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AM1 study of single‐atom peri‐bridged naphthalenes
Authors: Yavari Issa , Nori‐Shargh Davood 
Published: January 2005

Abstractperi‐Bridged naphthalenes in which the C‐1 and C‐8 atoms of the naphthalene ring are bonded to a single atom in a bridging group Z (Z = CH2, CHBr, CO, NH, O, S, SO and SO2) were studied by the AM1 semi‐empirical SCF MO method. Although in peri‐naphthalenes bridged by carbon or sulfur the naphthalene structure is planar, the corresponding nitrogen‐ or oxygen‐bridged molecules are distorted about 15 and 23°, respectively. There are significant variations (from 92 to 106°) of the C‐1–C‐9–C‐8 angle that is calculated in the cycle formed by the bridge. The calculated strain‐energy barrier for pyramidal atom inversion in amine 4 and sulfoxide 7 are 32·5 and 174 kJ mol−1, respectively.
Yield of ions produced in the luminescence quenching of tris (2,2′‐bipyridine)ruthenium(II) by dichlorophenolate ions
Authors: Senz A. , Gsponer H. E. 
Published: January 2005

AbstractThe electron‐transfer quenching of Ru(bpy) (tris(2,2′‐bipyridine)ruthenium(II) excited state by 2,4‐dichlorophenol (2,4‐DCP), 2,5‐dichlorophenol (2,5‐DCP) and 2,6‐dichlorophenol (2,6‐DCP), in their anionic forms, was studied in de‐aerated solutions of neat methanol and 25, 50 and 75% v/v aqueous methanol at 30°C. The quenching rate constants (kq) were determined and their values range from 1 × 107 to 8 × 109 M−1 s−1. In all the mixtures methanol : water the kq values for 2,5‐DCP were lower than for 2,4‐DCP and 2,6‐DCP. This result was discussed in terms of the effect of chloro atom on the quencher oxidation reaction. The photoredox product Ru(bpy) was observed by laser flash photolysis and its quantum yield (ΦRu(+)) calculated by using a comparative method with the formation of zinctetraphenylporphyrin triplet state. The yields of cage escape (Yce) for the different methanol/water mixtures were calculated from the obtained values of ΦRu(+)). Yce increases from 0·1–0·2 in 25% v/v aqueous methanol to 0·5–0·6 in neat methanol. This change of Yce with the solvent composition was discussed in terms of combined effects of viscosity and solvent cage on the rate constant of cage escape (k−d) and the rate constant for back electron‐transfer to the ground state from geminate pair (kbc), respectively. The constants k−d were calculated with the Eigen equation. The constants kbc were estimated from Yce and k‐d by applying a simplified reaction scheme. The kbc kbc values range from 3·2 × 109 to 1·3 × 1010 s−1.
Chiral polymethine dyes: A remarkable but forgotten conjugated π system
Authors: Reichardt Christian 
Published: January 2005

AbstractChiral polymethine dyes constitute a particular class of conjugated π systems. Artificial chiral polymethine dyes were first synthesized by König and Langbein in 1928 in order to clarify the electronic structure of cyanine dyes; some natural dyes such as musca‐aurin I (from the toadstool fly agaric) and betanin (from the vegetable red beets) are known to be chiral pentamethinium cyanine dyes, the chirality of which stems fromL‐α‐amino acids as end‐groups. The reasons why chiral polymethine dyes are not only of historical interest but once again the subject of research are explained.
Compensation effects in the complexation reactions of α‐ and β‐cyclodextrin
Authors: Gelb Robert I. , Alper Joseph S. 
Published: January 2005

AbstractAnalysis of temperature dependent equilibrium constant data for the complexation of α‐cyclodextrin with approximately 70 different substrates demonstrates the existence of a general compensation effect. Enthalpies (kJ mol−1) and entropies (J K−1 mol−1) of complexation are related by ΔH = −5·70(±0·05) + [421·1(±1·2)]ΔS. A few substrates deviate from the general effect, possibly owing to reorganization of internal hydrogen bonding interactions. Complexation reactions involving β‐cyclodextrin are found to divide into two groups. Eleven small molecule or ion substrates undergo isoentropic complexations with ΔS = −5·7±2 J K−1 mol−1. Fourteen larger substrate species exhibit a compensation effect with ΔH = −23·5(±0·2) + [634(±26)]ΔS. The compensation behavior of the two cyclodextrins is discussed in terms of bonding mechanisms and cavity size.
Dielectric properties of a ferroelectric superlattice with two alternating layers
Authors: Jiang Wei , Cheong Lo Veng 
Published: January 2005

