bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXIII. Neue Bauelemente bei metastabilen Blockstrukturen im System Nb2O5/WO3 Elektronenmikroskopische Untersuchung in Hochauflösung
Authors: Groh H. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde untersucht, bis zu welchem Ausmaß sich im System Nb2O5/WO3 das Existenzgebiet der Blockstrukturen, das unter Gleichgewichtsbedingungen mit einer Phase der Zusammensetzung 9 Nb2O5:8 WO3 bei den Maximalwerten O/ΣM = 2,654 (M = Nb, W) und W/Nb = 0,444 endet, zu höheren WO3‐Gehalten hin erweitern läßt. Ausgehend von den bekannten Phasen Nb2O5:WO3 = 6:1; 7:3; 8:5 und 9:8, in denen Nb und W in den maximalen Oxydationsstufen vorliegen, erhielten wir durch Substitution von Nb durch W Mischkristallreihen, wobei mit der Ausgangsstruktur (Blockgrößen [3×4], [4×4], [4×5] und [5×5] M–O‐Oktaeder) auch O/ΣM jeweils unverändert bleibt. Durch vollständige Oxydation der in ein „reduziertes”︁ System (z. B. NbO2/Nb2O5/WO3) hineinführenden Mischkristallreihen entstehen bei ∼500°C metastabile Produkte, die ebenfalls Blockstrukturen besitzen. Entsprechend dem Substitutionsgrad in den ursprünglichen Mischkristallen und dem resultierenden Verhältnis O/ΣM der Oxydationsprodukte sind die neuen. Strukturen weitgehend aus großen Blöcken mit einer bisher von uns noch nicht beobachteten Ausdehnung (maximal [5X15] M–O‐Oktaeder) aufgebaut, wie die hochauflösende Transmissions‐Elektronenmikroskopie zeigt. Untersuchungen an Oxydationsprodukten von Mischkristallen der 8:5‐ und 9:8‐Reihe sowie ein Modell zum Mechanismus der Oxydation werden abgehandelt.
Oxydationsprodukte intermetallischer Phasen. III. Tieftemperaturformen von K2Sn2O3 und Rb2Sn2O3 und eine Notiz über K2Ge2O3
Authors: Hoppe R. , Nowitzki B. 
Published: January 2005

AbstractAus KSn bzw. RbSn entstehen durch direkte Oxydation K2Sn2O3 bzw. Rb2Sn2O3 bei 320°C bzw. 410°C die bislang unbekannten „Tieftemperaturformen”︁ (a = 8,4100(8)Å bzw. a = 8,6368(8)Å), isotyp mit kubischem K2Pb2O3. Bei höherer Temperatur (510 bzw. 520°C) entstehen die bekannten Hochtemperaturformen.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.Ebenso erhält man durch direkte Oxydation von KPb, RbPb, CsPb und CsSn die Oxide K2Pb2O3, Rb2Pb2O3, Cs2Pb2O3 und Cs2Sn2O3. Durch Oxydation von KGe wurde bei 400°C erstmals K2Ge2O3 (kubisch a = 8,339(1) Å; isotyp mit K2Pb2O3) neben K6Ge2O7 erhalten.
Nitrat‐, Thiosulfat‐, Sulfat‐ und Sulfid‐Cancrinit
Authors: Hund F. 
Published: January 2005

Abstract
Zur Darstellung der Verbindungen wird zu einer Natriumaluminatlösung Natriumnitrat oder Natriumthiosulfat oder Natriumsulfat oder Natriumsulfid bei Zimmer‐temperatur im Überschuß gegeben. Nach Aufheizen wird eine Wasserglaslösung zugetropft, die Suspension längere Zeit bei 110°C gehalten, der Niederschlag abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
Die weißen Verbindungen werden in Zusammensetzung und Kristallstruktur durch chemische und röntgenographische Analyse sowie Dichten charakterisiert.
Mit 1 Molekel/Zelle kristallisieren die Verbindungen im hexagonalen Cancrinitgitter mit den Konstanten und Dichten:

Durch Glühen des Thiosulfat‐Cancrinits bei 1 000°C an Luft erhält man ein schönes tiefblaues Pigment.

