bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
29Si‐NMR‐Spektroskopie an Silicatlösungen. IV. Untersuchungen zur Kondensation der Monokieselsäure
Authors: Engelhardt G. , Altenburg W. , Hoebbel D. , Wieker W. 
Published: January 2005

AbstractDie Kondensationsreaktionen der Monokieselsäure, die durch Hydrolyse von Si(OCH3)4in verd. HCl hergestellt wurde, werden mit Hilfe der29Si‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Es wird gezeigt, daß als erstes, über längere Zeit stabiles Kondensationsprodukt nicht Di‐, sondern Cyclotrikieselsäure gebildet wird. Der weitere Verlauf der Kondensation führt über höhere mono‐ und polycyclische Kieselsäuren zu verzweigten und vernetzten hochmolekularen Produkten. Die Kinetik der Kondensationsreaktionen wird in Abhängigkeit von SiO2‐Konzentration und pH‐Wert untersucht und der Kondensationsmechnismus besonders im niedermolekularen Bereich diskutiert.
Zur Kenntnis des RbNiCrF6‐Typs, IV. Neue Fluoride des Typs CsPdMF6 mit M = Al, Ga, In und Sc, Fe, Mo, Rh
Authors: Jesse R. R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden die kubischen Verbindungen CsPdScF6 (a = 10,82 Å); CsPdInF6 (a = 10,89 Å), beide braunviolett; CsPdFeF6 (a = 10,64 Å); CsPdRhF6 (a = 10,65 Å), beide rotbraun, alle RbNiCrF6‐Typ, sowie die nichtkubischen Varianten CsPdAlF6 (hellviolett), CsPdGaF6 (violett) und CsPdMoF6 (rotbraun). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Metall‐Pseudohalogenide. 29. Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid‐Komplexe von 3d‐Metall‐tricyanmethaniden
Authors: Köhler H. , Skirl R. , Skopenko V. W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese von Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid(HMPT)‐Komplexen von 3d‐Metall‐tricyanmethaniden des Typs M(HMPT)2(C(CN)3)2 (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) sowie des Komplexes Cu(HMPT)4(C(CN)3)2 berichtet. Die Strukturen der Verbindungen werden anhand von IR‐Spektren und Röntgendiagrammen diskutiert.
Einfache Darstellung von Bis(trimethylsilyl)estern der Mono‐, Di‐ und Trischwefelsäure
Authors: Appel R. , Frechen R. 
Published: January 2005

AbstractHexamethyldisiloxan 1 reagiert mit einem Mol Schwefeltrioxid unter Einschiebung zu Bistrimethylsilylsulfat 2. Durch weitere stufenweise Insertion des Schwefeltrioxids läßt sich daraus über den Silylester der Dischwefelsäure 3 auch der Silylester der Trischwefelsäure 4 gewinnen.
Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte. VIII. Darstellung und Eigenschaften der kationischen Bis‐2,2′‐Bipyridin‐Silicium‐Komplexe, [SiCl2b[py2]2+ und [SiF2bipy2]2+
Authors: Kummer D. , Seshadri T. 
Published: January 2005

