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Der thermische Zerfall des Chlorhexoxyds in Gegenwart von Fluor
Authors: Arvia A. J. , Basualdo W. H. , Schumacher H. J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird der thermische Zerfall des Chlorhexoxyds in Gegenwart von Fluor innerhalb eines Druckgebietes von 40–375 mm Hg bei Temperaturen zwischen 22 und 48°C untersucht.Als Reaktionsprodukte entstehen etwa 70–75% Chlorylfluorid, etwa 25% Chlorheptoxyd, einige Prozent Chlor, geringe Mengen einer flüchtigen, Fluor, Chlor und Sauerstoff enthaltenden Verbindung, die nicht mit Sicherheit identifiziert werden konnte, aber möglicherweise FClO4 ist, und die entsprechenden Mengen an Sauerstoff.Weder das Hexoxyd noch das Trioxyd reagieren mit Fluor. Das Trioxyd geht verschiedene Zerfallsreaktionen ein. Eine führt zur Bildung von Chlordioxyd und Sauerstoff, eine weitere zu der von ClO4 und Chlordioxyd und eine dritte zu Chlor und Sauerstoff. Die Aktivierungsenergien dieser 3 Reaktionen weichen nicht sehr stark voneinander ab. Sie betragen etwa 12 ± 2 kcal.Der überwiegende Teil des Chlordioxyds wird durch Reaktion mit Fluor zu Chlorylfluorid umgesetzt, während die ClO4‐Radikale mit ClO3 Chlorheptoxyd bilden.Es gelingt mit Hilfe der neuen Erkenntnisse, bisher ungeklärte Beobachtungen beim durch Chlor sensibilisierten thermischen Ozonzerfall zu erklären und für diese Reaktion ein vollständiges Reaktionsschema anzugeben. Ebenso konnten einige experimentelle Ergebnisse von ROLLEFSON und von GOODEVE und Mitarbeitern, die die thermische Reaktion zwischen Chlortrioxyd und Ozon und die photochemische Reaktion zwischen Chlor und Ozon bzw. den thermischen Zerfall des Chlorhexoxyds untersuchten, gedeutet werden.
Wärmeinhalte und Schmelzentropien von NaTl‐Phasen
Authors: Schneider A. , Hilmer O. 
Published: January 2005

AbstractDurch calorimetrische Wärmeinhaltsbestimmung zwischen Zimmertemperatur und jeweils etwa 200° über dem Schmelzpunkt werden die ΔH‐Werte für Thallium, Cadmium, Indium, Natrium und Lithium ermittelt. In gleicher Weise werden die folgenden intermetallischen Phasen vom NaTl‐Typ untersucht: NaTl, LiIn, LiGa, NaIn, LiCd. Die Wärmeinhaltskurven werden ausgewertet insbesondere zur Bestimmung der Schmelzentropien. – für den nichtlinearen Verlauf der ΔH‐Kurve, insbesondere im Fall des NaTl, wird ein zusätzlicher Energiebetrag („Überschußenergie”︁ L') berechnet und im Sinn einer Gitterauflockerung durch Vermehrung von Defektstellen sowie einer thermischen Auflockerung der TlTl‐Bindung diskutiert. Im Zusammenhang damit läßt sich eine Gesamtentropieänderung ΔSf ges. als Summe von Schmelzentropie ΔSf und Überschußentropie ΔS' berechnen, die ein Maß für die gesamte Änderung des Ordnungszustandes beim Übergang vom festen in den flüssigen Zustand darstellt und mit den Additivwerten aus den reinen Komponenten verglichen werden kann. Eine besondere Anomalie der Cp‐Kurve wird bei LiCd gefunden, die möglicherweise mit einer „antiferromagnetischen Curie‐Temperatur”︁ um 530° (Aufbrechen der Atombindung und Aufhebung der Antiparallelstellung der Spinmomente) im Zusammenhang steht.
Umwandlung von α‐Al2O3 in β‐Al2O3
Authors: Saalfeld H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Beobachtung einer Umwandlung α‐Al2O3 in β‐Al2O3 beschrieben. Maßgebend hierfür ist der durch eine Flußsäurebehandlung auftretende Chiolith, 3AlF3 · 5NaF, welcher beim Erhitzen zusammen mit dem Korund unter Bildung von β‐Al2O3 reagiert. Die Untersuchungen sind außer an Pulvern auch an Einkristallen von Korund sowie Spinell durchgeführt worden und stellen Beispiele für die Erscheinung der orientierten Aufwachsung (Epitaxie) dar.
Thermochemische Untersuchungen im System NaSiOS
Authors: Kröger Carl , Janetzko Wilhelm , Kreitlow Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDurch Direktmessung der Einschmelzwärmen der Komponenten in unterschiedlichen Mischungsverhältnissen und durch Messung der Lösungswärmen der erhaltenen Gläser wird für das System Natriumsulfid–Kieselsäure die Bildung der Sulfosilicate Na2S · SiO2 und Na2S · 2 SiO2 nachgewiesen. Im Gegensatz zum oxydischen System Na2OSiO2 ist die Bildung der ersten Verbindung mit einer geringen, die der zweiten mit einer sehr starken Wärmetönung verbunden.
Kupfer(I, II)‐sulfite
Authors: Brauer G. , Eichner M. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Kupfer(I, II)‐sulfite dargestellt und untersucht. Das bekannte rote Salz von Chevreul, Cu2SO3 · CuSO3 · 2 H2O, wird erneut bestätigt. Ein kristallisiertes gelbgrünes Salz der Zusammensetzung Cu2SO3 · CuSO3 · 5 H2O scheint nicht zu existieren. Darstellung und Eigenschaften des grünen Salzes (NH4)2SO3 · 2 Cu2SO3 · CuSO3 · 5 H2O werden besprochen.
Komplexe Chloride. VI. Einige Verbindungen des Zirkonium(IV)‐chlorids
Authors: Gutmann V. , Himml R. 
Published: January 2005

