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Zum Mechanismus der Reaktion von Wolframtrioxyd mit Kohlenstoff
Authors: Hegedüs A. J. , Gadó P. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe von thermogravimetrischen und röntgenanalytischen Untersuchungen wurde festgestellt, daß die Reduktion des WO3 durch C, von der Temperatur abhängend, sowohl unmittelbar als auch über die bekannten intermediären Oxyde zu α‐W geleitet werden kann. Die intermediären Oxyde bilden sich dabei stets durch Diffusion aus dem primär entstandenen W und dem unangegriffenen höheren Oxyd. Die W‐Carbide, und zwar zuerst immer die wolframreichere Carbidphase, bilden sich erst nach dem Erscheinen des W‐Metalls durch Diffusionsreaktionen zwischen W und C. Vorläufige elektrische Leitfähigkeitsmessungen am Reduktionsgut liefern Beweise dafür, daß die Reduktion des WO3 durch trockenen H2 von der Chemisorption des H2 eingeleitet wird, daß danach gleich die Bildung von W‐Metall vonstatten geht, und daß das β‐Oxyd, bzw. die anderen intermediären Oxyde, auch in diesem Fall durch Diffusion entstehen. Das Tempo der Reduktion durch C wird von der Reaktion WO3⇌W + 1,5 O2 bestimmt.
Über Komplexverbindungen des Silbers mit Anionen als Koordinationszentrum. III Die Komplexbildung in den Systemen Ag2X–AgNO3–H2O(X=S, Se, Te) und die Verbindungen [Ag8Te](NO3)6 und [Ag6,75Te](NO3)4,75
Authors: Lieser K. H. 
Published: January 2005

AbstractUnter den Chalkogenionen ist das Tellurion als Koordinationszentrum für Komplexverbindungen mit Silberionen als Liganden bevorzugt geeignet. In Lösung entsteht die Verbindung [Ag8Te](NO3)6; dies folgt übereinstimmend aus der Konzentrationsabhängigkeit der Löslichkeit sowie aus Messungen der elektrischen Leitfähigkeit und der elektrolytischen Überführung.Die hohe Isotopenaustauschgeschwindigkeit zwischen den Silberionen des Silbernitrates und des komplex gelösten Silbertellurids spricht dafür, daß in der Verbindung [Ag8Te](NO3)6 alle Silberionen gleichwertig sind.Aus den Lösungen des Silbertellurids in Silbernitratlösungen wurden folgende Verbindungen isoliert: [Ag8Te](NO3)6 (grünlich‐gelbe Kristalle, metastabil, tetragonales Kristallgitter (a = b = 16,7 Å, c = 14,2 Å) mit 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle) und [Ag6,75Te](NO3)4,75 (farblose Kristalle, stabil, monoklines Kristallgitter (a = 13,1, b = 16,1, c = 7,99 Å, β = 82, 0°) mit 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle).
Komplexbildung mit N‐Substitutionsprodukten der 2,5‐Diaminoterephthalsäure. I. Verbindungen mit sekundären Aminfunktionen
Authors: Uhlig Egon 
Published: January 2005

AbstractDie Ester von N‐substituierten 2,5‐Diaminoterephthalsäuren bilden je nach dem Charakter der in der Seitenkette stehenden Donatorgruppen ein‐ oder zweikernige Komplex. Ähnliche Verhältnisse findet man bei den zugehörigen Säuren. Eine Reihe von Stabilitätskonstanten von Schwermetallkomplexen dieser Verbindungen wurden durch potentiometrsiche Titration bestimmt.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle in flüssigem Ammoniak. V. Über die Cyano‐carbonyl‐chromate Na[Cr(CO)5CN] und Na2[Cr(CO)4(CN)2]
Authors: Behrens H. , Köhler J. 
Published: January 2005

AbstractDie Reindarstellung von Na[Cr°(CO)5CN] und Na2[Cr°(CO)4(CN)2] durch Umsetzung von Na2[Cr−II(CO)5] mit wäßrigen Alkalicyanidlösungen bei verschiedenen Temperaturen und die Eigenschaften der beiden Verbindungen werden beschrieben.
Complex Compounds of Cyclohexylbiguanide and of 2‐ethylhexylbiguanide with Metallic Elements
Authors: Dutta R. L. , Lahiry Subrata 
Published: January 2005

