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Die Methanbildung aus Wasserstoff und Kohlenstoff bei hohen Temperaturen und Drucken
Authors: Hedden K. 
Published: August 2023

AbstractDie Reaktionsgeschwindigkeit der Methanbildung in einer von Wasserstoff durchströmten festen Schüttung von spektralreiner Elektrodenkohle wurde bei Temperaturen zwischen 1000 und 1250 °C und im Druckbereich von 10 bis 100 atm gemessen. Bei tieferen Temperaturen ist die Umsatzgeschwindigkeit sehr klein, während die Reaktion bei höheren Temperaturen wegen der sehr geringen Gleichgewichtskonzentration an Methan uninteressant wird. Die Aktivierungsenergie der Methanbildung ergab sich zu 85,5 kcal/mol. Die Übereinstimmung mit der Aktivierungsenergie der Boudouard‐Reaktion dürfte rein zufällig sein; der Häufigkeitsfaktor war bei dem verwendeten Kohlenstoff um den Faktor 230 kleiner als bei der Boudouard‐Reaktion. Bezüglich der Wasserstoffkonzentration verlief die Methanbildung nahezu nach 1. Ordnung. Aus dem Zusammenhang zwischen Umsatzgeschwindigkeit und Strömungsgeschwindigkeit kann man auf die Rückreaktion schließen; sie läßt sich durch einen Ansatz proportional zur Methankonzentration und umgekehrt proportional zur Wasserstoffkonzentration beschreiben. Unter der Voraussetzung, daß das von Zielke und Gorin vorgeschlagene Reaktionsschema zutrifft, dürfte die hydrierende Spaltung randständiger ‐CH2‐CH2—Gruppen des Graphitgitters geschwindigkeitsbestimmend sein. Bei Untersuchungen an Aktivkohle und Ruß, die wegen ihrer höheren Reaktionsfähigkeit im Temperaturbereich von 750 bis 1050 °C bzw. von 950 bis 1150 °C durchgeführt wurden, ergab sich mit steigender Temperatur ein Wechsel der scheinbaren Reaktionsordnung von 2 nach 1. Die hier gefundenen Meßergebnisse ließen sich gut darstellen durch die Gleichungmagnified imageDie Aktivierungsenergien und Häufigkeitsfaktoren bei der Umsetzung von Spektralkohle einerseits und Aktivkohle und Ruß andererseits unterscheiden sich erheblich.
Über die Druckabhängigkeit der CaCO3‐Bildung aus dem Oxyd
Authors: Nitsch W. 
Published: August 2023

AbstractEs wurde die Kinetik der CaCO3‐Bildung aus dem Oxyd unter verschiedenen CO2‐Drucken untersucht und gefunden, daß die Geschwindigkeit der CO2‐Aufnahme bei Temperaturen über 800 °C durch die druck‐abhängige Keimbildung und den ebenfalls druckabhängigen Wachstumsprozeß bestimmt wird. Bei 800 °C und Drucken über 190 Torr findet Keimbildung nur in der Anfangsphase der Reaktion statt, während man im weiteren Verlauf die Wachstumsreaktion allein und somit deren Druckabhängigkeit verfolgen kann. Es werden die Bedingungen herausgearbeitet, bei denen die CO2‐Aufnahme proportional der Phasengrenzfläche, also nach einer 2/3‐Ordnung abläuft. Es wird ein Reaktionsmechanismus angegeben, der auf die experimentell gefundene Gleichung für die Druckabhängigkeit der CaCO2‐Wachstumsgeschwindigkeit führt: VWachstum = konst. (PCO2 ‐ P Gleichgewicht)Im Temperaturbereich unter 550 °C ist der Reaktionsablauf unabhängig vom CO2‐Druck und die CO2‐Aufnahme erfolgt nach einem anderen, nicht durch eine einfache Ordnung zu beschreibenden Geschwindigkeitsgesetz.
Kinetik der Sauerstoffübertragung aus CO2 an die Oberfläche von Metallen
Authors: Grabke H.‐J. 
Published: August 2023

