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Enhanced flame retardancy and thermal stability of zinc borate and magnesium carbonate as a promising alternative for Sb2O3 toward polyvinyl chloride
Authors: Zhang Ling , Chen Tingting , Zhang Jun 
Published: October 2023

AbstractInorganic zinc compounds such as zinc carbonate (ZC) and zinc borate (ZB) are considered as promising alternatives for harmful antimony trioxide in the future, but may result in poor thermal stability for flexible polyvinyl chloride (PVC). To enhance the flame retardancy and static thermal stability of flexible PVC, zinc compounds with environmentally friendly magnesium carbonate (MC) were introduced into PVC matrix. Findings reveal that the simultaneous use of 5 phr ZB and 5 phr MC for flexible PVC exhibits satisfactory properties containing pronounced flame retardancy with a limiting oxygen index of 30.2% and a UL‐94 V‐0 rating without dripping, enhanced static thermal stability with high color stability by discoloration tests, reduced smoke emission, and decent mechanical properties, which are advantageous over the standalone use of ZC, ZB, and MC. The enhancement mainly due to that the incorporation of ZB can accelerate the dehydrochlorination and promote the charring of flexible PVC in the early stage of flame burning, and MC can perform the long‐term static thermal stability due to the HCl absorption capacity.
Unravelling the Effect of Acid‐Driven Electron Transfer in High‐Valent FeIV=O/MnIV=O Species and Its Implications for Reactivity
Authors: Britto Neethinathan Johnee , Sen Asmita , Rajaraman Gopalan 
Published: October 2023

AbstractThe electron transfer (ET) step is one of the crucial processes in biochemical redox reactions that occur in nature and has been established as a key step in dictating the reactivity of high‐valent metal‐oxo species. Although metalloenzymes possessing metal‐oxo units at their active site are typically associated with outer‐sphere electron transfer (OSET) processes, biomimetic models, in contrast, have been found to manifest either an inner‐sphere electron transfer (ISET) or OSET mechanism. This distinction is clearly illustrated through the behaviour of [(N4Py)MnIV(O)]2+ (1) and [(N4Py)FeIV(O)]2+ (2) complexes, where complex 1 showcases an OSET mechanism, while complex 2 exhibits an ISET mechanism, especially evident in their reactions involving C−H bond activation and oxygen atom transfer reactions in the presence of a Lewis/Bronsted acid. However, the precise reason for this puzzling difference remains elusive. This work unveils the origin of the perplexing inner‐sphere vs outer‐sphere electron transfer process (ISET vs OSET) in [(N4Py)MnIV(O)]2+ (1) and [(N4Py)FeIV(O)]2+ (2) species in the presence of Bronsted acid. The calculations indicate that when the substrate (toluene) approaches both 1 and 2 that is hydrogen bonded with two HOTf molecules (denoted as 1‐HOTf and 2‐HOTf, respectively), proton transfer from one of the HOTf molecules to the metal‐oxo unit is triggered and a simultaneous electron transfer occurs from toluene to the metal centre. Interestingly, the preference for OSET by 1‐HOTf is found to originate from the choice of MnIV=O centre to abstract spin‐down (β) electron from toluene to its δ(dxy) orbital. On the other hand, in 2‐HOTf, a spin state inversion from triplet to quintet state takes place during the proton (from HOTf) coupled electron transfer (from toluene) preferring a spin‐up (α) electron abstraction to its σ*(dz2) orbital mediated by HOTf giving rise to ISET. In addition, 2‐HOTf was calculated to possess a larger reorganisation energy, which facilitates the ISET process via the acid. The absence of spin‐inversion and smaller reorganisation energy switch the mechanism to OSET for 1‐HOTf. Therefore, for the first time, the significance of spin‐state and spin‐inversion in the electron transfer process has been identified and demonstrated within the realm of high‐valent metal‐oxo chemistry. This discovery holds implications for the potential involvement of high‐valent Mn‐oxo species in performing similar transformative processes within Photosystem II.
Über Salzschmelzen für die Aluminiumchlorid‐Elektrolyse
Authors: Grothe H. , Piel C. A. 
Published: October 2023