AbstractEs wird das Verhalten des Zirkonium(IV)‐chlorids in Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, Nitrosylchlorid und Selenoxychlorid untersucht. Die Verbindungen ZrCl4 · 2POCl3, ZrCl4 · SOCl2, ZrCl4 · 2 NOCl und ZrCl4 · 2 SeOCl2 werden aus den schwach leitenden Lösungen erhalten. Die Lösungen können sowohl mit sauren, als auch mit basischen Elektrolytlösungen reagieren. Mit Basen entstehen Chlorozirkonate, z. B. [R4N]2ZrCl6, mit Säuren Chlorozirkonium‐Verbindungen, z. B. mit Antimonpentachlorid in Phosphoroxychlorid die Verbindung ZrCl3 · SbCl6 · 2 POCl3. In der Lösung dieser Verbindung beträgt die überführungszahl des SbCl‐Ions etwa 0,4 bei 25°. Durch konduktometrische Titrationen werden Hinweise auf die Bildung weiterer Verbindungen des Zirkonium(IV)‐chlorids erhalten.
Dipolmomente von Aromatenkomplexen
Authors: Weiss Erwin 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die Dipolmomente von Di‐cyclopentadienyl‐ und Di‐indenyl‐metall‐verbindungen, ferner von Di‐benzol‐chrom(0) und Di‐toluol‐chrom(0) in verdünnten benzolischen Lösungen bei 25° C gemessen. Die Auswertung nach HEDESTRAND liefert kein elektrisches Moment für Fe(C5H5)2, Cr(C6H6)2, Cr(C6H5CH3)2 und Ru(C9H7)2, entsprechend einer zentrosymmetrischen Doppelkegelstruktur dieser Verbindungen. Die Di‐cyclopentadienyle des Sn(II) und Pb(II) weisen hingegen ein endliches Diplomoment auf, woraus eine gewinkelte Molekelgestalt von der Art des Se(C6H5)2 gefolgert werden kann. – Eine dem experimentell zu μ ≈ 0 gefundenen Moment des Penta‐cyclopentadienyl‐di‐kobalt (C5H5)5Co2 entsprechende Struktur wird angegeben.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XXXI. Über die Darstellung der Sulfane H2S5, H2S6, H2S7 und H2S8
Authors: Fehér F. , Winkhaus G. 
Published: January 2005

