bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Reaktionen des Harnstoffs mit Molybdänpentachlorid und Wolframhexachlorid. Die Kristallstrukturen von MoCl5 · POCl3 und [MoNCl3 · POCl3]4 · 2 CCl4
Authors: Ernst Thilo , El‐Kholi Aida , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractMolybdänpentachlorid reagiert mit Harnstoff in einer CCl4‐Suspension bei Anwesenheit von POCl3 langsam unter Bildung des roten, nadelförmige Kristalle bildenden Nitridokomplexes [Moncl3 · Pocl3]4 · 2 CCl4, der im Vakuum das eingelagerte CCl4 abgibt und in das bekannte [Moncl3 · POCl3]4 übergeht. Wolframhexachlorid setzt sich mit Harnstoff in siedendem CH2Cl2 unter Abspaltung von HCl zu grünem [Cl5  NC(O)NH3] um, dem nach dem IR‐Spektrum eine Zwitterionenstruktur zukommt. MoCl5 · POCl3 und [Moncl3 · POCl3]4 · 2 CCl4 haben wir durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.MoCl5 · POCl3: Raumgruppe Pnma, Z = 4. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1631,1; b = 788,7; c = 885,3 pm (1148 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 5,1%). Die Verbindung ist isotyp mit den entsprechenden POCl3‐Addukten von Nbcl5 und ReCl5. Abstände: MoO 219 pm, PO 146 pm, Bindungswinkel MoOP 143,7°.[MoNCl3 · POCl3]4 · 2 CCl4: Raumgruppe P1, Z = 2. Gitterabmessungen bei −50°C: a = 1204,4; b = 1241,7; c = 1938,4 pm; α = 70,14°; β = 72,5°; γ = 83,84° (2971 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 6,6%). Die Verbindung ist isotyp mit [Wncl3 · Pocl3]4 · 2 POCl3. Die Molybdänatome befinden sich an den Ecken eines Quadrats; sie sind über alternierend lange, gestreckte Nitridobrücken MoN–Mo mit MoN‐Abständen von im Mittel 169,0 bzw. 213,8 pm verknüpft. In trans‐Position zu den MN‐Bindungen befinden sich die O‐Atome der solvatisierenden POCl3‐Moleküle mit Abständen MoO von 235,1 pm, PO 145,5 pm und MoOP‐Bindungswinkeln von 154°.
Darstellung und Struktur ternärer Platinhydride A3PtH5 mit A ≙ K, Rb oder Cs
Authors: Bronger W. , Auffermann G. , Müller P. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese der ternären Platinhydride A3PtH5 (A ≙ K, Rb oder Cs) gelingt durch Umsetzung der binären Alkalimetallhydride mit Platinschwamm in einer hochreinen Wasserstoffatmosphäre. Röntgenograhische Untersuchungen an pulverförmigen Proben und Neutronenbeugungsexperimente an den deuterierten Verbindungen führten zur Strukturaufklärung. Die Atomanordnungen in den Raumtemperatur‐Modifikationen (Raumgruppe: P4/mbm) enthalten neben planaren [PtH4]2−‐Baugruppen Hydridionen, die ausschließlich von A‐Ionen koordiniert sind. Der Strukturaufbau entspricht dem der ternären Fluoride A3PdF5 (A ≙ Rb, Cs). In den kubischen Hochtemperatur‐Modifikationen von Rb3PtH5 und Cs3PtH5 (Raumgruppe: Pm3m) existieren, bedingt durch Bewegungsvorgänge in den [PtH4]2−‐Gruppen, perowskitartige Strukturen, entsprechend der Schreibweise (PtH4)HA3.
Fluor‐substituierte und andere neue Carbodiphosphorane
Authors: Fluck E. , Neumüller B. , Braun R. , Heckmann G. , Simon A. , Borrmann H. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften der Carbodiphosphorane [(CH3)2N]3PCP(CH3)[N(CH3)2]2, (3), [(CH3)2N]2(F)PCP(F)[N(CH3)2]2, (7), und (C6H5)2(F)PCP(F)(C6H5) 2, (11), werden beschrieben. Die Verbindungen 3, 7 und 11 sowie [(C2H5)2N]3PC P(CH3)[(C2H5)2N]2 sind durch ihre 1H‐, 13C‐, 19F‐ und 31P‐NMR‐Spektren sowie durch ihre Massenspektren charakterisiert. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 7 werden mitgeteilt.
Pseudochalkogenverbindungen. XVIII. Zur Cyanamidolyse von Organophosphoryl‐(phosphonyl‐)chloriden
Authors: Köhler H. , Kretschmann M. , Jäger L. , Gebel W. , Uebel R. , Heine P. , Fischer R. 
Published: January 2005

