bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese und Kristallstruktur von Quecksilber(II)‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)benzamidinat, Hg[PhC(NSiMe3)2]2
Authors: Zinn Alfred , Denicke Kurt , Fenske Dieter , Baum Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht bei der Reaktion von N,N,N′‐tris(trimethylsilyl)‐benzamidin mit Quecksilber(I)‐acetat in siedendem Acetonitril durch Redox‐Disproportionierung in Form weißer Kristallnadeln, die durch das IR‐Spektrum und durch eine röntgenographische Kristallstrukturanalyse charakterisiert werden. Raumgruppe P1, Z = 2, 6 846 beobachtete unabhängige Reflexe; R = 4, 8%. Gitterabmessungen bei −90 °C: a = 1091,9; b = 1212,8; c = 1433,5 pm; α = 106,89α β = 109,25°; γ = 90,62°. Die Verbindung bildet eine nahezu zentrosymmetrische Molekülstruktur mit sp‐hybridisiertem Hg‐Atom (r HgN = 207 pm).
Über die Reaktion des käfigartigen Kieselsäurederivats [(CH3)2HSi]8Si8O20 mit ungesättigten organischen Verbindungen
Authors: Pitsch I. , Hoebebbel D. , Jancke H. , Hiller W. 
Published: January 2005

Abstract29Si‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Untersuchungen zeigen, daß das Doppelvierring‐kieselsäurederivat [(CH3)2HSi]8Si8O20 mit seinen acht HSiGruppen pro Molekül Additionsreaktionen mit den einfach ungesättigten Verbindungen Vinylcyclohexen, Allylglycidylether, Methacrylsäuremethylester, Octadecen‐1 und Styren eingeht. Die Addition erfolgt überwiegend entgegen der Markovnikov‐Regel.Als Reaktionsprodukte werden meist ölartige, in organischen Lösungsmitteln lösliche Verbindungen der Formeln [C6H9(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20, magnified image [CH3OOCCH(CH3)CH2Si(CH3)2]8Si8O20, CH3(CH2)17Si([CH3)2]8Si8O20 und [C6H5(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20 bzw. [C6H5CH(CH3)Si(CH3)2]8Si8O20 erhalten, die durch die chemischen Verschiebungen der 29Si‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Signale charakterisiert werden.
Untersuchungen über Polythiocuprate(I) [Cu(Sx)]−. 4. Umsetzungen von NH4[Cu(S4)] mit großen kugelförmigen Kationen
Authors: Gattow G. , Dingeldein T. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher nicht bekannten Polythiocuprate(I) mit den Zusammensetzungen [N(CH3)4][Cu2S9] · 2H2O (1), [(C2H5)3N(CH2C6H5)] · 2H2O (2) und [(C6H5)3P(CH2C6H5)] [Cu3S12] · 6H2O (3) wurden durch Reaktionen von in Natronlauge gelöstem NH4[Cu(S4)] mit [N(CH3)4]Cl, [(C2H5)3N(CH2C6H5)]Cl und [(C6H5)3P(CH2C6H5)]Cl hergestellt.Die Eigenschaften der Verbindungen 1–3 werden beschrieben und die möglichen Strukturen der Polythiocuprat(I)‐Anionen diskutiert.
Darstellung von Cyanhalogenmethyl‐ und Dicyanhalogensulfoniumsalzen CH3(CN)SHal+MF6− und (CN)2 SHal+MF6− (Hal = F, Cl, Br, I; M = As, Sb) sowie von Methylthionitrillium‐ und (μ‐Thio)bisnitriliumhexafluorometallaten CH3SCNX+MF6− und S(CNH)22+ (MF6−)2 (X = H, D)
Authors: Minkwitz R. , Nowicki J. , Jahnkow B. , Koch M. 
Published: January 2005

