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Druckeinfluß auf die Entmischung flüssiger Systeme VI. Phasengleichgewichte und kritische Erscheinungen im System Benzol—H2O zwischen 250 und 368°C bis 3700 bar
Authors: Alwani Z. , Schneider G. 
Published: October 2023

AbstractIn einer optischen Hochdruckmeßzelle mit einem Saphirfenster und Magnetrührung wurden die Phasengleichgewichte flüssig‐gasförmig und flüssig‐flüssig des Systems Benzol—H2O im Konzentrationsbereich von 11,4–85,5 Gew.‐% Benzol zwischen 260 und 368°C bis maximal 3700 bar ausgemessen und Teile der kritischen Kurve bestimmt.Der am kritischen Punkt des reinen H2O beginnende Ast der kritischen Kurve der binären Mischungen wendet sich zunächst zu tieferen Temperaturen und Drucken, biegt jedoch in der Umgebung von 300°C scharf ab, durchläuft bei 294 ± 2°C und 220 ± 20 bar ein Temperaturminimum und steigt dann steil zu wachsenden Temperaturen und Drucken an; er wurde bis 368°C und 3700 bar ausgemessen. Der Verlauf der kritischen Kurve wird mit dem anderer Kohlenwasserstoff‐H2O‐Systeme verglichen. Er kann aus der Überlagerung von Phasengleichgewichten flüssig‐gasförmig und flüssig‐flüssig imp‐T‐x‐Raum (x= Konzentration) qualitativ erklärt werden.
Pressure Effects in the Photolysis of Ethane at 1470 Å and 1577 Å, and Propane at 1470 Å
Authors: Akimoto Hajime , Tanaka Ikuzo 
Published: October 2023

AbstractThe pressure dependence of the formation ratio of ethylene to acetylene in the photolysis of ethane at 1470 and 1577 Å has been studied, and the data have been analyzed according to the reaction scheme,magnified imageThe values of ks/kd and φ3/φ1 were obtained at both wavelengths. The C2H4 species produced in the photolysis of propane at 1470 Å following to the reaction,magnified imagewas found to undergo the reactions analogous to the above scheme and the corresponding values of ks/kd and φ3/φ2 were obtained.
The Reactions of Methylene‐t with Ethylene [l]
Authors: Rowland F. S. , McKnight Charles , Lee E. K. C. 
Published: October 2023

AbstractMethylene‐t from the photolysis of CHTCO has been reacted with ethylene, in the presence and absence of O2, over the pressure range from 10–30.000 Torr. Both the ratio of cyclopropane to propylene and the intramolecular distribution of tritium within propylene have been measured for each experiment. The data are quantitatively consistent with three CHT reaction paths: 17% 1CHT insertion in C–H bonds; 54% 1CHT reaction with the double bond; and 29% 3CHT addition to the double bond. The cyclopropane‐t formed by 3CHT addition has an average excitation energy of ∼91 kcal/mol, while that formed by 1CHT reaction has an average energy of ∼106 kcal/mol.
Study of the Kinetics and Acid Base Properties of Semireduced Species in the Photoreduction of Thiazine Dyes in Aqueous Solution
Authors: Bonneau Roland , Faure Jean , Joussot‐Dubien Jacques 
Published: October 2023

AbstractThe dismutation process of semi thiazine dyes has been investigated in aqueous solutions as a function of pH using paraphenylene diamine as electron donor. We have found that the stable specie in neutral solution is the protonated semireduced dye TH. From the kinetic data it appears that contrary to what would be expected from previous work, the rate of dismutation is nearly constant with increasing alkalinity of the solution.
The Liquid Phase Photolysis of Tetrachloroethylene in Cyclic Hydrocarbons
Authors: Jarvie John M. 
Published: October 2023

AbstractThe liquid phase photolysis of tetrachloroethylene in cyclohexane has been investigated. The primary process is the dissociation of tetrachloroethylene into C2Cl3 radicals and chlorine atoms. The main product (formed by a chain mechanism) is trichlorovinylcyclohexane and the chain carrying species are chlorine atoms. Other products include cyclohexyl chloride, dicyclohexyl, trichloroethylene and tetrachloroethyl‐cyclohexane. A reaction mechanism that satisfactorily explains the kinetics has been postulated.The photolysis has also been examined in cyclopentane and the results obtained are compared to those for cyclohexane. The differences in reactivity of cyclohexyl and cyclopentyl radicals are discussed.
The Effect of Mercury on the Triplet State of Hexafluoroacetone [l]
Authors: Gandini A. , Whytock D. A. , Kutschke K. O. 
Published: October 2023

