bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Bindungsverhältnisse in kristallinen Phasen von Caesiumhydrogensulfid, CsHS und CsDS
Authors: Jacobs H. , Kirchgässner R. 
Published: January 2005

AbstractFlüssiger Schwefelwasserstoff, H2S bzw. D2S, reagiert bei Raumtemperatur in druckfesten Glasgefäßen schnell mit Caesium, wobei kristallines Caesiumhydrogensulfid, CsHS bzw. CsDS entsteht. Thermochemische, Röntgen‐ und Neutronenbeugungsdaten charakterisieren die Verbindungen. Drei feste Phasen von CsDS wurden in Abhängigkeit von der Temperatur beobachtet:
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Änderungen der chemischen Bindung werden in Abhängigkeit von der Temperatur und durch Vergleich mit Alkalimetallhydroxiden, ‐amiden und ‐halogeniden sowie weiteren ‐hydrogensulfiden diskutiert.
Dihalogen(pentafluorphenyl)sulfonium(IV)‐hexafluoroarsenat C6F5SX2+AsF6− (X = Cl, Br) und Kristallstruktur von Di(pentafluorphenyl)sulfan (C6F5)2S
Authors: Minkwitz R. , Preut Hans , Sawatzki Jürgen 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung und spektroskopische Untersuchung der Sulfoniumsalze C6F5SCl2+AsF6− und C6F5SBr2+AsF6− berichtet. Die neuen Salze sind bedeutend stabiler als ihre Trifluormethyl‐Homologen.Ergänzend wird die Kristallstruktur von (C6F5)2S mitgeteilt. Raumgruppe P43212, Z = 4, 478 unabhängige Reflexe, Rint. = 0,07, Gitterkonstanten: a = 569,0(5) pm, c = 3785,8(22) pm, V = 1225×10−30 m3.
Beiträge zur Chemie N‐organylsubstituierter Metallamide. XIX. Umsetzung von [Co(NPh2)2]2 mit CO – ein neuer Weg zur Synthese eines Innerkomplexes des Cobalt(II) mit einem Anthranilsäurederivat; Molekularstruktur von [Co(NPh(oC6CONPh2))2]
Authors: Fröhlich H.‐O. , Römhild W. , Sieler J. , Kaiser J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von CO (1 atm, Raumtemperatur) mit [Co(NPh2)2]2 (I) in Benzen im Molverhältnis 3 : 1 entsteht Co2(CO)3(NPh2)4(benzen)1,6 (II); im Molverhältnis 6 : 1 bildet sich ein Reaktionsgemisch, aus dem Co4(CO)12 (III) sowie eine dunkelrote Verbindung der analytischen Zusammensetzung C50H38CoN4O2 (IV) isoliert werden kann. Die Röntgenstruktur‐bestimmung von IV ergab, daß es sich um den ein Anthranilsäurederivat als Liganden enthaltenden Komplex [Co(NPh(oC6H4CONPh2))2] IV handelt, der eine verzerrt tetraedrische Koordination aufweist.Kristalldaten für IV: Raumgruppe P1 mit a = 12,449(1) Å, b = 12,431(1) Å, c = 13,223(1) Å, α = 95,47(1)°, β = 95,37(1)°, γ = 94,10(1)° und Z = 2.
Chemistry of silicon‐nitrogen compounds. 165. On the crystalline products from the reaction of silicon tetrachloride with nitrogen in a glow discharge. Single crystal X‐ray structure determination of N(SiCl3)3 and Cl3SiN(SiCl2)2NSiCl3
Authors: Wannagat U. , Flindt R. , Brauer D. J. , Bürger H. , Dörrenbach F. 
Published: January 2005

AbstractOf the two crystalline products obtained by reacting a silicon tetrachloride/nitrogen mixture in a glow discharge tube, the more volatile (m. p. 78°C) has been confirmed to be tris(trichlorosilyl)amine NSi3Cl9 whereas the less volatile component (m. p. 66°C) has been identified as N,N′‐bis(trichlorosilyl)‐Si,Si′‐tetrachloro‐cyclodisildiazane N2Si4Cl10. These conclusions are supported by mass and vibrational spectroscopy and single crystal X‐ray structures. NSi3Cl9 possesses a nearly planar NSi3 skeleton with average NSi distances of 1.734(2) Å. The N2Si4 fragment of N2Si4Cl10 is roughly planar with endocyclic NSiN and SiNSi angles of 89.2(1) and 90.8(1)°, respectively, and mean NSi distances of 1.731(3) (endocyclic) and 1.687(3) Å (exocyclic).
Darstellung und Kristallstrukturen der Phasen 6RCuxM1+yS2 (M = Nb, Ta)
Authors: Harbrecht B. , Kreiner G. 
Published: January 2005

