bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese und Reaktivität 3‐triorganostannylsubstituierter Alaninderivate Kristallstruktur von 3‐(Diphenylchlorostannyl)‐N‐acetylalaninethylester
Authors: Dölling K. , Hartung H. , Schollmeyer D. , Weichmann H. 
Published: January 2005

AbstractC‐stannylierte Alaninderivate des Typs R3SnCH2CH(NHCOMe) COOEt (1–4) werden durch Hydrostannierung von N‐Acetyl‐α, β‐dehydroalaninethylester mit Triorganozinnhydriden oder durch Umsetzung von Kalium‐triphenylstannid mit N‐Acetyl‐3‐chloroalaninethylester dargestellt. Die Halogenierung von 1 liefert die halogenostannylsubstituierten Verbindungen Ph3—nXnSnCH2CH(NHCOMe)COOEt 5–7 (n = 1, 2; X = Cl, Br). IR‐, NMR‐Daten und die Bestimmung der Kristallstruktur von Ph2Sn(Cl)CH2CH(NHCOMe)COOEt (5) beweisen für 5–7 eine intramolekulare Koordination der Amid‐CO‐Gruppe an das Zinnatom.
Synthese von 1‐Alkylaminoalkylphosphonsäuremonoestern über Diorganosilyl‐bis(O‐alkylphosphonate)
Authors: Kellner K. , Rodewald L. 
Published: January 2005

AbstractDiorganosilyl‐bis(O‐alkyl‐1‐aminoalkyl‐phosphonate) (5a, b‐14a,b) werden durch Umsetzung von Diorganosilyl‐bis(O‐alkylphosphonaten) [R1PhSi(OPO(H)OR)2] mit verschiedenartig substituierten Azomethinen in basenkatalysierten Reaktionen erhalten. Die Verbindungen 5a, b‐14a, b unterliegen bei Einwirkung von Alkoholen der Solvolyse zu O‐Alkyl‐1‐alkylamino‐alkylphosphonaten (5–14). Diese Monoester sind auch durch Wechselwirkung der Reaktanden in einer Eintopfreaktion in hohen Ausbeuten zugänglich.
Darstellung und Kristallstrukturen von Alkalimetallcyclohexaphosphaten(III) (6PP)
Authors: Lüer B. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractDie Salze (KPO2)6 · 8H2O, (RbPO2)6 · 6H2O und (CsPO2)6 · 8H2O wurden aus ((K, Na)PO2)6 aq durch Ionenaustausch in hochreiner Form dargestellt. Die Kristallzüchtung erfolgte durch Abkühlen gesättigter wäßriger Lösungen. Die Kristallstrukturen [(KPO2)6 · 8H2O: P21/n, a = 704,0(1, b = 1742,0(3), c = 1017,4(2) pm, β = 97,04(1)º, Z = 2, R = 0,050; (RbPO2)6 · 6H2O: P21/c, a = 735,0(1), b = 1828,1(3), c = 913,3(1) pm, β = 97,81(1)º, Z = 2, R = 0,039; (CsPO2)6 · 8H2O: P21/n, a = 949,60(3), b = 965,97(4), c = 1561,76(7) pm, β = 103,865(2º, Z = 2, R = 0,067)] enthalten das komplexe Anion P6O126−, welches einen sechsgliedrigen Ring in Sesselkonformation mit PP‐Bindungen bildet (Punktgruppe D3d). Unter Einbeziehung des Natriumsalzes wurden DTA/TG‐Untersuchungen zum thermischen Abbau durchgeführt.
Synthese und Kristallstrukturen der Alkali‐Tetraiodoindate(III), Alnl4 (A = Li, K, Rb, Cs)
Authors: Burnus Richard , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der gelben Iodoindate(III) der Alkalimetalle, AInI4 (A = Li, K, Rb, Cs), erhält man aus Gemengen der binären Komponenten durch langsames Abkühlen der Schmelzen. LiInI4 ist isotyp mit LiAlCl4: monoklin, P21/c, Z = 4; a = 838,9(4); b = 751,2(3); c = 1526,7(8) pm; β = 92,67(4)°. KInI4 gehört zum ATIX4‐Typ (A= NH4, K, Rb; X= Br, I): kubisch, F4 3c, Z = 24; a = 1990,8(1) pm. RbInI4 kristallisiert im β‐Ga[GaBr4]‐Typ: trigonal, R3c, Z = 18; a = 2452,6(6); c = 978,6(4) pm. CsInI4 ist isotyp mit CsTII4: monoklin, P21/c, Z = 4; a = 738,4(1); b = 1875,7(3); c = 853,6(2) pm; β = 105,75(2)°. Stets liegen annähernd tetraedrische Baugruppen [InI4]− vor. Die Koordinationszahlen der Alkali‐Kationen überstreichen das Spektrum von 6 (Li+) über 9 Rb+, 11 (Cs+) bis 12 (K1+).
SmTiO3Cl: Präparation und Struktur—das erste Oxochlorotitanat der „mittleren”︁ Seltenen Erden
Authors: Hübner N. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie neue Verbindung SmTiO3Cl wurde durch Umsetzung von Gemengen SmOCl/TiO2 (1:1) (unter Zusatz geringer Mengen SmCl3) in evakuierten Quarzglasampullen dargestellt (3d, 800°C). Einkristalle wurden durch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 1000°C, T1 = 900°C) mit einem getemperten (800°C, 5d; evakuierte Quarzglasampulle) Gemenge SmOCl/TiO2 (2:3) als Startbodenkörper bei T2 sowie mit Chlor (p(Cl2, 298K) = 1 atm) als Transportmittel erhalten.SmTiO3Cl kristallisiert monoklin: RG: C2/m (No. 12) mit den Gitterkonstanten a = 9.716(3) Å, b = 3.942(2) Å, c = 10.100(4) Å, β = 106.63(3)° und Z = 4. Die Struktur wurde bis zu R = 3.8% bzw. Rw = 3.9% verfeinert. Die Koordination der Metallteilchen läßt sich durch TiO6‐Oktaeder und durch 8‐fach koordinierte Sm‐Atome beschrieben. Parallel zur (110)‐Ebene sind Schichten mit der Zusammensetzung TiO32− zu erkennen. Die Strukturverwandtschaft zu Nd2Ta2O7Cl2 und ThTi2O6 wird aufgezeigt.
Defect Morphology of GeSexTe1−x Single Crystals grown by physical vapor transport
Authors: Wiedemeier H. , Ge Y. R. 
Published: January 2005

