bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Bildung und Eigenschaften von Acylphosphinen. II. Verbindungen aus der Reaktion von Tris(trimethylsilyl)phosphin mit Pivaloylchlorid
Authors: Becker G. 
Published: January 2005

AbstractTris(trimethylsilyl)phosphin reagiert mit Pivaloylchlorid bei +20°C in Cyclopentan zur Enolform des Pivaloylbis(trimethylsilyl)phosphins. In dieser Verbindung ist eine Trimethylsilylgruppe an das Phosphor‐, die zweite an das Sauerstoffatom gebunden. Die NMR‐Spektren der Reaktion bei −10°C in Monoglyme zeigen, daß sich zuerst die thermisch instabile Ketoform mit zwei Trimethylsilylgruppen am Phosphoratom bildet, die sich bei Temperaturerhöhung umlagert. Substitution der zweiten Trimethylsilylgruppe führt zur Enolform des Dipivaloyltri methylsilylphosphins. In Nebenreaktionen entstehen Tripivaloylphosphin mit drei an das Phosphoratom gebundenen Acylgruppen und durch Decarbonylierung die Enolform des tert. Butylpivaloyltrimethylsilylphosphins.
Bildung und Eigenschaften von Acylphosphinen. IV. Molekül‐ und KristallStruktur des Aluminium‐tris(dibenzoylphosphid)s
Authors: Becker Gerd , Beck Horst P. 
Published: January 2005

AbstractBenzoylchlorid reagiert mit NaAl(PH2)4 nicht zu Benzoylphosphinen (C6H5CO)xPH3−x, sondern zum Aluminium‐tris(dibenzoylphosphid). Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit zwei Molekülen in der Elementarzelle. Nach einer Röntgenstrukturanalyse ist das Aluminiumatom oktaedrisch von sechs Sauerstoffatomen aus drei Dibenzoylphosphid‐Anionen (C6H5CO)2P− umgeben. Die Winkel im Chelatring werden mit denen des Dipivaloylphosphins und anderer β‐Diketonate verglichen. Der interatomare PC‐Abstand ist verkürzt (1,77 Å); AlO (1,87 Å), CO (1,26 Å) und intramolekulare OO‐Abstände („Biß”︁; 2,66 Å) sind den Werten aus anderen β‐Diketonaten ähnlich. Die vom Carbonylkohlenstoffatom ausgehenden Bindungen liegen auch hier in einer Ebene. Im Gegensatz zur Konformation der Chelatringe in den Kohlenstoff‐β‐Diketonaten ist hier auch das Phosphoratom aus der von den Atomen der beiden Carbonylgruppen definierten Ebene herausgerückt.
Zur Kenntnis von Ordnungsvarianten des NaCl‐Typs am Beispiel ternärer Oxide AMO2
Authors: Hoppe R. , Brachtel G. 
Published: January 2005

AbstractAn Modellbetrachtungen wird festgestellt, welche Möglichkeiten der Verteilung der Kationen A+ und M3+ auf Oktaederlücken einer kubisch dichtesten Packung es gibt, wenn alle A+ (bzw. M3+) untereinander äquivalente Positionen besetzen und innerhalb jeder Kationenschicht parallel (0 0.1) (bei hexagonaler Aufstellung) das Verhältnis A:M = 1:1 gewahrt ist.Für die verschiedenen Möglichkeiten wird der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, berechnet und unter Berücksichtigung der „Fernordnung”︁ der Kationen diskutiert.
Zur Struktur der LiMIIMIIIF6‐Verbindungen. Neue Verbindungen mit MIII=In und Ti
Authors: Gaile J. , Rüdorff W. , Viebahn W. 
Published: January 2005

