bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reactions with 5‐Aminobenzothiophene and 5‐aminobenzothiadiazole
Authors: Kamel M. , Hannout I. B. , Allam M. A. , Al Aref A. T. , Morsi A. Z. 
Published: January 2005

AbstractBoth 5‐aminobenzothiophene and 5‐aminobenz‐1,2,3‐thiadiazole condense readily with 2,4‐dinitrochlorobenzene to give dinitroanilino derivatives which provide after partial reduction the aminonitroanilino derivatives. Treatment of these o‐diamines with the proper reagents affords triazole and imidazole derivatives. Oxidation of 4‐arylazo‐5‐aminobenzothiophene or benz‐1,2,3‐thiadiazole yields the corresponding triazole derivatives.
Relais‐Synthesen von Heterocyclen. IX Polyfunktionelle Pyridazin‐Derivate
Authors: Becker H. G. O. , Böttcher H. , Ebisch R. , Schmoz G. 
Published: January 2005

AbstractBei der Cyclisierung von 4‐Amino‐1,2,4‐triazol 1 mit Monoorthomalonsäure‐tetraäthylester bzw. Malonmonimidsäure‐diäthylester‐hydrochlorid entstehen 6‐Äthoxy‐ bzw. 6‐Amino‐8‐hydroxy‐s‐triazolo[4,3‐b]pyridazin 8 a bzw. 6. Die katalytische Hydrierung dieser Verbindungen in Gegenwart von Raney‐Nickel bei 200º liefert 6‐Äthoxy‐3‐amino‐4‐hydroxypyridazin 9 a bzw. 3, 6‐Diamino‐4‐hydroxy‐pyridazin 7. Die durch Nitrosierung oder Azokupplung von 8‐Hydroxy‐s‐triazolo[4,3‐b]pyridazinen erhaltenen 7‐Nitroso‐ bzw. 7‐Phenylazo‐Verbindungen werden (ebenso wie die daraus durch Reduktion mit Natriumdithionit erhaltene 7‐Amino‐Verbindung) zu 3,5‐Diamino‐4‐hydroxy‐pyridazinen 14a–d hydriert.
Steroide und steroidähnliche Verbindungen. II. Stereochemische Untersuchungen der katalytischen Hydrierung von 1β‐Methyl‐4‐(p‐methoxyphenyl)‐bicyclo[4,3,0]nonadien‐(4,6)‐Derivaten
Authors: Schick Hans , Hilgetag Günter 
Published: January 2005

AbstractDurch NMR‐Untersuchungen und chemische Synthesen wird bewiesen, daß die Hydrierung von 9β‐Hydroxy‐1β‐methyl‐4‐(p‐methoxyphenyl)‐bicyclo[4,3,0]nonadien‐(4,6) 3 a im Gegensatz zu Literaturangaben zum trans‐Bicyclo[4,3,0]nonan‐Derivat 12a führt.
Die Kristallstruktur des 1‐α‐Hydroxy‐β‐trichloräthyl‐3,3‐dimethyl‐diaziridins, C5H9N2OCl3
Authors: Höhne E. 
Published: January 2005

AbstractDie Substanz kristallisiert in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P 1 mit den Gitterkonstanten a = 9,89 Å, b = 6,60 Å, c = 8,00 Å; α = 70,0º, β = 77,8º, γ = 91,0º. Mit Patterson‐ und Fouriermethoden wurde die Kristallstruktur bestimmt und mittels „leastsquares”︁‐Methoden verfeinert. Der abschließende Diskrepanzfaktor beträgt 17,7%. Das Ergebnis bestätigte die chemische Strukturformel. Im Kristallverband liegen die Moleküle als Dimere vor, wobei die beiden Teile über H‐Brückenbindungen eine Doppelmolekel mit zentrosymmetrischer Eigensymmetrie bilden.
Eine Umlagerung vom Typ der Allylumlagerung bei Reaktionen von Allyl‐ und Benzylboranen
Authors: Michajlov B. M. , Bubnov Ju. N. , Korobejnikova S. A. 
Published: January 2005