AbstractSlip lines and bands, mosaic patterns, dislocations, and twins, produced by the atom displacement type phase transformation from the cubic (high T) to the rhombohedral (room T) modification of GeSexTe1−x single crystals (x = 0.1–0.4), were observed by chemical etching, microscopic, and Laue X‐ray back reflection techniques. Structural defects increase with Se content of the crystals. Post‐growth annealing improves the crystal morphology. Vacancy clusters in Ge0.49 (SexTe1−x)0.51 (x = 0.1, 0.2) are Ge vacancies.
Ein Halogenooxoruthenat (IV, V): Ba6Ru2, 5Mn0, 5O12Cl2 mit neuem Strukturtyp
Authors: Neubacher M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBa6Ru2, 5Mn0, 5O12Cl2 wurde dargestellt und mit Röntgenmethoden an Einkristallen untersucht (Raumgruppe D—P3m1; a = b = 5, 799; c = 14, 853 Å; Z = 1). Der neu gefundene Strukturtyp wird durch „isolierte”︁, flächenverknüpfte (Ru/Mn)3O12‐Oktaedertripel charakterisiert. Berechnungen der Coulombenergie zeigen, daß; in den (Ru/Ru0,5Mn0,5/Ru)3O1210−‐Gruppen eine Ladungsverteilung (5+/4+/5+) vorliegt. Ba2+ zeigt drei verschiedene Koordinationspolyeder, die ausführlich diskutiert werden.
Kristallstrukturen und Eigenschaften der Thorium‐Nickel‐Carbide Th3Ni5C5 und Th2NiC2
Authors: Moss Maria A. , Jeitschko Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen wurden durch Schmelzen der elementaren Komponenten im Lichtbogen hergestellt und ihre Strukturen aus Einkristall‐Röntgen‐Diffraktometer‐Daten bestimmt. Th3Ni5C5 kristallisiert in einem neuen rhombischen Strukturtyp mit den Gitterkonstanten a = 1396,1(2) pm, b = 717,4(1) pm c = 707,0(1) pm, Z = 4. Th2NiC2 hat die tetragonale U2IrC2‐Struktur: a = 375,8(1) pm, c = 1235,6(2) pm. Die Restwerte der Kleinstquadratverfeinerungen betragen R = 0,021 (510 F‐Werte, 32 Variable) für Th3Ni5C5 und R = 0,019 (179 F‐Werte, 9 Variable) für Th2NiC2. Th3Ni5C5 enthält zweidimensional unendliche Nickel‐Kohlenstoff‐Polyanionen, während in Th2NiC2 die dreiatomigen NiC2‐Einheiten isoliert voneinander auftreten. Pro Formeleinheit enthält Th3Ni5C5 zwei C2 zwei C2‐Paare (CC‐Abstand: 137 pm) und ein isoliertes C‐Atom. In Th2NiC2 treten keine CC‐Bindungen auf. Dementsprechend bestehen die Hydrolyseprodukte von Th2NiC2 zu 85 Gew.‐% aus CH4, während bei Th3Ni5C5 57% C2H4 und C2H6 neben 40% CH4 gefunden werden. Beide Verbindungen sind Pauli‐paramagnetisch.
Chemie polyfunktioneller Moleküle. 107. Silber(I)‐halogenid‐Komplexe des Bis(diphenylphosphino)amins
Authors: Ellermann J. , Meier K. J. 
Published: January 2005