AbstractDie nachfolgende Mitteilung befaßt sich mit der Frage, welche Salzgemische für die Aluminiumchlorid‐Elektrolyse bei 670–730° hinsichtlich der Schmelzgleichgewichte geeignet sind.
Zusammenhang physikalischer und chemischer Eigenschaften bei der Bildung Van der Waals'scher Molekeln
Authors: Scheibe G. , Brück D. 
Published: October 2023

AbstractWenn auch bei organischen Molekeln den einzelnen Bindungen Trennungsarbeiten und Bindungsrefraktionen zugeordnet werden können, darf man hieraus nicht schließen, daß diese Bindungen wirklich unabhängig voneinander sind. Das zeigt sich schon bei der Veränderung bestimmter Molekeln durch verschiedene Substituenten, die eine Änderung chemischer und physikalischer Eigenschaften (Absorptionsspektrum, Protonenaffinität, Redoxpotential, Reaktionsfähigkeit) zur Folge haben. Am Beispiel eines Monomethin‐Farbstoffes wird gezeigt, daß eine Änderung der Protonenaffinität von einem pk – 2 bis + 8 eine einfache Funktion des Absorptionsspektrums ist. Auch bei einer Beeinflussung der Molekeln von außen, wie sie bei der Bildung Van der Waals'scher Molekeln stattfindet, werden solche Zusammenhänge zwischen physikalischen und chemischen Eigenschaften bemerkbar. An einigen Typen Van der Waals'scher Molekeln werden insbesondere optische Eigenschaften mit Protonenaffinität und chemischer Reaktionsfähigkeit in Verbindung gebracht. Besonders hingewiesen wird auf den Energieaustausch innerhalb Van der Waals'scher Molekeln, wie er sich bei der Löschung und Weckung der Fluoreszenz zu erkennen gibt. Es wird eine Bemerkung über den Zusammenhang von Konstitution und Fluoreszenzfähigkeit gemacht.
Radiometrische Adsorptionsanalyse
Authors: Lindner Roland 
Published: October 2023

AbstractDie Adsorptionsanalyse unter Verwendung radioaktiver Atomarten ist etwa gleichzeitig während des Krieges in Deutschland (Institut von O. Hahn) und USA (Manhattan‐Projekt) angewendet worden. Die Vorteile gegenüber der gewöhnlichen Chromatographie bestehen in der bequemen qualitativen und quantitativen Bestimmung der Trennung durch Messung der radioaktiven Strahlen und der Möglichkeit, mit sehr kleinen Mengen zu arbeiten. Die Adsorptionsanalyse zeigt sich allen anderen Methoden überlegen bei der Trennung Radium von Barium und der dreiwertigen Seltenen Erden voneinander.
Die Entstehung und der elektrochemische Abbau von Oxydschichten auf Metallen
Authors: Tödt F. 
Published: October 2023

