bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Komplexbildung mit N‐Substitutionsprodukten der 2,5‐Diaminoterephthalsäure. III. Verbindungen mit tertiären Aminfunktionen
Authors: Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractDie 2,5‐Bis‐[bis‐(carboxymethyl)‐amino]‐terephthalsäure und verwandte Verbindungen bilden mit Kupfer‐, Nickel‐ und Kobaltionen in Lösung je nach den Konzentrationsverhältnissen ein‐ und zweikernige Komplexe. Die Tendenz zur Bildung zweikerniger Komplexe ist erwartungsgemäß stärker ausgeprägt als bei den früher untersuchten 2,5‐Diaminoterephthalsäurederivaten, die nur alkoholische Hydroxylgruppen in den Seitenketten enthielten. Im kristallisierten Zustand konnten von den genannten Verbindungen nur Mehrkernkomplexe isoliert werden. Aus dem Kristallwassergehalt und dem Verhalten beim thermischen Abbau ist zu ersehen, daß in einigen der dargestellten Komplexverbindungen nicht alle ionisierten Carboxylgruppen zur Komplexbildung herangezogen werden. In anderen Fällen dagegen wirkt die undissoziierte Carboxylgruppe als Ligand.
Darstellung und Reaktionen von Thiohydroxylamin‐S‐sulfonaten H2N · S · SO3Me
Authors: Gösl Richard , Meuwsen Alwin 
Published: January 2005

AbstractUmsetzung von Alkalithiosulfat mit Hydroxylamin‐O‐sulfonat liefert in guter Ausbeute Thiohydroxylamin‐S‐sulfonate. Es wurde das Na‐, K‐ und NH4‐Salz, sowie ein schwerer lösliches Luteosalz gewonnen. In alkalischer Lösung zersetzen sie sich unter Entstehung von Ammoniak, Sulfit und Thiosulfat. Saure Hydrolyse liefert neben Hydrogensulfat wahrscheinlich das sehr unbeständige Thiohydroxylamin. Aus HJ wird unter Bildung von Tetrathionat Jod in Freiheit gesetzt. Mit Salicylaldehyd wurde ein Thiooxim‐S‐sulfonat erhalten.
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XIII. Bildung und Darstellung von SeOF2 und SeOCl2
Authors: Paetzold R. , Aurich K. 
Published: January 2005

AbstractEs werden vier Reaktionen im Hinblick auf ihre Eignung zur SeOF2‐Darstellung beschrieben. Drei davon liefern SeOF2 in geringen Ausbeuten. Mit Hilfe der vierten Reaktion–Umsetzung von KF mit SeOCl2–erhält man reines SeOF2 mit 79proz. Ausbeute. Die Darstellung des SeOCl2 gelingt durch Vereinigung molarer Mengen von SeO2 und SOCl2 mit einer Ausbeute von 89%.
Die Bildungswärmen von Tetraphenylsilan, Tetraphenylgerman und Tetraphenylzinn
Authors: Birr Karl‐Heinz 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Bildungswärmen von Tetraphenylsilan zu −80,0 kcal/mol, von Tetraphenylgerman zu −208,6 kcal/mol und von Tetraphenylzinn zu −225,0 kcal/mol bestimmt.
Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphorverbindungen. V. Die Reaktion von Phosphornitrilchloriden mit PCI5. Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphorverbindungen
Authors: Fluck Ekkehard 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Phosphornitrilchloriden mit Phosphorpentachlorid ergibt salzartige Stoffe mit den Kationen [Cl3P=N(PCl2N)xPCl3]+ und [PCl6]−‐Anionen. Dabei kann x ≥ O sein. Je nach dem gewählten Mischungsverhältnis der Ausgangskomponenten werden bestimmte Kettenlängen bevorzugt gebildet.
The interaction of 1,2,3‐Benzotriazole with potassium hexacyanoferrate (II). I
Authors: Wilson R. F. , James J. 
Published: January 2005

AbstractThe preparation and investigation of certain properties of dihydrogen di (1,2,3‐benzotriazolatium)hexacyanoferrate(II), H2(C6H4N2NH2)2[Fe(CN) 6], are reported. The thermogravimetric analysis of this compound gives definite evidence of several other products formed during the course of the thermal decomposition of H2(C6H4N2NH2)2[Fe(CN) 6).
Basizitätsuntersuchungen an Organo‐Phosphorverbindungen
Authors: Issleib K. , Bruchlos H. 
Published: January 2005

