bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ordnungsstrukturen in Copolymeren
Authors: Müller R F. H. 
Published: November 2023

AbstractOrdnungsstrukturen in Copolymeren müssen sowohl als Nachbarschaftsordnungen wie auch Fernordnungen diskutiert werden. Auch in bezug auf die Folge der comonomeren Bausteine innerhalb eines Makromoleküls kann die Anordnung verschieden sein.Nach einem Schema für diese verschiedenen Ordnungsmöglichkeiten in einem Einzelmolekül wird zunächst detaillierter die Ordnung im kondensierten Zustand eines Copolymerisates bei hohen Konzentrationen einer kristallisierbaren Komponente betrachtet. Es wird an Hand der Kristallisation derartiger Copolymerisate die Möglichkeit zur quantitativen Fassung besprochen. Die hierbei gewonnenen Gesichtspunkte werden diskutiert in ihren Folgerungen auf Copolymere beliebiger Konzentration und beliebigen Baus.Insbesondere ergeben sich auch Folgerungen hinsichtlich Einfriertemperatur (Weichmachung) sowie Heterogenität durch auftretende Nahordnungen. Am Schluß werden kurz noch einige Gesichtspunkte der Ordnung der isolierten gelösten einzelnen Moleküle behandelt.
Phasengleichgewichte in flüssigen Systemen bei hohen Drucken Zusammenfassender Bericht
Authors: Schneider Gerhard 
Published: November 2023

AbstractDie bisher bekannten Meßergebnisse zur Druckabhängigkeit der Entmischung in flüssigen Systemen warden zusammengestellt und diskutiert. Aus den Messungen wird eine Systematik der Entmischungserscheinungen in binären Systemen bei hohen Drucken und eine Übersicht über die Form von Entmischungsflächen imp‐T‐x‐Raum (x= Molenbruch) abgeleitet. Dabei wird auch das Auftreten fester Phasen als Begrenzung des Zweiphasengebietes flüssig‐flüssig zu tiefen Temperaturen und hohen Drucken berücksichtigt. An Beispielen wird gezeigt, wie Verdampfungs‐ und Entmischungsgleichgewichte sich imp‐T‐x‐Raum überlagern und kontinuierlich ineinander übergehen können; in diesem Zusammenhang wird die sogenannte „Entmischung in der Gasphase”︁ und ihre Beziehung zur Entmischung flüssig‐flüssig besprochen. Aus dem Verlauf der kritischen Kurven folgen Aussagen über die Thermodynamik flüssiger Mischungen bei hohen Drucken, speziell über die Vorzeichen der thermodynamischen Mischungsfunktionen, für die bisher kaum Messungen vorliegen. Einfache Ansätze für die zusätzliche freie Enthalpie ḡEzur thermodynamisch konsistenten Darstellung der Entmischungsflächen imp‐T‐x‐Raum werden angegeben und diskutiert.
Nucleophile aromatische Substitutionen mit Aminen
Authors: Suhr Harald , Grube Helmut 
Published: November 2023

AbstractDie RG‐Konstanten für die Reaktion verschiedener Amine mit 4‐Fluornitrosobenzol, 4‐Fluorbenzonitril, 4‐Fluorazobenzol, 4‐Chlornitrobenzol, 4‐Bromnitrobenzol, 4‐Jodnitrobenzol, 2‐Chlorpyridin, 4‐Chlorpyridin‐N‐oxyd, 2‐Chlorchinolin, 2‐Chlor‐3‐nitropyridin und 2‐Chlor‐5‐nitropyridin werden bestimmt. In allen Fällen sind die Reihenfolge der Aminreaktivitäten und die relativen Geschwindigkeiten konstant. Die RG‐Konstante mit 4‐Nitrofluorbenzol in Dimethylsulfoxyd ergibt ein brauchbares Maß für die Nucleophilie der Amine. Da die RG‐Konstanten aller untersuchten Halogenverbindungen eine lineare Abhängigkeit von diesen Nucleophiliewerten zeigen, ist es möglich, einfache Gleichungen für die nucleophile aromatische Substitution mit Aminen aufzustellen, die unabhängig sind von der Art der Halogenverbindung, von der austretenden Gruppe, von der Temperatur und vom Lösungsmittel.
Über Potentialuntersuchungen an Pd‐ und PdAg(75/25)‐Diffusionskathoden bei Doppelelektrolyse
Authors: Kahrig E. , Kirstein D. , Lange Fr. 
Published: November 2023

