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Kombination von Infrarotspektroskopie und Pyro‐Feldionenmassenspektrometrie für die Analyse und Charakterisierung von thermostabilen, heterocyclischen Polymeren
Authors: Hummel D. O. , Holland‐Moritz I. , Kolb J. , Düssel H.‐J. 
Published: April 2003

AbstractThermostabile, heterocyclische Polymere (Polyimide, Polychinoline und Polychinoxaline) wurden IR‐spektroskopisch und pyro‐feldionen‐massenspektrometrisch untersucht. Diese Kombination IR + Py‐FIMS erwies sich als leistungsstarke Analysenmethode. Charakteristische Bandenkombinationen in der IR‐Spektren zusammen mit charakteristischen Fragmenten (Schlüsselfragmenten), die beim thermischen Abbau erhalten werden, gestatten es, die Struktur kompliziert zusammengesetzter Polymere aufzuklären. Mit Hilfe der IR‐Spektroskopie gelingt es, neben der weitgehenden Charakterisierung der aromatischen und heterocyclischen Polymergerüste, Etherbrücken und cyclische Imidstrukturen zu erkennen. Die Verknüpfungen der Imideinheiten oder die aromatischen Brücken (p‐Phenylen, Diphenylether), über welche die Heterocyclen der Polychinoline und Polychinoxaline verbunden sind, lassen sich in guter Ergänzung zu den Ergebnissen der IR‐Spektroskopie anhand der Fragmente, die die jeweiligen Brücken enthalten, identifizieren. Die Etherbrücken zwischen den heterocyclischen Einheiten in Polyoxychinolinen und Polyoxychinoxalinen sind ausschließlich IR‐spektroskopisch an der Etherbande um 1200 cm−1 zu erkennen, da beim thermischen Abbau keine Fragmente entstehen, die diese Brücke enthalten.
Decomposition of complexes of TCNQ anion radical salts as a function of time
Authors: Kryszewski M. , Ciesielski W. , Pȩlcherz J. 
Published: April 2003

AbstractStorage stability of complexes of TCNQ anion radical salts with ionene bromides of diverse structure was studied as a function of time, temperature, solvent, etc. During prolonged storage at room temperature, a characteristic absorption band appeared at 480 nm in the UV and visible light spectra which was related to the formation of α,α‐dicyano‐p‐toluoylcyanide anion. The structure of the compound was confirmed on the basis of model reactions and a general scheme of the changes leading to its formation in the studied class of TCNQ salt complexes was suggested.
Thermogravmetry, differential thermal analysis and oxygen index of untreated and flame‐resistant treated wool‐polyester blends
Authors: Čerič B. , Jeler S. , Bukovec P. 
Published: April 2003

AbstractSimultaneous differential thermal analysis and thermogravimetry was carried out in dry argon with samples of wool, polyester and wool‐polyester blends as well as with the same samples treated by various commercial flame‐retardants. With all samples the oxygen index was measured too.
Über den Einfluß von Größue und Beschaffenheit der PVC‐Partikeln auf die Eigenschaften von Plastisolen
Authors: Kaltwasser H. , Richter I. , Schirge H. , Wolf H.‐J. 
Published: April 2003

AbstractEs wird gezeigt, daß die Größenverteilung der Primärpartikel von entscheidendem Einfluß auf die Fließcharakteristik von PVC‐Plastisolen ist. Wegen der unterschiedlichen molekularen Zusammensetzung des PVC in den größeren bzw. kleineren Teilchen ist die Teilchengröße auch von Einfluß auf die Thermostabilität.
Temperature and chainlength dependence of thermodynamic properties of poly(ethylene glycol)s in ethylbenzene
Authors: Wohlfarth C. , Zschoch W. , Rätzsch M. T. 
Published: April 2003

AbstractVapour pressures in concentrated solutions of poly(ethylene glycol)s (M̄n = 300, 400, 600, 1000, 1500, 2000, 4000 and 6000 g/mol) in ethylbenzene have been measured in the temperature range of 303.15 K to 403.15 K and segment‐molar excess Gibbs energies \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\overline{\overline G} ^E $\end{document} have been calculated. Results are discussed on the basis of free volume concepts and the UNIFAC‐model.
Studien zur Verzweigung von Kettenmolekülen. XX. Lichtstreuungsmessungen an einem langkettenverzweigten Polyethylenmodell
Authors: Arndt K. F. , Schröder E. , Körner A. 
Published: April 2003

