bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Phase diagram of the System Pr2S3Pr2O3Ga2S3
Authors: Bakhtiyarov I. B. , Abbasov M. M. 
Published: January 2005

AbstractBy the methods of differential thermal, high‐temperature differential thermal, visual polythermal, X‐ray diffraction and microstructural analyses phase equilibria in the ternary system Pr2S3Pr2O3Ga2S3 have been investigated. The projection of liquidus surface was plotted. The regions of primary crystallization of phases and glass formation as well as coordinates of all non‐ and mono‐variant equilibria were established.
Ein neues Strontium‐Oxometallat Sr9Zn4Cu2O14, mit Sr2+ in flächenverknüpften Oktaedern
Authors: Boehlke A. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractIn geschlossenen Cu‐Rohren wurden Einkristalle von Sr9Zn4Cu2O14 dargestellt. Moderne Röntgenmethoden führen zu monokliner Symmetrie [Raumgruppe CC2/m; a = 22,22; b = 3,61; c = 11,29 Å; β = 98,6°, Z = 2]. Die Kristallstruktur enthält ein Sr/O‐Gerüst mit Sr2+ in oktaedrischer und trigonal prismatischer Koordination. SrO6‐Oktaeder treten partiell flächenverknüpft auf. In das Sr/O‐Gerüst sind Zn2+‐Ionen in Tetraederlücken und Cu+‐Ionen mit hantelförmiger Koordination eingelagert.
1,3‐Bis(4‐fluorphenyl)triazenido‐Komplexe von Kupfer und Silber. Synthese und Kristallstruktur von [Cu(FC6H4N3C6H4F)]4, [Ag(FC6H4N3C6H4F)]4 und [Cu(FC6H4N3C6H4F)(OCH3)]4
Authors: Hartmann Edmund , Strähle Joachim 
Published: January 2005

Abstract[Cu(FC6H4N3C6H4F)]4 (1) und [Ag(FC6H4N3C6H4F)]4 (2) entstehen beim Vereinigen einer aus Na und 1,3‐Bis(4‐fluorphenyl)‐triazen frisch bereiteten Lösung des Triazenids in THF mit der äquivalenten Menge CuCl bzw. AgNO3 in CH3CN. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c: a = 2 601,2(7); b = 792,6(6); c = 2 421,9(9) pm; β = 114,19(3)°; Z = 4. 2 ist ebenfalls monoklin mit der Raumgruppe C2/c: a = 1 863,0(3); b = 1 270,2(1); c = 2 005,1(2) pm; β = 103,07(1)°; Z = 4. In beiden tetrameren Komplexen 1 und 2 bilden die vier Metallatome eine planare Raute, deren Kanten abwechselnd oberhalb und unterhalb von den Triazenidoliganden überbrückt werden, so daß sich die Molekülsymmetrie C2 ergibt. Die kurzen Metall–Metall‐Abstände CuCu = 260,70 und 260,98 pm und AgAg = 280,64 und 283,37 pm liegen im Bereich schwach bindender Wechselwirkungen. 1 wird in CH3OH langsam zu [Cu(FC6H4N3C6H4F)(OCH3)]4 (3) oxidiert. Dieses kristallisiert aus CH3OH/THF als triklines Addukt mit 2 THF, Raumgruppe P1: a = 1 267,4(1); b = 1 392,6(2); c = 904,8(2) pm; α = 98,00(1); β = 90,41(1); γ = 74,84(1)°; Z = 1. Im zentrosymmetrischen Komplex 3 bilden zwei parallel übereinanderliegende Cu2O2‐Ringe eine würfelförmige Cu4O4‐Einheit, deren zwei von Cu‐Atomen gebildeten Kanten von je zwei Triazenido‐liganden überbrückt werden. Jedes Cu2+‐Ion erreicht dabei eine quadratisch‐planare Koordination aus zwe O‐ und zwei N‐Atomen.
