bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Thermochemie des Systems CoOB2O3
Authors: Hauck D. , Müller Franz 
Published: January 2005

AbstractIm quasibinären System CoOB2O3 wurde das chemische Potential des CoO (bezogen auf reines festes CoO) als Funktion der Konzentration bei 973 K durch EMK‐Messung an Feststoffketten bestimmt, die dotiertes ZrO2 als Elektrolyt mit Sauerstoffionenleitung enthielten. Aus dem isothermen Verlauf des chemischen Potentials wurde einerseits die Zusammensetzung der thermodynamisch stabilen Verbindungen ermittelt, andererseits deren freie Bildungsenthalpie ΔGºf (bezogen auf festes CoO und geschmolzenes B2O3) berechnet: ΔGºf(Co3B2O6) = −47,8 ± 0,7 kJ · mol−1, ΔGºf(Co2B2O5) = −42,0 ± 0,4 kJ · mol−1 und ΔGºf(CoB4O7) = −35,5 ± 0,3 kJ · mol−1.Die Bildungsenthalpie ΔHºf der Cobaltborate (bezogen auf festes CoO und geschmolzenes B2O3) wurde durch Lösungscalorimetrie in der Oxidschmelze der Zusammensetzung 2PbO · B2O3 bei 973 ± 2 K gemessen: ΔHºf(Co3B2O6) = −81,4 ± 1,6 kJ · mol−1, ΔHºf(Co2B2O(5) = −64,7 ± 1,3 kJ · mol−1 und ΔHºf(CoB4O7) = −20,7 ± 1,5 kJ · mol−1.Unter der Annahme, daß Bildungsenthalpie und ‐entropie der Cobaltborate im Bereich von etwa 700 bis 1200 K näherungsweise temperaturunabhängig sind, wurde aus den oben angegebenen Daten die Temperaturabhängigkeit der freien Bildungsenthalpie der Cobaltborate (bezogen auf festes CoO und geschmolzenes B2O3) abgeschätzt,

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Ein Polyphosphid mit Rhenium‐Clustern: Synthese und Kristallstruktur von Re6P13
Authors: Rühl R. , Jeitschko W. 
Published: January 2005

AbstractMikrokristallines Re6P13 wird durch Glühen der Elemente in Gegenwart von Iod hergestellt. Durch Reaktion der Komponenten in geschmolzenem Zinn erhält man Einkristalle. Sie sind rhomboedrisch, R3, mit den hexagonalen Zellamessungen: a = 15,665(9), c = 8,320(2) Å, Z = 6. Die Struktur wird aus Einkristall‐Daten bestimmt und verfeinert (R) = 0,053). Die Re‐Atome sind von P‐Atomen in oktaedrischer Anordnung umgeben, wobei vier über Kanten verknüpfte Oktaeder derart verzerrt sind, daß es zu–Re‐Bindungen (2,76–2,94 [Å] kommt. Alle P‐Atome sind annähernd tetraedrisch von Re‐ und P‐Atomen umgeben. Die P‐Atome bilden Sechsringe, Viererketten und Paare. Ein P‐Atom hat nur Re‐Nachbarn. Die Kristallstruktur von Re6P13 wird in Zusammenhang mit den Strukturen von Verbindungen ähnlicher Zusammensetzung diskutiert.
Das Schmelzdiagramm des binären Systems SbCl3‐Diphenyl amin und die Kristallstruktur des 1:1‐Adduktes SbCl3 · (C6H5)2NH
Authors: Lipka Annegret 
Published: January 2005

