bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Coordination geometries and cooperative ordering effects in copper(II) complexes with tridentate Schiff base dianions. I. Crystal and molecular structure and EPR investigation of N‐salicylideneglycinato‐2‐methylimidazole‐copper(II)
Authors: Sivý J. , Kettmann V. , Krätsmár‐Smogrovič J. , Svajlenová O. , Friebel C. , Plesch G. 
Published: January 2005

AbstractN‐Salicyclideneglycinato(2‐methylimidazole)copper (II) — [Cu(salgly)(2‐MeIm)] — C13H13N3O3Cu — crystallizes in the monoclinic space group P21/c, a = 1 248.4, b = 1 157.3, c = 964.5 pm, β = 108.91°, Z = 4; structure determination with 1 504 significant reflections, R = 0.058. The molecular stucture of the complex is characterized by an approximately square coordination of CuII with O, N, O atoms of the tridendate dianion salgly2⊖ and the 3‐N atom of 2‐MeIm. The coordination polyhedron is completed to square pyramid by an apically coordinated carboxyl oxygen atom (bond distance 248 pm) from the neighboring complex molecule, thus forming zigzag chains oriented on parallel lines in the crystal structure. The EPR parameters of the title compound (g = 2.176, g = 2.146, g = 2.056) confirm the slightly disturbed antiferrodistortive ordering of the complex molecules quantitatively. From the cooperative gc tensor of a single crystal and the structural data orthorhombic molecular g components were evaluated. They were refined, in order to achieve a still better agreement with the EPR parameters of a series of comparable copper(II) complexes.
Röntgenographische Untersuchungen zur Bestimmung der Einbauposition von Seltenen Erden (Pr, Tb) und Vanadium in Zirkonpigmenten
Authors: Siggel A. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallzüchtung von ZrSiO4(V) und ZrSiO4(SE) aus Oxidschmelzen wurde bezüglich Kristallqualität und Einbau der farbgebenden Gastionen optimiert. Im Falle von ZrSiO4(V) wurden die besten Ergebnisse mit LiVO3/V2O5‐ und V2O5‐Schmelzen erzielt, bei ZrSiO4(SE) mit MoO3‐Schmelzen jeweils mit einem deutlichen Überschuß an SE2O3. Mikrosondenanalysen belegen eine homogene Verteilung der farbgebenden Ionen und eine negative Korrelation ihrer Konzentration mit derjenigen von Si bei ZrSiO4(V) und Zr bei ZrSiO4(SE). Aus Röntgenbeugungsuntersuchungen an Einkristallen wird als Einbauposition für V4+ ein stark verzerrt tetraedrischer Zwischengitterplatz abgeleitet, während SE, am Beispiel von Tb gezeigt, in isomorpher Substitution Zirkon‐Positionen besetzen.
Konformationsuntersuchungen an N‐Formylguanidin
Authors: Lotz S. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractAuf der Grundlage von Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren wurde die Molekülkonformation von N‐Formylguanidin HCONC(NH2)2 im Festkörper, in Lösung und in der Gasphase untersucht. In Lösung können syn‐ und anti‐konformationsisomere Formen der Titelverbindung nachgewiesen werden. Für die tautomeren Austauschvorgänge der Aminoprotonen in Lösung wurden die Aktivierungsgrößen abgeschätzt.N‐Formylguanidin reagiert mit Kohlenstoffdisulfid unter Austritt der Formylgruppe zum Guanidiniumguanidindithiocarbonat bzw. Guanidiniumtrithiocarbonat. Mit Chlordithioameisensäureethylester findet keine Umsetzung statt.
Diphenylantimonalkoxide und ‐thiolate als Liganden in Metallcarbonylkomplexen des Chroms und Molybdäns; Kristallstruktur von Tris[diphenyl(phenylthiolato)stiban]‐molybdäntricarbonyl
Authors: Wieber M. , Höhl H. , Burschka Ch. 
