bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1,5‐Diphosphabicyclo[3.3.1]nonan
Authors: Krech F. , Issleib K. , Zschunke A. , Mügge C. , Skvorcov S. 
Published: January 2005

Abstract1,5‐Diphosphabicyclo[3.3.1]nonan 8 wird durch radikalische Cyclisierung von CH2CHCH2(H)PCH2P(H)CH2CHCH2 6 und 1‐Allyl‐1,3‐diphosphorinan 7 erhalten. Ausgangsmaterial für die Synthese von 6 und 7 ist Cl2PCH2PCl2 1, das mit (Me2N)2PCH2P(NMe2)22 quantitativ zu Me2N(Cl)PCH2P(Cl)NMe2 3 reagiert. Die Umsetzung von 3 mit zwei Äquivalenten Allyllithium zu CH2CHCH2(Me2N)PCH2P(NMe2)CH2CHCH2 4 und Abspaltung der Me2N‐Schutzgruppen mit verdünnter Salzsäure liefert CH2CHCH2(H)(O)PCH2P(O)(H)CH2CHCH2 5. Dessen Reduktion zu 6 gelingt mit C6H5SiH3. Daneben entsteht 7, das durch längeres Erhitzen angereichert werden kann. Reaktionen des dreibindigen Phosphors in 8 mit CS2, CH3I, POCl3, NO, Schwefel und KSeCN führen zu den Derivaten 9–17. Die Verbindungen werden durch 1H‐, 13C‐, 31P‐ und 77Se‐NMR‐sowie IR‐ und MS‐Daten charakterisiert.
Bis(trimethylsilyl)aminosubstituierte Silane – Synthese und spektroskopische Untersuchungen
Authors: Popowski E. , Kosse P. , Kelling H. , Jancke H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von (Me3Si)2NLi mit den Chlorsilanen Me3–nClnSiH (n = 1–3) wurden die bis(trimethylsilyl)aminosubstituierten Silane Me3–n[(Me3Si)2N]nSiH (n=1, 2), Me[(Me3Si)2N]ClSiH und [(Me3Si)2N]3–nClnSiH (n = 1, 2) erhalten. Bei der Umsetzung von (Me3Si)2NLi mit Cl3SiH im Molverhältnis 3:1 entstand nur [(Me3Si)2N]2ClSiH. [(Me3Si)2N]3SiH wurde durch Reaktion des Lithiumsilylamides Me(Me3SiNLi)2SiH mit Me3SiCl dargestellt. Die Reaktion des Lithiumsilylamides Me(Me3SiNLi)2SiH mit Me3SiCl ergab das Substitutionsprodukt Me[(Me3Si)2N]2SiH und die Cyclodisilazane (I: R = R′ = Me3SiNH; II: R = Me3SiNH, R′ = (Me3Si)2N).Die IR‐, 1H‐NMR‐ und teilweise die 29Si‐NMR‐Daten der Verbindungen sind angegeben. Die Bandenlagen der SiH‐Valenzschwingungen, die 29Si1H‐Kopplungskonstanten und die 29Si‐NMR‐chemischen Verschiebungen des Si(H)‐Signals der Silane Me3–n[(Me3Si)2N]nSiH (n = 1–3) sind von der Anzahl der Bis(trimethylsilyl)aminosubstituenten abhängig.In einigen Silanen wurde eine Aufspaltung der v(SiH)‐Bande gefunden. Als Ursache wird das Vorliegen von Rotationsisomeren angenommen. Für das Silan [(Me3Si)2N]3SiH zeigten auch 29Si‐und 13C‐NMR‐spektroskopische Messungen Rotationsisomere an.
Chalkogeno‐Fluoro‐Wolframate. Die Kristallstrukturen von [Na‐15‐Krone‐5]2[WO2F3]2 · 2 2 CH3CN und [Na‐15‐Krone‐5]2[WOSF3]2 · 2 CH3CN
