bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Strukturuntersuchungen an InGaSe2 und InGaTe2
Authors: Deiseroth H.‐J. , Müller D. , Hahn H. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der Verbindungen InGaSe2 und InGaTe2 wird beschrieben. Röntgenographische Strukturuntersuchungen an den schwarzen, metallisch glänzenden Einkristallen bei verschiedenen Temperaturen zeigen, daß beide Verbindungen im TlSe‐Typ kristallisieren (InGaSe2: a = 805,1(1) pm, c = 631,7(4) pm; InGaTe2: a = 841,2(2) pm, c = 687,5(3) pm; Z = 4; I4/mcm). Bei diesem Strukturtyp sind GaX4‐Tetraeder über gemeinsame Kanten zu linearen Ketten verknüpft, die parallel zur c‐Achse der tetragonalen Elementarzellen verlaufen. Die Indium‐Indium‐Abstände innerhalb der parallel dazu verlaufenden Ketten von Indiumatomen sind jedoch im Falle von InGaSe2 nicht kommensurabel mit den Tetraederketten und verursachen eine ausgeprägte inkommensurable Überstruktur mit kompliziertem Erscheinungsbild. Diese ist die Ursache dafür, daß die Indiumpositionen für InGaSe2, im Unterschied zu InGaTe2, nicht mehr denen des TlSe‐Typs entsprechen. Hieraus ergeben sich im Rahmen der konventionellen Strukturanalyse Schwierigkeiten, die in der vorliegenden Arbeit diskutiert werden.
Thermisches Verhalten und Thermochromie von Übergangsmetallkomplexen pyridylsubstituierter Sulfonamide
Authors: Döring M. , Ludwig W. , Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractDas thermische Verhalten von 1,2‐Komplexen des Nickel(II), Kupfer(II) und Cobalt(II) mit pyridylsubstituierten Sulfonamiden (N1NHSO2PhH, N2NHSO2PhH, N3NHSO2PhH und N1SO2NHPhH)2 wird im Temperaturbereich von 20 bis 600°C mittels TG, DTG und DTA untersucht und durch die Identifizierung flüchtiger Abbauprodukte genauer charakterisiert.Die thermische Zersetzung beginnt im allgemeinen mit der Reaktion eines der Liganden mit dem Koordinationswasser oder dem Wasserdampf der Luft. N1NHSO2PhH, z. T. auch N3NHSO2PhH gehen dabei unzersetzt in die Gasphase über, in den anderen Fällen ist die Eliminierung mit einer hydrolytischen Spaltung der Liganden verbunden. Der thermische Abbau von Ni(N1NSO2PhH)2(NH3)2 wird durch eine Umamidierung eingeleitet.Am Beispiel von Ni(N1NSO2PhH)2 wird der Einfluß der Reaktionsbedingungen auf den Verlauf des thermischen Abbaus nachgewiesen. Beim Einsatz von Milligrammengen dominiert die Hydrolyse durch den Wasserdampf der Luft; bei präparativen Ansätzen dagegen die Eliminierung von Schwefeldioxid.Die Thermochromie des Komplexes Ni(N2NSO2PhMe)2(H2O)2 geht auf den reversiblen Übergang von Koordinationswasser in Gitterwasser zurück. Damit ist der Nachweis von Isomeren des Lifschitz‐Typs auch für den Fall von Innerkomplexen erbracht.
Study on the equilibrium in the MCl2CH3OHH2O System (M = Sr2+, Ba2+) at 25°C and 50°C
Authors: Zlateva I. , Stoev M. 
Published: January 2005

AbstractStudies on the equilibrium in the system MCl2CH3OHH2O at 25°C and 50°C (M = Sr2+, Ba2+) show that the dehydration in the water‐methanol systems proceeds stepwise and all possible lower crystal hydrates may be obtained at 25°C depending on the molar ratio for the mixed solvent. The dehydration and solvation processes in the three‐component system MCl2CH3OHH2O (M = Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+) have been considered in general and compared with those in the bromide system.
Struktur‐Reaktivitäts‐Beziehungen bei koordinativ ungesättigten Chelatkomplexen. VII Zum Einfluß axialer Basen auf den Spin‐Grundzustand und die Charge‐Transfer‐Spektren von Eisenkomplexen eines farblosen, porphyrin‐verwandten [N4]‐Makrocyclus
Authors: Jäger E.‐G. , Stein E. , Gräfe F. , Schade W. 
Published: January 2005

