bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Fractionation of polymers from the crystalline state
Authors: Kawai Tōru 
Published: April 2003

AbstractA theoretical treatment of polymer fractionation from the solid, chain folded, crystalline state by dissolution is presented. It is assumed that a given polymer molecule is either entirely in the solid or in the liquid phase and further that the state of the molecules inside in the crystal has little effect on the total entropy change associated with melting, the arguments for these assumptions in the case of crystals with folded chains are discussed. It is shown that for dilute solutions a constant partition exists between the volume fractions of the different molecular species in the crystalline and the solution phase. Provided the fraction of solid phase present is small a sharp fractionation occurs which, to a satisfactory approximation, can be characterised by a critical degree of polymerisation below which most material is soluble and above which most insoluble. This critical degree of polymerisation is a function of temperature. The finite and variable fold length is also taken into account; it influences the fractionation only when the degree of polymerisation is high.It is attempted to apply the results to the solubility data of KELLER and O'CONNOR obtained earlier by a successive extraction method and a satisfactory agreement is found.The applicability of the conclusions to fractionation induced by crystallisation is briefly considered and as far as data are available these are found to be consistent with the present treatment.
Light scattering studies of viscose solution
Authors: Ghosh K. K. , Choudhury P. K. 
Published: April 2003

AbstractViscose has been fractionated and the fractions as well as the gross polymer have been characterized by the light scattering technique. The molecular weight, shape and the root mean square end to end distance of the gross polymer and its two fractions have been determined. The gross polymer as well as the fractions obtained therefrom have been found to possess random coil configuration. The molecular weight of the gross polymer and its two fractions are 5.65·105, 1.205·106, and 3.63·105, respectively. The root mean square end to end distance is 1435 Å. for the gross polymer, and 1997 Å. and 1614 Å. for the first two fractions, respectively.
Polymerization of racemic and optically active 4‐methyl‐1‐hexyne
Authors: Ciardelli F. , Benedetti E. , Pieroni O. 
Published: April 2003

AbstractPolymerization of racemic (I) and optically active (II) 4‐methyl‐1‐hexyne in the presence of iron‐tris(acetylacetonate)/Al (i‐C4H9)3 catalyst gives high molecular weight linear polymers with alternate double bonds in the main chain.Ozonolysis of the polymers obtained from both (I) and (II) gives 3‐methyl‐pentanoic acid (III), in 20 to 30% yield, as the sole low molecular weight product.In the ozonolysis of polymers arising from (II), (III) is formed with the same optical purity as that of the starting monomer (II).Hydrogenation of the unsaturated polymers of (I) and (II) gives substantially atactic poly [4‐methyl‐1‐hexene].
Die darstellung von N‐formylaminosäure‐trialkylsilylestern. Über die Si‐N‐bindung. XXV
Authors: Hils Von Jutta , Michael Christa , Rühlmann Klaus 
Published: April 2003

AbstractBei der Umsetzung von Aminosäuren mit Trimethylchlorsilan im System Formamid/n‐Hexan/Pyridin entstehen N‐Formylaminosäure‐trimethylisilylester.
Infrared spectra and molecular conformations of poly‐γ‐benzyl‐L‐glutamate
Authors: Masuda Y. , Miyazawa T. 
Published: April 2003

AbstractThe infrared spectra and chain conformations of films of poly‐γ‐benzyl‐L‐glutamate and the N‐deuterated derivative were studied. The IR dichroism of oriented films of the high moleculare weight polymer was measured, and also the IR spectra of three samples of low molecular weight homologs. The amide‐V‐band was found to be useful for studying the chain conformations of polypeptides, particularly for distinguishing between the α‐helical form and the disordered form.
Über potentialänderungen im verlauf von redoxinitiierten polymerisationsreaktionen I. Das redoxsystem Fe++/peroxydisulfat
Authors: Turska Von Eligia , Matuszewska‐Czerwik Jadwiga 
Published: April 2003

