bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Acyl‐ und Alkylidenarsane. II [1] Alkyl‐ und Aryl‐(2,2‐dimethylpropionyl)trimethylsilylarsane
Authors: Becker G. , Gutekunst G. 
Published: January 2005

AbstractDie Alkyl‐ oder Arylbis(trimethylsilyl)arsane la‐1f [R  CH3 a; C2H5 b; (CH3)2CH c; (CH3)3C d; C6H5‐CH2 e und C6H5 f] sowie Tris(trimethylsilyl)arsan 1h und 2,2‐Di‐methylpropionylchlorid 4 im Molverhältnis 1:1 reagieren im unpolaren Cyclopentan unter Substitution einer Trimethylsilylgruppe durch den Acylrest zu den Alkyl‐ oder Aryl‐(2,2‐dimethylpropionyl)tri‐methylsilylarsanen 2a‐2f und zum (2,2‐Dimethylpropionyl)bis(trimethylsilyl)arsan 2h. Aus Bis‐[bis(trimethylsilyl)arsano]methan lg (R  CH2) ist Bis[(2,2‐dimethylpropionyl)trimethylsilyl‐arsano]methan 2g zugänglich. Der Einfluß, den die Chiralität dieser Arsane auf die NMR‐Spektren prochiraler Gruppen hat, wird diskutiert; 2g liegt als Racemat der chiralen Formen vor. Die 13C‐NMR‐Resonanzen der Carbonylgruppe sind mit etwa 230 ppm stark zu tiefem Feld verschoben; in den IR‐Spektren ordnen wir Absorptionen zwischen 1660 und 1710 cm−1 sowie zwischen 330 und 360 cm−1 der C  O bzw. Si–As Valenzschwingung zu. Die Arsane 2a‐2g sind thermisch stabiler als die ent‐sprechenden Phosphane, lagern sich aber bei Temperaturerhöhung unter 1,3‐Verschiebung der Trimethylsilylgruppe von Arsen‐ zum Sauerstoffatom in die Alkyl‐ und Aryl‐[2,2‐dimethyl‐l‐(trimethylsiloxy)propyliden]arsane 3a‐3g um. Die Reaktion von Id, If und lh mit einem überschuß an 2,2‐Dimethylpropionylchlorid 4 führt unter Substitution aller Trimethylsilylgruppen zu tert.‐Butyl‐6d und Phenylbis(2,2‐dimethylpropionyl)arsan 6f sowie zum Tris(2,2‐dimethylpropionyl)arsan 6h.
Komplexbildung und Extraktionseigenschaften von 1 ‐Dialkyl‐3‐thiobenzoyl‐harnstoffen
Authors: Uhlemann E. , Bukowsky H. , Beyer L. , Dietze F. , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractEine Reihe neuer 1‐Dialkyl‐3‐thiobenzoylharnstoffe wurde synthetisiert und ihr Extraktionsvermögen gegenüber Blei und Zink untersucht. Zur komplexchemischen Charakterisierung des Ligandentyps wurden für 1‐Diethyl‐3‐thiobenzoylharnstoff die Metallchelate von Co, Ni, Cu, Zn, Pb und Pd dargestellt sowie auf potentiometrischem Wege in 75 Vol‐% Dioxan‐Wasser‐Mischung die Säurekonstante des Liganden und die Komplexstabilitätskonstanten für Co, Ni, Zn, Cd und Ag bestimmt. 1‐Dialkyl‐3‐thiobenzoyl‐harnstoffe sind stärker sauer und bilden allgemein weniger stabile Komplexe als die isomeren 1‐Dialkyl‐3‐benzoyl‐thioharnstoffe, extrahieren aber Metalle aus stärker sauren Lösungen.
