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Recent Advances in Visible Light Induced Palladium Catalysis
Authors: Sarkar Sumon , Cheung Kelvin Pak Shing , Gevorgyan Vladimir 
Published: November 2023

AbstractVisible light‐induced Pd catalysis has emerged as a promising subfield of photocatalysis. The hybrid nature of Pd radical species has enabled a wide array of radical‐based transformations otherwise challenging or unknown via conventional Pd chemistry. In parallel to the ongoing pursuit of alternative, readily available radical precursors, notable discoveries have demonstrated that photoexcitation can alter not only oxidative addition but also other elementary steps. This Minireview highlights the recent progress in this area.
Expanding the Enzymatic Polymerization Landscape by Lipid Mesophase Soft Nanoconfinement
Authors: Züblin Patrick , Zeller Adrian , Moulis Claire , Remaud‐Simeon Magali , Yao Yang , Mezzenga Raffaele 
Published: November 2023

AbstractSoft nanoconfinement can increase chemical reactivity in nature and has therefore led to considerable interest in transferring this universal feature to artificial biological systems. However, little is known about the underlying principles of soft nanoconfinement responsible for the enhancement of biochemical reactions. Herein we demonstrate how enzymatic polymerization can be expanded, optimized, and engineered when carried out under soft nanoconfinement mediated by lipidic mesophases. By systematically varying the water content in the mesophase and thus the diameter of the confined water nanochannels, we show higher efficiency, turnover rate, and degrees of polymerization as compared to the bulk aqueous solution, all controlled by soft nanoconfinement effects. Furthermore, we exploit the unique properties of unfreezing soft nanoconfined water to perform the first enzymatic polymerization at −20 °C in pure aqueous media. These results underpin lipidic mesophases as a versatile host system for chemical reactions and promote them as an original and unexplored platform for enzymatic polymerization.
Spiroluchuene A Synthase: A Cyclase fromAspergillus luchuensisForming a Spirotetracyclic Diterpene
Authors: Huang Zheng‐Yu , Taizoumbe Kizerbo A. , Liang Chengqin , Goldfuss Bernd , Xu Jian‐He , Dickschat Jeroen S. 
Published: November 2023

AbstractThe diterpene synthase AlTS was identified fromAspergillus luchuensis. AlTS catalyses the formation of the diterpene hydrocarbon spiroluchuene A, which exhibits a novel skeleton characterised by a spirocyclic ring system. The cyclisation mechanism towards this compound was elucidated through isotopic labelling experiments in conjunction with DFT calculations and metadynamic simulations. The biosynthetic intermediate luchudiene, besides the derivative spiroluchuene B, was captured from an enzyme variant obtained through site‐directed mutagenesis. With its 10‐membered ring luchudiene is structurally related to germacrenes and can undergo a Cope rearrangement to luchuelemene.
Synthesis and study of properties of new oligoesters based on soybean oil as potential poly(vinyl chloride) plasticizers
Authors: Waskiewicz Sylwia , Langer Ewa , Tannenberg Monika , Dziendzioł Patryk , Jurczyk Sebastian 
Published: November 2023

AbstractNew compounds as potential poly(vinyl chloride) plasticizers based on soybean oil and oligoesters of adipic acid and different glycols by one‐pot transesterification are synthesized. In the first step of the plasticizer synthesis oligoesters of adipic acid and diethylene glycol, triethylene glycol, or dipropylene glycol are synthesized, and then in situ in the second step, a defined amount of soybean oil is introduced. By degradation of soybean oil with oligoesters, and transesterification reaction, different compounds are obtained. Their physicochemical properties are determined by NMR, SEC, DSC, TGA, and volatility analyses. The properties of synthesized plasticizers are compared with commercial products: monomeric (DEHP) and aliphatic oligoster of adipic acid and 1,3‐butanediol (H‐1).
Lanthanide Phosphonates and Phosphates in Molecular Magnetism
Authors: Ali Junaid , Kumar Pawan , Chandrasekhar Vadapalli 
Published: November 2023

