bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
[TMPA]4[Si8O20] · 34 H2O and [DDBO]4[Si8O20] · 32 H2O are heteronetwork clathrates with 1,1,4,4‐tetramethylpiperazinium (TMPA) and 1,4‐dimethyl‐1,4‐diazoniabicyclo[2.2.2]octane (DDBO) guest cations
Authors: Wiebcke Michael , Emmer Jörg , Felsche Jürgen , Hoebbel Dagobert , Engelhardt Günter 
Published: January 2005

Abstract[TMPA]4[Si8O20] · 34 H2O (1) and [DDBO]4[Si8O20] · 32 H2O (2) have been prepared by crystallization from aqueous solutions of the respective quaternary alkylammonium hydroxide and SiO2. The crystal structures have been determined by single‐crystal X‐ray diffraction. 1: Monoclinic, a = 16.056(2), b = 22.086(6), c = 22.701(2) Å, β = 90.57(1)° (T = 210 K), space group C2/c, Z = 4. 2: Monoclinic, a = 14.828(9), b = 20.201(7), c = 15.519(5) Å, β = 124.13(4)° (T = 255 K), space group P21/c, Z = 2. The polyhydrates are structurally related host‐guest compounds with three‐dimensional host frameworks composed of oligomeric [Si8O20]8− anions and H2O molecules which are linked via hydrogen bonds. The silicate anions possess a cube‐shaped double four‐ring structure and a characteristic local environment formed by 24 H2O molecules and six cations (TMPA, [C8H20N2]2+, or DDBO, [C8H18N2]2+). The cations themselves reside as guest species in large, irregular, cage‐like voids. Studies employing 29Si NMR spectroscopy and the trimethylsilylation method have revealed that the saturated aqueous solutions of 1 and 2 contain high proportions of double four‐ring silicate anions. Such anions are also abundant species in the saturated solution of the heteronetwork clathrate [DMPI]6[Si8O18(OH)2] · 48.5 H2O (3) with 1,1‐dimethylpiperidinium (DMPI, [C7H16N]+) guest cations.
Kristallstrukturen von MgCr2O4‐Typ Li2VCl4 und Spinell‐Typ Li2MgCl4 und Li2CdCl4
Authors: Partik M. , Schneider M. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen der ternären Lithiumchloride Li2MCl4 (M = Mg, V, Cd) wurden mittels Röntgen‐Einkristallmessungen bestimmt. Li2MgCl4 und Li2CdCl4 kristallisieren in einer inversen Spinell‐Struktur (Raumgruppe Fd3m, Z = 8, a = 1 040,1(2) und 1 062,06(9) pm, Lageparameter u = 0,25699(2) bzw. 0,2550(1), R = 1,7 bzw. 3,7% bei 218 bzw. 211 symmetrieunabhängigen Reflexen). Die LiCl‐Abstände der tetraedrisch koordinierten Li+‐Ionen sind signifikant größer als erwartet ( > 238 ± 1 anstatt 233 pm). Li2VCl4 kristallisiert entgegen Literaturangaben in der verzerrten Spinell‐Struktur des MgCrO4‐Typs (Raumgruppe F43m, Z = 8, a = 1 037,49(2) pm, R = 5,9% bei 217 symmetrieunabhängigen Reflexen). Die Erniedrigung der Lage‐Symmetrie der oktaedrisch koordinierten Ionen (V2+, Li+) von 3m nach 3m, die alternierend zu einer Kontraktion und einer Aufweitung der tetraedrischen M4‐Baueinheiten der Spinell‐Struktur führt, wird von VVMetall—Metall‐Bindungen verursacht (kürzester VV‐Abstand 366,2(7) pm).
Synthese und Struktur der Cobalt(III)‐Komplexe 14gliedriger cis‐ und trans‐N2S2‐Dibenzomakrocyclen mit zwei koordinierenden Acetatogruppen
Authors: Ehlers Norbert , Funkemeier Dieter , Mattes Rainer 
Published: January 2005

