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Polymere acroleine. III. Mittteilung. Oximierung und quantitative Bestimmung der Aldehydgruppen
Authors: Schulz von Rolf C. , Fauth Heinrich , Kern Werner 
Published: April 2003

AbstractDie Oximierung von Disacryl wird beschrieben. Ferner werden Bedingungen für eine quantitative Bestimmung von Aldehydgruppen in polymeren Acroleinen mitgeteilt. Es wird festgestellt, daß Disacryl und ein durch Redox‐Polymerisation gewonnenes Polyacrolein etwa 65% reaktionsfähige Aldehydgruppen enthalten. Bei Polyacroleinen, die mittels Borfluorid‐Ätherat oder Kaliumcarbonat gewonnen wurden, beträgt der Umsatz mit Hydroxylamin nur etwa 20% d. Th.
Bestimmung der Molekülgröße und Molekülgestalt von natürlichem Kautschuk durch Messung der Lichtstreuung. I. Ausarbeitung der Methode und orientierende Messungen
Authors: Schulz Von G. V. , Altgelt K. , Cantow H.‐J. 
Published: April 2003

AbstractEs wird eine Versuchsmethode ausgearbeitet, um natürlichen Kautschuk unter Vermeidung der Einwirkung von Luftsauerstoff zu lösen, die Lösungen durch Ultrazentrifugierung zu reinigen und dann deren Lichtstreuung in Abhängigkeit von der Konzentration, dem Beobachtungswinkel, der Wellenlänge und der Temperatur zu messen. Indem man hierbei das Molekulargewicht, den Durchmesser des Molekülknäuels und weiterhin die thermodynamischen Größen (osmotischer Druck bzw. chemisches Potential des Lösungsmittels, Verdünnungswärme und ‐entropie) bestimmt, kann man durch Vergleich mit den an synthetischen Hochpolymeren gewonnenen Erfahrungen auch Aufschluß über eventuell vorhandene Molekülverzweigungen erhalten.Die Methode wird zunächst an einem unter schonenden Bedingungen gewonnenen Crěpekautschuk ausprobiert, wobei als Lösungsmittel Cyclohexen verwendet wird. Das Molekulargewicht ergibt sich zu 1,3.106; der statistische Fadenendenabstand ist 1750 Å. Die Verdünnungswärme ist positiv (endotherm), der B‐Wert annähernd so hoch wie osmotisch an Benzol gefunden wurde. Ein Vergleich mit analogen Messungen an unverzweigtem Polymethylmethacrylat und Polyisobutylen ergibt, daß die untersuchten Kautschukmoleküle nicht oder nur schwach verzweigt sind.
Über die Initiierung der Polymerisation mit cyclischen Peroxyden
Authors: Hahn Von W. , Fischer A. 
Published: April 2003

AbstractDie Initiierung der Polymerisation von Methacrylsäuremethylester mit den cyclischen Peroxyden Phthalylcycloperoxyd, 3,3,6,6‐Tetramethyl‐1,2‐dioxacyclehexan und 3,3,5,5‐ Tetramethyl‐1,2‐dioxacyclopentan wurden untersucht. Diese Peroxyde zeigen unter normalen Bedingungen nur schwache Initiatorwirkung; bei der Redoxpolymerisation ist ihre Aktivität mit derjenigen von anderen Peroxyden vergleichbar. Dieser Befund schließt die Bildung von initiierenden „Biradikalen”︁ bei der Keimbildung durch solche cyclische Initiatoren aus.
Adsorptionseffekte als Fehlerquellen bei Lichtzerstreuungsmessungen
Authors: Fendler Von H. G. , Stuart H. A. 
Published: April 2003