AbstractPhosphonate and phosphate ligands have historically received less attention when compared to the widely prevalent carboxylate ligand system. Phosphonates possess multiple donating sites, often leading to the formation of larger aggregates with limited solubility. Conversely, the P−O bond within phosphates is highly susceptible to hydrolysis, resulting in the precipitation of insoluble compounds, particularly when interacting with lanthanide metal ions. However, over the past few decades, various synthetic approaches have emerged for the preparation and characterization of lanthanide complexes involving both phosphonate and phosphate ligands. Consequently, researchers have delved into exploring the magnetic properties of these complexes, such as their potential as single molecule magnets (SMMs) and their ability to exhibit a magnetocaloric effect (MCE). This review will encompass an examination of the crystal structures and magnetic characteristics of lanthanide complexes featuring phosphonate and phosphate ligands.
Summary of atmospheric characteristics of days with inland penetrating sea breezes from 2015 to 2021
Authors: Noble Stephen , Viner Brian , Wermter Joseph 
Published: November 2023

AbstractSea breezes penetrate inland more than 100 km. Using 7 years of meteorological observations, we have identified 470 cases of deep inland (>100 km) penetrating sea breezes at the Savannah River Site between March and October (27% of days) of 2015–2021. We compared measurements of temperature, dewpoint temperature, incoming solar radiation, cloud fraction, and lightning on days of sea breeze initiation, the day after the sea breeze passage, and all other nonsea breeze (NSB) days for these 8 months over the 7 years. Days of sea breeze initiation were found to have lower cloud fraction, higher temperature, and greater incoming solar radiation compared with NSB days. Variations occurred by time of year as days after the sea breeze passage were found to have higher dewpoint temperature than NSB days in the spring. Lightning density measurements indicated that residual sea breeze conditions could drive earlier initiation of deep convection on days following the sea breeze than normal non sea breeze days. This data set provides a 7‐year record of sea breezes which can be leveraged for future studies.
Facilitating the Systematic Nanoscale Study of Battery Materials by Atom Probe Tomography through in‐situ Metal Coating
Authors: Singh Mahander P. , Woods Eric V. , Kim Se‐Ho , Jung Chanwon , Aota Leonardo S. , Gault Baptiste 
Published: November 2023

AbstractThrough its capability for 3D mapping of Li at the nanoscale, atom probe tomography (APT) is poised to play a key role in understanding the microstructural degradation of lithium‐ion batteries (LIB) during successive charge‐ and discharge cycles. However, APT application to materials for LIB is plagued by the field induced delithiation (deintercalation) of Li‐ions during the analysis itself that prevents the precise assessment of the Li distribution. Here, we showcase how a thin Cr‐coating, in‐situ formed on APT specimens of NMC811 in the focused‐ion beam (FIB), preserves the sample's integrity and circumvent this deleterious delithiation. Cr‐coated specimens demonstrated remarkable improvements in data quality and virtually eliminated premature specimen failures, allowing for more precise measurements via. improved statistics. Through improved data analysis, we reveal substantial cation fluctuations in commercial grade NMC811, including complete grains of LiMnO. The current methodology stands out for its simplicity and cost‐effectiveness and is a viable approach to prepare battery cathodes and anodes for systematic APT studies.
Zur Kenntnis der Formen elektrolytisch gefällter Metalle. I. über das schwarze Silber
Authors: Kohlschütter V. , Toropoff Theodor 
Published: November 2023

Abstract1. Das auf elektrolytischem Wege erhältliche “schwarze” Silber nimmt als Bildungsform mit einem spezifischen Komplex von Eigenschaften eine Mittelstellung zwischen den amorphen kolloiden Zerteilungen und dem kristallinen Metall ein. Es ist selbst kristallisiert, zeigt aber in anderen Beziehungen, namentlich gegenüber Elektrolyten, das typische Verhalten kolloider Metalle; auch läßt sich eine kolloide Vorstufe bei seiner Bildung beobachten, während es sich andererseits, namentlich wenn die Stromzufuhr unterbrochen wird, rasch in ein weißes, großkristallines Produkt umwandelt.2. Da sich das schwarze Silber infolgedessen nicht isolieren läßt, wurde es als disperses Gebilde während seiner Entstehung und Umwandlung untersucht.3. Die zum Teil schon früher bekannten experimentellen Bedingungen zu seiner Darstellung lassen sich als Mittel zur Hervorbringung bestimmter, durch das Verhältnis von Kristallisations‐ und Kernbildungsgeschwindigkeit gekennzeichneten Kristallisationsbedingungen verstehen.4. Als Methode zur Verfolgung der Kristallisationsbedingungen wurde die Beobachtung der Klemmenspannung bei Anwendung einer kleinen Kathode und großen Anode benutzt.5. Auf diesem Wege ergab sich, daß die Aus‐bildung speziellerer Formen und die “Existenzdauer” des schwarzem Silbers außer von den allgemeinen Kristallisationsbedingungen auch von der Beschaffenheit der Lösung bestimmt werden, welche die Struktur der schwarzen Silbermasse — vielleicht durch Einwirkung auf den Dispersitätsgrad oder die Kernverteilung beeinflußt.6. Die auffällige Verwandlung, die das schwarze Silber beim Unterbrechen des Stromes erfährt, ist möglicherweise auf eine elektrostatische Wirkung zurückzuführen.
Zur Kenntnis der Formen elektrolytisch gefällter Metalle. III. über den Einfluss von Fremdstoffen auf die Abscheidung von Silber
Authors: Kohlschütter V. , Schacht Hermann 
Published: November 2023