AbstractBis(diphenylphosphino)amin, [(C6H5)2P]2NH, dppa, (1) reagiert mit den Silber(I)halogeniden AgX (X = Cl, Br, I) in Methanol zu den ionischen Komplexen [Ag3X2(dppa)3]+X− (3a: X = Cl, 3b: X = Br, 3c: X = I). Metathese mit NH4PF6 in Methanol liefert die Komplexe [Ag3X2(dppa)3]+PF (3a′: X = Cl, 3b′: X = Br, 3c′: X = I). Zu spektroskopischen Vergleichszwecken werden auch die teilweise bekannten Verbindungen [Ag3X2(dppm)3]+X−[X = Cl, Br, I; 5a–c; dppm = (C6H5)2PCH2P(C6H5)2 (4)] dargestellt. Neben Elementaranalysen, Leitfähigkeitsmessungen, 31P{1H}‐NMR, 1H‐NMR‐ und IR‐Spektren werden die Komplexe insbesondere durch ihre Raman‐Spektren charakterisiert. Letztere zeigen für die trigonal‐bipyramidalen Kationen von 3a–c, 3a′–c′ und 5a–c typische vs (XAg3X)‐Banden bei etwa 135 (X = Cl), 125 (X = Br) und 105 (X = I) cm−1.
Synthese und Strukturen von achtgliedrigen Bor‐ und Germanium‐haltigen Siloxanringen und eines Bicycloheptanderivats mit Silicium, Zinn und Sauerstoff als Ringbausteinen
Authors: Mazzah A. , Haoudi‐Mazzah A. , Noltemeyer M. , Roesky H. W. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von (t‐Bu)2Si(OH)2 mit PhBCl2 und GeCl4 führen im molaren Verhältnis 1:1 zur Bildung von 1,3,5,7‐Tetraoxa‐2,6‐disila‐4,8‐diborocin 1 und 1,3,5,7‐Tetraoxa‐2,6‐disila‐4,8‐digermocin 2. Durch Umsetzung von SnCl4 mit (t‐Bu)2Si(OH)2 in CH2Cl2 wurde μ‐OO′‐Di(t‐butyl) silandiyl‐dihydroxo‐di‐μ‐hydroxo‐hexachlorodistannan 3 dargestellt. Die Röntgenstrukturanalysen von 1 und 2 zeigen das Vorliegen achtgliedriger Bor‐ und Germanium‐Silicium‐Sauerstoff‐Ringe. 1 und 2 kristallisieren in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 8,727(2), b = 9,523(3), c = 9,816(4) Å; α = 91,81(2), β = 100,76(3), γ = 116,90(1)° und a = 8,297(2), b = 9,325(2), c = 10,900(2) Å; α = 72,36(1), β = 77,48(1), γ = 88,31(1)°. Die Röntgenstrukturanalyse von 3 zeigt einen [3.1.1] bicycloheptanartigen Aufbau. 3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 15,185(3), b = 14,302(3), c = 22,825(5) Å; β = 90,84(3)°.
Einfluß der Imidazol‐ und Benzimidazolliganden auf die strukturellen Eigenschaften von Thiocyanato‐Nickel(II)‐Komplexen
Authors: Mašlejová A. , Kováčik I. 
Published: January 2005

