bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Degradation of addition polymers by ultrasonic waves
Authors: Mostafa M. A. K. 
Published: April 2003

AbstractA general solution, using matrix algebra, of the rate equations representing the degradation of long‐chain molecules is given. The solution can be applied to any similar set of equations under varied conditions. Degradation of homogeneous samples is considered and the results obtained are in agreement with previous works. Degradation of addition polymers of known initial size distribution is considered. The result obtained shows, contrary to the findings of Jellinek and White, that (1) the weight‐average chain length at the end of degradation is dependent on the initial average chain length; and (2) the number of molecules at the end of degradation decreases slightly as the chain length increases from monomer to the intermediate chain length y.
Departures from random mixing in polymer‐liquid systems
Authors: Booth C. , Gee G. , Williamson G. R. 
Published: April 2003

AbstractThe vaper pressure of ethyl acetate‐natural rubber mixtures has been studied at 25 and 50°C. over the whole range of miscibility. Current statistical theories of polymer solutions fail to account quantitatively for the observed entropy of mixing; the discrepancy is attributed to the occurrence in this system of non‐random mixing.
De l'influence d'une petite modification structurale apportée à une semimacromolécule sur les propriétés thermodynamiques de ses solutions
Authors: Lienhart A. , Widemann M. , Banderet A. 
Published: April 2003

AbstractOn a préparé une série de dérivés du n pentatriacontane, considérés comme substances modèles de macromolécules. Leurs solutions benzèniques diluées, ont permis d'étudier l'influence du substituant sur l'énergie libre molaire partielle \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta F_0 } $\end{document} du solvant, en particulier sur le deuxième coefficient A2 du développement de \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta F_0 } $\end{document} en série de puissances de γ, la concentration molaire du soluté. Les coefficients ont été comparés directement à celui de la substance mère par la méthode de la distillation isotherme. II apparait que le branchement augmente A2, alors que l'ablation d'un CH2 de la chaǐne ou un substituant phényl n'ont que peu d'influence. Le substituant Cl, et plus encore I'introduction d'une double liaison font au contraire décroǐtre A2. Dans ce dernier cas, on a pu constater que l'effet est additif (si les deux doubles liaisons sont assez éloignées) et indépendant de la position de la double liaison dans la chaǐne. La mesure directe de la chaleur de dilution semble donner la somme de la vraie chaleur de dilution, plus une chaleur de désorbtion. Ces chaleurs mesurées sont relativement peu différentes d'un produit à l'autre. Leurs différences permettent d'estimer l'influence de ces substituants sur l'entropie molaire partielle du solvant \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta S_0 } $\end{document} en particulier sur le deuxième coefficient b de son développement en série de γ. On retrouve sensiblement les influences signalées sur A2.
Sorptive properties of glasslike polymers
Authors: Kargin V. A. 
Published: April 2003

AbstractThe swelling and solution of elastic polymers, like the mixing of liquids, results in the formation of equilibrium systems. In the interaction of conventional glasses and liquids, however, quite different phenomena appear and cause nonequilibrium systems to form. The density of molecules in conventional glasses is similar t o that of tightly packed liquids, but the diffusion rates are very low. Such glasses sorb practically nothing at low vapor pressures. Sorption begins only when the vapor pressure and the concentration of sorbed liquid in the surface layer are sufficient to cause the glass to melt. It should be noted that in this case sorption shows a sharp rise and an equilibrium solution forms. The degree of tight packing of polymeric glasses varies considerably, decreasing with increasing molecular weight and rigidity of the chain molecules. This packing can be estimated by comparing the densities of the polymers with the volume of the molecular groups of which these polymers consist, the latter being obtained from x‐ray data, or by comparing the density of the monomer with that of the polymer. Cellulose, which unlike tightly packed glucose sorbs water over the whole range of vapor pressures, is a typical example of a loosely packed polymer. The effect of the density of packing on the sorbing properties of glasses can be more clearly demonstrated by the sorption of ethylbenzene by polystyrenes of different molecular weights. Low molecular weight polystyrenes dissolve in ethylbenzene without any heat production and sorb ethylbenzene from the vapor at high pressures only. This process results in the formation of a solution. High molecular weight polystyrenes, however, dissolve in ethylbenzene, producing heat, and sorb ethylbenzene a t all vapor pressures. The loose packing of polymers is the result of the long relaxation times existent in glasses. When the deformation time of the polymer is less than the volume relaxation time, the polymer becomes porous. Thus both the sorbing properties and the heats of solution of polystyrene become more pronounced during orientation. The degree of tight packing again increases at heats close to the glass point. Thus polymeric glasses hold an intermediate position between liquids and hard porous sorbents, such as silica gel, in regard to their sorbing properties. Unlike hard sorbents, however, they are apt to change their structure not only under external influence but also in the process of sorption.
On the technique of measuring flow birefringence
Authors: Janeschitz‐Kriegl H. 
Published: April 2003

