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Über Herstellung und Umsetzung der Eisennitride
Authors: Kohlschütter H. W. , Lohnes K. 
Published: January 2005

AbstractDiskussion der präparativen Herstellung von Eisennitriden durch die Reaktion von Eisen mit Ammoniak. Hinweis auf die Bedeutung der Grenzfläche Eisen‐Eisennritrid für die Stickstoffübertragung von Eisennitrid auf Eisen.
Bilden die Edelgase Additionsverbindungen mit Borfluorid
Authors: Wiberg Egon , Karbe Kurt 
Published: January 2005

AbstractNach H. S. Booth und K. S. Willson1 soll das Erstarrungsdiagramm von Argon‐Borfluorid‐Gemischen die Existenz von 6 Verbindungen der Zusammensetzung Ar · n BF3 (n = 1, 2, 3, 6, 8 und 16) anzeigen. Da die Verbindungsbildung gemäß dem Valenzschema magnified image erfolgen muß, sollten die schwereren Edelgase Krypton und Xenon wegen ihrer kleineren Ionisationspotentiale noch beständigere derartige Verbindungen bilden. Zur Prüfung dieser Frage wurden Krypton Borfluorid‐ und Xenon‐Borfluorid‐Gemische kryoskopisch untersucht und Versuche zur präparativen GewinnungXenon Borfluorid‐Verbindungen unternommen.Die Untersuchung der Erstarrungserscheinungen ergab, daß sowohl Krypton wie Xenon mit Borfiuorid im flüssigen Zustande nicht mischbar sind, so daß der Versuch eines Nachweises von Verbindungen mittels des Erstarrungsdiagramms gegenstandslos ist. Die Erstarrung beim Abkühlen ging bei den Gemischen aus Krypton (Smp. − 157°) und Borfluorid (Smp. − 128°) von der oberen Borfluoridschicht aus und erfolgte kurz unterhalb des BF3‐Schmelzpunktes. Bei den Xenon‐ (Smp. − 112°) Borfluorid‐Gemischen setzte sie in der unteren Xenonschicht kurz unterhalb des Xenon‐Schmelzpunktes ein. Eine daraufhin unternommene Wiederholung der Versuche von Booth und Willson zeigte, daß auch Argon und Borfluorid im flüssigen Zustande bei Drucken bis zu > 40 Atm. zwei nicht miteinander mischbare Schichten bilden. Da die Schmelzpunkte der von Booth und Willson aus dem Erstarrungsdiagramm abgeleiteten 6 Argon‐Verbindungen (− 128,6; − 127,3; − 128,2; − 128,3; − 128,4; − 128,7°) mit dem Schmelzpunkt des Borfluorids (− 128,2°) übereinstimmen, liegt somit der Schluß nahe, daß den beiden Autoren die Nichtmischbarkeit von flüssigem Argon und Borfluorid entgangen ist und sie lediglich den Schmelzpunkt des Borfluorids ermittelt haben. Die von ihnen zwischen den Erstarrungspunkten der “Verbindungen” beobachteten niedrigeren Schmelzpunkte der “Eutektika” wären dann – in Übereinstimmung mit eigenen Erfahrungen – durch Sekundäreffekte (Unterkühlungen, Gefrierpunktserniedrigungen, Übersättigungen usw.) zu deuten, zumal sich das ganze Diagramm über ein Temperaturintervall von nur 5° erstreckt.In Bestätigung der kryoskopischen Ergebnisse konnten auch auf präparativem Wege keine Xenon‐Borfluorid‐Verbindungen nachgewiesen werden. Vielmehr ließ sich aus Gemischen von Xenon und Borfluorid bei − 183° das gesamte Xenon abdestillieren, ohne daß sich die Anwesenheit einer Verbindung durch Zurückbleiben einer gewissen Xenonmenge oder durch auffällige Verlangsamung der Destillationsgeschwindigkeit des Xenons bemerkbar gemacht hätte. Gleiches galt für Gemische von Xenon mit Schwefeldioxyd, Schwefelwasserstoff, Dimethyläther und Methylalkohol, so daß auch den von B. A. Nikitin2 behaupteten Verbindungsbildungen mit Skepsis zu begegnen ist.Orientierende Versuche ergaben, daß Xenon und Diboran sowie Xenon und Bormethyl völlig miteinander mischbar sind und eine starke Abhängigkeit des Erstarrungspunktes von der Zusammensetzung der Mischung zeigen.
Fluorokomplexe. I. Eisen‐, Kobalt‐, Nickel‐ und Kupfer‐Komplexe
Authors: Klemm Wilhelm , Huss Enno 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Darstellung der Verbindungen K3CoF7, K2NiF6 und K3CuF6 beschrieben, die durch Fluorieren von KCl/MeClx‐Gemischen erhalten wurden. Beim Eisen erhielt man so nur K3FeF6, was mit der besonderen Stabilität des halbbesetzten d‐Niveaus in Zusammenhang gebracht wird.
Zur Bestimmung von unregelmäßigen Gitterstörungen
Authors: Fricke R. , Seitz A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine verbesserte Methode zur Bestimmung unregelmäßiger Gitterstörungen unter Verwendung eines Zählrohrs für die Intensitätsmessungen geschildert. Einige Ergebnisse werden mitgeteilt.
Experimentelle Untersuchungen an den Zweistoffsystemen: Wasser–Acetonitril, Wasser–Dioxan, Äthanol–Acetonitril und Cyclohexan–Dioxan
Authors: Vierk Anna‐Luise 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Totaldrucke des Systems Wasser‐Acetonitril bei 20, 30, 40, 50 und 60° C bestimmt. Bei 20 und 30° C wurden die Partialdrucke dieses Systems und bei 20° C die Dichten, Viskositäten, Oberflächenspannungen und Brechungsindices gemessen. Am System Wasser‐Dioxan wurden bei 25° C die Partialdrucke und Brechungsindices gemessen. Die Totaldrucke des Systems Äthanol‐Acetonitril bestimmte ich bei 20, 30 und 40° C und bei 20° C die Partialdrucke, Dichten, Viskositäten, Oberflächenspannungen und Brechungsindices. Bei 20, 30 und 40° C wurden die Totaldrucke des Systems Cyclohexan‐Dioxan gemessen und bei 20° C die Partialdrucke und Brechungsindices.
Über Härtemessungen an metallischen Sinterkörpern
Authors: Adlassnig Karl 
Published: January 2005

