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Über die Reaktionen kaltflüssiger Amalgame mit Gasen. I. Die Umsetzungen von Alkali‐und Erdalkaliamalgamen mit Kohlendioxyd
Authors: Hohn Hans , Fitzer Erich , Nedwed Hubert 
Published: January 2005

AbstractEs wurde das an sich bekannte Reaktionsverhalten unedler flüssiger metallischer Systeme gegenüber dem Kohlendioxyd, bei welchem dieses Molekül durch Elektronenaufnahme und Dimerisierung in Oxalation übergeht, insbesondere am Beispiel des Natriumamalgams näher untersucht. Unter der Voraussetzung intensiver, aber wohldefinierter und reproduzierbarer Rührbedingungen ist die Konzentration der reagierenden Amalgame innerhalb gewisser Konzentrationsbereiche ohne merkbaren Einfluß auf die Umsetzungsgeschwindigkeit, solange die Reaktion noch nicht zu weit fortgeschritten ist. Anderenfalls tritt eine verlangsamende Reaktionshemmung ein, die um so weniger ins Gewicht fällt, je höher die Konzentration des Amalgams an reaktionsfähigem Metall ist, und die durch das Verhältnis von abreagiertem zu noch nicht abreagiertem Metall, den sogenannten Bedeckungsquotienten, beschrieben werden kann. Es wird ferner der Einfluß des Partialdrucks des Kohlendioxyds und der Beteiligung des Wasserdampfes am Umsatz untersucht. Es konnte gezeigt werden, daß es ohne weitere gelingt, alle Nebenreaktionen zu vermeiden und Natriumamalgam mit Kohlendioxyd in praktisch 100proz. Ausbeute in Natriumoxalat überzuführen. Die Geschwindigkeit des Umsatzes dieser beiden Reaktionspartner nimmt mit sinkender Temperatur zu.
Über das kubische und das „rhombische”︁ Quecksilberamidobromid
Authors: Brodersen Klaus , Rüdorff Walter 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Fällungsprodukte von HgBr2‐Lösungen mit Ammoniak in Abhängigkeit von der Ammoniakkonzentration analytisch und röntgenographisch untersucht. In Bestätigung früherer Untersuchungen wird festgestellt, daß das reine HgNH2Br kubisch kristallisiert. Es bildet sich nur bei Ammoniakkonzentrationen zwischen 0,09 und 0,07 Mol/Liter.Das von Nijssen und Lipscomb beschriebene „rhombische”︁ HgNH2Br entsteht, wenn die Ammoniakkonzentration größer als 0,09 Mol/Liter ist. Diese rhombischen Präparate sind jedoch kein reines HgNH2Br, sondern enthalten sehr wahrscheinlich bis zu 5 Mol‐% HgBr2 in fester Lösung, wodurch erst die rhombische, dem HgNH2Cl analoge Struktur stabilisiert wird.
Beiträge zur Chemie des Germaniums. XXI. Alkoxygermane
Authors: Schwarz Robert , Knauff Karl Georg 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Darstellung des Tetra‐methoxy‐ und des Tetra‐isopropoxy‐germans beschrieben. Der Chemismus der Hydrolyse wurde studiert und hierbei der Di‐ester und ein hochpolymerer Ester der Isopropylreihe erhalten.
Komplexchemische Reaktionen. V. Mehrkernige Nickel‐Innerkomplexe mit Acylhydrazonen von α‐ und β‐Diketonen
Authors: Sacconi L. 
Published: January 2005

AbstractAcylhydrazone von Benzoylaceton, Dibenzoylmethan und Diacetyl liefern mit Nickel eine Reihe einkerniger bi‐ und tricyclischer Komplexe sowie hochpolymere mehrkernige Komplexverbindungen. Aus Dibenzoylaceton‐oxalhydrazimidin entstehen zwei bis‐bicyclische Komplexe. Die rote bis braune Farbe sowie der Diamagnetismus dieser Verbindungen beweisen, daß es sich um Durchdringungskomplexe mit ebener Konfiguration handelt.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XII. Über die Affinitätsverhältnisse bei der Phasen‐Umwandlung im System Nb2O5Ta2O5
Authors: Schäfer Harald , Dürkop Arthur , Jori Margot 
Published: January 2005

