bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
New trends in high polymer synthesis, and structural characteristics of the new materials
Authors: Smets G. 
Published: April 2003

AbstractThe development of the polymer chemistry during the last decade is characterized by the existence of several new methods of polymerization, e. g. the isomerization polymerization of aliphatic hydrocarbons, the oxidative catalytic polymerization of aromatics, the photochemical polyaddition, the 1.3 and 1.4 dipolar polycycloadditions, the two step polycondensation processes. Some of these methods have already been applied on an industrial scale. Simultaneously new catalytic procedures were discovered, some of which permit stereoregular copolymerization, and very recently stereo‐elective polymerization. These different aspects will be considered successively.The isomerization polymerization in which the chain growth is characterized by alternate addition isomerization steps, is illustrated by several examples, and compared to the polymerizations with previous monomer isomerization, as in the case of β‐olefins.The stepwise oxidative coupling of different 2.6 disubstituted phenols, with oxygen in the presence of amine complexes of copper salts is considered from kinetic and structural point of view and compared with the oxidative FRIEDEL‐CRAFTS reaction on aromatic hydrocarbons.Two types of photochemical polyadditions are considered on the basis of the cyclomerization reaction, in which cyclobutane rings are formed by dimerization of olefins (in solution and in the solid state), and of the reductive dimerization, e. g. of bisarylketones into polypinacols.The use of 1.3 dipolar cycloaddition for the synthesis of heterocyclic rings containing polymers is illustrated and some properties of these polymers are described. Similarly the 1.4 DIELS‐ALDER cycloaddition is exemplified by the synthesis of polyphenylenes as described from biscyclopentadienones or (and) bis‐phenylenebispyrones and diethinylbenzene.Only short mention will be made on the synthesis of thermally stable polymers by polyheterocyclization, e. g. single strand benzoxazole‐ and benzthiazole‐imide copolymers and Kapton fibre, and double strand ladder polypyrrolone‐anthrachinone fibres. New catalytic procedures are finally briefly commented as far as they offer possibilities for the synthesis of new polymers and regular copolymers. Some properties of these new polymers are reported.
New developments in the field of flame‐resistant fibres
Authors: van Krevelen Dirk W. 
Published: April 2003

AbstractAn outline is given of the developments and the present knowledge of the flame resistance of fibres. The principles of flame‐resistance are only partly – mainly qualitatively – understood. There is certainly room for much more fundamental research.The development of flame‐ resistant textile fibres was a highly pragmatic one. Further progress will be largely determined by public regulations and legislations.In the field of flame‐retarding additives to existing materials a number of spectacular successes have been achieved, but they relate mainly to cellulose fibres.The development of new flame‐resistant synthetic fibres has made great progress in the last ten years. A very interesting new achievement is the development of a nonflammable chelated polymer, poly‐(terephthaloyl‐oxalic‐bisamidrazone), which is here described for the first time and which may well prove to be the first representative of a new class of polymers in the market.
Fibres for use at highest temperatures
Authors: Overhoff Von D. 
Published: April 2003

AbstractMaterials having gained importance over the past decade are – in addition to the developments of high temperature‐resistant polymer fibres – various types of fibrous materials, being distinguished by their resistance to temperatures exceeding 1000°C. These materials are in general inorganic compounds formed into fibres by special shaping methods. The distinguished properties of some of these fibre types are high mechanical strength, oxidation resistance, electrical conductivity and light weight, apart from their temperature resistance.The main processes used for their manufacture are: drawing of very fine filaments, vapour deposition of compounds in the form of fibres, and spinning of inorganic filaments by the viscose process.This paper discussed metal fibres and fine filaments as well as oxide, carbide and nitride filaments of the third and fourth group of the periodic system of elements, as far as they are of importance.Also discussed will be fibres of boron, silicon carbide, silicon nitride and boron carbide being representative of the vapour deposition process and also fibres of aluminium oxide, titanium oxide, silicon dioxide being representative of the viscose process, as well as other types.Only a small amount of fibres are being produced by the mentioned processes. Carbon fibres are made in general by full thermal decomposition of infusible, organic fibres in inert atmosphere. Their manufacture will be detailed together with their properties and various fields of application.Concepts of the chemistry of thermal decomposition will be illustrated and also the connections between the structure of the basic materials and those of carbon filaments.
The effect of hydrazine hydrate on the thermal properties of polyvinyl alcohol
Authors: Machida Seishi , Shintani Tsutomu , Narita Hiroshi 
Published: April 2003