AbstractEs werden die Einflüsse der Adsorption von Hochpolymeren aus den Lösungen auf Lichtzerstreuungsmessungen untersucht. Zunächst wird die Adsorption aus Lösung an Glaswolle und Glaspulver in verschiedenen Lösungsmitteln gemessen. Es zeigt sich, daß sowohl Konzentrationserniedrigung, bestimmt im Differentialrefraktometer, wie auch eine Abnahme des Molekulargewichtes, aus der Lichtzerstreuung bestimmt, infolge selektiver Adsorption auftreten. Beim Schütteln der Lösungen tritt als weiterer Effekt ein Abbau der Kettenmoleküle ein. Beim Filtrieren von Lösungen nehmen durch Adsorption im Filter Konzentration und Molekulargewicht ab. Die Abnahme wächst mit der Feinheit des Filters, d. h. mit seiner Oberfläche. Konzentrationsänderungen kann man weitgehend vermeiden, wenn man die Filter genügend vorher adsorbieren läßt und direkt verstopfende Verunreinigungen durch eine grobe Vorfiltrierung entfernt. Molekulargewichtsveränderungen durch selektive bzw. Austausch‐Adsorption treten vor allem bei Präparaten mit breiter Molekulargewichtsverteilung auf. Durch diese verschiedenen Behandlungen werden auch die Viskositätszahl und der Fällungspunkt der Lösungen herabgesetzt. Für zwei Polystyrole werden nach Benoit Zentrifugen‐ und Zahlenmittel des Molekulargewichtes aus dem asymptotischen Verhalten der Kurven (Kc/I(ϑ)red)co gegen sin2ϑ/2 berechnet. Filtrieren setzt das Zentrifugenmittel des Molekulargewichtes stark herab, das Zehlenmittel ändert sich kaum. Auch dies bestätigt die selektive Adsorption im Filter.
Über einige Fraktionierungen von Hochdruckpolyäthylenen
Authors: Nasini Von A. , I. V. C. Mussa 
Published: April 2003

AbstractIn der Absicht, die vermutliche Wirkung der Kristallinität auf den Mechanismus der Fraktionierung zu untersuchen und sie auch möglichst auszuwerten, sind vier Hochdruckpolyäthylene verschiedener mittlerer Polymerisationsgrade nach drei Methoden fraktioniert worden.Eine dieser Methoden (C), die fraktionierte Fällung mit Polyoxyäthylenglykolen, die durch Verteilung des Polymeren zwischen zwei flüssigen, nicht mischbaren Phasen entsteht, zeigte eine große Überlegenheit.Die anderen zwei Methoden, die aus einem Gleichgewicht zwischen einer Sol‐Phase und einer teilweise kristallinen Gel‐Phase entstehen, geben eine ganz verschiedene und wahrscheinlich falsche Vorstellung der Molekulargewichtsverteilung. Man kann weiter bemerken:

die Trennung der Fraktionen ist um so unvollkommener, je höher ihre Viskositätszahl, also ihr Molekulargewicht ist,
es scheint unter unseren experimentellen Bedingungen eine weitere Trennung von Fraktionen nicht mehr möglich zu sein, wenn der noch unfraktionierte Teil des Polymeren, der die höheren Molekulargewichte enthält, eine gewisse Viskositätszahl überschreitet.Die mit der Methode C erhaltenen Verteilungsfunktionen haben weiter bewiesen:
das Hochdruckpolyäthylen hat eine sehr hohe Polymolekularität, die um so größer ist, je höher der mittlere Polymerisationsgrad ist,
die Verteilungskurven scheinen mit der Annahme langer “Schweifungen” auf dem Gebiete der höheren Molekulargewichte in Übereinstimmung zu stehen.
Zur verzweigung von polyvinylacetat I
Authors: Patat Von F. , Potchinkov J. A. 
Published: April 2003

