title: Contributions to the Asymmetric Synthesis of Octahedral Ruthenium(II) Complexes and to Bioactive Hexacoordinate Silicon Complexes
title: Beiträge zur asymmetrischen Synthese von Oktaedrische Ruthenium (II)-Komplexe und Bioactive sechsfach koordinierten Silicium-Komplexe
Creators: name: Fu, Chen
Publisher: name: Philipps-Universität Marburg
Year: 2014
Subjects: Ruthenium; Asymmetric Synthesis; Silicon Complexes
asymmetrische Synthese; Ruthenium; Silicium-Komplexe
Chemie

description: This thesis mainly includes two
      parts: one is about the asymmetric synthesis of octahedral
      ruthenium complexes, and the other one is about the synthesis
      and investigation of the biological activities of octahedral
      silicon complexes. In the first part of this thesis, we
      started with a straightforward and economical method for the
      asymmetric synthesis of mononuclear ruthenium(II) complexes
      [Ru(pp)(pp’)(pp’’)](PF6)2 (pp = polypyridyl ligands) by using
      the readily available racemic starting material
      [Ru(pp)(pp’)Cl2] together with the natural amino acid
      L-proline. Next, we initially studied the asymmetric
      synthesis of dinuclear octahedral ruthenium(II) complexes,
      and synthesized an enantiomerically enriched dinuclear
      ruthenium complex for the first time. In the second part of
      this thesis, we developed the syntheses of hydrolytically
      stable octahedral silicon complexes, such as silicon
      arenediolate complexes, silicon arenediaminate complexes,
      enantiopure silicon BINOLate complexes, and silicon-ruthenium
      sandwich complexes. Furthermore, we investigated the
      biological activities of the octahedral silicon complexes and
      found that the silicon arenediolate complexes could be used
      as efficient DNA intercalators, while the bulky
      silicon-ruthenium sandwich complexes could detect mismatched
      DNA and serve as insertors.
description: Diese Doktorarbeit ist aus zwei
      Teilen zusammengesetzt. Bei dem ersten Teil handelt sich um
      die asymmetrische Synthese oktaedrischer Rutheniumkomplexe
      und in dem zweiten Teil wurden die Synthese sowie die
      biologische Aktivität oktaedrischer Siliciumkomplexe
      erforscht. Ausgehend von leicht herstellbarem racemischem
      Material [Ru(pp)(pp’)Cl2] (pp = Polypyridylliganden) wurden
      in dem ersten Teil dieser Arbeit die einkernigen
      Ruthenium(II)komplexe [Ru(pp)(pp’)(pp’’)](PF6)2 mit dem
      kommerziell verfügbarem Naturstoff L-Prolin bei einer
      einfachen und kostengünstigen asymmetrischen Synthese
      hergestell. Bei der ersten Untersuchung von doppelkernigen
      Ruthenium(II)komplexe wurde zum ersten Mal ein
      enantiomerenreiner doppelkerniger Ru-Komplex synthetisiert.
      In dem zweiten Teil dieser Arbeit wurden oktaedrische
      hydrolysestabile Siliciumkomplexe z.B. Siliciumkomplexe mit
      Arendiolat- und Arendiaminatliganden, enantiomerenreine
      Silicium-BINOLat-Komplexe und
      Silicium-Ruthenium-Sandwichkomplexe, erfolgreich
      synthetisiert. Weiterhin wurde die biologische Aktivität
      oktaedrischer Siliciumkomplexe erforscht. Dabei wurde
      herausgefunden, dass die Siliciumkomplexe mit
      Arendiolatliganden als effiziente DNA-Interkalatoren dienen
      konnten. Außerdem konnten Silicium-Ruthenium Sandwichkomplexe
      Basenfehlpaarungen in Duplex DNA stabilisieren.