AbstractDie LiMIIInF6‐Verbindungen mit MII = Mg, Mn, Co, Ni, Zn, Cd und Ca kristallisieren sämtlich in der Na2SiF6‐Struktur. Von den Ti(III)‐Verbindungen kristallisieren LiMgTiF6 als Trirutil, LiMnTiF6 in der Na2SiF6‐ und in der Trirutilstruktur (HT‐Modifikation), LiCaTiF6 und LiCdTiF6 in der Li2ZrF6‐Überstruktur. Mit MII = Co, Ni und Zn konnten nur Mischkristalle Trirutil‐MF2(Rutil) erhalten werden. Für alle Verbindungen werden die Gitterkonstanten angegeben.Dimorphie Na2SiF6‐Trirutil tritt auch bei LiMnVF6 und LiFeGaF6 auf.Im System LiNiCrF6 (Trirutil)‐LiMnCrF6(Na2SiF6‐Struktur) werden die Phasengrenzen der beiden Strukturen in Abhängigkeit vom Radienverhältnis rMII/rMIII ermittelt.Magnetisch gemessen wurden die In‐Verbindungen mit MII = Co und Ni, die Ti(III)‐Verbindungen mit MII = Mg, Zn, Mn sowie α‐ und β‐LiMnVF6.Die drei Strukturen treten nur auf, wenn MII im Bereich von 0,6 bis 1,2 Å und MIII von 0,5 bis 0,8 Å liegen. Die Stabilitätsbereiche werden durch die Radienverhältnisse rMII/rLi, rMIII/rLi und rMII/rMIII bestimmt. Es gilt: Trirutil 0,9 bis 1,2, Na2SiF6 1,2 bis ∼1,4 und Li2ZrF6‐Überstruktur >1,4. Die Abhängigkeit von den Radienverhältnissen wird mit den verschiedenartigen Oktaederverknüpfungen in diesen Strukturen in Zusammenhang gebracht.
Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. XVIII. Der Einfluß der Cr‐Konzentration auf Oxydationszahl und „Qualität”︁ von Cr‐Oberflächenverbindungen auf Silicagel
Authors: Krauss H. L. , Westphal U. 
Published: January 2005

AbstractMittlere Oxydationszahl (OZ) und mittlerer ungesättigter Charakter (q) von Cr‐reduzierten Oberflächenverbindungen auf Silicagel sind von der Cr‐Konzentration des Produkts abhängig. Verantwortlich für den erstgenannten Effekt ist der im aktivierten Produkt mit steigender Cr‐Konzentration sinkende Anteil von thermisch stabilem O′fl. CrVI, da nur dieses (mit konstanter Ausbeute von ∼90%) zu O′fl. CrII reduziert werden kann; dementsprechend führt Konzentrationserhöhung zu ansteigender OZred. — Die beobachtete Abnahme von q mit steigender Cr‐Konzentration ist nicht — wie bei der Beeinflußung dieses Wertes durch Ta‐t und Tred — mit einer koordinativen Absättigung durch benachbarte SiOH‐Gruppen korrelierbar; andere Möglichkeiten für eine Deutung werden vorgeschlagen.Insgesamt unterstützen die Befunde das für die untersuchten Produkte postulierte Modell eines Ensembles topologisch differenzierter individueller Oberflächenspezies von unterschiedlicher Reaktivität.
Ester der Imidodiphosphorsäure
Authors: Riesel L. , Pich G. , Ruby C. 
Published: January 2005

AbstractImidodiphosphoryltetrachlorid reagiert mit Alkanolen (C1–C3) zu den Tetraalkylestern und mit Natriumphenolat zum Tetraphenylester der Imidodiphosphorsäure. Die Tetraalkylester (Alkyl = Methyl, Äthyl, n‐Propyl) werden auch bei der Umsetzung von Trichlorphosphazenphosphoryldichlorid, Cl3PNPOCl2, mit den entsprechenden Alkoholen gebildet. Die Reinigung der Ester gelingt durch Destillation ihrer Silylderivate und deren anschließender Desilylierung. Die Ester sind über intermolekulare O … H … O‐Wasserstoffbrücken assoziiert.
Darstellung, Schwingungsspektren und Strukturen von Alkalioxooxalatomolybdaten(VI)
Authors: Becher H. J. , Amsoneit N. , Prigge U. , Gatz G. 
Published: January 2005

AbstractDie Oxalatomolybdate NaNH4MoO3(C2H4) · 2 H2O und M2MoO3(C2O4) · H2O mit M = K, Rb, NH4 wurden in Anlehnung an Literaturangaben dargestellt. Nach schwingungsspektroskopischen Ergebnissen liegt der polynukleare Anionentyp des NaNH4MoO3(C2O4) · 2 H2O auch in der Verbindungsreihe M2MoO3(C2O4) · H2O vor. Das strukturell bereits untersuchte K2[Mo2O5(C2O4)2 · (H2O)2] sowie eine Reihe weiterer Salze dieses Typs mit Rb+, Cs+, NH4+ und N(CH3)4+ als Kationen wurden nach einem einheitlichen Verfahren dargestellt. Auf Grund der schwingungsspektroskopischen Ergebnisse sind das K‐, Rb‐ und NH4‐Salz isotyp, während für die beiden übrigen Derivate die im K‐Salz vorliegende linearsymmetrische MoOMo‐Brücke ausgeschlossen wird.
Dioxo [4‐(2‐Pyridylazo)Resorcinolo] Vanadate(V) Complexes and characteristic IR bands of coordinated PAR
Authors: Široki M. , Djordjević C. 
Published: January 2005

