bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die anodische Bildung von Silberchlorid‐Deckschichten und Umlagerungserscheinungen nach ihrer kathodischen Reduktion zu Silber
Authors: Jaenicke Walther , Tischer Ragnar P. , Gerischer Heinz 
Published: October 2023

AbstractDie Struktur anodisch bei verschiedenen Stromdichten erzeugter Silberchloriddeckschichten auf Silberunterlage wird durch Messung des Schichtwiderstands und durch mikroskopische Beobachtung während des Wachstums untersucht. Bei kleinen Stromdichten entstehen fest haftende graubraune Schichten hohen spezifischen Widerstands, deren Leitfähigkeit auf Kationenwanderung längs innerer Grenzflächen beruht, bei hohen Stromdichten (> 20 mA/cm2) lockere, weiße Schichten von kleinem spezifischem Widerstand, die auch für hydratisierte Ionen durchlässig sind.Bei der kathodischen Reduktion bildet sich Silber längs innerer Kristallitgrenzen, so daß der Schichtwiderstand rasch verschwindet. Mikroskopisch und durch Reflexionsmessungen werden, besonders bei hohen Reduktionsstromdichten, sekundäre Umlagerungen des zunächst sehr feinteilig abgeschiedenen Silbers beobachtet, die auf Oberflächenwanderung beruhen. Diese erfordert Zeiten von einigen Sekunden bis Minuten und ist abhängig vom angelegten Potential und der Lösungszusammensetzung. Die Ergebnisse werden im Hinblick auf die Elektrokristallisation und die photographische Entwicklung diskutiert.
Einschwingvorgänge bei potentiostatischen Regelschaltungen
Authors: Will F. G. 
Published: October 2023

AbstractEs wird das Verhalten potentiostatischer Regelschaltungen bei sprunghafter Veränderung der Sollspannung untersuchtIn zwei früheren Arbeiten wurden bereits der statische Innenwiderstand1) und die frequenzabhängigen dynamischen Kenngrößen potentiostatischer Regelschaltungen2) behandelt. Wegen der verwendeten Begriffe und Bezeichnungen sowie bezüglich weiterer Literaturangaben wird auf Anm. 2) ver‐wiesen.
. Die Antwort des Reglers auf solch einen Einschaltvorgang ist eine Regelschwingung. Bei der Durchführung der Berechnung dieser sogenannten „Übergangsfunktion”︁ wird zunächst die Stabilität des Regelkreises erörtert. Dann wird der Einfluß der Regelstrecke auf die Dämpfungskonstante und die Eigenkreisfrequenz des Einschwingvorganges betrachtet. Je nach den Eigenschaften des Reglers und ins‐besondere der Regelstrecke ergeben sich gedämpfte periodische Schwingungen oder ein aperiodisch gedämpfter Vorgang. Die für potentiostatische Einschaltversuche besonders wichtige Einstellzeit der Istspannung an der elektrolytischen Zelle wird in Abhängigkeit von den Eigenschaften der Regelstrecke berechnet. Die Ergebnisse der Berechnung werden mit den Daten einiger Versuche mit dem in 2) beschriebenen und dort in Abb. 2 dargestellten Potentiostaten verglichen. Es ergibt sich gute Übereinstimmung zwischen theoretischen und experimentellen Werten. Abschließend wird kurz auf die bei potentiostatischen Ein‐ und Ausschaltversuchen auftretenden Probleme eingegangen.
Zur Kinetik der photographischen Entwicklung mit Hydrochinon, Metol und p‐Phenylendiamin
Authors: Jaenicke Walther , Sutter Fritz 
Published: October 2023

