bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XLIII. Thermoanalytische und katalytische Untersuchungen an platinhaltigen H‐ZSM‐5‐Zeolithen
Authors: Bremer H. , Reschetilowski W. , Wendlandt K.‐P. , Kanazirev V. , Minchev Kh. , Penchev V. 
Published: January 2005

AbstractDas Auftränken von H2PtCl6 aus ethanolischer Lösung führt zu einer gegenüber dem Auftränken aus wäßriger Lösung disperseren Metallverteilung in Pt/H‐ZSM‐5‐Zeolithen nach der Reduktion. An solchen Proben werden bifunktionell katalysierte Reaktionen stärker bevorzugt als an Pt/H‐ZSM‐5‐Zeolithen, die durch Auftränken von H2PtCl6 aus wäßriger Lösung erhalten wurden.
Über Chalkogenolate. 162. Umsetzungen von Hydrazin mit Kohlenstoffdisulfid. 1. Darstellung und Eigenschaften von 1,2‐Hydrazin‐bis(dithioformiaten)
Authors: Gattow G. , Lotz S. 
Published: January 2005

AbstractDie hergestellten 1,2‐Hydrazin‐bis(dithioformiate)

wurden mit chemischen Methoden sowie mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ (1H und 13C) und Massenspektren charakterisiert.
Zur thermischen Dehydratisierung von Lithiumdihydrogenphosphat, ‐hydrogendiphosphat und ‐cyclophosphat‐Hydraten
Authors: Schülke U. , Kayser R. 
Published: January 2005

AbstractLithiumdihydrogenphosphat, LiH2PO4, wird beim Erhitzen zu Lithiumpolyphosphat, (LiPO3)n · H2O, dehydratisiert [2–5]. Mit Lithiumcyclohexaphosphat, Li6P6O18, angeimpftes LiH2PO4 wird dagegen strukturkontrolliert zu reinem Li6P6O18 dehydratisiert. Lithiumhydrogendiphosphat, Li3HP2O7, wird beim Erhitzen zu Lithiumdiphosphat, Li4P2O7, Form III und Lithiumcyclotetraphosphat, Li4P4O12, Form II entwässert, das bei höherer Temperatur in Li6P6O18 umgelagert wird. Der Ablauf der thermischen Dehydratisierung von Li2H2P2O7 und der Lithiumcyclophosphat‐Hydrate Li3P3O9 · 3 H2O, Li4P4O12 · (8 und 6) H2O, Li6P6O18 · (6 und 4) H2O und Li8P8O24 · (10 und 6) H2O wird beschrieben.
Na5FeS4 – das erste Thioferrat(III) mit diskreten tetraedrischen Anionen
Authors: Klepp K. O. , Bronger W. 
Published: January 2005

AbstractRubinrote Kristalle der Verbindung Na5FeS4 lassen sich durch Umsetzung von Natriumsulfid mit Eisen und Schwefel bei 970 K darstellen.Röntgenographische Strukturuntersuchungen an einem Einkristall führten zu einer dem ternären Oxid Na5GaO4 entsprechenden Atomanordnung [1]. Na5FeS4 kristallisiert rhombisch (Pbca; a = 11,947(5), b = 7,091(3), c = 21,54(1) Å Z = 8). Die Struktur ist durch diskrete [FeS4]‐Baugruppen charakterisiert, die durch Natriumionen separiert werden.Messungen der magnetischen Suszeptibilitäten lassen unterhalb 28 K Wechselwirkungen zwischen den Fe3+‐Ionen erkennen, bei höheren Temperaturen ist über eine Curie‐Weiß‐Beziehung der High‐Spin‐Zustand eines isolierten Fe3+‐Ions erkennbar. Zusammenhänge zwischen Atomabständen und magnetischen Momenten in Alkalithioferraten werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLIV. Zur Bildung von Tetraorganylzirconaten(II)
Authors: Krüger A. , Thiele Prof. Dr. K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractZirconiumtetraorganyle werden durch n‐Butyllithium zu Dilithiumtetraorganylzirconaten(II) reduziert. In definierter Form wurden Li2[Zr(CH2C6H5)4] und Li2[Zr(CH3)4] als extrem luftempfindliche, offensichtlich koordinationspolymer aufgebaute Verbindungen erhalten. Eine nähere Charakterisierung erfolgte durch Elementaranalysen, die Hydrolyseprodukte, die anaerobe Iodierung, die magnetischen Momente und die ESR‐Spektren.
Phosphinsubstituierte Chelatliganden. XVIII. Penta‐ und Tetracarbonylmetall‐Komplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs mit sekundären und tertiären Phosphinothioformamid‐Liganden
Authors: Kunze U. , Jawad H. 
Published: January 2005

