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Zur Konzentrationsüberspannung an einfachen Elektroden I. Theoretische Überspannungs‐Zeit‐Kurven von Me+ ‐Elektroden Metall/Metallsalzlösung
Authors: Nagel K. 
Published: November 2023

AbstractUnter gewissen Voraussetzungen kann die Geschwindigkeit einer Elektrodenreaktion an der Phasengrenze Metall/Lösung durch die Diffusion der Reaktionsteilnehmer in einer zwischen Phasengrenze und Lösungsinnerem liegenden Diffusionsschicht bestimmt werden. Es tritt dann nur Konzentrationsüberspannung auf. Als Beispiel wird die einfache Elektrode Metall/Metallsalzlösung mit den Metallionen als potentialbestimmenden Ionen (Me+‐Elektrode) gewählt. Die Integration des zweiten Fickschen Gesetzes führt zu einer Formel für das durch Konvektion nicht beeinflußte “Anklingen” der Konzentrationsüberspannung bei Belastung mit einem konstanten Strom. Die Anklingformel wird als Größengleichung und als Zahlenwertsgleichung für den Sonderfall der Ag+‐Elektrode angegeben. Von den möglichen Störungen bei der Ausbildung der “reinen Konzentrationsüberspannung” wird quantitativ der Einfluß des Ionenbedarfs beim Umbau der elektrochemischen Doppelschicht (Ladungsstrom) behandelt und ein Überblick über einige andere Störungsmöglichkeiten gegeben.
Zur Konzentrationsüberspannung an einfachen Elektroden II. Polarisations‐Zeit‐Kurven von Silberelektroden Silber/Silbernitratlösung mit überschüssigem Fremdelektrolyt
Authors: Fianda F. , Nagel K. 
Published: November 2023

AbstractMit einem im Anodenkreis eines Röhrenvoltmeters liegenden Saitengalvanometer wurden anodische Polarisations‐Zeit‐Kurven an Silberelektroden Silber/Silbernitratlösung mit überschüssigem Fremdelektrolyt bei verschiedener Stromdichte und verschiedener Konzentration der potentialbestimmenden Silberionen photographisch registriert. Im Konzentrationsbereich 10‐5 bis 10‐3m stimmen die aufgenommenen Kurven mit den theoretischen Kurven der Konzentrationsüberspannung bis auf einen Korrekturfaktor überein. Unterhalb von c = 10‐5 m wird die Silberelektrode Undefiniert. Oberhalb von 10‐3m ist der experimentelle Wert der Polarisation größer als die berechnete Konzentrationsüberspannung. Bei c = 10‐1 m durchläuft die Anklingkurve der Polarisation ein Maximum, das bei wiederholter Belastung verschwindet. Beim Anätzen der Silberoberfläche mit Salpetersäure treten änderungen der Polarisation auf. Es wird versucht, eine Deutung der beobachteten Abweichungen von der Anklingkurve der reinen Konzentrationsüberspannung zu geben. Der oben erwähnte Korrekturfaktor kann als Rauhigkeitsfaktor gedeutet werden. Man erhält damit ein Maß für die Vergrößerung der Oberfläche gegenüber der geometrischen Oberfläche des Silbers.
Zum Mechanismus der elektrolytischen Abscheidung und Auflösung fester Metalle I. Vorgänge bei der stationären Auflösung von Silberelektroden und die Geschwindigkeit der Durchtrittsreaktion
Authors: Gerischer Heinz , Tischer Ragnar P. 
Published: November 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß man durch sprunghafte Änderung des potentiostatisch vorgegebenen Potentials die Konzentrationsüberspannung bestimmen kann. Es ließ sich damit nachweisen, daß die Konzentrationsüberspannung an Silberelektroden nicht allein auf Konzentrationsänderungen in der Lösung zurückzuführen ist, sondern eine Änderung der Oberflächenaktivität des festen Metalles einschließt. Diese Aktivitätsänderungen werden als Konzentrationsänderungen beweglicher Ad‐Atome gedeutet. Nur mit dieser Vorstellung läßt sich der Befund verstehen, daß die Austauschstromdichte größenordnungsmäßig mit der am flüssigen Quecksilber gemessenen übereinstimmt.
Messungen der Impedanz der Phasengrenze Germanium‐Elektrolyt
Authors: Bohnenkamp K. , Engell H.‐J. 
Published: November 2023

