bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über den Einfluß des Kationenradius auf die Bildungsenergie von Anlagerungsverbindungen IV. Die Systeme Alkalifluorid/Molybdän(VI)‐oxyd
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Heckmann Irmgard 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Systeme Lif/MoO3, NaF/MoO3, KF/MoO3, RbF/MoO3 und CsF/MoO3 mit Hilfe der thermischen Analyse und röntgenographisch untersucht. In den Systemen mit KF, RbF und CsF kommt jeweils eine Verbindung der Zusammensetzung M3MoO3F3, kongruent schmelzend, im System NaF/MoO3 jedoch inkongruent schmelzend vor. Im System LiF/MoO3 existiert die analoge Verbindung Li3MoO3F3 nicht. Hieraus wird geschlossen, daß die Li‐Verbindung eine negative Bildungsenergie, die Na‐Verbindung eine schwach positive und die übrigen Alkalitrioxotrifluoromlybdate stärker positive Bildungsenergien besitzen. Aus einer energetischen Betrachtung ergibt sich, daß die Komplexbildungsenergie QK (MoO3 + 3 F− → [MoO3F3]3− + QK) größer als Null ist. Daß trotzdem in der Systemreihe MF/MoO3 eine negative Bildungsenergie (Li‐Verbindung) vorkommt, kann in befriedigender Weise gedeutet werden.Die Verbindungen M3MoO3F3 kristallisieren kubisch. Beim Schmelzen der Verbindungen an feuchter Luft erfolgt ein Austausch von Fluor gegen Sauerstoff unter Bildung von M3MoO4F als Folge einer durch die Luftfeuchtigkeit verursachten Hydrolyse. LiF reagiert mit MoO3 beim Erhitzen unter Bildung von MoO2F2. Bei der Einwirkung von KF in Wasser auf MoO3 wurden ebenso wie beim Auflösen von K3MoO3F3 Polyfluoromolybdate wechselnder Zusammensetzung z. B. 8 MoO3 · 5 KF · 6 H2O erhalten.
Analyse des Schwingungsspektrums von Bortrimethyl
Authors: Siebert Hans 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Schwingungsgleichungen für B(CH3)3 mit ebenem symmetrischen Molekülgerüst BC3 abgeleitet. Zur Vereinfachung wird freie Rotation der CH3‐Gruppen angenommen, so daß das Gesamtmolekül die Pseudosymmetrie D3h hat. Demgemäß zerfallen die Schwingungsformeln in 5 Gleichungssysteme. Die Auswertung der Gleichungen ermöglicht eine genaue Zuordnung der gefundenen Frequenzen. Die Kraftkonstanten werden berechnet. Die Übereinstimmung zwischen Rechnung und Beobachtung ist im allgemeinen gut. Nur in den Klassen A″ und E″, in denen die Torsionsschwingungen vernachlässigt wurden, treten größere Abweichungen auf. Der Isotopeneffekt wird berechnet und steht gleichfalls in befriedigender Übereinstimmung mit der Beobachtung. Auf Grund der Berechnungen kann mit Bestimmtheit gesagt werden, daß das Molekülgerüst symmetrisch ist. Außerdem liegen nur einfache Bindungen vor; Anzeichen für irgendwelche Resonanzverstärkungen sind nicht vorhanden.
Das gasförmige Kobalt(III)‐chlorid und seine thermochemischen Eigenschaften
Authors: Schäfer Harald , Krehl Kurt 
Published: January 2005

AbstractWirkt bei höherer Temperatur Chlor auf festes oder schmelzflüssiges Kobalt(II)‐chlorid ein, so enthält die Gasphase neben Cl2 und CoCl2 auch CoCl3. Das Gleichgewicht

wurde untersucht. Im Zusammenhang hiermit wurden ferner die CoC12‐Sättigungsdrucke über festem und über flüssigem Bodenkörper mit der Mitführungsmethode gemessen.
Zur Frage der Gewinnung von Fluor auf chemischem Wege
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Opgenhoff Paul 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Frage der Gewinnung von Fluor auf chemischem Wege diskutiert, und in der Literatur angegebene Versuche, wonach es möglich sein soll, Fluor durch thermische Zersetzung von KCrO3F und durch direkten Austausch von Fluor gegen Sauerstoff aus Fluorosalzen zu gewinnen, werden nachgeprüft. Die thermische Zersetzung erfolgt bei Ausschluß von Feuchtigkeit nach der Gleichung

unter Entbindung von Sauerstoff, nicht aber unter Bildung elementaren Fluors. Der Austausch von Fluor gegen Sauerstoff in K3MoO3F3 (Bildung von K3MoO4F) und in K2TiF6 (Bildung von K2TiOF4) verläft nur in Gegenwart von Feuchtigkeit, so daß hydrolytische Vorgänge erfolgen und Fluor nicht elementar, sondern als HF entweicht entsprechend den Gleichungen:

. Es wird der Schluß gezogen, daß die Gewinnung von Fluor auf chemischem Wege (sowohl nach der Verdrängungsmethode als auch durch thermische Zersetzung von Fluoriden, die nicht selbst unter Verwendung elementaren Fluors dargestellt wurden) nicht möglich ist.
Über die Oxydation des Thallium(I)‐sulfids. III. Die Darstellung von sauerstofffreiem Thallium(I)‐sulfid aus Thalliumäthylat
Authors: Reuter Bertold , Goebel Alfred 
Published: January 2005

AbstractDie Herstellung von Tl2S durch Reaktion von trockenem Schwefelwasserstoff mit dem sehr bequem aus metallischem Thallium und absolutem Alkohol in einer Sauerstoffatmosphäre zugänglichen Thalliumäthylat in absolut alkoholischer Lösung wird beschrieben. Das auf diesem Wege erhaltene Tl2S ist sehr feinteilig und frei von Sauerstoff. Eine empfindliche Reaktion auf den Sauerstoffgehalt von Tl2S wird angegeben.Die Diskussion der Literatur über die Darstellung von Sulfiden durch Reaktion von Alkoholaten mit Schwefelwasserstoff zeigt, daß bisher nur die Alkalisulfide, bzw. ‐hydrogensulfide auf diesem Wege dargestellt worden sind.
Uber Komplexverbindungen. XII. Diacido‐diäthylendiamin‐kobalt(III)‐perchlorate mit Fettsäuren. Darstellung und allgemeine Eigenschaften
Authors: Linhard Martin , Stirn Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDie in Tabelle 1 zusammengestellten 36 Salze, sowie deren Ausgangsstoffe, trans‐Dichloro‐, cis‐Carbonato‐ und Diaquo‐diäthylendiaminkobalt(III)‐perchlorat, werden erstmalig dargestellt, untersucht und ihre Eigenschaften diskutiert.
Über die Beweglichkeit der Aluminationen in Natriumaluminatlösungen
Authors: Bode Helmut 
Published: January 2005

AbstractEs wurden sie Überführungszahlen der Natriumionen und der Aluminationen in wässerigen Natriumaluminatlösungen bestimmt und hieraus die Dissoziationskonstante zu KS = 2 · 10−11 errechnet. Die Beweglichkeit der Aluminationen entspricht etwa der der Acetationen bzw. der hydratisierten Lithiumionen.
Die Chemie des Nitrosyl‐Ions. VI. Zur Konstitution und Reaktionsweise des Distickstofftetroxyds
Authors: Seel F. , Nógrádi J. , Breit H. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die stöchiometrischen und kinetischen Verhältnisse, welche bei der Umsetzung von N2O4 mit Jodiden und Aziden zu beobachten sind, eingehend untersucht.Mit Kalium‐ und Tetramethylammoniumjodid läßt sich N2O4 je nach den Versuchsbedingungen zu Nitriten und Jod oder zu Nitraten, Stickoxyd und Jod umsetzen, wobei sich die folgenden Bruttoreaktionen abspielen:

Es ist auch möglich, daß Nitrit und Nitrat gleichzeitig auftreten. Wenn 1 Mol N2O4 mit weniger als 1 g‐Ion J− umgesetzt wird, verläuft die Stoffumwandlung nur nach der zweiten Bruttogleichung, weil Nitrit durch N2O4 zu Nitrat oxydiert wird. Sofern 1 Mol N2O4 mit mehr als 1 g‐Ion J− reagieren kann, stellt sich in wäßrigen Lösungen bei Temperaturen über 60° das Gleichgewicht

ein. Bei niedrigeren Temperaturen werden unter denselben Bedingungen je nach den Konzentrationsverhältnissen in der Reaktionszone Nitrit und Nitrat order auch Nitrat allein gebildet. Festes Kaliumjodid bildet mit N2O4 nur Nitrat und Stickoxyd.Die Umsetzungen von N2O4 mit Natrium‐ und Tetramethylammoniumazid verlaufen auch bei wechselnden Bedingungen stets nach der Gleichung