AbstractVorversuche mit den reinen Pentoxyden Nb2O5 und Ta2O5 lieferten die bereit von BRAUER gefundenen Modifikationen TNb2O5, MNb2O5, HNb2O5 und TTa2O5 Außerdem ergab sich, daß Ta2O5 aus dem Schmelzfluß in einer weiteren — vermutlich in der von LAGERGREN und MAGNÉLI schon beobachteten — Modifikation kristallisiert.Die Pentoxyde Nb2O5 und Ta2O5 sind im festen Zustand miteinander mischbar. Die tantalreiche Mischphase besitzt das T‐Gitter; die niobreiche Mischphase liegt in der MH‐Form vor. Die Grenzzusammensetzung, bei der die TMH‐Umwandlung eintritt wurde für 900, 1050 und 1200°C bei 84, 67 und 61 Mol‐% Nb2O5 gefunden. Ein heterogenes Gebiet, in dem beide Phasen nebeneinander vorliegen, kann nur klein sein. Die TMH‐Umwandlung ist bei entsprechender Variation der Zusammensetzung der Pentoxydphase reversibel durchführbar. Die Existenz einer instabilen, tantalreichen MH‐Phase wurde nachgewiesen. Zwischen den Phasen TNb2O5, TTa2O5, MHNb2O und MHTa2O5 besteht Isodimorphie.
Untersuchungen an Silicatmodellen. V. NaLi[BeF4], eine Modellsubstanz zu Monticellit CaMg[SiO4]
Authors: Jahn Walter 
Published: January 2005

AbstractAuf Veranlassung von E. THILO wurden Untersuchungen im Dreistoffsystem NaFLiFBeF2 durchgeführt, das durch seine Modellbeziehungen zum wichtigen Silicatsystem CaOMgOSiO2 von Interesse ist. Es wurde hierbei eine Verbindung NaLi[BeF4] dargestellt. Kristalloptische und röntgenographische Untersuchungen ergaben, daß das NaLi[BeF4] als „abgeschwächtes Modell”︁ des Monticellits CaMg[SiO4] im Sinne GOLDSCHMIDTs anzusehen ist. NaLi[BeF4] kristallisiert wie der Monticellits in der Olivingruppe (rhombisch‐bipyramidal, Raumgruppe D) und zersetzt sich bei höheren Temperaturen. Unter besonderen Bedingungen kann man NaLi[BeF4] auch aus der Schmelze erhalten Es werden weiterhin Reaktionen zwischen den festen Stoffen Na2[BeF4] und Li2[BeF4] bei höheren Temperaturen beschrieben. Eine Analysenmethode wird angegeben, die bei gleichzeitigem Vorliegen von Lithium, Beryllium, und Fluorid die Bestimmung dieser Elemente gestattet.
Über den Energieinhalt von Metallpulverkatalysatoren
Authors: Schubert‐Birckenstaedt Margarete 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein adiabatisches Calorimeter beschrieben, das mit Säurefüllung, 4 n HCl, bei höheren Temperaturen, ungefähr 41,5° C, auf 0,001° genau arbeitet. Hiermit sind die Lösungswärmen von verschieden hergestellten pulverförmigen Nickel‐ und Kobalt‐Metallkatalysatoren gemessen worden.Es ergibt sich eine lineare Abhängigkeit der Lösungswärme von der Größe der absoluten Oberfläche; Metallpulver, die bei niedriger Reduktionstemperatur hergestellt sind, haben eine größere Lösungswärme und eine größere Oberfläche als solche, die bei höherer Temperatur reduziert sind. Unterschiede in der Lösungswärme bis zu 0,5 kcal.Aus der Größe der absoluten Oberfläche und der Lösungswärme wird die spezifische Oberflächenenergie für Nickel und Kobalt berechnet. Anzeichen für Gitterstörungen und dadurch bedingten höheren Energieinhalt bestehen nicht.
Über den Zusammenhang zwischen Konzentrationen und Aktivitäten in geschmolzenen Salzmischungen
Authors: Flood H. , Förland T. , Grjotheim K. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Thermodynamik geschmolzener Salze und Schlacken behandelt. Insbesondere wird dabei den speziellen Verhältnissen in derartigen Systemen Rechnung getragen und versucht, Aktivitäten und Gleichgewichte zu berechnen.Im ersten Teil werden Ionenaustausch‐Gleichgewichte betrachtet. Die Gleichgewichtskonstante für den Anionenaustausch in einer aus Ionen bestehenden Salzmischung (KMisch) ist in erster Näherung durch die Gleichung gegeben:

wobei K die Gleichgewichtskonstante in einem System, das nur das Kation M1 enthält und N′ die betreffende Konzentration ist. Die Anwendung dieser Gleichung wird am Beispiel eines metallurgischen Problems, nämlich der Verteilung von Phosphor zwischen geschmolzenem Eisen und einer geschmolzenen Schlacke, diskutiert.Im zweiten Teil wird die Aktivität einer Salzkomponente in einer Mischung geschmolzener Salze berechnet. In erster Näherung ist die Aktivität der Salzkomponente (a) durch die Gleichung gegeben:

wobei ΔG die Änderung der freien Energie bei der Reaktion

ist. N und N′ sind verschiedene Konzentrationsglieder. Die Anwendbarkeit dieser Gleichung wird an einem anderen metallurgischen Problem demonstriert, der Änderung der Aktivität des FeO mit der Zusammensetzung der Schlacke.Schließlich wird die Ausbildung zweier flüssiger Phasen und Abweichungen von der statistischen Verteilung der Ionen in der Schmelzmischung kurz diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XIII. Sättigungsdrucke über festem Niob(IV)‐chlorid
Authors: Schäfer Harald , Bayer Lisel 
Published: January 2005

AbstractDer Sättigungsdruck über festem Niob(IV)‐chlorid wurde mit einer Abschreckmethode ermittelt. Der Tetrachlorid‐Bodenkörper entstand unmittelbar im Reaktionsraum aus metallischem Niob und Niob(V)‐chlorid. Während der Messung war der NbCl5‐Druck so groß, daß der Tetrachlorid‐Zerfall in Trichlorid und Pentachlorid unterblieb. Für den Sättigungsdruck des festen NbCl4 ergab sich log P(mm) = 12,30 − 6,87 · 103/T.
Zur Kenntnis der fettsauren Salze des Berylliums
Authors: Besson Jean , Hardt Horst Dietrich 
Published: January 2005

AbstractBeryllium‐Oxyacetat Be4O(OOCCH3)6 bildet in Anwesenheit von Eisessig und Acetylchlorid das zugehörige „Neutralsalz”︁ Be(OOCCH3)2. Dieses erleidet beim Erhitzen eine thermische Zersetzung unter Rückbildung von Beryllium‐Oxyacetat. Daneben erfolgt Spaltung in Oxyd und Säureanhydrid.Unter Einwirkung von wasserfreier Ameisensäure auf Beryllium‐Oxysalze der Fettsäure‐Reihe in organischen Lösungen entsteht stets das Neutral‐Formiat Be(OOCH)2. Einkristalle des entsprechenden Oxyformiats sind durch Vakuum‐Sublimation erhältlich.In einer Aufschlämmung von Silica‐Gel in Benzol gelingt die Rein‐Darstellung des Berylliumchloracetats, dessen Verhalten bei der thermischen Zersetzung untersucht wird. Das frische Produkt erweist sich als Oxysalz der Formel Be4O(OOC · CH2Cl)6, das noch Chloressigsäure in fester Lösung enthält. Es geht bei 130° in reines Oxysalz über.Analog verhält sich das frisch kristallisierte Propionat, dessen Prismen bei 95° ohne Modifikationswechsel zerspringen.
RAMAN‐spektroskopische Untersuchungen an kondensierten Phosphaten und Phosphorsäuren. I. Über Trimetaphosphate und Trimetaphosphorsäure
Authors: Simon A. , Steger E. 
Published: January 2005

