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Developing a Blood Cell‐Based Diagnostic Test for Myalgic Encephalomyelitis/Chronic Fatigue Syndrome Using Peripheral Blood Mononuclear Cells
Authors: Xu Jiabao , Lodge Tiffany , Kingdon Caroline , Strong James W. L. , Maclennan John , Lacerda Eliana , Kujawski Slawomir , Zalewski Pawel , Huang Wei E. , Morten Karl J. 
Published: September 2023

AbstractMyalgic encephalomyelitis/chronic fatigue syndrome (ME/CFS) is characterized by debilitating fatigue that profoundly impacts patients' lives. Diagnosis of ME/CFS remains challenging, with most patients relying on self‐report, questionnaires, and subjective measures to receive a diagnosis, and many never receiving a clear diagnosis at all. In this study, a single‐cell Raman platform and artificial intelligence are utilized to analyze blood cells from 98 human subjects, including 61 ME/CFS patients of varying disease severity and 37 healthy and disease controls. These results demonstrate that Raman profiles of blood cells can distinguish between healthy individuals, disease controls, and ME/CFS patients with high accuracy (91%), and can further differentiate between mild, moderate, and severe ME/CFS patients (84%). Additionally, specific Raman peaks that correlate with ME/CFS phenotypes and have the potential to provide insights into biological changes and support the development of new therapeutics are identified. This study presents a promising approach for aiding in the diagnosis and management of ME/CFS and can be extended to other unexplained chronic diseases such as long COVID and post‐treatment Lyme disease syndrome, which share many of the same symptoms as ME/CFS.
Grazing subirrigated meadow regrowth influences subsequent‐year plant production and nutritive value
Authors: Stephenson Mitchell B. , Grijalva Tara M. , Volesky Jerry D. , Mulliniks Travis 
Published: September 2023

AbstractSubirrigated and mesic meadow ecosystems are an important forage resource for livestock operations, being used for hay production, grazing, or a combination of both. Our study evaluated how timing and intensity of grazing meadow regrowth following a summer hay harvest influenced subsequent‐year plant production and forage nutritive value. Cattle grazed within established meadow paddocks during prefreeze (fall) or postfreeze (late‐fall/early‐winter) time periods at two utilization rates, moderate (53.0% ± 4.9%) or heavy (66.1% ± 4.9%), from 2018 to 2020 in four randomized compete blocks. Meadow regrowth available for grazing was 24% less between the prefreeze and postfreeze grazing periods, and forage crude protein (CP) decreased from 136 to 84 g kg−1 over the same period (p < 0.01). Prefreeze grazing reduced (p = 0.03) subsequent‐year graminoid production by 11.2% compared to grazing occurring during the postfreeze period and 10.5% (p = 0.08) compared to a non‐graze control; however, subsequent‐year total live plant production (graminoids and forb/legumes) did not differ among the grazing time and intensity treatments. Subsequent‐year forage nutritive value was variable by year and grazing treatment, but tended to follow the amount of forb/legumes present in total plant biomass (CP, R2 = 0.72; p < 0.01). Grazing meadow regrowth during the prefreeze period provides opportunities to better utilize greater forage quantity at a higher nutritive value, but periodically rotating grazing timing from prefreeze to postfreeze could limit negative effects of grazing during the prefreeze period on subsequent‐year graminoid biomass.
Effects of neoadjuvant chemotherapy for patients with obstructive colon cancer: A multicenter propensity score‐matched analysis (YCOG2101)
Authors: Nakagawa Kazuya , Ishibe Atsushi , Ohya Hiroki , Ozawa Mayumi , Suwa Yusuke , Watanabe Jun , Suwa Hirokazu , Den Kanechika , Mori Koichi , Momiyama Masashi , Goto Koki , Endo Itaru 
Published: September 2023

