bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
RbLiO: Eine Variante der KNaS‐Struktur
Authors: Sabrowsky Horst , Vogt Petra 
Published: January 2005

AbstractBislang unbekanntes RbLiO wurde durch Tempern äquimolarer Gemenge von Rb2O und Li2O dargestellt. Die farblose, sehr hygroskopische Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit den Gitterkonstanten a = 656,8(6), b = 351,8(3) und c = 888,8(9) pm (Z = 4). Die Struktur wurde über Röntgenbeugung an Einkristallen bestimmt (R = 0,03). Es liegt eine Variante der KNaS‐Struktur vor, der der PbCl2‐Typ zugrunde liegt. Jedoch weist Lithium nicht wie Natrium gegenüber Schwefel im KNaS die Koordinationszahl 4, sondern 3 gegenüber Sauerstoff auf. Bei dieser offensichtlichen Tendenz zur Koordinationszahl 3 für Lithium in ternären Interalkalimetalloxiden überrascht, daß RbLiO nicht mit der neu gefundenen Struktur von KLiO isotyp ist.
Über Cs2TlBr5 – ein Pentabromothallat (III) mit tetraedrischen TlBr4− ‐ und oktaedrischen TlBr63− ‐Anionen
Authors: Zimmermann Klaus , Thiele Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDurch Kristallisation aus wäßrigen Lösungen von TlBr3 und CsBr konnten gelbe Kristalle von Cs2TlBr5 erhalten werden. Die orthorhombische Kristallstruktur (a = 1330,2(11); b = 777,0(3); c = 2349,3(6) pm; Z = 8, RG Pnma‐Nr. 62) enthält isolierte tetraedrische TlBr−4 und oktaedrische TlBr63−‐ Anionen, die zusammen mit den Cs+‐Kationen nach dem Motiv einer AntiCaWO4‐ Anordnung gepackt sind. Die Verbindung zersetzt sich bei 260°C irreversibel in Cs3Tl2Br9 und CsBr.
Zum chemischen Transport von Oxoniobaten des Zinks und Cadmiums
Authors: Krumeich F. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie Eignung verschiedener chlorierender Transportmittel für den chemischen Transport der Oxoniobate des Zinks und Cadmiums wurde untersucht. Es gelang erstmals, mm3‐große Kristalle von CdNb2O6 und von monoklinem (Zn, Nb)12O29 durch Abscheidung aus der Gasphase zu erhalten. Für ZnNb2O6 konnten mit Cl2 und NbCl5/Cl2 als Transportmittel höhere Transportraten erzielt werden als bei Versuchen mit HCl. Ein Vergleich berechneter (EPCBN) und experimenteller Transportraten ermöglichte es, Enthalpiewerte für ZnNb2O6 und CdNb2O6 abzuschätzen.
Untersuchungen zur Bestimmung der Phasenbreite transportierter MnO‐ Kristalle
Authors: Rossberg A. , Oppermann T. H. , Glathe Dc F. 
Published: January 2005

AbstractDas O/Mn‐Verhältnis transportierter MnO‐Kristalle wurde mit dem Verfahren der Festelektrolytcoulometrie bestimmt. Für MnO ergibt sich eine temperaturabhängige Phasenbreite, die sich von 0,0025 bei 1091 K bis zu 0,0128 bei 1292 K erstreckt.
Über Chalkogenolate. 183. Bis(methylthiothiocarbonyl)sulfane
Authors: Knoth W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher nicht bekannten Titelverbindungen (CH3SCS)2Sx mit x = 1–4 wurden nach verschiedenen Verfahren hergestellt. Die Charakterisierung der Sulfane erfolgte mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XLIX. Reaktion von Silicium‐Schwefel‐Verbindungen mit Glykolen
Authors: Felcyn E. W. , Wojnowski W. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von Ph3SiSH, (RO)3SiSH, (RO)2Si(SH)2, cyclo‐[(t‐BuO)2SiS]2 und SiS2 mit aliphatischen Glykolen wurden untersucht. Neben anderen Verbindungen wurden Vertreter einer neuen Gruppe von Silanthiolen (t‐BuO)2Si(SH)OrOSi(SH)(OBu‐t)2 (r = pr; neopent) erhalten. Informationen über die hydrolytische Spaltung der SiS‐Bindung der erhaltenen Silanthiole wurden mittels thiomercurimetrischer Titration erhalten. Eine Reaktionsfolge der Um‐setzung von SiS2 mit Glykolen wird diskutiert.