AbstractDie Stromlieferung einer Platinkathode in galvanischer Verbindung mit einer unpolarisierbaren Anode ist unter geeigneten Versuchsbedingungen (annähernd neutrale Lösung, Abwesenheit kathodisch abscheidbarer Kationen) lediglich von der am Platin zur Verfügung stehenden Sauerstoffmenge abhängig. Die im stationären Gleichgewicht sich auf konstante Werte einstellende Stromdichte ist nach den bisherigen Versuchen bis zu 5 · 10−9 A/cm2 als quantitatives Maß für die Konzentration an gelöstem Sauerstoff anzusehen. Diese die Polarographie um mehrere Größenordnungen übertreffende Empfindlichkeit von etwa 0,001 mg O2/Liter ist dadurch bedingt, daß an der ruhenden Platinkathode nach Einstellung der konstanten Stromdichte der elektrische Strom bis zu kleinsten Werten quantitativ der kathodischen Sauerstoffdepolarisation zugeordnet werden kann.Eine Beladung der Platinoberfläche mit bekannten Sauerstoffmengen wurde derart vorgenommen, daß nach Erreichen des konstanten Sauerstoffdepolarisationsstroms der Strom verschiedene Zeiten ausgeschaltet wurde. Während dieser Zeit diffundiert der Sauerstoff weiter an das Metall, ohne verbraucht zu werden. Es findet daher am Platin eine Sauerstoffanreicherung bzw. Platinoxydbildung statt. Beim Wiedereinschalten findet man dann eine Stromstärkeerhöhung, die um so größer ist und um so langsamer auf den konstanten Reststrom abklingt, je länger die Abschaltzeit und je höher die Sauerstoffkonzentration im Elektrolyten ist. Der Mehrbetrag an gemessenen Coulombs bis zum Erreichen der konstanten Stromstärke wurde gleich dem Produkt aus Abschaltzeit mal konstanter Endstromstärke gefunden, wenn durch hohe Vorschaltwiderstände der Stromabfall genügend verlangsamt wurde. Dabei wurde gleichzeitig der zeitliche Verlauf des Potentials und der Polarisationskapazität gemessen.Es konnten auf diese Weise Mehrbeträge an Coulomb zwischen 10−3 und 10−7 Coul/cm2 gemessen werden, welche innerhalb der Fehlergrenzen dem theoretischen Wert (Produkt aus Abschaltzeit mal konstanter Endstromstärke) entsprachen. Das bedeutet, daß Sauerstoff‐ bzw. Oxydmengen bis zu 10−12 Mol/cm2 (ent‐sprechend etwa dem tausendsten Teil einer monomolekularen Oxydschicht oder Sauerstoffadsorptionsschicht) noch gemessen werden konnten.Außer durch Strom abschalten wurde das Platin durch anodische Polarisierung beladen und auch hier die so erzeugten Oxydationsäquivalente bei der anschließenden Entladung quantitativ wiedergefunden. Eine Ausdehnung der Untersuchungen auf Quecksilber und Kupfer führte zu ähnlichen Resultaten. Durch kathodische Beladung mit anschließender Entladung ergaben sich Effekte, die auf eine Wasserstoffbeladung schließen lassen. Das wesentliche Merkmal der hier mitgeteilten Ergebnisse besteht darin, daß durch die gemessene Coulombmenge, also die Messung des Elektronenflusses, der chemische Umsatz an kathodischen polarisierten Elektroden quantitativ erfaßt wird.
Elektroden zweiter Art in nichtwässerigen Lösungsmitteln
Authors: Cruse K. , Goertz E. P. , Petermöller H. 
Published: October 2023

AbstractEs werden Messungen beschrieben, die an Ketten aus Quecksilber‐Quecksilberhalogenid‐Elektroden und Silber–Silberhalogenid‐Elektroden in Azetonitril und Zyklohexanol erhalten wurden. Die Meßwerte weisen z. T. erhebliche Abweichungen von den thermodynamisch berechenbaren Zellspannungen auf.Die Abweichungen kommen dadurch zustande, daß vor allem Quecksilberhalogenidelektroden einerseits in nichtwässerigen Medien solvatisieren und daß andererseits durch das Lösungsmittel das Disproportionierungsgleichgewicht der Merkurohalogenide derart verlagert werden kann, daß sich Komplexverbindungen des Typs [HgX3]− Me+ bilden, deren Beständigkeit vom Chlorid zum Jodid zunimmt.
Zur Reaktionsüberspannung
Authors: Vetter Klaus J. 
Published: October 2023