AbstractDas vollständige Spektrum des Trimetaphosphations wird aufgenommen und vermessen. Von den 3 zur Diskussion stehenden Molekülformen der Symmetrie D3h, C3v oder Cs wird auf die erstere mit ebenem PO‐Ring geschlossen. Die vollständige Deutung des Spektrums wird möglich unter Berücksichtigung bekannter UR‐ und Depolarisationsgradmessungen in unvollständigen Spektren.Im Trimetaphosphimat sind die Ringbindungen gegenüber dem Trimetaphosphat geschwächt.Wasserfreie Trimetaphosphorsäure darzustellen, gelingt nicht; statt dessen wird eine nochpolymere Metaphosphorsäure mit aufgenommen. Ihr RAMAN‐Spektrum gibt Hinweise auf einen verwandtschaftlichen Zusammenhang zu gleichfalls aufgenommenem glasigem Natriummetaphosphat. Das Spektrum wasserfreier hochpolymerer Metaphosphorsäure zeigt keine OH‐Frequenzen.Es wird auf einen Zusammenhang zwischen Frequenzerhöhung und polarem Bindungsanteil hingewiesen.
Über Metall‐Thionitrosylverbindungen. II. Die Thionitrosylate von Blei, Thallium, Kupfer und Silber
Authors: Goehring Margot , Weiss Johannes , Zirker Günter 
Published: January 2005

AbstractDie Herstellung und die Eigenschaften der Metall‐Thionitrosylate Pb Tl(NS)3, Tl(NS) · 5 Tl(NS)3, Cu(NS)2, Ag(NS)2, Cu(NS), Ag(NS) werden beschrieben.
Relation between lattice energy and melting points of some crystalline substances. II. Alkali Metals
Authors: Gopal Ram 
Published: January 2005

AbstractDas Verhältnis der Bindungsenergie (–Ee) zum Schmelzpunkt (Tm) scheint für die Alkalimetalle annähernd konstant zu sein. Dies gibt einen weiteren Hinweis dafür, daß möglicherweise Tm auch anorganischen festen Stoffen korrespondierende Temperaturen darstellt. Theoretisch läßt sich zeigen, daß nach der MOTTschen Theorie des Schmelzens –Ee/Tm bei diesen Systemen annähernd konstant sein müßte, vorausgesetzt, daß man für die latente Schmelzwärme –Ee ∼Lf annimmt. Experimentelles Material stützt diese Annahme.
Sättigungsdrucke der Chloride MnCl2, FeCl2, CoCl2 und NiCl2
Authors: Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractMit einer Mitführungsmethode wurden die Sättigungsdrucke der Chloride MnCl2, FeCl2, CoCl2 und NiCl2 gemessen. Außerdem wurde ihre Siedetemperatur (Sublimationstemperatur) bei Atmosphärendruck bestimmt. Unter Berücksichtigung der spezifischen Wärmen wurden Interpolationsformeln für die Sättigungsdrucke, ferner Verdampfungswärmen und Verdampfungsentropien berechnet.
Schwefel‐Stickstoff‐Fluorverbindungen. I Darstellung und Eigenschaften von S4N4F4, SN2F2 und SNF
Authors: Glemser Oskar , Schröder Hans , Haeseler Harke 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von S4N4 mit AgF2 in Tetrachlorkohlenstoff entstehen weiße Nadeln von S4N4F4. Fp.: 153° C (Zers.); Dichte d = 2,326; Löslichkeit in CCl4: 3,44 g/Liter bei 20° Dipolmoment = 0. S4N4F4 kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P421c − D mit a = 9,2 Å, c = 4,3 Å. Die Elementarzelle enthält 2 Formeleinheiten; dR = 2,37. In verdünnter, warmer Natronlauge hydrolysiert die Verbindung quantitativ in NH‐, F−‐ und SO‐Ionen.Kocht man S4N4 mit AgF2 in Tetrachlorkohlenstoff, dann bildet sich farbloses SN2F2 · Fp.: −108° Kp.: −11° d = 1,57. Verdampfungsenthalpie (mittlere molare): 5434 cal; TROUTONsche Konstante 20,7. Die Hydrolyse mit verdünnter Natronlauge gibt NH‐, F−‐ und SO‐Ionen.Mit SN2F2 tritt häufig eine flüchtige Verbindung SNF auf, die noch nicht rein dargestellt werden konnte, deren Existenz und Formel aber sichergestellt sind. Über eine weitere, feste Schwefel‐Stickstoff‐Fluorverbindung wird kurz berichtet.
Zur Darstellung von Hexafluorazomethan
Authors: Glemser Oskar , Schröder Hans , Haeseler Harke 
Published: January 2005

