bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Gemischtligandkomplexe des Nickel(0) und Kobalt(I) mit anionischen Liganden des Typs E(C6H5)3− (E  Ge, Sn, Pb)
Authors: Uhlig E. , Hipler B. , Müller P. 
Published: January 2005

Abstract(Ph3P)2Ni°(C2H4) reagiert mit Verbindungen des Typs MIEPh3 unter Substitution zu Gemischtligand‐Komplexen MINi°(PPh3)3(EPh3)(THF)x (E  Ge[Ia], Sn[Ib], Pb[Ic]) bzw. MI3 Ni°(PPh3)3(EPh3) (THF)x (E  Ge[IIa], Sn[IIb]). Analoge Komplexe mit dem Liganden SiPh3− konnten nicht isoliert werden, da LiSiPh3 mit komplex gebundenem PPh3 zu SiPh4 reagiert. Versuche zur Synthese von Nickel(II)‐Komplexen des Liganden SnPh3− blieben ohne Erfolg, es wurden nur mögliche Zersetzungsprodukte dieser Verbindungen isoliert [(nBu2PPh)2Ni(Ph)Cl und NaxNi(PPh3)4−X(SnPh3)x(THF)Y]. Die Umsetzung von (Ph3P)3CoCl mit NaSnPh3 führt zu NaCoI (PPh3)2(SnPh3)2(THF)7.Aus den 1H‐NMR‐ und den 119Sn‐Mößbauerspektren ergibt sich, daß die Donatorwirkung der Liganden SnPh3− beim Übergang von Ib zu IIb ansteigt. Daraus resultiert für IIb eine im Vergleich zu Ib höhere π‐Backdonation. IV ist paramagnetisch, das VIS‐Spektrum kann auf der Basis der Kristallfeldtheorie erklärt werden.
Untersuchungen zur Acidität und Basizität von Alkoxysilylaminen
Authors: Pikies J. , Wojnowski W. , Popowski E. , Kelling H. 
Published: January 2005

AbstractFür Silylamine des Typs (RO)3SiNHX (R = Et, n‐Pr, i‐Pr, s‐Bu, t‐Bu; X = n‐Bu, Ph, p‐MeOC6H4, p‐ClC6H4, p‐NO2C6H4) wurde die relative Acidität und Basizität bestimmt sus IR‐, NMR‐und potentiometrischen Untersuchungen.Die Lage der νNH‐Bande, die Verschiebung dieser Bande in Tetrahydrofuran und die chemische Verschiebung des NH‐Protonen‐NMR‐Signals zeigen eine deutliche Erhöhung der Acidität mit wachsendem elektronenziehenden Effekt der Substituenten R und X.Die Verschiebung der Deuterochloroform‐νCD‐Bande bei Assoziation mit den Silylaminen und die Ergebnisse potentiometrischer Untersuchungen bestätigen die sehr geringe basizität dieser Verbindungen sowie die weitere Abnahme der Basizität bei zunehmender Acidität.
Untersuchungen an Metallchelaten mit Liganden des Cuproin‐ und Ferrointyps. XXVII. Über Kupfer (II)‐Chelate des 2‐(2′‐ Pyridyl)chinolins
Authors: Rehorek D. , Witzenhausen U. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung von Kupfer(II)‐Chelaten des 2‐(2′‐Pyridyl)‐chinolins und deren spektroskopische (ESR, UV/VIS und IR) Charakterisierung sowie über die photochemischem Eigenschaften der Kupfer(II)‐Chelate berichtet.
Über das System Ba2Zn1−xCuxUO6 — ein schwingungsspektroskopischer Nachweis des Jahn‐Teller‐Effekts
Authors: Kemmler‐Sack S. , Rother H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie geordneten Perowskite Ba2ZnUO6 (kubisch, R.G. Fm3m) und Ba2CuUO6 (tetragonal, R.G. I4/mmm) bilden Mischkristalle. Die Gittersymmetrie bleibt für kleine Cu‐Gehalte kubisch, für x ≥ 0,25 wird eine wachsende tetragonale Deformation (c/a √2 > 1) beobachtet.Nach den Schwingungsspektren besitzen die UO6‐Oktaeder — entsprechend der Faktorgruppenanalyse — auf der Cu‐armen Seite die Symmetrie Oh und auf der Cu‐reichen die Symmetrie D4h.Im Gitterschwingungsbereich (T2‐Gebiet) führt die durch den Jahn‐Teller‐Effekt von Cu2+ bedingte Aufhebung der Entartung zu einer Bandenaufspaltung, die mit sinkendem Cu‐Gehalt zurückgeht. Der Jahn‐Teller‐Effekt erweist sich daher als schwingungsspektroskopischen leicht faßbar.Für die entsprechende Reihe mit WVI ergeben die schwingungsspektroskopischen Untersuchungen qualitativ den gleichen Gang wie im UVI‐System.Als weitere Beispiele werden die Stapelvarianten Ba2ZnTeO6 und Ba2CuTeO6 diskutiert. Die Schwingungsspektren zeigen, daß der Jahn‐Teller‐Effekt in dem durch partielle Flächenverknüpfung versteiften Gitter gegenüber den Perowskiten mit ausschließlicher Eckenverknüpfung weniger ausgeprägt ist.
Vanadium oxide monolayer catalysts. I. Preparation, characterization, and thermal stability
Authors: Roozeboom F. , Fransen T. , Mars P. , Gellings P. J. 
Published: January 2005

