bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zustandsdiagramme und Mischungsenthalpien einiger Binärer Salzsysteme mit Silberchlorid
Authors: Blachnik R. , Alberts J. E. 
Published: January 2005

AbstractDie Zustandsdiagramme AgCl + SrCl2, AgCl + BaCl2, AgCl + HgCl2, AgCl + PdCl2, AgCl + CdCl2, AgCl + InCl3 und AgCl + YCl3 wurden durch Differenzthermoanalyse und röntgenographisch bestimmt. Die ersten drei Systeme sind einfach eutektisch, in den anderen Systemen wurden die Verbindungen Ag3InCl6, Ag3YCl6, Ag2PdCl4 sowie je eine weitere Phase noch nicht bekannter Zusammensetzung im System AgCl + PdCl2 bzw. AgCl + CdCl2 gefunden. Die Mischungsenthalpien für die Systeme AgCl + SrCl2 und AgCl + CdCl2 wurden ebenfalls bestimmt.
Reactions of the early transition metal clusters with aliphatic alcohols. Part I. Preparation, properties, and structural classification of [M6Cl12](OH)2 · 6 H2O · 2 CH3OH (M  Nb, Ta)
Authors: Brničević N. , Kojić‐Prodić B. 
Published: January 2005

AbstractThe conditions of preparation of the crystalline compounds of the type [M6Cl12] (OH)2 · 6 H2O · 2 CH3OH, M  Nb, Ta, have been described. According to the X‐ray diffraction patterns, it is not possible to classify these isomorphous substances, in the five already known structural groups of [M6X12]2+ clusters of niobium and tantalum. Physical and spectral properties of these compounds are compared with the corresponding octahydrates [M6X12](OH)2 · 8 H2O and other clusters of niobium and tantalum.
Zur Kenntnis von Li2NiF5 und Na2NiF6
Authors: Fleischer Th. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Fluorierung unter erhöhtem Druck (Monel‐Autoklav, P = 300 bar, 300°C, 18 h) konnten erstmals reine Proben von Na2[NiF6] (karminrot; monoklin, a = 7,564, b = 5,686, c = 5,378 Å; β = 92,28°; Z = 2) dargestellt und indiziert werden.Ebenfalls unter erhöhtem Fluordruck (Monel‐Autoklav, p = 300 bar, 300°C, 10h) wurden violette Proben von Li2NiF5 (monoklin, a = 9,788, b = 4,886, c = 9,966 Å; β = 135,56°; Z = 4) erhalten.
Silaethene. XI. EisencarbonylKomplexe Fe(CO)4L mit Phosphanoethyl‐silacyclobutan‐Liganden
Authors: Auner N. , Grobe J. 
Published: January 2005

AbstractFür Versuche zur Erzeugung und Stabilisierung von Silaethenen in der Koordinationssphäre von Übergangsmetallen wurden 19 Eisencarbonylkomplexe des Typs Fe(CO)4L mit Phosphanoethyl‐silacyclobutan‐Liganden durch thermische Substitution dargestellt und analytisch und spektroskopisch charakterisiert. Obwohl die massenspektrometrische Fragmentierung die Bildung von Silaethen‐Zwischenstufen wahrscheinlich macht, können bei Thermo‐ und Photolysereaktionen keine Komplexe isoliert werden, die das Phosphanoethylsilaethen als σ/π‐Chelatliganden enthalten.
Synthese und Charakterisierung von Hydroxyalkinpalladium(0)‐Verbindungen
Authors: Krause H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von L2PdCH2CH2, Pd(dba)2/L und PdL4 mit ausgewählten symmetrischen Hydroxyalkinen wurden Verbindungen des allgemeinen Typs L2Pd(alkin) dargestellt [L  P(C6H5)3, P(C6H11)3]Verwendete Abkürzungen: THF = Tetrahydrofuran, dba = Dibenzylidenaceton, L = Phosphinligand, ac = Acetat, M = Metall.
Einige chemische Reaktionen sowie physikalische Eigenschaften dieser neuen Komplexe werden mitgeteilt.
Darstellung, Strukturen und Eigenschaften von Tris‐hexamethyl‐trisila‐tetraphospha‐nortricyclen‐bis‐chromtricarbonyl [P4(Sime2)3]3[Cr(CO)3]2
Authors: Fritz G. , Uhlmann R. , Hoppe K. D. , Høunle W. , Schnering H. G. V. 
Published: January 2005

