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Multinuclear magnetic resonance studies on serine protease transition state analogues
Authors: Adebodun Foluso , Jordan Frank 
Published: December 2004

Abstract31P Nuclear Magnetic Resonance (NMR) studies were performed on mono‐ and diisopropylphosphoryl derivatives of α‐chymotrypsin, trypsin, and subtilisin. Questions addressed included the pKa of the active center Asp…His…Ser traid in both species. While the pKa in the diisopropylphosphoryl derivatives is near 7.4 (found in this and other laboratories earlier) and reflects a nearly normal imidazolium titration curve, the apparent pKa in the monoisopropylphosphoryl enzymes (obtained by “aging” of the diisopropylphosphoryl derivatives and monitored by 31P NMR) is between 9.7 and 11.4 depending on the protease. This latter “titration” of the 31P NMR signal is reversible and presumably reflects the interaction of the imidazolium positive charge with the monoanionic phosphodiester. Of the two tetrahedral intermediates, the properties of the monoisopropylphosphoryl enzyme are probably more representative of the tetrahedral oxyanionic intermediate invoked during peptide hydrolysis. The same NMR technique was used to determine the action of PAM (pyridine‐2‐aldoxime methiodide, a known “antidote” for acetylcholinesterase inactivated by diisopropylfluorophosphate), on the inactivated enzymes. It was clear that the “antidote” could reverse the diisopropylphosphorylation but was ineffective on the monoisopropylphosphoryl (“aged”) enzyme.11B NMR studies were performed on phenylboronic (PBA) acid and 3,5‐bis‐trifluoromethylphenylboronic acid in the absence and presence of chymotrypsin and subtilisin. At 22°C the former, but not the latter, compound was in fast exchange between the free and enzyme bound states. The relaxation parameters could be calculated for the bound PBA in chymotrypsin and the fluorinated analogue in subtilisin and clearly indicated that the boron nucleus was tetrahedral in the active centers, a good analogue for the tetrahedral oxyanionic intermediate.
Molecular modeling in the design of phospholipase A2 inhibitors
Authors: Ripka William C. , Sipio William J. , Galbraith William G. 
Published: December 2004

AbstractThe X‐ray structures of pancreatic bovine and porcine phospholipases A2 have been used along with interactive computer graphics to design conformationally rigid, novel compounds (1‐meta‐hydroxybenzyl‐2‐substituted acenaphthenes) directed at the active sites of these enzymes. In vitro testing confirmed that the designed compounds are potent inhibitors of the porcine pancreatic phospholipase A2 and exhibit both stereoselectivity and structure‐activity relationships that are consistent with the proposed mode of binding. These compounds take advantage of a hydrophobic “slot” positioned between residues Leu‐2 and Tyr‐69 while positioning hydrogen‐bonding functionality directed at the nd1‐N of His‐48. Experimental evidence shows a regioselective preference for this H‐bond acceptor. A second part of the strategy used a tethered amine to displace the essential calcium providing a bisubstrate analog.
The metabolism of arachidonic and eicosapentaenoic acids in human neutrophils stimulated by A23187 and FMLP
Authors: Mahadevappa Vhundi G. , Powell William S. 
Published: December 2004

AbstractA23187 stimulates the metabolism of endogenous as well as exogenous arachidonic acid (AA) and eicosapentaenolc acid (EPA) to their corresponding leukotrienes in human neutrophils. In contrast, conflicting results have been obtained concerning the effect of FMLP on the metabolism of these fatty acids. In the present study we compared the effect of A23187 and FMLP on the release and metabolism of these fatty acids in neutrophils. Stimulation of neutrophils with A23187, but not with FMLP, resulted in detectable levels of AA in the presence or absence of BW755C (a dual inhibitor of cyclooxygenase and lipoxygenase). The absolute amount of nonesterified AA in the extracts of neutrophils exposed to the agonist A23187 in the presence of BW755C was 20% higher than that obtained in the absence of BW755C, indicating that only a small fraction of the released AA was converted to lipoxygenase products. Furthermore, significant quantities of AA and EPA metabolites were detected only after treatment of neutrophils with A23187, but not with FMLP. Both A23187 and FMLP stimulated the conversion of exogenous EPA to 5‐lipoxygenase products, with A23187 being somewhat more effective. In addition, significant differences were noted on the effect of EPA and DHA on the conversion of AA to its metabolites in A23187‐stimulated neutrophils. Our results provide strong evidence that the amounts of eicosanoid precursors mobilized in response to FMLP are extremely small, if any, and this appears to be the likely explanation for the lack of eicosanoid detection by HPLC in FMLP‐stimulated neutrophils.
Platelet activating factor (PAF) production by mouse embryos in vitro and its effect on embryonic metabolism
Authors: Ryan John P. , Spinks Neil R. , O'Neill Christopher , Ammit Alaina J. , Wales Raymond G. 
Published: December 2004

