bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Structure and properties of polyvinylchloride. II. Dynamic‐mechanical properties of rigid PVC
Authors: Petersen Jörgen , Rånby Bengt 
Published: April 2003

AbstractA recording torsion pendulum built for frequencies of 0.02 to 11 c/sec and temperatures of −196 to 250°C was used for rigid PVC (I) and low‐temperature polymerized PVC (II). The polymers showed a primary transition region at 78°C for I and 84°C for II related to the glass transition and a secondary transition region at about −55°C for I and II. Extensive measurements, where both frequency and temperature were varied, were made for I. The resulting master curve for the complex modulus G″ showed two maxima, one primary at 10−8.5 c/sec due to segment motion of the polymer chains, and one secondary maximum at 105 c/sec interpreted as due to vibrational motion of groups along the chains. From diagrams of the shift factor vs. 1/T, apparent activation energies of 169 and 15.7 kcal/mole monomer units were calculated for segment motion (< 32°C) and group vibration (> 32°C), respectively.
Use of azeotropes in the ebulliometry of polymers
Authors: Tsuchida Eishun , Kawata Tsutomu , Shinohara Isao 
Published: April 2003

AbstractThe effect of noise and drift in ebulliometer operation can be eliminated by the use of certain azeotropes. Such azeotropic mixtures are cyclohexane/acetone, carbon tetrachloride/acetone, benzene/methanol, carbon tetrachloride/methanol, and tetrahydrofuran/water. Other azeotropes were found unstable, however. The applicability of the “stable” azeotropes was tested via molecular weight determinations of poly(ethylene glycols).
Zur radikalkinetik im vakuumbestrahlten polyvinylchlorid
Authors: Bartl Von Anton 
Published: April 2003

AbstractMittels Elektronenspinresonanz wurde in vakuumbestrahltem Polyvinylchloridpulver (Suspensionspolymerisat) bei Zimmertemperatur die Radikalbildungskurve aufgenommen und das Verschwinden der Radikale nach dem Ende der Strahleneinwirkung im Vakuum bei Temperaturen zwischen 20 und 90°C untersucht. Es wurden der G‐Wert der Radikalbildung, die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsenergie des Radikalzerfalls bestimmt. Unter Voraussetzung eines Käfigmodells für die Radikalrekombination kann der Verlauf der kinetischen Kurven im untersuchten Temperaturbereich befriedigend erklärt werden.
Polyhydrochinonsulfone1,2. III. Synthese einiger hydrochinonsulfone
Authors: Manecke Von G. , Beier J. , Wehr G. 
Published: April 2003

AbstractEinige Modellverbindungen und Vinylmonomere für Redoxpolymere wurden synthetisiert, in denen ein Hydrochinonkern oder methylsubstituierter Hydrochinonkern über eine Sulfonbrücke mit einem substituierten Benzolkern bzw. einer Chloräthyl‐ oder Vinylgruppe verknüpft ist.
Darstellung und charakterisierung neuer polyampholyte durch alkalische hydrolyse von polyvinylpyrrolidon
Authors: Wolf Von Friedrich , Lohs Karlheinz , Böhm Siegfried 
Published: April 2003

AbstractBei der Hydrolyse von Polyvinylpyrrolidon (PVP) in wäßriger alkalischer Lösung erfolgt neben einer geringfügigen Bildung von Poly‐N‐vinyl‐γ‐aminobuttersäureeinheiten eine Abspaltung von γ‐Aminobuttersäure (AMBS) und Acetaldehyd. Der Acetaldehyd ist mit großer Wahrscheinlichkeit für die dabei auftretende Vernetzung verantwortlich.Durch die Hydrolyse von PVP in der Schmelze eines kryoskopischen Gemischs von NaOH/KOH erhält man weitgehend hydrolysierte Produkte, die bis zu 2/3 ihres Gewichts Poly‐N‐vinyl‐γ‐AMBS‐Einheiten enthalten.Die Eigenschaften dieser neuen Polyampholyte werden kurz charakterisiert.
Temperature dependence of solution viscosity of sodium carboxymethyl amylose
Authors: Patel J. R. 
Published: April 2003

