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Beiträge zur Thermochemie der Hydrate. II. Der thermische Abbau von MgSO4·7 H2O, NiSO4·7 H2O, ZnSO4·7 H2O
Authors: Kohler K. , Zäske P. 
Published: January 2005

AbstractDurch isobaren Abbau bei 20 Torr können folgende Hydratphasen nachgewiesen werden: MgSO4 · 7 H2O, MgSO4 · 6 H2O, MgSO4 · 4 H2O, MgSO4 · 2 H2O, MgSO4 · 1 H2O, MgSO4, NiSO4 · 7 H2O, NiSO4 · 6 H2O, NiSO4 · 4 H2O, NiSO4 · 2 H2O, NiSO4 · 1 H2O, NiSO4; ZnSO4 · 7 H2O, ZnSO4 · 1 H2O, ZnSO4.
Beiträge zur Thermochemie der Hydrate. IV. Isotypiebeziehungen bei den Tuttonschen Doppelsulfaten der Ammonium‐MeII‐Reihe und ihrer Abbaustufen
Authors: Kohler K. , Franke W. 
Published: January 2005

AbstractVon den Verbindungen (NH4)Me(SO4)2 · 6 H2O (mit Me = Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) und ihren Abbauphasen werden die Isotypiebeziehungen nachgewiesen. Folgende Verbindungen werden erstmalig dargestellt: (NH4)2Co(SO4)2 · 4 H2O, (NH4)2Mn(SO4)2 · 4 H2O, (NH4)2Mn(SO4)2 · 2 H2O.
Stabilitätsmessungen an Komplexen des N‐(β‐Hydroxy ‐äthyl)‐β‐alanins und verwandter Verbindungen
Authors: Uhlig E. , Linke D. 
Published: January 2005

AbstractN‐(β‐Hydroxy‐äthyl)‐β‐alanin (III), 2‐(β‐Hydroxy‐äthylamino)‐terephthalsäure (IV) und 2,5‐Bis‐(β‐hydroxy‐äthylamino)‐terephthalsäure (V) wirken Kupfer(II)‐, Nickel(II)‐ und Kobalt(II)‐Ionen gegenüber als dreizählige Liganden. Die Stabilitätskonstanten der 1,1‐Komplexe, die zum Teil noch Wasserstoffionen anlagern können, wurden bestimmt. In einigen Fällen gelang auch die Ermittlung der Stabilitätskonstanten von 1,2‐Chelaten. Sie sind in jedem Fall kleiner als die der 1,1‐Chelate. Der aliphatische Ligand III bildet vergleichsweise instabilere Komplexe als die aromatischen Liganden IV und V.
Thermochemie des Selens. II. Die Umwandlungen der kristallinen Selen‐Modifikationen
Authors: Gattow G. , Heinrich G. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der,drop “Methode wurden die Wärmeinhalte sowohl von Pyrexglas als auch von hexagonalem und monoklinem Selen im Temperaturbereich von — 180° bis + 270°C bestimmt. Aus den Versuchsergebnissen wurden die spezifischen Wärmen und Entropien errechnet und die entsprechenden allgemeinen Gleichungen abgeleitet.Beide Kristallinen Selen‐Modifikationen durchlaufen beim Erhitzen z. T. mehrere, bisher unbekannte, reversible endotherme Umwandlungen 2. Art: hexagonales Selen bei + 106 ⊥ 1°C und monoklines Selen (α — Se + β —Se) bei —120 ± 2°C, + 15 ± 1°C und + 30° ± 1°C; die Umwandlungswärmen betragen jeweils 0 ± 20 cal/g‐At.Beim Erhitzen geht die monokline Modifikation bei etwa + 110°C irreversibel exotherm in das hexagonale Selen über, das bei 221 ± 1°C schmilzt; die Schmelzwärme beträgt 1,6 ± 0,4 kcal/g‐At.Unter Zugrundelegung von thermodynamischen und röntgenographischen Meßergebnissen werden die Umwandlungen der kristallinen Selen‐Arten diskutiert.
Die Einwirkung ionisierender Strahlen auf das System Schwefeldioxid–Sauerstoff. II. Die Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure bei Einwirkung von Röntgenstrahlen Die G‐Wert‐Bestimmung
Authors: Schrader Richard , Schönherr Siegfried 
Published: January 2005

