bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Quantenchemische Untersuchungen zur katalytischen Carbonylierung von Nitrosoverbindungen. I. Studien zur unkatalysierten Carbonylierung von Nitrosoverbindungen
Authors: Mehlhorn A. , Rüger C. , Schwetlick K. 
Published: January 2005

AbstractAls theoretisch behandelbarer Modellfall für die Carbonylierung von Nitrosoverbindungen zu Isocyansäureestern kann die Reaktiongelten. Ausgehend von einem hypothetischen, aus drei Elementarschritten bestehenden Reaktionsablaufschema werden wichtige Ausschnitte der Potentialfläche mit der CNDO/2‐Methode berechnet. Das gefundene Reaktionsprofil zeigt, daß die Desoxygenierung der Nitrosoverbindung zum entsprechenden Nitren der geschwindigkeitsbestimmende Schritt der Reaktion sein sollte. Es werden die Konsequenzen diskutiert, die sich daraus für die Wahl eines Carbonylierungs‐katalysators ergeben.
Quantenchemische Untersuchungen zur katalytischen Carbonylierung von Nitrosoverbindungen. II. Zur Elektronenstruktur und Carbonylaktivität von Metallkomplexen des Typs MXCOL2
Authors: Rüger C. , Mehlhorn A. , Schwetlick K. 
Published: January 2005

AbstractDie Möglichkeiten zur Aktivierung von Kohlenmonoxid in quadratisch‐planaren Rhodium‐ und Iridiumkomplexen des Typs MXCOL2 werden mit Hilfe eines iterativen erweiterten HÜCKEL‐Verfahrens untersucht. Je nach der Elektronenstruktur der Liganden X und L wird das komplex‐gebundene Kohlenmonoxid unterschiedlich stark negativiert und polarisiert, während dem zentralen Metallatom eine Transmitterrolle zufällt.Liganden mit starken π‐Akzeptoreigenschaften erhöhen die elektrophile Reaktivität des Liganden CO gegenüber dem freien Molekül, binden den Liganden aber gleichzeitig fester an das Metall. Donorsubstituenten verstärken die reduktive Kraft der Komplexe, verschlechtern jedoch die lokale elektrophile Reaktivität des Carbonylkohlenstoffs, so daß in beiden Fällen fördernde und hemmende Reaktionseinflüsse nebeneinander stehen. Die erhaltene Elektronenverteilung spiegelt bekannte experimentelle Eigenschaften der Komplexe befriedigend wider.
Peptide. XXII. Synthese von Peptiden des Norarginins
Authors: Arold H. , Gersch D. 
Published: January 2005

AbstractPeptide mit N‐terminalem Norarginin (γ‐Guanido‐α‐aminobuttersäure) lassen sich nach den üblichen Methoden der Peptidsynthese nicht darstellen. Die Alkalilabilität des NG‐Nitronorarginins verhindert die α‐Acylierung und führt ebenso wie die für die Peptidsynthese notwendige Aktivierung der Carboxylgruppe wegen der ausgeprägten Tendenz zu intramolekularen Ringschlüssen vorzugsweise zu cyclischen Produkten. Die Synthese von Norarginylpeptiden gelingt dagegen glatt, indem zunächst die entsprechenden Peptide der α,γ‐Diaminobuttersäure mit selektiv abspaltbaren Schutzgruppen dargestellt und in diese nach Abspaltung der γ‐Schutzgruppe die Nitroguanidogruppe eingeführt wird. Auf diese Weise wurde Nα–Z‐ bzw. Nα‐Boc‐NG‐Nitronorarginyl‐prolin synthetisiert und aus diesem das Nα–Z–NG‐Nitro‐norarginyl‐prolyl‐prolyl‐glycinhydrazid gewonnen. Es stellt die durch Norarginin modifizierte N‐terminale Peptidsequenz des Bradykinins dar.
Thieno[2,3‐d]pyrimidine 3‐oxides. Synthesis and N‐oxide reactions of 4‐Phenyl‐ and 4‐Aminothieno[2,3‐d]pyrimidine 3‐oxides
Authors: Fortea Joan 
Published: January 2005

