bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reaktionen des 1,1′, 3,3′‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5‐diphosphets mit SH‐aciden Verbindungen
Authors: Fluck Ekkehard , Heckmann Gernot , Lange Karsten 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von 1,′,3,3′‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5 ‐diphosphet (1) mit Schwefelwasserstoff führt zu Bis(dimethylamino)thiophosphonylmethyliden‐methyl‐bis(dimethylamino)phosphoran(5). Wasser spaltet aus 5 Dimethylamin ab und bildet Bis(dimethylamino)thiophosphonyl‐methyl(dimethylamino)phosphonylmethylen 6. Bei der Umsetzung von 1 mit Ethylmercaptan entstehen das 2,4‐Bis(ethylthio)‐Derivat von 1, die Verbindung 8 und Bis(dimethylamino)‐phosphanylmethyliden‐methyl‐bis(dimethylamino)phosphoran (9), das auch aus 1 und 2, 4, 6‐Trimethylphenyl‐phosphan gebildet wird. Thiophenol protoniert 1 zum entsprechenden Kation, das als Thiophenolat 10 isoliert wird. Eigenschaften, NMR‐ und Massenspektren von 5, 6 und 8 – 10 werden beschrieben und diskutiert.
Über Tris[(trialkylphosphan)gold(I)]oxonium‐tetrafluoroborate und Tris[(triphenylphosphan)gold(I)]sulfonium‐tetrafluoroborat
Authors: Schmidbaur Hubert , Kolb Andreas , Zeller Edgar , Schier Annette , Beruda Holger 
Published: January 2005

AbstractDas durch Umsetzung von Et3PAuCl mit AgBF4 entstehende [Et3PAu]+BF ergibt mit KOH (Molverhältnis 3:1) in Tetrahydrofuran das Oxonium‐Salz [(Et3P)Au]3O+BF (1). Ähnlich entsteht aus Bu3PAuCl und Ag2O in Gegenwart von NaBF4 in THF das homologe [(tBu3P)Au]3O+BF (2). Diese beiden ersten Tris[(trialkylphosphan)gold(I)]oxonium‐Salze wurden durch analytische und spektroskopische Daten in ihrer Zusammensetzung und Identität gesichert. Sie sind wichtige Aurierungsreagentien. Aus dem zugehörigen Triphenylphosphan‐Komplex entsteht mit (Me3Si)2S quantitativ das Sulfonium‐Salz [(Ph3P)Au]3S+BF (3). Seine Kristallstrukturanalyse zeigt monomere Trigoldsulfonium‐Kationen mit steiler SAu3‐Pyramide. Kurze Au …︁ Au‐Abstände und kleine AuSAu‐Winkel deuten signifikante Au — Au‐Wechselwirkungen an.
Die Kristallstruktur von (N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylselenoureato)thallium(I)
Authors: Bensch W. , Schuster M. 
Published: January 2005

AbstractTl(C12H15N2OSe) liegt als Dimer vor und kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P‐1 mit den Gitterkonstanten a = 6,501(6), b = 9,901(7), c = 12,233(9) Å, α = 91,59(2), β = 80,11(6), γ = 85,28(5)°, Z = 2. Die Struktur wurde mit Patterson und Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 5,30% verfeinert. Zwei Komplexmoleküle sind über TlSe‐Bindungen zu einem planaren Vierring aus diagonal angeordneten Thallium‐ und Selenatomen verknüpft. Die stark abgewinkelten Chelatringe sind nahezu rechtwinklig zum zentralen Vierring angeordnet. Die TlSe‐Abstände betragen 3,105(3) und 3,118(3) Å, der TlO‐Abstand beträgt 2,532(9) Å.
