bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Der Einfluß des Molvolumens auf die Bildungsenthalpie lückenloser Mischkristallreihen
Authors: Heumann Th. 
Published: November 2023

AbstractUnter Zugrundelegung eines einfachen Gittermodells wird die Verzerrungsenergie berechnet, welche beim Einbau von Fremdteilchen in ein Wirtsgitter auftritt. Der Zusammenhang dieser Energie mit der Mischungs‐ und Bildungsenthalpie der Mischkristalle wird diskutiert und der Einfluß auf die Ausbildung von Schmelzpunktminima erörtert. Es ergibt sich, daß die Bildungsenthalpie der Mischkristalle noch keine Aussagen über die Größe der Bindungskräfte gestattet, es muß die Verzerrungsenergie von der Enthalpie in Abzug gebracht werden.
Eine neue Methode zur Bestimmung partieller thermischer Akkommodationskoeffizienten
Authors: Schäfer K. , Riggert K. H. 
Published: November 2023

AbstractAus den Abweichungen, die sich bei der Messung der mittleren thermischen Akkommodation mehratomiger Molekeln nach der “Band‐Draht‐Methode” von Eucken und Krome gegenüber der üblichen “Drahtmethode” ergeben, konnte eine neue Methode Zur Bestimmung partieller Akkommdationskoeffizienten entwickelt werden. Sie besitzt gegenüber den bisherigen Verfahren den Vorteil, nicht auf gewisse Gase oder bestimmte Temperaturbereiche beschränkt zu sein. Die eingehende theoretische Behandlung liefert ein besonders einfaches Auswertungsverfahren.Die Untersuchung erstreckte sich unter Verwendung einer Goldoberfläche auf die Gase: Stickstoff, Sauerstoff Kohlendioxyd, Stickstoffoxydul und Freon 13 im Temperaturbereich von 0‐100° C. Der Vergleich de Meßergebnisse mit denen anderer Autoren zeigt, soweit sie vorliegen, eine zufriedenstellende Überein‐Stimmung.
Sensibilisierte Photopolymerisation von Styrol Teil I: Schnellmethode zur Farbstoffauswahl und Untersuchung einiger Farbstoffe
Authors: Ueberreiter Kurt , Sorge Günter 
Published: November 2023

AbstractEs wird eine Schnellmethode zur Analyse der sensibilisierten Photopolymerisation beschrieben. Diese verwendet kaltes weißes Licht, wodurch die Energie der als Lichtquelle dienenden Glühlampe bedeutend mehr ausgenutzt werden kann als bei Ausfilterung einer Wellenlänge.Es wird ein Reaktionsschema aufgestellt, das die üblichen Gleichungen für Kettenwachstum, Übertragung und Abbruch enthält. Der Kettenstart ist aber neu formuliert mit der Annahme einer quasistationären Farbstoffkonzentration. Das Schema wird an Hand einer Meßreihe geprüft. Ein Sensibilisator‐Katalysator‐Paar wird zusammengestellt; in dieser Arbeit ist es Neutralrot‐Benzoylperoxyd, bei welchem nur Superposition, aber keine erhöhte Wirksamkeit, beobachtet wird.Zur Beurteilung der Farbstoffwirkung wird eine Beziehung für die Energieausbeute der Kettenstartreaktion, ausgedrückt durch νBr, entwickelt. Damit kann gezeigt werden, daß innerhalb einer Farbstoffklasse gleiche sensibilisatorische Wirkung vorliegt, beim‐Wechsel der Klasse jedoch Änderung eintritt.
Die Kristallstruktur des Diaquo‐tetrammin‐cobalt(III)‐hexachloro‐thallats, [Co(NH3)4(H2O)2 [TlCl6]
Authors: Linhard M. , Manthey W. , Plieth K. 
Published: November 2023