AbstractTwo 4‐phenylthieno[2,3‐d]pyrimidine 3‐oxides, 2a, 2b and two 4‐aminothieno[2,3‐d]pyrimidine 3‐oxides, 12a, 12b, have been prepared. The two former are easily reduced with PCl3 to the corresponding 3‐desoxy derivatives and undergo the Polonovski rearrangement. It has not been possible to observe such reactions with 12a and 12b which instead seem to yield phosphorous acid derivatives and N‐acetylated products, respectively.
Chelatbildende Farbkuppler, III. Synthese und Eigenschaften von Blaugrünkupplern mit Imidazo[4,5‐h]‐chinolin als komplexbildender Gruppe
Authors: Hennig H. , Tauchnitz J. , Köhler G. , Schindler W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Darstellung und Eigenschaften chelatbildender Blaugrünkuppler berichtet, die sich vom 5‐[1‐Hydroxy‐naphthoyl‐(2)‐amino]‐2‐methyl‐imidazo[4,5‐h]‐chinolin 1 ableiten. Das Farbkupplungsverhalten dieser Verbindungen und vor allem ihre Chelatbildungstendenz wird mit denen von 1‐[1‐Hydroxy‐naphthoyl‐(2)‐amino]‐naphthalin 2a, verglichen, um einen geeigneten Indikator für potentielle MeOn‐Koordination anstelle der hier erwünschten MeNn‐Koordination zu haben. Auf diesem Wege gelang es nachzuweisen, daß Verbindung 1 vorwiegend MeNn‐Koordination betätigt, was auch durch die erfolgreiche Farbkupplung der Metallchelate dieses Liganden mit p‐Phenylendiaminderivaten in Gegenwart eines Oxydationsmittels bzw. mit p‐Nitrosodimethylanilin bewiesen werden konnte. Über Absorptionsverhalten und einige Farbstoffeigenschaften der Metallchelatfarbstoffe im Vergleich zu den metallfreien Verbindungen wird berichtet.
Synthese und Reaktionen von 2‐Hydroxy‐3‐cyan‐thiophenen
Authors: Gewald K. , Jablokoff H. , Hentschel M. 
Published: January 2005

Abstract2‐Aminothiophen‐3‐carbonsäureester 1 reagieren mit Natriumalkoholat unter Ringöffnung und Recyclisierung zu 2‐Hydroxy‐3‐cyan‐thiophenen 2, von denen einige in Substanz als tautomere Δ3‐Thiolenone‐(2) vorliegen. Besitzen diese eine freie 5‐Position, so kondensieren sie mit Aldehyden zu den 5‐Arylidenthiolenonen‐(2) 3, kuppeln mit Diazoniumsalzen sowie oxydativ nach HÜNIG und lassen sich zum Aufbau von Oxonolen 5 heranziehen sowie unter Dehydrodimerisierung zu 5,5′‐Bi‐Δ3‐thiolenon‐(2)‐ylidenen 6 oxydieren. Verbindung 2c ist O‐alkylier‐ und ‐acylierbar.
Funktionell substituierte zinnorganische Verbindungen. I. ω‐Triäthylstannylalkylphosphon‐ und ‐phosphinsäureester
Authors: Weichmann H. , Tzschach A. 
Published: January 2005

AbstractDurch radikalische Addition von Triäthylstannan an Alkenylphosphon‐und ‐phosphinsäureester werden ω‐Triäthylstannylalkylphosphon‐ und ‐phosphinsäureester1synthetisiert, die durch Umsetzung mit Brom bzw. Chlorwasserstoff unter Substitution eines Äthylrestes die Organozinnhalogenide2und3liefern. Aus der alkalischen Hydrolyse der stannyl‐substituierten Phosphinsäureester resultieren die Säuren4, die in die cyclischen Organozinnphosphinate5überführbar sind. Lithiumalanat reduziert ω‐Triäthylstannylalkylphosphon‐ und ‐phosphinsäureester zu ω‐Triäthylstannylalkylphosphinen6, deren P‐phenylsubstituierte Vertreter durch Schwefel über die Dithiosäuren8zu 1‐Diäthyl‐3‐phenyl‐1,2,3‐stannathiaphospholan‐ bzw. ‐phosphorinan‐P‐sulfid9oxydiert werden.
Synthese und Eigenschaften substituierter 1.4.2‐Dithiazine
Authors: Fanghänel E. 
Published: January 2005

