bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. XXI. Reaktionsverhalten von Niob(V)‐ und Tantal(V)‐thiocyanat gegenüber N‐Donatoren
Authors: Böhland H. , Harke E. 
Published: January 2005

AbstractReaktionen von M2(NCS)10 führen mit Ammoniak sowie primären und sekundären aliphatischen Aminen zu Verbindungen des Typs [M(NCS)(NH2)2NH]x bzw. M(NCS)3(NHR)2 [H2NR] und [M(NCS)3(NR′2)2 HNR′2], mit N‐heterocyclischen Aminen zu [M(NCS)5L]‐Komplexen, die jedoch Redoxumwandlungen unterliegen und [M(NCS)4L2]‐Komplexe bilden. Reaktionen von [M(NCS)5(CH3CN)] mCH3CN mit Ammoniak und aliphatischen primären Aminen ergeben in Acetonitril Acetamidin, das amidinolytische Spaltung von M‐NCS‐Bindungen bewirkt und zu Verbindungen des Typs [M(NCS)a(NC(NHR″)CH3)b(CH3C(NH)NHR″)]x führt. Die dargestellten Komplexe werden durch derivatographische Untersuchungen und IR‐ bzw. VIS‐Absorptionsspektren näher charakterisiert (M = Nb, Ta; x = 2; R = n‐C4H9; R′ = C2H5; L = Pyridin, 4‐Methylpyridin; m = 0, 1, 2; a = 1 oder 4; b = 4 bzw. 1; R″ = H, C4H9).
Beitrag zur Kinetik thermochemischer Reaktionen von Wolfram‐ und Vanadinverbindungen in einer Graphitmatrix im Gleichstrombogen
Authors: Rautschke R. , Dowe Ch. , Isensee G. , Herbeck J. 
Published: January 2005

AbstractThermochemische Reaktionen von Analysenpartnern beeinflussen in der Spektralanalyse die Intensität der Spektrallinien. Röntgenographische und spektralanalytische Untersuchungen von Wolfram‐ und Vanadinverbindungen in einer Graphitmatrix dienten dem Studium des Reaktionsverlaufes und des Verdampfungsverhaltens bei Anregung im Gleichstrombogen. Durch Zugabe von LiF, C2Cl6 und C3Cl8 konnte eine günstige Beeinflussung der thermochemischen Reaktionen und damit eine wesentliche Verbesserung der Nachweisbarkeit der Elemente erreicht werden.
Synthese und Struktur der Stannatrane
Authors: Tzschach A. , Pönicke K. 
Published: January 2005