Azomethin‐ und Oximgruppierungen als Bausteine von chelatbildenden Sulfonamiden und ihr differenzierter Einfluß auf die Struktur von Komplexen der 3d‐Elemente
Authors: Döring M. , Rudolph M. , Uhlig E. , Nefedov V. J. , Salyn J. V. 
Published: January 2005

AbstractPotentiell zweizählige azomethin‐ bzw. oximsubstituierte Sulfonamide mit dem Donatoratomsatz Nsp2N (SIH, SAH, TABOH, OASH, DH) bilden mit Cobalt(II), Nickel(II) und Kupfer(II) neutrale, oxidationsstabile 1,2‐Komplexe. Die Struktur der Cobalt(II)‐ und Nickel(II)‐ Verbindungen hängt deutlich vom Liganden ab. Die Oxime ergeben durchweg planare Low‐spin‐Komplexe, die Azomethine dagegen tetraedrische High‐spin‐Komplexe. Die planaren Species werden durch intramolekulare Wasserstoffbindungssysteme stabilisiert, die nur im Falle der oximhaltigen Liganden möglich sind.p‐Toluensulfonamido‐o‐phenylen‐2‐pyridinaldimin (PCSIH) fungiert in den oktaedrischen Komplexen Ni(PCSI)2 und Co(PCSI)2 dreizählig, in der tetraedrischen Verbindungen Mn(PCSI)2 und Fe(PCSI)2 dagegen nur zweizählig, da sich die Sulfonamidgruppierung nicht an der Koordination beteiligt. Der tricyclisch vierzählige Ligand Bis[o‐(p‐toluensulfonamido)benzophenon‐ethylendiimin(SBEIH2)] bildet den planaren Komplex Ni(SBEI); in Co(SBEI) und Cu(SBEI) ist die Koordinationsphäre tetraedrisch verzerrt.Es werden die VIS/NIR‐Spektren, polarographische Halbstufenpotentiale, ESCA‐Daten und die ESR‐Spektren einiger Kupfer(II)‐Komplexe mitgeteilt und als Basis der Strukturdiskussion benutzt.
Beiträge zur Chemie des Bors. 187 [1] Kristallstruktur und MolekülStruktur des dimeren Tris(diethylphosphino)borans
Authors: Nöth H. 
Published: January 2005

AbstractDie Elementarzelle des im triklinen System, Raumgruppe P1, kristallisierenden Tris(diethylphosphino) borans 1 enthält zwei kristallographisch unabhängige Moleküle, die beide einen durch das kristallographische Inversionszentrum bedingten planaren P2B2‐Vierring besitzen. Die BP‐Bindungen im Ring sind um 0,04, Å länger als die BP‐Bindungen zu den terminalen Diethylphosphino‐Gruppen. Beide Moleküle unterscheiden sich, wenn auch nicht drastisch, in der Konformation der Substituenten.
