bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung der reinen Bindungsisomeren [OsCl5(NCS)]2− und [OsCl5(SCN)]2−
Authors: Preetz W. , Horns U. 
Published: January 2005

AbstractBeim oxydativen Ligandenaustausch an [OsCl5I]2− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren [OsCl5(NCS)]2− und [OsCl5(SCN)]2−, die durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in reiner Form isoliert werden. Nur die Salze des N‐Isomeren zeigen als Folge der guten Polarisierbarkeit des endständigen S in den Schwingungs‐ und Elektronenspektren beträchtliche Bandenverschiebungen in Abhängigkeit von der Größe der Kationen und der Polarität der Lösungsmittel. In den IR‐ und Ramanspektren liegen νCN(S), νCS(N) und δNCS stets bei höheren Frequenzen als νCN(N), νCS(S) und δSCN. Im optischen Spektrum des roten [OsCl5(SCN)]2− findet man eine nahezu lagekonstante S→Os‐Charge‐Transfer‐Bande bei 538 nm, während im gelben bis violetten N‐Isomeren die Elektronenübertragung N→Os in organischen Lösungsmitteln und in Gegenwart großer Alkylammoniumionen bei 480, in wäßriger Lösung bei 516 und im festen Cs‐Salz bei 544 nm beobachtet wird. Daraus ergeben sich die optischen Elektronegativitäten χopt(SCN) = 2,6, χopt(NCS) = 2,6–2,8. Die infolge von Spin‐Bahn‐Kopplung und niedriger Symmetrie (C4v) aufgespaltenen Intrakonfigurationsübergänge werden bei 10 K als schwache Banden in den Bereichen 600, 1000 und 2000 nm registriert. Die OO‐Übergänge werden durch Analyse der Schwingungsfeinstruktur ermittelt und für das niedrigste Niveau beider Isomeren durch Banden in den elektronischen Ramanspektren bestätigt. Mit den Parametern ζ(OsIV) = 3200 cm−1 und B(SCN) = 316 bzw. B(NCS) = 288 cm−1 ergibt sich zwischen den experimentellen und berechneten Intrakonfigurationsübergängen eine gute Übereinstimmung. Es ergibt sich die nephelauxetische Reihe: F− > Cl− > SCN− > Br− > NCS− > I−.
Eine kubische Hochtemperaturform von CaTa2O6
Authors: Tiedemann P. , Müller H. K. 
Published: January 2005

AbstractMit CO2‐Laser‐Technik wurden Einkristalle von kub.‐CaTa2O6 dargestellt. Mit Röntgenbeugungsmethoden wurde die Struktur bestimmt (a = 7,78 Å, Raumgruppe Pm3Th1, Z = 4). Ta5+ und O2− besetzen nahezu die Atompositionen des Perowskits, daher besitzt kub.‐CaTa2O6 große Ähnlichkeit mit Ca0,5TaO3. Die Ca2+‐Ionen sind im Gegensatz zu Ca0,5TaO3 geordnet.
Über KCuAIF6
Authors: Wingefeld G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden farblose Einkristalle von KCuAlF6 [aus Pulver, Au‐Rohr, 700°C, 70 d] dargestellt, die orthorhombisch mit a = 6,731, b = 7,040, c = 9,743 Å, Z = 4, dx = 3,49 und dpyk = 3,4 g · cm−3 im CsAgFeF6‐Typ, R.G. Pnma kristallisieren. Die Strukturbestimmung belegt die Isotypie [727 hkl, MoKα, R = 5,6 und Rw = 4,4%]. Parameter siehe Text. Erstmals ist damit das Auftreten gestauchter „Oktaeder”︁ [CuF6] nachgewiesen. Die Stauchung (Δ = 11,6%) entspricht der bei CsAgFeF6 (Δ = 9,7%). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird auch für hypothetische Formen berechnet und diskutiert.
Zum 121Sb‐Mößbauer‐Effekt. VII [1]. 121Sb‐Mößbauer‐Effekt oktaedrischer Antimon (V)‐Verbindungen
Authors: Pebler J. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie bei 4.2 K aus dem 121Sb‐Mößbauer‐Effekt ermittelten Meßparameter der Isomerieverschiebung und der Quadrupolaufspaltung werden für SbOF3, SbO2F, SbOFCl2, Sb5O7Cl11 und für [SbCl4(O2PMe2)]2 mitgeteilt. Danach sind in allen Verbindungen die Antimonatome sechsfach koordiniert. Unter Einbeziehung von Meßergebnissen an anderen Antimon(V)‐Verbindungen ergibt sich bei oktaedrischer Umgebung und gleicher Außenladung ein nahezu linearer Zusammenhang der Elektronegativitätsdifferenz von Antimon und der Summe aller Liganden mit der Isomerieverschiebung.
Darstellung und Eigenschaften anionischer Fluoro‐Komplexe von Mg‐, Zn‐ und Al‐Phthalocyanin(2−)
Authors: Homborg H. , Murray K. S. 
Published: January 2005

