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Untersuchungen an Reaktionsprodukten von Dinatriumdihydrogensilicathydraten – Na2H2SiO4 · xH2O – und Dinatriumsilicat – (Na2SiO3)x – mit Wasserstoffperoxid. III1. Über den Abbau von Dinatriumsilicat‐3‐Wasserstoffperoxid
Authors: Rietz Gerhard , Kopp Helmut 
Published: January 2005

AbstractNa2SiO3 · 3 H2O2 ist eine instabile Verbindung. Beim Lagern bei Raumtemperatur wird Sauerstoff abgegeben. Die Zersetzung beruht auf dem radikalischen Zerfall des Peroxide. Als Zwischenprodukt tritt dabei die Verbindung Na2SiO3 · H2O2 · 2 H2O auf. Sie gibt langsam weiter Sauerstoff ab und geht dabei, in Abhängigkeit von den Bedingungen, in zwei Hydrate: Na2SiO3 · 3 H2O2 und Na2SiO3 · H2O über.Beim thermischen Abbau von Na2SiO3 · 3 H2O2 bildet sich in Abhängigkeit von der Reaktionsführung entweder direkt (Na2SiO3)x oder Na2SiO3 · H2O. Letzteres ist bis zu 480°C stabil und geht erst oberhalb dieser Temperatur in exothermer Reaktion in (Na2SiO3)x über. Die Existenz der Verbindungen wird analytisch und röntgenographisch nachgewiesen.
Anomales magnetisches Verhalten bei Kobalt(II)‐Komplexen des Diacetylmonoxim‐anils
Authors: Uhlig E. , Dinjus E. 
Published: January 2005

AbstractDiacetylmonoxim‐anil (Dma) bildet mit Kobalt(II)‐perchlorat in Gegenwart von Basen (B = Pyridin, Triphenylphosphin, Anilin, Tributylamin) Chelate der Zusammensetzung [Co(Dma)(Dma–H)B]ClO4 bzw. [Co(Dma)(Dma–H)]ClO4 (VI). Offensichtlich sind diese Komplexe im kristallinen Zustand dimer mit einer Kobalt–Kobalt‐Bindung. Aus sterischen Gründen bleibt jedoch der Abstand der beiden Zentralatome relativ groß, und es erfolgt keine vollständige Spinkompensation. Daraus erklären sich die magnetischen Momente der Verbindungen, die bei 3,2 bis 3,6 B.M. liegen. Bei Behandlung mit flüssigem bzw. gasförmigen Ammoniak geht VI in [Co(Dma)(Dma–H)(NH3)2]ClO4 bzw. [Co(Dma)(Dma–H)(NH3)]ClO4 über. Beide Verbindungen zeigen das für Kobalt(II)‐Komplexe von Low‐spin‐typ charakteristische Verhalten.
Zur Kinetik des Abbaus von Polykieselsäure (H2SiO3)x in wäßriger Lösung
Authors: Stade Heinz , Wieker Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDer Abbau von Polykieselsäure wurde im Bereich von pH = 1,3 bis 5,5 bei 0–65°C untersucht. Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion zeigt bei pH = 3,3 ein Maximum (18,5 kcal/Mol) und pH = 4,3 ein Minimum (15,6 kcal/Mol). Nucleophil wirkende Substanzen und HF erhöhen die Abbaugeschwindigkeit.
Beziehungen zwischen Lumineszenzspektrum und Struktur von Seltenerdkomplexen. III. Zur Existenz unterschiedlicher Polyedertypen bei Alkalitetrakis(dibenzoylmethanato)europat(III)‐Komplexen
Authors: Butter E. , Seifert W. 
Published: January 2005