AbstractDie Phasen 6RCuxM1+yS2 (M = Nb, Ta) entstehen beim thermischen Abbau von 2HCu0,66MS2. Kristalle lassen sich durch chemischen Transport mit Iod im Temperaturgefälle (1320–1220 K) züchten.Die Strukturen vier trigonal kristallisierender Phasen (R3m, Z = 6) wurden über Röntgenbeugungsexperimente an Einkristallen bestimmt. In der schichtenartigen Anordnung sind Nb bzw. Ta der MS2‐Teilstruktur trigonal‐prismatisch, die weiteren Metallatome trigonal‐antiprismatisch (Nb, Ta) bzw. verzerrt tetraedrisch (Cu) von S umgeben. Nur solche S‐Oktaeder und Tetraeder sind statistisch von M oder Cu besetzt, die mit MS6‐Prismen flächenverknüpft sind. Die Schichtenabfolge läßt sich mit der Annahme stabilisierender Wechselwirkungen zwischen Metallatomen benachbarter Schichten erklären.
Metallderivate von Molekülverbindungen. II. Darstellung und Struktur des β‐Kaliumsilanids
Authors: Mundt Otto , Becker Gerd , Hartmann Hans‐Martin , Schwarz Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractKaliumsilanid kristallisiert bei −5°C aus 1,2‐Dimethoxyethan/n‐Pentan in einer bisher unbekannten Tieftemperatur‐Modifikation {β‐Form: orthorhombisch, Pnma, Z = 4; a = 880,0(2), b = 541,6(1), c = 682,3(1) pm bei −110 ± 3°C}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (R = 0,032) baut sich die Verbindung ohne erkennbare Fehlordnung aus isolierten Kalium‐Kationen und pyramidalen Silanid‐Anionen auf. Zur Koordinationssphäre beider Teilchen gehören sieben Gegenionen (K ⃛Si 356 bis 386 pm); beim Anion kommen zwei zusätzliche Kontakte zu gleichnamigen Nachbarn (Si ⃛Si 355 pm) hinzu. Die Kristallstruktur stellt eine Defektvariante des Baryt‐Typs dar, Verwandtschaft besteht aber auch zur Hochtemperatur‐Modifikation (α‐Form, Steinsalz‐Typ) und zum Caesium‐trihydrogengermanidWährend der Name Kaliumsilanid unseres Erachtens eindeutig ist, sollte die homologe Germanium‐Verbindung zur Unterscheidung von den binären Phasen Caesium‐trihydrogengermanid genannt werden.
(Thalliumiodid‐Typ).
Pollucite‐ and Leucite‐related Phases: A2BX5O12 and ACX2O6 (A = K, Rb, Cs; B = Be, Mg, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd; C = B, Al, Ga, Fe, Cr; X = Si, Ge)
Authors: Torres‐Martinez Leticia M. , West A. R. 
Published: January 2005

AbstractSynthesis and crystallographic data on 29 new phases in this family are given. A survey of the crystal chemistry of the complete family, containing 59 phases to date, is presented. The family contains at least seven structural variations, two of which are the pollucite, CsAlSi2O6 and leucite, KAlSi2O6 structures. Correlations between cation size and structure type are presented. Unusual variations in unit cell dimensions as a function of cation size are discussed and the possible relevance of the „partially collapsed framework”︁ concept of Taylor and Henderson indicated.
Untersuchungen zur heterogen‐katalysierten Ringalkylierung von Toluen mit Methanol an modifizierten ZSM‐5‐Zeolithen
Authors: Reschetilowski W. , Maschke B. ‐H. , Siegel H. 
Published: January 2005