AbstractThe effect of hydrazine hydrate on the thermal properties of polyvinyl alcohol was investigated. It was proved that the presence of carbonyl groups in the polymer chain is responsible for the thermal instability of polyvinyl alcohol, and that hydrazine combines with the carbonyl group to protect the polymer against autoxidation and dehydration on the heat‐treatment. Hydrazine hydrate was suitable for prevention of colouring of polyvinyl alcohol on heating at about 200°C unless the carbonyl content is too high. Commercial polyvinyl alcohol was thus improved in the properties by the simple treating with hydrazine hydrate.
Kationische Polymerisation von Styrol im Durchfluß‐System. II. Einfluß der parameter der styrololigomerisation mit schwefelsäure bei völliger umsetzung des monomeren auf das molekulargewicht der oligomeren
Authors: Lisicki Von Zygmunt , Fraczek Kazimierz , Burczyk Romuald 
Published: April 2003

AbstractZur Durchführung der kationischen Oligomerisierung von Styrol in Benzollösung mittels konzentrierter Schwefelsäure wurde ein Rührkessel in kontinuierlichem Betrieb verwendet. Mittels eines statistischen Versuchsplans wurden die Einflüsse von Monomerkonzentration, Temperatur und mittlerer Verweilzeit auf das mittlere Molekulargewicht der Oligomeren bei völliger Umsetzung des Styrols untersucht.Das Ergebnis hatte die Form einer Minimax‐Funktion. Die Existenz eines Molekulargewichtsmaximums als Funktion der Monomerkonzentration und von Molekulargewichtsminima als Funktion von Temperatur und mittlerer Verweilzeit wurde gefunden. Die Koordinaten des Minimaxpunktes wurden wie folgt bestimmt:Monomerkonzentration : 1,65 Mol/1; Temperatur: 32,5°C, mittlere Verweilzeit: 234 Min.Das Molekulargewicht war in diesem Punkt 293,4 g/Mol bei einem 95‐proz. Vertrauensbereich von 283,5 bis 304,0 g/Mol.Es wurde festgestellt, daß das Zusammenwirken von Temperatur und mittlerer Verweilzeit bei – ausgehend vom Minimaxpunkt – steigendem Molekulargewicht, sowie ein vorherrschender Einfluß der Monomerkonzentration bei – ausgehend vom Minimaxpunkt – sinkendem Molekulargewicht charakteristische Eigenschaften der untersuchten Reaktion bilden.
Ultraschallabbau und Mikromorphologie amorpher Hochpolymerer
Authors: Schoon Von Th. G. F. , Rieber G. 
Published: April 2003

AbstractZur Aufklärung der Mikromorphologie von Polydimethylsiloxan, Polychloropren, thermisch behandeltem Polychloropren und Naturkautschuk wurden Ultraschallabbau und Elektronenmikroskopie herangezogen. Der Verlauf der Ultraschalldepolymerisation in Lösung wurde durch Bestimmung der viskosimetrischen Molekulargewichte in Abhängigkeit von der Beschallungszeit verfolgt. Die gefundenen Grenzmolekulargewichte lagen zwischen etwa 10000 und 30000. Die hierfür erforderlichen Beschallungszeiten waren für die einzelnen Polymeren sehr unterschiedlich. Ein Einfluß der Ultraschallintensität auf das Grenzmolekulargewicht – im Falle des Polydimethylsiloxans untersucht – konnte, bei erwartungsgemäß unterschiedlichem Überabbau, nicht festgestellt werden.Für die thermisch nicht vorbehandelten Polymeren ergab sich, daß das viskosimetrische Grenzmolekulargewicht nach Ultraschallabbau und die elektronenmikroskopisch ermittelten Molekulargewichte der annähernd sphärischen mikromorphologischen Struktureinheiten von unbeschalltem und ultraschallabgebautem Polymerem identisch sind. Der Ultraschallabbau hat demnach auf die Größe der Tertiäreinheiten eines Polymeren keinen Einfluß. Dieses Ergebnis kann als Beweis dafür angesehen werden, daß das Perlschnurmolekül‐Modell nicht nur für feste, sondern auch für gelöste Polymere Gültigkeit besitzt. Darüber hinaus ergibt sich, daß beim Ultraschallabbau die Perlschnurmoleküle offenbar an der Molekülfaden‐Brücke zwischen den Tertiäreinheiten gespalten werden.Beim thermisch vorbehandelten Polychloropren wurde ein hoher Anteil an Tertiäreinheiten gefunden, deren Größe mit jener des thermisch nicht vorbehandelten Polychloroprens exakt übereinstimmte. Daneben fand sich allerdings bereits im unbeschallten Polymeren ein nicht unerheblicher Anteil an kleineren Sphäroiden, der durch thermische Spaltung von charakteristischen Tertiäreinheiten entstanden sein muß.
Die Herstellung von Thermoplastisch verarbeitbarem tieftemperatur‐Masse‐Polyvinylchlorid
Authors: Schrage Von Klaus 
Published: April 2003

