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Überspannung und Kinetik der Chinhydronelektrode
Authors: Vetter Klaus J. 
Published: October 2023

AbstractDie anodischen und kathodischen Stromdichte‐Potentialkurven der Chinon‐Hydrochinon‐Redoxelektrode werden bei 25° C und Fremdelektrolytüberschuß (1 m‐KCl) in Abhängigkeit von der Chinon‐, Hydro‐chinon‐ und Wasserstoffionenkonzentration (pH = 0,2 bis 7,2) an Platin unter definierten Diffusionsverhältnissen gemessen.Auf Grund der Rührabhängigkeit, der Größe und der Konzentrationsabhängigkeit der auftretenden (Diffusions‐) Grenzströme konnte geschlossen werden, daß keine Reaktionshemmung auftritt. Aus dem anodischen und kathodischen Verlauf der Stromdichte‐Potentialkurven einer jeden Lösung konnte entnommen werden, daß die beiden Elektronen der Bruttoreaktion Q + 2H+ + 2e− ⇋ H2Q in verschiedenen Durchtrittsreaktionen (potentialbestimmenden Schritten) übergehen (2 Austauschstromdichten i0, 2 Durchtrittsfaktoren α).Die Kinetik ergab sich auf Grund der Konzentrationsabhängigkeiten der Überspannung für pH < 5 zu H+ + Q ⇋ HQ+; HQ+ + e− ⇋ HQ; H+ + HQ ⇋ H2Q+; H2Q+ + e− ⇋ H2Q und für pH > 6 zu Q + e− ⇋ Q−; Q− + H+ ⇋ HQ; HQ + e− ⇋ HQ−; H+ + HQ− ⇋ H2Q. Der Reaktionsmechanismus besteht also in einer abwechselnden Elektronen‐ und Protonenaufnahme bei der Reduktion und ist eine Bestätigung der Vorstellungen von Michaelis. Der Durchtrittswiderstand hatte den auf Grund anderer experimenteller Daten theoretisch zu fordernden Wert.
Erfolgt die kathodische Reduktion (Hydrierung) organischer Stoffe in wäβriger Lösung durch atomaren Wasserstoff oder durch Elektronen?
Authors: v. Stackelberg M. , Weber P. 
Published: October 2023

AbstractEs wird der experimentelle Nachweis erbracht, daβ der Primärakt der Reduktion — jedenfalls an einer Palladiumkathode — in einem Elektronenübertritt besteht.Auch bei der katalytischen Hydrierung mit Palladium wirkt der Wasserstoff über

Elektron primär durch Elektronenanlagerung an die reduzierbare Molekel.
Dipolmoment und Elektronenstruktur von innermolekular‐ionoiden aromatischen Nitroverbindungen in verdünnter benzolischer Lösung
Authors: Moll F. , Lippert E. 
Published: October 2023

AbstractDie Dipolmomente von 8 aromatischen Nitroverbindungen p‐X‐Rarom‐p′‐NO2 (mit X = CH3, OCH3, NH2, N(CH3)2 und Rarom = Benzol, Diphenyl, Stilben) werden in verdünnten benzolischen Lösungen gemessen (Tab. 2). Durch vektorielle Subtraktion der Momente der entsprechenden monosubstituierten Benzolderivate (Tab. 3) von den Momenten der untersuchten Verbindungen ergibt sich der Anteil der „dipolaren”︁ Resonanzstruktur am Gesamtmoment und an der Elektronenstruktur zu etwa 1–5%.Im Zusammenhang mit der Frage nach der geeignetsten Methode zur Bestimmung von Dipolmomenten in unpolaren Lösungsmitteln wird eine kritische Darstellung des benutzten Verfahrens von Guggenheim und Smith an den Anfang gestellt.
Zur Kleinwinkelstreuung der Cellulose (Der Lorentzfaktor in seiner Bedeutung für die Streuung parallelepipedischer Körper)
Authors: Kratky O. , Porod G. 
Published: October 2023

