bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reaktionen von Fluorphosphoranen mit dem N,O‐Bis(trimethylsilyl)‐Derivat des o‐Aminophenols
Authors: Bartsch R. , Weiss J.‐V. , Schmutzler R. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung des N,O‐bis(trimethylsilyl)‐Derivates von o‐Aminophenol, 5 mit den Tetrafluorphosphoranen, RPF4, 2a–2d (R = F, Me, Ph und 1‐Adamantyl) im Molverhältnis 1:1 führte zu den monocyclischen 1,3,2λ5‐4,5‐Benzoxazaphospholen, C6H4(O)(NH)PF2R, 6a–6d. 19F‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen legen eine trigonal‐bipyramidale Struktur für die Verbindungen nahe, in denen eine C6H4(O)(NH)‐Gruppierung jeweils eine axiale und eine äquatoriale Position am pentakoordinierten Phosphor besetzt. Die Spirophosphorane, [C6H4(O)(NH)]2PR, 8a–8d (R = F, Me, Ph, 1‐Adamantyl) wurden bei der Umsetzung der entsprechenden Tetrafluorphosphorane, RPF4, 2a–2d mit 5 im Molverhältnis 1:2 erhalten. Die Verbindungen 8a–8d resultierten ebenfalls aus der spontanen Scrambling‐Reaktion der Verbindungen 6a–6d, wobei die entsprechenden Tetrafluorphosphorane, RPF4 (2a–2d) als weitere Produkte gebildet wurden. Bei der Umsetzung des Difluorphosphorans, Bu3nPF2 mit 5 bzw. mit N,N′‐Dimethyl‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)harnstoff, wurden die cyclischen, fluorfreien Phosphorane 9 und 10 erhalten. Das Phosphonium‐bromid, Bu3nPFBr reagierte mit 5 im Molverhältnis 1:1 und 2:1, unter Bildung der ionischen Vebindungen, [C6H4(OSiMe3)(NHPBu3n)]+Br−, 11 und [C6H4(OPBu3n)(HNPBu3n)]2+ 2 Br−, 12.
Das erste Oxoaurat(I) mit [OAuO]‐Hanteln: KNa2[AuO2]
Authors: Wagner G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractAus NaAu entsteht durch Oxydation mit Na2O2 und K2O2,2 [geschlossener Ag‐Zylinder, 430°C, 6 Tage, Gemenge: K2O2,2:Na2O2: NaAu = 1:1:2] bislang unbekanntes KNa2[AuO2] in Form transparenter, hellgelber, fast farbloser Einkristalle. Der neue Strukturtyp wird durch Einkristalldaten belegt: Raumgruppe Pnnm; a = 1 025,6(3), b = 547,2(2), c = 400,0(1) pm; Z = 2 Vierkreisdiffraktometer PW 1100, MoKα; 376 I0(h kl); R = 6,2% und Rw = 6,7%. Die Struktur zeigt isolierte [OAuO]‐Hanteln. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Zweikernverbrückende Bis‐N‐acylthioharnstoffe–Liganden in Trimetallamacrocyclen und Chelatpolymeren
Authors: Köhler R. , Kirmse R. , Richter R. , Sieler J. , Hoyer E. , Beyer L. 
Published: January 2005

AbstractDurch geeignete symmetrische Verknüpfung zweier bidentater N‐Acylthioharnstoffunktionen sind zwei Typen quadridentater Bis‐N‐acylthioharnstoffe zugänglich, die gegenüber mehrwertigen Metallionen als bis‐bidentate S, O‐Liganden fungieren. Sie können oligomere oder polymere, zyklische oder offenkettige Chelate bilden. Mit 1,1,1′,1′‐Tetraalkyl‐3,3′‐terephthaloyl‐bis‐thioharnstoffen (H2L) erhielten wir oligomere triangulare Trimetallamacrocyclen Ni3L3 und Cu3L3, die perimetrische 27‐Ringe mit den internen Sauerstoffligatoren bzw. 39‐Ringe mit den externen Schwefelligatoren aufweisen. In jeder Chelateinheit sind die Schwefel‐ bzw. Sauerstoffatome in cis‐Anordnung. Die makrozyklische Struktur wurde mittels RKSA (Ni3L3; Alkyl = Et) bzw. EPR (Cu3L3; Alkyl = Et) bewiesen. Diaminverknüpfte Bis‐N‐acylthioharnstoffe bilden unlösliche 1:1 Polymerchelate.
Über Chalkogenolate. 173. Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 2. Spektroskopische Charakterisierung von N‐Acetimidoyldithiocarbamaten
Authors: Eul W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractVerschiedene N‐Acetimidoyldithiocarbamate [S2CN = C(CH3)—NH2]− wurden mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ (1H und 13C) und Massenspektren charakterisiert.
Caracterisation Structurale de l′Oxyfluorotungstate de Cuivre CuWO3F2
Authors: Moutou J. M. , Francisco R. H. P. , Chaminade J. P. , Pouchard M. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

