bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Thio‐ und AmidothioDerivate der Diphosphor(IV)‐säure
Authors: Falius H. , Krause W. 
Published: January 2005

AbstractOxothiodiphosphate(IV) mit den Anionen [P2OnS6−n]4− (n = 1–5) werden durch stufenweisen Ersatz von Thio‐ durch Oxoliganden im Hexathiodiphosphat(4–) gebildet. Oxydative Ammonolyse dieses Anions führt zu den Amidothioderivaten [P2(NH2)S5]3− und [P2(NH2)2S4]2−.
Darstellung sowie Kristall‐ und Molekülstruktur von 2 (C6H5)3PO · (COOH)2
Authors: Thierbach D. , Huber F. 
Published: January 2005

Abstract2(C6H5)3PO · (COOH)2 kristallisiert aus einer Lösung von Oxalsäure und (C6H5)3PO in Methanol. Kristalldaten: Raumgruppe P21/c (monoklin) mit a = 907,4(2), b = 1035,4(3), c = 1797,9(8) pm, β = 75,20(1)° und Z = 2; d (ber./gef.) = 1,27/1,31 g · cm−3; VZelle = 1633,1 · 106 pm3. Die Struktur wurde anhand von 3006 unabhängigen Reflexen direkt bestimmt und nach der Kleinsten‐Quadrate‐Methode (volle Matrix) bis zu einem R‐Wert von 0,049 verfeinert. In der Verbindung ist ein Molekül trans‐Oxalsäure mit zwei symmetrisch abhängigen (C6H5)3PO‐Einheiten über kurze O…︁H–O‐Brücken verknüpft. Abstände: P–O(1) 149,6(3); O(1)…︁O(2) 255,0(4); O(2)–C(19) 128,5(5); O(3)–C(19) 120,9(5) pm. Winkel: P–O(1)…︁O(2) 130,6(2)°;O(1)…︁O(2)–C(19) 116,2(2)°.
Substituierte Halogenocarbonylmetallate des Chroms, Molybdäns und Wolframs. IV. Die Kristallstruktur von Tetramethylammonium‐Chloropentacarbonylwolframat
Authors: Burschka Ch. , Schenk W. A. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur von Tetramethylammoniumchloropentacarbonylwolframat wurde röntgenographisch aus Einkristalldaten bestimmt. Die Verbindung kristallisiert mit vier Formeleinheiten in der monoklinen Elementarzelle (Raumgruppe P21/c) folgender Dimensionen: a = 1111,3(4) pm, b = 1110,3(4) pm, c = 1204,1(3) pm, β = 99,63(3)°, V = 1464,8 · 106 pm3 (R = 0,028). Das Anion besitzt annähernd C4v‐Symmetrie mit d(W–C(cis)) = 203 pm, d(W–C(trans)) = 197 pm, d(W–Cl) = 256,6 pm. Zwischen Kation und Anion treten keine ungewöhnliche Kontakte auf.
Zur Kenntnis des Bariumhexahydroxoplatinats BaPt(OH)6 · H2O
Authors: Bandel G. , Platte ChR. , Trömel M. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von BaPt(OH)6 · H2O, monoklin, Raumgruppe P21/m, a = 628,4, b = 624,6, c = 857,4 pm, β 108,19°, Z = 2, enthält oktaedrische Pt(OH)6‐Gruppen und neunfach koordiniertes Barium. Die Wassermoleküle sind nicht an ein Metallatom koordiniert, sondern nur durch sehr schwache Wasserstoffbrücken mit Sauerstoff‐Sauerstoff‐Abständen von 292—296 pm an die Pt(OH)6‐Gruppen gebunden. Die Verbindung wird schon bei vorsichtiger Trocknung leicht entwässert. Dies erklärt die widersprüchlichen Befunde hinsichtlich ihres Wassergehalts.
Die Reaktion von Molybdänpentachlorid mit (SCN)2, (SeCN)2 und ICN
Authors: Fernández Vicente , Yerga Inés , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von MoCl5 mit (SCN)2, (SeCN)2 bzw. ICN in CCl4 oder H2CCl2 wurden die Verbindungen MoCl5(NCS)2, MoCl5(NCSe)2 und MoCl5NCI erhalten. Sie sind sehr hydrolyseempfindlich und zersetzen sich beim Erhitzen. Die Verbindungen wurden durch ihre IR‐und ESR‐Spektren charakterisiert. Danach ist das Pseudohalogen über ein N‐Atom an das Molybdän‐koordiniert.
Synthesis and characterization of some Alkoxide Derivatives of Copper(II)
Authors: Singh J. V. , Baranwal B. P. , Mehrotra R. C. 
Published: January 2005

