bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Trialkylhydridoalanate RxR′3‐xAlH⊖ [R = CMe3; R′ = CH(SiMe3)2]
Authors: Uhl Werner , Schnepf Eberhard , Wagner Jürgen 
Published: January 2005

AbstractDie starke Base tert‐Butyllithium reagiert mit den gemischt substituierten tert‐Butyl[bis(trimethylsilyl)methyl]alanen Al[CH(SiMe3)2]2CMe3 1 und Al[CH(SiMe3)2](CMe3)2 2 in Gegenwart des Chelatbildners Tetramethylethylendiamin (TMEDA) nicht unter Deprotonierung am elementorganischen Substituenten, sondern unter β‐Eliminierung und Anlagerung des gebildeten LiH an das koordinativ ungesättigte Aluminiumatom. Dabei entstehen die Hydridoalanate [HAl{CH(SiMe3)2}2CMe3]⊖ 3 und [HAl{CH(SiMe3)2}(CMe3)2]⊖ 4 jeweils mit Li(TMEDA)2⊕ als Gegenion, die, wie die Kristallstrukturbestimmung an 3 zeigt, im Festkörper isolierte Anionen und Kationen aufweisen. In Abwesenheit des Chelatliganden zersetzt sich das tert‐Butyllithium unter dem katalytischen Einfluß des Aluminiumorganyls bei Zimmertemperatur zu LiH, das nicht an Aluminium angelagert wird und in reaktiver Form ausfällt.
Octaphenyltitanocendichlorid
Authors: Thiele Karl‐Heinz , Rehbaum Frank , Baumann Hendrik , Schumann Herbert , Görlitz Frank H. , Weimann Roman 
Published: January 2005

AbstractOctaphenyltitanocendichlorid, (Ph4HC5)2TiCl2 (III), wurde gewonnen durch Reaktion von Ph4HC5Li (I) mit TiCl3 · 3THF. Dabei intermediär entstehendes (Ph4HC5)2TiCl (II) wurde in einem HCl/THF‐Gemisch mittels Luftsauerstoff oxydiert. Eine nähere Charakterisierung erfolgte durch Elementaranalyse sowie das IR‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektrum. Die Molekülstruktur wird mitgeteilt und diskutiert.
Zum Einfluß von Substitutionen durch Ionen gleicher Ladung auf die Lumineszenz des Europium(II)‐aktivierten Pentastrontiumchloridphosphats
Authors: Nötzold D. , Herzog G. , Henke I. 
Published: January 2005

AbstractEuropium(II)‐aktiviertes Pentastrontiumchloridphosphat und die durch partielle Substitution des Strontiums durch Calcium, Barium oder Cadmium erhältlichen Leuchtstoffe ließen sich durch Festkörperreaktion in Pulverform präparieren. Sie kristallisieren in der hexagonalen Apatitstruktur mit zwei kristallographisch unterschiedlichen Plätzen für die Kationen. Neben Röntgendiffraktogrammen wurden bei Raumtemperatur Emissions‐ und Anregungsspektren sowie Spektren der diffusen Reflexion der Leuchtstoffe aufgenommen und ausgewertet und oberhalb 25°C die Temperaturabhängigkeit des Emissionsvermögens der Proben untersucht. Die Kationen beeinflussen die Größe der Elementarzelle und damit die lumineszenzoptischen Eigenschaften der Europium(II)‐aktivierten Chloridphosphate. Die Lumineszenz resultiert aus den Übergängen von der 4f65d‐ in die 4f7‐Konfiguration des Eu11‐Ions.
Zum Reaktionsverhalten lithiierter Aminosilane RR′ Si(H)N(Li)SiMe3
Authors: Kosse P. , Popowski E. 
Published: January 2005