Verbindung
Gitterkonstanten in Å
Dichten in g/ml

a0
c0
Röntgen
Pyknometer

Na8[Al6Si6O24](NO3)2 · 4 H0O
12,68 ± 0,02
5,18 ± 0,01
2,52
2,30

Na8[Al6Si6O24](S2O3) · 3 H2O
12,73 ± 0,02
5,02 ± 0,03
2,51
2,28

Na8[Al6Si6O24](SO4) · 3 H2O
12,674 ± 0,004
5,173 ± 0,003
2,42
2,37

Na8[Al6Si6O24](S) · 4 H2O
12,669 ± 0,007
5,187 ± 0,003
2,31
2,24
CoII‐Komplexe von 4,6‐Dimethylpyrimidin‐2(1H)‐on
Authors: Battistuzzi Raffaele , Peyronel Giorgio 
Published: January 2005

AbstractSome cobalt(II) complexes of 4,6‐dimethylpyrimidine‐2(1H)‐one (HL) have been prepared and studied by infrared and electronic spectra and by magneto‐chemical and conductometric measurements. The ligand is coordinated through the unprotonated ring‐nitrogen atom and in one case also through the carbonylic oxygen atom. The “blue” complexes [CoX2 · 2HL] (X2 = Cl2, ClBr, Br2, (NCS)2) and [CoX2 · 2HL] · 2HL (X = Cl, Br) have a distorted C2v [CoX2N2] coordination; the thiocyanate ion is N‐bonded to the metal. The “green” complexes CoX2 · 2HL (X = Cl(4H2O), Br) have a square‐pyramidal [CoX2N2O] coordination. The “pink” CoX2 · 4HL · nH2O (X = ClO4, n = 2; X = BF4, n = 8; X = F3Ac, n = 4) and “cream” CoX2 · 4HL · 6 H2O (X = I, ClO4) complexes have an octahedral coordination; only the F3Ac− ion is coordinated. The “cyclamen” CoAcL · 2HL · 2 H2O and Co3Ac4L2 · 2HL · 2H2O complexes have a polynuclear constitution; the Ac− ion behaves as bidentate ligand.
Raman‐spektroskopische Untersuchungen an Metall‐dicyanamiden
Authors: Civadze A. Ju. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Raman‐Spektren von 3d‐Metall‐dicyanamiden M{N(CN)2}2 (M  Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) sowie einiger Pyridin‐Komplexe [M{N(CN)2}2py2] untersucht. Charakteristische Variationen der auftretenden Raman‐Linien werden in Abhängigkeit von verschiedenen Parametern diskutiert.
Niederkoordinierte Phosphor‐Verbindungen. 25 [1]. Pericyclische Reaktionen an Hetero‐Hexadienen
Authors: Appel R. , Korte S. 
Published: January 2005

AbstractDie größtenteils neu dargestellten Hetero‐Hexadiene 1—8 wurden im Hinblick auf pericyclische Reaktionen untersucht. Nur die (λ3PC)‐Doppelbindung der Phosphaalkene geht derartige Reaktionen ein, wie die Diels‐Alder‐Reaktion von 7 und die Cope‐Umlagerung von 8 beweisen. An Hexadienen, die wie 1—6 (CN)‐, (λ5PS)‐, (λ5PN)‐ und (λ5PC)‐Doppelbindungen enthalten, laufen keine pericyclischen Reaktionen ab. Darstellungsversuche von weiteren 1,6‐Diphosphahexadienen aus den Dicarbonsäuredichloriden 15—18 und den Disilylphosphanen 10a—c führten nur zu den Bicyclen 19—22. Bei der Reaktion der Säurechloride 15—17 mit Phosphan 10 d entstehen die P‐Silylacylphosphane 23—25; eine Silatropie mit anschließender Cope‐Umlagerung wurde hier nicht beobachtet.
Über Chalkogenolate. 136 [1]. Alkylester der Cyanoameisensäure und der Cyanomonothioameisensäure
Authors: Sturm B. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe des Phasentransferkatalysators 18‐Krone‐6 wurden CH3O—CO—CN, C2H5O—CO—CN, C2H5S—CO—CN und nC3H7S—CO—CN aus den entsprechenden Chloroestern und Kaliumcyanid hergestellt.Die Verbindungen wurden mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, kernmagnetische Resonanz‐(1H, 13C) und Massenspektren charakterisiert.
Reaktionen von Lithium‐Chlor‐bis(trimethylsilyl)methan mit Fluorsilanen
Authors: Pohlmann S. , Klingebiel U. 
Published: January 2005