AbstractKomplexverbindungen des Typs Ni(NCS)2L4 (L = Imidazol, 1‐Methylimidazol, 2‐Methylimidazol, 2‐Ethylimidazol, 1,2‐Dimethylimidazol oder Benzimidazol) und Ni(NCS)2L2 (L = 2‐Methylbenzimidazol bzw. 2‐Ethylbenzimidazol) wurden dargestellt. Aufgrund der Spektren wird den Komplexen vom Typ Ni(NCS)2L4 pseudooktaedrische Symmetrie zugesprochen, während die Komplexe des Typs Ni(NCS)2L2 durch quadratisch‐planare Anordnung gekennzeichnet werden.
Das erste quinquinäre Orthoborat der Alkalimetalle: Cs3Na {Li2[BO3]2}
Authors: Schläger M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde Cs3NaLi2B2O6 durch ‚Austauschreaktion’︁ aus einem Gemenge von NaLi2[BO3] und Cs2O (Cs:B = 2:1) in Form von farblosen, plättchenförmigen Einkristallen erhalten. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer AED 2, MoKα, 3213 I0(h k l), R = 6,3%, Rw = 4,9%) bestätigt die Raumgruppe P1; a = 1026,7(7) pm, b = 733,4(4) pm, c = 673,3(5) pm, α = 103,92(5)°, β = 101,41(6)°, γ = 96,68(5)°; Z = 2.Charakteristische Strukturelemente sind Ketten {Li2B2O6} aus annähernd trigonal planaren [BO3]‐Gruppen und verzerrten [LiO4]‐Tetraedern.Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) und der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) werden berechnet.
Infrarotspektroskopischer Nachweis von monomerem HGaCl2 in festem Argon
Authors: Köppe Ralf , Tacke Matthias , Schnöckel H. 
Published: January 2005

AbstractMolekulares HGaCl2 entsteht in einer photochemischen Reaktion aus dem Hochtemperaturmolekül GaCl und HCl in festem Argon. Die Lage der IR‐Absorptionen und die H/D−, 69Ga/71Ga‐ bzw. 35Cl/37Cl‐Verschiebungen weisen auf eine Spezies mit C2v‐Struktur hin. Die Normal‐koordinatenanalyse liefert für die GaCl‐Bindung eine Kraftkonstante von 2,52 mdyn/Å und für die GaH‐Kraftkonstante einen Wert von 2,38 mdyn/Å.
Cycloadditionsreaktionen von Organometall‐Komplexen. XIV. Zur Reaktion von [C5H5Co(CNR)(PMe3)] mit Hydroxamsäurechloriden und Triethylamin: Ein unerwarteter Zugang zu Carbamoylcobalt‐Komplexen
Authors: Strecker B. , Werner H. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion der Isocyanidcobalt‐Komplexe [C5H5Co(CNR) (PMe3)] (1, 2) mit einer 1:1‐Mischung von R′C6H4C(Cl)  NOH und NEt3, die zur Herstellung des Nitriloxids R′C6H4CNO verwendet wird, ergibt nicht die erwarteten Cobaltaheterocyclen, sondern führt zur Bildung der Carbamoylcobalt‐Verbindungen [C5H5Co(η1‐C(O)NHR) (PMe3)Cl] (3, 4). Der Reaktions‐mechanismus wird diskutiert. Die Verbindungen 3 und 4 reagieren mit NaI und PMe3 unter Ligandenaustausch zu den entsprechenden Carbamoyl‐Komplexen [C5H5Co(η1‐C(O)NHR) (PMe3)I] (5, 6) und [C5H5Co(η1‐C(O)NHR) (PMe3)2]Cl (7, 8).
Kristallstruktur einer neuen Modifikation von Sb8F30
Authors: Minkwitz R. , Nowicki J. , Borrmann H. 
Published: January 2005

