bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Heterogener Austausch isotoper und nicht‐isotoper Ionen an Erdalkalisulfaten. II. Austauschgleichgewichte an der Oberfläche der Erdalkalisulfate
Authors: Hild W. , Lieser K. H. 
Published: December 2004

AbstractDer heterogene Austausch isotoper und nicht‐isotoper Ionen an der Oberfläche der Erdalkalisulfate wird als Funktion der Zeit gemessen. Für die Untersuchungen werden feinteilige Bodenkörper verwendet, deren Herstellung beschrieben wird. Aus den Versuchsergebnissen werden die Gleichgewichtskonstanten für den Austausch der gelösten Erdalkaliionen mit den zu Versuchsbeginn an der Oberfläche der Erdalkalisulfate vorhandenen Ionen berechnet. Die Versuchsergebnisse werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. VII. Über die Umsetzung von absolutem Hydrazin mit Hydroxylamido‐O‐schwefelsäure
Authors: Fehér F. , Linke K.‐H. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von absolutem Hydrazin mit Hydroxylamido‐O‐schwefelsäure in absolutem Methanol bildet sich eine feste weiße Substanz der analytischen Zusammensetzung N3H7SO4. Zur Charakterisierung dieser Verbindung werden das IR‐Spektrum, das Debye‐Scherrer‐Diagramm und die Verbrennungswärme mitgeteilt. Die Struktur dieser Substanz, die insbesondere hinsichtlich der Frage interessiert, ob es sich dabei um ein Triazanderivat handelt, wird diskutiert.
Doppelverbindungen vom Typ MeMeII(XVIO4)2 mit der Struktur von Sr3(PO4)2 I. Sulfate
Authors: Schwarz H. 
Published: December 2004

AbstractEs wird zunächst ein Überblick Über die heute bekannten tertiären Verbindungen vom Typ Me(XVO4)2 gegeben, die für MeII = Sr, Ba, (Pb) und XV = P, As, V, Cr, Mn die hexagonal‐rhomboedrische Struktur des Sr3(PO4)2 besitzen. Von diesem Formeltyp leiten sich bei der gekoppelten Substitution der Ionen nach dem allgemeinen Schema Me3‐xIIMe(XvO4)2‐x (XVIO4)x für x = 2 und XVI = S Doppelsulfate der Zusammensetzung MeIIMe(SO4)2 ab, die nach Ausweis der Röntgenpulverdiagramme für MeII = Sr, Pb und MeI = K, NH4, Rb, Tl alle mit der Struktur des Modells Sr3(PO4)2 kristallisieren. Die Verbindungen können zum Teil auf thermischem Wege, oder, in weniger reiner Form, aus relativ konzentrierten MeI‐Sulfatlösungen dargestellt werden. In allen Fällen stehen die aus den Gitterparametern berechneten Dichten im Einklang mit den experimentell bestimmten Dichten.
Spektroskopische Untersuchungen an Verbindungen mit einer CSIS‐Gruppierung. XII. Infrarotspektren und HMO‐Rechnung von SC(SH2) und SC(SD)2
Authors: Müller A. , Krebs B. , Gattow G. 
Published: December 2004

AbstractDie Normalschwingungen von Molekeln des allgemeinen Type WX(YZ)2 mit C2v‐Symmetrie werden analysiert. Die Hauptabsorptionsbanden im IR‐Spektrum der Trithiokohlensäure werden den Grundschwingungen der Molekel zugeordnet, wobei zur Zuordnung das Spektrum der perdeuterierten Verbindung zu Hilfe genommen wird. Aus einer HMO‐Rechnung werden π‐Bindungsordnungen und π‐Elektronendichten für SC(SH)2 ermittelt. Für den SH‐Abstand wird eine näherungsweise berechnete mittlere Schwingungsamplitude angegeben.
Photoredoxreaktionen an Mono‐oxalato‐bisphenanthrolin‐kobalt(III)‐Komplexen im festen Zustand
Authors: Hennig H. , Hempel K. , Ackermann M. , Thomas Ph. 
Published: December 2004

