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Notiz zur Reaktion bifunktioneller aliphatischer GRIGNARD‐Verbindungen
Authors: Sieber Gerhard , Stehfest Irmhild 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von Octa‐, Nona‐ und Decamethylenglykol aus bifunktionellen GRIGNARD‐Verbindungen und Äthylenoxyd wird beschrieben. Als Lösungsmittel diente Tetrahydrofuran, in dem bifunktionelle Grignard‐Verbindungen löslich sind.
Zur Kenntnis des Thiophens. XI. Ester und Äther des 2,3‐Dichlorthenyl‐5‐alkohols und 2,3‐Dichlorthenyl‐5‐amine
Authors: Profft Elmar , Lux Peter 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Ester und Äther des 2,3‐Dichlorthenyl‐5‐alkohols und über 2,3‐Dichlorthenyl‐5‐amine berichtet, die aus 2,3‐Dichlor‐6‐chlormethylthiophen erhalten werden.
Zur Kenntnis des Thiophens. XII. Über Chlorthiophenaldehyde
Authors: Profft Elmar , Petzold Hans‐Enno 
Published: January 2005

AbstractEs wurden neue Erkenntnisse bei der Darstellung von Chlorthiophenen aus chlorierten Tetrahydrothiophenen gesammelt. Das benutzte Verfahren ließ sich auf größere Substanzmengen ausdehnen. Die Chlormethylierung des 2,3‐Dichlorthiophens wurde untersucht, wobei auch das 4,5‐Bis‐[chlormethyl]‐2,3‐dichlorthiophen erhalten wurde. Hieraus wurde 2,3‐Dichlorthiophen‐dialdehyd‐(4,5) gewonnen. Durch Chlormethylierung des 2,3,5‐Trichlorthiophens wurde die 4‐Chlormethylverbindung synthetisiert, die in den 2,3,5‐Trichlorthiophen‐aldehyd‐(4) übergeführt werden konnte. Durch Kondensation von 2,3‐Dichlorthiophenaldehyd‐(5) mit substituierten Acetophenonen wurden Chalkone dargestellt. Aus dem Azlacton des 2,3‐Dichlorthiophen‐aldehyds‐(5) konnte durch Ringaufspaltung eine Reihe N‐substituierter β‐[2,3‐Dichlorthienyl‐(5)]‐α‐benzoylamino‐acryl säureamide erhalten werden.
Über p‐Cymol und seine Derivate. XXIX. Umsetzungen von Thymoldialkohol mit aromatischen Aminen und Cyclohexylamin
Authors: Strubell W. , Kluge M. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Umsetzungen von Thymoldialkohol mit einigen aromatischen Aminen und Cyclohexylamin beschrieben.
Synthese spasmolytisch wirkender Substanzen. XIV. Synthese von Derivaten des Benzilsäureesters mit N‐Methyl‐hydroxy‐piperidin
Authors: Klosa Josef , Delmar Geza 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Synthese neuer α,α‐Diphenyl‐α‐acyl‐ (bzw. alkoxy)‐essigsäure‐[1‐methylpiperidyl‐(4)]‐ester beschrieben, die sich durch außerordentlich starke spasmolytische Wirksamkeit auszeichnen.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen. XXIX. Zur Zersetzung von Cumyl‐hydroperoxyd durch Schwermetallverbindungen
Authors: Hock Heinrich , Kropf Heinz 
Published: January 2005