AbstractDas Lithiumsalz des Di‐chlor‐bis(trimethylsilyl)methans reagiert mit Fluorsilanen zu Monosubstitutionsprodukten (1—6) unter häufigem Austausch des Chlors gegen Wasserstoff (3—6) sowie unter Umlithiierung zu Disubstitutionsprodukten (7—11) unter Rückgewinnung von Cl2C(SiMe3)2. Die Lithiierung des Dichlor‐bis(trimethylsilyl)methans kann durch Reaktion mit C4H9Li (1—4, 6) oder mit elementarem Lithium (5) erfolgen. Butylsubstituierte Verbindungen wurden bei der Darstellung von 6 (6 a) und 10 (10 a) mit C4H9Li als Nebenprodukte isoliert. Die unsymmetrisch SiF‐substituierte Verbindung 12 entsteht aus lithiiertem 2 in der Reaktion mit F2SiMe2. Bei Abwesenheit von F2SiMe2 dimerisiert das Lithiumsalz unter LiF‐Abspaltung zum 1, 3‐Disila‐cyclobutan 13.
Synthese von Bis‐ und Tris(trimethylsilyl)methyl‐aminofluorsilanen
Authors: Klingebiel U. , Skoda L. 
Published: January 2005

AbstractLithium‐tris(trimethylsilyl)‐methan reagiert mit Fluorsilanen unter Substitution zu (Me3Si)3CSiF2R (1—3, R  F, C6H5, CMe3). Mit lithiierten Aminen reagieren 1 und 2 zu den Aminofluorsilanen 4a, 5a, 6a, und unter 1, 3‐Silylgruppenwanderung zu den strukturisomeren Trimethylsilylaminofluorsilanen 4 b, 5 b, 6 b, 7, 8. In der Reaktion von 1 mit LiNH2 wird die disubstituierte NH‐Verbindung 9 erhalten.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXXVIII. Reaktion von Dibenzylmangan mit Sauerstoff
Authors: Jacob K. , Thiele K.‐H. , Mohai B. 
Published: January 2005

AbstractDibenzylmangan‐1,4‐dioxan reagiert mit Sauerstoff zu einer tiefvioletten instabilen Substanz. Diese wandelt sich in ein stabiles gelbes, schwerlösliches Peroxid der Formel C6H5CH2MnOOMnCH2C6H5 um. Mit überschüssigem Sauerstoff entsteht daraus ein Mehrkernkomplex des 3wertigen Mangans der Zusammensetzung Mn4O4(OH)4(OCHC6H5)2.Die isolierten Verbindungen wurden durch ihre Hydrolyse‐ und Thermolyseprodukte, anaerobe Iodierung, magnetischen Momente sowie IR‐ und ESR‐Spektren näher charakterisiert.
Untersuchungen an Systemen aus Salzen und gemischten Lösungsmitteln. XXVII. Zur Solvatation von Aluminium(III)‐chlorid in Acetonitril und Acetonitril‐Wasser‐Gemischen (Ramanspektroskopische Untersuchungen)
Authors: Emons H.‐H. , Janneck E. , Kabisch G. , Pollmer K. 
Published: January 2005

AbstractDie begrenzte Mischbarkeit des Systems AlCl3H2OAcetonitril (AN) resultiert aus der bevorzugten Hydratation sowohl des Aluminium‐ als auch des Chloridions. Ramanspektroskopisch ist nachgewiesen, daß im wasserreichen Gebiet bis zur Ausbildung der Mischungslücke nur das [Al(H2O)6]3+‐Kation existiert. In wasserfreien Aluminiumchlorid‐Acetonitril‐Lösungen sowie im festen Solvat AlCl3 · 2 AN werden die Komplexionen [AlCl(AN)5]2+ und [AlCl4]− bestätigt. Bei Zusatz geringer Wassermengen zu den wasserfreien Lösungen erfolgt die Bindung des Wassers vorrangig an den Oktaederkomplexen unter Verdrängung von Cl− bzw. AN und führt zur Ausbildung von kationischen Aluminium‐Acetonitril‐Wasser‐Gemischtligandenkomplexen. Als Anionen existieren in diesen wasserarmen Lösungen weiterhin [AlCl4]−‐Ionen.Durch Analyse des CC‐ und CN‐Valenzschwingungsgebietes der ternären Lösungen konnten vier Arten unterschiedlich fixierte Acetonitrilmoleküle ermittelt werden:
equation image
.
Nitrit‐, Cyanid‐ und Rhodanid‐Sodalith
Authors: Hund Franz 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der Verbindungen wird beschrieben. Die weißen Verbindungen werden in Zusammensetzung und Kristallstruktur durch chemische und röntgenographische Analyse sowie Dichten charakterisiert. Mit 1 Molekel/Zelle kristallisieren die Verbindungen im kubischen Sodalithgitter. Durch Glühen des weißen Rhodanid‐Sodaliths an Luft oder in N2 bei 1000°C erhält man ein leuchtend blaugrünes oder ein gelbes Pigment.
Thermochemical and spectrophotometric study of the complex formation of nickel(II) ions with sulfur containing α,ω‐aminopyridines
Authors: Huys C. T. , Goeminne A. M. 
Published: January 2005

