title: catalytic carbonylation reactions for the sustainable preparation of technically interesting carbonic acid derivatives: mechanisms and catalysis
title: Katalytische Carbonylierungsreaktionen als nachhaltiger Zugang zu technisch interessanten Kohlensäurederivaten: Reaktionsmechanismen und Katalyse
Creators: name: Harrer, Marcus
Publisher: name: Philipps-Universität Marburg
Year: 2012
Subjects: Carbonylation
Katalyse
Urethane
Urethanes
Carbonsäurederivate
Carbonylierung
Chemie
Reaktionsmechanismus
Cobaltkomplexe
Cobalt complexes
Homogene Katalyse
Homogeneous catalysis
Reaction mechanisms
Carbonic acid derivatives

description: The overarching theme of this work
      is the research on catalytic carbonylation reactions for the
      preparation of technically interesting carbonic acid
      derivatives. The main focus was put on the mechanistic
      investigation of the cobalt catalyzed oxidative carbonylation
      of aniline and methanol giving methyl N-phenylcarbamate,
      N,N’-diphenylurea as well as dimethyl carbonate. It was also
      possible to propose two plausible mechanisms for the cobalt
      catalyzed redoxcarbonylation of aniline, nitrobenzene, and
      methanol. Furthermore diphenyl carbonate, which is an
      important precursor for the aromatic bisphenol A based
      polycarbonates, was synthesized via palladium catalyzed
      oxidative carbonylation of phenol. Furthermore novel
      catalysts for the preparation of linear and cyclic aliphatic
      carbonates were developed and characterized. Using this
      catalysts an efficient protocol for the synthesis of cyclic
      propylene carbonate and cyclohexene carbonate as well as
      linear polycyclohexene carbonate via a catalytic
      carboxylation of epoxides was established. Aside of the
      research on carbonic acid derivatives several attempts were
      made to achieve a novel catalytic β-lactam synthesis by
      cobalt catalyzed oxidative carbonylation of allylamines
      followed by radical cyclisation.
description: Übergeordnetes Thema dieser Arbeit
      ist die Erforschung von katalytischen
      Carbonylierungsreaktionen zur nachhaltigen Darstellung von
      technisch interessanten Kohlensäurederivaten. Hauptaugenmerk
      lag dabei auf den mechanistischen Untersuchungen der
      cobaltkatalysierten oxidativen Carbonylierung von Anilin und
      Methanol zu Methyl-N-phenylcarbamat, N,N’-Diphenylharnstoff
      sowie Dimethylcarbonat. Aber auch für die verwandte
      cobaltkatalysierte Redoxcarbonylierung von Anilin,
      Nitrobenzol und Methanol zu denselben Produkten konnten
      anhand gezielter Experimente erstmalig zwei plausible
      Mechanismen aufgestellt werden. Zudem wurde das für die
      Herstellung von aromatischen Bisphenol-A-basierten
      Polycarbonaten wichtige Diphenylcarbonat über die
      palladiumkatalysierte oxidative Carbonylierung von Phenol
      synthetisiert. Darüber hinaus wurden für die Herstellung von
      linearen und zyklischen, aliphatischen Carbonaten neuartige
      Katalysatoren dargestellt und charakterisiert. Mit diesen
      gelang eine effiziente Synthese von zyklischem
      Propylencarbonat und Cyclohexencarbonat sowie linearem
      Polycyclohexencarbonat über katalytische Carboxylierung von
      Epoxiden. Abseits der Kohlensäurederivate wurde der Versuch
      unternommen, eine katalytische Darstellung von β-Lactamen
      über die cobaltkatalysierte oxidative Carbonylierung von
      Allylaminen und einer anschließenden radikalischen
      Zyklisierung zu entwickeln.