AbstractVanadium oxide catalysts of the monolayer type have been prepared by means of chemisorption of vanadate(V)‐anions from aqueous solutions and by chemisorption of gaseous V2O3(OH)4. Using Al2O3, Cr2O3, TiO2, CeO2 and ZrO2, catalysts with an approximately complete monomolecular layer of vanadium(V) oxide on the carrier oxides can be prepared, if temperature is not too high. Divalent metal oxides like CdO and ZnO may already form threedimensional surface vanadates at moderate temperature.The thermal stability of a monolayer catalyst is related to the parameter z/a, i. e. the ratio of the carrier cation charge to the sum of ionic radii of carrier cation and oxide anion. Thus, monolayer catalysts will be thermally stable only under the condition that z/a is not too high (aggregated catalyst) nor too small (ternary compound formation).
Umsetzung von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen. XXI. Substitutionsreaktionen am 1,5‐Dichlor‐2,6,9‐trioxa‐4,8‐diaza‐1,5‐dibora‐bicyclo[3,3,1]nonadien‐System
Authors: Meller A. , Maringgele W. , Hennemuth K. , Sicker U. 
Published: January 2005

Abstract1,5‐Dichlor‐2,6,9‐trioxa‐4,8‐diaza‐1,5‐dibora‐bicyclo[3,3,1]‐nonadienderivate reagieren mit Silbercyanid, Silbercyanat bzw. Natriumazid zu den doppelt, durch Pseudohalogenreste substitutierten Verbindungen. Mit Silberthiocyanat verläuft die Reaktion nicht vollständig. Die Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch (NMR: 1H, 11B, 19F; MS; IR) charakterisiert.
Über den Zusammenhang zwischen Struktur und integraler Intensität der (υCN)‐Schwingung in Palladium‐cyanid‐, ‐cyanomethanid‐ und ‐β‐cyanoethenid‐Komplexen
Authors: Oehme G. , Modler A. 
Published: January 2005

AbstractDie integralen Intensitäten der υ (CN)‐Schwingung von Palladium‐cyanid‐, ‐cyanomethanid‐ und ‐β‐cyanoethenid‐Komplexen und einiger entsprechender Quecksilberverbindungen wurden fest in KBr‐Preßlingen oder in Lösung bestimmt. In den Cyanidkomplexen sind die Intensitäten ein Maß für die Metall‐Cyanid‐π‐Bindung, in den Cyanomethanid‐ und Cyanoethenid‐Komplexen ein Maß für die Metall‐Kohlenstoff‐σBindungspolarität. Der Einfluß von CN…︁M in überbrückten Komplexen auf die Intensität wird diskutiert. Für die untersuchten Verbindungstypen sind die Struktureinheit bezogenen integrierten Intensitäten charakteristische Größen.
Untersuchungen an Stickstoff‐Iod‐Verbindungen. XVIII. Addukte von N‐Iod‐hexamethyldisilazan mit Chinuklidin und Triethylendiamin zur Darstellung von Stickstofftriiodid‐Chinuklidin und 2‐Stickstofftriiodid‐1‐Triethylendiamin
Authors: Jander J. , Maurer A. 
Published: January 2005