AbstractBei Zimmertemperatur durchgeführte Potentialmessungen an Diffusionselektroden bei Doppelelektrolyse (anodische Auflösung des diffundierenden Wasserstoffs) gestatten die Bestimmung der Grenzstromdichteniα, 100(Stromdichte, bis zu der eine Stromausbeute von 100% vorliegt) von Pd‐ und PdAg(75/25)‐Kathoden.Unter Verwendung der aus den Potential/log‐i‐Kurven entnommenen Grenzstromdichten ergeben sich die Diffusionskoeffizienten für Pd bei 20 °C zuDβ= (2,7 ± 0,3) · 10−6cm2/s und für PdAg(75/25) bei 25 °C zu (3,6 ± 0,2) · 10−7cm2/s. Mit den berechneten Diffusionskoeffizienten wird die Permeabilität für Pd‐ und PdAg‐DE‐Elektroden als Funktion von Membrandicke und Stromdichte füri⩽ iα, 100angegeben.
Die Mischungswärmen des Antimons mit B‐Metallen: II. Die Systeme mit Indium und Thallium
Authors: Wittig Franz Eberhard , Gehring Eckard 
Published: November 2023

AbstractDie bei 700 °C gemessenen Mischungswärmen des Indiums und Thalliums mit Antimon entsprechen qualitativen Voraussagen auf Grund unserer Regeln. Der Wagner‐Effekt ist im Indiumsystem noch deutlich, im Thalliumsystem aber nahezu im Bereich der Fehlergrenzen. An dem Elektronenübergang ist nur das pElektron beteiligt. Eine Formel von Varley und Shimoji für die Unsymmetrie der ξ‐Funktion ist zwar quantitativ noch unbefriedigend, scheint aber qualitative Voraussagen zu ermöglichen.
Die Dehydratisierung von Alkoholen an Aluminiumoxid: IV. Kinetik und Mechanismus der Olefinbildung aus tert. Butanol
Authors: Knözinger Helmut , Bühl Horst 
Published: November 2023

AbstractEs wird die Kinetik der Olefinbildung aus tert. Butanol über γ‐Aluminiumoxid im Temperaturbereich zwischen 130 und 180 °C bei Drucken zwischen 50 und 400 Torr tert. Butanol beschrieben. Im Bereich hoher Drucke verläuft die Reaktion nach nullter Ordnung mit einer “wahren” Aktivierungsenergie von 25,4 kcal/mol. Wasser hemmt die Reaktion stark. Die Druckabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit wird durch die Gleichung magnified imageim gesamten Meßbereich gut beschrieben. Das Alkoholmolekül wird über zwei gewinkelte Wasserstoffbrücken adsorbiert und durchläuft während der Molekülumorientierung einen oxoniumionenartigen Zustand.
Das Verhalten verdünnter Jodwasserstoffsäure in konzentrierten Neutralsalzlösungen
Authors: Schwabe K. , Ferse E. , Reetz T. 
Published: November 2023

AbstractEs wurden mittlere Aktivitätskoeffizienten der Jodwasserstoffsäure in konzentrierten Fremdsalzlösungen aus Ketten ohne Überführung bestimmt. Aus der Temperaturabhängigkeit der EMK‐Werte bei NaClO4− Zusatz wurden thermodynamische Größen berechnet. Das System m/100 HJ + x mol/kg NaClO4 wird mit den Systemen m/100 HCl + x mol/kg NaClO4 bzw. m/100 HBr + x mol/kg NaClO4 verglichen. Aus Ketten mit Überführung wurden konventionelle pH‐Werte berechnet. Aus den Ketten ohne Überführung sind die pwH‐ und ptH‐Werte ermittelt worden. Aus der Differenz pH — pwH wurde der Aktivitätskoeffizient des Anions abgeschätzt. Er ist von der Fremdsalzkonzentration weitgehend unabhängig. Eine enorme Zunahme erfährt lediglich der Aktivitätskoeffizient des Wasserstoffions.
Die Verteilung einiger Fremdstoffe in Titandioxidpigment und ihr Einfluß auf seine Eigenschaften
Authors: Rechmann H. 
Published: November 2023