AbstractA number of alkoxides of copper(II), Cu(OR)2 (where R is a primary, secondary or tertiary alkyl group) have been synthesised by the reactions of anhydrous copper(II) chloride with lithium alkoxides in 1:2 molar and also by alcoholysis and trans‐esterification techniques. All the derivatives have been characterized on the basis of various physico‐chemical studies, viz., infra‐red, electronic reflectance spectra and magnetic susceptibility measurements.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 86. Si‐phenylierte und butylierte 1,3,5‐Trisilacyclohexane
Authors: Fritz G. , Gompper K. , Wilhelm H. 
Published: January 2005

AbstractNach Umsetzung von (BrHSiCH2)3 mit phMgBr bzw. t‐buLi (ph  C6H5; t‐bu  t‐C4H9) werden die reinen cis‐cis substituierten 1,3,5‐Trisilacyclohexane I durch Isomerentrennung zugänglich. Sie lassen sich durch Umsetzung mit Br2 in II überführen.
equation image
(F2SiCH2)3 8 reagiert mit phLi zum (ph2SiCH2)3 7.7 bildet mit HCl/AlCl3 das (Cl2SiCH2)3, auch mit einem Überschuß an Br2 aber nur (phBrSiCH2)3. Durch Spaltung mit einem Äquivalent Br2 erhält man aus 7 das (H2CSi)3ph5Br 14 und nach Umsetzung mit LiAlH4 das (H2CSi)3ph5H 10. 10 ist durch Umsetzung von 8 mit 5 Mol phLi über das (H2CSi)ph5F 9 schwerer zugänglich.In I and II stehen die SiH‐ bzw. SiBr‐Gruppen alle in axialer Position, ebenso wie das Br‐Atom in 14 das H‐Atom am Si in 10 bzw. das F‐Atom in 9.
Zur Kenntnis des alkalischen Abbaus unterschiedlich hergestellter Kieselgele
Authors: Starke P. , Wieker W. 
Published: January 2005

AbstractBeim alkalischen Abbau von Kieselgelen ist es mit Hilfe der Molybdatmethode möglich, Aussagen über Primärprodukte des Gelabbaus zu machen und aus dem mittleren Kondensationsgrad der Silicatanionen in der Lösung Hinweise auf den Vernetzungsgrad der Gele zu erhalten. Es werden Unterschiede im Abbauverhalten in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen der Kieselgele sowie in der Reihe Sol‐Hydrogel‐Xerogel diskutiert.
Arylvanadium(III)‐Verbindungen. VII. Organovanadium(III)‐Verbindungen vom Typ LiVMes3(ERn) und ihr Oxydationsverhalten
Authors: Kreisel G. , Seidel W. 
Published: January 2005

AbstractTrimesitylvanadium reagiert außer mit unterschiedlichsten Carbanionen auch mit Organoelementionen zu entsprechenden at‐Komplexen der Zusammensetzung LiVMes3(ERn). Dabei kann das Haftatom E des vierten Liganden sowohl Silicium bzw. Zinn als auch Stickstoff, Phosphor oder Sauerstoff darstellen. Die Synthese der Verbindungen sowie ihr magnetisches, spektrales und thermisches Verhalten werden beschrieben. Das Oxydationsverhalten der Amido‐Komplexe wird untersucht. Aus LiVMes3(NPh2)(thf)4 wird VMes3(NPh2) erhalten.
IR Studies of Coordinatively Unsaturated Surface Compounds on Silica Gel. IV. CO Complexes of Chromium(II) and Chromium(III)
Authors: Rebenstorf B. , Larsson R. 
Published: January 2005

