bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über eine Möglichkeit der Abschätzung des Verhältnisses von cyclischen zu offenen Übermolekül‐Strukturen stark assoziierender Moleküle (Alkohole) durch die Kombination von NMR‐spektroskopischen und thermodynamischen Messungen
Authors: Storek W. , Radeglia R. 
Published: January 2005

AbstractAuf der Grundlage des Modells der ideal assoziierten Mischung wird ein quantitativer Zusammenhang zwischen der chemischen Verschiebung δ des Hydroxylprotons einer selbstassoziierenden Mischungskomponente, dem Monomerenverhältnis α, der reziproken mittleren Zähligkeit 1/f und dem Anteil Z der Übermoleküle, die als cyclische Assoziate vorliegen, abgeleitet. An Hand von Literaturwerten wird Z durch mehrfache Regression für vier verschiedene Systeme ROH/CCl4 bestimmt und im Zusammenhang mit den Ergebnissen anderer Autoren interpretiert.
13C–NMR‐spektroskopische Untersuchungen an funktionell substituierten Alkanen
Authors: Engelhardt G. , Lippmaa E. , Pehk T. 
Published: January 2005

AbstractFür die 13C‐NMR‐chemischen Verschiebungen einer größeren Zahl von C‐1‐substituierten Alkanen CnH2n+1X(n = 1‐8, X = COOH, OH, Cl, Br, J) sowie in 2‐, 3‐ oder 4‐Stellung monosubstituierten Octanen C8H17X (X = OH, Cl, Br) wird ein additives Inkrementsystem angegeben, das es gestattet, die experimentellen Werte mit guter Genauigkeit vorauszuberechnen. Mit Hilfe dieses Systems, das prinzipiell auf beliebige Gruppen substituierter Alkane erweitert werden kann, wurden insgesamt 358 Verschiebungswerte berechnet, die Abweichung vom experimentellen Wert beträgt in etwa 80% der Fälle weniger als 1 ppm. Die Bedeutung eines solchen Inkrementsystems für die Anwendung der 13C‐NMR‐Spektroskopie für die Kohlenwasserstoffanalytik und mögliche Aussagen über die Struktur der untersuchten Verbindungen werden diskutiert.
Über Ferrocenderivate. IX. Reaktionen von α‐Hydroxy‐alkylferrocenen mit Alkyl‐und Acylisocyanaten
Authors: Kieselack Peter , Lorkowski Hans‐Joachim 
Published: January 2005

AbstractAlkylisocyanate reagieren mit α‐Hydroxyalkylferrocenen bei Raumtemperatur und in siedendem Toluol zu N‐Alkyl‐carbaminsäure‐(α‐ferrocenyl‐alkylestern). Im siedenden Isocyanat werden jedoch unter CO2‐Entwicklung N‐Alkyl‐N.N′‐bis‐(α‐ferrocenyl‐alkyl)‐harnstoffe erhalten. Acylisocyanate führen analog bei Raumtemperatur zu N‐Acyl‐carbaminsäure‐(α‐ferrocenyl‐alkylestern), die jedoch bei Temperaturen um 100° CO2 abspalten und quantitativ in Arylcarbonsäure‐N‐(α‐ferrocenyl‐alkyl)‐amide übergehen. Triphenylcarbinol reagiert mit Acylisocyanaten analog den α‐Hydroxy‐alkylferrocenen. Die N‐Acyl‐carbaminsäureester (N‐Acylurethane) besitzen alkylierende Eigenschaften.
Hydroximsäurederivate. III. 3‐Benzoyl‐1,2,4‐oxadiazole aus N, O‐Diacylderivaten des C‐Benzoyl‐formamidoxims
Authors: Brachwitz Hans 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung des C‐Benzoyl‐formamidoxims 1 bzw. seiner O‐Acylderivate 2 mit Säurechloriden entstanden N,O‐Diacyl‐C‐benzoyl‐formamidoxime 3. Ihre Überführung in die 3‐Benzole‐1,2,4‐oxadiazole 4 wurde untersucht.
Sterine und Triterpenoide. XIII. Abbau von Cycloartenol zu 3β‐Hydroxy‐4,4,14α‐trimethyl‐9,19‐cyclo‐5α‐pregnanon‐(20)
Authors: Adam G. , Voigt B. , Schreiber K. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein neues Verfahren zum Seitenkettenabbau von Cycloartenol 1a zu 3β‐Hydroxy‐4,4,14α‐trimethyl‐9,19‐cyclo‐5α‐pregnanon‐(20) 11a beschrieben. Hierzu wird die aus 1a zugängliche 3β‐Acetoxy‐25,26,27‐trisnor‐cycloartan‐24‐säure 2b in das Amid 2d überführt und dieses über 2e im Sinne eines HOFMANNschen Säureamidabbaus zum 23‐Carbamidsäureester 3a umgelagert. Lithiumalanat‐Reduktion von 3a liefert das sekundäre Amin 4a, das nach RUSCHIG zum 23‐Aldehyd 6a abgebaut wird. Chromsäure‐Oxydation des 3‐Acetyl‐Derivats 6b ergibt die Tetranorsäure 6c, deren nochmalige Seitenkettenverkürzung analog der Reaktionsfolge 2b → 6a zu den 20‐stereoisomeren 20‐Formylsteroiden 10a,b führt. Bei basenkatalysierter Autoxydation dieses 22‐Aldehyds entsteht das 4,4,14α‐trimethylierte 20‐Keto‐pregnan‐Analogon 11a.
Röntgenkristallstrukturanalyse von (20S)‐20‐Chlor‐3β,16β‐di‐(p‐brombenzoyloxy)‐5α‐pregnan
Authors: Worch H.‐H. , Höhne E. , Adam G. , Schreiber K. 
Published: January 2005

