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Das Verhalten organischer Pigmente in Polymeren
Authors: Kaufmann Von Günter 
Published: April 2003

AbstractDas individuelle Verhalten organischer Pigmente in Polymeren erfordert von dem Verarbeiter die Kenntnis der vom Hersteller empfohlenen Einsatzschwerpunkte. So zeigt ein bekanntes Thioindigo‐Pigmentrot in verschiedenen Polymermaterialien sehr unterschiedliches Verhalten: in Polystyrol ist es in Abhängigkeit von der eingesetzten Konzentration monomolekular gelöst, assoziiert gelöst und ungelöst. In PVC zeigt die gute Migrationsechtheit die Unlöslichkeit des Pigmentes in diesem Polymermaterial an; PVC stellt das geeignetere Milieu für einen Einsatz dieses Thioindigo‐Abkömmlings dar.Das Verhaltensweise organischer Farbkörper in Polymeren ist in erster Linie abhangig von der Struktur des Moleküls. So führen z. B. intermolekulare Wasser‐stoffbrückenbindungen zu einer deutlich verringerten Löslichkeit eines Pigmentes im Polymermaterial, was eine erhöhte Migrationsechtheit zur Folge hat. Gezeigt wird die Verbesserung der Ausblutechtheit an entsprechend unterschiedlich substituierten Pigmenten der β‐Oxynaphtoesäure‐Arylamidreihe.Man kennt aber auch viele Phänomene, die sich bis jetzt nur mit der überstruktur der Pigmentteilchen, also mit dem Vorliegen von Aggregaten oder Agglomeraten. erklären lassen. Hierunter fällt z. B. die Dispergierbarkeit der Pigmente in Polymeren. Wesentlich für die Dispergierung sind die Beschaffenheit der Pigment‐oberflache, ihre Benetzbarkeit durch das Einbettungsmedium und die zwischen den Teilehen wirkenden Bindungskräfte. Im allgemeinen ist die Dispergierbarkeit ver gleichbarer Pigmentproben um so besser, je kleiner ihre spez. Oberfläche ist, was an einem entsprechend vorliegenden Chinacridon‐Pigment gezeigt wird. Den Einflußder Benetzungsgeschwindigkeit für die Dispergierung von Pigmenten zeigen Ver suche unter Zuhilfenahme von Polyäthylenwachs.Ein weiterer Effekt organischer Pigmente, der die Wechselwirkung zwischen Pigment und Kunststoff treffend zeigt, ist die Beeinflussung der Kristallisations geschwindigkeit teilkristalliner Thermoplaste. Er steht ebenfalls im Zusammenhang mit der äußeren Form und Gestalt der im Polymermaterial eingebetteten Pigmente. Die Messung derartiger Erscheinungen wird an unterschiedlichen Polyäthylen‐Formkörpern demonstriert. Als Pigment dient ein Naphthalintetracarbonsäure‐ Abkömmling in seiner cis‐ und trans‐Form mit unterschiedlichen spezifischen Oberflachen.
Die mit Cäsiumphenolat katalysierte Addition von Propylenoxid an Monophenylmonopropylenglykol bei Drücken bis 1 000 at
Authors: Tiltscher Von Helmut , Staude Eberhard 
Published: April 2003

AbstractDie Anlagerung von Propylenoxid an Monophenylmonopropylenglykol mit cäsiumphenolat als Katalysator wurde bei Drücken bis 1000 at untersucht. Die in Substanz vorgenommenen Versuche ergaben für den Katalysator eine erste Ordnung. für das Epoxid wie auch für die OH‐Komponente eine pseudonullte Ordnung; die Aktivierungsenergie wurde zu 14,8 kcal/Mol ermittelt. Das sehr hohe Aktivierungsvolumen von −55 cm3/Mol schließt einen ionischen Mechanismus unter den angewandten Bedingungen aus; die Reaktion verläuft über einen ternären Übergangskomplex, dem Assoziate vorgelagert sind. Die Ergebnisse bei Anwendung von markiertem Phenolat sowie papierchromatographische Unter suchungen sprechen gegen eine Phenolat‐Glykolatumwandlung. Das Phenolat liegt als solches über den gesamten Ablauf der Reaktion vor.
The structure of epoxide resins cured by BF3catalysts
Authors: Luňák Stanislav , Krejcar Emil 
Published: April 2003

