bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Das erste Oxothallat(III) vom Formeltyp AA4′[MO4]: CsK4[TlO4]
Authors: Lulei M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractBeim Tempern inniger Gemenge von K2O, CdO und CsTl (3,1:1,0:1,0) in verschlossenen Ag‐Zylindern (25 Tage, 450°C) erhielten wir gelbe, transparente Einkristalle von bisher unbekanntem CsK4[TlO4]. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 1922 von 2094 Io(hkl), R = 2,98%, Rw = 2,49%) erfolgte in der Raumgruppe Pbca mit den Gitterkonstanten: a = 1 192,1 pm; b = 685,7 pm; c = 2 143,5 pm; Z = 8. Es liegt Isotypie zu Na5[GaO4] vor. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie die Ladungsverteilung, CHARDI, werden berechnet.
Oxydation intermetallischer Phasen: K4{Na2[Tl2O6]} aus NaTl und K2O2
Authors: Lulei M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractBisher unbekanntes K4{Na2[Tl2O6]} wurde durch Oxydation von NaTl mit KO1,08 (1:1,3; geschlossener Ag‐Zylinder; 450°C; 30 Tage) in Form transparenter, gelber Einkristalle dargestellt. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 1 280 von 1 523 Io(hkl), R = 5,75%, Rw = 4,58%) erfolgte in der Raumgruppe P21/c mit a = 641,3 pm, b = 691,1 pm, c = 1 188,5 pm, β = 95,69° und Z = 2. Charakteristisches Motiv sind über Kanten verknüpfte, von ihresgleichen „isolierte”︁ Tetraederdoppel [Tl2O6] und [Na2O6]. Die Verbindung ist isotyp zu Cs6[In2O6] und Rb6[Tl2O6]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, die Mittleren fiktiven Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie die Ladungsverteilung, CHARDI, werden berechnet.
Hydrate schwacher und starker Basen. IX. Zur Wasserstoffbrückenbindung in CsNa2(OD)3 · 6D2O: Neutronenbeugung an einem Einkristall bei 120 K
Authors: Mootz Dietrich , Rütter Heinz , Heger Gernot 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung ist das erste beschriebene Hydrat eines ternären Alkalihydroxids. Ihre Struktur ist verwandt mit der der hexagonalen Perowskite und zugleich durch ein komplexes System von Wasserstoffbrücken geprägt. Dieses war in einer vorangegangenen Röntgenstrukturanalyse bei Raumtemperatur an der isotypen nicht deuterierten Substanz nur unzureichend charakterisiert worden. Daher wurde nun eine vollständige Strukturbestimmung an einem perdeuterierten Einkristall mit Tieftemperatur‐Neutronenbeugungsdaten durchgeführt (Pca21, Z = 4; a = 13,86, b = 6,070, c = 12,41 Å bei 120 K; 1 655 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,027).
Synthese und Struktur eines Molybdän–Gadolinium‐Heterometall‐Komplexes Die Struktur von [Li(thf)4]2[Cp2MoSGdBr4(thf)]2
Authors: Magull J. , Mandel A. 
Published: January 2005

Abstract[Cp2MoHLi] reagiert in THF mit S und GdBr3 zu dem vierkernigen Heterometallkomplex [Li(thf)4]2[Cp2MoSGdBr4(thf)]2. Die Bindungsverhältnisse und der Aufbau dieser Verbindung konnten durch eine Kristallstrukturanalyse geklärt werden (Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 1, a = 10,845(2) Å, b = 12,166(2) Å, c = 15,881(2) Å, α = 101,74(2), β = 97,62(2)°, γ = 103,97(2)°). An den zentralen Mo2S2‐Vierring koordiniert ein GdBr4(thf)‐Fragment, so daß jedes Gd‐Ion an sechs Liganden gebunden ist. Zusätzlich ist jedes Mo‐Atom von zwei Cp‐Liganden umgeben und erhält dadurch die Koordinationszahl 4.
