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Non‐newtonian flow of macromolecular solutions studied by capillary viscometry with a millionfold change in the velocity gradient
Authors: Claesson Stig , Lohmander Ulv 
Published: April 2003

AbstractMethods are described for precise measurements of non‐NEWTONian viscosity of macromolecular solutions as a function of the velocity gradient, q, by means of capillary viscometry. The range covered is from about 0.2 to 150,000 sec.−1. In order to study the gradient dependence of long rather stiff molecules a fraction of cellulose nitrate of very high degree of polymerisation (about 10,000) was chosen as model substance. Some striking effects were observed. The gradient dependence is strong at concentrations as low as 0.01–0.005% in ethyl acetate. The intrinsic viscosity of this substance is 10,400 STAUDINGER at zero gradient but decreases to a limiting value of only 1170 STAUDINGER for an infinite gradient. For q‐values below 2000 sec.−1 the intrinsic viscosity varies linearly with q. The slope of the curve ηsp/c vs. c (or k′[η]2) also decreases with increasing gradient. It is 10.5 · 107 ml.2/g2. at zero gradient but at a q‐value of about 2000 sec.−1 the value for ηsp/c becomes independent of the concentration and consequently equal to [η].
Über die polymeranaloge bromierung von naturkautschuk und einige lösungseigensch aften des bromkautschuks. Über die molekularen konstanten von naturkautschuk. IV.
Authors: Schulz Von G. V. , Mula A. 
Published: April 2003

AbstractNaturkautschuk läßt sich in verdünnter Lösung in Cyclohexan bromieren, wobei das Molekulargewicht entsprechend dem Bromgehalt zunimmt (polymeranaloge Umsetzung). Für Bromkautschuk steigenden Bromgehalts wird Cyclohexan ein zunehmend schlechteres Lösungsmittel, was sich in einer Abnahme des 2. osmotischen Virialkoeffizienten und einer Kontraktion des Molekülknäuels zeigt. Dieses Ergebnis wird in quantitativer Übereinstimmung durch Viskositäts‐ und Lichtstreuungsmessungen erhalten. Cyclohexanlösungen von Bromkautschuk mit 43% Brom haben bei Zimmertemperatur einen Θ‐Punkt. In diesem Zustand ist der Knäuel 1,74mal größer als bei freier Drehbarkeit, in ziemlich guter Übereinstimmung mit dem an anderen linearen Fadenmolekülen gefundenen Wert.
Quelques aspects de la polymérisation stéréospécifique de l'isoprène par le lithium et les composés organolithiens
Authors: Minoux Par Jean , Francois Bernard , Sadron Charles 
Published: April 2003

AbstractDans cette communication divers résultats récents sont présentés, qui concernent la polymérisation stéréospécifique de l'isoprène en milieu non polaire, par le lithium d'une part et par le butyllithium de l'autre. Il a pu être démontré que dans ce dernier cas la polymérisation s'effectue en phase homogène, les centres initiateurs étant les molécules non associées de l'organolithien. Ces résultats ressortent d'une étude cinétique détaillée ainsi que de mesures de diffusion de la lumière effectuées sur le milieu réactionnel en cours de polymérisation.La polymérisation de l'isoprène par le lithium métallique s'effectue par l'intermédiaire de composés organolithiens solubles dont la présence dans le milieu réactionnel a pu être mise en évidence de diverses manières, notamment par une étude cinétique, et par des essais de copolymérisation. La stéréospécificité observée n'est aucunement liée au réseau cristallin du lithium, ni à l'hétérogénéité du milieu réactionnel. Même en absence de diluant, par polymérisation directe sur une surface de Li, l'existence dans la masse réactionnelle de composés organolithiens actifs a pu être mise en évidence.Tous ces résultats conduisent à penser que l'hypothèse de STEARNS et FOREMAN sur l'origine possible de la stéréorégularité des polyisoprènes ainsi obtenus est la plus vraisemblable.
Crystalline polymers of dialkyl ketenes
Authors: Natta G. , Mazzanti G. , Pregaglia G. F. , Binaghi M. 
Published: April 2003