AbstractLa structure cristalline de l′oxyfluorotungstate de cuivre CuWO3F2 a été déterminée par diffraction × sur monocristal (R = 0,019). CuWO3F2 cristallise dans le système monoclinique avec le groupe spatial P21/m et les paramètres a = 5,223(1) Å, b = 9,599(4) Å, c = 3,670(1) Å, β = 106,26(1)°, Z = 2. Le réseau est constitué d′octaèdres WX6 (X = O, F) liés par des sommets en position trans formant une chaîne infinie. Les atomes de cuivre divalent sont insérés entre les chaînes en coordinence octaédrique déformée (4+2). L′ordre oxygène‐fluor au sein de CuWO3F2 a été établi à l′aide de la spectroscopie Raman, de calculs d′énergie électrostatique et de la méthode des bilans des valences de liaisons. La chaîne octaédrique peut se formuler (WO2F2O2/2)2−.
Untersuchungen zur Oxydation von N‐Alkyl‐bis‐(difluorophosphor(III))‐amiden
Authors: Riesel L. , Sturm D. 
Published: January 2005

AbstractDie Oxydation von RN(PF2)2 mit N2O4 in n‐Hexan führt in guten Ausbeuten zu den Bis(difluorophosphoryl)‐amiden RN(POF2)2 (R = Me, Et). Mit Phenylazid wird nur ein Phosphoratom oxydiert und es werden 1,3‐Diphenyl‐2,4‐bis(difluorophosphor(III)‐N‐alkylamido)‐2,2,4,4‐tetrafluoro‐diaza‐λ5,λ5‐diphosphetidine, [F2PN(R)PF2NPh]2, erhalten.
Infrarotspektroskopische Untersuchung der Wechselwirkung Ni‐haltiger Y‐Zeolithe mit Kohlenmonoxid
Authors: Hobert H. , Marx R. , Weber I. , Reschetilowski W. P. , Wendlandt K.‐P. 
Published: January 2005

AbstractBei der Einwirkung von CO auf reduzierte NiNaY‐ und NiHY‐ Zeolithe beobachtet man adsorbiertes CO an Ni2+(2 215 cm−1) und an Ni+(2 085 bzw. 2 095 cm−1) sowie zwei Formen von adsorbiertem Ni(CO)4. Ni(CO)4wird in einer langsamen, reversiblen Reaktion gebildet. Die beiden Formen stehen in einem durch die Acidität der Proben beeinflußten Gleichgewicht.
Conditions for stability of oxidation states derived from photo‐electron spectra and inductive quantum chemistry
Authors: Jørgensen C. K. 
Published: January 2005

AbstractThe 315 oxidation states in non‐metallic, non‐catenated compounds are arranged according to their Kossel number of electrons K in 81 isoelectronic series. The profound differences between the four categories (the 4f, the 5f and the d groups, and the other elements) are analyzed and compared with ionization energies I of loosely bound electrons obtained from photo‐electron spectra, and their slope (dI/dZ). It seems difficult, but not impossible, still to prepare a few new oxidation states. The examples argon(II), copper(IV), silver(V), thulium(IV), mercury(III) and francium(V) are discussed.
Magnetic properties and magnetic ordering in the Rare Earth Molybdenum(IV) Pyrochlores: R2Mo2O7
Authors: Sato Mineo , Yan Xu , Greedan J. E. 
Published: January 2005