AbstractBestimmung der Brinell‐, Vickers‐, Rockwell‐ und Skleroskophärte von Kupfersinterkörpern, die bei verschiedenen Temperaturen und verschieden lange Zeiten gesintert wurden. Vergleich der erhaltenen Werte miteinander und mit denen anderer Eigenschaften.Einführung der Strukturempfindlichkeit der Eigenschaften in einer etwas erweiterten Form in die Pulvermetallurgie.Allgemeine Charakterisierung der Eigenart poröser Körper sowie deren Eigenschaften.
Der „Ausrührvorgang”︁ von Tonerdehydrat nach BAYER als Keimbildungsproblem
Authors: Herrmann E. , Stipetić J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird der Versuch unternommen, eine befriedigende Erklärung über die Rolle von Impfhydrat bei der Zerlegung von Natriumaluminatlösungen nach Bayer zu geben. Dabei wird besonders die Kinetik des Vorgangs durch Anwendung von Impfhydraten verschiedenen Dispersitätsgrades und verschiedener Vorgeschichte untersucht. Die bisherigen Kenntnisse über die Natur von Aluminatlösungen werden für die Auswertung mit herangezogen. Es zeigt sich, daß die vorliegende Reaktion einen echten Kristallisationsvorgang darstellt. Hydrolytische Umsetzungen spielen bei der Zerlegung der Aluminatlösung nur eine untergeordnete Rolle. Die Versuchsergebnisse werden im Sinne der neueren Theorien über Keimbildung ausgewertet, wobei man eine sinngemäße Erklärung für die Tatsache erhält, daß nur Tonerdehydrat für die Einleitung der Kristallisation geeignet ist. Auf die Beziehungen zur Katalyse wird hingewiesen und die vorliegende Reaktion als autokatalytischer Vorgang klassifiziert.
Das Aluminiumoxychlorid AlOCl
Authors: Schäfer Harald , Göser Camill , Bayer Lisel 
Published: January 2005