Synthese und Kristallstruktur von [Na(12‐Krone‐4)2]2[Hg(Se4)2] · 1,5 DMF
Authors: Ahle Andreas , Dehnicke Kurt , Maczek Klaus , Fenske Dieter 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht in Form dunkelroter Kristallnadeln bei der Reaktion von Na2Se4 mit Quecksilberacetat bei Gegenwart von 15‐Krone‐5 in Dimethylformamidlösung. [Na(12‐Krone‐4)2]2[Hg(Se4)2] · 1,5 DMF kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit acht Formeleinheiten pro Elementarzelle. Strukturlösung mit 3 824 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,085. Gitterkonstanten bei ‐ 70°C: a = 2 884(2), b = 1 407,7(7), c = 2 843(2) pm, β = 93,93(5)°. Die Verbindung besteht aus [Na(12‐Krone‐4)2]+‐Ionen mit sandwichartigem Aufbau und [Hg(Se4)2]2−‐Ionen, in denen das Quecksilberatom chelatartig von zwei Tetraselenidionen koordiniert ist. Die [Hg(Se4)2]2−‐Ionen sind über interionische Se…︁Se‐Kontakte zu Strängen angeordnet.
Über die Synthese von Tris(trimethylsilyl)silyl‐kalium, ‐rubidium und ‐caesium und die Molekülstrukturen zweier Toluolsolvate
Authors: Klinkhammer Karl Wilhelm , Schwarz Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung der Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]‐Derivate der Zink‐Gruppe mit Kalium, Rubidium und Caesium in n‐Pentan liefert Tris(trimethylsilyl)silyl‐kalium (1), ‐rubidium (2) und ‐caesium (3) als farblose, pyrophore Pulver. Nach Zugabe von Benzol order Toluol zu den solvensfreien Verbindungen bilden sich lösliche, farbige Aromaten‐Solvate. An den Addukten Tris(trimethylsilyl)silyl‐rubidium—Toluol (2/1) (2 a) und Tris(trimethylsilyl)silyl‐caesium—Toluol (2/3) (3 a) wurden Kristallstrukturanalysen durchgeführt [2a: orthorhombisch; P212121; a = 1 382,1(3); b = 1 491,7(5); c = 2 106,3(6) pm; Z = 4 (Dimere); 3a: orthorhombisch; P212121; a = 2 131,0(6); b = 2 833,1(2); c = 925,2(2) pm; Z = 4 (Dimere)]. Demzufolge liegen sie im Festkörper als dimere Moleküle mit viergliedrigen, gefalteten Rb2Si2‐bzw. Cs2Si2‐Ringen vor. Die mit 100 bis 104° relativ kleinen SiSiSi‐Winkel deuten ebenso wie die im 29Si‐NMR‐Spektrum beobachtete extreme Tieffeldverschiebung der Resonanzen des zentralen Siliciumatoms auf eine weitgehende Ladungsübertragung von den Alkalimetallatomen auf das Tris(trimethylsilyl)silyl‐Fragment, d. h. vorwiegend ionische Wechselwirkungen in den Ringen aus Alkalimetall‐ und Siliciumatomen hin.
Thermal Dissociation of CdO and CdFe2O4
Authors: Knacke Ottmar , Zimmermann Edwin 
Published: January 2005

AbstractKnudsen effusion mass spectrometry has been applied to two identical alumina cells inside a revolving molybdenum cylinder. The one cell was filled with cadmium ferrite and the other with cadmium oxide, and the ionic current intensities of Cd+ and O2+ were measured above both samples. The ratio between the intensities above the ferrite and above the oxide was found to be approx. 0.6, for both Cd+ and O2+. From this ratio and from calorimetric data the Gibbs energy of the reaction CdO + Fe2O3 → CdFe2O4 could be derived. The endothermic ferrite is stable above 677 K. Its normal enthalpy, H°298 is ‐ 1 065 kJ/mol, and its normal entropy, S°298 is 168 J/K mol. The non‐stoichiometry of CdO is discussed.
