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Zur Reaktion O + H2 → OH + H
Authors: Hoyermann K. , Wagner H. Gg. , Wolfrum J. 
Published: October 2023

AbstractDie Reaktion O + H2 \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop \to \limits^{k1} $\end{document} OH + H wurde in einem Strömungssystem zwischen 373 und 478°K mit einem ESR‐ und einem Massenspektrometer untersucht. Dazu wurden die Nachweisempfindlichkeiten von H‐und O‐Atomen mit der ESR bestimmt, wodurch die vorteilhafte gleichzeitige Messung der H‐ und O‐Atome möglich war.Im Temperaturbereich zwischen 373 und 478°K kann die Geschwindigkeitskonstante k1 dargestellt werden durch
Über die Molwärme von dampfförmigem Benzol, Diphenyl, o‐ und m‐Terphenyl
Authors: Reiter F. W. 
Published: October 2023

AbstractIn einem Strömungskalorimeter wurden die Molwärmen von dampfförmigem Benzol, Diphenyl, o‐ und m‐Terphenyl gemessen. Die Untersuchungen wurden in der Nähe des gesättigten Zustandes ausgeführt und erstreckten sich über einen Temperaturbereich, der Sättigungsdampfdrucken von 0,05‐2 atm entspricht. Der experimentelle Fehler wird auf 2‐3% geschätzt.Ferner wird gezeigt, wie das hier angewandte Relativverfahren in eine Absolutmethode abgewandelt werden kann.
The Gas Phase Photolysis of Hexafluoroacetone in the Presence of Diborane
Authors: Strong Robert L. , Howard William M. , Tinklepaugh Robert L. 
Published: October 2023

AbstractThe photolysis of hexafluoroacetone with 3130 Å light in the presence of diborane has been investigated. Major products are CO, H2, CF3H, and C2F6, but all of the fluoroform is produced by secondary H‐atom abstraction from products of the photolysis, possibly an addition product formed at the walls between CF3 and BH2. A reaction mechanism is presented involving deactivation of the excited singlet and triplet states of the hexafluoroacetone molecule with simultaneous photosensitized diborane dissociation as the primary source of molecular hydrogen.
Primary Products of Liquid Water Photolysis at 1236 Å, 1470 Å and 1849 Å
Authors: Getoff N. , Schenck G. O. 
Published: October 2023

AbstractThe yield of the primary products of the liquid water photolysis at 1236 Å and 1470 Å is reported. It was found that besides the dissociation of the excited water molecules into H and OH radicals probably e− aq is also formed. The H and OH radicals were scavenged by means of formate, and the e− aq together with a part of H2O* by adding carbon dioxide. The quantum yields determined at 1236 Å are: Φ(H, OH) = 1.03 ± 0.02, 0.06 < Φ(e− aq, H2O*) < 0.12 and at 1470 Å: Φ(H, OH) = 0.72 ± 0.02, 0.037 < Φ(e− aq, H2O*) < 0.075. The quantum yield of high purity liquid water at 1849 Å in absence of any scavengers is Φ(H, OH) = 0.022. Previously published data by us for 1849 Å are also given: Φ(H, OH) = 0.33 ± 0.01, 0.02 < Φ(e− aq, H2O*) < 0.04. Reaction mechanisms are proposed.
Die Wärmeleitfähigkeit von Gasgemischen in einem größeren Temperaturbereich II. Teil
Authors: Correia P. , Schäfer K. 
Published: October 2023