AbstractSynthesis and properties of dioxo [4‐(2‐pyridylazo)‐resorcinolo] vanadate(V) complexes are reported. By comparison with sodium, copper, cobalt, and niobium compounds of 4‐(2‐pyridylazo)resorcinol infrared spectra reveal characteristic bands for coordinated ligand and VO2 group, respectively.
Darstellung und Struktur von Antimon(III)‐tris(thiophosphinaten)
Authors: Mattes R. , Rühl D. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Sb(CH3COO)3 mit Thiophosphinsäuren R2P(S)OH (R = CH3, cyclo‐C6H11, C6H5) führt zu Verbindungen der Formel Sb(R2POS)3. Die Strukturen der Verbindungen mit R = cyclo‐C6H11 und C6H5 wurden an Einkristallen röntgenographisch bestimmt. SbIII ist über kurze (primäre) Bindungen mit der mittleren Länge von 203 pm pyramidal an die Sauerstoffatome der R2POS‐Liganden gebunden. Die SbS‐Abstände (sekundäre Bindungen) sind ungefähr 320 pm lang. Das freie Elektronenpaar ist stereochemisch aktiv.
Synthese und Kristallstruktur von (PPh4)2[Mo2Cl10]
Authors: Hey E. , Weller F. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht in Form brauner Kristalle durch Umsetzung von [MoCl4(PhCCPh)]2 mit Tetraphenylphosphoniumchlorid in Dichlormethan; sie wird durch das IR‐Spektrum und durch eine Kristallstrukturbestimmung charakterisiert. Der Komplex kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle. Die Zellparameter betragen a = 1122 pm, b = 1137 pm, c = 1283 pm, α = 63,4°, β = 69,1°, γ = 86,5°. Die röntgenographische Kristallstrukturbestimmung (2959 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 4,5%) zeigt, daß die Struktur aus zentrosymmetrischen, dimeren Anionen, isolierten Kationen, und einem fehlgeordneten Molekül Dichlormethan pro Elementarzelle besteht. Der MoMo‐Abstand im Anion beträgt 380 pm, was eine direkte magnetische Wechselwirkung zwischen den Mo‐Atomen ausschließt.
Crystal Structure of the High Temperature Form of Cs4Ni3CdF12: A New 10 H Hexagonal Perovskite Type
Authors: Dance J. M. , Darriet J. , Tressaud A. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

AbstractAbove 850°C Cs4Ni3CdF12 (which corresponds to the x = 0.25 composition of the CsNi1−xCdxF3 solid solution) shows an allotropic transformation from a 12 R to a 10 H‐type structure. The high temperature form crystallizes in the hexagonal P63/mmc space group with a = 6.238 Å and c = 25.362 Å. A crystal structure determination shows that the 10‐layer packing sequence corresponds to a new structural arrangement of CsF3 layers and divalent cations. The structure is characterized by units of four octahedra linked by faces and connected to each other by an octahedron sharing only corners. Ni and Cd atoms are partially disordered in the tetrameric units, while the unique octahedron is occupied by cadmium. A phase corresponding to the Cs5Ni4CdF15 formula has been isolated, which shows an isostructural powder pattern.
Komplexchemie reaktiver organischer Verbindungen. XLV. Metallorganische Methandiazo – Komplexe: Protonierung und Cycloaddition
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Kriechbaum Gangolf W. , Steffl Isolde 
Published: January 2005