AbstractDie beiden isomeren Liganden 6,7,9,15,16,18‐Hexahydrodibenzo[f,m][1,8]dithia[4,11]diazacyclotetradecin‐8,17‐diessigsäure‐0,5‐hydrat (H2L3), C22H26N2O4S2 · 0,5 H2O bzw. 6,7,13,15,16,18‐Hexahydrodibenzo[e,m][1,4]dithia‐[8,11]diazacyclotetradecin‐14,17‐diessigsäure‐1,5‐hydrat (H2L6), C22H26N2O4S2 · 1,5 H2O mit cis‐ bzw. trans‐N2S2‐Donorzentren im vierzehngliedrigen makrocyclischen Ring und zwei Acetat‐Seitenketten bilden die stabilen Komplexe [Co(L3)]ClO4 · 2H2O (1) und [Co(L6)]ClO4 · H2O (2). CoIII ist jeweils von allen 6 Donorzentren der Liganden oktaedrisch umgeben. Die Liganden sind gefaltet. Die Metallatome liegen außerhalb der makrocyclischen Kavität.Kristalldaten: 1, monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 3 797,7(9), b = 763,8(3), c = 2 207,0(7) pm, β = 123,17(2)°, Z = 8, 3 445 Reflexe, R(Rw) = 0,072(0,070); 2, monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 3 197,1(6), b = 880,4(2), c = 1 890,6(4) pm, β = 112,19(3)°, Z = 8, 4415 Reflexe, R(Rw) = 0,062(0,064).
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XLIII. Darstellung und elektronenmikroskopische Untersuchung von (Cr, Nb)12O29
Authors: Hoffmann G. , Roß R. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractGrüne, nadelförmige Kristalle von monoklinem (Cr, Nb)12O29 entstanden bei Transportexperimenten im System Cr/Nb/O. Die Gitterparameter a = 31,162(8) Å, b = 3,8324(6) Å, c = 20,579(6) Å, β = 113,22(3)° aus Guinieraufnahmen zeigen ebenso wie Strukturabbildungen mit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronenmikroskopie Isotypie zu monoklinem Nb12O29. Auf den Aufnahmen erkennt man als charakteristisches Bauelement [3 × 4]‐Blöcke, säulenförmige Ausschnitte aus der ReO3‐Struktur, sowie zahlreiche Baufehler. Reversible Veränderungen des Kontrastes unter der Einwirkung des Elektronenstrahls lassen auf Änderungen der M‐Positionen (M = Cr, Nb) schließen.
CsNb3Br7S: Synthese, Struktur und Bindungsverhältnisse
Authors: Meyer H.‐Jürgen 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von NbBr5 mit Nb, Cs und S bildet sich im verschweißten Niobrohr bei 800°C (3 Tage) CsNb3Br7S. Ferner wurden isotype Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung ANb3X7Ch mit A = Rb, Cs; X = Cl, Br und Ch = S, Se erhalten. CsNb3Br7S kristallisiert monoklin (Raumgruppe P21/a, Z = 2) mit den Gitterparametern a = 707,4(2), b = 1 888,4(4), c = 994,1(2) pm und β = 98,59(2)°. In der Kristallstruktur liegen Nb3‐Cluster vor, die durch zwei zusätzliche NbNb‐Bindungen zu unendlichen Strängen verknüpft sind. Cs‐Atome verbrücken benachbarte Stränge und besitzen eine kuboktaedrische Koordinationssphäre aus Br‐Atomen. Wie in Nb3Br8 besetzen formal sieben Elektronen Metall—Metall‐bindende Zustände.
Synthese und Kristallstruktur einer neuen Modifikation von Tetraselentetranitrid, Se4N4
Authors: Folkerts Hella , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