AbstractAus Stannonsäuren, (RSn(O)OH)n bzw. Diorganozinnoxiden, (R2SnO)n und Triäthanolamin sind die Stannatrane (I) leicht zugänglich. Die Struktur der Verbindungen wird aus Dipolmomentuntersuchungen und 1H‐NMR‐Daten abgeleitet.
Darstellung von Chloro‐aqua‐Komplexen des Indium(III) und Röntgenstrukturanalyse von [InCl4(H2O)2][S4N3] – einem Tetrachloro‐cis‐diaqua‐Komplex des Indium(III)
Authors: Ziegler M. L. , Schlimper H. U. , Nuber N. , Weiss J. , Ertl G. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen [InCl4(H2O)2][S4N3] (I) und In2Cl8H2O(S4N3)2 (II) wurden dargestellt und die Struktur der ersteren mittels Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe D – Pnam mit den Gitterkonstanten a = 19,473 Å± 0,003 Å, b = 6,183 ± 0,003 Å, c = 10,814 ± 0,003 Å. Die Verfeinerung nach der Methode der kleinsten Quadrate ergab einen R‐Wert von 4,9%.
Gleichgewichte zwischen Platin und Chlor im Temperaturbereich von 973 bis 1373 K Die Gasmolekeln PtCl2 und PtCl3 und ihre thermodynamischen Werte
Authors: Schäfer Harald , Wosiewitz Ulrich 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Pt und Pt/Rh mit Cl2 unter Bildung gasförmiger Chloride wurde mit der Mitführungsmethode untersucht. Danach gilt für Pt + Cl2 = PtCl2,g ΔH°(298) = 26,4 kcal, ΔS°(298) = 5,4 cl und für Pt + 1,5 Cl2 = PtCl3,g, ΔH°(298) = 10,5 kcal, ΔS°(298) = −9,4 cl.Die aus (geschätzten) Molekülkonstanten berechneten Normalentropien S°(298) (cl) betragen: PtCl2,g (70,3); PtCl3,g (80,5) PtCl4,g (88,9).
[Mo6Cl8]( OC6F5)(HMPA)2, eine flüchtige Molybdänclusterverbindung
Authors: Abel Hans‐Jürgen , Rabeneck Helmut , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDie in der Überschrift genannte Verbindung mit HMPA = Hexamethylphosphorsäuretriamid wurde im 2‐Phasen‐System CH2Cl2/H2O hergestellt. Sie ist im Vakuum bei ≈︁ 300 ° C z. T. unzersetzt flüchtig. Das intensitätsstärkste Komplexion im Massenspektrum ist [Mo6Cl8](OC6F5)4(HMPA)+ mit der Masse 1771.Die Charakterisierung der Ionen auf Grund der Isotopenverteilung gelang beim Ersatz des natürlichen Molybdäns durch 96 Mo. Darüber hinaus wurde die Massenskala mit Pt6Cl12 geeicht.
Phosphorazide und deren Schwingungsspektren
Authors: Buder Wolfgang , Schmidt Armin 
Published: January 2005

AbstractDie Phosphorazide P(N3)3 (I), PO(N3)3 (II), und P(N3)5 (III) lassen sich durch Umsetzung der entsprechenden PCl‐Verbindungen und Natriumazid darstellen. III zerfällt in Lösung leicht in I und Stickstoff. Die Schwingungsspektren werden diskutiert. III ist kovalent aufgebaut und besitzt D3h‐Symmetrie.
Umsetzung von Dimethylarsenigsäure‐diolestern mit Halogeniden
Authors: Kober F. , Rühl W. J. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen der Arsenigsäureester Me2AsOROX (MeCH3; X  H, AsMe2) mit den Halogeniden XE (X  F, Cl; E  AsF2, AsCl2, Pcl2, COR, SiMe3, SiClMe2), mit Aluminiumtrimethyl und Diolen werden untersucht. Alle Umsetzungen lassen sich nach einem gemeinsamen Mechanismus als Lewis‐Säure‐Basen‐Reaktionen beschreiben.Die Stoffklasse der Arsenigsäure‐diolester wird auf die Ester der 1,n‐Diole (n = 3,4) erweitert.
Phenyl‐diphenyltriazen‐chrom(III)‐Komplexe
Authors: Seidel W. , Marke H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDiphenyltriazenkomplexe des Chrom(III) werden ausgehend vom Triphenylchrom erstmals hergestellt. In der Reihe Ph3Cr · 3 THF, Ph2Cr(N3Ph2) · 2 THF, PhCr(N3Ph2)2 · THF und Cr(N3Ph2)3 nimmt die thermische und hydrolytische Beständigkeit stark zu. Zusammensetzung und IR‐Spektren der Verbindungen lassen auf eine Chelat‐Form der Triazen‐Liganden schließen.
The Kinetics of the Anation Reaction of Aquopentaamminerhodium(III) lon by Oxalate in Aqueous Acidic Solution
Authors: van Eldik R. 
Published: January 2005