AbstractThe chemical structure of three‐dimensional networks of diglycidylester of hexahydrophthalic acid cured by BF3‐amine adducts was determined by estimation of the degree of polymerization of the polyglycidol isolated after saponification of this crosslinked polymer. Using the kinetic theory of rubber elasticity the modulus of the crosslinked polymer in the rubber region was calculated, which showed a good agreement with the experimentally obtained value.
Die Darstellung von Gelen als stationäre Phase für die Gelchromatographie
Authors: Heitz Von Walter 
Published: April 2003

AbstractBei vernetzten Copolymeren aus äthylvinylbenzol/Divinylbenzol sowie Vinylacetat/Divinyladipat wird der Einfluß der Herstellungsbedingungen auf die Eigenschaften der vernetzten Polymeren untersucht. Homogen‐vernetzte Gele eignen sich vor allem zur Trennung von Oligomeren; mit heterogen‐vernetzten Gelen können Polymere getrennt werden. Es wird gezeigt, daß bei der heterogen‐vernetzenden Polymerisation die Heterogenität der Copolymeren mit sinkendem Solvatationsvermögen der Inertkomponente wächst; dies führt gleichzeitig zu einer Erhöhung des Aussechlußmolekulargewichtes.
Nachweis von ω‐Aminocarbonsäuren und Carbonylverbindungen in thermooxidativ abgebautem Polycaprolactam
Authors: Valk Von Giselher , Krüssmann Helmut , Dugal Sudhir , Gentzsch Christine 
Published: April 2003

AbstractIn den Totalhydrolysaten von thermooxidativ abgebautem Polycaprolactam konnten als weitere Abbauprodukte die homologen Reihen von Alkylaminen und ω‐Aminocarbonsäuren bis zur δ‐Aminovaleriansäure nachgewiesen werden. Die Bildung dieser Verbindungen kann nicht über einen Angriff an der N‐vicinalen Methylengruppe erfolgen, welche die reaktivste Position des Polycaprolactam ist. Angesichts der geringen und nahezu gleichen Mengen der stickstoffhaltigen Abbauprodukte muß ein statistischer Angriff bei allen übrigen Methylengruppen mit Ausnahme des bevorzugten N‐vicinalen Angriffs angenommen werden. Die CO‐vicinale Position ist nicht besonders aktiviert. Für die Entstehung der ebenfalls gefundenen Carbonylverbindungen kann kein einheitlicher Bildungsmechanismus angegeben werden.
Konformationsabhängigkeit der Reaktivität N‐vicinaler Methylengruppen in Polyamiden
Authors: Valk Von Giselher , Heidemann Gerhard , Dugal Sudhir , Krüssmann Helmut 
Published: April 2003

AbstractBei der Thermooxidation von Polyamiden wird bevorzugt die N‐vicinale Methylengruppe angegriffen. Nach spektroskopischen Daten besteht eine Wechselwirkung zwischen ihren C‐H‐Bindungen und dem π‐Elektronensystem der Carbonamidgruppe. Die Reaktivität dieser Gruppe sollte dann von ihrer Konformation zur Carbonamidgruppe abhängen. Durch Vergleich der Abbauprodukte von thermooxidiertem Cyclo‐bis(ϵ‐aminocaproyl), dessen N‐vicinale Methylengruppen in stabiler gauche‐Konformation vorliegen, mit Polycaprolactam, das unter den Versuchsbedingungen eine statistische Verteilung der einzelnen Konformationen besitzt, konnte nachgewiesen werden, daß eine trans‐ständige N‐vicinale Methylengruppe wesentlich reaktiver ist. Die Untersuchung der Photooxidation von Polycaprolactam bei 35°C führte zu dem gleichen Ergebnis.
Fractionation of a propylene – styrene graft copolymer
Authors: Florián Štěpán , Lath Dieter , Ďurďovič Vladimír 
Published: April 2003

