bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Phenakit‐Mischphasen mit Zn2SiO4 als Wirt
Authors: Hund F. 
Published: January 2005

AbstractIm Phenakitgitter kristallisierende Einzelverbindungen werden zusammengestellt. In diese, bevorzugt in Zn2SiO4, in ihre isotypen Mischphasen oder in ihre homöotypen Phenakit‐Mischphasen mit im Olivingitter kristallisierenden Verbindungen oder mit aufgeführten Tetrafluorometallaten (II) kann eine große Zahl von Oxiden oder Fluoriden unter heterotyper Mischphasenbildung von Phenakitstruktur eingebaut werden. Für die verschiedenen Punktlagen werden die einbaufähigen Elemente und die Versuchsergebnisse zusammengestellt. Die spektrale Remission verschieden gefärbter Phenakit‐Mischphasenpigmente mit Zn2SiO4 als Wirt wird angegeben.
Zur Kenntnis des Verhaltens der Oxidsulfate der Seltenen Erden gegen Chlorwasserstoff. I. Umsetzung der Oxidsulfate einiger Seltener Erdmetalle mit Chlorwasserstoff
Authors: Kilian H. , Matthes F. 
Published: January 2005

AbstractEs wird das Verhalten der Oxidsulfate M2IIIO2SO4 der Elemente La, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Yb und Y gegen Chlorwasserstoff im Temperaturbereich von 450–600°C beschrieben. Die Temperaturabhängigkeit des Reaktionsverlaufes ist vergleichbar mit der Umsetzung der Seltenen Erdoxide mit Chlorwasserstoff.
Über verschiedene Reaktionen der CO‐verbrückten Komplexe [Mo(CO)3bipy]2 und [Mo(CO)3phen]2 (bipy = 2,2′‐Bipyridyl, phen = 1,10‐Phenanthrolin)
Authors: Behrens H. , Lehnert G. , Sauerborn H. 
Published: January 2005

AbstractDer erste Teil der Untersuchungen hat Umsetzungen von [Mo(CO)3bipy]2 mit verschiedenen einzähnigen Liganden zum Gegenstand, die gemäß,
magnified image
unter Aufspaltung der CO‐Brücken zu gemischten Tricarbonylverbindungen der Zusammensetzung Mo(CO)3bipyL führen.Im zweiten Teil der Arbeit werden Oxydationsreaktionen von [Mo(CO)3D]2 (D = bipy, phen) mit Jod bzw. mit Jod bei Gegenwart von bipy oder phen beschrieben, wobei die auch auf anderen Wegen zugänglichen vier kovalenten bzw. ionogenen Verbindungstypen [Mo+II(CO)3DJ2]2, [Mo+I(CO)2DJ]2, [Mo+II(CO)2D2J]J und [Mo+II(CO)2D2J]J3 erhalten werden.
Darstellung und Kristallstruktur der Phasen Zr3S4 und Hf3S4
Authors: Stocks K. , Eulenberger G. , Hahn H. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der Zr3S4‐Phase wurde durch Einkristalluntersuchungen bestätigt und die Parameter verfeinert. Eine isotype Phase konnte auch im System Hafnium/Schwefel als mikrokristallines Pulver dargestellt werden.
Darstellung und kristallographische Daten von Tetracalciumplatinoxid Ca4PtO6
Authors: Czaya R. 
Published: January 2005

AbstractBei Versuchen zur Synthese von Ca‐Silicaten in Gegenwart von Platin wurde die Verbindung Ca4PtO6 gefunden. Es kristallisiert orthorhombisch mit a0 = 9,18±0,02; b0 = 9,24±0,02; c0 = 6,50±0,01 Å und enthält 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die möglichen Raumgruppen sind C = Cmc21, C = C2cm, D = Cmcm.Die experimentell bestimmte Dichte beträgt 5,45±0,01 g · cm−3 (berechnet 5,44 g · cm−3). Beziehungen zur Verbindung Sr4PtO6 werden aufgezeigt.
Nitrat als Chelatligand in Koordinationsverbindungen des Nickel(II) und Kobalt(II) mit Substitutionsprodukten des Aminomethyl‐pyridins‐(2)
Authors: Uhlig E. , Lantos J. , Wolf H. 
Published: January 2005

