bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Berechnungen zur Kinetik der Bildung von Chloro‐Bromo‐Iodo‐Osmaten(IV)
Authors: Zerbe H.‐D. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Berücksichtigung der relativen cis‐ (f = 1, f = 1,75, f ≈︁ 6) und trans‐Effekte (f = 1, f = 6, f ≈︁ 103) sowie statistischer Faktoren gelingt die Berechnung der Geschwindigkeitskonstanten für die Bildung und für Ligandenaustauschreaktionen von gemischten Hexahalogenoosmaten(IV) der allgemeinen Formel [OsClxBryI6−x−y]2−, x + y = 2−5. Mit den kinetischen Daten ergeben sich für Umsetzungen, die über mehrere Parallelwege und eine Reihe von Folgeschritten verlaufen, Konzentrations‐Zeit‐Diagramme, die in guter Übereinstimmung mit den experimentell bestimmten Produktverteilungen in den Reaktionsgemischen stehen. Für die gezielte Darstellung spezieller Gemischtligandkomplexe lassen sich der optimale Syntheseweg und die maximal erreichbare Ausbeute vorausberechnen.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer verbindungen. XV. Weitere metastabile Nb2O5‐Modifikationen, Produkte der langsamen Oxydation von NbOx‐Phasen
Authors: Meyer B. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractOxydiert man die blauschwarzen NbOx‐Phasen (2,4 < x < 2,5) im Unterschied zu früheren Untersuchungen nicht an der Luft, sondern in verdünnter Sauerstoffatmosphäre oder mit Wasserdampf, so werden zusätzlich zu den zahlreichen bisher bekannten Nb2O5‐Modifikationen fünf weitere metastabile Formen von Nb2O5 erhalten. Nb12O29 (mon. und orh.) geht in je eine, Nb22O54 in zwei und Nb47O116 in eine neue Nb2O5‐Form Über. Wie das thermische Verhalten zeigt, tritt außer unerwarteten Übergängen zwischen den bekannten und den neuen metastabilen Modifikationen in allen Fällen als Endstufe bei hoher Temperatur H‐Nb2O5 auf.Aus der elektronenoptischen Untersuchung der neuen Oxydationsprodukte von Nb12O29 (mon. und orh.) geht hervor, daß ihr Aufbau durch R‐Typ‐Lücken als charakteristisches Strukturelement bestimmt ist, so daß sie sich von den bisher bekannten Oxydationsprodukten strukturell klar unterscheiden. Damit liegen erstmals Na‐freie Nioboxidstrukturen vor, an deren Aufbau die von NaNb13O33 bekannten R‐Typ‐Lücken maßgeblich beteiligt sind.
Fluoride und Fluorosäuren. V. Kristallstruktur der 1:4‐Phase im System Wasser‐Fluorwasserstoff und eine neue Untersuchung einer der 1:2‐Phasen
Authors: Mootz D. , Poll W. 
Published: January 2005