AbstractEs wurde eine modifizerte BAKER‐WILLIAMS‐Apparatur mit photoelektrischer Betätigung der Elutionzyklen aufgebaut und benutzt für die Fraktionierung eines Propylen/Styrol‐Pfropfcopolymeren. Die Resultate der Fraktionierungen wurden mit Hilfe der TUNG Funktion ausgewertet; es wurde gefunden, daß der Hauptteil des Copolymeren einheitlich ist in der Zusammensetzung und im Molekulargewicht.
Dämpfung des Trommsdorff‐effekts bei der Polymerisation von Methylmethacrylat durch carbocyclische Sechsringverbindungen mit zwei nichtkonjugierten Doppelbindungen
Authors: Büurgle Von Peter , Munzer Manfred , Quis Peter , Wohnhas Adolf 
Published: April 2003

AbstractDurch Zusatz carbocyclischer Sechsringverbindungen mit zwei nicht‐konjugierten Doppelbindungen, von denen eine semicyclisch sein kann, wie 1,4‐Cyclohexadien, 1‐Methyl‐1,4‐cyclohexadien, β‐ und γ‐Terpinen und Terpinolen, läßt sich der bei der Polymerisation von Methylmethacrylat (MMA) auftretende TROMMSDORFF‐Effekt dämpfen bzw. völlig unterdrücken. Die zur Ausschaltung des TROMMSDORFF‐Effekts erforderlichen Zusatzmengen liegen bei 0,05 Gew.‐%. Die Anfangsgeschwindigkeit der Polymerisation wird durch diese Zusätze nur geringfügig herabgesetzt.Aus Messungen der Polymerisationsgeschwindigkeit in Abhängigkeit von der Terpinolen‐Konzentration läßt sich ableiten, daß der Reaktionsmechanismus zwischen MMA und Terpinolen nicht einer Retardierung, sondern einer Copolymerisation entspricht.Die Abnahme des mittleren Polymerisationsgrades mit steigender Terpinolen‐Konzentration zeigt, daß das Verhältnis von Wachstums‐zu Abbruchgeschwindigkeit bei den dabei entstehenden, wegen Resonanzstabilisierung relativ reaktionsträgen Makroradikalen mit endständiger Terpinolen‐Einheit zugunsten der letzteren verschoben wird, so daß Abbruch‐ bzw. Übertragungsreaktionen überwiegen. Das führt zusammen mit einer Anreicherung des Terpinolens im Monomeren mit fortschreitendem Umsatz zu einer Dämpfung des Geleffektes.
Lösungseigenschaften von statistischen Copolymeren aus Methylmethacrylat und n‐Butylacrylat
Authors: Wunderlich Von Winfried 
Published: April 2003

AbstractAn chemisch einheitlichen statistischen Copolymeren aus Methylmethacrylat (MMA) und n‐Butylacrylat (BA) wurden Viskositäts‐ und Streulichtmesungen durchgeführt. Im guten Lösungsmittel Chloroform wurde im Zusammensetzungsbereich 79,5 ≥ [MMA] ≥ 20,5 Gew.‐% eine einheitliche Viskositäts‐ und Molekulargewicht beziehung gefunden, die etwa zwischen der von PMMA und PBA liegt. Es gilt: [η] = 4,2 S. 10−3 M0,8 (cm3 · g−1), T = 20°C. Im mäßigen Lösungsmittel Aceton liegt die [η]‐M‐Funktion für MMA/BA = 56/44 Gew.‐% über der von PMMA und der von PBA. Ebenso verhalten sich die Werte des 2. osmotischen Virialkoeffizienten A2. Nach Gleichungen von STOCKMAYER‐FIXMAN, BURCHARD sowie KURATA et al. wurden aus der Molekulargewichtsabhängigkeit von A2 und [η] die Einflüsse der Längs‐ und der Querkräfte („short‐range”︁ und „long‐range”︁ interactions) auf die gemessene Abhängigkeit von [η] und A2 von der Zusammensetzung abgeschätzt. Dabei ergab sich, daß die Längskräfte dem Mittelwert aus den beiden Comonomeren entsprechen, während die Querkräfte erheblich über denen der entsprechenden Homopolymeren liegen. Die Erhöhung der Viskositätszahl bzw. von A2 bei den statistischen Copolymeren kann als Folge intramolekularer „Unverträglichkeit”︁ verstanden werden.
Viskosität konzentrierter Polyelektrolytlösungen
Authors: Markert Von Gerhard 
Published: April 2003

