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Untersuchung des Aufbaues und Abbaues der Palladiumwasserstoffphase durch Messung der Phasengrenzimpedanz und des Potentials der Palladiumelektrode bei Bespülung mit Wasserstoff bzw. mit sauerstoffhaltigem Stickstoff
Authors: Breiter M. , Kammermaier H. , Knorr C. A. 
Published: October 2023

AbstractAn einem anodisch vorbehandelten frisch aktivierten Palladiumdraht wurde in 2n‐H2SO4 bei Wasserstoffbespülung zunächst die Aufnahme von Wasserstoff durch das reine Metall, die Ausbildung der Palladiumwasserstoffphase und die Lösung von Wasserstoff in der Phase bis zum Nullpotential und anschließend der Abbau des im Palladiumdraht enthaltenen Wasserstoffs im Stickstoffstrom, der geringe Sauerstoffbeimengen enthielt, durch Messung der Phasengrenzimpedanz und des Potentials der Elektrode zeitlich verfolgt. Die Messung des Betrages |𝔎| des als Serienschaltung eines Ohmschen Widerstandes und einer Kapazität aufgefaßten Wechselstromwiderstandes, den man sich in einer dünnen Schicht an der Elektrodenoberfläche lokalisiert denken muß, sowie die Bestimmung des Phasenwinkels φ erfolgte bei Frequenzen zwischen 35 und 1000 Hz. Die an die Zelle gelegte Wechselspannung betrug dabei meist nicht viel mehr als 10 mV. Alle näher beschriebenen Versuche dieser Arbeit wurden ohne Gleichstromvorpolarisation durchgeführt. Bei dem gegen eine Normalwasserstoffelektrode gemessenen Potential der Versuchselektrode handelt es sich also um reine Konzentrationspolarisation ηK.
Über das elektrochemische Verhalten einiger Schwermetallsulfide
Authors: Noddack W. , Wrabetz K. 
Published: October 2023

AbstractDie sogenannten natürlichen Erdströme werden nach unserem bisherigen Wissen durch zwei verschiedene Gruppen von Ursachen hervorgebracht:
Physikalische Ursachen: Variationen des Erdmagnetismus, luftelektrische Vorgänge, Polarlichter und elektrische Strahlung der Sonne.
Elektrochemische Ursachen: Potentialdifferenzen zwischen chemisch verschieden aufgebauten Erzkörpern, vor allem Sulfiden und Oxyden der Schwermetalle, die bei Zwischenschaltung von Elektrolytlösungen zu galvanischen Ketten führen können. Um einen Zugang zu diesen meist komplizierten elektrochemischen Vorgängen zu finden, wurden Messungen an stromlosen galvanischen Zellen mit Sulfidelektroden durchgeführt. Aus den dabei gewonnenen Meßresultaten wurden einige allgemeine Vorstellungen über die an den Elektroden ablaufenden Vorgänge abgeleitet.
Über einige neue Fälle von Epitaxie und ihre allgemeine Bedeutung
Authors: Seifert H. 
Published: October 2023

AbstractOrientierte Aufwachsungen verschiedener Aminosäuren auf definierten Oberflächen von Quarzkristallen sind zum Teil als durch Wasserstoffbrücken vermittelt deutbar. Eine strukturbedingte spezifische Adsorption von Molekülen ist ihre Voraussetzung, eine Keimbildungsarbeit infolge der Oberflächenfeinstruktur kaum aufzuwenden. Der antipodische Charakter der Adsorbatmolekeln mit asymmetrischem Kohlenstoffatom wie auch des Trägerkristalls erscheinen praktisch ohne Einfluß auf den Ausfall der Verwachsung. Die Bedeutung derselben für eine Kausalerklärung der Silikose wird kurz diskutiert; die durch die Verwachsungen sichtbar gemachten spezifischen Grenzflächenreaktionen sind, biologisch gesehen, Ausgangspunkte einer Umlenkung der Reaktionsnormen des Stoffumsatzes im Zellgewebe.
Zwei Beiträge zu Fragen des Kristallwachstums
Authors: Smekal A. G. 
Published: October 2023