AbstractEs wurde die Kinetik der Redoxreaktion: Fe++/S2O8−− bei 16, 25 und 40°C untersucht. Die Abhängigkeit der Potentialänderungen, welche bei dieser irreversiblen Redoxreaktion auftreten, von der Konzentrationsänderung des Fe++ wurde untersucht; ein paralleler Verlauf dieser Änderungen wurde festgestellt. Die kinetischen Konstanten können aus den in Abhängigkeit von der Zeit gemessenen Potentialen berechnet werden. Die Aktivierungsenergie wurde zu 4,3 kcal/Mol gefunden.
Über den einfluß des lösungsmittels beim thermischen zerfall des azoisobuttersäuredinitrils
Authors: Moroni Von A. F. 
Published: April 2003

AbstractDer Zerfall des Azoisobuttersäuredinitrils wurde in 10 verschiedenen Lösungsmitteln kinetisch untersucht. Er ist streng eine Reaktion erster Ordnung. Die Zerfallsgeschwindigkeit ist in den einzelnen Lösungsmitteln verschieden. Der maximale Unterschied beträgt bei 60°C 40% (Malonsäurediäthylester/Cyclohexanol), entsprechend einer Differenz der Freien Enthalpie des Übergangszustandes von 250 cal/Mol. Die stärkeren Änderungen der Aktivierungsenthalpie bis zu 1,5 kcal/Mol werden durch entsprechende Änderungen der Entropie des Übergangszustandes kompensiert.
Radiation‐induced polymerization of propylene oxide in presence of styrene oxide
Authors: Tabata Yoneho 
Published: April 2003

AbstractThe radiation‐induced polymerization of propylene oxide in the liquid and solid states was investigated and the polymerization mechanism is discussed.The polymerization was carried out at various temperatures by initiating with γ‐rays from Co60 and electrons from a VAN DE GRAAFF accelerator.It was found from these experiments that propylene oxide can polymerize in the presence of styrene oxide in both liquid and solid state, while the polymerization of the pure monomer takes place in neither state.Although in a mixture of styrene oxide and propylene oxide in the liquid state the polymerization of styrene oxide takes place predominantly, the polymerization of propylene oxide can not be neglected at higher concentration of propylene oxide and at low temperatures. On the other hand, polypropylene oxide polymerizes predominantly in a mixture of the two monomers in the solid state.Styrene oxide may play two important roles in the polymerization; the acceleration of initiation reaction and the glassification of propylene oxide in the solid state.
The initation of vinyl polymerisation utilising a diazonium salt. Part I. Hypophosphorous acid redox system
Authors: Warson H. 
Published: April 2003

AbstractThe reaction between diazonium salts and hypophosphorous acid, reported in the literature as a free radical reaction, has been used to initiate the polymerisation of acrylonitrile.A 5‐fold excess of hypophosphorous acid, as compared with the diazonium salt, was found suitable, and the diazonium salts were usually present at 2% of the molar concentration of the acrylonitrile.Oxidising agents in some cases accelerate polymerisation, and copper sulfate, the effect of which was examined in detail, is particularly efficient in this respect at very low concentrations.Representative polymers were analysed, and found to contain permanently bound phosphorus. A comparison of the number average molecular weights derived there‐from with viscometric molecular weights indicates that there is one atom of phosphorus for each molecule of polymer.The effect of different diazonium salts has been examined in some detail. Nucleophilic substituents on the benzene ring reduce the efficiency of polymerisation, which is accelerated by electrophilic substituents.
Untersuchengen über die anionische polymerisation. I. Über die abstufung der reaktionsfähigkeit stark aktivierter monomerer bei der anionischen copolymerisation
Authors: Sattelmeyer Von R. , Hamann K. 
Published: April 2003

Abstractα‐Cyannsorbinsäurebutylester wurde mit Natriumbutylat als Initiator mit verschiedenen anionisch polymerisierbaren Monomeren copolymerisiert. Es wurde ein starker Einfluß des Lösungsmittels auf die Copolymerisationsparameter gefunden. Für die Abstufung der Reaktionfähigkeit der untersuchten Monomeren kornnte die Reihe

aufgestellt werden.
Polypropylenglykol in lösung, zahlenmittelmolekulargewicht und reibungsverhalten
Authors: Meyerhoff Von G. 
Published: April 2003

