bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reactivity of η‐, γ‐, and α‐Al2O3 for ZnAl2O4 Formation
Authors: Tsuchida T. , Furuichi R. , Ishii T. 
Published: January 2005

AbstractThe rate of ZnAl2O4 formation was measured for η‐, γ‐; and α‐ Al2O3 in order to distinguish the reactivity of them. The reactivity decreased as follows: η‐ > γ‐ > α‐Al2O3. The reaction rate fitted to Jander's equation and the activation energies calculated were 33, 47 and 113 Kcal/mol for η‐, γ‐ and α‐Al2O3 systems, respectively. These differences are explained by an assumption that η‐ and γ‐Al2O3 resulted in a ZnAl2O4 with imperfect spinel structure, but α‐Al2O3 gave the perfect spinel structure. This assumption is based on the theoretical consideration of the activation energy needed for the diffusion‐controlled reaction and date of lattice constant of each ZnAl2O4 obtained from three aluminas. The fact that η‐Al2O3 shows very high reactivity compared with that of γ‐Al2O3 was found to be explained on the basis of Jander's equation, a comparison of specific surface area and the defect structures of the aluminas.
The Thermal Decomposition of Nb3O7Cl and NbO2F
Authors: Kodama H. , Goto M. 
Published: January 2005

AbstractThe thermal decompositions of Nb3O7Cl in atmosphere of argon and oxygen were carried out and the decomposition formulae were determined as follows:
equation image
The decomposition products in each atmospheres were found to be the T‐form Nb2O5 and H‐form Nb2O5. It was, however, observed that if an amount of special polymorphic form of Nb2O5 has been added to the starting material, Nb3O7Cl, the decomposition product came to contain a larger proportion of the seeded form.NbO2F was decomposed in the oxygen atmosphere. The decomposition product appeared as the P‐form Nb2O5 and transformed into the N‐form Nb2O5. In the case of the thermal decomposition of NbO2F, no appreciable seeding effect was observed.
Über neue Cyano‐carbonyl‐metallate des Chroms und Eisens
Authors: Behrens H. , Moll M. 
Published: January 2005

AbstractCr(CO)5L (L = Pyridin, Cyclohexylisonitril) und (olen)Fe(CO)3 (olen = Butadien C4H6, 1,3‐Cyclohexadien C6H8, Cyclooctatetraen C8H8) reagieren mit Natrium‐bis[tri‐methylsilyl]‐amid zu den Cyano‐carbonylmetallaten Na[Cr(CO)4(CN)L] bzw. Na[(olen)Fe(CO)2CN], deren Strukturen anhand ihrer IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren diskutiert werden.
Darstellung, MOSSBAUER‐ und Schwingungsspektren der Azidokomplexe [SnCl4(N3)2]2− und [SnCl4N3]
Authors: Busch B. , Pebler J. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von SnCl4 mit Tetramethylammonium‐Azid in flüssigem SO2 führt je nach den angewandten Molverhältnissen zu [N(CH3)4]2[SnCl4(N3)2] (I) bzw. zu [N(CH3)4]2[SnCl4N3]2 (II). Mössbauer‐ und Schwingungsspektren belegen für (I) cis‐Stellung der Azidogruppen, während das mit [SbCl4N3]2 isoelektronische Anion von (II) einen zentrosymmetrischen Sn2N2‐Vierring enthält, der mittels der α‐N‐Atome der Azidogruppen zustande kommt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LVII. Untersuchungen zur Umsetzung von (Cl3SiCCl2)2SiCl2 mit LiCH3
Authors: Fritz G. , Chang J. W. , Braunagel N. 
Published: January 2005

