bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Determination of PVC cable insulation degradation
Authors: Anandakumaran K. , Stonkus D. J. 
Published: December 2004

AbstractAssessing the degradation of electrical cable insulation is an important feature in extending plant life. The older generating stations are extensively wired with PVC insulated cables, and procedures have been developed to assess degradation using micro specimens in a manner that does not destroy the function of the cable. Material degradation of accelerated aged specimens was systematically monitored by measuring melting or glass transition temperatures (Tg), gel content, infrared peroxide absorbance, relative hardness, and plasticizer loss. The shift in the Tg or the characteristic melting peak predicted the maximum exposure temperature of the PVC. The peroxide absorbance and gel content measurements were sensitive indicators of degradation. The relative hardness as measured by thermo‐mechanical analyzer (TMA) penetration distance and plasticizer content decreased as the material aged. The results obtained on micro specimens were related to the ultimate elongation values, which have been the traditional measure of degradation.
Physikalisch‐chemische Untersuchungen über den Feinbau von Gläsern. V. Gläser der binären Systeme von P2O5 mit CdO, Na2O und Li2O
Authors: Kordes E. , Becker H. 
Published: December 2004

AbstractEs werden die binären Gläser von P2O5 mit CdO, Na2O und Li2O erschmolzen und ihre physikalischen Eigenschaften (Dichte, Molvolumen, Lichtbrechung, Molrefraktion) bestimmt. Die erhaltenen Werte werden in Abhängigkeit von der molaren oxydischen Zusammensetzung graphisch dargestellt. Im Gegensatz zu dem früher untersuchten System P2O5PbO ändern sich bei diesen Gläsern die Molrefraktionen und das Molvolumen nicht linear mit der Zusammensetzung. Daher ist die scheinbare Molrefraktion der in den Gläsern gelösten basischen Oxyde nicht konstant. Sie ändert sich vielmehr angenähert linear mit der molaren oxydischen Zusammensetzung; dasselbe gilt mithin in Übereinstimmung mit den entsprechenden Sauerstoffatomen in Silikat‐und Boratgläsern auch für die Refraktion der OP,M‐Atome. Für Cd2+ erhält man aus der Molrefraktion der Phosphatgläser die Ionenrefraktion R = 2,15 cm3. Dieser Wert stimmt mit der nach anderen Methoden gefundenen Ionenrefraktion von Cadmium gut überein.
Untersuchungen am System Fe2O3FeCl3H2OHCl. V. Die präparative Darstellung von Eisenoxychlorid
Authors: Schäfer Harald 
Published: December 2004

AbstractZunächst wird die bisher übliche FeOCl‐Darstellungsweise aus Eisen(III)‐chlorid und Wasser im Einschlußrohr näher untersucht. Die daran anschließende thermische Zersetzung von Eisen(III)‐chlorid‐Hydraten gestattet auch die Herstellung größerer Eisenoxychlorid‐Mengen. FeOCl kann auch aus der Gasphase abgeschieden werden, wenn diese Eisen(III)‐chlorid und Wasserdampf enthält. Auf diese Weise können wohlausgebildete Kristallnadeln erhalten werden. Abschließend wird die präparative Umwandlung von Eisenoxyd in Eisenoxychlorid mit Hilfe von Chlorwasserstoff beschrieben.
Über Basische Sulfate und Selenate des Zinks
Authors: Denk Georg , Dewald Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractDurch systematische präparative Untersuchungen wurde nachgewiesen, daß bei unvollständiger Fällung von ZnSO4 mit NaOH das basische Salz ZnSO4 · 3 Zn(OH)2 entsteht; die Verbindung wurde bei 120° im Einschlußrohr in gut kristallisierter Form erhalten. Die Zusammensetzung des Salzes kann innerhalb enger Grenzen schwanken. Außerdem kann vermutlich noch Na2SO4 in kleiner Menge mit eingebaut werden. Im System ZnSeO4/Zn(OH)2/H2O wurden, ebenfalls durch präparative Untersuchungen, zwei kristalline basische Salze nachgewiesen, nämlich ZnSeO4 · 3 Zn(OH)2 und ZnSeO4 · Zn(OH)2, welches aus ZnSeO4 · 3 Zn(OH)2 bei höherer Temperatur durch Anlagerung von ZnSeO4 entsteht. Durch Titration der Zinksalzlösungen mit NaOH konnte die Existenz dieser drei Verbindungen bestätigt werden.
Das gasförmige Eisen(III)‐jodid und die Gleichgewichte im System Eisen‐Jod
Authors: Schäfer Harald , Hönes Walter Jerg 
Published: December 2004

