bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Studies on addition polymerization in mixed solvent system. Part III. Chain transfer of glycols in the polymerization of methyl methacrylate
Authors: Bhaduri Gopal Chandra , Nandi Uma Shankar 
Published: April 2003

AbstractThe role of different glycols for the overall kinetics and particularly for the chain transfer step in the addition polymerization of methyl methacrylate has been studied. The polymerization of methyl methacrylate has been carried out in the homogeneous phase using mixed solvent systems at 60 and 80°C. The degree of polymerization has been found to decrease owing to chain transfer and dilution but after a certain concentration, it gradually increased with increasing glycol concentration. This increase in the degree of polymerization has been attributed to a reduced termination rate resulting from the coiling of the growing polymer chain at higher glycol concentrations. The chain transfer constants of glycols have been found to increase with the size of the alkyl groups indicating thereby that the chain transfer probably occurs via the abstraction of an H atom from the alkyl group and not from the OH group of the glycols.
Note on the effect of γ‐irradiation on the melting behavior of polyethylene single crystals
Authors: Takamizawa Kan'Ichiro , Fukahori Yoshihide , Urabe Yoshiko 
Published: April 2003

AbstractPolyethylene single crystals were prepared from isoamyl acetate solutions, whose thickness was 200 Å. They melted without significant reorganization during the heating process of DTA measurements. Irradiation with doses up to 100 Mrads scarcely affected the melting point and heat of fusion of the crystals. In case of pressed aggregates of the single crystal, the increase of the melting point by irradiation was observed. The effect of irradiation became even stronger with melt‐crystallized samples. The increase was interpreted in terms of interlamellar crosslinking. It is possible that the melting point of irradiated single crystals increases if the lamellae are in close contact.
Der nachweis der kettenstruktur von aus p‐kresol und formaldehyd aufgebauten mehrkernverbindungen. IV. Durch kernmagnetische resonanz‐spektren
Authors: Eichhoff Von Hans‐Joachim , Kämmerer Hermann , Weller Dieter 
Published: April 2003

AbstractVon 17 phenolischen, aus p‐Kresol und Formaldehyd aufgebauten Mehrkernverbindungen mit einem Molekulargewicht bis 986 wurden die kernmagnetischen Resonanz‐(1H‐NMR)‐spektren aufgenommen. Die gefundenen Bereiche der Signale sind: für die Methylprotonen von δ = 2,13 bis 2,44 ppm, die Methylenbrückenprotonen von 3,61 bis 4,01 ppm und die aromatischen Protonen von 6,45 bis 7,74 ppm. Die Signale der Protonen der phenolischen Hydroxylgruppe haben keine charakteristischen chemischen Verschiebungen; sie konnten manchmal erst nach Lösungsmittelwechsel erkannt und im Bereich von 5,45 bis 11,03 ppm gefunden werden. Bei höhermolekularen Verbindungen lassen sich die in der Kette endständigen Methyl‐ und Methylenbrückenprotonen von den anderen unterscheiden. Die Flächenintegrale der einzelnen Signale stimmen mit der angegebenen chemischen Struktur überein. Die NMR‐Spektren erlauben auch, den Reinheitsgrad der untersuchten Verbindungen abzuschätzen. Die aus den Synthesewegen abgeleiteten Strukturen, die mit den zugehörigen IR‐Spektren übereinstimmen, können durch die NMR‐Spektren weitgehend bestätigt werden.
The unperturbed dimensions of poly(styrene‐co‐dimethylitaconate)
Authors: Veličkoviča Jovan , Jovanović Dragan , Vukajlović Jovanka 
Published: April 2003