AbstractEs wird eine umfangreiche Literaturzusammenstellung über den Einfluß von Fremdstoffen auf die pigmenttechnischen Eigenschaften gegeben.Neben der Menge eines Fremdstoffes spielt seine Verteilung im Pigment eine Rolle. Er kann homogen in den Pigmentteilchen verteilt sein; er kann an den Teilchenoberflächen angereichert oder überhaupt den Pigmentteilchen nur beigemengt sein. Kombinationen dieser drei Verteilungsarten kommen ebenfalls vor. Für einige Fremdstoffe werden Methoden zur Ermittlung der Verteilung diskutiert. So läßt sich dem Pigment beigemengter Fe‐ oder Cu‐haltiger Abrieb leicht durch eine Tüpfelreaktion nachweisen. Durch ein schichtweises Ablösen der Oberfläche der Pigmentteilchen, das elektronenmikroskopisch verfolgt wird, kann man zeigen, daß bei den geprüften Pigmenttypen etliche Fremdstoffe, wie Cu, Cr, Mg, Nb und Sb homogen innerhalb der Pigmentkörner verteilt sind, während dies bei K, P und V nicht zutrifft, sondern von diesen Stoffen nur ein Teil im Innern der Pigmentkörner anzutreffen ist.
Lichtstreuung in buntpigmentierten Schichten
Authors: Völz Hans G. 
Published: November 2023

AbstractObgleich die Technik der Herstellung lichtstreuender Schichten uralt ist, entstehen doch erst in neuerer Zeit die Ansätze zu einem geschlossenen theoretischen Bild. Die zur Kenntnis der Pigmenteigenschaften unbedingt notwendigen optischen Konstanten sind als Meßwerte noch nicht in ausreichender Zahl vorhanden. Bei der theoretischen Verknüpfung der einzelnen für die physikalisch‐optischen Eigenschaften maßgeblichen Größen wird zunächst über die Lichtstreuung der Einzelpartikel gesprochen und im Zusammenhang damit die Miesche Theorie erläutert. Es wird über neuere Rechnungen berichtet, insbesondere über solche, die all‐gemeingültige Erkenntnisse erbracht haben. Als weiteres Bindeglied zwischen den Meßgrößen werden die phänomenologischen Theorien der Lichtstreuung, insbesondere die Kubelka‐Munk‐Theorie, behandelt. Es ist weiterhin festzustellen, daß eine brauchbare Theorie der Mehrfachstreuung, die als Verbindung zwischen den Theorien von Mie und Kubelka/Munk stehen müßte, bisher fehlt. Es wird der Versuch gemacht, die Streuwechselwirkung mit Hilfe geometrisch‐optischer Modellvorstellungen zu erfassen. In einem experimentellen Teil werden Streukonstanten gemessen, um die Brauchbarkeit der Theorie zu prüfen. Sie wird recht gut bestätigt gefunden.
Die katalytische Kohlenmonoxidverbrennung an Nickeloxid
Authors: Herzog Willi , Schlosser Ernst‐Günther 
Published: November 2023

