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Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXII [1]. Synthese und Struktur des 1, 3‐Dimethyl‐2,2,4,4‐tetrakis‐(trimethylsilylsulfano)‐1,3‐diphosphetans
Authors: Becker G. , Massa W. , Schmidt R. E. , Uhl G. 
Published: January 2005

AbstractMethylbis(trimethylsily)phosphan reagiert bei −30°C mit Kohlenstoffdisulfid über ein rotes Addukt zu [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]methylphosphan 1a. Im Gegensatz zum thermisch stabilen Phenyl‐Derivat 1b [2] dimerisiert diese Verbindung, deren PC‐Gruppe sterisch nur ungenügend abgeschirmt wird, rasch bei Temperaturerhöhung. Das dabei gebildete 1,3‐Dimethyl‐2,2,4,4‐tetrakis(trimethylsilylsulfano)‐1,3‐diphosphetan 2a kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von −80 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1024,7(3); b = 1360,2(5); c = 1326,3(6) pm; α = 117,85(4); ß = 111,05(3); γ = 72,09(3)°; Z = 2. Infolge einer Faltung des viergliedrigen Ringes auf 149,1° an der P1P2‐Achse besitzt das Molekül die Pseudo‐Symmetrie Cs. Die bei einem Rw‐Wert von 0,030 erhaltenen, charakteristischen mittleren Bindungslängen und ‐winkel betragen: PC(endocyclisch) 188 und 191; PCH3 184; CS 183; SSi 216 pm; CPCH3 105; PCS 113; SCS 114; CSSi 108; PCP 90 und CPC 86°.
Atran‐analoge Verbindungen III. Atran‐analoge Verbindungen des Typs Me2DCH2CH2OSi(Me) (OCH2CH2)2D′ Me (I) und Me2DCH2CH2OSi(Me) (OCH2CH2D′Me2)OCH2CH2D″ Me2 (II) (MeCH3; D, D′, D‴N, P, As)
Authors: Grobe Joseph , Voulgarakis Nikolaos 
Published: January 2005

AbstractAtrane‐analoge Verbindungen I und II (s. Abb. 1) entstehen durch Kondensationsreaktionen trifunktioneller Silane RSiX3 (XCl, OEt, NMe2) mit N‐Methyldiethanolamin, ß‐Chlorethanol, ß‐Dimethylaminoethanol und ß‐Dimethylarsanoethanol nach den Gln. (1) bis (3) und den Reaktionsschemata der Abb. 2 und 3. In Verbindungen des Typs I wird für die MeN‐Gruppe des achtgliedrigen Ringes durch signifikante Verschiebungen der MeNCH2‐ und OCH2‐Protonensignale eine schwache N→Si‐Adduktbindung nachgewiesen. Für Verbindungen des Typs II ergeben sich keine Hinweise auf D→Si‐Wechselwirkungen. Die trotz gleicher Lewis‐Acidität des Si‐Atoms beobachteten Unterschiede in der Adduktbildung von Käfig‐ und Ringstrukturen bzw. offenen Podandensystemen sind im wesentlichen durch die mit der Bildung von Fünfringen verbundenen Entropieeffekt zu erklären.
Cyclische Phosphorsäure‐ und Thiophosphorsäurederivate aus den Säuredihydraziden und bifunktionellen Siloxanen Neue anorganische Heterocyclen mit bis zu zehn Ringgliedern
Authors: Engelhardt U. , Bünger T. 
Published: January 2005