AbstractBei der Einwirkung von TBAF · 3H2O auf eine Suspension von MgPc(2−) · 2H2O, ZnPc(2−) oder XAlPc(2−) (XFI) in Dichlormethan werden die Komplexasalze TBA[MFPc(2−)] (MMg, Zn) und TBA[AlF2Pc(2−)] · 2H2O · O,3HF kristallin erhalten. Lösungen der reinen Komplexsalze sind hydrolyseempfindlich. Im Falle von Al bildet sich das Komplexanion [(AlFPc(2−))2O]2−. Die Eigenschaften, zyklischen Voltammogramme, IR‐, Ra. und UV‐Vis‐Spektren werden diskutiert.
Der Ligandenaustausch im Kristallgitter von (PyH)2[Ta6Br12]Cl6
Authors: Schäfer Harald , Wolter Manfred , Brendel Claus 
Published: January 2005

AbstractFestes (PyH)2[Ta6Br12i]Cl6a lagert sich bei ∼210°C exotherm um. Dabei gehen die außerhalb des Komplexes stehenden Cla an Stelle der Bri‐Atome in die innere Position; z.B. [Ta6Br12]Cl62− → [Ta6Br6Cl6]Br62−. Werden dabei nach der Umwandlung durch Umkristallisieren aus salzsaurer Lösung erneut 6Cl in die äußere Position gebracht, so entsteht im folgenden zweiten Umwandlungsschritt (210°C) der Komplex [Ta6Br3Cl9]4+ und im dritten Schritt schließlich [Ta6Br1,5Cl10,5]4+. Die beiden zuletzt genannten Formeln geben Bruttozusammensetzungen an. Sie bestehen aus [Ta6Br6Cl6]4+ und [Ta6Br2Cl10]4+, bzw. [Ta6Br6Cl6]4+, [Ta6Br2Cl10]4+ und [Ta6Cl12]4+.Dieses Ergebnis entspricht der Theorie.
Über Chalkogenolate. 143 [1]. Untersuchungen über Guanidinodithioformiate 5. Kristall‐ und Molekülstruktur vom S‐Methylester der Guanidinodithioameisensäure [2]
Authors: Kiel G. , Gattow G. , Eul W. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung kristallisiert monoklin mit Z = 4 in der Raumgruppe P21/c; Gitterdimensionen: a = 8,701(5), b = 11,426(8), c = 8,221(4) Å, ß = 125,7(1)°. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten bei 20°C bestimmt und bis zu einem konventionellen Gütefaktor von R = 0,032 verfeinert (Rw = 0,039).Die Struktur besteht aus isolierten Molekülen in der E‐Form. Die Moleküle besitzen delokalisierte Doppelbindungen und werden über Wasserstoffbrücken S…︁HN miteinander verbunden.
Darstellung und Struktur des Mercuroarsoniumbromo‐bismutats [Hg7(HgBr)2As4] [Bi2Br10]
Authors: Puff H. , Grönke M. , Kilger B. , Möltgen P. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der durch eine Festkörperreaktion dargestellten Verbindung Hg9As4Bi2Br12 wurde an Einkristallen bestimmt. Es liegt ein polymeres Kation [Hg7(HgBr)2As44+] vor, in dem Ketten aus Hg4As‐Tetraedern über Quecksilberatome miteinander verknüpft sind. Diese Verknüpfung wird an bestimmten Stellen durch HgBr‐Endgruppen unterbrochen. Die als Anion fungierende Bromobismutatgruppe besteht aus zwei verzerrten Oktaedern, die über ein gemeinsames Bromatom verbunden sind. Eine der Oktaederecken wird durch ein Bromatom besetzt, das nicht dem Anion, sondern einer er dständigen HgBr‐Gruppe des Kationenteils zugeordnet werden muß. Daraus resultiert die Zusammensetzung Bi2Br104−.
Zur Konstitution von Ba2WO3F4 und Ba2MoO3F4
Authors: Wingefeld G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden farblose Einkristalle von Ba2[WO2/2O2F2]F2 (aus Pulver, Au‐Rohr, 680°C, 90 d) dargestellt, die monoklin, C c, mit a = 11,511, b = 9,382, c = 7,188 Å, ß = 126,17°, Z = 4, dx = 6,17 und dpyk = 6,13 g · cm−3 kristallisieren. (Vierkreisdiffraktometer PW 1100, Fa. Philips, MoKα‐, ω‐2Theta;‐scan, 1832 I0(hkl) R = 8,3% und Rw = 7,4%). Parameter s. Text. Isotyp ist Ba2MoO3F4 mit a = 11,475, b = 9,370, c = 7,251 Å, ß = 126,42°, als Pulver erhalten. Charakteristisches Strukturelement ist die Kette (WO2/2O2F2) längs [001]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE sowie IR‐ und Raman‐Spektren werden zur Festlegung der Verteilung von O2− und F− auf den Anionenpositionen herangezogen und diskutiert.
Gasförmige Acetate
Authors: Schäfer Harald , Brendel Claus , Rabeneck Helmut , Schibilla Eduard 
Published: January 2005

