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Die partielle thermische Akkommodation verschiedener Gase nach der Band‐Draht‐Methode an Platin zwischen 0° und 100° C
Authors: Schäfer KL. , Klingenberg M. 
Published: October 2023

AbstractNach der von K. Schäfer und K. H. Riggert1) gefundenen Methode zur Bestimmung partieller Akkommodationskoeffizienten, der sogenannten Band—Draht‐Methode, wurden an einer Reihe von geeigneten Gasen weitere Untersuchungen durchgeführt. Da nur zwei Messungen zur Ermittlung von drei partiellen AK zur Verfügung stehen, muß eine geeignete Annahme über die partiellen AK hinzugenommen werden. In der Arbeit von Schäfer und Riggert wurde nur mit der auf Grund anderer Erfahrungen nahegelegten Bedingung αr = αt gerechnet. In dieser Arbeit werden dagegen nach drei verschiedenen Methoden die partiellen AK ermittelt. Es gelingt dann im Zusammenhang mit einfachen theoretischen Erwägungen, sich für das sinnvollste Ergebnis zu entscheiden und damit alle drei partiellen AK zu ermitteln.Besonderer Wert wurde auf eine sorgfältige Bestimmung des Absolutwertes des AK von Argon gelegt, da Argon als Bezugsgas für die Band—Draht‐Messungen diente. Hierbei wurde die bereits von Goldschmidt vorgeschlagene Methode der Differenzdrahtzelle benutzt, die eine experimentelle Ausschaltung der Endableitung gewährleistet.
Allgemeine Basenkatalyse bei der elektrolytischen Dissoziation angeregter Naphthole
Authors: Weller Albert 
Published: October 2023

AbstractAngeregte Naphthole (ROH*) reagieren in neutraler und saurer wässeriger Lösung nach:

Wegen der kurzen Anregungsdauer der Moleküle (etwa 10−8 sec) tritt bei geringer H3O+‐Ionenkonzentration (pH 5–7) die Rückreaktion nicht in Erscheinung. In dem genannten pH‐Bereich wurde bei verschiedenen Temperaturen die Hinreaktion durch Messung der relativen Fluoreszenzausbeuten untersucht. In Form von Pufferlösungen zugesetzte Basen (B−) erhöhen die Reaktionsgeschwindigkeit proportional der Basenkonzentration (k = + kb · cB−). Die Basenkatalysenkonstante kb hängt sowohl von der Dissoziationskonstante KHB der korrespondierenden Säure als auch vom Diffusionskoeffizienten der Base B− ab. Der Zusammenhang wird diskutiert.
Über Autoxydation in unbelichteter homogener wäßriger Lösung. Mit besonderer Berücksichtigung anorganischer Systeme
Authors: Abel E. 
Published: October 2023

AbstractDie Struktur des Autoxydationsvorganges wird dahin gekennzeichnet, daß sein erster Schritt Elektronempfang seitens des O2‐Moleküls ist, unter Anlagerung an den Elektronsender.Bevorzugter Elektronsender ist das Hydroxylion unter Schaffung der Molgattung Ō · O · OH bzw. Ō · O · Ō, die im zweiten Schritt die (fallweise partielle) Oxydation des oxydationsfähigen Partners übernimmt.Die Reaktionsweise von Ō · O · Ō wird diskutiert.Die Rolle des Hydroxylions als bevorzugter zwischenzeitlicher Partner im Autoxydationsvorgang erklärt die wohlbekannte Tatsache, daß Autoxydation vorzugsweise, d.i. mit erheblicher Geschwindigkeit in — analytisch — nichtsaurem bzw. alkalischem Medium statthat.In saurem bzw. — analytisch — nicht hinreichend alkalischem Medium erfolgt, sofern keine sonstigen zu Elektronsendung und Anlagerung fähigen Anionen zugegen sind, Anlagerung des O2‐Moleküls direkt an den oxydationsfähigen Partner unter gleichzeitigem electron transfer: Autoxydation saurer Ferriionlösung, Autoxydation von Sulfit. Letztere wird an Hand experimenteller Daten ausführlicher besprochen. Die entwickelte Theorie läßt den Bestand negativer Katalysatoren (Inhibitoren) deuten, sowie die der Autoxydation vielfach parallel gehenden Induktionsreaktionen.
Zur Kinetik des Ionenaustausches an Harzaustauschern. II
Authors: Dickel G. , Nieciecki L. V. 
Published: October 2023