AbstractAzidionen reagieren mit 1.3‐Dithioliumsalzen 1 zu 2‐Azido‐1.3‐dithiolen 2. 2‐Azido‐2‐methylmercapto‐1.3‐dithiole vom Typ 2a spalten in Lösung bereits bei Raumtemperatur Stickstoff ab, wobei sich neben N‐Methylmercapto‐2‐imino‐1.3‐dithiols 4 3‐Methylmercapto‐1.4.2‐dithiazine 5a, c–1 bilden. Die Thermolyse des stabileren 2‐Azido‐1.3‐dithiols 2b verläuft weniger übersichtlich. Als Sulfenimide lassen sich die 4 leicht zu 2‐Amino‐1.3‐dithioliumsalzen 6 spalten. Die 1.4.2‐Dithiazine 5 sind thermoinstabil. Sie gehen unter Schwefelextrusion in Isothiazole 11 über. Gleichzeitig spaltet sich aus den 5a, c–k Methylrhodanid bzw. aus 5b Blausäure ab. Als Intermediärprodukt wurde ein Dithiet bzw. Dithioketon durch Abfang mit Fumarsäuredimethylester wahrscheinlich gemacht. Mit stark elektrophilen Reagenzien setzen sich die 5 unter Ringverengung zu 1.3‐Dithiol‐Derivaten und mit starken Basen unter Ringspaltung um.
Benzazole. XXX. Amidomethylierung von Aromaten mit 1.3‐Bis‐chlormethyl‐benzimidazolon und 1.3‐Bis‐chlormethyl‐benzimidazolthion
Authors: Zinner H. , Nitzsche W. 
Published: January 2005

AbstractAromatische Kohlenwasserstoffe lassen sich mit 1.3‐Bis‐chlormethyl‐benzimidazolon 3 und mit 1.3‐Bis‐chlormethyl‐benzimidazolthion 4 bei Gegenwart von Aluminiumchlorid zu 1.3‐Bis‐arylmethyl‐benzimidazolonen 5–6 bzw. zu 1.3‐Bis‐arylmethyl‐benzimidazolthionen 7–9 amidomethylieren. Die Amidomethylierung von Natrium‐ oder Kalium‐phenolaten mit 3 und 4 führt zu den 1.3‐Bis‐aryloxymethyl‐benzimidazolonen 10–12 bzw. zu entsprechenden Benzimidazolthionen 13–16, die zur Charakterisierung der Phenole geeignet sind.
Organische Phosphorverbindungen. X. [1]Quantitative Untersuchungen über das Alkylierungsvermögen mehrfach kernsubstituierter O,O‐Dimethyl‐O‐phenyl‐phosphate und ‐thiophosphate
Authors: Jentzsch Renate , Schneider Peter , Fischer Gerhard W. 
Published: January 2005