AbstractEin neues Verfahren zur Darstellung von Hexafluorazomethan F3CNNCF3 aus CNCl und AgF2 wird angegeben. Als Nebenprodukt entsteht bei der Reaktion F3CNO.
Die Darstellung von Pyrophosphorylchlorid und von Tetraphosphoryldekachlorid
Authors: Klement Robert , Wolf Karl H. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion zwischen PCl3 und N2O4 wird unter sorgfältigem Ausschluß von Feuchtigkeit durchgeführt. Das flüssige Reaktionsprodukt wird durch sorgfältige fraktionierte Destillation im Hochvakuum zerlegt. Als wesentliche Produkte werden gefunden: Phosphoroxychlorid POCl3 (flüssig), Pyrophosphorylchlorid P2O3Cl4 (flüssig) und Tetraphosphoryldekachlorid P4O4Cl10 (fest). Die Eigenschaften der beiden zuletzt genannten Stoffe werden eingehend beschrieben. Für den Reaktionsmechanismus wird eine auf Radikalreaktionen beruhende Deutung mitgeteilt.
Über die „rote Kohle”︁ von KLEMENC
Authors: Schmidt Luise , Boehm H.‐P. , Hofmann U. 
Published: January 2005

AbstractDas durch Zersetzung von Kohlensuboxyd bei 200–270° erhaltene Produkt konnte durch Röntgenuntersuchung und chemische Analyse als eine „rote Kohle”︁ charakterisiert werden. Es ist ein Folgeprodukt der Polymerisation des Kohlensuboxyds. Die Auswertung der Röntgeninterferenzen, die Chlorierung und Methylierung sowie das Ultrarot‐Spektrum ergeben, daß die „rote Kohle”︁ Sechseckebenen bzw. kondensierte aromatische Systeme mit etwa 10 Å Durchmesser enthält, an deren Rand zunächst vorwiegend Ketengruppen, nach der Reaktion mit der Luftfeuchtigkeit Carboxyl‐ und Hydroxylgruppen gebunden sind.
Bildung und Eigenschaften eines kationischen Komplexes des dreiwertigen Chroms mit Arsensäure
Authors: Simon A. , Baumgårtel E. 
Published: January 2005

