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Cationic copolymerization of 1,3‐dioxolane with some cyclic ethers
Authors: Okada M. , Takikawa N. , Iwatsuki S. , Yamashita Y. , Ishii Y. 
Published: April 2003

AbstractCopolymerization of 1,3‐dioxolane with tetrahydrofuran, 3,3‐bis(chloromethyl)oxacyclobutane, and 4‐chloromethyl‐1,3‐dioxolane were performed using boron fluoride etherate as catalyst. The monomer reactivity ratios at 0°C. were determined. The plot of log 1/r1 vs. pKb of each monomer gave a straight line, which suggests that basicity of cyclic ethers may be important in determining monomer reactivity ratios in their cationic copolymerization.
Über das auftreten von popcornpolymeren bei der copolymerisation ungesättigter fumarsäurepolyester mit styrol
Authors: Feinauer Von R. , Funke W. , Hamann K. 
Published: April 2003

AbstractEs konnte gezeigt werden, daß bei der thermischen Härtung ungesättigter Polyesterharze mit Styrol als Comonomerem unter bestimmten Bedingungen inhomogene Polymere entstehen können, die man nach ihren Eigenschaften und ihrem Verhalten in die Gruppe der Popcornpolymeren einreihen muß. Es ergaben sich folgende Gesichtspunkte:1. Die inhomogenen Harze entstehen bevorzugt bei niederen Härtungstemperaturen und bei Polyestern mit relative wenig Fumarsäuredoppelbindungen.2. Nach dem hydrolytischen Abbau der Popcornharze konnten drei polymere Bestandteile isoliert werden: Einmal ein Copolymeres aus Fumarsäure und Styrol, das bei klar gehärteten Polyesterharzen als einziger polymerer Bestandteil nach dem Abbau erhalten wird. Weiterhin eine Polystyrolfraktion und schließlich ein unlöslicher Bestandteil, der auch durch einen Nachaufschluß nicht in lösliche Bestandteile übergeführt werden konnte.
Über polystyrole mit p‐ständigen vinyl‐ und isopropenylgruppen
Authors: Braun Von Dietrich , Keppler Hans‐Georg 
Published: April 2003

AbstractEs wird über die Herstellung von Polystyrolen mit freien, p‐ständigen Vinylgruppen durch Abspaltung von HBr aus Styrol/p‐(β‐Bromäthyl)‐styrol‐Copolymeren berichtet. Durch Copolymerisation solcher Polymerisate mit Styrol lassen sich lösliche Pfropfcopolymere oder auch vernetzte Formkörper erhalten; von letzteren werden einige mechanische Eigenschaften mitgeteilt.In Styrol/p‐(α‐Hydroxy‐isopropyl)‐styrol‐Copolymere (Copolymerisationsparameter bei 50°C: r1 (Styrol) = 0,50 ± 0,05; r2 = 0,56 ± 0,05) lassen sich durch Wasserabspaltung Isopropenylgruppen einführen.
Über die sekundäraggregation von cellulosekristalliten
Authors: Jayme Von Georg , Knolle Herbert 
Published: April 2003

AbstractElektronenoptische Untersuchungen an einem aus Fichten‐Zellstoff hergestellten Micellsol ergaben, daß nur ein geringer Anteil desselben in Form von Elementarkristalliten von der Größe 90 × 500 Å faßbar ist. Der Grund hierfür ist der, daß sie dazu neigen, sich zu größeren Sekundäraggregaten zusammenzulagern, wobei die Zusammenlagerung, die zweifellos auf der Auswirkung von Nebenvalenzen beruht, bevorzugt in longitudinaler Richtung erfolgt. Es bilden sich fibrillenähnliche Formen zurück, die als “Scheinfibrillen” zu bezeichnen sind. Diese Scheinfibrillen bilden ihrerseits wieder durch Lateralaggregation Fibrillenbündel. Die Grundbausteine der Scheinfibrillen sind dabei kleinere Aggregate von der bevorzugten Abmessung von etwa 300 × 2500 Å. Diese stellen offenbar die stabilste Form der Aggregate dar. Größere Aggregate von 900 × 2500 Å ließen sich durch Behandlung mit Ultraschall leicht wieder in die 300 Å breiten Einheiten aufteilen. Unter den bei der Trocknung aus Wasser beobachteten Formen fanden sich auch größere “Blöcke” von faserähnlicher Gestalt sowie quer zur Kristallitrichtung gerade oder schräg abgeschnittene Scheinfaserbruchstücke. Der Mechanismus der Longitudinal‐(Sekundär)‐ und Lateral‐(Tertiär)‐Aggregation war auch lichtoptisch im polarisierten Licht sehr deutlich erkennbar. Die Eigenschaften des trockenen Micellpulvers sind sehr stark von den Trocknungsbedingungen abhängig. Beim Trocknen aus Wasser treten Verhornungserscheinungen auf, die sowohl elektronenoptisch als auch röntgenographisch nachzuweisen sind. Trocknet man die Kristallite dagegen über eine Entwässerungsreihe organischer Lösungsmittel mit unpolarer Endstufe, so behalten sie ihre ursprünglichen charakteristischen Strukturmerkmale bei.
The solvent effect on the polymer‐solvent interaction in polymer solutions
Authors: Kuwahara Nobuhiro , Kaneko Motozo 
Published: April 2003