über die Existenz von Mischkristallen im System CuCr2Se4‐ZnCr2Se4
Authors: Lutz H. D. , Bertram W. W. , Okońska ‐Kozlowska I. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe von Röntgenheizaufnahmen und Differential‐Thermoanalysen wurde die Spinellbildung aus den Seleniden CuSe, ZnSe und Cr2Se3 untersucht und das Phasendiagramm des Systems CuCr2Se4ZnCr2Se4 bestimmt. Oberhalb 400°C wurde lückenlose Mischkristallbildung zwischen CuCr2Se4 und ZnCr2Se4 festgestellt. Unterhalb dieser Temperatur sind eine kupferreiche und eine zinkreiche Spinellmischphase im Gleichgewicht, deren Zusammensetzung bei Raumtemperatur Cu0,1Zn0,9Cr2Se4 und Cu0,9Zn0,1Cr2Se4 ist.
Molecular and crystal structures of bis‐[2‐ethylamino‐4‐isopropylamino‐6‐methoxy‐1,3,5‐triazine] copper(II) dichloride and bis‐[2,4‐bis(ethylamino)‐6‐methoxy‐1,3,5‐triazine] copper(II) dichloride
Authors: Reck G. , Kircheiss A. , Bauwe R. 
Published: January 2005

AbstractBis‐[2‐ethylamino‐4‐isopropylamino‐6‐methoxy‐l,3,5‐triazine] copper(II) dichloride crystallizes in the monoclinic space group C2/c with 4 formula units C18H34O2N10CuCl2 per unit cell. The cell dimensions are a = 23.465(3), b = 8.059(1), c = 15.427(1)Å, and b̃ = 106.19(1)°. Bis‐[2,4‐bis(ethylamino)‐6‐methoxy‐l,3,5‐triazine] copper(II) dichloride belongs to the orthorhombic space group Pbcn with 4 formula units C16H30O2N10CuCl2 per unit cell, the dimensions of which are a = 19.530(4), b = 8.040(1), and c = 16,006(5)Å. Both complexes are six‐coordinate. The copper coordination geometry, however, is quite an uncommon one. The four closest donor atoms N(5), N(5′), Cl(l) and Cl(l′) form an one‐sided compressed tetrahedron, on the flattend side of which the symmetry related O atoms of the methoxy groups are both linked to the copper atom. The CuO distances (2.75 and 2.78 Å, respectively) are distinctly longer than the bond lengths CuN (2.00 Å in both complexes) and CuCl (2.28 and 2.29 Å, respectively).
Das Gleichgewicht CuCl2,f + Al2Cl6,g = CuAl2Cl8,g und die beteiligten Nebenreaktionen
Authors: Wächter Heinrich , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractZiel war die Messung des Gleichgewichts (12)
equation image
mit der Mitführungsmethode. Dabei wurden folgende Beobachtungen gemacht:

Es wurde festgestellt, daß festes CuCl2 ≈ 1 Mol% CuCl in das Gitter aufnimmt.
Messungen mit festem CuAl2Cl8 als Bodenkörper bestätigten, daß auch die Gasmolekel diese bisher angenommene Formel besitzt (1 Cu/Molekel).
Bei konstanter Temperatur geht der Ausdruck ΣP(Cu)/P(Al2Cl6) bei Variation von P(A12C16) durch ein flaches Minimum. Dies wird darauf zurückgeführt, daß in der Gasphase neben dem Hauptkomplex CuAl2Cl8 auch CuAlCl5 und CuAl3Cl11 in kleiner Konzentration vorliegen. Für die Bildungsgleichgewichte dieser beiden „Nebenkomplexe”︁ wurden Orientierungswerte gewonnen.
Mit Berücksichtigung der Gasmolekeln Cl2, AlCl3, Al2Cl6, Al3C19, CuAlCl5, CuAl2Cl8, CuAl3Cl11, Cu3Cl3, Cu2Al2Cl8, Cu3AlCl6 führte die Auswertung der Mitführungsmessungen für das Gleichgewicht (12) zu ΔH12°(590) = 8,64 kcal, ΔH12°(590) = 11,24 cal/K.