AbstractDie durch den photochemischen Zerfall von 2,2′‐Azo‐bis‐iso‐butylnitril eingeleitete Polymerisation von Vinylacetat wird in Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur (−38 bis 30° C), Umsatz (bis 16%) und Initiatorkonzentration (3,9·10−3 bis 7,6 10−3 mol/Liter) untersucht. Von den erhaltenen Polymeren wird durch Verseifung und Reacetylierung die Anzahl der Esterverzweigungen bestimmt.
Cadmiumaminkomplexbasen als lösungsmittel für cellulose
Authors: Jayme Von Georg , Neuschäffer Karlheinz 
Published: April 2003

AbstractEs wurde festgestellt, daß Cellulose neben den (en)‐Komplexbasen von Kupfer, Kobalt, Nickel und Zink auch in Lösungen von [Cd(en)3] (OH)2 (Cadoxen) von hoher Konzentration löslich ist. Auch [Cd(NH3)6](OH)2 (Cadoxam) besitzt unter besonderen Bedingungen eine geringe Lösekraft für Cellulose. Cadoxenlösungen, die über 4 Gew.‐% Cd und 20–35 Gew.‐% (en) enthalten, lösen sogar bei Zimmertemperatur größere Mengen von Cellulose auf. Cadmiumoxyd ist das geeignetste Ausgangsmaterial zur Herstellung von Cadoxenlösungen. Es läßt sich bei gewöhnilicher Temperatur schnell in (en)‐Lösungen zu Cadoxenlösungen celluloselösender Kraft auflösen. Auch basisches Cadmiumchlorid und Cadmiumhydroxyd ergeben, mit (en)‐Lösungen bei 0° C behandelt, Cadoxenlösungen, die bei Zimmertemperatur Cellulose auflösen. Selbst ungebleichte Zellstoffe sind in Cadoxenlösungen größtenteils, unter gleichzeitiger Auflösung eines Teils des Lignins, das die Lösung gelb bis braun färbt, löslich. Das gilt besonders für Sulfatzellstoffe. Da Cadoxenlösungen farblos und bei Zimmertemperatur beständig sind, erscheinen sie wegen ihrer einfachen Herstellungsweise für Schnelluntersuchungen von Zellstoffen (optische Messungen hinsichtlich Farbe und Klarheit ihrer Lösungen, Bestimmung der Reaktionsfähigkeit, Faserfraktionierung, Viskositätsmessungen u. a.) sehr geeignet.
Über lineare oligamide der adipinsäure mit hexamethylendiamin
Authors: Zahn Von Helmut , Lauer Werner 
Published: April 2003

Abstract

Die beiden Komponenten des Nylons, Hexamethylendiamin und Adipinsäure, Können drei Reihen linearer polymerhomologer Verbindungen bilden:

Diamine (Hexamethylendiamin endständig)
Dicarbonsäuren (Adipinsäure endständig)
Aminosäuren (Hexamethylendiamin und Adipinsäure endständig)

Von den Diaminen und Dicarbonsäuren wurden jeweils die ersten drei Vertreter dargestellt; von den Aminosäuren das Mono‐, Di‐ und Tetramere.
Die röntgenographische Untersuchung der Oligamide ergab, daß schon die kleinsten aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin bestehenden Bruchstücke des Nylons dieselben paratropen Röntgenreflexe zeigen wie das Polymere. Aufnahmen in der Kratky‐Kammer lieferten Langperiodenreflexe, welche der periodischen Aufeinanderfolge der Moleküle in Richtung ihrer Längsachse entsprechen.
Scheinbares und partielles spezifisches volumen von polystyrol und polymethylmethacrylat in organischen lösungsmitteln
Authors: Schulz Von G. V. , Hoffmann M. 
Published: April 2003