Abstract(Cl3SiCCl2)2SiCl2 1 reagiert mit einem Überschuß Lime (me = CH3) unter Bildung von Sime4 2, H2CC(Sime3)[CH(Sime3)2] 3, (me3Si)2CC(Sime3)CH3 4, (me3Si)2CC(Sime3)H 5 und 1,1,2,3,3,4,4‐Heptamethyl‐2‐trimethylsilyl‐1, 3‐disila‐cyclobutan 6 neben und den durch Spaltung von 1 entstehenden Verbindungen me3SiCHmeSime3 8 und me3SiCme2Sime3 9. Verbindung 3 entsteht über eine 1,3‐Isomerisierung aus 4. Nach der NMR‐Untersuchung beginnt die Umsetzungen von 1 sowohl mit Lime als auch mit meMgCl mit der Ummetallierung am Brücken‐C‐Atom. Bei der Reaktion mit Lime setzt die C‐Methylierung früher ein als die Si‐Methylierung. Bei der Umsetzung mit meMgCl ist die Si‐Methylierung vorrangig. Es wird der Reaktionsmechanismus angegeben.
Neue Hexafluoromolybdate(III). Cs2MMoF6, Rb2MMoF6, TI2MMoF6 (M = K, Na) und Cs2TIMof6. Mit einer Notiz über MoF3
Authors: Hoppe R. , Lehr K. 
Published: January 2005

AbstractMoF3, hellgelb, hexag. a = b = 5,21, c = 14,41 Å, nach einem neuen Verfahren rein dargestellt, bildet beim Erhitzen mit entsprechenden Fluoriden AF die neuen Verbindungen Cs2KMoF6 (a = 9,21,0 Å), Cs2TIMoF6 (a = 9,393 Å), Rb2KMoF6 (a = 8,911 Å), Rb2NaMoF6 (a = 8,632, Å), Tl2KMoF6 (a = 8,97, Å), TI2NaMoF6 (a = 8,649 Å) und K2NaMoF6(a = 8,501 Å), alle hellgelb und kubische Elpasolith‐Vertreter. Das magnetische Verhalten von MoF3 (100,4 bis 295,2 K) und TI2NaMoF6 (81,4 bis 251,3 K) und das Reflexionsspektrum von MoF3wurden gemessen (15000 bis 32000 cm−1). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Deprotonierung von Komplexliganden. I. Amidoamminkomplexe des Platin(IV)
Authors: Klein B. , Heck L. 
Published: January 2005

AbstractDie Säurekonstanten des Hexamminplatin(IV)‐ions, [Pt(NH3)6]4+, wurden spektrophotometrisch bestimmt.

Eine weitere Deprotonierung ist im UV‐Spektrum stark alkalischer Lösungen erkennbar. Verbindungen mit einer, zwei oder drei Amidogruppen pro Mol Platin wurden aus wäßriger Lösung isoliert. Durch Umsetzung des Hexamminkomplexes mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak läßt sich auch Platin(IV)‐amid, [Pt(NH3)2(NH2)4], sowie Kaliumhexaamidoplatinat, K2[Pt(NH2)6], darstellen.
Metallcarbonylkomplexe mit mehrzähnigen ringförmigen Liganden. I. Pentacarbonylkomplexe des s‐Trithians und verwandter Verbindungen
Authors: Schenk W. A. , Schmidt M. 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexe (RCHS)nM(CO)5 (R = H, CH3, n = 3; R = H, n = 4; M = Cr, Mo, W) wurden aus den Tetrahydrofuran‐pentacarbonylmetallverbindungen und dem jeweiligen Liganden dargestellt. Die Cotton‐Kraihanzel‐Kraftkonstanten dieser Komplexe weisen die Schwefelliganden als geringfügig schwächere Akzeptoren, verglichen mit Triphenyl‐phosphin, aus. Die Komplexe des Trimethyltrithians (R = CH3, n = 3) zeigen einen raschen intramolekularen Austausch der M(CO)5‐Gruppe über die drei Koordinationsstellen des Liganden.
Die Bildung von Tetrαchlorocobaltat in Abhängigkeit vom Lösungsmittel
Authors: Tschebull W. , Gutmann V. , Mayer U. 
Published: January 2005