AbstractSiCl2bipy2 (grünes Isomeres) und SiF2bipy2 reagieren mit Chlor unter Bildung der neuen ionischen Si‐Komplexe SiX2bipy2]Cl2 (X = Cl, F). Brom und Jod reagieren ähnlich. Bei ihnen bilden sich jedoch stets unlösliche Polyhalogenide der Komplexkationen, die weitere Untersuchungen erschweren. Die Komplexe enthalten das cis‐oktaedrische [SiX2bipy2]2+‐Kation. Sie sind löslich in Methanol und Wasser, in denen sie erstaunlich stabil sind. [SiCl2bipy2]Cl2 beginnt erst nach Wochen merklich mit Methanol (Substitution der SiCl‐Gruppen) zu reagieren. Daher sind Reaktionen in diesem Lösungsmittel möglich. Die Untersuchungen zeigen, daß das grüne Isomere des SiCl2bipy2 ebenfalls ein cis‐oktaedrischer Komplex des Siliciums ist. Daneben existieren zwei weitere grüne Isomere des SiCl2bipy2, die bei der Reaktion mit Chlor verschiedene Produkte ergeben.Durch Ionenaustausch und doppelte Umsetzungen läßt sich das gelöste cis‐oktaedrische [SiCl2bipy2]Cl2 in die Verbindungen [SiCl2bipy2]X2 überführen (X = Br−, J−, NO3−, ClO4−, [Cr(NH3)2 (NCS)4]−, PtCl62−/2). In allen liegt das [SiCl2bipy2]2+‐Kation vor, das eingehend charakterisiert wird (1H‐, 29Si‐NMR, IR, UV, ESCA, Leitfähigkeit, Molekulargewicht). Die Umsetzung mit AgF zur Darstellung ionischer SiF‐Verbindungen (X = F) führt zu komplizierteren Reaktionen.
Spektroskopische Untersuchungen an Schwefelverbindungen. VII. 1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen an Alkansulfinsäurechloriden und Chloroschwefligsäurealkylestern
Authors: Rinne D. , Blaschette A. 
Published: January 2005

AbstractVon den Sulfinsäurechloriden R—S(O)Cl und den Chloroschwefligsäure‐alkylestern RO—S(O)Cl mit R = CH3CH2‐ und (CH3)2CH‐ wurden die temperaturabhängigen 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren aufgenommen. Die dabei auftretenden unterschiedlichen Verhaltensweisen der beiden Kerne werden als Folge einer Inversionsbewegung am Chiralitätszentrum Schwefelatom diskutiert.
Zum chemischen Transport von Fe2O3 mit Tellurtetrachlorid
Authors: Gerlach Udo , Oppermann Heinrich 
Published: January 2005

AbstractDas Transportverhalten von Fe2O3 mit TeCl4 wird über die Gasphasenlöslichkeiten berechnet. Das in der Gasphase existierende Spezies TeOCl2 ist für den Sauerstofftransport im System entscheidend. Im Temperaturbereich um 800°C wird eine Umkehr der Transportrichtung berechnet und experimentell beobachtet. Stöchiometrische α‐Fe2O3‐Kristalle wurden bevorzugt als rhomboedrische Platten bis zu 15 · 10 · 1 mm mit sehr guten Flächen erhalten.
Zur Kenntnis der Perjodsäuren HJO4 und H7J3O14: Neue Darstellung, Ramanspektren und Struktur
Authors: Siebert H. , Woerner U. 
Published: January 2005

AbstractHJO4 und H7J3O14 werden bei der Entwässerung von H5JO6 mit 100‐ bzw. 97proz. H2SO4 gebildet. Die Substanzen sind identisch mit denen, die durch thermische Entwässerung von H5JO6 erhalten wurden. Aus den Ramanspektren wird gefolgert, daß in beiden Säuren die Jodatome oktaedrisch von Sauerstoff koordiniert sind. Demnach ist HJO4 polymer; Strukturformeln werden vorgeschlagen, in denen die JO6‐Oktaeder gemeinsame Kanten besitzen, also die Jodatome durch je zwei Sauerstoffatome verknüpft sind.
Hydrofluorierung von Bis(silylimido)tetramethyldiphosphoran
Authors: Appel R. , Milker R. , Ruppert I. 
Published: January 2005

AbstractDas silylierte Bis(imidophosphoran), (CH3)2P[NSi(CH3)3]P[NSi(CH3)3] (CH3)2, 1 wird durch ätherischen Fluorwasserstoff in das Tetrafluordiphosphoran, (CH3)2PF2PF2(CH3)2, 2 überführt, während die entsprechende. Hydrofluorierung in Fluortrichlormethan das N‐Trimethylsilylfluordimethyl‐diazadiphosphetidin 3 und Fluordichlormethyl‐dimethyl‐N(trimethylsilyl)iminophosphoran 4 liefert. 2 ist thermisch labil und zerfällt in Trifluordimethylphosphoran und Tetramethyldiphosphan.
ESCA‐Untersuchungen an Prussiaten
Authors: Binder H. 
Published: January 2005

