bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von mer‐[OsCl3I(NCS)]2− sowie Kristallstrukturanalyse von zwei Modifikationen des mer‐(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c]
Authors: Semrau M. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von cis‐/trans‐[OsCl4I2]2− oder fac‐[OsCl3I3]2− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen Gemische verschiedener Bindungsisomeren, aus denen mer‐[OsCl3I(NCS)2c]2− durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose isoliert wird. Mit Tetraphenylarsoniumionen kristallisiert mer‐(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c] in zwei verschiedenen Modifikationen. Aus einer Lösung in Aceton entsteht bei Temperaturen oberhalb von −10°C die Hochtemperaturmodifikation α, bei Temperaturen unterhalb von −65°C nur die Tieftemperaturform β. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen von α‐mer‐(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c] (triklin, Raumgruppe P 1, a = 10,245(5), b = 11,690(5), c = 22,027(5) Å, α = 83,650(5)°, β = 85,734(5)°, γ = 72,566(5)°, Z = 2) und β‐mer‐(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c] (triklin, Raumgruppe P 1, a = 10,959(5), b = 11,122(5), c = 21,745(5) Å, α = 97,677(5)°, β = 92,339(5)°, γ = 104,712(5)°, Z = 2) zeigen, daß die Komplexanionen in beiden Salzen geordnet vorliegen, sich aber in der Geometrie signifikant unterscheiden. Die über N gebundenen Thiocyanatgruppen sind unter OsNC‐Winkeln von 172,7° und 173,3° (α) sowie 164,4° und 175,4° (β) angeordnet. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die am (n‐Bu4N)‐Salz bei 10 K aufgenommenen IR‐ und Raman‐Spektren des Komplexanions durch eine Normalkoordinatenanalyse auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,66 bzw. 1,64 mdyn/Å. Bei Berücksichtigung des trans‐Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
Darstellung und Kristallstruktur von trans‐(Ph4As)2[OsCl2(NCS)(SCN)], Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse
Authors: Semrau M. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von trans‐[OsCl2I4]2− mit (SCN)2 in Dichlormethan entsteht ein Gemisch verschiedener Bindungsisomeren, von denen trans‐[OsCl2(NCS)2c(SCN)2c]2− durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose isoliert wird. Die Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen von trans‐(Ph4As)2[OsCl2(NCS)2c(SCN)2c] (triklin, Raumgruppe P 1, a = 12,505(5), b = 12,056(5), c = 19,833(5) Å, α = 108,047(5)°, β = 91,964(5)°, γ = 117,048(5)°, Z = 2) zeigt, daß jeweils zwei cis‐ständige Thiocyanatgruppen über N unter OsNC‐Winkeln von 172,1° und 173,0° und über S unter OsSC‐Winkeln von 106,9° und 108,7° koordiniert sind. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekül‐parameter lassen sich die am (n‐Bu4N)‐Salz des Bindungsisomeren bei 10 K aufgenommenen IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,63 und für fd(OsS) = 1,30 mdyn/Å. Bei Berücksichtigung des trans‐Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
Chemischer Transport intermetallischer Phasen. 4. Der chemische Transport von Co5Ge3 und CoGe
Authors: Gerighausen S. , Milke E. , Binnewies M. 
Published: December 2004

AbstractDie intermetallischen Phasen Co5Ge3 und CoGe sind mit Hilfe einer chemischen Transportreaktion im Temperaturgefälle von 900 → 700°C mit Iod als Transportmittel darstellbar. Co5Ge3 wird phasenrein oder mit CoGe als Nebenprodukt erhalten. Das Reaktionsgeschehen kann halbquantitative mit einer thermodynamischen Modellrechnung verstanden werden.
Ag2+ in trigonal‐bipyramidaler Umgebung: Neue Fluoride mit zweiwertigem Silber: AgMMF20 (MII = Cd, Ca, Hg; MIV = Zr, Hf)
Authors: Graudejus O. , Müller B. G. 
Published: December 2004