AbstractDie individuellen Komplexbildungskonstanten und die thermodynamischen Daten der letzten Stufe der Bildung von Tetrachlorokobaltat(II)

wurden spektrophotometrisch bei verschiedenen Temperaturen und Ionenstärken in folgenden Lösungsmitteln (L) bestimmt: Nitromethan, Benzonitril, Acetonitril, Aceton, Dimethylformamid und Dimethylacetamid. Bei Verwendung von Tetrabutylammoniumsalzen ist die Berechnung der Aktivitäten in den untersuchten Lösungsmitteln bis zu Gesamtelektrolytkonzentrationen von etwa 0,1 mol/l möglich. Die Extinktionskoeffizienten für die Tri‐ und Tetrachlorokomplexformen sind vom Lösungsmittel abhängig; die freien Reaktionsenthalpien stehen im Zusammenhang mit der Donizität der Lösungsmittel.
Über die Struktur von geschmolzenem Selendioxid
Authors: Ziemann H. , Bues W. 
Published: January 2005

AbstractDie Ramanspektren des geschmolzenen und des dampfförmigen Selendioxids sind sehr ähnlich. Die Bandenzahl deutet auf ein temperaturabhängiges Gleichgewicht zwischen monomerem und dimerem Selendioxid sowohl in der Schmelze als auch im Dampf hin. Polymere Ketten, wie beim kristallinen Selendioxid, sind nicht nachweisbar. Für das Dimere erscheint uns ein sauerstoffverbrückter ebener Viererring am wahrscheinlichsten. Hierbei weisen Linienverbreiterungen und zwei intensive, polarisierte Banden bei ν = 955/966 cm−1 auf ein Gleichgewicht von trans‐ (C2h) mit der cis‐Form (C2v) hin.
Zur Kenntnis der Oxomanganate(III):, Über LiMnO2 und β‐NaMnO2 [1]
Authors: Hoppe R. , Brachtel G. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden Einkristalle von LiMnO2 und β‐NaMnO2 erhalten [LiMnO2: a = 2,805 Å, b = 5,757 Å, c = 4,572 Å, β‐NaMnO2: a = 2,859 Å, b = 6,338 Å, c = 4,785 Å, beide Pmnm, bezügl. Parameter s. Text]. Es liegt eine durch den Jahn‐Teller‐Effekt charakteristisch verzerrte NaCl‐Variante vor; die Elongation der [MnO6]‐“Oktaeder” beträgt 14,1% (LiMnO2) bzw. 25,2% (β‐NaMnO2). Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie wird berechnet.
Zur Kenntnis von Alkaliberyllophosphaten
Authors: Nitsch G. , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractNaBePO4, KBePO4 und RbBePO4 lassen sich in den entsprechenden Alkalisulfatschmelzen durch Umsatz der Alkalipolyphosphate mit Be(OH)2 darstellen. Das NaBePO4 entspricht dem natürlich vorkommenden Beryllonit, während KBePO4 und RbBePO4 isotyp zum NH4LiSO4 kristallisieren. Die vollständige röntgenographische Strukturbestimmung des KBePO4 zeigte, daß ein Raumnetzverband von eckenverknüpften PO4‐ und BeO4‐Tetraedern vorliegt. Die Kristallographischen Daten sind: orthorhombisch, Pna21, a = 8,30 ± 0,02 Å, b = 8,47 ± 0,02 Å, c = 5,00 ± 0,02 Å. Atomlagen vgl. Tab.2.
The Vibrational Spectrum of N‐Trimethylborazine
Authors: Blick K. E. , Bradley E. B. , Iwatani K. , Niedenzu K. , Takusaka T. , Totani T. , Watanabe H. 
Published: January 2005