AbstractThe anation reaction of aquopentaamminerhodium(III) by oxalate has been studied in the temperature range 51–69°C and acidity range 0 ≤ pH ≤ 4.5 for oxalate concentrations up to 0.25 M and at ionic strength 1.0 M. The kinetic results provide evidence for the formation of an ion‐pair between the complex ion and HC2O(Q1) and C2O42−(Q2), where Q1 = 2.3 M−1 and Q2 = 8.1 M−1 at 60°C, but no evidence for an ion‐pair with H2C2O4 exists. The values of the rate constants at 60°C for anation by H2C2O4, HC2O and C2O42− are k0 = 1.5 · 10−4 M−1 sec−1, k1 = 1.4 · 10−4 sec−1 and k2 = 1.2 · 10−4 sec−1. The corresponding values for ΔH≠ and ΔS≠ are reported and the results discussed with reference to analogous reactions of Rh(III) and Co(III).
μ‐Oxalato Complexes du Molybdène(V) et (VI) et du Niobium(V)
Authors: Kergoat R. , Guerchais J. E. 
Published: January 2005

AbstractLa complexation du coordinat « oxalato » sous forme de point bis‐(bidentè) entre deux ions MoVI, MoV ou NbV dans les composès solides de formule {(C2H5)4N}2 {MV2O2X6(C2O4)} ou {(C2H5)4N}2 {M2VIO4X4(C2O4)} (M = Mo ou Nb; X = F, Cl ou Br), est caractèrisèe par spectroscopie infrarouge et analyse centèsimale. Le comportement des composès dimères du molybdène(V) est proche de celui des espèces mononulèaires correspondantes à tempèrature ambiante, ce qui montre la faible interaction existant entre les deux ions mètalliques.
Beiträge zur Chemie des Bors. LXXI. Hexacarbonyl‐μ‐S, S′‐(dimethylaminodithioborato)‐dieisen
Authors: Nöth H. , Schuchardt U. 
Published: January 2005

AbstractFe2(CO)9 reagiert mit CH3B(SCH3)2 zu CO, Fe(CO)5 und einer nicht isolierbaren, borhaltigen Zwischenstufe, die sich zu [(CO)3FeSCH3]2 zersetzt. Analoges gilt für C6H5B(SCH3)2 und B(SCH3)3. Auch aus 2‐Dimethylamino‐1,3,2‐dithiaborolan wird letztlich die (CH3)2NB‐Gruppe abgespalten und (CO)6Fe2S2C2H4 gebildet. Die Umsetzung von Fe2(CO)9 mit B,B′,B″‐Tris(dimethylamino)borthiin führt zum sublimierbaren Dimethylaminodithioborato‐Komplex (CO)6Fe2[S2BN(CH3)2], einem neuen Typ eines Übergangsmetallthioborats.
Die Plasmachemische Darstellung von Trifluorjodmethan, Bromtrifluormethan und Trifluornitrosomethan
Authors: Schmeisser M. , Heuser W. , Danzmann E. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von C2F6 und CF3Cl mit zweiatomigen Molekülen im induktiven Hochfrequenzplasma (12 MHz) wurden untersucht. Bei der Reaktion von C2F6 oder CF3Cl mit Jod wird als Hauptprodukt CF3J gebildet. Unter veränderten Versuchsbedingungen erhält man zusätzlich CF2ClJ. Die Reaktion von C2F6 oder CF3Cl mit Brom ergibt CF3Br; die Reaktion von C2F6 oder CF3Br mit NO ergibt CF3NO.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. X. Zur Kenntnis des (CF3)2AsCo(CO)4
Authors: Beysel G. , Grobe J. , Mohr W. 
Published: January 2005

Abstract(CF3)2AsCo(CO)4 (I) wurde bei der Spaltung von CoMn(CO)9 mit As2(CF3)4 spektroskopisch (IR‐ und 19F‐KMR) identifiziert. Die Isolierung der reinen Verbindung erweist sich als unmöglich wegen des Polymerisationsgleichgewichts (4).
equation image
dessen Existenz durch Umkehrung der Reaktion unter CO‐Druck bewiesen werden konnte. (I) entsteht auch als Zwischenstufe bei der Spaltung von CoMn(CO)9, Hg[Co(CO)4]2 bzw. (CH3)3SnCo(CO)4 mit (CF3)2AsJ sowie von Co2(CO)8 mit HAs(CF3)2 oder As2(CF3)4. Die Molekülstruktur von (I) ergibt sich aus dem IR‐Spektrum als trigonale Bipyramide mit axialer (CF3)2As‐Gruppe. Für den polymeren Feststoff werden auf der Basis der CO‐Valenzschwingungen mögliche Strukturelemente diskutiert.
Offene und cyclische Stibonigsäureester. III
Authors: Wieber M. , Baumann N. 
Published: January 2005