AbstractDie bis(trimethylsilyl)aminosubstituierten Silane RR′Si(H)N(SiMe3)2 11–16 (R,R′ = Me, Me3SiNH, (Me3Si)2N) entstehen bei der Umsetzung der Lithiumsilylamide RR′Si(H)N(Li)SiMe3 1–10 (R,R′ = Me3SiNLi, Me, Me3SiNH, (M3Si)2N) mit Chlortrimethylsilan im polaren Lösungsmittel Tetrahydrofuran (THF). Das Lithiumsilylamid [(Me3Si)2N]2(Me3SiNLi) · SiH 10 reagiert mit Chlortrimethylsilan in THF unter Umlagerung zum 1,1,3‐Tris[bis(trimethylsilyl)amino]‐3‐methyl‐1,3‐disila‐butan [(Me3Si)2N]2Si(H)CH2SiMe2N · (SiMe3)2 17. Die Reaktion der Lithiumsilylamide RR′Si(H)N(Li)SiMe3 1–3 (1: R = R′ = Me; 2: R = Me, R′ = Me3SiNH; 3: R = Me, R′ = Me3SiNLi) mit Chlortrimethylsilan im unpolaren Lösungsmittel n‐Hexan ergibt die Cyclodisilazane [RR′SiNSiMe3]218–22 (R = Me, Me3SiNH, (Me3Si)2N; R′ = Me, Me3SiNH, (Me3Si)2N, N(SiMe3)SiMe(NHSiMe3)2) und Trimethylsilan. Die Lithiumsilylamide 4,5,6,9,10 (4: RR′ = Me3SiNH; 5: R = Me3SiNH, R′ = Me3SiNLi; 6: R = R′ = Me3SiNLi; 9: R = (Me3Si)2N, R′ = Me3SiNLi; 10: R = R′ = (Me3Si)2N) zeigen mit Chlortrimethylsilan in n‐Hexan keine Reaktion. Die Kristallstrukturen von 17 und 21 werden angegeben.
Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte. XXII. Wasserstoffbrückenbindung und Ionisierung Pentakoordinierter SiCl‐Verbindungen. Darstellung, Eigenschaften, Kristall‐ und Molekülstruktur von 2,2‐Dimethyl‐2,3‐dihydro‐1H‐[1,4,2]diazasilolo[4,5‐α]pyridiniumchlorid‐Chloroform(1/1),
Authors: Kummer D. , Abdel Halim S. H. , Kuhs W. , Mattern G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von 2‐Trimethylsilylaminopyridin mit Me2CH2ClSiCl in CHCl3 wurde die Titelverbindung (1) erhalten. In der Verbindung liegt eine ionische SiCl‐Bindung vor (Röntgenstrukturbestimmung). 1 kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c (Z = 8). In der asymmetrischen Einheit liegen je zwei strukturell unterschiedliche Molekülkationen von 1, Cl‐Anionen und CHCl3‐Moleküle vor. Silicium ist tetrakoordiniert mit einem SiN‐Abstand von 1,766 bzw. 1,777 Å. Die kürzesten SiCl‐Abstände von 3,908 und 4,110 Å entsprechen einer ionischen Wechselwirkung. Bei beiden Cl‐Anionen liegen Wasserstoffbrückenbindungen zu CHCl3‐Molekülen vor, bei einem Cl‐Anion zusätzlich Wasserstoffbrückenbindungen zu den NH‐Gruppen von zwei benachbarten Kationen. Strukturvergleiche mit ähnlichen Verbindungen zeigen, daß diese Wechselwirkungen für den Übergang von pentakoordinierter zu ionischer tetrakoordinierter Struktur am Si (Ionisierung der SiCl‐Bindung) verantwortlich sind. 1H‐und 29Si‐NMR‐Untersuchungen von 1 weisen die Abhängigkeit dieses Vorgangs von der Kombination der NH…︁Cl−‐ und Cl3CH…︁Cl−‐Wechselwirkungen nach. In CDCl3‐Lösung liegt 1 zwischen ‐80 und +80°C vollständig ionisiert vor. In dem schwächeren Akzeptor Benzonitril wird dagegen ein temperaturabhängiger Übergang zwischen pentakoordinierter und ionischer tetrakoordinierter Struktur von 1 mit zunehmender Verschiebung zu ersterer bei T‐Erhöhung beobachtet.
Chelate von Chinolin‐8‐ol‐Derivaten. XII. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(7‐isopropylchinolin‐8‐olato)nickel(II)
Authors: Friedrich A. , Uhlemann E. , Weller F. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von Bis(7‐isopropylchinolin‐8‐olato)nickel(II) wurde durch eine Röntgenkristallstrukturuntersuchung bestimmt. Es liegt ein monoklines Kristallsystem mit der Raumgruppe P21/n vor (Z = 2, beobachtete unabhängige Reflexe 1403, R = 4,9%, Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1328,3(5) pm, b = 632,8(2) pm, c = 1330,0(5) pm, β = 112,99(3)°). Das Nickelatom ist planar koordiniert mit den beiden Chinolinringen in trans‐Stellung.
Thermochemische Untersuchungen zum System Mn/Mo/O
Authors: Fechter St. , Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractEs erfolgt die Bestimmung der thermodynamischen Daten der ternären Phasen Mn2Mo3O8 und MnMoO4 mittels EMK‐Messungen am oxidischen Festelektrolyten in einer Tablettenmeßzelle. Nach Rechnungen gemäß dem 3. Gesetz können die folgenden thermodynamischen Werte für diese Phasen angegeben werden:
IR‐spektroskopische Untersuchungen der Phasengleichgewichte im System Ru/Sn/O
Authors: Nichterwitz G. , Oppermann H. , Reichelt W. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐spektroskopische Untersuchung von getemperten Pulverproben (1273 K) führte zum Nachweis von bisher in der Literatur nicht beschriebenen Verbindungen und deren Phasenkoexistenzen im ternären System Ru/Sn/O. Die erhaltenen Resultate zeigen eine gute Übereinstimmung mit den durch Röntgenbeugung gefundenen. Für zwei der Phasen wurden die Zusammensetzungen RuSn3O4und RuSn5O4ermittelt. Darüber hinaus kann aus den Ergebnissen die Existenz einer weiteren Phase gefolgert werden. Deren Zusammensetzung liegt nahe RuSn9O8.
Die Akzeptoreigenschaften der Metall—Metall‐Einheit in den zweikernigen Komplexen cis‐M2(O2CCH3)2Cl4L2, M = Tc, Re; L = neutrale Base
Authors: Skowronek J. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractIn den Dimetallaten cis‐M2(O2CCH3)2Cl4L2, M = Tc, Re, werden die schwach gebundenen axialen H2O‐Moleküle leicht durch stärkere Donorbasen ersetzt. Die Frequenz der Metall—Metall‐Schwingung v1 nimmt mit zunehmender Donornummer DN bzw. Donorstärke DS dieser axialen Liganden ab. Aus der linearen Beziehung zwischen v1 und der harten DN‐Skala wird geschlossen, daß die M2‐Einheit in axialer Richtung als harte Lewis‐Säure wirkt. Dementsprechend wird mit weichen Donorbasen keine Adduktbildung beobachtet. Der von der Metall—Metall—Mehrfachbindung ausgehende trans‐Einfluß läßt sich aus dem Verhältnis der Verschiebung von v1 zu den äquatorialen Metall—Ligand‐Valenzschwingungen bei der Adduktbildung abschätzen. Er ist für die Ditechnetate mit 5: 1 deutlich größer als für die Dirhenate mit 2: 1.
Zur Reaktion von Makrozyklen mit Lanthanoiden. II. Die Strukturen von [K(thf)3]2[(C22H28N4)2Sm2] · 4THF und [(C22H22N4)Co] · DME
Authors: Magull J. , Simon A. 
Published: January 2005