AbstractDie Lumineszenzspektren von kristallinen Alkali‐tetrakis(dibenzoylmethanato)eurapot(III)‐Komplexen wurden bie 77°K im Spektralbereich 510 bis 640 nm aufgenommen. Aus der Analyse der Spektren ergibt sich die Existenz verschiedener Modifikationen. Die Spektren der β‐Formen sind in Übereinstimmung mit der Symmetrie D2 des Feldes am Ort des Eu(III)‐Ions, die der korrespondierenden α‐Formen mit einer Symmetrie D4. Einige β‐Formen wandeln sich beim Erhitzen in die α‐Formen um. Die Umwandlung ist verbunden mit einem Wechsel von dominierend dodekaedrischer zu dominierend antiprismatischer Koordination.
Darstellung und Eigenschaften von Blei(IV)‐arsenat‐Gelen und kristallinem Blei(IV)‐hydrogenarsenat‐monohydrat
Authors: Frydrych R. , Lohoff K. 
Published: January 2005

AbstractBlei(IV)‐acetat reagiert mit wäßriger Arsensäure unter Bildung von Blei(IV)‐arsenaten unterschiedlicher Beschaffenheit. Bei Raumtemperatur erhält man, je nach Konzentration der Ausgangslösungen, amorphe Fällungen, Gallerten oder klare Lösungen die mehr oder weniger rasch zu Gallerten erstarren. Bei Temperaturen um 90°C entsteht farbloses, kristallines Blei(IV)‐hydrogenarsenat‐monohydrat, Pb(HAsO4)2 · H2O, das isotyp mit Blei(IV)‐hydrogenphosphat‐monohydrat ist.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XVII. Über die Aufbewahrung von Silanen in Behältern aus Stahl
Authors: Fehér F. , Schinkitz D. , Wronka G. 
Published: January 2005

AbstractZur Aufbewahrung von Rohsilan und von durch Destination oder gaschromatographische Trennung isolierten Silanisomeren werden Behälter aus 40Mn 4‐Stahl vorgeschlagen. Wie metallkundliche Untersuchungen an einem sechs Jahre mit Silanen gefüllten Stahlgefäß zeigen, findet nur eine geringe partielle Entkohlung des Stahls bis zu einer Schichtdicke von 200–250 μm. statt. Eine Zersetzung des Silans wurden nicht beobachtet.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XVIII. Über ein Schmelzverfahren zur Darstellung von Magnesiumsilicid
Authors: Fehér F. , Schinkitz D. , Lwowski V. , Oberthür A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über ein Verfahren zur Darstellung von Magnesium‐silicid durch Zusammenschmelzen von Magnesium und Silicium bei 1100°C unter Argon in einem Induktionsofen berichtet. Bei Verwendung von 30 kg Chargen kann der Magnesiumabbrand klein gehalten werden. Die Homogenität des erhaltenen stöchiometrischen Mg2Si wurde mittels einer Elektronenstrahl‐Mikrosonde überprüft.
Reactions between diisopropyl methylphosphonate and halides of divalent metal ions
Authors: Karayannis N. M. , Mikulski C. M. , Strocko M. J. , Pyptlewski L. L. , Labes M. M. 
Published: January 2005

AbstractMetal(II) halides react ‐with diisopropyl methylphosphonate (DIMP) at 150–220°C with formation of the following complexes: M[(C3H7O)CH3POO]2 (M = Fe, VO); M2[(C3H7O)CH3POO]2[OOP(CH3)–O–P(CH3)OO], (M = Ca, Mn, Co Ni); Zn[OOP(CH3)–O–P(CH3)OO]; Cu[CH3POO(OH)]3 (from CuCl2 · 2 H2O + DIMP); Cu[CH3PO3] (from CuX2 + DIMP; X = Cl, Br). These complexes were characterized by means of their electronic and infrared spectra and magnetic susceptibilities.
Surface effects on the Formation of Hydrogen Peroxide from dissociated water vapour
Authors: Choi Kuen‐Ja , Cook Judith E. , Venugopalan M. 
Published: January 2005