AbstractViscosities of dilute solutions of five fractions of sodium carboxymethyl amylose (NaCMA) have been determined at different temperatures between 25 and 62.5°C. Values of the apparent activation energy of viscous flow Q and the pre‐exponential term A have been obtained using the relationship

Variation of Q and A with polymer concentration c has been discussed according to the equations

where Q0 and A0 are the values for the solvent, Ke, K'a and α are the parameters which depend on the nature of the polymer and solvent. From these parameters it is concluded that NaCMA chains are stiff chains. The HUGGINS constant k' is determined in 0.03, 0.12, and 0.25 M NaCl solutions and its variation with solvent power and temperature is discussed.
Attempted copolymerization of 1.3‐dioxolane with tetrahydrofuran by triethyl oxonium tetrafluoroborate
Authors: Yamashita Yuya , Kozawa Shigeyuki , Chiba Kazumasa , Okada Masahiko 
Published: April 2003

AbstractCopolymerization of 1,3‐dioxolane (DOL) with tetrahydrofuran (THF) was attempted with triethyl oxonium tetrafluoroborate (Et3OBF4) as initiator. The gas chromatographic determination of the unreacted monomers during the reaction indicated that preferential polymerization of THF occurred in the initial stage of the reaction, and that once DOL began to polymerize after an induction period, the polymerization of THF declined gradually and ceased. However, it was resumed, although very slowly, after the polymerization of DOL reached the equilibrium conversion. Two‐step polymerizations of THF and DOL by utilizing the living nature of the polymerization by Et3OBF4 yielded a mixture of the homopolymers. The mechanism of this unusual polymerization is discussed. The addition of THF to the cationic chain ends with DOL as the terminal unit does not occur but proton transfer takes place.
Etude des dimensions non perturbées del a polyvinyl‐2 pyridine. Observation d'une transition conformationnelle
Authors: Dondos Par Anastasios 
Published: April 2003

AbstractIt has been shown recently that the application of the two parameter theory to polymer solutions is limited to the case of non polar polymers dissolved in non polar solvents.In this work we have studied the behavior of poly‐2‐vinylpyridine in different solvents as a function of temperature.The larger values of KΘmay be explained if it is assumed that the volume of the monomeric units is increased when the solvent (CHCl3, ethanol) is able to form H‐bonds with pyridine groups.In other solvents (benzene, THF) there can be intramolecular hydrogen bonds which decrease the unperturbed dimensions of the molecules and intermolecular hydrogen bonds which favorize aggregations.During this work we have also shown the existence of a transition in the unperturbed dimensions around 25°C in benzene and THF. This «order‐disorder» transition is also due to intramolecular hydrogen bonds and is very similar to what has been observed in the case of polystyrene.It was also observed during these investigations that benzene at 15°C is a Θ‐solvent for poly‐2‐vinylpyridine.
Polymerisationskinetik von acrylnitril in wäßriger lösung
Authors: Bero Von Maciej , Rosner Tadeusz 
Published: April 2003

AbstractDie Kinetik der Polymerisation von Acrylnitril in wäßrigem Medium wurde untersucht, und zwar in einem so späten Stadium der Reaktion, daß schon eine größere Menge an suspendierten Polymerpartikeln im Reaktionsgemisch vorlag. Unter diesen Bedingungen erfolgt eine Verteilung des Monomeren zwischen der Lösungsphase und der Oberfläche der festen Polymerphase. Der Dispersitätsgrad der Polymersuspension steigt mit zunehmender Initiierungsgeschwindigkeit an. Die Polymerisationsgeschwindigkeit ist dabei proportional zur 0,9. bis 1. Potenz der Initiierungsgeschwindigkeit. Diese Abhängigkeit wird erklärt als eine Folge der Wechselwirkung zwischen der Initiierungsgeschwindigkeit und der Struktur der suspendierten Teilchen. Es werden kinetische Gleichungen angegeben, die es erlauben, die beobachteten Abhängigkeiten zu beschreiben.
Über den absolutwert des fehlers bei der bestimmung von molekulargewichtsverteilungen mit der GPC‐methode (messungen an polymethylmethacrylaten)
Authors: Berger Von K. C. , Schulz G. V. 
Published: April 2003