AbstractVon der in violettroten Würfeln kristallisierenden Substanz mit der Dichte ϱe = 2,66 g/cm3 werden Laue‐, Drehkristall‐ und Weißenberg‐Goniometeraufnahmen angefertigt. In Übereinstimmung mit kristalloptischen Messungen gehören die Kristalle dem kubischen System an. Die Elementarzelle mit der Gitterkonstanten α = 11,30 Å enthält 4 Formeleinheiten [Co(NH3)4(H2O)2] [TlCl6]. Trotz strukturtheoretischer Schwierigkeiten muß die Unterbringung der Atome in der Raumgruppe Th(6)‐Pa3 zutreffend sein. Patterson‐ und Fouriersynthesen liefern die Atomparameter. Experimentelle und berechnete Intensitätswerte stimmen gut überein. Die Chlor‐ bzw. die Stickstoff‐ und Sauerstoffatome bilden regelmäßige Oktaeder um die Thallium‐ bzw. Cobaltatome. Die [TlCl6]‐3‐ und die [Co(NH3)4(H2O)2]+3‐Komplexe bauen ein NaCl‐Gitter auf. Die Nichtunterscheidbarkeit der Sauerstoff‐ von den Stickstofflagen und die große Ähnlichkeit der NH3‐ und H2O‐Gruppen in räumlicher und elektrostatischer Hinsicht legen eine statistische Verteilung von cis‐ und trans‐Diaquo‐tetrammin‐cobalt(III)‐Komplexen nahe.
Schwächung von Ultraschall in Gelen. II
Authors: Srivastava Arvind Mohan 
Published: November 2023

AbstractDie Werte der Ultraschall‐Schwächung wurden in drei Gelen unter Verwendung eines Ultraschall‐Impuls‐Generators bei vier Frequenzen zwischen 0,625 und 2,50 MHz/sec bestimmt. Die Messungen beruhen auf der Beobachtung von Amplituden des nacheinander reflektierten Ultraschallstrahls in einer zwischen metallischen Halterungen befindlichen Gelprobe. Für den Reflexionskoeffizienten an der Gel‐Festkörper‐Grenze wurde eine Korrektur eingeführt.Die Werte sind aufgetragen für die vier verfügbaren Frequenzen und bei verschiedenen Temperaturen zwischen 20 und 72° C. Es wurde beobachtet, daß die Schwächungswerte bei bestimmten Frequenzen und Temperaturen Maxima haben.Die Art und Größe dieser Maxima wurden in einer früheren Veröffentlichung erklärt und die Schwächungswerte ebenfalls aus dieser Theorie berechnet. Sehr gute Übereinstimmung der beiden Werte begründet und bestätigt die vorangegangene theoretische Arbeit1).
Zur Kenntnis des Joule‐Thomson‐Effektes in Wasserstoff
Authors: Baehr H. D. 
Published: November 2023

AbstractAus Messungen des integralen Kühleffekts (Temperaturänderung bei der Drosselung) werden an Hand allgemeiner thermodynamischer Beziehungen der Joule‐Thomson‐Effekt, die Molwärme und der isotherme Drosseleffekt im Bereich von 60°K bis 85°K und bis zu 180 Atm berechnet.
Die Hydroxylaminbildung im Zuge der Reduktion der Dinitrobenzole und die Sonderstellung des p‐Dinitrobenzols
Authors: Holleck Ludwig , Schmidt Hermann 
Published: November 2023

AbstractAuf Grund kombinierter elektrochemischer, kinetischer und spektroskopischer Untersuchungen an den drei isomeren Dinitrobenzolen wird ein Einblick in den unterschiedlichen Reduktionschemismus gegeben. Verschiedenheiten zeigen sich vor allem in den alkalischen Lösungen zwischen o‐ und p‐Dinitrobenzol einerseits und m‐Dinitrobenzol andrerseits. Dem Haberschen Schema, unter Bildung von Azoverbindungen, folgt nur das letztere. Die Stabilität der bei Teilreduktionen auftretenden o‐ und p‐Hydroxylaminonitrobenzole, die auf die Ausbildung chinoider Strukturen bzw. chinoider Ionen zurückzuführen ist, bewirkt, daß in diesen Fällen kein Weiterreagieren mit sekundär entstehenden Nitrosokomponenten zu Azoxyverbindungen stattfindet.Besonderheiten im Reduktionsverlauf des p‐Dinitrobenzols beruhen auf der Bildung eines relativ stabilen zweielektronigen Primärprodukts, des chinoiden Ions magnified image. Ein analoges o‐chinoides Ion mit 2 Reduktionsäquivalenten ist aus sterischen Gründen nicht möglich. Als erstes faßbares Teilreduktionsprodukt wird jedoch auch in diesem Falle, wie bei o‐Dinitrobenzol, das Hydroxylaminonitrobenzol erhalten. Auf Grund kinetischer Messungen wird der unterschiedliche Bildungsmechanismus der Hydroxylaminonitrobenzole verfolgt. Aus parallellaufenden polarographischen und spektroskopischen Untersuchungen des zeitlichen Reaktionsverlaufs werden Aussagen über die Konzentration und die Lage der Absorptionsbanden — die Farbe — der p‐Zwischenverbindung gemacht. Der Unterschied in den Ergebnissen polarographischer und präparativ‐elektrochemischer Reduktion beruht auf den chemischen Folgereaktionen, die sich während der relativ kurzen polarographischen Tropfzeiten nicht auswirken.
Die Berechnung der Aktivitäten in Magnesiumchlorid‐Alkalichlorid‐Schmelzen aus Strukturmodellen
Authors: Flood H. , Urnes S. 
Published: November 2023