AbstractThe formation of hydrogen peroxide at 77°K from water vapour dissociated in a low‐pressure electrodeless discharge was investigated as function of the surface‐to‐volume ratio. S/V, of both coated and uncoated tubular reactors interposed between the discharge exit and the coolant level. As S/V was increased, the peroxide yield increased to a maximum value and then decreased; this maximum shifted to much lower values of S/V for KCl‐coated and H3PO4‐coated surfaces. Compared with uncoated Pyrex surfaces, H3PO4‐coatings gave higher H202 yields whereas KCl‐coatings gave lower yields. Surfaces coated well with ice did not show much effect, but condensed water films decreased the H2O2 yield. Similar results were obtained when the surface area and the volume traversed by the dissociated vapour were varied at constant S/V. These surface effects are discussed to show that the formation of H2O2 occurs via the cold surface reactions H + O2 → OaH and H + 02H → H2O2 and not by the dimerization of OH radicals.
On the formation mechanism of some heteropolytungstates of the 2:11 series
Authors: Ripan R. , Puscasiu M. , Stanescu D. , Boian P. 
Published: January 2005

AbstractAimed at substantiating the formation mechanism of the heteropolytungstates of the 2:11 type: [HhMm+O6Xx+O11O30](14‐m‐x‐h)‐, via complexes of the 1:11 type, attempts were made to introduce a second heteroatozn in the latter. A new, simple synthesis method was established for the 2:11 heteropolytungstates (X = P, Si; M = Ni), starting with complexes of the type [Xx+W11O39]12‐x (X = P, Si) and by using an ion exchange method (Amberlite I.R. 120. Ni2+, K+). The correctness of the supposed reaction way was demonstrated and at the same time, the close structural relationship between the hetero‐polytung̀states of the type 1:11 and 2:11 ‐was pointed out.
The Xenon Difluoride Complexes XeF2 · XeOF4; XeF2 · XeF6 · AsF5 and XeF2 · 2 XeF6 · 2 AsF5 and Their Relevance to Bond Polarity and Fluoride Ion Donor Ability of XeF2 and XeF6
Authors: Bartlett N. , Wechsberg M. 
Published: January 2005

AbstractXenon difluoride forms a 1:1 complex with XeOF4 (m.p. 29°C) which is isostructural with XeF2 · IF5. The unit cell is tetragonal with a = 7.56(2), c = 11.36(3) Å, V = 647 Å3, z = 4. RAMAN data prove it to be a molecular complex, the structure of which is compatible with appreciable bond polarity in XeF2. Similar interactions of XeF2 with the XeF+5 cation are indicated by the RAMAN spectra of the complexes which XeF2 forms with [XeF5]+[AsF6]−. The spectrum of the 1:2 complex indicates that the XeF2 molecule is undistorted but the spectrum of the 1:1 complex suggests that the XeF2 molecule is distorted by interaction with XeF+5 ions. The occurrence of molecular XeF2 in the XeF+5AsF6 lattice confirms the superiority of XeF6 to XeF2 as a fluoride ion donor.
Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen. 1H‐KMR‐Kontaktverschiebungen von Nickelocinium‐Kationen
Authors: Fritz H. P. , Köhler F. H. 
Published: January 2005

AbstractAuf Grund der 1H‐KMR‐Kontaktverschiebungen dreier paramagnetischer Nickelocinium‐Kationen läßt sich für dieses Metallocensystem das Vorliegen einer π‐Delokalisierung (erster Ordnung) sicher festlegen.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. Zur nucleophilen Spaltung der Cyclopolyphosphine mit Lithiumphenyl und Lithium‐äthylphenylphosphid
Authors: Issleib K. , Krech F. 
Published: January 2005

