bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Thermische Zersetzung von K2Ti(O2)F4 · H2O unter hohem Druck Hochdrucksynthese von K2TiOF4 · H2O und K2TiOF4
Authors: Schabert M. , Pausewang G. 
Published: January 2005

AbstractBeim Erhitzen von K2Ti(O2)F4 · H2O unter hohem Druck (1 ‐ 4 GPa) entstehen zwei bisher nicht bekannte und auf anderem Wege nicht zugängliche Verbindungen.K2TiOF4 · H2O kristallisiert orthorhombisch im “Tl2AlF5‐Typ” mit a = 936,2(3); b = 825,1(3); c = 775,9(3) pm, drö = 2,62 g cm−3, dpyk = 2,57 g cm−3. Die Struktur enthält lineare Ketten von über O‐Atome trans‐verknüpften [TiF4O2/2]2−‐Oktaedern.K2TiOF4 kristallisiert orthorhombisch im K2FeF5‐Typ mit a = 2025,3(2); b = 736,6(1); c = 1295,1(1) pm, drö = 3,00 g cm−3, dpyk = 2,97 g cm−3. In dieser Struktur liegen gewellte Ketten von über F‐Atome cis‐verknüpften [TiOF3F2/2]2−‐Oktaedern vor.Die Schwingungsspektren beider Verbindungen sowie das unterschiedliche thermische Verhalten von K2Ti(O2)F4 · H2O bei Normaldruck und unter hohem Druck werden diskutiert.
Thiolyse von Malondinitril
Authors: Gattow G. , Manz W. 
Published: January 2005

AbstractJe nach den Versuchsbedingungen führt die Thiolyse von Malondinitril (NC)2CH2 mit H2S zum Dithiomalondiamid (H2N ‐ CS ‐)2CH2 oder zum α‐Cyanothioacetamid H2N ‐ CS ‐ CH2 ‐ CN, die mit verschiedenen spektroskopischen Methoden untersucht wurden.Beide Verbindungen reagieren nicht mit Kohlenstoffdisulfid zum entsprechenden Dithiocarbamat, auch nicht in Gegenwart von Hilfsbasen. Mit Chlorodithioameisensäurealkylestern findet ebenfalls keine Umsetzung statt.
Beiträge zur Chemie der Schwefel‐Halogenide. 20. Di(methylthio)methyl‐ und Di(phenylthio)methylsulfonium‐hexafluoroarsenat und ‐hexachloroantimonat
Authors: Minkwitz R. , Gerhard V. , Krause R. , Prenzel H. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung und spektroskopische Charakterisierung der Di(methylthio)methyl‐ und Di(phenylthio)methylsulfonium‐Salze CH3S(SCH3)2+A− und CH3S(SC6H5)2+A− (A− = AsF6−, SbCl6−) berichtet. Ergänzend wird die Kristallstruktur von Di(methylthio)methylsulfoniumhexafluoroarsenat mitgeteilt.
Das System ZnSe ‐ Cr2Se3 ‐ In2Se3
Authors: OkońSka‐Kozłowska I. , Kuske P. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractAus dem quaternären System ZnSe ‐ Cr2Se3 ‐ In2Se3 wurden die Schnitte Zn1‐xIn0,667xCr2Se4 und ZnCr2‐yInySe4 sowie einige Präparate außerhalb dieser Schnitte mit Hilfe von Röntgenguinieraufnahmen abgeschreckter Proben untersucht. Während in das in einer Thiogallatstruktur kristallisierende ZnIn2Se4 (MnIn2Te4‐Typ) kein Chrom eingebaut wird, können vom Spinell ZnCr2Se4 (a = 1050,0 pm) 21 Molprozent des Chroms und 20 Molprozent des Zinks durch Indium substituiert werden. Die indiumreichsten Spinelle (a = 1076 pm) werden bei gleichzeitiger Substitution von Zink und Chrom (Zn1‐xIn0,667xCr2‐yInySe4, 0 < x + y < 0,6) und Einbau des Indiums auf Tetraeder‐ und Oktaederplätze gebildet.
