bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ammonolyse des Trimetaphosphats
Authors: Quimby Oscar T. , Flautt Thomas J. 
Published: January 2005

AbstractDas Trimetaphosphation reagiert bei 27° C mit wäßrigem Ammoniak schnell und weitgehend bei pH ∼ 12. Das erste Produkt ist das Monoamidotriphosphation (O3P · O · PO2 · O · PO2NH2)4−, welches als Dibariumsalz gefällt und isoliert werden kann. Magnetische 31P‐Kernresonanzspektra zeigen bei hoher Auflösung, daß die Amidotriphosphationen in Lösung drei Arten von P‐Gruppen besitzen, nämlich endständiges und mittelständiges PO4 und endständiges PO3NH2. In alkalischen Papierchromatogrammen hat das neue Anion einen Rf‐Wert zwischen dem des Orthophosphats und dem des Trimetaphosphimats. Chromatographie des angesäuerten Monoamidotriphosphats deutet darauf hin, daß die NH2‐Gruppe unter diesen Bedingungen als NH4+‐Ion freigesetzt wird und die verbleibende Phosphatkette zur Struktur des Trimetaphosphatrings zurückkehrt.
Kohlenstoffmonosulfid im thermischen Gleichgewicht
Authors: Schäfer Harald , Wiedemeier Heribert 
Published: January 2005

AbstractDie Bildungsenthalpie des gasförmigen Kohlenstoffmonosulfids wird auf zwei verschiedenen Wegen ermittelt, erstens durch Untersuchung der Einwirkung von CS2‐Gas auf glühende Fäden aus Kohlenstoff und zweitens mit Hilfe der Umsetzung von Metallsulfiden mit Kohlenstoff. Beide Verfahren liefern übereinstimmend einen Orientierungswert für ΔHCS von rund 60 kcal/Mol.
Magnetismus, Leitfähigkeit und Reflexionsspektren von Vanadindioxyd und Vanadindioxyd–Titandioxyd‐Mischkristallen
Authors: Rüdorff W. , Walter G. , Stadler J. 
Published: January 2005

AbstractMit dem sprunghaften Anstieg der Susceptibilität von reinem VO2 bei ∼ +70°C ist ein starker Anstieg der elektrischen Leitfähigkeit verbunden. Durch isomorphen Ersatz von V4+ durch Ti1+ werden die antiferromagnetischen Wechselwirkungen im VO2‐Gitter gestört. Dies gibt sich an VO2TiO2‐Mischkristallen durch einen Anstieg der Susceptibilität und der Leitfähigkeit sowie durch eine Erniedrigung des Susceptibilitäts‐ und Leitfähigkeitssprunges in der Gegend von +70°C zu erkennen.Die Farbkurven von VO2 zeigen bei Einbau von Ti4+‐Ionen in das VO2‐Gitter die gleichen charakteristischen Veränderungen, wie sie bei reinem VO2 oberhalb +70°C auftreten.
Silanole. II. Kondensationsprodukte des Di‐p‐chlorphenylsilandiols
Authors: Schott G. , Berge H. 
Published: January 2005

AbstractIm Zusammenhang mit Untersuchungen des Hydrolyseverhaltens von Di‐p‐chlorphenyldichlorsilan wurden neben dem primär entstehenden Di‐p‐chlorphenylsilandiol auch folgende niedermolekularen Kondensationsprodukte festgestellt und ihre Entstehungsbedingungen näher betrachtet:
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Zur Bindung des Wassers in den Systemen Al2O3/H2O, SiO2/H2O und Fe2O3/H2O
Authors: Glemser Oskar , Rieck Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDie Bindung des Wassers in verschiedenen Verbindungen der Systeme Al2O3/H2O, SiO2/H2O und Fe2O3/H2O wird mit Hilfe von Ultrarotabsorptionsmessungen studiert.Durch Dehydration aus Aluminiumhydroxyden entstandene Aluminiumoxyde enthalten noch Wasser, das in Form von OH‐Gruppen im Gitter vorliegt.Bei der Hydrolyse von Kieselsäuretetraäthylester gewinnt man Präparate, die je nach Vorbehandlung einen wesentlichen Teil oder fast alles Wasser als OH‐Gruppen gebunden enthalten.Die aus Eisen(III)‐salzlösungen mit OH‐Ionen gefällten braunen, amorphen Produkte haben in ihrem Gerüst das Wasser als OH‐Gruppe eingebaut. Mit zunehmender Alterung oder durch Erhitzen tritt Wasserabgabe zu höher kondensierten Hydroxyden ein.Es werden zwei neue Gruppen von Hydroxyden unterschieden: 1. Kondensierte Hydroxyde, 2. Nichtstöchiometrische Hydroxyde.
Über das Kationenaustauschvermögen der Tonminerale. I. Vergleich der Untersuchungsmethoden
Authors: Weiss Armin 
Published: January 2005

