bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Verteilungschromatographie Seltener Erden mit Di‐(2‐äthylhexyl)‐phosphorsäure. I. Einfluß der Arbeitsbedingungen auf die Trennleistung der Säule
Authors: Grosse‐Ruyken H. , Bosholm J. 
Published: January 2005

AbstractUnter Benutzung von radioaktiv indiziertem Europium wurden optimale Arbeits bedingungen für eine Verteilungschromatographiesäule, die an silikonisiertem Silicagel adsorbierte Di‐(2‐äthylhexyl)‐phosphorsäure als stationäre Phase enthielt, ermittelt. Dabei wurde die Abhängigkeit der effektiven Bodenhöhe von der Beladung mit unverdünnter Alkylphosphorsäure, Elutionsgeschwindigkeit und ‐temperatur, Korngröße und Packungsdichte des Silicagels, Konzentration der in Toluol gelösten Alkylphosphorsäure und der als Elutionsmittel benutzten Salzsäure sowie der Belastung der Säule mit Europium untersucht.
Die Bestimmung von Eisen bzw. Aluminium neben Chrom in tartrathaltigen Lösungen
Authors: Uhlemann E. , Meissner G. , Butter E. , Weinelt H. 
Published: January 2005

AbstractDie unterschiedlichen Bildungsgeschwindigkeiten der Metallacetylacetonate aus den Tartratkomplexen auf dem Wege des Ligandenaustausches werden zur Trennung des Eisens bzw. Aluminiums von Chrom ausgenützt. Bei Eisen und Aluminium verläuft die Umchelatisierung bei Zimmertemperatur sehr rasch, während die Tartratkomplexe des Chroms ein ausgesprochenes inertes Verhalten aufweisen. Die gebildeten Acetylacetonate bzw. Oxinate werden in Chloroform aufgenommen und darin spektralphotometrisch bestimmt. Die Analyse des Chroms erfolgt in der wäßrigen Phase.
Die Reduktion einiger 2,5‐Diketopiperazine mit Lithiumaluminiumhydrid
Authors: Langenbeck Wolfgang , Augustin Manfred , Böhm Ralf , Hoffmann Siegfried 
Published: January 2005

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wurden 2,5‐Diketopiperazin sowie einige 1,4‐ und 3, 6‐Derivate mittels Lithiumaluminiumhydrid zu den entsprechenden Piperazinen reduziert. Dabei konnten das 3,6‐Dimethylpiperazindihydrochlorid in 55proz., das N,N′‐Dimethylpiperazindihydrochlorid in 62proz. und das N,N′‐Dibenzylpiperazin in 57proz. Ausbeute erhalten werden, während bei den übrigen Diketopiperazinen die Ausbeuten etwas niedriger lagen. Die Anhydride des Histidins, Tyrosins und des Phenylalanins konnten durch Lithiumaluminiumhydrid nicht zu den entsprechenden Piperazinen reduziert werden.
Über die Reaktion von N.N‐Dialkyl‐hydrazinen mit Bromcyan unter Bildung von dimeren N.N‐Dialkyl‐N′‐cyan‐hydrazinen
Authors: Schulze W. , Letsch G. , Fritzsche H. 
Published: January 2005

AbstractN.N‐Bis(β‐chloräthyl)‐hydrazin reagiert mit Bromcyan zu dimerem N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐N′‐cyan‐hydrazin. Auch die Reaktionsprodukte von N,N‐Dimethyl‐ und N.N‐Diäthyl‐hydrazin mit Bromcyan sind entgegen bisherigen Literaturangaben dimer.
Studies on the Formation of Complex Compounds between Transition Metal Nitrates and Uranyl Nitrate. The System: Fe(NO3)3UO2(NO3)2H2O(Conductance, pH, Spectrophotometry and Refractive‐index)
Authors: Gupta S. S. , Marwah(Miss) S. D. 
Published: January 2005

AbstractDetermination of conductance, pH spectrophotometry and Refractive‐index of a series of mixed solutions of uranyl nitrate and ferric nitrate indicate the existence of two definite complex‐compounds in solution namely:magnified image Monovariation method of NAYAR and PANDE(1), has been followed in the preparation of the solution of uranyl nitrate and ferric nitrate. The concentration of uranyl nitrate was kept constant while that of ferric nitrate varied systematically, and the physico‐chemical properties measured. When the values are plotted against the concentration of ferric nitrate, curves are obtained with two specific breaks. The kinks occur at exact stoichiometric ratios of concentrations corresponding to the compounds noted above.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen. 35. Folgereaktionen des Äthylentrithiocarbonats (1,3‐Dithiolan‐2‐thion) und seiner S‐Methyl‐carbeniumsalze. Ein Vergleich mit 1,3‐Dithiolthion‐(2)
Authors: Mayer Roland , Schäfer Klaus 
Published: January 2005

