bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die KristallStruktur von Ti7Cl16 und Ti7Br16: Verbindungen mit trigonalen Ti3‐Clustern
Authors: Krebs B. , Henkel G. 
Published: January 2005

AbstractDie gemischt‐valenten Titanhalogenide Ti7Cl16 und Ti7Br16 sind isotyp und kristallisieren orthorhombisch in der Raumgruppe Pnnm mit a = 14,421(4), b = 9,987(3), c = 6,890(2) Å bzw. a = 15,228(4), b = 10,577(3), c = 7,276(2) Å, Z = 2. Die Kristallstrukturen wurden aus Einkristall‐Röntgenbeugungsdaten bestimmt (R = 0,029 bzw. 0,063). Sie bestehen aus trimeren Ti3Cl13‐ bzw. Ti3Br13‐Clustereinheiten mit formal zweiwertigem Titan (d2), die untereinander und über isolierte TiCl6‐ (TiBr6‐) Oktaeder (formal Ti(IV) (d°)) zu einem dreidimensional vernetzten Gerüst verknüpft sind. Die TiTi‐Bindungslängen in den gleichseitigen Ti3‐Dreiecken der Clustereinheiten sind stark abhängig vom Halogen und betragen 2,953—2,955(2) Å für Ti7Cl16 und 3,073 bis 3,097(6) Å für Ti7Br16. Die Ti‐Atome der Ti3Cl13‐ (Ti3Br13‐) Gruppen sind durch die TiTi‐Bindungen aus den Zentren ihrer oktaedrischen Koordination stark in Richtung auf das Ti3‐Zentrum verschoben. Dies führt zu einer erheblichen Verkürzung der TiCli‐ (TiBri‐) Bindungslängen mit 2,359 bis 2,424(2) Å (2,509—2,574(4) Å) gegenüber den übrigen TiCl‐ (TiBr‐) Bindungen mit 2,508 bis 2,642(2) Å (2,659—2,826(7) Å).
Radikalanionen des Bis(diphenylphosphino)maleinsäureanhydrid und seiner Derivate Polarographische und ESR‐Messungen Präparative Anwendungen
Authors: Becher H. J. , Fenske D. , Heymann M. 
Published: January 2005

AbstractDie Halbstufenpotentiale der Reduktion der Titelverbindung und einiger ihrer Derivate werden polarographisch gemessen. Die gefundenen, bemerkenswert niedrigen Reduktionspotentiale werden vergleichend diskutiert. Ihre Abstufung kann nur z. T. durch induktive Substituenteneffekte erklärt werden. Zusätzlich muß eine Ausweitung der π‐Elektronenzustände unter Einschluß der Phosphoratome diskutiert werden, was auch aus den Kopplungskonstanten in den ESR‐Spektren der gebildeten Radikalanionen zu schließen ist. Die Kaliumsalze der Radikalanionen sind äußerst luftempfindlich. Dagegen ist das aus Cobaltocen und Bis(diphenylphosphino)‐maleinsäure‐thioanhydrid (2) entstehende [CoCp2]+[2]− an der Luft beständig. Aus solchen „Salzen”︁ der Radikalanionen können durch Umsetzung mit Metallhalogeniden Metall(0)‐Komplexe der ditertiären Phosphane erhalten werden.Radical Anions of Bis(diphenylphosphino)maleic Anhydride and its Derivatives. Polarographic and ESR Measurements. Preparative ApplicationsHalf‐wave potentials of the title compound and some of its derivatives have been measured by polarography. The observed reduction potentials are remarkably low. The changes within this series cannot be explained by inductive effects only. A contribution of extended π‐states has to be regarded likewise, including the phosphorus atoms. This is confirmed by the coupling constants derived from ESR spectra of the radical anions formed by the reduction. The potassium salts of the radical anions are extremly air sensitive. However the salt of the cation [CoCp2]+ with the radical anion of bis(diphenylphosphino)maleic thioanhydride is stable at the air. It is prepared in excellent yields from CoCp2 and the diphosphine in toluene. The salts of the radical anions can be used to synthesize metal(0) complexes of the corresponding ditertiary phosphines by their reaction with metal halides.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 85 [1]. Bildung, Reaktionen und Struktur des 1,1,3,3‐Tetramethyl‐2,4‐bis(trimethylsilyl)‐1,3‐disilabicyclo[1, 1, 0]butans
Authors: Fritz G. , Wartanessian S. , Matern E. , Hönle W. , Schnering H. G. V. 
Published: January 2005