AbstractThree different chromium(II) surface compounds have been identified by their IR spectra of adsorbed CO. Especially important in the interpretation of the experiments are the bands between 2050 and 2035 cm−1 and the relative intensities of the CO bands at 2100 and 2120 cm−1. The bands between 2192 and 2179 cm−1 show also a different pattern for each of the different chromium(II) surface compounds. Two chromium(III) surface compounds could be identified by the presence of either one CO band near 2200 cm−1 or two bands near 2206 and 2196 cm−1. Three models are proposed for the chromium(II) title compounds, all related to dinuclear chromium(II) surface complexes: Models one and two have chromium(II) ions with trans and cis configuration in different combinations, respectively, and the third model has a bridging oxygen ion from a siloxan group as a distorting ligand. The three models explain the CO absorptions sufficiently and one is nearly quantitatively in agreement with previous volumetric adsorption studies of CO on chromium(II), which showed the surprising effect of decreasing CO adsorption with decreasing temperature. Two models for the chromium(III) surface compounds are proposed with either an oxygen double bridge or only one bridging oxygen.
Massenspektrometrische Beobachtungen und chemische Transportexperimente mit den Systemen VCl3/Al2Cl6 und VCl2/Al2Cl6
Authors: Schäfer Harald , Flörke Ulrich , Trenkel Marita 
Published: January 2005

AbstractDas Gleichgewicht VCl3,f + 0,5 Al2Cl6,g  VAlCl6,g wurde massenspektrometrisch bestimmt: ΔH°(298) = 25,6(±0,5) kcal; ΔS°(298) = 23,0(±3) cal/K; ΔCp (geschätzt) = −4 cal/K. Das entspricht nahe dem ligandenfeld‐spektroskopisch gewonnenen Ergebnis von ANUNDSKÅS und ØYE (A. u. Ø.).Die Dimerisierungsenthalpie und ‐Entropie von VCl3,g wurde abgeleitet.Die von A. u. Ø. angenommene Molekel VAl2Cl9 konnte massenspektrometrisch nicht beobachtet werden.Transportexperimente zeigen, daß ein VCl2/Al2Cl6‐Komplex existiert. Er hat nach A. u. Ø. die Formel VAl3Cl11. Dieser Komplex ließ sich massenspektrometrisch jedoch nicht nachweisen; was darauf hindeutet, daß die Komplexkonzentration kleiner ist, als A. u. Ø. angeben. Eine durch Metall‐Metall‐Bindungen erhöhte Stabilität von MCl2,f verschiebt die Reaktion

nach links, was zugleich die geringe Komplexkonzentration und das größere Molekulargewicht des Komplexes erklären würde.Bei den durch stärkere Metall‐Metall‐Bindungen stabilisierten Chloriden (MoCl3, MoCl2, Nb3Cl8) sind AlCl3‐Komplexe nicht nachweisbar.Für den chemischen Transport von VCl2 mit Al2Cl6 sind relativ hohe Temperaturen (973 → 873 K) erforderlich. Hierbei schützt die Zugabe von SiCl4 die Quarzampulle vor dem Angriff durch Al2Cl6.Bei Vorgabe von VCl3 + VCl2 wird VCl3 mit Al2Cl6 bei 673 → 623 K zur kälteren Zone transportiert. Wird anschließend das Rohr umgedreht in das gleiche Temperaturgefälle gelegt, so wandert VCl3 wieder zur kälteren Zone, jedoch findet z. T. thermischer Zerfall von VCl3 statt, so daß VCl2 als Rückstand in der heißeren Zone verbleibt.
Carbonyl‐Monoolefin‐Derivate des Chroms, Molybdäns und Wolframs. I. Tetracarbonyl‐Phosphin‐Olefin‐Komplexe
Authors: Schenk W. A. , Müller H. 
Published: January 2005