AbstractDie Addition von Crotyl‐ und Benzyl‐Derivaten des Bors an Alkoxyacetylene verläuft unter Allyl‐Umlagerung. Die gebildeten Vinylborane geben bei der Alkoholyse Derivate des 2‐Alkoxy‐pentadiens‐(1, 3) bzw. des α‐Alkoxystyrols.Die Spaltung von Tribenzylboran mit Alkoholen (CH3OD bzw. CD3OD) verläuft zu 35–40% unter Allyl‐Umlagerung und führt zu einem Gemisch von α‐ und o‐Deuterotoluolen. Die Protolyse von Tribenzylboran mit CD3COOD ergibt unter direkter Spaltung der Bor‐Kohlenstoff‐Bindung reines α‐Deuterotoluol.
Über Benzofuro‐benzthiazole. II. Die Struktur des bei der Oxydation von 3‐Thiobenzoylamino‐dibenzofurans isolierten Benzofurobenzthiazols
Authors: Fărcăs̨an V. , Florea S. 
Published: January 2005

AbstractVom 2‐Brom‐3‐thiobenzoylamino‐dibenzofuran 1 d ausgehend, wurden 2‐Phenyl‐4‐brom‐benzofuro[2,3‐g]benzthiazol 3a und 2‐Phenyl‐benzofuro[2,3‐f]benzthiazol 2 erhalten. Durch Vergleichen der Eigenschaften (IR‐, UV‐Spektren u.a.) der Substanzen 2 und 3a mit denjenigen des Benzofuro‐benzthiazols, das durch Oxydation des 3‐Thiobenzoylamino‐dibenzofurans 1a erhalten wurde, wird die angulare Struktur 3 dieser Verbindung bewiesen.
Synthesis and some reactions of 1‐(4.6‐dimethoxybenzo‐furanyl)‐ and 1‐(4.6.7‐trimethoxybenzofuranyl)butane‐1.2.3‐trione‐2‐arylhydrazones
Authors: Mustafa A. , Hishmat O. H. , Younes M. M. Y. 
Published: January 2005

AbstractBoth 4.6‐dimethoxy‐(1c) and 4.6.7‐trimethoxy‐5‐acetoacetylbenzofuran 1d are obtained from visnaginone (1a) and khellinone methyl ethers 1b, respectively, by a CLAISEN condensation.The β‐diketones 1c and 1d couple with aromatic diazonium compounds to form the hydrazones 2a – i.1‐(4.6‐Dimethoxybenzofuranyl)‐ and 1‐(4.6.7‐trimethoxybenzofuranyl)butane‐1.2.3‐trione‐2‐arylhydrazones 2 a–i react with hydrazine hydrate in acetic acid to yield the corresponding pyrazole derivatives 3a–i or 4a–i.The monohydrazones 5a–b are isolated when 2e or 2i are treated with hydrazine hydrate in ethanol. The hydrazones are converted to the respective pyrazoles by the action of glacial acetic acid.Hydroxylamine hydrochloride reacts with 1.2.3‐trione‐2‐arylhydrazones 2a, c, e, f and i to yield the corresponding isoxazole derivatives 6a–e or 7a–e.The 2‐arylhydrazones 2a, c, d, e, h and i form the corresponding pyrazole derivatives 8a–f when treated with semicarbazide hydrochloride.
Darstellung und Reaktionen von 1‐Alkyl‐4‐sulfonylimino‐1,2,4‐triazolium‐Yliden
Authors: Becker H. G. O. , Timpe H.‐J. 
Published: January 2005