AbstractMittels der Röntgen‐Photoelektronenspektroskopie wurden an Prussiaten die Ionisierungsenergien bestimmt. Die Ergebnisse werden als Folge der σ–π‐Wechselwirkungen interpretiert. Es wird ferner gezeigt, daß Ladungsausgleich zwischen Zentralatom und Liganden durch die Anzahl der möglichen π‐Bindungen bestimmt wird. Die Röntgen‐Photoelektronenspektren der Fe(II)‐ bzw. Fe(III)‐Salze von Prussiaten zeigen in jedem Falle das Vorliegen chemisch nicht äquivalenter Eisenatome.
Syntheses of N,N′‐Bis(salicylideneiminoethyl)oxamidatodicopper(II), N,N′‐Bis(salicylideneiminoisopropyl)‐oxamidatodicopper(II), and N,N′‐Bis(2‐pyridylideneiminopropyl)oxamidatodicopper(II) Nitrate and Corresponding Perchlorate
Authors: Ojima H. , Nonoyama K. 
Published: January 2005

AbstractReactions of coordinated functional groups were carried out as follows: The product formed by reaction of A‐1aThe four new complexes are shown as A‐3a, A‐3b, B‐3a, and B‐3b (cf. Fig. 1), and other related complexes are shown as A‐1a, A‐1b, A‐2a, A‐2b, B‐n, B‐1, B‐4, and B‐5 (cf. Fig. 2)
or A‐1b with copper(II), reacts with salicylaldehyde to give A‐3a or A‐3b, respectively. And the product formed by reaction of B‐1 with copper(II), reacts with pyridine‐2‐aldehyde to give B‐3a or B‐3b. The four binuclear copper(II) complexes thus isolated as the new compounds have been characterized by elemental analyses, u.v. and i.r. spectra, magnetic susceptibility, and electronic conductivity measurements. Attempts to exchange the reactants with one another were unsuccessful.
Über Reaktionen des P4S10 mit siliciumorganischen Verbindungen
Authors: Roesky H. W. , Remmers G. 
Published: January 2005

AbstractP4S10 (1) kann mit Silicium–Stickstoffverbindungen abgebaut werden. 1 reagiert mit (CH3)3Si–N(CH3)2 (2a) bzw. (CH3)3Si–N(C2H5)2 (2 b) zu S = P[N(CH3)2]2SSi(CH3)3 (3a) bzw. 3b. Die Umsetzung von 1 mit [(CH3)3Si]2S (4) ergibt in hoher Ausbeute SP[SSi(CH3)3]3 (6). Um den Reaktionsverlauf aufklären zu können, wurde (C6H5PS2)2 (7) als Modellsubstanz mit 2a bzw. 4 umgesetzt, wobei C6H5P(S)[N(CH3)2]SSi(CH3)3 (9) bzw. C6H5P(S)[SSi(CH3)3]2 (10) entstehen, Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Die Kernresonanzdaten und Massenspektren werden mitgeteilt.
Lösungsthermodynamik von FeCl2in Mischschmelzen aus Alkalichloriden und LaCl3bzw. CeCl3
Authors: Josiak J. , Kühnl H. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe von EMK‐Messungen an Galvanischen Zellen des Typsequation imagewurden bei 720 und 820°C die Aktivitätskoeffizienten und das chemische Exzeßpotential des gelösten FeCl2) (μFeCl2) im Konzentrationsbereich von 0,01 bis 5 Mol‐% ermittelt. Für die Lösungsmittel wird ein mittleres Kationenpotentialdefiniert und daraus ein mittlerer Abstandsparameterberechnet. Für beliebige Lösungsmittelgemische läßt sich dann das Exzeßpotential durch Gleichungen des Typsequation imageberechnen.
Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte, IX. Hexa(pyridin‐N‐oxid)silicium‐tetrajodid [Si(pyO)6]J4, ein Komplex des Siliciums mit sechs Neutralliganden
Authors: Kummer D. , Seshadri T. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von SiJ4 mit sechs Äquivalenten pyO in Chloroform bildet sich [Si(pyO)6]J4. Die Eigenschaften der neuen Verbindung (Solvolyse) werden beschrieben. In Lösung (CH3OH/CH3NO2/H2O‐Gemisch) sind doppelte Umsetzungen möglich. Es werden die Reaktionen mit NaClO4 und mit Reinecke‐Salz beschrieben. In den Komplexen liegt das hexakoordinierte [Si(pyO)6]4+‐Kation vor.
Untersuchungen an Thoriumoxid‐Katalysatoren. I. Die katalytische Aktivität und Selektivität von Thoriumoxid‐Katalysatoren bei der Dehydratisierung von 2‐Butanol
Authors: Schöllner R. , Siegel H. , Wendt G. 
Published: January 2005