Abstract[(TMTAA)K2] und [SmI2(thf)2] reagieren in einer unübersichtlichen Redoxreaktion zu dem mehrkernigen Metallkomplex [K(thf)3]2[(TMTAT)2Sm2]. Der Aufbau dieser mit vier Molekülen THF pro Formeleinheit kristallisierenden Verbindung konnte durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden (Raumgruppe P21/c (Nr. 14), Z = 4, a = 998,0(2) pm, b = 2618,3(6) pm, c = 1619,4(3) pm, β = 96,52(2)°). In der dimeren Einheit [(TMTAT)2Sm2]2− sind die Sm3+‐Ionen außer an die vier N‐Atome eines makrozyklischen Liganden auch η6‐artig an einen C6H4‐Ring des zweiten Liganden gebunden. Zusätzlich koordinieren an die zentrale Einheit zwei [K(thf)3]+‐Fragmente. Dies führt zu einer Koordinationszahl von 7 für das K+‐Ion. [TMTAA]2− wird in einer analogen Reaktion mit [Cp2Co] nicht reduziert. Statt dessen bildet sich der monomere paramagnetische Komplex [(TMTAA)Co] (μeff = 2,76 μB). Nach der Kristallstrukturanalyse ist das Co‐Atom quadratisch planar von den vier N‐Atomen des TMTAA‐Liganden koordiniert (Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 1945,1(4) pm, b = 1165,6(2) pm, c = 1144,7(2) pm, β = 116,38(1)°).
Bromsulfenyl(trihalogen)phosphonium‐Salze Cl3−nBrnPSBr+AsF6− (n = 0 – 3) und Cl3PSBr+SbF6− — Oxidative Bromierung von Thiophosphorylhalogeniden
Authors: Minkwitz R. , Hertel T. , Medger G. 
Published: January 2005