AbstractDie Liquiduskurven der binären Schmelzdiagramme von MgCl2‐Alk Cl (wobei Alk = Na, K oder Rb ist) können weitgehend erklärt werden durch die Annahme einer Komplexbildung des Magnesiumions in der Schmelze nach einem der beiden Schemena) (auf der Alkaliseite) 2Alk+ + 2Cl− + MgCl2 = 2Alk+ + MgCl4−2b) (auf der Magnesiumseite) Mg+2 + 2Cl− + 2AlkCl = 2Alk+ + MgCl4−2.Das MgCl2‐NaCl‐Diagramm indiziert dabei allerdings eine erhebliche thermische Dissoziation des Komplexes in der Schmelze.Es wird ferner gezeigt, daß die Form der Liquiduskurve der Schmelze im Gleichgewicht mit der Verbindung KMgCl3 in guter Übereinstimmung mit der Annahme ist, daß beim Schmelzen ein vollständiger Zerfall nach dem Schema 2KMgCl3 = 2K+ + Mg+2 + MgCl4−2 + 2Cl− erfolgt.
Isomorphiebeziehungen zwischen Tetrahalogeniden der IV. Gruppe I. Mitteilung: Die Erstarrungsgleichgewichte in binären Systemen von CCl4 mit Tetrachloriden der IV. Gruppe
Authors: Sackmann Horst 
Published: November 2023

AbstractEs wurden die Zustandsdiagramme der binären Systeme von SiCl4, TiCl4, SnCl4 und PbCl4 mit CCl4 nach der Methode der thermischen Analyse und unter Heranziehung mikroskopischer Beobachtungen untersucht. Der Vergleich der Erstarrungstypen ergibt beim System CCl4‐SiCl4 begrenzte Löslichkeit auf beiden Seiten, die in der Reihenfolge der Komponenten SiCl4‐TiCl4‐SnCl4 abnimmt und beim System CCl4‐PbCl4 nicht mehr zu beobachten ist. Auf Grund der bei CCl4 bekannten und bei den übrigen Chloriden als wahrscheinlich anzunehmenden Kristallstrukturen und unter Heranziehung sonstiger Daten wird das Mischbarkeitsverhalten diskutiert.
Dielektrische Eichsubstanzen
Authors: Mecke R. , Rosswog K. 
Published: November 2023

AbstractEs wurden Benzol, Toluol, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und Fluorbenzol sowie ein binäres Mischungs‐system auf ihre Eignung als dielektrische Eichsubstanzen geprüft. Die Untersuchungen erstreckten sich auf Reinheitsprüfungen durch IR‐spektroskopische Messungen, Präzisionsmessungen der Dielektrizitäts‐konstanten sowie deren Temperaturkoeffizienten und Feststellung der Reproduzierbarkeit der DK über einen längeren Zeitraum: Benzol, Tetrachlorkohlenstoff und Fluorbenzol erwiesen sich danach als geeignet: Chlorbenzol unterliegt der Photolyse und hat keine zeitlich konstante DK, Toluol läßt sich schwierig so reinigen, daß eine reproduzierbare Dielektrizitätskonstante erhalten wird. Mischungen sind für Eichzwecke ungeeignet.
Kinetische Untersuchungen über die Bildung und den Zerfall des Benzylidenanilins
Authors: Kastening B. , Holleck L. , Melkonian G. A. 
Published: November 2023