AbstractDie Gelpermeationschromatographie (GPC) liefert unter konventionellen und definierten Bedingungen Molekulargewichtsverteilungen, die i. allg. um einen bestimmten Betrag zu breit sind. Um diesen Fehler quantitativ zu bestimmen, werden Fraktionen von Polymethylmethacrylat (PMMA) hergestellt, deren Uneinheitlichkeit (M̄w/M̄n ‐ 1) durch osmotische und Lichtstreuungs‐ bzw. viskometrische Messungen bestimmt werden. Ferner werden unter definierten Bedingungen Polymerisate hergestellt, deren Uneinheitlichkeit durch die Kinetik und andere Kontrollen festgelegt ist. Unter Verwendung dieser Werte kann man M̄w/M̄n an PMMA auf wenige Prozent genau bestimmen und Molekulargewichtsverteilungen auf Grund korrigierter Elutionskurven ermitteln.
Structural studies of crystalline poly(p‐phenylene oxides) II. Poly(2.6‐diphenyl p‐phenylene oxides)
Authors: Boon J. , Magré E. P. 
Published: April 2003

AbstractPoly(2,6‐diphenyl p‐phenylene oxide) exists in at least two crystalline modifications. One modification can be obtained by crystallization from solution or by thermal crystallization of undiluted polymer. The other modification, however, can only be obtained by crystallization from solution. The solvent, e. g. chloroform, is assumed to form an indispensable part of the crystal lattice of the latter modification. magnified imageBy X‐ray diffraction methods the structure of the former modification has been investigated. The unit cell is tetragonal and has the following dimensions: a = b = 12.51 Å, and c (fiber axis) = 17.08 Å. Two enantiomorphous space groups (P41212‐D and P43212‐D), are possible; we have arbitrarily chosen space group P41212‐D. The unit cell contains eight monomeric units. Four monomeric units are contained in the fiber identity period. The two molecular chains that pass through the unit cell assume a helical conformation (41‐helix) and run in opposite directions with respect to their phenyl side groups. The oxygen bond angle is about 127°.The atomic positions in the unit cell have been determined by comparing the intensities calculated with the intensities observed. The planes of the phenylene groups in the molecular backbone are nearly parallel to the c‐axis. The planes of the phenyl side groups are nearly perpendicular to the plane of the phenylene group to which the side groups are attached.
The asymmetric‐selection polymerization of styrene oxide
Authors: Kumata Yoshiyuki , Asada Nobuyuki , Parker Gordon M. , Furukawa Junji 
Published: April 2003

AbstractThe asymmetric‐selection polymerization of styrene oxide was investigated by using diethylzinc/menthol system as catalyst. Monomer consumption was found to follow a second order kinetic, whereas developing of the optical rotation of the remaining monomer followed a first order reaction scheme. This phenomenon is accounted for by the assumption that the polymerization consists of rapid initiation followed by slow stepwise growth. Two moles of monomer participate in the polymerization, one of which is polymerized and the other is responsible for activation of the catalyst. The asymmetric ability of the catalyst is arising from the menthoxyl group but not from propylene oxide complexed to the catalyst.
Kinetische untersuchungen zur lösungspolymerisation von vinylchlorid
Authors: Braun Von D. , Weiss F. 
Published: April 2003