AbstractThe series of cubic pyrochlore structure compounds, R2Mo2O7 (R = Nd—Yb, Y; R ≠ Eu), were prepared as single phase materials by solid state reaction between R2O3 and MoO2 at 1400°C in a CO/CO2 = 1 buffer gas atmosphere. Lattice constants obtained from X‐ray powder data compare well with results from previous studies. Magnetic susceptibility and magnetization data were obtained for all samples between 300 K and 4.2 K (700 K for R = Gd) and a range of applied fields. For R = Nd, Sm, and Gd magnetic ordering is observed at 97 K, 93 K and 83 K respectively which is assigned to ferromagnetism on the Mo(IV) sublattice. The Mo(IV) moment in the ordered state is about 1 μB. At low temperatures, the Gd(III) and Mo(IV) moments are apparently coupled ferromagnetically in Gd2Mo2O7 yet the high temperature susceptibility data seem to indicate a ferrimagnetic (antiparallel) Gd(III)—Mo(IV) coupling. The low‐temperature magnetic properties of Nd2Mo2O7 and Sm2Mo2O7 are complex. For R = Tb—Yb, Y there is no firm evidence for magnetic order although deviations from the Curie‐Weiss Law occur below 20 K for R = Tb, Dy, Y, and Ho. For R = Er and Tm the Curie‐Weiss Law is obeyed to 4.2 K. Yb2Mo2O7 deviates strongly from the Curie‐Weiss Law but this can be assigned to crystal‐field effects on the Yb(III) sublattice and not to magnetic order. There is a remarkable variation in the sign of the Weiss constant, Θc, as R varies through the series from + 115 K (R = Nd) to −25 K (R = Yb) and −60 K (R = Y). This indicates a change in sign of the net exchange interaction in these compounds from ferromagnetic to antiferromagnetic across the rare‐earth series for the R2Mo2O7 phases. This change seems to correlate with the electrical properties (to be published elsewhere) which indicate that the ferromagnetic members (R = Nd, Sm, and Gd) are metals while all others (R = Tb → Yb, Y) are semiconductors.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XL .Struktur α,ω‐substituierter Permethylpolysilane (SiMe2)nR2 mit R = (t‐BuO)3SiS und n = 2, 3, 6
Authors: Wojnowski W. , Dreczewski B. , Peters K. , Peters E.‐M. , Von Schnering H. G. 
Published: January 2005

Abstractα,ω‐substituierte Permethylpolysilane (SiMe2)nR2 mit R = (t‐BuO)3SiS und n = 2, 3, 6 wurden durch Reaktion der α,ω‐Dichloropermethylsilane mit (t‐BuO)3SiSH und Et3N dargestellt. Die Kristallstrukturen wurden bestimmt. In Den Polysilanketten liegen Bindungslängen mit geringen Variationen bei d(SiSi) = 233,8(7) pm. Lediglich im Hexasilan wird eine Tendenz zur Streckung der zentralen Bindung auf 234,9 pm sichtbar. Der Mittelwert für die Si–S‐Bindungslängen beträgt 213,5 pm. Ein besonderes Merkmal der Konformation Von Disilan und Hexasilan ist die nahezu in einer Ebene verlaufende Zick‐Zack‐Kette aus sechs bzw. zehn Atomen. Im Trisilan ist die Kette aus sieben Atomen dagegen an der dritten Bindung um 120° tordiert. Die Einzelheiten der Strukturen werden im Zusammenhang diskutiert.
Farbe und Konstitution bei Mnv in tetraedrischer Sauerstoffkoordination. I. EPR‐ und ligandenfeldspektroskopische Untersuchungen an MnV‐haltigen Apatiten sowie die Struktur von Ba5(MnO4)3Cl
Authors: Reinen D. , Lachwa H. , Allmann R. 
Published: January 2005