AbstractThermoanalytische und massenspektrometrische Beobachtungen werden mit einigen Acetaten und Oxyacetaten vorgenommen.Die Verflüchtigung von Kupfer(I)‐acetat erfolgt wie die von Silberacetat als M2Ac2+ (daneben Abscheidung von Ag).Bei der Verflüchtigung der wasserfreien Verbindungen Cu2Ac4, Cr2Ac4, Rh2Ac4 und Mo2Ac4 im Vakuum des Massenspektrometers wird beobachtet, daß Cu2Ac4 dissoziativ als Cu2Ac2+ (+2 „Ac”︁) verdampft, während die übrigen Verbindungen als M2Ac4+ verdampfen, jedoch gleichzeitig einen oxidischen (z. B. Cr2O4) oder metallischen Rückstand hinterlassen.PdAc2 verdampft im Massenspektrometer als trimeres Molekül Pd3Ac6.M4OAc6, das aus Dihydraten entsteht, verdampft im Massenspektrometer mit M  Co, Mn als M4OAc6+, andere ebensolche Komplexe liefern jedoch Be1OAc5+, Mg4OAc5+ und Zn4OAc5+.
Diphenyl‐diacetylen‐Komplexe von Molybdän(IV) und Wolfram(IV). Die Kristallstrukturen von PPh4[WCl5(PhCCCCPh)] · CCI4 und von PPh4[WCl5(PhCCC(Br)C(Br)Ph)] · CCl4
Authors: Stahl K. , Weller F. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthesen und die IR‐Spektren der folgenden Diphenyldiacetylen‐Komplexe berichtet: [MoCl4(PhCCCCPh)]2 (1), [WCl4(PhCCCCPh)]2 (2), PPh4[WCl5(PhCCCCPh)] · CCl4 (3).1 entsteht aus MoCl5 und überschüssigem Diphenyl‐diacetylen, 2 aus WCl6, Diphenyl‐diacetylen und C2Cl4 als Reduktionsmittel. 3 bildet sich in CH2Cl2‐Lösung aus 2 und PPh4Cl bei Anwesenheit von CCl4. Die Komplexe enthalten das Strukturelement eines Metallacyclopropens, das durch eine der beiden Acetylenfunktionen gebildet wird; die Metallatome sind siebenfach koordiniert.Mit Brom läßt sich 2 in das Dibromid [WCl4(PhCCC(Br)C(Br)Ph)]2 4 überführen, aus dem mit PPh4Cl in CH2Cl2‐Lösung bei Anwesenheit von CCl4 der ionische Komplex PPh4[WCl5(PhCCC(Br)C(Br)Ph)] · CCl4 (5) entsteht. Wir haben die Komplexe 3 und 5 durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.PPh4[WCl5(PhCCCCPh)] · CCl4 (3) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2623 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,4%). PPh4[WCl5(PhCCC(Br)C(Br)Ph)] · CCl4 (5) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2537 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,4%).Beide Komplexe bestehen aus Tetraphenylphosphoniumkationen und Anionen, in denen die Wolframatome siebenfach von fünf Chloratomen und von zwei C‐Atomen eines seitlich, nahezu symmetrisch angeordneten Acetylenliganden umgeben sind. In Gitterlücken befindet sich je ein Molekül CCl4 pro Formeleinheit. Der Acetylenligand, der als Metallacyclopropenderivat aufgefaßt werden kann, übt einen starken trans‐Effekt aus, der sich in einer um 10 pm längeren WCl‐Bindungslänge des trans‐ständigen Cl‐Atoms gegenüber den cis‐ständigen WCl‐Bindungen äußert. Die Bromierung der zweiten Acetylenfunktion von 3 führt zur Addition in trans‐Stellung (5).
Zur Kenntnis des Systems Cs/Cu/F: Über CsCuIICuIIIF6
Authors: Hoppe R. , Wingefeld G. 
Published: January 2005

