bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Preparation and crystal structure of the Copper Silicon Polyphosphide Cu4SiP8
Authors: Kaiser Peter , Jeitschko Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractThe new compound Cu4SiP8 was prepared by solid state reaction of the elemental components. It crystallizes with a new structure type, which was determined from single‐crystal X‐ray diffractometer data: I41/a, a = 1 218.6(2) pm, c = 573.2(2) pm, Z = 8, R = 0.023 for 970 structure factors and 31 variable parameters. Tetrahedral SiP4 groups are linked via additional phosphorus atoms to a three‐dimensionally infinite silicon phosphorus network, accommodating Cu2 pairs with octahedral phosphorus coordination as is known for the closely related structure of CuP2. Using oxidation numbers the compound may be rationalized by the formula (Cu+1)4Si+4(P0)4(P−2)4 in agreement with the Zintl‐Klemm concept.
Donorstabilisiertes Aluminium(I)‐iodid
Authors: Ecker Achim , Schnöckel Hansgeorg 
Published: December 2004

AbstractNach Abschrecken von gasförmigem AlI‐iodid, das bei Temperaturen um 1000°C aus Al(fl) und HI(g) erzeugt wird, erhält man metastabile Lösungen von AlI‐iodid in einem Toluol/Diethylether‐Gemisch. Mit Triethylamin als Donor und Lösungsmittel kann kristallines (AlI · NEt3)4 1 isoliert werden. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß ein planarer Al4‐Ring vorliegt. Die AlAl‐Bindung in diesem ersten bei Raumtemperatur stabilen AlI‐iodid entspricht mit 265 pm dem Wert einer typischen AlAl‐Einfachbindung.
Die Kristallstrukturen von α‐ und β‐K3OCl
Authors: Sabrowsky H. , Feldbaum‐Möller E. , Fischer K. , Sitta S. , Vogt P. , Winter V. 
Published: December 2004

AbstractDie orangefarbene Verbindung K3OCl wurde dargestellt. Sie tritt in einer Tieftemperaturmodifikation (α‐K3OCl) und in einer Hochtemperaturmodifikation (β‐K3OCl) auf. Die Umwandlungstemperatur beträgt 364 ± 5 K. Die Kristallstrukturen wurden durch Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. α‐K3OCl kristallisiert bei Raumtemperatur in der orthorhombischen Raumgruppe Pbnm (Z = 4) mit den Gitterkonstanten a = b = 723,9(2) pm und c = 1 027,7(2) pm im anti‐GdFeO3‐Strukturtyp. Die Hochtemperaturmodifikation, β‐K3OCl, kristallisiert mit Z = 1 in der kubischen Raumgruppe Pm3m im β‐Ag3SI‐Strukturtyp mit a = 516,2(2) pm (T = 393 K).
Synthese und Struktur von Re4(μ3‐Te)4(TeBr2)4Br8
Authors: Lang E. Schulz , Abram U. , Strähle J. 
Published: December 2004

AbstractRe4(μ3‐Te)4(TeBr2)4Br8 entsteht bei 550°C aus den Elementen in einer unter Vakuum abgeschmolzenen Glasampulle. Die diamagnetische Verbindung bildet an Luft stabile, metallisch glänzende schwarze Kristalle. Sie kristallisieren tetragonal in der Raumgruppe I4 mit a = 1120,2(2); c = 1393,5(3) pm; und Z = 2. Die Kristallstruktur ist aus isolierten Re4(μ3‐Te)4(TeBr2)4Br8–Clustermolekülen aufgebaut, die die Zentren 4 in 1/2, 1/2, 0 und 0, 0, 1/2 besetzen. Inneres Gerüst ist eine Re4Te4‐Heterocubaneinheit mit kurzen ReRe‐Abständen von 277 und 283 pm, die als Einfachbindungen interpretiert werden können. Jedes Re‐Atom koordiniert außerdem zwei Br− ‐Liganden und ein TeBr2‐Molekül, so daß für Re die Oxidationsstufe +IV resultiert. Bei der Umsetzung von Re4(μ3‐Te)4(TeBr2)4Br8 mit I2 kann (Tel4)4 isoliert werden.
Der erste Vertreter des K2PtCl6‐Typs bei Fluoriden A2[PtF6]: β‐Cs2[PtF6]
Authors: Bork M. , Hoppe R. 
Published: December 2004

