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Zur Reaktion von Gallium(III)‐halogeniden mit aliphatischen Alkoholen
Authors: Mögele L. 
Published: January 2005

AbstractGallium(III)‐chlorid‐ und ‐bromid werden von Methanol, Äthanol und n‐Propanol solvolytisch nicht angegriffen, Systemuntersuchungen durch Aufnahme der Schmelzdiagramme ergaben vielmehr die Bildung von Koordinationsverbindungen im Verhältnis 1:1. Diese sind bis etwa 120°C thermisch stabil und weisen im geschmolzenen Zustand eine gute elektrische Leitfähigkeit auf; Strukturvorstellungen werden damit in Hinblick auf einen ionischen Aufbau diskutiert.
Mössbauer‐Spektren von Eisen(II)‐Komplexen mit einem vierzähnigen Liganden
Authors: Fluck E. , Brauch K. F. 
Published: January 2005

AbstractDie Mössbauer‐Spektren von Eisen(II)‐Komplexen des Typs [FeX(QP)]+ (QP = I; X = Hal oder Pseudohal) und [FeX2(QP)] mit den Ko.Z. 5 und 6 am zentralen Eisenatom werden mitgeteilt und interpretiert.
Über Chalkogenocarbonate. XXXII. Untersuchungen über Dithiocarbamidsäure SC(SH)(NH2). 1. Darstellung und Eigenschaften der freien Säure
Authors: Gattow G. , Hahnkamm V. 
Published: January 2005

AbstractFarbloses NH4[SC(S)(NH2)] wandelt sich bei 63 ± 1°C endotherm reversibel in eine Hochtemperaturform um, die bei 99 ± 2°C unter Zersetzung schmilzt.Tieftemperaturmodifikation (α) bei 20°C:

.Hochtemperaturmodifikation (β) bei 20°C (metastabil):

.Die Dithiocarbamidsäure wurde durch Umsetzen von NH4[SC(S)(NH2)] mit konzentrierter HCl bei 0°C hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert. Das IR‐ und UV‐Spektrum wurden aufgenommen, die Löslichkeit in nichtwäßrigen Lösungsmitteln wurde untersucht.

.Über die Strukturen von SC(SH)(NH)2 und [SC(S)(NH2)]− wird diskutiert.
Über die Lichtabsorption von halbleitenden Phasen im System ZnOIn2O3
Authors: Kasper Horst 
Published: January 2005

AbstractDie Absorption im IR der Phasen ZnkIn2Ok+3 (I) wird durch freie Elektronen bedingt. Aus der Lichtabsorption der Phasen Zn3In2O6, Zn4In2O7 Zn5In2O8 nach isomorphem Ersatz von Zn2+ durch Co2+, Ni2+, Cu2+ ergibt sich, daß diese farbgebenden Kationen Tetraederplätze besetzen.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 94. Über die Darstellung von Chlorsulfanen in Tetrachlorkohlenstoff
Authors: Fehér F. , Kulus H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Methoden zur Darstellung der Chlorsulfane S3Cl2, S4Cl2 und S5Cl2 in CCl4 angegeben bei äquimolarem Einsatz der Reaktionspartner SCl2 und H2Sm (m = 1, 2, 3).Durch Umsetzung mit Piperidin in benzolischer Lösung wurden die erhaltenen Chlorsulfane in die Dipiperidinosulfane (RSxR; R = C5H10N) übergeführt, deren dünnschichtchromatographische Trennung als eine neue qualitative und halbquantitative Analysenmethode zur Untersuchung von Chlorsulfangemischen angegeben wird.
Zur Gitterenergie und Strukturgeometrie von Kryolith
Authors: Hoppe Rudolf 
Published: January 2005