AbstractEvidence is summarized for the deactivation of the n π* triplet state of hexafluoroacetone by mercury vapour. The lifetimes of that state in the presence and absence of mercury vapour differ by a factor of 11.8. Photochemical decomposition from the triplet state (the quantum yield for decomposition extrapolated to infinite pressure of ketone) is a factor of 10.5 larger under mercury free than under mercury saturated conditions. Values of the ratio of phosphorescence to fluorescence under the two conditions then permit the demonstration that the singlet n π* state is not significantly deactivated. The deactivation is absent for acetone and acetone‐d6 but is also observed, with smaller efficiency, for 1,1,1‐trifluoroacetone.It is suggested that the deactivation occurs via the formation of a charge transfer complex.
The Mercury 6(3P1) Photosensitized Decomposition of Methyl Ethyl Ether
Authors: Filseth Stephen V. 
Published: October 2023

AbstractThe mercury photosensitized decomposition of methyl ethyl ether has been studied at 55 °C and at pressures between 0.25 and 10 Torr in a static system. Some twenty products are observed at moderate conversions of which the most abundant are hydrogen and 2,3‐dimethoxyl butane. The distribution of products studied as a function of irradiation time and ether pressure is consistent with a primary process which produces an alkoxyl alkyl radical through breaking of a carbon hydrogen bond. A possible competing primary process producing alkyl and alkoxyl radicals through breaking of a carbon‐oxygen bond occurs with no more and probably considerably less than ten percent probability in this pressure range.
Photochemical Reactions of Diphenylamine and N‐Methyldiphenylamine in Solution
Authors: Grellmann K. H. , Kühnle W. , Tauer E. 
Published: October 2023

AbstractThe light induced ring closure reactions of diphenylamine and N‐methyldiphenylamine, which lead to the formation of carbazole and N‐methylcarbazole respectively, have been investigated.From the measurements of quantum yields at different oxygen pressures, flash and sensitisation experiments, it was concluded, that in both cases the reaction proceeds via the triplet state. However, a detailed study of both reaction pathways in degassed and undegassed solutions revealed marked differences in the photochemical behaviour of the two compounds.A radical mechanism for the carbazole production and the formation of N‐methylcarbazole via dihydro‐N‐methylcarbazole is discussed.
SCF‐CI‐Modellrechnungen zur Deutung der Elektronenaregungsspektren der Dipyridyläthylene
Authors: Perkampus H.‐H. , Knop J. V. , Knop A. 
Published: October 2023

AbstractFür die sechs isomeren 1,2‐Dipyridyläthylene wurden SCF‐CI‐Berechnungen durchgeführt, um den Einfluß der Stellung der beiden N‐Atome auf die Elektronenanregungsspektren dieser Verbindungen theoretisch wiederzugeben. Die theoretischen Ergebnisse stehen in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Daten. Bei den cis‐Isomeren wurde ein Modell benutzt, bei dem die beiden Ringe conrotatorisch um 30° verdrillt sind. Am Beispiel des cis‐Stilbens wird die Wahl dieses Verdrillungswinkels ausführlicher diskutiert.
Das Verhalten von salpetriger Säure und Salpetersäure an der rotierenden Scheibenelektrode. I. HNO2in schwefelsauren Lösungen ohne HNO3‐Zusatz
Authors: Schmid Gerbard , Lobeck Martin A. 
Published: October 2023

AbstractEs wird über potentiostatisch aufgenommene Strom‐Spannungs‐Kurven von salpetriger Säure in stark schwefelsauren Lösungen berichtet, die mit Hilfe einer rotierenden Platinscheibenelektrode aufgenommen worden sind. Die Aufnahmen erfolgten im gesamten Potentialbereich zwischen H2‐ und O2‐Entwicklung. Es ergaben sich eine anodische Stufe (2‐Elektronen‐Vorgang: Bildung von HNO3) und drei kathodische Stufen (1‐, 2‐ und 4‐Elektronen‐Vorgang: Bildung von NO, N2O und NH2OH). Die Grenzströme der anodischen und der beiden ersten kathodischen Stufen wurden in Abhängigkeit von der HNO2‐Konzentration und von der Drehzahl der Scheibenelektrode untersucht und nach einer von Vielstich und Jahn vorgeschlagenen Methode auf Reaktionshemmungen hin ausgewertet. Die besondere Bedeutung der I. kathodischen Stufe für die Salpetersäurereduktion wird dargelegt. Über Versuche mit schrittweisem HNO3‐Zusatz zu den Lösungen wird in einer folgenden Mitteilung berichtet werden.
Zur Berechnung thermodynamischer Mischungsfunktionen aus KMR‐Daten im System Diäthylamin–Cyclohexan
Authors: Lempe D. , Bittrich H.‐J. 
Published: October 2023