AbstractAntimontribromid reagiert mit t‐Butylmagnesiumchlorid im Verhältnis 1:1 bei tiefen Temperaturen unter Bildung von t‐Butyldibromstibin. Durch Umsetzung mit Natriumalkoholaten gelangt man zu t‐Butyldialkoxystibinen. Umesterungsreaktionen letzterer mit 1,2‐Diolen führen zu 2‐t‐Butyl‐1,3,2‐dioxastibolen und ‐stibolanen. Diese liegen im Gegensatz zu den bisher bekannten Verbindungen dieses Typs nicht als Koordinationspolymere vor.
Untersuchungen über die Kinetik und den Mechanismus der Bindung von Schwefeldioxid und Stickoxiden durch gasförmiges Ammoniak. III. Einfluß des Wasserdampfes auf die Kinetik und auf den Mechanismus der Reaktion
Authors: Haber J. , Malysa K. , Pawlidowska‐Czubak J. , Pomianowski A. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde ein Schema der im System H2O, SO2, NOX und NH3 verlaufenden Reaktionen vorgeschlagen, und das angenommene Modell ist experimentell bestätigt worden. Wasserdampf beeinflußt den Verlauf der Reaktionen im untersuchten System stark. In Anwesenheit von Wasserdampf verlaufen die Reaktionen schneller, und der erreichte Umsetzungsgrad ist bedeutend größer als im Falle trockener Gasgemische.In Anwesenheit von Wasserdampf und NOX wird das SO2 oxydiert, so daß nach Einführung des Ammoniaks das beständige Ammoniumsulfat als festes Reaktionsprodukt gebildet wird.
Five‐Coordinated Iron(III) Monohalobisdithiocarbamate Complexes
Authors: Preti C. , Tosi G. 
Published: January 2005

AbstractA new series of pentacoordinated complexes of general formula [Fe(Rdtc)2X], X being a halogen and Rdtc being piperidine dithiocarbamate (Pipdtc), thiomorpholine dithiocarbamate (Timdtc), morpholine dithiocarbamate (Morphdtc), has been prepared and characterized by magnetic and spectroscopic techniques. The magnetic moments of these compounds lie close to that expected for complexes with the metal ion in dsp3 hybridization, i. e. three unpaired electrons and no orbital contribution. The complexes are monomeric in nitrobenzene. The ironhalide and iron‐sulphur stretching modes have also been assigned.
Der Jahn‐Teller‐Effekt des low‐spin‐konfigurierten Co2+‐Ions in Nitrokomplexen A2IMIICo(NO2)6. (Teil I: AI = K, Rb; MII = Sr, Ba)
Authors: Backes G. , Reinen D. 
Published: January 2005