AbstractBei der Einwirkung von gasförmigem oder flüssigem Aluminiumchlorid auf eine Reihe von Oxyden und Oxychloriden wird das Aluminiumoxychlorid AlOCl erhalten. Zehn solche Reaktionen werden beschrieben. Daneben werden einige Beobachtungen zum System Al2O3—AlOCl—AlCl3 mitgeteilt.
Ionenreaktionen in geschmolzenem Jodmonochlorid
Authors: Gutmann Viktor 
Published: January 2005

AbstractJodmonochlorid verhält sich als ionisierendes, nichtwässeriges Lösungsmittel. Seine Eigenleitfähigkeit beruht auf Eigendissoziation: 2 JCl ⇄ J+ + JCl. Die Chloride des Kaliums, Ammoniums, Rubidiums und Caesiums sind leicht löslich und bilden die in Lösung stark dissoziierten Di‐Chlorjodide, die in geschmolzenem Jodmonochlorid basenanaloge Stoffe darstellen. Titantetrachlorid, Zinntetrachlorid, Vanadintetrachlorid. Antimonpentachlorid und Niobpentachlorid sind Säureanaloge. Die Verbindung JPCl6 verhält sich als Ampholyt und bildet mit KJCl2 das nur in Lösung be ständige Kaliumhexachlorophosphat KPCl6 und reagiert andererseits mit dem stärker säureanalogen Antimonpentachlorid, wobei die Verbindung PCl5SbCl5 entsteht, die wahrscheinlich als [PCl4] [SbCl6] zu formulieren ist. Auf die präparativen Möglichkeiten der beschriebenen Reaktionen wird hingewiesen.
Porosität und Oberfläche verschiedener Aluminiumhydroxyde und Aluminiumoxyde
Authors: Fricke R. , Jockers K. 
Published: January 2005

AbstractDurch Bestimmung der Scheindichte, Dichte und der Benzolisothermen während des Weges Hydroxyd → γAl2O3 → αAl2O3 wurde ein Einblick in den Aufbau und die Sekundärstruktur von Aluminiumoxyden und ihre Abhängigkeit von Ausgangsmaterialien und Erhitzung erhalten.Während Bayerit aus kompakten Kriställchen besteht, ist Böhmit ein poröser Körper ohne Makroporen. Die Oxyde aus Böhmit sind infolge eines anderen porösen Aufbaus zugänglicher für Fremdstoffe und außerdem thermisch stabiler als jene von Bayerit.
Über einige fluorhaltige Oxyhalogenide des Schwefels
Authors: Jonas Heinz 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Arbeiten berichtet, welche die Darstellung und Untersuchung einiger Schwefel‐Sauerstoff‐Fluorverbindungen, zum Teil mit gleichzeitigem Gehalt an anderen Halogenen betreffen. Verfahren zur Herstellung der niedrig siedenden Verbindungen Sulfurylbromofluorid SO2BrF, Thionylchlorofluorid SOCIF und Thionyltetrafluorid SOF4 sowie physikalische und chemische Eigenschaften dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
Über die Lösung von Kupfer in Salpetersäure. II
Authors: Berg T. G. Owe 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Lösungsgeschwindigkeit v von Kupfer in Salpetersäure verschiedener Konzentrationen im Temperaturbereich ‐10° bis +30° gemessen. Die Meßwerte lassen sich durch die Gleichung

equation image

darstellen. Darin bedeutet c(1‐α) die Konzentration der undissozierten HNO3‐Molekeln. Die Lösung des Kupfers geht über CuO nach der Formel HNO3 → O + HNO2. Bestimmend für die Lösungsgeschwindigkeit ist die Adsorption der HNO3‐Molekeln.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. V. Über die Darstellung titan‐ und zinnfreier Niob‐ und Tantal‐Präparate
Authors: Schäfer Harald , Bayer Lisel , Pietruck Christel 
Published: January 2005