AbstractUntersucht wurden die strukturellen, texturellen und katalytischen Eigenschaften einiger Thoriumoxidkatalysatoren, deren Herstellung durch thermische Zersetzung von Thoriumoxalat, ‐formiat, ‐nitrat und ‐hydroxid erfolgte. Die Katalysatoren zeigten mikrokristalline und mikroporöse Beschaffenheit. Für den Anteil der Mikroporen in den Oxiden ergab sich in Abhängigkeit von den Ausgangssubstanzen die Reihenfolge: Oxalat Formiat < Nitrat < Hydroxid.Zur Bestimmung der katalytischen Eigenschaften der Thoriumoxide bei der Dehydratisierung von 2‐Butanol wurde ein Durchflußreaktor und ein nach der mikrokatalytischen Impulstechnik arbeitender Reaktor verwendet. Die Dehydratisierungsaktivität nahm in folgender Reihe zu: Oxid aus Hydroxid < Oxid aus Oxalat Oxid aus Formiat < Oxid aus Nitrat.Alle Katalysatoren wiesen eine hohe Selektivität für die Bildung des 1‐Butens auf.
ESCA‐Untersuchungen an Schwermetallchelaten substituierter N‐Acyl‐thio‐ und ‐selenoharnstoffe
Authors: Salyn J. V. , Žumadilov E. K. , Nefedov V. I. , Scheibe R. , Leonhardt G. , Beyer L. , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractDie N‐Acyl‐thio‐ und ‐selenoharnstoffe bilden als 1,3‐Dichalkogenketone relativ einfach zugängliche stabile Schwermetallchelate. Aus der Messung der chemischen Verschiebung der N 1s‐, S 2p‐, bzw. Se 3p‐ und Schwermetall nl‐ESCA‐Linien kann man den Schluß ziehen, daß die σ‐Bindung des Zentralatoms über den Sauerstoff erfolgt. Die S‐ und Se‐Atome gehen eine dative Bindung ein, wobei sich ihre Elektronendichte erniedrigt. Das Auftreten zweier N‐Signale läßt sich durch die bei der Komplexbildung erforderliche Deprotonierung verstehen.
Zur Konstitution der Trimethylsilylderivate von Imidodiphosphorylverbindungen
Authors: Riesel L. , Claussnitzer A. , Ruby C. 
Published: January 2005

AbstractEster und Dialkylamide der Imidodiphosphorsäure reagieren mit Hexamethyldisilazan zu den Trimethylsilylderivaten. Aus 1H‐, 29Si‐ und 31P‐NMR‐Daten folgt, daß die Trimethylsilylgruppe über Sauerstoff gebunden ist und einem schnellen reversiblen Austausch zwischen den beiden Phosphorylsauerstoffatomen unterliegt.
Phosphinimino‐ und Arsinimino‐phosphoniumhalogenide
Authors: Wolfsberger W. , Hager W. 
Published: January 2005