Übergangsmetall‐substituierte Phosphaalkene und Acylphosphane. 13. Zur Reaktivität von η3‐Phosphaallyl‐Komplexen gegenüber Pentacarbonylchrom‐Derivaten. Synthese und Röntgen‐Strukturanalyse von Z‐{(η5‐C5Me5)(CO)2FeCHP[Cr(CO)5]CH(SiMe3)2}
Authors: Weber L. , Lücke E. , Müller A. , Bögge H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von in situ gebildetem (η5‐C5Me5)(CO)Fe{η3[(Me3Si)2CH]PCHCO} (3) mit photochemisch frisch hergestelltem (Z‐Cycloocten)Cr(CO)5 wird der Phosphaalkenyl‐Komplex Z‐{(η5‐C5Me5)(CO)2FeCHP[Cr(CO)5]CH(SiMe3)2} (5) gebildet. Konstitution und Konfiguration von 5 wurden durch Röntgen‐Strukturanalyse an kristallinem 5 ermittelt.
Über die Reaktion der käfigartigen vinylsilylierten Doppelvierringkieselsäure [(CH2CH)(CH3)2Si]8Si8O20 mit HSi‐haltigen Verbindungen und die Herstellung eines neuen Polymers
Authors: Hoebbel D. , Pitsch I. , Heidemann D. , Jancke H. , Hiller W. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der 29Si‐, 13C‐ und 1H‐NMR wird gezeigt, daß mit ((CH3)3SiO)2CH3SiH und (C2H5)3SiH eine vollständige Addition der acht Vinylgruppen des käfigartig aufgebauten Kieselsäurederivats [(CH2CH)(CH3)2Si]8Si8O20 (Q8M) erfolgt. Die Addition verläuft entgegen der Markovnikov‐Regel unter Bildung der Kieselsäurederivate [((CH3)3SiO)2CH3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20 bzw. [(C2H5)3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20. Die Reaktion des Q8M mit dem ebenfalls käfigartig aufgebauten Kieselsäurederivat Q8M führt bei einem Molverhältnis (MV) von 1:1 zu einem unlöslichen Polymer, das aus vernetzten Doppelvierringkieselsäureeinheiten aufgebaut ist und aus sterischen Gründen Anteile unumgesetzter Vinyl‐ und H‐Gruppen enthält. Bei einem MV > 1 bilden sich zunehmend in organischen Lösungsmitteln lösliche Polymere.
Studies on systems of salts and mixed solvents. XL. On the Solvation of Cations (Mg2+, Li+) in water‐hexamethylphosphoric triamide mixtures
Authors: Birkeneder F. , Pollmer K. 
Published: January 2005

AbstractThe solvation behaviour of Mg2+ and Li+ ions were investigated in aqueous or anhydrous HMPT solutions by means of Raman spectroscopy. In MgCl2‐HMPT‐H2O samples the cations are preferentially hydrated. On LiCl solutions no statements on selective solvatation are possible, even if 7Li NMR was used.
Berechnung der CoIII/low‐spin CoII Reduktionspotentiale ausgewählter Amin‐ und Diiminkomplexe
Authors: Billing Roland , Benedix Roland , Stich Gabriele , Hennig Horst 
Published: January 2005

AbstractFür Cobalt(III)‐Komplexe mit Amin‐ und Diiminiliganden bezieht sich das elektrochemisch ermittelte Reduktionspotential auf den Übergang von CoIII (t) nach high‐spin CoII (te). Dagegen wird in Ionenpaaren mit Second‐Sphere Charge‐Transfer (SSCT) Verhalten bei der lichtinduzierten Elektronenübertragung vom Anion zum Cobalt(III)‐Komplex zunächst low‐spin CoII (te) gebildet. Für 6 Cobalt(II)‐Komplexe wurde die Energie des thermisch äquilibrierten 2E‐Terms berechnet und daraus das low‐spin Reduktionspotential abgeleitet. Die Unterschiede zwischen den elektrochemisch ermittelten high‐spin Potentialen und den low‐spin Potentialen betragen zwischen 0,1 und 0,8 V. Die Energien der SSCT‐Absorptionsmaxima der Ionenpaare von Cobalt(III)‐Komplexen mit Iodid stehen mit den low‐spin Reduktionspotentialen der Komplexe in dem nach dem CANNON‐Modell erwarteten linearen Zusammenhang.