AbstractDie durch Kobalt‐palmitat, Kobalt‐acetylacetonat und Kobalt‐α‐nitroso‐β‐naphtholat katalysierte Zersetzung von Cumyl‐hydroperoxyd in Nonanlösung verläuft bezüglich des Hydroperoxyds scheinbar nach der 1. Ordnung mit einer Aktivierungsenergie von rund 10 kcal/Mol. — Bei Verwendung der Kupferkomplexe von Acetylaceton, 2‐Aminopenten‐2‐on‐(4), α‐Nitroso‐β‐naphthol und 8‐Oxychinolin als Zersetzungskatalysatoren wird ein autokatalytischer Verlauf der Reaktion beobachtet. Die Aktivierungsenergie der Startreaktion beträgt rund 25 kcal/Mol, die der Reaktionskette rund 13 kcal/Mol. — Im Falle der heterogenen Reaktion zwischen Cumylhydroperoxyd und Bleidioxyd in Cumollösung wird das Bleidioxyd zum Bleioxyd reduziert. Die Zersetzungen des Cumylhydroperoxyds, sowohl durch Bleidioxyd als auch durch Bleioxyd, verlaufen bezüglich des Schwermetalls nach der 1. Ordnung. — Die Mechanismen werden diskutiert.
Synthese von Polyvinylalkohol. IV. Die Hydrolyse des Methylacetat‐Methanol‐Azeotrops in Gegenwart von Kationenaustauscherharzen in dampfförmiger Phase
Authors: Alexandru L. , Butaciu F. , Balint I. 
Published: January 2005

AbstractBei der Polyvinylalkohol‐Synthese wird als Nebenprodukt, und zwar in beträchtlichen Mengen, Methylazetat als ein Azeotropgemisch mit Methanol erhalten.Die vorliegende Arbeit umfaßt die Untersuchung der Hydrolyse des Methylacetat‐Methanol‐Azeotrops in Gegenwart von Kationenaustauscherharzen als Katalysatoren, zwecks Rückführung der erhaltenen Essigsäure und des Methanols in den Fabrikationskreis des Polyvinylalkohols.Die mit mehreren strukturverschiedenen Kationenaustauscherharzen ausgeführten Versuche führten zu dem Ergebnis, daß die Polystyrol‐Sulfonsäure‐Harze eine höhere katalytische Wirksamkeit bei dieser Reaktion aufweisen.Der Einfluß einer bedeutenden Anzahl von Parametern auf den Reaktionsgang wird untersucht.Es werden Betrachtungen über den Reaktionsmechanismus angestellt, welcher gemäß der Meinung der Verfasser an der Oberfläche des Katalysators, unter Mitwirkung von Diffusionserscheinungen der Reaktionspartner stattfindet.
Zur Acylierung von Dicyandiamid mit Phosphorsäure‐ und Thiophosphorsäure‐Diarylester‐Chloriden
Authors: Beyer H. , Pyl T. , Lemke H. 
Published: January 2005

AbstractDie Acylierung von Dicyandiamid mit Phosphorsäure‐ bzw. Thiophosphorsäure‐diarylester‐chloriden führt in wäßrig‐acetonischer Lösung bei Gegenwart von Alkali zu N1‐Phosphorsäure‐ bzw. N1‐Thiophosphorsäure‐di‐arylester‐N3‐cyan‐guanididen. Durch Anlagerung von Wasser bzw. Schwefelwasserstoff an die Nitrilgruppe des N1‐Phosphorsäure‐di‐phenylester‐N3‐cyan‐guanidids werden die Guanylharnstoff‐ bzw. Guanylthioharnstoff‐Derivate erhalten. Mit aliphatischen Aminen reagieren die Phosphorsäure‐diarylester‐N‐cyan‐guanidide unter Salzbildung.
Über die Synthese von 1‐Phospha‐2.4.6‐triazinen
Authors: Beyer H. , Pyl T. , Lemke H. 
Published: January 2005