AbstractAm Beispiel der heterogen‐katalysierten Umsetzung von Toluen mit Methanol wurden verschiedene Wege zur Steuerung der katalytischen Aktivität, der Formselektivität und des Desaktivierungsverhaltens modifizierter H‐ZSM‐5‐Zeolithe aufgezeigt. Eine Ausprägung der bei der Toluenmethylierung technisch interessanten para‐Xylen‐Selektivität gelingt durch den Einsatz von großkristallinen ZSM‐5‐Zeolithen, durch Dealuminieren der äußeren Oberfläche mittels hydrothermaler Behandlung, durch Vergiften äußerer aktiver Zentren mittels Tränkung anorganischer Salze sowie durch den isomorphen Einbau von Bor für Silicium und/oder Aluminium im Zeolithgerüst.
Ni5HfB2O10 mit geordneter Metallverteilung
Authors: Bluhm K. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractNi5HfB2O10 wurde erstmals dargestellt und an Einkristallen untersucht. Ni5HfB2O10 kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D – Pnma, a = 9,328; b = 6,120; c = 12,334 Å, Z = 4. Im Gegensatz zum Ni5TiB2O10‐Typ weist NiHfB2O10 eine total geordnete Metallverteilung auf. Die partiell statistische Verteilung von Ni2+ mit M4+ (M4+ = Ti, Zr, Ge) wird in Frage gestellt.
Bis[bis(trimethylsilyl)amino]sulfan 2. Kristall‐ und Molekülstruktur
Authors: Schubert G. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung [(CH3)3Si]2NSN[Si(CH3)3]2 kristallisiert monoklin mit Z = 4 in der Raumgruppe A2/a (Nr. 15) mit den Gitterdimensionen a = 22,436(4) Å, b = 6,434(5) Å, c = 17,089(6) Å, β = 117,66(2)º. Unter Verwendung von 5091 symmetrieunabhängigen Reflexen, gemessen bei −80°C, konnte die Struktur bis auf Zuverlässigkeitsfaktoren von R = 0,079 und Rw = 0,120 verfeinert werden.Im Kristallverband werden die Moleküle durch van‐der‐Waals‐Wechselwirkungen zusammengehalten und bilden Schichten in der bc‐Ebene, in Übereinstimmung mit der makroskopischen Spaltbarkeit parallel (100). In der Molekel beträgt der Winkel NSN 109,6(1)º.
Synthesis, infrared and 121Sb Mössbauer spectra of some Antimony(III) Thiocyanate Complexes
Authors: Bertazzi N. , Alonzo G. 
Published: January 2005

AbstractThe first isolation of an antimony(III) thiocyanate complex salt, [(CH3)4N][Sb(CNS)4] (I), and of two adducts of the Sb(CNS)3 formal unit with potentially tridentate nitrogen donors, Sb(CNS)3tpta (II) and [Sb(CNS)3]3(dqp)2 (III), is described. In these derivatives, infrared and Mössbauer spectral data are essentially indicating the predominant presence of N‐bonded thiocyanate. For complex I, the occurrence also of groups bridging through the nitrogen atom is advanced.
Photokatalytische Systeme. LXIX [1]. Über die photochemische Reduktion von Azidopalladium(II)‐und Azidoplatin(II)‐Komplexen Ein Weg zur Erzeugung katalytisch aktiver elektronenreicher Metallofragmente
Authors: Hennig H. , Stich R. , Knoll H. , Rehorek D. 
Published: January 2005

