bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Komplexbildung der späten 3d‐Elemente mit Arensulfonyl‐thioharnstoffen, Arensulfonylmonothio‐ und Arensulfonyl‐dithiocarbamidsäureestern
Authors: Döring M. , Uhlig E. , Nefedov V. I. , Salyn I. V. 
Published: January 2005

AbstractArensulfonylthioharnstoffe (SPT‐H, SAT‐H, SMT‐H) Arensulfonyl‐monothio‐ und Arensulfonyldithiocarbamidsäureester (STCO‐H, STCS‐H) bilden mit Kupfer(II), Nickel(II) und Cobalt(II), nicht jedoch mit Eisen(II) und Mangan(II), Innerkomplexe vom 1,2‐Typ. Anhand der ESCA‐Daten sowie der ESR‐ und VIS‐Spektren werden strukturelle Unterschiede nach‐gewiesen: In den Kupfer(II)‐Komplexen liegen viergliedrige (Koordination der Sulfonamidfunktion über den Stickstoff), in den Nickel(II)‐Komplexen dagegen sechsgliedrige Ringe (Koordination der Sulfonamidfunktion über ein Sauerstoffatom der Sulfonylgruppierung) vor. Im Falle der Cobalt(II)‐Komplexe der Arensulfonylthioharnstoffe können beide Strukturen verwirklicht werden (Bildung eines High‐spin‐ und eines Low‐spin‐Isomers). Es wird die Natur der koordinativen Bindung in den neuen Komplexen diskutiert und auf dieser Basis die IR‐Spektren, vorzugsweise des Liganden SAT‐H und seiner Komplexe, sowie die früher beschriebene Selektivität der Liganden STCO‐H und STCS‐H bei der Extraktion von Kupfer(II) aus saurer Lösung erklärt.
Etude Structurale de la forme basse Température de NH4Sn2F5 (Type γ)
Authors: Soufiane A. , Vilmonot S. , Cot L. 
Published: January 2005

AbstractNH4Sn2F5 cristallise dans le système monoclinique, groupe d'espace C2, Cm ou C2/m avec les paramètres a = 7,361 (4) Å, b = 12,752(6) Å, c = 10,492(5) Å, β = 103,5(7)° pour Z = 6. La structure est bâtie à partir de plans parallèles à ab contenant successivement les espèces [Sn.F] puis [NH4]+. Les positions lacunaires en F(3), F(4) et F(5) expliquent la conduction bidemensionnelle de NH4Sn2F5.
Über Fluoride des zweiwertigen Eisens: Cs7Fe4F15
Authors: Averdunk F. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden farblose Einkristalle von Cs7Fe4F15 durch Reduktion von Cs3FeF6 in einem Fe‐Bömbchen (Reaktion mit der Wand: 750°C, 20 d) erhalten. Cs7Fe4F15 kristallisiert monoklin mit a = 789,0(1), b = 1105,1(2), c = 1179,5(2) pm, β = 92,46(2)°, Raumgruppe P21/c, Z = 2. Vierkreisdiffraktometerdaten AED 2, Fa. Siemens: MoKα, 2419 von 2829 I0 (hkl), R = 8,9% und Rw = 4,4%. Lageparameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Übergangsmetallphosphidokomplexe. XV. (DRPE)Ni‐Komplexe mit PH‐haltigen η2‐koordinierten Diphosphenliganden und die Diphosphorkomplexe [(DRPE)Ni]2P2