AbstractVon einem PE‐HD, einem PE‐ND und einem PE‐Modell, das gegenüber dem PE‐ND eine erhöhte Zahl von Seitenästen aufweist, werden die Trägheitsradien in Abhängigkeit von der Molmasse gemessen. Die Molmassenabhängigkeit der mit verschiedenen Modellen berechneten Verzweigungszahlen und die Absolutwerte der Zahl der Langkettenverzweigungen werden diskutiert. für das PE‐Modell wird die Beziehung zwischen ǵ und g aufgestellt. Aus der experimentellen Streukurve werden Aussagen über die geometrische Form der streunden Moleküle entnommen.
Besonderheiten der Reaktionen funktioneller Gruppen an Ethylencopolymeren–Zum Konzentrationseffekt
Authors: Fedtke M. , Pätz R. 
Published: April 2003

AbstractBei der Umsetzung von Ethylen‐Vinylalkohol‐Copolymeren mit Säureanhydriden in verschiedenen Lösungsmitteln treten in Abhängigkeit von der molaren Konzentration Besonderheiten im Reaktionsverhalten auf. Bei Konzentrationen unter 0,02 mol · 1−1wird eine interamolekulare Diesterbildung angenommen. Weiterhin wird eine Abhängigkeit von der Copolymerzusammensetzung beobachtet. Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit dem Konzentrationseffekt bei polymeranalogen Reaktionen diskutiert.
Predictions from a non‐linear model of the electric behaviour of solid polymers
Authors: La Mantia F. P. , Acierno D. 
Published: April 2003

AbstractTheoretical predictions from a non‐linear model based on the free volume concept, which were previously tested only with a molten polymer, are presented and compared with literature data of solid polyethylene. The agreement is good both when a steady state is reached in the experimentally explored times and when, on the contrary, the data do not show it.
Berechnungen zum Hochdruckphasengleichgewicht in Mischungen aus Ethylen und Polyethylen. II. Korrelationsmodell und Ergebnisse
Authors: Wohlfarth Ch. , Rätzsch M. T. , Weber K. 
Published: April 2003

AbstractEine Korrelation von Uneinheitlichkeit und Molmassemittelwerten des Polyethylens mit dem modellspezifischen Wechselwirkungsparameter XAB führt zur Verallgemeinerung des Vorausberechnungsverfahrens. Das Berechnungsmodell wird weiterhin auf Ethylen‐Polyethylenwachs‐Systeme angewendet. Der Einfluß überprotionaler hochmolekularer Bestandteile in Polyethylenproben (bimodale Verteilung) auf das Phasengleichgewicht kann durch Superposition zweier Verteilungsfunktionen berücksichtigt werden. Aussagen für das Phasenverhalten bei Betriebsbedingungen werden getroffen.
Chemiefaserforschnng einst, heute und in Zukunft
Authors: Klare H. 
Published: April 2003

AbstractDer Artikel enthält die wesentlichen Einzelheiten des Entwicklungsverlaufs der Chemiefaserforschung in den letzten 80 Jahren. In diesem Zeitraum sind drei Entwicklungsabschnitte zu erkennen: Bis in die dreißiger Jahre ist die Forschung über die Regeneratcellulose vorherrschend. Die zweite, mit der Entdeckung der Synthesefaserstoffe beginnende Phase ist mehr durch fundamentale und darauf aufbauende angewandte Forschung gekennzeichnet und entspricht dem stürmischen Vordringen der Synthesefaserproduktion. Der dritte gegenwärtige und in die Zukunft weisende Abschnitt ist durch das Vordringen der physikalischen und physikalisch‐chemischen Faserforschung und die Untersuchung der Struktur‐Eigenschaftsbeziehungen charakterisiert. Der Beitrag endet mit einigen Zukunftsbetrachtungen, in denen u. a. auf die Renaissance der Celluloseregeneratfasern infolge der Rohstoff‐ und Energiesituation eingegangen wird.
Investigation of the hydrodynamic conductivity and dielectric properties of diluted solutions of poly[bis‐(trifluoroethoxyphosphazenes)] in organic solvents
Authors: Koršak V. V. , Vinogradova S. V. , Tur D. R. , Minos'janc I. I. , Gil'man L. M. , Borisova T. I. , Frolov V. I. 
Published: April 2003