AbstractDie Geschwindigkeit der Sauerstoffübertragung aus CO2 an die Oberfläche der Metalle Au, Ag, Pd, Cu, Ni, Co, Fe und W nach magnified image wurde in einer Durchströmungsapparatur bei hohen Reaktionstemperaturen (um 1000 °C) und eingestelltem Gleichgewicht mit Hilfe von radioaktiv indiziertem Kohlendioxid gemessen. Das Geschwindigkeitsgesetz für die Hinreaktion lautet magnified image Die Sauerstoffaktivität aO an der Metalloberfläche ist bestimmt durch das Verhältnis p/pCO. Die Reaktion an den edleren Metallen ist unabhängig von der Sauerstoffaktivität (m = 0). Für die Reaktion an Co, Fe und W ist m > 0, d.h., durch hohe Sauerstoffbedeckung ist die Sauerstoffübertragung gehemmt. Die effektiven Aktivierungsenergien und Häufigkeitsfaktoren wurden bestimmt und diskutiert. Die relativen Aktivitäten der Metalle nehmen mit der Bildungsenthalpie ihrer Oxide zu bis zu einem Maximum beim Co; die Metalle Fe und W zeigen wieder geringere katalytische Aktivität, offenbar durch den hemmenden Einfluß der Bedeckung mit Sauerstoff.
Theorie der Phasenumwandlung in Polymeren
Authors: Blasenbrey S. , Pechhold W. 
Published: August 2023

AbstractZur thermodynamischen Beschreibung eines Systems aus Kettenmolekülen wird von einem defektfreien Kettenbündel (Idealkristall) ausgegangen. Durch Einführung stabiler Defekte (Kinken, Kettentorsionen, jogs, Falten), die mit dem intra‐ und intermolekularen Potential im Kettenbündel verträglich sind, gelangt man zum Realkristall.Die kooperativ‐statistische Behandlung des Defektkristalls führt – unter einer gewissen Bedingung – zu einer Phasenumwandlung 1. Ordnung, die durch einen Sprung in der Defektkonzentration charakterisiert ist. Die Anordnungen von Molekülsegmenten, die in der Paarapproximation erfaßt werden, beschreiben die Nahordnung des Kettenbündels insbesondere im Schmelzzustand. Die in die Theorie eingehenden Parameter sind molekular definiert und können aus den intra‐ und intermolekularen Potentialen berechnet werden. Für PÄ wird ein Parametersatz angegeben, der Schmelzpunkt, Schmelzwärme, Volumensprung, Ausdehnungskoeffizient und Kompressibilität der Schmelze jeweils in Abhängigkeit vom Druck quantitativ erklärt.Die Einbeziehung von kooperativ angeordneten gauche‐Flächen stellt die Isotropie der Schmelze sicher und liefert ein neues, thermodynamisch begründbares, Strukturmodell der Schmelze.Die in einigen Polymeren auftretende Festkörperumwandlung (z. B. trans‐PBD) wird als Übergang des Defektkristalls in eine Kinkblock‐struktur beschrieben.
Konformation, übermolekulare Struktur und weitreichende Ordnung in nichtkristallinen und nichtstereospezifischen Polymeren Teil I. Sichtbare übermolekulare Strukturen und weitreichende Ordnungen in nichtkristallinen Blockcopolymeren
Authors: Kämpf G. , Hoffmann M. , Krömer H. 
Published: August 2023

AbstractMit Elektronenmikroskopie, Elektronenkleinwinkelbeugung, Röntgenkleinwinkelstreuung und anderen Verfahren werden in besonders einheitlichen und gut charakterisierten Butadien‐Styrol‐Blockcopolymeren die Formen und Größen der sich bei der Entmischung der Sequenzen bildenden Aggregate in Abhängigkeit vom Styrolgehalt, von der Sequenzanordnung und von der molekularen Uneinheitlichkeit bestimmt. Von besonderem Interesse sind dabei die in den elektronenmikroskopischen Aufnahmen erkennbaren, weit über die Länge gestreckter Moleküle hinausgehenden und sehr genauen Fernordnungen der übermolekularen Strukturen.
Strukturveränderungen in getemperten Polyäthylenglykolterephthalatfäden
Authors: Jellinek G. , Ringens W. , Heidemann G. 
Published: August 2023

