bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Kenntnis von (Ba0,5Sr0,5)Cu2V2O8 und Ba(CuMg)V2O8
Authors: Vogt R. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von (A): (Ba0,5Sr0,5)Cu2V2O8 und (B): Ba(CuMg)V2O8 wurden durch Feststoffreaktionen dicht unterhalb des Schmelzpunktes der jeweiligen Reaktionsgemenge erhalten. Zellparameter und Atompositionen wurden röntgenographisch bestimmt. Die Verbindungen kristallisieren in den Raumgruppen (A): 142d, [Nr. 122] mit a = 12,65; c = 8,18 Å; Z = 8; (B): 141/acd; [Nr. 142] mit a = 12,50; c = 8,33 Å; Z = 8. In (A) sind Ba2+ und Sr2+, in (B) Cu2+ und Mg2+ statistisch verteilt. Die tetragonal pyramidale Koordination von Cu2+ in (A) ändert sich durch den Einbau von. Mg2+ in (B) in eine gestreckt oktaedrische.
Ein neues Inoferrat(III): K2 Na4[(FeO3)2]
Authors: Mader K. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden bernsteinfarbene Einkristalle von K2Na4 [(FeO3)2] durch Tempern inniger Gemenge von KFeO2 und Na2O molares Verhältnis Na2O:KFeO2 = 1,4:1,0; „Ag‐Bömbchen”︁, 500 °C/29 d, 400 °C/5 d erhalten: Raumgruppe Pnma mit a = 650,50(6) pm, b = 619,62(5) pm, c = 1020,64(12) pm. K2Na4[(FeO3)2] ist isotyp zu K2Na4[(GaO3)2] [2].Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [Mo—Kα, 982 von 982 unabhängigen I0(h k l), R= 4,56%, Rw= 4,56% (keine Wichtung)] bestimmt; Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR werden berechnet und diskutiert.
Darstellung und Charakterisierung von Reagenzien mit der Mesityldimethylsilylgruppe
Authors: Müller H. , Weinzierl U. , Seidel W. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthesen der Verbindungen MesMe2SiCl, MesMe2SiBr, MesMe2SiC5H5, MesMe2SiC2Ph, MesMe2SiPh, MesMe2SiNEt2, MesMe2SiN2C3H3, MesMe2SiNC8H6, (MesMe2Si)2NH, (MesMe2Si)2 und die Herstellung von Lösungen der Silyllithium‐ und Silylkaliumverbindung werden beschrieben. Die Verbindungen werden durch 1H‐NMR‐Spektroskopie, 13C‐NMR‐Spektroskopie und Elementaranalyse charakterisiert.
cis‐trans‐Isomerie bei N‐Thioacyl‐thioharnstoff‐Chelaten: Die Struktur des cis‐Bis(1,1‐diethyl‐3‐thiobenzoyl‐thioureato)nickel(II)
Authors: Sieler J. , Richter R. , Hoyer E. , Beyer L. , Köhler R. 
Published: January 2005

AbstractBis(1,1‐diethyl‐3‐thiobenzoyl‐thioureato)nickel(II) bildet neben zwei kristallinen Modifikationen, in denen die Liganden in trans‐Stellung am Nickel‐Atom angeordnet sind, auch eine Modifikation mit cis‐Stellung der Liganden, deren Struktur mittels Röntgenstrukturanalyse bestätigt wird. Sie kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a=11,316, b=17,981, c=14,331 Å,β=111,85° und Z=4. Die Koordination ist leicht tetraedrisch verzerrt. Bindungslängen und‐winkel stimmen gut mit denen der trans‐Modifikationen überein. Die mittlere NiS‐Bindungslänge beträgt 2,167 Å.
Darstellung und Stabilität von Triorganostannylalkylsulfonsäuren
Authors: Bernstein A. , Weichmann H. 