Ein Lithosilicat: K3LiSiO4 = K3[LiSiO4]
Authors: Hofmann R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von K3LiSiO4 wurde bestimmt (Vierkreisdiffraktometerdaten, R = 9,9%; Rw = 4,4%, Parameter siehe Text). Das neue Silicat kristallisiert monoklin(Raumgruppe P21/c) mit a = 1132,8(4), b = 973,8(2), c = 1177,1(3) pm, β =121,30(2)°, Z = 8. Strukturbestimmend sind Ketten aus kantenverknüpften Tetraedern, alternierend um Si4+ bzw. Li+, längs [010]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden diskutiert.
Spektroskopische und kristallographische Charakterisierung von [Cl3PNPCl3][MoOCl4] und die Kristallstruktur von [Cl3PNPCl3][MoCl6]
Authors: Müller Ulrich , Conradi Elke , Patt‐Siebel Ute , Kersting Meinolf , Schmidt Inge , Khabou Abderraouf , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

Abstract[Cl3PNPCL3][MoCl6] wurde durch Umsetzung von [Cl3PNPCl3]Cl oder [Cl3PNPCl3][PCl6] mit MoCl5 erhalten. Seine Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugung bestimmt (R = 7,2% für 889 beobachtete Reflexe). Kristalldaten: a = 811,9, b = 2086, c = 1016 pm, β = 101,7°, Raumgruppe P21/c, Z = 4. Das [Cl3PNCl3]+‐Ion hat eine ähnliche Struktur wie im [Cl3PNPCl3][PCl6] mit einem PNP‐Winkel von 139°, obwohl die Verbindungen nicht isotyp sind. Durch partielle Hydrolyse von [Cl3PNPCl3][MoCl6] entsteht [Cl3PNPCl3][MoOCl4], das grüne, sehr hydrolyseempfindliche Kristalle bildet. Röntgenbeugungsdiagramme von Einkristallen von [Cl3PNPCl3][MoOCl4] zeigen Ebenen von diffuser Streuung senkrecht zu c*, welche eine zweidimensionale Fehlordnung anzeigen. Aus den zusätzlich vorhandenen scharfen Reflexen ergibt sich eine gemittelte Struktur mit den Gitterparametern a = 1598,4, b = 1141,2, c = 415,1 pm, Raumgruppe Pba2, Z = 2. Die gemittelte Struktur (675 Reflexe, R = 6,7%) ergibt ein Strukturmodell mit partiell besetzten Atomlagen, aus dem sich die tatsächliche, fehlgeordnete Struktur ableiten läß. Die Struktur besteht aus quadratisch‐pyramidalen [MoOCl4]−‐Ionen, die zu Strängen mit abwechselnden MoO‐Abständen von 166 und 249 pm gestapelt sind. Jeder Strang ist von sechs Säulen aus gestapelten [Cl3PNPCl3]+‐Ionen umgeben. Dreierlei Fehlordnung tritt auf: 1. Die polaren Anionenstränge haben [MoOCl4]−‐Pyramiden, die in die +c‐ oder in die —c‐Richtung weisen; 2. Für die [ClPNPCl3]+‐Säulen muß die Gitterkonstante verdoppelt sein, es kommen aber statistisch zwei Lagen vor, die um den Betrag c versetzt sind; 3. Die [Cl3PNPCl3]+ kommen in drei Orientierungen vor, die sich durch Drehung um 120° um die PP‐Verbindungslinie unterscheiden.