AbstractDie hier beschriebene Modifikation von Sb8F30 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pca21 (Nr. 29) mit a = 1115,7(1), b = 1100,2(1), c = 1917,8(3) pm und Z = 4. Innerhalb dieses komplexen Moleküls werden ein Sb3F72+‐Kation und eine stark verzerrte Form des gemischt valenten Sb4F17−‐Anions identifiziert.
Homoleptische Metallorganische Innerkomplexe durch Orthometallierung. Tris(1‐phenyrazolato‐N,C2′)‐und Tris(2‐phenylpyridinato‐N,C2′)metall(III)‐Komplexe des Chroms und Cobalts
Authors: Drevs H. 
Published: January 2005

AbstractHomoleptische metallorganische Innerkomplexe von 3d‐Elementen konnten erstmals auch durch Orthometallierung dargestellt werden. Es wird die Synthese und Charakterisierung von Cr(ppz)3 (ppz = 2′‐Anion des N‐Phenylpyrazols), Cr(ppy)3 (ppy = 2′‐Anion des 2‐Phenylpyridins), Co(ppz)3 und der neuen Verbindung Co(ppy)3 durch Orthometallierung von N‐Phenylpyrazol und 2‐Phenylpyridin mit CrPh3 · 3 THF und MgCoMes3Br · 5 THF beschrieben.
[Li(12‐Krone‐4)]Cl: Kristallstruktur und IR‐Spektrum
Authors: Gingl Franz , Hiller Wolfgang , Strähle Joachim , Borgholte Harald , Dehnjcke Kurt 
Published: January 2005

Abstract[Li(12‐Krone‐4)]Cl wurde aus LiCl‐Lösungen in Acetonitril in Gegenwart von 12‐Krone‐4 in farblosen Einkristallen erhalten, die durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert werden. Raumgruppe P4/n, Z = 2, 1080 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 3,4%. Gitterabmessungen bei −50°C: a = 837,8(5), c = 752,0(2) pm. [Li(12‐Krone‐4)]Cl bildet Ionenpaare mit tetragonaler Symmetrie und Abständen LiO von 212,8 pm und LiCl von 229,0 pm.
Bis(trimethylsilyl)phosphide der Alkalimetalle
Authors: Uhlig F. , Gremler S. , Dargatz M. , Scheer M. , Herrmann E. 
Published: January 2005

