bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Elektronenstruktur von Rh4(CO)12, ein Modell für linear und brückenförmig gebundenes CO an Rhodiumkatalysatoren
Authors: Miessner H. 
Published: January 2005

AbstractDie Elektronenstruktur des Clusters Rh4(CO)12, der sowohl linear als auch brückenförmig gebundene CO‐Gruppen enthält, wurde im Rahmen der EHMO‐Methode untersucht und mit der des Ir4(CO)12‐Clusters, der nur linear gebundene Liganden aufweist, verglichen. Die ermittelte Elektronendichteverteilung weist für die brückenförmig gebundenen CO‐Liganden eine deutlich höhere π‐Rückbindung auf. Dieser Befund wird mit experimentellen Daten wie Bindungslängen, Kraftkonstanten der CO‐Valenzschwingung und XPS‐Werten verglichen. Er gestattet ferner eine Interpretation von Ergebnissen der CO‐Hydrierung an Rhodiumträgerkatalysatoren sowie an Rh‐Modellkomplexen.
Untersuchungen zum Einfluß der 1‐Hydroxyethan‐1,1‐diphosphonsäure, HEDP, auf die Kristallisation von CaCO3 in Ca(HCO3)2‐Lösungen
Authors: Pompe E. , Lehmann H.‐A. 
Published: January 2005

AbstractAus belüfteten und auf 40°C gehaltenen Ca(HCO3)2‐Lösungen (4 mmol/l), denen ≥ 5 μmol HEDP/l zugesetzt werden, kristallisiert nach großer Verzögerung röntgenographisch reiner Vaterit. Daß die Hemmung der Kristallisation des CaCO3 nicht, wie in der Literatur häufig beschrieben, die Folge gestörten Wachstums von Calcit‐ oder Aragonitkeimen, sondern veränderten Keimbildungsbedingungen ist, konnte durch Streulichtmessungen, pH‐Wertmessungen und Ionenbilanzen untermauert werden. Die wichtigsten Einflußfaktoren auf die Stabilität von mit HEDP versetzten Ca(HCO3)2‐Lösungen wurden charakterisiert.
Trimethylsilylverbindungen der Vb‐Elemente. VII. Die Kristallstrukturen von Lithium‐bis(trimethylsilyl)bismutid · DME und Tetrakis(trimethylsilyl)dibismutan sowie Bemerkungen zur Kristallstruktur des Bis(4‐methoxyphenyl)ditellans
Authors: Mundt Otto , Becker Gerd , Rössler Michael , Witthauer Claudia 
Published: January 2005

AbstractDas farblose Lithium‐bis(trimethylsilyl)bismutid · DME 1 und das grüne, metallähnlich glänzende Tetrakis(trimethylsilyl)dibismutan 2 kristallisieren isotyp zu ihren jeweiligen Antimon‐Homologen [1, 2]. Nach Röntgenstrukturanalysen {1: −90°C; I42d; a = 1017,3(4); c = 3738,0(26) pm; Z = 8; Rw = 0,065; 2: + 20°C; P21/c; a = 680,9(4); b = 1704,8(13); c = 1197,9 (10) pm; β = 119,46(6)°; Z = 2; Rw = 0,084} bilden beide Verbindungen im Festkörper Ketten. Beim Bismutid 1 bauen sie sich schraubenartig aus Bismut‐ und Lithiumatomen in alternierender Abfolge auf; durch Bindung zu zwei Trimethylsilyl‐Substituenten bzw. zum Chelatliganden DME wird jeweils die Koordinationszahl 4 erreicht {LiBi 292(3); BiSi 263,3(14) pm; BiLiBi 132(1); LiBiLi 148(1); φ(LiBiLiBi) 83°}. Beim Dibismutan 2 reihen sich die BiBi‐Hanteln zu fast linearen, homonuklearen Zickzack‐Ketten mit verkürztem intermolekularem Kontakt auf; das Molekül besitzt die zentrosymmetrische Konformation {BiBi 303,5(3); Bi…︁Bi 380,4(3); BiSi 268 pm; BiBi…︁Bi 169;  BiBiSi 97,4(5) und 92,0(5)°}. Struktur und Eigenschaften von 2 werden mit denen ähnlicher Verbindungen verglichen; die bereits von Ludlow u. McCarthy [3] publizierte Kristallstruktur des braunen, grün metallisch glänzenden Bis(4‐methoxyphenyl)ditellans 5 wird im Hinblick auf sehr kurze intermolekulare Te …︁ Te‐Kontakte untersucht.
Kristallstruktur, Schwingungs‐ und NMR‐Spektren von Dodecaphenylcyclohexastannan (Ph2Sn)6
Authors: Dräger M. , Mathiasch B. , Ross L. , Ross M. 
Published: January 2005

