title: Octahedral Chiral-at-Metal Iridium and Rhodium Complexes as Versatile Asymmetric Catalysts
title: Oktaedrische Iridium- und Rhodium- Komplexe mit metallzentrierter Chiralität als vielseitige asymmetische Katalysatoren
Creators: name: Shen, Xiaodong
Publisher: name: Philipps-Universität Marburg
Year: 2016
Subjects: photoaktivierte
Photoactivate
asymmetische Katalyse
metallzentrierter Chiralität
Oktaeder
Asymmetric Catalysis
Chiral at Metal
Octahedral
Chemistry and allied sciences
Chemie

description: Over the past several years, our
      group has been interested in designing and synthesizing
      different novel octahedral chiral-at-metal complexes and
      their application in asymmetric catalysis, including
      visible-light-induced asymmetric catalysis. This thesis
      mainly includes two parts: one is the versatile asymmetric
      catalysis by octahedral chiral-at-metal iridium complexes,
      and the other one is the visible-light-promoted asymmetric
      α-amination by octahedral chiral-at-metal rhodium complex. In
      the first part of this thesis, octahedral chiral-at-metal
      iridium complexes IrS and IrO are used as highly effective
      chiral Lewis acid catalysts for a variety of asymmetric
      reactions, including Friedel-Crafts alkylations, Michael
      additions with CH-acidic compounds, 1,3-dipolar
      cycloadditions, Diels Alder cycloadditions, hetero Diels
      Alder cycloadditions and Henry reactions. In the second part
      of the thesis, a very efficient photoactivated
      enantioselective radical amination of 2-acyl imidazoles
      catalyzed by an octahedral chiral-at-metal rhodium complex
      RhO is introduced. Rhodium complex here serves a dual
      function, namely as a chiral Lewis acid to catalyze
      asymmetric enolate chemistry and furthermore as a
      light-activated smart initiator of a radical chain
      process.
description: In den letzten Jahren war unsere
      Arbeitsgruppe daran interessiert, verschiedene neue
      oktaedrische Komplexe mit metallzentrierter Chiralität zu
      entwickeln und sie in der asymmetrischen Katalyse
      einzusetzen. Der Fokus lag dabei vor allem auf der durch
      sichtbares Licht induzierten asymmetrischen Katalyse. Diese
      Arbeit beinhaltet hauptsächlich zwei Teile: der erste Teil
      handelt von der vielseitigen asymmetrischen Katalyse durch
      oktaedrische Iridium-Komplexe mit metallzentrierter
      Chiralität, der zweite Teil handelt von der durch sichtbares
      Licht geförderten asymmetrischen α-Aminierung durch
      oktaedrische Rhodium-Komplexe mit metallzentrierter
      Chiralität. Im ersten Teil der Arbeit werden die
      oktaedrischen Iridium-Komplexe IrS and IrO mit
      metallzentrierter Chiralität als hocheffektive chirale
      Lewis-Säure-Katalysatoren für eine Vielzahl von
      asymmetrischen Reaktionen, wie Friedel-Crafts-Alkylierungen,
      Michael-Additionen mit CH-aciden Verbindungen, 1,3-dipolare
      Cycloadditionen, Diels-Alder Cycloadditionen,
      hetero-Diels-Alder Cycloadditionen und Henry-Reaktionen,
      eingesetzt. Im zweiten Teil der Arbeit wird eine sehr
      effiziente photoaktivierte enantioselektive radikalische
      Aminierung von 2-Acylimidazolen vorgestellt, die durch einen
      oktaedrischen Rhodium-Komplex RhO mit metallzentrierter
      Chiralität katalysiert wird. Der Katalysator besitzt die
      Doppelfunktion als chirale Lewis-Säure die asymmetrische
      Enolat-Chemie zu katalysieren und darüber hinaus als
      lichtaktivierter smarter Initiator eines
      Radikalketten-Prozesses.