AbstractIm Gegensatz zu ähnlichen Makrocyclen ohne die Carbonylsubstituenten R2reagieren die Eisen(II)‐Komplexe3mit verschiedenen Basen unter Bildung stabiler Addukte. Mit Imidazol wurden dunkelrote, diamagnetische (S = O) Sesqui‐ bzw. Diaddukte isoliert. Sie werden durch Luft rasch zu grünen, polymeren low‐spin (S = 1/2) Eisen(III)‐Derivaten mit einem Imidazolat‐Anion als Brückenligand oxydiert. Mit Pyridin, Ammoniak, Methanol usw. bilden sich intensiv rote Monoaddukte, bei denen es sich um „intermediate‐spin”︁ (S = 1) Komplexe handelt. Die Darstellung von3ain Gegenwart von Wasser führt zu einem sehr instabilen, gelben Produkt, welches ein high‐spin (S = 2) Diaddukt zu sein scheint. Alle Eisen(II)‐Komplexe sind extrem luftempfindlich. Die Vis‐Spektren der Eisen(III)‐Derivate zeigen eine einfache CT‐Bande. Die Energie des scharfen Maximums wird stark durch axiale Liganden beeinflußt und kann zur Charakterisierung des Koordinationsverhaltens verschiedener Basen dienen.
Diazadiphosphetidine. VII. Neue Diazadiphosphetidin‐oxide und ‐oxid‐sulfide
Authors: Kleemann S. , Fluck E. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Phosphorsäure‐tris(methylamid) mit Tris(dimethylamino)phosphan bzw. Tris(diethylamino)phosphan werden die Diazadiphosphetidin‐oxide V bzw. I und VI bzw. II erhalten. Mit elementarem Schwefel entstehen aus diesem Verbindungen die Diazadiphosphetidin‐oxid‐sulfide VII bzw. III und VIII bzw. IV. Die NMR‐Spektren der Verbindungen II—VII werden mitgeteilt und diskutiert.
Diiodacetylenkomplexe von Wolfram(IV). Die Kristallstruktur von PPh4[WCl5(C2l2)] · 0,5 CH2Cl2
Authors: Stahl Karlheinz , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractWolframhexachlorid und Diiodacetylen reagieren in CCl4‐Lösung unter Bildung des über Chlorobrücken dimerisierten [WCl4(ICCI)]2, das sich mit PPh4Cl in Dichlormethan in PPh4[WCl5(ICCI)] · 0,5 CH2Cl2 überführen läßt. Beide Diiodacetylenkomplexe enthalten den seitwärts an das Wolfram koordinierten C2I2‐Liganden, der hierdurch eine ungewöhnliche thermische Stabilität erreicht. Die Kristallstruktur des Tetraphenylphosphonium‐Salzes wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (3879 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,0%). PPh4[WCl5(ICCI)] · 0,5 CH2Cl2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = 1723,0, b = 1681,2, c = 2214,6 pm und β = 94,38°. Es sind zwei kristallographisch voneinander unabhängige [WCl5(C2I2)]⊖‐Ionen vorhanden, die sich nur geringfügig unterscheiden. Die C2I2‐Gruppe ist auf Lücke zu den WCl‐Gruppen angeordnet, die CC‐Abstände liegen bei 127 pm. Die Infrarotspektren werden diskutiert.
Zur heterogenkatalytischen Oxydation und Ammoxydation von Isobuten. 5. Gasphasenoxydation von Methacrolein zu Methacrylsäure an definierten 1:1‐Vanadiumphosphaten
Authors: Freiberg J. , Wüstneck N. , Wolf H. , Ladwig G. 
Published: January 2005

