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Highly Durable PtNi Alloy on Sb‐Doped SnO2 for Oxygen Reduction Reaction with Strong Metal‐Support Interaction
Authors: Fang Liwei , Wang Shengsen , Lu Yiqing , Deng Chengwei , Sun Liping , Cheng Yuanhui 
Published: August 2023

AbstractCarbon‐supported Pt is currently used as catalyst for oxygen reduction reaction (ORR) in fuel cells but is handicapped by carbon corrosion at high potential. Herein, a stable PtNi/SnO2 interface structure has been designed and achieved by a two‐step solvothermal method. The robust and conductive Sb‐doped SnO2 supports provide sufficient surfaces to confine PtNi alloy. Moreover, PtNi/Sb0.11SnO2 presents a more strongly coupled Pt‐SnO2 interface with lattice overlap of Pt (111) and SnO2 (110), together with enhanced electron transfer from SnO2 to Pt. Therefore, PtNi/Sb0.11SnO2 exhibits a high catalytic activity for ORR with a half‐wave potential of 0.860 V versus reversible hydrogen electrode (RHE) and a mass activity of 166.2 mA mgPt−1@0.9 V in 0.1 M HClO4 electrolyte. Importantly, accelerated degradation testing (ADT) further identify the inhibition of support corrosion and agglomeration of Pt‐based active nanoparticles in PtNi/Sb0.11SnO2. This work highlights the significant importance of modulating metal‐support interactions for improving the catalytic activity and durability of electrocatalysts.
Elektrische Leitfähigkeit des Graphits
Authors: Ryschkewitsch Eugen 
Published: August 2023

Abstract1. Der spezifische elektrische Widerstand der einheitlichen Graphitkristalle in der Hauptebene, auf den Würfel von 1 cm Kantenlänge bezogen, beträgt bei o° 0,39·10‐4 Ω.2. Der Temperaturkoeffizient des Graphitwiderstandes ist positiv und in der Nähe von 0° demjenigen der meisten Metalle annähernd gleich.
Die Chemisorption als Initialvorgang der Reaktionen von Gasen mit Festkörpern
Authors: Engell H.‐J. 
Published: August 2023

AbstractReaktionen von Gasen mit Festkörpern verlaufen in der Folge: Stoßvorgang — Adsorption — Chemisorption — Reaktion. Adsorption und Chemisorption unterscheiden sich qualitativ und quantitativ hinsichtlich der Wechselwirkung von Adsorbens und Adsorbat. Einige Meßverfahren zur Ermittlung von Art und Ausmaß der Wechselwirkung werden besprochen.Für Bestimmungen der Wechselwirkung bei der Chemisorption von Gasen an Metallen eignen sich besonders dünne Metall‐Aufdampfschichten und Messungen im Feldemissionsmikroskop. Die Chemisorption von Gasen an Halbleitern bewirkt wegen der vergleichsweise geringen Ladungsträgerkonzentrationen in Halbleitern Veränderungen, die von der Oberfläche aus weiter in den Festkörper hineinreichen. Die hier anwendbaren Meßverfahren, die Zeitgesetze des Ablaufs der Chemisorption und die Ergebnisse der Untersuchung einiger einfacher Systeme werden erörtert. Als Folgevorgänge der Chemisorption treten bei halbleitenden Verbindungen auch Transportvorgänge in den oberflächennahen Bereichen der Kristalle auf.
Untersuchung an sauren Oberflächenoxyden des Kohlenstoffs
Authors: Boehm H. P. , Diehl E. 
Published: August 2023