Abstractβ‐Se4N4 entsteht in Form rotbrauner Kristallnadeln bei der Reaktion von Selendioxid mit dem Phosphanimin Me3SiNPMe3 in Acetonitrillösung. Die Kristallstruktur‐analyse ergab das Vorliegen einer neuen Modifikation, deren IR‐Spektrum sich nur wenig von der bekannten α‐Form des Se4N4 (Raumgruppe C2/c) unterscheidet.β‐Se4N4: Raumgruppe P21/n, Z = 4, Strukturlösung mit 1 667 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,054. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 881,8(2); b = 738,7(2); c = 899,6(2) pm, β = 93,58(1)°. β‐Se4N4 bildet wie die α‐Form Käfigmoleküle, die ohne Symmetrie sind und zwei intramolekulare SeSe‐Kontakte von 273,2 und 274,0 pm ausbilden. Zwischen den Molekülen bestehen starke Se…︁N‐Wechselwirkungen.
Alkaline Earth Transition Metal Antimonides AT4Sb12 (A = Ca, Sr, Ba; T = Fe, Ru, Os) with LaFe4P12‐Structure
Authors: Evers Christoph B. H. , Boonk Ludger , Jeitschko Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractThe title compounds were prepared by reaction of CaSb2, SrSb2, or BaSb3 with the transition metals and antimony in sealed silica tubes. They crystallize with the cubic LaFe4P12‐structure, which was refined from single‐crystal X‐ray data of CaFe4Sb12, SrRu4Sb12, and BaRu4Sb12 to residuals of R = 0.014, 0.016, and 0.014, respectively. The thermal parameters of the alkaline earth ions increase with decreasing ionic size. The SbSb distances are greater in the iron compound than they are in the two ruthenium compounds. This is rationalized to be due to a larger portion of electrons in antibonding SbSb states in the iron compound.
Ein neues Kupfercobaltboratoxid mit isolierten B2O5‐Baugruppen: Cu2Co(B2O5)O
Authors: Schaefer J. , Bluhm K. 
Published: January 2005

AbstractUnter Verwendung einer B2O3‐Schmelze gelang die Synthese von Einkristallen einer Substanz mit der Summenformel Cu2CoB2O6, die einen eigenständigen, neuartigen Strukturtyp bildet. Sie kristallisiert in der Raumgruppe C‐P21/c (No. 14), a = 3,2250(6); b = 14,847(1); c = 9,1171(6) Å; β = 93,67(2)°; Z = 4. Die Metallkationen sind verzerrt oktaedrisch koordiniert und bilden durch Kantenverknüpfungen der Polyeder in zwei Richtungen ein Netzwerk aus Oktaederbändern. Die Struktur weist isolierte B2O5‐Baugruppen auf und zudem Sauerstoff, der nicht an Bor gebunden ist. Eine entfernte Verwandtschaft zur Kristallstruktur des Minerals Warwickit wird aufgezeigt.
Darstellung, Kristallstruktur und elektronenmikroskopische Untersuchung von UNb6O16 – einem neuen niobreichen Oxid im System U/Nb/O
Authors: Busch J. , Hoffmann G. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von pulverförmigem UNb6O16 gelingt durch Festkörperreaktion (1 000°C oder 1 100°C; evakuierte Quarzglasampulle) aus UO2, NbO2 und Nb2O5 (Gemenge 1:2:2). Schwarze Einkristalle sind durch chemischen Transport in einem geringen Temperaturgefälle (1 000°C→990°C; Transportmittel NH4Cl) zugänglich. UNb6O16 hat die Gitterkonstanten a = 22,339(4) Å; b = 3,7750(6) Å; c = 7,249(3) Å; β = 97,61(3)°; Z = 2. Die Strukturverfeinerung anhand von Einkristalldaten (RG C2) konvergierte bei R = 0,026 (Rw = 0,026). Die Metall‐Sauerstoff‐Koordinationspolyeder um Uran und Niob sind stark verzerrt. U4+ kann als dodekaedrisch bzw. trans‐bis‐bekappt oktaedrisch (CN = 8), Nb4+ und Nb5+ als oktaedrisch (CN = 6) koordiniert angesehen werden. Mit dem Programm MAPLE4 [3] konnte die Struktur überprüft, sowie die Halbbesetzung der Punktlagen O8 und O9 geklärt werden. Eine Defokusserie hochaufgelöster elektronenmikroskopischer Durchstrahlungsaufnahmen wurde mit rechnerischen Kontrastsimulationen verglichen.
Preparative and Spectroscopic Studies on Volatile Silyl‐ and Alkylhydroxylamines
Authors: Mitzel Norbert W. , Schmidbaur Hubert 
Published: January 2005