AbstractViscosity measurements afford data for the parameters governing the thermodynamic interaction between polymer and solvent. Viscosities of polydimethylsiloxane solutions were measured in several solvents at different temperatures with the object of examinating the effects of the geometrical and chemical nature of solvent on the thermodynamic interaction. The pair interaction heat and entropy parameters for polydimethylsiloxane solutions were derived from the intrinsic viscosity. It was found that the pair entropy parameters differes widely for polydimethylsiloxane in different solvents. The large variation in the entropy parameters may be attributed to the preferential ordering induced in solution in addition to the size and the shape of the solvent molecule.
Blockierung der endgruppen von polyformaldehyd. II. Acetylierung der endgruppen von polyformaldehyd mit acetanhydrid
Authors: Mejzlík Von Jiří , Janečková Ludmila 
Published: April 2003

AbstractEs wurde die basisch katalysierte Reaktion zwischen den Hydroxylendgruppen von Polyformaldehyd und Acetanhydrid in Toluol bei einer Temperatur von 111°C studiert. Außer der Acetylierung verläuft als Nebenreaktion die Depolymerisation von den Hydroxylendgruppen aus.Es wurde gefunden, daß die Geschwindigkeitskonstante der Veresterung mit steigendem Umsatz der Acetylierung kleiner wird. Die Acetylierungsreaktion ist etwa erster Ordnung in bezug auf das Acetanhydrid. Bis zu einer Konzentration von ca. 0,01 Gew.‐% an Natriumacetat als Katalysator (bezogen auf das Polymere) steigt die Veresterungsgeschwindigkeit an; höhere Konzentrationen haben keine Wirkung mehr. Ebenso verursacht die Erhöhung des Molekulargewichtes eine geringe Beschleunigung der Acetylierung.Es wurde gefunden, daß der überwiegende Teil der Depolymerisationsverluste auf die Anwesenheit von Essigsäure, welche die kationische Depolymerisation von den Endgruppen aus bewirkt, zurückgeführt werden muß.Es wird ein Mechanismus für die Acetylierungsreaktion vorgeschlagen, nachdem der Katalysator zuerst mit Acetanhydrid und nicht mit der Hydroxylendgruppe reagiert.
Blockierung der endgruppen von polyformaldehyd. III. Acetylierung der endgruppen von polyformaldehyd mit keten und die reaktion mit phenylisocyanat
Authors: Mejzlík Von Jiří , Lesná Marie , Osecký Pavel , Šráčková Ivana , Sazovská Eva 
Published: April 2003

AbstractEs wurde die basisch‐katalysierte Acetylierungsreaktion zwischen den Hydroxylendgruppen von Polyformaldehyd und gasförmigem Keten bei Temperaturen unter dem Schmelzpunkt des Polymeren studiert. Neben der Acetylierung verläuft die Depolymerisation von den Hydroxylendgruppen aus. Als Katalysatoren wurden Alkalimetallacetate verwendet. Es wurde gefunden, daß die Geschwindigkeitskonstante der pseudomonomolekularen Acetylierung mit fortschreitendem Umsatz kleiner und mit steigender Ketenkonzentration, Katalysatormenge und Reaktionstemperatur größer wird. Die katalytische Wirksamkeit steigt in der Reihe Lithium‐, Natrium‐, Kaliumacetat.Es wird ein Mechanismus für die Acetylierungsreaktion vorgeschlagen, wonach der Katalysator zuerst mit Keten und nicht mit der Hydroxylgruppe des Polymeren reagiert.Weiter wurde orientierungshalber der Verlauf der basisch katalysierten Reaktion zwischen den Hydroxylendgruppen des Polymeren und Phenylisocyanat studiert. Urethanendgruppen entstehen unter relativ milden Bedingungen. Es wurde festgestellt, daß die Empfindlichkeit von Endgruppen gegen nukleophile Reaktionen in der Reihe: Acetat < Phenylurethan < Hydroxyl stark zunimmt.
Structural studies of polyethers, [‐(CH2)m‐O‐]n. III1. Molecular and crystal structure of polytetrahydrofuran
Authors: Imada Kiyohisa , Miyakawa Takaharu , Chatani Yôzô , Tadokoro Hiroyuki , Murahashi Shunsuke 
Published: April 2003