AbstractDie Bromsulfenyl(trihalogen)phosphonium Salze Cl3−nBrnPSBr+AsF6− (n = 0 – 3) und Cl3PSBr+SbF6− werden durch oxidative Bromierung der entsprechenden Thiophosphorylhalogenide mit Br2/MF5 (M = As, Sb) dargestellt und schwingungs‐ sowie NMR‐spektroskopisch untersucht.
Zur Calorimetrie der Bismutoxidhalogenide. II. Bismutoxidbromide
Authors: Rittner P. , Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Lösungswärme der bekannten festen Phasen des Systems Bi2O3/BiBr3 wurden in 4n HBr ermittelt. Zum Vergleich der Werte untereinander erfolgte eine Normierung auf die Formel Bi2O3−y/2Bry mit 0 ⩽ y ⩽ 2. Die Bildungsenthalpien der komplexen Bismutoxidbromide schließen unter Umgehung des Wertes für Bi(OH)3,Lsg an die Bildungsenthalpien von Bi2O3,f, HBr,Lsg und H2O an.Die Werte bei 298 K betragen für die festen Oxidbromide:

Die Bildungsenthalpie für BiBr3 beträgt:

.
Darstellung, Struktur und magnetische Eigenschaften der Natriumeisenchalkogenide Na6FeS4 und Na6FeSe4
Authors: Bronger W. , Balk‐Hardtdegen H. , Ruschewitz U. 
Published: January 2005