AbstractÄthylentrithiocarbonat (I) reagiert unterschiedlich zum 1,3‐Dithiolthion‐(2) (A) mit Aminen unter Ringspaltung zu Thioharnstoffen (II) oder vereinzelt unter Kondensation zu Azomethinen. Der Mechanismus wird erörtert. Ebenso wie A ist I durch Salzbildung an der Thiocarbonylgruppe zu aktivieren und setzt sich dann mit CH‐aciden Verbindungen und primären bzw. sekundären Aminen um. Der Ring wird dabei nicht gespalten und bleibt auch bei der Hydrolyse, Alkoholyse und Sulfhydrolyse erhalten.
Zur katalytischen Ketonisierung von Äthanol in Gegenwart von Wasserdampf
Authors: Geiseler G. , Danneberg R. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe einer kontinuierlich arbeitenden Apparatur wurde die nach der Brutto gleichung 2 C2H5OH + H2O = CH3COCH3 + CO2 + 4 H2 verlaufende Ketonisierung von Äthanol durch Wasserdampf in Gegenwart eines alkalisierten ZnOCr2O3‐Katalysators bei Temperaturen zwischen 270 und 460°C untersucht. Das Molverhältnis der Äthanol/Wasser‐Mischungen variierte zwischen 1:1 und 1:11. Die Versuchsergebnisse ermöglichten, die bisherigen Vorstellungen über den Chemismus des Prozesses zu vertiefen und vermeintliche Widersprüche zu beseitigen.
Über die Kinetik der NOCl‐Addition an Olefine
Authors: Beier Tatjana , Hauthal Hermann G. , Pritzkow Wilhelm 
Published: January 2005

AbstractDie Addition von Nitrosylchlorid an 30 Olefine wurde in Chloroform als Lösungsmittel bei 0° kinetisch verfolgt. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird in erster Linie durch elektronische Effekte beeinflußt; bei stark verzweigten Olefinen läßt sich auch eine sterische Hinderung nachweisen. Die Aktivierungsparameter wurden für die NOCl‐Addition an Styrol und an Cyclohexen bestimmt: die Aktivierungsenthalpien lagen mit 8,1 bzw. 9,3 kcal/Mol sehr niedrig, die Aktivierungsentropien betrugen −43,0 bzw.−36,9 cal/Mol · grd. Bei Variation des Lösungsmittels ändern sich die Geschwindigkeiten der NOCl‐Addition an Styrol und an Cyclohexen stark, und zwar steigen sie in der Reihenfolge

Durch LEWIS‐Säuren läßt sich die Reaktion nicht beschleunigen.
Reaktionen mit Natriumdicyanimid
Authors: Rembarz Gerhard , Brandner Heinz , Finger Herbert 
Published: January 2005

AbstractAus Natriumdicyanimid und Aminhydrochloriden wurden substituierte Cyanguanidine und Biguanide hergestellt. Mit Aceton wurden einige Biguanide zu substituierten 4,6‐Diamino‐1,2‐dihydro‐1,3,5‐triazinen umgesetzt.
Darstellung und Aminolyse des 1,1,1‐Trichloracetylacetons
Authors: Ringel C. , Mayer Roland 
Published: January 2005

