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Über Quecksilberoxyhalogenide. II. Die Kristallstruktur des Trichloro‐triquecksilber(II)‐oxoniumchlorids
Authors: Weiss Armin , Nagorsen Günter , Weiss Alarich 
Published: January 2005

Abstract2 HgCl2 · HgO(Hg3OCl4) kristallisiert kubisch in der Raumgruppe T4–P 213. D 12 Hg‐Atome besetzen die allgemeine Punktlage 12 (b) mit x = 0,232, y = 0,175, z = 0,518; die 16 Cl‐Atome die Punktlage 12 (b) mit x = 0,279, y = 0,020, z = 0,316 und di spezielle Punktlage 4 (a) mit x = 0,438. Der Sauerstoff liegt auf der Punktlage 4 (a) mi x = 0,808. Die Kantenlänge des Elementarwürfels beträgt 9,26 ± 0,01 Å.Die Verbindung ist aus ebenen, trigonalen Trichloro‐triquecksilber(II)‐oxonium‐Ione
equation image
und Cl‐Ionen aufgebaut. Der Valenzwinkel am Hg beträgt erwartungsgemäß 180° Der Sauerstoff ist oxoniumartig an drei Hg‐Atome gebunden.Die Cl‐Ionen, welche die [(HgCl)3O]‐Ionen miteinander verknüpfen, können weit gehend gegen F‐Ionen ausgetauscht werden, wobei die Gitterkonstante auf 9,21 ± 0,02 Å erniedrigt wird. Der Ersatz von Cl− gegen F− erleichtert die Hydrolyse.
Über Nitrosylisonitrile des Eisens und Kobalts
Authors: Malatesta L. , Sacco A. 
Published: January 2005

AbstractDie Arylisonitrilo‐nitrosylverbindungen Fe(NO)2(CNR)2 und Co(NO)(CNR)3 wurden auf verschiedenen Wegen dargestellt. Sie sind recht stabil und können durch Umfällen aus organischen Lösungsmitteln leicht rein dargestellt werden. Selbst wenn man annimmt, daß das Stickoxyd als [NO]+ koordiniert wird, ergibt sich auf Grund des Elektronegativitätsunterschiedes zwischen Metall und Stickstoff eine Ladungsverteilung der MeN‐Bindung, die der der MeC‐Bindung in den Metallcarbonylen sehr ähnlich ist.
Konduktometrische Bestimmung der Kationenkonzentration verschiedener schwerlöslicher Salze bei Fällung in Gegenwart von Gelatine
Authors: Chatterji A. C. , Rastogi M. C. 
Published: January 2005

AbstractDie Kationenkonzentration verschiedener schwerlöslicher Salze bei Fällung in Gelatinelösung wurde konduktometrisch bestimmt. Es wurde festgestellt, daß die meisten der untersuchten Salze in einer andern als der dissoziierten Form vorliegen. Diese Beobachtung widerspricht der Übersättigungstheorie von Wi. Ostwald. In einigen Fällen hatte die Leitfähigkeit ein negatives Vorzeichen. Dies läßt sich aus den Versuchen dadurch erklären, daß im Verlaufe der Fällung der schwerlöslichen Salze Anteile des löslichen Reaktionsproduktes adsorbiert werden und damit dessen wirksame Konzentration herabgesetzt wird.
Darstellung und Eigenschaften von Wasserstoffpolysulfiden organischer Basen
Authors: Krebs H. , Weber E. F. , Balters H. 
Published: January 2005

AbstractWasserstoffpolysulfide selbst leicht flüchtiger Amine lassen sich bequem darstellen, wenn man in passenden möglichst dipolfreien Lösungsmitteln Amin und Schwefel löst und langsam Schwefelwasserstoff einleitet. Im allgemeinen entstehen nicht die sauren, sondern die neutralen Wasserstoffpolysulfide mit sieben oder neun Schwefelatomen.
Kraftkonstante und Strukturchemie. V. Struktur der Sauerstoffsäuren
Authors: Siebert Hans 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Kraftkonstanten und Bindungsgrade einer Reihe von Sauerstoffsäuren bzw. ihrer Ionen berechnet.Aus den Bindungsgraden lassen sich Strukturformeln ableiten. Im Gegensatz zu den Ansichten der Oktett‐Theorie sind in den meisten Verbindungen Doppelbindungsstrukturen beteiligt. In den Ionen XOn sind die Bindungen durch Mesomerie ausgeglichen, so daß die Multiplizität nicht ganzzahlig ist. OH‐Gruppen nehmen nicht am Bindungsausgleich teil (Pseudosäuren).Die RAMAN‐Spektren der Ionen SO, SeO, TeO, ClO, SeO, AsO, VO, MoO, WO, Sn(OH) und S2O werden mitgeteilt.
Zur Kenntnis der RAMAN‐Spektren von VOCl3 und ReO3Cl
Authors: Eichhoff H. J. , Weigel F. 
Published: January 2005