AbstractIm Verlauf der Spaltung von (C2H5P)n — n = 4, 5 – mit Lithiumphenyl bilden sich je nach Umsetzungsverhältnis der Komponenten Lithium‐phosphide des Typs C2H5(Li)P(PC2H5)nP(C2H5)C6H5 – n = 0–3 –, deren Vertreter mit n = 1–3 im Vergleich zum Cyclophosphin rascher mit LiC6H5 weiterreagieren. Das Auftreten von C6H5(C2H5)PP(C2H5)C6H5 und C2H5(Li)P(PC2H5)2–P(Li)C2H5 ist auf eine intermolekulare Wechselwirkung der Lithiumphosphide mit n = 1–3 zurückzuführen. Nach Spaltung sämtlicher PP‐Bindungen resultiert LiP(C2H5)C6H5 neben wenig Li2PC2H5 und (C6H5)2C2H5P. Gleich C6H5Li spalten auch Lithium‐phosphide wie LiP(C2H5)C6H5 „Äthylphosphor”︁, wobei vor allem C2H5(Li)PP(C2H5)C6H5 resultiert. Der Reaktionsverlauf zwischen (c‐C6H11P)4 und C6H5Li ist mit jenen des „Phenyl‐”︁ bzw. „Äthylphosphors”︁ vergleichbar.
Umsetzungen von [Mo6X8]X4 mit HgY2 (X, Y = Cl, Br, J)
Authors: Lesaar Heinz , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von [Mo6Xi8]Xa4 mit HgY2‐Schmelzen (X, Y = Cl, Br, J) bei 400°C entstehen Verbindungen vom Typ Hg[Mo6X8]Y6 bzw. Hg[Mo6Y8]Y6. Dabei ergeben sich Regeln für den Halogenaustausch (vgl. Tab. 3); das leichtere Halogen verdrängt das schwerere aus der Xi‐Position. Das bedeutet eine Umkehrung der bei Umsetzung von [Mo6X8]X4 mit anderen Halogeniden beobachteten Austauschfolge, was thermodynamisch zu verstehen ist.Die Verbindungen Hg[Mo6X8]Y6 werden ferner durch ihren thermischen Abbau und das röntgenographische Verhalten charakterisiert.
Die Umsetzung von Diphosphin mit Fluorwasserstoff
Authors: Seel F. , Velleman K. 
Published: January 2005

AbstractAls Flüssigkeiten reagieren Diphosphin und Fluorwasserstoff sehr heftig miteinander unter Bildung von Monophosphin (bzw. Phosphoniumhydrogenfluorid) und polymerem, festem Phosphorwasserstoff, (PH)n. Wenn das Molverhältnis HF/P2H4 extrem groß gewählt wird, läßt sich als Reaktionsprodukt Difluorphosphoran H3PF3 isolieren. Die neue Verbindung wurde durch ihr Massen‐, IR‐ und PMR‐Spektrum charakterisiert.
Uber die Existenz einiger neuer O,N,F‐Verbindungen
Authors: Sicre J. E. , Schumacher H. J. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Versuche angegeben, die zur Bildung einiger bisher unbekannter O,N,F‐Verbindungen führen. Das Nitrosylhypofluorid, ONOF, wurde rein dargestellt und einige seiner Eigenschaften beschrieben. Die Existenz zweier weiterer Verbindungen, eine leichtflüchtige, mit höherem Fluorgehalt als das ONOF, und die andere, schwerflüchtig, mehrere N‐Atome im Molekül enthaltend, wird nachgewiesen. Ihre IR‐Spektren im BaF2‐Gebiet werden mitgeteilt.
Reaktionen von Chrom(V)‐fluorid mit Xenon und Xenondifluorid
Authors: Slivnik Jože , žemva Boris 
Published: January 2005