AbstractMonoolefin‐Komplexe cis‐M(CO)4(PR3)(olefin) (M  Cr, Mo, W; R  Et, Bu, Pri, Ph; olefin  Maleinsäureanhydrid, Dimethylmaleat, Dimethylfumarat, Bis(trimethylsilyl)fumarat, Ethylen) sind aus den ionischen Verbindungen Et4N[R3PM(CO)4Cl] entweder über Ethanol‐ oder Acetonitrilderivate M(CO)4(PR3)L oder direkt im Zweiphasensystem zugänglich. Die Olefine werden von Lewis‐Basen wie Aminen oder Phosphinen unter milden Bedingungen substituiert.
Überlegungen zur Anlagerung von AlCl3 an (MClx · nAlCl3)‐Komplexe
Authors: Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractEs wird postuliert, daß die Anlagerung von AlCl3 an gasförmige (MClx · n AlCl3)‐Komplexe, in denen M bereits koordinativ gesättigt ist, thermodynamisch von der Art (und Ladung) von M (nahezu) unabhängig ist. Generell gilt mit der Koordinationszahl 6 für M
magnified image
Dies ermöglicht einen nützlichen Test bei der Messung komplizierter Systeme. Literaturangaben wurden dementsprechend geprüft.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von übergangsmetallen. XXXI. Darstellung und Eigenschaften von Benzylmangannitrosyl, C6H5CH2Mn(NO)
Authors: Jacob K. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

Abstract(C6H6CH2)2Mn reagiert mit NO zu C6H5CH2Mn(NO), einer Mangan(0)‐Verbindung, und Dibenzyl. Die Manganverbindung wurde eingehend charakterisiert durch Elementaranalysen, Bestimmung der Molmasse und des magnetischen Momentes, das IR‐Spektrum und durch den Verlauf der thermischen Zersetzung.
1‐Bis(carboxymethyl)amino‐butandion‐2,3‐dioxim als ambifunktioneller Ligand in Komplexen der 3d‐Elemente
Authors: Uhlig E. , Martin M.‐L. 
Published: January 2005

Abstract1‐Bis(carboxymethyl)amino‐butandion‐2,3‐dioxim H4A bildet in saurer Lösung oktaedrische 1,1‐Komplexe MII(H2A)(H2O)x (MII = Cu, Mi, Co), in denen es vierzählig über die Iminodiessigsäure‐ und die Oximgruppe in 2‐Stellung koordiniert. Ni(H2A)(H2O)x und Cu(H2A) (H2O) unterliegen im neutralen Gebiet der Deprotonierung; im Falle des Nickel(II) entsteht neben Ni(HA)− auch das binucleare Chelat [Ni2(HA)2]2−. In Lösungen mit einem Ligandenüberschuß kann der planare Komplex [Ni(HA)2]4− mit dem Donatorsatz N4 nachgewiesen werden. Beim übergang von [Ni(HA)]− in [Ni(HA)2]4− wechselt das Nickel(II) die Koordinationssphäre; gleichzeitig erfolgt die Cis‐trans‐Isomerisierung mindestens einer Oximgruppe.Protonierungs‐ und Komplexstabilitätskonstanten sowie die Eigenschaften kristalliner Komplexe werden mitgeteilt.
Reaktionen von ClS[OCH(CF3)2]3 und S[OCH(CF3)2]2 mit Phosphor(III)‐Verbindungen
Authors: Röschenthaler Gerd‐Volker 
Published: January 2005