AbstractBis(azido)metall(II)‐Komplexe des Typs M(N3)2L2 (M  PdII, PtII; L  Phosphan‐ bzw. Diiminligand) sind photoempfindlich und bilden nach CT‐Anregung elektronenreiche Metall(0)‐Komplexfragmente. Anhand von Pd(N3)2(PPh3)2 (PPh3  Triphenylphosphan) und Pt(N3)2(PPh3)2 wird exemplarisch das photochemische Verhalten dieser Gemischtligandkomplexe beschrieben. Stationäre Photolyseuntersuchungen in unterschiedlichen Lösungsmitteln sowie in Gegenwart und Abwesenheit von Sauerstoff, Blitzphotolyseexperimente im μs‐Bereich sowie ESR‐Spintrapping‐Untersuchungen ermöglichen den Vorschlag detaillierter Reaktionsmechanismen für die intramolekularen Photoredoxreaktionen der PdII‐ und PtII‐Gemischtligandkomplexe.
Die Kristallstruktur von Li3Bio3 [1]
Authors: Hoppe R. , Hübenthal R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde farbloses Li3BiO3 dargestellt, das triklin, P1, mit a 902,38(35) pm, b = 973,02(48) pm, c = 923,53(46) pm, α = 114,069(38)°, β = 89,291(36)°, γ = 107,504(35)°, Z = 8 kristallisiert. Die Parameter wurden nach “least squares” (3565 von 3969 I° (hkl)) verfeinert, R = 7, 86%, Rw = 6,93%, Mokα, Vierkreisdiffraktometer, Parameter siehe Text.Man erhielt Pulver bzw. Einkristalle, beide farblos, durch Tempern inniger Gemenge aus Li2O und Bi2O3 (Li:Bi = 3,1:1, Ag‐Bömbchen, 750°C, 20 d). Die Struktur zeigt die neue, “Cluster”‐artige, elektrostatisch ungünstige Gruppierung Bi8O2424‐: Von jeweils 8 isolierten [Bio3]3−‐Einheiten bilden deren Bi3+ einen nur leicht verzerrten Würfel. “Freie Elektronenpaare” deuten dabei in das Innere dieses Würfels, die jeweils 3 O2− weisen entsprechend nach außen. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE [2], sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN [2], diese über Mean Fictive Ionic Radii MEFIR werden berechnet und diskutiert.
Die Kristallstruktur des Calciumhydrogensulfat‐Dihydrogensulfats – ein neuer Strukturtyp für schwefelsaure Hydrogensulfate
Authors: Kemnitz E. , Hass D. , Worzala H. , Trojanov S. I. , Rybakov V. B. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der stöchiometrischen Zusammensetzung CaSO4 · 3 H2SO4 wurden aus an CaSO4 gesättigter heißer H2SO4 beim Abkühlen unter 310 K erhalten. Die Kristalle sind triklin, Raumgruppe P1, a = 533,6(3), b = 786,4(2), c = 823,1(2) pm, α = 88,66(3)°, β = 74,37(4)°, γ = 79,18(4)°, Z = 1.Die Struktur besteht aus zentrosymmetrischen isolierten CaO6‐Oktaedern und zwei kristallographisch verschiedenen SO4‐Tetraedern. Tetraeder des einen Typs (SO3OH−) verbinden die CaO6‐Oktaeder zu unendlichen Ketten parallel der x‐Achse, während Tetraeder des zweiten Typs diese Ketten über Wasserstoffbrückenbindungen parallel der y‐Achse verknüpfen. Die dadurch gebildeten Schichtanordnungen verlaufen parallel (001). In übereinstimmung mit der Strukturanalyse ist die Verbindung ein Schwefelsäure‐Addukt des Calciumhydrogensulfats, Ca[(HSO4)2(H2SO4)2]. Die Struktur wird im Vergleich zu den analogen Verbindungen des Magnesiums und Cadmiums diskutiert.
Zur Darstellung von Cyclophosphaten, Cyclophosphatophosphonaten, Diphosphonaten und Diphosphiten in Harnstoffschmelzen
Authors: Schülke U. , Kayser R. , Neumann P. 
Published: January 2005

AbstractDurch Erhitzen (140–200°C) von sauren Phosphaten, Phosphonaten und Phosphiten in Harnstoff‐ oder Harnstoff/Ammoniumnitrat‐Schmelzen wurden in hohen Ausbeuten hergestellt: Ammoniumcyclotriphosphat (NH4)3P3O9, Ammoniumcyclotetraphosphat [PIVPIVO]2, Ammoniumcyclotriphosphatophosphonate (Dioxatriphosphinane)magnified imageAmmoniumorganyldiphosphonate magnified image magnified image und Ammoniumdiphosphit (NH4)2P2O5.Der Mechanismus der Dehydratisierung von POH‐Gruppen enthaltenden Phosphorverbindungen in geschmolzenem Harnstoff wird diskutiert.
Theoretische Untersuchungen zum Charge‐Transfer in Akzeptorligand‐d6‐Metall‐Komplexen
Authors: Benedix R. , Hennig H. 
Published: January 2005