AbstractIn the polymerization of the ketenic compounds, either the opening of the ethylenic double bond or of the carbonyl double bond can occur.By using cationic catalysts, such as aluminum bromide, and catalysts which generally act with an anionic mechanism, constituted by metallorganic compounds, such as triethylaluminum dimethylketene polymers which appear crystalline by means of X‐ray examination have been prepared.Two types of crystalline polymers having different chemical structures have been isolated by fractionating extraction with suitable solvents. It has been observed that one type or the other prevails according to the type of catalysts employed.One of the crystalline polymers prepared by us, has a β‐ketonic structure, and it is produced by opening of the ethylenic double bond present in the monomer. The other crystalline polymer has the structure of the polyester type, and is formed by the alternate addition of one monomeric unit formed by the opening of the ethylenic bond and of another unit formed by the opening of the carbonyl bond.For both these polymers, the physical properties have been reported, and the degradation reactions which allows the determination of their chemical structures are described.
Kinetics of polymerization of nitroethylene. III. High molecular weight polynitroethylenes
Authors: Grodzinsky J. , Katchalsky A. , Vofsi D. 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of nitroethylene in dimethylformamide and tetrahydrofuran was studied in a wide temperature range. Pyridine and 3‐methyl‐4‐ethyl‐pyridine were used as catalysts. Polymerization was followed by adiabatic temperature rise as well as gravimetrically. At low temperatures the kinetics are first order with respect to catalyst and monomer. The degree of polymerization (at −75°C. in dimethylformamide and at −104°C. in tetrahydrofuran) is proportional to the degree of conversion. High molecular weight polymers are formed with intrinsic viscosities of the order of 2.In the intermediate temperature range (about −30°C.) the rate of reaction in dimethylformamide may be expressed by:

At room temperature (0–25°C.), the kinetics are second order with respect to monomer in both solvents. The apparent activation energy is negative and low molecular weight polymers are obtained.The following mechanism is suggested in order to explain the experimental findings: The interaction of catalyst and monomer produces an active dipolar adduct, and the chain is propagated by a polar mechanism. The termination of the growing chain may take place spontaneously or by transfer of the catalyst to monomer.The activation energies associated with termination reactions are much higher than Ei and Ep, therefore at low temperatures the rates of both termination and transfer are approaching zero, while those of initiation and propagation are much less affected. At a sufficiently low temperature, which depends upon the dielectric constant of the solvent, the formation of “living” polymer is postulated.
Der mechanismus der vernetzung von polydimethylsiloxan in lösung durch γ‐strahlung
Authors: Schnabel Von Wolfram , Henglein Arnim 
Published: April 2003

AbstractPolydimethylsiloxan wird durch γ‐Strahlung in der Lösung seines eigenen Oligomeren gleichzeitig vernetzt und abgebaut. Der kritische Molanteil xpcrit des Polymeren, bei dessen Unterschreitung kein räumliches Netzpolymeres mehr gebildet wird, ist 0,135, unabhängig vom anfänglichen Polymerisationsgrad u2. Für dieses System ist eine quantitative mathermatische Behandlung möglich, weil komplizierende Prozesse wie Energie‐Übertragungsreaktionen und indirekte Strahleneffekte wegen der gemeinsamen Struktur des Polymeren und des Lösungsmittels vernachlässigt werden können. Die Theorie läßt folgende Beziehungen erwarten:

(q0, p0: spez. Vernetzungs‐ und Abbaudichten des reinen Polymeren). Die vorausgesagte lineare Beziehung zwischen 1/rgel und xp wurde experimentell bestätigt. p0/q0 ergab sich zu 0,27, G(Vernetzung) = 2,99 und G(Abbau) = 1,61. Die Ergebnisse lassen sich am besten durch Annahme von Radikalpaar‐Reaktionen verstehen.Die Abhängigkeit von 1/rgel(xp) bei Bestrahlung von Polydimethylsiloxan in Cyclohexan deutet dagegen an, daß hier Radikalreaktionen im Gros der Lösung stattfinden und daß ein „TROMMSDORFF‐Effekt”︁ bei hohen Polymeren‐Konzentrationen auftritt (Reaktionenzwischen Makroradikalen benachteiligt gegenüber Reaktionen mit niedermolekularen Radikalen). Die Ausbeuten für Abbau und Vernetzung sind in Cyclohexanlösung beide größer als in dem reinen Polymeren bzw. seiner Lösung in niedermolekularem Polydimethylsiloxan. Dies wird auf die größere Beweglichkeit freier Radikale in niedrig‐viskosen Lösungsmitteln und den verringerten Anteil des Käfigeffekts beim Abbau der Hauptkette zurückgeführt.
Oligomethylenferrocene. Monomere („ansa‐ferrocene”︁), dimere und höhere polymere
Authors: Lüttringhaus Von Arthur , Kullick Werner 
Published: April 2003

AbstractDie Natriumverbindungen von α,ω‐Dicyclopentadienyl‐alkanen mit 3, 4 und 5 Methylengruppen werden mit FeCl3 oder FeCl2 zu Oligomethylenferrocenen umgesetzt. Dabei werden monomere Ringsysteme („Ansa‐Ferrocene”︁), ein dimeres cyclisches System, vorwiegend aber höher polymere Oligomethylenferrocene gewonnen, die sich über Ferrociniumsalze von beigemengten Kohlenwasserstoffen befreien lassen. Sterische, insbesondere konstellative Verhältnisse werden untersucht und diskutiert.
Rate constant of propagation reaction in stationary state of cationic polymerization. Part I. A tentative method for determination of rate constant of propagation reaction. (polymerization of p‐methoxystyrene catalyzed by iodine)
Authors: Okamura S. , Kanoh N. , Higashimura T. 
Published: April 2003

AbstractA tentative method for the determination of the rate constant of the propagation reaction (kp) in the stationary state of cationic polymerization was proposed, and as an example of its application, kp values of p‐methoxystyrene initiated by iodine were obtained in ethylene chloride and in carbon tetrachloride. It was found that kp value increased remarkably as the dielectric constant of the polymerizing solution increased. The proprieties of the suppositions upon which the method applied here depended were examined and proved to be reasonable.
Über natürliche und synthetische amylose. XV. Umsetzung von amylose und cellulose mit essigesterisocyanat
Authors: Husemann Von E. , Resz R. , Werner R. 
Published: April 2003

AbstractAmylose und Cellulose wurden mit Essigesterisocyanat zu Tri‐carbäthoxymethylcarbamaten, die gute Löslichkeitseigenschaften besitzen, umgesetzt. Bei Amylose‐tricarbäthoxymethylcarbamaten lautet die Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehung in Acetonlösung:

Die Substanzen lassen sich gut quantitativ fraktionieren.Durch partielle Verseifung wurden die Amylosecarbamate in wasserlösliche Salze und durch Einwirkung von Ammoniak bzw. Hydrazin in Säureamide und Säurehydrazide übergeführt.Durch Umsetzung von partiell acetylierten Amylosen mit Essigesterisocyanat und anschließende Verseifung der Acetylgruppen erhält man ein wasserlösliches Negativ der ursprünglichen Substituentenverteilung, die sich nun durch Perjodatoxydation bestimmen läßt.Hydrophobe Derivate der Amylose und Cellulose, z. B. Jodderivate, können durch Einführung weniger Carboxymethylcarbamatgruppen wasserlöslich gemacht werden.
Dynamisch‐mechanische eigenschaften von polyurethan. 2. Mitt. Der einfluß von quellungsmitteln auf das mechanische verhalten von polyurethan
Authors: Jacobs Von Herbert , Jenckel Ernst 
Published: April 2003