AbstractIm quasibinären System H2OHF wurde die 1:2‐Phase mit bekannter Kristallstruktur als die stabile Hochtemperaturphase erkannt. Eine genauere Neubestimmung ihrer Struktur (monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 3,477, b = 6,024, c = 11,358 Å, β = 96,70° bei −100°C, R = 0,032 für 1356 beobachtete MoKα‐Daten) bestätigte die früheren Ergebnisse einer durch starke Wasserstoffbrücken gebildeten Schichtstruktur. Neben H3OHF2 erscheint H3OF · HF als mögliche Strukturformel. — Die Kristallstruktur der 1:4‐Phase des Systems wurde ebenfalls bestimmt (triklin, P1, Z = 2, a = 5,574, b = 6,429, c = 6,874 Å, α = 115,79, β = 96,63, γ = 108,79° bei −113°C, R = 0,049 für 1942 beobachtete MoKα‐Daten). Die Atome bilden durch starke Wasserstoffbrücken Ringe, die zu parallelen Bändern kondensiert sind. Auf Grund der Verteilung der interatomaren Abstände mögliche Strukturformeln sind H3OH3F4, H3OH2F3 · HF und H3OF · 3 HF. — Interatomare Abstände in den Wasserstoffbrücken FH…︁F und OH…︁F beider Strukturen und der bekannten der 1:1‐Phase werden vergleichend diskutiert.
Über geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen. X. Verbindungen vom Typ ABB□1/4MVIO6 ≙ ABIIB□MO24 mit AII, BII = Ba, Sr, Ca und MVI = U, W
Authors: Betz B. , Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractPerowskite vom Typ Ba8BIIB2III□UO24 zeigen polymorphe Phasenumwandlungen vom Ordnungs‐Unordnungs‐Typ. Eine 1:1 geordnete rhombische HT‐Form wandelt sich in eine höhere geordnete TT‐Modifikation um, die gegenüber kubischen 1:1 geordneten Perowskiten A2BMO6 einen vierfachen Zellinhalt besitzt (4 Formeleinheiten Ba8BIIB□U4O24). In den Reihen Ba8BaB□W4O24 und Sr8SrB□W4O24 werden andersartige Ordnungsphänomene beobachtet: Der Zellinhalt ist gegenüber kubischen 1:1 geordneten Perowskiten A2BMO6 verachtfacht mit 8 Formeleinheiten ABIIB□W4O24. Die höher geordneten Zellen mit UVI und WVI sind jeweils flächenzentriert, was auf eine Fehlstellenordnung zurückzuführen ist.
Über Oxostannate(II). III. K2Sn2O3, Rb2Sn2O3 und Cs2Sn2O3 – ein Vergleich
Authors: Braun R. M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Rb2Sn2O3 durch Tempern entsprechender Gemenge binärer Oxide [RbO0,48 + SnO, Rb:Sn = 1,1:1; Al2O3−Bömbchen, Ar] als tiefgelbes Pulver bzw. tiefgelbe Einkristalle. Es ist isotyp mit K2Sn2O3, R3m–D mit a = 6,086 Å, c = 15,101 Å, Z = 3, drö = 4,69 und dpyk = 4,64 g · cm−3. Für 260 hkl ist R = 5,27% und Rw = 5,09% (MoKα, Vierkreisdiffraktometerdaten). Die Struktur von K2Sn2O3 und Rb2Sn2O3 wird mit der von Cs2Sn2O3 verglichen. Für beide Strukturtypen werden Effektive Koordinationszahlen, ECoN, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, berechnet und diskutiert.
Cs2LiLuCl6: Zwei Formen mit zwei Umwandlungen im festen Zustand
Authors: Meyer Gerd , Duesmann Wilhelm 
Published: January 2005

AbstractCs2LiLuCl6 kristallisiert bei Raumtemperatur im trigonalen HT‐K2LiAlF6‐Typ („6 L‐Typ”︁ Form I, L). Bei Temperaturerhöhung beobachtet man bei ≈︁ 325°C eine reversible, rekonstruktive fest‐fest‐Umwandlung 1. Art unter Volumenabnahme in den kubisch‐flächenzentrierten K2NaAlF6‐Typ („Elpasolith”︁ Form II). Oberhalb ≈︁ 510°C tritt bis zum Schmelzpunkt (≈︁ 675°C) wiederum der 6L‐Typ auf (Form I, H). Bei dieser ebenfalls reversiblen Umwandlung nimmt das Volumen zu. Die Phasenumwandlungen verlaufen über Drehsprünge (60°) um [0 0.1] innerhalb „dichtest‐gepackter”︁ Schichten.
Zur Wechselwirkung von 2,2′‐Dihydroxydiphenyl und Brenzcatechin mit 3d‐Übergangsmetallhalogeniden
Authors: Andrä K. , Fleischer F. 
Published: January 2005

