title: Cyclopentadienylphosphazene constrained geometry complexes of the forth group and selected main group elements
title: Cyclopentadienylphosphazen-Constrained-Geometry-Komplexe der 4. Gruppe und ausgewählter Hauptgruppenelemente
Creators: name: Elfferding, Michael
Publisher: name: Philipps-Universität Marburg
Year: 2011
Subjects: Olefin-Hydroaminierung
Polymerisationskatalyse
Constrained-Geometry-Komplexe
Cyclopentadienylphosphazene
Constrained geometry complexes
Iminophosphoranes
Cyclopentadienyl phosphazenes
Chemie
Alkene hydroamination
Iminophosphorane
Polymerization catalysis

description: „Constrained-Geometry-Komplexe“
      (CGCs) der 4. Gruppe mit Cyclopentadienylsilylamido-Liganden
      (CpSiN) gehören zu einer der am besten untersuchten Klasse
      speziell abgestimmter organometallischer Verbindungen, die
      als hochaktive Olefinpolymerisationskatalysatoren bereits
      industrielle Anwendung gefunden haben. Bei der Optimierung
      der katalytischen Eigenschaften spielen Ligandmodifikationen
      eine Schlüsselrolle. Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich
      mit der Synthese von Komplexen mit chelatisierenden,
      monoanionischen Cyclopentadienylphosphazen-Ligandensystemen
      (CpPN), einer neuen Ligandklasse von CGCs, deren kationische
      Derivate der 4. Gruppe isoelektronisch zu neutralen
      CpSiN-Komplexen der 4. Gruppe sind. Kapitel 1 widmet sich der
      Synthese und Charakterisierung der Liganden bzw. deren
      Alkalimetallverbindungen und Cp-Phosphin-Vorläufern. In den
      Kapiteln 2 (Zirkonium), 3 (Titan) und 4 (Hafnium) werden
      Syntheserouten zur Darstellung von
      Cyclopentadienylphosphazen-Komplexen der 4. Gruppe
      beschrieben. Die Kapitel 5 (Aluminium) und 6 (Magnesium)
      beschäftigen sich mit der Darstellung entsprechender
      Hauptgruppenmetallverbindungen. Die Synthese von
      Titan-Komplexen mit den zu monoanionischen CpPN-Systemen
      strukturell verwandten dianionischen
      Cyclopentadienyl-phosphoraniminato-Liganden [C5R4PR2N]2- wird
      in Kapitel 7 besprochen. In Kapitel 8 wird eine neue
      Synthesemethode zur Darstellung von
      Cyclopentadienylphosphazen-Liganden über eine „anionische
      Variante“ der STAUDINGER-Reaktion aufgezeigt. Zugleich wird
      mit der Substanzklasse der
      Cyclopentadienyl-Phosphazido-Komplexe ein neues Ligandmotiv
      und dessen Komplexierung an Alkalimetalle und Zirkonium
      vorgestellt. Schließlich befassen sich die Kapitel 9 und 10
      mit der Anwendung der im Rahmen dieser Arbeit dargestellten
      Funktionsmolekülen in der Polymerisationskatalyse und der
      Olefin-Hydroaminierung.
description: Constrained geometry complexes
      (CGCs) of the forth group based upon the
      cyclopentadienyl-silylamido (CpSiN) ligand belong to one of
      the best developed classes of chelating
      cyclopentadienyl-amido early transition metal complexes. They
      have found industrial application as single site olefin
      polymerization catalysts. In order to improve or modify the
      catalytic properties ligand modifications have played an in
      the development of new single site group 4 catalyst
      precursors. The present work deals with the synthesis of
      complexes with monoanionic, bifunctional
      cyclopentadienyl-phosphazenes ligands (CpPN), a new class of
      constrained geometry ligands in which a phosphazene unit
      displaces the silylamido moiety. Tetravalent cationic
      complexes on the basis of the cyclopentadienyl-phosphazenes
      ligands (CpPN) are isoelectronic to group 4 transition metal
      complexes of type CpSiN ligand. Chapter 1 is dedicated to the
      synthesis and characterization of the CpPN ligands, their
      alkaline derivatives and cyclopentadienyl-phosphane
      precursors. In chapter 2 (zirconium), 3 (titanium) and 4
      (hafnium) synthethic routes to CpPN complexes of the forth
      group are presented. Chapter 5 (aluminium) and 6 (magnesium)
      deal with the preparation of respective main group
      derivatives. The preparation of titanium complexes with the
      related dianionic cyclopentadienyl-phosphoraniminato ligand
      [C5R4PR2N]2- is discussed in chapter 7. In Chapter 8 a new
      synthetic methodology for the preparation of CpPN ligands is
      introduced by an „anionic type“ of the STAUDINGER reaction.
      In addition with the linked cyclopentadienyl-phosphazido
      ligands a new type of CG ligand an their coordination to
      alkalines and zirconium is presented. At last the chapters 9
      and 10 deal with the application of the prepared functional
      molecules in polymerization and hydroamination
      catalysis.