AbstractA discussion is given of a number of problems concerning the measurements of flow birefringence and an apparatus is described in which the uncertainties arising from these problems are reduced as much as possible. The problems discussed are: diffraction of light in the narrow gap formed by the cylinders; influence of the optical properties of the material of the cylinders; building up of pressure differences in an apparatus with variable width of slit (Kuhn et al.); appearance of a temperature gradient in the rotating apparatus, disturbing the optics of the system. The apparatus built consists of a stationary outer cylinder and a rotating inner cylinder with a narrow gap in between. A narrow pencil of light runs through the gap and parallel to the cylinder axis. The light, which deviates from the pencil due to diffraction followed by reflection at the cylinder walls, is intercepted by an extra slit behind the apparatus. The cylinders are made of dark glass because of its optical properties. The heat generated in the gap due to the gradient of flow is removed by an extra convection current parallel to the axis of the apparatus and therefore perpendicular to the main flow. In this way it is possible to keep the temperature nearly uniform in the gap.
Dielectric relaxation in dilute solutions of polar chain molecules
Authors: Van Beek L. K. H. , Hermans J. J. 
Published: April 2003

AbstractThe dielectric properties of polymer solutions are calculated on the assumption that each polymer molecule may be divided inNsubmolecules whose end‐to‐end distance shows Gaussian distribution. Electrical charges of alternating sign are attributed to the ends of these submolecules. The equations of motion are given for free‐drained structures. From these equations of motion the diffusion equation in configuration space is constructed. The average dipole moment can be calculated by a simple integration procedure. It is found that there should be two dispersion regions, one at low frequencies proportional to 1/N2and one at high frequencies independent ofN. The high frequency maximum in the loss curve has a shape which is very nearly that for a process with a single relaxation time.
Sur la coacervation des polyamides
Authors: Turska Eligia , Łczkowski Marceli 
Published: April 2003

AbstractOn a étudié le système: polyamide‐phénol‐glycol‐ethylenique‐equ, qui permet d'‐obtenir le coacervat des polyamides de l'ε‐caprolactame. On a caractérisé l'influence de l'addition des différants nonsolvants sur les variations de la viscosité intrinsèque des solutions des polyamides. On a constaté une influence caracteristique de l'eau, qui est dailleurs un composant indispensable pour la formation du coacervat dans le système étudié. On a determiné la correlation entre le poids moléculaire du polymère et la concentration des composants d'un cǒté et la zone de la coacervation et la composition des phases de l'autre. On a essayé de donner une interprétation du phénoměne considerant le rǒle decisif de l'eau. L'eau agit comme facteur qui provoque un fort pelotonnage des macromolécules et en měme temps les empeche de s'unir par des liaisons hydrogène intermoleculaire en bloquant les groupes NH.
Interaction of polyamides with solvents. I. A preliminary survey of the swelling of crosslinked nylon 66 in various types of solvents
Authors: Valentine L. 
Published: April 2003

AbstractThe swelling in various liquids of discs of nylon 66, crosslinked by the radiation from an atomic pile, has been interpreted using the Flory‐Rehner treatment of the swelling of cross‐linked networks. Values of χ1, the polymer‐solvent interaction parameter, found in this way have been discussed in terms of the physical properties of the liquids. The solvent power of about twenty phenols can be correlated with their known ability to form hydrogen bonds. Intramolecular bonding, as in guaiacol or o‐chlorophenol, reduces the solvent power. Partially hindered phenols, i.e., those with one bulky hydrocarbon group ortho to the hydroxyl, show high solvent power, probably because polymer‐solvent interaction is not hindered sterically as much as solvent‐solvent interaction. Other classes of solvents, e.g., inorganic and organic acids, inorganic salts in hydroxylic solvents, are also discussed briefly. Some implications of these results in such technological fields as plasticizers and dyeing assistants are suggested.
Sorption and diffusion in ethyl cellulose. Part II. Quantitative examination of settled isotherms and permeation rates
Authors: Barrer R. M. , Barrie J. A. 
Published: April 2003

