bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue ternäre Phosphide und Arsenide des Caesiums mit Elementen der 8. Nebengruppe
Authors: Czybulka A. , Noack M. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractIn Dreistoffsystemen Caesium/Element der 8. Nebengruppe/5. Hauptgruppe konnten weitere ternäre intermetallische Verbindungen dargestellt und untersucht werden. Die neuen Verbindungen der Zusammensetzung CsM2X2 (M = Fe, Co, Ru, Rh, Ir; X = P oder As) kristallisieren wie CsRh2P2 ebenfalls in der ThCr2Si2‐Struktur. Die Verbindungen der Zusammensetzung Cs2MX2 (M = Ni, Pd, Pt; X = P oder As) lassen sich dem K2PdP2‐Typ zuordnen. Einkristalluntersuchungen an einem Kristall von CsRh2P2 ergeben die Raumgruppe 14/mmm mit den Gitterkonstanten a = 390,11pm, c = 1429,36 pm.
Organometallic Compounds of the Lanthanoides. LXVI. Synthesis and X‐ray crystal structure of [O(CH2CH2C5H4)2Y(μ‐OH]2 and (MeC5H4)3Ho(H2O), two unusual products of the hydrolysis of organolanthanoide compounds
Authors: Schumann H. , Görlitz F. H. , Hahn F. E. , Pickardt J. , Qian Changtao , Xie Zuowei 
Published: January 2005

AbstractThe partial hydrolysis of [O(CH2CH2C5H4)2]Y(C5H4CH3) 1, [O(CH2CH2C5H4)2]Y(C5H5)3, and [O(CH2CH2C5H4)2]Ho(C5H4CH3) 5 results in the formation of [O(CH2CH2CH2C5H4)2Y(μ‐OH)2]2 2, (C5H5)3Y(OH2) 9 and (MeC5H4)3Ho(OH2) 11. The new compounds have been characterized by elemental analyses, IR and NMR spectra. The X‐ray structural analyses shows 2 to be monoclinic, space group P21/n with a = 1146.0(3), b= 1046.6(3), c = 1514.9(3) pm, β = 94.83(2)°. The molecular structure shows bridging hydroxyl groups with a mean distance YO = 223.8(3) pm. 11 crystallizes in the cubic space group 143d with a = 1847.9(3)pm with Z = 16 molecules per unit cell. The molecules posses symmetry C3‐3, the coordination is trigonal pyramidal with three methylcyclopentadienyl anions and one water molecule as ligands. The distance HoO is 231 pm.
Copper Weberites: Crystal Structure and Magnetic Investigation of Na2CuGaF7 and Na2CuInF7
Authors: Ruchaud N. , Grannec J. , Gravereau P. , Nuñez P. , Tressaud A. , Massa W. , Frenzen G. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractThe crystal structures of two new copper weberites Na2CuGaF7 and Na2CuInF7 have been determined. Na2CuGaF7 has the monoclinic space group C2/c: a = 1232.5(5) pm, b = 731.8(1) pm, c = 1278.0(5) pm, β = 109.29(2)° and Z = 8. Na2CuInF7 crystallizes in the orthorhombic space group Pmnb: a = 731.8(1) pm, b = 1060.2(2) pm, c = 771.2(1) pm and Z = 4. The structures have been refined from 1175 reflections to R = 0.043 (wR = 0.035) for Na2CuGaF7, and from 1917 reflections to R = 0.034 (wR = 0.025) for Na2CuInF7. The structures consist of [CuF5]n3n− chains which are parallel the a‐axis in Na2CuInF7 and oriented in two alternating directions in Na2CuGaF7. Sodium atoms exhibit either seven‐fold or eight‐fold coordination. Although strong antiferromagnetic interactions are observed inside the chains, there is no evidence for three‐dimensional ordering.
Conditions for the Formation of a New Type of Graphite Intercalation Compounds with FeCl3 in Chloroform
Authors: Soneda Y. , Inagaki M. 
Published: January 2005

AbstractA new type of structure of ferric chloride–graphite intercalation compounds (FeCl3‐GICs) was formed in the chloroform solutions of FeCl3 with Cl2 gas. The spacing between adjacent carbon layers containing the intercalate layer, (d1‐value) in the new type compounds was 1.18 nm, which is larger than the value of 0.94 nm typical for the compounds synthesized by other methods. In the beginning of the reaction, the structure of GICs formed was the same as that obtained by vapor method, but after several days of reaction the new type GICs (called type II here) appeared. This structural change was found to correspond to the change of the equilibrium state of a iron‐chlorine complex in the chloroform solution by irradiation of light, which was detected by the UV‐Vis absorption spectrum of the reaction solution.