AbstractDer 6gliedrige Homocyclus (Ph2Sn)6 wurde unter Bedingungen erhalten, die für die Darstellung des 5gliedrigen Homocyclus (Ph2Sn)5 beschrieben sind. Die Homocyclen (Ph2M)6 mit M  Si, Ge, Sn kommen in drei kristallinen Formen vor, lösungsmittelfrei, mit 7 Mol Kristallbenzol und mit 2 Mol aliphatisch substituiertem Kristallbenzol. Die Kristallstruktur des (Ph2Sn)6 · 2 Toluol wurde bestimmt und bis R = 0,041 verfeinert. Die Parameter des Sn6‐Ringes sind: SnSn‐Abstand 278,0 pm, Bindungswinkel 112,5°, Torsionswinkel 51,6°. Bezüglich ihrer Phenylgruppenanordnung bilden die Homocyclen (Ph2M)6 eine nahezu identische Reihe mit starrer Normalkonformation und sphärischer Raumerfüllung.IR‐ und Ramanspektren des (Ph2Sn)6 werden mitgeteilt und diskutiert: Sn6‐Ringschwingungen koppeln weitgehend mit massenabhängigen Schwingungen der Phenylgruppen. 119Sn‐ und 13C‐NMR‐Spektren zeigen weitreichende Kopplungen mit Sn‐Kernen, die Einzelwerte lassen auf eine vergleichsweise kleine effektive Ladung am Sn‐Atom schließen.
Reaktionen des (Pentafluorsulfanyl)dichloramin
Authors: Thrasher J. S. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractDie früher unerforschte Reaktionschemie des (Pentafluorosulfanyl)dichloramin hat jetzt zu den neuartigen Verbindungen SF5NPCl3 und SF5NSeCl2 geführt. Obwohl beide Verbindungen in hoher Ausbeute (>80%) hergestellt werden, zersetzen sie sich bei Raumtemperatur. SF5NCl2 reagiert mit S2Cl2 oder SCl2 zu SF5NSCl2 und mit SF5NSCl2 zu SF5NSNSF5. Schließlich wird das Addukt SF5NH2 · HCl aus SF5NCl2 und HCl erhalten.
Darstellung und Charakterisierung von bindungsisomeren Hexakis‐(thiocyanato‐isothiocyanato)‐rhodaten(III) und Di‐μ‐thiocyanato‐N, S‐octathiocyanatodirhodat(III)
Authors: Fricke H.‐H. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von RhCl3 mit wäßriger KSCN‐Lösung ergibt nicht, wie bisher angenommen, reines [Rh(SCN)6]3−, sondern ein Gemisch der Bindungsisomeren [Rh(NCS)n‐(SCN)6−n]3−, n = 0–3. Durch Tempern der Tetrabutylammoniumsalze wird die Koordination des ambidenten SCN− über N begünstigt, so daß im Gemisch Spezies mit n = 0–4 entstehen. Die reinen Bindungsisomeren werden durch Trennung an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose isoliert. Bei der Extraktion des Isomerengemisches (n = 0–3) mit Triphenylphosphiniminiumchlorid aus Wasser in CH2Cl2 bildet sich [Rh2(SCN)10]4−. Es enthält zwei RhSCNRh‐Brücken und ausschließlich über S koordinierte terminale Liganden. Die IR‐ und Ramanspektren (80 K) zeigen je nach Koordination über N oder S typische Schwingungen in folgenden Bereichen: νCN(N) und νCN(S): 2095 bis 2170, νCS(N): 810–835, νCS(S): 695–710, δNCS: 460–470, δSCN: 425–465, νRhN: 300–340, νRhS: 265–306 cm−1. Die gruppentheoretische Behandlung zeigt, daß für n = 2 und 4 jeweils der cis‐, für n = 3 der mer‐Komplex vorliegt. Neben den inneren Schwingungen des SCN lassen sich die Rh‐Ligandschwingungen entsprechend der angenommenen Punktsymmetrie indizieren. Die Wechselwirkung trans‐ständiger Liganden führt zu charakteristischen Bandenverschiebungen. Zur Unterscheidung und Identifizierung der isolierten Komplexe eignen sich auch die Elektronenspektren.
CPh3⊕[Ph3CNWCl4(μ‐F)WNCl2(μ‐F)Cl4WNCPh3]⊖; Synthese und Kristallstruktur eines dreikernigen Nitrido‐Nitren‐Komplexes des Wolframs
Authors: Fenske D. , Kujanek R. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht in Form dunkelroter Kristalle bei der Einwirkung von Triphenylcarboniumtetrafluoroborat auf AsPh4[WNCl4] in Dichlormethan. Sie wird durch das IR‐Spektrum und durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Der Komplex kristallisiert in der Raumgruppe Pm mm mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 2307, b = 1330, c = 968 pm, es wurden 2255 Reflexe vermessen. Als Folge von Fehlordnung der Phenylringe ließ sich die Struktur nur bis zu einem R‐Wert von 9,3% verfeinern. Die Struktur besteht aus Triphenylcarboniumkationen und dreikernigen Anionen [WNF2Cl2(Cl4WNCPh3)2]⊖. Das komplexe Anion läßt sich auffassen als ein verzerrt trigonal‐bipyramidales Anion [WNF2Cl2]⊖, das über verschieden lange WF…︁W‐Brücken mit zwei Molekülen Cl4WNCPh3 in trans‐Position zum Nitrenliganden koordiniert.
Darstellung und Kristallstruktur von Ag2MnO4
Authors: Chang Fung Ming , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Ag2MnO4 wurden aus wäßriger Lösung gezogen, die Kristallstruktur unter Verwendung von Diffraktometerdaten aufgeklärt und verfeinert (Pnma; a = 999,8(2); b = 698,9(1); c = 547,4(2) pm). Der mittlere MnO‐Abstand innerhalb des tetraedrischen Oxoanions beträgt 167,9 pm. Trotz ähnlicher Achsenverhältnisse und gleicher Raumgruppe besteht keine Isotypie mit Olivin. Die charakteristischen Unterschiede werden diskutiert.
Massenspektrometrische Untersuchung des Gleichgewichts POClg + 1/2 O2,g = PO2Clg
Authors: Binnewies M. 
Published: January 2005