AbstractBy investigating the viscosimetric, conductometric and dielectric properties of four samples of poly[bis‐(trifluoroethoxyphosphazenes)] the polymer was found to have polyelectrolyte characteristics which are suggested to be caused by anomalous units within the macromolecular chain.
Determination of birefringence of the ideal crystalline fibres
Authors: Włochowicz A. , Rabiej St. , Janicki J. 
Published: April 2003

AbstractA new method for calculating the theoretical birefringence value of crystalline regions of fibres is presented. Calculations were carried out for fibres of polyamide 6, polyacrylonitrile and polypropylene. It was found that, apart from lattice parameters, the method of determination of bond polarizability has an effect on the Δnc value.
Zeitabhängigkeit der Enthalpie im Glasübergangsbereich von Polyvinylchlorid
Authors: Schick Ch. , Tanneberger H. , Donth E. 
Published: April 2003

AbstractMit einem Gasströmungskalorimeter und der differentiellen Scanning‐Kalorimetrie (DSC) wird die Enthalpieretardation in PVC direkt als Wärmeproduktion beim Tempern gemessen (Temperaturbereich 333 bis 357 K, Zeitbereich 1 min bis 250 h). Außerdem wird der thermische Glasübergang für Kühlgeschwindigkeiten im Bereich 0,001 bis 64 K/min gemessen. Die Meßergebnisse werden mit berechneten Werten verglichen. Auftretende Abweichungen werden diskutiert.
Quantitative characterization of the structure changes in low crystalline poly(ethylene terephthalate) fibres by X‐ray diffraction
Authors: Hlavatá D. , Baldrian J. , Pleštil J. 
Published: April 2003

AbstractA method has been established for obtaining an isotropic X‐ray diagram of oriented fibres using a four‐circle automatic diffractometer. The method was applied to the determination of the degree of crystallinity of a series of poly(ethylene terrephthalate) fibres with different history. For the characterization of structural changes in these fibres, the apparent size of the crystallities, the unit cell dimensions and the degree of orientation were determined. It is shown that this group of parameters adequately describes structural changes in the fibres with a low degree of crystallinity.
Dynamics of non‐uniform expanded polymer chains in dilute solutions
Authors: Berger H.‐R. , Straube E. 
Published: April 2003

AbstractThe dynamics of polymer solutions are consistently treated by the BIXON‐ZWANZIG theory including both hydrodynamic and excluded volume interactions. The results confirm generally the essential features of the “blob” picture in polymer dynamics, i.e. the influence of non‐uniform chain expansion on the relaxation time spectra and the intrinsic viscosity, but differs in detail from results by DAOUD and JANNINK and WEILL and DES CLOIZEAUX. Especially no second plateau in [η(ω)] is observed.
Physikalische und chemische Relaxationsprozesse in Ethylen‐Propylen‐Elastomeren
Authors: Bartenev G. M. , Ljalina N. M. , Revjakin B. I. 
Published: April 2003

AbstractMit der Methode der Relaxationsspektrometrie wurden an vernetzten Ethylen‐Propylen‐Elastomeren SKEP‐50 und SKEPT‐50 sechs physikalische Relaxationsprozesse (λ‐Relaxation) gefunden. Die höheren Werte für die Aktivierungsenergie der λ‐Relaxationsprozesse beim Terpolymer SKEPT hängen mit der durch die dritte Komponente, Dicyclopentadien, hervorgerufenen intermolekularen Wechselwirkung zusammen. Die Anwendung dieser Methode gestattet es, in den untersuchten schwefel‐und cumylperoxidvernetzten Elastomeren die Multiplizität der chemischen Relaxationsprozesse und den Zusammenhang dieser Prozesse mit der Natur des Vulkanisationsnetzes der Elastomere aufzuzeigen.
Untersuchungen zur Substanzpolymerisation spirocyclischer Orthoester mit Et3O+SbCl
Authors: Klemm E. , Haase L. , Gorski D. , Hörhold H.‐H. 
Published: April 2003

AbstractDie Iösungsmittelfreie kationische Ringöffnungspolymerisation der spirocyclischen Orthoester 1b und 1c ist mit Et3O+SbCl initiierbar und führt zu farblosen transparenten Polyesterethern 2b bzw. 2c,, deren Glasübergangstemperatur −14°C bzw. −41°C beträgt. Der gaschromatographisch ermittelte Umsatz‐Zeit‐Verlauf der Polymerisation wird dargestellt und diskutiert. Der als Schlüsselsubstanz für die Synthese von vernetzten Copolymeren aus 1b und 1c benötigte Bis(spiroorthoester) 3 ist aus formelreinem DGEBA und γ‐Butyrolacton als farblose kristalline Verbindung synthetisierbar. Bei der Copolymerisation des Bis(spiroorthoesters) 3 mit 1b im Masseverhältnis 1:9 tritt eine Volumenexpansion von 5,5% auf.
Elektrostatische Aufladung von Fasern und Möglichkeiten zu ihrer Beseitigung. Fortschrittsbericht
Authors: Želtobrjuchov V. F. 
Published: April 2003