Abstract4‐Sulfonamido‐1,2,4‐triazole 1, die durch Umsetzung von 4‐Amino‐1,2,4‐triazol mit Sulfonylchloriden in nicht nucleophilen Lösungsmitteln darstellbar sind, lassen sich am Stickstoffatom N‐1 zu den 1‐Alkyl‐4‐sulfonamido‐1,2,4‐triazoliumsalzen 3 quaternieren. Diese Verbindungen liefern mit Alkalilaugen 1‐Alkyl‐4‐sulfonylimino‐1,2,4‐triazolium‐Ylide 6, deren Struktur durch IR‐, NMR‐ und massenspektroskopische Untersuchungen bewiesen wird. Durch überschüssige Alkalilauge werden die Ylide unter Ringöffnung gespalten und die entstehenden Produkte oxydativ und hydrolytisch abgebaut. Bei der Photolyse von 1‐Benzyl‐4‐benzolsulfonylimino‐1,2,4‐triazolium‐Ylid mit UV‐Licht in Methanol entstehen neben harzigen Produkten 1‐Benzyl‐1,2,4‐triazol und Benzolsulfonamid.
Zur Bromaddition an kernhydrierte Stilben‐ und Tolanderivate
Authors: Heublein Günther , Stadermann Dietmar 
Published: January 2005

AbstractEs werden Synthesen einiger kernhydrierter Stilben‐ und Tolanderivate beschrieben und die Kinetik der Bromaddition an die CC‐Doppel‐ bzw. ‐Dreifachbindung untersucht. Die Geschwindigkeit der Anlagerung von Brom wird durch Messung der Extinktion der Reaktionslösung am Maximum der Bromabsorption in CCl4 bei 417 nm ermittelt. Aus den kinetischen Messungen und den daraus berechneten Aktivierungsenergien lassen sich Schlußfolgerungen über den Einfluß der Substituenten am C‐Atom 1 des Cyclohexanringes auf die Reaktionsgeschwindigkeit und die Reaktionsordnung ableiten.
Peptide. XV. Synthese von Analoga des Bradykinins mit threo‐β‐Phenylserin
Authors: Arold H. , Reissmann S. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Synthese von Analoga des Bradykinins beschrieben, in denen das Phenylalanin in 5‐ oder 8‐Stellung bzw. in beiden Positionen durch L‐threo‐β‐Phenylserin ersetzt ist.
Der Substituenteneinfluß auf die Acidität von Oximen substituierter Butandione‐(2,3)
Authors: Uhlig E. , Linke D. 
Published: January 2005

AbstractDurch potentiometrische bzw. photometrische pH‐Titration wurden Protonierungskonstanten von 1‐substituierten Butandion‐(2,3)monoximen (1 und 2) und ‐dioximen (3) bestimmt. Die zu den Monoximen 1 und 2 gehörigen Anionen sind mesomeriestabilisiert. Bei den quaternären Ammoniumkationen 1a, 1b, 1d und 2g wird daher in erster Stufe die Oxim‐, in zweiter Stufe die Ammoniumgruppierung deprotoniert. Für die lg cK11 bzw. lg cK12 der Verbindungen 1 und 2 besteht eine lineare Freie‐Energie‐Polare‐Energie‐Beziehung. Von den verschiedenen Protonierungsstufen der Dioxime 3 existieren Tautomere. Die von den Amindioximen 3 d, 3e und 3 f abgeleiteten quaternären Ammoniumkationen können daher in erster Stufe sowohl ein Ammonium‐ als auch ein Oximproton abspalten, und sie unterscheiden sich damit charakteristisch von 1 a, 1 b, 1 d und 2 g.
Alkylierung 1‐acylierter Pyrazolidone‐(3) und Synthesen 2‐substituierter Pyrazolidone‐(3) sowie 1‐substituierter 5‐Hydroxy‐pyrazole
Authors: Dorn H. , Arndt D. 
Published: January 2005