AbstractEin‐ und zweizähnig koordinierte Phosphinothioformamid‐Komplexe lassen sich durch photochemische Substitution der Metallhexacarbonyle M(CO)6 (M  Cr (a), Mo (b), W (c)) darstellen. Durch Dunkelreaktion der M(CO)5 · THF‐Addukte mit sekundären Thioamiden entstehen die P‐koordinierten Pentacarbonyl‐Komplexe [(CO)5MPPh2C(S)NHR1] (R1  Ph (1a–c), Me (2a)). Die Tieftemperatur‐Photoreaktion von M(CO)5 · THF mit sekundären und tertiären Thioamiden führt zur Bildung der P, S‐Chelatkomplexe . Die entsprechenden N‐silylierten Komplexe 6a—c (R1 = Me3Si, R2 = Ph) erhält man durch direkte Photosubstitution von M(CO)6 in Cyclohexan‐Lösung. Nach der gleichen Methode lassen sich die labilen Bis(thioformamid)‐Komplexe [(CO)4M(PPh2C(S)NHMe)2] (7a–c, cis‐trans‐Isomere) in geringer Ausbeute darstellen. Während die Alkylierung der Chelatkomplexe 3a–c nicht gelingt, reagieren die sekundären Thioformamide mit n‐BuLi/CH2Br2 quantitativ zu den Methylen‐bis(thioformimidoestern) [Ph2PC(NR1)S]2CH2 (R1  Ph (8), Me (9)).
Über die Cycloaddition von Dithiocyan und Trithiocyan mit Hexafluoraceton und Folgeprodukte aus der Spaltung der Schwefel‐Schwefel‐Bindung mit elementarem Chlor im Dithiocyan‐Hexafluoraceton‐Addukt
Authors: Roesky H. W. , Homsy N. K. , Schmidt H. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Dithiocyan und Trithiocyan mit Hexafluoraceton (HFA) führt zu den Cycloadditionsprodukten (SCN)2 · 4 HFA 1 und S(SCN)2 · 4 HFA 2. Es sind die ersten Reaktionen des (SCN)2 und S(SCN)2, die nicht unter Spaltung der SS‐Bindungen verlaufen. Durch elementares Chlor wird 1 an der SS‐Bindung gespalten und es entsteht 3. In 3 kann das Chloratom durch die Reste —CN 4, (C6H11)2N— 5 und n‐C4H9– 6 ersetzt werden. Beim Erwärmen verliert 6 ein Molekül HFA und es entsteht der viergliedrige Ring 7. Die Verbindungen wurden anhand ihrer Massen‐ und NMR‐Spektren eindeutig charakterisiert.
Rein‐ und MischphasenPigmente mit Klinopyroxenstruktur
Authors: Hund F. 
Published: January 2005