AbstractDurch Schmelzreaktionen von Natriumcarbonat mit Eisen und Chalkogen im Wasserstoffstrom gelang die Darstellung von Na6FeS4 und Na6FeSe4.Röntgenstrukturuntersuchungen an Einkristallen ergaben daß die beiden Verbindungen isotyp kristallisieren. Die Atomanordnung entspricht der des Na6ZnO4 (Raumgruppe P63mc). Als charakteristische Baueinheit treten isolierte [FeX4]6−‐Tetraeder auf.Die Temperaturabhängigkeiten der magnetischen Suszeptibilitäten lassen sich mit einem Curie‐Weiss‐Verhalten beschreiben. Bei tiefen Temperaturen treten Abweichungen von diesem Verhalten auf, die offensichtlich auf antiferromagnetische Wechselwirkungen zurückzuführen sind.
Clusteraufbau durch Photolyse von R3PAuN3. VIII. Synthese und Kristallstruktur von [(Ph3PAu)5Mo(CO)4]PF6 · CH2Cl2 und (Ph3PAu)3Co(CO)3
Authors: Beuter G. , Brodbeck A. , Holzer M. , Maier S. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractDie Photolyse einer Mischung von Ph3PAuN3 und Mo(CO)6 in THF ergibt den Cluster [(Ph3PAu)5Mo(CO)4]+ (l), der nach Zugabe von PF6− aus CH2Cl2/Diisopropylether als oranges 1 · PF6 · CH2Cl2 mit der Raumgruppe P21/c und a = 1681,4(5), b = 2215,6(12), c = 2761,5(9) pm, β = 91,54(3)°, Z = 4 kristallisiert. Das Au5Mo—Gerüst von 1 bildet eine einfach überkappte trigonale Bipyramide mit dem Mo—Atom in äquatorialer Position und nahezu gleich langen MoAu‐Abständen von 279,9(5) bis 284,6(7) pm zu allen fünf Au‐Atomen. Die AuAu‐Abstände liegen zwischen 272,2(4) und 301,3(4) pm. Die Valenzschwingungen v(Co) der Mo(CO)4‐Gruppe werden bei 1975, 1915 und 1890cm−1 beobachtet. Reaktion von Ph3PAuCo(CO)4 mit Ph3PAuPF6 liefert das bereits bekannte Clusterkation [(Ph3PAu)4C(CO)3]+ in hoher Ausbeute. Es kann durch Umsetzung mit Cl− zum Neutralcluster (Ph3PAu)3Co(CO)3 (2) abgebaut werden. 2 bildet luftstabile, gelbe Kristalle rnit der Raumgruppe P21/n und a = 1359,4(4), b = 2041,0(5), c = 1853,2(6)pm, β = 91,47(1)°, Z = 4. Das Au3Co‐Gerüst weist eine tetraedrische Struktur mit Abständen CoAu zwischen 250,4(1) und 254,0(2) pm und AuAu zwischen 279,5(1) pm und 285,1(1) pm auf. v(CO) treten bei 1963, 1905 und 1891 cm−1 auf. Reaktion von 2 mit [(Ph3PAu)4Co(CO)3]+ führt unter Clusterkondensation zu [(Ph3PAu)6AuCo2(CO)6]+.
Beiträge zum thermischen Verhalten wasserfreier Phosphate. IX. Darstellung und Kristallstruktur von Cr6(P2O7)4. Ein gemischtvalentes Pyrophosphat mit zwei‐ und dreiwertigem Chrom
Authors: Glaum Robert 
Published: January 2005

AbstractCr6(P2O7)4 (Cr22+Cr43+(P2O7)4) entsteht bei der Reduktion von CrPO4 mit Phosphor (950°C, 48 h, 100 mg Iod als Mineralisator). Mittels chemischer Transportreaktionen (Transportmittel Iod; 1050→ 950°C) kann die Verbindung von Nachbarphasen (Cr2P2O7, CrP3O9) getrennt und kristallisiert werden (grünliche, transparente Kristalle; Kantenlänge bis 0,3 mm). Die Kristallstruktur von Cr6(P2O7), (RG.: P‐1; z = 1; a = 4,7128(8) Å, b = 12,667(3) Å, c = 7,843(2) Å, α = 89,65(2)°), β = 92,02(2)°, γ = 90,37(2)°) wurde anhand von Einkristalldaten (2713 symmetrieunabhängige Reflexe, 194 freie Parameter, R‐Wert: 3,5%) bestimmt und verfeinert. Cr2+ ist gestreckt oktaedrisch von Sauerstoff koordiniert (4×dCr−O ≈︁ 2,04 Å; 2×dCr−O ≈︁ 2,62 Å). Die Koordination der Cr3+‐Ionen ist ebenfalls oktaedrisch (1,930 Å ≤ dCr−O, ≤ 2,061 Å). Die beiden symmetrieunabhängigen Pyrophosphatgruppen haben nahezu ekliptische Konformation, während die Winkel (POP) 136,5° bzw. 138,9° betragen.
Preparation and electrical and magnetic properties of Sr2−xNaxCuO3 (0 ≤ x ≤ 1) solid solutions
Authors: Shin Y. J. , Manova E. D. , Dance J. M. , Dordor P. , Grenier J. C. , Marquestaut E. , Doumerc J. P. , Pouchard M. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