Alkalimolybdotellurate: Darstellung und Kristallstruktur von Rb6[TeMo6O24] · 10H2O und Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 6H2O
Authors: Robl Christian , Frost Mona 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Rb6[TeMo6O24] · 10 H2O und von Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 6 H2O wurden in wässeriger Lösung gezüchtet. Rb6[TeMo6O24] · 10 H2O kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 963,40(13), b = 972,56(12), c = 1 056,18(13) pm, α = 97,556(10), β = 113,445(9), γ = 102,075(10)°, Z = 1; 2 860 Reflexe, 215 verfeinerte Parameter, Rg = 0,0257. Die zentrosymmetrischen [TeMo6O24]6−‐Anionen sind parallel zueinander entlang [010] gestapelt. In der Koordinationssphäre des Rb(2) treten mit einer Ausnahme lediglich Kristallwassermoleküle auf (KZ 8). Es liegen stark gewinkelte Ketten aus [TeMo6O24]6−‐Anionen und paarweise verknüpften Rb(2)‐Koordinationspolyedern vor.Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 6 H2O kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 1 886,4(3), b = 1 000,9(1), c = 2 126,5(3) pm, β = 115,90(1)°; Z = 4, 3 206 Reflexe, 240 verfeinerte Parameter, Rg = 0,0333. Es ist weitgehend isostrukturell mit (NH4)6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 7 H2O. Unendliche Stränge aus zentrosymmetrischen Te(OH)6‐Molekülen, die mit ebenfalls zentrosymmetrischen [TeMo6O24]6−‐Anionen durch Wasserstoffbrücken‐bindungen verbunden sind, stellen das charakteristische Strukturmerkmal dar. Von den [TeMo6O24]6−‐Anionen werden die Te(OH)6‐Moleküle kanalartig umschlossen.
Darstellung und Eigenschaften von tetragonalen α‐Di(phthalocyaninato(1−))‐praseodym(III)‐polyhalogeniden; Kristallstruktur von α‐[Pr(Pc−)2]Br1,5
Authors: Haghighi M. Safarpour , Rath M. , Rotter H. W. , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractBraunrote Di(phthalocyaninato(1−))‐praseodym(III)‐polyhalogenide [Pr(Pc−)2]Xy (X = Br, I) variabler Zusammensetzung (1 ≤ y ≤ 2,5) bilden sich bei der (elektro)chemischen Oxydation von [Pr(Pc2−)2]−. Die thermische Zersetzung der Polyhalogenide bei 250°C liefert partiell oxydiertes, grünes α‐[PrPc−Pc2−]. Wegen der starken Spin‐Spin‐Kopplung der Phthalocyanin‐π‐Radikale reduziert sich das magnetische Moment für alle Komplexe auf den Beitrag des PrIII‐Kations von ca. 3,0 B.M. Grün metallisch glänzende Nadeln von [Pr(Pc−)2]Br1,5 kristallisieren in der tetragonalen α‐Modifikation: Raumgruppe P4/nnc mit a = 19,634(5) Å, c = 6,485(2) Å; Z = 2. In dem Sandwich‐Komplex ist PrIII von den Isoindol‐N‐Atomen der beiden fast planaren, um 41° gegeneinander gedrehten Pc−‐Liganden achtfach‐koordiniert. Die stapelförmige Anordnung der Pc−‐Liganden bedingen den quasi‐eindimensionalen Charakter der Struktur längs [001]. Die Überperiode längs [001] ist eine Folge der Verteilung der Pr‐Atome auf zwei unvollständig besetzte kristallographische Positionen im Abstand von c/2 und der in gleicher Richtung verlaufenden ungeordneten Ketten der Bromatome. Die Pulverdiffraktogramme von [Pr(Pc−)2]Br2, [Pr(Pc−)2]I2 und [PrPc−Pc2−] bestätigen die tetragonale α‐Modifikation auch für diese Komplexe. Der Tribromid‐Gehalt korreliert mit der Besetzung der Pr(2)‐Lage. Im UV‐VIS‐NIR‐Absorptionsspektrum eines Dünnfilms von [Pr(Pc−)2]Bry wird die intensive Bande bei 13,9 kK dem B‐, die bei 19,5 kK dem Q‐Übergang zugeordnet. Die für isolierte dimere Pc−‐π‐Radikale charakteristische D‐Bande liegt bei 9,1 kK. Sie verschiebt sich mit zunehmender Elektronendelokalisierung aufgrund wachsender Stapel bathochrom, wobei sie sukzessive bei 6,05, dann 3,3 kK auftritt. Die MIR‐ und Resonanz‐Raman(RR)‐Spektren von α‐[Pr(Pc−)2]Xy, (X = Br, I) zeigen die für Pc−‐π‐Radikale bekannten diagnostischen Banden. Im RR‐Spektrum des Polyiodids dominiert die Obertonprogression der totalsymmetrischen (I—I)‐Valenzschwingung des Triiodids (108 cm−1). Die FT‐Raman‐Spektren sind ebenfalls von der totalsymmetrischen Valenzschwingung des Polyhalogenids geprägt (Br3−: 145 cm−1; I3−: 105 cm−1; I5−: 151 cm−1).