AbstractDunkelbraunes ‚CsCuF3,6’︁ nach Debyeogrammen kubisch (a = 8,82 Å) beschrieben, ist nach Guinier‐Aufnahmen ein Gemenge zweier Fluoride, nämlich CsCuIICuIIIF6 (schwarz, isotyp mit CsNiIINiIIIF6; a = 7,067; b = 7,277, c = 10,322 Å, Z = 4) und einer tetragonalen, pseudokubischen Komponente, vermutlich Cs2CuCuIIIF6 (rotbraun, a = 6,234, c = 8,864 Å, Z = 2).
Cyclische α,β‐ungesättigte Carbonylverbindungen als Liganden in Nickel(0)‐Komplexen
Authors: Fischer R. , Rudolph M. , Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von (Cy3P)2Ni(C2H4) mit p‐Benzochinon (p‐CH) bzw. Maleinsäureanhydrid (MSA) werden Nickel (II)‐Komplexe von Radikalanionen gebildet, die sich aus PCy3 und p‐CH bzw. MSA durch äquimolare Kopplung ableiten. Andere cyclische α, β‐ungesättigte Carbonylverbindungen (L=1, 4‐Naphthochinon, substitutierte α‐ und γ‐Pyrone, sowie substituierte Cumarine) gehen in der Koordinationssphäre von Nickel(0)‐Phosphinkomplexen keine vergleichbaren Reaktionen ein. Je nach dem Phosphin und dem Substrat entstehen Bisphosphin oder Monophosphin‐Komplexe — (R3P)2 oder (R3P) NiL. Am Beispiel der substituierten Cumarine wird gezeigt, daß der 1, 1‐Typ (R3P)NiL durch voluminöse Phosphine (PCy3) und Cumarine hoher π‐Akzeptorstärke begünstigt wird.Aus den IR‐Spektren wird auf eine η3(CC, O)‐Bückenfunktion der α, β‐ungesättigten Carbonyl‐verbindungen in den 1, 1‐Komplexen (R3P)NiL und damit auf eine oligomere Struktur geschlossen. Für die Komplexe (R3P)2NiL und (dipy)NiL wird eine η2(CC)‐bzw. pseudo‐η3(CC, C)‐Koordination der Liganden L diskutiert.Eine Sonderstellung nehmen die Verbindungen (Cy3P)Ni(DMP) und (Cy3P)Ni(BDH) ein (DMP=2, 6‐Dimethyl‐γpyron, BDH=2‐Benzyliden‐1, 3‐dioxo‐hydrinden). (Cy3P)Ni(DMP) enthält wahrscheinlich das substituierte γ‐Pyron als η6‐Liganden. (Cy3P)Ni(BDH) wird als Nickel(II)‐Komplex mit dem Dianion von BDH als Chelatligand betrachtet. Dabei wird auf die Grenzen hingewiesen,dei einer Klassifizierung der neuen Komplexe als Nickel(0)‐oder Nickel(II)‐Verbindung gesetzt sind.Zur Beurteilung der Reaktivität der α, β‐ungesättigten Carbonylverbindungen gegenüber Nickel (0)‐Komplexen werden die polarographischen Halbstufenpotentiale herangezogen.
Syntheses of Monomeric, Dimeric, and Trimeric Complexes of Tungsten(VI), (V), (IV), and (III) with the 1,4,7‐Triazacyclononane (L) Ligand. Crystal Structures of Dimeric [W2L2(μ2OH)2Br2]Br2 · 2H2O and of Trimeric [W3L3(μ30)(μ2‐0)3][ZnBr4]2
Authors: Chaudhuri Phalguni , Wieghardt Karl , Gebert Walter , Jibril Ibrahim , Huttner Gottfried 
Published: January 2005