Abstractme3SiCCl2Sime2Cl (me  CH3) läßt sich mit n‐buLi (bu  C4H9) bei–100°C (Lösungsmittel THF/Äther) in me3SiCCl(Li)Sime2Cl a überführen. das mit meJ me3SiCClmeSime2Cl bildet. Wird a in Abwesenheit eines Abfangreagenzes langsam erwärmt, so bildet sich unter Abspaltung von LiCl (Cl aus der SiCl‐Gruppe) über eine reaktive Zwischenstufe des Bicyclobutans b. magnified imageDie Struktur von b ist durch NMR‐Untersuchung, Röntgenstrukturanalyse und Abbaureaktionen gesichert. Mit HBr bzw. CH3OH werden die SiC‐Bindungen der Dreiringe in b gespalten, so daß sich me3SiCH2C(Sime2X)2Sime3 (X  Br, OCH3) bildet.Formation of Organosilicon Compounds. 85. Formation, Reactions, and Structure of 1,1,3,3‐Tetramethyl‐2,4‐bis(trimethylsilyl)‐1,3‐disilabicyclo[1, 1, 0]butaneme3SiCCl2Sime2Cl (me  CH3) with n‐buLi (bu  C4H9) at –100°C (solvent: THF/ether) yields me3SiCCl(Li)Sime2Cl a, which forms me3SiCClmeSime2Cl with meI. By warming a slowly in absence of any trapping reagent the bicyclobutane b is obtained via a reactive intermediate under elimination of LiCl (Cl from the SiCl group). The structure of b is established by nmr investigations, X‐ray structure determination and chemical derivatisation.
Untersuchungen über SH …︁ S‐Wasserstoffbrücken Die Kristallstruktur der Diphenyldithiophosphinsäure bei 140 und 293 K
Authors: Krebs B. , Henkel G. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Diphenyldithiophosphinsäure (C6H5)2P(S)SH wurde röntgenographisch bei tiefer Temperatur und Normaltemperatur aus Einkristalldiffraktometerdaten bestimmt und bis zu R‐Werten von 0,037 (140 K, (sin Θ)/λ < 0,81 Å−1) und 0,035 (293 K, (sin Θ)/λ < 0,64 Å−1) verfeinert. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den bei 140 K (in Klammern: 293 K) gemessenen Gitterkonstanten a = 9,824(3) (9,887), b = 10,061(3) (10,175), c = 14,342(4) (14,433) Å, β = 122,08(3) (121,73)° und V = 1201,1 (1234,9) Å3, Z ‐ 4. Im Kristall sind individuelle Moleküle über fast lineare SH…︁S‐Wasserstoffbrückenbindungen zu schraubenförmig gewundenen Ketten verknüpft. Bei 140 K beträgt der S…︁S‐Abstand innerhalb der Brücke 3,790(1) Å; die weiteren geometrischen Daten der Wasserstoffbrücke sind: d(SH): 1,25(2), d(S…︁H): 2,56(2), d(PS): 2,077(1), d(PS): 1,954(1) Å, ∢ (SH…︁S): 169,5(14), ∢ (PS…︁S): 98,87(2), ∢ (PS…︁S): 96,65(2)°.Investigations on Compounds Containing SH…︁S Hydrogen Bonds. Crystal Structure of Diphenyldithiophosphinic Acid at 140 and 293 KThe crystal structure of diphenyldithiophosphinic acid (C6H5)2P(S)SH was determined from X‐ray diffraction data collected at 140 and 293 K and was refined to R factors of 0.037 (140 K, (sin Θ)/λ < 0.81 Å−1) and 0.035 (293 K, (sin Θ)/λ < 0.64 Å−1) respectively. The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/c with unit cell parameters at 140 K (in parentheses: at 293 K): a = 9.824(3) (9.887), b = 10.061(3) (10.175), c = 14.342(4) (14.433) Å, β = 122.08(3) (121.73)° and V = 1201.1 (1234.9) Å3, Z = 4. In the crystalline state individual molecules are linked together by nearly linear SH…︁S hydrogen bonds so that endless helical chains are formed. At 140 K the S…︁S distance within the hydrogen bond is 3.790(1) Å; the other distances and angles associated with the bridge are: d(SH): 1,25(2), d(S…︁H): 2,56(2), d(PS): 2,077(1), d(PS): 1.954(1) Å, ∢ (SH…︁S): 169.5(14), ∢ (PS…︁S): 98.87(2), ∢ (PS…︁S): 96.65(2)°.
S4N4 und seine Derivate: β‐FeCl3 · S4N4, ein Übergangsmetallkomplex mit dem S4N4‐Ligand
Authors: Thewalt U. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von FeCl3 mit S4N4 in CCl4 entstehen neben anderen Produkten zwei Modifikationen von FeCl3 · S4N4. Die hier untersuchte β‐Modifikation kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit Z = 4 und den Gitterkonstanten a = 6,803(3), b = 11,312(4), c = 13,784(5) Å und β 95,02(3)º. Eine Röntgenstrukturanalyse ergibt, daß die S4N4‐Gruppe wie in der früher untersuchten α‐Modifikation als N‐gebundener Ligand fungiert, der das Koordinationstetraeder des Fe‐Zentrums vervollständigt.
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. VII. Zum Einfluß der Herstellungsbedingungen, der Konzentration und der Alterungszeit auf die Zusammensetzung von Lösungen basischer Aluminiumsalze
Authors: Schönherr S. , Görz H. , Gessner W. , Winzer M. , Müller D. 
Published: January 2005

