bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Polytypie und Phasenbreite der Yttriumcarbidbromide 1T‐ und 3R—Y2Br2C1–x
Authors: Mattausch Hj. , Kremer R. K. , Simon A. 
Published: December 2004

AbstractY2Br2C1–x kristallisiert in Abhängigkeit von der Temperatur in zwei polytypen Formen, nämlich 1 TY2Br2C (Hochtemperaturform) und 3 RY2Br2C (Tieftemperaturform). Die Umwandlungstemperatur liegt bei etwa 1 400 K. Beide Formen weisen eine endliche Phasenbreite im Kohlenstoffgehalt (0,0 ≤ x ≤ 0,3) auf. Mit fallendem C‐Gehalt nimmt die Gitterkonstante in Stapelrichtung [001] zu, die Farbe der Substanz ändert sich von braun‐schwarz nach hell‐silbern, die elektrische Leitfähigkeit wechselt von halbleitendem zu metallischem Verhalten. Nach Extended‐Hückel‐Rechnungen ist die metallische Leitfähigkeit bei abnehmendem C‐Gehalt auf zunehmende Besetzung von bindenden YY‐Zuständen oberhalb der Bandlücke zurückzuführen.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. XVI. Zum chemischen Transport von Ga2(SO4)3 mit Cl2 und mit HCl. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Krause M. , Gruehn R. 
Published: December 2004

AbstractKristalle von Ga2(SO4)3 können mittels chemischer Transportreaktionen im Temperaturgefälle (z. B. 525°C → 475°C) dargestellt werden. Die Abscheidung erfolgt in der weniger heißen Zone einer geschlossenen Quarzglasampulle. Das Transportverhalten wurde in Abhängigkeit von der Transportmittelkonzentration (C(Cl2); C(HCl)) sowie von der Temperatur (475°C ≤ T ≤ 750°C; T2 > T1; ΔT = 50°C; T = 0,5(T1 + T2)) untersucht.Das Beobachtungsmaterial läßt sich mit den Ergebnissen thermodynamischer Modellrechnungen gut in Einklang bringen, wenn man ΔBH(Ga2(SO4)3) = −686,5 kcal/mol zugrunde legt und weitere wichtige Parameter (C(H2O), Diffusionsquotient) in die kritische Betrachtung mit einbezieht.
Darstellung und Kristallstruktur von Tetraphenylphosphonium‐Hexathiocyanatorhodat(III), [P(C6H5)4]3[Rh(SCN)6]
Authors: Vogt J.‐U. , Haeckel O. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von RhCl3 · n H2O mit KSCN in Wasser entsteht ein Gemisch der Bindungsisomeren [Rh(NCS)n(SCN)6–n]3−, n = 0–2, die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von [P(C6H5)4]3[Rh(SCN)6] (monoklin, Raumgruppe C1c1, a = 13,620(5), b = 22,929(13), c = 22,899(9) Å, β = 98,55(3)°, Z = 4) beweist die Koordination aller Liganden über das S‐Atom mit dem mittleren RhS‐Abstand von 2,372 Å unter RhSC‐Bindungswinkeln von 109°. Die SCN‐Gruppen sind mit 175° annähernd linear bei durchschnittlichen Bindungslängen SC 1,63 und CN 1,14 Å. Das Kristallgitter ist aus Schichten von Komplexanionen und voluminösen Kationen aufgebaut, zwischen denen keine spezifischen Wechselwirkungen bestehen, die aber über die Thiocyanatliganden und die Phenylringe eng miteinander verzahnt sind.
Crystal Structure of a New Acentric CsGaHP3O10 Form III
Authors: Anisimova N. , Bork M. , Hoppe R. , Meisel M. 
Published: December 2004

