bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Untersuchung schneller nachgelagerter Reaktionen mit Stromimpulsen I. Mechanismus der Farbkupplung
Authors: Jaenicke Walther , Hoffmann Heinz 
Published: October 2023

AbstractDie Möglichkeiten zur Untersuchung von Homogenreaktionen, die einer elektrochemischen Durchtrittsreaktion (also einem Redoxprozeß) folgen, werden diskutiert. Als besonders günstig erweist sich die Verwendung von rechteckigen Stromimpulsen, wobei die Transitionszeiten für verschiedene Stromdichten gemessen werden. Wird bei den Reaktionen das Ausgangsprodukt zurückgebildet, genügt ein einmaliger Impuls, ist dies nicht der Fall, werden zweckmäßig mehrfache Impulse verschiedener Stromrichtung benutzt. Durch die Stromumkehr sind Folgeprodukte unmittelbar zu bestimmen. Es wird eine Apparatur beschrieben, in der ein‐ bis dreifache und kontinuierliche Rechteckimpulse variabler Stromstärke und ‐richtung mit Impulsdauern zwischen 10−4 und 30 sec herzustellen sind.Die Theorie für ein‐ und nachgelagerte Reaktionen 1. Ordnung, speziell für eine aus zwei Schritten bestehende Folgereaktion, wird abgeleitet.Experimentell werden Kupplungsreaktionen untersucht, die bei der photographischen Farbentwicklung auftreten. Ihre Geschwindigkeit ist proportional den Konzentrationen des negativen Kupplerions (z.B. 1‐Naphtolat) und des positiv geladenen Entwickleroxydationsproduktes (z.B. p‐Phenylendiimonium). Reagiert der Kuppler unter Austritt eines negativen Ions (HSO), entsteht der Farbstoff unmittelbar, wird ein positives Ion (H+) abgespalten, bildet sich zunächst ein Leukofarbstoff, der mit Oxydationsprodukt weiterreagiert.Die gemessenen Geschwindigkeitskonstanten liegen zwischen 103 und 109 L · Mol−1 sec−1. Soweit Unter‐suchungen nach anderen Methoden vorliegen, stimmt die gefundene Kinetik mit ihnen überein. Die Messungen werden erheblich durch Adsorption von Zwischen‐ und Endprodukten an der Elektrode beeinflußt. Der Farbstoff wird in monomolekularer Schicht adsorbiert, ohne daß dadurch der Elektronenübergang gestört wird. Die Methode eignet sich auch zur Untersuchung von Adsorptionsvorgängen.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallen in verschiedenen Oxydationsstufen und ihr elektrisches Verhalten I. Das System VO—LiVO2
Authors: Reuter Bertold , Weber Rudolf , Jaskowsky Jörg 
Published: October 2023

AbstractEs wurden Sinterproben der allgemeinen Formel LixV1‐xO und zum Vergleich lithiumfreie Produkte der allgemeinen Zusammensetzung VO1±n hergestellt. Röntgenuntersuchungen ergaben in Übereinstimmung mit Leitfähigkeits‐ und Thermokraftmessungen im System LixV1‐xO einen Homogenitätsbereich der VO‐Phase bis etwa x = 0,27. Es schließt sich ein Zweiphasengebiet an, auf das ab x = 0,45 die reine LiVO2‐Phase folgt. Dabei nimmt im Bereich der VO‐Phase die Gitterkonstante mit steigendem Li‐Gehalt linear zu. Im System VO1±n steigt die Gitterkonstante mit größer werdendem Sauerstoffgehalt linear an. Die Gitterkonstante des VO wird mit den Gitterparametern der übrigen Übergangsmetalloxide verglichen.Der elektrische Widerstand des gut leitenden VO bei 20 und 300 °C wird durch die Li‐Dotierung bis zur VO‐Phasengrenze kaum beeinflußt. Der Temperaturkoeffizient des Widerstandes im System LixV1‐xO innerhalb der VO‐Phase hat zwar nur einen geringen Wert, ist aber deutlich negativ. Oberhalb einer von der Zusammensetzung der Proben abhängigen Temperatur bleibt der Widerstand unverändert und entspricht in seiner Größe dem des undotierten VO. Der negative Temperaturkoeffizient des Widerstandes ist keine Folge der Li‐Dotierung. Im Gebiet der LiVO2‐Phase ist die Temperaturabhängigkeit des Widerstandes beträchtlich und zeigt eine sprunghafte Änderung bei der Néel‐Temperatur.Die Thermokraft innerhalb der VO‐Phase ist ebenfalls von der Li‐Dotierung unabhängig, positiv und kleiner als 20μV/Grad.Die hohe elektrische Leitfähigkeit und die geringe Thermokraft polykristalliner Proben des stöchiometrischen VO sowie die Unempfindlichkeit dieser Eigenschaften gegen eine Li‐Dotierung deuten auf einen metallähnlichen Leitungsmechanismus hin. Der negative Temperaturkoeffizient des Widerstandes widerspricht allerdings dem typischen Metallcharakter.
IR‐Dichroismus länglicher Moleküle in gestreckten Polyäthylen‐ und Polyvinylalkoholfolien
Authors: Jakobi H. , Novak A. , Kuhn H. 
Published: October 2023