AbstractNachdem in Teil I dieser Arbeit die experimentell erhaltenen Werte des Wärmeleitvermögens reiner Gase mit der Theorie (Stoßtheorie) verglichen wurden, werden hier die Wärmeleitfähigkeitskoeffizienten für Gemische betrachtet.Die theoretischen Ausdrücke, die wir benutzt haben, wurden ebenso wie im Teil I durch die in [1] gegebene Lösung der Wang‐Chang‐Uhlenbeckschen Stoßgleichung erhalten.Das Verhältnis der Diffusionskoeffizienten für die Schwingungs‐ und Rotationsenergie der Moleküle einerseits und für die normale Diffusion im Gase andererseits, das auch für das Wärmeleitvermögen von Bedeutung ist, scheint sich in Mischungen manchmal grundsätzlich von dem in reinen Gasen zu unterscheiden. Eine rein theoretische Behandlung dieses Problems wurde noch nicht durchgeführt.Aus der Form der Kurve für die Wärmeleitfähigkeit als Funktion der Zusammensetzung ist es möglich, die Verhältnisse der Relaxationszeit für die Übertragung von Rotationsenergie in Translationsenergie bei Stößen zwischen gleichen Molekülen (1–1) und verschiedenen Molekülen (1–2) zu bestimmen.Die Relaxationszeiten für Stöße (1–1) wurden sowohl aus den in der Literatur beschriebenen Ultraschall‐messungen und Stoßwellenexperimenten wie auch näherungsweise aus den eigenen Messungen der Wärmeleitfähigkeit von reinen Gasen entnommen.
Absorptionsspektren bei hohen Drucken. III [1, 2] Wäßrige SO2Lösungen bei 25 °C bis zu 6 kbar
Authors: Lüdemann H.‐D. , Franck E. U. 
Published: October 2023

AbstractIn der bereits früher beschriebenen Hochdruckküvette wurde mit abgewandelten Saphirfenstern das Absorptionsspektrum verdünnter wäßriger Schwefeldioxidlösungen bei 25 °C bis zu Drucken von 6 kbar gemessen und aus den Extinktionskoeffizienten die Druckabhängigkeit der ersten scheinbaren Dissoziationskonstanten K1 der schwefligen Säure und das Reaktionsvolumen für die Dissoziationsreaktion berechnet. K1 steigt von 1,03 · 10−2 mol kg−1 bei 0,2 kbar auf 24 · 10−2 mol kg−1 bei 6 kbar. Das Reaktionsvolumen ΔV fällt im gleichen Druckintervall von — 26 cm3 mol−1 auf — 6 cm3 mol−1.
Adsorption aus binären flüssigen Mischungen an Festkörpern [1]
Authors: Terrier F. , Weil K. G. 
Published: October 2023

AbstractEs wird ein Verfahren beschrieben, die scheinbare Adsorption einer Komponente einer flüssigen Mischung an einer Festkörperoberfläche aus Dampfdruckmessungen zu bestimmen. Das Verfahren ist besonders vorteilhaft, wenn die Komponenten der Mischung stark unterschiedliche Partialdrucke besitzen. Für folgende Systeme werden Meßergebnisse mitgeteilt: Aluminiumoxid, Aktivkohle, Molekularsieb 5 Å, Kieselgel und Vycorglas als Adsorptionsmittel in flüssigen Mischungen von Tetrahydronaphthalin mit Aceton, Diäthyläther oder Bromäthan. Für die Adsorption von Bromäthan an Aluminium konnte Mehrschichtenadsorption nachgewiesen werden.
Schnelle Ionenreaktionen in Lösungen. VI [13] Thermodynamische und kinetische Untersuchung der Bildung des Vanadylmonorhodanatokomplexes
Authors: Schlund Adolf , Wendt Hartmut 
Published: October 2023

AbstractDurch potentiometrische Messungen am System VO2+‐SCN− wird in wäßrigen Lösungen bei 10, 25 und 40°C die Bildungskonstante des Vanadylmonorhodanato‐ und die des Vanadyldirhodanatokomplexes bestimmt. Für 25°C und die Ionenstärke 0 erhält man:magnified imagewird mit der Drucksprungapparatur bei den angegebenen Temperaturen untersucht.Die Komplexbildungsreaktion wird durch Hydroxylionen katalysiert, d.h. sie verläuft beschleunigt unter Beteiligung des Vanadylmonohydroxokations.Für die unkatalysierte Reaktion ergeben sich bei 25°C und Ionenstärke 0:magnified imageAus der Geschwindigkeitskonstante k120 läßt sich die Geschwindigkeitskonstante für den unkatalysierten Wasseraustausch in der innersten Hydratationssphäre des Vanadylkations abschätzen:magnified image
Über den H2‐D2‐Austausch an reduzierten Eisenoxidkontakten
Authors: Brill R. , Kleiner D. , Schaefer H. 
Published: October 2023