Authors: Schäfer H. , Binder D. 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexe (DRPE)NiCl2 1 (DRPE = R2PCH2CH2PR2; R = Et: DEPE a; R = Cy: DCPE b; R = Ph: DPPE c) reagieren mit den Silylphosphanen (Me3Si)3P, (Me3Si)2PH, Me3SiPH2 und [(Me3Si)2P]2 unter Bildung der Diphosphorkomplexe [(DRPE)Ni]2P2 3a–c und der Nickel(0)‐Komplexe (DRPE)2Ni 4a–c. Bei der Umsetzung von 1 b mit Me3SiPH2 läßt sich der P2H2‐Komplex (DCPE)Ni[η2‐(PH)2] 5 b bei tiefen Temperaturen als Zwischenprodukt isolieren. Die Spaltung der SiP‐Bindungen in (DRPE)Ni[η2‐(PSiMe3)2] 2a, 2b mit CH3OH führt über NMR‐spektroskopisch nachweisbare Komplexe mit HP = PSiMe3‐ und P2H2‐Liganden ebenfalls zu den P2‐Komplexen 3a, 3b. Durch Umsetzungen von 1a–c mit (Me3Si)2PP(SiMe3)CMe3 sind (DRPE)Ni(η2‐Me3SiPPCMe3) 7a–c mit asymmetrischen Diphosphenliganden zugänglich. 7a reagiert mit CH3OH direkt zum P2‐Komplex 3a, während 7b mit CH3OH zunächst (DCPE)Ni(η2‐HPPCMe3) 8b ergibt, das in Lösung bei 80°C zu 3b weiterreagiert. NMR‐spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Übergangsmetallphosphidokomplexe. XVI. Die Strukturen von zwei offenkettigen, PH2‐verbrückten Zweikernkomplexen cp(CO)2Fe(μ‐PH2)MLn (MLn = Fe(CO)4, MnMecp(CO)2)
Authors: Schäfer H. , Leske W. , Mattern G. 
Published: January 2005

Abstractcp(CO)2Fe(μ‐PH2)Fe(CO)4 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 733,6 pm, b = 1089,8 pm, c = 1761,6 pm, β = 99,65° und Z = 4 Formeleinheiten. Die Bindungsabstände des verbrückenden Phosphoratoms zu den beiden Eisengruppierungen Fe(1)(CO)4 und cp(CO)2Fe(2) unterscheiden sich mit 229,0 pm (PFe(1)) und 226,5 pm (PFe(2)) nur wenig. Der Winkel Fe(1)PFe(2) ist mit 124,8° für vierfach koordinierten Phosphor überraschend groß. Die Koordination an Fe(1) ist trigonal bipyramidal mit axialem Phosphor. Die Ligandsphäre an Fe(2) entspricht der sogenannten „Klavierstuhl”︁‐Anordnung.cp(CO)2Fe(μ‐PH2)MnMecp(CO)2 2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21 mit a = 750,1 pm, b = 2234,5 pm, c = 974,1 pm, β = 106,23° und Z = 4 Formeleinheiten. Der PFe‐Bindungsabstand beträgt 230,0 pm, der PMn‐Bindungsabstand 224,3 pm. Der Winkel FePMn ist mit 126,8° sogar noch etwas größer als der entsprechende Winkel in 1. Durch die verbrückende PH2‐Gruppe erreichen beide Übergangsmetalle in 2 eine Art „Klavierstuhl”︁‐Anordnung für ihre Ligandsphäre.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis[N‐(diethylaminothiocarbonyl)‐benzamidin]silber(l)‐nitrat
Authors: Braun U. , Sieler J. , Richter R. , Hettich B. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von Bis[N‐(diethylaminothiocarbonyl)‐benzamidin]‐silber(I)‐nitrat wurde röntgenographisch an Einkristallen bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit a = 12,541, b = 43,470, c = 11,096 Å, β = 106,27°; Z = 8. Die Struktur wurde durch Anwendung direkter Methoden auf Differenzstrukturfaktoren (DIRDIF) gelöst und mit 5242 beobachteten Reflexen bis zu einem R‐Wert von 0,070 verfeinert. In der asymmetrischen Einheit befinden sich zwei symmetrieunabhängige Moleküle der Titelverbindung. Das Ag‐Zentralion wird von den S‐Atomen zweier Liganden koordiniert. Die Nitrationen koordinieren nicht. Die Koordinationsgeometrie ist leicht gewinkelt.
Intramolekulare Hydrostannierung ‐ Cyclische und bicyclische Stannane
Authors: Krech F. , Issleib K. 