Authors: Wollert René , Rentschler Eva , Massa Werner , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Natriumfluorid mit WSCl4 in Acetonitrillösung führt in Gegenwart von 15‐Krone‐5 schrittweise zu den Komplexen [Na‐15‐Krone‐5][WSCl4F], [Na‐15‐Krone‐5][WSCl2F3] und [Na‐15‐Krone‐5][WSF5], die durch ihre IR‐Spektren charakterisiert werden. Partielle Hydrolyse von [Na‐15‐Krone‐5][WSF5] führt in Acetonitril zu [Na‐15‐Krone‐5]2[WSOF3]2 · 2 CH3CN, ebenso erhält man aus [Na‐15‐Krone‐5][WF7] durch partielle Hydrolyse [Na‐15‐Krone‐5]2[WO2F3]2 · 2 CH3CN. Von beiden Chalkogenokomplexen wurden röntgenographische Strukturanalysen ausgeführt.[Na‐15‐Krone‐5]2[WO2F3]2 · 2 CH3CN: Raumgruppe P1, Z = 1, 2316 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,6%. Gitterkonstanten bei −65°C: a = 851,0; b = 1064,6; c = 1130,2 pm; α = 105,18°; β = 95,12°; γ = 102,48°. [Na‐15‐Krone‐5]2[WOSF3]2 · 2 CH3CN: Raumgruppe P1, Z = 1, 2472 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,0%. Gitterkonstanten bei −0°C: a = 856,3; b = 1062,8; c = 1181,1 pm; α = 107,68°; β = 95,52°; γ = 102,65°.Beide Verbindungen sind miteinander isotyp; sie bilden Ionentripel, die durch je zwei kurze Na…︁F‐Kontakte von 232 pm mit den vier axial angeordneten Fluorliganden der dimeren Anionen [WO2F3]22− bzw. [WSOF3]22− zustandekommen. Die Dimerisierung erfolgt über gewinkelte Fluorobrücken mit nur wenig verschieden langen WF‐Bindungen. Die Chalkogenoliganden befinden sich in den trans‐Positionen zu den Brücken‐F‐Atomen.
Darstellung und Kristallstruktur der Strontium‐ und Bariumpnictidoxide Sr4P2O, Sr4As2O, Ba4P2O und Ba4As2O
Authors: Hadenfeldt C. , Terschüren H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractSr4P2O (hellbraun), Sr4As2O (rotbraun), Ba4As2O (grauschwarz) und Ba4P2O (grauschwarz) wurden als mikrokristalline, hydrolyseempfindliche Pulver aus Metall, rotem Phosphor bzw. Arsen und Metalloxid im Molverhältnis 3 : 2 : 1 in Korundinnentiegeln in Quarzampullen unter Argon dargestellt (3 d 630°C, 2 d 1000°C, 2 d 1100°C). Schwarze Kristalle des Ba4As2O und Ba4P2O erhielt man durch dreitägiges Tempern der Präparate in Molybdänampullen unter Argon bei 1200 bzw. 1300°C.Sr4P2O, Sr4As2O und Ba4As2O kristallisieren im K2NiF4‐Typ (I 4/m m m, Z = 2): Sr4P2O: a = 479,4(1) pm, c = 1598,5(4) pm, d254 = 3,90; Sr4As2O: a = 483,1(1) pm, c = 1636,4(4) pm, d254 = 4,46; Ba4As2O: a = 512,46(4) pm, c = 1733,6(1) pm, d254 = 5,24.Ba4P2O ist rhombisch verzerrt (La2CuO4‐Typ; Abma, Z = 4): a = 733,5(1) pm, b = 716,4(1) pm, c = 1673,2(3) pm, d254 = 4,71.Der Einfluß der Größe des Pnictidions (Pn = P bis Bi) auf kristallchemische Eigenschaften der Verbindungen M4Pn2O mit gleichem Kation wird diskutiert.
Synthese, Struktur und Eigenschaften der neuen Bromoselenate(II) [Se3Br8]2−, [Se4Br14]2− und [Se5Br12]2− Kristallstrukturen von [Cu(i‐PropCN)4]2[Se3Br8], [EtPh3P]2[Se4Br14] und [n‐Prop4N]2[Se5Br12]
Authors: Krebs Bernt , Ahlers Frank‐Peter , Lührs Erhard 
Published: January 2005

