bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Osmium Carbodithioato Derivatives synthesis and spectroscopic studies
Authors: Preti C. , Tosi G. , Zannini P. 
Published: January 2005

AbstractSeveral new dithiocarbamate complexes of osmium(III) and osmium(II) have been synthetized and characterized by i. r. and electronic spectra, magnetic susceptibilities and conductivity measurements. The dithio ligands show a bidentate behaviour in all the complexes. From the electronic absorption spectra the values of the ligand field parameters were determined; the nephelauxetic parameter is indicative of a strong covalency in the metal‐ligand bond as confirmed by the Dq values. All the complexes of osmium (III) and osmium(II) were octahedral, distorted owing to the presence of two molecules of coordinated water the metal(II) derivatives; the room temperature magnetic susceptibility values show that the complexes are of low‐spin type: the osmium(III) derivatives have one unpaired electron, while the osmium (II) ones were diamagnetic.
Reaktionen von koordinierten S22−‐Liganden.I Reaktion von [Mo2(S2)6]2− mit Nucleophilen und einfache Darstellung des Bis‐Disulfido‐Komplexes [Mo2O2S2(S2)2]2−
Authors: Müller A. , Krickemeyer E. , Reinsch Uta 
Published: January 2005

AbstractDie nicht äquivalenten S22−‐Liganden des [(S2)2Mov(S2)2Mov(S2)2]2−‐Komplexes zeigen gegenüber nucleophilen Reagentien deutliche Unterschiede in der Reaktivität. Endprodukt der Reaktion z. B. mit OH− in wäßrigem Medium ist [Mo2O2S2(S2)2]2−, das als Tetramethylammoniumsalz in hoher Ausbeute dargestellt werden konnte. Bei der Umsetzung mit CN− entsteht unter Reduktion [Mo2IIIS2(CN)8]6−.
Röntgenographische Hochtemperaturuntersuchung der Thermischen Zersetzung von Dodekawolframatoborsäure
Authors: Lunk H.‐J. , Varfolomeev M. B. , Burljaev V. V. , Toporenskaja T. A. 
Published: January 2005

AbstractDie Untersuchung von Dodekawolframatoborsäure‐Hexahydrat H5[BO4W12O36] · 6 H2O bei Zimmertemperatur mittels Guinier‐Pulverdiagrammen ergab entgegen von Literaturangaben eine monokline Verzerrung des kubischen I‐Gitters. Die verfeinerten Gitter‐konstanten des monoklinen C‐Gitters sind: a = 1,728 nm, b = 1,215 nm, c = 1,216 nm, b̃ = 135° 34′, Z = 2, ϱexp. = 5,44 g · cm−3, ϱber. = 5,52 · cm−3.Die sich bei 185°C (Aufheizgeschwindigkeit: 4 K/Minute, Atmosphäre: Luft) bildende neue monokline Phase ist bis 270°C beständig. Von 270–420°C finden sich Hinweise für die Existenz einer schlecht kristallisierten weiteren Phase. Bei 420°C bildet sich eine monokline Phase (a = 0,532 nm, b = 0,389 nm, c = 0,522 nm, b̃ = 91° 09′), die der tetragonalen WO3‐Modifikation verwandt ist. Bei etwa 840°C zersetzt sich die monokline Phase irreversibel unter Bildung von röntgenographisch reinem tetragonalen WO3, das sich dann wie chemisch reines WO3 verhält.
Über Sauerstoffperowskite vom Typ Ba3BIIIRuIrO9
Authors: Dürrschmidt E. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractDie schwarzen Perowskite Ba3BIIIRuIrO9 mit BIII = La, Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Yb, In, Sc sind isotyp. Sie kristallisieren in einer hexagonalen BaTiO3‐Struktur (Sequenz (hcc)2). Die mittlere Oxydationsstufe der Edelmetallionen beträgt +4,5.
Darstellung von Salzen der trithiophosphorigen Säure
Authors: Seel F. , Zindler G. 
Published: January 2005