AbstractFolien hochpolymerer Stoffe, welche längliche Moleküle gelöst enthalten, zeigen nach dem Strecken in den Infrarotbanden des Gelösten einen starken Dichroismus. Da die Längsachsen der gelösten Moleküle bevorzugt in der Streckrichtung liegen, ergibt sich aus dem Vorzeichen dieses Dichroismus im Bereich einer gegebenen Bande die Richtung des Schwingungsmomentes der Bande relativ zu den Achsen des Moleküls. Damit ist ein neues Hilfsmittel für die Zuordnung von IR‐Banden gegeben. Umgekehrt kann bei bekannter Zuordnung einer IR‐Bande angegeben werden, welche Orientierung relativ zur Längsachse des Moleküls derjenige Molekülteil besitzt, der für die IR‐Bande verantwortlich ist. Solche Aussagen sind im Fall eines Moleküls mit unvollständig bekannter Struktur von Interesse, indem sich daraus Hinweise für die Struktur ergeben. Das beschriebene Verfahren kann daher ein neues Hilfsmittel bei der chemischen Strukturaufklärung darstellen.Um zuverlässige Aussagen über die Richtungen der Schwingungsmomente der IR‐Banden zu gewinnen, muß die Gewähr gegeben sein, daß die Moleküllängsachsen bevorzugt in der Streckrichtung liegen. Der gelöste Stoff muß also in monomerer Form vorliegen. Das ist in den untersuchten Fällen (4‐Aminoazobenzol; 2,7‐Anthrachinondisulfonsaures Natrium; N,N,N',N'‐Tetramethylbenzidin und Acridinorange) bei den verwendeten Konzentrationen (etwa 10−2 Mol/l) gegeben, wie sich durch Untersuchung der Absorptionsspektren im UV und im Sichtbaren und durch Nachweis der Gültigkeit des Beerschen Gesetzes ergab.
Über die IR‐ und Ramanspektren adsorbierter Moleküle: IV. Mitteilung
Authors: Karagounis G. , Issa R. M. 
Published: October 2023

AbstractEs wurden sowohl die IR‐ als auch die Ramanspektren von Verbindungen in adsorbiertem Zustande aufgenommen und mit den Spektren der festen Verbindungen verglichen. Die beobachteten Änderungen der Integralintensitäten der IR‐Banden werden auf Grund der orientierten Adsorption der Moleküle an der Gitteroberfläche mit Hilfe eines elektrostatischen Modelles qualitativ abgeleitet. Bei den Ramanspektren ergibt sich die Möglichkeit, auch fluoreszierende Substanzen aufzunehmen, da mit der Adsorption die Fluoreszenz erlischt.
Der Einfluß unterschiedlicher Diffusionskoeffizienten auf „Chemische Transportreaktionen”︁ des Typs Af + ν1A1 = ν2A2 + ν3A3
Authors: Hugo P. 
Published: October 2023

AbstractAusgehend von der Maxwell‐Stefanschen Diffusionsgleichungen für Mehrkomponenten‐Gasgemische wird der Feststofftransport durch eine „Chemische Transportreaktion”︁ genauer berechnet. Zur Lösung der Gleichungen wird eine graphische Methode benutzt. Im hier betrachteten Fall eines Dreikomponenten‐Gasgemisches führen die unterschiedlichen molekularen Transporteigenschaften der Gase unter Umständen zu beträchtlichen Konzentrationsverschiebungen; sie lassen sich in einem „Bilanzdiagramm”︁ unmittelbar veranschaulichen. Der Feststofftransport hängt hauptsächlich von der Lage des Gleichgewichtes in den beiden Reaktionsräumen ab, die Auswirkungen der Konzentrationsverschiebungen sind demgegenüber verhältnismäßig gering.
Innermolekularer Elektronentransfer und Elektronenspektren arylsubstituierter Tropyliumkationen
Authors: Hohlneicher G. , Kiessling R. , Jutz H. C. , Straub P. A. 
Published: October 2023