AbstractEs wird der Gedanke präzisiert, daß die Auswertung der diffusen Röntgenkleinwinkelstreuung streng genommen immer nur zur Ermittlung eines mit dem realen Objekt streuungsäquivalenten Modellsystems führt. Die errechneten Parameter sind danach die des Modellsystems und der Erfolg der Interpretation hängt daher von dessen glücklicher Wahl ab. Prüfungsmöglichkeiten für die vorgenommene Interpretation können sich durch Kleinwinkeluntersuchungen bei variierten experimentellen Bedingungen ergeben, z.B. das vergleichende Studium der kolloiden Partikel in verdünntem und dichtgepacktem Zustand.Die beiden für Cellulose in Vorschlag gebrachten Modellsysteme, das Hosemannsche und das unsrige, werden besprochen. Unser Modellversuch führt bei verdünnten und dichtgepackten Systemen zu einer vernünftigen Übereinstimmung der Ergebnisse. Das Hosemannsche Modell dagegen gibt keine Handhabe, die sehr verschiedenen Streukurven in den beiden Quellungszuständen zu verstehen.Ein wesentliches Merkmal der Streuung parallelepipedischer Körper ist das Auftreten eines Faktors in der Streukurve, welcher mit dem Lorentzfaktor der Kristallstrukturanalyse in formale Analogie gesetzt werden kann. Eine experimentelle Möglichkeit für die Verifizierung der Existenz dieses Faktors bietet sich in der vergleichenden Untersuchung von ungeordneten und faserstrukturierten Objekten, da bei letzteren, unter geeigneten Versuchsbedingungen – spaltförmiger Primärstrahl bei Beleuchtung normal zur Faserachse – der der Länge entsprechende Lorentzfaktor nicht auftreten dürfte. Auf entsprechende Versuche von P. H. Hermans, die im Anschluß an diese Mitteilung zur Publikation gelangen, wird hingewiesen.Das markante Merkmal unseres Modellsystems, die ziemlich einheitliche Mizelldicke, wird durch Vergleich mit Ergebnissen anderer Art gestützt: Einerseits sind dies die Befunde von P. H. Hermans und Mitarbeitern, wonach gewisse Spezialfasern einen so hohen Grad von Einheitlichkeit aufweisen können, daß in der Kleinwinkelstreukurve sogar Maxima auftreten, andererseits neuere elektronenmikroskopische Befunde.
Ionengröße, Molekularrefraktion bzw. Polarisierbarkeit und Lichtbrechung bei anorganischen Verbindungen II. Mitteilung: Direkte Berechnung von Ionenradien aus der Molekularrefraktion bei AB‐Verbindungen mit einwertigen edelgasähnlichen Ionen
Authors: Kordes Ernst 
Published: October 2023

AbstractEs werden Gleichungen zur direkten Ermittlung von Ionenradien aus der Molrefraktion angegeben. Mit diesen Gleichungen werden für die Ionen der Alkalihalogenide praktisch konstante Radien berechnet, die mit den auf anderen Wegen ermittelten Standard‐Ionenradien gut übereinstimmen.
Theorie der Bindung in unpolaren Kristallgittern
Authors: Hund F. 
Published: October 2023

AbstractVon einer Theorie der Bindung in Kristallen könnte man etwa Antwort auf folgende Fragen erwarten:

Warum hält ein fester Körper zusammen? Was ist Kohäsion?
Warum ist sie bei einem Stoff stark, beim anderen schwach?
Wie erklären sich die verschiedenen Bautypen?
Wann ist ein Stoff ein Metall, ein Halbleiter, ein Isolator?
In vielen Fällen sind komplizierte Rechnungen zur Beantwortung nötig. Aber schon sehr einfache Vorstellungen und rohe Abschätzungen geben uns Teilantworten. Mein Vortrag kann sich nur mit diesen einfachen Vorstellungen beschäftigen.
Messung von magnetischen und elektrischen Kernmomenten und ihre Bedeutung für Aussagen über den chemischen Bindungszustand
Authors: Bak Børge , Hansen‐Nygaard Lise 
Published: October 2023

AbstractElektrische und magnetische Erscheinungen am Atomkern werden kurz besprochen. Die Schlußfolgerungen, die man aus den experimentellen Bestimmungen von (magnetischen) „chemische Verschiebungen”︁ und (elektrischen) eq Q‐Werten auf den chemischen Bindungszustand zu ziehen versucht hat, werden referiert.
Microwave spectra of some molecules containing ‐CF3 and ‐SiF3 groups
Authors: Thomas L. F. , Heeks J. S. , Sheridan J. 
Published: October 2023