AbstractDie aus der Literatur bekannten physikalischen Effekte, die zur elektrostatischen Aufladung von Faserstoffen führen, und die Zusammenhänge zwischen der chemischen Struktur der Polymere und der Bildung elektrostatischer Ladungen werden beschrieben. Die Möglichkeiten zur Beseitigung oder Verminderung der elektrostatischen Aufladung durch physikalische oder chemische Modifizierung der Faserstoffe werden diskutiert.
Untersuchungen Zum Hochdruckphasengleichgewicht in Mischungen aus Ethylen und (ethylen‐Vinylacetat)‐Copolymeren. Teil I. Zur Abhängigkeit vom Vinylacetatgehalt des Copolymers
Authors: Rätzsch M. T. , Wagner P. , Wohlfarth Ch. , Heise D. 
Published: April 2003

AbstractDie Optimierung des technischen Hochdruckverfahrens zur Herstellung von (Ethylen‐Vinylacetat)‐Copolymeren erfordert Daten und Modelle des Hochdruckphasengleichgewichtes. Insbesondere interessieren Informationen über das Teilsystem Ethylen + (Ethylen‐Vinylacetat)‐Copolymere, die aus experimentellen Untersuchungen von Trübungsdruckkurven und aus Ergebnissen von Modellrechnungen zu Koexistenzdaten gewonnen werden. Dabei wird der Abhängigkeit vom Vinylacetatgehalt des Copolymers besondere Aufmerksamkeit geschenkt.
Röntgenographische Bestimmung eines Modifikationsanteils in polymorphem Polyvinylidenfluorid
Authors: Kofer U. , Hirte R. 
Published: April 2003

AbstractDie Bestimmung des relativen Anteils der Modifikation II in polymorphen Polyvinylidenfluoridproben wird röntgenographisch vorgenommen. Das Verfahren ist speziell für den Vergleich texturierter Proben wechselnder Orientierung geeignet.
Polymerization of vinyl monomers by potassium metabisulphite
Authors: Chandra R. 
Published: April 2003

AbstractPotassium metabisulphite (K2S2O5) initiates the polymerization of ethyl methacrylate in the aqueous media in air at room temperature. Polymer weight‐average molecular weights and conversions are found to be a function of (K2S2O5) concentration and ionic strength of the media. Air increases the induction periód but catalyses the polymerization reactions at the end of the induction period.
Ein neues modell fluktuierender röhren ergibt den exponenten 3,5 für die molmassenabhängigkeit der scherviskosität und erhält den exponenten ‐ 2 für die diffeusion in verschlauften polymersystemen
Authors: Donth E. 
Published: April 2003

AbstractIn einem Modell genügend beweglicher Röhren für verschlaufte Polymersysteme wird mit einfachen Methoden für die Brownsche Bewegung die Scherviskosität ∼ N3,5 und die Diffusion D ∼ N−2 abgeschätzt (N — Polymerisations grad). Das Modell ist eine Erweiterung des slip link model von Dor und Edwards, in dem jetzt die Verschlaufungs punkte diffundieren Können. Falls, als Folge dieser Diffusion, die Knäuelbeweglichkeit größer als die Reptations beweglichkeit ist, ergeben sich für ∼ und D unterschiedliche Reptationszeiten: T ∼ N3, T ∼ N3,5. Es wird ein einfaches Modell angegeben (Rouse‐Diffusion für die Verschlaufung spunkte), welches eine hinreichend große Knäelbeweglichkeit ergibt. Als Charakteristisches Maß für die Querdimension der Röhre in konzentrierten Systemen ergibt sich aN1/2c (a — statiatische Segmentlänge, Nc — Verscgkayfybgsgrad). Für halbverdünnte verschlaufte Polymersysteme ergibt sich ∼ N3,5c4,375 (c — Monomerkonzeintration). Die Bedeutung der Diffusion von Verschlaufungspunkten für die partielle Kristallisation wird kurz diskutiert.
Untersuchungen zum strukturbildungsverhalten von polyamid‐6
Authors: Hirte R. , Weigel P. , Schulz E. 
Published: April 2003