AbstractThe complexation in aqueous solution of ligands of the type o‐Py(CH2)(n‐1) S(CH2)mNH2 (n and m: 2 or 3) with NiII ions has been investigated. The thermodynamic functions ΔG, ΔH, and ΔS of the complex formation have been determined at 25°C in 0.5 M KNO3 solution by means of potentiometric and of direct calorimetric titrations. They revealed that all ligands, except o‐Py(CH2)2S(CH2)3NH2 for which no appreciable complexation with NiII could be stated, act as tridentates towards NiII.Information on the stereochemistry of the NiII complexes was obtained from the electronic spectra. The NiL2+ and NiL22+ complexes both have distorted octahedral structures. The NiL22+ species were also compared to the corresponding NiL2(NO3)2 compounds in the solid state.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XL. Beeinflussung des katalytischen Verhaltens Bifunktioneller Ni/HNaY‐Zeolith‐Katalysatoren durch Übergangsmetallionen der VI. Nebengruppe
Authors: Bremer H. , Reschetilowski W. , Wendlandt K.‐P. , Drazhev T. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytischen Eigenschaften durch Übergangsmetallionen der VI. Nebengruppe des Periodensystems modifizierter Ni/HNaY‐Zeolith‐Katalysatoren wurden in der n‐Hexan‐ und Cyclohexanumwandlung untersucht. Natur und Menge der in die Ni/HNaY‐Zeolithe zusätzlich eingeführten Komponente beeinflussen innerhalb weiter Grenzen die katalytische Aktivität, das Selektivitätsverhalten und die Schwefelbeständigkeit dieser Katalysatoren. Die Wirkung der Zusatzkomponente wird unter Annahme eines elektronischen Einflusses auf die Metallkomponente Nickel diskutiert.
Über Perrhenate. 2. Zur Kenntnis von Li5ReO6 und Na5ReO6 – mit einer Bemerkung über Na5IO6
Authors: Betz T. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractAn Einkristallen von Li5ReO6 wurden die Kristallstrukturen erstmals vollständig mit Hilfe von Vierkreisdiffraktometerdaten (AgKα‐Strahlung) bestimmt: monoklin, C2/m, Z = 2. Na5IO6 ist aufgrund von Pulverdaten isotyp mit Na5ReO6 und Li5ReO6. Es liegt eine verzerrte NaCl‐Variante vor.Li5ReO6: a = 506,79(6), b = 873,15(8), c = 502,93(6) pm, β = 110,24(1)°, (437 hkl, R = 7,0%, Rw = 5,6%).Na5ReO6: a = 568,77(8), b = 973,14(13), c = 560,74(9) pm, β = 111,01(1)° (603 hkl, R = 4,1%, Rw = 3,9%).Na5IO6: a = 576,49(8), b = 978,77(8), c = 565,49(7) pm, β = 111,48(1)°.Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XXXIII. Zur Charakterisierung von Nickel‐Rhenium‐Katalysatoren mittels der ferromagnetischen Resonanz
Authors: Eick J. , Engels S. , Mörke W. 
Published: January 2005

AbstractTrägerfreie Nickel‐Rhenium‐Katalysatoren — hergestellt durch Reduktion von NiONH4ReO4‐Gemischen mit Wasserstoff bei 400°C — wurden mittels der ferromagnetischen Resonanz charakterisiert. Mit steigendem Rheniumgehalt der Proben nehmen die Werte der Signalintensität, des g‐Faktors und der Linienhalbwertsbreite ab. Die jeweiligen Kurvenverläufe verweisen auf beginnende Legierungsbildung, deren Ausmaß durch thermische Behandlung (650°C) zunimmt. Die fortschreitende Legierungsbildung äußert sich gleichfalls im Vorzeichenwechsel der Anisotropiekonstante.
Der Sintermechanismus von hochdispersem Pt auf Al2O3 in Sauerstoff
Authors: Lieske H. , Völter J. 
Published: January 2005