Abstract1. Die auswählenden Bedingungen der Einkornrekristallisation verformter Steinsalzkristalle erlauben, die gefundenen Temperatur‐ und Zeiteffekte der Kornbildung als makroskopische Vergröberungen der den Auf‐ oder Abbau vorgegebener Keimgebiete bewirkenden molekularen Schwankungsvorgänge aufzufassen.2. Die mikrointerferometrische Untersuchung der terrassierten Oberflächen rasch kristallisierter Steinsalzdendriten ergab, daß die Stufenhöhen bis unter 0,02 Mikron heruntergehen und daß die Stufenkanten gerundet sind. Die Entstehung solcher Formen wird auf selektive, unterhalb der Bildungstemperatur vor sich gehende Wiederverdampfungsvorgänge zurückgeführt, da sich für eine Entstehung durch Lamellenwachstum auch im Kristallinneren keinerlei Anhaltspunkte ergaben.
Messung des Temperaturverlaufs während der Expansion wasserdampfgesättigter Luft
Authors: Maushart R. , Pollermann M. 
Published: October 2023

AbstractWährend der Expansion einer Nebelkammer wird die Widerstandsänderung von Platindrähten registriert und daraus der Temperaturverlauf bestimmt. Die Trägheit des Meßorgans wird durch Extrapolation eliminiert, die Kondensation am Draht durch Aufheizung verhindert. Aus dem Temperaturgang ergibt sich der Verlauf der wahren Übersättigung, die Empfindlichkeitsdauer der Kammer und die Wachstumsgeschwindigkeit der Tröpfchen.
Die Einwirkung von Halogenionen auf passives Eisen
Authors: Weil K. G. , Menzel D. 
Published: October 2023

AbstractEs wurde experimentell gezeigt, daß der Angriff von Halogenionen auf passives Eisen in sauren Lösungen grundsätzlich inhomogen erfolgt. Die Intensität dieses Angriffs ist unabhängig von der Gegenwart eines Oxydationsmittels. Dieses hat lediglich die Wirkung, durch Stabilisierung der nicht angegriffenen Schicht zu sichtbaren Löchern zu führen. Ebenso zeigte sich, daß die Intensität des Angriffs unabhängig ist von der Kornstruktur der Unterlage.Dagegen ergab sich, daß eine plastische Verformung der Passivschicht den Angriff der Halogenionen stark erhöht. Autoradiographien, die unter Verwendung von Brom‐82 gewonnen wurden, zeigen, daß an den Stellen erhöhten Angriffs eine Ansammlung von Brom zu beobachten ist, das offensichtlich in die Schicht eingedrungen ist und dabei deren schützende Eigenschaften beeinflußt hat. Es wird ein auf diesen Beobachtungen beruhender Mechanismus für den Halogenioneneinfluß diskutiert, nach dem sich das Entstehen der Löcher und deren Wachstum verstehen läßt.
Polarographische und photosensibilisierte Reduktion von Chinonen und o‐Diketonen 1. Mitteilung: Der Reduktionsmechanismus des Campherchinons
Authors: Anhalt A. , Berg H. 
Published: October 2023

AbstractAls Vergleichsdepolarisator für schwer reduzierbare Chinonderivate wird das Campherchinon mit verschiedenen polarographischen Methoden untersucht. Nunmehr kann der Reduktionsmechanismus mit einem Schema („nachgelagerte Reaktion”︁) vereinbart werden, wonach sich ein reoxydierbares primäres Reduktionsprodukt irreversibel in o‐Oxycampher umlagert.Campherchinon und Oxycampher adsorbieren sich dabei in einem begrenzten Potentialbereich. Im alkalischen Gebiet wird das Absinken der zweielektronigen Stufe auf die Hälfte von einem Maximum 2. Art überdeckt. Dennoch läßt sich das Gleichgewicht zwischen Campherchinon und seiner farblosen Alkaliform vergleichsweise zu den Absorptionsmessungen bestimmen und zusammen mit den Ergebnissen von Modiano diskutieren.
Über die Struktur des geschmolzenen Kryoliths
Authors: Brynestad J. , Grjotheim K. , Urnes S. 
Published: October 2023