Published: January 2005

AbstractDiorganoantimonverbindungen R2SbX (R = C6H5, X = S‐Organyl, O‐Organyl) reagieren mit Cycloheptatrienylmolybdäntricarbonyl zu Produkten des Typs [R2SbX]3Mo(CO)3. Die analogen Komplexe des Chroms können durch Reaktion von Tris(acetonitril)chromtricarbonyl mit den Antimon‐Liganden dargestellt werden. (1,5‐Cyclooctadien)molybdäntetracarbonyl reagiert unter Substitution mit Diorganoantimonderivaten R2SbX (R = C6H5, X = S‐Organyl) zu den Verbindungen [R2SbX]2Mo(CO)4. Synthese und Eigenschaften der Stiban‐Komplexe sowie die Kristallstruktur der Verbindung [(C6H5)2SbSC6H5]3Mo(CO)3 werden beschrieben.
Substitutionsreaktionen an (η5‐C5Me5)TaF4. Darstellung von Benzamidinatokomplexen der Form (η5‐C5Me5)TaF3[(NSiMe3)2C‐Ar]. Kristallstruktur von (η5‐C5Me5)TaF3[(NSiMe3)2 CC6H4OMe]
Authors: Schrumpf Frank , Roesky Herbert W. , Subrahmanyan T. , Noltemeyer Mathias 
Published: January 2005

AbstractCp*TaF4 (I) (Cp* = η5‐C5Me5) reagiert mit den Lithiumsalzen verschiedener para‐substituierter Benzamidinate (II–VII) unter Abspaltung von LiF zu den Komplexen Cp*TaF3[(NSiMe3)2CC6H4R] (VIII–XIII) (R = H, CF3, NMe2, Me, CN, OMe). Der p‐methoxy‐substituierte Komplex wurde mit Hilfe der Röntgenstrukturanalyse untersucht. Er zeigt eine pseudotrigonalbipyramidale Umgebung des Tantalatoms.
Vapours above molten mixtures of CuCl2KClLaCl3
Authors: Berg Å. , Sørlie M. , Øye Harald A. 
Published: January 2005

AbstractThe vapour phase above mixtures of CuCl2KClLaCl3 has been studied. The vapour species CuCl2, Cu3Cl3, Cl2 have been identified and there is an indication of the presence of the species Cu2Cl4, KCuCl3 as well as a CuLaCl complex. A maximum in the chlorine pressure is found for the molar ratio Cu/K/La ≈ 50/35/15. The variation of the chlorine pressure is explained from a Lewis acid‐base theory.
Korrektur zu den Kristallstrukturen von CaMnF5 und CdMnF5
Authors: Müller Ulrich , Hoppe Rudolf 
Published: January 2005

AbstractAnders als bislang angenommen, kristallisieren CaMnF5 und CdMnF5 nicht mit verschiedenen Raumgruppen (P2/c bzw. P21/n), sondern im CaCrF5‐Typ mit der Raumgruppe C2/c. Die in den Röntgendiagrammen beobachtete Verletzung des Auslöschungsgesetzes für die C‐Zentrierung ist auf Verzwillingung zurückzuführen. Alle Manganatome sind jeweils symmetrie‐äquivalent. Nach einer neuen Verfeinerung mit den Originaldaten entfallen gewisse Abweichungen zwischen kristallchemisch äquivalenten Bindungsabständen.
Neue Verbindungen zum Ba8Pt4Y3O17,5‐Typ Ba8Pt4Ln3O17,5 (Ln = Er, Yb, Tm)
Authors: Gutau W. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannten Verbindungen (I): Ba8Pt4Er3O17,5, (II): Ba8Pt4Yb3O17,5 und (III): Ba8Pt4Tm3O17,5 wurden einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Sie gehören zur Raumgruppe O–Pm3m (I): a = 8,3441 Å; (II): a = 8,3145 Å; (III): a = 8,3296 Å; Z = 1. In diesen Verbindungen sind Pt4+‐ und Ln3+‐Ionen oktaedrisch und Pt2+‐Ionen planar durch Sauerstoff koordiniert. Die Kristallstruktur zeichnet sich durch einen Hohlraum in der Mitte der Elementarzelle aus.