AbstractDreiwertiges Chrom bildet mit Arsensäure in sauren Lösungen den (unvollständigen) Komplex [Cr(HAsO4)]., wie sich insbesondere aus Überführungsversuchen und Leitfähigkeitsmessungen ergibt. Der Komplex besitzt smaragdgrüne Farbe, ist (als Nitrat) in Wasser außerordentlich leicht löslich und zerfällt, abhängig von der Verdünnung, mehr oder weniger stark unter Abspaltung von Protonen. Außerdem erfährt er Aggregationen in zwei Richtungen: eine Assoziation mit steigender Konzentration, eine Kondensation mit fallender Konzentration auf Grund steigender Protolyse.
Magnetochemische Studien. XIV. Magnetochemische Untersuchungen an Nickel(II)‐Verbindungen vom Typus Me(I)‐Hal, Ni(II)‐Hal2
Authors: Asmussen R. W. , Soling H. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden folgende Verbindungen dargestellt und magnetisch gemessen: [RbCl, NiCl2], [RbBr, NiBr2], [CsCl, NiCl2], [CsBr, NiBr2], [C5H5NHCl, NiCl2], [C5H5NHBr, NiBr2], [CH3NH3Cl, NiCl2] und [n‐C3H7NH3Cl, NiCl2]. [RbBr, NiBr2] wurde erstmalig dargestellt. Die magnetischen Susceptibilitäten wurden bei Temperaturen von 85° K bis 600° K gemessen. Die CURIE‐WEISS‐Geraden wurden mit Hilfe der Methode der kleinsten Quadrate festgelegt. Der Grundterm des Nickelions ist in sämtlichen Verbindungen ein TRIPLETT‐Term. Das Nickelion ist Zentralion in oktaedrisch gebauten Anionen. Es besteht möglicherweise eine Resonanz zwischen Strukturen mit d2sp3‐Bindungen und Ion‐Ion‐Bindungen, am wahrscheinlichsten sind wesentlich Ion‐Ion‐Bindungen. Es besteht ein strukturell bedingter Zusammenhang zwischen den Werten der WEISS‐Konstanten Θ und dem Radius der einwertigen Metallionen. Einige Resultate einer Kristallstrukturanalyse werden mitgeteilt. Die magnetischen Eigenschaften des Rb2NiCl4 werden erwähnt.
Some Derivatives of Monoiodomonomethylsilane
Authors: Emeléus Harry , Onyszchuk Mario , Kuchen Wilhelm 
Published: January 2005

AbstractMono‐ and di‐iodomonomethylsilane, CH3SiH2I and CH3SiHI2, have been prepared by the reaction of monomethylsilane with hydrogen iodide in the presence of aluminium iodide. The monoiodo compound reacts with water to form the siloxan, (CH3SiH2)2O, with mercuric sulphide to form the silthian, (CH3SiH2)2S, and with silver cyanide to form the isocyanide, CH3SiH2NC, all of which have been characterised. The isocyanide does not react with nickel carbonyl and rapidly polymerises in the presence of boron trifluoride.
Leiter und Halbleiter unter den Phosphiden der ersten und zweiten Nebengruppe
Authors: Juza Robert , Bär Karl 
Published: January 2005