AbstractEs wurden Messungen der Phasengrenzimpedanz an Germaniumelektroden mit und ohne Dotierung in verschiedenen Elektrolyten durchgeführt. Der Einfluß der Temperatur und einer Lichteinstrahlung wurden untersucht. Die gemessenen Kapazitätswerte zeigen etwa den aus der Raumladungsverteilung im Germanium zu erwartenden Verlauf. Ein Großteil der angelegten anodischen Spannung muß dementsprechend in der Raumladung liegen. Die Absolutwerte der theoretischen Raumladungskapazität werden bei der höchsten verwendeten Meßfrequenz von 160 kHz erreicht. Die Meßwerte bei tieferen Frequenzen liegen um etwa potentialunabhängige Faktoren höher. Bemerkenswert ist der Zusammenhang zwischen der Oberflächenkonzentration der Defektelektronen und der anodischen Stromdichte, der unabhängig von der Dotierung des Germaniums und den verschiedenen Elektrolyten beobachtet wurde. Die Kapazitätswerte der dotierten Proben liegen höher als beim Eigenleiter, zeigen sonst jedoch stärkere Abweichungen von den theoretischen Kurven. Die bei stärkerer anodischer Belastung an überschußleitenden Proben beobachteten Strom‐ und Kapazitätswerte entsprechen einer Verarmung bzw. Erschöpfung der Defektelektronen.
Eine Meßbrücke für Impedanz‐Messungen an galvanischen Zellen
Authors: Euler Joachim , Von Lüttichau Harald Graf 
Published: November 2023

AbstractEine Meßeinrichtung zur Bestimmung des komplexen Leitwertes von galvanischen Primär ‐ und Sekundärzellen wird beschrieben. Sie besteht aus einem Sender für Frequenzen von 10 Hz bis 111 kHz, einem abstimmbaren Röhrenvoltmeter als Nullinstrument und einer neuentwickelten RC‐Meßbrücke. Der Meßbereich umfaßt 1 mS bis 100 S sowie 10 nF bis 10000 μF mit einer Fehlergrenze von 2 bis 5%. Die für den Aufbau der Brücke wesentlichen Gesichtspunkte werden angegeben.
Untersuchungen zum Strömungsdiffusions‐Effekt. V Die Trennung von Gasgemischen durch Strömungsdiffusion als gaskinetischer Umkehreffekt der Thermodiffusion im kalten Trennrohr
Authors: Tollert Hans 
Published: November 2023

AbstractDie radiale Konzentrationsverschiebung in der laminaren Strömung eines Gasgemisches, der Strömungsdiffusionseffekt, erweist sich als gaskinetischer Effekt, da sich Temperaturverschiebungen in einem abwärts und einem aufwärts gerichteten Gasstrom nachweisen ließen. Diese Konzentrations‐ und Temperaturverschiebungeu werden an zwei Gasgemischen, Kohlendioxyd‐Wasserstoff und Luft, experimentell mit Hilfe eines kalten Trennrohres nachgewiesen. Damit erweist sich der Strömungsdiffusionseffekt als eine Form des von Enskog 1917 statistisch‐thermodynamisch abgeleiteten gaskinetischen Effektes in der Umkehr des von Clusius und Waldmann 1942 aufgefundenen gaskinetischen Vermischungseffektes.
Zur Kinetik der Adsorption von Gasen in der Nähe ihrer kritischen Temperatur
Authors: Peters Kurt , Proksch Emil 
Published: November 2023