AbstractDer Einfluß verschiedenartiger niedrigmolekularer Quellungsmittel auf die mechanischen Eigenschaften von Polyurethan wurde in einem Temperaturbereich von −180°C bis etwa 50°C oberhalb der Glastemperatur mit Hilfe von freien Torsionsschwingungen bei konstanter Frequenz von 1 Hz untersucht.Während man bei ungequollenem Material nur zwei Relaxationsgebiete beobachtet (α‐Maximum bei etwa +40°C und α‐Maximum bei etwa −135°C), erscheint bei Quellungsmittelzusatz ein drittes Relaxationsgebiet bei etwa −70°C (β‐Maximum).Die Temperaturlage des α‐Maximums verschiebt sich mit steigender Konzentration an Quellungsmittel zu tieferen Temperaturen. (Das ist gleichbedeutend mit einer Erniedrigung der Glastemperatur.) Diese Erniedrigung ist bei allen untersuchten Systemen – mit Ausnahme des Systems Polyurethan/Wasser – dieselbe, wenn man die Konzentration des Quellungsmittels im Grundmolenbruch angibt. Auf Grund dieser Meßergebnisse werden Rückschlüsse auf die Art der Bindung der Quellungsmittelmoleküle im Polymeren gezogen.
Studies on the polymerization of methacrylic esters part. II. Polymerization of n‐butyl methacrylate and isobutyl methacrylate in benzene solution
Authors: Nair A. S. , Muthana M. S. 
Published: April 2003

AbstractKinetics of the polymerization of n‐butyl methacrylate and isobutyl methacrylate initiated by benzoyl peroxide in benzene solution were investigated. In both systems the rates of polymerization were found to be much less compared to bulk polymerization, that can be attributed to decrease in concentration of the monomer. The order of reaction with respect to monomer concentration was found to be nearly unity with both systems studied.The chain transfer constants with benzene (CS) have been determined.
Studies on the polymerization of methacrylic esters. Part III. Copolymerization of n‐butyl methacrylate and isobutyl methacrylate with vinyl acetate and acrylonitrile
Authors: Nair A. S. , Muthana M. S. 
Published: April 2003

AbstractCopolymerizations of n‐butylmethacrylate and isobutyl methacrylate with acrylonitrile and vinyl acetate as comonomers have been studied and the reactivity ratios of the monomers in copolymers reactions computed.
Hydrodynamische eigenschaften von methylcellulosen in lösung
Authors: Uda Von K. , Meyerhoff G. 
Published: April 2003

AbstractTechnische Methylcellulose wurde fraktioniert und auf ihr Viskositäts‐, Sedimentations und Diffusionsverhalten in wäßriger Lösung untersucht. Die Viskositäts‐Molekularge‐wichts‐Beziehung für Methylcellulosen von etwa 28% Methoxylgehalt ergab sich zu

Der Exponent 0,63 besagt, daß Kette relativ eng geknäuelt ist. Ihr Verhalten läßt sich durch die Theorien der Viskosität gut deuten. So ergibt sich nach DEBYE‐BUECHE‐PETERLIN für die Knäueldimension (R = Trägheitsradius in Å)

was eine nur schwache Abweichung vom GAUSSschen Knäuel mit M1,00 bedeutet.Das Verhalten der gelösten Methylcellulose wird zusammen mit Messungen an Äthylhydroxyäthylcellulosen und Cellulosenitraten betrachtet, bei denen stärkere Abweichungen vom idealen GAUSS schen Knäuel auftreten. Im Vergleich zu Vinylpolymeren sind die Exponenten der Viskositätsbeziehung durchweg höher (0,63–1,0 statt 0,5–0,8), die zweiten Virialkoeffizienten A2 des osmotischen Druckes scheinen fast unabhängig vom System Derivat‐Lösungsmittel zu sein.
Quellung und netzmaschengröße rußgefüllter naturkautschuk‐ vulkanisate
Authors: Westlinning Von H. , Butenuth G. 
Published: April 2003