AbstractIn einer halbtechnischen Anlage wurde ein Polymerisationsverfahren zur Herstellung von thermoplastisch verarbeitbarem Masse‐Tieftemperatur‐PVC entwickelt. Die Polymerisate zeichnen sich gegenüber konventionellem PVC insbesondere durch einen um 10 bis 15°C erhöhten Erweichungspunkt aus. Bei einem mittleren Polymerisationsgrad von 103 läßt sich Tieftemperatur‐PVC nach den üblichen Verfahren extrudieren, kalandrieren, spritzen und blasen. Entscheidende Schritte zur Verwirklichung des Verfahrens waren die Ermittlung wirtschaftlich tragbarer, bei tiefen Temperaturen aktiver Kettenlängenregler und die Erzeugung eines für die Verarbeitung geeigneten Kornspektrums durch Vorpolymerisation.
Analyse von Acrylnitril‐Styrol‐Copolymeren mit Hilfe der Pyrolyse‐Gaschromatographie
Authors: Braun Von Dietrich , Disselhoff Rainer 
Published: April 2003

AbstractCopolymere aus Acrylnitril und Styrol verschiedener Zusammensetzung und verschiedenen Molekulargewichts wurden bei 500°C pyrolysiert; die Pyrolyseprodukte wurden gaschromatographisch aufgetrennt, wobei insgesamt 16 Spaltprodukte identifiziert werden konnten. Die wichtigsten davon sind Blausäure, Acetonitril, Acrylnitril, Propionitril, Toluol, Äthylbenzol und Styrol, deren Entstehung quantitativ in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Copolymeren untersucht wurde. Die quantitative Bestimmung der Blausäure in den Pyrolyseprodukten ergab einen linearen Zusammenhang mit der Zusammensetzung der Copolymeren. Damit wurde eine Methode zur Analyse von Copolymeren aus Acrylnitril und Styrol entwickelt . Die entstehenden Mengen an Acetonitril, Acrylnitril und Propionitril bei der Pyrolyse von Copolymeren aus Acrylnitril und Styrol sind unabhängig vom Molekulargewicht der Copolymeren.
Zum Verhalten von Polyamidcarbonsäuren aus Pyromellithsäuredianhydrid und Benziding in Lösung. I. Streulicht‐ und Viskositätsmessungen in Dimethylacetamid
Authors: Vollmert Von Bruno , Horvath Andreas 
Published: April 2003

