bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Psikodrama Tekniklerini Kullanan Psiko-eğitim Programlarının İncelenmesi: Bir Sistematik Literatür Taraması
Authors: Yılmaz Şilan , Ulusoy Yağmur 
Published: September 2023

Bu sistematik literatür taraması, psikodrama tekniklerinin psiko-eğitim gruplarında kullanımına ve etkililiğine ilişkin literatürü gözden geçirmeyi amaçlamaktadır. Bu kapsamda Eric, Scopus, Web of Science ve Science Direct olmak üzere dört veri tabanında, 2000 ile Aralık 2022 tarihleri arasında İngilizce dilinde yayımlanan, psikodrama tekniklerinin kullanıldığı psiko-eğitim uygulamalarını içeren çalışmalar taranmıştır. Yapılan taramalarda dahil edilme kriterlerini karşılayan dokuz ampirik çalışma belirlenmiştir. Dahil edilen çalışmalarda psiko-eğitim uygulamaları, öğrenciler (ilkokul, ortaokul, liseye devam eden), çalışanlar (ebeler, hemşireler, hastane büro çalışanları), boşanmış ailelerin çocukları, hasta olan çocuklarının bakımını üstlenen anneler, anne adayları ve kronik ağrısı olan hastalar olmak üzere farklı örneklem grupları üzerinde test edilmiştir. Dahil edilen çalışmalar, psikodrama tekniklerinin kullanıldığı psiko-eğitim uygulamalarının tükenmişlik belirtilerini, zorbalık davranışlarını ve bakım yükünü güç bulmayı azaltmada; iş doyumunu, empatik iletişim becerilerini, empatik yaklaşımdan memnuniyeti, boşanmaya uyum sağlama becerilerini, tedaviye uyumu, bilişsel ve duygusal farkındalığı artırmada etkili olduğunu göstermektedir. Ancak çalışmaların yanlılık risk analizi değerlendirildiğinde; bazı çalışmalarda yanlılık riskinin belirsiz olduğu görülmüştür. Bu bulguların gelecekte yanlılık riskine karşı önlemlerin artırıldığı deneysel çalışmaların yapılması ve psikodrama tekniklerinin çeşitli problem alanlarını içeren psiko-eğitim çalışmalarında yer alması yönündeki farkındalığı artıracağı düşünülmektedir.
Okul Öncesi Eğitimde Waldorf Yaklaşımının Nörobilimsel Açıdan İncelenmesi
Authors: Altınkaynak Hale 
Published: September 2023

Waldorf yaklaşımı 1919 yılında Rudolf Steinner tarafından kurulan bir eğitim ekolüdür. Bu yaklaşım çocuğun ilk yıllardan itibaren sosyal- duygusal, psikomotor, bilişsel ve ruhsal yönlerden bütüncül ve dengeli bir şekilde gelişmesini, sanatsal, müziksel olarak çocuğun eğitilmesini ve rekabet olmadan iş birliğine dayalı sosyalleşmeyi öğrenmesini hedefleyen çok yönlü ve derin bir eğitim yaklaşımıdır Nörobilim ise beynin çalışma prensiplerini, işleyişini ve sinir sistemini inceleyen bilimdir. Bu çalışmada Waldorf yaklaşımı uygulamaları ve nörobilim alan yazınları derinlemesine araştırılarak Waldorf yaklaşımının nörobilimsel açılardan incelenmiş olup yaklaşımın pek çok nörobilimsel özelliği olduğu anlaşılmış ve bu özellikler belli başlıklar altında sınıflandırılarak anlatılmıştır. Özellikle Waldorf yaklaşımında çevrenin, sınıf materyallerinin nörobilimsel özellikler taşıdığı görülmüştür. Waldorf yaklaşımında bütüncül gelişimin, hareket eğitiminin, sosyalleşmenin, sanat ve müziğin farklı yönlerden birçok nörobilimsel dayanağı olduğu yapılan bu araştırma sonucunda ulaşılmıştır.
İklim İletişimi ve Sürdürülebilirlik Bağlamında Türk Ekonomi Bankası “Ya Sonra? Sürdürülebilir Bir Dünya İçin” Farkındalık Projesi Üzerine Bir İnceleme
Authors: Varol Erdem , Çelik Varol Merve 
Published: September 2023