AbstractDie Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure in wäßriger Lösung erfolgt in einer für diese Zwecke entwickelten Apparatur mit Röntgenstrahlen (180 kV, 15mA, 0,5 mm Eisenfilterung) einer gemessenen Dosisleistung von (3,0 ± 0,2). 1016 eV/ml. min. An einem Beispiel wird gezeigt, daß zu Beginn der Reaktion etwa 500 Schwefelsäuremoleküle auf 100 eV absorbierte Strahlungsenergie gebildet werden (G(H2SO4) = 510 ± 30).
Die Einwirkung ionisierender Strahlen auf das System Schwefeldioxid‐Sauerstoff. III. Die Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure bei Einwirkung von Röntgenstrahlen, Einfluß von Konzentration, Temperatur und Fremdionen
Authors: Schrader Richard , Schönherr Siegfried 
Published: January 2005

AbstractFür die strahlenchemische Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure wird gefunden, daß die Ausbeute (G‐Wert) sowohl von der Konzentration der schwefligen Säure wie von der Temperatur abhängt. Die Oxydationsreaktion verläuft nicht nur über die Radiolyseprodukte des Wassers, sondern unter Sauerstoffverbrauch. Durch Zugabe von Kupfer‐ und Eisen‐Ionen wird die Bestrahlungsreaktion unterdrückt. Auf Grund der Versuchsergebnisse wird ein Kettenmechanismus für die Reaktion vorgeschlagen.
Zur Kenntnis N‐methylsubstituierter Silazane. II. N‐Methylsubstituierte Silicium‐Stickstoff‐Vierringe
Authors: Lienhard K. , Rochow E. G. 
Published: January 2005

AbstractDarstellung und Eigenschaften sowie IR‐ und NMR‐Spektren des all‐Methylcyclodisilazans und einiger seiner Derivate werden beschrieben. Bemerkenswert ist eine Spiroverbindung, bei welcher alle vier Valenzen des zentralen Siliciumatoms an Vierringstrukturen beteiligt sind. Einige Verbindungen lassen sich bei höherer Temperatur unter dem gleichzeitigen Einfluß von NH4Br in Cyclotrisilazane umlagern.
Über ein braunes Zirkonnitrid Zr3N4
Authors: Juza R. , Rabenau A. , Nitschke I. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Herstellung eines Zirkonnitrides der Formel Zr3N4 von brauner Farbe beschrieben. Die Verbindung leitet nicht metallisch, sie ist diamagnetisch, sie hat die Dichte 5,9 g/cm3.
Untersuchungen über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. II. Über die Hydrolyse von Titantetrachlorid in Dioxan und Acetonitril
Authors: Feltz Adalbert 
Published: January 2005

AbstractBei der partiellen Hydrolyse von Titantetrachlorid in Dioxan entsteht je nach der angewandten Wassermenge entweder solvatisierte Trichlorotitansäure TiCl3OH · 3,5 Dioxan oder das solvatisierte Oxidchlorid Ti2Cl6O · 4 Dioxan. Letzteres tritt in zwei verschiedenen Modifikationen auf. Beide zersetzen sich bei 90°C unter Bildung von Ti2Cl6O · 2 Dioxan. Die solvatisierte Trichlorotitansäure liegt in konzentrierter Dioxan‐Lösung assoziiert vor und enthält nach Aussage des IR‐Spektrums im festen Zustand eine TiOTi‐Bindung. Die Verbindung wird daher richtiger durch die Formel Ti2Cl6(OH)2 · 7 Dioxan beschrieben. Der Aufbau von Ti2Cl6(OH)2 · 7 Dioxan wird unter besonderer Berücksichtigung einer Dialkyloxoniumsalz‐Struktur [(Dioxan)2H]+[TiCl3OTiCl3OH(Dioxan)5]− diskutiert.Unter bestimmten Bedingungen läßt sich Ti2Cl6(OH)2 · 7 Dioxan in das durch Solvatation stabilisierte Chlorid der Tetrametatitansäure Ti4Cl8O4· 7 Dioxan überführen. Die gleiche Verbindung entsteht beim Auflösen von TiOCl2 in Dioxan. Beim Umlösen dieser Verbindung aus Acetonitril wird Ti4Cl8O4 · 3 Dioxan · 5 CH3CN erhalten.Die Hydrolyse von Titantetrachlorid in Acetonitril führt je nach der angewandten Wassermenge zu den kettenförmig gebauten Oxidchloriden Ti2Cl6O · 4 CH3CN, Ti3Cl8O2 · 6 CH3CN und Ti4Cl10O3 · 8 CH3CN.
Über die Befähigung der Carbonestergruppierung zur Komplexbildung mit den Ionen der Übergangsmetalle
Authors: Uhlig E. , Keil D. 
Published: January 2005