Abstract
1. Es wird ein überblick über die in den letzten 40 Jahren entwickelten Mischphasenpigmente mit Rutil‐, Fluorit‐, Ixiolith‐ und Inselsilicat‐Struktur gegeben und auf CaMg[Si2O6] bzw. auf andere Verbindungen von Klinopyroxenstruktur als Wirte für neue, temperaturbeständige, keramische Rein‐ und Mischphasenpigmente hingewiesen.
2. Die Klinopyroxenstruktur und die in ihr kristallisierenden Verbindungen werden beschrieben.
3. 18 Einbaugleichungen für die Klinopyroxen‐Mischphasenbildung, die einbaufähigen Elemente und die Darstellung werden angegeben.
4. Geordnet nach Einbaugleichungen werden die Versuche zusammen mit visuell beobachteter Farbe angegeben.
5. Versuche zur drucklosen Synthese von Reinverbindungen mit Klinopyroxenstruktur und ihre visuell beurteilten Farben werden zusammengestellt.
6. Drucklos hergestelltes NaCr[Si2O6] — Pigment von Klinopyroxenstruktur — zeigt eine smaragdgrüne Farbe von hoher Farbsättigung und kann als temperaturbeständiges Pigment in hochschmelzenden keramischen Glasuren und Kunststoffen eingesetzt werden.
Die Gasphasenintercalation von Graphit durch SbCl4F
Authors: Preiss H. , Goerlich M. , Sprenger H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Intercalation mit dampfförmigem SbCl4F sind Graphitintercalationsverbindungen mit unterschiedlichem Stufenindex n zugänglich. Die Gasphasenreaktion stellt eine sukzessive Erniedrigung des Stufenindex n dar, wobei einphasige Bereiche „reiner”︁ Stufen und zweiphasige Bereiche durchlaufen werden. Die Verbindungen sind an Luft relativ stabil; durch Extrahieren mit wäßriger HCl bzw. KOH läßt sich nur fünfwertiges Sb nachweisen. Die röntgenographische Charakterisierung lieferte für die Stufe n = 1 eine Identitätsperiode Ic = 9,33 Å, für n = 2 Ic = 12,72 Å, für n = 3 Ic = 16,06 Å und für n = 4 Ic = 19,40 Å. Für die Intercalantschichten wurde eine (√7 × √7) 19,1° in‐plane‐Struktur nachgewiesen. Kinetische Verfolgung des Umsatzes zeigt eine Diskontinuität bei der Stufe 2. Der Konkave Kurvenverlauf bei niedrigem Umsatz wird mit einer Induktionszeit interpretiert. Aus röntgenographischen und ESMA Befunden kann gefolgert werden, daß die Keimbildung an den prismatischen Kristallrändern den reaktionskontrollierenden Schritt darstellt. Auswertung nach einer Reaktion 1. Ordnung liefert für die Bildung der Stufen 1 und 2 nahezu die gleiche Aktivierungsenergie (97 und 102 kJ/mol).
Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von Cl3(bpy)Ta  NOCH3, einem Methoxynitrenkomplex des Tantals
Authors: Haug K. , Hiller W. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractTaCl5 reagiert bei Anwesenheit von 2,2′‐Bipyridin mit O‐Methylhydroxylamin oder Bis(trimethylsilyl)‐O‐methyl‐hydroxylamin zum Methoxynitrenkomplex Cl3(bpy)Ta ≡ NOCH3. Die rote, nur wenig luftempfindliche Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 1588,5, b = 1515,9, c = 1414,2 pm, β = 122,78°, Z = 8. Es liegt ein monomerer Komplex mit verzerrt oktaedrischer Koordination des Tantalatoms vor. Der Methoxynitrenligand ist über eine TaN‐Dreifachbindung koordiniert. Es resultiert eine fast lineare Ta≡NO‐Anordnung (Bindungswinkel TaNO = 174,0°) mit Abständen TaN = 174,4 pm und NO = 134,8 pm. v(TaN) wird im IR‐Spektrum bei 950 cm−1 beobachtet.
Sur la Stoechiométrie de la Variété Allotropique γ de Bi2O3
Authors: Khachani N. , Devalette M. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

AbstractL'étude des solutions solides Bi12[BBix+V□1/5]O20 (B+V = As, V) avec 0 ⩽ x ⩽ 0,80 conduit pour x = 0,77 à une phase dont la symétrie cubique de mode centré et le paramètre (a = 10,255 Å) correspondent à ceux publiés antérieurement pour la variété allotropique γ de Bi2O3. La présence d'impuretés semble nécessaire pour stabiliser une telle phase dont la stoechiométrie théorique serait Bi12[Bi□1/5]O20 soit Bi2O3,125.
Phasendiagramm des quasibinären Systems NiCr2S4–NiGa2S4, Kristallstruktur des NiGa2S4
Authors: Lutz H. D. , Buchmeier W. , Siwert H. 
Published: January 2005