AbstractAn Hand potentimetrischer Messungen wird die Basizität von prim., sek. und tert. Phosphinen, von Diphosphinen, Aminophosphinen und Carboxyphosphinen sowie einigen Aminen und Triäthylarsin in einem Alkohol‐Wasser‐Gemisch ermittelt. Die nach der Henderson‐Hasselbalchschen Formel berechneten pK′‐Werte sind scheinbare pK‐Werte, die, bezogen auf das gleiche Lösungsmittel, die relativen Basizitätsverhältnisse wiedergeben. Aus den Resultaten erhält man unter Heranziehung bereits bekannter Dissoziationskonstanten von Aminen u. a. folgende Beziehungen zwischen Basizität und Struktur.Im Gegensatz zu den Alkylaminen steigt der basische Charakter der Alkylphosphine mit zunehmender Zahl an Alkylgruppen (PH3<PH2R<PHR2<PR3).In der homologen Reihe der Trialkylphosphine bewirkt die Verlängerung der Kohlenwasserstoffreste eine deutliche Abnahme der Basizität. Dies ist auch der Fall, wenn in Phosphinen Alkylgruppen durch Arylgruppen ersetzt werden. Substituiert man aber Wasserstoffatome in Phosphinen durch Arylgruppen, so steigt die Basizität im Gegensatz zu entsprechenden Aminen an.Während ditert. Phosphine 2 Protonen anlagern, zeigen Diphosphine keine merkliche Basizität. Carboxyphosphine liegen in wäßriger Lösung als Betaine vor, deren Betainstruktur mit zunehmendem Alkoholgehalt der Lösung zurückgedrängt wird.Weitere Ursachen für das unterschiedliche Basizitätsverhalten der Phosphine werden näher diskutiert und Zusammenhänge zwischen Basizität und Komplexbildungstendenz kurz erörtert.
Untersuchungen an Zirkoniumverbindungen niedriger Wertigkeitsstufen. I. Zur Darstellung von reinem Zirkoniumtribromid
Authors: Schläfer H. L. , Skoludek H. 
Published: January 2005

AbstractAnalysenreins ZrBr3 wurde durch Umsetzung von feinstgepulvertem Zirkoniummetall mit ZrBr4 dargestellt.
Über die Bindung von Aluminium aus Aluminiumchlorid‐Lösungen an Silicumdioxyd‐Oberflächen
Authors: Boehm H.‐P. , Schneider M. 
Published: January 2005

AbstractAerosil, ein feinteiliges amorphes Siliciumdioxyd, wurde mit AlCl3‐Lösungen, denen 2 Äquivalente NaOH zugesetzt waren, umgesetzt. Diese Lösungen enthalten vorwiegend mehrkernige Aluminiumhydroxo‐Komplexe. Dementsprechend wurde aus Lösungen, die an Al3+ stärker als 0,02 m waren, mehr als 1 Al3+‐Ion pro oberflächenständige Silanolgruppe gebunden. Nach dem Auswaschen mit Wasser blieb jedoch pro Silanolgruppe 1 Al3+‐Ion zurück.
Zur Kenntnis der Strontiumsilicide
Authors: Rocktäschel G. , Weiss Armin 
Published: January 2005

AbstractDas System SrSi wurde im Sr‐reichen Teil näher untersucht und die Existenz der bisher unbekannten Phase Sr2Si sichergestellt.Die Kristallstruktur von SrSi wurde aufgeklärt. Die Verbindung ist isotyp mit CaSi. Kristallographische Daten von SrSi: orthorhombisch; a = 4,83 ± 0,01 Å; b = 11,33 ± 0,01 Å; c = 4,04 ± 0,01 Å; Z = 4; dm = 3,39 g/cm3; dx = 3,47 g/cm3.Raumgruppe Cmcm (D).Atomlagen: 4 Si in 4 (c) mit y = 0,066, 4 Sr in 4 (c) mit y = 0,360.
Über Hydroxoniccolate(II) und Hydroxocobaltate(II)
Authors: Scholder R. , Giesler E. 
Published: January 2005