AbstractNitrokomplexe A2IMIICo(NO2)6 mit AI = K, Rb und MII = Sr, Ba wurden röntgenographisch sowie ESR‐ und ligandenfeldspektroskopisch bei verschiedenen Temperaturen untersucht. Die CoN6‐Polyeder enthalten Co2+ im low‐spin‐Zustand. Der 2Eg‐Grundterm ist als Folge des Jahn‐Teller‐Effektes um etwa 8000 cm−1 aufgespalten. Die pseudotetragonalen (c/a > 1) Tieftemperatur‐Strukturen sind durch eine ferrodistortive Ordnung tetragonal elongierter CoN6‐Oktaeder charakterisiert und gehen in vermutlich kontinuierlichen Phasenübergängen in kubische Gitter mit dynamisch verzerrten CoN6‐Polyedern über. Die Übergangstemperaturen, und damit die Stärke der kooperativen Jahn‐Teller‐Kräfte, werden in sehr empfindlicher Weise von stöchiometrischen Defekten beeinflußt. Aus den anisotropen ESR‐spektroskopischen g‐Werten der Tieftemperaturphasen läßt sich abschätzen, daß der erste angeregte Quartett‐Term 4A2g, 4Eg (4T1g) etwa 4000 cm−1 über dem 2A1g(2Eg)‐Grundzustand liegt. Demnach stabilisiert erst die beträchtliche Jahn‐Teller‐Aufspaltung des 2Eg‐Terms den Dublett‐gegenüber einem 4T1g‐Grundzustand.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten von UCl6, UCl6− und (UCl5)2
Authors: Kolitsch Werner , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractDie Infrarot‐ und Raman‐Spektren der Titelverbindungen werden mit‐geteilt und zugeordnet. Die Kraftkonstantenberechnung für die oktaedrischen Verbindungen UCl6 und UCl6− zeigt, daß deren UCl‐Valenzkraftkonstante 2,23 bzw. 1,74 N. cm−1 beträgt. Beim (UCl5)2 konnten nur die Valenzschwingungsfrequenzen der terminalen UCl‐Gruppen mit hinreichender Sicherheit zugeordnet werden; eine Abschätzung für ihre Kraftkonstante führt auf 2,0 N. cm−1.
Umsilylierungsreaktionen mit Di‐tert‐butyl(trimethylsilyl)phosphin
Authors: Schumann H. , Dumont W. W. 
Published: January 2005

AbstractDi‐tert‐butyl(trimethylsilyl)phosphin reagiert mit Dichlordimethylsilan, Trichlor(methyl)silan sowie mit Siliciumtetrachlorid unter Freisetzung von Chlortrimethylsilan und Bildung der neuen Silylphosphine [(CH3)3C]2PSi(CH3)3−nCln (n = 1, 2, 3), wobei nur die Derivate mit n = 2 und 3 rein isoliert werden können. Die IR‐, Raman‐, 1H‐NMR‐ und 31P‐NMR‐ spektroskopischen Daten der neuen Verbindungen werden diskutiert.
Über Fluoro … onium‐Salze. II. Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Monofluorphosphonium‐fluoroboraten und ‐arsenaten(V)
Authors: Seel F. , Bassler H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractIn einer Hochvakuumapparatur können Monofluorphosphonium‐fluoroborate und ‐arsenate, [R2R′PF] (BF4, AsF6) (R = CH3, C6H5, R′ = H, CH3, C6H5) durch Umsetzung der entsprechenden Difluorphosphorane R2R′PF2 mit Bortrifluorid und Arsenpentafluorid in einfacher Weise dargestellt werden. Die neuen Verbindungen werden durch ihre NMR‐und IR‐Spektren charakterisiert.
Redox‐Untersuchungen an Jodboranen. XVI. Aufbau von Bor‐Kohlenstoff‐Verbindungen: 1,2,5‐Thiadiborolen, Cyan‐ und Phenyläthinylborane
Authors: Siebert W. , Full R. , Renk Th. , Ospici A. 
Published: January 2005

AbstractDie Redox‐Reaktion von 3‐Jod‐4‐dijodborylhexen‐3 mit Trijodborthiin führt in 46% Ausbeute zu dem Dijodderivat des 1,2,5‐Thiadiborolens. Einige Eigenschaften dieser neuen heterocyclischen Verbindung werden mitgeteilt. Durch Umsetzung von Jodboranen mit Jodcyan bzw. Phenyljodacetylen entstehen unter Freisetzung von Jod Cyan‐ bzw. Phenyläthinylborane.
Organostibonsäureester
Authors: Wieber M. , Baumann N. 
Published: January 2005

