title: Phosphazenbasierte Chelatkomplexe der Seltenerdmetalle: Spektroskopie, Struktur und katalytische Reaktivität in nachhaltigen chemischen Prozessen
title: Phosphazene based chelated complexes of rare-earth metals: spectroscopy, structure and catalytic reactivity in sustainable chemical processes
Creators: name: Hangaly, Noa Klara
Publisher: name: Philipps-Universität Marburg
Year: 2013
Subjects: Rare-earth metals
Hydroamination
iMorganic synthesis
Seltenerdmetall
Polymerization
Polymerisation
Lanthanides
Anorganische Synthese
NMR-Spektroskopie
Hydroaminierung
Lanthanoide
Chemie
NMR spectroscopy

description: Die Organometallchemie der
      Seltenerdmetalle (SEM) befindet sich seit nunmehr 40 Jahren
      in einer rasanten Entwicklung. Die große Hoffnung auf mehr
      Nachhaltigkeit in der Nutzung unserer begrenzten
      Rohstoff-Ressourcen beruht unter anderem auf dem
      katalytischen Potential der SEM. Zu den SEM zählen 17
      (Elemente der Gruppe 3 und der Lanthanoide) wenig erforschte
      und doch nicht so selten vorkommende Metalle des
      Periodensystems. Diese Arbeit beschäftigte sich mit der
      Synthese, Struktur, Spektroskopie sowie der gezielten
      Modifizierung neuartiger, meist paramagnetischer SEM-Komplexe
      und deren Einsatz in der metallorganischen Katalyse. In der
      Arbeit konnte gezeigt werden, dass die phosphazenbasierte
      Iminophosphonamid-(NPN-) und
      Cyclopentadienyl-phosphazen-(CpPN-)Liganden stabile und
      gleichzeitig reaktive Komplexe der SEM liefern und
      interessante Reaktivitätsstudien für die Isolierung
      katalytisch aktiver Spezies sowie wichtige Katalysen
      ermöglichen. Ein großer Wert wurde bei der Charakterisierung
      der Komplexe auf die NMR-Spektroskopie, inklusive der
      Signalzuordnung der paramagnetischen Komplexe, und
      Kristallstrukturanalyse gelegt. Die erfolgreichen Katalysen
      waren die Hydroaminierung von Olefinen, die Polymerisation
      von Isopren zu synthetischem Kautschuk und die ringöffnende
      Polymerisation von zyklischen Estern zu biologisch abbaubaren
      Kunststoffen.
description: The organometallic chemistry of
      rare-earth metals has witnessed an enormous growth in the
      last 40 years. The hope for a more sustainable use of our
      limited resources lies, inter alia, in the catalytic
      potential of rare-earth metals. The rare-earth metals are 17
      (group 3 elements and the lanthanides) little-known yet not
      so rarely occurring metals of the periodic table. This work
      deals with the synthesis, structure, spectroscopy and the
      directed modification of novel, mostly paramagnetic
      rare-earth metal complexes and their application in
      organometallic catalysis. In conclusion, the research within
      this work showed that the phosphazene based
      iminophosphonamide (NPN) and cyclopentadienyl-phosphazene
      (CpPN) ligands form stable and simultaneously highly reactive
      rare-earth metal complexes and enable interesting reactivity
      studies, the isolation of catalytically active species as
      well as important catalyses. Great importance was attached to
      the characterization of the complexes via NMR spectroscopy,
      including the signal assignment of the paramagnetic
      complexes, and X-ray structure analysis. The successful
      catalytic reactions were the hydroamination, the
      polymerization of isoprene and the ring-opening
      polymerization of cyclic esters.