AbstractDer Madelung‐Anteil der Gitterenergie wird für die Na3AlF6‐Struktur und 12 Strukturvarianten jeweils für alle kristallographisch verschiedenen Teilchen berechnet. Essentiell für die Na3AlF6‐Struktur, einer Deformationsvariante des (NH4)3AlF6‐Typs, ist demnach die rhombische Verzerrung der tetragonalen Subzelle des Grundtyps und das Eindrehen der [AlF6]‐Gruppen in eine „windschiefe”︁ Position.
IR‐Spektren und Kraftkonstanten von Pd6Cl12, Pt6Cl12 und Pt6Br12
Authors: Mattes R. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐Spektren von Pd6Cl12, Pt6Cl12 und Pt6Br12 wurden im Bereich von 450–33 cmü1 untersucht. Eine Normalkoordinatenanalyse ermöglichte die Zuordnung. Die Kraftkonstanten werden mit denen anderer bekannter Platin‐ und Palladiumhalogenide verglichen. Die Me6X12‐Molekeln werden nicht durch Metall—Metall‐Bindungen, sondern durch die Halogenbrücken über den Kanten des Me6‐Oktaeders zusammengehalten.
Mössbauer‐Spektren von Eisenphthalocyanin‐Komplexen
Authors: Taube R. , Drevs H. , Fluck E. , Kuhn P. , Brauch K. F. 
Published: January 2005

AbstractDie Mössbauer‐Spektren des Eisen(II)‐phthalocyanins, FePc, der anionischen Komplexe des Typs [FePc]n− (n = 1, 2, 3, 4) und des Kations [FePc]+ wurden bei verschiedenen Temperaturen aufgenommen. Die Isomerieverschiebungen und Quadrupolaufspaltungen und ihre Temperaturabhängigkeit sind auf der Grundlage einer MO‐Behandlung der Komplexe interpretiert.
Über Organometallverbindungen der II. Hauptgruppe, VII. Zur protolytischen Spaltung des Triphenylmethylcalciumchlorids mit H‐aciden Verbindungen
Authors: Masthoff Rolf , Krieg Günter , Vieroth Chr. 
Published: January 2005

AbstractTriphenylmethylcalciumchlorid‐bis‐tetrahydrofuranat, (C6H5)3CCaCl · 2 THF (I), wird von H‐aciden Verbindungen der V. und VI. Gruppe des Periodensystems wie Diäthylamin, Diphenylamin, Piperidin, Morpholin, Diphenylphosphin, Diphenylarsin, Methanol, Äthanol, n‐Butanol, Phenol, p‐Chlorphenol, p‐Nitrophenol, Thiophenol und Selenophenol protolytisch gespalten. Es bilden sich Verbindungen des Typs R2NCaCl, R2PCaCl, R2AsCaCl, ROCaCl, RSCaCl und RSeCaCl, die lösungsmittelfrei bzw. als Tetrahydrofuranate isolierbar sind. Die Hydrolyse von I mit H2O oder HCl führt zu Triphenylmethan. Die Eigenschaften der dargestellten Verbindungen werden beschrieben, für den Reaktionsverlauf wird ein Vierzentren Übergangszustand im Sinne eines SEi‐Mechanismus diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Iridiums. I. Komplexverbindungen des Ir(IV) mit Biguanidderivaten
Authors: Spacu P. , Gheorghiu Constanta 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellungsbedingungen neuer Komplexverbindungen des Ir(IV) mit Paludrin (N1‐parachlorphenyl‐N5‐isopropylbiguanid) werden mitgeteilt und ihre chemischen und physikalischen Eigenschaften erörtert. Durch Einwirkung von NaClO2 erg6/3/04eben sich folgende Typen von Komplexverbindungen: [Irpald3]Cl4, [Irpald2A2]Cl4, [Irpald2X2]X2. Magnetische Messungen bestätigen die höhere Wertigkeitsstufe des Ir(d5) in diesen Verbindungen; die magnetischen Momente liegen zwischen 1,56—1,80 BM.Es wurden ferner Komplexverbindungen des Ir(IV) mit Biguanidoniumderivaten hergestellt vom Typ (HRBig)2[IrCl6]. Kennzeichnung dieser Verbindungen durch Absorptionsspektren im Bereich zwischen 700 und 220 nm.
Über Reaktionen von Phosphorverbindungen mit Isocyanaten. V. Über die Umsetzung der viergliedrigen Ringe C3H6Cl3N2OP, (C6H5Cl2PNCH3)2 und ((C6H5)2ClPNCH3)2 mit Phenyl‐ bzw. Methylisocyanat
Authors: Hormuth P. B. , Latscha H. P. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Erweiterung des viergliedrigen Ringsystems C3H6Cl3N2OP (I) mit Phenylisocyanat zu dem sechsgliedrigen Ringsystem C10H11ClN3O3P (III) beschrieben. Mit Hilfe des 1H‐KMR‐Spektrums wird die Eintrittsstelle der Isocyanatmolekel in (I) lokalisiert.Ferner wird gezeigt, daß die phenylsubstituierten P–N‐Vierringe (C6H5Cl2PNCH3)2 und [(C6H5)2ClPNCH3]2 mit Methylisocyanat keine Ringerweiterung eingehen und daß sie zu den jeweiligen Phosphinoxidchloriden reagieren.
Über Chalkogenocarbonate. XXXIII. Untersuchungen über Dithiocarbamidsäure SC(SH)(NH2). 2. Verhalten der Dithiocarbamidsäure in wäßriger Lösung
Authors: Gattow G. , Hahnkamm V. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe von elektrischen Leitfähigkeitsmessungen wurde das Verhalten von SC(SH)(NH2) in wäßrigen Lösungen bei verschiedenen Konzentrationen zwischen 0 und 40°C untersucht. Die Temperaturabhängigkeit der Äquivalentleitfähigkeit des [SC(S)(NH2)]−‐Ions läßt sich durch die Gleichung (in cm2 Ω−1 · g‐Äqu.−1; T in °K)