Die Kristall‐ und Molekülstrukturen von Chlorotrispyridinium‐bis‐(tetrachloroaluminat(III)) und einer weiteren Modifikation von Pyridiniumchlorid
Authors: Hensen K. , Pullmann P. , Bats J. W. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen PyHCl und ((PyH)3Cl)(AlCl4)2 entstehen durch Hydrolyse bei der Darstellung von Addukten im System AlCl3/Pyridin. Die zweite Raumtemperatur‐Modifikation von PyHCl kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 847,9(3), b = 1770,2(3), c = 801,9(3) pm, β = 95,23(3)°, Z = 8. Die Atomparameter wurden aus 4471 gemessenen Reflexintensitäten bis zu einem Übereinstimmungsindex von R(F) = 6,9% verfeinert. Die NCl‐Abstände betragen 306,8(7) und 311,0(8) pm.Die Elementarzelle von ((PyH)3Cl)(AlCl4)2 ist orthorhombisch (Raumgruppe Pbca) und hat die Gitterkonstanten a = 1306,3(4), b = 1589,4(4), c = 2708,6(7) pm, Z = 8. Die Kristallstruktur wurde aus 7226 gemessenen Reflexintensitäten bis zu einem Übereinstimmungsindex von R(F) = 6,7% verfeinert. Im Kation dieser Verbindung bilden drei Pyridiniumionen NH…︁Cl‐Wasserstoffbrückenbindungen zu einem zentralen Chloridion mit NCl‐Abständen von 301,4(7), 305(1) und 306(1) pm.
Thiochlorowolframate von Wolfram(V) und ‐(VI). Die Kristallstrukturen von PPh4[WSCl4] und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2
Authors: Klingelhöfer Paul , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractSowohl durch die Reaktion von WCl5 mit NEt4SH als auch durch Reduktion von WSCl4 mit NEt4I in Dichlormethan entsteht diamagnetisches (NEt4)2[WSCl4]2, in dem die Wolframatome über die Schwefelatome verknüpft sind. Reduziert man WSCl4 dagegen mit PPh4I, so entsteht PPh4[WSCl4], dessen Anion monomer ist. Bei der Umsetzung von WCl6 mit H2S in CH2Cl2 entsteht WS2Sl2 als braunes, schwerlösliches Pulver, das nach dem IR‐Spektrum eine Struktur mit terminalen W=S‐ und verbrückenden WSW‐Gruppen hat. Aus WS2Cl2 und PPh4Cl entstehen PPh4[WS2Cl3] · 2 CH2Cl2 und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt. Die Kristallstrukturen von PPh4[WSCl4] und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2 wurden durch Röntgenbeugung bestimmt. PPh4[WSCl4]: tetragonal, Raumgruppe P4/n, Z = 2, a = 1292,3 pm, c = 763,2 pm; R = 5,4% für 898 beobachtete Reflexe. Das [WSCl4]−‐Ion hat eine quadratisch‐pyramidale Struktur mit einem sehr kurzen WS‐Abstand von 206 pm. (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2: triklin, Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1017,7, b = 1114,5, c = 1243,4 pm, α = 70,61, β = 79,73, γ = 80,80°. R = 7,6% für 1804 Reflexe. Das [WS2Cl4]2−‐Ion befindet sich in einem Inversionspunkt; da es cis‐Konfiguration hat, ist es in dieser Position in verschiedenen Orientierungen fehlgeordnet.
Zur Kenntnis komplexer Fluoride mit Cu2+ und Pd2+: MPtF6 (M  Pd, Cu) und RbCuPdF5
Authors: Müller Bernd G. 
Published: January 2005

AbstractErstmals in Form von Einkristallen wurden PdPtF6(grün), trigonal‐rhomboedrisch mit a = 503,8, c = 1431,6 pm, R.G. R3C (Nr. 148), Z = 3, CuPtF6 (orange), triklin mit a = 495,2, b = 498,5, c = 962,4 pm, α = 89,98, β = 104,23, γ = 120,35°, R.G. P1C (Nr.2) Z = 2, sowie, im Zusammenhang mit Fluoriden MIPd2F5 [1], RbCuPdF5 (orangebraun), orthorhombisch mit a = 626,9, b = 719,9, c = 1076,3 pm, R.G. PnmaD (Nr. 62), Z = 4, (Vierkreisdiffraktometerdaten) erhalten und untersucht (Parameter s. Text).