Günümüzde güncel ve önemli bir konu olarak karşımıza çıkan “iklim krizi”, konuya yönelik farkındalık yaratmak, kişileri çözüme yönelik harekete geçirmek, sürdürülebilir politikalar imza üretebilmek amacıyla şeffaf ve samimi bir iletişim dili kullanmanın gereği olarak “iklim iletişimi” kavramını beraberinde getirmiştir. İçerisinde bulunduğumuz dönemde özellikle kurumların konuya yönelik gösterdiği çabalar ve ürettiği projeler önem arz etmektedir. 2023 yılında Nisan- Haziran ayları arasında YouTube üzerinden 5 farklı alanda sürdürülebilir projelerin somut örneklerinin sergilendiği, iklim krizine farkındalık sağlamak amacıyla gerçekleştirilen, Türk Ekonomi Bankası’nın başlattığı, Ya Sonra ?- Sürdürülebilir Bir Dünya İçin isimli projeyi analiz etmek bu çalışmanın çıkış noktasını oluşturmaktadır. Vaka Analizi/ Örnek Olay Çalışması yöntemiyle analiz eden söz konusu farkındalık projesinin geniş kitleler tarafından izlenmesi, samimi ve içten bir dil kullanılması, farklı alanlara dair önemli kişiler ile röportajlar gerçekleştirilmesi, konuya yönelik farklı kavramların tanımlanması ve bilgiler aktarılması gibi nitelikler projenin güçlü yönleri olarak yorumlanabilmektedir.
Teknoloji Kullanımının Aile İlişkilerine Etkisi
Authors: Yusufoğlu Ömer Şükrü 
Published: September 2023

İnsanların yaşamı teknik ilerlemelere bağlı olarak sürekli değişmekte ve gelişmektedir. Gelişen teknoloji ile birlikte üretim ve tüketim faaliyetleri her geçen gün artmakta, insan nüfusu çoğalmaktadır. İnsanlar teknoloji sayesinde daha rahat ve konforlu bir hayat sürmektedir. Bireylerle birlikte aile ve toplum da teknolojik gelişmelerden etkilenmektedir. Sosyal yaşam ve sosyal ilişkiler dönüşmekte, kuşaklararası farklılıklar derinleşmektedir. Teknolojinin etkileri hayatın her alanında görülmekle birlikte son zamanlarda en büyük değişim ve dönüşüm iletişim alanında yaşanmıştır. Daha önceden iletişim alanında var olan telefon, radyo, televizyon gibi araçların yanına internet eklenmiştir. İnternetin aktif olarak kullanıldığı bilgisayarlar, akıllı telefonlar ve diğer akıllı eşyalar iletişimi ve yaşamı son derece kolaylaştırmıştır. Bununla birlikte internetin olumsuz etkileri de söz konusudur. Bu çalışmada teknoloji kullanımının aile yaşamına ve sosyal ilişkilere etkileri kuramsal bir çerçevede ele alınmıştır. Ayrıca teknoloji bağımlılığının aile ilişkilerine etkileri değerlendirilmiştir.
Yapılan çalışmaya göre teknolojinin aile yaşamı üzerinde olumlu etkileri makinelerin kullanılmaya başlanmasıyla birlikte görülmüştür. Evlerde kullanılan temizlik araçları, fırınlar, aydınlatma araçları aile üyelerini rahatlatmıştır. Ancak son zamanlarda hızla gelişen iletişim teknolojileri aile içi ilişkilerde bireyciliği ön plana çıkarmış, ebeveynlerin birbiriyle ve çocuklarla olan duygusal ilişkileri zayıflatmıştır. İnternet ve sosyal medyanın etkisiyle birlikte bireylerin aile, akrabalık ve arkadaşlık ilişkileri sanallaşmıştır. Ebeveynler internet ve sosyal medyanın olumsuz etkilerinden çocuklarını korumakta zorlanmışlardır. Çocuklar ve ergenler yanlış bilgi edinme, akademik başarısızlık, internet ve akıllı telefon bağımlılığı, tehlikeli insanlarla tanışma, sanal şiddet, siber zorbalık, pedofili, pornografi, depresyon, yalnızlık gibi sorunlarla karşı karşıya kalmışlardır. Sosyal medyanın etkisiyle eşler arasında eşler arasında kıskançlık, güvensizlik ve eş gözetimi gibi olumsuz duygu ve davranışlarda artış olmuştur. Bunun sonucunda ailenin parçalanma riski artmıştır.
TCDD İşletmesinde Uluslararası ve Yurtiçi Demiryolu Yük Taşımacılığı Etkinliklerinin Değerlendirilmesi
Authors: Yıldız Ramazan 
Published: September 2023

