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Selenophene Substitution Enabled High‐Performance n‐Type Polymeric Mixed Ionic‐Electronic Conductors for Organic Electrochemical Transistors and Glucose Sensors
Authors: Wu Wenchang , Feng Kui , Wang Yimei , Wang Junwei , Huang Enmin , Li Yongchun , Jeong Sang Young , Woo Han Young , Yang Kun , Guo Xugang 
Published: November 2023

AbstractHigh‐performance n‐type polymeric mixed ionic‐electronic conductors (PMIECs) are essential for realizing organic electrochemical transistors (OECTs)‐based low‐power complementary circuits and biosensors, but their development still remains a great challenge. Herein, by devising two novel n‐type polymers (f‐BTI2g‐SVSCN and f‐BSeI2g‐SVSCN) containing varying selenophene contents together with their thiophene‐based counterpart as the control, it is demonstrated that gradually increasing selenophene loading in polymer backbones can simultaneously yield lowered lowest unoccupied molecular orbital levels, boosted charge‐transport properties, and improved ion‐uptake capabilities. Therefore, a remarkable volumetric capacitance (C*) of 387.2 F cm−3 and a state‐of‐the‐art OECT electron mobility (µe,OECT) of 0.48 cm2 V−1 s−1 are synchronously achieved for f‐BSeI2g‐SVSCN having the highest selenophene content, yielding an unprecedented geometry‐normalized transconductance (gm,norm) of 71.4 S cm−1 and record figure of merit (µC*) value of 191.2 F cm−1 V−1 s−1 for n‐type OECTs. Thanks to such excellent performance of f‐BSeI2g‐SVSCN‐based OECTs, a glucose sensor with a remarkably low detection limit of 10 nMm and decent selectivity is further implemented, demonstrating the power of selenophene substitution strategy in enabling high‐performance n‐type PMIECs for biosensing applications.
Magnetic Circular Dichroism Elucidates Molecular Interactions in Aggregated Chiral Organic Materials
Authors: Gabbani Alessio , Taddeucci Andrea , Bertuolo Marco , Pineider Francesco , Aronica Laura Antonella , Di Bari Lorenzo , Pescitelli Gennaro , Zinna Francesco 
Published: November 2023

AbstractChiral materials formed by aggregated organic compounds play a fundamental role in chiral optoelectronics, photonics and spintronics. Nonetheless, a precise understanding of the molecular interactions involved remains an open problem. Here we introduce magnetic circular dichroism (MCD) as a new tool to elucidate molecular interactions and structural parameters of a supramolecular system. A detailed analysis of MCD together with electronic circular dichroism spectra combined to ab initio calculations unveils essential information on the geometry and energy levels of a self‐assembled thin film made of a carbazole di‐bithiophene chiral molecule. This approach can be extended to a generality of chiral organic materials and can help rationalizing the fundamental interactions leading to supramolecular order. This in turn could enable a better understanding of structure–property relationships, resulting in a more efficient material design.
Ein Apparat und eine Anordnung zur Bestimmung von Geschwindigkeiten der chemischen Reaktionen, welche sich an elektrolytischen Elektroden bei Stromdurchgang abspielen
Authors: Reichinstein D. 
Published: November 2023

Abstract1.Es wird ein Apparat und eine Anordnung beschrieben, die es ermöglichen, die Geschwindigkeit so gut wie jeden Elektrodenvorganges zu messen.2.Es werden die für diese Anordnung passenden Gleichungen erster und zweiter Reaktionsordnung entwickelt, und3. die Geschwindigkeit der anodischen O2‐Entwicklung an Pt‐Elektroden bestimmt.
Elektrolytische Dissoziation angeregter Moleküle
Authors: Förster Th. 
Published: November 2023

AbstractBeobachtungen über abweichende Umschläge von Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren beim Durchlaufen der PH‐Skala lassen sich deuten, wenn man die Einstellung elektrolytischer Dissoziationsgleichgewichte während der Anregungsdauer der Moleküle annimmt. Die Erscheinungen werden an den Beispielen 3‐Oxypyren‐5, 8, 10‐trisulfonat, 3,5‐Dioxypyren‐8, 10‐disulfonat und 3‐Amino‐5, 8, 10‐trisulfonat untersucht. Der Mechanismus der Gleichgewichtseinstellung durch Reaktionen mit H3O+‐und OH−‐Ionen sowie den Molekülen des Lösungsmittels wird diskutiert.
Reaktionen und periodische Vorgänge an einer Platinanode in Alkalisulfidlösungen
Authors: Gerischer H. 
Published: November 2023