AbstractDurch Messung der elektrischen Leitfähigkeitsänderung von undotiertem NiO bei der Chemisorption von CO, O2 und CO2 bei 250 °C an Proben, die zwischen Herstellung und Messung nicht an Luft gelangten, konnte festgestellt werden, daß bei der CO‐Chemisorption positive Ionen und bei der O2‐Chemisorption negative Ionen auf der Katalysatoroberfläche gebildet werden; CO2 hat keinen Einfluß auf die Leitfähigkeit. An undotierten NiO‐Katalysatoren unterschiedlicher spezifischer Oberfläche, die nach einer neu ausgearbeiteten Vorschrift hergestellt sind, ergab sich, daß die Geschwindigkeitskonstante der CO‐Oxydation zwischen 170 und 350 °C nur von der Reaktionstemperatur abhängt. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist der Katalysatoroberfläche proportional, allerdings nur dann, wenn keine Katalysatorgifte zugegen sind und eine Blockierung der Katalysatoroberfläche durch das entstehende CO2 verhindert wird. Bei Kontakten, die, wie bisher üblich, durch Zersetzung von Nickelkarbonat an Luft hergestellt sind, erhält man nur dann vergleichbare Aktivitäten, wenn die Herstellungstemperatur unterhalb 1000 °C liegt, andernfalls fällt die Aktivität ab und die Reproduzierbarkeit geht verloren. Da zur Herstellung dotierter NiO‐Katalysatoren jedoch Tempertemperaturen von 1000 °C erforderlich sind, mußte auch hierfür eine neue Vorschrift ausgearbeitet werden.Li2O‐Dotierung der NiO‐Katalysatoren hat keinen nennenswerten Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit ergeben, Ga2O2‐Dotierung führt hingegen mit zunehmender Konzentration zu einer Abnahme der Geschwindigkeitskonstante, die vorwiegend von einer Verringerung des Häufigkeitsfaktors, verbunden mit einer Zunahme der Aktivierungsenergie herrührt. Zwischen Reaktionsgeschwindigkeit und Defektelektronenkonzentration besteht eine in der Richtung gleichsinnige Abhängigkeit, die Änderungen sind jedoch einander nicht proportional.Vorbehandlung mit schnellen Neutronen sowie α‐Strahlen und γ‐Bestrahlung während der Reaktion zeigen keinen Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit.
Über die Lage und integrale Intensität der ultraroten C=O‐Valenzschwingung in höher konjugierten Carbonylverbindungen. I. ω‐Phenylpolyenaldehyde
Authors: Krauss Walther , Scheidel Fritz , Wagner‐Bartak Claus G. J. 
Published: November 2023

AbstractDie integrale Intensität der ultraroten C=O‐Valenzschwingung höher konjugierter ω‐Phenylpolyenaldehyde zeigt im Gegensatz zur Frequenz einen signifikanten Anstieg mit der Anzahl der konjugierten C=C‐Bindungen. Es werden Zusammenhänge zwischen der relativen integralen Bandenintensität (bezogen auf Benzaldehyd) und den relativen Übergangsmomenten des π1‐π*1‐Überganges der entsprechenden Aldehyde sowie mit der relativen freien Bildungsenthalpie der n‐EDA‐Komplexe aufgezeigt. Weiterhin wird eine Korrelation des Halbwellenpotentials der 1. Reduktionsstufe der C=O‐Gruppe mit der relativen integralen Intensität dargestellt.
Kurzvorträge zum Hauptthema. Untersuchungen über Leitfähigkeitsverhalten von Austauschermembranen. I. Mitteilung: Messung der Membranleitfähigkeit
Authors: Steymans C. L. 
Published: November 2023

AbstractEs werden die aus der Literatur bekannten Verfahren zur Messung der Membranleitfähigkeit kurz beschrieben und ihre Mängel aufgezeigt. Weiter wird berichtet über die Entwicklung, den Aufbau und die Arbeitsweise einer neu entwickelten Meßanordnung, die diese Mängel nicht mehr aufweist und zudem gestattet, auch an sehr empfindlichen, geladenen Membranfolien die Membranleitfähigkeit reproduzierbar und auf ±0,5% genau zu messen.
Calciumströme durch erregbare Membranen. Elektrophysiologische Uutersuchungen an den Riesennervenzellen der Weinbergschnecke Helix pomatia
Authors: Meves Hans 
Published: November 2023

AbstractDas Aktionspotential der Riesennervenzellen der Weinbergschnecke Helix pomatia wird durch lang dauernde Einwirkung des Nervengiftes Tetrodotoxin (4,6 × 10−6 g/ml) nicht beeinflußt. Die Zellen liefern noch nach mehr als zweistündiger Bespülung mit Na‐freier Ringer‐Lösung Aktionspotentiale annähernd normaler Größe. Overshoot und Anstiegssteilheit der in Na‐freier Ringer‐Lösung gemessenen Aktionspotentiale nehmen mit wachsender Ca‐Aktivität zu; bei 10facher Erhöhung der Ca‐Aktivität beträgt die Zunahme des Overshoots im Mittel 18,5 mV. In Gegenwart von Manganchlorid werden die Zellen unerregbar; auch in Ca‐freier Ringer‐Lösung mit EGTA tritt innerhalb kurzer Zeit Unerregbarkeit auf. Die Befunde machen es wahrscheinlich, daß das Aktionspotential der Nervenzellen von Helix pomatia durch einen Ca++‐Einwärtsstrom zustande kommt.
Asymmetrische Diskriminierung bei Carrier‐ und Single‐file‐Diffusion
Authors: Heckmann K. , Passow H. 
Published: November 2023