AbstractN1‐Phosphorsäure‐ und N1‐Thiophosphorsäure‐di‐arylester‐N3‐cyan‐guanidide bilden beim Erhitzen mit primären aromatischen Aminen, wie Anilin, p‐Chlor‐anilin, p‐Toluidin, p‐Anisidin und p‐Phenetidin, unter Phenolabspaltung 1‐Phospha‐2.4.6‐triazin‐Derivate.
Die N‐endständigen Aminosäuren hochgereinigter Gammaglobuline aus Menschen‐, Rinder‐, Schweine‐ und Kaninchenseren
Authors: Zimmermann G. , Bräse G. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der DNFB‐Methode nach SANGER werden in hochgereinigten Gammaglobulinen aus Normal‐ und Immunseren verschiedener Spezies die N‐terminalen Aminosäuren bestimmt.
Über p‐Cymol und seine Derivate XXX. Grignardierungen mit 2‐Brom‐p‐cymol und Umsetzung des p‐Cymaldehyd‐2 mit Aluminiumisopropylat und Chloraluminiumisopropylat
Authors: Strubell W. , Baumgärtel H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden einige neue durch Grignardierung erhaltene p‐Cymylkarbinole sowie der unseres Wissens noch nicht bekannte p‐Cym‐2‐aldehyd beschrieben und letzterer durch Umsetzung mit Aluminiumisopropylat und Chloraluminiumisopropylat in p‐Cymyl‐2‐carbinol übergeführt. Der Reaktionsmechanismus wird gedeutet.
Über die Si‐N‐Bindung. VIII. Die Aminolyse von Acyloxysilanen. II
Authors: Rühlmann Klaus 
Published: January 2005

AbstractAus Acyloxysilanen und Aminen entstehen bei niedrigen Temperaturen Aminosilane und freie Säuren, bei höheren Temperaturen jedoch Silanole und Säureamide. In Umkehr der Aminolysereaktion lassen sich Säuren mit Aminosilanen silylieren.
Umsetzungsprodukte von chlorierten Benzyl‐chloriden und ihre Verwendbarkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel
Authors: El‐Hewehi Zaki 
Published: January 2005

AbstractNeue Thiuronium‐ bzw. Pyridinium‐Salze wurden durch die Umsetzung von chlorierten Benzyl‐chloriden mit Thioharnstoff bzw. Pyridin hergestellt und auf ihre biologische Wirksamkeit geprüft.
Darstellung und Reaktivität von Chlornitro‐7‐methyl‐chinolinen
Authors: Buchmann Gerhard , Niess Reinhard 
Published: January 2005

Abstract2‐Chlor‐8‐nitro‐7‐methylchinolin wurde bei der Einwirkung von anorganischen Säurechloriden auf 8‐Nitro‐7‐methylchinolin‐N‐oxyd dargestellt. Die Nitrierung von 4‐Chlor‐7‐methylchinolin ergab 4‐Chlor‐6‐nitro‐7‐methyl‐chinolin.Das Reaktionsvermögen der Halogenatome im 2‐Chlor‐8‐nitro‐7‐methylchinolin‐ und im 4‐Chlor‐6‐nitro‐7‐methylchinolinmolekül wurde bei der Darstellung von Alkoxy‐ und Alkylmercaptoverbindungen, sowie bei Aminierungsreaktionen mit den Chlornitro‐7‐methylchinolinen überprüft.
Studies in antibacterials: – synthesis of hydroxy – chloro chalkones. II
Authors: Kadival M. V. , Hiayakaanawar J. G. , Badigar V. , Rajagopal S. 
Published: January 2005

AbstractWith a view to study their antibacterial properties a number of chalkones have been prepated employing 2:3‐ and 2:4‐dichlorobenzaldehydes and a number of substituted hydroxy catophenones. These have been characterised by preparation of their derivatives. The behaviour of some of these chalkones when submitted to Algar‐Flynn reaction has also been studied and the results recorded.
Hydrazone aus N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin und aliphatischen sowie arylaliphatischen aldehyden
Authors: Schulez W. , Letsch G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion einiger gesättigter und α,β‐ungesättigter aliphatischer und arylaliphatischer Aldehyde mit N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin werden die entsprechenden Hydrazone hergestellt.
Darstellung von 4‐Methylchinolinen
Authors: Bach Günther , Rast Karl‐Heinz 
Published: January 2005