AbstractNickel(II)‐ und Kobalt(II)‐nitrat bilden mit N‐Substitutionsprodukten des Aminomethyl‐pyridins‐(2) (N∩N) oktaedrische Komplexe des Typs [M(N∩N)2NO3]NO3. Das Nitrat liegt in diesen Verbindungen z. T. als Chelatligand, z. T. als Anion vor. Das Anion tritt jedoch, wie aus den IR‐Spektren und den Δc‐Werten hervorgeht, bei einem Teil dieser Komplexe in eine spezifische Wechselwirkung mit dem Kation. Die Ursache dafür wird in den sterischen Verhältnissen gesehen. Es wird weiterhin über die Darstellung der Verbindungen [M(N∩N)2NO3]X (X = ClO4, BF4) berichtet.
Studies on some N‐Acyl N‐phenylhydroxylamines as metal‐complexing lingands. IV. Determination of Formation constants of U(VI) chelates
Authors: Ghosh N. N. , Siddhanta G. 
Published: January 2005

AbstractThe formation of uranyl complexes of N‐acetyl, ‐chloroacetyl, ‐benzoyl and ‐o, ‐m and ‐p nitrobenzoyl N‐phenylhydroxylamines have been studied potentiometrically in 1:1 aqueous acetone at constant ionic strenght (m̈ = 0.5). Only the first step could be followed and the final results have been evaluated by projection strip method. The stabilities follow a general order.
Über Chalkogenocarbonate. XL. Untersuchungen über Dithiocarbamidsäure SC(SH)(NH2) 4. Reaktionen von Dithiocarbamaten mit Oxalylchlorid
Authors: Hahnkamm V. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Dithiocarbamidsäure bzw. von N‐substituierten Dithiocarbamaten mit Oxalylchlorid wurde 2‐Thioxo‐1,3‐thiazolidin‐4,5‐dion bzw. Derivate dieser Verbindung hergestellt: magnified image Die chemischen und physikalischen Eigenschaften dieser neuen Verbindungsklasse werden mitgeteilt.
Aminophosphane. XI. Einige Reaktionen des N‐Diphenylphosphino‐triphenyl‐phosphazens
Authors: Mardersteig H. G. , Nöth H. 
Published: January 2005