AbstractThe vibrational spectrum of N‐trimethylborazine, (–BH–NCH3–)3, has been recorded in the 200 to 4000 cm−1 region and an assignment of the fundamentals is proposed. The data are supported by a study of the spectra of several isotopically labeled N‐trimethylborazines and compare favorably with a normal‐coordinate analysis of the molecule.
Zur Kenntnis von KCoO2 und RbCoO2[1]
Authors: Jansen M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden KCoO2 (tetragonal, a = 3,811, c = 7,908 Å, c/a = 2,08, Co3+ von 5 O2− koordiniert, Pulverdaten) und RbCoO2 (orthorhombisch, a = 5,656, b = 11,350, c = 16,352 Å, isotyp mit KGaO2, Pulverdaten).
Die Kristallstruktur von Na4CoO4[1]
Authors: Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractNach Einkristalluntersuchungen kristallisiert Na4CoO4 triklin (P1, a = 8,648, b = 5,702, c = 6,400 Å, α = 123,9°, β = 98,1°, γ = 99,2°). Es liegen fast tetraedrische CoO4‐Gruppen vor; die Koordinationszahlen von Na+ betragen 4 und 5.
Molekülspektren der gemischten Cyanothiocyanatochromate(III)
Authors: Blasius E. , Augustin H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Molekülspektren der gemischten Cyanothiocyanatochromate(III) vorgestellt. Mit ihnen läßt sich eindeutig cis‐ bzw. trans‐Form der Komplexe mit dem Ligandenverhältnis 2:4, 3:3 und 4:2 beweisen.
über Erdalkalimetalloxocuprate, VIII Zur Kenntnis von Sr2CuO2Cl2
Authors: Grande B. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractSr2CuO2Cl2 wurde dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht (Raumgruppe D–Immm, a = 3,975, c = 15,618 Å). Die zum K2NiF4‐Typ gehörende Kristallstruktur zeigt ein durch Cl− transkonfiguriertes Sauerstoffoktaeder um Cu2+. Eine Diskussion mit anderen verwandten Verbindungen (Sr2SuO3, Nd2CuO4) erläutert die aufgefundene Verteilung von O2− und Cl−.
Untersuchung der Hydrolysekinetik gemischter Cyanothiocyanatochromate(III) mittels Radiohochspannungsionophorese
Authors: Blasius E. , Augustin H. , Ehrhardt T. 
Published: January 2005

AbstractDie Hydrolyse gemischter Cyanothiocyanatochromate(III) unter Lichteinwirkung sowie Lichtausschluß wird am Beispiel der markierten, präparativ leicht zugänglichen Komplexe [Cr(N14CS)6]3−, [Cr(14CN)(NCS)5]3− und trans‐[Cr(14CN)2(NCS)4]3− untersucht. Nach hochspannugsionophoretischer Trennung der Hydrolysegemische werden die Zonen auf den Pherogrammen durch die Aktivitätsverteilungskurven lokalisiert. Die Aktivitäten der ausgeschnittenen Zonen dienen als Konzentrationsmaß für die Aufnahme der Konzentrations‐Zeit‐Abhängigkeit bei verschiedenen pH‐Werten und Temperaturen. Die Geschwindigkeitskonstanten, die Halbwertszeiten und die Aktivierungsenergien nach Arrhenius werden angegeben. Die Hydrolysegeschwindigkeit ist von der jeweiligen Struktur der Komplexe abhängig und bei Lichteinwirkung etwa um den Faktor 50 größer.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. V [1] Darstellung und Eigenschaften von BaVO3
Authors: Feltz A. , Schmalfuss S. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reduktion von Ba2V2O7 im Wasserstoffstrom werden die Verbindungen Ba6V6O19 und BaVO3 erhalten, deren Röntgendiagramme zur Verbindung Ba3V2O8 Strukturbeziehungen erkennen lassen. Die Einheitlichkeit der Substanzen wird untersucht, und es werden weitere Darstellungsmethoden angegeben. Vergleichende Dichte‐, Leitfähigkeits‐ und NMR‐Messungen lassen in BaVO3 für das Vanadin auf die Koordinationszahl 4 schließen. BaVO3 hat eine vom Perowskitgittertyp abweichende Struktur. Die Beziehungen zur Ba3V2O8‐Struktur werden diskutiert.
Darstellung und Schwingungsspektren von Benzolselenonylamid und Imido‐bis(benzolselenonaten) [1]
Authors: Dostá K. , Černík M. , Sochorcová M. 
Published: January 2005