AbstractPhosphinimino‐ und Arsinimino‐phosphoniumhalogenide der Formel R3ENER2NER3⊕X⊖ (E = Phosphor oder/und Arsen, R = Aryl und/oder Alkyl, X = Cl oder Br) wurden auf zwei neuen Synthesewegen hergestellt und durch Elementaranalysen, IR‐ und NMR‐Spektren charakterisiert.
Über den Einfluß der Wärmebehandlung des Ausgangsglases auf die Eigenschaften poröser Gläser
Authors: Wolf F. , Janowski F. , Heyer W. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde der Einfluß der thermischen Vorbehandlung des Ausgangsglases (7% Na2O, 23% B2O3, 70% SiO2) auf die Trägereigenschaften poröser Gläser für Platin (1 Gew.‐%) bei der Dehydrocyclisierung von n‐Hexan untersucht. Zusammenhänge zwischen Thermobehandlung, Mikroporenstruktur und katalytischer Aktivität werden diskutiert.
Dismutierungs‐ und Isomerisierungsreaktionen an CClF‐Verbindungen
Authors: Kolditz L. , Kauschka G. , Schmidt W. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Ergebnisse von heterogenen Dismutierungs‐ und Isomerisierungsuntersuchungen der Verbindungsklasse C2Cl6−nFn(n = 1 bis 5) mitgeteilt, wobei vornehmlich die Vorgänge an Chromoxid‐ und Aluminiumfluorid‐Katalysatoren betrachtet werden. Aus den Ergebnissen werden Reaktionsmechanismen abgeleitet. Die Bedingungen sind so gewählt, daß thermische Zersetzungen das Reaktionsergebnis nicht beeinflussen. Untersuchungen über die thermische Beständigkeit der Verbindungen werden angegeben.
Neue Untersuchungen an Na3NO3
Authors: Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalluntersuchungen zufolge leitet sich die Kristallstruktur von Na3NO3 ≙ (NO)ONa3+ vom anti‐Perowskittyp ab (a = 4,605 Å, Pm3m); das Nitrit‐Anion ist fehlgeordnet.
Alkylgruppenumlagerung bei N‐phosphorylierten Alkoxyphosphazenen
Authors: Riesel L. , Willfahrt M. , Grosse W. , Kindscherowsky P. , Chodak A. A. , Giljarov V. A. , Kabatschnik M. I. 
Published: January 2005

AbstractSowohl das Tetrachlorid als auch der Tetraäthylester der Imidodiphosphorsäure bilden mit Diazomethan Gemische der O‐ und N‐Methylderivate. Diazoäthan jedoch reagiert mit dem Tetraäthylester ausschließlich unter O‐Äthylierung zum Triäthoxyphosphazenphosphoryldiäthylester. Trichlorphosphazenphosphoryldichlorid reagiert mit Methanol bzw. Äthanol im Molverhältnis 1:1 zu den Alkoxydichlorphosphazenphosphoryldichloriden. Die Umlagerung der O‐Alkylderivate in die N‐Alkylisomeren wurde mittels 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie bewiesen. Im Falle des Triäthoxyphosphazenphosphoryldiäthylesters erfolgt sie nur in Gegenwart von Äthyljodid als Katalysator.
Monomolybdato‐ und Monowolframato‐perjodate Die Kristallstruktur von K6[Mo2J2O16] · 10 H2O
Authors: Mattes R. , Matz Ch. , Sicking E. 
Published: January 2005