AbstractDas Sulfuran ClS[OCH(CF3)2]3 reagiert mit Me3P zu dem Phosphoniumsalz [Me3POCH(CF3)2]+Cl−, mit (MeO)3P im Sinne einer Arbuzov‐Reaktion zu (MeO)2P(:O)OCH(CF3)2 und MeCl. Bei beiden Umsetzungen wird das Sulfuran zu dem Sulfoxylat S[OCH(CF3)2]2 reduziert. Derivate des pentakoordinierten Phosphors werden mit dem cyclischen Phosphit FP[OC(CF3)2O] und P[OCH(CF3)2]3 erhalten. Das Sulfoxylat S[OCH(CF3)2]2 ist ebenfalls in der Lage Me3P, (MeO)3P und P[OCH(CF3)2]3 zu R3PO und R3PS (R = OMe, OCH(CF3)2) zu oxidieren. Weiteres Produkt dieser Umsetzung ist der Ether (CF3)2CHOCH(CF3)2.
Darstellung und Eigenschaften der festen Lösungen (Ca,SE)F2,33 mit SE  Y, La, Ln und der korrespondierenden Ordnungsphasen Ca2SEF7 mit SE  Er – Lu und Y
Authors: Greis O. , Kieser M. 
Published: January 2005

AbstractFeste Lösungen der Zusammensetzung (Ca,SE)F2,33 mit SE  Y, La, Ln wurden durch Temperung entsprechender Gemische von CaF2 und SEF3 bei 950–1000°C dargestellt. Pulverröntgenographische Untersuchungen ergaben, daß alle auf Raumtemperatur abgeschreckten Proben eine kubische, anionenreiche Fluoritstruktur besitzen. Nach Anwendung von Langzeittemperaturen bei 500°C konnten für SE  ErLu und Y tetragonale, fluoritverwandte überstrukturphasen der Formel Ca2SEF7 erhalten werden. Die Gitterparameter aller Proben werden mitgeteilt. Die Stabilitätsbereiche der festen Lösungen und der Ordnungsphasen wurden durch thermische Analysen bestimmt. Für (Ca,Pm)F2,33, Ca2DyF7 und Ca2HoF7 wurden entsprechende Daten durch Schätzung ermittelt.
Über Verbindungen vom Typ Ba3BIIMO9 mit BII  Mg, Ca, Sr, Ba und MV  Nb, Ta
Authors: Kemmler‐Sack S. , Thumm I. , Herrmann M. 
Published: January 2005

AbstractDie hexagonalen Perowskite Ba3BIIMO9 (MV  Nb, Ta) kristallisieren mit BII  Mg, Ca in einer 3 L‐Struktur (Sequenz (c)3) und BII  Sr im hexagonalen BaTiO3‐Typ (6 L; Sequenz (hcc)2) mit jeweils einer 1:2 Ordnung der B‐ und M‐Ionen. Intensitätsberechnungen an Ba3SrNb2O9 und Ba3SrTa2O9 ergaben in der R.G. P63/mmc einen verfeinerten, auf die Intensitäten bezogenen R′‐Wert von 8,4% (Nb) bzw. 9,0% (Ta). Für BII  Ba besitzt Ba3BaTa2O9 eine rhombisch deformierte 6 L‐Struktur und bildet mit Ba3SrTa2O9 eine lückenlose Reihe von Mischkristallen (Ba3Sr1−xBaxTa2O9). Im System Ba3Sr1−xBaxNb2O9 ist der Existenzbereich des hexagonalen BaTiO3‐Typs auf die Sr‐reichere Seite beschränkt; die reine Ba‐Verbindung kristallisiert in einem eigenen Strukturtyp (5 L: Ba5BaNb3□O13,5□1,5).
Nitrosyl‐tetrachloro‐dichlorphosphato‐molybdat(+II); Darstellung, IR‐Spektrum und Kristallstruktur von (AsPh4)2[Mo(NO)Cl4(O2PCl2)]
Authors: Liebelt A. , Weller F. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht aus AsPh4[Mo(NO)Cl4] und AsPh4[PO2Cl2] in Dichlormethanlösung in Form gelboranger wenig feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Struktur wurde mittels Röntgenbeugung nach Patterson‐Methoden gelöst (2 498 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 5,4%). Sie besteht aus Tetraphenylarsoniumkationen und [Mo(NO)Cl4(PO2Cl2)]2⊖‐Anionen. Der Nitrosylligand ist in gestreckter Anordnung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {{\rm MO}}\limits^ \ominus = \mathop {\rm N}\limits^ \oplus = {\rm O}(177^{\circ}) $\end{document} koordiniert; in trans‐Position befindet sich ein O‐Atom der monofunktionellen Dichlorphosphatgruppe. Die π‐Bindungswechselwirkung der MoN‐Bindung des NO‐Liganden verursacht einen Bindungswinkel NMoCl von im Mittel 93,2°. Das IR‐Spektrum wird mitgeteilt und zugeordnet.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XVII. Triacetylphosphan aus Tris(trimethylsilyl)phosphan
Authors: Becker G. 
Published: January 2005