AbstractIm (quasi‐) binären System SbCl3‐Diphenylamin wurden zwei kongruent schmelzende Phasen der Molverhältnisse 2:1 und 1:1 nachgewiesen. Das 1:1‐Addukt, SbCl3 · (C6H5)2NH, kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit a = 1158,5(4), b = 775,0(4), c = 3200,5(17) pm und Z = 8. Die Struktur wird aus SbCl3‐Molekülen und Diphenylaminmolekülen aufgebaut. Die SbCl3‐Moleküle sind diskret nur einem Phenylring des Diphenylaminmoleküls zugeordnet; der Abstand des Sb‐Atoms zur Ringebene beträgt 313 pm. Das Diphenylaminmolekül liegt in einer „twisted planaren”︁ Konformation vor. Das SbCl3‐Molekül ist pyramidal gebaut. Sie SbCl‐Bindungslängen betragen im Mittel 238 pm. Bei Berücksichtigung auch längerer Sb…︁Cl‐Kontakte (353 pm) sowie der π‐Donor‐Akzeptor‐Wechselwirkung sind die Sb‐Atome verzerrt ψ‐oktaedrisch koordiniert und die Komplexe zu Dimeren assoziiert.
Beeinflussung der oberflächenchemischen Eigenschaften von CaNaY‐Zeolithen durch Ersatz von Ca2+ ‐ durch SE3+ ‐Ionen
Authors: Steinberg K.‐H. , Dombrowski D. , Minachev Ch. M. , Dmitriev R. V. , Dimitroff Chr. , Popova Z. 
Published: January 2005

AbstractErsetzt man in CaNaY‐Zeolithen etwa 25 Val‐% der Ca2+‐ durch SE3+‐ Ionen, so werden letztere auf Kationenpositionen im großen Hohlraumsystem dirigiert. Im Verlauf dieses Ionenaustausches verdoppelt sich die Hydroxidgruppenkonzentration annähernd. Die neugebildeten Hydroxidgruppen sind acide Gitterhydroxidgruppen einer Säurestärke im pKa‐Bereich −8,2 bis −5,6.
Zur Kenntnis der Oxocobaltate (II): Na10[CO4O9], ein Oligooxocobaltat
Authors: Burow W. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Na10[CO4O9] in Form transparenter, roter Einkristalle [Na2O/„CoO”︁; Na:Co = 2,2:1, Co‐Bömbchen, 500°C, 30 d, unter Argon], die triklin kristallisieren, P1, a = 12,181, b = 8,527, c = 8,322Å; α = 119,97, β = 87,89, γ = 116,76° (Diffraktometerdaten), Z = 2. Cobalt befindet sich in nahezu trigonal planarer Umgebung, bez. der Parameter und Abstände vgl. Text.4928 symmetrieunabhänige I0 (Automat. Vierkreisdiffraktometer PW 1100, MoKα, Graphit‐Monochromator, 3° ≤ Θ ≤ 34°) R = 0,061. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert, ebenso Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR.
Zur Umsetzung von Antimon(V)‐chlorid mit Sulfon‐ bzw. Schwefelsäuremethylestern
Authors: Binder G. E. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractAntimon(V)‐chlorid bildet mit Methan‐ bzw. Trifluormethansulfonsäure‐methylester unter Methylchlorideliminierung die dimeren Tetrachloroantimon(V)‐methansulfoante Mit Dimethylsulfat entsteht in Abhängigkeit vom Molverhältnis der Reaktanden das ebenfalls dimere Tetrachloroantimon(V)‐methylsulfat bzw. das polymere Bis(tetrachloroantimon(V))‐sulfat. Die Schwingungsspektren werden angegeben und diskutiert.
Synthese, Struktur und Molekülbeweglichkeit von [(o‐Diorganophosphinylmethyl)‐phenyl]‐diorganozinn‐halogeniden
Authors: Abicht H.‐P. , Mügge C. , Weichmann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Oxidation und Halogenierung von (o‐Triorganostannylbenzyl)‐diorganophosphinen, dargestellt aus o‐Lithiobenzyl‐diorganophosphinen und Triorganozinnhalogeniden, liefert die [(o‐Diorganophosphinylmethyl)‐phenyl]‐diorganozinnhalogenide 6–10. IR‐, 1H‐und 31P‐NMR‐Daten bestätigen für 6–10 eine komplexcyclische struktur mit pentakoordiniertem Zinn. Aus der Temperaturabhängigkeit der 1H‐NMR‐Spektren folgt ein Konfigurationswechsel am Zinn. Atom in diesen Verbindungen.
Zur Frage der Verteilung der Silicium‐ und Aluminiumatome im Kristallgitter von Zeolithen. Ein alternativer Strukturvorschlag für Zeolithe vom Typ NaA
Authors: Engelhardt G. , Zeigan D. , Lippmaa E. , Mägi M. 
Published: January 2005

