bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
The molecular weight as a function of temperature in heterogeneous radical‐initiated polymerization
Authors: Talamini G. , Vidotto G. 
Published: April 2003

AbstractThe influence of the polymerization temperature on the stereoregularity and cristallinity of polyvinyl chloride is examined. The crystallizable stereoregular sequences are syndiotactic, and formed by more than four or five monomer units.The relationship between molecular weight and polymerization temperature is determined for polyvinylbromide prepared by heterogeneous bulk polymerization and for polymethylmethacrylate prepared by heterogeneous polymerization in the presence of a preciptant.The results of this work seem to support the suggestion recently developed, that the unusual dependence of the molecular weight on the polymerization temperature, found for some polymers obtained under heterogeneous conditions, is mainly due to structural variations in the products.
Splitting of DTA‐peaks in polyethylene and its relation to the crystalline texture
Authors: Hoashi Kouji , Mochizuki Takani 
Published: April 2003

AbstractLinear polyethylene crystallized from the melt or heat‐treated at temperature above 110°C. shows in the DTA thermogram an additional endothermal maximum Tm1 at a temperature lower by 10 to 20°C. compared with the normal maximum Tm0. The appearanee of Tm1 depends on the crystallization temperature, time, and temperature of heat‐treatment. For a constant crystallization time, the difference between Tm0 and Tm1 decreases with increasing of the crystallization temperature; at a constant crystallization temperature it increases with the crystallization time. By treating those specimen with two endothermal maxima at a temperature near that of Tm1, Tm1 splits into two peaks. This effect is interpreted by the assumption, that those crystalline regions which first correspond to the Tm1 maximum, partly form more stable crystals of greater thickness and higher melting point, and partly melt with subsequent formation of little crystallites of lower melting point during cooling. Under suitable conditions, the three endothermic peaks also can be observed with branched polyethylene.
Thermoelasticity and the temperature coefficient of unperturbed polymer dimensions
Authors: Puett D. 
Published: April 2003

AbstractThe strain dependence of fe/f (ratio of the internal energy component of the force to the total retractive force) for a crosslinked, amorphous network is analyzed in terms of the C2 factor which appears in the semi‐empirical relation for rubber elasticity. Appropriate equations are derived and applied to literature data for several polymers and copolymers. The temperature coefficients of the mean‐square end‐to‐end distances thus obtained are often quite different from the values determined by averaging fe/fT at several extensions.
Vinylpolymerlsation. 159. Mitt. Die radikalische polymerisation von acryinitril durch ary1sulfonylazide
Authors: Imoto Von Minoru , Takemoto Kiichi , Fujita Rokuro 
Published: April 2003

AbstractDie Polymerisation von Acrylnitril durch eine Reihe von p‐substituierten Arylsulfonylaziden wurde in Benzollösung im Temperaturbereich von 100 bis 135°C untersucht. Esergah sich, daß die Polymerisationsoeschwindigkeit proportional der Ausgangskonzentration des Acrylnitrils und der Quadratwurzel der Ausgangskonzentration der Arylsulfonylazide war. Es wurde weiter gefunden, daß die modifizierte HAMMETTSche Gleichung anwend‐ bar ist. Die Reaktionskonstante ρ hat den Wert ‐1,0. Aus den Versuchsergebnissen wurde geschlossen, daß die Polymerisation durch das Arylsulfonylimidogen, ein Stickstoff‐Radikal, ausgelöbst wird.
Darstellung und polymerisation von O‐vinylacetalen. Untersuchung von O‐, S‐ und N‐vinylverbindungen. VI
Authors: Beyer Von U. , Müller F. H. , Ringsdorf H. 
Published: April 2003

AbstractFormaldehyd‐ und Acetaldehyd‐O‐vinylacetale wurden durch Dehydrohalogenierung aus den entsprechenden β‐Chloräthylverbindungen dargestellt. Die Monomeren homopolymerisieren radikalisch nur shehr schlecht, bilden jedoch mit Maleinsäreanhydrid regelmäßig alternierende Copolymere. Bei der kationisch initiierten Polymerisation wirken dieOCH2O‐Gruppen als Kettenüberträger. Beim erhitzen der Poly‐O‐vinylacetale, besonders mit LEWIS‐ären, treten durch Hydridwanderung estergruppenhaltige Polymere auf.
Zur statistischen copolymerisation
Authors: Ring Von W. 
Published: April 2003