AbstractComplex compounds of copper(II), nickel(II), cobalt(III) and of chromium(III) with cyclohexylbiguanide and with 2‐ethyl‐hexylbiguanide have been prepared and their properties studied.
Über die Diffusion im Legierungssystem Zinn—Blei
Authors: Cordes H. , Kukuk M. 
Published: January 2005

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird die Konzentrations‐ und Temperaturabhängigkeit der Diffusion im Legierungssystem Zinn–Blei untersucht. Es wird gezeigt, daß der Diffusionskoeffizient im α‐Mischkristallgebiet mit der Zinn‐Konzentration ansteigt und an der Phasengrenze ein Maximum erreicht. Die Konzentrationsabhängigkeit läßt sich in Form einer quadratischen Gleichung darstellen. Im heterogenen Legierungsgebiet erfolgt die Diffusion vorwiegend über α‐ bzw. β‐primär‐Kristalle, sie ist von deren Anzahl abhängig und wird als Gitterdiffusion angenommen; ein geringer Anteil der Metallatome wandert über das vorliegende Eutektikum, niedrige Diffusionskoeffizienten und geringe Aktivierungsenergie deuten bier auf eine Korngrenzendiffusion.
Studies in the Chemical Behaviour of Sulphur Compounds. XI. Formation of Polythionates by the Reaction between Polythiopiperidines and Sulphite and Thiosulphate
Authors: Sharada K. , Murthy A. R. Vasudeva 
Published: January 2005

AbstractStarting from the thiopiperidines, long unbranched sulphur chains containing 3 to 8 sulphur atoms were built making use of sulphite and thiosulphate in acetic acid medium. The Probable mode of formation of these chains as the polythionic acids H2SnO6 is discussed. When the products of reaction between a solution of sulphur in piperidine and sulphite in presence of acetic acid were analysed, thiosulphate was found to be the major product of reaction with a small amount of polythionates associated with it. Trithionate and hydrogen sulphide were present in negligible amounts. A tentative mechanism for the reaction has been proposed.
Die Silberferritmethode in der Oxydhydrat‐Chemie. Bemerkungen zu der Arbeit von W. Feitknecht und K. Moser „Über die Bildung von Silbereisenoxid aus Eisenhydroxid und Silberoxid in alkalischer Lösung”︁
Authors: Krause Alfons 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Silberferritmethode näher besprochen und ihre Bedeutung für die Oxydhydrat‐Chemie umrissen.
Über eine eindimensionale, innerkristalline Quellung bei Mono‐n‐alkylammonium‐polyphosphaten
Authors: Weiss Armin , Michel Eugen 
Published: January 2005

AbstractKettenförmige Polyphosphate mit langkettigen n‐Alkylammoniumionen sind zur eindimensionalen innerkristallinen Quellung befähigt. Als Quellungsflüssigkeiten erscheinen nur Verbindungen geeignet, die Wasserstoffbrückenbindungen zu den (PO3−)x‐Ketten ausbilden können. Das bei einer Faserverbindung unerwartete eindimensionale Quellungsvermögen hängt mit der Vernetzung der Kettenanionen über Wasserstoffbrückenbindungen zu Schichten durch die R · NH3+‐Ionen zusammen.
Die Konstitution der Acido‐Komplexe des Chroms(III) und ihre Kondensation unter dem Einfluß von Hydroxid‐Ionen. I. Konstitutionsermittlung mit Hilfe von Leitfähigkeitstitrationen
Authors: Erdmann H. 
Published: January 2005

AbstractDie zur Ermittlung der Konstitution von Acidoplykomplexen des Chroms(III) entwickelte konduktometrische Methode wird zunächst am Beispiel einkerniger Oxalato‐chromat(III)‐salze erläutert und mit Messungen der Teilchengröße (Dialyse) und des Extinktionskoeffizienten belegt.
Zur Kenntnis von Thiosilicaten
Authors: Weiss A. , Rocktäschel G. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde ein einfaches Verfahren zur Darstellung von Thiosilicaten entwickelt, und die Verbindungen Li2SiS3, Li4SiS4, Mg2SiS4, Ca2SiS4, CaSiS3, und CaSi2S5 dargestellt. Auch Seleno‐ und Tellurosilicate, wie z. B. Ca2SiSe4 und Ca2SiTe4, können auf analogem Wege gewonnen werden. Das Verfahren ist auch zur Darstellung anderer ternärer Chalkogenide wie Ca2GeY4, Ca2SnY4, (Y = Chalkogen) usw. geeignet.
Untersuchung der Rolle des Aluminiumchlorides als Aktivator bei den Verdrängungsreaktionen an Aromatenchromkomplexen
Authors: Hein Fr. , Kartte Kl. 
Published: January 2005