AbstractDie verschiedenen Methoden zur Bestimmung des Kationenaustauschvermögens der Tonminerale und Tone wurden experimentell miteinander verglichen und der Einfluß der Verweilzeit in der Austauschlösung, des pH‐Wertes, der Art der Anionen und der Trocknung vor der Bestimmung untersucht. Um genaue Werte zu erhalten, ist eine quantitative Stoffbilanz unter Erfassung aller Kationen und Anionen in der Austauschlösung und im Bodenkörper erforderlich. Für Untersuchungen an natürlichen oder technisch aufbereiteten Kaolinen und Tonen reicht die Genauigkeit der verschiedenen Schnellmethoden, z.B. der Ammoniumchloridmethode nach Hofmann und Giese, der Ammoniumacetatmethode oder der Bariumchlorid‐Triäthanolamin‐Methode nach Mehlich aus. Austauschbare Wasserstoffionen können weder mit 0,01 n Säuren noch durch Elektrodialyse oder Kontaktaustausch mit anderen Ionenaustauschern ohne irreversible Schädigung der Tonminerale quantitativ eingeführt werden.
Untersuchung der binären Systeme BaOSnO2 und BaOPbO2. I. Phasenanalysen
Authors: Wagner Gustav , Binder Horst 
Published: January 2005

AbstractDie Systeme BaOSnO2 und BaOPbO2, die als Komponenten von Mischkristallen mit wertvollen dielektrischen Eigenschaften auftreten, wurden näher untersucht. Durch thermische Analyse und auf Grund von DEBYE‐SCHERRER‐Diagrammen wurden in den beiden Systemen je zwei Verbindungen aufgefunden und durch Reaktionen im festen Zustand dargestellt: Bariummetastannat(IV), BaSnO3, und Bariumorthostannat(IV), Ba2SnO4, sowie Bariummetaplumbat(IV), BaPbO3, und Bariumorthoplumbat(IV), Ba2PbO4. Beim Stannatsystem führt der Weg zur Meta‐ über die Orthoverbindung, während bei den Plumbaten umgekehrt erst die Meta‐ und dann die Orthoverbindung entsteht. Es werden Gründe für dieses unterschiedliche Verhalten der beiden Systeme angeführt.
Das Solvosystem Phosphoroxychlorid. X. Einige Betrachtungen über den Lösungszustand von Chloriden
Authors: Gutmann V. , Baaz M. 
Published: January 2005

AbstractAnders als in Chloriden als ionisierenden Lösungsmitteln, wie z. B. in Arsen(III)‐chlorid, scheint in Phosphoroxychlorid nicht so sehr die Koordinationsaffinität der gelösten Chloride gegenüber dem Chloridion an sich, sondern die Konkurrenz zwischen Chloridion‐Koordination und O‐Koordination einer Phosphoroxychlorid‐Molekel die saure oder basische Reaktion zu bestimmen. Ebenso läßt sich das verschiedene Verhalten verdünnter und konzentrierter Lösungen saurer Chloride erklären, doch muß hier auch das Auftreten polymerer Formen der Chloride berücksichtigt werden.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. VI. Schwingungsspektren und Struktur des Hexamethylcyclotrisiloxans und Hexamethylcyclotrisilazans
Authors: Kriegsmann Heinrich 
Published: January 2005

AbstractDie Raman‐ und Ultrarot‐Spektren des [(CH3)3SiO]3 und [(CH3)3SiNH]3 werden mitgeteilt und weitgehende Frequenzzuordnungen vorgenommen. Die Spektren gestatten die Aussagen, daß in beiden Molekeln Symmetrie D3h, d. h. ein ebener (SiO)3‐ bzw. (SiN)3‐ Ring vorliegen. Der Einfluß des SiOSi‐Winkels auf die SiO‐Frequenzen wird diskutiert.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. IX. Über die Bindungsverhältnisse in der Siliciumchemie
Authors: Kriegsmann Heinrich 
Published: January 2005