Abstract2,2′‐Diphenylendioxydilithium reagiert mit wasserfreiem MnCl2, CoCl2, NiCl2 und CuCl2 unter Bildung der entsprechenden Metallkomplexe. Eine andere Möglichkeit zur Darstellung solcher Komplexe ist die Umsetzung von 2,2′‐Dihydroxydiphenyl mit Metallchloriden in Gegenwart von Aminen als HCl‐Akzeptoren. Durch Wechselwirkung mit Aminen und Triphenylphosphin sind tetra‐ bzw. hexakoordinierte Amin‐ bzw. Phosphinkomplexe zugänglich. Bei der Reaktion von 2,2′‐Diphenylendioxydilithium mit Metallpyridinithicyanaten werden die Pyridinkomplexe erhalten. Brenzcatechin reagiert mit den Metallchloriden bei Gegenwart eines Überschusses an Triethylamin zu den entsprechenden Aminkomplexen.
Gallium‐, Indium‐Mangan‐ und Thallium‐Rhenium‐Carbonylverbindungen
Authors: Haupt H.‐J. , Neumann F. , Schwab B. 
Published: January 2005

AbstractVerbindungen des Typs Na{Cl4−nM[Mn(CO)5]n} (M  Ga, In; n = 1, 2, 3) wurden durch Umsetzungen der Lewissäuren MCl3 mit NaMn(CO)5 hergestellt. An Stelle der Natriumsalze entstanden die beiden Produkte (C3H7CO2)2InMn(CO)4L (Indiumatom mit Koordinationszahl 5) bei Umsetzungen zwischen Indium(III)‐butyrat mit zwei chelatartig gebundenen Carboxylatgruppen und NaMn(CO)4L [L  CO, P(C6H5)3] im Molverhältnis 1:1. Bei der Reaktion von TlCl mit NaRe(CO)5 zeigten infrarotspektroskopische Lösungsuntersuchungen das Zwischenprodukt TlRe(CO)5, welches instabil gegenüber einer Disproportionierungsreaktion in Thalliummetall und Tl[Re(CO)5]3 war. Die letztgenannte Verbindung lieferte als ein thermisches Zersetzungsprodukt Re2(CO)8[μ‐TlRe(CO)5]2. Es wurden den neuen Verbindungen IR‐Banden zugeordnet.
Element‐Element‐Bindungen. I. Synthese und Struktur des Tetra(tert‐butyl)tetrarsetans und des Tetra(tert‐butyl)tetrastibetans
Authors: Mundt O. , Becker G. , Wessely H.‐J. , Breunig H. J. , Kischkel H. 
Published: January 2005

AbstractDilithium‐(tert‐butyl)arsenid reagiert mit (tert‐Butyl)dichlorarsan zum Tetra(tert‐butyl)tetrarsetan 1; das homologe Tetrastibetan 2 bildet sich bei der Reduktion von (tert‐Butyl)dichlorstiban mit Magnesium. Die isotypen Verbindungen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 4. Die bei der Meßtemperatur von −45 ± 5°C bestimmten Gitterkonstanten von 1/2 sind: a = 957,4(8)/1 000,2(3); b = 1 399,1(14)/1 423,9(4); c = 1 697,4(9)/1 749,8(7) pm; β = 96,02(6)/96,77(3)°. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalysen (3 531/3 232 symmetrieunabhängige Reflexe, Rg = 4,0/4,6%) sind die E4‐Ringe (E = As, Sb) gefaltet; die voluminösen organischen Substituenten stehen pseudo‐äquatorial in der all‐trans‐Konfiguration. Charakteristische mittlere Bindungslängen und ‐winkel sind: EE 244/282; EC 202/221 pm; ∢ EEE 86/85° ∢ EEC 101/99°. Die Diederwinkel der von den Ringatomen aufgespannten Bisphenoide betragen 139/133°.
Crystal structure and vibrational analysis of Cyclo‐Triselenium Pentasulfide prepared by the reaction of titanocene pentasulfide with dichlorodiselane
Authors: Rautenberg Norbert , Steidel Jürgen , Steudel Ralf , Laitinen Risto 
Published: January 2005