Demiryolu taşımacılığının, ülke ekonomilerinin gelişimine ve ülkelerin refah seviyelerinin yükselmesine önemli katkıları bulunmaktadır. Demiryolu taşımacılığı (DYT), ekonomik bir taşıma olmasının yanı sıra çevre dostu ve güvenli bir taşımacılık türüdür. Yurtiçi ve yurtdışı yük ve yolcu taşımacılığında demiryoluna olan talep giderek artmaktadır. Demiryolu taşımacılığının yatırım maliyetleri yüksektir. Bundan dolayı Türkiye’de demiryolu kurulum ve işletim maliyetlerini kısman özel sektör karşılasa da, ağırlıklı olarak kamu kurumu tarafından karşılanmaktadır. Yatırım maliyetlerinin yüksel olmasından dolayı, etkin kullanılmayan her bir aracın amortisman ve işletim maliyetleri yükselmektedir. Etkinlik ölçümü hemen her işletmede ve işletmenin alt birimlerinde uygulanabilmektedir. Ölçümler sayesinde işletmeler mevcut durumlarını görebilmekte, gelecekle ilgili doğru ve kararlı adımlar atabilmektedirler. Bundan dolayı bu çalışmanın amacı, TCDD işletmesinin 2010-2019 yılları arası yurtiçi ve uluslararası yük taşımacılığındaki etkinlik değerlerinin belirlemesidir. Ayrıca işletmenin, hangi yıllarda daha etkin çalıştığı tespit edilerek işlemeye ve ilgili kuruluşlara referans yılları ve öneriler oluşturmaktır. ÇOVİD-19 salgınının tüm dünyayı ve demiryolu taşımacılığını etkilemesinden dolayı 2020 ve 2021 yılları verileri hesaba katılmamıştır. Etkinlik ölçümünde literatürdeki çalışmalar göz önünde bulundurularak çıktı (Ton-km) ve girdi (taşınan yük miktarı, ana hat uzunluğu ve yük vagonu sayısı) değişkenlerinden yararlanılmıştır. Araştırmada kullanılan veriler, TCDD faaliyet raporları ile Türkiye İstatistik Kurumu’ndan derlenmiştir. Araştırma verilerinin analizi için VZA tabanlı Windows Analysis programı (DEAP) kullanılmıştır. Sonuç olarak; yurtiçi demiryolu yük taşımacılığındaki ortalama etkinlikte % 1,8 oranında kayıp yaşanırken, uluslararası demiryolu yük taşımacılığında % 22,4 oranında kayıp yaşanmıştır. Her iki taşımacılıkta 2010 yılı referans gösterilecek yıl olmuştur. Uluslararası demiryolu yük taşımacılığının etkinliği bazı yıllarda bir miktar düzelme görülse de, sürekli düşme eğilimindedir. Bunun sebebi, dış ticaretteki taşımacılığın demiryolundan ziyade diğer taşımacılık türlerinin tercih edildiği anlamına gelmektedir. Dış ticarette demiryolu yük taşımacılığı cazip hale getirilmesi gerekmektedir.
Teknoloji ve Yenilik Yönetiminde İkiz Geçiş için AB 'Adil Geçiş' Çerçevesi
Authors: Demirkıran Senem 
Published: September 2023