AbstractNach einer ausführlichen Definition der Durchtrittsreaktion (oder des potentialbestimmenden Schrittes) wird eine allgemeine Definition des Begriffes der Reaktionsüberspannung und eine Aufteilung der Gesamtüberspannung in Durchtritts‐, Diffusions‐, Reaktions‐ und Widerstandsüberspannung angegeben.Die Größe der Reaktionsüberspannung ηr in Abhängigkeit von der Stromdichte und die Größe der Reaktionsgrenzstromdichte ir und des Reaktionswiderstandes ∂ηr/∂i werden für vorgelagerte gehemmte homogene sowie heterogene Reaktionen zusammenfassend dargestellt.Bei sehr kleinen Konzentrationen der in der Durchtrittsreaktion (im potentialbestimmenden Schritt) ent‐haltenen Stoffe, die über die vorgelagerten Reaktionen gebildet werden müssen, läßt sich auf Grund der molekularkinetischen Stoßzahlen eine maximal mögliche Reaktionsgrenzstromdichte angeben. Es werden daher minimale Konzentrationen berechnet, die im praktischen Fall auf Grund des allgemeinen Störpegels gerade noch eine reversible Potentialeinstellung ermöglichen. Diese Konzentrationen entsprechen dem Begriff der undefinierten Konzentrationen von E. Lange.
Polarographische Studien an Terpenderivaten. I. Mitteilung
Authors: Schwabe K. , Berg H. 
Published: October 2023

AbstractDas polarographische Verhalten einer Reihe von Terpenderivaten wird untersucht. Während die Kohlen‐wasserstoffe und gesättigten Ketone keine Reduktionsstufen zeigen, werden Bornyljodid, Limonentetra‐bromid, α‐Bromcampher, Pinocarvonoxim, Pinennitrosochlorid, Pernitrocampher, Campherchinon sowie eine Reihe ungesättigter Ketone und Aldehyde reduziert, wobei die Stufenhöhen der Konzentration proportional und mithin analytisch verwertbar sind. Für einige Reduktionen wird die Elektronenaufnahme präparativ bestimmt und der Reduktionsmechanismus aufgeklärt. Die Stufe des Campherchinons entspricht weitgehend der des p‐Benzochinons, es wird unter Aufnahme von 2 Elektronen α‐Oxycampher gebildet, wobei vermutlich als labiles Zwischenprodukt ein Semichinon und ein ungesättigtes Glykol entstehen. Andere o‐Diketone werden um so leichter reduziert, je stärker die Carbonylgruppen in ein System konjugierter Doppelbindungen einbezogen sind.Die Zusammenhänge zwischen Konstitution und Reduktionspotential werden in den folgenden Arbeiten über ungesättigte Ketone und Aldehyde erörtert werden.
Die Tragweite des Lösungsansatzes von Margules im Lichte der Fehlertheorie (Zwei‐ oder dreiparametrige Rechnung?)
Authors: Musil A. , Breitenhuber L. 
Published: October 2023

AbstractFür die Interpolation von Dampfdruckkurven binärer Systeme wurde bisher fast ausschließlich ein Potenzreihenansatz für die Logarithmen der Aktivitätskoeffizienten verwendet. Es wird gezeigt, daß eine vernünftige Wahl der Zahl der einzuführenden Parameter schon auf Grundlage der mittleren Fehler getroffen werden kann, die sich als Nebenresultat des Kalküls ergeben. Demnach kann die Tragweite des Potenzreihenansatzes in jedem speziellen Fall ohne Heranziehung weiterer thermodynamischer Daten mit Hilfe der Fehlertheorie untersucht werden. Bei dem als Beleg untersuchten System Schwefelkohlenstoff‐Aceton wird die im Schrifttum aufgeworfene Frage, ob zwei oder drei Parameter in die Potenzreihe einzuführen sind, eindeutig zugunsten der zwei‐parametrigen Rechnung entschieden. Diese Rechnung muß aber dort versagen, wo auf Grund eines dem physikalischen Geschehen überlagerten chemischen Vorganges der bekannte Margulessche Polynomansatz nicht mehr zulässig ist. In diesen Fällen führt aber weder eine zwei‐ noch mehrparametrige Rechnung zum Ziel, und es muß eine ganz andere Funktionsklasse herangezogen werden, über die in späteren Arbeiten ausführlich referiert wird.
Die Energetik der Assimilation und Dissimilation, sowie ihrer Teilprozesse
Authors: Rackow Bogislav 
Published: October 2023