AbstractMikrokristalliner Kohlenstoff wurde bei etwa 420 °C mit O2 oxydiert. Dabei entstehen sauer reagierende Oberflächenoxyde (bzw. Hydroxyde bei H2O‐Zutritt), die vorwiegend an den Rändern der Kohlenstoff‐Sechseckschichten gebunden sind.Die sauren Gruppen besitzen unterschiedliche Acidität. Die Neutralisation mit verschieden starken Basen deutet darauf hin, daß mehrere (mindestens vier) saure Gruppen in äquivalenten Mengen vorliegen, also vermutlich einer größeren Gruppierung angehören. Dieses Ergebnis, das bei mehreren oxydierten Kohlenstoffen erhalten wurde, wurde durch das Verhalten bei weiteren Reaktionen, z. B. der Methylierung oder der Umsetzung mit SOCl2 oder NH3 bestätigt. Die sauren Gruppen entsprachen nur 25–30% des Sauerstoffgehaltes. Eine Zuordnung der verschiedenen Aciditäten zu bestimmten funktionellen Gruppen wird diskutiert.
Über die Geschwindigkeit der CaCO3‐Zersetzung in Abhängigkeit vom CO2‐Druck
Authors: Cremer E. , Nitsch W. 
Published: August 2023

AbstractEs wurde die Kinetik der thermischen Zersetzung von Kalzit und von CaCO3‐ „Präparaten”︁ definierter Herstellung untersucht. Es wurde gefunden, daß die Zersetzungsgeschwindigkeit von Kalzit durch die druckabhängige Keimbildung und die ebenfalls druckabhängige Wachstumsreaktion der CaO‐Phase bestimmt wird. Demgegenüber ist die Druckabhängigkeit der CaO‐Keimbildung beim Abbau der „Präparate”︁ vernachlässigbar klein. Man kann daher aus den Abbaukurven der „Präparate”︁ die Druckabhängigkeit der Wachstumsreaktion für sich erfassen und erhält eine lineare Abhängigkeit der Oxydwachstumsreaktion vom reziproken CO2‐Druck. Es werden die Bedingungen festgelegt, bei denen die Reaktion der Phasengrenzfläche proportional und daher nach einer 2/3‐Ordnung verläuft. Aus dem abgeleiteten Reaktions‐mechanismus erhält man in Übereinstimmung mit dem Experiment eine Formel für die Wachstumsgeschwindigkeit, der bei der Reaktionmagnified image
Kristallographische Flächenspezifität der Adsorption an Übergangsmetallen. Untersuchungen mit dem Feldelektronenmikroskop
Authors: Rootsaert W. J. M. , Vanreijen L. L. , Sachtler W. M. H. 
Published: August 2023

AbstractDie Möglichkeiten, die die Feldelektronenmikroskopie zur Erforschung der Adsorptionsvorgänge bietet, werden besprochen. Als Beispiele werden die Ergebnisse für die Adsorption von Wasserstoff und Xenon an Wolfram geschildert. In beiden Fällen zeigt sich eine ausgeprägte Flächenspezifität der Adsorption. Die Ursachen dieser Erscheinung werden diskutiert.
Über den sterischen Verlauf der Kontakteliminierung von HCl aus Menthylchlorid und Neomenthylchlorid
Authors: Andréu P. , Bussmann E. , Noller H. , Sim† S. K. 
Published: August 2023

AbstractAn mehreren Salzkatalysatoren wurde die Kontakteliminierung von HCl aus gasförmigem Menthylchlorid und Neomenthylchlorid im Temperaturbereich von 80–320°C untersucht. Die Messungen wurden im strömenden System durchgeführt, und zwar teils bei 6 Torr in einer hierfür gebauten Apparatur, teils in einem Trägergasstrom von Helium unmittelbar in einem Gaschromatographen. Bei beiden Substraten ist das Hauptprodukt 3‐Menthen. Während es bei Neomenthylchlorid Primärprodukt ist, entsteht es aus Menthylchlorid über 2‐Menthen als Zwischenprodukt. Die Kontakteliminierung verläuft demnach, wie Eliminierungen in flüssiger Phase, nach einem trans‐Mechanismus.
Heterogen‐katalytische Gasreaktionen im Blasensäulenreaktor
Authors: Kölbel H. , Maennig H.‐G. 
Published: August 2023