AbstractDie reaktive Gruppe im N‐Diphenylphosphino‐triphenylphosphazen stellt die (C6H5)2P‐Gruppe: Methyljodid wird rasch zu (C6H5)3PNP(C6H5)2CH3J addiert, (C6H5)2PX (X = CL, Br) zu (C6H5)3PNP(C6H5)2X. C6H5PCl2 reagiert ebenfalls noch unter Addition, während PCl3 z. T. enthalogeniert. PSCl3 entschwefelt wird. Die Addition von Boran, Sauerstoff, Schwefel, Selen und Tellur führt zu (C6H5)3(PNP(X) · · (C6H5)2 (X = BH3, O, S, Se, Te). CS2 wird zum Betain \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$({\rm C}_6 {\rm H}_5)_3 {\rm P} = {\rm N} - \mathop {\rm P}\limits^ \oplus ({\rm C}_6 {\rm H}_5)_2.{\rm C}({\rm S})\mathop {\rm S}\limits^ \ominus$\end{document} angelagert. Die IR‐ und KMR‐Spektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
Selenocyanat‐Komplexe der Seltenen Erden
Authors: Golub A. M. , Kopa M. V. , Skopenko V. W. , Zinzadse G. W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung von Selenoxyanaten der SE unter Stabilisierung mit organischen Liganden (Phenanthiolin, Dipyridyl, Urotropin, Diantipyrilmethan) berichtet. Die insgesamt 70 Verbindungen werden infrarotspektroskopisch und röntgenographisch charakterisiert. Aus den Messungen wird auf N‐gebundene Komplexe geschlossen mit Ausnahme bei den Verbindungen des Typs SE(Diantipyrilmethan)4(NCSe−)3, in denen die SeCN‐Gruppe mit dem SE‐Metall durch Ionenbindung gebunden ist.
Gemischte Halogenide von Niob und Tantal
Authors: Kolditz Lothar , Calov Ursula 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Darstellungsmöglichkeiten, Bindungsverhältnisse und Reaktionen der gemischten Halogenide (AClnF5−n)x (A = Nb, Ta) berichtet. Die bei diesen Verbindungen auftretenden Fluorbrücken können durch Donorlösungsmittel wie CH3CN aufgebrochen werden, wobei Dismutation zu (AF5 · CH3CN) · 2 CH3CN und ACl5 · CH3CN eintritt. Die entstehenden Acetonitriladdukte der Pentafluoride gehen im Vakuum bei Zimmertemperatur in die Verbindungen AF5 · CH3CN über. Auch einfache Halogenidanionen wie Cl− spalten die F‐Brücken auf. Die entstehenden anionischen. Chlorofluorokomplexe neigen zu Dismutationsreaktionen, die vom Lösungsmittel und den anwesenden Kationen beeinflußt werden. Das gleiche Verhalten zeigen Reaktionsprodukte, die aus (AF5)4 und Cl− bzw. (ACl5)2 und F− erhalten wurden. Anionen wie [ACl5Br]− und [TaCl5J]− zeigen dagegen eine geringe Neigung zur Dismutation.
Das Verhalten der Alkalimetalle zu den Metallen der Gruppe III B
Authors: Thümmel Renate , Klemm Wilhelm 
Published: January 2005

AbstractDie unten angegebenen binären Systeme wurden mit Hilfe der thermischen Analyse untersucht. Die in den Zustandsdiagrammen aufgefundenen intermetallischen Phasen konnten durch den Verlauf der mittleren Atomvolumina in den Systemen bestätigt werden. Zur Charakterisierung der Phasen wurden außerdem röntgenographische Pulveruntersuchungen nach Debye‐Scherrer herangezogen. Die erhaltenen Debyeogramme waren in praktisch allen Fällen so linienreich, daß eine Indizierung nicht versucht wurde.Die in den folgenden Systemen unterstrichenen Verbindungen schmelzen kongruent, alle anderen bilden sich peritektisch. Bezüglich der Zusammensetzung der inkongruent schmelzenden Phasen bestehen ‐ wie meist in solchen Fällen ‐ noch gewisse Unsicherheiten.
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Die Systeme der Alkalimetalle mit Al sowie mit den Elementen der Gruppe III B werden zusammenfassend betrachtet.
The Decomposition of H2O2 in the Presence Bi‐oxide—Mo‐oxide Catalysts
Authors: Chopra Bhumitra , Sandle N. K. , Ramakrishna V. 
Published: January 2005

AbstractThe decomposition of H2O2 has been studied in the presence of Bi‐oxide—Mo‐oxide catalysts in the kinetic range of the reaction. A mechanism for the decomposition of H2O2 on these samples has been proposed. On the basis of the activation energy and the pre‐exponential factor for the decomposition, the activity of the present catalysts has been compared with those of other oxide catalysts.
Zuordnung einer Kombinationsbande in den IR‐Spektren von Carbonaten mit Hilfe von Isotopenmarkierungen
Authors: Sterzel W. , Schnee W.‐D. 
Published: January 2005

