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Disulfidoverbrückte Halogenokomplexe von Molybdän(V) Kristallstrukturen von (PPh3Me)2[Cl4Mo(μ‐S2)2MoCl4] · 2 CH2Cl2 und (PPh4)2[Br4Mo(μ‐S2)2MoBr4] · 3 CH2Br2
Authors: Fenske Dieter , Czeska Bernhard , Schumacher Christina , Schmidt Roland E. , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractMo(S2)Cl3, für das eine verbesserte Synthese und das IR‐Spektrum angegeben werden, reagiert mit (PPh3Me)Cl in Dichlormethanlösung unter Bildung des Komplexes (PPh3Me)2 [Cl4Mo(μ‐S2)2MoCl4]. 2 CH2Cl2. Den Bromokomplex (PPh4)2[BrMo(μ‐S2)2MoBr4]. CH2Br2 erhielten wir durch Umsetzung von MoBr4 mit S7NH und anschließender Reaktion des Produktgemisches mit PPh4Br in CH2Br2‐Lösung. Beide Komplexe haben wir IR‐spektroskopisch und durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.(PPh3Me)2[Cl4Mo(μ‐S2)2MoCl4].2CH2Cl2kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (5268 unabhängige, beobachtete Reflexe, R=4,0%). Die Gitterkonstanten sind: a = 1097, b = 1510, c = 1591 pm, β = 104,4°.(PPh4)2[Br4Mo (μ‐S2)2MoBr4]. 3CH2Br2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P&1macr; mit zwei Formeleinheiten pro Elementrazelle (4806 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 6.9%). Die Gitterkonstanten sind: a = 1328, b = 1573, c = 1719 pm, α = 95,8°, β = 96,3°, γ = 74,1°.Beide Komplexe haben einen ionischen Aufbau mit PPh3Me⊕ ‐ bzw. PPh4⊕ ‐ Kationen und Anionen [X4Mo(μ‐S2)2MoX4]2⊖, die einander sehr ähnlich sind. Die Molybdänatome sind über zwei Disulfidobrücken und durch eine direkte MoMo‐Bindung mit einem Abstand von 286 pm miteinander verknüpft. Die terminalen Halogenatome ergänzen die Koordinationszahl am Molybdän zu neun.
Synthese und Kristallstruktur von SMe3⊕[MoBr4(SMe2)2]−
Authors: Schumacher Christina , Schmidt Roland E. , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht in Form roter, nur wenig feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle aus MoBr4 und überschüssigem Dimethylsulfid. Im Gegensatz zu dem heirbei primär gebildeten, unbeständigen Addukt von MoBr4mit SMe2 läßt sich aus Mo(NO)2Br2 und Sme2 das stabile Addukt [Mo(NO)2Br2(SMe2)2] darstellen. SMe3⊕[MoBr4(SMe2)2]⊖ kristallisiert nach der röntgenographischen Strukturbestimmung orthorhombisch in der Raumgruppe Imma mit acht Formeleinheiten pro Elementarzelle und mit den Gitterkonstanten a = 1578, b = 2820, c = 856 pm (1303 unabhängige, beobachtete Reflexe, Rw = 4,2%). Die Verbindung besteht aus S(CH3)3⊕‐Kationen mit SC‐Bindungsabständen von 180 pm und Bindungswinkeln CSC vin 102° bzw. 103°; sowie Anionen [MoBr4(SMe2)2]⊖. In diesen ist das Molybdänatom äquatorial von vier Bromatomen und axial von zwei S‐Atomen der Beiden SMe2‐Donormoleküle mit MoS‐Abständen von 254 pm oktaedrisch umgeben.
Kristallstruktur und Schwingungsspektren der Caesium‐ und Kalium‐Hexathiometadiphosphate Cs2P2S6 und K2P2S6
Authors: Brockner Wolfgang , Becker Robert , Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen Cs2P2S6 und K2P2S6 kristallisieren orthorhombisch in der Raumgruppe Immm, Z = 2 mit den Gitterkonstanten