AbstractDas quaternäre System NiCr2–2xGa2xS4 wurde mit Hilfe von Röntgenguinier‐Aufnahmen abgeschreckter Präparate untersucht und die Kristallstruktur der bisher nicht beschriebenen Verbindung NiGa2S4 anhand von Einkristalldaten bestimmt. NiGa2S4 kristallisiert in der trigonalen Raumgruppe P3m1 mit Z = 1 sowie a = 362,49(2) und c = 1199,56(5) pm in einer hexagonal dichtesten Packung des Schwefels mit den Nickel‐ und Galliumionen in je 1/4 der vorhandenen Oktaeder‐ und Tetraederlücken (FeGa2S4‐Typ). Der S;S‐Abstand der S;Ni;S‐Schichtpakete ist mit 321,1 pm ungewöhnlich kurz. Das IR‐Spektrum des NiGa2S4 sowie die Schwingungsabzählung der Gitterschwingungen des FeGa2S4‐Typs werden mitgeteilt. In das in einer NiAs‐Defektstruktur (Cr3S4‐Typ) kristallisierende NiCr2S4 werden, offensichtlich wegen der Metall‐Metall‐Wechselwirkung in dieser Struktur, keine röntgenographisch nachweisbaren Mengen Gallium eingebaut. In der Schichtenstruktur des NiGa2S4 können bis zu 20 Mol‐% Gallium durch Chrom, wahrscheinlich durch Verdrängung des Nickels von Oktaeder‐ auf Tetraederplätze, substituiert werden. Im Bereich 0,18 ⩽ x ⩽ 0,35 wird die Bildung einer quaternären Mischphase mit Spinellstruktur beobachtet.
Synthesis, Characterization, and Electronic Structure of Thiometallato Complexes of Cobalt of the Type [Co(TM)2]m− with Different Electron Populations
Authors: Müller Achim , Jostes Rainer , Hellmann Winfried , Römer Christian , Bögge Hartmut , Schimanski Uwe , Zhuang Botao , Rosenheim Laurence D. , McDonald John W. , Newton William E. 
Published: January 2005

AbstractSynthetic, spectroscopic (IR, UV/VIS/NIR, EPR), and electrochemical studies have been carried out for complexes of the type [Co(MO4–nSn)2]2− (M = Mo, W; n = 2, 3, 4) and most of the corresponding trianions [Co(MoO4–nSn)2]3−, which can be obtained from the dianions by reduction. The complexes have delocalized electronic ground states and remarkable metal‐ligand interactions, leading to unusual electronic absorption spectra. The electronic structure and the electrochemical properties of the species existing with different electron populations are also discussed in relation to those of other 3 d transition metal thiometallato complexes. The crystal structures of [(Ph3P)2N]2[Et4N][Co(MS4)2] · 2 CH3CN (M = W (1), Mo (2)) have been determined. The compounds crystallize in the orthorhombic space group P21212 (Z = 2) with unit cell dimensions: a = 1252.6(4), b = 3385.2(7), c = 1077.6(3) for 1; a = 1261.0(9), b = 3393.2(28), c = 1084.4(7) pm for 2. The structure of the anions consists of two tetrahedral MS4 units acting as bidentate ligands to the central Co atoms with significant deviation from idealized D2d symmetry (W;Co;W = 168.3(2), Mo;Co;Mo = 169.6(8)°). Averaged interatomic distances (pm) for 1 are as follows (values for 2 in brackets): Co;Sbr = 224.4 (219), Co;M = 272.7 (275), M;Sbr = 223.0 (223), M;Sterm = 217.5 (215) pm. Investigations of complex formation in solution, using electronic absorption spectroscopy and cyclic voltammetry, allowed physical data of those species which could not be isolated in crystalline form to be obtained.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 160. Zur Ringspaltung der Phosphor‐Dreiringheterocyclen (t‐BuP)2CMe2 und (t‐BuP)2N(i‐Pr) mit Kalium bzw. K‐Naphthalid
Authors: Baudler M. , Kupprat G. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von (t‐BuP)2CMe2 mit Kalium oder K‐Naphthalid in Tetrahydrofuran oder 1,2‐Dimethoxyethan entsteht bevorzugt durch Spaltung der P;P‐Bindung das symmetrische Phosphid K(t‐Bu)P;CMe2;P(t‐Bu)K (1), das oberhalb 78°C in die Monophosphide KHP(t‐Bu) (3) und KP(t‐Bu)(i‐Pr) (4) zerfällt. Unter analogen Reaktionsbedingungen tritt bei (t‐BuP)2N(i‐Pr) hauptsächlich die Spaltung der P;N‐Bindung unter Bildung des bei Raumtemperatur beständigen Phosphids K(t‐Bu)P;P(t‐Bu)—NH(i‐Pr) (5) ein. Cyclische Phosphide werden im Gegensatz zu (t‐BuP)2BN(i‐Pr)2 nicht gebildet. Das unterschiedliche Reaktionsverhalten bei der Metallierung von Phosphor‐Dreiringheterocyclen des Typs (PR1)2ER (E = Heteroatom) wird diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLVI. Polarographisches Verhalten von Dibenzyl‐ und Diphenyltitan in aprotischen Lösungsmitteln
Authors: Eckert J. , Thinh V. D. , Sorkau A. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde untersucht das polarographische Verhalten von Dibenzyl‐ und Diphenyltitan in Acetonitril (AN), Dimethylformamid (DMF) und Dimethylsulfoxid (DMSO). Beide Verbindungen werden bei sehr negativen Potentialen in einem Zweielektronenschritt zum Titan reduziert. Die Halbstufenpotentiale sind abhängig von der Donizität des Lösungsmittels und werden mit steigender Donorzahl zu negativeren Werten verschoben. — Die Diffusionsbedingtheit der Grenzströme kann als Beweis dafür angesehen werden, daß beide Titandiorganyle in AN, DMF und DMSO monomer gelöst vorliegen.
Oxidchloride unter reduzierenden Bedingungen: Einkristalle von NdOCl und GdOCl [1]
Authors: Meyer Gerd , Schleid Thomas 
Published: January 2005