AbstractPyridin‐(2)‐essigsäuremethylester (PEM) bildet mit Kupfer (II)‐, Kobalt(II)‐, Nickel(II)‐ und Zink(II)‐Salzen stabile 1,2‐Komplexe. Aus IR‐Spektren und Leitfähigkeitsmessungen in Acetonitril geht hervor, daß in einigen dieser Verbindungen die Carbonestergruppierung koordinativ an das Zentralatom gebunden ist, und PEM somit den Charakter eines zweizähnigen Chelatliganden besitzt. Vom Kupfer(II) wird ein Komplex beschrieben, der Metallionen, PEM und Chloridionen im Verhältnis 2:2:3 enthält. Die Struktur der dargestellten Verbindungen wird diskutiert.
Molecular addition compounds of tin(iv) chloride. I. Preparation and infrared spectra of the complexes of stannic chloride with certain amides
Authors: Aggarwal R. C. , Singh P. P. 
Published: January 2005

AbstractThe molecular addition compounds of tin (iv) chloride with N, N‐dimethyl formamide, acetamide, acetanilide, and benzamide have been prepared. They are of the type SnCl4 · 2 amide. This composition type has been confirmed by indicator titrations of stannic chloride against amides in dichloroethane. Conductivity measurements in nitromethane and molecular weight determinations show that they are true molecular addition compounds being monomeric.The infrared spectra of the adducts show that there are metal‐to‐oxygen bonds in all these compounds as is evidenced by a negative shift of the carbonyl stretching frequency and a positive shift of the CN stretching frequency. The relative donor ability of the amides towards stannic chloride has been found to be: dimethyl formamide > benzamide > acetanilide > acetamide.
Zur Bildung von α‐rhomboedrischem, rotem Bor
Authors: Amberger E. , Dietze W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Pyrolyse von reinstem BJ3 bei etwa 1000°C an Tantaldrähten läßt sich grobkristallines α‐rhomboedrisches Bor in größeren Mengen neben anderen Bor‐Modifikationen darstellen. Das wird unter anderem durch Zonenschmelzen des eingesetzten Borjodids erreicht. Die Bildungsweise des roten Bors wird diskutiert.
Application of Co‐Crystallisation Technique for the production of carrier free SILVER‐111 from pile irradiated palladium
Authors: Micheev N. B. , Abdel‐Rassoul A. A. , Fouad H. 
Published: January 2005

AbstractCarrier free 111Ag has been separated from neutron irradiated palladium targets by the combined co‐crystallisation and electrodeposition techniques. Co‐crystallisation coefficient measurements of silver activity on NaCl were performed, and the best condition for the separation of Ag‐111 in more than 90% yield was carried out. The method requires no consumption of special chemicals and renders the quantitative separation and subsequent use of irradiated palladium possible. The purification of target before irradiation by solvent extraction eliminates radiochemical impurities expected from trace metals in the original target, particularly gold and silver. The product separated proved to be of high chemical and radiochemical purity.
Röntgenographische Untersuchungen an den Systemen MgOCuO und NiOCuO
Authors: Schmahl N. G. , Barthel J. , Eikerling G. F. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Untersuchungen mit dem Zählrohrgoniometer an den Systemen MgOCuO und NiOCuO berichtet. Die Löslichkeitsgrenzen bei 1000°C in diesen Systemen werden ermittelt. Der Einbau von CuO in MgO und NiO ist mit einer Aufweitung der Wirtsgitter verbunden, aus welcher der Ionenradius für Cu++ bestimmt wird. Eine Verbindung der Zusammensetzung Cu3MgO4 wird beschrieben.
Über Kupfer–Chalkogen‐Verbindungen. V. Untersuchungen über Thiocuprate(I)
Authors: Gattow G. , Rosenberg O. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe röntgenographischer Methoden und unter Verwendung von Spektren im infraroten und sichtbaren Bereich wurde nachgewiesen, daß die Verbindungen vom Typ MeICuS4 (mit MeI = NH4+, K+, Rb+ und Cs+) keine echten Tetrathiocuprate(I) sind, sondern Metall(I)‐Kupfer(I)‐tetrasulfide darstellen. – Die Existenz der entsprechenden Metall(II)‐Kupfer(I)‐tetrasulfide wird in Frage gestellt.Die hydrolytischen und thermischen Zersetzungen von NH4CuS4 ergaben, daß die in der Literatur beschriebenen Verbindungen vom Typ CuS≥1 Mischungen aus CuS und Schwefel sind.
Über die Reaktion von Antimon(III)‐jodid mit primären Aminen
Authors: Hass Dieter 
Published: January 2005