AbstractEs wird über Photoredoxreaktionen an Komplexen des Typs [Co(phen)2ox]X · nH2O (phen = 1,10‐Phenanthrolin, ox = C2O4−; X− = F, Cl, Br, J, HCOO, C3H7COO, ClO4; n = 1–3) im festen Zustand berichtet, die durch Einstrahlung bei 350 nm ausgelöst werden. Durch Photolyse an dünnen Schichten und in KBr‐Preßlingen wurden die Quantenausbeuten der Photoredoxreaktionen über naßanalytische bzw. IR‐spektroskopische Konzentrationsermittlung in Abhängigkeit von unterschiedlichen Anionen X ermittelt. Der Bruttoumsatz der Photolysereaktionen wurde analytisch, mittels spektroskopischer Methoden sowie magnetochemisch bestimmt und die Endprodukte wurden identifiziert. Auf Grund der Stöchiometrie der Reaktion und dem EPR‐spektroskopischen Nachweis von Oxalatanionradikalen wird ein Mechanismus für den Ablauf der Reaktion vorgeschlagen.
Eine ‚Reduktive Austausch‐Reaktion’︁: Einkristalle von Rb2[MnO4] aus Li[MnO4]
Authors: Fischer D. , Hoppe R. 
Published: December 2004

AbstractDurch Tempern inniger Gemenge der Oxide RbO0,9 und Li[MnO4] (Rb:Mn = 1,5:1; Ag‐Zylinder; 660°C, 56 d) wurden dunkelgrüne, orthorhombische Einkristalle von Rb2[MnO4] erhalten. Die Einkristallstrukturbestimmung belegt die Isotypie zu K2[MnO4]; es liegt der β‐K2SO4‐Typ vor. Somit konnten erstmals auf rein festkörperchemischem Weg, über einen reduktiven, vollständigen Alkalimetall‐Austausch, Einkristalle eines Oxomanganates(VI) der Alkalimetalle dargestellt werden.Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie die Ladungsverteilung wurden berechnet.
1,1,3,3‐Tetrachlordisilazan
Authors: Fleischer H. , Hensen K. , Burgdorf D. , Flindt E. , Wannagat U. , Bürger H. , Pawelke G. 
Published: December 2004

AbstractDurch Umsetzung von Calciumoktammindichlorid, CaCl2(NH3)8, mit Trichlorsilan, HSiCl3, kann die bisher unbekannte Verbindung 1,1,3,3‐Tetrachlordisilazan, 1, Si2Cl4H3N, erhalten werden. IR‐, Raman‐, 1H‐ und 29Si‐NMR‐Spektren lassen auf ein planares Si2NH‐Gerüst, wahrscheinlich C2‐Molekülsymmetrie und symmetrische Verteilung der vier Chloratome schließen.1 zeigt sowohl Brönsted‐ als auch Lewis‐Acidität und reagiert mit drei Äquivalenten Pyridin zu HSiCl2(py)2NH(py)HSiCl2, mit laut 29Si‐Festkörper‐NMR‐Spektrum einem sechsfach und einem vierfach koordinierten Si‐Atom.Die thermische Zersetzung von 1 führt u. a. zum bisher unbekannten 1,3,5‐Trichlor‐2,4,6‐tris(dichlorsilyl)‐cyclo‐1,3,5‐trisil‐2,4,6‐triazan, Si6Cl9H6N3, 4. Mit Piperidin reagiert 1 unter Substitution der vier Cl‐Atome zu Verbindung 5, mit Diazomethan unter Überführung der NH in eine NCH3‐Gruppe zu 6. Lithiierungsversuche von 1 führen bevorzugt zur Cl‐Substitution durch Alkylgruppen.
Zur Reaktivität isomerer Heterodinuclearer Fischer‐Carben‐Komplexe mit Titanaoxetan‐ und Titanaoxolenteilstrukturen — Cycloreversions‐ und Insertionsreaktionen
Authors: Beckhaus R. , Oster J. 
Published: December 2004