AbstractBei der Oxydation von Methacrolein (MA) zu Methacrylsäure (MAA) wurden als Versuchskatalysatoren definierte 1:1‐Vanadiumphosphate eingesetzt. (VIVO)2P2O7 (1) lenkt die Reaktion mit hoher Selektivität zu MAA. Beim Einsatz der VV‐Monophosphate α‐(2) und β‐VOPO4 (3) sowie eines valenzgemischten „H‐V/P‐Glimmers”︁ (mit α‐Grundstruktur; 46,5% VIV‐Anteil) (4) und des neuen Phosphates VIVO(HPO4) (5) sind dagegen nur geringe Selektivitäten festzustellen. Während das Diphosphat 1 nach der Katalysereaktion unverändert vorlag, traten bei den Monophosphaten während der Katalyse Festkörperreaktionen ein: 2 wurde zu einem H‐V/P‐Glimmer (6) mit 29% VIV‐Anteil und 4 zu dem Halbhydrat VIVO(HPO4) · 0,5 H2O (7) reduziert, und aus 3 resultierten als neue Verbindungen 5 (s. o.) sowie ein noch näher zu charakterisierendes VIII/VIV‐Phosphat (8). Präparativ phasenrein dargestelltes und zur Katalyse eingesetztes 5 blieb im wesentlichen unverändert; nur eine geringe Menge wurde zu 8 reduziert. – Die katalytische Wirkung von 1 wird diskutiert.
S4N3⊕[ReCl4(NSCl)2]⊖ Synthese und Kristallstruktur
Authors: Fenske D. , Berg A. , Weller F. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractS4N3⊕[ReCl4(NSCl)2]⊖ entsteht als Nebenprodukt bei der Umsetzung von Re2(CO)10 mit überschüssigem Trithiazylchlorid. Die Verbindung wird durch eine röntgenographische Kristallstrukturanalyse charakterisiert. S4N3[ReCl4(NSCl)2] kristallisiert in der azentrischen Raumgruppe P212121 mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle und den Gitterabmessungen a = 980, b = 1205, c = 1362 pm (2376 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 7,6%). Die Verbindung besteht aus den bekannten ebenen, cyclischen S4N3⊕‐Kationen und Anionen [ReCl4(NSCl)2]⊖, in denen das Rheniumatom oktaedrisch von vier Chloratomen und von den N‐Atomen der cis‐ständigen NSCl‐Liganden umgeben ist. Die ReN‐ und die NS‐Abstände entsprechen im Mittel mit 177 bzw. 158 pm etwa Doppelbindungen. Die Bindungsabstände und ‐winkel entsprechen der Struktur des AsPh4[ReCl4(NSCl)2], jedoch sind die Chloratome einander zugewandt.
Beiträge zur Chemie der Schwefelhalogenide. 7. Trifluormethyliodsulfan
Authors: Minkwitz R. , Lekies R. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung von CF3SI berichtet. Seine Charakterisierung erfolgt anhand der Schwingungs‐, Kernresonanz‐, UV/VIS‐ und Massenspektren. Chemisch verhält sich CF3SI wie die Interhalogenverbindung ICl. Die Verbindung zersetzt sich bei höheren Temperaturen vollständig in CF3SSCF3 und I2.
Ein neues ternäres Rubidium‐Eisen Oxid Darstellung von Rb6Fe2O6
Authors: Gadd P. G. , Borgstedt H. U. 
Published: January 2005

AbstractDie nach dem Erhitzen von Mischungen aus Rubidium und verschiedenen Eisenoxiden bei 773 K gebildeten dunkelroten Kristalle konnten durch chemische Analysen sowie Weißenbergaufnahmen als das neue ternäre Oxid Rb6Fe2O6 identifiziert werden. Die Auswertungen der Röntgenbeugungsaufnahmen sowie die freie Bildungsenergie, die durch Messen von Gleichgewichtssauerstoffpotentialen in flüssigem Rubidium mit Hilfe einer elektrochemischen Harwell‐Sauerstoffsonde erhalten worden ist, werden vorgestellt.
Syntheses of MSn(OH)6 by coprecipitation and of MSnO3 by thermal decomposition (M = Mg, Co, Zn, Mn, Cd, Ca, Sr, Ba)
Authors: Inagaki M. , Kuroishi T. , Yamashita Y. , Urata M. 
Published: January 2005