AbstractStark ausgeprägte Solvens‐Effekte beeinflussen die Säure‐Reaktionen des Methandiazo–Wolfram‐Komplexes (η5‐C5H5)W(CO)2(N2CH3) (1): Während Trifluormethansulfonsäure in Diethylether die glatte Protonierung zum salzartigen Derivat [(η5‐C5H5)W(CO)2(HN2CH3)]+CF3SO3− (3) bewirkt, bildet sich im koordinationsfähigen Lösungsmittel Acetonitril die Verbindung 4, die durch eine neuartige Cycloaddition eines Solvens‐Moleküls an die protonierte Spezies [(η5‐C5H5)‐W(CO)(CH3CN)(HN2CH3)]+CF3SO3− zustandekommt. Mit Bromwasserstoff erfolgt vollständige Abspaltung des stickstoffhaltigen Ligandensembles zum Halogeno‐Komplex (η5‐C5H5)W(CO)2Br3 (5).
Gemischtligandkomplexbildung durch Thermische Reaktion von Metall(II) ‐ Thioselenocarbamaten EPR‐ und massenspektrometrische Untersuchungen
Authors: Stach J. , Herzschuh R. , Kirmse R. , Dietzsch W. , Heinrich A. , Belyaeva V. K. , Marov I. N. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über EPR‐ und massenspektrometrische Untersuchungen zur thermischen Bildung von Gemischtligandkomplexen aus Metall(II)‐Thioselenocarbamat‐Chelaten (M(R2tsc)2, M = Cu, Ni, Pd, Pt) berichtet. Die Bildung der Gemischtligandkomplexe M(R2tsc) (R2dsc) und M(R2tsc)(R2dtc) (M = Cu, dsc = Diselenocarbamat, dtc = Dithiocarbamat) in Lösung kann mittels EPR verfolgt werden. Für M = Ni, Pd, Pt sind diese Chelate indirekt über Ligandenaustauschreaktionen mit [Cu(mnt)2]2− (mnt = Maleonitrildithiolat) ebenfalls EPR‐spektroskopisch nachweisbar. Die thermische Bildung der Gemischtligandchelate ist irreversibel; die Reaktionsgeschwindigkeit hängt von der Temperatur, dem Lösungsmittel und dem Substituenten R am Thioselenocarbamat‐Stickstoff ab.Auch die Elektronenstoß‐Massenspektren von M(Et2tsc)2‐Chelaten und von isolierten Reaktionsprodukten zeigen neben den Molekülionen [M(Et2tsc)2]+ Peaks, die den Molekülionen der Gemischtligandchelate zuzuordnen sind. Die Chelate M(Et2tsc)(Et2dsc) und M(Et2)(Et2dtc) werden in einer der Verdampfung und Ionisation vorgelagerten Reaktion gebildet. Ausgehend vom Fragmentierungsverhalten der M(Et2tsc)2‐Komplexe sind Rückschlüsse auf den Mechanismus der Reaktion möglich.Zum Vergleich werden die Massenspektren von Cu(Et2dtc)2, und der Oxydationsprodukte der Liganden Tetraethylthiurmdisulfid (Et2dtc)2 sowie Tetraethylthiuramdiselenid (Et2tsc)2 diskutiert.
FeAl‐Isomorphie und Strukturwasser in Kristallen vom Jarosit‐Alunit‐Typ
Authors: Härtig C. , Brand P. , Bohmhammel K. 
Published: January 2005

AbstractDie Isomorphiebeziehung zwischen synthetischem Alunit KAl3(OH)6(SO4)2 und Jarosit KFe3(OH)6(SO4)2 wird untersucht. Aus den Ergebnissen der chemischen Analyse, Röntgenbeugung und thermischen Analyse werden Aussagen zur Stöchiometrie der gebildeten Mischkristalle abgeleitet. Unter den gewählten Synthesebedingungen konnten folgende Resultate erhalten werden:

Eisen wird stark bevorzugt in das Kristallgitter der Mischkristalle eingebaut.
Charakteristisch für die synthetisierten Verbindungen ist ein Defizit an dreiwertigen Ionen. Das führt zu der Schlußfolgerung, daß partiell Aluminium‐ bzw. Eisen‐Oktaederpositionen als Leerstellen ausgebildet sein müssen.
Es wird stets ein Überschuß an Wasser in der Struktur gefunden. Auf Grund des Defizit an Fe3+/Al3+ ist eine teilweise OH−‐Substitution durch H2O in der Struktur zu diskutieren.
Über die Chemie der Glasrußbildung durch Oxydation von gasförmigem SiCl4 und GeCl4 bei hohen Temperaturen
Authors: Kleinert P. , Schmidt D. , Kirchhof J. , Laukner H.‐J. , Knappe B. 
Published: January 2005