AbstractEs wird über Molekulargewichtsbestimmungen an Polypropylenglykol mittels Messungen der Erhöhung der Kondensations‐ und der Siedetemperatur berichtet. Hierzu wird ein neues Gerät zur Bestimmung der Kopdensationstemperaturerhöhung benutzt, das mit 8 Thermoelementen arbeitet. Die physikalisch ermittelten Mn‐Werte sind etwas niedriger als die sich aus der Hydroxylzahl ergebenden chemisch erumittelten Mn‐Werte.Das Lösungsverhalten wird durch Diffusionsmessungen untersucht, die in Aceton und Benzol ausgeführt wurden. Es ergeben sich von Mn = 4000 bis hinab zu sehr niedrigen Molekulargewichten Diffusionskoeffizienten, die durch konstante Exponenten b in D = K·M−b dargestellt werden können. In Aceton ist b = 0,52, in Benzol b = 0,55.
Unperturbed dimensions of cellulose derivatives
Authors: Brown W. , Henley D. 
Published: April 2003

AbstractThe application of recent expressions for estimating unperturbed dimensions from viscosity‐molecular weight data in good solvents is discussed. These relationships give satisfactory results for cellulose and derivatives in the solvent cadoxen. The evidence showing that these molecules have similar backbone flexibilities to those of typical synthetic polymers is reviewed. The origin(s) of the large solvent effect on the configuration in water is at present unclear, and it is apparent that current definitions of such effects are inadequate.
Über die Dehydrochlorierung von PVC
Authors: Furnicǎ Von Domnica , Schneider I. A. 
Published: April 2003

AbstractDie Kinetik der Dehydrochlorierung von PVC wird diskutiert. Thermogravimetrisch gewonnene Ergebnisse zeigen, daß die Aktivierungsenergie vom Umsatz und von der Geschwindigkeit, mit der die Probe aufgeheizt wird, abhängt. Die Aktivierungsenergie fü den Start hat einen viel größeren Wert (72,5 kcal/Mol) als allgemein angenommen wird. Abschließend werden auch einige unerwartete Ergebnisse zu klären versucht.
Lichtstreuungsmessungen an oligomeren; lösungsverhalten von polypropylenglykol
Authors: Meyerhoff Von G. , Moritz U. 
Published: April 2003

AbstractEs wird über Lichtstreuungsmessungen an Polypropylenglykolen mit Molekulargewichten von M = 400 bis 4000, an monomerem und dimerem Propylenglykol, an Diphenyl, Tristearin und Pentaerythrittetrastearat in Lösung berichtet. Die molekulareinheitlichen Substanzen dienten zur Untersuchung der Leistungsfähigkeit der Lichtstreuungstechnik im Bereich niedriger Molekulargewichte. Für den CABANNES‐Faktor und das Brechungsinkrement wurde eine Abhängigkeit von Molekulargewicht und Konzentration gefunden.Die Streulichtmessungen an den polymerhomologen Propylenglykolen in Verbindung mit Viskositätsmessungen in Aceton und Benzol wurden zur Charakterisierung des Lösungsverhaltens verwendet. Es ergab sich, daß für die Propylenglykole der Charakter eines geknäuelten Fadenmoleküls bis zu viel niedrigeren Polymerisationsgraden als bei den meisten anderen Polymeren erhalten bleibt. Der zweite Virialkoeffizient steigt von den höheren Molekulargewichten bis M = 400 schwach an, wird für das Dimere annähernd 0 und für das Monomere negativ. Der Viskositätsexponent in [η] = K Ma bleibt beim PPG/Benzolsystem bis zu M ≈︁ 500 herab größer als 0,5.
The decarboxylation of itaconic acid polymers
Authors: Tate Bryce E. 
Published: April 2003

AbstractItaconic acid polymers decarboxylate in aqueous solution at temperatures of 100°C or less. The molar amount of evolved carbon dioxide per itaconic unit increases with itaconic acid content to about 0.30 for homopolymers. Development of ultraviolet absorption accompanies decarboxylation. A condensation of adjacent itaconic units which results in β‐keto acids capable of decarboxylation to cyclic ketones is proposed. Further condensation may result in β‐diketones. These reactions of polyitaconic acid are consistent with a structure consisting of repeating itaconic acid units.Polymaleic acid decarboxylates under similar conditions with the evolution of about 0.15 mole of carbon dioxide per maleic unit.
Vinyl polymerization 176.. Vinyl polymerization in the presence of macromolecules, water and carbon tetrachloride: A macromolecule as a part of a complex initiator
Authors: Imoto Minoru , Takemoto Kiichi , Sutoh Hiroyuki 
Published: April 2003