Published: January 2005

AbstractNatrium‐triorganostannylalkylsulfonate R3Sn(CH2)nSO3Na (1–4) werden durch Umsetzung von Natrium‐triorganostanniden mit Natrium‐halogenoalkylsulfonaten oder Propansulton in flüssigem Ammoniak erhalten. Durch Ionenaustausch können 1–4 in die freien Sulfonsäuren R3Sn(CH2)nSO3H (9–12) überführt werden.9–12 sind von begrenzter Stabilität und unterliegen Cyclokondensationsreaktionen unter Bildung der cyclischen Alkylsulfonsäure‐triorganostannylester magnified image.
Darstellung und Kristallstruktur von Cs2HgPdCl6, eine Verzerrungsvariante der Chloroperowskite
Authors: Schröder L. , Keller H.‐L. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindung Cs2HgIIPdIICl6 läßt sich durch Festkörperreaktion phasenrein darstellen. Sie kristallisiert in der Raumgruppe I 4/m m m (No. 139) mit a = 7,432(4) Å, c = 10,874(7) Å, Z = 2. Die Kristallstruktur wurde mit röntgenographischen Methoden an Einkristallen ermittelt. Pd2+ ist quadratisch‐planar und Hg2+ hantelförmig von Cl−umgeben. In zweiter Nachbarschaft ergänzen weitere Cl− zu gestreckten bzw. gestauchten Oktaedern. Dieses Bauprinzip entspricht dem Aufbau von Cs2AuIAuIIICl6 [1, 2]. Es besteht direkte kristallchemische Beziehung zur Kristallstruktur der Halogenoperowskite bzw. des K2PdCl4‐Typs.
Über Reaktionen von Dimethylperoxid—Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von protoniertem Dimethylperoxid CH3OO(H)CH AsF und Dimethylperoxid‐Arsenpentafluorid Addukt CH3OOCH3 ▪ AsF5
Authors: Minkwitz R. , Gerhard V. 
Published: January 2005

AbstractMethyl(methoxy)oxonium‐hexafluoroarsenat CH3OO(H)CH AsF wird durch Protonierung von Dimethylperoxid in HF/AsF5 erhalten. Die Verbindung läßt sich als Feststoff isolieren, ist unterhalb von 258 K haltbar und wird sowohl schwingungs‐als auch NMR‐spektroskopisch charakterisiert. In CCl3F und SO2F2 bildet sich aus CH3OOCH3 und AsF5 ein bis 243 K stabiles Addukt. Versuche zur Methylierung von CH3OOCH3 auf unterschiedlichen Wegen führten nicht zur Bildung von (CH3)2OOCH MF, sondern stets zu (CH3)3O+ MF (M = As, Sb).
Zur Intercalation von Heteropolykationen in den Zwischenschichtraum von Smectiten
Authors: Seefeld V. , Bertram R. , Görz H. , Gessner W. , Schönherr S. 
Published: January 2005

AbstractDer Einbau der Kationen [AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7+ (Al13) und [GaO4Al12(OH)24(H2O)12]7+ (GaAl12) in Smectite führt im Gegensatz zum [GeO4Al12(OH)24(H2O)12]8+ (GeAl12) zur pillared clay‐Bildung. Mittels der Ferronmethode werden die Ursachen für dieses unterschiedliche Verhalten untersucht. Das Al13‐Kation ist während des pillaring‐Prozesses als stabil anzusehen. Beim GeAl12 erfolgt nach Protolyse eine Umwandlung in polymere Kationen unbekannter struktur, die nicht zur pillared clay‐Bildung befähigt sind. Das Phänomen der Bildung polymerer Species tritt beim GaAl12 nur im geringen Umfang auf und hat keine Auswirkungen auf die Produktbildung.
