title: Flexible Synthese enantiomerenreiner 1,2-Diamine und 2,3-Diaminocarbonsäuren aus 1,2,5-Thiadiazol-1,1-dioxiden
title: Flexible synthesis of enantiopure 1,2-Diamines and 2,3-Diaminocarboxylic acids from 1,2,5-Thiadiazole-1,1-dioxides
Creators: name: Schüttler, Christian
Publisher: name: Philipps-Universität Marburg
Year: 2015
Subjects: Thiadiazole
Aminosäuren
Chemistry and allied sciences
enantioselective
Transferhydrierung
transfer hydrogenation
Diamine
aminocarboxylic acid
Asymmetrische Synthese
diamine
thiadiazole

description: Chiral 1,2-diamines and
      2,3-diamino carboxylic acids have attracted great deal of
      attention among organic chemists due to their numerous
      occurrence in natural products and biologically active
      compounds. Therefore, a novel method was developed,allowing
      to synthesize these two compound classes out of only one
      precursor, namely 1,2,5-thiadiazole-1,1-dioxides. In this
      thesis, an existing synthesis of 1,2-diamines out of
      3,4-disubstituted 1,2,5-thiadiazole-1,1-dioxides was
      essentially improved regarding the enantiomeric excess of the
      formed diamines. In addition to that, a procedure for a
      stepwise protection of the two amino groups was developed,
      which facilitates to distinguish them chemically. In line
      with this investigation, it was shown, that
      1,2,5-thiadiazole-1,1-dioxides can also serve as precursors
      for the synthesis of enantiopure a-tertiary 2,3-diamines,
      which implies the formation of a quaternary stereocenter. The
      synthesis of chiral 2,3-diamino carboxylic acids out of
      1,2,5-thiadiazole-1,1-dioxides was solved by the use of
      3-aryl-substituted 1,2,5-thiadiazole-1,1-dioxides as starting
      materials. Therefore, the aryl-substituent of the resulting
      chiral 1,2-diamines was oxidized to a carboxyl group.
description: Chirale 1,2-Diamine und
      2,3-Diaminocarbonsäuren haben als häufig auftretende
      Strukturmotive in Naturstoffen und biologisch aktiven
      Verbindungen das Interesse von organischen Chemikern geweckt.
      In dieser Arbeit wurde eine neuartige Synthesemethode
      entwickelt, die eine enantiomerenreine Darstellung dieser
      beiden Substanzklassen aus ein und den selben
      Vorläufermolekülen, den 1,2,5-Thiadiazol-1,1-dioxiden,
      ermöglicht. Dazu wurde eine bestehende Methode zur Synthese
      chiraler 1,2-Diamine aus 3,4- disubstituierten
      1,2,5-Thiadiazol-1,1-dioxiden entscheidend verbessert. Dies
      beinhaltete einerseits eine Steigerung der
      Enantiomerenüberschüsse der isolierten 1,2-Diamine.
      Andererseits konnte die Methode dahingehend erweitert werden,
      dass die beiden Aminofunktionen schrittweise geschützt werden
      können. Somit ist es möglich,diese in nachfolgenden
      Reaktionen nun chemisch unterschiedlich zu adressieren. Im
      Rahmen dieser Untersuchungen zeigte sich weiterhin, dass aus
      den 1,2,5-Thiadiazol-1,1-dioxiden ebenfalls die Synthese
      enantiomerenreiner a-tertiärer 2,3-Diamine und somit der
      Aufbau quartärer Stereozentren möglich ist. Die Synthese von
      enantiomerenreinen 2,3-Diaminocarbonsäuren aus 1,2,5-
      Thiadiazol-1,1-dioxiden gelang durch das Verwenden von
      3-Aryl-substituierten 1,2,5-Thiadiazol-1,1-dioxiden als
      Startmaterialien. Der Aryl-Rest wurde dazu nach erfolgter
      Synthese der entsprechenden enantiomerenreinen 1,2-Diamine
      durch oxidativen Abbau in eine Carboxylgruppe
      überführt.