AbstractBei der oxidativen Halogenierung von CH3SCN und S(CN)2 mit XeF+MF6−, Cl2/MF5/SO2, Br2/MF5/SO2 und I3+MF6− erfolgt eine Koordination am Schwefel, und es wurden die kompletten spektroskopischen Reihen der S‐Halogensulfoniumsalze CH3S(CN)Hal+MF6− und (CN)2SHal+MF6−(Hal = F, Cl, Br, I; M = As, Sb) jeweils als Hexafluoroarsenat und ‐antimonat hergestellt.Dagegen erfolgt die Protonierung der divalenten Cyansulfane im supersauren Milieu HF/MF5 am Stickstoff zu Nitriliumsalzen analog wie die Koordination bei der Adduktbildung mit starken Lewissäuren.
Über ein Oxidchlorid des Calciums: Ca4OCl6
Authors: Meyer H.‐Jürgen , Meyer Gerd , Simon Marcus 
Published: January 2005

AbstractCa4OCl6 (hexagonal, P63mc, Z = 2, a = 905.8(3)); c = 686.3(4) pm, (R = 0,031) kristallisiert in Form farbloser Nadeln aus „reduzierenden Schmelzen”︁ (CaCl2, Ca), die wenig „Sauerstoff”︁ enthalten. Es enthält „isolierte”︁ tetraedrische [Ca4O]‐Einheiten und ist isotyp mit z. B. Ba4OCl6, Yb4OCl6 oder K6HgS4. Ca4OCl6 entsteht nicht beim Entwässern von z. B. CaCl2 · 6 H2O.
Neubestimmung der Kristallstruktur von AsCl4+AsF6−
Authors: Minkwitz R. , Nowicki J. , Borrmann H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Kristallstruktur von AsCl4+AsF6− (P4/n (Nr. 85) a = b = 866,65(15) pm, c = 623,78(17) pm, Z = 2) berichtet. Einige Strukturparameter unterscheiden sich erheblich von früheren aus Weissenberg‐Aufnahmen bestimmten Werten.
Study on the Equilibria in the MX2H2OC2H5OH systems (MSr, Ba; XCl, Br) at 25°C
Authors: Stoev M. , Zlateva Iv. 
Published: January 2005

AbstractThe MX2H2OC2H5OH (MSr, Ba; XCl, Br) system is investigated at 25°C. Regions for the equilibrium existence of following salts have been found: SrCl2 · 6 H2O, SrCl2 · 2 H2O, SrCl2 · H2O, SrCl2, · 0.5 H2O, SrBr2 · 6 H2O, SrBr2 · H2O, BaCl2 · 2 H2O, BaCl2 · H2O, BaCl2 · 0.5 H2O, BaBr2 · 2 H2O, and BaBr2 · H2O. The dehydrating and solvating properties with respect to the studied systems of ethanol are compared against methanol. The probable solvation of the tions in the saturated solutions is discussed on the basis of the solubility isotherms.
Neue Fluoropalladate(II) M2[PdF4] (M = Na, K) sowie K2RbPdF5
Authors: Bachmann B. , Müller B. G. 
Published: January 2005