AbstractDie Hydrolyse des Benzylidenanilins wird mit polarographischen Methoden in einem breiten pH‐Bereich kinetisch untersucht. Dabei wird festgestellt, daß die Reaktion sowohl unkatalysiert abläuft, als auch durch Wasserstoff‐ und Hydroxylionen katalysiert wird. Durch eine Eigentümlichkeit im polarographischen Verhalten wird wahrscheinlich gemacht, daß Benzylidenanilin mit dem Produkt der Wasseranlagerung an die C=N‐Doppelbindung im Gleichgewicht steht und daß dessen Zerfall für die Hydrolyse geschwindigkeitsbestimmend ist. — Die Kondensation von Anilin und Benzaldehyd wird gleichfalls in einigen Versuchen verfolgt und die Gleichgewichtskonstante sowie die sich daraus ergebenden Reaktionsdaten ermittelt.
Vereinfachte modellmäßige Behandlung des Gleichgewichtes zwischen Solvatation und Assoziation in Lösungen. Die Molekülstrukturen in Grignardschen Lösungen
Authors: König H. , Drahowzal F. , Maschka A. 
Published: November 2023

AbstractUnter vereinfachenden Annahmen wird eine Berechnung des Gleichgewichtes zwischen Komplexbildung und Assoziation in Grignardschen Lösungen durchgeführt. Werden der Rechnung Verkettungen über je ein Halogenatom zugrunde gelegt, so ergibt sich hinreichende Übereinstimmung mit in der Literatur vorliegenden Meßergebnissen (Meisenheimer und Schlichenmaier), wenn der Wert der Massenwirkungskonstante des angeführten Gleichgewichts zu 18 angenommen wird. Aus diesem Wert ergibt sich auf Grund der angestellten Überlegungen, daß Äthyläther ein schwächerer Elektronendonator ist als die Halogenatome der Grignard verbindung. Ein Vergleich der Übergangsstrukturen für die wesentlichen Reaktionen zwischen Grignard‐ und Carbonylverbindungen ergibt eine Begünstigung der Alkylierung bei Vermehrung der Assoziation, deren Häufigkeit auf einfache Weise aus einem Diagramm entnommen werden kann.
Oberflächenkompressibilität und Molekülpackung gespreiteter hochpolymerer Substanzen
Authors: Schuller Helmut 
Published: November 2023

AbstractDie monomolekularen Oberflächenfilme vieler hochpolymerer Substanzen auf Wasser zeigen ähnliches Kompressibilitätsverhalten. Der Verlauf der Kompressibilitäts‐Flächen‐Kurve wird diskutiert und eine Deutung zweier charakteristischer Knickpunkte derselben gegeben, mit deren Hilfe es möglich wird, die Molekülpackung der einzelnen auf der Oberfläche gespreiteten Moleküknäuel zahlenmäßig zu erfassen. Der Einfluß der Länge der Seitenketten, deren Bau und der Substitution der Hauptvalenzkette wird an Hand von Beispielen diskutiert.
Über die Beziehung zwischen Dehydratisierung und katalytischen Eigenschaften der Tonerde
Authors: Mills G. A. , Weller S. , Hindin S. G. , Milliken T. H. 
Published: November 2023