AbstractMan chloriert titan‐, zinn‐ und tantalhaltiges Rohnioboxyd mit Tetrachlorkohlenstoff (oder Thionylchlorid) und erhält so die Chloride TiCl4, SnCl4, TaCl5 und NbCl5. Die Tetrachloride lassen sich wegen ihrer größeren Flüchtigkeit oder auch auf Grund ihrer Leichtlöslichkeit in Tetrachlorkohlenstoff sehr weitgehend von den Pentachloriden abtrennen. Selbst Gemenge mit z. B. 50% Nb2O5 und 50% TiO2 können so glatt zerlegt werden.Diese Arbeitsweisen wurden vor allem bei der Reindarstellung von Niobpräparaten geprüft. Sie sind aber auch auf Tantalpräparate übertragbar, wie einige Versuche gezeigt haben.
Ein Temperaturregler für elektrische Ofen
Authors: Simon A. , Schrader R. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein Temperaturregler zur langfristigen Konstanthaltung von Temperaturen elektrischer Öfen beschrieben. Der Regler arbeitet unabhängig von Schwankungen des Barometerstandes und der Zimmertemperatur. Seine Temperaturkonstanz ist geringer als ±1°
Über die Umsetzung zwischen Carbonylverbindungen und Metallamalgamen
Authors: Henglein F. A. , Sontheimer H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Einwirkung von gasförmigem Kohlendioxyd auf flüssiges Natriumamalgam lassen sich bei Zimmertemperatur 80% des Natriums im Amalgam zu Natriumoxalat umsetzen. Mit steigender Temperatur wird die Ausbeute geringer. Bei Untersuchungen mit anderen Amalgamen wurde eine Abhängigkeit des Reaktionsverlaufes vom Halbstufenpotential der Amalgame festgestellt. Diese Tatsache, sowie Versuche über den Umsatz von Natriumamalgam mit Formaldehyd und Acetaldehyd führten zur Aufstellung einer Theorie über den Mechanismus dieser in heterogener Phase ablaufenden Reaktionen.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds III. Die Umsetzung von Kaliumselenat mit Schwefeltrioxyd
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Krüger Günther 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von K2SeO4 mit SO3 wird in erster Phase gemäß K2SeO4 + n SO3 → K2[SeSnO3n+4] SO3 angelagert.Bei 35° bildet sich Kaliumtriselenatosulfat, K2SeS2O10, im Gemisch mit Trisulfat. Ein Teil des SeO3, das nach der in 2. Phase verlaufenden Reaktion:K2SeO4 + n SO3 → K2[SnO3n+1] + SeO3 entstanden ist, verflüchtigt sich beim Vertreiben des überschüssigen SO3 im Vakuum. Das Kaliumtriselenatosulfat geht beim Erhitzen auf ∼150° unter Abgabe von einem Mol SO3 in Diselenatosulfat über, das sich bei ∼440° in K2SO4 und SeO2 + 1/2 O2 zersetzt. Die Konstitution des Triselenatosulfates wird diskutiert. Die Selenatosulfate sind mit den entsprechenden Sulfaten höchstwahrscheinlich isomorph.
Das Adsorptionsvermögen von frisch gefällten, schwer löslichen Salzen für ihre Sole und für die sie bildenden Ionen. I
Authors: Chatterji A. C. , Rastogi M. C. 
Published: January 2005

AbstractDas Adsorptionsvermögen verschiedener schwer löslicher, frisch gefällter Salze für ihre Sole und für die sie bildenden Ionen wurde untersucht in der Absicht, die Koagulationstheorie von DHAR und CHATTERJI und BRADFORDS Theorie der Adsorption von Ionen bei der Bildung LIESEGANGSCHER Ringe zu prüfen. Es wurde gefunden, daß die schwer löslichen Salze in zwei Klassen eingeteilt werden können. Die einen besitzen die Fähigkeit, ihre eigenen Sole zu adsorbieren, die zweiten adsorbieren ihre eigenen Sole nicht.Wird durch einen Niederschlag nur ein sehr geringer Prozentsatz der ihn bildenden Ionen adsorbiert, und zwar auch dann, wenn die Konzentration der einwirkenden Elektrolyte beträchtlich variiert wird, so zeigt dies, daß die Bildung von Ringen nicht durch Ionen‐Adsorption bedingt ist, sondern daß bei ihrer Bildung die Adsorption der Sole durch die schwer löslichen Salze die wesentliche Rolle spielt.
Neutralisationenanaloge Reaktionen in geschmolzenem Acetamid
Authors: Grüttner Barbara 
Published: January 2005