AbstractHexamethyl‐trisila‐tetraphospha‐nortricyclen P4(Sime2)3 1 reagiert mit C6H6Cr(CO)3 bzw. (CHT)Cr(CO)3 (CHT  Cycloheptatrien) unter Bildung von [P4(Sime2)3]3[Cr(CO)3]2 3 (rote Kristalle), in dem jedes der Cr‐Atome mit einem P‐Atom eines P‐Dreiringes der drei Moleküle von 1 verbunden ist. 3 bildet sich auch beim Erwärmen einer Lösung von P4(Sime2)3Cr(CO)5 in Benzol oder THF auf 120°–130°C.Die Verbindung 3 kristallisiert in einer orthorhombischen und einer durch ein Mol Toluol stabilisierten hexagonalen Form. Nach Einkristalluntersuchungen sind die Symmetrie ¯6, Abstände und Winkel in beiden Formen nahezu unverändert. Die o‐Form entspricht einer kubisch dichten, die h‐Form einer hexagonal dichten Molekülpackung.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XVIII. Neues zur Struktur und Stabilität von M‐Nb2O5
Authors: Heurung G. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractObwohl vor etwa zehn Jahren auf Grund röntgenographischer Untersuchungen ein plausibles Strukturmodell für die M‐Modifikation von Nb2O5 erstellt wurde, blieben Fragen zur Charakterisierung und zur Stabilität weiterhin offen. Erst vor kurzer Zeit konnten guinierreine Präparate hergestellt werden. Die elektronenmikroskopische Untersuchung zeigt, daß die Realstruktur nicht dem röntgenographisch gefundenen Modell aus eckenverknüpften Blöcken aus [4 × 4]‐MeO‐Oktaedern entspricht. Stattdessen wird ein ungeordnetes Muster rechtwinklig angeordneter Blöcke sehr verschiedener Größen beobachtet. Überlegungen zur “inneren Disproportionierung” der Struktur in verschiedene MeO‐Oktaeder und MAPLE‐Rechnungen machen verständlich, daß die charakteristische Eckenverknüpfung der Blöcke, wie im bisher angenommenen Struktur‐modell für M‐Nb2O5, auf Grund ihrer geringen Stabilität in der Realstruktur nur eine untergeordnete Rolle spielt.
Über Chalkogenolate. 114. Kristallstruktur von Kalium‐N‐cyanodithiocarbimat‐Monohydrat K2[S2CN  CN] · H2O
Authors: Hlawatschek H. , Dráuger M. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Titelverbindung wurde bestimmt und bis R = 0,0287 verfeinert. K2[S2CN  CN] · H2O kristallisiert rhombisch mit a = 10,336(1) Å, b = 7,862(1) Å, c = 9,882(1) Å in der Raumgruppe Pnma; Z = 4. Die Kristallstruktur besteht aus Kationen‐ und Anionenschichten; das K+−Ion ist durch O‐, N‐ und S‐Atome in Form eines quadratischen Antiprismas koordiniert. 13C‐ und 15N‐NMR‐Daten werden mitgeteilt und diskutiert.
Die Kristallstruktur von NaAlCl4 · 1,5 SO2
Authors: Peters K. , Simon A. , Peters E.‐M. , Kühnl H. , Koslowski B. 
Published: January 2005

AbstractDie bei −8°C schmelzende Titelverbindung konnte durch eine miniaturisierte Bridgman‐Technik als Einkristall dargestellt und auf einem Vierkreisdiffraktometer bei −25°C vermessen werden. NaAlCl4 · 1,5SO2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 21/n (Nr. 14) mit a = 3159,8(33), b = 1004,6(11), c = 637,0(8) pm und β = 93,39(9)°. Die wesentlichen Merkmale dieses bisher unbekannten Strukturtyps sind (je zwei kristallographisch verschiedene) AlCl4‐Tetraeder und NaO2Cl4‐ bzw. NaO3Cl3‐Oktaeder in der asymmetrischen Einheit. Verknüpft sind Tetraeder mit Oktaedern über gemeinsame Chloratome und Oktaeder untereinander über SO2‐Brücken. Im Zusammenhang mit der Konformation werden die Bindungsabstände diskutiert.
Zum Verhalten von Cobalt(II) und Eisen(III) bei der Flüssig‐Flüssig‐Extraktion mit pyridylsubstituierten Benzensulfonamiden
Authors: Uhlig E. , Döring M. 
Published: January 2005