AbstractCesium gallium hydrogen triphosphate CsGaHP3O10‐III crystallizes in the space group Pca21, a = 1 176.3(1) pm, b = 496.55(5) pm, c = 1 572.2(1) pm and Z = 4.The structure was solved by using 1 268 unique reflections Io > 2σ(Io) with a final wR2 value of 0.0742 (SHELXL‐93).The P3O10 chain anions, bonded by Ga, are spreaded in layers parallel (0 0 1); the layers are interconnected by Cspolyhedra and obviously by hydrogen bonds. The interlayer distance is c/2.The new structure is compared with the previously known structures of CsGaHP3O10‐I and Cs3Ga3P12O36.Effective Coordination Numbers (ECoN), Mean Fictive Ionic Radii (MEFIR), and the Charge Distribution (CHARDI) are calculated for the title compound.
Einfache Trithio‐ und Perthiocarbonatokomplexe mit interessanter Koordinationschemie: [E(CS3)2]2− (E = Sn, Zn, Cd), [E(CS3)3]3− (E = As, Sb, Bi, Co), {Cu(CS3)−}∞ und [Zn(CS4)2]2−
Authors: Müller A. , Krickemeyer E. , El‐Katri F. , Rehder D. , Stammler A. , Bögge H. , Hellweg F. 
Published: December 2004

AbstractDurch Reaktion von Lösungen von Zink(II)‐acetylacetonat, Cadmium(II)‐chlorid, Zinn(II)‐chlorid, Arsen(III)‐sulfid (Suspension), Antimon(III)‐ chlorid, Bismut(III)‐chlorid und Kupfer(II)‐chlorid in Dimethylsulfoxid – bzw. von Trinatriumhexanitritocobaltat(III) in Wasser – mit Kaliumtrithiocarbonat (1) sowie anschließender Fällung der Komplexe mit wäßriger Tetraphenylphosphoniumchlorid‐Lösung wurden die Verbindungen (PPh4)2[Zn(CS3)2] (2), (PPh4)2[Cd(CS3)2] (3), (PPh4)2[Sn(CS3)2] (4), (PPh4)3[As(CS3)3] (5), (PPh4)3[Sb(CS3)3] (6), (PPh4)3[Bi(CS3)3] (7), (PPh4)3[Co(CS3)3] (8) und (PPh4)Cu(CS3) (9) isoliert. (PPh4)2[Zn(CS4)2] · CH3NO2 (10) ließ sich aus einer Lösung von 2 in Nitromethan, die in Gegenwart von Luftsauerstoff auf 60–70°C erwärmt wurde, isolieren. Bei Umsetzung von 1 in Dimethylsulfoxid mit einer wäßrigen Tetraphenylphosphoniumchlorid‐Lösung in Gegenwart von Sauerstoff bildete sich (PPh4)2[C2S6] (11). Die Verbindungen wurden durch spektroskopische Methoden (IR, Raman, UV/VIS sowie 113Cd‐ und 59Co‐NMR), Messung der magnetischen Suszeptibilität, Pulverdiffraktometrie, Elementaranalysen und Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse (4–7, 10 und 11) charakterisiert. Die schwierige Züchtung von Einkristallen wird im Detail beschrieben.

P1, a = 969,1(2), b = 1 335,3(3), c = 3 749,9(7) pm, α = 84,54(3)°, β = 80,88(3)°, γ= 74,90(3)°, V = 4 618(2)×106 pm3, Z = 4, R = 0,082 für 7 635 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo));
C2/c, a = 2 236,6(4), b = 1 441,0(3), c = 4 267,7(9) pm, β = 98,59(3)°, V = 13 600(15)×106 pm3, Z = 8, R = 0,130 für 3 807 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo));
P21, a = 1 555,0(9), b = 1 437,1(5), c = 1 587,6(9) pm, β = 90,30(5)°, V = 3 547(3)×106pm3, Z = 2;
P21, a = 1 559,6(4), b = 1 425,2(4), c = 1 585,1(4) pm, β = 90,05(2)°, V = 3 523(2)×106 pm3, Z = 2, R = 0,088 für 4 206 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo));
C2/c, a = 1 049,1(4), b = 2 023,9(9), c = 2 474,7(9) pm, β = 99,93(3)°, V = 5 176(3)×106 pm3, Z = 4, R = 0,079 für 2 172 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo));
P21/c, a = 1 673,0(5), b = 1 430,8(5), c = 1 859,1(5) pm, β = 94,12(2)°, V = 4 439(2)×106 pm3, Z = 4, R = 0,086 für 4 014 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)).
Preparation and Crystal Structure of Guanidinium Cyclododecaphosphate Hexahydrate: [C(NH2)3]12P12O36 · 6H2O
Authors: Schülke U. , Averbuch‐Pouchot M. T. 
Published: December 2004