beschreiben. Die konzentrationsunabhängige Dissoziationskonstante des SC(SH)(NH2) beträgt

Der Zerfall des SC(SH)(NH2) in wäßriger Lösung erfolgt nach dem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung; formale Aktivierungsenergie des Zerfalls ΔHA = 21,06 ± 0,50 kcal/Mol für

Für das [SC(S)(NH2)]−‐Ion wurden bei 25°C der STOKESSche Radius zu rs = 1,81 Å, der Radius des hydratisierten Ions zu rHydr. = 3,56 Å und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu D0 = 1,37 · 10−5 cm2 · sec−1 berechnet.
Über eine Abweichung von der IRVING‐WILLIAMS‐Beziehung bei den Komplexverbindungen der 3d‐Ionen mit p‐ und m‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraessigsäure
Authors: Uhlig E. , Herrmann D. 
Published: January 2005

AbstractDer 1,1‐Komplex des p‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraacetat‐Ions mit Kobalt(II) ist stabiler als derjenige des gleichen Ligandions mit Nickel(II). Sowohl die 1,1‐Komplexe der p‐ als auch die der m‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraacetationen mit einigen 3d‐Metallionen sind stabiler, als nach den Basizitäten der Ligandanionen zu erwarten ist. Durch Vergleiche mit geeigneten Ligandsystemen wird versucht, die Stabilisierung quantitativ zu bestimmen. Als Ursachen des anomalen Verhaltens werden die Bindungsverhältnisse angesehen. Der Grad der Stabilisierung ist abhängig vom Ligand und von der Zahl der d‐Elektronen der Metallionen.
Physikalisch‐chemische Untersuchungen an Magnesium‐und Erdalkalimetallakoholaten
Authors: Turowa N. J. , Popowkin B. A. , Nowoselowa A. W. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Löslichkeit der Magnesium‐ und Erdalkalimethylate und ‐äthylate in Alkoholen untersucht. Die Existenz der Kristallsolvate M(OR)2 · 4 ROH, die sich bei Temperaturerhöhung peritektisch in die Solvate M(OCH3)2 · CH3OH und die entsprechenden M(OC2H5)2 · 2 C2H5OH umwandeln, wurde bestimmt. M(OR)2 · 4 ROH löst sich endotherm, die 1 : 1 und 1 : 2‐Solvate lösen sich exotherm. Die Lösungswärmen der beiden Bodenphasen werden berechnet. Die Zustandsdiagramme der untersuchten Systeme gehören dem Na2SO4H2O‐Typ an.Die Wärmemengen und die freie Energie der Dissoziation der M(OR)2 · 4 ROH zu niederen Solvaten und gasförmigen Alkohol wurde berechnet. Die Mg, Sr und Ba Äthylate sind mit den Methylaten der gleichen Metalle und Mg(OH)2 und Ca(OH)2 isostrukturell; sie kristallisieren im hexagonalen Schichtengitter vom CdJ2‐Typ (Raumgruppe P3ml, Z = 1). Der Basisparameter hängt nur von der Natur der Metalle ab, die Höhe der Elementarzelle wird von dem Radikal bestimmt. Beim Mg(OCH3)2 und den genannten Äthylaten wurde eine ungeordnete Schichtenstruktur gefunden, deren Ordnungsgrad vom Mg(OR)2 zum Sr(OR)2 anwächst.