AbstractDie Bis(trimethylsilyl)phosphide aller Alkalimetalle, MP[Si(CH3)]2 (M = Li 3, Na 4, K 5, Rb 6, Cs 7), wurden in einfacher Weise durch Umsetzung von Bis(trimethylsilyl)phosphan mit dem entsprechenden Alkalimetall in Gegenwart von Naphthalen oder mit dem Metallhydrid hergestellt. Die Signale in den 31P‐NMR‐Spektren verschieben sich mit Zunahme der Ordnungszahl des Alkalimetall‐Ions zu tieferem Feld (δ: 3 = 4 < 5 < 6 < 7). 3 und 4 bilden Solvate. Eine vereinfachte Synthese von P[Si(CH3)3]3 wird beschrieben.
Nickel(II)‐ und Cobalt(II)‐Thiophosphinsäure‐N‐Organylamidato‐Chelate [R2P(S)NR′]2M: Magnetische Eigenschaften und Kristallstrukturen
Authors: Deeg A. , Kuchen W. , Langsch D. , Mootz D. , Peters W. , Wunderlich H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von MCl2 mit [R2P(S)NR ′]Li wurden die Thiophosphinsäureamidato‐Chelate [R2P(S)NR ′]2M (R, R′ = Organyl; M = Ni, Co) 1, 2 erhalten. Magnetischen und spektroskopischen Messungen (UV/VIS) zufolge sind die NiII‐Komplexe 1 d (R = i‐Pr, R′ = Me), 1 h (R = t‐Bu, R′ = Me), 1i (R = t‐Bu, R′ = Et) und 1m (R = t‐Bu, R′ = Ph) im Festkörper planar, wobei für 1i trans‐Stellung der Donatoratome im Chromophor NiN2S2 nachgewiesen wurde. Im Festzustand weisen die NiII‐Komplexe 1a (R = Me, R′ = i‐Pr) und 1 b (R = Me, R′ = c‐Hex) magnetische Momente von ca. 1,2 B.M. auf, während die aller anderen Komplexe 1, 2 in einem Bereich liegen, wie man ihn bei tetraedrischer Koordination erwartet. In Lösung erweisen sich 1 c (R = Me, R′ = t‐Bu), 1 e–g (R = i‐Pr; R′ = i‐Pr, c‐Hex, t‐Bu) und 1 j–l (R = t‐Bu; R′ = i‐Pr, c‐Hex, t‐Bu) als rein tetraedrisch, während 1 a, 1 b, 1 i und 1 m einem Konformerengleichgewicht planar ⇌ tetraedrisch unterliegen, das sich mit steigender Raumerfüllung von R und R′ nach rechts verschiebt. Der Einfluß von R ist hierbei geringer als der von R′. Kristallstrukturanalysen für 1 k (R = t‐Bu, R′ = c‐Hex) und 2 a (R, R′ = t‐Bu) bestätigen eine verzerrt tetraedrische Koordination. 1 k: rhombisch, a = 1 343,7(1), b = 1 514,9(1), c = 1 632,4(2) pm; Pccn, Z = 4; 3 205 Reflexe, R = 0,03. 2 a: rhombisch, a = 1 637,9(2), b = 2 997,0(3), c = 1 282,4(1) pm; Pbca, Z = 8; 4 742 Reflexe, R = 0,04.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 57. 2‐(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl‐Verbindungen von 3d‐Elementen
Authors: Jacob K. , Kretschmer W. , Thiele K.‐H. , Pavlik I. , Lyčka A. , Holeček J. 
Published: January 2005

Abstract[2‐(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl]lithium, (FcN)Li (I), reagiert mit MCl2 · xTHF zu (FcN)2Mn (II), (FcN)2Co (III), Li2[Fe(FcN)2Cl2] (IV) sowie mit FeCl3 zu (FcN)3Fe (V). Auf gleiche Weise wurde aus (C5H5)2 VCl der Komplex (C5H5)2V(FcN) (VI) erhalten. Bei der Einwirkung von I auf M(acac)3 (M = Cr, Co) erfolgte unabhängig vom Molverhältnis der Reaktanten nur ein partieller Ligandenaustausch unter Bildung von (FcN)Cr(acac)2 (VII) und (FcN)Co(acac) (VIII).Eine eingehende Charakterisierung von II–VIII erfolgte durch Elementaranalysen, Molmassebestimmungen, IR‐, UV‐VIS‐ und 1H‐NMR‐Spektren sowie Bestimmung der effektiven magnetischen Momente.
Kristallstruktur, Schwingungsspektren und Valenzkraftfeld von Methoxy(oxy)sulfonium‐hexafluoroarsenat CH3OSO+ AsF
Authors: Minkwitz R. , Bernstein D. , Preut H. , Sawodny W. , Härtner H. 
Published: January 2005

AbstractMethoxy(oxy)sulfonium‐hexafluoroarsenat CH3OSO+ AsF kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 547,0(4) pm, b = 1 728,1(5) pm, c = 767,8(4) pm, β = 106,69(4)°, Z = 4. Das Kation ist planar mit Bindungsabständen von d(CO) = 150,2(9) pm, d(SO) = 150,5(5) pm, d(SO) = 139,7(5) pm und Winkeln ∢ (COS) = 125,8(4)°, ∢ (OSO) = 114,9(3)°.Die Schwingungsfrequenzen des Kations werden unter Einbeziehung der 34S und 18O markierten Spezies diskutiert. Eine Kraftfeldberechnung ergibt f(CO) = 3,75 Ncm−1, f(SO) = 6,91 Ncm−1, f(SO) = 10,81 Ncm−1.
Molekül‐ und Kristallstrukturen des dimeren Strontium‐bis[bis(trimethylsilyl)amids] und des Strontium‐bis[bis(trimethylsilyl)amids] · 2DME
Authors: Westerhausen M. , Schwarz W. 
Published: January 2005