AbstractAuf der Grundlage der Elektronenstruktur von Pentamminruthenium(II)‐und Pentacyanoferrat(II)‐Komplexen mit aromatischen N‐heterocyclischen Liganden wird die unterschiedliche Tendenz der Komplexfragmente zur Charge‐Transfer‐Wechselwirkung mit Akzeptorliganden diskutiert. Die verringerte Orbitalwechselwirkung des Pentacyanoferrat(II)‐Fragments mit dem N‐Akzeptor ist die Ursache für die höhere Energie und die reduzierte Absorptionsintensität der Metalloxydationsbande. Sie resultiert aus der zusätzlichen π‐Bindungswechselwirkung zwischen dem Metallzentrum und den Cyanidliganden. Am Beispiel unterschiedlicher Azin‐ und α‐Diiminliganden werden Möglichkeiten zur Variation der Energie des Akzeptorniveaus und damit der energetischen Position der MLCT‐Bande untersucht. Neben induktiven und mesomeren Effekten werden vor allem die sterischen Einflüsse auf die π‐Akzeptorfähigkeit des Liganden und ihre Auswirkung auf die Energie und die Absorptionsintensität der MLCT‐Bande betrachtet.
Zur Synthese und Charakterisierung von N,N′‐Tetramethylethylendiamin‐nickelacyclopropionat
Authors: Fischer R. , Nestler B. , Schütz H. 
Published: January 2005

AbstractNi(COD)2 reagiert in TMED mit Bernsteinsäureanhydrid unter Decarbonylierung zum (TMED) (1b). Die IR‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren belegen, daß TMED als starker n‐Donor eine Polarisierung der Nickel‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung bewirkt. Bei der Umsetzung von 1b mit überschüssigem CO entsteht in Methanol Bernsteinsäuremonomethylester (3).
Selektive Cyclotetramerisierung von Propargylalkohol: katalytische Reaktionen hoher Selektivität und Geschwindigkeit an Nickelkomplexen
Authors: Walther Dirk , Braun Dagmar , Schulz Wolfgang , Rosenthal Uwe 
Published: January 2005

AbstractEs wird gezeigt, daß Propargylalkohol an vielen Nickelkatalysatoren selektiv zu Cyclotetrameren umgesetzt werden kann. Hauptprodukt der Reaktion 1,3,5,7‐Tetrakis‐(hydroxymethyl)‐cycloocta(1,3,5,7)‐tetraen. Die Reaktion ist extrem schnell; wenn ohne Lösungsmittel bei 114°C gearbeitet wird, können 106 katalytische Cyclen/Mol Ni × h erreicht werden. Der Einfluß von Phosphinen auf die katalytische Reaktion ist unterschiedlich: In Lösungsmitteln werden zunehmend Aromaten gebildet, wenn ohne Verwendung von Lösungsmitteln gearbeitet wird, haben Phosphine keinen steuernden Effekt.Die Reaktion kann auch durch Eisen(II)‐Verbindungen katalysiert werden, während Cobaltkomplexe ein Gemisch von Cyclotrimeren und Cyclotetrameren bilden.Elementares Nickel auf Trägern oder Raney‐Nickel können ebenfalls die katalytische Cyclotetramerisierung auslösen.Die Untersuchungen zeigen, daß 1‐Azadienliganden in Bis(zimtanil)‐nickel(0) in einer schnellen Reaktion durch Propargylalkohol substituiert werden. Nach der Substitution findet die katalytische Reaktion am „ligandfreien Nickel”︁ statt.
Die Reaktivität des I3+‐Kations gegenüber Ammoniak, Nitrilen und Pyridin
Authors: Tornieporth‐Oetting I. , Klapötke T. , Passmore J. 
Published: January 2005