(NMe4)[Re3Cl10(H2O)2] · 2H2) — Kein 5/3‐Hydrat gemäß [Re3Cl9(H2O)3] · 2H2O
Authors: Jung Bernd , Meyer Gerd , Herdtweck Eberhardt 
Published: January 2005

AbstractNeue Untersuchungen an dem als 5/3‐Hydrat beschriebenen „[Re3Cl9(H2O)3] · 2H2O”︁ ergaben, daß es sich hierbei um (NMe4) [Re3Cl10(H2O)2] · 2H2O handelt. Tieftemperaturmessungen (173 K) am Einkristall bestätigen weitgehend die früher bestimmte Kristallstruktur (hexagonal. P62c, Nr. 190; a = 937,3(2), c = 1461,2(3) pm; Z = 2; Vm = 334,8 cm3/mol; R = 0,030; Rw = 0,022). Es bestehen jedoch zwei wichtige Unterschiede: In den Kanälen längs [00.1] befinden sich die Kationen NMe4+; sie sind derart fehlgeordnet, daß die Spitzen der Tetraeder in und gegen Richtung [00.1] orientiert sind. IR‐ und Festkörper‐13C‐NMR‐Spektrum sind im Einklang mit der Erwartung für das Kation NMe4+. Die in plane, terminal‐(i,t)‐Positionen am Re3‐Ring sind nicht mit drei Wassermolekülen besetzt: Es liegt vielmehr die Baugruppe [Re3Cl10(H2O)2]− vor, mit statistischer Verteilung von zwei Koordinationswasser (dReo = 224(2)pm) und einem Chlorid‐Ion (dRecl = 248(1) pm) auf den drei i,t‐Positionen.
Das Phasensystem Lithiumchlorid — Cadmiumchlorid
Authors: Lutz H. D. , Schmidt W. , Steiner H. J. 
Published: January 2005

AbstractDas Phasensystem LiClCdCl2 wurde mit thermoanalytischen (DSC), schwingungsspektroskopischen (Ramanheizaufnahmen) und röntgenographischen Methoden (Röntgenheizaufnahmen) untersucht. Es werden folgende Verbindungen gebildet: < 570 K Li2CdCl4 (inverser Spinelltyp), 500–710 K Li2−2yCd1+yCl4 (y = 0–0,5) (geordnete NaCl—Defektstruktur des Li2MnBr4cF56 (Zr3S4)‐Typs), 640–820 K eine bisher noch nicht beschriebene phase der ungefähren Zusammensetzung „LiCd2Cl5”︁ (55–85 Mol.‐% CdCl2). Während Randlöslichkeiten und Homogenitätsbereich von Li2CdCl4 unterhalb von 500 K relativ klein sind, werden bei höheren Temperaturen ausgedehnte Mischkristallbereiche gebildet. Die Hochtemperaturformen („LiCd2Cl5”︁, Li2MnBr4‐Typ und NaCl‐Typ‐Mischkristalle) können nicht auf Raumtemperatur abgeschreckt werden. Die Phasenübergänge inverser Spinell ↔ geordnete NaCl‐Defektphase ↔ ungeordnete NaCl‐Typ‐Mischkristalle sind klassengleiche Ordnungs‐Unordnungs‐Übergänge vom Landautyp. Alle ternären Lithiumcadmiumchloride zeigen eine sehr hohe Lithiumionenleitfähigkeit, insbesondere die 3D‐Ionenleiter (Spinell‐ und Li2MnBr4‐Typ, „LiCd2Cl5”︁ und die NaCl‐Typ‐Mischkristalle).
Über Cs2Li2[GeO4]
Authors: Hofmann J. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide CsO0,55, Li2O und GeO2 (Cs:Li:Ge = 2,6:2,2:1; Ni‐Bömbchen; 600°C; 49d) wurden erstmals Kristalle von Cs2Li2[GeO4] erhalten. Cs2Li2[GeO4] ist zu Rb2Li2[MO4] (M = Si, Ti, Ge) [2] und Cs2Li2[MO4] (M = Si, Ti) [3] isotyp; hiernach kristallisiert Cs2Li2[GeO4] triklin, in der Raumgruppe P1 mit a = 968,7(4) pm, b = 586,0(2) pm, c = 571,4(2) pm, α = 92,71(4)°, β = 110,95(3)° und γ = 94,34(4)° (Guinier‐Simon Daten), Z = 2. Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometer (Ag‐Kα; 2381 I0(h k l); R = 8,4%; Rw = 5,0%) bestimmt, Parameter siehe Text. Weiterhin wurden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN) und die Mittleren Fiktiven Ionenradien (MEFIR) berechnet.