AbstractVoraussetzungen und Gültigkeitsbereich der Elektrodentheorie des latenten Bildes werden diskutiert. An Hand dieser Vorstellung wird ein Modell benutzt, bei dem eine Silberanode über ein niederohmiges Strommeßinstrument mit einer silberhalogenidbedeckten Kathode verbunden ist, während Entwicklerlösung die Zelle durchströmt. Statt Silber kann auch Silbersulfid mit nahezu gleicher Wirksamkeit als Anode dienen (Schleierkeim). Aus der Messung von Kurzschlußstrom und Arbeitspotential unter Variation der Badzusammensetzung ergibt sich die Kinetik der Reaktion.Die Versuche werden mit Hydrochinon (2 Hydroxylgruppen), Metol (1 Hydroxyl‐, 1 Aminogruppe) und p‐Phenylendiamin (2 Aminogruppen) als Entwickler (E) durchgeführt und ihre Resultate mit photographischen Erfahrungen verglichen. Diese führt für die Reaktionsgeschwindigkeit auf die empirische Gleichung: v = k · c, · c
wobei für mittlere pH‐Werte gilt: a, b < 1, für hohe meist a → 1, b → > 0. Die Beziehung wird am Modell bestätigt und als Näherungsformel für einen elektrochemischen Reaktionsmechanismus gedeutet. Sie kommt durch Zusammenspiel zweier Reaktionen zustande, wobei die anodische (Entwickleroxydation) bei Hydrochinon völlig, bei Metol und p‐Phenylendiamin in starkem Maß transportbestimmt ist, während die kathodische (Silberhalogenidreduktion) eine stärkere Durchtrittshemmung besitzt. Die Stromspannungskurve des anodischen Vorgangs entspricht einer reversiblen oder irreversiblen polarographischen Kurve. In erster Näherung ist es berechtigt, die Entwickler durch ihre Normalpotentiale, Dissoziationskonstanten und Diffusionskoeffizienten zu charakterisieren. Die Gleichungen werden für gepufferte und ungepufferte Lösungen abgeleitet, ebenso wird der Einfluß der Form des entwickelten Silbers untersucht (letztere regelt das Verhältnis von anodischer und kathodischer Keimfläche). In beiden Fällen ergibt sich eine Veränderung der Exponenten a und b.Mit den abgeleiteten Beziehungen wird der Einfluß eines Halogenidzusatzes zum Entwickler und die verschiedene Entwicklungsgeschwindigkeit der einzelnen Halogenide quantitativ gedeutet, ferner lassen sich mit ihnen auch die Aktivierungsenergien aus thermodynamischen Daten genähert berechnen und der Einfluß des Bromidgehaltes im Entwickler auf die Aktivierungsenergie verstehen.Sulfit löst das Silber anentwickelter Körner über einen elektrochemischen Mechanismus auf. Es wirkt weiterhin durch Sulfonierung von Entwickleroxydationsprodukten, wobei die Reaktionsgeschwindigkeit mit wachsender Sulfitkonzentration zunächst sinkt, dann steigt (Hydrochinon), oder sofort steigt (Metol, p‐Phenylendiamin bei mittleren pH‐Werten) oder konstant bleibt (Metol, p‐Phenylendiamin bei hohen pH‐Werten). Eine Deutung wird gegeben. Die Sulfonierungsgeschwindigkeit des Hydrochinons ist sehr groß, die der anderen Entwickler klein. Dies führt zur Verdoppelung der Elektronenausbeute bei Hydrochinon, einem Resultat, das von der photographischen Erfahrung abweicht.
I1 Opening Lecture: The Origin of the Hartridge‐Roughton Rapid Reaction Method and its Applications to the Reactions of Haemoglobin in the Intact Red Blood Corpuscle
Authors: Roughton F. J. W. 
Published: October 2023

AbstractThe rapid reaction method introduced in 1923 to study the reaction of oxygen with haemoglobin is discussed. Results on haemoglobin solutions are compared with those on suspensions of red blood corpuscles and the rate‐limiting effects of the various processes involved in the oxygenation of blood in the lungs determined.
VII. The Relaxation Spectra of Enzymatic Reactions
Authors: Alberty Robert A. , Hammes Gordon G. 
Published: October 2023