Über Na2PrO3 und Na2TbO3
Authors: Wolf R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Austauschreaktion (Na2O mit Li8TbO6; Na : Tb = 2,1 : 1; Au‐Rohr; 750°C, 30 d) gelang erstmals die Darstellung von Na2TbO3 in Form gelborangefarbener Einkristalle. Na2TbO3 kristallisiert monoklin in C2/c (Z = 8; a = 576,92(6), b = 1001,27(9), c = 1117,91(14) pm, β = 99,98(1)°). Es liegt der Li2SnO3‐Typ vor (PW 1100, MoKα, 1935 I0 (hkl), R = 4,86%, Rw = 3,63% für alle 928 symmetrieunabhängigen Reflexe). Ebenfalls erstmals in Form ockerfarbener Einkristalle wurde Na2PrO3 durch eine analoge Austauschreaktion erhalten (Na2O mit Li8PrO6; Na : Pr = 2,2 : 1; Au‐Rohr; 700°C, 23 d). Na2PrO3 kristallisiert monoklin in C2/c (Z = 8) mit a = 678,78(5), b = 977,47(7), c = 1080,38(9) pm, β = 108,4(1)°.Es liegt eine geordnete NaCl‐Variante vor, die dem Li2SnO3‐Typ ähnlich ist (Vierkreisdiffraktometerdaten, PW 1100, MoKα, 2199 I0 (hkl), R = 8,88%, Rw = 5,21% für alle 947 symmetrieunabhängigen Reflexe).Im Gegensatz zu Na2TbO3 liegen jedoch keine Schichten vor gemäß NaO(Na1/3Tb2/3)O. Vielmehr sind alle Oktaederlücken gesetzmäßig mit Pr4+ und Na+ besetzt nach (Na2/3Pr1/3)O(Na2/3Pr1/3)O.
Massenspektrometrische Untersuchungen der Gasphase über CrCl3 und CrCl3/Cl2
Authors: Plies V. 
Published: January 2005

AbstractMit der Hilfe der Knudsenzellen‐Massenspektrometrie wird die Gasphase im System CrCl3/Cl2 im Temperaturbereich von 770–910 K untersucht. Die Gasteilchen CrCl3, g und CrCl4, g werden massenspektrometrisch nachgewiesen und deren molare Bildungsenthalpien nach dem 2. Hauptsatz (2. HS) bestimmt. CrCl3, g: ΔBH(298) = −79,2 kcal; CrCl4,g: ΔBH(298) = −103,2 kcal. Für den Temperaturbereich zwischen 773 und 1273 K wird die Gleichgewichtszusammensetzung der Gasphase über CrCl3, s und CrCl2, s berechnet.
Über Chalkogenolate. 185. Bis(N, N‐dimethylthiocarbamoyl)sulfane
Authors: Knoth W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen

wurden nach teilweise bekannten Verfahren hergestellt.Die Charakterisierung der Sufane erfolgte mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, kernmagnetische Resonanz‐ und Massenspektren.
Diorgano‐tellur‐bis‐(dialkylcarbamate) und ‐(dithiocarbamate)
Authors: Wieber M. , Schmidt E. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen vom Typ R2Te(X2CNR′2)2 mit R  C6H5, CH3, R′ = CH3, C2H5, i‐C3H7, c‐C6H11, C6H5 und X  S können durch Umsetzung von Dimethyltellurid mit den jeweiligen Tetraorganylthiuramdisulfiden, sowie durch Reaktion von Dimethyltellurdiiodid bzw. Diphenyltellurdichlorid mit den entsprechenden Natriumdithiocarbamaten, oder mit intermediär aus Amin und Schwefelkohlenstoff gebildeten Ammoniumsalzen erhalten werden. Des weiteren lassen sich einzelne Verbindungen durch Umsetzung von Diphenyltelluroxyd in Schwefelkohlenstoff mit Dialkylamin synthetisieren.Die Darstellung der Diphenyl‐ bzw. Dimethyltellur‐carbamatverbindungen (R  CH3, C6H5; R′  CH3; X  O) erfolgt durch Umsetzung von Diorganotellurbis(ethanolat) oder Dimethyl‐tellurdiiodid mit Dimethylammoniumdimethylcarbamat.Die Reaktion von Dimethyltellurdiiodid bzw. Diphenyltellurdichlorid mit Natrium‐ethylen‐bis(N,N′‐dimethyldithiocarbamat) führt zu polymeren Produkten.