AbstractDas scheinbare spezifische Volumen (v2*) von Polystyrol und Polymethacrylat in einer größeren Anzahl von Lösungsmitteln wird in Abhängigkeit von der Konzentration, der Temperatur und dem Molekulargewicht gemessen. Es wird eine differentielle Dichtewaage verwendet, deren Genauigkeit dazu ausreicht, v2* in einprozentigerLösung auf etwa vier Dezimalen genau zu bestimmen. Der Gang von v2* mit der Konzentration ist in den untersuchten Lösungsmitteln so gering, daß für praktische Zwecke (z. B. Sedimentationsmessungen) v2* = v2 gesetzt werden kann. Der Einfluß des Molekulargewichts auf v2* ist unterhalb M = 10000 wegen der abweichenden Endgruppen nicht zu vernachlässigen. Der scheinbare Ausdehnungskoeffizient ist innerhalb der Fehlergrenzen gleich dem des geschmolzenen Polymeren, extrapoliert auf die Meßtemperatur. Die Volumkontraktion beim Auflösen (bezogen auf das Volumen der Schmelze) ist für fast alle Lösungsmittel erheblich.
Chlorination of polyacrylic and polymethacrylic esters
Authors: Smets G. , Fournaux J. 
Published: April 2003

AbstractThe ionic and photochemical chlorinations of methyl‐ and ethylpolyacrylates and of polymethylmethacrylate have been studied. The position of the halogen was determined by the method with aniline, on account of the differences of the rate of reaction of these atoms in function of their position with respect to the ester function.The ionic chlorination of polyacrylic esters, carried out at 100° C in the presence of iodine as a catalyst, orients the first chlorine atom in α position. The next halogen is likely directed into the ester function. Polymethylmethacrylate is unsensitive to the ionic chlorination.The photochemical chlorination, carried out in carbon tetrachloride solution under U. V. illumination, directs the halogen statistically. In the case of polymethylmethacrylate, at a degree of substitution of 1 (DS= 1), 3/5th of the chlorine are present in the side methylgroups; at DS = 2 the structure of the polymer is
magnified image
In these polymethacrylic derivatives the steric hindrances are very important and the chainCHCl groups are not attacked by the aniline; the side chloromethylenic functions CH2Cl alone are substituted by this reagent. In the case of polyacrylic esters the ratio halogen α to halogen β is 1/2 at a DS of ≤1. At higher DS values, a appreciable chlorination affects the ester group.From viscometric point of view, the degradation during the photochlorination is much more pronounced in the case of polymethylmethacrylate than for the polyacrylic derivatives; it is also a function of the concentration of the chlorine in the reaction medium. Contrarily during the ionic chlorination of polyacrylic esters no degradation occurs.
Über die Konzentrationsabhängigkeit der Viskosität von Lösungen unverzweigter und verzweigter Fadenmoleküle. 2. Mitteilung: Der Einfluß der Verzweigung auf die Konzentrationsabhängigkeit der Viskosität von Lösungen verzweigter Fadenmoleküle
Authors: Hoffmann M. 
Published: April 2003

AbstractDie Viskositäten der Lösungen von mit Glycoldimethacrylat verzweigten Polymethacrylaten zeigen eine wesentlich andere Konzentrationsabhängigkeit als die von unverzweigten Polymethacrylaten. Die bei geringen Konzentrationen gemessenen Arrhenius‐Konstanten K1 (siehe Gleichung (5), 1. Mitteilung) sind Kleiner als bei unverzweigten Fadenmolekülen und entsprechen den verkleinerten osmotischen Virialkoeffizienten B bzw. dem verringerten Einfluß der Lösungsmittel auf die Viskositätszahlen der verzweigten Moleküle. An Hand einer Eichkurve kann man aus dieser Veränderung von K1 quantitative Aussagen über das Verhältnis der Viskositätszahlen von verzweigten und unverzweigten Molekeln und damit über die Stärke der Verzweigung gewinnen. Diese einfache Methode ist zur Überwachung der Verzweigung bei der Dien‐Polymerisation geeignet.
Zur verzweigung von polyvinylacetat II (die analytische charakterisierung verschieden hergestellter polyvinylacetate)
Authors: Elias Von H.‐G. , Patat F. 
Published: April 2003

