bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Metallboranate und Boranato‐metallate. V. Solvate des Cadmiumboranats und Boranatocadmate
Authors: Nöth H. , Winter L. P. 
Published: December 2004

AbstractAus CdCl2 oder CdBr2 ließ sich durch Umsetzung mit LiBH4 in Äther kein reines Cd(BH4)2 gewinnen, wohl aber Li2Cd(BH4)4 als ein Ätheratöl, sowie aus der Umsetzung von CdCl2 mit NaBH4 in Äther oder Tetrahydrofuran ein NaCd(BH4)3. LiCd(BH4)3 und NaCd(BH4)3 bilden sich auch aus den Komponenten. Die Wanderungsrichtung des Cadmiums bei Überführungsmessungen belegt die Formulierung als Boranatocadmate.Cadmiumboranat wurde als Tetrahydrofuransolvat bei der Reaktion von Cadmium‐methoxid mit Diboran erhalten. Mit Pyridin reagiert es zu Cd(BH4)2 ·3 NC5H5, mit Ammoniak zu [Cd(NH3)6](BH4)2.
Metallboranate und Boranato‐metallate. VI. Zur Reaction von Oniumboranaten mit Trimethylamin‐Alan: Trimethylamin‐boranato‐alanat, BH4 · AlH3 · N(CH3) und Onium‐alanate
Authors: Ehemann M. , Davies N. , Nöth H. 
Published: December 2004

AbstractTrimethylamin‐Alan addiert in Benzol 1 Mol Tetrabutylammoniumboranat zu Tetrabutylammonium‐trimethylamin‐boranato‐alanat, in dem die Boranat‐gruppe über eine BHAl‐Brücke an das Aluminium‐Atom gebunden ist. Ein analoges Tetraphenylphosphoniumsalz ist bei der Reaktion zwischen Tetraphenylphosphoniumboranat mit (CH3)3N · AlH3 zwar nachweisbar; die Hauptreaktion (überschuß an Alan) führt aber zu Tetraphenylphosphoniumalanat und (CH3)3N · AlH2BH4. Tetraphenylarsoniumboranat liefert bei der 1:1‐Umsetzung mit (CH3)3N · AlH3 Triphenylarsin und (CH3)3N AlH2BH4.Tetrabutylammonium‐, Tetraphenylphosphonium‐ und Tetraphenylarsoniumalanat entstehen aus den entsprechenden Boranaten durch doppelte Umsetzung mit LiAlH4.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihen OPF3 – OP(CH3)3 und SPF3 – SP(CH3)3
Authors: Köttgen D. , Stoll H. , Pantzer R. , Lentz A. , Goubeau J. 
Published: December 2004

AbstractVon OPF2(CH3), OPF(CH3)2, SPF2(CH3), SPF(CH3)2 und SPF2(C2H5) werden die Schwingungsspektren (meistens IR und RAMAN) mitgeteilt und den Grundschwingungen zugeordnet. Gemeinsam mit den Endgliedern XPF3 und XP(CH3)3 (X = O, S) werden die Valenzkraftkonstanten nach einem Näherungsverfahren berechnet. Sämtliche Kraftkonstanten nehmen beim Ersatz von Fluor durch die Methylgruppe stark ab. Für f PCH3 (–18%) ergibt sich gegenüber f P = X und f PF (–30%) ein deutlicher Unterschied, bedingt durch die Unfähigkeit der CH3‐Gruppe zur Ausbildung von dπpπ‐Bindungen. Die Abnahme für f PCH3 wird auf den induktiven Effekt allein zurückgeführt.
Crystallographic data for KNO2III at −35 °C and KNO2VII at −100°C
Authors: Pistorius Carl W. F. T. , Richter P. W. 
Published: December 2004

AbstractKNO2 III below −13°C is monoclinic, space group P21 or P21/m, with a0, b0, c0 = 4.677, 9.650, 6.395 Å, β = 93.8° at −35°C. There is a further phase transformation between −35°C and −100°C to a new phase KNO2 VII, which is also monoclinic, space group P21 or P21/m: with a0, b0, c0 = 8.397, 4.773, 7.644 Å, β = 112° at −100°C. Both these phases appear to be ordered.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen. XV. Darstellung und Reaktionen von Trimethylsilylestern der Phosphinsäuren
Authors: Kuchen W. , Steinberger H. 
Published: December 2004