AbstractDer H2D‐2‐Austausch an Eisenkontakten wurde zwischen 130 und 400 °K als Funktion des Druckes und der Gaszusammensetzung untersucht. Die Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten ergab för die einzelnen Temperaturbereiche folgende Aktivierungsenergien: unter 160 °K 1,5, zwischen 200 und 250 °K 7,3, zwischen 270 und 360 °K 4,4 und über 370 °K 8,1 kcal/mol. Die Aktivität war vom H2‐D2‐Mischungsverhältnis abhängig. Die in den einzelnen Temperaturbereichen in Frage kommenden Mechanismen werden unter Zuhilfenahme ergänzend ausgeführter Adsorptionsversuche diskutiert. Der Einfluß der Transporthemmung wird ebenfalls betrachtet.
Über den katalytischen Einfluß von Sauerstoff auf die Disproportionerungs‐reaktion der Radikalanionen von p‐Nitrobenzoesäure und Nitrobenzol
Authors: Kolb D. , Koopmann R. 
Published: October 2023

AbstractBei der Disproportionierungsreaktion der Radikaldiaion der pNitrobenzoesäure und der Radikalmonoanionen des Nitrobenzols in wäßriger Lösung bei pH13 wurde ein extrem starker katalytischer Einfluß von gelöstem Sauerstoff festgestellt. Man findet einen linearen Zusammenhang zwischen der durch ESR‐Messungen ermittelten Geschwindigkeitskonstanten zweiter Ordnung der Abreaktion der Radikale und der Sauerstoffkonzentration. Eine mögliche Erklärung dieses Effektes wird diskutiert.Mit Hilfe dieses starken Sauerstoffeinflusses lassen sich früher erhaltene Ergebnisse an Nitrobenzol, die eine Abreaktion der Radikalanionen nach erster Ordnung vermuten ließen, erklären und korrigieren. Der in der früheren Meßanordnung (radikal‐erzeugende Elektrode direkt im ESR‐Resonator) gefundene exponentielle Konzentrationsverlauf in der Diffusionsschicht vor der Elektrode läßt sich nicht nur durch eine Abreaktion nach erster Ordnung erklären, sondern auch durch eine Disproportionierungsreaktion unter Berücksichtigung des hier gefundenen Sauerstoffeinflusses.
Redox equilibria in zeolites
Authors: Riekert Lotbar 
Published: October 2023

AbstractThe interaction between hydrogen and zeolites containing different reducible cations (Ni2+, Cu2+, Ag+) has been investigated at temperatures between 280 and 400 °C. The first stage of this interaction ‐ leading to a reduced state of the cations in the solid ‐ can be reversed in all systems investigated. The inner‐crystalline equilibrium between Ni2+ and reduced nickel in the solid follows approximately the mass action law, the degree of reduction depending on the hydrogen pressure. A subsequent slow recrystallization of reduced nickel into larger particles outside the zeolite was observed in certain systems.
Über die Kinetik der Dissoziation und Bildung von Ni‐Chelat‐Komplexen verschiedener zweizähniger Liganden (Hydroxycarboxylaten, Aminocarboxylaten, Dicarboxylaten)
Authors: Hoffmann Heinz 
Published: October 2023