AbstractMixed‐valence copper(II/III) oxide solid solutions Sr2−xNaxCuO3 (0 ≤ x ≤ 1) have been prepared by solid‐state reactions in oxygen atmosphere. All solid solutions exhibit the structure of Sr2CuO3 (S.G. Immm). Electrical conductivity and thermoelectric power measurements show a semiconducting behavior in the whole composition range. The electronic structure of Sr2CuO3 is compared with that of La2CuO4 on the basis of an iono‐covalent model. Interpretation of transport properties suggests the formation of small polarons. Magnetic susceptibility and EPR measurements show that the antiferromagnetic ordering of Sr2CuO3 tends to vanish as x increases, however magnetic interactions are still strong for a concentration of Cu2+ ions corresponding to x = 0.8.
Pseudoelementverbindungen. II. Quantenchemische Untersuchungen an pseudoelementmodifizierten Nitrit‐Ionen [EO2−nYn]− (E = N, C(CN); Y = C(CN)2)
Authors: Jäger L. , Schäger H.‐D. , Grobe U. , Köhler H. , Nefedov V. I. 
Published: January 2005

AbstractDie Elektronenstruktur und ambidentes Reaktionsverhalten pseudoelementmodifizierter Nitrit‐Ionen wird auf der Grundlage quantenchemischer MNDO‐Untersuchungen im Zusammenhang mit Struktur‐, ESCA‐ und 13C‐NMR‐Daten diskutiert.
Thermisch induzierte Bewegungsvorgänge in kristallinen Guanidiniumhexafluorometallaten, (C(NH2)3)3MF6 (M = Al, Ga, In) — eine in situ ESR‐Untersuchung
Authors: Brückner Angelika , Lück R. , Calov U. , Steinfeldt N. 
Published: January 2005

AbstractFür die ESR‐spektroskopische Untersuchung der Titelverbindungen erwies sich deren Dotierung mit CrIII‐Ionen als besonders geeignet. Die CrIII‐Ionen substituieren die Metallionen in den Zentren der MF6‐Oktaeder. Der Feinstrukturparameter | D |, der ein Maß für die axiale Verzerrung der CrF6‐Oktaeder ist, konnte durch Anpassung der berechneten an die experimentellen Resonanzfeldwerte mit Hilfe eines Computerprogramms ermittelt werden. | D | nimmt mit steigender Temperatur ab. Dieser Prozeß ist im untersuchten Temperaturbereich von – 190°C bis 270°C vollständig reversibel und wird auf die thermisch induzierte Beweglichkeit des NH … F‐Brückennetzwerkes zurückgeführt.
29Si‐ und 23Na‐Festkörper‐MAS‐NMR‐Untersuchungen an Modifikationen des Na2Si2O5
Authors: Heidemann D. , Hübert C. , Schwieger W. , Grabner P. , Bergk K.‐H. , Sarv P. 
Published: January 2005