AbstractDurch Röntgenkristallstrukturanalyse des Di‐p‐brombenzoyl‐Derivats 2b wird die früher für die 20‐epimeren 20‐Chlor‐5α‐pregnandiole‐(3β,16β) 1a und 2a abgeleitete Konstitution und Stereochemie bestätigt.
Thiacyclooctanon‐(3) – ein neues schwefelhaltiges Achtringketon
Authors: Remane Horst , Borsdorf Rolf , Mühlstädt Manfred 
Published: January 2005

AbstractDas bisher unbekannte Thiacyclooctanon‐(3) 5 ist durch Ringschluß von 1, 7‐Dibromheptanon‐(2) mit Natriumhydrogensulfid und durch DIECKMANN‐Cyclisierung von 3‐Thiaazelainsäurediäthylester unter Hochverdünnungsbedingungen zugänglich. Die UV‐, die IR‐und die Massenspektren der auf beiden Wegen erhaltenen Ketone sind identisch und bestätigen die Struktur.
Steroide und steroidähnliche Verbindungen. III. NMR‐spektroskopische Bestimmung der Ringverknüpfung in 1β‐Methyl‐bicyclo[4,3,0]nonan‐Derivaten durch Linienbreiten‐Messungen an den Methylgruppen‐Signalen
Authors: Schick Hans , Gründemann Egon , Hilgetag Günter 
Published: January 2005

AbstractAuf Grund von Linienbreitenmessungen an verschiedenen Paaren cis‐trans‐isomerer Verbindungen analoger Struktur wird bestätigt, daß die katalytische Hydrierung von 9β‐Hydroxy‐1β‐methyl‐4‐(p‐methoxyphenyl)‐bicyclo[4,3,0]nonadien‐(4,6) zu einem trans‐Bicyclo‐[4,3,0]nonan‐Derivat führt.
Zur Komplexchemie der Cuproine. VI. Synthese und Reaktionen Methylenüberbrückter 2,2′‐Dicinchoninsäuren
Authors: Uhlemann E. , Kurze P. 
Published: January 2005

AbstractDurch eine modifizierte PFITZINGER‐Reaktion wurden 3,3′‐überbrückte 2,2′‐Dicinchoninsäuren dargestellt und ihre pKs‐Werte sowie Stabilitätskonstanten von Kupferkomplexen auf potentiometrischem Wege bestimmt. Die Alkalisalze der 3,3′‐Dimethylen‐2,2′‐dicinchoninsäure bilden wasserlösliche violette Kupfer(I)‐Komplexe, die eine photometrische Kupferbestimmung ermöglichen. Eine Methode zur Kupferanalyse in Stahl wird beschrieben. Bei starkem Erhitzen geht 3,3′‐Dimethylen‐2,2′‐dicinchoninsäure in 2,3,8,9‐Dibenzo‐1,10‐phenanthrolin über.
Peptide. XVI. Synthese von Bradykinin‐Analoga mit erythro‐β‐Phenylserin
Authors: Arold H. , Feist H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Synthese von drei Analoga des Bradykinins beschrieben, in denen das Phenylalanin in 5‐ oder 8‐Stellung bzw. in beiden Positionen durch L‐erythro‐β‐Phenylserin ersetzt ist.
Peptide. XVII. Über die Synthese von Homoarginin‐Bradykininen
Authors: Arold H. , Stibenz D. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Synthese von drei Analoga des Bradykinins beschrieben, in denen das Arginin in 1‐ oder 9‐Stellung, bzw. in beiden Positionen durch die homologe Aminosäure Homoarginin (ϵ‐Guanido‐α‐aminocapronsäure) ersetzt ist. Außerdem wird über eine modifizierte Synthese des Bradykinins berichtet.
2‐Amino‐indene und deren Heterologe. I. Synthesen von ortho‐Arylen‐diessigsäureestern und deren Ringschluß zu heterologen Indanon‐(2)‐Derivaten
Authors: Helmers Reinhard 
Published: January 2005