AbstractThe molecular and crystal structure of polytetrahydrofuran has been determined by X‐ray diffraction analysis. The unit cell dimensions are a = 5.48, b = 8.73, c (fiber axis) = 12.07 Å., and β = 134.2°. The space group is C2/c—C. Two molecular chains pass through the unit cell. The skeleton of the molecular chain has a planar zig‐zag conformation and the zig‐zag plane is parallel to the (100)‐plane.The infrared dichroism and pleochroism were measured, and the tentative assignments for the infrared absorption bands were given and discussed.
The occurrence of weak links in vinyl polymers undergoing thermal degradation
Authors: MacCallum J. R. 
Published: April 2003

AbstractA survey is made of vinyl‐type polymers in which there appear to be links more susceptible to scission (during thermal degradation) than the normal links. The presence of such links is indicated by an examination of the change in molecular weight during the course of the reaction. A theoretical expression is used which assumes that both normal, and weak link scission, are random processes. Apart from the polymers already known to have weak links, polystyrene, polyethylene, polymethylene, and polypropylene, it appears that poly(methyl methacrylate) also contains such links. It is suggested that an alternative explanation may account for the apparent presence of weak links in so many polymers.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 17. Mitt. Herstellung und polyadditionsreaktionen des 1,1′‐bis‐(dimethylhydrosilyl)‐ferrocens
Authors: Greber Von Gerd , Hallensleben Manfred L. 
Published: April 2003

AbstractDurch Reduktion von 1,1′‐Bis‐(dimethyläthoxysilyl)‐ferrocen mit LiAlH4 erhielten wir in über 90% Ausbeute das 1,1′‐Bis‐(dimethylhydrosilyl)‐ferrocen (I),
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das sich an Acetylen zum 1,1′‐Bis‐(dimethylvinylsilyl)‐ferrocen (II) addiert:
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Die Polyaddition von (I) mit (II) bzw. von (I) mit anderen siliciumorganischen Verbindungen mit zwei ungesättigten Endgruppen sowie auch von (II) mit siliciumorganischen Verbindungen mit zwei H—Si‐Endgruppen ergibt thermostabile Polymere, die Ferrocenylenreste in der Hauptkette eingebaut enthalten und je nach dem Verhältnis der beiden Partner zwei H—Si‐ oder auch zwei Alkenyl‐Si‐Endgruppen tragen.
Polybenzoxazoles and polybenzothiazoles
Authors: Imai Yoshio , Taoka Isao , Uno Keikichi , Iwakura Yoshio 
Published: April 2003

AbstractPolybenzoxazoles of high molecular weight were prepared easily by the solution polycondensation of 3,3′‐dihydroxybenzidine dihydrochloride or 3,3′‐diamino‐4,4′‐dihydroxybiphenyl dihydrochloride with both aromatic and aliphatic dicarboxylic acids in polyphosphoric acid. Polybenzothiazoles were prepared from 3,3′‐dimercaptobenzidine dihydrochloride and dicarboxylic acids by the same procedure.Aromatic polybenzoxazoles and polybenzothiazoles showed an excellent thermal stability up to 450°C. in air. They were insoluble in organic solvents.
Die vollständige methylierung phenolischer hydroxylgruppen von struktureinheitlichen mehrkernverbindungen
Authors: Kämmerer Von Hermann , Schweikert Heinz 
Published: April 2003