AbstractDie RAMAN‐Spektren von VOCl3 und ReO3Cl werden beschrieben. Soweit die experimentellen Daten dies zulassen, wird eine Ausdeutung der Spektren unter Heranziehung geeigneter Mustersubstanzen und mittels des WAGNERschen Modells für C3v− Molekeln versucht. Die bei VOCl3 gefundenen Frequenzen werden sämtlich zugeordnet, beim ReO3Cl gelingt nur die Zuordnung eines Teiles der Frequenzen. Die Kraftkonstanten von VOCl3 und POCl3 für das Valenzkraftmodell von WAGNER werden mitgeteilt, die sich daraus ergebenden Bindekräfte diskutiert.
Über metallorganische Derivate des Acetylens. I
Authors: Beermann Claus , Hartmann Helmut 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine neue Gruppe von Acetylenverbindungen berichtet, in denen die Wasserstoffatome des Acetylens durch metallorganische Reste ersetzt sind.Die Darstellungsmethoden, physikalischen und chemischen Eigenschaften der folgenden Verbindungen werden beschrieben: magnified image Unter bestimmten Versuchsbedingungen können Komplexe nachgewiesen werden, die durch Anlagerung eines | C=C‐H−‐Anions an metallorganische Acetylen‐Monosubstitutionsprodukte entstehen.
Zur Diffusion in den Hochtemperaturmodifikationen von Ag2S und Cu2S
Authors: Seith W. , Kruse Rosemarie 
Published: January 2005

AbstractDie gegenseitige Diffusion von Silber(I)‐sulfid und Kupfer(I)‐sulfid wurde in den Hochtemperaturmodifikationen gemessen. Ein KIRKENDALL‐Effekt tritt nicht auf. Die Diffusionskoeffizienten sind konzentrationsabhängig, ebenso die Konstanten der ARRHENIUSschen Gleichung.
Betrachtungen zur Polymorphie. III. Zur kristallstrukturellen Deutung der thermischen Polymorphie
Authors: Winkler Helmut G. F. 
Published: January 2005

AbstractDurch einen kristallgeometrischen Vergleich der beiden an einer thermischen polymorphen Umwandlung beteiligten stabilen Strukturen kann die sprunghafte Änderung der inneren Energie am Umwandlungspunkt, ΔU, abgeschätzt werden. Aus der Kenntnis der Umwandlungstemperatur, Tu, kann dann auf den Unterschied der Entropien der beiden Strukturen am Umwandlungspunkt, ΔS, geschlossen werden: ΔU = Tu · ΔS.Man kann dann die verschiedenen polymorphen Umwandlungen entsprechend den thermodynamischen Größen Tu, ΔU bzw. ΔS in eine Klassifikation einordnen, in der erstmals die Höhe der Umwandlungstemperatur – die als einzige Größe zunächst bekannt ist – diejenige Berücksichtigung erfährt, die ihr thermodynamisch bei der Polymorphie zukommt. Strukturell sehr ähnliche polymorphe Umwandlungen stehen natürlich dann in verschiedenen Gruppen der Klassifikation, wenn die Umwandlungstemperaturen verschieden sind, wie z. B. bei den Tief‐Hoch‐Umwandlungen der SiO2‐Modifikationen. Dadurch werden dann geringe energetische Unterschiede und Unterschiede in den Entropien sehr deutlich. Andererseits ist es nicht nur interessant, sondern auch für die Abschätzung der Änderung der inneren Energie unerläßlich, wenn die kristallgeometrischen Strukturänderungen, welche M. J. Buerger seiner Klassifikation zugrunde legte, erkannt werden: Änderung der Koordinationszahl, Änderung nur der Anzahl übernächster Nachbarn, Wechsel von geordneter zu statistischer Atomverteilung usw. Da jedoch bei der Buergerschen Klassifikation der polymorphen Umwandlungen weder die Umwandlungstemperatur noch die Änderung der Entropie berücksichtigt wird, ist der nachfolgend begründete Vorschlag zur Deutung und Klassifikation der thermischen Polymorphie entwickelt worden.
Über die Kinetik der Bildung von Aluminiumhydroxyd durch „Impfung”︁ von Natriumaluminatlösungen mit Hydrargillitkristallen. I. Versuche mit heterodispersem „Impfstoff”︁
Authors: Maričič S. , Markovčič I. 
Published: January 2005

AbstractDer Vorgang der Ausscheidung von Aluminiumhydroxyd durch „Impfung”︁ mit industriell hergestelltem Hydrargillit nach Bayer wird quantitativ auch durch eine Dispersoidanalyse des Aluminiumhydroxyds im Anfangs‐ und Endprodukt verfolgt. Auch durch diese Untersuchungsmethodik wird die Anschauung bestätigt, daß bei der Bildung von Hydrargillit durch Impfung der Aluminatlösung zwei Vorgänge stattfinden: Die Bildung neuer Kristallite und ihr späteres Wachstum. Es wurde die Größenordnung jener Teilchen im heterodispersen Impfstoff ermittelt, welche aktiv sind und in den ersten 10 bis 15 Stunden des Prozesses eine Rolle spielen.
Über Titanchloride. II. Die Bildungswärme des Titan(III)‐chlorids
Authors: Schäfer Harald , Breil Güther , Pfeffer Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion TiCl3fest + 1/2 Cl2  TiCl4gas wurde im Calorimeter durchgeführt. Unabhängig davon wurde ferner das Gleichgewicht

untersucht. Für die Bildungswärme des violetten Titan(III)‐chlorids ergab die erste Reaktion 161,1 kcal und die zweite 161,6 kcal.
Über die orthorhombische Modifikation von Berylliumoxyformiat
Authors: Hendus H. , Hardt H. D. 
Published: January 2005