Abstract0,1 bis 4 molare basische Aluminiumchloridlösungen – hergestellt durch Auflösen von metallischem Aluminium in unterstöchiometrischen Mengen an Salzsäure und 10−4 bis 0,2 molare basische Lösungen von Aluminiumchlorid und ‐perchlorat – hergestellt durch Zugabe von Lauge zu den Lösungen der neutralen Salze werden in ihrem kinetischen Verhalten gegen Ferron und durch 27Al‐Kernresonanz‐Messungen untersucht. In allen Lösungen nimmt der Anteil an polymeren Teilchen bei gleichem Basizitätsgrad mit steigender Aluminiumkonzentration ab. Dagegen bildet sich nur in den durch Zugabe von Lauge hergestellten Lösungen der Al13O40‐Komplex. Die unterschiedliche Zusammensetzung der Lösungen gibt sich auch in ihrem Alterungsverhalten zu erkennen.
Mechanical Activation of Inorganic Powders by vibromilling
Authors: Tamai Y. , Mori S. 
Published: January 2005

AbstractMechanochemical polymerization of vinyl monomers on vibromilled aluminum, iron and silica powders were examined at 293 K. It was found that aluminum and silica powders were effective as an initiator for the polymerization even after milling. The order of the monomer reactivity on the vibromilled silica powder was vinyl acetate < styrene < methyl methacrylate < acrylonitrile and it was in agreement with the order of monomer reactivity in anionic polymerization. The activity of examined powders as the initiator for the polymerization of methyl methacrylate was iron < aluminum ≃ silica and it was explained by the emission intensities and the kinetic energies of exoelectron emitted from powders.
Struktur des Oxooctathiotriwolframat‐Ions W3OS82−
Authors: Hanewald K. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

Abstract[(nC4H9)4N]2W3OS8 kristallisiert monoklin mit a = 24,491(5) Å, b = 14,990(5) Å, c = 19,982(5) Å, β = 92,3(2)° in der Raumgruppe Pc; Z = 6. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten mit Hilfe von Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und unter Verwendung von 4032 unabhängigen Reflexen bis zu einem konventionellen R‐Faktor von 0,148 verfeinert.Im W3OS82−‐Ion sind 2 W‐Atome annähernd tetraedrisch von je 4 S‐Atomen umgeben. Das mittelständige W‐Atom hat mit 1 O‐ und 4 S‐Atomen eine verzerrte quadratisch‐pyramidale Koordination, wobei das O‐Atom die Spitze dieses Polyeders besetzt. Die Pyramide ist über zwei geme insame Kanten der Grundfläche mit den beiden WS4‐Tetraedern verbunden.
Zinc(II), Cadmium(II), and Mercury(II) Complexes of 2‐Methyl‐benzoselenazole
Authors: Giusti A. , Peyronel G. 
Published: January 2005