Gravimetrische Bestimmung des aktiven Wasserstoffs an Festkörper‐Oberflächen
Authors: Sappok R. , Boehm H. P. 
Published: January 2005

AbstractDer aktive Wasserstoff an Festkörperoberflächen wurde mit Hilfe einer Vakuum‐Mikrowaage aus der Gewichtsdifferenz beim Austausch gegen Deuterium bestimmt. SiO2 und mit Oberflächenoxiden belegter Diamant und SiC wurden untersucht.
Die Einwirkung ionisierender Strahlen auf das System Schwefeldioxid–Sauerstoff. V. Die Oxydation von festem Schwefeldioxidhexahydrat und flüssigem Schwefeldioxid
Authors: Schönherr S. , Schrader R. , Mahlitz P. 
Published: January 2005

AbstractBei der Radiolyse des festen SO2 · 6 H2O wurden SO3 sowie geringe Mengen von Dithionsäure und Polythionsäuren gefunden. Die SO3‐Ausbeute beträgt in SO2‐Atmosphäre G(SO3) = 5,5 ± 0,4, in Sauerstoffatmosphäre G(SO3) = 7,6 ± 0,6.Bei der Bestrahlung von flüssigem sauerstoffgesättigtem SO2 erhält man in Abwesenheit von Wasser eine SO3‐Ausbeute von G(SO3) = 2,79 ± 0,09 und damit G(SO) + G(O) der SO2‐Radiolyse. Durch Wasserzugabe wird die Anfangsausbeute an SO3 erhöht und erreicht bei statischer Sauerstoffsättigung G(SO3) ≥ 8, was einer kurzen Kettenreaktion entspricht.
Zur Kenntnis der Nickelhydroxidelektrode. II. Über die Oxydationsprodukte von Nickel(II)‐hydroxiden
Authors: Bode H. , Dehmelt K. , Witte J. 
Published: January 2005

AbstractDie reinen Phasen oxydierter Nickelhydroxide, die auf der Nickelhydroxidelektrode im alkalischen Akkumulator auftreten können, wurden hergestellt, ihre kristallographischen Daten und ihr chemisches Verhalten untersucht und Umwandlungsbedingungen ermittelt.
Die IR‐Spektren der Oxofluorokomplexe TiOF, VOF, NbO2F, MoO3F und WO3F
Authors: Dehnicke K. , Pausewang G. , Rüdorff W. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐Spektren einiger im Elpasolith‐Typ kristallisierender Alkali‐Oxofluorokomplexe vom Typ A2A′TiOF5, A2A′VOF5, A2A′NbO2F4, A2A′MoO3F3 und A2A′WO3F3 (A = großes Alkalimetall, A′ = kleines Alkalimetall) werden mitgeteilt und zugeordnet. Danach besitzen TiOF und VOF die Symmetrie C4v, während NbO2F (cis) sowie MoO3F und WO3F (trans) der Punktgruppe C2v angehören. Für K2NaWO3F3 wird zusätzlich das RAMAN‐Spektrum angegeben.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XIII. Über die Modifizierung der oberflächenchemischen Eigenschaften von η‐Al2O3 durch definierte Alkalivergiftung aus nichtwäßriger Lösung
Authors: Bremer H. , Steinberg K.‐H. , Wendlandt K.‐D. 
Published: January 2005