AbstractAn wäßrigen Lösungen von Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und Acryl‐/Methacrylsäure‐Copolymeren wurde der Einfluß von Konzentration, Neutralisationsgrad und Gegenion auf die Viskosität untersucht. Bei höheren Neutralisationsgraden verhalten sich die genannten Polymeren sehr ähnlich. Im Bereich niedrigerer Neutralisationsgrade treten bei Polymethacrylsäure zwei Anomalien auf, eine konzentrationsabhängige und eine konzentrationsunabhängige. Die Vermutung, daß hierbei inter‐ bzw. intramolekulare Effekte eine Rolle spielen, kann durch Unverträglichkeitserscheinungen an Gemischen der Homopolymeren und am den Eigenschaften der Copolymeren bestätigt werden.
Der Einfluß der Witterung auf die Eigenschaften von Methacrylat‐Polymeren
Authors: Schreyer Von Günther 
Published: April 2003

AbstractUnter dem Einfluß der Witterung (bis 25 Jahre) erniedrigt sich das Molekulargewicht von PMMA. Die Abnahme von M̄v hängt dabei u. a. von diesem selbst, vom Gehalt an UV‐absorbierenden Zusätzen, vom Ort und vom Betrag der eingestrahlten Energie ab. Da viele Eigenschaften von PMMA, insbesondere die im Kurzzeitversuch ermittelten mechanischen Kennwerte, oberhalb M̄v = 105 nicht oder nur wenig vom Molekulargewicht abhängen, ändern sie sich bei Freibewitterung nur unwesentlich. Keine änderung erfahren die Lichtdurchlässigkeit, die Erweichungstemperatur, die Zug‐ oder Biegefestigkeit, der Elastizitätsmodul. Wahrnehmbare Erniedrigungen zeigen die das Zähigkeitsverhalten eines Werkstoffes charakterisierenden Kennwerte wie die Schlag‐ und Kerbschlagzähigkeit sowie die Bruchdehnung. Die Freibewitterung im tropischen Klima kann gegenüber der in Mitteleuropa stäkere Eigenschaftsänderungen bewirken.Bei Materialdicken ≥ 5 mm kann die Bewitterung zu reversiblen Farbenerscheinungen führen. Polymerisate mit UV‐Schutz zeigen diesen Effekt nicht.Copolymerisate mit Acrylnitril (hier AN/MMA = 70/30) zeigen bei der Freibewitterung (bis 10 Jahre) stärkere Eigenschaftsänderungen als reines PMMA. Sie sind trotzdem für langjährige Außenanwendung brauchbar.
Einfluß polymerisathaltiger Schmieröle auf den Verschleiß von Verbrennungsmotoren
Authors: Neudörfl Von Peter , Jost Heinz , Schödel Ulrich 
Published: April 2003

AbstractDie Schmierfähigkeit von Motorenölen, die öllösliche Polymethacrylate enthalten, wurde durch Messung des Verschleißes der Kurbelwellenlager von Verbrennungsmotoren untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß öle mit genügend hohem Polymerisatgehalt (bis zu 12%) niedrigeren Verschleiß ergeben als einfache Mineralöle gleicher Viskosität. Die Polymethacrylate bewirken also einen Verschleißschutz‐Effekt, der gröer ist als es dem viskositätserhöhenden Effekt der Polymeren entspricht. Die Gröe des Effektes hängt von der Konzentration und vom Molekulargewicht der Polymeren ab. Darüber hinaus wurde festgestellt, daß der Verschleißschutz‐Effekt durch das Löseverhalten des Grundöls stark beeinflußt wird.
Flexibilität und thermodynamische Eigenschaften von Polyacrylaten, Polymethacrylaten und statistischen Acrylat/Methacrylat‐Copolymeren. 1. Lichtstreuungs‐ und Viskositätsmessungen
Authors: Wunderlich Von Winfried 
Published: April 2003