AbstractCyclo‐triselenium pentasulfide (1, 2, 3‐Se3S5), prepared by the reaction of di‐π‐cyclo‐pentadienyltitanium pentasulfide with dichlorodiselane crystallizes as orange crystals in the monoclinic space group P2/c with the unit cell parameters a = 855.0(5), b = 1 334.0(8), c = 933.6(4) pm, and β = 124.17(5)°, and with four molecules in the unit cell. The Raman spectrum of the compound clearly shows the presence of 1, 2, 3‐Se3S5 as main species and a normal coordinate analysis based on a Urey‐Bradley force field with 12 independent force constants resulted in very good agreement between observed and calculated wave numbers. A crystal structure determination proves the presence of eight‐membered crown‐shaped ring molecules but with sulfur and selenium atoms statistically distributed over the atomic positions. Anisotropic refinement with sulfur and selenium atoms refined separately gave an R‐value of 0.056.
Zur Koordination des Aluminiums in den Calciumaluminathydraten 2 CaO · Al2O3 · 8 H2O und CaO · Al2O3 · 10 H2O
Authors: Gessner W. , Müller D. , Behrens H.‐J. , Scheler G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Messungen mit der hochauflösenden 27Al‐NMR im Festkörper wird gezeigt, daß das Al in der Verbindung 2 CaO · Al2O3 · 8 H2O lediglich in oktaedrischer Koordination vorliegt. Davon ausgehend wird – unter Berücksichtigung seiner strukturellen Verwandtschaft zum 4 CaO · Al2O3 · 19 H2O – vorgeschlagen, das Dicalciumaluminathydrat als [Ca2Al(OH)6][Al(OH)3 · (H2O)3]OH zu formulieren. Für die Verbindung CaO · Al2O3 · 10 H2O wird durch 27Al‐NMR‐Messungen gleichfalls oktaedrische Koordination des Al nachgewiesen. Dieses Ergebnis ist in Übereinstimmung mit Literaturangaben, wonach eine Konstitution als Cyclohexaaluminat gemäß Ca3[Al6 · (OH)24] · 18 H2O möglich erscheint.
[WNCl3 · 0,5 HN3]4; Kristallstruktur und IR‐Spektrum
Authors: Walker I. , Strähle J. , Ruschke P. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

Abstract[WNCl3 · 0,5 HN3]4 bildet sich in langsamer Reaktion aus Wolframhexachlorid und Iodazid in Dichlormethanlösung in Form dunkelroter Kristallnadeln. Mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten wurde die Kristallstruktur ermittelt. Der Komplex kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle (R = 0,08; 2811 unabhängige Reflexe). [WNCl3 · 0,5 HN3]4 bildet ein aus vier Wolframatomen bestehendes Quadrat mit nahezu gestreckten, alternierend langen WNWBrückenbindungen (168 bzw. 210 pm). Zwei einander gegenüberliegende W‐Atome sind durch dasα‐N‐Atom eines HN3−Moleküls und durch drei terminale Chlorliganden koordiniert. Die beiden übrigen W‐Atome erreichen die Koordinationszahl 6 durch zwei terminale Cl‐Atome und zwei Brücken‐Chloratome, so daß die tetrameren Einheiten zu Bändern längs [010] verknüpft sind. Das IR‐Spektrum wird mitgeteilt und zugeordnet.
Structure Cristalline du Sulfure d'Étain(II) et de Thallium(I) Tl2Sn2S3
Authors: Del Bucchia S. , Jumas J. C. , Philippot E. , Maurin M. 
Published: January 2005