AbstractDas Dimethylammonium‐Salz der Titelverbindung konnte durch Umsetzung von P(NMe2)3 mit H2S in Hexan erhalten werden. Aus dem Ammonium‐Salz lie ß sich durch Umsetzen mit Natriumethylat in Ethanol das Natriumtrithiophosphit gewinnen. Die freie trithiophosphorige Säure erwies sich als unbeständig. Das Natrium‐Salz disproportioniert beim Erhitzen in Natriumtetrathiophosphat und Phosphan.
Ein neues Verfahren zur Messung feldstärkeabhängiger Suszeptibilitäten mit der Faraday‐Methode, angewandt auf Palladium‐Mordenit
Authors: Seltmann H.‐G. , Schmidt F. , Gunsser W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine neue Methode zur Bestimmung der mittleren Feldstärke be Magnetwaagen, die mit einer Polschuhanordnung nach Faraday arbeiten, vorgestellt. Aus dem zusammengesetzten magnetischen Verhalten von paramagnetischen und gesättigt ferromagnetischen Eichproben folgt für die Feldstärke \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm H} = \frac{{{\rm \sigma}_\infty .{\rm m}_{\rm f}}}{{\chi _{{\rm ges}} \cdot {\rm m}_{{\rm ges}} - \chi _{\rm p}\cdot m_{\rm p}}} $\end{document} $\end{document}
(s̀∞spez. Sättigungsmagnetisierung,
m Massen, χ Suszeptibilitäten). Als Beispiel, bei dem die Feldstärke zur Auswertung herangezogen werden muß wird ein mit einem kollektivparamagnetischen Anteil verunreinigter Pd‐Mordenit diskutiert. Da die Beimengung magnetisch nicht gesättigt ist, muß bei der Auswertung die Langevin‐Funktion berücksichtigt werden. Dann erhalten wir χdia = −0,411 · 10−6 cm3/g.
Darstellung von C6H5M(CO)5 (M = Mn, Re) und ortho‐metallierten Ketonen mit einem Mangan‐ bzw. Rhenium‐Ringglied
Authors: Haupt H.‐J. , Neumann F. , Schwab B. , Voigt G. 
Published: January 2005

AbstractC6H5Mn(CO)5 und C6H5Re(CO)5 wurden nach einem neuen Darstellungsverfahren durch eine photochemische Umsetzung zwischen M2(CO)10 und (C6H5)2Hg erhalten. Die Reaktion von C6H5Mn(CO)5 mit (CH3)2Hg ergab bei verschiedenen Reaktionsbedingungen das o‐metallierte Benzophenon oder das Acetophenon; solche bekannten o‐metallierten Derivate wurden bisher durch eine Umsetzung zwischen den jeweiligen Ketonen und CH3Mn(CO)5 hergestellt. Die o‐metallierten Ketone und oder sind Reaktionsprodukte zwischen Mn2(CO)10 und R2Hg (RC6H5) oder o‐(CH3)2NC6H4). Demgegenüber reagierte Re2(CO)10 und (C6H5)2Hg nur bei einem Zusatz von Benzophenon zu den analogen ortho‐metallierten Benzophenon‐Derivaten. Eine CO‐Ligandensubstitutionsreaktion gegen P(C6H5)3, eine Spaltung des heterozyklischen Fünfrings und eine Phenylierung wurden für einige solcher o‐metallierter Ketone durchgeführt. Die Produkte wurden durch infrarotspektroskopische Messungen charakterisiert.
Edelgasverbindungen mit dem Liganden –OTeF5
Authors: Jacob E. , Lentz D. , Seppelt K. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen Xe(OTeF5)4, Xe(OTeF5)6, OXe(OTeF5)4 sowie gemischt substituierte Derivate OXeFx(OTeF5)4−x werden beschrieben und im Zusammenhang mit den älteren Verbindungen Xe(OTeF5)2 und Xe(OSeF5)2 diskutiert. Der Ligand —OTeF5 wird nur von Fluor übertroffen in seinem Vermögen, Edelgasverbindungen zu stabilisieren. Während die Strukturen von Xe(OTeF5)4 und OXe(OTeF5)4 als XeF4 und XeOF4 Analoga keine Probleme aufwerfen, erweist sich Xe(OTeF5)6 als Analogon zum monomeren (gasförmigen) XeF6. Versuche zur Darstellung von Kryptonverbindungen waren nicht erfolgreich.
Pentafluoroselenate(VI) des Kohlenstoffs, die Elektronegativität der Gruppe –OSeF5
Authors: Huppmann P. , Lentz D. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen CH3OSeF5, CH2(OSeF5)2, CH(OSeF5)3, C(OSeF5)4 und Cl—CO—OSeF5 werden beschrieben. Auf Grund der 1H‐Kernresonanzen kann man der Gruppe —OSeF5 formal eine extreme Elektronegativität zuschreiben.
Untersuchung der Phasengleichgewichte in den Systemen Sb2O3SO3H2O und Bi2O3SO3H2O
Authors: Gospodinov G. , Ojkova T. 
Published: January 2005