AbstractDie horizontale Grenztangente der Liquiduskurve im NaF‐AlF3–System bei der Zusammensetzung 3NaF + AlF3 zeigt, daß die intermediäre Verbindung (Kryolith) beim Schmelzen teilweise dissoziiert. Unter der Annahme idealer Ionenmischungen sind Berechnungen über die sechs folgenden hypothetischen Dissoziationsmodelle durchgeführt worden:magnified imageDurch Vergleich der berechneten Liquiduskurven mit der experimentell bestimmten, in Verbindung mit strukturellen Betrachtungen, können die ersten vier der obigen Modelle verworfen werden. Hieraus und mit Hilfe von kryoskopischen Messungen in einem indifferenten Medium, Na2, SO4, kann geschlossen werden, daß die Dissoziation des Kryolithanions [AlF6]3− am einfachsten durch das Schema III beschrieben wird; die Dissoziationskonstante KIII ergibt sich dann zu etwa 0, 06.
VII5. Relaxationsspektren chemischer Umwandlungen (Metallkomplexe und protolytische Reaktionen in wäßriger Lösung)
Authors: Eigen M. 
Published: October 2023

AbstractWhen a reaction system in equilibrium is disturbed by change of an external parameter (e.g. pressure, temperature, or electric field strength), the system attempts to adjust its internal equilibrium by the shortest possible path. This adjustment ‐ ‘chemical relaxation’ ‐ takes place with a characteristic spectrum of time constants which are related to the rate constants of the individual steps in the transformation. An analysis of the relaxation spectrum allows the determination of the absolute rate constants and gives information concerning the mechanism of the overall reaction. The methods which make use of these principles are discussed in detail in the papers of L. De Maeyer and K. Tamm. The velocity and mechanism of very fast reactions as measured with these methods is discussed. The results allow the development of some general principles governing several important types of reactions.
X2. Energy Transfer and Decay Times in Radiation‐Induced Luminescence of Benzene Solutions
Authors: Burton Milton , Dreeskamp Herbert 
Published: October 2023

AbstractA previously described technique for precise measurement of luminescence decay times in the range around 10−9 sec. has been slightly modified so as to permit more exact interpretation of the data. The results for a system of aerated benzene containing p‐terphenyl scintillator have been analyzed to indicate two decay times τ1 and τ2 as governing parameters of the shape of the luminescence decay curves. The value of τ1 is a variable non‐linear function of scintillator concentration and is assigned to the excited state of the solvent. In absence of scintillator r, for excited benzene is ∼ 2 · 10−8 sec. The value of τ2 is fixed at 2.2 · 10−9sec. and appears assignable to the excited state of the scintillator. However, certain anomalies raise questions as to the propriety of such assignment.
Schallabsorption in Elektrolytlösungen als Folge chemischer Relaxation II. Meßergebnisse und Relaxationsmechanismen für 2—2‐wertige Elektrolyte
Authors: Eigen M. , Tamm Und K. 
Published: October 2023

AbstractAn Hand der in Teil I entwickelten Relaxationstheorie der mehrstufigen Dissoziation werden die Meßergebnisse der Schallabsorption 2—2‐wertiger Elektrolyte diskutiert. Es besteht eine quantitative Übereinstimmung zwischen dem theoretischen und dem experimentellen Konzentrationsverlauf der Absorptionsquerschnitte und Relaxationsfrequenzen, die eine numerische Bestimmung der Gleichgewichts‐ und Geschwindigkeitskonstanten der einzelnen Reaktions‐Teilschritte erlaubt. Ein Vergleich für verschiedene Ionen der Erdalkali‐ und der ersten Übergangsmetallreihe ergibt Aussagen über den Mechanismus der Metallkomplexbildung. Der Mechanismus besteht in einer schrittweisen Substitution der Solvensmolekeln in den verschiedenen Koordinationsschalen der Metallionen, wobei verschiedene Einflüsse wie Ion‐Dipol‐, Dipol—Dipol‐Wechselwirkung, Ligandenfeldstabilisation sowie stereospezifische Effekte zur Geltung kommen.
Berechnung von Metall‐Schlacken‐Gleichgewichten sowie Gleichgewichten zwischen binären flüssigen oder festen Legierungen und festen Oxyden oder Sulfiden mit einer Anwendung auf das System Ag‐Sb‐S
Authors: Birks Neil , Rickert Hans , Wagner Carl 
Published: October 2023