Über die quasi‐binären Systeme NaNO2/Na2O und NaCN/Na2O. Phasendiagramme und Natrium‐Ionenleitung in Na3O(NO2) und Na3O(CN)
Authors: Jansen M. , Feldmann C. , Müller W. 
Published: January 2005

AbstractMessung der elektrischen Leitfähigkeit von Na3O(NO2) und Na3O(CN) zeigen, daß beide Verbindungen bei Temperaturen zwischen 200° und 250°C eine sprunghafte Zunahme der Natrium‐Ionenleitfähigkeit aufweisen. Diese Effekte beruhen nicht auf Schmelzprozessen, wie die Phasendiagramme der entsprechenden pseudo‐binären Systeme NaNO2/Na2O und NaCN/Na2O belegen, sondern sind auf Rotationsdiffusion der komplexen Anionen bzw. ein Teilschmelzen der Kationenteilstruktur zurückzuführen.
Synthese von (C6F5)2SF+MF6− (M  As, Sb) und Kristallstruktur von (C6F5)2SF+SbF6− [1]
Authors: Minkwitz R. , Nowicki G. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractXeF+MF6− (M  As, Sb) reagiert mit (C6F5)2S in HF zu (C6F5)2SF+MF6−/. Die beiden tiefvioletten Sulfoniumsalze sind bei Raumtemperatur bis zu 24 Stunden unzersetzt haltbar.Das Hexafluoroantimonat kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1056,4(7) pm, b = 1446,3(10) pm, c = 1102,9(8) pm, β = 91,29(6)° und Z = 4. Der SF‐Bindungsabstand ist mit 158,4(3) pm außergewöhnlich lang. Kationen und Anionen werden durch interionische Fluor‐Kontakte zu einer unendlichen Kette verknüpft, in der Kationen und Anionen in einer ABAB‐Folge angeordnet sind.
N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin‐di(tert‐butyl)aluminium‐Kationen — Molekülstruktur des [(Me3C)2Al · TMEDA]⊕[(Me3C)2AlBr2]⊖
Authors: Uhl Werner , Wagner Jürgen , Fenske Dieter , Baum Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDie dimeren Di(tert‐butyl)halogenalane (Me3C)2AlX (X = Cl, Br) reagieren mit N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin (TMEDA) in heißem Benzol zu insgesamt drei Verbindungen: den salzartigen Derivaten [(Me3C)2Al (TMEDA)]⊕[(Me3C)2AlX2]⊖ 1, die, wie die Kristallstrukturbestimmung am entsprechenden Bromderivat zeigt, im Festkörper isolierte Anionen und Kationen aufweisen, den ebenfalls salzartigen [(Me3C)2Al(TMEDA)]⊕X⊖ 3 und den eher kovalenten, in n‐Pentan löslichen (Me3C)2AlX(TMEDA) 2, in denen das Amin nicht mehr chelatartig an das Aluminiumatom, sondern nur noch über ein Stickstoffatom gebunden ist. Die Reaktion gleicht damit der symmetrischen und unsymmetrischen Spaltung des Diborans(6). 2 ist in Lösung unbeständig und wandelt sich je nach Lösungsmittel zu unterschiedlichen Produkten um: in Benzol bildet sich 3, aus n‐Pentan scheidet sich 1 ab. Mehrstündiges Behandeln von 1 mit siedendem n‐Hexan in Gegenwart von wenig TMEDA ergibt für X = Cl das Monohalogenidderivat 3, für X = Br aber die kovalente Verbindung 2.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung der Fluorphosphonium‐Salze X2FPSCH3+MF6− (X = Br, Cl; M = As, Sb) und XF2PSCH3+SbF6− (X = Br, Cl, F)
Authors: Minkwitz R. , Garzarek P. , Medger G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung der Fluorphosphoniumsalze X2FPSCH3+MF6− (X = Br, Cl; M = As, Sb) and XF2PSCH3+SbF6− (X = Br, Cl, F) durch oxidative Methylierung der korrespondierenden Thiophosphorylhalogenide mit dem System CH3F/SO2/MF5 (M = As, Sb) berichtet. Die Salze werden durch ihre Schwingungs‐ und NMR‐Spektren charakterisiert.