AbstractDas Alkylierungsvermögen mehrfach kernsubstituierter O,O‐Dimethyl‐O‐phenyl‐phosphate und ‐thiophosphate gegenüber tertiären Aminen läßt sich unter Verwendung der HAMMETTSCHENSubstituentenkonstanten σ quantitativ durch Mehrparametergleichungen beschreiben, die zu lg k2= lg k0+ ϱ · Σσ mit σortho= σparavereinfacht werden können (r = 0,976–0,999). Befriedigende Ergebnisse liefert die Korrelation der Geschwindigkeitskonstanten mit den pKa‐Werten der phenolischen Esterkomponenten, während die chemische Verschiebung δCH3Oder Estergruppe als Korrelationspartner für m, p‐substituierte Verbindungen nur bedingt und bei Einbeziehung von ortho‐Derivaten wenig geeignet ist.
Synthese und 13C‐NMR‐Spektroskopie einiger Pyrrolo[2,1‐b]chinazoline
Authors: Johne S. , Jung B. , Gröger D. , Radeglia R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von substituierten Anthranilsäuren mit 4‐Aminobuttersäure bzw. 2‐Methoxy‐Δ1‐pyrrolin wurden in 6‐ und 7‐Stellung substituierte Pyrrolo[2,1‐b]chinazoline synthetisiert. Des weiteren wurde eine Anzahl von in 3‐Stellung substituierten Desoxyvasicinonderivaten hergestellt. Unter Verwendung dieser Verbindungen und verschiedener spektroskopischer Techniken gelang die Zuordnung der 13C‐NMR‐Signale im Peganin.
Chloro‐nitrosyl‐molybdän‐komplexe als Epoxydationskatalysatoren
Authors: Fleischer J. , Schnurpfeil D. , Seyferth K. , Taube R. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytische Aktivität von Chloro‐nitrosyl‐molybdän‐komplexen bei der Epoxydierung von Cyclohexen mit tert.‐Butylhydroperoxid wird untersucht. Die genannten Komplexe unterscheiden sich in ihrer katalytischen Wirkung nicht wesentlich von anderen, bereits bekannten und ebenfalls getesteten Molybdänverbindungen. Dagegen besitzen analoge Verbindungen des Chroms und Wolframs eine deutlich geringere Fähigkeit zur selektiven Epoxydation. Untersuchungen bei 20°C, mit Cyclohexenylhydroperoxid sowie die Epoxydierung anderer Cycloolefine und des n‐Octens‐(1) beweisen die Allgemeingültigkeit der erhaltenen Ergebnisse.
Zur Molekülverknüpfung mit Schwefelchloriden. V. Die Reaktion von Dichlorsulfan mit Allyl‐phenyl‐äthern. Eine Synthese für 3‐Chlormethyl‐2,3‐dihydro‐1,4‐benzoxathiine durch intramolekulare Sulfenylierung
Authors: Mühlstädt M. , Stransky N. , Seifert A. , Kleinpeter E. , Meinhold H. 
Published: January 2005

Molecule Linkage by Sulfur Chlorides. V. The Addition Reaction of Dichlorosulfane with Allyl‐phenyl‐ethers. A Synthesis for 3‐Chloromethyl‐2,3‐dihydro‐benz‐1,4‐oxathiines via Intramolecular SulfenylationIntermediates in the reaction of dichlorosulfane (sulfur dichloride) with allylphenyl‐ethers are sulfenyl chlorides (1:1 adducts). The sulfenyl chlorides with anti‐Markovnikov‐structure cyclize at the activated aromatic nucleus via intramolecular sulfenylation to 3‐chloromethyl‐2,3‐dihydro‐benz‐1,4‐oxathiines.
O, O‐ und S, S‐Acetale von Formylphosphoniumsalzen
Authors: Costisella B. , Gross H. 
Published: January 2005

O,O‐ and S,S‐Acetals of FormylphosphoniumsaltsFor the synthesis of O,O‐ resp. S,S‐acetals (4) of formylphosphoniumsalts, which are not known as free formylderivatives, is described a simple method, consisting in reaction of tert. phosphin with orthoester and acetyl‐halide. O,O‐Diarylacetals of the type 4 can be synthesized from tert. phosphine and diaryloxychlormethane.
Derivate des Phosphorsäure‐o‐phenylenesters. XVI. o‐Phenylendioxyphosphonium‐hexahalogenoantimonate
Authors: Gloede J. , Gross H. 
Published: January 2005

Derivatives of o‐Phenylenphosphates. XVI. o‐Phenylendioxyphosphonium‐hexahalogenoantimonatesPentacoordinated o‐phenylen‐orthophosphate‐trihalogenides 1 resp. bis‐o‐phenylenorthophosphate‐chloride 3 can be transformed to stable quasiphosphoniumsalts 2 resp. 4 by reaction with SbCl5 or SbBr3/Br2. The structures of 2 and 4 are confirmed by 31P‐n.m.r.
Heterocyclen aus Acrylnitril. I. Reaktionen von 2‐Cyan‐aziridin mit Ketonen
Authors: Jähnisch Klaus , Schmitz Ernst , Gründemann Egon 
Published: January 2005

Heterocycles from Acrylonitrile. I. Reactions of 2‐Cyano‐aziridin with Ketones2‐Cyano‐aziridine 2 is stable towards water at room temperature, but yields aziridine‐2‐carbonamide 6 on addition of cyclohexanone. Hemiaminal 8 is shown by 13C‐spectroscopy to be an intermediate in this reaction.In the absence of water the aminal‐like compounds 10 and 11 are formed from 2‐cyano‐aziridin 2 and ketones.Above 100° 2 as well as 6 form the imidazolinone 12 on action of cyclohexanone by opening of the aziridine ring and formation of a methyl group.
Synthesis of N‐(Formylphenyl)‐ and N‐(Acetophenyl) Derivatives of Urea and Carbamic Acid
Authors: Witek S. , Bielawski J. , Bielawska Alicja 
Published: January 2005