Triphenyltelluroniumcarbamate und ‐dithiocarbamate
Authors: Wieber M. , Schmidt E. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Triphenyltelluroniumchlorid mit den entsprechenden Natrium‐ bzw. Ammoniumsalzen von Dithiocarbaminsäuren bzw. Carbaminsäure erhält man Verbindungen des Typs (C6H5)3TeS2CNR2 (R  CH3, i‐C3H7, C6H5), sowie (C6H5)3TeO2CN(CH3)2.Darüberhinaus kann auf diese Weise auch der bifunktionelle Ethylen‐bis(N,N′‐methyldithio‐carbaminsäure‐S,S′‐λ4‐triphenyltellurylester) erhalten werden.Das Triphenyltelluroniumcarbamat läßt sich durch Umsetzung mit CS2 in das entsprechende Dithiocarbamat überführen.
Electrochemical Synthesis of Zinc and Cadmium Complexes of 2‐(N‐2‐pyridyl‐formimidoyl)phenol and its methyl derivatives
Authors: Alvariño C. , Romero J. , Sousa A. , Durán M. L. 
Published: January 2005

AbstractComplexes of ZnII and CdII with the anionic forms of the Schiff bases obtained from the condensation between salicyladehyde and several 2‐aminopyridines have been synthesized in good yield by electrochemical oxidation of the appropriate sacrificial anode in nonaqueous solution of the corresponding ligand. The resultant compounds have been characterised by elemental analysis, I.R., and 1H‐N.M.R.
Cyclische Bis(amino)‐arsa‐, ‐stiba‐, bismachloride und ein spezielles Tris(amino)bismutan
Authors: Veith M. , Bertsch B. 
Published: January 2005

AbstractIn den Trichloriden von Arsen, Antimon und Bismut lassen sich jeweils zwei Chloratome durch den Liganden ‐N(tBu)SiMe2N(tBu)‐ austauschen, wodurch viergliedrige Ringe (SiN2El) entstehen. Sowohl in Lösung (temperatur‐ und konzentrationsabhängige 1H‐NMR‐Spektren) als auch im Festkörper (Röntgenstrukturanalysen) besitzen die Verbindungen 3 (El = As), 4 (El = Sb) bzw. 5 (El = Bi) unterschiedliche Assoziationsgrade bzw. Strukturen. Das Arsenderivat 3 kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe P21/c mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = 920,0(6), b = 1 462,9(9), c = 1240,8(7) pm, β = 105,8(1)°), das Antimon‐ und Bismutderivat 4 und 5 sind isotyp und isostrukturell und kristallisieren ortho‐rhombisch (Raumgruppe Pnma, Z = 4; Gitterkonstanten für 4: a = 1140,2(8), b = 1095,7(7), c = 1328,7(9) pm; für 5: a = 1105,1(5), b = 1123,3(5), c = 1340,0(8) pm). Während die Kristallstruktur von 3 im wesentlichen aus isolierten Molekülen besteht, die eine schwache Tendenz zu paarweiser Assoziation besitzen (AsCl…︁As Brücken, AsCl = 234,5(1), Cl…︁As = 442,3(1) pm), sind die Moleküle in den Kristallen von 4 und 5 eindimensional verkettet. Die zu den SbN2Si‐ bzw. BiN2Si‐Ringen nahezu senkrecht stehenden Chlorsubstituenten treten