AbstractUntersucht werden die Phasengleichgewichte in den Systemen Sb2O3SO3H2O und Bi2O3SO3H2O im Konzentrationsbereich von 1 bis 98,5% H2SO4 bei 100°C. Im System Sb2O3SO3H2O wurden je nach der H2SO4‐Konzentration Kristallisationsfelder von fünf Verbindungen bestimmt: 5Sb2O3 · Sb2(SO4)3 · 3H2O; 7Sb2O3 · 2Sb2(SO4)3; 2Sb2O3 · Sb2(SO4)3; Sb2O3 · Sb2(SO4)3 und Sb2(SO4)3.Im System Bi2O3SO3H2O wurden Kristallisationsfelder von vier Verbindungen bestimmt: 2Bi2O3 · Bi2(SO4)3 · 4H2O; Bi2O3 · 2Bi2(SO4)3 · 9H2O; Bi2(SO4)3 und Bi2(SO4)3 · H2SO4.Die erhaltenen Verbindungen wurden durch chemische und derivatographische Analyse identifiziert.In the system Bi2O3SO3H2O crystallization fields of four compounds were determined: 2Bi2O3 · Bi2(SO4)3 · 4H2O; Bi2O3 · 2Bi2(SO4)3 · 9H2O; Bi2(SO4)3 and Bi2(SO4)3 · H2SO4.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 100 [1]. Pentamethyl‐heptaphosphan(5), P7(CH3)5, und Pentamethyl‐nonaphosphan(5), P9(CH3)5
Authors: Baudler M. , Aktalay Y. , Hahn J. , Därr E. 
Published: January 2005

AbstractZwei neue mehrfachcyclische Methylphosphane, P7(CH3)5 (1) und P9(CH3)5 (2), werden durch Reaktion von Gemischen aus Methyldichlorphosphan bzw. Pentamethyl‐cyclopentaphosphan und Phosphor(III)‐chlorid mit Magnesium erhalten. Daneben kann die Bildung von P7(CH3)3, P8(CH3)6 und P11(CH3)5 nachgewiesen werden. 1 und 2 sind in Reinsubstanz isolierbar und wurden durch Elementaranalyse, Massenspektrum, IR‐Spektrum und Kernresonanzspektren als Verbindungen mit Norbornan‐analogem P7‐Gerüst bzw. Noradamantan‐analogem P9‐Gerüst charakterisiert. Damit sind zugleich die Strukturen der Hydride P7H5 und P9H5 als Bicyclo[2.2.1]heptaphosphan bzw. Tricyclo[3.3.1.03,7]nonaphosphan eindeutig geklärt. 1 und 2 entstehen als Gemische von verschiedenen Konfigurationsisomeren, die sich in der räumlichen Anordnung der Methylgruppen unterscheiden.
Zur Kenntnis der polymeren Achtringstruktur des Kupfer(II)‐dichlorophosphats
Authors: Friebel C. , Saavedra A. 
Published: January 2005