AbstractDie Kinetik der Adsorption und Desorption von Krypton, Methan, Äthan und Propan an Aktivkohle wurde in den Bereichen von 30°C unterhalb bis 30°C oberhalb der kritischen Temperaturen der Gase untersucht. Die Desorptionsgeschwindigkeit zeigt in diesem Bereich eine sehr starke charakteristische Änderung. Die desorbierbaren Mengen, gegen die Temperatur aufgetragen, ergeben S‐förmige Kurven. Unterhalb der kritischen Temperaturen tritt bei der Adsorption bevorzugt inhomogene Beladung auf. Die Bedeutung der Ergebnisse für die Gastrennung durch Adsorptions‐ und Desorptionsmethoden wird diskutiert.
Der Einfluß des Sauerstoffs bei der Polymerisation von Acrylnitril
Authors: Kerber Robert 
Published: November 2023

AbstractDie durch Radikale initiierte Polymerisation von Acrylnitril im Block oder in Lösung wird durch molekularen Sauerstoff gehemmt. Auch dann läuft jedoch eine Radikalkettenreaktion ab, die zur Bildung von polymeren Peroxyden des Acrylnitrils führt. Die Kinetik dieser Reaktion wurde durch Messung des Sauerstoffverbrauchs untersucht. Dabei ergab sich eine Abhängigkeit von der Wurzel aus der Initiatorkonzentration, von der Monomerkonzentration und von der Art und Konzentration des Lösungsmittels. Es wird ein Reaktionsschema aufstellt, das mit den experimentellen Ergebnissen in Einklang steht. Die kinetische Kettenlänge wird mit dem Polymerisationsgrad des gebildeten Polyperoxyds verglichen.
Neuere Ergebnisse der Elektrochemie nichtwäßriger Lösungen. Über Leitfähigkeiten und Potentialeinstellungen
Authors: Fischer L. , Winkler G. , Jander G. 
Published: November 2023

Abstract
Leitfähigkeitsuntersuchungen
Zur Theorie der Leitfähigkeit nichtassoziierter Elektrolyte
Halbempirische Leitfähigkeitsformeln
Methoden zur Bestimmung der Grenzäquivalentleitfähigkeit, des Dissoziationsgrades und der Dissoziationskonstanten assoziierender Elektrolyte Zur Theorie der Ionenassoziation
Allgemeines zur Meß‐ und Experimentiertechnik
Über die Bestimmung von Überführungszahlen
Spezielle Ergebnisse der Untersuchungen
In organischen Lösungsmitteln
In anorganischen Lösungsmitteln
Potentialmessungen
Das Versagen von gebräuchlichen Elektrodenkombinationen in nichtwäßrigen Lösungsmitteln
Messung von Normalpotentialen und Bestimmung der Aktivitätskoeffizienten
Die Spannungsreihe in Wasser und in verschiedenen nichtwäßrigen Lösungsmitteln
Potentiometrische Titrationen
Zur Thermodynamik von Flüssigkeitsmischungen verschiedener Molekülgröße. Mischungseffekte des Systems Benzol‐o, o′‐Ditolyl
Authors: Kortüm G. , Vogel W. 
Published: November 2023

AbstractIm Anschluß an eine frühere Arbeit über das Mischungssystem Benzol‐Diphenyl1) werden die Dampfdrucke und die molaren Mischungswärmen des Systems Benzol‐o, o'‐Ditolyl über den ganzen Molenbruch gemessen. Das Verhältnis der Molvolumina beträgt hier 2,06 bei 25°C, während es bei Benzol‐Diphenyl etwa 1,7 beträgt. Aus den Messungen werden die differentiellen Zusatz‐Mischungsentropien des Benzols ermittelt. Die so gewonnenen Mischungseffekte des Systems werden mit den nach der quasichemischen Theorie der athermischen Mischungen des Gittermodells der Flüssigkeiten berechneten Werten verglichen. Die Überein‐stimmung zwischen Theorie und Experiment ist wesentlich besser als beim System Benzol‐Diphenyl und kann im Hinblick auf die begrenzte Gültigkeit der in der Theorie steckenden Annahmen als sehr befriedigend angesehen werden.
Elektrolytische Auflösung von Gold‐Silber‐Legierungen und die Frage der Resistenzgrenzen
Authors: Tischer Ragnar P. , Gerischer Heinz 
Published: November 2023