AbstractDihydrazidophosphorsäurephenylester und Dihydrazidothiophosphorsäurephenylester reagieren mit α, Ω‐Dichlororganodi‐ und trisiloxanen in Gegenwart von Triethylamin als Base zu cyclischen Verbindungen. Mit Dichlorotetraphenyldisiloxan entstehen neben den Sechsringen mit zwei exocyclischen NH2‐Gruppen auch die dazu isomeren Siebenringe mit nur einer exocyclischen NH2‐Gruppe und die Achtringe ohne solche Gruppen. Bei Verwendung von Dichlorohexamethyltrisiloxan erhält man entsprechende Reaktionsmischungen der Acht‐, Neun‐ und Zehnringe. Fünf der neuen Ringverbindungen konnten durch fraktionierte Kristallisation aus den Reaktionsmischungen in reiner Form isoliert und durch Elementaranalysen und spektroskopische Methoden charakterisiert werden.
1λ6,2,4‐Thiadiazetidine und 1,2λ6,3‐Oxathiazetidine
Authors: Tesky F. M. , Mews R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung der Schwefeltriimide (RN)3S (2a R  (CH3)3C, 2b R(CH3)3Si) mit Pentafluorazapropen CF3NCF2 (11) entstehen die entsprechenden 1λ6,2,4 Thiadiazetidine (13a, 13b), während sich aus ClSO2NCCl2NCCl2 (14) und 2a (CH3)3CNCNSO2Cl (17) isolieren läßt. 2b und Hexafluoraceton (CF3)2CO (18) ergeben das recht instabile 1,2λ6,3 Oxathiazetidin (20).
Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte. XVI. Darstellung, Eigenschaften, Kristall‐ und Molekülstruktur von Hexa(N,N‐dimethylformamid)silicium(IV)‐tetraiodid, [Si(OCHN(CH3)2)6]I4
Authors: Deppisch B. , Gladrow B. , Kummer D. 
Published: January 2005

AbstractSiI4 reagiert mit DMF unter Ionisierung der SiI‐Bindungen zu [Si · 6 DMF]I4 · 3 DMF (2) (ohne Lösungsmittel) bzw. [Si · 6 DMF]I4 (1) (in CHCl3). IR‐ und 1HNMR‐Spektren sind in Übereinstimmung mit dem Vorliegen des oktaedrischen Kations [Si · 6DMF]4+ mit einer Koordination von DMF über die CO‐Gruppe. Die Verbindung wird in Methanol oder Wasser nur langsam unter Freisetzung von DMF abgebaut. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Das oktaedrische Kation [Si · 6 DMF]4+ besitzt 1 Symmetrie. DMF ist über Sauerstoff an Si in trans‐Konfiguration bezüglich der NMe2‐Gruppe koordiniert. Die SiO‐Abstände (175,4–177,2 pm) entsprechen denen von [Si(O2C6H4)3]2− und [Si(acac)3]+; die CO‐Abstände sind länger (126,1–128,9 pm), die CN‐Abstände sind kürzer (126,4 bis 129,1 pm) als im freien DMF. Diese Änderungen und Strukturdaten werden diskutiert.
Über Oxotitanate der Alkalimetalle. Zur Kenntnis von Na4Ti5O12
Authors: Werthmann R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractFarblose Einkristalle des neuen Titanats Na4Ti5O12 (aus Na2O/TiO2, 1000°C, 6d, Au‐Schiffchen, offenes System) kristallisieren monoklin, C2/m, mit a = 26,544(9), b = 2,952(1), c = 6,322(3) Å, β = 95,79(3)°, Z = 2, drö = 3,45 und dpyk = 3,38 g · cm−3 (Vierkreisdiffraktometerdaten, PW 1100, 2⊖‐scan, MoKα). Für 1178 symmetrieunabhängige I0(hkl) mit 3° ≤ 2⊖ ≤ 34° ist R = 5,09% und Rw =4,87%. Gewellte Schichten von Ti5O12, durch Na+ zusammengehalten, sind längs [001] gestapelt. Die Fehlordnung eines Teiles von Na+, Effektive Koordinationszahlen (ECoN), der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) und die strukturellen Unterschiede zu Na2Ti3O7 werden diskutiert.
Alkyl‐ und Arylkomplexe des Iridiums und Rhodiums. XIX. Reaktion von Carbonsäuren mit ausgewählten Organoverbindungen von Ir(I) und Rh(I): Bildung von Arylhydrido‐, Carboxylatohydrido‐ und Carboxylato‐Derivaten
Authors: Arpac E. , Mirzaei F. , Yardimcioglu A. , Dahlenburg L. 
Published: January 2005