AbstractDie von W. KUHN und Mitarbeitern angegebene Methode zur Bestimmung von Netzmaschengrößen auf Grund der thermischen Analyse gequollener Proben wurde auf ungefüllte und rußgefüllte Naturkautschukvulkanisate angewendet.Die an ungefülltem Material nach der neuen Methode gewonnenen Ergebnisse stehen mit Messungen von Quellungsgrad und Elastizitätsmodul im erwarteten Zusammenhang.Die Meßergebnisse an rußgefüllten Proben machen wahrscheinlich, daß unter dem Einfluß des Füllstoffs ein inhomogen vernetztes System entsteht. Es wird auf Gebiete geringer neben Gebieten hoher Vernetzungsdichte geschlossen.Der allein auf den Kautschukanteil bezogene Quellungsgrad ist danach bei gefüllten Vulkanisaten als Mittelwert zu betrachten, aus dem ohne zusäzliche Messungen nicht auf die Vernetzungsdichte geschlossen werden kann.
Synthese von polysacchariden aus N‐acetyl‐D‐glucosamin
Authors: Micheel Von Fritz , Mempel Dieter 
Published: April 2003

AbstractAus N‐Acetyl‐D‐glucosamin läßt sich nach dem Gleichgewichtsverfahren1 unter Säurekatalyse ein Polysaccharid darstellen. In diesem Poly‐N‐acetyl‐D‐glucosamin überwiegen bei α‐glykosidischer Verknüpfung die 1,6‐Bindungen. Die höchsten bisher erreichten Durchschnittsmolekulargewichte M̄SD liegen bei 5200 (DP ca. 25‐30). Mit SOCl2 als Katalysator wird ein anderes Poly‐N‐acetyl‐D‐glucosamin gewonnen, das einen sehr niedrigen Drehwert und mehr furanoide Reste zu enthalten scheint.
Polymerisations‐ und isomerisierungsaktivität von aluminiumtrialkyl, alkylaluminiumhalogeniden und ziegler‐mischkatalysatoren
Authors: Sinn Von Hj. , Winter H. , v. Tirpitz W. 
Published: April 2003

AbstractEs wurde gefunden, daß Alkylaluminiumchloride dann und nur dann die Polymerisation von Styrol, Isopren, Butadien, Dimethylbutadien und Vinyläther auslösen, wenn für die Anwesenheit sehr geringer Mengen protonenaktiver Substanzen wie H2O, HCl etc. gesorgt wird. Das gleiche gilt für eine den FRIEDEL‐CRAFTS‐Katalysatoren vergleichbare isomerisierende Wirkung der Alkylaluminiumchloride auf Kohlenwasserstoffe (Heptan).Es wurde gezeigt, daß in den Fällen der oben genannten Monomeren auch Mischkatalysatoren, wie sie z.B. aus TiCl4 und AlR3 oder CoCl2 und AlRCl2 entstehen, dann und nur dann die Polymerisation auslösen, wenn Spuren von H2O oder HCl anwesend sind. Die Mischkatalysatoren zeigen ein den reinen Alkylaluminiumhalogeniden vergleichbares Verhalten, liefern jedoch teilweise andere Strukturen.Der Beweis der Cokatalysatorabhängigkeit wurde in allen Fällen dadurch erbracht, daß bei Ausschluß von Wasser die Polyreaktion unterblieb, bei nachfolgendem Zusatz von Wasser aber eintrat.Beim Äthylen wurde keine solche Cokatalysatorabhängigkeit gefunden. Beim Propylen sind die Befunde unklar.Die cokatalysatorabhängige Polyreaktion wird dem durch monofunktionelle Wachstumsreaktion des Monomeren gekennzeichneten Keimtyp, die cokatalysatorunabhängige Polyreaktion des Äthylens dem durch das bifunktionelle Einwachsen des Monomeren gekennzeichneten Komplex‐ bzw. Prägetyp zugeordnet.
Polymerization of vinyl ethyl oxalate
Authors: Kawabata Nariyoshi , Tsuruta Teiji , Furukawa Junji 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization behaviour of vinyl ethyl oxalate (VEO) was examined. From the copolymerization data of VEO with styrene, methyl methacrylate, acrylonitrile and vinyl acetate as comonomers, Q and e values of VEO were obtained as 0.1 and −0.3, respectively. The behaviour of VEO in ionic and organometallic compounds catalyzed polymerizations was much the same as the case of vinyl acetate polymerization under the corresponding conditions. Polyvinyl ethyl oxalate (PVEO) prepared by standard radical type initiators was a colourless and transparent polymer which is readily hydrolyzed. The crystallinity of the PVEO was found to be somewhat superior to polyvinyl acetate (PVAc) but inferior to polyvinyl trifluoroacetate. No difference was observed between the polyvinyl alcohols derived from PVEO and PVAc.
Ein neues Verfahren zur summativen fraktionierung von in EWNN gelöster cellulose durch fraktionierende Auflösung nach fällung mit natronlauge
Authors: Jayme Von Georg , Kleppe Peder , Künschner Alois 
Published: April 2003

