Επίδραση των αλογονούχων ιόντων Cl-, Br-, I-με τους δακτυλίους της μορφής AunHn (n=4, 5, 6) ΄΄
Creators: name: Καραγιάννης, Ευστάθιος Ευστρατίου
Publisher: name: Aristotle University of Thessaloniki
Year: 2007
Subjects: Αρωματικότητα
Υδρίδια
NICS
Aromaticity
Hydribes

description: Μέχρι σήμερα έχει συντεθεί και απομονωθεί ένας πολύ μεγάλος αριθμόςκυκλικών ενώσεων με το γενικό μοριακό τύπο ΜnLn (όπου L: ligand που γεφυρώνει δυογειτονικά άτομα μετάλλων), ο οποίες μοιάζουν αρκετά με τις αρωματικές ενώσεις τηςΟργανικής Χημείας. Ουδέποτε όμως έγινε λόγος για το αν αυτές οι ενώσειςπαρουσιάζουν αρωματικό χαρακτήρα.Στην προηγούμενη λοιπόν εργασία, και με τη βοήθεια υπολογισμών, οι οποίοιβασίζονται στη Θεωρία Συναρτησιακής Πυκνότητας (DFT), καθώς και με τη βοήθειαυπολογισμών φασμάτων NMR, IR και UV-Vis, μελετήθηκε η σταθερότητα και οαρωματικός χαρακτήρας κυκλικών υδριδίων Χρυσού (Au) της μορφής AunHn (n=3-6).Τα μόρια αυτά παρουσιάζουν μεγάλη ομοιότητα με τους αρωματικούς υδρογονάνθρακες,εμφανίζονται σταθερά και υιοθετούν μια επίπεδη διαμόρφωση, ανάλογη με αυτή τωναρωματικών συστημάτων.Τα αποτελέσματα εκείνης της εργασίας ήταν τα εξής : Δομές ανάλογες των αντίστοιχων αρωματικών υδρογονανθράκων (επιπεδότητα, εξίσωσητων μεταλλικών δεσμών).Σταθερές ενώσεις, κρίνοντας από τις ενέργειες σχηματισμού τους από τα μονομερή ή ταάτομα που τις αποτελούν.Η ηλεκτρονική πυκνότητα έχει σχήμα δακτυλίου. Το σχήμα αυτό οφείλεται σε υψηλάαπεντοπισμένα σ-, π- και δ- μοριακά τροχιακά. Χαμηλές τιμές δείκτη NICS, πράγμα που συνεπάγεται έντονη αρωματικότητα.Ενέργειες απόσπασης ηλεκτρονίων με τιμές αντίστοιχες αυτών του βενζολίου. Αντίδραση τους με ηλεκτρονιόφιλο ιόν Ag(I) που οφείλεται σε μεταφορά φορτίου από τοδακτύλιο προς το ηλεκτρονιόφιλο, όπως συμβαίνει και στους αρωματικούςυδρογονάνθρακες.Η παρούσα εργασία συνεχίζει το θέμα της προηγούμενης και συγκεκριμέναπροσθέτει ένα ανιόν αλογόνου ( Cl-, Br-, I- ) στον αρωματικό δακτύλιο. Συγκεκριμένα τοιόν αλογόνου τοποθετείται στο επίπεδο του δακτυλίου, σχηματίζοντας ένα δεσμό με έναάτομο Au(I). Στη συνέχεια μελετήθηκαν θεωρητικά και οι δομές, στις οποίες το ιόναλογόνου βρίσκεται εκτός του επιπέδου του δακτυλίου και συγκεκριμένα πάνω από τοκέντρο αυτού. Οι δομές αυτές, οι οποίες έχουν πυραμιδική διάταξη, παρουσιάζονταιασταθέστερες σε σχέση με τις επίπεδες, ενώ δύο από αυτές δεν μπόρεσαν νασταθεροποιηθούν. Περισσότερες πληροφορίες δίνονται στη συνέχεια της εργασίας.Πάνω σε αυτές τις δομές, με εξαίρεση τον τριμελή δακτύλιο, ο οποίος δεν έχεισυμπεριληφθεί στην εργασία, εκτελούνται κβαντοχημικοί υπολογισμοί, οι οποίοιβασίζονται στη Θεωρία Συναρτησιακής Πυκνότητας ( DFT ) και στη συνέχεια υπολογίζονται θεωρητικά τα φάσματα IR, NMR και UV-Vis. Συζήτηση για τουςυπολογισμούς, καθώς και για το χρησιμοποιούμενο σύνολο βάσης, γίνεται στην παράγραφο ΄΄Υπολογιστικές Μέθοδοι.
description: In this project we studied the addition of alogen ions in rings of type Aunth Cn=(n=4-6). First we studied the geanetries of the halogen hybrides. Then the stability of the halogen hybrides was studied.Finally NMR , Ir and UV-VIC spectrumes were studied, in order to see the aromatic character of the compounds, the vibrational frequences adn the absorption bands
description: Οργανικής Χημείας.