AbstractDie Addukte von N‐Iod‐hexamethyldisilazan mit Chinuklidin und Triethylendiamin werden neu dargestellt und spektrenmäßig charakterisiert. Sie enthalten wahrscheinlich lineare NIN‐Baugruppen. Ihr Umsatz mit Iodchlorid führt zu bisher nicht dargestellten Addukten von Stickstoffriiodid mit Chinuklidin bzw. Triethylendiamin. Diese besitzen nach Ausweis der Spektren eine andere Gitterstruktur als die bisher dargestellten Addukte von Stickstofftriiodid mit tertiären N‐Basen.
Über Synthese, Aufbau und thermisches Verhalten von 11 Å‐Tobermorit
Authors: Winkler A. , Wieker W. 
Published: January 2005

AbstractDas Calciumhydrogensilicat 11 Å‐Tobermorit, das durch hydrothermale Reaktion aus Quarz und Kalk hergestellt wird, hat nach Aussage der Papierchromatographie und der Molybdatmethode die Konstitution eines Doppelkettensilicates. Seine Zusammensetzung kann ohne signifikante Änderung des Röntgendiagrammes zwischen (Ca4H2[Si6O17])x· y H2O und (Ca4(CaOH)2‐[Si6O17])x· y H2O variieren. Es wird gezeigt, daß das „normale”︁ bzw. „anomale”︁ Verhalten von 11 Å‐Tobermorit beim Erhitzen auf 300°C von der chemischen Zusammensetzung und vom Wasserdampfpartialdruck über der Probe abhängt. Es wird eine Erklärung dieses Befundes gegeben.
CO‐Oxydation und Totaloxydation von CO‐Hexan‐Gemischen an Mischoxid‐Trägerkatalysatoren
Authors: Schulz I. W. , Haase R. , Illgen U. , Jaskulla N. , Müller H. , Scheve J. , Fiebig W. 
Published: January 2005

AbstractZur katalytischen Nachverbrennung von industriellen und Verbrennungsmotorabgasen werden oxidische Katalysatoren der Systeme CuMn‐, CuCr‐ und CuV‐Sauerstoff mit unterschiedlichen Promotoren mit Hilfe der Oxydationsreaktionen von CO und CO‐Hexan‐Gemischen unter vermindertem O2‐Partialdruck untersucht und mit kommerziellen Edelmetallkontakten verglichen. Die technische Einsatzfähigkeit der untersuchten Katalysatoren wurde an einem Testmotor überprüft. Vorstellungen zur katalytischen Nachverbrennung der Abgase von Zweitaktottomotoren werden diskutiert.
Über Verschiedene Formen von BaTeO3
Authors: Koçak M. , Platte Chr. , Trömel M. 
Published: January 2005

AbstractBaTeO3 tritt in zwei Modifikationen auf. Einkristalle beider wurden aus Schmelzen von BaCO3 mit TeO2 präpariert und röntgenographisch untersucht. Für die schon bekannte monokline Form BaTeO3(I) wurde die reduzierte Zelle bestimmt: a = 463,3(4), b = 594,3(5), c = 710,4(5) pm, β = 106,4(1)°, Z = 2, Raumgruppe P21/mC. Die strukturelle Beziehung zu KClO3 wird diskutiert.BaTeO3(II): orthorhombisch, a = 1478,4(2), b = 612,6(1), c = 1 235,0(2) pm, Z = 12, Raumgruppe Pnma–D, ∂pykn. = 5,59, ∂x = 5,571 g/cm3. In beiden Strukturen liegen isolierte pyramidale TeO3‐Baugruppen vor.
R studies of coordinatively unsaturated surface compounds on silica gel. II. CO complexes of nickel(II)
Authors: Rebenstorf B. , Larsson R. 
Published: January 2005