AbstractDie Kopplung der Flüsse durch ein gemeinsames Transportsystem kann die Diskriminierung zwischen zwei chemisch verschiedenen Substanzen beeinflussen. Die Diskriminierung kann speziell davon abhängen, ob die beiden Substanzen in die gleiche oder in entgegengesetzte Richtungen wandern. Die Wirkungen der Kopplung der Flüsse durch Single‐file‐Diffusion und Trägerdiffusion wurden mathematisch abgeleitet; dabei wurden folgende Ergebnisse erhalten:1. Träerdiffusion führt zu maximaler Diskriminierung zwischen den beiden Substanzen, wenn sie in dieselbe Richtung diffundieren. Bewegen sie sich in entgegengesetzte Richtungen, so kann die Diskriminierung völlig verschwinden. Bei Single‐file‐Diffusion ist die Diskriminierung bei Diffusion in entgegengesetzte Richtungen am größten und bei Diffusion in die gleiche Richtung am kleinsten, verschwindet aber auch dann nie völlig.2. Bei Trägerdiffusion ist die Summe der absoluten Werte der Flüsse der beiden Stoffe für Diffusion in entgegengesetzte Richtungen stets größer als für Diffusion in die gleiche Richtung. Bei Single‐file‐Diffusion beobachtet man das umgekehrte Verhalten.
Permeation und Ultrafiltration in einem binären Nichtelektrolyt‐Membran‐System
Authors: Krämer Helmut , Sauer Friedrich 
Published: November 2023

AbstractFür das System Äthylenglykol‐Methanol (Cellulose‐Membran) werden die Diffusionspermeabilitäten der Komponenten und die mechanische Permeabilität der Membran bei einer Temperatur von 20 °C bestimmt. Aus diesen Meßdaten, die sich über den gesamten Konzentrationsbereich erstrecken, lassen sich die phänomenologischen Koeffizienten des Systems errechnen. Zusätzlich werden zur Prüfung der Onsager‐Beziehung noch Ultrafiltrationsversuche durchgeführt.
Electrochemistry of Bimolecular Phospholipid Membranes. I. Impedance Measurements in Aqueous Iodine Solutions
Authors: Läuger P. , Richter J. , Lesslauer W. 
Published: November 2023

AbstractThe electrical properties of bimolecular lecithin membranes separating two aqueous phases were investigated. The electrical resistance of the membrane which is very high in most electrolyte solutions (about 108 ω cm2 in 0.1 M NaCl) decreased by seven orders of magnitude when I2 and I− ions were added to the outer medium. Two alternative charge transport mechanisms were discussed:A) the formation of a molecular complex lecithin · I2 in the membrane which is partially dissociated into fixed lecithin · I+ and mobile I−;B) an electronic conduction mechanism involving the redox equilibrium I− → 1/2 I2 + c. Tracer permeation experiments with 131I yielded a lower limit of 5 · 10−2 cm/s for the permeability coefficient of I2.
Thermodynamik der Phasengrenze Metall/Elektrolyt reversibler Elektroden
Authors: Plieth W. J. , Vetter K. J. 
Published: November 2023

AbstractAus der Gibbsschen Adsorptionsisotherme wird die allgemeine Elektrokapillargleichung reversibler Elektroden abgeleitet. Die Gleichung beschreibt die Abhängigkeit der Oberflächenspannung γ von den chemischen Potentialen der Elektrolyt‐ und Metallkomponenten. Sie gilt für Redoxelektroden und für Metallionenelektroden. An zwei einfachen Beispielen wird die Anwendung der Gleichung gezeigt.Experimentell ist aus der Gleichung die Summe der relativen Oberflächenüberschüsse der reduzierten und oxydierten Substanzen Γr(S) und Γox(S) bestimmbar. Näherungsweise können auch die Einzelwerte Γr(S) und Γox(S) ermittelt werden. Dagegen kann über die Ladung qM der reversiblen Elektrode im allgemeinen aus der abgeleiteten Gleichung nichts ausgesagt werden. Die experimentelle Anwendung der Gleichung ist von der Verwendung einer bestimmten Bezugselektrode unabhängig.Die Bedeutung des relativen Oberflächenüberschusses wird diskutiert, und es wird angegeben, unter welchen Bedingungen der relative Oberflächenüberschuß gleich der „Grenzflächenkonzentration”︁ ist. Experimentell eindeutig bestimmbar ist grundsätzlich nur der relative Oberflächenüberschuß.
Aktivitätskoeffizienten und Überführungszahlen in Salzschmelzen
Authors: Richter Joachim 
Published: November 2023