Zur Synthese der Heptaphospha‐nortricyclane R3P7R = Et, i‐Pr, n‐Bu, i‐Bu, SiH2Me, SiH3, Et2P–SiMe2
Authors: Fritz G. , Schneider H.‐W. 
Published: January 2005

AbstractDer präparative Zugang zu den Verbindungen Et3P71,i‐Pr3P72,n‐Bu3P73,i‐Bu3P74, (H3Si)3P75, (MeH2Si)3P7 6, (Et2P—SiMe2)3P6 7 durch Umsetzung von Li3P7 · 3 DME mit EtBr bzw. i‐PrBr, n‐BuBr, i‐BuBr, H3SiI, MeSiH2Br, Et2P—Sime2Cl wird beschrieben. Die Verbindungen 1 bis 4 sind bei 20°C gelb‐grüne, viskose Flüssigkeiten (Viskosität mit der Größe von R steigend), gut löslich in Ethern und unpolaren Lösungsmitteln. (H3Si)3P75 bildet farblose Kristalle, die sich (wie ihre Lösungen) bei Lichteinfluß zersetzen, ähnlich wie die von 6.6 und 7 werden auch quantitativ gebildet, sind aber nicht unzersetzt isolierbar. Während die Bildung von 1 über die rote Zwischenstufe Li2EtP7 quantitativ erfolgt, ist bei der Umsetzung zum i‐Pr3P7 das Li(i‐Pr)2P7 faßbar, auf das die Bildung P‐reicherer Phosphane wie i‐Pr3P9 zurückgeführt wird. Li3P7 läßt sich nicht mit (Me3C3) SiBr zum [(Me3C)3Si]3P7 umsetzen. Das Verhältnis R3P7(sym.):(asym.) — beim Et3P7 1:3 (wie beim Me3P7) — verschiebt sich mit größerem R zugunsten des sym.‐Isomers. Im (H3Si)3P7 sind — wie im (Me3Si)3P7 — keine Anzeichen für die Bildung des asym‐Isomers vorhanden.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. II. Kristall‐ und Molekülstrukturen von Chromcarbonylkomplexen mit Heptaphospha‐nortricyclan als Liganden
Authors: Hönle Wolfgang , von Schnering Hans Georg , Fritz Gerhard , Schneider Hans‐Werner 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen der Komplexe P7(Et)3Cr(CO)5 2, P7(Et)3[Cr(CO)5]2 5, P7(i‐Pr)3[Cr(CO)5]2 7, P7(i‐Pr)3Cr2(CO)9 8 und P7(Et)3Cr4(CO)19 11 wurden an Einkristallen bestimmt. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 1675,5(8) pm; b = 1978,6(9) pm; c = 1382,3(6) pm; α = 94,13(4)º; β = 105,66(4)º; γ = 99,10(5)º und Z = 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. 5: Raumgruppe P1; a = 1171,5(4) pm; b = 1406,6(7) pm; c = 1042,6(7) pm; α = 99,22º(4); β = 114,84º(4); γ = 107,26(3)º; Z = 2. 7: Raumgruppe Pbca; a = 1855,2(10) pm; b = 1948,3(8) pm; c = 1742,9(8) pm; Z = 8. 8: Raumgruppe P21/a; a = 1750,8(8) pm; b = 1255,9(4) pm; c = 1381,1(6) pm; β = 103,95(5)º; Z = 4. 11: Raumgruppe P21/n; a = 1466,3(6) pm; b = 2114,0(7) pm; c = 1314,1(4) pm; α = 92,13(3)º; Z = 4. Die primäre Donorfunktion in 2 wird von einem homonuklear (2b)P‐Atom ausgeübt. In den Komplexen 5 und 7 erfolgt die Bildung der zweikernigen komplexe durch ein P‐Atom des Dreiringes. Im Komplex 8 fungieren zwei (2b)P‐Atome gemeinsam als zweizähniger Ligand. Dieser wird durch zwei Donorfunktionen der (3b) P‐Atome der Basis zu dem vierkernigen Komplex 11 erweitert. Die Komplexbildung bewirkt bei der Donorfunktion der equatorialen P‐Atome nur geringe Veränderungen an Bindungsabständen an Bindungsabständen und ‐winkeln. Wird eine Donorfunktion eines P‐Atoms der Basis verwendet, treten größere Veränderungen auf. Dieses ist auch bei einer Funktion der Nortricyclane als zweizähniger Ligand der Fall. Die Cr‐P‐Abstände liegen im Bereich von 233,4 pm bis 239,1 pm für äquatoriale P‐Atome und von 231,7 pm bis 239,5 pm für basale P‐Atome. Die Veränderungen werden im Vergleich mit dem Liganden P7(SiMe3)3 diskutiert.