AbstractDie Untersuchung der bei den Verdrängungsreaktionen beobachteten Zwischenprodukte ergab, daß diese nicht, wie erste Befunde vermuten ließen, Additionsverbindungen der Aromatenchrom(O)‐Komplexe mit Aluminiumchlorid, sondern regelrechte Reaktionsprodukte dieser beiden Komponenten — nämlich Gemische der entsprechenden Aromatenchrom(I)‐tetrachloroaluminate mit anscheinend elementarem Aluminium im durchschnittlichen Molverhältnis 3:1 — darstellten, welche auf den Verdrängungsmechanismus selbst keinen Einfluß hatten. Es stellte sich gleichzeitig heraus, daß Benzoldiphenyl‐ und Bisdiphenylchrom(O) Aluminiumchlorid zu reduzieren vermögen und dabei selbst zu den Aromatenchrom(I)‐Komplexen oxydiert werden.In diesem Zusammenhang wurden auch das Aluminiumbromid und ‐jodid auf ihr Verhalten gegenüber den Null‐Komplexen untersucht. Die dabei entstehenden Aromatenchrom(I)‐Komplexverbindungen entsprachen den obigen Tetrachloroaluminaten.
Über die Darstellung und Eigenschaften von komplexen Cupraten(III)
Authors: Jenšovský Lubor 
Published: January 2005

AbstractDurch Regulation der Wasserstoffionenkonzentration ist es möglich, die bisher nicht dargestellten Komplexe des dreiwertigen Kupfers zu isolieren. Die isolierten kristallinischen Komplexe wurden durch chemische Analyse und Röntgen‐Pulverdiagramme charakterisiert; außerdem wurde ihre Löslichkeit, thermische Stabilität und magnetische Suszeptibilität bestimmt.
Uber die Elektrolytische Darstellung von komplexen Cupraten(III)
Authors: Jenšovský Lubor 
Published: January 2005

AbstractDie elektrolytische Oxydation der Kupferanode in Lösungen von Hydroxyd und Perjodat oder Tellurat liefert Komplexe des dreiwertigen Kupfers in höherer Ausbeute und ohne Nebenprodukte im Vergleich zu früheren Darstellungsmethoden. Der Verlauf der Elektrolyse wird eingehend untersucht und die Bedingungen für präparative Verwendung werden angegeben.
Das System Chrom(III)/Arsenat/Wasser. V. Über die Umsetzungen zwischen Hexaquochrom(III)‐ und Methylarsonat‐lonen
Authors: Baumgärtel Eberhart 
Published: January 2005

AbstractNach Aufklärung der Zugehörigkeit der unter verschiedenen Bedingungen entstehenden Lösungen zu verschiedenen dispersen Systemen werden unter Verwendung mehrerer physikalisch‐chemischer Untersuchungsmethoden Zusammensetzung, Reaktionsmechanismus und Eigenschaften der in echter und kolloider Lösung sowie als Bodenkörper erhaltenen Komplexverbindungen ermittelt. Im einzelnen wurden festgestellt: ein kationischer Komplex [Cr(H2O)nCH3AsO3], ein basisches und ein neutrales komplexes Chrom(III)‐methylarsonat sowie ein anionisch wandernder Methylarsonatochrom(III)‐komplex noch nicht untersuchter Zusammensetzung.
Das System Chrom(III)/Arsenat/Wasser. VI. Über die Umsetzungen zwischen Hexaquochrom(III)‐ und Kakodylat‐Ionen
Authors: Baumgärtel Eberhart 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe physikalisch‐chemischer Verfahren werden ein Mono‐ sowie ein Dikakodylatokomplex des dreiwertigen Chroms nachgewiesen und deren Verhalten in wäßriger Lösung untersucht. Hierbei wird vor allem eine mit einer Säuredissoziation gekoppelte sekundäre Komplexdissoziation festgestellt, die einerseits zur Abspaltung freier Kakodylsäure, andererseits zur Bildung basischer Chrom(III)‐komplexe führt.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. XIII. Monomere Fluoroarsensäureester
Authors: Kolditz Lothar , Hass Dieter 
Published: January 2005