AbstractCu3p leitet metallisch mit einem spezifischen Widerstand bei 0°C von ϱ0 = 1,4 · 10−4 Ω · cm und einem Temperaturkoeffizienten des Widerstandes von α = + 2,2 · 10−3 Grad−1. Die differentielle Thermospannung gemessen gegen Silber ist bei 32°C dE/dT = + 0,0072 mV · Grad−1.CuP2 ist ein Elektronendefektleiter (p‐Typ). Die Temperaturabhängigkeit des Widerstandes ergibt im log ϱ‐T−1‐Diagramm einen Knick bei etwa −50°C. An 2 Präparaten wurde gefunden: ϱ0 = 57,5 378 Ω · cm; unter −50°C eine Elektronenablösearbeit Δϵ = 0,35, 0,26 eV; über −50°C: Δϵ = 0,40, 0,31 eV; dE/dT = + 0,80, 0,69 mV · Grad−1. Die Thermospannung ist nicht temperaturabhängig. Oberhalb −50° liegt wahrscheinlich Eigenleitung vor.AgP2 ist ein Übergangsleiter mit ϱ0 = 0,3 Ω · cm; der Widerstand durchläuft bei etwa −15°C ein Minimum. Die Thermospannung ist +0,48 mV · Grad−1. AgP2 ist ein Elektronendefektleiter.Au2P3 hat den spezifischen Widerstand ϱ0 = 1,24 · 10−2 Ω · cm und eine lineare Temperaturabhängigkeit des Widerstandes mit α = +2,8 · 10−3 Grad−1.Zn3P2 ist ein Elektronendefektleiter, dessen Widerstand und Elektronenablösearbeit stark von den präparativen Bedingungen, der umgebenden Gasatmosphäre und der Belichtung abhängig sind. Im Vakuum ohne Belichtung wurden mit der Potentialsondenmethode an 3 verschiedenen Präparaten folgende Werte erhalten: ϱ0 = 1,6 · 104, 2,9 · 103, 1,0 · 103 Ω · cm; Δϵ = 0,49, 0,61, 0,51 eV. Die Thermospannung liegt bei +1,0 bis +1,2 mV · Grad−1, sie fällt mit steigender Temperatur.Cd3P2 hat den spezifischen Widerstand ϱ0 = 3,5 · 10−3 Ω · cm und eine lineare Temperaturabhängigkeit des Widerstandes von α = +3,9 · 10−3 Grad−1. Die Thermospannung des Präparates ist −0,15 mV · Grad−1, sie läßt auf Elektronenüberschußleitung schließen.Zn3P2 bildet mit Cd3P2, wie sich aus dem linearen Verlauf der Gitterkonstanten ergibt, eine isomorphe Mischungsreihe. Bis etwa 50 Mol‐% Cd3P2 bleibt der Halbleitercharakter des Zn3P2 unter geringer Erhöhung von ϱ0 und Δϵ erhalten. Bei 75 Mol‐% Cd3P2 sind ϱ0 und Δϵ bereits stark erniedrigt.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XVI. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Kupfer–Nickel‐ und Kupfer–Palladium‐Legierungen
Authors: Rienäcker G. , Vormum G. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytische Umwandlung des Parawasserstoffs wird an kompakten Kupfer‐Nickel‐ und Kupfer‐Palladium‐Legierungen untersucht. Nickel und Palladium sind in bezug auf die Aktivität und auf die Aktivierungsenergie wesentlich wirksamer als Kupfer, die Wirksamkeit nimmt mit steigendem Kupfergehalt nicht stetig, sondern sprunghaft ab. Das Verhalten der gleichen Legierungskatalysatoren gegenüber der Parawasserstoff‐Umwandlung und der Äthylenhydrierung ist sehr ähnlich, was auf einen beiden Reaktionen gemeinsamem Primärvorgang (H2‐Aktivierung) schließen läßt.An CuPd‐Legierugen mit geordneter Atomverteilung („Überstruktur”︁) verläuft die p‐H2‐Umwandlung mit niedrigerer Aktivierungsenergie als an den Mischkristallen mit ungeordneter Atomverteilung.Die Ergebnisse werden gemeinsam mit früheren Ergebnissen im Zusammenhang mit den Elektronenbindungsverhältnissen in den Legierungen auf der Grundlage der Anschauungen DOWDENS diskutiert.
Über das Verhalten von Graphit gegenüber Jodmonochlorid und Chromylchlorid
Authors: Rüdorff W. , Sils V. , Zeller R. 
Published: January 2005