AbstractErstmals konnten leuchtend gelbe Einkristalle M2[PdF4] (M = Na, K) dargestellt und ihre Struktur bestimmt werden. K2[PdF4] kristallisiert monoklin, R.G. C2/m‐C (Nr. 12) mit a = 975,2(3) pm, b = 597,6(1) pm, c = 420,2(1) pm, β = 92,17(2)° und Z = 2. Strukturverwandtes Na2[PdF4] kristallisiert ebenfalls monoklin, jedoch in der R.G. P21/c‐C (Nr. 14) mit a = 340,88(7) pm, b = 561,1(1) pm, c = 999,2(2) pm, β = 93,97(2)°und Z = 2. K2RbPdF5, gelb, kristallisiert tetragonal mit a = 724,9(1) pm, c = 627,9(1) pm, Z = 2 und ist isotyp zu Rb2CsPdF5 (R.G. P4/mbm‐D, Nr. 127), einer geordneten Strukturvarianten des Rb3PdF5‐Typs [1].
Na2Li3CoO4, das Erste quaternäre Oxocobaltat(III) der Alkalimetalle
Authors: Birx Jürgen , Hoppe Rudolf 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde mit Na2Li3CoO4 ein quaternäres Oxocobaltat(III) der Alkalimetalle durch Tempern inniger Gemenge der Oxide Co3O4, Na2O2, und Li2O [Co : Na : Li = 1 : 2,2 : 10,1; 760°C; 21 d; Ag‐Bombe] in Form transparenter roter Einkristalle dargestellt. Die Strukturaufklärung [Vierkreisdiffraktometerdaten; AED2; MoKα‐Strahlung; 1016 Io(hkl); R = 2,6%; Rw = 2,0%; Raumgruppe Pnnm; Z = 4; a = 818,7(3), b = 799,4(2), c = 655,1(2) pm] belegt die Isotypie zu Na2Li3GaO4 [2] und Na2Li3FeO4 [3]. Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie die Ladungsverteilung wurden berechnet. Ein Isotypievergleich mit Na2Li3GaO4 erfolgt graphisch.
Darstellung und Struktur von Ln2Ti3O8Cl2 (Ln = Pr, Nd) – weitere Oxochlorotitanate der Seltenen Erden
Authors: Hübner N. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen Ln2Ti3O8Cl2 wurden durch Umsetzung von Gemengen LnOCl/TiO2 (2 : 3) (Ln = Pr, Nd) in evakuierten Quarzglasampullen dargestellt (6d, 800°C). Einkristalle (mit Ln = Nd) wurden durch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 950°C, T1 = 850°C) mit Nd3TiO4Cl5 als Startbodenkörper bei T2 sowie mit Chlor (p(Cl2, 298 K) = 1 atm) als Transportmittel erhalten.Nd2Ti3O8Cl2 kristallisiert orthorhombisch: RG Pbcn (No. 60) mit den Gitterkonstanten a = 14,6723(12) Å, b = 11,5586(8) Å, c = 5,0292(3) Å, Z = 4. Die Struktur wurde bis zu R = 4,80% bzw. RW = 4,48% verfeinert. Die Koordination der Metallteilchen läßt sich durch TiO6‐Oktaeder und durch ein verzerrtes quadratisches Antiprisma Nd(Cl3O)O4 beschreiben. In der Struktur sind [Ti6O16]8−‐Baugruppen zu erkennen, die über Oktaederkanten entlang [001] verkettet sind.
Ungewöhnliche H‐Brückenbindungen in Natriumhydroxidmonohydrat: Röntgen‐ und Neutronenbeugung an NaOH · H2O bzw. NaOD · D2O
Authors: Jacobs H. , Metzner U. 
Published: January 2005

AbstractAn NaOH · H2O wurde röntgenographisch die Atomanordnung einschließlich der H‐Lagen bestimmt und Neutronenbeugungsmessungen an feinkristallinem NaOD · D2O vergleichend ausgewertet:

Die Verbindung kristallisiert in einer Schichtstruktur der Abfolge …︁ /O Na O O Na O/ …︁ verwandt zu der von Hydrargillit, Al(OH)3 mit …︁ /O 2/3 Al O O 2/3 Al O/ …︁. Zwischen Hydroxidionen als Akzeptoren und H2O‐Molekülen treten mäanderförmig eindimensional unendliche starke H‐Brücken auf mit d(O…︁O) = 2,66 Å und 2,69 Å. Diese liegen in O‐Schichten, die Na+‐Ionen koordinieren. Weitere Brückenbindungen zwischen OH−‐Ionen als Donatoren und H2O‐Molekülen als Akzeptoren verknüpfen die /O Na O/‐Schichtpakete mit d(O…︁O) = 3,18 Å.
AgPbOBr — ein neuer Sillén‐Typ? Darstellung und Kristallstruktur
Authors: Riebe H.‐J. , Keller H.‐L. 
Published: January 2005