AbstractDas Sintern von hochdispersem Pt auf Al2O3 in O2 besteht im langsamen Zerfall einer PtIV‐Oberflächenverbindung, gefolgt von schneller Koaleszenz des beim Zerfall entstandenen hochbeweglichen nullwertigen Pt. Das Sintern nach diesem Mechanismus wird durch O2 gehemmt. Die langsamere Ostwald‐Reifung, die durch O2 beschleunigt wird, wird als Mechanismus des Sinterns erst nach vollständigem Zerfall der PtIV‐Oberflächenverbindung wirksam.
Untersuchungen zur Darstellung des Phosphorsäurefluoridpyridiniumbetains, Py · PO2F (Py = Pyridin)
Authors: Meisel M. , Donath Ch. , Wolf G.‐U. , Grunze H. , Černik M. , Dostál K. 
Published: January 2005

AbstractVersuche, ausgehend vom Phosphorsäurechloridpyrididiumbetain, Py · PO2Cl (I), unter wasserfreien Bedingungen durch ClF‐Austausch das entsprechende Fluoridbetain, Py · PO2F (II), darzustellen, führen bei Verwendung von NaF und Natriumfluorosulfinat nicht zum Ziel, während bei der Reaktion mit AsF3 II im Reaktionsgemisch NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden kann. Die Umsetzung von POCl2F mit P4O10 in überschüssigem Pyridin führt zu einem Gemisch aus I und II, aus dem jedoch II nur schwer isolierbar ist. In präparativ einfacher Weise kann II durch Schwefel‐Sauerstoff‐Austausch aus dem Dithiophosphorsäurefluoridbetain, Py · PS2F, in flüssigem SO2 erhalten werden.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 100. Über die Isolierung höherer Carbosilane aus der Pyrolyse des Tetramethylsilans
Authors: Fritz G. , Wörns K.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDie Anwendung säulenchromatographischer Trennmethoden in Kombination mit der Hochdruckflüssigkeitschromatographie (HPLC) ermöglicht die systematische Untersuchung der Carbosilane mit 6 bis 9 Si‐Atomen im Molekül, die sich bei der Pyrolyse des SiMe4 bilden. Es konnten 11 Verbindungen in reiner Form isoliert und die Isomerengemische der Verbindungen 7a und 7b sowie 11 und 15 abgetrennt werden. Das bevorzugte Bauprinzip ist das der Carborundane, in denen nur Me und H als Si‐Substituenten auftreten. Von diesem Bauprinzip weichen nur die Verbindungen 8 und 13 dadurch ab, daß ein Teil der SiC‐Sechsringe in Sesselform angeordnet ist. In den Verbindungen 17 und 18 zeichnet sich eine weitere Möglichkeit der Verknüpfung von 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantangerüsten in höheren Carbosilanen ab.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 102. Zur Umsetzung von Chlormethanen mit elementarem Silicium (Bildung und Aufklärung linearer Carbosilane)
Authors: Fritz G. , Wörsching A. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von CH2Cl2, CHCl3, CCl4 mit Silicium (Cu‐Katalysator) wird in einer Wirbelschicht bei 320°C durchgeführt, um vor allem die Si‐reicheren Verbindungen aufzuklären. Bei der Umsetzung von CH2Cl2 und CHCl3 entstehen neben den bereits beschriebenen Verbindungen Si‐reichere, viskose Reaktionsprodukte, die vom CCl4 nicht gebildet werden. Diese SiCl‐haltigen Gemische werden mit LiAlH4 in die SiH‐haltigen Derivate überführt und diese mit Hilfe der Hochdruckflüssigkeitschromatographie aufgetrennt. Aus CH2Cl2 bilden sich unverzweigte Carbosilanketten SinCn–1H4n, n = 4—12 (zwei terminale SiH3‐Gruppen);SinCnH4n+2, n = 4—9 (eine terminale SiH3‐ und CH3‐Gruppe); 1,3,5‐Trisilacyclohexane mit Carbosilanketten unterschiedlicher Länge am Si‐Atom, 1,3,5‐Trisilacyclohexane mit Carbosilanketten unterschiedlicher Länge am C‐Atom. Aus CHCl3 bilden sich neben unverzweigten Ketten mit terminalen Silylgruppen Ketten mit einer C‐Verzweigung, Ketten mit zwei C‐Verzweigungen und 1,3,5‐Trisilacyclohexane mit ein, zwei und drei Si‐Substituenten an C‐Atomen. Der Aufbau der isolierten Verbindungen wird durch die Untersuchung ihrer 1H‐NMR‐Spektren und die massenspektrometrische Untersuchung belegt.
Synthesis and properties of tetraalkoxy aluminates and allied derivatives of copper(II)
Authors: Mehrotra R. C. , Singh J. V. 
Published: January 2005