Neuartige Mäander mit Co3+ und Au3+: Na4[AuCoO5] = Na8[(O2/2(CoO)O2AuO2/2)2]
Authors: Mader K. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch „Reaktion mit der Wand”︁ erhielten wir beim Tempern inniger Gemenge von Co3O4, Na2O2 und K2O2 (Co: Na : K = 1,00 : 4,91 : 2,20; 650°C/44d) in einem verschweißten Goldrohr erstmals Na4[AuCoO5] in Form transparenter, brauner Einkristalle: monoklin, P21/m, mit a = 555,69(4) pm, b = 1042,11(8) pm, c = 555,69(4) pm, β = 117,387 (5)°, Z = 2.Die Struktur wurde aus Vierkreisdiffraktometerdaten (Siemens AED 2; MoKα, Graphit; 881 I0(hkl), R = 0,0366, Rw = 0,0316) bestimmt; Parameter siehe Text. Charakteristikum der Struktur sind Mäander‐ähnliche Stränge [(O2/2(CoO)O2AuO2/2)2]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Effektive Ionenradien, und die Ladungsverteilung, CHARDI, werden berechnet und diskutiert.
The crystal structure of Bi14I4 condensed bismuth clusters
Authors: Dikarev E. V. , Popovkin B. A. , Shevelkov A. V. 
Published: January 2005

AbstractThe crystal structure of Bi14I4 — the final known member of binary bismuth halides — was determined by the single crystal X‐ray diffractometer technique (P21/m, Z = 1, a = 13.309(3) Å, b = 11.447 (3) å, c = 4.342(1) å, γ = 92.08(3)°, R/Rw = 0.060/0.060 for 369 reflections, sinθ/λ≤ 0.593, MoKγ). The structure consists of condensed bismuth clusters and is build up from infinite one‐dimensional bismuth nets running along the c‐axis and limited by iodine atoms in another direction.The common structural features of bismuth subhalides containing condensed clusters are also considered based on the analysis of interatomic distances and bond angles. The influence of the lone pair of electrons of the bismuth atom on the geometry of bismuth coordination polyhedra, and the connection between bismuth atoms coordination and the formal oxidation state of these atoms is discussed.
AlCl3 · 2NH3 – eine Verbindung mit der Kristallstruktur eines Tetraammindichloroaluminium‐tetrachloroaluminats – [AlCl2(NH3)4]+[AlCl4]−
Authors: Jacobs H. , Nöcker B. 
Published: January 2005

AbstractAmmoniakate von Aluminiumchlorid, AlCl3 · xNH3 werden als Edukte für die Aluminiumnitridherstellung diskutiert. Deshalb wurden Reaktionen von geschmolzenem Monoamminaluminiumchlorid, AlCl3(NH3), mit Ammoniak untersucht. Die Schmelze setzt sich bei 150°C innerhalb von 10 min mit einem Mol Ammoniak zu dem Diammoniakat [AlCl2(NH3)4]+[AlCl4]− um. Ein phasenreines Produkt wird durch Sublimation bei 200°C in einer Vakuumapparatur erhalten.An Kristallen von [AlCl2(NH3)4]+[AlCl4]− wurde eine röntgenographische Strukturanalyse durchgeführt:Pnma, Z = 4, ρ = 1,675 g/cm3 a = 11,300(2), Å, b = 18,318(6) Å, c = 6,415(2) Å R = 0,035, Rw = 0,039, Z(F) ≥ 3 s̀(F) = 629, Z(Var.) = 85 Das Diammoniakat enthält gestreckte [AlCl2(NH3)4]+‐ Oktaeder und [AlCl4]−‐Tetraeder, deren Schwerpunkte so zueinander angeordnet sind wie Ni und As im NiAs‐Typ. Neben ionogenen Wechselwirkungen treten Wasserstoffbrückenbindungen mit 3,44 Å ≤ d(NH …︁ Cl) ≤ 3,67 Å auf.