AbstractIn Äther oder Benzol reagiert SbJ3 mit primären Aminen zu Donor‐Acceptorverbindungen der Zusammensetzung SbJ3. 3 RNH2, während in stark polaren Lösungsmitteln wie Acetonitril und Nitrobenzol tetramere Antimon(III)‐imidojodide–(–Sb(J)–NR–)4– gebildet werden. Das noch am Antinom befindliche Jod läßt sich nicht mehr mit weiterem Amin unter Bildung von Tetraantimon(III)‐hexaimiden umsetzen, reagiert jedoch mit Natriumalkoholaten zu den ebenfalls tetrameren Alkoxyantimon(III)‐imiden‐(–Sb(OR)–NR–)4.Tetraantimon(III)‐hexaarylimide sind durch Aminolyse von Antimonigsäureestern zugänglich, während mit aliphatischen Aminen nur Alkoxyantimon(III)‐imide gebildet werden, die mit SbJ3 zu Antimon(III)‐imidojodiden reagieren. Beim Versuch, durch Temperaturerhöhung eine Disproportionierung der Alkoxyantimon(III)‐imide zu Tetraantimon(III)‐hexaalkylimid und Antimonigsäureester zu erzwingen, erfolgt Zersetzung des ersteren unter Abscheidung von Antimonmetall. Die Umaminierung zwischen As4(C3H7N)6 und Sb(OC2H5)3 führt ebenfalls nur zu Äthoxyantimon(III)‐propylimid.
Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff‐Verbindungen. XXXIX. Tris‐[trialkoxysilyl]‐amine
Authors: Wannagat U. , Behmel K. , Wolf H. , Bürger H. 
Published: January 2005

AbstractTris‐[trialkoxysilyl]‐amine lassen sich von Hexaalkoxydisilazanen ausgehend über die Alkali‐bis‐[trialkoxysilyl]‐amide und Bis‐[trialkoxysilyl]‐trichlorsilyl‐amine mit guten Ausbeuten darstellen. Unter ihnen zeichnet sich das Tris‐[triisopropoxysilyl]‐amin durch eine besondere Hydrolysebeständigkeit aus.
Über einen gemischten Cyano‐fulminato‐Komplex, Pentacyanofulminatoferrat(II)
Authors: Beck W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Natrium‐pentacyanoammin‐ oder aquoferrat(II) mit einer wäßrigen Lösung von Natriumfulminat wird diamagnetisches Natrium‐pentacyanofulminatoferrat(II), Na4[Fe(CN)5CNO], erhalten. Das Pentacyanofulminatoferrat(II)‐Ion wird durch sein chemisches Verhalten charakterisiert; mit Eisen(II)‐hydroxid läßt es sich zu Hexacyanoferrat(II) reduzieren. Die IR‐Absorptionsbanden des Komplexsalzes im Bereich von 2–40 m̈ werden zugeordnet und mit denjenigen anderer Natrium‐pentacyanoferrate(II) verglichen.
Über Zirkonium(III)‐fluorid. Versuche zur Darstellung von Thorium(III)‐fluorid
Authors: Ehrlich Paul , Plöger Fritz , Koch Ernst , Kaupa Gustav 
Published: January 2005