AbstractThe formation of enzyme‐substrate complexes in many cases appears to be a diffusion controlled reaction. Such reactions are too fast to study by conventional techniques, but relaxation methods should be applicable. A general method for deriving the expressions for the relaxation times for chemical reaction mechanisms is presented, and an n‐intermediate enzyme mechanism is discussed in particular — including the effects of competitive inhibitors and pH changes. The desirability of supplementing steady state rate measurements with transient state measurements is pointed out.
Heterogene Redoxreaktionen II. Die Auflösung des wasserfreien Eisen(III)‐sulfats in D2O in Gegenwart von Eisen(II)‐ionen
Authors: Lieser K. H. 
Published: October 2023

AbstractFür die Auflösung des wasserfreien Eisen (III)‐sulfats sind Redoxreaktionen maßgebend. Die Auflösungsgeschwindigkeit in Eisen(II)‐ionenhaltigen Lösungen ist — unter sonst gleichen Bedingungen — in D2O um den Faktor 2 kleiner als in H2O. Daraus folgt, daß bei dem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Redoxreaktion

(und damit auch der Auflösung) Wasserstoffatome oder Wasserstoffionen beteiligt sind. — Die Auflösung des wasserfreien Eisen(III)‐sulfats in reinem Wasser beruht im wesentlichen auf seinem Gehalt an FeII.
IR‐Untersuchungen an Benzolderivaten über die Wechselwirkung zwischen Substituenten und Benzolring II. Mitteilung: Substituentenabhängigkeit der Maximalextinktionskoeffizienten der C—H‐Valenzschwingungen einiger monosubstituierter Benzolderivate
Authors: Schmid E. D. 
Published: October 2023

AbstractVon einigen monosubstituierten Benzolderivaten konnten die Maximalextinktionskoeffizienten und damit die Intensitäten einzelner C—H‐Valenzschwingungen des Phenylringes abgeschätzt werden. Die Maximalextinktionskoeffizienten werden hinsichtlich ihrer Substituentenabhängigkeit diskutiert mit dem Resultat, daß nicht nur die Summe der Intensitäten, sondern auch die Intensitäten der einzelnen C—H‐Valenzschwingungen des Phenylringes funktionell vom Induktivparameter σI des Substituenten abhängen.
Die Beeinflussung von Singulett‐Triplett‐Übergängen aromatischer Kohlenwasserstoffe durch Komplexbildung
Authors: Czekalla† J. , Mager K. J. 
Published: October 2023

AbstractEs wurden die Phosphoreszenzabklingzeiten und ‐spektren der Donator‐Akzeptor‐Komplexe von Dichlor‐, Tetrachlor‐ und Tetrabrom‐phthalsäureanhydrid mit Naphthalin, Phenanthren, Coronen, Durol und Hexamethylbenzol gemessen und die Spektren analysiert. Aus den erhaltenen Daten ergibt sich eine Erhöhung der Singulett‐Triplett‐Übergangswahrscheinlichkeit durch die Komplexbildung sowie eine parallel laufende Erniedrigung der Frequenzen der mit dem Elektronensprung gekoppelten ramanaktiven Schwingungen.Bei Variation des Akzeptors nimmt die Größe dieser Effekte mit der Anzahl und mit steigender Kernladungszahl der Halogen‐Substituenten zu (Z‐Effekt), bei Variation des Donators ist sie im wesentlichen von der Ausdehnung des aromatischen Systems abhängig.Die gefundene Erhöhung der Singulett‐Triplett‐Übergangswahrscheinlichkeit ist um Zehnerpotenzen geringer als bei der Wechselwirkung mit Sauerstoff. Trotzdem ergeben sich enge Parallelen zwischen beiden Einflüssen, die an Hand der für den O2‐Effekt entwickelten theoretischen Anschauungen diskutiert werden.
Einladung zur 61. Hauptversammlung der Deutschen Bunsen‐Gesellschaft für physikalische Chemie e. V. vom 31. Mai bis 3. Juni 1962 in Münster i. W. Reaktionen von Gasen mit festen Stoffen
Authors: Wicke E. 
Published: October 2023

AbstractDie Zahl der Hauptvorträge ist begrenzt worden, um Zeit für die Kurzvorträge zu gewinnen. Die endgültige Vortragsordnung mit Angabe der Themen wird noch bekanntgegeben.
Die Beeinflussung des Zeitgesetzes einer heterogen katalysierten Reaktion durch Simultanreaktionen
Authors: Riekert Lothar 
Published: October 2023