AbstractErstmals wurden gelbe, würfelförmige Einkristalle von Cs2[PtF6] durch Festkörperreaktion beim Tempern (Pt‐Rohr, 35 d, 800°C) des mikrokristallinen Fluorierungsproduktes eines innigen Gemenges von (NH4)2PtCl6 und 2CsCl (verdünnter Fluorstrom, F2:N2 = 1:5, 10 d, 400°C) erhalten. Die neue Form ist isotyp zu K2PtCl6: Fm3m; a = 905,5(2) pm; Z = 4 (Guinier‐de Wolff‐Daten, Cu‐Kα1); R = 2,32% (SHELX‐76); 1398 I0(hkl), Image‐Plate Diffraktometerdaten (Stoe IPDS). Sie wird mit bereits bekanntem α‐Cs2[PtF6] (K2GeF6‐Typ, P3m1) verglichen. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, und Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und im Vergleich mit entsprechenden Daten anderer Hexafluoroplatinate(IV) eingehend diskutiert. Für die Titelverbindung, die α‐ sowie eine hypothetische α′‐Form werden vollständige MAPLE‐Analysen durchgeführt.
Eu4Bi3: Crystal Structure, Magnetic and Electronic Properties
Authors: Wang Mary E. , Chang Jimmy T. , Kauzlarich Susan M. 
Published: December 2004

AbstractThe EuBi system contains the phases Eu5Bi3, Eu4Bi3 and Eu11Bi10. The structure types of these phases have been determined by powder X‐ray diffraction. Crystals of Eu4Bi3 (cubic, space group I43d; a = 9.920 Å, Z = 4, T = 130 K, R1/wR2 = 4.86/10.84%) were obtained in low yield by reaction of Eu, Mn, and Bi in the ratio 14:1:11 in a closed niobium tube (heating rate 30°C/h; reaction at 1050°C for 300 h, cooling rate 100°C/h). The crystal structure consists of distorted octahedra made up of six Bi coordinated to a central Eu atom. Eu is also coordinated to a three other Eu atoms and forms a three‐dimensional network composed of interconnected rings. The Bi atoms are coordinated to eight Eu atoms. High yields of Eu4Bi3 can be prepared by reacting stoichiometric amount of the elements in a sealed tantalum tube at 1100°C for 24 h. Temperature dependent magnetic susceptibility is consistent with antiferromagnetic behavior with an ordering temperature of 18 K. The data could be fit with the Curie‐Weiss law and a moment of 7.38 μB/Eu is obtained, consistent with all Eu atoms being Eu11. Temperature dependent resistivity indicates that Eu4Bi3 is a metal with a room temperature resistance of 1.3 Ωcm.
Ag4Bi2O5 — ein neues Silberbismutat(III)
Authors: Jansen M. , Deibele S. 
Published: December 2004

AbstractGelbe Einkristalle von Ag4Bi2O5 wurden durch Festkörperreaktion zwischen Ag2O und Bi2O3 bei einer Temperatur von 473 K und einem Sauerstoffdruck von 10 MPa erstmals dargestellt. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen (Pnna, a = 1428,3(2), b = 569,2(1), c = 877,7(1) pm, Z = 4, 1544 Diffraktometerdaten, R1 = 0,050, wR2 = 0,094) liegen in der Anionenteilstruktur von Ag4Bi2O5 Ketten von abwechselnd ecken‐ und kantenverknüpften BiO4‐Einheiten vor. Die Silberatome bilden ein dreidimensionales Netz trigonaler Bipyramiden mit AgAg‐Abständen zwischen 285 und 323 pm.
1,2‐Diphosphaferrocene als Liganden in Übergangsmetallkomplexen. Röntgenstrukturanalyse von [(η5‐1,3‐tBu2C5H3){η5‐1,2‐[Co2(CO)6]‐3,4‐(Me3SiO)2‐5‐(Me3Si)P2C3}]
Authors: Weber Lothar , Sommer O. , Stammler H.‐G. , Neumann B. 
Published: December 2004