AbstractDurch Symproportionierung von elementarem Selen und Selentetrabromid in polaren protischen Lösungsmitteln wurde eine neue Klasse tri‐, tetra‐ und pentanuklearer Bromoselenate(II) dargestellt. In 2‐Methylpropionitril als Lösungsmittel wurde das strukturell neuartige Ion [Se3Br8]2− stabilisiert und als schwarzes solvatisiertes Kupfersalz isoliert. Kristalle von [Cu(i‐PropCN)4]2[Se3Br8] sind monoklin (C2/c, a = 20,753(6), b = 13,344(4), c = 19,149(6) Å, β = 90,09(3)° bei 140K, Z = 4) und enthalten trigonale sternförmige Ionen [Se3Br8]2−, die aus drei kantenverknüpften quadratisch‐planaren SeBr4‐Einheiten bestehen. Die mittleren endständigen und μ3‐verbrückenden SeBr‐Bindungslängen betragen 2,408 Å und 2,911 Å. [EtPh3P]2[Se4Br14] wurde aus Lösungen in Dichlormethan in Form dunkelroter Kristalle erhalten. Wie die Röntgenstrukturanalyse zeigt (Raumgruppe P21/n, a = 11,400(3), b = 11,815(3), c = 20,720(7) Å, β = 92,50(3)° bei 140K, Z = 2), enthalten sie vierkernige Ionen [Se4Br14]2−, die aus zwei parallel angeordneten, über lineare μBr‐Brücken verknüpften Se2Br6‐Einheiten aufgebaut sind. In diesem bemerkenswerten delokalisierten Elektronensystem muβ für das verbrückende Brom die formale Oxidationszahl + 1 angenommen werden. Die mittlere SeBrterm‐Bindungslängen sind 2,411 Å, die Brückenbindungslängen 2,764 Å in den planaren Se2Br6‐Einheiten sowie 2,594 Å in den linearen SeBrSe‐Brücken. Dunkelrotes [n‐Prop4N]2[Se5Br12] konnte ebenfalls aus Lösungen in CH2Cl2 dargestellt werden. Es kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P42/mnm, a = 14,798(3), c = 11,169(2) Å bei 140K, Z = 2). Seine Struktur enthält neuartige molekulare Ionen [Se5Br12]2−, die aus einer zentralen quadratisch‐planaren SeBr4‐Einheit bestehen, die über zwei trans‐Kanten mit jeweils zwei weiteren quadratisch‐planaren SeBr4‐Einheiten verknüpft ist. Das Anion kann als über ein Selenatom verknüpfte Anordnung zweier sternförmiger Se3Br8‐Fragmente beschrieben werden. Die mittleren endständigen und μ3‐verbrückenden SeBr‐Abstände sind 2,343 Å und 2,956 Å. Über schwingungsspektroskopische Untersuchungen der neuen Anionen wird berichtet.
Zintl‐Phasen mit Schichtanionen: Darstellung und Kristallstrukturen der isotypen Verbindungen SrSn2As2 und Sr0,87Ba0,13Sn2As2 sowie eine Einkristallstrukturbestimmung von KSnSb
Authors: Eisenmann Brigitte , Klein Jürgen 
Published: January 2005

AbstractDie metallisch glänzenden Verbindungen Sr2Sn2As2 und Sr0,87Ba0,13Sn2As2 wurden aus Schmelzreaktionen ausgehend von den Elementen erhalten. Sie kristallisieren trigonal rhomboedrisch, Raumgruppe R3m, Z = 3, mit den Gitterkonstanten:

In den Kristallstrukturen der isotypen Verbindungen bilden dreibindige Sn‐und As‐Atome gemeinsam zum grauen Arsen isostrukturelle Schichten aus gewellten Sechsringen. Die mittleren Bindungslängen SnAs betragen 277,6 pm (SrSn2As2) und 279,1 pm (Sr0,87Ba0,13Sn2As2). Entlang [001] besetzen die Erdalkaliatome aus As‐Atomen gebildete Oktaederlücken zwischen jeder zweiten SnAs‐Schicht. Die Einkristallstrukturbestimmung von KSnSb bestätigt die aus Pulverdaten abgeleiteten Ergebnisse, führt aber zu leicht unterschiedlichen Bindungslängen.
Darstellung und Struktur der Tetrafluoroaurate(III) MI[AuF4] mit MI = Li, Rb
Authors: Engelmann U. , Müller B. G. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalluntersuchungen an Rb[AuF4], hellgelb, bestätigen die tetragonale Elementarzelle (K[BrF4]‐Typ) mit a = 618,2(1) und c = 1191(1) pm, Z = 4, Raumgruppe I 4/mcm‐D (Nr. 140).Ebenfalls hellgelbes Li[AuF4] hingegen kristallisiert monoklin (eigener Typ) in der Raumgruppe P 2/c‐C (Nr. 13) mit a = 485,32(7), b = 634,29(8), c = 1004,43(13) pm, β = 92,759(12), Z = 4 und ist mit der Rb[AuF4]‐Struktur verwandt.
Synthese und Strukturuntersuchungen von Iodocupraten(I). XIII. Iodocuprate(I) mit den Kationen [Na(H2O)4]+, [Rb2H2O]2+, [(NH4)2H2O]2+ und [Cu(NH3)4]2+
Authors: Hoyer M. , Hartl H. 
Published: January 2005

AbstractNaCuI2 · 4H2O 1, Rb2Cu2I4 · H2O 2, (NH4)2Cu2I4 · H2O 3, [Cu(NH3)4](CuI2)2 4, wurden durch Umsetzung gesättigter Lösungen von NaI, NH4I und RbI mit CuI dargestellt. Die Kristallstrukturuntersuchungen von 1 (monoklin, C 2/c, a = 1224,5(2), b = 1329,3(2), c = 557,1(3) pm, β = 103,27(4)°, z = 4), 2 (orthorhombisch, P212121, 763,5(2), b = 1164,9(3), c = 1464,9(4) pm, z = 4), 3 (orthorhombisch, P212121, a = 749,0(2), b = 1147,3(2), c = 1431,0(2) pm, z = 4) und 4 (triklin, P1, a = 692,4(2), b = 716,0(2), c = 732,3(2) pm, α = 93.84(2)°, β = 104,85(3)°, γ = 105,99(3), z = 1) ergaben, daß alle Verbindungen Tetraederketten vom SiS4/2‐Motiv [CuI4/2−] enthalten. In der Na‐Verbindung bilden Oktaederketten [Na(H2O)2/1(H2O)4/2]+ zusammen mit den parallelen Tetraederketten Stabpackungen. In der Rb‐ und NH4‐Verbindung sind die Kationen jeweils von 7 I‐Atomen aus drei unterschiedlichen Anionenketten und einem Molekül H2O in Form von zweifach überkappten trigonalen Prismen koordiniert, während die planare Koordination des [Cu(NH3)4]2+ durch 2 I‐Atome zu einer tetragonalen Bipyramide erweitert wird.
Crystal and electronic band structure of IrTe2: Evidence of anionic bonds in a CdI2‐like arrangement
Authors: Jobic Stéphane , Deniard Philippe , Brec Raymond , Rouxel Jean , Jouanneaux Alain , Fitch Andrew N. 
Published: January 2005

AbstractThe Rietveld structure determination of IrTe2 showed that this phase differs from the CdI2−like arrangement, with Te–Te multiple bonds (mean dTe‐Te = 3.528 Å) corresponding to Te−1.5 anions, in agreement with the charge balance Ir3+(Te−1.5)2, the Iridium ion being d6 low spin. This new polymeric‐CdI2 structural type is shared by several other tellurides, namely: RhTe2, CoTe1.7, NiTe1‐x, PdTe2, and PtTe2, and its occurrence explains the abnormally low c/a ratio (1.38) of the hexagonal cell parameters. IrTe2 band structure shows a strong degree of hybridization and mixing between the d cationic and p anionic levels. From the negative total overlap population between neighbour Ir3+ cations at the Fermi level, it can be inferred that the metallic conductivity of the phase involves the Tellurium anions through their 3D network. The crystal orbital overlap population curves for the Te–Te bonds indicate that electrons donated to the compound should fill anti‐bonding levels, allowing for a breaking of these links, and possibly restoring a classical anionic stacking.
[La2Cl3(OAc)2(H2O)7]Cl: Das erste Lanthanid‐Acetat‐Halogenid‐Hydrat mit Chlorid in innerer Koordinationssphäre
Authors: Schleid Thomas , Lossin Adalbert , Meyer Gerd 
Published: January 2005