Salze von Halogenophosphorsäuren. XVI. 31P‐NMR‐Untersuchungen an 1,2‐Difluoro‐thiodiphosphaten
Authors: Neels Jochen , Grimmer Arnd‐Rüdiger , Meisel Manfred , Wolf Gert‐Ulrich , Calov Ursula , Jancke Harald 
Published: January 2005

AbstractBei langsamer Hydrolyse von K2[P2S5F2] in Acetonitril wird der Schwefel schrittweise durch Sauerstoff ersetzt, wobei das 1,2‐Difluoro‐(thio)diphosphat‐Gerüst erhalten bleibt. Von den entstehenden 1,2‐Difluoro‐oxothiodiphosphaten wurden die chemischen Verschiebungen und die Kopplungskonstanten aus den 31P‐NMR‐Spektren bestimmt.
Die Kristallstruktur von Magnesiumhexaaqua‐bis(hexamethylen‐tetramin‐1‐ium)‐hexacyanoferrat(II)
Authors: Meyer H.‐Jürgen , Pickardt Joachim 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von [Mg(H2O)6](C6H13N4)2[Fe(CN)6] wurden durch Diffusion einer methanolischen Lösung von Hexamethylentetramin (HMT) in eine wäßrige Lösung von MgCl2 und H4[Fe(CN)6] erhalten. Die Charakterisierung des Produktes erfolgte mittels CHN‐Analyse, Rasterelektronenmikroskopie, Infrarotspektroskopie und Röntgenmethoden. Eine Einkristallstrukturanalyse ergab die orthorhombische Raumgruppe Pbca, die Verfeinerung konvergierte bei einem ungewichteten R‐Wert von 6,7% für 1255 Reflexe. Die Ergebnisse der Kristallstrukturanalyse wie auch die Infrarotspektren zeigen die besondere Bedeutung von Wasserstoffbindungen auf.
Neue Oxometallate der Formel BaBeLa2O5, SrBeNd2O5 und SrBeSm2O5
Authors: Schröder F. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden die Verbindungen (A) BaBeLa2O5, (B) SrBeNd2O5 und (C) SrBeSm2O5. (A) kristallisiert monoklin (Raumgruppe P21/c mit a = 7,5109(11), b = 6,7875(35), c = 9,8945(35) Å, β = 90,56°(2), Z = 4). (B) und (C) gehören zur Raumgruppe Pnma [(B): a = 9,5780(32), b = 7,2527(45), c = 6,5829(20) Å, Z = 4, (C): a = 9,5039(9), b = 7,1885(8), c = 6,5223(8) Å, Z = 4]. Die statistische Besetzung des Kagomé‐Gerüsts mit M2+ und Ln3+ wird diskutiert und die Existenzgrenze der Reihe SrBeLn2O5 aufgezeigt.
Oxydationsprodukte von Thioharnstoff
Authors: Gattow G. , Manz W. 
Published: January 2005

AbstractThioharnstoff reagiert je nach den Versuchsbedingungen mit Wasserstoffperoxid zum Thioharnstoff‐S‐dioxid (H2N)2CSO2 oder in Gegenwart von HCl zum Dithiobisformamidiniumdichlorid [(H2N)2CSSC(NH2)2]Cl2. Ihre Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐,‐Kernresonanz‐ und Massenspektren werden mitgeteilt.Beide Verbindungen sowie das instabile Bis(formamidin)disulfan reagieren nicht mit Kohlenstoffdisulfid zum entsprechenden Dithiocarbamat, auch nicht in Gegenwart von Hilfsbasen. Mit Chlorodithioameisensäurealkylestern findet ebenfalls keine Umsetzung statt.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. XVIII [1] Synthese, Eigenschaften und komplexchemisches Verhalten von Bis(1‐camphenyl) zink
Authors: Schenke D. , Rehbaum F. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractBis(1‐camphenyl) zink wurde aus Zinkchlorid und 1‐Camphenyllithium synthetisiert. Die Verbindung bildet mit 2,2′‐Dipyridyl und 1,10‐Phenanthrolin Komplexe der Typen (1‐Camphe)2Zn2 · L und [(1‐Camphe)2Zn]2 · L (L = dipy, phen). Die erhaltenen Verbindungen wurden durch Elementaranalysen, ihre IR‐, UV‐VIS‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren sowie durch polarographische Untersuchungen näher charakterisiert.