AbstractDurch oxydative Addition von Carbonsäuren an Aryliridium(I)‐Verbindungen Ir(Ar)(CO)(PPh3)2 konnten cis‐Arylhydridoiridium(III)‐Komplexe IrH(Ar)(O2CR)(CO)(PPh3)2 (R = Me: Ar = C6H5, 4‐MeC6H4; R = Et: Ar = 4‐MeC6H4, 2,4‐Me2C6H3) dargestellt werden. Reaktion aliphatischer Carbonsäuren mit Alkyliridium(I)‐Derivaten Ir(Alk)(CO)(PPh3)2 und Ir(Alk)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (Alk = CH2CMe3, CH2SiMe3) führte zu Dicarboxylatoiridium(III)‐Hydriden IrH(O2CR)2(CO)(PPh3)2 (R = Me, Et, i‐Pr) und IrH(O2CR)2[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R = Me, Et). Aus Ir(CH2SiMe3)(CO)(PPh3)2 und 4‐MeC6H4CO2H wurde Ir(4‐MeC6H4CO2)(CO)(PPh3)2 erhalten. Umsetzung von Organorhodiumkomplexen Rh(R′)(CO)(PPh3)2 (R′ = CH2SiMe3, 4‐MeC6H4) und Rh(R′)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R′ = CH2CMe3, 4‐MeC6H4) mit aliphatischen und aromatischen Carbonsäuren ergab Carboxylatorhodium(I)‐verbindungen Rh(O2CR)(CO)(PPh3)2 (R = Me, t‐Bu, 4‐MeC6H4) und Rh(O2CR)[PhP(CH2CH2CH2PPh2)2] (R = Me, 4‐MeC6H4).
Zur Thermolyse von Oxalato‐Eisen(III)‐Gemischtligandkomplexen mit aromatischen α‐Diiminliganden
Authors: Hennig H. , Benedix M. , Benedix R. , Thomas Ph. 
Published: January 2005

AbstractStöchiometrisch unterschiedliche, pseudooktaedrische Eisen(III)‐Gemischtligandkomplexe mit Oxalat und den aromatischen α‐Diiminen 2,2′‐Bipyridyl und 1,10‐Phenanthrolin werden mittels thermomagnetischer, thermogravimetrischer und differentialthermoanalytischer Messungen charakterisiert. Die dominierende Thermoreaktion der untersuchten Eisen(III)‐Verbindungen ist die Redoxzersetzung zu Eisen(II)‐Spezies und Kohlendioxid. Die Struktur einiger ausgewählter stabiler Thermolysezwischenprodukte wird diskutiert.
Zur Thermischen Zersetzung von CaOP3F · 2 H2O
Authors: Heide K. , Menz D.‐H. , Schmidt C. , Kolditz L. 
Published: January 2005

AbstractDer thermische Abbau von CaPO3F · 2H2O wurde unter Inertbedingungen thermogravimetrisch untersucht. Parallel dazu erfolgte eine massenspektrometrische Analyse der freigesetzten Gase. Dafür wurde eine Effusionszelle eingesetzt, mit deren Hilfe unmittelbar an der Ionenquelle des Spektrometers eine quasi‐Gleichgewichtsverdampfung erreicht werden konnte. Die hierbei erhaltenen Untersuchungsergebnisse sind mit den thermogravimetrischen Analysen unter Normaldruck vergleichbar. Diethermische Zersetzung beginnt mit dem Verlust von ca. 1 mol H2O, danach bestimmen HF‐ und POF3‐Freisetzung den weiteren Abbau. Die einzelnen Zersetzungsschritte, die über 360°C zum α‐Ca2P2O7 führen, werden diskutiert.
Zur Struktur der Hochtemperaturform von Dy2TiO5
Authors: Tiedemann P. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractMit CO2‐Laser‐Technik wurden Einkristalle von Dy2TiO5 dargestellt. Die metastabile entropiestabilisierte Verbindung kristallisiert kubisch mit a=10,3189 Å, Raumgruppe F&4macr;3m–T. Die Metallanordnung entspricht dem Pyrochlortyp, mit ungeordneten und unterbesetzten Punktlagen.
Chelate von Chinolin‐8‐01‐Derivaten. V [I]. Komplexbildung und Extraktion von Nickel mit alkylsubstituierten Chinolin‐8‐olen
Authors: Uhlemann E. , Opitz B. , Schilde U. , Raab M. , Kalies W. 
Published: January 2005