AbstractDie von uns bereits früher gefundene, im allgemeinen zu einem Homologengemisch führende Kondensation zwischen Sulfanen H2Sn und Chlorsulfanen SmCl2 läßt sich unter geeigneten experimentellen Bedingungen auch zur Synthese definierter Sulfane verwenden. Durch die im wesentlichen nach dem einfachen Schema magnified image verlaufende Reaktion wurden unter Verwendung der bisher bekannten Chlorsulfane SCl2 und S2Cl2 sowie der im Rahmen dieser Arbeitsreihe vor kurzem dargestellten höheren Glieder S3Cl2 und S4Cl2 nahezu formelreine Sulfane erhalten. Von besonderer Wichtigkeit ist diese Methode für die Gewinnung der nicht destillierbaren höheren Homologen, von welchen H2S7 und H2S8 auf diesem Wege erstmalig synthetisiert wurden. Wegen der einfachen und schonenden Arbeitsweise ist das Verfahren ebenfalls mit Vorteil für die Darstellung größerer Mengen der auch durch Destillation von Rohölen isolierbaren Sulfane H2S5 und H2S6 zu verwenden.Die Bedeutung der durchgeführten Synthesen liegt auch darin, daß sie eine wesentliche Stütze für die Auffassung über die Kettenstruktur der Sulfanmolekeln darstellen.Die erhaltenen Produkte wurden durch Messung der Dichte und der Viskosität sowie durch Aufnahme der Raman‐Spektren charakterisiert. Die diesbezüglichen Ergebnisse werden in der vorliegenden Arbeit mitgeteilt.
Über die Konstitution der sauren Sulfite. V. Die Struktur des Disulfit‐(S2O‐)Ions und über den Reaktionsmechanismus der Disulfitbildung bei der Halbneutralisation der Schwefligen Säure
Authors: Simon A. , Waldmann K. , Steger E. 
Published: January 2005

AbstractEs wird für das Disulfit‐(S2O‐)Ion aus dem Raman‐ und Ultrarotspektrum eine Konstitution gemäß der Formel magnified image und eine räumliche Struktur der Symmetrie C2v mit gewinkelter SOS‐Brücke abgeleitet. Daraus ergibt sich, daß die Bildung des S2O‐Ions in wäßrigen, halbneutralisierten Schwefligsäurelösungen nur über die tautomere Hydroxylform des Hydrogensulfits (HOSO) möglich ist, die als nur in geringsten Konzentrationen vorliegend, durch eine Isomerisationsumlagerung des stabilen HSO‐Ions nachgebildet wird.
Über die Hydridbromide der Erdalkalimetalle
Authors: Ehrlich Paul , Görtz Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie Hydridbromide der Erdalkalimetalle (CaHBr, SrHBr, BaHBr) lassen sich durch Zusammenschmelzen von Hydrid und wasserfreiem Bromid bzw. von Metall und Bromid in einer Wasserstoffatmosphäre bei 900° darstellen. Dabei fallen die Verbindungen in großen, glänzenden Blättchen an und ähneln in ihrem Aussehen weitgehend dem Glimmer.Sie kristallisieren tetragonal im PbClF‐Typ (Raumgruppe D‐P4/nmm) mit den folgenden Gitterkonstanten: magnified image Für die Metall‐ bzw. Brom‐Ionen wurden bei den zweizähligen Punktlagen ½ 0 zMe, ½ 0 zMe und 0 ½ zBr, ½ 0 zBr die unbestimmten Parameter wie folgt festgelegt: magnified image Für die Punktlagen der Hydridionen ergaben sich aus räumlichen Überlegungen: 0 0 0, ½ ½ 0.Beim Erhitzen im Hochvakuum beginnen sich die Verbindungen bei ∼ 580 ° (CaHBr), ∼ 680° (SrHBr) und ∼ 740° (BaHBr) zu zersetzen. Die in zugeschweißten Tiegeln durch‐geführte thermische Analyse ergab für die Systeme CaBr2/CaH2, SrBr2/SrH2 und BaBr2 BaH2 Zustandsdiagramme mit Schmelzpunktsmaxima bei der Zusammensetzung MeHBr(CaHBr = 690°, SrHBr = 835°, BaHBr = 860°) und je zwei Eutektika.
Über die Bor–Stickstoff‐Bindung. IV. Untersuchungen zum chemischen Verhalten der Borazene
Authors: Becher Hermann J. 
Published: January 2005

AbstractDer Stickstoff in den Borazenen (CH3)2BNH2 und (CH3)2BN(CH3)2 wird auf sein Anlagerungsvermögen an B(CH3)3, BF(CH3)2, BCl3 und BF3 geprüft. Nur die beiden letzteren vermögen in Reaktion zu treten, wobei aber die Anlagerungsverbindungen nur intermediär auftreten. Schon unterhalb Raumtemperatur zersetzen sich diese unter Bildung von halogensubstituiertem Borazen und Dimethylborhalogenid.
Preparation of Potassium Manganimalonate
Authors: Srivastava T. N. 
Published: January 2005