AbstractZrF3läßt sich durch Umsetzung von Zirkoniumhydrid mit einem HFH2‐Gemisch bei 750°C und weniger gut durch Reduktion von (NH4)2ZrF6 mit H2 bei 650°C darstellen. Die bläulich‐graue Substanz ist thermisch ziemlich stabil. Die Röntgendiagramme deuten auf eine dem ReO3‐Typ verwandte Kristallstruktur hin. Die Verbindung weist wenig temperaturabhängigen Paramagnetismus auf; der θ‐Wert liegt sehr hoch. Der bei Ionenbindung zu erwartende m̈eff‐Wert von 1,73 BM. wird bei Zimmertemperatur annähernd erreicht. Für die Dichte wurde pyknometrisch ein Wert d = 4,26 gefunden.Versuche zur Darstellung von Thorium(III)‐fluorid führten zu keinem Erfolg.
Beiträge zur Chemie des Schwefels 70. Die elektrische Leitfähigkeit des flüssigen Schwefels
Authors: Fehér F. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractDie elektrische Leitfähigkeit von sorgfältig gereinigtem flüssigen Schwefel wurde im Bereich von 120–270°C in Abhängigkeit von der Temperatur, der Feldstärke und der Zeit des Stromflusses untersucht. Eine hierfür geeignete Apparatur wurde entwickelt. Die Auswertung der erhaltenen Meßergebnisse zeigte, daß im geschmolzenen Schwefel bei Temperaturen unterhalb von 170°C elektrophoretische Leitung vorliegt, die von Verunreinigungspartikeln verursacht wird. Dies erklärt die im Vergleich zu den erhaltenen Ergebnissen erheblich größere Leitfähigkeit in den Angaben älterer Autoren. Der Temperaturverlauf der Leitfähigkeit im genannten Temperaturbereich ist in erster Linie von der Viskosität der Schwefelschmelze abhängig. Die Leitfähigkeit besitzt daher bei 154,8°C ein steiles Maximum und bei 169,5°C ein flaches Minimum. Der Mechanismus des Ladungstransports durch die Verunreinigungsteilchen wird im einzelnen diskutiert. Oberhalb von 170°C wird der Stromfluß im wesentlichen von Elektronen getragen. Im Eigenleitungsbereich, bei den untersuchten Proben von etwa 200°C an, beträgt die Ablösungsenergie der Elektronen 2,9 eV. Dieser Wert für die „Breite der verbotenen Zone”︁ wird im Zusammenhang mit den optischen Eigenschaften der Schwefelschmelze und dem Verhalten des flüssigen Selens diskutiert.
Fluoritmischphasen der Dioxide von Uran, Thorium, Cer und Zirkonium mit Wismutoxid
Authors: Hund F. 
Published: January 2005

The preparations, colours, lattice constants, experimental and X‐ray densities of fluorite‐type mixed phases between bismuth(III) oxide and the dioxides of U, Th, Ce, and Zr are described.In the systems UO2BiO1.5, ThO2BiO1.5 and CeO2BiO1.5, fluorite phases occur from 0 to 100, 60 and 40 mole per cent BiO1.5, respectively, with all cation positions being occupied and anion vacancies increasing with higher BiO1.5 contents.In the system ZrO2BiO1.5, ThO2BiO1.5 and CeO2BiO1.5, fluorite phases occur from 0 to 100, 60 and 40 mole per cent BiO1.5, respectively, with all cation positions being occupied and anion vacancies increasing with higher BiO1.5 contents.In the system ZrO2BiO1.5 the two‐dimensionally ordered fluorite superstructure of β‐Bi2O3 occurs from 30 to 100 mole per cent BiO1.5. Whereas the pure β‐Bi2O3 has an ideally occupied cation lattice and vacancies in the anion lattice, at 40 mole per cent BiO1.5 there is an ideally filled anion lattice with interstitial cations.
Über die Reaktion des Bromwasserstoffs mit Bleiphospat und anderen Bleisalzen
Authors: Martin H. , Seidel W. , von Levern H. Schröder 
Published: January 2005

AbstractBei der Einwirkung von trockenem Bromwasserstoff auf Pb3(PO4)2, Pb(NO3)2 oder PbCO3 entsteht, wie Debye‐Scherrer‐Aufnahmen zeigen, Bleibromid. Der Befund steht im Gegensatz zu den Ergebnissen anderer Untersuchungen, denen zufolge HBr an Bleiphosphat und einige andere Bleisalze unter Bildung von Anlagerungskomplexen addiert werden soll.
Zur Darstellung von Phosphoroxychlorid und Polyphosphorylchloriden aus den Elementen Phosphor, Chlor und Sauerstoff
Authors: Müller‐Schiedmayer Günther , Harnisch Heinz 
Published: January 2005