AbstractMicrowave spectra have been measured for a number of isotopically substituted forms of methyl fluoroform, methyl trifluorosilane and trifluoromethyl cyanide. By measurement of the J = 4 → 5 transitions of molecules containing partially deuterated methyl groups, it is possible to derive all three principal moments of inertia of these species with a precision sufficient for structural calculations. The structures of methyl fluoroform and trifluoromethyl cyanide obtained from these measurements are discussed. In trifluoromethyl cyanide, the CN bond is somewhat shorter than usually found for this group. Spectra of these molecules in excited vibrational states are also briefly reported.
Ein neuer Weg zur Berechnung des Polaritätsgrades der chemischen Bindung
Authors: Lakatos B. 
Published: October 2023

AbstractDer Polaritätsgrad p einer chemischen Bindung nach Fajans konnte bisher (Pauling, Sanderson usw.) nur unter Anwendung von experimentellen p‐Werten berechnet werden. Um den p‐Wert quantitativ zu ermitteln, wurde der Begriff der „effektiven Feldstärke”︁ der Atome bzw. Ionen

auf Grund der Fajansschen Annäherung der Bindungskräfte („Quanticule Theory”︁) sowie Polarisatiousregeln eingeführt. Die effektive Kernladungszahl Z* wurde nach Lisitzin und Kohlrausch berechnet. Dei Radius ist

Im Gleichgewichtszustand werden die F*‐Werte der anionischen und kationischen Komponenten gleich:

wobei die partielle Ladung δ = p · δmax ist.Ferner wurde bewiesen, daß F* und p durch die Gleichung

miteinander verknüpft sind; daraus gilt

Als Lösung ergibt sich der p‐Wert, der zu dem Schnittpunkt der Kationen‐ und Anionen‐Geraden In F* = f (p) gehört; für ein Molekül (A + p · δmax)i (B‐p.δmax)j ist
Zur Resonanzkontraktion von π‐Elektronensystemen
Authors: Wisseroth Karl 
Published: October 2023

Abstractπ‐Elektronensysteme, wie z. B. die konjugierten Doppelbindungen in Polyenen oder aromatische Strukturen, erfahren bekanntlich infolge des wellenmechanischen Resonanzeffektes eine Kontraktion ihrer räumlichen Abmessungen. Der numerische Wert dieser Resonanzkontraktion ist seither sowohl durch quantenmechanische Rechnungen wie zum Teil auch durch direkte Abstandsmessungen (z.B. Elektronenbeugung, Röntgeninterferenz usw.) für verschiedene Substanzen zugänglich geworden.Durch Anwendung einer vom Verfasser früher bekannt gemachten theoretischen Deutung der Smittenberg‐Mulderschen Beziehung für den Dichteverlauf innerhalb homologer Kohlenwasserstoffreihen ist die Bestimmung der Eigenvolumina von Äthylen, Benzol und Naphthalin aus makroskopischen Dichtemessungen möglich. Durch Vergleich dieser Werte mit den jeweiligen Kekulé‐Strukturen bzw. deren Volumina, folgen für Benzol und Naphthalin Volumenkontraktionen, die in befriedigender Weise mit den quantenmechanischen bzw. den durch direkte Abstandsmessungen gewonnenen Ergebnissen übereinstimmen.
Die Form des entwickelten Silbers: (Ein Beitrag zur Aufklärung des Mechanismus der photographischen Entwicklung)
Authors: Klein E. 
Published: October 2023

AbstractBei jeder Art der photographischen Entwicklung zerfällt das Halogensilberkorn in einzelne Silberaggregate, deren Form von dünnen Fäden (rein chemische Entwicklung) bis zum nahezu runden Aggregat ohne Vorzugsrichtung (rein physikalische Entwicklung) alle Zwischenstufen annehmen kann.Der Einfluß der Entwicklerkonstitution und ‐aktivität sowie des Lösungsvermögens für Halogensilber wird untersucht.Die beiden möglichen Entwicklungsmechanismen lassen sich genau präzisieren; die Form der entwickelten Silberaggregate läßt sich auf die Anteile zurückführen, die die zwei Entwicklungsmechanismen an der Reduktionsreaktion hatten. Allgemeine Vorstellungen zum Entwicklungsprozeß werden aus den Experimenten abgeleitet.
Untersuchungen zur Katalyse der Wasserstoffabscheidung an der Quecksilberkathode durch organische Stoffe I. Allgemeine Untersuchungen über den Strom und die Strömungen an der Elektrode
Authors: Von Stackelberg M. , Fassbender† H. 
Published: October 2023