AbstractPotassium manganimalonate has been prepared for the first time in the pure state. It has been assigned the formulae K3[Mn(CH2(COO)2)3] · 3 H2O. The compound when dissolved in water hydrolyses producing hydrated maganese dioxide, while it gives a clear deep red solution when added to an aqueous solution containing potassium malonate and malonic acid. This solution slowly decomposes at room temperature and is unaffected by light. It thus significantly differs from the corresponding decomposition of potassium manganioxalate which is distinctly photo‐chemical.
Schwingungsspektren einiger Derivate der Schwefelsäure
Authors: Siebert Hans 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Raman‐Spektren der wäßrigen Lösungen von NaNH2SO3, Na2NH(SO3)2, K3N(SO3)2, NaHSO4, KCH3SO4 und NaFSO3 gemessen. Ferner werden die Ultrarotspektren der festen Salze NaCH3SO3, NaNH2SO3, K2NH(SO3)2, Na3N(SO3)2 · 12 H2O und KCH3SO4 im Bereich 600–4000 cm−1 mitgeteilt.An Hand des spektralen Übergangs SOOHSO(OH)2SO2 sowie der spektralen Reihe CH3SONH2SOOHSOFSO werden die gefundenen Frequenzen den Normalschwingungen zugeordnet. Es lassen sich charakteristische Frequenzen der Sulfonatgruppe XSO3 angeben. Die Valenszchwingung der (SX)‐Bindung liegt bei etwa 800 cm−1.Die Donoreigenschaften des dreibindigen Stickstoffs führen in den Stickstoff‐Sulfonsäuren nicht zur Bildung koordinativer Mehrfachbindungen wie in den Borazenen oder im Harnstoff. Durch Lockerung der Wasserstoffatome infolge H‐Brückenbildung kann eine geringe Verstärkung der (SN)‐Bindung eintreten. Im OHSO ist dieser Effekt wesentlich stärker, da OH‐Gruppen mehr zur Bildung von H‐Brücken neigen als NH‐Verbindungen.Im N(SO3) ist vollständiger Bindungsausgleich wahrscheinlich, so daß alle (SN)‐ und (SO)‐Bindungen die Multiplizität 3/2 besitzen.Im FSO sind die (SO)‐Bindungen stärker als in den anderen Sulfonaten. Die Ursache hierfür wird kurz diskutiert.
Über die Lichtabsorption von Dipolkomplexen des III‐wertigen Titans vom Typ [TiA6]3+ mit A  H2O, CH3OH, C2H5OH und (NH2)2CO
Authors: Hartmann H. , Schläfer H. L. , Hansen K. H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird gezeigt, daß in wäßrigen Lösungen von TiCl3 in allen Konzentrationsbereichen wesentliche Anteile von Hydrolyseprodukten vorhanden sind, so daß derartige Lösungen zum Studium der Lichtabsorption definierter Komplexionen des Ti(III) ungeeignet sind. Für die erste Hydrolysenstufe des Ions [Ti(H2O)6]3+ wird eine Hydrolysenkonstante zwischen 1,3 und 0,5 · 10−4 wahrscheinlich gemacht.Das Absorptionsspektrum wäßriger Lösungen von TiCl3 ist in seinem langwelligen Bereich gegen Symmetrieänderungen in erster Sphäre der in den Lösungen vorliegenden Komplexionen (hervorgerufen z. B. durch Hydrolyse) vergleichsweise unempfindlich.Die Darstellung des Hexaharnstoff‐Titan(III)‐jodids, [Ti(ha)6]J3, wird beschrieben. Die Ergebnisse magnetischer und röntgenographischer Untersuchungen werden mitgeteilt.Das Absorptionsspektrum des [Ti(ha)6]3+‐Komplexions in Lösung sowie das Spektrum des kristallisierten Komplexsalzes zeigt eine Bande mit deutlicher Doppelstruktur bei etwa 600 mμ.Die Änderungen des Hexaharnstoff‐Titan(III)‐Spektrums in wäßriger Lösung infolge Aquotisierung sind denjenigen im Spektrum des entsprechenden Chrom(III)‐hexaharnstoff‐Komplexes weitgehend ähnlich.Es gelingt, die Absorptionseigenschaften von Titan(III))‐Komplexen der Koordinationszahl 6 mit sechs gleichen Dipolliganden (H2O, ROH, CO(NH2)2) mit Hilfe von Symmetriebetrachtungen auf der Grundlage der elektrostatischen Theorie zu verstehen.
Über Säuren des Schwefels. I. Zur Kenntnis der wasserfreien Thioschwefelsäure
Authors: Schmidt Max 
Published: January 2005