AbstractAn Polymeren des Methyl‐, äthyl‐ und n‐Butylacrylats, des n‐Butylmethacrylats sowie an chemisch einheitlichen binären Copolymeren des Methylmethacrylats mit den genannten Monomeren wurden Viskositäts‐und Streulichtmessungen durchgeführt. Aus den Meßwerten wurden für die verdünnten Lösungen der genannten Polymeren in Aceton und Chloroform bei T = 20°C die Konstante K und der Exponent a der Funktion [η] = K · Ma berechnet. Chloroform ist für diese Polymeren mit Ausnahme des Poly‐n‐butylacrylats ein sehr gutes Lösungsmittel während Aceton für die Homopolymeren ein mäßiges Lösungsmittel darstellt. Diese Abstufung wird durch die Werte des Exponenten a deutlich. Die Copolymeren besitzen höhere a‐Werte als die entsprechenden Homopolymeren, sind also besser gelöst. Auch die Werte des zweiten osmotischen Virialkoeffizienten A2 zeigen den gleichen Gang.
Flexibilität und thermodynamische Eigenschaften von Polyacrylaten, Polymethacrylaten und statistischen Acrylat/Methacrylat‐Copolymeren 2. knäuelparameter
Authors: Wunderlich Von Winfried 
Published: April 2003

AbstractAus den Ergebnissen von Lichtstreuungs‐ und Viskositätsmessungen an Polyacrylaten, Polymethacrylaten und statistischen Copolymeren des Methylmethacrylats mit Acrylaten und n‐Butylmethacrylat wurden Flexibilitäts‐ und Wechselwirkungsparameter der Polymeren berechnet. Ein Vergleich der Kettensteifigkeit von Polyacrylaten und Polymethacrylaten ergibt nur geringe Unterschiede. Dagegen besteht ein deutlicher Einfluß des Esteralkylrestes. Mit zunehmender Größe des Esteralkohols wird die Polymerkette steifer. Bei Copolymeren ergibt sich die Kettenflexibilität nicht in einfacher Weise aus den Werten der Homopolymeren. Aus den gemessenen Werten läßt sich kein systematischer Zusammenhang erkennen, überdies besteht bei Copolymeren ein starker Lösungsmitteleinfluß auf die ungestörten Dimensionen. Die im Polymerknäuel infolge von Heterokontakten auftretenden Abstoßungskräfte wurden quantitativ charakterisiert. Die gefundene Abstufung stimmt mit Verträglichkeitsuntersuchungen der entsprechenden Homopolymeren in konzentrierter Lösung überein: je größer die durch Heterokontakte verursachte Knäuelexpansion des Copolymerknäuels ist, um so niedriger wird die Konzentration, bei der eine Entmischung der Homopolymeren beobachtet wird.
Die Primärschritte der sauerstoffinitiierten Äthylenpolymerisation
Authors: Gierth Von Volker 
Published: April 2003

AbstractDie Reaktionen vorund beim Start der sauerstoffinitiierten Äthylenpolymerisation wurden bei Temperaturen unter 170°C, Drücken bis zu 2200 at und relativen Sauerstoffkonzentrationen bis zu 75 ppm ‐ bezogen auf Äthylen ‐ untersucht. Die Polymerisation setzt nach Erreichen des Startpunktes plötzlich ein. Er ist eine Folge der Selbstinhibierung der Reaktion durch Sauerstoff. Der primäre Radikallieferant wird um so leichter gebildet, je höher der Druck ist. Es muß angenommen werden, daß dieser Stoff rascher zerfällt, als er gebildet wird. Der Anteil des Sauerstoffs, der in nicht der Initiierung dienenden Nebenreaktionen verbraucht wird, steigt mit der Einsatzkonzentration an.
Spektroskopische Untersuchung der Mikrostruktur von Polyisopren, Polybutadien und Isopren‐Butadien‐Copolymeren
Authors: Šimák Von P. , Fahrbach G. 
Published: April 2003