AbstractAls Modelle für die in der Patentliteratur empfohlenen Metallextraktionsmittel auf Sulfonamidbasis (LIX 34 u.a.) werden pyridylsubstituierte Benzensulfonamide N 3 NHSO2R und N 2 NHSO2R auf ihr komplexchemisches Verhalten gegenüber Cobalt(II) und Eisen(III) untersucht.Co(N 3 NSO2R)2 hat eine stark verzerrte tetraedrische Struktur. Auf Grund der Strukturdaten wird eine π‐Rückgabebindung vom Cobalt zum Amidstickstoff diskutiert, die eine gegenüber normalen Cobalt(II)‐Komplexen erhöhte effektive Ladung des Zentralatoms erzeugt. Deshalb gelingt es unter normalen Bedingungen nicht, Co(N 3 NSO2R)2 zu oxidieren, wohl aber zu reduzieren. Co(N 2 NSO2R)2 ist tetramer, über Sulfonamidbrücken wird die Koordinationszahl 5 erreicht.Eisen(III) bildet die Komplexsalze [Fe(N 3 NHSO2R)2(N 3 NSO2R)](NO3)2 · xH2O und [Fe(N 2 NHSO2R)2(N 2 NSO2R)](NO3)2 · xH2O, die zum Low‐Spin‐Typ gehören und in organischen Lösungsmitteln nicht löslich sind. Darin liegt die Erklärung für den Befund, daß im Falle der Metallextraktionsmittel auf Sulfonamidbasis die Kupfer(II)‐Eisen(III)‐Trennung keine Probleme bringt.
Über Fluoride des Typs Ba2M″M‴F9 Zur Kenntnis von Ba2ZnAlF9 und Ba2ZnGaF9
Authors: Fleischer T. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden in Goldbomben (750°C, 30 d) farblose Einkristalle von Ba2ZnAlF9 und Ba2ZnGaF9. Ba2ZnAlF9 kristallisiert orthorhombisch mit a = 17,841(1), b = 5,5416(4), c = 7,3616(4) Å, Z = 4, Pnma [4‐Kreisdiffraktometer PW 1100, MoKα, 1282 I0(hkl), RW = 0,049, anisotrope Temperaturfaktoren] Parameter siehe Text. Charakteristisches Strukturmerkmal sind Oktaedergruppen [ZnF6] bzw. [AlF6] (statistische Verteilung von Zn2+ und Al3+), die, zu Doppelketten verbunden, Treppen aus „Viererringen”︁ bilden.Ba2ZnGaF9 kristallisiert (nach Weißenberg‐ und Präzessionsaufnahmen) praktisch gleich, jedoch ist die Elementarzelle monoklin verzerrt (a = 7,4266(5), b = 17,884(2), c = 5,6178(5) Å, β = 90,34(1)°, Z = 4.
Perfluoralkyltellur‐Verbindungen: Untersuchungen zur präparativen Darstellung von Bis(trifluormethyl)tellur (CF3)2Te
Authors: Herberg S. , Naumann D. 
Published: January 2005

AbstractEs werden verschiedene Untersuchungen zur präparativen Darstellung von (CF3)2Te beschrieben. In guten Ausbeuten und großen Mengen kann (CF3)2Te aus der Reaktion von TeCl4 mit (CF3)2Hg bei höherer Temperatur in Inertgasatmosphäre erhalten werden. Dabei entstehen als weitere Te‐haltige Verbindungen CF3TeCF2Cl und (CF2Cl)2Te. Eine Trennung gelingt durch Tieftemperaturdestillation. Die Eigenschaften der neuen Verbindungen, ihre 19F‐, 13C‐ und 125Te—NMR‐Spektren, Schwingungs‐ und Massenspektren werden beschrieben. Bei der Tieftemperaturfluorierung von (CH3)2Te wird kein Angriff an der CH3‐Gruppe beobachtet; als Hauptprodukt entsteht (CH3)2TeF2.
Chemie polyfunktioneller Liganden. 71. Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von drei Bis(diphenylmethylphosphin)iminium‐Salzen, sowie spektroskopischer Vergleich mit dem isomeren [(Diphenylphosphin‐N‐methyl‐amino)diphenyl‐methyl‐phosphonium]‐iodid
Authors: Ellermann J. , Lietz M. , Geibel K. 
Published: January 2005

