bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zum Mechanismus der elektrolytischen Abscheidung und Auflösung fester Metalle II. Galvanostatische Einschaltvorgänge an Silberelektroden und die Kinetik des Kristallwachstums
Authors: Gerischer Heinz 
Published: November 2023

AbstractDer zeitliche Potentialverlauf während galvanostatischer Einschaltvorgänge wurde an Silberelektroden in perchlorsaurer Ag+‐Ionen‐Lösung oszillographisch aufgenommen. Aus der Analyse dieser Kurven läßt sich die Kinetik der Elektrodenreaktion herleiten.Es bestätigte sich, daß der Ladungsdurchtritt durch die Phasengrenze (Durchtrittsreaktion) und der Gitter‐aufbau bzw. ‐abbau zwei experimentell unterscheidbare Teilreaktionen sind. Die Bruttoreaktion verläft über Ad‐Atome als Zwischenprodukt. Die Ad‐Atom‐Konzentration im Gleichgewicht liegt bei 25°C in der Größenordnung 1% einer Atomschicht. Die Reaktionsenthalpie für die Bildung von Ad‐Atomen beträgt etwa 10,5 Kcal/Mol. Die Ad‐Atom‐Bindung hat einen beträchtlichen Ionencharakter (etwa 30–40%). Der Gitteraufbau ist der langsamste Reaktionsschritt. Seine Geschwindigkeit liegt 3 Zehnerpotenzen unter der Geschwindigkeit des Ladungsdurchtritts.
Nachweis der durch Licht bewirkten Veränderung an Silberbromid und Thalliumbromid
Authors: Staude H. , Brauer E. 
Published: November 2023

AbstractAus neueren Untersuchungen an AgBr‐ und TlBr‐Einkristallen und Polykristallen ohne Bindemittel werden Schlüsse auf den Vorgang bei der Belichtung und auf die Substanz des latenten Bildes gezogen. Die Erscheinungen lassen sich deuten, wenn man annimmt, daβ das latente Bild aus F‐Zentren besteht.
Zündzonen heterogener Reaktionen in gasdurchströmten Körnerschichten
Authors: Wicke E. , Vortmeyer D. 
Published: November 2023

AbstractZündzonen sind Schichtabschnitte, in denen längs weniger Korndurchmesser die Temperatur steil ansteigt und die exotherm reagierenden Gaskomponenten sich praktisch vollständig umsetzen. Sie können auftreten bei heterogenen Katalysen und bei Umsetzungen des Gases mit dem Feststoff. Ihre Entstehung hängt ab von der Größe der Reaktionsenthalpie und der Aktivierungsenergie sowie von der Schichttemperatur, der Strömungsgeschwindigkeit und der Konzentration der betreffenden Gaskomponenten im Frischgas; hierfür kann eine bestimmte Bedingung angegeben werden. ‐ Durch das Zusammenspiel des Wärmerückflusses längs des Temperaturgradienten und der Gasströmung wandert die Zündzone entgegengesetzt oder mit dem Gasstrom. Diese Wanderung wurde an Zündzonen in Aktivkohleschichten bei Strömungsgeschwindigkeiten zwischen 4 und 22 cm/sec (NTP im leeren Rohr) und Frischgaskonzentrationen zwischen 5 und 11% O2 (in N2) näher untersucht. Durch eine besondere Ofenkonstruktion, die mit der wandernden Zündzone mitgeführt wurde, konnten dabei adiabatische Verhältnisse sichergestellt werden. Für die Abhängigkeit der Wanderungsgeschwindigkeit und der Endtemperatur der Zündzonen von Gasströmung und Frischgaskonzentration wurde ein einfacher Zusammenhang gefunden. Er kann durch eine Modellvorstellung über den Mechanismus der Zündzonen‐Wanderung gedeutet werden. Dabei ergeben sich zusätzlich Abhängigkeiten von der Schicht‐Ausgangstemperatur und vom Korndurchmesser, die durch experimentelle Befunde ebenfalls bestätigt werden.
Das System Wasser—Argon bei hohen Drucken und Temperaturen
Authors: Lentz H. , Franck E. U. 
Published: November 2023