Zur Kenntnis von Alkalimetaselenoarseniten Darstellung und Kristallstrukturen von MAsSe2, M = K, Rb, Cs
Authors: Sheldrick W. S. , Häusler H.‐ J. 
Published: January 2005

AbstractDie Metaselenoarsenite MAsSe2, M = K, Rb, Cs wurden durch methanolothermale Reaktion von M2CO3 mit As2Se3 bei einer Temperatur von 130°C dargestellt. Ihre Röntgenstrukturanalysen ergaben, daß die Verbindungen Polymetaselenoarsenit‐Anionen [AsSe2−]∞ beinhalten, in denen die Grundelemente ψ‐AsSe3‐Tetraeder sind, die über gemeinsame Ecken zu unendlichen Ketten verknüpft sind. Für KAsSe2 und RbAsSe2 werden Vierer‐, für CsAsSe2 Zweier‐Einfachketten gefunden. Die Streckungseinheiten s betragen 3,157, 2,336 bzw. 3,378 Å. Die Beziehung zwischen Konformation von Metaselenoarsenitketten und Kationgröße wird erläutert.
Redoxreaktionen in kondensierten Oxidsystemen. VIII [1]. Über den Mechanismus der Spinellbildung im System ZnxMn3−xO4
Authors: Feltz A. , Jäger M. , Völksch G. 
Published: January 2005

AbstractDie Spinellbildung wird an Sinterpreßlingen von ZnO/Mn3O4 und ZnO/α‐Mn2O3 durch Ermittlung der chemischen Diffusionskoeffizienten untersucht. Dazu werden analytische Bestimmungen und Messungen des Konzentrationsprofils mit Hilfe der Mikrosonde ausgeführt. Bei der Umsetzung mit α‐Mn2O3 verläuft die Entstehung von ZnxMnMnO4 (0 < x ≤ 1) in der Reaktionsfront unter O2‐Abspaltung. Auf der an ZnO angrenzenden Seite bildet sich in Übereinstimmung mit dem Phasendiagramm unter O2‐Aufnahme Zn(Zn1−xMnMn)O4(1 < x < 1,5). Unter reinem Sauerstoff wird die Reaktionsgeschwindigkeit von ZnO mit Mn3O4 gegenüber der Umsetzung an der Luft auf Werte erhöht, die etwa auch für die Reaktion von ZnO mit α‐Mn2O3 zutreffen. An der Luft wird stets nur die Einwanderung von ZnO in Mn3O4 bzw. α‐Mn2O3 beobachtet, unter reinem Sauerstoff dagegen partiell auch Transport von Manganoxid in das Zinkoxid.
Study on A4BX6 Compounds. II [1]. Refinement of the Structure of Rb4PbBr6 and a Note on the Existence of “Rb4Hgl6” and “K4CdI6”
Authors: Beck H. P. , Milius W. 
Published: January 2005

AbstractRb4PbBr6 was prepared by solid state reaction of the binary compounds and the structure refined with single crystal data (a = 1332.9(4), c = 1647.8(5) pm; space group R3c; K4CdCl6‐type arrangement). Attempts to synthesize Rb4HgI6 and K4CdI6 were unsuccessful. The results are discussed on the basis of a structure field diagram for A4BX6 compounds.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXIV. Fehlgeordnete Strukturen mit Großen Blöcken im System Nb2O5/WO3 — Elektronenmikroskopische Untersuchung
Authors: Müller J.‐H. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie Realstrukturen der durch Abschreckexperimente (mit der Ausgangszusammensetzung Nb2O5: WO3 = 10:11) erhaltenen Präparate sind meist stark gestört; in Teilbereichen liegen ungewöhnlich große Blöcke vor. Wie die elektronenmikroskopische Untersuchung zeigt, besitzen die aus [n x m] MO‐Oktaedern (M = Nb, W) bestehenden Blöcke Kantenlängen n = 5 bis 14 und m = 5 bis 13, im Einzelfall sogar bis [n × m] = [5 × 32]. Vergleichspräparate, die längere Zeit unterhalb des Schmelzpunktes getempert worden waren, zeigten eine weniger gestörte Anordnung, wobei Blockgrößen von [5 × 6] bis [5 × 9] in einer Matrix von [5 × 5]‐Blöcken beobachtet wurden.