und sind dem Tl2P2S2 isotyp. Sie enthalten diskrete P2S22−‐Anionen als Baugruppen. Zwei PS4‐Tetraeder sind über eine gemeinsame Kante zum Hezathiometadiphosphat‐Anion P2S22− ‐verknüpft.Die FIR/IR‐ und Ramanspektren dieser Verbindungen konnten auf der Basis der P2S22−‐Enheiten mit D2h‐Symmetrie in Analogie zum isoelektronischen Al2Cl6 zugeordnet werden. die Schmelzpunkte ergaben sich für Cs2P2S6 zu 440±10°C und Für K2S2S6 zu 508±10°C.
Charakterisierung und katalytische Aktivität von Ni2+‐ausgetauschten X‐ und Y‐Zeolithen. I. TPR‐Untersuchungen an NiNaX‐ und NiNaY‐Zeolithen
Authors: Barth A. , Hoffmann J. , Nützel A. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der TPR‐Kurven verschieden ausgetauschter NiNaX‐und NiNaY‐Zeolithe wird durch die unterschiedliche Kationenverteilung bestimmt. Bei X‐Zeolithen erscheint ein Tieftemperturpeak mit einem Maximum im Bereich 750–800K und für höhere Austauschgrade zusätzlich ein Hochtemperaturpeak bei etwa 1000 K (Reduktion von Ni2+ suf SII‐ und SI′‐ bzw. SI‐Positionen). Bei Y‐Zeolithen Können drei Reduktionsbereiche (Reduction auf SII, SI und SI) unterschieden werden. Das Maximum des Hochtemperaturpeaks verschiebt sich mit steigendem Si/Al‐Verhältnis zo höheren Temperaturen. Dei Reduzierbarkeit im Bereich niedrigerer Temperaturen ist für X‐Zeolithe größer,dei bei Reduktion bis zo hohen Temperaturen erreichbaren Reduktionsgrade liegen für Y‐Zeolithe höher. Die kinetische Analyse ergab für den Tieftemperaturpeak je nach der gewählten Methode (85 ± 10) bzw. (86 ± 2) kJ/mol Aktivierungsenergie, für den Hochtemperaturpeak (223 ± 12) bzw. (214 ± 2) kJ/mol.
Die Bildungsenthalpie von NbBr4 und Nbl4
Authors: Monheim Bertram , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDie Bildungsenthalpie von NbBr4 und NbI4 wurde durch adiabatische Calorimetrie zu −120,0 kcal/Mol und −63.04 kcal/Mol bestimmt.
Thermodynamische und strukturelle Untersuchungen an den Verbindungen der Systeme KCl/MCl2 (M  Ca, Cd, Co, Ni)
Authors: Seifert H.‐J. , Fink H. , Thiel G. , Uebach J. 
Published: January 2005