AbstractThe IR spectra of the title compounds show one absorption band due to the stretching vibration of adsorbed CO (2198.5 cm−1) at room temperature and low CO pressure (20 Torr CO) and three bands (2180, 2 195 and 2206 cm−1) at low temperatures (−70 to −145°C). The first band is assigned to a trans square‐planar complex with two CO molecules and the latter to an octahedral complex with four CO molecules. Using a different preparation method it was possible to obtain also a cis square‐planar complex with two CO molecules (2 181.5 and 2194 cm−1). The reduction of the title compounds to nickel(I) and nickel(0) with CO at room or low temperatures was investigated and a reaction mechanism is proposed. Both reactions (conversion to a cis surface complex and the reduction) are explained on the basis of a CO insertion into a Ni(II)O‐ bond, by which a relatively unstable nickel(I) compound is produced (
equation image
vibration at 1 758 (1 804) cm−1).
Antibiotics as Ligands coordinating behaviour of the cycloserine towards cobalt(II), nickel(II), zinc(II), cadmium(II), and mercury(II) Halides
Authors: Preti Carlo , Tosi Giuseppe , Zannini Paolo 
Published: January 2005

AbstractThe complexes of cycloserine, 4‐amino‐3‐isoxazolidone, (Ccs) with cobalt(II), nickel(II), zinc(II), cadmium(II), and mercury(II) halides have been synthetized. Their structures have been assigned on the basis of analytical, conductivity, spectral (visible, i.r. and far‐i.r.) and magnetic data. The ligand behaves as monodentate O‐bonded. The position and multiplicity of the metal‐halide stretching frequencies are discussed and used as a guide to the stereochemistry. The most convincing structural evidence for the cobalt derivatives is a predominantly planar environment for the chloro‐complex with terminal ligands and terminal halides, while for the 1:3 complexes we could suggest a pentacoordinate structure with terminal both ligands and halides. The nickel(II) chloro‐ and bromo‐derivatives seem to have a pseudo‐tetrahedral symmetry, while the iodo‐complex resulted pentacoordinate. Both the cobalt(II) and nickel(II) derivatives resulted high spin, with the exception of Co(Ccs)2Cl2. Tetrahedral monomeric and dimeric structures with bridging halide atoms, and pentacoordinate geometries are present in the zinc(II), cadmium(II), and mercury(II) complexes. The water resulted always uncoordinated lattice water. Assignments for the electronic spectra are proposed for all the above reported symmetries; the assignments for the metalligand and metal‐halides stretching modes have also been made. We have never observed a metalinduced ring opening under the present experimental conditions.
α, ω‐Alkan‐bis‐dimethylarsansulfide und ‐selenide, eine neue Klasse von Liganden
Authors: Kober F. , Chi Pham Ba 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung der α,ω‐Alkan‐bis‐dimethylarsane (CH3)2 As(CH2)nAs(CH3)2 mit Schwefel und Selen führt zu den Sulfiden und Seleniden (CH3)2As(X)(CH2)nAs(CH3)2 bzw. (CH3)2As(X)(CH2)nAs (X)(CH3)2 (X = S, Se), die mit den Salzen CoX2 · 6 H2O (X = Cl−, Br−, I−, NO3−) Chelat‐Komplexen bilden. Die UV‐Spektren der Komplexe werden mitgeteilt und diskutiert.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. VII. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an rhomboedrischen 12 L‐Stapelvarianten vom Typ Ba4BII(Re2 □ O12) and Ba4B □1/3 (Re2 □ O12)
Authors: Fadini A. , Kemmler‐Sack S. , Schittenhelm H.‐J. , Rother H.‐J. , Treiber U. 
Published: January 2005