Abstract(Hydridosilyl)hydroxylamines have been prepared from the corresponding chloro‐ and bromosilanes and alkylated hydroxylamines in the presence of an auxiliary base (NEt3, TMEDA). Dimethylsilyl groups were introduced in order to obtain open chain silylhydroxylamines, while α,ω‐disilylalkane groups were employed for cyclic species. In mass spectral studies a nitrene extrusion was found to be one of the main fragmentation processes. 15N, 17O (and 1H, 13C, 29Si) heteronuclear NMR studies were carried out for a larger series of silylated and alkylated hydroxylamines. The 17O and 15N chemical shifts are clearly distinguished from those of other compounds containing saturated nitrogen and oxygen centers. The one bond coupling constants 1J(15N29Si) indicate a pyramidal coordination of nitrogen in silylhydroxylamines.
Bicyclische Iodtetrachalcogenatriphosphaheptane
Authors: Lönnecke P. , Blachnik R. , Tattershall B. W. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen P3Se4–nSnI (n = 0, 1, 2) wurden durch 31P‐NMR‐Spektroskopie als Reaktionsprodukte bei der thermischen Reaktion von rotem Phosphor, Schwefel, Selen und Iod im entsprechenden Verhältnis beobachtet. Über Substitutionsreaktionen konnten diese Iodide in die Bromide und Chloride überführt werden. Alle Moleküle besitzen eine Diselenbrücke, in der das Selen, im Gegensatz zu den anderen Selenpositionen, nicht durch Schwefel ersetzt werden kann. Die gleiche Beobachtung wird auch an den beiden Diselenbrücken des P2Se5 gemacht. Systematische Veränderungen der chemischen Verschiebungen und der Kopplungskonstanten werden durch Verzerrung des Molekülgerüstes beim Ersatz von Selen durch Schwefel oder des Iods durch elektronegativere Liganden hervorgerufen. In allen Molekülen ist ein intramolekularer Austauschprozeß zu beobachten.
Über die oxidative Fluorierung von (CF3)(R) (R = CF3, Cl) und die Kristallstruktur von (CF3)(Cl)F+ AsF6−
Authors: Minkwitz Rolf , Bäck Birgit , Preut Hans 
Published: January 2005

AbstractDie oxidative Fluorierung der 1,3‐Dithiethan‐1,1‐dioxide (CF3)(R) (R = CF3, Cl) mit XeF+MF6− (M = As, Sb) in wasserfreiem HF führt zur Bildung von Monofluorsulfoniumhexafluorometallaten. Die Salze werden schwingungs‐, NMR‐ und massenspektroskopisch charakterisiert.(CF3)(Cl)F+ AsF6− kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 9,955(10) Å, b = 11,050(5) Å, c = 12,733(15) Å, β = 97,77(5)° und Z = 4.
Die Kristallstruktur von Aza‐closo‐decaboran NB9H10
Authors: Schneider Lenka , Englert Ulli , Paetzold Peter 
Published: January 2005