Synthese von N‐(Formylphenyl)‐ und N‐(Acetophenyl) Derivaten des Harnstoffs und der CarbaminsäureAminobenzaldehyde und Aminoacetophenone reagieren in Gegenwart von tertiären Aminen, z. B. Pyridin oder Triethylamin, mit Alkylchloroformiaten und Alkylisocyanaten zu den entsprechenden N‐(Formylphenyl)‐ und N‐(Acetophenyl)‐Derivaten des Harnstoffs 2a–p bzw. der Carbaminsäure 1a–u. Aminobenzaldehyde und Aminoacetophenone reagieren nicht mit N,N‐Dialkylcarbamoylchloriden.
Insect growth regulators. XIV. Juvenoids with Cyclopentene Ring. Synthesis of isopropyl 3,7‐dimethyl‐10‐(2,2,3‐trimethyl‐cyclopent‐3‐en‐1‐yl)‐deca‐2,8‐dienoate and ‐deca‐2,4,8‐trienoate
Authors: Wawrzeńczyk C. , Derdzińnski K. , Zabza A. 
Published: January 2005

Insektenwachstumsregulatoren. XIV. Juvenoide mit dem Cyclopentenring. Synthese von 3,7‐Dimethyl‐10‐(2,2,3‐trimethyl‐cyclopent‐3‐en‐1‐yl)‐deca‐2,8‐dien‐und ‐deca‐2,4,8‐triensäure‐isopropylesternNeue Analoga von Insektenjuvenilhormonen wurden aus [(R)‐2,2,3‐Trimethylcyclopent‐3‐en‐l‐yl]acetonitril (1) durch cine Mehrstufensynthese erhalten. Die als Schlüsselverbindung anzusehende Verbindung (1S,3RS)‐(E)‐3‐Methyl‐6‐(2′, 2′, 3′‐trimethyl‐cyclopent‐3′‐en‐1′‐yl)‐hex‐4‐en‐l‐ol (6a) entsteht durch Reduktion des entsprechenden Esters 5 mittels LiAlH4, der aus (1′R,2RS)‐(E)‐1‐(2′, 2′, 3′‐Trimethyl‐cyclopent‐3′‐en‐1′‐yl)‐pent‐3‐en‐2‐ol (4) nach der Orthoacetatmethode nach Claisen erhalten wurde.Die Alkylierung von sub. Phenolen mit dem Tosylat des Alkohols la ergibt die Ether 11 a–h. Durch Wadsworth‐Emmons‐Reaktion des Ketones 7 bzw. des Aldehydes 9 mit entsprechenden Phosphoryliden entstehen die Carbonsäureester 8 bzw. 10.
Untersuchungen zum UV/Vis‐Spektralverhalten von Azofarbstoffen. XI. Allgemeine Zusammenhänge zwischen Struktur und Farbe protonierter Azofarbstoffe
Authors: Mustroph H. , Haessner R. , Epperlein J. 
Published: January 2005

Studies on U.V./Vis Absorption Spectra of Azo Dyes. XI. General Relationships between Structure and Colour of Protonated Azo DyesThe U.V.‐VIS spectra of a wide range of azo dyes having structural variations in both diazo and coupling components in acidic solution are discussed.The azonium cation can be regarded as a donor‐acceptor chromophore. Thus, structural variations which give a bathochromic shift in λmax, are explained. The negative halochromism is also discussed with reference to this model.
Pyryliumverbindungen. XXI. Struktur und Tautomerie von Pseudobasen unsymmetrisch substituierter 2,4,6‐Triarylpyryliumsalze
Authors: Fischer Gerhard W. , Herrmann Michael 
Published: January 2005