AbstractDie Valenzkraftkonstanten für Bindungen zwischen Silicium und stark elektronegativen Partnern zeigen, daß diese Bindungen in der Regel stärker als normale Einfachbindungen sind. Die Valenzfrequenzen in gemischt substituierten Verbindungen lassen erkennen, daß stark elektronegative Substituenten benachbarte Bindungen verstärken. Der Mechanismus dieser Bindungsverstärkungen wird diskutiert.
Die Katalytischen Eigenschaften des metallischen Palladiums und dessen Vergiftung
Authors: Krause Alfons , Hermannöwna A. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die katalytischen Eigenschaften des metallischen Palladiums in Red‐Ox‐Systemen unter Verwendung verschiedener Substrate (H2O2, HCOOH, Indigocarmin, Benzidin) untersucht sowie die Giftwirkung gewisser Substanzen kurz beschrieben. Ferner werden über den Reaktionsmechanismus der Pd‐Kontaktwirkung Angaben gemacht.
Über die Reduktion des Ammoniumwolframates und Wolframtrioxyds mittels Ammoniak. Beitrag zur Kenntnis des Systems WN
Authors: Neugebauer J. , Hegedüs A. J. , Millner T. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die thermische Zersetzung und die Reduktion des Ammoniumwolframates an der Luft, in strömendem H2, H2 + N2, trockenem und wasserdampfhaltigem NH3, die Reduktion des WO3 in strömendem trockenem und wasserdampfhaltigem NH3 und schließlich die Nitrierung des β‐ und α‐W in verschiedenen N enthaltenden Gasen thermo‐und röntgenanalytisch untersucht. Die Reduktion des Ammoniumwolframates in NH3 führt über bisher röntgenographisch nicht untersuchte von uns „Ammoniumwolframbronzen”︁ genannte Phasen zum Wolframoxydnitrid, dann nach Abgabe des O weiter zum β‐Wolframnitrid und schließlich, bei etwa 900°C, zum α‐W. „Ammoniumwolframbronzen”︁entstehen auch, wenn auch nicht so prägnant, während der Zersetzung und Reduktion an der Luft und in verschiedenen reduzierenden Gasen. Bei der Nitrierung des β‐W mit NH3 entsteht eine bisher in der Literatur nicht beschriebene Wolframnitridphase, von der Zusammensetzung WN, aber mit in ziemlich weiten Grenzen veränderlichen Gitterkonstanten, welche als ein Verbindungsglied zwischen β‐ und δ‐Wolframnitrid aufgefaßt werden kann und von uns γ‐Wolframnitrid benannt wird.
Über die Entglasung des GRAHAMschen Glases
Authors: Gutzow I. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Kinetik der Entglasung eines anorganischen Glases am Beispiel des GRAHAMschen Salzes studiert, welches als Glas im Häggschen Sinne aufgefaßt wird. Das Entglasungsprodukt, das ringförmige Na3[P3O9], unterscheidet sich in seinem analytischen Verhalten von dem hauptsächlich aus kettenförmigen Polyphosphatanionen aufgebauten Glas; dies ermöglicht eine quantitative Verfolgung der bei der Kristallisation stattfindenden Prozesse.Die Untersuchung erlaubt eine Prüfung der Gültigkeit der KOLMOGOROV‐AVRAMISCHEN Gleichung auch für diesen Kristallisationsfall; es wird auch gezeigt, daß der Koeffizient k in dieser Gleichung den von der Kristallisationstheorie nach STRANSKI und KAISCHEW geforderten Temperaturgang hat.Der Entglasungsvorgang in anderen wahrscheinlich ähnlich aufgebauten Gläsern wird diskutiert.
Über die Systeme NaCl/VCl2, KCl/VCl2 und CsCl/VCl2
Authors: Seifert Hans‐Joachim , Ehrlich Paul 
Published: January 2005

AbstractDas System NaCl/VCl2 bildet ein einfaches Eutektikum bei 666°C und 29, 6 Mol% VCl2.Im System KCl/VCl2 existieren die Verbindungen: KVCl3 (Fp. = 946°C) und K2 VCl4, das durch Umsetzung im festen Zustand bei 645°C entsteht. Die Eutektika liegen bei 687°C und 21,5 Mol‐% VCl2 bzw. 930°C und 52,5 Mol‐% VCl2.Das System CsCl/VCl2 zeigt eine kongruent schmelzende Verbindung CsVCl3 (Fp. = 1084°C) und Eutektika bei 642°C und 2,2 Mol‐% VCl2 bsz. 1046°C und 66 Mol‐% VCl2.KVCl3 und CsVCl3 kristallisieren in hexagonalen Nadeln mit dem Gitterabmessungen