AbstractAm Harzaustauscher Levatit S 100 wurde die Kinetik des Austausches der Alkaliionen gegen das Wasserstoffion untersucht. Als geschwindigkeitsbestimmender Vorgang kommt bei den vorliegenden niederen Konzentrationen die Diffusion der am Austausch beteiligten lonen durch einen das Korn umhüllenden Wasserfilm in Frage, dessen Dicke im vorliegenden Falle zu 3 × 10−4 cm ermittelt wurde.
Untersuchungen zum Strömungsdiffusions‐Effekt. III Zur Theorie des Strömungsdiffusions‐Effektes
Authors: Tollert Hans 
Published: October 2023

AbstractZur quantitativen Untersuchung sedimentierender Teilchenschüttungen wird an einer einzelnen Kugel die Abhängigkeit des Quertriebes von den bestimmenden Größen mit Hilfe des Ähnlichkeitsprinzips untersucht. Für die Ermittlung der Wirkung des Strömungsdiffusions‐Effektes (SD‐Effektes) ist die Kenntnis der optimalen Fallhöhe L erforderlich. Hierzu mußten die getrennten Gültigkeitsbereiche der drei bekannten Widerstandsgesetze von Stokes, Allen und Newton für die in Betracht kommenden Reynoldsschen Zahlen noch ergänzt werden. Für die beiden Grenzfälle des Überwiegens der Trägheitskräfte und des Überwiegens der Zähigkeitskräfte wird L berechnet. Es zeigt sich, daß die Wirkung des SD‐Effektes an die Anlaufstrecke bis zur Erreichung der maximalen konstanten Fallgeschwindigkeit gebunden ist, die gleich L ist. Für die Berechnung der Konzentrationsverschiebung einer sedimentierenden Kugelschüttung in verschiedenen Flüssigkeiten wird mit Hilfe des Ähnlichkeitsprinzips und des Begriffes des Umsetzungsgrades der Reaktions‐kinetik ein Ausdruck abgeleitet, der früher mitgeteilte Meßergebnisse befriedigend wiedergibt. Die Abweichungen von der Theorie werden diskutiert.
Über periodische Umlagerungen beim Kristallisieren und Schmelzen von Mischkristallen
Authors: Kofler Adelheid 
Published: October 2023

AbstractBei der Mikrothermoanalyse erweist sich das Erstarren bzw. Schmelzen vieler Mischkristalle nicht als ein kontinuierlicher, sondern als ein in Stufen aufgeteilter Vorgang. Die einzelnen Kristallisationsstufen besitzen untereinander verschiedene Beständigkeit, so daß, in Abhängigkeit vom Steigen oder Sinken der Temperatur, bestimmte Stufen unter Mitwirkung der vorhandenen Schmelze auf Kosten der anderen zu wachsen vermögen, d.h. sich in periodischer Folge umlagern.
Allgemeine Betrachtungen über das Vorzeichen der Mischungsentropie
Authors: Haase R. , Rehage G. 
Published: October 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß die Mischungsentropie grundsätzlich sowohl positiv als auch negativ sein kann und welche Vorzeichenkombinationen von Mischungswärme und Mischungsentropie möglich sind. Für den Fall, daß die Zusatzentropie positiv und größer als der Idealwert der Mischungsentropie ist, wird ein Beispiel (Methanol‐Cyclohexan) angeführt. Für den Fall, daß die Zusatzentropie negativ und dem Betrage nach größer als der Idealwert, die Mischungsentropie also negativ ist, werden fünf Beispiele (Wasser‐Diäthylamin, Wasser‐Triäthylamin, Äthanol‐Diäthylamin, Magnesium‐Wismut, Magnesium‐Antimon) genannt und kurz diskutiert. Es wird ferner — mit Benutzung gewisser allgemeiner empirischer Befunde — abgeleitet, daß an einem oberen bzw. unteren kritischen Entmischungspunkt (für binäre flüssige Gemische) Mischungsentropie und Mischungsenthalpie positive bzw. negative Werte annehmen. Schließlich wird darauf hingewiesen, daß im Falle der Existenz von kondensierten Mischphasen mit negativer Mischungsentropie am absoluten Nullpunkt die konventionelle Nullpunktsentropie solcher Mischungen negativ werden kann, was für eine hinreichend allgemeine Formulierung des Nernstschen Wärmesatzes zu beachten ist.
Ultrarotspektroskopische Bestimmung der Metall‐Sauerstoff‐Abstände in Hydroxyden, basischen Salzen und Salzhydraten
Authors: Hartert Erwin , Glemser Oskar 
Published: October 2023