AbstractParallelisierte Versuchsfäden von Polyäthylenglykolterephthalat wurden mit monochromatischer CuKα‐Strahlung im Zählrohrdiffraktometer in Durchstrahlungstechnik untersucht. Dabei ergab eine Abtastung bei verschiedenen Azimuten, d. h. längs verschiedener Nullpunktsgeraden in einer zur Faserachse parallelen Ebene im reziproken Raum eine Anisotropie der Streustrahlung des nichtkristallinen Anteils. Dieser Anteil läßt sich formal zerlegen in einen diffusen Halo und in eine diffuse, langgestreckte Äquatorsichel bei dem gleichen Ablenkungswinkel. Nach einer Behandlung der Proben bei verschiedenen Temperaturen und unter verschiedenen Fadenspannungen ändern sich die Intensitäten von Halo und Sichel sowie die azimutale Halbwertsbreite der Sichel. Diese Änderungen lassen sich phänomenologisch zu Änderungen textiler Eigenschaften der Fäden in Beziehung setzen.
Theory of Molecular Reorientation in Liquids II: ESR Line Shapes for Slow Anisotropic Rotation
Authors: Sillescu Hans 
Published: August 2023

AbstractThe master equation approach to molecular reorientation in liquids is discussed with respect to ESR line shapes. The example of a non axially symmetricg‐tensor is considered for slow molecular reorientation by anisotropic rotational diffusion, and rotational jumps. The rotational jump model with arbitrary step length is augmented by an additional term which allows for anisotropic motions.
Linear Response Theory and Macroscopic Measurements
Authors: Oppenheim Irwin 
Published: August 2023

AbstractWe discuss how linear response theory can be used to interpret macroscopic experiments which measure the transport properties of non‐equilibrium systems. The results of these experiments can be related to the results of measurements of fluctuations in equilibrium systems. It is possible to obtain the macroscopic equations describing transport and equilibrium correlation function expressions for transport coefficients from the molecular theory. It is also possible to obtain explicit expressions for the dependence of equilibrium correlation functions of macroscopic variables on the time in terms of correlation functions of non conserved variables and certain small coupling parameters.
Nuclear Magnetic Resonance Studies and Self‐Diffusion at Critical Points in Fluid Systems
Authors: Hamann H. , Hoheisel C. , Richtering H. 
Published: August 2023

AbstractA short review of different types of nmr‐studies at critical points in one‐ and two‐component systems is given. The main part is concerned with determinations of self‐diffusion coefficients by means of the spin‐echo technique. Tracer studies are also mentioned. Most of the experimental results indicate that there is no anomaly for the self‐diffusion coefficient D* at the critical point within the precision of the measurements (± 2 to 5 percent in D and for the approach to the critical point obtained (∣(T— Tc)/Tc ≈︁ 10−4; (c — cc)/cc ≈︁ 10−2). The same holds true for the measurements of the spin‐lattice relaxation time. In a few nmr‐studies under high spectral resolution, however, certain critical anomalies have been observed close to the critical solution point in binary liquid systems.
Association Theory and the Nature of the Critical State
Authors: Ginell Robert , Kirsch Albert S. , Ginell A. Margot 
Published: August 2023

AbstractThe association theory of liquids previously presented is used to formulate a description of the Critical State. This description accounts logically for the persistance of density differences after the refractive index boundary has disappeared. The theory predicts that x, the degree of association of the large particles would be 5 or more at the critical point. Approximate calculations are presented for 15 substances, giving the minimum and maximum limits for α. The lower limit for these substances is about 5.3 while the upper limit is around 30.
Phase Behavior and Critical Phenomena in Fluid Mixtures under Pressure
Authors: Schneider G. M. 
Published: August 2023