AbstractDie Vorausberechnung des Copolymerisationsverhaltens und der zu erwartenden chemischen Uneinheitlichkeiten auf der Grundlage der bekannten Gesetzmäßigkeiten der statistischen Copolymerisation wird an Beispielen von 2‐ und 3‐Komponentensystemen besprochen. Die Existenz ternärer Azeotrope wird im Zusammenhang mit dem System Methylmethacrylat/Glycidylmethacrylat/Styrol diskutiert.Nicht‐azeotrope, chemisch einheitliche Copolymerisate lassen sich grundsätzlich durch kontinuierliche Verfahren herstellen. Der Zusatz einer geeigneten weiteren Monomerkomponente kann den Verlauf einer Copolymerisation ebenfalls in Richtung auf eine größere chemische Einheitlichkeit des Produktes lenken.Mit Fehlern in der Vorausberechnung einer Copolymerisation muß dann gerechnet werden, wenn ein oder mehrere Copolymerisationsparameter sehr klein, d.h. von Null nicht oder nur wenig verschieden sind.Auch ionische und koordinative Katalysatorsysteme besitzen grundsätzlich die Fähigkeit zur Erzeugung statistischer Sequenzverteilungen in Copolymermolekülen.
Neuere erkenntnisse über den aufbau der ABS‐kunststoffe
Authors: Dinges Von Karl , Schuster Herbert 
Published: April 2003

AbstractABS‐Kunststoffe bestehen aus 2 Polymer‐Phasen: einer äßeren thermoplastischen und einer darin verteilten inneren kautschukelastischen Phase. Die technologischen Eigenschaften dieser Kunststoffklasse hängen stark von dem Verteilungszustand der inneren Phase im Thermoplasten ab. Ausgehend von einer einfachen – mathematisch behandelten – Modellvorstellung wird diese Abhängigkeit für den Fall der sogenannten Pfropftypen diskutiert.Es ergibt sich hieraus die Notwendigkeit, zunächst genauere Kenntnisse über die Struktur der – als kautschukelastische Phase verwendeten – Pfropfpolymerisate zu gewinnen.Es wurden deshalb Methoden zur Bestimmung des Pfropfgrades, der Pfropfausbeute sowie der Häfigkeit der Pfropfstellen ausgearbeitet und die Kettenlängen der aufgepfropften Anteile sowie die Vernetzungsdichten ermittelt.Die durch diese Größen charakterisierte Struktur der Pfropfpolymerisate wird in Beziehung gesetzt zu den technologischen Eigenschaften der ABS‐Kunststoffe und zu den Folgerungen aus der besprochenen Modellvorstellung.Der Mechanismus der Pfropfreaktion wird diskutiert.
Über den aufbau von polyurethan‐kunststoffen. II. Die struktur von polyurethan‐schaumstoffen in abhängigkeit von der temperatur, der zeit und der rezeptur; IR‐spektroskopische nachweisgrenzen für urethan‐ und harnstoffgruppen in polymeren
Authors: Merten Von Rudolf , Lauerer Dorothea , Braun Günther , Dahm Manfred 
Published: April 2003

AbstractFrühere IR‐spektroskopische Untersuchungen an Polyurethan‐Schaumstoffen werden auf das Temperaturverhalten der Schaumstoffe, auf Beziehungen zwischen Struktur und Rezeptur sowie auf die zeitliche Reihenfolge der in Frage kommenden Reaktionen ausgedehnt. Bei erhöhter Temperatur werden freie Isocyanatgruppen über Carbodiimide in deren Polymerisate umgewandelt. Die Biuretgruppen in einem Schaumstoff werden über die Spaltung in Harnstoffgruppen und freies Isocyanat abgebaut, letzteres reagiert in situ über Carbodiimide ab. Die Änderungen des Aufbaus hängen weitgehend vom Charakter der Polyhydroxylverbindung ab, nur bei Verwendung von Polyestern erhält man mit alkalischen Zusätzen eine Trimerisation der Isocyanatgruppe. Ferner konnte gezeigt werden, daß bei der Schaumstoffherstellung zunächst Urethan‐, dann Harnstoff‐ und schließlich Biuretgruppen gebildet werden. Ferner wurde unabhängig die Nachweisgrenze für die einzelnen funktionellen Gruppen in niedermolekularen Vergleichsmischungen und an Polymeren bestimmt.
Gelchromatographie. 2. Mitt. Des einfluß des verteilungskoeffizienten
Authors: Heitz Von W. , Platt K. L. , Ullner H. , Winau H. 
Published: April 2003