Über die Darstellung der Dimercapto(methyl)sulfonium‐Salze[CH3S(SH)2]+AsF−6 und [CH3S(SH)2]+SbCl−6 und der Bis(chlorthio)Methylsulfonium‐Salze [CH3S(SCI)2]+ AsF6−und [CH3S(SCL)2]+SbCl−6
Authors: Minkwitz R. , Kornath A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung der Dimercapto(methyl)sulfoniumsalze [CH3S(SH)2]+ AsF6− und [CH3S(SH)2]+SbCl6− aus den [CH3SCl2]+‐salzen und H2S bei 195 K berichtet. Beide Verbindungen sind unterhalb 210 K haltbar. Ihre Charakterisierung erfolgt Raman‐spektroskopisch durch zusätzliche Messungen an den markierten Kationen [CH3S(SD)2]+, [CH3S(34SH)2]+ und [CH3S(34SD)2]+. Beide [CH3S(SH)2]+‐Salze reagieren mit Chlor zu den Bis(chlorthio)methylsulfonium‐salzen [CH3S(SCl)2]+AsF6− und [CH3S(SCl)2]+SbCl6−.
Reactivity of Monolithium Bis(trimethylsily)hydrazine towards carbon and tin halides
Authors: Verma P. K. 
Published: January 2005

AbstractMonolithium bis(trimethylsilyl)hydrazine LiHN2(SiMe3)2 (1) undergoes disproportionation in THF. Compound (1) reacts with CCl4 to provide bis(trimethylsily)aminocarbonimidic dichloride whereas CBr4 behaves exclusively as an oxidant. Compound (1) as a strong base towards haloalkanes like CHCl3, CHI3, CH2I2 and CH2Cl2. Also reaction of (1) with CHCl3 provides N,N‐bis(trimethylsilyl)‐chloroformylhydrazone and (Me3Si)2N2CH(Cl) whereas reaction with CH2I2 provides (Me3Si)2 NN  CH2. Me2SnCl2 reacts with (1) to give two products magnified image and Me2Sn[HN‐N(SiMe3)2]2.
Umsetzung von Bis(bis‐dimethylamino‐arsino)Methan und Bis(dimethylamino‐arsino)methan mit Aminoalkoholen, Diolen, Mono‐und Dithioglykolen
Authors: Aslanidis Paraskevas , Kober Friedhelm 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion der beiden Aminoarsane (Me2N)2AsCH2As(NMe2)2 und (Me2N)(Me)AsCH2As(Me)(NMe2) mit Aminoalkoholen und Diolen führt zur Spaltung der AsN‐Bindung. Die Stöchiometrie der Reaktionen entscheidet darüber, ob cyclische oder acyclische Produkte erhalten werden.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XL. Die Bildung von Alkalimetallsilanylen, MSinH2n+1 (M = Na, K), – eine neue Methode zur Knüpfung von Silicium–Silicium‐Bindungen ausgehend von SiH4 und Natrium oder Kalium
Authors: Fehér F. , Krancher M. , Fehér M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Monosilan mit aktiviertem Natrium oder Kalium wurde unter verschiedenen Versuchsbedingungen untersucht. Bei der Umsetzung mit Natrium entstanden in allen Fällen Lösungen, welche ein Gemisch von Natriumsilanylen, NaSinH2n+1 (n = 1–4), enthielten. Mit Kalium wurde jedoch, wie bereits berichtet [2, 3], zunächst nur KSiH2 isoliert. Erst bei der Umsetzung des Kaliumsilyls mit überschüssigem SiH4 bildeten sich die den Natriumsilanylen entsprechenden Kaliumverbindungen, KSinH2n+1 (n = 1–4). Alle erhaltenen Substanzen wurden indirekt durch gaschromatographische Untersuchung ihrer Reaktionsprodukte mit Benzylchlorid, durch acidimetrische Titration nach der Hydrolyse und direkt durch 1H‐NMR‐Spektren charakterisiert. Es konnte gezeigt werden, daß sich, ausgehend von SiH4, mit Hilfe von Natrium oder Kalium Silicium–Silicium‐Bindungen knüpfen lassen.