AbstractThree different types of two‐phase equilibria have to be considered in fluid mixtures: liquid‐gas, liquid‐liquid, and gas‐gas equilibria. The pressure dependence and critical phenomena of these kinds of phase equilibria will be shortly reviewed and recent data will be presented: since mainly high‐pressure work, say above 300 bar up to several kbar, will be discussed, liquid‐liquid and gas‐gas equilibria in particular will be considered.New developments during recent years have shown that the limits between these three forms of phase equilibrium in fluid mixtures are not well defined at high temperatures and pressures and that continuous transitions between all these types occur. This continuity will be demonstrated for binary mixtures of hydrocarbons with CO2and H2O.
Detection of protamine based on competitive adsorption onto the surface of functionalized multi‐walled carbon nanotubes
Authors: Yiğit Makbule , Bayraktutan Tuğba 
Published: August 2023

AbstractThis study developed an adsorption‐based determination system for protamine. A multi‐walled carbon nanotube (MWCNT), which is a strong adsorbent, was used. The competitive adsorption process between dyes and protamine formed the basis of the sensor system. The adsorption process was followed over the dyes by UV–Vis. absorption spectroscopy. This sensor system was developed using the thermodynamic parameters. Transmission electron microscopy and Fourier‐transform infrared spectroscopy techniques were used for the characterization of the sensor system. It was determined that the sensor system remained stable at physiological temperature and pH range. Limit of detection values of PyB‐COO‐MWCNT and PyY‐COO‐MWCNT systems were found to be 1.32 and 1.12 ng mL−1, respectively. The applicability of the sensor systems was demonstrated using bovine serum solutions.
Contribution A L'étude des Composés Sesquiuterpéniques. V. — Structure du Bicyclovétivénol et du Véticadinol, Alcools Tertiaires de L'Huile de Vétiver du Congo
Authors: Chiurdoglu G. , Delsemme A. 
Published: August 2023

AbstractBicyclovetivene (V) and veticadinene (VI) have been prepared and isolated from the products of dehydration of a mixture of bicyclovetivenol (I) and veticadinol (II), tertiary sesquiterpenic alcohols of vetiver oil.Dihydrobicyclovetivene (VII) and dihydroveticadinene (VIII) were also obtained by dehydration of the corresponding dihydro‐alcohols.The structure of the diolefins (V and VI) and the olefins VII and VIII have been determined.The structures of the alcohols I and II could thus be deduced without being isolated. Bicyclovetivenol is seen to be the 2‐methylene‐6‐methyl‐9‐(β‐hydroxyisopropyl)‐bicyclo‐(0,3,5)‐decane (I) and veticadinol (II) is the 2‐methylene‐8‐methyI‐(β‐hydroxyisopropyl)‐bicyclo‐5‐(0,4,4)‐decane (II).
Modeling diabetic endothelial dysfunction with patient‐specific induced pluripotent stem cells
Authors: Gorashi Rayyan , Rivera‐Bolanos Nancy , Dang Caitlyn , Chai Cedric , Kovacs Beatrix , Alharbi Sara , Ahmed Syeda Subia , Goyal Yogesh , Ameer Guillermo , Jiang Bin 
Published: August 2023