AbstractEs werden mittlere Aktivitätskoeffizienten für Salze in Salzschmelzen mit zwei oder mehreren Komponenten definiert, wobei die Komponenten gemeinsame Kationen oder Anionen oder bei mehr als zwei Komponenten beides haben können. Es wird eine geeignete Normierung eingeführt, die sich von derjenigen bei wäßrigen Elektrolytlösungen wesentlich unterscheidet. Die Definitionsgleichung ist so formuliert, daß sie den Aktivitätskoeffizienten jeder Komponente in jeder beliebig zusammengesetzten Salzschmelze beschreibt. Die Widerspruchsfreiheit der gewählten Definition wird bewiesen, indem die Logarithmen der Aktivitätskoeffizienten in Reihen dargestellt werden, die den allgemeinen Sätzen der Thermodynamik genügen. Mit diesen Reihenentwicklungen werden die Grenzgesetze der Gefrierpunktserniedrigung und des Dampfdrucks verifiziert, die mit dieser Definition eine einfache Form erhalten. Für die Systeme LiCl + PbCl2 (650 °C), KCl + MgCl2 (825 °C), KCl + PbCl2 (525 °C), KCl + PbCl2 (825 °C) und KCl + CaCl2 (825 °C) werden die mittleren Aktivitätskoeffizienten für das Alkalichlorid berechnet. Weiter werden Überführungszahlen und Beweglichkeiten im Hittorfschen Bezugssystem für Salzschmelzen abgeleitet und die EMK für Konzentrationsketten ohne und mit Überführung angegeben.
Druckeinfluß auf die Entmischung flüssiger Systeme VII. Salzeffekte auf die Entmischung bei Äthanol–Wasser und Pyridin–Wasser bis 3500 bar
Authors: Novak J. P. , Schneider G. M. 
Published: November 2023

AbstractIn Fortführung früherer eigener Untersuchungen wurden die Entmischungstemperaturen füt das Phasengleichgewicht flüssig‐flüssig bei den Systemen Äthanol–Wasser und Pyridin–Wasser gleichzeitig in Abhängigkeit vom Druck bis maximal 3500 bar und von der Konzentration an gelösten Salzen (Kaliumcarbonat, Ammoniumsulfat) bis maximal 31,3 Gew.‐% für verschiedene Gewichtsverhältnisse organische Komponente/Wasser durch direkte Beobachtung experimentell bestimmt.Die Messungen gestatten, die Einflüsse von Druck und Salzzusätzen auf die Entmischung direkt zu vergleichen. Es zeigte sich, daß bei Äthanol–Wasser steigender Druck einen ähnlichen Effekt auf die Entmischungserscheinungen ausübt wie eine Erniedrigung der Salzkonzentration, während bei Pyridin‐Wasser steigender Druck ähnlich wirkt wie steigender Salzgehalt. Die thermodynamischen Gründe für diese Analogien zwischen Druck‐ und Salzeinfluß werden abgeleitet, eine Methode zur Prüfung der Meßwerte auf thermodynamische Konsistenz wird angegeben. Bei den Untersuchungen wurden einige bisher unbekannte Typen des Entmischungsverhaltens beobachtet; so können im System Äthanol‐Wasser‐Ammoniumsulfat für geeignet gewählte, jeweils konstante Konzentrationen beim isobaren Erwärmen vier verschiedene Entmischungstemperaturen (zwei obere und zwei untere) auftreten.
Elektrische Leitfähigkeit wäßriger Lösungen bei hohen Temperaturen und Drucken. I KCl, BaCl2, Ba(OH)2 und MgSO4 bis 750°C und 6 kbar
Authors: Ritzert G. , Franck E. U. 
Published: November 2023