AbstractDer Methylester der Benzolselenonsäure reagiert mit Ammoniak unter Aufspaltung der SeO‐Bindung und Bildung von C6H5SeO2NH2 und NH4N(SeO2C6H5)2. Die Schwingungsspektren dieser Verbindungen sowie des C6H5SeO2ND2 wurden zugeordnet und diskutiert. Im Gegensatz zum C6H5SeO2NH2, dessen Hydrolysengeschwindigkeitskonstanten mitgeteilt werden, ist das Anion N(SeO2C6H5)2‐gegen die Hydrolyse ziemlich beständig.Aus NH4N(SeO2C6H5)2 wurden über das wenig lösliche Silbersalz die Imido‐bis(benzolselenonate) des Natriums, Kaliums und Bariums dargestellt. Alle erstmalig erhaltenen Verbindungen wurden röntgenographisch und papierchromatographisch charakterisiert.
Thermodynamik und Kinetik der Xa‐Substitution bei den Komplexen [W6Cl8]X6a(2−) und [Mo6Cl8]X6a(2−) (X = Cl, Br, J)
Authors: Lessmeister Peter , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDas in der Überschrift genannte Thema wurde in verschiedenen Lö‐sungsmittelgemischen untersucht (HCI/HBr/H2O; HCl/HBr/H2O/C2 H5OH; HCl/HBr/H2O/Ace‐ton; LiCl/LiBr/H2O/C2 H5OH; LiCl/LiJ/H2O/C2H5OH). Hierbei wurde der Reaktionsablauf an einigen Beispielen mit einer EMK‐Methode stetig verfolgt, meist aber nach bestimmten Zeiten durch Fällung der Oxiniumsalze der Komplexe abgebrochen.Thermodynamik. Für Gleichgewichte des Typs (a)

ergibt sich eine Konstante \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm C} = \frac{{[{\rm Br}^{\rm a} ][{\rm Cl}^ - ]}}{{[{\rm Cl}^{\rm a} ][{\rm Br}^ - ]}} $\end{document} wobei [Bra] und [Cla] ein Maß für die gesamte Anzahl der mit Br bzw. Cl besetzten Xa‐Plätze darstellen. Die Xa‐Plätze sind thermodynamisch gleichwertig, ihre Substitution erfolgt statistisch, so daß für die einzelnen Stufen der Reaktion (a) mit den Gleichgewichtskonstanten K1 bis K6 auch gilt \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm K} = \frac{{{\rm W}({\rm hin})}}{{{\rm W}({\rm r\ddot uck})}} \cdot {\rm C} $\end{document}, wenn W die statistische Wahrscheinlichkeit angibt.Auch bei einer Reihe von einfacheren Komplexen (z. B.IrX62−;PdX42−) spielt der statistische Einfluß eine dominierende Rolle.Die Kinetik läßt sich mit Gl. (b) vereinfacht beschreiben

Da bei ist der Aquotisierungsschritt geschwindigkeitsbestimmend. Für den demnach nach 1. Ordnung ablaufenden Gesamtvorgang wurden Geschwindigkeitskonstanten für die Hin‐ und Rückreaktion bei 0 bis 25°C gemessen. Die Aktivierungsenergie beträgt ≈ 18 kcal.Bei den Molybdänkomplexen verläuft die Xa‐Substitution etwa zehnmal schneller als bei den Wolframkomplexen.
JAHN‐TELLER‐induzierte Phasenübergänge bei den Hexanitro‐cupraten A2PbCu(NO2)6[A = K, Rb, Cs]
Authors: Friebel C. 
Published: January 2005