AbstractMSn(OH)6 (M = Mg, Co, Zn, Mn, Cd, Ca, Sr, and Ba) and their solid solutions were synthesized by coprecipitation from aqueous solutions of Na2Sn(OH)6 complex and MCl2. MSnO3 and their solid solutions were prepared by thermal decomposition of these MSn(OH)6 precipitates. Coprecipitation procedures were established, and structures of MSn(OH)6 and MSnO3 were discussed in relation to mean radius of M2+ ions. The morphology of particles of these hydroxides and oxides were also observed.In order to obtain a single phase precipitate MSn(OH)6, the concentration of both solutions of Na2Sn(OH)6 and MCl2 had to be as low as 0.1 mol/l. The pH‐value was kept above 11, and so acidic solution of MCl2 was added slowly to basic solution of Na2Sn(OH)6. The structure of MSn(OH)6 depended strongly of mean radius of M2+ ions, being cubic with NaCl‐type arrangement of M2+ and Sn4+ cations below 1.26 Å and hexagonal above 1.26 Å. Crystalline MSnO3 was obtained by the decomposition of MSn(OH)6 precipitates above 500–600°C. The structure of MSnO3 was also related with mean radius of M2+ ions closely, ilmenite‐type below 1.09 Å and pervoskite‐type above 1.14 Å. In perovskite‐type structure, a gradual decrease in lattice distortion and rapid increase in crystal volume were observed with the increase in radius of M2+ ions. An interesting morphology change was observed from CaSn(OH)6 precipitates to CaSnO3, the particles with either cubic or flower‐like appearance in hydroxide becoming porous in oxide without appreciable change in particle appearance.
Cationic Ruthenium(II) Carbonyl Complexes with Nitrile Ligands
Authors: Gopinathan Sarada , Deshpande S. S. , Gopinathan C. 
Published: January 2005

AbstractStable cationic complexes of the type [RuCO(PPh3)2(L)(RCN)]+[ClO4]− derived from acetonitrile and acrylonitrile have been synthesized. The bidentate ligands (LH) used are acetylacetone, benzoylacetone, dibenzoylmethane, trifluorothenoyl acetone and 8‐hydroxyquinoline. The complexes have been characterized by elemental analysis, IR, conductivity, 1H and 31P NMR and ESCA studies, and possible stereochemistry has been established.
Preparation and Crystal Structure of PbRe2O6. An Example of the Re2O10 Unit with No Metal‐Metal Bonding
Authors: Wentzell I. , Fuess H. , Bats J. W. , Cheetham A. K. 
Published: January 2005

AbstractSingle crystals of PbRe2O6 were obtained from a stoichiometric mixture of PbO and ReO3 at 500°C. The structure was determined by Patterson methods from X‐ray four‐circle diffractometer data using 2 270 (392 unique) reflections; RW(F) = 0.036. PbRe2O6 crystallizes in the trigonal space group R3m with a = 10.359(6) Å, c = 11.092(6) Å and Z = 9. The compound is isotypic with the trigonal modification of PbNb2O6 and contains an Re2O10 unit. Unlike other compounds containing this species, there is no metal‐metal bonding.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(1,1‐diethyl‐3‐thiobenzoyl‐thioureato)nickel(II)
Authors: Sieler J. , Richter R. , Braun U. , Beyer L. , Lindqvist O. , Andersen L. 
Published: January 2005

AbstractBis(1, 1‐diethyl‐3‐thiobenzoyl‐thioureato)nickel(II) bildet zwei Modifikationen, deren Strukturen mittels Röntgenkristallstrukturanalyse ermittelt wurden.Die monokline Modifikation kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 13,709, b = 8,571, c = 12,803 Å, β = 68,10° und Z = 2.Die trikline Modifikation kristallisiert in der Raumgruppe I1 mit den Gitterkonstanten a = 14,406, b = 7,761, c = 11,734 Å, α = 86,10, β = 97,39, γ = 90,18° und Z = 2.Die Molekülstrukturen beider Modifikationen sind nahezu identisch (Packungspolymorphie). Die Koordination ist exakt planar, die Liganden sind in trans‐Stellung angeordnet. Die mittlere NiS‐Bindungslänge beträgt 2,153 Å für die monokline und 2,163 Å für die trikline Form. Die Chelatringe weichen von der Planarität ab.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 157. Dilithium‐hexadecaphosphid, Li2P16: Darstellung aus Li2HP7 und 31P‐NMR‐spektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. , Heumüller R. , Hahn J. 
Published: January 2005