AbstractUm Aussagen über die Art der Alkalibindung auf Al2O3‐Oberflächen treffen zu können, wurde η‐Al2O3 in isopropanolischer Suspension mit steigenden Mengen Natriumisopropylat modifiziert. Durch Messung der Acidität, der katalytischen Aktivität und durch IR‐spektroskopische Untersuchungen konnte festgestellt werden, daß das Alkali, wenn es aus nichtwäßriger Lösung auf Al2O3‐Katalysatoren aufgetragen wird, nur die sauren Zentren der Oberfläche vergiftet. Mit zunehmender Alkalikonzentration werden stark saure Brönsted‐Zentren, Lewis‐Zentren und schwach saure OH‐Gruppen in dieser Reihenfolge definiert vergiftet. Aus der Abhängigkeit der katalytischen Aktivität von der Alkalikonzentration wird geschlossen, daß bei der Isopropanoldehydratisierung zwei Arten aktiver Zentren wirksam sind, nämlich stark saure Brönsted‐Zentren und gemeinsam mit schwach sauren OH‐Gruppen wirkende LEWIS‐Zentren. Für die Cumolspaltung scheinen nur die OH‐Gruppen katalytisch aktiv zu sein.
Magnetische Eigenschaften der Kobalt‐Stickstoff‐Phase Co3N
Authors: Mader K.‐H. , Thieme F. , Knappwost A. 
Published: January 2005

AbstractDie kristallographisch definierte Kobalt‐Stickstoff‐Phase Co3N wurde durch Umsetzung von CoC2O4 · 2 H2O mit wasserfreiem NH3 als pyrophores Pulver gewonnen. Der Stickstoffgehalt ist höher als es der Formel Co3N entspricht. Co3N zeigt eine schwach temperaturabhängige paramagnetische Suszeptibilität, die auf kovalente Bindungen schließen läßt. Unterhalb 11°K ist die Kobalt‐Stickstoff‐Phase antiferromagnetisch.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. IV. Polymerisationsreaktionen an Oberflächen‐Chrom(II)‐Verbindungen
Authors: Krauss H. L. , Stach H. 
Published: January 2005

AbstractNicht Chrom(V)‐, sondern Chrom(II)‐Oberflächen‐Verbindungen reagieren beim Phillips‐Prozeß mit Äthylen unter Polyäthylen‐Bildung; die Reaktionsgeschwindigkeit ist von der Chrom(II)‐Menge linear abhängig. Propylen ergibt überwiegend ataktisches Polypropylen; i‐Buten bildet flüssige Oligomere, ebenso Si‐substituiertes Olefin. Acetylene werden in quantitativer Reaktion zu den entsprechenden Aromaten umgesetzt.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XXXIV. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Gold–Mangan‐Legierungen
Authors: Engels Siegfried 
Published: January 2005

AbstractAn Gold–Mangan‐Legierungen der Zusammensetzung 9,8–30,0 At.‐% Mn wurde die Parawasserstoff‐Umwandlung untersucht (Temperaturbereich der Messungen: 510–585°C). Das gegenüber den CuMn‐ und AgMn‐Legierungen spezifische katalytische Verhalten der AuMn‐Proben kann vorrangig auf den Einfluß der Fernordnungsphasen AuxMn (x = 4, 3, 2) zurückgeführt werden. Im Bereich der Au4Mn‐ und Au3Mn‐Phase wurde ein deutlicher katalytischer Überstruktureffekt gefunden.
Strukturuntersuchungen an Mischoxidkatalysatoren. VI. TiO2V2O5
Authors: Piechotta M. , Ebert I. , Scheve J. 
Published: January 2005