AbstractAlkali‐Blei‐hexanitrocuprate(II) kristallisieren bei ≥10°C (K‐), ≥45°C (Rb‐) bzw. ≥125°C (Cs‐Verbindung) kubisch (α‐Phase) mit dynamisch JAHN‐TELLER‐verzerrten CuN6‐Oktaedern. Beim Abkühlen werden ESR‐spektroskopisch wenigstens zwei Phasenübergänge erster Ordnung beobachtet. Zunächst entsteht eine pseudotetragonale Phase (β) mit einem Achsen‐verhältnis c/a <1, antiferrodistortiv geordneten tetragonal gedehnten CuN6‐Oktaedern entspre‐chend. Auf Grund einer anomalen Winkelabhängigkeit des ESR‐Signals ⊥c wird auf eine Dynamik in der (001)‐Ebene geschlossen. Die β‐ geht dann in eine ebenfalls pseudotetragonale Phase (γ) über, in der die Dynamik der CuN 6 ‐Oktaeder in der (001)‐Ebene eingefroren ist.Dies ist der erste experimentelle Nachweis, daß der Übergang von der dynamischen zur stati‐schen JAHN‐TELLER‐Verzerrung im Fall einer antiferrodistortiven Ordnung tetragonal gedehnter Koordinationsoktaeder über die Zwischenstufe eines zweidimensional‐dynamischen JAHN‐TELLER‐Effektes erfolgt.
Neue ternäre Oxide der Seltenen Erden: Über RbSEO 2 (SE = La, Nd, Sm, Eu, Gd) sowie CsNdO2 [1,2]
Authors: Brunn H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden RbLaO2 (a = 3,739 Å, c = 19,64 Å), farblos, RbNdO2 (a = 3,638 Å, c = 19,58 Å), hellgraublau, RbSmO2 (a = 3,595 Å, c = 19,55 Å), RbEuO2 (a = 3,572 Å, c = 19,53 Å) sowie RbGdO2 (a = 3,54 8 Å), alle farblos, alle mit α‐NaFeO 2 isotyp. CsNdO 2 (a = 3,67 2 Å, c = 13,7 2 Å), gelbgrün, kristallisiert hexagonal im β‐RbScO 2 ‐Typ (Z = 2). Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
29Si‐NMR‐Spektroskopie an Silicatlösungen. II. Zur Abhängigkeit der Struktur der Silicatanionen in wäßrigen Natriumsilicatlösungen vom Na : Si‐Verhältnis
Authors: Engelhardt L. G. , Zeigan D. , Jancke H. , Wieker W. , Hoebbel D. 
Published: January 2005

AbstractDie29Si‐FT‐NMR‐Spektren von 13 Natriumsilicatlösungen mit unterschiedlichem Na:Si‐Verhältnis werden in Hinblick auf die Struktur der in den Lösungen auftretenden Silicatanionen untersucht. Für die 5 möglichen Baugruppen (Monosilicat, Endgruppen. Mittelgruppen, Verzweigungs‐ und Vernetzungsgruppen) lassen sich definierte Bereiche der29Si‐chemischen Verschiebung angeben, in denen durch Einfluß der weiteren strukturellen Umgebung i. a. zahlreiche Signalaufspaltungen beobachtet werden. Aus den relativen Intensitäten der Signale können Aussagen über die Konzentrationsverteilung und damit über das Kondensationsgleichgewicht der Silicatanionen in Abhängigkeit vom Na:Si‐Verhältnis abgeleitet werden. Es zeigt sich, daß zahlreiche Anionentypen mit unterschiedlichem Kondensationsgrad nebeneinander in einem Gleichgewicht vorliegen, das sich mit fallendem Na:Si‐Verhältnis stark auf die Seite höhermolekularer Silicatanionen mit hohem Gehalt an Verzweigungs‐ und Vernetzungsgruppen verschiebt.
Zur Konstitution des neuen Silicatanions [Si10O25]10−
Authors: Hoebbel D. , Wieker W. , Franke P. , Otto A. 
Published: January 2005