AbstractEine induktiv geheizte Zelle zur Messung elektrolytischer Leitfähigkeiten bei hohen Drucken und Temperaturen wird beschrieben. Die Äquivalentleitfähigkeiten Λ verdünnter wäßriger Lösungen verschiedener Konzentrationen von KCl (bis 750°C und 6 kbar), BaCl2 (bis 760°C und 6 kbar), Ba(OH)2 (bis 760°C und 6 kbar) und MgSO4 (bis 350°C und 6 kbar) werden angegeben. Bei 0,01 molalen KCl‐Lösungen erreicht Λ bei 400°C und einer Wasserdichte ρ von 0,6 g cm−3 maximal 1000 cm2Ω−1 äquiv−1. Die entsprechenden Werte für BaCl2‐, Ba(OH)2‐ und MgSO4‐Lösungen sind erheblich niedriger. Maximalwerte von Λ werden dort erst bei ρ = 0,9 g cm−3 oder höher erreicht. Daraus wird auf stufenweise Dissoziation des BaCl2 und Ba(OH)2 geschlossen. Dissoziationskonstanten K1 und K2 für BaCl2 wurden berechnet. K1 für die 1. Stufe ist jeweils etwa zehnfach größer als K2. K(MgSO4) sinkt bei konstanter Wasserdichte ρ = 1 g cm−3 zwischen 25 und 350°C von 4 · 10−3 auf 2 · 10−4 mol l−1.
Zur NMR‐spektroskopischen Bestimmung von Assoziationskonstanten bei Wasserstoffbrückenkomplexen. Mischassoziationen zwischen 2‐t‐Butylphenol und Tetrahydrofuran in CCI4
Authors: Limbach Hans‐Heinrich , Strohbusch Frank , Zimmermann Herbert 
Published: November 2023

AbstractDie chemische Verschiebung des OH‐Signals von 2‐t‐Butylphenol (TBP) wurde in Gemischen aus Tetrahydrofuran (THF) und CC14 als Funktion des Molenbruches gemessen. Die Zusammensetzung des Systems TBP/THF/CC14 wurde in weiten Grenzen variiert. Aus den Messungen ergibt sich die Assoziationskonstante für die Mischassoziation von TBP mit THF bei 32°C zu Kx = 72 ± 3 [Molenbruch−1]. Bei der Auswertung wurde die Dimerisierung von TBP in Lösung berücksichtigt. Einschränkende Bedingungen für die Berechnung von Assoziationskonstanten aus NMR‐Daten werden diskutiert.
Polarographische Untersuchungen an 2.4.5‐Triarylimidazolanionen. Zusammenhang zwischen Halbstufenpotential und sterischer Konfiguration
Authors: Sümmermann Wolfgang , Baumgärtel Helmut 
Published: November 2023

AbstractDie Oxydationshalbstufenpotentiale von p‐substituierten 2.4.5‐Triarymidazolanionen wurden in wasserfreiem Benzonitril polarographisch gemessen. Die Linearität der Freien‐Energie‐Beziehung zwischen Halbstufenpotentialen E1/2 und Hammet‐Konstante σ wurde geprüft. Drei unterschiedliche Reaktionskonstanten p zeigen an, daß die Oxydation von der Art der Substituenten und von deren Stellung im Molekül beeinflußt wird. Mit Hilfe der HMO‐ und Störungsrechnug gewinnt man Einblick in die sterische Konfiguration der gelösten Moleküle. Der mittlere Torsionswinkel θ der Arylringe in 4‐ und 5‐Stellung gegen die Ebene des Imidazolrings wurde zu 62° bestimmt.
Dichte, Kompressibilität und thermische Ausdehnung des flüssigen Galliums bis 600 °C und 2500 bar.
Authors: Köster H. , Hensel F. , Franck E. U. 
Published: November 2023

AbstractMessungen der Dichte des flüssigen Galliums bei Drucken bis zu 2500 bar und bei Temperaturen zwischen 50 °C und 600 °C wurden ausgeführt. Die Apparatur bestand aus einem Hochdruckautoklaven mit einem eingebauten Pyknometer aus Wolfram für das flüssige Gallium. Als Drucküberträger diente Argongas. Die Dichte wurde mit einer Genauigkeit von ± 0,03% bestimmt.