AbstractLithium‐bis(diphenylphosphino)amid reagiert mit CH3I zum Bis(diphenylmethylphosphin)iminium‐iodid. Das Iodid‐Anion kann durch PF6− und B(C6H5)4− ausgetauscht werden. Das isomere [(Diphenylphosphin‐N‐methyl‐amin)‐diphenyl‐methyl‐phosphonium]iodid wurde entsprechend der Literatur dargestellt. Alle Verbindungen wurden durch IR‐, Raman‐, 1H‐ und 31P—NMR‐Spektroskopie charakterisiert.
Raman‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren der Tetraphenyl‐arsonium‐ und Tetraphenylphosphonium‐Permanganate
Authors: Jubert A. H. , Manca S. G. , Baran E. J. , Varetti E. L. 
Published: January 2005

AbstractDie Messung von Raman‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren der Titelverbindungen ermöglichte weitere Einsicht in das schwingungsspektroskopische Verhalten des MnO‐Ions in diesen Gittern. Aus den Resonanz‐Raman‐Messungen konnten weiterhin die Anharmonizitätskonstanten und harmonische Schwingungsfrequenzen für die totalsymmetrische Valenzschwingung sowie die X13‐Anharmonizitätskonstante ermittelt werden. Die Ergebnisse werden kurz besprochen.
Mechanically Initiated Reaction of Aluminum with Alkyl Halides
Authors: Mori S. , Kuriyama O. , Maki Y. , Tamai Y. 
Published: January 2005

AbstractMechanochemical reactions of aluminum with alkyl halides were examined at room temperature. The reaction was initiated by mechanical activation of vibromilling without any activator. It was found that the initiation was not due to the temperature rise at mechanical contact but the active sources formed on aluminum surface by vibromilling. The reactivity of milled aluminum was well correlated with the intensity of exoelectron emission. Both the reactivity and the emission intensity increased sharply after 60 min of milling. The decaying characteristics by exposure of preactivated aluminum were observed for both the reactivity and the emission intensity. The role of exoelectron on the reaction was discussed.
Zur Komplexbildung der Elemente Ruthenium, Osmium, Rhodium und Iridium mit ausgewählten 1,3‐Monothiodicarbonylverbindungen
Authors: Röbisch G. , Ludwig E. , Bansse W. , Szargan R. 
Published: January 2005

AbstractMonothiodibenzoylmethan (1), Benzoylthioacetanilid (2), Benzoylthioacet‐di‐n‐butylamid (3), 1, 1‐Di‐n‐butyl‐3‐benzoylthioharnstoff (4), and 1‐Piperidino‐3‐benzoylthioharnstoff (5), geben unter einfacher Deprotonierung mit Ruthenium, Osmium, Rhodium und Iridium neutrale Trischelate, die durch Elementaranalyse, UV—VIS‐, IR‐ und ESCA‐Spektren charakterisiert werden. Die mononegativen Liganden wirken zweizähnig über die S,O‐Ligatoratome.
Struktur und katalytische Eigenschaften von Molybdänoxid‐Trägerkatalysatoren bei einigen Oxydationsreaktionen
Authors: Kuznecov B. N. , Kimkhai O. N. , Gutschick D. , Starcev A. N. , Boreskov G. K. 
Published: January 2005

AbstractMolybdänhaltige Trägerkatalysatoren wurden unter Verwendung verschiedener Ausgangsverbindungen, wie Mo(π‐C3H5)4, [Mo(OC2H5)5]2, MoCl5, (NH4)6Mo7O24 hergestellt und ihre katalytischen Eigenschaften für einige Oxydationsreaktionen untersucht.Im Herstellungsprozeß bilden sich durch Wechselwirkung der verwendeten Molybdänverbindung mit dem Träger Oberflächenverbindungen mit sehr unterschiedlichen katalytischen Eigenschaften. MoO3 und vorwiegend MoO3‐Kristallite an der Oberfläche enthaltende Trägerkatalysatoren oxidieren H2 bei Temperaturen oberhalb 400°C und CO bei Temperaturen um 500°C. Die Reaktion erfolgt nach einem Redox‐Stadien‐Mechanismus. An Oberflächenverbindungen des Molybdäns, die bei der Reaktion organischer Molybdänkomplexe mit Oberflächenhydroxylgruppen oxidischer anorganischer Träger gebildet werden, verläuft die katalytische H2‐Oxydation schon bei 100°C mit hoher Geschwindigkeit, und auch die katalytische CO‐Oxydation erfolgt bei Temperaturen um 300°C. Für diese Katalysatoren wird ein assoziativer Mechanismus an koordinativ ungesättigten MoVI‐Zentren diskutiert.
Das Zustandsdiagramm des Systems KPO3Pb(PO3)2
Authors: Möwius F. , Grunze H. 
Published: January 2005