AbstractBei den Untersuchungen der Reaktionen zwischen Chrom(V)‐fluorid und Xenon odor Xenondifluorid bei 120°C wurde die Reduktion von Chrom(V)‐fluorid in Chrom(III)‐fluorid festgestellt, wobei sich Xenon bzw. Xenondifluorid zu den entsprechenden Fluoriden oxydierten. Bei der Reaktion zwischen Chrom(V)‐fluorid und überschüssigem Xenondifluorid bei 60°C bildet sich neben Xenontetrafluorid ein nicht‐flüchtiges Produkt, welches der Bruttoformel XeCr2F10 entspricht.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen. Dekachlor‐N,N′‐bis(silyl)‐cyclodisilazan
Authors: Wannagat U. , Moretto H. , Schmidt P. 
Published: January 2005

AbstractDekachlor‐N,N′‐bis(silyl)‐cyclodisilazan (I), Cl10Si4N2, bildete sich auf den Reaktionswegen des Schema 1. Die Totalsubstitution der Cl‐Atome gelang mit Methyllithium [→ me10Si4N2 (II)], Methanol [→ (meO)10Si4N2 (III)], Äthanol [→ (etO)10Si4N2 (IV)] oder Methylamin [→ (meNH)10Si4N2 (V)], während mit Dimethylamin nur (me2N)9ClSi4N2 (VI), mit Diäthylamin nur (et2N)6Cl4Si4N2 (VII) entstand. Versuche zur gezielten stufenweisen Substitution der Cl‐Atome ergaben weitgehend Gemische des Ausgangsprodukts mit ein‐, zwei‐ oder dreifach substituierten Derivaten, die sich bei Aufarbeitungsversuchen einer Isolierung durch weitere Dismutationen entzogen. Die HCl‐Spaltung von I führte nicht wie erhofft zu N(SiCl3)3, sondern nur zu 2 (Cl3Si)2NH.
Kα− und Kβ‐Röntgenspektren von Magnesium in verschiedener Koordination in Oxiden und Silicaten
Authors: Freund F. , Hamich M. 
Published: January 2005

AbstractDie Lage der Kα1,2‐Bande von Mg2+ in Oxiden und Silicaten ist in geringem Maße abhängig von der Koordinationszahl, von dem MgO‐Abstand und der Orientierung der O2−‐Liganden in Bezug auf die Mg 2p‐Orbitale.Die Mg Kβ‐Bande zeigt bei 4‐ und 6‐Koordination eine Aufspaltung. Bei 8‐Koordination tritt keine Aufspaltung auf. Mit Hilfe der molecular‐orbital‐Theorie läßt sich eine Zuordnung der Teilbanden treffen. Es ergeben sich Hinweise darauf, daß im [MgO4]‐ und [MgO6]‐Polyeder einige der aus den 3d‐Zuständen hervorgegangenen πb‐Orbitale energetisch tiefer liegen als die πb‐Orbitale aus den 3p‐Zuständen.
Untersuchungen an Selenverbindungen. LVI. Dimethylselenoxidkomplexe von 4f‐Metallperchloraten
Authors: Paetzold R. , Bochmann G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von (CH3)2SeO = DMeSeO mit den Perchloraten M(ClO4)3 (M = Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb) wurden Komplexe der Zusammensetzung [M(DMeSeO)8](ClO4)3 isoliert. Aus den IR‐ und RAMAN‐Spektren folgt Koordination der acht DMeSeO‐Molekeln über die Sauerstoffatome an die 4f‐Ionen. Für das Koordinationspolyeder wird eine verzerrte antiprismatische Struktur der Punktgruppe D4 wahrscheinlich gemacht. Die magnetischen Momente entsprechen denen der freien 4f‐Ionen.
Über Reaktionen von Cyclooctatetraen‐eisen‐tricarbonyl mit dreizähnigen N‐ und P‐Liganden
Authors: Behrens H. , Feilner H. ‐D. , Lindner E. 
Published: January 2005