Einkristalle von CoNbO4 mit AlNbO4‐Struktur
Authors: Lehmann U. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractCoNbO4‐Einkristalle wurden erstmals mit AlNbO4‐Struktur dargestellt. CoNbO4 kristallisiert monoklin, Raumgruppe C−C2/m mit a = 1212,9; b = 374,9; c = 651,2 pm; β = 107,6°. Die röntgenographische Untersuchung zeigt eine geordnete Verteilung von Co3+ und Nb5+, wodurch eindeutig gegenüber Oxocobaltaten vom Columbittyp (CoNb2O6 = Co0,33Nb0,66O2) und Rutiltyp (CoNbO4 = Co0,5‐xNb0,5+xO2 mit 0 ⩽ × ⩽ 0,166) unterschieden werden kann.
Darstellung und Schwingungsspektren der Komplexe [MCl6]−, [Cl5MN3]− und [Cl5MNPPh3]− von Niob und Tantal. Die Kristallstrukturen von PPh4[NbCl6] und PPh4[Cl5NbN3]
Authors: Dübgen Rainer , Müller Ulrich , Weller Frank , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von MCl5 mit EPh4Cl oder EPh4N3 in CH2Cl2 erhält man die Verbindungen EPh4[MCl6] bzw. EPh4[MCl5N3] (EP, As; MNb, Ta). Nach den Schwingungs‐spektren weichen die MClIonen in den kristallinen Verbindungen von der Oktaedersymmetrie ab. Dies wird für PPh4[NbCl6] auch durch eine Kristallstrukturanalyse bestätigt; es kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P4/n), dem NbClIon kommt die Punktsymmetrie C4Vzu. Die Azidokomplexe erhält man auch durch die Reaktion der Hexachlorokomplexe mit Iodazid. PPh4[NbCl5N3] kristallisiert monoklin (Raumgruppe B2/b); das Nb‐Atom besetzt ein kristallographisches Inversionszentrum, die Azidogruppe nimmt vier verschiedene Positionen in statistischer Verteilung ein. Beide Kristallstrukturen wurden mit Röntgenbeugungsdaten ermittelt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 4,4% bzw. 5,4% verfeinert. Während sich das [NbCl5N3]− mit PPh3 bei Zimmertemperatur zu [Cl5NbNPPh3]− umsetzt, muß die analoge Reaktion beim [TaCl5N3]− photochemisch aktiviert werden. Von allen Verbindungen werden die IR‐Spektren mitgeteilt und diskutiert.
Struktur und Massenspektren der Reihe Sb(OEt)3‐SbCl3
Authors: Binder G. E. , Schwarz W. , Rozdzinski W. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristall‐ und Molekülstrukturen des ClSb(OEt)2 (II) und des Cl2SbOEt (III) wurden röntgenographisch ermittelt. Beide kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c. Die Strukturen werden aus zweidimensionalen planaren Schichten aufgebaut, in denen die Sb‐Atome verzerrt oktaedrisch koordiniert sind. Die Massenspektren der Reihe Sb(OEt)3‐SbCl3 (I–IV) wurden bei 20 und 70 eV aufgenommen und die Fragmentierungsprozesse diskutiert.
Über Chalkogenolate. 97[1] Wolframthioxanthate
Authors: Hanewald K. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie schwarzblau gefärbten Wolfram(IV)‐alkylthioxanthate W[S2CSR]4 mit RC2H5, iC3H7, tC4H9 wurden durch Umsetzung von [(nC4H9)4N]W(CO)5 I mit dem entsprechenden Bis(alkylthioxanthogen) hergestellt. Die Oxydation von W[S2CSC2H5]4 mit Iod liefert messingfarbenes W[S2CSC2H5]4(I5).Die Darstellung von schwarzgrünem W2S3[S2CSC2H5]4 bzw. olivgrünem W2O3[S2CSC2H5]4 gelang durch vorsichtiges Ansäuern wäßriger Lösungen, die [S2CSC2H5]−‐und WS42−‐bzw. WO2S22− Ionen enthalten.Die hergestellten Verbindungen wurden mit chemischen und thermoanalytischen Methoden sowie mit IR, UV, 1HNMR und Massenspektren charakterisiert.