AbstractDie mit Hilfe von papierchromatographischen, röntgenographischen, differentialthermographischen und heizmikroskopischen Untersuchungen durchgeführte Bestimmung des Zustandsdiagramms des Systems KPO3Pb(PO3)2 führt zu der Schlußfolgerung, daß in diesem System außer den beiden Polyphosphaten [KPO3]x und [Pb(PO3)2]x nur zwei thermodynamisch stabile Kalium‐Blei‐Phosphate existieren: das inkongruent schmelzende Cyclotriphosphat K4Pb[P3O9]2 und das kongruent schmelzende hochmolekulare Polyphosphat [K2Pb(PO3)4]x. Ein durch Fällung aus wäßriger Lösung erhältliches Cyclotetraphosphat K2Pb[P4O12] läßt sich auf thermischem Wege nicht in reiner Form herstellen.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. XVII [1]. Bis(3‐nortricyclyl)zink und dessen komplexchemisches Verhalten
Authors: Dimitrov V. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractBis(3‐notricyclyl)zink1 wurde aus Zinkchlorid und 3‐Nortricyclylmagnesiumchlorid synthetisiert. Eine nähere Charakterisierung erfolgte durch Aufnahme und Auswertung der Massen‐, IR‐ und 13C‐NMR‐Spektren sowie durch Untersuchung des thermischen Zerfalls. Die Verbindung bildet mit 2,2′‐Dipyridyl einen Komplex der Formel (3‐NTC)2Zn · dipy und unerwartet auch einen solchen der Zusammensetzung [(3‐NTC)2Zn]2 · dipy.
Perfluoralkyltellur‐Verbindungen: Austauschreaktionen von (CF3)2TeX2 (X = F, Cl, Br) mit Halogenen und Säureanhydriden Darstellung und Eigenschaften von (CF3)2Te(ONO2)2 und (CF3)2Te(OCOCF3)2 [1]
Authors: Herberg S. , Naumann D. 
Published: January 2005