AbstractErstmals dargestellt und anhand von Einkristallen röntgenographisch untersucht wurden die intensiv grünen Verbindungen AgMMF20 (MII = Cd, Ca, Hg; MIV = Zr, Hf). Sie kristallisieren alle in der Raumgruppe P63/m‐C (Nr. 176) mit

a = 1052,0(2) pm, c = 828,6(2) pm (AgCd3Zr3F20),
a = 1048,0(2) pm, c = 832,6(3) pm (AgCd3Hf3F20),
a = 1059,4(2) pm, c = 841,0(3) pm (AgCa3Zr3F20),
a = 1053,7(2) pm, c = 830,6(3) pm (AgCa3Hf3F20),
a = 1058,9(3) pm, c = 832,6(4) pm (AgHg3Zr3F20),
a = 1056,9(2) pm, c = 833,0(3) pm (AgHg3Hf3F20), Z = 2.
Na8Au11In6: ein Gold – Indium‐Polyedergerüst mit pentagonal‐bipyramidalen AuAu5In‐Baueinheiten
Authors: Zachwieja Uwe 
Published: December 2004

AbstractSilberfarbene, spröde Einkristalle eines bislang unbekannten Na8Au11In6 wurden durch Umsetzung von NaN3, Indium und Goldschwamm bei 500°C erhalten. Die Struktur wurde aus Röntgen‐Einkristall‐Diffraktometerdaten bestimmt: Raumgruppe Pbcm, Z = 4, a = 5,483(1) Å, b = 25,663(2) Å, c = 15,046(5) Å R1/wR2 = 0,036/0,087, Z(F) = 3σ(F) = 2584 and Z(Var.) = 125.Na8Au11In6 kristallisiert in einem neuen Strukturtyp. Die Gold‐Indium‐Teilstruktur enthält tetraedrische [Au2AuIn]T‐ und pentagonal bipyramidale [AuAu5In]PBP‐Baueinheiten, die über Au‐In‐exo‐Bindungen und verbrückende Au‐ und In‐Atome zu einem 3D‐Polyedergerüst verbunden werden. Das Verknüpfungsmuster der Polyeder wird nach der Notation für Übergangsmetallcluster als [Au2AuIn]TIn4/2i‐iAu2aIn2a [AuAu5In]PBP beschrieben. Die Natriumatome befinden sich in Kanälen der Au–In‐Teilstruktur, die entlang [100] verlaufen. Strukturelle Beziehungen zwischen Na8Au11In6 und Friauf‐Laves‐Phasen werden diskutiert.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XXVII. Über Tetra(n‐propyl)ammoniumpolyiodide (n‐Pr4N)In mit n = 3, 5, 7: Darstellung und strukturelle Charakterisierung eines Triiodids (n‐Pr4N)I3, eines Pentaiodids (n‐Pr4N)I5 und eines Heptaiodids (n‐Pr4N)I7
Authors: Tebbe Karl‐Friedrich , Gilles Theo 
Published: December 2004