AbstractFactors affecting the production of platelet activating factor (PAF) by mouse embryos during culture in vitro were investigated. Detectable levels of embryo‐derived PAF were produced within 1–4 hr with maximum PAF activity being observed after 6 hr of culture in vitro. The amount of PAF detected in media after 24 hr of culture of two‐cell embryos was equivalent to 12.8 ng PAF/embryo. However, differences in activity were apparent with increased time in culture. Reduced synthesis of PAF during culture in vitro was supported by the observation that morulae stage embryos collected fresh from the reproductive tract displayed more PAF activity than morulae resulting from the 48 hr culture of two‐cell embryos. In addition to determining production characteristics of PAF by embryos, we also show that the production of CO2 from carbon‐1 position of lactate is positively correlated with the ability of embryos to develop during subsequent culture in vitro and therefore could be used as a measure of embryo viability. Furthermore, culture of embryos in media supplemented with PAF resulted in an increase in lactate utilization demonstrating a direct effect of PAF on the embryo. As PAF is produced by preimplantation embryos, an autocoid role of PAF in regulating embryo development is implicated. Therefore, the reduced production of PAF by embryos in vitro may explain the decreased viability of embryos commonly observed following their culture in vitro.
Demonstration and partial characterization of the interferon‐gamma receptor on human B lymphocytes
Authors: Nakagawa Toshimasa , Nakagawa Naoko , Delsing Gita A. , Volkman David , Kehrl John H. 
Published: December 2004

AbstractThe expression of interferon‐γ (IFN‐γ) receptors on normal human B cells and four B cell lines was studied. Recombinant human IFN‐γ was labeled with [γ‐ 32P]ATP using the catalytic subunit of a cAMP‐dependent protein kinase. All four B cell lines, although differing in their responsiveness to IFN‐γ, were found to express high‐affinity receptors (1,000–11,000 receptors/cell). Normal unactivated B lymphocytes were also found to express constitutively high‐affinity receptors, approximately 1,400 receptors per cell with an estimated affinity of 295 pM. Activation of the normal B cells in vitro with the polyclonal B cell activator, Staphylococcus aureus Cowan strain I (SAC), resulted in a slight decline in receptor number and a more pronounced fall in receptor density. One of the B cell lines and unactivated normal B cells were shown to internalize labeled IFN‐γ rapidly. Chemical cross‐linking of 32P‐IFN‐γ to the CB B cell line and to freshly isolated B lymphocytes revealed one major cross‐linked receptor‐ligand complex which had an estimated molecular weight of approximately 110 kilodaltons. This complex corresponded to a 93 kD receptor cross‐linked to recombinant IFN‐γ. Our data indicate that normal B lymphocytes constitutively express an approximately 93 kD IFN‐γ receptor which is similar to the receptor present on Epstein‐Barr virus‐transformed B cell lines.
Posttranslational insertion of a membrane protein on Caenorhabditis elegans sperm occurs without De Novo protein synthesis
Authors: Pavalko Fredrick M. , Roberts Thomas M. 
Published: December 2004

AbstractWe have examined the mechanism of membrane protein insertion in the ameboid spermatozoa of Caenorhabditis elegans using two monoclonal antibodies which recognize the same set of eight sperm‐specific polypeptides. Previous electron microscopic studies demonstrated that these antibodies label surface and cytoplasmic populations of antigen. Cells whose surface antigen had been removed by proteolysis were able to localize new membrane protein insertion at the tips of pseudopodial projections. C. elegans sperm do not contain the protein synthesizing machinery needed for delivery of new membrane to the cell surface. It has, therefore, been of interest to determine how localized membrane assembly occurs. Here we have determined the subcellular location of each of these eight polypeptides. A closely positioned doublet of bands around 97 kD (comprising 40% of the total antigen in sperm) represents surface (larger member of doublet) and cytoplasmic (lower member) forms of protein. Proteolysis of live cells eliminated this surface form from immunoblots but did not affect the cytoplasmic protein. When cells were allowed to reinsert new protein following removal of the enzyme, this surface form was regenerated. Since sperm are unable to synthesize new protein, this higher molecular weight species may arise from a posttranslational modification of proteins in the cytoplasmic pool. We present evidence suggesting that the surface protein is generated from this cytoplasmic pool by addition of fatty acid. Fatty acid acylation would account for both the observed decrease in electrophoretic mobility of the surface form and provide increased hydrophobicity to the protein which may allow for its insertion into the lipid bilayer.
Modulation of interleukin 2 high‐affinity binding by lymphocyte‐derived tetrahydrobiopterin: Pterins as potential participants in the control of interleukin 2 receptor assembly
Authors: Ziegler Irmgard , Schwuléra Udo 
Published: December 2004