AbstractDurch Beobachtung der Stromstärke‐Zeit‐Kurven und der Strömungen an der Tropfelektrode ‐ wobei sich charakteristische Unterschiede bei Anwendung nieder‐ bzw. hochmolekularer Katalysatoren ergeben ‐ wird festgestellt, daβ sich die mannigfaltigen Erscheinungen einwandfrei aus der Vorstellung von im Adsorptionszustände wirksamen Katalysatormolekeln verstehen lassen.
Kurzvorträge zum Hauptthema Über die Abbaugeschwindigkeit von nadelförmigen Kaliumkristallen im untersättigten Dampf
Authors: Dittmar W. , Neumann K. 
Published: October 2023

AbstractAn einem Silberdraht entstehen im übersättigten Kaliumdampf nadelförmige Kaliumkristalle (Whiskers). Ihre Wachstumsgeschwindigkeit ist etwa um einen Faktor 103 größer, als der Stoßzahl auf den Nadelquerschnitt entspricht. Das schnelle Wachstum hört plötzlich auf. Im schwach untersättigten Dampf werden Nadeln, die im übersättigten Dampf noch wuchsen, von der Spitze her ebenfalls sehr rasch abgebaut. Die Abbaugeschwindigkeit ist bei kleinen Untersättigungen der Differenz zwischen dem Sättigungsdruck und dem eingestellten Druck in der Dampfphase proportional. Bei größer werdenden Untersättigungen geht die Abbaugeschwindigkeit plötzlich auf einen sehr kleinen Wert zurück und die Nadeln brechen bald an ihrer Unterlage ab. Es wird eine Deutung der Befunde versucht.
Bleibende Längenänderung eines metallischen Leiters als Folge einer Wechselstromelektrolyse
Authors: Wever Hans 
Published: October 2023

AbstractBelastet man eine Probe aus 29 bzw. 32, 6 Gew.‐% Sn, Rest Cu mit Wechselstrom genügender Stärke und kühlt beide Probenenden, so kann man erreichen, daß die Probe im mittleren Bereich genügend heiß wird, um sich im Zustandsfeld der y‐Phase (β‐Hume‐Rothery‐Typ) zu befinden. Dieses wird im Temperaturgefälle durch Phasengrenzen gegen das anschließende heterogene Gebiet und dieses wiederum gegen die bei tieferer Temperatur stabilen Phasen abgegrenzt. Nach einigen Stunden Strombelastung beobachtet man eine merkliche Verkürzung der Versuchsprobe, die einmal lokalisiert in der Umgebung der Phasengrenzen, aber dann auch im ganzen Bereich der y‐Phase auftritt. Gleichzeitig wird die Probe dicker. Man kann zeigen, daß dies eine Folge der Wechselstrombelastung ist und daher eine Überführungszahl errechnen. Diese stimmt mit der für Gleichstrom gemessenen überein. Eine Deutung dieser zunächst überraschenden Erscheinung ist möglich, wenn man annimmt, daß nicht die Wanderung der Leerstellen unter dem Einfluß des elektrischen Stromes, sondern ihre Bildung geschwindigkeitsbestimmend ist, d. h. die in 10−2 sec neu gebildete Leerstellenmenge ist bei der Versuchstemperatur von etwa 600 °C klein gegen die Gesamtmenge der Leerstellen im Gleichgewicht. Weiterhin läβt sich an Hand der Versuchsergebnisse wahrscheinlich machen, daß neben den thermischen Leerstellen strukturelle Leerstellen in der Größenordnung von etwa 1% in der y‐Phase vorhanden sein müssen.
Untersuchung zur Temperaturlöschung anorganischer Kristallphosphore
Authors: Witzmann H. , Buhrow J. 
Published: October 2023

AbstractAuf der Grundlage der temperaturabhängigen Intensitätsfunktion

wird zur Charakterisierung des abfallenden Zweiges durch den Punkt stärksten Intensitätsabfalls Ta ein Parameter 2N gewonnen, der die Temperaturgüte eines Luminophors zu beschreiben vermag.