AbstractDie Nickelchelate von 2, 5‐ und 7‐Methylchinolin‐8‐ol sowie einer Reihe von 7‐Alkyl‐chinolin‐8‐olen wurden in wasserfreiem Zustand dargestellt. Spektroskopische und magnetochemische Unterschiede der Verbindungen mit 2‐, 5‐und 7‐Methylchinolin‐8‐ol können auf strukturelle Besonderheiten zurückgeführt werden. Bei den Nickelchelaten 7‐substituierter Chinolin‐8‐ole‐sind planar‐quadratische Strukturen mit geringer tetragonaler Verzerrung anzunehmen. Der Charakterisierung des Substituenteneinflusses diente die Untersuchung der Adduktbildung mit Pyridin. Bei der Extraktion von Nickel mit 7‐Alkyl‐bzw. 7‐Alkenyl‐chinolin‐8‐olen ist die Art des Substituenten nor von geringem Einfluß auf die Lage des Extraktionsgleichgewichtes, beeinträchtigt aber mit steigender Hydrophobizität stark die Geschwindigkeit der Extraktion.
Neue Substitutions‐Verbindungen des K3[Cr(NCS)6] mit tertiären Phosphinen
Authors: Gánescǔ I. , Várhelyi Cs. , Hantz A. , Papa I. 
Published: January 2005

AbstractEs werden neue Substitutionsreaktionen des K3[Cr(NCS)6] mit tertiären gemischten Phosphinen in n‐Butanol durchgeführt. Die Herstellung von 30 Salzen mit den Chlorhydraten einiger organischen N‐Basen, Metallen und mit Metall (III)‐ammin‐Komplexen bestätigt die [Cr(NCS)4(Diethyl‐p‐Tolylphosphin)2]−. UV‐Vis. und UR‐Daten werden angegeben.
Spektrophotometrische Untersuchung der Komplexbildung von Eisen(III) mit Ethylendiamintetraessigsäure und einigen Thioliganden
Authors: Koch S. , Ackermann G. 
Published: January 2005

AbstractIm System FeIII/EDTE/RSH (Thiophenol, Toluene‐3, 4‐dithiol, Thioethanol bzw. Thioglycolsäure) konnten in Lösung ternäre Komplexe nachgewiesen werden. Aus spektrophotometrischen Messungen ergab sich das Komponentenverhältnis in den Species Fe:L:L′=1:1:1. Die optischen Eigenschaften der Komplexe werden diskutiert.
Reaktionsprodukte von S7NH mit Nickel‐ und Kupfersalzen Darstellung und Struktur der Komplexe [(CH3)4N][Ni(S3N)(CN)2], [(C6H5)4As][Cu(S3N)2] und [(C6H5)4As][Cu(S3N)CI]
Authors: Weiss J. 
Published: January 2005

AbstractS7NH bildet mit Ni(CN)2 unter der Einwirkung von MOH (M = K, [(CH3)4N]) neben dem Dreikernkomplex M[(S3NNi)3S2] einen bisher unbekannten Einkernkomplex M[Ni(S3N)(CN)2]. Das Tetramethylammoniumsalz kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/m, a = 19,303(9), b = 6,941(3), c = 16,309(10) Å, β = 144,51°(2) Z = 4. Das Anion [Ni(S3N)(CN)2]‐ist planar, an Ni sind eine S3N−‐Chelatgruppe und 2 CN− gebunden.Aus CuCl2, S7NH und [Ph4As]OH entstehen je nach Reaktionsbedingungen [Ph4As][Cu(S3N)2] oder [Ph4As][Cu(S3N)Cl]. [Ph4As][Cu(S3N)2] kristallisiert triklin, P&1macr;, a = 7,073(3), b = 11,742(4), c = 16,439(6) Å, α = 91,08°(3), β = 99,01°(3), γ = 91,58°(3), Z = 2. An CuI sind 2 S3N−‐Chelatgruppen gebunden, die Umgebung am Cu ist verzerrt tetraedrisch. [Ph4As][Cu(S3N) Cl] kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 17,174(6), b = 13,650(5), c = 21,783(5) Å, β = 100,45°(2), Z = 8. n CuI gebunden sind hier eine S3N−‐Chelatgruppe und ein Cl−, die Umgebung am Cu ist trigonal eben.
Ein neuer Bautyp der Oxohalogenoferrate: Ba3 Fe2 O5 Cl2 und Ba3 Fe2 O5 Br2
Authors: Leib W. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannten Verbindungen Ba3Fe2O5Cl2 (A) und Ba3Fe2O5Br2 (B) wurden in einkristalliner Form dargestellt und mit Vierkreisdiffraktometermessungen untersucht. Beide Verbindungen kristallisieren mit kubischer Symmetrie (Raumgruppe 1213−T5) mit (A) a = 9,9705(3) und (B) a = 10,0039(8) Å, Z = 4. (A) und (B) bilden einen neuen Bautyp mit eckenverknüpften ringen aus 10 FeO4‐Tetraedern. Die Unterschiede zu Sr3Fe2O5Cl2 werden diskutiert.
Über Chalkogenolate. 146. Asymmetrische Derivate der Kohlensäure mit Elementen der IV. Hauptgruppe. Notiz über Silbermonomethylcarbonat
Authors: Yildirimyan H. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie nach verschiedenen Methoden hergestellten Ester der Kohlensäure