Abstract[(n‐C3H7)4N]I3, [(n‐C3H7)4N]I5 und [(n‐C3H7)4N]I7 fallen bei der Umsetzung von Tetra(n‐propyl)ammoniumiodid [(n‐C3H7)4N]I und Iod I2 in Alkohol aus. Die Kristallstrukturen wurden mit Röntgenbeugungsmethoden an Einkristallen bestimmt. Das Triiodid besteht aus Schichten von quartären Ammoniumionen (n‐Pr)4N+ und von zwei unabhängigen, unterschiedlich gepackten zentrosymmetrischen Triiodidionen I3−, die sich entlang [100] abwechseln. Das Pentaiodid‐Ion bildet leicht gewellte nahezu quadratische Netze senkrecht [001] aus Iodid‐Ionen, die mit vier Iodmolekülen über sekundäre Bindungsabstände verknüpft sind und Maschen aus zwölf Iodatomen bilden, in denen die Kationen sitzen. Das zentrosymmetrische Z‐förmige Heptaiodid‐Ion ist aus einer linear symmetrischen Triiodid‐Einheit und zwei Iodmolekülen aufgebaut und zu verdrillten Strickleitern entlang [001] verkettet, die durch Stapel von Kationen voneinander getrennt sind.
Kristallstrukturen der Fluorochloroplatinate(IV) cis‐[(C5H5N)2CH2][PtF4Cl2], trans‐[(C5H5N)2CH2][PtF4Cl2] · H2O und [(C5H5N)2CH2][PtF5Cl]
Authors: Bruhn C. , Drews H.‐H. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractDie Komplexanionen cis‐[PtF4Cl2]2−, trans‐[PtF4Cl2]2− und [PtF5Cl]2− werden durch stereoselektive Ligandenaustauschreaktionen unter Ausnutzung des trans‐Effektes dargestellt und mittels Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose isoliert. Diese Anionen bilden mit dem Dikation Dipyridiniomethan, [(C5H5N)2CH2]2+, stabile Salze vom AB‐Typ. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen von cis‐[(C5H5N)2CH2][PtF4Cl2] (1) (monoklin, Raumgruppe P21/n mit a = 10,379(10), b = 9,635(2), c = 13,738(2) Å, β = 99,142(10)°, Z = 4), trans‐[(C5H5N)2CH2][PtF4Cl2] · H2O (2) (triklin, Raumgruppe P1 mit a = 7,757(4), b = 10,059(7), c = 10,408(6) Å, α = 82,49(5), β = 68,92(4), γ = 75,46(4)°, Z = 2) und [(C5H5N)2CH2][PtF5Cl] (3) (orthorhombisch, Raumgruppe Pnma mit a = 10,394(3), b = 13,320(2), c = 9,2694(10) Å, Z = 4), zeigen, daß vollständig geordnete Anionenuntergitter vorliegen. Der größere trans‐Einfluß von Cl gegenüber F zeigt sich an unsymmetrischen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^ \bullet $\end{document}PtCl′‐Oktaederachsen. Im Vergleich mit symmetrisch koordinierten Achsen sind die Pt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^ \bullet $\end{document}‐Abstände um 0,026 Å (1,4%) verlängert und die PtCl′‐Abstände um 0,078 Å (3,3%) verkürzt. Stärker macht sich die Lockerung der Pt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^ \bullet $\end{document}‐ bzw. Festigung der PtCl′‐Bindung in einer Verschiebung der Valenzschwingungsfrequenzen um 8% zu niedrigerer und um 13% zu höherer Energie bemerkbar. Die Valenzkraftkonstanten nehmen entsprechend um 15% ab und um 22% zu. Am deutlichsten ist der trans‐Einfluß in den 19FNMR‐Spektren an der um 29% kleineren Kopplungskonstante 1J(\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^ \bullet $\end{document}Pt) im Vergleich mit 1J(FPt) zu erkennen.
A New Structure Type for Rare‐Earth‐Metal Cluster Compounds stabilized by transition metals: KPr6I10Os, CsPr6I10Fe, CsLa6I10Fe, and CsLa6I10Mn
Authors: Lulei Michael , Corbett John D. 
Published: December 2004