AbstractEine starke Absorptionsbande in den Infrarotspektren von Carbonaten im Bereich von 1800 cm−1 wurde bisher entweder als Kombination der Grundschwingungen v1 + v4, als erste Oberschwingung der Grundschwingung v2 oder als Kombination der Grundschwingung v3 mit einer Gitterschwingung gedeutet. Durch Einbau von 18O‐ und 14C‐ Atomen in das Carbonation verschiedener Erdalkalicarbonate und Vergleich der Isotopenverschiebungen der Grundschwingungen mit der Lage der Absorptionsmaxima der Bande bei 1800 cm−1 wurde bewiesen, daß es sich nur um eine Kombination der Grundschwingungen v1 und v4 handeln kann.
Tungsten Sulfides obtained by Decomposition of Ammonium Tetrathiotungstate
Authors: Voorhoeve R. J. H. , Wolters H. B. M. 
Published: January 2005

AbstractThe decomposition of ammonium tetrathiotungstate, (NH4)2WS4, and the nature of the resulting tungsten sulfides have been studied, mainly by X‐ray diffraction, differential thermal analysis, optical microscopy and electron spin resonance.Non‐stoichiometric tungsten trisulfide may be obtained by decomposition of (NH4)2WS4at about 200°C. At 330°C crystallization of tungsten disulfide starts. Characteristic electron spin resonance spectra have been obtained for both sulfides.
Komplexe Uranylpyrophosphate. II. Untersuchung der Bildung anionischer Komplexe
Authors: Drâgulescu C. , Vîlceanu N. , Julean I. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Bildung komplexer anionischer Uranylpyrophosphate in Lösung im pH‐Bereich 1–10 studiert, wobei die Existenz komplexer Uranyl‐mono‐pyrophosphate und ‐bis‐pyrophosphate der allgemeinen Formel [Uo2Hq(P2O7)x](4x–q2–)− (mit x = 1; 2) bewiesen wurde.
Iron(III) Complexes of Tetradentate SCHIFF Bases
Authors: Dey K. 
Published: January 2005

AbstractThe iron(III) complexes of the Schiff bases derived from 1,3‐diaminopropane‐2‐ol and salicylaldehyde (SBH2), 3‐aldehydosalicylic acid (SB′H2) and acetylacetone (SB″H2) have been isolated in the pure state and characterized. The structures of these complexes are discussed on the basis of elemental analyses, molecular weights, conductivities and magnetic susceptibilities. The Schiff bases behave as bivalent, tetradentate ligands. Room temperature (30°C) magnetic moments observed for these chelate compounds are lower than the spinonly value for high‐spin d5 system.
Neues über Hexafluoromanganate(IV). MIIMnF6 mit M=Mg, Ca, Zn, Cd, Hg, Ni, Cu, Ag
Authors: Hoppe R. , Siebert G. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde NiMnF6 (ockergelb) und ZnMnF6 (orangegelb), beide VF3‐Typ [a = 4,910, c = 13,169 Å (Ni) bzw. a = 4,966, c = 13,293 Å (Zn)] sowie CdMnF6 (gelb) bzw. HgMnF6 (orange), beide LiSbF6‐Typ [a = 5,087, c = 14,007 Å (Cd) bzw. a = 5,084, c = 14,125 Å (Hg)]. CuMnF6 (kupferrot) und AgMnF6 (braunschwarz) geben komplizierte Pulverdiagramme. Auch MgMnF6 und CaMnF6 gehören zum LiSbF6‐Typ [Guinier‐Aufnahmen].
Über Eisen(III)‐Komplexe mit Phenolen. IV. Säurekonstanten einiger Polyphenole
Authors: Ackermann Gerhard , Hesse Dieter , Volland Peter 
Published: January 2005