AbstractMit einer galvanischen Zelle für feste Elektrolyte wurde die Bildung ternärer Chloride nach der Gleichung nKCl+MCl2=KnMCln+2mit M=Ca, Cd, Co, Ni untersucht. Aus der Abhängigkeit der EMK von der Temperatur wurden neben neben der Gibbs‐Energie für die Feststoffrektionen (ΔGR) auch ΔSR und ΔHRbestimmt. Für die Stabilität der Dopplechloride sind jedoch dei freien Synproportionierungsenthalpien aus den Nachbarverbindungen maßgeblich. Im Falle von RbSrCl3 und RbPbCl3 (nur bei höherer Temperatur stabil) erfolgt die Synproportionierung unter Enthalpieverlust, durch Entropie‐Gewinn kompensiert. Das gleiche gilt für K2CoCl4.Für die Verzerrungsvarianten von KCaCl3 wurde verfeinert (Einkristalldaten).
Synthese und Eigenschaften der heteronuklearen Metallatomcluster Re4(CO)12[μ3‐GaRe(CO)5]4 und Re2(CO)3[μ‐GaRe(CO)5]2
Authors: Haupt H.‐J. , Balsaa P. , Schwab B. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen wurden durch Umsetzungen zwischen Galliumhalogeniden und Dirheniumdekacarbonyl dargestellt. Kristalle des Vierringclusters Re2(CO)8[μ‐GaRe(CO)5]2 ergaben ei 300°C under Aggregation von vier Re‐Atomen zu einem inneren Re4‐Tetraeder das Produkt Re4(CO)12[μ3‐GaRe(CO)5]4 sowie mit Ga2I3 das massenspektroskopisch nachgewiesene Molekülion Re4(CO)16+, Die Reaktion zwischen dem Cluster Re4(CO)12[μ3‐GaRe(CO)5]4 under Li[(C2H5)3BH] in Tetrahydrofuran führte aufgrund von 1H‐NMR‐ sowie IR‐spektroskopischen Meßergebnissen zum Formylkomplex ((Li)4{Re4(CO)12[μ3‐GaRe(CO)4(CHO)]4}.Die dargestellten Heterometallatomcluster wurden durch infrarotspektroskopische Messungen charakterisiert. Der Vergleich dieser Meßergebnisse mt denjenigen der strukturmäßig bekannten Indium‐Rheniumcarbonylcluster ermöglichte die Aufstellung von Struktruvorschlägen für die analogen Gallium‐Rheniumcarbonylcluster.
Über den Anionenaufbau wäßriger Tetra‐n‐propyl‐ und Tetraethylammoniumsilicatlösungen
Authors: Hoebbel D. , Vargha A. , Fahlke B. , Engelhardt G. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der Trimethylsilylierung wurden Untersuchungen zum Anionenaufbau 0,1 M bis 3 M Tetrapropylammonium‐(TPA‐) und Tetraethylammonium‐(TEA)‐ Silicatlösungen mit molaren TPA/Si‐Verhältnissen von 3; 1 und 0,6 bzw. Tea/Si‐Verhältnissen vo 3 und 1 durchgeführt. In Abhängigkeit vom vom Molverhältnis und der SiO2‐Konzentration wurden bis zu 16 verschiedene oligomere Silicatanionentypen nachgewiesen und Quantitativ bestimmt. Bei gleichen Molverhältnissen zeigen verdünnte 0,1 M TEA‐ und TPA‐Silicatlösungen einen nahezu identischen Anionenaufbau. In konzentrierten TEA‐Silicatlösungen werden bevorzugt Si6O156−‐Anionen gebildet, während in TPA‐Silicatlösungen eine breite Verteilung oligomerer Silicatanionen ohne Bevorzucatlösungen wird im Zusammenhang mit dem Anionenaufbau entsprechender Tetramethylammonium‐ und Tetrabutylammoniumsilicatlösungen diskutiert.
[Cu3(S4)3]−, ein neues kondensiertes anorganisches Ringsystem Strukturvergleich mit anderen Polysulfido‐Clustern des Kupfers
Authors: Müller A. , Baumann F. W. , Bögge H. , Schmitz K. 
Published: January 2005

Abstract[(Cu6H5)4P]2(NH4)[Cu3(S4)3] · 2CH3OH (1a) konnte durch Reaktion von Cu(H3COO)2 · H2O mit einer Polysulfid‐Lösung rein dargestellt werden. Das Anion [Cu3(S4)3]3−(1) besteht aus einem zentralem Cu3S3 — Sechsring — und drei CuS4 — Fünfring — Systemen. Die Röntgenstrukturanalyse ergab folgende Resultate für 1a: Raumgruppe P21/c, a = 2317,4(7), b = 1458,4(4), c = 1843,1(5) pm, β = 108,68(2)°, V = 5901,0 106 pm3, Z = 4; R = 0,101 für 3817 unabhängige Reflexe (Fo > 3,92σ(Fo)). 1a wurde weiterhin Raman‐spektroskopisch charakterisiert.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XLII. Redoxverhalten des Nickels in NiNaY‐Zeolithen 4. Einfluß der Zusammensetzung auf die Reduzierbarkeit von Nickel in NiNaY‐Zeolithen
Authors: Vogt F. , Bremer H. , Hofmann F. , Isakov Ja. I. , Minaßev Ch. M. , Isakova T. A. 
Published: January 2005