AbstractReactions of KI, Pr, PrI3, and Os in niobium tubes at 800° yielded black, air‐ and moisture‐sensitive crystals of Kpr6I10Os which were characterized by single crystal X‐ray diffraction (orthorhombic, Pnma, a = 15.362(3), b = 13.498(2), c = 14.128(3) Å, Z = 4, R(F)/Rw = 4.4/5.6%). Subsequent parallel experiments also gave, according to Guinier powder pattern data, the isostructural compounds CsPr6I10Fe (a = 15.312(2), b = 13.426(1), c = 14.154(1) Å), CsLa6I10Fe (a = 15.523(2), b = 13.646(2), c = 14.334(1) Å) and CsLa6I10Mn (a = 15.457(4), b = 13.737(2), c = 14.329(2) Å). The important structural feature is the presence of octahedral rare‐earth‐metal cluster units R6 that are centered by a transition‐metal atom Z and bridged and interconnected by halide atoms. The new compounds exhibit the same general pattern of halide connectivity (R6Z)XXXX as do the triclinic compounds R6X10Z. However, the structural arrangement of the metal octahedra is significantly different; they are linked by Ii–i atoms into zigzag chains along [010] and these are interconnected into a three dimensional network by Ii–a atoms to form channels in which the alkali‐metal atoms are located. The introduction of alkali‐metal atoms into reactions leads to new quaternary compounds with discrete rare‐earth‐metal clusters centered by transition metals and more open structure frameworks. Measurements of the temperature dependencies of the magnetic susceptibilities for CsLa6I10Fe and CsLa6I10Mn are consistent with expectations for 17‐ and 16‐electron cluster systems, respectively.
CrIII‐Phthalocyaninate: Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von l‐Bis(triphenylphosphin)iminium‐trans‐di(nitrito(O))phthalocyaninato(2–)‐chromat(III)
Authors: Sievertsen Svend , Aßmann Barbara , Homborg Heiner 
Published: December 2004

Abstract[Cr(H2O)2Pc2−]Ix reagiert in Dimethylformamid mit überschüssigem (PNP)NO2 zu wenig löslichem, grünschwarzem l‐Bis(triphenylphosphin)iminium‐trans‐di(nitrito(O))phthalocyaninato(2–)chromat(III), l(PNP)trans[Cr(ONO)2Pc2−], welches triklin in der Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit Z = 2 kristallisiert. Das Cr‐Atom befindet sich im Zentrum des Pc2−‐Liganden. Die beiden Nitrit‐Ionen sind einzähnig über Sauerstoff trans‐ständig zueinander an das Cr‐Atom gebunden. Der CrO‐ und CrNiso‐Bindungsabstand betragen 1,9898(14) und 1,981(2) Å. Für die Nitrit‐Liganden ergeben sich folgende Bindungsabstände und ‐winkel: d(NO) = 1,307(2) Å; d(NO) = 1,205(2) Å; ∢(ONO) = 113,7(2)°; ∢(CrON) = 116,85(12)°. Die nicht koordinierenden O‐Atome sind trans‐ständig zum Cr‐Atom angeordnet. Der Pc2−‐Ligand ist leicht gewellt. Im UV‐VIS‐NIR‐Spektrum treten neben den für den Pc2−‐Liganden typischen π‐π*‐Übergangsbereichen (in 103 cm−1) B (14,68) < Q1 (27,1) < Q2 (29,0) < N (35,4) drei schwach absorbierende spin‐erlaubte Trip‐Quartett(TQ)‐Übergänge TQ1 (8,20) < TQ2 < (11,3) < TQ3 (20,33) auf. Bei der Anregung im Bereich von TQ1 beobachtet man Lumineszenz‐Spektren, in denen der spin‐verbotene Trip‐Sextett‐Übergang bei 7376 cm−1 bei tiefen Temperaturen (T < 50 K) dominiert. Die Schwingungsspektren werden diskutiert. Im Raman‐Spektrum wird bei Anregung im TQ3‐Bereich vs(CrO) bei 378 cm−1 selektiv durch den Resonanz‐Raman(RR)‐Effekt verstärkt. vas(CrO) beobachtet man im FIR‐Spektrum bei 391 cm−1. Interne Schwingungen des Nitrito‐Liganden (in cm−1) treten im MIR‐Spektrum: vas(NO)/1447 > vas(NO)/1018/1029 > δ(ONO)/828 und im RR‐Spektrum: vs(NO)/1410 > vs(NO)/952 auf. Von vs(NO) beobachtet man drei Obertöne.
Das neue Orthotitanat CsNa3[TiO4]
Authors: Weiß C. , Hoppe R. 
Published: December 2004

