bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Peptide, XII. Synthese eines linearen Dekapeptids mit potentieller modifizierter Circulin‐Sequenz
Authors: Arold H. , Feist H. , Wilding K. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Boc‐Lys(Z)‐Thr‐Lys(Z)‐Thr‐N3 [3] mit Lys(Z)‐Lys(Z)‐D‐Leu OMe [1] wird das Heptapeptid Boc‐Lys(Z)‐Thr‐Lys(Z)‐Thr‐Lys(Z)‐Lys(Z)‐D‐Leu‐OMe 13 erhalten. Nach Abspaltung der Boc‐Gruppe wird es mit dem Tripeptid‐Derivat Boc‐Ile‐Lys(Z)‐Lys(Pht)‐ONP 7 zum vollständig geschützten Dekapeptid Boc‐Ile‐Lys(Z)‐Lys(Pht)‐Lys(Z)‐Thr‐Lys(Z)‐Thr‐Lys (Z)‐Lys(Z)‐D‐Leu‐OMe 14 umgesetzt.
Dreikomponentenreaktionen. V [1]. Die Umsetzung von Olefinen mit Quecksilber(II)‐nitrat in Gegenwart von Nitrilen
Authors: Beger J. , Vogel D. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von Olefinen mit Nitrilen und Quecksilber(II)‐nitrat werden 1‐Chlormercuri‐2‐acylaminoalkane (2) dargestellt. Die Reduktion dieser Verbindungen mit Natriumamalgam oder Natriumborhydrid führt zu 2‐Acylaminoalkanen (4); Lithiumalanat reduziert zu 2‐Alkylaminoalkanen (5). Halogenierende Spaltung der Chlormercuriverbindungen ergibt 1‐Halogen‐2‐acylaminoalkane (6). Die Umsetzung mit Hg(NO3)2 und die halogenierende Spaltung der quecksilberorganischen Verbindungen erfolgen stereospezifisch. Die Addition des HgNO erfolgt vorwiegend im MARKOWNIKOW‐Sinne.
Uranium(VI)‐Methylthymol Blue (penta sodium salt) chelate – A spectrophotometric study
Authors: Srivastava K. C. , Banerji Samir K. 
Published: January 2005

AbstractSpectrophotometric study has been made with a view to investigate the composition and stability of the chelate formed between uranium(VI) and penta sodium salt of Methylthymol Blue (MTB). The composition of the red coloured chelate (λmax510 nm) as established by two different methods, comes out to 1:1 (metal:chelating agent). The chelate is stable between pH 6.2 and 6.9. The average value of log K at 30° (pH 6.7 ± 0.1; μ = 0.1 M) is 5.6 ± 0.2 and ΔG° at the same temperature is −7.7 ± 0.2 kcal/mole.
Struktur und Reaktivität aliphatischer Diazoverbindungen. XV. Über die Strukturabhängigkeit der anodischen Halbstufenpotentiale aliphatischer Diazoverbindungen und ihre Korrelation mit den Geschwindigkeitskonstanten der säurekatalysierten Hydrolyse und Thermolyse
Authors: Berseck L. , Jugelt W. , Pragst F. , Schmidt D. 
Published: January 2005