AbstractUntersuchungen mit Hilfe der hochauflösenden 29Si‐NMR‐Spektroskopie an pulverförmigen Zeolithen ergaben, daß das Kristallgitter des NaA‐Zeoliths (Si/Al = 1) einheitlich aus Sio4‐Tetraedern aufgebaut ist, an die drei Al‐und ein Si‐Atom gebunden sind. Daraus folgt eine Gitterstruktur, die unter Verletzung der LOEWENSTEINSCHEN Regel AlOAl‐Verknüpfungen aufweist und der im Gegensatz zu bisherigen Annahmen die Raumgruppe Fm3c nicht zugeordnet werden kann.
Über Oxoantimonate(III) und Oxobismutate(III) Zur Kenntnis von Na3SbO3 und Na3BiO3 [1]
Authors: Stöver H.‐D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden Einkristalle von Na3SbO3 und Na3BiO3 (beide farblos) dargestellt. Beide Kristallisieren Kubisch, F43m, mit a = 9,564 (Na3SbO3) und a = 9,687 (Na3BiO3), Z = 8,538 bzw. 431 hkl, R = 0,062 bzw. 0,067, MoKα, Vierkreisdiffraktometer.Die Struktur, gemäß Na3SbO3□ eine NaCl‐Variante mit gesetzmäßigen Leerstellen (in 0,0,0 und 1/2, 1/2, 1/2) im Anionenteilgitter, zeigt eine elektrostatisch ungünstige Gruppierung □(SbO3)4, wobei Sb die Lücke □ tetraedrisch umgibt.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mean Fictive Ionic Radii, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Strukturchemie phosphorhaltiger Ketten und Ringe. 1. Die KristallStruktur des Diphosphasilirans (t‐BuP)2SiPh2
Authors: Tebbe K.‐F. 
Published: January 2005

AbstractDer P2Si‐Dreiring‐Heterocyclus 1, 2‐Di‐tert‐butyl‐3, 3‐diphenyl‐1, 2, 3‐diphosphasiliran (t‐BuP)2SiPh2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21 mit a = 1041,2 pm, b = 882,3 pm, c = 1158,1 pm, β = 91,33° und z = 2 Formeleinheiten. Als besonderes strukturelles Merkmal tritt ein aus zwei Phosphoratomen und einem Siliciumatom aufgebautes gleichseitiges Dreieck auf, so daß der Bindungswinkel am Silicium auf 60° verkleinert ist. Die gemittelten Bindungs‐längen sind PP = 222,6 pm, PSi = 222,5 pm, PC = 190,8 pm, SiC = 186,6 pm, (C C)ph = 139,0 pm, (CC)t‐Bu = 151,7 pm. Die Geometrie des Substituenten Phenyl und tert‐Butyl ist normal; letztere besitzen eine geringe Fehlordnung.
Röntgenographische und spektroskopische Untersuchung einiger Telluromolybdate
Authors: Botto I. L. , Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractDie kristallographischen Daten von CdTeMoO6 und vom erstmals dargestellten MgTeMoO6 wurden aus den entsprechenden Pulverdiagramme ermittelt. Die Analyse der Schwingungsspektren dieser und anderer Telluromolybdate erlaubte einen Einblick in den Aufbau dieser Mischoxide. Die Struktur scheint stark vernetzt zu sein, und das Molybdän sowie die zweiwertigen Kationen besitzen eine oktaedrische Koordination, während das Tellur in tetraedrischer Umgebung vorliegt.
Zustandsdiagramme und Mischungsenthalpien von AgClSnCl2 und AgClPbCl2
Authors: Blachnik R. , Alberts J. E. 
Published: January 2005