AbstractEs wurde die Kinetik der Äthylenhydrierung an in Kohlenwasserstoffen suspendiertem Raney‐Nickel im kontinuierlich durchströmten Blasensäulenreaktor bei Normaldruck und Temperaturen zwischen 30°C und 100°C gemessen. Für kinetische Messungen in solchen Systemen wurden Methoden entwickelt. Die Wechselwirkung zwischen der Reaktion am Katalysator und dem Stoffübergang von der Gasphase in die Flüssigkeit wurde als Funktion von Temperatur, Durchsatz und Katalysatorkonzentration untersucht. Die bruttokinetischen Reaktionsordnungen und effektiven Aktivierungsenergien sind Funktionen der Rückvermischung in der Säule. Im Bereich der Hemmung durch den Stofftransport ist der Stoffübergang des H2 vom Gas in die Flüssigkeit geschwindigkeitsbestimmender Schritt.
Zum Mechanismus des Transportes adsorbierbarer Gase in Poren
Authors: Haul R. , Moesta H. 
Published: August 2023

AbstractEs wurde die Strömung von Argon im Knudsen‐Bereich bei tiefen Temperaturen nach verschiedenen Methoden untersucht. Aus Messungen an porösen SIO2‐Preßlingen kann der Beitrag der Oberflächendiffusion zum Gesamt‐Transport ermittelt werden. Die dabei nach einer Druckausgleichsmethode und auf Grund von Adsorptionsgeschwindigkeits‐Messungen gefundenen Diffusionskoeffizienten stimmen gut überein und liegen bei Bedeckungsgraden in der Nähe der vollbesetzten Monoschicht in der Größenordnung derjenigen in Flüssigkeiten.Aus dem Anlaufvorgang der Molekularströmung in einem engen Spalt zwischen Glasflächen, die im Ultra‐Hochvakuum entgast wurden, konnten Verweilzeiten der adsorbierten Argonatome ermittelt werden. Diese liegen bei Temperaturen zwischen 77 und 99 °K in der Größenordnung 10−5 bis 10−6 sec und entsprechen einer Aktivierungsenergie von 1,7 kcal/Mol. Aktivierungsentropien für den Desorptionsvorgang werden unter Berücksichtigung der Eigenschwingungszeit der adsorbierten Argonatome diskutiert.
The Intermolecular Proton‐Relaxation Rate in Diamagnetic Electrolyte Solutions
Authors: Hertz H. G. 
Published: August 2023

AbstractThe intermolecular nuclear magnetic relaxation rate of the proton in the water molecules of diamagnetic electrolyte solutions is calculated. The relaxation process is due to the magnetic dipole‐dipole interaction. The present treatment is an extension of the method developped by Torrey. The most important feature of the present paper is the inclusion into the theory of the rotational diffusive motion of the rigid hydration spheres. The results given may be easily extended to protons in non‐aqueous solvent molecules of moderate size.
Korrelation zwischen NMR‐Daten und thermodynamischen Größen Das System Dimethylformamid‐Benzol
Authors: Radeglia R. 
Published: August 2023

AbstractDie Differenz der chemischen Verschiebungen der beiden Methylgruppen des Dimethylformamids wird als Indikator für die Solvatation (Koordinationszahl und Solvatationsgrad) des Amids durch Benzol herangezogen. Die Konzentrationsabhängigkeit dieser Verschiebungsdifferenz läßt Rückschlüsse auf Orientierungseffekte in der Mischphase zu und kann mit dem Aktivitätskoeffizienten des Dimethylformamids korreliert werden.
Thermoelectric Power of Molten Salt ‐ Metal Solutions, I, Bi + BiBr3 Solutions
Authors: Ichikawa Kazuhiko , Shimoji Mitsuo 
Published: August 2023

