Μελέτη της Παραλλακτικότητας των Υπολειμμάτων των Γεωργικών Φαρμάκων στα Διακινούμενα στην Αγορά Προϊόντα
Creators: name: Πασοπούλου, Ασημίνα Ιωάννη
Publisher: name: Aristotle University of Thessaloniki
Year: 2016
Subjects: Παράγοντας Παραλλακτικότητα
Υπολείμματα Γεωργικών Φαρμάκων
Αγγουράκια
Variability Factor
Residues of Pesticide
Cucumber (Cucumis sativus)

description: Στη Ελλάδα ένα από τα βασικά είδη λαχανοκομικών φυτών, με ιδιαίτερα αυξημένη (εγχώρια) κατανάλωση, είναι η αγγουριά. Η καλλιέργεια της αγγουριάς γίνεται κυρίως σε θερμοκηπιακές εγκαταστάσεις αλλά και σε υπαίθριους αγρούς. Προσβάλλεται από πολλούς εχθρούς και είναι ευπαθής σε ποικίλες ασθένειες. Συνεπώς για την προστασία της αγγουριάς και των παραγόμενων προϊόντων ένα ευρύ φάσμα γεωργικών φαρμάκων εφαρμόζεται σε κάθε καλλιεργητική περίοδο. Μια σημαντική παράμετρος που αφορά την παρουσία διαφορετικών συγκεντρώσεων υπολειμμάτων γεωργικών φαρμάκων στα επιμέρους τεμάχια οπουδήποτε γεωργικού εμπορεύματος/τροφίμου χαρακτηρίζεται ως παραλλακτικότητα και μελετάται για την αξιολόγηση της ασφάλειας των τροφίμων και τον καθορισμό της επικινδυνότητας στον άνθρωπο. Διεθνώς η παραλλακτικότητα αξιολογείται με την εκτίμηση του «Παράγοντα Παραλλακτικότητας» (Variability Factor, VF) που προκύπτει από το πηλίκο του επιπέδου του 97,5 εκατοστημορίου των υπολειμμάτων των γεωργικών φαρμάκων από ένα σύνολο μεμονωμένων μονάδων μιας παρτίδας προς το μέσο όρο των μεμονωμένων μετρήσεων των τεμαχίων της ίδιας παρτίδας. Η παρούσα μελέτη αφορά την επικύρωση μιας πολυδύναμης αναλυτικής μεθόδου για τον προσδιορισμό υπολειμμάτων γεωργικών φαρμάκων στο αγγούρι και την εφαρμογή της μεθόδου αυτής σε δείγματα αγγουριών που συλλέχθηκαν από την αγορά της Θεσσαλονίκης με στόχο την εκτίμηση του σχετικού παράγοντα παραλλακτικότητας (VF). Ο προσδιορισμός των υπολειμμάτων έγινε για 42 δραστικές ουσίες στις οποίες διερευνήθηκε η παραλλακτικότητα των υπολειμμάτων τους στα δείγματα αγγουριού. Η τεχνική που εφαρμόσθηκε στη συγκεκριμένη μελέτη για την εκχύλιση/καθαρισμό εκχυλισμάτων είναι γνωστή ως QuEChERS και εφαρμόσθηκε συνδυασμένη με υγρή χρωματογραφία-φασματοσκοπία μάζας (LC/MS). Οι τιμές του ορίου ανίχνευσης (LOD, Limit of Detection) της μεθόδου κυμαίνονται από 0,001 με 0,015 μg/g (ppm). Για το όριο ποσοτικού προσδιορισμού (LOQ, Limit of Quantification) λήφθηκε το 0,01 ppm που είναι το κατώτατο επίπεδο των πειραμάτων ανάκτησης στο οποίο προέκυψε αποδεκτή ακρίβεια μέτρησης για τα περισσότερα γεωργικά φάρμακα. Μόνο για τα γεωργικά φάρμακα cyfluthrin, cyromazine και lufenuron ως LOQ λήφθηκε το επίπεδο του 0,05 ppm. Οι μέσοι όροι των ανακτήσεων κυμαίνονται από 70 έως 111% και οι μέσοι όροι των αντίστοιχων τιμών της επαναληψιμότητα (RSD%) που προέκυψαν έχουν τιμές από 3 έως 15%. Αναλύθηκαν 100 δείγματα αγγουριών για 42 δραστικές ουσίες εκ των οποίων ανιχνεύθηκαν μόνο οι 16. Προέκυψε ότι από τα 100 τεμάχια αγγουριών που αναλύθηκαν, ανιχνεύθηκε τουλάχιστον 1 γεωργικό φάρμακο σε 88 τεμάχια. Τα επίπεδα των υπολειμμάτων τους κυμάνθηκαν από 0,01 έως και 0,850 ppm. Σε καμιά από τις περιπτώσεις των υπολειμμάτων που προσδιορίσθηκαν δεν υπερέβαιναν τα επίπεδα των αντίστοιχων MRLs και συνεπώς δεν αναμένονταν και ιδιαίτερες τοξικολογικές επιπτώσεις στους καταναλωτές λόγω της παραλλακτικότητας των υπολειμμάτων. Στα σύνθετα δείγματα που δημιουργήθηκαν από τις αντίστοιχες παρτίδες