AbstractDem schwingungsspektroskopischen Befund entsprechend sind die Cu‐Atome im Cu(O2PCl2)2 über OPO‐Brücken zu einer polymeren Achtringstruktur verknüpft und quadratisch planar mit O‐Atomen koordiniert. Aus dem EPR‐Spektrum ergibt sich als zusützliche Information ein Verkantungswinkel 2γ ≃ 104° zwischen benachbarten CuO4‐Quadraten. Auf Grund der EPR‐Pulver‐Daten werden zwei Strukturvorschläge diskutiert: Wird der Winkel 2γ von den über P verbrückten CuO4‐Komplexen gebildet, so resultiert eine stark gewellte Kettenstruktur; sind die betreffenden CuO4‐Komplexe jedoch in ein und derselben Ebene angeordnet, so muß der Winkel 2γ von den CuO4‐Quadraten benachbarter Ketten gebildet werden.
N, N‐Dimethylamido‐trithiophosphorsäure‐anhydrid
Authors: Fluck E. , Gonzalez G. , Peters K. , Von Schnering H.‐G. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion zwischen Tetraphosphortrisulfid und Bis(dimethylamino)‐sulfan entsteht die Titelverbindung, die in Form vier‐ (I) und sechsgliedriger (II) ringförmiger Moleküle anfällt. Das Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse eines Kristalls von I wird mitgeteilt und diskutiert. Die Reaktionen der Titelverbindung mit Ammoniak, Dimethylamin, Bis(dimethylamino)‐sulfan und Tris‐n‐butylphosphan sind beschrieben.
Strukturuntersuchungen an metallorganischen Chalkogenatokomplexen von Molybdän und Wolfram. Die Molekül‐ und Kristallstrukturen von Tricarbonyl‐1‐7‐η‐cycloheptatrienyl‐tris‐μ‐phenylselenodimolybdän, η7‐C7H7Mo(μ‐Se(C6H5))3Mo(CO)3; Dicarbonyl‐1‐7‐η‐cycloheptatrienylphenyltelluromolybdän, η7‐C7H7Mo(CO)2Te(C6H5), und Dicarbonyl‐1‐7‐η‐cycloheptatrienylphenylselenowolfram, η7‐C7H7W(CO)2Se(C6H5)
Authors: Rettenmeier A. , Weidenhammer K. , Ziegler M. L. 
Published: January 2005

AbstractDie Strukturen des ersten dreifach selenatoverbrückten Komplexes η7‐C7H7Mo(η‐Se(C6H5))3Mo(CO)3 sowie die der isomorphen η7‐C7H7Mo(CO)2Te(C6H5) und η7‐C7H7W(CO)2Se(C6H5) werden beschrieben. Ersterer kristallisiert triklin (P1), die beiden letzteren in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,1,3,3‐Tetraphenyl‐2,4‐bis(triphenylphosphonio)−1λ5,3λ5‐diphosphacyclobutadien‐dinitrat7hyphenl;hydrat
Authors: Weiss J. , Nuber B. 
Published: January 2005

Abstract[(C6H5)3PCP(C6H5)2]2(NO3)2 · H2O kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe P21/n mit a = 12,173 (15). b = 15,583 (3), c = 14,353 (17) Å, = 102,86 (3), Z = 2. Die Struktur wurde mit direkten Methoden bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate bis zu einem R‐Wert von 0,062 verfeinert. Das zugrunde liegende Kation ist zentrosymmetrisch. Die Bindungsabstände im zentralen viergliedrigen Ring und zu den exocyclischen P‐Atomen zeigen, daß in die Delokalisierung der Doppelbindungen bzw. der positiven Ladungen auch die exocyclischen P‐Atome mit eingeschlossen sind.
Synthese und Charakterisierung von Dimesitylzink
Authors: Seidel W. , Bürger I. 
Published: January 2005