AbstractThe determination of thermoelectric power of Bi + BiBr3 was made between 10 and 100 mole‐% Bi, and 300 and 550 °C. The initial thermoelectric power (uncorrected for the contribution of the tungsten leads) and the stationary‐state potential respectively ranged from ‐ 132 to 45 μ V/deg and from ‐ 594 to 41 μV /deg. The results are discussed in terms of irreversible thermodynamics. The formulation for the electronic part of thermoelectric powers is shown on the basis of the scattering electron model as well as hopping electron model. In particular the data in metal‐rich region can rather quantitatively be estimated on the basis of the scattering electron model due to Ziman. The ionic contribution to thermoelectric powers may be discussed on the basis of the free volume theory of Cohen and Turnbull and the concept of Macedo and Litovitz for the viscosity of liquids.
A Pulsed NMR Study of Rotational Diffusion in ClO3F
Authors: Farrar T. C. , Maryott A. A. , Malmberg M. S. 
Published: August 2023

AbstractPulsed NMR studies to measure T1 of 35Cl and 19F for a sample of neat ClO3F over the entire liquid range (130 to 368 K) were carried out. The chlorine nucleus is relaxed entirely by the quadrupole interaction and since e2qQ for 25Cl is known it is possible to determine experimentally the correlation time for molecular orientation τ0,2. The fluorine relaxation is dominated by the spin‐rotation interaction. With T1 data for 19F and an independent knowledge of the effective spin‐rotation constant, the angular momentum correlation time τJ can be determined experimentally. The results for this quasi spherical model are in accord with rotational diffusion theory and Hubbard's relation. τΘ,2τJ = 1/6k T, at temperatures near the melting point and they agree over the entire liquid range with the extended treatment of McClung.
Effects of Hydrophobic Interactions on Dynamics in Aqueous solutions Studied by EPR [1]
Authors: Jolicoeur Carmel , Friedman Harold L. 
Published: August 2023

AbstractThe EPR spectra of several aqueous solutions of mixtures of hydrophobic species such as t‐butanol or Bu4 NBr with a nitroxide free radical probe 2,2,6,6‐tetramethyl‐4‐piperidone‐N‐oxide have been analyzed in an attempt to learn about the local effects produced by hydrophobic solutes on the water structure and about the dynamics of the interactions among hydrophobic particles in water. Effects characteristic of hydrophobic interactions are identified by comparison of the spectra with those of solutions of the probe in aqueous glycerol at the same viscosity. The probe studied here exhibits several interesting effects which may be associated with its interaction with clusters of hydrophobic species but seems less sensitive to the effects of pair interaction with a single other hydrophobic particle, except perhaps the ion B(C6H5)4−.
Nuclear Magnetic Relaxation in solutions of Proteins and Polypeptides
Authors: Kimmich R. , Noack F. 
Published: August 2023

AbstractWe report on recent proton relaxation dispersion measurements in solutions of serum albumin and poly‐γ‐benzyl‐L‐glutamate. Apart from a “high‐field” and a “low field”‐dispersion region in aqueous serum albumin solutions, which may be connected with a “liquid state” and a “solid state” type induction signal, solutions of poly‐γ‐benzyl‐L‐glutamate show remarkable differences of the relaxation behaviour in the helix and in the random coil conformation.
Ultrasonic Absorption and Molecular Motion in Ionic solutions
Authors: Breitschwerdt K. G. 
Published: August 2023

AbstractA model of the structural relaxation processes in ionic solutions is presented with which the absolute values of the structural absorption as a function of ion concentration and temperature for different types of ions can be described quantitatively. An analysis of the ultrasonic absorption in aqueous solutions of alkali halides with this model yields information concerning the kinetic properties as well as the number of solvent molecules at various distances from the ions. The sets of relaxational parameters obtained are consistent with other available experimental data of water and of the solutions, such as total compressibility, molar volume, thermal expansion coefficient, specific heat, and radial distribution data.
The Dynamics and Structure of Water and Ionic solutions by Neutron Inelastic Scattering Spectroscopy
Authors: White J. W. 
Published: August 2023