AbstractElementarer weißer Phosphor reagiert in einem geeigneten Lösungsmittel mit Chlor und Sauerstoff direkt unter Bildung von Phosphorylchloriden der allgemeinen Formel PnO2n−1Cln+2. Untersucht wird die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte in Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis Chlor—Sauerstoff in Gegenwart von überschüssigem Phosphor und bei konstantem Phosphor—Chlor‐Verhältnis. Je nach Wahl der Reaktionsbedingungen kann die Umsetzung zur Bildung von Phosphoroxychlorid allein mit praktisch 100proz. Ausbeute oder von Gemischen von Phosphoroxychlorid und Pyrophosphorylchlorid mit höheren Phosphorylchloriden gelenkt werden, aus denen neben dem POCl3 insbesondere das Pyrophosphorylchlorid leicht in reiner Form durch Destillation im Vakuum mit bis zu 35proz. Ausbeute (bezogen auf den eingesetzten Phosphor) abgetrennt werden kann.
Ternäre Quecksilberverbindungen. V. Darstellung und Eigenschaften von Verbindungen des Quecksilbers mit Antimon und Jod
Authors: Puff H. , Gotta H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Quecksilber(I)‐jodid mit Antimon bilden sich zwei Verbindungen:Hg4Sb2J3 wurde rein dargestellt durch Tempern eines Gemisches der Zusammensetzung 2 Hg + 3 Hg2J2 + 4 Sb oder 5 Hg + 3 HgJ2 + 4 Sb mit geringem Quecksilberüberschuß bei 280°C. Die Verbindung ist grauschwarz, schwerlöslich, relativ beständig gegen Säuren, wird aber von Laugen schnell zersetzt. Sie kristallisiert kubisch in der Raumgruppe TPa3 mit der Gitterkonstante a = 13,436 Å und 8 Formeleinheiten pro Zelle.Hg3Sb2J4 bildet sich beim Tempern von Hg2J2 + HgJ2 + 2 Sb mit geringem Überschuß an HgJ2 bei 260–280° und ist identisch mit der von Grdenič, Strunjak und Dedič(3) aus Hg und SbJ3 dargestellten Verbindung. Die violette Substanz ist gegen Säuren empfindlicher als Hg4Sb2J3. Sie kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe DP4/n bm mit a = 21,36 Å und c = 8,08 Å. Die Elementarzelle enthält 12 Formeleinheiten.
Über die Systeme Alkalimetallchlorid/Chrom(II)‐chlorid
Authors: Seifert Hans‐Joachim , Klatyk Knut 
Published: January 2005

AbstractIn den Systemen des CrCl2 mit CsCl, RbCl und kCl treten jeweils Verbindungen des Typs ACrCl3 und A2CrCl4 auf. Bis auf das Cs2CrCl4 schmelzen sie kongruent. Im System NaCl/CrCl2 existiert nur das inkongruent schmelzende Na3CrCl5. Zwischen LiCl und CrCl2 herrscht auf der LiCl‐reichen Seite Mischkristallbildung, während auf der CrCl2‐reichen Seite das System vom eutektischen Typ ist. In der Mischungslücke bildet sich bei tiefer Temperatur eine Verbindung, deren Zusammensetzung nicht ermittelt werden konnte.CsCrCl3 kristallisiert im hexagonalen Perowskit‐Typ (CsNiCl3‐Typ). Es liegt demnach keine JAHN‐TELLER‐Verzerrung vor. Das Gitter des RbCrCl3 ist ähnlich, aber anscheinend von niederer Symmetrie. Die Verbindungen Cs2CrCl4 und Rb2CrCl4 kristallisieren im K2NiF4‐Typ; K2CrCl4‐Typ; K2CrCl4 wahrscheinlich im gleichen Typ aber, mit verzerrtem Koordinations‐oktaeder.Das Vorliegen tetraedrischer Koordination bei den Verbindungen des Systems CsCl/CuCl2 wird auf den kleineren Radius des Cu2+‐Ions sowie auf den geringeren Ionenbindugsanteil der Cu–Cl‐Bindung zurückgeführt.
Salze der Perjodsäure. IX Magnetisches Verhalten von Bariumjodat, Bariumperjodaten und ihren Zersetzungsprodukten
Authors: Drátovský Milan 
Published: January 2005