AbstractPhosphinsäure‐trimethylsilylester R2P(X)YSi(CH3)3 (R  CH3, C2H5, C3H7, t−C4H9, C6H5; X, Y  O, S) konnten nach 7 verschiedenen Verfahren als z. T. zwar leicht hydrolysable, thermisch jedoch bemerkenswert beständige Verbindungen hergestellt werden. Eigenschaften und einige Reaktionen dieser Stoffe werden beschrieben, ihre Strukturen durch IR‐bzw. 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie erhärtet.Dimethylsilylen‐bis(phosphinsäureester) wurden nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ 2{\rm R}_{2} {\rm P(\rm X)\rm ONH}_{4} + {\rm R}_{\rm 2} {\rm SiCl}_{2} \to 2{\rm E NH}_{4} {\rm Cl + R}_{2} {\rm P(X) - O - SiR}_{2} - {\rm O - P(X)R}_{2} ({\rm R = CH}_{3};{\rm X = O,S}) $\end{document} erhalten.
Zur Kenntnis der Subhalogenide des Tellurs
Authors: Kniep R. , Mootz D. , Rabenau A. 
Published: December 2004

AbstractKristalle von Te3Cl2, aus der isotypen Reihe Te2X (X  Cl, Br, J) von Te2Br und Te2J, sowie von β‐ und α‐TeJ wurden dargestellt und zur Strukturbestimmung nach Einkristallmethoden verwendet.Te3Cl2 kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/n, z = 4, mit a = 10,136(15), b = 8,635(3), c = 7,039(8) Å und β = 100,74(6)°. Die Struktur besteht aus makromolekularen Bauelementen von Telluratomen, deren Beziehung zur Struktur des elementaren Tellurs behandelt wird.Te2X kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnam, z = 8. Gitterkonstanten für das Bromid [Jodid] sind: a=14,921(12) [15,295(3)], b=12,843(6) [13,694(4)], c=4,005(3) [4,123(2)] Å. Die Struktur besteht aus unendlichen Doppelketten, die zu Bändern von Te6‐Ringen mit Bootkonformation kondensiert sind, und verbrückenden Halogenatomen an den Rändern.β‐TeJ kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/m, z = 8, mit Gitterkonstanten a = 15,383(2), b = 4,182(2), c = 11,999(2) Å und β = 128,09(1)°. Die Struktur besteht aus unendlichen Ketten von Telluratomen, an welchen die Jodatome alternierend verbrückende und terminale Positionen besetzen.α‐TeJ kristallisiert triklin, Raumgruppe P1, z = 8, mit Gitterkonstanten a = 9,958(3), b = 7,992(2), c = 8,212(4) Å, α = 104,37(11), β = 90,13(4) und γ = 102,89(7)°. Der makromolekulare Bauzusammenhang der Subhalogenide des Tellurs ist im α‐TeJ zu einem Te4‐Ring (dem Te4J4‐Molekül) entartet.Die untersuchten Strukturen werden vergleichend und im Zusammenhang mit Strukturen anderer Tellurverbindungen diskutiert.
Ba8Cu16P30 – eine neue ternäre Variante des Clathrat I‐Strukturtyps
Authors: Dünner J. , Mewis A. 
Published: December 2004