AbstractUsing incoherent inelastic neutron scattering spectroscopy we have investigated the frequency spectrum of water and ionic solutions between circa 5 · 1010 sec−1 and 1013 sec−1. A new spectrometer with high incident intensity and line resolution has been used in a systematic study of the dynamics of water, of solutions of structure forming and structure breaking ions and the dynamics of the ion tetramethylammonium dissolved in H2O and D2O. These studies give a comprehensive picture of motions in ionic solution and the results can be related to measurements by nuclear magnetic resonance (e.g. diffusion measurements and correlation time measurements).The use of D2O as a solvent for highly proton containing ions such as tetramethyl ammonium has proved particularly valuable. Here the scattering from the protons in the tetramethyl ammonium ion dominates scattering from the rest of the solution, including the solvent, and it is possible to follow the motion of the ion independently of the solvent. These results have been related to studies in our group on water and ionic solutions in thin layers of silicate and mica like minerals.
Critical Phenomena in Very Small Spin Systems
Authors: Binder K. 
Published: August 2023

AbstractThe discontinuities observable at second order phase transitions (e.g. the divergence of the specific heat) can occur only if the size of the considered system is very large (strictly speaking, infinite). Therefore some pronounced modifications of critical phenomena have to be expected in very small systems. We investigate these modifications by numerical calculations (using mainly the Monte Carlo method) for the case of both Ising S = 1/2 and classical Heisenberg spin systems (the total number of spins in the considered systems being in the range from 10 to 103). Assuming systems with free surfaces one finds also a pronounced dependence on the shape of the system. The shape dependence of the energy can be related to the reduction of the ground state energy of the system. Considering the behaviour of the energy, specific heat, and magnetization, one observes both a rounding of the critical anomalies and a shift to lower temperatures. This behaviour is in good agreement with the conclusions which can be drawn from the wellknown behaviour of the exactly soluble two‐dimensional Ising S = 1/2 model. The results for the three‐dimensional systems presented here give information concerning the rounding phenomena which should be observable at the “phase transition” of superparamagnetic grains or similar systems.
Diffusion and Thermal Diffusion in the Critical Region of Binary Fluid Systems
Authors: Haase R. 
Published: August 2023

AbstractWe discuss diffusion (including sedimentation) and thermal diffusion in the critical region (both for liquid‐liquid and vapour‐liquid equilibria) of binary fluid systems. In particular, we present diagrams and discussions of experimental values of diffusion coefficients, sedimentation coefficients, and thermal diffusion factors for the liquid systems n‐hexane + nitrobenzene (with upper consolute point) and water + triethylamine (with lower consolute point), both at 1 bar, and for the fluid system methane + propane at about 73°C in the critical vaporization region. In the last case, we check a formula proposed by the author in 1950.
Études ultrasonores et changements de phase
Authors: Joffrin J. 
Published: August 2023

AbstractDans cet article on donne une vue générate des mécanismes qui expliquent l'interaction des ultrasons et des fluctuations critiques. Dans une première partie, on compare les résultats obtenus avec les méthodes de diffusion de la lumière et de diffusion des neutrons.La deuxième partie esquisse les théories thermodynamiques valables dans la limite des basses fréquences.Enfin la troisième partie présente la théorie des modes couplés et souligne les différences avec les théories précédentes.
Measurement of Small‐Angle X‐Ray Scattering of the Al‐Zn‐Alloy of Critical Composition Near the Critical Temperature of Precipitation
Authors: Würz U. 
Published: August 2023

AbstractThe small‐angle x‐ray scattering from polycrystalline Al‐39.5 at% Zn foils was measured between about 390°C and 340°C. It turns out that the theory of Krivoglaz and of Münster and Sagel is not adequate for the interpretation of the results: The modulated structure predicted by Khachaturyan manifests itself by sharp maxima of the scattering intensity.
Advances in screening, synthesis, modification, and biomedical applications of peptides and peptide aptamers
Authors: Liu Yijie , Lu Xiaoling , Chen Meilun , Wei Zheng , Peng Guangnan , Yang Jie , Tang Chunhua , Yu Peng 
Published: August 2023