AbstractAm Beispiel des PA‐6 wird gezeigt, wie unter Nutzung der Polymorphie dieser Substanz das Strukturbildungsverhalten durch Experimente unter Modellbeidigungen aufgeklärt werden kann.
Gaschromatographische bestimmung von polyglykolen, polyglydolderivaten und glycerol in polyamid‐6
Authors: Tuček E. , Dinse H. D. 
Published: April 2003

AbstractPolyamidmaterialien, welche mit Polyglykolen, deren Derivaten order mit Glycerol modifiziert sind, Werden mit Iodwasserstoffsäure in einem PTFE‐Gefäß mit Stahlmantel unter Druck aufgeschlossen. Die aus den Modifikatioren entsetehenden Slkylhalogennide werden in p‐Xylen absorbiert und unter Anwendung eines inneren Standards gaschromato graphisch bestimmt. Messungen im Sputenbereich sind mit guter Reproduzierbarkeit möglich.
Untersuchung des Volumen‐Temperatur‐Zeit‐Verhaltens amorpher Polymere im Glasübergangsbereich. 2. Volumenrelaxation im Glasübergangsbereich
Authors: Bittrich H.‐J. , Hofmann R. , Schad H.‐J. , Tanneberger H. 
Published: April 2003

AbstractDie Volumenrelaxation von PMMA und PC im Glasübergangsbereich zeigt ein gleiches qualitatives Verhalten wie die aus der Literatur bekannten Nachwirkungseffekte bei PVC und PVAC. Es wurde auch eine gute Übereinstimmung zwischen Volumen‐ und Enthalpierelaxation gefunden. Das läßt den Schluß zu, daß beide Prozesse aus ähnlichen molekularen Bewegungsvorgängen resultieren. Die Temperaturabhängigkeit des Verschiebungsfaktors im Glasübergangsbereich kann mit der WLF‐Gleichung gut beschrieben werden. Bei tieferen Temperaturen versagt dieses Konzept. Eine Analyse des Relaxationsspektrums bei PMMA mittels des PRIMAK‐Modells liefert eine Verteilung der Relaxationsenergien mit einem Maximum bei etwa 67,5 kJ/mol und eine Halbwertsbreite von 6,5 kJ/mol.
The influence of selected dyestuffs on the crystallization kinetics of polypropylene
Authors: Włochowicz A. , Malinowska‐Graboś Z. 
Published: April 2003

AbstractThe influence of pigments with various chemical and structural constitutions on the crystallization process of massdyed polypropylene is investigated. For following and recording the isothermic crystallization of dyed PP‐films the IR‐absorption technique has been applied. The Avrami exponent for dyed PP is in the range between 2.3 to 2.9. The crystallization process of dyed PP is mainly determined by the time‐dependent occasional formation of crystal nuclei.
Zur Kinetik der radikalischen Polymerisation von Dimethyl‐diallyl‐ammoniumchlorid. III. Kinetik der Startreaktion mit Persulfat als Initiator
Authors: Hahn M. , Jaeger W. , Reinisch G. 
Published: April 2003

AbstractDie Bestimmung der Startgeschwindigkeit bei der persulfatinitiierten radikalischen Cyclopolymerisation von Dimethyl‐diallyl‐ammoniumchlorid in wäßriger Lösung durch integrale Auswertung des Umsatz‐Zeit‐Verlaufs sowie Inhibitionsmessungen ergab das Bruttozeitgesetz vi = 2fkz[I]1,5 [M]2. Die kinetische Analyse des Polymerisationsverlaufs unter Berücksichtigung der gefundenen Abhängigkeiten für vi und der früher beschriebenen Abhängigkeit kw/k = f ([M]) führt in guter Übereinstimmung mit experimentellen Ergebnissen zu der Bruttogeschwindigkeitsgleichung vBr = k [I]0,75 [M]3 für die Polymerisation und weist damit aus, daß die ungewöhnlichen Exponenten dieser Beziehung wesentlich auf die Beeinflussung von vi zurückzuführen sind.
Studien zur Verzweigung von Kettenmolekülen. XXIII. Langkettenverzweigung in Polyolefinen‐ein Vergleich der Ergebnisse aus 13C‐NMR‐spektroskopischen Messungen und Untersuchungen zur Molekülkontraktion in Lösung
Authors: Müller G. , Schröder E. , Chudzynski L. , Wagnitz U. 
Published: April 2003