AbstractDas dimere Strontium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid] 1 kristallisiert aus Toluol in der triklinen Raumgruppe P1 {a = 983,5(6); b = 1 238,1(7); c = 2 890(2) pm; α = 99,65(1)°; β = 91,67(1)°; γ = 96,03(2); Z = 3 Dimere}. Das charakteristische Bauelement dieses basenfreien Strontium‐diamids ist der planare, viergliedrige Sr2N2‐Ring mit SrN‐Bindungslängen von durchschnittlich 264 pm und einem NSrN‐Winkel von 84°. Die Bindung vom Strontiumatom zum terminal gebundenen, planaren Stickstoffatom ist um 20 pm kürzer. Das Strontium‐bis[bis(trimethylsily)amid] · 2DME 2 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c (a = 1 333,5(3); b = 1 715,0(3); c = 1 490,8(3) pm; β = 93,64(1)°; Z = 4). Die kristallographische C2‐Achse verläuft durch das Molekül. Das sechsfach koordinierte Strontiumatom weist mittlere SrN‐ bzw. SrO‐Bindungslängen von 254 bzw. 265 pm und einen NSrN‐Winkel von 136° auf.
Über Chalkogenolate. 200. Methylester der 2‐Silapropan‐2,2‐bis(dithiocarbonsäure)
Authors: Gattow G. , Dewald H.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher nicht bekannte Titelverbindung (H3C)2Si(CSSCH3)2 wurde im Eintopfverfahren durch Umsetzung von Dimethyldichlorsilan mit Magnesium, anschließender CS2‐Insertion und Alkylierung mit Methyliodid hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Zum oxydativen Abbau von elementarem Phosphor, P4, mit CCl4 und 1,2‐Dinucleophilen
Authors: Riesel L. , Lindemann D. 
Published: January 2005

AbstractFarbloser Phosphor, P4, wird in Gegenwart eines tertiären Amins auch durch Tetrachlormethan und difunktionelle protische Nucleophile wie 1,2‐Diole, Brenzcatechol und β‐Aminoalkohole oxydativ abgebaut. In Abhängigkeit von der Reaktionsführung und der Art und Konzentration des eingesetzten Nucleophils werden sowohl acyclische als auch cyclische und sogar spirocyclische Phosphor(III)‐ und Phosphor(V)‐Verbindungen in unterschiedlichen Mengenverhältnissen erhalten. Die Bildung der Phosphor(V)‐Spiroverbindungen erfolgt ausschließlich durch Oxydation spirocyclischer Phosphor(III)‐Verbindungen im Sinne einer Atherton‐Todd‐Reaktion. Für Triethylammonium‐tris(o‐phenylendioxy)phosphat, 8, wird eine Direktsynthese aus P4, CCl4 und Brenzcatechol angegeben.
Zur Synthese von Bor‐Schwefel(IV)‐Stickstoff‐Heterocyclen
Authors: Habben C. D. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion des Bis(lithio‐tert.‐butylamino)phenylborans mit tert.‐Butyldichlorosulfimid bzw. Bis‐chlorodimethylsilylschwefeldiimid führt zu vier‐ bzw. achtgliedrigen Heterocyclen. Die Disulfan‐Brücke eines Dithiazadiborolidins kann ersetzt werden durch die NSN‐Sequenz unter Bildung eines Thiatriazadiborins. 1H‐, 11B‐, 13C‐NMR‐, Massenspektren und analytische Daten werden mitgeteilt und diskutiert.
Molekulares SSi(H)CI Matrix‐IR‐Untersuchungen und ab‐ initio SCF‐Rechnungen
Authors: Köppe R. , Schnöckel H. 
Published: January 2005

AbstractMolekulares SSi(H)CI entsteht in einer Photochemischen Reaktion zwischen dem Hochtemperaturteilchen SiS und HCI in festem Argon. Die Cs‐Struktur dieser Spezies mit Silicium als Zentralatom wird durch die Lage der IR‐Absorptionen und ihre H/D‐ bzw. 35CI/37‐Isotopenverschiebungen bestätigt. Die Normalkoordinatenanalyse liefert für die SiS‐Bindung eine Kraftkonstante von 4,83 mdyn/Å.Diese experimentellen Ergebnisse werden durch ab‐initio SCF‐Rechnungen des IR‐Spektrums bestätigt.
The electronic structure of two novel carbides, Ca3Cl2C3 and Sc3C4, containing C3 units
Authors: Hoffmann Roald , Meyer H.‐JüRgen 
Published: January 2005