Structure of Na2Fe2F7 and structural relations in the family of weberites Na2MIIMIIIF7
Authors: Yakubovich O. , Urusov V. , Massa W. , Frenzen G. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractThe mixed valence compound Na2Fe2F7 crystallizes in the monoclinic weberite structure of the Na2CuFeF7‐II type (M‐II), space group C2/c, Z = 16, a = 12.676, b = 7.422, c = 24.710 Å, β = 99.97°. Refinement on F2 led to wR(F2) = 0.117 for all 2 645 reflections, R = 0.057 for 1 258 refl. with Fo > 4σ(F). On the basis of this and other recent single crystal investigations the structures of weberites Na2MIIMIIIF7 are classified in four main structure types: O‐I is the ‘classical’ orthorhombic weberite type (S.G. Imma) encountered e.g. in the mineral Na2MgAlF7, from which two lower symmetric variants O‐II (Na2CuCrF7 type) and O‐III (Na2NiInF7) are deriving. The second M‐I and third M‐II basic type are monoclinic (e. g. Na2CuFeF7‐I and ‐II), the fourth type T is trigonal (Na2MnFeF7). The structural relations within the weberite family are discussed and the connections established, which allow to regard these weberites as well as the pyrochlores as subtraction derivatives of the fluorite type.
Zur Chemie von Sulfiden und Seleniden primärer Phosphane — Die (1‐Hydroxyalkyl)‐organyl‐phosphansulfide und ‐selenide, neue Verbindungsklassen
Authors: Uhlig F. , Herrmann E. , Schädler D. , Ohms G. , Großmann G. , Besser S. , Herbst‐Irmer R. 
Published: January 2005

AbstractPrimäre Phosphane reagieren mit S8 oder Se8 und bilden neben einer großen Anzahl von Nebenprodukten Organylphosphanmonosulfide bzw. ‐selenide, RP(X)H2 (X = S, Se), die 31P‐NMR‐ spektroskopisch charakterisiert werden können. Die Bildung von Organylphosphanmonosulfiden ist auch bei der Umsetzung primärer Phosphane mit 2,4‐Diaryl‐1,3,2,4‐dithiadiphosphetan‐2,4‐disulfid nachweisbar. Praktisch ohne Nebenprodukte verläuft die Reaktion primärer Phosphane mit Schwefel oder Selen und einer Reihe von Ketonen. Es entstehen die meist kristallinen (1‐Hydroxyalkyl)‐organyl‐phosphansulfide bzw. ‐selenide, RP(X)(H)C(OH)R1R2. Die Röntgen‐Kristallstrukturanalyse des (1‐Hydroxy‐1‐methyl‐ethyl)‐phenyl‐phosphansulfids (R = Ph, R1 = R2 = Me) ergab, daß im Kristall intermolekulare OH …︁ S‐Wasserstoffbrückenbindungen (O …︁ S = 328 pm) zu einer kettenförmigen Anordnung der Moleküle führen. Aldehyde reagieren mit Phenylphosphan und Schwefel zu Bis(1‐hydroxyalkyl)‐phenyl‐phosphansulfiden, C6H5P(S)[CH(OH)R1]2. 