AbstractPolymerization of vinyl monomers was studied in presence of cellulose (or silk), water, and carbon tetrachloride, and in absence of the usual radical initiators. It was found that the rate of polymerization of methyl methacrylate was strongly accelerated by the carbon tetrachloride; the efficiency of grafting, however, decreased markedly with increasing amount of carbon tetrachloride. A polymerization mechanism is proposed in which a macromolecule is part of a complex initiator and perhaps plays a role as a polymerization matrix.
Copolymerization of N‐carboxy‐γ‐benzyl‐L‐glutamate anhydride and alkylene oxides by organometallic compounds
Authors: Tsuruta Teiji , Inoue Shohei , Yoneyama Michio , Yamada Naoto 
Published: April 2003

AbstractCopolymerization of N‐carboxy‐γ‐benzyl‐L‐glutamate anhydride and ethylene oxide or DL‐propylene oxide was carried out in the presence of triethylaluminum or diethylzine as catalyst with (or without) dioxane as solvent. From the data obtained by nuclear magnetic resonance spectroscopy, optical rotatory dispersion measurements, infrared absorption spectroscopy and turbidimetry, it was concluded that the copolymer obtained by the triethylaluminum catalyst consisted of two parts, peptide‐block part and random or alternate part, while diethylzinc catalyst resulted in the formation of a less random copolymer only. In dioxane, formation of peptide‐block part by triethylaluminum was suppressed to some extent.
Polymerization of vinyl chloride in the presence of different solvents
Authors: Crosato‐Arnaldi A. , Talamini G. , Vidotto G. 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of vinyl chloride in tetrahydrofuran, 1.2‐dichloroethane and chlorobenzene with lauroyl peroxide as initiator has been studied. In these solvents the polymerizing systems separate in two phases at a certain degree of conversion which is a fanction of the initial monomer concentration. In relation with the phase separation a decrease of the polymerization rates occurs.For the homogeneous polymerization the reaction order with respect to monomer is 1 in tetrahydrofuran and 1.2‐dichloroethane. In the polymerization in chlorobenzene the solvent acts as a retarder and consequently it is impossible to determine the reaction order with respect to monomer.The reaction order with respect to initiator is found to be 0.35 in all the examined solvents. In the solvents which are not high chain transfer agents, the molecular weights of the polymers vary with the monomer concentration in the same manner as the polmerization rate.The tetrahydrofuran is found to be a very active chain transfer agent.An interpretation of the experimental data is given.
Kinetic studies in ethylene polymerization with Ziegler type catalysts. V. Evaluation of fractionation data for simultaneous polymerization on trivalent and tetravalent titanium sites
Authors: Schindler A. , Strong R. B. 
Published: April 2003

AbstractA method is described which allows the individual characterization (Mw, Mn) of the two ethylene polymers formed simultaneously on Ti(III) and Ti(IV) sites of a Ziegler catalyst system. The method is based on the evaluation of the CH3 or CHD group distributions in fractionated polymers prepared in the absence or the presence of deuterium, respectively.
The estimation of the unperturbed dimensions of amylose acetate from viscosity data
Authors: Banks W. , Greenwood C. T. 
Published: April 2003

AbstractVarious theoretical treatments enable the unperturbed dimensions of a polymer molecule to be calculated from the results of viscosity measurements carried out in good solvents. In this paper, these theories are applied to data for amylose acetate fractions dissolved in three solvents, including a Θ‐solvent.
Simultaneous occurrence of chain end and random initiation during thermal degradation of poly(methyl methacrylate)
Authors: Cameron G. G. , Kerr G. P. 
Published: April 2003