Cs4[IrO4], ein neues Iridat mit planarem Anion [IrO4]4−
Authors: Mader K. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde durch Tempern inniger Gemenge von CsO0,52 und IrO2 (molares Verhältnis Cs : Ir = 4,30 : 1,00; „Ag‐Bombe”︁, 740°C/86 d) Cs4[IrO4] in Form plättchenförmiger, schwarzer Einkristalle dargestellt, die monoklin, C 2/m, mit a = 1031,66(8) pm, b = 671,61(4) pm, c = 660,44(6) pm, b̃ = 108,118(7)° und Z = 2 im K4[IrO4]‐Typ kristallisieren.Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten (PW 1100 von Philips, AgKα, Graphit) anhand von 841 I0(hkl) mit I ≥ 3s̀(F) (von 947 I0(hkl) aus 3529 gemessenen Reflexen gemittelt) aufgeklärt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Zur Kenntnis von Cu6La4Mo9O36
Authors: Krüger T. F. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Cu6La4Mo9O36 wurden synthetisiert und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert trigonal, Raumgruppe R3c — C; a = 20,892, c = 12,754 Å; Z = 6. Cu6La4Mo9O36 repräsentiert einen neuen Strukturtyp mit isolierten MoO4‐Tetraedern und dreifach überkappten trigonalen Prismen um La3+. Cu+ zeigt eine 2 + 1 bzw. 2 + 2 Koordination.
Zur kenntnis ‚Kationen‐reicher’︁ Tantalate und Niobate Über Na5TaO5 und Na5NbO5
Authors: Hoppe R. , Wehrum G. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden farblose, transparente Einkristalle von Na5TaO5 [aus innigen Gemengen von Na2O, Li2O5 und Ta2O5, Einwaage vor dem Verreiben: Na : Li : Ta = 6,6 : 1,1 : 1, Ni‐Zylinder, 1000°C, 75 d] sowie erneut solche von Na5NbO5 [aus Gemengen von Na2O, Li2O und Nb2O5, Na : Li : Nb = 6,6 : 1,1 : 1, Ni‐Zylinder, 1000°C, 75 d] dargestellt. Nach Einkristalluntersuchungen liegt bei den beiden isotypen Oxiden eine Ordnungsvariante des NaCl‐Typs [Na5TaO5: 1154 von 1250 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100, ω‐2θ scan, AgKα, R = 4,88%, Raumgruppe C2/c mit a = 629,3(1) pm, b = 1025,4(2) pm, c = 1004,6(2) pm, b̃ = 106,80(2)° (Guinier‐Simon‐Daten), Z = 4 bzw. Na5NbO5: 998 von 1247 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100, ω‐2θ scan, AgKaα, R = 8,58% und Rw = 7,67%, Raumgruppe C2/c mit a = 629,1(1) pm, b = 1024,4(2) pm, c = 1004,2(2) pm, b̃ = 106,80(2)° (Guinier‐Simon‐Pulverdaten), Z = 4] vor.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung ‚CHARDI’︁ wurden berechnet.
(PPh4)[(ReO2S2)CuI] und (NEt4)2[(ReOS3)Cu3Cl4]: Fixierung der bisher nicht isolierten Ionen [ReO2S2]− und [ReOS3]− durch Ausnutzung der Stabilität der CuS2(Re)‐ und Cu3S3(Re)‐Fragmente
Authors: Müller A. , Hildebrand A. , Krickemeyer E. , Sölter D. , Bögge H. , Armatage A. 
Published: January 2005

Abstract(PPh4)[(ReO2S2)CuI] (1) und (NEt4)2[(ReOS3)Cu3Cl4] (2), die die bisher nicht isolierten Oxothioperrhenat‐Ionen [ReO2S2]− und [ReOS3]− als Liganden enthalten, wurden durch Reaktion von (NEt4)[ReS4] mit PPh3 und CuI in Aceton in Gegenwart von (PPh4)I ((1) bzw. entsprechend mit CuCl in CH2Cl2 in Gegenwart von (NEt4)Cl ((2) erhalten. 1 und 2 wurden durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse, Elementaranalyse, sowie spektroskopische Untersuchungen (IR, UV/Vis) charakterisiert. In den Elektronenspektren findet man Banden, die interessanten niederenergetischen Charge‐Transfer‐Übergängen des Typs d(Cu) → d(Re) näherungsweise zugeordnet werden können.Kristalldaten:

P21/n, a = 1162,2(4), b = 1395,7(6), c = 1612,3(9)pm, β = 96,53(4)° V = 2598(2) · 106pm3, R = 0,049 für 4623 unabhängige Reflexe (F0≥4,0σ(F0)).