AbstractDas feste Eisen(III)‐jodid ist instabil. Es entsteht nicht, wenn Eisen(II)‐jodid mit Jod getempert wird. Die Löslichkeit von FeJ2 in geschmolzenem Jod und diejenige von Joddampf in geschmolzenem FeJ2 ist gering. Auch in der Schmelze besteht also keine erhebliche Neigung zur Trijodid‐Bildung (Abschnitt A). Gasförmiges Trijodid tritt dagegen auf: Ein mit Jod beladener N2−Strom wurde bei 499–559°C über festes FeJ2 geschickt. Die Gleichgewichtsgasphase enthielt neben FeJ2 und J2 bedeutende Mengen an FeJ3 und Fe2J6. Diese Gleichgewichte wurden untersucht (Abschnitt D).Der thermische Zerfall des Eisen(II)‐jodids wurde beobachtet und berechnet (Abschnitt B).Die Sättigungsdrucke über festem und flüssigem Eisen(II)‐jodid wurden gemessen (Abschnitt C).Die Trennungsenthalpien der Eisen(III)‐halogenide FeX3(gasf.) = FeX2(gasf.) + X wurden ermittelt. Ihre Unterschiede beim übergang vom Chlorid zum Bromid und Jodid sind vor allem auf die unterschiedlichen Elektronenaffinitäten der Halogenatome zurückzuführen.Angaben über die Stabilität des festen FeJ3 wurden überschläglich erhalten (Abschnitt E).Im Anhang wurden die benötigten Reaktionsentropien abgeschätzt. Dabei wurden die bisher bekannten Dissoziationsgleichgewichte Me2X6(gasf.) = 2 MeX3(gasf.) zusammengestellt (Abschnitt F).
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. XVIII. Tetrachloroarsen(V)‐hexafluoroantimonat, [AsCl4][SbF6], und über Chlorofluoroantimonate
Authors: Kolditz Lothar , Weisz Doris , Calov Ursula 
Published: December 2004

Abstract[SbCl4] [SbF6] reagiert mit AsF3 in der Wärme unter Bildung von [AsCl4] [SbF6] und SbF3. In flüssigem SO2 löst sich [SbCl4] [SbF6] ohne Zersetzung. Es stellt sich das Gleichgewicht

ein. Bei Zugabe von Natriumfluorid zur Lösung wird die homöopolare Form unter Bildung von Na[SbCl2F4] abgefangen. SbF5 ist wegen seines starken Komplexbildungsvermögens nicht vorteilhaft aus Antimon(V)‐chlorofluoriden und salzartigen Fluoriden durch Chlor‐Fluor‐Austausch darstellbar. In SO2 reagiert SbF5 mit NaCl zu Na[SbCl2F4] und Na[SbF6]. Natriumhexafluoroantimonat ist in SO2 schwer löslich und trennt sich so von Dichlorotetrafluoroantimonat ab. Die zu [SbCl4] [SbF6] analoge Arsenverbindung läßt sich in AsF3 mit AgF nach der Gleichung

in AsF5 überführen.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XII. Über das komplexchemische Verhalten der Dinitrosylkobalthalogenide
Authors: Hieber W. , Heinicke K. 
Published: December 2004

AbstractDie Umsetzung der dimeren Dinitrosylkobalthalogenide [Co(NO)2X]2 mit Phosphor‐, Arsen‐ und Antimonorganylen sowie mit Morpholin und Piperidin führt bei Raumtemperatur in Lösung zu diamagnetischen, monomeren Komplexen Co(NO)2LX (X = Halogen, L = Ligand). Hingegen erhält man mit o‐Phenanthrolin einen Ionenkomplex [Co(NO)2phen]+ [Co(NO)2X2]−.Bei der Reaktion von Dinitrosylkobaltchlorid mit Triphenylphosphin in der Schmelze tritt eine Valenzdisproportionierung des Zentralmetalls ein (R = C6H5):

equation image
Ähnlich verläuft die Umsetzung mit Triphenylphosphit. Die monomeren, diamagnetischen Verbindungen Co(NO) (PR3)3 (R = C6H5, C2H5, OC6H5) entstehen auch durch Reduktion von Dinitrosylkobalthalogeniden mit Natriumamalgam in Gegenwart der betreffenden Phosphorverbindung.Die Dipolmomente der Verbindungen werden diskutiert.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XIII. Über das komplexchemische Verhalten der Dinitrosylrhodiumhalogenide
Authors: Hieber W. , Heinicke K. 
Published: December 2004