AbstractTetraisopropoxyaluminate of copper undergoes alcoholysis reactions with various alcohols and acetylacetone to yield Cu[Al(OR)4]2, where RO = methoxy, ethoxy, 2,2,2‐trifluoroethoxy, 2,2,2‐trichloroethoxy, 1,3,‐dibromo‐2‐propoxy, n‐butoxy, teriary butoxy and pentoxy amyl and acetylacetone. Various physico‐chemical studies like infrared, visible reflectance, and electron spin resonance and magnetic susceptibility measurements as well as molecular weight and elemental analysis have been made to throw light on the structural features of these derivatives. These studies suggest an octahedral environment for copper(II) in these derivatives.
Komplexkatalyse. XIX. Zur Synthese von Nitrosylkomplexen des Wolframs und deren Eignung als Präkatalysatoren für die Olefinmetathese
Authors: Seyferth K. , Rosenthal K. , Kühn G. , Taube R. 
Published: January 2005

AbstractDie nitrosylierende Reduktion von WCl6 mit NO führt zu WCl3(NO)4, das mit verschiedenen Donorliganden L zu Komplexen der Typen WCl3(NO)L2 (L = OPPh3, HMPT, Pyridin) und WX2(NO)2L2 (L = PPh3; X = Cl; XL = acac) bzw. zu Produktgemischen (L = Dipy, RCN, Et4NCl) reagiert. Während die Carbonylierung von WCl3(NO)(OPPh3)2 in Gegenwart von EtAlCl2 Chlorocarbonyl‐wolfram‐Komplexe liefert, lassen sich in Analogie zum Molybdän durch Umsetzung von W(CO)6 mit NOAlCl4 und anschließender PPh3‐Zugabe die Nitrosyl‐carbonyl‐Komplexe W(NO)(CO)4(AlCl4) und WCl(NO)(CO)2(PPh3)2 darstellen. Sämtliche Nitrosyl‐wolfram‐Komplexe katalysieren in Kombination mit EtAlCl2 die Metathese von Pent‐2‐en, jedoch mit deutlich geringerer Aktivität als die entsprechenden Nitrosyl‐molybdän‐Systeme.
Cyclische Diazastannylene. XIX. Zur Reaktion eines Bis(amino)germylens, ‐stannylens und ‐plumbylens mit Phosphortrichlorid und 2, 3‐Dimethyl‐1, 3‐butadien
Authors: Veith M. , Grosser M. , Huch V. 
Published: January 2005