1H, 13C und 31P‐NMR‐Untersuchungen gestatten den Nachweis und die Zuordnung von auftretenden Stereoisomeren. Quantenchemische Berechnungen spiegeln richtig wider, welche Carbonylverbindungen in der Lage sind, mit dem intermediär gebildeten Phosphansulfid zu reagieren und welche nicht.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 227. HP4º als Komplexligand: Bildung und Eigenschaften von [(η5‐C5H5)2ZrCl(P4H)], [(η5‐C5Me5)2ZrCl(P4H)] und [(η5‐C5H5)3Zr(P4H)]
Authors: Baudler M. , Wingert B. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von (Na/K)HP4‐Lösung mit den Zirconocenderivaten [(η5‐C5H5)2ZrCl2], [(η5‐C5Me5)2ZrCl2] und [(η5‐C5H5)3(η1‐C5 H5)Zr] führt unter geeigneten Bedingungen zu den neuen Komplexen [(η5‐C5H5)2ZrCl(P4H)] (1), [(η5‐C5Me5)2ZrCl(P4H)] (2) und [(η5‐C5H5)3Zr(P4H)] (3). Die Struktur der Verbindungen 1–3, die nur in Lösung beständig sind, wurde 31P‐NMR‐spektroskopisch bestimmt. Sehr wahrscheinlich liegt in allen Fällen das exo,endo‐Isomer vor. Daneben existieren weitere Isomere geringerer relativer Häufigkeit, in denen die Liganden vermutlich eine andere räumliche Orientierung zueinander aufweisen.
Ethylcycloarsoxan, (C2H5AsO)n, ein Ionophor mit anpassungsfähiger Ringgröße in den Alkalimetallkomplexen [Na{cyclo‐(C2H5AsO)4}2]SCN und [K{cyclo‐(C2H5AsO)5}2]SCN
Authors: Sheldrick W. S. , Häusler T. 
Published: January 2005

AbstractEthylcycloarsoxan, (C2H5AsO)n, ist ein Ionophor für Alkalikationen mit anpassungsfähiger Ringgröße. Na{cyclo‐(C2H5AsO)4}2SCN (1) und [K{cyclo‐(C2H5AsO)5}2]SCN (2) wurden durch die Umsetzung von (C2H5AsO)n und MSCN (M = Na, K) in Acetonitril dargestellt und durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Das Natriumatom in 1 ist annähernd quadratisch‐antiprismatisch von 8 Sauerstoffatomen umgeben und weist NaO‐Abstände zwischen 2,516(5) und 2,662(5) Å auf. Für das Kaliumatom in 2 wird eine nur wenig verzerrte pentagonal‐antiprismatische Koordinationsgeometrie mit KO‐Abständen zwischen 2,90(1) und 3,06(1) Å beobachtet. Bedingt durch den kleineren Ringdurchmesser der Arsoxanringe sind die Antiprismen in 1 und 2 entlang ihrer Hauptachse deutlich gestreckt im Vergleich zu analogen Kronenetherkomplexen.