AbstractThe phase transition temperature, polarization and susceptibility of a ferroelectric superlattice with two alternating layers have been studied using the transverse Ising model based on the effective‐field theory with the differential technique. The effects of the transverse field and the ferroelectric or antiferroelectric interfacial coupling strength between two ferroelectric materials on the physical properties of superlattices are discussed in detail. (© 2005 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim)
Theory of strongly correlated electron systems. I. Intersite Coulomb interaction and the approximation of renormalized fermions in total energy calculations
Authors: Sandalov I. , Lundin U. , Eriksson O. 
Published: January 2005

AbstractThe diagrammatic strong‐coupling perturbation theory (SCPT) for correlated electron systems is developed for intersite Coulomb interaction and for a nonorthogonal basis set. The construction is based on iterations of exact closed equations for many‐electron Green functions (GFs) for Hubbard operators in terms of functional derivatives with respect to external sources. The graphs, which do not contain the contributions from the fluctuations of the local population numbers of the ion states, play a special role: a one‐to‐one correspondence is found between the subset of such graphs for the many‐electron GFs and the complete set of Feynman graphs of weak‐coupling perturbation theory (WCPT) for single‐electron GFs. This fact is used for formulation of the approximation of renormalized Fermions (ARF) in which the many‐electron quasi‐particles behave analogously to normal Fermions. Then, by analyzing: (a) Sham's equation, which connects the self‐energy and the exchange–correlation potential in density functional theory (DFT); and (b) the Galitskii and Migdal expressions for the total energy, written within WCPT and within ARF SCPT, a way we suggest a method to improve the description of the systems with correlated electrons within the local density approximation (LDA) to DFT. The formulation, in terms of renormalized Fermions LDA (RF LDA), is obtained by introducing the spectral weights of the many‐electron GFs into the definitions of the charge density, the overlap matrices, effective mixing and hopping matrix elements, into existing electronic structure codes, whereas the weights themselves have to be found from an additional set of equations. Compared with LDA+U and self‐interaction correction (SIC) methods, RF LDA has the advantage of taking into account the transfer of spectral weights, and, when formulated in terms of GFs, also allows for consideration of excitations and nonzero temperature. Going beyond the ARF SCPT, as well as RF LDA, and taking into account the fluctuations of ion population numbers would require writing completely new codes for ab initio calculations. The application of RF LDA for ab initio band structure calculations for rare earth metals is presented in part II of this study (this issue). © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2005
Theory of strongly correlated electron systems. II. Including correlation effects into electronic structure calculations
Authors: Lundin U. , Sandalov I. , Eriksson O. 
Published: January 2005

AbstractWe have previously shown that a division of the f‐shell into two subsystems gives a better understanding of the cohesive properties as well the general behavior of lanthanide systems. In this article, we present numerical computations, using the suggested method. We show that the picture is consistent with most experimental data, e.g., the equilibrium volume and electronic structure in general. Compared with standard energy band calculations and calculations based on the self‐interaction correction and LDA + U, the f‐(non‐f)‐mixing interaction is decreased by spectral weights of the many‐body states of the f‐ion. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2005
Correlating the positional reactivity of a masked electrophilic center to the topology of the electron density
Authors: Price Harry L. 
Published: January 2005