Gasphasen‐Reaktionen 82 [1–3]. Die thermische Wasser‐Abspaltung aus Organophosphor‐Sauerstoff‐Verbindungen
Authors: Bock H. , Bankmann M. 
Published: January 2005

AbstractPO‐Doppelbindungen gelten wegen ihrer hohen Bindungsdissoziationsenthalpien als chemisch weitgehend inert und ihre energetisch bevorzugte Bildung ist ein wichtiges Prinzip der Phosphor‐Chemie. Es überrascht daher, daß Dimethylphosphanoxid (H3C)2HPO bei seiner PE‐spektroskopisch analysierten 800 K‐Gasphasenthermolyse selektiv Wasser zu 2‐Phospha‐propen H3CPCH2 abspaltet. Erst bei höherer Temperatur tritt Fragmentierung zu einem Gemisch aus H2O, CH4 und HCP ein; gleichzeitig bilden sich die Disproportionierungsprodukte (H3C)2PH und (H3C)2(HO)PO. Bei Versuchen zur Isolierung des auch durch thermische HCl‐Abspaltung aus (H3C)2PCl erzeugbaren H3CPCH2 lassen sich neben polymerem (H3CPCH2)n geringe Mengen eines Dimeren (n = 2) abfangen, dessen PE‐Spektrum als Struktur ein trans‐Dimethyl‐1, 3‐diphosphetan nahelegt. Auch Diethylphosphanoxid (H5C2)HPO und Trimethylphosphanoxid (H3C)3PO sowie Methylphosphonigsäure (H3C)(HO)HPO, deren PE‐Spektrum ebenfalls anhand von MNDO‐Rechnungen zugeordnet wird, spalten beim Erhitzen teilweise H2O ab, überwiegend entstehen jedoch die Disproportionierungsprodukte R2PH + R2(HO)PO sowie RPH2 und R(HO)2PO. Für den mikroskopischen Ablauf der unerwarteten thermischen Dehydratisierung unter nahezu unimolekularen Bedingungen wird ausgehend von einer näherungsweisen MNDO‐Energiehyperfläche {(H3C)2HPO → H3CPCH2 + H2O} das „chemisch aktivierte”︁ Tautomere (H3C)2POH als Zwischenstufe vorgeschlagen.
Donor‐Akzeptorkomplexe [SnCl4(Se4N2)2] und [TiCl4(Se4N2)]
Authors: Vogler Stefan , Schäfer Michael , Dehnicke Kurt , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Donorakzeptorkomplexe [SnCl4(Se4N2)2] und [TiCl4(Se4N2)] werden aus den Komponenten Se4N2 und SnCl4 bzw. TiCl4 in CH2Cl2‐Suspensionen in Form rotbrauner, feuchtigkeitsempfindlicher Kristallpulver hergestellt. Die Komplexe werden durch ihre IR‐Spektren, die Zinnverbindung zusätzlich durch das 119Sn‐Mößbauer‐Spektrum charakterisiert. Danach sind die Se4N2‐Moleküle in der Zinnverbindung in trans‐Position über je ein N‐Atom an das Zinnatom koordiniert (Symmetrie Ci), während in dem Titankomplex vermutlich beide N‐Atome des Se4N2‐Moleküls chelatartig an das Titanatom gebunden sind.
LiSmAlF6 — das erste Fluoroaluminat mit zweiwertigem Samarium
Authors: Köhler J. , Müller B. G. 
Published: January 2005

AbstractLiSmAlF6, das erste in Form roter, transparenter Einkristalle erhaltene quaternäre Fluorid mit Sm2+, bildet sich beim Erhitzen geeigneter Ausgangsmenge in Niob‐ oder Tantaltiegln unter Ar nach 7–10 d bei ca. 800°C. Orangerote, mikrokristalline Pulverproben von LiSmAlF6 können bei T ≤ 700°C bereits nach 1–2 Tagen unter sonst gleichen Bedingungen dargestellt werden.LiSmAlF6 kristallisiert in einem neuen Strukturtyp in P6322 (Nr. 182) mit a = 507,9(1), c = 1 040,5(1) pm und Z = 2(CAD4, 2 512 Io, Rw = 2,3%). Die Kristallstruktur von LiSmAlF6 ist dem LiCaAlF6‐Typ verwandt, zeigt aber den wesentlichen Unterschied in der Umgebung für M2+ : Ca2+, wie auch Sr2+ in LiSrAlF6, werden oktaedrisch, Sm2+ jedoch überraschenderweise trigonal‐prismatisch von F− koordiniert. Die beiden Dreiecke des SmF6‐Prismas sind um 8,3° gegeneinander verdreht.Messungen der magnetischen Suszeptibilität zeigen die für Sm2+ typische Temperaturabhängigkeit. Der Madelunganteil der Gitterenergie wurde berechnet und diskutiert.