AbstractDie Ergebnisse von 29Si‐ und 23Na‐MAS‐NMR‐Untersuchungen an vier Modifikationen des synthetischen Na2Si2O5 zeigen, daß sich die α‐, β‐ und δ‐Modifikationen eindeutig durch die Parameter ihrer NMR‐Spektren voneinander unterscheiden lassen. Die Untersuchungen an γ‐Na2Si2O5 weisen starke Verunreinigungen der Probe durch Nebenkomponenten nach. Für α‐ und β‐Na2Si2O5 widerspiegeln die 29Si‐MAS‐NMR‐Spektren die strukturellen Details der Silicatschichten, während sich aus den 23Na‐MAS‐NMR‐Spektren Rückschlüsse auf die Koordinationszahl des Natriums ableiten lassen. Die 29Si‐MAS‐NMR‐Untersuchungen an δ‐Na2Si2O5 weisen darauf hin, daß die Silicatschicht in dieser Modifikation aus einheitlichen SiO4‐Tetraedern aufgebaut ist, deren Strukturparameter sich jedoch von denen in α‐ und β‐Na2Si2O5 unterscheiden. Die 23Na‐MAS‐NMR‐Untersuchungen zeigen, daß in der Zwischenschicht des δ‐Na2Si2O5 zwei nichtidentische Natriumatome existieren. Die NMR‐Ergebnisse lassen vermuten, daß das eine Natriumatom fünffach, das andere sechsfach von Sauerstoffatomen koordiniert ist.
Cs[Er6C]I12 und Cs2Lu[Lu6C]Cl18: Beispiele für quaternäre reduzierte Halogenide der Lanthanide mit isolierten „Clustern”︁
Authors: Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractCs[Er6C]I12 und Cs2Lu[Lu6C]Cl18 wurden als Nebenprodukte bei der metallothermischen Reduktion von ErI3 bzw. LuCl3 mit Caesium in Gegenwart von Kohlenstoff in verschweißten Tantalkapseln bei 700 bis 940°C erhalten. Cs2Lu[Lu6C]Cl18 (isotyp mit Cs2Zr[Zr6H]Cl18, R3, a = 981,7 pm, c = 2723,2 pm, Z = 3, R = 0,082, Rw = 0,053) ist aus oktaedrischen [Lu6C]‐“Clustern” aufgebaut, die entlang der dreizähligen Achse leicht gestaucht sind und mit 12 Chlorid‐Ionen über den Oktaederkanten [Lu6C]Cl12‐Einheiten bilden. Sechs weitere Cl− besetzen die terminalen Positionen des “Clusters” und bilden eine oktaedrische Umgebung für das siebte Lu3+. Cs+ besetzt antikuboktaedrische Lücken innerhalb der (hexagonal) dichtest gepackten Chlorid‐schichten. Cs[Er6C]I12 (trigonal, R 3, a = 1 112,0 pm, c = 2 063,8 pm, Z = 3, R = 0,094, Rw = 0,068) enthält ebenfalls isolierte [Er6C]I12‐Einheiten und weist das Verknüpfungsprinzip von Sc[Sc6N]Cl12 auf. Anstelle von Sc3+ in oktaedrischen Lücken besetzt Caesium einen regulären Iodidplatz der kubisch‐dichtesten Packung und bildet mit diesen [CsI3]‐Schichten aus. Beide Verbindungen werden mit anderen isolierten [M6X12]‐“Clustern” der Lanthanide verglichen. Der extreme Elektronenmangel der [M6C]‐Einheiten wird diskutiert.
Mg3Ni20P6 und Mn3Ni20P6 — Zwei neue Phosphide mit Cr23C6‐Struktur
Authors: Keimes V. , Mewis A. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen von Mg3Ni20P6 (a = 11,113(3) Å) und Mn3Ni20P6 (a = 11,085(1) Å) wurden röntgenographisch mit Einkristallmethoden bestimmt. Beide Verbindungen, dargestellt durch Erhitzen entsprechender Elementgemenge, bilden eine Besetzungsvariante der Cr23C6‐Struktur (Fm3m), in der viele ternäre Boride kristallisieren.
Darstellung und Eigenschaften neuer Tris(fluoraryl)borane
Authors: Naumann D. , Butler H. , Gnann R. 
Published: January 2005

AbstractB(2‐FC6H4)3, B(4‐FC6H4)3, B(2,6‐F2C6H3)3 und B(C5F4N)3 werden durch Reaktionen von RMgX mit Bortrifluorid, B(OC6F5)3 und B(SC6F5)3 aus C6F5XH (X = O, S) mit Bortrichlorid dargestellt. Die Syntheseverfahren und die Eigenschaften der meist neuen Verbindungen werden beschrieben.
Neue Wege zur Darstellung von verzweigten Organopolysilanen
Authors: Kalchauer W. , Pachaly B. , Geisberger G. , Rösch L. 
Published: January 2005