Abstract1. Bei der Elektrolyse einer ammoniakalischen Silberlösung, der geringe Mengen fremder Metallsalze zugesetzt sind — es wurden Versuche angestellt mit den Nitraten von Kupfer, Zink, Cadmium, Blei, Beryllium, Chrom, Aluminium, Thallium —, wird das Silber in eigenartigen, für die einzelnen Metalle charakteristischen Formen erhalten.2. Die Wirkung der Zusätze beruht auf der Bildung kolloider Metallhydroxyde, die in solchen Lösungen schon früher festgestellt wurde; sie ist infolgedessen von dem Alter der Lösungen stark beeinflußt.3. Die Silberniederschläge pflegen schwerer zu sein, als der durchgeschickten Elektrizitätsmenge entspricht; das Mehr rührt zum größten Teil von Silber in anderer als elektrolytisch ausgeschiedener Form her und nimmt nicht proportional der Silbermenge zu; die fremden Metalle finden sich nicht als solche und nur in geringer Menge als Verbindungen in den Niederschlagen vor.4. Der Einfluß der Fremdstoffe auf die Abscheidungsform kommt nach allem wahrscheinlich dadurch zustande, daß die kolloiden Hydroxyde an der Elektrode adsorbiert werden und eine von der Natur der einzelnen Stoffe abhängige Verteilung der Kerne bewirken.
Beiträge zur Kenntnis der elektrolytischen Regenerierung von Chromsäure aus Lösungen von Chromsulfat
Authors: Askenasy P. , Révai A. 
Published: November 2023

Abstract34.Es wurden die günstigsten Bedingungen ermittelt, welche einzuhalten sind, wenn man Chromsulfatlösung ohne Anwendung eines Diaphragmas (und des dem Glockenverfahren entlehnten Strömungsprinzips) zu Chrornsäurelösung regenerieren will.1) Siehe Nr. 30 und 33.
Über die Bildung von Aluminiumnitrid aus Tonerde, Kohle und Stickstoff. I
Authors: Fraenkel Walter 
Published: November 2023

AbstractDie Hauptergebnisse der vorliegenden Untersuchung sind:
Die Bildung von AlN aus Al2O3, Kohle und Stickstoff beginnt bei Verwendung sehr fein verteilter Kohle (Ruß) bereits unterhalb 1400 °C und wird oberhalb 1500°C sehr lebhaft.
Die Reaktion verläuft ungefähr mit derselben Geschwindigkeit, wenn man den Stickstoff nicht unter Atmosphärendruck, sondern unter vermindertem Druck (bis etwa 250 mm Hg) anwendet.
Kohlenoxyd vermindert die Geschwindigkeit der Nitridbildung. Es besteht ein Gleichgewicht, das bei 1500° C und I Atmosphäre Gesamtdruck bei 25 bis 40 Volumenprozenten CO, bei 1600° bei 50 bis 65 Volumprozenten CO liegt.
Tonerde wird von Kohle in einer Kohlenoxydatmosphäre von 20 bis 65 mm Hg bei Temperaturen wenig über 1500° bereits mit merklicher Geschwindigkeit unter Bildung von Al4C3 reduziert.
Mit verschiedenen Kohlensorten verläuft die Reaktion mit verschiedener Geschwindigkeit.
Über eine einfache Methode zur absoluten Messung von Ultravioletter und sichtbarer Strahlung
Authors: Winther r. 
Published: November 2023