Über ein neues Halogenooxoindat: Ba3In2O5Cl2 mit Sr3Ti2O7‐Struktur
Authors: Gutau W. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde Ba3In2O5Cl2 dargestellt und mit Röntgenmethoden an Einkristallen untersucht. Es kristallen untersucht. Es kristallisiert tetragonal, Raumgruppe D–I4/mmm mit a = 4,236; c = 24,929 Å, Z = 2. Die Kristallstruktur entspricht dem Aufbau von Sr3Ti2O7. Die Oktaeder‐doppelschichten dieses Typs werden längs [001] durch Cl−‐Ionen begrenzt.
Darstellung und Kristallstruktur eines Kaliumimidonitridosilicats, K3Si6N5(NH)6
Authors: Peters D. , Paulus E. F. , Jacobs H. 
Published: January 2005

AbstractFür eine röntgenographische Strukturbestimmung ausreichend große Kristalle von K3Si6N5(NH)6 bilden sich bei der Umsetzung von Kalium und Silicium in überkritischem Ammoniak bei K:Si = 1:1, P(NH3) = 6 kbar, T = 500°C und 3d Reaktionszeit im Temperaturgefälle der eingesetzten Autoklaven. Die Verbindung kristallisiert kubisch mit a = 10,789(4)Å in der Raumgruppe P4332 (nach Enantiomerentests) mit vier Formeleinheiten. Die Lagen der H‐Atome konnten eindeutig ermittelt werden. Folgende Daten charakterisieren die Strukturbestimmung: Z(F) = 518; davon sind 517 ≥ 3σ(F); Z(Variable) = 37, R = 0,019 bzw. Rw = 0,017.Die Darstellungsbedingungen der Verbindung und ihre Struktur werden im Hinblick auf Si3N4 und Si2N2(NH) diskutiert.
Zur Kenntnis einer Hochtemperaturmodifikation des Bleidiphosphats, Pb2P2O7
Authors: Brückner A. , Worzala H. 
Published: January 2005

AbstractDie Untersuchung des thermischen Verhaltens von Pb2P2O7 mit Hilfe der Heiz‐Guinier‐Technik zeigte eine reversible Phasenumwandlung bei 670°C. Das Kristallsystem wechselt dabei von triklin nach monoklin. Die Hochtemperaturmodifikation ist durch folgende Parameter charakterisiert: a = 1285,2(7) pm, b = 707,6(5) pm, c = 707,6(5) pm, c = 709,6(3) pm, β = 95,4(4)º, Z = 4. Die Raumgruppe ist vermutlich P21/n.
Solid‐solute phase equilibria in aqueous solution. IV. Calculation of Phase Diagrams
Authors: Königsberger E. , Gamsjäger H. 