AbstractAimObstructive colon cancer is locally advanced colon cancer with poor prognosis. However, the effect of neoadjuvant chemotherapy (NAC) on obstructive colon cancer remains unclear. Therefore, this study aimed to investigate the safety and efficacy of NAC in patients with obstructive colon cancer.MethodsFrom January 2012 to December 2017, we collected patient data for clinical stage II/III obstructive colon cancer at seven Yokohama Clinical Oncology Group (YCOG) institutions. The long‐term outcomes of the NAC and non‐NAC groups were analyzed retrospectively after adjusting for patients' background characteristics using propensity score matching.ResultsAmong the 202 eligible patients, propensity score matching extracted 51 patients each for the NAC and non‐NAC groups. After matching, the groups showed no marked differences in the background factors. All the patients in the NAC group underwent diverting stoma construction. Nineteen patients (37.3%) experienced grade 3–4 adverse events during NAC. The incidence of postoperative complications was similar between groups. The 5‐year progression‐free survival rates were 75.8% in the NAC group and 63.0% in the non‐NAC group (p = 0.22, log‐rank test). The 5‐year overall survival rates were 88.5% in the NAC group and 78.8% in the non‐NAC group (p = 0.09, log‐rank test).ConclusionAlthough NAC was feasible for obstructive colon cancer after diverting stoma construction, its effects on long‐term outcomes could not be proven.
The effects of stigma and discrimination on help‐seeking behaviour and the role of police contact
Authors: Randone Jasmine , Thomas Stuart D. M. 
Published: September 2023

AbstractIn the attempt to increase mental health‐related service contacts, research has increasingly focussed on understanding help‐seeking; this has repeatedly found stigma and discrimination to present as significant factors inhibiting contact with services. Other cognate research has demonstrated the over‐representation of mental illness in the criminal justice system, and varied impacts of police contact on perceptions of police legitimacy and future compliance‐related behaviour. However, there has been limited‐to‐no research examining the potential effects of police contact on future help‐seeking behaviours. The study included 101 Australian‐based participants with a lived experience of mental illness who completed an online survey measuring anticipated and experienced discrimination, stigma, police contact variables and general help‐seeking. Findings suggested that anticipated discrimination and prior police contact were associated with a lower intention to seek help, with those reporting prior police contact being significantly less likely to seek help than those without prior police contact. The results indicate the need to consider individualised experiences of contacts with health and justice services, and for these services to prioritise procedurally just engagement, to limit experiences of discrimination and increase people's inclination to seek help.
Giant Crystalline Molecular Rotors that Operate in the Solid State
Authors: Ando Rempei , Sato‐Tomita Ayana , Ito Hajime , Jin Mingoo 
Published: September 2023

AbstractMolecular motion in the solid state is typically precluded by the highly dense environment, and only molecules with a limited range of sizes show such dynamics. Here, we demonstrate the solid‐state rotational motion of two giant molecules, i.e., triptycene and pentiptycene, by encapsulating a bulky N‐heterocyclic carbene (NHC) Au(I) complex in the crystalline media. To date, triptycene is the largest molecule (surface area: 245 Å2; volume: 219 Å3) for which rotation has been reported in the solid state, with the largest rotational diameter among reported solid‐state molecular rotors (9.5 Å). However, the pentiptycene rotator that is the subject of this study (surface area: 392 Å2; volume: 361 Å3; rotational diameter: 13.0 Å) surpasses this record. Single‐crystal X‐ray diffraction analyses of both the developed rotors revealed that these possess sufficient free volume around the rotator. The molecular motion in the solid state was confirmed using variable‐temperature solid‐state 2H spin‐echo NMR studies. The triptycene rotor exhibited three‐fold rotation, while temperature‐dependent changes of the rotational angle were observed for the pentiptycene rotor.
Strain‐Driven Formal [1,3]‐Aryl Shift within Molecular Bows
Authors: Jiang Liang , Peng Zhen , Liang Yimin , Tang Zheng‐Bin , Liang Kejiang , Liu Jiali , Liu Zhichang 
Published: September 2023