AbstractDie scheinbaren Säurekonstanten einiger Polyphenole und Salicylsäurederivate werden potentiometrisch mit Hilfe der Glas‐ bzw. Wasserstoffelektrode sowie UV‐spektrophotometrisch unter jeweils vergleichbaren Bedingungen bestimmt. Zur Vermeidung von Autoxydationserscheinungen wird streng anaerob gearbeitet. Die Ergebnisse können qualitativ gedeutet werden, wenn neben den Substituenteneffekten die Möglichkeit zur Ausbildung von intramolekularen Wasserstoffbrücken in Betracht gezogen wird.
Zur Kenntnis des Methan‐diarsenoxids. I
Authors: Sommer K. 
Published: January 2005

AbstractSublimiertes Methan‐diarsenoxid, das bei der Hydrolyse von Methan‐bis‐dichlorarsin entsteht, liegt in Benzol‐Lösungen in dimerem Zustand als (CH2As2O2)2 vor und zeigt formale Ähnlichkeit mit dem Arsenolith, As4O6. Das Oxid kann mit Methyljodid zur Methan‐bis‐methylarsinsäure alkyliert werden, während man Methan‐bis‐phenylarsinsäure aus Phenylarsenoxid und Dibromätban gewinnt. Reduktion dieser beiden Säuren mit SO2 in konz. Salzsäure führt zu Methan‐bis‐methylchlorarsin bzw. Methan‐bis‐phenylchlorarsin. In Äthanol entstehen bei der Reduktion 1,3,5,7‐Tetraphenyl‐und 1,3,5,7‐Tetramethyl‐tetraarsa ‐2,6‐dioxa‐cyclooctan. 1,2,4,5‐Tetraphenyl ‐ tetraarsan und 1,2,4,5‐Tetramethyl‐tetraarsan entstehen bei der Reduktion mit hypophosphoriger Säure und geben einen Hinweis auf eine mögliche Struktur des (CH2As2)n, das bei der Reduktion von Methan‐diarsenoxid mit Dithionit oder H3PO2 gebildet wird.
Darstellung und Reaktion des Chlormethyl‐dichlorarsins
Authors: Sommer K. 
Published: January 2005

AbstractChlormethyl‐dichlorarsin, ClCH2AsCl2, wird dargestellt durch Alkylieren von AsCl3 mit Bis‐chlormethyl‐quecksilber und durch Kommutieren von Chlormethyl‐diphenyl‐arsin mit AsCl3 bei 270°C. Mit Lithiumbromid oder Natriumjodid können die Chlor‐Atome schrittweise gegen Brom oder Jod ausgetauscht werden. Die Reaktion mit Thioharnstoff liefert ein Addukt, das beim Verseifen mit Alkalien 1,4‐Epithio‐2,5‐dithia‐1,4‐diarsenan, (AsCH2S)2S, ergibt. Schwefel als Brückenatom kann durch Sauerstoff ersetzt werden, und man erhält das 1,4‐Epoxo‐2,5‐dithia‐1,4‐diarsenan.
Über Peroxoverbindungen. IX. Zur Reaktion von Alkylhydroperoxiden und Triphenylsilyl‐hydroperoxid mit Natrium‐bis‐(trimethylsilyl)‐amid
Authors: Bressel B. , Blaschette A. 
Published: January 2005

AbstractAlkylhydroperoxide ROOH werden durch NaN[Si(CH3)3]2 in Äther rasch und quantitative in die Natriumalkylperoxid NaOOR überführt. Diese fallen in reiner und reaktionsfähiger Form an und eignen sich zur Darstellung disubstituierter Peroxide. So wurden (C6H5)3SiOOC(C6H5)3 aus (C6H5)3SiCl und NaOOC(CH6H5)3 (CH3)3·SiOOC(CH3)3 aus (CH3)3SiCl uns NaOOC(CH3)3 sowie zum Vergleich auch (C6H5)3SIOC·(C6H5)3 aus (C6H5)3CCl und NaOSi(C6H5)3 erhalten. Triphenylsilylhydroperoxid wird bei ‐So bis −20°C in aprotonischen Lösungsmitteln durch äquimolare Mengen NaN[Si·(Ch3)3]2. NaH, NaNH2 oder Li‐n‐C4H9 über ein unterhalb von −20°C stabiles blaues Radikalanion zu Phenol und [(C6H5)2SiO]x abgebaut. Das ESR‐Spektrum des Radikals wird mitgeteilt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXVII1,3,5,7‐Tetrasila‐adamantane aus der Pyrolyse des (CH3)3SiCl und Auftrennung des Pyrolysegemisches
Authors: Fritz G. , König W. , Scheer H. 
Published: January 2005