mit Nachbarmolekülen derart in Wechselwirkung, daß jedes Sb‐ und Bi‐Atom vierfach koordiniert wird und eine unendliche ElCl…︁ElCl‐Kette entsteht, die an den Chloratomen gewinkelt ist (4): 143,5°, (5): 145,7°. Die verbrückende Rolle des Chloratoms ist bei der Bi‐Verbindung stärker ausgeprägt als bei der Sb‐Verbindung (SbCl = 247,2(3), Cl…︁Sb = 352,1(3) pm; BiCl = 274,8(4), Cl…︁Bi = 304,7(4) pm). Als Nebenprodukt kann bei der Darstellung von 5, eine Verbindung 6 erhalten werden, die nur Stickstoffatome am Bismut gebunden hat: Me2Si(NtBu)2 BiN(tBu)SiMe2(tBu)NBi(NtBu)2SSiMe2. Diese Verbindung 6 kristallisiert monoklin (P21/c, a = 1474,2(3), b = 1477,6(3), c = 1997,7(6) pm, β = 94,68(8)°). Die Abweichung von der C2‐Symmetrie bei 6 (die zweizählige Achse verläuft durch die mittlere SiMe2‐Gruppe) ist nur unbedeutend. Die BiN‐Bindungslängen innerhalb der SiN2Bi‐Ringe (BiN (Mittel) = 216,5(5) pm) sind kürzer als die außerhalb (BiN (Mittel) = 220,45(5) pm).
The chlorides Ag3MCl6(M = DyLu, Y, Sc): Synthesis, structure, thermal expansion
Authors: Staffel Thomas , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractChlorides Ag3MCl6 have been obtained with M = DyLu, Y, Sc from AgCl/MCl3 mixtures (sealed Pyrex ampoule, 380°C, 8 d). They crystallize like Na3GdCl6‐I with a “stuffed” LiSbF6‐type structure (R3, Z = 3). Thermal expansion was followed for Ag3HoCl6 and Ag3YCl6 and is remarkably different from that of Na3GdCl6‐I.
Darstellung und Kristallstruktur von RbSb3Se5
Authors: Sheldrick W. S. , Häusler H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractRbSb3Se5 wurde durch methanolothermale Reaktion von Rb2CO3 mit Sb2Se3 bei einer Temperatur von 175°C dargestellt. Eine Röntgenstrukturanalyse ergab, daß die Verbindung Polyselenoantimonat(III)‐Anionen (Sb3Se5−)n beinhaltet. Für eines der drei unabhängigen Sb‐Atome wird eine ψ‐tetraedrische Koordination, für die anderen eine ψ‐trigonalbipyramidale Koordination gefunden. Die SbSe‐Polyeder sind über gemeinsame Ecken zu Schichten vernetzt.
Zur Darstellung und Kristallstruktur von Rb2Sb4S7
Authors: Sheldrick W. S. , Häusler H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractRb2Sb4S7 wurde durch methanolothermale Reaktion von Rb2CO3 mit Sb2S3 bei einer Temperatur von 140°C dargestellt. Eine Röntgenstrukturanalyse ergab, daß die Verbindung Polythioantimonat(III)‐Anionen (Sb4S72−)n enthält, in denen die Grundelemente ψ‐trigonale SbS4‐Bipyramiden sind. Kantenverbrückte SbS4‐Polyeder bilden Vierer‐Einfachketten (Sb4S84−)n, die dergestalt über zwei symmetrieverwandte S‐Atome mit benachbarten Ketten verknüpft sind, daß eine (Sb4S72−)n‐Schicht entsteht.