Spektroskopische Untersuchungen zu Substituenteneffekten in Silylmethylsilanen
Authors: Popowski E. , Marekowa U. , Reiske T. , Schulz H. , Kelling H. , Jancke H. 
Published: January 2005

AbstractDie Silane Me3−n(Me3SiCH2)nSiH (n = 1–3), (RMe2SiCH2)3SiH (R = n‐Bu, n‐Pr, Et, PhCH2, Ph) und Me3ElCH2SiMe2H (El = Ge, Sn) wurden dargestellt. Die Bandenlagen der SiH‐Valenzschwingungen, die 29Si1H‐Kopplungskonstanten und die 29Si‐NMR‐chemischen Verschiebungen wurden gemessen. Die ṽ(SiH)‐ und J(29Si1H)‐Werte der Silane Me3−n(Me3SiCH2)nSiH sind von der Anzahl der Trimethylsilylmethylgruppen abhängig. Die Substituenten R haben auf diese Werte in den Silanen (RMe2SiCH2)3SiH kaum einen Einfluß. Für die Frequenzen der SiH‐Valenzschwingungen in den Silanen Me3ElCH2SiMe2H (El = Si, Ge, Sn) ergibt sich die Abstufung SiGe > Sn. Die 29Si‐NMR‐chemischen Verschiebungen des Si(H)‐Signals der Silane Me3−n(Me3SiCH2)nSiH und (RMe2SiCH2)3 SiH sind annähernd gleich.
Voltammetrische und spektroskopische Untersuchungen zur Komplexbildung von Vanadium(IV) und Vanadium(V) mit Carbonat
Authors: Meier R. , Werner G. , Kirmse R. , Stach J. , Dunsch L. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden Lösungen mit Vanadium(IV) sowie Vanadium(V) bei Anwesenheit eines hohen Überschusses an Hydrogencarbonat bzw. Carbonat voltammetrisch und spektroskopisch untersucht. In 1 M KHCO3 trifft man im pH‐Bereich 7–8 auf eine reversible Elektrodenreaktion VV/VIV, die von der Anlagerung eines Carbonatliganden beim Übergang VV → VIV begleitet wird.Auf der Basis der bei Raumtemperatur und 77 K erhaltenen ESR‐Parameter wird die Existenz eines VIV‐Carbonatokomplexes postuliert. Durch Vergleich der ESR‐Parameter dieses Komplexes mit denen analoger VIV‐Komplexe werden Schlußfolgerungen hinsichtlich seiner Struktur gezogen. Dieser Strukturvorschlag läßt sich durch die Tatsache stützen, daß VIV und VV im HCO3−/CO2‐Medium (pH = 7,5) ein gemischtvalentes Dimer bilden.Solche Dimere treten nur auf, wenn eines der beiden Oxo‐Sauerstoffatome der VVO2+‐Gruppierung des VV‐Komplexes an einer vakanten Koordinationsstelle in cis‐Position zur VIV‐Sauerstoff‐doppelbindung im VIV‐Komplex koordinieren kann. In diesem Zusammenhang ergibt sich auch die Möglichkeit, Schlußfolgerungen bezüglich der Anordnung der Carbonatliganden im monomeren VV‐Komplex zu ziehen.Eine vergleichende Betrachtung der Komplexe, die VIV und VV mit Carbonat bilden und den Assoziaten des VIV als VV mit Transferrin läßt die Ähnlichkeiten dieser beiden korrespondierenden Redoxpaare deutlich werden.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. I. Zur Komplexchemie der Heptaphospha‐nortricyclane R3P7 (R = Et, i‐Pr)