AbstractMit dem Ziel der Bestimmung der Übertragungskonstante von PVC wurde die Polymerisation von Vinylchlorid in Lösung bei 25°C mit Azo‐2.4.4‐trimethylvaleronitril als Initiator unter Sauerstoffausschluß untersucht. Als Lösungsmittel dienten Chlorbenzol, 1.2‐Dichloräthan und Tetrahydrofuran.Es konnte eindeutig nachgewiesen werden, daß die Polymerisation durch Chlorbenzol verzögert wird. Die kinetischen Ergebnisse lassen offen, ob die Verzögerung durch Kettenübertragung oder durch Copolymerisation mit dem Lösungsmittel verursacht wird.In 1.2‐Dichloräthan und Tetrahydrofuran wurden von den Konzentrationsverhältnissen abhängige Reaktionsordnungen bezüglich Initiator und Monomerem gefunden. Es konnte gezeigt werden, daß unter den angewandten Bedingungen in beiden Lösungsmitteln keine homogenen Lösungen vorliegen. Aus den viskosimetrisch ermittelten Polymerisationsgraden wurden die Übertragungskonstanten bestimmt: für Vinylchlorid CM = 7,0·10−4, für 1.2‐Dichloräthan CLM = 4,0·10−4, für Tetrahydrofuran CLM = 1,6·10−3 und für den Initiator ein scheinbares CI = 0,85. Die kinetischen Ergebnisse lassen einen bevorzugten Abbruch der wachsenden Polymerketten durch Primärradikale aus dem Initiator vermuten; eine exakte Bestimmung der Übertragungskonstante des Polymeren ist unter den gegebenen Bedingungen daher nicht möglich.
Synthese und polymerisation von 1‐(3‐vinylphenyl)‐4.5‐dichlorpyridazon
Authors: Manecke Von Georg , Wehr Gregor 
Published: April 2003

Abstractl‐(3‐Vinylphenyl)‐4.5‐dichloropyridazone was prepared from 3‐vinyl‐phenylhydrazine and mucochloric acid. The compound could be polymerized by means of radical and a cross linked copolymer was obtained by copolymerization of the monomer with styrene and divinylbenzol.
Über die verzweigung von polydodecylmethacrylat
Authors: Moritz Von U. , Meyerhoff G. 
Published: April 2003

AbstractZur Untersuchung der Lösungseigenschaften und des Ausmaßes der Verzweigung von radikalisch gewonnenem Polydodecylmethacrylat wurden Fraktionen von niedrig‐ und hochumgesetzten Präparaten im Molekulargewichtsbereich von 1,5·105 bis 8·106 auf ihr Molekulargewicht und ihre Knäueldimension hin vermessen. Die Methoden der Lichtstreuung, der Viskosimetrie, der Sedimentation in der Ultrazentrifuge, der Osmometrie und der Gelchromatographie wurden benutzt.Für die Streulichtmessungen diente ein Eigenbaulichtstreuungsgerät, das wegen seines großen Winkelmeßbereiches eine recht genaue Festlegung der Anfangssteigung der Streukurve und damit des Trägheitsradius ermöglicht. Das Quadrat des Trägheitsradius erwies sich für die linearen Polymeren im Θ‐Lösungsmittel n‐Amylalkohol bei 29,5°C als dem Molekulargewicht genau proportional. Auch die Viskositätszahl zeigte in diesem Lösungs‐mittel mit

den erwarteten Exponenten für die Molekulargewichtsabhängigkeit.Diese und analoge Beziehungen für gute Lösungsmittel wurden benutzt, um aus den bei gleichem Molekulargewicht für verzweigte Präparate beobachteten niedrigeren Trägheitsradien und Viskositätszahlen das Ausmaß der Verzweigung zu bestimmen. Dazu verwandten wir die Methoden von ZIMM‐STOCKMAYER, STOCKMAYER‐FIXMAN und ZIMM‐KILB. Im Mittel ergibt sich auf je 3000–4000 Monomereinheiten eine Verzweigungsstelle im Polymermolekül.Es ist fraglich, ob das beobachtete Ausmaß der Verzweigung durch die meistens angenommene Übertragungsreaktion zwischen einer wachsenden Kette und einem inaktiven Polymeren zustande kommt. Ein Einbau von inaktiven Polymeren über eine endständige Doppelbindung, die z. B. beim Disproportionierungsabbruch gebildet wurde, erscheint mindestens ebenso wahrscheinlich.
Kinetic study of cis‐1.4 polymerization of butadiene with nickel carboxylate/boron trifluoride etherate/triethylaluminum catalyst
Authors: Yoshimoto Toshio , Komatsu Koei , Sakata Ryozo , Yamamoto Keisuke , Takeuchi Yasumasa , Onishi Akira , Ueda Kenichi 
Published: April 2003