AbstractDie Gelchromatographie wird als netzwerklimitierte Verteilung betrachtet; es werden die sich aus dieser Annahme ergebenden Gleichungen abgeleitet.Die Abhängigkeit des Elutionsvolumens vom Molekulargewicht wurde für Oligophenylene und Oligourethane geprüft. Die Untersuchungen wurden mit dem gleichen Lösungsmittel (Tetrahydrofuran) und bei der gleichen Temperatur (25°C), aber mit verschiedenen Gelen durchgeführt. Die verwendeten Gele sind: Polystyrol, vernetzt mit Divinylbenzol; Polymethylmetharcylat, vernetzt mit Äthylenglykol‐dimethacrylat; Polyvinylacetat, vernetzt mit Butandiol‐(1,4)‐divinyläther; ferner ein mit Phenylisocyanat modifiziertes Dextrangel.Die mit den verschiedenen Gelen erhaltenen relativen Unterschiede im Elutionsvolumen lassen sich auf Unterschiede in der Wechselwirkung der angewandten Substanzen mit den Gelen zurückführen.Damit ist gezeigt, daß neben der Porengrößenverteilung eines Gels der Verteilungskoeffizient einen bedeutenden Einfluß auf das Elutionsvolumen hat.
Halogenated epoxy type resins. 1. Preparation and determination of structure of halogenated bisphenol type compounds
Authors: Holahan F. S. , Erich W. J. , Valles R. J. 
Published: April 2003

AbstractThe tetrabromo and tetrachloro derivatives of bisphenol A and of the condensation products of hexafluoroacetone and tetrafluorodichloroacetone with phenol were prepared. Nuclear Magnetic Resonance studies proved that the parent compounds contained four symmetrical halogen atoms. It could not however predict whether or not the halogens were in the 2,6 or the 3,5 positions. Infrared studies conclusively proved that the halogens were in the 2,6 position by analogy with known model compounds.
Synthesis of optically active polymers by asymmetric catalysts. VII. Stereoselective polymerization of propylene oxide catalyzed by organomagnesium compounds
Authors: Tsuruta Teiji , Inoue Shohei , Yokota Yoshihisa 
Published: April 2003

AbstractThe reaction of organomagnesium compounds with propylene oxidene was studied to clarify the mechanism of the dialkylmagnesium catalyzed isotactic polymerization of propylene oxide. Dialkylmagnesium reacts with the monomer first to alkylmagnesium alkoxide and then to magnesium dialkoxide. In the reaction of alkylmagnesium alkoxide with propylene oxide in polar solvents preferentially the alkyl group reacts. Asymmetric selection in the D,L‐copolymerization of the monomer was observed with dialkylmagnesium as catalyst, but not with magnesium dialkoxide. This observation is discussed in terms of the “catalyst control” mechanism of stereoregulation. The retained optical activity of the polymer is in accordance with the CH2O scission of the monomer ring found in the above reactions.
New monomers and polymers. II. Poly(pentamethylstyrene) and poly(pentamethylstyrene oxide)
Authors: Field N. D. , Capaldi E. C. , Borchert A. E. 
Published: April 2003

AbstractPentamethylstyrene was polymerized in high conversion to a high softening (>230°C.) solid using cationic initiators. Methanol insoluble polymer was not obtained under anionic, radical, or ZIEGLER‐NATTA conditions. Attempts to radically copolymerize this monomer with styrene were unsuccessful. Blends of poly(pentamethylstyrene) and polystyrene were incompatible although enhanced thermal properties were observed.Pentamethylstyrene oxide was polymerized to a high melting, colorless solid.
Polymer solutions XII. Dilute solution behaviour of randomly branched polyvinyl acetate
Authors: Gundiah S. 
Published: April 2003