AbstractDie Oxydation von gasförmigen Gemischen von SiCl4 und GeCl4 bei Temperaturen von 2023 K führt zu feinteiligem Glasruß. Für die Mischungsreihe Si1−xGexO2 (0 ≤ x ≤ 1) wird die Existenz einer festen Mischphase mit Hilfe von ultrarotspektroskopischen und elektronenmikroskopischen Untersuchungen nachgewiesen. Die bei der Oxydation ermittelten Umsetzungsgrade werden unter Beachtung verschiedener Bildungsmöglichkeiten der festen Phase mit thermodynamischen Abschätzungen verglichen.
Zur Kenntnis eines neuen Kupfermolybdats: Cu4Mo5O17
Authors: Koop M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Cu4Mo5O17 warden aus Cu2O und MoO3 unter Luftausschluß dargestellt. Röntgenbeugungsuntersuchungen führen zu trikliner Symmetrie (Raumgruppe P1, a = 6,782, b = 9,573, c = 10,948 Å; α = 107,03, β = 88,40, γ = 111,02°; Z = 2). Cu4Mo5O17 unterscheidet sich kristallchemisch von den bisher bekannten CuII‐Oxomolybdaten in der Koordination von Mo6+. Die Koordination von Cu+ ist nicht hantelförmig, sondern tetraedrisch und oktaedrisch. Die Kristallstruktur wird beschrieben und diskutiert.
Synthese und Struktur von Lithium‐tris(trimethylsilyl)silanid · 1,5 DME
Authors: Becker G. , Hartmann H.‐M. , Münch A. , Riffel H. 
Published: January 2005

AbstractDas aus Tetrakis(trimethylsilyl)silan 1 [6] und Lithiummethyl in 1,2‐Dimethoxyethan1,2‐Dimethoxyethan (DME); Tetrahydrofuran (THF); 1,2‐Bis(dimethylamino)methan (TMEDA); Octamethylcyclotetrasiloxan (OMCT)
zugängliche Lithium‐tris(trimethylsilyl)silanid · 1,5 DME 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von −120 ± 2°C bestimmten Parametern der Elementarzelle: a = 1 072,9(3); b = 1 408,3(4); c = 1 775,1(5) pm; β = 107,74(2)°; 4 Formeleinheiten (Z = 2). Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,040) baut sich die Verbindung aus zwei [Lithium‐tris(trimethylsilyl)silanid]‐Einheiten auf, die über ein DME‐Molekül verbunden und deren vierfach koordinierte Lithiumatome von je einem weiteren DME‐Liganden chelatartig umgeben sind. Mit 263 pm ist der LiSi‐Abstand wesentlich länger als die Summe der kovalenten Radien; weitere charakteristische mittlere Bindungslängen und ‐winkel sind: SiSi 234, LiO 200, OC 144, OċO (Biß) 264 pm; SiSiSi 104°, LiSiSi 107° bis 126°, OLiO (im Chelatring) 83°. Das aus Di(tert‐butyl)dichlorsilan 15, Chlortrimethylsilan und Lithium dargestellte Di(tert‐butyl)bis(trimethylsilyl)silan 17 konnte bisher nicht in das analoge Silanid überführt werden.
Metallreiche Gadoliniumhydridhalogenide
Authors: Mattausch Hj. , Schramm W. , Eger R. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractDarstellung, Strukturen und thermisches Verhalten der Gadoliniumhydridhalogenide GdXHn (X = Cl, Br, I; 0,7 < n < 0,9) werden beschrieben. Sie werden durch Erhitzen von Gd, GdH2 und GdX3 in verschweißten Ta‐Ampullen auf 900°C bzw. 950°C dargestellt. Die Anordnung der Schweratome entspricht der in ZrCl bzw. ZrBr mit der Stapelung von drei XGdGdX Schichtpaketen innerhalb der Identitätsperiode. Daneben wird eine neue Strukturvariante mit der Stapelung von nur zwei Schichtpaketen XGdGdX gefunden (2s‐GdBrH0,69 bzw. 2sGdIH0,80; Bezeichnung in Anlehnung an die Nomenklatur der Strukturpolymorphen bei Niobdichalkogeniden).
Ca5Sn2As6, das erste Inoarsenidostannat(IV)
Authors: Eisenmann Brigitte , Jordan Hanna , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie neue Verbindung Ca5Sn2As6 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbam (Nr. 55) mit den Gitterkonstanten a = 1 364,3(8) pm, b = 1 183,0(6) pm, c = 412,1(4) pm.In der Struktur sind SnAs4‐Tetraeder über gemeinsame Ecken zu „Einereinfachketten”︁ verknüpft. Die Verbindung gehört zu den „Zintlphasen”︁.
Untersuchungen über Alkalimetall‐1,2‐ethandithiolate
Authors: Gattow G. , Schubert U. 
Published: January 2005