AbstractMonomolybdato‐ und Monowolframato‐perjodate enthalten das isolierte, vierkernige Anion [M2J2O16]6−(M = Mo, W) mit zentrosymmetrischer, planarer Anordnung der Zentralatome. Die Sauerstoffoktaeder um M und J sind über Kanten verknüpft. In wäßriger Lösung liegt ein Gleichgewicht zwischen den monomeren Oxoanionen und dem Polyanion vor. K6[Mo2J2O16] · 10 H2O kristallisiert triklin mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle (Gitterkonstanten s. u.). Die Struktur wurde mit 2955 Reflexen bis zu einem R‐Wert von 0,042 verfeinert.
Die Umsetzung von Harnstoff mit Phosphorpentachlorid
Authors: Riesel L. , Henkel M. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Harnstoff mit Phosphorpentachlorid entsteht unter Chlorwasserstoffentwicklung (Cl3PN)2CO. Außerdem treten POCl3, Cl2P(O)NCO, Cl3PNCN und weitere PNC‐Verbindungen als Nebenprodukte auf. Die gleichen Produkte entstehen auch bei der Reaktion von H2NCONHP(O)Cl2 und (Me3SiNH)2CO mit Phosphorpentachlorid. Es gelang, solche Reaktionsbedingungen zu ermitteln, bei denen das Reaktionsprodukt einen maximalen Anteil von (Cl3PN)2CO enthält. (Cl3PN)2CO zersetzt sich beim Erhitzen unter Bildung von POCl3 und dem vermutlich trimeren Trichlorphosphazencyan.
Präparative Studie zum Reaktionsablauf bei der Darstellung von Chrom(II)‐chlorid
Authors: Schäfer Harald , Laumanns Reinhard 
Published: January 2005

AbstractVerschiedene Wege zur Darstellung von CrCl2 im Temperatur efälle 450 → 350°C wurden untersucht. Dabei wurde im 1. Schritt CrCl3 bei 450°C mit Al, Cr oder H2 reduziert und im 2. Schritt CrCl2,f mit Al2Cl6,g über CrAl2Cl8,g zur 350°C‐Zone der Ampulle transportiert. Geschwindigkeitsbestimmend ist der 1. Schritt. Er hängt wesentlich von der Vorgeschichte des CrCl3 ab. Feingepulverte (hygroskopische!) CrCl3‐Präparate reagieren wesentlich besser. Der “Kontakt” von CrCl3 mit dem reduzierenden Metall erfolgt im nur geringen Maße über P(CrCl3), stärker über CrAl3Cl12,g, vor allem aber durch Übertragung von Reduktionsäquivalenten durch H2/HCl.Aus Cr (Überschuß) + Cl2 + Al2Cl6 ist im Temperaturgefälle ebenfalls CrCl2 erhältlich; bei Abwesenheit von Al2Cl6 entsteht CrCl3.
Neues über K2[MnF6], Rb2[MnF6] und Cs2[MnF6]
Authors: Hoppe R. , Hofmann B. 
Published: January 2005

AbstractCs2[MnF6] (a = 8,972 Å) und Rb2[MnF6] (a = 9,531 Å) sowie dieses mit K2[MnF6] (a = 8,221 Å bzw. hexag. a = 5,722, c = 9,331 Å) geben Mischkristalle vom K2PtCl6‐Typ. Berechnungen des Madelunganteiles der Gitterenergie, MAPLE und Effektiver Koordinationszahlen, ECoN, führen im Gegensatz zu älteren Annahmen auf Abstände MnF um 1,85 Å (Koordinationszahl 6).
Spektroskopische Untersuchungen zum Jahn‐Teller‐Effekt des Cu2+ ‐Ions in Terpyridin‐Komplexen Cu(terpy)2X2·nH2O [X = NO, ClO, Br−]
Authors: Henke W. , Reinen D. 
Published: January 2005