AbstractThe changes of free rotation around the carbon‐carbon bonds in statistical chains of poly(styrene‐co‐dimethylitaconate) samples of different average composition were evaluated in terms of the σ‐parameter, the ratio of the end‐to‐end distance of the coil in the unperturbed state to the same distance in a freely rotating chain. Samples of copolymers were carefully fractionated and fractions of identical composition selected for viscosity and light scattering measurements were subjected to the KURATA‐STOCKMAYER extrapolation procedure, and KΘ and σ evaluated in terms of composition. Always between values of 2.17 and 2.02 for the parent homopolymers, σ goes through a slight minimum at about 33 mole‐% of styrene. The phenomenon seems to stress the significance of electrostatic forces between opposite and neighbouring substituents of the poly(dimethylitaconate) chain which are comparable to the mutual incompatibility of unlike monomer residues in the copolymer chain.
Ringschlußreaktionen an aromatischen polymeren
Authors: Lorenz Von G. , Gallus M. , Giessler W. , Bodesheim F. , Wieden H. , Nischk G. E. 
Published: April 2003

AbstractAus 4.4′‐Dichlordiphenylsulfon und dem Dikaliumsalz der 5‐Hydroxy‐anthranilsäure in Dimethylsulfoxid wurde 4.4′‐Bis‐(4‐carboxy‐3‐amino‐phenoxy)‐diphenylsulfon erhalten und in polaren Lösungsmitteln wie N‐Methylpyrrolidon (NMP) oder N.N‐Dimethylacetamid (DMA) mit aromatischen Dicarbonsäurechloriden zu hochmolekularen Polyamiden mit freien Carboxylgruppen umgesetzt. Diese Polyamid‐carbonsäuren ließen sich in NMP unter Zusatz von Dehydratisierungsmitteln wie Thionylchlorid, Phosphoroxidchlorid oder Phosphorpentoxid in hochmolekulare Polybenzoxazinone überführen. Mit aromatischen Aminen wurden daraus N‐arylsubstituierte Polychinazolone mit besonders guter Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln hergestellt. Ebenfalls N‐arylsubstituierte Triazolmodifizierte Polybenzimidazole wurden aus 3.5‐Bis‐(4‐arylamino‐3‐aminophenyl)‐4‐aryl‐1.2.4‐triazolen und aromatischen Dicarbonsäurechloriden in NMP mit nachfolgendem Erhitzen der offenkettigen Polyamid‐amine unter Wasserabspaltung erhalten. Die Ringschlußreaktionen werden an Hand von IR‐Spektren erörtert.
Zum fällungsverhalten von mischungen polymerhomologer substanzen. II.
Authors: Klein Von J. , Wittenberger U. 
Published: April 2003

AbstractDas Entmischungsverhalten von definierten Polymermischungen wurde im System Polystyrol/Benzol/Methanol bei 25°C durch die Analyse der Gelphasen, die sich bei bestimmten Überschreitungen (30, 60 und 90%) des Gleichgewichts bilden, untersucht. Dabei ergab sich, daß in erster Linie die hochmolekulare Komponente aus der Lösung „herausgedrückt”︁ wird, aber auch die niedermolekulare Komponente eine Löslichkeitsverminderung erfährt. Diese Löslichkeitsbeeinflussung nimmt mit zunehmendem Konzentrationsverhältnis cB/cA und mit abnehmendem Molekulargewichtsverhältnis MA/MB zu, in guter Übereinstimmung mit Fällungstitrations‐Experimenten. Ein Einfluß von Menge und Zusammensetzung der Gelphase auf die Zusammensetzung der Solphase kann nicht festgestellt werden.Die statistisch‐thermodynamischen Theorien werden in ihrer gegenwärtigen Form diesem Entmischungsverhalten der verdünnten polydispersen Lösung offenbar nicht gerecht. Gegenwärtig sollte daher der Beschreibung mittels empirisch bestimmbarer Aktivitätskoeffizienten der Vorzug gegeben werden. Im Rahmen einer kurzen Diskussion der Folgerungen für die Polymerfraktionierung wird gezeigt, daß die Löseverfahren in ihrer Trennleistung den Fällungsverfahren überlegen sein müssen.
Synthese und chemische eigenschaften einiger copolymerisate von 8‐hydroxy‐5‐vinyl‐chinolin‐derivaten. 1. Teil: Darstellung der monomeren
Authors: Manecke Von Georg , Aurich Hans‐Peter 
Published: April 2003