AbstractA quantitative analysis has been made of sorption isotherms and of diffusion data obtained with benzene, acetone, and methanol in ethyl cellulose. The concentration range covered was for volume fractions of penetrant not above 0.1. In this range reproducible measurements were possible. The sorption data show significant departures from the lattice theory of solution. In particular, isotherms tend to curve in the same sense as the Langmuir isotherm; heats of dilution are exothermal; and entropies of dilution are negative. The sign of heats of dilution and the isotherm shapes can be explained if gaps in the polymer provide sorption sites, but the entropy values cannot. An additional ordering or immobilization of the structure around the site, or of penetrant molecules on it, is required. In all these effects it is the nonpolar molecule benzene which shows them most clearly. Diffusion coefficients, D, Arrhenius energies of activation, Ea, and the coefficients D0 in the equation D = D0 exp { −Ea/RT} all depend upon the molecular dimensions of the penetrant. The permeability and D change as the concentration of penetrant increases, except for methanol. These and other aspects of diffusion have been discussed, and compared with results obtained in other polymers.
Gonflement des copolymères greffés d'acrylonitrile sur le polyéthylène dans le dimethylformamide
Authors: Chapiro Adolphe 
Published: April 2003

AbstractOn a étudié le gonflement dans le dimethylformamide des copolymères greffés d'acrylonitrile sur le polyéthylène préparés par deux méthodes radiochimiques. Les échantillons utilisés étaient des films qui avaient conservé la forme du film de polyéthylène de départ malgré des expansions parfois considérables. Le gonflement de ces copolymères était nul à la température ordinaire mais il était très important à 110°. L'étude de la cinétique du gonflement a montré que la gonflement se faisait en deux étapes: un “gonflement initial” très rapide (10 min. à une heure) suivi d'un gonflement plus lent qui atteignait généralement une valeur limite; toutefois certains copolymères obtenus dans des conditions bien déterminée tendaient à se dissoudre complétement. Les valeurs du taux de gonflement initial et du taux de gonflement limite sont fonction à la fois de la composition des copolymères et de la température à laquelle ils ont été préparés. Les courbes du taux de gonflement en fonction du taux de greffage présentent toutes un maximum correspondant à une composition de 87,5% en polyacrylonitrile. La relation entre le taux de gonflement et la température de préparation des copolymères est assez complexe. Le gonflement est maximum pour des copolymères préparés entre 95 et 135°. Ces différents résultats sont interprétés en tenant compte des conditions particulières dans lesquelles les copolymères ont été préparés. On en déduit en particulier que la structure des copolymères greffés est fonction de la température de greffage. Dans les copolymères préparés en dessous de 95°, les zones cristallines du polyethylène empěchent la pénétration de l'acrylonitrile et le greffage est hétérogène à l'échelle microscopique, aussi le gonflement dans le diméthylformamide est‐il gěné par l'existence de domaines faiblement greffés. Au dessus de 135° les branches croissantes de polyacrylonitrile ont tendance à se recombiner entre elles et on aboutit à des copolymères réticulés.
Polyelectrolytes. XII. Conductance of partially quaternized poly‐4‐vinylpyridine in methanol‐butan‐2‐one mixtures
Authors: MacFarlane Robert , Fuoss Raymond M. 
Published: April 2003