Avrupa Yeşil Anlaşması (AYA), nihai hedefi 2050 yılına kadar iklim nötrlüğüne ulaşmak olan Avrupa Birliği (AB)’ni yeşil geçiş yoluna sokmayı amaçlayan bir politika girişimleri paketidir. AB'nin modern ve rekabetçi bir ekonomiye sahip müreffeh bir toplum olması için adil bir hale dönüşmesini desteklemektedir. ‘Fit for 55’ paketi ise Yeşil Mutabakat'ın amaçlarını yasaya dönüştürmeyi amaçlamaktadır. AB, düşük karbon ekonomisine geçişten en çok etkilenen bölgelere mali ve teknik destek sağlamak için bir Adil Geçiş Mekanizması başlatmıştır. AB'nin ayrıca Dijital Geçiş (DG) için net bir stratejisi vardır.
Avrupa Komisyonu, dijital dönüşümün herkese fayda sağlaması gereken yeni nesil teknolojilerle insanları, işletmeleri ve yönetimleri güçlendirerek dijital çağa uygun bir Avrupa sunmaya kendini adamıştır. AYA ve DG hedeflerine ulaşmak için politika yapıcıların, kimseyi geride bırakma kavramı altında adil politikalar geliştirmek için tüm Avrupalıların engelleri ve ihtiyaçları (cinsiyet eşitsizliği, yaş, yoksulluk, enerji Piyasasının bozulması, COVID-19) hakkında bilimsel verilere erişmeleri gerekmektedir.
Yakın tarihli politika raporlarına göre, ikiz geçişleri araştıran birkaç çalışma mevcuttur, fakat uzun vadeli politika sonuçları şimdiye kadar kapsamlı bir şekilde analiz edilmemiştir. Gelecekteki araştırmalar farklı bakış açılarını içermelidir. Dijital ve yeşil geçişleri adil geçişin sosyal boyutuyla ilişkilendirmek ve "kimsenin geride kalmamasını" sağlamak için sağlam bir bilgi tabanına ihtiyaç vardır. Politikalar, yeşil ve dijital mekanizmalar ve teknolojiler şu anda önyargılar nedeniyle adil değildir. İkiz geçişlerde teknolojiye, eğitime ve dijital okuryazarlığa erişim eksikliği, dil engelleri, yoksulluk ve kaynak eksikliği adil geçişi etkileyen bazı faktörlerdir. Fakat son araştırmalara göre cinsiyet, yalnızca gelişmekte olan ülkelerde değil gelişmekte olan ülkelerde de aynı zamanda eşitsizliklerin ana nedenlerinden biridir.
Stratejik Yönetimin Unsurları Bağlamında Dünya’dan Örneklerle Suçla Mücadele Stratejik Planlarının Analizi: Amaç, Kapsam, Süre, Paydaşlar ve Metodolojik Farklılıklar
Authors: Kılıç Akıncı Sevcan 
Published: September 2023