AbstractDie isomeren heterodinuklearen vier‐ und 5 fünfgliedrigen Carbenkomplexe Cp*2 3 und Cp*2 4 [MLn: Cr(CO)5 (a); W(CO)5 (b); Cp*: C5(CH3)5] werden hinsichtlich ihrer chemischen Reaktivität untersucht. Eine für Titanaoxetane ungewöhnliche Cycloreversion dominiert das chemische Verhalten von 3, wobei das intermediär gebildete Vinylidenfragment [Cp*2TiCCH2] 2 durch Abfangreaktionen mit Ethylen und Cyclohexylisocyanat aber auch durch Protonierungen am α‐C‐Atom nachgewiesen werden kann. Demgegenüber gehen die Carbenkomplexe 4 mit Titanaoxolenteilstruktur keine Cycloreversionen ein. Ringerweiterungsreaktionen werden im Fall der Umsetzungen von 3 und 4 mit Isonitrilen unter Bildung von Iminoacylkomplexen gefunden. So reagiert 2,6‐Dimethylphenylisonitril mit 3 b zur Fünfringverbindung Cp*2 12 [Ar: 2,6‐(CH3)2C6H3]. Die reversible Insertion von Cyclohexylisonitril ergibt mit 4a den sechsgliedrigen Metallacyclus Cp*2 16 (Cy: C6H11).
Die Kristallstruktur des Natriumoxohydroxoaluminathydrates Na2[Al2O3(OH)2] · 1,5 H2O
Authors: Weinberger M. , Schneider M. , Geßner W. Habil , Müller D. 
Published: December 2004

AbstractDie Kristallstruktur des Natriumoxohydroxoaluminathydrates Na2[Al2O3(OH)2] · 1,5 H2O – bisher in der Literatur als Na2O · Al2O3 · 2,5 H2O bzw. Na2O · Al2O3 · 3 H2O bezeichnet – wird bestimmt. Die Einkristallröntgenstrukturanalyse (tetragonal, Raumgruppe P‐421m, a = 10,522(1) Å, c = 5,330(1) Å, Z = 4) ergibt eine aus AlO3/2(OH)‐Tetraedern aufgebaute, polymere Schichtstruktur. Die zwischen den Schichten angeordneten Na+‐Ionen bilden mit O2−‐Ionen von AlOAl‐Brücken, AlOH‐Gruppen und von Kristallwasser NaO6‐Oktaeder, die über gemeinsame Flächen zu tetrameren Baugruppen verknüpft sind. 27Al‐ und 23Na‐MAS‐NMR‐Messungen bestätigen die Kristallstrukturanalyse. Die Beziehungen zwischen dem Kristallisationsverhalten der Verbindung und der Konstitution der Aluminatanionen in der entsprechenden Natriumaluminatlösung bzw. in der kristallinen Verbindung werden diskutiert.
Differenz‐Scanning‐Kalorimetrische‐Untersuchungen an großen Übergangsmetallclustern
Authors: Schmid G. , Hess H. 
Published: December 2004

AbstractDas thermische Verhalten verschiedener ligandstabilisierter Übergangsmetallcluster wird mittels Differenz‐Scanning‐Kalorimetrie (DSC) untersucht. Im Falle des Clusters Au55(PPh3)12Cl6 können neben der Zersetzungstemperatur von 131°C auch die Zersetzungsenthalpie von 114 J/g und die Bindungsenergie von 75,6 kJ/mol bestimmt werden. Ferner lassen sich in Kombination mit impedanzspektroskopischen Messungen auch detaillierte Angaben über den Mechanismus des Clusterabbaus in Ph3PAuCl, (Ph3P)2AuCl, PPh3 und metallisches Gold machen. Die Derivate Au55[P(p‐tolyl)3]12Cl6 und Au55[P(p‐anisyl)3]12Cl6 verhalten sich ähnlich wie der PPh3‐substituierte Cluster. Die Thermolyse des wasserlöslichen Clusters Au55(TPPMS‐Na)12Cl6 verläuft vollständig anders, was auf die Bildung von (TPPMS‐Na)Au(TPPMS) zurückgeführt wird. Das DSC‐Diagramm des Platinclusters Pt309phen*36O30 zeigt zwischen 25 und 400°C kein Zersetzungssignal obgleich Abbau stattfindet. Dies muß auf kompensierende Vorgänge unbekannter Natur zurückgeführt werden. Das thermische Verhalten der großen 5‐, 7‐ und 8‐schaligen Palladiumcluster dokumentiert deren Nähe zum metallischen Zustand. Die Zersetzungspunkte liegen zwischen 130 und 115°C, die Zersetzungsenthalpien zwischen 150 und 60 J/g und die Bindungsenergien bei 58–56 kJ/mol, also geringfügig niedriger als im Metall mit 62,8 kJ/mol.
Kristallstrukturen zweier Modifikationen von In5Mo18O28 und deren Zwillingsbildung
Authors: Fais E. , Borrmann H. , Mattausch Hj. , Simon A. 
Published: December 2004