Fe(OTeF5)3, Darstellung, Struktur und Reaktivität
Authors: Drews T. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractFeCl3 reagiert mit ClOTeF5 unter Bildung von Fe(OTeF5)3. Aus der Lösung in SO2ClF kristallisiert ein Addukt Fe(OTeF5)3 · 3SO2ClF mit verzerrt oktaedrischer Eisen‐Sauerstoff‐Koordination. Die solvatfreie Verbindung ist nach Mößbauermessungen anscheinend trigonal planar aufgebaut und zeigt ein extremes Reaktionsverhalten gegenüber Basen: Nur Alkane und Perfluoralkane werden nicht angegriffen. Versuche zur Komplexierung der freien Koordinationsstellen z. B. mittels P(OC2H5)3 in SO2ClF‐Lösung ergaben in komplexer Reaktion [P(OC2H5)4]+[Te2Cl9]− und Eisenfluorid.
Ba2(Ni1−xLix)Ni2N2: Ein niedervalentes Nitridoniccolat mit gewellten Schichten [(NiN2/2)(Ni1−xLix)(NiN2/2)]
Authors: Gudat A. , Kniep R. , Rabenau A. 
Published: January 2005

AbstractBa2(Ni1−xLix)Ni2N2 wird durch Umsetzung von Lithium‐Barium‐Schmelzen (molare Verhältnisse Li : Ba zwischen 1 : 1 und 3 : 1) mit strömendem Stickstoff (1 atm.)) im Nickeltiegel bei 800°C und einer Reaktionsdauer von 15 h dargestellt. Durch Kühlungskristallisation (Kühlrate 10°C/h)) wird die Verbindung in Form schwarz‐glänzender Einkristalle erhalten (orthorhombisch, Cmca; a = 713,3(2) pm, b = 1027,4(7)) pm, c = 752,2(4 pm; Z = 4; DRö = 5,50 g/cm3 bei x = 0,43)). Die Kristallstruktur enthält parallel [100] verlaufende nahezu gestreckte Ketten [NiN2/2] (NNiN: 178,5(7°, NiNNi 173,4(7)°, NiN: 178,6(1)pm), die über Substitutionslagen (Ni1−xLix) unter Ausbildung gestreckter Hanteln (N(Nix−1LixN) (Bindungslängen 194,5(12)pm, x = 0,43) zu gewellten Schichten [(NiN2/2)(Ni1−xLix)(NiN2/2)] verknüpft werden Barium ist verzerrt trigonal‐planar von Stickstoff umgeben (BaN: 281,1(11)pm − 285,5(11)pm). für Stickstoff resultiert eine oktaedrische Koordination NBa3(Ni1−xLix)Ni2, mit Nickel in trans‐Stellung.Die Kristallstruktur von Ba2(Ni1−xLix)Ni2N2 weist eine enge Verwandtschaft zum Li3N‐Typ auf: Li2[LiN] ⟷ Ba{(Ni1−xLix)0,5 □ 0,5}[NiN]. Gleichzeitig wird durch sie das Spektrum von Anionenverbänden in Nitridoniccolaten des Bariums erweitert. Bisher waren bekannt: BaNiN (ebene [NiN2/2]‐Zickzack‐Ketten) und Ba8Ni6N7 ([NiN2/2]‐Schrauben).
Lewis‐Säuren initiierte Synthesen von Xenon‐Oxo‐Verbindungen — eine 129X‐NMR‐Studie
Authors: Cremer‐Lober B. , Butler H. , Naumann D. , Tyrra W. 
