Βιοφαινόλες και αντιοξειδωτική ικανότητα σχέση δομής-δραστικότητας
Creators: name: Νενάδης, Νικόλαος
Publisher: name: Aristotle University of Thessaloniki
Year: 2004
Subjects: Βιοφαινόλες
Κινναμωμικά οξέα
Συστήματα διασποράς
Biophenols
Cinnamic acids
Dispersed systems

description: Σκοπός της διατριβής ήταν η αναζήτηση σχέσεων δομής-αντιοξειδωτικής ικανότητας(SAR) βιοφαινόλων(ΑΗ). Τα δομικά χαρακτηριστικά που μελετήθηκαν ήταν η παρουσία και η θέση ενός διπλού δεσμού στην ανθρακική αλυσίδα μεταβολιτών και παραγώγων του π-υδροξυκινναμωμικού οξέος, η παρουσία χαρακτηριστικών ομάδων σε αυτή και το μέγεθος της αλυσίδας σε συνδυασμό με την παρουσία χαρακτηριστικών ομάδων σε αυτή και το μέγεθος της αλυσίδας σε συνδυασμό με την παρουσία χαρακτηριστικών ομάδων σε παράγωγα της ελαιοευρωπαϊνης. Η πειραματική διαδικασία περιελάμβανε δοκιμές δέσμευσης ελευθέρων ριζών(DPPH, ABTS), επιταχυνόμενης οξείδωσης σε έλαια(45 C) και σε συστήματα διασποράς λιπαρών υλών(37 C) όπως γαλακτώματα και λιποσώματα. Της μελέτης προηγήθηκε εξέταση των πειραματικών συνθηκών που επηρεάζουν τα αναλυτικά αποτελέσματα των μεθόδων που χρησιμοποιήθηκαν. Οπου κρίθηκε απαραίτητο έγινε τροποποίηση των πειραματικών μεθόδων. Υπολογιστικές μέθοδοι (AM1, DFT) χρησιμοποιήθηκαν επικουρικά ή για την εμφάνιση μεγαλύτερης δραστικότητας στις περισσότερες από τις πειραματικές συνθήκες που χρησιμοποιήθηκαν. Η παρουσία πυρηνόφιλων ομάδων στο άκρο της αλυσίδας ενίσχυσε την ικανότητα των ΑΗ να δεσμεύουν ελεύθερες ρίζες και τη δραστικότητά τους σε έλαια. Σε συστήματα διασποράς ο λιπόφιλος χαρακτήρας των ΑΗ φάνηκε πιο καθοριστικός για τη δραστικότητά τους. Ο υπολογισμός των τιμών της ενθαλπίας διάσπασης του δεσμού ) O-Η(BDE) βοηθά στην εκτίμηση της ικανότητας δέσμευσης ελευθέρων ριζών, δε δίνει όμως πληροφορίες για τη συμπεριφορά τους σε πραγματικά συστήματα
description: The aim of the thesis was the study of structure-antioxidant activity relationship(SAR) for selected biophenols(AH). The structural characteristics under investigation were : the presence and position of double bond to the side carbon chain on a series of metabolites or derivatives of p-hydroxycinnamic acid, the type of characteristic groups at the end of this side chain , the size of the side chain also bearing different characteristics groups on a number of oleuropein derivatives. The antioxidant activity of the AH was evaluated using radical scavenging tests(DPPH, ABTS) and accelerated oxidation of bulk oil (45 C) and dispersed systems (37 C) such as emulsions and liposomes. Prior to any SAR studies, analytical parameters that may affect the experimental results and consequently the SAR, were investigated. When it was necessary modification of the methodologies were made in order to produce meaningful results. In order to complement experimental findings or as a mean of predicting differences in activity of AH, computational methods(AM1, DFT) were employed. Extension of conjugation was found necessary for a higher antioxidant activity under most of the experimental conditions used. Electron donating groups at the end of the side chain enhanced the ability of the AH to scavenge free radicals and their activity in bulk oils. However, in dispersed systems lipophilicity was the determining factor for the performance of the AH&gt; Calculation of the BDE values(Bond dissociation enthalpy) for the O-H group of AH was meaningful molecular descriptor for estimation of radical scavenging activity, however it could not give any information for the activity of phenols in real systems