AbstractDiabetes is a known risk factor for various cardiovascular complications, mediated by endothelial dysfunction. Despite the high prevalence of this metabolic disorder, there is a lack of in vitro models that recapitulate the complexity of genetic and environmental factors associated with diabetic endothelial dysfunction. Here, we utilized human induced pluripotent stem cell (iPSC)‐derived endothelial cells (ECs) to develop in vitro models of diabetic endothelial dysfunction. We found that the diabetic phenotype was recapitulated in diabetic patient‐derived iPSC‐ECs, even in the absence of a diabetogenic environment. Subsequent exposure to culture conditions that mimic the diabetic clinical chemistry induced a diabetic phenotype in healthy iPSC‐ECs but did not affect the already dysfunctional diabetic iPSC‐ECs. RNA‐seq analysis revealed extensive transcriptome‐wide differences between cells derived from healthy individuals and diabetic patients. The in vitro disease models were used as a screening platform which identified angiotensin receptor blockers (ARBs) that improved endothelial function in vitro for each patient. In summary, we present in vitro models of diabetic endothelial dysfunction using iPSC technology, taking into account the complexity of genetic and environmental factors in the metabolic disorder. Our study provides novel insights into the pathophysiology of diabetic endothelial dysfunction and highlights the potential of iPSC‐based models for drug discovery and personalized medicine.
Brachial plexopathy as a result of anatomical prone position in COVID‐19 patients—Systematic review
Authors: Toruńska Ewa , Owczarek‐Konopka Marcjanna , Konopka Mikołaj , Gielecki Jerzy Stanisław , Klepacki Łukasz 
Published: August 2023

AbstractIn patients with COVID‐19 different methods improving therapy have been used, including one of the anatomical position–prone position, to support ventilation. The aim of this review was to summarize the cases of brachial plexopathy as a consequence of the prone position in COVID‐19 patients, and thus bring closer the issue of the brachial plexus in the face of clinical aspects of its function, palsy, and consequences. The Preferred Reporting Items for Systematic Reviews and Meta‐analyses statement was followed, inclusion criteria were created according to Patients, Interventions, Comparisons, Outcomes (PICO). PubMed and Scopus were searched until April 1, 2023 by entering the key term with Boolean terms. The risk of bias was assessed using JBI's critical appraisal tools. Fifteen papers with 30 patients were included in the review. This study showed that brachial plexopathy after the prone position occurs more often among males, who are at least 50 years old with comorbidities like hypertension, overweight, and diabetes mellitus. The most common symptoms were weakness, pain, and motion deficits. Duration of the prone position session and the number of episodes were different as well as the modification of positioning. Brachial plexopathy is a significant problem during prone position, especially when hospitalization is prolonged, patients are males, have comorbidities, and changes in body weight. Attention should be drawn to understand the anatomy of the brachial plexus, correct positioning, avoiding factors worsening the prognosis, and proper nutrition of the patients.
Association of emotional support with quality of life, mental health, and survival in older adults with gastrointestinal malignancies–Results from the CARE registry
Authors: Clausing Daniel , Fowler Mackenzie E. , Harmon Christian , Tucker Abigail , Outlaw Darryl , Akce Mehmet , El‐Rayes Bassel , Giri Smith , Williams Grant R. 
Published: August 2023

AbstractBackgroundEmotional support (ES) is the most frequently reported support need among older adults with cancer. Yet, the association of ES with cancer outcomes is largely unknown. This study examined the association of ES with health‐related quality of life (HRQoL), mental health, and survival among older adults with gastrointestinal (GI) malignancies.MethodsWe included newly diagnosed older adults (≥60 years) with GI cancer undergoing self‐reported geriatric assessment at their first clinic visit. ES was measured using an adaptation of the Medical Outcomes Study (dichotomized adequate ES vs. inadequate ES). Outcomes included physical and mental HRQoL, anxiety, depression, and survival. Multivariable linear regression evaluated the association between ES and HRQoL scores. Multivariable logistic regression evaluated the association of ES with anxiety and depression. All models were adjusted for age at geriatric assessments, race, sex, and cancer type/stage.Results795 participants were included. Median patient age was 68 years (IQR: 64–74), 58% were male, and most cancers were either colorectal (37.9%) or pancreatic (30.8%). Most (77.6%) had adequate ES. Patients with inadequate ES were more likely to be Black (31.5 vs. 20.8%, p = 0.005), disabled (24.1 vs. 10.4%, p < 0.001), widowed/divorced (54.2 vs. 24.8%, p < 0.001) and had lower physical and mental HRQoL t‐scores (Physical β: −3.35, 95% CI: −5.25, −1.46; Mental β: ‐2.46, 95% CI: −4.11, −0.81) and higher odds of depression (aOR: 2.22, CI: 1.34–3.69). This study found no difference between those with adequate ES versus inadequate ES in the proportion of deaths within 1 year of diagnosis (24.3% vs. 24.2%, p = 0.966), or within 2 years of diagnosis (32.4% vs. 33.2%, p = 0.126).ConclusionsOlder adults with inadequate ES have worse physical and mental HRQoL and higher odds of depression compared to those with adequate ES.
Comparison of deep learning‐based recurrence‐free survival with random survival forest and Cox proportional hazard models in Stage‐I NSCLC patients
Authors: Kar İrem , Kocaman Gökhan , İbrahimov Farrukh , Enön Serkan , Coşgun Erdal , Elhan Atilla Halil 
Published: August 2023