Abstract[La2Cl3(OAc)2(H2O)7]Cl wurde in einkristalliner Form durch Umsetzung von LaCl3 · 7H2O mit und in verdünnter Essigsäure oder von La2O3 mit Acetylchlorid erhalten. In der Kristallstruktur (triklin, Z = 2, P1 (Nr. 2); a = 919,6(2); b = 950,7(2); c = 1178,9(2) pm; α = 82,52(1), β = 84,14(1); γ = 64,69(1)°; R = 0,021; Rw = 0,020) ist La3+ von jeweils neun Liganden (O, Cl) umgeben. Dabei weist La1 zwei Chlorid‐ und sieben Sauerstoff‐, La2 dagegen nur einen Chlorid‐, jedoch acht Sauerstoff‐Liganden als nächste Nachbarn auf. Je vier der Sauerstoff‐Liganden in der Koordinationssphäre des Lanthans stammen von einer „vierzähnigen”︁ Acetatgruppe, die übrigen von Hydratwasser‐Molekülen. Die Acetatgruppen koordinieren sowohl am zentralen (chelatisierend) als auch zu den „rechts”︁ und „links”︁ benachbarten La3+‐Kationen. Hierdurch entstehen eindimensional unendliche, kationische Ketten [La2Cl3(OAc)2(H2O)7]+, die in Richtung [011] verlaufen. Diese Ketten werden durch „einsame”︁ Chlorid‐Ionen zusammengehalten, die ihrerseits von (4 + 1) Hydratwasser‐Molekülen umgeben sind, zu denen Wasserstoffbrücken‐Bindungen ausgebildet werden.
Zwei Formen von Dy2OS2
Authors: Schleid Thomas 
Published: January 2005

AbstractDie Oxidation von DyCl2 mit Schwefel in Gegenwart von NaCl (Tantal‐Kapsel, 800°C, 7 d) liefert Einkristalle von Dy2S3 im U2S3‐Typ als Hauptprodukt. Oxidische Verunreinigungen (z. B. DyOCl) werden dabei zu Dy2OS2 umgesetzt, das in zwei verschiedenen einkristallinen Formen anfällt: fast farblose Nadeln (I: orthorhombisch, Pnma (Nr. 62), a = 1542,71(9); b = 380,07(2); c = 674,49(3) pm; Vm = 59,540(6) cm3/mol, Z = 4; R = 0,023; Rw = 0,021) und blaß;gelbe, flächenreiche Prismen (II: monoklin, P21/c (Nr. 14), a = 825,09(6); b = 691,06(5); c = 686,25(5) pm; β = 99,612(7)°; Vm = 58,082(7) cm3/mol, Z = 4; R = 0,026; Rw = 0,025). Entsprechend der um 2,5% kleineren Dichte (Dx = 6,80 für I gegenüber 6,97 g/cm3 für II) soll hier die orthorhombische Form von Dy2OS2 als „Normaldruck”︁‐Form (I) bezeichnet werden. Beide Strukturen von Dy2OS2 werden von O2−‐zentrierten Tetraedern [O(Dy)4]10+ aufgebaut, die in I über zwei cis‐ständige Kanten zu Zick‐Zack‐Ketten der Zusammensetzung [O(Dy1)3/3(Dy2)1/1]4+, in II über eine Kante und zwei Ecken zu gewellten Schichten der Zusammensetzung [O(Dy1)3/3(Dy2)1/1]4+, verknüpft sind. Ladungsausgleich und dreidimensionale Vernetzung erfolgt in beiden Fällen über je zwei kristallographisch unterschiedliche S2−, die tetragonal‐pyramidal (C.N. = 5) von Dy3+ umgeben sind. Dy2OS2—I enthält Dy1 in achtfacher (3O und 5S, doppelt bekapptes trigonales Prisma) und Dy2 in sechsfacher anionischer Koordination (1O und 5S, „Oktaeder”︁). In Form II sind beide Dy3+ von jeweils sieben Anionen (Dy1: 3O und 4S, Dy2: 1O und 6S) einfach‐bekappt trigonal‐prismatisch umgeben.
Alkinylsubstituierte Silyltriflate—Synthese und Reaktivität
Authors: Uhlig W. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen werden durch Umsetzung von Lithiumacetyleniden mit Silyl‐bis(trifluormethansulfonaten) in hohen Ausbeuten erhalten. Alkinylsubstituierte Silyltriflate reagieren mit vielen aciden Element—Wasserstoff‐Verbindungen oder deren Lithiumsalzen unter Knüpfung von Silicium—Element‐Bindungen. Dabei werden auch neuartige Silylalkinpolymere zugänglich.
Eine einfache Synthese von Organylfluorphosphanen
Authors: Riesel L. , Haenel J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein einfaches Verfahren zur Synthese von Organyldifluor‐und Diorganylfluorphosphanen, RPF2 und R2PF, vorgestellt, das auf der Umsetzung der entsprechenden Chlorverbindungen mit Triethylamin‐HF‐Addukten in Gegenwart von freiem Triethylamin beruht und auch die Synthese sehr wenig stabiler Vertreter dieser Substanzklasse erlaubt.
GaCl: Ein roter, metastabiler Festkörper
Authors: Tacke M. , Kreienkamp H. , Plaggenborg L. , Schnöckel H. 
Published: January 2005