AbstractReactions of WL(CO)3 (L = 1, 4, 7‐triazacyclononane; C6H15N3) with bromine under different conditions afford the monomeric WVI compound, WO2LBr2, or the monomeric WV complex, WOLBr3. The former dimerizes in aqueous solution, yielding the [W2O5L2]2+ cation. Two diamagnetic isomers of the WV ‐dimer, [W2O4L2]2+, have been prepared : a yellow form with terminal oxo groups in cis‐positions with respect to each other and a red species containing two terminal oxo‐groups in trans‐positions. The cationic WIV ‐trinuclear cluster, [W3O4L3]4+, has been isolated as the tetrabromozincate(2‐) salt and its structure has been determined by single crystal X‐ray diffraction. [W3O4L3][ZnBr4]2 crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 12.698(2) Å, b = 21.267(6) Å, c = 15.687(7) Å, β = 92.94(3)0, and V = 4222 Å3, dealed. = 2.79 g cm−3 for Z = 4, and mol wt 1773.2. The structure was solved by direct methods using 7399 unique reflections with I≥ 2.5 σ (I). Final residuals were R1 = 0.089 and R2 = 0.096. The structure consists of [W3L3O4]4+ cations of the M3X13 cluster type and isolated ZnBr42− anions. Three tungsten atoms occupy the corners of an equilateral triangle bridged by three μ2‐oxo‐ and one μ3‐oxo‐ligands; each tungsten atom has a distorted octahedral environment of three oxygen and three nitrogen atoms. The short W ‐ W distances of 2,52 Å and the diamagnetism indicate metal‐metal bonding.The green, diamagnetic binuclear WIII complex, [W2L2(μOH)2Br2]Br2 · 2 H2O, has been prepared by reduction of monomeric WLOBr3 in strongly acidic solution with zinc powder. The complex has been characterized by a single‐crystal X‐ray diffraction study; it crystallized in the orthorhombic space group Pnnm with a = 13.837(5) Å, b = 11.657(6) Å, c = 7.832 Å, and V = 1263 Å3, dcalcd. = 2.67 g cm−3 for Z = 2, and mol wt 1015.8. The structure was solved by direct methods using 783 unique reflections with I ⩾ 2.5 σ(1). Final residuals were R1 = 0.062 and R2 = 0.084. The structure consists of dimeric cations [W2L2(μOH)2Br2]2+, bromide anions and molecules of water of crystallization. The tungsten centers are in a distorted octahedral environment of the tridentate N‐donor igand, one coordinated bromide and two μ2‐hydroxo bridges (edge sharing), respectively. The bromide ligands are in trans‐positions with respect to each other. The four‐membered W2(μOH)2 ring is planar. The WW distance of 2.477(3) Å together with its diamagnetism imply the presence of a strong metal‐metal bond between the tungsten(II1) centers (σ2π2δ2).
Structural Characterization of trans‐[Cr(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 and trans‐[Cr(NH3)4Cl2]l
Authors: Brenčič J. V. , Leban I. , Zule J. 
Published: January 2005

AbstractTrans‐[Cr(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 (A) crystallizes in the monoclinic space group P21/m (No. 11) with a = 6.556(1), b = 10.630(5), c = 6.729(2) Å and β = 96.15(3)°. Trans‐[Cr(NH3)4Cl2]I (B) has monoclinic C2/m (No. 12) space group and a = 9.877(2), b = 8.497(2), c = 6.047(2) Å and β = 108.98(2)°. Both unit cells contain two formula units. CrCl, CrO(H2O) and three independent CrN(NH3) distances for A are 2.98(1), 2.023(2), 2.067(2), 2.086(3) and 2.064(3) °. CrCl and CrN(NH3) bonds in B are 2.325(1) and 2.071(2) °. All octahedral angles are close to 90 and 180°. Both structures were refined to very low R values.Water molecule from trans‐[Cr(NH3)4(H2O)Cl]2+ is hydrogen bonded to both ionic chlorides. Cation and two anions form the motive which repeats itself in the crystal. Cations and anions of the second structure are distributed in layers. Each cation and anion have coordination number eight.
Studies on Systems of Salts and Mixed Solvents. XXXI. On the Solubility and Solvation Behaviour of Magnesium Chloride in Mixed Aqueous Organic Solvents
Authors: Emons H.‐H. , Pollmer K. 
Published: January 2005