AbstractPyrazolidon‐(3) und dessen C‐Alkyl‐Derivate werden am N‐1 acetyliert und benzoyliert, Aus 1‐Acyl‐pyrazolidonen‐(3) erhält man mit Dimethylsulfat in Wasser oder DMF 2‐Methyl‐1‐acyl‐pyrazolidone‐(3), mit Benzylhalogeniden in Alkoholen oder Methyläthylketon 2‐Benzyl‐1‐acyl‐pyrazolidone‐(3), dagegen mit Diäthylsulfat in Alkoholen, Methyläthylketon oder DMF das O‐Äthyl‐Derivat, z. B. 3‐Äthoxy‐1‐benzyol‐Δ‐pyrazolin. Die N‐2‐substituierten 1‐Acyl‐pyrazolidone‐(3) werden sauer zu 2‐substituierten Pyrazolidonen‐(3) hydrolysiert. Alle Strukturen sind durch kritische Diskussion des chemischen Verhaltens, der IR‐ und 1H–NMR. Spektren gesichert.Durch Cu‐katalysierte saure Dehydrogenierung von 2‐Methyl‐pyrazolidon‐(3) und von 2‐Methyl‐1‐acetyl‐pyrazolidon‐(3) erhält man nahezu quantitativ 5‐Hydroxy‐1‐methylpyrazol, entsprechend aus 2‐Benzyl‐pyrazolidon‐(3) (8e) 5‐Hydroxy‐1‐benzyl‐pyrazol. Die Alkalispaltung von 8e liefert 1‐(β‐Carboxy‐äthyl)‐2‐benzyl‐hydrazin.
Potentielle Cytostatica. XXI. Über Phosphorsäure‐ und Thiophosphorsäure‐triamide mit cytostatisch aktiven Komponenten
Authors: Dorn Helmut , Welfle Heinz 
Published: January 2005

AbstractÜber entsprechende Phosphorsäure‐monoamid‐dichloride 5 werden Triamide 8 mit zwei Äthyleniminresten und dem Rest eines hydrophoben Amins synthetisiert, wobei als letzteres neben Heptyl‐, Dodecyl‐, Cyclohexyl‐ und β‐Phenyl‐äthylamin ein antimitotisches α‐Phenyl‐β‐(4‐alkoxy‐phenyl)‐äthylamin (1f, 1g) dient. Eine Methode zur Darstellung von (+)‐ und (−)‐[α‐Phenyl‐β‐(4‐äthoxyphenyl)‐äthyl]‐amid‐phosphorsäure‐dichlorid 5h und 5i wird angegeben.Aus Phosphoryl‐N‐Lost‐dichlorid 6 wird das Dimorpholid 9k und Bis‐(β‐phenyl‐äthyl)‐amid 9e, aus Thiophosphoryl‐N‐Lost‐dichlorid 7 eine Reihe von Thiophosphoryl‐N‐Lost‐diamiden 10 b, 10 d–g, 10i gewonnen. Die Stereoisomerie bei der Kombination von Thiophosphoryl‐N‐Lost mit zwei Resten der antimitotischen Amine 1f, 1g wird diskutiert. Aus der Diskussion der Cl⊖‐Abspaltung u.a. folgt, daß Phosphoryl‐N‐Lost‐diamide des Typs 9k desaktivierte N‐Lost‐Derivate sind, Thiophosphoryl‐N‐Lost‐diamide dagegen nicht.
Organoarsen‐Verbindungen. XVII. Zur Umsetzung von Biphosphinen und Biarsinen mit Phenylacetylen
Authors: Tzschach A. , Baensch S. 
Published: January 2005

AbstractTetraorganobiphosphine und ‐arsine R2E–ER2 (E = P, As; R = CH3, C2H5,C6H5) reagieren mit Phenylacetylen bei Bestrahlung mit UV‐Licht und/oder bei Gegenwart von Azo‐bis‐isobuttersäurenitril zu 1,2 Bis‐phosphino‐ bzw. ‐arsinoäthylenderivaten des Typs R2EC(Ph) = CHER2. Als Mechanismus wird eine Radikal‐Kettenreaktion diskutiert und die Bildung von cis/trans‐Isomeren aus gaschromatographischen Untersuchungen und den H‐NMR‐Spektren bewiesen.
Über die Ringöffnung von 2‐Imino‐3‐alkyl‐5‐aryl‐1,3,4‐oxadiazolinen mit substituierten Hydrazinen zu Diaminoguanidinen
Authors: Gehlen H. , Segeletz H. 
Published: January 2005