AbstractIm System Diäthylamin–Cyclohexan wird bei 25 °C die chemische Verschiebung als Funktion der Konzentration bestimmt.Zur Interpretation der Ergebnisse ist das Assoziationsmodell nach Coggeshall und Saier sowohl unter Annahme einer ideal als auch einer athermisch assoziierten Mischung der Assoziate nicht geeignet, wie der Vergleich mit den aus den Parametern des Modelles berechneten mit den experimentellen Exzeßfunktionen GE und HE zeigt.Es wird daher das Modell eines Gleichgewichtes zwischen Monomeren und einer Polymerenart angewandt. Mittels der angegebenen Beziehungen wird ein Tetramerenmodell unter Annahme einer athermisch assoziierten Mischung der Assoziate erhalten.Unter Benutzung der von Springer und Meek erhaltenen Assoziationskonstanten für 40 °C werden die experimentellen Daten befriedigend beschrieben.Die Untersuchungen zeigen, daß ein Vergleich der aus der Konzentrationsabhängigkeit der chemischen Verschiebung erhaltenen Assoziationsparameter mit den Ergebnissen davon unabhängiger Untersuchungen notwendig ist.
Kontaktionenpaar und solvatgetrenntes Ionenpaar von Natriumtetraphenylborat in polaren organischen Lösungsmitteln
Authors: Böhm L. L. , Schvlz G. V. 
Published: October 2023

AbstractDie Temperaturabhängigkeit der Dissoziationskonstante von Natriumtetraphenylborat (NaBPh4) in zyklischen Äthern weist auf das Vorliegen von zwei Arten von Ionenpaaren hin. Es wird eine thermodynamische Behandlung dieses Phänomens vorgeschlagen, bei welcher die Enthalpie‐ und die Entropiedifferenz zwischen den beiden Formen des Ionenpaares und die entsprechenden Größen für die Dissoziation getrennt bestimmt werden. Die freie Enthalpie der Dissoziation des solvatgetrennten Ionenpaares ist in einem Temperaturbereich von 85 grd umgekehrt proportional der Dielektrizitätskonstante. Aus ihr ergibt sich nach Denison und Ramsey der Abstand der lonen im solvatgetrennten Ionenpaar als temperaturunabhängige Größe.
Pulsradiolytische Untersuchung zweibasischer Radikale der Reduktion von Nitrophenolen in wäßriger Lösung
Authors: Grünbein W. , Henglein A. 
Published: October 2023

AbstractDie Nitrophenole werden durch das hydratisierte Elektron und durch das i‐Propanol‐Radikal reduziert. Die pK‐Werte der Gleichgewichtemagnified imagewurden für alle drei Isomeren durch optische Absorptions‐ und durch Leitfähigkeitsmessungen bestimmt. Die pK‐Werte lassen sich durch den Resonanzeffekt der OH‐Gruppe bzw. der NO‐Gruppe verstehen. Der auffallend niedrige pK‐Wert von 2,0 des ortho‐OHC64NO2H wird durch die Wasserstoffbrückenbindung zwischen der OH‐ und der NO2H‐Gruppe erklärt.magnified imageIn stark alkalischen Lösungen haben die halbreduzierten Nitrophenole große Lebensdauer von Sekunden bis Minuten. In stark sauren Lösungen disproportionieren sie mit Geschwindigkeitskonstanten von einigen 108 M−1 sec−1 unter Bildung von Nitrosophenolen:Das Zwischenprodukt OHC6H4N(OH)2 ließ sich im Falle des m‐Nitrophenols nachweisen; es zerfällt bei pH = 1,0 mit k = 1,5 · 103 sec−1. Bei o‐ und p‐Nitrophenol zerfällt das Zwischenprodukt viel rascher. Es wird ein Mechanismus für die H+‐katalysierte Wasserabspaltung aus Zwischenprodukten R–C6H4N(OH)2 angegeben, der den Einfluß des Substituenten R auf die Geschwindigkeit der Reaktion verstehen läßt.
Zur Hydratation der α‐Ketoglutarsäure
Authors: Jen J. , Knoche W. 
Published: October 2023