Zur Kristallstruktur von SmZrF7 mit einem Anhang über EuSnF7 und YSnF7
Authors: Graudejus O. , Schrötter F. , Müller B. G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractSmZrF7 wurde erneut in Form farbloser Einkristalle dargestellt und röntgenographisch untersucht: Danach kristallisiert es in der Raumgruppe P 21/c‐C (Nr. 14; Aufstellung P 21/n) mit a = 1 140,9(2) pm, b = 574,6(1) pm, c = 914,4(2) pm, β = 107,32(2)°, Z = 4, also nicht in der Raumgruppe P 21‐C (Nr. 4) [1]. Aufgrund neuer Strukturrechnungen kristallisieren EuSnF7 und YSnF7 ebenfalls in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P 21/c‐C (Nr. 14) mit folgenden Gitterkonstanten für EuSnF7: a = 1 121,8(2) pm, b = 563,7(1) pm, c = 901,7(1) pm, β = 107,35(2)° mit Z = 4 sowie für YSnF7 a = 1 106,7(2) pm, b = 556,4(1) pm, c = 884,7(1) pm, β = 107,51(1)° und Z = 4 (Pulverdaten).
New Fluoromanganate(III) Hydrates: Mn3F8 · 12H2O and AgMnF4 · 4H2O
Authors: Molinier Michel , Massa Werner 
Published: January 2005

AbstractSingle crystals of fluoride hydrates Mn3F8 · 12 H2O and AgMnF4 · 4 H2O have been prepared and characterized by X‐ray methods. Mn3F8 · 12 H2O crystallizes in the space group P1 (a = 623.0(3), b = 896.7(4), c = 931.8(4) pm, α = 110.07(2)°, β = 103.18(2)°, γ = 107.54(2)°, Z = 1); AgMnF4 · 4 H2O crystallizes in the space group P21/m (a = 700.9(2), b = 726.1(1), c = 749.4(3) pm, β = 107.17(3)°, Z = 2). Both structures contain Jahn‐Teller‐distorted [Mn(H2O)2F4]− anions as well as crystal water molecules and exhibit a complex hydrogen bond network between anions and cations, i. e. [Mn(H2O)6]2+ for the first and a polymeric [Ag(H2O)2]− cation for the second compound.
Diorganoindium‐Kationen. Die Kristallstruktur von [Mes2In][BF4]
Authors: Gahlmann Frank , Neumüller Bernhard 
Published: January 2005

Abstract(PhCH2)3In und Mes3In reagieren mit BF3 · OEt2 im Verhältnis 3:4 bei 80°C in Toluol zu den entsprechenden Salzen [R2In][BF4] [R = PhCH2 (1), Mes (2)]. Zum selben Ergebnis gelangt man, wenn die Diorganoindiumfluoride (PhCH2)2InF und Mes2InF mit BF3 · OEt2 bei 80°C in Toluol behandelt werden. 1 und 2 wurden mittels NMR‐ und IR‐Spektroskopie sowie Massenspektrometrie charakterisiert. Die Anordnung der Ionen in 2 konnte durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden. 2 bildet danach unendliche Ketten aus Kationen und Anionen, wobei durch eine chelatartige Anordnung zweier BF4−‐Ionen an jedes Metallzentrum eine verzerrt oktaedrische Koordinationssphäre der Indiumatome resultiert.
Verfeinerung der Kristallstruktur von SrO2
Authors: Range Klaus‐Jürgen , Rau Franz , Schießl Ulrike , Klement Ulrich 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von SrO2 wurden durch Hochdruck‐Hochtemperatur‐Reaktion eines SrOKClO3‐Gemisches bei 20 kbar, 1 400°C erhalten. Die Kristallstruktur wurde auf der Basis von Vierkreisdiffraktometerdaten (154 unabhängige Strukturfaktoren) verfeinert (I4/mmm; a = 3,5626(3), c = 6,6159(6) Å; Z = 2; R = 0,033, Rw = 0,022, S = 0,932). Der gefundene OO‐Abstand ist mit 1,493(4) Å deutlich größer als bisher angenommen. Eine Verfeinerung des Besetzungsfaktors von Sauerstoff ergab für den untersuchten Kristall eine Zusammensetzung SrO1,95(2).
