Σύνθεση και μελέτη πυρανοκινολινονών (πυριδοκουμαρινών) και συμπυκνωμένων παραγώγων αυτών με πιθανό βιολογικό ενδιαφέρον:
Creators: name: Συμεωνίδης, Θεόδωρος
Publisher: name: Aristotle University of Thessaloniki
Year: 2014
Subjects: Πυριδοκουμαρίνες
Κυκλοποιήσεις
Αντιδράσεις πολλών συστατικών
Καταλύση με μέταλλα
Pyridocoumarins
Cyclizations
Multi-component reactions
Metal catalysis

description: Σκοπός της διατριβής ήταν η σύνθεση και η μελέτη διάφορων υποκατεστημένων ή μη συμπυκνωμένων πυριδοκουμαρινών και η μελέτη της πιθανής βιολογικής δράστικότητάς τους. Σε πρώτη φάση επιχειρήθηκε η σύνθεση μη υποκατεστημένων συμπυκνωμένωνων πυριδοκουμαρινών με τη χρήση δυο βασικών μεθόδων: την κυκλοποίηση προπαργυλαμινοκουμαρινών σε διαλύτη Ν,Ν-διμεθυλοφορμαμίδιο (DMF) παρουσία BF3.Et2O με τη χρήση μικροκυματικής ακτινοβολίας και θερμοκρασίες της τάξης των 200οC και την κυκλοποίηση προπαργυλαμινοκουμαρινών παρουσία νανοσωματιδίων χρυσού (κυρίως Au/TiO2) και θέρμανση σε διαλύτη 1,2-διχλωροαιθάνιο (DCE). Επιπλέον μελετήθηκε η σύνθεση μονοϋποκατεστημένων συμπυκνωμένων πυριδοκουμαρινών από αμινοκουμαρίνες με τη χρήση δυο μεθόδων: την αντίδραση τριών συστατικών διάφορων αμινοκουμαρινών με n-βουτυλο-βινυλαιθέρα παρουσία στοιχειακού Ι2 ως καταλύτη και την αντίδραση τριών συστατικών των ίδιων αμινοκουμαρινών με π-τολυλαλδεΰδη και n-βουτυλο-βινυλαιθέρα παρουσία στοιχειακού Ι2 ως καταλύτη. Παράλληλα πραγματοποιήθηκε η μέλετη σύνθεσης διϋποκατεστημένων συμπυκνωμένων πυριδοκουμαρινών με δυο κύριες μεθόδου: την αντίδραση τριών συστατικών αμινοκουμαρίνων με βενζαλδεΰδη και φαινυλακετυλένιο παρουσία τριχλωριούχου σιδήρου (FeCl3) και βρασμό σε τολουόλιο και την αντίδραση τριών συστατικών των ίδιων αμινοκουμαρινών με π-τολυλαλδεΰδη και ακετόνη παρουσία χλωριούχου χαλκού (ΙΙ) (CuCl2) και θέρμανση σε αιθανόλη. Τέλος, πραγματοποιήθηκαν διάφορες αντιδράσεις στα πλαίσια των προσπαθειών σύνθεσης άλλων πυριδοκουμαρινικών προϊόντων, όπου δεν απομονώθηκαν τα επιθυμητά προϊόντα, ωστόσο συντέθηκαν κάποια ενδιαφέροντα ενδιάμεσα παράγωγα. Η σύνθεση των παραπάνω νέων πυριδοκουμαρινικών προϊόντων συνοδεύτηκε από τη διεξαγωγή συγκεκριμένων βιολογικών πειραμάτων για τη διερεύνηση της πιθανής αντιοξειδωτικής δράσης τους.
description: The aim of the present thesis was the synthesis of various, substituted or not, fused pyridocoumarins and their biological evaluation. The synthesis of unsubstituted fused pyridocoumarins was initially attempted using two basic methods: the cyclization of propargylaminocoumarins in N,N-dimethylformamide (DMF) in the presence of BF3.Et2O using microwave irradiation and temperatures around 200οC and the cyclization of propargylaminocoumarins in the presence of gold nanoparticles (mostly Au/TiO2) and heating in 1,2-dichloroethane as a solvent (DCE). Additionally, the synthesis of monosubstituted fused pyridocoumarins from aminocoumarins was studied using two methods: a three component reaction of various aminocoumarins with n-butyl-vinylether in the presence of iodine (I2) and a three component reaction of the same aminocoumarins with p-tolylaldehyde and n-butyl-vinylether in the presence of iodine (I2). At the same time, the study of the synthesis of disubstituted fused pyridocoumarins took place using two main methods: a three component reaction of aminocoumarins with benzaldehyde and phenylacetylene in the presence of iron trichloride (FeCl3) in refluxing toluene and a three component reaction of the same aminocoumarins with p-tolylaldehyde and acetone in the presence of copper (II) chloride (CuCl2) and heating in ethanol. Finally, some other reactions took place within the efforts of the synthesis of other pyridocoumarin products, where the desired products could not be synthesized, but some interesting worth-mentioning intermediate derivatives were isolated. The synthesis of all the above new pyridocoumarin products was accompanied with some specific biological experiments for the investigation of their potential antioxidant activity.