AbstractDilute solution behaviour of randomly branched polyvinyl acetate fractions has been examined by viscosity, osmotic pressure and light scattering techniques. The weight‐ to number‐average mol. wt. ratios obtained are very high, indicating that the fractions have very broad mol. wt. distributions. The ordinate [η]R, at the common point of convergence of the various In ηr/c vs. c plots for the same polymer in different solvents correlates well with the square‐root of the viscosity‐average mol. wt. obtained using the logarithmic normal distribution of WESSLAU. The branching parameters obtained are higher in poor solvents than in good solvents, indicating that the branched molecules are less expanded over their unperturbed dimensions as compared to linear molecules of the same mol. wt. The chain transfer constant Cp for the polymer gives estimates of branching in agreement to those obtained from measured dimensions. Reliable estimates of branching are obtained from [η]R using the ZIMM‐THURMOND relationship at lower branching frequencies and the ZIMM‐KILB relationship at higher branching frequencies.
Über die synthese und das redoxverhalten von molekulareinheitlichen hydrochinon‐phenol‐formaldehyd‐kondensaten. III
Authors: Manecke Von G. , Beyer H.‐J. 
Published: April 2003

AbstractEinige neue, niedermolekulare, molekulareinheitliche Modellsubstanzen für Hydrochinon‐Phenol‐Formaldehyd‐Polykondensate wurden dargestellt und ihr Redoxverhalten durch potentiometrische Titration untersucht. Die Titrationskurven wurden theoretisch gedeutet.
Copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide by asymmetric catalysts
Authors: Kumata Yoshiyuki , Furukawa Junji , Saegusa Takeo 
Published: April 2003

AbstractIn order to determine whether asymmetric selection polymerization of alkylene oxide occurs by a polymer chain‐end controlled mechanism or by a catalyst controlled mechanism, copolymerizations of ethylene oxide and propylene oxide are carried out in the presence of asymmetric catalyst. The results show that the stereoselective propagation is catalyst controlled.
tert‐Butyl peresters as initiators in vinyl polymerization part II.
Authors: Misra G. S. , Mathur V. R. B. 
Published: April 2003

AbstractPeresters dissociate thermally to acyloxy and alkoxy radicals. Further, the acyloxy radicals may dissociate into a carbon radical and carbon dioxide. Alternatively the peresters may break into these products in a single stage reaction. The decompositions of tert‐butyl‐α.α‐diphenyl perpropionate and tert‐butyl percinnamate have been studied and it has been shown that whereas the former dissociates into the products in a single stage reaction, only 72–73% of tert‐butyl percinnamate dissociates by a single stage decomposition reaction and the rest isomerises to yield cinnamic acid.The polymerization rate of styrene, using tert‐butyl‐α.α‐diphenyl perpropionate as initiator at 60±1°C is proportional to the square root of the initiator concentration and the first power of the monomer concentration.
The initiation of vinyl polymerisation utilising a diazonium salt. Part II. Bisulfite as redox component
Authors: Warson H. 
Published: April 2003

AbstractIt has been found that the system diazonium salt/sodium metabisulfite (Na2S2O5) is an effective one for the initiation of polymerisation of an aqueous solution of acrylonitrile. Under experimental conditions there seems to be an optimum ratio of the two components, which on the basis of the oxidation equivalent of sodium metabisulfite is about 10 : 7 respectively.Evidence is presented that thiourea dioxide can also function as part of a redox initiation system with diazonium salts, and that the system diazonium salt/p‐tolylhydrazine hydrochloride may also have activity.
Étude de la cristallisation des polymères. IV. Influence de la distribution de la masse moléculaire sur l'épaisseur des lamelles d'un polyoxyéthylène.
Authors: Gilg B. , Spegt P. , Terrisse J. , Skoulios A. 
Published: April 2003

AbstractA 28,000‐molecular weight poly(ethylene oxide) sample has been fractionated in stages by precipitation in order progressively to remove short‐chain material. Low‐angle X‐ray diffraction patterns have been recorded for each Stage to determine the thickness of crystalline lamellae. This thickness increases regularly as the proportion of short‐chain material decreases, showing the great influence of polydispersity and content of amorphous material on the polymer structure.
Theoretische analyse der bei einem zweiwegwachstumsmechanismus auftretenden molekulargewichtsverteilungen und ihre anwendung auf die anionische polymerisation von styrol
Authors: Figini Von R. V. 
Published: April 2003