Authors: Fritz G. , Schneider H.‐W. , Hönle W. , v. Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Komplexbildung von R3P7 (R = Et, i‐Pr) mit Cr(CO)5 · THF berichtet. R3P7 bildet mit einem mol Cr(CO)5 · THF das Et3P7 · Cr(CO)5 2 (entsprechend i‐Pr3P7 · Cr(CO)5 3), in denen die Cr(CO)5‐Gruppe an ein äquatoriales P‐Atom (Pe) des P7‐Gerüstes gebunden ist. Bei der Reaktion von R3P7 mit zwei mol Cr(CO)5 · THF bzw. von R3P7 · Cr(CO)5 mit einem mol Cr(CO)5 · THF entsteht Et3P7 · 2 Cr(CO)5 5 bzw. i‐Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 7, in denen eine Cr(CO)5‐Gruppe an ein Pe‐Atom, die andere an ein Pb‐Atom (Dreiring) des P7‐Gerüstes gebunden ist. 2,3,5 und 7 bilden gelbe Lösungen und gelbe Kristalle. Aus den Lösungen von 5 bzw. 7 bilden sich die roten, kristallinen Verbindungen Et3P7 · Cr(CO)5 · Cr(CO)4 6 bzw. i‐Pr3P7 · Cr(CO)5 · Cr(CO)4 8, in denen die Cr(CO)5‐Gruppe an ein Pe‐Atom gebunden ist und die Cr(CO)4‐Gruppe die beiden weiteren Pe‐Atome des P7‐Gerüstes überbrückt. Die Umsetzung von Et3P7 · 2 Cr(CO)5 5 mit einem mol Cr(CO)5 · THF führt zu einem Kristallgemisch der Verbindungen 5,6, Et3P7 · 2 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 10 und Et3P7 · 3 Cr(CO)5 9, in deren Lösung (THF) die gelben Verbindungen 5 und 9 sich langsam in die roten Verbindungen 6 und 10 umwandeln. Die Umsetzungen von Et3P7 mit Cr(CO)5 · THF im Molverhältnis 1:5 führt zu dem Kristallgemisch der Verbindungen 10 und Et3P7 · 3 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 11. In 10 ist die eine Cr(CO)5‐Gruppe an ein Pe‐Atom, die andere an ein Pb‐Atom des P7‐Gerüstes gebunden, während die Cr(CO)4‐Gruppe die beiden Pe‐Atome verbrückt. In 11 sind zwei Cr(CO)5‐Gruppen an zwei Pb‐Atome des Dreiringes im P7‐Gerüst gebunden, während die dritte an einem Pe‐Atom koordiniert ist und die Cr(CO)4‐Gruppe die beiden weiteren Pe‐Atome verbrückt. Die Verbindungen 8 bzw. 6 bilden sich auch durch Umsetzung von R3P7 · Cr(CO)5 mit (NBD)Cr(CO)4. i‐Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 12 wird durch Umsetzung von i‐Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 7 mit (NBD)Cr(CO)4 zugänglich. Der Ablauf der Reaktionen wurde anhand der 31P‐NMR‐Spektren verfolgt, die Strukturen aus den 31P‐NMR‐Spektren in Kombination mit den Kristallstrukturuntersuchungen der Verbindungen 2,5,7,8,11 abgeleitet.
Fluorsilyl‐ und Fluorboryl‐substituierte Cyclotetrasilazane Synthese und Kristallstrukturen
Authors: Dippel K. , Klingebiel U. , Kottke T. , Pauer F. , Sheldrick G. M. , Stalke D. 
Published: January 2005

AbstractMono‐ und dilithiiertes Octamethylcyclotetrasilazan (1, 6) reagieren mit Fluorsilanen bzw. F2BN(SiMe3)2 unter Erhalt des Cyclotetrasilazangerüstes zu den mono‐ und disubstituierten Verbindungen 2–5 und 7–13. Bei der Umsetzung des Dilithiumsalzes (6) mit einem Fluorsilan im Molverhältnis von 1:1 werden die Bicyclen 14 und 15 erhalten. Kristallographische Untersuchungen von 2, 3, 8 und 9 zeigen, daß der monosilylierte Achtring in einer Wannen‐, der disilylierte Achtring in einer Sesselkonformation vorliegt. In der Kristallstruktur des Bicyclus 14 zeigen die Stickstoffatome der Si3N‐Einheiten eine pyramidale Umgebung.