AbstractMonomere Fluoroarsensäureester entstehen aus Arsensäureestern durch Reaktion mit HF oder mit AsF3. Sie sind nicht in der Form FAsO(OR)2 bzw. F2AsO(OR) mit Koordinationszahl 4 am Arsen beständig, sondern erst nach Anlagerung eines Mols Alkohol, wobei die Koordinationszahl 5 ausgebildet wird, z. B. FAsOH(OR)3. In dieser Form lösen sich die Ester in unpolaren Lösungsmitteln, wobei schon bei verhältnismäßig niedriger Konzentration eine Aggregation eintritt. In polaren Lösungsmitteln lösen sie sich als heteropolare Verbindungen, wobei Kationen mit Koordinationszahl 4, Anionen mit Koordinationszahl 6 ausgebildet werden, z. B. [AsOH(OR)3][AsOH(OR)3F2]; bei der Umlagerung in die heteropolare Form erfolgt stets die Übertragung des Fluors und nicht die der anderen Gruppen.
Über „Rheniumcarbonylwasserstoff”︁, ReH(CO)5 und ReD(CO)5
Authors: Beck W. , Hieber W. , Braun G. 
Published: January 2005

Abstract„Rheniumcarbonylwasserstoff”︁, eine farblose luftempfindliche Flüssigkeit (Fp.12,5 °C), bildet sich durch Säurezersetzung der Alkalipentacarbonylrhenate(‐I) und zeichnet sich gegenüber den Carbonylhydriden von Eisen und Kobalt durch erhebliche Beständigkeit aus. Sein chemisches und physikalisches Verhalten wird näher charakterisiert. Auf Grund der IR‐Spektren der gasförmigen Verbindungen ReH(CO)5 und ReD(CO)5 dürfte der Molekel – ebenso wie MnH(CO)5 – nur geringe Symmetrie zukommen. Die Absorptionsbande bei 1832 bzw. 1318 cm−1 läßt sich der ReH‐bzw. ReD‐Valenzschwingung zuordnen.
Oxonitride des Niobs
Authors: Brauer Georg , Esselborn Reiner 
Published: January 2005

AbstractEs gelang nicht, durch Umsetzung von Nioboxyden mit Niobnitriden oder mit Stickstoff Verbindungen des Niobs darzustellen, die als Oxonitride gleichzeitig Sauerstoff und Stickstoff enthalten. Lediglich die kubische δ‐Niobnitridphase NbN vermag kleine Mengen Sauerstoff zusätzlich aufzunehmen. Echte Oxonitride des Niobs entstehen jedoch bei der Umsetzung von Nb2O5 mit NH3 bei etwa 750°C. Sie besitzen ähnliche Kristallgitter wie kubisches δ‐NbN oder hexagonales ϵ‐NbN. Sie sind nicht sehr stabil und zersetzen sich beim Erhitzen auf 1000°C.
Das Schmelzdiagramm des Systems NaClNa2O Mit5 Abbildungen Professor J. Goubeau zum 60. Geburtstage gewidmet
Authors: Fischer Werner , Abendroth Hans‐Joachim 
Published: January 2005

AbstractSchmelzendes Natriumoxid reagiert sogar mit Gold. Als Gefäßmaterial ist nur Magnesiumoxid beschränkt brauchbar, aber die käuflichen Geräte sind nicht zur thermischen Analyse des Systems NaCl–Na2O geeignet. Die Schmelzerscheinungen wurden deshalb dadurch studiert, daß das Eindringen eines belasteten Stempels in das schmelzende Material beim Erhitzen verfolgt wurde. So wurde ein Eutektikum bei ∼700 °C und ∼25 Mol‐% Na2O gefunden; Anzeichen für die Existenz einer Verbindung aus den Komponenten ergaben sich nicht.
Adsorption der Komponente Aluminium aus Aluminiumchloridlösungen an Silicagel
Authors: Kohlschütter H. W. , Getrost H. , Miedtank S. 
Published: January 2005