AbstractDarstellung und Eigenschaften der kristallisierten Hydroxoniccolate(II) Ba2[Ni(OH)6], Sr2[Ni(OH)6] und Na2[Ni(OH)4] werden beschrieben. In Abhängigkeit von der Temperatur erhält man Na2[Ni(OH)4] in zwei Modifikationen. Nach dem röntgenographischen Befund entspricht die Tieftemperaturmodifikation dem schon früher beschriebenen Hydroxocobaltat(II) Na2[Co(OH)4]. Nunmehr konnte auch diese Verbindung in einer entsprechenden Hochtemperaturform unter extremen Bedingungen dargestellt werden.
Uber ein zweikerniges Imin‐eisencarbonyl und Carbonylammine des Eisens und Mangans
Authors: Hieber W. , Beutner H. 
Published: January 2005

AbstractIn Systemen [Fe(CO)4]2−/NO2− und [Fe(CO)4]2−/NH2OH tritt als Nebenprodukt ein orangerotes, sublimierbares Eisencarbonylimin, [Fe(CO)3NH]2, auf. Mit NO läßt es sich in das schwarze Eisennitrosylimin, [Fe(NO)2NH]2, überführen. Nach IR‐ und Dipol‐Untersuchungen handelt es sich um zweikernige Verbindungen mit NH‐Brücken, die den bekannten, analog gebauten Substanzen mit S‐, Se‐ und Halogen‐Brücken an die Seite zu stellen sind.Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure liefert mit wäßrig‐alkalischer Tetracarbonylferrat (‐II)‐Lösung eine echte NH3‐Koordinationsverbindung, nämlich Tetracarbonylammineisen(0), Fe(CO)4NH3. Die entsprechende Reaktion mit Pentacarbonylmanganat(‐I) führt zu Enneacarbonyl‐ammin‐dimangan(0), Mn2(CO)9NH3.
Reaktionen von Vanadinoxidchlorid mit Thionylchlorid und Chloracceptoren
Authors: Seifert Hans‐Joachim 
Published: January 2005

AbstractOxide, Oxidchloride und Chloridhydrate des 4‐ und 3wertigen Vanadins werden durch Thionylchlorid in VCl3überführt. Aus VOCl3und SOCl2entsteht bei Anwesenheit von Chloracceptoren (Benzol, Hydrazin) ebenfalls VCl3. VCl4und Diäthyläther bilden ein Di‐ätherat, das bei höherer Temperatur unter Ätherspaltung zerfällt. Ameisensäure und Essigsäure reduzieren VOCl3unter Bildung von Vanadylformiat bzw. ‐acetat.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. XV. Die Schwingungsspektren von Halogenselenigsäurealkylestern
Authors: Paetzold R. , Aurich K. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Raman‐ und UR‐Spektren der folgenden Verbindungen mitgeteilt und diskutiert: F · SeO · OCH3, Cl · SeO · OCH3, F · SeO · OCH3, F · SeO · OC2H5 und Cl · SeO · OC2H5. In den beiden äthylestern liegen im flüssigen Zustand infolge behinderter Drehbarkeit der äthylgruppen zwei rotationsisomere Molekülsorten vor, deren Konzentrationsverhältnis temperaturabhängig ist. Molekeln des Substanztyps X · SeO · Y (X bzw. Y = F, Cl, OCH3, OC2H5) zeigen mit zunehmender Elektronegativität der Substituenten einen linearen Anstieg der SeO‐Doppelbindungsvalenzfrequenz. ähnlich verhält sich die SeO‐Einfachbindungsvalenzfrequenz.
Über eine Fluoritphase im System CdO–UO2–O2
Authors: Keller C. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine Fluoritphase im System CdO–UO2–O2 der Zusammensetzung (CdO)xUO2 + x berichtet, wobei x einen maximalen Wert von 0,43 ± 0,01 erreicht. Die Gitterkonstante der erhaltenen Fluoritphase ändert sich linear mit x.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXX. Chemische Transportreaktionen. VIII. Über die Darstellung der Nioboxide und ihren Transport im Temperaturgefälle
Authors: Schäfer Harald , Hüesker Margarita 
Published: January 2005