AbstractTris(trimethylsilyl)phosphan und Acetylchlorid im überschuß reagieren bei 0°C in Cyclopentan zu Chlortrimethylsilan und Triacetylphosphan 3a. Im Unterschied zum entsprechenden 2,2‐Dimethylpropionyl‐Derivat (Z)‐5 b sind die intermediär gebildeten Verbindungen (E)‐ und (Z)‐Acetyl‐[1‐(trimethylsiloxy)äthyliden]phosphan 5 a thermisch sehr instabil und konnten nicht rein isoliert, sondern nur NMR‐spektroskopisch charakterisiert werden. Die Isomeren unterscheiden sich kaum in ihren chem. Verschiebungen, aber stark in ihren Kopplungskonstanten. Bei unzureichender Kühlung der Lösung bilden sich in verstärktem Ausmaß diacetyl‐[1‐(trimethylsiloxy)vinyl]phosphan 7 und die Keto‐Enol‐Tautomeren des Diacetylphosphans K‐E‐2 a. Die Zuordnung der im 1H‐NMR‐Spektrum auftretenden Signale zu den 31P‐NMR‐Resonanzen und die sichere Identifizierung aller Phosphane wurde erst mit 1H‐{31P}‐Indor‐Experimenten möglich. Auch die Nebenprodukte 2a und 7 setzen sich mit überschüssigem Acetylhalogenid im Laufe von Tagen bei +20°C zu Triacetylphosphan 3a um.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XVIII. Monoacetyl‐ und Diacetylphosphan
Authors: Becker G. 
Published: January 2005

AbstractTriacetylphosphan 3a reagiert mit Methanol 4 oder Benzylalkohol 6 unter Spaltung von PC(O)‐Bindungen zu einem Gemisch von Diacetyl‐2a und Monoacetylphosphan 1a. Die thermisch instabile Verbindung 1a zersetzt sich vollständig innerhalb weniger Stunden bei +20°C; aber auch 2a dismutiert langsam im Laufe von Tagen zu Triacetylphosphan 3a und weiteren unbekannten Verbindungen. Nach NMR‐spektroskopischen Befunden sind im Monoacetylphosphan 1a die beiden aciden Wasserstoffatome an den Phosphor gebunden. Beim Diacetylphosphan 2a stellt sich sowohl in der reinen Flüssigkeit als auch in Lösungen ein Gleichgewicht zwischen dem Keto‐Tautomeren K‐2a mit einer PH‐ und dem Enol‐tautomeren E‐2a mit einer OHO‐Gruppe ein; im Vergleich zum Acetylaceton 8a ist es stärker zum Keto‐Tautomeren hin verschoben. Wie bei 1,3‐Diketonen begünstigen eine niedrige Temperatur und eine kleine Dielektrizitätskonstante des Lösungsmittels das Enol‐Tautomere E‐2a. Die 1H‐NMR‐Resonanz des enolischen Wasserstoffatoms wird mit einem δ‐Wert von 18,3 ppm bei sehr tiefem Feld beobachtet.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallteilgittern. VIII. Röntgenographische und elektrische Eigenschaften, Mößbauer‐ und IR‐Spektren des Systems FeCr2(S1−xSex)4
Authors: Riedel E. , Al‐Juani A. , Rackwitz R. , Söchtig H. 
Published: January 2005