Halblogarithmische Darstellung führt zum linearen Zusammenhang mit der Konstanten C aus Formel (1). Die zur Berechnung von Ta erforderlichen Größen sind experimentell zugänglich und liefern den Ansatz

Abschließend werden die Resultate mit neueren experimentellen Daten verglichen.
Zur Frage der Koexistenz von Gläsern mit anderen Phasen
Authors: Rehage G. 
Published: October 2023

AbstractEs wird die Ansicht vertreten, daß glasige Phasen, obwohl sie nicht ihr inneres Gleichgewicht erreicht haben, mit anderen Phasen, die sich im inneren Gleichgewicht befinden, koexistieren können. Genügend weit unterhalb der Einfriertemperatur stellt sich das heterogene Gleichgewicht schneller ein als das innere Gleichgewicht in der Glasphase. Bei Einstoffsystemen wird das Verdampfungsgleichgewicht betrachtet. Es wird gezeigt, daß der Temperaturkoeffizient des Dampfdrucks unterhalb der Einfriertemperatur kleiner ist als oberhalb der Einfriertemperatur. Bei Zweistoffsystemen werden das Entmischungsgleichgewicht, das Quellungsgleichgewicht und das Verdampfungsgleichgewicht behandelt. Beim Übergang in den Glaszustand weisen die Entmischungskurve und die Quellungskurve ‐ in idealisierter Darstellung ‐ einen Knick auf. Im Glasbereich nimmt die Sättigungskonzentration des Lösungsmittels im allgemeinen mit steigender Temperatur ab. Bei vorgegebener Temperatur ist die Sättigungskonzentration des Lösungsmittels im Glaszustand größer, als dies im Zustand des inneren Gleichgewichtes der Fall wäre. Meßergebnisse werden im Hinblick auf die erörterten Punkte diskutiert.
Eine neue Kleinwinkelkamera mit fokussierenden Monochromatoren
Authors: Jagodzjnski H. , Wohlleben K. 
Published: October 2023

AbstractEs wird eine neue Kleinwinkelkamera beschrieben, für die ein Johansson‐ und ein Cauchois‐Monochromator verwendet wird. Die Erreichbarkeit kleiner Beugungswinkel kann bei 500‐facher Überbelichtung gegenüber der Integral‐Intensität des O‐Reflexes mit etwa 800‐1000 Å (CuKα‐Strahlung) angegeben werden. Die Auflösung entspricht jedoch etwa 10000 Å. Die Belichtungszeiten reichen von einigen Minuten bis zu einigen Stunden. An Hand der Kleinwinkelbilder einiger Chrysotilproben wird gezeigt, daß die Röllchenform des Chrysotils nicht bezweifelt werden kann.
Die durch oberflächenaktive Stoffe beeinflußten polarographischen Ströme III. Untersuchungen an Strom‐Zeit‐Kurven der Elektrodenprozesse bei Anwesenheit oberflächenaktiver Stoffe
Authors: Kůta Jaroslav , Smoler Ivan 
Published: October 2023