AbstractMnv‐Ionen wurden in die Tetraederpositionen oxidischer Apatite eingebaut und die Farbeigenschaften der grünen und blauen Mischkristalle werden auf der Grundlage der Ligandenfeldspektren diskutiert. Die an Ba5(MnO4)3Cl durchgeführte Einkristallstrukturanalyse ergab einen MnvO‐Abstand von 1,70(1) Å, der um 0,16 Å größer als der PvO‐Abstand im entsprechenden Phosphatapatit ist. Die Symmetrie der Mn vO43−‐Tetraeder wurde mit Hilfe der aus den EPR‐Spektren abgeleiteten Nullfeldaufspaltungsparameter D (0,4–0,5 cm−1) und E (0,05–0,07 cm−1) analysiert.
Ternäre Varianten des AlB2‐Typs. Darstellung und Struktur von Ca(Eu)PtX (X = P, As, Sb), CaPtxP2−x, EuPtxP(As)2−x und CaPtxAs0,9
Authors: Wenski G. , Mewis A. 
Published: January 2005

AbstractCaPtP und CaPtAs kristallisieren in neuen ternären AlB2‐Varianten: Die Struktur von CaPtP ist aus verzerrten PtP‐Sechsecknetzen aufgebaut (Pmc21; a = 434,4 pm, b = 831,1 pm, c = 651,9 pm), für CaPtAs ermittelten wir eine Atomanordnung, die sich aus Strukturelementen des AlB2‐ und des ThSi2‐Typs zusammensetzt (I41md; a = 418,3 pm, c = 4371,1 pm). EuPtP kristallisiert im Ni2In‐ (P63/mmc; a = 408,6 pm, c = 863,0 pm) und EuPtAs im ThSi2‐Typ (I41md; a = 423,0 pm, c = 1487,8 pm). CaPtSb und EuPtSb bilden eine verzerrte Ni2In‐Strukturvariante (modifizierter CeCu2‐Typ), in der gewellte PtSb‐Schichten ein Raumnetz aufbauen (Pnma; CaPtSb: a = 731,7 pm, b = 457,4 pm, c = 786,9 pm; EuPtSb: a = 758,1 pm, b = 464,2 pm, c = 789,3 pm). Außerdem wird über die im Titel angegebenen Phosphide und Arsenide mit Phasenbreite (AlB2‐Typ) berichtet.
Über Chalkogenolate. 175. Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 4. Darstellung und Charakterisierung der N‐Acetimidoyldithiocarbamidsäure
Authors: Eul W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie orange gefärbte N‐Acetimidoyldithiocarbamidsäure wurde durch Umsetzung einer wäßrigen Lösung des Acetimidiniumsalzes mit Salzsäure bei 0°C hergestellt. Ihre Eigenschaften und das thermische Verhalten werden beschrieben, ihre Zersetzung in Lösung wurde bei 20°C kinetisch untersucht.Die Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ (1H und 13C) und Massenspektren werden mitgeteilt. Die Säure liegt in der Zwitterionenform H2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm H}_2 \mathop {\rm N}\limits^ + = {\rm C}({\rm CH}_3) - {\rm NH} - {\rm CS}_2 ^ - $\end{document}vor.The electron absorption, infrared, nuclear magnetic resonance (1H and 13C), and mass spectra are given. The acid exists in the zwitter‐ionic form H2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm H}_2 \mathop {\rm N}\limits^ + = {\rm C}({\rm CH}_3) - {\rm NH} - {\rm CS}_2 ^ - $\end{document}.
Methylierung und Oxydation des 1,1‐Dicyanoethylen‐2,2‐oxo‐thiolat‐Dianions: Präparative und strukturelle Untersuchungen
Authors: Hummel H.‐U. , Beiler F. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion Von K2[S(O)CC(CN)2] mit CH3I liefert das Mono‐S‐methylprodukt, das in Form des Kaliumsalzes strukturell charakterisiert wurde. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 3,951(1), b = 15,623(3), c = 11,916(2) Å, β = 93,46(3)° und Z = 4. Die Methylgruppe zeigt zum Sauerstoffatom des Monoanions. Kalium ist siebenfach in Form eines monocapped trigonalen Prismas Von 5 N‐ und 2 O‐Atomen umgeben.Die Oxydation Von 1,1‐Dicyanoethylen‐2,2‐oxo‐thiolat liefert im Primärschritt das Dimere [(NC)2CC(O)SS(O)CC(CN)2]2−, dessen Konstitution röntgenographisch aufgeklärt wurde. Im Dimeren sind die [S(O)CC(CN)2]‐Einheiten planar und relative zueinander senkrecht angeordnet.
IR‐ und NMR‐spektroskopische Untersuchungen zu Substituenteneffekten in Siloxy‐ und Alkoxysilanen
Authors: Popowski E. , Holst N. , Kelling H. 
Published: January 2005