AbstractDas Gitter der rhomboedrischen 12 L‐Stapelvarianten Ba4BII(Re2□O12) und Ba4B□1/3(Re2 □O12), R.G. R3m, Stapelfolge (3)(1), besteht aus Dreierblöcken von flächenverknüpften Oktaedern der Zusammensetzung Re2□O12, die voneinander durch die Ba‐ und B‐Ionen isoliert sind. Die Schwingungsspektren lassen sich entsprechend der Faktorgruppenanalyse zuordnen.Für die Re2□O12‐Gruppe (Symmetrie D3d) wird eine vollständige Schwingungsanalyse sowie die Ergebnisse der Kraftkonstantenberechnung mitgeteilt.
Bildungsenthalpien von Alkalichlorid‐Lanthanoidchlorid‐Verbindungen
Authors: Blachnik R. , Selle D. 
Published: January 2005

AbstractDie Bildungsenthalpien einer Reihe von Verbindungen des Typs A3MCl6 bzw. AM2Cl7 (A = K, Cs; M = Lanthanoid(III)‐Ion) entsprechend den Reaktionen 3 ACl + MCl3 → A3MCl6 bzw. ACl + 2 MCl3 → AM2Cl7 wurden in einem isoperibolen Lösungscalorimeter bestimmt. Aus den Bildungsenthalpien wurden über Kreisprozesse die Standardbildungsenthalpien und Gitterenergien der Verbindungen berechne und diskutiert.
Zur Thermochemie von Alkalichlorid‐Lanthanoid(III)‐chloriden
Authors: Blachnik R. , Selle D. 
Published: January 2005

AbstractDie Phasendiagramme der Mischungen von KCl mit GdCl3 bzw. DyCl2 sowie von CsCl mit PrCl3, DyCl3, ErCl3 und YbCl3 wurden differential‐thermonalytisch aufgeklärt. In den KCl bzw. CsCl‐haltigen Seltenerd(III)‐chlorid‐Systemen existieren danach 3 Typen von Verbindungen, A3MCl6, A2MCl5 und AM2Cl7. Röntgenpulveraufnahmen der Verbindungen A3MCl6‐ und AM2Cl7 zeigen wahrscheinlich 3 Strukturtypen in den A3MCl6‐ und eine einheitliche Struktur der AM2Cl7‐Verbindungen. Für die Stabilitäten der kongruent schmelzenden Verbindungen wird als Kriterium die Differenz aus Schmelztemperatur der Verbindung und der Temperatur eines extrapolierten Eutektikums vorgeschlagen.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 82. Über die Alkyl‐cyclodicarba‐triphosphane (PR)3C2H4 [R = CH3, C2H5, t‐C4H9] und (PC2H5)3C2H3CH3
Authors: Baudler M. , Tolls E. , Clef E. , Koch D. , Kloth B. 
Published: January 2005