AbstractDie 1,2‐Ethandithiolate M2[SCH2CH2S] mit M = Li, Na, K, Rb, Cs, Tl, NH4 wurden nach verschiedenen Verfahren hergestellt und mit chemischen und physikalischen Methoden charakterisiert.
Über Chalkogenolate. 159. Umsetzung von 1,2‐Ethandithiolaten mit Kohlenstoffdisulfid 1. Darstellung und Eigenschaften von 1,2‐Ethan‐bis(trithiocarbonaten)
Authors: Gattow G. , Schubert U. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von 1,2‐Ethandithiolaten mit Kohlenstoffdisulfid führt zu den entsprechenden 1,2‐Ethan‐bis(trithiocarbonaten). Die Verbindungen M2[S2CSCH2CH2SCS2] mit M = Li, Na, K, Rb, Cs, NH4, Tl wurden mit chemischen Methoden sowie mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ (1H und 13C) und Massenspektren charakterisiert.
Über den Abbau von Kieselsol, Kieselgel und Aerosil in wäßrigen Tetramethylammoniumhydroxidlösungen
Authors: Hoebbel D. , Starke P. , Vargha A. 
Published: January 2005

AbstractUntersuchungen mit der Trimethylsilylierungs‐ und Molybdatmethode zeigen, daß die Geschwindigkeit des Abbaus von Kieselsolen in Tetramethylammonium‐(TMA)‐hydroxidlösungen von der mittleren Teilchengröße der Sole abhängt. Ein unter vergleichbaren Bedingungen (TMA/Si = 1, C = ∼ 1,4 M, T: 25°C) durchgeführter Abbau eines Kieselsols, Kieselgels und Aerosils erfolgt mit unterschiedlicher Geschwindigkeit, die mit der spezifischen Oberfläche der Ausgangsstoffe zu korrelieren ist. In den 3 Abbaulösungen werden die gleichen Anionentypen gebildet, die bei vergleichbarer Zusammensetzung der Lösungen in einer ähnlichen Verteilung vorliegen. Während des Abbauprozesses unterscheidet sich die Anionenverteilung der Lösungen deutlich von entsprechend zusammengesetzten TMA‐Silicatlösungen, deren Anionen sich im quasistationären Gleichgewicht befinden.
Oxydation von Nickel(0)‐Komplexen mit cyclischen Carbonsäureamiden
Authors: Nestler B. , Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractPhthalimid (PIH) und Succinimid (SIH) reagieren mit Nickel(0)‐Komplexen wie (dipy)Ni(COD) oder (Ph3P)2Ni(C2H4) normalerweise unter oxydativer Addition. Der Startschritt besteht im Falle von PIH, wenn das starke Reduktionsmittel (dipy)Ni(COD) angeboten wird, in einer Einelektronenübertragung. Das entstandene Ionenpaar unterliegt je nach dem verwandten Lösungsmittel der spontanen Fragmentierung oder einem Käfigkollaps (Bildung von (dipy)NiI(PI)(THF) oder (dipy)Ni(H)(PI)). Das schwächere Reduktionsmittel (Ph3P)2Ni(C2H4) setzt sich mit PIH nicht um.Die Reaktion von phosphinhaltigen Nickel(0)‐Komplexen mit SIH wird durch einen elektrophilen Angriff des aciden Wasserstoff auf den Komplexrumpf eingeleitet. Es entstehen Hydridokomplexe des Nickel(II), z. B. (Cy3P)2Ni(H)(SI), bzw. deren Folgeprodukte, z. B. [(SI)Ni(THF)]2NH. Die Umsetzung mit (dipy)Ni(COD) führt dagegen nur zu dem binuklearen Substitutionsprodukt [(dipy)Ni]2(SIH)(THF).Bei langen Reaktionszeiten und erhöhter Temperatur erfolgt eine partielle Decarbonylierung von (dipy)Ni(PI)(THF)0,5. Im Gegensatz zu den Reaktionsprodukten von (dipy)Ni(COD) mit cyclischen Carbonsäureanhydriden entsteht dabei kein definierter Metallring, sondern unter Beteiligung des Lösungsmittels Benzamid.Maleinimid reagiert mit (dipy)Ni(COD) nicht als NH‐acide Verbindung sondern als polares Olefin unter Substitution.