AbstractCyanamidolysereaktionen an Organophosphoryl‐ und ‐phosphonyl‐chloriden führen in Abhängigkeit von den gewählten Reaktionsbedingungen zu Metall‐organo‐cyanamidophosphaten, M[(RO)2P(Y)NCN], Metall‐organo‐cyanamidophosphonaten, M[(RO)R'P(Y)NCN], M2[RP(Y)(NCN)2] (Y: O, S), ferner zu den entsprechenden Organophosphoryl‐(phosphonyl)‐hydrogencyanamiden, (RO)2P(Y)NHCN, (RO)R'P(Y)NHCN, RP(Y)(NHCN)2 sowie zu Bis‐(organophosphoryl)‐carbodiimiden, (RO)2P(Y)NCNP(Y)(OR)2 und Bis‐(organophosphonyl)‐carbodiimiden, (RO)R'P(Y)–NCN–P(Y)R'(OR). Synthesebedingungen, Strukturen und Eigenschaften der neuen Verbindungen werden anhand der charakteristischen IR‐ und 31P‐NMR‐Daten diskutiert.
Neues über TiF3 und Fluorotitanate(III) : Cs2K[TiF6], Rb2K[TiF6] und TiF3 Mit einer Bemerkung über Rb3[TiF6]
Authors: Hoppe R. , Becker St. 
Published: January 2005

AbstractDurch „Redoxreaktionen mit der Wand”︁ gelang es erstmals, gemäß A2B[CuF6] + Ti = A2B[TiF6] + Cu, Einkristalle der Hexafluorotitanate(III) zu erhalten. Die violettrosa farbenen unregelmäßigen Einkristalle von Cs2K[TiF6] (a = 9,115Å) und Rb2K[TiF6] (a = 8,910 Å) kristallisieren nach Einkristalldaten, wie vermutet, kubisch, O–Fm3m, im Elpasolith‐Typ. Die tiefblauen säulenförmigen Kristalle von TiF3 gehören zum VF3‐Typ. Parameter im Text. Magnetisch wurden TiF3 (3,9 bis 251,3 K) und Rb3[TiF6] (3,8 bis 251,3 K) vermessen.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet und diskutiert.
2,4,6‐Tri‐tert.butylphenyl‐substituierte Silane
Authors: Weiss H. , Oehme H. 
Published: January 2005