AbstractEine Platinelektrode in Na2S‐Lösung kann bei anodischer Polarisation Potentiale in drei verschiedenen Bereichen annehmen. In dem untersten Bereich wird Polysulfid gebildet, bzw. Schwefel abgeschieden, im nächsten Bereich entsteht als Hauptprodukt Thiosulfat neben Polysulfid und Sulfat, im obersten Bereich bildet sich praktisch nur Sulfat. Die Existenz der höheren Potentialbereiche wird durch die Annahme einer Sauerstoffbelegung der Elektrode erklärt. Mit dieser Annahme lassen sich die periodischen Phänomene, die man auf drei Typen zurückführen kann, aus einer Grundvorstellung ableiten. Der periodische Reaktionsmechanismus wird eingehend diskutiert.
Über die Struktur galvanisch abgeschiedener Metalle und Legierungen
Authors: Raub Ernst 
Published: November 2023

AbstractDer Einfluß der Polarisation auf die Eigenschaften und den Zustand elektrolytisch abgeschiedener Metalle wird am Beispiel des Silbers untersucht. Fremdstoffe, die von der Kathode adsorptiv gebunden und in das elektrolytisch abgeschiedene Metall eingebaut werden, führen sehr starke Gitterstörungen herbei, durch die alle strukturempfindlichen Eigenschaften der Metalle außerordentlich starke Änderungen erleiden. Bei der gleichzeitigen Entladung von zwei Kationen entstehen Legierungen, in denen die gleichen Phasen auftreten wie in den Zustandsdiagrammen der betr. Metalle. Allerdings bilden sich u. U. die bei Raumtemperatur unbeständigen Kristallarten. Außerdem sind die Phasengrenzen z. T. sehr stark gegenüber denen des Zustandsdiagrammes verschoben. Bei der Elektrolyse können stark übersättigte Mischkristalle gewonnen werden, die infolge des gleichzeitigen Einbaues nichtmetallischer Fremdstoffe in ihren Eigenschaften von den durch Rekristallisation erhaltenen übersättigten Mischkristallen sehr stark abweichen.
Lokalelementtätigkeit und Oxydbedeckung auf passivem Eisen
Authors: Schwarz W. 
Published: November 2023

AbstractEine gegenüber der Normallösungsgeschwindigkeit erhöhte Lösungsgeschwindigkeit während der ersten Sekunden und deren allmähliches Abklingen ist auf die Tätigkeit von Lokalelementen, gebildet durch Metalloxyd und Metall, zurückzuführen. Die durch den Lokalstrom zusätzlich zu der durch normale Auflösung in Lösung gegangene Metallmenge konnte als ein Maß für die Oxydbedeckung gefunden werden. Mittels dieser Methode wurde die Oxydschichtdicke auf durch Salpetersäure passiviertem Eisen bestimmt und im Durchschnitt zu 80 A gefunden. Auf den wahrscheinlichen Einfluß von Lokalelementströmen beim Zustandekommen der Passivität wild hingewiesen. Der passive Zustand konnte auch bei Überführung der Eisenprobe in einen anderen Elektrolyten für einige Minuten aufrechterhalten werden. An Hand der Potential‐Zeit‐Kurven werden Eigenschaften des passiven Zustandes diskutiert und unter anderem festgestellt, daß bei Eintritt der Aktivität die Oxydschicht noch zum größten Teil vorhanden ist. Es wird die Existenz einer amorphen Oxydschicht angenommen.
Der Anlaufvorgang des Silbers in wässerigen Lösungen und die Eigenschaften der Anlaufschichten
Authors: Jaenicke Walther 
Published: November 2023