AbstractBei einer heterogen katalysierten Gasreaktion, bei der die umgesetzten Stoffmengen groß gegenüber der Adsorptionskapazität des Kontakts sind und bei der ein trotz gleicher Temperatur und gleicher Ausgangszusammensetzung des Substrats veränderlicher Reaktionsverlauf beobachtet wird, muß notwendig wenigstens eine von der Hauptreaktion unabhängige, den Kontakt verändernde Nebenreaktion ablaufen.Die Kinetik ist dann durch ein System simultaner Differentialgleichungen zu beschreiben. Es wird für ein einfaches Beispiel gezeigt, daß sich dabei eine Veränderung der formalen Ordnung der beobachteten Hauptreaktion ergeben kann.Die in der Nebenreaktion umgesetzten Stoffmengen müssen klein sein gegenüber denen, die in der Hauptreaktion umgesetzt werden. Daher ist es möglich, durch Zusätze zum Substrat die Geschwindigkeit der Hauptreaktion mit Hilfe der Nebenreaktion zu steuern, ohne die Zusammensetzung der Produkte nennenswert zu beeinflussen.
Die Veränderung der Katalysatoreigenschaften beim Ameisensäurezerfall am Platin und ihre Beeinflussung durch adsorbierte Gase
Authors: Riekert Lothar 
Published: October 2023

AbstractWährend des HCOOH‐Zerfalls an elektrisch beheizten Pt‐Drähten wird bei Kontakttemperaturen unter 600°C eine erhebliche Verminderung der katalytischen Aktivität des Platins während der Reaktion beobachtet. Nicht nur die Anfangsaktivität des Kontaktes, sondern auch die Geschwindigkeit der Aktivitätsabnahme und damit der Einfluß, den diese auf den Verlauf der Reaktion ausübt, ist gesetzmäßig von der Vorgeschichte des Katalysators abhängig.Die im einzelnen erhaltenen kinetischen Befunde lassen sich deuten, wenn man annimmt, daß irreversibel chemisorbierter Sauerstoff bzw. Wasserstoff die Geschwindigkeiten der verschiedenen, an der Kontaktoberfläche parallel stattfindenden Umwandlungen des Substrats in verschiedenem Maße beeinflußt, wobei eine dieser Reaktionen zur Ausscheidung von Kohle auf dem Kontakt und damit zur Bildung einer desaktivierenden Deckschicht führt. Obwohl diese letztgenannte Reaktion gegenüber dem Zerfall zu gasförmigen Produkten eine mengenmäßig verschwindende Nebenreaktion ist, wirkt sie sich je nach ihrer relativen Geschwindigkeit in verschiedener Weise auf das Zeitgesetz des Zerfalls aus. Es wird gezeigt, wie dieses Zeitgesetz durch ein System simultaner Differentialgleichungen zu beschreiben ist und wie es durch eine zusätzliche Nebenreaktion beeinflußt werden kann.
Schnelle Ionenreaktionen in Lösungen. I Die Bildung des Aluminiumsulfatokomplexes
Authors: Behr Barbara , Wendt Hartmut 
Published: October 2023

AbstractBei Untersuchungen von Aluminiumsulfatlösungen mit der Drucksprungmethode1) findet man eine relativ langsame chemische Reaktion, deren Relaxationszeit eine starke pH‐Abhängigkeit, jedoch eine geringe Konzentrationsabhängigkeit zeigt. Es handelt sich offenbar um eine Reaktion, deren geschwindigkeitsbestimmender Schritt monomolekular ist und durch Hydroxylionen katalysiert wird. Diese Relaxationszeit wird der Bildungsreaktion des Aluminiummonosulfatokomplexes zugeordnet. Als geschwindigkeitsbestimmend wird der Austausch eines Hydratwassermoleküls im Vorkomplex AlH2OSO gegen das Sulfation:magnified imageangenommen.Zur Auswertung der kinetischen Messungen wurden die Gleichgewichtsverhältnisse in Lösungen, die Aluminium‐ und Sulfationen enthalten, untersucht und potentiometrisch bei einer Ionenstärke J = 0,6 M und 25°C folgende Komplexkonstanten ermitteltmagnified imageMit diesen Konstanten wurden mit Hilfe kinetischer Messungen bei der Ionenstärke J = 0,1 M folgende Gleichgewichtskonstanten abgeschätzt:magnified imageDie Geschwindigkeitskonstante k32 der unkatalysierten Austauschreaktion für J = 0,6 M und 25°C ist:magnified imagedie der durch Hydroxylionen katalysierten Austauschreaktionmagnified image
Präzisionsmessungen der Dielektrizitätskonstanten von fünf Eichsubstanzen zur DK‐ und Dipolmomentbestimmung 3. Mitteilung: Die Messungen bei 100 kHz (statische DK)
Authors: Mecke R. , Joeckle R. 
Published: October 2023