AbstractIm. System FeCr2(S1‐xSex)4 tritt bei Zusammensetzungen 0 ≤ x ≤ 0,33 die Spinellstruktur, im BeReich 0,6 ≤ x ≤ 1,0 die monokline Cr3S4‐Struktur auf. Für beide BeReiche und das Zweiphasengebiet wurden die Gitterparameter bestimmt. IR‐Spektren wurden von 200 cm−1 bis 600 cm−1 gemessen. Die Raumtemperatur‐Mößbauer‐Spektren der Spinellmischkristalle bestehen aus mehreren überlappenden Dubletts nahezu gleicher Isomerieverschiebung aber verschiedener Quadrupolaufspaltung. Die Fe‐Dubletts können den Koordinationspolyedern S4, S3Se und S2Se2 zugeordnet werden. Alle Spinelle sind p‐Halbleiter.
Über Oxostannate(II). II. Zur Kenntnis von Cs2Sn2O3
Authors: Braun R. M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractCs2Sn2O3 wurde neu dargestellt durch Tempern inniger Gemenge von CsO0,46 und SnO mit Cs:Sn = 1,0:1 [unter Argon, Al2O3‐oder Ag‐Bömbchen, 480°C, 3 d (zart hellgelbes Pulver) bzw. 18 d (hellgelbe transparante Einkristalle)]. Nach Vierkreisdiffraktometerdaten [955 von 1199 I0(hkl), Mo‐Kα, ohne Absorptionskorrektur, R = 8,17 und Rw = 7,97%] liegt Pnma mit a = 13,708; b = 6,098; c = 8,921 Å, Z = 4, dpyk = 4,84 g · cm−3, drö = 4,91 g · cm−3 vor. Parameter siehe Text. Wie bei K2Sn2O3 liegt eine Schichtstruktur vor, jedoch mit gewelltem statt ebenem O3‐Teil der Struktur und anderer Koordination von Cs gegen O.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 104. Synthese und Eigenschaften von 1,3‐Dihalogen‐1,2,3‐tritert‐butyltriphosphanen (t‐BuP)3X2, X = Cl, Br, I
Authors: Baudler M. , Hellmann J. 
Published: January 2005

AbstractDie halogenierende Ringspaltung von Tri‐tert‐butyl‐cyclotriphosphan, (t‐BuP)3, mit Iod, Brom bzw. Phosphor(V)‐bromid sowie Phosphor(V)‐chlorid führt zu den ersten 1,3‐Dihalogen‐1,2,3‐triorganyltriphosphanen (t‐BuP)3I2 (1), (t‐BuP)3Br2 (2) und (t‐BuP)3Cl2 (3). Als Nebenprodukte treten die 1,2‐Dihalogen‐1,2‐di‐tert‐butyldiphosphane (t‐BuP)2I2 (4), (t‐BuP)2Br2 (6) und (t‐BuP)2Cl2 (9) sowie die Dihalogen‐tert‐butylphosphane t‐BuPI2 (5), t‐BuPBr2 (7) und t‐BuPCl2 (10) auf. Die Umsetzung von (t‐BuP)3 mit PBr5 führt darüber hinaus zu 1‐Brom‐2,3,4‐tri‐tert‐butyl‐cyclotetraphosphan, (t‐BuP)3(PBr) (8). Die Verbindungen 1 und 3 wurden in reiner Form isoliert und charakterisiert. 3 ist ein bemerkenswert beständiges offenkettiges Triphosphan.
Derivate des Phosphorsäure‐o‐phenylenesters. 22. Zur Reaktion von Pv‐Halogeniden mit PIII‐Halogeniden
Authors: Gloede J. , Costisella B. 
Published: January 2005