AbstractThe following zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) complexes of 2‐methyl‐benzoselenazole (L) have been prepared and studied by conductometric and i.r. methods: MLX2 (M  Cd, Hg, X  Cl, Br, I), ML1.5X2 (M  Zn, X  ClO4(4 H2O); M  Hg, X  NO3, ClO4), ML2X2 (M  Zn, X  Cl, Br, I, NO3; M  Cd, X  NO3, ClO4). The ligand is N‐bonded. All the anions are coordinated.
Über Polysilane. I. Kristallstruktur von Dodecaphenylcyclohexasilan Heptabenzol
Authors: Dräger M. , Walter K. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Titelverbindung wurde bestimmt und bis R = 0,112 verfeinert. Die Kristallbenzolmoleküle sind leicht fehlgeordnet. (Ph2Si)6 hat die Molekülstruktur eines zentrosymmetrischen Si6‐Sessels mit 6 axialen und 6 äquatorialen Phenylsubstituenten. Der mittlere Si–Si‐Abstand von 239,4(3) pm liegt an der oberen Grenze des Schwankungsbereichs 231–241 pm für experimentell bestimmte Si–Si‐Abstände.
Gasförmige Komplexe von Trichloriden, Tetrachloriden und Pentachloriden mit Aluminiumchlorid
Authors: Schäfer Harald , Flörke Ulrich 
Published: January 2005

AbstractDie Gleichgewichte

wurden mit den festen Chloriden TiCl3, VCl3, ScCl3, NdCl3, ZrCl4, TaCl5, (NbCl5) gemessen (Doppelzellen mit AlCl3 bzw. MClx; Massenspektrometer). Die Komplexe enthalten 1 AlCl3/MClx. Mit ZrCl4,f wurde auch ZrCl4 · 2 AlCl3 = ZrAl2Cl10,g beobachtet. Messungen mit MoCl3/Al2Cl6 und WCl6/AlCl3 ließen keine Komplexbildung erkennen.Die gewonnenen ΔHº‐ und ΔSº‐Werte wurden im Zusammenhang mit Literaturangaben diskutiert. Auch AlCl3‐reichere Komplexe mit LnCl3 (Ln  Nd, Sm, Gd) wurden in die Diskussion einbezogen.
Strukturchemie titan‐organischer Verbindungen: Die Struktur von [(π‐C5H5)2 Ti(NO3)]2O
Authors: Thewalt U. , Klein H.‐P. 
Published: January 2005

AbstractBei der vorsichtigen Hydrolyse von (π‐C5H5)2Ti(NO3)2 in Tetrahydrofuran entsteht der Zweikernkomplex [(π‐C5H5)2Ti(NO3)]2O (A) Kristalldaten von A: monoklin, Raumgruppe P21/c; Gitterkonstanten: a = 12,656(4), b = 10,181(5), c = 16,197(3) Å, ß = 93,57(3)º und Z = 4. Eine Röntgenstrukturanalyse ergibt, daß die Nitratgruppen als einzähnige Liganden mit TiO‐Abständen von 2,085 und 2,059 Å fungieren. Die Ti‐Atome weisen eine annähernd tetraedrische Koordination auf. Der Winkel am Brücken‐O‐Atom beträgt 171,8º.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXIX. Die Struktur von Ba4ScReW□O12 – zur Funktion von oktaedrischen Kationenfehlstellen in Perowskitstapelvarianten
Authors: Kemmler‐Sack S. , Herrmann M. 
Published: January 2005