AbstractDie Zustandsdiagramme AgClSnCl2(PbCl2) wurden differentialthermoanalytisch bestimmt, sie sind einfach eutektisch. Bei einer Messung der Enthalpie des PbCl2 wurde eine neue Phasenumwandlung (Tn = 699 K, ΔHu = 2, lkJ/Mol) gefunden. Die Mischungsenthalpien AgClSnCl2(PbCl2) wurden direkt reaktionscalorimetrisch bestimmt, AgClSnCl2 weist eine schwache exotherme Mischungsenthalpie, AgClPbCl2 eine schwache endotherme Mischungsenthalpie auf.
Ramanspektren der Verbindung NbCl5 · GaCl3 im Festzustand und in der Schmelze
Authors: Okon G. 
Published: January 2005

AbstractNiob(V)‐chlorid und Gallium(III)‐chlorid bilden im Festzustand dimere Moleküle. Bringt man ein stöchiometrisches Gemisch dieser Verbindungen von jeweils 50 Mol‐% durch Zusammenschmelzen zur Reaktion, so lassen sich die Ramanspektren dieses Produkts auf der Basis neuer Moleküle interpretieren, die aus einem Oktaeder und einem Tetraeder bestehen, welche über eine gemeinsame Kante verknüpft sind. Dabei ist das Niob‐Atom im Zentrum des Oktaeders lokalisiert, während das Gallium‐Atom tetraedrische Umgebung hat.Diese gemischtkernige Verbindung existiert auch in der Schmelze kurz oberhalb des Schmelzpunktes von 120°C. Mit steigender Temperatur der Schmelze zerfällt sie aber zunehmend in ihre Ausgangskomponenten, von denen das dimere Ga2Cl6 im gesamten Schmelzbereich stabil ist, während das dimere Nb2Cl10 mit steigender Temperatur zunehmend in monomere NbCl5‐Einheiten zerfällt.
Darstellung und Eigenschaften der Fluoritüberstrukturphasen Ba4SE3F17 mit SE = CeNd, SmLu und Y
Authors: Kieser M. , Greis O. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe von Langzeittemperungen wurden Mischfluoride Ba4SE3F17 mit SE = CeNd, SmLu und Y präpariert, die beiderseits der theoretischen Zusammensetzung von (Ba, SE)F2,429 eine geringe Phasenbreite aufweisen, z. B. (Ba, Y)F2,41‐2,44. Pulverröntgenographische Untersuchungen ergaben, daß alle Ba4SE3F17‐Phasen in einer bisher nicht beobachteten Fluoritüberstruktur rhα′ kristallisieren (R3 oder R3, aÜ ≈︁ 0,5 √14aF, cÜ ≈︁ 2 √3aF). Diese Ergebnisse stehen im Widerspruch zu Einkristalluntersuchungen sowjetischer Autoren.
Zum Aufbau Schlecht geordneter Calciumhydrogensilicate. II. Über eine aus Poly‐ und Disilicat bestehende Phase
Authors: Stade H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Kondensation einer aus Disilicatanionen aufgebauten schlecht geordneten Calciumhydrogensilicatphase [1] unter der Mutterlauge bei 80°C und durch Hydrothermalreaktion vor Ca(OH)2 mit SiO2 · aq bei 150°C entsteht eine Calciumhydrogensilicatphase, die zu etwa gleichen Teilen (bezogen auf Si) aus Poly‐ und Disilicatanionen aufgebaut ist. Der CaO‐Gehalt der bei 80°C synthetisierten Phase variiert abhängig von der Ca(OH)2‐Konzentration in der Mutterlauge zwischen 1,1 und 2CaO/SiO2, der bei 150°C hergestellten Phase zwischen 1,1 und 1,5 CaO/SiO2, Ein Vorschlag zur Konstitution dieser Phase wird auf Grund ihres chemischen Verhaltens ange‐geben.
Über die Ozonisierungsreaktion von Iod in starken anorganischen Oxosäuren: Darstellung und Struktur von Iodosylverbindungen [1]
Authors: Schmeisser M. , Naumann D. , Renk E. 
Published: January 2005