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wurden mit Infrarot‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐ sowie mit Massenspektren charakterisiert.Die Darstellung und die Eigenschaften des instabilen Ag[O2COCH3] werden beschrieben, das Infrarotspektrum wird mitgeteilt.
Ternäre Halogenide der Seltenen Erden vom Typ A2MX5 (A = K, In, NH4, Rb, Cs; X = Cl, Br, I)
Authors: Meyer Gerd , Soose J. , Moritz A. , Vitt V. , Holljes Th. 
Published: January 2005

AbstractDie Halogenide sind entweder mit K2PrCl5 (orthorhombisch, Pnma, Z = 4, hexagonal gebündelte Ketten kantenverknüpfter Polyeder [PrCl7]) order mit Cs2DyCl5 (orthorhombisch, Pbnm, Z = 4, hexagonal gebündelte Ketten cis‐eckenverknüpfter Oktaeder [DyCl6]) isotyp, sie können in Strukturfeld‐Diagrammen voneinander abgegrenzt werden. Die Thermische Ausdehnung wird für Cs2SLuCl5 und Rb2PrX5 (X = Cl, Br, I) röntgenographisch verfolgt.
Über Usovite Ba2M″ M″ M2″ F14 und die Hochdruckphasen von BaMnVF7 und BaMnFeF7: Verbindungen mit BaMnGaF7‐Struktur
Authors: Holler H. , Pebler J. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractDie Ergebnisse vollständiger Einkristallstrukturbestimmungen an den monoklin im BaMnGaF7‐Typ kristallisierenden Verbindungen Ba2CaCoV2F14 (und Ba2CdMnFe2F14), werden mitgeteilt: C2/c, Z = 4, a = 1369,7 (1381,2), b = 538,4 (537,2), c = 1491,6 (1489,5) pm, β = 91,49 (91,11)°, Rg = 0,036 (0,038) für 4389 (2521) Reflexe. Die Atome Ca/Co (Cd/Mn) sind nicht vollständig geordnet auf die 8‐ und 6fach koordinierten Plätze dieser “Usovitstruktur” (Ba2CaMgAl2F14) verteilt. Das zeigen auch Mößbauer‐spektroskopische Untersuchungen für Cd/Fe in Ba2CdFeAl2F14. Die Gitterkonstanten dieser und weiterer sieben Fluoride Ba2MIIM′IIM2IIIF14 (MII = Ca,Cd; M′II = Mg, MnCu; MIII = Al, Ga) werden angegeben. Zwei neue Vertreter derselben Struktur mit MII = M′II = Mn konnten in Form der Hochdruckphasen von BaMnVF7 und BaMnFeF7 dargestellt werden. Die magnetischen Eigenschaften beider Modifikationen der Eisenverbindung und von BamnGaF7 werden mitgetwilt und diskutiert.
Zur Kenntnis der Zustandsdiagramme SECl3/MCl2 (SE = La, Sm, Gd, Yb; M = Sr, Ba)
Authors: Blachnik R. , Alberts G. , Enninga E. 
Published: January 2005