AbstractSymmetrische spirocyclische Stibonsäureester erhält man durch Veresterung von Phenylstibonsäure mit 1,2‐Diolen im Verhältnis 1:2. Die Addition von o‐Chinonen an 2‐Organo‐ und 2‐Halogeno‐1,3,2‐dioxastibolane oder Methyldialkoxystibine führt zu unsymmetrischen spirocyclischen bzw. cyclischen Stibonsäureestern. Die Oxydation von t‐butylsubstituierten Stibinen und cyclischen Stibonigsäureestern gelingt nicht. Man erhält Verbindungen des dreiwertigen Antimons unter Abspaltung der t‐Butylgruppe.
Die partielle Substitution von Ge durch GaAs und GaSb in den Käfigverbindungen Ge38As8J8 und Ge38Sb8J8
Authors: v. Schnering H. G. , Menke H. 
Published: January 2005

AbstractIn den Käfigverbindungen Ge38As8J8 und Ge38Sb8J8 kann ein Teil des Germaniums durch GaAs bzw. GaSb substituiert werden. Die Substitution mit GaAs konnte qualitativ gesichert werden. Mit GaSb bildet sich unabhängig vom stöchiometrischen Ansatz eine Käfigverbindung der Zusammensetzung Ge14Ga12Sb20J8 magnified image Ge14(GaSb)12Sb8J8, die in der Raumgruppe P43n mit a = 11,273 Å kristallisiert. Die Verteilung der Atome auf die Positionen der Clathratstruktur wurde an Einkristallen bestimmt. Die Ergebnisse werden diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LXV [1]. Selektive Lithinierung und Silylierung des 1.1.3.3.5.5‐Hexamethyl‐1.3.5‐trisilacyclohexans
Authors: Fritz G. , Finke U. 
Published: January 2005

Abstract(me2SiCH2)3 1 (me = CH3) reagiert mit buLi/TMEDA (bu = n‐Butyl) quantitativ zur monolithinierten Verbindung 2, die mit me3SiCl Verbindung 3 bildet. 3 läßt sich mit Libu selektiv in 4 überführen, wobei die tert. CH‐Gruppe des Gerüstes erhalten bleibt. 4 reagiert mit me3SiCl zu 5, das sich mit Libu ebenfalls selektiv lithinieren läßt zu 6. 6 bildet mit me3SiCl Verbindung 7. Die zu erwartenden Konfigurationsisomere von 5 bzw. 7 wurden isoliert. Die NMR‐Daten der Verbindungen werden angegeben.
Hydroxonium‐hexachloroantimonate(V)
Authors: Ortwein Reinhard , Schmidt Armin 
Published: January 2005

AbstractDie Hydroxonium‐hexachloroantimonate(V) H5O27⊕SbCl6⊖ (I), H7O3⊕SbCl6⊖ (III), H9O4⊕SbCl6 ⊖ (V) sowie die deuterierten Produkte D5O2+SbCl6− (II), D7O3⊕SbCl6⊖ (IV) und D9O4+SbCl6⊖ (VI) werden durch Umsetzung von Chlorwasserstoff bzw. Deuteriumchlorid mit den entsprechenden Wasseraddukten des Antimon(V)‐chlorids dargestellt. Die IR‐Spektren werden diskutiert.
1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen am System Antimon(V)‐chlorid/Wasser
Authors: Ortwein Reinhard , Schmidt Armin 
Published: January 2005

AbstractFür das System Antimon(V)‐chlorid/n Wasser wurde die chemische Verschiebung der Protonen in Abhängigkeit von n und von der Konzentration SbCl5 · n H2O in CH2Cl2 bestimmt. Die Ergebnisse werden interpretiert. U. a. wird angenommen, daß zwischen n = 3 und 8 SbCl5OH−und zwischen n = 8 und 35 SbCl4(OH)2−bzw. SbCl3(OH)3−Anionen vorliegen.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen, XII. Über die Verbindungen Ba6NbNbO30 und Ba9CuIINbO45 und Untersuchungen zur Mischkristallbildung mit Ba6TiNbO30
Authors: Feltz A. , Langbein H. 
Published: January 2005