AbstractDinitrosylrhodiumchlorid, Rh(NO)2Cl, reagiert mit Triphenylphosphin, ‐arsin und ‐stibin (L) bereits bei Raumtemperatur unter Valenzdisproportionierung und Bildung von Rh(NO)L3 und Rh(NO)L2Cl2 (L = Ligand). Das rote, monomere Tris‐[triphenylphosphin]‐nitrosyl‐rhodium läßt sich auch mit Natriumamalgam aus denselben Ausgangssubstanzen darstellen.
Über eine Hochtemperaturmodifikation des Magnesiumarsenids und eine ternäre Phase Mg2MnAs2 gleicher Struktur
Authors: Juza Robert , Kroebel Reinhard 
Published: December 2004

Abstract1. Es wurde eine Hochtemperaturmodifikation des Magnesiumarsenids festgestellt. Der Umwandlungspunkt liegt zwischen 1000 °C und 1100 °C. β‐Mg3As2 kristallisiert hexagonal mit den Gitterkonstanten a = 4,264Å, c = 6,738Å, c/a = 1,580 im Anti‐La2O3‐Gitter.2. Im ternären System Magnesium/Mangan/Arsen wurde eine Phase etwa der Zusammensetzung Mg2MnAs2 festgestellt. Sie kristallisiert ebenfalls im Anti‐La2O3‐Gitter. Die Manganatome befinden sich nur in Tetraederlücken, die Magnesiumatome in den restlichen Tetraederlücken und in einem Teil der Oktaederlücken.3. Im Homogenitätsgebiet der ternären Phase liegt Mangan in der Oxydationsstufe von 0 bis 1,88 vor. Die ternäre Phase ist bei 850°C homogen erhältlich, wenn ein Verhältnis Mg:Mn zwischen etwa 6 : 1 und 1,25 : 1 eingehalten wird. Die Gitterkonstanten in diesem Gebiet und die Besetzung durch Arsen auf Grund der pyknometrischen Dichten werden angegeben.
Association of Uranyl, Lead and Mercury(II) Ions with Acetate in Aqueous Solution
Authors: Banerjea D. , Singh I. P. 
Published: December 2004

AbstractThe formulae and formation constants of the mononuclear complexes formed by uranyl, lead and mercury(II) ions with acetate have been determined graphically, following Rossotti and Rossotti1), by a pH method, at 30°C in sodium perchlorate medium of unit ionic strength. The results indicate strong complexation of uranyl and mercury(II) ions with acetate; in these cases all the four complexes with metal: acetate ratio up to 1:4 have been characterized. Lead ion forms a moderately stable 1:1 complex and a relatively weaker 1:2 species. In the case of uranyl and lead ions complexes higher than those mentioned above also appear to be formed, though not to any appreciable extent, under the experimental conditions.
Reactions of tin(IV) Bromide and Iodide with hydrazine and phenylhydrazine
Authors: Aggarwal R. C. , Makhija R. C. 
Published: December 2004

AbstractAnhydrous hydrazine and phenylhydrazine react with tin(IV) bromide and iodide in dilute chloroform or benzene solutions to form products of empirical compositions Br3SnN2H3 (I), SnBr4 · 6 N2H4 (II), Br3SnC6H5NHNH (III), SnBr4 · 4 C6H5NHNH2 (IV), SnI4 · 8 N2H4 (V) and SnI4 · 8 C6H5NHNH2 (VI). Of these I and III are pure compounds, the others II, IV to VI are mixture of (Hydrazino or phenylhydrazino) basic tin(IV) halides and base hydrohalide. I and III give with pyridine adducts, Br3SnN2H3 · C5H5N (VII) and Br3SnC6H5NHNH · C5H5N (VIII). The thermal decomposition and infrared spectra of some of the reaction products have been studied.
Zur Chemie der Bor—Phosphor‐Verbindungen
Authors: Fritz G. , Pfannerer F. 
Published: December 2004