AbstractBei der Hydratation der α‐Ketoglutarsäure bildet sich ein Komplex aus drei Wassermolekülen und einem Säuremolekül. Die Gleichgewichtskonstanten für die Dissoziation und die Hydratation wurden bestimmt. Die Kinetik der Hydratation wurde mit dem Drucksprungrelaxationsverfahren untersucht.
Nachweis geladener Zwischenprodukte der Autoxydation des i‐Propanols in wäßriger Lösung durch Pulsradiolyse
Authors: Stockhausen K. , Henglein A. , Beck G. 
Published: October 2023

AbstractDie Pulsradiolyse wäßriger i‐Propanollösungen in Gegenwart von N2O und O2 (80:20% Gasmischung) wurde untersucht. Das Hydroxy‐Peroxy‐Radikal, das bei der OH‐ausgelösten Autoxydation von i‐Propanol entsteht, existiert in zwei Formen:magnified imageDie Absorptionsspektren beider Formen wurden gemessen. Die Dissoziationskonstante des Gleichgewichts beträgt 6,9 · 10−9 M (pK = 8,5). Zwei Radikale reagieren in saurer Lösung mit 2k = 1,1 · 109 M−1 sec−1. Das Produkt ist eine Säure, deren pK 4,5 ± 0,5 beträgt. Es zerfällt nach erster Ordnung mit τ1/2, = 5 · 10−3 sec bei pH = 4 und τ1/2 = 10−1 sec bei pH = 10. Diesem leitenden Produkt wird die Struktur eines Tetroxids oder Hydrotetroxids zugeschrieben.
The thermal decomposition of isobutane
Authors: Seres L. , Márta F. , Kiss Á. 
Published: October 2023

AbstractThe pyrolysis of isobutane has been investigated at temperatures between 480 and 560 °C and at initial pressures of 30 to 300 Torr. Particular attention was paid to the nature of the secondary reactions. On the basis of our analytical results it has been concluded that a) at the later stages of the reaction the generation of isopropyl radicals must occur in some other step besides the primary one, b) the only possible source of ethane is the formation from ethylene, c) propylene and ethylene inhibit the decomposition by capturing the chain carrier hydrogen atoms H + olefin → R similarly as was observed in the case of isobutene [3], d) the alkyl radicals produced give rise to saturated products through hydrogen atom abstraction. A mechanism has been suggested which is able to interpret the formation of ethane and that of excess propane.
Berechnung von Diffusionskoeffizienten in Sorbentien und Ionenaustauschern aus kinetischen Daten nach dem Batch‐Verfahren
Authors: Daneş Florin‐Emilian 
Published: October 2023

AbstractEs wird eine vereinfachte Berechnungsweise der si2‐Parameter der Transportgleichung für das Batch‐Verfahren angeführt und deren Fehler bei der Ermittlung von Diffusionskoeffizienten abgeschätzt.
Zur Fehlordnung des γ′‐Eisennitrids
Authors: Grabke H. J. 
Published: October 2023

AbstractDer Stickstoffgehalt von γ′‐Eisennitrid wurde in Abhängigkeit von der Stickstoffaktivität aN = p/p3/2 bei den Temperaturen 450, 500 und 550 °C gravimetrisch bestimmt. Die erhaltenen Isothermen lassen sich durch folgende Gleichung für δ, die Abweichung von der stöchiometrischen Zusammensetzung (χ = 0,2), beschreiben