AbstractIn Gegenwart von J2 (und Niobjodiden) werden Nb, NbO, NbO2 und „Nb2O5”︁ im Temperaturgefälle über die Gasphase transportiert. Schematisch ist das mit der Reversibilität der Reaktionen (1) bis (4) zu beschreiben:

equation image

Auf dieser Grundlage lassen sich die Nioboxide in Kristallen gewinnen. Außerdem kann die Umsetzung von Nb und Nb2O5 zu niederen Oxiden durch Zugabe von Jod so gefördert werden, daß sie schon bei 900° (in Quarzampullen) vollständig verläuft. Schließlich lassen sich NbO/NbO2 oder NbO2/NbO2,4 durch Transport im Temperaturgefälle trennen. Auch aus nichtstöchiometrischen Ansätzen können daher reine Präparate gewonnen werden. Das mit NbO2 koexistente NbO2,4 ist so rein zugänglich.Die Umsetzung von Nb + Nb2O5 zu niederen Oxiden kann auch durch Zugabe von Cl2 als Transportmittel wesentlich gefördert werden. Im gleichen Sinne wirkt die Anwesenheit von H2, die einen Sauerstofftransport über die H2/H2O‐Gasphase veranlaßt.
Die katalytische Aktivität von Silber‐Kieselsäure‐Trägerkatalysatoren bei der Methanoldehydrierung
Authors: Wodtcke Friedrich , Wencke Karla , Wolf Friedrich 
Published: January 2005

AbstractDie katalytischen Untersuchungen an Silber‐Kieselsäure‐Traägerkatalysatoren, die aus definierten Silbersilicaten hergestellt wurden, haben ergeben, daß bei der CH3OH‐Dehydrierung im Gegensatz zum HCOOH‐Dampfzerfall keine Abhängigkeit der katalytischen Aktivität von der Struktur des Ausgangssilicates besteht. Die katalytischen Eigenschaften werden merklich beeinflußt durch Herstellungs‐ und Reduktionsbedingungen der Silbersilicate. Dies wurde am Beispiel des Ag2Si2O5 näher untersucht. Gute katalytische Wirksamkeit wird erzielt, wenn das als Ausgangsmaterial dienende α‐Na2Si2O5 feinteilig und kristallographisch gut geordnet ist, da die Substratmolekeln dann am leichtesten zu dem katalytisch wirksamen Silber gelangen und ebenso die Reaktionsprodukte wieder ausdiffundieren können. Diese Diffusion wird dagegen durch zunehmende Kondensation der bei der Reduktion entstehenden Kieselsäure behindert. Die Beziehungen zwischen katalytischer Aktivität und „scheinbarer Aktivierungsenergie”︁ lassen darauf schließen, daß zwar die Zahl der Reaktionsmöglichkeiten bei allen Katalysatoren nahezu gleich ist, daß diese aber aus energetischen Gründen verschieden stark genutzt werden können.
Hydrolytic reactions of disulphur dichloride in a homogeneous medium
Authors: Ramachakdran Nair C. G. , Vastjdeva Murthy A. R. 
Published: January 2005

AbstractThe hydrolytic reactions of disulphur dichloride are carried out in a homogeneous medium.Alkaline hydrolysis yields thiosulphate, sulphide, sulphite and a small quantity of elemental sulphur, whereas the products in acid hydrolysis are elemental sulphur, hydrogen sulphide, pentathionate and small quantities of thiosulphate, tetrathionate and trithionate. Under optimum conditions, disulphur dichloride is quantitatively converted into tetrathionate by sodium sulphite in acid medium. In alkaline medium, with excess of sulphite, this reaction gives equivalent amounts of trithionate and thiosulphate formed by the sulphite degradation of the tetrathionate originally formed. Hydrolysis of sulphur chloride in presence of excess of sodium thiosulphate in acid medium leads to the quantitative formation of hexathionate. These reactions have been explained on the basis of the formation of S2(OH)2 disulphur dihydroxide (thiosulphurous acid), as the primary product of hydrolysis of disulphur dichloride.
Untersuchungen an Zinnverbindungen. III. Fluor‐Komplexverbindungen des zwei‐ und vierwertigen Zinns und die partielle Hydrolyse des SnClF
Authors: Kriegsmasn H. , Kessler G. 
Published: January 2005