AbstractMasking of electrophilic centers in biological molecules via structural modifications serves to control chemical reactivity and in some cases may affect the regioselectivity of a reaction. In the work presented the regioselective reactivity of the electrophilic cyclopropylpyrrololindole (CPI) center in the DNA alkylator CC‐1065, a highly toxic antibiotic that has served as a structural template for the development of a series of novel anticancer drugs containing the CPI reactive center has been examined. The CPI reactive center is an interesting example of chemical masking as it relates to acid‐dependent electrophilicity, and regioselective addition of a nucleophile to an electrophilic center. In an effort to better understand the reactivity of the CPI center, calculations using the B3LYP density functional theory (DFT) method, the 6‐31G(d)basis set, and the atoms in molecules (AIM) theory were performed on unprotonated and protonated forms of the CPI reactive center. The results of these calculations demonstrate that activation of the CPI group via protonation induces significant changes in the electron density (ρ), the Laplacian of the density (∇2ρ), and the bond ellipticity (ε), and that these changes are linked to the observed reactivity of the CPI reaction center. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2005
Potential energy surfaces in Coulomb explosion of polyatomic molecules: Benzene and cyclohexane trications and acetylene dication
Authors: Mebel A. M. , Zyubina T. S. , Dyakov Y. A. , Bandrauk A. D. , Lin S. H. 
Published: January 2005

AbstractWe report density functional and ab initio calculations of potential energy surfaces (PES) for benzene and cyclohexane trications relevant to the Coulomb explosion mechanisms of C6H6 and C6H12. Numerous isomerization and dissociation mechanisms on these PES have been considered, and the products most favorable thermodynamically and kinetically have been predicted. We also demonstrate applications of RRKM theory to the calculation of product branching ratios in decomposition of multiply charged cations. Significant common features of PES related to Coulomb explosion experiments on hydrocarbon molecules have been described. Calculations along minimal energy reaction paths for some representative isomerization and dissociation channels have been carried out in the presence of strong external electric field for C6H and C2H and the influence of the field on molecular orientation and PES have been analyzed. The results show that proton mobility in nonaromatic hydrocarbon cations is high due to nearly zero barriers for the H+ migrations. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2005
Irreducible charge density matrices for analysis of many‐electron wave functions
Authors: Luzanov A. V. , Prezhdo O. V. 
Published: January 2005

AbstractA novel procedure for deriving multicenter bond indices on the basis of irreducible spinless charge density matrices that are naturally introduced as in the Ursell–Mayer theory is presented. Unlike earlier schemes using central moments of the charge operator, the procedure presented here leads to a proper definition of multicenter bond indices for an arbitrary number of atoms. Formal relationships and numerical techniques for the typical configuration interaction (CI) approaches, up to full CI, are given and illustrated with simple molecular systems. Comparison of the molecular orbital and full CI results indicates strong electron correlation effects, especially for the 3‐center and 4‐center bond indices. Excited state multicenter bond indices are described within the CI singles approach. The problem of proper definition of atomic valence and bond indices for electronic states with nonzero spin is raised. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2005
Convergence enhancement in the iterative solution of the second‐order contracted Schrödinger equation
Authors: Alcoba D. R. , Casquero F. J. , Tel L. M. , Pérez‐Romero E. , Valdemoro C. 
Published: January 2005

AbstractThe iterative solution of the contracted Schrödinger equation is coupled with a second‐order reduced density matrix purification procedure, which corrects its N‐ and S‐representability defects, and with a regulating convergence device. An analysis of the effects of these new implementations is reported. The method is applied to the calculation of the potential energy curves of the BeH2 and Li2 molecules. The results compare very closely with those of the full configurations interaction. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2005
Moments of the electron momentum density: Requirements for ab initio and density functional theory calculations
Authors: Hart James R. , Thakkar Ajit J. 
Published: January 2005

AbstractMoments of the electron momentum density are calculated for 68 closed‐shell molecules in their ground states and equilibrium geometries. The computations are made with the Hartree–Fock (HF), Møller–Plesset (MP) perturbation theory, coupled cluster, and six density functional theory (DFT) methods, using a number of basis sets of contracted Gaussian‐type functions. Guidelines for the choice of basis sets for these properties are given. Electron correlation effects are found to be less than 8% and can often be accounted for by the second‐order MP method. DFT methods are found to give relatively poor results, often worse than the HF method. The coupled cluster results should provide a benchmark for future experiments and methodological developments. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2005
Löslichkeitsprodukte anorganischer Salze im flüssigen Ammoniak und ihr Vergleich mit den Verhältnissen in anderen Lösungsmitteln unter besonderer Berücksichtigung ihrer Dielektrizitätskonstanten. Nach Versuchen von Kurt Krieghoff (Leitfähigkeitsmessungen) und Bernhard von Freytag‐Loringhofen (Messungen von Konzentrationsketten)
Authors: Fredenhagen Karl 
Published: January 2005