AbstractThe title compound was prepared by ion exchange from the potassium salt, K12P12O36 · 19/2H2O. It represents a second new structural type of [P12O36]12− ring anions. This sparingly water soluble salt is hexagonal, space group P63, with Z = 2 and the cell dimensions: a = 15.904(7), c = 16.67(2) Å. The crystal structure was solved by direct methods and refined to a final R value of 0.050.The ring anion is located around the threefold axis and hence has a threefold symmetry. The stacking of the rings creates large channels, parallel to the c direction, in which the guanidinium groups and the water molecules are located. Three of the six independent guanidinium groups are located on the threefold axes. The cohesion of the structure is performed by the numerous H‐bonds generated by the organic cations and the water molecules.
Ein neues Lithiumhydrogensulfat, Li2(HSO4)2(H2SO4) – Synthese und Kristallstruktur
Authors: Werner C. , Kemnitz E. , Troyanov S. , Strutschkov Yu. T. , Worzala H. 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindung kristallisiert aus dem System Lithiumsulfat/Schwefelsäure in Form gut ausgebildeter Einkristalle in der orthorhombischen Raumgruppe Pccn, Gitterkonstanten a = 17,645(4), b = 5,378(1), c = 10,667(3) Å, V = 1 012,2 Å3, Z = 4, Dx = 2,009 g cm−3.Es liegen zwei Sorten von SO4‐Tetraedern, SO3(OH) und SO2(OH)2, vor, die mittels Wasserstoffbrücken zu Schichten parallel der xy‐Ebene verknüpft sind. Die Schichten werden über Li‐Atome miteinander verbunden. Lithium wird dabei von jeweils zwei Sauerstoffatomen benachbarter Schichten tetraedrisch koordiniert.
Darstellung, 11B‐, 13C‐, 1H‐NMR‐ und Schwingungsspektren von Monoethoxyhydro‐closo‐Dodecaborat(2–) sowie Kristallstruktur von [(C5H5N)2CH2][B12H11(OC2H5)]
Authors: Preetz W. , Haeckel O. 
Published: December 2004

AbstractDurch Umsetzung von Na2[B12H12] in wasserfreiem HF mit Ethanol entsteht Na2[B12H11(OC2H5)]. Die Verbindung wird durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose von der Ausgangssubstanz und Nebenprodukten getrennt. Die Röntgenstrukturanalyse von [(C5H5N)2CH2][B12H11(OC2H5)] (monoklin, Raumgruppe P21/m, a = 9,1906(3), b = 12,6612(8), c = 9,3640(12) Å, β = 112,947(6)°, Z = 2) zeigt, daß die substituierten Clusteranionen im Kristallgitter völlig geordnet vorliegen. Im 11B‐NMR‐Spektrum beobachtet man das charakteristische Signalmuster (1:5:5:1) eines monosubstituierten B12‐Ikosaeders mit einem starken Tieffeldshift des ipso‐B‐Kerns bei +6,5 ppm. Das 13C‐NMR‐Spektrum weist mit einem Triplett bei 67,9 ppm für die Methylengruppe und einem Quartett bei 19,5 ppm für die Methylgruppe ebenso wie das 1H‐NMR‐Spektrum mit zwei Multipletts bei 3,7 bzw. 1,3 ppm die für eine Ethoxygruppe erwarteten chemischen Verschiebungen auf. Die Protonen des Borclusters absorbieren als Multiplett bei 2,1 ppm. Im IR‐ und Raman‐Spektrum werden intensive CH‐Valenzschwingungen zwischen 2 963 und 2 863 cm−1 und die der BOC‐Brücke zuzuordnenden CO‐ und BO‐Valenzschwingungen im IR‐Spektrum bei 1 175 und 1 140 cm−1 beobachtet.
Hochdrucksynthese und Struktur von Rb2PtH6 und Cs2PtH6, ternären Hydriden mit K2PtCl6‐Struktur
Authors: Bronger W. , Auffermann G. 
Published: December 2004