AbstractEs wird ein Verfahren zur Bestimmung der Mikrostruktur von Polyisopren und Polybutadien sowie der chemischen und konfigurativen Zusammensetzung von Isopren‐Butadien‐Copolymeren beschrieben. Die Cyclisierung von Polyisopren mit hohem 3,4‐ und 1,2‐Gehalt mit TiCl4 führt wahrscheinlich infolge der Taktizitätsänderung in der Polymerkette nur zu kurzen kondensierten Ringsystemen. Die durch die anionische Polymerisation (THF/Butyllithium) hergestellten Polyisoprene enthalten bereits isolierte Ringeinheiten.
Untersuchungen zum Schmelzverhalten von verstrecktem Polyäthylen
Authors: Illers Von K.‐H. 
Published: April 2003

AbstractDas Schmelzverhalten von verstreckten kristallinen Polymeren wird durch die gleichzeitig stattfindende Schrumpfung stark beeinflußt. Dies wird am Beispiel des 1200% verstreckten linearen Polyäthylens durch Messungen mittels DifferentialKalorimeter gezeigt. Wenn während des Aufschmelzens die Schrumpfung verhindert wird, erhält man einen höheren Schmelzpunkt, einen breiteren Schmelzbereich und eine geringfügig größere Schmelzwärme. Zusätzlich wird der mit Aufheizgeschwindigkeiten ≥ 0,5°C/min gemessene Schmelzpunkt auch bei verhinderter Schrumpfung durch überhitzung verfälscht. Dies wird durch Bestrahlungs‐ und Temperungsexperimente nachgewiesen. Die Ausschaltung dieser beiden Einflüsse, die bisher noch nie berücksichtigt wurden, ergibt für Schmelzmaximum bzw. Schmelzende Werte von 134,8 bzw. 137,2°C. Weiter wird auf die beim Tempern bzw. beim Aufschmelzen gleichzeitig stattfindenden morphologischen änderungen hingewiesen, die auch bei Messung mit festen Enden auftreten und mit einer Zunahme der Langperiode verknüpft sind. Die Auswirkung dieser Strukturänderung auf das Schmelzverhalten ist noch nicht bekannt.
The use of vinyl esters of branched carboxylic acids derived from propylene tetramer in copolymer latices
Authors: Šňupárek Jaromír , Mleziva Josef 
Published: April 2003

AbstractBranched carboxylic acids were prepared via carboxylation of propylene tetramer, using formic acid and sulphuric acid, this was followed by hydrolysis. Vinyl esters of these acids were prepared via transesterification with vinyl acetate. The prepared monomer is a mixture of similar components having the same polymerization activity. This monomer was copolymerized with vinyl acetate and the reactivity ratios were determined. The found values of r1 and r2 were near to 1.0. Copolymer latices were prepared by emulsion polymerization and some properties of coating films were evaluated in dependence on the composition of the copolymers.
Reaction of glycidyl benzoate with acid in the presence of tertiary amines as the catalyst
Authors: Fiala Vladimíar , Lidařík Miloslav 
Published: April 2003

AbstractThe reaction of epoxides with carboxylic acids catalysed by tertiary amines has been discussed. The mechanism of the reaction has been deduced and confirmed, using experimental results, on the example of the reaction of glycidyl benzoate with benzoic acid in xylene, catalysed by benzyldimethylamine. The reaction occurs via a combined ionic mechanism as well as via a complex formation, thus explaining the abnormal dependence of the reaction constant on the dielectric constant of the milieu and the found non‐integer orders of reaction with respect to the amine and to the acid.
Polyreaktionen an Pigmentoberflächen. II. Mitt.: Polyreaktionen an organischen Pigmentfarbstoffen.
Authors: Kroker von R. , Hamann K. 
Published: April 2003