Published: January 2005

AbstractAus (2‐Allyl‐4‐pentenyl)zinn‐hydriden lassen sich durch Hydrostanierungsreaktionen 3‐Allyl‐1‐stannacyclohexane und 1‐Methyl‐1‐stannabicyclo[3.3.1]nonan gewinnen. Ihre spektroskopischen Daten (IR, 119Sn‐ und 13C‐NMR) werden mitgeteilt.
Photokatalytische Systeme. LXVIII. Second‐Sphere‐Photoreaktion von Cyanometallaten mit Diphenyliodoniumionen
Authors: Billing R. , Rehorek D. , Salvetter J. , Hennig H. 
Published: January 2005

AbstractDie Lösungen der Diphenyliodoniumsalze von [Ru(CN)6]4−, [Fe(CN)5DMSO]3−, [Mo(CN)8]4−, [Mn(CN)5NO]3−, [W(CN)8]4− und [Fe(CN)6]4− in Methanol und anderen nichtwäßrigen Lösungsmitteln weisen aufgrund von Second‐Sphere‐Wechselwirkungen neue, breite Absorptionsbanden im sichtbaren Spektralbereich auf, die Ionenpaar‐Charge‐Transfer (IPCT)‐Übergängen zugeordnet werden. Mit sinkender Akzeptorstärke des Lösungsmittels und zunehmender Oxidierbarkeit des komplexen Anions werden diese Absorptionen bathochrom verschoben, Substituenten am Phenylring beeinflussen die Absorptionsmaxima nicht. Die Einstrahlung in die IPCT‐Banden bewirkt eine effiziente langwellige Photooxidation der Cyanometallate bei gleichzeitiger photoinduzierter katalytischer Zersetzung der Diphenyliodoniumionen.
Synthese und Eigenschaften von Dimolybdän‐μ‐nitrido‐heptachlorid Mo2NCl7
Authors: Godemeyer Thomas , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractMo2NCl7 wird aus Molybdänpentachlorid und dem Bromid der Millonschen Base, [Hg2N]Br, in siedendem CCl4 hergestellt. Es bildet ein feuchtigkeitsempfindliches, dunkelgrünes Pulver mit einem stark reduzierten Paramagnetismus von μeff = 0,95 B.M. bei 20°C. Mit Acetonitril bildet sich der μ‐Nitridokomplex Mo2NCl7 · 3CH3CN, mit Phosphorylchlorid das Addukt Mo2NCl7 · 2POCl3, dessen partielle Oxidation mit Chlor zu sehr unbeständigem Mo2NCl8 · 2POCl3 führt, aus dem mit PPh4Cl der anionische μ‐Nitridokomplex [Mo2NCl10]3⊖ entsteht. Auch (PPh4)3[Mo2NCl10] weist mit μeff = 1,47 B.M. bei 20°C einen reduzierten Paramagnetismus auf. Alle Komplexe werden IR‐spektroskopisch charakterisiert.
Untersuchungen zur Reaktion zwischen Alkalihexafluorosilicaten und einigen oxidischen Niobverbindungen
Authors: Wilde W. , Kolditz L. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von Na2SiF6 mit M‐Nb2O5 oder NaNbO3 führen stets zum Na2Nb2O5F2, dessen Thermolyseprodukt NaNbO3 ist. Andererseits existieren vielgestaltige Reaktionen des K2SiF6. Mit M‐Nb2O5 wird eine Zwischenphase mit Bronzestruktur, ähnlich dem α‐K0,25NbO2,25F0,75, gebildet die danach in K3NbO2F4 und eine röntgenamorphe Niobphase umgewandelt wird. Außerdem kristallisiert K2NbO3F in einer Langzeitreaktion. Jedoch wird in der Reaktion von K2SiF6 mit NaNbO3 zuerst K2NaNbO2F4 gebildet und nur bei Vorhandensein eines K2SiF6‐Überschusses wandelt sich dieses langsam in K3NbO2F4 um. Durch gezielte Thermolyse des K3NbO2F4 können Verbindungen wie K6Nb2O7F2 erzeugt werden.