AbstractDer Substituenteneinfluß auf die Verschiebung der polarographischen Halbstufenpotentiale der reversiblen Oxydation von Aryl‐aroyl‐diazomethanen 3 und 4, Aryl‐diazo‐essigsäureäthylester 5, Diaryl‐diazomethanen 6 und p‐Nitrophenyl‐diazomethan‐Derivaten 7 zu Diazonium‐Radikalionen 2 in 0,1 M LiClO4/Acetonitril an der rotierenden Platin‐Scheibenelektrode läßt sich durch modifizierte HAMMETT‐ bzw. TAFT‐Gleichungen beschreiben. Der Zusammenhang zwischen der Struktur der Diazoverbindungen, der Stabilität der Diazonium‐Radikalionen, der Lage der E1/2‐Werte und der Größe der Reaktions‐konstanten ϱ wird diskutiert. Die anodischen Halbstufenpotentiale stehen in linearer Beziehung zu den Geschwindigkeitskonstanten homogener chemischer Reaktionen von Diazoverbindungen an der polarographisch aktiven Gruppe, unabhängig vom Reaktionsmechanismus und der Natur der Reaktionsprodukte. Bei der säurekatalysierten Hydrolyse der p‐Nitrobenzoyl‐diazoalkane 9 hat dieser lineare Zusammenhang auch dann Gültigkeit, wenn weder die unter dem Einfluß von Substituenten auftretenden Änderungen ΔE1/2 noch Δ1g k durch ß‐, ß*‐ bzw. Es‐Konstanten beschreibbar sind. Es werden die Gründe diskutiert, warum für aliphatische Diazoverbindungen keine universell anwendbare lineare Freie‐Energie‐Beziehung Δ1g k = f(ΔE1/2) für den Zusammenhang zwischen elektrochemischen und kinetischen Parametern existiert.
Über die Koordinationstendenz saurer Aminogruppen. VII. 5,7‐Dinitro‐8‐amino‐chinolin‐ein ampholytisches Ligandensystem
Authors: Hennig H. , Tauchnitz J. , Schöne K. 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexbildungstendenz von 5,7‐Dinitro‐8‐amino‐chinolin (DNACH) gegenüber verschiedenen 3d‐Metallionen (Cu2+, Pd2+, Zn2+, Ni2+, Co3+ und Cr3+) wird beschrieben und das komplexchemische Verhalten von DNACH im Vergleich zu 7‐Acetyl‐8‐amino‐chinolin (AACH) und zu 8‐Amino‐chinolin (ACH) diskutiert. DNACH liegt — bedingt durch die ‐I‐Substitution — als ampholytisches Ligandensystem vor, so daß mit den genannten Metallionen ausschließlich Neutralchelate gebildet werden. Die spektralen und magnetischen Eigenschaften der dargestellten Metallchelate, sowie der Einfluß der koordinierten Metallionen auf die Lage der Halbstufenpotentiale der Ligand‐Nitrogruppen werden diskutiert.
Zur Reaktivität der Hydroxyalkyl‐ und Bis‐[hydroxylalkyl]‐organophosphine
Authors: Issleib K. , Roloff H.‐R. 
Published: January 2005

AbstractHydroxyalkyl‐organophosphine R2PCH2CHR′OH und RHPCH2CHR′OH reagieren mit Acetyl‐ sowie Benzoylchlorid unter Bildung entsprechender C‐ und P‐Acyl‐derivate R2PCH2CHR′OCOR″ bzw. RP(COR″)CH2CHR′OCOR″. Die Umsetzung von R2PCH2CHR′OH mit PCl5 oder PBr5 führt zu cyclischen Phosphoniumsalzen. Aus RHPCH2CHR′OH entstehen durch Oxydation oder Behandlung mit Schwefel die Phosphinsäuren HOCHR′CH2P(R)(Y)YH (YO, S). Durch intramolekulare Wasserabspaltung bilden sich aus Bis‐[2‐hydroxy‐alkyl]‐organophosphinen u. a. P‐Heterocyclen des Typs magnified image die aber leichter aus Me2PR und 2,2′‐Dichlor‐diäthyläther zugänglich sind. Die Konstitution der dargestellten P‐Derivate wird chemisch und IR‐spektroskopisch ermittelt.
Darstellung und Reaktionen von 4‐Hydroxy‐1,2,4‐triazolen
Authors: Becker H. G. O. , Görmar G. , Timpe H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie aus Hydroxylamin und N1‐Acylamidrazonen darstellbaren N3‐Hydroxy‐N1‐acylamidrazone lassen sich zu 4‐Hydroxy‐1,2,4‐triazolen cyclisieren. Diese Verbindungen besitzen pKa‐Werte von etwa 6,0 und sind elektrochemisch reduzierbar. Eine chemische NO‐Bindungsspaltung wird durch Reaktion mit Phosphor(III)‐chlorid, Dimethylformamid, Acetanhydrid oder Phosphoroxidchlorid erreicht. Bei der Oxydation mit Kaliumpermanganat und bei der alkalischen Bromierung bleibt die NO‐Bindung erhalten.
Relais‐Synthesen von Heterocyclen. X. Darstellung von 4‐Alkylamino‐1,2,4‐triazolonen‐(3)
Authors: Becker H. G. O. , Heimburger K. , Timpe H. J. 
Published: January 2005