.Die Versuchsergebnisse lassen sich in einer befriedigenden Weise deuten, wenn man annimmt, daß sich in flüssigem, gelöstem und gasförmigem N2O4 ein Gleichgewicht zwischen dem „eigentlichen”︁ Distickstofftetroxyd, O2N · NO2, Stickstoffdioxyd und Nitrosylnitrat, NO · NO2, einstellt:

.
Die Lösungsgeschwindigkeit von Molybdän in Salpetersäure bei 25°
Authors: Owe Berg T. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Lösungsgeschwindigkeit von Molybdän in Salpetersäure bei 25° ist

Die geschwindigkeitsbestimmende Reaktion ist dieselbe wie für Kupfer in Salpetersäure.
Über Die Struktur von Hexafluoromanganaten(IV)
Authors: Bode Hans , Wendt Wilma 
Published: January 2005

AbstractEs wurde eine Polymorphie bei dem Rubidiumhexafluoromanganat(IV), Rb2MnF6, beobachtet; die Hochtemperaturform ist kubisch und entspricht dem K2PtCl6‐Typ. Eine bei tieferer Temperatur stabile Form ist hexagonal (Raumgruppe C) und enthält 2 Molekeln in der Zelle. Beim K2MnF6 konnte die kubische Hochtemperaturform nicht rein dargestellt werden. Die hexagonale Form entspricht der Tieftemperaturform des Rb2MnF6. Daneben tritt bei noch tieferer Temperatur eine trigonale Modifikation des K2MnF6 auf. Cs2MnF6 kristallisiert bei Zimmertemperatur kubisch.
Zur Konstitution und Reaktionsweise des Nitrylchlorids
Authors: Seel F. , Nógrádi J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Hydrolyse und Alkoholyse verhält sich das Nitrylchlorid scheinbar wie ein Nitrosylhypochlorit NO·OCI. Im Hinblick darauf interessierte das Verhalten von NO2Cl gegenüber Aziden, welche mit Nitrosylverbindungen im allgemeinen nach NOX + N → N2 + N2O + X− reagieren.Trockenes Natriumazid wird von NO2Cl nur oberflächlich angegriffen. Wäßrige Natriumazid‐Lösungen ergeben mit NO2Cl Chlorazid. Dieses entsteht dadurch, daß bei der Hydrolyse von NO2Cl zunächst unterchlorige Säure gebildet wird, welche dann nachträglich mit NaN3 zu N3Cl reagiert.Die Reaktion von Tetramethylammoniumazid mit NO2Cl verläuft quantitativ nach der Gleichung

Diese Umsetzung kommt dadurch zustande, daß das Azidion in das Zerfallsgleichgewicht des Nitrylchlorids eingreift, indem es mit dem gebildeten Distickstofftetroyd reagiert:

Ein Hinweis darauf, daß NO2Cl die Konstitution eines Nitrosyl‐hypochlorits besitzt oder mit dieser Verbindung ein chemisches Gleichgewicht bildet, ergibt sich aus dem Verhalten gegenüber N(CH3)4N3 nicht. NO2Cl ist demnach tatsächlich das Chlorid der Salpetersäure. Die Ergebnisse der Hydrolyse und Alkoholyse von NO2Cl sind dadurch zu erklären, daß hierbei das Chlor des Nitrylchlorids als Kation Cl+ abgespalten wird.
Über die Dissoziation der Salpetersäure. III. Die Lösungsgeschwindigkeit des Kupfers in Salpetersäure bei niedrigen Konzentrationen
Authors: Owe Berg T. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Lösungsgeschwindigkeit von Kupfer in Salpetersäure von c ≤ 5n wurde bei 20° gemessen. Daraus wurde 1–α berechnet, wo α den Dissoziationsgrad bezeichnet. Die berechneten Werte sind wahrscheinlich zu hoch. Doch wurde α > 99% für c < 2,75 n gefunden.
Einige neue Halogenide des Siliciums. VIII. Über ringförmig gebaute Siliciumchloride
Authors: Schwarz Robert , Köster Alfred 
Published: January 2005