AbstractEs wurden Absorptions‐ und Polarisationsspektren von aromatischen Kationen gemessen, in denen Arylreste direkt oder über Polyenketten mit einem Tropyliumkern konjugativ verbunden sind. Die Spektren zeigen langwellige Absorptionsbanden mit hohem Elektronentransfercharakter. Theoretische Berechnungen der Energien der Elektronenzustände mit einem Mehrelektronenverfahren, in dem derartige Transferzustände explizit berücksichtigt werden, stimmen gut mit den experimentellen Ergebnissen überein und ermöglichen eine einfache Interpretation der für diese Spektren charakteristischen Daten.
Über den Tunneleffekt des Protons im Doppelminimumpotential von Wasserstoff brückenbindungen. 1. Mitteilung: Modellrechnungen
Authors: Brickmann Jürgen , Zimmermann Herbert 
Published: October 2023

AbstractDer Tunneleffekt des Protons in Wasserstoff brückenbindungen mit Doppelminimumpotential wurde theoretisch behandelt. Das Potential V in der Brückenbindung wurde aus parabelförmigen Teilpotentialen Va und Vb zweier harmonischer Oszillatoren zusammengesetzt. V ist dann durch die Kraftkonstanten der Potentialmulden ka, kb, den Energieunterschied ϵ und den Abstand der Potentialminima d definiert. Die Eigenzustände wurden näherungsweise durch Linearkombination von Oszillatoreigenfunktionen dargestellt. Die Energieeigenwerte und Eigenfunktionen ließen sich durch Variationsrechnung bestimmen. Zur Beschreibung der Tunnelfrequenz wurden nichtstationäre Funktionen durch Linearkombination der zeitabhängigen Wellenfunktionen stationärer Zustände gebildet. Aus der zeitabhängigen Aufenthaltswahrscheinlichkeit des Teilchens in den beiden Potentialmulden ließ sich die mittlere Tunnelfrequenz vt für symmetrische und unsymmetrische Doppelminimumpotentiale ermitteln.Modellrechnungen ergaben, daß die Tunnelfrequenz von der Form des Potentials V empfindlich abhängt. Bei symmetrischen Doppelminimumpotentialen sind die Frequenzen sehr hoch. Sie können zum Beispiel bei Wasserstoffbrückenbindungen vom Typ \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm A}\limits^ \oplus {\rm H} \cdot \cdot \cdot {\rm B} $\end{document} je nach Bedingungen vt ≈ 1010 ‐ 1013 sec−1 betragen. Die Tunnelfrequenz nimmt beim Übergang von symmetrischen zu unsymmetrischen Potentialen steil ab. Desgleichen erfolgt eine Abnahme mit steigendem Abstand der Potentialminima d.
Über den Zusammenhang des Resonanz‐Raman‐Effekts mit dem Elektronen‐Absorptionsspektrum
Authors: Buyken H. , Klauss K. , Moser H. 
Published: October 2023

AbstractDie von Schorygin, Kondilenko und Mitarbeiter und Suschtschinski entwickelten Theorien zum Resonanz‐Raman‐Effekt werden verglichen und durch eigene Überlegungen ergänzt. Die experimentelle Überprüfung erfolgt durch die Aufnahme von Ramanspektren der Substanzen Kaliumkarbonat, Natriumsulfat, Methylalkohol, Äthylalkohol, Cyclohexan, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Aceton, Chlorbenzol, Pyridin und Tetrahydrofuran mit Erregerlinien zwischen 4358 und 2537 Å. Der Vergleich der experimentellen und theoretischen Ergebnisse zeigt, daß eine effektive Absorptionsfrequenz nur in Resonanzferne physikalisch sinnvoll ist, während in Resonanznähe das gesamte Absorptionsspektrum zur Erklärung des Resonanz‐Raman‐Effekts herangezogen werden muß.
Zusammenhänge zwischen gas‐chromatographischen Retentionen und infrarotspektroskopischen Frequenzverschiebungen (Polaritätsskalen)
Authors: Ecknig Wilhelm , Kriegsmann Heinrich , Rotzsche Harald 
Published: October 2023