AbstractEs wurde der Einfluß von oberflächenaktiven Stoffen auf Elektrodenprozesse mit Hilfe der Momentanströme an der Quecksilbertropfelektrode verfolgt. Die gewonnenen Stromstärke‐Zeit‐Kurven wiesen cine gute Übereinstimmung mit der Theorie von Weber, Koutecký und Koryta für ungeladene oberflächenaktive Stoffe auf, soweit die Vorbedingungen dieser Theorie erfüllt waren. Im Falle der Reduktion der Kationen in Anwesenheit von oberflächenaktiven Kationen wurden Abweichungen beobachtet, die durch die Änderung der Geschwindigkeitskonstante k0 der Elektrodenreaktion auf der freien Oberfläche infolge der spezifischen Adsorption oberflächenaktiver Kationen erklärt wurden. Die Geschwindigkeitskonstante k1 auf der besetzten Oberfläche hängt meistens in exponentieller Weise vom Potential der Quecksilberelektrode ab, wobei der Durchtrittskoeffizient kleiner ist als der Koeffizient der ungehemmten Reaktion. Auf Grund der Form der i ‐ t‐Kurven ist es möglich, den anomalen Verlauf der polarographischen Kurven zu erklären, der bei Anwesenheit von oberflächenaktiven Stoffen beobachtet wurde. Es wurde eine einfache Formel abgeleitet, welche die Bedeckung der Elektrode in den einzelnen Phasen der Tropfendauer aus dem Verlauf der i ‐ t‐Kurven zu bestimmen ermöglichte.
Richtungen der Übergangsmomente der Absorptionsbanden von Polyenen, Cyaninen und Vitamin B12 aus Dichroismus und Fluoreszenzpolarisation
Authors: Eckert Rudolf , Kuhn Hans 
Published: October 2023

AbstractPolyene mit cis‐Bindungen besitzen nach Zechmeister neben der langwelligen Hauptabsorptionsbande A und der kurzwelligen Bande C eine bei all‐trans‐Polyenen nicht vorhandene Bande B (cis‐peak), und es ist theoretisch zu erwarten, daß die Übergangsmomente der Elektronensprünge, die den Banden A und C bzw. der Bande B entsprechen, parallel bzw. senkrecht zur Moleküllängsachse stehen. Um diese Aussagen experimentell zu pruf̈en, wird der Dichroismus untersucht, der nach dem Strecken von Polyäthylenfolien, in welchen β‐Carotin bzw. 15,15′‐cis‐β‐Carotin gelöst ist, auftritt. Da sich die Farbstoffmoleküle mit ihren Längsachsen bevorzugt parallel zur Streckrichtung orientieren werden, ist zu erwarten, daß der Dichroismus in den Banden A und C positives Vorzeichen hat (d.h. Licht, dessen elektrischer Vektor parallel zur Streckrichtung schwingt, wird stärker absorbiert als Licht, dessen elektrischer Vektor senkrecht dazu schwingt), in der Bande B des cis‐Polyens negatives Vorzeichen. Diese Erwartung wird bestätigt. In entsprechender Weise ergibt sich im Falle anderer Moleküle mit kettenförmigem α‐Elektronensystem (Vitamin B12, α‐Terthienyl, α‐Quaterthienyl, Benzoxazol‐ und Benzthiazolmethine) eine Bestätigung theoretischer Aussagen über die Richtungen der Übergangsmomente von Absorptionsbanden. Eine weitere Bestätigung hierfür liefern im Falle der fluoreszierenden Polythienyle Messungen der Polarisation der Fluoreszenz gestreckter, mit diesen Stoffen beladener Folien und viskoser Lösungen, die bei Zimmertemperatur und beim Siedepunkt von Stickstoff untersucht werden. Es wird festgestellt, daß der Polarisationsgrad der Fluoreszenz bei festgelegter Wellenlänge des Erregerlichts in allen Teilbereichen der Fluoreszenzbande konstant ist, und hieraus wird geschlossen, daß die Richtung des für die Fluoreszenz maßgebenden Übergangsmoments durch die Schwingung des Molekülgerüsts kaum beeinflußt wird. Es wird festgestellt, daß die Hauptabsorptions‐und die Fluoreszenzbande von α‐Terthienyl beim Siedepunkt des flüssigen Stickstoffs Schwingungsstruktur besitzt; es können zwei Folgen von Schwingungsgipfel unterschieden werden, was auf das Vorliegen zweier isomerer Formen des Moleküls hindeutet.
Untersuchungen zur Kristallstruktur des Phenols
Authors: Scheringer C. , Wehrhahn O. J. , Stackelberg M. V. 
Published: October 2023