Über Fluoride mit vierwertigem Kupfer: Cs2[CuF6]
Authors: Kissel D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractVon Cs2[CuF6] wurden erstmals Einkristalle mit vierwertigem Kupfer erhalten [400°C, 5 Wochen; 250°C, 1 Woche; 3 ml F2/2 ml Ar: p etwa 350 bar] und an diesen die Struktur aufgeklärt. Cs2[CuF6] kristallisiert tetragonal ‐ Rgr. I4/mmm (D) ‐ mit: a = 628,28 pm; c = 888,51 pm; c/a = 1,4142; Z = 2(Parameter siehe Text). Die Struktur zeigt Verwandtschaft zum kubischen K2[PtCl6]‐Typ. Die ermittelten Abstände d(CuF) − 4 × 175,0 pm und 2 × 177,2 pm ‐ haben ein elongiertes Oktaeder als Koordinationspolyeder um Cu4+ zur Folge.Cs2[CuF6] ist paramagnetisch und befolgt (13,1‐251,3 K) das Curie‐Weiß‐Gesetz mit Θ = −1,4 ± 2,2 K. Das beobachtete magnetische Moment liegt mit μeff = 1,77 μB (251,3 K) dicht bei dem erwarteten Wert (1,73 μB, “spin‐only”).Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet, ebenso Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR.
Zur Element‐Stickstoff‐Doppelbindung in Kationen cyclischer Bis(amino)‐phospha‐, ‐arsa‐, ‐stiba‐ und ‐bismutane
Authors: Veith M. , Bertsch B. , Huch V. 
Published: January 2005

AbstractBis(amino)silaphospha‐, ‐arsa‐, ‐stiba‐ und bismaetidine mit positiver Ladung und einem formal nur zweibindigen Element der 5. Hauptgruppe können aus den entsprechenden Bis(amino)elementchloriden durch Übertragung des Chloridions auf eine Lewis‐Säure wie AlCl3, GaCl3 order InCl3 erhalten werden. Röntgenstrukturanalysen an den Verbindungen Me2Si(NtBu)2P+AlCl4‐ (2a), Me2Si(NtBu)2Sb+AlCl4‐ (2c) und Me2Si(NtBu)2Bi+AlCl4‐ (2d) zeigen, daß die Elektronenarmut am Element(V) durch zwei unterschiedliche Bindungsarten kompensiert wird: Im Falle des Phosphorderivates 2a geschieht der elektronische Ausgleich intramolekular durch die benachbarten Stickstoffatome (Mittelwert N‐P+ = 163,3 pm), während in dem Antimon‐(2c) und Bismut‐Derivat (2d) die Chlorsubstituenten der AlCl4‐Anionen intermolekular das Element(V) absättigen (Mittelwerte: Cl ⃛Sb = 305, Cl ⃛Bi = 309 pm). Die NSiN‐Gruppierung, die in allen Molekülen als identischer Teil vorhanden ist, kann als Sonde für die Elektronenverteilung im Ring benutzt werden. Die Abstände und Winkel innerhalb dieser Gruppe variieren stark mit der Elektronenakzeptorfähigkeit des Elementes, an das sie gebunden ist. 2a kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnma, Z = 8 (a = 3023,7(9), b = 1001,0(3), c = 1414,6(5) pm) und 2c und 2d sind isotyp, ebenfalls orthorhombisch, Raumgruppe Pbca mit Z = 8 (2c a = 2030,8(8), b = 1193,1(4), c = 1777,1(6) pm; 2d: a = 2025,9(8), b = 1198,0(4), c = 1761,3(6) pm).
Beiträge zur Chemie des Phosphors 187. Hexaisopropyl‐decaphosphan(6), P10(i‐Pr)6 ‐ Darstellung und 31P‐NMR‐spektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. , Schlitte S. , Hasenbach J. 
