Σύνθεση και μελέτη ομοληπτικών και ετεροληπτικών συμπλόκων ενώσεων του χαλκού (Ι) με ετεροκυκλικές θειόνες και 1,10-φαινανθρολίνη:
Creators: name: Παπάζογλου, Ιωάννης Ιωάννη-Μιχαήλ
Publisher: name: Aristotle University of Thessaloniki
Year: 2012
Subjects: χαλκός
ετεροκυκλικές θειόνες
1,10-φαινανθρολίνη
copper
heterocyclic thiones
1,10-phenanthroline

description: Στην παρούσα μεταπτυχιακή εργασία περιγράφεται η σύνθεση, ο χαρακτηρισμός και η μελέτη των φωτοφυσικών ιδιοτήτων είκοσι τεσσάρων ομοληπτικών και ετεροληπτικών συμπλόκων ενώσεων του Cu(I) καθώς και μιας ομοληπτικής ένωσης του Cu(II). Οι έξι ομοληπτικές ενώσεις που παρασκευάστηκαν περιείχαν ως υποκαταστάτες των αλογονιδίων του χαλκού(Ι), το 2-θειοοροτικό οξύ και την 5-καρβεθοξυ-2-θειουρακίλη (ή θειο-ισοοροτικό αιθυλεστέρα). Η επιλογή των δύο αυτών μορίων έγινε με κριτήριο τη μεγάλη βιολογική τους σημασία και χρήση ως αντιμυκητιακών, αντιϊκών και αντιφλεγμονωδών παραγόντων, τον μεγάλο αριθμό θέσεων συναρμογής από τον οποίο πιθανώς θα προέκυπταν νέα ενδιαφέροντα δομικά μοτίβα, αλλά και τον εξαιρετικά περιορισμένο αριθμό βιβλιογραφικών αναφορών σχετικά με τις ενώσεις συναρμογής τους. Οι δεκαοκτώ ετεροληπτικές ενώσεις προέκυψαν από το συνδυασμό έξι ετεροκυκλικών θειονών με τα αλογονίδια του χαλκού (Ι) και την 1,10-φαινανθρολίνη. Οι ενώσεις αυτές συντέθηκαν με σκοπό τη μελέτη των φωτοφυσικών τους ιδιοτήτων που μπορούν να βρουν εφαρμογή σε πολλούς κλάδους της τεχνολογίας. Η μοναδική ένωση του Cu(II) προέκυψε απρόσμενα σε μία αντίδραση κατά τη διάρκεια της οποίας παρατηρήθηκε ο in situ σχηματισμός ενός νέου τετραδοντικού υποκαταστάτη. Από την κρυσταλλογραφική ανάλυση αντιπροσωπευτικών δειγμάτων των παραπάνω ομάδων, παρατηρήθηκαν κάποια νέα ενδιαφέροντα δομικά χαρακτηριστικά σχετικά με τις ενώσεις του Cu(I). Τέλος, οι μελέτες φθορισμού των ομοληπτικών και ετεροληπτικών συμπλόκων ενώσεων φανέρωσαν την επίδραση της θειόνης και του αλογόνου στο μήκος κύματος της εκπεμπόμενης ακτινοβολίας.
description: The present master thesis is concerned with the synthesis and characterization of two series of homoleptic and heteroleptic copper(I) coordination compounds and the investigation of their photophysical properties. The first series of six homoleptic copper(I) halide complexes prepared, contain 2-thioorotic acid and 5-carbethoxy-2-thiouracil (or thio-isoorotic ethylester) as ligands. These two molecules were chosen as ligands on the basis of their major biological significance and use as antifungal, antiviral and anti-inflammatory agents but also in view of the new possible structural motifs that may arise from their multiple potential coordination sites, in addition to the fact that extremely little attention has been paid to the coordination chemistry of these two important molecules so far. The second series of eighteen heteroleptic compounds were derived from the combination of six heterocyclic thiones with the copper(I) halides and 1,10-phenanthroline. These compounds were synthesized in order to explore their photophysical characteristics which may be exploited in many fields of technology. Further a copper(II) compound was unexpectedly isolated from a reaction which the in situ formation of a novel tetradentate ligand was observed. Crystallographic analysis of some representative samples of each of the above series revealed some new interesting structural features concerning the Cu(I) compounds. Fluorescence studies on the new compounds indicated participation of both the thione and halogen in the emissive excited state.