AbstractFür das System Wasser–Argon wurden Druck P und Temperatur T in Abhängigkeit von Volumen V und Zusammensetzung x bis 440 °C und 3000 bar gemessen. Die dafür entwickelte Apparatur besteht im wesentlichen aus einer Zelle mit einem druckfesten Saphirfenster, in der das Meßvolumen durch einen beweglichen, an der Stirnseite spiegelnden Kolben genau eingestellt und gemessen werden kann.Die zusammengehörigen P,T,V, x‐Werte für die Grenzfläche des Zweiphasenbereichs werden mitgeteilt. Die kritische Kurve beginnt beim kritischen Punkt des reinen Wassers und wendet sich darauf zu erhöhten Temperaturen und Drucken. Sie erreicht bei 400 °C den Druck von 3000 bar. Im homogenen Bereich wurden P,V, x‐Werte bei 400 und 440 °C im gleichen Druckbereich vom reinen Wasser bis nahe zum reinen Argon gemessen. Die Exzeßvolumina im homogenen Bereich und auf der Grenzfläche werden mitgeteilt und diskutiert. Eine Reihe weiterer Gesetzmäßigkeiten und die Phänomene bei der Phasenbildung werden erörtert.
Densimetrische Isotopenanalyse des leichten und schweren Wassers unter Ausnutzung des Sauerstoffaustausches zwischen Kohlendioxid und Wasser
Authors: Staschewski Dieter 
Published: November 2023

AbstractZur Bestimmung des D2O‐Gehalts von Wasserproben nach der Schwimmermethode wird die Zusammensetzung der Sauerstoffisotope im Wasser durch Isotopenaustausch mit natürlichem Kohlendioxid normalisiert. Die durch KHCOa bzw. KDCO3 katalysierte Austauschreaktion zwischen CO2‐Gas und Wasser ruft einen exponentiellen Abfall der O18‐ und O17‐Überschußkonzentration hervor. Die Gleichgewichtskonzentrationen der schweren Sauerstoffisotope werden bei optimalen Versuchsbedingungen unter Berücksichtigung der D/H‐, O18/O16‐ und O17/O16‐Trenneffekte ermittelt. Die Eichung der D2O‐Schwimmer erfolgt mit elektrolytisch hergestellten normalisierten 100%‐D2O‐Standards. Bei einer Reihe von H2O‐ und D2O‐Proben wird die Sauerstoffzusammensetzung sowohl densimetrisch als auch massenspektrometrisch analysiert.
Die Elektrokapillargleichung reversibler Elektroden bei Nichtunterscheidbarkeit Redoxkomponenten und bei partiellem Ladungsübergang
Authors: Plieth W. J. , Vetter K. J. 
Published: November 2023

AbstractDie Ableitung der Elektrokapillargleichung für die Oberflächenspannung reversibler Elektroden aus der Gibbsschen Adsorptionsisotherme wird erweitert auf Redoxsysteme, bei denen im adsorbierten Zustand zwischen der reduzierten und oxydierten Komponente nicht unterschieden werden kann, sowie auf Redoxsysteme, bei denen mit der Adsorption von Sr und Sox ein partieller Ladungsübergang verbunden ist. Gegenüber der Elektrokapillargleichung ohne Berücksichtigung dieser Komplikationen ergeben sich größere Unterschiede.Aus den partiellen Differentialquotienten der Oberflächenspannung nach den chemischen Potentialen der reduzierten und oxydierten Komponenten können in beiden Fällen die Summen der relativen Oberflächenüberschüsse Γr(s) + Γox(s) bestimmt werden. Im Fall der Nichtunterscheidbarkeit zwischen Sr,ad und Sox,ad (Sr,ad = Sox,ad = Sad*) kann außerdem näherungsweise die Ladung Zad = Zr + nλ der adsorbierten Substanz Sad* ermittelt werden. Bei unterscheidbaren Substanzen Sr,ad und Sox,ad und partiellem Ladungsübergang bei der Adsorption sind in vielen Fällen außerdem die Einzelwerte Γr(s) und Γox(s) näherungsweise angebbar.Durch den Gang der Ableitungen wird eine eindeutige Zuordnung der adsorbierten Redoxsubstanzen und ihrer Ladungen Zad zur Elektrolytphase oder Metallphase möglich. Im Fall von Redoxelektroden muß die Zuordnung zur Elektrolytphase erfolgen. Für die ad‐Atome bei der Metallionenelektrode wird eine Aufteilungsvorschrift zwischen Metallphase und Elektrolytphase angegeben. Der Bruchteil 1 — λ gehört zur Metallphase und der Bruchteil λ zur Elektrolytphase.
Principles of Structure Analysis at High Resolution Using Conventional Electron Microscopes and Computers
Authors: Hoppe W. 
Published: November 2023