AbstractDie phenolischen Hydroxylgruppen von aus p‐Kresol und Formaldehyd hergestellten Mehrkernverbindungen ließen sich nicht mit Methyljodid oder Diazomethan vollständig methylieren. Wie Löslichkeitsversuche zeigten, sind die untersuchten Mehrkernverbindungen weder als Kryptophenole4,5 noch als behinderte Phenole7 anzusehen; es liegen phenolische Verbindungen mit außergewöhnlichem Reaktionsverhalten vor. Durch Behandeln der Verbindungen in Dioxan mit metallischem Natrium und Dimethylsulfat gelang die Herstellung der Permethyläther. Das ist ein weiterer Beweis für die angegebene Kettenstruktur der Mehrkernverbindungen. Der Versuch, auch halogenhaltige Mehrkernverbindungen an den Hydroxylgruppen auf gleiche Weise zu permethylieren, mißlang, da gleichzeitig eine Halogenabspaltung stattfand.
Polymerisation of methylmethacrylate initiated by organometallic compounds. II. The effects of temperature
Authors: Allen P. E. M. , Moody A. G. 
Published: April 2003

AbstractPolymerisations of methyl methacrylate initiated by GRIGNARD reagents or triethylaluminium do not conform to an ARRHENIUS equation. The rates show maximum values at temperatures between −38° (with PhMgBr) and −14°C. (with Et3Al). This is explained by the chain initiation being instantaneous at all temperatures while chain deactivation reactions are temperature‐dependent.The GRIGNARD reagent systems show both reversible and irreversible chain deactivations.
Study of molten isotactic polystyrene. II. The kinetics of thermal degradation from melt viscosity data
Authors: Boon J. , Challa G. 
Published: April 2003

AbstractStarting from the established relation: log η = A + 3.4 log M̄v, the kinetics of thermal degradation of isotactic polystyrene has been investigated in terms of melt viscosities measured as a function of melting time at constant temperatures between 265 and 320°C. Random chain scission predominates over radical chain depolymerization and can be described by a zero‐order reaction with an activation energy E of about 39 kcal./mole. At the same time, the kinetic plots permit evaluation of the temperature dependence of melt viscosity without interference by degradation. This leads to an activation energy for viscous flow E′ of 20 ± 2 kcal./mole. As the same value holds for atactic polystyrene; viscous flow seems not to be influenced by the stereoregularity of polystyrene. In addition to the above activation energies only a single run of melt viscometry with 1–2 g. of a new sample of isotactic polystyrene is needed for a quantitative prediction of its melt viscosity at any practical melting time and temperature.
Die ungestörte knäueldimension von polyacrylnitril unter berücksichtigung des einflusses der polymerisationstemperatur
Authors: Inagaki Von H. , Hayashi K. , Matsuo T. 
Published: April 2003

AbstractUm den Einfluß der Polymerisationstemperatur auf die Molekülformation des Polyacrylnitrils zu untersuchen, werden zwei Präparate bei zwei verschiedenen Temperaturen unter Verwendung eines Redoxsystems hergestellt. Die Molekulargewichte von sieben Fraktionen des bei −30°C hergestellten Polymerisates („T„‐Reihe) und von sechs Fraktionen des bei +60°C gewonnenen („S„‐Reihe) werden nach dem Ultrazentrifugen‐Verfahren von ARCHIBALDbestimmt.Zwischen der Viskositätszahl in Dimethylformamid (DMF) und dem Molekulargewicht gelten folgende Beziehungen:Die Viskositätsgleichung für die „S„‐Reihe stimmt mit der von CLELANDund STOCKMAYERsehr gut überein.Die Meßdaten werden mit Hilfe der neuen Viskositätstheorie von STOCKMAYERund FIXMANanalysiert, um die ungestörten Knäueldimensionen der beiden polymerhomologen Reihen miteinander zu vergleichen. Die dieser Theorie entsprechende Form der [η]‐M‐Beziehung lautet für die „S„‐Reihe:Es wird gefunden, daß die ungestörte Knäueldimension der „S„‐Reihe um etwa 10% kleiner ist als die der „T„‐Reihe. Der sterische Faktor σ, der als Verhältnis der ungestörten Knäueldimension zu der bei freier Drehbarkeit zu erwartenden definiert wird, liegt bei 2,10 für die „S„‐Reihe und bei 2,30 für die „T„‐Reihe. Dieser Tatsache wird entnommen, daß der syndiotaktische Anteil des Polyacrylnitrils durch Erniedrigung der Polymerisationstemperatur vergrößert wird.
Kinetics of the polymerization of ethylene with a ZIEGLER‐NATTA catalyst. II. Factors controlling molecular weight
Authors: Grieveson B. M. 
Published: April 2003