Ein Oxotellurat (VI) neuen Typs: Rb6[TeO5] [TeO4]
Authors: Wisser Th. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde erstmals Rb6Te2O9 durch Erhitzen inniger Gemenge der binären Oxide in Form farbloser, unregelmäßiger Einkristalle (geschlossene Ag‐Bömbchen in Supremaxampullen, 680°C, 45 d).Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten; AgKα; 2083 I0(hkl); R = 9,5%, Rw = 6.6%) belegt die Raumgruppe C2/c. Aus Guinier‐Simon‐Aufnahmen folgt a = 1207,5(7), b = 1266,3(5), c = 1105,3(6) pm, β = 123,1(1)0, Z = 4.Strukturcharakteristisch sind „isolierte”︁ trigonal‐bipyramidale Gruppen [TeO5] und „isolierte”︁ tetraedrische Gruppen [TeO4], was die Bezeichnung Rb6[TeO5][TeO4] richtiger erscheinen läßt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Zur Kenntnis von Ba6La2Co4O15
Authors: Mevs H. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBa6La2Co4O15 wurde dargestellt und an Einkristallen mit Röntgenbeugungsmethoden untersucht. Diese Verbindung kristallisiert hexagonal in der Raumgruppe C–P63mc mit a = 11,8082; c = 7,0019 Å; Z = 2. Ba2+ zeigt flächenverknüpfte BaO6‐Oktaeder und große Polyeder mit C.N. = 10 und 12. Co3+ ist oktaedrisch und tetraedrisch durch O2− koordiniert. La3+ besetzt mit Ba2+ eine Punktlage statistisch.
Darstellung und Kristallstruktur der Pnictidoxide Na2Ti2As2O und Na2Ti2Sb2O
Authors: Adam A. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Na2O und TiAs bzw. TiSb in verschweißten Tantalampullen unter Argon gelang die Darstellung der metallisch grauen und sehr hydrolyseempfindlichen Verbindungen Na2Ti2As2O bzw. Na2Ti2Sb2O. Sie kristallisieren tetragonal innenzentriert in einem modifizierten anti‐K2NiF4‐Typ [1] (modifizierter Eu4As2O‐Typ [2, 3]), Raumgruppe I4/mmm (Nr. 139) mit den Gitterkonstanten für Na2Ti2As2O: a = 407,0(2) pm, c = 1528,8(4) pm und für Na2Ti2Sb2O: a = 414,4(0) pm, c = 1656,1(1) pm.Magnetische Messungen an Pulverproben von Na2Ti2Sb2O weisen auf antiferromagnetische Wechselwirkungen innerhalb der Ti—O‐Schichten hin. Ein Test auf supraleitende Eigenschaften nach der AC‐shielding‐Methode erbrachte bis zu Temperaturen von 4 K keinen Hinweis für das Auftreten von Abschirmströmen.
Darstellung und Schwingungsspektren von Chloro‐Bromo‐Dirhodaten(III), [Rh2ClnBr9−n]3−, n = 0–9
Authors: Kuhr W. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie Nonahalogenodirhodate(III), A3[Rh2ClnBr9‐n], A = K, Cs, (TBA); n = 0–4, 9, sind in reiner Form dargestellt worden. Sie bilden sich aus den monomeren Chloro‐Bromo‐Rhodaten(III), [RhClnBr6‐n]3−, n = 0–6, die durch Ligandenabspaltung in wenig polaren organischen Lösungsmitteln zu flächenverknüpften Dioktaedern verbrücken. Aus den Gemischen lassen sich die einzelnen Komplexionen durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose isolieren. Die an der Luft stabilen, festen K‐, Cs‐ und (TBA)‐Salze von [Rh2ClnBr9‐n]3−, n = 0–4, sind grün, die von [Rh2Cl9]3− braun. Die Zuordnung der IR‐ und Raman‐Banden erfolgt für [Rh2Br9]3− und [Rh2Cl9]3− gemäß der Punktgruppe D3h. Die Chloro‐Bromo‐Dirhodate liegen als nicht trennbare Gemische von geometrischen und Strukturisomeren unterschiedlicher Punktsymmetrie vor. Die Schwingungsspektren zeigen Banden in charakteristischen Frequenzbereichen; bei hoher Energie die Valenzschwingungen mit terminalen Liganden v(Rh—Clt): 360–320, (Rh—Brt): 280–250; im mittleren Bereich mit verbrückenden Liganden v(Rh—Clb): 300–270, v(Rh—Brb): 210–170 cm−1; die Deformationsschwingungen werden bei deutlich niedrigeren Frequenzen beobachtet. Die terminalen Liganden sind besonders fest gebunden, und der Abstand zwischen v(Rh—Xt) und v(Rh—Xb) nimmt mit abnehmender Größe der Kationen zu.