Pyrylium Compounds. XXI. Structure and Tautomerism of Pseudobases of Unsymmetrically Substituted 2,4,6‐Triarylpyrylium SaltsHydrolytic ring opening of unsymmetrically substituted 2,4,6‐triarylpyrylium salts 11 results in a mixture of two tautomeric pseudobases, the penten‐1,5‐diones 13 and 14. In crystalline state as a rule one of these tautomers markedly predominates, whereas in solution a rapid equilibrium establishment occurs which can be followed by 1H‐n.m.r. and u.v. spectroscopy (equilibrium ratio nearly 1:1). The 1H‐n.m.r. spectroscopic structural assignment of the two isomeric forms was supported by u.v. spectroscopic studies using 1:1 mixtures of the chromophoric partial systems ArCOCHCHPh and ArCOMe or the pseudobases 10 of symmetrically substituted 2,4,6‐triarylpyrylium salts 9 as reference systems. From the mass spectra of the pseudobases 10 and 13/14 follows that – if hydrolysis of 11 is performed in media containing H218O – mass spectrometric isotopic analysis of the resulting 18O‐labelled pseudobases allows no information to be made about the regioselectivity of the ring opening. – Novel starting pyrylium salts of type 9 and 11 are characterized by u.v./vis data and by transformation into the corresponding pyridine derivatives.
Quantenchemische Untersuchungen zur Molekül‐ und Elektronenstruktur einfacher Azomethinimine und verwandter Verbindungen
Authors: Mehlhorn Achim , Fabian Jürgen , Kulpe Siegfried 
Published: January 2005

Quantum Chemical Investigations of the Molecular and Electronic Structure of Simple Azomethine Imines and Related CompoundsThe molecular and electronic structure of simple azomethinimines are investigated by means of MINDO/3 and CNDO/2 calculations. The calculated molecular geometry is compared with X‐ray results obtained for these compounds. Except for the NN‐bond lengths MINDO/3 satisfactorily describes the molecular structure of azomethinimine and related π‐electronic systems. The charges at the atoms along the conjugated chain are alternating as in polymethines. The terminal carbon atom carries a negative charge. This charge brings about an appreciable shielding of this carbon atom such as found in the 13C‐n.m.r. spectrum. This result does not contradict a stabilization of azomethinimines in the crystal via = CH…︁OC interactions.
Komplikationen bei der Initiierung kationischer Polymerisationen mit Lewis‐Säuren ‐ Modellrechnungen an Antimon‐(V)‐halogeniden
Authors: Hallpap P. , Heublein G. , Grüntzig C. , Reinhold J. 
Published: January 2005

Complications in the Initiation of Cationic Polymerizations by Lewis Acids ‐ Model Calculations for Antimony(V)halogenidsQuantum‐chemical CNDO/2‐calculations including geometry‐optimization show that complex anions (X5Sb‐Z‐SbY5)⊖ are formed as a result of interaction between Lewis acids SbX5 and anions SbY5Z⊖ (X, Y, Z = F, Cl, Br). This interaction is very strong in the case of X, Z = F and Y = Br. When the complex anions decompose the simple anions with the greatest number of fluorine ligands are formed.The interaction between the two different Lewis acids SbX5 and SbY5 yields a random distribution of the ligands of both acids.During formation of the ions SbX4⊕ and SbXY5⊖ the anion with the greatest number of fluorine ligands is formed.The probability of the conversion Sb(V)‐Sb(III) is higher for SbCl5 than for SbCl6⊖.
Reaktionen von Cyclanyl‐Radikalen in der Gasphase. I. Cyclohexyl‐Radikale aus Azocyclohexan
Authors: Ondruschka B. , Zimmermann G. , Remmler M. , Rennecke D. , Anders G. 
Published: January 2005

Reactions of Cyclanyl Radicals in the Gas Phase. I. Cyclohexyl Radicals from AzocyclohexaneBy theorem cyclothexyl radicals can react to yield the three isomeric C6H11‐radicals: 5‐hexenyl‐, resonance‐stabilized propyl allyl‐, and cyclopentylmethyl radical.This is not sufficient a basis to explain the amount of propylene by the conversion of cyclohexenyl radicals at high temperatures. For this reason we have studied the decomposition behaviour and all other types of reactions of cyclohexyl radicals from azocyclohexane as radical source in a flow system between 400 and 480°C and in part more.The most important result is the evidence of the 3‐methylcyclopentyl radical as an essential reaction intermediate.
Studies on the autoxidation of nonbranched aliphatic monocarboxylic acids and their methyl esters
Authors: Pritzkow Wilhelm , Voerckel Volkmar 
Published: January 2005