AbstractThe triatomic C3 unit that is known to exist in Mg2C3 has recently been found in the new compounds Ca3Cl2C3 and Sc3C4. The electronic structure of these compounds is analyzed with the aid of extended Hückel Calculation. A fragment molecular Orbital analysis (FMO) is used to study the bonding characteristic of the C3 unit in the ionic Ca3Cl2C3, and in Sc3C4, the latter Containing C2 unit and single C atoms as well. Sc3C4 Contain partially filled Sc (d) and C2 bands leading to Metallic conductivity and Pauli Paramagnetism. The CC bond distance in the diatomic C2 units is significantly increased (dcc= 125 pm) relative to C2−2 or acetylene, because antibonding π*g orbitals are partially filled. The unusual bending of the C3 unit (dcc= 134 pm) in Sc3C4 (175,8°) and in Ca3Cl2C3 (169,0°) is likely to be a result of the packing arrangement in these structures.
Synthese und Kristallstruktur von (PPh4)2Se6
Authors: Fenske D. , Kraus Chr. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

Abstract(PPh4)2Se6 entsteht in Form schwarzer Kristallnadeln bei der Einwirkung von Selen auf eine Lösung von K2 Se2 in Dimethylformamid in Gegenwart von K3 [Mn(CN)6] und Tetrapheylphosoniumbromid. Nach Der Kristallstrukturanalyse liegen PPh+4−Ionen und kettenförmige Hexaselenidionen vor. Raumgruppe P6, Z = 2, 4683 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 6,6%. Gitterkonstanten bei −90° C: a = 651,0; b = 1094,8; c = 2137,4 pm; α = 82,66°; β = 83,36°; γ = 89,96°.
Alternativ‐Liganden. XXIV. Rhodium(I)‐Komplexe mit P‐Donor‐und Sn‐ bzw. B‐Akzeptor‐Liganden
Authors: Grobe J. , Martin R. 
Published: January 2005

AbstractDonor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH2CH2SnMe3 (1), (Me2PCH2CH2)2SnMe2 2 bzw. Me2PCMe= CMeBMe2 (3) wurden entweder durch Hydrostannylierung von Me2PVi mit Me2SnH bzw. Me2SnH2 oder durch eine mehrstufige Synthese über Na[Me3BH] und Na[Me3BC;CMe] mit Me2PCI als Partner dargestellt. Die neuen Liganden dienten zur Synthese der Rh(I)‐Komplexe RhCI(CO)(Me2PCH2CH2SnMe3)2 (5), RhCI(CO)(Me2PCH2CH2)2 SnMe2 (7) und RhCI(CO)(Me2PCMe=CMeBMe2)2 (8) durch Umsetzung von [Rh(CO)2CI]2 (4) mit den entsprechenden Liganden. Zusätzlich wurden die VASKA‐artigen Verbindungen RhCI(CO)(Me2PVi)2 (6) und RhCI(CO)(PMe3)2 dargestellt, um einen alternativen Syntheseweg zu prüfen oder das bekannte Addukt RhCI(CO)(PMe3)2. BBr3 (9) zu gewinnen RhBr(CO)(PMe3)2 (10) und das Zweikernsystem [RhBr(CO)PMe3]2 (11) wurden bei der Aufarbeitung des (1:1)‐Reaktionsgemisches von RhCI(CO)(PMe3)2 und BBr3 spektroskopisch identifiziert. für ihre Bildung werden plausible Reaktionswege vorgeschlagen. „Metallbase”︁/Akzeptor‐Wechselwirkungen werden einerseits durch Folgereaktionen (bei den Liganden mit Sn‐Akzeptor), andererseits durch signifikante Änderungen der spektroskopischen Daten angezeigt (bei 8). Neue Verbindungen ausreichender Stabilität werden durch analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen (MS, IR, NMR) charakterisiert.