Abstract1,2,4‐Triazolyl‐4‐harnstoffe, die aus 4‐Amino‐1,2,4‐triazol und Isocyanaten oder symmetrischen Harnstoffen darstellbar sind, lassen sich zu 1‐Alkyl‐4‐ureido‐1,2,4‐triazoliumsalzen quaternieren. Diese Verbindungen liefern mit Alkalilaugen 1‐Alkyl‐4‐carbamoylimino‐1,2,4‐triazolium‐Ylide, deren Struktur durch IR‐ und UV‐spektroskopische Untersuchungen bewiesen wird. Durch überschüssige Alkalilauge werden die Ylide unter Ringöffnung gespalten. Die offenkettigen Produkte liefern 4‐Alkylamino‐1,2,4‐triazolone‐(3) und im Falle von N‐phenylsubstituierten Verbindungen auch 4‐N‐Phenyl‐1,2,4‐triazolon‐(3).
Steroide. XXX. Synthesen vicinaler Steroid‐Azidoketone
Authors: Schönecker B. , Ponsold K. 
Published: January 2005

AbstractZwei allgemein anwendbare Synthesen von vicinalen Steroidazidoketonen werden beschrieben. Die erste besteht in der Oxydation von vicinalen Azidoalkoholen mit JONES‐Reagens, die zweite in der Umsetzung von vicinalen Halogenketonen mit Natriumazid unter Säurezusatz. Die beiden Methoden werden miteinander verglichen.
Untersuchung der Elektrolyseprodukte von Thioäthern
Authors: Fischer M. , Fabian K. , Kunz D. 
Published: January 2005

AbstractDie elektrochemische Oxydation von Thioäthern in Acetonitril/NaClO4 führt, wie gaschromatographisch und polarographisch gezeigt wird, zum Sulfoxid. Die Oxydation erfolgt in einem Zweielektronenschritt. Ein Oxydationsmechanismus wird vorgeschlagen. Danach entstehen pro oxydiertes Sulfidmolekül zwei Protonen. Das Sulfoxid liegt im Oxydationsgemisch weitgehend protoniert vor. Sulfoxide geben im System Acetonitril/NaClO4 Methansulfonsäure bei etwa −0,85 V gut ausgebildete Reduktionsstufen. Bei steigender Säurekonzentration tritt im unmittelbaren Anschluß an die Reduktionsstufe eine zweite, wahrscheinlich durch katalytische Wasserstoffabscheidung bedingte Stufe auf, die die Auswertung erschwert.
Some relations beetween chemical Structure and Light Fastness of Monoazo Dispersed Dyes. II
Authors: Kamel M. , Galil F. , Wahab L. Abdel , Osman A. 
Published: January 2005