AbstractDie Umsetzung von BCl3 mit 3 Mol LiPEt2(1) führt zum [B(PEt2)3]2 [1]; mit 4 Mol LiPEt3 zum LiB(PEt2)4 [2]. [2] setzt sich mit BCl3 zu [1] uud LiCl um. (H2BPEt2)3 [3] ist im Gegensatz zum (H2AlPEt2)3 beständig gegen LiPEt2 und bildet nicht die zum LiAlH2(PEt2)2 [4] analoge Bor‐Verbindung. Diese entsteht auch nicht aus H2BCl · O(C2H5)2 mit überschüssigem LiPEt2 (es bildet sich u. a. [3]). während H2AlCl unter gleichen Bedingungen zu [4] reagiert, LiPEt2 bildet mit B2H6 das LiH3BPEt2BH3.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XXV. Zur Kenntnis von Nitrosylcyano‐Komplexen der Metalle der Eisengruppe
Authors: Hieber W. , Führling H. 
Published: December 2004

AbstractDie Umsetzung der zweikernigen Dinitrosylhalogenide von Eisen und Kobalt [M(NO)2Br]2 (M = Fe, Co) mit Alkalicyanid führt zu den Dinitrosyldicyanokomplexen Na[M(NO)2(CN)2], während die monomeren, substituierten Dinitrosylkomplexe M(NO)2LBr (L = P(C6H5)3, As(C6H5)3, SP(C6H5)3, SeP(C6H5)3) sowie Ni(NO)(P(C6H5)3)2Br mit CN− primär unter Halogenaustausch und Bildung von M(NO)2LCN bzw. Ni(NO) (P(C6H5)3)2CN reagieren. Unter schärferen Bedingungen liefern diese Nitrosylverbindungen mit weiterem Cyanid, im allgemeinen unter Abspaltung des Liganden (L), die Anionen [M(NO)2(CN)2]−, [Ni(NO)P(C6H5)3(CN)2]− und [Ni(NO)(CN)3]2−.Die paramagnetischen Eisenkomplexe lassen sich mit Natriumamalgam zu diamagnetischen Verbindungen reduzieren.Unter schärferen Bedingungen disproportioniert Cyanotriphenylphosphindinitrosylkobalt unter Bildung des Ionenkomplexes [Co(NO)2(P(C6H5)3)2)][Co(NO)2(CN)2]. Eine Verbindung gleichen Typs entsteht durch Umsetzung aus den Salzen Na[;Co(NO)2(CN)2] und [Co(NO)2(NHP(C6H5)3)2]Br. Anhand der IR‐Spektren werden die Strukturen diskutiert und isoelektronische Reihen von Nitrosylcyanokomplexen festgestellt.
Untersuchungen zur Struktur von Thallium(I)‐halogenomercuraten(II)
Authors: Brodersen K. , Thiele G. , Görz G. 
Published: December 2004

AbstractTl4HgBr6 kristallisiert tetragonal (a = 8,978, c = 8,812 Å, Z = 2) in der Raumgruppe P4/mnc. Die Bestimmung der Kristallstruktur mit Einkristallmethoden ergab das Vorliegen von isolierten, längs [001] stark gestauchten HgBr6‐Oktaedern, zwischen denen die Thalliumatome angeordnet sind. Aus Pulverdaten konnte Isomorphie mit (NH4)4HgBr6 (a = 9,011, c = 8,660 Å), Tl4HgJ6 (a = 9,529, c = 9,387 Å) und Tl4HgCl2Br4 (a = 8,896, c = 8,735 Å) festgestellt werden. Ein Tl4HgCl6 konnte nicht erhalten werden. Entsprechende Darstellungsversuche führten zum tetragonalen Tl10Hg3Cl16 (a = 8,477, c = 23,699 Å).
Ligandeneigenschaften von Thiopyronen. I. Metallchelate von 2‐Methyl‐3‐hydroxy‐4‐thiopyron (Thiomaltol)
Authors: Uhlemann E. , Motzny H. , Wilke G. 
Published: December 2004