AbstractBei der Müller‐Rochow‐Synthese fällt als Nebenprodukt eine hochsiedende Destillatsfraktion an, die hauptsächlich aus Methylchlordisilanen besteht. Diese Disilane werden in die entsprechenden Methoxyderivate überführt und katalytisch zu harzähnlichen Methylmethoxypolysilanen, Methylmethoxyphenylpolysilanen und Methylphenylpolysilanen dismutiert.
(E)‐[4,4,4‐Trifluor‐1‐(trifluormethyl)‐1,3‐bis(trimethylsiloxy)‐2‐butenyl]diphenylphosphin als Ligand
Authors: Bekiaris G. , Röschenthaler G. V. , Behrens U. 
Published: January 2005

AbstractDas tertiäre Phosphin (E)‐Ph2PC(OSiMe3)(CF3)CH = C(OSiMe3)CF3 (=L), 1, setzt sich mit dem Carbonyl Fe2(CO)9 zu (OC)4FeL 2, um. Mit Bis(1,1,1,5,5,5‐hexafluorpentan‐2,4‐dionato)‐palladium(II), reagiert 1 unter PC‐Bindungsspaltung zu dem diphenylphosphidoverbrückten PdII‐Komplex 3, der aus Chloroform triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 12,600(3), b = 13,298(3), c = 13,975(3) Å, α = 93,27(2), β = 111,67(2), γ = 106,71(2)°. Die Elementarzelle enthält 2 Formeleinheiten und zwei Moleküle CHCl3 mit zwei unabhängigen Molekülen 3, die jeweils ein Inversionszentrum aufweisen. Das planare Vierringsystem [PdP]2 ist gegenüber den ebenfalls ebenen Chelatringeinheiten um nur 6,75° verdreht.
SmAlF5 — ein neues SmII‐fluoroaluminat mit Al2F10‐Oktaederdoppeln und [AlF2/2F4/1]‐Ketten
Authors: Köhler J. 
Published: January 2005

AbstractSmAlF5 wurde in Form orangeroter transparenter Einkristalle beim Erhitzen von SmF3, Sm‐Pulver und AlF3 (2:1:3) im Niobtiegel unter Ar nach 7−10 d bei ca. 750°C erhalten. SmAlF5 kristallisiert in I4/m (Nr. 87) mit a=1 414,4(4), c=722,2(3) pm und Z=8 (CAD4, 4 340 IO, Rw=1,7%).Die Kristallstruktur von SmAlF5 ist isotyp zu BaTiF5. Charakteristische Baugruppen sind lineare Ketten trans‐Spitzen verknüpfter AlF6‐Oktaeder, die über Spitzen mit zwei weiteren AlF6‐Oktaedern verknüpft sind. Isolierte Al2F10‐Oktaederdoppel liegen fehlgeordnet zwischen solchen Ketten. Die Sm‐Atome verknüpfen die AlF6‐Oktaeder zum dreidimensionalen Gerüst. Messungen der magnetischen Suszeptibität zeigen die für Sm2+ typische Temperaturabhängigkeit. Der Madelunganteil der Gitterenergie wurde berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Brompentafluorids. 4. Arylbrom(V)‐dioxide und ‐fluoridoxide
Authors: Breuer W. , Frohn H. J. 
Published: January 2005

AbstractArylbrom(V)‐tetrafluoride RBrF4 (R=C6F5, p‐ und m‐CF3C6H4, o‐FC6H4) werden durch gezielte Hydrolyse oder Reaktion mit (Me3Si)2O in die entsprechenden Arylbrom(V)‐dioxide RBrO2 überführt. Dagegen erhält man mit CsNO3 als Fluor‐Sauerstoff‐Substitutionsreagenz Arylbromidifluoridoxide RBrOF2.Fluor‐Sauerstoff‐Substitutionsreaktionen an BrF5 in organischen Lösungsmitteln mit (Me3Si)2O und [F3CC(O)]2O erfolgen unter Polysubstitution und BrO2F‐Bildung, mit C6F5C(O)OSiMe3 kann über die Monosubstitution auch die Stufe des BrOF3 realisiert werden.Bromoxyfluoride sind in organischen Lösungsmitteln − wie BrF5 selbst − prinzipiell der Fluor‐Aryl‐Substitution zugängig, wie die Darstellung von C6F5BrO2 aus BrO2F belegt.