Über die Reaktionen sterisch aufwendig substituierter Phosphine am Beispiel des 1‐Adamantylphosphins
Authors: Goerlich Jens R. , Schmutzler Reinhard 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von 1‐AdPH2 1 mit äquimolaren Mengen H2O2 · C(:O)(NH2)2, Schwefel und Selen führte zu den entsprechenden primären Phosphinoxiden, ‐sulfiden und ‐seleniden 2, 5 und 7. In ihnen ließen sich die PH‐Protonen durch Einwirkung von CH3OD/TFA‐Anhydrid quantitativ gegen Deuteronen austauschen, während die Einwirkung dieses Agens auf 1 zu einem Gemisch aus 1‐AdPH2 1, 1‐AdPHD 1a und 1‐AdPD2 1b führte. Die Umsetzung von 1 mit aktivierten Carbonylverbindungen R1R2C(:O) lieferte im Fall von R1 = H, R2 = CCl3 oder COOH die Diadditionsprodukte 9 und 10, im Fall von R1 = Ph, R2 = CF3 das Monoadditionsprodukt 11 vom allgemeinen Typ 1‐AdPH2–n[C(OH)R1R2]n mit n = 2 bei 9, 10 und n = 1 bei 11, wobei sich 11 in Lösung unter Rückbildung der Edukte zersetzte. 1‐Adamantylphospholaniumtribromid 12 wurde durch Erhitzen von 1 in 1,4‐Dibrombutan gebildet und in das Hexafluorphosphat 12a und das Oxid 13 umgewandelt. Die Einwirkung eines 2,5fachen Überschusses Phosgen auf 1 lieferte 1‐AdPCl2 15 in hoher Ausbeute. Die Reaktion von 1 mit Ph3SnCl führte zur Knüpfung von PSn‐Bindungen, das Gemisch der Mono‐ und Distannylierungsprodukte 16 und 17 ließ sich jedoch nicht trennen. Metallkomplexe des Typs cis‐(1‐AdPH2)2MCl2 (M = Pd: 18, M = Pt: 19) wurden aus 1‐AdPH2 und (COD)MCl2 dargestellt (COD = 1,5‐Cyclooctadien). Ebenso reagierten (NOR)Mo(CO)4 (NOR = Norbornadien) und (CHT)Mo(CO)3 (CHT = Cycloheptatrien) mit zwei bzw. drei Äquivalenten 1‐AdPH2 1 unter Bildung der erwarteten Komplexe cis‐L2Mo(CO)4 21 und fac‐L3Mo(CO)3 22 (L = 1). Der Phosphidokomplex Cp(CO)2Mo(μ‐1‐AdPH)(μ‐H)Mo(CO)2Cp 23 (Cp = Cyclopentadienyl) wurde durch Umsetzung von 1 mit [CpMo(CO)3]2 in siedendem Methylcyclohexan erhalten.
1,4‐Diazabuta‐1,3‐dien‐N‐Sulfinylamin‐Nickel(0)‐Komplexe
Authors: Wenschuh E. , Hoffmann H. , Zimmering R. , Neels A. 
Published: January 2005

AbstractSynthese, Eigenschaften und Reaktionen von 1,4‐Diazabuta‐1,3‐dien‐N‐sulfinylamin‐nickel(0)‐Komplexen des Typs Ni(DAB)(RNSO) (R = Ph, p‐Tol, Cy) werden beschrieben. Die Charakterisierung der diamagnetischen, intensiv farbigen und extrem oxidations‐ und feuchtigkeitsempfindlichen Nickel(0)‐Komplexe erfolgte mit Hilfe der IR‐ und 1H‐NMR‐Spektroskopie. Die N‐Sulfinylamin‐Liganden sind η2‐(S,N)‐side on koordiniert.
Darstellung von Oxalatosilicaten aus SiO2
Authors: Bessler K. E. , Deflon V. M. 
Published: January 2005

AbstractAmorphes SiO2 (Aerosil, Kieselgel oder Kieselgur) reagiert mit Oxalsäure unter wasserfreien Bedingungen in Gegenwart geeigneter Basen zu Oxalatosilicaten. Tris(oxalato)silicate von Triethylammonium, Dicyclohexylammonium, Triphenylphosponium und K(18‐Krone‐6) werden auf diese Weise mit hohen Ausbeuten erhalten.