Synthese und Eigenschaften von Pentafluorophosphaten, YPF5− (Y = OR, NHAr), und PF5 · Amin‐Addukten, PF5 · HNR2
Authors: Riesel L. , Kant M. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von PCl5 mit Alkylammoniumfluoriden in Acetonitril werden in Gegenwart sec. Amine anstelle von Hexafluorophosphaten, PF6−, PF5‐Amin‐Addukte, PF5 · HNR2, und bei zusätzlicher Anwesenheit von Alkoholen bzw. Phenol, Alkoxy‐ bzw. Aroxypentafluorophosphate, ROPF5−, erhalten. Die PF5‐Amin‐Addukte setzen sich mit Alkoholen oder Arylaminen zu ROPF5− bzw. Arylimidopentafluorophosphaten, ArNHPF5−, um.
Studie zum Thermischen Abbau von PtBr4 an der Thermowaage
Authors: Gerhardt Wilfried , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractHat das Produkt einer thermischen Zersetzung eine komplizierte Struktur, so führt der Abbau (z. B. von PtBr4) nur unter bestimmten Bedingungen — ≧1 atm Druck, Temperaturanstieg gering (z. B. 0,2°/Min.), kapillare Gas‐Austrittsöffnung des Probebehälters — zu thermodynamisch auswertbaren Gleichgewichtszuständen.
Die Kristallstrukturen von [ReCl4(PhCCPh)]2 · 2 CH2Cl2 und von PPh4[ReOCl4]
Authors: Swidersky Hans‐Walter , Kindel Olaf , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von [ReCl4(PhCCPh)]2 · 2 CH2Cl2 wurden aus verdünnten Lösungen des Solvats [ReCl4(PhCCPh)(POCl3)] in CH2Cl2 durch Abkühlen erhalten. PPh4[ReOCl4] entstand durch Umsetzung des Diphenylacetylenkomplexes [ReCl5(PhCCPh)] mit PPh4Cl · H2O in CH2Cl2‐Lösung.[ReCl4(PhCCPh)]2 · 2 CH2Cl2: Raumgruppe P21/c, Z = 2, 2244 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,8%. Gitterkonstanten (19°C): a = 987,2; b = 1533,9; c = 1193,8 pm; β = 90,17°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle mit ReCl2Re‐Brücken mit ReCl‐Abständen von 241,2 und 267,6 pm. Die lange ReCl‐Bindung befindet sich in trans‐Position zu dem äquatorial angeordneten, seitlich koordinierenden Diphenylacetylenliganden mit ReC‐Abständen von im Mittel 200 pm.PPh4[ReOCl4]: Raumgruppe P4/n, Z = 2, 1487 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 4,7%. Gitterkonstanten (19°C): a = b = 1272,0; c = 771,3 pm. Die Verbindung kristallisiert im AsPh4[RuNCl4]‐Typ; sie besteht aus PPh4+‐ und [ReOCl4]−‐Ionen. Die Anionen haben C4v‐Symmetrie mit Abständen ReO = 165,4 pm und ReCl = 232,6 pm bei einem OReCl‐Bindungswinkel von 106,7°.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 200. Tetraisopropyl‐tetradecaphosphan(4), P14(i‐Pr)4 – Darstellung und strukturelle Charakterisierung
Authors: Baudler M. , Jachow H. 
Published: January 2005

AbstractTetraisopropyl‐tetradecaphosphan(4) (1) wurde durch Reaktion von i‐PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und analysenrein isoliert. Während das 31P{1H}‐NMR‐Spektrum für die Struktur von 1 nur begrenzte Aussagekraft besitzt, liegen nach dem 13C{1H, 31P}‐DEPT‐NMR‐ und dem 1H{31P}‐NMR‐Spektrum zwei symmetrische Konfigurationsisomere 1a und 1c und ein asymmetrisches Diastereomer 1b vor. Dies ist nur möglich, wenn es sich bei 1 um 3,4,10,11‐Tetraisopropyl‐hexacyclo‐[6.6.0.02,7.05,14.07,12.09,13]tetradecaphosphan handelt. Bei der Kristallisation von 1 scheidet sich reines 1a ab, das bei +10°C in Lösung durch Inversion wieder in das Isomerengemisch 1a, 1b, 1c umgewandelt wird.