AbstractBeim Tempern von Indium mit Molybdän und Molybdändioxid in verschlossenen Quarzglasampullen bei 1 150°C erhält man die Verbindung In5Mo18O28. Untersuchungen an Einkristallen ergeben für die Modifikation 1 eine monokline Struktur (a = 1 323,13(9), b = 951,88(10), c = 989,48(8) pm, β = 100,976(4)°, Raumgruppe P 21/c (Nr. 14)). Die zweite Modifikation (2) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pmcn (Nr. 62, a = 2 596,6(5), b = 952,0(2), c = 989,6(2) pm). Zwillingsbildung und Ladungsbilanzen werden diskutiert.
Die ersten Hydrogencarbonate mit einer trimeren [H2(CO3)3]4−‐Baugruppe: Zur Darstellung und Kristallstruktur von Rb4H2(CO3)3 · H2O und K4H2(CO3)3 · 1,5 H2O
Authors: Cirpus Vytas , Adam Arnold 
Published: December 2004

AbstractRb4H2(CO3)3 · H2O und K4H2(CO3)3 · 1,5 H2O wurden durch die Umsetzung von (CH3)2CO3 mit RbOH bzw. KOH in wasserhaltigem Methanol dargestellt. In der Kristallstruktur von Rb4H2(CO3)3 · H2O (orthorhombisch, Pnma (Nr. 62), a = 1 218,0(1) pm, b = 1 572,3(6) pm, c = 615,9(1) pm, VEZ = 1 179,5(5) · 106 pm3, Z = 4, R1 (I ≥ 2σ(I)) = 0,027, wR2(I ≥ 2σ(I)) = 0,055) liegen trimere [H2(CO3)3]4−‐Anionen vor. K4H2(CO3)3 · 1,5 H2O kristallisiert in einer OD‐Struktur. Die ermittelte Superpositionsstruktur (orthorhombisch, Pbam (Nr. 55), a = 1 161,8(1) pm, b = 597,0(1) pm, c = 383,85(3) pm, VEZ = 266,25(6) · 106 pm3, Z = 1, R1(I ≥ 2σ(I)) = 0,035, wR2(I ≥ 2σ(I)) = 0,074) kann von der Struktur der Rubidiumverbindung abgeleitet werden. Die thermische Zersetzung der Substanzen wird diskutiert.
Über die Umsetzung von P4E3I2 (E = S, Se) mit einigen Carbonsäuren und Dithiocarbonsäuren
Authors: Blachnik R. , Hackmann K. , Peukert U. 
Published: December 2004

AbstractDurch Reaktion von α‐P4E3I2 (E = S, Se) mit Carbonsäuren, Dithiobenzoesäure oder Dithiocarbaminsäuren unter Zugabe von Triethylamin bzw. mit (C6H5)3SnR oder bei der Umsetzung von β‐P4E3I2 mit den entsprechenden zinnorganischen Verbindungen wurden α‐P4E3(I)R, α(β)‐P4E3R2 [R = OC(O)C6H5, OC(O)CH3, SC(S)NC5H10, SC(S)N(C2H5)2], α‐P4S3(I)SC(S)C6H5, α‐P4S3(SC(S)C6H5)2 und β‐P4E3(I)R (R = OC(O)C6H5, OC(O)CH3) in Lösung dargestellt und mit Hilfe der 31P‐NMR‐Spektroskopie identifiziert. α‐P4S3(NC5H10)(SC(S)NC5H10) wurde ebenfalls beobachtet. Der Austausch der Iodsubstituenten durch Dithiocarbamatliganden gelang auch bei der Reaktion des β‐P4E3I2 mit den Dithiocarbaminsäuren, allerdings ergab dieser Weg schlechtere Ausbeuten. In der Reaktion mit β‐P4E3I2 bildete sich bei der Substitution des zweiten Iodliganden neben β‐P4E3(Rexo)2 unter Inversion am Phosphorkern eine weitere Verbindung, β‐P4E3RexoRendo. Durch Umsetzung von α‐P4S3I2 mit Methanol in CS2 konnten α‐P4S3(OCH3)(SC(S)OCH3) und α‐P4S3(SC(S)OCH3)2 dargestellt werden. Die 31P‐NMR‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert. Dabei weisen die Spektren der Dithiocarbamatverbindungen auf dynamische Prozesse hin, die bei Verbindungen mit einem P4S3‐Gerüst bisher nicht beobachtet wurden. Für die Verbindung α‐P4S3(I)SC(S)NR2 wird ein Umwandlungsmechanismus angenommen, der auf der Anisozweizähnigkeit des Dithiocarbamatliganden beruht.
Phosphaniminato‐Komplexe des Vanadiums Die Kristallstruktur von [V3Cl6(NPMe3)5+]2[V4O4Cl8(NPMe3)22−] ·; 6 CH3CN
Authors: Rübenstahl T. , Dehnicke K. , Magull J. 
Published: December 2004