Abstract1. Nach Umsetzung der Pyrolyseprodukte des (CH3)3SiCl mit LiAlH4/LiH (Überführung der SiCl‐ in SiH‐Gruppen) ergibt die adsorptionschromatographische Trennung eine Aufteilung in 4 Substanzgruppen. Durch gelchromatographische Trennung (Sephadex LH 20) ist eine weitere Zerlegung möglich, wobei Fraktionen von Carbosilanen mit mittleren Molgewichten zwischen 5000 und 200 beobachtet werden. Ein vorgegebenes Gemisch der Verbindungen [5], (9] und [10] magnified image läßt sich gelchromatographisch in die reinen Verbindungen auftrennen.Das Gemisch der bei der Pyrolyse der (CH3)3SiCl gebildeten 1,3,5,7‐Tetrasila‐adamantane wird gelchromatographisch aufgetrennt (Kontrolle der Trennwirkung durch PMR‐ und Massenspektren der Fraktionen) und eine Anreicherung einzelner Verbindungen erreicht, die teilweise durch weitere Operationen rein isoliert werden. Im Pyrolyseprodukt sind die Verbindungen [1], [2], [3], [4] im Verhältnis 170: 16: 3: 1 vorhanden, aus denen durch vollständige bzw. teilweise Hydrierung Derivate mit SiH, SiCl, SiCH3‐Gruppen entstehen. magnified image Die τ‐Werte der CH3‐Protonen in den Verbindungen [9], [4], [3], [2] ändern sich linear zu niedrigeren Werten.
Beitrag zur Tribochemie des Wolfram(VI)‐oxids
Authors: Albrecht R. , Häusler H. , Möbius R. 
Published: January 2005

AbstractBei der Behandlung von Wolfram(VI)‐oxid in einer Schwingmühle konnten folgende Veränderungen beobachtet werden:— Das WO3 wird maximal bis zu einem Oxid der Zusammensetzung WO2,98 reduziert.— Nach einer Mahldauer von einer Stunde ist die α‐β‐Umwandlung erfolgt.— Eine Vergrößerung der Oberfläche wird nur bei sehr kurzer Mahldauer beobachtet.— Das WO3 wird mit zunehmender Mahldauer vollständig amorphisiert.— Aus DTA‐ und EPR‐Messungen ergeben sich Hinweise auf während der Mahlung erzeugte Radikale.
Complexes of metal ions with phosphorus or arsenic containing ligands. III. Complexes of Mercury (II) halides with 1,2‐ethylenebisdiphenylphosphine and 1,4‐butylenebisdiphenylphosphine
Authors: Sandhu Sarjit Singh , Sandhu Satinder Singh , Gupta Mohinder Pal 
Published: January 2005

AbstractMercury(II) halides react with 1,2‐ethylenebisdiphenylphosphine (DPE) and 1,4‐butylenebisdiphenylphosphine (DPB) to give two types of complexes having the general formulae, [(diphos)HgX2] and [(diphos)(HgX2)2]. The former seems to possess chain structure, while the latter has probably a bridged structure. In both the cases mercury(II) acquires sp3 tetrahedral configuration.
Die Reduktion von Cu2+‐Ionen durch Fe2+‐Ionen
Authors: Gerlach J. , Kametani H. , Pawlek F. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Bedingungen diskutiert, unter welchen in wäßriger Lösung eine Reduktion von Cu2+‐Ionen durch Fe++‐Ionen möglich ist, und durch Versuche und Potentialmessungen die Bedingungen für die Bildung von Cu2O bzw. metallischem Cu festgelegt.
Beiträge zum Chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. II. Bemerkungen zum Transport von α‐Fe2O3 über monomeres Eisen(III)‐chlorid
Authors: Kleinert Peter 
Published: January 2005