AbstractDie alkylsubstituierten Cyclodicarba‐triphosphane (PR)3C2H4 (R = CH3 1, C2H5 2, t‐C4H9 3) und (PC2H5)3C2H3CH3 4 werden durch Reaktion der entsprechenden Dikaliumalkylphosphide K(PR)nK (n = 3, 4) mit 1,2‐Dichloräthan bzw. 1,2‐Dichlorpropan erhalten. Daneben entstehen die für die jeweiligen Substituenten charakteristischen Homocyclen (PR)n (n = 5,4) sowie im Fall von R = t‐C4H9 die Sechsringverbindung (t‐C4H9P)4C2H4. Von den Alkylcyclodicarba‐triphosphanen 1, 2 und 4 konnten jeweils zwei Konfigurationsisomere identifiziert werden; die „all‐trans”︁‐Formen überwiegen stets. Die 31P‐NMR‐Parameter der einzelnen Konfigurationsisomere werden mitgeteilt und ihre Konformationen diskutiert.
FeNbO4: Untersuchungen an Einkristallen mit Wolframit‐ und AINbO4‐Struktur
Authors: Harder M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractFeNbO4 wird in zwei Modifikationen ((A) Wolframit‐ und (B) AlNbO4‐Typ) in einkristalliner Form dargestellt. Röntgenographische Untersuchungen von (A) und (B) ergaben: (A) a = 499,2, b = 560,7, c = 463,7 pm, β = 90,06°; Raumgruppe CP2/a. (B) a = 1230,8, b = 377,1, c = 656,9 pm, β = 107,6°; Raumgruppe CC2/m. Für (A) bestätigt sich die monokline Struktur des Wolframittyps, (B) ist isotyp mit AlNbO4 und läßt sich über Feststoffreaktionen darstellen. Die Verwandtschaft von (B) zu den NaxTiO2‐Phasen wird diskutiert.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. II. Zur thermischen Dehydratisierung des ZnSO4 · 7 H2O und zum Hochtemperaturverhalten von wasserfreiem ZnSO4
Authors: Spiess M. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractMit kontinuierlichen Heizguinieraufnahmen wurde die Dehydratisierung von ZnSO4 · 7 H2O und das Hochtemperaturverhalten von wasserfreiem ZnSO4 untersucht. Der Abbau von ZnSO4 · 7 H2O verläuft an der Luft über das 6‐Hydrat, eine unbekannte Hydratphase und das 1‐Hydrat zum N‐ZnSO4, der Normaltemperaturform; bei etwa 700°C wird die reversible Umwandlung in H‐ZnSO4 beobachtet. Die Thermolyse, die von N‐ZnSO4 oder H‐ZnSO4 ausgehen kann, verläuft über das Oxidsulfat Zn3O(SO4)2 weiter zum ZnO.ZnSO4 · 6 H2O kristallisiert monoklin im Hexahydrit (MgSO4 · 6 H2O)‐Typ mit a25°C = 9,981 Å b25°c = 7,250 Å, c25°C = 24,280 Å, β25°C = 98,45°, Z = 8, RG: C 2/c. Das kubische H‐ZnSO4 ist die erste A2+B6+O4‐Verbindung mit H‐Cristobalit‐Struktur; wahrscheinliche RG: F 43 m mit a700°C = 7,18 Å, Z = 4. NZn3O(SO4)2 ist monoklin mit der wahrscheinlichen RG: B 2 mit a25°C = 13,987 Å b25°C = 6,706 Å, c25°C = 7,379 Å, β25°C = 90,69°, Z = 4. Oberhalb 420°C wird das Oxidsulfat orthorhombisch, wobei zunächst H′‐Zn3O(SO4)2 entsteht, das bei 655°C reversibel in H‐Zn3O(SO4) übergeht. Für H‐Zn2O(SO4)2 ist die wahrscheinliche RG: C 2221 mit a850°C = 7,36 Å, b 850°C = 13,96 Å, c850°C = 6,79 Å, Z = 4. Der Mischkristall NCu1,5 Zn1,5O(SO4)2 ist isotyp mit N‐Zn3O(SO4)2 und besitzt die Gitterkonstanten a25°C = 14,03 Å, b25°C = 6,62 Å, c25°C = 7,33 Å, β25°C = 90,58°, Z = 4. Die Umwandlungen in die nicht abschreckbaren Hochtemperaturformen (H‐ZnSO4 H'‐Zn3O(SO1)2 und H‐Zn3O(SO4)2) erfolgen displaziv. Die thermische Dilatation von N‐ZnSO4 und H‐ZnSO4 wurde ermittelt.
N‐chloralkylierte Nitridchloride des Wolfram(VI), Cl3PO(Cl4)WNR, und ihre Chlorokomplexe [Cl5W  NR]⊖ (R = CCl3, C2Cl5)
Authors: Weiher U. , Dehnicke K. , Fenske D. 
Published: January 2005