AbstractIn den Systemen N(n‐C4H9)OHSiO2H2O und N(i‐C5H11)4OHSiO2H2O wurde in kristallinen Silicatgemischen ein neuer, bisher unbekannter Silicatanionentyp nachgewiesen, der aus Doppelfünfringsilicatanionen der Formel [Si10O25]10− aufgebaut ist. Der entsprechende Trimethylsilylester [(CH3)3Si]10[Si10O25] wurde synthetisiert, seine Eigenschaften werden mitgeteilt.
Zur Frage der Ruffschen Gläser
Authors: Roeder E. , Wilson H. , Rabenau A. 
Published: January 2005

AbstractBei der von Ruff angegebenen glasigen Phase im System ZrO2ThO2CaO handelt es sich um eine abgeschreckte kristalline Phase mit Fluoritstruktur. Die Transparenz beruht auf der weitgehenden Porenfreiheit der Proben und den dadurch bedingten geringen Streuverlusten.
N,N‐Dimethylsulfoxo‐imonium‐hexachloroantimonat(V)
Authors: Warthmann Wolfgang , Schmidt Armin 
Published: January 2005

AbstractTetramethylthionylamid und Dimethylaminothionylchlorid reagieren mit Antimon(V)‐chlorid zum N,N‐Dimethylsulfoxoimonium‐hexachloroantimonat (V). Dessen IR‐Spektrum wurde aufgenommen und zugeordnet.
Phosphorylazide und deren Schwingungsspektren
Authors: Buder Wolfgang , Pressl Klaus‐Dietrich , Schmidt Armin 
Published: January 2005

AbstractDie Schwingungs‐ und 31P‐NMR‐Spektren der Phosphorylazide OP(OCH3)2N3 I, OP(OCH3)(N3)2 II, OP[N(CH3)2]2N3 III und OP[N(CH3)2](N3)2 IV, von denen II und IV erstmals dargestellt wurden, wurden aufgenommen und diskutiert.
Kristallstruktur und Schwingungsspektren von Bisjodomercurio‐hydroxomercurio‐oxonium‐salzen [O(HgJ)2(HgOH)]X (XClO4 und BF4)
Authors: Köhler K. , Thiele G. , Breitinger D. 
Published: January 2005

AbstractBisjodomercurio‐hydroxomercurio‐oxonium‐chlorat(VII) [O(HgJ)2(HgOH)]ClO4 kristallisiert monoklin in der Raumguppe P21/n mit a = 1047,9, b =1302,2, c=754,5 pm, β=90,31°, Z=4. [O(HgJ)2(HgOH)]BF4 ist dazu isotyp (a=1050,8, b =1287,9, c=749,9 pm, β=91,07°). Die Struktur konnte mittels Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt und bis zu einem R‐Wert von 0,062 (nach empirischer Absorptionskorrektur) verfeinert werden. Kennzeichnende Strukturelemente sind planare [O(HgJ)2(HgOH)]⊕‐Kationen mit zentralem, dreibindigem Oxoniumsauerstoff (mittlerer Bindungsabstand R(HgO)=205 pm) und inhomogener zweiter Koordinationssphäre (R(HgOH)=198 pm, zwei gleiche Abstände R(HgJ)=257 pm) und erheblich gestörte ClO4⊖‐Anionen (140 pm ≤ R(ClO) ≥ 157 pm). Zahlreiche interionische Wechselwirkungen führen zu Abweichungen vom ideal symmetrischen Bau bei Kationen und Anionen.Die Diskussion der Schwingungsspektren erfolgt auf Basis des Strukturmodells und durch Vergleich mit anderen Mercurio‐oxonium‐Komplexen.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LVIII. Die Synthese eines Carbosilans mit Propellan‐Struktur
Authors: Fritz G. , Vogt H. J. 
Published: January 2005