AbstractLa phase Tl2Sn2S3 a été mise en évidence dans l′étude du système Tl2SSnS et sa structure cristalline déterminée. La maille est monoclinique, groupe d'espace C2/c, avec a = 13,887(7), b = 7,742(4), c = 7,267(4) Å, β = 105,39(3)° et Z = 4. L′affinement des paramètres atomiques par moindres carrés conduità une valeur de R de 0,086 pour les 382 réflexions observées.La structure est constituée d'un empilement cubique compact déofrmé des atomes lourds (Tl et Sn) dans lequel les sites octaèdriques sont partiellement occupés par les atomes de soufre qui permet de la rattacher au type NaCl lacunaire. Tl et Sn présentent des environnements semblables formés par 4 atomes de soufre situésà des distances variant de 2,81à 3,13 Å et de 2,68à 3,11 Å respectivement. Les paires électroniques non liées des atomes de thallium(I) et d'étain(II) sont actives stéréochimiquement.
2,4,6‐Tris(tert.butyl)phenyl‐substituierte Phosphine
Authors: Issleib K. , Schmidt H. , Wirkner Chr. 
Published: January 2005

AbstractTris(tert.butyl)phenyl‐lithium reagiert mit PCl3 oder (CH3)3SiCH2PCl2 zum 2,4,6‐Tris(tert.butyl)phenyl‐dihalogenphosphin bzw. entsprechenden ‐trimethylsilylmethylhalogenphosphin. Während sich ersteres mit LiAlH4 in das 2,4,6‐Tris(tert.butyl)phenylphosphin überführen läßt, liefert letzteres durch thermische Beanspruchung nach Abspalten von HCl bzw. (CH3)3SiCl die Phosphine mit zweifach koordiniertem Phosphor. Die 1H‐ sowie 31P‐NMR‐Daten der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Phase system K2SO4MgSO4CaSO4H2O at temperatures above 373 K
Authors: Dankiewicz J. , Kozinska D. PawłOwska 
Published: January 2005

AbstractStudies on the phase relationships in the system K2SO4MgSO4CaSO4H2O were carried out at 423, 473 and 523 K. On the basis of experimental results, literature data on the solubilities of simple salts and the possibilities of paragenesis of salts known to occur in this system, 3 — dimensional phase diagrams were constructed for the three temperatures. The data obtained were utilized in developing a possible method of processing polyhalite — by causing its decomposition through the action of water at temperatures above 373 K.
Silaethene. X. Phosphanoethylsilacyclobutane
Authors: Auner N. , Grobe J. 
Published: January 2005

AbstractPhosphanoethylmonosila‐ und ‐1,3‐disilacyclobutane des Typs R′2PCH2‐CH2(R) bzw. [R′2PCH2CH2(R)SiCH2]2 (R′ =Me, CF3; R =Me, Vi, Ph, Cp, CH2CH2‐PR′2) werden durch photochemische Addition von HPR′2 an die entsprechenden Vinyl‐Verbindungen Vi(R) bzw. [Vi(R)SiCH2]2 in guter Ausbeute dargestellt. Die Addition erfolgt überwiegend entgegen der Regel nach Markownikoff; für R′ =CF3 ist der Anteil des Markownikoff‐Produktes größer als für R′ =Me.
Silyl‐ und Germyl‐thioborane
Authors: Hennemuth K. , Meller A. , Wojnowska Maria 
Published: January 2005

AbstractTrimethylsilylthioborane werden durch Umsetzung von Lithiumtrimethylsilanthiolat, Tri‐tert.butoxysilylthioborane durch Reaktion von Natrium‐tri‐tert.butoxysilanthiolat mit Halogenboranderivaten in guten Ausbeuten als stabile, im Hochvakuum destillierbare Verbindungen erhalten. Trimethylgermylthioborane, die ebenfalls gebildet werden, disproportionieren beim Versuch der Destillation. Die NMR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Zur Fraktionierten Kristallisation von Schwefel‐Selen‐Mischkristallen
Authors: Frey R. , Eysel H. H. 
Published: January 2005