AbstractIn this report, we have examined whether (6R)‐tetrahydrobiopterin (H4biopterin) modulates the binding of interleukin 2 to high‐affinity sites of the cloned mouse cytotoxic T‐lymphocyte clone CTLL‐2. Scatchard plot analysis of the equilibrium binding data reveals increased affinity when the cells are exposed simultaneously to interleukin 2 and to the pterin. The Kd values are statistically significantly reduced from 1.4 × 10−11 M to 0.78 × 10−11 M interleukin 2. The dissociation kinetics of the ligand were followed at 4°C after equilibrium binding under high‐affinity conditions (1.2 × 10−10M interleukin 2). In the presence of H4 biopterin, the dissociation rate constant (k−1) decreases from 6.2 × 10−3 min−1 to 3.0 × 10−3 min−1 and the half‐time of dissociation increases from 106.8 min to 218.0 min. As a third approach interleukin 2 was bound to the surface of cells under high‐affinity conditions by incubation in the cold and the internalization kinetics upon warming were determined. Sigmodial‐shaped kinetics of endocytosis in control cells indicate that the internalization rates increase only gradually. The presence of H4 biopterin causes an apparent immediate transition from higher‐order kinetics of a linear response so that maximum internalization rates are reached immediately upon warming. The data show that lymphocyte‐derived H4 biopterin in vitro at concentrations ranging from 2–8 × 10−7M modulates interleukin 2 high‐affinity binding and that H4 biopterin potentially participates in the control of interleukin 2 receptor assembly.
Epidermal growth factor stimulates phosphatidylinositol turnover in human foreskin fibroblasts without activation of protein kinase C
Authors: Thompson David M. , Thomas Craig , Kinsey Grant 
Published: December 2004

AbstractEpidermal growth factor stimulates phosphatidylinositol turnover in human foreskin fibroblasts. This is a primary cell culture with normal numbers of epidermal growth factor receptors that is stimulated to divide by epidermal growth factor. Increases are seen in the inositol phospholipids and inositol phosphates. Despite this activation of phosphatidylinositol turnover, there is no detectable activation of protein kinase C.
Metallschwund und Absorption
Authors: Wickert K. , Kroll J. 
Published: December 2004

AbstractDie durchgeführten Versuche zeigen, daß Ablagerungen auf metallen die Korrosion erheblich beeinflussen können. Ob die Beeinflussung im Vergleich zu der von Ablagerungen freien Metalloberfläche negativ oder positiv ist, wird durch die Art der Absorption der aggressiven Bestandteile des Wassers an den Ablagerungen bestimmt.
Die Löslichkeit von Eisen in Salzsäure in den ersten Sekunden
Authors: Wickert K. , Böhnert E. , Pilz H. 
Published: December 2004

AbstractEs konnte festgestellt werden, daß sich die Inhibitorwirkung erst in den späteren Sekunden auswirkt, wenn eine aktive Oberfläche vorliegt. Bei polierten Oberflächen ist in den ersten Sekunden kein großer Unterschied zwischen inhibitorfreier und inhibitorhaltiger Salzsäure vorhanden. Es läßt sich sagen, daß der Inhibitor bei aktiven Stellen nicht so zur Wirkung kommt wie bei weniger aktiven Stellen.
Erfahrungen mit neuen Schweißverfahren für thermoplastische Kunststoffe
Authors: Steinmann H. 
Published: December 2004