AbstractLepidin wird in einfacher Weise aus Anilinhydrochlorid, Azeton und Formalin in Gegenwart von FeCl3 mit einer Ausbeute von 40% hergestellt. Ebenso werden 6‐Methyl‐, 6‐Methoxy‐ und 8‐Chlorlepidin erhalten.
Über Chelate von Zirkonium und Hafnium mit 1.3‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Wolf Leopold , Tröltzsch Christof 
Published: January 2005

AbstractUnter Verwendung von 1.3‐Diketonen, deren Chelatring mit aromatischen Resten substituiert ist, wurden teilweise nach neuen Methoden, einige Zirkonium chelate der Zusammensetzung (1.3‐Diketon)2ZrX2, (1.3‐Diketon)3ZrX und ((1.3‐Diketon)4Zr) (X = Cl−, Br−, J−, NO3−, SO4−) sowie zwei entsprechende Hafniumchelate dargestellt und hinsichtlich ihrer Konstitution diskutiert. Es wurde ein Zusammenhang zwischen dem Grad der Substitution des Chelatrings mit aromatischen Resten und dem Typ des entstehenden Chelates unter sonst gleichen Darstellungsbedingungen gefunden.
Über eine verbesserte Methode zur Darstellung o‐ bzw. p‐substituierter Methyl‐1.10‐Phenanthroline
Authors: Madeja K. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine Modifikation der DOEBNER‐MILLER‐Synthese berichtet, nach der sich die Methylphenanthroline in Ausbeuten von 60–90% gewinnen lassen. 1.10‐Phenanthroline mit Methylgruppen in ortho‐ bzw. p‐Stellung stellen wertvolle Reagenzien für die Bestimmung von Kupfer bzw. Eisen sowie als Ausgangssubstanzen für die Darstellung anderer substituierter Phenanthroline dar. Ihre Zugänglichkeit ist aber beschränkt, da die in der Literatur beschriebenen Verfahren — abgesehen vom 2.9‐Dimethylphenanthrolin, das nach einem Patent der Geigy‐AG. zu 60–70% erhältlich ist–bestenfalls Ausbeuten von 20% liefern.
Über eine verbesserte Synthese für das 1.10‐Phenanthrolin
Authors: Madeja K. 
Published: January 2005

AbstractIm Rahmen komplexchemischer Untersuchungen wurden größere Mengen 1.10‐Phenanthrolin benötigt, dessen Synthese zunächst einige Schwierigkeiten bereitete. Obwohl in der Literatur bereits eine ganze Reihe von Darstellungsmethoden beschrieben worden sind, ließ sich die Verbindung — bei Verwendung von o‐Phenylendiamin als Ausgangssubstanz — nach der Skraupschen Methode nur im günstigsten Fall mit einer Ausbeute von etwa 30% gewinnen, die aber nicht immer erreicht wurde. Durch Reaktion von o‐Phenylendiamin mit Glycerin in 80proz. H2SO4 und in Gegenwart von Jod als Katalysator konnte bei geeigneter Aufarbeitung das 1.10‐Phenanthrolin in einer Ausbeute von etwa 50% erhalten werden.
Zur Kenntnis des Thiophens. XII
Authors: Profft Elmar , John Peter 
Published: January 2005