AbstractDie Oxidation von elementarem Iod mit Ozon in starken anorganischen Säuren ist eine schonende Methode zur Darstellung von Iodosylverbindungen. Es wird die Bildung von Iodosylsulfat in konz. Schwefelsäure, von Iodosylfluorsulfat in Fluorsulfonsäure und von Iodosylnitrat in wasserfreier Salpetersäure beschrieben. Die Schwingungsspektren der erhaltenen Produkte werden diskutiert.
Untersuchungen an hexagonalen 6 L‐Perowskiten Ba2B11OsO6 mit B11 = Co, Ni
Authors: Treiber U. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractDie Perowskite Ba2BIIOsO6 mit BII = Co, Ni kristallisieren im hexagonalen BaTiO3‐Typ (Sequenz (hcc)2) mit a = 5,735 Å und c = 14,076 Å (BII = Ni) bzw. a = 5,739 Å und c = 14,082 Å (BII = Co). Nach Intensitätsberechnungen an Pulverdaten von Ba2NiOsO6 (R. G. P 3m1) werden die Oktaederlücken abwechselnd mit Nickel und Osmium besetzt (1:1 Ordnung). Der verfeinerte, auf die Intensitäten bezogene R′‐Faktor beträgt 3,5%. Die Co‐Verbindung ist isotyp.Die Ergebnisse der schwingungsspektroskopischen Untersuchungen werden mitgeteilt.
Die Acidität kristalliner Kieselsäuren
Authors: Werner H.‐J. , Beneke K. , Lagaly G. 
Published: January 2005

AbstractKristalline Kieselsäuren sind starke feste Säuren, deren Acidität zwischen H0 < −3(H2Si14O29 · 5,4 H2O) und Ho = 2,3(H2Si205) liegt. Sie wurde mit Hammettindikatoren gemessen. Thermische Wasserabspaltung erniedrigt die Acidität nur auf Ho = 2,3–3,3. Es wird vermutet, daß die hohe Acidität auf die Ausbildung regelmäßiger, ausgedehnter Wasserstoffbrückensysteme mit dem Oberflächenwasser beruht. Wird die regelmäßige Anordnung gestört, sinkt die Acidität auf die für isolierte Oberflächensilanolgruppen charakteristischen Werte von Ho = 5–6. Wegen der kooperativen Natur des Kationenaustausches verschiebt eine erhöhte Oberflächenacidität den Austausch der Silanolprotonen nicht zwanggsläufig zu kleineren pH‐Werten.
Strukturuntersuchungen an SIVN3‐Gruppierungen. IV [1‐3]
Authors: Gieren A. , Dederer B. , Abelein I. 
Published: January 2005

AbstractDie Röntgenstrukturanalysen der Titelverbindungen 3 und 4 werden be‐schrieben. Die pyramidale SIVN3‐Einheit in 3 und 4 enthält, wie diejenige in 2,5‐Diphenyl‐1‐phenyl‐imino‐1λ4, 2,5‐thiadiazolidin‐3,4‐dion (1), zwei Typen von SIV–N‐Bindungen. Die exocyclische SIV–N‐Bindung ist deutlich kürzer als die beiden endocyclischen. Die Bindungsverhältnisse in 3 und 4 gleichen bezüglich der S = N‐Doppelbindung mehr denjenigen in Schwefeldiimiden mit zweifach koordiniertem, vierwertigem Schwefel als denjenigen in N‐Sulfonylsulfiliminen oder in der SN3‐Einheit des Tris(tosyl)schwefeltriimid‐Dianions (2) mit dreifach koordiniertem, vierwertigem Schwefel. Eine generelle Abhängigkeit der SIVN‐Doppelbindungslänge von der Koordinationszahl des Schwefels ist daher nicht gegeben. Wie in 1 ist der fünfgliedrige 1λ4,2,5‐Thiadiazolidinring in 3 und 4 nicht eben. Er weist eine Briefumschlagkonformation auf, bei der der Schwefel aus der Ebene der anderen Ringatome herausragt.
Untersuchung der Phasengleichgewichte im System Bi2O3SeO2H2O
Authors: Ojkova T. , Gospodinov G. 
Published: January 2005