Darstellung und Charakterisierung der Pentammin‐Komplexe [Os(NH3)5(NCS)]2+ und [Os(NH3)5(NCSe)]2+
Authors: Preetz W. , Bütje K. 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Pentamminkomplexe [Os(NH3)5(NCS)]2+ und [Os(NH3)5(NCSe)]2+ werden durch Umsetzung von [Os(NH3)5(CF3SO3)](CF3 SO3)2 mit NH4SCN bzw. KSeCN in Aceton und anschließende Reinigung durch Ionenaustauschchromatographie an Carboxy‐methylcellulose dargestellt. Aus den Schwingungsspektren geht hervor, daß in beiden Fällen N‐Bindung vorliegt und Os3+ damit eine härtere Lewis‐Säure als Ru3+, Rh3+ und Ir3+ ist. Die Zuordnung der IR‐ und Raman‐Spektren entsprechend der lokalen Symmetrie C4v am. Osmium wird durch Vergleich mit den IR‐Spektren der perdeuterierten Verbindungen gesichert. In den Elektronenspektren beider Komplexe beobachtet man jeweils eine Charge‐Transfer‐Bande bei 412 nm (NCS) bzw. 498 nm (NCSe). Weitere schwache Absorptionen nahe 4500 und 5100 cm−1, die mit elektronischen Raman‐Signalen korrelieren, werden Intrakonfigurationsübergängen innerhalb des 2T2g‐Grundterms (Oh) zugeordnet, der durch Spin‐Bahn‐Kopplung und Symmetrieerniedrigung in drei Kramerssche Dubletts aufgespalten ist. Elektrochemische Messungen zeigen eine Stabilisierung der Oxydationsstufen +III und +II durch π‐Rückbindung zu den Liganden —NCS und —NCSe an.
Silaheterocyklen. I Reaktionen von H2CCHSiCl3 mit LiBut
Authors: Auner N. 
Published: January 2005

AbstractH2CCHSiCl3 (3) wird unter verschiedenen Bedingungen (Stöchiometrie, Konzentration, Temperatur) mit LiBut in Pentan umgesetzt. Es resultieren komplizierte Produktgemische, die GC/MS‐ und GC/IR‐analytisch untersucht werden. Das Reaktionsverhalten wird durch mehrere Faktoren bestimmt: (a) durch die Anzahl der Cl‐Atome und die Polarität der SiCl‐Bindung; (b) durch die Nukleophilie von und (c) durch die Beteiligung der ylidischen Grenzform am Grundzustand von 3. Unter milden Bedingungen führt die Addition von LiBut an die Vinylgruppe bevorzugt zum α‐Lithioaddukt Cl3SiCH(Li)CH2But, das in Konkurrenz zur Substitution verschiedenen Folgereaktionen unterliegt: (a) Der 1,2‐LiCl‐Eliminierung zu Silaethenen, (b) der 2,3‐LiH‐Abspaltung zu trans‐silyl/butylethenen und (c) der intermolekularen Si‐C‐Kopplung zu kettenförmigen, hochmolekularen Reaktionsprodukten. Das Primärprodukt Cl2SiCHCH2But reagiert mit sich selbst oder tbutylierten SiC‐Spezies zu 1,3‐Disilacyclobutanen oder durch Addition von LiBut an die SiC‐Bindung und nachfolgende LiH‐Abspaltung zu Ethenderivaten R1R2R3SiCHCHBut. Die Produkte legen eine Beteiligung der Silaethene BuCl(2‐n)SiCHCH2But (n = 0–2) am Reaktionsgeschehen nahe.
SCF‐Xα‐SW‐Berechnungen kleiner Si‐F‐Verbindungen
Authors: Scholz G. , Kolditz L. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe von SCF‐Xα‐SW‐Berechnungen wurde ein Vergleich der Bindungsverhältnisse zwischen dem tetraedrischen SiF4‐Molekül (Td), dem Hexafluorosilicatanion SiF62− (Oh) und dem fiktiven planaren SiF4‐Molekül (D4h) vorgenommen. Zur Bestimmung der Größe der Atomkugeln wurden die Slaterschen kovalenten Atomradien [11] und die nach Norman [12] ermittelten Ladungs‐ und Ordnungszahlradien benutzt. Es wurden die MO‐Analysen der Valenzniveaus der drei Moleküle durchgeführt und die Ladungsverteilungen berechnet.Mit ab initio‐3‐21G‐Rechnungen wurden die Bindungslängen der Si‐F‐Spezies optimiert und mit früher durchgeführten CNDO/2‐Rechnungen verglichen.