Abstract1,1,1‐Trichloracetylaceton (I) und ω, ω, ω‐Trichlorbenzoylaceton (II) sind aus den Kondensationsprodukten von Trichloracetonitril an Acetylaceton bzw. Benzoylaceton leicht zugänglich. I reagiert mit Aminen und mit Hydrazin je nach den Bedingungen unter Erhalt oder unter Eliminierung der Trichlormethylgruppe. Über das Anil von I wurde 2‐Methyl‐4‐trichlormethyl‐chinolin (IX) erhalten. I kann mit Hydrazin zu 3‐Methyl‐5‐trichlormethylpyrazol (XI) oder zu 3‐Methyl‐pyrazolon‐(5) (XIII) cyclisiert werden.
Über die Reaktion zwischen Furfurol und Acrylnitril in alkalischem Medium. II
Authors: Drechsler Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDie als cis‐ und trans‐N‐[Furfuryliden‐(2)]‐acrylsäureamid bezeichneten Reaktionsprodukte der Umsetzung von Furfurol mit Acrylnitril(1) erwiesen sich bei der spektroskopischen Untersuchung als cis‐ und trans‐2‐[Furfuryliden‐(2)]‐3‐hydroxypropionitril. Der Verlauf der Reaktion wird mit der des Benzaldehyds mit Acrylnitril verglichen. Für die Entstehung der beschriebenen Derivate des 2‐[Furfuryliden‐(2)]‐ propionitrils(1) wird eine neue Erklärung gegeben.
Über die Reaktion von Furfurolderivaten mit Acrylnitril in alkalischem Medium
Authors: Drechsler Gerhard , Kopperschläger Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion zwischen Furfurol und Acrylnitril(1) wird nunmehr auf Derivate des Furfurols ausgedehnt. 5‐Alkoxymethylfurfurole ergeben, wie nach(2) zu erwarten, die entsprechenden 2‐[5‐Alkoxymethyl‐furfuryliden‐(2)]‐3‐hydroxy‐propionitrile, in denen die OH‐Gruppe durch andere Reste ersetzt werden kann.Furan‐dialdehyd‐(2,5) liefert bei der Umsetzung mit Acrylnitril im wesentlichen nur Harze. Die Synthese des Furandialdehyds‐(2,5) konnte verbessert werden.
Azomethine mit Stickstofflost‐Gruppen. VII. Nitrone aus 2‐ und 4‐(Pyridiniomethyl)‐chinoliziniumdijodiden und p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin bzw. p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin
Authors: Schulze Werner , Willitzer Horst 
Published: January 2005

Abstract2‐ und 4‐Methyl‐chinolizinium‐jodid reagieren mit p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin und p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin nicht zu den erwarteten Anilen, sondern es bilden sich undefinierte Produkte. Die Chinoliziniumsalze lassen sich jedoch durch Ortoleva‐King‐Reaktion mit Jod/Pyridin in Pyridiniomethyl‐chinolizinium‐dijodide überführen, die mit den Nitrosoanilinen glatt die entsprechenden Nitrone liefern.
Zur Kinetik der Bildung von Δ3‐3‐Enolacetaten aus 3‐Ketosteroiden
Authors: Langbein G. , Stutter E. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Geschwindigkeitskonstanten eines Reaktionschemas vom Typ magnified image bestimmt. Ein graphisches Verfahren wird angegeben, das dies ohne explizite Lösung des dem Schema entsprechenden Differentialgleichungssystems gestattet.
Darstellung von Acetondicarbonsäure‐di‐tert.‐butyl‐sowie‐dibenzylester
Authors: Paul H. , Polczynski P. 
Published: January 2005

AbstractDer Acetondicarbonsäure‐di‐tert.‐butylester 3 wird über das Di‐silbersalz 4, bzw. das Di‐säurechlorid 2 der Acetondicarbonsäure 1 erhalten, während der Dibenzylester 6 durch Umesterung aus ihrem Dimethylester zugänglich ist.
Iron(III) Chelates of substituted 8‐hydroxy quinoline‐7‐sulfonic acids some physico chemical properties and analytical applications
Authors: Balachandran K. , Banerji Samir K. 
Published: January 2005

AbstractIron(III) forms in acidic aqueous medium green coloured complexes with 8‐hydroxy quinoline‐7‐sulfonic acid (RI), 5‐chloro‐8‐hydroxy quinoline‐7‐sulfonic acid (RII), 5‐bromo‐8‐hydroxy quinoline‐7‐sulfonic acid (RIII) and 5‐iodo‐8‐hydroxy quinoline‐7‐sulfonic acid (RIV). The composition of the complexes was studied by three different methods spectrophotometrically and the complexes were found to have the general formulae Fe(III)‐ R (where R stands for the ligand). The stability constants of the complexes, the free energy of formation, entropy and enthalpy changes and some analytical applications have been reported.
Kinetics of the Hydrolysis of some alkyl halides in aqueous ethyl alcohol
Authors: Goel S. K. , Behari Kunj , Krishna Bal 
Published: January 2005