AbstractResults are presented on the effects of monomer concentration, hydrogen concentration, and reaction temperature on the molecular weight of polyethylenes produced by a ZIEGLER‐NATTA catalyst system. From these results, together with studies of molecular weight changes during polymerization, rate constants for the propagation step and for 3 transfer reactions are calculated. Estimates are made of the lifetimes of polymer chain growth and the concentration of active catalytic species.
Ion exchange properties of a polyacenaphthylene‐divinylbenzene sulphonic acid resin
Authors: Dolar D. , Mohorčič G. , Pirš M. 
Published: April 2003

AbstractA polyacenaphthylene‐divinylbenzene sulphonic acid ion exchange resin with a capacity of 5.68 mequiv./g. has been prepared. The resin has been characterized by determination of solubility, swelling, and selectivity coefficients of the following pairs of cations: LiH, NaH, KH, MgK, CaK, UO2K. It has been found that in spite of considerable water uptake the resin is more selective than polystyrenesulphonic acid resins.
Studies on the polymerization of bifunctional monomers. VI. Cyclopolymerization of succinaldehyde
Authors: Aso Chuji , Furuta Akio , Aito Yuzo 
Published: April 2003

AbstractPolymerization of succinaldehyde was carried out with several catalysts such as boron trifluoride etherate or triethylaluminum/water system. Succinaldehyde also polymerizes spontaneously to an oligomeric product. On the basis of solubility, fusibility and a low content of the pendant aldehyde groups as well as comparison of IR‐ and NMR‐spectra of the polymer with those of model compounds, it was concluded that cyclopolymerization took place and the polyether mainly contained the tetrahydrofuran ring as a recurring unit.
Änderung der polymerisationsaktivität und der zahl aktiver zentren bei der alterung der katalysatorsysteme Al(C2H5)3/TiCl3 und Al(C2H5)2Cl/TiCl3. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 5. Mitt.
Authors: Schnecko Von H. , Reinmöller M. , Lintz W. , Weirauch K. , Kern W. 
Published: April 2003

AbstractEs wird das Alterungsverhalten der Katalysatorsysteme Al(C2H5)3/TiCl3 und Al(C2H5)2Cl/TiCl3 untersucht; an den drei Monomeren Äthylen, Propylen und Buten‐1 wird die Änderung der Polymerisationsaktivität in Abhängigkeit vom Al/Ti‐Verhältnis für verschiedene Alterungszeiten des Gesamtkatalysators gemessen. Nach anfänglichem Anstieg zeigt sich ein mehr oder weniger starker Abfall der Polymerisationsaktivität mit steigender Alterungszeit und wachsendem Al/Ti‐Verhältnis. Die Aktivitätsänderung ist unter vergleichbaren Bedingungen für die drei Monomeren verschieden. Daraus wird auf das Vorhandensein verschieden aktiver Zentren für die Polymerisation der Monomeren geschlossen.
Schrumpfungstemperaturen von kollagen in gemischen aus organischen lösungsmitteln und wasser
Authors: Schnell Von J. , Zahn H. 
Published: April 2003

AbstractDie Schrumpfungstemperatur (Ts) von Kollagen in verschiedenen Lösungsmittel‐Wasser‐Gemischen wird untersucht. Es zeigt sich, daß besonders Alkohole einen Ts‐erniedrigenden Einfluß ausüben, der um so größer ist, je länger die Kohlenstoffkette des Alkohols ist. In analoger Weise werden die Ts‐Werte durch verdünnte Lösungen von Salzen homologer Fettsäuren beeinflußt. Diese Befunde sowie die Ts‐Änderung in verschieden konzentrierten Harnstofflösungen werden im Zusammenhang mit der Möglichkeit diskutiert, daß im Kollagenmolekül hydrophobe Bindungen die Struktur mitbestimmen.
Über die thermische stabilität von copolymeren des 1,3,5‐trioxans. 26. Mitt. über polyoxymethylene1
Authors: Jaacks Von V. 
Published: April 2003

AbstractDie thermischen Eigenschaften von Copolymeren aus Trioxan und cyclischen Äthern, cyclischen Acetalen, Lactonen oder Vinylmonomeren werden erörtert. Die Copolymeren haben zwar meist etwas niedrigere Schmelztemperaturen als homopolymeres Polyoxymethylen; sie depolymerisieren jedoch im Gegensatz zu reinen Polyoxymethylendiolen beim Erhtitzen auf 200°C nur partiell. Der thermisch stabile Antiel der Copolymeren wird Außer durch ihre Zusammensetzung vor allem durch ihren Polymerisationsgrad bestimmt. Die Entstehung von Endgruppen und ihr Einfluß auf die thermische Stabilität werden diskutiert.
Thermal degradation of polytetrafluoroethylene in a closed system
Authors: Jelline H. H. G. , Kachi H. 
Published: April 2003