AbstractEs werden einige Austauschreaktionen von Bis(trifluormethyl)tellurdihalogeniden (CF3)2TeX2 (X = F, Cl, Br) beschrieben. Bei den Reaktionen von (CF3)2TeX2 (X = Cl, Br) mit überschüssigem NaF entsteht als Hauptprodukt das Difluorid (CF3)2TeF2. Mit überschüssigem Chlor reagieren (CF3)2TeX2 (X = F, Br) zu (CF3)2TeCl2, mit überschüssigem Brom wird aus (CF3)2TeX2 (X = F, Cl) (CF3)2TeBr2 gebildet; dabei entstehen als Folgeprodukte ebenfalls CF3TeCl3 bzw. CF3TeBr3. Bei den Umsetzungen von (CF3)2TeX2 (X = F, Cl, Br) mit einem Überschuß an Iod sind nur die Zersetzungsprodukte CF3I und TeI4 nachweisbar. Mit den Anhydriden (CF3CO)2O and N2O5 reagieren (CF3)2TeX2 zu den neuen Derivaten (CF3)2Te(OCOCF3)2 und (CF3)2Te(ONO2)2. Die 19F‐, 13C‐ und 125Te‐NMR‐Spektren, die Schwingungs‐ und Massenspektren sowie die Eigenschaften dieser Verbindungen werden beschrieben.
Kristallstrukturbestimmung von Strontiumazid und Calciumazid
Authors: Krischner Harald , Kelz G. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen von Strontiumazid und Calciumazid wurden mittels Röntgen‐Pulveraufnahmen bestimmt. Beide Verbindungen kristallisieren rhombisch in der Raumgruppe Fddd. Strontium bzw. Calcium werden von acht Endstickstoffatomen verschiedener Azidgruppen in Form etwas verzerrter Antiprismen umgeben. Die Azidgruppen sind in Sr(N3)2 linear mit einem Abstand von 118,2(12) pm und zeigen in Ca(N3)2 eine geringfügige Abweichung von der Linearität bei einem Abstand von 116,9(15) pm. Der R‐Wert beträgt für Sr(N3)2 0,080 und für Ca(N3)2 0,067.
Das erste Cyclo‐Fluoroaluminat: Ba3Al2F12 = Ba6F4[Al4F20] (Mit einer Bemerkung über Ba3Ti2F10O2)
Authors: Domesle R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDie Tieftemperaturform von Ba3Al2F12, erstmals aus dem Flux in Form wasserklarer Einkristalle erhalten, ist durch das Vorliegen tetramerer Baugruppen [(F4/1AlF2/2)4]8− charakterisiert. Raumgruppe Pnnm, a = 10,187; b = 9,869; c = 9,502 Å; Z = 4; drö = 4,82 und dpyk = 4,79 g · cm−3. für 1958 I0(hkl) [Vierkreisdiffraktometerdaten PW 1100, MoKα; anisotrope Temperaturfaktoren] ist RW = 5,67 und R = 7,29. Bez. der Parameter siehe Text.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und mit den Werten der binären Fluoride verglichen, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, angegeben und das Auftreten des „Ringes”︁ diskutiert.
Anwendung der Edelgasfluoride zur Darstellung von Verbindungen vierwertiger Lanthanoide
Authors: Spitzin V. I. , Martynenko L. I. , Kiselew J. U. M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion der Xenonfluoride und des Kryptondifluorids mit verschiedenen Verbindungen der Lanthanoide ergibt in einigen Fällen Verbindungen mit vierwertigem Lanthanoid. So wurden Tetrafluoride des Ce, Pr, Tb und auch Heptafluorokomplexe mit Caesium von vierwertigem Ce, Pr, Nd, Tb, Dy und Tm erhalten. Zur Untersuchung der erhaltenen Verbindungen wurden verschiedene physikalische und chemische Methoden angewandt. Die Gewinnung des reinen, thermisch instabilen Praseodymtetrafluorids wurde nur durch Kryptondifluorid als oxidativem Fluorierungsmittel möglich. Die Bildung des Heptafluorokomplexes des vierwertigen Thuliums stimmt mit der theoretischen Vorhersage Überein und wird durch die Ergebnisse der IR‐spektroskopischen und magnetochemischen Untersuchungen belegt.
Beiträge zum 121Sb‐Mößbauer‐Effekt. VI. 121Sb‐Mößbauer‐Spektrum und Schwingungsspektrum von Sb2O5
Authors: Jansen M. , Pebler J. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie Ergebnisse des 121Sb‐Mößbauer‐Effekts bei 4,2 K an reinem Sb2O5, das durch Hydrothermalsynthese erhalten wurde, werden mitgeteilt. Das Schwingungsspektrum (IR, Raman) wird zu den Erwartungen der Faktorgruppenanalyse in Beziehung gebracht. Die Befunde werden mit Messungen verglichen, die von Präparaten stammen, die man bisher als Sb2O5 angesehen hat.
Molybdännitridtrichlorid‐di‐n‐butylether, [MoNCl3 · O(C4H9)2]4; Darstellung, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Müller Ulrich , Kujanek Richard , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractPhenyldiazonium‐tetrachloronitridomolybdat, C6H5N2[MoNCl4] wird aus Phenyldiazoniumchlorid und Molybdännitridchlorid in POCl3‐Suspension in Form orangeroter Kristalle hergestellt. In siedendem Di‐n‐butylether entsteht daraus unter Abspaltung von Chlorbenzol die Titelverbindung in Gestalt von dunkelroten, feuchtigkeitsempfindlichen Kristallen. [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 kann auch direkt aus MoNCl3 und Dibutylether erhalten werden. [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei tetrameren Molekülen pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind bei −49°C: a = 1 283, b = 1 170, c = 1 922 pm und β = 94,11°. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 4,7% für 1951 beobachtete Reflexe verfeinert. Im [MoNCl3 · O(C4H9)2]4‐Molekül bilden die Mo‐Atome ein Quadrat; sie sind Über die N‐Atome in fast gestreckter Anordnung, aber mit ungleichen Mo‐N‐Abständen miteinander verbunden; die Mo‐N‐Abstände von abwechselnd 165 und 215 pm sind als Dreifach‐ bzw. Einfachbindung anzusehen. Trans‐ständig zur kurzen MoN‐Bindung ist jeweils der Ether Über sein O‐Atom an das Molybdän gebunden. Die IR‐Spektren von C6H5N2[MoNCl4] und von [MoNCl3 · O(C4H9)2]4 werden mitgeteilt und durch das IR‐Spektrum von C6H5N2[MoCl6] ergänzt.
Photokatalytische Systeme. XLIV. Über das Intervalence‐Charge‐Transfer‐Verhalten von Ionenpaarassoziaten des Octacyanomolybdats
Authors: Hennig H. , Rehorek A. , Ackermann M. , Rehorek D. , Thomas Ph. 
Published: January 2005