AbstractSiloxy‐ und Alkoxysilane der Typen (RMe2SiO)3SiH, (Me2CO)3SiH, (Me3–nPhnSiO)m(Me3SiO)3–mSiH (m = 1—3, n = 1—3) und Me3–n(RMe2SiO)nSiH (n = 1—3) wurden dargestelltDie Bandenlage und integrale Intensität der SiH‐Valenzschwingung sowie die29Si1H‐Kopplungskonstanten wurden gemessen. Die Daten zeigen eine Abhängigkeit Von R, m und n. Bei den Siloxysilanen (RMe2SiO)3SiH und Alkoxysilanen (RMe2CO)3SiH korrelieren die spektroskopischen Daten mit den σ*‐Konstanten der Substituenten R. Die Übertragung Von Substituenteneffekten durch die (Me2)SiO‐ und (Me2)CO‐Gruppe auf die SiS‐Bindung ist annähernd gleich.The position and the integral intensity of thev(SiH) band and the29Si1H coupling constants were measured and show a dependence on R, m, and n. Spectroscopic data of the siloxysilanes (RMe2SiO)3SiH and alkoxysilanes (RMe2CO)3SiH correlate with the σ* constants of the substitutents R.
Bindungsverhältnisse in den kristallinen Phasen von Rubidiumhydroxid und ‐deuterohydroxid, RbOH und RbOD
Authors: Jacobs H. , Mach B. , Lutz H.‐D. , Henning J. 
Published: January 2005

AbstractDie kristallinen Phasen von RbOH und RbOD wurden zwischen 15 K und dem Schmelzpunkt mit Röntgen‐ und Neutronenbeugungsexperimenten sowie mit kalorimetrischen, IR‐ und Raman‐spektroskopischen Messungen untersucht. Aus den Ergebnissen wird auf die Bindungsverhältnisse in den jeweiligen Modifikationen geschlossen.
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Die Ladungsasymmetrie des Hydroxidions verliert mit steigender Temperatur an strukturdifferenzierendem Einfluß: bei tiefen Temperaturen (TlI‐Typ) bilden die Anionen eindimensional unendliche Wasserstoffbrückenbindungen aus, die bei Erwärmen aufbrechen. Phasenumwandlungen oberhalb 300 K (RboD) bzw. 265 K (RboH) erfolgen mit einer sprunghaften Erweiterung der Protonenbewegung. In der NaCl‐Hochtemperaturform rotiert das Anion quasifrei.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 169. 31P‐NMR‐spektroskopischer Nachweis und Struktur von Hexaphosphan(6), P6H6
Authors: Baudler M. , Riekehof‐Böhmer R. , Hahn J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Thermolyse eines Gemisches kettenförmiger Phosphane PnHn+2 (n = 2–7) bei 25–35°C werden Phosphangemische mit einem Gehalt von 5–10 P‐% Hexaphosphan(6), P6H6, erhalten. Nach vollständiger Analyse des 31P{1H}‐NMR‐Spektrums auf der Basis von „Selective‐Population‐Transfer”︁‐Experimenten weist P6H6 die Konstitution eines 1‐Phosphinocyclopentaphosphans auf. Hinweise auf das Konstitutionsisomer mit Phosphor‐Sechsring und all trans‐Anordnung der Wasserstoffatome bzw. freien Elektronenpaare wurden nicht gefunden. Aus den δ(31P)‐Werten der Fünfring‐Phosphane PnHn mit n = 5, 6 wird eine Beziehung für die chemischen Verschiebungen dieser Verbindungsklasse in Abhängigkeit von den Strukturparametern abgeleitet.
Beiträge zur Chemie der Schwefelhalogenide. 14. Die Kinetik des Zerfalls von Diioddisulfan und Perfluormethyliodsulfan
Authors: Minkwitz R. , Lekies R. 
Published: January 2005