AbstractAgPbOBr wurde erstmalig dargestellt und die Kristallstruktur an Einkristallen aufgeklärt. Es kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P4/nmm — No. 129) mit a = 3,891(1) Å, c = 11,07(1) Å und z = 2. Die Verfeinerung (LSQ) der Einkristallmessung liefert Rw = 0,065. AgPbOBr ist schichtförmig aufgebaut mit aus PbO und AgBr bestehenden Bereichen, die nahezu unverändert dem Bau von PbO und AgBr gleichen. Die Unterschiede zur Kristallstruktur der Sillén‐Phasen vom X2‐Typ [1] sind charakteristisch. AgPbOBr nimmt kristallchemisch eine Stellung zwischen den Sillén‐ und den Aurivillius‐Phasen [2] (z. B. BiOCl und γ‐Bi2 WO6) ein.
Kristallstruktur von gelbem K3OBr
Authors: Sitta Stephan , Hippler Karin , Vogt Petra , Sabrowsky Horst 
Published: January 2005

AbstractK3OBr wurde erstmal dargestellt und an Einkristallen untersucht. Die gelbe Verbindung kristallisiert kubisch, Raumgruppe Pm3m, a = 521,3(1) pm, Z = 1 und weist wie farbloses Na3OCl anti‐Perowskitstruktur auf.
Thoriumbromidcluster mit oktaedrischen Th6‐Einheiten
Authors: Böttcher F. , Simon A. , Kremer R. K. , Buchkremer‐Hermanns H. , Cockcroft J. K. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung, Strukturen und Eigenschaften der Verbindungen MTh6Br15 (MMn, Fe, Co, Ni), NaxFeTh6Br15, Th6Br15H7 und Th6Br14C werden beschrieben. Die Strukturen dieser Verbindungen leiten sich von denen der bekannten Niobhalogenide Nb6F15 und Nb6Cl14 ab (MTh6Br15: Im3m; M = Mn: a = 1150,85(3) pm; Fe: a = 1148,81(4) pm; Co: a = 1150,68(2) pm; Ni: a = 1151,43(4) pm; Th6Br15H7: a = 1140,7(1) pm; Th6Br14C: Cmca; a = 1576,4(3) pm; b = 1416,0(4) pm; c = 1312,4(3) pm). Alle Verbindungen enthalten Th6Br12‐Cluster mit oktaedrischen Th6‐Einheiten und interstitiellen Atomen im Oktaeder. Die magnetischen Eigenschaften der Verbindungen werden beschrieben und anhand von Extended‐Hückel‐Rechnungen diskutiert.
Organoruthenaborane Chemistry. IX. The Reactions of [{(η6‐C6Me6)RuCl2}2] and [{(η6‐MeC6H4‐4‐iPr)RuCl2}2] with the [nido‐B9H12]−anion
Authors: Greenwood Norman N. , Bown Mark , Fontaine Xavier L. R. , Kennedy John D. 
Published: January 2005