AbstractMischungen von LaCl3 (SmCl3, GdCl3, YbCl3) mit SrCl2 (BaCl2) wurden differenzthermoanalytisch und röntgenographisch untersucht. In den Zustandsdiagrammen wurden die peritektoid bzw. Peritektisch zerfallenden Verbindungen BaLnCl5, M2InCl7 und Ba3LnCl9 nachgewiesen, die Existenz der Phase Sr4LnCl11 wird vermutet. Eine Mischkristallbildung auf der Basis der Erdalkalihlogenide wurde beobachtet. Sr2SmCl7 und Sr2GdCl7 sind isotyp und wegen der sehr ähnlichen Reflexmuster der Guinier‐Aufnahmen strukturverwandt mit Sm3Cl7. Die Systeme ähneln bei gleichen Radienquotienten der Kationen den Zustandsdiagrammen LnCl7LnCl2.Die Mischungsenthalpien der Systeme LaCl3(GdCl3, YbCl3)SrCl2 wurden calorimetrisch bestimmt. Alle Mischungsenthalpien sind exotherm, die Minima liegen bei etwa 65 Mol‐% SrCl2.
1‐Organo‐5, 5‐di‐t‐butyl‐diptych‐benzoxaphospha‐stannoline ‐ Diorganozinnverbindungen mit transannularer Sn‐P‐Wechselwirkung
Authors: Tzschach A. , Nietzschmann E. , Mügge C. 
Published: January 2005

AbstractDi‐t‐butylzinndimethoxid reagiert mit Organo‐bis‐o‐hydroxy‐phenyl‐phosphinen RP(o‐C6H4OH)2 in Benzen unter Austritt von Methanol zu den Titelverbindungen. Die Verbindungen sind monomer löslich, die Phosphor‐Zinnkoordination wird 31P‐ und 119Sn‐NMR‐spektroskopisch nachgewiesen.
Die Kristallstruktur der Verbindungen BaCaGaF7 und BaCaCrF7
Authors: Holler H. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractDie isostrukturellen Fluoride BaCaGaF7 und BaCaCrF7 ( Werte in Klammern) kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P2/n, Z = 4: a = 539,0 (539,8), b = 541,0 (542,2), c = 1897,8 (1900,6) pm, β = 92,33 (92,10)°. Vollständige röntgenographische Einkristallstrukturbestimmungen zeigten, daß sie aus Dreierschichten [CaF8/2 · MF3]2− aufgebaut sind, die aus einer zentralen Schicht kantenverknüpfter CaF8/22−‐Polyeder (verzerrte quadratische Antiprismen) mit beidseitig aufgesetzten MIIIF6‐Oktaedern bestehen und durch Bariumionen in Zwölferkoordination zusammengehalten werden. Als mittlere Abstände resultierten: GaF = 187,8 (CrF = 189,4) pm, CaF = 236,2 (236,5) pm, BaF = 289,4 (289,4) pm, Beziehungen zu den Strukturen verwandter Fluoride werden diskutiert.
Gesamtdruckmessungen und Gasphasenzusammensetzung über Re2O7, ReO3 und ReO2
Authors: Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Gesamtdrücke über Re2O7, ReO3 und ReO2 wurden im Membrannullmanometer bestimmt. Der Sublimationsdruck über Re2O7 wird oberhalb 225°C meßbar und erreicht am Schmelzpunkt (bei 315°C) 230 Torr.Es sind

.ReO3 zersetzt sich oberhalb 400°C nach

mit δH°r,T, = 214,6 ± 2 kJ/mol und δS°r,T = 263,2 ± 4J/K · mol.In der Gasphase treten keine meßbaren Mengen ReO3 auf. ReO2 zersetzt sich oberhalb 800°C nach

mit δH°r,T = 387,0 ± 8,4 kJ/mol und δS°r,T = 289,1 ± 12,5 J/K · mol.
Zur Umsetzung des Zweikomponentensystems Trialkylphosphit/ Tetrachlorkohlenstoff mit wasserstoffhaltigen Nucleophilen 2. Die Reaktion mit Ammoniak und Aminen
Authors: Steinbach J. , Herrmann E. , Riesel L. 
Published: January 2005