AbstractUntersucht werden die Phasengleichgewichte im System Bi2O3‐SeO2‐H2O bei 100°C. Die Kristallisationsfelder und die Entstehungsbedingungen von Bi2(SeO 3)3 und Bi2(SeO 3)3 · H2SeO3 werden bestimmt. Die gewonnenen Verbindungen werden rontgenographisch und derivatographisch untersucht.
Oxidation of molybdenum ditelluride
Authors: Bart J. C. J. , Van Truong Nguyen , Giordano N. 
Published: January 2005

AbstractMoTe2 is readily oxidized in air above about 250°C. The product distribution varies with the degree of oxidation and is in accordance with the expectation based on the knowledge of the interactions in the MoO3TeO2Te and MoO3TeO2MoO2 systems, now extended to the MoO3TeO2Mo and MoTeO phase triangles at 550°C. An earlier proposed novel composition MoTe1.8O4.9 is shown to be a mixture of Te2MoO7, TeMo5O16 and Te.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXIX [1]. Übergangsmetall‐aminoalkylphosphin‐Komplexe Teil 3: Cobaltkomplexe
Authors: Issleib K. , Kipke A. , Hahnfeld V. 
Published: January 2005

AbstractSek. Aminoalkylphosphine C6H5HPCH2 · CH2–Y (YNH2, CH2NHC2H5, N(CH3)2, N(C2H5)2, ‐) reagieren als Chelatkomplexbildner mit CoX2 (XCl, Br, J, SCN) zu tetraedrisch konfigurierten, high‐spin, Nichtelektrolyten . In Abhängigkeit der N‐Donizität lassen sich auch l:2‐Komplexe CoX2 (PHN)2 gleicher Struktur mit Elektrolyteigenschaften gewinnen. Die Umsetzung der Komponenten in Gegenwart von Basen führt unter Abspaltung von HX zu Phosphidkomplexen der KZ 6 bzw. 5 und im Falle metallierter Liganden resultieren polymere . Die zu Vergleichszwecken eingesetzten (C6H5)2PCH2 · CH2 · CH2Y (YNH2, NHC(S)‐NHC6H5) fungieren gegenüber CoX2 koordinativ über P einzähnig, das (C6H5)2PCH2 · CH2 · CH2NCHC6H5 hingegen zweizähnig.
Synthese und Struktur der 3,7‐Dioxa‐1‐phosphabicyclo‐[3.3.1]‐nonane
Authors: Oehme H. , Leissring E. , Meyer H. 
Published: January 2005