AbstractDurch chemische Analyse (Reaktion mit K2Cr2O7) un ESCA‐Untersuchungen wird in reduzierten NiNaY‐Proben der Nickel‐Reduktionsgrad als Funktion des SiO2/al2O3‐Verhältnisses (Modul), des Nickelaustauschgrades und der Art eines Zweitkations (NH4+ +, Ca2+, Co2+, Nd3+) im Temperaturbereich von 620—770 K bestimmt. Der Nickel‐Reduktionsgrad steigt mit wachsendem Modul, sinkendem Austauschgrad und sinkender Zahl Brönsted‐acider Zentren. Die Ursache dafür wird in dem Einfluß der Ni2+‐Zeolithgitter‐Wechselwirkung auf das Reduktionsgleichgewicht gesehen.
Über quaternäre Oxowolframate (VI) Na6Li2[W2O10] ‐ ein Diwolframat
Authors: Betz T. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Na6Li2[W2O10] durch Reaktion von WO3, Na2O und Li2O mit W:Na:Li = 1:3:1 [geschlossenes Pt‐Rohr in Quarzglasampulle, 840°C, 60 d (Einkristalle)]. Farblose Kristalle von gedrungener Form. Die Strukturaufklärung [1813/I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), ω‐scan, AgK, R = 8,32%, Absorption nicht berücksichtigt] belegt die Raumgruppe P1 mit a = 784,66(11), b = 602,53(7), c = 563,81(11) pm, α = 106,784(14)°, β = 114,548(14)°, γ = 91,082(13)°, Z = 2, dx = 4,92 g · cm−3, dpyk = 4,85 g · cm−3. Es liegt eine verzerrte NaCl‐Variante vor. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Ein neues Oxomanganat(II): KLiMnO2
Authors: Hoppe R. , Seipp E. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde KLiMnO2 aus den binären Oxiden (640°C, 17d,Ni‐ bzw. Ag‐Bömbchen) in Form orangefarbener Einkristalle. Die Kristallstruktur (a = 11,085, b = 3,389, c = 8,357 Å, β = 120,67°, R. Gr. C2/m, Vierkreisdiffraktometer, MoKα, 458 I0 (hkl), R = 4,87%) entspricht der von KLiZnO2. Es liegt ein Oxid des neuen Formeltyps A[(TO)n] mit n = 2 vor, entsprechend K[7] Li[4] Mn[4] O2. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Über Li8PrO6 und Li8TbO6 (Mit einer Bemerkung über Li8CeO6)
Authors: Wolf R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractStrukutrell untersucht wurden transparent blaßgelbe Einkristalle von Li8PrO6 [a = 560,85(3), c = 1598,24(12); Raumgruppe R3; 388 I0(hkl); R = RW = 2,60%; AgKα; Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100] bzw. hellgelbe Einkristalle von Li8TbO6 [a = 554,96(3), c = 1570,97(16); Raumgruppe R3; 274 I0(hkl); R = 4,02%, RW = 3,83%; MoKα; Vierkreis‐diffraktometer Philips PW 1100]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert. Eine neue Art, isotype Strukturen “quantitativ” zu vergleichen, wird vorgestellt und angewendet. Demnach sind ale Oxide Li8MO6 (M = Sn, Pb, Pr, Tb) “gut” isotyp.
Über Blei‐haltige Heterocyclen. II. Diphenyl‐substituierte Thiaplumbocane, intra‐ und intermolekulare Koordinationserweiterung an tetraedrisch koordinierten PbIV ‐Atomen
Authors: Dräger M. , Kleiner N. 
Published: January 2005

Abstract5,5‐Diphenyl‐1,4,6,5‐oxadithiaplumbocan (PbO8Ph2) und 2,2‐Diphenyl‐1,3,6,2‐trithiaplumbocan (PbS8Ph2) wurden aus Diphenylbleidiacetat und dem jeweils benötigten Dinatriumdithiolat synthetisiert. Die Massenspektren zeigen neben PbIV‐haltigen Fragmenten durch Reduktion von PbIV zu PbII entstandene Umlagerungen. 13C− und 207Pb‐NMR‐Signale sprechen für eine Abschwächung der 1,5‐transannularen Donor‐Akzeptor‐Wechselwirkung beim Übergang von O zu S. Von zwei Modifikationen des PbO8Ph2 (orthorhombisch und triklin) wurde die Kristall‐struktur bei − 160°C bestimmt und bis R = 0,027, bzw. 0,071 verfeinert. Die beiden Modifikationen enthalten vier kristallographisch unabhängige 8‐Ringe, dreimal in Sessel‐Sessel‐, einmal in Wanne‐Sessel‐Konformation. Acht unabhängige PbIVS‐Einfachbindungsabstände liegen im Bereich 248,2(3) bis 251,9(6) pm. Der tetraedrischen C2PbS2−Konfiguration ist eine 1,5‐transannulare O …︁ Pb‐Wechselwirkung überlagert (285,5(5) bis 308(1) pm) und ferner in der triklinen Modifikation eine intermolekulare S…︁Pb‐Wechselwirkung (411(1) und 375(1) pm). In den Kristallstrukturen packen die PbO8Ph2‐Moleküle einmal analog zur CdI2‐Struktur (orthorhombisch: (8‐Ring)(Phenyl)2‐Schichten), zum anderen liegen Dimerenpaare vor, die analog zur kubisch‐dichtesten Kugelpackung angeordnet sind (trikline Modifikation).
Der Sättigungsdruck von NbBr5 und Tal5
Authors: Loose Wilfried , Monheim Bertram , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDer Sättigungsdruck von NbBr5, NbI5, und TaI5 wurde mit einer spektral‐ photometrischen Methode bestimmt;