AbstractPeptides and peptide aptamers have emerged as promising molecules for a wide range of biomedical applications due to their unique properties and versatile functionalities. The screening strategies for identifying peptides and peptide aptamers with desired properties are discussed, including high‐throughput screening, display screening technology, and in silico design approaches. The synthesis methods for the efficient production of peptides and peptide aptamers, such as solid‐phase peptide synthesis and biosynthesis technology, are described, along with their advantages and limitations. Moreover, various modification techniques are explored to enhance the stability, specificity, and pharmacokinetic properties of peptides and peptide aptamers. This includes chemical modifications, enzymatic modifications, biomodifications, genetic engineering modifications, and physical modifications. Furthermore, the review highlights the diverse biomedical applications of peptides and peptide aptamers, including targeted drug delivery, diagnostics, and therapeutic. This review provides valuable insights into the advancements in screening, synthesis, modification, and biomedical applications of peptides and peptide aptamers. A comprehensive understanding of these aspects will aid researchers in the development of novel peptide‐based therapeutics and diagnostic tools for various biomedical challenges.
Influence du Soufre et de L'oxygène sur les Vibrations CH2 Dans des Composés Hétérocycliques Saturés
Authors: Tarte P. , Laurent P. A. 
Published: August 2023

AbstractThe CH2 stretching and bending frequencies have been studied with good resolving power in O‐ and S‐ heterocyclic saturated molecules. Sulfur has a marked lowering effect (∼ 40 cm–1) on the bending frequency of neighbour CH2 groups. This vibration is not significantly altered by the vicinity of one oxygen atom; it is shifted towards higher frequencies, however, in the group.The behaviour of the stretching frequencies is not well understood but here also, perturbations by sulfur are observed. Previous work and conclusions of Pozefsky and Coggeshall are briefly discussed.
Étude Théorique de Structures Moléculaires au Moyen de Calculateurs Électroniques
Authors: Leroy G. 
Published: August 2023

AbstractLa structure électronique de plusieurs molécules conjuguées a été déterminée par la méthode LCAO MO en effectuant une itération double portant d'une part sur les charges, d'autre part sur les indices de liaison.
Analysis of genetic factors associated with fatty liver disease‐related hepatocellular carcinoma
Authors: Kogiso Tomomi , Ogasawara Yuri , Horiuchi Kentaro , Taniai Makiko , Tokushige Katsutoshi 
Published: August 2023

AbstractAimSingle‐nucleotide polymorphisms (SNPs) in PNPLA3 and hydroxysteroid 17‐beta dehydrogenase 13 (HSD17B13) genes are associated with fatty liver disease (FLD) progression and carcinogenesis. In the present study, we evaluated the characteristics of Japanese FLD patients according to HSD17B13 polymorphisms.MethodsWe enrolled 402 patients who were clinically and pathologically diagnosed with FLD (alcoholic: 63 cases, nonalcoholic: 339 cases) at our hospital in 1990–2018 (228 males; median age: 54.9 [14.6–83.6] years). FLD patients with HSD17B13 A/A (212 cases) and others (A/AA or AA/AA; 190 cases) were compared.ResultsCompared to patients with HSD17B13 A/A and others, those with the A/A genotype showed increased incidence of hepatocellular carcinoma (HCC) (A/A vs. others; 18.4% vs. 9.5%, p = 0.01), cardiovascular diseases (14.2% vs. 4.2%, p < 0.01), and hypertension (56.6% vs. 47.4%, p = 0.06). In patients without A/A, the HCC incidence was significantly reduced in those with alcohol‐related FLD, fibrosis‐4 index <2.67, and the PNPLA3 CC genotype; however, there was no significant difference in nonalcoholic‐FLD. Patients without HSD17B13 A/A showed severe steatosis (77% vs. 88.6%, p < 0.01). New HCC developed in 11 cases and the 5–year incidence rate of HCC was 3.3% in patients with both PNPLA3 GG/GC and HSD17B13 A/A, which was significantly higher than the rate for those with other SNP profiles (0.6%, p = 0.03).ConclusionsInhibiting HSD17B13 activity may prevent HCC development, particularly in alcohol‐related FLD and low‐risk patients. Therefore, combinations of SNPs and other risk factors can be used for screening FLD–HCC.