AbstractZwei experimentelle Maßnahmen erleichtern die Aufklärung von Teilreaktionen im System Silicagel/Al‐Chloridlösungen:1. Die Anwendung von Al‐Chloridlösungen, in denen große Unterschiede des Hydrolysegrades verwirklicht sind. (Solche Lösungen wurden hergestellt durch Zusätze von Säure oder Lauge in den Molverhältnissen AlCl3:HCl = 1:0 bis 1:l und AlCl3,:NaOH = 1 :0 bis 1 : 2, außerdem durch Auflösung von Al‐Metall in Säure in den Molverhältnissen Al:HCl = 1 : 2 bis 1:1)2. Die gleichzeitige Anwendung von geschlossenen Systemen (Silicagel als Boden‐ Körper + überstehende Losung) und von offenen Systemen (Silicagel als Gerüstsubstanz einer Säule + durchfließende Losung).Gemessen wurden die Adsorption der Komponenten A1 und C1 an Silicagel und die damit verbundenen pH‐Änderungen in den Lösungen. Die analytischen Ergebnisse lassen sich mit dem Reaktionsschema der sogenannten hydrolytischen Adsorption beschreiben. Die Komponente A1 wird (als Kation oder als Hydrolyseprodukt des Kations) praktisch chloridfrei adsorbiert, dabei wird Saure frei. Diese setzt sich mit den noch gelosten Ver‐ bindungen um. Als Folge dieser Umsetzungen der Säure sprechen Messungen der pH‐ abhängigen Adsorption von Al an Silicagel empfindlich auf Hydrolysevorgänge in den Al‐ Chloridlösungen an. Sie lassen auch die Überlagerung primärer (schnellverlaufender) und sekundärer (zeit‐ und konzentrationsabhängiger) Vorgänge bei der Hydrolyse der gelösten Verbindungen erkennen.
Untersuchungen an Zinnverbindungen. I. Schwingungsspektren, Konstitution und Assoziation von Trimethylzinnderivaten
Authors: Kriegsmann Heinrich , Pisciptschan Susanne 
Published: January 2005

AbstractDie RAMAN‐ und IR‐Spektren von (CH3)3SnH, (CH3)3 SnF, (CH3)3 SnCl und (CH3)3SnBr in verschiedenen Aggregatzuständen werden mitgeteilt und die Frequenzen den einzelnen Normalschwingungen zugeordnet (Symmetrie C3v). (CH3)3SnF bildet im Gegensatz zu den anderen Verbindungen ein Ionengitter. Die übrigen Halogenide assoziieren über (SnHalSn)‐Brücken. In wäßrigen Lösungen dissoziieren alle Halogenide in [(CH3)3Sn]+ und Hal′‐Ionen. Fur (CH3),SnH und (CH3)3 SnCl wurden Kraftkonstanten berechnet.
Das Chrom (III)‐oxydchlorid CrOCl
Authors: Schäfer Harald , Wartenpfuhl Fridel 
Published: January 2005

AbstractChrom(III)‐oxydchlorid CrOCl wird durch Umsetzung von Oxyden mit CrCl3, in gut kristallisierter Form erhalten. Die chemisch recht beständige Verbindung zerfällt beim Erhitzen an der Pumpe in Cr2O3 und CrCl3g. In Gegenwart eines hinreichenden CrCl3‐ Drucks ist CrOCl dagegen beständig und im Temperaturgefälle über die Gasphase transportierbar.Als Orientierungswerte gelten ΔH(CrOCl, 298) = −139 kcal und S(CrOCl, 298) = 16,3 cl. CrOCl kristallisiert rhombisch mit den Gitterkonstanten a = 3,84; b = 3,20; c = 7,98Å.Die Suszeptibilität erfüllt das CURIE‐WEISSCHE Gesetz. Der Paramagnetism entspricht 3,9 BOHRschen Magnetonen.
Die Bildungsenthalpie des Tellurdioxids
Authors: Schneider A. , Zintl G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Verbrennung von Tellur in der Bombe wurde calorimetrisch die Bildungsenthalpie des TeO2 zu ΔH298 = –76,9 ± 1.2 kcal/Mol ermittelt.
Schwingungsspektrum und Kraftkonstanten des Thiophosphations
Authors: Steger E. , Martin K. 
Published: January 2005