AbstractBa8Cu16P30 (a = 14,117(1) Å, b = 10,093(1) Å, c = 28,022(2) Å) wurde durch Erhitzen eines entsprechenden Elementgemenges auf ca. 800°C erhalten (Ba‐ und P‐Überschuß; Entfernen der Nebenprodukte mit Eisessig/H2O2). Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch (Pbcn; Z = 4) in einer neuen Überstruktur des kubischen Clathrat I‐Strukturtyps mit einer geordneten Atomverteilung und wird durch ein dreidimensionales Gerüst aus CuP4‐Tetraedern geprägt. Diese sind über gemeinsame Ecken so miteinander verknüpft, daß Käfige in Form von Pentagondodekaedern und Tetrakaidekaedern entstehen, die für diesen Strukturtyp charakteristisch und hier mit Ba‐Atomen belegt sind. Die Verbindung ist ein Halbleiter, deren Zusammensetzung aufgrund der Ladungsbilanz Ba8Cu15,5P30,5 sein sollte.
Drei stereoisomere quadratisch‐pyramidale [Ma3b2]‐Komplexe: Untersuchungen zur Existenz und zur Struktur kristalliner Dimethylsulfoxid‐Komplexe von Antimon‐ und Bismuttrichlorid
Authors: Weitze Achim , Blaschette Armand , Henschel Dagmar , Jones Peter G. 
Published: December 2004

AbstractDie Bildung kristalliner Komplexe MCl3 · n DMSO (M = Sb, Bi; n = 1–4) wurde erneut untersucht. In beiden Systemen konnten nur je zwei der vier vermuteten Komplexe als kristalline Feststoffe isoliert werden, und zwar SbCl3 · DMSO (1 a) erstmalig, die Addukte SbCl3 · 2 DMSO (1 b), BiCl3 · 2 DMSO (2 b) und BiCl3 · 3 DMSO (2 c) durch Nacharbeiten von Literaturvorschriften. Der in der Literatur beschriebene Komplex BiCl3 · 4 DMSO existiert offenbar nicht. Die Bestimmung der Elementarzelle ergab für 2 c strukturelle Identität mit dem zufällig erzeugten fac‐oktaedrischen BiCl3(DMSO)3 [Z. anorg. allg. Chem. 620 (1994) 1037]. Die Verbindungen 1 a monoklin, Raumgruppe P21(c), 1 b (monoklin, Raumgruppe P21/n) und 2 b (monoklin, Raumgruppe C2) sind Beispiele für die drei möglichen geometrischen Isomere eines quadratisch‐pyramidalen [Ma3b2]‐Komplexes. Das formale 1/1‐Addukt 1 a ist ein Zweikernkomplex [Sb(1)Cl3(DMSO)2 · Sb(2)Cl3], dessen Sb(1)‐Atom quadratisch‐pyramidal mit den DMSO‐Liganden in der apikalen und einer basalen Position koordiniert ist. Diese Einheiten sind über SbCl3‐Moleküle, die dals Cl‐Akzeptoren wirken, zu Ketten verknüpft. Sb(2) bildet zwei chelatartige Chlorobrücken mit cis‐Chloratomen der einen komplexen Nachbareinheit und eine dritte Chlorobrücke mit dem verbleibenden Chloratom des symmetrieäquivalenten anderen Nachbarkomplexes. Die resultierende Cl6‐Geometrie um Sb(2) ist verzerrt oktaedrisch. In den quadratisch‐pyramidalen Molekülen von 1 b besetzen die DMSO‐Liganden zwei basale cis‐Positionen; die monomeren Einheiten sind locker über das apikale Chlor zu Ketten aus trans‐eckenverknüpften Oktaedern assoziiert. Die asymmetrische Einheit von 2 b ist eine quadratische Pyramide mit trans‐basalen DMSO‐Liganden; die Pyramiden sind über symmetrieäquivalente basale Chloratome zu Ketten aus cis‐eckenverknüpften Oktaedern verbunden. Die dativen SbO‐Bindungen in 1 a sind mit 204,7/212,9 pm bemerkenswert kurz; die MO‐Abstände in 1 b und 2 b betragen 223,0/234,6 bzw. 234,5/238,7 pm.
Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide. 93 [1]. Tetramethylcyclopentadienyl‐Komplexe ausgewählter 4f‐Elemente
Authors: Schumann Herbert , Glanz Mario , Hemling Holger , Ekkehard Hahn F. 
Published: December 2004