AbstractVanadiumtetrachlorid reagiert in CCl4‐Lösung mit Me3SiNPMe3 unter Bildung des Donor‐Akzeptorkomplexes [VCl4(Me3SiNPMe3)], der sich in siedendem Acetonitril mit weiterem Me3SiNPMe3 zu dem Phosphaniminatokomplex [V3Cl6(NPMe3)5]+Cl− umsetzt. Durch partielle Hydrolyse in Acetonitrillösung entstehen hieraus schwarze Einkristalle [V3Cl6(NPMe3)5+]2[V4O4Cl8(NPMe3)22−] · 6 CH3CN, die wir röntgenographisch charakterisiert haben. Raumgruppe P21/c, Z = 2, Strukturlösung mit 3 008 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,090. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1 379,0; b = 1 915,8; c = 2 278 pm, β = 102,79°. In dem komplexen Kation bilden die drei Vanadiumatome mit zwei μ3‐NPMe3‐Gruppen eine trigonale Bipyramide, die drei übrigen NPMe3‐Gruppen und die Chloratome sind terminal gebunden. In dem Anion [V4O4Cl8(NPMe3)2]2− sind die Vanadiumatome über μ2‐O‐Atome zu einem Rechteck verknüpft; zusätzlich fungieren die beiden Phosphaniminatoliganden als μ2‐N‐Brücken.
Synthesis and characterization of the free ligand 5,6:13,14‐dibenzo‐9,10‐benzo(15‐crown‐5)‐2,3‐bis(hydroxyimino)‐7,12‐dioxo‐1,4,8,11‐tetraazacyclotetradecane and its mono and tri nuclear complexes
Authors: Gok Yasar , Kantekin Halit , Alp Hakan , Ozdemir Mustafa 
Published: December 2004

AbstractThe novel (E,E)‐dioxime 5,6:13,14‐dibenzo‐9,10‐benzo(15‐crown‐5)‐2,3‐bis(hydroxyimino)‐7,12‐dioxo‐1,4,8,11‐tetraazacyclotetradecane (H2L) has been synthesized by the reaction of 4′,5′‐diaminobenzo(15‐crown‐5) with N,N′‐bis(2‐carbomethoxyphenyl)diaminoglyoxime (1). Only mononuclear CoIII and RuII complexes with a metal/ligand ratio of 1:2 have been isolated. The cobalt(III) complex bridged with BF2+ is achieved with H‐bonded cobalt(III) complex and borontrifluoride ethyl ether complex. The reaction of BF2 bridged cobalt(III) complex with bis(benzonitril)palladium(II) chloride gives a trinuclear complex. The structures of dioxime and its complexes are proposed according to elemental analyses, 1H and 13C‐NMR, IR and mass spectral data.
Structure of ansa‐dimethylsilyl‐bis(η5‐cyclopentadienyl)titana(IV) cyclohexasulfane, Ti[Me2Si(η5‐C5H4)2]S5
Authors: Raptopoulou C. P. , Terzis A. , Tzavellas N. , Klouras N. 
Published: December 2004