AbstractDas dem Nitrylchlorid analoge PO2Cl entsteht im Gleichgewicht durch Oxidation von POCl mit O2 bei etwa 1200 K. Das Gleichgewichtsgas wurde massenspektrometrisch analysiert und daraus die Bildungsenthalpie von PO2Cl abgeleitet (ΔH = −264,9 kJ/Mol).
Dimorphie von SrTa4O11 ‐ ein Schritt von der tetragonalen Bronzestruktur zur Struktur von CaTa4O11
Authors: Bayer E. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractHexagonales SrTa4O11, eine neue mit CaTa4O11 isostrukturelle Modifikation, wurde durch Erhitzen von SrTa4O11 mit Chlor bei 1000–1100°C erhalten. Nach Guinieraufnahmen sind die hexagonalen Gitterkonstanten: a = 6,25 Å; c = 12,33 Å. SrTa4O11 (hex.) wandelt sich bei T ≥ 1180°C an der Luft in die bereits bekannte, mit den tetragonalen Wolframbronzen strukturverwandte Modifikation SrTa4O11(TWB) um. Die Rückumwandte von SrTa4O11(TWB) in SrTa4O11(hex.) war nur unter dem Einfluß eines Transportmittels (Cl2) oder eines Mineralisators (B2O3‐Schmelze) bei Temperaturen unter 1100°C zu beobachten, über eine Festkörperreaktion jedoch nicht zu erreichen. Als Mischkristall (Ca, Sr)Ta4O11 mit einer Substitution von mindestens 78 At.‐% Sr durch Ca ließ sich die hexagonale Form auch in einem Temperaturbereich, in dem sonst die TWB‐Form entsteht, stabilisieren.
Schwingungsspektren von Alkoxostibanen
Authors: Binder G. E. , Ensinger U. , Dorsch W. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractDie Schwingungsspektren der Ethoxostibane Sb(OEt)3 (1), Sb(OEt)2Cl (2) SbOEtCl2 (3), Sb(OEt)2Br (4), SbOEtBr2 (5) und Sb(OEt)2I (6) werden zugeordnet. Als Zuordnungshilfe wurden die bekannten Strukturen von 2 und 3 herangezogen. Von 4–6, die nach neuen Verfahren dargestellt wurden, besitzt 4 eine zu 2 vergleichbare Struktur, während 5 und 6 Strukturen aufweisen, in denen das Antimon wahrscheinlich die Koordinationszahlen fünf und vier hat.
Kondensations‐ und Transiminierungsreaktionen von N‐Lithiosulfinsäureimidamiden mit Chlorsilanen und ‐phosphanen
Authors: Hänssgen D. , Steffens R. 
Published: January 2005