AbstractDie experimentell ermittelten Geschwindigkeitskonstanten für die Komplexbildung und Dissoziation zwischen Ni2+‐Ionen und einer Reihe zweizähniger Liganden, bei denen wenigstens eine Haftstelle eine Carboxylatgruppe ist, werden in die spezifischen Geschwindigkeitskonstanten zerlegt, die bei der Chelatbildung zu berücksichtigen sind. Es zeigt sich, daß die größere Stabilität von 5‐Ringen gegenüber entsprechenden 6‐Ringen hauptsächlich auf der kleineren Geschwindigkeitskonstante für die Ringöfffnung beruht.
Die Darstellung des OF‐Radikals in der Gasphase durch die Reaktion von Fluoratomen mit Ozon
Authors: Wagner H. Gg. , Zetzsch C. , Warnatz J. 
Published: October 2023

AbstractIn der Reaktion von Fluor‐Atomen mit Ozon

wurde in der Gasphase das Radikal OF massenspektrometrisch identifiziert. Als Geschwindigkeitskonstante dieser Reaktion ergibt sich

mit einer scheinbaren Aktivierungsenergie E = 450 cal/mol.Das Zwischenprodukt OF zerfällt durch Reaktion mit sich selbst zu O2 und zwei F‐Atomen. Für diese Reaktion erhält man als Geschwindigkeitskonstante bei Zimmertemperatur
Investigation of serum albumin solutions by NMR relaxation dispersion
Authors: Outhred R. K. , George E. P. 
Published: October 2023

AbstractAn alternative interpretation is presented for the T1 dispersion data obtained by Kimmich and Noack [1, 2] for solutions of serum albumin. It is suggested that the T1 behaviour results from the presence of a minor proton phase with a singly peaked distribution p*(log τ) of logarithms of proton correlation times. An inflexion or possibly a maximum in p*(log τ) occurs near τ = 10−9.3 s. Most of the protons in the minor phase have τ < 10−8 s. p *(log τ) is zero for τ ≥ 10−5.7s but this may be an artifact due to cessation of fast exchange. The distribution p*(log τ) could not be resolved into separate contributions from helix and random coil regions of the serum albumin molecules.
Messungen zum homogenen thermischen Zerfall von Äthylen
Authors: Roth P. , Just Th. 
Published: October 2023

AbstractDer thermische Zerfall von Äthylen in Argon als Trägergas wurde hinter Stoßwellen in einem Temperaturbereich 1675 < T < 2210 K und einem Dichtebereich 4.2 · 10−6 < p < 5.3 · 10−5 mol cm−3 untersucht. Für den Reaktionsbeginn konnte erstmalig eine Geschwindigkeitskonstante für den unimolekularen Zerfall von C2H4 im Niederdruckbereich von

ermittelt werden. Der sich daran anschließende Kettenmechanismus hat eine von 1 abweichende Reaktionsordnung für Argon und läßt sich durch einen Ausdruck — d[C2H4]/dt = km [C2H4] [Ar]n mit einer mittleren Geschwindigkeitskonstanten

beschreiben. Dabei nähert n = 0,6 die Ergebnisse im Rahmen der Meßgenauigkeit am besten an.
Röntgenstrukturuntersuchung wäßriger Caesiumfluorid‐Lösungen
Authors: Bertagnolli Helmut , Weidner Jörg‐U. , Zimmermann Herbert W. 
Published: October 2023