Gemäß dem idealen Massenwirkungsgesetz tritt proportional zu aN im Zwischengitter fehlgeordneter Stickstoff Ni auf, und umgekehrt proportional zu aN treten im Stickstoffteilgitter Leerstellen VN auf.Die Konstante K des inneren Fehlordnungsgleichgewichtes NN = Ni + VN ist klein, es wurde im untersuchten Temperaturbereich gefunden: K1/2 = 1,1 · 10−4 bis 6,4 · 10−4. Die Bildungsenthalpie der inneren Fehlordnung ist 40,8 ± 1 kcal. Das γ′‐Eisennitrid ist demnach eine Phase mit ausgeprägter Ordnung.Für die Grenzen des Homogenitätsbereiches wurden die Stickstoffgehalte und Stickstoffaktivitäten bestimmt. Das γ′‐Nitrid hat oberhalb 450 °C nur Stickstoffunterschuß, die stöchiometrische Zusammensetzung wird nicht erreicht. Die elektrische Leitfähigkeit ist metallisch, der Widerstand erhöht sich gering innerhalb des Homogenitätsbereiches, und zwar proportional zur Konzentration des Stickstoffs auf Ordnungsplätzen.
Reflexionsspektroskopische Untersuchungen über die Chemisorption von phenylsubstituierten Methylchloriden an Oxidoberflächen
Authors: Kortüm G. , Friz M. 
Published: October 2023

AbstractDie Adsorption von Triphenylchlormethan und anderen phenylsubstituierten Methylchloriden an verschiedenen Oxidoberflächen wurde reflexionsspektroskopisch untersucht. Die Adsorption der phenylsubstituierten Methylchloride an der sauren Oberfläche eines SiO2‐Al2O3‐Crack‐Katalysators ergab die Bildung von Benzyl‐, Diphenylmethyl‐ und Triphenylmethylkationen. Bei der Adsorption von Benzylchlorid an diesem Crack‐Katalysator wurden außerdem noch ein Protonadditions‐komplex und ein Radikalion gefunden.Die Adsorption von Triphenylchlormethan an basischen Oberflächen (z. B. MgO) führt ebenfalls zum Triphenylmethylkation, das jedoch an der Oberfläche weiterreagiert. Die entstehenden Reaktionsprodukte konnten teilweise identifiziert werden. Für die Reaktionen wurde ein Modell entwickelt, bei dem die basischen Eigenschaften der Oberfläche von MgO eine entscheidende Rolle spielen. Als Beweis für die hohe Aktivität der basischen Zentren der MgO‐Oberfläche kann die Bildung des Triphenyl‐methylanions angeführt werden, das bei der Adsorption von Triphenylmethan an MgO entsteht. Weiterhin wurde die Adsorption von 4‐Hydroxy‐triphenylmethyl‐Verbindungen an MgO untersucht. Wir fanden Phenolatanionen, deren Bildung ebenfalls durch die Basizität der MgO‐Oberfläche erklärt werden konnte. Dagegen wird bei der Adsorption von 4‐Hydroxytriphenylcarbinol am Crack‐Katalysator das 4‐Hydroxytriphenylmethylkation gebildet.
Elektronenspektren und Molekülstruktur von Di‐biphenylen‐äthylen und vinyloger Verbindungen
Authors: Stegemeyer H. 
Published: October 2023

AbstractIn der vinylogen Reihe der Di‐biphenylen‐polyene findet man für das Äthylen einen im Vergleich zum Butadien und Hexatrien anomal langwelligen ersten Elektronenübergang, während die höheren Übergänge bei allen Molekülen praktisch gleiche Energie besitzen. Mit Hilfe einer LCAO‐MO‐Rechnung in Hückel‐Näherung mit β‐Variation können die experimentellen Befunde erklärt werden, wenn man für das Äthylenderivat eine um 40° um die zentrale Doppelbindung verdrillte Konfor;mation ansetzt. Der Verdrillungswinkel folgt aus einer Modellrechnung unter Einbeziehung der Wechselwirkung nicht gebundener Atome im Molekül. Eine gefaltete Konformation ist für das Äthylenderivat auszuschließen. ‐ Es wird gezeigt, daß die vinylogen Fulvalene nicht als Grundchromophor des Di‐biphenylen‐polyen‐Systems aufzufassen sind.
Surface States at the Single Crystal Zinc Oxide/Electrolyte Interface. I. Impedance Measurements
Authors: Gomes Walter P. , Cardon Felix 
Published: October 2023

AbstractThe impedance of the single crystal ZnO/electrolyte interface has been studied as a function of frequency in the Tafel region of current during the cathodic reduction of three different oxidizing agents. The results indicate the participation to the impedance of surface states with a relaxation time of 5 · 10−6 sec. Arguments are presented to show that the presence of these surface states is not primarily due to the electrolyte, but to the crystal surface itself.
Accommodation of the Rare Gases on Clean Tungsten Surfaces Between 77 and 380 K
Authors: Kouptsidis Johannes , Menzel Dietrich 
Published: October 2023