AbstractDas Reaktionsverhalten von N‐Lithiomethansulfinsäureimidamiden MeS (NR)NRLi (1) (R  t‐Bu oder Me3Si) mit Chlorsilanen und ‐phosphanen wurde untersucht. Doppelte Umsetzung von 1 mit Chlortrimethylsilan führt zur Bildung der Sulfinsäureimidamidosilane MeS (NR)NRSiMe3 (2). Die entsprechenden Reaktionen mit Chlordiphenylphosphan liefern keine zu 2 homologen Phosphan‐Derivate, sondern unter S→P‐„Redox‐Transiminierung”︁ N(Iminophosphoranyl)‐sulfensäureamide MeSNRP(NR)Ph2 (3).
Diborheterocyclen: Oxadiborolan – Oxadiborinan – Diazadiborinan
Authors: Haubold W. , Gemmler A. , Kraatz U. 
Published: January 2005

AbstractDie Diborylverbindungen R(Cl)B(CH2)nB(Cl)R (R  Cl oder CH3; n = 2, 3) und die silylierten oder stannylierten Ausgangsverbindungen [(CH3)3Y]2X (Y  Si oder Sn; X  S, NCH3, O, NCH3NCH3) wurden für (5+1)‐ und (4+2)‐Cyclokondensationsreaktionen eingesetzt. Dimethylether war ein weiteres Ausgangsmolekül. Während keine Thiadiborinane isoliert werden konnten, ließen sich Stickstoff oder Sauerstoff enthaltende Heterocyclen in unterschiedlicher Ausbeute gewinnen. Darstellung und Eigenschaften dieser Verbindungen werden beschrieben.
Über Oxide des neuen Formeltyps A[T4O4]: Zur Kenntnis von KLi3GeO4, KLi3SiO4 und KLi3TiO4
Authors: Werthmann R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von KLi3GeO4 wurde aus Einkristalldaten bestimmt. Die Elementarzelle ist triklin, Raumgruppe P1, a = 10,278(2), b = 7,511(1), c = 5,849(1) Å, α = 100,33(2), β = 110,07(2), γ = 90,32(2)°; Z = 4, R = 0,0867, Rw = 0,0793. Stränge aus KO8/2‐Würfeln parallel zu [111] werden durch tetraedrisch umgebene Li+ und Ge4+ miteinander verknüpft. KLi3SiO4 und KLi3TiO4 sind isotyp. Effektive Koordinationszahlen (ECoN) und der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) wurden berechnet.
Zur Chemie und Strukturchemie der Phosphide und Polyphosphide. 34 [1] Dampfdruckuntersuchungen am System Europium–Phosphor
Authors: Schmettow Walter , Mensing Christian , von Schnering Hans‐Georg 
Published: January 2005