AbstractBy partially quaternizing polyvinylpyridine with n‐butyl bromide, a series of polyelectrolytes were obtained in which from Q = 3 to Q = 20% of the pyridine nitrogens were converted to butylpyridinium ions. These products thus are copolymers of ionic and nonionic units. Their conductance was measured over the concentration range 10−4 ≤ c ≤ 3 × 10−3 equivalent of bromide ion per liter in mixtures of methanol and butan‐2‐one (MEK) ranging from pure methanol to a 20:80 MeOH–MEK mixture. The viscosity of the solvent was thereby varied from 0.00546 to 0.00400 poise and the dielectric constant from 32.6 to 21.6. The phoreograms (Λ−c1/2 curves) are all sharply concave‐up, indicating a high degree of association of counterions with the polymeric ions in this range of concentration. The product of equivalent conductance and solvent viscosity gives a dependent variable which accounts for the primary hydrodynamic effect of changing solvent, showing that the ionic mobilities are determined by local viscosity rather than by macroscopic solution viscosity. Plots of log Λη are linear in reciprocal dielectric constant, and therefore ionic association for a given salt is controlled by electrostatic forces. As degree of quaternization decreases, the equivalent conductance increases (other variables remaining constant); this change corresponds primarily to decrease in association of counterions as the charge density of the polycation is decreased. The fact that observed conductances extrapolate to values greater than the single bromide ion conductance in the limits c = 0, Q = 0 shows that cationic sites in the chains are capable of contributing to conductance in alternating fields. Therefore a rigid model represents an oversimplification for the a.c. conductance of polyelectrolytes, although it probably will serve well for d.c. conductance.
Phase separation of polyelectrolyte solutions
Authors: Michaeli I. , Overbeek J. Th. G. , Voorn M. J. 
Published: April 2003

AbstractIt is shown theoretically that phase separation may arise in solutions of polyelectrolytes due to electrostatic interactions alone. Two models are considered thermodynamically. In both models the free energy is represented as the sum of an entropy of mixing term and an electrostatic free energy term, while the van der Waals attractions are neglected. In the one model, electrically charged rigid cylindrical rods are in solution with an equivalent amount of counterions but without additional electrolyte. The free electrical energy, in this case, is given by the expression of Lifson and Katchalsky. In the other model the solution contains two types of macroions of opposite charge. The macroions are flexible coils carrying a number of univalent charges, the charge density being sufficiently low. The electrical free energy in this case may be approximated by the Debye‐Hückel expression. For both models, it is shown that the decrease in the electrical free energy in a phase separation can, at given temperature and pressure, more than compensate for the increase in the entropy of mixing term. The effects of polymer concentration, dielectric constant, charge density, and salt content follow directly from the thermodynamic treatment of the models.
Sur l'activité des ions dans les solutions colloidales. III. Variation du coefficient d'activité des ions compensateurs en fonction de la concentration
Authors: Bourdais J. , Dobry‐Duclaux A. 
Published: April 2003

AbstractL'activité des counter‐ions a été déterminée électrométriquement, en solution aqueuse, pour deux séries de polyélectrolytes anioniques: (I): sels d'argent d'acide polyacrylique et des copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide–(II): sels d'argent des copolymères d'acide maléique et d'acrylamide. II résulte: (I) que le coefficient d'activité f(a) des counter‐ions est lié à leur concentration c par l'expression:

valable pour tous les polyélectrolytes étudiés. (2) Que f(a) dépend essentiellement, par l'intermédiaire du paramètre K de la relation (1), de la densité ρ groupes ionisables du polyélectrolyte; le paramètre K, identique à une constante moyenne d'association, croǐt rapidement avec ρ, mais selon des lois différentes pour les deux séries de polyélectrolytes: en particulier, dans les polyélectrolytes du type (II), le voisinage des deux groupes carboxyle entraine un renforcement de l'association des counter‐ions, indépendamment de l'effet de densité globale des groupes ionisables. On déduit, de ces résultats, que la sélectivité d'une résine échangeuse d'ions sera d'autant plus grande, tout au moins, vis à vis d'ions s'associant fortement, comme l'ion argent, à ses sites d'échange, que la densité de ces sites sera plus élevée.
Viscosity behavior of polyelectrolyte solutions at low and medium rates of shear
Authors: Eisenberg H. 
Published: April 2003

AbstractThe viscosity of dilute aqueous solutions of polyelectrolytes has been reinvestigated with the help of an improved model of a rotation viscometer with electrostatic restoring torque recently described. The experimental variables included rate of shear, composition of the medium, concentration, and degree of polymerization of the solutes. The limiting slopes of the viscosity numbers of polymethacrylic acid as a function of the rate of shear have been found to be horizontal, in accord with hydrodynamic theory. The limiting viscosity numbers of fractions of polymethacrylic acid, poly vinylpyridiniumbutyl bromide and sodiumcarboxy methylcellulose are analyzed. A discussion of experimental methods used for the study of rate of shear dependence of the viscosity of polyelectrolytes is given.
Etude expérimentale de l'effet électrovisqueux présenté par un polyélectrolyte rigide
Authors: Donnet J. B. , Marguier P. 
Published: April 2003