AbstractFür die Synthese von heterologen Indanon‐(2)‐Derivaten werden eine Reihe von ortho‐Bis‐acetonitrilen und die entsprechenden Diessigsäuren und ‐ester, wie z. B. Pyrrol‐ und Thiophen‐3, 4‐bis‐acetonitrile sowie‐3,4‐diessigsäureester dargestellt. Die DIECKMANN‐Cyclisierung führt nur bei dem Thiophenderivat 8 in guter Ausbeute zum gewünschten Ketoester 18, dessen tautomere Formen NMR‐spektroskopisch charakterisiert wurden. Aus 18 wird ein Thiophen‐Analoges zum Indanon‐(2) 19 in hoher Ausbeute erhalten. Dagegen ergibt die Pyrrolverbindung 12 bei gleicher Synthesenfolge nur Spuren des Heterologen 22. Das Ausbleiben des Ringschlusses beim Pyrrolabkömmling aus geometrischen Gründen wird als unwahrscheinlich angesehen.
Kinetische Untersuchung der bei den Umsetzungen von Phenolen mit Phosphoroxidchlorid ablaufenden konkurrierenden Folgereaktionen
Authors: Just G. , Lindner U. , Pritzkow W. 
Published: January 2005

AbstractDie Kinetik der Umsetzungen von Phenolen mit Phosphoroxidchlorid bzw. den entsprechenden Phosphorsäure‐arylesterchloriden wurde durch volumetrische Verfolgung des freigesetzten Chlorwasserstoffes untersucht. Die Geschwindigkeitskonstanten wurden mit Hilfe digitaler Rechenprogramme bzw. durch Simulierung des Reaktionsystems auf einem Analogrechner bestimmt.
Polarographic studies of nickel‐DL‐tryptophan solutions
Authors: Lal Sudarshan , Christian Gary D. 
Published: January 2005

AbstractThe polarography of Nickel (II) in the presence of DL‐tryptophan has been studied in KNO3 supporting electrolyte. Nickel yields two irreversible steps which are due to the formation of two varieties of complex in sluggish equilibrium with each other. The reduction is an irreversible, kinetically controlled process as evidenced from cyclic voltammetry and i–t curves. Rate constants of the processes are evaluated. The effect of temperature is described.
Heterocyclic azo dyes. III. Azo Dyes Containing the Benzo‐1,2,3‐thiadiazole Nucleus
Authors: Morsi A. Z. , Kamel M. , Hannout I. B. 
Published: January 2005

AbstractThe synthesis, some dyeing and fastness properties of several new dispersed and acid dyes derived from 5‐amino‐benzo‐1,2,3‐thiadiazole are described. Comparison between the dyeing properties of some synthesised dyes and other similar dyes is also given.
Die Umsetzung von gesättigten aliphatischen Aldehyden an basischen und sauren Katalysatoren in der Gasphase. I. Die Cannizzaro‐Reaktion in der Gasphase
Authors: Wolf Friedrich , Mücke Jochen , Losse Annerose 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Propion‐ und Butyraldehyd in der Gasphase an Calciumhydroxid und Zinkoxid findet zwischen 450° und 500° anstelle der erwarteten Aldolkondensation eine CANNIZZARO‐Reaktion statt. Bei 150–200° läuft mit den gleichen Katalysatoren eine Aldolkondensation ab. Die Umsetzung des Acetaldehyds führt bevorzugt zu Aldol‐Kondensationsprodukten.Durch Nachfolgereaktionen der primär durch die CANNIZZARO‐Reaktion gebildeten Alkohole und Carbonsäuren entstehen Diäthylketon und Dipropylketon in Ausbeuten von 70–80%. Die Anwesenheit von Wasserdampf fördert besonders die Umwandlung der bei der CANNIZZARO‐Reaktion gebildeten Alkohole in die entsprechenden Ketone.In der Reihe der aliphatischen Aldehyde, vom Acetaldehyd an aufwärts, nimmt die Reaktionsgeschwindigkeit der Aldolkondensation ab, während die der CANNIZZARO‐Reaktion zunimmt.
Die Umsetzung von gesättigten aliphatischen Aldehyden an basischen und sauren Katalysatoren in der Gasphase. II. Die Darstellung von 2‐Methyl‐penten‐(2)‐al und 2‐Methyl‐acrolein durch Aldolkondensationen in der Gasphase
Authors: Wolf Friedrich , Losse Annerose , Mücke Jochen 
Published: January 2005