AbstractFarblose quaderförmige Einkristalle von CsNa3[TiO4] [1], isotyp zu CsNa3[PbO4] [2], wurden durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide CsO0,56, NaO0,52 und TiO2 (Cs:Na:Ti = 1,1:3,1:1,0) in Ni‐Zylindern (9 d, 400°C) erhalten.Die Strukturaufklärung mittels Vierkreisdiffraktometerdaten (Siemens AED2, 5541 Io(hkl), MoK) führte zu den Residualwerten R = 8,8% und Rw = 4,7%. Gitterkonstanten (triklin, P1, Z = 4, Vierkreisdiffraktometerdaten, MoK: a = 1161,2(6) pm, b = 854,9(3)pm, c = 651,1(3) pm, α = 100,52(2)°, β = 108,84(3)°, γ = 91,61(3)°, weitere Daten siehe Text).Der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) sowie die Ladungsverteilung (CHARDI) wurden berechnet und diskutiert.
Ein grünes, paramagnetisches Goldfluorid – Sn1−xAuxF4?
Authors: Bork M. , Hoppe R. , Hofstaetter A. , Scharmann A. , Wagner F. E. 
Published: December 2004

AbstractFlaschengrüne Einkristalle entstehen beim Erhitzen (Au‐Rohr, 450° – 500°C) inniger Gemenge von SnF2 und AuF3 (Sn : Au = 1 : 1), welche dem SnF4‐Typ [2,3] entsprechen (zwei Kristalle, A: 762 Io, R1 = 2,4%; B: 1591 Io, R1 = 1,2% (SHELXL‐93); I4/mmm (Nr. 139); B: a = 404,8(1) pm, c = 796,4(1) pm, c/a = 1,97, ZF2 = 0,2354). Atomabsorptionsspektroskopie sowie Mössbauer‐Messungen bestätigen das Vorliegen von Au im Wirtsgitter. Die Verbindung ist paramagnetisch (Curie‐Weiß‐Gesetz (14,7–251,3 K) mit θ = −12 K, μ/μB = 1,55). ESR‐Messungen bestätigen, daß die Umgebung von Au der von Sn in SnF4 entspricht (2 kurze (187,5 pm) und 4 längere (202,4 pm) Abstände d(SnF)). Die Interpretation der Mössbauer‐Spektren ist schwierig. Vergleichbare Spektren wurden bislang nicht beobachtet.
Neue Phosphor‐verbrückte Übergangsmetall‐Komplexe Die Kristallstrukturen von [Co4(CO)10(PiPr)2], [Fe3(CO)9(PtBu)(PPh)], [Cp3Fe3(CO)2(PPtBu)(PtBu)], [(NiPPh3)2(PiPr)6], [(NiPPh3)Ni{(PtBu)3}2] und [Ni8(PtBu)6(PPh3)2]
Authors: Fenske Dieter , Queisser Joachim , Schottmüller Hagen 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von Cyclophosphanen mit Übergangsmetallcarbonylderivaten entstehen mehrkernige Komplexe, in denen die PR‐Liganden (R = organische Gruppe) in unterschiedlicher Form an das Metall gebunden sind. Abhängig von den Reaktionsbedingungen konnten folgende Verbindungen charakterisiert werden: [Co4(CO)10(PiPr)2] (2), [Fe3(CO)9 · (PtBu)(PPh)] (3), [Cp3Fe3(CO)2(PPtBu)(PtBu)] (4), [(NiPPh3)2 · (PiPr)6] (5), [(NiPPh3)Ni{(PtBu)3}2] (6) und [Ni8(PtBu)6(PPh3)2] (7). Die Strukturen von 2 – 7 konnten durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden (2: Raumgruppe Pccn (Nr. 56), Z = 4, a = 1001,4(2) pm, b = 1375,1(3) pm, c = 1675,5(3) pm; 3: Raumgruppe P21 (Nr. 4), Z = 2, a = 914,3(4) pm, b = 1268,7(4) pm, c = 1028,2(5) pm, β = 101,73(2)°; 4: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 946,0(5) pm, b = 1074,4(8) pm, c = 1477,7(1,0) pm, α = 107,63(5)°, β = 94,66(5)° γ = 111,04(5)°; 5: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 1213,6(2) pm, b = 1275,0(2) pm, c = 2038,8(4) pm, α = 92,810(10)°, β = 102,75(2)°, γ = 93,380(10)°; 6: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 1157,5(5) pm, b = 1371,9(6) pm, c = 1827,6(10) pm; α = 69,68(3)°, β = 80,79(3)°, γ = 69,36(3)°; 7: Raumgruppe P3 (Nr. 147), Z = 1, a = 1114,1(2) pm, b = 1114,1(2) pm, c = 1709,4(3) pm).
Iodoplumbate mit polymeren Anionen – Synthese und Kristallstrukturen von [Na3(OCMe2)12][Pb4I11(OCMe2)], (Ph4P)2[Pb5I12] und (Ph4P)4[Pb15I34(dmf)6]
Authors: Krautscheid Harald , Lekieffre Jean‐Francois , Besinger Jörn 
Published: December 2004