AbstractIn der Absicht, die einander widersprechenden Literaturangaben über den Zerfall von Thiosulfaten in saurer Lösung zu klären, wurden ätherische Lösungen der wasserfreien Thioschwefelsäure durch Umsetzung von Thiosulfaten mit Chlorwasserstoff unter Äther bei −78° hergestellt.Durch Umsetzung solcher Lösungen mit Aluminiumwasserstoff konnte das bis jetzt noch unbekannte Aluminiumthiosulfat dargestellt werden.Durch Abdestillieren des Lösungsmittels bei −30° aus den ätherischen Lösungen wurde das flüssige Diätherat H2S2O3 · 2 R2O isoliert, das bei Raumtemperatur unbeständig ist.Das Studium des Verhaltens der wasserfreien Thioschwefelsäure führte zur Aufklärung des Zerfalls dieser Verbindung: die Säure zerfällt oberhalb von −5° quantitativ in H2S und SO3.Unter Ausnutzung dieses Zerfalls ließ sich durch Umsetzung von Bleithiosulfat mit Chlorwasserstoff und Paraldehyd unter Äther bei Raumtemperatur die β‐Form des trimeren Thioacetaldehyds darstellen.In Umkehrung des aufgefundenen Zerfallsmechanismus konnte die wasserfreie Thioschwefelsäure in einfacher Weise durch Zusammengeben äquimolarer Mengen von H2S und SO3 in Äther bei tiefen Temperaturen synthetisiert werden.
Zur Chemie der Carbonylkomplexe des Kobalts. IV. Über Bindungs‐ und Oxydationszahlprobleme des Kobaltnitrosylcarbonyls
Authors: Bor G. , Mohai B. 
Published: January 2005

AbstractEs wird auf Grund der Stöchiometrie der Bildungsreaktionen gleichwie einiger physikalischer Eigenschaften bewiesen, daß das flüchtige Co(CO)3NO eine echt carbonylartige Verbindung ist, in welcher das zentrale Metallatom die Oxydationszahl Null besitzt. Im Gegensatz zu bisherigen Auffassungen wird angenommen, daß die NO‐Gruppe statt in der Form eines NO+‐Ions als neutraler NO‐Ligand gebunden ist.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. VI. Über Bindungsisomerie bei gemischten Phosphor(V)‐halogeniden
Authors: Kolditz Lothar 
Published: January 2005

AbstractHalogenide des fünfwertigen Phosphors können in valenzisomeren Formen auftreten. Deutlich ausgeprägt ist diese Erscheinung bei der Verbindung PCl4F, die einerseits homöopolar – PCl4F – und andererseits heteropolar – [PCl4]+F− – vorkommen kann. Die homöopolare Form wandelt sich in die heteropolare um, wobei eine Aktivierungsenergie von 10,6 kcal/Mol auftritt. Der Häufigkeitsexponent der Reaktion beträgt 4,37. Das Auftreten der Aktivierungsenergie wird einer innermolekularen Umlagerung zugeschrieben.
Über den Einfluß des Ausgangsmaterials auf die beim thermischen Abbau bzw. Umbau von Aluminiumhydroxyden entstehenden kristallinen Formen. II. Einfluß des Ausgangsmaterials auf den Verlauf des Abbaues der γ‐Hydroxyde
Authors: Ginsberg Hans , Hüttig Werner , Strunk‐Lichtenberg Gustl 
Published: January 2005

AbstractDer Einfluß des Ausgangsmaterials auf die Beständigkeit der einzelnen Formen wird untersucht sowie die Beeinflussung der Gitterumbildung und die möglichen reversiblen Vorgänge, die zur „Rehydroxydierung”︁ führen können. Zur Kennzeichnung der aufgefundenen Zwischenformen dienten licht‐ und elektronenoptische Aufnahmen. Ein Vergleich der Ergebnisse mit denen von FEITKNECHT und (BUSER(1)) an Hydroxyden zweiwertiger Metalle führt zu Schlußfolgerungen, die das Problem der kristallinen Formen der γ‐Gruppe in neuem Lichte erscheinen lassen.
Über Doppelsulfate vom Langbeinit‐Typ, AB (SO4)3
Authors: Gattow G. , Zemann J. 
Published: January 2005