AbstractDie Existenz von K2[SnF6] · H2O wird durch Darstellung auf einem neuen Weg und Analyse bestätigt. (NH4)2SnF4 · 2 H2O kann nicht bestätigt werden, dafür ergibt sich nach analytischer Kontrolle die Bruttoformel NH4F · SnF2. Die Verbindung NaF · 2 SnF2 wird erstmals hergestellt. Die genannten Substanzen und K2[SnF5OH] · H2O werden durch ihre Netzebenenabstände charakterisiert.
Chemische Transportreaktionen. IX. Der Transport von TiN mit HCl im Molybdänröhrchen
Authors: Schäfer Harald , Fuhr Werner 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von TiN mit HCl, bei der H2, N2 und die gasförmigen Chloride TiCl4, TiCl3 und TiCl2 nebeneinander entstehen, verläuft oberhalb 1300°C hinreichend schnell und reversibel, so daß sie den chemischen Transport von TiN im Temperaturgefälle ermöglicht. Im Zusammenhang hiermit wurde eine Arbeitstechnik für hohe Temperaturen entwickelt, bei der ein aus Molybdänfolie zusammengerolltes, elektrisch beheiztes Röhrchen als Reaktionsraum dient. Der Transporteffekt entspricht bei hinreichend hoher Temperatur dér Erwartung, wenn man als Modell die Diffusion zwischen Räumen zugrunde legt, in denen Gleichgewicht zwischen TiN und der Gasphase herrscht.Unterhalb 1200°C bleibt der Transport aus kinetischen Gründen – wegen der Stabilität der N2‐Molekel – unmeßbar klein.
Über die Reaktion von Quecksilberoxid mit den Sulfaten von Kobalt, Mangen, Kupfer, Zink, Cadmium, Nickel und Eisen
Authors: Denk G. , Leschhorn F. , Rosmer T. 
Published: January 2005

AbstractAus Metall(II)‐sulfatlösungen und frisch gefälltem HgO entstehen bei Siedetemperatur die dem HgSO4 · 2 HgO analogen Verbindungen CoSO4 · 2 HgO, MnSO4 · 2 HgO, CuSO4 · 2 HgO, ZnSO4 · 2 HgO und sie beiden, etwas anders zusammengesetzten Sulfate CdSO4 · 1,67 HgO · 0,33 H2O und NiSO4 · HgO · H2O. Die Verbindungen, die ein charakteristisches Rötgendiagramm besitzen, sing gegen kaltes Wasser weitgehend beständig, von heißem Wasser werden sie langsam zersetzt, von verdünnten Mineralsäuren sofort gelöst.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XVI. Die Reaktion des Diphosphor‐tetrajodids mit Sauerstoff; zur Kenntnis eines polymeren Phosphor‐oxid‐jodids
Authors: Baudler M. , Fricke G. 
Published: January 2005

AbstractDas Diphosphor‐tetrajodid reagiert entsprechend dem nucleophilen Charakter der Phosphoratome bereits unter milden Bedingungen lebhaft mit Sauerstoff. Dabei werden in CS2‐Lösung bei 20°C etwa 0,6 bis 1,0 Mol O2 pro Mol P2J4 aufgenommen und als Reaktionsprodukte ein neues polymeres Phosphor‐oxid‐jodid der mittleren Zusammensetzung (P3J2O6)n (etwa 40% des eingesetzten Phosphors) und außerdem PJ3 (etwa 60%) gebildet. Die Umsetzung verläft angenähert nach der Gleichung:

equation image
.Das Phosphor‐oxid‐jodid ist röntgenamorph, in indifferenten Solvenzien unlöslich und hydrolysiert in stark exothermer Reaktion zu HJ, H4P2O6, H3PO4, H3PO3 sowie etwas H4P2O5 und PH3, wobei intermediär elementares Jod gebildet wird. Das IR‐Spektrum zeigt beträchtliche Ähnlichkeit mit dem des P4O10 und läßt — in Übereinstimmung mit dem chemischen Verhalten — als bevorzugtes Strukturelement der polymeren Substanz die Gruppierung annehmen. Diese dürfte vor allem zu größeren kettenförmigen, daneben eventuell auch zu kleineren ringförmigen Aggregaten polymerisieren, die vorwiegend über PP‐Bindungen in nicht ganz regelmäßiger Verteilung verknüpft sind. Das zu erwartende Primärprodukt P2J4O2 ist offenbar wegen der unterschiedlichen Elektronegativität der Substituenten am Phosphor instabil und daher nicht nachweisbar.
Über das Selenylmethylimid
Authors: Goubeau J. , Weser U. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Selenoxidchlorid mit Methylamin liefert in geringer Ausbeute das dimere Selenylmethylimid (OSeNCH3)2 neben einem hochpolymeren, unlöslichen Produkt. Das monomere konnte nicht nachgewiesen werden. Im Dimeren liegt ein Vierring Se2N2 vor. Auch in den hochpolymeren Produkten, welche beim langsamen Anwärmen des Dimeren entstehen, erfolgt die Polymerisation wahrscheinlich über den Stickstoff. Beim raschen Erhitzen führt eine innermolekulare Verbrennung zur Verpuffung.
Über Alkali‐ und Erdalkalioxobismutate(V)
Authors: Scholder R. , Ganter K.‐W. , Gläser H. , Merz G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Bi2O3 mit Li2O im O2‐Strom können die definierten Bismutate(V) Li3BiO4, Li5BiO5 und Li7BiO6 dargestellt werden, deren thermische Stabilität mit steigendem Li2O‐Gehalt zunimmt; durch hydrolytische Spaltung erhält man Lithiummetabismutat(V) LiBiO3 · aq. Bei der Reaktion von Bi2O3 mit BaO in O2 bei 950–1000°C erreicht man eine 97–100proz. Oxydation von Bi(III) zu Bi(V) nur, wenn mindestens 5 Mol BaO/Bi2O3 vorhanden sind; als basenreichste Grenzverbindung wurde Ba7(BiO6)2 erhalten. Aus 4 und weniger Mol BaO + Bi2O3 + O2 thermisch dargestellte Reaktionsprodukte enthalten mit abnehmender BaO‐Menge einen immer größeren Anteil an Bi(III). Die röntgenographische Untersuchung ergibt, daß alle Reaktionsprodukte mit 1–3,5 Ba/Bi eine einzige Phase bilden, deren Struktur nach Ausweis der Röntgenpulverdiagramme dem (NH4)3FeF6 entspricht; dieselbe Struktur haben auch Ba2LaBiO6 und BaBiO3, das daher als Ba2BiIIIBiVO6 aufzufassen ist. Im System Na2O/Bi2O5 existiert neben dem bekannten Na3BiO4 mindestens eine weitere Na2O‐reichere Verbindung Na5BiO5 und wahrscheinlich auch Na7BiO6.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XVII. Zur Kenntnis des Diphoshor‐tetrajodids (Tetrajod‐diphosphans)
Authors: Baudler M. , Fricke G. 
Published: January 2005

AbstractDurch ebullioskopische Molekulargewichtsbestimmung in Schwefelkohlenstoff wurde die früher von TROOST aus Dampfdichte‐Messungen unter teilweiser Zersetzung der Substanz abgeleitete Molekularformel P2J4 bestätigt. Die Dichte der festen Substanz wurde pyknometrisch unter Paraffinöl zu d = 4,178 ± 0,002 g · cm−3 bestimmt. Aus DK‐Messungen in Schwefelkohlenstoff‐Lösung wurden die Dipolmomente von P2J4 zu 0,45 D, von PJ3 zu 0,34 D (ältere Messung von MALONE und FERGUSON 0 D) ermittelt. Der Wert für PJ3 ergibt für die PJ‐Bindung ein Bindungsmoment von 0,24 D, aus dem für das P2J4 — unter Berücksichtigung der eingeschränkten Drehbarkeit um die PP‐Bindung wegen der Wechselwirkung der unsymmetrischen Elektronenwolken an den Phosphoratomen — auf eine räumliche Molekelform geschlossen werden kann, bei der die beiden PJ2‐Gruppen im Mittel um einen Winkel von etwa 85° gegeneinander verdreht sind. Die Konfiguration der in Lösung frei beweglichen Molekel unterscheidet sich damit von derjenigen im Kristallgitter, wo nach LEUNG und WASER reine „trans”︁‐Struktur vorliegt.
Über ein neues, Phosphor und Schwefel enthaltendes Säurechlorid
Authors: Becke‐Goehring Margot , Hartenstein Josef 
Published: January 2005

AbstractAus trimerem Phosphornitrilchlorid und Chlorsulfonsäure entsteht glatt neben Amidosulfonsäure und POCl3 eine Verbindung der Zusammensetzung PNS2O5Cl4, der sehr wahrscheinlich die Formel ClSO2NPCl2OSO2Cl zukommt.
Chemische und elektronenoptische Untersuchungen über die Reaktion von Uranylacetat mit Kollagen
Authors: Gebhardt Elisabeth , Kühn Klaus 
Published: January 2005