AbstractDiese Arbeit ist ein Versuch, das Auftreten von Resistenzgrenzen in metallischen Mischkristallreihen besser zu verstehen. An Hand von Experimenten am System Gold‐Silber wird gezeigt, daß elektrochemische Vorgänge für die Deutung entscheidend sind.Es wurden anodische Strom‐Spannungs‐Kurven von Gold‐Silber‐Legierungen und nichtstationäre Vorgänge in verschiedenen Elektrolyten aufgenommen. Aus den Messungen ergaben sich zwei Gesichtspunkte für die Deutung der Resistenzgrenzen:

Das Potential, bei dem Silberatome aus der Legierung in Lösung gehen können, nimmt mit zunehmendem Goldgehalt zu. Das wird durch eine kinetische Betrachtung der elektrochemischen Reaktion verständlich gemacht. Dadurch, ß das Redoxpotential des angreifenden Agens stets positiver sein muß, ist eine vom Agens abhängige Einwirkungsgrenze festgelegt.
Von einem bestimmten Potential ab wirken Oxydschichten des Goldes schützend.
Contribution à l'Etude de la Radiolyse de Melanges de Solvants Organiques
Authors: Magat Michel , Bouby L. , Chapiro A. , Gislon N. 
Published: November 2023

AbstractLe rendement radiochimique GR des mélanges n'est pas un phénomène additif. L'étude des mélanges C6H6‐CHCI3 et C6H6‐CCI4 montre la superposition de deux effets: effet »protecteur« et »sensibilisateur». Parmi tous les mécanismes possibles on envisage l'hypothèse de transfert d'énergie, qui permet de décrire semiquantitativement le phénomène, et de calculer un certain nombre de constantes de transfert. Pour diverses raisons indéfinies, cette hypothèse de transfert d'énergie ne doit pas être considérée comme définitivement établie.
Über auswählende Solvatation von Ionen in Lösungsmittelgemischen
Authors: Strehlow H. , Koepp H.‐M. 
Published: November 2023

AbstractDas Verhältnis der Komponenten eines Lösungsmittelgemisches wird in der Solvathülle eines Ions im allgemeinen anders sein als in der Masse der Lösung. Es wird eine Methode beschrieben, mit der für einen binären Elektrolyten in einem Zwei‐Komponenten‐Lösungsmittelgemisch die Differenz für die bevorzugte Solvatation von Kation und Anion experimentell bestimmt werden kann. Das Verfahren wird auf das System Silbernitrat in Wasser‐Acetonitril angewendet. Es zeigt sich, daß das Silberion von Acetonitril, das Nitration von Wasser bevorzugt solvatisiert wird, wie es nach Abschätzungen der freien Solvatationsenergien auch erwartet wurde.Das Ergebnis wird durch die experimentell bestimmte Abhängigkeit des Waldenschen Produktes von der Zusammensetzung des Lösungsmittelgemisches gestützt.
Über das Absorptionsvermögen Dünner Siliciumoxydschichten in Abhängigkeit vom Oxydationsgrad
Authors: Cremer E. , Kraus Th. , Ritter E. 
Published: November 2023

AbstractSiO wurde unter wechselnden Bedingungen bei Sauerstoffdrucken von 5 · 10−6 bis 1 · 10−4 mm Hg aufgedampft, so daß Schichten einer Zusammensetzung zwischen SiO und SiO2 erhalten wurden. Der Sauerstoffgehalt der Schicht sowie das Absorptionsvermögen im Bereich zwischen 320 bis 500 mμ wurden ermittelt. Dabei zeigten Schichten bei allen Verhältnissen O/Si > 1,5 fast keine Absorption. Erst im Bereich O/Si < 1,5 steigen die Extinktionskonstanten mit abnehmendem Oxydationsgrad (bis zum Verhältnis O/Si = 1) annähernd linear an. Dieses Verhalten läßt sich zwanglos durch die Annahme einer Verbindung Si2O3 deuten.
Über Zinkdiäthyl als Lösungsmittel 2. Mitteilung: Leitfähigkeitsuntersuchungen
Authors: Jander G. , Fischer L. 
Published: November 2023