AbstractGeschmolzenes Acetamid erweist sich als wasserähnliches Lösungsmittel. Es dissoziiert selbst in geringem Maße in solvatisierte Protonen und den Acetamid‐Rest, infolgedessen sind Substanzen, welche solvatisierte Protonen abspalten, Säurenanaloge, solche, die den Acetamid‐Rest abdissoziieren, sind Basenanaloge. Es wird gezeigt, daß die Metallacetamide Natrium‐ und Kaliumacetamid sich mit den Verbindungen Acetamidperchlorat, ‐nitrat und ‐hydrochlorid in neutralisationenähnlicher Weise umsetzen. Aus dem molekularen Leitvermögen der in Acetamid gelösten Säuren‐ und Basenanalogen ersieht man, daß sie etwa mittelstarke Elektrolyte sind. Ferner wird das Verhalten von Quecksilberacetamid, Diacetamid und Ammoniak im Solvens Acetamid geschildert.
Dichtemessungen. XVI. Das Volumen von schmelzflüssigen Kaliumamalgamen
Authors: Degenkolbe J. , Sauerwald F. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die spezifischen Volumina von Kaliumamalgamen im Temperaturbereich von 290 bis 380° durch ein Volumenwägungsverfahren bestimmt. Die Volumenisotherme zeigt eine erhebliche Volumenkontraktion bei der Legierungsbildung bis maximal 25%, die auf starke intermetallische Bindung im flüssigen Zustand schließen läßt.
Über das Sulfimid
Authors: Appel Rolf , Goehring Margot 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion zwischen Ammoniak und Schwefeltrioxyd in Nitromethan‐Lösung entsteht neben Amoniumtrisulfat, (NH4)2S3O10, polymeres Sulfimid, (O2SNH)x. Silbersalz und Methylderivat eines trimeren und eines bisher unbekannten tetrameren Sulfimids konnten gewonnen werden.
Entwicklung eines 3‐dimensionalen Atomverbandes im System Siliciumtetrachlorid + 1,4‐Butandiol
Authors: Kohlschütter H. W. , Jaekel G. 
Published: January 2005

AbstractBeschreibung der stufenweisen Entwicklung eines 3‐dimensionalen Atomverbandes. Aufklärung der Struktur: (a) durch thermischen Abbau der primären Reaktionsprodukte, die bei der Umsetzung von 1,4‐Butandiol mit Siliciumtetrachlorid in Dioxanlösung entstehen, (b) durch Umsetzung von 1,4‐Butandiol mit Siliciumchloriden, die 1 bis 4 Cl‐Gruppen im Molekül enthalten.
Katalytische Eigenschaften von Kupfer‐ und Silberpulvern verschiedener thermischer Vorbehandlung
Authors: Rienäcker Günther , Bremer Heinrich 
Published: January 2005

AbstractDie katalytischen Eigenschaften von Kupfer‐ und Silberpulver gegenüber dem HCOOH‐Zerfall werden in Abhängigkeit von der Vorbehandlungstemperatur untersucht. Die verwendete Apparatur und die Meßmethodik werden beschrieben.Sowohl die Aktivität als auch besonders die Aktivierungsenergie und entsprechend das temperaturunabhängige Glied log α ändern sich mit der Frittung und Sinterung (im Wasserstoffstrom). Die Aktivität fällt keineswegs einsinnig mit zunehmender Frittung. Die Aktivierungsenergie durchläuft Maxima und Minima. Log α steigt mit der Vorerhitzungstemperatur (VET) im Gebiet der Frittung an. Der Verlauf dieser Größen wird diskutiert. Die Ergebnisse werden mit denen an kompakten Metallen verglichen. Es wird ferner der vergiftende Einfluß von H2S auf Silberpulver für die Katalyse des HCOOH‐Zerfalls untersucht. Die Schwab‐Cremersche Beziehung ist für die untersuchten Katalysatoren formal gültig.
RAMAN‐Spektren und Struktur von Boroxol‐Verbindungen
Authors: Goubeau J. , Keller H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die RAMAN‐Spektren von Trimethyl‐, Tri‐dimethylamino‐, Trimethoxy‐, Trichlor‐boroxol und von B‐Trimethylborazol mitgeteilt. Die Diskussion der spektralen Daten erbringt in Anlehnung an die gut untersuchten Spektren von 1,3,5‐trisubstituierten Benzolen den sicheren Nachweis für einen ebenen Sechsring B3O3 in allen Boroxolverbindungen. Dieser liegt nach dem RAMAN‐Spektrum auch im Dibortrioxyd vor.
Iodimetric determination of hydroxylamine by arsenious oxide
Authors: Deshmukh G. S. , Kumari Krishna 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine jodometrische Methode für die Bestimmung von Hydroxylamin beschrieben, die auf der quantitativen Oxydation des Hydroxylamins durch Jod in Gegenwart eines Borat‐Puffers und der Rücktitration des Jodüberschusses mit arseniger Säure beruht. In Vergleich zu anderen Methoden ist die neue Methode einfach und rasch durchführbar und ergibt gut reproduzierbare Werte.
Potentialmessungen an Eisen in Salpetersäure
Authors: Berg T. G. Owe 
Published: January 2005