AbstractDie Synthese von Rb2PtH6 und Cs2PtH6 gelingt durch Umsetzungen von Rubidiumhydrid beziehungsweise Caesiumhydrid mit Platinschwamm bei einem Wasserstoffreaktionsdruck > 1 500 bar und einer Temperatur von 500°C. Röntgenographische Untersuchungen an pulverförmigen Proben und elastische Neutronenbeugungsexperimente an den deuterierten Verbindungen mit Hilfe des Flugzeitspektrometers POLARIS führten zur vollständigen Strukturaufklärung. Die beiden Hydride kristallisieren im K2PtCl6‐Typ mit isolierten [PtH6]2−‐Oktaedern (Raumgruppe: Fm3m, Z = 4).
Zur Kristallstruktur von LiPdGaF6, RbPdAlF6 und K1,06Pd0,95Fe1,05F6
Authors: Müller Markus , Müller Bernd G. 
Published: December 2004

AbstractDurch Umsetzung von äquimolaren Gemengen der binären Fluoride im verschweißten Pd‐Rohr unter Schutzgas [Ar, Festkörperreaktion, T = 650°C, t = 19 d (39 d, 24 d)] erhält man Einkristalle von LiPdGaF6 (blau, trigonal, P31c‐D3d2 (No. 163), a = 505,72(2), c = 923,7(2) pm, LiCaAlF6‐Typ [1]), RbPdAlF6 (violett, orthorhombisch, Pnma‐D2h16 (No. 62), a = 729,0(1), b = 711,1(1), c = 1006,5(2) pm, CsAgFeF6‐Typ [2]) sowie K1,06Pd0,95Fe1,05F6 (blau‐grün, tetragonal, P42/mbc‐D4h13 (No. 135), a = 1279,07(7), c = 800,2(1) pm; K1,08MnFeF6‐Typ [3]; jeweils Vierkreisdiffraktometerdaten).
Unsymmetrische Triorganobismutane mit β‐funktionalisierten Alkylsubstituenten
Authors: Wieber M. , Schröpf M. 
Published: December 2004

AbstractDurch Reaktion von Natriumdiorganobismutiden des Typs R2BiNa (R = Alkyl, Aryl) mit gespannten Ringsystemen (Propylenoxid, Styroloxid, Ethylensulfid, Propylenimin) können die entsprechenden unsymmetrischen Triorganobismutane mit β‐ständiger Hydroxy‐, Mercapto‐ oder Aminofunktion R2BiCH2CH(R′)XH (R = Me, Et, Ph, pTol; R′ = H, Me, Ph; X = O, S, NH) in guten Ausbeuten synthetisiert werden.
Thermisches Verhalten und Kristallstruktur von YAl3Cl12
Authors: Herrera S. , Oppermann H. , Ehrlich S. , Mattausch Hj. , Simon A. 
Published: December 2004

AbstractMit phasenreinem YAl3Cl12 werden Zersetzungsdruckmessungen im Membrannullmanometer und lösungskalorimetrische Messungen zur Bestimmung der thermodynamischen Daten der Verbindung durchgeführt, wobei wir aus den Druckmessungen ΔH = −739,9 ± 3 kcal/mol und S = 136,1 ± 4 cal/K · mol ermitteln und lösungskalorimetrisch ΔH = −739,1 ± 1,6 kcal/mol herleiten. DTA‐Untersuchungen dienten der Aufstellung eines Phasendiagrammes im System YCl3AlCl3.Anhand der Einkristalldaten wurde die Struktur verfeinert (P3112; Z = 3; a = 1 046,8(2); c = 1 562,3(3) pm).
Homo‐ und heteroleptische Zinkarsanide — Synthese und Struktur
Authors: Rademacher B. , Schwarz W. , Westerhausen M. 
Published: December 2004