AbstractDie hydrodynamischen und thermodynamischen Eigenschaften von 15 Fraktionen aus 6 verschieden hergestellten Polyvinylacetaten ohne Verzweigung über die Esterbrücke wurden bei 25°C in Butanon durch Osmose‐, Streulicht‐, Sedimentations‐, Diffusions‐ und Viskositäts‐Messungen bestimmt. Innerhalb des untersuchten Molekulargewichtsbereiches 17 000 bis 1200 000 zeigten sich sowohl in der Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehung

als auch in der Molekulargewichts‐Abhängigkeit des Fadenenden‐Abstandes keine Unterschiede nach der Herstellungsart der Polyvinylacetate. Für die Fadenenden‐Abstände war die Kuhnsche Wurzelbeziehung

erfüllt.Als von der Herstellungsart der Polyvinylacetate unabhängig erwiesen sich auch der Virialkoeffizient * B, die Neigungskonstanten der Konzentrationsabhängigkeit von Sedimentation ks, Diffusion kD und Viskosität kH, sowie die Sedimentations‐ und Diffusions‐Konstanten so und Do. Der starke Einfluß der Einheitlichkeit der Proben auf den 2. Virialkoeffizienten *Bτ (aus Lichtstreuung) und *BsD (aus kombinierten Sedimentations‐ und Diffusions‐Messungen) sowie auf so, Do, ks, kD und kH wird diskutiert. Die über osmotische Messungen erhaltenen 2. Virialkoeffizienten *Bπ waren dagegen unabhängig von der Einheitlichkeit der Fraktionen.
Über extrem große makromoleküle I. Die charakterisierung von dextranen
Authors: Frömbling Von K. , Patat F. 
Published: April 2003

AbstractEs wurden unter verschiedenen Bedingungen enzymatisch hergestellte Dextrane durch Fäll‐ und Lösefraktionierungen, Extinktions‐ und Viskositätsmessungen und durch Untersuchungen der Perjodatoxydation und des Reduktionswertes gekennzeichnet. Die Molekulargewichtsbestimmungen wurden nach einem Verfahren durchgeführt, das in der Bestimmung der Wellenlängenabhängigkeit der Extinktion von Konzentrationsreihen des Stoffes und gleichzeitiger Extrapolation auf die Wellenlänge unendlich und die Konzentration null besteht. Die unter sonst gleichen Bedingungen bei verschiedenen Herstellungstemperaturen gewonnenen Dextrane sind auf Grund der Untersuchungen nicht polymerhomolog gebaut. Das Gleiche ist innerhalb der Produkte anzunehmen. Viskosität und Löslichkeit können danach nicht zur Kennzeichnung des Molekulargewichts herangezogen werden. Aus Fraktionierversuchen kann geschlossen werden, daß die hochmolekularen Dextrane recht einheitlich sind.
Studies on polymerization and depolymerization of ϵ‐caprolactam polymer IV.. Molecular weight distribution of the water‐soluble chain molecules in poly‐ϵ‐capramide
Authors: Yumoto Hirosuke , Ogata Naoya 
Published: April 2003

AbstractThe molecular weight distributions of the water‐soluble chain molecules in poly‐ϵ‐capramide HO[CO(CH2)5NH]nH at equilibrium have been investigated in order to ascertain whether they coincide with the FLORY‐SCHULZ distribution or not. Each of the chain molecules has been isolated by paperchromatography and its quantity has been determined and compared with the value calculated from the FLORY‐SCHULZ distribution.Comparing the equilibrium constants for the condensation reactions between chain molecules, it was resulted that they are affected by the chain length. Therefore, the FLORY‐SCHULZ's assumption that the reactivity of the functional group is independent of the chain length, can not be applied to the water‐soluble chain molecules in poly‐ϵ‐capramide. Moreover the reactivity of the functional end‐group in poly‐ϵ‐capramide molecules becomes greater as the chain length becomes longer.
Synthetische lineare polymere V. Die wirkung der tetraalkyldiamino‐diaryl‐aktivatoren auf die polymerisation der monomer‐polymer‐mischungen des methylmethacrylates in anwesenheit von benzoylperoxyd
Authors: Réthy Von E. , Géczy I. 
Published: April 2003