AbstractDie beim Transport von αFe2O3 mit HCl über monomeres Eisen(III)chlorid nach
Fe2O3(f) + 6 HCl(g) = 2FeCl3(g) + 3 H2O(g); T2 → T1
zwischen T2 = 1000°C und T1 = 800°C im Diffusionsgebiet hergestellten Kristalle enthielten stets in Abhängigkeit vom Gesamtdruck unterschiedliche Mengen zweiwertigen Eisens. Durch Eindosieren von Sauerstoff zum Transportgas konnten stöchiometrische Hämatit‐Kristalle unter sonst gleichen Transportbedingungen erhalten werden. Die erforderliche Sauerstoffmenge wurde aus dem Zustandsdiagramm FeO berechnet, eine Deutung der in der Gasphase stattfindenden Umsetzungen wird versucht. Die Druckabhängigkeit der Transportrate von Hämatit im Diffusionsgebiet (Gesamtdruck von 0,009 bis 6 atm) wurde ermittelt.
Zum Koordinationsvermögen des dl‐2‐Phenyl‐1,2‐diaminobutans gegenüber Nickelsalzen
Authors: Kircheiss A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Nickelsalzen mit dl‐2‐Phenyl‐1,2‐diaminobutan (  Phenyläthyl‐en) sind Hexammintypkomplexe [Ni(Phenyläthyl‐en)3]X2 und Tetrammintypkomplexe Ni(Phenyläthyl‐en)2X2 zugänglich. Letztere besitzen in Abhängigkeit vom Anion X entweder eine planare Konfiguration (1A1g‐Grundzustand des NiII) oder unter Einbezug der Anionen als Liganden eine, z. T. tetragonal gestörte, pseudo‐oktaedrische Struktur (3A2g‐ oder 3B1g‐Grundzustand des NiII). Das Ausmaß der tetragonalen Störung wird quantitativ beschrieben. Vom Acetat (X = CH3COO) wurden eine diamagnetische Gelbform und eine dazu isomere paramagnetische Blauform isoliert. Das Ni(Phenyläthyl‐en)2(F3CCOO)2 · 2 H2O ist als eine pseudo‐interallogone Verbindung anzusprechen. In Lösungen der Tetrammintypkomplexe treten Konfigurationsgleichgewichte zwischen planaren diamagnetischen und pseudo‐oktaedrischen paramagnetischen Spezies auf.
Lapislazuli und Ultramarin. II
Authors: Schwarz K.‐H. , Hofmann U. 
Published: January 2005

AbstractUltramarin wird in der Industrie mit blauer, grüner, violetter und roter Farbe hergestellt. Kürzlich(2) konnten wir es wahrscheinlich machen, daß die blauen Farbträger Schwefelradikale, S3 und S2− sind. Der grüne Ultramarin enthält neben dem blauen Farbträger S als gelben Farbträger. Der rote Ultramarin enthält wahrscheinlich S2O als Farbträger. In dieser Arbeit wurde die Art der Farbträger durch Messung der Röntgenfluoreszenz, des Paramagnetismus, der Ultrarotabsorption und der Raman Spektroskopie geprüft und bestätigt. Zusätzlich wurde der natürliche Lapislazuli untersucht. Dessen blaue Komponente ist ein NaCa‐Ultramarin mit wenig Schwefel im Gitter. Der Schwefel liegt zudem zum größten Teil als SO‐Ionen vor.
Über das paramagnetische α‐Fe2O3, das durch Spurenmengen gewisser Kationen ferromagnetisch wird, sowie deren Auswirkungen bei der Luftoxydation des Fe(OH)2
Authors: Krause A. , Ignasiak J. 
Published: January 2005