AbstractA comparison of the rates of substitution and elimination reactions occuring simultaneously in alkaline hydrolysis of n‐amyl chloride, isoamyl chloride, n‐amyl iodide and n‐hexyl iodide at different temperatures and in varying alcohol‐water mixtures, has been made. Under the same conditions the rates of solvolysis of these halides have also been reported. In the case of n‐amyl halides there is a much larger rate difference between chloride and bromide than between bromide and iodide.
NMR‐Untersuchungen zur Konformation der 2‐Methylen‐cycloalkanone‐(1)
Authors: Mühlstädt M. , Köhler H. J. , Porzig D. , Scholz M. 
Published: January 2005

AbstractDie 2‐Methylen‐cycloalkanone‐(1) der Ringgröße C5C8, C10C13 und C16 wurden NMR‐spektroskopisch unter Verwendung der Methode der Lösungsmittelverschiebung untersucht. Dabei konnten im Gegensatz zu früheren Untersuchungen genauere Aussagen zur Vorzugskonformation der exo‐Methylen‐Ketogruppierung gemacht werden. Für den Fünfring ergab sich eine fixierte planare s‐cis‐Konformation; für die Ringe der Größe C6C8 wurden tordierte s‐cis‐Formen festgestellt. Im Zehnring liegt eine fixierte nichtplanare s‐trans‐Konformation vor, und bei den höheren Ringen der Größe C11C13 und C16 ist ein gewisser Prozentsatz von s‐cis‐Form für die beobachteten Lösungsmittelverschiebungen verantwortlich. Weiterhin wird ein Vergleich der experimentell gemessenen chemischen Verschiebungen der exo‐Methylenprotonen obengenannter Verbindungen mit denen aus einer semiempirischen Beziehung berechneten vorgenommen.
Zur kationischen Polymerisation von Stilbenen mit SbCl5
Authors: Heublein Günther , Agatha Gerhard 
Published: January 2005

AbstractFür die kationische Polymerisation von trans‐Stilben und p‐substituierten trans‐Stilbenen wird die Kinetik der Reaktion mit Hilfe eines anisothermen Kalorimeters bestimmt und das Geschwindigkeitsgesetz ermittelt. Die Struktur der erhaltenen Polystilbene wird auf Grund der DTG‐Kurven, der Pyrolysegaschromatographie, der Molekulargewichte und spektroskopischer Vergleiche diskutiert.
7‐ und 8‐Ringverbindungen. XII. Konfigurations‐ und Konformationszuordnung der Cis/trans‐isomeren tert.‐Butylcycloheptanole
Authors: Borsdorf R. , Strüber F.‐J. , Zschunke A. 
Published: January 2005

AbstractAn den 6 cis/trans‐isomeren 2‐, 3‐ und 4‐tert.‐Butylcycloheptanolen wird der Zusammenhang zwischen Konfiguration und Konformation auf theoretischem Wege bestimmt. Danach und in Übereinstimmung mit Konfigurations‐ und Konformationsuntersuchungen durch IR‐Spektroskopie, mit Hilfe der BARTONschen Regeln und der Äquilibrierungsgleichgewichte zeigt sich, daß bei den 2‐ und 4‐tert.‐Butylcycloheptanolen der Anteil der Konformationen mit quasi‐axialer Hydroxylanordnung im cis‐ größer als im trans‐Isomeren ist. In den 3‐tert.‐Butylcycloheptanolen ist dagegen in der trans‐Konfiguration die quasi‐axiale Hydroxylanordnung stärker als in der cis‐Konfiguration vertreten. Die AUWERS‐SKITA‐Regel erweist sich als nicht geeignet zur Konfigurationszuordnung.
Zur Kinetik des thermischen Zerfalls von Pentandion‐(2,3)
Authors: Scherzer K. , Möbius D. , Lippold H. , Geiseler G. 
Published: January 2005

AbstractDer thermische Zerfall von Pentandion‐(2,3) wurde unter statischen und dynamischen Bedingungen kinetisch untersucht. Die Temperaturabhängigkeit der Zerfallskonstanten läßt sich im Temperaturbereich von 385–435°C durch die Gleichung

equation image

beschreiben. Im Temperaturbereich von 578–625°C gehorcht sie der Gleichung

equation image

Aus den kinetischen Daten und den analytischen Ergebnissen folgt, daß der Zerfall radikalischer Natur ist und nur kurze Ketten auftreten. Der Kettenabbruch erfolgt bevorzugt zwischen Alkylradikalen.
Zum Mechanismus der Hydrazinbildung aus Harnstoffen
Authors: Ohme Roland , Preuschhof Helmut 
Published: January 2005