AbstractBis(trimethylsilyl)arsan reagiert in Kohlenwasserstoffen mit Dialkylzink ZnR2 (R = Me, Et, CH2SiMe3)Me = Methyl, Et = Ethyl, Bu = Butyl
im Verhältnis 1 : 1 zu den heteroleptischen Alkylzink‐bis(trimethylsilyl)arsaniden, die je nach sterischem Anspruch des Alkylrestes als Trimere oder Dimere vorliegen. Die Umsetzung von Diethylzink mit zwei Äquivalenten HAs(SiMe3)2 ergibt dimeres Zinkbis[bis(trimethylsilyl)arsanid]. Methylzink‐bis(trimethylsilyl)arsanid kristallisiert als Trimeres mit einem Zn3As3‐Sechsring in der Twist‐Boot‐Konformation {orthorhombisch, P212121, a = 1 015,3(1), b = 1 887,6(4), c = 2 272,9(4) pm, Z = 4}. Ebenfalls trimer kristallisiert Ethylzink‐bis(trimethylsilyl)arsanid {monoklin, P21/n, a = 1 220,2(4), b = 1 889,0(6), c = 1 968,5(6) pm, β = 90,24(1)°, Z = 4}. Zink‐bis[bis(trimethylsilyl)arsanid] hingegen scheidet sich aufgrund des sterischen Anspruchs der Reste als Dimeres in der triklinen Raumgruppe P1 {a = 967,8(2), b = 1 088,5(2), c = 1 238,1(2) pm, α = 92,41(1), β = 105,20(1), γ; = 105,05(1)°, Z = 2} ab. Die endocyclischen Zink‐Arsen‐Bindungen variieren nur gering um einen Wert von 248 pm. Die exocyclische ZnAs‐Bindung im Zink‐bis[bis(trimethylsilyl)arsanid] ist mit 238 pm deutlich kürzer. Die ZnC‐Bindungen liegen mit Werten um 197 pm im typischen Bereich für dreifach koordinierte Zinkatome.
Das erste Bromid mit trigonal‐bipyramidalen [M5(C2)]‐Clustern: [Pr5(C2)]Br9
Authors: Uhrlandt Stefan , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractDas Bromid [Pr5(C2)]Br9 erhält man durch metallothermische Reduktion von PrBr3 mit Rubidium in Gegenwart von Praseodym und Kohlenstoff in einer verschweißten Niobampulle bei 730°C in Form dunkelroter Kristalle. [Pr5(C2)]Br9 kristallisiert im monoklinen Kristallsystem [P21/n; Z = 4; a = 1 006,9(1); b = 1 886,1(1); c = 1 045,9(1) pm; β = 108,130(1)°; Rint = 0,059; R1 = 0,038; wR2 = 0,077]. Eine Kante in der Basis der trigonalen Bipyramide in [Pr5(C2)]Br9 ist mit 440 pm ungewöhnlich lang und wird nicht von einem Bri‐Liganden überbrückt. Zusätzlich zu den acht Bri werden die Cluster von 12 terminalen Liganden koordiniert (Bra). Neben den bekannten Bra–a–a‐ und Bri–a‐Brücken treten hier erstmals bei trigonal‐bipyramidalen Clustern Bri–a–a‐Brücken auf.
Anorganische Bi(cyclopentasilanyle): Synthese und spektroskopische Charakterisierung
Authors: Stüger Harald , Lassacher Paul , Hengge Edwin 
Published: December 2004