Über die Darstellung der Bis(triphenylsilyl)‐sulfane (C6H5)3SiSxSi(C6H5)3 (x = 3, 4) und die Kristallstruktur von (C6H5)3SiS4Si(C6H5)3
Authors: Minkwitz R. , Kornath A. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung der Bis(triphenylsilyl)‐sulfane Ph3SiSxSiPh3 (x = 3, 4) aus Ph3SiSNa und SCl2 bzw. S2Cl2 berichtet. Ihre Charakterisierung erfolgt schwingungs‐, NMR‐, und UV‐VIS‐spektroskopisch.Ph3SiS4SiPh3 kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 943,6(6) pm, b = 945,7(5) pm, c = 1 881,7(12) pm, α = 82,11(5)°, β = 78,95(5)°, γ = 83,15(5)° und Z = 2.
Kationische und anionische kantenverknüpfte Dimere in [Dy2(Dibenzo‐18‐Krone‐6)2Cl4][Dy2(CH3CN)2Cl8]. Synthese und Kristallstruktur
Authors: Crisci Gerardo , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von DyCl3 oder KDy2Cl7 mit Dibenzo‐18‐Krone‐6‐Ether in Acetonitril werden farblose Kristalle der Zusammensetzung 2 DyCl3 · Dibenzo‐18‐Krone‐6 · CH3CN erhalten. Die Kristallstruktur (triklin, P1, Z = 2; a = 1 105,6(2); b = 1 144,5(3); c = 1 367,8(3); α = 93,46(1); β = 92,27(1); γ = 117,45(1); R = 0,046; Rw = 0,033) enthält kationische und anionische, jeweils kantenverknüpfte Dimere gemäß [Dy2(Dibenzo‐18‐Krone‐6)2Cl4]2+ [Dy2(CH3CN)2Cl8]2+, in denen Dy1 und Dy2 gegenüber Cl− die Koordinationszahlen 3 bzw. 5 aufweisen.
Chemischer Transport und Struktur von UNb2O7 – einem neuen MM′2O7‐Typ
Authors: Busch J. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractPulverförmige Präparate lassen sich durch Tempern des äquimolaren Gemenges aus UO2 und Nb2O5 in evakuierten Quarzglasampullen bei 1 100°C darstellen. Einkristalle sind durch chemischen Transport im geringen Temperaturgefälle (1 000°C → 990°C; Transportmittelkombination NbCl5/Cl2) zugänglich. UNb2O7 kristallisiert orthorhombisch mit den Gitterkonstanten a = 3,8012(7) Å; b = 21,170(8) Å; c = 6,440(2) Å und Z = 4. Die Strukturaufklärung in der Raumgruppe Cmcm (Nr. 63), die bei R = 0,021 (Rw = 0,019) konvergierte, ergab für U und Nb1 CN = 7, für Nb2 CN = 6 (5 + 1). Uran ist in Form eines Doma‐Oktaeders, Niob1 pentagonal‐bipyramidal, Niob2 verzerrt oktaedrisch von Sauerstoff umgeben.
Synthese von borylgekoppelten Cyclotri‐ und ‐tetrasilazanen und viergliedrigen Cycloborasilazanen – Thermischer Abbau zu SiC und BN
Authors: Werner E. , Klingebiel U. , Dielkus Sven , Herbst‐Irmer R. , Schaible S. , Riedel R. 
Published: January 2005

AbstractDilithiiertes Octamethylcyclotetrasilazan reagiert mit einem Difluorboryl‐substituierten Cyclotrisilazan zum BF‐gekoppelten 6‐8‐6‐gliedrigen Cyclosilazan 1, mit Me2SiHCl zu strukturisomeren Cyclotetra‐ und Cyclotrisilazanen des Typs I und II und mit Me3SiCl zu strukturisomeren Cyclodisilazanen des Typs III und IV. Die Dilithiumderivate der Cyclosilazane I und II bzw. III und IV reagieren mit BF3 und einem BF2‐substituierten Cyclotrisilazan zu viergliedrigen Cycloborasilazanen, die über eine SiMe2‐Gruppe mit einem Cyclodisilazan verbunden sind (2–4). In der Reaktion mit BF3 wird als Nebenprodukt das sechsgliedrige Cycloborasilazan 5 isoliert. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert. 1 wird pyrolytisch zu SiC und BN zersetzt. Die Kristallstruktur von 1 wird vorgestellt.