AbstractDelving into the influence of strain on organic reactions in small molecules at the molecular level can unveil valuable insight into developing innovative synthetic strategies and structuring molecules with superior properties. Herein, we present a molecular‐strain engineering approach to facilitate the consecutive [1,2]‐aryl shift (formal [1,3]‐aryl shift) in molecular bows (MBs) that integrate 1,4‐dimethoxy‐2,5‐cyclohexadiene moieties. By introducing ring strain into MBs through tethering the bow limb, we can harness the intrinsic mechanical forces to drive multistep aryl shifts from the para‐ to the meta‐ to the ortho‐position. Through the use of precise intramolecular strain, the seemingly impractical [1,3]‐aryl shift was realized, resulting in the formation of ortho‐disubstituted products. The solvent and temperature play a crucial role in the occurrence of the [1,3]‐aryl shift. The free energy calculations with inclusion of solvation support a feasible mechanism, which entails multistep carbocation rearrangements, for the formal [1,3]‐aryl shift. By exploring the application of molecular strain in synthetic chemistry, this research offers a promising direction for developing new tools and strategies towards precision organic synthesis.
Four‐Electron Oxidative Addition of an N=N Double Bond at a Chromium Metallocyclopropene**
Authors: Rathke Paul , Rittle Jonathan 
Published: September 2023

AbstractThis report describes the synthesis of a pseudo‐tetrahedral chromium alkyne complex supported by a bidentate phosphinimide ligand and its reactivity with an azobenzene derivative. Characterization of the former by structural and computational methods reveals an unprecedented extent of alkyne activation by a formal chromium(II) center, suggesting that this complex is best described as a chromium(IV)‐metallocyclopropene. Exposure of this compound to 4,4′‐difluoroazobenzene results in the formation of a chromium(VI) diimido complex, which constitutes a rare 4‐electron oxidative addition of an N=N double bond. The isolation of a chromium(IV)‐hydrazido intermediate enabled mechanistic investigations of this challenging bond cleavage process. This work substantiates the notion that terminal phosphinimide ligands can engender first‐row transition metal ions with exceptional reactivity.
Flux‐Assisted Synthesis of Y2Ti2O5S2 for Photocatalytic Hydrogen and Oxygen Evolution Reactions
Authors: Lin Lihua , Kaewdee Pongpen , Nandal Vikas , Shoji Ryota , Matsuzaki Hiroyuki , Seki Kazuhiko , Nakabayashi Mamiko , Shibata Naoya , Tao Xiaoping , Liang Xizhuang , Ma Yiwen , Hisatomi Takashi , Takata Tsuyoshi , Domen Kazunari 
Published: September 2023

AbstractPhotocatalytic water splitting is an ideal means of producing hydrogen in a sustainable manner, and developing highly efficient photocatalysts is a vital aspect of realizing this process. The photocatalyst Y2Ti2O5S2 (YTOS) is capable of absorbing at wavelengths up to 650 nm and exhibits outstanding thermal and chemical durability compared with other oxysulfides. However, the photocatalytic performance of YTOS synthesized using the conventional solid‐state reaction (SSR) process is limited owing to the large particle sizes and structural defects associated with this synthetic method. Herein, we report the synthesis of YTOS particles by a flux‐assisted technique. The enhanced mass transfer efficiency in the flux significantly reduced the preparation time compared with the SSR method. In addition, the resulting YTOS showed improved photocatalytic H2 and O2 evolution activity when loaded with Rh and Co3O4 co‐catalysts, respectively. These improvements are attributed to the reduced particle size and enhanced crystallinity of the material as well as the slower decay of photogenerated carriers on a nanosecond to sub‐microsecond time range. Further optimization of this flux‐assisted method together with suitable surface modification is expected to produce high‐quality YTOS crystals with superior photocatalytic activity.
Zur Abhängigkeit der Oberflächenspannung von der Bildungs‐ und Alterungsgeschwindigkeit der Oberfläche
Authors: Göring Wolfgang 
Published: September 2023

AbstractDie dynamische Oberflächenspannung von destilliertem Wasser wurde nach der Methode der Flüssigkeitsglocken bestimmt. Die gefundene Abhängigkeit der Oberflächenspannung von der Bogenlänge der Meridiankurve kann aus dem Ordnungszustand der Oberflächenbereiche der stationär abfließenden Wasserhaut erklärt und durch einen quantitativen Ansatz für die Oberflächenenergie befriedigend wiedergegeben werden. Die Relaxationszeit des Alterungsvorganges der Oberfläche (Abklingen der dynamischen Oberflächenspannung auf den statischen Gleichgewichtswert) wird in der Größenordnung von 10−3 sec gefunden.
Über die chemische Verschiebung der Protonenresonanzen des Wassers in Elektrolytlösungen
Authors: Hertz H. G. , Spalthoff W. 
Published: September 2023