AbstractAza‐closo‐decaboran(10), NB9H10, kristallisiert in der Raumgruppe P21/n. Das NB9‐Gerüst bildet ein verzerrtes zweifach überdachtes tetragonales Antiprisma mit dem N‐Atom in axialer Position. Die Strukturdaten werden mit denen von Aza‐closo‐dodecaboran(12), NB11H12, verglichen.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 113. Reaktionen C‐chlorierter 1,1,3,3,5,5‐Hexachlor‐1,3,5‐trisilacyclohexane mit Silicium (Cu‐Kat.) Die Strukturen von Hexadecachlor‐1,3,5,7,9,11,13,14‐octasiladispiro[5.1.5.1]tetradecan 12, Decachlor‐1,3,5,7,9,11‐hexasilatricyclo[6.4.0.02,7]dodecan 13 und Decachlor‐2‐trichlorsilyl‐1,3,5,7,9,11‐hexasilatricyclo[6.4.0.02,7]dodecan 14
Authors: Fritz G. , Fusik P. , Matern E. , Peters K. , Peters E.‐M. , von Schnering H. G. 
Published: January 2005

Abstract1,1,2,2,3,3,5,5,‐Octachlor‐1,3,5‐trisilacyclohexan 3, 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5‐Decachlor‐1,3,5‐trisilacyclohexan 4 und (Cl2SiCCl2)3 5 wurden mit Si(Cu) bzw. Cu im Rührbett bei 330°C umgesetzt. Die Reaktionen gehen von den CCl2‐Gruppen der Trisilacyclohexane aus, und die verschiedenen Reaktionsprodukte sind durch Silylierung, Hydrierung, Kondensation und Umlagerung zu erklären. Besonders bemerkenswert ist das Si8C6H8Cl16 12, in dessen Grundgerüst zwei 1,3,5‐Trisilacyclohexane über einen Disilacyclobutanring C‐spiroverbrückt sind. In zwei tricyclischen Carbosilanen, Si6C6H10Cl10 13 und Si7C6H9Cl13 14, sind zwei Trisilacyclohexane über einen Disilacyclobutanring verbunden, der unter Ausbildung von zwei SiC‐Bindungen zwischen gegenüberliegenden SiCl‐ und CCl‐Gruppen aufgebaut ist. Eine weitere Gruppe enthält Verbindungen, in denen zwei 1,3,5‐Trisilacyclohexanringe entweder über eine CC‐ oder CCC‐Gruppe verbunden sind. Es entstehen auch 1,3‐Disilacyclopentenderivate, deren Bildung auf eine Ringverengung der C‐chlorierten 1,3,5‐Trisilacyclohexane zurückgeführt wird. Verbindung 12 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 1 307,8, b = 1 184,2, c = 984,4 pm, β = 93,58° und Z = 2 Molekülen pro Elementarzelle; 13: triklin in der Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit a = 885,7, b = 911,6, c = 868,3 pm, α = 113,15°, β = 75,36°, γ = 119.22° und Z = 1; 14: monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit a = 1 853,2, b = 912,9, c = 1 725,3 pm, β = 112.69° und Z = 4.
Spektroskopische Eigenschaften von Di(phthalocyaninato)metallaten(III) der Seltenen Erden Teil 1: Elektronische Absorptionsspektren und Schwingungsspektren
Authors: Haghighi M. Safarpour , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractDi(phthalocyaninato)metallate(III) der Seltenen Erden wurden durch Umsetzung partiell entwässerten Lanthanidacetats mit geschmolzenem Phthalodinitril und Kaliummethylat präpariert und als Komplexsalze verschiedener Tetraalkylammonium‐Kationen, insbesondere Tetra(n‐butyl)‐ und Tri(n‐dodecyl)n‐octylammonium sowie Di(triphenyl)posphiniminium (abgek.: (nBu4N), TDOA, PNP) isoliert. In den UV‐Vis‐NIR‐Spektren sind neben den typischen intensiven π‐π*‐Übergängen in den B‐, Q‐ und N‐Regionen der Pc2−‐Liganden solche geringer Absorption bei ca. 10, 11 und 19 kK zu beobachten, die Singulett‐Triplett‐Übergängen zugeordnet werden. In der Reihe La …︁ Lu spaltet die B‐Bande aufgrund der von 0,71 (La) bis 1,92 kK (Lu) anwachsenden Excitonen‐Kopplung stetig auf. Die FIR‐MIR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren sind bis auf wenige hypsochrom verschobene Banden der CC‐ und CN‐Valenz‐ und Deformationsschwingungen des inneren (CN)8‐Ringes weitgehend metallunabhängig. Nur die FIR‐Bande bei ca. 157 cm−1 (La) wird bathochrom verschoben und der asym. LnN‐Valenzschwingung zugeordnet.
Synthesis, crystal structure, magnetism, and absorption spectra of A2UX5 Type Halides (A = K, Rb; X = Cl, Br, I)
Authors: Krämer Karl , Güdel Hans U. , Meyer Gerd , Heuer Thorsten , Edelstein Norman N. , Jung Bernd , Keller Lukas , Fischer Peter , Zych Eugeniusz , Drozdzynski Janusz 
Published: January 2005