AbstractElectron microscopy, using microscopes with conventional magnetic lenses is restructed in resolution by spherical aberration. The “zonal correction principle” allows to surpass this limit. Its use in image reconstruction schemes allows to separate the influence of defocusing, astigmatism etc. from the physical significant structure. The use of threedimensional methods and of image difference methods will be necessary in order to get interpretable results in the study of the not “infinitely thin” objects in electronmicroscopy at atomic level. The use of redundancy principles (similar as in X‐ray structure determination) will be discussed and demonstrated. The most severe difficulty – especially in electron microscopy of organic specimen – will be radiation damage.
Cross Sections of Atoms for Elastic and Inelastic Scattering of Electrons
Authors: Lenz Friedrich 
Published: November 2023

AbstractThe differential and integral cross sections for the elastic and inelastic scattering of electrons by atoms are discussed. The differential scattering cross section describes the angular distribution of the scattered electrons while the integral cross section is a measure of the fraction of the incoming electron current that is scattered. The dependence of the cross sections on scattering angle, electron energy, and atomic number of the scatterer is explained. It is discussed where the scattering cross sections enter into the theory of electron microscopical scattering absorption contrast and phase contrast. An expression for the cross section describing the probability for a displacement of an atom from its equilibrium position by momentum transfer is derived.
Beitrag zur Deutung der Verminderung der Geschwindigkeit der Kohlenoxidverbrennung an NiO als Katalysator durch Dotierung mit Ga2O3
Authors: Wagner Carl 
Published: November 2023

AbstractHerzog und Schlosser haben beobachtet, daß die Geschwindigkeit der Verbrennung von CO an NiO, dotiert mit Ga2O3, bei 300°C erheblich niedriger als an undotiertem NiO ist. Dieser Befund wird durch ein neues Modell gedeutet. Auf der Oberfläche von zusatzfreiem NiO sind nach Schlosser und Herzog Komplexe von adsorbierten O−‐Ionen und Ni3+‐Ionen auf normalen Kationenplätzen in der letzten Netzebene anzunehmen. Aufgrund der nachfolgenden theoretischen Analyse ist die Oberfläche von NiO, das mit Ga2O3 dotiert ist, vorzugsweise mit Komplexen von adsorbierten O−‐Ionen und Ga3+‐Ionen bedeckt. Bei Reaktion von CO mit dem letzteren Komplex muß das überschüssige Elektron des adsorbierten Sauerstoffions über mehrere Netzebenenabstände wandern, bevor eine Anlagerung an ein Ni3+‐Ion im Inneren möglich ist. Daher ist die Geschwindigkeit an NiO, das mit Ga2O3 dotiert ist, geringer als an zusatzfreiem NiO.
ESR‐spektroskopische Untersuchung der Reaktion von atomarem Wasserstoff mit H2S
Authors: Mihelcic D. , Schindler R. N. 
Published: November 2023

AbstractDie Konzentrationen der intermediären Spezies H(D), SH und S in der Reaktion zwischen atomarem H(D) und H2S wurden in einem Strömungssystem bei linearen Strömungsgeschwindigkeiten von 500 – 5000 cm · sec−1 ESR‐spektrometrisch verfolgt. Diese kinetischen Messungen wurden durch massenspektroskopische Produktanalysen ergänzt. Die Temperaturabhängigkeit der Reaktion im Bereich −30° bis + 95°C ergibt eine Aktivierungsenergie von (1680 ± 50) cal · mol−1. Die folgenden Geschwindigkeitskonstanten (bei 300°K) wurden ermittelt:magnified imageDer experimentelle Frequenzfaktor A = (1,7 ± 0,1) × 10−11 cm3 · Molekül−1 · sec−1 steht in guter Übereinstimmung mit dem aus der Theorie des Übergangszustandes nach der Methode von Benson berechneten Wert.
Salzeffekte bei vollständig diffusionskontrollierten Redox‐Reaktionen zwischen Übergangsmetallkomplexionen
Authors: Holzwarth J. , Jürgensen H. 
Published: November 2023