AbstractDie Trichloride von Lanthan, Neodym, Samarium und Terbium reagieren mit Na(C5Me4H) in THF zu homoleptischen Verbindungen des Typs Ln(C5Me4H)3 [Ln = La (1a), Nd (1b), Sm (1c), Tb (1d)]. Dagegen führt die Reaktion von HoCl3, TmCl3 und LuCl3 mit Na(C5Me4H) nur zu den Dicyclopentadienyl‐Komplexen (C5Me4H)2LnCl(THF) [Ln = Ho (2e), Tm (2f), Lu (2h)]. Die Metallocene (C5Me4H)2Ln(THF)2 [Ln = Sm (3c), Yb (3g)] sind durch Umsetzung von LnI2 (Ln = Sm, Yb) mit Na(C5Me4H) erhältlich. Die neuen Verbindungen wurden durch 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren, die Tricyclopentadienylderivate 1 a und 1 c durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert.
Synthese und Kristallstrukturen der Wolfram(VI)‐Alkin‐Komplexe [W2(O)(OMe)6(EtSeCCSeEt)2] und Li[W(OMe)5(EtTeCCTeEt)]
Authors: Plate Michael , Dehnicke Kurt , Magull Jörg , Goesmann Helmut , Fenske Dieter 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindungen werden durch Reaktion von Lithiummethanolat mit [WCl4(EtSeCCSeEt)(THF)] bzw. mit [WCl4(EtTeCCTeEt)(THF)] in Diethylether hergestellt und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[W2(O)(OMe)6(EtSeCCSeEt)2]: Raumgruppe P1, Z = 2, Strukturlösung mit 4 320 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,041. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 949,3; b = 1225,3; c = 1285,0 pm, α = 82,48°; β = 82,44°; γ = 81,44°. Die beiden Wolframatome sind über drei μ2‐OMe‐Brücken verknüpft; die Alkinliganden sind seitlich entsprechend von Metallacyclopropengruppen koordiniert.Li[W(OMe)5(EtTeCCTeEt)]: Raumgruppe P1, Z = 2, Strukturlösung mit 9 381 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,038. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 983,4; b = 1606,9; c = 1971,5 pm, α = 66,09°; β = 84,29°; β = 79,83°. Die Lithiumionen verknüpfen die [W(OMe)5(EtTeCCTeEt)]−‐Anionen über die O‐Atome dreier OMe‐Gruppen zu einem trimeren Ionenensemble.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. XV [1]. Zum chemischen Transport von Al2(SO4)3 mit SOCl2. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Dahmen [2] T. , Gruehn R. 
Published: December 2004

AbstractGut ausgebildete Kristalle (würfel‐ bzw. quaderförmig) von rhomboedrischem Al2(SO4)3 wurden mit SOCl2 als Transportmittel im Temperaturgradienten (z. B. 625→525°C) auf der weniger heißen Seite einer Quarzglasampulle abgeschieden. Der Einfluß der Temperatur sowie der Transportmittelkonzentration auf die Abscheidungsraten wurde untersucht. Eine Interpretation des beobachteten, auf endotherme Reaktionen zurückzuführenden Transportverhaltens wird mit Hilfe thermodynamischer Modellrechnungen gegeben.
Synthese, schwingungsspektroskopische Charakterisierung und Einkristallröntgenstrukturanalyse von Tetramethylammoniumcyanat [N(CH3)4]OCN
Authors: Albert B. , Jansen M. 
Published: December 2004

AbstractTetramethylammoniumcyanat [N(CH3)4]OCN wurde durch Ionenaustausch aus KOCN erstmals rein dargestellt. Farblose Einkristalle wurden auf dem Vierkreisdiffraktometer vermessen, die Strukturlösung und ‐verfeinerung in Pmn21 lieferte eine vom CsCl‐Typ ableitbare Struktur mit linearen, unsymmetrischen Cyanat‐Ionen und leicht verzerrten tetraedrischen N(CH3)4‐Ionen. Schwingungsspektren (Infrarot und Raman) bestätigen die durch schwache O … H(C)‐Kontakte verursachte Verzerrung des Kationentetraeders.
Kristallstruktur des Bis[lithium‐tris(trimethylsilyl)‐hydrazids] und Reaktionen mit Fluorboranen, ‐silanen und ‐phosphanen
Authors: Bode K. , Klingebiel U. , Noltemeyer M. , Witte‐Abel H. 
Published: December 2004