AbstractAusgehend von Nonachlor‐ bzw. Nonabromcyclopentasilan, die durch Abspaltung der Phenylgruppen in Nonaphenylcyclopentasilan mit HX/AlX3 (X = Cl, Br) zugänglich sind, gelingt durch Kopplung mit (t‐bu)2Hg die Synthese der bicyclischen Oligosilane Bi(nonachlorcyclopentasilanyl) (7) und Bi(nonabromcyclopentasilanyl) (8). Bi(nonaphenylcyclopentasilanyl) (6), das mit HX/AlX3 ebenfalls in 7 oder 8 überführt werden kann, läßt sich aus Bromnonaphenylcyclopentasilan mit Naphthyllithium darstellen. Die Hydrierung von 7 und 8 mit LiAlH4 liefert neben dem erwarteten Bi(cyclopentasilanyl) etwa 15% Cyclopentasilan, was auf eine bemerkenswerte Labilität der zentralen SiSi‐Bindung gegenüber nucleophilen Reagenzien schließen läßt. Massenspektroskopische Untersuchungen ergeben keine Hinweise auf eine geringere Bindungsstärke der mittelständigen SiSi‐Bindung in 7 und 9.
Nitrido‐silicate. III. Hochtemperatur‐Synthese, Kristallstruktur und magnetische Eigenschaften von Ce3[Si6N11]
Authors: Schlieper T. , Schnick W. 
Published: December 2004

AbstractTransparent gelbe Kristalle von Ce3[Si6N11] wurden phasenrein durch Umsetzung von metallischem Cer mit Siliciumdiimid (Ce:Si = 1:2) unter Stickstoffatmosphäre in einem speziellen Hochfrequenzofen bei 1660°C synthetisiert. Ce3[Si6N11] (P4bm, a = 1013,7(3), c = 483,9(5) pm, Z = 2, R = 0,034, wR = 0,024) besteht im Festkörper aus Ce3+‐Ionen sowie einer kovalenten, dreidimensional vernetzten Anionenteilstruktur eckenverknüpfter SiN4‐Tetraeder. Messungen der magnetischen Suszeptibilität ergaben keine Hinweise auf magnetische Ordnungsphänomene im Temperaturbereich von 2 bis 300 K. Oberhalb 100 K wurde reines Curie‐Weiss‐Verhalten (μeff = 2,10 μB, ermittelt bei Raumtemperatur) beobachtet.
Reaktion von Chlornitrat mit CF3I: Isolierung von Trifluormethylchloriodnitrat CF3I(Cl)ONO2 und Kristallstruktur von Trifluormethylioddinitrat CF3I(ONO2)2
Authors: Minkwitz R. , Hertel T. , Preut H. 
Published: December 2004

AbstractCF3I reagiert mit ClONO2 in einer oxidativen Additionsreaktion zu Iod(III)‐Verbindungen. Das Additionsprodukt CF3I(Cl)ONO2 wird isoliert und schwingungsspektroskopisch charaktersiert. Mit überschüssigem ClONO2 bildet sich CF3I(ONO2)2.CF3I(ONO2)2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 1 024,3(6) pm, b = 873,5(6) pm, c = 873,4(6) pm und Z = 4.Es werden folgende Bindungslängen gemessen: IO: 207,3(3) bzw. 220,8(2) pm, IC: 221,2(4) pm und NO: 119,1(4) bis 141,5(3) pm.Durch einen intermolekularen I ··· O‐Kontakt erlangt das zentrale Iodatom eine verzerrt‐planare Umgebung.
Osmium(II)‐Phthalocyanine: Darstellung und Eigenschaften von Di(acido)phthalocyaninatoosmaten(II)
Authors: Schlehahn Hendrik , Homborg Heiner 
Published: December 2004