AbstractDurch die Untersuchungen amerikanischer Forscher war schon bekannt, daß viele anorganische Salze in [NH3] ganz andere Löslichkeiten zeigen als in [H2O]. Teils durch Messungen der Leitfähigkeiten der gesättigten Lösungen, teils durch Konzentrationskettenmessungen wurden die Löslichkeiten der folgenden Salze in [NH3] quantitative bestimmt: AgNO3, AgJ, AgBr, AgCl, AgF, NH4NO3, NH4J, NH4Br, NH4Cl, NH4F, KNO3, KJ, KBr, KCl, KF, KOH, LiF. Hierbei wurde im einzelnen folgendes festgestellt: Die Nitrate zeigen in [H2O] und in [NH3] im allgemeinen angenähert gleiche Sättigungsionenkonzentrationen. Bei den Jodiden sind die Sättigungskonzentrationen in [NH3] erheblich größer als in [H2O], und zwar beim AgJ um das 108‐fache. Beim AgF liegen die Verhältnisse dagegen umgekehrt. Hier ist die Sättigungskonzentration in [H2O] um rund 1015mal größer als in [NH3], in dem die Fluoride — näher untersucht wurden noch KF, NH4F und LiF — überhaupt keine nachweisbare Löslichkeit zeigen. Die Löslichkeitsverhältnisse der Chloride und Bromide liegen zwischen diesen beiden Extremen, und zwar zeigen die Bromide in [NH3] allgemein eine größere Sättigungsionenkonzentration als die Chloride.
Schillerschichten als Reaktionsprodukte der langsamen Eisenchlorid‐Hydrolyse
Authors: Zocher Hans , Heller Wilfried 
Published: January 2005

Abstract1. Die langsame Hydrolyse liefert nach einer gewissen Zeit, die mit abnehmender Konzentration bis zu Jahren zunimmt, in Lösungen von rund 1/10 bis über 8% Eisenchloridgehalt anisotrope Sedimente von in gleicher Richtung abnehmendem Solcharakter. Zwischen 1/3 und 1% haben diese die Eigenschaften eines Taktosols vom Typus der ZOCHER'schen Eisenoxydsolschillerschichten.
Über die Dissoziation der Kohlensäure und über ihre Einwirkung auf metallisches Nickel unter Druck
Authors: Müller Ernst , Luber Anton 
Published: January 2005

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wurde zunächst die Einwirkung von wäßriger Kohlensäure auf metallisches Nickel bei verschiedenen Drucken und Temperaturen eingehend untersucht; dabei zeigte sich, daß die Geschwindigkeit der Auflösung des Metalles van den beiden genannten Faktoren derart abhängig ist, daß für jede Temperatur und jeden Druck schließlich jeweils eine ganz bestimmte Konzentration an gelöstem Nickel erreicht wird.
Über die Struktur des Strontiumchlorid‐Hexahydrats
Authors: Hermann Z. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der Drehkristallaufnahmen um [001] [010] und [100] wurden die Identitätsperioden des Strontiumchlorid‐Hexahydrats bestimmt. Als Kantenlängen der orthohexagonalen Elementarzelle wurden

gefunden. Die Raumgruppe des Strontiumchlorid‐Hexahydrats ist C. In der orthohexagonalen Grundzelle sind 2 Moleküle enthalten.
Über die Konstitution der Platintetramminsalze
Authors: Hantzch A. , Rosenblatt F. 
Published: January 2005