AbstractThe ternary uranium(III) halides A2UX5 (A = K, Rb; X = Cl, Br, I) have been prepared from the binary components AX and UX3 in sealed tantalum containers. According to their Guinier X‐ray powder patterns, they all crystallize with the K2PrCl5/Y2HfS5 type of structure. Lattice constants for ambient temperature are reported. Single‐crystal structure refinemens were undertaken for K2UI5 and Rb2UCl5. Magnetic susceptibility data were recorded with a SQUID magnetometer from liquid helium to room temperature. One‐dimensional (intrachain) and three‐dimensional antiferromagnetic ordering occur at low temperatures dependent upon the U3+U3+ distance. Absorption spectra were recorded between 4 000 and 28 000 cm−1. They show f—f transitions typical for U3+ and, depending on the halide, very strong f—d transitions above 14 000 to 15 000 cm−1, respectively.
Reaktionen des tBu(Me3Si)PP(Li)P(tBu)2 mit CH3Cl und 1,2‐Dibromethan
Authors: Kovacs I. , Fritz G. 
Published: January 2005

AbstracttBu(Me3Si)PP(Li)P(tBu)2 · 0,95 THF 1 bildet mit CH3Cl bei −70°C das Ylid tBu(Me3Si)PPP(Me)(tBu)2 2, mit 1,2‐Dibromethan tBu(Me3Si)PPBrP(tBu)2 3 (Hauptprodukt), sowie tBu(Me3Si)PPP(Br)tBu2 4. Aus 3 entsteht unter Abspaltung von Me3SiBr das Cyclotetraphosphan {tBuPP[P(tBu)2]}2 5.
Metalla‐ und Phosphaheterocyclen mit Diamino‐Supermesitylboryl‐Einheiten
Authors: Geschwentner M. , Noltemeyer M. , Elter G. , Meller A. 
Published: January 2005

AbstractRB(NMeLi)2 (R = 2,4,6‐Tri‐t‐butylphenyl) wird mit Dimethylmetalldichloriden zu viergliedrigen Metallacyclen (n = 1) des Typs (RBNMeMMe2NMe)n (M = Si, IIa; M = Ge, IIb) bzw. dem achtgliedrigen Ring (n = 2) mit M = Sn, III, umgesetzt. Mit Me3CPCl2 entsteht der Vierring (RBNMePCMe3NMe), IV. Aus RBF2 und lithiiertem N‐N′‐Dimethylethylendiamin wird der Fünfring RB(NMeCH2—)2, Va, erhalten. Die Reaktion von RB(NHMe)2 mit Trimethylaluminium führt unter Methanabspaltung zu dem symmetrischen achtgliedrigen Ringsystem (RBNMeAlMeNMe)2, VI. Die Verbindungen sind spektroskopisch MS und NMR (1H, 11B, 13C, 29Si, 31P, 119Sn und teilweise 15N) und bis auf III und VI auch elementaranalytisch charakterisiert; eine Röntgenstrukturanalyse wurde von III durchgeführt.
Die Reaktion des [(Me3Si)2CH]2AlCH2Al [CH(SiMe3)2]2 mit LiCH(PMe2)2; Bildung eines fünfgliedrigen Al2C2P‐Heterozyklus
Authors: Uhl Werner , Koch Matthias , Heckel Maximilian , Hiller Wolfgang , Karsch Hans H. 
Published: January 2005