AbstractDie Reaktion des Metallo‐1,2‐diphosphapropens (η5‐tBuC5H4)(CO)2FeP(SiMe3)PC(SiMe3)2 mit (Cycloocten)Cr(CO)5 liefert das Pentacarbonylchrom‐Addukt eines 1,2‐Diphosphaferrocenes [(η5‐tBuC5H4){η5‐1‐[Cr(CO)5]‐3,4‐(Me3SiO)2‐5‐(Me3Si)P2C3}Fe] (1c). Das Carbonyl‐metall‐freie 1,2‐Diphosphaferrocen [(η5‐tBuC5H4){η5‐3,4‐(Me3SiO)2‐5‐(Me3Si)P2C3}Fe] (2 c) entsteht bei der Umsetzung von (η5‐tBuC5H4)(CO)2FeBr mit (Me3Si)2PP = C(SiMe3)2 in Toluol bei 60°C. Das 1,2‐Diphosphaferrocen [(η5‐1,3‐tBu2C5H3){η5‐3,4‐(Me3SiO)2‐5‐(Me3Si)P2C3}Fe] (2 b) reagiert mit den Hexacarbonylen von Molybdän und Wolfram bei Bestrahlung zu den Pentacarbonylmetall‐Addukten 8 (M = Mo) und 9 (M = W). Ein entsprechender Mangankomplex 10 wird bei der photochemischen Reaktion von 2 b mit (MeC5H4)Mn(CO)3 gebildet. Im Gegensatz hierzu entsteht bei der Behandlung von 2 b mit Co2(CO)8 der dreikernige Komplex [(η5‐1,3‐tBu2C5H3){η5‐1,2‐[Co2(CO)6]‐3,4‐(Me3SiO)2‐5‐(Me3Si)P2C3} Fe] (11). Konstitution und Konfiguration der Verbindungen 1 c, 2 c, und 8 – 11 wurden durch Elementaranalysen und Spektren (IR, 1H‐, 13C‐, 31P‐NMR, MS) ermittelt. Von 11 wurde zusätzlich eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
Über die Darstellung von Di(i‐propyl)thiosulfonium‐Salzen
Authors: Minkwitz Rolf , Lohmann Ulrike 
Published: December 2004

AbstractEs wird über die Darstellung der Mercaptosulfoniumsalze (i‐C3H7)2SSX+SbCl6− (X = H, D) und der Chlorthiosulfoniumsalze (i‐C3H7)2SSCl+MF6− (M = As, Sb) und (i‐C3H7)2SSSCl+SbCl6− berichtet. Sie werden aus chloriertem oder protoniertem (i‐C3H7)2S durch Kondensationsraktionen mit überschüssigem H2S oder SCl2 und S2Cl2 gebildet. Die Charakterisierung der Thiosulfoniumverbindungen erfolgt schwingungs‐ und NMR‐spektroskopisch.
Zwei neue Alkylimido‐methylgallane mit Käfigstruktur
Authors: Cordeddu F. , Hausen H.‐D. , Weidlein J. 
Published: December 2004