AbstractEs wurde das Leitfähigkeitsverhalten von n‐Bu4NJ, LiÄt, ÄtZnJ und AlBr3 in Zinkdiäthyllösungen in Abhängigkeit von der Konzentration bei 20°C untersucht. Ferner wurde der Verlauf der Umsetzungen von ÄtZnJ und AlBr3 mit LiÄt bzw. von AlBr3 mit ÄtZnJ konduktometrisch verfolgt. Die Ergebnisse bestätigen die in der 1. Mitt.1) gezogenen Schlußfolgerungen. Nach dem bisher vorliegenden Material zu urteilen, ist dem Zinkdiäthyl, entsprechend seinen Lösungsmitteleigenschaften, eine Art Mittelstellung zwischen den ionisierenden Solventien einerseits und den indifferenten organischen Lösungsmitteln andererseits zuzuordnen.
Zur Theorie der Wechselspannungs‐Polarographie
Authors: Matsuda Hiroaki 
Published: November 2023

AbstractEs wird eine theoretische Analyse der Wechselspannungs‐Polarographie gegeben. Die Theorie unterliegt folgenden Voraussetzungen: 1. Der Elektrodenvorgang enthält nur einen einzigen potentialbestimmenden Schritt und der Transport der am Elektrodenvorgang beteiligten Stoffe erfolgt ausschließlich durch Diffusion unter Mitwirkung der durch das Tropfenwachstum verursachten Konvektion. 2. Die Amplitude der überlagerten Wechselspannung ist so klein, daß die Nichtlinearität der Elektrodencharakteristik für den Wechselspannungsbereich vernachlässigbar ist.Unter diesen Voraussetzungen werden allgemeine Formeln für den augenblicklichen und den über die Tropfzeit gemittelten Wert der Wechselstrom‐Komponente abgeleitet [Gleichung (29, 30)].Die so erhaltenen Formeln werden dann auf die zwei Fälle der Überlagerung durch rechteck‐ und sinusförmige Wechselspannung angewandt. In jedem Falle wird für eine Reihe von Geschwindigkeitskonstanten und Durchtrittsfaktoren der betreffenden Entladungsreaktion der Verlauf der gemittelten Wechselstrom‐Komponente in Abhängigkeit von der angelegten Gleichspannung numerisch ausgerechnet und graphisch dargestellt. [Gleichung (36) und Abb. 3 für Rechteckwechselspannung, Gleichung (64a, b, c) und Abb. 5 für sinusförmige Wechselspannung].Weiterhin werden die zwei Grenzfälle der reversiblen (Seite 982 und 985) und irreversiblen (Seite 983 und 985/6) Entladungsreaktion genauer behandelt und dabei ergeben sich die expliziten Ausdrücke für die Spitzenstrom‐stärke, das Spitzenpotential und die Halbwertsbreite.Schließlich wird der Kapazitätsstrom berechnet (Seite 987). Es ergibt sich, daß dieser unter normalen polarographischen Bedingungen klein ist im Vergleich zu dem Durchtrittsstrom einer reversiblen Elektroden‐reaktion, aber von gleicher Größenordnung im Falle einer irreversiblen Elektrodenreaktion. Bei sinusförmiger Wechselspannung läßt sich durch phasenabhängige Gleichrichtung der Kapazitätsstrom vollständig eliminieren.
Reaktionsversuche in Pulvergemischen aus verschiedenen Glassorten SrO, CaO und MgO
Authors: Hedvall J. Arvid 
Published: November 2023

AbstractEs wurden Reaktionsversuche mit Pulvergemischen aus verschiedenen Glassorten und den Oxyden von Mg. Ca und Sr ausgeführt, um den Einfluß von im Glas aufgelöstem oder absorbiertem Wasser und von den Struktur‐änderungen im Erweichungs‐ oder Transformationsnintervall zu studieren. Die Versuchsbedingungen wurden so gewählt, daß die Ergebnisse auch technisches Interesse besitzen. In den Fällen, wo oberflächliche Entglasungs‐ oder andere Prozesse die Verhältnisse nicht überlagern oder stören, können im Einklang mit der Regel über Erhöhung der Reaktivität im Zusammenhang mit Strukturänderungen Maxima beobachtet werden. Die auflockernde Wirkung des Wassers macht sich als starke Erhöhung der Umsetzungsbeträge bemerkbar, wobei selbstverständlich von eventueller Hydroxydbildung abgesehen wird.
Graphische Hilfsmittel für die Laboratoriumsdestillation
Authors: Jost W. , Schneider G. 
Published: November 2023