Abstract8‐Hydroxy‐5‐acetyl‐chinolin und Derivate, von denen einige in 2‐Stellung methyl‐ und/oder in 7‐Stellung bromsubstituiert sind, wurden als äthyl‐ und Benzyläther mit Natriumborhydrid reduziert. Die Carbinole ergaben bei der Pyrolyse die Vinylverbindungen.
The radiation induced reactions of aqueous polyethylene oxide solutions. I. Theory of gelation
Authors: Stafford J. W. 
Published: April 2003

AbstractDilute deaerated aqueous polyethylene oxide solutions have been irradiated with 60Co γ‐rays. The concentration dependence of the gel dose, the dose required for gelation, was found to vary with the initial molecular weight of the polymer used. For low molecular weight polymer, with increasing polymer concentration the gel dose fell rapidly to its lowest value at the critical concentration, ccrit, and thereafter increased. High molecular weight material showed similar behaviour below ccrit, but the gel dose varied little with addition of polymer for concentrations not far above ccrit. These results are interpreted in terms of a proposed theory which considers the intermolecular crosslinking process to be diffusion controlled below ccrit, and to depend on the packing of discrete, non‐interpenetrating polymer molecules not far above ccrit. Literature data on the radiation induced gelation of deaerated aqueous polyvinyl alcohol solutions can also be satisfactorily treated with the proposed theory.
Polymerization of epoxyorganosilanes. II. Asymmetric selective polymerization of epoxyorganosilanes
Authors: Khanh Pham Huu , Koinuma Hideomi , Inoue Shohei , Tsuruta Teiji 
Published: April 2003

AbstractThe asymmetric selective polymerizationIn PINO's words : stereoselective polymerization, cf. J. Polymer Sci. C 16 (1968) 3265.
of epoxyethyltrimethylsilane (ETMS) and of (2.3‐epoxypropoxy)trimethylsilane (EPOS) were studied using a catalyst system formed by an organometallic compound reacted with an optically active reagent. Optically active polymers were obtained in both cases but the asymmetric selectivity of EPOS polymerization was low, considering the weak optical activity of glycidol derived from the hydrolysis of recovered monomer. Concurrently, this experiment permitted us to deduce that dextrotatory EPOS has the same configuration as dextrorotatory glycidol.A polymer of EPOS was submitted to a series of reactions leading to a polymer identical to polypropylene oxide (PPO). The optical behaviour of this polymer, studied in comparison with PPO, also confirmed the relation between the absolute configuration of EPOS and its optical rotation sign. This is the first example, in which the absolute configuration can be determined by utilizing the asymmetric selective polymerization.
Chain growth in the base catalyzed hydrogen transfer polymerization of acrylamide to poly(β‐alanine)
Authors: Camino Giovanni , Guaita Marino , Trossarelli Luigi 
Published: April 2003

AbstractYields and reduced specific viscosities of the products of the sodium tert‐butoxide catalyzed hydrogen transfer polymerization at 100°C of acrylamide in 1‐methyl‐2‐pyrrolidone have been determined as a function of time of polymerization. The results conclusively prove a stepwise chain growth mechanism since the early stages of the reaction.
EDA‐komplexe als kettenüberträger. I. Die übertragungswirkung von tetrachlorkohlenstoff bei der styrolpolymerisation als funktion der monomerkonzentration
Authors: Olaj Von O. F. 
Published: April 2003

AbstractDas System Styrol/CCl4 zeigt eine Abhängigkeit der Übertragungskonstante C vom Molverhältnis Überträger (Ü) : Monomerem (M) ; bei 95°C sinkt C um ca. 20%, wenn [Ü]/[M] von 0,36 auf 1,76 steigt; eine Kettenlängenabhängigkeit von C kommt als Ursache nicht in Frage. Folgende Deutung wird gegeben: CCl4 liegt in Styrol in zwei Formen unterschiedlicher Übertragungsaktivität vor, in einer freien Form mit der Übertragungskonstante CF und in Form eines EDA‐Komplexes mit der Übertragungskonstante CX, wobei CCl4 als Acceptor und Styrol als Donator fungiert. Die relativen Anteile beider Formen verschieben sich bei Änderung der Zusammensetzung des Systems. Für kleine Komplexbildungskonstanten K (K beträgt bei Raumtemp. ca. 6 · 10−2l/Mol) gilt für die „formale”︁ Übertragungskonstante C