AbstractDie tetrameren Alkylimido‐methylgallane (MeGaNR)4 (R = CH(CH3)2 ( iPr), C(CH3)3 ( tBu) und Me = CH3) sind durch Pyrolyse der dimeren Amidoverbindungen (Me2GaN(H)R)2 bei 250–260°C dargestellt worden. Die Massen‐, Kernresonanz‐ und Schwingungsspektren werden diskutiert; sie bestätigen weitgehend übereinstimmende Gerüststrukturen. Die Röntgenstrukturanalyse von (MeGaNtBu)4 zeigt vier Heterocubanmoleküle in der trigonalen Einheitszelle (Raumgruppe P3c1, a = b = 1061,7(1), c = 3191,8(5) pm) sowie zwei fehlgeordnete Benzol‐Solvatmoleküle. Die GaN‐Bindungslängen liegen zwischen 198,4 und 199,9 pm, die GaNGa bzw. NGaN‐Valenzwinkel zwischen 90,6 und 91,4° bzw. 88,6 und 89,2°. Die Struktur wurde bis zu einem R1(R2)‐Wert von 0,049 (0,057) verfeinert.
Silylierte Phosphanimin‐Komplexe von Chrom(II), Palladium(II) und Kupfer(II). Die Kristallstrukturen von [CrCl2(Me3SiNPMe3)2], [PdCl2(Me3SiNPEt3)2] und [CuCl2(Me3SiNPMe3)]2
Authors: Miekisch T. , Mai H. J. , zu Köcker R. Meyer , Dehnicke K. , Magull J. , Goesmann H. 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindungen entstehen bei der Einwirkung der silylierten Phosphanimine Me3SiNPR3 (R = CH3, C2H5) auf CrCl2(THF)2, PdCl2 und CuCl2 in Dichlormethan‐Suspension. Die drei Donor‐Acceptor‐Komplexe werden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[CrCl2(Me3SiNPMe3)2]: Raumgruppe Pccn, Z = 4, Strukturlösung mit 2104 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,045. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1326,3; b = 1562,5; c = 1171,5 pm. In der monomeren Molekülstruktur ist das Chromatom planar in der trans‐Konfiguration von den Cl‐Atomen und den N‐Atomen der Phosphanimin‐Liganden koordiniert mit Abständen CrCl = 235,94 pm und CrN = 211,7 pm.[PdCl2(Me3SiNPEt3)2]: Raumgruppe P21/n, Z = 2, Strukturlösung mit 2412 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,031. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 917,3; b = 1390,2; c = 1161,7 pm, β = 95,80°. In der monomeren Molekülstruktur ist das Palladiumatom planar in der trans‐Konfiguration von den Cl‐Atomen und den N‐Atomen der Phosphaniminliganden koordiniert mit Abständen PdCl = 222,9 pm und PdN = 209,5 pm.[CuCl2(Me3SiNPMe3)]2: Raumgruppe Pbca, Z = 4, Strukturlösung mit 1861 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,067. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1440,2; b = 1205,1; c = 1536,5 pm. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle, in denen die Cu‐Atome über nahezu symmetrische Chlorobrücken mit CuCl‐Abständen von 231,4 pm verknüpft sind. Der Abstand CuN beträgt 196,7 pm.
Die Pentatelluride M2Te5 (M = Al, Ga, In): Polymorphie, Strukturbeziehungen und Homogenitätsbereiche
Authors: Deiseroth H. J. , Amann P. , Thurn H. 
Published: December 2004