Abstract2,2‐Bis‐(hydroxymethyl)‐1‐isopropyl‐ethylphosphin und 2,2‐Bis(hydroxymethyl)‐1,1‐dimethyl‐ethylphosphin, dargestellt durch LiAlH4‐Reduktion geeignet strukturierter 1‐Phosphonoalkylmalonsäureester, reagieren mit Benzaldehyd und Anisaldehyd im Sinne einer sauer katalysierten O,P‐Cycloacetalisierung zu 2,8‐disubstituierten 3,7‐Dioxa‐l‐phosphabicyclo‐[3.3.1]‐nonanen. Aliphatische Aldehyde bilden unter den gleichen Bedingungen nicht die bicyclischen Systeme, sondern 5‐phosphino‐alkylsubstituierte 1,3‐Dioxane. Der Mechanismus dieser Cyclokondensation wird auf der Basis eines Alkoxy‐carbeniumions als Übergangszustand diskutiert.Intensive 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Untersuchungen bestätigen die vorgeschlagenen Strukturen. Obgleich die relative Konfiguration der 2,8‐C‐Atome nicht eindeutig bewiesen werden konnte, sprechen vor allem die PH‐Kopplungskonstanten 3JPCH(2,8) = 15Hz für eine exo‐Position der C(2,8)‐Protonen. Die strukturellen Zuordnungen werden eingehend diskutiert.
Organoblei‐ und Organozinnderivate von Mercaptoaminosäuren und Cysteamin
Authors: Hager C.‐D. , Huber F. , Barbieri R. , Silvestri A. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Tri‐ und Diorganoblei‐und ‐zinnhydroxiden bzw. ‐oxiden mit Mercaptoaminosäuren sowie mit Cysteamin in CHCl3 bzw. CHCl3/H2O ermöglicht die schonende Darstellung von Ph3MSCH2CH(NH2)COOH, Ph3PbSCMe2CH(NH2)COOH, Ph3MSCH2CH2NH2, Me3SnSCR2′CH(NH2)COOH, Ph2M[SCR2′CH(NH2)COOH]2, Me2Sn[SCR2′CH(NH2)COOH]2, R2SnSCR2′CH(NH2)COO,Ph2MSCR2′CH(NH2)COO,Ph2M(SCH2CH2NH2)2 und Me2Sn(SCH2CH2NH2)2 (MPb, Sn; R′H, Me; RMe, Ph; MeCH3; PhC6H5).Die in den Formeln der Verbindungen angezeigte Art der Bindung zwischen M und Ligand, insbesondere die bevorzugte Bindung von M an S, folgt aus den Schwingungsspektren, mit deren Hilfe auch Strukturvorschläge diskutiert werden. Ph3SnOH reagiert mit Penicillamin zu monomerem Ph3SnSCMe2CH(NH2)COOSnPh3.
Chemistry of Substituted Sulphuric Acids. X. Acids and Bases in Methanesulphuric Acid Solvent System
Authors: Ch. Paul R. , Kapila V. P. , Kumar R. , Gupta S. K. , Sharma S. K. 
Published: January 2005

AbstractMethanesulphuric acid is weaker than sulphuric acid. A number of inorganic protonic acids act as acids in it while the strong bases are fully protonated. The acid‐base titrations in it with strong acids indicate that the bulk of the current is carried by CH3SO3H2+ and CH3SO3− ions. The conductance measurements indicate that the order of the acid strength is: H[B(HSO4)4] > HSO3F > H2S2O7 > HAs(HSO4)4 > HSO3Cl > H2SO4 > HX (XBr > Cl) > H2SeO4.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 99. Ein Heterocyclophosphan mit P4N‐Ringgerüst: Synthese und Eigenschaften von (PC6H5)4N(c‐C6H11)
Authors: Baudler M. , Lütkecosmann P. 
Published: January 2005

AbstractDas erste bekannte Cycloazaphosphan, (PC6H5)4N(c‐C6H11) (1) wird durch Reaktion der Dikaliumphenylphosphide K — (PC6H5)n—K (n = 3, 4) mit N, N‐Dichlor‐cyclohexylamin im Unterschuß erhalten. Daneben entstehen beträchtliche Mengen an (PC6H5)5 sowie gelegentlich etwas (PC6H5)4 und (PC6H5)6. 1 kann als thermisch relativ beständige, aber lichtempfindliche Verbindung in 12% iger Ausbeute rein isoliert werden. Die Charakterisierung erfolgte durch Elementaranalyse, Massenspektrum, Kernresonanz‐ und Molekülschwingungsspektren. Die Phenylsubstituenten benachbarter Phosphoratome sind trans‐ständig zueinander angeordnet.Bei der Reaktion von K(R)P—P(R)K mit N, N‐Dihalogenaminen konnten keine eindeutigen Hinweise auf die Bildung von Azadiphosphiranen mit P2N‐Dreiringgerüst gefunden werden.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 83. Bildung, Reaktionen und Struktur von Yliden aus perchlorierten Carbosilanen
Authors: Fritz G. , Braun U. , Schick W. , Hönle W. , Schnering H. G. V. 
Published: January 2005

