Ανάπτυξη και βελτιστοποίηση μεθόδου μορφοειδικού προσδιορισμού μονομεθυλο- και ανόργανου υδραργύρου σε βιολογικά υγρά με μικροεκχύλιση στερεάς φάσης από υπερκείμενη αέρια φάση (HS-SPME) και αέρια: χρωματογραφία σε σύζευξη με φασματόμετρο μάζας (GS_MS)
Creators: name: Καψημάλη, Δήμητρα Κωνσταντίνου
Publisher: name: Aristotle University of Thessaloniki
Year: 2008
Subjects: Οργανοϋδραργυρικές
Αέρια χρωματογραφία
Φασματόμετρο μάζας
Βιολογικά υγρά
Μορφοειδής προσδιορισμός
Μικροεκχύλιση στερεής φάσηςαπό υπερκείμενη αέρια φάση
Organomercury
Speciation
Headspace solid phase microextraction
Gas chromatography
Mass spectrometry
Biological (urine, serum, saliva)

description: Στo πλαίσιo αυτής της διπλωματικής ερευνητικής εργασίας αναπτύχθηκε μία ευαίσθητη και ακριβής μέθοδος για τον ταυτόχρονο προσδιορισμό του μονομεθυλ- (MΜHg) και ανόργανου υδραργύρου (iHg) σε ανθρώπινα βιολογικά υγρά. Οι μορφές MΜHg και iHg παραγωγοποιήθηκαν με τετρααιθυλοβοριούχο νάτριο (NaBEt4) σε υδατικό διάλυμα. Η διαδικασία βασίζεται στην in situ παραγωγοποίηση με τετρααιθυλοβοριούχο νάτριο ακολουθούμενη από μικροεκχύλιση στερεής φάσης από υπερκείμενη αέρια φάση (HS-SPME) με μία ίνα πυριτίου επιστρωμένη με πολύ(διμεθυλοσιλιξάνιο). Οι μορφές (species) του υδραργύρου που εκχυλίστηκαν από τα επιβαρημένα βιολογικά δείγματα (ούρα, σίελο και πλάσμα αίματος) διαχωρίστηκαν με αέριο χρωματογράφο (GC) και ανιχνεύτηκαν με φασματόμετρο μάζας (MS) εξοπλισμένου με τετραπολικό αναλυτή. Έγινε βελτιστοποίηση των σημαντικότερων συνθηκών που επιδρούν στην εκχύλιση HS-SPME, όπως της θερμοκρασίας, του όγκου του διαλύματος, της ποσότητας του αντιδραστηρίου παραγωγοποίησης και του χρόνου συλλογής. Παράλληλα βελτιστοποιήθηκαν και οι συνθήκες της αέριας χρωματογραφίας, όπως η παροχή του φέροντος αερίου ηλίου, το πρόγραμμα θέρμανσης της στήλης και οι θερμοκρασίες της εισόδου του δείγματος και της γραμμής μεταφοράς προς το φασματόμετρο μάζας. Η ταυτοποίηση και η ποσοτικοποίηση των δύο κύριων μορφών του υδραργύρου, ιόν μεθυλυδραργύρου και δισθενές ιόν του υδραργύρου επιτυγχάνεται με καλά αναλυτικά χαρακτηριστικά, ιδιαίτερα όταν ακολουθείται η εκλεκτική μέτρηση ιόντων (sim mode). Η επαναληψιμότητα της μεθόδου κυμάνθηκε σε επίπεδα κάτω από 10 % για τον iHg και MΜHg. Τα όρια ανίχνευσης στα ούρα είναι 10 ng L-1 και 15 ng L-1 για iHg και MΜHg αντίστοιχα, στο σίελο 54 ng L-1 και 60 ng L-1 για iHg και MΜHg αντίστοιχα και στο πλάσμα αίματος 61 ng L-1 και 81 ng L-1 για iHg και MΜHg αντίστοιχα. Η μέθοδος που αναπτύχθηκε είναι γρήγορη και τα αναλυτικά της χαρακτηριστικά την καθιστούν κατάλληλη για τον προσδιορισμό ρουτίνας αυτών των ενώσεων σε βιολογικά δείγματα σε κλινικά και τοξικολογικά εργαστήρια και μπορεί να χρησιμοποιηθεί σε μελέτες που σχετίζονται με την επίδραση του υδραργύρου και των μορφών του στην υγεία των ανθρώπων.
description: An accurate and sentitive method has been developed for simultaneous determination of methylmercury and inorganic mercury in human biological body fluids. The procedure is based on in situ aqueous phase derivatization of MeHg and iHg with sodium tetraethylborate (NaBEt4) directly in aqueous solutions of adjusted pH=5.2-5.3, followed by headspace solid phase microextraction (HS-SPME) using a silica fiber coated with poly(dimethylsiloxane). The extracted species from spiked biological samples (human urine, saliva and serum) are separated by capillary gas chromatography (GC) and detected by quadrupole mass spectrometry (MS). The optimization of the HS-SPME extraction conditions like temperature, sample volume, extraction duration etc. was performed in urinary solutions and aqueous solutions similarly buffered. The gas chromatographic conditions like injection temperature, helium flowrate, temperature program, pressure conditions, etc, were also optimised. The identification and quantification of two main species, methylmercuric and bivalent mercury ions was achieved in SIM mode with good analytical performance charateristics. The repeatability of results was ranged between 5-10 % for iHg and MeHg. Detection limits achieved were 10 ng L-1 and 15 ng L-1 for iHg and MeHg in urine respectively, 54 ng L-1 and 60 ng L-1 for iHg and MeHg in saliva respectively and 61 ng L-1 and 81 ng L-1 for iHg and MeHg in serum respectively. The proposed method can be applied in routine analysis of biological liquids in toxicological and clinical laboratories. The method presented has been shown to be suitable for determination of background levels of these contaminants in biological samples and can be used in studies related to the health effects of mercury and its species in human.