Ağırlıklı olarak özel sektörde uygulanmakla beraber kamu sektöründe de hızla yayılan stratejik planlama sürecinde hazırlanan stratejik planlar yönetim biliminin en işlevsel referans dokümanlarından biridir. Stratejik planlar genellikle tek sektörü kapsamakta (kamu sektörü, özel sektörü veya üçüncü sektörü) ve diğer sektörlerle ilişkili bazı faaliyetlere kısıtlı yer verilmektedir. Suç ve suçlulukla mücadele alanında hazırlanan planlar ise söz konusu alanın çok aktörlü ve çok katmanlı olması nedeniyle adı geçen sektörlerin tamamını odağına alması yönüyle stratejik yönetim alanının en kapsamlı uygulamalarını barındırmaktadır. Buna ilaveten amaç, kapsam, süre ve izlenen metodolojiler bağlamında da akademik literatürde özel bir yere sahiptir ve bu nedenle incelemeye değerdir. Ayrıca diğer stratejik planlardan farklı olarak, bu belgelerin isimleri, planın kapsadığı dönemin (uzun veya kısa vadeli) karşılığı olan kavrama göre farklılaşmakta; suç önleme, suç azaltma veya toplum güvenliği planı olarak değişik adlarla hazırlanmaktadır. Bu noktadan hareketle, çalışmanın kavramsal analiz bölümünde suçla mücadele planları amaç, kapsam, paydaşlar, süre ve metodolojik farklılıklar bağlamında analiz edilmiştir. Ardından suç önleme stratejileri açıklanmış; konuya ilişkin olarak Birleşmiş Milletler’in yaklaşımı ile Türkiye, Birleşik Krallık ve Kanada'dan başarılı ve ilham verici örnek uygulamalar sunulmuş ve bu örnekler stratejik planlamanın amaç, kapsam, paydaşlar, süre, dayandığı metodolojiler faktörleri baz alınarak analiz edilmiştir. Akademik literatürdeki boşluğu doldurmasının yanında çalışmanın diğer önemli katkısı olarak, kavram karışıklığını gidermek ve karar vericilere hazırlanan stratejik planlarda destek olmak bağlamında sonuç bölümünde açıklamalar şeklinde sunulmuştur.
Türkiye’nin Güvenlik Kültürü, Ordu ve Askeri Darbeler
Authors: Doğan Zehra 
Published: September 2023

Türkiye’de devlet her zaman kutsal bir kurum olarak algılanmıştır ve bireyin üstünde konumlanmıştır. Bu nedenle Türkiye’nin güvenlik kültürü de çok uzun yıllar geleneksel güvenlik anlayışını yansıtır şekilde devlet merkezlidir. Bu anlayışa göre, devlet iç ve dış tehditlere karşı korunduğunda toplum ve birey de korunmuş olacaktır. Özellikle Türkiye’nin güvenlik kültürü içerisinde iç güvenlik söz konusu olduğunda öne çıkan ilk husus siyasal alanda çözüm bulunabilecek birtakım sorunların güvenlik söylemi ile güvenlik alanına taşınmasıdır. Bu sebeple Türkiye’de iç tehdit söylemi çok uzun yıllar toplum ve siyasetin bir tehdit olarak algılanıp güvenlikleştirilmesi üzerine inşa edilmiştir. Toplumun ve siyasetin güvenlikleştirilmesinin somut yansımaları da 1950’den beri neredeyse her elli yılda bir tekrarlanan askeri darbelerdir. Bu savlar doğrultusunda kaleme alınan bu çalışmanın ilk başlığında, Türkiye’nin güvenlik kültürünün tarihsel boyutu ve genel özellikleri ele alınmıştır. İkinci başlıkta, Türkiye’nin güvenlik kültürü içerisinde ordunun rolü ve yeri analiz edilmiştir. Son başlıkta ise 2000’li yılların başından bu yana gerçekleşen Türkiye’nin güvenlik kültüründeki dönüşüm kısaca incelenmiştir. Gerçekçi ve bütüncül bir yaklaşımla betimsel analiz metodunu kullanan bu çalışmanın nihayetinde, Türkiye’de Cumhuriyet’in ilk yıllarından 1990’lı yıllara kadar geçen sürede özellikle iç güvenliğin ilgili aktörlerin algı ve tutumları çerçevesinde dar bir güvenlik anlayışı ile şekillendiği; ancak Türkiye’nin hem iç hem dış güvenlik anlayışının 2000’li yılların başında uluslararası sistemdeki mevcut güvenlik yaklaşımının dönüşümüne paralel bir evrim geçirdiği sonucuna ulaşılmıştır.
Pengaruh Media Komputerisasi Akuntansi Terhadap Minat Siswa Pelajaran Akuntansi Dasar Pada Jurusan Akl Di Smk Bina Siswa Utama Bekasi
Authors: Saniyati Rahma 
Published: September 2023

Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui pengaruh pembelajaran berbasis komputer terhadap minat siswa pelajaran Akuntansi Dasar pada Jurusan AKL di SMK Bina Siswa Utama Bekasi. Populasi dalam penelitian ini adalah 114, adapun sampel ditentukan sebesar 100 siswa. Metode penelitian menggunakan kuantitatif (Komparatif-Asosiatif), dengan menggunakan survei lapangan. Analisis data menggunakan uji independent sample t test dan analisis regresi linier sederhana menggunakan bantuan SPSS 25.0. Hasil penelitian menyimpulkan bahwa 1) Pembelajaran yang diajar dengan menggunakan pembelajaran berbasis komputer diperoleh nilai rata-rata 3,43 berada pada kategori “Sangat Baik”, sedangkan pembelajaran secara konvensional diperoleh nilai rata-rata 3,14 berada pada kategori “Baik”, 2) Siswa pelajaran akuntansi dasar pada jurusan AKL di SMK Bina Siswa Utama Bekasi diperoleh nilai rata-rata 3,45 berada pada kategori “sangat berminat” terhadap pelajaran akuntansi dasar, 3) Hasil pengujian diperoleh nilai sig (p) = 0,000 < ? = 0,05, thitung = 7,513 > ttabel = 1,98447, maka Ho ditolak dan Ha diterima yang berarti terdapat perbedaan pembelajaran yang diajar dengan menggunakan media pembelajaran berbasis komputer dengan pembelajaran konvensional pada pelajaran akuntansi dasar pada jurusan AKL di SMK Bina Siswa Utama Bekasi, 4) Hasil pengujian diperoleh nilai sig (p) = 0,000 < ? = 0,05, thitung = 5,958 > ttabel = 1,98447, maka Ho ditolak dan Ha diterima yang berarti media pembelajaran berbasis komputer berpengaruh positif dan signifikan terhadap minat siswa pelajaran akuntansi dasar pada Jurusan AKL di SMK Bina Siswa Utama Bekasi.
The importance of being complete.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

To (mis)quote Oscar Wilde again, ““To lose one methyl group may be regarded as a misfortune; to lose both looks like carelessness.” Here, I refer to the (past) tendency of molecular modellers to simplify molecular structures. Thus in 1977, quantum molecular modelling, even at the semi-empirical level, was beset by lost groups. One of my early efforts (DOI: 10.1021/ja00465a005) was selected for study because it had nothing left to lose;
Spotting the unexpected. The hydration of formaldehyde.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

In my previous post I speculated why
<em>
bis
</em>
(trifluoromethyl) ketone tends to fully form a hydrate when dissolved in water, but acetone does not. Here I turn to asking why formaldehyde is also 80% converted to methanediol in water? Could it be that again, the diol is somehow preferentially stabilised compared to the carbonyl precursor and if so, why? Methanediol. The lowest energy geometry is shown above.
An exothermic E2 elimination: an unusual intrinsic reaction coordinate.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

The previous post explored why E2 elimination reactions occur with an
<em>
antiperiplanar
</em>
geometry for the transition state. Here I have tweaked the initial reactant to make the overall reaction
<em>
exothermic
</em>
rather than
<em>
endothermic
</em>
as it was before. The change is startling. The exothermicity is of course due to the aromatisation of the ring. The IRC is however quite different from before. IRC for E2 elimination.
Hafnium and Niels Bohr
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

In 1923, Coster and von Hevesy[cite]10.1038/111079a0[/cite] claimed discovery of the element
<strong>
Hafnium
</strong>
, atomic number
<strong>
72
</strong>
(latin Hafnia, meaning Copenhagen, where the authors worked) on the basis of six lines in its X-ray spectrum. The debate had long raged as to whether (undiscovered) element 72 belonged to the rare-earth group 3 of the periodic table below yttrium, or whether it should be placed
Conformational restriction involving formyl CH…F hydrogen bonds.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

The title of this post paraphrases E. J. Corey’s article in 1997 (DOI: 10.1016/S0040-4039(96)02248-4) which probed the origins of conformation restriction in aldehydes. The proposal was of (then) unusual hydrogen bonding between the O=C-H…F-B groups. Here I explore whether the NCI (non-covalent-interaction) method can be used to cast light on this famous example of how unusual interactions might mediate selectivity in organic reactions.
Shared space (in science).
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