Published: January 2005

AbstractThe thermodynamic principles of conventional (T‐x, P‐T) phase diagrams and solubility (log ΣK‐x) diagrams depicting solid‐solute phase equilibria in aqueous solution are derived from a unifying point of view. It is shown that thermodynamic quantities necessary for the construction of conventional phase diagrams can be obtained from solubility measurements. The unary system calcite‐aragonite and the binary system aragonite‐strontianite, where solubility data are available over the whole compositional range, have been selected as examples. In the latter case, the constraint of constant composition of the solid phase leading to a metastable equilibrium with the respective solute species is an essential point in the thermodynamic derivation and was observed experimentally as well.
Zur präparativen Bildung des Tri‐tert.‐butyl‐nonaphosphans(3); P9(CMe3)3
Authors: Fritz G. , Reuter J. , Lang S. 
Published: January 2005

AbstractP9(CMe3)3 1 läßt sich durch Umsetzung von „Na3P/K3P”︁ mit (Me3C)PCl2 präparativ darstellen (Ausbeute bis 20% bezogen auf Me3CPCl2), wenn die Reaktanden Na/K:P4:(Me3C)PCl2 im Molverhältnis 4:1:2 eingesetzt werden. Die Arbeitsvorschrift wird angegeben.
2‐Amino‐4‐methoxy‐6‐alkyl(laryl)lthio‐1,3,5‐triazine
Authors: Lotz S. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen (AMAT‐R)
equation image
mit R=CH3, C2H5, C6H5 wurden durch Umsetzung von N‐(Metlioxycarbimidoyl)guanidin mit dem entsprechenden Chlordithioameisensäureester in Ausbeuten unter 10% hergestellt und mit Massen‐, Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐ und Kernresonanzspektren charakterisiert.
Zur Bildung und Struktur von Calciumchlorosulfat ‐ Ca(SO3Cl)2
Authors: Trojanov S. , Rybakov V. , Kemnitz E. , Hass D. , Worzala H. 
Published: January 2005

AbstractIm System H2SO4/CaSO4/SOCl2 bilden sich in abgeschmolzenen Glasampullen im Ergebnis einer nicht beabsichtigten Nebenreaktion Calciumchlorosulfat‐Einkristalle aus. Die bisher nicht beschriebene, hydrolyseempfindliche Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca mit dem Gitterkonstanten a = 9,182(2), b = 17,269(3) und c = 10,250(2) Å. Das Volumen der Elementarzelle wurde zu V = 2160 Å3 und die Zahl der Formeleinheiten zu Z = 8 bestimmt (Dber = 2,160 g/cm3).Es liegen zwei kristallographisch unabhängige, verzerrt tetraedrische SO3Cl‐Anionen vor. Die Struktur ist charakterisiert durch isolierte, leicht verzerrte CaO6‐Oktaeder, die über jeweils 6 SO3Cl‐Tetraeder miteinander zu einer dreidimensionalen Gitterstruktur verbunden sind.
Untersuchungen über N‐(Trichlormethylcarbimidoyl)guanidin. 2. Acetylierungsreaktionen, Umsetzungen mit Chlordithioameisensäureestern und Kohlenstoffdisulfid
Authors: Lotz S. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung zwischen N‐(Trichlormethylcarbimidoyl)guanidin TCG und Essigsäureanhydrid führt nicht zu offenkettigen Acetylierungsprodukten, sondern ergibt unter Cyclisierung die heteroaromatischen 1,3,5‐Triazin‐Systeme AmMTT und AcMTT. Die Reaktion stellt einen neuen Syntheseweg zu dieser Verbindungsklasse dar. magnified imageTCG reagiert mit Chlordithioameisensäurealkylestern bei 80°C zum substituierten 1,3,5‐Triazin AmBTT neben Derivaten der Trithiokohlensäure. Bei 20°C bildet sich der Dithiocarbonsäure ester des Guanidins TCG‐DT in Ausbeuten ⩽ 1%.Zwischen TCG und Kohlenstoffdisulfid findet keine Umsetzung zu einem Insertionsprodukt statt.Die 2,4‐disubstituierten 6‐Trichlormethyl‐1,3,5‐triazine AmMTT, AcMTT und AmBTT wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Addition und Substitution von Natrium in Cer(III)‐chlorid: Na0,38(Na0,19Ce0,81)Cl3
Authors: Krämer Karl , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractBei der Einwirkung von Natrium auf CeCl3 (verschweißte Ta‐Ampulle, 750°C, 7 d) erhält man Einkristalle der Zusammensetzung Na0,38(2)(Na0,193(3)Ce0,808(3))Cl3 (hexagonal, P63/m, Z = 2; a = 757,07(4); c = 431,56(3) pm, Einkristalldaten). Es liegt eine Substitutions‐(Na0,19Ce0,81) und Additionsvariante (Na0,38) des CeCl3 (UCl3‐Typ) vor.