AbstractDie Zwischenprodukte bei der Darstellung von Siliciummonochlorid aus Si10Cl20H2 wurden eingehend untersucht. In erster Stufe entsteht ein neues Siliciumchlorid der Zusammensetzung Si10Cl18. Die Verbindung ist monomer und hat die Struktur eines decalinähnlichen Siliciumdoppelringes.Durch weiteres Erhitzen bilden sich aus dem Anfangsglied Si10Cl18 eine Reihe kondensierter, ringförmiger Siliciumchloride mit steigenden Molekulargewichten und sinkendem Chlorgehalt. Das (SiCl)∞ wurde als Endglied dieser Kondensationsreihe erkannt und als unendliches, flächenförmig vernetztes Ringsystem beschrieben.Das bei 800° zurückbleibende Silicium zeigt keine Röntgeninterferenzen. Auf diesem Wege gelang es erstmalig, ein röntgenographisch amorphes Silicium darzustellen.
Über die Oxydation des Thallium(I)‐sulfids. IV. Zur quantitativen Analyse der Oxydationsprodukte
Authors: Reuter Bertold , Levi Hans Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von reinem TlOH, Tl2O, Tl2O3, Tl2SO4, Tl2S2O3 und Tl2SO3 wird beschrieben.Es wird ein Analysenverfahren entwickelt, das die quantitative Bestimmung der Verbindungen, die bei der Oxydation von Tl2S auftreten können nämlich von Tl2O, Tl2O3, Tl2SO3, Tl2S2O3 und Tl2SO4, nebeneinander und neben Tl2S gestattet.Das Verfahren wird einer kritischen Betrachtung unterzogen.
Die Struktur von Quecksilberamidobromid und die Bildung von Mischkristallen zwischen Quecksilberdiamminbromid, Quecksilberamidobromid und Ammoniumbromid
Authors: Rüdorff Walter , Brodersen Klaus 
Published: January 2005

Abstract1. Quecksilberamidobromid, HgNH2Br, kristallisiert kubisch mit a = 4,339 ± ± 0,0004 kX. Die Zelle enthält 1 HgNH2Br mit den Atomlagen:

equation image
Die Atomlagen sind die gleichen wie bei Hg(NH3)2Br2, nur daß im Quecksilberdiamminbromid die Belegungsdichte der dreizähligen Lage 1/6 beträgt.Während im Hg(NH3)2Br2 isolierte lineare NH3HgNH3‐Gruppen auftreten, liegen im HgNH2Br NH2HgNH2HgNH2NH2Hg‐Ketten vor, die am Stickstoffatom gewinkelt und unregelmäßig im Gitter orientiert sind. Der Abstand HgN = 2,17 kX ist nur mit einer HgN‐Atombindung verträglich. Das Brom ist im Gitter ionogen gebunden.2. Hg(NH3)2Br2 bildet sowohl mit HgNH2Br als auch mit NH4Br beim Erhitzen auf 100° im geschlossenen Rohr Mischkristalle. Mit NH4Br erfolgt die Mischkristallbildung sogar schon bei Zimmertemperatur beim Verreiben der Komponenten miteinander.Die Phasengrenze liegt im System Hg(NH3)2Br2–HgNH2Br bei etwa 60 Mol‐% HgNH2Br (Gitterkonstante des gesättigten Mischkristalles a = 4,27 kX), im System Hg(NH3)2Br2–NH4Br bei etwa 55 Mol‐% NH4Br (gesättigter Mischkristall a = 4,165 kX). Bei Mischungen mit mehr als 60 Mol‐% HgNH2Br erfolgt NH3‐Abspaltung und Bildung von NH4Br und H(HgBr)2, mit mehr als 55 Mol‐% NH4Br tritt Zerfall in HgBr2 und NH3 ein.3. Bei der Fällung einer heiß gesättigten, wäßrigen Lösung von Quecksilberbromid mit 0,1 n Ammoniaklösung, die gleichzeitig Ammoniumbromid enthält, entstehen je nach der NH4Br‐Konzentration: Hg(NH3)2Br2 (bei ca. 1 n NH4Br), Hg(NH3)2Br2–HgNH2Br‐Mischkristalle (bei 0,125–0,06n NH4Br), NH(HgBr)2 (bei 0,02n NH4Br). Ohne NH4Br‐Zusatz kann unter bestimmten Bedingungen reines HgNH2Br erhalten werden.
Elektrolysen in wasserfreier Essigsäure
Authors: Schmidt Hans 
Published: January 2005