AbstractDas Stabilitätsgebiet von Sulfaten des Langbeinit‐Typs im Periodischen System wird untersucht. 26 kubische Vertreter konnten synthetisiert werden. Ihre Gitterkonstanten werden nach der asymmetrischen Methode bestimmt; die Ergebnisse werden kristallchemisch diskutiert. — Ein neuer Beitrag zur Nichtexistenz von „Anhydrokainit (KCl · MgSO4)”︁ wird gebracht.
Erdalkalihexafluoroplumbate(IV)
Authors: Hoppe Rudolf , Blinne Klaus 
Published: January 2005

AbstractDarstellung und Eigenschaften der Verbindungen BaPbF6, SrPbF6 und CaPbF6 werden beschrieben. Als Ausgangssubstanzen wurde BaPbO3 (Perowskit‐Typ) und SrPbO3 (noch nicht indiziert) benutzt. Die Fluorverbindungen sind farblos und gegen Wasser bzw. Luftfeuchtigkeit empfindlich; unter HF‐Abgabe findet dabei Hydrolyse statt. BaPbF6 kristallisiert im BaGeF6‐Typ mit a = 7,45 Å, c = 7,52 Å; c/a = 1,01. DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen vom SrPbF6 lassen sich tetragonal indizieren mit a = 5,21 Å, c = 4,48 Å; c/a = 0,86. Wahrscheinlich liegt hier eine eindimensionale Vernetzung von PbF6‐Oktaedern vor. Pulveraufnahmen des CaPbF6 lassen sich kubisch mit a = 8,476Å indizieren; die Intensitäterechnung zeigt, daß eine Überstruktur des ReO3‐Typs mit gesetzmäßiger Verteilung von Ca2+‐ und Pb4+‐Ionen vorliegt.
Über ein Isomeres des Thionylimids und dessen Salze
Authors: Beoke‐Goehring Margot , Schwarz Rudolf , Spiess Wolfram 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzen von Thionylchlorid mit Ammoniak in der Wärme bei Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels kann man festes rotviolettes HOSN erhalten. Mit Thionylchlorid im Überschuß entsteht daraus Tri‐thiazylchlorid, (NSCl)3; durch Umsetzen mit NH3 wird Imidodisulfinamid gebildet. Durch Reaktion mit Triphenyl‐methylnatrium konnte Na[OSN] hergestellt werden, das viel stabiler ist als die Wasserstoffverbindung.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 42. Über die Synthese der Chlorsulfane S5Cl2, S6Cl2, S7Cl2 und S8Cl2
Authors: Fehér F. , Ristić S. 
Published: January 2005

AbstractDas Prinzip der Darstellung nahezu formelreiner höherer Chlorsulfane durch Kondensation eines überschüssigen leichtflüchtigen Chlorsulfans mit Sulfanen wurde unter Verwendung von S2Cl2 als Chlorsulfankomponente zur Gewinnung der annähernd reinen Stoffe S5Cl2, S6Cl2, S7Cl2 und S8Cl2 angewendet.Die so dargestellten Verbindungen S5Cl2 und S6Cl2 erwiesen sich nach ihren physikalich‐chemischen Eigenschaften und ihren RAMAN‐Spektren als identisch mit den früher von uns unter Einsatz von SCl2 erhaltenen Produkten. S7Cl2 und S8Cl2 wurden erstmalig synthetisiert.
Zir Chemie des Schwefeltrioxyds. IX. Über die Reaktion von Alkaliazid mit Schwefeltrioxyd und die Darstellung von Disulfurylazid, S2O5(N3)2
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Holznagel Wilhelm 
Published: January 2005

AbstractAlkaliazid reagiert in SO3‐Atmosphäre zu kristallinen Produkten der Zusammensetzung KN3 · xSO3 (x ⩽ 4), die unbeständig sind und leicht auf die beständigere Stufe KN3 · 2 SO3 abgebaut werden können. Beim Erwärmen in überschüssigem SO3 dismutieren die als Azidopolysulfate aufzufassenden Substanzen unter Bildung von Polysulfat und Disulfurylazid. S2O5(N3)2 schmilzt bei + 17°C und hydrolysiert in verdünnter Laugenur langsam zu SO3N, SO− und N. Aus der Lösung läßt sich KSO3N3 isolieren.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 44. Verdampfungsenthalpien, Dampfdrucke, Siedepunkte, kritische Temperaturen und Drucke sowie Troutonsche Konstanten von Sulfanen
Authors: Fehér F. , Hitzemann G. 
Published: January 2005