AbstractDie bislang unbekannte Kristallstruktur der schwarzen, binären Verbindung Al2Te5 wird durch Rietveld‐Verfeinerung an Röntgen‐Pulverdaten aufgeklärt: a = 1359,29(3) pm, b = 415,27(1) pm, c = 983,92(2) pm, β = 126,97(1)°, Raumgruppe: C2/m (Nr.12), Z = 2. Al2Te5 ist im Unterschied zu Ga2Te5 und In2Te5 sehr hydrolyseempfindlich und kristallisiert in einer Struktur, die sich formal als Te[AlTe3/3Te1/1]2 beschreiben läßt. Das heißt es liegen Schichten vor, die aus Ketten cis‐kantenverknüpfter AlTe4‐Tetraeder und zusätzlichen Te‐Atomen im Sinne der o.g. Formulierung bestehen. Schichten mit einer ähnlichen Topologie sind auch charakteristisch für die beiden Modifikationen In2Te5‐I und In2Te5‐II, nicht aber für Ga2Te5. Dieses hat, im Unterschied zu Al2Te5 und In2Te5, keine Schichtstruktur, sondern ist durch Ketten trans‐kantenverknüpfter GaTe4‐Tetraeder und zusätzliche Te‐Atome im Sinne einer Formulierung Te[GaTe4/2]2 gekennzeichnet. Seine Struktur kann als Variante des TlSe‐Typs angesehen werden.Aus heterogenen Proben mit der Bruttozusammensetzung In0,5Ga1,5Te5 können darüber hinaus Einkristalle einer neuen, bei In2Te5 selbst bislang nicht gefundenen Stapelvariante des In2Te5‐Typs (In2Te5‐III) isoliert und strukturell charakterisiert werden. Ihre aus den Einkristalldaten bestimmte Zusammensetzung ist In0,77Ga1,23Te5 mit a = 1613,2(3) pm, b = 424,6(1) pm, c = 1330,5(2) pm, β = 97,39(1)°, Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4.Der Homogenitätsbereich von Ga2Te5 bezüglich Ersatz von Ga durch In ist durch die indiumreiche Grenzzusammensetzung Ga2‐xInxTe5 (x = 0,4) gekennzeichnet. Im Rahmen der Fehlergrenzen ist ein Ersatz von Te in Ga2Te5 durch Se nicht nachweisbar.
Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalysen von trans‐(PNP)[TcCl4(Py)2] und trans‐(PNP)[TcBr4(Py)2]
Authors: Mályusz T. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von (PNP)2[TcX6] mit Pyridin in Gegenwart von [BH4]− bilden sich trans‐(PNP)[TcX4(Py)2], X = Cl, Br. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen dieser isotypen TcIII‐Komplexe (monoklin, Raumgruppe P21/n, Z = 2; für X = Cl: a = 13,676(4), b = 9,102(3), c = 17,144(2) Å, β = 91,159(1)°; für X = Br: a = 13,972(2), b = 9,146(3), c = 17,285(4) Å, β = 90,789(2)°) ergeben die mittleren Bindungsabstände TcCl: 2,386, TcBr: 2,519, TcN: 2,132(3) (X = Cl) und 2,143(4) Å (X = Br). Die beiden Pyridinringe liegen in einer Ebene senkrecht zu den XTcX‐Achsen und bilden mit diesen Winkel von 42,28° (X = Cl) und 43,11° (X = Br). Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter und Annahme von D2h‐Punktsymmetrie lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren der beiden Verbindungen mit einer auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes durchgeführten Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(TcCl) = 1,45, für fd(TcBr) = 1,035 und für fd(TcN) = 1,37 (X = Cl) bzw. 1,45 mdyn/ Å (X = Br), mit denen sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten Banden und berechneten Frequenzen ergibt.
HTiO oder TiB2?? – eine Korrektur
Authors: Möhr S. , Müller‐Buschbaum Hk. , Grin Yu. , Von Schnering H. G. 
Published: December 2004

AbstractEine erneute Untersuchung der Einkristalle von „HTiO”︁ und der Vergleich mit Messungen an TiB2‐Kristallen hat gezeigt, daß es sich bei „HTiO”︁ um Titandiborid handelte.
d, h‐μ‐Benzylalkoxophosphonato‐e‐μ‐alkoxo‐f‐μ‐oxo‐bis[trichloroantimon(V)]‐Verbindungen
Authors: Hornung H.‐D. , Klinkhammer K. W. , Faerber J.‐E. , Schmidt A. , Bensch W. 
Published: December 2004