Darstellung und Eigenschaften der NiII‐Komplexe mit S‐Methylthiosemicarbazid
Authors: Leovac V. , Babin M. , Canić V. , Gerbeleu N. V. 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexe NiL2X2 (LS‐methylthiosemicarbazid; XCl, Br, I, NCS, NO3) wurden durch Umsetzung von L·HI mit Nickelacetat und in Gegenwart der entsprechen den Ionen dargestellt.[NiL2]I2 gab mit Pyridin den [NiL2Py2]I2‐Komplex. Die [NiL2]X2 (XCl, Br, I)‐Komplexe stellen rotbraune, diamagnetische Substanzen dar, während die Komplexe NiL2X2 (XNCS, NO3) und [NiL2Py2]I2 blau bis violett und paramagnetisch sind. Außer magnetischen Daten, werden Strukturfragen anhand der IR und Elektronenspektren diskutiert.
Gemischtvalente Oxovanadate. II. Synthese und Kristallstruktur von SrV10O15
Authors: De Beaulieu D. Chales , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde ein gemischtvalentes Oxovanadat der Formel SrV83+ V22+O15 dargestellt und an Einkristallen untersucht (Raumgruppe D2h18—Ccmb, a = 991,5; b = 1157,4; c = 932,4 pm, Z = 4). Der Aufbau dieser Verbindung aus einem V3+/V2+—O2−‐Oktaedergerüst mit Hohlräumen aus 12 VO6‐Oktaedern und die Ähnlichkeit dieser V12O50‐Baueinheit zu Polyanionenstrukturen werden diskutiert.
Crystal Structure of a Silver Phosphate‐Tellurate: Te(OH)6 · 2Ag2HPO4
Authors: Durif A. , Averbuch‐Pouchot M. T. 
Published: January 2005

AbstractCrystal structure of a new silver phosphate‐tellurate: Te(OH)6 · 2Ag2HPO4 has been solved using 2534 X‐ray reflections with a final R value: 0.048. This salt is monoclinic, P21/n with a bimolecular unit cell:a = 5.950(3), b = 20.52(1), c = 5.829(3) Å, β = 119.89(5°).As in the already described phosphate‐tellurates the main feature of this crystal structures is the coexistence in the same crystal of two different types of anions: TeO6 octahedra and PO4 tetrahedra.
Über Silicid‐ und Germanidchalkogenide des Thoriums
Authors: Stocks K. , Eulenberger G. , Hahn H. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen ThSiS, ThSiSe, ThSiTe, ThGeS, ThGeSe und ThGeTe wurden durch Synthese aus den Elementen bei Temperaturen zwischen 800 und 1050°C dargestellt. Für die röntgenographische Strukturuntersuchung konnten Einkristalle der Verbindung ThGeS gezüchtet werden. ThGeS kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I4/mmm mit a = 3,9411(7) und c = 17,1395(40) Å und Z = 4. Zwecks Verfeinerung der Strukturparameter wurden Intensitätsmessungen auf einem Vierkreis‐Einkristalldiffraktometer durchgeführt. Durch Indizierung der Debye‐Scherrer‐Diagramme konnte die Isotypie der übrigen neu synthetisierten ternären Thoriumphasen nachgewiesen werden. Der vorliegende Strukturtyp ist identisch mit dem anti‐Ti2Bi‐Typ und weist eine enge Verwandtschaft mit dem PbFCl‐Typ im Sinne einer Stapelvariante auf. Die interatomaren Abstände, die Beziehungen zu verwandten Strukturen und mögliche Gründe für das Auftreten des anti‐Ti2Bi‐Typs bei ternären Chalkogeniden der Aktiniden werden diskutiert.