Da in einem binären System die Summe [Ü] + [M] ≈︁ const., muß C eine lineare Funktion von [M] sein. Dies ist in der Praxis ausgezeichnet erfüllt und trifft selbst dann in guter Näherung zu, wenn [M] durch Verdünnung des Systems mit einem indifferenten Lösungsmittel (Cyclohexan) verkleinert wird, wo C selbst bei [Ü]/[M] = const. auf Grund der Dissoziation des Komplexes abnimmt. Durch Extrapolation von C auf [M] = 0 erhält man CF (0,010 bei 95°C, 0,005 bei 60°C); aus der Neigung der Geraden läßt sich abschätzen, daß CX das 5–10 fache von CF beträgt.
Anionic polymerization of aldehydes. I. Initiation reaction of aldehyde polymerization with sodium naphthalene
Authors: Mita Itaru , Yabe Seizo , Imai Isao , Kambe Hirotaro 
Published: April 2003

AbstractThe initiation mechanism of the polymerization of aldehydes by sodium naphthalene was studied. From the analysis of the reaction products of a mixture of excess sodium naphthalene and formaldehyde it was deduced that the initiation reaction of the formaldehyde polymerization was not an electron transfer but an addition of monomer to the catalyst, leading to the formation of a polymer dianion from two molecules of the ion radical. In the case of acetaldehyde no polymer was formed with this catalyst at −78°C. Main reaction product of an equimolar mixture of the initiator and acetaldehyde was aldol, the anion of which can not initiate the polymerization of the monomer.
Eine synthetische matrizenreaktion einer mischung von acrylsäureestern phenolischer mehrkernverbindungen; modell einer replicapolymerisation
Authors: Kämmerer Von Hermann , Hegemann Günter 
Published: April 2003

AbstractMischungen der Acrylsäureester phenolischer Mehrkernverbindungen sowie zunächst unveresterter Verbindungen wurden einer synthetischen Matrizenreaktion unterworfen. Die so erhaltenen Verbindungsgemische ließen sich mit Lithiumborhydrid reduzierend spalten, so daß neben den wiedergewonnenen phenolischen Mehrkernverbindungen Oligoallylalkoholmischungen entstanden. Deren Konzentrationsverhältnisse waren mit einer geringen Streuung die gleichen wie jene der Acrylsäureester oder der phenolischen Mehrkernverbindungen in den Ausgangsmischungen.
Copolymerizations of 3.3‐bis(chloromethyl)oxacyclobutane with β‐propiolactone and γ‐butyrolactone by lewis acids: “Two‐state“ polymerization mechanism
Authors: Ito Koichi , Inoue Toshihide , Yamashita Yuya 
Published: April 2003

AbstractA “two‐state” polymerization mechanism is proposed to explain the previously reported abnormal sequence distributions in the copolymers from 3.3‐bis(chloromethyl)oxacyclobutane (BCMO) and β‐propiolactone (PL) prepared with SnCl4 or BF3OEt2 as catalyst. Long BCMO sequences are formed by the normal cationic mechanism, whereas formation of long PL sequences is explained by the “coordinated” cationic mechanism, which assumes the polymerization of PL molecules which are coordinated to the catalyst. The lactone monomers coordinate to the catalyst or to the propagating cation through the carbonyl oxygen atoms, and this is supposed to be an important factor for controlling the operation of the two mechanism. β‐butyrolactone (BL) is particularly strongly coordinated and so produces alternating copolymers with BCMO.
Synthèse et caractérisation de copolymères biséquencés de différents méthacrylates d'alcoyle
Authors: Ailhaud Par Henry , Gallot Yves , Skoulios Antoine 
Published: April 2003