Zur Reaktion von Halomethylphosphoniumhalogeniden, [R3PCYnX3–n]X, mit Phosphanen, R′3P
Authors: Lauritsen K. , Vogt H. , Riesel L. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Reaktion von 19 verschiedenen Halomethylphosphoniumsalzen, [R3PCYnX3–n]X (R = Ph, n‐Bu, Me2N, Et2N; Y = H, F; X = Cl, Br, I; n = 0–2), mit Ph3P, n‐Bu3P und (R2N)3P berichtet. Als Reaktionsprodukte werden Bisphosphoniumsalze, [R3PCYnX2–nPR′3]X2, und Phosphoranylphosphoniumsalze, [R3P=CYPR′3]X, oder reduzierte (Halo)methylphosphoniumsalze, [R3PCHYnX2–n]X, erhalten. [Ph3PCBrF2]Br und [Bu3PCBrF2]Br reagieren mit R′3P unter Umalkylierung zu [R′3PCBrF2]Br. Die den Reaktionsverlauf beeinflussenden Faktoren werden diskutiert.
Dimere low‐spin Eisen(III)‐Phthalocyanine: Synthese und Eigenschaften ferromagnetisch gekoppelter μ‐Oxodi(acidophthalocyaninatoferrate(III))
Authors: Sievertsen S. , Murray K. S. , Moubaraki B. , Berry K. J. , Korbatieh Y. , Cashion J. D. , Brown L. J. , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractIn Pyridin gelöstes μ‐Oxodi(phthalocyaninatoeisen(III))([(FePc2−)2O]) reagiert mit verschiedenen Tetra(n‐butyl)ammoniumsalzen unter Bildung von teilweise solvathaltigen Di(tetra(n‐butyl)ammonium)‐μ‐oxodi(acidophthalocyaninatoferraten(III)) ((nBu4N)2[(Fe(X)Pc2−)2O]; X− = CN−, Im−, NCO−, NCS−, NO2−). In den UV‐Vis‐Spektren heben sich die für den Pc2−‐Liganden typischen B‐, Q‐, N‐ und L‐Regionen, wenig vom axialen Liganden X beeinflußt, deutlich heraus. Wegen der starken Excitonen‐Kopplung (> 3 kK) ist insbesondere die B‐Region gegenüber der von [(FePc2−)2O] hypsochrom verschoben. Schwache Absorptionsbereiche bei ca. 7,6–8,7 und 11,4–13,0 kK werden Trip‐Dublett‐Übergängen zugeordnet. Die MIR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren werden von den Fundamentalschwingungen des Pc2−‐Liganden dominiert, die für hexakoordinierte low‐spin FeIII‐Phthalocyanine charakteristisch sind. Ausgewählte interne Schwingungen der ambidenten Axialliganden X stützen die angenommene Art der FeX‐Bindung. Die ir‐aktive, asym. (FeOFe)‐Valenzschwingung tritt ligandabhängig zwischen 631 und 690 cm−1 auf. FeX‐Valenzschwingungen werden nur im FIR‐Spektrum beobachtet. Die magnetischen Eigenschaften und die Mößbauer‐Spektren werden anhand eines elektronischen Modells diskutiert, welches auf der Annahme eines (S′ = 1)‐Grundzustandes basiert, der aus der starken ferromagnetischen Kopplung der beiden low‐spin FeIII‐Zentren resultiert. Für die Anpassung der Temperaturabhängigkeit der magnetischen Suszeptibilitäten sind sowohl das Modell des einfachen Spin‐Hamilton‐Operators als auch Ligandenfeld‐Modelle verwendet worden. Diese low‐spin μ‐Oxo‐Eisen(III)‐Dimere sind angesichts der vielen bekannten Beispiele gekoppelter high‐spin Spezies, [(FePc2−)2O] eingeschlossen, eine Rarität.