Published: January 2005

AbstractBei den Reaktionen von XeF2 mit B(OR)3 entstehen FXeOR (R: SO2CF3) bzw. Xe(OR)2 (R:COCF3); dabei ist auch die intermediäre Bildung von FXeOCOCF3 nachweisbar. In einer Lösung von Xef2 und BF3 · O(CH3)2 in CD3CN wird das Vorliegen von [FXe · NCCD3]+ beobachtet. Die Synthesen von FXeOR (R: SO2CF3, SO2C4F9) sowie Xe(OR)2 (R:COCF3,COC2F5) gelingen ebenfalls durch die Umsetzungen von XeF2 mit den entsprechenden Alkalimetallsulfonaten bzw. ‐carboxylaten in Gegenwart von BF3 · O(CH3)2. Anhand der129Xe‐NMR Spektren werden die Bildungsmechanismen und die Bindungsverhältnisse dieser teilweise neuen Xenonderivate diskutiert.
Alternativ‐Liganden. XXII. Rhodium(I)‐Komplexe mit Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH2CH2SiXnMe3−(X = F, Cl, OMe)
Authors: Grobe J. , Martin R. , Huttner G. , Zolnai L. 
Published: January 2005

AbstractDonor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH2CH2SiXnMe3−n reagieren mit [Rh(CO)2Cl]2 (1) zu den Einkernkomplexen RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiXnMe3−n)2 (2–6, Tab. 1) mit planarer Anordnung der Donoratome. Eine Ausnahme bildet die Verbindung Me2PCH2CH2SiCl3, bei der als Folgeprodukt der primär gebildeten Rh1‐Komplexes durch oxidative Addition einer SiCl‐Bindung der Kristalline RhIII‐Komplex RhCl2(CO)(PMe2CH2CH2SiCl2)(PMe2CH2CH2SiCH3) (7) entsteht. Strukturen mit Rh → Si‐Wechselwirkung zwischen dem basischen Zentralatom und der Akzeptorgruppe SiXnMe3−n sind in der isolierten Produkten weder spektroskopisch noch durch Röntgenbeugungsanalyse der beiden Vertreter RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiF3)2 (2) und RhCl(CO)[PMe2CH2CH2Si(OM)3]2 (6) nachzuweisen. Das Vorhandensein solcher Säure/Base‐Addukte im Reaktionsgemisch wird für die acideren Akzeptorgruppen SiXnMe3−n durch vco−Werten um 1990 cm−1 angezeigt (s. Tab. 3). Der Komplex RhCl(CO)(PMe3)PMe2CH2CH2SiF3 (8) wird durch Umsetzung von RhCl(CO)(PMe3)2 (9) mit Me2PCH2CH2SiF3 erhalten und im Gemisch mit 2 und 9 spektroskopisch identifiziert.
Neue Untersuchungen an quaternären Fluoriden
Authors: Koch J. , Hebecker Chr. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden die quarternären Fluoride M12M11LnF7 (M1 = Na, Ag; M11 = Ca, Cd; Ln = ErLu) dargestellt und röntgenographisch untersucht. Alle Verbindungen kristallisieren kubisch flächenzentriert. An farblosen Einkristallen von Na2CdYbF7 wurde eine Strukturbestimmung durchgeführt. Na2CdYbF7 kristallisiert in der Raumgruppe Fm3m‐O5h, Nr. 225. Die Meßwerte verweisen auf eine Defekt‐Fluorit‐Struktur. Der R‐Wert fär 332 beobachtete (29 unabhängige) Röntgenreflexe beträgt 2,2%.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 217 [1]. Hexaisopropyl‐octadecaphosphan(6), P18i‐Pr6—Darstellung und kernresonanzspektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. M. , Jachow H. , Hasenbach J. 