AbstractDas Eingehen eines Moleküls in eine Wasserstoffbrückenbindung ist verbunden mit einer Verminderung der Abschirmung des Protons, welches in der polaren Gruppe sitzt. Zur Belegung dieser Regel wird eine Zusammenstellung des bisher mit der KMR‐Methode erhaltenen Erfahrungsmaterials an wasserstoffbrückenhaltigen Systemen gebracht. Die vorliegenden Erkenntnisse regen zu der Frage an, wie sich bei Elektrolytlösungen obige Erfahrungsregel bewährt.Es wird ein einfaches hochauflösendes (ΔH/H = 4 · 10−8) KMR‐Spektrometer beschrieben. Es werden Meßergebnisse über die mit der Lösung von starken Elektrolyten in Wasser verbundenen Verschiebungsänderungen mitgeteilt. Hierauf folgt eine Besprechung der bemerkenswertesten Besonderheiten dieser Ergebnisse, eine ins Einzelne gehende Deutung der Erscheinungen ist zur Zeit noch nicht möglich.
Über das Infrarotspektrum organischer Verbindungen gespreitet in dünnen Schichten auf Oberflächen von Ionengittern 3. Mitteilung
Authors: Karagounis G. , Peter O. 
Published: September 2023

AbstractIn Fortsetzung früherer Versuche wurden die IR‐Spektren organischer Verbindungen im Zustande dünner, auf KBr, AgJ, NaCl, AgCl, TlCl ausgebreiteter Schichten gemessen. Die beobachteten Änderungen der Absorptionsintensität stehen in Übereinstimmung mit einer Überschlagsrechnung über den Einfluß eines elektrischen Feldes auf die Bewegung des linearen Oszillators. Durch die Ionenfelder wird eine Asymmetrie induziert, welche das Auftreten neuer IR‐Banden hervorruft, deren Frequenz mit ramanaktiven Banden übereinstimmt. Es wird gezeigt, daß die algebraische Summe der Intensitätsänderungen aller Banden durch das Ionenfeld gleich Null ist.
Isomorphiebeziehungen zwischen kristallin‐flüssigen Phasen 4. Mitteilung: Mischbarkeit in binären Systemen mit mehreren smektischen Phasen
Authors: Arnold Heinrich , Sackmann Horst 
Published: September 2023

AbstractMit Hilfe des Heiztischmikroskopes wurden 14 binäre Systeme, davon 10 ausschließlich nach der Kontaktmethode, untersucht. Die smektischen Modifikationen der Komponenten konnten auf Grund ihres gegenseitigen Mischbarkeitsverhaltens in drei Gruppen zusammengefaßt werden. Die Resultate deuten darauf hin, daß diese Gruppen drei verschiedene Strukturtypen kristalliner Flüssigkeiten repräsentieren.
Die Gewinnung von kurzlebigen Xenon‐ und Krypton‐Spaltisotopen: Bestimmung der γ‐Strahlung beim Zerfall von Xe‐137 und Kr‐89
Authors: Prakash S. 
Published: September 2023

AbstractDie kurzlebigen Edelgasisotope Kr‐89 (T1/2 = 3,2 min) und Xe‐137 (T1/2 = 3,8 min) werden durch Bestrahlung von natürlichem Uran mit Reaktorneutronen erzeugt. Die beiden Gase werden aus dem gebildeten Gasgemisch durch fraktionierte Adsorption an Aktivkohle voneinander getrennt. Die getrennten Spaltedelgasisotope werden mit einem Szintillationsspektrometer untersucht. Die Energien und Intensitäten der γ‐Linien geben Aufschluß über die Anregungsniveaus der Tochterkerne. Die Ergebnisse werden diskutiert.
Untersuchungen über den Einfluß von Ligandenzahl, Ligandenmasse und Bildungswärme auf die Retention beim Szilard‐Chalmers Prozeß
Authors: Baumgärtner F. , Zahn U. 
Published: September 2023