AbstractBei Umsetzungen von PbI2 mit NaI in polaren organischen Lösungsmitteln entstehen Iodoplumbatkomplexe unterschiedlicher Zusammensetzungen und Strukturen, die durch Kristallisation mit großen Kationen isoliert werden können.[Na3(OCMe2)12][Pb4I11(OCMe2)] 3, (Ph4P)2[Pb5I12] 4 und (Ph4P)4[Pb15I34(dmf)6] 7 enthalten eindimensional unendliche Anionen, die aus flächen‐ bzw. kantenverknüpften PbI6‐ oder PbI5L‐Oktaedern (L = Aceton, DMF) aufgebaut sind.[Na3(OCMe2)12][Pb4I11(OCMe2)] 3: Raumgruppe P1 (Nr. 1), a = 1120,3(5), b = 1265,3(6), c = 1608,3(8) pm, α = 74,64(4), β = 70,40(4), γ = 85,24(4)°, V = 2071(2) · 106 pm3;(Ph4P)2[Pb5I12] 4: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 787,00(10), b = 2812,0(5), c = 3115,9(5) pm, β = 96,240(13)°, V = 6885(2) · 106 pm3;(Ph4P)4[Pb15I34(dmf)6] 7: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), a = 2278,8(4), b = 1782,6(3), c = 2616,8(4) pm, α = 114,432(13)°, V = 9678(3) · 106 pm3.
Synthese und Struktur von Hexa‐t‐butyl‐1,4‐dichloro‐1,4‐distanna‐2,3,5,6,7,8‐hexaphosphabicyclo[2.2.2]octan – Eine neue Käfigverbindung mit dem Sn(P2)3Sn‐Gerüst
Authors: Bongert D. , Heckmann G. , Hausen H.‐D. , Schwarz W. , Binder H. 
Published: December 2004

AbstractBei der Reaktion zwischen dem Diphosphid K2[(tBuP)2] 1 und SnCl4 finden überwiegend Redoxreaktionen statt, die zu (tBuP)3,4 und weiteren Nebenprodukten führen. Gleichzeitig findet aber auch eine dreifache [2 + 1]‐Cyclokondensation statt, bei der die neuartige Käfigverbindung Hexa‐t‐butyl‐1,4‐dichloro‐1,4‐distanna‐2,3,5,6,7,8‐hexaphospha‐bicyclo[2.2.2]octan, ClSn(tBuPPtBu)3SnCl 2 gebildet wird. 2 konnte in reiner Form isoliert und 31P‐ und 119Sn‐NMR‐spektroskopisch sowie durch eine Einkristallstrukturanalyse charakterisiert werden.
1,3,2‐Diazasiloles by Silylene Addition to Trifluoroacetonitrile
Authors: Weidenbruch Manfred , Will Peter , Peters Karl 
Published: December 2004