των προϊόντων της αγοράς και αναλύθηκαν ανιχνεύθηκαν 12 από τις ανωτέρω 16 δραστικές ουσίες. Τα επίπεδα των υπολειμμάτων τους στα δείγματα αυτά κυμάνθηκαν από 0,010 έως και 0,131 ppm. Οι τιμές του παράγοντα παραλλακτικότητας (VF) που προέκυψαν, ύστερα από επεξεργασία των δεδομένων με το στατιστικό πακέτο SPSS, κυμαίνονται από 1,0 (acetamiprid) έως 11,02 (azoxystrobin). O μέσος όρος του παράγοντα παραλλακτικότητας για όλα τα γεωργικά φάρμακα που ανιχνεύθηκαν στα αγγούρια ανέρχεται σε 5,0 και η τιμή αυτή βρίσκεται μέσα στα όρια των τιμών που βρέθηκαν και για άλλα μέσου μεγέθους γεωργικά προϊόντα.
description: In Greece one of the main types of vegetable crops, particularly increased (domestic) consumption is the cucumber. The cultivation of cucumber is mainly in greenhouses and in open fields. Attacked by many enemies and is susceptible to various diseases. Consequently, for the protection of cucumber and of products a wide range of pesticides applied to each growing season. An important parameter regarding the presence of different concentrations of pesticides residues in individual pieces anywhere agricultural commodity / food characterized as variability and studied to evaluate the safety of food and determine the risk to humans. Internationally, the variability is assessed by estimating the "Factor variance» (Variability Factor, VF) resulting from the level ratio of 97.5 percentile of residues of pesticides by a set of individual units of a lot to the average of individual measurements pieces of the same batch. This study concerns the validation of a multidimensional analytical method for the determination of pesticides residues in cucumber and application of this method in cucumber samples collected from the market of Thessaloniki in order to estimate the relative variability factor (VF). The residue was done for 42 active substances which investigated the variation of the residues in cucumber samples. The technique applied in this study for the extraction / purification extracts known as QuEChERS combined and applied to liquid chromatography-mass spectrometry (LC / MS). The detection threshold values (LOD, Limit of Detection) method ranging from 0.001 to 0.015 g / g (ppm). For the limit of quantification (LOQ, Limit of Quantification) obtained the 0.01 ppm which is the lowest level of recovery experiments which showed acceptable measurement accuracy for most pesticides. Only for agricultural medicines cyfluthrin, cyromazine and lufenuron as LOQ was the 0,05 ppm level. The average recoveries ranging from 70-111% and the averages of the respective values of repeatability (RSD%) obtained have values from 3-15%. 100 samples were analyzed for 42 cucumbers active substances of which only the detected 16. It appeared that the 100 pieces cucumbers analyzed, detected at least one pesticide in 88 pieces. Their residue levels ranged from 0.01 up to 0,850 ppm. In none of the cases the residues identified not exceeded the levels of the respective MRLs and consequently were not expected and special toxicological effects on consumers due to the variability of residues. The composite samples were generated from the respective batches of products on the market and analyzed detected 12 of the 16 above active substances. The levels of the residues in these samples ranged from 0,010 up to 0,131 ppm.