.Der Dampfdruck von NbI5,fl ist log \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm P}\,{\rm = }\, - \frac{{4653}}{{\rm T}}\, + \,5,43 $\end{document}. Alle Drucke in atm.Der Schmelzpunkt von NbI5 liegt bei 673 ± 1 K.
Studies of phosphazenes. Aminolysis reactions of pentachloro(2′, 2′, 2′‐triphenyl‐phosphazen‐1′‐yl) cyclotriphosphazene, N3P3Cl5(NPPh3)
Authors: Krishnamurthy S. S. , Ramabrahmam P. , Vasudeva Murthy A. R. , Shaw R. A. , Woods M. 
Published: January 2005

AbstractThe reactions of pentachloro(2′, 2′, 2′‐triphenylphosphazen‐1′‐yl)cyclotriphosphazene, N3P3Cl5(NPPh3), with primary and secondary amines have been investigated using diethyl ether, methyl cyanid or benzene as the solvent. The structures of the products obtained, N3P3Cl5minus;nRn(NPPh3) [n = 1, R = NHMe, NHBut, NMe2, NC5H10, NEt2; n = 2, R = NMe2, NC5H10, NEt2; n = 3, R = NMe2, NHBut; n = 5, R = NMe2] are elucidated by 1H and 31P NMR spectroscopy. The NPPh3 substituent exerts a pronounced geminal directing influence on incoming secondary amino nucleophiles; compounds containing a ≡ PCl(NPPh3) group are not formed at the bis and subsequent stages of chlorine replacement. The reactions that involve primary amines follow the pattern established for the analogous reactions of hexachlorocyclotriphosphazene. The effect of solvent and possible mechanism(s) are discussed.
Komplexierungseigenschaften von Pyridinokronenethern gegenüber Alkali‐ und Erdalkaliionen in Methanol
Authors: Buschmann H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie Stabilitätskonstanten und thermodynamischen Werte der Komplex‐bildung verschiedener Pyridinokronenether mit Alkali‐ und Erdalkaliionen wurden durch kalorimetrische Titration in Methanol bestimmt. Die Stabilität der Komplexe ist kleiner als die von Kronen ethern. Dies wird hauptsächlich durch eine Abnahme der Reaktionsenthalpien hervorgerufen. Gegenüber anderen monosubstituierten Kronenethern sind die Pyridinokronenetherkomplexe jedoch wesentlich stabiler, wofür entropische Effekte verantwortlich sind. Mit zunehmender Ringgröße nähern sich die Werte der Stabilitätskonstanten, Enthalpien und Entropien für die Reaktionen von Kronenethern und Pyridinokronenethern einander an.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen zur Thiolyse von Decachlorocyclopentaphosphazen, N5P5Cl10
Authors: Thomas B. , Grossmann G. 
Published: January 2005

AbstractBei Umsetzungen von Decachlorocyclopentaphosphazen, N5P5Cl10, mit Natriumethanthiolat, NaSEt, order ‐benzenthiolat, NaSPh, in Benzen bzw. Ether entsteht eine Reihe unterschiedlicher, aber ausschließlich geminaler Substitutionsprodukte, N5P5Cl10−N(SR)n, niederen Substitutionsgrades (im wesentlichen bis zu n = 4); verschärfte Reaktionsbedingungen führen nicht zu weiterer Substitution, sondern zur Zersetzung. Die Verbindungen wurden säulenchromatographisch getrennt und mit Hilfe der 31P‐NMR‐Spektroskopie identifiziert. 31P‐chemische Verschiebungen und P—P‐Kopplungskonstanten der untersuchten Verbindungen ändern sich systematisch mit fortschreitender Substitution durch SR‐Gruppen. Der Substitutionsverlauf wird diskutiert.
Zur Komplexbildung von N‐(Thiocarbamoyl)benzamidinen
Authors: Hartung J. , Weber G. , Beyer L. , Szargan R. 
Published: January 2005