AbstractThe „slow”︁ second stage of the thermal degradation of poly(methyl methacrylate) is reexamined. It is shown, by means of a simple theory, that when the zip length is less than the mean molecular chain length an element of chain end initiation must be included in the kinetics to describe fully the rate of monomer formation.
Determination of chain transfer of alcohols by end group estimation
Authors: Bhattacharyya Bhupati Ranjan , Nandi Uma Shankar 
Published: April 2003

AbstractChain transfers of methyl alcohol, ethyl alcohol, n‐propyl alcohol, and isopropyl alcohol in methyl methacrylate polymerization at 100°C have been evaluated from estimation of hydroxyl end group in the polymer. The results agree fairly well with the values obtained by the conventional method. The mechanism of the transfer reaction has also been discussed in the light of the results obtained from end group determination and it is inferred that the transfer reaction takes place mainly by the rupture of CH bond.Das Ausmaß der Kettenübertragung durch Methyl‐, Äthyl‐, n‐Propyl‐ und Isopropylalkohol während der Polymerisation von Methacrylsäuremethylester bei 100°C wurde aus der Bestimmung der Hydroxylendgruppen im Polymeren berechnet. Die Ergebnisse stimmen mit den durch die konventionellen Methoden erhaltenen Werten gut überein. Unter Berücksichtigung der aus der Endgruppenbestimmung erhaltenen Ergebnisse wird auch der Mechanismus der Übertragungsreaktion erörtert, und es wird geschlossen, daß die Übertragungsreaktion hauptsächlich durch Bruch der CH‐Bindung erfolgt.
Polyhydrochinonsulfone. I. Synthese einiger molekulareinheiticher Hydrochinon‐Zweikernverbindungen mit Sulfonbrücken
Authors: Manecke Von Georg , Beyer Hans‐Jürgen 
Published: April 2003

AbstractEinige neue Zweikernverbindungen, in denen ein Hydrochinonkern über eine Sulfonbrücke mit einem substituierten Benzolkern verbunden ist, wurden dargestellt. Diese Substanzen können als Modellverbindungen für Sulfongruppen enthaltende Redoxpolymere angesehen werden.
Vinyl polymerization. 214. Polymerization of methyl methacrylate initiated by methyl 1‐methyl‐2‐(9′‐anthryl)‐cyclopropylcarboxylate
Authors: Imoto Minoru , Ohashi Koichi 
Published: April 2003

AbstractUsing methyl 1‐methyl‐2‐(9′‐anthryl)‐cyclopropyl‐carboxylate as initiator, the polymerization of methyl methacrylate in benzene or in bulk was carried out at 70°C. It was found that the rate of polymerization, Rp, was expressed by the Eq. (1)

where [K] and [M] are the concentrations of the initiator and the monomer. Assuming that termination step consists of reaction of a polymer radical with the initiator and of bimolecular and monomolecular terminations, the Eq. (2) was derived.
Zustandsdiagramm des polyäüthylen/polypropylen‐systems
Authors: Natov Von M. A. , Peeva L. B. , Serafimov B. L. 
Published: April 2003

AbstractDer Phasenzustand des aus Hochdruckpolyäthylen und isotaktischem Polypropylen bestchenden Polymerengemisches wurde in Abhängigkeit von der prozentualen Zusammensetzung und von den Molekulargewichten der Komponenten untersucht. Es zeigte sich, daß der Phasenzustand von der Temperatur, dem Gewichtsverhältnis der Komponenten und dem Molekulargewicht der Polymeren abhängt. Feste Lösugen bilden sich bei einem hohen Polypropylengehalt des Gemisches. Das Molekulargewicht des Polyäthylens wirkt sich nicht merklich aus, dasjenige des Polypropylens hingegen beeinflußt den Phasenzustand des Gemisches. Das Zustandsdiagramm des Polymerengemisches wird am besten in einem räumlichen Koordinatensystem mit Temperatur, Zusammensetzung und Molekulargewicht des Polypropylens als Koordinaten dargestellt.
1.2‐dinitrile polymers. II. Homopolymers and copolymers of diphenylmaleonitrile, meso‐ and dl‐diphenylsuccinonitrile, phthalonitrile
Authors: Liepins R. 
Published: April 2003