AbstractDie hexagonale Perowskitstapelvariante Ba4ScReW□O12 kristallisiert in einer rhomboedrischen 12 L‐Struktur (R.G. R3m; Sequenz (hhcc)3). Der verfeinerte, auf die Intensitäten bezogene R′‐Faktor beträgt 6,6%. Das Oktaedergerüst besteht aus Dreierguppen von flächenverknüpften Oktaedern mit zentraler Lücke in deren beiden äußeren Positionen sich das Rhenium und Wolfram befindet. Diese Einheiten sind durch mit Scandium besetzte Einzeloktaeder untereinander über Ecken verknüpft.Die Bauprinzipien von hexagonalen Sauerstoffperowskiten mit oktaedrischen Kationenfehlstellen werden mitgeteilt.The construction principles of hexagonal oxygen perovskites with octahedral, cationic vacancies are reported.
Neue Nitrosylkomplexe des Rheniums: ReCl3(NO)2, ReCl3(NO)2(CH3CN), AsPh4[ReCl4(NO)2]
Authors: Mronga Norbert , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractÜber Chlorobrücken assoziiertes ReCl3(NO)2 entsteht in quantitativer Ausbeute aus Rheniumpentachlorid und Trichlornitromethan. Mit Acetonitril läßt sich daraus der monomere Komplex ReCl3(NO)2(CH3CN) erhalten, aus dem mit Tetraphenylarsoniumchlorid AsPh4‐[ReCl4(NO)2] entsteht. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt und zugeordnet. Von den beiden letztgenannten Verbindungen wurden die Kristallstrukturen mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten bestimmt. ReCl3(NO)2(CH3CN) kristallisiert monoklin mit vier Molekülen pro Elementarzelle (Raumgruppe P21/n), AsPh4[ReCl4(NO)2] kristallisiert tetragonal mit zwei Formeleinheiten (Raumgruppe P4/n). In allen drei Verbindungen sind die beiden NO‐Gruppen an jedem Re‐Atom cis‐ständig zueinander angeordnet. Da das Anion im AsPh4[ReCl4(NO)2] sich auf einer vierzähligen Achse befindet, bedingt die cis‐Konfiguration eine statistische Fehlordnung im Kristall.
Korrelation zwischen Mössbauer‐Isomerieverschiebungen und ESCA‐Bindungsenergien
Authors: Inoue H. , Fluck E. , Binder H. , Yanagisawa S. 
Published: January 2005

AbstractDer Zusammenhang zwischen core‐Elektronen‐Bindungsenergien und Mössbauer‐Isomerieverschiebungen wird für low‐spin‐Pentacyanoferrate(II), high‐spin‐Eisen(III)‐Verbindungen und high‐spin‐Eisen(II)‐halogenide untersucht und diskutiert. Die Fe2p3/2‐Bindungsenergien der untersuchten Pentacyanoferrate(II) nehmen mit Kleiner werdenden Isomerieverschiebungen als Folge zunehmender π‐Säurestärken der sechsten Liganden zu. Im Gegensatz dazu wachsen die Bindungsenergien der high‐spin‐Eisen(III)‐Verbindungen und Eisen(II)‐Halogenide mit zunehmender Isomerieverschiebung. Ursache sind die σ‐Donoreigenschaften und die Elektronegativität der Liganden.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXX. 5 L‐Stapelvarianten in den Systemen BaORe2O7Sb2O5 und BaOWO3Sb2O5
Authors: Kemmler‐Sach S. , Ehmann A. 
Published: January 2005

AbstractIn den Systemen BaORe2O7Sb2O5 und BaOWO3Sb2O5 sind Phasen der Zusammensetzung Ba5BaRe Sb/2+x□O15−x□x (x = 0 bis x ≃ 3/4) bzw. Ba5BaWSb □O15−x/2□x/2 (x ≃ 3/2 bis x ≃ 2) existent, die eine rhombisch deformierte 5 L‐Struktur besitzen. Die reine Sb‐Verbindung ist als Ba3BaSb2O9 zu formulieren und kristallisiert in einer rhombischen Variante des hexagonalen BaTiO3‐Typs.
Preparation, Properties, and ESCA Characterization of Vanadium Surface Compounds on Silicagel. II
Authors: Horvath B. , Strutz J. , Geyer‐Lippmann J. , Horvath E. G. 
Published: January 2005

AbstractBinding energy (BE) behavior and signal intensity as function of V conc. and ligands L were critically examined in Vn/SiO2 species (where n = +5, +4, and +3) and securing of optimized products and ESCA samples is described. The results moreover demonstrate conditions and approaches whereby ESCA can provide reliable information on highly diluted surface compound systems.From aquous media 1.0–1.2 wt. % VV and 0.4–1.2 wt. % VIII proved to be preferred ranges whereas in non aqueous (metalorganic) preparates the surprisingly low concentration of 0.4–0.15 wt. % VIII gave usable spectra and even 0.4 wt. % VV could be measured. ESCA data with the peroxo complex (SiO)3V(O2) (I) confirmed these trends.Superiorly subdivided surface compounds (reflected in the quality of spectra) are obtainable from V[N(SiMe3)2]3 impregnations where 0.4–0.5 wt. % VIII (or VV) are maximum/optimum conc. limits.Evidence for formulating Vn/SiO2 as three legged surface compounds is summarized and diagnostic/predictive uses of the additivity principle for surface electron states illustrated.In the (SiO)3VL series, where L = none, O, and (O2) positive ΔBE shifts for SiOV (0.7 eV); VO (0.6 eV); and V(O2) (0.4 eV) were estimated. Tentative BE contributions of some donor ligands (and Cl) are also suggested. In (I) ESCA indicated a formal oxidation state of approx. +4.Certain limits (precautions) with ESCA are noted and extensions of the additivity relationship discussed.
29Si‐NMR‐Untersuchungen zur Anionenstruktur von Kristallinen Tetramethylammonium‐alumosilicaten und ‐alumosilicatlösungen
Authors: Engelhardt G. , Hoebbel D. , Tarmak M. , Samoson A. , Lippmaa E. 
Published: January 2005