AbstractIn conformity with the assumption that light fastness depends upon the electron density of the azo centre, it is now shown that condensation of the aldehyde function in p‐aryl azo salicylaldehydes with hydroxylamine, semicarbazide, aniline, phenylhydrazine, 2,4‐dinitrophenylhydrazine and ethylene diamine causes in most cases an increase in light fastness on nylon 6 as a result of the decreased electron attracting properties of the functions as compared with the aldehyde function. Aftertreatment of dyeings from arylazo salicylaldehydes or arylazo acetophenone with ethylene diamine causes a similar increase. Further confirmation of this observation is obtained in case of monoazo dyestuffs derived from salicylaldehyde and derivatives which contain the sulphonic acid group when applied as acid dyestuffs on Nylon 6. Application of the latter dyes on wool revealed an analogous tendency only in case of dyes derived from 2‐naphthylamine‐4, 8‐disulphonic acid.
Quantenchemische Untersuchungen an Farbstoffaggregaten. I. Allvalenzelektronen‐SCF‐Berechnungen am Trimethincyanin und Doppelmolekülmodellen
Authors: Dietz F. , Köhler H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractMit einem Allvalenzelektronen‐SCF‐Verfahren – der INDO‐Methode – wird die Elektronenstruktur des Tri‐ und Pentamethincyanins untersucht. An ausgewählten Modellen wird für die möglichen geometrischen Anordnungen der Trimethincyanin‐Einzelmoleküle in Doppelmolekülen die relative energetische Stabilität abgeschätzt. Die Berechnungen bestätigen die schon früher festgestellte starke Ladungsalternation und einen weitestgehenden Bindungsausgleich entlang der Polymethinkette. Die Elektronendichteverteilung wird duch die Zusammenlagerung von Trimethincyaninmolekülen zu Doppelmolekülen wenig verändert. Das Modell mit einer „mauerwerkartigen”︁ Anordnung erweist sich als das stabilste.
1,3‐Oxaphospholan‐5‐one
Authors: Oehme H. , Issleib K. , Leissring E. 
Published: January 2005

AbstractCarboxyalkylphenylphosphine der allgemeinen Formel C6H5PHCHRCOOH reagieren mit Aldehyden zu substituierten 1,3‐Oxaphospholan‐5‐onen. Die Struktur der synthetisierten P‐Heterocyclen wird auf chemischem Wege durch Überführung in die entsprechenden P‐Sulfide und Phosphoniumsalze sowie durch IR‐Daten gestützt.
Condensation of Unsaturated SCHIFF Bases with ethyl acetoacetate, diethyl malonate and acetylacetone
Authors: Sammour A. , Selim M. I. B. , Eldeen M. M. Nour 
Published: January 2005

Abstract1, 4‐Dihydropyridine derivatives have been obtained by MICHAEL condensation with cinnamylidene anilines 1 or N‐p‐tolyl‐chalcone imine 5. With ethyl acetoacetate 1 and 5 yield 1‐aryl‐2‐methyl‐3‐ethoxycarbonyl‐4‐phenyl‐1, 4‐dihydropyridines 2 and 6, with diethyl malonate 1‐aryl‐3‐ethoxycarbonyl‐2‐oxo‐4‐phenyl‐1, 2, 3, 4‐tetrahydropyridines 7 and 8, and with acetyl acetone 1‐aryl‐2‐methyl‐3‐acetyl‐4‐phenyl‐1, 4‐dihydropyridines 9 and 10.
Über die Transmercurierung zwischen Methoxyalkyl‐ bzw. Acetoxyalkylquecksilberacetaten und Olefinen
Authors: Collin G. , Müller‐Hagen G. , Pritzkow W. 
Published: January 2005