Bildung und Stabilität von Gasförmigem BSe2
Authors: Binnewies M. 
Published: January 2005

AbstractDie massenspektroskopische Untersuchung des Gleichgewichts zwischen festem Bor und Se2‐Dampf zeigt das Auftreten von BSe2‐Molekülen. Die Standardbildungsenthalpie und Entropie dieser Verbindung wurden bestimmt (ΔH(BSe2, g) = 184,2 kJ · mol−1, S(BSe2, g) = 273 J · K−1 · mol−1). Die Stabilität der bekannten Dichalkogenide des Bors wird im Zusammenhang mit den Stabilitäten anderer Dichalkogenide der Elemente der ersten Achterperiode diskutiert.
Zur Präparation und zum thermischen Verhalten von Ln2CeTaO6Cl3 (Ln = LaNd) und Ce3TaO5(OH)Cl3 sowie zur Struktur und Phasenbreite des thermischen Abbauproduktes „La2Cex3+Ce1−x4+TaO6Cl3−x”︁ [1]
Authors: Schaffrath U. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDurch thermischen Abbau (T ≈ 1050°C) von Oxochlorotantalaten Ln2CeTaO6Cl3 (Ln = La, Ce; hex.) entstanden unter Abspaltung von Chlor die neuen Phasen Ln2Cex3+Ce1−x4+TaO6Cl3−x (Ln = La, Ce). Einkristalle aller genannten Verbindungen wurden durch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 1100°C, T1 = 1000°C; Transportmittel Chlor) zugänglich. Nach der Strukturbestimmung kristallisiert La2Cex3+Ce1−x4+TaO6Cl3−x monoklin in der Raumgruppe Cm mit a = 35,283(6), b = 5,429(1), c = 9,517(2) Å, β = 98,92(2)°, Z = 8 mit R = 6,07% (Rw = 5,95%). Neben Strängen aus miteinander über Flächen verknüpften Cl6‐Oktaedern enthält die Struktur TaO6‐Baugruppen mit trigonal‐prismatischer Koordination. Damit bleiben wesentliche Merkmale der hexagonalen Ausgangsstruktur von La2CeTaO6Cl3 erhalten, so daß der thermische Abbau zu Ln2Cex3+Ce1−x4+TaO6Cl3−x (Ln = La, Ce) auch als topotaktische Reaktion angesehen werden kann.Das Modell einer Phasenbreite bezüglich des Cl‐ sowie des LaCl3‐Gehaltes wird auf der Grundlage detaillierter Strukturinformationen diskutiert.Ce3TaO5(OH)Cl3, eine neue, zu La3TaO5(OH)Cl3 (hex.) isostrukturelle, thermisch weniger beständige Cer3+‐Verbindung konnte unter reduzierenden Bedingungen dargestellt werden. An der Luft tritt Oxydation zu Ce3TaO6Cl3 bereits bei T = 210°C ein. Die Zellparameter von Ce3TaO5(OH)Cl3 und weiteren Vertretern der Strukturfamilien Ln3TaO5(OH)Cl3 und Ln2CeTaO6Cl3 (Ln = LaNd) werden verglichen und diskutiert.