AbstractAmmoniak und primäre Amine reagieren mit dem Zweikomponenten‐system Trialkylphosphit/Tetrachlokohlenstoff zu Diesteramiden der Phosphorsäure, (RO)2P(O)NHR′. Bei Aminüberschuß werden auch Verbindungen des Typs ROP(O)(NHR′)2 und OP(NHR′)3 gebildet. Bei der Reaktion von (RO)3P/CCl4 in Gegenwart sekundärer und tertiärer Amine entsteht zunächst (RO)2 P(O)CCl3, das mit dem Amin zu [NRR′R″R′]+[Cl3CP(OR)O2]− reagiert; (R = Et, Bu).
Zur Existenz der Verbindung K2TiOF4: Pyrohydrolytischer Abbau von K2TiF6 und thermochemisches Verhalten von K2Ti(O2)F4 · H2O
Authors: Pausewang G. , Schmidt R. 
Published: January 2005

AbstractVersuche zur Darstellung von K2TiOF4 mittels Festkörperreaktion aus K2TiF6, TiO2 und KF, durch pyrohydrolytischen Abbau von K2TiF6 bei 450 und 550°C, sowie durch thermische Zersetzung von K2Ti(O2)F2 · H2O wurden durchgeführt. Die Reaktionsprodukte sind Gemische aus mehreren Verbindungen. Zwe davon, die Kryolithphase K2+2TiOxF6−x und TiO sind stets enthalten. K2Ti(O2)F4 · H2O bildet bei 130°C unter H2O‐Abspaltung K2Ti(O2)F4; bei 230°C wird die Peroxogruppe zersetzt, wobei als Hauptprodukt K2TiOF4 entsteht. Dessen Röntgenreflexe lassen sich tetragonal indizieren (a = 769,7(1), c = 1153,9(2) pm). Im IR‐Spektrum tritt eine starke Bande bei 810 cm−1 auf, die aufTiOTiO‐Ketten in der Struktur hinweist.
Darstellung und Eigenschaften einer neuen Reihe tellurhaltiger Perovskite des Typs K3MIIITe3O12
Authors: Cabello C. I. , Botto I. L. , Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine neue Reihe tellurhaltiger Mischoxide der Zusammensetzung K3MIIITe3O12 (mit M = Al, Ga, Cr, Fe) beschrieben, welche in einer Überstruktur des PbTiO3‐Typs kristallisieren. Die kristallographischen Daten der tetragonalen Elementarzellen wurden aus Pulverdiagrammen ermittelt. Die IR‐Spektren dieser Phasen sowie auch das 57Fe‐Mößbauer‐Spektrum von K3FeTe3O12 wurden aufgenommen und analysiert.
Synthese von Mesitylaluminium‐Verbindungen
Authors: Seidel Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractTrimesitylaluminium wird als Tetrahydrofuran‐Addukt, Al(C9H11)3(thf), durch Umsetzung von AlCl3(thf)2 mit Dimesitylmagnesium in Tetrahydrofuran gewonnen. Es läßt sich thermisch zu Al(C9H11)3 abbauen. Durch Komproportionierung mit Aluminiumchlorid bzw. durch stufenweise Organylierung sind auch Al(C9H11)Cl2(thf) und Al(C9H11)2Cl(thf) leicht zugänglich.
Die Reaktion von [Mo6Cl8]X4 mit N‐Basen
Authors: Kraft Joachim , Schäfer Harald 
Published: January 2005