AbstractDas Reaktionsverhalten von I3+ (in I3+AsF6−) gegenüber Ammoniak, Nitrilen (CF3CN, CH3CN, BrCN) und Pyridin (C5H5N, C5F5N) wurde untersucht. Das neuartige Kation [CH3CNI]+ (als AsF6−Salz) sowie das Pyridimium‐Salz [C5H5NI]+[AsF6]− konnten quantitativ synthetisiert und elementaranalytisch sowie spektroskopisch (1H‐NMR, IR) charakterisiert werden. NI3 wurde als Intermediat bei der Reaktion von I3+AsF6‐ und NH3 nachgewiesen. Die vorliegenden Ergebnisse werden auf der Basis einfacher thermodynamischer Modelle diskutiert.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. XL. Chrom‐ und Wolframpentacarbonylkomplexe von Bis(trifluormethyl)phosphanen des Typs (F3C)2PX′ (X′ = H, F, Cl, Br, I, NEt2)
Authors: Grobe J. , Le Van D. , Meyring W. 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexe M(CO)5P(CF3)2X′ (M = Cr, W; X′ = H, F, Cl, Br, I) entstehen in präparativen Mengen (Ausbeuten zwischen 15 und 42%) bei der Umsetzung der Liganden (F3C)2PX′ mit den photochemisch aus M(CO)6 in Methylenchlorid erzeugten Addukten „M(CO)5CH2Cl2”︁. Die entsprechenden Derivate des Aminophosphans Et2NP(CF3)2 sind bei Verwendung der THF‐Komplexe M(CO)5THF in guten Ausbeuten (60–75%) zugänglich. Die spektroskopischen Daten (MS, IR, NMR) der neuen Verbindungen werden mitgeteilt. Die CO‐Valenzfrequenzen v(CO) und die Koordinationsverschiebungen Δδ dokumentieren die hohe π‐Acidität der Liganden (F3C)2PX′.
Investigations of CsCl, K2SO4, and K2CrO4 as high temperature calibrants for differential scanning calorimetry
Authors: Janz G. J. , Slowick J. J. 
Published: January 2005

AbstractThe selection of reference materials having calibration quality data sets is essential to meaningful measurements with DSC. In the present work the results of critical evaluations of the data sets for such materials are reported. New studies for three salt systems, CsCl, K2SO4, and K2CrO4 as calibrants for high temperature DSC, were undertaken, and are reported. The studies were extended to include Bi and KNO3, two prospective candidate materials for measurements at lower temperatures, and these results are also reported herewith.
Strukturverfeinerung des Kupferionenleiters CuTeCl
Authors: Milius Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur des Kupferionenleiters CuTeCl wurde auf der Basis von Einkristalldaten verfeinert. CuTeCl kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I41/a m d mit den Gitterkonstanten a = 1560,9(3) pm, c = 479,5(2) pm und Z = 16. Die Verbindung ist hinsichtlich der Te‐ und Halogenteilstruktur zu CuTeBr und CuTeI isotyp, unterscheidet sich jedoch in der Zähligkeit und Besetzung der Cu‐Lagen. Besonderes Strukturmerkmal von CuTeCl sind vierzählige ∞1[Te]‐Helices parallel zu c. Die TeTe‐Abstände (d = 275,8 pm) werden im Vergleich zu denen im Element (d = 283,5 pm) diskutiert. Eine ausführliche Analyse der thermischen Parameter der Cu‐Atome unter Zuhilfenahme der Simulation ihres Schwingungsverhaltens auf rein geometrischer Basis zeigt, daß diese Strukturdaten mit Leitfähigkeitsmessungen korreliert werden können. Sie läßt weitergehend Schlüsse auf den unterschiedlichen Beitrag der Cu‐Ionen zur Leitfähigkeit zu. Die Ergebnisse sind im Einklang mit früheren Untersuchungen der Cu‐Leitfähigkeitspfade in CuTeBr.
Synthesen, IR‐Spektren und Kristallstrukturen der Diphenylacetylenkomplexe [WCl4(PhCCPh)(POCl3)] und [W2OCl6(PhCCPh)2] · 2 CCl4
Authors: Pauls Irene , Weller Frank , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter 
Published: January 2005

Abstract[WCl4(PhCCPh)(POCl3)] entsteht als rotbraunes, feuchtigkeitsempfindliches Kristallpulver aus [WCl4(PhCCPh)]2 und POCl3 in siedendem Dichlormethan. Partielle Hydrolyse in CCl4‐Lösung führt zu dem μ‐Oxo‐μ‐dichloro‐Komplex [W2OCl6(PhCCPh)2]·2 CCl4, der in Form dunkelroter Kristalle als Nebenprodukt entsteht. Beide Komplexe werden durch ihre IR‐Spektren und durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.[WCl4(PhCCPh)(POCl3)]: Raumgruppe P21/c, Z = 4, 2568 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,6%. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 890,8; b = 1317,6; c = 1729,3 pm, β = 92,16°. Die Verbindung hat eine Molekülstruktur, in der das Wolframatom verzerrt oktaedrisch von den Acetylen‐C‐Atomen des seitlich koordinierten Diphenylacetylenliganden, von vier Chloratomen und in trans‐Position zur WC2‐Gruppe von dem O‐Atom des POCl3‐Moleküls umgeben ist.[W2OCl6(PhCCPh)2] · 2 CCl4: Raumgruppe P212121, Z = 4, 3907 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,3%. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 1132,4; b = 1577,1; c = 2231,1 pm. Die Verbindung bildet chirale Moleküle, in denen die Wolframatome über eine gewinkelte WOW‐Brücke mit WO‐Abständen von 188 bzw. 191 pm bei einem WOW‐Bindungswinkel von 114,3° und über zwei gewinkelte Chlorobrücken verknüpft sind. Die Acetylen‐C‐Atome der seitlich koordinierten Diphenylacetylenliganden befinden sich in den cis‐Positionen zu den WO‐Bindungen. Je zwei terminal gebundene Chloratome ergänzen die stark verzerrt oktaedrische Umgebung an den Wolframatomen.
Na3Hg3: ein alkalimetallreiches Amalgam mit isolierten Quecksilberanionen?
Authors: Deiseroth H.‐J. , Toelstede D. 
Published: January 2005