Abstract2‐Imino‐3‐alkyl‐5‐aryl‐1,3,4‐oxadiazoline 1 reagieren mit Carbonsäurehydraziden zu 1,5‐Diacyl‐2‐alkyl‐diaminoguanidinen 2, mit Semicarbazidhydrochlorid zu 1‐Acyl‐2‐alkyl‐5‐carbamoyl‐diaminoguanidinen 3 und mit Phenylhydrazinhydrochlorid zu 1‐Acyl‐2‐alkyl‐5‐phenyl‐diaminoguanidinen 4. Die Strukturen werden durch IR‐Spektren gestützt.
MO‐Berechnungen zur photographischen Farbentwicklung. I Berechnungen an p‐Phenylendiaminen
Authors: Hofmann H.‐J. , Scholz M. , Weiss C. 
Published: January 2005

AbstractAm Beispiel der p‐Phenylendiamine wird gezeigt, daß mit dem einfachsten quantenchemischen Rechenverfahren, der HMO‐Methode, eine Reihe photographischer Eigenschaften, wie Entwicklungsgeschwindigkeiten, Kupplungsgeschwindigkeiten u.a., in Abhängigkeit vom Substituenteneinfluß zufriedenstellend vorausgesagt werden können.
MO‐Berechnungen zur photographischen Farbentwicklung. II. Berechnungen an vinylogen Amidrazonen
Authors: Hofmann H.‐J. , Scholz M. 
Published: January 2005

AbstractDie Anwendung quantenchemischer Näherungsverfahren zur Voraussage photographischer Eigenschaften bestimmter vinyloger Amidrazone wird untersucht. Es werden Angaben über die Abhängigkeit von Kupplungsaktivität und Basizität vom Substituenteneinfluß gemacht. Die pKa‐Werte gestatten Aussagen über die Lichtbeständigkeit der gebildeten Farbstoffe.
Der elektronenstoßinduzierte Abbau von Tetraalkoxysilanen
Authors: Dube Gunther 
Published: January 2005

AbstractDie Zerfallsreaktionen der Tetraalkoxysilane Si[O(CH2)nCH3]4 (n = 0–4) und Si[O(CH2)nCH(CH3)2]4 (n = 0, 1, 2) bei Elektronenstoß in der Ionenquelle des Massenspektrometers werden wiedergegeben. Sie bestehen im Abbau der primär durch Fragmentierung aus dem Molekülionen gebildeten Ionen (Alkyl‐O‐)3Si+ und (Alkyl‐O‐)3SiOCH2+. Diese Abbaureaktionen sind Folgen von Wasserstoffumlagerungen, in deren Verlauf Aldehyd‐ und Olefinabspaltungen miteinander konkurrieren. Im allgemeinen überwiegt die Olefinabspaltung. Die Besonderheiten dieser Reaktionen bei der Fragmentierung der verschiedenen Tetraalkoxysilane werden diskutiert.
Potentiometric study on the composition and stability of acetylacetoneanthranilic acid (SCHIFF's base) Complexes of Zinc (II) and Palladium (II)
Authors: Mehta R. K. , Gupta R. K. , Singhi V. C. 
Published: January 2005

AbstractThe condensation of acetylacetone with anthranilic acid in presence of piperidine as the condensing agent gives acetylacetoneanthranilic acid SCHIFF'S base (H2AA) which forms complexes with Zinc (II) and Palladium (II). The dissociation constants of H2AA have been determined by interpolation at half n̄ values and also by algebraic method which give the values 4.85 and 8.25 at 30° ± 1 °C for the dissociation constants. The stability constants of Zinc (II) and Palladium (II) complexes have been determined adopting CALVIN and MELCHIOR'S extension of BJERRUM'S method and the values of log k1 are found to be 2.92 and 3.97 respectively at 30° ± 1 °C. In these complexes 1:1 metal‐ligand stoichiometry is observed.
Taktizität bei Polykondensaten
Authors: Schulz Rolf C. 
Published: January 2005