AbstractZehn polare organische Substanzen (Ketone, Aldehyde, Ester, Alkohole, Alkylchloride) und Benzol wurden in 13 verschiedenen gas‐chromatographischen Trennflüssigkeiten gelöst und die IR‐Spektren der Lösungen aufgenommen. An den gleichen Trennflüssigkeiten wurden die gas‐chromatographischen Retentionen dieser Proben bei verschiedenen Temperaturen gemessen. Bei einem Vergleich der IR‐Spektren und Gas‐Chromatogramme einer speziellen Probe, die mit verschiedenen Trennflüssigkeiten aufgenommen wurden, findet man, daß die Valenzschwingungsfrequenz der polaren Gruppe i der Probe in gleichem Maße nach niedrigeren Werten verschoben wird wie sich ihr relatives Retentionsvolumen (Bezugssubstanz: unpolare Verbindung annähernd gleichen Siedepunkts) erhöht. Dies führt zu dem Schluß, daß beide Meßgrößen durch die Bildung lokaler Assoziate zwischen den funktionellen Gruppen von Probe und Trennflüssigkeit beeinflußt werden.Auf der Grundlage einer modellmäßigen Unterteilung der auf die Probe wirkenden zwischenmolekularen Kräfte in einen Beitrag der funktionellen Gruppe i (Assoziationskräfte) und einen solchen des Alkylrestes (Dispersionskräfte) wurde eine mathematische Beziehung zwischen Frequenzverschiebung ΔviAss und relativem Retentionsvolumen Vi,st abgeleitet:

und die Gültigkeit dieser Gleichung experimentell geprüft. Da sie weitgehend bestätigt werden konnte, lassen sich durch Anordnung der gas‐chromatographischen Trennflüssigkeiten in der Reihenfolge steigender Frequenzverschiebungen Polaritätsskalen aufstellen, wobei es sich zeigt, daß die Stellung einer Trennflüssigkeit und somit ihre “Polarität” von den Eigenschaften der funktionellen Gruppe i der Probe abhängig ist.
Adsorptionsreaktionen bei der Auflösung und Abscheidung von Kobalt in Perchloratlösungen
Authors: Heusler K. E. 
Published: October 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß im Bereich der Kobaltauflösung Hydroxylionen und im Bereich der Kobaltabscheidung hydrolysierte Kobaltionen in Durchtrittsreaktionen parallel zu den Durchtrittsreaktionen der Kobaltauflösung und ‐abscheidung adsorbiert werden. Die im Gleichgewicht adsorbierten Mengen, zum Teil auch die Geschwindigkeiten der Adsorption werden in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Lösung, vom Potential und der Temperatur gemessen. Auf die Einstellung der Adsorptionsgleichgewichte folgen langsame Oberflächenreaktionen, in denen sich die Aktivität von Oberflächenzuständen (z. B. Halbkristallagen) ändert, die die Auflösung und Abscheidung des Kobalts katalysieren. Die Kinetik dieser potentialunabhängigen Reaktionen wird bei verschiedenen Temperaturen untersucht. Die Meßergebnisse lassen sich widerspruchsfrei im Rahmen eines früher vorgeschlagenen Mechanismus für die Auflösung und Abscheidung von Metallen der Eisengruppe interpretieren.
Methanol Photochemistry: Collision‐Induced Predissociation
Authors: Hagège J. , Roberge P. C. , Vermeil C. 
Published: October 2023

AbstractThe quantum yields for methanol photodecomposition have been found to be pressure dependent. Apart from methanol itself, other gases (alkane, N2, SF6, CO2, Ar, Kr, Xe) are effective in promoting the transition to dissociative states. A collision induced predissociation is postulated and the relative efficiencies of the different gases analyzed using a model based on simple degenerate perturbation theory.
Primary Photochemical Processes in Some Simple Aromatic Molecules
Authors: Noyes W. Albert , Burton Charles S. 
Published: October 2023