AbstractMethoxyalkyl‐ und Acetoxyalkylquecksilberacetate reagieren mit Olefinen in Methanol oder Eisessig unter Transmercurierung; dabei stellen sich definierte Gleichgewichte ein.Für 21 Olefine wurden über die Transmercurierungsgleichgewichte die relativen Gleichgewichtskonstanten der Methoxymercurierung mit Quecksilberacetat in Methanol bestimmt.Die Transmercurierung verläuft nach 1. Ordnung in bezug auf die quecksilberorganische Verbindung und nach 0. Ordnung in bezug auf das Olefin. Die Geschwindigkeit der Transmercurierung ist genau so groß wie die der Desoxymercurierung in Gegenwart von Äthylendiamintetraacetat und die des Austausches der C‐gebundenen Methoxy‐ bzw. Acetoxy‐gruppe. Aus den experimentellen Ergebnissen wird geschlossen, daß die Transmercurierung in zwei Reaktionsschritten verläuft: erster Reaktionsschritt ist die Desoxymercurierung des Methoxyalkyl‐ bzw. Acetoxyalkylquecksilberacetats, zweiter Reaktionsschritt ist die Addition des gebildeten Quecksilbersalzes an das zugesetzte Olefin.
Kationische Farbstoffe und Vorstufen. IX. Darstellung von Cyaninen der 1,2‐ und 1,3‐Dithiol‐Reihe
Authors: Mayer R. , Fabian K. , Kröber H. , Hartmann Horst 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von methyl‐ bzw. benzylsubstituierten 1,2‐ und 1,3‐Dithiolium‐Salzen wurden Versuche zur Herstellung von Trimethin‐ und Styryl‐Cyaninen unternommen. Von diesen ließen sich vor allem die Styryl‐Cyanine leicht synthetisieren.Aus einigen experimentellen Besonderheiten ergaben sich Folgerungen für den möglichen Reaktionsverlauf der Cyaninbildung.
Korrelationsbeziehungen bei paramagnetischen Verschiebungen mittels Tris‐(dipivalomethanato)‐europium(III)
Authors: Doerffel K. , Ehrig R. , Hauthal H. G. , Kasper H. , Zimmermann G. 
Published: January 2005

AbstractDie durch Eu (DPM)3 verursachten Signalverschiebungen lassen sich bei den Verbindungen 1–6 durch eine gute lineare Abhängigkeit von 1/R3 darstellen. Dabei gibt R den Abstand des betrachteten Protons vom Zentrum des Sauerstoffatoms der untersuchten Verbindung an. Die erhaltene Abhängigkeit gestattet Aussagen über Molekülkonformationen.
Synthese von Analogen des C‐terminalen Physalaemin‐Hexapeptides unter Anwendung von 2,4,5‐Trichlorphenylestern
Authors: Mehlis B. , Apelt H. , Bergmann J. , Niedrich H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein neuer Syntheseweg für Analoge der C‐terminalen Partialsequenz 6–11 von Physalaemin beschrieben. Diese biologisch aktiven Hexapeptide der allgemeinen Struktur X‐Phe‐Tyr‐Gly‐Leu‐MetNH2 (wobei X = Lys, D‐Lys, Orn, Dbu, Dpr, ϵ‐Acp, β‐Ala) werden durch stufenweise Verknüpfung von Boc‐geschützten Aminosäure‐2, 4, 5‐trichlorphenylestern dargestellt.
Über Sterische Hinderungen bei der thermischen Umlagerung von Verbindungen mit cis‐Propenyl‐bicyclo[2,2,1]hepten‐ und cis‐Propenyl‐bicyclo[2,2,2]octen‐Struktur
Authors: Zimmermann G. , Zschummel D. , Stephan W. , Weise R. 
Published: January 2005

AbstractDie endo‐Konfiguration ist für die COPE‐Umlagerung von 2‐α‐Alkenyl‐bicyclo[2,2,1]‐heptenen‐(5) und 2‐α‐Alkenyl‐bicyclo[2,2,2]octenen‐(5) eine notwendige, aber keine hinreichende Voraussetzung. cis‐Propenylgruppierungen in der Seitenkette der endo‐Bicycloalkene verhindern die COPE‐Umlagerung vollständig; an Stelle der COPE‐Umlagerung wurde Retrodien‐Spaltung beobachtet.
Die relativen Geschwindigkeiten für den sauer katalysierten Wasserstoffisotopenaustausch von substituierten Benzolen, Thiophen, Furan, Selenophen und Pyrrol
Authors: Schwetlick Klaus , Unverferth Klaus 
Published: January 2005