AbstractValeric, caproic, and heptanoic acid and their methyl esters were oxidized at 140°C by molecular oxygen. The oxidation mixtures were reduced by LiAlH4 and the mono‐ and dihydroxy compounds formed were analyzed gaschromatographically. From the results obtained one can conclude that nonbranched aliphatic acids and their methyl esters are attacked by the chain‐carrying peroxy radicals at the different CH bonds with almost the same regioselectivity as normal paraffins Only the ß‐ and to a smaller extent the α‐positions are desactivated by the neighbouring carboxylic group.
Radikalabfang. I. ESR‐spektroskopische Untersuchungen von Radikalreaktionen einiger 3‐Nitrono‐6‐oxo‐cyclohexadiene
Authors: Schulz Manfred , Reinhardt Michael , Bach Barbara 
Published: January 2005

Spin Trapping. I. Investigation of Radical Reactions of Some 3‐Nitrono‐6‐oxocyclohexadienes by ESR‐SpectroscopyThe title compounds (3, 4 and 5) add O‐ and C‐centered radicals to the nitrono group to yield spin adducts containing a 4‐oxo‐cyclohexadienyl group in the α‐position (6, 7 and 8). These new nitroxylradicals undergo α‐ and ß‐scission. The nitroxyl radicals and the paramagnetic decomposition products were detected by esr‐spectroscopy.Further, a more general way of radical‐induced decomposition was discussed.
Synthesis of (2′‐Methyloxiranyl)quinones as bioreductive alkylating agents
Authors: Syper Ludwik , Młochowski Jacek , Kloc Krystian 
Published: January 2005

Abstract1,4‐Benzoquinones and 1,4‐naphthoquinones bearing 2′‐methyloxiranyl substituents have been synthesized as new bioreductive alkylating agents. The method presented here involved the synthesis of 2‐acetyl‐1,4‐dimethoxybenzenes 6a, b, d and ‐naphthalenes 6c, e, f, conversion of the acetyl group into 2′‐methyloxirane ring using trimethylsulfonium chloride and sodium hydroxide in anhydrous medium, and oxidative demethylation of these intermediates 7a‐f to quinones 8a, c, e, f with silver(II) dipicolinate.
Untersuchungen zur Reaktion von Pyrazolonazomethin‐Farbstoffen mit 2‐Pyrazolin‐5‐on
Authors: Gaca J. , Kozlowski K. , Trzcińska M. , Kucybala Z. 
Published: January 2005

Investigation of Reactions of Pyrazolin‐Azomethin Dyes with 2‐Pyrazolin‐5‐oneThe pyrazolin‐azomethin dyes (3a–d) from 1‐phenyl‐3‐methyl‐2‐pyrazolin‐5‐one and various photographic developers have been obtained. The reactions of decolourization of dyes during the 3‐methyl‐1‐phenyl‐2‐pyrazolin‐5‐one action was investigated. We ascertained that the substituent changes in the developer had not only the influence on decolourization rate but they also had influence on the order change of the reaction. The various solvents had the same influence on the reaction rate of decolourization.
Radikalreaktionen an N‐Heterocyclen. V. EPR‐Untersuchungen von Nitroxid‐Radikalen substituierter 3‐Anilino‐1,5‐diphenyl‐pyrazole
Authors: Schulz Manfred , Mögel Liena , Omelka Ladislav , Tkáč Alexander 
Published: January 2005

Radical Reactions of N‐Heterocyclic Compounds. V. ESR‐Investigation of Nitroxide Radicals of Substituted 3‐Anilino‐1,5‐diphenyl‐pyrazolesThe correlation of the e.s.r. splitting constants with the Hammett values for nitroxides from substituted 3‐anilino‐1,5‐diphenylpyrazoles 1a–e and substituted 1,5‐diphenyl‐3‐p‐toluidino‐pyrazoles 1f–i provides evidence for extensive interannular conjugation between the N1‐benzene ring and the pyrazole ring of these nitroxides. The conjugation between the arylamino group and the pyrazole ring is extensive only in the nitroxides derived from 1f–i. The captodative substituted p‐toluidino‐nitroxides 2g, h have a better spin distribution than the nitroxide 2i with two electron‐donating substituents.