Abstract2‐Methyl‐penten‐(2)‐al 1 erhält man durch Aldolkondensation von Propionaldehyd bei 150° an Calciumhydroxid in einer Ausbeute von 42%; bei 300° an 33 Gew.‐% Kaliumhydroxid auf Bimsstein in einer Ausbeute von 57% d. Th.Die Kondensation von Propionaldehyd mit Formaldehyd bei 300% an Kaliumhydroxid bzw. Calciumhydrogenphosphat‐Kontakten (optimale Katalysatorkonzentration: 10 Gew.‐%) liefert 2‐Methylacrolein 2 in Ausbeuten von 56–61% (berechnet auf eingesetzten Propionaldehyd).Das Temperaturoptimum beider Reaktionen wurde ermittelt.Der Vorteil dieser Verfahren liegt neben den guten Ausbeuten besonders bei den leicht und billig herzustellenden Katalysatoren. Die Zahl der Nebenprodukte ist gering.
Zum Mechanismus der Oxydation mit Permanganat in alkalischer Lösung. II Oxydation tertiärer CH‐Bindungen
Authors: Heckner K.‐H. , Landsberg R. , Dalchau S. 
Published: January 2005

AbstractAls Modellreaktionen zur Aufklärung der Kinetik und des Mechanismus der Oxydation tertiärer CH‐Bindungen durch Permanganat in alkalischen Lösungen wurde die Oxydation von Diphenylessigsäure untersucht. Es wurde gezeigt, daß bis zu Laugenkonzentrationen von etwa 1 m ein Mechanismus unter direktem oxydativen Angriff des Permanganats auf die tertiäre CH‐Bindung überwiegt und im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt eine Hübertragung erfolgt. Die Geschwindigkeitskonstante beträgt 3,3 · 10−31 mol−1s−1bei 20°C und der kinetische Deuteriumisotopieeffekt 7,8.Mit steigender Laugenkonzentration wird in zunehmendem Maße ein radikalischer Mechanismus unter Beteiligung von OH‐Radikalen wirksam. Dies drückt sich in einer charakteristischen Zunahme der Geschwindigkeitskonstanten mit steigender Laugenkonzentration sowie in einer Abnahme des kinetischen Isotopieeffektes aus.Es wird eine Variante zur kinetischen Analyse der beiden Mechanismen angegeben und die Geschwindigkeitskonstante für die Reaktion der OH‐Radikale mit der tertiären CH‐Bindung zu 1,4 · 1071 mol−1s−1bei 20°C bestimmt.
Über Die MANNICH‐Reaktion 1‐substituierter Pyrazolidone‐(3)
Authors: Dorn Helmut , Dilcher Herbert 
Published: January 2005

Abstract1‐Alkyl‐, 1‐Cycloalkyl‐, 1‐Aralkyl‐, 1‐Aryl‐ und 1‐Acyl‐pyrazolidone‐(3) liefern mit Formaldehyd und sekundären Aminen N‐2‐MANNICH‐Derivate, deren Struktur durch kritische Diskussion ihrer 1H‐NMR‐ und IR‐Spektren festgelegt wird. Die hydrogenolytische Spaltung von 2‐Morpholinomethyl‐1‐benzyloxycarbonyl‐pyrazolidon‐(3) 8c ergibt quantitativ 1‐Benzyloxycarbonyl‐pyrazolidon‐(3) 6c.
α‐Substituierte Phosphonate. XII. Zur Reaktivität von Acetalen des Formylphosphonsäureesters
Authors: Gross H. , Costisella B. 
Published: January 2005