AbstractReaction between [NnBu4][nido‐B9H12] and [{(η6‐C6Me6)RuCl2}2] in CH2Cl2solution yields [5‐Cl‐6‐(η6‐C6Me6)‐nido‐6‐RuB9H12] (12%), [6‐(η6‐C6Me6)‐nido‐6‐RuB9H13] (1%), and [1‐(η6‐C6Me6)‐isocloso‐1‐RuB9H9] (2%). The corresponding reaction with the p‐cymene analogue [{(η6‐MeC6H4‐4‐iPr)RuCl2}2] yields [5‐Cl‐6‐(η6‐MeC6H4‐4‐iPr)‐nido‐6‐RuB9H12] (15%), [6‐(η6‐MeC6H4‐4‐iPr)‐nido‐6‐RuB9H13] (1%), and [1‐(η6‐MeC6H4‐4‐iPr)‐isocloso‐1‐RuB9H9] (3%). The products were all yellow, air‐stable solids; they were separated by chromatography and characterized by mass spectrometry and n.m.r. spectroscopy.
19F‐NMR‐spektroskopischer Nachweis und Xa‐Austauschreaktionen der Clusteranionen [(Mo6Cl)FX]2−, Xa = Cl, Br, I; n = 1 – 6
Authors: Harder K. , Peters G. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie durch intermolekularen Ligandenaustausch zwischen [(Mo6Cl)F]2− und [(Mo6Cl)X]2−, Xa = Cl, Br, I, in Acetonitril entstehenden Clusteranionen des Typs [(Mo6Cl)FX]2−, n = 1 – 6, werden durch ihre charakteristischen chemischen Verschiebungen der 19F‐NMR‐Signale nachgewiesen. Die zeitliche und quantitative Verfolgung der Reaktion zeigt, daß sich bei Raumtemperatur innerhalb von 2–3 Tagen Gleichgewichte entsprechend der statistischen Verteilung der Spezies einstellen. Das gilt zu jeder Zeit auch für das Verhältnis der geometrischen Isomerenpaare mit n = 2,4 cis : trans = 4 : 1, mit n = 3 fac : mer = 2 : 3 und beweist die Gleichwertigkeit aller Xa‐Positionen bei Austauschprozessen. Die Austauschgeschwindigkeiten für [(Mo6Cl)X]2− nehmen mit Xa = Cl < Br < I < F zu. Die an den gemischten Fluoro‐Halogeno‐Clustern gemessenen 19F‐Resonanzen werden mit zunehmender Anzahl der Xa und in der Reihe Cla < Bra < Ia zu tieferem Feld verschoben. Für in trans‐Position zu Xa‐Liganden koordiniertes Fa ist ein antipodal‐Einfluß durch eine zusätzliche Tieffeldverschiebung nachweisbar. Die chemischen Verschiebungen der 95Mo‐Resonanzen der Cluster sind linear abhängig von der Elektronegativität der Xa‐Liganden.
Untersuchungen über Zinn(IV)‐alkoxide. I Kristall‐ und Molekülstruktur des Zinn(IV)‐isopropanolat‐Isopropanolsolvats, Sn(OiPr)4 · i‐PrOH
Authors: Reuter H. , Kremser M. 
Published: January 2005

AbstractDer Isopropanolkomplex des Zinn(IV)‐isopropanolats wurde durch Reaktion von Zinntetrachlorid mit Natriumisopropanolat in Isopropanol hergestellt. Die Verbindung bildet farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die an trockener Luft das koordinierte Lösungsmittelmolekül sehr leicht abgeben. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Sn(OiPr)4 · i‐PrOH wurde durch Röntgenstrahlbeugung an einem Einkristall bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 1174,2(5), b = 1428,5(3), c = 1234,1(3) pm, β = 95,37(1)° und Z = 4. Die Kristallstruktur besteht aus diskreten, dimeren Molekülen, in denen die beiden Zinnatome über zwei Alkoxidreste verbrückt werden. Die oktaedrische Koordinationssphäre an den Zinnatomen wird durch jeweils ein Lösungsmittel‐Molekül vervollständigt, das zusätzlich eine Wasserstoffbrücke zu einem Alkoxidrest am benachbarten Zinnatom bildet.
Cation Effects in some series of mixed alkali fluoride glasses
Authors: Réau J. M. , Hagenmuller P. , Kahnt H. , Poulain M. 
Published: January 2005