Das Reaktionsverhalten von Phosphorpentahalogeniden mit Übergangsmetallcarbonylen. III. Die Reaktion von PBr5 mit den Hexacarbonylen des Molybdäns und Wolframs
Authors: Scheer M. , Nam T. T. , Herrmann E. , Fedin V. P. , Ikorski V. N. , Fedorov V. E. 
Published: January 2005

AbstractPBr5 reagiert mit M(CO)6 (M = Mo, W) in Acetonitril bereits bei Raumtemperatur. Für W(CO)6 wird unabhängig von den Reaktionsbedingungen stets WBr4(CH3CN)2 erhalten. Für Mo(CO)6 wird in Abhängigkeit von der Reaktionsführung, der Menge an PBr5 und der Reaktionstemperatur MoBr3(CH3CN)3 bzw. MoBr4(CH3CN)2 gebildet. Die Struktur der erhaltenen Produkte wird anhand der IR‐Spektren und der magnetischen Messungen diskutiert.
Über den Aufbau von LiMnO4 · 3 H2O = [Li(OH2)6/2][MnO4]
Authors: Fischer D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde durch Umsetzung äquimolarer Mengen von AgMnO4 und LiCl Einkristalle von LiMnO4 · 3 H2O erhalten. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer MoKα, 486 von 504 I0(hkl), R = 3,3%) belegt die Raumgruppe P63mc mit a = 779,4(1), c = 542,7(1) pm, c/a = 0,6963. Es besteht Isotypie zu LiClO4 · 3 H2O.
Molybdän‐ und Wolframverbindungen mit dem Liganden ‐OTeF5
Authors: Turowsky L. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractMittels eines neuen Verfahrens gelingt die Herstellung von Mo(OTeF5)6, OMo(OTeF5)4, W(OTeF5)5 und OW(OTeF5)4. Mo(OTeF5)6 entsteht bei Versuchen, Mo(OTeF5)5 herzustellen. Es ist aus einem Oktaeder von Oktaedern aufgebaut. OMo(OTeF5)4 kristallisiert als Molekülverbindung in der bekannten quadratisch‐pyramidalen Weise mit dem doppelt gebundenen Sauerstoff in apikaler Position. Die Koordination des Molybdänatoms wird durch einen langen Kontakt mit einem (Tellur)‐Fluoratom auf sechs erweitert. W(OTeF5)6 ist instabil und konnte nicht kristallographisch erfaßt werden. Es zerfällt zu dem bekannten W(OTeF5)6, aber auch zu OW(OTeF5)4. Dieses ist der analogen Molybdänverbindung strukturell sehr ähnlich.
Rheniumverbindungen mit dem Liganden ‐OTeF5
Authors: Turowsky L. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractReCl5 oder ReOCl4 reagieren mit ClOTeF5 zu blauem, paramagnetischem ORe(OTeF5)4. Im Kristall bildet ORe(OTeF5)4 eine quadratische Pyramide mit dem doppelt gebundenen Sauerstoff an der Spitze. Die sechste Koordinationsstelle des Rheniumkoordinationsoktaeders wird in größerer Entfernung von einem tellurgebundenen Fluoratom eingenommen, welches von F2Te(OTeF5)2 stammt. Letzteres liegt in einer unsymmetrischen, bislang unbekannten Struktur vor. Gelbes ORe(OTeF5)5 entsteht aus ORe(OTeF5)4 durch Oxidation mittels Xe(OTeF5)2. Die Kristallstrukturanalyse liefert oktaedrische Rheniumumgebung mit einem doppelt gebundenen Sauerstoffatom.Analoge Reaktionen sind bislang nicht auf Osmium übertragbar.