AbstractThe addition reactions of the sterically encumbered silylenes R2Si:, R = 2,4,6‐Me3C6H2 or tBu, to trifluoroacetonitrile furnish the correspondingly substituted 1,3,2‐diazasiloles. The constitution of this five‐membered ring system was confirmed by spectroscopic data and, in the case of the dimesityl derivative, by an X‐ray crystal structure analysis.
Reaktionen von tBu2PPP(Br)tBu2 mit Phosphanen. Ein Weg zu unterschiedlich substituierten Phosphinophosphiniden‐Phosphoranen
Authors: Kovacs I. , Matern E. , Sattler E. , Fritz G. 
Published: December 2004

AbstracttBu2PPP(Br)tBu2 1 reagiert mit PR3 [R3  Et3, tBu3, Ph3, (NMe2)3, (NEt2)3, (NEt2)2Me, Me2SiMe3] nachtBu2PPP(Br)tBu2 + PR3 → tBu2PPPR3 + tBu2PBrWährend 1 oberhalb −30°C unter Bildung von tBu2PBr und der Cyclophosphane (tBu2P)3P3, (tBu2P)4P4 zerfällt, unterbleibt die Kondensation des intermediär auftretenden tBu2PP zu den Cyclophosphanen in Anwesenheit von PR3 aufgrund der Addition des Phosphans. Die Chlorphosphane tBu2PCl, tBuPhPCl, (Et2N)2PCl und Ph2PCl sowie (CF3)2PBr reagieren weitgehend entsprechend Gl. (1) unter Bildung von tBu2PPPtBu2Cl, tBu2PPPtBuPhCl, tBu2PPP(NEt2)2Cl, tBu2PPP(NEt2)2Br.
Synthese, Struktur und Eigenschaften der Tetraarsenidometallate(V) M7[TAs4] (M = K, Rb; T = Nb, Ta)
Authors: Nuss Jürgen , Gil Raúl Hector Cardoso , Hönle Wolfgang , Peters Karl , Von Georg Schnering Hans 
Published: December 2004