AbstractDie Dielektrizitätskonstanten der fünf Eichsubstanzen Cyclohexan, Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Di‐n‐butyläther und Fluorbenzol wurden bei 100 kHz erneut und mit großer Präzision gemessen und die Fehlerquellen (stoffabhängige, apparative und reine Meßfehler) einer genauen Analyse unterzogen. Es konnte gezeigt werden, daß die stoffabhängigen Fehler, die in früheren Mitteilungen mit unzureichenden Methoden untersucht wurden, von weit größerem Einfluß auf die DK‐Bestimmung sind als apparative und reine Meßfehler. Das durch die stoffabhängigen Fehler erzeugte Unsicherheitsintervall der DK wurde berechnet bzw. abgeschätzt. Dabei stellte sich heraus, daß vor allem bei Di‐n‐butyläther der Präzisionsmessung der DK auf die vierte Dezimale durch die chemische Instabilität Grenzen gesetzt sind.
The Application of Lagrange's Theorem in Electrochemical Kinetics: I. General Theory
Authors: Gellings P. J. 
Published: October 2023

AbstractIn electrochemical kinetics the basic equation expresses the current i as a function of the overpotential η. In galvanostatic methods it is desirable to invert this equation in order to obtain n as a function of i. It is shown in this paper that this may be accomplished for arbitrary values of η and i by means of the application of Lagrange's theorem.In this paper the mathematical method of the inversion are discussed. Applications to specific experimental methods will be given in subsequent papers.
Über die Abhängigkeit der Wasserstoffüberspannung vom Aggregatzustand des Galliums
Authors: Christov St. G. , Rajčeva Sv. 
Published: October 2023

AbstractEs wird die Wasserstoffüberspannung am festen und am flüssigen Gallium in verdünnten HCL‐Lösungen in ihrer Abhängigkeit von pH, von der Stromdichte und der Temperatur untersucht. Es erweist sich, daß bei gleichen Bedingungen die Wasserstoffüberspannung am festen Metall beträchtlich größer als beim flüssigen ist. Auf Grund der Meßergebnisse sind die kinetischen Parameter (Aktivierungsenergien, Frequenzfaktoren, Austauschstromdichten) der Wasserstoffelektrodenreaktion berechnet worden, die merklich verschieden für beide Aggregatzustände des Galliums sind. Diese Unterschiede werden mit der Verschiedenheit in der Elektronenaustrittsarbeit und der Adsorptionsenergie des atomaren Wasserstoffes beim festen und flüssigen Metall in Zusammenhang gebracht.
Thermodynamische Untersuchungen an binären Flüssigkeitsgemischen von Methylchlorid, Methylbromid, Propan
Authors: Kappallo W. , Schäfer K. 
Published: October 2023