Published: January 2005

AbstractHexaisopropyl‐decaphosphan(6) (1) wurde durch Reaktion von i‐PrPCl2, P4 und Magnesium gewonnen und analysenrein isoliert. Wie durch 31P‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen bewiesen werden konnte, weist 1 ein Konjunkto‐Phosphangerüst aus einer Norbornan‐analogen P7‐Gruppe mit ankondensiertem Fünfring auf, ist demnach 3,4,5,8,9,10‐Hexaisopropyl‐tricyclo[5.2.1.02,6]decaphosphan. Hinweise auf ein Konstitutions‐Isomer mit Adamantan‐analoger Struktur wurden nicht gefunden. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich in der räumlichen Anordnung der Isopropylgruppe an P10 unterscheiden.
Modellkomplexe mit Hydrazonchelaten von (S)‐ und (R)‐1‐Amino‐2‐methoxymethylpyrrolidin („SAMP”︁ und „RAMP”︁) und Dimethylhydrazin ‐ Struktur des Pyridinaldehyd‐RAMP‐hydrazon‐tetracarbonyl‐molybdäns
Authors: Ehlers J. , tom Dieck H. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von Glyoxal, Diacetyl, Pyridin‐2‐aldehyd und 2‐Acetylpyridin werden mit N,N‐dimethylhydrazin und (R)‐ bzw. (S)‐1‐Amino‐2‐methoxymethylpyrrolidin (RAMP, SAMP) die entsprechenden Hydrazone hergestellt und mit Molybdänhexacarbonyl zu den Chelathydrazon‐Molybdäntetracarbonylen umgesetzt. Entgegen der rein elektronischen Wirkung von Methylgruppen zeigen jeweils die Komplexe der Diacetylliganden (gegenüber denen des Glyoxals) bzw. die des Acetylpyridins eine langwellige Verschiebung der charakteristischen MLCT‐Bande im Elektronenspektrum, was einen dominanten sterischen Einfluß belegt. Eine Einkristallröntgenstrukturanalyse an (Pyridin‐2‐aldehyd‐RAMP‐hydrazon)Mo(CO)412beweist die konjugative Wechselwirkung des Aminostickstoffs (sp2‐hybridisiert) mit dem Chelat‐π‐System.12kristallisiert ortorhombisch, Raumgruppe P21212, mit 4 Molekülen in der Elementarzelle: a = 14,689(4), b = 15,699(1) und c = 7,866(6) Å, V = 1814 Å3. Vollständige1H‐ und13C‐NMR‐Parameter weden für die Liganden und Komplexe angegeben.
Nickelacyclen als isolobale C8‐Ringe: Die Struktur von [(CH3CN)NiP(C6H11)3]4 und der Vergleich mit anderen Azaolefinkomplexen
Authors: Sieler J. , Walther D. , Lindqvist O. , Andersen L. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von [(CH3CN)NiP(C6H11)3]4 wurde durch Röntgeneinkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung liegt tetramer vor und bildet aus vier Nickelatomen und vier Stickstoffatomen einen Achterring. Die Konformation dieses Achterrings ist der des 1,3,5,7‐Cyclooctatetraens sehr ähnlich. Durch Anwendung des Isolobalprinzips auf diese und andere Nickelacyclen kann die Stereochemie dieser Verbindungen mit den Strukturen bekannter Achtringe von Kohlenwasserstoffen verglichen werden.
Oxidationsreaktionen der Additionsprodukte von CF3l, Te(CF3)2 und Sb(CF3)3 an Cyclohexen
Authors: Naumann D. , Kischkewitz J. , Wilkes B. 
Published: January 2005

AbstractCF3I, Te(CF3)2 und Sb(CF3)3 addieren in guten bis sehr guten Ausbeuten an Cyclohexen unter Bildung von CF3C6H10I, CF3C6H10TeCF3 bzw. CF3C6H10Sb(CF3)2, die zu den entsprechenden Organo‐iod‐, ‐tellur‐ bzw. ‐antimondihalogeniden oxidiert werden können. Die Darstellungen, Eigenschaften und 19F‐NMR‐Spektren der neuen Verbindungen werden beschrieben.
Neue Titanocen‐Derivate mit Thiokresolatliganden
Authors: Köpf H. , Grabowski S. 