AbstractDie Tetraarsenidometallate(V) M7[TAs4] (M = K, Rb; T = Nb, Ta) wurden aus RbAs, KAs, Rb3As, K3As und elementarem Nb bzw. Ta in geschlossenen Nb(Ta)‐Ampullen bei 1100 K dargestellt. Sie kristallisieren in einem neuen Strukturtyp oP24 (Pmn21, Nr. 31); K7[NbAs4]: a = 1019.2(2) pm, b = 916.2(2) pm, c = 830.6(1) pm; K7[TaAs4]: a = 1017.3(2) pm, b = 915.5(2) pm, c = 830.5(2) pm; Rb7[NbAs4]: a = 1059.2(4) pm, b = 952.8(4) pm, c = 860.4(4) pm; Z = 2 Formeleinheiten). Die luft‐ und hydrolyseempfindlichen Verbindungen bilden dunkelrote, quaderförmige Kristalle. Sie sind Halbleiter mit Eg = 1.80 eV. Der thermische Abbau im dynamischen Vakuum liefert Hinweise auf die Existenz von K4TAs3 und K2TAs2 (T = Nb, Ta). Wesentliche Baueinheiten sind polar ausgerichtete [TAs4]‐Tetraeder mit d (T – As) = 252.2(1) pm, 251.3(1) pm bzw. 253.0(4) pm. Die As‐Atome sind trigonal‐prismatisch von M‐ und T‐Atomen umgeben. Diese trigonalen Prismen bilden entlang der b‐Achse abwechselnd anionische und kationische Schichten, [M4As2]2− bzw. [M3TAs2]2+. Die Strukturen sind mit der von Co2P vergleichbar und können als aufgefüllte Schervarianten der Na6□ZnO4‐Struktur aufgefaßt werden.
Phosphaniminato‐Komplexe von Niob und Tantal. Die Kristallstrukturen von [NbCl4(NPiPr3)(CH3CN)], [NbCl3(NPiPr3)2], [TaCl4(NPiPr3)]2 und [TaCl3(NPiPr3)2]
Authors: Philipp G. , Harms K. , Dehnicke K. , Maichle‐Mössmer C. , Abram U. 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindungen werden aus den Pentachloriden von Niob und Tantal mit dem silylierten Phosphanimin Me3SiNPiPr3 erhalten und durch ihre IR‐Spektren und Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[NbCl4(NPiPr3)(CH3CN)]. Raumgruppe Pna21, Z = 4, 2102 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,022. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1627,2; b = 876,3; c = 1335,3 pm. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit dem Acetonitril‐Molekül in trans‐Stellung zur Phosphaniminato‐Gruppe, die einen kurzen NbN‐Abstand von 178,2 pm aufweist bei einem NbNP‐Bindungswinkel von 165,2°.[NbCl3(NPiPr3)2]. Raumgruppe Cc, Z = 4, 2534 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,046. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 1302,65; b = 1321,69; c = 1672,04 pm; β = 111,713°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit verzerrt bipyramidaler Umgebung des Niobatoms und äquatorial angeordneten Phosphaniminato‐Gruppen.[TaCl4(NPiPr3)]2. Raumgruppe Pbca, Z = 4, 1537 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,037. Gitterkonstanten bei −40°C: a = 1420,6; b = 1483,9; c = 1622,0 pm. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle mit ungleich langen Ta2Cl2‐Brücken und äquatorial angeordneten Phosphaniminato‐Gruppen.[TaCl3(NPiPr3)2]. Raumgruppe Cc, Z = 4, 5737 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,039. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1303,9; b = 1327,2; c = 1682,1 pm; β = 111,92°. Die Verbindung ist isotyp mit der entsprechenden Niobverbindung.
Metallsubstituierte Phosphaalkene und Acylphosphane. 31. Zur Reaktivität von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP = C(NMe2)2 gegenüber Zinndichlorid. Röntgenstrukturanalyse von {(η5‐C5Me5)[η1‐(Me2N)2C = PP = C(NMe2)2](CO)2Fe}+{[Me2N)2C]2P}+(FeCl4)2−
Authors: Weber Lothar , Quasdorff Jens‐Martin , Stammler Hans‐Georg , Neumann Beate 
Published: December 2004

AbstractDie Reaktion des Metallophosphaalkens (η5‐C5Me5(CO)2FeP = C(NMe2) 2 (1) mit wasserfreiem Zinndichlorid liefert die salzartige Verbindung {(η5‐C5Me5)[η1‐(Me2N)2 · C = PP = C(NMe2)2](CO)2Fe}+{[(Me2N)2C]2P}+(FeCl4)2−5, die durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse und Spektren (IR, 1H, 31P‐NMR) charakterisiert wird.
Syntheses and Molecular Structures of 2‐(1‐Methyliminoethyl)phenolato Zinc Complexes
Authors: Steinborn Dirk , Rausch Mario , Baumeister Ute , Potočňâk Ivan , Mikloš Dušan , Dunaj‐Jurčo Michal 
Published: December 2004

Abstract2‐(1‐Methyliminoethyl)phenol (1 a) reacts with diethyl zinc to give bis[2‐(1‐methyliminoethyl)phenolato]zinc (3) via [2‐(1‐methyliminoethyl)phenolato]ethylzinc (2) as an intermediate. The complex 3 is also formed in the reaction of bis(trimethylsilyl)amide zinc with 1 a. The compounds were characterized by microanalysis, NMR (1H, 13C) and IR spectroscopy. X‐ray structure analysis of the compounds 2 and 3 revealed that both compounds form in the solid state dimeric species where the monomeric units are bridged via two oxygen atoms forming a planar Zn2O2 ring with tetrahedral [ZnO2NC] and trigonal‐bipyramidal [ZnO3N2] coordination of the zinc atom, respectively.