AbstractEs wurde der Gesamtdampfdruck binärer Flüssigkeitsgemische von Methylchlorid, Methylbromid und Propan in einem größeren Temperaturbereich gemessen. Hieraus wurden die Aktivitätskoeffizienten unter Berücksichtigung der Realgaskorrektur bestimmt. Die Isothermen des Aktivitätskoeffizienten in Abhängigkeit von der Zusammensetzung wurden mit einem Redlich‐Kister‐Ansatz mit drei Konstanten dargestellt, die mit Hilfe der Methode der kleinsten Quadrate so bestimmt wurden, daß der gemessene Dampfdruck gut dargestellt wird. Aus den verschiedenen Isothermen der Aktivitätskoeffizienten wurde ihre Temperaturabhängigkeit bestimmt. Hieraus konnte man dann die thermodynamischen Zusatzfunktionen, molare Zusatzenthalpie und freie molare Zusatzenthalpie berechnen.Die so ermittelte molare Zusatzenthalpie von Methylchlorid‐Propan stimmt mit der kalorisch gemessenen befriedigend überein. Das System Methylbromid‐Methylchlorid befolgte im Rahmen der Meßgenauigkeit bei allen untersuchten Temperaturen das Raoultsche Gesetz, während sich bei Methylchlorid‐Propan und bei Methylbromid‐Propan positive Abweichungen vom Raoultschen Gesetz sowie endotherme Mischungswärmen ergeben. Schließlich wurde versucht, die freie molare Zusatzenthalpie aus anderen Meßgrößen abzuschätzen.
Potentiostatische Umschaltmethode zur Untersuchung von Reaktionen mit nachgelagerter chemischer Reaktion
Authors: Koopmann R. 
Published: October 2023

AbstractEntsteht bei einer mehrstufigen elektrochemischen Reduktion zunächst nach reversibler Elektronenaufnahme ein instabiles Zwischenprodukt, dann kann die Geschwindigkeitskonstante der nachfolgenden chemischen Reaktion mit der potentiostatischen Umschaltmethode ermittelt werden. Die theoretischen Grundlagen der Methode werden abgeleitet für nachgelagerte Reaktionen quasi‐erster Ordnung. Diese Umschaltmethode ist anwendbar für den Reaktionsgeschwindigkeitsbereich 0,04<k<103 s−1. Wird das Zwischenprodukt an der Elektrode adsorbiert, dann bleiben die Ergebnisse unverändert, wenn das Adsorptionsgleichgewicht als eingestellt angesehen werden kann. Aus den Messungen können unter bestimmten Bedingungen Aussagen über die Adsorption erhalten werden. Auch eine parallel ablaufende, heterogene chemische Reaktion des adsorbierten Zwischenproduktes kann relativ einfach berücksichtigt und ihre Geschwindigkeitskonstante ermittelt werden.
Untersuchungen über Thermoosmose in Flüssigkeiten
Authors: Voellmy H. , Läuger P. 
Published: October 2023

AbstractAn einer Membran, welche sich zwischen zwei flüssigen Medien gleicher Zusammensetzung, aber verschiedener Temperatur befindet, beobachtet man neben einem Wärmetransport im allgemeinen auch einen Materietransport. Diese Erscheinung, welche als Thermoosmose bezeichnet wird, wurde an stark gequollenen, aus einem hochpolymeren Netzwerk bestehenden Membranen untersucht. Der Materietransport beruht in diesem Falle auf der durch einen Temperaturgradienten hervorgerufenen Relativbewegung zwischen den Molekülen des Quellungsmittels und den Netzfäden der Membranmatrix und steht somit in enger Beziehung zur Thermodiffusion von Fadenmolekülen in Lösung. Bei vernetzten, in Toluol gequollenen Polystyrolmembranen betrug bei einem Temperaturgradienten von 1 grad/cm die Transportgeschwindigkeit des Toluols relativ zur Membranmatrix etwa 0,6 · 10−7 cm/sec, was mit dem Thermodiffusionskoeffizienten DT ≃ 1 · 10−7 cm2 sec−1 grad−1 des in Toluol gelösten Polystyrols in Einklang steht. Während im System Polystyrolmembran/Toluol der thermoosmotische Volumentransport stets von der kalten nach der warmen Seite gerichtet war, ergaben sich bei Phenolsulfonatmembranen in wäßrigen Elektrolytlösungen kompliziertere Verhältnisse. Insbesondere wurde in 10−3 N KCl als Außenmedium ein Vorzeichenwechsel des Volumentransportes festgestellt, welcher bei Temperaturen oberhalb 38 °C von der kalten nach der warmen Seite, bei Temperaturen unterhalb 38 °C dagegen von der warmen nach der kalten Seite gerichtet war. Neben dem thermoosmotischen Volumentransport V̇ wurde auch die Druckdifferenz δP bestimmt, welche sich bei vorgegebener Temperaturdifferenz δT im stationären Zustand (V̇ = 0) einstellt. Bei Polystyrolmembranen in Toluol ergab sich δP/δ ≃ 5,0 · 104 dyn cm−2 grad−1; hieraus berechnet sich die Überführungswärme von Toluol in Polystyrol zu −38 cal/Mol.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallen in verschiedenen Oxydationsstufen und ihr elektrisches Verhalten. III. Die Systeme Mg(MgxV2‐x)O4 und Mg(NixV2‐x)O4
Authors: Reuter Bertold , Laqua Wolfgang , Riedel Erwin , Jaskowsky Jörg 
Published: October 2023