Abstract2,4,6‐Tri‐tert.butylphenyllithium reagiert mit Trimethoxy‐, Triethoxy und Triphenoxysilan zu den Dialkoxy‐ bzw. Diphenoxy‐(2,4,6‐tri‐tert.butylphenyl)‐silanen ArSiH(OR1)2 3–5 (Ar = 2,4,6‐Tri‐tert.butylphenyl, R1 = Me, Et, Ph). Die Einwirkung von Methyl‐oder n‐Butyllithium auf 3–5 liefert unter partieller oder vollständiger Substitution der OR1‐ Funktionen die Silane ArSiH(OR1)R2 7–11 und ArSiHR 12 und 13 (R2 = Me, Bu). Mit Lithium‐tert.butylamid reagiert 3 zu tert.Butylamino‐methoxy‐(2,4,6‐tri.butylphenyl)‐silan 14. Durch LiAlH4 wird 5 zu 2,4,6‐Tri‐tert.butylphenylsilan 6 reduziert. Die Umsetzung von 3 mit Antimontrifluorid führt zu 2,4,6‐Tri‐tert.butylphenyl‐trifluorisilan 2. Versuche, die Alkoxy‐ bzw. Phenoxygruppierungen in 3–5 durch Chlor auszutauschen, führten zur Spaltung der Silicium‐Kohlenstoff‐Bindung und Bildung von 1,3,5‐Tri‐tert.butylbenzen.
Zur thermischen Zersetzung des Hg2Cl2 und Hg2Br2
Authors: Oppermann H. , Barta Č. , Trnka J. 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Zersetzung von Hg2Cl2 und Hg2Br2 wird durch Gesamtdruckmessungen im Membrannullmanometer überprüft. Die Zersetzung nach Hg2X2,f = Hg,g + HgX2,g und deren thermodynamische Daten werden bestätigt.
Darstellung und Kristallstruktur von Lithiumhydrogensulfid, LiHS
Authors: Jacobs H. , Kirchgässner R. , Bock J. 
Published: January 2005

AbstractZur Darstellung von Lithiumhydrogensulfid, LiHS, wurde Lithiumamid, LiNH2, in flüssigem Schwefelwasserstoff protolysiert. Bei 150°C reicht die Löslichkeit von LiHS in H2S für die Einkristallzüchtung im Temperaturgefälle von Autoklaven aus. Die röntgenographische Strukturbestimmung bei 295 K ist durch folgende Daten charakterisiert:

In einer verzerrt kubisch flächenzentrierten Anordnung von S besetzt Li Tetraederlücken wie S in der ähnlich verzerrten Kugelpackung von Pt in PtS. Die Hydrogenatome der HS−−Ionen sind in zwei linear über S verbundenen Positionen dynamisch fehlgeordnet. DSC‐Messungen zeigen bei 228 K einen thermischen Effekt, der die Lagefixierung des HS−−Ions vermuten läßt.
Darstellung von Metall‐Schwefel‐Clustern durch einfache Reaktion von Metallsalzen mit H2S: R2(NH4)[Cu3S12], R2[Cu4S12] · CH3CN, R2[Cu4S12,8], R2[Fe2S2(S5)2], R2[Fe4S4Br4], R2[Fe4S4Br2Cl2], R2[Fe4S4Cl4], R2[Fe2S2Cl4] (R = PPh4) und [Fe(DMF)6][Fe2S2Cl4]
Authors: Müller A. , Schladerbeck N. H. , Krickemeyer E. , Bögge H. , Schmitz K. , Bill E. , Trautwein A. X. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine einfache Darstellungsmöglichkeit von Metall‐Schwefel‐Clustern aus einfachen Metall‐Salzen und H2S in Lösung berichtet und zwar für die Systeme Cum+/H2S und Fen+/H2S. Die Verbindungen R2(NH4)[Cu3S12], R2[Cu4S12] · CH3CN, R2[Cu4S12,8], R2[Fe2S2(S5)2], R2[Fe4S4Br4], R2[Fe4S4Br2Cl2], R2[Fe4S4Cl4], R2[Fe2S2Cl4] (R = PPh4) und [Fe(DMF)6][Fe2S2Cl4] wurden spektroskopisch (IR, Raman, Fe‐Mößbauer) sowie durch vollständige Kristallstrukturanalyse charakterisiert (mit Ausnahme von R2[Fe2S2(S5)2]).(PPh4)2(NH4)[Cu4S12]: P1, a = 1266,0(5), b = 1 489,6(6), c = 1 493,6(6) pm, α = 74,72(3), β = 86,40(3), γ = 77,52(3)°, V = 2 652,9 · 106 pm3, Z = 2; R = 0,057 für 8377 unabhängige Reflexe (Fo > 3,92 σ(Fo)).(PPh4)2(NH4)[Cu4S12] · CH3CN: P1, a = 1 062,2(3), b = 1 336,2(4), c = 2 137,8(6) pm, α = 102,42(2), β = 90,60(2), γ = 110,16(2)°, V = 2 769,8 · 106 pm3, Z = 2; R = 0,076 für 4312 unabhängige Reflexe (Fo > 3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Cu4S12,8]: P21/n, a = 1 245,2(8), b = 1 306,9(10), c = 3348,7(22) pm, β = 98,90(5°), V = 5383,9 · 106 pm3, Z = 4; R = 0,094 für 4814 unabhängige Reflexe (Fo > 3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Fe4S4Br4]: C2/c, a = 1585,8(6), b = 1440,6(4), c = 2419,7(9) pm, β = 112,74(3)°, V = 5 098,1 · 106 pm3, Z = 4; R = 0,068 für 3 247 unabhängige Reflexe (Fo > 3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Fe4S4Br2Cl2]: C2/c, a = 1592,3(3), b = 1432,9(3), c = 2325,0(5) pm, β = 106,43(2)°, V = 5 088,1 · 106 pm3, Z = 4; R = 0,084 für 1982 unabhängige Reflexe (Fo > 3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Fe4S4Cl4]: C2/c, a = 1593,9(3), b = 1420,8(2), c = 2316,9(4) pm, β = 106,65(1)°, V = 5026,9 · 106 pm3, Z = 4; R = 0,069 für 3 902 unabhängige Reflexe (Fo > 3,92 σ(Fo)).[Fe(DMF)6][Fe2S2Cl4]: P1, a = 923,5(4), b = 941,4(4), c = 1123,9(5) pm, α = 75,29(4), β = 71,17(3), γ = 87,27(4)°, V = 893,9 · 106 pm3, Z = 1; R = 0,067 für 1832 unabhängige Reflexe (Fo > 3,92 σ(Fo)).
Verbindungen des Germaniums und Zinns. 3. Sterisch überladene Alkylarylstannane durch Übertragung und Isomerisierung von 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenylgruppen
Authors: Weidenbruch Manfred , Schäfers Karen , Pohl Siegfried , Saak W. , Peters Karl , von Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractUmsetzung von SnBr4 und SnI4 mit 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenyllithium (ArLi) liefert unter Umlagerung zweier Ar‐Gruppen die Stannane ArR2SnBr (3) und ArR2SnI (4), R = 2‐methyl‐2(3,5‐di‐tert‐butylphenyl)propyl, die mit Methyllithium unter nochmaliger Transalkylierung ArR2SnCH3 (5) ergeben. Dagegen bildet sich bei der Einwirkung von tert‐Butyllithium auf 3 und 4 ausschließlich ArR2SnH (6), das überraschend auch bei der Reaktion dieses Lithiumorganyls mit ArRSnCl2 vermutlich durch intermolekulare R‐Gruppenübertragung resultiert. Der Aufbau von 5 und 6 ist durch Röntgenstrukturanalysen gesichert.
Kolumnarstrukturen bei Tri‐ und Diamminnitraten, [M(NH3)3]NO3 und [M(NH3)2]NO3 des einwertigen Kupfers und Silbers
Authors: Zachwieja Uwe , Jacobs Herbert 
Published: January 2005

AbstractIn flüssigem NH3 komproportioniert [Cu(NH3)4](NO3)2 mit elementarem Cu bei Raumtemperatur zu [Cu(NH3)3]NO3, das bei geringerem NH3‐Partialdruck in die Diamminverbindung übergeht. Mit AgNO3 lassen sich aus flüssigem NH3 Kristalle von [Ag(NH3)3]NO3 und aus wäßrigem NH3 von [Ag(NH3)2]NO3 züchten.Die röntgenographische Strukturbestimmung mit Einkristallen wurde – wegen der geringeren NH3‐Zersetzungsdrücke — an den stabileren Ag‐Komplexen erfolgreich durchgeführt. Über Guinierdaten ließ sich zeigen, daß entsprechende Cu‐ und Ag‐Verbindungen isotyp sind:

[M(NH3)2]NO3: Pnnm, Z = 4

.Die Ergebnisse der Strukturbestimmungen werden mitgeteilt und die Atomanordnungen vergleichend diskutiert.
Pb13O10Br6, ein neuer Vertreter der Blei(II)‐oxidhalogenide
Authors: Riebe H.‐J. , Keller H.‐L. 
Published: January 2005

AbstractPb13O10Br6 wurde erstmalig dargestellt und die Kristallstruktur an Einkristallen aufgeklärt. Pb13O10Br6 ist von kräftig gelber Farbe und kristallisiert monoklin (Raumgruppe C2/c—No. 15) mit a = 16,439(6) Å, b = 7,163(1) Å, c = 23,940(9) Å, β = 98,39(3)° und Z = 4. Die Verfeinerung der Parameter mittels der kleinsten Fehlerquadrate ergab Rw = 0,0727 (2 030 Reflexe mit I ≥ 3σ(I), MoKα Vierkreisdiffraktometer AED2). Die Verbindung zeigt in ihrem Aufbau eine deutliche Trennung in oxidische und halogenidische Bereiche. Pb13O10Br6 stellt ein Bindeglied in der Verbindungsreihe der Oxidhalogenide und tetragonalem PbO dar.
On the polymerization mechanism of the Chromium(III) and Chromium(II)‐B Silica Gel Catalysts
Authors: Rebenstorf B. 
Published: January 2005

AbstractFTIR spectra of the chromium(III)/silica gel catalyst after short polymerization with ethylene show weak bands at 2 685 and 1 447 cm−1 from the stretching and the deformation vibration of the methylene group, which binds the growing polymer to the active chromium(III) site. The band at 2 685 cm−1 is reversibly removed by CO adsorption at low temperatures (−145°C). This adsorbed CO shows a broad band at 2 184 cm−1. From the intensity of CO IR bands on unchanged chromium(III) before and after polymerization it was calculated that 12% of the chromium(III) is catalytically active, which is in good agreement with previous measurements by an entirely different determination method (11%). The chromium(II)‐B catalyst showed also a weak band at 2 685 cm−1 and it is therefore concluded that in this case the chromium(II) is oxidised by the ligating surface silanol group (in cooperation with an ethylene molecule). The band at 2 685 cm−1 is discussed in relation to that from normal methylene groups at 2 925 and 2 855 cm−1 and to that from the chromium(II)‐A catalyst at 2 750 cm−1. Evidence for the existence of a mononuclear chromium(II)‐A species is found. This one is, in contrast to the dinuclear chromium(II)‐A species, not polymerization active.
Thermisches Verhalten von Caesiumchloroferraten(III). IV. Die Kristallstruktur von Cs3[FeCl5(H2O)]Cl und dessen topotaktische Bildung aus Cs2[FeCl5(H2O)] und CsCl
Authors: Ziemer B. , Feist M. , Hass D. , Leibnitz P. 
Published: January 2005