AbstractEs werden Bildung und Eigenschaften von Deckschichten untersucht, die bei Einwirkung wässeriger Halogen‐ und Schwefellösungen auf Silber entstehen. Die Überspannung der korrodierenden Silberelektrode gegen eine ruhende wird gemessen. Die Anlaufgeschwindigkeit in Brom‐ und Jodlösung ist anfangs nur durch die Diffusion innerhalb der Lösung begrenzt und proportional der Halogenkonzentration. Nach Bildung kompakter Schichten wird sie konzentrationsunabhängig und folgt einem parabolischen Gesetz. Beim Silbersulfid wird die Anlaufgeschwindigkeit durch eine der Reaktionen an der Phasengrenze bestimmt. Sie ist proportional der Schwefelkonzentration, jedoch weitgehend unabhängig von der Schichtdicke.Die Überspannung bei deckschichtfreiem Silber entsteht dadurch, daß es als Mischelektrode wirkt, wobei die 2. Elektrodenreaktion die Reduktion des Halogens oder Schwefels ist. Nach Bildung der Schicht steigt die Überspannung bei Silbersulfid und sinkt bei den Silberhalogeniden. Sic kann aus den gemessenen Reaktionsgeschwindigkeiten annähernd berechnet werden. Die Beobachtungen sind zu deuten, wenn Silbersulfid als überwiegender Elektronenleiter, die Silberhalogenide als überwiegende Kationenleiter mit einem kleinen Metallüberschuß angesehen werden. Die Leitfähigkeitsanteile werden mit Hilfe der Wagnerschen Theorie abgeschätzt. Die elektrische Leitfähigkeit der Schichten übertrifft die von Einkristallen um etwa 2 Zehnerpotenzen.
Elektrische Leitfähigkeit von Anionenaustauschermembranen
Authors: Manecke G. , Bonhoeffer K. F. 
Published: November 2023

AbstractEs wurden Membranen aus Anionenaustauschern verschiedener Festionenkonzentration hergestellt und ihre spezifische elektrische Leitfähigkeit in KCl‐Lösungen verschiedener Konzentration gemessen. Mit diesen Messungen wurden Berechnungen der spezifischen Leitfähigkeit aus der Konzentration und der Beweglichkeit der Ionen in der Membran verglichen. Die Konzentrationen und Beweglichkeiten der Ionen wurden hierfür gesondert experimentell bestimmt. Die Übereinstimmung ist befriedigend.Aus den Konzentrationsbestimmungen der Chlorionen ergab sich für hohe Außenionenkonzentrationen der mittlere Aktivitätskoeffizient der im Austauscher gelösten beweglichen Ionen. Aus Membranpotentialmessungen ergab sich unter Zugrundelegung der Anschauungen von Teorell und Meyer‐Sievers der mittlere Aktivitätskoeffizient für niedere Außenionenkonzentrationen.
Konzentrationsbestimmung von Alkaliionen mit Hilfe von Membranelektroden
Authors: Manecke Georg 
Published: November 2023

AbstractEs wurde die Möglichkeit untersucht, durch Messung von Potentialen an Kationaustauschermembranen Konzentrationen von Alkaliionen in Lösungen zu bestimmen. Die dabei auftretenden Membranpotentiale werden diskutiert. Die Betrachtungen werden auf den Fall beschränkt, daß die Konzentrationen der Außenlösungen im Verhältnis zu der Festionenkonzentration der Membran klein sind. Es ergab sich, daß man Konzentrationsbestimmungen von einer Ionenart ausführen kann, wenn diese allein in der Lösung vorliegt, daß man aber die Bestimmung nicht ausführen kann, wenn Gemische verschiedener Ionenart vorliegen, da das sich einstellende Membranpotential dann nicht nur von der Gesamtkonzentration der Ionen, sondern auch noch von der jeweiligen Zusammensetzung der Elektrolytgemische abhängt.
Die durch Wasser bewirkte Gitteraufweitung bei Zellulose II
Authors: Kratky O. , Treiber E. 
Published: November 2023

AbstractDa sich bei den genauen Vermessungen des Netzebenenabstandes A0 einzelner Autoren an trockener und feuchter Hydratzellulose gewisse Diskrepanzen ergeben, die zu verschiedenen Diskussionen über eine „Hydratisierung”︁ der Zellulose II Anlaß gaben, wurde in vorliegender Arbeit eine Neubestimmung der Gitterabstände an einem breiten Versuchsmaterial durchgeführt. Die Versuche, die u. a. die von Legrand und Kiessig erhaltenen Ergebnisse im wesentlichen bestätigen, deuten darauf hin, daß stöchiometrische Verbindungen zwischen Wasser und Zellulose II nicht vorliegen.
Zur Sinterung des Kupfers
Authors: Kayser O. , Knacke O. , Stranski I. N. 
Published: November 2023

AbstractEs wird das Haften einer Kupferkugel an einem Kupferstempel zwischen 520 und 730° C untersucht, und zwar wird die für das Haften erforderliche Kontaktzeit gemessen. Diese schwankt gemäß einer log‐normalen Gaußverteilung um eine mittlere Kontaktzeit t0. 1g t0 ändert sich linear mit der reziproken absoluten Temperatur.
Über den spektroskopischen Nachweis der Natur der längstwelligen Bande bei anomal tiefgefärbten Acridinen
Authors: Zanker Valentin , Schiefele Gertrud 
Published: November 2023