AbstractDie 29Si‐NMR‐Spektren von kristallinen Tetramethylammonium (TMA)‐alumosilicaten mit variierendem Si/Al‐Verhältnis zeigen bis zu 4 scharfe Signale mit charakteristischen chemischen Verschiebungen, die den zentralen Si‐Atomen in OSi(OSi)3−n(OAl)n‐Baugruppen von Doppelvierring (DVR)‐alumosilicatanionen zugeordnet werden können. In Verbindung mit den Aussagen der Trimethylsilylierungsmethode [1] werden aus den Signalintensitäten Rückschlüsse auf Zahl und Verteilung der Al‐Atome im DVR‐Gerüst abgeleitet und eine gute Übereinstimmung der Ergebnisse beider Methoden festgestellt. Über eine mögliche Verknüpfung der DVR‐Grundstrukturen über SiOAl‐Brücken zu polymeren Alumosilicatanionen kann mit der 29Si‐NMR keine Aussage erhalten werden. Die Untersuchung der TMA‐Alumosilicatlösungen mit der 29Si‐NMR‐ und TMS‐Methode [1] ergibt, daß in diesen Lösungen stabile Alumosilicatanionen auftreten, deren Struktur sich jedoch von der der aus diesen Lösungen erhaltenen kristallinen Produkte unterscheidet.
Die IR‐Spektren der Phasen ABTe3O8 (A = Fe, In, Sc; B = Nb, Ta) und UTe3O9
Authors: Botto I. L. , Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die IR‐Spektren der Titelverbindungen aufgenommen und im Vergleich zu früher untersuchten MIVTe3O8‐Phasen diskutiert. Das Spektrum von UTe3O9 (synthetischer Cliffordit) bestätigt das Vorhandensein von Uranyl‐Gruppen und die strukturelle Verwandtschaft dieser Verbindung zum Fluorit.
Untersuchungen zur Wechselwirkung von Quarz mit H2unter Einwirkung mechanischer Energie. III temperaturprogrammierte Desorption
Authors: Hennig H.‐P. , Ebert I. , Geissler H. , Steinike U. , Jost H. 
Published: January 2005

AbstractDie H2‐Thermodesorption von in H2mechanisch bearbeitetem Quarz weist einen relativ breiten Hauptpeak mit einem Maximum zwischen 760 und 580 K auf. Das Maximum wird mit steigendem Störgrad des Festkörpers zu tieferen Temperaturen verschoben. Die H2‐Thermodesorption kann als aktivierter Diffusionsprozeß im partiell‐kristallinen Quarz erklärt werden und wird in Verbindung mit strukturellen und anderen Veränderungen am Quarz, z. B. dem Abbau von ≡Si· ‐ und =SiH‐/=SiOH‐Radikalen sowie ≡SiH‐ und ≡SiOH‐Gruppen verfolgt.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XIX. Molekül‐ und Kristallstruktur des 2,4‐Bis(dimethylamino)‐1,3‐diphenyl‐1,3‐diphosphetans
Authors: Becker G. , Massa W. , Mundt O. , Schmidt R. 
Published: January 2005