AbstractAn investigation of electrical properties of two series of fluoride glasses containing simultaneously LiF and NaF has been undertaken. The alkali fluoride contents are respectively xAF = 0.10 and xAF = 0.30 : (ZrF4)0.58(BaF2)0.25(LaF3)0.07(LiF)0.10‐x(NaF)x and (ZrF4)0.50(BaF2)0.15(LaF3)0.05(LiF)0.30‐x(NaF)x.In both series, a mixed alkali effect revealed by the existence of a conductivity minimum is apparently observed. It is shown, however, that the minima have a quite different nature and none of them is actually compatible with the classical „mixed alkali effect”︁ of mobile cations.In the series xAF = 0.10, where charge transport is essentially assured by the F−‐ions, this effect results from the presence of non mobile alkali ions of different nature in the vicinity of the F−‐ions.In the series xAF = 0.30, the electrical properties of the extreme compositions xLiF = 0.30 and xNaF = 0.30 are due respectively either to Li+‐ions only or to mobile F−‐ions only. The variation of the ratio r = Na/(Li + Na) from 0 to 1 corresponds to progressive cross over from a cationic conducting glass to an anionic conducting one. The presence of a minimum of conductivity for 0.50 < r < 0.75 has been explained.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XLII. Darstellung und elektronenmikroskopische Untersuchung von α‐MNb24O62 und MNb52O132 (M = Zr, Hf)
Authors: Ross R. , Dageförde F. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie neuen ternären Oxide α‐HfNb24O62 und HfNb52O132 konnten durch Oxidation entsprechend zusammengesetzter Gemenge HfO2/NbO2 und anschließendes Glühen bei 1150°C, einer für Umsetzungen dieser Art ungewöhnlich niedrigen Temperatur, dargestellt werden. α‐ZrNb24O62 war nicht auf diese Weise, jedoch auf einem von uns früher beschriebenen Wege (Mischfällungen) nur im Gemenge mit der β‐Modifikation zugänglich. Wie die Untersuchung mit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronenmikroskopie zeigt, besitzen die Verbindungen Blockstrukturen. Das Bauprinzip von HfNb52O132 entspricht den Phasen TiNb52O132 und Nb53O132, α‐HfNb24O62 und α‐ZrNb24O62 sind mit TiNb24O62 und Nb25O62 isostrukturell. Ausgehend von ZrO2/NbO2 = 1:24 ergab die Oxidation mikroheterogene Proben mit einem großen Anteil der Hybridphase ZrNb38O97.
Ein neuer Strukturtyp zur Formel A2MO4: Pb2MnO4, eine Tunnelstruktur mit einseitig koordinierten Pb2+‐Ionen
Authors: Teichert A. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractPb2MnO4 wurde einkristallin dargestellt und die Kristallstruktur mit Röntgenmethoden aufgeklärt (Raumgruppe D–P421c, a = 12,773; c = 5,142 Å; Z = 8). Es bildet einen neuen Strukturtyp, der nicht mit Pb2PbO4 bzw. Pb2PtO4 isotyp ist. Der wesentliche Unterschied beruht auf Zick‐zack‐Ketten kantenverknüpfter MnO6−Oktaeder. Polyedergerüst und Tunnelaufbau von Pb2+ ähneln jedoch der Struktur bei der Modifikation von Pb3O4.
Synthesis and Structure of the Centered Cluster Compound Ba3(Zr6Cl18Be)
Authors: Zhang Jie , Corbett John D. 
Published: January 2005

AbstractReaction of powdered Zr with ZrCl4, BaCl2 and Be in suitable proportions in a Ta container at 800°C produces the title compound. Suitable monocrystals for X‐ray diffraction were obtained from reactions to which a comparable amount of Hg2Cl2 had been added. The structure of Ba3Zr6Cl18Be is a superstructure of the K2ZrCl6 · Zr6Cl18H type (R3c, Z = 6; a = 9.6852 (9) Å, c = 52.52 (1) Å; R, Rw = 2.7, 3.2% for 826 independent reflections, 2θ ≤ 50°). Trigonally compressed [Zr6(Be)Cl12i]Cl6a clusters are interconnected by six‐coordinate barium atoms that lie in Cla antiprisms (a twisted version of the ZrIV site) while (9 + 3)‐coordinate barium substitutes for potassium within chlorine layers. Distortions associated with the size and field of barium are responsible for the superstructure and for differences from other analogues.
Zur Intensität der Second‐Sphere Charge‐Transfer Absorptionen von Ionenpaaren kationischer Cobalt(III)‐Komplexe mit Iodidionen
Authors: Billing R. , Benedix R. , Hennig H. 
Published: January 2005