AbstractDie früher üblichen thermischen Schweißverfahren mit Heizkeilen oder Linealen können nicht zum Schweißen sehr dünner Folien eingesetzt werden. Demgegenüber liefert das Hochfrequenz‐Schweißverfahren auf Anlegepressen und kontinuierlich arbeitenden Maschinen bei kurzen Schweißzeiten gut aussehende Nähte großer Festigkeit. Kontinuierlich arbeitende Hochfrequenz‐Schweißmaschinen erlauben zudem zwanglos die Herstellung beliebiger Nahtformen. Nachteilig ist, daß das Hochfrequenz‐Verfahren gerade bei dünnen Folien einen niedrigen Wirkungsgrad hat. In jüngster Zeit findet deshalb das Impulsverfahren, das als Weiterentwicklung des Früheren thermischen Verfahrens angesehen werden kann, Beachtung.
Zur Frage der Korrosion von Armaturen in imprägnierten Hölzern
Authors: Moll F. 
Published: December 2004

AbstractRichtlinien für die Prüfung der Korrosionsbeständigkeit von Holzimprägniermitteln — Korrosionsversuche mit Drahtnägeln in verschiedenen Imprägniermitteln — Verhalten von Eisennägeln in imprägniertem Holz — Auswertung eigener und Kritik anderer Versuche.
Erforderliche Holzschutzmaßnahmen im Bauwesen und auf anderen Wirtschaftsgebieten
Authors: Schempp K. 
Published: December 2004

AbstractWirtschaftliche Bedeutung der Holzschutzbehandlung — Aufgaben und Einsatzgebiete des baulichen und chemischen Holzschutzes — Überblick über die Arbeiten der Deutschen Gesellschaft für Holzschutz und des Prüfausschusses für Holzschutzmittel — Notwendigkeit verstärkter Aufklärungsarbeit — Durchführung der baulichen und chemischen Holzschutzmaßnahmen — aktuelle Holzschutzprobleme.
Die Verkrätzung von Bleischmelzen an ruhender Luft
Authors: Hofmann W. , Mahlich K. H. 
Published: December 2004

AbstractSchrifttum (Verkrätzung von Pb‐Schmelzen, Oxydationsgesetze) — Untersuchung der Pb‐Verkrätzung (Versuchsmethodik: Wesen und Untersuchung der Anlauffarben, Zusammensetzung der Versuchs‐Reinbleisorten und Versuchs‐Bleilegierungen, Durchführung der Verkrätzungsversuche, Auswertung der Zeit‐Farbwechsel‐Versuche, Einfluß der Temperatur auf die Dicke der Anlaufschicht) — Auswertung der Verkrätzungsversuche mit Reinblei — Primäre Oxydation von Al‐, As‐, Ca‐, Cd‐, Mg‐, Sb‐, Zn‐ und Sn‐haltigem Blei; Einfluß der Oxydationstemperatur auf die Verkrätzung von Sb‐, As‐, Ag‐, Cd‐, Cu‐, Hg‐, Ni‐, Sb‐, Te‐, Bi‐, Al‐, Sn‐ und Znhaltigem Blei — Auswertung der Verkrätzungsversuche mit Bleilegierungen (Verkrätzung von PbCa‐[Al]‐, PbTe‐[Sn]‐ und PbSb‐[Sn, Cu]‐Legierungen) — Deutung der Versuchsergebnisse mit Hilfe des Volumenquotienten von Pilling und Bedworth — Einfluß von reinem Sauerstoff und Wasserdampf auf den Oxydationsvorgang von Sb‐haltigem Blei (Versuchseinrichtung und ‐durchführung) — Verzögerung des Verkräzungsvorgangs nach mehrmaligem Entfernen der Krätze (zeitlicher Wechsel der Anlauffarben, Erfassung und Beeinfiussung der Verzögerung, das Problem der Verzögerung, Löslichkeit von O2 in der Schmelze) — Zusammenfassung.
Neue korrosionsbeständige Werkstoffe im Ausland VI
Authors: Franke E. 
Published: December 2004

AbstractÜberblick über die Entwicklung der Inconel‐FeCrNi‐Legierungen — Herstellung, Wärmebehandlung, Verarbeitung, mechanische Eigenschaften, chemisches Verhalten und Verwendungsgebiete von warmfestem Inconel.
Neue korrosionsbeständige Werkstoffe im Ausland VII
Authors: Franke E. 
Published: December 2004