AbstractDie Geschwindigkeiten der Elektronenübertraung zwischen Übergangsmetallkompleven des Fe. Ru. Os, Ir, Mo, Mn und W, welche bisher wegen des irreversiblen Verlaufs der Reaktionen nicht meßbar waren, konnten mit der Strömungsmethode mit “Integrierender Beobachtung” ermittelt werden.Die Experimente ergeben für vollständig diffusionskontrollierte Reaktionen dieser Komplexionen bei Abwesenheit weitreichender Kräfte einen Wert von 3,2·109 (1/mol sec). Durch Variation der Liganden konnte der Einfluß von π‐Elektronensystemen auf die Elektronentransfergeschwindigkeit nachgewiesen werden. Aus der Umsetzung zwischen den Komplexionen Fe(dipy)33+ Ru(dipy)33+ und Os(dipy)33+ mit Fe(CN)64‐ wurden die homonuklearen Elektronenaustauschgeschwindigkeiten der Komplexkationen bestimmt. Die aus den Experimenten berechneten Werte liegen alle oberhalb von 109 (l/mol sec).
Adsorption of Gases on Ruthenium Field Emitters I. Carbon Monoxide and Oxygen
Authors: Kraemer K. , Menzel D. 
Published: November 2023

AbstractThe adsorption and desorption of carbon monoxide and of oxygen on ruthenium have been investigated in a field emission microscope with total current measurements. Neither gas shows high face specificity. Adsorption of CO leads to very high work function increments (up to 1.8 eV at 230 K), although the bond is rather weak (desorption is completed by heating to 550 K). The initial sticking coefficient at 300 K is about 0.5, but decreases faster than proportional to the uncovered portion of the surface. Adsorption of oxygen leads to a work function increase by 1.4 eV at 300 K. Heating to up to 1100 K causes reconstruction accompanied by lowering of the work function, but no desorption. Desorption starts at about 1200 K and is completed at 2000 K.The findings are discussed in context with other work, especially with a recent investigation of adsorption on the hexagonal close‐packed Ru face.
Übergangs‐Metallchalkogenide als Sauerstoff‐Katalysatoren für Brennstoffzellen
Authors: Baresel D. , Sarholz W. , Scharner P. , Schmitz J. 
Published: November 2023

AbstractEs wird über die elektrokatalytische Aktivität von Chalkogeniden verschiedener Übergangsmetalle als Sauerstoffreduktions‐Katalysatoren berichtet. Die höchsten Aktivitäten werden im System Kobalt‐Schwefel und Kobalt‐Nickel‐Schwefel erreicht (2250 mA/m2 BET oder 1000 mA/g bei 600 mV und 70°C in 4n H2SO4). Die Aktivität steigt mit abnehmender Orbitalenergiedifferenz zwischen dem Sauerstoff 2p‐Orbital und dem höchsten besetzten d‐Orbital des Übergangsmetalls des Sulfids. Bei Ersatz von Schwefel durch Selen oder Tellur fallt die Aktivität in dieser Reihenfolge. Die Dauerbeständigkeit aller untersuchten Verbindungen ist für eine Anwendung in Brennstoffzellen mit sauren Elektrolyten (Stromdichten > 5 mA/cm2) ungenügend.
Die Druckabhängigkeit der Schmelz‐ und Klärtemperatur von 4,4′‐disubstituierten Azo‐ und Azoxybenzolen und einiger Schiffscher Basen
Authors: Feyz M. , Kuss E. 
Published: November 2023