AbstractAn organischen Pigmentfarbstoffen werden Polyreaktionen unter der Voraussetzung durchgeführt, daß die Pigmente an der Oberfläche funktionelle Gruppen mit Initatoreigenschaften tragen, und daß diese Initiatorgruppen bei der Polyreaktion als Endgruppen in die entstehenden Makromoleküle eingebaut werden. Eine anionisch verlaufende Polyestersynthese durch Copolymerisation von Äthylencarbonat und Phthalsäureanhydrid an Cu‐Phthalocyanin‐Pigmenten und an Azopigmenten mit salzartigen Carboxylat‐ oder Sulfonatgruppen wird untersucht. Darß wird eine kationisch initiierte Styrolpolymerisation an Cu‐Phthalocyaninpigmenten mit salzartigen Acylperchloratgruppen durchgeführt. Nach den Polyreaktionen werden lösliche und unlösliche Reaktionsprodukte erhalten. Die löslichen Reaktionsprodukte bestehen aus gefärbten Polymeren und die unlöslichen Reaktionsprodukte enthalten bis zu 60% Polymeres, das durch Extraktion nicht vom Pigment heruntergelöst werden kann.
Viskosimetrische Untersuchungen an Styrol‐Acrylsäure‐Copolymeren und deren Alkalisalzen in organischen Lösungsmitteln
Authors: Schoene Von Werner , Vollmert Bruno 
Published: April 2003

AbstractAn Löungen von Styrol‐Acrylsäure‐Copolymeren (Acrylsäuregehalt 8,7 Gew.‐%, Säurezahl 68) und deren Li‐, K‐ und Cs‐Salzen in Tetrahydrofuran bzw. einem Gemisch aus THF und Methanol im Volumenverhältnis 4/1 als Lösungsmittel wurden Viskositäts‐ und ergänzende Leitfähigkeitsmessungen durchgeführt. Die veränderung der ηsp/c‐Werte mit dem Neutralisationsgrad und der Konzentration dor Lösungen wurde in beiden Lüsungsmitteln untersucht.Lösungen mit Konzentrationen > 2,5% durchlaufen bei Erhöhung des Neutralisationsgrades Viskositätsmaxima. Unterhalb 1% beobachtet man bei THF‐Lüsungen mit steigendem Neutralisationsgad eine stetige Abnahme der ηsp/c‐Werte. Im Mischlösungsmittel THF/CH3OH = 4/1 durchlaufen die K‐ und Cs‐Salze bei mittleren Neutralisationsgraden einen Bereich minimaler spezifischer Viskosität.Die Viskositätszahlen [η] nehmen in THF‐Lösungen mit steigendem Neutralisationsgrad ab. Das beobachtete Viskositätsverhalten wird auf die Überlagerung intra‐ und intermolekular verlaufender Assoziationen von Ionenpaaren (in THF) und von Dissoziationseffekten (in THF‐Methanol‐Mischungen) zurückgeführt.Die Abhägigkeit der Viskositätswerte von der Art der Kationen wird diskutiert.
The study of propylene‐styrene graft and block copolymer polydispersity by fractionation and light scattering
Authors: Florián Štěpán , Lath Dieter , Maňásek Zdeněk 
Published: April 2003

AbstractThe properties of graft and block propylene‐styrene copolymers with varying chemical composition have been studied by fractionation, light scattering, and osmometric methods.The low values of composition polydispersity parameters (P and Q) calculated from the results of light scattering measurements of copolymers in various solvents as well as the conformity of the polydispersity parameters γ, α and β of copolymers and their components confirm a high composition homogeneity of these copolymers. On the basis of experimental data a correlation between the lengths of polypropylene and polystyrene chains may be supposed.The agreement of studied properties of graft and block copolymers with equal chemical composition gives evidence of their structural similarity. This result is conform with the idea, obtained on the basis of grafting efficiency data, that mostly one or two branches of polystyrene are supposed to be on the main polypropylene chain.