AbstractDurch Ultrarotmessungen an Hydroxyden und basischen Salzen wird nachgewiesen, daß sich die Knickfrequenz der OH‐Gruppe für eine Bestimmung des Metall‐Sauerstoff(OH)‐Abstands heranziehen läßt. Empirisch wird die Gleichung

abgeleitet, die aus einer Messung der Valenz‐(v) und Knickfrequenz (δ) der OH‐Gruppe in cm−1 den Radius dieser Gruppe in bezug auf das Metallion (r(K)OH) in Ä angibt.Bei Salzhydraten wurden Absorptionen gefunden, die sich als gehinderte Rotation des H2O‐Moleküls deuten lassen und deren Frequenz durch die gleichen Faktoren wie im Falle der OH‐Gruppe beeinflußt wird, so daß spektroskopisch Angaben über den Metall‐H2O‐Abstand möglich sind.
Über die Aktivität der Lösungen aus Polystyrol und Cyclohexan, bestimmt aus der Entmischungskurve
Authors: Jenckel E. , Schmoll K. , Butenuth G. 
Published: October 2023

AbstractBei hinreichend tiefer Temperatur entmischen die Polystyrol‐Cyclohexanlösungen zu zwei flüssigen Phasen1). Die Entmischungskurve wurde kürzlich nach einem neuen refraktometrischen Verfahren bestimmt2), welches es gestattet, die Entmischung zu höheren Konzentrationen zu verfolgen als das bisher möglich war. Aus dieser bis zu etwa 40% Polystyrol verfolgten Entmischungskurve haben wir jetzt die Aktivität des Cyclohexans berechnet, welche, wie sich zeigt, einer von Tompa3) angegebenen verhältnismäßig einfachen Aktivitätsformel gehorcht.Die gleiche Formel, wenn auch mit etwas anderen Zahlenwerten der Konstanten, hatte sich früher zur Angabe der Aktivität von Lösungen zwischen 40 und 80% Polystyrol, bestimmt aus dem Dampfdruck, bewährt4). Trotz der unterschiedlichen Zahlenwerte stimmen die damals berechneten Aktivitäten mit den hier berechneten leidlich überein.
Der Einfluß homöopolarer Bindungsanteile auf die Struktur anorganischer Salze. III Verbindungen der Halbmetalle
Authors: Krebs H. 
Published: October 2023

AbstractDie Symmetrie einer Eigenfunktion z.B. vom p‐Typ kann durch Beimengung anderer Eigenfunktionen gestört werden, so daß das Bindungsvermögen auf einer Seite eines Atoms größer wird als auf der anderen. In Kristallgittern rufen so entstehende unsymmetrische Resonanzbindungen Verzerrungen hervor, die hoch‐symmetrische Gitter in niedrigsymmetrische überführen. Eine Resonanzbindung kann sich über drei Atome und mehr erstrecken, sowie auch entlang einer Gittergeraden durch den ganzen Kristall hindurchlaufen. Auf diese Weise können eine Reihe von Gittertypen gedeutet werden; in der vorliegenden Arbeit werden besprochen: α As, Pschwarz, GeS, Bi2Te2S, Sb2S3, CuSbS2, HgBr2, HgS (Zinnober) und J2. Die unsymmetrische Resonanzbindung ist insbesondere auch die Ursache für die niedrige Symmetrie vieler sulfidischer Mineralien.
Absorptions‐ und Lumineszenzspektren von Ketonen Benzophenon, p, p′‐Dichlorbenzophenon, Acetophenon, Benzaldehyd, Diacetylbenzol, Fluorenon und Anthron in fester Lösung
Authors: Dörr Fritz 
Published: October 2023