AbstractFür Destillationsprobleme ist eine möglichst schnelle Orientierung über die wichtigen Großen Trennfaktor Mindestbödenzahl, Mindestrücklaufverhältnis usw. erwünscht. Hierzu werden Nomogramme mitgeteilt, aus denen die interessierenden Größen abgelesen werden können.
Über die chromatographische Trennung der bei der elektrolytischen Reduktion wäβriger Chromsäurelösungen auftretenden Chrom(III)‐Komplexe mit Hilfe eines Kationenaustauschers
Authors: Knorr C. A. , Münster G. , Feigl H. 
Published: November 2023

AbstractMit Hilfe eines Kationenaustauschers wurden die in Lösungen von verschiedenen Chrom(III)‐Salzen sowie in elektrolysierten Chromsäurelösungen mit Zusätzen von H2SO4 bzw. viel HC1O4 auftretenden Chrom(III)‐Komplexe chromatographisch getrennt und identifiziert. Neben dem Hexaquochrom(III)‐Kation wurden in sulfathaltigen Lösungen zum Teil verschiedene Sulfatokomplexe nachgewiesen. Weiterhin wurden in den elektrolysierten Lösungen immer Chrom‐Hydroxokomplexe gefunden, die auch in reinen Chrom(III)‐Salzlösungen in den meisten Fällen auftraten. Die Bildung der Hydroxokomplexe selbst in sehr stark sauren Lösungen, in welchen die Wirkung einer Elektrodenbedeckung weitgehend unterdrückt ist, weist darauf hin, daß diese Komplexe offenbar eine Zwischenstufe der Reduktionsreaktion darstellen, die unter den gegebenen Bedingungen im Endergebnis zum Hexaquochrom(III)‐Ion führt.
Über eine Weiterentwicklung der differentiellen Umlaufapparatur von Schwab und einige Messungen zur Dehydrierung sechsgliedriger Ringe
Authors: Noller Heinrich , Hantke Elfriede 
Published: November 2023

AbstractDie von Schwab für die Untersuchung der Ameisensäuredehydrierung an Kontakten entwickelte differentielle Umlaufapparatur läßt sich für das Studium aller Reaktionen verwenden, bei denen aus einer bei Zimmertemperatur flüssigen Ausgangssubstanz ausschließlich gasförmige Endprodukte entstehen. Es wird eine Variation dieser Apparatur beschrieben, die besonders dann zu verwenden ist, wenn neben gasförmigen auch flüssige Endprodukte auftreten. Mit dieser veränderten Apparatur wird erneut die Dehydrierung sechsgliedriger Ringe zu den entsprechenden Aromaten an Metallkontakten untersucht, eine Reaktion, für deren Verständnis die Balandinsche Multiplett‐Theorie immer noch eine gewisse Rolle spielt. Über‐einstimmend mit Balandins Ergebnissen wird gefunden, daß die Aktivierungsenergien ohne Ausnahme weit unter den Wärmetönungen der endothermen Reaktionen liegen. Daraus wird geschlossen, daß die Reaktionen nicht in einem einzigen Schritt verlaufen können, wie dies in der Balandinschen Theorie angenommen wird.
Adsorption and Catalysis on Cobaltous Oxide
Authors: Stone F. S. , Rudham R. , Gale R. L. 
Published: November 2023