AbstractBei der metallothermischen Reduktion von NdCl3 bzw. GdCl3 mit Natrium werden, durch kaum vermeidbare oxydische Verunreinigungen bedingt, Einkristalle von NdOCl bzw. GdOCl durch Kristallisation aus der Schmelze erhalten. Die Kristallstrukturen (PbFCl‐Typ, P4/nmm, Z = 2) wurden verfeinert. Es ist: a = 402,49(2); c = 678,37(5) pm (NdOCl) und a = 394,95(3); c = 667,08(7) pm (GdOCl).
The Ga2S3;Eu2O2S System
Authors: Bakhtiyarov I. B. , Rustamov P. G. , Nakhmetov S. M. , Gasymov V. A. 
Published: January 2005

AbstractBy the methods of differential thermal, high‐temperature differential thermal, X‐ray phase shift, microstructural analyses and also by the measurement of microhardness and density interactions in Ga2S3;Eu2O2S system have been investigated.The existence of three new phases of composition (EuO)2Ga4S7, EuGaOS2, (EuO)4Ga2S5 has been revealed in the system. The eutectic coordinates correspond to 12 mole‐% of Eu2O2S and 1210 K. The solubility on the basis of Ga2S3 at 295 K reaches 1 mole‐% of Eu2O2S.
Notiz über die Reaktion zwischen Phosphortrichlorid und Schwefelwasserstoff
Authors: Fluck E. , Neumüller B. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion zwischen Phosphortrichlorid und Schwefelwasserstoff in Gegenwart einer Base liefert P4S3 und [PS2Cl2]− neben anderen Produkten. Es wird ein Reaktionsweg vorgeschlagen.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXVIII. Synthese und Struktur von 1,3‐Dibenzyl‐ und 1,3‐Diethyl‐2,4‐bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan
Authors: Becker G. , Riffel H. , Uhl W. , Wessely H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractUnter der Katalyse von wenig festem Natriumhydroxid setzen sich die aus Benzyl‐ oder Ethylbis(trimethylsilyl)phosphan und Phenylisocyanat gebildeten Addukte 1a und 1b bei +20°C langsam zu Hexamethyldisiloxan und oligomeren [(Phenylimino)methyliden]phosphanen um. Während die Benzyl‐Verbindung in unterschiedlichen Lösungsmitteln nur als Gemisch aus [N,N′‐(E)]‐ und [N,N′‐(Z)]‐isomerem 2,4‐Bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan 2a mit den beiden Alkylgruppen an den Phosphoratomen in trans‐Stellung vorliegt, findet man bei dem in Cyclopentan gelösten Ethyl‐Derivat 2b ein weiteres [N,N′‐(E)/(Z)]‐isomeres Dimerenpaar mit zueinander cisständigen Substituenten sowie die beiden trimeren Formen 3b und 4b. Die aus 1,2‐Dimethoxyethan oder Cyclopentan isolierten Verbindungen [N,N′‐(E)]‐1r,3t‐Dibenzyl‐ (2a) und [N,N′‐(E)]‐1r,3t‐Diethyl‐2,4‐bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan 2b kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c bzw. P21/n mit folgenden, bei Meßtemperaturen von +20 ± 3°C/−130 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 2145,4(1)/569,3(1); b = 568,1(2)/719,1(2); c = 1960,2(2)/2042,6(4) pm; β 99,43(1)°/95,03(2)°; Z = (2+2) bzw. 2. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (RW = 0,034/0,041) weisen die Moleküle Inversionszentren auf. Charakteristische gemittelte Bindungslängen (pm) und ‐winkel (°) sind: endocycl. PC 185/184; CPC 82/81; PCP 98/99; exocycl. PC 186/184; CN 127/127; CNC 121/11.
Ein neues Cobaltat mit Inselstruktur: Li6[CoO4]
Authors: Luge R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals dargestellt wurde Li6[CoO4] in Form transparenter blauer Einkristalle (Tempern inniger Gemenge von Li2O, Na2O und „CoO”︁ (Li:Na:Co = 1,3:1,3:1) in Co‐Bömbchen, 580°C, 22 d), die tetragonal kristallisieren, Gemäß Li6□CoO4 liegt eine geordnete Variante des Li2O‐Typs vor: R.‐Gr. P42/nmc; a = 653,6(1) pm, c = 465,4(1) pm; Z = 2; drö = 2,75 g · cm−3, dpyk = 2,71 g · cm−3 (Vierkreisdiffraktometerdaten (PW 1100), AgKα; 230 von 936 I0(hkl); R = 9,58%, RW = 5,25%). Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert. Die magnetischen Eigenschaften wurden im Temperatur‐bereich 14–297 K gemessen.
Über [Ag(S9)]−, ein symmetrisches zehngliedriges Ringsystem Darstellung, Struktur und spektroskopische Charakterisierung der schwefelreichen Verbindung [(PPh3)2N][Ag(S9)] · S8
Authors: Müller A. , Römer M. , Bögge H. , Krickemeyer E. , Zimmermann M. 
Published: January 2005