AbstractEs wurden Röntgenstrukturuntersuchungen an sechs wäßrigen CsF‐Lösungen bei 20 °C im Konzentrationsbereich CsF · 8H2O bis CsF · 2.3 H2O (gesättigte Lösung) durchgeführt. Aus der experimentellen Intensitätsverteilung der Röntgenstreustrahlung sind die reduzierte Intensität und die radiale Elektronendichteverteilung der Lösungen direkt zugänglich. Diese wurden mit berechneten Funktionen verglichen, die sich aus einem schrittweise verfeinerten Strukturmodell für die CsF‐Lösungen ergaben. Die Strukturparameter ließen sich durch Anpassung der berechneten Funktionen an die experimentellen Werte iterativ optimieren.Alle CsF‐Lösungen konnten mit einem einheitlichen Strukturmodell beschrieben werden. Die beste Übereinstimmung mit dem Experiment ergab ein Modell mit Korrelationsclustern. Innerhalb eines Clusters läßt sich die Struktur durch ein β‐tridymitartiges Korrelationsgitter beschreiben. Auf den regulären Gitterpunkten G sind die isomorphen H2O‐Moleküle und F− ‐Ionen angeordnet. Die Cs+ ‐Ionen befinden sich ausschließlich in Hohlräumen des β‐Tridymitgitters auf Zwischengitterplätzen Z. Darüber hinaus können H2O/F− auch Plätze Z belegen. In der gesättigten Lösung sind – abgesehen von einigen Fehlstellen – praktisch alle Plätze G und Z voll besetzt.Im Gitter ist jedes Cs+ ‐Ion auf einem Zwischengitterplatz Z von zwei gefalteten Sechsecken aus Gitterplätzen G eingeschlossen. Der Abstand Z–G zwischen Cs+ und seinem nächsten Nachbarn H2O/F− beträgt 3,13 Å. Er entspricht der Summe der kristallographischen Wirkungsradien der Teilchen. Der Abstand G–G von 2,92 Å zwischen benachbarten Teilchen in den gefalteten Sechsecken korrespondiert zum Wasserstoffbrückenabstand in Wasser.In den Lösungen hoher Konzentration sind die Ionen wegen ihrer elektrostatischen Wechselwirkung auf den möglichen Plätzen nicht statistisch gleichverteilt. Die Ungleichverteilung der Ionen wird in einem Zonenmodell berücksichtigt. In diesem Modell werden bei vorgegebener Geometrie der Einheitszelle die Besetzungszahlen der Plätze iterativ optimiert.Mit dem Modell des Korrelationsclusters ergibt sich vollständige Korrelation im Sinne des Korrelationsgitters bis zum Paarabstand ca. 4.0 Å. Damit sind alle H2O/F− in den beiden Sechsecken, die einen Zwischengitterplatz Z umgeben, relativ starr an das zentrale Cs+ gebunden. Der Clusterdurchmesser beträgt etwa 10 Å. Teilchen, die einen größeren Abstand besitzen, sind statistisch gleichverteilt.Der R‐Faktor schwankt bei den CsF‐Lösungen verschiedener Konzentration etwas und beträgt im Mittel R = 0,21 ± 0,05.
Crossed Molecular Beam Studies and Dynamics of Decomposition of Chemically Activated Radicals
Authors: Lee Y. T. 
Published: October 2023

AbstractThis paper briefly reviews recent studies of the reactions of fluorine atoms with unsaturated hydrocarbons by the method of crossed molecular beams. Dynamic features of decompositions of chemically activated radicals and the information on the efficiency of intramolecular energy transfers are derived from measurements of the angular distribution of the products and the recoil energy spectrum of products.
Microwave Optical Double Resonance Spectroscopy of Metal Oxides
Authors: Harris David O. , Field Robert W. , Broida H. P. 
Published: October 2023

AbstractContinuous wave lasers have been employed in gas phase microwave optical double resonance (MODR) experiments. MODR spectroscopy combines the high resolution of microwave spectroscopy with the high sensitivity to transient molecules of optical spectroscopy. Detectability of MODR effects under weak (linear) and strong (nonlinear) optical pumping conditions is discussed. Experiments are described in which the 496.5 nm line of an Ar ion laser and a tunable, cw dye laser are used to observe fourteen microwave rotational transitions in the X1Σ (ν = 0,1) and A1Σ (ν = 0‐5) states of 138Ba16O and one transition in the A1Σ (ν = 1) state of 137Ba16O. Partially deperturbed rotational constants for BaO A1Σ are B (ν) = 0.25832(2)‐0.001070(5) (ν + 1/2) cm−1. A description is given of the cw dye laser and of the procedure for tuning the laser to coincide with any desired rotational line of the BaO A1Σ‐X1Σ transition. A wide range of metal oxides, halides and hydrides have been produced under conditions suitable for MODR spectroscopy.
Diffusion of Hydrogen in β‐Palladium Hydride at High Pressures
Authors: Kuballa M. , Baranowski B. 
Published: October 2023