AbstractBrenzkatechylphosphortribromid 1, Brenzkatechylphosphortrichlorid 2 und Phosphorpentachlorid 3 reagieren mit PIII‐Halogeniden bereits bei Raumtemperatur unter Ligandenaustausch.
[(C6H5)4P]2[Mo(NO)(ONC(CH3)2)(NCS)4], ein Komplex mit einem side‐on gebundenen Oximato‐Liganden; Kristall‐ und Molekülstruktur
Authors: Müller A. , Mohan N. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der Titelverbindung 1 wurde aus Einkristall‐Diffraktometer‐Daten bestimmt. 1 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1. Im komplexen Anion 1a liegt eine pentagonal‐bipyramidale Koordination des Molybdäns vor. Der Oximato‐Ligand ist in side‐on Stellung in der Äquator‐Ebene der Liganden an das Molybdän gebunden (MoN‐ bzw. MoO‐Abstand: 2,086(8) bzw. 2,090(6) Å) (R = 0,082; Rw = 0,077).
Darstellung der supraleitenden ternären Phase PbMo6S8 durch chemischen Transport
Authors: Krabbes G. , Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractIm System PbMoS tritt nur eine ternäre Phase auf: PbxMo6Sy(PMS). Sie kann mit PbBr2 chemisch transportiert werden, wenn der Ausgangsbodenkörper PMS mit Mo im Gleichgewicht enthält oder ein kritischer Schwefelgehalt in PMS nicht überschritten wird. Die Bedingungen für den Transport folgen aus einer thermodynamischen Analyse des Transportsystems. Somit können alle kondensierten Phasen im System durch chemischen Transport oder Sublimation aus der Gasphase abgeschieden werden (Pb, Mo, S, PbS, Mo2S3, MoS2, PMS).
Synthese und Eigenschaften der 1,3‐Benzazaphosphole
Authors: Issleib K. , Vollmer R. 
Published: January 2005

Abstract1H‐1,3‐Benzazaphosphole (R = H, CH3, C6H5, N(CH3)2) bilden sich nicht nur aus o‐Aminophenylphosphin und verschiedenen Cyclisierungskomponenten wie RC(OR)NH· magnified image HCl, RC(O)Cl, HC(OR)3, RC(OCH3)2NR′2 oder Cl2CN(CH3)2Cl sondern auch aus sekundären o‐Aminophenylphosphinen PRHC6H4NH2 (R = C6H5, C2H5) und CH3C(OR)NH · HCl unter Abspalten von Ether sowie aus 1,3‐Benzazaphospholinen nach Oxydation oder thermischer Beanspruchung. Während sich 1,3‐Benzazaphosphole gegenüber Acetylchlorid oder Methyliodid indifferent verhalten, lassen sich aber die N‐Acetyl‐ und P‐Methyl‐1,3‐benzazaphosphole über das ambidente Anion gewinnen. Weitere Reaktionen der 1,3‐Benzazaphosphole und die NMR‐Daten der dargestellten Verbindungen werden diskutiert. magnified image
Zur Chemie und Strukturchemie der Phosphide und Polyphosphide. 26. Dibariumheptaphosphidchlorid Ba2P7Cl, eine Verbindung mit dem polycyclischen Anion P
Authors: Schnering Hans Georg V. , Menge Günter 
Published: January 2005

AbstractBa2P7Cl entsteht bei der Synthese von Ba3P14 aus den Elementen in einer Schmelze von wasserfreiem BaCl2 bei 1170 K. Die Verbindung bildet hell‐rubinrote Plättchen, die sich in wäßrigen Systemen sofort zu Phosphanen zersetzen. Ba2P7Cl kristallisiert in der Raumgruppe P21/m mit Z = 2 (a = 1172,6(2), b = 682,9(1), c = 633,7(1) pm, β = 95,27(2)°). Die Struktur (964 Reflexe hkl, R = 0,035) ist mit dem NaCl‐Typ verwandt, wobei die Hälfte der Anionenpositionen durch die Zentren der polycyclischen Anionen P besetzt sind. Die Bindungslängen d(PP) zeigen die für das anionische Heptaphosphanortricyclen‐System typische topologische Abhängigkeit (d: 226,4 pm in der Basis; 214,5 pm Basis‐Brücke; 217,2 pm Brücke‐Brückenkopf). Die Ba‐Atome sind von 9 bzw. 10 Nichtmetallatomen umgeben. Cl− ist tetraedrisch von Ba koordiniert.