AbstractDie Hydrazinbildung aus nucleofug substituierten Harnstoffen verläuft nach zwei Mechanismen: 1. Nach einem dem HOFMANN‐Säureamidabbau analogen Mechanismus und 2. nach einer intramolekularen Aminierungsreaktion, bei welcher Diaziridinon 4als Zwischenstufe durchlaufen wird. Die Synthese von Alkylhydrazinen aus N‐Alkylharnstoffen wird beschrieben.
Reductive Cleavage of Thiiranes by lithium aluminium hydride
Authors: Latif N. , Mishriky N. , Zeid I. 
Published: January 2005

AbstractLithium aluminium hydride reacts readily under mild conditions with the symmetrical thiiranes, epithiotetraphenyl‐(2a), epithiotetra‐p‐tolyl‐(2b), epithiotetra‐p‐anisyl‐(2c) ethylenes, and dispiro‐(xanthene‐9,2′‐thiirane‐3′,9″‐xanthene) 4 to give directly the corresponding ethylenes 3a, 3b, 3c and 5, respectively, in good yields. Thermochromic properties of the ethylenes are discussed.The thiiranes 6 and 8, obtained from the reaction of 1,2‐benzoxanthione with 9‐diazothioxanthene and di‐p‐tolyldiazomethane, respectively, are desulfurised by lithium aluminium hydride or copper bronze to give the corresponding ethylenes.
Elektrochemische Untersuchungen an einigen Thiocarbonylverbindungen
Authors: Kunz D. , Scheithauer St. , Bleisch S. , Mayer R. 
Published: January 2005

AbstractDas polarographische Verhalten einiger Thiocarbonylverbindungen, die in α‐Stellung zur CS‐Gruppe H‐Atome tragen, wird in Verbindung mit der potentiometrischen Titration, der Elektroylse bei kontrolliertem Potential und Messung des Temperatur‐ und Leitsalzeinflusses untersucht. Es wird gezeigt, daß die Thioketone 1a–e entweder als tautomere Gemische von Thiocarbonyl‐ und Enthiolformen oder als reine Enthiole vorliegen. Dagegen sind in den Thiocarbonsäurederivaten 2a–d sowie 3 keine freien Enthiole nachweisbar. In der Reihe der Dithioester vermag der besonders CH‐acide Vertreter 2d mit basischen Leitsalzen unter Salzbildung zum Anion (Enthiolat) zu reagieren.
Eine verbesserte Methode zur Darstellung des Isoindolins
Authors: Dauth Ch. , Becker H. G. O. 
Published: January 2005

AbstractEs werden drei Varianten einer Synthese des Isoindolins 1 ausgehend von o‐Xylol über o‐Xylylendichlorid 2 und o‐Chlormethyl‐benzyl‐hexamethylentetraminiumchlorid 3 beschrieben. Nach Variante 1 wird 3 mit schwefliger Säure in Wasser zu Chlormethyl‐benzylaminomethansulfonsäure 4 abgebaut, deren Ringschluß die leicht zu 1 hydrolysierbare Isoindolin‐2‐methansulfonsäure 5 liefert. Der Abbau von 4 (Variante 2) oder 3 (Variante 3) mit Salzsäure ergibt o‐Chlormethyl‐benzylaminhydrochlorid 6, dessen Ringschluß in Gegenwart von Ammoniak zu 1 führt.
Putrescin‐Amide aus Kniphofia‐Arten
Authors: Ripperger H. , Schreiber K. , Budzikiewicz H. 
Published: January 2005