AbstractDie Absorptions‐ und Lumineszenzspektren einiger aromatischer Ketone in verschiedenen Lösungsmitteln wurden bei der Temperatur der flüssigen Luft gemessen. Mit Hilfe des Franck‐Condon‐Prinzips wird aus der Intensitätsverteilung in der langwelligen „Ketobande”︁ geschlossen, daß die C=O‐π‐Bindung durch Licht aufgespalten wird und so ein Diradikal entsteht. Dabei wird außer der C–O‐Valenzschwingung mindestens ein Quant einer anderen Schwingung angeregt. Im Lumineszenzspektrum tritt, besonders beim Benzophenon, ein neues Bandensystem auf, wenn das Lösungsmittel Wasser enthält.
Protolytische Reaktionen des angeregten Acridins
Authors: Weller Albert 
Published: October 2023

AbstractDie quantitative Untersuchung der Fluoreszenz des Acridins (A) in wäßriger Lösung ergibt für das angeregte Acridiniumkation (AH+*) bei 25 °C pK* = 10, 65 ± 0, 05. Dieses Ergebnis ist mit energetischen Überlegungen im Einklang, die auf Grund des Termschemas angestellt werden können. Die Messungen ergaben ferner die Geschwindigkeitskonstanten für die extrem schnell verlaufenden protolytischen Reaktionen zwischen A* + H2O (kw) bzw. AH+* + OH− (k'), sowie deren Temperaturabhängigkeit.In neutralen und schwach alkalischen Pufferlösungen nimmt mit zunehmender Pufferkonzentration die Fluoreszenzintensität des Acridiniumkations auf Kosten der Fluoreszenzintensität der Acridinmolekel zu. Dieser Effekt wird durch die Annahme einer protolytischen Reaktion im angeregten Zustand zwischen Acridin und Puffersäure gedeutet. Mit Ammonium‐Ammoniak‐Puffer wird die Geschwindigkeitskonstante ka der Reaktion: A* + NH AH+* + NH3 bei verschiedenen Temperaturen gemessen.Die Reaktionen k' und ka erwiesen sich als im wesentlichen diffusionsbestimmte Reaktionen. Die dabei noch auftretenden sterischen Faktoren werden diskutiert.
Über den Wasserstoff‐Deuterium‐Austausch von mehrkernigen Aromaten
Authors: Dallinga G. , Stuart A. A. Verrijn , Smit P. J. , Mackor E. L. 
Published: October 2023

AbstractDer Wasserstoff‐Deuterium‐Austausch mehrkerniger Aromaten wuṙde in saurer Lösung untersucht. Die Unterschiede in der Reaktionsfähigkeit wurden sowohl für verschiedene Wasserstoffatome innerhalb derselben Molekel als auch für verschiedene Molekeln bestimmt.Unter Zugrundelegung eines einfachen Reaktionsmechanismus wurde versucht, die Unterschiede im Reaktionsvermögen mit der Elektronenstruktur der Molekeln sowie der intermediär auftretenden aromatischen lonen in Beziehung zu setzen. Es wurde gefunden, daß bei Benutzung des Hückelschen Näherungsverfahrens eine befriedigende Übereinstimmung zwischen den theoretischen und den experimentellen Ergebnissen erzielt wird. Die Übereinstimmung wird merklich besser, wenn die Hückelsche Näherung durch eine Berechnung nach der von Roothaan entwickelten und von Pople vereinfachten self‐consistent‐field‐Methode ersetzt wird.
Zum Bindungsmechanismus von O–H…︁O‐Wasserstoffbrücken
Authors: Hofacker Ludwig 
Published: October 2023