Abstract“H[Os(X)2Pc2−]” (X = Br, Cl) reagiert in basischer Lösung oder in der Schmelze mit (nBu4N)X zu luftempfindlichem, diamagnetischem, dunkelgrünem (nBu4N)2[Os(X)2 · Pc2−]. Die entsprechenden Dicyano‐ und Diimidazolido(Im)‐Komplexe bilden sich aus “H[Os(Cl)2Pc2−]” bei Ligandüberschuß in Gegenwart von [BH4]−. Die Zyklovoltammogramme zeigen bis zu drei quasireversible Redoxprozesse: E1/2(I) = 0,13 V (X = CN), −0,03 V (Im), −0,13 V (Br) bzw. −0,18 V (Cl) ist metallgerichtet (OsII/III), E1/2(II) = 0,69 V (Cl), 0,71 V (Br), 0,83 V (CN), 1,02 V (Im) ist ligandgerichtet (Pc2−/−) und E1/2(III) = 1,17 V (Cl) bzw. 1,23 V (Br) ist wiederum metallgerichtet (OsIII/IV). Im UV‐Vis‐NIR‐Spektrum treten zwischen den typischen “B‐” (∼16,2 kK) und “Q‐” (∼29,4 kK), “N‐Bereichen” (∼34,1 kK) bis zu sieben intensive “Extrabanden” des Phthalocyanin‐Dianions (Pc2−) auf. Die meisten Banden verschieben sich in der Reihe CN > Im > Br > Cl in Korrelation mit E1/2(I) geringfügig, die “Extrabanden” deutlich stärker zu niedriger Energie. Die Schwingungsspektren sind für den Pc2−‐Liganden mit D4h‐Symmetrie kennzeichnend. MIR‐Banden bei 514, 909, 1 173 und 1 331 cm−1 sind spezifisch für hexakoordinierte low spin OsII‐Phthalocyanine. In den Resonanz‐Raman(RR)Spektren werden je nach Anregungsfrequenz im Bereich der “Extrabanden” entweder die polarisierten, depolarisierten oder anomal polarisierten Deformations‐ und Valenzschwingungen des Pc2−‐Liganden angeregt. Mit Anregungsfrequenzen um 19,5 kK wird darüber hinaus die Intensität der totalsymmetrischen (OsX)‐Valenzschwingung bei 295 cm−1 (X = Cl), 252 cm−1 (X = Im) und 181 cm−1 (X = Br) selektiv durch den RR‐Effekt verstärkt. Die asymmetrische (OsX)‐Valenzschwingung erscheint im FIR‐Spektrum bei 345 cm−1 (X = CN), 274 cm−1 (X = Cl), 261 cm−1 (X = Im) und 200 cm−1 (X = Br).
Ruthenium(III)‐Phthalocyanine: Darstelllung und Eigenschaften von Di(halogeno)phthalocyaninato(1−)ruthenium(III), [Ru(X)2Pc] (X = Cl, Br, I)
Authors: Sievertsen S. , Weidemann M. , Tsantzi‐Krause O. , Homborg H. 
Published: December 2004