Structure Cristalline de l'Arseniate Double de Potassium et de Zirconium: KZr2(AsO4)3
Authors: Elbrahimi M. , Durand J. 
Published: January 2005

AbstractDes cristaux de KZr2(AsO4)3 ont été préparés par la méthode de flux. L'étude cristallographique de ce composé a montré que celui‐ci cristallise dans le système rhomboédrique avec les paramètres a = 9,028(1) Å; c = 24,399(3) Å. d = 3,694 g/cm3; Z = 6 groupements formulaires par maille, le groupe d'espace est R3c.La structure a été résolue par isotypie avec NaZr2(PO4)3 jusqu'à R = 0,041, pour 353 réflexions indépendantes, cette structure consiste en un enchainement tridimensionnel de tétraèdres AsO4 et d'octaèdres ZrO6; le potassium se trouve au centre d'un antiprisme avec des distances K—O égales à 2,813 Å. Les distances Zr—O et As—O sont celles couramment observés As—O = 1,66 Å et Zr—O = 2,05 Å.
Preparation of Double Oxides in Ionic Melts
Authors: Danêk V. , Matiašovský K. 
Published: January 2005

AbstractFinely dispersed powders of magnesium, calcium and zinc iron(III) tetraoxides (for the sake of simplicity denoted as ferrites) and lithium, calcium and strontium titanium(IV) trioxides (denoted as titanates) as well as of the lithium and strontium titanates doped with various oxides have been prepared by precipitation in molten salts. The synthesis has been performed within the temperature range from 700 to 1000°C with reaction time up to 4 h. Depending on temperature, NaCl, KCl and NaClKCl or KClNa2CO3 mixtures have been employed as the reaction media.The influence of temperature and of the reaction time on the mean crystal size was determined. The mean crystal size was found to increase with increasing temperature and reaction time, however, the rate of the crystal growth at a constant temperature slowed down with time. This indicated that the isothermal crystal growth is not an isolated process; it apparently is accompanied by the formation of new crystallization nuclei.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 202. Hepta‐tert‐butyl‐nonaphosphan(7), P9(t‐Bu)7, und Octa‐tert‐butyl‐(8), P10(t‐Bu)8 Darstellung und 31P‐NMR‐spektroskopische Struktur‐bestimmung
Authors: Baudler M. , Schnalke M. , Wiaterek Ch. 
Published: January 2005

AbstractHepta‐tert‐butyl‐nonaphosphan(7) (1), und Octa‐tert‐butyl‐decaphosphan(8) (2) wurden durch Enthalogenierung von t‐BuPCl2 mit Magnesium in Gegenwart von P4 als erste Bicyclophosphane PnRn−2 mit n > 8 gewonnen und analysenrein isoliert. Nach kernresonanz‐spektroskopischen Untersuchungen sind 1 und 2 strukturell Homologe von P8(t‐Bu)6 [8], in dem zwei tert‐butylsubstituierte P4‐Ringe über eine α‐Bindung miteinander verknüpft sind. Die Verbindungen 1 und 2 unterscheiden sich von P8(t‐Bu)‐‐6 durch die Einschiebung einer magnified image(t‐Bu)‐Gruppe bzw. einer aus zwei magnified image(t‐Bu)‐Gruppen bestehenden [−P(t‐Bu)−]2‐Kette zwischen die beiden (t‐buP)3P‐Ringe. Demnach handelt es sich bei 1, um Bis (2,3,4‐tri‐tert‐butylcyclotetraphosphanyl)‐tert‐butylphosphan, bei 2 um 1,2‐Bis(2,3,4‐tri‐tert‐butycyclotetraphosphanyl)‐1,2‐di‐tert‐butylphosphan, bei 2 um 1,2‐Bis(2,3,4‐tri‐tert‐butylcyclotetraphosphanyl)‐1,2‐di‐tert‐butyldiphosphan, das aus sterischen Gründen in der meso‐Form vorliegt.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 205. Nona‐tert‐butyl‐tridecaphosphan(9), P13(t‐Bu)9–Strukturprinzipien bi‐und tricyclischer tert‐Butylphosphane
Authors: Baudler M. , Schnalke M. 