AbstractDie methylenverbrückte Dialuminiumverbindung [(Me3Si)2CH]2AlCH2Al [CH(SiMe3)2]2 3 reagiert mit einem Äquivalent LiCH(PMe2)2 in Gegenwart von TMEDA unter Anlagerung des carbanionischen Kohlenstoffatoms und eines der beiden Phosphoratome an seine beiden ungesättigten Metallatome. Dadurch entsteht ein fünfgliedriger Al2C2P‐Heterozyklus 5, der im Festkörper eine sehr starke Winkelung aufweist. 5 ist in etherischer Lösung nicht beständig und ergibt unter Etherspaltung neben dem Edukt 3 das Diphosphanomethan CH2(PMe2)2.
Vinylierung und 91Zr‐NMR‐Spektren von Substituierten Zirconocendichloriden
Authors: Böhme Uwe , Thiele Karl‐Heinz , Rufińska Anna 
Published: January 2005

AbstractBei Reaktionen substituierter Zirconocendichloride, Cp2ZrCl2, mit Vinyllithium entstehen in Abhängigkeit von der Anzahl und der Raumerfüllung der Substituenten Zirconacyclopent‐2‐ene, Cp2
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H2, oder Zirconocen‐butadien‐Komplexe, Cp2Zr(C4H6). Diese Verbindungen wurden durch ihre 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren charakterisiert.Die Werte der 91Zr‐NMR‐chemischen Verschiebungen der substituierten Cp′2ZrCl2 stehen in Beziehung zu den jeweiligen Bindungswinkeln Cp′ZrCp′ bzw. ClZrCl und sind damit als empirische Parameter für die Abschätzung des Reaktionsverhaltens von Zirconocendichloriden geeignet.
Über die Phasenbreite von V2O5 im Temperaturbereich von 450°C bis 620°C
Authors: Kirsten L. , Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractDer Einfluß der Abscheidungstemperatur T1 auf die Phasenbreite chemisch transportierter V2O5‐Kristalle wurde mit einer Festelektrolytzelle coulometrisch untersucht. Es ergab sich eine Phasenbreite x in V2O5–x von: x = 0,0066 bei T1 = 450°C bis zu x = 0,0326 bei T1 = 620°C.
Strukturen neuer SeII‐ und TeII‐Komplexe mit 2,2‐Dicyanethylen‐1,1‐dithiolat, 2,2‐Dicyanethylen‐1,1‐thioselenolat und 2,2‐Dicyanethylen‐1,1‐diselenolat
Authors: Hummel Hans‐Ulrich , Fischer Thomas , Wolski Alexander 
Published: January 2005