Wechselwirkungen zwischen Hetero‐π‐Systemen und Zentralmetallen niedriger Oxydationsstufen: Stöchiometrische Verknüpfungsreaktionen von Azomethinen und 1,3‐Dienen am Nickel(0)
Authors: Walther D. , Sieler J. , Kaiser J. 
Published: January 2005

AbstractAzomethine und 1,3‐Diene reagieren mit Ni(COD)2 unter oxidativer Kopplung der Komponenten zu verschiedenen Typen von Metallorganokomplexen. Der Verlauf dieser Reaktionen in Abhängigkeit von der Azomethin‐ und der Dienkomponente wird untersucht. Es wird gezeigt, daß sich die Reaktionen in Abhängigkeit von kinetischen und thermodynamischen Parametern steuern lassen und zu neuen Nickel(II)‐organokomplexen führen, die mittels IR‐, MS‐ und H‐NMR‐Messungen charakterisiert werden. Bei der Umsetzung von Zimtanil und Dienen mit Ni(COD) werden Zweikernkomplexe gebildet, in denen 2 C7N‐Ketten die Zentralatome verknüpfen. Die Röntgenstrukturanalyse eines dieser Komplexe sichert den strukturellen Aufbau der Ketten.
Ein Beitrag über Katalysatoren für die Aromatisierung von Ethylen
Authors: Bragin O. V. , Vasina T. V. , Preobraženskij A. V. , Birke P. , Engels S. , Wilde M. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde eine Serie von Mono‐, Bi‐ und Trimetall/Al2O3‐Katalysatoren hinsichtlich ihrer Eignung für die Aromatisierung von Ethylen ausgeprüft. Die Ergebnisse werden ausgehend von der Zusammensetzung und der Metalldispersität der Katalysatoren sowie ihrer Aktivität bei anderen Kohlenwasserstoffumwandlungsreaktionen diskutiert.
Zur Reaktion von Aluminium mit Schwermetallchloriden in Salzschmelzen
Authors: Bräutigam G. , Günther I. , Emons H.‐H. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Aluminium in einer äquimolaren AlCl3—NaCl‐Schmelze mit Schwermetallchloriden (PbCl2, CdCl2, CuCl2) zu AlCl3 erfolgt im Temperaturbereich von 620 bis 780 K entsprechend dem Zeit‐Konzentrationsverlauf nach einem Zeitgesetz 1. Ordnung. Aus der Temperaturabhängigkeit werden scheinbare Aktivierungsenergien berechnet, die in der Größen‐ordnung der Aktivierungsenergien für die Diffusion entsprechender Schwermetallionen in geschmolzenen Salzen liegen.
Boron‐Nitrogen Compounds. 92 [1]. Spectroscopic Studies on Bis(dimethylamino)boranes
Authors: Blick K. E. , Emerick D. P. , Niedenzu K. , Weber W. 
Published: January 2005

AbstractThe vibrational spectra of bis(dimethylamino)boranes, [(CH3)2N]2BX with X  H, D, CH3 or CD3 have been examined and assignments to the fundamental vibrations are supported by the results of a normal coordinate analysis. In addition, some nuclear magnetic resonance data on bis(dimethylamino)boranes are discussed.
Structure and resonance raman spectrum of the linear metal‐chain compound bis(1,2‐benzoquinonedioximato)‐palladium triiodide, Pd(bqd)2I0.5 or Pd(bqd)2(I3)0.17
Authors: Mégnamisi‐bélombé M. 