AbstractDas Potential von Armco‐Eisen in Salpetersäure wurde bei 21° als Funktion der Säurekonzentration mit und ohne Rührung bestimmt. Als Bezugselektrode wurde passives Armco‐Eisen gewählt. Im wesentlichen sind zwei Potentiale zu messen, die sich um 0,92 Volt unterscheiden, und zwar je ein Potential im Passivitätsbereich und im Aktivitätsbereich. Das Potential ist in jedem Bereich von der Konzentration der Säure sowie von der Rührung unabhängig. Das Potential ist also auch von der Lösungsgeschwindigkeit des Eisens unabhängig.
Kraftkonstante und Strukturchemie. III. Über die Bindungszustände in den flüchtigen Halogeniden
Authors: Siebert Hans 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Kraftkonstanten und Bindungsgrade einer Reihe flüchtiger Halogenide berechnet.In allen Verbindungen treten mehr oder weniger große Bindungsverstärkungen auf. Diese lassen sich in zwei Gruppen einteilen, einmal den allgemeinen Halogeneffekt, der universell auftritt und etwa 5–10% Verstärkung bewirkt. Die Ursache dieser Erscheinung ist vermutlich Hybridisierung. Andererseits tritt ein Elektronenmangeleffekt auf und zwar bei Verbindungen, in denen die maximal mögliche Elektronenzahl des Zentralatoms nicht erreicht wird. Das Elektronenmaximum ist in der 1. Periode 8, in der 2. und 3. 12 und in der 4. und 5. Periode 16 Elektronen. Der Elektronenmangeleffekt kann bis 50% Bindungsverstärkung bewirken.Eine Reihe chemischer Eigenschaften der Halogenide (Hydrolyse, Anlagerung von Donoren, Komplexbildung) lassen sich auf den Elektronenmangeleffekt zurückführen.
Beitrag zur Kinetik der Abscheidung von Hydrargillit aus Natriumaluminatlösungen
Authors: Herrmann E. 
Published: January 2005