Mischkristallbildung der Alkalimetallozonide in den Systemen KO3/RbO3, KO3/CsO3 und RbO3/CsO3
Authors: Hesse W. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractDurch Lösen jeweils zweier binärer Alkalimetallozonide in flüssigem Ammoniak und Abziehen des Lösungsmittels wurden die ternären Systeme KO3/RbO3, KO3/CsO3 und RbO3/CsO3 auf Verbindungs‐ und/oder Mischkristallbildung untersucht. Durch Auswertung von Guinier‐Pulveraufnahmen wurde homotype Mischkristallbildung mit vollständiger Mischbarkeit für das System RbO3/CsO3, heterotype Mischkristallbildung mit einer Mischungslücke zwischen 20 und 32 mol‐% RbO3 für das System KO3/RbO3 und vollständige Entmischung für das System KO3/CsO3 nachgewiesen. Die Röntgenstrukturanalyse eines „KRbO6”︁‐Mischkristalls ergab, daß dieser im RbO3‐Typ kristallisiert, wobei die Kationenlagen statistisch von Kalium‐ und Rubidiumatomen besetzt sind. Im System RbO3/CsO3 durchlaufen die Mischkristalle wie das reine CsO3 eine Phasenumwandlung in eine Anordnung mit dynamisch fehlgeordnetem O3−‐Ion, bevor Zersetzung zum Hyperoxid erfolgt.
Alternativ‐Liganden. XIX. Platin(II)‐Komplexe mit Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH2CH2SiXneM3‐n (X = F, C6H4F) und (2‐Me2PC6H4)SiFMe2
Authors: Grobe J. , Hildebrandt W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von L = Me2PCH2CH2SiXneM3−n (X = F, Cl, C6H4F) und L = (2‐Me2PC6H4)SiFMe2 mit Cl2M(NCPh)2 (M = Pd, Pt) bzw. R2Pt(COD)2 (R = I, Me, Ph) werden 20 Komplexe des Typs X2ML2 (X = Hal) bzw. R2PtL2 dargestellt. Sie fallen in der Regel als cis/trans‐Isomerengemische an, in denen der Anteil des cis‐Komplexes überwiegt. Die R2PtL2‐Verbindungen sind wesentlich besser löslich als die entsprechenden Halogenkomplexe X2PtL2 und daher spektroskopisch eindeutig charakterisierbar. Die Zuordnung der Daten zur cis‐ oder trans‐Verbindung gelingt anhand der charakteristischen Parameter δP und 1J(PtP). Deutliche Hinweise auf Pt → Si Donor/Akzeptor‐Wechselwirkungen ergeben sich nur im Fall der Komplexe R2Pt[(2‐Me2PC6H4)SiFMe2]2 durch Tieffeldverschiebungen ΔδF zwischen 13 und 18 ppm und J(PtF)‐Kopplungen um 40 Hz. Bei anderen Derivaten mit ΔδF‐Werten zwischen 3 und 12 ppm sind PtF‐Kopplungen aufgrund breiter und unstrukturierter 19F‐Signale nicht sicher nachzuweisen.
Zur Darstellung und Struktur von LaNb5O14
Authors: Hofmann R. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractKristalle von LaNb5O14 konnten durch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 1050°C; T1 = 950°C) mit dem Transportmittel Chlor (p(Cl2; 298 K) = 1 atm) erhalten werden. Nach der Strukturbestimmung (Einkristalldaten) kristallisiert LaNb5O14 orthorhombisch: RG Pbcm; a = 3,8749(2) Å; b = 12,4407(6) Å; c = 20,2051(9) Å; Z = 4; R = 6,28%, Rw = 3,74%. Strukturverwandtschaft besteht zu OLaTa3O9 und MCeTa3O9. Wie bei diesen liegen Ketten aus kanten‐verknüpften, pentagonalen NbO7‐Polyedern in Richtung einer Achse (hier längs c) vor. Längs [010] verbrückende, paarweise benachbarte NbO6‐Oktaeder, sowie Eckenverknüpfungen der Polyeder längs [100] erzeugen ein dreidimensionales Netzwerk mit sechseckigen Kanälen, in denen die La‐Atome lokalisiert sind.