C2/c, a = 2059,0(5), b = 1352,9(3), c = 2217,1(5)pm, β = 90,26(22)° V = 6176(2) · 106pm3, R = 0,080 für 3162 unabhängige Reflexe (F0≥4,0σ(F0)).
Molekül‐ und Kristallstruktur von Ytterbium(III)‐triaqua‐trinitrat, Yb(H2O)3(NO3)3
Authors: Jacobsen Hauke , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractYb(H2O)3(NO3)3 kristallisiert aus einer konzentrierten Lösung von Yb2O3 in Salpetersäure im Vakuumexsikkator bei Raumtemperatur in Form farbloser Einkristalle aus. Die Kristallstruktur wurde aus Einkristall‐Vierkreis‐Diffraktometer‐Daten bestimmt (R3, Z = 6, a = 1175,5(1), c = 1117,7(2) pm, Vm = 134,25 cm3/mol, R = 3,0%, Rw = 2,9%). Sie kann als stark gestauchte Kugelpackung von [Yb(H2O)3(NO3)3]− Molekülen aufgefaßt werden. In diesen ist Yb3+ von drei zweizähnigen Nitratliganden und drei Wassermolekülen in Form eines dreifach bekappten trigonalen Prismas (C. N. 9) von Sauerstoffatomen umgeben.
Einkristalle von ANd2S3, UHo2S3, DEr2S3 und ELu2S3 durch Oxidation reduzierter Chloride der Lanthanide mit Schwefel
Authors: Schleid Thomas , Lissner Falk 
Published: January 2005

AbstractBei der Oxidation „reduzierter”︁ Chloride (MCl2) bzw. Chlorid‐Hydride (MClHx) der Lanthanide mit Schwefel (850°C, 7 d, Tantal‐Ampulle) entstehen oft die Sesquisulfide (M2S3) als Hauptprodukt. In Gegenwart geeigneter Flußmittel (z. B. NaCl) fallen sie meist einkristallin an, wobei das Flußmittel einen entscheidenden Einfluß auf die bevorzugt gebildete Modifikation hat. Einkristalle von Nd2S3, (aus NdCl2 + NaCl + S, 2 : 2 : 1, A‐Typ: orthorhombisch, Pnma (Nr. 62), Z = 4; a = 743,97(5); b = 402,78(3); c = 1551,96(9) pm; Vm = 70,015(8) cm3/mol; R = 0,026; Rw = 0,023), Ho2S3, (aus Na0,25HoClH0,75 + S, 8 : 9, U‐Typ: orthorhombisch, Pnma (Nr. 62), Z = 4; a = 1057,24(7); b = 384,48(4); c = 1041,15(7) pm; Vm = 63,716(9) cm3/mol; R = 0,023; Rw = 0,020), Er2S3, (aus ErClH0,67 + NaCl + S, 2 : 2 : 1, D‐Typ: monoklin, P21/m (Nr. 11), Z = 6; a = 1744,18(9); b = 398,22(3); c = 1010,13(6)pm; β = 98,688(4)°; Vm = 69,610(7) cm3/mol; R = 0,031; Rw = 0,029) und Lu2S3, (aus LuClH0,67 + NaCl + S, 2 : 2 : 1, E‐Typ: trigonal, R3c (Nr. 167), Z = 6; a = 672,86(2); c = 1816,84(9) pm; c/a = 2,70; Vm = 71,497(6) cm3/mol; R = 0,023; Rw = 0,020) sowie systematisierte Folgeuntersuchungen (Darstellung der Lanthanid‐Sesquisulfide aus den Elementen in Gegenwart von NaCl als Flußmittel in verschweißten Tantal‐Ampullen bei 850°C) sind Gegenstand der vorliegenden Arbeit.
Polyhydrogenchloride: Bildung und Kristallstruktur der tiefschmelzenden Addukte Me2S · 4HCl und Me2S · 5HCl
Authors: Mootz D. , Deeg A. 