AbstractBeruhend auf der Tatsache, daß in Cellulose‐EWNN‐Lösungen eine Erhöhung des Gehaltes an freier NaOH auf über 5 n zur praktisch vollständigen Ausfällung der Cellulose führt, wurde ein Verfahren zur fraktionierenden Auflösung entwickelt, bei dem die in EWNN gelöste Cellulose mittels NaOH ausgefällt wird.Dieses hier zum erstenmal angewandte Prinzip besitzt den großen Vorteil, daß damit der Einfluß der Struktur der Cellulose gänzlich ausgeschaltet und bei der fraktionierenden Auflösung eine sehr fein verteilte Cellulose, die zudem nicht isoliert zu werden braucht, vorliegt.Die frakt. Auflösung erfolgt anschließend dadurch, daß man durch H2O‐Zusätze in verschiedener Höhe zu der, bei der Umfällung resultierenden Mischung aus Cellulose‐EWNN‐Lösung und NaOH, verschiedene Gehalte an freier Natronlauge einstellt. Dadurch werden Anteile der feinverteilten umgefällten Cellulose gelöst, die nach Menge und DP verschieden sind. Es wird ein summatives Verfahren benutzt.Abbauerscheinungen, die während der Fraktionierung auftreten, werden lokalisiert und bei der Auswertung berücksichtigt.Die Ermittlung der integralen Verteilungskurve erfolgte rechnerisch. Die integrale Verteilungskurve wird durch ein auf TUNG zurückgehendes Verfahren ausgeglichen. Um zu Aussagen über die Selektivität der Methode zu gelangen, wird eine Mischung aus 3 Cellulosen, von denen jede für sich fraktioniert worden war, fraktioniert und die ermittelte Massenverteilungskurve mit der verglichen, die sich aus den Massenverteilungskurven der 3 Einzelstoffe errechnen ließ. Die Überinstimmung war zufriedenstellend. Die Arbeiten werden in der Richtung fortgesetzt, das neue Verfahren abzukürzen und zu vereinfachen.
Über natürliche und synthetische Amylose. XVI. Über „gerichtete”︁ substitutionen an Amylose
Authors: Husemann Von E. , Resz R. 
Published: April 2003