AbstractContinuing our investigations on the solvation of chlorides of selected main group elements in concentrated solutions of electrolytes this paper is intended to discuss the possibility of the qualitative interpretation of the solubility data by the example of regions of the 25°C solubility isotherm of 11 systems of the type MgCl2  H2O — Organic solvent. As to magnesium chloride a significant influence on the solubility can be noticed in a general analogy to aluminium(III)‐chloride according to the solvent groups of the Kolthoff classification. The results obtained correlate with the results of spectroscopic investigations.Special significance is attached to solid phases so far unknown in literature.
Zur Kenntnis von KLiZnO2 [1]
Authors: Baier R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde KLiZnO2 durch Tempern inniger Gemenge von KO0,48, Li2O und ZnO mit K:Li:Zn = 1,1:1,1:1 [Ag‐Bömbchen, unter Ar in Duranglasampulle eingeschmolzen, 500°C, 14 d (Pulver) bzw. zugeschweißtes Pt‐Rohr, 800°C, 45 d (Einkristalle)]. Tafelige Einkristalle und Pulver sind farblos und sehr feuchtigkeitsempfindlich. Die Strukturaufklärung [420 I0, Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), ω‐2θ‐scan, MoKα, R = 5,78%, Rw = 5,96%] belegt die Raumgruppe C2/m mit a = 1083,2(1), b = 334,42(3), c = 823,7(1) pm und β = 120,11(1)°, Z = 4,drö = 3,69, dpyk = 3,57g. cm−3. Die Struktur kann als Abfolge gewellter Kationen bzw. Sauerstoffschichten Beschrieben, aber auch von einer kubisch dichtesten Kugelpackung von O−2 und K+ mit geordneter Verteilung von Li+ und Zn2+ auf 1/3 der Tetraederlücken abgeleitet werden. Die Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. Reaktionen der Metallhydride π‐C5H5(CO)3 MH (M = Cr, Mo, W) mit Organoelement‐Elementverbindungen des Typs R2EER2 und RE′ E′ R (E = As; E′ = S, Se; R = CH3 CF3)
Authors: Grobe J. , Haubold R. 
Published: January 2005

AbstractDie Spaltung von Verbindungen des Typs R2EER2 und RE′E′R (E = P, As; E′ = S, Se; R = CH3 CF3) mit den Komplexen π‐C5H5(CO)3MH (M = Cr, Mo, W) dient (a) zur Darstellung bekannter und neuer komplexsubstituierter Phosphane, Arsane, Sulfane oder Selane π‐C5H5(CO)3MER2 (I) bzw. π‐C5H5(CO)3ME′R (II), (b) zur Ermittlung der Reaktivitätsabstufung als Funktion von E, E′, R [As2(CF3)4 ≈ P2(CF3)4 > Se2Me2 ≧ S2(CF3)2 ≥ Se2(CF3)2> As2Me4 > (CF3)2AsSeMe] und M (Mo > Cr ≫ W). Die als Folgereakltion beobachtete Umwandlung der Einkernkomplexe I und II in die Zweikernverbindungen [π‐C5H5(CO)2ER2]2 bzw. [π‐C5H5(CO)2ME′R]2 zeigt in den Reihen W ≪ Mo ≪ Cr und SeCF3 < As(CF3)2 < SCF3 ≈︁ P(CF3)2 < SeMe < AsMe2 ≪ PMe2 ≈︁ SMe zunehmende Tendenz.
Unvollständinge Chelatisierung durch N‐Acylthioharnstoffe: Die Struktur von Bis[N‐(1‐pyrrolidinyl‐thiocarbonyl)‐benzamidato]quecksilber(II)
Authors: Richter R. , Sieler J. , Beyer L. , Lindqvist O. , Andersen L. 
Published: January 2005