AbstractEs wird die Retention verglichen bei einer Verbindungsreihe des Chroms, bei der dasselbe Zentralatom unter gleichbleibenden chemischen Bindungsverhältnissen mit Liganden verschiedener Zahl und bei gleichbleibender Ligandenzahl mit Liganden verschiedener Masse verbunden ist. Weiterhin wird untersucht, wieweit ein Zusammenhang mit der Bildungswärme besteht.
Adsorption radioaktiver Seltener Erden aus Nitratschmelzen an A12O3 und Pyrexglas
Authors: Lindner Roland , Johnsson Sylvia 
Published: September 2023

AbstractAn Kolonnen aus feinkörnigem Aluminiumoxyd (standardisiert nach Brockmann) und gepulvertem Pyrexglas ist die Trennung von in LiNO3/KNO3‐Schmelze gelösten Seltenen Erden demonstriert worden an der Trennung: La‐140 von Nd‐147, Tb‐160 und Tm‐170. In Übereinstimmung mit der Adsorption aus wäßriger Lösung werden die höheren Lanthanide bevorzugt adsorbiert.
Radioaktivierungsanalytische Bestimmung yon Mangan und Arsen in Reaktorgraphitproben
Authors: Niemann Elfriede 
Published: September 2023

AbstractDie Radioaktivierungsanalyse eignet sich in vielen Fällen besonders gut, Spurenelemente mit großem Neutroneneinfangsquerschnitt zu bestimmen, da die Nachweisempfindlichkeit dieser Methode mit steigendem a wächst. Es wird gezeigt, wie sich Mangan und Arsen in Reaktorgraphitproben neben anderen Elementen quantitativ bestimmen lassen. Aufschluß‐ und Analysenmethoden werden beschrieben und die Untersuchungsergebnisse mitgeteilt.
Zur Totzeit‐Bestimmung eines GM‐Zählrohres nach der Zweiquellen‐Methode
Authors: Schulze Werner 
Published: September 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß die Anwendung der in den meisten Lehrbüchern und Monographien empfohlenen Formel (I1 + I2 I0 ‐ I12)/(I212 ‐ I21 ‐ I22) für die Totzeit eines GM‐Zählrohres prinzipiell mit nicht unterschreitbaren Fehlern behaftet ist. Eine einfachere und genauere Näherungsformel wird abgeleitet, sowie ein Rechenverfahren angegeben, das aus dieser Näherungsformel auf schnelle Weise die gleichen Meßdaten exakt auszuwerten gestattet.
Prediction of transport properties of dense gases and liquids
Authors: Alder B. J. 
Published: September 2023

AbstractAn accurate and simple theory of transport properties is developed on the basis of the van der Waals concept of a dense fluid. It is shown that the calculated values for the transport coefficients for the rare gases at temperatures and densities greater than the respective critical ones agree to within about 10% with the experimental results in both absolute value and temperature dependence, without invoking an activation barrier. In this a priori theory, the cross‐section, that is the hard sphere diameter, is determined as a function of temperature from the available equilibrium data, within the framework of the van der Waals theory.Evidence in favor of the van der Waals model and against the activation model has also been found in a study of the free path distribution by molecular dynamics computer calculations. This evidence consists of a monotonic free path distribution without a peak near an intermolecular distance at all densities and temperatures for square‐well molecules. Furthermore, the free path distribution as well as the radial distribution function are nearly temperature independent at a given density. Finally, there were found to be more hard core encounters than soft collisions even at liquid densities and low temperatures.
Polymerisation unter hohen Drücken
Authors: Kinkel Klaus 
Published: September 2023

AbstractDurch eine Drucksteigerung werden Polymerisationsreaktionen beschleunigt. Es wird untersucht, wie groß der Einfluß der möglichen Faktoren, nämlich Energiezufuhr, Konzentrationserhöhung, Überwindung sterischer Widerstände, Orientierungseffekte und Löslichkeitsbeeinflussung ist und wie sie sich auf die Einzelschritte der komplexen Polymerisationsreaktion auswirken. Als Beispiele werden die Dimerisation bzw. Polymerisation von Isopren, Tetramethyläthylen, Cyclopentadien, Styrol und Äthylen angeführt. Der Druckeinfluß auf binäre Copolymerisationssysteme und seine Ursachen werden erörtert.
Kurzvorträge zum Hauptthema. Hochdruck‐Hochtemperatur‐Umwandlungen der Monotelluride der seltenen Erden
Authors: Rooymans C. J. M. 
Published: September 2023