AbstractKorrosionsschäden in Erdöl‐Förderanlagen — Labor‐ und Betriebs‐Korrosionsversuche mit Cr−, Ni−, und Cr/Ni‐Stählen in korrosiven Erdöl‐Gaskondensaten — Gefüge, mechanisches und chemisches Verhalten von 12%igem Cr‐Stahlguß.Überblick über die neuere Entwicklung aushärtbarer Cr/Ni‐Stähle — Aushärtungseffekt durch die Nichtcarbidbildner Al u. Cu — Gefüge, Warmbehandlung, mechanisches und chemisches Verhalten (gegen Säuren, Basen, Salze) von Cr/Ni/Cu, und Cr/Ni/Al‐Stahl.
Vom Rost und seiner Morphologie
Authors: Gerhardt O. 
Published: December 2004

AbstractAufgaben und Vorteile der morphologischen Betrachtung von Rosterscheinungen — Auflichtmikroskopische Untersuchung blanker und verrosteter Eisenteile — Auflichtmikroskopische Untersuchung von Deckanstrichen und Unterrostungen — Untersuchung einer schadhaften Druckwasserführung (Eisenwandung und Rostelemente).
Korrosionsschutz durch Metallspritzen
Authors: Biel H. 
Published: December 2004

AbstractDie Möglichkeiten, die sich bei den Arbeitsphasen: Stoffzuführung, Erwärmung und Zerstäubung ergeben, werden wertend besprochen. Eine aus dem Wärmeinhalt der Stoffe abgeleitete Kennzahl beeinflußt bei Drahtspritzgeräten Zuführungsgeschwindigkeit, bei Pulverspritzanalgen Korngröße des Spritzgutes. Die Leistung von Pulverspritzgeräten ist höher als die von Drahtspritzanlagen. Erstere werden angewandt bei nichmetallischen Stoffen, Hartmetallen und teilweise bei Zink. Der Oxydgehalt der Spritszchicht beeinflußt Zugfestigkeit, Dehnung und Kerbempfindlichkeit ungünstig. Schutzgas verhütet bzw. vermindert die Oxydation. Zinkspritzschichten als Korrosionsschutz haben sich gut bewährt und finden umfangreiche Anwendung bei atmosphärischer Beanspruchung und im Wasserbau. Aluminium führte sich befriedigend ein bei Wasserdampf, Heißwasser und in der Nahrungsmittelindustrie. Bleispritzschichten sind ohne Schutzgasanwendung porös. Es werden Korrosionsversuche besprochen, die eine Abnahme der Beständigkeit in der Reihenfolge: drahtgespritzte, pulvergespritzte, im Schmelzfluß und galvanisch aufgebrachte Schutzschichten ergaben.
Benetzung von Metallen durch Wasser
Authors: v. Eichborn J. L. 
Published: December 2004

AbstractIm folgenden werden fremde und eigene Untersuchungen über Benetzungsgleichgewichte des Stofftrios: Luft, Wasser, Metall, deren Ausdeutung bisher kaum versucht wurde, zusammenfassend diskutiert, da sie für die Grundlagenforschung der Metallkorrosion von Bedeutung sein dürften. Mit Rücksicht darauf, daß ihre Methodik in der Korrosionsforschung bisher kaum Anwendung fand, werden zunächst die Verfahrens‐Grund‐Lagen dargelegt.Vor den sorgfältigen Messungen von Bartell und Cardwell wurden nur seitens älterer Autoren mehr orientierende Untersuchungen über die Benetzung von Metallen durch Wasser veröffentlicht. Deshalb wird von den Untersuchungen Bartells und Cardwells an Gold und Silber ausgegangen. Hieran schließen sich eigene Beobachtungen an Quecksilber, welche dank der Kenntnis der in Frage kommenden Grenzflächentensionen des flüssigen Quecksilbers gleichfalls noch gewisse quantitative Aussagen ermöglichen. Uber andere Metalle, von denen Platin besonders bemerkenswerte Erscheinungen lieferte, können nur vorläufige, qualitative Ergebnisse besprochen werden; auch ergeben sich einige Folgerungen zur Frage der Bindungsart von Luftsauerstoff an Metalloberflächen.Nach einem Überblick über indirekt erschlossene Werte der Oberflächentension fester Metalle, die neben den an Metallkatalysatoren erschlossenen Adsorptionswärmen ein Vergleichsmaß für die unterschiedliche „Adsorptionskraft”︁ von Metalloberflächen ergibt, werden dic Schlußfolgerungen aus der zu beobachtenden Konkurrenz von Wasserbenetzung und Luftadsorption mit Ergebnissen verschiedener Autoren über Adsorption an Metallflächen aus gasförmigem oder wäßrigem Medium verglichen. Schließlich wird für die vom Verfasser früher beschriebene Wasserhaftspurerscheinung eine Hypothese vorgeschlagen.
Die Lösungsgeschwindigkeit von Eisen in 0,1n Salzsäure in den ersten Sekunden
Authors: Grubitsch Heribert , Väyrynen Hilkka 
Published: December 2004