Na2[Pr4O2]Cl9 und K2[Pr4O2]Cl9, die ersten reduzierten quaternären Praseodymchloride mit anti‐SiS2‐analogen [Pr4/2O]‐Ketten
Authors: Mattfeld Heiner , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractErstmals erhalten wurden reduzierte quaternäre Praseodymchloride mit anti‐SiS2‐analogen [Pr4/2O]‐Ketten vom Typ A2[Pr4O2]Cl9 (A = Na, K). Die Synthese erfolgt im Temperaturbereich von 900 bis 600°C in quarzglasummantelten Niobampullen aus Pr‐Metall, PrCl3, PrOCl und NaCl bzw. KCl. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von Na2[Pr4O2]Cl9 (monoklin, P21/m, Z = 2, a = 812,2(2) pm, b = 1 134,1(2)pm, c = 937,6(2)pm, β = 106,51(2)°, R = 0,048, Rw = 0,037) zeigt, daß die entlang [010] verlaufenden, über gemeinsame transständige PrPr‐Kanten zu Ketten verknüpften [Pr4/2O]‐Tetraeder in der (001)‐Ebene über umgebende, gemeinsame Chloratome zu Schichten verknüpft sind, die ihrerseits über Chloratome zu einer dreidimensionalen Struktur verbunden sind. Zwischen den Schichten befindet sich Na+, stark verzerrt oktaedrisch von Cl− umgeben. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall des ansonsten isotypen K2[Pr4O2]Cl9 (monoklin, P21/m (Nr. 11), Z = 2, a = 820,6(2)pm, b = 1 133,2(4)pm, c = 949,2(3)pm, β = 103,94(2)°, R = 0,073, Rw = 0,054) zeigt, daß K+ dort von 9 Cl− umgeben ist.
Cobalt‐ und Rhodiumphthalocyanine mit O‐, S‐ und Se‐Donorliganden
Authors: Sievertsen S. , Ostendorp G. , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractDi(phenolato), ‐(thiophenolato)‐ und ‐(selenophenolato)phthalocyaninatocobaltat(III) und ‐rhodat(III) werden durch die Reaktion von Di(hydroxo)phthalocyaninatometallat mit (Chalkogeno)phenol dargestellt und als schwerlösliche Tetra(n‐butyl)ammoniumsalze vom Typ (nBu4N)[M(EPh)2Pc2−] (M = Co, Rh; E = O, S, Se) isoliert. In den UV‐VIS‐Spektren werden die Pc2−‐typischen π–π*‐Übergänge in den B‐, Q‐, N‐ und L‐Regionen beobachtet. Die Bande bei 18,0 kK für die Rh‐Komplexe mit E = S, Se beruht auf excitonischen π(Ph)–π(Pc)‐Wechselwirkungen. Der (E→Rh‐Charge‐Transfer(CT))‐Übergang liegt für E = Se bei 26,0 kK; für E = O, S ist er von der Q‐, N‐Region überlagert. Für die Co‐Komplexe erscheint der (E→CoCT)‐Übergang für E = O, S, Se als intensive, breite Bande bei ca. 20,5 kK. Ein zweiter CT‐Übergang ist für E = S, Se in der Q‐, N‐Region zu erkennen. Die Molekülschwingungen (in cm−1) werden mittels MIR‐, FIR‐, FT‐Raman‐ und dispersive Resonanz‐Raman(RR)‐Spektren untersucht. Für die axialen EPh‐Liganden liegt die CE‐Valenzschwingung (v7a) für E = O bei 1256/1262, 1269 (Co, MIR/RR), 1246/1265 (Rh, MIR/RR), für E = S bei 1085 (Co, Rh; RR) und für E = Se bei 1069 (Co, Rh; RR). Die CCE‐Deformationsschwingung (v6a) wird für E = O der Linie bei 554/557 (Co, RR), 568 (Rh, RR) und für E = S der bei 420 (Co, Rh; RR) zugeordnet. Außerdem werden folgende Schwingungen des trans‐ME2N4‐Gerüstes zugeordnet: vs(ME) für Co: 381 (O)/271 (S)/139 (Se); für Rh: 408/297/156; vas(ME) für Co: 352/277/235; für Rh: 391/278/225; vas(MN) liegt nahezu unabhängig von M und E bei ca. 325 cm−1. MEC‐Deformationsschwingungen werden zwischen 246 und 200 (FIR) bzw. 217 und 186 (RR) beobachtet.
Crystal Structure of a New Acentric Oxide Fluoride of VIV: BaVOF4
Authors: Crosnier‐Lopez M. P. , Duroy H. , Fourquet J. L. 