AbstractA relaxation method was applied for the determination of the intrinsic diffusion coefficient of hydrogen in β‐phase palladium hydride up to 23 kbar of equilibrium hydrogen pressure. The activation energies and frequency factors for diffusion obtained from the temperature dependence of the diffusion coefficients at constant pressure exhibit maximum values between 300 and 400 bar indicating the set‐up of a diffusive motion which cannot be longer described by a single‐jump mechanism between adjacent octahedral interstitials in the palladium lattice.
Kernmagnetische Relaxationsspektroskopie an binären Titanhydriden TiH2‐x
Authors: Schmolz A. , Noack F. 
Published: October 2023

AbstractEs wird über Messungen der Diffusion von Wasserstoff in binären Titanhydriden TiH2‐x (x = 0,04‐0,65, kubische Phase) mit der Methode der kernmagnetischen Relaxationsspektroskopie berichtet, die dreierlei Aussagen erlauben:
Die Larmorfrequenz‐ und Temperaturabhängigkeit des Diffusionsanteils der Protonenspinrelaxationsrate 1/T1 läßt sich in guter Näherung mit einem von Weaver und Van Dyke berechneten Relaxationsmodell beschreiben, wonach die Wasserstoffdiffusion als Leerstellenmechanismus über Tetraederlücken im kfz‐Metallhydridgitter abläuft und die Protonenspins dabei magnetisch dipolar miteinander wechselwirken.
Aus dem Verhalten der angepaßten Modellkonstanten, insbesondere aus der Unabhängigkeit der Aktivierungsenergie des Diffusionsprozesses von der Unterstöchiometrie, folgt eine klare Bestätigung des von Korn und Zamir vorgeschlagenen Oszillatormodells für die Wasserstoffpositionen im Gitter, was auf einen kovalenten Anteil der Ti – H‐Bindung hinweist
Der Wasserstoffdiffusionskoeffizient befolgt im untersuchten Konzentrationsbereich (2 ‐ x) ein Arrheniusgesetz der Form

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NMR‐Relaxationsverhalten von adsorbiertem Benzol an einer methylierten Silika‐Oberfläche. II. Spin‐Gitter‐Relaxationszeiten. Molekulare Dynamik in Adsorptionsschichten
Authors: Boddenberg B. 
Published: October 2023

AbstractMit Hilfe des NMR‐Spinecho‐Verfahrens wurde die Abhängigkeit der kernmagnetischen Protonen‐Spin‐Gitter‐Relaxationszeiten von Temperatur (+20 bis ‐120°C) und Isotopenzusammensetzung von C6H6/C6D6‐Gemischen gemessen, die bei Bedeckungsgraden von einer halben, einer und zwei statistischen Monoschichten in einem deuteromethylierten Silika (Aerosil) adsorbiert waren.Die in erster Schicht zwischen den in der Oberfläche verankerten Methoxygruppen adsorbierten Benzolmoleküle (Bereich 1) führen anisotrope Rotationsbewegungen aus, wobei die Korrelationszeit der Rotation um die sechszählige Symmetrieachse sehr kurz ist (τ << 10−9 sec bei ‐110°C). Für Reorientierungen um die zweizähligen Achsen wird eine Korrelationszeitenverteilung gefunden, deren häufigster Wert τ* = 4,5 · 10−12 · exp(2600/RT) sec beträgt. Die translatorische Korrelationszeit ist mit τ* identisch. Das in Poren von Weiten zwischen etwa 50 und 120 Å kapillarkondensierte Benzol (Bereich 2) weist ein ähnliches intra‐ und intermolekulares Relaxationsverhalten wie die flüssige Phase auf. Die Geschwindigkeit des Molekülaustauschs der Bereiche 1 und 2 mit festem Benzol, das in den Poren bei Temperaturen unterhalb des normalen Tripelpunkts vorliegt, kann zu C << 1 sec−1 abgeschätzt werden.
Isomerization of C4H9+ Ions in the Radiolysis of Gaseous Ethylene
Authors: Gawlowski J. , Niedzielski J. 
Published: October 2023