AbstractOrangefarbenes [(PPh3)2N][Ag(S9)] · S8 (1) wird durch Umsetzung einer definierten Sx2−‐Lösung mit AgNO3 dargestellt und durch Schwingungsspektren (IR/Raman) sowie Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Das [Ag(S9)]−‐Anion weist eine symmetrische Konformation eines zehngliedrigen Ringsystems auf. 1 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 (a = 1383,8(4), b = 1429,5(4), c = 1540,5(5) pm, α 62,38(2), β 68,05(2), γ = 65,86(2)°, V = 2399,1 · 106 pm3, Z = 2; R = 0,077 für 5433 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0))).
Tetrachlorfluorarsoran, AsCl4F
Authors: Minkwitz R. , Prenzel H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Darstellung von reinem AsCl4F berichtet und sein Ramanspektrum angegeben. Dieses Chlor‐fluorarsoran ist bedeutend instabiler als AsCl2F3 und AsClF4.
Der thermische Abbau von MoBr3 → Mo6Br12 → Mo
Authors: Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractBeim Abbau MoBr3 → Mo6Br12 erfolgt die Umordnung und Kristallisation der festen Mo6Br12 nach Gl. (1) viel leichter als die von Nb6Cl14 bei der ähnlichen Gl. (2).
equation image
Dies wird auf die große Volumenverminderung beim Abbau und der Kristallisation nach Gl. (1) im Gegensatz zu Gl. (2) zurückgeführt.Massenspektroskopisch wurden die Ionen Mo2Br6+ und Mo2Br5+ beobachtet, während das neutrale Molekül MoBr3 nicht auftritt.(Die Ionen MoBr3+ usw. stammen von MoBr4).
Zur Bildung cyclischer Silylphosphane Umsetzung von Li‐Phosphiden mit R2SiCl2 (R = Me, Et, t‐Bu)
Authors: Fritz G. , Biastoch R. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Me2SiCl2 mit Li‐Phosphiden (Gemisch aus LiPH2, Li2PH) führt zur Bildung der Verbindungen Me2Si(PH2)Cl 1, Me2Si(PH2)2 2, H2PSiMe2PHSiMe2Cl 3, (H2PSiMe2)2PH 4, (HPSiMe2)3 6, 5, 7, 8, 9, 10, 40. Die Bildung von 10 wird durch einen Phosphidüberschuß in Et2O – auch an LiPH2 – begünstigt. Li2PH (weitgehend frei von Li3P und LiPH2) wird aus LiPH2 · DME und LiBu erhalten; Li3P aus PH3 und LiBu in Toluol. Ummetallierungsprozesse der PH‐haltigen Verbindungen mit Li‐Phosphiden bestimmen den Reaktionsablauf. Li3P bildet mit Me2SiCl2 bevorzugt Verbindung 10.Die Umsetzung der Li‐Phosphide mit Et2SiCl2 führt bevorzugt zu (HPSiEt2)3 18 und (HPSiEt2)2 17 sowie zu Et2Si(PH2)Cl 11, Et2Si(PH2)2 12, (ClEt2Si)2PH 13, H2PSiEt2PHSiEt2Cl 14, (H2PSiEt2)2PH 15 und 16. Bei der Umsetzung mit LiPH2 · DME bilden sich die gleichen Verbindungen, und die Ummetallierung (PH3‐Entwicklung) beginnt bereits bei −70°C. In Toluol entsteht zusätzlich ClEt2SiP[SiEt2]2PSiEt2Cl. Derivate von 9, 10, 40 werden nicht gebildet.Die Umsetzung von (t‐Bu)2SiCl2 mit LiPH2 führt zu HP[Si(t‐Bu)2]2PH 20 (Ausbeute 76%) unter PH3‐Entwicklung, die von Li2PH zu 20 (54%) neben HP[Si(t‐Bu)2]2PLi 21.
Über Chalkogenolate. 169. Reaktion von N,N′‐Diphenylformamidin mit Kohlenstoffdisulfid 2. Thermisches Verhalten und spektroskopische Charakterisierung von N,N′‐Diphenyl‐N‐formimidoyldithiocarbamaten
Authors: Eul W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDas thermische Verhalten von N,N′‐Diphenyl‐N‐formimidoyldithiocarbamat‐Solvaten (L = H2O, Acetonitril, Dioxan, Dimethoxyethan, Aceton und gemischte Solvate)