AbstractUmsetzungen des 2.3‐Dichlor‐5‐chlormethyl‐thiophens zu 2.3‐Dichlorthiophen‐5‐acetonitril und zu 2.3‐Dichlorthiophen‐5‐essigsäure wurden untersucht. Hydrierung des substituierten Acetonitrils führte zu dem unbeständigen 2.3‐Dichlor‐5‐[β‐aminoäthyl]‐thiophen. Reaktion der Chlormethylverbindung mit Malonester ergab nur Bis‐[2.3‐Dichlorthenyl]‐malonester, der durch Verseifung und Dekarboxylierung in β,β′‐Bis‐[2,3‐dichlorthienyl]‐isobuttersäure übergeführt wurde. Umsetzung der Chlormethylverbindung mit Diäthanolamin führte zu N‐[2,3‐Dichlorthenyl]‐diäthanolamin und zu N,O‐Bis‐[2,3‐dichlorthenyl]‐diäthanolamin. Derivate der 2,3‐Dichlorthiophen‐karbonsäure‐(5) werden beschrieben.
Zur katalytischen Hydrierung aromatisch substituierter lmidazole. VII. α‐Furyl‐imidazole und Furfurin
Authors: Schubert Hermann , Hagen Erwin , Lehmann Günther 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Synthesen noch unbekannter C‐substituierter α‐Furyl‐imidazole beschrieben. Durch Druckhydrierung mit verschiedenen Katalysatoren entstehen aus diesen die α‐Tetrahydrofuryl‐imidazole. Die Hydrierung mit PtO2 verläuft unübersichtlich. Die Acyloinkondensation des Tetrahydrofuran‐2‐carbonsäuremethylesters zeigt in Äther nicht den normalen Verlauf. Bei der Druckhydrierung des Furfurins bleibt im Gegensatz zum Amarin die 2‐Imidazolinstruktur unverändert.
Zur quantitativen kolorimetrischen Bestimmung der Oxydationsprodukte von Xylenolen mit p‐ständiger Methylgruppe durch p‐Nitrobenzoldiazoniumfluoroborat
Authors: Striegler G. , Gabert A. , Behrens U. 
Published: January 2005

AbstractDie p‐ständigen Methylgruppen von Xylenolen werden über Methylol und Aldehyd zur Carbonsäure oxydiert. Die Bestimmung der vier Produkte nebeneinander gelingt nach Trennung durch Wasserdampfdestillation durch Kolorimetrie des Destillates (Xylenol und Methylol), wie auch des Rückstandes (Aldehyd und Carbonsäure) mit p‐Nitrobenzoldiazoniumfluoroborat bei pH 2 und pH 11.
Studien in der Benzimidazolreihe I
Authors: Knobloch Wolfgang , Schäfer Helmut 
Published: January 2005

AbstractIm Rahmen unserer Untersuchungen über die Zusammenhänge von chemischer Konstitution und pharmakologischer Wirkung in der Benzimidazolreihe wurde eine Reihe von 1‐Diäthylamino‐5‐chlor‐benzimidazolen synthetisiert, die in 2‐Stellung unterschiedliche Substituenten tragen. Ihr chemisches Verhalten und ihre physikalischen Eigenschaften wurden untersucht.
Synthese der optisch aktiven Isomeren von 8‐[β‐Phenylisopropylamino]‐kaffein
Authors: Klosa Josef 
Published: January 2005

Abstract8‐Halogen‐kaffeine, wie 8‐Chlor‐ oder 8‐Bromkaffein, setzen sich mit DL‐ß‐Phenylisopropylamin sowie seinen optisch aktiven Isomeren in die entsprechend optisch aktiven 8‐[β‐Phenyl‐isopropylamino]‐kaffeine um.
Untersuchung der Carbonsäuren mitteldeutscher technischer Rohphenolöldestillationsrückstände
Authors: Dietzsch Klaus 
Published: January 2005