Umsetzungen von Halbsandwich‐Rhenium(V)‐Oligochalkogenidkomplexen mit Acetylen‐dicarbonsäuredimethylester. Molekülstrukturen der neuen 1,2‐Dicarbomethoxy‐ethen‐1,2‐dichalkogenat‐Chelatverbindungen Cp*Re[S2C2(COOMe)2]2 und Cp*Re(NtBu)[Se2C2(COOMe)2]
Authors: Herberhold M. , Jin G.‐X. , Milius W. 
Published: January 2005

AbstractInhaltsübersicht.(1) Bei der Umsetzung von Cp*Re(S3)(S4) (1a) mit Acetylen‐dicarbonsäuredimethylester (dmad) entsteht über die blaue Zwischenstufe Cp*Re(S4)[S2C2(COOMe)2] (2a) hinweg der rote Bis(ethen‐1,2‐dithiolato)‐Komplex Cp*Re[S2C2(COOMe)2]2 (3a). Auch die Tetrasulfidorhenium‐Komplexe Cp*Re(L)(S4) (L = O (4a), NtBu (5a)) ergeben mit dmad das Produkt 3a, während die analogen Tetraselenidorhenium‐Verbindungen Cp*Re(L)(Se4) (4b und 5b) nur zu Cp*Re(L)[Se2C2(COOMe)2] (L = O (6b), NtBu (7b)) umgesetzt werden. Nach den Röntgenstrukturanalysen sind die Ethen‐1,2‐dithiolato‐rhenium‐Chelatringe in 3a entlang des S …︁ S Vektors zum Cp*‐Liganden hin abgeknickt (Winkel zwischen den Ebenen ReS2/S2C2 159,2°), während der ReSe2C2 Chelatring in 7b eben ist.
Na4[PbO4] — Darstellung neuer Plumbate(IV) durch Oxydation intermetallischer Phasen
Authors: Brandes R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Oxydation von NaPb mit Na2O2 (mol. Verhältnis Na2O2:NaPb = 2,04:1; Ag‐Bömbchen; 600°C/50d) wurden erstmals orangefarbene, gedrungene Einkristalle von Na4[PbO4] erhalten: Na4[SiO4]‐Typ [2], P1 (I.T. No. 2) mit a = 898,5(3); b = 675,6(3); c = 592,2(2) pm; α = 124,75(1)°; β = 96,75(1)°; γ = 100,18(2)°; Z = 2; (Vierkreisdiffraktometerdaten; MoK; 3 251 Iohkl); R = 3,4%; Rw = 3,0%), Parameter siehe Text. Ferner werden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) und die Ladungsverteilung (CHARDI) berechnet.
Die Kristall‐ und Molekülstrukturen von (Me2SiNCN)4 (1) und Me3SiNCNSiMe3 (2)
Authors: Kienzle A. , Weidlein J. , Riedel R. , Obermeyer A. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractFür die neuartige Verbindung 1 werden Synthese, spektroskopische Charakterisierung (NMR, IR, Raman und MS) und die Kristallstruktur beschrieben. Das Molekül besteht aus einem nahezu planaren 16gliedrigen Ring, in dem vier SiMe2‐Gruppen mit vier NCN‐Gruppen verknüpft sind. Die Vergleichsverbindung 2 zeigt eine Phasenumwandlung von der HT‐Phase 2a in die TT‐Phase 2b bei 131 K. Die Molekülstrukturen beider Modifikationen wurden nacheinander durch Röntgenstrukturanalyse an einem in situ bei 231 K auf dem Diffraktometer gezüchteten Kristall bestimmt.
Metallderivate von Molekülverbindungen. VIII. catena‐Poly[(2,5,8‐trioxanonan‐O2,O5) lithium‐methylphosphanid] — eine Verbindung mit meso‐Helix‐Struktur
Authors: Becker G. , Eschbach B. , Mundt O. , Seidler N. 