AbstractTris(trimethylsilyl)hydrazin reagiert mit n‐BuLi in n‐Hexan zum Lithiumderivat 1. Reaktionen von 1 mit SiF4, PhSiF3, BF3 · OEt2, F2BN(SiMe3)2 und PF3 führen zu den Substitutionsprodukten 2–6. (Me3Si)2NN(SiMe3)BFN(SiMe3)2 (5) verliert thermisch Fluorsilan unter Bildung des 1,2‐Diaza‐3‐bora‐5‐sila‐cyclopentans 7. Bei der Umsetzung von (Me3Si)2NN(SiMe3)PF2 (6) mit lithiiertem tert.‐Butyl‐(trimethylsilyl)amin entsteht das Hydrazino‐Iminophosphen (Me3Si)2NN = PN(SiMe3)(CMe3) (8). Im molaren Verhältnis 2:1 reagiert 1 mit SiF4 zum Bis[tris(trimethylsilyl)hydrazino]silan 9 und mit BF3 · OEt2 zum Bis[tris(trimethylsilyl)hydrazino]boran.
Crystal Structure and Vibrational Spectrum of Thallium(I) Europium(II) Tetrathiophosphate(V), TIEu[PS4]
Authors: Carrillo‐Cabrera W. , Peters K. , von Schnering H. G. , Menzel F. , Brockner W. 
Published: December 2004

AbstractTlEu[PS4] was synthesized from the elements in a sealed quartz ampoule at 1 150 K. The compound forms transparent orange needles, stable in air and moisture. It crystallizes in the orthorhombic system, space group Pnma (No. 62), with cell dimensions a = 12.157(2), b = 6.581(1), c = 8.802(2) Å, Z = 4. The crystal structure consists of discrete [PS4]3− anions interconnected by Tl+ and Eu2+. The tetrahedral [PS4]3− groups are slightly distorted with PS bond lengths in the range 2.028 to 2.043 Å. These tetrahedral anions are arranged in such a way that the sulfur atoms form columns of distorted trigonal S6 prisms along [0 0 1]. The columns are condensed via common edges to puckered layers parallel to (1 0 0). The interlayer region consists of empty distorted half‐cubes and tetrahedral holes, half of them filled by P atoms. The trigonal prisms in the columns are centered alternately by Tl+ and Eu2+. In this way, the structure can be regarded as an ordered superstructure of the InNi2 type, where half of the tetrahedral holes are filled by phosphorus atoms: InInNi4□ ≙ TlEuS4P□. TlEu[PS4] is a centrosymmetric variant of the TlSn[PS4] structure type (space group Pna21). The vibrational spectrum is in accordance with the X‐ray crystal structure, the Raman and infrared vibrations are assigned on the basis of [PS4]3− units with C2v symmetry.
Oxo(trisyl)boran (Me3Si)3CBO als Zwischenstufe
Authors: Paetzold Peter , Neyses Stephan , Géret Laurence 
Published: December 2004

AbstractDie acyclischen Trisylborane RB(OSiMe3)Cl (4 a) und RB(OH)H (5 a) sowie die cyclischen Trisylborane (RBOCOCOO) (1 a) und (RBORBOSO2O) (6 a) [R = (Me3Si)3C, „Trisyl”︁] ergeben bei der Gasphasenthermolyse einheitliche Produkte. Aus 4 a und 5 a erhält man bei 140 bzw. 160°C neben Me3SiCl bzw. H2 das Tris(trisyl)boroxin (RBO)3 (2 a), aus 1 a und 6 a bei 600 bzw. 700°C neben CO/CO2 bzw. SO3 den Sechsring [BMeCH(SiMe3)SiMe2OSiMe2CH2] (8). Beide Sechsringprodukte bilden sich wohl aus der gemeinsamen Zwischenstufe RBO, und zwar 2 a bei tieferer Temperatur durch Cyclotrimerisierung und 8 bei höherer Temperatur durch eine Folge von Teilschritten: 1,3‐Silyl‐Verschiebung an der Kette CBO, Austausch von Me und Me3SiO entlang der Kette SiCB und intramolekulare CH‐Addition an die BC‐Doppelbindung; die Teilschritte lassen sich durch Analogieschlüsse plausibel machen. Die Gasphasenthermolyse der Dioxaboracyclohexene (BROCR′CHCRR′O) (7 b–d; R = Me, iPr, tBu; R′ = Me) ergibt bei 600°C neben den Enonen Me–COCHCHRMe die Boroxine (RBO)3; die Verbindung 7 e (R = Me; R′ = CF3) zersetzt sich bei 600°C nicht.
NMR‐ und schwingungsSpektroskopische Untersuchungen höherer Indiumtrialkyle
Authors: Schloz G. , Weidlein J. 
Published: December 2004