AbstractDie Verdampfungsenthalpien der Sulfane H2S2, H2S3, H2S4 und H2S5 wurden calorimetrisch bei Zimmertemperatur gemessen. Die Verdampfung der Substanzen erfolgte im Vakuum unter dem jeweiligen Sättigungsdruck. Die dabei gebundene Wärme wurde durch elektrische Kompensation in einem Differentialcalorimeter bestimmt. Es ergaben sich folgende Werte:
equation image
Diese molaren Verdampfungsenthalpien stellen eine lineare Funktion der Sulfankettenlänge dar.Weiterhin konnten in der gleichen Apparatur nach einem zu diesem Zweck entwickelten empirischen Verfahren die Dampfdrucke der Sulfane bei 20°C ermittelt werden.Unter Verwendung der experimentell gewonnenen Größen wurden die Siedepunkte und der annähernde Verlauf der Dampfdruckkurven abgeschätzt. Ferner ließen sich mit Hilfe der Guldbergschen bzw. Nernstschen Regel die kritischen Temperaturen und kritischen Drucke näherungsweise ermitteln.Die aus den vorhandenen Daten ebenfalls ableitbaren Troutonschen Konstanten zeigen normale Werte und deuten darauf hin, daß es sich bei den Sulfanen um nicht merklich assoziierte Flüssigkeiten handelt.
Isomorphiebeziehungen zwischen Tetrahalogeniden der IV. Gruppe. IV. Die Erstarrungsgleichgewichte der Systeme TiCl4SiCl4 und SnCl4SiCl4
Authors: Sackmann Horst , Schaaf Helmut , Arnold Heinrich 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Erstarrungsgleichgewichte der binären Systeme TiCl4SiCl4 und SnCl4SiCl4 mitgeteilt. Im Gegensatz zu einer älteren Arbeit, worin für das System TiCl4SiCl4 völlige Unlöslichkeit im festen Zustand angegeben wird, wird nachgewiesen, daß weitgehende Mischbarkeit auftritt. Diese wird auch für das System SnCl4SiCl4 gefunden.
Einfaches Verfahren zur Darstellung von Natriumlösungen in flüssigem Ammoniak
Authors: Ebert G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein Verfahren zur Darstellung von Natriumlösungen in flüssigem Ammoniak mit niedrigen und reproduzierbaren Zersetzungsraten beschrieben. Charakteristisch für diese Methode ist die Gewinnung des erforderlichen Natriums durch thermische Zersetzung von Natriumazid. Dadurch wird die Darstellung dieser Lösungen, ebenso wie die Konzentrationsbestimmung, ganz wesentlich vereinfacht. Durch Anwenden einer Art „Getterung”︁ mit dem Ziel der restlosen Entfernung von CO2, H2O und O2 in der Apparatur konnte auf das Arbeiten im Hochvakuum verzichtet werden.
Darstellung und Schwingungsspektren der Methylborbromide
Authors: Schabacher W. , Goubeau J. 
Published: January 2005

Abstract(CH3)2BBr und CH3BBr2 wurden durch Umsetzung von B(CH3)3 und BBr3 in der Gasphase und im Einschlußrohr dargestellt. Von beiden Verbindungen wurde im flüssigen Zustand das RAMAN‐Spektrum und im gasförmigen Zustand das IR‐Spektrum von 650 bis 4000 cm−1 aufgenommen. Durch Vergleich mit den Spektren der entsprechenden Chlor‐ und Fluorverbindungen und Berücksichtigung der Erwartungsspektren wird eine Zuordnung zu den Grundschwingungen durchgeführt. Die Bindungsverhältnisse werden kurz diskutiert.
Wirkungsradien in gasförmigen Molekeln vom Typ AB
Authors: Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractAus bekannten Schwerpunktsabständen in gasförmigen Molekeln AB werden Wirkungsradien (A+, A2+, B− und B2−) abgeleitet, die als Rechengrößen in der Thermochemie Verwendung finden können.