AbstractDie zweikernigen Antimon(V)‐Komplexe Cl3Sb(O)[R3(R1O)PO2](OR2)SbCl3 1 bis 6 mit R1 = R2 = CH3, C2H5 und R3 = C6H5CH2, (CH3)3C6H2CH2 tauschen bei RT in Lösung langsam die R2‐Gruppen aus. Daneben erfolgt rasches Umklappen des SbOPOSb‐quasi‐Fünfringes. Die Isomerenbildung wird NMR‐spektroskopisch nachgewiesen. 1 (R1 = R2 = CH3) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit a = 1247,0, b = 1324,1, c = 1207,9 pm und Z = 4. 2 (R1 = CH3, R2 = C2H5) und 5 (R1 = R2 = CH3, R3 = (CH3)3C6H2CH2) kristallisieren triklin in der Raumgruppe P‐1 mit a = 984,1, b = 1026,7, c = 1079,9 pm, α = 87,93, β = 75,70, γ = 87,62° und Z = 2 bzw. a = 1164,6, b = 1296,9, c = 1712,9 pm, α = 109,9, β = 96,3, γ = 100,2° und Z = 4 mit zwei kristallographisch unabhängigen Molekülen in der asymmetrischen Einheit.
Zur Kristallstruktur von OMF (M = Sb, Ru, Pt, Au)
Authors: Graudejus O. , Müller B. G. 
Published: December 2004

AbstractErneut dargestellt, aber erstmals anhand von Einkristallen röntgenographisch untersucht wurden die Fluoride OMF (M = Sb, Ru, Pt, Au). Farbloses O und die rubinroten Verbindungen ORuF und OPtF kristallisieren isotyp in der Raumgruppe Ia3‐Th7 (Nr. 206) mit a = 1016(1) pm (Sb), a = 1002,6(9) pm (Ru) und a = 1003,6(9) pm (Pt), Z = 8. Gelbes OAuF kristallisiert trigonal‐rhomboedrisch in der Raumgruppe R3‐D326 (Nr. 148) mit a = 775,9(3) pm, c = 711,7(4) pm, Z = 3.
Struktur von S‐9,10‐Dimethyl‐1,3,5,7‐tetraarsa‐2,4,6,8‐tetraoxaadamantan und 9,10‐Diethyl‐1,3,5,7‐tetraarsa‐2,4,6,8‐tetraoxaadamantan
Authors: Marx Matthias B. L. , Pritzkow Hans , Keppler Bernhard K. 
Published: December 2004

AbstractS‐9,10‐Dimethyl‐1,3,5,7‐tetraarsa‐2,4,6,8‐tetraoxaadamantan (1) und 9,10‐Diethyl‐1,3,5,7‐tetraarsa‐2,4,6,8‐tetraoxaadamantan (2) wurden durch Umsetzung von Propionsäure und Propionsäureanhydrid bzw. Buttersäure und Buttersäureanhydrid mit Arsenik erhalten. Beide Verbindungen sind strukturanalog zu Arsenolit. Kristalle von 1 sind rhombisch, a = 6.902(4), b = 11.121(5), c = 13.988(8), Raumgruppe P212121. Die Kristalle von 2 sind monoklin, a = 11.757(10), b = 11.255(10), c = 18.631(18), β = 91.78(7), Raumgruppe P21/n. Die Bindungslängen und ‐winkel in 1 betragen im Mittel AsO = 1.790 Å, AsC = 1.959 Å, OAsO = 100.60°, CAsO = 99.65°, AsOAs = 128.77°, AsCAs = 118.73°. In 2 betragen im Mittel die Bindungslängen und ‐winkel AsO = 1.780 Å, AsC = 1.978 Å, OAsO = 101.45°, CAsO = 99.55°, AsOAs = 129.64°, AsCAs = 117.72°.
Ruthenium(II)‐Phthalocyaninate(2–): Darstellung und Eigenschaften von Acido(carbonyl)phthalocyaninato(2–)ruthenat(II), [Ru(X)(CO)Pc2−]− (X = Cl, Br, I, NCO, NCS, N3)
Authors: Weidemann M. , Homborg H. 
Published: December 2004