AbstractWolframhexachlorid reagiert mit Chlorcyan bzw. Trichloracetonitril bei Anwesenheit von Phosphoroxidchlorid zu den mit POCl3 solvatisierten N‐chloralkylierten Nitridchloriden Cl3PO(Cl4)WNCCl3 (I) bzw. Cl3PO(Cl4)WNC2Cl5 (II). Mit Tetraphenylarsoniumchlorid entstehen daraus die entsprechenden Chlorokomplexe AsPh4[Cl5WNCCl3] (III) bzw. AsPh4[Cl5WNC2Cl5] (IV). Die Komplexe IIV werden IR‐spektroskopisch charakterisiert. IV kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1C1i mit Z = 2. Die Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,052; 5 805 beobachtete Reflexe). Die Struktur wird durch leicht deformierte Tetraphenylarsoniumkationen und [Cl5WNC2Cl5]⊖‐Anionen gebildet, in denen das Wolframatom sechsfach koordiniert ist. Die WN‐Bindungslänge entspricht mit 168 pm einer WN‐Dreifachbindung. Das zu ihr in trans‐Position angeordnete Cl‐Atom weist mit 242 pm eine etwas größere WCl‐Bindungslänge auf als die übrigen vier Cl‐Atome (232 pm), von denen das W‐Atom um etwa 4° in Richtung des Nitridliganden versetzt ist.
Die Molekül‐ und Kristallstrukturen von μ‐Methandiazo‐(N, N, N′)‐tris(tetracarbonylmangan), Mn3(CO)12(N2CH3) und Nonacarbonyl‐[μ‐[methylenhydrazincarboxyaldehydato (2−)‐C1, N2: N1]]dimangan, „Decacarbonyldiazomethandimangan”︁, Mn2(CO)10(CH2N2)
Authors: Weidenhammer K. , Ziegler M. L. 
Published: January 2005

AbstractDie Molekülstrukturen von Mn3(CO)12(N2CH3) und Mn2(CO)10(CH2N2) wurden mittels Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Der Dreikernkomplex stellt einen neuartigen Strukturtyp eines Alkyldiazo‐Komplexes dar. Die beiden Stickstoffatome des Liganden sind an drei in einem Dreieck angeordneten Manganatome koordiniert, wobei das endständige Stickstoffatom insgesamt als 3‐Elektronendonor, das andere als 2‐Elektronendonor fungiert. Der Zweikernkomplex ist das erste Beispiel eines über seine beiden Stickstoffatome an Metallzentren koordinierten Diazomethanmoleküls. Dabei ist das endständige N‐Atom an ein Mn‐Atom sowie an das C‐Atom einer Carbonylgruppe unter Ausbildung einer Acylfunktion, das zweite N‐Atom an das zweite Manganatom koordiniert.
Umsetzungen von 1‐Aminoalkan‐1,1‐diphosphonsäuren mit salpetriger Säure
Authors: Worms K. ‐H. , Blum H. 
Published: January 2005

AbstractVerbindungen der Struktur RC(NH2)(PO3H2)2 1 reagieren mit salpetriger Säure meist in sehr hoher Ausbeute zu RC(OH)(PO3H2)2 2. Für R = Aryl reagiert 1 in stark salzsaurer Lösung dagegen oft zu RCCl(PO3H2)2 3. Einige Ausnahmen der obigen Reaktionen werden behandelt.
Zur Reaktivität der AsCl‐Bindung im 2,2′‐Diphenylendioxyarsen(III)‐chlorid
Authors: Andrä K. , Gebel W. 
Published: January 2005

Abstract2,2′‐Diphenylendioxy‐arsen(III)‐chlorid reagiert mit Ammoniak, Anilin und Diäthylamin zu den entsprechenden Aminderivaten, während mit Dimethylanilin keine Reaktion beobachtet wird. Es reagiert mit Ag2O und Ag2S (bzw. H2S) unter Knüpfung von AsOAs‐ bzw. AsSAs‐Brücken. Mit Phenol ist das entsprechende Aroxid und mit Phenylmagnesiumbromid das (C12H8O2)AsC6H5 zugänglich. Mit metallischem Natrium resultiert das Diarsid.
Die Reduktion von Germanium‐ und Zinntetrabromid durch Tri‐tert‐butylphosphin: Brom‐tri‐tert‐butylphosphonium‐Salze
Authors: Du Mont W.‐W. 
Published: January 2005