AbstractDie EPR‐ und ligandenfeldspektroskopische Untersuchung von Einkristallen und Kristallpulvern der Stöchiometrie Cu(terpy)2X2·nH2O [X: NO3−, ClO4−, Br−] ergab für die Tieftemperaturmodifikation eine o‐rhombisch verzerrte CuN6‐Koordination. Der durch den geometrischen Zwang der dreizähnigen Terpyridin‐Liganden induzierten tetragonalen Stauchung (in z‐Richtung) überlagert sich eine beträchtliche tetragonale Weitung senkrecht zum kurzen CuN‐Bindungsabstand in z als Folge des Jahn‐Teller‐Effekts. In der Hochtemperatur‐Phase ist der Jahn‐Teller‐Effekt dynamisch, so daß die durch das starre Terpyridin‐Ringgerüst dem Cu2+‐Ion aufgezwungene tetragonal gestauchte CuN6‐Koordination allein verbleibt. Der EPR‐spektroskopische Strukturvorschlag für die Tieftemperaturmodifikation wird mit der röntgenographisch ermittelten Struktur verglichen. Spektroskopische Daten für die analogen Ni2+‐Komplexe werden mitgeteilt.
Darstellung, Kristall‐ und Molekülstruktur von Triphenylphosphinoxidhydrochlorid (C6H5)3PO · HCl
Authors: Haupt H. J. , Huber F. , Krüger C. , Preut H. , Thierbach D. 
Published: January 2005

Abstract(C6H5)3PO · HCl wurde aus HCl und (C6H5)3PO in Benzol gewonnen. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit a = 9,788(1), b = 16,477(6), c = 10,568(6) Å, β = 112,11(6)° und Z = 4; d(ber./gef.) = 1,32/1,29 g · cm−3. Die Struktur wurde anhand von 2 164 unabhängigen Reflexen direkt bestimmt und nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode (volle Matrix) bis zu einem R‐Wert von 0,036 verfeinert. In der Verbindung sind (C6H5)3PO und HCl über eine kurze unsymmetrische, weitgehend lineare H‐Brücke (Abstände OCl 2,747(2), OH 1,116(40), HCl 1,633(40) Å, ∡ OHCl 176,6(3,2)°) verknüpft. Der PO‐Abstand beträgt 1,517(2) Å. Die Verbindung ist auf Grund der Lage des Brücken‐H‐Atoms entsprechend der Grenzstruktur \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left({{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} } \right)_3 \mathop {\rm P}\limits^ + {\rm OH} \cdot \cdot \cdot \mathop {{\rm Cl}}\limits^ - $\end{document} als Hydroxotriphenylphosphoniumchlorid aufzufassen.
Lösungskalorimetrische Messungen an Doppelchloriden und ‐bromiden des zweiwertigen Mangans
Authors: Seifert H.‐J. , Flohr G. 
Published: January 2005

AbstractFür alle in den Systemen AX/MnX2 (A  NaCs; X  Cl, Br) durch DTA gefundenen Doppelhalogenide, die bei 25°C existent sind, wurden durch lösungskalorimetrische Messungen die Enthalpien für die Bildungsreaktion nAX + MnX2 = AnMnX(n+2) ermittelt. Die Ergebnisse entsprechen weitgehend denen, die für Doppelchloride des Magnesiums gefunden wurden. Die Unterschiede zwischen Chlor‐ und Brom‐Verbindungen sind gering. Die Zustandsdiagramme der Systeme NaCl/MnCl2, RbBr/MnBr2 und CsBr/MnBr2 wurden mittels DTA‐Messungen korrigiert; die Strukturen der neugefundenen Verbindungen Rb4MnBr6, Rb3MnBr5, HRb2MnBr4 sowie Cs3MnBr5 wurden anhand von Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern bestimmt.
Die Bedeutung der Gasmolekeln MGa2Cl8, MGaCl5 und MCl2 (M = Ca, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Pd) beim chemischen Transport von MCl2,f mit GaCl3/Ga2Cl6
Authors: Schäfer Harald , Trenkel Marita 
Published: January 2005