Untersuchungen über Dithiooxamid
Authors: Gattow G. , Manz W. 
Published: January 2005

AbstractDas bekannte Dithiooxamid (H2N‐CS‐)2 wurde mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert. Es reagiert nicht mit Kohlenstoffdisulfid, auch nicht in Gegenwart von Hilfsbasen.
Massenspektroskopische Charakterisierung einiger Metallocendithiolen‐Chelate d‐elektronenarmer Übergangsmetalle ‐ Synthese von Vanadocentoluol‐3,4‐dithiolat
Authors: Klapötke Th. , Köpf H. 
Published: January 2005

AbstractDas Fragmentierungsverhalten einiger Metallocendithiolen‐Komplexe elektronenarmer Übergangsmetalle (IV.‐VI. Nebengruppe) wurde unter den im Massenspektrometer vorliegenden Bedingungen untersucht. In einigen Fällen konnte die Ionen‐Bildung durch die Verfolgung metastabiler Übergänge mit Hilfe der „linked‐scan‐Technik”︁ aufgezeigt werden. Die unsubstituierten Metallocenendithiolate zeigen im Gegensatz zu ihren Maleonitril‐Analoga nach der Abspaltung eines Cyclopentadienyl‐Ringes überraschenderweise ein intensives, der Acetylen‐Neutralteilchen‐Eliminierung entsprechendes Signal. Die erstmalige Synthese von Cp2V(1, 2‐S2C6H3CH3‐4) (Cp = C5H5) wird beschrieben.
Nitrosylierte Heterometallkomplexe mit bemerkenswerter Elektronenstruktur: Darstellung, Kristallstrukturen und spektroskopische Charakterisierung von R2[Fe(WS4)2(NO)], R2[Fe(WS4)(NO)2], R2[Co(WS4)2(NO)] und R[Co(WS4)(NO)2] (R = PPh4)
Authors: Müller A. , Stolz P. , Bögge H. , Schmitz K. , Fangmeier A. , Büker H. , Twistel W. , Sarkar S. 
Published: January 2005

AbstractDie diamagnetischen (Ausnahme 1a) Verbindungen (PPh4)2[Fe(WS4)2(NO)] (1a), (PPh4)2[Fe(WS4)(NO)2] (2a), (PPh4)2[Co(WS4)2(NO)] (3a) und (PPh4)[Co(WS4)(NO)2] (4a) wurden durch UV/VIS‐ und IR‐Spektroskopie, magnetische Messungen sowie durch vollständige Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. 1 a: P1, a = 912,3(2), b = 1052,7(2) c = 1340,7(3) pm, α = 87,16(2), β = 84,15(2), γ = 84,90(2)°, V = 1274,7 · 106 pm3, Z = 1; R = 0,088 für 2284 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0)); 2a: P1, a = 974,1(2), b = 1278,6(3), c = 1986,2(4) pm, α = 103,71(2), β = 104,94(2), γ = 95,55(2)°, V = 2289,0 · 106 pm3, Z = 2; R = 0,075 für 4490 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0)); 3a: P1, a = 908,8(9), b = 1049,4(10), c = 1342,5(14) pm, α = 87,21(8), β = 83,99(8), γ = 85,26(8)°, V = 1267,9 · 106 pm3, Z = 1; R = 0,074 für 3145 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0)); 4a: P1, a = 957,2(2), b = 1074,6(3), c = 1394,8(3) pm, α = 100,71(2), β = 90,55(3), γ = 93,68(2)°, V = 1406,5 · 106 pm3, Z = 2; R = 0,068 für 3599 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0)). Für (NEt4)[Co(MoO2S2)(NO)2] werden früher nicht mitgeteilte kristallographische Daten angegeben.