AbstractDie Bifunktionalität des S2I2 führt bei seinem Zerfall über inter‐ und intramolekulare Iodbildung zu einem System konkurrierender Folge‐ und Parallelreaktionen. Der Zerfall erfolgt in seiner Hauptphase nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung und ist stark temperaturabhängig.Demgegenüber zerfällt Perfluormethyliodsulfan nach einem Geschwindigkeitsgesetz 2. Ordnung mit K = 2,74 ± 0,03 × 10−4 l mol−1s−1 bei 40°C.
A thermodynamic model of The Hg0.8 Cd0.2 Te‐Iodine Transport System. I. Te‐saturated source material
Authors: Chandra D. , Wiedemeier H. 
Published: January 2005

AbstractBased on the formation of an ideal solid solution between CdTe and HgTe, the thermodynamic analysis of the complex Hg1−xCdxTe‐iodine chemical vapor transport system could be somewhat simplified because the source material composition was at the Te‐rich boundary of the homogeneity range of Hg0·8Cd0·2Te. This led to the development of a first order approximation model for the prediction of diffusion limited mass transport rates. The agreement between computed and experimental (vertical, stabilizing conditions) mass transport rates is quite satisfactory.
Crystal Structure of a Tetrapoly‐Dipolyphosphate: CaNb2O(P4O13)(P2O7)
Authors: Averbuch‐Pouchot Marie‐Thérèse 
Published: January 2005

AbstractChemical preparation and crystal structure of CaNb2O(P4O13)(P2O7) are described.The monoclinic unit cell has the following dimensions: a = 13.264(9), b = 10.577(8), c = 12.393(9) Å, β = 96.09(1)°. Space group is C2/m with Z = 4. The crystal structure has been solved by using 1204 unique reflexions with a final R value 0.049.The main outstanding feature of this compound rests on the coexistence in its atomic arrangement of two kinds of phosphate anions with different degrees of condensation: a tetrameric linear one: (P4O13)6− and dimeric linear one: (P2O7)4−.The atomic arrangement can be schematically described as a stacking of alternating rows of P4O13 and P2O7 groups, parallel to the ā axis. The P4O13 groups have a twofold symmetry while the P2O7 groups have a non usual mirror symmetry. One of the oxygen atoms does not belong to the phosphoric groups.
Kristallstrukturen und Phasentransformationen von Caesiumtrihalogenogermanaten(II) CsGeX3 (X = Cl, Br, I)
Authors: Thiele Gerhard , Rotter Heinz Wilhelm , Schmidt Klaus Dieter 
Published: January 2005

AbstractDas thermische Verhalten der Verbindungen CsGeX3 (X  Cl, Br, I), durch Umsetzungen von Ge(OH)2 mit CsX in wäßrigen HX‐Lösungen erhalten, wurde unter Verwendung von Röntgenbeugung, Ramanspektroskopie und DTA/DSC untersucht. Die Verbindungen sind dimorph. Bei den Tieftemperaturmodifikationen L‐CsGeX3 werden rhomboedrische Verzerrungsvarianten der Perowskitstruktur (Raumgruppe R3m), bei den Hochtemperaturformen H‐CsGeX3 die kubische Perowskitstruktur gefunden. Die reversiblen Phasentransformationen werden als Ordnungs‐Unordnungs‐Übergänge infolge von Platzwechselvorgängen der Ge‐Atome bei den H‐Formen gedeutet. Die Umwandlungstemperaturen steigen in der Reihe CsGeCl3 (155°C), CsGeBr3 (238°C), CsGeI3 (277°C) an.
Tribrom‐methylnitren‐Komplexe des Wolframs Die Kristallstruktur von PPh3Me[WBr5(NCBr3)]
Authors: Schmidt Inge , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractWolframhexabromid reagiert mit Bromcyan in siedendem Brom unter Bildung des Bromcyanadduktes von Tribrommethylnitren‐tetrabromowolfram, [BrCNWBr4(NCBr3)], das sich mit Triphenylmethylphosphoniumbromid in Dibrommethan zu Tribrommethylnitren‐pentabromowolframat, PPh3Me[WBr5(NCBr3)], umsetzt. Beide Verbindungen sind schwarzbraune, feuchtigkeitsempfindliche Kristallpulver, die durch ihre IR‐Spektren charakterisiert werden. Die Kristallstrukturanalyse von PPh3Me[WBr5(NCBr3)] wurde mit Röntgenbeugung ausgeführt, Raumgruppe P1, Z = 2, 3664 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 6, 6%. Die Gitterkonstanten sind a = 1401, 6; b = 1 243, 3; c = 884, 6 pm; α = 90,82°, β = 110,74°; γ = 90,67°. Die Verbindung besteht aus PPh3Me⊕‐Ionen und Anionen [WBr5(NCBr3)]⊖, in denen das Wolframatom verzerrt oktaedrisch von fünf Bromatomen und dem N‐Atom des Nitrenoliganden umgeben ist. Der WN‐Abstand entspricht mit 175 pm etwa einer Dreifachbindung; die Gruppe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\mathop {\rm W}\limits^ \odot \equiv \mathop {\rm N}\limits^ \oplus - {\rm CBr}_3$\end{document} weist eine gestreckte WNC‐Achse auf (178°), sie verursacht einen starken trans‐Effekt.
Thermodynamic and Raman spectrometry studies showing the role of the silica tube in the chemical vapor transport of titanium diboride
Authors: Monteil Y. , Feurer R. , Constant G. 
Published: January 2005