AbstractDilithium‐hexadecaphosphid, Li2P16 (1), wird bei der Disproportionierung von Li2HP7 in Tetrahydrofuran unter geeigneten Bedingungen als kristallines Lösungsmitteladdukt Li2P16 · 8 THF rein erhalten. Die Konstitution von 1 wurde aus dem 1D‐ und 2D‐31P‐NMR‐Spektrum (in Dimethylformamid) abgeleitet. Das P162−‐Ion hat in Lösung die gleiche Struktur wie in festem (Ph4P)2P16 [20]. Es ist als Konjunkto‐Phosphan aus zwei P9(3)⊖‐Teilgerüsten mit Deltacyclananaloger Struktur aufgebaut, die über die Zweierbrücke als gemeinsame Nullbrücke miteinander verbunden sind.
Zur Struktur der basischen Diquecksilber(I)‐nitrate. II. Kristallstruktur des Hg10(OH)4(NO3)6
Authors: Brodersen K. , Liehr G. , Schottner G. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von Hg10(OH)4(NO3)6 wurde aus Einkristalldaten bestimmt. Die Elementarzelle ist triklin, Raumgruppe P1, a = 999,4(5), b = 909,9(5), c = 765,9(2) pm, α = 85,98(4), β = 78,70(3), γ = 109,83(5)°, Z = 1, R = 6,2%, Rw = 8,2%. Endliche kationische Ketten [(Hg2)5(OH)4(NO3)2]4+ lagern sich infolge schwacher van der Waals‐Kontakte zwischen benachbarten Hg‐ und O‐Atomen zu Bändern zusammen, die entlang [100] verlaufen. In der Koordinationssphäre der Hg‐Atome befinden sich weitere Nitrationen, die zur Ausbildung eines lockeren Netzwerkes führen. Die Umgebung der Metallatome läßt sich dabei nicht durch einfache Koordinationspolyeder beschreiben.
Acyl‐ und Alkylidenarsane. VI. Vergleichende Untersuchungen zur Struktur von Bis (2,2‐dimethylpropionyl) phenylarsan und ‐phosphan
Authors: Becker G. , Becker B. , Birkhahn M. , Mundt O. , Schmidt R. E. 
Published: January 2005

AbstractDie aus den entsprechenden Bis(trimethylsilyl)‐Derivaten und 2,2‐Dimethylpropionylchlorid zugänglichen Verbindungen Bis(2,2‐dimethylpropionyl)phenylarsan 1a [19] und ‐phosphan 1b [20] kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den bei einer Meßtemperatur von −70 ± 3°C/ −73 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1449,3(7)/1468,3(3); b = 1050,0(5)/985,9(2); c = 1138,5(4)/1159,4(4) pm; β = 108,27(3)/105;61(3)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Rw = 0,044/0,044) weisen sowohl das Arsan 1a als auch das Phosphan 1b Abstände zwischen Pnikogen‐ und Carbonylkohlen‐stoffatom auf, die mit Mittelwerten von 205 und 191 pm wie in den Trifluormethyl‐Verbindungen [2] gegenüber dem Standard (194 bzw. 183 pm) eindeutig verlängert sind. Weitere charakteristische mittlere Bindungslängen und ‐winkel sind: AsC(Phenyl) 194; PC(Phenyl) 184; CO 119/121; C(O)C 153/154 pm; C(O)AsC(O) 91; C(O)PC(O) 95; AsCO 120; AsC(O)C 117 und PC(O)C 118°.
Übergangsmetallphosphidokomplexe, IX. P‐funktionelle Heterocyclische Mangan‐Phosphor‐Vier‐ und Sechsringkomplexe
Authors: Schäfer H. , Zipfel J. , Gutekunst B. , Lemmert U. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Me3SiPH2 mit (CO)5MnCl sind der Vierringkomplex [(CO)4MnPH2]2 1 und der Sechsringkomplex [(CO)4MnPH2]3 2 zugänglich. 1 1 läßt sich mit CCl4, CBr4 und CI4 unter Wasserstoff/Halogen‐Austausch zu [(CO)4MnPCl2]2 3, [(CO)4MnPBr2]2 4 bzw. [(CO)4MnPI2]2 5 halogenieren. Entsprechende Reaktionen von 2 führen nur mit CCl4 zum vollständig P‐halogenierten Sechsring [(CO)4MnPCl2]3 6. Beim Erhitzen in Lösung lagert sich 6 in 3 um. 3, 4 und 5 reagieren mit Ag[BF4] zu [(CO)4MnPF2]2 7. [(CO)4MnPF2]3 8 bildet sich bei der Umsetzung von 6 mit Ag[BF4]. Bei allen P‐Substitutionsreaktionen beobachtet man erhebliche Reaktivitätsunterschiede in Abhängigkeit von der Ringgröße. NMR‐ und IR‐spektroskopische sowie massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Die relative Unterkühlung an Quarzglasoberflächen und anderen Substraten beim chemischen Transport fester Stoffe über die Gasphase
Authors: Schäfer Harald , Jagusch Werner , Wenderdel Heinrich , Griesel Ulrich 
Published: January 2005