AbstractGasförmiges GaCl entsteht unter Vakuumbedingungen bei 1200 K aus HCl und Gallium. Die vollständige Umsetzung wird durch ein IR‐Spektrum der matrixisolierten Spezies belegt. Festes, rotes GaCl besitzt nach dem Tieftemperatur‐IR‐Spektrum eine vernetzte Struktur. Es ist metastabil gegenüber der Disproportionierung, die beim Aufwärmen auf etwa 0°C auftritt. Für Umsetzungen im präparativen Maßstab wird eine metastabile rote Lösung von GaCl in Toluol/Diethylether eingesetzt.
Substitutions‐ und Oxydationsreaktionen des N‐Dichlorphosphanyl‐triphenylphosphazens, Ph3PNPCl2
Authors: Riesel L. , Friebe R. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung (1) reagiert mit den protischen Nucleophilen MeOH, EtOH, PhOH, EtSH und Wasser zu Phosphanyl‐ bzw. Phosphinoylphosphazenen, Ph3PNPX2 (X  OPh (8), SEt (9)) bzw. Ph3PNPH(O)X (X  Cl(3), OH(4), OMe(5), OEt(7)). Die Reaktion von 1 mit P(NEt2)3 ergibt Ph3PNP(NEt2)2 (10) und durch Chlor‐Fluor‐Austausch werden Ph3PNPF2 (11) und Ph3PNPH(O)F (12) erhalten. Die N‐Phosphanylverbindungen 1, 8, 9 und 11 werden durch NO2 zu den entsprechenden N‐Phosphorylderivaten Ph3PNP(O)X2 (X  Cl(2), OPh(13), SEt (14), F(15)) und die Verbindungen 1, 8 und 11 durch Schwefel zu Thiophosphorylverbindungen (Ph3PNP(S)X2(X  Cl(16), OPh(17), F(18)) oxydiert.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXXI. Bis(2,4,6‐trimethylbenzoyl)phosphan und ‐arsan—Synthese und Struktur
Authors: Becker Gred , Becker Winfried , Schmidt Martina , Schwarz Wolfgang , Westerhausen Matthias 
Published: January 2005