AbstractN‐(Thiocarbamoyl)banzamidine 1 und N‐(Thiocarbamoyl)‐N′‐phenyl‐benzamidine 2 bilden mit Ni2+‐, Pd2+‐, Co3+‐ und Ag+‐Ionen in alkoholischer Lösung kristalline Innerchelatkomplexe1ah und 2ah mit N/S‐Koordination.Aus ESCA‐Spektren wird im Falle der Chelate von 1 als Haftgruppe NH nachgewiesen und ihre höhere Donorfähigkeit im Vergleich mit dem isosterne Sauerstoffhaftatom gegenüber Nickel fest‐gestellt. Dies wird durch d‐1H‐NMR‐spektroskopisch bestimmte Werte von ΔGc≠ für die behinderte Rotation der Et2N‐Gruppe an 1 a unterstützt.
Cobalt(III)‐Gemischtligandenkomplexe mit Phenanthrolin und Picolinsäure. Darstellung, Charakterisierung und einige photochemische Eigenschaften
Authors: Pawlowski V. I. , Poznjak A. L. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden drei neue Cobalt(III)‐Komplexe Co(phen)2pic2+, trans(N)‐Co(pic)2phen+ und trans(O)Co(pic)2phen+ dargestellt. Ihre Charakterisierung erfolgte anhand von UV‐VIS‐ und 1H‐NMR‐Spektren. Es wird über die ersten Ergebnisse der biacetyl‐sensibilisierten Photolyse dieser Komplexe in wäßriger Lösung berichtet.
Zur Reaktion der Lewis‐Base [Mn(CO)5]− mit Donor/ Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH2CH2SiX3 (X = F, Cl, OMe)
Authors: Grobe J. , Martin R. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Reaktionen [Gl. (1) und (2)] zur Darstellung intramolekularer Addukte zwischen der Base [Mn(CO)4PMe2R]− und den Lewis‐aciden Endgruppen SiX3 der Liganden Me2PCH2CH2SiX3 (X = Cl, F, OMe) untersucht. Die Spaltung der MnSi‐Bindung [Gl. (2)] in dem Chelatkomplex mit Cl− unter Bildung des komplexen Salzes [Ph4As][Mn(CO)4PMe2CH2CH2SiCl3] scheitert an der überraschenden Stabilität dieser Bindung. Der alternative Weg [Gl. (1)] liefert im ersten Schritt zwar die komplexen Salze, unter den Bedingungen der Umsetzungen erfolgt jedoch in der Abstufung Cl > F > OMe die Weiterreaktion zu . Die komplexen Salze lassen sich daher nicht in reiner Form isolieren.
(Perhalomethylthio)heterocycles. XX [1]. N‐Funktionalisierung des Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrols
Authors: Haas Alois , Maciej Thomas 
Published: January 2005

AbstractDie aciden Eigenschaften des Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrols konnten durch die Darstellung des CuI (5a), (C6H5)3P · AuI (5b) und ZnII‐Salzes (5c) bestätigt werden. Zusätzliche Beweise für das halogenähnliche Verhalten des Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrolylradikals sind durch die Synthese von Organoquecksilber‐ (3) und Organooniumsalze (6) erbracht worden. Durch Umsetzung von 2b mit FC(O)Cl oder von 1 mit CH2I2 in Gegenwart von konz. NaOH werden 7 oder 8 erhalten. Physikalische Daten der neu hergestellten Verbindungen werden angegeben. Die Gruppenelektronegativität des Radikals von 1 ist ermittelt worden.
[(CH3)3Si]14Si7O21 – ein neuer cyclischer Kieselsäuretrimethylsilylester
Authors: Hoebbel D. , Winkler A. , Reiher T. , Engelhardt G. , Újszászy K. 
Published: January 2005