AbstractEs werden mittels der Momentmethode die für einen abbruchfreien Zweiwegwachstumsmechanismus zu erwartenden Molekulargewichtsverteilungen und ihr Zusammenhang mit dem kinetischen Ablauf theoretisch abgeleitet. Die ermittelten Bezichungen werden auf das Polymerisationssystem Styrol in Cumylmethyläther mit Cumylnatrium als Initiator angewandt. Durch Einsetzen der vorher experimentell ermittelten kinetischen Daten in die theoretisch abgeleitete Gleichung werden die Molekulargewichtsverteilungen des untersuchten Systems berechnet und mit den experimentell ermittelten verglichen. Die gute Übereinstimmung zwischen Theorie und Experiment stellt einen schlüssigen Beweis für das Vorliegen eines Zweiwegwachstumsmechanismus dar.
Solution properties of poly acrylates. Part I. Poly(ethyl acrylates) and poly(n‐propyl acrylates)
Authors: Mangaraj D. , Patra S. K. 
Published: April 2003

AbstractFormerly it was reported that the length of the alcoholic residue of the homologous series of poly methacrylates affects their solution properties. In the present paper the results of osmotic pressure, light scattering, and viscosity measurements of poly(ethyl‐) and poly‐(n‐propyl acrylate) in ethyl methyl ketone have been reported. The viscosity molecular weight relationship has been established for the two polymers. The concentration dependence of [II/RTc] and Hc/τ have been determined and the results have been discussed in light of polymer‐solvent interaction. The interaction parameter χ and the root meansquare end‐to‐end distance of the polymer chain (r2)1/2 are largely influenced by the interaction between the α‐hydrogen atom of the polymer and the carbonyl group of the solvent. As expected from theory the second coefficient A2 decreases and the second virial coefficient Γ2 increases with molecular weight and the coefficients A2Mw/[η] and Φ are fairly constant.
Polymères thermostables. V. Les poly‐isoindoloquinazolinediones et polymères de structure apparentée
Authors: Rabilloud Par G. , Sillion B. , de Gaudemaris G. 
Published: April 2003

AbstractOn étudie la condensation de l'anthranilamide sur des anhydrides aromatiques et on montre qu'une réaction en trois étapes conduit à des cycles isoindoloquinazolines ou bisquinazolinobenzodipyrrole ou isoindolo‐isoindolopyrimidoquinazoline. Ensuite par synthèse de deux bis‐anthranilamides: le diamino‐2.5 téréphtalamide et le diamino‐4.4′ diphényldicarbonamide‐3.3′, on peut obtenir une série de polymères par condensation sur des dianhydrides aromatiques. A partir du diamino‐2.5 téréphtalamide et du dianhydride pyromellitique on a préparé un polymère de type «échelle». La stabilité thermique de ces polymères est très élevée et, en particulier, le polymere «échelle» montre 5% seulement de Décomposition à 550°C.
Determination of branching of polyvinylchloride
Authors: Boccato G. , Rigo A. , Talamini G. , Zilio‐Grandi F. 
Published: April 2003

AbstractThe degree of branching of some samples of polyvinylchloride (PVC) was determined by hydrogenation of the polymer with LiAlH4 followed by infrared measurements on the product so obtained. It is verified that during the hydrogenation process there does not occur any degradation of the polymer. The branching degrees are given as ratios of 100(CH3/CH‐2) which are determined from the ratios of the absorbances at 1378 and 1368 cm−1 by means of a calibration curve. The influence of some polymerization conditions on the degree of branching such as temperature, degree of conversion, and presence of the two diluents tetrahydrofurane and n‐butyraldehyde were examined. Only the polymerization temperature is found to influence the degree of branching. The PVC samples prepared at 50°C have approximately one side chain for every sixty carbon atoms, whereas the samples prepared at temperatures below −60°C are practically linear.
Some anion reactions in dimethyl sulfoxide medium
Authors: Gosnell A. B. , Gervasi J. A. , Stannett V. 
Published: April 2003