AbstractUntersucht wurde die aktivierende Wirkung aromatischer tert. Diamine auf die durch Benzoylperoxyd initiierte Polymerisation des Methylmethacrylates. Es wurden Amine mit größerer Wirksamkeit gefunden als sie bisher in der Literatur veröffentlicht wurden. Mit diesen Diamin‐Aktivatoren ist in Monomer‐Polymer‐Gemischen eine sehr schnelle Polymerisation zu erreichen.Die Wirksamkeit der Aktivatoren haben wir, außer durch die Messung des Umsatzes in 1 Stunde bzw. bei Polymer‐Monomer‐Mischungen durch die Bestimmung der zur Erreichung des Temperaturmaximums nötigen Zeit, auch durch die Verfolgung der Zunahme der inneren Reibung während der Polymerisation mit dem HÖPPLERschen Mikroplastometer gemessen. Aus der Gestalt der Kurven der inneren Reibung kann man auf die Wirksamkeit des angewandten Initiator‐Aktivator‐Systems schließen.Der Vorteil der mikroplastometrischen Methode ist, daß die Messung in kurzer Zeit erfolgen kann und mit ihrer Hilfe die optimalen Konzentrationsverhältnisse der angewandten Initiator‐Aktivator‐Systeme festgestellt werden können.
Zur frage der sog. „adsorptionsfehler”︁ in der kapillarviskosimetrie
Authors: Umstätter von H. 
Published: April 2003

AbstractEs wird gezeigt, daß die in einer extrem verdünnten Lösung enthaltene Menge gelöster Substanz gar nicht ausreicht, um eine so dicke Adsorptionsschicht aufzubauen, die Fehler ergeben könnte, welche über der erforderlichen Meßfehlergrenze liegen, es sei denn, man nimmt totale Verarmung der Lösung durch Adsorption an, was durch den Versuch nicht bestätigt wird.
Über den einfluß des substitutionsgrades und des geschwindigkeitsgefälles auf die viskosität von tunicinnitraten und die beziehung zwischen viskositätszahl und molekülgröße
Authors: Krässig Von Hans 
Published: April 2003

AbstractDer Einfluß des Substitutionsgrades und des Geschwindigkeitsgefälles auf die Viskosität bzw. die Viskositätsmessung an verschieden substituierten und verschieden hoch molekularen Tunicinnitraten wurde untersucht, und gezeigt, daß diese Faktoren bei der Aufstellung einer allgemein gültigen Viskositäts‐Molekülgrößebeziehung nicht vernachlässigt werden können.
Morphologie und reaktionsfähigkeit von cellulose I. Der heterogene und homogene abbau von tunicin
Authors: Krässig Von Hans 
Published: April 2003

AbstractEs wurde sowohl der hydrolytische als auch der oxydative Abbau von Tunikatencellulose in heterogenen System und in Lösung durch Verfolgung der Abbaukinetik anhand des Ganges der molekularen Uneinheitlichkeit der abgebauten Proben bei verschiedenem Abbaugrad und auf Grund der molekularen Verteilung der Abbauprodukte systematisch untersucht. In gleicher Weise wurde der Abbau mercerisierter und umgefällter Tunikatencellulose verfolgt.Aus den Ergebnissen folgt, daß die Auflockerung, Änderung bzw. vollständige Zerstörung der nativen Faserstruktur durch Mercerisierung, Umfällung oder Auflösung in einer immer ausgeprägteren Tendenz zur statistischen Öffnung gleichwertiger Bindungen führt. Dies zeigt sich in der immer stärker hervortretenden Gültigkeit einer konstanten Abbaugeschwindigkeit über den ganzen Abbaubereich, in einer zunehmenden Vergrößerung der molekularen Uneinheitlichkeit der Abbauprodukte und endlich in einem zunehmenden Verschwinden der Häufungen von Molekülen bestimmter Länge in der molekularen Verteilung der Abbauprodukte.Es wird daraus der Schluß gezogen, daß die beim heterogenen Abbau beobachteten bevorzugt spaltenden Bindungen eine Folge des morphologischen Aufbaues der Tunicinfaser und der durch diesen hervorgerufenen besseren Zugänglichkeit in gewissen Faserbereichen sind, und daß sie nicht Stellen konstitutionell andersgearteter, gegen den chemischen Einfluß der Hydrolyse oder Oxydation empfindlicherer Struktur innerhalb des nativen Tunicinmoleküls sind.
Vorschlag einer näherungsmethode zur mathematischen behandlung des statistischen und nicht statistischen abbaues molekular uneinheitlicher cellulosen
Authors: Witting Von H. , Krässig H. 
Published: April 2003