AbstractUsing the hot filament method, the thermal accommodation coefficients (a. c.) of the rare gases on clean tungsten surfaces were measured as a function of gas and surface temperatures. As described earlier, the extreme cleanliness of the surface and of the system was achieved by the use of ultra high vacuum techniques and monitored by a field emission microscope. The results show that the gas temperature influences the magnitude of the a. c. in practically all cases. The numerical results for the isothermal a. c. agree well with the best values reported previously. In most cases, an influence of the surface temperature is found as well, which seems to increase with increasing trapping of the accommodating gas. Within the accuracy of the measurements, no influence of the gas pressure on the a. c. is found.
General First Order Kinetics
Authors: Horn F. 
Published: October 2023

AbstractChemical reaction systems which formally can be described by first order kinetics are investigated. For the systems considered stationarity does not necessarily imply thermodynamic equilibrium so that the principle of detailed balancing need not apply. The properties of general first order kinetics are studied and compared with properties exhibited by detailed balanced kinetics. Theorems are derived which will be used in forthcoming publications on copolymerization. A brief description is given of the properties of general mass action kinetics (not necessarily first order). The results are significant in the study of the stability, oscillatory behavior etc. of complex chemical reaction systems such as they occur in biochemistry.
Electrochemiluminescence of Energy‐Deficient Systems I. Triplet‐Triplet‐Annihilation in Mixed Systems
Authors: Grabner E. W. , Brauer E. 
Published: October 2023

AbstractIt is shown by means of electrochemical experiments that the chemiluminescent electron‐transfer reaction between perylene radical anions and tri‐p‐tolylamine radical cations and between perylene radical cations and benzil radical anions, respectively, are energy‐deficient, i. e. the reaction enthalpy is smaller than the energy of the lowest excited singlet state of perylene, the fluorescence emission of which is observed. This result implies the formation of perylene molecules in the triplet state in the course of the electron‐transfer reaction with subsequent triplet‐triplet annihilation yielding perylene molecules in the excited singlet state. The triplet mechanism is confirmed by the analysis of the light intensity‐time curves.
On the Growth of (NH4)2C2O4 Crystals from Aqueous Solution
Authors: Reimer H. H. , Kahlweit M. 
Published: October 2023

AbstractThe dependence of the linear growth velocity of (NH4)2C2O4 needle crystals in aqueous solution on supersaturation, temperature and viscosity is reported. At low supersaturation, the front faces of the needle crystals show a blunt stationary growth shape with a high flux density. a higher supersaturation, a sharp growth shape with a lower flux density. At the change from one shape to the other one the growth velocity shows a discontinuity, as does the flux density. The results are briefly discussed.
Eine Stoßwellenapparatur zur Untersuchung von schnellen Reaktionen in Lösungen. Messungen an Magnesiumkomplexen
Authors: Platz G. , Hoffmann H. 
Published: October 2023

AbstractEs wird eine Stoßwellenapparatur beschrieben, die es gestattet, Relaxationszeiten in Lösungen zwischen' 1 μsec und 1 msec zu messen. Die Apparatur wurde dazu verwendet, einige Untersuchungen an Magnesiumkomplexen durchzuführen.
Reaktionen von Wasserstoffatomen mit ungesättigten C3‐Kohlenwasserstoffen. II. Die Reaktion von H‐Atomen mit Methylacetylen
Authors: Wagner H. Gg. , Zellner R. 
Published: October 2023

AbstractDie Reaktion von Wasserstoffatomen mit Methylacetylen ist in einem isothermen Störungssystem bei Temperaturen zwischen 195 ‐ 503 K und Drücken von 1‐18 Torr untersucht worden. Stabile Reaktionsprodukte (H2, C3H6, Allen, C2H2, CH4, C2H6, C2H4, C3H8, sowie kleine Mengen an Isobuten, 2,3‐Dimethylbutadien‐1,3 und Buten‐1) wurden mit dem Gaschromatographen bzw. mit dem Massenspektrometer bestimmt.Die Produktverteilung kann durch einen Mechanismus beschrieben werden, bei dem H‐Atome primär entweder endständig (1) Oder zentral (2) an Methylacetylen addiert werden:magnified imageH‐Abstraktion an der Methylgruppe wird nicht beobachtet.Durch Messung der Wasserstoffatomkonzentration mit Hilfe eines ESR‐Spektrometers konnten die Geschwindigkeitskonstantenmagnified imagegetrennt bestimmt werden.