AbstractVerschiedene isomere Indiumtripentyle und ‐trihexyle werden nach bekannten Verfahren synthetisiert. Die chemischen Verschiebungen δ der 13C NMR‐Spektren werden mit denen der zugrundeliegenden Alkane zur Bestimmung von Inkrementen Δδ(13C) = δInR3δ(RH) benutzt. Mit Hilfe des Grant/Paul‐Verfahrens [10] und dieser Inkremente können die chemischen Verschiebungen δ(13C) beliebiger Indiumtrialkyle berechnet werden. Die Schwingungsspektren (IR und Raman) der meisten flüssigen Trialkyle zeigen sehr deutliche Rotameren‐Aufspaltungen der InC‐Valenzschwingungen zwischen 450–600 cm−1. Die beiden häufigsten Konformationen der Alkylliganden mit drei und mehr C‐Atomen weisen in trans‐Position zum Indium entweder ein ßH‐Atom (Notationen PH, SHH und THHH mit vInC zwischen 450–500 cm−1) oder ein γC‐Atom (PC, SCH und TCHH mit vInC zwischen 550–600 cm−1) auf. Die InC‐Vibrationen aller anderen, selteneren Rotamerenformen werden zwischen 500–550 cm−1 beobachtet.
Schwermetall‐π‐Komplexe. X. Synthese und Kristallstruktur von {[(1,3,5‐(CH3)3C6H3)2Tl][AlCl4]}2: ein arenstabilisiertes dimeres Thallium(I)‐tetrachloroaluminat
Authors: Frank Walter , Korrell Gitta , Reiß Guido J. 
Published: December 2004

AbstractAus einer Lösung von AlCl3 und TlCl in Mesitylen kristallisiert bei tiefen Temperaturen der Bis(aren)‐thallium(I)‐Komplex {[(1,3,5‐(CH3)3C6H3)2Tl][AlCl4]}2 (1) (Raumgruppe P21/c mit a = 19,575(4) Å, b = 12,436(2) Å, c = 19,415(4) Å, β = 101,69(3)° bei T = −90 ± 1°C; Z = 4). Die Verbindung kann als dimeres Thallium(I)‐tetrachloroaluminat mit (TeI4)4‐ähnlichem Gerüst aufgefaßt werden, das durch eine Solvathülle aus vier paarweise an die Tl‐Atome gebundenen Arenmolekülen stabilisiert wird. Im Kristall weist die gesamte Anordnung lediglich die Punktsymmetrie 1 (C1) auf. TlCl‐Abstände von 3,292(3)–3,679(3) Å deuten auf eine ionische Bindungsbeziehung zwischen Aren2Tl+‐ und AlCl4−‐Fragmenten hin. Die Stärke der η6‐ähnlichen Tl‐Aren‐Wechselwirkungen wird durch die Abstände Tl(1)–C von 3,250 Å bzw, 3,315 Å und Tl(2)–C von 3,285 Å bzw. 3,328 Å und eine differentialthermoanalytisch bestimmte Abgabetemperatur aller Arenmoleküle von 61°C unter Bildung phasenreinen Thallium(I)‐tetrachloroaluminats charakterisiert.
Phosphido‐ und arsenido‐verbrückte Zweikernkomplexe: Synthese und Struktur von (η5‐C5H4R)2Zr{μ‐P(SiMe3)2}2M(CO)4 (R = Me, M = Cr; R = H, M = Mo) sowie die Synthese von (η5‐C5H5)2Zr{μ‐As(SiMe3)2}2Cr(CO)4
Authors: Lindenberg Frank , Gelbrich Thomas , Hey‐Hawkins Evamarie 
Published: December 2004