Published: January 2005

AbstractTitanocen‐dichlorid (Cp2TiCl2; Cp = η5‐C5H5) reagiert mit NaSC6H4CH3‐o oder LiSC6H4CH3‐p in Toluol/Benzol oder reinem Benzol bei Raumtemperatur unter Substitution eines Chlorid‐Liganden zu Cp2TiCl(SC6H4CH3‐o) (I) bzw. Cp2TiCl(SC6H4CH3‐p) (II). In analoger Reaktionsführung bildet sich aus Cp2Ti(Cl)CH3 Cp2TiCH3(SC6H4CH3‐o) (III) bzw. Cp2TiCH3(SC6H4CH3‐p) (IV). Die unter Substitution beider Chlorid‐Liganden erhaltenen Bis(thiokresolato)‐Komplexe Cp2Ti(SC6H4CH3‐o)2 (V), Cp2Ti(SC6H4CH3‐m)2 (VI) und Cp2Ti(SC6H4CH3‐p)2 (VII) konnten aus den entsprechenden Thiokresolen mit Triethylamin als Hilfsbase in Ether dargestellt werden. Alle Substanzen wurden IR‐, 1H‐NMR‐ sowie massenspektrometrisch charakterisiert.
Darstellung und elektrochemisches Verhalten von [Nb(OTeF5)6]− und [Ta(OTeF5)6]−‐Komplexen
Authors: Moock K. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractNb(OTeF5)5 und Ta(OTeF5)5 bilden mit Cs[OTeF5], [Et4N][OTeF5] und [(n‐Bu)4N][OTeF5] die entsprechenden Cs[M(OTeF5)6], [Et4N][M(OTeF5)6] und [(n‐Bu)4N][M(OTeF5)6]‐Komplexe, (M = Nb, Ta). Die elektrochemische Reduktion des Niobkomplexes erfolgt in CH2Cl2 bei −0,69 V und in Acetonitril bei −0,60 V (vs. SCE). Der Tantalkomplex wird in CH2Cl2 bei −1,52 V und in Acetonitril bei −1,42 V reduziert (vs. SCE).
Zur Darstellung und Kristallstruktur von Cs3Sb5X9, X = S, Se
Authors: Sheldrick W. S. , Häusler H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie isotypen Verbindungen Cs3Sb5X9 (X = S, Se) wurden durch methanolothermale Reaktion von Cs2CO3 mit Sb2X3 bei einer Temperatur von 180°C dargestellt. Die Phasen enthalten Polychalkogenoantimonit‐anionen [Sb5X93−]∞, in denen die Grundelemente ecken‐ sowie kantenverknüpfte ψ‐SbX3 Tetraeder bzw. ψ‐SbX5 Oktaeder sind. Diese Anionen bilden spiegel‐symmetrische Doppelschichten senkrecht zur b‐Achse. Während eins der beiden unabhängigen Cs‐Kationen etwas oberhalb bzw. unterhalb der Außenfläche einer Schicht liegt und auch von einer benachbarten Schicht koordiniert wird, befindet sich das zweite Cs‐Kation innerhalb der Doppelschicht.
Die Struktur des 1,3‐Dimethyl‐1,1,3,3‐tetraphenyldisiloxans
Authors: Wojnowski W. , Becker B. , Peters K. , Peters E.‐M. , v. Schnering H. G. 
Published: January 2005

Abstract1,3‐Dimethyl‐1,1,3,3‐tetraphenyldisiloxan 1 kristallisiert monoklin (P21/n; a = 2237,5; b = 801,4; c = 1396,6 pm; β = 106,29°; Z = 4). Die Kristallstrukturanalyse ergab eine gewinkelte Konfiguration des Moleküls mit SiOSi = 140° und d(SiO) = 163,8 pm. Die Substituenten an dem Silicium‐Atom zeigen eine Abweichung von einer gestaffelten Anordnung der sechs SiC‐Bindungen. Die Methylgruppen sind in gauche‐Position.Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit der Struktur des 1,1,3,3‐Tetraphenyldisiloxans hinsichtlich einer intramolekularen H…︁O‐Wechselwirkung diskutiert.