AbstractBis[N‐(1‐pyrrolidinyl‐thiocarbonyl)‐benzamidato] quecksilber(II) kristallisiert onoklin in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 10,126, b = 22,347, c = 11,384 Å, β = 109,13° und Z = 4. Gelöst wurde die Struktur durch Anwendung direkter Methoden auf Differenzstrukturfaktoren (DIRDIF). Für 2195 beobachtete Reflexe betrug der abschließende R‐Wert R = 0,06. Quecksilber besitzt die charakteristische Koordinationszahl 2 mit linearer Anordnung der beiden S‐Ligatoren. Die O‐Ligatoren zeigen jedoch noch schwache Bindungen zum Hg, so daß der Hg‐Komplex besser als labilisiertes Chelat mit der effektiven Koordinationszahl 4 beschrieben werden sollte.Für die vorzügliche Extrahierbarkeit von HgII mittels N‐Acylthioharnstoffen scheint die Bildung bzw. das Vorliegen eines solchen labilisierten Chelats Günstig zu sein.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. Synthese und Eigenschaften des 1,2‐Diphospha‐3,4‐diboretans (t‐BuP)2(BNMe2)2
Authors: Baudler M. , Hintze M. 
Published: January 2005

AbstractDas erste 1,2‐Diphospha‐3,4‐diboran (1,2‐Diphospha‐3,4‐dibora‐cyclo‐butan) (t‐BuP)2(BNMe2)2 (1) wurde durch [2+2]‐Cyclokondensation von K(t‐Bu)PP(t‐bu)K mit Cl(Me2N)BB(NMe2)Cl dargestellt. 1 konnte in reiner Form isoliert und kernresonanzspektroskopisch als Verbindung mit planarem P2B2‐Ringgerüst charakterisiert werden.
Isolierte quadratische Koordination von Pt2+ in BaNd2PtO5
Authors: Schiffler S. T. , Müller‐Buschbaum H. K. 
Published: January 2005

AbstractBaNd2PtO5 wurde erstmals dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht (Raumgruppe DP4b2; a = 6,7569(6) und c = 5,9119(13) Å; Z = 2). BaNd2PtO5 besitzt quadratisch planar koordinierte Pt2+‐Ionen; die planaren Polyeder sind isoliert. Eine Diskussion und Einordnung dieser Verbindung in die Strukturchemie der Oxoplatinate wird gegeben.
Ein neues Gemischtvalentes Oxoniobat: Sr7Nb24+Nb45+O21\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \widehat = $\end{document} Sr1,167 NbO3,5
Authors: Schückel K. , Müller‐Buschbaum H. K. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung Sr7Nb6O21 kristallisiert nach Einkristall‐Röntgenbeugungsdaten rhomboedrisch (Raumgruppe CR3; a = 16,450(5) Å, α = 19,85(1)° trigonale Aufstellung: a = 5,670(1), c = 48,364(13) Å). Sr7Nb6O21 besitzt Perowskitblöcke von 6 Oktaederschichten. Die kristallchemischen Besonderheiten der Nahtstellen zwischen den Perowskitblöcken werden mit verwandten Verbindungen ausführlich diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur von CsTe4
Authors: Böttcher P. , Kretschmann U. 
Published: January 2005

AbstractCsTe4 entsteht aus Gemengen von Caesium und Tellur im Molverhältnis 1:4, wenn man diese in abgeschlossenen Ampullen einer Schmelzreaktion bei 570°C unterwirft. Die Elementgemenge stellt man der, indem man CsN3 und Te (1:4) zusammengibt und anschließend durch kontrollierte Zersetzung des Azids den Stickstoff vertreibt.CsTe4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Z = 4) mit den Gitterkonstanten a = 7,857(1) Å, b = 7,286(1) Å, c = 14,155(2) Å, β = 93,83(1)°. In der Strukture liegt ein zweidimensional‐unendliches Polyanion [Te4−] vor. Die Verwandtschaft mit anderen tellurriechen Telluriden MTen wird diskutiert.
Zur Kenntnis der K4[Ag4O4]‐Verwandtschaft
Authors: Losert W. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch „Reaktion mit der Wand”︁ wurden, meist neu, Einkristalle der Oxide A4[M4O4] mit M = Cu, A = LiRb bzw. M = Ag, A = Na, Rb, Cs dargestellt und die Kristallstrukturen verfeinert. Bez. Gitterkonstanten und Lageparameter s. Text. Der „Ring”︁ [M4O4]4− ist nur bez. des M4‐Teiles eben, die O2− sind in nicht systematischer Weise aus dieser Ebene unterschiedlich weit ausgelenkt. Nur bei Li4[Cu4O4] liegt ein insgesamt nahezu „ebener Ring”︁ vor. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.