Abstract[Mo6Cl8]X4 (X = Cl, Br, I) lieferte in ethanolischer Lösung bei der Titration mit Ag+ 4 labile X. Dabei förderte die Verdrängung von X− insbesondere mit F− die Geschwindigkeit der Reaktion entscheidend. Bei Leitfähigkeitsmessungen in Ethanol oder Aceton verhält sich [Mo6Cl8]X4 bei 25°C als schwacher 1:1 wertiger Elektrolyt. Lösungen in DMF auf 60°C erhitzt und dann bei 25°C gemessen, zeigten, daß sich die Verbindungen [Mo6Cl8]X4 in diesem Lösungsmittel als (potentiell) starke 2:1 wertige Elektrolyte verhalten.In den folgenden Verbindungen wurden die labilen Halogene durch potentiometrische Titration mit Ag+ bestimmt: [Mo6Cl8]X4(Py)2 (X = Cl, Br), [Mo6Cl8]X4(bipy)2 (X = Cl, Br, I), [Mo6Cl8]X4 (Phenpy)2 (X = Cl, Br, I), (PyH)2[Mo6Cl8]X6 (X = Cl, Br); (bipyH)2[Mo6Cl8]I4Cl2. Stets wurden 4 (bzw. 6) labile Halogene gefunden, Ausnahme [Mo6Cl8]Cl4(Py)2 in Aceton (2 labile Cl).Gitterkonstanten und Molvolumina wurden für die Pyridin‐ und Bipyridin‐Addukte bestimmt. Die Addukte mit Bipyridin und Phenylpyridin sind isotyp.Leitfähigkeiten wurden für die verschiedenen verdünnten Lösungen bestimmt.Der Abbau an der Thermowaage zeigte, daß in [Mo6Cl8]Cl4(Py)2 2 Pyridin locker gebunden sind und gleichzeitig abgegeben werden. Dagegen verlor [Mo6Cl8]I4(bipy)2 an der Thermowaage nur 1 Bipyridin.(PyH)2[Mo6Cl8]X6 bildete in erster Abbaustufe die neuen Verbindungen (PyH)[Mo6Cl8]X5 (X = Cl, Br). Beide Verbindungen sind isotyp. Sie sind in Ethanol starke 1:1 wertige Elektrolyte.
Alkalimetallrheniumsulfide und ‐selenide mit [Re6X8]‐Baueinheiten
Authors: Bronger W. , Miessen H.‐J. , Neugröschel R. , Schmitz D. , Spangenberg M. 
Published: January 2005

AbstractDie Sulfide Rb4Re6S13 und Rb2K2Re6S13 wurden durch Umsetzungen von Alkalimetallcarbonaten mit Rhenium im Schwefelwasserstoffstrom bei 800°C erhalten. Die Selenide Cs4Re6Se13, Rb4Re6Se12 und K4Re6Se12 entstehen, wenn bei entsprechender Reaktionsführung ein mit Selen beladener Wasserstoffstrom eingesetzt wurde. Durch Kombination beider Verfahren erhielten wir Mischkristalle der Zusammensetzung Cs4Re6S9,45Se3,55.Strukturuntersuchungen an Einkristallen führten zu Atomanordnungen, in denen [Re6X8]‐Baueinheiten über X‐ und X2‐Brücken zu dreidimensionalen Gerüststrukturen verknüpft sind. Im A4Re6X12‐Typ liegt ein {[Re6X8]X4/2(X2)2/2}4−‐, im A4Re6X13‐Typ ein {[Re6X8]X2/2(X2)4/2}4−‐Gerüst vor. Die Abhängigkeit des jeweils gebildeten Gerüststrukturtyps von der Größe der eingelagerten Alkalimetallionen wird diskutiert.Der im Temperaturbereich zwischen 3,8 und 300 K gemessene Diamagnetismus stimmt mit der Annahme einer 24‐Elektronenkonfiguration nahezu regulärer Re6‐Oktaeder überein.
Über die Umsetzung von Thiazylfluorid mit mehrfunktionellen Stickstoffderivaten
Authors: Isenberg W. , Mews R. , Sheldrick G. M. 
Published: January 2005

AbstractAus der Umsetzung von NSF 1 mit LiN(SiMe3)R′ (R′ = CMe3, SiMe3) werden lineare [z. B. (Me3CNSN)2S (11), Me3CNSNCMe3 (14), Me3SiNSNSiMe3 (17), (Me3Si)2NSNSNSiMe3 (19)] und cyclische Thiazene (S4N5F (22)) isoliert, die Umsetzung von 1 mit 17 im Molverhältnis 2:1 liefert (S3N4)n (23) in hohen Ausbeuten. Strukturvorschläge für 23 werden diskutiert; die Umsetzung von 23 mit AsF5 liefert S4N4 · AsF5 (24) in einer bisher nicht bekannten Modifikation. Reaktionsmöglichkeiten der terminalen SN‐Gruppe werden diskutiert und die Strukturuntersuchungen an 11 und 24 mitgeteilt.