AbstractNach kurzer Erläuterung der möglichen theoretischen Deutungen der Wasserstoffbrückenbindung (elektrostatische Theorie, Resonanztheorie) werden experimentelle Befunde und neue Ergebnisse der Molekülstrukturforschung für eine Diskussion des Bindungsmchanismus herangezogen. Es zeigt sich, daß die elektrostatische Theorie weder mit dem Experiment noch mit der heutigen Vorstellung von der elektronischen Struktur der an der Bindung beteiligten Moleküle vereinbar ist. Ein geeignetes Modell der Wasserstoffbrückendbindung wird skizziert und mit der Erfahrung verglichen.
Feste Gashydrate. VII. Hydrate wasserlöslicher Äther
Authors: v. Stackelberg M. , Meuthen B. 
Published: October 2023

AbstractStrukturbestimmungen der Hydrate einiger mit Wasser mischbarer Äther (und des Furanhydrates) ergeben Gitter vom Typus der Gashydrate (Käfigverbindungen). Es wird diskutiert, daß die Wassermischbarkeit dieser Äther nicht auf der Fähigkeit zu besonders starker Wasserstoffbrücken‐Bindung beruht. Es liegt also kein Widerspruch gegen den bisherigen Befund vor, daß Stoffe mit starker Affinität zum Wasser unfähig zur Käfighydrat‐Bildung sind.
Die Mischungswärmen in den Systemen Wismut‐Cadmium, Wismut‐Zink und Cadmium‐Zink: Beiträge zur Energetik metallischer Systeme. VIII
Authors: Wittig Franz Eberhard , Müller Egon , Schilling Werner 
Published: October 2023

AbstractUnsere systematischen Untersuchungen über die Mischungswärmen in metallischen Systemen wurden mit Hilfe unseres neuen Hochtemperaturkalorimeters mit Messungen in den Systemen Wismut‐Cadmium, Wismut‐Zink und Cadmium‐Zink fortgesetzt. Die Mischungswärmen werden auf die Zahl der einer statistischen Verteilung entsprechenden A‐B‐Bindungen bezogen und so ξ‐Funktionen erhalten, aus denen Abweichungen vom regulären Ansatz deutlich hervorgehen. Diese Abweichungen lassen sich nicht durch das reguläre Modell oder daraus abgeleitete empirische Formeln beschreiben und scheinen weniger durch Unterschiede im Atomvolumen, als durch die Stellung der beiden Partner im Perioden‐System bedingt zu sein
Temperaturabhängigkeit der Struktur der Atome im Festkörper
Authors: Hosemann R. , Voigtlaender‐Tetzner G. 
Published: October 2023

AbstractBekanntlich ist die Elektronendichteverteilung in einem Atom durch das Amplitudenquadrat einer sogenannten Eigenfunktion gegeben, die sich mittels einer quantenmechanischen Störungsrechnung gewinnen läßt. Diese Dichtefunktion stellt aber nur einen statistischen Mittelwert (Erwartungswert) der Elektronen‐dichteverteilung dar, während dem sich röntgenographisch auch die mittlere statistische Abweichung von diesem Mittelwert bestimmen läßt. Auf die Bedeutung dieses sogenannten Fluktuationstermes für die Entschlüsselung der Struktur einzelner Elektronen und diejenige der Atome im Festkörper wird hingewiesen. Bestehende Diskrepanzen in der Temperaturtheorie lassen sich lösen.
Analyse der Realstruktur von Einkristallen
Authors: Barth H. 
Published: October 2023

AbstractDie Erfahrungen mit Einkristallen haben gezeigt, daß ihre physikalischen Eigenschaften in starkem Maße von Kristallfehlern, wie Fehlstellen, Versetzungen, als auch von Größe und Lage der Kristallite abhängen. Durch Bragg‐Reflexion von Röntgenstrahlen gelingt es mit Hilfe der Parallelstrahl‐Methode, das Gefüge von relativ großen Kristalloberflächen sichtbar zu machen. In gleicher Weise kann im Laue‐Fall das Kristall‐innere über einer Oberfläche von 1–2 cm2 durchstrahlt und das Netzwerk von Versetzungen bzw. auch einzelne Versetzungslinien sichtbar gemacht werden.
Redoxvorgänge an Germanium‐Elektroden
Authors: Beck F. , Gerischer H. 
Published: October 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß man bei Redoxreaktionen an Halbleitern zwei Mechanismen zu unterscheiden hat: Elektronenübergänge zwischen Redoxsystem und Leitband des Halbleiters oder solche zwischen Redoxsystem und Valenzband. Für beide Mechanismen werden Beispiele gegeben. Es wird kurz erläutert, von welchen Bedingungen der Eintritt dieses oder jenes Mechanismus abhängt.
Zur Abbildung reiner Metalloberflächen mit Feldionenmikroskopen bei atomarer Auflösung
Authors: Drechsler M. 
Published: October 2023