AbstractDie Platintetramminsalze, z. B. Pt(NH3)4Cl2, können nicht, wie A. WERNER annahm, plan konfiguriert sein, weil das nahe verwandte Äthyelnderivat, PtN(CH2 · CH2NH2)3Cl2, nicht zwei durch die Äthylenbrücke verbundene Stickstoffatome in trans‐Stellung besitzen kann. Auch die symmetrisch tetraedrische Konfiguration ist unmöglich, weil damit die Isomerie von Salzen wie die der eis‐ und trans‐chloride, Pt(NH3)2py2Cl2, unvereinbar ist. Die unsymmetrischtetraedrische oder bisphenoidische Konfiguration könnte zwar die Existenz dieser Isomeren erklären, aber nicht folgenden einfachen Reaktionsverlauf: magnified image. Denn hierbei bleibt der Unterschied zwischen den eis‐ und trans‐Formen in allen Reaktionsstufen erhalten, während die Konfiguration vom planen Bau ü das unsymmetrische Tetraeder zum symmetrischen Oktaeder wechseln müßte. Mit dem einfachen Reaktionsverlauf ist ein solcher doppelter radikaler Wechsel der Konfiguration ebenso unvereinbar, wie mit den neueren theoretischen Vorstellungen, welche die Anordnung der Liganden in Beziehung zum Elektronenbau des Zentralatoms setzen und deshalb eine möglichst gleichartige Konfiguration fü alle Komplexverbindungen desselben Zentralatoms fordern.
Über die Bildung von Jodaten aus Jodiden durch molekularen Sauerstoff
Authors: Henglein F. A. , Teichmann L. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Reaktion 2KJ + 32 ⇄ 2KJO3 im Sinne der Reaktionsgleichung von links nach rechts untersucht und gefunden, daß die Reaktion durch Alkalihydroxyde, sowohl im geschmolzenen als auch im wäßrigen Zustande, beschleunigt wird. Unter günstigen Bedingungen bilden sich auch Perjodate. Auf die Bedeutung der Reaktion in der Biologie wird hingewiesen.
Die spezifische Wärme einiger Metalle und Metallegierungen bei tiefen Temperaturen
Authors: Eucken A. , Werth H. 
Published: January 2005

Abstract1. Die Temperaturkurven der spezifischen Wärme werden experimentell (mit Hilfe der Methode der elektrischen Heizung im Vakuum) ermittelt beim Cu (zwischen 83 und 215° abs.), beim Ni, Konstantan (etwa 60%, Cu, 40%, Ni), α‐Eisen sowie einigen Mn‐Fe‐ Legierungen (zwischen etwa 15 und 200° abs.).
Zur physikalischen Chemie des Schwefelsäureanhydrids
Authors: Grau R. , Roth W. A. 
Published: January 2005

Abstract1. Es werden mit reinem, ganz wasserfreiem SO3 Dampfdruckmessungen gemacht, die oberhalb 25° C mit den Resultaten früherer Forscher ziemlich gut übereinstimmen. Unterhalb 25° C sind unsere Werte höher als die von SMITS‐SCHOESNAKER gefundenen.
Verdünnungswärme der Schwefelsäure
Authors: Grau R. , Roth W. A. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden von H2SO4 die Verdünnungswämen in dem Bereich OH2O bis 10000H2O pro Mol H2SO2 bei 18° neu bestimmt und mit den vorliegenden Werten von BRÖNSTED und NAUDÉ verglichen. Während mit BRÖNSTED eine sehr gute Übereinstimmung erzielt wird, ist diejenige mit NAUDÉ nicht so gut. Die Temperaturkoeffizienten der Verdünnungswämen zwischen + 8° und + 8° wer den bestimmt.
Über Quecksilber‐ und Wismutverbindungen des 8‐Oxychinolins
Authors: Dede L. , Hessler W. 
Published: January 2005

AbstractDas 8‐Oxychinolin hat infolge seines koordinativ ungesättigten Stickstoffs und eines besonders in 5,7‐Stellung hervortretenden Restfeldes starke Tendenz zur Komplexbildung. Bei den meisten bereits früher von anderen Autoren untersuchten Salzen entstehen durch die koordinative Absättigung des Stickstoffs innerkomplexe Phenolate. Bei den von uns untersuchten Quecksilber‐ und Wismutverbindungen kommt in der Hauptsache das Restfeld in 5,7‐Stellung zur Wirkung.
Über das dielektrische Verhalten von Oxydhydraten
Authors: Havestadt L. , Fricke R. 
Published: January 2005