AbstractEine Reihe von Metallchelaten des 2‐Methyl‐3‐hydroxy‐4‐thiopyrons wird in Substanz dargestellt, die Komplexzusammensetzung in Lösung bestimmt und das Extraktionsverhalten des Liganden gegenüber Kupfer, Nickel, Kobalt und Palladium untersucht. Die Stabilitätskonstanten der Zink‐ und Cadmiumchelate werden mit denen für Thiobenzoylmethan verglichen.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen VI. Die Umsetzung von Oberflächen—Chrom(II) mit Ammoniak
Authors: Hierl G. , Krauss H.‐L. 
Published: December 2004

AbstractDie Komplexbildung von koordinativ ungesättigtem Oberflächen‐Chrom(II) mit NH3 wurde mittels Reflexionsspektroskopie und Thermogravimetrie untersucht. Bei Temperaturen ≦100°C wird NH3 unter Bildung eines violetten Komplexes der Stöchiometrie Cr(II)/H3 = 1:2 gebunden.Bei Temperaturen ≦50°C und 1 atm. NH3 bildet sich eine NH3‐reichere, tiefblaue Verbindung, der die Stöchiometrie 1:4 zugeordnet wird. Die thermogravimetrischen Messungen können hier nicht ohne zusätzliche Annahmen (Adsorptionsmodell!) ausgewertet werden, wodurch eine größere Unsicherheit des Resultats verursacht wird.
Darstellung und Elektronenspektren neuer Trithiocarbonato‐Komplexe; Struktur, Eigenschaften und Photoelektronenspektren von Ni(NH3)3CS3 und Zn(NH3)2CS3
Authors: Müller A. , Christophliemk P. , Tossidis I. , Jørgensen C. K. 
Published: December 2004

AbstractDie komplexen Anionen [Zn(CS3)2]2−, [Cd(CS3)2]2−, [Co(CS3)3]3−, [Cr(CS3)3]3−, [As(CS3)3]3−, [Sb(CS3)3]3−, [Bi(CS3)3]3−, [Sn(CS3)2]2− und [Cu(CS3)] konnten als Tetraphenylphosphonium‐ und Tetraphenylarsonium‐Salze isoliert werden. Aus den Elektronenabsorptionsspektren der Übergangsmetallkomplexe ergibt sich, daß CS einen für schwefelhaltige Liganden relativ großen Δ‐Wert und nur einen geringen nephelauxetischen Effekt aufweist (für [Cr(CS3)3]3−: Δ = 16,0 kK; β35 = 0,57). Das Trithiocarbonat‐Ion fungiert in allen oben angegebenen Komplexen als zweizähniger Ligand unter Bildung viergliedriger Ringsysteme CS2M.Weiterhin konnte durch Schwingungs‐, Elektronen‐ und Photoelektronen‐Spektren nachgewiesen werden, daß die bisher als „Ni(NH3)3CS3”︁ formulierte Verbindung als [Ni(NH3)6][Ni(CS3)2] vorliegt, während Zn(NH3)2CS3 keine entsprechende ionische Struktur aufweist.
ESR‐Untersuchungen an Kupfer(II)‐bis(diäthyl‐diselenocarbamat) in Zn(II)‐und Pd(II)‐bis‐(diäthyldiselenocarbamat): Zum Einfluß verschiedener Symmetrien der Se4‐Koordinationssphäre auf die Parameter des Spin‐Hamilton‐Operators und die Bindungsverhältnisse
Authors: Kirmse R. , Hoyer E. 
Published: December 2004