AbstractIm Anschluß an frühere Arbeiten wird der Vorgang der Al(OH)3‐Abscheidung aus Natriumaluminatlösungen weiter untersucht. Für die Erkenntnis der Grundlagen ist es vorteilhaft, einmal die Auflösung von Hydrargillit in NaOH‐Lösung, den Vorgang in der entgegengesetzten Richtung, zu verfolgen. Bekanntlich ist für viele Auflösungsvorgänge die Diffusion als der geschwindigkeitsbestimmende Faktor anzusehen. Es zeigt sich, daß diese Voraussetzungen bei der Auflösung von Hydragillitkristallen in NaOH‐Lösung nicht erfüllt sind, da die Ablösearbeit der Al(OH)3‐Molekeln von der Gitteroberfläche einen langsamen Vorgang darstellt und die Diffusion nur einen untergeordneten Einfluß auf die Geschwindigkeit ausübt. Zu dieser Feststellung gelangt man auch aus der Temperaturabhängigkeit der Lösungsgeschwindigkeit. Durch rechnerische Behandlung des Lösungsvorgangs läßt sich zeigen, daß an der Phasengrenzfläche niemals Sättigungskonzentration erreicht wird. Aus dem Verhalten beim Lösungsvorgang läßt sich ferner schließen, daß die Al(OH)3‐Molekeln nach dem Ablösen von der Kristalloberfläche längere Zeit durch Adsorptionskräfte in der Grenzschicht festgehalten werden. Der Auflösungsvorgang verläuft, wenn man die gelöste Menge Al2O3 in Abhängigkeit von der Zeit aufträgt, eindeutig und stetig, während beim umgekehrten Vorgang, der Al(OH)3‐Abscheidung, unregelmäßige Sprünge auftreten.Der Kurvenverlauf des letzteren Vorgangs läßt sich auf das Zusammenwirken von Keimbildung und Kristallisation zurückführen und trägt das ausgesprochene Gepräge eines Kristallisationsprozesses. Aus einem solchen Verhalten, sowie aus allgemeinen Betrachtungen über die Natur von Natriumaluminatlösungen folgt, daß Natriumaluminat nur einen schwachen Komplex darstellt, welcher eine geringe Festigkeit besitzt. Bei der Zerlegung der Lösung verhält sich diese wir ein Lösungssystem von Al(OH)3 in NaOH‐Lösung. Die im Rahmen des europäischen Bayer‐Verfahrens festgestellte relativ kleine Ausscheidungsgeschwindigkeit wird durch die geringe Beweglichkeit der Al(OH)3‐Molekeln in der Grenzschicht Kristall‐Lösung erklärt. Aus dem Kurvenverlauf über den zeitlichen Gang der Ausscheidung werden weitere Erkenntnisse über den Mechanismus der Keimbildung gewonnen.
Über das Reaktionsgleichgewicht Si + SiCl4 = 2 SiCl2 und die thermochemischen Eigenschaften des gasförmigen Silicium(II)‐chlorids
Authors: Schäfer Harald , Nickl Julius 
Published: January 2005

AbstractSilicium(IV)‐chlorid reagiert bei höherer Temperatur mit Silicium unter Bildung von gasförmigem Silicium(II)‐chlorid. Dies wurde aus statischen Gleichgewichtsmessungen (zwischen 1125 und 1300° C) abgeleitet. Auf die Normaltemperatur von 298° K bezogen, ergibt sich für die Reaktion

die Reaktionswärme zu 83,2 kcal und die Reaktionsentropie zu 58,5 cl. Die Bildungswärme für SiCl2 gas beträgt bei 298° K 29,9 kcal und die Normalentropie 71,1 cl.
Umsetzungen aluminiumorganischer Verbindungen mit Chalkogenwasserstoffen
Authors: Geiersberger K. , Galster H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden einige aluminiumorganische Verbindungen mit Chalkogenwasserstoffen umgesetzt. Aus Aluminiumtrimethyl und H2S erhält man ein sehr reines Aluminiumsulfid. Das Selenid ist mit 95proz. Reinheit darzustellen. Aluminiumtellurid ist auf diesem Wege nicht zugänglich. Einleiten von H2S und H2Se in Aluminiumtriäthyl‐ätherat führt zu Alkyl‐Aluminiumchalkogeniden. Die anfallenden Produkte an Chalkogeniden und Alkylchalkogeniden sind röntgenamorph.
Die Trennung und Reinigung von Holmium durch Fällung als Hydroxyd
Authors: Hilal O. M. 
Published: January 2005

AbstractEine zufriedenstellende Abtrennung des Holmiums vom Yttrium gelang durch fraktionierte Fällung der Hydroxyde durch Einleitung eines ammoniakgesättigten Luftstroms; schon nach 40 Reihen von Fraktionierungen war eine weitgehende Anreicherung des Holmiums erreicht. Es erscheint angezeigt, zuvor eine fraktionierte Zersetzung der Nitrate durchzuführen, bei der eine wirksame Anreicherung des Yttriums in den Endfraktionen erfolgt, während das Ytterbium, von dem nach der elektrolytischen Reduktion Spuren in Lösung geblieben sind, in den ersten Fraktionen konzentriert wird. Die Verluste an Holmium sind bei diesem Vorgang unbedeutend, da die ausgeschiedenen Fraktionen arm daran sind. Die holmiumreicheren Farktionen werden am besten vermittels fraktionierter Fällung durch gasförmiges Ammoniak getrennt, um weitere Verluste zu verhindern. Diese Methode bewährte sich schon früher, um Spuren von Ytterbium von Erbium zu trennen, die durch die Amalgamierungsmethode nicht entfernt werden konnten.