AbstractZiel der durchgeführten Versuche war, durch systematische Untersuchungen in dem Lösungsmittel wasserfreie Essigsäure durch Ermittlung der Stromausbeuten den bei der Elektrolyse stattfindenden Vorgängen nachzugehen, ihren Ablauf zu studieren und zu klären, um so durch zweckentsprechende Variation der Versuchsbedingungen zu neuen präparativen Möglichkeiten zu kommen. Besondere Aufmerksamkeit wurde der Reaktion anodisch entladener anorganischer Säurereste mit den verschiedensten Metallanoden entgegengebracht. Daneben wurden auch die Verhältnisse hinsichtlich der Abscheidung der Metalle berücksichtigt.Die Versuche erschließen neue präparative Möglichkeiten für die Darstellung von Li‐ und Ca‐Acetat durch Elektrolyse der entsprechenden Chloride unter Zusatz von Cyclohexen zur Entfernung des anodisch entstehenden Chlors.Als besonders einfache und bequeme Methode zur Darstellung von reinem, wasserfreien und vor allem kristallinen AgF erwies sich die Elektrolyse einer KF‐Lösung unter Verwendung von Ag‐Anoden. Versuche, auf ähnliche Weise durch Elektrolyse von Alkalihalogeniden und ‐pseudohalogeniden unter Verwendung entsprechender Metallanoden zu den Schwermetallsalzen zu gelangen, scheiterten an der Abscheidung der als Anoden verwendeten Metalle an der Kathode infolge Komplexbildung.
Über kryoskopische Messungen mit Hilfe der Eutektika Eis‐Kaliumnitrat und Eis‐Natriumnitrat
Authors: Friedrich Jahr Karl , Brechlin Alfred , Blanke Margot , Kubens Rolf 
Published: January 2005

AbstractDie Durchführung kryoskopischer Messungen in gesättigten Salzlösungen bietet gegenüber der Kryoskopie in reinem Wasser große Vorteile. Sie ermöglicht in vielen Fällen die exakte Ermittlung der Zahl und Größe von Ionen und kann daher für den weiteren Ausbau der Erforschung der Polysäuren und Polybasen sowie anderer mehrkerniger Verbindungen von großer Bedeutung werden.Es werden experimentelle Methoden für die Kryoskopie in den Eutektika Eis‐Kaliumnitrat und Eis‐Natriumnitrat entwickelt sowie an einer Reihe von Elektrolyten deren molekulare Erniedrigungen und ihre Konzentrationsabhängigkeiten bestimmt.
Die Konstitutionsformel des dimeren Schwefelmonoxyds
Authors: Schenk Peter W. 
Published: January 2005

AbstractGasförmiges Schwefelmonoxyd ist ein Gemisch des Monomeren SO mit dem Dimeren S2O2. A. VALLANCE JONES1) zeigte kürzlich, daß das letztere der Träger des Absorptions‐spektrums des Schwefelmonoxyds im UV ist. Auf Grund seiner spektroskopischen Befunde gibt er
magnified image
der Formel II gegenüber der als weniger wahrscheinlich diskutierten Formel I den Vorzug. Es wird im folgenden dargelegt, daß Formel II mit den chemischen Befunden unvereinbar ist, und nur I dem chemischen Verhalten des Schwefelmonoxyds gerecht wird.
Zur Kenntnis der Isomerisationsgeschwindigkeit einiger komplexer Mononitritokobalt(III)‐verbindungen in festem Zustande und in verdünnter, wässeriger Lösung
Authors: Adell Birger 
Published: January 2005

AbstractZur Zeit sind zwei Typen von komplexen Mononitritokobalt(III)‐salzen bekannt, nämlich X und [ONO · Co · (NH3)5] Y2. Beide sind rötlich und gehen in fester Form wie in verdünnter wässeriger Lösung in die isomere gelbe Nitroform über. Im Dunkeln vollzieht sich die Umwandlung m allgemeinen nach dem Schema einer Reaktion erster Ordnung. Wegen der begleitenden Farbveränderung kann man der Reaktion extinktiometrisch folgen. Um geeignete Wellenlängen für die kinetischen Messungen zu finden, wurden die Extinktionskurven für die Nitro‐ und Nitritoformen der Perchlorate beider Komplexsalztypen in den Gebieten 380 ≤ λ ≤ 680 mμ, bzw. 380 ≤ λ; ≤ 500 mμ bestimmt.Die monomolekularen Geschwindigkeitskonstanten K fester Salze mit demselben Kation sind von der Art der Anionen stark abhängig. In verdünnter Lösung ist der Einfluß der Anionen zu vernachlässigen. Die Einwirkung des Baues der Kationen auf die K‐Werte wird erörtert. Das feste Salz [ONO · Co · (NH3)5] (ClO4)3 zeigt bei seiner Isomerisation ein eigentümliches Verhalten, und die Umwandlung verläuft nicht wie eine Reaktion erster Ordnung.
Synthetische Festkörper. XI. Über den Einfluß von Oberflächenschichten, insbesondere von Oxydschichten auf das Sintern von Metallen
Authors: Clasing M. , Sauerwald F. 
Published: January 2005