AbstractAus Blättern von Kniphofia flavovirens Engl., K. foliosa Hochst. und K. tuckii Bak. (Liliaceen) wurden N,N,N′‐Trimethyl‐N′‐[4‐hydroxy‐cis‐cinnamoyl]‐putrescin 7 sowie die entsprechende O‐Methyl‐Verbindung 8 isoliert und mit Hilfe von IR‐, NMR‐ und Massenspektroskopie strukturell aufgeklärt. Zum Vergleich wurde N,N,N′‐Trimethyl‐N′‐[4‐methoxy‐trans‐cinnamoyl]‐putrescin 6 synthetisiert. Die Dihydro‐Derivate der Amide 6 und 8 erwiesen sich als identisch.
Eine verbesserte Darstellung von Indolo[2,3‐f]tropolonen
Authors: Mühlstädt M. , Lichtmann H. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von 1‐Oxo‐cycloheptano[2,3‐b]indol gelingt über das 1‐Oxo‐2‐oximino‐cycloheptano[7,6‐b]indol eine Darstellung des Indolo[2,3‐f]tropolons in befriedigenden Ausbeuten. Über die gleiche Reaktionsfolge sind 7‐substituierte Indolo[2,3‐f]tropolone zugänglich.
Synthesis of some Bidentate Ligands containing two different group V donor atoms
Authors: Chiswell B. , Verrall K. A. 
Published: January 2005

AbstractThe three new bidentate chelating agents o‐(dimethylarsino)aniline, o‐(diphenylarsino)aniline and 1‐amino‐2‐(diphenylarsino)ethane have been prepared.
Struktur‐Reaktivitätsuntersuchungen mit heterosubstituierten Nitrilen. II. H‐Brückenwechselwirkungen zwischen OH‐Protonendonatoren und Cyanverbindungen Korrelationen
Authors: Martin Dieter , Brause Werner , Radeglia Reiner 
Published: January 2005

AbstractVon 85 Cyanverbindungen (Nitrile, Cyanamide, Cyanate, Thiocyanate, Selenocyanate und Halogencyane) wurden die ΔṽOH− Werte bei der Assoziation mit OH‐Protonendonatoren unter Berücksichtigung von eigenen IR‐spektroskopischen Messungen und Literaturdaten zusammengestellt. Für die ternären Systeme Y–ArOCN/C6H5OH/CCl4 und C6H5SCN/C6H5OH/CCl4 wurden die thermodynamischen Größen bestimmt.Die Ergebnisse werden durch die Korrelation ΔṽOH = 153 (RASº −0,341 RHF · σº) (1 − 0,0935 RSS · ΔpKA) beschrieben, worin RASº die relative Akzeptorstärke der Cyanverbindungen bezogen auf Benzonitril, RHF der relative Hemmfaktor des Brückenatoms für die Weiterleitung elektronischer Effekte und RSS die relative Säurestärke des Protonendonators bedeuten. Die thermodynamischen Größen lassen sich durch die Linearen Freien Energiebeziehungen (LFEB) ΔHº = −1,82 – 0,016 ΔṽOH, ΔGº = −0,895 + 0,612 · σº und ΔGº = 1,61 – 0,0175 · ΔṽOH darstellen. Für alle Cyanverbindungen wurden die pK und pKA‐Werte berechnet. Die protonierten Cyanverbindungen überstreichen von den am schwächsten basischen halogenierten aliphatischen Nitrilen bis zu den am stärksten basischen Cyanamiden einen pKA‐Bereich von 4,4 Einheiten.
Struktur‐Reaktivitätsuntersuchungen mit heterosubstituierten Nitrilen. III. Nitrilstreckschwingungsfrequenzen und Substituentenkonstanten von XCN‐Systemen
Authors: Martin Dieter , Brause Werner 
Published: January 2005

AbstractDie bei niederen Wellenzahlen liegenden ṽ Absorptionen aliphatischer heterosubstituierter Cyanverbindungen weisen gegenüber den aromatischen Vertretern auf eine größere Beteiligung der Grenzstruktur am Grundzustand hin. Diese nimmt in der Reihe Cyanamide (≃ 27%), Cyanate (≃ 26%), Thiocyanate (10%), Selenocyanate (≃ 9%), Nitrile (< 6%) ab. In den elektronischen Effekten der –XCN‐Substituenten überwiegt der induktive (elektronenziehende) gegenüber dem mesomeren Einfluß. Bezüglich des mesomeren Substituenteneffektes sind die N(CH3)CN‐ und OCN‐Gruppierungen Elektronendonatoren, die SCN‐ und SeCN‐Gruppierungen Elektronenakzeptoren.
Halbempirische MO‐LCAO‐Berechnungen an substituierten Styrolen. I. NMR‐Verschiebungen, Dipolmomente, Ionisierungspotentiale und Elektronenspektren
Authors: Gey E. 
Published: January 2005