AbstractBa6NbNbO30 und Ba9CuIINbO45 kristallisieren in der Struktur der tetragonalen Wolframbronzen. Beide Verbindungen bilden mit Ba6TiNbO30 lückenlos Mischkristalle. In der Reihe Ba6Ti2−xNbxNbO30 lassen die Gitterparameter im Gebiet x ⩽ 0,5 eine Änderung in der Abhängigkeit erkennen. Elektrische Leitfähigkeit und Ladungsträgerbeweglichkeit gestatten Rückschlüsse auf zwei Bereiche: Ba6TiTiNbO30 (0 < x < 1) und Ba6TiNbNbO30 (0 < y <1). Das Leitfähigkeitsverhalten wird auf der Grundlage der Theorie des kleinen Polarons diskutiert. In der Reihe Ba6TiCuNbO30 fällt die Curietemperatur auf – 40°C ab (x = 2). Man findet die Vegardsche Regel erfüllt. Demgegenüber ist der isomorphe Einbau von Vanadin(IV) in Ba6TiNbO30 nur in begrenztem Umfang möglich. Die Reflexionsspektren der Verbindungen und Mischkristalle werden miteinander verglichen.
Eigenschafts‐Korrelationen bei Chalkogenidgläsern. II [1] Das System Germanium–Antimon–Selen
Authors: Linke D. , Heyder F. 
Published: January 2005

AbstractFür definierte Schmelzbedingungen wird die Glasbildung, vorzugsweise von Proben des Teilsystems Sb2Se3GeSe2GeSe, beschrieben. Die Dichten ϱ, Molvolumina V̄ und Transformationstemperaturen Tgder Gläser sind stärker durch Besonderheiten der Glasstruktur beeinflußt als bei entsprechenden GeSbS‐Proben. Zur Systematisierung der Befunde wird die Abhängigkeit der Molvolumina von M̄, der Molmasse je Formeleinheit der Gläser, sowie der Zusammenhang der Tg‐Werte mit den Atomisierungsenthalpien ΔAH der Proben herangezogen. GeSbSe‐Gläser weisen deutlich niedrigere Transformationstemperaturen auf als analog zusammengesetzte GeSbS‐Proben.
Ramanspektren von Indium(III)‐Halogeniden im kristallinen Zustand und in der Schmelze
Authors: Bues W. , Akhras Z. , Okon G. 
Published: January 2005

AbstractAuf Grund sehr guter Übereinstimmung der Ramanspektren kann angenommen werden, daß das InBr3 wie das InCl3 in einem Schichtengitter kristallisiert. Am Schmelzpunkt beobachtet man für beide Verbindungen eine Strukturumwandlung, bei der sich die Koordinationszahl des Indiums von sechs auf vier erniedrigt unter Bildung dimerer Molekeln In2Cl6 bzw. In2Br6. Solche dimeren Molekeln mit der Symmetrie D2h beobachtet man für das InJ3 außer im kristallinen auch im geschmolzenen Zustand. Linienverbreiterung in den Schmelzspektren in der Reihe InJ3–InBr3–InCl3 läßt auf abnehmende Lebensdauer der dimeren Spezies in der Schmelze schließen.
Das System Decacarbonyldimangan/Cyclohexadien. Die photochemische Umsetzung von Mn2(CO)10 mit 1,3‐ bzw. 1,4‐Cyclohexadien
Authors: Zöller M. , Sasse H.‐E. , Ziegler M. L. 
Published: January 2005

AbstractDie Produkte der photochemischen Reaktion zwischen Mn2(CO)10 und 1,3‐ bzw. 1,4‐Cyclohexadien wurden mittels präparativer Schichtchromatographie unter Luftausschluß getrennt und anhand ihrer Massen‐ bzw. IR‐Spektren charakterisiert. Neben bereits auf anderem Wege dargestellten Verbindungen konnten Spezies wie Mn2(CO)8C6H8 nachgewiesen werden.
Kinetics and Mechanism of Reduction of Tris(acetylacetonato)cobalt(III) by Hydrazine in Acid Media
Authors: Basak A. K. , Banerjea D. 
Published: January 2005