AbstractThe data for benzene, hexafluorobenzene, fluorobenzene, toluene, o‐xylene, and pyridine are briefly summarized and critically examined. There are marked uncertainties in the fractions of absorbing molecules which cross over to triplet states and doubt is expressed about the validity of existing methods. The importance of the vibrational level formed in the absorption act is emphasized since some processes such as isomerization appear to be competitive with vibrational relaxation even at moderate pressures. In the case of o‐xylene existing data do not permit a decision to be made as to whether isomerization to m‐ and p‐xylene occurs through the singlet or through the triplet state. It is embarrassing to note that for some molecules the sums of process yields for the initially formed excited singlet states exceed unity. More and better data are badly needed.
Direct Measurement of Rate Constants for Photoexcited Molecules
Authors: Schlag E. W. , Von Weyssenhoff H. , Starzak M. E. 
Published: October 2023

AbstractAbsolute collision frequencies were obtained for the loss of internal energy of an energetically defined isolated molecule. These values are an order of magnitude less than predicted from the kinetic theory of gases. Measurements were made by a differential comparison of the lifetime of isolated molecules with that in the presence of an inert gas. The lifetime spectrum gives absolute rate constants in the excited state, the differential spectrum gives energy transfer information. Measurements were made continuously over a broad range of wavelengths involving the first two excited states of β‐naphthylamine.
Determination of the Rate Constant of Fast Reaction from the Transient Concentration Profile by Means of a Time‐of‐Flight Mass Spectrometer
Authors: Takezaki Yoshimasa , Mori Sadayuki 
Published: October 2023

AbstractA new method has been developed in measuring the rate constant of very fast atom‐reaction in a fast flow system with a complete mixing micro‐reactor (residence time ca. 1 msec).The effective volume of the reaction zone (ca. 2 cc) is determined from the transient concentration profile of atoms in the effluent carrier gas out of the reactor observed by means of a time‐of‐flight mass spectrometer over 10 msec with 25 μsec intervals, where the incoming atoms are produced in bunches with sharp fronts by the square pulses of microwave discharge.From the effective volume thus obtained and the steady concentration ratios, between those before and after the reaction, of atom and of the second reactant which is mixed at the reactor, both determined mass spectrometrically in the effluent gas, the rate constant of fast bimolecular elementary reaction can be calculated.This procedure has been examined by the well‐known fast reaction NO2 + O → NO + O2 (k ≃ 3 ± 109 l/mol sec at 300 °K) as an example; the observed rate constant is (4.2 ± 0.6) · 109 in fair agreement with the reported values.Although this method is not yet satisfactory in precision at the present stage it appears to have a potential applicability in this field.
The Photooxidation of Butene‐1 by Nitrogen Dioxide at Short Wavelengths
Authors: Preston K. F. , Cvetanovic R. J. 
Published: October 2023

AbstractThe photooxidation of butene‐1 by nitrogen dioxide has been studied at 2288 Å and at longer wavelengths. From the measured effects of additions of inert and other gases on the product yields it is concluded that 1D2 oxygen atoms participate in the photooxidation at 2288 Å. Ground state oxygen atoms, produced by the photodissociation of NO2 and possibly by quenching of O(1D) by the olefin, are also important in the photooxidation at 2288 Å, and are believed to give rise to practically all of the observed yields of the addition products, n‐butanal and 1,2‐epoxybutane. The indications are that the reaction of O(1D) with butene‐1 at total pressures below one atmosphere yields very little stabilized addition product.
The Ultra Violet Photolysis of the Triphenylmethyl‐Halide Ion Pairs — A Two Photon Process
Authors: Lewis H. G. , Owen E. D. 
Published: October 2023

AbstractThe photolysis of the Ph3C+X− ion pairs (where X = F, Cl, Br, I) in formic and sulphuric acids has been investigated. The initial rate of reaction depends on the nature of X, the concentration of Ph3C+X− and the square of the intensity of absorbed light. The increase in the initial rate of reaction and decrease in the quantum yield of fluorescence when ethyl iodide is added suggests that the triplet state of the carbonium ion is an intermediate which absorbs a second photon. This probably causes an electron transfer to take place from X− to Ph3C+ forming free radicals which then react to give the observed products.
Recent Aspects of the Photochemistry of Transition Metal Complexes
Authors: Balzani V. , Moggi L. , Carassiti V. 
Published: October 2023