Beide Verbindungen scheinen isotyp mit CsNiCl3 zu sein.
Absorptionsspektren der Komplexe des dreiwertigen Chroms mit Äthylendiamintetraessigsäure
Authors: Furlani Claudio , Morpurgo Giorgio , Sartori Guido 
Published: January 2005

AbstractChrom (III) bildet mit AeDTE (= H4Y) in Lösung je nach dem ph vier verschiedene Komplexe, die sich durch die Form ihrer Absorptionsspektren unterscheiden : [CrYH(H2O)] (I), [CrY(H2O)]− (II), [CrY(OH)]2− (III) und [CrY(OH)2]3− (IV). In I, II und III weist Y Fünfzähligkeit auf, während es in IV wahrscheinlich als vierzählig auftritt. Für die pK der entsprechenden Dissoziationsreaktionen ergeben sich aus spektrophotometrischen Messungen die Werte 2,27, 7,41 und 12,25.Die gemessenen Spektren der vier Formen entsprechen in erster Näherung einer nahezu oktaedrischen Struktur. Kleinere Effekte wie z. B. Verschiebungen der langwelligen Bande, die nur auf Grund der Stellung der Liganden in der spektrochemischen Reihe nicht erklärt werden können, sind wahrscheinlich auf Verzerrungen der oktaedrischen Winkel und Abstände zurückzuführen. Einige mögliche Fälle solcher Verzerrungen werden theoretisch im Rahmen der elektrostatischen Theorie der Komplexe diskutiert.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von SbCl5 · S4N4
Authors: Neubauer Dieter , Weiss Johannes 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der Verbindung SbCl5 · S4N4 wurde mit Hilfe einer dreidimensionalen Patterson‐ und Fourier‐Synthese bestimmt. Danach besetzen die 5 Chloratome und 1 Stickstoffatom die 6 Ecken einer quadratischen Bipyramide. Ungefähr in deren Schwerpunkt liegt das Antimon. Das Stickstoffatom gehört zugleich dem Schwefelstickstoff Ring an, in dem sich die Schwefelatome in einer Ebene, an den Ecken eines Quadrates, befinden, während die Stickstoffatome ein Bisphenoid bilden.Der Residualwert beträgt für die Reflexe 0 k 1 + h 0 1 + h k 0 0,16. Die. Struktur verwandter Verbindungen wird diskutiert.
Tetracyclohexyl‐cyclotetraphosphin und Cyclohexyl‐halogenphosphine
Authors: Issleib K. , Seidel W. 
Published: January 2005

AbstractAus Cyclohexylphosphin und Cyclohexyldichlorphosphin entsteht unter Abspaltung von Chlorwasserstoff Tetracyclohexyl‐cyclotetraphosphin, das auf Grund differentialebullioskopischer Molekulargewichtsbestimmung in Benzol tetramer vorliegt.Mit elementarem Halogen werden die PP‐Bindungen des (C6H11P)4 gespalten, wobei Cyclohexyldihalogenphosphine C3H11PX2 (X = Brom und Jod) entstehen, die mit überschüssigem Halogen Verbindungen des Typs C3H11PX4 bilden. Außerdem wird die Darstellung des (C6H11)2PBr3 und des (C6H11)2PJ3 beschrieben.
Über Säuren des Schwefels. XXII. Alkalisalze einer Peroxotetraschwefelsäure H2S4O14
Authors: Schmidt Max , Bipp Hansjörg 
Published: January 2005

AbstractSalze der bis jetzt unbekannten Peroxotetraschwefelsäure H2S4O14 konnten nach 3 Verfahren dargestellt werden:

.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. IV. Über die Drastellung des Rohsilas
Authors: Fehér F. , Kuhlbörsch G. , Luhleich H. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von Rohsilan in größerer Menge wird beschrieben. Das verwendete Verfahren ist eine Weiterentwickulung der STOCKschen Methode der Säurezersetzung von Magnesiumsilicid. An Stelle von Salzsäure wird 25proz. Schwefelsäure und als Inertgas statt Wasserstoff reinster Stickstoff verwendet. Die Reaktionstemperatur ist merklich höher und liegt bei etwa 100° C. Das Eintragen des Silicids geschieht mit Hilfe einer Schnecke und wird über ein Kontaktmanometer automatisch geschaltet, Mehrere Zersetzungsapparaturen sind parallel auf ein gemeinsames Kondensationssystem geschaltet, so daß eine nahezu kontinuierliche Rohsilan‐Darstellung möglich ist.Mit dem beschriebenen Verfahren wurde beispielsweise bei einer Versuchsserie aus 5 kg Mg2Si etwas über 300 ml Rohsilan (bei−78° C gemessen), bestehend aus Si2H6, Si3H8 und höheren, Homologen, erhalten. Dies entspricht einer Erhöhung der Ausbeute an den betreffenden Verbindungen von etwa 50% bei gleichzeitiger wesentlicher Vergrößerung der zugänglichen Gesamtmenge.
Dichtemessungen. Über die Volumenänderung beim Schmelzen und den Schmelzprozeß bei anorganischen Salzen
Authors: Schinke Herbert , Sauerwald Franz 
Published: January 2005

AbstractDie Volumenänderung beim Schmelzen von LiNO3, NaNO3, KNO3, RbNO3, CsNO3 von Mischphasen NaNO3KNO3, NaClKCl, ferner von CaCl2, SrCl2, BaCl2, CaBr2, SrBr2, BaBr2, sowie von Ca(NO3)2, Sr(NO3)2, Ba(NO3)2 wurde erstmalig systematisch untersucht.Die Diskussion über die Volumina, Raumerfüllungen und Volumensprünge beim Schmelzen der Alkalinitrate weisen auf eine gleiche Struktur von Lithium‐ bis Rubidiumnitrat hin; Caesiumnitrat nimmt wegen einer anderen Hochtemperaturmodifikation, deren genaue Form aber noch ungeklärt ist, eine Sonderstellung ein. Der Gang der Eigenschaftswerte bei den vier leichteren Alkalinitraten ist demnach regelmäßig, der Volumensprung beim Schmelzen ändert sich von LiNO3 bis RbNO3 von +21,4 bis −0,23%. Der Wert von −0,23% für RbNO3 ist der einzige bisher bekannte negative Wert bei Salzen. Im flüssigen Zustand treten keine solchen Besonderheiten der Eigenschaften auf, der Gang der Parameter ist monoton.Mischphasen zeigen eine wesentlich kleinere Volumenänderung beim Schmelzen, als nach einfacher Additivität zu erwarten wäre. Dies erklärt sich zwangsläufig aus der Schmelzpunktsdepression und den verschieden großen Ausdehnungskoeffizienten der festen und flüssigen Stoffe.Die bei den Mischphasen relativ niedrigere Kontraktion beim Erstarren könnte für technische Anwendungen, z. B. bei Flüssigkeitsbädern und Kühlflüssigkeiten, die beim Betrieb erstarren können, von Interesse sein.Bei den Erdalkalihalogeniden zeigen die gemessenen ΔV‐Werte keinen kontinuierlichen Gang, wie dies bei früheren Untersuchungen an Alkalihalogeniden festgestellt wurde.Bei Strontiumbromid wurde wenige Grade unterhalb der Schmelztemperatur eine neue Modifikation entdeckt. Es handelt sich dabei um eine zwischen 647° und der Schmelztemperatur von 651° stabile Kristallart, die wegen ihres kleinen Existenzbereiches auf thermischem Wege nur schwer erkennbar ist.
Über Sulfid‐, Selenid‐ und Telluridhalogenide des Indiums
Authors: Hahn Harry , Nickels Walter 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die Verbindungen InSCl, InSBr, InSJ, InSeCl, InSeBr, InSeJ, InTeCl, InTeBr und InTeJ rein dargestellt und ihre Schmelz‐ und Zersetzungstemperaturen sowie ihre chemischen Eigenschaften bestimmt.
Preparation and infrared spectra of Some Nitrosyl Compounds
Authors: Waddington T. C. , Klanberg Frank 
Published: January 2005

AbstractThe new nitrosyl compounds NOBF3Cl, NOSbF5Cl, NO[B(C2H5)3Cl], NOAsCl4 and NOSbCl4 have been prepared and their infrared spectra from 4000 to 400 cm−1 recorded.
Radiochemische Messung der Löslichkeit von Silberhalogeniden in Silbernitratlösungen und die Komplexbildung der Silberhalogenide mit Silberionen
Authors: Lieser K. H. 
Published: January 2005