AbstractBei Reaktion von MCl2,f mit GaCl3 stellen sich über dem MCl2,f−Bodenkörper die Drucke von MGa2Cl8, MGaCl5, MCl2, Ga2Cl6 und GaCl3 ein. Maßgebend für den chemischen Transport von MCl2,f ist die Temperaturabhängigkeit von λ(M) = ΣP(M)/ΣP(Ga). Die Dissoziation Ga2Cl6 = 2 GaCl3 verursacht die Bildung eines P(MGa2Cl8)‐Maximums bei Variation von T. Im einfachsten Falle führt das auch zu einem Maximum auf der λ/T‐Kurve. Bei weiterer Steigerung von T folgt dann ein Minimum von λ, dessen Lage auf der T‐Skala durch die Größe von P(MCl2) + P(MGaCl5) bestimmt wird.Zwischen Maximum und Minimum wird MCl2,f zur heißeren Zone transportiert.Geringere Stabilität von MGa2Cl8 und (oder) größere Stabilität von MGaCl5 und (oder) MCl2,g kann dazu führen, daß die λ/T‐Kurve ohne Extremum verläuft. In diesem Falle kann kein MCl2−Transport zur heißeren Zone stattfinden.über Transportexperimente und entsprechende Rechnungen wird berichtet.
Die Lösungsmittelfreie Schnellsynthese von reinem Bis‐brommethylsulfid
Authors: Weissflog E. , Schmidt M. 
Published: January 2005

AbstractBis‐brommethylsulfid entsteht bei der direkten Reaktion von Thioformaldehyd mit elementarem Brom. Bei der anschließenden Destillation erhält man die Verbindung in hohen Ausbeuten und in reiner Form.
Nitrosyl‐Metallkoordinationsverbindungen. I. Synthese und Eigenschaften von Eisen‐ und Kobaltkomplexen des Typs
Authors: Thomas Ph. , Beyer L. , Hennig K. , Hoyer E. , Nefedov V. I. , Žumadilov E. K. 
Published: January 2005

AbstractKomplexverbindungen des Typs
equation image
, mit M = Fe, Co und
equation image
Thiodibenzoylmethanat (TDBM) und N‐(Morpholinothiocarbamoyl)‐benzamidat (MTBA), wurden synthetisiert. Mittels Molmassebestimmung, IR‐ und ESCA‐Spektroskopie sowie magnetochemischen Untersuchungen wurde nachgewiesen, daß der Eisenkomplex 1 als schwefelverbrückter Zweikern‐komplex [Fe(TDBM)2NO]2 vorliegt, in dem jedes Eisenatom sechsfach koordiniert ist. Die Kobalt‐komplexe Co(TDBM)2NO, 2, und Co(MTBA)2NO, 3, liegen monomer in quadratisch‐pyramidaler Struktur vor. In allen Fällen weisen die ESCA‐Spektren formal dreiwertige Zentralmetalle mit negativ geladenem Nitrosylliganden aus.
Zur Kenntnis von BiBr und BiBr1,167
Authors: von Benda Heike , Simon Arndt , Bauhofer Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractEs werden Darstellung und Kristallstrukturen der niederwertigen Wismutbromide BiBr1,167 und BiBr sowie ihr phasenanalytischer Zusammenhang beschrieben. Die Verbindung BiBr1,167 ist isotyp zu dem bereits bekannten BiCl1,167 und enthält wie dies den Wismut‐Cluster Bi, mit den gleichen Abstandsverhältnissen und Abweichungen von der trigonalen Symmetrie. Es wird eine einfache Modellrechnung zur Stabilität der Konfiguration angegeben. Die Verbindung BiBr ist wie BiJ aus unendlichen eindimensionalen [Bi4Br4]‐Verbänden aufgebaut. Es wird eine Systematik angegeben, diese Verbindungen als Stapelvarianten desselben Grundmuster einzuordnen.
Darstellung fluorsilylsubstituierter Hydrazine
Authors: Klingebiel U. , Meller A. 
Published: January 2005

AbstractFluorsilane des Typs RSiF3 und RR′SiF2 (R = CH3, s‐C4H9, t‐C4H9, C6H5; R′ = CH3, t‐C4H9) reagieren mit Lithiumsalzen des N, N′ ‐Trimethylsilyl‐phenyl‐hydrazin und des N, N′‐Bis(trimethylsilyl)‐hydrazin im Molverhältnis 1:1 unter LiF‐Abspaltung und Bildung fluor‐silylstituierter Hydrazine. Die IR‐, Massen‐, 1H‐ und 19F‐NMR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden mitgeteilt.