AbstractDas bei der Synthese des (E)‐(Dimethylamino)methyliden‐phenylphosphans 1a als Nebenprodukt gebildete 2,4‐Bis(dimethylamino)‐1,3‐diphenyl‐1,3‐diphosphetan 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den dei der Meßtemperatur von −65 ± 5°C bestimmten Gitterkonstanten: a = 1 004(1); b = 1 018(3); c = 1 873(2) pm; β = 105,15(8)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rg = 3,5%) ordnen sich die Phenylgruppen oberhalb, die Dimethylamino‐Gruppen unterhalb des mit 153° an der P1–P2‐Achse gefalteten 1,3‐Diphosphetan‐Rings an; durch unterschiedliche Drehung der Substituenten weicht aber das Molekül stark von der Punktsymmetrie mm2 ab. Die mit 187 bis 191 pm langen endocyclischen Pn‐C1n‐Abstände (n = 1 oder 2) weisen auf einen gespannten Ring hin; in Lösung zerfällt 2a wieder teilweise in das Monomere 1a. Weitere charakteristische mittlere Bindungsabstände und ‐winkel sind: Pn–C4n (Phenyl) 184; CN 146 pm; P1C1nP2 93°; C11PnC12 84° und PnC1nNn 116°.
Untersuchungen zur Reaktionsfähigkeit der höheren Silylphosphane (me3Si)4P2, [(me3Si)2P]2PH, [(me3Si)2P]2P–Sime3 und (me3Si)3P7
Authors: Fritz G. , Härer J. , Scheider K. H. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von (me3Si)2PP(Sime3)2 1 mit t‐buLi (me  CH3, t‐bu  (CH3)3C) in etherischer Lösung führte über (me3Si)2PP(Li)(Sime3) 4 zu (me3Si)3P, (me3Si)2PLi und Li3P7. (me3Si)3P2Li 4 zersetzt sich bereits bei −40° unter Bildung von (me3Si)2PLi, Li3P7 und (me3Si)3P. Zu dem gleichen Ergebnis führt die Metallierung von (me3Si)3P2H mit t‐buLi.[(me3Si)2P]2PH 2 läßt sich in Pentan mit t‐buLi zum [(me3Si)2P]2PLi metallieren, das mit meCl bzw. me3SiCl zum [(me3Si)2P]2Pme bzw. [(me3Si)2P]2PSime3 reagiert. Beim Zusatz von Monoglym zu der farblosen Suspension von [(me3Si)2P]2PLi in Pentan oder bei der Umsetzung von [(me3Si)2P]2−PH mit t‐buLi in etherischer Lösung bilden sich (me3Si)2PLi, Li3P7, (me3Si)3P. Diese Verbindungen entstehen auch bei der Umsetzung von [(me3Si)2P]PSime3 mit t‐buLi in Ethern.Die Metallierung von (me3Si)3P7 mit t‐buLi in Ether führt zu (me3Si)2PLi, (me3Si)3P, (t‐bu)3P4−(Sime3), Li3P7 und einem roten Rückstand. Der erste Reaktionsschritt ist die Bildung von (me3Si)2−P7Li.
EPR‐Untersuchungen am Kupfer(II)‐Chelat einesα‐Cyano‐β‐amino‐dithioacrylsäureesters
Authors: Stach J. , Kirmse R. , Beyer L. , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über EPR‐Untersuchungen am Kupfer(II)‐Chelat einesα‐Cyano‐β‐amino‐dithioacrylsäureesters berichtet. EPR‐Spektren wurden von Lösungen, Pulvern und Einkristallen, die nur kurze Zeit stabil sind, erhalten. Als diamagnetisches Wirtsgitter für die Pulver‐ und Einkristalluntersuchungen diente das analoge Nickel(II)‐Chelat. Die in den EPR‐Spektren beobachtete 14N‐Ligandenhyperfeinstruktur ist charakteristisch für eine [CuN2S2]‐Koordinationssphäre. In den Einkristallspektren, die durch eine geringe Linienbreite gekennzeichnet sind, werden zusätzlich Spin flip‐Satellitenlinien und in einigen Orientierungen die Hyperfeinstrukturwechselwirkungen des ungepaarten Elektrons mit den NH‐Protonen der Liganden aufgelöst. Die aus den EPR‐Spektren abgeleiteten g‐, ACu− und AN−Tensoren weisen alle eine nahezu axiale Symmetrie aus. Das aus den EPR‐Parametern abgeleitete MO des ungepaarten Elektrons besteht hauptsächlich aus dem Kupfer‐3dxy− und den entsprechenden Orbitalen der Donoratome. Der Kovalenzgrad der Metall‐Ligand‐Bindung ist hoch.