AbstractEs wurde ein Instrument — das Fluorometer— konstruiert, das eine absolute Messung der an einem gegebenen Orte vorhandenen Strahlungsenergie von bestimmter Wellenlänge zuläßt.Das Instrument läßt sich außerdem für die Messung von Energiekurven verschiedener Lichtquellen, für die ungefähre Messung von Absorptionskurven, für die heterochrome Photometrie und für die Messung von Reaktionsgeschwindigkeiten, sowohl von lichtempfindlichen als auch von unempfindlichen Systemen verwenden.Es wurden vier Strahlenfilter für die Wellenlängen 436, 405, 366 und 313 μμ sowie dessen Durchlässigkeiten angegeben.Für die Farbstoffe Rhodamin B und Uranin ist der Nutzeffekt der Fluoreszenz von der Wellenlänge unabhängig.
Über die Aktivierungsausbreitung auf passiven Eisenelektroden
Authors: Franck U. F. 
Published: November 2023

AbstractEs wird die Ausbreitung der Aktivierung auf anodisch passivierten Eisendrähten in Schwefel‐ und Phosphorsäure in Abhängigkeit von den maßgebenden Versuchsvariablen gemessen und die Art ihrer Beeinflussung diskutiert. An Hand eines Modellversuches wird gezeigt, daß die wesentliche Ursache des spontan verlaufenden Ausbreitungsvorganges ein in elektrochemischer Hinsicht labiler Zustand ist, der dann auftritt, wenn aktive und passive Bereiche gleichzeitig nebeneinander in der Eisenoberfläche vorhanden sind.
Über den Zustand des passiven Eisens, insbesondere in Salpetersäure
Authors: Vetter Klaus J. 
Published: November 2023

AbstractFür die Deutung des elektrochemischen Passivpotentials des Eisens als kathodisch durch geringe Korrosion polarisiertes Redoxpotential des Elektrolyten wird weiteres experimentelles Material gebracht. Die geringe Korrosion des passiven Eisens wird bestimmt und unabhängig vom Potential des Eisens gefunden. Chlorionenzusatz vergrößert die Korrosion. Wechselstrommessungen ergaben ähnliche Werte für die Doppelschichtkapazität (55 μF/cm2) in Salpetersäure wie am Platin. Ein Ohmscher Widerstand der Passivitätsschicht konnte hierbei nicht festgestellt werden (< 0,1 ω · cm2).Aus quantitativen Erwägungen unter Berücksichtigung der Größe der Korrosion, des Aktivierungs‐, Passivierungs‐ und Passivpotentials und der Äquivalentstromdichte der Eisenauflösung wird geschlossen, daß die Passivitätsschicht keine aktiven Poren besitzen kann. Die Korrosion muß vielmehr durch langsame oberflächliche Passivitätsschichtauflösung, die durch ein Dickenwachstum infolge Diffusion kompensiert wird, hervorgerufen werden.
Untersuchungen an Lokalelement‐Modellen über Stromdichteverteilung und Wirkungsweise auf Grund von Überspannungsmessungen
Authors: Dürkes K. 
Published: November 2023