AbstractEs werden in 9‐Stellung substituierte Acridinderivate bei Tieftemperatur spektroskopisch im Sichtbaren und UV untersucht und festgestellt, daß aliphatisch gesättigte Gruppen und die aromatische Phenylgruppe keine Änderungen des Acridinspektrums bewirken. Deutliche Veränderungen des Spektrums bei Substitution in 9‐Stellung und den übrigen Positionen am Acridinkern bewirken stärkere Elektronendonatorgruppen, doch treten auch hier keine neuen Banden, sondern nur Bandenintensitäts‐ und Lageänderungen auf.Kombiniert man die starke Elektronendonatorgruppe in 9‐Stellung mit der Phenylgruppe zu einem gemeinsamen Substituenten, so treten neue, langwellige Banden auf, die nach der gezeigten Darstellung und den nachgewiesenen Effekten bei Änderung von Temperatur und Lösungsmittel, als innermolekulare “Charge transfer”‐Banden bezeichnet werden müssen. Auch die längstwelligen Banden der ähnlich substituierten Chinoline und Pyridine sind in ihrer Natur mit denen der Acridine identisch.Durch die Festlegung der Richtung des Elektronenübergangs in der “Charge transfer”‐Bande wird eine absolute Zuordnung der 1La‐ bzw. 1Lb‐Bande des Acridingrundkörpers ermöglicht.
Discreteness‐of‐charge‐effects in the inner region of the electrical double layer
Authors: Grahame David C. 
Published: November 2023

AbstractThe effects of the discreteness of adsorbed ionic charge in the electrical double layer have been examined. The formula of Esin and Shikov [2] for the ratio of the micropotential to the macropotential has been confirmed. In agreement with Ershler [3] it is concluded that if one neglects the multiple reflection of adsorbed ions between the outer Helmholtz plane and the metallic surface, a contradiction with experiment appears. Taking these into account it is shown that the potential developed by a layer of adsorbed ions between two reflecting planes, or between air and one reflecting plane, is just half what one would compute if no reflecting planes were present and if in place of the first reflection of the adsorbed ions real charges were present at the image positions in the solution. The formula of Ershler for the rate of change of the potential of the electro‐capillary maximum with respect to the activity of an adsorbed electrolyte has been reexamined and extended to include charged as well as uncharged surfaces. An adsorption isotherm for anions on a metallic or airsolution interface has been derived and methods found for the evaluation of the potential of the inner Helmholtz plane.
Über die Umwandlung im System d‐l‐Campher
Authors: Schäfer Kl. , Wagner U. 
Published: November 2023

AbstractDie Molwärmen von optisch aktivem Campher, Racemat und Mischungen von beiden wurden zwischen 65° und 400°K gemessen.In diesem Temperaturgebiet besitzt Campher zwei Umwandlungen, eine Rotationsumwandlung zwischen — 83 ° und — 29 °C und eine Umwandlung hexagonal → kubisch zwischen + 75° und + 100 °C. Der Mechanismus der Rotationsumwandlung wurde genauer studiert.d‐Campher und Racemat erreichen am absoluten Nullpunkt ein geordnetes Gitter, während die Mischungen dort als Konglomerat vorliegen. Mischungen und Racemat besitzen am absoluten Nullpunkt einen Energie‐unterschied gegenüber d‐Campher, die Entropien stimmen dagegen innerhalb der Fehlergrenze überein. Bei tiefen Temperaturen ist die Molwärme des Camphers relativ groβ. Hierfür ergibt sich eine Deutung, wenn man eine geringe Temperaturabhängigkeit der Frequenzen der innermolekularen Schwingungen zuläßt.
Über die periodischen Stromstärkeschwankungen bei der anodischen Auflösung des Zinkes
Authors: Abe K. Schw , Sonntag H. 
Published: November 2023

AbstractDie früher beobachteten periodischen Stromstärkeschwankungen bei der anodischen Auflösung des Zinks in wässrigen Lösungen von ZnBr2, ZnCl2 und Zn(ClO4)2 werden bei Zusatz von Äthanol und Azeton untersucht. Dabei zeigt sich in Übereinstimmung mit der früher gegebenen Deutung dieses Vorgangs als periodischer, elektroosmotischer Entwässerungsprozess einer Salzschicht, daβ schon kleine Zusätze die Form der Stromstärkeschwingungen stark verändern, gröβere sie völlig zum Verschwinden bringen.
Die Umwandlung des kubischen Arseniks (Arsenolith) in seine monokline Modifikation Claudetit
Authors: Stranski I. N. , Plieth K. , Zoll I. 
Published: November 2023