Die Reaktion von Trichloracetyltrischwefeltrinitrid mit Molybdänpentachlorid Die Kristallstrukturen von CCI3CONS3N2 und (PPh4)2[MoC13(N2SCOCCI3)]2 · 2CH2CI2 · 2 CCI4
Authors: Klinzing Petra , El‐Kholi Aida , Patt‐Siebel Ute , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractCC13CONS3N2 wird neben [CCI3CN2S2]Cl aus (NSCI)3 und Trichlor‐acetanhydrid erhalten. Es reagiert beim Erwärmen in CCI4 mit Molybdänpentachlorid zu einem Gemisch von MoCI3(N3S2) und MoCl2(N2SCOCCl3), das sich mit Tetraphenylphosphoniumchlorid in CH2Cl2 unter Bildung von PPh4[MoC14(N3S2)] und (PPh4)2[MoC13(N2SCOCC13)]2, umsetzt. Die Titelverbindungen haben wir durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.CC13CONS3N2. Raumgruppe Pna21, Z = 4, Gitterabmessungen a = 588,4; b = 887,7; c = 1788,2 pm (700 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 6,5%). Die Verbindung besteht aus monomeren Molekülen, in denen der Trichloracetylrest über ein N‐Atom an den S3N2‐Fünfring gebunden ist, mit einer Konformation, die zu auffällig kurzen O…︁Kontakten von 308 und 286 pm führt.(PPh4)2[MoCl3(N2SCOCCl3)]2 · 2 CH2Cl2 · 2 CCl4. Raumgruppe Pccn, Z = 8, Gitterabmessungen a = 1720,8; b = 1757,2; c = 2545,9 pm (3102 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 10,7%). Die Verbindung besteht aus PPh‐Ionen, dimeren Anionen [MoCl3(N2SCOCCl3)] und eingelagerten Lösungsmittelmolekülen, die zum Teil stark fehlgeordnet sind. Im zentrosymmetrischen Anion sind die Molybdänatome über eine kurze MoMo‐Bindung von 256 pm und zugleich von je einem N‐Atom der beiden N2SCO‐Chelatgruppen miteinander verknüpft.
Zur Kristallchemie der Oxotantalate M4Ta2O9. I. Über Mg4Ta2O9 und Mg2Ni2Ta2O9
Authors: Halle G. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractMit CO2‐Laser‐Technik wurden aus Schmelzen Einkristalle von (A) Mg4Ta2O9 und (B) Mg2Ni2Ta2O9 dargestellt. Die Einkristallstrukturaufklärung ergab trigonale Symmetrie, Raumgruppe D—P3c1 mit A: a = 5,1654; c = 14,0463 Å; B: a = 5,1362; c = 14,0577 Å; Z = 2. Beide Verbindungen kristallisieren in einem vom Korund abgeleiteten Strukturtyp. B enthält Mg2+ und Ni2+ in statistischer Verteilung auf den Metallpositionen.
Zur Kenntnis von Cs4Fe3F10 [1] sowie Cs3TINi3F10 [2]
Authors: Averdunk F. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractCs4Fe3F10 (orthorhombisch, a = 629,4, b = 1450,7, c = 1410,9 pm) und Cs3TlNi3F10 (orthorhombisch, a = 610,1 b = 1442,0, c = 1366,8 pm) wurden in Form von Ein‐kristallen dargestellt und röntgenographisch untersucht. Cs4Fe3F10 ist entgegen der bisherigen Annahme nicht monoklin verzerrt; es kristallisiert in der Raumgruppe Cmca (R = 3,97%, Rw = 2,75%, 1020 von 1020 I0) (hkl), Vierkreisdiffraktometer AED 2, Fa. Siemens). Cs4−xTlxNi3F10 (x≈︂1) (R = 7,75%, Rw = 4,06%, 1079 von 1294 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100, Fa. Philips) zeigt, daß teilweiser Ersatz von Cs+ im Cs4Mg3F10‐Strukturtyp gegen einfach positiv geladene Kationen vergleichbarer Größe (in diesem Fall Tl+ mit einem „einsamen”︁ Elektronenpaar) möglich ist.