AbstractPhenol kristallisiert monoklin (C2/2‐P2,; a = 6,05 Å, b = 9,24 Å, c =‐ 15,29 Å, γ = 90°) mit 6 Molekeln in der Zelle. Die Molekeln sind durch Wasserstoffbrücken zu endlosen Ketten in α‐Richtung verbunden, wobei 2 Ketten mit je 3 Gliedern im Elementarbereich liegen. Die O‐H‐O‐Ketten sind schraubenförmig, deformiert dreizählig gebaut; die Phenylkerne an den O‐Atomen stehen flügelartig nach außen.Die Struktur ist pseudorhombisch (D2/2‐P 2221). Die y‐ und z‐Parameter der Atome konnten noch nicht so genau bestimmt werden, daß sich deren Abweichung von der rhombischen Pseudosymmetrie ergab. Doch muß auch cine monokline Symmetrie der (lOO)‐Projektion gefordert werden, da nur dann eine mehrplane Koordination aller O‐Atome möglich ist.
Nonvariante Temperaturen mit drei Hydraten eines Salzes als Bodenkörper. Bestimmung der unteren Bildungstemperaturen yon Magnesiumsulfathydraten
Authors: D'Ans J. , Autenrieth H. , Braune G. , Freund H. E. 
Published: October 2023

AbstractBei einem quaternären und zwei ternären wäßrigen Systemen wurde die Konstanz der absoluten unteren Bildungstemperatur des Magnesiumsulfathexahydrates bei 18‐19°C sowie das Auftreten von anderen teils metastabilen teils stabilen Bildungstemperaturen mit drei Magnesiumsulfathydraten als Bodenkörper nachgewiesen. Es wird gezeigt, warm solche absoluten Bildungstemperaturen auftreten können.
Die Normalschwingungen und Molwärmen von Cyclobutan und Cyclobutanon
Authors: Schäfer Kl. , Monter E. , Wolff‐Mitscherlich E. 
Published: October 2023

AbstractCyclobutan und Cyclobutanon wurden rein dargestellt und ihre Molwärmen im Dampfzustand gemessen. Bei Cyclobutan im Temperaturgebiet zwischen ‐ 119°C und 100°C; bei Cyclobutan on zwischen ‐ 30°C und 100°C. Zur Messung wurde eine in ihrer Auswertung verbesserte Schleiermachersche Wärmeleitfähigkeitsmethode benutzt.Beim Cyclobutan wurde von Modellvorstellungen ausgehend mit Hilfe des Raman‐ und Ultrarotspektrums das Normalspektrum festgelegt, während beim Cyclobutanon das Schwingungsspektrum gruppentheoretisch aufgestellt und dieses auf das gemessene Spektrum mit Hilfe von Rotationsschwingungsband‐Enveloppen im Ultrarotspektrum und von Intensitäten im Ramanspektrum unter Vergleich mit Spektren ähnlicher Substanzen bezogen wurde. Mit Hilfe der Molwärmemessungen beim Cyclobutan konnte die Frequenz der niederfrequenten Schwingung abgeschätzt werden. Die Amplitude dieser Schwingung erweist sich als so groβ, daß es nicht sinnvoll ist, mit den vorliegenden Spektren unter Zuhilfenahme der Auswahlregeln eine Entscheidung zwischen ebener Form und nichtebener Form zu treffen, weil ‐ klassisch betrachtet ‐ stets beide Formen nebeneinander vorliegen.Eine statistische Ermittlung der Molwärme muβ auf die starke Koppelung zwischen den verschiedenen Normalschwingungen Rücksicht nehmen. Dieser Wechselwirkung wurde hier so Rechnung getragen, daß modellmäβig lediglich starke Kopplungen zwischen der Niederfrequenzschwingung und den bei 1000 cm−‐1 gelegenen Schwingungen angenommen wurden.
Polarisation der Elektronenbanden von Aromaten 4. Mitteilung: Phenanthren, Chrysen, Tetraphen
Authors: Zimmerman Herbert , Joop Normann 
Published: October 2023

AbstractDie Absorptions‐, Fluoreszenz‐ und Polarisationsspektren von Phenanthren, Chrysen und von Tetraphen wurden gemessen. Die Polarisationsspektren wurden mit den Ergebnissen quantenmechanischer Rechnungen von Platt, Ham und Ruedenberg verglichen. Die −1Lb‐Übergänge von Phenanthren und Chrysen bestehen aus verschieden polarisierten Serien von Elektronenschwingungsbanden, für die sich Serienformeln aufstellen ließen.