AbstractWährend sich Fe(CO)5 mit 2,2′,2″‐Tripyridyl (tripy) unter Valenzdisproportionierung und mit 1,1,1‐Tris(diphenylphosphinmethylen)äthan (TP) zu schwer trennbaren Verbindungsgemischen umsetzt, bilden sich mit C8H8Fe(CO)3 (C8H8 = Cyclooctatetraen) und den genannten N‐ und P‐Liganden bei 150°C unter Substitution des Olefins und einer CO‐Gruppe die diamagnetischen Dicarbonylderivate Fe(CO)2(tripy) bzw. Fe(CO)2(TP). Unter milderen Temperaturbedingungen entsteht mit TP der Tricarbonylkomplex Fe(CO)3TP, in dem der dreizähnige P‐Ligand nur zweizähnig fungiert.
Extraction of Nitric Acid and Np(IV) by some aliphatic ketones and alcohols
Authors: El‐Naggar H. A. , Shehata M. K. , Abdel‐Gawad A. S. 
Published: January 2005

AbstractThe extraction behaviour of HNO3 and Np(IV) from aqueous nitrate solutions with some aliphatic alcohols and ketones using hexane, carbon tetrachloride, benzene and chloroform as diluents was studied. The acid concentration in the aqueous phase varied from 0.25 to 10 M and that of the extractant in the organic phase varied from 0.5 M to the undiluted fraction. In the alcohol systems, solutions of the same alcohol in the diluents CCl4 and CHCl3 showed similar capacity for acid extraction, and also in the same diluents, solutions of diisopropyl and diisobutyl alcohol showed similar capacity for extraction. Extraction of Np(IV) with the different ketones and alcohols used follow the same pattern as HNO3.
Tetramethylantimon‐acetat und verwandte Verbindungen
Authors: Schmidbaur H. , Mitschke K.‐H. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractTetramethylantimon‐acetat wurde erstmals dargestellt durch die Umsetzung von Pentamethylantimon mit wasserfreiem Eisessig. Diese Verbindung ist tiefschmelzend, bei Raumtemperatur i. Vak. leicht flüchtig und in Lösung und im Gaszustand streng monomer (Kryosk. bzw. MS). Diese Befunde und die hohe Löslichkeit in unpolaren Lösungsmitteln sowie IR‐, RAMAN‐ und NMR‐Daten beweisen eine einfache, nichtionische Molekelstruktur. Die Schwingungsspektren lassen für die Schmelze und für Lösungen eine trigonal‐bipyramidale Ligandenanordnung an fünfbindigen Antimonatomen vermuten. Im Kristall ist eine Erweiterung der Koordinationszahl auf 6 durch eine Chelatwirkung der Acetatgruppen wahrscheinlich. Die Untersuchungen am Tetramethylantimonformiat,‐trifluoracetat,‐trichloracetat,‐propionat,‐pivalat und ‐benzoat sowie am Tetraphenylantimon‐acetat und ‐formiat führten zu ähnlichen Ergebnissen, sind jedoch weniger vollständig und nicht immer eindeutig.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXX. Zur Synthese von 1,3,5,7‐Tetrasila‐[3,3,1]‐Nonanen
Authors: Fritz G. , Maass G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die metallorganische Synthese von 1,3,5,7‐Tetrasilabicyclo‐3,3,1‐nonanen beschrieben.
Nach Synthese des CH3(CH2Cl)2SiCH2Sime[CH2Si (CH3)2Br]2 und der dazu benötigten Zwischenprodukte führt die Ringschlußreaktion zu Verbindung [1] magnified image deren Struktur aus dem PMR‐Spektrum und der sterischen Betrachtung folgt.
Die Umsetzung von (Cl2SiCH2)3 mit me 2Si (CH2Cl)2 führt zum 1,5,7,7‐Tetrachlor‐3,3‐dimethyl‐1,3,5,7‐tetrasila‐bicyclo‐3,3,1‐nonan, das mit LiCH3 nur bis zum 3,3,7,7‐Tetramethyl‐1,5‐dichlor‐1,3,5,7‐tetrasila‐bicyclo‐[3,3,1]nonan zu methylieren ist.[(CH3)ClSiCH2]3 bildet mit (CH3)2Si(CH2Cl)2 das 1,3,5,7‐Penta‐methyl‐7‐monochlor‐1,3,5,7‐tetrasila‐bicyclo‐[3,3,1]nonan. Erniedrigung der Reaktionsfähigkeit der funktionellen Gruppen und ungünstige sterische Verhältnisse bedingen den Ablauf von Neben‐reaktionen (z. B. Ätherspaltung) und führen zu präparativ unbefriedigenden Ausbeuten.
Die Spektren von [(C2H5)2GaO2P(CH3)2]2 und [(C2H5)2GaO2PCI2]2
Authors: Weidlein Johann , Schaible Bernhard 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen (C2H5)2GaO2PX2 mit X = CH3 und Cl lassen sich durch Umsetzung von Galliumtriäthyl mit Dimethylphosphinsäure bzw. Dichlorophosphorsäure im Verhältnis 1:1 darstellen. Nach den Schwingungsspektren (IR und RAMAN), sowie den 31P‐ und 1H‐NMR‐Spektren besitzen die zweifach assoziierten Molekeln achtgliedrige und gewellte Ringgerüste der Symmetrie C2h.
Substituenteneinflüsse auf die Umlagerung an der (PN)‐Doppelbindung
Authors: Roesky H. W. , Böwing W. Grosse 
Published: January 2005