AbstractThe X‐ray crystal structure of Ti[Me2Si(η5‐C5H4)2]S5 has been determined. The coordination about the titanium may be described as a distorted tetrahedron. The (centroid)Ti(centroid) angle is 129.2° and the STiS bond angle 96.1°. The cyclopentadienyl rings are linked by a dimethylsilyl bridge. The sixmembered ring TiS5 has a cyclohexane‐like chair configuration. The four SS distances range from 2.048 to 2.059 Å. Important structural dimensions are compared to those of similar type compounds.
Titan(IV)‐Komplexe mit dreizähnigen diaciden Liganden. Kristallstruktur von Bis[2,6‐diphenacylpyridinato(2 –)]titan(IV)
Authors: Hefele H. , Ludwig E. , Uhlemann E. , Nöth H. 
Published: December 2004

AbstractDurch Ligandenaustauschreaktion von Titan(IV)‐isopropoxid mit 2,2′‐Dihydroxyazobenzen, Salicylaldehyd‐2‐hydroxyanil, 2‐(2′‐Hydroxyphenyl)‐chinolin‐8‐ol, 2,6‐Diphenacylpyridin sowie Aroylhydrazonen‐von Salicylaldehyd, Benzoylaceton und Thenoyltrifluoraceton wurden die Titan(IV)‐Chelate dieser Liganden dargestellt. Die roten bis schwarzen Verbindungen zeigen im Massenspektrum das erwartete Molekülion. Für Bis[2,6‐diphenacylpyridinato(2–)]‐titan(IV) wurde die Kristall‐ und Molekülstruktur bestimmt: Gitterabmessungen bei 293 K, a = 1 448,6(7) pm, b = 776,1(5) pm, c = 1 520,7(5) pm, β = 104,65(3)°, Raumgruppe Pc, Z = 2, 3 755 unabhängige Reflexe, R = 5,5%.
Reaktionen von Nitrosylkomplexen. XIII. Synthese neuer zwei‐ und dreikerniger heterobimetallischer Komplexe mit NO‐Brückenliganden
Authors: Müller Jörn , Hirsch Cordula 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von [{Cp′Fe(μ‐NO)}2] mit [Cp′Mn(CO)2(THF)] (Cp′ = η5‐C5H4Me) in THF wird in hoher Ausbeute [Cp3Fe2Mn(μ‐CO)2(μ‐NO)(μ3‐NO)] 1 gebildet. Die Reaktion von [{Cp′Fe(μ‐NO)}2]Na mit [Cp′Mn(CO)2NO]· BF4 in DME/Aceton liefert neben bekanntem [{Cp′Mn(CO) · (NO)}2] 2 den neuen Komplex [Cp2′FeMn(μ‐NO)2NO] 3. Bei der Einwirkung von [Cp′Mn(CO)2(THF)] auf 3 entsteht als Hauptprodukt [Cp3′FeMn2(μ‐CO)(μ‐NO)2(μ3‐NO)] 4. Der Komplex 4 stellt das bislang fehlende Glied in der Reihe der isoelektronischen Cluster [Cp3′Mn3(μ‐NO)3(μ3‐NO)], 1 und [Cp3′Fe3(μ‐CO)3(μ3‐NO)] dar. Versuche, durch Addition carbenanaloger Cr(CO)5‐Fragmente an die Fe=Fe‐Bindung in [{Cp′ Fe(μ‐NO)}2] den unbekannten Komplex [(Cp′FeNO)2Cr(CO)5] zu synthetisieren, führten lediglich in sehr geringer Ausbeute zu [Cp2′FeCr(CO)5] 5. Die neuen Komplexe wurden durch Massen‐, NMR‐ und IR‐Spektren charakterisiert.
Sulfur Compounds. 183. A Derivative of Perthiocarbonic Acid H2CS4: X‐ray structural analysis of bis(triphenylmethyl) perthiocarbonate (Ph3C)2CS4
Authors: Münchow Vera , Steudel Ralf , Buschmann Jürgen , Luger Peter 
Published: December 2004