AbstractThe photoreactions of transition metal complexes are classified and discussed on the basis of recent results. A number of examples of photooxidation‐reduction reactions, photosubstitution and related reactions, and photochemical rearrangements are reported. Spectrospecificity of the photochemical processes and occurrence of simultaneous photoreactions are discussed. Energies, structures, lifetimes and electronic distributions of excited states are briefly reviewed in order to make predictions on their reactivity. The failure of a simple “cause‐effect” relation between type of irradiation and nature of the observed photo‐reaction is discussed.
Studies on Triplet‐Singlet Energy Transfer in the System Benzophenone—Xanthene Dye
Authors: Höfert M. 
Published: October 2023

AbstractThe transfer of electronic energy from triplet donors benzophenones to different xanthene dyes as acceptors is studied in rigid glassy solution. The acceptors are excited to their fluorescing states and the delayed emission of both donors and acceptors is measured with a calibrated phosphoroscope. Increasing halogenisation of the dyes enhances the rate of this “forbidden” triplet‐singlet transfer.
Solid State Photolysis of the Tetramethylbenzenes
Authors: Migirdicyan Eva 
Published: October 2023

AbstractThe solid state photolysis of the tetramethylbenzenes (TMB) gives rise to radicals resulting from the photodetachment of a hydrogen from one of the methyl groups of these molecules. These radicals are detected by absorption, emission and excitation spectroscopy. Whereas only one radical is formed in durene [1, 2, 4, 5 TMB], the structure of the spectra observed in the case of prehnitene [1, 2, 3, 4 TMB] and isodurene [1, 2, 3, 5 TMB] shows respectively the presence of two and three radicals differing by the position of CH2 on the aromatic ring. Analogous results for other methylbenzenes are briefly mentioned.Two other trapped species are detected by their emission and excitation spectra in these photolyzed solid solutions but they have not yet been identified.Two stable products are also formed in these samples, one of them being an aldehydic photooxidation product, whilst the other is suggested to be a substituted triene.
On Thermoluminescence Following Photoionization in Rigid Media
Authors: Gauthier‐Bodard M. , Bullot J. 
Published: October 2023

AbstractThermoluminescence after UV irradiation (λ = 2750 Å) at 77°K of glassy solutions of durene (Ar) in methylcyclohexane has been studied. A kinetic scheme has been established in accordance with experiments. It shows that the electron ejected after photoionization either is trapped in the solvent or is captured by Ar, the capture being about 158 times faster than trapping.During heating, various recombination reactions were observed. At 90°K, the mobile electron either recombines with Ar+ or is captured by Ar, the cross section ratio being comprised between 0.25 · 10−7 and 1.6 · 10−7. At 95°K, when molecular diffusion appears, the Ar+ and Ar− ions recombine.From the relative numbers of trapped electrons and anions, it has to be concluded that under irradiation and in this medium, at least half the electrons run ∼65 Å.
Reaktion von Ammoniak, Stickstoff und Wasserstoff an der Oberfläche von Eisen II. Zur Kinetik der Nitrierung von Eisen mit N2 und der Desorption von N2
Authors: Grabke H. J. 
Published: October 2023

AbstractMit Hilfe von Widerstandsmessungen wurde an dünnen Eisenfolien im Temperaturbereich zwischen 700 und 1000 °C die Reaktionmagnified imageuntersucht. Die Dissoziation des adsorbierten N2 war geschwindigkeitsbestimmend für die Hinreaktion und die Rekombination zweier Stickstoffatome für die Rückreaktion. Die Geschwindigkeitsgleichung lautet:magnified imagewobei [N] die Konzentration gelösten Stickstoffs ist. Zur Deutung ist anzunehmen, daß bei der Rückreaktion ein fest adsorbiertes N‐Atom mit einem weniger fest adsorbierten reagiert. Bei der Hinreaktion dissoziiert N2 in beide Adsorptionszustände des N(ad) an einem Adsorptionsplatz hoher Adsorptionsenthalpie für N(ad).Mit der Geschwindigkeitsgleichung läßt sich auch verstehen, daß die N2‐Desorption bei tieferen Temperaturen (um 500 °C) praktisch erster Ordnung bezüglich [N] wird. Bei Einführung der Quasi‐Gleichgewichtsbedingung für NH3‐H2‐N2‐Gemische, [N] ∼ /()3/2, ergibt sich aus der Geschwindigkeitsgleichung sofort die Gleichung von Temkin für NH3‐Synthese und ‐Zerfall.Die Temperaturabhängigkeiten der Geschwindigkeitskonstanten und die Enthalpien der Reaktion mit α‐ und γ‐Eisen werden angegeben.