AbstractDie Reaktion von (η5‐C5H4R)2Zr{E(SiMe3)2}2 mit M(CO)4(NBD) (NBD = Norbornadien) liefert die phosphido‐ oder arsenido‐verbrückten Zweikernkomplexe (η5‐C5H4R)2Zr{μ‐E(SiMe3)2}2M(CO)4 (R = Me, E = P, M = Cr (1); R = H, E = P, M = Mo (2); R = H, E = As, M = Cr (3)). Hingegen führen die Umsetzungen von (η5‐C5H4Me)2Zr{P‐(SiMe3)2}2 mit Ni(PEt3)4, Ni(CO)2(PPh3)2 oder mit NiCl2(PPh3)2 in Gegenwart von Mg nicht zu entsprechenden Zweikernkomplexen. Die Verbindungen 1–3 wurden spektroskopisch charakterisiert (IR, NMR, MS), 1 und 2 zusätzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse. Der zentrale Vierring ZrP2M ist leicht gewellt (Diederwinkel zwischen den Ebenen ZrP2/CrP2 14,7°, ZrP2/MoP2 14,2°). Die ZrP‐ oder MP‐Bindungslängen sind nahezu gleich (1: ZrP1 2,654(4), ZrP2 2,657(4) Å, CrP1 2,513(4), CrP2 2,502(4) Å; 2: ZrP1 2,6711(9), ZrP2 2,6585(7) Å; MoP1 2,6263(7), MoP2 2,6311(10) Å). Der lange Zr ··· M‐Abstand von 3,414 Å (M = Cr (1)) und 3,461 Å (M = Mo (2)) weist auf das Fehlen einer Metall‐Metall‐Bindung hin.
Ein Neuer Syntheseweg für Perfluororganomangan‐ und ‐rhenium‐Verbindungen
Authors: Naumann Dieter , Kaiser Martina 
Published: December 2004

AbstractPentacarbonylperfluororganomangan‐ und ‐rhenium‐Verbindungen M(CO)5Rf (M = Mn, Re; Rf = CF3, C2F5, C3F7, C4F9, C6F13, C6F5) entstehen bei den Umsetzungen von M(CO)5Br mit Cd(Rf)2‐Komplexen in CH2Cl2 entweder in Gegenwart stöchiometrischer Mengen Ag[BF4] oder katalytischer Mengen CuI in guten Ausbeuten als farblose Festkörper oder Flüssigkeiten. Bei Anwesenheit von z. B. CH3CN werden die mono‐ bzw. disubstituierten Komplexe M(CO)4(CH3CN)Rf bzw. M(CO)3(CH3CN)2Rf gebildet.
Synthesen und Kristallstrukturuntersuchungen von Pentacarbonylwolfram‐Komplexen mit Tetra‐tert.‐butylcyclotetrastiban und Tetraphenyldistiban als Liganden
Authors: Breunig H. J. , Pawlik J. 
Published: December 2004