AbstractThe kinetics of reduction of tris(acetylacetonato)cobalt(III) by hydrazine in aqueous perchloric acid medium have been studied under different conditions. The complex Co(acac)3 and its protonated form Co(acac)2(acacH+) are both reduced by N2H4 with specific rate constants kR and kH,R respectively. These reactions occur concurrently with the self reduction of the complex in acid media having a specific rate constant kH. From detailed analysis of the effects of acid and hydrazine concentration on the rate, values of kH, kR and kH,R have been determined at 30°, 40° and 50°C at an ionic strength of 2 and from these the corresponding activation parameters ΔH≠ and ΔS≠ have been evaluated. The mechanism appears to involve the formation of intermediates in which N2H62+ is hydrogen bonded to Co(acac)3 and Co(acac)2(acacH+) respectively each of which possibly decomposes (rate determining) by H atom transfer from N2H62+ to the bound acetylacetonate ligand, leading to an electron transfer to cobalt(III) forming cobalt(II).
Über Tellurhalogenide des Kupfers mit hoher Ionen‐Teilleitfähigkeit Die Kristallstruktur von CuTeJ
Authors: Fenner J. , Rabenau A. 
Published: January 2005

AbstractVon dem Kupfertelluridjodid CuTeJ, das eine hohe Kupfer(I)‐Ionen‐Teilleitfähigkeit aufweist, konnten Kristalle erhalten und die Struktur bestimmt werden (359 hkl, R = 0,031). Es kristallisiert in der Raumgruppe I41/amd mit den Gitterparametern a = 17,170, c = 4,876 Å und Z = 16. Charakteristisch für die Struktur sind schraubenförmige Anordnungen der Telluratome, erzeugt durch die 41‐Achsen, und die statistische Besetzung der Kupferatomlagen. Letzteres ist eine Voraussetzung für eine Kupferionenleitfähigkeit.
Kraftkonstantenberechnungen aus Isotopenverschiebungen infrarotaktiver Grundschwingungen von NO‐, ClO‐, SO42−‐, CO32−‐und MoO42−‐Ionen in verschiedenen Wirtsgittern
Authors: Becher H. J. , Friedrich F. , Willner H. 
Published: January 2005

AbstractDie sehr scharfen Banden infrarotaktiver Grundschwingungen von einfachen Oxoanionen, die in Wirtsgittern mit anderen Oxoanionen substituiert sind, ermöglichen die genaue Messung von Isotopenverschiebungen. Solche Untersuchungen werden mit NO3− (14N/15N), ClO4‐(35Cl/37Cl), SO42− (16O/18O und 32S/34S), CO32− (12C/13C) und MoO42− (92Mo/100Mo) durchgeführt. Die Auswertung der in der Regel auf ±0,2 cm−1 genau gemessenen Frequenzverschiebungen zur Berechnung von Wechselwirkungstermen der Kraftkonstantenmatrix berücksichtigt Anharmonizitäts‐ und gegebenenfalls Fermiresonanzeffekte.
Reaktionen von Nitrosylkomplexen. V. Zur Reaktivität von Tricyclopentadienyl‐trinitrosyl‐dimangan
Authors: Müller J. , Schmitt S. 
Published: January 2005

AbstractCp3Mn2(NO)3 (Cp = C5H5) reagiert mit LiAlH4/AlCl3 in Tetrahydrofuran (THF) unter Bildung von bekanntem Cp3Mn3(NO)4. Die Umsetzung von Cp3Mn2(NO)3 mit LiC6H5 in THF liefert Cp2C6H5Mn2(NO)3 in Gestalt zweier geometrischer Isomerer. Die IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren der Nitrosylkomplexe werden diskutiert.