AbstractFür die Europiumphosphide EuP7, α‐EuP3, ß‐EuP3, EuP2 und Eu3P4 wurden die Dampfdrucke der inkongruenten Verdampfungsreaktionen a EuPm, (f) = a EuPn, (f) + P4, (g) mit a(m—n) = 4 mit der Knudsen‐Methode gemessen. Zur Abspaltung von einem Mol P4,(g) wurden bei den mittleren Temperaturen T(K) die folgenden Reaktionsenthalpien δH(kJ · mol−1) und Reaktionsentropien δS(J · K−1 · mol−1) erhalten: [δH/δS/T]: EuP7 β ß‐EuP3 [191/215/698]; α‐EuP3 → EuP2 [212/162/847]; ß‐EuP3 → EuP2 [261/212/847]; EuP2 → Eu3P4 (209/144/868); Eu3P4 → EuP [240/131/1110]. Hierdurch wurden die Existenzfelder der verschiedenen Europiumphosphide in Abhängigkeit von Druck und Temperatur festgelegt. Durch Kombination der verschiedenen Reaktionsenthalpien werden die Standardbildungsenthalpien der Phosphide relativ zu EuP berechnet. Sie zeigen die hohe Stabilität von ß‐EuP3 und EuP7 sowie die Instabilität von EuP2.
Resonanzramanspektrum und Struktur von matrixisoliertem Te3
Authors: Schnöckel H. 
Published: January 2005

AbstractWird eine Gasmischung aus 76% Te‐Atomen und 24% Te2‐Molekeln mit einem Überschuß Stickstoff bei 15 K abgeschreckt und anschließend kurz auf 25 K erwärmt, so entstehen durch eine Matrixreaktion Te3‐Molekeln. Im Resonanzramanspektrum dieser Spezies werden 8 Obertöne der symmetrischen Streckschwingung beobachtet. Für zwei verschiedene Te‐Isotope erhält man folgende Werte für ω1 und x11: 126Te3: 206,33 ± 0,15 cm−1, 0,24 ± 0,03 cm−1; 130Te3: 203,1 ± 0,20 cm−1, 0,22 ± 0,05 cm−1. Die Verwendung von Proben, die je 50% der beiden Isotopen enthalten führt zu einem Bandenmuster, bei dem die Intensität der einzelnen Banden und ihre Frequenzverschiebung für eine gewinkeltes Te3‐Molekel sprechen (120° ± 10°). Der Wert der Kraftkonstante fr + frr von 210 ± 10 Nm−1 zeigt Mehrfachbindungsanteile an. Eine thermodynamische Betrachtung liefert zusätzliche Anhaltspunkte für eine offene (nicht ringförmige) Struktur vom Te3.
Die Kristallstruktur von Ag2Ge2O5: Eine neuartige Gerüststruktur von Ge2O52−
Authors: Jansen M. , Standke B. 
Published: January 2005