Abstract1. Von einer größeren Zahl auf sehr verschiedene Weise hergestellter Oxydhydrate des Th, Si, Sn, Cr, Ga, A1 und Be wurden die DEK‐Werte in Abhängigkeit von der Zeit (Alterungszustand) gemessen. Hierbei ergaben sich fur die meisten Oxydhydrate Werte, die erheblich über der DEK des Wassers lagen. Mit fortschreitender Alterung änderten sich diese Werte auf sehr charakteristischen Kurven.
Über die Zersetzung der Selenbromwasserstoffsäure und ihrer Salze
Authors: Meyer Julius , Wurm V. 
Published: January 2005

AbstractReine Selenbromwasserstoffsäure H2SeBr6 löst sich in Wasser klar und ohne Zersetzung auf. Die von GUTBIER und ENGEROFF beobachtete Bildung von kolloidalem Selen ist auf die leichte Zersetzlichkeit der Selenbromwasserstoffsäure in Diselendibromid zurück‐ zuführen. Die Salze der Selenbromwasserstoffsäure sind ebenfalls ohne Abscheidung von Selen in Wasser löslich, spalten aber an der Luft, vor allem bei höheren Temperaturen, ebenfalls Brom ab, und können dann Lösungen von kolloidalem Selen liefern.
Über Anlagerungsverbindungen des Phosphorwasserstoffs
Authors: Höltje Robert 
Published: January 2005

AbstractPH3 zeigt in seinem Verhalten gegen die Tetrahalogenide der 4. Gruppe des periodischen Systems große Ähnlichkeit mit H2S. Wie dieser wirkt er in verflüssigtem Zustand auf einige Salze lösend; mit anderen bildet er Anlagerungsverbindungen, die denen des H2S sehr ähneln. (Zusammenstellung in Tabelle 1, S. 253.) Jedoch ist PH3 in den bisher aufgefundenen Verbindungen trotz seines kleineren Dipolmoments fester gebunden als H2S in den entsprechenden Thiohydraten. Diese Erscheinung wird mit der größeren Deformierbarkeit des PH3 erklärt. Die Versuche sollen fortgesetzt werden.
Die Schmelztemperaturen des Sauerstoff‐2‐fluorids und Stickstoff‐3‐fluorids
Authors: Ruff Otto , Clusius Klaus 
Published: January 2005

AbstractDie Schmelztemperatur von etwa 98,5O%igem OF2 wurde zu 49,30° abs. oder −223,8° C gefunden.Ein ziemlich reines Präparat von NF3 erstarrte bis −2100°C noch nicht; von einem etwas weniger reinen schmolz die Hauptmenge bei 56,5O° abs. = −216,60°C. Das Schmelzen war aber erst bei 64,30° abs. = −208,8°C beendet. Die Schmelztemperatur des NF3 liegt somit etwas oberhalb 56,5° abs. = −216,6°C.
Über ein neues Chlorfluorid‐CIF3
Authors: Ruff Otto , Krug Herbert 
Published: January 2005

AbstractNeben den1 Chlor‐1‐fluorid besteht auch ein Chlor‐3‐fluorid, welches durch Erhitzen von CI2 oder CIF mit überschüssigem F2 dar‐ gestellt wird. Die umkehrbare Reaktion CIF + F2 ⇆ CIF3 führt zu einem Gleichgewicht, in dem bei 250° Zahl der CIF‐Moleküle ein Mehrfaches der CIF3‐Moleküle ist. Die Zusammensetzung des neuen Fluorids is durch Analysen und Dichtebestimmungen sichergestellt. Seine physikalischen und chemischen Eigenschaften werden mit ‐ geteilt.Besonders bemerkenswert ist die Lebhaftigkeit und die Mannigfaltigkeit der Reaktionen des CIF3.
Über die Oxydationsgeschwindigkeit von Jodwasserstoff mittels Arsensäure in Gegenwart von Säuren und Salzen
Authors: Bobtelsky M. , Rosowskaja‐Rossienskaja R. 
Published: January 2005

AbstractDie Oxydation von HJ mittels Arsensäure verläuft bei 30° mit meßbarer Geschwindigkeit nur in Gegenwart von größeren Mengen freier Säure. Die Wirkung der Säure ist keine katalytische, sondern eine Neutralsäurewirkung.In Gegenwart größerer Mengen Säure beschleunigt die weitere Zugabe einer Säure den Prozeß stärker als irgendein anderes Salz mit demselben Anion.