AbstractDimesitylzink wird solvensfrei durch Umsetzung von Zinkchlorid mit Dimesitylmagnesium in Tetrahydrofuran gewonnen. Die farblose Verbindung ist monomer, bildet Komplexaddukte mit 2,2′‐Dipyridyl sowie Tetramethylethylendiamin und besitzt eine reaktive Metall‐Kohlenstoff‐Bindung. Seine thermischen und spektroskopischen Eigenschaften sowie Reaktionsbeispiele werden beschrieben.
Die Elektronenstoßfragmentierung von Alkoxy‐methylsilylaminen
Authors: Pikies J. , Wojnowski W. , Meller A. 
Published: January 2005

AbstractDie Massenspektren von fünf Alkoxy‐methyl‐N‐(butyl‐n)‐silylaminen und von fünf Alkoxy‐methyl‐N‐phenyl‐silylaminen wurden aufgenommen. Die Schemata des elektronenstoßinduzierten Abbaus dieser Verbindungen werden angegeben. Die Übertragung von Wasserstoffatomen zum positiv geladenen Siliconiumzentrum ist in den N‐(Butyl‐n)‐Derivaten häufig zu beobachten. Für die N‐Phenyl‐Derivate ist die große Stabilität der Molekülionen sowie den davon entstehenden Radikalionen auffallend. Eine neue Umlagerung des an Silicium gebundenen Anilinrestes wird vorgeschlagen.
Über ternäre Chelate von Titan(IV) mit Brenzcatechin‐3,5‐disulfonsäure (Tiron) und einigen Aminopolycarbonsäuren
Authors: Koch S. , Ackermann G. 
Published: January 2005

AbstractIm System Titan(IV)‐Tiron‐Aminopolycarbonsäure konnten in saurer Lösung ternäre Chelate nachgewiesen werden. Das Komponentenverhältnis der Verbindungen Ti:L:L′ beträgt 1:1:1. Die gemessenen Eigenschaften der Komplexe werden diskutiert und mit den binären Titan‐Tiron‐Komplexen verglichen.
Darstellung von Methyl‐(trimethylsilylamino)‐Fluoroalkylphosphiten und Methylamino‐bis(fluoroalkylphosphiten)
Authors: Binder H. , Fischer R. 
Published: January 2005

AbstractFluorochlorophosphite, (ROPFCl) I, reagieren mit Heptamethyldisilazan unter Substitution einer Trimethylsilylgruppe zu Methyl‐(trimethylsilylamino)‐fluoroalkylphosphiten, CH3N(PFOR)(SiMe3) II. Unter drastischeren Bedingungen kann mit I auch die zweite Trimethylsilylgruppe substituiert werden und man erhält die bisher unbekannten Methylamino‐bis(fluoroalkylphosphite), CH3N(PFOR)2 III. Letztere liegen in einer meso‐Form bzw. als Racemat vor. Die 19F‐ und 31P‐NMR‐Spektren werden diskutiert.
Ramanspektroskopische Untersuchungen zur gegenseitigen Substituierbarkeit von Mo und W in wasserfreien Polymolybdaten und Polywolframaten
Authors: Becher H. J. 
Published: January 2005