AbstractDie mathematische Behandlung des statistischen und nicht statistischen Abbaues von Makromolekülen ist diskutiert und eine Näherungsmethode für die Behandlung des Abbaues von molekular uneinheitlichen makromolekularen Stoffen wird vorgeschlagen. Die Ergebnisse der Berechnungen sind in Tabellenform wiedergegeben.
Studies on mechano‐chemical systems: Part II
Authors: Chaudhury Phanibhusan Roy , Basu Sadhan 
Published: April 2003

AbstractThe expansion‐contraction behaviour of 33% hydrolysed polymethyl acrylate gel has been analysed in terms of DONNAN‐osmotic effect. It has been shown that the mechanochemical properties may also be explained by osmotic considerations instead of the electrostatic effect that has been done in the previous communication1. A comparative study has shown that both these effects are operative in the present system and only under certain restraining conditions one effect or the other becomes predominant.
Polymerization of acrylonitrile
Authors: Srinivasan N. T. , Santappa M. 
Published: April 2003

AbstractPolymerization of acrylonitrile in homogeneous medium in dimethyl formamide at 50°C and 60°C (to be inserted in all places where temperatures are mentioned) in precipitation medium in toluene at 50°C and 60°C, and in bulk at 35° to 55°C, all initiated by α,α′‐azobis‐isobutyronitrile has been studied. Transfer constants with their activation energies for polyacrylonitrile radicals and dimethyl formamide or toluene have been evaluated. By measurements of rates and degrees of polymerization, rates of initiation have been evaluated in homogeneous and precipitation media. Values of K, A′,kp/k and their respective activation energies have been evaluated. The abnormalities of exponents for initiator and monomer concentrations in the rate equation are discussed. The applicability of normal homogeneous medium kinetics is examined. Apparent values of kp/k in bulk have been evaluated at temperatures ranging from 35°C to 55°C.
Röntgenographische studien zur übermolekularen struktur von vinyon N
Authors: Kratky Von O. , Breiner R. 
Published: April 2003

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird die Zuordnung der von uns in vorhergehenden Mitteilungen1an wenig gequollenem unorientierten Vinyon N aufgefundenen Kleinwinkelinterferenz bei 171 Å versucht. An merklich orientierten Präparaten tritt in der gleichen Gegend nur am Meridian eine deutliche Inflexion auf, womit die Natur der Interferenz als Meridianreflex erwiesen sein dürfte. An trockenen Vinyon‐N‐Fäden wurden auch bei neuerlicher Untersuchung derartige Reflexe nicht gefunden.
Über molekulargewichtsverteilungen von niederdruckpolyäthylenen. 2. Mitteilung: Bemerkungen zur fraktionierung von polyäthylenen
Authors: Wesslau Von Hermann 
Published: April 2003

AbstractDas bekannte Verfahren der Fraktionierung von Polyäthylen durch fraktioniertes Lösen von einer Sandsäule wird mit dem üblichen Fällverfahren verglichen.