Published: January 2005

AbstractDas Schmelzdiagramm des Systems Dimethylsulfid‐Chlorwasserstoff wurde mit Differenzthermoanalyse bestimmt. Es zeigt die Existenz von drei Addukten Me2S · nHCl mit n = 1,4 und 5 sowie Schmelzpunkten von −91, −53 bzw. −80°C (Zersetzung). Die beiden HCl‐reichsten Phasen wurden durch Kristallstrukturanalyse weiter charakterisiert. Me2S · 4HCl ist orthorhombisch mit der Raumgruppe Pnma und Z = 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle sowie den Gitterkonstanten a = 14,842, b = 9,747 und c = 6,652 Å bei −150°C. Me2S · 5HCl ist monoklin mit P21/n und Z = 4 sowie a = 7,292, b = 12,537, c = 12,479 Å und β = 92,73° bei −168°C. Die mit 1737 und 3047 unabhängigen beobachteten Reflexen erhaltenen R‐Werte liegen bei 0,039 bzw. 0,045. Beide Strukturen sind ionisch, gemäß [Me2SH][Cl(HCl)n−1], und durch Wasserstoffbrücken geprägt.
Synthesis of cross linked platinum metal containing polyyne polymers
Authors: Khan M. S. , Schwartz D. J. , Pasha N. A. , Kakkar A. K. , Lin B. , Raithby P. R. , Lewis J. 
Published: January 2005

AbstractReaction of Pt(PnBu3)2Cl2 (1) or Pt(AsnBu32Cl2 (2) with stoichiometric amounts of 1,3,5‐triethynylbenzene, [1,3,5‐(HCC)3C6H3] (3)yields monomeric, [1,3,5‐Cl(PnBu3)2(PtC C)3C6H3] (4), [1,3,5‐(C1)(AsnBu3)2PtC C3C6H3] (5) or polymeric, {1,3,5‐[(PnBu3)2PtCC]3C6H3)n (6), {1,3,5‐[(AsnBu3)2PtC C]3C6H3}n (7) complexes. Treatment of (1) with (3) and 2,5‐diethynyl‐p‐xylene,HC CC6H2(CH3)2C CH (8) in varying molar ratios yields a series of high molecular weight cross linked platinum metal containing polyyne copolymers.
Kristallstrukturverfeinerungen an Natriumtrifluorometallaten NaMF3 (M  Mg, Co, Ni, Zn): Oktaederkippung und Toleranzfaktor orthorhombischer Fluorperowskite
Authors: Lütgert B. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractAuf der Basis neu gemessener röntgenographischer Einkristalldaten wurden die Kristallstrukturen der orthorhombischen Fluorperowskite NaMF3 (M  Mg, Co, Ni, Zn) in der Raumgruppe Pbnm verfeinert (GdFeO3‐Typ, Z = 4). Die Oktaeder sind kaum verzerrt; die mittleren Abstände (und Brückenwinkel MFM) betragen: MgF = 197,8 pm (150,9°), CoF = 203,8 pm (146,1°), NiF = 200,3 pm (148,0°) und ZnF = 202,3 pm (147,4°). Unter Einbeziehung von NaMnF3 und NaFeF3 ergeben sich von 14,6 bis 18,8° variierende Kippungswinkel der Oktaeder gegen die Achsen der Pseudozelle (Z = 1). Die Oktaeder sind um so stärker gekippt, je kleiner der Toleranzfaktor der Verbindungen ist, so daß einheitlich ein Mittelwert von NaF = 232 pm für die vier kürzesten Abstände innerhalb der [NaF8]‐Koordination resultiert (verzerrtes Tetraeder bzw. zweifach überkapptes trigonales Prisma). Messungen der magnetischen Pulversuszeptibilität zeigen, daß die Oktaederkippung kein ausreichender Grund für Spinverkantung und daraus resultierenden Ferromagnetismus ist: Dieser kann nur für NaNiF3 (TN = 150 K) bestätigt werden, während NaCoF3 ein scharfes Minimum in der χ−1‐T‐Kurve zeigt (TN = 75 K) und dann bis herab zu 4,2 K unverkantet antiferromagnetisch bleibt.
Short Te …︁ Te bonding contacts in a new layered ternary telluride: Synthesis and crystal structure of 2D Nb3GexTe6 (x ≃ 0.9)
Authors: Monconduit L. , Evain M. , Boucher F. , Brec R. , Rouxel J. 