AbstractZur Untersuchung der Möglichkeiten für die Herstellung von „gerichteten”︁, d.h. nur in primären bzw. sekundären Hydroxylgruppen substituierten, Derivaten von Amylose wurde zunächst in C‐6 trityliert, in C‐2 und C‐3 acetyliert bzw. carbaniliert und anschließend detrityliert. Die 2,3‐Di‐acetyl‐bzw. 2,3‐Di‐carbanilylamylosen wurden zur Bestimmung der freien primären Hydroxylgruppen zum Teil erneut trityliert, zum andern Teil tosyliert und jodiert. Die Retritylierung verlief unvollständig, vermutlich aus sterischen Gründen. Nach der Tosylierung und Jodierung sind maximal 12% der Acetyl‐Gruppen und 5% der Carbanilyl‐Gruppen entgegen der Theorie in C‐6 substituiert. Die 2,3‐Di‐carbanilate sind also nahezu ideale „gerichtete”︁ Derivate, während bei den Acetaten möglicherweise in geringem Umfang Acetyl‐Wanderung stattgefunden hat.
Elastomer behavior. III. Biaxial stress‐strain relationships
Authors: Case L. C. , Wargin R. V. 
Published: April 2003

AbstractThe treatment of the previous paper has been applied to the biaxial stress‐strain behaviour of an elastomer subjected to unequal perpendicular forces. The resulting equations show a qualitative agreement with experimental data. Certain discrepancies are apparent, however.The treatment of this paper successfully predicts that the elongation of an elastomer is dependent upon a force perpendicular to that elongation.This work again indicates that elastomer deformations should not be assumed to be affine.
Die LET‐abhängigkeit der strahlenreaktionen des polyvinylacetats in lösung
Authors: Henglein Von Arnim , Schnabel Wolfram , Heckel Edgar 
Published: April 2003

AbstractPolyvinylacetat wurde in Borsäuretrimethylester‐Lösung der Einwirkung von Co‐60‐γ Strahlen, 120 kV‐Röntgenbremsstrahlung und thermischen Neutronen bei verschiedenen Dosisleistungen ausgesetzt. Die beobachteten Effekte sind jeweils unabhängig von der Dosislcistung, hängen aber stark von der LETLET = linear energy transfer.
der Strahlung ab: γ‐ und Röntgenstrahlen bewirken rasche Vernetzung; die dicht ionisierenden 4He/7Li‐Strahlungen aus der exothermen Kernreaktion 10B + n → 4He + 7Li rufen jedoch einen Abbau des Polymeren hervor. Proben, die durch γ‐Bestrahlung bis über den Gelpunkt verfestigt wurden, wurden durch nachfolgende 4He/7Li‐Strahlung wieder verflüssigt. Diese Versuche zeigen, daß das Verhältnis p0/q0 (p0, q0: spezif. Abbau‐ und Vernetzungsdichte) mit steigender LET zunimmt.Mehrere Mechanismen werden diskutiert, die prinzipiell zur Deutung von LET‐Effekten in Polymeren herangezogen werden können. Zwei „klassische”︁ Deutungen auf Grund der verschiedenen Anfangskonzentration intermediärer Radiolyseprodukte in den Bahnen ionisierender Teilchen werden gegeben: Die Verringerung von q0 durch Unterdrückung von Übertragungsreaktionen zwischen Lösungsmittel‐Radikalen und intakten Makromolekeln zugunsten von Radikal‐Radikal‐Reaktionen bei hoher LET, sowie die Erhöhung von p0 durch Unterbindung primärer Käfig‐Rekombinationen zwischen endständigen Makroradikalen durch Lösungsmittel‐Radikale bei hoher LET. Als neue Deutung wird die vielfache Ionisation und Anregung von Molekeln durch Teilchen hoher LET diskutiert: Die Dissoziation mehrfach ionisierter Makromolekeln vermag zu einem völlig veränderten Verhältnis von p0/q0 zu führen; ferner kann die Einführung mehrerer Radikalstellen in ein Makromolekül intramolekulare an Stelie intermolekularer Vernetzung hervorrufen.