AbstractSchwefel‐Selen‐Mischkristalle wurden dargestellt durch Schmelzen der gewünschten Mischung von elementarem Schwefel und Selen in geschlossenen Glasrohren. Die Produkte wurden aus Benzol/Schwefelkohlenstoff umkristallisiert. Die Fraktionierung der Kristallisationsprodukte wurde an Hand ihrer Raman‐Spektren kontrolliert.Mit Hilfe charakteristischer Frequenzen kann gezeigt werden, daß Moleküle, die Selen‐Selen‐Bindungen enthalten, vorzugsweise aus den Lösungen auskristallisieren, während S8 und Moleküle mit isolierten Selen‐Atomen sich in der Lösungsphase anreichern. Wenn die Lösungstemperatur unterhalb Raumtemperatur gehalten wird, kann mit spektroskopischen Mitteln keine Umlagerung der achtgliedrigen Ringmoleküle beobachtet werden.
Reindarstellung und thermische Stabilität von Calcium‐phosphid‐ und ‐arsenidiodiden: Ca3PI3, Ca3AsI3, Ca2PI und Ca2AsI
Authors: Hadenfeldt C. , Fester W. 
Published: January 2005

AbstractCa3PI3 und Ca3AsI3 (farblos) sowie Ca2PI und Ca2AsI (grünstichig gelb) wurden durch Reaktion von „Ca3P2”︁ bzw. „Ca3As2”︁ mit CaI2 im Molverhältnis 1:3 bzw. 1:1 in Stahlampullen unter Argon bei 800°C bzw. 1 000°C rein dargestellt. Analysen, Gitterkonstanten und Dichten der Verbindungen werden angegeben. Sie besitzen keinen Homogenitätsbereich. Ca3PI3 und Ca3AsI3 zerfallen ab 950 bzw. 1 000°C reversibel in Ca2PI bzw. Ca2AsI und CaI2. Ca2PI ist noch bei 1 200°C und Ca2AsI noch bei 1100°C stabil.
Darstellung und Charakterisierung von Tetrakis(Bromo‐Iodo)‐Oxalato‐Osmaten(IV)
Authors: Schulz H. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von [OsI4ox]2− mit Br− entstehen alle möglichen geometrischen Isomeren der gemischten Komplexe [OsBrnI4−nox]2−, n = 1, 2, 3. Sie unterscheiden sich durch charakteristische Farben und sind durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethylcellulose in reiner Form isolierbar. Die IR‐ und Ramanspektren werden entsprechend den Punktgruppen C2v, Cs und C1 zugeordnet. In den bei 10 K registrierten Absorptionsspektren sind im NIR‐Bereich die durch Spin‐Bahn‐Kopplung und niedrige Symmetrie aufgespaltenen Intrakonfigurations‐übergänge gut aufgelöst. Ihre Zuordnung wird durch die Messung elektronischer Raman‐Banden gleicher Frequenzen bestätigt. Die Aufspaltungen der I→Os‐Übergänge werden durch die wechselseitige Beeinflussung mit den trans‐ständigen Liganden erklärt. Sowohl die d—d‐Übergänge als auch die Charge‐Transfer‐Banden zeigen bathochrome Verschiebungen mit zunehmendem I‐Gehalt.
Zum Ablauf der Hydrothermalreaktion von CaO und Quarz in Suspension bei 190°C
Authors: Winkler A. , Wieker W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Hydrothermalreaktion von CaO und Quarz bei 190°C werden Umsetzungsgeschwindigkeit und Art der entstehenden Zwischenprodukte durch die Korngröße bzw. die spez. Oberfläche des Quarzes und durch das CaO/SiO2‐Verhältnis bestimmt. Bei Verwendung von Quarz mit einer spez. Oberfläche von 2 000 cm2/g wird zuerst α‐Dicalciumsilicatmonohydrat gebildet, das im weiteren Verlauf der Reaktion direkt in Xonotlit übergeht. Die Verwendung von Quarz mit einer spez. Oberfläche von 12 000 cm2/g führt dagegen zunächst zu einem amorphen Calciumhydrogensilicat, das in einem zweiten Reaktionsschritt 11 Å‐Tobermorit bildet, der schließlich auch in Xonotlit übergeht. In Gegenwart von Calcium‐ oder Magnesiumcarbonat zeigt die Hydrothermalreaktion von Quarz‐ und Kalk dieselben Abhängigkeiten von der spez. Oberfläche des Quarzes, jedoch wird in diesem Fall anstatt Xonotlit Scawtit als stabiles Endprodukt der Reaktion gebildet.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an 15N‐markierten Oxocyclophosphazanen
Authors: Thomas B. , Grossmann G. , Meyer H. 
Published: January 2005