AbstractDie Grundschwingungen des PO3S3−‐Ions werden aus RAMAN‐ und Infrarotspektren abgeleitet und Kraftkonstanten berechnet einschließlich der Wechselwirkung zwischen ν PS und δ PO3. Mesomerer Bindungsausgleich erfolgt hauptsächlich zwischen den PO‐Valenzen. Auf Grund einer Berechnung der Normalkoordinaten muß ν PS mit einer Frequenz von 438 cm−1 identifiziert werden.
Nitridphasen des Niobs
Authors: Brauer G. , Esselborn R. 
Published: January 2005

AbstractDas System Niob‐Stickstoff wird systematisch auf die Zahl und Eigenschaften seiner Phasen im Temperaturgebiet bis 1500°C untersucht. Es treten 6 Phasen, α, β, γ, δ, δ′ und ϵ, auf. Es werden die Kristallstrukturen aller Phasen beschrieben, ihre Entstehung aus Niob oder Niobhydrid und Stickstoff oder Ammoniak wird untersucht und ihre Beständigkeit und gegenseitige Transformierbarkeit geprüft.
Das Verhalten der Alkalimetalle zu Halbmetallen. VII. Über einige A3B‐ und AB2‐Verbindungen der schweren Alkalimetalle mit Elementen der V. Gruppe
Authors: Gnutzmann Geert , Wilhelm Dorn Friedrich , Klemm Wilhelm 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen folgender A3B‐Phasen wurden ermittelt: K3P, Rb3As und Rb3Sb (Na3As‐Typ), Rb3Bi und Cs3Bi (kub., ∼︁Cu3Al‐Typ). Die Struktur des ebenfalls kubischen Cs3Sb ist noch nicht völlig geklärt. Ebenso gelang es nicht, die Struktur von Cs3As aufzuklären. Ferner wurden die Strukturen von RbBi2 und CsBi2 (kub., MgCu2‐Typ) ermittelt.Das Auftreten der verschiedenen Gittertypen sowie die Raumchemie der A3B werden behandelt. Bei den ABi2‐Verbindungen läßt sich der Einfluß der Differenzen der Elektronegativitäten auf die Volumenkontraktion zeigen.
Komplexverbindungen des dreiwertigen Chroms mit höheren aliphatischen Diaminen
Authors: Schläfer H. L. , Kling O. 
Published: January 2005

AbstractDie Einwirkung aliphatischer Diamine des Typs H2N(CH2)nNH2 auf CrCl3 wird untersucht. Bei Diaminen mit n ⩾ 4 entstehen unlösliche, polymere Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung {trans‐[Cr am2 Cl2]Cl}∞ (am = Diamin). Es werden Versuche zur Strukturaufklärung beschrieben.
Herstellung und Eigenschaften der Ternären Nitride von Chrom, Molybdän und Wolfram der Zusammensetzung Li9MeN5
Authors: Juza Robert , Haug Jürgen 
Published: January 2005

AbstractAus Lithiumnitrid und Chrom, Molybdän oder Wolfram (oder deren Nitriden) werden unter Einwirkung von Stickstoff bei Temperaturen zwischen 616 und 856°C die ternären Verbindungen Li9CrN5, Li9MoN5 und Li9WN5 gebildet. Die Oxydationsstufe der Übergangsmetalle in diesen Verbindungen ist 6. Verbindungen mit einer niedrigeren Oxydationsstufe werden nicht gebildet.Li2O ist mit Li9CrN5 im festen Zustand vollständig mischbar; dies läßt darauf schließen, daß Li9CrN5 in einer Überstruktur des Flußspatgitters kristallisiert. Mit Li9MoN5 ist Li2O nur teilweise, bis 44,5 Mol‐% Li2O, mischbar.
Untersuchungen über die SiN‐Bindung. II. Dipolmomente einiger Dimethylaminosilanderivate
Authors: Schaarschmidt Karl 
Published: January 2005

AbstractDie Dipolmomente einiger Dimethylaminosilanderivate wurden bestimmt. Der Vergleich der Dimethylaminochlorsilane mit den entsprechenden Methylchlorsilanen und Dimethylaminomethylsilanen zeigt bedeutende Abweichungen von der Additivität konstanter Bindungsmomente. Diese Abweichungen werden unter dem Gesichtspunkt der Herausbildung partieller SiN‐Doppelbindungen diskutiert.
Über die Fällung von Phosphaten des Strontiums und Bariums
Authors: Denk G. , Boppel B. 
Published: January 2005