AbstractAus Lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphid · 2THF1 oder Lithiumdihydrogenarsenid · 2THF und 2,4,6‐Trimethylbenzoylchlorid im Molverhältnis 3:2 zugängliches Lithium‐bis(2,4,6‐trimethylbenzoyl)phosphid · 2THF (1a) bzw. ‐arsenid · 2THF (1b) [16] setzen sich mit Tetrafluoroborsäure · Diethylether‐Addukt in nahezu quantitativer Ausbeute unter Lithium‐Wasserstoff‐Austausch zu Bis(2,4,6‐trimethylbenzoyl)phosphan (2a) sowie zum entsprechenden Arsan 2b um. Nach der Synthese einer nun größeren Zahl von Derivaten [19] lassen sich für die zugehörigen Keto‐ und Enol‐Tautomeren charakteristische NMR‐Parameter angeben.Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Raumgruppe Fdd2; a = 1 486,1(4)/1 501,7(4); b = 2975,8(12)/3000,6(6); c = 827,9(2)/822,7(2) pm bei—100° ± 3°C; Z = 8; Rw = 0,034/0,040) liegen die beiden zueinander isotypen Verbindungen 2a und 2b im Festkörper als Enol‐Tautomere mit sehr kurzer, symmetrischer O‥H‥O‐Brücke (O‥O243/245 pm) vor. Die Moleküle zeigen aufgrund ihrer speziellen Lage die Punktsymmetrie 2; charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: PC 177; AsC 190; CO 126/128; CC (Aren) 150/147; OH 122/128 pm; CPC 98° CAsC 97° PCO 125° AsCO 123° PCC 117° AsCC 118°; COH 99°/116° OHO 173°/146°. Die unterschiedliche Geometrie der beiden Enolringe wird diskutiert.
Darstellung mehrkerniger λ5 Stibane durch Reaktion von Pentaohenylstiban mit Di‐und Tricarbonsäurebzw. Di‐und Trialkoholen. Kristallstruktur von (C6H5)3Sb[(OC2H4)2NH]
Authors: Kraft D. , Wieber M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von λ5‐Stibanen des Typs (C6H5)4SbX (X=C6H5/OCH3) mit Dicarbonsäuren und ‐alkoholen Y(ROH)2 [Y=S: R=C2H4, CH2C(O), C2H4C(O), Y=O: R=C2H4; Y=NH: R=CH2C(O)] im Verhältnis 2:1 sowie mit Nitrilotriessigsäure und Triethanolamin im Verhältnis 3:1 führt zu entsprechenden Zwei‐ bwz. Dreikernverbindungen, die man als licht‐ und luftstabile Feststoffe in quantitativer Ausbeute erhält. Bei der Umsetzung von Diethanolamin mit Pentaphenylstiban oder Methoxytetraphenylstiban im Verhältnis 1:2 isoliert man die heterozyklische Verbindung (C6H5)3Sb[(OC2H4)NH], die röntgenstrukturanalytisch untersucht werden konnte.
Die Kristallstruktur der geordneten Phase der Verbindung TlSbSe2
Authors: Wacker K. , Salk M. , Decker‐Schultheiss G. , Keller E. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der bei Raumtemperatur stabilen (RT) Phase der Verbindung TlSbSe2 wurden durch Sublimation bei 350°C erhalten. Die Kristalle sind monoklin, Raumgruppe P21 (No. 4), a = 9,137(1) Å, b = 4,097(1) Å, c = 12,765(2) Å, β = 111,75(1)°, Z = 4. Im Gegensatz zu der Hochtemperaturphase (HT) weist die RT‐Phase eine streng geordnete Kationenverteilung auf. Das Kristallgitter bildet eine Schichtstruktur parallel (001), bei der die Sb‐Atome von (3 + 2), die Tl von (1 + 4) Se‐Atomen innerhalb einer Schicht koordiniert sind. Die Kristallstruktur der RT‐Phase der Verbindung TlSbSe2 kann als Überstruktur der HT‐Phase beschrieben werden. Die Überstrukturordnung und ein Modell der Verzwillingung werden diskutiert.
Structural investigations of two 2‐amino‐5‐nitropyridinium Salts: C5H6N3ONO and (C5H6N3O)2CuCl
Authors: Bagieu‐Beucher M. , Masse R. , Qui D. Tran 
Published: January 2005