AbstractDer Begriff der Taktizität wurde ursprünglich nur für Vinylpolymere konzipiert; es wird gezeigt, daß er unter Berücksichtigung einiger Besonderheiten auch auf Polykondensate anwendbar ist. Unter diesem Gesichtspunkt werden Herstellung und Eigenschaften von rein isotaktischen Polyestern auf der Basis von Milchsäure und substituierten β‐Hydroxypropionsäuren geschildert. Beispiele für ditaktische Polyurethane lassen sich von Weinsäure‐Estern ableiten. Zum Unterschied von taktischen Vinylpolymeren sind diese genannten Polykondensate optisch aktiv.Eine besondere Art von sterischer Regelmäßigkeit ist bei Polyestern und Polyamiden durch den Einbau von drehungsbehinderten Einfachbindungen möglich. Bei diesen Polyestern kann die thermische Isomerisierung zum Verlust der Taktizität führen. Die Kinetik dieser Reaktion wird studiert.Cis‐Taktizität oder trans‐Taktizität kann bei Polykondensaten mit CC‐ oder NN‐ Doppelbindungen in der Hauptkette auftreten. Die Herstellung von einigen derartigen Polymeren wird beschrieben; unter anderem wird eine photolytische Polyreaktion erprobt. Durch Einwirkung von Katalysatoren oder Licht tritt Isomerisierung an den Doppelbindungen ein.
Polykondensationsreaktionen bifunktioneller siliciumorganischer Verbindungen
Authors: Greber G. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der bekannten Reaktionen zur Knüpfung von SiC‐Bindungen haben wir oligomere Polysiloxane mit zwei Hydroxyl‐, Amino‐ und Anhydridgruppen hergestellt:magnified imageDurch Polykondensation dieser Monomeren mit geeigneten bifunktionellen Partnern wurde eine Reihe siloxanmodifizierter Polyester, Phenol‐Formaldehydharze, Polyamide, Polyesterimide und Polyimide synthetisiert und einige ihrer Eigenschaften (z. B. Erweichungspunkt, Löslichkeit, Thermostabilität) untersucht. Die siloxanhaltigen Polyimide waren beispielsweise löslich, schmelzbar und in Gegenwart von Luftsauerstoff bis gegen 400 °C beständig.Polyimide mit ähnlichen Eigenschaften, aber verschiedenen siliciumorganischen Bauelementen waren durch Polykondensation eines imidhaltigen Bis‐Silanols mit Dichlor‐Si‐Verbindungen zugänglich. Bei diesem Verfahren erübrigt sich die präparativ oft aufwendige Synthese der entsprechenden siliciumorganischen Diamine.Polykondensationsreaktionen von organischen mit siliciumorganischen Polymermolekülen, die eine oder zwei zur Reaktion miteinander befähigte funktionelle Endgruppen besitzen, ermöglichten den Aufbau von siloxanmodifizierten Block‐ und Pfropfcopolymeren sowie vernetzten Produkten.
Beiträge zur Schmelzepolykondensation von Polyäthylenterephthalat im offenen System. III. Zum Einfluß von Transportvorgängen bei der Schmelzepolykondensation von Polyäthylenterephthalat (Vorkondensation)
Authors: Schumann H.‐D. 
Published: January 2005