AbstractDie relative Unterkühlung an geätzten Quarzglasoberflächen beim chemischen Transport von ZnS im Iod‐strom bei 652–854°C wird zu ΔT = 37–43° gefunden. Kratzer auf Quarzglas führen zu wesentlich geringerer Unterkühlung.Bei der Abscheidung von aus „reinen”︁ Komponenten hergestelltem ZnS im T‐Gefälle findet eine erhebliche Fraktionierung statt.In geschlossenen (geätzten) Quarzglasampullen wurde mit den Transportsystemen ZnS/I2, ZnSe/I2, ZnS/HCl, ZnS/H2, CdS/I2; CdSe/I2 und Al2S3/I2 sowie mit Nb2O5/NbCl5 in einem speziellen Ofen die relative Unterkühlung ΔT bestimmt. Die keimfreien (kristallfreien) Bereiche betragen z. B. bei T2 ≈ 800°C je nach System (und T2) ΔT ≈ 13–45°.Die Variation der Substrate ergab, daß die Unterkühlung für ZnS/I2 für feuerpolierte Quarzglasfläche ΔT ≈ 56° beträgt. Für verschiedene Quarzflächen (Kristalle) bei T2 = 830°C und ZnS/I2 ist ΔT ≈ 13–35°. Generell ist für ZnS/I2 auf verschiedenartigen Substraten (Bruchstücken) ΔT ≈ 20–28°.Auf anderem Wege wird für die Systeme MoO3/Cl2; MoO3/Cl2, Ar; MoO3/Cl2, O2; MoO3/HgCl2 an geätztem Quarzglas ein mit steigendem T2 stark abfallender Wert für die Unterkühlung ΔT gefunden.
Die Reaktion der Zweikomponentensysteme P(OR)3 − x(NR2)x (x = 0–3)/CCl4 und P4/CCl4 mit HF‐Donatoren
Authors: Riesel L. , Kant M. 
Published: January 2005

AbstractDie Kombination von Organylammoniumfluoriden mit Tetrachlorkohlenstoff stellt ein gutes Agens zur oxydativen Fluorierung von trivalenten Phosphorverbindungen dar. Aus P(OR)3 werden als Oxydationsprodukte [(RO)PF5]− und (RO)2P(O)F, aus P(OEt)(NEt2)2 (Et2N)2P(O)F und (Et2N)2(EtO)PF2 und aus P(NEt2)3 (Et2N)3PF2 und [(Et2N)3PF]+ erhalten. P4 wird im System R2NH/CCl4/Et3N · n HF in kurzer Zeit zu [HPF5]−, R2NH · PF5 und (R2N)2P(O)F abgebaut. Bei gleichzeitigem Alkoholzusatz entstehen [(RO)PF5]−, (RO)3PO und (R2N)2P(O)F. Die Reaktionen sind über die Nukleophilie und Konzentration der Fluoridionen, die Acidität der Systeme und die Temperatur steuerbar.
Lithiumaluminiumamid, LiAl(NH2)4, Darstellung, röntgenographische Untersuchung, Infrarotspektrum und thermische Zersetzung
Authors: Jacobs H. , Jänichen K. , Hadenfeldt C. , Juza R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Lithium und Aluminium mit flüssigem Ammoniak bei 80–100°C entsteht innerhalb weniger Tage LiAl(NH2)4. Kristalle für eine röntgenographische Strukturbestimmung erhält man bei langsamen Wachstum aus flüssigem NH3 ausgehend von feinteiligem ternären Amid.Die Aufklärung der Atomanordnung gelang einschließlich der H‐Lagenbestimmung an den NH2−‐Ionen. Raumgruppe: P21/n; Gitterkonstanten: a = 9,478(1) Å, b = 7,351(1) Å, c = 7,398(1) Å, β = 90,26(1)°; Z = 4, R‐Werte (ungew./gew. mit w = 1): 0,042/0,046. Die Atomanordnung von LiAl(NH2)4 kann formal als eine neue Variante der GaPS4‐Struktur aufgefaßt werden. Die Verbindung wird weiterhin durch ihr IR‐Spektrum charakterisiert.Bei der thermischen Zersetzung von LiAl(NH2)4 bildet sich bei 180°C amorphes Al2(NH)3 neben gut kristallinem LiNH2; bei 220°C liegt bereits feinteiliges AlN vor. Oberhalb 400°C reagiert dieses AlN mit LiNH2 bzw. Li2NH zu Li3AlN2.
Synthese und Kristallstruktur von Cu6Mo5O18
Authors: Koop M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung Cu6Mo5O18 wurde in einkristalliner Form dargestellt und röntgenographisch untersucht (a = 18,884(19), b = 6,273(7), c = 15,259(23) Å, β = 130,40(5)°, Raumgruppe C–C2/c, Z = 4). Die charakteristischen Strukturmerkmale werden beschrieben und im Zusammenhang mit Oxocupraten(I) diskutiert. Experimentelle und berechnete Pulverdiffraktogramme zeigen, daß die früher beschriebene Verbindung Cu6Mo4O15 tatsächlich die Zusammensetzung Cu6Mo5O18 besitzt.
Zur Struktur der basischen Diquecksilber(I)‐nitrate. III. Kristallstruktur des Hg4O2(NO3)2
Authors: Brodersen K. , Liehr G. , Schottner G. 
Published: January 2005