AbstractDie Löslichkeit der Silberhalogenide AgCl, AgBr und AgJ in Silbernitratlösungen (Konzentration bis 2 Mol/Liter) wurde radiochemisch bestimmt. Die Silberhalogenidpräparate waren markiert mit 36Cl bzw. 82Br bzw. 131J.Aus der rechnerischen Analyse der Löslichkeitskurven folgt, daß sich die Komplexe [Ag2X]+ und [Ag3X]++ (X=Halogen) in der Lösung bilden. Die Dissoziationskonstanten dieser Komplexe werden berechnet; die Stabilität gleichartiger Komplexe steigt vom Chlorid zum Jodid an. [Ag2X]+‐Komplexe haben eine niedrigere Stabilität als [AgX2]−‐Komplexe; die Komplexe [Ag3X]++ jedoch besitzen eine ähnlich hohe Stabilität wie die Komplexe [AgX3]−−.
Die Spaltung des C6H5SiH3 mit jod und HJ (Eine einfache Darstellung von SiH3J)
Authors: Fritz G. , Kummer D. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Umsetzung des C6H5SiH3 mit J2 und HJ unter verschiedenen Bedingungen untersucht. C6H5SiH3 wird bei Zugabe von J2 ohne Lösungsmittel nach

gespalten. Die gebildeten Verbindungen wurden analytisch, gaschromatographisch und mit Hilfe des IR‐Spektrums identifiziert. Jodbenzol und SiH2J2 werden nicht gebildet. In CCl4 erfolgt keine Reaktion, in C2H5J bevorzugt eine Jodierung zum C6H5SiH2J. Die Spaltung des C6H5SiH3 setzt mit der Jodierung der SiH‐Gruppe unter Bildung von HJ ein. HJ spaltet die Si‐Phenylgruppe nach
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HJ reagiert beim Einleiten in siedendes C6H5SiH3 (Sdp. 120°C) nach (3). Daneben erfolgt eine Jodierung nach

Verflüssigtes HJ reagiert mit C6H5SiH3 quantitativ nach (3). Diese Reaktionen gestatten eine bequeme präparative Darstellung von SiH3J und des bisher nicht beschriebenen C6H5SiH2J.
Über die Reaktion zwischen Diphenylsulfoxyd und Silicium(IV)‐halogeniden
Authors: Issleib K. , Tzschach M. 
Published: January 2005

AbstractAus Diphenylsulfoxyd und Siliciumtetrabromid bzw. Siliciumtetrajodid resultieren Verbindungen der Formel SiX4 · [OS(C6H5)2]2. Diese Addukte sind relativ unbeständig und zersetzen sich schon bei Zimmertemperatur unter Bildung von SiO2 und Halogendiphenylsulfiden.Bei der Wechselwirkung des Diphenylsulfoxyds mit Siliciumtetrachlorid wird bei jedem Verhältnis eine Substitutionsreaktion beobachtet. Es entstehen neben Diphenylsulfiddichlorid in den meisten Fällen auch Siliciumoxychloride. So werden in klarer Reaktion beim Verhältnis SiCl4:(C6H5)2SO = 2:1 Siliciumoxychloride der allgemeinen Formel SinOn‐1Cl2n+2 isoliert.Während eine Reaktion zwischen Siliciumtetrafluorid bzw. Alkylchlorsilanen und Diphenylsulfoxyd nicht stattfindet, erfolgt eine Umsetzung mit Trichlorsilan (Silicochloroform).
Über Komplexverbindungen des 2,2′‐Dipyridyls mit bisher unbekannten niedrigen Oxydationsstufen des Titans: Ti(O) und Ti(–I)
Authors: Herzog S. , Taube R. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reduktion von Titantetrachlorid mit Dilithium‐2,2′‐dipyridyl wurden in Gegenwart überschüssigen 2,2′‐Dipyridyls über Anlagerungskomplexe des drei‐ und zweiwertigen Titans schließlich Tris‐Dipyridyl‐Komplexe der Oxydationsstufen 0 und −1 gebildet, die weitgehend den analogen Verbindungen des Vanadins bzw. Chroms gleichen: [TiDipy3] und Li[TiDipy3] · 3,7 THF1). Während jedoch beim Vanadin und Chrom eine lückenlose Reihe von Trisdipyridylkomplexen der Elektronenkonfiguration d3 bis d6 am Zentralatom dargestellt wurde, gelang es beim Titan nicht, die Bildung der Ionen [TiDipy3]+ und [TiDipy3]2− mit den Elektronenkonfigurationen d3 bzw. d6 nachzuweisen. Die darin zum Ausdruck kommende Sonderstellung des Titans äußert sich auch im diamagnetischen Verhalten des [TiDipy3]. Offensichtlich liegen in den Trisdipyridyltitankomplexen besondere Bindungsverhältnisse vor. Diese werden näher diskutiert.
Silane. I Alkalische Solvolyse von Triorganosilanen
Authors: Schott G. , Harzdorf C. 
Published: January 2005