AbstractSowohl in der HÜCKELschen MO‐Näherung als auch in der PARISER‐PARR‐POPLE‐Näherung werden MO–LCAO‐Berechnungen an Styrol und 17 substituierten Styrolen durchgeführt. Die Elektronendichten an den β‐ständigen Kohlenstoffatomen der Styrole lassen sich mit den chemischen Verschiebungen der Protonen an diesen C‐Atomen korrelieren. Die Energien der höchsten besetzten bzw. der tiefsten unbesetzten MOs werden in Beziehung gesetzt zu den Ionisierungspotentialen bzw. den Elektronenaffinitäten. In der PPP‐Näherung werden Dipolmomente und π–π*‐Übergänge der Elektronenspektren berechnet. Die Ergebnisse der Rechnungen werden mit dem Experiment verglichen und diskutiert.
Protonenresonanzparameter und π‐Elektronenstruktur von einfachen Cyaninen und Oxonolen
Authors: Radeglia R. , Gey E. , Nolte K.‐D. , Dähne S. 
Published: January 2005

AbstractDie für Polymethine typischen alternierenden Ladungsdichten und ausgeglichenen Bindungsordnungen werden bei Cyaninen und Oxonolen [O(CH)nO]− (n ungerade) NMR‐spektroskopisch nachgewiesen. Die experimentellen Ergebnisse werden durch PPP‐Rechnungen bestätigt.
Über den Mechanismus der Furanhydrolyse
Authors: Unverferth Klaus , Schwetlick Klaus 
Published: January 2005

AbstractDie Hydrolyse des Furans wird durch die Reaktion des Protons mit dem C2‐Kohlenstoff eingeleitet. Die Größe des Lösungsmittelisotopeneffektes und ein Vergleich mit der Geschwindigkeit des D–H‐Isotopenaustausches am C2‐ und C3‐Kohlenstoff des Furans lassen auf einen A2‐Mechanismus schließen.
Chinolizidinalkaloide: Konstitution und Konfiguration von Tinctorin aus Genista tinctoria L.
Authors: Knöfel Dieter , Schütte Horst Robert 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur eines neuen Chinolizidinalkaloides aus Genista tinctoria L. wird auf Grund spektroskopischer und chemischer Befunde im Sinne von (–)‐N‐Methyl‐11‐(prop‐2‐enyl)‐cytisin = Tinctorin 1 geklärt. Die optischen Antipoden der Hydrierungsprodukte sind durch Partialsynthese aus (–)‐Angustifolin 2 zugänglich.
Chinonfarbstoffe. II. Die Molekül‐ und Kristallstruktur des 3,6‐Dichlor‐2,5‐bis‐(monomethylamino)‐1,4‐benzochinons, C8H8N2O2Cl2
Authors: Kulpe S. 
Published: January 2005

AbstractDas Prinzip der Kristallstruktur des 3, 6‐Dichlor‐2, 5‐bis(monomethylamino)‐1,4‐benzochinons wurde mit zweidimensionalen Methoden bestimmt. Die Verfeinerung der Struktur erfolgte durch dreidimensionale FOURIER‐Methoden und insbesondere durch anisotrope least‐squares‐Rechnungen. Der abschließende R‐Index für 890 beobachtete Reflexe (von 1010 mit CuKα‐Strahlung theoretisch möglichen) ist 0,105. Die Abmessungen der Elementarzelle sind: a = 3,892 Å; b = 9,404 Å; c = 7,514 Å; α = 89,32º; β = 117,12º; γ = 105,86º. Die Raumgruppe ist P1. Es gibt ein zentrosymmetrisches Molekül C8H8N2O2Cl2 in der Elementarzelle. Zwei der drei symmetrisch unabhängigen Bindungslängen im Kohlenstoff‐6‐Ring sind fast gleichlang (1,383 und 1,413 Å), der dritte ist signifikant größer (1,532 Å). Aus diesem Grunde kann das Molekül nicht als chinonähnlich betrachtet werden, sondern eher als aus zwei offenen Ketten zusammengesetzt. Die CO‐Bindungslängen (1,240 Å) sind ähnlich den entsprechenden Bindungslängen im p‐Benzochinon (1,222 Å), deshalb ist die Infrarotbande bei 1667 cm−1 der CO‐Frequenz zuzuordnen.Die Moleküle werden im Kristallverband im wesentlichen durch Wasserstoffbrückenbindungen N–H ⃛ 0 und durch elektrische Kräfte (COULOMBkräfte) zusammengehalten, die von elektrisch nicht neutralen Atomen ausgehen.