AbstractPolyamidcarbonsäuren (PACS) mit Mw = 48000 bis 434000 konnten durch Polykondensation von Pyromellithsäuredianhydrid und Benzidin bei verschiedenen stöchiometrischen Verhältnissen der Monomeren hergestellt werden. Die PACS wurden durch Streulicht‐ und Viskositätsmessungen in Dimethylacetamid (DMA) untersucht. In LiBr‐haltigen Lösungen sind die Polyelektrolyteffekte völlig unterdrückt, so daß man durch Streulichtmessungen Molekulargewichte, Fadenendabstände sowie Werte des 2. Virialkoef fizienten bestimmen kann. Die Viskositätsgleichung in LiBr/DMA lautet: [η] = 3,40 × 10−2 × Mw0,78 ml/g. Die relativ hohen [η]‐Werte bzw. die geringen Knäueldichten deuten auf eine lockere Knäuelung der PACS‐Moleküle hin. Wie ein Vergleich der durch Extrapolation abgeschätzten ungestörten Dimensionen dieser PACS mit den A‐Werten anderer Polymerer zeigt, ist die lockere Knäuelung der PACS‐Moleküle nicht nur auf die starke Solvatation durch das Lösungsmittel, sondern auch auf die durch die langen und starren Benzidineinheiten bedingte Steifheit der PACS‐Ketten zurückzuführen. In LiBr‐freiem Dimethylacetamid macht sich die Dissoziation der COOH‐Gruppen durch Abnahme der Streuintensitäten mit kleiner werdendem Beobachtungswinkel im Bereich kleiner Winkel und Konzentrationen bemerkbar. Der Effekt wird auf den Einfluß von intermolekularen („external”︁) Interferenzen der Streustrahlen – bedingt durch einen erhöhten Ordnungszustand in der Lösung – zurückgeführt.Die intramolekulare Wechselwirkung der bei der Dissoziation der COOH‐Gruppen entstehenden negativen Ladungen führt in LiBr‐freien Systemen zu einer gewissen Aufweitung der Knäuel, erkennbar an den im Vergleich zu LiBr‐haltigen Lösungen höheren [η]‐Werten.Wie das Ansteigen der optischen Anisotropie in Lösungen ohne LiBr zeigt, findet mit steigender Verdünnung eine Änderung der Knäuelgestalt im Sinne einer VergröBerung des Achsenverhältnisses der Ellipsoide statt, eventuell begleitet von einer geometrischen Aufweitung.
Zum Verhalten von Polyamidcarbonsäuren aus Pyromellithsäuredianhydrid und Benzidin in Lösung. II. Einfluß von Triäthylamin auf die Viskosität der Lösungen von Polyamidcarbonsäure in Dimethylacetamid
Authors: Horvath Von Andreas , Vollmert Bruno 
Published: April 2003

AbstractBei Zusatz von Triäthylamin (TÄA) zu einer verdünnten Polyamidcarbonsäure (PACS)‐Lösung in Dimethylacetamid (DMA) wurde eine starke Zunahme der reduzierten spezifischen Viskosität beobachtet, die sich auf eine Knäuelaufweitung durch elektrostatische Abstoßungskräfte zwischen gleichsinnig geladenen Ionen zurückführen läßt. Zur Bildung der Ionen kommt es durch folgende Protonenübertragungsreaktion:

equation image
Die Konzentrationsabhängigkeit der ηsp/c‐Werte sowie der Einfluß des Molekulargewichtes auf die Steigung der (ηsp/c)/c‐Kurven – gemessen in DMA – sind grundsätzlich die gleichen wie bei Polyelektrolyten in wäßriger Lösung. Zum Unterschied von den wäßrigen Systemen laufen die ηsp/c‐Werte mit steigendem Basenzusatz nicht über ein Maximum, sondern nähern sich asymptotisch bestimmten Grenzwerten. Der charakteristische Verlauf der Viskositäts‐Titrationskurven ergibt sich aus der Tatsache, daß überschüssiges TÄA zwar die Bildung der Ionen begünstigt (Gleichgewicht), selbst jedoch die Ionenstärke der Lösung nicht erhöht.Der ionische Charakter der diskutierten Mechanismen wird durch entsprechende Messungen der elektrolytischen Leitfähigkeit bestätigt.Ein Vergleich der Viskositäts‐Titrationskurven von PACS und Polymethacrylsäure zeigt den starken Einfluß der Kettensteifheit auf den Grad der Knäuelaufweitung bzw. ‐kontraktion von Polyelektrolytmolekülen.
Effect of polybutadiene structure on its refractive index increment
Authors: Kratochvíl Pavel , Straková Dagmar , Schmidt Pavel 
Published: April 2003