Published: January 2005

AbstractNona‐tert‐butyl‐tridecaphosphan(9) (1) wurde durch Enthalogenierung von tert‐Butyldichlorphosphan mit Magnesium in Gegenwart von weißem Phosphor neben anderen tert‐Butylphosphanen erhalten und analysenrein isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen weist 1 ein Konjunkto‐Phosphangerüst aus drei P4‐Ringen auf, die über α‐Bindungen — entweder direkt oder über eine exocyclische Phosphinogruppe — miteinander verknüpft sind. Demnach handelt es sich bei Verbindung 1 um 3‐[tert‐Butyl(2,3,4‐tri‐tert‐ butylcyclotetraphosphanyl)‐phosphino]‐2,2′,3′,4,4′‐penta‐tert‐butyl‐1,1′‐bicyclotetraphosphan. Die Gerüststrukturen bi‐und tricyclischer tert‐Butylphosphane werden im Unterschied zu denen sterisch ungestörter polycyclischer Phosphane neben dem Syntheseweg vor allem durch die sterischen Wechselwirkungen der tert‐Butylsubstituenten bestimmt.
Ternäre Bromide des Aluminiums, Galliums und Indiums vom Typ AIMIIIBr4 (AI = Na, Ga, K, In, Rb) Eine Übersicht
Authors: Staffel Thomas , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractDie 14 möglichen Bromide AIMIIIBr4 (AI = Na, Ga, K, In, Rb; MIII = Al, Ga, In) erhält man aus Gemengen der binären Komponenten, ABr und MBr3. Es treten sechs unterschiedliche Strukturtypen auf: NaGaBr4‐, NaAlCl4‐, GaCl2‐, β‐GaBr2‐, KAlBr4‐ bzw. BaSO4‐Typ. Einkristalldaten werden für die Beispiele NaGaBr4, KGaBr4 und InGaBr4 mitgeteilt. Stets liegen (leicht verzerrte) Tetraeder [MBr4]− vor. Die strukturelle Vielfalt ist in der Anpassung an die Koordinationsbedürfnisse der Gegenkationen A+ (Koordinationszahlen zwischen 6 und 12) zu suchen.
Organostibonsäureester. II. Darstellung und Eigenschaften von Methanstibonsäureestern Struktur von Di‐μ‐methoxy‐bis [dibromo‐methoxy‐methyl‐antimon(V)]
Authors: Wieber M. , Walz J. , Burschka C. 
Published: January 2005

AbstractDimere alkoxyverbrückte Verbindungen des Typs [CH3SbX2(OR)(μ‐OR)]2 (X = Cl, Br; R = CH3, C2H5) können durch Oxidation von CH3Sb(OR)2 mit Br2 oder SO2Cl2 in CH2Cl2 unterhalb −60°C als lichtempfindliche kristalline Feststoffe erhalten werden. Die Struktur der Verbindung [CH3SbBr2(OCH3)(μ‐OCH3)]2 konnte mittels Röntgenstrukturanalyse bestimmt werden. Umsetzungen mit Natriumalkoholaten in den entsprechenden Alkoholen bei 0°C führen zu dimeren Tetraalkoxymethylstiboranen. Austauschreaktionen von Tetramethoxymethylstiboran mit Ethanol ergeben das Ethoxyderivat und mit Diolen symmetrische spirocyclische Methanstibonsäureester.