AbstractThe molecular structure of Ph3CSSC(S)SCPh3 · CS2 has been determined by X‐ray structural analysis. The substance crystallizes in the triclinic crystal system [a = 884.9(2) pm, b = 1 039.5(2) pm, c = 2 064.6(3) pm, α = 75.86(1)°, β = 79.83(2)°, γ = 77.31(5)°, Z = 2, space group P1]. The CS3 group is planar; the SS‐bond (201.4 pm) forms an angle of 5.7° with the CS3 plane. The torsional angle CSSC equals 96.3°. (Ph3C)2CS4 was obtained by reaction of TosNSCl2 (Tos = p‐MeC6H4SO2) with Ph3CSH in CS2 in the presence of triethylamine. The reaction mechanism is discussed.
Die Reaktion von λ5‐Diphospheten mit COS und CO2 Dihydro‐λ5‐Phosphete
Authors: Fluck Ekkehard , Heckmann Gernot , Rosche Fred , Westerhausen Matthias , Gorbunowa Ekaterina 
Published: December 2004

Abstract1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5‐diphosphet, 1, reagiert mit COS zu (3‐Oxo‐3,4‐dihydro‐1λ5‐phosphet‐2‐yl)‐phosphonothiosäure‐bis(dimethylamid) 7. Die Umsetzung von dimethylsubstituiertem 1, d. h. 1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐2,4‐dimethyl‐1λ5,3λ5‐diphosphet 4 mit COS und CO2 führt zu (3‐Oxo‐2,3‐dihydro‐1λ5‐phosphet‐2‐yl)‐phosphonothiosäure‐bis(dimehthylamid) 9 bzw. (3‐Oxo‐2,3‐dihydro‐1λ5‐phosphet‐2‐yl)‐phosphonsäure‐bis(dimethylamid) 10. Es werden Reaktionsmechanismen vorgeschlagen. 7, 9 und 10 sind durch Eigenschaften und ihre NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalysen von 9 und 10 werden mitgeteilt und diskutiert.
Methanol als Ligand in Natriumphenolat: Darstellung und Struktur von [Na(CH3OH)4][OC6H5]
Authors: Kunert M. , Zahn G. , Sieler J. 
Published: December 2004

AbstractBei der Reaktion von Natrium und Phenol in einer Lösung von N‐Methyl‐ϵ‐caprolactam (NMC) entsteht Methanol, das mit dem ebenfalls gebildeten Alkalimetallphenolat einen Komplex der Zusammensetzung [Na(CH3OH)4] · [OC6H5] bildet. Die isolierten Kristalle kristallisieren triklin, Raumgruppe P1, mit den Gitterkonstanten a = 6,613(3) Å, b = 10,537(4) Å, c = 10,656(4) Å, α = 108,27(3)°, β = 98.21(2)° und γ = 95,26(2)°. In dem Komplex sind die Natriumionen oktaedrisch von den Sauerstoffatomen des Methanols koordiniert. Die Oktaeder sind über zwei Kanten zu einer Kette [Na[6]O2[2]O2[1]] miteinander verknüpft. Der Phenolatsauerstoff ist nicht an der Koordination des Natriumions beteiligt und bildet Wasserstoffbrückenbindungen mit den Methanolmolekülen aus.
Strukturverfeinerung und magnetische Messungen an Mn2SnS4
Authors: Partik M. , Stingl Th. , Lutz H. D. , Sabrowsky H. , Vogt P. 
Published: December 2004

AbstractDie Kristallstruktur von Mn2SnS4 wurde mittels Röntgeneinkristall‐ und Röntgenpulver‐Messungen nachbestimmt. Mn2SnS4 besitzt eine defiziente NaCl‐Überstruktur und kristallisiert, wie von Wintenberger und Jumas [6] vorgeschlagen, in der orthorhombischen Raumgruppe Cmmm (Rf = 1,4% für 266 unabhängige Reflexe mit I > 0σ1). Die in dieser Zelle nicht indizierbaren Reflexe können unter der Annahme einer Mehrlingsbildung verfeinert werden. Das effektive magnetische Moment μeff von Mn2+ beträgt 5,92 B.M. Unterhalb 160 K liegt eine antiferromagnetische Ordnung vor. Die IR‐und Raman‐Spektren zeigen 5 bzw. 3 Banden im Bereich von 150–320 cm−1.
Reaktive E = C(p‐p)π‐Systeme. XLII [1]. Neue Koordinationsverbindungen des 2‐(Diisopropylamino)‐1‐phosphaethins: [{η4‐(iPr2NCP)2}Ni{η2‐(iPr2NCP)}], [(Ph3P)2Pt{η2‐(iPr2NCP)}] und [Co2(CO)6{η2‐η2‐(iPr2NCP)}]
Authors: Grobe Joseph , Le Van Duc , Immel Franz , Hegemann Marianne , Krebs Bernt , Läge Mechtild 
Published: December 2004