AbstractChemical vapor transports of titanium diboride using different halides as transport agents (t.a.) produce crystals with various size, morphology and stoechiometry. The explanation of this fact is to be research in the interaction of the system TiB2/t.a. with the silica of the tube in which the transport occurs. Thermodynamic calculations and Raman spectroscopy “in situ” both show the presence of silicon compounds in the gas phase. Their relative quantities following the nature of the t.a. allow us to explain the differences observed in the growth.
Darstellung und spektroskopische Untersuchungen von hoch‐verzweigten funktionellen Siloxanen
Authors: Popowski E. , Schulz J. , Kelling H. , Jancke H. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der Siloxane [(Me3SiO)3SiO]n(Me3SiO)3−nSiX und (Me3SiO)3Si[OSi(OSiMe3)2]2X (n = 1−3, X = H, Cl, OC2H5, OH) wird beschrieben.Die Hydridsiloxane und Siloxanole wurden IR‐ und 29Si‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Sowohl die Bandenlagen der SiH‐Valenzschwingung, die 29Si1H‐Kopplungskonstanten und die 29Si‐chemischen Verschiebungen des Si(H)‐Signals der Hydridsiloxane als auch die Bandenlagen der (Si)OH‐Valenzschwingung, die relative (Si)OH‐Acidität und die 29Si‐chemischen Verschiebungen des Si(OH)‐Signals der Siloxanole zeigen eine Abhängigkeit von der Anzahl der (Me3SiO)3SiO‐Gruppen. Die spektroskopischen Daten werden unter dem Aspekt der silicatischen Umgebung des Si(H)‐bzw. Si(OH)‐Atoms diskutiert.In den Siloxanolen wurden intramolekulare Wasserstoffbrückenbindungen beobachtet.
Vergleichende Untersuchungen zur Silicationenkonstitution in [(Ethyl)n(2‐hydroxyethyl)4−nammonium]‐Silicatlösungen mit n von 3 bis 1 und zum Einfluß von Alkalihydroxid
Authors: Schlenkrich F. , Rademacher O. , Scheler H. 
Published: January 2005

AbstractIn alkalihydroxidfreien [(Ethyl)n(2‐hydroxyethyl)4−nammonium]‐Silicatlösungen mit n von 3 bis 1 treten Doppeldrei‐ und Doppelvierringsilicationen auf. Dabei wächst mit zunehmender Zahl der im Ammoniumion gebundenen 2‐Hydroxyethylgruppen der Anteil an Doppelvierringspezies. Einfluß darauf haben außerdem das Molverhältnis Organoammoniumbase zu Siliciumdioxid und die Siliciumdioxidkonzentration. Zusätze von Alkalihydroxid ändern das Verhältnis von Doppeldrei‐ zu Doppelvierringionen und führen zusätzlich zu einem Abbau beider Arten von Silicatspezies, wobei auch hier Natriumhydroxid in stärkerem Maße als Kaliumhydroxid wirkt.