AbstractTricaesiumaquapentachloroferrat(III)‐chlorid kristallisiert aus salzsauren wäßrigen Lösungen von FeCl3 · 6 H2O und CsCl in der triklinen Raumgruppe P11 mit a = 714,1 pm, b = 1 070,9 pm, c = 950,4 pm, α = 105,65°, β = 109,51°, γ = 89,08° und Z = 2. Die Verbindung kann auch aus Dicaesiumaquapentachloroferrat(III) und Caesiumchlorid in einer Feststoffreaktion gebildet werden. Die Orientierungsbeziehungen zwischen Edukt‐ und Produktphase werden erläutert und ein topotaktischer Reaktionsmechanismus diskutiert.
Zur Kenntnis neuer Oxochromate: SrCr10O15 und BaCr10O15 mit zweiwertigem Chrom: MCr22+Cr83+O15
Authors: Cuno E. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractMit Hochtemperaturreaktionen in reduzierender Atmosphäre gelang die Darstellung der gemischtvalenten Oxochromate(I) SrCr10O15 und (II) BaCr10O15. Diese kristallisieren orthorhombisch, Raumgruppe D–Ccmb mit (I): a = 10,059; b = 11,406; c = 9,224 Å und II: a = 10,126; b = 11,491; c = 9,392 Å; Z = 4. Cr2+/Cr3+ bilden mit O2− ein Oktaedergerüst, je 12 Oktaeder bauen wie bei Polysäuren für Sr2+ bzw. Ba2+ einen großvolumigen Hohlraum auf.
Über Chalkogenolate. 192. S‐Bis(trimethylsilyl)aminoester von Dithiocarbamidsäuren 1. Darstellung und Eigenschaften
Authors: Schubert G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen RR′NCSSN[Si(CH3)3]2 mit R  R′  CH3, C2H5, CH(CH3)2 und CH2C6H5 sowie mit R  CH3 und R′  C6H5 wurden nach drei Verfahren hergestellt: durch Spaltung der SS‐Bindung von Disulfanen [RR′NCS]2S2 mit Na[N(Si(CH3)3)2] und mit [(CH3)3Si]2NMgBr sowie durch Reaktion von Na[S2CNRR′] mit BrN[Si(CH3)3]2. Die Ausbeuten werden verglichen.Physikalische und chemische Eigenschaften sowie Massenspektren werden mitgeteilt.
Synthese, Charakterisierung und EPR‐spektroskopische Untersuchung von Heteropolyverbindungen mit tetraedrisch bzw. oktaedrisch koordiniertem Eisen(III)
Authors: Weiner H. , Lunk H.‐J. , Stösser R. , Lück R. 
Published: January 2005

AbstractDie mittels Gefriertrocknung erstmalig synthetisierten und strukturanalytisch charakterisierten Verbindungen H5[FeO4W12O36] · 6 H2O (a0 = 1216 pm), H3[Fe(OH)6Mo6O18] · 4 H2O, Na5[FeO4W12O36] · nH2O und FeH2[FeO4W12O36] · 17 H2O sind zusammen mit einer Reihe bekannter FeIII‐haltiger Heteropolyverbindungen geeignete Modellsysteme für die EPR, da sie FeIII in räumlich voneinander weitgehend getrennten FeO4‐ oder/und FeO6‐Struktureinheiten enthalten. In den Keggin‐Verbindungen M5[EIIIO4W12O36] · nH2O (I) (M = Na, Rb, TMA, TEA; E = Fe, Al, B) besetzt FeIII gering verzerrte Tetraederplätze (g′ ≈︁ 2), die durch zfs‐Beiträge von etwa 10 mT und Linienbreiten ΔB von 2,0 bis ≈︁ 15 mT charakterisiert sind. Sowohl in den Verbindungen vom Anderson‐Typ M3[Fe(OH)6Mo6O18] · nH2O (M = H, K, NH4, TMA; g′ ≈︁ 4,3; ΔB ≈︁ 67 mT) als auch in M5[SiO4W11O35FeO5(OH2)] · nH2O (M = K, TMA; g′ = 4,3; ΔB = 26,5 mT) wirken sich Kationen mit unterschiedlichen physikalisch‐chemischen Eigenschaften – anders als bei I – nur in geringem Maße auf die FeIII‐zfs aus. Die FeO6‐Oktaeder sind stärker verzerrt als die FeO4‐Tetraeder in I und damit weniger strukturempfindlich.
Zwei neue Ordnungs‐Varianten des NaCl‐Typs: Li4MoO5 und Li4WO5
Authors: Hoffmann R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde in Form farbloser, transparenter Einkristalle Li4MoO5 [aus Gemengen von Li2O und MoO3. Li:Mo = 4,2:1, Ni‐Bömbchen, 950°C, 28 d] sowie Li4WO5 [aus Gemengen von Li2O und WO3, Li:W = 4,4:1, Au‐Rohr, 900°C, 30 d] dargestellt. Nach Einkristalldaten liegt bei den isotypen Oxiden vom Li4TeO5‐Typ eine Ordnungsvariante des NaCl‐Typs [Li4MoO5: 1379 IO(hkl), Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100, ω–2Θ scan, AgKα, R = 8,7% und RW = 8,3%, Raumgruppe P1 mit a = 511,9(1), b = 772,7(2), c = 506,4(1) pm, α = 101,70(1)°, β = 101,48(1)°, γ = 108,58(2)°, Z = 2 bzw. Li4WO5: 1027 IO(hkl), Philips PW 1100, ω–2Θ scan, MoKα, R = 4,0% und RW = 3,7%, Raumgruppe P1 mit a = 510,94(5), b = 771,59(7), c = 506,09(4) pm, α = 101,804(8)°, β = 101,78(1)°, γ = 108,770(9)°, Z = 2] vor.Die strukturellen Zusammenhänge werden aus den Schlegel‐Diagrammen abgeleitet. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECON, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden mitgeteilt und diskutiert.
Darstellung von CF3SClF+MF6− (M = As, Sb) und Kristallstruktur von CF3SCl2+SbF6−
Authors: Minkwitz R. , Nowicki G. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von CF3SClF+MF6− (M = As, Sb) erfolgt durch oxidative Fluorierung von CF3SCl mit XeF+MF6−. Das Salz wird schwingungs‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert, orientierend an den bekannten Daten von CF3SF2+MF6− und CF3SCl2+MF6−. In einer SO2‐Lösung symmetrisiert sich CF3SClF+SbF6− zu CF3SF2+SbF6− und einkristallinem CF3SCl2+SbF6− mit der monoklinen Raumgruppe P21/c, a = 773,5(14) pm, b = 954,8(15) pm, c = 1242,0(18) pm, β = 100,24(8)°, Z = 4.
Die neue Intercalationsverbindung TaS2 · 0,5 C4NH5 Darstellung und physikalische Eigenschaften
Authors: Hummel H.‐U. , Fackler R. , Adrian H. , Lippert M. 
Published: January 2005