AbstractDie Umwandlung von Arsenolith in Claudetit ist nur in Anwesenheit von Wasser in einer bestimmten Menge möglich. Die scheinbare Aktivierungsenergie beträgt dann etwa 14 kcal. Der Reaktionsablauf ändert sich je nachdem, ob bei konstanten oder bei schwankenden Temperaturen gearbeitet wird. Die Vorgänge werden ausführlich diskutiert.
Scheinbare und wahre Aktivierungswärmen beim katalytischen Zerfall der Ameisensäure an Platin
Authors: Block Jochen , Vogl Josef 
Published: November 2023

AbstractBei der Zersetzung der Ameisensäure an Platinkatalysatoren wird eine vom Ameisensäure‐Partialdruck abhängige Reaktionsordnung beobachtet. Die in verschiedenen Druckbereichen gemessenen Aktivierungswärmen bestätigen die theoretischen Beziehungen zwischen wahren und scheinbaren Aktivierungswärmen und ermöglichen es, ein Energiemodell für die vorliegende Reaktion aufzustellen. Aus der Abhängigkeit der gemessenen Aktivierungswärme vom Sättigungsgrad der Oberfläche und aus den experimentell ermittelten wahren und scheinbaren Häufigkeitsfaktoren wird geschlossen, daß der katalytisch wirksame Anteil der Platinoberfläche in sich energetisch nicht wesentlich heterogen sein kann. Der Mechanismus der Ameisensäure‐Dehydrierung wird auch vom Standpunkt geschwindigkeitsbestimmender Stoßreaktionen diskutiert. Dabei läßt sich zeigen, daß ein Wechsel im Reaktionsmechanismus von der Reaktion aus der Adsorptionsschicht bei hohen Drucken zu einer Stoßreaktion bei tiefen Drucken unwahrscheinlich ist. Andererseits ist eine geschwindigkeitsbestimmende Stoßreaktion im gesamten Druckbereich nicht zwingend auszuschließen.
Verschiebt die Katalyse das Trennrohrgleichgewicht?
Authors: Dickel G. 
Published: November 2023

AbstractEs wird eine Theorie des katalytisch arbeitenden Trennrohres aufgestellt und an Hand dieser gezeigt, daß die Katalyse keinen Einfluß auf das Gleichgewicht hat, sondern nur die Geschwindigkeit der Einstellung des Gleichgewichts im Trennrohr beschleunigt.
Zur dynamischen Oberflächenspannung polarer Flüssigkeiten
Authors: Stuke Bernward 
Published: November 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß für polare Flüssigkeiten dynamische Oberflächenspannungswerte zu erwarten sind, die insbesondere bei assoziierenden Flüssigkeiten erheblich über dem Gleichgewichtswert liegen. ‐ In diesem Zusammenhang wird eine Beziehung zwischen der dynamischen Oberflächenspannung und dem Kondensationskoeffizienten hergestellt und auf die Existenz „dynamischen”︁ Dampfdrucke hingewiesen.
Zwischenmolekulare Kräfte kugelförmiger und nicht kugelförmiger Molekelnermittelt aus zweiten Virialkoeffizienten
Authors: Lichtenthaler R. N. , Schäfer K. 
Published: November 2023

AbstractEs wird über Messungen des zweiten Virialkoeffizienten von reinen Gasen und von Gasmischungen im Temperaturbereich 288‐323 °K berichtet. Aus den experimentellen Ergebnissen können auch im Falle nicht kugelförmiger Molekeln die zwischenmolekularen Kräfte bestimmt werden. Die nach der Methode von Schäfer [3] ermittelten Potentialparameter für reine Stoffe können gut mit den aus Kristalldaten erhaltenen Anhaltswerten in Einklang gebracht werden. Für Gemische wird versucht die Potentialparameter aus denen der reinen Stoffe zu bestimmen. Daß in den meisten Fällen einseitige Abweichungen von den Mischungsregeln auftreten, die üblicherweise bei der Ermittlung der Potentiale zwischen verschiedenen Teilchen benutzt werden, kann gezeigt werden.
Eine elektronenmikroskopische Anlage mit geringen mechanischen und elektrischen Störungen
Authors: Hirt A. , Langer R. , Hoppe W. 
Published: November 2023