wurde mit thermogravimetrischen Methoden untersucht.Die Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
Über Chalkogenolate. 170. Reaktion von N,N′‐Diphenylformamidin mit Kohlenstoffdisulfid 3. Kristallstruktur von Kalium‐N,N′‐diphenyl‐N‐formimidoyldithiocarbamat · Dioxan
Authors: Eul W. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung K[S2CN(C6H5)CHNC6H5] · C4H8O2 kristallisiert monoklin mit Z = 4 in der Raumgruppe P21/a; Gitterdimensionen: a = 10,703(2) Å, b = 18,068(3) Å, c = 10,504(3) Å, β = 100,96(3)°. Die Kristallstruktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten (20°C) unter Verwendung von 4556 symmetrieunabhängigen Reflexen bestimmt und bis zu einem konventionellen Gütefaktor von R = 0,052 verfeinert (Rw = 0,054).In der Verbindung ist das K+‐Kation verzerrt trigonal‐bipyramidal von einem Stickstoff‐, einem Sauerstoff‐ und drei Schwefel‐Atomen umgeben. Das Anion liegt in der E,E‐Form vor, dessen S2CNCN‐Teil planar ist. Das Dioxan‐Molekül besitzt Sessel‐Konformation und ist nicht zentrosymmetrisch aufgebaut.
Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von [2‐(1′‐methyl‐4‐imidazolyl)phenyl‐1‐C,3′‐N]acetylacetonatopalladium(II)
Authors: Suarez A. , Vila J. M. , Gayoso E. , Gayoso M. , Hiller W. , Castiñeiras A. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Di‐μ‐chloro‐bis(2‐(1′‐methyl‐4‐imidazolyl)phenyl‐1‐C,3′‐N]palladium(II) mit Thallium(I)‐acetylacetonat ergibt [2‐(1′‐methyl‐4‐imidazolyl)phenyl‐1‐C,3′‐N]palladium(II)‐acetylacetonat. Der Komplex kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 1302,4(3), b = 836,0(2), c = 1341,3(3) pm, β = 93,69(3)°. Im Molekül ist Pd quadratisch planar von den beiden O‐Atomen des Acetylacetonat‐Liganden, einem N‐Atom des Imidazol‐Rings und einem C‐Atom der Phenylgruppe umgeben. IR‐, NMR‐ und Massenspektrum werden diskutiert.