Προσπάθεια σύνθεσης συμπυκνωμένων πουρινικών παραγώγων. Μελέτη αντιδράσεων νιτριλοξειδίων με προπάργυλο αδενίνες.
Creators: name: Βαλιούγα, Αντωνία Ιωάννη
Publisher: name: Aristotle University of Thessaloniki
Year: 2014
Subjects: Ασμαρίνη
Συμπυκνωμένη ιμδαζοπτεριδίνη
Συμπυκνωμένη διαζωκινοπουρίνη
Asmarine
Fused imidazopteridine
Fused diazocinopurine

description: Η παρούσα εργασία πραγματεύεται αντιδράσεις με πρώτες ύλες την 9-προπαργυλο αδενίνη(39),την 6N-(προπ-2-υν-1-υλ)-9H-πουριν-6-αμίνη (177), την 2-(9H-πουριν-6-υλαμινο)αιθανόλη(179) και την 3-(9H-πουριν-6-υλαμινο)προπανόλη(181) με στόχο τη σύνθεση συμπυκνωμένων πουρινικών παραγώγων. Στα κεφάλαιο 2.2 αναπτύσσονται προσπάθειες που έγιναν από πρώτη ύλη χλωροπουρίνη να σχηματιστεί ο διαζεπινικός δακτύλιος των ασμαρινών(43) μέσω αντίδρασης μετάθεσης με κλείσιμο δακτυλίου(RCM). Στο κεφάλαιο 2.3 με πρώτη ύλη 6-χλωροπουρίνη γίνεται μια προσπάθεια σχηματισμού οξεπινικού δακτυλίου με στόχο να δημιουργηθούν ενώσεις ανάλογες των ασμαρινών. Στη συνέχεια στα κεφάλαια 2.4-2.5 με πρώτη ύλη την 6N-(προπ-2-υν-1-υλ)-9H-πουριν-6-αμίνη (177) γίνονται αντιδράσεις με καταλύτες χρυσού όπως AuCl3 και νανοσωματίδια χρυσού προσροφημένα πάνω σε διάφορα υποστρώματα με στόχο το σχηματισμό διαζεπινικού δακτυλίου. Επίσης ως καταλύτες στην ενότητα αυτή δοκιμάστηκαν και ο FeCl3, το BF3 και ο AgNO3. Στα κεφάλαια 2.6 και 2.7 με πρώτες ύλες τις ενώσεις την 2-(9H-πουριν-6-υλαμινο)αιθανόλη (179) και την 3-(9H-πουριν-6-υλαμινο)προπανόλη (181) χρησιμοποιήθηκε ως καταλύτης το BF3 με στόχο να σχηματιστούν ο διαζεπινικός δακτύλιος των ασμαρινών και η 8,9-διυδρο-7H-ιμιδαζο [4,5,1-de] πτεριδίνη. Στα κεφάλαια 2.8-2.10 αναπτύσσονται πορείες σύνθεσης με στόχο συμπυκνωμένα πουρινικά παράγωγα μέσω αντιδράσεων μετάθεσης με κλείσιμο δακτυλίου(RCM). Τέλος στα κεφάλαια 2.11-2.12 αναφέρονται αντιδράσεις με πρώτες ύλες την 9-προπαργυλο αδενίνη(39) και την 6N-(προπ-2-υν-1-υλ)-9H-πουριν-6-αμίνη (177) με νιτριλοξείδια και αζωμεθινυλίδια με στόχο το σχηματισμό ισοξαζολινικού δακτυλίου.
description: The synthesis of fused purine products from 9-propargyladenine(39), 6N-(prop-2-in-1-yl)-9H-pourine-6-amine(177),2-(9H-pourin-6-ylamino) aethanol(179) and 3-(9H-pourin-6-ylamino)propanol(181) as starting materials were studied in the present work. In chapter 2.2 the project of synthetic course was formation of diazepine ring of asmarines. This chapter includes reactions from 6-chloropurine as starting material and RCM reactions. In chapter 2.3 reactions of 6-chloropurine are presented for formation oxepine ring in order to form compounds in analogy to asmarines. In chapters 2.4-2.5 were studied reactions of 6N-(prop-2-in-1-yl)-9H-pourine-6-amine (177) catalayzed by AuCl3 or nanoparticles Αu adsorbed in different substrates. Also are tried other catalyst like FeCl3, BF3 and AgNO3 to achieve the formation of diazepine ring. In chapters 2.6 and 2.7 the 3-(9H-pourin-6-ylamino)propanol(181) and 2-(9H-pourin-6-ylamino)aethanol (179) in the presence of BF3 as catalyst lead to the exclusive formation of diazepine ring of asmarines and 8,9-dihydro-7H-imidazo [4,5,1-de] pteridine. In chapters 2.8- 2.10 they are presented synthetic courses to fused purine products via ring closing metathesis reactions(RCM).Finally In chapters 2.11- 2.12 they are reported reactions from 9-propargyladenine(39) and 6N-(prop-2-in-1-yl)-9H-pourine-6-amine (177) with nitriloxides and azomethine ylides in order to synthesize isoxazol or pyrrol ring because similar products have possible biological activity.