AbstractEs wurde versucht, Mikroskopaufnahmen von reinem Wolfram zu analysieren, die mit Tieftemperatur‐Feldionenmikroskopen nach Erwin W. Müller in unserem Laboratorium von P. Wolf aufgenommen wurden. Betrachtungen über ideale Kugelkristalle zeigten, daß der Durchmesser einer Kristallfläche proportional zur Wurzel des Produktes aus Kugelradius und Netzebenenabstand sein muß, wobei letzterer aus den Millerschen Indizes berechenbar ist. Ferner kann jede Kristallfläche erst oberhalb eines berechenbaren Kugel‐ oder Krümmungsradius auftreten. Dies führte zur Aufstellung einer Indizierungsprojektion, die eine schnelle und einwandfreie Indizierung auch von hoch indizierten Flächen in Feldemissionsmikroskopaufnahmen ermöglicht. Durch Ausmessung von Flächenabständen in einer Aufnahme und Abzählung von Netzebenen gelang es, einen vollständigen Überblick über die beachtlichen und komplizierten Bildverzerrungen einer Feldionenmikroskopaufnahme zu erhalten. Die Aufnahmeauswertung ermöglichte ferner durch Messung zahlreicher lokaler Krümmungsradien die Bestimmung der Form der Emissionsspitze. Die Form zeigt kristallographisch orientierte Abweichungen von der idealen Halbkugelform. Schließlich wurde die Messung von Netzebenenabständen behandelt und an einem Beispiel die Einmündung einer Stufenversetzung in die Oberfläche gezeigt.
Die Bildungswärmen im System Silber‐Zink bei 475 °C Beiträge zur Energetik metallischer Systeme. XII
Authors: Wittig Franz Eberhard , Huber Franz 
Published: October 2023

AbstractDie Bildungswärmen der intermetallischen Phasen im System Silber‐Zink wurden bei 475 °C im Bereich von 15 bis 83 At‐% Zink bei 21 verschiedenen Konzentrationen durch Läsungskalorimetrie in flüssigem Zink im Hochtemperaturkalorimeter von Wittig und Huber bestimmt. Als Hilfsgröße wurde außerdem die Lösungswärme des reinen Silbers in flüssigem Zink bei Konzentrationen bis etwa 0,03 At‐% Silber bestimmt und aus diesen Daten eine Näherungsformel für die nicht direkt meßbare Mischungswärme des flüssigen Silbers und Zinks abgeleitet. Die Bildungswärmen aus den festen Metallen sind im ganzen System mit einem Minimum von nur — 2,7 kJ/g‐At (= — 0,64 kcal/g‐At) sehr gering in der Größenordnung von Umwandlungswärmen und zeigen in der Gamma‐Phase einen sehr steilen Abfall nach negativen Werten in einem engen Konzentrationsbereich. In allen Phasen geht die Bildungswärme durch ein Minimum mit einem nachfolgenden Anstieg nach positiveren Werten, der in der Folge Beta‐, Alpha‐, Epsilon‐ und Gamma‐Phase an Steilheit zunimmt. Ein Vergleich der Bildungswärmen in den hexagonalen Phasen der Systeme Silber‐Zink und Silber‐Aluminium ergibt einen ähnlichen Verlauf in Abhängigkeit von der Konzentration der Valenzelektronen, der sich möglicherweise über durch heterogene Bereiche getrennte verschiedene, aber verwandte Strukturen fortsetzen kann.
Der Zerfall von Ameisensäure an Metallkatalysatoren
Authors: Fahrhnfort J. , Reijen L. L. , Sachtler W. M. H. 
Published: October 2023