Published: January 2005

AbstractThe lattice structure of the title compound has been examined by single‐crystal X‐ray diffraction using MoKα radiation and a Syntex P21, computer‐controlled diffractometer. The crystal data are: (PdC12H10N4O4)2I, mol. weight = 888.19; tetragonal space group P4/mcc (D4h2); a = b = 15.977 Å, c = 6.371 Å; Z = 2; V = 1626.3 Å3; Dx = 1.81 g/cm3, Dobs = 1.79 g/cm3. The lattice crystallizes with extended straight chains of partially oxidized central Pd ions (whose average oxidation number is nearly +2.17), i. e., the planar Pd(bqd)2 complexes stack one on top of the other along the c axis with a regular Pd—Pd spacing of 3.185 Å (1/2 c).Resonance Raman spectra of the compound (polycrystalline samples) were recorded at room temperature using a laser excitation source (ν0 = 5145 Å). The spectra exhibit exclusively the absorption bands characteristic of unsymmetrical I ions.The results suggest that the contribution of the iodine chains to the electronic solid state anisotropies in this type of quasi‐one‐dimensional materials is negligibly small.
Darstellung und Untersuchung von Difluormethylsubstituierten Aminen
Authors: Allenstein E. , Schrempf G. 
Published: January 2005

AbstractN‐Methyl‐ (6a) und N‐Ethyl‐bis(difluormethyl)amin (6b) sowie Tris‐(difluormethyl)amin (7) wurden durch Fluorierung der entsprechenden Chlorverbindungen (2a, 2b, 5) mit Antimon(III)‐fluorid erhalten. Die Reaktion von N‐Methyldiformamid (1a) mit Carbonyl fluorid führte unter bestimmten Bedingungen zum bisher nicht bekannten α,α‐Difluor‐dimethyl‐formamid (8). 6a, 6b und 7 erwiesen sich als Moleküle mit kovalenten Kohlenstoff‐Fluor‐Bindungen‐Bei der Reaktion von 6a mit Antimon(V)‐ bzw. Bor(III)‐fluorid wurde jeweils ein Fluorid‐Ion von einer Difluormethylgruppe abgespalten. Die Schwingungsspektren von 7 wurden zugeordnet und ergaben eine planare Konfiguration des NC3‐Gerüstes und die Molekülsymmetrie C3h.
Ti7Cl16 und Ti7Br16 sowie weitere Untersuchungen mit Titanhalogeniden. Al2X6 als Komplexbildner
Authors: Schäfer Harald , Laumanns Reinhard 
Published: January 2005

AbstractTiCl3,f ist mit Al2Cl6,g via TiAlCl6,g im Temperaturgefälle chemisch transportierbar. Das zugrundeliegende Gleichgewicht wurde massenspektroskopisch gemessen. Für die Existenz der in der Literatur angenommenen Molekel TiAl2Cl9 ergaben sich keine Hinweise.β‐TiBr3 wurde aus den Elementen in Gegenwart des Transportmittels Al2Br6,g hergestellt.Beim Transport von TiCl2 mit Al2Cl6,g spielt die Disproportionierung, die durch Reaktion von Ti mit der Glaswand gefördert wird, eine wichtige Rolle. Sie kann durch Ti‐Zugabe unwirksam gemacht werden. Unter solchen Bedingungen wurde die neue Verbindung Ti7Cl16 gewonnen.Unabhängig von Ti7Cl16 existiert eine breite TiCl(2 + x)‐Phase.Die mit Ti7Cl16 isostrukturelle Verbindung Ti7Br16 wurde ebenfalls hergestellt.Ergebnisse magnetischer Messungen und Beobachtungen bei der thermischen Zerlegung der Verbindungen werden mitgeteilt.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XIII [1]. Molekül‐ und Kristallstruktur des 2,4‐Di(tert.butyl)‐2,4‐bis‐(trimethylsiloxy)‐1,3‐diphosphetans
Authors: Becker G. , Uhl W. 