AbstractAlkyl‐ und Arylacetale 1 des Formylphosphonsäurediäthylesters wurden in wäßrigem bzw. nichtwäßrigem Medium mit HCl order HBr umgesetzt, wobei je nach eingesetztem 1 Spaltung der P‐C‐Bindung bzw. Entalkylierung der Phosphonsäureestergruppen beobachtet wurde. Glatte P  C‐Spaltung trat auch beim Erwärmen des Diäthylacetals 1a mit Brenzcatechin ein. – Durch Umsetzung von 1a, b bzw. 1 d mit Na‐Äthylat wurden die Na‐Salze der entsprechenden Monoester von 1 erhalten, die sich zu gemischten Diestern 12 alkylieren bzw. mit Säure in die Phosphonsäuremonoester 5 überführen ließen. Aus den Arylderivaten 5b und 5c wurden die Säurechloride 14b und c gewonnen. 14b gab mit Phenylmagnesiumbromid das Phosphinsäurederivat 17c. – Mit PCl5 reagierten die Ester‐acetale 1 nicht unter Bildung der Phosphonsäuredichloride, sondern wiederum unter Spaltung der PC‐Bindung.
Zur Reaktion von Dimethylformamid‐dimethylacetal mit aciden Verbindungen
Authors: Gloede Jörg , Costisella Burkhard 
Published: January 2005

AbstractAcide Verbindungen werden durch Dimethylformamid‐dimethylacetal entweder methyliert (Phthalimid, p‐Toluolsulfonsäure‐methylamid, Phenol, Benzoesäure, Dihexylphosphinsäure, Salzsäure) oder in Tetramethylammoniumsalze (Ditosylimid, 2,4,6‐Trichlorphenol, Pikrinsäure, Trifluoressigsäure, Diphenylphosphinsäure) bzw. in Tetramethylformamidiniumsalze (p‐Toluolsulfonsäure, Perchlorsäure) überführt. Entscheidend für den verschiedenartigen Ablauf der Reaktionen ist die Acidität der Ausgangsverbindung.
Zum Mechanismus der Farbreaktion von DNA und 2‐Desoxyribose mit Orcin
Authors: Flossmann K.‐D. , Erler W. 
Published: January 2005

AbstractAus 2‐Desoxyribose bildet sich in saurem Medium 3‐Acetylacrolein. Dieses reagiert mit 3,5‐Dihydroxytoluol (Orcin) im Sinne einer aldolartigen Aldehyd‐Phenol‐Kondensation über eine zwischengeschaltete Oxydation zu einer Reihe violetter und blauer Farbstoffe. Die Hauptkomponenten wurden präparativ dünnschichtchromatographisch dargestellt und als 9‐(2‐Acetylvinyl)‐dimethyl‐hydroxy‐3‐isoxanthone 2 und 1‐(Dimethyl‐3‐isoxanthonyl)‐2‐[(dimethyl‐dihydroxy‐9‐methyl‐xanthenyl)‐9]‐äthylene 4 charakterisiert. Die Bildung von 4 erfolgt aus 2 und Orcin. Die Farbstoffe haben den Charakter von Säure‐Base‐Indikatoren mit stark pH‐abhängigen Elektronenspektren. Sie sind in protonisierter Form die Träger der Farbreaktion (2: λmax = 575 nm; 4: λmax = 595 nm).
Thermokinetische Untersuchung der Cumolhydroperoxidzersetzung
Authors: Jung Günter , Just Gerhard 
Published: January 2005