Die Kristallstruktur von Pb5(GeO4)2SO4 und Pb5(GeO4)2CrO4, zweier Bleiapatite mit unbesetzten Halogenlagen
Authors: Engel Günter , Deppisch Bertold 
Published: January 2005

AbstractPb5(GeO4)2SO4 (a = 1005,8; c = 741,6 pm) und Pb5(GeO4)2CrO4 (a = 1010,5; c = 742,8 pm) sind hexagonal, Raumgruppe P63/m, Z = 2 Formeleinheiten. Sie kristallisierten in der Apatitstruktur, wobei die Halogenlagen in den Kanälen nicht besetzt werden. Diese Besonderheit ist durch die Pb2+‐Ionen auf der Lage 6h bedingt. Ihre freien Elektronenpaare sind stereochemisch wirksam und weisen in die Kanäle hinein. Auch bei den Pb2+‐Ionen auf der Lage 4f ist ein stereochemischer Einfluß des freien Elektronenpaares erkennbar.
Anwendung von Klassifikationsverfahren zur Interpretation von Lösungsmitteleinflüssen auf EPR‐Spektren
Authors: Bartel H.‐G. , Stösser R. , Kupfer M. , Nofz M. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde der Lösungsmitteleinfluß auf die bei Zimmertemperatur aufgenommenen EPR‐Spektren des CuII‐Acetylacetonats untersucht. Die Klassifikation der erhaltenen Mittelwerte des g‐Tensors und der Kopplungskonstante mittels verschiedener Clustermethoden führte zu einer Einteilung der Lösungsmittel, die eine weitgehende Übereinstimmung mit den Substanzklassen aufweist. Die Analyse des Zusammenhanges zwischen EPR‐Daten und Lösungsmittelparametern mit Hilfe der linearen Regressionsanalyse zeigte, daß die Lewisbaseneigenschaften der Lösungsmittel mit der oben gefundenen Klasseneinteilung im Zusammenhang stehen.
Zur Synthese von n‐Butyl‐dicyanamid und n‐Butyl‐tricyan‐methanid ‐ Gruppenelektronegativitäten der Pseudohalogengruppen N(CN)2 und C(CN)3
Authors: Jäger L. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese von n‐Butyl‐dicyanamid und ‐tricyanmethanid wird beschrieben. Aus den 13C‐NMR‐chemischen Verschiebungen der C1‐Atome der Butylgruppen werden im Vergleich zu entsprechenden 13C‐Daten von Butylhalogeniden und weiteren Butylpseudohalogeniden Gruppenelektronegativitäten für die Pseudohalogengruppen N(CN)2 und C(CN)3 abgeleitet.
Dialkylamino‐trifluormethylsilane
Authors: Beckers H. , Bürger H. , Eujen R. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen (CF3)2SiH(NR2) (R  Me, Et, iPr), die ersten Sifunktionellen Bis(trifluormethyl)silane, wurden aus Cl2SiH(NR2) und P(NEt2)3/CF3Br synthetisiert und chemisch sowie NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Unter den Produkten der Trifluormethylierung von Cl2SiH(NEt2) wurde mit (CF3)3SiNEt2 das erste Derivat des Tris(trifluormethyl)silans gefunden. Die Bis(trifluormethyl)‐dialkylaminosilane lassen sich durch selektive SiN‐Spaltung in Bis(trifluormethyl)‐halogensilane mit reaktiver Si‐Halogen‐Bindung überführen.
Zur Kenntnis von Na6Cu2O6
Authors: Burkovec N. , Leban I. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden schwarze Einkristalle von Na6Cu2O6 mit a = 1094,8(1), b = 1203,6(1), c = 1638,1(2) pm, R. Gr. Cmca, Z = 12 dargestellt. Cu3+ ist planar von vier O2‐umgeben. Je zwei CuO4‐Gruppen sind zu planaren, isolierten Anionen Cu2O66− verknüpft. Die Abstände CuO liegen zwischen 181,6(3) und 186,4(4) pm, die Winkel OCuO zwischen 84,0(1)° und 93,7(1)°. Die Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wurden berechnet.