AbstractGraphit nimmt aus einer mit Jodmonochlorid gesättigten Atmosphäre 2,5 g JCl/1 g C auf. Die Aufweitung des Graphitgitters durch die Einlagerung von JCl beträgt 3,21.Während Graphit mit gasförmigem Chromylchlorid nur in sehr geringem Umfang reagiert, quillt er in flüssigem CrO2Cl2 stark. Aus pyknometrischen Messungen wird die aufgenommene Menge zu 1,05 CrO2Cl2/1 g C bestimmt. Die Identitätsperiode Ic beträgt 14,6 kX, die Aufweitung des Gitters 2,18.
Über Metaferrate(IV)
Authors: Scholder R. , Kindervater F. , Zeiss W. 
Published: January 2005

AbstractDie Metaferrate(IV) des Strontiums und Bariums erhält man am besten, wenn man von den Ferraten(IV) ausgeht. Li2FeO3 kann durch thermische Umsetzung von K2FeO4 mit LiOH dargestellt werden. Bei der Fällung von K2FeO4‐Lösung mit AgNO3 entsteht nicht Silberferrat(VI), sondern Silbermetaferrat(IV) Ag2FeO3 · aq. Die Eigenschaften dieser Metaferrate(IV) werden beschrieben.
Kondensierte Phosphate als Ionenaustauscher. II. Die konduktometrische Titration von Lösungen hochmolekularer Alkalipolyphosphate mit Salzen mehrwertiger Kationen
Authors: Thilo Erich , Sonntag Anneliese , Rattay Karl‐Heinz 
Published: January 2005

AbstractEs wird gezeigt, daß Ergebnisse konduktometrischer Titration von Lösungen von Alkalipolyphosphaten mit Lösungen mehrwertiger Kationen entgegen früher ausgesprochenen Vermutungen keinen Schluß auf die Bildung definierter Komplexe zwischen mehrwertigen Kationen und Polyphosphatanionen zulassen. Die früher beobachteten Effekte erweisen sich als Scheineffekte.
Über die Isomerisationsgeschwindigkeit einiger komplexer Dinitritokobalt(III)‐salze in wässeriger Lösung
Authors: Adell Birger 
Published: January 2005

AbstractDie Geschwindigkeit der Umwandlung in wässeriger Lösung von 1,2‐ und 1,6‐Dinitritodiäthylendiaminkobalt(III)‐nitrat in die entsprechenden Dinitroverbindungen wird bei 20,0°C bzw. 20,0° und 30,0° C extinktiometrisch untersucht. Sie vollzieht sich bis zu einem sehr hohen Prozentgehalt der Dinitroform genau wie eine Reaktion erster Ordnung. Die Geschwindigkeitskonstanten sind erheblich größer als die der früher untersuchten Mononitritokobalt(III)‐salze. Für das 1,2‐Dinitritonitrat stimmt die Geschwindigkeitskonstante mit derjenigen überein, die man erhält, wenn man die Versuchslösung aus einem bei 40° C während 12 Stunden vorgewärmten festen Präparate dieses Salzes bereitet. Dies kann wegen der Isomerisation in festem Zustande nur die Nitronitrito‐ und Dinitroisomeren enthalten.
Über Schwermetallamide. VIII. Titanylamid
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Füchtenbusch Friedrich 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsatz von (PyH)2[TiO(SCN)4] oder K2[TiO(SCN)4] mit KNH2 in flüssigem NH3 wird Titanylamid TiO(NH2)2(I) als brauner amorpher Niederschlag erhalten. Es reagiert mit Kaliumamid zu TiO(NHK)2 (II) (säureanaloges Verhalten). Auch mit NH4‐Salzen erfolgt Reaktion (basenanaloges Verhalten). Der thermische Abbau von I führt zum Titanylnitrid (TiO)3N2, das sich erst bei 1000° C unter Bildung von TiO zersetzt. II zersetzt sich zwischen 200 und 250° unter NH3‐Abspaltung zu (TiO)3N4K6 und weiter bei 500–550° zu TiO, N2 und Kalium. Alle dargestellten Titanyl–N‐Verbindungen sind röntgenamorph.