AbstractDie vollständig 15N‐markierten Cyclophosphazane (15NMeP(OMe)O)3, (15NEtP(OEt)O)3 und (15NMeP(OMe)O)4 wurden aus den entsprechenden Alkoxyphosphazenen dargestellt und sowohl 31P‐ als auch 15N‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Bei den trimeren Verbindungen wurden Spektren vom Spintyp ABB'XX'Y erhalten; alle Kopplungskonstanten sind relevant, sie können wie die 15N‐chemischen Verschiebungen nur auf dem Wege der Spektrensimulation erhalten werden. Es ergeben sich auch die relativen Vorzeichen für die Kopplungskonstanten 1JPN, 2JPP, 2JNN und 3JPN.
Synthese und Schwingungsspektrum des [Ta2OCl10]2⊖‐Ions
Authors: Dehnicke K. , Prinz Horst 
Published: January 2005

Abstract(PPh4)2[Ta2OCl10] wird aus NO[TaOCl4] und Tetraphenylphosphoniumchlorid hergestellt. Das Schwingungsspektrum ist im Einklang mit D4h‐Symmetrie des Anions [Ta2OCl10]2⊖.
Deprotonierung von Komplexliganden. IV. Struktur und Säurecharakter des Di‐μ‐amido‐bis[tetramminplatin(IV)]‐Komplexes
Authors: Kretschmer M. , Heck L. 
Published: January 2005

AbstractDurch Röntgenstrukturanalyse und durch 15N‐Kernresonanz wird die Struktur des neuen zweikernigen Di‐m̈‐amido‐bis[tetramminplatin(IV)]‐Komplexes, [(H3N)4‐Pt(NH2)2Pt(NH3)4]6+, im Einkristall und in Lösung bewiesen. Der Komplex ist in wäßriger Lösung eine mehrwertige Brønsted‐Säure (pKs(1) = 1,9; pKs(2) = 7,1; pKs(3) ∼ 13). Durch schrittweise Deprotonierung können aus wäßriger Lösung m̈‐amido‐m̈‐imido‐bis[tetramminplatin(IV)]‐chlorid, [(H3N)4Pt(NH2)(NH)Pt(NH3)4]Cl5, Di‐m̈‐imido‐bis[tetramminplatin(IV)]‐chlorid, [(H3N)4Pt(NH)2‐Pt(NH3)4]Cl4, und das ungeladene Di‐m̈‐imido‐bis[diamidodiamminplatin(IV)], [(H3N)2(H2N)2‐Pt(NH)2Pt(NH2)2(NH3)2], dargestellt werden. Durch Einwirkung von Kaliumamid in flüssigem Ammoniak erhält man das Kaliumsalz des Di‐m̈‐imido‐bis[triamidoamminplatin(IV)]‐Ions, K2[(H3N)(H2N)3Pt(NH)2Pt(NH2)3(NH3)].Für die quantitative Umwandlung des Hexamminplatin(IV)‐Ions in den Di‐m̈‐amido‐Komplex wird ein Mechanismus diskutiert. Teilweise Deprotonierung der hochgeladenen Kationen und deren Assoziation mit Anionen vermindert ihre elektrostatische Abstoßung und führt eine günstige sterische Anordnung für die Bildung von Amidobrücken herbei.
Über die Zustandsdiagramme von BaCl2 mit YCl3, CdCl2, InCl3 bzw. SnCl2
Authors: Blachnik R. , Alberts J. E. 
Published: January 2005