AbstractDünne Oxydschichten auf Kupferpulver können das Sintern erleichtern, wenn durch Auflösung der Oxyde oder durch ihre Reduktion die Obersten Schichten der Teilchen aufgelockert und dadurch reaktionsfähiger werden. Dasselbe wurde für die Reduktion oxydischer Schichten auf Eisen gezeigt. Als Maß für die Sinterung wurden Festigkeitseigenschaften benutzt. Stärkere oxydische Schichten erschweren die Sinterung.
Umsetzung von Thionyl‐ und Sulfurylchlorid mit Hg5(NS)8
Authors: Meuwsen Alwin , Lösel Max 
Published: January 2005

AbstractAnalog S2Cl2, das mit Hg5(NS)8 Tetraschwefeldinitrid liefert, reagiert Thionylchlorid nach Hg5(NS)8 + 4 Cl2SO = 4 OS(NS)2 + 3 HgCl2 + Hg2Cl2.Die entstandene Verbindung N2S3O ist ein orangerotes, stechend riechendes, unbeständiges Öl. – Mit O2SCl2 erhält man aus Hg5(NS)8 nicht die O‐reichere Verbindung; der bei ihrem Zerfall gebildete (NS)4 reagiert mit dem gebildeten Hg2Cl2 unter Entstehung des dunkelblauen, unlöslichen Hg2Cl2, (SN)4.
Zur Kenntnis der Formamidinsulfinsäure
Authors: Fischer E. O. , Hieber W. 
Published: January 2005

AbstractIm Anschluß an die früher untersuchte CO‐Reaktion von Ni(II)‐ und Co(II)‐salzen bei Anwesenheit von Dithionit wird festgestellt, daß dieselbe Reaktion auch mit Formamidinsulfinsäure an Stelle von Dithionit in besonders eindrucksvoller Weise verläuft. Auf Grund hiervon ist anzunehmen, daß Formamidinsulfinsäure durch hydrolytische Spaltung Sulfoxylat liefert:
magnified image
und zwar in einer Konzentration, wie sie sonst nicht beobachtet wird. Das Vorliegen von Sulfoxylat wird auch durch charakteristische Reaktionen und strukturelle Überlegungen nahegelegt.
Zur Kenntnis der Thiotrithiazylverbindungen. I
Authors: Goehring Margot , Schuster Dietrich 
Published: January 2005

AbstractDie mittlere Oxydationszahl des Schwefels im [S4N3]Cl wird zu +2,5 bestimmt. Durch Umsetzung mit Piperidin wird die Zahl der S‐Atome mit der Oxydationszahl +2 in der Molekel ermittelt. Durch Reaktion mit Ammoniak wird [S4N3 · NH3]Cl hergestellt, dessen Hydrolyse ausführlich untersucht wird. Es wird eine Reaktionsformel vorgeschlagen, die sich mit den Versuchsergebnissen gut vereinbaren läßt.
Über das chemische Verhalten der Stoffe in geschmolzenem Aluminiumbromid, besonders in solvolytischer Hinsicht
Authors: Jander Gerhart , Zschaage Werner 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung des reinen, wasserfreien Aluminiumbromids und die Eigenschaften der geschmolzenen Verbindung werden beschrieben, so wie sie für deren Eignung als eines „wasserähnlichen”︁ Solvens einschlägig sind: Schmelzpunkt, elektrisches Leitvermögen, Dielektrizitätskonstante, Lösevermögen u. a. m. Ausführlicher werden die solvolytischen Reaktionen behandelt, die vor sich gehen, wenn in geschmolzenem Aluminiumbromid Alkalifluoride, Schwermetallsulfide und Sulfate aufgelöst werden.
Über Mischformiat‐Kontakte
Authors: Langenbeck Wolfgang , Giller Arnold 
Published: January 2005