Published: January 2005

AbstractNach Untersuchungen von Fritz u. a. [10] wird in 1,2‐Dimethoxyethan oder Bis(2‐methoxyethyl)ether Zur einfacheren Beschreibung der Koordination am Lithium wählen wir beim Bis(2‐methoxyethyl)ether (diglyme) das Synonym 2,5,8‐Trioxanonan. 1,2‐Bis(dimethylamino)ethan (tmeda), Tetrahydrofuran (thf), 1,2‐Dimethoxyethan (dme), Diethylether (OEt2)
gelöstes Methylphosphan bei −60°C durch Lithium‐n‐butanid in n‐Hexan metalliert. Beim Abkühlen der von Kohlenwasserstoffen weitgehend befreiten Ansätze auf wiederum −60°C kristallisiert (1,2‐Dimethoxyethan‐O,O′)lithium‐ (1) bzw. (2,5,8‐Trioxanonan‐O2,O5) lithium‐methylphosphanid (2) in farblosen Quadern aus. Nach einer Röntgenstrukturanalyse (monoklin, P21/n; a = 805,5(1); b = 1 820,6(2); c = 851,5(1)pm; β = 116,76(1)° bei −100 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten; R = 0,034) liegt Komplex 2 als Polymer in der bislang wenig beachteten achiralen Abfolge einer „meso‐Helix”︁ vor. Lithium weist mit Bindungen zu zwei Phosphor‐ (PLi 252,9 und 253,2 pm; PLiP 131,8°; LiPLi 132,1°) und zu nur zwei Sauerstoffatomen (LiO 203,9 und 206,8; O …︁ O 270,7 pm; OLiO 82,5°) des a priori dreizähnigen 2,5,8‐Trioxanonan‐Liganden ebenso wie Phosphor die Koordinationszahl 4 auf. Der PC‐Abstand ist mit 187,4 pm gegenüber dem Standard (185 pm) geringfügig verlängert. Vor einigen Jahren veröffentlichte Strukturen [26, 27] von (2,5,8‐Trioxanonan‐O2,O5,O8)‐ lithium‐1‐(phenylsulfonyl)alkyl‐Verbindungen ermöglichen einen Vergleich charakteristischer Molekülparameter im zwei‐oder dreifach koordinierenden Chelatliganden.
Gemischtligand‐Komplexe des Rheniums. IV. Die Reaktion von [ReNCl2(Me2PhP)3] mit Dithiocarbamaten. Kristallstrukturen von trans‐Chloro‐dimethyldithiocarbamato‐bis(dimethylphenylphosphan) nitridorhenium(V), [ReN(Cl)(Me2PhP)2(Me2dtc)], und Bis(diethyldithiocarbamato)(dimethylphenylphosphan)nitridorhenium(V), [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2]
Authors: Ritter S. , Abram U. 
Published: January 2005

AbstractDichlorotris(dimethylphenylphosphan)nitridorhenium(V), [ReNCl2(Me2PhP)3], reagiert mit Dialkyldithiocarbamaten, R2dtc−, unter schrittweisem Ligandenaustausch. Als Endprodukte entstehen Komplexe der allgemeinen Formel [ReN(R2dtc)2]. Als Intermediate dieser Reaktion konnten Komplexe der Zusammensetzung [ReN(Cl)(Me2PhP)2(R2dtc)] und [ReN(Me2PhP)(R2dtc)2] isoliert und strukturell charakterisiert werden.[ReN(Cl)(Me2PhP)2(Me2dtc)] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c, Z = 4. Die Elementarzelle hat die Abmessungen a = 13,071(3); b = 11,622(1); c = 15,667(3) Å; β = 97,09(1)°. Rhenium befindet sich in einer verzerrt oktaedrischen Koordinationsumgebung. Der Re≡N‐Bindungsabstand beträgt 1,71(1) Å. Die trans‐ständige ReCl‐Bindung ist infolge des trans‐Effektes des koordinierten Nitridoliganden stark aufgeweitet (2,665(2) Å).[ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 17,262(3); b = 14,915(2); c = 9,888(2); β = 76,35(8)°. Die äquatoriale Koordinationssphäre ist mit einem Phosphor‐ und drei Schwefelatomen besetzt. Ein Dithiocarbamat‐Ligand ist als „normales”︁ Chelat koordiniert; der andere ist mit zwei sehr unterschiedlichen ReS‐Abständen gebunden, wobei auch für das zweite Schwefelatom (Abstand ReS(4): 2,7983(2) Å) Wechselwirkungen mit dem Metall diskutiert werden können.