AbstractDie auf Braunkohlenbasis in Mitteldeutschland anfallenden technischen Rohphenolöldestillationsrückstände enthalten neben größeren Mengen an Alkylphenolen u. a. Bestandteilen etwa 5% Carbonsäuren in Form der Natriumsalze. In der vorliegenden Arbeit wird über die Zusammensetzung dieser Carbonsäuren berichtet. Die Carbonsäuren wurden nach zwei etwas verschiedenen Methoden aus zwei in Leuna angefallenen technischen Rohphenolöldestillationsrückständen gewonnen, indem einmal die Carbonsäuren in Form ihrer Natriumsalze mit Wasser extrahiert und die daraus gewonnenen Carbonsäuren destillativ zerlegt wurden, während aus einer anderen Probe die Carbonsäuren durch Extraktion mit Sodalösung und anschließender Veresterung über die Methylester destillative aufgetrennt wurden. Die nach beiden Methoden erhaltenen Destillatfraktionen wurden neben anderen Untersuchungsmethoden dem Abbau nach SCHMIDT mit Stickstoffwasserstoffsäure unterworfen und die erhaltenen Amine papierchromatographisch charakterisiert. Die Analysenergebnisse stimmen dabei prinzipiell überein, lediglich bei der Untersuchung der Carbonsäuren über die Methylester wurden noch in Form der Amine eine größere Menge an C10‐ und geringe Anteile an C11‐Carbonsäuren gefunden. Zusammenfassend kann gesagt werden, daß in den in Leuna anfallenden technischen Rohphenolöldestillationsrückständen die Anwesenheit der Carbonsäuren bis C11 nachgewiesen werden konnte und die Säuren vorwiegend aliphatischer Natur sind. Höhere Fettsäuren ab Laurinsäure konnten nicht gefunden werden, die niederen Säuren unterhalb der Valeriansäure (C2‐, C3‐ und C4‐Säuren) sind nur in geringen Mengen enthalten (Gesamtmenge unter 4%). Die Hauptanteile der isolierten Carbonsäuren bilden auf Grund des Schmidt‐Abbaues und den dabei papierchromatographisch nachgewiesenen Aminen die C7, C8‐ und C9‐Säuren, das Maximum liegt bei den C8‐Säuren.
Diimidazole. II. Synthese von aliphatisch und aromatisch überbrückten N,N′‐Diimidazolen
Authors: Schubert Hermann , Stodolka Heinz 
Published: January 2005

AbstractNach der Imidazolsynthese von Davidson wurden mit aliphatischen und aromatischen primären Aminen 1‐substituierte Imidazole, mit Diaminen N,N′‐verknüpfte Diimidazole mit aliphatischen und aromatischen Brücken dargestellt. Basizität und Konstitution der Amine und Diamine begrenzen den Anwendungsbereich.
Über Die Darstellung von N(s‐Triazinyl)‐amino‐säurederivaten
Authors: Nestler Hans , Fürst Hans 
Published: January 2005

AbstractBei der Suche nach neuen Herbiciden wurden s‐Triazinverbindungen hergestellt, die einige in verschiedenen bekannten Herbiciden getrennt enthaltene Gruppierungen: Amino‐s‐triazin und den substituierten Essigsäurerest besitzen. Die biologischen Tests zeigten die herbicide, fungicide und insekticide Wirksamkeit der dargestellten Verbindungen.
Über Die Autoxydation der tertiären Ester der phosphorigen Säure
Authors: Smeykal Karl , Baltz Hans , Fischer Horst 
Published: January 2005

AbstractTrialkylphosphite lassen sich bei Temperaturen zwischen 20 und 80° mit molekularem Sauerstoff in die entsprechenden Trialkylphosphate überführen; die Reaktion wird durch UV‐Bestrahlung beschleunigt, durch Zugabe von Hydrochinon gehemmt. Triphenyl‐, Tri‐(o‐kresyl)‐, Trixylenyl‐ und Monophenyl‐di‐(2‐äthylhexyl)‐phosphit sowie Dialkylphosphite lassen sich unter den angewandten Versuchsbedingungen nicht autoxydieren.
Die Reaktion zwischen Natriumalkoholaten und α‐Halogenketone. I. Die Einwirkung von Natriummethylat auf p‐, m‐ und o‐Cl‐α‐Br‐Propiophenonen
Authors: Szotyory L. , Hamburg Erika 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Reaktion zwischen Natriummethylat und p‐, m‐, bzw. o‐Cl‐α‐Br‐Propiophenonen untersucht. Es wird festgestellt, daß die Reaktionen nicht nur unter der Bildung der entsprechenden Epoxyden verlaufen, wie es in der Literatur(1)(2) angenommen ist, sondern auch unter der Bildung aliphatischer Ketone, die sich als Isomerisationsprodukte der Epoxyde erwiesen. Die Struktur der erhaltenen neuen Verbindungen (Epoxyde und aliphatische Ketone) wurde chemisch wie auch spektroskopisch bewiesen.
Donator‐Akzeptor‐Eigenschaften der Siloxan‐Bindung
Authors: Woronkow M. G. , Deitsch A. J. 
Published: January 2005