AbstractAm Beispiel der Schmelzepolykondensation von Polyäthylenterephthalat (PETP) wird gezeigt, daß die Gesamtreaktionsgeschwindigkeit vom Abtreiben des Reaktionsglykols bestimmt wird.Vorliegende Untersuchungen beschränkten sich auf das erste Stadium der Polykondensation, in dem die Turbulenz infolge des freiwerdenden Glykols ziemlich groß ist. In einem vorgegebenen Reaktor ohne bewegte Innenteile wurde das Fortschreiten der Polykondensation von PETP durch volumetrisches Erfassen des Reaktionsglykols verfolgt. Außer der Schichtdicke wurde der Unterdruck (von etwa 40 bis 100 Torr) variiert, wobei bei einigen Versuchen zur besseren Durchmischung bzw. zur Keimbildung außerdem Stickstoff eingeleitet wurde (bis 10 l/h). Nach differentieller kinetischer Auswertung schwankt die Ordnung der Bruttoreaktion je nach Turbulenz des Systems zwischen etwa 2 und 7,5.Bei derartig großen Zahlen muß es sich um eine formale Ordnung handeln, und der Gedanke liegt nahe, daß die Gesamtreaktionsgeschwindigkeit der Polykondensation vom Stofftransport des Reaktionsglykols bestimmt wird.Dies wurde unter einigen vereinfachenden Annahmen nach der Zweifilmtheorie untersucht. In Analogie zur Ermittlung der SHERWOOD‐Zahl wurde ein Potenzansatz zugrundegelegt: F · β = C · Re′m; in dem F die Phasengrenzfläche, β der Stoffübergangskoeffizient und Re′ die (modifizierte) REYNOLDS‐Zahl sind. Während die Werte des rein chemischen Mechanismus, nämlich die Ordnung und die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante, außerordentlich schwanken, liegen die Konstanten C und vor allem m, der sog. REYNOLDS‐Index, ziemlich dicht beieinander. Die Vorkondensation kann demnach innerhalb der Grenzen der Variablen gut mit dem Stoffübergangs‐Ansatz beschrieben werden.
Synthese phosphorhaltiger Monomere, Oligomere und Polymere aus Methylolderivaten des Phosphors
Authors: Borisov G. 
Published: January 2005

AbstractBekanntlich neigen phosphorhaltige Polymere zum Selbstverlöschen. Die besten Ergebnisse wurden erzielt, wenn im Molekül gleichzeitig Phosphor und Chlor vorhanden sind. Meist wurde jedoch bis jetzt den phosphorhaltigen Polymeren mit COP‐Bindungen Aufmerksamkeit gewidmet.Von uns wurden Polymere mit CP‐Bindungen synthetisiert, die nur Phosphor oder gleichzeitig Phosphor und Chlor enthalten. Zu diesem Zweck wurden einige Methylolderivate des Phosphors herangezogen. Von Derivaten des Phosphintyps wurde Bis‐(p‐carbomethoxyphenoxymethyl)‐methylphosphinoxid als phosphorhaltige Dicarbonsäure herangezogen. Durch Umsetzung dieser Säure mit Glykolen wurden phosphorhaltige Polyester und Copolyester dargestellt. Im Falle eines Überschusses der Glykole wurden auch phosphorhaltige und gemischte Oligomere erhalten, aus denen durch Reaktion mit Diisocyanaten Polyurethane, Copolyurethane und Blockpolyurethane synthetisiert werden konnten.Durch Veresterung von Bis‐(hydroxymethyl)‐phosphonsäure mit Acryl‐ und Methacrylsäure wurden polymerisierbare Monomere erhalten und dann in phosphorhaltige Polyesteracrylate und ‐methacrylate überführt sowie mit Acryl‐ und Methacrylsäure copolymerisiert.Mono‐ und Dikondensationsprodukte der hypophosphorigen Säure mit Chloral können als chlorhaltige Methylolderivate von Phosphin‐ und Phosphonsäuren aufgefaßt werden; sie wurden bei der Synthese von Polyurethanen verwendet.
Synthesis of New Polyaddition Polymers
Authors: Smets G. J. 
Published: January 2005

AbstractDifferent methods for the synthesis of new polyaddition polymers are considered and illustrated on the basis of original examples.The following methods will be successively discussed:

–1,3 dipolar polyadditions
–dimerization of bisdiazoalkanes and polymerization of diazoalkane derivatives
–photochemical polycycloaddition
Synthese und Reaktivität von 6‐Fluor‐thymin
Authors: Etzold G. , Bärwolff D. , Langen P. , Cech D. , Meinert H. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von 2,4,6‐Trichlor‐5‐methyl‐pyrimidin läßt sich über 2,4,6‐Trifluor‐5‐methyl‐pyrimidin und 5‐Methyl‐2,4‐dibenzyloxy‐6‐fluor‐pyrimidin durch nachfolgende Abhydrierung der Benzylgruppen 6‐Fluor‐thymin in guter Ausbeute gewinnen. Die Verbindung ist im Gegensatz zu 6‐Fluor‐uracil in wäßriger Lösung stabil und daher als biologisch aktive Substanz einsetzbar. Mit NH3 oder Benzylamin reagiert 6‐Fluor‐thymin leicht zu 6‐Amino‐ bzw. 6‐Benzylamino‐thymin.
Zur Addition von Alkylidenmalonitrilen an aktivierte CCDoppelbindungen
Authors: Gewald K. , Schill W. 
Published: January 2005

AbstractAlkylidenmalonitrile 1, reagieren basenkatalysiert mit Benzalmalonitril bzw. ‐cyanessigester zu Amino‐cyclohexadienderivaten 3, 4, die in Gegenwart starker Basen einer Eliminierung zu 2, 6‐Dicyano‐anilinen 5 unterliegen. Der Addition von ω‐Nitrostyrol an 1a folgt unmittelbar eine Dehydrierung zum substituierten 2‐Amino‐3‐nitro‐benzonitril 7. Malonitril, Benzaldehyd und Cyclohexanon reagieren auch direkt miteinander zu 3a.
Kationische Farbstoffe und Vorstufen. VI. Versuche zur Cyclisierung von S‐Ketomethylen‐sowie o‐Hydroxyphenyl‐thiolester‐Derivaten zu 1,3‐Oxathiolium‐ bzw. 1,3‐Dithiolium‐Salzen
Authors: Fabian Klaus , Hartmann Horst 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Versuche zur Synthese von 1,3‐Oxathiolium‐Salzen aus S‐Ketomethylen sowie o‐Hydroxyphenyl‐thiolester‐Derivaten berichtet. Die Salze bilden sich nur bei der Einwirkung von starken Mineralsäuren (HClO4) auf o‐Hydroxyphenyl‐thiolester bzw. auf ihre zugehörigen Ausgangsverbindungen, während unter gleichen Bedingungen die entsprechenden S‐Ketomethylenderivate nicht reagieren. Diese cyclisieren dafür aber in Gegenwart überschüssiger Thiosäuren zu 1,3‐Dithiolium‐Salzen, deren Struktur, ebenso wie die der 1,3‐Oxathiolium‐Salze, an Hand analytischer und spektroskopischer Daten gesichert wurde.
Kationische Farbstoffe und Vorstufen. VII. Arylsubstituierte 1,3‐Oxathiolium‐Salze, eine neue Klasse farbiger heterocyclischer Verbindungen
Authors: Hartmann Horst 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung aromatischer N,N‐disubstituierter Thioamide mit Phenacylhalogeniden bietet einen allgemeinen Zugang zu 1,3‐Oxathiolium‐Salzen. Die Synthese gelingt leicht beim Erhitzen der Komponenten in Säureanhydriden und gestattet die Herstellung zahlreicher (arylsubstituierter) Vertreter, die Mehrzahl davon in sehr guter Ausbeute.
Kationische Farbstoffe und Vorstufen. VIII. Synthese von Kondensierten 1,3‐Oxathiolium‐Salzen durch Umsetzung von Chinonen mit aromatischen Thioamiden
Authors: Hartmann Horst , Mohn Frank 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Chinonen mit N,N‐disubstituierten Aryl‐thioamiden in Gegenwart saurer Kondensationsmittel wird ein neuer Typ farbiger heterocyclischer Verbindungen mit kondensiertem 1,3‐Oxathiolium‐System erhalten. Es wird über die optimalen Herstellungsbedingungen sowie über einige charakteristische Spektraldaten dieser Verbindungsklasse berichtet.