Zur Kristallchemie der Oxotantalate M4Ta2O9 II. Über Zn4−XNiXTa2O9
Authors: Halle G. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDas System Zn4—xNixTa2O9 wurde bezüglich der entstehenden Kristallstukturen untersucht. Pulver‐ und Einkristallmessungen zeigen, daß beim Ersatz von Zn2+ gegen Ni2+ der Zn4Ta2O9‐Typ verlassen wird. Alle untersuchten Phasen gehören zur Mg4Ta2O9‐Struktur. Ein isolierter Einkristall der Zusammensetzung Zn1,44Ni2,56Ta2O9 wurde einer kompletten Struktur‐untersuchung unterzogen (a = 5,1350, c = 14,0858 Å, Raumgruppe D;P3c1.). Zn2+ und Ni2+ besetzen die Mg2+‐Positionen in Mg4Ta2O9 statistisch.
Komplexbildung mit sulfonamidsubstituierten Thionoliganden
Authors: Döring M. , Uhlig E. , Nefedov V. I. , Salyn I. V. 
Published: January 2005

AbstractThionoliganden, die Arensulfonylamido‐ bzw. Arensulfonylhydrazidofunktionen als zweite Donatorgruppen enthalten (STAT‐, PST‐, BPTS‐ und TPTH‐, zur Bedeutung der Abkürzungen vgl. Text), bilden mit Nickel(II), Cobalt(II) und Zink(II) 1,2‐Komplexe. Die Sechsringchelate M(STAT)2(M = Co, Ni) gehören zum High‐spin‐Typ (\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \rm{S} \mathop {\rm N}\limits^ \ominus $\end{document})‐Koordination. Dagegen erfolgt in den Komplexen M(PST)2(M = Co, Mn, Fe) keine Koordination über die\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \rm{RSO}_2 \mathop {\rm N}\limits^ \ominus $\end{document}Funktionen sondern über ein Stickstoffatom des Pyrimidinrings (Bildung eines Chelatvierringes). Diese Aussage wird durch einen Vergleich mit Komplexen der strukturell verwandten Liganden PPT‐ und CPT‐ gestützt, die keine RSO2N‐Gruppen enthalten. In dem Chelat Co(BPTS)2koordiniert RSO2N‐ offenbar als zweizähliger anionischer Ligand mit schwacher Donatorwirkung. Die Charakterisierung der neuen Chelate erfolgt anhand der magnetischen Momente, der UV/VIS‐ und der ESCA‐Spektren. Die vorliegenden und früheren Ergebnisse ermöglichen Aussagen über die Variabilität des RSO2N‐Liganden: Normalerweise erfolgt die Koordination über den N‐Ligator. Es ist aber auch eine Bindung über ein Sauerstoffatom, wenn dadurch ein stabiler Chelatsechsring gebildet werden kann, oder als zweizähliger anionischer Ligand geringer Donatorstärke möglich. Die art der Koordination des RSO2N‐Liganden hängt vom Zentralatom ab. Bisher konnten keine Komplexe mit einer direkten koordinativen Bindung von\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \rm{RSO}_2 \mathop {\rm N}\limits^ \ominus $\end{document}an Eisen(II) oder Mangan (II) nachgewiesen werden.