Published: January 2005

AbstractDas Gemisch aus dem E‐ und Z‐Isomeren des [2,2‐Dimethyl‐1‐(trimethylsiloxy)propyliden]phosphans ist bei 20°C im diffusen Tageslicht nicht beständig; im Laufe einiger Wochen scheidet sich das Dimere 2,4‐Di(tert.butyl)‐2,4‐bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐diphosphetan 1 ab. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 1044,5(3); b = 647,8(2); c = 883,8(2) pm; α = 100,39(2); β = 102,84(2); γ = 93,70(2)°; Z = 1. Wie die Röntgenstrukturanalyse (R = 3,7%) zeigt, besitzt das Molekül als kristallographisches Symmetrieelement ein Inversionszentrum. Die mit 190,3 und 189,5 pm langen PCAbstände weisen auf eine beträchtliche Ringspannung hin; in Lösung zerfällt das Diphosphetan wieder leicht in das E‐ und Z‐isomere Monomere. Weitere charakteristische Bindungsabstände und ‐winkel sind: C1O 140,8; SiO 163,5 pm sowie PC1P' 92,7; C1PC1′ 87,3; C1OSi 146,2°Acyl and Alkylidene Phosphines. XIII. Molecular and Crystal Structure of 2,4‐Di(tert.‐butyl)‐2,4‐bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐diphosphetaneKept at 20°C in diffuse daylight the mixture of the E and Z isomer of [2,2‐dimethyl‐1‐(trimethylsiloxy)propylidene]phosphine is not stable; within several weeks the dimer 2,4‐di(tert.‐butyl)‐2,4‐bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐diphosphetane 1 precipitates. The compound crystallizes triclinic in the space group P1 with a = 1044.5(3); b = 647.8(2); c = 883.8(2) pm; α = 100.39(2); β = 102.84(2); γ = 93.70(2)°; Z = 1. As shown by an x‐ray structure determination (R = 3.7%) the molecule has a centre of symmetry. The long PC distances (189.5 and 190.3 pm) indicate a strained ring‐system; in solution the diphosphetane decomposes again to form the E and Z isomeric monomer. Further characteristic bond distances and angles are: C1O 140.8; SiO 163.5 pm as well as PC1P' 92.7; C1PC1′ 87.3; C1OSi 146.2°.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXX [1]. Nickel‐, Palladium‐ und Platinkomplexe primärer Mercaptoalkylphosphine
Authors: Issleib K. , Gans W. 
Published: January 2005

AbstractPrimäre Mercaptoalkylphosphine H2
equation image
(H2PCH2CH2SH; H2PCH2CHCH3SH) reagieren mit Salzen der d8‐Metalle zu planaren 1:2‐Chelatkomplexen. Synthese, Struktur und Eigenschaften der Koordinationsverbindungen werden diskutiert, wobei besonderes Interesse der Alkylierbarkeit des Schwefels sowie dem reaktiven Verhalten des primären Phosphinphosphors gilt. Letzterer läßt sich mit Kalium metallieren und anschließend mit geeigneten Alkylhalogeniden in Derivate mit sekundärem Phosphinphosphor überführen.On the Coordination Chemistry of Phosphines and Phosphinoxides. XXX. Nickel, Palladium, and Platinum Complexes of Primary MercaptoalkylphosphinesPrimary Mercaptoalkylphosphines H2
equation image
(H2PCH2CH2SH; H2PCH2CHCH3SH) react with d8‐metal salts to give planar 1:2 chelat complexes. Synthesis, structure, and properties of these compounds are discussed. Special interest apply to the alkylation of sulphur and the reactive behaviour of the primary phosphine phosphorus. The latter can be metalled by potassium and after that it is possible to alkylate with suitable alkyl halides to give derivates with secondary phosphine phosphorus.
Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphan‐Komplexen. X [1]. Zum Reaktionsverhalten von Tetrakis(trifluorphosphan)‐nickel(0) mit Metallorganylen [2]
Authors: Kruck Th. , Mäeler G. 