AbstractAus Strontiumchloridlösungen, die überschüssiges KH2PO4 enthalten, fällt mit KOH be pH 6–8 gut kristallisiertes sekundäres Strontiumphosphat, bei höheren pH‐Werten dagegen Strontiumhydroxylapatit. Liegt überschüssiges SrCl2 vor, so entsteht bei allen pH‐Werten nur Hydroxylapatit. Alkalichloride begünstigen die Apatitbildung; in ihrer Gegenwart fällt, sofern ihre Konzentration mindestens 1,5 n beträgt, ebenfalls bei allen pH‐Werten Apatit aus. – Bariumionen liefern bei pH 6–8 ebenfalls das sekundäre Phosphat, bei höheren pH‐Werten jedoch nicht Apatit, sondern das tertiäre Phosphat. Barium‐hydroxylapatit wird aus wäßrigen Lösung in Gegenwart von Alkalichloriden erst bei pH 10 ausgefällt.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. XVI. Über die Reaktion von Kaliumcyanid und Dicyan mit Schwefeltrioxyd. N,N′‐bis‐schwefeltrioxyd‐dicyan
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Riesel Lothar , Höhne Klaus , Maier Eberhard 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von KCN mit überschüssigem, siedendem SO3 entstehen außer Kaliumpolysulfat, Schwefeldioxyd und Paracyan Disulfuryldiisocyanat, S2O5(NCO)2 (F. 27,0°) und N,N′‐bis‐schwefeltrioxyd‐dicyan, (CN)2 · 2 SO3. Die Konstitution der letzteren Verbindung folgt aus ihrer Hydrolyse zu Sulfat, Oxamid bzw. Oxalsäure neben geringen Mengen an CO, NH und CN−, sowie aus der Synthese aus Dicyan und SO3. Die Verbindung besitzt Salzcharakter, ist stark hygroskopisch und zersetzt sich, ohne zu schmelzen, oberhalb 180°.
Die Bildung von Silanen mit verschiedenen Halogenatomen (SiH2XY, C6H5SiHClBr)
Authors: Fritz G. , Kummer D. 
Published: January 2005

AbstractDie Spaltung von halogenhaltigen Derivaten des C6H5SiH3 mit Halogenwasserstoffen ermöglicht Reaktionen, bei denen SiH‐haltige Silane mit verschiedenen Halogenatomen nach C6H5SiH2X + HY = C6H6 + SiH2XY (XY = Cl, Br, J) entstehen. Es wurden die Reaktionen C6H5SiH2J + HBr, C6H5SiH2Br + HJ, C6H5SiH2Cl + HBr, C6H5SiH2Cl + HJ und C6H5SiH2J + HCl untersucht und zur Bildung von C6H5SiHClBr und C6H5SiHClJ das (C6H5)2SiHCl mit HBr und HJ umgesetzt. Die Verbindungen SiH2XY (SiH2BrJ, SiH2ClJ, SiH2ClBr) neigen zur Disproportionierung in SiH2X2 + SiH2Y2; C6H5SiHClBr in C6H5SiHCl2 + C6H5SiHBr2. Der Austausch des Halogens nach SiX + HY → SiY + HX (HY = HCl, HBr) hat Einfluß auf. die Umsetzungen. Mit HJ erfolgt dieser nicht.
Über die Komplexbildung von Natriumtriphosphat mit zweiwertigen Metallionen. I. Die Bestimmung der Komplexbildungskonstanten von Me(II)‐Triphosphatkomplexen
Authors: Andress Karl R. , Nachtrab Reimar 
Published: January 2005

AbstractEs wird gezeigt, wie aus potentiometrischen Titrationskurven die Komplexbildungskonstanten verschiedener in Lösung nebeneinander vorliegender Me(II)‐Triphosphat‐komplexe bestimmt werden können. Nach einer Beschreibung der verwendeten Meßanordnung wird die rechnerische Auswertung der Titrationskurven dargelegt. Abschließend werden die ermittelten Komplexbildungskonstanten der Triphosphatkomplexe des Zinks, Cadmiums und Kupfers bei verschiedenen pH‐Werten angegeben.