Thiobromokomplexe von Arsen und Antimon Darstellung und Kristallstrukturen von (PPh4)2[As2SBr6] · CH2Br2 und (PPh4)2[Sb2SBr6] · CH2Br2
Authors: Sinning Heike , Müller Ulrich 
Published: January 2005

Abstract(PPh4)2[As2SBr6] · CH2Br2 entsteht bei der Reaktion von As2S3, PPh4I und HI in Dibrommethan. Es kann, ebenso wie (PPh4)2[Sb2SBr6] · CH2Br2, auch aus (PPh4)2[As2Br8] bzw. (PPh4)3[Sb2Br9] und Bistrimethylsilylsulfid in CH2Br2 erhalten werden. Von den beiden Titelverbindungen wurden die Kristallstrukturen durch Röntgenbeugung bestimmt. Sie sind isotyp zu (PPh4)2[As2SCl6] · C2H4Cl2. In den Anionen [M2SBr6]2− sind die Atome M (= As bzw. Sb) verzerrt oktaedrisch koordiniert, die beiden Oktaeder sind über das S‐ und zwei Br‐Atome flächenverknüpft; die Oktaederspitze in trans‐Stellung zum S‐Atom wird jeweils vom einsamen Elektronenpaar eingenommen.Kristalldaten: Triklin, Raumgruppe P1, Z = 2; (PPh4)2[As2SBr6]· CH2Br2, a = 1191,1, b = 1203,6 c = 2067,5 pm, α = 94,89, β = 97,78 γ = 112,20°, 3046 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 8,3% (PPh4)2[Sb2SBr6]·CH2Br2, a = 1198,9 b = 1224,3, c = 2085,5 pm, α = 95,04, β = 98,48, γ = 112,13°, 2380 Reflexe, R = 7,9%.
Dampfdruckuntersuchungen im System GaGaAs
Authors: Hegewald S. , Hein K. , John M. 
Published: January 2005

AbstractEs werden methodische Untersuchungen zur Dampfdruckmessung im System GaGaAs unter Einsatz eines modifizierten Kieselglas‐Membranmanometers durchgeführt. Die Meßwerte sind im Rahmen der Fehlergrenzen gut reproduzierbar. Aus den gemessenen und rechnerisch korrigierten Werten erfolgt die Aufstellung von Isobaren im genannten System. Es wird ein Vergleich mit berechneten Isobaren vorgenommen nnd die Arsen‐Aktivitätswerte als Funktion des Arsen‐Stoffmengenbruchs des Bodenkörpers bestimmt.
Darstellung und Charakterisierung der Trans‐Dioxo‐Osmate(VI), [OsO2X4]2−, X  NCO, NCS, SeCN
Authors: Sartori C. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDurch vorsichtiges Ansäuern der methanolischen Lösungen von [OsO2(OH)4]2− oder [OsO2(OCH3)4]2− in Gegenwart der entsprechenden Chalkogenocyanationen sind die Osmylkomplexe [OsO2(NCO)4]2−, [OsO2(NCS)4]2− und [OsO2(SeCN)4]2− und [OsO2(SeCN)4]2− erstmals dargestellt worden. Die IR‐ und Raman‐Spektren werden gemäß der Punktsymmetrie D4h des Oktaedergerüstes zugeordnet. Aus der relativ hohen Frequenz von νCO und νCS wird für NCO und NCS die Koordination über N, aus der niedrigen Lage von νCSe die Koordination von SeCN über Se abgeleitet. Die an den festen Komplexsalzen bei 10 K registrierten Absorptionsspektren zeigen eine ausgeprägte Schwingungsfeinstruktur. Die von den dd‐Übergängen 1A1g[bg] → 3Eg[bge] (580–450) und 1A1g[bg] → 1Eg[bge] (460–400 nm) herrührenden Bandensysteme sind bei [OsO2(SeCN)4)]2− besonders gut aufgelöst. Der 3Eg‐Term ist durch Spin‐Bahn‐Kopplung in mehrere Komponenten aufgespalten. Die auf beiden Banden gefundene mittlere Progression von 700 cm−1 beruht auf der Kopplung der elektronischen Anregung mit νas(OsO). Zwei viel intensivere, besonders gut an [OsO2(NCO)4]2− beobachtbare Bandensysteme im UV–Bereich werden den Charge‐Transfer–Übergängen von pπ‐Orbitalen der Oxoliganden in das niedrigste unbesetzte Niveau des Os zugeordnet: 1A1g[e] → 3A2u [ee] (400–345) und 1A1g[e → 1A1u, 1B1u, 1B2u[ee 1g] (345–290nm). Die mittlere Progression der Schwingungskopplung mit νs(OsO) beträgt 660–690 cm−1. Die Singulett‐Triplett‐Abstände liegen bei 3800 cm−1.