I thought I would launch the 2012 edition of this blog by writing about
<em>
shared space
</em>
. If you have not come across it before, it is (to quote Wikipedia), “an urban design concept aimed at integrated use of public spaces.” The BBC here in the UK ran a feature on it recently, and prominent in examples of shared space in the UK was Exhibition Road. I note this here on the blog since it is about 100m from my office.
Triple metal delight
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

Much like chocolate, some of us metallaholics cannot get enough. So WUQXIP proved an irresistible frolic (DOI: 10.1021/om020789h). Let us start with benzene. It can have metals added in two ways, whilst preserving its essential aromaticity. Triple metal delight. Making a metal sandwich is of course very well known, ferrocene being the first example where the bonding was identified.
Janus mechanisms (the past and the future): Reactions of the diazonium cation.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

Janus was the mythological Roman god depicted as having two heads facing opposite directions, looking simultaneously into the past and the future. Some of the most ancient (
<em>
i.e.
</em>
19th century) known reactions can be considered part of a chemical mythology; perhaps it is time for a Janus-like look into their future. Reaction of the diazonium cation with cyanide.
Buses (and dyotropic rearrangements) always come in threes.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

The last two posts have played a game of find the electrons. We saw how the dyotropic rearrangement of ethane borrowed electrons from the C-C bond, and how 1,2,dibromoethane went ionic on us. How about this mixed system, in which a hydrogen and a BH
<sub>
2
</sub>
swap their positions? Dyotropic rearrangement involving boron and hydrogen. It is yet again different.
The inner secrets of an ion-pair: Isobornyl chloride rearrangements.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

Observation of the slow racemization of isobornyl chloride in a polar solvent in 1923-24 by Meerwein led to the recognition that mechanistic interpretation is the key to understanding chemical reactivity. The hypothesis of ion pairs in which a
<strong>
chloride anion
</strong>
is partnered by a
<strong>
carbocation
</strong>
long ago entered the standard textbooks (see DOI 10.1021/ed800058c and 10.1021/jo100920e for background reading).
Updating a worked problem in conformational analysis. Part 1: the question.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

Conformational analysis comes from the classical renaissance of physical organic chemistry in the 1950s and 60s. The following problem is taken from E. D. Hughes and J. Wilby
<em>
<strong>
J. Chem. Soc.
</strong>
</em>
, 1960, 4094-4101, DOI: 10.1039/JR9600004094, the essence of which is that Hofmann elimination of a neomenthyl derivative (C below) was observed as
<em>
<strong>
anomalously
</strong>
</em>
faster than its menthyl analogue.
The mechanism of the Baeyer-Villiger rearrangement.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

The Baeyer-Villiger rearrangement was named after its discoverers, who in 1899 described the transformation of menthone into the corresponding lactone using Caro’s acid (peroxysulfuric acid). The mechanism is described in all text books of organic chemistry as involving an alkyl migration.
Validating the chemical literature heritage. Eudesma-1,3-dien-6,13-olide.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

Previously, I had noted that Corey reported in 1963/65 the total synthesis of the sesquiterpene dihydrocostunolide. Compound
<strong>
16
</strong>
, known as
<em>
Eudesma-1,3-dien-6,13-olide
</em>
was represented as shown below in black; the hydrogen shown in red was implicit in Corey’s representation, as was its stereochemistry. As of this instant, this compound is just one of 64,688,893 molecules recorded by Chemical Abstracts.
Mechanistic morphemes. Perisolvolysis of a cyclopropyl chloride.
Authors: Rzepa Henry 
Published: September 2023

There are many treasures in Woodward and Hoffmann’s (WH) classic monograph. One such is acetolysis of the
<em>
endo
</em>
chloride (green), which is much much faster than that of the
<em>
exo
</em>
isomer (red). The explanation given in their article (p 805) confines itself to succinctly stating that only loss of the
<em>
endo
</em>
halogen can be concerted with a required disrotatory ring opening of the cyclopropane.