AbstractElektronische Wechselwirkungen zwischen Cobalt(III)‐Amin‐ bzw. α‐Di‐iminkomplexen und Iodidionen führen zur Ausbildung zusätzlicher Second‐Sphere Charge‐Transfer (SSCT) Absorptionsbanden im ultravioletten Spektralbereich. Die charakteristischen spektroskopischen Daten dieser Absorptionsbanden sowie die 1:1‐Ionenpaarbildungskonstanten wurden bestimmt. Die Absorptionsmaxima der breiten SSCT‐Banden verschieben sich mit positiver werdendem low‐spin Reduktionspotential des CoIII‐Komplexes bathochrom. Der aus der Absorptionsintensität berechnete Delokalisierungsgrad, der ein Maß für die elektronischen Wechselwirkungen zwischen den beiden Ionen darstellt, erhöht sich mit steigendem Komplexradius. Dieses Verhalten entspricht nicht den Aussagen bisher verwendeter Modelle, kann aber durch MO‐theoretische Betrachtungen qualitativ erklärt werden. Im Falle starker elektronischer Wechselwirkungen trifft das Cannon‐Modell zur Berechnung der Energie des Bandenmaximums nicht mehr zu.
Molekulare Steuerung von Festkörpereigenschaften: Die elektrische Leitfähigkeit von metall‐organischen Charge‐Transfer Komplexen
Authors: Kisch H. , Nüsslein F. , Zenn I. 
Published: January 2005

AbstractDie elektrische Leitfähigkeit von Metalldithiolen‐Viologen‐Komplexen des Typs {[ML2]2−A2+} läßt sich über die in Lösung bestimmten Redoxpotentiale der Komponenten steuern. Im Bereich von 10−11 bis 10−3 Ω−1cm−1 korreliert der Logarithmus der elektrischen Leitfähigkeit linear mit der Triebkraft für den Elektronentransfer [ML2]2− + A2+ = [ML2]− + A+.
77Se‐NMR‐Untersuchungen an Bis‐Chelaten heterocyclischer 1,2‐Dichalkogenolate
Authors: Olk B. , Olk R.‐M. 
Published: January 2005

Abstract77Se‐NMR‐Untersuchungen77Se‐NMR‐chemische Verschiebungen von Metall(II)‐ und Metall(III)‐Bis‐Chelaten des 1,3‐Diselenol‐2‐selon‐4,5‐diselenolats (dsis), 1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐diselenolats (dsise), 1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐dithiolats (dmise) und 1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐diselenolats (dsit) sowie Spin‐Gitter Relaxationszeiten T1 der Se‐Atome in den Chelaten (Bu4N)2[Zn(dsit)2], (Bu4N)2[Zn(dmise)2] und (Bu4N)2[Zn(dsise)2] werden mitgeteilt und Zusammenhänge zwischen der Lage der 77Se‐Resonanzsignale und der Art des Koordinationszentrums, der Oxidationszahl des Zentralions und der Koordinationsgeometrie diskutiert.
Mono‐ und Di‐t‐butylcyclopentadienyl‐Carbonyl‐Komplexe des Eisens und Molybdäns. Die Kristallstruktur von [Cp″Mo(Co)2]2 (Cp″ = n5‐C5H3t‐Bu2‐1,3)
Authors: Scheer M. , Schuster K. , Schenzel K. , Herrmann E. , Jones P. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Cothermolyse der Metallcarbonyle M(CO)m (M = Fe, m = 5; M = Mo, m = 6) mit durch t‐Butylgruppen mono– und disubstituierten Cyclopentadienen ist eine günstige Möglichkeit zur Darstellung von Komplexen des Typs [Cp*M(CO)n]2 (Cp* = n5‐C5H3(t‐Bu)R, R = H, t‐Bu; M = Fe, Mo; n = 2, 3). Für die einzelnen Komplexe gibt es optimale Synthesetemperaturen. Wird bei der Darstellung der Fe‐Derivate eine Temperatur von 130°C überschritten, sinkt die Ausbeute infolge von Zersetzungsreaktionen. Die Synthese der Komplexe [Cp*Mo(CO)3]2 erfolgt bei einer Temperatur von 130–140°C, während bei 160°C die Derivate [Cp*Mo(CO)2]2 mit formaler (MoMo)‐Dreifachbindung erhalten werden. Die Strukturen der gebildeten Komplexe werden an Hand von 1H‐, 13C‐NMR‐, IR‐ und Massenspektren diskutiert. Für [Cp″Mo(CO)2]2 (Cp″ = n5‐C5H3t‐Bu2‐1,3) wurde bei−95°C eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Es kristallisiert in der Raumgruppe Pbca, mit den Gitterkonstanten a = 1808,6(6), b = 1308,5(4), c = 2507,9(9) pm. Z = 8, R = 0,031 für 3794 Reflexe. Der MoMo‐Bindungsabstand (253,3 pm) ist für eine formale Dreifachbindung sehr lang. Die Cp″MoMoCp″‐Achse ist nicht linear.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 56. Zur Bildung von Butadien‐Nickel‐Komplexen
Authors: Thiele K.‐H. , Böhme U. , Pasynkiewicz S. 
Published: January 2005