AbstractDurch physikalisch‐chemische Methoden wurden über 300 binäre Systeme der Alkoxysilane, Aroxysilane, Methylsiloxane und ihrer organischen Analoga mit organischen Elektronen‐akzeptoren und ‐donatoren untersucht. Sowohl die Elektronen‐donator‐ als auch die ‐akzeptor‐Eigenschaften der Alkoxysilane nehmen mit Verringerung der Zahl der Alkoxygruppen am zentralen Siliciumatom zu. Das ist höchstwahrscheinlich durch sterische Hinderung bedingt.Es wurde eine neue Art der zwischenmolaren Wechselwirkung zwischen Alkoxysilanen und den polaren Derivaten des Benzols (C6H5X) gefunden.Die Donator‐Akzeptor‐Eigenschaften der Si‐‐‐O–(Si)‐Bindung in den Polymethylsiloxanen gegenüber organischen Molekeln treten nur in seltenen Fällen auf.Die Elektronen‐donator‐Eigenschaften des Sauerstoffatoms fallen in der Reihenfolge und die ‐akzeptor‐Eigenschaften des Siliciumatoms in der Reihenfolge

und die ‐akzeptor‐Eigenschaften des Siliciumatoms in der Reihenfolge

.
Zur Stereochemie der WITTIG‐Reaktion
Authors: Drefahl Günther , Lorenz Dieter , Schnitt Georg 
Published: January 2005

AbstractDer sterische Verlauf der WITTIG‐Reaktion und seine Abhängigkeit von äußeren Bedingungen wird untersucht. Als wichtigster Faktor für das cis‐trans‐Verhältnis der entstandenen Olefine erweist sich das Lösungsmittel.
Beiträge zur Stereochemie substituierter 1,2‐Dinitrile
Authors: Drefahl Günther , Heublein Günther , Voigt Dietrich 
Published: January 2005

AbstractAn Hand der Ergebnisse der Bestimmung von Dipolmomenten und der UR‐Spektren werden die Konstellationsverhältnisse verschieden substituierter Succinodinitrile unter Einbeziehung der Temperaturabhängigkeit diskutiert.
Estimation of Elements as Selenides
Authors: Taimni I. K. , Rakshpal Ram 
Published: January 2005