AbstractUntersuchungen an TiO2V2O5‐Mischoxidkatalytoren zeigen, daß Vanadium in Form von Vanadiumionen V4+ in das Rutilgitter eingebaut wird und sich außerdem als VO2+‐Ion an der Oberfläche befindet. Die Konzentration der Oberflächenvanadylionen ist eine Funktion der auf die Oberfläche bezogenen V2O5‐Konzentration.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LXXV. Verbindungen des Typs (PyH)2[Me6X12] Y6 (Me = Nb, Ta; X = Cl, Br; Y = Cl, Br)
Authors: Spreckelmeyer B. 
Published: January 2005

AbstractDie neuen, isotypen Pyridiniumsalze (PyH)2[Nb6Cl12]Cl6, (PyH)2[Nb6Br12]Cl6, (PyH)2[Ta6Cl12]Cl6 und (PyH)2[Ta6Br12]Cl6 mit der [Me6X12]4+‐Gruppe wurden dargestellt und durch Analysen, GUINIER‐Diagramme, magnetisches Verhalten, Absorptionsspektren vom IR‐ bis UV‐Bereich und durch ihr Lösungsverhalten charakterisiert.Für (PyH)2[Ta6Cl12]Br6 werden ebenfalls Angaben gemacht.(PyH)2[Ta6Cl12]Cl6 und (PyH)2[Ta6Cl12]Br6 sind offenbar mit den früher von LINDNER und FEIT als „(C5H5N)H3Ta3Cl9”︁ und „(C5H5N)H3[Ta3Cl6Br3]”︁ beschriebenen Verbindungen identisch.
Darstellung, Eigenschaften und das Schwingungsspektrum von Äthylaluminiumchloridazid
Authors: Krieg V. , Lein J. Weid 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Diäthylaluminiumchlorid mit Chlorazid bei 25–30 °C entsteht trimeres Äthylaluminiumchloridazid, [C2H5AlClN3]3. Die Verbindung stellt eine ölige, farblose, sehr hygroskopische und im Vakuum destillierbare Flüssigkeit dar, die sich langsam unter Bildung von Äthylaluminiumdichlorid und Äthylaluminiumdiazid zersetzt. Nach dem Schwingungsspektrum (IR und RAMAN) liegt ein über die α‐N‐Atome der Azidogruppen verknüpfter AlN‐Sechsring vor (Symmetrie C3v).
Die Kristallstruktur von Strontiumhydroxid Sr(OH)2
Authors: Grueninger H. W. , Bäringhausen H. 
Published: January 2005

AbstractAus Lösungen von Sr(OH)2 in hochkonzentrierter heißer Natronlauge lassen sich bei langsamer Abkühlung Sr(OH)2‐Einkristalle geeigneter Größe erhalten. Die Kristallstruktur von Sr(OH)2, die bis auf die Wasserstoffatome nach den üblichen Röntgenbeugungsmethoden bestimmt wurde, stellt einen neuen Strukturtyp dar. Jedes Sr2+‐Ion ist von sieben OH−‐Ionen umgeben (mittlerer Abstand 2,60 Å). Die zugehörigen Koordinationspolyeder mit der idealisierten Symmetrie mm2 sind über gemeinsame Kanten in allen drei Raumrichtungen vernetzt. Die geometrische Anordnung der Polyeder weist eine bemerkenswerte Beziehung zur bekannten Kristallstruktur von YOOH auf.
Eine verbesserte Darstellungsweise der Berylliumoxid‐carboxylate
Authors: Hardt H. D. , de Ahna H. D. 
Published: January 2005