AbstractUntersucht wurden die Spinellsysteme Mg(MgxVV)O4 mit 0 ⩽ x ⩽ 0,68 und Mg(NixVV)O4 mit 0 ⩽ x ⩽ 0,47. Die Gitterkonstanten nehmen bis zur Phasengrenze mit wachsendem x linear ab. Im System Mg(NixV2‐x)O4 wurde die Kationenverteilung für x = 0,10 und x = 0,40 nach dem „trial and error”︁‐Verfahren bestimmt: Danach beträgt der Sauerstoffparameter für beide Substanzen u = 0,383 ± 0,003; die Tetraederplätze des Spinellgitters werden ausschließlich von Mg2+‐Ionen besetzt. Beide Systeme zeigen sehr ähnliche elektronische Eigenschaften. Der spezifische Widerstand und die Aktivierungsenergie besitzen ein charakteristisches Minimum bei x ≈ 0,15 (ϱ 1,2 Ωcm, q ≃ 0,13 eV). Die thermoelektrische Kraft ist zwischen 20 und 150 °C temperaturunabhängig und nimmt mit wachsendem x ab; die Mischkristalle beider Systeme sind p‐Leiter. Die elektronischen Eigenschaften zeigen, daß lokalisierte d‐Elektronenniveaus vorliegen, wobei die Konzentration der Defektelektronen identisch mit der V4+‐Konzentration ist. Neben den V3+/V4+‐Konzentrationsverhältnissen hat aber auch die Konzentration der Mg2+‐bzw. Ni2+‐Ionen auf den Oktaederplätzen einen wesentlichen Einfluß auf die elektronischen Eigenschaften der beiden Spinellsysteme.
Bildungsenthalpien stellungsisomerer Alkanderivate. 2. Mitteilung: Bildungsenthalpien des Octanaloxims und der drei isomeren Octanonoxime
Authors: Geiseler G. , Rätzsch M. , Ebster K. , Ziegel E. 
Published: October 2023

AbstractMit Hilfe eines Rotations‐Metallblock‐Kalorimeters wurden die Verbrennungsenthalpien des Octanaloxims sowie der drei isomeren Octanonoxime ermittelt. Die hieraus berechneten Standardbildungsenthalpien zeigen wie die entsprechenden Oxoverbindungen, ein von der Stellung der Oximgruppe abhängiges alternierendes Verhalten.
Elektronenoptische und röntgenographische Untersuchungen an Silberkatalysatoren für die Oxydation des Äthylens zu Äthylenoxid
Authors: Feller‐Kniepmeier M. , Feller H. G. , Titzenthaler E. 
Published: October 2023

AbstractDurch die Kombination von Röntgen‐ und Elektronenbeugungsuntersuchungen wird die Existenz einer Ag2O3‐Schicht auf technischen Silberkatalysatoren, die bei 200–300°C Reaktortemperatur eingesetzt wurden, nachgewiesen. Aus den Ergebnissen wird geschlossen, daß die Ausbildung dieses höheren Silberoxids auf der Oberfläche der Silberkristalle für die Katalyse im betrachteten Temperaturbereich entscheidend ist.