AbstractUnder the conditions of decomposition of formic acid on a nickel‐silica catalyst a substantial amount of formate is present on the metal surface. This was demonstrated by infrared spectroscopy and can also be derived from calorimetrically determined heats of adsorption. Mass‐spectrometric analysis of the gas remaining after adsorption of formic acid vapour at room temperature showed that a monolayer of the approximate composition Ni(OOCH)2 is formed. The role of the formate as an intermediate in the catalytic reaction was definitely confirmed by comparing infrared spectrokinetic data on the separate adsorption and desorption reactions with kinetic data on the overall catalytic reaction. Rate and activation energy of the desorptionreaction from a fully covered surface are found to be equal to those of the catalytic reaction. The. formation of intermediate formate implies removal of hydrogen from the HCOOH molecule in two separate steps. This is in agreement with the complete absence of CH4 from the primary products of thecatalytic decomposition of acetic acid and methyl formate. The reaction products formed in the decomposition of HCOOH via the formate ion present a strong analogy with those of the pyrolysis of bulk nickel formate. Mass‐spectrometric analysis showed that both reactions yield H2, CO2, H2O and CO as primary products. In both cases the CO/CO2 ratio is substantially higher than corresponds to the water gas equilibrium.As HCOOH decomposition on other metal catalysts is also very likely to be dominated by the properties of their formates, the respective catalytic activities were related to the stability of these formates. Experimental data confirm the expectation that the highest catalytic activities are shown by metals with formats in a relatively narrow range of stabilities.
Die Kristallstruktur des Phenolhydrates
Authors: Meuthen B. , Stackelberg M. V. 
Published: October 2023

AbstractRöntgenographische Untersuchungen ergeben für das Phenolhydrat C6H6OH ‐ 1/2H2O cine rhombische Elementarzelle mit a = 13,15 Å, b = 10,90 Å, c = 7,90 Å. Die Zelle enthält 8 Phenol‐ und 4 Wassermolekeln. Raumgruppe D142h‐Pbcn. Die Phenol (P)‐ und Wasser (W)‐Molekeln sind durch H‐Brücken zu Ketten verknüpft, die sich in [001]‐Richtung erstrecken und folgendermaßen verknüpft sind magnified image (2 Ketten in jeder Zelle). Die Wassermolekeln sind dabei verzerrt tetraedrisch von denO‐Atomen der vier benachbarten Phenolmolekeln umgeben. Durch eine zweidimensionale Fourier‐Synthese der (001)‐Projektion konnten die Parameter aller Atome mit einer Genauigkeit von ± 0,15 Å festgelegt werden. ‐ Das Zustandsdiagramm Phenol‐Wasser wird im Zusammenhang mit der gefundenen Hydratstruktur diskutiert.
Zur Bestimmung der Oxydationsgeschwindigkeit an dünnen Metallaufdampfschichten
Authors: Brauer Karl‐Heinz 
Published: October 2023

AbstractBei der Ermittlung des für einen Oxydationsvorgang gültigen Zeitgesetzes wird stillschweigend voraus‐gesetzt, daß die vorrückende Phasengrenze Metall/Metalloxyd immer Metall gleichbleibender Eigen‐schaften vorfindet. Diese Voraussetzung ist bei Aufdampfschichten im allgemeinen nicht erfüllt. In der vor‐liegenden Arbeit wurde deshalb die Oxydationsgeschwindigkeit an dünnen ebenen Keilschichten bestimmt. Es wird gezeigt, daß auch bei Elektronenbeugungspräparaten die Ermittlung eines Zeitgesetzes möglich ist. Ni‐Aufdampfschichten, die bereits einen NiO‐Anteil auf Grand nicht ausreichend guten Vakuums bei der Herstellung enthalten, oxydieren bei Zimmertemperatur in den ersten Stunden wie reine Ni‐Schichten nach dem logarithmischen Zeitgesetz. Bei Zimmertemperatur aufgedampfte Bi‐Schichten oxydieren an atmosphärischer Luft im Temperatur‐bereich von 20–150°C ebenfalls nach dem logarithmischen Zeitgesetz.