AbstractFür 28 meist präparativ hergestellte Verbindungen, die 5 verschiedenen homologen Reihen angehören, wurden in einer optischen Hochdruckapparatur die Schmelz‐ und Klärtemperaturen bis 3 kbar bestimmt. Die Schmelztemperatur ändert sich im Durchschnitt um + 28,5°/kbar, die Klärtemperatur um + 35,3°/kbar. Zum Vergleich wurden die Daten von Cholesterinoleylcarbonat und Cholesteringeranilester ebenfalls bis 3 kbar aufgenommen.Bei der mathematischen Darstellung sowohl der Schmelz‐ als auch der Klärdruckkurven bewährt sich die Schmelzpunktgleichung von Simon‐Glatzel in der abgewandelten Form von Kraut und Kennedy. Die Wiedergabegenauigkeit beträgt 0,2°, die Einzelkonstantenaundcstehen jedoch in keinem systematischen Zusammenhang mit der Kettenlänge. – Aufgrund einer einfachen Betrachtung wird statt dessenT0/acals charakteristische Größe betrachtet. 1/acnimmt monoton mit wachsender Kettenlänge ab. Die KlärtemperaturT0und die Anfangssteigung dp/dTder Klärdruckkurven alternieren in Abhängigkeit von der Kettenlänge, was darauf hinweist, daß ein Alternieren physikalischer Eigenschaften nicht unbedingt an die Existenz eines dreidimensionalen Kristallgitters gebunden ist.
Rotationsdispersion induziert cholesterischer Lösungen im Infrarotbereich
Authors: Korte E. H. , Bualek S. , Schrader B. 
Published: November 2023

AbstractLösungen chiraler Moleküle in nematischen flüssigen Kristallen zeigen die optischen Eigenschaften cholesterischer Phasen: die Chiralität der Gastmoleküle induziert eine helixartige Molekülanordnung. Diese führt zu selektiver Reflexion zirkular polarisierter Strahlung, deren Wellenlänge gleich der Schraubungshöhe der Helix ist; im gleichen Wellenlängenbereich beobachtet man einen Cotton‐Effekt. Bei induziert cholesterischen Lösungen wurden Schraubungshöhen im Bereich 10−1 μm bis 102 μm gemessen, daher treten selektive Reflexion und Cotton‐Effekt in den meisten Fällen im Infrarotbereich auf. Unsere Messungen erschließen diesen Bereich. Sie erlauben Aussagen über Schraubungshöhe und ‐sinn der Helix und über die relative Lage der Übergangsmomente der beteiligten Molekülschwingungen. Außerdem wurden die Einflüsse der Konzentration, der Temperatur, der optischen Reinheit und der Ausrichtung an Oberflächen untersucht.
Quartett‐Radikale. Empfindliche Spinsonden zur Untersuchung molekularer Ordnungsstrukturen
Authors: Kothe G. , Ohmes E. 
Published: November 2023

AbstractDie Wahrscheinlichkeitsverteilung der Moleküle in einem nematischen Glas von Phase 5 (Merck) wurde ESR‐spektroskopisch ermittelt. Als Spinsonden dienten Trisverdazyle mit thermisch besetztem Quartettzustand. Sie zeigen in flüssigem p‐Azoxyanisol den gleichen Ordnungs‐parameter wie das Lösungsmittel.
The Binding of Water and Sodium Ions in Model Membrane Systems Studied by NMR
Authors: Lindblom Göran , Persson Nils‐Ola , Lindman BjÖRn , Arvidson Gösta 
Published: November 2023

AbstractThe shape of NMR signals of quadrupolar nuclei in anisotropic mesophases are mainly determined by static quadrupolar effects the magnitude of which may be used to obtain information on interactions and orientation effects on the molecular level. The quadrupole splittings of 2H and 23Na NMR signals from lamellar mesophase samples composed of lecithin, sodium chloride and heavy water or of lecithin, cholesterol, sodium chloride and heavy water were determined as a function of sample composition and temperature. From the splittings obtained with the lecithin‐sodium chloride‐D2O system it appears that the number of water and sodium binding sites increases with increasing temperature or electrolyte concentration. These data suggest that there may be a marked change in the orientation of the choline group as the temperature or the sodium chloride concentration is changed. Both the 23Na and the 2H quadrupole splittings vary considerably with the cholesterol content. The 23Na NMR data are interpreted in terms of a partial release of sodium ions from the amphiphilic lamellae on cholesterol addition. Especially at high cholesterol contents there appears to be an increase in the order parameter determining the 23Na splittings.
A Path Forward: Creating an Academic Culture of Justice, Equity, Diversity, and Inclusion
Authors: Lafferty Diana J. R. , McKenney Erin A. , Hubbard Tru , Trujillo Sarah , Beasley DeAnna E. 
Published: November 2023