AbstractDurch Sauerstoffhochdrucksynthese wurde Ag2Ge2O5 aus den binären Komponenten dargestellt. Nach Einkristalluntersuchungen liegt monokline Symmetrie vor (P21/c; a = 1101,3(2); b = 1006,3(1); c = 1221,9(3) pm; ß = 94,6°(1); Z = 12). Die Struktur wurde mittels direkter Methoden (Ag‐Positionen) und Fourier‐Synthesen gelöst (3372 unabhängige Strukturfaktoren); der R‐Wert konvergierte bei 8,4%. Das Anion Ge2O52− bildet eine neuartige Raumnetzstruktur, wobei die Germaniumatome jeweils zur Hälfte oktaedrisch [­d(Ge—O) = 188,7 pm] und tetraedrisch [­d(Ge—O) = 175,9 pm] von Sauerstoff koordiniert sind. Die Polyeder sind in der Weise über gemeinsame Ecken und Kanten verknüpft, daß dreidimensional vernetzte, kanalartige Hohlräume entstehen, die von den Gegenkationen (Ag+) ausgefüllt werden. Der kürzeste Ag—Ag‐Abstand beträgt 284 pm und gibt, wie die blaßgelbe Eigenfarbe der Substanz, einen Hinweis auf bindende Ag+—Ag+‐Wechselwirkungen.
Ein neues Oxozincat: Über KNaZnO2
Authors: Hoppe R. , Baier R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde KNaZnO2 durch Tempern inniger Gemenge von „Na2ZnO2”︁ und K2ZnO2 mit Na:K = 1:1 [Ag‐Bömbchen, unter Argon in Supremax‐Ampulle eingeschmolzen, 500—600°C, 7–14 d: Pulver] sowie aus den binären Komponenten KO0,54, Na2O und ZnO mit K:Na:Zn = 1,1:1,1:1 [wie zuvor: Pulver. Einkristalle bei 700°C, 14 d]. Das Pulver ist farblos, die säulenförmigen Einkristalle sind wasserklar. Die Strukturaufklärung [619 hkl, Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), ω–2Θ‐scan, MoKα, R = 9,20% und Rw = 9,51%, Absorption nicht berücksichtigt] belegt die Raumgruppe P21/c mit a = 5,824(1), b = 9,700(2), c = 5,513(1) Å, β = 103,73(1)°, Z = 4, drö = 3,50, dpyk = 3,36 g · cm−3. Parameter siehe Text.Die Bauzusammenhänge der Struktur werden aus den Erweiterten Schlegel‐Diagrammen der Koordinationspolyeder abgeleitet. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Glühdrahtexperimente mit den Systemen Pt/O2, Ir/O2, Pt/Cl2, Pt/Br und Rh/Br
Authors: Schäfer Harald , Gerhardt Wilfried 
Published: January 2005

AbstractReaktionen von Glühdrähten aus Platin oder Iridium mit Sauerstoff bestätigten die Brauchbarkeit der Methode zur Bestimmung der Formeln der flüchtigen Verbindungen (PtO2, IrO3) im Gleichgewicht. Die danach durchgeführten Glühdrahtversuche mit Platin und Cl2 bei 1300 K und mit Platin und Rhodium mit Br bei 1900 K zeigten, daß unter Gleichgewichtsbedingungen PtCl2, PtBr und RhBr vorliegen.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 99. Zur Trennung von Carbosilan‐ und Silylphosphan‐Gemischen mit Hilfe der Hochdruckflüssigkeitschromatographie
Authors: Fritz G. , Reuss H. , Wörns K.‐P. , Wörsching A. 
Published: January 2005

AbstractTestgemische Si‐methylierter Carbosilane werden mit reversed‐phase HPLC getrennt (Nucleosil 5‐C18; CH3OH:Hexan = 90:10). Die Auftrennung entsprechender SiCl‐haltiger Verbindungen gelingt nach Reduktion der SiCl‐Gruppen mit LiAlH4 (CH3OH: C6H6 + H2O = 92,5: 7,5 + 4—8%). Über die Modelltrennung der Silylphosphane Me3SiPH2, ((Me3Si)2)2PH und (Me3Si)3P unter Verwendung des gleichen Säulenmaterials, jedoch mit dem Eluens Acetonitril: Toluol = 85:15, wird ebenfalls berichtet.
3‐Dimethylarsino‐propylamin, (CH3)2As(CH2)3NH2, und Bis‐[3‐amino‐propyl]‐methylarsan, CH3As[(CH2)3NH2]2
Authors: Chi Pham Ba , Kober F. 
Published: January 2005