AbstractEs wird ein einfaches Verfahren entwickelt, um die Gleichgewichtskonzentrationen für die Koexistenz von binären Legierungen und den flüssigen oder festen Phasen von zugehörigen Oxyd‐, Sulfid‐ oder Halogenid‐Systemen zu berechnen, wenn die chemischen Potentiale bzw. Aktivitäten in den quasibinären Teilsystemen bekannt sind. Mit Hilfe dieses Verfahrens wird berechnet, welche festen Phasen des Systems Ag‐Sb‐S in Dreiphasen‐Feldern bei 400°C auftreten.
Vergleichende Untersuchungen der elektromotorischen Eigenschaften und des chemischen Verhaltens von Glaselektroden mit Hilfe radioaktiver Indikatoren: II. Untersuchungen im Gebiet des Säurefehlers
Authors: Schwabe K. , Dahms H. , Nguyen Q. , Hoffmann G. 
Published: October 2023

AbstractDer Säurefehler von Glaselektroden aus MacInnes‐Glas in wäßrigen Lösungen von HCl, HBr, HJ, H2SO4 und H3PO4 wird mit der Aufnahme dieser Säuren in die Quellschicht des Elektrodenglases, die durch radioaktive Markierung der Säureanionen und Messung der Aktivität der Glasmembranen bestimmt wird, verglichen. Bei den Halogenwasserstoffsäuren ist der Säurefehler etwa der Aufnahme an Säure proportional. Eine Aufnahme von H2SO4 bzw. H3PO4 durch die Quellschicht kann nicht festgestellt werden. Der Säurefehler bei Konzentrationen ≧ m H2SO4 bzw. H3PO4 wird daher auf die verringerte Wasseraktivität in den konzentrierten Säurelösungen zurückgeführt. Der aus den Wasseraktivitäten in 10 m H2SO4 bzw. H3PO4 nach ΔE = RT ln aH2O errechnete Säurefehler stimmt befriedigend mit den gemessenen Werten überein.
Diffusion in binären Gemischen mit Volumenänderung
Authors: Sauer F. , Freise V. 
Published: October 2023

AbstractMengenstromdichten und Diffusionskoeffizienten werden im Sinne der Thermodynamik irreversibler Prozesse definiert. So gelangt man ohne die speziellen kinetischen Annahmen von Prager1) zu einer Verallgemeinerung des 1. und 2. Fickschen Gesetzes für Gemische mit Volumenänderung. Für den Spezialfall der Diffusion zwischen zwei unendlichen Halbräumen mit einem Konzentrationssprung als Anfangsbedingung wird eine Erweiterung der Boltzmann‐Matano‐Auswertung angegeben, die auch bei Volumenänderung anwendbar ist. Die Formeln für den Diffusionskoeffizienten sind nicht mehr vom Ursprung des Koordinatensystems abhängig. Untersuchungen über das Verhalten der Matano‐Ebene zeigen, daß es bei Diffusion mit Volumenänderung zwei Matano‐Ebenen gibt, die sich proportional √t zueinander bewegen. Für kleine Konzentrationsdifferenzen wird der Einfluß der Volumenänderung auf die Diffusion abgeschätzt.
Untersuchungen an Zirkonverbindungen niedriger Wertigkeitsstufen 2. Über das Disproportionierungsgleichgewicht des Zirkontribromids
Authors: Schläfer H. L. , Skoludek H. 
Published: October 2023