AbstractVerbindungen der allgemeinen Formel YNPX3 (Y = CH3SO2‐, ClSO2‐, P3N3F5‐) (X = F, Cl) werden mit Alkohol oder Alkoholat umgesetzt. Dabei entstehen O‐Alkylester, YNPX2OR, oder nach Zugabe geringer Mengen Diäthyläther N‐Alkylverbindungen, Y\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^{\rm R} $\end{document}P(O)X2. Charakteristisch für diese Reaktion ist der Übergang einer (PN)‐ in eine (PO)‐Doppelbindung und der dabei auftretende Energiegewinn. Bei den P3N3F5‐Verbindungen mit einer (PN)‐Doppelbindung in der Seitenkette konnte keine Umlagerung erreicht werden. Der P3N3F5‐Ring wirkt hierbei stabilisierend auf die Seitenkette. Substituenten mit unterschiedlicher Elektronegativität haben keinen merklichen Einfluß auf die Umlagerung. Zusammenfassend ergibt sich aus Hydrolysen, Alkoholysen und Silicium–Stickstoff‐Spaltungen folgende empirische Reihe abnehmender Reaktivität: NPF2Cl〉NPF3〉NPCl3〉NPF2N(CH3)2,NPCl2N(CH3)2〉ClSO2‐〉FSO2. Die Verbindungen wurden durch Analysen, IR‐, NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
ESR‐Untersuchungen an Silber(II)‐bis‐(di‐n‐butyl‐diselenocarbamat)‐Einkristallen
Authors: Kirmse R. , Windsch W. , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine ESR‐Einkristalluntersuchung von Ag(II)‐bis‐(di‐n‐butyl‐diselenocarbamat) berichtet. Die Symmetrie des g‐Tensors und des Silberhyperfeinstrukturtensors A ist rhombisch. Mit Hilfe der beobachteten 77Selen‐Ligandenhyperfeinstruktur wurde der Kovalenzgrad der Grundzustands‐σ‐Bindung bestimmt. Die maximale Komponente des g‐Tensors fällt nicht mit dem Az‐Wert der Silber‐hfs zusammen. Daraus folgt, daß die Elektronenstruktur des Komplexes signifikant von der eines quadratisch planaren Silber(II)‐Komplexes verschieden ist; die Gesamtsymmetrie der Koordinationssphäre ist C2h. Die Struktur ist damit ähnlich der der analogen Kupfer(II)‐dialkyl‐diselencarbamate.
Eine neue Methode zur Herstellung von Schwefeloxidtetrafluorid
Authors: Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractEin neuer Weg zur Darstellung von Schwefeloxidtetrafluorid in hoher Reinheit und quantitativer Ausbeute, ausgehend von Thionylfluorid und Brompentafluorid, wird beschrieben.
Über α‐Dioximin‐Komplexe der Übergangsmetalle. XXXIV. Neue Dicyano‐Komplexsäuren des Kobalts(III)
Authors: Várhelyi Cs. , Gånescu I. , Szotyori L. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden Dieyano‐kobalt(III)‐Komplexsäuren vom Typ H[Co(α‐Diox · H)2(CN)2] durch Oxydation einer Mischung von α‐Dioxim (Dimethylglyoxim, 1,2‐Cyclohexandion‐dioxim und 1.2‐Cyclopentandion‐dioxim), Kobalt(II)‐acetat und KCN erhalten. Die Formeln der entstehenden Dicyano‐kobalt(III)‐Komplexe: [Co(DH)2(CN)2]−, [Co(Niox · H)2(CN)2]− und [Co(Cpdox · H)2(CN)2]− wurden auf präparativem Wege bestimmt. Es wurden 51 neue Komplexsalze in kristalliner Form isoliert. Es treten neue Stellungs‐ und Koordinationsisomerie‐Erscheinungen bei diesen Komplexsalzen auf. Zur Klärung einiger Strukturfragen wurden auch spektrophotometrische Untersuchungen im UV‐ und IR‐Bereich durchgeführt.
Cryolite precipitation by the Reaction of aluminium salt with sodium fluoride in aqueous solution
Authors: Fujii Kinjiro , Kasuya Takehisa , Someya Kazutaro 
Published: January 2005