AbstractDie neue Intercalationsverbindung TaS2 · 0,5 C4NH5 entsteht bei der direkten Reaktion von 2H–TaS2 mit überschüssigem Pyrrol in geschlossener Ampulle bei einer Temperatur von 473 K. Das Pulverdiagramm der Titelverbindung ist auf Basis einer hexagonalen Zelle indizierbar mit a = 3,315(1) und c = 22,256(7) Å. Die thermische Deintercalation wurde im Temperaturbereich von 293 bis 1073 K untersucht. Zwischen 677 und 725 K deutet ein Plateau im TG‐Diagramm auf die Existenz einer Phase der Zusammensetzung TaS2 · 0,33 C4NH5. Bis 1073 K wurde ein Massenverlust von 10% registriert.Im Temperaturbereich von 300 bis 50 K nimmt der Widerstand von TaS2 · 0,5 C4NH5 nahezu linear ab, unterhalb von T = 40 K ist ein ausgeprägter Anstieg zu verzeichnen. Ab T ⩽ 7,5 K treten Übergänge in den supraleitenden Zustand auf. Im ESCA Spektrum deutet ein 5 eV breites N1s Signal auf die Existenz von Stickstoffatomen in unterschiedlicher Umgebung.
Peroxofluorokomplexe der Übergangsmetalle. IX. Kristallstruktur von Ba3[Ti(O2)F5]2 · 2 H2O
Authors: Schmidt R. , Pausewang G. 
Published: January 2005