Published: January 2005

AbstractThe structure of BaVOF4 has been determined by X‐ray diffraction data from a single crystal obtained by hydrothermal synthesis: S.G. Fdd2 (acentric), Z = 16, a = 7.920(1), b = 27.608(2) and c = 7.375(1) Å with R = 0.0262 and Rw = 0.0273 for 1 508 independent reflections and 64 parameters. The network is built up from cis‐linked VOF5 octahedra forming infinite kinked chains running along the [101] and [101] directions, connected by barium cations. The location of O2− and F− ions is discussed using bond valence calculations. As for BaTiOF4 and some compounds in the series AIIMIIIF5 (A = Ba, Sr and M = Ga, Al, Mn), the structure can be described in terms of a quasi hexagonal compact planes stacking of Ba2+, O2− and F− ions.
N(B(NMe2)2)(Si(NMe2)3)(Ti(NMe2)3), [N(Si(NMe2)3)(Ti(NMe2)2)]2 und N(SiMe3)(Si(NMe2)3)(Ti(NMe2)3) — Synthese und Charakterisierung neuer molekularer Einkomponentenvorläufer für nitridische und carbonitridische Keramiken
Authors: Wagner O. , Jansen M. , Baldus H.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDarstellung, kernresonanz‐ und massenspektroskopische Daten der Titelverbindungen werden mitgeteilt. [N(Si(NMe2)3)(Ti(NMe2)2)]2 kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 8,406(7), b = 10,673(8), c = 10,872(6) Å, α = 68,45(4)°, β = 71,72(4)°, γ = 78,11(7)°. 2 877 Diffraktometerdaten (Fo ⩾ 2σFo), R = 0,051. Die Verbindung besitzt einen planaren Ti2N2‐Vierring mit exocyclischen Tris(dimethylamino)silylsubstituenten an den Stickstoffatomen des Rings.
Bonding trends in pyrites and a reinvestigation of the structures of PdAs2, PdSb2, PtSb2 and PtBi2
Authors: Brese Nathaniel E. , von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractPdAs2, PdSb2, PtSb2 and PtBi2 have been formed from reactions of 1‐gram samples of the elements in quartz tubes at 923 K, and their crystal structures have been reinvestigated. These materials crystallize with the pyrite structure. The lattice constant, a, and the positional parameter, x, of the nonmetal atoms are the following: PdAs2 5.9790(3) Å, 0.38317(3); PdSb2 6.464(1) Å, 0.3733(1); PtSb2 6.4423(9) Å, 0.3753(2); PtBi2 6.7014(8) Å, 0.3710(1). The metal‐nonmetal and the closest nonmetal‐nonmetal bond lengths are the following: PdAs2, 2.4949(2), 2.4198(3) Å; PdSb2, 2.6765(9), 2.838(2) Å; PtSb2, 2.671(1), 2.782(2) Å; PtBi2, 2.7706(8), 2.995(2) Å.The platinum‐group dipnictides show a strengthening of the nonmetal‐nonmetal bond with heavier nonmetal atoms, as evidenced by a bond‐valence analysis. These dumbbell bonds are compared to other observed dumbbells in crystals. Comparisons are made to the transition‐metal pyrite disulfides, where electronic effects are correlated with the nonmetal‐nonmetal bond strength. The valence‐matching principle is shown to correlate well with the observed structures of the alkali metal superoxides and alkaline earth metal peroxides. Bond valence analysis for a hypothetical „cubic”︁ MnO2 is given along a fluorite to pyrite pathway.
Alkylidinphosphane und ‐arsane. I [P ≡ CS]−[Li(dme)3]+ – Synthese und Struktur
Authors: Becker G. , Hübler K. 
Published: January 2005

AbstractO,O′‐Diethylthiocarbonat setzt sich mit Bis‐(tetrahydrofuran)lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphanid in 1,2‐Dimethoxyethan unterhalb 0°C zu Ethoxy‐trimethylsilan und Tris(1,2‐dimethoxyethan‐O,O′)lithium‐2λ3‐phosphaethinylsulfanid – [P≡CS]−[Li(dme)3]+ – (1a)1,2‐Dimethoxyethan (dme); Tetrahydrofuran (thf); Bis(2‐methoxyethyl)ether (diglyme).