AbstractThe adsorption of oxygen on cobaltous oxide has been studied calorimetrically at 25°C. The differential heat of adsorption for the coverage range Θ = 0 to Θ = 1 is close to 60 kcal/mole; beyond the monolayer, oxygen is still chemisorbed but with a lower heat and with an increasing tendency towards reversible chemi‐sorption. The kinetics of oxygen chemisorption conform to the Zeldovich‐Roginsky equation. The decomposition of nitrous oxide over CoO has been studied at temperatures up to 50 °C. The reaction is limited to a small fraction of the surface and the oxygen produced is retained by the oxide. Calorimetric and kinetic studies confirm that poisoning is present. The apparent activation energy is 6.6 ± 1.0 kcal/mole. The catalytic oxidation of carbon monoxide has been studied between 0 and 84 °C and an apparent activation energy of 2.4 kcal/mole has been found. Calorimetric investigations of the interaction of carbon monoxide with chemisorbed oxygen have shown that a complex is formed whose heat of formation falls with coverage. At sufficiently high coverages, the complex is decomposed by CO, yielding CO2, and it is suggested that the low temperature CO‐oxidation on CoO proceeds by this mechanism.Adsorption isotherms of ethylene on outgassed CoO have been measured between 20 and 56 °C and an isosteric heat of 13 kcal/mole has been derived. On oxygenated surfaces, ethylene adsorbing from the gas phase enters into combination with chemisorbed oxygen, yielding heats which fall steeply from 80 kcal/mole to 30 kcal/mole and below. The significance of this for ethylene oxidation is briefly discussed.
Die thermische Zersetzung von Hexamethylentetramin. III Das Reaktionssystem „ungesättigter Dampf”︁
Authors: Stranski I. N. , Klipping G. , Maennig H.‐G. 
Published: November 2023

AbstractDer thermische Zerfall des ungesättigten Urotropindampfes wurde untersucht. Dabei wurden neben der Temperatur die Konzentration und die spezifische Oberfläche variiert. Darüber hinaus wurde die katalytische Aktivität verschiedener Gläser ermittelt und es gelangten Urotropinkohle, Aktivkohle und Wasserdampf zur Vorlage. Die Ergebnisse werden im Hinblick auf den Reaktionsmechanismus diskutiert.
Solvent effects on restricted rotation in substituted 3‐amino‐benzisothiazole‐S‐dioxides
Authors: Krüger U. , Hettler H. 
Published: November 2023

AbstractSubstituted 3‐amino‐benzisothiazole‐S‐dioxides are heterocyclic compounds containing an amidine system. In all cases restricted rotation around the C‐N bond was observed at low temperature by means of proton nmr‐spectroscopy. Temperatures of coalescence and barriers of rotation have been determined. The values for the temperatures of coalescence and barriers of rotation are found to be strongly solvent dependent. The influence of various solvent systems on restricted rotation is discussed.
Elektrische Leitfähigkeit wäßriger Lösungen bei hohen Temperaturen und Drucken. II [1]. Alkalichloride in Wasser bis 1000°C und 12 kbar
Authors: Mangold K. , Franck E. U. 
Published: November 2023

AbstractEin innengeheizter Autoklav zur Untersuchung der elektrolytischen Leitfähigkeit verdünnter wäßriger Elektrolytlösungen wird beschrieben, die Messungen konnten bei Temperaturen von 300–1000 °C bis zu Drucken von 12 kbar ausgedehnt werden. Es wurden Lösungen von LiCl, KC1 und CsCl untersucht. Aus den Resultaten werden unter Anwendung der Theorie von Fuoss Assoziationskonstanten und Dissoziationsgrade ermittelt. Es zeigt sich, daß die Dissoziation der Alkalichloride in verdünnter wäßriger Lösung bei Temperaturen oberhalb von 300 °C auch bei Wasserdichten von 1,0 g cm3 und höher unvollständig ist.
Zur Eignung von H2O—D2O als Testgemisch in Rektifizierkolonnen
Authors: Lentz H. , Wagner H. Gg. 
Published: November 2023

AbstractEs wird die Eignung von H2O–D2O als Testgemisch für Rektifizierkolonnen untersucht: Ein schnelles und einfaches Ver‐fahren zur Reinigung und Analyse der Wasserproben wird beschrieben, bei dem keine Substanzverluste auftreten. Der bequem zugängliche Testbereich des Systems H2O–D2O liegt bei Normalbedingungen etwa zwischen 5 und 250 Böden.