AbstractDie Synthese von (tBuSb)4[W(CO)5]2 (1) erfolgt durch Umsetzung von (tBuSb)4 und W(CO)5THF im Molverhältnis 1:2. Bei der Reaktion im Verhältnis 1:1 wird auch (t‐BuSb)4W(CO)5 (2) gebildet. Über die Kristallstrukturanalysen von 1 und (Ph4Sb2)[W(CO)5]2 (3) wird berichtet.
Bis(trimethylsilyl)amide und ‐methanide des Yttriums — Molekülstrukturen von Tris(diethylether‐O)lithium‐(μ‐chloro)‐tris[bis(trimethylsilyl) methyl]yttriat, solvensfreiem Yttrium‐tris[bis(trimethylsilyl)amid] sowie dem Bis(benzonitril)‐Komplex
Authors: Westerhausen Matthias , Hartmann Manfred , Pfitzner Arno , Schwarz Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractDie Reaktion von Yttrium(III)‐chlorid mit der dreifachen molaren Menge LiE(SiMe3)2 (E = N, CH) ergibt die entsprechenden Yttrium‐Derivate. Yttrium‐tris[bis(trimethylsilyl)amid] kristallisiert in der Raumgruppe P31c mit a = 1 636,3(2), c = 849,3(2) pm, Z = 2. Das Yttriumatom ist trigonal pyramidal koordiniert mit YN‐Bindungslängen von 222 pm. Entlang der c‐Achse sind Benzolmoleküle eingeschlossen. Die Verbindung mit E = CH kristallisiert als (Et2O)3LiCl‐Addukt in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 111,8(2), b = 1 865,2(6), c = 2598,3(9) pm, β = 97,41(3)° und Z = 4. Die Umsetzung von Yttrium‐tris[bis(trimethylsilyl)amid] mit Benzonitril ergibt einen Bis(benzonitril)‐Komplex, der in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 1173,7(2), b = 1210,3(2), c = 1912,4(3) pm, α = 94,37(1), β = 103,39(1), γ = 117,24(1)° und Z = 2 kristallisiert. Die Amido‐Liganden sind äquatorial, die Benzonitril‐Moleküle axial koordiniert.
Die Bildung cyclischer Amidiniumiodide und ‐polyiodide aus 1,3,5‐Trimethyl‐hexahydro‐1,3,5‐triazin und Iod
Authors: Stegemann Harald , Oprea Anca , Tebbe Karl‐Friedrich 
Published: December 2004

AbstractDie Umsetzung von 1,3,5‐Trimethyl‐hexahydro‐1,3,5‐triazin (CH3NCH2)3 mit Iod im Molverhältnis (CH3NCH2)3: I2 = 2:1 ergibt die bislang unbekannte Verbindung 1,3,5‐Trimethyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐iodid C6H14N3I. Diese Verbindung lagert ein Mol I2 an und bildet 1,3,5‐Trimethyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐triiodid C6H14N3I3. Die Kristallstrukturanalyse zeigt ein Kation, in dem zwei Alkylgruppen gemeinsam mit fünf Ringatomen planar angeordnet sind. Die dritte Alkylgruppe steht axial zum Ring. 1,3,5‐Trimethyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐triiodid addiert ein weiteres Äquivalent I2 unter Bildung des entsprechenden Pentaiodids.
BaNi2P4: Dimorphie durch Peierls‐Verzerrung?
Authors: Keimes Viktor , Johrendt Dirk , Mewis Albrecht 
Published: December 2004

AbstractBaNi2P4 wurde durch Erhitzen eines entsprechenden Elementgemenges dargestellt und röntgenographisch mit Einkristallmethoden untersucht. Die Verbindung kristallisiert bei T ≥ 100°C im tetragonalen BaPd2P4‐Typ (α‐Phase; 14/mmm; a = 6,553(1) Å, c = 5,769(1) Å; Z = 2). Strukturbestimmend sind Ketten kantenverknüpfter NiP4‐Tetraeder, die so zueinander orientiert sind, daß P4‐Ringe (PP‐Abstand: 2,23 Å) entstehen. Letztere bilden mit den Ni‐Atomen Ni8P16‐Käfige in Form stark gestauchter abgestumpfter Oktaeder, deren Zentren von Ba‐Atomen besetzt werden. Unterhalb von 100°C geht die Struktur von α‐BaNi2P4 im Zuge einer Phasenumwandlung höherer Ordnung in eine orthorhombisch verzerrte Variante über (β‐Phase; Immm; a = 6,620(1) Å, b = 6,470(1) Å, c = 5,785(1) Å; Z = 2). Dabei spalten die bei α‐BaNi2P4 äquidistanten NiNi‐Abstände alternierend in kürzere und längere auf. Extended Hückel Rechnungen zeigen, daß die Struktur von β‐BaNi2P4 durch eine Peierls‐Verzerrung in den Tetraederketten stabilisiert wird.