Zum Chemischen Transport im System Mn/Mo/O
Authors: Reichelt W. , Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractFür das ternäre System Mn/Mo/O wird über die phasenreine Darstellung der Verbindungen MnMoO4 und Mn2Mo3O8 durch chemischen Transport berichtet. Die Abscheidung aus koexistierenden Dreiphasengemischen ermöglicht die Darstellung von Einkristallen unter definiertem Sauerstoffpartialdruck. Der Einfluß der verschiedenen Bodenkörper und der Transportmittel Cl2, HCl, I2, HI, TeCl4 und SeCl4 auf das Transportverhalten wird beschrieben. Die bisherigen Untersuchungen an den erhaltenen Einkristallen lassen nur die Annahme eines sehr kleinen Homogenitätsgebietes für beide Phasen zu.
Die Kristallstruktur von Tris(N,N‐diethyl‐N′‐benzoylselenoureato)cobalt(III)
Authors: Bensch W. , Schuster M. 
Published: January 2005

AbstractCo(C12H15N2OSe)3 kristallisiert in der trigonalen Raumgruppe P3 mit den Gitterkonstanten a = 16,697(4), c = 8,557(8) Å, Z = 2. Die Struktur wurde mit Patterson und Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 4,59% verfeinert. CoIII bildet mit dem Liganden N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylselenoharnstoff einen oktaedrisch koordinierten Neutralkomplex, in dem drei Ligandmoleküle in facialer Anordnung bidental über Selen‐ und Sauerstoffatome an das Zentralatom gebunden sind. Der CoSe‐Abstand beträgt 2,328(2) Å, der CoO‐Abstand 1,943(6) Å. Die Anordnung der Komplexmoleküle in der Elementarzelle führt zur Ausbildung von hexagonalen Kanälen parallel zur kristallographischen c‐Achse. Die Kanalwände werden von Kohlenstoffatomen der Phenylreste gebildet; der Durchmesser der Kanäle beträgt 8,148 Å.
Über 2‐(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl‐Verbindungen des Vanadiums, Niobs und Tantals
Authors: Jacob K. , Palitzsch W. 
Published: January 2005

AbstractFrühere Befunde, wonach (Dimethylaminomethyl)‐ferrocenyl‐Gruppen (FcN) zur Bildung stabiler σ‐Organoübergangsmetall‐Derivate befähigt sind, wurden durch die Synthese heterobimetallischer 2‐(Dimethylaminomethyl)‐ferrocenyl‐Verbindungen des dreiwertigen Vanadiums sowie des fünfwertigen Niobs und Tantals aus den Metallchloriden VCl3, MCl5 (M = Nb, Ta) und (FcN)Li (I) bestätigt. Die Darstellung und die Eigenschaften der Verbindungen (FcN)2VCl (II), (FcN)nNbCl5–n(THF)x [n = 1, x = 1,3 (III); n = 2, x = 0 (IV); n = 3, x = 0 (V)] sowie von (FcN)TaCl4 · 1,5 THF (VI) werden mitgeteilt. Eine eingehende Charakterisierung, insbesondere hinsichtlich der Ausbildung möglicher Chelatstrukturen, erfolgte durch IR‐, 1H‐NMR‐, UV‐VIS‐ und Massenspektroskopie sowie durch Elementaranalysen.
Die Kristallstruktur von Kaliummonomethylcarbonat
Authors: Adam Arnold , Cirpus Vytas 
Published: January 2005

AbstractKaliummonomethylcarbonat KCH3CO3 wurde durch Umsetzung von Dimethylcarbonat mit Kalium‐hydroxid in Methanol dargestellt. Die Kristallstruktur wurde aufgeklärt (triklin, P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 380,9(2) pm, b = 558,9(3) pm, c = 985,3(3)pm, α = 100,71(2)°, β = 90,06(3)°, γ = 92,48(3)°, V = 205,9(2) · 106 pm3, wR(F2) = 0,054, wRobs(F) = 0,022). Strukturbeziehungen zum Kaliumhydrogencarbonat werden diskutiert.