AbstractBerylliumoxidacetat reagiert mit Monocarbonsäuren in siedendem Xylol in quantitativer Ausbeute zu Berylliumoxidcarboxylaten, die frei von eingeschlossener Carbonsäure sind. Das Produkt mit Jodessigsäure scheint jedoch einen gewissen Anteil an basischen Aggregaten zu enthalten.Zweiwertige Säuren, wie Adipinsäure oder Phthalsäure reagieren unter Bildung hoch‐aggregierter, amorpher Produkte. Diese können verschiedene Lösungsmittel einschließen. Nach der Reaktion von Berylliumoxidacetat mit nur wenigen Prozent Adipinsäure sind die Kristalle des kubischen Berylliumoxidacetats teilweise miteinander verbunden und bilden ein thixotropes Gel im Lösungsmittel.
Kristallstrukturen von Säurehydraten und Oxoniumsalzen. III. Orthophosphorsäure‐hemihydrat, 2H3PO4· H2O
Authors: Mootz D. , Goldmann J. 
Published: January 2005

AbstractOrthophosphorsäure‐hemihydrat, 2H3PO4· H2O, kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 21/c mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle (a = 7,387, b = 12,915, c = 7,850 Å; β = 109,8°). Die Kristallstruktur wurde mit dreidimensionalen photographischen Röntgen‐Intensitätendaten bestimmt. Der abschließende R‐Faktor für 832 beobachtete unabhängige Reflexe beträgt 8,4%. Die Wasserstoffatome konnten nicht voraussetzungsfrei lokalisiert werden. Die Entscheidung zwischen einem Oxoniumsalz, H3PO+H2PO· H3PO4, und einem echten Säurehydrat, 2H3PO4· H2, kann dennoch getroffen werden, und zwar auf Grund der beobachteten Abstufung der PO‐Bindungslängen und OPO‐Bindungswinkel, die für die zweite Möglichkeit spricht.
Zur Mischkristallbildung in den Systemen CaF2/YF3, CaF2/LaF3, SrF2/LaF3 und BaF2/LaF3
Authors: Hahn Harry , Seemann Wilhelm , Kohn Hans‐Lothar 
Published: January 2005

AbstractDie Systeme CaF2/YF3, CaF2/LaF3, SrF2/LaF3 und BaF2/LaF3 wurden in Abhängigkeit von der Temperatur und der Temperdauer auf ihre Mischkristallbildung untersucht. Bei sämtlichen Systemen tritt eine Mischkristallphase vom Zwischengitterplatztyp auf. Ihre obere Homogenitätsgrenze liegt zwischen 33 und 40 Mol‐% der 3wertigen Komponente. Beim System BaF2/LaF3 tritt Mischkristallbildung nur bei kurzem Erhitzen auf 1400°C ein.Die Gitterkonstaten und phyknometrischen Dichten der Mischkristallphasen sind abhängig von der Temperdauer. Kurze Zeit erhitzte Präparate haben größere Gitterkonstanten und höhere pyknometrische Dichten, als lange getemperte. Dies wird darauf zurückgeführt, daß bei kurzem Erhitzen eine instabile Mischkristallphase entsteht, bei der außer den Fluoridionen auch die 3wertigen Metallionen Zwischengitterplätze besetzen.
Über Reaktionen von Phosphorverbindungen mit Isocynaten. VI. Die Umsetzung von Cyclo‐1‐trichlorphospha‐2,4‐azamethyl‐3‐on mit Methylisothiocyanat
Authors: Hormuth P. B. , Latscha H. P. 
Published: January 2005

AbstractEs wird berichtet über die Umsetzung von Cyclo‐1‐trichlorphosopha‐2,4‐azamethyl‐3‐on (C3H6Cl3N2OP) mit methylisothiocyanat (CH3NCS). Als Reaktionsprodukte werden eine Substanz der Zusammensetzung C5H9ClN3O2PS und das bereits bekannte 2,2,2,2,4‐Pentachlor‐1,3‐dimethyl‐1,3‐diaza‐2phosphonia (VI)‐cyclobutanid, C3H6Cl5N2P, erhalten. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Über die Einwirkung von Difluordichlormethan auf Metalloxide
Authors: Pausewang G. , Rüdorff W. 
Published: January 2005