AbstractGemische der isostrukturellen Verbindungen Na2Mo2O7 und Na2W2O7 erstarren aus der Schmelze erwartungsgemäß als einheitliche Phase Na2Mo2−xWxO7 mit statistischer Verteilung von Mo und W in den vernetzten tetraedrischen und oktaedrischen Metall‐Sauerstoff‐Polyedern. Die Bandenverschiebungen in den Mischphasen erlauben im Bereich der (Mo/W)O‐Valenzschwingungen eine gut begründete Zuordnung der beobachteten Ramanbanden zu den einzelnen Strukturmerkmalen. Auch beim K2Mo2O7 mit einer vom K2W2O7 völlig verschiedenen Polyeder‐verknüpfung im Polyanion läßt sich aus den Ramanspektren von Mischphasen der Zusammensetzung K2Mo2−xWxO7 die Einführung von W auf Mo‐Plätzen nachweisen (x erstreckt sich bis ∼1,33). Die Bildung der metastabilen K2Mo2O7‐II‐Struktur wird durch partiellen Einbau von W anstelle von Mo erleichtert. Bei beiden K2Mo2O7‐Modifikationen erfolgt die W‐Substitution auf den verschiedenartig koordinierten Mo‐Plätzen statistisch. Ag2Mo2O7, dessen Struktur von der des Ag2W2O7 ebenfalls verschieden ist, erlaubt nur eine begrenzte Substitution des Mo durch W.In keinem der untersuchten Dimolybdat‐Diwolframatsysteme mit verschiedener Anionenstruktur bei Mo‐ und W‐Verbindung konnte eine größere Substitutionsfähigkeit des W in der Polywolframatstruktur durch Mo beobachtet werden.
Nitrosylkomplexe des Molybdän(+II) Die Kristallstrukturen von [Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 und von [AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2 CH2Cl2
Authors: Dehnicke K. , Liebelt A. , Weller F. 
Published: January 2005