AbstractDie katalytischen Eigenschaften von γ‐Tonerde werden durch den Wassergehalt der Tonerde kritisch beeinflußt. Bei hohem Wassergehalt fördert die Tonerde typisch säurekatalysierte Reaktionen. Nach starker Dehydratisierung und bei niedrigem Wassergehalt ist die Tonerde ein ganz andersartiger Katalysator, der nunmehr fähig ist, molekularen Wasserstoff zu aktivieren.Zwei Arten von Versuchen wurden unternommen, um die Auswirkung der Entwässerung zu untersuchen. In einer Versuchsreihe wurde sehr reine Tonerde im Vakuum bei 450–650 °C geglüht, die Oberflächengröße, der Wassergehalt und das Röntgenstrahlenbeugungsbild bestimmt und schließlich die katalytische Aktivität gemessen, die sich bei der Äthylenhydrierung bei 250–450 °C und beim Wasserstoff‐Deuterium‐Austausch bei — 78 °C zeigt. Mit Erhöhung der Glühtemperatur ändert sich das Beugungsbild nicht und Veränderungen in der Oberflächengröße waren minimal; der Wassergehalt fiel von 2,29 auf 0,61 Gew.‐% Wasser. Die katalytische Aktivität für Äthylenhydrierung stieg auf das Sechzigfache und für H2‐D2‐Austausch auf das Siebzehnfache an. Beide Reaktionen werden vergiftet, wenn Wasser zu dem dehydratisierten Katalysator zugesetzt wird. Das Ausmaß der Vergiftung hängt sowohl von der Wassermenge wie von der Temperatur ab, bei der Wasser zugesetzt wird. Andererseits vergiftet Sauerstoff den H2‐D2‐Austausch nicht. Vorbehandlung des trockenen, aktivierten Katalysators mit Sauerstoff hat auch keinen Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit der folgenden Reaktionen.In der zweiten Versuchsreihe wurde die umkehrbare Adsorption von Wasser auf stark entwässerter Tonerde bei 32–538 °C und im Druckbereich von 0,05–300 mm Hg gemessen. Isosterische Differential‐Adsorptionswärmen, die auf Grund dieser Messungen berechnet wurden, schwankten zwischen 100 kcal/Mol bei niedrigem und 10 kcal/Mol bei hohem Wassergehalt.Wir nehmen an, daß starke Entwässerung Stellen kristallographischer Spannung schafft; diese Stellen bewirken sowohl katalytische Aktivität als auch hohe Initialadsorptionswärmen. Der Ursprung katalytischer Aktivität in durch Entwässerung geschaffenen, kristallographischen Spannungen ist, unserer Ansicht nach, eine einer großen Anzahl von Oxyd‐Oberflächen gemeinsame Erscheinung.
Zur Frage des Bindungscharakters bei der Chemisorption von Wasserstoff an Übergangsmetallen
Authors: Broeder J. J. , van Reijen L. L. , Sachtler W. M. H. , Schuit G. C. A. 
Published: November 2023

AbstractZum Verständnis der heterogenen Katalyse an Übergangsmetallen ist eine Kenntnis des Bindungszustandes der Chemisorptionsbindung unerläßlich. Im Prinzip sind zu seiner Beschreibung zwei Modellvorstellungen denkbar. Ziel der vorliegenden Arbeit ist es, eine eindeutige Entscheidung zwischen diesen beiden Modellen zu treffen. Hierzu wurden drei typische Metalleigenschaften untersucht, die sich bei der Ausbildung der Adsorptionsschicht in charakteristischer Weise ändern, und zwar:
lichtelektrische Emission aufgedampfter Metallfilme,
elektrische Leitfähigkeit dieser Filme,
Ferromagnetismus von hochdispersem Nickel.
Es wird nachgewiesen, daß die Chemisorption von Wasserstoff an Nickel nicht als reine Donator‐Akzeptor‐Reaktion aufzufassen ist; der tatsächliche Bindungszustand läßt sich im Einklang mit allen Meßergebnissen durch eine Mesomerie beschreiben, bei der die homöopolare Grenzstruktur weitaus überwiegt. Daneben treten ionogene Grenzformen auf, die für das Dipolmoment der Adsorptionsschicht verantwortlich sind. Es gelingt, das Vorzeichen des zu erwartenden Dipolmomentes theoretisch vorauszusagen; die Ergebnisse werden durch die Erfahrung bestätigt.
Kinetik der thermischen Zersetzung von Silberoxalat
Authors: Szabó Z. G. , Biró‐Sugár E. 
Published: November 2023

AbstractDie thermische Zersetzung von möglichst reinen und homodispersen Silberoxalatpräparaten wurde unter den verschiedensten Versuchsbedingungen und bei Anwesenheit verschiedener Gase untersucht. Die kinetischen Kurven wurden auf Grund des Prinzips des „Vierstufen‐Mechanismus”︁ angenähert und manche Folgerungen betreffend des Mechanismus der Reaktion gezogen. Demnach ist die Zersetzung eine verzweigte Kettenreaktion, die hauptsächlich durch stoffliche Kettenträger fortgepflanzt wird.
Adsorption, partielle thermische Akkommodation von Gasen an Oberflächen und ihr Zusammenhang mit katalytischen Wirkungen
Authors: Schäfer Kl. , Gerstacker H. 
Published: November 2023