AbstractOn a synthétisé à l'aide de la technique de polymérisation par voie anionique des copolymères biséquencés de divers méthacrylates d'alcoyle dont la chaîne latérale hydrocarbonée comporte de 1 à 18 atomes de carbone. On a opéré sous atmosphère inerte, en milieu tetrahydrofuranne; l'initiateur utilisé était le diphénylméthylsodium ou le diphénylméthylpotassium. On a montré que la copolymérisation est indépendante de l'ordre d'introduction des monomères dans le milieu réactionnel.Les échantillons ont été soumis à une précipitation fractionnée à l'aide de couples solvant/précipitant choisis à dessein. On a caractérisé les différentes fractions par diffusion de la lumière, osmométrie et analyse élémentaire. On a montré que la plupart des copolymères bruts ainsi préparés ne renfermaient pas d'homopolymère et que les fractions recueillies avaient une polydispersité très faible en masse et en composition.
Bulk and solution polymerization of vinyl‐monomers in the presence of a chain transfer agent. Part I. vinyl chloride
Authors: Vidotto G. , Brugnaro S. , Talamini G. 
Published: April 2003

AbstractThe effect of carbon tetrabromide transfer both in bulk and 1.2‐dichloroethane solution polymerization of vinyl chloride has been investigated at 50°C. In heterogeneous systems the presence of carbon tetrabromide rises the initial polymerization rate, but reduces or eliminates, respectively, the autocatalysis of the reaction. On the other hand, in homogeneous systems, carbon tetrabromide exhibits a weak retarding action.In both homogeneous and heterogeneous polymerization, carbon tetrabromide has a strong effect as chain transfer agent and its transfer constant deduced from the molecular weight of the polymers obtained in homogeneous systems is 4.70. The results are discussed based on a model recently proposed by the authors.
The mechanism in the asymmetrically selective oxidation of 3.4‐dihydroxyphenylalanine catalyzed by the poly‐L‐lysine‐copper(II) complex
Authors: Nozawa Tsunenori , Hatano Masahiro 
Published: April 2003

AbstractIn the oxidation of 3.4‐dihydroxyphenylalanine (DOPA) the effect of the asymmetrical structure in poly‐L‐lysine‐copper(II) complex (PLL‐Cu(II)) on the asymmetrical selectivity ratio was investigated at various reaction temperatures and various preparation conditions of the catalyst, or by addition of catechol or phenylalanine. From the comparison of the asymmetric selectivity with the structure of the catalyst, the combination of two or more asymmetric cupric complex units was considered as the cause for the asymmetrically selective catalysis, where α‐helical structure may serve to hold the two or more cupric complex units in a special steric configuration. Moreover a plausible mechanism for the asymmetrically selective oxidation was discussed by the evidence from the addition effects of catechol or phenylalanine and by the asymmetrically selective interaction between PLL‐Cu(II) and DOPA. Then, the mechanism seems to be confirmed by an inspection with a molecular model.
Etude du gonflement de gels réticulés préparés par copolymérisation séquencée anionique
Authors: Weiss Par Paul , Herz Jean , Rempp Paul 
Published: April 2003

AbstractDas Quellungsverhalten von vernetzten Gelen, die auf anionischem Wege hergestellt wurden, wurde untersucht. Der Quellungsgrad der Gele im Gleichgewicht ist stark strukturabhängig und durch die Bedingungen ihrer Herstellung beeinflußt. Die experimentell erhaltenen Werte des Quellungsgrades stehen in guter Übereinstimmung mit den für ideale Gele aus den strukturellen Parametern berechneten Werten. In einigen Fällen allerdings wurden Abweichungen beobachtet, die durch die Gegenwart von freien Kettenenden oder von Kupplungen (Knoten mit Funktionalitätswert 2) oder von beiden zugleich verursacht werden. In diesen Fällen kann kein Idealmodell die Eigenschaften der Gele erklären.
Sources of error in bulk polymer densities determined by the gradient column technique
Authors: Blackadder David A. , Keniry John S. 
Published: April 2003