AbstractEs wird über Ergebnisse von Langkettenverzweigungsanalysen am Hochdruckpolyethylen (PE‐LD) und Emulsionspolybutadien (PB‐E) berichtet. Die Ergebnisse aus der 13C‐NMR‐Spektroskopie im niederen und hohen Feldbereich (am hydrierten PB‐E) werden mit Informationen aus den Untersuchungen zur Molekülkontraktion in Lösung verglichen. Die änderungen der Molmassenverteilung sowie die Zusammenhänge zwischen Molmasse und Grenzviskosität als Funktion des Umsatzes bei der Emulsionspolymerisation des Butadiens wurden untersucht. Die Daten zur Bestimmung des Kontraktionsfaktors g′GPC wurden aus der Kombination von Gelpermeationschromatographie und Viskositätsmessungen erhalten. Die Ursachen für die unterschiedlichen Resultate werden diskutiert.
Effect of defective boundary layer on nucleation at the crystallization of oriented polymer melts
Authors: Vladovskaya S. G. , Baranov V. G. 
Published: April 2003

AbstractA thermodynamic analysis of nucleation during the crystallization of oriented polymer melts was performed. It is based on a model of the structure of the amorphous state of polymers and takes into account the generalized effect of such defects as loops and tie‐chains on the end surface of the nuclei being formed. Equations are derived for various parameters characterizing the process of orientational crystallization. It is found that loops or folds which can remain on the nucleus surface even at high degrees of orientation may lead to an increase in the potential barriers to nucleation and a decrease in the melting temperature.
Calorimetric methods and determination results of compatibility of a number of plasticizers with polymers
Authors: Rabinovich I. B. , Mochalov A. N. , Tsvetkova L. Ya. , Khlyustova T. B. , Moseyeva Ye. M. , Maslova V. A. 
Published: April 2003

AbstractMethods for determining the compatibility of polymers with plasticizers and plotting the diagrams of physical states of their mixtures based on calorimetric data are described. The first method is applicable to crystallizable plasticizers and the results obtained refer to their melting temperature. It is based on the determination of the mass of undissolved fraction of plasticizer, introduced in the polymer, by the enthalpy of its melting. The second method is universal, being based on the calculation of the concentration and temperature dependence of Gibbs energy for mixing. The results of the methods and the dependences Tg = f(n2), dTg/dn2 = f(n2) and d2Tg/dn22 = f(n2) are presented, where Tg is the glass temperature of the mixture, n2 is the plasticizer amount, which were used to study the compatibility of PVC with 9 commercial plasticizers as well as of cellulose diacetate and nitrocellulose with 6 plasticizers. The relative efficiency of the plasticizers studied is determined.
Synthese von Oligobutadienen durch radikalische Substanzpolymerisation
Authors: Wendler K. , Verma S. K. , Fedtke M. 
Published: April 2003

AbstractTelechele Butadienoligomere werden in Substanzpolymerisation mit Nitril‐ und Xanthogenatendgruppen unter Verwendung von 2,2'‐Azo‐bis‐isobutyronitril (AIBN) als Initiator und Dialkylxanthogendisulfiden als Kettenüberträger hergestellt. Die relativen mittleren Molmassen liegen unter 5000 g/mol. Die mittlere Molmasse und die Nitrilfunktionalität der Oligomere sinken, die Xanthogenatfunktionalität steigt bei Einsatz von Kettenüberträgern. Die Synthese und Charakterisierung der Präpolymere werden beschrieben.
Ionic and covalent species in the cationic polymerization – equilibria and reactivities
Authors: Matyjaszewski K. , Szymański R. , Kubisa P. , Penczek St. 
Published: April 2003

AbstractStructure and reactivities in the cationic polymerization of the heterocyclic monomers is reviewed. Particularly the equilibria between major kinds of active species, including the kinetics of interconversions between the covalent species and the corresponding macroion‐pairs are discussed. Reason for the higher reactivity of the ionic species than of the covalent ones in the chain growth, observed in the majority of studied systems, is confronted with the recently observed similarity in reactivities, found for oxepane. Further evidence is discussed, supporting the earlier formulated opinion that ion‐pairs and ions propagate with similar rate constants. These features of the cationic ring‐opening polymerizations were compared with the cationic vinyl polymerization. In the former process the covalent and ionic active species have separately been observed by NMR and the covalent propagation clearly demonstrated, whereas there is only a secondary and weak support for the covalent growth of vinyl monomers.