AbstractBackgroundThe curative treatment for Stage I non‐small cell lung cancer (NSCLC) is surgical resection. Even for Stage I patients, the probability of recurrence after curative treatment is around 20%.MethodsIn this retrospective study, we included 268 operated Stage I NSCLC patients between January 2008 and June 2018 to analyze the prognostic factors (pathological stage, histological type, number of sampled mediastinal lymph node stations, type of resection, SUVmax of the lesion) that may affect relapse with three different methods, Cox proportional hazard (CoxPH), random survival forest (RSF), DeepSurv, and to compare the performance of these methods with Harrell's C‐index. The dataset was randomly split into two sets, training and test sets.ResultsIn the training set, DeepSurv showed the best performance among the three models, the C‐index of the training set was 0.832, followed by RSF (0.675) and CoxPH (0.672). In the test set, RSF showed the best performance among the three models, followed by DeepSurv with 0.677 and CoxPH methods with 0.625.ConclusionIn conclusion, machine‐learning techniques can be useful in predicting recurrence for lung cancer and guide clinicians both in choosing the adjuvant treatment options and best follow‐up programs.
Diagnosis of a SMARCA4‐deficient undifferentiated tumor using multigene panel testing: A case report
Authors: Marumo Yoshiaki , Yoshida Takashi , Ina Kenji , Matsunaga Naohiro , Furukawa Yuki , Kamiya Ayumi , Kataoka Takae , Kayukawa Satoshi 
Published: August 2023

Key Clinical MessageSMARCA4‐deficient thoracic carcinoma is a malignant tumor that may present as cancer of unknown primary. This tumor is refractory and requires a novel approach. In addition to identifying therapeutic targets, multigene panel testing can reveal novel genetic mutations, leading to more pathologically relevant diagnoses and appropriate tumor care.AbstractSMARCA4‐deficient undifferentiated tumors are characterized by SMARCA4 inactivation. We present a case of a 74‐year‐old man with an undifferentiated tumor and a novel SMARCA4 mutation detected using multigene panel testing. The tumor was multiagent and refractory to three chemotherapy lines. The test results helped guide appropriate medical management.
A case report of severe hyponatremia secondary to Paxlovid‐induced SIADH
Authors: Mohamed Sarah , Reda Mostafa Mostafa , Magdi Eid Mohamed , AbdelQadir Yossef Hassan , Abdelghafar Yomna Ali , Swed Sarya , Jahshan Bishara , El‐Radi Waddah Abd 
Published: August 2023

Key Clinical MessageNirmatrelvir‐ritonavir (Paxlovid) is a brand‐new oral antiviral medication for treating mild to severe COVID‐19. The Food and Drug Administration (FDA) issued an Emergency Use Authorization (EUA) for ritonavir‐nirmatrelvir on December 22, 2021, to treat COVID‐19. We describe a case of mild COVID‐19 infection who developed severe hyponatremia following the administration of Paxlovid. Clinical and laboratory evaluations suggest SIADH, likely secondary to Paxlovid. The potential side effects of this medication still require further study.