Abstract
Es wird die Energie‐ und Quantenbilanz des Primäraktes berechnet und gefunden, daß die —COOH/—CHO‐Umwandlung durch den Energiewechsel so ausgewogen ist, daß ΔG ∼ = 0 kcal beträgt. Es wird das Energieniveauschema gegeben.
Der gleiche Befund wie bei der Carboxyl/Carbonyl‐Umwandlung errechnet sich für die —CO/—CHOH‐Umwandlung mit gleichzeitiger CO2‐Einlagerung, wobei sich also ergibt, daß bei den wichtigsten Teilprozessen, die der Assimilation und der Atmung gemeinsam angehören, die freien Enthalpien null sind.
Es wird nachgewiesen, daß der Krebssche Zyklus in einem Teilschritt die Energiemulde von 22 kcal durchschreiten muß, die der Calvin‐Benson‐Zyklus überbrückt, weshalb der letztere trotz gleicher Anzahl an Reduktionsäquivalenten durch Umgehung dieser Sperre um diesen Betrag günstiger arbeitet und daher seine Verwendung in der Assimilation begreiflich macht.
Es errechnet sich der Mindestquantenbedarf je O2‐ und CO2‐Molekel zu mehr als 5 Lichtquanten.
Internationales Komitee für elektrochemische Thermodynamik und Kinetik CITCE Bericht der Kommission für elektrochemische Nomenklatur und Definitionen
Authors: van Rysselberghe Pierre 
Published: October 2023

AbstractDer nachfolgende Text entspricht einem fortgeschrittenen Stadium der Arbeiten der Kommission für elektrochemische Nomenklatur und Definitionen des CITCE am Ende der CITCE‐ und IUPAC‐Tagungen im Juli und August 1953 in Stockholm, Schweden. Er soll als Grundlage weiterer Arbeiten der Kommission dienen und wird den Mitgliedern der Kommission Elektrochemie in der Sektion Physikalische Chemie der IUPAC zur Kenntnisnahme und Beachtung zugeleitet werden.Folgende Personen haben an der gesamten Arbeit der CITCE‐Kommission oder an einzelnen Teilen teilgenommen.
Kernbau und Kernumwandlungen
Authors: Hans J. , Jensen D. 
Published: October 2023

AbstractAnalyse des Begriffs „Kernchemie”︁. – Vergleich von Kernreaktionen und chemischen Reaktionen. – Prinzipielle Fragen des Kernbaus, Vergleich der heutigen Situation der Kernphysik mit der der Chemie vor der Entwicklung der Quantenmechanik und Quantenchemie. – Kernkraftfelder und ihre Quanten, die Mesonen. – Rolle der Modellvorstellungen in der Theorie des Kernbaus, Analogie, die im Worte „Kernchemie”︁ anklingt, als Leitfaden. – Das Model des Kernes als „wohlstrukturiertes Molekül aus Nukleonen”︁ ist nicht haltbar, weil keine Rotationsspektren vorkommen. – Das „Tröpfchenmodell”︁ aus ungerichteten Kohäsionskräften und Oberflächenspannung enthält zu wenig Strukturelemente, um alle beobachtbaren Eigenschaften der Kerne vollständig beschreiben zu können. – Empirische Hinweise auf ein „Periodisches System der Kerne”︁. – Das auf diesem Erfahrungskomplex aufgebaute Schalenmodell des Kerns, welches dem Atommodell nachgebaut wurde. – Starke Spin‐Bahn‐Kopplung durch die Kernkräfte und ihre Konsequenzen für das Schalenmodell. – Einige Beispiele für die Übereinstimmung mit dem empirischen Material und für die heuristischen Erfolge des Schalenmodells.
The Determination of Isotopic Masses and Abundances by Mass Spectrometry
Authors: Nier Alfred O. 
Published: October 2023