AbstractBei der Einwirkung von CH2 = CHLi auf Verbindungen des Typs C5H5NiCl · PR3 (R = CH3, C2H5) entstehen überwiegend niederwertige Nickelspecies. In geringer Menge konnte das bereits beschriebene η2, η2‐Butadien‐bis(cyclopentadienylnickel) (I) isoliert werden. Verwendet man C5H5NiCl · PP3 als Ausgangsstoff, so entsteht neben Reduktionsprodukten m̈‐But‐2‐en‐1,4‐diyl‐bis(cyclopentadienylnickel), C5H5NiCH2CH  CHCH2NiC5H5 · PPh3 (II).Die erhaltenen Verbindungen wurden durch Elementaranalysen, ihre Hydrolyseprodukte sowie durch 1H‐NMR‐ und IR‐Spektren charakterisiert.
Der trans‐Einfluß der Metall‐Metall‐Bindung in den ESCA‐, Röntgenemissions‐ und Augerspektren von Koordinationsverbindungen
Authors: Nefedov V. I. 
Published: January 2005

AbstractEs wird der Beitrag verschiedener Faktoren zur chemischen Verschiebung in den ESCA‐, Röntgenemissions‐ und Augerspektren im Hinblick auf den trans‐Einfluß der Metall‐Metall‐Bindung in Koordinationsverbindungen analysiert. Bei ihnen wird die Verschiebung in den ESCA‐und Röntgenemissionsspektren durch die atomare effektive Ladung bestimmt. Der trans‐Einfluß der Metall‐Metall‐Bindung äußert sich in der Abnahme der positiven Verschiebung der Kα‐Linie bzw. des inneren Niveaus des koordinierten Ligandatoms im Vergleich zu den Werten in anderen Koordinationsverbindungen.
Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. XLV. Darstellung und Charakterisierung von Solvaten des Eisen(III)‐thiocyanats
Authors: Böhland H. , Witzenhausen U. 
Published: January 2005

AbstractFe2(SO4)3 reagiert mit MSCN‐Salzen über Sulfat‐Thiocyanataustauschreaktionen in Methanol zu K2[Fe2(NCS)8(CH3OH)2] (I), während aus entsprechenden wäßrigen Reaktionslösungen nach Extraktion die kristallinen Solvate [Fe2(NCS)6(H2O)4] · 4H2O (II) und Fe(NCS)3 · 6H2O (III) isoliert werden können (M = K, NH4). Die dargestellten Verbindungen werden durch UV‐VIS‐ und IR‐Absorptionsspektren, magnetische Suszeptibilitäts‐ sowie konzentrationsabhängige Elektrolytleitfähigkeitsmessungen und ihr thermisches Desolvatationsverhalten näher charakterisiert. Für I und II wird Thiocyanatverbrückung nachgewiesen.
Die Hydrothermale Kristallisation des Magadiits 2. Zur Umwandlung des Hydrogels
Authors: Bergk K.‐H. , Grabner P. , Schwieger W. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese des Natriumsilicathydrates (NaSH) Magadiit im ternären System Na2O · SiO2 · H2O und die Umwandlung des Hydrogels in der Inkubationsperiode wird durch physikalische und chemische Methoden untersucht. Es werden zwei unterschiedliche Hydrogelphasen nachgewiesen.