AbstractEs wird über ESR‐Untersuchungen an polykristallinen Proben von Cu(däsc)2 in Pd(däsc)2 und Zn(däsc)2 sowie an Einkristallen von Cu(däsc)2/Zn(däsc)2 berichtet (däsc = diäthyl‐diselenocarbamat). In den ESR‐Spektren wird der seltene Fall nichtzusammenfallender Hauptachsen von g‐ und A‐Tensor (Cu‐hfs) beobachtet. Der Einfluß der verschiedenen Koordinationsgeometrien in Pd(däsc)2 (planar) und Zn(däsc)2 (verzerrt tetraedrisch) auf die Parameter des Spin‐Hamilton‐Operators sowie die Bindungsverhältnisse wird untersucht und mit dem System Cu(däsc)2/Ni(däsc)2 verglichen. Im Cu/Zn(däsc)2 wird gegenüber den Cu/Ni, Pd(däsc)2‐Systemen eine generelle Verschiebung der g‐Tensor‐Komponenten zu höheren g‐Werten beobachtet, was ein Absinken der Kovalenz der π‐Bindungen innerhalb und außerhalb der „Koordinationsebene”︁ anzeigt. Im Kovalenzgrad der Grundzustands‐σ‐Bindung werden nur kleine Unterschiede beobachtet. Es wurde gefunden, daß in den Cu(dsc)2 die Winkel zwischen den nichtzusammenfallenden Hauptachsen sowie die x‐, y‐Komponenten des g‐Tensors sehr empfindliche Indikatoren auf direkte Änderungen (Änderungen der Ligandenfeldsymmetrie in den verschiedenen Wirtsgittern) sowie indirekte Änderungen (Variation der N‐Alkylgruppen im Liganden) in den Bindungsverhältnissen der 1. Koordinationssphäre sind.
Ein neuer Strukturtyp bei Kupfer‐Lanthanoid‐Oxowolframaten: CuDy5(WO4)8
Authors: Gressling T. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: December 2004

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung CuDy5(WO4)8 wurde einkristallin in geschlossenen Kupferrohren dargestellt und röntgenographisch untersucht. Sie kristallisiert mit monokliner Symmetrie, Raumgruppe C—C2/c mit a = 19,118; b = 5,612; c = 11,518 Å; β = 111,32°; Z = 2. Die Kristallstruktur zeichnet sich durch [W4O18]‐Baugruppen aus, die zu Schichten verknüpft sind. Dy3+ zeigt einfach überkappt trigonal prismatische, die in statistischer Verteilung vorliegenden Cu+/Dy3+‐Ionen eine oktaedrische Sauerstoffumgebung.
Ein neuer Syntheseweg für Perfluororganoselen‐ und ‐tellur‐Verbindungen
Authors: Kasemann R. , Lichenheim C. , Nowicki G. , Naumann D. 
Published: December 2004

AbstractPerfluororganoselen‐ und ‐tellur‐Verbindungen entstehen bei den Reaktionen von Dinatriumchalkogeniden Na2Ex (x = 1, 2; E = Se, Te) mit C6F5X oder C2F5X (X = Br, I) in flüssigem Ammoniak, THF oder DMF in guten Ausbeuten. Die Reaktionsbedingungen werden beschrieben.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XVI. Darstellung und Kristallstrukturen der Bipyridiniumpolyiodide Bipy · HIn mit n = 3, 5 und 7
Authors: Tebbe K.‐F. , Bittner M. 
Published: December 2004

AbstractMit einfach protoniertem α,α′‐Bipyridyl Bipy · H+ lassen sich in Gegenwart von Iodid I− und in Abhängigkeit vom Iodangebot I2 ein Triiodid Bipy · HI3, ein Pentaiodid Bipy · HI5 und ein Heptaiodid Bipy · HI7 fällen und einkristallin gewinnen.Bipyridiniumtriiodid C10H9N2I3 kristallisiert bei Raumtemperatur in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 122,8(1) pm, b = 1 072,7(1) pm, c = 1 200,2(3) pm, β = 98,02(2)° und Z = 4. Die Kristallstruktur wird aus im Wechsel kationisch und anionisch gemischten Schichten aufgebaut.Bipyridiniumpentaiodid C10H9N2I5 kristallisiert bei Raumtemperatur in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 887,3(5) pm, b = 2 527,9(12) pm, c = 830,7(3)pm, β = 106,78(5)° und Z = 4. Die Kristallstruktur enthält Triiodidionen I3−, die bisher einzigartig durch Iodmoleküle I2 trigonal planar zu zickzackartigen Ketten verknüpft werden.Bipyridiniumheptaiodid C10H9N2I7 kristallisiert bei Raumtemperatur in der triklinen Raumgruppe P&1macr; mit a = 713,1(3) pm, b = 1 007,9(3) pm, c = 1 464,8(4) pm, α = 81,07(3)°, β = 89.92(3)°, γ = 82,77(3)° und Z = 2. Die Kristallstruktur enthält ein V‐förmiges Pentaiodidion I5−, das durch ein Iodmolekül I2 zu einem trigonal pyramidalen Heptaiodid I7− ergänzt und gleichzeitig zickzackartig verkettet wird.
Covalent Structures of Phosphorus: A Comprehensive Theoretical Study
Authors: Böcker Stephan , Häser Marco 
Published: December 2004