AbstractA brief re view of mass spectrometry is given with special emphasis on the use of double focusing mass spectrometers. Recent work on the determination of precise atomic masses is discussed. A Table showing the comparison between the 1953 International Table of Atomic Weights and atomic weights calculated from physical measurements alone is provided.
Die Heliummethode zur geologischen Altersbestimmung und das Alter der Eisenmeteorite
Authors: Paneth F. A. 
Published: October 2023

AbstractNach einer historischen Übersicht über die mit der Heliummethode ausgeführten Altersbestimmungen wird namentlich ihre Anwendung auf Eisenmeteorite besprochen. Der Nachweis von Helium 3 in Meteoriten beweist, daß ein Teil des Heliums nicht aus dem Uran‐ und Thorzerfall stammt, sondern durch kosmische Strahlung erzeugt worden ist. Unter Berücksichtigung dieser Tatsache ergibt sich, daß das Alter der meisten Eisenmeteorite zwischen 100 und 200 Millionen Jahren liegt und einzelne sogar weniger als 1 Million Jahre alt sind.
Untersuchungen an Titandioxyd und Bariumtitanat nach der Emaniermethode
Authors: Kaiser Hermann 
Published: October 2023

AbstractDie Verteilung von Radiothor in Titandioxyd ist mischkristallartig; es handelt sich um ein Abreicherungssystem. Verschieden dargestellte und vorbehandelte Titandioxyde bzw. ‐oxydhydrate liefern stark voneinander abweichende Erhitzungskurven. Der Sinterpunkt von Bariumtitanat liegt bei 1270° C. Eine kristallographische Umwandlung des BaTiO3 bei 1320° C kann wahrscheinlich gemacht werden. Barium‐Radiumtitanat adsorbiert Wasser, Alkohol und niedrige, aliphatische Carbonsäuren, hingegen nicht einfache, aliphatische, halogenierte Kohlenwasserstoffe und zyklische Kohlenwasserstoffe.
Zur quantitativen Theorie des Wien‐Effektes in konzentrierteren elektrolytischen Lösungen
Authors: Falkenhagen H. , Kelbg G. 
Published: October 2023

AbstractEs gelingt, theoretisch ein Verfahren abzuleiten, welches gestattet, in der Entwicklung der Leitfähigkeitserhöhung als Funktion der Feldstärke die entsprechenden Koeffizienten zu berechnen. Relaxationskraft und elektrophoretische Kraft sind unter Berücksichtigung der Ionengröße ermittelt worden.
Über die Abhängigkeit der Empfindlichkeit einer photographischen Emulsion von der Korngröße
Authors: Frieser H. , Klein E. 
Published: October 2023

AbstractVon Emulsionen mit extrem feinem Korn (Mikratemulsionen) wurde der mittlere Korndurchmesser mit Hilfe elektronenmikroskopischer Aufnahmen bestimmt. Es ergab sich, daß bei unsensibilisierten Emulsionen die Empfindlichkeit mit der dritten Potenz des mittleren Korndurchmessers zunimmt.
Über die Anisotropie der Leitfähigkeit strömender Polyelektrolytlösungen. II
Authors: Schindewolf U. 
Published: October 2023

AbstractDie Leitfähigkeit einer Polyelektrolytlösung wird anisotrop, wenn die Lösung in Strömung versetzt wird. Die Anisotropie – Leitfähigkeitserhöhung in Strömungsrichtung, Erniedrigung senkrecht dazu – hängt ab vom Strömungsgradienten, vom Molekulargewicht und von der Konzentration des Polyelektrolyten sowie von Fremdelektrolytzusätzen. Der Effekt steht in Parallele zur Strömungsdoppelbrechung von makromolekularen Stoffen, die durch Ausrichtung optisch anisotroper Teilchen bedingt ist. Da die Polyionen in Achsenrichtung einen kleineren hydrodynamischen Widerstand haben als senkrecht zur Achsenrichtung, läßt sich die Leitfähigkeitsanisotropie zwanglos deuten.
Der Einfluß des Lösungsmittels auf die Elektronenspektren innermolekular‐ionoider aromatischer Verbindungen
Authors: Lippert E. , Moll F. 
Published: October 2023