AbstractLösungen von MoCl5 in POCl3 reagieren mit NOCl unter Bildung des Nitrosylkomplexes Mo(NO)Cl3 · 2 POCl3 (I), der in CH2Cl2‐Lösung ein Mol POCl3 abgibt, wobei der dimere Komplex [Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 (II) entsteht. Mit AsPh4Cl in Dichlormethanlösung lassen sich aus I die Nitrosylchlorokomplexe AsPh4[Mo(NO)Cl4] · CH2Cl2 (III) bzw. [AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2 CH2Cl2 (IV) erhalten. Die IR‐Spektren werden registriert und zugeordnet.[Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei dimeren Einheiten pro Elementarzelle. Die Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,040; 1391 beobachtete, unabhängige Reflexe). Der Komplex II ist über Chlorobrücken zu zentrosymmetrischen Dimeren verknüpft (Symmetrie Ci). Die NO‐Bindungslänge des Nitrosylliganden ist mit 108 pm extrem kurz, die MoN‐Bindungslänge von 181 pm entspricht etwa einer Doppelbindung. In trans‐Position zu dem in gestreckter Anordnung koordinierten NO‐Liganden (MoNO 178°) befindet sich das O‐Atom des Solvatmoleküls POCl3.[AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2CH2Cl2 kristallisiert triklin in der Raungruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (R = 0,039; 1967 beobachtete, unabhängige Reflexe). Das Molybdänatom ist oktaedrisch von fünf Cl‐Liganden und der in gestreckter Anordnung koordinierten NO‐Gruppe (MoNO 174°) umgeben. Der Nitrosylligand übt einen merklichen trans‐Effekt aus (r MoCl (trans) = 247 pm, r MoCl4(äquatorial) = im Mittel 239 pm).
Röntgenographische Einkristallstrukturbestimmungen an den Kalium‐Kupfer(II)‐Fluoriden K2CuF4 und K3Cu2F7
Authors: Herdtweck E. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractVon Einkristallen der tetragonalen Verbindungen K2CuF4 (a = 414,7(2), c = 1273(3) pm) und K3Cu2F7 (a = 415,6(3), c = 2052(3) pm), die röntgenographisch keine Überstrukturreflexe zeigten, wurden die Kristallstrukturen unter Zugrundelegung der Raumgruppe I4/mmm des K2NiF4‐ bzw. Sr3Ti2O7‐Typs bestimmt. Aus den Formen der F0‐Fouriermaxima an den Stellen der die Oktaeder zu Schichten verknüpfenden Fluoratome wurde auf Fehlordnung der Brükkenliganden geschlossen, die von einer Multidomänenstruktur herrührt und unter Annahme halbbesetzter höherzähliger Punktlagen verfeinert werden kann. Das Ergebnis bestätigte die Jahn‐Teller‐Verzerrung zu gestreckten Oktaedern mit signifikanter orthorhombischer Komponente: CuF = 190,9(7)/193,9(2)/223,8(7) pm in K2CuF4 (RW = 0,020) und 190,0(7)/194,7/225,6(7) pm in K3Cu2F7 (RW = 0,023). In den azentrischen Oktaedern der letztgenannten Verbindung setzt sich der mittlere Abstand aus entlang der c‐Richtung aufgespaltenen Achslängen von 192,7(4)/196,8(1) pm zusammen.
Darstellung, spektroskopische und röntgenographische Untersuchung von monomerem Sb(CCCH3)5 und dimerem Sb(OCH3)5
Authors: Tempel N. , Schwarz W. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractProp3SbCl2 (Prop  CCCH3) reagiert mit NaProp unter Bildung von SbProp5. Diese Verbindung liegt in Lösung und im Feststoff monomer vor und besitzt nach Aussage der Schwingungsspektren eine trigonal‐bipyramidale Struktur der Symmetrie D3h. Die Röntgenstrukturuntersuchung ergab die monokline Raumgruppe C2/c mit 8 Formeleinheiten in der Einheitszelle. Dimeres Sb(OMe)5 (Me  CH3) bildet sich bei der Umsetzung von SbProp5 mit MeOH im Molverhältnis 1:5. Die Struktur wird mit Hilfe der 1H‐ und 13C‐NMR‐sowie der IR‐ und Ramanspektren bestimmt und die Kristallstruktur dieses Alkoxides wird beschrieben.
Die Reaktion von Molybdänpentachlorid mit Trichlornitromethan; die Kristallstruktur von [MoOCl3 · POCl3]2
Authors: Strähle J. , Beyendorff G. , Liebelt A. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine verbesserte Methode zur Darstellung von MoO2Cl2 aus MoCl5 und CCl3NO2 beschrieben. Bei Anwesenheit von solvatisierendem POCl3 setzt sich MoCl5 mit Trichlornitromethan unter Bildung des Oxonitrosylkomplexes Mo(NO)OCl3 · POCl3 um, aus dem durch Abspaltung von NO der dimere Oxokomplex [MoOCl3 · POCl3]2 entsteht. Mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten wurde von diesem Komplex die Kristallstruktur ermittelt. [MoOCl3 · POCl3]2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei dimeren Einheiten pro Elementarzelle (R = 0,07; 2327 unabhängige Reflexe). Der Komplex ist über symmetrische Chlorobrücken dimerisiert; der Oxoligand ist terminal angeordnet. Die MoO‐Bindungslänge entspricht mit 163 pm einer MoO‐Dreifachbindung. Das POCl3‐Solvat ist in trans‐Position zum Oxoliganden koordiniert. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt und zugeordnet.
PE‐Spektren und Moleküleigenschaften. 89. Ionisationsmuster und Konformation von Cyclo‐Polythianen (H2CS)n
Authors: Bock H. , Schulz W. , Schmidt M. 
Published: January 2005

AbstractCyclopolythiane (H2CS)n (n = 3, 4, 5) besitzen im niederenergetischen Bereich charakteristische Ionisationsmuster, die Radikalkation‐Zuständen mit überwiegendem Schwefelelektronenpaar‐Anteil zuzuordnen sind, und deren Korrelation mit den topologischen Eigenwerten ϵ eines Perimeter‐Modells die geringe Standardabweichung von nur 0,08 eV aufweist. Dieser Befund legt nahe, daß im zeitlichen Mittel die Schwefel‐Elektronenpaare äquivalent sein sollten. Geometrieoptimierte MNDO‐Rechnungen über Vorzugskonformationen und zur Molekülbeweglichkeit von Cyclopolythianen (H2CS)3 und (H2CS)4 in der Gasphase ergeben niedrige Barrieren für die Übergänge zwischen Wannen‐ und Sessel‐Formen und zugleich Eigenwert‐Schemata, welche sich mit den PE‐Daten korrelieren lassen.
1,2‐Dithiooxalatokomplexe von Rhenium(I) und Rhenium(V)
Authors: Mattes R. , Weber H. 
Published: January 2005