Abstract1. The method of forming seleno salts and then decomposing them with excess of acid for the precipitation of selenides was extended to the estimation of molybdenum, iridium and indium. 2. It was found possible to estimate cadmium, bismuth, lead and zinc as selenides by direct precipitation with sodium selenide reagent. 3. It was found that copper, nickel, cobalt and manganese cannot be estimated as selenides for various reasons.
Über 2‐Styrylchinolin‐N‐oxid. I. Über die Darstellung von 2‐Styryl‐chinolin‐N‐oxid und die Reaktivität der CC‐Doppelbindung in der Seitenkette
Authors: Buchmann G. , Steinbach H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine Methode zur Darstellung von 2‐Styryl‐chinolin‐N‐oxid und seine katalytische Hydrierung über verschiedenen Katalysatoren, wie RANEY‐Nickel, Platin und Palladium, zum 2‐Phenäthyl‐chinolin‐N‐oxid berichtet.Die Hydrierungsprodukte werden dünnschichtchromatographisch untersucht und an Hand der Rf‐Werte die Reaktionskomponenten identifiziert.Reaktivitätsstudien an der CC‐Doppelbindung der Seitenkette zeigen ihre Inaktivität bei elektrophilen Additionsreaktionen.
Umlagerungen in der Reihe der Carbäthoxy‐und Carbäthoxy‐methyl‐6‐nitro‐indazolone
Authors: Arold H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Synthese und Konstitutionsaufklärung zweier isomerer Carbäthoxy‐6‐nitroindazolone sowie deren Methylderivate berichtet. 1‐substituierte 3‐Methoxy‐indazole lagern sich bei der Einwirkung von Dimethylsulfat bei erhöhter Temperatur in die 2‐Methylderivate um. Eine thermische Umwandlung erfährt das 2‐Carbäthoxy‐6‐nitroindazolon, das sich beim Erwärmen in das 1‐Isomere umlagert.
Stickstoffsubstituierte Steroide. VI. Epoxydierung der epimeren 3‐Acetamino‐cholest‐4‐ene und Folgereaktionen
Authors: Ponsold K. , Preibsch W. 
Published: January 2005

AbstractDie epimeren 3‐Acetamino‐cholest‐4‐ene geben bei der Umsetzung mit Monoperphthalsäure von den möglichen Isomeren nur 3β‐Acetamino‐4,5β‐epoxy‐cholestan und 3α‐Acetamino‐4, 5β‐epoxy‐cholestan. Die Sauerstoffaddition erfolgt also gerichtet. Die Acetaminoepoxyde werden mit Lithiumaluminiumhydrid und durch katalytische Hydrierung zu verschiedenen Acetaminoalkoholen reduktiv gespalten.
Stickstoffsubstituierte Steroide VII. Darstellung von vicinalen Azido‐ und Acetamino‐epoxyden des Cholestans
Authors: Ponsold K. 
Published: January 2005

AbstractVicinale Epoxy‐cholestanol‐methansulfonsäureester lassen sich mit Natriumazid partiell zu Azido‐epoxyden umsetzen. Die Azido‐epoxyde können mit Hydrazinhydrat in Gegenwart von RANEY‐Nickel zu Amino‐epoxyden reduziert und mit Acetanhydrid zu Acetamino‐epoxyden acetyliert werden. Beim Erhitzen mit wäßrigen Mineralsäuren entstehen daraus Acetamino‐diole.
Synthese von Amiden zwischen Alkoxybenzoesäuren und 4‐Amino‐l‐phenyl‐2,3‐dimethyl‐pyrazolon‐(5)
Authors: Klosa J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Synthese einer Reihe neuer, noch nicht beschriebener Amide zwischen Alkoxybenzoesäuren und 4‐Amino‐1‐phenyl‐2,3‐dimethyl‐pyrazolon‐(5) beschrieben, die sich durch außerordentlich geringe Toxizität und ausgezeichnete analgetische und antiphlogistische Eigenschaften auszeichnen.
Über die Pyrolyse von Acylnitriten
Authors: Pritzkow W. , Nitzer H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung der Silbersalze von Carbonsäuren mit NOCl wurden 14 Acylnitrite hergestellt. Die Verbindungen besitzen reproduzierbare Zersetzungspunkte, die zwischen 50 und 125° liegen. In Chlorbenzol als Lösungsmittel zersetzen sie sich nach I. Ordnung mit Aktivierungsenthalpien um 30 kcal/Mol und Aktivierungsentropien um + 10 cal/Mol · Grad. Die Zersetzungsgeschwindigkeit von Acylnitriten RCOONO steigt bei Variation von R in der Reihe

ist also um so größer, je stabiler R als Radikal ist. Bei der Zersetzung in Chlorbenzol oder o‐Dichlorbenzol steht die Disproportionierung nach

im Vordergrund, in der Gasphase bei etwa 200° findet fast ausschließlich eine radikalische Nitrosodecarboxylierung nach

statt.