AbstractDie Geschwindigkeiten der Protodedeuterierung wurden in einer Methanol (61 Gew.‐%)‐Wasser (49 Gew.‐%)‐Mischung in Gegenwart von Schwefelsäure als Katalysator untersucht. Die Konzentrationsänderung wurde IR‐spektroskopisch bestimmt.Alle Reaktionen verliefen nach pseudo‐1. Ordnung.Für die einzelnen Verbindungen konnten folgende σ+‐Werte bestimmt werden:Thiophen (σ = −0,83; σ = −0,45), Furan (σ = −0,86; σ > −0,75), Selenophen(σ = −0,95; σ > −0,53), Pyrrol (σ = −1,7; σ = −1,71). Für den Wasserstoff am C‐3‐Kohlenstoff im Furan und Selenophen kann nur die obere Schwelle der Austauschgeschwindigkeit angegeben werden, da Hydrolyse bzw. Zersetzung der Ringe einsetzt.
Some Reactions with 3‐(3′‐Pyridyl)‐1‐phenyl‐2‐pyrazolin‐5‐one
Authors: Sammour A. , Zimaity T. , Elborai M. 
Published: January 2005

AbstractThe methylene group in the 4‐position of 3‐(3′‐pyridyl)‐1‐phenyl‐2‐pyrazolin‐5‐one 1 has been shown to undergo reactions with aldehydes, ketones and aryl diazonium chlorides to give compounds 2 and 5. It also undergoes the MANNICH reaction to give compounds 6. The reaction of 4‐anisylidene‐3‐(3′‐pyridyl)‐1‐phenyl‐2‐pyrazolin‐5‐one 2e with amines, thiophenols, hydrazines, cyclohexanones and ethyl acetoacetate gave compounds 7, 8, 9, 10 and 11 respectively.
Hydrazinverbindungen als Heterobestandteile in Peptiden. XVI. Synthese von 9‐Hydrazinoessigsäure‐, 9‐Azaglycin‐ und 5‐α‐Azaasparagin‐Oxytocin
Authors: Niedrich Hartmut 
Published: January 2005

AbstractZur Untersuchung des Einflusses von Modifikationen der Polyamidkette auf die Konformation und die biologische Aktivität des Oxytocins wurden 9‐NHGly‐OT‐, 9‐Azgly‐OT und 5‐Azasn‐OTAbkürzungen nach IUPAC‐Information Bulletin Nr. 25, 32 (1966), vgl. a. Hoppe‐Seyler's Z. physiol. Chem. 348, 256 (1967).NHGly.‐ = NHNHCH2CO = Hydrazinoacetyl‐ bzw. Hydrazinoessigsäure; Azgly‐ = NHNHCO = Azaglycyl‐; Azasn‐ = NHN(CH2CONH2)CO = α‐Azaasparaginyl‐; OQCl = 5‐Chlor‐8‐hydroxychinolinester; N(Tos)Gly = Nα‐p‐Toluolsulfonyl‐hydrazinoacetyl‐ = NHN(Tos)‐CH2CO; APM = Aminopeptidase M; LAP = Leucinaminopeptidase; TFA = Trifluoressigsäure; OT = Oxytocin.
synthetisiert. Zur Synthese des C‐terminalen Hexapeptides wurden aktivierte Tripeptidester eingesetzt. Die 3 + 6‐Azidsynthese erwies sich auch hier einer 6 + 3‐Synthese überlegen.
Reaktion substituierter Hydrazone mit Phosphortrichlorid
Authors: Vasil'ev A. F. , Vilkov L. V. , Ignatova N. P. , Mel'nikov N. N. , Negrebeckij V. V. , Švecov‐Šilovskij N. I. , Chajkin L. S. 
Published: January 2005