AbstractDer Einfluß des Lösungsmittels auf die Frequenz des langwelligen Absorptionsmaximums und des Fluoreszenz‐maximums von Verbindungen von Type D‐‐R‐‐A wird gemessen und diskutiert. (D Elektronendonator, A Akzeptor, R ungesättigter Rest mit konjugierten CC‐Bindungen.)‐An der Elektronenstruktur derartiger Verbindungen ist eine „innermolekular‐ionoide”︁ Resonanzstruktur beteiligt, deren Anteil entweder am 1. angeregten Zustand größer ist als am Grundzustand (1. Art), oder umgekehrt (2. Art). In polaren Lösungsmitteln wird die Fluoreszens von Verbindungen 1. Art durch die Orientierungspolarisation in ähnlicher Weise stark nach Rot verschoben wie die Absorption von Verbindungen 2. Art nach Blau. Die mittlere Anlagerungsenergie von n‐Butylchlorid an 4‐Nitro‐ und 4‐Cyano‐4′‐dimethylaminostilben in Isooktan wird für den Angeregten Zustand aus der Abhängigkeit der Fluoreszenzfrequenz vom Mischungsverhältnis zu 2.0 bzw. 1,5 kcal/Mol n‐Butylchlorid abgeschätzt.
Über die Oxydation des Kohlenmonoxyds an Halbleiterkatalysatoren
Authors: Schwab G.‐M. , Block Jochen 
Published: October 2023

AbstractDie Zusammenhänge zwischen katalytischer Wirksamkeit und elektronischer Struktur des Katalysators gelten ähnlich wie fär Metalle auch fär Halbleiter. Bekanntlich wird die Anzahl positiver Defektelektronen im Nickeloxyd durch kleine Zusätze abweichender Valenz definiert verändert, durch Li2O erhöht, durch Cr2O3 herabgesetzt. Die Aktivierungsenergie der CO‐Oxydation fällt hier mit steigendem Li2O‐Zusatz bis auf 12 kcal/Mol ab und steigt bei Cr2O3‐Zusatz auf 19 kcal/Mol an. Im Zinkoxyd wird die Konzentration quasifreier Elektronen durch niederwertige (Li2O‐)Zusätze herabgesetzt, die Aktivierungsenergie der CO‐Oxydation beträgt dann bis zu 31 kcal/Mol. Höherwertige (Ga2O3‐)Zusätze vermehren die Anzahl quasifreier Elektronen und vermindern die Aktivierungsenergie auf 20 kcal/Mol. Die Aktivierungsenergien des Stickoxydul‐Zerfalls werden durch Zusätze zum ZnO in entgegengesetzter Richtung verändert als die des CO.Die Kinetik der CO‐Oxydation folgt an NiO‐Katalysatoren der ersten Ordnung nach CO, an ZnO‐Katalysatoren einer gebrochenen Ordnung nach CO und O2. Die kinetischen Befunde sowie die Abhängigkeit der Aktivierungsenergie von der Fehlordnung und vergleichsweise vorgenommene Untersuchungen über den N2O‐Zerfall an ZnO‐Katalysatoren zeigen übereinstimmend, daß die CO‐Oxydation an Nickeloxyd in einer Donator‐, an Zinkoxyd in einer Akzeptor‐Katalyse besteht. Abweichende Ergebnisse von Parravano deuten darauf hin, daß die CO‐Oxydation bei tiefen Temperaturen einem anderen Mechanismus folgt.
Ähnlichkeits‐ und Dimensionsbetrachtungen bei der Permeation und Wasseraufnahme von quellbaren Stoffen
Authors: Grüss H. 
Published: October 2023

AbstractDie Dimensionsgleichungen. Parallele zur Wärme‐ und Temperaturleitfähigkeit. Die Groebersche dimensionslose Konstante für Wärmeausgleichsvorgänge, übertragen auf Diffusionsvorgänge. Praktische Anwendungen.