AbstractThe thermal degradation of polytetrafluoroethylene has been studied in a closed reaction system over a temperature range from 480 to 580°C. The initial stages of gas formation follow a first order law. If the dimerization of monomer to octafluorocyclbutane is taken into account, the rate constants for polymer degradation can be represented by k = 6.3·1019 e−78,000/RT min−1.
Comparison of the ultraviolet and γ‐ray induced production of unsaturation and color in polyvinyl chloride
Authors: Golub Morton A. , Parker John A. 
Published: April 2003

AbstractA study was made of the spectroscopic changes produced in thin polyvinyl chloride films when irradiated in vacuum at room temperature with UV, and γ‐radiation. At doses up to 2·1022 quanta/g. PVC of UV radiation (2200–3400 Å.), or 100 Mrad of γ‐rays, the kinetic plots for increased absorbance throughout the UV‐visible spectrum brought about by these two radiations are fully superimposable. In terms of absorbed energy units needed to produce the same spectroscopic changes (and hence the same conjugated unsaturation or the same HCl evolution), it was thus found that γ‐radiation is about 13 times as efficient as UV radiation. This result, for films containing some 3 to 5% residual ketonic solvent, correlates very well with corresponding literature data on the photo‐ and radiation chemical evolution of HCl from solvent‐free PVC. The quantum yield for the former process is shown to be independent of wavelength below 3400 Å., which is the effective photochemical cut‐off wavelength. The area under the UV‐visible spectrum, as well as the solar absorptivity, reaches a maximum value after a UV dose of about 1 to 2·1023 quanta/g.
Configuration of vinyl polymers from high resolution nuclear magnetic resonance spectra. I. Poly(vinyl chloride)
Authors: Tincher W. C. 
Published: April 2003

AbstractHigh resolution nuclear magnetic resonance spectra of a number of a number of samples of poly(vinyl chloride) have been obtained. The methinyl proton spectrum consists of three quintets which have been assigned to isotactic, heterotactic and syndiotactic triads. Determinations of the relative numbers of each triad in several samples of polyvinyl chloride indicate that the degree of stereoregularity is not strongly affected by changes in polymerization solvent or temperature.The various conflicting analyses which have been previously suggested for the polyvinyl chloride methylene proton spectrum are also discussed. The 100 Mc.‐spectrum of poly(α‐deuterovinyl chloride) indicates that the methylene proton spectrum consists of two overlapping triplets from isotactic and syndiotactic diads. The possibility that the methylene proton spectrum is complicated by the presence of branching in poly(vinyl chloride) is also suggested.
Untersuchungen über strahlenchemische polymerisation in fester phase. V. Die copolymerisation von N‐vinylsuccinimid und N‐vinylpyrrolidon in fester phase (copolymerisation in einem festen und unterkühlten, flüssigen eutektikum)
Authors: Hardy Von G. , Varga J. , Nagy G. 
Published: April 2003

AbstractN‐Vinylsuccinimid und N‐Vinylpyrrolidon besitzen ein Eutetikum bei dem Molverhältnis 3,4/6,6. Beim Eutektikum ist die Copolymerisationsgeschwindigkeit größer als in Ausgangsgemischen, deren Zusammensetzung von der des Eutektikums abweicht. Die Zusammensetzung des entstandenen Copolymeren stimmt in jedem Fall mit der des Eutektikums überein. Die Zusammensetzung des in fester Phase entstandenen Copolymeren weicht von derjenigen ab, die der aus den relativen Reaktionsfähigkeiten bestimmten entsprechen würde. Dies beweist, daß die physikalische Struktur des festen Zweikomponentensystems die Zusammensetzung des entstandenen Copolymeren bestimmt. In unterkühlter, flüssiger Phase ist die Copolymerisationsgeschwindigkeit des Gemisches, dessen Zusammensetzung der des Eutektikums entspricht, noch größer als in fester Phase; die Zusammensetzung des entstandenen Copolymeren liegt zwischen derjenigen des in flüssiger Phase und der des im festen Eutektikum entstehenden Copolymeren.