AbstractDurch Trimethylsilylierung des Bariumchloridsilicats 2BaO · 3 BaCl2 · 2SiO2 wurde ein bisher unbekannter Kieselsäuretrimethylsilylester hergestellt, der mit Hilfe der Kapillargaschromatographie, Massenspektroskopie, 29Si‐NMR‐Spektroskopie und Dünnschichtchromatographie charakterisiert wurde. Aus den Untersuchungen folgt für den Ester die Konstitution eines Cycloheptakieselsäuretrimethylsilylesters (Tetradecakistrimethylsiloxicycloheptasiloxan) der Formel [(CH3)3Si]14Si7O21. Die Verwendung des Esters als Standardsubstanz wird diskutiert.
Beiträge zum 121Sb‐Mößbauer‐Effekt. VIII. Schwingungsspektrum und 121Sb‐Mößbauer‐Spektrum von P2O3Cl4 · 2 SbCl5 Die. Kristallstruktur von [SbCl4(O2PCl2)]2
Authors: Cooke A. W. , Pebler J. , Weller F. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDer Donor‐Akzeptorkomplex P2O3Cl4 · 2 SbCl5 wird bei −20°C aus P2O3Cl4 und überschüssigem SbCl5 in Tetrachlorkohlenstoff hergestellt. Nach dem Schwingungsspektrum und nach den 121Sb‐Mößbauer‐Parametern sind die SbCl5‐Moleküle an die terminalen O‐Atome des P2O3Cl4 gebunden. Thermolyse des Addukts führt zu dem bereits früher beschriebenen Dichlorphosphat [SbCl4(O2PCl2)]2, dessen Kristallstruktur mit Hilfe von Röntgenbeugung ermittelt wurde. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei dimeren Molekülen pro Elementarzelle (1843 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,0%). Die Gitterabmessungen sind a = 857, b = 1144, c = 1091 pm; β = 108,6°. In dem Molekül sind zwei SbCl4‐Einheiten über die O‐Atome der Dichlorophosphatgruppen zu einem zentrosymmetrischen Sb2O4P2‐Achtring der Sesselkonformation verknüpft.
Darstellung und Struktur der Verbindungen Ba2SiTe4 und Ba2SiSe4
Authors: Brinkmann Claudius , Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen Ba2SiSe4 und Ba2SiTe4 kristallisieren monoklin (Raumgruppe: P21/m, Nr. 11) in der Sr2GeS4‐Struktur mit den GitterkonstantenBa2SiSe4: a = 918,4(5) pm, b = 703,3(3) pm, c = 687,2(3) pm, β = 109,2(1)°Ba2SiTe4: a = 965,0(5) pm, b = 762,6(3) pm, c = 746,6(3) pm, β = 108,9(1)°Ba2SiTe4 ist das erste ortho‐Telluridosilicat, d. h. es treten diskrete SiTe44−‐Anionen auf.
Halogen‐ und aminofunktionelle Tris(trimethylsilyl)silyl‐silane
Authors: Haase M. , Klingebiel U. 
Published: January 2005

AbstractLithium‐tris(trimethylsilyl)silan 1 reagiert mit Halogensilanen zu thermisch stabilen Verbindungen des Typs (2–11). In Reaktionen von 1 mit Aminofluorsilanen gelingt der Einbau der voluminösen Trimethylsilylaminogruppe — (12–14). Überschüssiges 1 reagiert mit 2–14 weitgehend zu (Me3Si)4Si. Aus 3 und 9 wurden in Reaktionen mit Lithiumsalzen primärer Amine die Substitutionsverbindungen 15–17 erhalten. Die HF‐Eliminierung aus 15 führt zur Bildung des 1,3‐Diaza‐2,4‐disilacyclobutan 18.
Über Chalkogenolate. 150. Reaktion von Formamid mit Kohlenstoffdisulfid 4. Ester der N‐Formyldithiocarbamidsäure
Authors: Gerner R. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher nicht bekannten Ester der N‐Formyldithiocarbamidsäure HCONHCSSR mit R  CH3 und C2H5 wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Oxalato and Chlorooxalato Derivatives of MoIV
Authors: Das Mitali , Sen S. 
Published: January 2005

AbstractA free acid Mo(C2O4H)(OH)3(H2O) has been prepared. The corresponding K+, NH4+ and Pb2+ salts have been synthesized. Starting from this, some chloro‐oxalato derivatives were prepared. All the compounds are characterised by chemical and physico‐chemical studies and their structures are proposed.