Αντιδράσεις Πολλών Συστατικών (MCRs) στη Χημεία των Χρωμονών.:
Creators: name: Ζαργάνης-Τζίτζικας, Τρύφων
Publisher: name: Aristotle University of Thessaloniki
Year: 2012
Subjects: Χρωμόνες
Αντιδράσεις Πολλών Συστατικών (MCRs)
Σπειρανικά Παράγωγα
Chromones
Multi Component Reactions (MCRs)
Spiro Compounds

description: Η χρωμόνη ή 1,4-βενζοπυρόνη αποτελεί βασική δομική μονάδα ενός μεγάλου αριθμού φυσικών προϊόντων. Αποτελεί το κύριο φαρμακοφόρο πολλών μορίων με σημαντική βιολογική και φαρμακευτική δράση, είτε αυτά συντίθενται από τη φύση είτε στα εργαστήρια. Ορισμένες από τις ιδιότητες που εμφανίζουν διάφορα παράγωγά της φαίνεται να είναι αντιφλεγμονώδεις, αντιασθματικές, αντικαρκινικές και κατά της αλλεργικής ρινίτιδας. Ακόμη φαίνεται να αποτελούν αναστολείς της συνθετάσης της τυροσίνης και της πρωτεϊνικής κινάσης C ενώ εμφανίζονται και ως αντι-ιικοί, αντι-φυματικοί και αντι-υπερτασικοί παράγοντες. Οι ενώσεις αυτές πλεονεκτούν έναντι πολλών άλλων λόγω της μικρής τοξικότητας που εμφανίζουν στα θηλαστικά. Επίσης, βρίσκονται σε μεγάλες ποσότητες στο διαιτολόγιο του ανθρώπου εξαιτίας της ύπαρξής τους σε πολλά φυτά. Στόχος της παρούσας εργασίας ήταν τόσο η σύνθεση νέων χρωμονικών παραγώγων όσο και η μελέτη της δομής των νέων ενώσεων που απομονώθηκαν. Πιο συγκεκριμένα, μελετήθηκε η συμπεριφορά του χρωμονικού δακτυλίου σε αντιδράσεις πολλών συστατικών, (MCRs), με ισονιτρίλια και ακετυλενο-δικαρβοξυλικούς διεστέρες. Στο κεφάλαιο (2.1.1) εξετάζονται αντιδράσεις ενός σταδίου 3-κυανοχρωμονών με ακετυλενοκαρβοξυλικούς και δικαρβοξυλικούςδιεστέρες και ισονιτρίλια (tert-βουτυλο-ισονιτρίλιο και κυκλοεξυλο-ισονιτρίλιο) σε αναλογία (1:1.2:1.2), οπότε και απομονώνονται σπειρανικά παράγωγα. Στο κεφάλαιο (2.1.2) εξετάζονται αντιδράσεις ενός σταδίου 3-κυανοχρωμονών με ακετυλενοδικαρβοξυλικούς διεστέρες και ισονιτρίλια (tert-βουτυλο-ισονιτρίλιο και κυκλοεξυλο-ισονιτρίλιο) σε αναλογία (1:3.0:3.0), οπότε και απομονώνονται τόσο φουρο- όσο και αμιδικά πολυκυκλικά παράγωγα. Το κεφάλαιο (2.2) πραγματεύεται τη συμμετοχή των χρωμονών σε αντιδράσεις πολλών συστατικών και στον σχηματισμό αζωτούχων χρωμονικών παραγώγων. Τέλος, στο κεφάλαιο (2.3) μελετώνται μεταξύ της χρωμόνης, του NBS και αρωματικών αμινών.
description: Τα παράγωγα που απομονώθηκαν είναι στην πλειοψηφία τους νέες ενώσεις και οι δομές τους εξακριβώθηκαν με συνδυασμό των φασματοσκοπικών μεθόδων IR, MS, 1H και 13C NMR, των φασμάτων 2D (COSY H-H, COSY C-H, COLOC, HMBC, HMQC, NOESY) και των στοιχειακών τους αναλύσεων. Όλες οι χημικές μετατοπίσεις των φασμάτων 1Η και 13C NMR αποδόθηκαν σε συγκεκρι¬μένους πυρήνες. Σχεδόν σε όλες τις αντιδράσεις προτείνονται πιθανοί μηχανισμοί που δικαιολογούν τα προϊόντα που απομονώθηκαν. Η παρούσα εργασία πραγματοποιήθηκε στο Εργαστήριο Οργανικής Χημείας, του Τμήματος Χημείας, της Σχολής Θετικών Επιστημών, του Αριστοτέλειου Πανεπιστημίου Θεσσαλονίκης κατά το χρονικό διάστημα 2010-2012.
description: Chromone or 1,4-benzopyrone is a basic building block of many natural products. It is the main pharmacophore in many molecules with significant biological and pharmaceutical activity, whether they have been synthesized by nature or in the laboratory. Some of the properties exhibited by its various derivatives appear to be anti-inflammatory, anti-asthmatic, anti-cancer, as well as allergic rhinitis. Chromone products, moreover, appear to be inhibitors of tyrosine synthetase and protein kinase C, as well as, anti-viral, anti-tubercular and anti-hypertensive agents. These compounds have an advantage over others because of their low toxicity to mammals. Also, they are found in large quantities in the human diet because of their existence in many plants. The aim of this study was both the synthesis and isolation as well as, the structure elucidation of so achieved new chromone derivatives. In particular, we studied the behavior of the chromone ring in multi-component reactions, (MCRs), with isonitriles and acetelenic dicarboxylic-diesters. Section (2.1.1) examines one-stage reactions of 3-cyanochromone with acetelenic dicarboxylic diesters and isonitriles (tert-butyl and cyclohexylisonitrile) in ratio (1:1.2:1.2), from which spiro derivatives were isolated. Section (2.1.2) examines one-stage reactions of 3-cyanochromone with acetelenic dicarboxylic diesters and isonitriles (tert-butyl and cyclohexyl isonitrile) in ratio (1:3.0:3.0), from which furo- and amide polycyclic derivatives were isolated. Chapter (2.2) deals with the participation of chromones in multicomponent reactions and the formation of nitro compounds. Finally, section (2.3) examines reactions between chromone, NBS and aromatic amines.
description: The isolated derivatives are mostly new compounds and their structures were established by a combination of spectroscopic methods, such as IR, MS, 1H and 13C NMR, 2D spectra (COSY H-H, COSY C-H, COLOC, HMBC, HMQC, NOESY) and their elemental analyses. All chemical shifts of the 1H and 13CNMR spectra were attributed to specific cores. In practically all reactions, possible mechanisms are suggested for the products that were isolated. This work was carried out in the Laboratory of Organic Chemistry of the Department of Chemistry of the School of Sciences at the Aristotle University of Thessaloniki during the years 2010-2012.