AbstractIn Weiterführung von Versuchen über die thermische Akkommodation von Gasen an Festkörperoberflächen, über die bereits früher berichtet wurde1), können jetzt genauere Aussagen über die Absolutwerte von mittleren Akkommodationskoeffizienten und deren Abhängigkeit von der Gasbedeckung der Festkörperoberfläche gemacht werden. Der Vergleich mit den schon früher aus Strömungsversuchen bei kleinem Druck von Schäfer und Teggers2) ermittelten Prozentsätzen echt und unecht adsorbierter Gasmolekeln gestattet Voraussagen über die partielle thermische Akkommodation der Translationsbewegung bei mehratomigen Gasen. Für die Gase N2, O2 und H2 wird das Problem der Übertragung von Rotationsenergie diskutiert. Die Aufteilung der thermischen Gesamtakkommodation auf einzelnen Freiheitsgrade besitzt insofern auch für katalytische Versuche Interesse, als sich aus ihr Möglichkeiten zur Ermittlung der Übertragungsgeschwindigkeit von Schwingungsenergie bei katalytischen Zersentzungsreaktionen an Festkörperoberflächen ergeben. An Hand des Beispiels der thermischen N2O‐Zersetzung an verschiedenen Katalysatoren wird auf einige Zusammenhänge zwischen Akkommodation und katalytischer Wirksamkeit hingewiesen.
Katalyse an dünnen Nickelschichten
Authors: Rienäcker G. , Hansen N. 
Published: November 2023

AbstractEs wurden Untersuchungen über die katalytische Wirksamkeit von Metallfilmen durchgeführt. Testreaktionen: Zerfall des Ameisensäuredampfes, zum Teil auch die Hydrierung von Butadien oder Benzol. Während katalytischer Reaktionen an aufgedampften Nickelfilmen zeigen diese reversible und reproduzierbare Widerstandsänderungen, die Aussagen über den Mechanismus der Reaktion gestatten. Als katalytisch wirksame Schicht muß ein (Ni‐H)‐Film angenommen werden. Es wurde weiter der Einfluß der Schichtdicke, der Vorerhitzungstemperatur und des Einbaues von Störsubstanzen untersucht.
Zur Kenntnis der katalytischen Zerfallsreaktionen partiell deuterierter Äthylalkohole
Authors: Schwab G.‐M. , Wandinger L. 
Published: November 2023

AbstractCH3CD2OH wurde über Lithiumdeuterid und Lithiumdeuteroalanat aus Essigsäureanhydrid dargestellt. Es wurde, ebenso wie CH3CH2OD, an Kupfer dehydriert und an Al2O3 dehydratisiert. Der entstandene Wasserstoff und das entstandene Äthylen wurden massenspektrometrisch untersucht. Der D‐Gehalt des entstandenen Wasserstoffs zeigt, daß zwei Mechanismen der Katalyse zusammenwirken, indem die Methylengruppe entweder mit der Hydroxyl‐ oder mit der Methylgruppe zusammen den Wasserstoff liefert. Das HD‐Gleichgewicht ist dabei eingestellt. Das entstandene Äthylen enthält so viel Deuterium, daß Austauschvorgänge während der Katalyse, wohl über Aluminiumhydroxyd (‐deuteroxyd), angenommen werden müssen.
Aktuelles in der heterogenen Katalyse
Authors: Hedvall J. Arvid 
Published: November 2023

AbstractDie Aufmerksamkeit wird in erster Linie darauf gelenkt, die Eigenschaften der Katalysatoroberfläche, die Art der Adsorptionsschicht und die Einwirkung von Änderungen im magnetischen, elektrischen, Bestrahlungs‐ und stöchiometrischen Zustand des Katalysators näher zu studieren.
Kinetische Untersuchungen 1. Über die Chloratbildung aus Hypochlorit
Authors: D'Ans J. , Freund H. E. 
Published: November 2023