AbstractButadiene was polymerized with the catalyst prepared from nickel naphthenate, boron trifluoride etherate, and triethylaluminum to produce cis‐1.4‐polymer. The effects of polymerization time, catalyst concentration, monomer concentration, and polymerization temperature on the rate of polymerization and the molecular weight and the microstructure of the polymer were investigated. The results were explained by considering the absence of termination and the presence of chain transfer only to the monomer. The rate equation is: −d[M]/dt = αkp[C]0[M]. The equation concerning the degree of polymerization of the polymer is: 1/P̄ = ktm/kp + α[C]0/x[M]0, where α is a constant, x is conversion expressed by a fractional number, and the other notations are as usual. Approximate values of the rate constants were obtained.
Chemical structure of poly(vinyl alcohol)/methyl methacrylate graft copolymers prepared by various methods
Authors: Sakurada I. , Ikada Y. , Uehara H. , Nishizaki Y. , Horii F. 
Published: April 2003

AbstractPoly(vinyl alcohol) (PVA)/methyl methacrylate (MMA) graft copolymers were prepared by mutual irradiation, pre‐irradiation, and by a catalytic method with potassium persulfate (KPS); a technique to prepare graft copolymer using no initiator was also adopted. After pure graft copolymers were isolated from the graft films by vigorous alternate extraction unreacted PVA and homo‐PMMA, hydroxyl groups in the copolymers were completely acetylated to carry out osmotic pressure measurements and determine the chemical composition by hydrolysis. Graft branches were separated by cleaving CC bonds of 1.2‐glycol structure in backbone PVA with periodic acid. The chemical structure of the graft copolymers was made clear on the basis of the measured number‐average molecular weights of the pure graft copolymer, separated branch and mother PVA molecule, and the chemical composition of the graft copolymer. It was shown that the graft copolymer has only one branch and one mother PVA molecule, irrespective of the grafting methods employed.
Die unter dem einfluß geringer mengen an natriumionen verlaufende schmelzkondensation von 2.6‐dihydroxymethyl‐4‐methylphenol
Authors: Kämmerer Von Hermann , Grossmann Max 
Published: April 2003

AbstractDie während der bei 130°C verlaufenden Schmelzkondensation von 2.6‐Dihydroxy‐methyl‐4‐methylphenol (I) bestimmten Gewichtsverluste und Mengen von abgespaltenem Formaldehyd waren um so größer, je höher der analytische Natriumgehalt der Verbindung lag; dieser wurde durch Beimischen des Natriumphenolats von I im Bereich von 0,01 bis 3,0 Gew.‐% Natrium eingestellt. Die in der Literatur angegebenen, stark voneinander abweichenden Mengen von abgespaltenem Formaldehyd sind wahrscheinlich durch unkontrollierte Natriumgehalte von I bedingt; sie können aus dem Natriumsalz stammen, über das Verbindung I gewöhnlich hergestellt wird.
Permethylierung von polysacchariden
Authors: Keilich Von Gunda , Salminen Pekka , Husemann Elfriede 
Published: April 2003

AbstractDie Permethylierung von Amylose, Dextran, Pullulan und Mannan gelingt in Gegenwart von Methylsulfinylmethylcarbanion (I) mit Methyljodid in Dimethylsulfoxid (DMSO) unter N2 und Feuchtigkeitsausschluß in einem Schritt und die von Cellulose nach einer Anmethylierung mit Dimethylsulfat in Natronlauge, also in zwei Schritten; bei dieser Reaktion beträgt der Abbau 10−20%. Die Trimethyläther der genannten Polysaccharide können in guten Ausbeuten (70−90%) in einem weiten Molekulargewichtsbereich hergestellt werden.
Thermoelasticity and crystallization under stress of non‐gaussian networks: Polyoxyethylene
Authors: De Candia F. 
Published: April 2003

AbstractPolyoxyethylene networks were prepared by reacting the chain ends of fractions having very low molecular weight (1200) with triisocyanate.The elastic and thermoelastic behavior of these networks in the amorphous state was investigated. Non‐gaussian behavior was indicated by the state of the stress‐strain isotherms. The value of the molecular weight between crosslinks calculated using the molecular theory of rubber elasticity was in very good agreement with the theoretical one. A positive contribution of the energy component (at constant volume) of 17% to the total retractive force was found.True thermodynamic melting temperatures, Tm, for the stretched networks were determined using the HOFFMAN and WEEKS method. Tm was found to increase with increasing extension ratio considerably more than theoretically expected.
Poly‐(+)‐2‐methylbutyl acrylate. Preparation, IR and NMR spectra, optical rotatory dispersion and ultraviolet spectra
Authors: Ohara Keiji 
Published: April 2003