AbstractDer bei der Umsetzung von Cäsium‐1,2‐dithiooxalat (Cs2dtox) mit Re(CO)5Br entstehende zweikernige Komplex Cs4[Re2(CO)6(dtox)3] enthält ein dtox‐Ion als transplanaren Brückenliganden und zwei chelatartig gebundene Liganden. Die Struktur des durch Reaktion von Cs2[ReOCl5] mit Cs2dtox erhaltenen Cs[ReO(dtox)2] wurde röntgendiffraktometrisch bestimmt. Re ist quadratisch pyramidal von 4 Schwefelatomen und dem Sauerstoffatom koordiniert. Das Re‐Atom liegt 0,752 Å über der Basisfläche, die von den 4 Schwefelatomen gebildet wird. Die IR‐Spektren beider Verbindungen werden zugeordnet.
Darstellung und Struktur von Li5Ga4
Authors: Stöhr Joachim , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractLi5Ga4, eine bisher im Li/Ga‐System noch nicht beschriebene Verbindung, kristallisiert trigonal (P3m1—D3d3) mit a = 437,5 ± 0,2 pm und c = 825,7 ± 0,2 pm (c/a = 1,885). Die Struktur zeigt enge Bezüge zu denen der Nachbarphasen LiGa und Li3Ga2.
Das Phasendiagramm des Systems TeO2–MoO3
Authors: Petrini G. , Bart J. C. J. 
Published: January 2005

AbstractDas Phasendiagramm des Systems TeO2MoO3 wird durch Differentialthermoanalyse untersucht. Es wird nachgewiesen, daß eine neue kongruentschmelzende Phase Te2MoO7 (Schmelztemperatur 551°C) gebildet wird. Zwei Eutektika werden bei 526°C für etwa 55,5 mol‐% TeO2 und bei 543°C für etwa 67,5 mol‐% TeO2 gefunden. Die Verbindung Te2MoO7 zeigt eine Neigung zur Glasbildung.
Spirocyclische Titanamide mit der Diphenylsila‐titanadiazacyclobutan‐ Baueinheit. Kristall‐ und Molekülstruktur von Ti[(NSiMe3)2SiPh2]2 [1]
Authors: Beiersdorf W. D. , Brauer D. J. , Bürger H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung der N‐lithiierten Silylamine Ph2Si(NHR)2 mit SiCl4 bzw. TiBr4 wurden die spirocyclischen Amide B (R = Me, Et, i‐Pr) und C (R = i‐Pr, Me3Si) dargestellt und ihre Konstitution durch Analysen, 1H‐ und 29Si‐NMR‐Spektren gesichert. Von C, R = Me3Si, wurde an einem Einkristall eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Wichtige Strukturdaten sind: TiN 1,918(2) Å, SiN endocycl. 1,750(2) Å, exocycl. 1,738(2) Å, ∢ SiNTi 90,3(1)°.magnified imageSpirocyclic Titanium Amides Containing the Diphenylsila‐titana‐diazacyclobutane Fragment. Crystal and Molecular Structure of Ti[(NSiMe3)2SiPh2]2By reaction of the N‐lithiated silylamines Ph2Si(NHR)2 with SiCl4 and TiBr4, the spirocyclic amides B (R = Me, Et, i‐Pr) and C (R = i‐Pr, Me3Si) respectively have been prepared. Their constitutions have been confirmed by elemental analyses and by 1H and 29Si nmr spectroscopy. C, R = Me3Si, has been investigated by a single crystal x‐ray structure analysis. Important structural parameters are: TiN 1.918(2) Å, SiN endocycl. 1.750(2) Å, exocycl. 1.738(2) Å, ∢ SiNTi 90.3(1)°.