Abstract2‐(Diisopropylamino)‐phosphaethin iPr2N‐CP (2) reagiert mit den Ni(0)‐Komplexen [Ni(1,5‐Cyclooctadien)2] bzw. [Ni(CO)3(1‐Azabicyclo[2.2.2]octan)] zu dem neuen Komplex [{η4‐(iPr2NCP)2}Ni{η2‐(iPr2NCP)}] (5), der zwei Moleküle 2 in Form des 1,3‐Diphosphacyclobutadiensystems und ein Molekül 2 „side‐on”︁ koordiniert als π‐Liganden enthält. Die Molekülstruktur von 5, ermittelt durch Röntgenbeugung an Einkristallen, bestätigt die aus den NMR‐Daten (1H‐, 13C‐, 31P) abgeleiteten Spinsysteme und Rotationsbarrieren. Die PC‐Abstände des Vierrings sind mit 1,817(2) bzw. 1,818(2) Å erwartungsgemäß erheblich länger als die PC‐Bindung des η2‐koordinierten Phosphaalkins 2 [1,671(2) Å]. Bei den Umsetzungen von 2 mit [(Ph3P)2Pt(C2H4)] bzw. [Co2(CO)8] entspricht das koordinative Verhalten dem von Alkinen; sie liefern die Komplexe [(Ph3P)2Pt{η2‐(iPr2NCP)}] (7) mit side‐on gebundenem 2 bzw. [Co2(CO)6{η2‐η2‐(iPr2NCP)}] mit 2 als 4e‐Donorbrücke in quantitativer Ausbeute.Bei dem Versuch, aus 2 und CuCl bzw. CuI Kupfer(I)‐Komplexe des Aminophosphaalkins darzustellen, bildet sich unter Einwirkung von Luft und Feuchtigkeit als einziges isolierbares Produkt das 1λ3, 3λ5‐Diphospheten (iPr2N) (10) in beträchtlicher Menge (Reinausbeute: ca. 20%). Für 10 ergibt sich aus der Kristallstrukturanalyse eine enge Beziehung zu dem Diamino‐2‐phosphaallyl‐Kation [Me(iPr2N)]+ (12), dem 1,3‐Diphosphacyclobutadien‐Liganden (iPr2NCP)2 im Zweikernkomplex [{η1‐μ2‐(iPr2NCP)2}Ni2(CO)6] (3a) sowie zu den von Becker et al. [11 b, 35] dargestellten Heterocyclen (dme)2LiOE2′ (E′ = S, 11a; E′ = Se, 11b).
Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte. XXIV [1]. Übergänge zwischen penta‐ und tetrakoordinierten SiCl‐ und SiBr‐Verbindungen und ihre Abhängigkeit von Lösungsmittel, Temperatur und Konzentration. Direkter spektroskopischer Nachweis des reversiblen Übergangs von einer O → SiCl zu einer OSi ← Cl‐Koordination
Authors: Kummer D. , Halim S. H. Abdel 
Published: December 2004

AbstractEs wird die Abhängigkeit der 29Si‐, 13C‐, 1H‐NMR‐Spektren von 3 und 4 (s. Schema 1) von Lösungsmittel, Temperatur und Konzentration untersucht und interpretiert. Die durch diese Parameter bedingten Änderungen der Spektren lassen sich Verlagerungen von Gleichgewichten auf der Reaktionskoordinate der nukleophilen Substitution am Silicium zuordnen. In den Lösungen können je nach Lösungsmittelparameter unterschiedliche Kombinationen von Ionisations‐, Dissoziations‐ und Aggregationsgleichgewichten auftreten. Es konnte ein direkter spektroskopischer Nachweis für den reversiblen Übergang von einer O → SiCl‐Koordination über eine echte Pentakoordination mit axialer OSiCl‐Gruppe und einem Maximum der 29Si‐Hochfeldverschiebung zu einer OSi ← Cl‐Koordination erhalten werden.