AbstractNous avons utilisé dans notre étude de l'effet électrovisqueux des suspensions aqueuses de noir de carbone, très stables, obtenues après traitement chimique. Ces suspensions contiennent des particules de noir de carbone de forme approximativement sphérique, parafaitement rigides et qui portent en surface des groupements chimiques qui leur confèrent le caractère de polyélectrolyte. Nous avons étudié la viscosité de la solution lorsque l'on fait varier la constante diélectrique ε du milieu dispersant soit par addition à l'eau d'un solvant miscible de basse constante‐diélectrique tel que l'alcool éthylique, soit par variation de la température. Nous avons également étudié l'influence sur la viscosité de l'addition au milieu de dispersion de sel neutre (KCl) d'acide fort (HCl) et de base forte (KOH). En dehors des observations viscosimetriques on a noté qu'il y a floculation reversible du sol lorsque l'on diminue suffisement ε, tandis que le sol ne flocule pas en milieu KOH, quelle que soit la concentration en KOH. Ces deux observations ne semblent pas avoir de précédent. Le comportement du sol en milieu KCl est classique, c'est‐a‐dire qu'il y a floculation pour des concentration suffisantes en sel. La floculation apparait plus vite par addition d'HCl que de KCl. On peut tirer de l'étude les conclusions suivantes: (1) Les résultats expérimentaux mettent en évidence un accroissement de viscosité provoqué par l'apparition de ce que l'on a dénommé la “floculation limitée” phénomène qui ne se manifeste pas sur l'état apparent du sol et que décèle seulement l'augmentation de K. Ce phénomène sera suivi de la floculation proprement dite si l'on continue à abaisser ε ou à augmenter la concentration ionique. On propose une explication simple de la floculation limitée et de l'accroissement de viscosité qui l'accompagne. (2) Dans le domaine où les sol est soumis au seul effet électrovisqueux la théorie de Booth permet une interpretation satisfaisante des résultats viscosimetriques. (3) Les résultats obtenus montrent que la stabilité du sol étudié dépend nettement de la grandeur de la charge portée par les particules et de l'épaisseur de la double couche approximée par le paramètre x−1 selon Debye.
Etude de la morphologie de macromolécules par mesures de pressions superficielles
Authors: Jaffe J. , De Coene R. 
Published: April 2003

AbstractIl est bien connu que l'on peut obtenir au départ de mesures de la pression superficielle les poids moléculaires et les cosurfaces des molécules étalées sous forme d'un film mono‐moléculaire. Nous avons essayé d'établir une rélation étroite entre les cosurfaces spécifiques et les dimensions linéaires des molécules. On montre ainsi que dans le cas de deux protéines à dissymétrie élevée, la gliadine et la zéine, il existe une relation linéaire entre les cosurfaces spécifiques et le poids moléculaire. En combinant les résultats de la pression superficielle à ceux de la densité moléculaire il est possible de calculer le rapport des axes. Les résultats sont en bon accord avec ceux indiqués par d'autres méthodes.
Solubilité et dissociation d'une désoxyribonucléoprotéine
Authors: Oth A. , Desreux V. 
Published: April 2003

AbstractLa solubilité du DNP a été étudiée à force ionique constante et différents pH ou à pH constant et à différentes concentrations salines. Sur la base des résultats obtenus, les auteurs proposent une méthode de préparation d'histone et de DNA.
Application of the titration method to studies on the denaturation of sodium deoxyribonucleate
Authors: Cox R. A. , Peacocke A. R. 
Published: April 2003

AbstractA method is described whereby the difference between the irreversible forward titration curve from neutrality to pH 2.5 and the reversible back titration curve from pH 2.5 can be used to determine the extent and character of denaturation (i.e., rupture of hydrogen bonds) in various treatments of sodium deoxyribonucleate (DNA) prior to titration. On this basis, the effects of heat, ultrasonic waves, and γ‐rays are examined. Denaturation by ionization of the hydrogen‐bonded amino groups has been studied as a function of temperature and of pH. Some of the kinetic and statistical consequences of the observations are discussed in terms of a model requiring the rupture of a minimum sequence of hydrogen bonds for denaturation to occur.