AbstractDie vorliegenden Untersuchungen wurden auf Anregung von Herrn Prof. Dr. K. F. Bonhoeffer durch geführt im Anschluß an eine Arbeit über Potentialverlauf und Stromdichten bei Lokalelement‐Modellen von W. Jaenicke und K. F. Bonhoeffer1). Zur Zuordnung der lokalen Stromdichten auf Grund der gemessenen Potentiale an der Metalloberfläche wurden die Stromspannungskurven nicht der Literatur entnommen, sondern an den Modellkathoden selbst aufgenommen. Andererseits wurden an Stelle der Korrosion die Stromstärken der Lokalelementmodelle direkt gemessen durch Trennung des Kontaktes in der Flüssigkeit und Schließen des Stromkreises über ein Galvanometer. Diese Schaltungsweise gab dann auch noch die Möglichkeit, die Stromdichten willkürlich zu variieren durch Einschaltung eines Widerstandes oder einer zusätzlichen Stromquelle. Weiterhin erfolgte eine intensive Durchrührung des Elektrolyten wegen der zunehmenden Eigendurchrührung mit steigender Stromdichte und der bei Fremdelektrolytüberschuß gefundenen recht starken Abhängigkeit der Gesamtstromstärke von der Rührgeschwindigkeit. Durch die letztere Maßnahme wurde für die Untersuchungen die unter Berücksichtigung der Änderung des Diffusions koeffizienten theoretisch herleitbare Beziehung verwirklicht, daß bei Fremdelektrolytüberschuß im Innern des Elektrolyten und gleicher Säurekonzentration der Grenzstrom 1/3 ‐ 1/4 des Grenzstromes in reiner Säure beträgt2).Es zeigte sich, daß gewisse Schlüsse bezüglich der Ursachen der Polarisation an Elektroden aus platiniertem Platin der Revision bedürftig sind. Als Ergebnis bleibt, daß bei kleinen und am Rande größerer Kathoden aus platiniertem Platin eine wesentliche Konzentrationspolarisation und Grenzströme auftreten können. Im übrigen ist die Stromdichte bei größeren Kathoden durch die Grenzflächenvorgänge begrenzt. Es wurden an platiniertem Platin Stromspannungskurven für zeitbestimmende Grenzflächenvorgänge mit den Neigungsfaktoren 0,029 und 0,116 und einer allein zeitbestimmenden Vereinigung der abgeschiedenen Wasserstoffatome zu Molekülen bei den geringeren Stromdichten erhalten. Anschließend folgt eine Diskussion über die Anwendbarkeit des Ohmschen Gesetzes auf die Lokalelementtätigkeit.
Die Elektronenkonfigurationstheorie der Passivität von H. H. Uhlig; eine kritische Beurteilung
Authors: Heumann Theo 
Published: November 2023

AbstractDie Elektronenkonfigurationstheorie von H. H. Uhlig besagt, daß die unaufgefüllten d‐Schalen der Übergangsmetalle die Passivität verursachen. Ein Auffüllen der d‐Schalen auf 10 Elektronen, hervorgerufen durch Legieren oder durch Adsorptionsschichten, soll die Passivität beseitigen. Die bekannten physikalischen Eigenschaften der Metalle und Legierungen deuten darauf hin, daß der von der Theorie geforderte Elektronenaustausch außer bei Nickel sehr unwahrscheinlich ist. Falls ein Elektronenaustausch stattfindet, dürfte er in entgegengesetztem Sinne erfolgen. Bei heterogenen Legierungen sind die Konstitutionsverhältnisse zu berücksichtigen.
1‐Quanten‐Mechanismus der Photosynthese
Authors: Warburg Otto 
Published: November 2023

AbstractBeschreibung der Entdeckung des Kreisprozesses bei der Photosynthese: der Lichtreaktion, in der pro Mol absorbierter Quanten 1 Mol Sauerstoff entwickelt wird; und der Dunkelreaktion, in der 2/3 bis 3/4 des entwickelten Sauerstoffs wieder zurückreagiert. Die Bilanz des Kreisprozesses ïst also ein bleibender Gewinn von 1 Mol Sauerstoff, wenn 3 bis 4 Mole Quanten absorbiert worden sind.
Der Zweite Hauptsatz in der Biologie
Authors: Haase R. 
Published: November 2023

AbstractLebewesen sind offene Systeme, in denen sich ständig irreversible Vorgänge abspielen. Daher ist auf sie nicht die klassische Thermodynamik, sondern die thermodynamisch‐phänomenologische Theorie der irreversiblen Prozesse anwendbar. Im Rahmen dieser Theorie kann gezeigt werden, daβ bei nicht abgeschlossenen Systemen, in denen irreversible Vorgänge ablaufen, die (lokale) Entropieerzeugung im allgemeinen einen (positiven) Minimalwert annimmt, wenn das betrachtete System einen stationären Nichtgleichgewichtszustand erreicht hat. Dabei kann der Grad der „Heterogenität”︁ im Endzustand gröβer als im Anfangszustand sein und somit die Entropie des (nicht abgeschlossenen) Systems im Laufe der Annäherung an den stationären Zustand abnehmen.Die (ontogenetische und phylogenetische) Entwicklung der Lebewesen, die in der Richtung zunehmender Differenzierung fortschreitet und daher mit einer Verminderung der (auf die Masseneinheit bezogenen) Entropie verknüpft ist, kann schematisch als eine Annäherung an einen stationären Zustand (die Entwicklungsendstufe) beschrieben werden. Man wird daher erwarten, daβ in diesem Endzustand die (auf die Masseneinheit bezogene) Entropieerzeugung einen Minimalwert erreicht. Biologische Erfahrungen über die Intensität des Stoffwechsels scheinen dies zu bestätigen (Prigogine und Wiame).Demnach scheint für die Vorgänge in der belebten Natur dasselbe Prinzip zu gelten, das mit Hilfe der thermodynamisch‐phänomenologischen Theorie in der Regel für irreversible Prozesse gefunden wird: „Wenn ein nicht abgeschlossenes System einem stationären Zustand zustrebt, ist die Tendenz zur Ausbildung von „Strukturen”︁ und damit zur Verminderung der Entropie des Systems dem Bestreben des Systems, einen Zustand minimaler (lokaler) Entropieerzeugung zu erreichen, untergeordnet.”︁
Zur Stromaktivierung von passivem Eisen in Salpetersäure
Authors: Vetter Klaus J. 
Published: November 2023