AbstractArylhydrazone von Methylalkylketonen reagieren mit Phosphortrichlorid zu 4‐Alkyl‐2‐aryl‐1,2,3‐phosphadiazolen 1, deren Struktur durch NMR‐, IR‐, Raman‐ und UV‐Spektren sowie elektronographisch gesichert wurde. Analog verlaufen die Reaktionen von Acetaldehyd‐phenylhydrazon und Aceton‐(2‐cyanäthyl)‐hydrazon mit PCl3.Aceton‐acetylhydrazon ergibt mit PCl3 1‐Chlor‐4‐methyl‐3‐acetyl‐1,5‐dihydro‐1,2,3‐phosphadiazol 3, das mit Triäthylamin 4‐Methyl‐2‐acetyl‐1,2,3‐phosphadiazol 4 bildet. Mit Alkoholen werden aus 3 1‐Chlor‐4‐methyl‐2‐acetyl‐1,5‐dihydro‐phosphadiazole 5, mit Aminen 4‐Methyl‐2‐acetyl‐1‐aryl(alkyl)amino‐1,5‐dihydro‐1,2,3‐phosphadiazole 6 erhalten.
Reactions of Arylhydrazones of Some α‐Cyanoketones with GRIGNARD Reagents
Authors: Elnagdi M. H. , Kassab N. A. L. , Sobhy M. E. E. , Hamza M. R. , Wahby M. U. 
Published: January 2005

AbstractThe arylhydrazones of ethyl α‐oxo‐cyanoacetate 1a–e and the α‐arylhydrazones of β‐phenyl‐α,β‐diketopropionitrile 2a–e, react with GRIGNARD reagents at room temperature to yield the cyanocarbinols 3a–h. On the other hand, 1 and 2 react with phenylmagnesium bromide in refluxing ether‐benzene mixture, to yield the imino derivatives 4a–d. 3a–e are dehydrated by hot acetic acid to yield compounds 5a–d. Similar treatment of 41–d affords the α‐arylazo‐β‐phenylchalcones 6a–d which react with hydroxylamine to yield isoxazoline derivatives 7a–d.Treatment of 1b, d with ethereal diazomethane results in the formation of the N‐methylarylhydrazones 8a, b.The arylhydrazono‐malodinitriles 9 react with GRIGNARD reagents to yield the imino derivatives 10.
Korrektur: Zur Struktur der „Methan‐tris‐phosphorylderivate”︁
Authors: Gross H. , Costisella B. , Brennecke L. , Engelhardt G. 
Published: January 2005

AbstractDie von uns kürzlich beschriebenen 3‐kernigen P‐Verbindungen [1] haben nicht die Struktur von Methan‐tris‐phosphorylverbindungen 2, sondern sind Phosphorylamide von α‐Arylaminomethan‐bis‐phosphorylverbindungen 3. Die Struktur von 3 wurde u. a. mittels 31P‐ bzw. 13C‐NMR‐Messungen sichergestellt.
pH‐Metric Studies on the interaction of oxovanadium (IV) with iminodiacetic (IMDA) and nitrilotriacetic (NTA) acids
Authors: Singh S. P. , Tandon J. P. 
Published: January 2005

AbstractSolution equilibrium studies on the interaction of oxovanadium (IV) with iminodiacetic (IMDA) and nitrilotriacetic (NTA) acids have been carried out. pH‐Titrations of the reaction mixtures containing vanadyl sulphate and aminopolycarboxylic acid in equimolar ratio have shown the formation of 1:1 chelates. With IMDA, the possibility of 1:2 chelate (metal ion: IMDA) is also indicated. The equilibrium, chelate formation, hydrolysis and polymerization constants have been calculated at 25 and 30°C and also the thermodynamic functions viz. ΔH, ΔF, and ΔS.
Chelate von β‐Dicarbonylverbindungen und ihren Derivaten. XXV. Säurestärke unterschiedlich substituierter Pivaloylacylmethane
Authors: Uhlemann E. , Dietze F. 
Published: January 2005

AbstractIm Rahmen komplexchemischer Untersuchungen werden eine Reihe unterschiedlich substituierter Pivaloylacylmethane dargestellt, ihre Enolgehalte ermittelt und die Säurekonstanten bestimmt. Die Interpretation der Meßergebnisse erfolgt auf der Basis sterischer Einflüsse und der HAMMETT‐Gleichung.
Über den Mechanismus der heterogen‐katalytischen Eliminierung von Carbonsäuren aus Carbonsäure‐sek.‐alkylestern. I. Kinetik und Einfluß der Struktur von Carbonsäure‐sek.‐alkylestern auf die Reaktionsgeschwindigkeit
Authors: Ali D. , Kripylo P. , Prinzler H. 
Published: January 2005