Published: January 2005

AbstractThe new layered ternary compound Nb3GexTe6 (x ≃ 0.90) was prepared by direct combination of the elements taken in the stoichiometric proportions 3 : 1 : 6, heated at 1 000 °C for 10 days in silica tubes and quenched to room temperature. The phase crystallizes in the orthorhombic symmetry, space group Pnma (#62), with the following single crystal refined parameters: a = 643.18(5) pm, b = 1391.98(11)pm and c = 1 154.07(5) pm, with Z = 4. The structure was refined to an R of 3.4% (Rw = 4.6%), with 1969 independent reflexions and 49 parameters. The structure is based on the close stacking of trigonal prismatic (TP) slabs in the AA/BB mode. The slabs can be seen as built up from face sharing biprisms, which are filled either by one or by two niobium cations situated in the middle of the trigonal prisms. The germanium is located in the middle of the common face of two prisms, leading to a rather unusual anionic square coordination. The refinements showed that this latter cation does not fill completely its square site. No cation was found in the van der Waals gap between the slabs. The mean dGeTe distance (276.5 pm) is in agreement with GeII cations, while some Te …︁ Te distances (from 333.84 to 361.65pm) are too short for anions in a simple contact. These bonding distances, already mentionned in some MTe2 compounds, are to be ascribed to charge transfer in the structure, with a partial oxidation state for the tellurium anions. Short NbNb and NbGe distances (292.0 and 281.3 pm, respectively) imply intercationic bonding within the slabs.
Synthese und Charakterisierung von Tetrabromoferraten(III) AFeBr4 mit einwertigen Kationen A  Cs, Rb, Tl, NH4, K, Na, Li, Ag
Authors: Thiele Gerhard , Honert Dieter , Rotter Heinz 
Published: January 2005

AbstractTetrabromoferrate(III) AFeBr4 mit einwertigen Kationen A  Cs, Rb, Tl, NH4, Na, Ag, Li wurden durch Umsetzungen der Bromide ABr und von Fe‐Metal1 in Gegenwart eines Br2‐Überschusses in geschlossenen Ampullen erhalten. Die dunkelroten Verbindungen wurden analytisch, thermisch, ramanspektroskopisch sowie durch Auswertung der Röntgenpulverdiagramme charakterisiert. Es wurden fünf Strukturen gefunden, jeweils mit tetraedrischen FeBr4‐Anionen, aber unterschiedlicher Koordination der Kationen A. Die Koordinationszahlen fallen von 12 (Cs+, Rb+) über 10 (NH4+) und 8 (K+), bis zu 6 (Na+, Ag+, Li+). CsFeBr4 (a = 12,1905(2) Å, b = 7,510(19) Å, c = 9,8832(16) Å) und RbFeBr4 (a = 11,659(1) Å, b = 7,495(1) Å, c = 9,896(1) Å) kristallisieren im orthorhombischen BaSO4‐Typ, NH4FeBr4 (a = 13,17(3) Å, b = 7,433(3) Å, c = 9,148(1) Å, β = 106,95(2)°) monoklin im KAlBr4‐Typ, KFeBr4 (a = 7,688(1) Å, b = 10,373(2) Å, c = 10,206(2) Å) orthorhombisch im GaGaCl4‐Typ, NaFeBr4 (a = 13,9261(3) Å, b = 7,470(2) Å, c = 7,4016(14) Å) orthorhombisch im NaGaBr4‐Typ, AgFeBr4 (a = 7,538(2) Å, b = 6,869(1) Å, c = 13,852(2) Å, β= 92,73(2)°) und LiFeBr4 (a = 7,478(2) Å, b = 6,801(1) Å, c = 13,606(2) Å, β = 93,21(2)°) monoklin im LiAlCl4‐Typ. Der Aufbau von TlFeBr4 konnte bisher nicht geklärt werden.
Ln2XCHy: Kondensierte Cluster mit zwei verschiedenen interstitiellen Atomen
Authors: Ruck M. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractLanthanoidcarbidhydridhalogenide Ln2XCHy (Ln = Gd, Tb; X = Cl, Br, I; ymax = 1) werden durch Tempern von Ln2XC unter H2 bei 820 K erhalten. über diese reversible, topochemische Reaktion gelingt es erstmals gezielt, zwei verschiedene interstitielle Spezies in eine Verbindung mit kondensierten Clustern einzubauen. Die H‐Aufnahme geht mit einem Wechsel vom M6X12 zum M6X8 Clustertyp einher. Mit steigendem Wasserstoffgehalt werden sukzessive Elektronen aus Metall—Metall‐bindenden in H‐zentrierten Zuständen lokalisiert, verbunden mit einem Metall‐Halbleiter‐Übergang. Die magnetischen Ordnungstemperaturen sind gegenüber Ln2XC stark erniedrigt. Die Hydrierungs‐ und die Dehydrierungsreaktion wurden röntgenographisch und mittels Widerstandsmessung verfolgt.