AbstractExperimentelle Ergebnisse, die als Grundlage für eine theoretische Deutung der Aktivierung in einer gemeinsamen Arbeit mit K.‐F. Bonhoeffer neben früheren Messungen des letzteren verwendet wurden, werden ausführlich dargestellt.Eine mikroanalytische Bestimmung der während der kurzen Aktivzeit in Lösung gehenden Eisenmenge führt zur Stromdichte‐Potentialkurve der Eisenauflösung Fe → Fe2+ + 2 e−. Die Funktion der Anreicherung von salpetriger Säure bei kathodischem Stromfluß wird theoretisch berechnet und hierfür die Zeitkonstante aus den unterrheobasischen Oszillogrammen ermittelt. Hierdurch wurde eine quantitative Behandlung der Akkommodationserscheinungen möglich. Es stellte sich heraus, daß die wahre Rheobase nur etwa 5 bis 10% der scheinbaren beträgt. Eine Beziehung zwischen Rheobase und Schwelle wurde aufgestellt. Aus dem Verhalten der Haltepunkte wurde die Stromdichte‐Potentialkurve der Passivitätsschichtreduktion bestimmt, die beim Potential ek = 0, 62 V in konz. HNO3 beginnt. Mit Hilfe der so ermittelten Stromdichte‐Potentialkurven konnte allen Punkten des Potential–Zeit‐Oszillogramms der Aktivierung der freie (aktive) Flächenanteil zugeordnet werden. Hieraus konnte die für die Reduktion benötigte Elektrizitätsmenge in Abhängigkeit vom aktiven Flächenanteil und damit die Schichtdicke der Passivitätsschicht im behandelten Fall zu 23 AE bestimmt werden.
Über die Bedeutung der Porendiffusion bei der Reduktion von Eisenerzen
Authors: Von Bogdandy Ludwig , Janke Wolfgang 
Published: November 2023

AbstractMessungen der Reduktionsgeschwindigkeit von porösem, kugelförmigem Fe2O3ergaben, daß im Temperaturbereich 600–900 °C die Geschwindigkeit der Gasdiffusion in den Poren von der Reaktionsfront ins Freie die totale Umsatzgeschwindigkeit bestimmt. Das Temperaturinkrement der Reduktionsgeschwindigkeit entsprach dem des Gasdiffusionskoeffizienten (T1,78). Aus den experimentellen Ergebnissen wurde ein theoretischer Ansatz hergeleitet; die Endformel läßt sich zur Vorausberechnung der Reduktionsgeschwindigkeit benutzen.
Der Mechanismus der Ionisierung von molekularem Chlor an einer Platinelektrode
Authors: Frumkin A. , Tedoradse G. 
Published: November 2023

AbstractEs wurde die Abhängigkeit der Geschwindigkeit der Ionisierung von gelöstem Chlor in Säurelösungen an einer rotierenden glatten Pt‐Scheibenelektrode vom Potential, der Umdrehungszahl und der Cl−‐Ionen‐konzentration untersucht. Die erhaltenen Resultate können am besten auf Grund der Annahme gedeutet werden, daß die Reaktion nach dem Schema Cl2 + e− ⇄ Clads + Cl−, Clads + e− ⇄ Cl− verläuft. Bei genügend starker Rührung und nicht allzu kleiner Überspannung sind beide Schritte irreversibel.