AbstractWenn das α‐Fe2O3 geringe Oxidmengen von Mg, Ni oder Co enthält, so wird es bei 800° ferromagnetisch, ohne daß man die möglichen Beimengungen der betreffenden Ferrite röntgenographisch nachweisen kann. Diese, sowie andere ferromagnetische Verbindungen gewinnt man bei der Luftoxydation von Fe(OH)2.
Festkörperreaktionen in Chalkogenidsystemen. II. Die Anwendung von Leitfähigkeitsmessungen zur Untersuchung von Reaktionen im festen Zustand
Authors: Lutz H. D. , Scholz H.‐J. , Randolph H. 
Published: January 2005

AbstractDie Bildung der Thiospinelle MnCr2S4, ZnCr2S4 und CdCr2S4 bei der Festkörperreaktion von MnS, ZnS und CdS mit Cr2S3 wurde mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen verfolgt. Aus den Leitfähigkeitsisothermen und den „Glowkurven”︁, die bei zeitlinearer Aufheizung der Reaktionsgemische erhalten werden, konnten wir quantitativ den Beginn der Umsetzung, die Geschwindigkeit der Festkörperreaktion und die Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit bestimmen sowie die einzelnen Phasen der Reaktion aufzeigen. Während in den Leitfähigkeitsisothermen neben einer charakteristischen, von der Umsetzung verursachten Leitfähigkeitsabnahme mit der Versuchszeit eine Reihe weiterer Vorgänge, die mit der eigentlichen Reaktion nicht in Zusammenhang stehen, beobachtet werden, ist in den Leitfähigkeitsglowkurven lediglich ein für diese Versuchsführung typisches Maximum enthalten, das mit zunehmender Aufheizgeschwindigkeit zu höheren Temperaturen verschoben wird.
Über Tetrakis‐diphenylarsinomethyl‐methan und ‐äthan
Authors: Sommer K. , Rothe A. 
Published: January 2005

AbstractLösungen von Natrium‐diphenylarsenid in flüssigem Ammoniak oder Lithium‐diphenylarsenid in Tetrahydrofuran setzen sich mit Tetrakis‐chlormethylmethan und 1,1,2,2‐Tetrakis‐chlormethyl‐äthan unter NaCl‐Abspaltung um zu Tetrakisdiphenylarsinomethyl‐methan bzw. 1,1,2,2‐Tetrakis‐diphenylarsinomethyl‐äthan. Mit Hilfe von Natrium läßt sich in flüssigem Ammoniak je Arsen‐Atom eine Phenylgruppe abspalten. Hydrolyse und Oxydation mit Luftsauerstoff in schwefelsaurem Medium führen zu cyclischen Oxiden, dem 2,4,8,10‐Tetraphenyl‐tetrarsa‐3,10‐dioxo‐spiro[5,5]undecan und dem Bis‐(1,3‐diphenyl‐2‐oxa‐1,3‐diarsenanyl). Beim Kommutieren der Tetrakis‐diphenylarsine mit Arsentrichlorid bei 260°C und Hydrolyse der Reaktionsprodukte erhält man Oxide der Zusammensetzung C5H8As4O4 bzw. C6H10As4O4.Die Umsetzung von Dinatrium‐phenylarsenid, C6H5AsNa2, mit Tetrakis‐chlormethyläthan führt zu 2,7‐Diphenyl‐3,7‐diarsabicyclo[3,3,0]octan, einem farblosen destillierbaren öl, das mit Brom leicht zu 3,7‐Diphenyl‐tetrabromo‐diarsabicyclooctan oxydiert werden kann. Mit AsCl3 kann es in das 3,7‐Dichlor‐diarsa‐bicyclooctan überführt werden.