AbstractThe reactions of butyl ions in ethylene irradiated with 60CO γ‐rays in the gas phase were investigated using isopentane as a competitive reagent and ammonia as a proton scavenger. The presence of ions having a tertiary structure was established. The kinetic analysis of two independent sets of data gave, at 500 Torr, G = 0,185 and G = 0,20, respectively. Tert‐C4H9+ ions were found to be unreactive towards ethylene. The rate constant for this reaction was calculated as 8 · 10−14cm3 molecule−1 sec−1
Zur Klassifizierung der Elektronenbanden von Radikalen. 1. Mitteilung: Korrelation der Elektronenübergänge des Radikalanions von Anthracen mit den Banden des Anthracens und Anthracendianions
Authors: Heinze Jürgen , Serafimov Ognian , Zimmermann Herbert W. 
Published: October 2023

AbstractDie Elektronenspektren des Anthracens I und seiner Mono‐ und Dianionen 2 und 3 wurden in semiempirischer SCF‐CI‐Näherung berechnet und mit den experimentellen Spektren verglichen. Die Elektronenbanden der Moleküle können mit Hilfe der Übergangsladungsverteilung korreliert werden. Es wird gezeigt, daß sich die Elektronenübergänge des Radikalanions 2 auf Banden von 1 und 3 zurückführen lassen.
Berechnung der Spektren von Polyenen und Erfassung von Einflüssen auf die Bandenlage
Authors: Lemke Ralf 
Published: October 2023

AbstractDie Absorptionsmaxima der Elektronen‐Spektren von Polyen‐Reihen R1(CH = CH)R2 werden im Rahmen der Meßfehlergrenzen durch die optimierten Polynom‐Darstellungen λi = A0 + A1xi + A2xi2 (+A3xi3) oder durch die optimierte Exponential‐Darstellung λi = C0 + C1xiC2 beschrieben. In Analogie zur linearen Progression λi = A0 + A1xi = C0 + C1xi sind A0 und C0 die λi für xi = 0; A1 bzw. C1 entsprechen dem auf xi = 0 reduzierten “Vinylensprung”. Die übrigen Parameter erfassen die xi‐abhängigen nichtlinearen Veränderungen von A1 bzw. C1. Einflüsse von Lösungsmitteln oder der Temperatur können durch die zuverlässige und übereinstimmende Wiedergabe experimenteller Daten nach den genannten Methoden ebenso erkannt und gedeutet werden wie intramolekulare sterische Effekte auf einige λ0.
Zur irreversiblen Thermodynamik einfacher Salzschmelzen 2. Mitteilung: Verknüpfung der Selbstdiffusion mit den interionischen Wechselwirkungen
Authors: Richter Joachim 
Published: October 2023

AbstractDie Selbstdiffusionskoeffizienten der ionischen Bestandteile “einfacher” Salzschmelzen [AX + BX] werden über die Interreibungs‐koeffizienten mit den Transportkoeffizienten der elektrischen Leitung, der Überführung und der Interdiffusion verknüpft. Es wird gezeigt, daß für die Selbstdiffusion in solchen einfachen Salzschmelzen die in der irreversiblen Thermodynamik üblichen Bezugssysteme identisch sind. Ferner wird nachgewiesen, daß bei unendlicher Verdünnung einer Komponente in der anderen der Grenzwert des Interdiffusionskoeffizienten gleich dem Grenzwert des Selbstdiffusionskoeffizienten des in unendlicher Verdünnung vorliegenden ionischen Bestandteils ist, wie es in ähnlichen Relationen bei Nichtelektrolyten und Festkörpern bekannt ist.