AbstractDie Monochalkogenide der seltenen Erden kristallisieren alle in der Steinsalzstruktur. Die Verbindungen mit Samarium, Europium und Ytterbium als Kation nehmen hierbei eine Sonderstellung ein, wie schon durch Iandelli bemerkt worden ist. Die Gitterkonstante dieser Verbindungen ist um etwa 5% höher als die der korrespondierenden Salze der anderen seltenen Erden.Mit Hilfe der Hochdruckröntgentechnik war es möglich, eine Phasentransformation in Europiumtellurid und Samariumtellurid zu beobachten. Die Hochdruckmodifikationen haben ebenfalls Steinsalzstruktur, jedoch mit kleinerer Gitterkonstante. Letztere ist im Einklang mit der Annahme einer Dreiwertigkeit des Kations, wie es auch bei den meisten anderen Monochalkogeniden, der Fall ist.Widerstandsmessungen unter Hochdruckbedingungen sind in Übereinstimmung mit dem Röntgenbefund. Die Temperaturabhängigkeit der Transformation wird erörtert.
Untersuchung eines heterogenen bivarianten Gleichgewichts mit CO2 und H2O als fluider Phase bei hohen Drucken
Authors: Metz Paul 
Published: September 2023

AbstractEs wurden die Gleichgewichtsbedingungen der Reaktion:magnified imagefür den Gesamtdruck von 500 und 1000 kg/cm2 experimentell bestimmt und thermodynamisch berechnet. Hierbei war eine Übereinstimmung zwischen berechneten und experimentell bestimmten Gleichgewichtstemperaturen bis auf ±20 °C festzustellen.
Fluide Phasen im System K2O‐MgO‐SiO2‐H2O und ihre mögliche Bedeutung für die Entstehung ultrabasischer Gesteine
Authors: Seifert F. , Schreyer W. 
Published: September 2023

AbstractExperimentelle Untersuchungen bei einem Druck von 1000 Atm und Temperaturen von 500–900 °C ergaben ausgedehnte Existenzfelder von silikatischen Schmelzen im System K2O‐MgO‐SiO2‐H2O. Da die Zusammensetzungen dieser Schmelzen sich dem für ultrabasische Gesteine wichtigen Randsystem MgO‐SiO2‐H2O nähern, können bereits relativ geringe Kaligehalte Ultrabasite in sogenannte „Schmelzbreie”︁ (Koexistenz von Kristallen mit Schmelzen) verwandeln, welche bei Abkühlung bis zu etwa 700 °C wanderungs‐ und damit intrusionsfähig bleiben. Bei noch tieferen Temperaturen tritt an die Stelle der Schmelze ein K‐reiches Gas, welches den nunmehr vollkommen verfestigten Ultrabasit verlassen und im Nebengestein Alkalisierungen hervorrufen kann.
Stoßwellen in Flüssigkeiten zur Untersuchung von Lösungsreaktionen
Authors: Jost A. 
Published: September 2023

AbstractMit einer neu entwickelten Stoßwellenapparatur für Flüssigkeiten wurden die Reaktionen des Indikators Tropäolin‐0 mit Ammoniak und Wasser untersucht. Es wird eine kurze Schilderung der Apparatur gegeben. Die Abhängigkeit der Logarithmen der Geschwindigkeitskonstanten, die die Reaktionen bestimmen, von der Differenz der pK‐Werte wird diskutiert.
Zur Reaktion von festen Oxiden Oxiden mit hochverdichtetem Wasser bei höheren Temperaturen
Authors: Glemser O. , Stocker U. , Wendlandt H. G. 
Published: September 2023

AbstractDie Reaktionen der Oxide MoO3 und GeO2 mit Wasser bei Temperaturen zwischen 380 und 500 °C und Drücken von 65‐3000 at werden beschrieben. In den Systemen MoO3/H2O und GeO2/H2O können in verschiedenen Dichtebereichen des Wassers hydroxidische Spezies auftreten, die als MoO2(OH)2, Mo7O18 (OH)6, Ge2O(OH)6 und [GeO(OH)2]x formuliert werden.