Abstractmagnified image 1 (·  C bzw. CH2; x  Si(CH3)2 bzw. Si) bildet sich durch Kupplung von BrSi(CH2–Sime2–CH2–Sime2Br)3 2 mit CCl4 und Li. Durch Umsetzung von C6H5me2Si–CH2Li mit Clme2Si–CH2Br entsteht C6H5me2Si–CH2–Sime2–CH2Br. Metallierung mit Li und anschließende Reaktion mit Cl3SiC6H5 ergibt C6H5Si(CH2–Sime2–CH2–Sime2C6H5)3, das durch Spaltung mit Brom in Verbindung 2 überführt wird.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LXI. Die Kristall‐ und MolekülStruktur des 1,1,3,3,5,5,7,7‐Octamethyl‐1,3,5,7‐tetrasila‐cyclooctans Si4C12H32
Authors: v. Schnering H. G. , Lipka Annegret , Krahé E. W. 
Published: January 2005

AbstractOctamethyl‐tetrasila‐cyclooctan Si4C12H32 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2 mit a = 17,807, b = 6,121, c = 10,856 Å, β = 126,09° und Z = 2. Die Molekel liegt in einer C2‐Konformation vor, die von der Symmetrie C2v nur wenig abweicht. Die mitteleren Si–C‐Bindungsabstände betragen 1,879 ± 0,011 Å. Die mitteleren Si–CH2 Abstände sind mit 1,897 (15) Å größer als die Si–CH3‐Abstände (1,861(10) Å). Die Bindungswinkel im Ringsystem zeigen signifikante Abweichungen von Tetraederwinkeln.
Beiträge zur Chemie der Silicium–Stickstoff‐Verbindungen. CXXX. Kernresonanz‐ und infrarotspektroskopische Untersuchungen an Methylaminosilanen
Authors: Schmid D. , Schlingmann M. , Wannagat U. 
Published: January 2005

AbstractDie Nachbarschaft von Siliciumatomen zu einer Methylaminogruppe in den Verbindungen I bis VII führt stets zu einer HNCH‐Kopplung der Protonen mit J = 6–7 Hz in der reinen Substanz wie meist auch in Lösung, nicht aber mehr in CH2Cl2 und CHCl3. Die einwandfreie Zuordnung der NMR‐Signale von IV ergibt sich aus Abb. 1. I–VII besitzen praktisch gleiche Basizität, wie aus der gleichbleibenden Verschiebung von etwa 35 cm−1 der C–D‐Streckschwingung im IR‐Spektrum von CDCl3 zu erkennen ist.
Beiträge zur Chemie der Silicium–Stickstoff‐Verbindungen. CXXXI. 1,2‐Bis(organy lamino)‐tetramethyldisilane und ihre Überführung in N,N′‐Bis(organyl)oktamethyl‐tetrasiladiazacyclohexane
Authors: Wannagat U. , Autzen H. , Schlingmann M. 
Published: January 2005

AbstractOrganylaminolyse des 1,2‐Dichlortetramethyldisilans führt nach Rk. 3 zu den entsprechenden 1,2‐Bis(organylamino)‐Derivaten A 1–4. Sie ließen sich auf 3 verschiedenen Wegen (Rkk, 7, 8/9 bzw. 10/11) in die N,N′‐variierten Tetrasiladiazacyclohexane B 2–5 überführen. Physikalische, analytische und strukturelle Daten der neu dargestellten Verbindungen finden sich in Tab. 1–3. Das Bindungsinkrement (N)Si–Si(N) für die Molrefraktionen MRE nach EISENLOHR wurde neu bestimmt zu 24,5, bisher 30,0.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallteilgittern. V. Röntgenographische Untersuchung des Spinellsystems CuRh2(S1−xSex)4
Authors: Riedel E. , Pickardt J. , Söchtig J. 
Published: January 2005

AbstractIm Spinellsystem CuRh2(S1−xSex)4 erfolgt im Bereich O ≤ x ≤ 1 lückenlose Mischkristallbildung. Bei Ersatz von S durch Se wächst die Gitterkonstante a linear um 0,48 Å. Das Anionenteilgitter ist statistisch mit Chalkogenatomen besetzt. Der mittlere Anionenparameter beträgt u = 0,381. Die berechneten Anionen‐Kationen‐Abstände werden angegeben.