AbstractDas Disproportionierungsgleichgewicht 2ZrBr3fest ⇌ ZrBr4gasf + ZrBr2fest wurde mit Hilfe von Druckmessungen untersucht. Im Temperaturbereich von 320–500 °C läßt sich der Gleichgewichtsdruck des Zirkontetrabromids durch

darstellen. Die Reaktionsenthalpie und die Reaktionsentropie betragen für die mittlere Versuchstemperatur von 412 °C bezogen auf den Formelumsatz

Die Resultate von Dampfdruckmessungen an ZrBr4 werden mitgeteilt.
Präzisionsmessungen der Dielektrizitätskonstanten von fünf Eichsubstanzen zur DK‐ und Dipolmomentbestimmung 4. Mitteilung: Messung der DK von Cyclohexan, Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Fluorbenzol und Di‐n‐butyläther im Mikrowellenbereich bei 9000 MHz
Authors: Mecke R. , Klingenberg G. , Mecke W. 
Published: October 2023

AbstractDie DK von Cyclohexan, Benzol und Tetrachlorkohlenstoff wurde mit einer 3‐cm‐Resonanzapparatur gemessen und die Fehler der Messungen untersucht. Der Gesamtfehler liegt bei 1,2‰. Diese Fehlergrenze läßt sich nur noch mit hohem Aufwand heruntersetzen.Die DK der polaren Substanzen Fluorbenzol und Di‐n‐butyläther wurde mit einer 3‐cm‐Reflexionsapparatur ermittelt. Beide Substanzen haben bei 9300 MHz hohe Verlustfaktoren. Der Fehler dieser Messungen ist verhältnismäßig groß und liegt bei 5% für den Realteil und bei 10% für den Imaginärteil der DK.
Die Oberflächeneinebnung von Silber in Elektrolytlösungen
Authors: Jaenicke Walther , Schilling Berthold 
Published: October 2023

AbstractSilberjodid‐Deckschichten auf Silber‐Unterlage werden kathodisch reduziert. Das dabei entstandene schwarze Silber ist in trockenem Zustand stabil, es glättet sich jedoch im Kontakt mit (sauerstoffreien) Lösungen, wobei als treibende Kraft die Abnahme der freien Grenzflächenenergie wirkt und zwischen Oberfläche und Zeit ein hyperbolischer Zusammenhang besteht. Die Geschwindigkeit der Einebnung steigt in Gegenwart komplexbildender Ionen wie Jodid, Cyanid, Thiosulfat, sie fällt bei negativer Polarisation des Silbers. Inhibitoren (Gelatine) hemmen sie. Der Vorgang wird als Umlösung gedeutet. Sie ist möglich, weil die Oberflächenatome teilweise Ionencharakter besitzen. Dabei bilden sich Oberflächenkomplexe, die mit denen in Lösung im Gleichgewicht stehen. Die Einebnungsgeschwindigkeit ist daher allein von der Gesamtkonzentration an Komplexen in der Lösung abhängig. Es handelt sich um einen lokalelementähnlichen Prozeß, bei dem Oberflächenionen in Komplexbindung über die Lösungsphase wandern, während sich Elektronen im Metall verschieben. Aus der Potentialabhängigkeit läßt sich der Ionencharakter der Oberflächenatome in Jodidlösung zu 0,3 berechnen.Die Experimente werden zur Deutung der Form des photographisch entwickelten Silbers herangezogen.
Elektronenaustausch‐Wechselwirkung von Anionen mit organischen Elektronenakzeptoren III. Bromid‐, Jodid‐ und Rhodanid‐Ionen mit Tetracyanäthylen, Chloranil, Bromanil und Jodanil
Authors: Briegleb G. , Liptay W. , Fick R. 
Published: October 2023