Eine partiell statistische Einlagerung von Ca2+ in den Ba6Nd2Al4O15‐Typ Ba5CaLa2Fe4O15
Authors: Rüter I. , Müller‐Buschbaum H. K. 
Published: January 2005

AbstractMit Hochtemperaturreaktionen ist es gelungen, Ca2+ in den Ba6Nd2Al4O15‐Typ einzulagern. Mit Einkristall‐Röntgenbeugungsmethoden wurde eine partiell geordnete Verteilung der Erdalkalimetalle gefunden. Ba2+ und Ca2+ besetzen flächenverknüpfte MO6‐Oktaeder und eine weitere Punktlage gemeinsam mit La3+‐Ionen (Raumgruppe C−P63mc; a = 11,770; c = 7,039 Å, Z = 2).
Ein synthetischer Warwickit mit statistischer Metallverteilung: NiScBO4
Authors: Bluhm K. , Müller‐Buschbaum H. K. 
Published: January 2005

AbstractAus einer B2O3‐Schmelze gelang die Synthese von Einkristallen der Substanz NiScBO4, die zum Mineral Warwickit isotyp ist: Raumgruppe D−Pnma (No. 62); a = 9,415; b = 3,173; c = 9,461 Å; Z = 4. Ni2+ und Sc3+ sind oktaedrisch koordiniert und besetzen die beiden auftretenden Metallpunktlagen vollkommen statistisch. B3+ zeichnet sich durch isolierte, trigonal planare BO3‐Baueinheiten aus. Die Verwandtschaft zur Struktur von Nd2TiO5 wird aufgezeigt.
Jahn‐Teller‐Effekt und Kristallstruktur‐Verzerrung bei den Kupfer‐Fluorperowskiten NaCuF3 und RbCuF3
Authors: Kaiser V. , Otto M. , Binder F. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen des triklinen NaCuF3 (a = 539,1, b = 555,2, c = 792,8 pm, α = 90,66, β = 92,05, γ = 86,95°; P1, Z = 4) und des tetragonalen, mit KCuF3 isotypen RbCuF3 (a = 602,3, c = 791,2 pm; I4/mcm, Z = 4) wurden röntgenographisch bestimmt und auf wR = 0,038 (2113 Reflexe) bzw. 0,039 (257 Reflexe) verfeinert. Die Strukturen leiten sich vom orthorhombischen (GdFeO3‐) bzw. kubischen Perowskit‐Typ durch Jahn‐Teller‐Verzerrung ab. Die in beiden Verbindungen unterschiedlich gestreckten CuF64−‐Oktaeder (Mittelwert NaCuF3: CuF = 188,9/197,3/225,6(2) pm; RbCuF3: 188,3/197,8/237,6(3) pm) sind nach demselben Muster antiferrodistortiv geordnet, jedoch unter Winkelung CuFCu = 144,2…︁148,0(1)° in NaCuF3. Strukturelle Beziehungen zu den genannten Prototypen und zu vergleichbar Jahn‐Teller‐verzerrten Kupfer‐Fluorverbindungen werden diskutiert.
Über Chalkogenolate. 196. Untersuchungen über N‐(Methoxycarbimidoyl)guanidin 2. Umsetzungen mit Chlordithioameisensäureestern
Authors: Lotz S. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractN‐(Methoxycarbimidoyl)guanidin reagiert mit Chlordithioameisensäureestern zu den bisher nicht bekannten Estern der N‐(Methoxycarbimidoyl)guanidindithiocarbonsäure (MCGT‐R)

Als Nebenprodukt entsteht das entsprechende 2‐Amino‐4‐methoxy‐6‐alkyl(aryl)thio‐l, 3,5‐triazin.Die Charakterisierung von MCGT‐R mit R = CH3, C2H5, C6H5 erfolgte mit Hilfe von Elektronen‐absorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren. Die Spektren und die tautomeren Strukturen der Dithioester werden diskutiert.