AbstractDie Reduktion der Nitrile Me2As(CH2)2CN (Me  CH3) bzw. MeAs(CH2CH2CN)2führt zu den Arsanen Me2As(CH2)3NH2bzw. MeAs[(CH2)3NH2]2. Die Reaktivität dieser Verbindungen, insbesondere die Bildung von Carbonyl‐Komplexen und heterocyclischer Verbindungen, wird beschrieben.
Substitutionen und oxidative Additionen an 2‐Chlor‐4, 4, 5, 5‐tetrakis(trifluormethyl)‐1, 3, 2‐dioxaphospholan
Authors: Bohlen Rainer , Röschenthaler Gerd‐Volker 
Published: January 2005

AbstractDurch Substitution von Chlor in der Titelverbindung, 1, werden Phosphite XP[OC(CF3)2C(CF3)2O] (2: X = I, 4: X = OCH(CF3)2, 5: X = OC(O)CF3, 7: X = OSiMe3) dargestellt. Das Iodphosphit 2 wird mit Hilfe von Iodwasserstoff und Quecksilber zu HP[OC(CF3)2C(CF3)2O], 3 reduziert. Bei höheren Temperaturen zerfällt das Acylphosphit 5 in Trifluoressigsäureanhydrid und das sauerstoffverbrückte Diphosphit 6, das auch durch Umsetzung von Triphenylhydroxystannan mit 1 erhalten wird. Verbindung 7 wird durch Chlor zu dem Phosphoran 9 und dem Diphosphat 10 oxydiert. Trimethylhydroxystannan reagiert zu dem Phosphonsäureester 11, der mit Hexafluoraceton in den Phosphorsäureester 12 übergeht. 12 ist direkt aus 1 mit Monoammoniumsalz des Hexafluoracetonhydrats 13 in einer Umlagerungsreaktion zugänglich. Antimonpentachlorid oxydiert 1 zu dem Dichlorphosphoniumsalz 14, Iodchlorid zu dem Trichlorphosphoran 9.
Reaction of Hexachlorocyclotriphosphazene with Sodium p‐Cresoxide
Authors: Karthikeyan S. , Krishnamurthy S. S. 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of hexachlorocyclotriphosphazene (N3P3Cl6) with sodium p‐cresoxide proceeds by a predominantly nongeminal pathway. The presence of geminal isomers at the bis‐ and tris‐stages of substitution in tiny quantities (< 5%) has also been observed. All the chloro(p‐cresoxy)cyclotriphosphazenes and their dimethylamino derivatives have been characterized by 1H‐, 13C{1H}‐, and 31P{1H}‐NMR spectroscopy. The reaction of N3P3Cl6 with sodium phenoxide has been reinvestigated. The relative yields of the products at various stages of substitution and their isomeric compositions are almost the same for both phenoxy and p‐cresoxy systems. Possible mechanisms to explain the observed isomeric compositions are discussed. A “through‐space” interaction involving oxygen‐2p and phosphorus‐3d orbitals is invoked to explain the greater yield of the cis isomer of N3P3Cl4(OAr)2 than that of its trans isomer.
Die Reaktion von Trithiazylchlorid mit Titantetrachlorid Die Kristallstruktur von (S4N5)2[Ti2Cl10]
Authors: Eicher Johannes , Klingelhöfer Paul , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Trithiazylchlorid mit Titantetrachlorid in CCl4‐Lösung führt unter Chlorabspaltung zu dem gelbraunen Addukt TiCl4(N2S2), in dem nach dem IR‐Spektrum der N2S2‐Ring über die N‐Atome mit dem Titan zu einem Polymeren verknüpft ist. Als ein Nebenprodukt dieser Reaktion entsteht der Komplex (S4N5)2[Ti2Cl10] in Form brauner Kristallnadeln. Seine Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt und verfeinert (R = 4,2% für 812 Reflexe). Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 670, b = 1 633, c = 1108 pm, β = 97,24°. Die Struktur besteht aus S4N5⊕‐Kationen, die nur wenig verschieden sind von den Kationen im [S4N5]Cl, sowie [Ti2Cl10]2⊖‐Ionen, die fast identisch sind mit den Anionen im (PCl4)2[Ti2Cl10].
Darstellung und Schwingungsspektren von Dichloro‐ und Dibromodithiophosphat Die Kristallstrukturen von [PPh3Me] [PS2Cl2] und [PPh4] [PS2Br2]
Authors: Müller Ulrich , Mohammed Abdulalah T. 
Published: January 2005