AbstractHomopolymer of diphenylmaleonitrile, meso‐ and dl‐diphenylsuccinonitrile as well as copolymers with fumaxonitrile and phthalonitrile have been prepared in the presence of free radical initiators of medium high decomposition temperature. The polymers were isolated as black infusible powders, however, completely soluble in acidic solvents. A simple technique for preparing phthalocyanine and derivatives of tetrazaporphin also evolved from this work. Three new tetrazaporphin derivatives have been prepared.
Röntgenkleinwinkeluntersuchungen zur struktur der fehlgeordneten bereiche in verstreektem polyäthylen. Teil I: Absolutintensität der röntgenkleinwinkelstreuung
Authors: Fischer Von Erhard Wolfgang , Goddar Heinz , Schmidt Günter Friedrich 
Published: April 2003

AbstractAus Absolutmessungen der Intensität der Röntgenkleinwinkelstreuung an verstrecktem Polyäthylen wurden die durch Tempern verursachten Änderungen des mittleren Schwankungsquadrates der Dichtefluktuation berechnet. Unter Zugrundelegung eines Zweiphasenmodells wurde hieraus die mittlere Dichtedifferenz zwischen kristallinen und fehlgeordneten Bereichen in Abhängigkeit von der Tempertemperatur bestimmt. Gleichzeitig vorgenommene Röntgenweitwinkelmessungen erlaubten es, daraus die effektiven Dichten der beiden Phasen sowie eine sogenannte „Röntgenkleinwinkelkristallinität”︁ zu berechnen, wie sie von PETERLIN vorgeschlagen wurde. Die Ergebnisse der Röntgenkleinwinkeluntersuchungen legen es nahe, die beobachtete Zunahme der Dichtedifferenz während des Temperns im Sinne eines bereits früher vorgeschlagenen Modells als Fehlstellen‐Diffusionsprozeß zu deuten. Ergänzend zu den röntgenographischen Untersuchungen wurden die durch das Tempern verursachten Änderungen des komplexen Elastizitätsmoduls gemessen.
Über die reaktionen des dibenzoylperoxids mit tertiären aminen
Authors: Lokaj Von Jan , Hrabák František 
Published: April 2003

AbstractDie Reaktion des Dibenzoylperoxids mit tertiären Aminen wurde in reinem Tetrachlorkohlenstoff ohne und mit Zusatz von Diphenylpikrylhydrazyl bei 25°C studiert. Es wurden die Reaktionsgeschwindigkeit des Dibenzoylperoxidumsatzes sowie die Molverhältnisse zwischen der Menge des abreagierten Dibenzoylperoxids and der entstehenden, mit Wasser extrahierbaren Peroxide und Chloride bestimmt. Um die Reaktivität der Radikale gegenüber den Ausgangs‐Aminen und den im Verlauf der Reaktion entstehenden komplizierteren Aminoverbindungen vergleichen zu können, wurden deren relative Übertragungskonstanten bei der Styrolpolymerisation bestimmt. Auf Grund der gewonnenen Daten werden der Einfluß der Struktur der Amine auf die Ausbeute an frei gewordenen Benzoyloxy‐ und Aminradikalen und der Bildungsmechanismus der entstehenden komplizierteren Folge‐Aminoverbindungen diskutiert.
Cationic copolymerization of trioxane with styrene. I. Copolymerization of trioxane with styrene using boron trifluoride etherate
Authors: Minoura Yuji , Mitoh Motonori , Mabuchi Yoshiki 
Published: April 2003

AbstractThe homogeneous cationic copolymerization of trioxane with styrene was carried out in benzene using boron trifluoride etherate as a catalyst. From the results of the copolymerization of equimolar mixtures of trioxane and styrene, the copolymerization rate equation was found to be expressed by:
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm R}_{\rm p} = {\rm k [\rm M]}_{{\rm total}}^2 { [\rm C]}$\end{document}. The activation energy of the copolymerization was calculated as 8.8 kcal/mole from the results of copolymerizations carried out at 0, 30, and 50°C. The copolymer composition was found to be dependent on the conversion or the total monomer concentration and independent of the catalyst concentration. The monomer reactivity ratios were determined as rST = 13.8 and rTO = 0.80.