AbstractUm Aussagen über den Mechanismus der heterogen‐katalytischen Eliminierung von Carbonsäuren aus Carbonsäure‐sek‐alkylestern an einem Al2O3/B2O3‐Katalysator zu erhalten, haben wir die Kinetik der Reaktion und den Einfluß der Struktur der Ester auf die Reaktionsgeschwindigkeit studiert. Die Kinetik kann durch eine Geschwindigkeitsgleichung auf der Grundlage der Modellvorstellungen von HOUGEN und WATSON nach einem Einzentrenmechanismus mit der Oberflächenreaktion als geschwindigkeitsbestimmenden Teilschritt beschrieben werden. Den Einfluß der Struktur der eingesetzten Ester auf die Reaktionsgeschwindigkeit konnten wir durch die TAFT‐Beziehung wiedergeben. Die TAFT‐Konstanten ∂* zeigen, daß + I‐Substituenten im Alkylrest die Reaktionsgeschwindigkeit erhöhen, während + I‐Substituenten im Acylrest die Reaktionsgeschwindingkeit erniedrigen. Offenbar sind im Übergangszustand ein Acyloxyanion und ein Carbeniumion partiell vorgebildet.
Organoarsen‐Verbindungen. XXI. Zur Umsetzung der 2‐Aminoalkylarsine mit Ketocarbonsäuren und Ketocarbonsäureestern
Authors: Tzschach A. , Heinicke J. 
Published: January 2005

AbstractWährend sekundäre 2‐Aminoäthylarsine, RAs(H)CH2CH2NHR′ mit α‐Ketocarbonsäuren und deren Ester in glatter Reaktion zu 1,3‐Azarsolidin‐2‐carbonsäuren 1–6 bzw. deren Estern reagieren, werden im Falle der β‐Ketocarbonsäureester je nach den Reaktionsbedingungen entweder die 1,3‐Azarsolidin‐2‐essigsäureester 11 oder Enaminoester 10 erhalten. Die Umsetzung der γ‐ und δ‐Ketocarbonsäuren und deren Ester mit 2‐Aminoäthylphenylarsin liefert bicyclische 1,3‐Azarsolidin‐2,3‐γ‐ bzw. ‐δ‐lactame 12, und 13. Die Eigenschaften der einzelnen Substanzklassen werden beschrieben.
Über die Reaktion von Uracil und seinen Nucleosiden mit elementarem Fluor
Authors: Cech D. , Meinert H. , Etzold G. , Langen P. 
Published: January 2005

AbstractIn verschiedenen fluorinierten Lösungsmitteln wurden Uracil und seine Nucleoside, Uridin und 2′‐Desoxy‐uridin, mit stickstoffverdünntem elementarem Fluor umgesetzt. Dabei konnte die Bildung von 5‐fluorsubstituierten Derivaten, 5‐Fluor‐uracil, 5‐Fluoruridin und 5‐Fluor‐2′‐desoxy‐uridin beobachtet werden.Während die Fluorierung von Uracil ohne wesentliche Schwierigkeiten verlief, mußten bei den empfindlichen Nucleosiden besondere Bedingungen eingehalten werden. Beim Einsatz der acetylierten Nucleoside und „fluorgesättigten”︁ Lösungsmitteln, die durch Einleiten von elementarem Fluor in die Lösungsmittel erhalten werden, traten die wenigsten Nebenprodukte auf.
NMR Study of Solid p‐Amino Benzoic Acid – structure and group rotation
Authors: Banerjee A. K. , Agrawal P. , Gupta R. C. 
Published: January 2005

AbstractBroad line NMR investigations of solid p‐amino benzoic acid reveal the presence of intramolecular motion in solid state. The spectra were recorded in the temperature range from 77°K to the melting point of the sample (459°K). A transition was observed at about 330°K. From the temperature dependence of the second moment, this transition has been assigned to the rotation of the NH2 group about the CN bond.