AbstractInstitutions of higher education (IHE) throughout the United States have a long history of acting out various levels of commitment to diversity advancement, equity, and inclusion (DEI). Despite decades of DEI “efforts,” the academy is fraught with legacies of racism that uphold white supremacy and prevent marginalized populations from full participation. Furthermore, politicians have not only weaponized education but passed legislation to actively ban DEI programs and censor general education curricula (https://tinyurl.com/antiDEI). Ironically, systems of oppression are particularly apparent in the fields of Ecology, Evolution, and Conservation Biology (EECB), which recognize biological diversity as essential for ecological integrity and resilience. Yet, among EECB faculty, people who do not identify as cis‐heterosexual, nondisabled, affluent white males are poorly represented. Furthermore, IHE lacks metrics to quantify DEI as a priority. Here we show that only 30.3% of United States faculty positions advertised in EECB from Jan 2019 to May 2020 required a diversity statement; diversity statement requirements did not correspond with state‐level diversity metrics. Though many announcements “encourage women and minorities to apply,” empirical evidence demonstrates that hiring committees at most institutions did not prioritize an applicant's DEI advancement potential. We suggest a model for change and call on administrators and faculty to implement SMART (i.e., Specific, Measurable, Achievable, Realistic, and Timely) strategies for DEI advancement across IHE throughout the United States. We anticipate our quantification of diversity statement requirements relative to other application materials will motivate institutional change in both policy and practice when evaluating a candidate's potential “fit.” IHE must embrace a leadership role to not only shift the academic culture to one that upholds DEI but to educate and include people who represent the full diversity of our society. In the current context of political censure of education including book banning and backlash aimed at Critical Race Theory, which further reinforce systemic white supremacy, academic integrity and justice are more critical than ever.
Model‐based control system design to manage process parameters in mammalian cell culture for biopharmaceutical manufacturing
Authors: Sakaki Ayumu , Namatame Tetsushi , Nakaya Makoto , Omasa Takeshi 
Published: November 2023

AbstractTo enhance the robustness and flexibility of biopharmaceutical manufacturing, a paradigm shift toward methods of continuous processing, such as perfusion, and fundamental technologies for high‐throughput process development are being actively investigated. The continuous upstream process must establish an advanced control strategy to ensure a “State of Control” before operation. Specifically, feedforward and feedback control must address the complex fluctuations that occur during the culture process and maintain critical process parameters in appropriate states. However, control system design for industry‐standard mammalian cell culture processes is still often performed in a laborious trial‐and‐error manner. This paper provides a novel control approach in which controller specifications to obtain desired control characteristics can be determined systematically by combining a culture model with control theory. In the proposed scheme, control conditions, such as PID parameters, can be specified mechanistically based on process understanding and control requirements without qualitative decision making or specific preliminary experiments. The effectiveness of the model‐based control algorithm was verified by control simulations assuming perfusion Chinese hamster ovary culture. As a tool to assist in the development of control strategies, this study will reduce the high operational workload that is a serious problem in continuous culture and facilitate the digitalization of bioprocesses.
Post‐synthetic modifications in metal–organic frameworks for high proton conductivity
Authors: Sharma Amitosh , Lee Seonghwan , Lim Jaewoong , Lah Myoung Soo 
Published: November 2023

AbstractA myriad of metal ions and organic linkers can be used to produce metal–organic frameworks (MOFs) with varied functionalities, porosities, and dimensionalities. Such diversity has garnered significant research interest, particularly in leveraging MOFs as proton conductors for fuel cells. One effective approach involves introducing guest molecules into MOF pores. These molecules serve either as proton carriers or as proton‐conducting media through potential hydrogen bonding networks. This review offers an organized overview of key methodologies historically employed to achieve superprotonic conductivity in MOFs. The article systematically categorizes these tactics into three primary groups: guest molecule encapsulation, modulation at metal‐coordination sites, and ligand functionalization. We succinctly discuss the roles of proton carriers, conducting media, and the overall MOF framework, emphasizing the significance of each strategy's application. In conclusion, we provide insights into the future development of MOFs as proton conductors, rooted in the categorization and conceptual understanding of these strategies.