AbstractThe refractive index increments of polybutadiene in cyclohexane have been found to be a linearly decreasing function of the content of 1.2‐units in the polymer. The extrapolated values at 25°C for a pure 1.4‐ and pure 1.2‐polymer respectively are (in ml/g) : 0.121 and 0.092 (4360 Å); 0.113 and 0.087 (5461 Å).
Alternating copolymerization of butadiene and propylene
Authors: Furukawa Junji 
Published: April 2003

AbstractAn alternating copolymer of propylene and butadiene is prepared with vanadium or titanium compounds and alkylaluminum compounds as the polymerization catalyst. The catalyst should be prepared at extremely low temperature as−70°C and halogen atom is essential to the catalyst activity. Carbonyl compounds such as ketone, acid, ester, acid anhydride, and acid peroxide are very effective additives to the catalyst for enhancement of the molecular weight of the polymer. The potentiometric titration and the ESR study suggest that a divalent vanadium compound associated to form the dimer through chlorine bridge is a precursor of the active species. An anionic copolymerization mechanism involving the alternating coordination of monomers is proposed.The copolymer is always of a 1 : 1 composition irrespective of the composition of monomer feed and the alternating structure of polypropylene and trans‐1,4‐polybutadiene is estimated from IR and NMR data. The copolymer seems to be a new versatile synthetic rubber having excellent low temperature properties, high rebound, good compatibility with conventional rubbers and high resistance toward aging.
Poly‐dioxyarylen(dioxycycloalkylen)‐diphenylsilane. II. Molekulargewichte, erweichungstemperaturen, thermostabilitäten und hydrolytische beständigkeiten dieser polymeren
Authors: Steffen Von Klaus‐Dieter 
Published: April 2003

AbstractDie im Titel genannten Eigenschaftsgrößen wurden von 12 verschiedenen Polydioxyarylen (bzw. ‐dioxycycloalkylen)‐diphenylsilanen bestimmt. Es wurden Molekulargewichte bis zu 240000 sowie Glas‐ und VICATtemperaturen von 50°C bis 209°C gefunden. Thermogravimetrische Untersuchungen zeigten, daß bei mehreren Polymertypen der Gewichtsverlust bei ca. 480°C begann. Die Dauertemperaturbe‐ständigkeit der meisten Polymeren war nur ungenügend und wurde auf die hydrolytische Instabilität der Polymeren zurückgeführt. Eine Ausnahme bildete das Polykondensat mit 2,2,4,4‐Tetramethylcyclobutandiol‐(1,3), das bis 150°C keine Abbauerscheinungen zeigte und von allen Polymeren das hydrolytisch stabilste war.
Versuche zur chromatographischen racemattrennung an synthetischen asymmetrischen polymeren
Authors: Manecke Von Georg , Lamer Wolfgang 
Published: April 2003

AbstractSulfochloriertes und chlormethyliertes Polystyrol wurde mit D‐α‐Phenyläthylamin, D‐Ephedrin, D‐Alanin, L‐Alanin, L‐Alaninmethylester, L‐Alaninbenzylester, L‐Phenylalanin und D‐α‐Aminophenylessigsäure zu asymmetrisch gebauten Polymeren umgesetzt. Diese wurden als spezifische Adsorbentien für die chromatographische Auftrennung von Racematen eingesetzt.Der Einfluß verschiedener Substituenten am asymmetrischen Zentrum der Polymeren wie der Racemate auf die Trennwirkung bzw. Trennbarkeit wurde untersucht.DL‐Mandelsäure und DL‐α‐Amino‐phenylessigsäure konnten mit verschiedenen Elutionsmitteln an den Polymeren aus Polystyrolsulfonsäurechlorid und optisch aktiven Aminosäuren partiell aufgetrennt werden. Die Polymeren aus Polystyrolsulfonsäurechlorid und L‐Alaninestern zeigten erst nach der Verseifung der Estergruppen zu freien Carboxylgruppen stereoselektives Adsorptionsvermögen. Ein Austausch der Carboxylgruppe am asymmetrischen C‐Atom gegen eine Methylgruppe führte bei den Polymeren wie bei den Racematen zum Verlust der Trennwirkung bzw. Trennbarkeit. Ein Austausch von Phenyl‐ gegen Benzyl‐ oder Methylgruppen hatte bei den Racematen einen viel stärkeren Einfluß auf den Trenneffekt als bei den Polymeren. Im Vergleich zu einer (CH2NH)‐Brücke begünstigte eine (SO2NH)‐Brücke zwischen dem Trägerpolymeren und der optisch aktiven Komponente die Trennwirkung.Als Ursache der partiellen Auftrennung von Racematen wurde eine unterschiedlich feste Bindung der Antipoden über Wasserstoffbrücken an die Polymeren angenommen.
Solubilities and polymer‐solvent‐nonsolvent θ‐compositions of poly (di‐n‐alkyl itaconates)
Authors: Veličković Jovan , Juraničovà Viera , Filipović Jovanka 
Published: April 2003