Abstract(nBu4N)[Ru(OH)2Pc2−] bildet in Aceton mit Kohlenmonoxid blauviolettes [Ru(H2O)(CO)Pc2−]. Dieses reagiert in Tetrahydrofuran mit (nBu4N)X zu Acido(carbonyl)phthalocyaninato(2–)ruthenat(II), [Ru(X)(CO)Pc2−]− (X = Cl, Br, I, NCO, NCS, N3), welches man als rot‐violettes, diamagnetisches (nBu4N)‐Komplexsalz isoliert. Die UV‐Vis‐Spektren weisen die für den Pc2−‐Liganden typischen, kaum von den Axialliganden abhängigen π‐π*‐Übergänge bei etwa 15100 (B), 28300 (Q1) und 33500 cm−1 (Q2) auf. Man beobachtet v(CO) bei 1927 (X = I), 1930 (Cl, Br), 1936 (N3, NCO) 1948 cm−1 (NCS), v(CN) bei 2208 cm−1 (NCO), 2093 cm−1 (NCS) und v(NN) bei 2030 cm−1 nur im MIR‐Spektrum. v(RuC) koinzidiert im FIR‐Spektrum mit einer Deformationschwingung des Pc‐Liganden, wird aber im Resonanz‐Raman(RR)‐Spektrum schwach angeregt (516) (X = Cl), 512 (Br), 510 (N3), 504 (I), 499 (NCO), 498 cm−1 (NCS). v(RuX) beobachtet man im FIR‐Spektrum bei 257 (X = Cl), 191 (Br), 166 (I), 349 (N3), 336 (NCO) und 224 cm−1 (NCS). Nur v(RuI) wird auch im RR‐Spektrum angeregt.
Acyclische und cyclische Silylhydrazone und Hydrazonylsilane
Authors: Knipping K. , Drost C. , Klingebiel U. , Noltemeyer M. 
Published: December 2004

AbstractDimethylketon‐di‐tert‐butylmethylsilylhydrazon (1) entsteht unter Kondensation in der Reaktion des Silylhydrazins mit Dimethylketon. Di‐tert‐butyldifluorsilan reagiert mit lithiierten Hydrazonen zu den Fluorsilylhydrazonen 2–4, (CMe3)2SiFNHN = CRR′, (2: R=Me, R′=CMe3; 3: R,R′=CHMe2; 4: R,R′=Ph).Im Molverhältnis 1:2 entsteht mit lithiiertem Diphenylhydrazon das Bis(hydrazonyl)‐silan, (CMe3)2Si(NHN=CPh2)2 (5). Tris (6)‐ und Tetrakis(hydrazonyl)silane (7) werden aus CMe3SiF3 (6) bzw. SiF4 (7) und lithiiertem tert‐Butylmethylketon‐hydrazon erhalten. In der Reaktion mit Butyllithium bilden 1–4 die Lithiumderivate 8–11. Bis(silyl)hydrazone (12–15) sind das Resultat der Umsetzung von Halogensilanen mit den Lithiumderivaten von 1(8), 2(9) und 3(10); 12: (CMe3)2SiMe(CMe3SiF2)‐NNCMe2, 13: (CMe3)2MeSi(PhSiF2)NN=CMe2, 14: (CMe3)2SiF(Me3Si)NN=C(Me)(CMe3), 15: (CMe3)2SiF (SiMe3)NN=C(CHMe2)2. Salzeliminierung aus 10 und 11 führt zur Bildung erster Bis(imino)‐2,2,4,4‐cyclodisilazane, 16:[(CMe3)2 SiNN=C(CHMe2)2]2, 17: [(CMe3)2SiNN=CPh2]2. Unter Cyclisierung und Bildung von 2‐Silyl‐1,2‐diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentenen 18 und 19 reagieren 12 und 14 mit tert‐Butyllithium. Dilithiiertes 1 bildet mit SiF4 die spirocyclische Verbindung 20. HF‐Eliminierung aus 18 und Dimerisation des intermediären Diazasilacyclopentadiens führen zur Bildung des Tricyclus 21.
Kristallstrukturen von Säurehydraten und Oxoniumsalzen. 36 [1]. Selensäure‐Tetrahydrat. Ionisch gemäß (H5O2)2SeO4 in einer orthorhombischen sowie einer tetragonalen Form
Authors: Dahlems Thomas , Mootz Dietrich 
Published: December 2004