AbstractCCl2F2 wirkt auf Metalloxide bzw. ‐carbonate zwischen 450 und 800°C entweder fluorierend oder chlorierend. Sehr rein und in quantitativer Ausbeute lassen sich die wasserfreien Fluoride von Mg, Al, den Seltenen Erden, Zr, Th und U darstellen. Anstelle der Oxide kann hier auch von den Chloriden ausgegangen werden. Nb(V) und Ta(V) reagieren zu Oxidfluordien. Die Oxide von Cr, Fe, Ru, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg und Ga liefern Chloride, Mo, W, Re und Bi als Hauptprodukte Oxidchloride. Sr, Ba und Pb reagieren zu Fluoridchloriden. Nur bei Li, Tl, Ti, V, Sb, Mo und W treten mehrere Verbindungen nebeneinander auf.Als Kohlenstoffhaltige Reaktionsprodukte entstehen bei der Bildung von Metallfluoriden COCl2 und CCl4, daneben CO2, C2Cl6, und C2Cl4, bei der Bildung von Metallchloriden dagegen CF4, CClF3 und COCl2.Es wird versucht, mit Hilfe thermodynamischer Daten zu erklären, warum bestimmte Metalloxide durch Freon fluoriert, andere chloriert werden.
Zur Kenntnis des Phosphorpentachlorids III. Die Reaktion von Imidodisulfonsäuredichlorid und von Jodtrichlorid mit Phosphorpentachlorid
Authors: Becke‐Goehring Margot , Hormuth Peter B. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung des Särechlorids HN(SO2Cl)2 mit PCl5 entsteht die Verbindung Cl6NO4PS2. Bei der Umsetzung von JCl3 mit PCl5 erhält man Cl8JP. Es konnte gezeigt werden, daß beide Reaktionsprodukte Salze mit dem kation [PCl4]+ darstellen. Ein Vergleich der 31P‐KMR‐Spektren von verschiedenen Derivaten mit diesem Kation zeigt, daß die chemische Verschiebung des Phosphorkerns mit diesem Kation zwischen −85 und −89 ppm liegt.
Über Chrom(II)‐oxid
Authors: Brauer G. , Reuther H. , Walz H. , Zapp K. H. 
Published: January 2005

AbstractDa eine Reindarstellung von Chrom(II)‐oxid bisher nicht gelungen zu sein scheint, wurde versucht, CrO in Mischkristallen mit verwandten Metallmonoxiden zu stabilisieren. Zwischen den im Steinsalztyp kristallisierenden Oxiden VO und CrO ließ sich eine homogene Mischphase im begrenzten Bereich 0–12 Mol‐% CrO herstellen. In den Oxid‐Systemen MnOCrO und ZnOCrO war keine Mischbarkeit nachzuweisen. Literaturangaben über Metall‐Sauerstoffabstände in CrO werden verglichen.
Zum System W/O/J. IV. Der Chemische Transport von Wolfram und Wolframdioxid
Authors: Dettingmeijer Jan Hendrik , Tillack Jürgen , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractWolframdioxid wird durch Jod im Temperaturgefälle (1000 → 800 °C) mit der reversiblen, endothermen Reaktion WO2,f + J2,g = WO2J2,g transportiert.Wolfram wird durch Jod nur transportiert (800 → 1000 °C), wenn Wasserspuren zugegen sind. Die thermodynamische Diskussion unter Berücksichtigung der Gasmolekeln WO2J2, WO2(OH)2, H2O, H2, HJ, J1 und J2 ergibt, daß dieser Transport durch die exotherme Reaktion W + 2H2O,g + 6J1,g(3J2) = WO2J2,g + 4HJ,g beherrscht wird.