Zum Aufbau von NaRhO2
Authors: Hobbie K. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden schwarze Einkristalle von NaRhO2 (aus Li2O, NaO0,50 und α‐Rh2O3, Li: Na: Rh = 1,15:2,18:1, Pd‐Bömbchen, 950°C, 18 d, 18 d abgekühlt) dargestellt und röntgenographisch untersucht. NaRhO2 kristallisiert im rhomboedrischen α‐NaFeO2‐Typ: a = 309,71(4), c = 1552,75(34) pm, c/a = 5,01, Raumgruppe R3m, Z = 3; Vierkreisdiffraktometerdaten (Philips PW 1100): 124 von 126 I0(hkl); AgKα; R = Rw = 3,44%). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Charakteristika des Strukturtyps werden diskutiert.
Darstellung und Struktur von Bis(perfluorpinakolato)oxo(tetrahydrofuran)wolfram(VI) ‐ Ein Fluoralkoxid mit drei verschiedenen Wolfram‐Sauerstoff‐Bindungen
Authors: Edelmann F. , Plenio H. , Keller K. , Roesky H. W. , Behrens U. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung (2) wird aus Li2[CF3)2C(O)C(O)(CF3)2] THF (1) und WOCl4 in THF in 24% Ausbeute erhalten. Geringe Mengen 2 entstehen auch bei der Umsetzung von 1 mit WCl6. Das Fluoralkoxid 2 wird spektroskopisch und durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. [(CF3)2C(O)C(O)(CF3)2]2WO(THF), 2, kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle, (Gitterkonstanten a = 11,608(5) Å, b = 11,060(4) Å, c = 20,362(9) Å, β = 90,66(4)°. In 2 sind drei unterschiedliche Wolfram‐Sauerstoff‐Bindungen verwirklicht.
Über die Chemie der Oxydation gasförmiger Gemische von C2F3Cl3, SiCl4, GeCl4 und POCl3 bei hohen Temperaturen
Authors: Kleinert P. , Schmidt D. , Grau L. , Laukner H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie bei der Oxydation von gasförmigen Gemischen von C2F3Cl3, SiCl4, POCl3 und GeCl4 im Temperaturbereich von 1273 bis 2223 K im Quarzglasreaktor entstehenden Verbindungen werden in den Abgasen IR‐spektroskopisch untersucht. Danach entstehen bei der tiefen Temperatur als Zwischenprodukte CO, COF2, COFCl und CF4, die bei der hohen Temperatur unter Wechselwirkung mit SiO2 in die Endprodukte CO2, Cl2, SiF4, POF3 und GeF4 übergeführt werden. Die Abhängigkeit dieser Reaktionen von Temperatur und Strömungsgeschwindigkeit wird diskutiert.
Preparation, Chemical, and Structural Characterization of Some Molybdenum(III) and Tungsten(III) Coordination Compounds Containing 1‐(4‐pyridyl)pyridinium Cation
Authors: Brenčič J. V. , Čeh B. , Leban I. 