AbstractEs werden Nickelkontakte beschrieben, die durch Zersetzung von Mischkristallen aus Nickelformiat und Magnesiumformiat entstehen. Die Kontakte sind als Hydrierkatalysatoren gegenüber Cyclohexen z. T. wirksamer als Raneynickel.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. VI. Die Darstellung von Trisulfurylfluorid, S3O8F2, und seine Bildung bei der Umsetzung von Kaliumborfluorid mit Schwefeltrioxyd
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Kolditz Lothar 
Published: January 2005

AbstractTrisulfurylfluorid, S3O8F2, bildet sich sowohl bei der thermischen Zersetzung von KBF4 · 4 SO3 als auch bei der Umsetzung von KBF4 mit flüssigem SO3 bei Temperaturen von ∼70°. Zur präparativen Darstellung von S3O8F2 eignet sich die Umsetzung von BF3 mit flüssigem SO3. Beim Aufnehmen der Reaktionslösung mit 70proz. H2SO4 scheidet sich das S3O8F2 als schwere Flüssigkeit von der Dichte D25 = 1,86 und dem Siedepunkt Kp = 120° (zers.) ab.Die außer dem S3O8F2 bei der thermischen Zersetzung von KBF4 · 4 SO3 entstehenden Produkte, die sich aus Bor, Fluor und SO3 aufbauen, werden orientierend beschrieben. Die Erfahrungen dieser und früherer Untersuchungen werden zur Aufstellung einer neuen Konstitutionsformel für das KBF4 · 4 SO3 ausgewertet.
Über das Trischwefel‐distickstoff‐dioxyd
Authors: Goehring Margot , Heinke Joachim 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung zwischen Thionylchlorid und Ammoniak und bei der Reaktion zwischen Schwefelnitrid, S4N4, und SO2 in Thionylchlorid als Lösungsmittel wurde die Substanz S3N2O2 gefunden. Dieses Trischwefel‐distickstoff‐dioxyd ist ein gut kristallisierender, in organischen Lösungsmitteln löslicher Stoff. Unter dem Einfluß von Feuchtigkeit zerfällt er quantitativ in S4N4 und SO2. Bei der Hydrolyse mit wenig Alkalilauge entsteht glatt Trithionat. Entstehung und Reaktionen machen es wahrscheinlich, daß es sich bei S3N2O2 um ein cyklisches Dithiazyl‐sulfon handelt.
Zur Kenntnis des Magnesium‐hexamethylentetramin‐hexacyanoferrats(III)
Authors: Weiss Armin , Weiss Alarich , Hofmann Ulrich 
Published: January 2005

AbstractMagnesium‐hexamethylentetramin‐hexacyanoferrat(III) besitzt ein tetragonales Schichtgitter mit a = 10,51 Å und c = 33,38 Å. Die Struktur läßt sich schematisch durch die Formel Mg · (X)n · [Mg((CH2)6N4)2 · Fe(CN)6]2 (X = Wasser, Aceton, Alkohole, Anilin und dgl.) wiedergeben.Die zwei Äquivalente Mg der Formel vor der Komplexklammer sind austauschfähig gebunden.Die Verbindung besitzt ein begrenztes innerkristallines Quellungsvermögen. Dabei treten Hydrate mit 26, 24, 22, 17, 14 und 12 H2O auf.Das Wasser zwischen den Schichten kann gegen polare Flüssigkeiten (Aceton, Alkohole, Anilin und dgl.) ausgetauscht werden.Die austauschfähig gebundenen Mg‐Ionen können im Innern des Schichtgitters mit Oxychinolin und Chinalizarin gefällt werden.Die analoge Fällung des Mg‐Chinalizarinats im Schichtgitter des Batavits gibt einen Schichtabstand, der nur mit einer ebenen Anordnung der Chinalizarin‐Liganden verträglich ist.
Organische Kieselsäureverbindungen. XXIII. Untersuchungen zur Dialysierbarkeit organischer Quarz‐Kieselsäureverbindungen
Authors: Holzapfel Luise 
Published: January 2005

AbstractDie Dialyse niedrigmolekularer Quarzkieselsäure erfolgt durch Membrane nur in ionisiertem Zustand in Verbindung mit organischen Komponenten. An der Dialyse ist nur die Quarz‐Kieselsäure beteiligt, die sich in der „high‐solubility layer”︁ der Quarzkristalle befindet.