AbstractBei der Wechselwirkung von LiBr mit Tetracyanäthylen oder Halogenanilen (Chloranil, Bromanil, Jodanil) in verschiedenartigen Lösungsmitteln bilden sich Elektronen‐Donator‐Akzeptor‐(EDA‐)Komplexe mit dem Anion als Elektronen‐Donator. Den Komplexen ist eine charakteristische langwellige Elektronenüberführungsbande zugeordnet, deren Lage aus Gründen, die in vorangegangenen Arbeiten [1, 4] näher erläutert wurden, stark lösungsmittelabhängig ist. Es kann die Gleichgewichtskonstante des Komplexes Br−‐Tetracyanäthylen in Acetonitril bestimmt werden:magnified imageMit den starken Elektronenakzeptoren Tetracyanäthylen und den Halogenanilen reagieren die Jodid‐Ionen unter vollständiger Elektronenübertragung. Es entstehen Trijodidionen und die entsprechenden Radikalionen der Akzeptoren. Im Falle Jodid‐Tetracyanäthylen kann bei −40 °C unmittelbar nach Herstellung der Lösung intermediär ein EDA‐Komplex beobachtet werden, der schnell zu J und Tetracyanäthylenid weiter reagiert.Rhodanid‐Ionen zeigen mit Tetracyanäthylen in Acetonitril eine strukturlose Elektronenüberführungsbande bei 20,1 · 103 cm−1.
Zur photochemischen trans‐cis‐Umlagerung einfacher Cyaninfarbstoffe
Authors: Scheibe G. , Heiss J. , Feldmann K. 
Published: October 2023

AbstractEinfache, offenkettige Cyaninfarbstoffe wandeln sich bei Einstrahlung in die längstwellige Absorptionsbande in eine neue Form mit längerwelliger Absorptionsbande, aber kleinerer Oszillatorenstärke um. Bei Farbstoffen mit längerer Methinkette (Penta‐, Heptamethine) zeigt sich die längerwellige Absorptionsbande schon in der unbestrahlten Lösung als schwache Vorbande. Außerdem findet man in den Spektren dieser Farbstofflösungen schon vor der Bestrahlung eine senkrecht polarisierte Bande im UV, die bei der Bestrahlung erheblich zunimmt („cis‐peak”︁). Daher kann die phototrope Form als Stereoisomeres des Farbstoffs aufgefaßt werden [23] und liegt auch im thermischen Gleichgewicht schon vor. Durch die Synthese einer sterisch festgelegten Form konnte beim Trimethin die phototrope Form als mono‐cis‐Form bestätigt werden. Der Ort der Stereoisomerisierung kann beim Pentamethin auf experimentellem Wege festgelegt werden.
Pulsradiolytische Untersuchung des Radikalanions SO
Authors: Heckel E. , Henglein A. , Beck G. 
Published: October 2023

AbstractOH‐Radikale aus der Radiolyse des Wassers reagieren mit HSO‐Ionen unter Bildung des Radikalanions SO. Dieses Teilchen besitzt maximale Extinktion (1,05 · 103 mol−1 liter cm−1) bei 4500 Å. Die Geschwindigkeitskonstante OH + HSO beträgt 8 · 105 mol−1 liter sec−1. In Gegenwart reduzierend wirkender Stoffe wird die Extinktion bei 4500 Å wegen des Abfangens von OH‐Radikalen erniedrigt; die Reaktion OH + HSO kann daher als Standard zur Bestimmung von Geschwindigkeitskonstanten der Reaktionen des OH‐Radikals mit zugefügten Stoffen verwendet werden. kFe++ + OH ergab sich zu 5,0 · 109 mol−1 liter sec−1. Ferner wurden Reaktionen des SO‐Ions mit zugefügten Stoffen beobachtet: kFe++ + SO = 9,9 · 108 mol−1 liter sec−1, kC2H5OH + SO = 2 · 107 und kC2H5OH + SO = 3 · 107 mol−1 liter sec−1.
Fehlordnung in Ferriten
Authors: Schmalzried H. , Tretjakow J. D. 
Published: October 2023