AbstractStarting from earlier work by Baudler we introduce a chemical heuristic for the systematic deduction and classification of covalent partial structures of phosphorus in polycyclic phosphanes, phosphorus‐rich polycyclic phosphides, and allotropes of phosphorus except the black forms. This approach is used to direct ab initio techniques (which also confirm the rules) in the quest for as yet unknown forms of molecular or macromolecular phosphorus. Based on calculated stabilities of systematically generated structural alternatives we rationalize the stabilities of Hittorf's phosphorus and of molecular P4, confirm the possible existence of at least one other crystalline allotropic form of phosphorus, and provide insight into the probable structure of amorphous red phosphorus. In total, the combined approach of chemical heuristics and large scale ab initio calculations presented in this work supplies a coherent chemical understanding of covalent polyphosphorus structures.
Variable temperature 1H, 23Na, and 29Si MAS NMR studies on sodium silicate hydrates of composition Na2O · SiO2 · nH2O (n = 9, 6, 5): Local structure in crystals, melts, supercooled melts, and glasses
Authors: Koller H. , Engelhardt G. , Felsche J. 
Published: December 2004

AbstractThe local structure in crystals, melts, supercooled melts, and glasses of sodium silicate hydrates of composition Na2O · SiO2 · nH2O (n = 9, 6, 5) is studied by variable temperature 1H, 23Na, and 29Si MAS NMR spectroscopy. Detailed in situ investigations on the melting process of the crystalline materials reveal the importance of H2O motion in the melting mechanism. Depending on the local coordination, crystallographically distinct Na sites show different behaviour during the melting process. Upon melting, the monomer silicate anions present in the crystalline hydrates undergo condensation reactions to oligomeric silicate anions. No recrystallization but glass formation occurs at low temperature if the melts were heated initially about 10 K above the melting point. In the glasses also oligomeric silicate anions are present with a preference for cyclotrimer species. In situ MAS NMR investigations and electric conductivity measurements of the melts, supercooled melts, and glasses suggest the distinction of three temperature ranges characterized by different local structure and dynamics of the sodium cations, water and silicate anions. These ranges comprise a glass and glass transition range A at low temperatures, an aggregation region B at intermediate temperatures, and a solution or electrolyte region C at high temperatures. In region B aggregation of sodium water complexes to hydrated polycation clusters is suggested, the dynamic behaviour of which is clearly different to that of the silicate anions, indicating that no long‐lived contact ion pairs between sodium cations and silicate anions are formed.
Darstellung und Eigenschaften von Organoindiumbromiden
Authors: Werner Bert , Kräter Thomas , Neumüller Bernhard 
Published: December 2004

Abstracti‐Pr3In ergibt mit InBr3 (Molverhältnis 2:1, Toluol, 50°C) i‐Pr2InBr (1) und (Molverhältnis 1:2, Toluol, 80°C) i‐PrInBr2 (2). (PhCH2)3In und InBr3 (2:1) ergeben entsprechend (PhCH2)2InBr (3), während PhCH2InBr2 nur als Etherat [PhCH2InBr2(OEt2)n] (4) erhalten wurde. Mit DME/MeCN bzw. 2 und 4 mit THF werden die Solvatkomplexe [InBr3(DME)(MeCN)] (5) bzw. [i‐PrInBr2(THF)2] (6) und [PhCH2InBr2(THF)2] (7) erhalten. 1–7 wurden mittels NMR‐und IR‐Spektroskopie bzw. Massenspektrometrie untersucht. Pyrolyse des „MgBrCl”︁‐enthaltenden Rohproduktes von i‐Pr3In und nachträgliches Behandeln mit Et2O liefert das Salz [Mg3Cl4,65Br0,35(Et2O)6][i‐PrInBr2,7Cl0,3] (8), welches ein dreikerniges, Magnesium‐haltiges Kation mit lokaler D3h‐Symmetrie des Mg3X5‐Gerüstes (X = Cl, Br) enthält.