AbstractIn order to establish the prerequisites for the examination of solution properties of poly(di‐n‐alkyl itaconates), the solubilities of the first 11 members of this polymer homologous series were determined in 70 solvents, and the results correlated with the lengths of the ester substituents of the polymer chain, the solvent solubility parameters and the solvent hydrogen bonding capacities. The relation between solvent strength and the lengths of ester substituents of the monomer units was established quantitatively for several solvents in terms of φ2 crit., the nonsolvent volume fraction in ternary polymer‐solvent‐nonsolvent θ‐mixtures, and evaluated according to a turbidometric titration method proposed by ELIAS1. Both groups of results are a guideline for the probable existance of θ‐conditions for particular polymer‐solvent pairs and permit the prediction of solubilities of still higher members of the series.
The heterogeneous formalization of poly(vinyl alcohol) accompanying crosslinking reaction – I
Authors: Ogasawara Kenji , Nakamura Norio , Matuzawa Shuji 
Published: April 2003

AbstractThe effect of the solvents of poly(vinyl alcohol) (PVA) species on the crosslinking reaction accompanying in the heterogeneous formalization of PVA was studied. The crosslinking reaction was prevented when PVA film was allowed to react with formaldehyde in the solution containing methanol, ethanol or propanol, whereas it occurred in the solution containing acetone. The crosslinking reaction occurred more easily in syndiotacticity‐rich PVA than in atactic PVA (commercial PVA).
A versatile digital computer program for the analysis of gel permeation chromatograms
Authors: Zahir Sheik A. , Greussing Adolf 
Published: April 2003

AbstractGel Permeation Chromatography (GPC) has found application not only in the study of the molecular weight distribution of high polymers but also in the separation of oligomers and other low molecular weight compounds. This paper describes a computer program which deals both with the analysis and resolution of a get permeation chromatogram of an oligomeric mixture into its component peaks and with the evaluation of the molecular weight distribution of high polymers. Several refinements built into the program allow the use of input data from either a spectrophotometer or a differential refractometer, and permit the calculation of errors caused by a linear shift in the calibration curve. The program can also be adapted readily to curve resolution problems in other fields.
Differential calorimetric analysis of poly(ethyleneterephthalate), polycaprolactam and polypropylene
Authors: Polo Fritz L. , Frasci A. , Bragato G. 
Published: April 2003

AbstractTwo kinds of experiments carried out on poly(ethyleneterephthalate), polycaprolactam and isotactic polypropylene are described. The general calorimetric behaviour of these polymers with particular reference to the solid‐solid transition and to the multiple peaks observed in the melting area is discussed.
Neue analysenmethode zur quantitativen bestimmung von vinylacetat in äthylen‐vinylacetat‐copolymeren
Authors: Aydin Von Oral , Ulrich Kaczmar B. , Schulz Rolf C. 
Published: April 2003

AbstractEs wird eine Methode zur quantitativen Bestimmung von Vinylacetat in Copolymeren beschrieben. Sie beruht auf der Eliminierung von Essigsäure in einer Schmelze von p‐Toluolsulfonsäure (pTss) bei 160°C. Die abgespaltene Essigsäure wird neben der pTss potentiometrisch titriert. Die Methode ist anwendbar für Gehalte zwischen 0 und 100% Vinylacetat in den Copolymeren.