Abstract
Bei geschliffenen Eisenproben wird die erhöhte Auflösungsgeschwindigkeit in 0,1n HCl in den ersten Sekunden auf die Wirkung eines Oberflächen‐oxydes zurückgeführt.
Versuche mit Eisenproben ohne Oberflächenoxyd (Reduktion in Wasserstoff, keine Berührung der reduzierten Probe mit Luft) zeigen sowohl in wässeriger als auch in ätherischer Salzsäure eine Erhöhung der Anfangs‐Lösungs‐geschwindigkeit, die durch eine erhöhte Reaktionsfähigkeit aktiver Eisenatome der Oberfläche zu erklären ist. Bei grobgefeilten belüfteten Proben tritt die Wirkung des Oberflächenoxydes gegenüber der erhöhten Aktivität der Oberfläche in den Hintergrund.
Der Charakter der Lösbarkeits‐kurven der geschliffenen (Oberflächenoxyd) bzw. gefeilten (Oberflächenaktivität) Proben ist deutlich verschieden.
Zerstörungsfreies Rißprüfverfahren mittels radioaktiver Indikatoren
Authors: Kaindl K. , Mathiaschitz A. 
Published: December 2004

AbstractDie Notwendigkeit, Fehlerscheinungen an stark betriebsgebundenen Anlagen schnell und leicht auswertbar nachzuweisen, führte zu Versuchen über ein Prüfungsverfahren mittels radioaktiver Isotopen. Voraussetzung dazu sind nach außen offene, fast ebene und im Bereich der Hand liegende Fehlstellen. Besondere Vorteils sind die Anwendung des Verfahrens an nicht magnetischen Werkstoffen, z. B. austenitischen Stählen und eine deutliche Abbildung. Durch alkoholische Lösung von Radioisotopen geringer Intensität, die mittels Kapillarwirkung in Fehlstellen eingebracht werden, sind auf geeignetem strahlungsempfindlichem Material bei kurzen Belichtungszeiten auswertbare Abbildungen erzielbar.Korrosionserscheinungen wir Korngrenzenzerfall, Spannungskorrosionsrisse, sowie feinste Dauerbrauchanrisse sind bisher damit bildhaft nachgewiesen worden. Verbesserung der handhabung dieses Verfahrens über den geschilderten Versuchsbereich hinaus ist möglich. Zur Verwertung von Radioisotopen werden damit neue Anregungen gegeben.
Über die Messung der Oxydschicht auf Platin II
Authors: Grubitsch Heribert , Tödt Fritz 
Published: December 2004

AbstractEs wird die Schwierigkeit betont, Elektrolytlösungen vollkommen sauerstoff‐frei zu machen. Das Auftreten von Stromstößen, die nach dem Unterbrechen und Wiederschließen einer Kette Pt/Elektrolyt/ges. CdSO4/Cd auftreten, werden auf die Speicherung von Sauerstoff oder anderen Depolarisatoren auf der Kathode zurückgeführt. Die Stromlieferung in einer derartigen Kette wurde erneut in Abhängigkeit von der Abschaltzeit bei einer O2‐Konz. von 0,3 mg/l untersucht. Die Coulombwerte folgen bis zu Abschaltzeiten von 1 min der Beziehung von Tödt Cb = i0 · t, wobei i0 den Ruhestromwert und t die Abschaltdauer bezeichnet. Bei 3 und 10 min Abschaltdauer versagt diese Beziehung, dagegen beschreibt die Beziehung von Grubitsch Cb = K · √t die Abhängigkeit der STromlieferung von der Unterbrechungszeit in dem gesamten untersuchten Zeitintervall. Es wird daher angenommen, daß die Tödtsche Beziehung als Grenzfall der allgemeinen Formulierung aufzufassen ist. Die Aufnahme des Sauerstoffes auf der Platinoberfläche wird durch Adsorption über Eingangsatome und eine nachfolgende geschwindigkeitsbestimmende Oberflächendiffusion des Sauerstoffes zu erklären versucht. Durch diesen Mechanismus wäre die √t‐Beziehung erklärlich.