Published: January 2005

AbstractHexaisopropyl‐octadecaphosphan(6) (1) wurde durch Reaktion von i‐PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und als gelber Feststoff rein isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen enthält 1 ein neues Konjunkto‐Phosphangerüst aus einem P11(5)‐ und einem Brexan‐analogen P9(5)‐Strukturelement, die eine P2‐Brücke gemeinsam haben. Demnach handelt es sich bei 1 um 5,7,8,14,16,18‐Hexaisopropyl‐heptacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.06,10.012,17]octadecaphosphan. verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich wahrscheinlich durch Konfigurationsumkehr an der (PR)2‐Brücke des Brexan‐analogen P9(5)‐Teilgerüstes voneinander unterscheiden.
Zur Kenntnis des Calciumbromats und ‐ iodats, Kristallstruktur, röntgenographische, IR‐ und Raman‐spektroskopische und thermoanalytische Untersuchungen
Authors: Alici E. , Schmidt Th. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractCa(BrO3)2 und Ca(IO)3 sowie deren Hydrate wurden mit Hilfe thermoanalytischer, röntgenographischer und IR‐ sowie Raman‐ spektroskopischer Methoden untersucht. Charakterisiert wurden: Ca(IO3)2 · 6 H2O oF216, die isotypen Monohydrate mP48 Ca(BrO3)2 νH2O und Ca(IO3)2 I (Lautarit) mP36, Ca(IO3)2 II und Ca(BrO3)2. Die Kristallstruktur von Ca(IO3)2 νH2O (Brüggenit) (Raumgruppe P21/c, Z = 4) wurde mit Hilfe von Röntgeneinkristalldaten (MoKα) bestimmt (R = 4,87%, 3888 Reflexe mit Io > 3σ1). Die Strukturen der bisher bekannten Halogenate von Erdalkalimetallen werden im Hinblick auf die energetische (Schwingungsfrequenzen) und geometrische (Bindungslängen) Verzerrung der XO3−‐Ionen sowie der Stärke der Wasserstoffbrücken diskutiert.
Antimon(III)‐butoxo‐Verbindungen
Authors: Detampel B. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractTri(tert.‐butoxo)stiban 1 reagiert mit Antimon(III)‐chlorid in Abhängigkeit von der Stöchiometrie unter Bildung von Sb(OtBu)2Cl 2 bzw. Sb4Cl7O(OtBu)3 3. 3 besteht aus diskreten Molekülen mit Käfigstruktur. 2. ist über O‐Brückenbindungen hochassoziiert. Die Schwingungsspektren von 1–3 werden zugeordnet.
Molekül‐ und Kristallstruktur des Dimeren Magnesium‐bis[bis(trimethylsilyl)amids]
Authors: Westerhausen M. , Schwarz W. 
Published: January 2005

AbstractDas Magnesium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid] kristallisiert als Dimeres in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit {a = 1821,0(4); b = 1494,4(4); c = 1859,56(6) pm; β = 121,10(2)° Z = 4 dimere}. Das zentrale Strukturelement bildet der viergliedrige, planare Mg2N2‐Ring mit endocyclischen NMgN‐Winkeln von 95,8°. Die Bindungslängen innerhalb dieses Ringsystems vom Metallzentrum zum vierfach koordinierten, verbrückend auftretenden Stickstoffatom Nb liegen bei 215 pm, während die Abstände zwischen dem Magnesiumatom und dem terminal gebundenen, dreifach koordinierten Stickstoffatom Nt einen Wert von 198 pm aufweisen. Diese verschiedenen Koordinationszahlen der Stickstoffatome beeinflussen ebenfalls die NSi‐Bindungslängen (NtSi 171, NbSi 177 pm).
Ein Beitrag über Oxide vom Typ AMO4 (A = Ti3+, Cr3+; M = Nb5+, Ta5+)
Authors: Petersen A. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractCrNbO4, CrTaO4 TiNbO4 und TiTaO4 wurden einkristallin mit CO2‐Lasertechnik dargestellt und röntgenographisch untersucht. Sie kristallisieren mit statistischer Verteilung der Metallionen im Rutiltyp, Raumgruppe D–P42/mnm. Berechnungen der freien Reaktionsenthalpie zeigen, daß Ti2O3 nicht neben Nb2O5vorliegt. In TiNbO4 haben beide Metallionen die Oxidationsstufe +4.