Abstract(Vorgetragen von A. Hirt anläßlich der Diskussionstagung der Deutschen Bunsen‐Gesellschaft für Physikalische Chemie e. V. am 16. März 1970 in Hirschegg).Eine auf einem Ort mit sehr geringen mechanischen Schwingungen und geringem magnetischen Störfeld aufgebaute elektronenmikroskopische Anlage wird beschrieben.Der Farbfehler konnte durch Aufbau einer stabilisierten Hochspannungs‐ und Linsenstromversorgung verringert werden (verbleibende relative Schwankungen von Strom und Spannung innerhalb von 10 Minuten kleiner ±1·10−6). Das Regelsystem für Hochspannungs‐ und Linsenstromstabilisierung sowie Messungen der erreichten Stabilität werden hier beschrieben.
Bright Field and Dark Field Electron Microscopy of Biomacromolecules Mounted on Thin Support Films
Authors: Kleinschmidt Albrecht K. 
Published: November 2023

AbstractIn pursuing electron microscopic studies of individual biomacromolecules without contrast‐enhancing stains, conventional transmittent electron microscopy was improved by the use of thin, wide‐range carbon support films. The contrast of the bright field image of the unstained macromolecules and complexes was strongly enhanced in the dark field obtained by insertion of a dark field objective aperture or by tilting the condenser system. The results are exemplified by various biological macromolecules such as DNA‐protein monolayers, ribosomal subunits or ferritin molecules.
Experimental Solution of the Phase Problem for Protein Structure Determination by Interference between Electronic and Nuclear Resonance Scattering
Authors: Parak Fritz , Mössbauer Rudolf L. , Hoppe Walter 
Published: November 2023

AbstractThe principle of phase determination by utilizing the interference between electronic and nuclear resonance scattering is reviewed and the application to proteins is investigated in detail. Calculations of dispersion curves for myoglobin crystals show the dependence upon parameters such as the linewidth, quadrupole splitting and the Debye Waller factor. Preliminary experiments, the necessity of cooling and the rather involved source problem are discussed.
Photoelektrische Untersuchungen der Adsorption von Kohlenmonoxyd und Xenon an ungeordneten und geordneten Rutheniumfilmen
Authors: Bouwman R. , Sachtler W. M. H. 
Published: November 2023

AbstractRutheniumfilme werden durch Aufdampfen des spektroskopisch reinen Metalls unter Ultrahochvakuum auf Pyrex‐ bzw. Quarzträger hergestellt. Die Emission von Photoelektronen dieser Filme wird in Abhängigkeit von sowohl der TempertemperaturTtals auch der Belegung mit Kohlenmonoxyd oder Xenon untersucht. Die Austrittsarbeit des reinen Ru steigt erheblich mitTtvon 4,51 eV (Tt= 78°K) bis auf 5,11 eV (Tt≅ 800°K). Nach Chemisorption von CO bei 78°K bzw. 293°K erreichen Austrittsarbeit und Mengenkonstante die gleichen Endwerte für Filme mit verschiedenen Anfangswerten dieser Größen. Im Gegensatz zu CO bewirkt die Adsorption von Xenon eine praktisch konstante Abnahme von ≅ für alle Filme.Zur Deutung dieser Befunde wird angenommen, daß die bei der Chemisorption von CO freiwerdende Adsorptionswärme ein lokales Tempern anfänglich ungeordneter Ru‐Filme bewirkt.
Reduction and Oxidation of Non‐Stoichiometric Anodic Oxide Films on Tantalum
Authors: Schulze P. , Heusler K. E. 
Published: November 2023

AbstractWhile heating anodic oxide films on tantalum in vacuum at temperatures above about 150°C the oxygen deficit in the oxide increases by dissolution of oxygen into the metal. At temperatures below about 100°C this reaction stops almost completely, but after admission of oxygen the oxide is reoxidized. The kinetics of reoxidation was investigated by measuring mass changes using a quartz frequency balance. At low oxygen pressures and for short times after a pressure jump the phase‐boundary reaction determines the rate. At high pressures and for long times diffusion of stoichiometric defects in the oxide is rate‐determining. The stoichiometric defects very probably are oxygen vacancies. The diffusion coefficient of the vacancies was determined as a function of temperature.The rate of the phase‐boundary reaction is proportional to the oxygen pressure and to the vacancy concentration. The rate constant at 55°C was evaluated. The mechanism of the phase‐boundary reaction is discussed.