AbstractKollagenfibrillen zeigen nach Behandeln mit Uranylacetat im Elektronenmikroskop ein unterteiltes Querstreifungsmuster.Es wird gezeigt, daß die Ausbildung der Querstroifen auf einer ordnenden Quervernetzung der Kollagenmolekeln über die Seitenketten der sauren Aminosäuren zurückzuführen ist.
Infrarot‐Spektrum und Struktur des „Nitrosylnatriums”︁(cis‐Natriumhyponitrit)
Authors: Goubeau J. , Laitenberger K. 
Published: January 2005

AbstractAus dem IR‐Spektrum des „Nitrosylnatriums”︁, des Reaktionsproduktes von Stickstoffmonoxid mit Natrium in flüssigem Ammoniak, wird gefolgert, daß ein dimeres Ion N2O vorliegt, das mit dem Hyponitrition nicht identisch ist. Von den beiden anderen möglichen Strukturen, der cis‐Form und der Stern‐Form mit einem zentralen N‐Atom‐wir der cis‐Form der Vorzug gegeben.
Über Nitrosyltricarbonylferrat, [Fe(CO)3NO]−
Authors: Hieber W. , Beutner H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine nahezu quantitative Bildungsweise des Anions [Fe(CO)3NO]− aus Eisenpentacarbonyl und Alkalinitrit in absolutem Methanol bei Gegenwart von Alkalimethylat beschrieben, entsprechendFe(CO)5 + NO + OCH → [Fe(CO)3NO]− + CH3OCO + CO.Das Nitrosyltricarbonylferrat‐Ion wird durch sein chemisches Verhalten charakterisiert. Einige Salze, insbesondere die unpolaren Verbindungen Hg(Fe(CO)3NO)2, Sn(Fe(CO)3NO)4 und ClSn(Fe(CO)3NO)3 werden untersucht. Das sehr zersetzliche Hydrid HFe(CO)3NO erhält man aus dem Alkalisalz bei tiefen Temperaturen. Aus der Reaktion [Fe(CO)3NO]− + NO + 2H+ → Fe(CO)2(NO)2 + CO + H2O beruht ein rationelles Darstellungsverfahren für Eisennitrosylcarbonyl.
Untersuchungen an ternären Fluoriden. (II). Kobalt(II)‐ und Kupfer(II)‐fluoride
Authors: Rüdorff Walter , Lincke Gerhard , Babel Dietrich 
Published: January 2005

Abstract1. Durch Erhitzen von MeIF (MeI = Alkali, Ammonium, Thallium(I)) mit CoF2 bzw. CuF2 wurden die folgenden ternären Fluoride dargestellt:
equation image
NaCoF3 kristallisiert im rhombischen Perowskitgitter, die übrigen 1 : 1‐Verbindungen des Kobalts sind mit Ausnahme von CsCoF3 kubisch. Die 2:1‐Verbindungen des Kobalts kristallisieren im K2MgF4‐Gitter.Die Kupferverbindungen haben infolge einer JAHN‐TELLER‐Verzerrung eine niedrigere Symmetrie als die entsprechenden Kobalt(II)‐Verbindungen. Die beiden Natriumverbindungen sind monoklin, TlCuF3 kristallisiert tetragonal, Rb2CuF4 und Tl2CuF4 sind isotyp mit K2CuF4.2. Die z. T. beträchtlichen Unterschiede im magnetischen Verhalten der einzelnen Verbindungen werden im Zusammenhang mit ihrer Struktur, dem Winkel MeIIFMeII, dem MeIIF—Abstand und der Elektronenkonfiguration der MeII‐Ionen diskutiert.
Die Katalytische Aktivität von Kupfer‐ und Silber‐Silicaten in Abhängigkeit von ihrem Metallgehalt
Authors: Wencke K. , Wodtcke F. 
Published: January 2005

AbstractCu‐ und Ag‐„Silicate”︁ mit verschiedenen Metaligehalten bis zu etwa 10 Gew.‐% wurden durch Ionen‐Austausch von ausgefrorener H2Si2O5 mit den entsprechenden Metallamminsalzen hergestellt und nach Reduktion im Wasserstoffstrom als Katalysatoren der Methanol‐Dehydrierung untersucht. Es ergab sich eine Abhängigkeit der katalytischen Aktivität vom Metallgehalt der Katalysatoren, deren Verlauf und Ursachen diskutiert werden.