AbstractDie CCl‐Gruppe in perchlorierten Carbosilanen wie (Cl3Si)2CCl2a, Cl3SiCH2SiCl2CCl2SiCl3 b, (Cl3SiCCl2)2SiCl2 c, (Cl2SiCCl2)3 d spaltet die Si‐P‐Bindung im me3SiPme2 e und durch anschließende Umlagerung entstehen Ylide. So bildet a mit e (Cl3Si)2‐CPme2Cl 1 (me  CH3). 1 entsteht auch aus a mit me2PPme2. Die Bildung des Ylids bleibt bei entsprechenden Si‐methylierten Derivaten aus; (me3Si)2CCl2 bildet mit e in Benzol me3SiCH(Pme2)—Sime3. Entsprechende Ylide werden aus den Carbosilanen a, b, c, d auch durch Umsetzung mit LiPme2 erhalten. So reagiert c mit einem Mol LiPme2 zu Cl3SiCCl2SiCl2C(Pme2Cl)SiCl 3 und mit zwei Mol LiPme2 zu Cl3SiC(Pme2Cl)SiCl2C(Pme2Cl) SiCl3. 1 wird mit einem Mol Lime zu (Cl3Si)2CPme3 11 methyliert. 1 reagiert mit LiPme2, me3SiPme2 und me2PPme2 zum (Cl3Si)2‐CPme2Pme2. Mit CH3OH/(C2H5)2NH bildet 1 (Cl3Si)[SiCl2(OCH3)]CPme2(OCH3). Die Ylidbildung erfolgt auch bei der Umsetzung von C‐teilchlorierten 1,1,3,3,5,5‐Hexachloro‐1,3,5‐trisilacyclohexanen mit me3SiPme2. (Cl2SiCCl2)3 bildet mit drei Mol me3SiPme2 bzw. LiPme2 das(Cl2SiCPme2Cl)3 16, das mit einem Mol Monoglym kristallisiert. 16 ist das 1,1,3,3,5,5‐Hexachlor‐2,4,6‐tris(chlordimethylphosphoranyliden)‐1,3,5‐ trisilacyclohexan. Nach der Röntgenstrukturuntersuchung sind die Verbindungen 1, 11, 16 eben. Sowohl die (PC)‐ als auch die (SiC)‐Bindungen sind deutlich verkürzt; in 1 (PC) auf 173,3 pm; (SiC) auf 179,5 pm; in 16 (PC) auf 168,7 pm, (SiC) auf 180 pm. Die höheren Bindungsordnungen der (SiC)‐ und (PC)‐Bindungen betragen∼1,33 und sind relativ gleichmäßig verteilt. Die Ladung des formalen Carbanions ist demnach gleichmäßig verteilt, was in der folgenden Schreibweise für 1 und 16 ausgedrückt wird.
magnified image
Ein neues quaternäres Oxotitanat: Ba4Ti10Al2O27
Authors: Schmachtel J. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDurch Langzeitreaktionen (20 Tage) bei 1300°C wurden Einkristalle von Ba4Ti10Al2O27 dargestellt. Die röntgenographische Untersuchung zeigt monokline Symmetrie: a = 1973,7; b = 1134,9; c = 983,7 pm; β = 109,4°; RG: C2h3—2/m. Ti4+/Al3+ sind oktaedrisch koordiniert, Ba2+ besitzt 11 bzw. 12 O2−‐Nachbarn wie in den Perowskitstrukturen. Das kompliziert aufgebaute Oktaedergerüst wird diskutiert.
Hydroxoplatin(IV)‐säure und Ammoniumhexahydroxoplatinat(IV)
Authors: Bandel G. , Platte Chr. , Trömel M. 
Published: January 2005

AbstractVon der schwerlöslichen Hydroxoplatin(IV)‐säure H8PtO6 und deren Ammoniumsalz wurden Einkristalle dargestellt. H8PtO6 kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c—C2h6, a = 847,0, b = 719,5, c = 745,1 pm, β 93,54° und Z = 4. Die Kristallstruktur ist aus Molekülen aufgebaut, die durch starke Wasserstoffbrückenbindungen mit Sauerstoff‐Sauerstoff‐Abständen von 259 bis 266 pm verbunden sind. Das Ammoniumsalz kristallisiert rhomboedrisch mit den hexagonalen Gitterkonstanten a = 705,7 und c = 1182,0 pm und Z = 3.