Published: January 2005

AbstractNi(PF3)4 (1) tauscht mit Lithiumorganylen und Grignard‐Reagentien Fluor gegen Organyl‐Gruppen aus, wobei die Komplexe (10–32) Ni(PF3)4−n(PF2R)n (n = 1, 2 und 3), Ni(PF3)3(PFR2), Ni(PF3)2(PF2R)(PFR2) und Ni(PF3)3(PR3) (R = organ. Rest) gebildet werden. Für den Reaktionsablauf wird ein Vierzentren‐Synchron‐Mechanismus vorgeschlagen.Fluorine Exchange in Trifluorophosphane Metal Complexes. X. Reactions of Tetrakis(trifluorophosphane)nickel(0) with Metal OrganylsThe fluorine atoms in Ni(PF3)4 (1) can be partially substituted by organyl groups yielding the complexes (10–32) Ni(PF3)4−n(PF2R)n (n = 1, 2 and 3), Ni(PF3)3(PFR2), Ni(PF3)2(PF2R)(PFR2) and Ni(PF3)3(PR3) (R = organyl group). The mechanism of these peripheric reactions is discussed by assuming a four centered type intermediate.
Röntgenstrukturanalysen von Cyclododekaschwefel (S12) und Cyclododekaschwefel‐1‐Kohlendisulfid (S12 · CS2) [1]
Authors: Steidel Jürgen , Steudel Ralf , Kutoglu Ali 
Published: January 2005

AbstractS12 · CS2 kristallisiert in der trigonalen Raumgruppe R&3macr;m–D mit den hexagonalen Gitterkonstanten a = 1066,8(3), c = 1155,1(4) pm, Z = 3, dber. = 2,04 g · cm−3. Die S12‐Moleküle besetzen Lagen der Symmetrie D3d mit dem Kernabstand (d) 205,4(1) pm, den Valenzwinkeln (α) 105,80(5) und 106,65(6)º und dem Torsionswinkel (τ) 87,20(7)º. Das CS2‐Molekül ist nur sehr locker gebunden.S12 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnnm—D mit den Gitterkonstanten a = 472,5(2), b = 910,4(3), c = 1453,2(3) pm, Z = 2, dber. = 2,045 g · cm−3. Die Moleküle besetzen Lagen der Symmetrie C2h, die mittleren Molekülparameter sind: dss = 205,2 pm, α = 106,6º, τ = 88,0º.
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. VI. Darstellung und Charakterisierung eines wasserlöslichen Al13O40‐Chlorides
Authors: Schönherr S. , Görz H. , Müller D. , Gessner W. 
Published: January 2005

AbstractAus dem in Wasser schwer löslichen basischen Aluminiumsulfat [Al13O4(OH)25(H2O)11](SO4)3 · xH2O wird durch Umsetzung mit Bariumchlorid das gut wasserlösliche Chlorid hergestellt. Aus kinetischen Untersuchungen und 27Al‐Kernresonanz‐Messungen wird geschlossen, daß sowohl das feste basische Chlorid als auch seine wäßrige Lösung ausschließlich das Al13O40‐Kation enthalten. Die Differentialthermoanalyse des festen Chlorids zeigt, daß Wasser in unterschiedlichen Bindungszuständen vorliegt.
I[NI4] · NH3, ein neues Derivat des Iodstickstoffs
Authors: Plewa M. , Tebbe K.‐F. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung I[NI4] · NH3 kann im geschlossenen System aus Iodstickstoff NI3 · NH3 in Gegenwart von Spuren Wasser dargestellt werden. Sie kristallisiert hexagonal in der Raumgruppe P63mc mit a = 842,5 pm, c = 876,5 pm und Z = 2 Formeleinheiten. Drei Ecken eines wenig verzerrten Tetraeders NI4 (d(N–I) = 219,0, 223,6 pm) werden durch trigonal‐pyramidal koordinierte Iodatome mit d(I–I) = 308,8 pm zu gewellten, längs der c‐Achse gestapelten Schichten verbunden. Das geringfügig fehlgeordnete Ammoniak‐Molekül füllt die Lücken zwischen diesen Schichten. Es ist an dasjenige Iodatom koordiniert, das nicht unmittelbar am Aufbau des Iodverbandes beteiligt ist. Es werden einige chemische Eigenschaften der neuen Verbindung mitgeteilt.