AbstractWhen aqueous solution of aluminium salt involving nitrate, chloride or sulfate was added into sodium fluoride solution, an immediate reaction occured to form cryolite‐like precipitate. Examination into the resultant solution and analysis for the precipitate were carried out, leading to the fact that fluorine ion can substitute for bound water molecules around central Al+++ ion, but hardly for bound hydroxide and sulfate ion which should go or be “frozen”, as it is, into cryolite‐like precipitate. These ligand substitution reaction seems to contribute to identification of ion species of aluminium in aqueous solution.
Die Kristallstruktur von Trichlorotellur(IV)‐tetrachloroaluminat TeClAlCl
Authors: Krebs B. , Buss B. , Altena D. 
Published: January 2005

AbstractDie 1:1‐Verbindung TeCl4 · AlCl3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 6,600, b = 12,675, c = 13,578 Å, β = 105,72°, Z = 4. Die Röntgenstrukturanalyse ergab eine Schichtenstruktur. Die Schichten werden von TeCl6‐Oktaedern gebildet, die jeweils über drei benachbarte Ecken mit verschiedenen AlCl4‐Tetraedern zu einem zweidimensionalen Netz verbunden sind. Die TeCl6‐Oktaeder sind stark verzerrt, die mittleren Abstände TeCl (endst.) betragen 2,276 Å, während die Abstände TeCl (Brücke) im Mittel mit 3,061 Å sehr viel länger sind. Der Art ihrer Verknüpfung entsprechend (über 3 Ecken mit verschiedenen TeCl6‐Polyedern) sind die AlCl4‐Tetraeder schwach verzerrt: AlCl‐Bindungsabstände: 2,138, 2,142, 2,146 Å (Brücke), 2,087 Å (endst.). Im polaren Grenzfall ist die Struktur in guter Näherung zu beschreiben als Anordnung von trigonal‐pyramidalen TeCl‐Ionen und AlCl‐Ionen, beide im wesentlichen mit C3v‐Symmetrie. Diese Formulierung ist in Übereinstimmung mit schwingungsspektroskopischen Ergebnissen.