AbstractIR, NMR, ORD, and UV measurements were carried out on the poly‐(+)‐2‐methylbutyl acrylates obtained by the radical (R‐PMBA) and anionic (A‐PMBA) polymerization processes and on the (+)‐2‐methylbutyl isobutyrate (model compound).There are not any differences in IR and NMR spectra of R‐ and A‐PMBA. The values of molar rotation decrease in the order of R‐PMBA, A‐PMBA, and the model compound, while the values of the extinction coefficient decrease in the order of A‐PMBA, R‐PMBA, and the model compound.Temperature coefficients of the molar rotation of PMBA polymers and the model compound are of the order of 10−3 between 30 and 60°C, but the temperature dependence of the extinction coefficients is very small.The observed temperature dependence of optical activity arise mainly from the conformational variations of side chains though very local conformational contributions of the main chain would exist.The absorption peak of the model compound shifts to the shorter wave length region when the polarity of the solvent used is larger.
Free radicals in diene polymers induced by ultraviolet irradiation. II. An ESR study of cis‐1.4‐poly(butadiene)
Authors: Carstensen Peter 
Published: April 2003

AbstractRadical formation was observed in purified cis‐1.4‐poly(butadiene) after irradiation in vacuo at 77°K with UV light from a medium pressure mercury lamp. The free radicals were studied by electron spin resonance (ESR). The ESR spectra obtained were interpreted as due mainly to radicals formed by scission of the CC bond midway between the double bonds:

A minor part was assigned to radicals formed by hydrogen abstraction from one of the α‐methylene groups. These radicals are believed to be twisted, resulting in bad overlapping between the π‐electron cloud and the p‐orbital of the unpaired electron, i.e. the radicals give spectra of the alkyl type:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ = {\rm CH} - {\rm \dot CH} - {\rm CH}_2 - $\end{document}. In addition the spectra contained a weak signal interpreted as due to polyenyl radicals \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ - {\rm (CH = CH)}_{\rm n} - {\rm \dot CH}_2 $\end{document}At liquid nitrogen temperatures all radicals formed were stable, but at temperatures near the glass transition range, the radicals disappeared rapidely. One radical type showed much less stability and rearranged on heating the sample to 114°K; these radicals were formed by hydrogen abstraction from the α‐methylene groups. The changes in the infrared and ultraviolet absorption spectra observed by other authors are discussed in relation to the radicals identified here.
Free radicals in diene polymers induced by ultraviolet irradiation. III. An ESR study of cis‐1.4‐poly(piperylene)
Authors: Carstensen Peter 
Published: April 2003

AbstractRadicals were produced in cis‐1.4‐poly(piperylene) [Poly(1.3‐pentadiene)] by irradiation with UV light at liquid nitrogen temperature. The electron spin resonance (ESR) spectra obtained at low temperature were assigned to radicals formed by scission of CC bonds midway between two double bonds:

The radical decay as a function of temperature indicates that the glass transition temperature of this polymer lies around −40°C.
Acceleration of the initiation reaction of the cationic polymerization of tetrahydrofuran by stable cationic salts
Authors: Yamashita Yuya , Matsui Hisashi , Hattori Genjiro , Kozawa Shigeyuki , Hirota Masahiro 
Published: April 2003

AbstractThe initiation reaction of the cationic polymerization of tetrahydrofuran by acetyl hexafluoroantimonate and 2‐methyl‐1.3‐dioxolenium perchlorate is slower than the propagation reaction, due to the great stability of the cationic salts. Addition of 4 moles of epichlorohydrin or 10 moles of trimethylene oxide to 1 mole of the initiator as a promotor accelerated the initiation reaction comparable to the propagation reaction and several fold increase of the rate of polymerization was observed. Some promotors remain unconsumed at the initiation reaction and cause some chain transfer at the initial stage.