AbstractStyrene polymerizations initiated by butyl lithium have been performed in dimethylsulfoxide medium. The reaction products were recovered by evaporation as oils. The major product contained one sulfinyl group and three styrene units. The color and spectral changes observed are discussed and a tentative mechanism leading to the major product is proposed
Equimolecular binary polydienes II. Cobalt catalysts for the preparation of equibinary polyisoprenes
Authors: Dawans F. , Teyssie Ph. 
Published: April 2003

AbstractIn the course of an investigation of isoprene stereospecific polymerization, complex cobalt catalysts were found to yield in a broad range of experimental conditions polymers with an unusual equimolar binary microstructure, i.e. poly (cis 1.4–3.4) isoprene. In the presence of hexamethylphosphoramide similar catalysts yield another type of nearly equibinarySee p. 78, 3rd identation.
polyisoprene i.e. poly (1.2–3.4) isoprene. A possible stereospecific propagation mechanism is suggested.
Einfluß der kristallstruktur und der überstruktur auf einige eigenschaften von polypropylen
Authors: Leugering Von Hans Joachim 
Published: April 2003

AbstractIsotaktisches Polypropylen bildet bei der Kristallisation vier verschiedene Typen von Sphärolithen, die nach PADDEN und KEITH als Typ I bis IV bezeichnet werden. Die Typen I und II zeigen eine monokline Kristallstruktur, während die Typen III und IV pseudohexagonal kristallisieren. Die Sphärolithe vom Typ III und IV sind weniger leicht deformierbar als die normalerweise gebildeten Typen I und II. Durch Ausbildung submikroskopischer Risse werden sie bei der Dehnung, im Durchlicht betrachtet, undurchsichtig. Sie werden von Lösungsmittel sowie von heißer HNO3 stärker angegriffen als die Typen I und II. Durch Zusätze sehr geringer Mengen von kristallkeimbildenden Stoffen wird bei der Kristallisation nicht nur die Zahl der Sphärolithe pro Volumeneinheit vermehrt, sondern es tritt eine bevorzugte Ausbildung einer bestimmten Kristallstruktur ein. Ein Zusatz von 10−4 bis 10−5 Gew.‐% Permanentrot E3B (Chinacridon‐Farbstoff) führt bei Kristallisationstemperaturen unter 130°C zu einer bevorzugten Bildung der pseudohexagonalen Form, während der kristallkeimbildende Zusatz von p‐tert‐Butylbenzoesäure ausschließlich zur Bildung der monoklinen Modifikation führt. Zum Nachweis der Effekte werden mikroskopische Methoden, röntgenographische Messungen, DTA‐ und dilatometrische Untersuchungen herangezogen.
Über die trennschärfe der gelchromatographie im vergleich zur fällungschromatographie
Authors: Scholtan Von W. , Kranz D. 
Published: April 2003

AbstractDie Molekulargewichtsabhängigkeit des Elutionsvolumens von Polypropylenglykolen wird mittels der Gelchromatographie in verschiedenen Lösungsmitteln bestimmt. Die beim Übergang zu einem anderen Lösungsmittel auftretende Änderung des Elutionsvolumens eines polymeren Stoffes kann nicht durch die Änderung seiner Knäueldimensionen erklärt werden.Die grundlegenden Größen wie spezifisches Elutionsvolumen Vp, Änderung des Elutionsvolumens mit dem Polymerisationsgrad dV/dP werden ermittelt. Der Einfluß dieser Größen auf die Trennschärfe der Gelchromatographie wird untersucht.Die Polymerisationsgradverteilung eines Polypropylenglykols wird durch Gelchromatographie und Fällungschromatographie bestimmt. Die nach beiden Verfahren berechneten Verteilungskurven und die entsprechenden Mittelwerte des Molekulargewichtes stimmen gut miteinander überein, vor allem, wenn die Dispersionskoeffizienten der Komponenten berücksichtigt werden.Die Uneinheitlichkeit der nach beiden Verfahren erhaltenen Fraktionen wird nach der von SCHULZ et al. angegebenen Gleichung berechnet und durch Gelchromatographie bestimmt. Dabei ergibt sich, daß die Fällungschromatographie Fraktionen liefert, die nur wenig einheitlicher sind als die durch Gelchromatographie erhaltenen Fraktionen.