Den λ3‐Phosphaalkinen P≡CSLi und P≡COLi werden unabhängig vom Gehalt an koordinierendem Solvens und der Konstitution die Ziffern 1 und 2 zugeordnet; bei den röntgenstrukturanalytisch untersuchten Komplexen [P≡CS]−[Li(dme)3]+ und P≡COLi(dme)2 kommt das Suffix a hinzu.
um. Das als dunkelrote, konzentrierte Lösung erhaltene λ3‐Phosphaalkin 1 entsteht neben Bis(trimethylsilyl)sulfan bzw. Kohlenstoffoxidsulfid auch bei den Umsetzungen von Kohlenstoffdisulfid mit Bis(tetrahydrofuran)lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphanid oder dem homologen Lithoxy‐methylidinphosphan P≡COLi (2) [1]. Das IR‐Spektrum weist die für eine P≡C‐ und CS‐Valenzschwingung charakteristischen Absorptionen bei 1762 und 747 cm−1 auf; die NMR‐Parameter {δ(31P) − 121,3; δ(13C) 190,8 ppm; 1JCP 18,2 Hz} gleichen mehr den Werten der Diorganylamino‐2λ3‐phosphaalkine als des Bis(1,2‐dimethoxyethan‐O,O′)‐lithoxy‐methylidinphosphans (2a). Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (P21/c; a = 1192,6(16); b = 1239,1(19); c = 1414,8(26) pm; β = 105,91(13)° bei −100 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten; wR = 0,064) an blaßgelben, aus einem Ansatz mit O,O′‐Diethylthiocarbonat isolierten Kristallen (Schmp. + 16°C) liegen im Festkörper getrennte [P≡CS]−‐ und [Li(dme)3]+‐Ionen vor. Charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: P≡C 155,5(11); CS 162,0(11); LiO 206,4(17) bis 220,3(20) pm; P≡CS 178,9(7)°.
Synthese und Kristallstrukturen der Phosphanimin‐Komplexe MCl2(Me3SiNPMe3)2 mit M = Zn und Co, und CoCl2(HNPMe3)2
Authors: Zu Köcker Rolf Meyer , Frenzen Gerlinde , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt , Magull Jörg 
Published: January 2005

AbstractDie Molekülkomplexe MCl2(Me3SiNPMe3)2 (M = Zn, Co) entstehen aus den wasserfreien Dichloriden von Zink und Cobalt mit Trimethylsilyl‐trimethylphosphanimin in Dichlormethan bzw. Acetonitril, während der Trimethylphosphanimin‐Komplex CoCl2(HNPMe3)2 aus CoCl2 mit Natriumfluorid in Gegenwart von Me3SiNPMe3 in siedendem Acetonitril gebildet wird. Die Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. Die Komplexe MCl2(Me3SiNPMe3)2 (M = Zn, Co) sind miteinander isotyp.ZnCl2(Me3SiNPMe3)2: Raumgruppe P212121, Z = 4, Strukturlösung mit 2677 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,024. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1243,6; b = 1319,0; c = 1464,7 pm.CoCl2(Me3SiNPMe3)2: Raumgruppe P212121, Z = 4, Strukturlösung mit 3963 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,071. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1236,3; b = 1317,4; c = 1457,6 pm.CoCl2(HNPMe3)2 · CH2Cl2: Raumgruppe Pbca, Z = 8, Strukturlösung mit 1354 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,055. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1247,3; b = 998,4; c = 2882,4 pm.Alle Komplexe haben monomere Molekülstrukturen, in denen die Metallatome verzerrt tetraedrisch von den beiden Chloratomen und den N‐Atomen der beiden Phosphaniminmoleküle koordiniert sind.