Abstract[Mo(CN)8]4−‐Ionen bilden mit FeIII, CuII, UVIO2 und VIVO farbige Ionenpaarassoziate, deren langwellige Absorptionsbanden Intervalence‐Charge‐Transfer‐Übergängen zugeordnet werden können. Durch Auswertung der Lösungsmittelabhängigkeit der IT‐Bande konnten die interionischen Abstände ermittelt werden.
Untersuchungen über den Ionentransport in festem CaS
Authors: Wen T. L. , Weppner W. , Rabenau A. 
Published: January 2005

AbstractÜberführungsmessungen an CaS zeigen eindeutig und auf direkte Weise, daß zweiwertige Calciumionen die überwiegend beweglichen Ladungsträger darstellen. Die Impedanz wurde im Frequenzbereich 10 Hz — 170 kHz als Funktion des Schwefelpartialdrucks von 10−1 bis 10−8 atm über das Temperaturintervall 900—1300 K gemessen. Die Leitfähigkeit ist unabhängig vom Schwefelpartialdruck unterhalb etwa 10−5 atm und steigt mit der 6. Wurzel aus dem Schwefelpartialdruck bei höheren Drücken an (1100—1300 K). Die Leitfähigkeit σ von CaS beträgt bei 1000 K 3,9 · 10−6 ω−1 cm−1. Die Aktivierungsenthalpie von σ T ist 1,15 eV. Die Abhängigkeit der Leitfähigkeit vom Schwefelpartialdruck läßt sich durch die Annahme eines Schottky‐Fehlordnungsmodells erklären.
Cyclische Diazastannylene. XV [1]. Charakterisierung einer instabilen Zwischenstufe: 1,3‐Di‐tert‐butyl‐2,2‐dimethyl‐4‐tert‐butylammonium‐1,3,2,4λ3‐diazasilastannatetidin
Authors: Veith M. , Schlemmer G. , Sommer M.‐L. 
Published: January 2005

AbstractDer Primärschritt in der Reaktion von 1,3‐Di‐tert‐butyl‐2,2‐dimethyl‐1,3,2,4λ2‐diazasilastannetidin (1) mit tert‐Butylamin stellt die Bildung des Lewis‐Säure‐Base‐Adduktes 5 dar. In 5 ist an das elektrophile Zinnatom von 1 das nukleophile Stickstoffatom des tert‐Butylamins koordiniert. 5 kristallisiert unterhalb −110°C in einer triklinen Zelle mit folgenden Abmessungen (konventionelle Zelle s. Tab. 2): a = 1034(4), b = 1492(5), c = 654(3) pm, α = 89,9(3), β = 96,8(3), γ = 91,6(3)°, Z = 2. Oberhalb −110°C kann die trikline Phase von 5 in eine monokline (Raumgruppe: P21/m) umgewandelt werden, die bei −90°C folgende Gitterkonstanten aufweist: a = 1048(3), b = 1513(4), c = 654(2), β = 96,9(3)°, Z = 2. Nach einer bei −90°C durchgeführten Röntgenstrukturanalyse an letzterer Phase besitzt die instabile Zwischenstufe 5 CS(m)‐Punktsymmetrie. Wichtige molekulare Abmessungen sind die relativ lange Sn→N‐Donorbindung von 242(3) pm, die SnN‐Abstände im Ring von 211(2) pm sowie die trigonal‐pyramidale Koordination am Zinnatom mit einem mittleren Winkel NSnN von 82,3°. Der Diazasilastannavierring weicht um 12° von der Planarität ab, wodurch die Stickstoffatome Spitzen flacher Pyramiden einnehmen. Diese Geometrie wird durch intramolekulare N···H‐Kontakte (∼290 pm) der Amino‐Wasserstoffatome mit den Stickstoffatomen des Ringes verursacht. Einige Folgerungen für den weiteren Reaktionsweg können aus der Struktur von 5 gezogen werden.