Published: January 2005

Abstract1‐(4‐pyridyl)pyridinium ion (C10H10N22+, (Py2)H2+) precipitates from the hydrochloric acid solution of (NH4)2MoCl5 · H2O sparingly soluble (Py2)HMoCl5 · H2O. This unreactive, air stable compound crystallizes in the orthorhombic unit cell with a = 12.895(4), b = 6.914(2), c = 16.388(7) Å, Z = 4. The ionic structure contains octahedral MoCl5 · H2O2– and (Py2)H2+. The bond lengths MoCl are between 2.406(3) to 2.446(4) Å. The bond length MoO(H2O) is 2.19(1) Å. Planar pyridine rings of the cation are rotated around the common axis by 38°. Anions are located in layers at Z = 1/4 and 3/4. Between the layers (Py2)H2+ cations are situated.(Py2)MX4Py2 (M = Mo, W; X = Cl, Br; Py = Pyridine) with deprotonated (Py2)H2+ are prepared from the solutions of (PyH)MoX4Py2 in aqueous ammonia to which (Py2)HCl2 was added. All four compounds crystallize in the triclinic crystal system. Unit cell dimensions are comparable. The stability of the compounds against oxidation and substitution could have its origin in the low solubility.
μ‐Nitridokomplexe von Molybdän(IV) und Wolfram(V): Mo2NBr5 und W2NBr7
Authors: Godemeyer T. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractMo2NBr5 wird als braunes, feuchtigkeitsempfindliches, paramagnetisches Kristallpulver (μeff = 1,12 B.M. bei 20°C) aus MoBr4 und dem Bromid der Millonschen Base, [Hg2N]Br, in siedendem Dibrommethan erhalten. In analoger Weise entsteht W2NBr7 als schwarzes, feuchtigkeitsempfindliches, paramagnetisches Kristallpulver (μeff = 0,77 B.M. bei 20°C) aus WBr5. Weder Mo2NBr5 noch W2NBr7 lassen sich mit PPh4Br in anionische Bromokomplexe überführen. Dagegen erhielten wir das vom W2NBr7 abgeleitete [W2NBr8]⊖‐Ion als PPh4⊕‐Salz durch Umsetzung von PPh4[W2NCl10] mit überschüssigem Trimethylbromsilan. PPh4[W2NBr8] setzt sich mit PPh4Br zu PPh4[WNBr4] und (PPh4)2[W2Br10] um. Für WNBr3 wird eine neue Synthese aus WBr6 und [Hg2N]Br in Dibrommethan bei 80°C beschrieben. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt.
Strukturelle Eigenschaften der Dicyanamid‐ und Tricyanmethanid‐Komplexe von Kupfer(II), Nickel(II) und Kobalt(II) mit Liganden des Pyrazol‐Typs Nukleophile Additionsreaktionen in einigen der untersuchten Systeme
Authors: Hvastijová M. , Kohout J. , Ondrejovič G. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractAus den Systemen MIIX−L, mit M = Cu, Ni, Co; X = N(CN)2, C(CN)3; L = Pyrazol, 3(5)‐Methylpyrazol, 3,5‐Dimethylpyrazol, 3,4,5‐Trimethylpyrazol, Indazol, wurde eine Reihe neuer Komplexe des Typs MX2L2 sowie auch die Verbindungen Cu{Indazol‐N(CN)2}2 und Ni{Pyrazol‐N(CN)2}2 isoliert. Die letztgenannten Komplexe enthalten anionische Chelat‐Liganden, die durch nukleophile Addition des Pyrazol‐Liganden an koordinativ gebundenes Dicyanamid entstanden sind. Diese Chelat‐Liganden enthaltenden Komplexe bilden mit den entsprechenden Dicyanamid‐Komplexen Coligandenisomeren‐Paare. IR‐, Elektronen oder auch ESR‐Spektren zeigen an, daß sämtliche Komplexe Koordinationspolymere darstellen, mit einer Koordinationszahl sechs der Zentralatome. Diese wird ermöglicht durch eine in Brückenfunktion wirkende Zweizähnigkeit der Dicyanamid‐ bzw. Tricyanmethanid‐Liganden, oder über eine ebenfalls in Brückenfunktion wirkende Ligator‐Funktion des Stickstoffs freier CN‐Gruppen des Chelat‐Liganden.