AbstractAn Hand einer Reihe von Trialkyl‐ und verschieden substituierten Triphenylsilanen der allgemeinen Formel R3SiH wurden systematische Untersuchungen über die Hydrolysegeschwindigkeit und deren Abhängigkeit vom Organorest R angestellt. Die Geschwindigkeitskonstanten zeigen eine deutliche und zum Teil sehr starke Abstufung im Verhalten der verschiedenen Modellsubstanzen. Hieraus werden Schlußfolgerungen über den Bindungscharakter der Si—H‐Bindung und über den Reaktionsmechanismus der Solvolyse gezogen.
Darstellung einiger Kupfer(I)‐Verbindungen und ihrer Kohlenoxyd‐Addukte
Authors: Nast R. , Schultze Cl. 
Published: January 2005

AbstractEs wird gezeigt, daß durch Umsetzung von Kupfer(I)‐oxyd mit Ammoniumsalzen in flüssigem Ammoniak nach der Gleichung

ammoniaklösliche Kupfer(I)‐Verbindungen präparativ zugänglich sind. Nach diesem Verfahren konnte [Cu(NH3)2]NO3 und [Cu(NH3)2]ClO4 dargestellt werden. Durch eine doppelte Umsetzung von Kupfer(I)‐jodid und Lithiumjodat wurde ferner das in flüssigem Ammoniak schwer lösliche [Cu(NH3)2]JO3 erhalten. Diese Salze bilden im fl. Ammoniak mit Kohlenoxyd Additionsverbindungen des Typs CuX · CO · xNH3, die bei Zimmertemperatur rasch CO abgeben. Auch die Kupfer(I)‐Verbindungen von Propin und Phenylacetylen bilden unter gleichen Bedingungen ammoniaklösliche CO‐Addukte, die jedoch infolge ihrer Zersetzlichkeit nicht faßbar sind.
Oxothallate der Alkalimetalle
Authors: Hoppe Rudolf , Werding Günter 
Published: January 2005

AbstractDurch Erhitzen entsprechender Oxidgemische unter bestimmten Bedingungen konnten die Verbindungen MeTlO2 (Me  Li, Na, K, Rb) und Li3TlO3 erhalten werden. NaTlO2 (a = 3,35 Å, c = 16,5 Å), KTlO2 (a = 3,43 Å; c = 18,3 Å) und RbTlO2 (a = 3,46 Å; c = 19,1 Å) kristallisieren hexagonal‐rhomboedrisch im α‐NaFeO2‐Typ. LiTlO2 wurde in drei Formen erhalten; β‐LiTlO2 (a = 4,55 Å; c = 9,26 Å) kristallisiert tetragonal und ist dem α‐LiFeO2 isotyp. γ‐LiTlO2 kristallisiert kubisch (a = 4,57 Å) im NaCl‐Typ mit statistischer Verteilung von Li‐ und Tl‐Teilchen.
Über die Darstellung und Beständigkeit von Aluminiumdiborid
Authors: Becher H. J. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellungsbedingungen für AlB2 aus Al und B werden eingehend untersucht. Bei ∼800 °C bildet ein kleiner Teil des Bors stets eine aluminiumarme Phase, die neben dem AlB2 anfällt. Der Umsetzungsgrad zu AlB2 hängt vor allem von dem Verteilungsgrad der Reaktionskomponenten ab. Oberhalb 980° zerfällt AlB2 in Al und β–AlB12. Weiterhin wurden die Bedingungen für die Bildung blättchenförmiger AlB2‐Kristalle aus borhaltigen Aluminiumschmelzen nachgeprüft.