Abstract(NBu4)2{Se[S2CC(CN)2]2} (I), (AsPh4)2 · {Te[SSeCC(CN)2]2} (II) und (NBu4)2{Te[Se2CC(CN)2]2} (III) mit den zweizähnigen Liganden 2,2‐Dicyanethylen‐1,1‐dithiolat i‐mnt, 2,2‐Dicyanethylen‐1,1‐thioselenolat i‐mnts und 2,2‐Dicyanethylen‐1,1‐diselenolat i‐mns wurden dargestellt und durch Einkristallstrukturanalysen charakterisiert. In den zentralen M(XX)2E2‐Einheiten (M = Se, Te; XX = Ligand, E = freies Elektronenpaar) liegt vierfach koordiniertes SeII bzw. TeII vor. Die Komplexanionen [Se(i‐mnt)2E2]2− und [Te(i‐mnts)2E2]2− sind trapezförmig verzerrt mit d(SeS) = 2,276(5); 2,287(5); 2,803(5); 2,789(5) Å und d(TeSe) = 2,611(2); 2,617(3); d(TeS) = 2,889(5); 2,935(4) Å. In III liegen dagegen zentrosymmetrische Komplexanionen [Te(i‐mns)2E2]2− mit nahezu gleichlangen TeSe‐Bindungen vor: 2,674(3) und 2,692(2) Å. Die TeSe‐Bindungen sind dabei gegenüber gewöhnlichen TeSe‐Bindungslängen deutlich aufgeweitet.
Cs[Er10(C2)2]I18 und [Er10(C2)2]Br18: zwei neue Beispiele für „reduzierte”︁ Halogenide der Lanthanide mit isolierten [M10(C2)2]‐Clustern
Authors: Uhrlandt Stefan , Meyer Gerd , Artelt Holger M. 
Published: January 2005

AbstractCs[Er10(C2)2]I18 entsteht bei der Umsetzung von Erl3 mit Caesium und Kohlenstoff in verschweißten Tantalampullen bei 700°C, [Er10(C2)2]Br18 bei der metallothermischen Reduktion von ErBr3 mit Rubidium in Gegenwart von Kohlenstoff bei 750°C in verschweißten Niobampullen. Die Kristallstrukturen {Cs[Er10(C2)2]I18: triklin, P1; a = 1 105,2(8) pm; b = 1 112,0(7) pm; c = 1 122,9(7) pm; α = 66,91(3)°; β = 87,14(3)°; γ = 60,80(3)°; Z = 1; R = 0,049, Rw = 0,043; [Er10(C2)2]Br18: monoklin, P21/n; a = 971,8(6); b = 1 623,4(9); c = 1 163,8(6); β = 104,00(6)°; Z = 2; R = 0,077, Rw = 0,057} beinhalten isolierte dimere [Er10(C2)2]‐Cluster. Wegen des Einbaus der C2‐Hantel sind die Oktaeder entlang ihrer pseudovierzähligen Achse gestreckt. Die verknüpfenden Oktaederkanten weisen einen besonders kurzen Metall‐Metall‐Abstand auf (316,7 bzw. 314,8 pm). Die dimeren Einheiten sind über Xi−a bzw. Xa−i‐Brücken (X = Br, I) miteinander verknüpft, gemäß [Er10(C2)2XX]X. Cs+ ist in Cs[Er10(C2)2]I18 kuboktaederisch von Iodidionen umgeben.
Ternäre Chloride in den Systemen ACl/DyCl3 (A = Cs, Rb, K)
Authors: Seifert H. J. , Krämer R. 
Published: January 2005

AbstractDie Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/DyCl3 (A = Cs, Rb, K) wurden mittels DTA untersucht. Es existieren mit allen Alkalimetallen Verbindungen A3DyCl6 (Elpasolithfamilie) und Ady2Cl7 sowie Verbindungen A2DyCl5 mit A = Cs (Cs2DyCl5‐Typ) und A = K (K2PrCl5‐Typ). Von allen Verbindungen wurden über Lösungswärmen die Bildungsenthalpien aus (nACl + DyCl3) bestimmt und daraus ‘Synproportionierungsenthalpien’ für die Bildung aus den im Zustandsdiagramm benachbarten Verbindungen berechnet. Nur K3DyCl6 bildet sich aus den Nachbarn unter Verlust an Gitterenthalpie. EMK = f(T)Messungen zeigen, daß diese Verbindung oberhalb 39°C durch Entropiegewinn stabilisiert ist. Ähnlich große Entropiegewinne treten auch bei den anderen Verbindungen A3DyCl6 auf; sie alle enthalten isolierte Koordinationspolyeder.