AbstractSources of error in the determination of the density of bulk‐crystallized polyethylene in gradient columns have been reconsidered. Preferential absorption of any one column liquid can lead to gross differences between the apparent polymer densities as determined in different columns. It is therefore important to select column liquids which have about the same swelling power for the polymer. Samples of very high specific surface should be avoided, though the threshold for significant errors of this kind is unlikely to be crossed in practice. Finally, water should not be used as a column liquid in connection with polyethylene measurements because water‐rich mixtures may not wet the polymer completely. The principles emerging from this work are likely to be of general application.
Polymerization in the presence of organoaluminum compounds and Azobisisobutyronitrile
Authors: Gaylord Norman G. , Maiti Sukumar 
Published: April 2003

AbstractThe rate of decomposition of azobisisobutyronitrile (AIBN) in methyl methacrylate styrene, and a styrene/methyl methacrylate mixture and the rate of polymerization of the monomers are enhanced in the presence of organoaluminum halides. The monomer‐RxAlXy interaction influences the rates of both AIBN decomposition and monomer polymerization as well as the polymerization mechanism. The copolymerization of styrene and methyl methacrylate yields alternating copolymers in the presence of AIBN/RxAlCly and random copolymers in the presence of AIBN alone. The AIBN/RxAlCly activated copolymerization occurs in the dark but is accelerated in visible light.
The mechanism of the initiation reaction of the cationic polymerization of tetrahydrofuran by stable cationic salts
Authors: Yamashita Yuya , Kozawa Shigeyuki , Hirota Masahiro , Chiba Kazumasa , Matsui Hisashi , Hirao Akira , Kodama Mikio , Ito Koichi 
Published: April 2003

AbstractThe mechanism of the initiation reaction for the polymerization of cyclic ethers and lactones by triethyloxonium‐, acetyl‐ and dioxolenium‐salts was studied.Triethyloxonium salts initiate the polymerization of cyclic ethers simply by the alkyl exchange reaction. Cyclic esters react with triethyloxonium salts at both ether and carbonyl oxygens but the polymerization proceeds by the acyl‐oxygen fission. The kp value of the polymerization of THF by triethyloxonium salts is almost constant independent of gegenanion. Acetyl cation initiates the polymerization of THF partly by bonding mechanism, but dioxolenium salt initiates completely by bonding.
The dissolution and stability of cellulose triacetate in acetone
Authors: Cowie J. M. G. , Ranson R. J. 
Published: April 2003

AbstractThe solubility behaviour of primary cellulose acetate in acetone has been investigated and it has been found that samples with a degree of substitution (DS) between 2.80 and 2.90 can be completely dissolved by first cooling the polymer‐liquid mixtures to about 190°K then warming to ambient. The efficiency of this process deteriorates rapidly for DS of 2.90–3.0 when only partial solution can be effected. Upper and lower critical solution temperatures have been estimated for these solutions, which provide an indication of the extent of total miscibility for the system. Approximate values for the enthalpy of fusion, together with glass and melting temperatures have been determined by means of a differential scanning calorimeter. The data suggest that acetone can dissolve the smaller crystallites and the associated amorphous regions in the fully acetylated material, but cannot dissolve the larger well ordered regions, unless the sample contains a significant number of hydroxyl groups.
Polymer deformation. XVIII. Biaxial deformation of polyoxymethylene
Authors: Singhania A. K. , Geil P. H. 
Published: April 2003

AbstractBiaxial deformation of bulk polyoxymethylene was studied by electron microscopy and small‐ and wide‐angle X‐ray diffraction. The deformation was carried out in two ways: simultaneous and sequential. Effects of subsequent annealing were also studied. Simultaneously deformed specimens show a large degree of fibrillity at deformation as low as 1.1 × 1.1. Y‐shaped fibrils and the tendency of some of the fibrils to bend back on themselves by more than 180° do not appear to be explainable by current postulates concerning the formation of fibrils. The deformation appears to be quite inhomogeneous on a microscopic scale. Small‐angle X‐ray patterns show the tendency of lamellae to become parallel to the surface of the film as deformation proceeds. On annealing the overall relaxation is nearly complete. The fibrillar networks collapse completely leaving no striated structure. Small‐angle X‐ray patterns show relaxation of the lamellae. During sequential deformation micronecks form during the first draw. These either split or collapse during the second draw depending upon local bulk shrinkage. On annealing, most fibrils again disappear.