AbstractThrough chemical preparations and crystal structures of the 2‐amino‐5‐nitropyridinium nitrate and the bis(2‐amino‐5‐nitropyridinium)tetrachlorocuprate, an attempt at polar crystal engineering using the 2‐amino‐5‐nitropyridinium cation and inorganic counter anions is illustrated. The role of the ratio of anion charge to dimension in the building of centric packings is illustrated and discussed. In the tetrachlorocuprate salt, distorted CuCl tetrahedral anions of D2d symmetry are present. C5H6N3ONO is monoclinic, P21/n, with a = 13.672(3), b = 7.762(1), c = 7.577(1) Å, β = 101.45(5)°, Z = 4, dx = 1.703. The crystal structure has been solved using 1 386 independent reflections with a final R value of 0.044. (C5H6N3O)2CuCl is monoclinic, P21/c, with a = 7.701(3), b = 31.99(5), c = 7.107(3) Å, β = 92.65(5)°, Z = 4, dx = 1.844. The crystal structure has been solved using 3 367 independent reflections with a reliability factor of 0.039.
Die Kristallstruktur des Tetrakis(di‐tert.‐butylphosphino)diphosphans. [(tBu)2P]2PP[P(tBu)2]2
Authors: Fritz G. , Goesmann H. , Mayer B. 
Published: January 2005

Abstract[(tBu)2P]2PP[P(tBu)2]2 1 sich aus (tBu)2PP(Br)tBu2 (toluolische Lösung, −20°C) und fällt als gelbe Kristalle (regelmäßige Sechsecke) aus. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 2145,6pm, b = 1137pm, c = 1696pm, β = 110,75°. Die Elementarzelle enthält 4 Formeleinheiten. Die Bindungswinkel an den tertiären P‐Atomen mit δ = 115,7° sind infolge der hohen sterischen Belastung der tert. P‐Atome gegenüber denen an den primären P‐Atomen mit δ = 108,6° deutlich aufgeweitet.
Ein Beitrag zur Kristallstruktur von CuYW2O8, CuHoW2O8 und CuYbW2O8
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Krüger T. F. 
Published: January 2005

Abstract(I) CuHoW2O8, (II) CuHoW2O8 und (III) CuYbW2O8 wurden einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. (I) kristallisiert triklin, Raumgruppe CP1 (a=5,939 AÅ, b= 6,042 AÅ, c= 5,025 AÅ; α=112,30°, β=92,84°, γ= 111, 77°; Z− 1). (II) und (III) Kristallisieren monoklin, Raumgruppe CP2/n (II) (a = 10,045 AÅ, b = 5,808 AÅ, c = 5,021 AÅ; β = 94,38°; Z = 2). Der Aufbau und die Einordnung in die bislang bekannten Kupferlanthanoid‐Oxowolframate werden Diskutiert.
Die inneren Schwingungen der Tetrahetero‐Tetrahedran‐Anionen Ge44, Sn44‐ und Pb44
Authors: Kliche G. , von Schnering H. G. , Schwarz M. 
Published: January 2005

AbstractAus den Infrarot‐und Raman‐Spektren von K7LiGe8 und KSn werden die Frequenzen der inneren Schwingungen ν1(A1), ν2(E) und ν3(T3) der Tetrahetero‐Tetrahedran ‐Anionen Ge44‐ und Sn44‐ bestimmt. Der Vergleich der charakteristischen Schwingungen von Tetrahedran‐Anionen X44‐(X = Si, Ge, Sn) und isoelektronischen neutralen Tetrahedranen Y4 der Nachbarelemente (Y = P,As, Sb)ergibt ein nahezu konstantes Verhältnis für die einander entsprechenden Frequenzen k = v˜(X44‐)/v˜(Y4) = 0,77. Damit werden aus den Frequenzen v˜(Bi4) Werte für v˜(Pb44‐) abgeschätzt, welche mit Banden im Infrarot‐Spektrum von KPb übereinstimmen.
Study on the equilibria in the ZnBr2(CdBr2)H2OC2H5OH Systems at 25°C
Authors: Stoev M. , Zlateva Iv. 
Published: January 2005

AbstractThe solubility isotherms of the three‐component systems: ZnBr2H2OC2H5OH and CdBr2H2OC2H5OH at 25°C have been studied. Crystallization fields of the equilibrium coexistence of the salts ZnBr2 · 2H2O, ZnBr2, CdBr2 · 4H2O, CdBr2 and CdBr2 · 1.5 C2H5OH in water‐ethanol solvent have been found. The dehydration processes of crystalline hydrates and the probable solvation of Zn2+ and Cd2+ ions in the saturated solutions have been discussed.