AbstractMit einer thermokinetischen Methode wurde an einer kontinuierlichen Strömungsapparatur die Kinetik der Cumolhydroperoxidzersetzung mit Schwefelsäure in einem äquimolaren Phenol‐Aceton‐Gemisch zwischen 40 und 60 °C untersucht. Außerdem wurde der Einfluß von Wasser und Acetophenon im gleichen Temperaturbereich kinetisch verfolgt. Weiterhin konnten die Aktivierungsparameter und die Reaktionsenthalpie ermittelt werden.
Über den Einfluß der Knäuelung der Makromoleküle auf den Reaktionsverlauf in Lösung
Authors: Turska E. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine Erweiterung der FLORYschen Theorie für Polykondensationsreaktionen in Lösung vorgeschlagen. Danach wird die Prozeßgeschwindigkeit vor allem von zwei Faktoren beeinflußt, von der Reaktivität der funktionellen Gruppen und von ihrer Akzessibilität – der Wahrscheinlichkeit einer zur Reaktion führenden Wechselwirkung. Die Akzessibilität ändert sich ihrerseits stark mit dem Knäuelungsgrad der Reaktanten.Zur Prüfung der Konzeption, daß die Kinetik von Lösungspolykondensationsreaktionen von der Kettenlänge der Makromoleküle und von der Natur des Lösungsmittels abhängt, wurden Berechnungen vorgenommen. Sie ergaben, daß die Aktivierungsenergie von Polykondensationsreaktionen in Lösung mit dem Knäuelungsgrad der Reaktanten zunimmt.Experimentell untersucht wurde die Modellreaktion von 2, 2‐Bis‐(p‐hydroxyphenyl)propan und Chlorkohlensäurephenylester sowie die Polykondensation von 2, 2‐Bis‐(p‐hydroxyphenyl)propan mit dessen Bis‐chlorkohlensäureester in den Lösungsmittelgemischen Nitrobenzol/Dekalin und Nitrobenzol/p‐Dichlorbenzol. Im erstgenannten System sinken Polarität und Lösungsmittelgüte für das Polymere mit steigendem Dekalingehalt. In der zweiten Mischung ändert sich mit dem Dichlorbenzolanteil nur die Polarität.Die Geschwindigkeit der Modellreaktion wird durch die Zusammensetzung des Lösungsmittels kaum beeinflußt.Beim makromolekularen System wird die Reaktionsgeschwindigkeit ebenfalls nur gegeringfügig beeinflußt, wenn man allein die Polarität des Lösungsmittelgemisches verändert. Bei Verringerung der Lösungsmittelgüte dagegen treten Unterschiede in den kinetischen Konstanten von einer Größenordnung auf. Diese Ergebnisse scheinen die Richtigkeit der theoretischen Erörterungen zu bestätigen.
Gesetzmäßigkeiten der Polykondensation von Dicarbonsäurechloriden mit Bisphenolen
Authors: Vinogradova S. V. 
Published: January 2005

AbstractIm Vortrag werden die wichtigsten Gesetzmäßigkeiten der Polykondensation von Dicarbonsäurechloriden mit Bisphenolen in einem organischen Lösungsmittel unter Erwärmen oder bei relativ niedrigen Temperaturen in Gegenwart eines tertiären Amins betrachtet. Im Hinblick auf das niedermolekulare Reaktionsprodukt–Chlorwasserstoff–ist die Polykondensation dann ein Nichtgleichgewichtsprozeß. Wird sie jedoch bei höherer Temperatur durchgeführt, so können destruktive Austauschreaktionen des entstehenden Polykondensats mit den Ausgangsstoffen und zwischen den Makromolekülen auflaufen, wodurch die Molmassenverteilung der Polyarylate beeinflußt wird.Aus Untersuchungen zur Kinetik der Polykondensation von Terephthalsäurechlorid mit 9,9‐Bis‐(4‐hydroxyphenyl)‐fluoren und 5,5‐Di‐(4‐hydroxyphenyl)‐perhydro‐4, 7‐methylenindan in einem hochsiedenden Lösungsmittel bei 150 bis 300 °C geht hervor, daß die Polyveresterung nach einem ionischen Mechanismus unter Bildung von Acylium‐Ionen verläuft.Von Bedeutung für die Polykondensation von Dicarbonsäurechloriden mit Bisphenolen sind: Verhältnis und Natur der Ausgangsstoffe; Reaktionstemperatur und Art des Mediums. Die Natur des Mediums beeinflußt die Ausbildung der übermolekularen Struktur des Polykondensats.Für die Polyveresterung durch tertiäre Amine bei niedrigen Temperaturen wird eine nucleophile Katalyse und eine allgemeine Basenkatalyse diskutiert.
Die Nichtgleichgewichts‐Polykondensation
Authors: Koršak V. V. 
Published: January 2005