AbstractDi(halogeno)phthalocyaninato(1−)ruthenium(III), [Ru(X)2Pc−] (X = Cl, Br, I) wird durch Oxydation von [Ru(X)2Pc2−]− (Cl, Br, OH) mittels Halogen in Dichlormethan dargestellt. Übereinstimmend mit einem System zweier unabhängiger Spins (low‐spin RuIII und Pc−: S = 1/2) beträgt das magnetische Moment von [Ru(X)2Pc−] 2,48 (X = Cl) bzw. 2,56 μB (X = Br). Die optischen Spektren von in Lösung rotviolettem [Ru(X)2Pc−] (X = Cl, Br) sind typisch für den Pc−‐Liganden mit dem “B‐” bei 13,5 kK, “Q1‐” bei 19,3 kK und “Q2‐Bereich” bei 31,9 kK. Die systematischen Änderungen des optischen Spektrums innerhalb der Eisengruppe werden diskutiert. Die Präsenz des Pc−‐Liganden wird ebenfalls durch die Schwingungsspektren bestätigt. Charakteristisch sind die metallabhängigen Banden bei 1 352 und 1 458 cm−1 im MIR‐Spektrum sowie die intensive Raman‐Linie bei 1 600 cm−1. Die antisymmetrische RuX‐Valenzschwingung (vas(RuX)) liegt bei 189 cm−1 (X = I) bzw. 234 cm−1 (X = Br). Im Erwartungsbereich von vas(RuCl) treten zwei voneinander abhängige Banden bei 295 und 327 cm−1 auf, die auf der Kopplung von vas(RuCl) mit einer Aus‐der‐Ebene‐Pc−‐Deformationsschwingung gleicher Rasse beruhen. In den Resonanz‐Raman(RR)‐Spektren wird nur die symmetrische RuBr‐Valenzschwingung bei 183 cm−1 selektiv verstärkt. Die Raman‐Linie bei 168 cm−1 für den Diiodo‐Komplex wird angelagertem Iod zugeordnet. Die RR‐Spektren des Dichloro‐Komplexes weisen den aus der Aufspaltung des elektronischen Grundzustandes von low‐spin RuIII durch Spin‐Bahn‐Kopplung resultierenden Intrakonfigurationsübergang bei 978 cm−1 auf.
Darstellung, Strukturen und Eigenschaften von SmBeF4 und SrBeF4 — ungewöhnliche Varianten der Barytstruktur
Authors: Köhler J. , Chang J.‐H. 
Published: December 2004

AbstractOrangegelbe Kristalle von SmBeF4 und farblose Kristalle von SrBeF4 wurden durch Erhitzen entsprechender Gemenge von SmF3, Sm‐Pulver, BeF2 (2 : 1 : 3) bzw. SrF2 und BeF2 (1 : 1) unter Ar nach 7–10 d bei ca. 700°C erhalten. SmBeF4 kristallisiert in Pna21 (Nr. 33) mit a = 846,1(5), b = 676,9(5), c = 524,1(4) pm und SrBeF4 in P21/n (Nr. 14) mit a = 529,5(5), b = 830,9(2), c = 678,8(4) pm und β = 90,0°.Die Strukturen von SmBeF4 und der Raumtemperaturmodifikation von SrBeF4 sind mit dem Baryttyp verwandt. Die Unterschiede zur Barytstruktur bestehen in gegenseitigen Verdrehungen der BeF4‐Tetraeder und deren Verschiebung gegenüber dem Sm‐ bzw. Sr‐Teilgerüst. Die Bestimmung der Tieftemperaturstruktur von SmBeF4 (−174°C) zeigt eine Verstärkung die ser Effekte. SmBeF4 zeigt die für Sm2+ charakteristischen intensiven Lumineszenzbanden bei etwa 690 nm sowie eine für Sm2+ typische Temperaturabhängigkeit der magnetischen Suszeptibilität. Die Madelunganteile der Gitterenergie für SmBeF4 und SrBeF4 wurden berechnet und diskutiert.
Zur Kristallstruktur von La[AuF4]3, dem Anfangsglied der Reihe M[AuF4]3−xFx (x = 0, 0,5 und 1)
Authors: Graudejus O. , Müller B. G. 
Published: December 2004

AbstractGelbes La[AuF4]3 wurde erstmals dargestellt und anhand von Einkristallen röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert in der Raumgruppe R3c‐D (Nr. 167) mit a = 1056,2(2) pm, c = 1633,7(8) pm, Z = 6.
Sonochemie: Bildung von C3S2 neben Sx (x = 6, 7, 8) durch Einwirkung von Ultraschall auf CS2
Authors: Quellhorst Heike , Binnewies Michael 
Published: December 2004

AbstractDie Beschallung von Schwefelkohlenstoff mit Ultraschall (20 kHz) führt zu stationären, kleinen Konzentrationen an C3S2, S6, S7 und S8, die gaschromatographisch getrennt und massenspektrometrisch identifiziert werden. Die Ausbeuten der Produkte sind in erster Näherung proportional zur Beschallungsdauer.