AbstractUnter der Annahme bestimmter Fehlordnungsmodelle für Co‐, Ni‐ und Mg‐Ferrit werden die Sauerstoffpartialdrucke dieser Ferrite als Funktion der Zusammensetzung bzw. der Aktivität der Komponenten berechnet. EMK‐Messungen mit Hilfe von dotiertem Zirkondioxyd als festem Elektrolyt an Ferriten, die im Gleichgewicht stehen mit den koexistierenden Phasen, gestatten eine Prüfung der Rechnungen. Im magnesiumreichen Teil des Mg‐Ferrits wurde unter Benutzung von dotiertem Zirkondioxyd mit Hilfe coulometrischer Titration der Kationenüberschuß als Funktion des Sauerstoffpartialdruckes bestimmt. Ferner wurden die verfügbaren Daten über Magnetit (Sauerstoffpartialdruck als Funktion der Zusammensetzung, Aktivität von Fe3O4, Existenzbereich) mit Hilfe des Fehlordnungsmodells einheitlich gedeutet.
Stereoisomerie und Molekülspektren von Pyridocyaninen I. Elektronenspektren und Modellrechnungen
Authors: Leubner Ingo , Dehler Jürgen , Hohlneicher Georg 
Published: October 2023

AbstractDie Absorptions‐, Polarisationsgrad‐ und Lumineszenzspektren verschiedener Pyridocyanine wurden bei 90°K gemessen. Die Elektronenübergänge wurden mittels der HMO‐ und PPP‐Methode berechnet und mit den experimentellen Ergebnissen verglichen. Es wird untersucht, inwieweit aus den UV‐Spektren Rückschlüsse auf die Stereoisomerie der Farbstoffe gezogen werden können.
Untersuchungen an Wasserstoffbrückenbindungen zwischen Pyrrol und verschiedenen Elektronendonatoren. Korrelation zwischen NMR‐, IR‐Spektren und pKα‐Werten
Authors: Strohbusch Frank , Zimmermann Herbert 
Published: October 2023

AbstractEs wurden die chemischen Verschiebungen der NH‐Protonen τNH und Wellenzahlen der NH‐Valenzschwingungen τNH bei Wasserstoffbrückenbindungen zwischen Pyrrol und 19 Elektronendonatoren gemessen. Zwischen τNH und τNH wurde eine lineare Korrelation gefunden. Desgleichen ließen sich lineare Beziehungen zwischen τNH bzw. τNH und den pKα‐Werten der Elektronendonatoren nachweisen. Die Korrelationen und die Abweichungen von den linearen Beziehungen, die bei einigen Systemen auftraten, werden diskutiert.
Bestimmung der Geschwindigkeit der Reaktion O + COS → CO + SO
Authors: Hoyermann K. , Wagner H. Gg. , Wolfrum J. 
Published: October 2023

AbstractDie Geschwindigkeit der Reaktion OCS + O → CO + SO wurde im Temperaturbereich von 290–465°K in einem Strömungssystem gemessen. Der Nachweis der O‐Atome erfolgte mit einem ESR‐, der stabilen Produkte mit einem Massenspektrometer. Für die Reaktionsgeschwindigkeit ergab sich in der Arrhenius‐Darstellung der Ausdruck

mit einem Fehler von ± 0,1 kcal/mol in der scheinbaren Aktivierungsenergie.Zur Bestimmung der Folgereaktionen wurde ein Laufzeitmassenspektrometer mit besonderem Molekularstrahleinlaß verwendet. Aus den Messungen mit dieser Anordnung folgte, daß die Reaktion SO + SO → SO2 + S eine Geschwindigkeitskonstante von kleiner als 1010 [cm3/mol sec] bei Zimmertemperatur hat.
Photolysis of Ozone at Low Pressures
Authors: Wayne R. P. , White I. F. 
Published: October 2023

AbstractA technique has been developed for the determination of the quantum yield of ozone photolysis at low pressures. A continuous flow system was used, and the rate of ozone decomposition was calculated from changes in intensity of the chemiluminescent reaction between ozone and nitric oxide. Some preliminary determinations of relative quantum yields are presented, which appear to indicate that chain propagation processes are unimportant at pressures below about 0.5 Torr.