AbstractDie Entwicklung synthetischer Richtungen in der Polymerchemie führte zu einer Reihe neuer Syntheseverfahren, darunter auch der Nichtgleichgewichts‐Polykondensation. Diese umfaßt die Polyrekombination, die oxydative Dehydropolykondensation, die Polycyclisierung, die Polykondensation von Dicarbonsäurechloriden mit Diaminen oder Bisphenolen u. a.Die Merkmale der Nichtgleichgewichts‐Polykondensation sind: Fehlen reversibler Reaktionen während der Synthese; hohe Werte der Gleichgewichtskonstante und damit eine Nichtumkehrbarkeit des Prozesses sowie die Möglichkeit, im Gegensatz zur Gleichgewichts‐Polykondensation Copolymere nur aus Monomeren zu erhalten.Ein wesentlicher Unterschied besteht auch in einer breiteren Verteilung der relativen Molekülmassen als bei Produkten, die durch Gleichgewichts‐Polykondensation erhalten werden.Im Vortrag werden experimentelle Befunde mitgeteilt, die die genannten Besonderheiten der Nichtgleichgewichts‐Polykondensation anschaulich illustrieren. An einer Reihe von Beispielen wird gezeigt, daß die Nichtgleichgewichts‐Polykondensation ein aussichtsreiches Verfahren von praktisch wertvollen Polymeren ist.
Die Endgruppenverteilung und der Zusammenhang zwischen den Molekulargewichtsverteilungsfunktionen von Oligomeren und daraus hergestellten Polymeren
Authors: Entelis S. G. , Evreinov V. V. , Romanov A. K. , Sarynina L. I. 
Published: January 2005

AbstractDie physikalisch‐mechanischen und die physikochemischen Eigenschaften von Polymeren, die aus reaktionsfähigen Oligomeren erhalten werden, hängen wesentlich von der Funktionalität und der Verteilung der relativen Molekülmassen der als Ausgangsmaterial dienenden Vorpolymeren ab.Die Absorptionschromatographie ermöglicht es, den relativen Gehalt an di‐ und monofunktionellen sowie funktionslosen Makromolekülen im Oligomeren zu bestimmen und ihre präparative Trennung durchzuführen.Für die Bestimmung der Verteilung der relativen Molekülmassen empfiehlt sich die Gelchromatographie.Es wird ein Verfahren zur Berechnung der Massen‐ und Zahlenfunktion der Verteilung der relativen Molekülmassen von Oligomeren aus gelchromatographischen Angaben vorgeschlagen.Die analytische Form der Verteilungsfunktion des Endpolymeren als Ergebnis der Transformation der Verteilungsfunktion des Ausgangsoligomeren kann theoretisch nach einem von Bamford vorgeschlagenen Verfahren gewonnen werden.Für den Fall der nichtumkehrbaren Polykondensation eines polydispersen unimodalen Vorpolymeren mit einem bifunktionellen Monomeren wurden analytische Ausdrücke erhalten, die es ermöglichen, die Änderung der Verteilungsfunktion während des Prozesses zu beschreiben und die endgültige Verteilungsfunktion des Polykondensats zu erhalten.Zur Überprüfung der theoretischen Annahmen wurde experimentell die Reaktion von Diisocyanaten mit Polyesterdiolen untersucht.
Polarographic Study of Thio‐acetic Acid
Authors: Kumar A. , Tiwari S. K. 
Published: January 2005

AbstractThe polarographic behaviour of thio‐acetic acid (RSH) at dropping mercury electrode (d.m.e.) has been investigated in presence of KNO3 in the pH range 2–10.5 at 30.0 ± 0.2°C in 50% alcoholic medium at 0.2 M ionic strength. Well defined anodic waves were obtained at all pH values in the concentration range studied. At pH < 2.2 and > 10.5 ill defined anodic waves were obtained. The effect of pH, concentration of RSH, temperature, drop time and alcohol on the wave characteristic and the mechanism of the reaction occurring at the surface of the mercury drop have been studied in detail. A small prewave was also observed at pH 9.1 and 10.5, which has been assigned adsorption characteristics. The reversibility of the reaction mechanism was confirmed by a number of methods. The wave is diffusion controlled and reversible involving one electron transfer process:

Mathematical and experimental evidence shows that the anodic wave of RSH at. d.m.e. does not correspond to formation of (RSSR) but to a mercury compound RSHg according to the above equation. The diffusion coefficient and temperature coefficient for (30–45°C) of id at pH 4.0 and 9.1 have been found to be 1.698; 1.965 × 10−6 cm2/sec and 1.08%; 1.20% per degree respectively. The dissociation constant pKa was found to be 4.25 by the plot of E1/2 vs. pH. The linearity of id with RSH concentrations provides a rapid and precise method for the determination of RSH down to 0.2 mM.