AbstractDas hellgelbe Hydrat Ba3[Ti(O2)F5]2 · 2 H2O kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P42/mbc, a = 1 248,5(3), c = 812,2(2) pm; Z = 4; R = 0,026 für 404 unabhängige Reflexe) und enthält isolierte [Ti(O2)F5]3−‐Anionen. Die thermische Zersetzung führt direkt zum α‐Ba3Ti2O2F10, das isotyp zum α‐Ba3Al2F12 kristallisiert.
Über die Bildung neuer Azathiadiphosphetidine
Authors: Donath Christiane , Wallis Bettina , Meisel Manfred , Leibnitz Peter 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Py · PS2Cl (1; Py = Pyridin) mit primären aliphatischen Aminen im Molverhältnis 1:1 führt zu den Pyridiniumsalzen von 1‐Alkyl‐2‐alkylamino‐2, 4‐dithioxo‐1,3‐azathia‐2λ5, 4λ5‐diphosphetidinen (3), die mit MeI zu den entsprechenden Methylestern (4) reagieren. Im Fall des Cyclohexylaminderivates 4a ließen sich durch fraktionierte Kristallisation aus Cyclohexan das trans‐ und cis‐Isomere erhalten. Die Kristallstrukturen beider Isomeren wurden bestimmt. Kristalldaten: 4a(trans), triklin Raumgruppe P1, Z = 2, a = 11,028(5), b = 11,99(1), c = 7,706(7) Å, α = 86,06(7)°,: β = 101,54(5)°, γ = 82,86(5)°; 4a′(cis), triklin, Raumgruppe P1 Z = 2, a = 6,849(4), b = 13,37(1) Å, c = 15,446(8) Å, α = 110,01(7)°, β = 101,42(4)°, γ = 91,60(6)°.
Synthese und NMR‐Spektren von λ5‐Diphospheten Die Struktur des 2,4‐Diphenyl‐1,1,3,3‐tetrakis(diethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphets
Authors: Fluck E. , Neumüller B. , Riffel H. 
Published: January 2005

AbstractDarstellung, Eigenschaften und NMR‐Spektren von C2H5PF2[N(C2H5)2]2, CH2PF[N(C2H5)2]2 und der Diphosphete {RCP[N(C2H5)2]2}2 (R  H )(5a), CH3 [(5b)] werden beschrieben. Das λ5‐Diphosphet {HCP(NR2)2}2 (R  CH3) reagiert mit BF3 · O(C2H5)2 zu magnified image das mit n‐C4H9Li in magnified image übergeht. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 2,4‐Diphenyl‐1,1,3,3‐tetrakis(diethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet 2 werden mitgeteilt und diskutiert.
Solid‐liquid phase equilibria in the system KClMgCl2H2O at elevated temperatures. III. Isotherms at 160, 170, and 180°C
Authors: Fanghänel Th. , Emons H.‐H. , Köhnke K. 
Published: January 2005

AbstractExperimental results are reported for the solid‐liquid phase equilibria of the ternary system KClMgCl2H2O at 160, 170, and 180°C. Beyond the known solid phases KCl, KCl · MgCl2 · 6 H2O, and MgCl2 · 4 H2O two further double salts with the composition 1.5 KCl · MgCl2 · 2 H2O and KCl · MgCl2 · 2 H2O have been found. The latter double salt and MgCl2 · 2 H2O form solid solution. The new compounds were characterized by X‐ray powder diffractometry.
Synthesis and properties of pentavalent antimony and bismuth fluorides
Authors: Popov A. I. , Scharabarin A. V. , Sukhoverkhov V. F. , Tchumaevsky N. A. 
Published: January 2005

AbstractProperties of Sbv and Biv fluorides and MIIF2‐MvF5 (Mv  Sb, Bi; MII  Mg, Ca, Sr, Ba), HalF3‐BiF5 (Hal  Cl, Br) systems have been studied. Only MII(MvF6)2 and HalF2[BiF6] are shown to be formed in these systems. MII(MvF6)2 and HalF2[BiF6] contain MvF6‐octahedra in their crystal lattices. SbF5 is found to be a stronger Lewis acid than BiF5 and to be capable to substitute the latter in its fluoro complexes. BiF5, in contrast to SbF5, does not form polyfluoro anions (e.g.MF11‐etc.). The thermal stability of Sbv and Biv fluorides and their transformations at high temperature were studied.