AbstractHg4O2(NO3)2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/a – Standard aufstellung P21/c (C) – mit a = 1158,0(2), b = 666,4(1), c = 553,3(1) pm, β = 98,82(1)° und Z = 2. Die Strukturbestimmung aus Einkristalldiffraktometerdaten (AgKα, 1170 I0(hkl), numerische Absorptionskorrektur) lieferte R = 5,12% (RW = 6,85%). In der gemisch‐valenten Verbindung liegen gewellte Schichten [(HgII)2/2O(Hg)1/2]+ vor, die parallel (201) verlaufen. Während in den Schichten ausschließlich kovalente HgHg‐ bzw. HgO‐Bindungen auftreten, erfolgt die Verknüpfung zwischen den Schichten durch schwache HgIO‐Kontakte und über Nitratanionen, die als schwache Brückenliganden zwischen Hg‐Atomen fungieren. Die gefundene Schichtstruktur erklärt die ausgeprägte Spaltbarkeit der Kristalle von Hg4O2(NO3)2.
Darstellung und Kristallstruktur von Na2Mn3O7
Authors: Chang Fung Ming , Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von bislang unbekanntem Na2Mn3O7 wurden hydrothermal unter hohem Sauerstoffdruck (p = 2 kbar) erhalten, die Kristallstruktur unter Verwendung von Diffraktometerdaten aufgeklärt und verfeinert: P1; a = 6,636(6) Å, b = 6,854(6) Å, c = 7,548(6) Å, α = 105,76(6)°, β = 106,86(6)°, γ = 111,60(6)°; Z = 2; 1044 unabhängige Reflexe; R = 7,9% bzw. Rw = 6,2%. Es liegen im Sinne dichter Packungen angeordnete Sauerstoffdoppelschichten vor, deren Oktaederlücken zu 6/7 mit Mn unter Ausbildung eines Mn3O72−‐Anions besetzt werden. Na+ (Koordinationszahl 5 und 6) befindet sich zwischen diesen Schichtpaketen.
Über Rubidiumozonid. Reindarstellung und Kristallstruktur
Authors: Schnick W. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein verbessertes Darstellungsverfahren für Rubidiumozonid mitgeteilt, das über die Ozonisierung des Hyperoxides bei Raumtemperatur und anschließende Anreicherung durch Extraktion mit flüssigem Ammoniak erstmals RbO3 in einkristalliner Form und in präparativen Mengen (1–5 g) zugänglich macht. Die Röntgenstrukturanalyse (P21/c; a = 645,2(3), b = 602,2(3), c = 876,3(3) pm, ß = 122,34(2)°; −20°C; MoKα; 2640 Diffraktometerdaten; Rw = 2,6%) sichert die vermutete Konstitution des Anions O3−, das innerhalb der Fehlergrenzen die Punktsymmetrie C2v aufweist mit d(OO) = 133,6(9) pm und einem Bindungswinkel von 113,7(7)°. Hinsichtlich der Packung von Kationen und Anionen besteht eine enge Beziehung zur CsCl‐Struktur.