AbstractGermanium‐ und Zinntetrabromid reagieren mit Tri‐tert‐butylphosphin unter Bildung von 1:1 „Addukten”︁ der Zusammensetzung (t‐C4H9)3PMBr4 (M = Ge, Sn). Die neuen Verbindungen werden durch 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren sowie durch Infrarot‐ und Ramanspektren als Brom‐tri‐tert‐butylphosphoniumsalze (t‐C4H9)3PBr+MBr3− charakterisiert.
Phosphazene, LXVI. 31P‐NMR‐Untersuchungen. XI. Darstellung von Cyclotri(phosphazen)‐Derivaten über die zugehörige Lithiumverbindung und Auffächerung eines 31P‐NMR‐Spektrums durch ein Shiftreagens
Authors: Högel J. , Schmidpeter A. 
Published: January 2005

AbstractMit weniger elektrophilen Partnern wie Phosphinylchloriden kann das Hydridocyclotri(phosphazen) I nicht mehr direkt, wohl aber nach Überführung in seine Lithiumverbindung II am Phosphor substituiert werden. Als Beispiele wurden Silyl‐, Stannyl‐, Imidophosphinyl‐ und Thiophosphinylcyclotri(phosphazene) dargestellt. Im Dimethylthiophosphinylderivat VI sind die beiden 31P‐Kerne der Biphosphingruppierung nahezu isochron und ihre NMR‐Signale und die der Methylprotonen deshalb entartet. Durch ein Shiftreagens kann ihre Verschiebungsdifferenz mehr als verzehnfacht und die Entartung damit aufgehoben werden.
Komplexkatalyse. X. α‐Olefin‐Einschub in die Trihapto‐allyl‐nickel(II)‐Gruppierung: Synthese und Eigenschaften von Bis(pentahapto‐1,8‐nonadien‐5‐yl‐nickel(II)‐difluorophosphat)
Authors: Taube R. , Schmidt U. , Schwind H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von (h3‐C3H5)2Ni mit Difluorophosphorsäure in Ether unter Zusatz von 1,5‐Hexadien konnte in guter Ausbeute Bis(pentahapto‐1,8‐nonadien‐5‐yl‐nickel(II)‐difluorophosphat) dargestellt und damit erstmalig die 1,2‐Addition des Trihaptoallyl‐nickel(II)‐Fragments an die Doppelbindung eines α‐Olefins präparativ bewiesen werden.
Basische Metalle. XIII. Ein neuer Syntheseweg für Cyclopentadienyl‐Rhodium‐Phosphonat‐ aus Cyclopentadienyl‐Rhodium‐Phosphit‐Komplexen
Authors: Werner H. , Feser R. 
Published: January 2005

AbstractC5H5Rh[P(OCH3)3]2 reagiert mit Alkalimetalliodiden MI (M = Li, Na, K) in zwei Stufen über C5H5RhCH3[P(O)(OCH3)2] P(OCH3)3 als Zwischenverbindung zu den entsprechenden Bis(phosphonat)‐Komplexen C5H5RhCH3 [P(O)(OCH3)2]2M, die offenbar nicht aus separierten Ionen, sondern aus Kontakt‐Ionenpaaren aufgebaut sind. Die Umsetzung von C5H5RhCH3[P(O)(OCH3) 2]2Na mit HCl in Benzol ergibt den Komplex C5H5RhCH3[P(O)(OCH3) 2]2H, in dem wahrscheinlich ein Chelatligand mit einer POHOP‐Brücke vorliegt. Der saure Charakter des Brücken‐H‐Atoms zeigt sich in der Reaktion mit (CH3)3PCH2, die zu [C5H5RhCH3{P(O)(OCH 3)2}2][P(CH3)4] führt. Aus C5H5RhCH3[P(O)(OCH3) 2]2H und Thallium‐acetylacetonat entsteht C5H5RhCH3 [P(O)(OCH3)2]2Tl. Die NMR‐Spektren der neu dargestellten Phosphonat‐Komplexe werden diskutiert.