AbstractDie Bildung von Chlorat aus Hypochloritlösungen erfolgt nur, wenn in den Lösungen neben Hypochloritionen auch freie unterchlorige Säure vorhanden ist; sie verläuft über ein vorgelagertes Gleichgewicht, welches zur Bildung eines Komplexes aus zwei Molen unterchloriger Säure und einem Mol Hypochlorit führt, der sich dann nach einer Reaktion erster Ordnung unter Bildung von Chlorat umlagert. Die Beschleunigung der Chloratbildung durch zugesetzte Neutralsalze ist auf eine Solvatation derselben zurückzuführen. Die Aktivierungsenergie der Reaktion beträgt 16,5 kcal/Mol. Bei Anwesenheit von größeren Mengen an Chlorat ist die Chloratbildung von einer merklichen Bildung von Perchlorat begleitet. Sowohl die Chlorat‐ als auch die Perchloratbildung verlaufen in katalysatorfreien Lösungen ohne Sauerstoffverlust.
Über die Hydrogensilicate. V. Über die Anionengleichgewichte der Natriumsilicate in schmelzendem Glaubersalz
Authors: Thilo Erich , Krüger Günther 
Published: November 2023

AbstractDurch Messung der OH−‐Ionenkonzentration von NaOH und von Na‐Silicaten in schmelzendem Glaubersalz und durch Messung der Erniedrigung des Glaubersalzumwandlungspunktes in diesen Lösungen werden die Hydrolysen‐ und Polymerisationsgrade der Silicatanionen in diesem Medium bestimmt. Drei Reaktionstypen sind zu unterscheiden. Na‐Silicate mit Na:Si ⩾ 2 hydrolysieren bis zur Stufe [H2,5SiO4]1,5− entsprechend einer äquimolaren Mischung von [H2SiO4]2− and [H3SiO4]−‐Ionen, welche bis zu einem konzentrationsabhängigen Gleichgewicht in dimere Ionen übergehen. [H3SiO4]−‐Ionen hydrolysieren praktisch nicht. Sie wirken als bifunktionelle Teilchen und stehen in einem Gleichgewicht mit ihren Linearpolymeren. In „saureren”︁ Lösungen bis zu einem Na: Si‐Verhältnis 1:1,67, das dem des Wasserglases entspricht, wirken nebeneinander [H3SiO4]−‐Ionen als bifunktionelle und H4SiO4‐Moleküle als trifunktionelle Teilchen, die sich in Polymerengleichgewichten mit Mischpolymerisaten aus beiden Teilchenarten befinden.
Das Schmelzen vermischter Polyäthylene
Authors: Orthmann H. J. , Ueberreiter K. 
Published: November 2023

AbstractEs wird das Schmelzverhalten mikromolekular vermischten Polyäthylens untersucht. Hierzu werden die vollständigen Mischungsreihen: Polyäthylen‐Hexachlordiphenyl, Polyäthylen‐Naphthalin, Polyäthylen Anthracen, Polyäthylen n‐C28 und n‐C110‐n‐C28 volumetrisch gemessen.Die V‐T‐Kurven zeigen zwei getrennte Aufschmelzbereiche. Diese kennzeichnen das Aufschmelzen der reinen makro‐ oder mikromolekularen kristallinen Phase. Ihre Schmelzintervall‐Endpunkte Fp oder FM lassen sich mit Hilfe von zwei Beziehungen berechnen, die Flory ableitete.Die Breite des Schmelzintervalles wird durch den Zusatz einer mikromolekularen Komponente verringert.Das wird aus der Schmelzintervall‐Formel geschlossen, die in einer früheren Arbeit entwickelt wurde.Der obere Schmelzbereich gehört zu einem binären System ‐ ganzes Makromolekül‐Mikromolekül ‐, das untere Schmelzintervall hingegen zu einem pseudobinären ‐ amorphe Bereiche des Makromoleküls‐Mikromolekül‐, da die kristallinen Bereiche des Makromoleküls als grob disperse Beimengung nicht zum mikromolekularen Schmelzsystem gehören.Niedrig homologe Glieder eines Makromoleküls werden bei dessen Kristallisation in die amorph bleibendenBezirke abgeschoben. Sie können dort aufwachsen und zeigen deshalb einen erhöhten Schmelzpunkt. Aus den Schmelzpunktsformeln nach Flory läßt sich einerseits die Länge der amorphen Bereiche des Polyäthylens abschätzen, die mit experimentellen Befunden aus einer früheren Arbeit übereinstimmen. Andererseits ist die Löslichkeit von Zusätzen im makromolekularen Stoff zu erfassen, die sich darin kaum noch lösen. Die Berechnung wird am Beispiel der Mischung Polyäthylen‐Glykol durchgeführt.