AbstractDie Strukturchemie des neuen, luftempfindlichen, silbermetallischen Amalgams Na8Hg3 ist charakterisiert durch isolierte Hg‐Atome mit ungewöhnlich großen interatomaren Abständen (d(HgHg) > 5 Å, „Quecksilberanionen”︁?). Diese bilden hexagonale Netze, welche topologisch nach Art einer dichtesten Kugelpackung angeordnet sind. Die Stapelfolge alterniert zwischen kubisch und hexagonal. Natriumatome füllen alle Oktaederlücken und 5/6 der Tetraederlücken dieser „lockeren Dichtestpackung”︁ von Quecksilber. Spezifische Verzerrungen der Kristallstruktur werden auf der Basis dieses idealisierten Bildes diskutiert.
Ein‐ und zweikernige Fluorokomplexe des Titan(III), Chrom(III) und Eisen(III) Darstellung und Struktur von (NMe4)(Ti(H2O)4F2)TiF6 · H2O, (NMe4)3Cr2F9 und (NMe4)3Fe2F9
Authors: Kiriazis L. , Mattes R. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen werden durch Reaktion der Metallchloride MCl3 (M = Ti, Cr, Fe) mit Tetramethylammoniumfluorid in DMF dargestellt. (NMe4)3Cr2F9 und (NMe4)3Fe2F9 enthalten flächenverknüpfte bioktaedrische M2F93−‐Gruppen. Der M…M‐Abstand beträgt in Cr2F93− 277,1(1) und in Fe2F93− 289,8(3) pm.(NMe4)(Ti(H2O)4F2)TiF6 · H2O enthält trans‐TiIII(H2O)4F2+‐Kationen und TiIVF62−‐Anionen. Kristalldaten: (NMe4)3Cr2F9: hexagonal, Raumgruppe P63/m, a = 804,1(3), c = 1857,5(4) pm, Z = 2, 529 Reflexe, R = 0,049; (NMe4)3Fe2F9: hexagonal, Raumgruppe P63/m, a = 804,7(5), c = 1861,6(5) pm, Z = 2, 635 Reflexe, R = 0,046; (NMe4)(Ti(H2O)4F2)TiF6 · H2O: orthorhombisch, Raumgruppe Pbca, a = 776,9(2), b = 1616,3(3), c = 2428,6(7) pm, Z = 8, 2 784 Reflexe, R = 0,056.
Über die Darstellung der Trimercaptosulfoniumsalze [S(SH)3]+AsF6− und [S(SH)3]+SbCl6−
Authors: Minkwitz R. , Krause R. , Härtner H. , Sawodny W. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der Trimercaptosulfoniumsalze [S(SH)3]+AsF6− und [S(SH)3]+SbCl6− erfolgt aus SCl3+‐Salzen mit überschüssigem H2S bei 193 K. Durch Reaktion mit Cl2 bei tiefen Temperaturen wird [S(SH)3]+SbCl6− in [S(SCl)3]+SbCl6− überführt.Das neuartige [S(SH)3]+‐Kation ist mit P(PH2)3 isoelektronisch und seine Existenz wird durch eine ab‐initio‐Rechnung unterstützt. Sie ergibt für das isolierte Ion eine Potentialmulde bei einer C3v‐Konfiguration mit nach oben abgewinkelten SH‐Bindungen. Weiterhin werden die Ergebnisse einer Kraftfeldberechnung mitgeteilt.