AbstractDer thermische Zerfall der Bariumperjodate Ba(JO4)2·4 H2O, Ba2J2O9·9 H2O, Ba3(JO5)2·9 H2O und des Bariumjodats Ba(JO3)2·2 H2O wurde zwischen 20−700°C untersucht. Eines der Produkte der thermischen Zersetzung von Ba2J2O9·9 H2O ist BaJO4·H2O mit formal sechswertigem Jod. Die magnetischen Suszeptibilitäten wurden gemessen; alle Jodate und Perjodate sind diamagnetisch, während BaJO4·H2O paramagnetisch ist. Es liegt also eine definierte Verbindung vor.
Untersuchungen über Mischkristalle K2Me′X6‐K2Me″Y6. II. Das System K2ReBr6‐K2SnCl6
Authors: Müller Horst 
Published: January 2005

AbstractDurch Fällung konzentrierter Lösungen von K2ReBr6 und K2SnCl6 mit konzentrierter Salzsäure wurden homogene Mischkristalle in allen beliebigen Mischungsverhältnissen erhalten. Die Mischkristalle sind frei von gemischten Hexa(chlorobromo)‐rhenaten und ‐stannaten. Die Gitterkonstanten liegen über den nach der VEGARDschen Regel zu erwartenden Werten. Diese Abweichung wird auf die Aufhebung der Superaustausch‐Resonanz zwischen benachbarten ReBr‐Gruppen infolge der Mischkristallbildung zurückgeführt.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff–Verbindungen. XXV. Das Selenitacidiumion. RAMAN‐Spektrum, Kraftkonstanten und Bindungsverhältnisse
Authors: Paetzold R. , Garsoffke M. 
Published: January 2005

AbstractEs wird das Raman‐Spektrum des kristallisierten [Se(OH)3] [ClO4] mitgeteilt und zugeordnet. Die Aufspaltungen der f2‐Schwingungen des [ClO4]−‐Ions weisen auf die site‐Symmetrie C3v im Kristall hin. Aus dem Spektrum wird für das SeO‐Gerüst des [Se(OH)3]+‐Ions pyramidale Struktur mit der Punktgruppe C3v ermittelt. Es werden die Kraftkonstanten des [SeO3]2−‐ und [Se(OH)3]+‐Ions berechnet. Daraus ergibt sich, daß die SeO‐Bindungen im [Se(OH)3]+‐Ion etwas stärker sind als im [SeO3]2−‐Ion. Aus dem Anstieg der SeOH‐und SeCH3‐Valenzfrequenzen in den Reihen [HOSeO2]− → (OH)2SeO → [(HO)3Se]+ und [H3CSeO2]− → H3CSeO · OH → [H3CSe(OH)2]+ wird geschlossen, daß mit zunehmender effektiver Kernladung des Zentralatoms eine Verstärkung der SeOσ‐Bindungen und die Ausbildung von Se‐OH pπ dπ‐Bindungsanteilen erfolgt. Die große SeO‐Valenzkraftkonstante des [Se(OH)3]+‐Ions wird danach durch starke σ‐Bindungen und pπ dπ‐Bindungsanteile erklärt. Im [Se(OH)3]+‐Ion liegen die stärksten Se‐OH‐Bindungen vor, die man bisher in Verbindungen des vierwertigen Selens gefunden hat.
A study on the formation of complex compounds between bivalent and univalent salts. IV. Systems: HgX2NaCNH2O and Hg(CN)2NaXH2O (X=Cl, Br or CNS)
Authors: Agrawal A. K. , Mehrotra R. C. 
Published: January 2005

AbstractThe three compounds NaHg(CN)2Cl · H2O, NaHg(CN)2Br · H2O and NaHg(CN)2CNS · H2O have been isolated from a study of the systems HgX2NaCNH2O and Hg(CN)2NaXH2O (with X = Cl, Br or CNS). The compounds crystallise out from reaction mixtures having large variations of the components HgX2 · NaCN or Hg(CN)2 · NaX. Some of the properties of the above compounds are described.