AbstractDie Zustandsdiagramme von BaCl2 mit YCl3, CdCl2, InCl3 bzw. SnCl2 wurden mittels Differenzthermoanalyse bestimmt. Das System BaCl2 + SnCl2 ist eutektisch, in den anderen Systemen treten Ba2CdCl6 bzw. Ba3InCl9, Ba2InCl7 und BaInCl5 bzw. Ba2YCl7 auf.
Zur Chemie und Strukturchemie der Phosphide und Polyphosphide. 29. Die molaren Volumina von Metall‐Phosphiden, ein Beitrag zur Raumchemie der festen Stoffe
Authors: Klemm Wilhelm , v. Schnering Hans‐Georg 
Published: January 2005

AbstractNach einer kurzen Einführung in die 1934 von W. Biltz entwickelte Raumchemie fester Stoffe wird das raumchemische Verhalten des Phosphors in Metallphosphiden diskutiert. Bei den salzartigen Phosphiden nimmt das Volumeninkrement VP des Phosphors, welches man nach Abzug der Kationeninkremente aus dem molaren Volumen erhält, mit ansteigender negativer Ladung zP der Phosphidionen Pz ( −0,07 ≥ z ≥ −3) zu und fällt andererseits mit ansteigender Kationenladung zM. Die Zusammenhänge lassen sich durch die Interpolationsgleichung VP(zP, zM) = exp (αzPzM + βzP + γzM + δL) mit α  0,046, β  −0,368, γ = −0,066, δ = 2,630 darstellen. Zwischen den Verbindungen mit A‐Metallen und B‐Metallen bestehen keine wesentlichen Unterschiede. Durch Kristallstruktur und Bindungsverhältnisse bedingte Besonderheiten werden besprochen. Bei den semimetallischen Phosphiden geht man zweckmäßig vom Volumen der Metalle und Inkrementen für halbmetallischen Phosphor aus. Die VP‐Werte liegen hier zwischen 10 und 6 cm3 · mol−1; sie sind umso kleiner, je größer das Verhältnis M/P ist. An einigen Beispielen wird gezeigt, daß man in besonderen Fällen das Volumen zur Beurteilung des Bindungstyps benutzen kann. Die Aussage des Theorems der optimalen Volumina wird für eine Gruppe salzartiger Phosphide dargelegt.Unsere Untersuchung zeigt, daß sich die Raumchemie von Biltz auf dem Gebiet der Metallphosphide bewährt.
Die Kristallstruktur von MgHg(SCN)4 · 2 H2O
Authors: Brodersen K. , Hummel H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractIn der Kristallstruktur des monoklinen MgHg(SCN)4 · 2 H2O (a  1 335,1(6) pm, b  531,6(5) pm, c  1 867,0(14) pm, β  92,3(1)°, Z  4, Raumgruppe C2/c) sind annähernd tetraedrische Hg(SCN)4‐ und oktaedrische Mg(OH2)2(NCS)4‐Baugruppen über HgSCNMg‐Brücken zu Schichten verbunden.
Neue AB2X2‐Verbindungen mit CaBe2Ge2‐Struktur
Authors: Fischer H.‐O. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Kristallstruktur ternärer SELi2Sb2‐Verbindungen (SE  Ce, Pr, Nd) berichtet. Sie sind isotyp und kristallisieren tetragonal in der CaBe2Ge2‐Struktur (Raumgruppe P4/nmm), einer Variante des ThCr2Si2‐Typs.