AbstractDichloro‐ und Dibromodithiophosphate [Kat+][PS2X2−] mit großem organischen Kation können aus P4S10, KatX und HX in CH2Cl2 erhalten werden (Kat+ = PPh4+, PPh3Me+; X = Cl, Br). Lewis‐Säuren greifen die [PS2X2]−‐Ionen unter Rückbildung von P4S10 an. Die Schwingungsspektren (IR und Raman) der [PS2X2]−‐Ionen werden mitgeteilt und diskutiert, Kraftkonstanten wurden berechnet. Die Kristallstrukturen von [PPh3Me][PS2Cl2] und [PPh4][PS2Br2] wurden mit Hilfe der Röntgenbeugung bestimmt und verfeinert. In beiden Fällen sind einfache Anionen [PS2X2]− vorhanden. [PPh3Me][PS2Cl2]: orthorhombisch, Raumgruppe P212121, a = 1089, b = 1334, c = 1476 pm, Z = 4, Verfeinerung bis zu einem Übereinstimmungsindex R = 4,6% für 1116 Reflexe; die Struktur ist isotyp mit [PPh3Me][VO2Cl2]. [PPh4][PS2Br2]: tetragonal, Raumgruppe I4, a = 1301, c = 721 pm, Z = 2, Verfeinerung bis R = 6,5% für 357 Reflexe; die Struktur ist isotyp mit [AsPh4][FeCl4], wobei das [PS2Br2]− fehlgeordnet eine Punktlage der Symmetrie 4 einnimmt (statistische Überlagerung der Br‐ und S‐Positionen).
Formation and decomposition of Lanthanum Monoxocarbonate
Authors: Yamaguchi Osamu , Sugiura Koji , Shimizu Kiyoshi 
Published: January 2005

AbstractAmorphous lanthanum carbonate was prepared by hydrolysis of lanthanum isopropoxide using ammonia water in the atmosphere. Lanthanum monoxocarbonate, La2O(CO3)2 · H2O, crystallizes when this amorphous material was washed with hot water. The crystallization and thermal behavior of the crystalline material are studied by X‐ray diffraction, thermal analysis, and infrared spectroscopy. The decomposition of La2O(CO3)2 · H2O into type‐IA (LaO)2CO3 is observed at 440 to 540°C. Decomposition isotherms are described by the contracting cube equation, the activation energy being 42.6 kcal mol−1. Type‐IA (LaO)2CO3 subsequently decomposes to A‐type La2O3 at 750 to 870°C. The kinetics is also interpreted in terms of the contracting cube equation, the activation energy being 58.3 kcal mol−1.
Ternäre Verbindungen von Lithium mit Yttrium, Lanthan bzw. Neodym und 5b‐Elementen im „aufgefüllten”︁ CaAl2Si2‐Typ
Authors: Grund Ilona , Schuster Hans‐Uwe , Müller Paul 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Darstellung und Kristallstruktur ternärer Verbindungen des Lithiums mit Yttrium, Lanthan bzw. Neodym und 5b‐Elementen der Zusammensetzung ALi3Xv (A = Y, La, Nd; Xv = P, As, Sb, Bi) berichtet. Nach der Strukturuntersuchung mit Röntgenmethoden und Neutronenbeugung kristallisieren die Verbindungen in einer „aufgefüllten”︁ CaAl2Si2‐Struktur. In ihr besetzen zwei Li‐Atome der Formel die Al‐Punktlagen mit verzerrt tetraedrischer, das A‐ und das dritte Li‐Atom Lücken mit schwach verzerrt oktaedrischer Xv‐Koordination.