AbstractDas cyclische Bis(amino)germylen 1 reagiert mit PCl3 unter dreifacher Insertion in die PCl‐Bindungen und Bildung von [Me2Si(NtBu)2Ge(Cl)]3P (4). 4 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten: a = 1955,2(9), b = 1378,3(6), c = 1074,3(5) pm, α = 90,4(1), β = 121,6(1), γ = 97,9(1)° und Z = 2. Nach Röntgenstrukturanalyse besitzt 4 nahezu C3h‐Symmetrie, wobei alle Germanium‐, Chlor‐, und Siliciumatome fast exakt in einer Ebene liegen, zu der die GeN2Si‐Ringe senkrecht ausgerichtet sind. Von den schwereren Atomen stört lediglich das Phosphoratom durch eine leicht pyramidale Konfiguration (GePGe = 115,0(2)°) die Spiegelsymmetrie. Wichtige mittlere Bindungslängen sind: GeP = 231,0(4), GeN = 182,4(7), GeCl = 217,9(2) und SiN = 173,6(7) pm. Die ungewöhnliche, nahezu trigonal planare Koordination des Phosphoratoms in 4 kann mit den besonderen sterischen Gegebenheiten erklärt werden. PCl3 oxydiert das Zinnatom im Bis(amino)stannylen 2 unter Bildung von Me2Si(NtBu)2SnCl2(5); als weiteres Produkt bildet sich ein amorpher Festkörper der analytischen Zusammensetzung (PCl)n. Im Unterschied zu 1 und 2 behält das Bleiatom bei der Umsetzung des Bis(amino)plumbylens 3 mit PCl3 seine Oxydationsstufe bei: in einer Sustitutionsreaktion entstehen Me2Si(NtBu)2PCl (6) und PbCl2. 2, 3‐Dimethyl‐1, 3‐butadien reagiert nur mit dem Germylen 1 zu einem Cycloadditionsprodukt 7 (10%), in dem das Germaniuamtom als Spirozentrum einen SiN2Ge‐Vierring mit einem GeC4‐Fünfring verknüpft, und zu einem Polymer 8 (90%), dem die gleiche Bruttozusammensetzung zukommt. 2 und 3 dagegen setzen sich mit dem 1, 3‐Dien nicht um.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis[N‐(diethylaminothiocarbonyl)‐N′‐phenylbenzamidinato]kupfer(II)
Authors: Richter R. , Beyer L. , Andrianov V. G. , Struchkov Yu. T. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur von Bis[N‐(diethylaminothiocarbony)‐N′‐phenylbenz‐amidinato]kupfer(II) wurde mittels Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit den Gitterkonstanten a = 27,792, b = 19,197, c = 12,325 Å und 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Gelöst wurde die Struktur mittels der Schweratommethode. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,006 für 1589 beobachtete symmetrieunabhängige Reflexe. Das Koordinationspolyder ist ein verzerrtes Tetraeder. Die Ligatoren sind trotz der sperrigen Phenylringe in cis‐Stellung angeordnet. Die Chelatringe weichen deutlich von Planarität ab. Die Phenylringe sind gegenüber den Chelatringen beträchtlich verdreht.
Zur Kenntnis der Fluoride zweiwertiger Lanthanoide. III. Neue Fluoroperowskite vom Typ CsLn1−xLn′xF3 und RbLn1−xLn′xF3 mit Ln = Eu2+ bzw. Sm2+ und Ln′ = Yb2+
Authors: Wu Guoqing , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden gelbe Präparate von kubischen Perowskiten CsEu0,75Yb0,25F3[a = 4,737(1) Å], CsEu0,50Yb0,50F3[a = 4,696(1) Å], CsEu0,75F3[a = 4,653(1) Å], violette von CsSm0,25Yb0,75F3[a = 4,656(1) Å], CsSm0,18Yb0,82F3[a = 4,645(1) Å; Beimengung Sm0,68Yb0,32F3, a = 5,781(1) Å] sowie orange aussehende von RbEu0,25Yb0,75F3 [a = 4,573(1) Å] und RbEu0,23Yb0,77F3 [a = 4,568(1) Å; Beimengung: Eu0,94Yb0,06F2, a = 5,827(1) Å] und braune Präparate von RbSm0,13Yb0,87F3 [a = 4,555(1) Å].
Über Chalkogenolate. 139. Untersuchungen über Dialkylester von Chalkogenokohlensäuren. 2. O,Se‐ und S, Se‐Dialkylmonothiomonoselenocarbonate
Authors: Sturm B. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher nicht bekannten Ester RSeCSOR′ mit R = C2H5, nC3H7 und R′ = C2H5, nC3H7 entstehen bei der Reaktion von NaSeR mit ClCSOR′ und bei der von RSeCSCl mit HOR′. Erstmals wurden die Ester RSeCOSR′ mit R = R′ = C2H5, nC3H7 durch Umsetzung von NaSeR mit ClCOSR′ hergestellt. Die genannten Verbindungen wurden mit Hilfe verschiedener spektroskopischer Methoden charakterisiert.
Verbindungen der L‐Ascorbinsäure mit Metallen. I. Zur Darstellung von Ascorbatkomplexen einiger 3d‐Elemente
Authors: Jabs W. , Gaube W. 
Published: January 2005

AbstractAus einer systematischen Untersuchung der Faktoren, die die Darstellung reiner Ascorbatkomplexe von Übergangsmetallen beeinträchtigen, wird eine allgemeine Präparationsvorschrift abgeleitet und die Synthese bisher nicht bekannter Ascorbatkomplexe des TiO2+, Cr3+, Mn2+, Co2+, Ni2+ und Zn2+ beschrieben.