AbstractTiefschmelzendes Selensäure‐Tetrahydrat wurde erstmals durch Kristallstrukturbestimmung untersucht. Es wurden zwei Formen festgestellt, eine orthorhombische mit der Raumgruppe Pnma und Z = 4 sowie eine tetragonale mit der Raumgruppe P421c und Z = 2. Die Gitterkonstanten bei −150°C betragen a = 6,130(3), b = 12,776(6) und c = 9,299(5) für die orthorhombische sowie a = 7,676(4) und c = 6,378(3) Å für die tetragonale Form. Beide Formen sind gemäß (H5O2)2SeO4 Oxoniumsalze. Die Ionen sind durch Wasserstoffbrücken dreidimensional vernetzt. Die Brücken innerhalb der Diaquahydrogen‐Kationen haben O ⃛O‐Abstände von 2,422(5) und 2,425(4) Å. Die tetragonale Form ist isotyp zum Tetrahydrat der Schwefelsäure.
Heteronukleare Komplexverbindungen mit Metall—Metall‐Bindungen. IX [1]. Amin‐kupfer(I)‐carbonylmetallate mit Cobalt, Eisen oder Mangan
Authors: Achternbosch Matthias , Apfel Jens , Fuchs Ralf , Klüfers Peter , Selle Alexandra 
Published: December 2004

AbstractFarblose Ionenkristalle des Carbonyl‐kupfer‐Komplexes [(NH3)3(CO)Cu][Co(CO)4] (1 a) entstehen bei der Reaktion von [Cu(NH3)4]Cl und Na[Co(CO)4] (T < − 8°C, 1 bar CO‐Druck); oberhalb −5°C und unter N2‐Atmosphäre entsteht aus 1 a [(NH3)2CuCo(CO)4] (C), von dem ausgehend weitere Cobaltate zugänglich sind: Die Amine N‐Amino‐piperidin, N,N‐Dimethyl‐ethylendiamin (dmed) und N‐Benzyl‐N′,N′‐dimethyl‐ethylendiamin (bn‐dmed) verdrängen NH3 unter Erhalt der CuCo‐Bindung zu [(C5H10NNH2)3CuCo(CO)4] (1 b), [(dmed)CuCo(CO)4] (1 c), [(bn‐dmed)CuCo(CO)4] (1 d). Das zu C isostere [(NH3)2CuFe(CO)3NO] (2 a) entsteht bei der Reaktion von [Cu(NH3)4]Cl und Na[Fe(CO)3NO] in wäßriger Lösung; mit N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin (tmed) wird aus 2 a [(tmed)(NH3)CuFe(CO)3NO] (2 b) erhalten. Mit dem [Mn(CO)5]−‐Ion bildet sich dagegen unter den für 2 a angegebenen Reaktionsbedingungen der ammoniakärmere, heteronukleare Vierkerncluster [{(NH3)CuMn(CO)5}2] (3). Alle neuen Verbindungen sind durch Einkristallstrukturanalyse gesichert.
Synthesis and Structure of Mixed Ba12F19ClδBr5–δ Crystals
Authors: Kubel Frank , Hagemann Hans , Bill Hans 
Published: December 2004

AbstractIn the structure Ba12F19Cl5 [hexagonal space group P62m] the two chlorides on the sites Cl(1) and Cl(2) can partially be replaced by bromide ions. Single crystals of the type Ba12F19ClδBr5–δ with a chloride to bromide ratio up to 2 : 3 could be obtained by cooling a flux of 75 mol% BaF2 and 25 mol% BaX2 with X = Cl, Br. The crystal quality decreases with increasing bromide concentration. Structural parameters of five selected single crystals with different chloride/bromide ratio were studied by single crystal X‐ray diffraction methods. The refined total Cl−/Br− population ratio in the crystals is close to the one of the flux. The lattice parameters and interatomic distances change in various ways, when the smaller chloride ion is replaced by the bigger bromide ion. The refinements show a statistical disorder on the halide sites with preferential bromide substitution on site Cl(1).