AbstractBerylliumformiat Be(HCOO)2 zerfällt bei langsamer Sublimation in Berylliumoxyformiat Be4O(HCOO)6, Wasser und Kohlenmonoxyd. Das Sublimat von Berylliumoxyformiat kristallisiert orthorhombisch. Die möglichen Raumgruppen sind D2 bzw. C2.
Die Nitride des Tantals
Authors: Brauer Georg , Zapp Karl Heinz 
Published: January 2005

AbstractDurch Synthese aus den Elementen bei 1400° wurden Präparate aus dem gesamten System Tantal‐Stickstoff in hoher Reinheit dargestellt. Ihre Untersuchung durch chemisch analytische und röntgenographische Methoden erwies die Existenz von drei Phasen: Tantalnitrid, Tantalsubnitrid und Metallphase. Die Kristallstruktur des Nitrids TaN wurde neu bestimmt. Sie ist hexagonal mit den Gitterkonstanten a = 5,1808 kX, c = 2,9049 kX und dem Achsenverhältnis c/a = 0,561. Die Elementarzelle enthält drei Formeleinheiten. Das Subnitrid besitzt wie andere ähnliche Subnitride und ‐carbide hexagonal dichteste Kugelpackung der Metallatome mit den Gitterkonstanten a = 3,042 kX und c = 4,909 kX. Die Tantalmetallphase vermag bis zu vier Atomprozenten Stickstoff unter Vergrößerung der Gitterkonstanten homogen aufzunehmen.
Die Einwirkung von Alkalien auf Schwermetallkomplexcyanide und die Spannungsreihe
Authors: Rose P. H. 
Published: January 2005

AbstractDer Mechanismus der Einwirkung von Alkalien auf Schwermetallkomplexyanide wird, nach Voraussetzung und Begründung einer chemischen Ursache, auf ein physikalisches Prinzip zurückgeführt. Konstatierung einiger Einflüsse führt zur Erklärung von Abweichungen.
Über Schwermetallamide. VI. Thorium‐imido‐diamid und sein amphoteres Verhalten
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Raabe F. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsatz von Kaliumthoriumnitrat K2Th(NO3) 6 in flüssigem Ammoniak mit steigenden Mengen Kaliumamids wurden folgende Bodenkörper erhalten: Thoriumimido‐diamid HNTh(NH2)2(A), (HN)2ThNH2K (I), HNTh(NH2)3K (II), Th2(NH)3(NH2)4K2 (III). Alle Reaktionsprodukte sind nicht kristallin und stellen mehr oder weniger hochpolymere Verbindungen dar. Das wahrscheinlich primär entstehende Thorium(IV)‐ amid Th(NH2)4 zerfällt unterhalb 0° C spontan in A, das bei 25° in Th2(NH)3(NH2)2 (B) übergeht. Bei 100° C bildet sich hieraus Th(NH)2 (C) und weiter bei 130° C Th3N4 (D). Auch dieses Nitrid ist röntgenamorph (Flüssigkeitsdiagramm). A reagiert mit NH4J in flüssigem NH3 unter Bildung von Th(NH3)8J4; es reagiert also mit Ammono‐Säuren und Basen (Bildung der Amidosalze I, II und III; amphoteres Verhalten). Dem Amidosalz II kann durch Reaktion mit einer äquivalenten Menge NH4J alles Kalium entzogen werden. Das hierbei primär entstehende Th(NH2)4 zerfällt spontan unter NH3‐ Abspaltung; bei 25° C wird Dithorium‐triimido‐diamid (B) erhalten. Durch thermischen Abbau gehen II und III in I über; bei 270° C entsteht das Nitridosalz K3Th3N5 (IV). Bei 290–425° C zersetzt sich IV unter Bildung von röntgenamorphem ThN.
Über die Bildung von Natriumoxalat aus Kohlendioxyd und Natriumamalgam
Authors: Schwabe K. , Gebhardt G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird durch thermodynamische Berechnungen gezeigt, daß sich theoretisch viele Metallamalgame mit Kohlendioxyd zu Oxalat und in einigen Fällen auch zu Metalloxyd und Kohlenoxyd umzusetzen vermögen. Von den möglich erscheinenden Reaktionen wurde nur die Reaktion zwischen Natriumamalgam und Kohlendioxyd untersucht. Im Gegensatz zu den Autoren früherer Arbeiten(1)(2)(3) gelang es durch Anwendung von Benetzungskörpern Natriumamalgam bis zu einem Gehalt von 0,3% mit nahezu konstanter Umsatzgeschwindigkeit bis zum völligen Verbrauch des Natriums umzusetzen. Die Natriumkonzentration übt demnach keinen Einfluß auf den Verlauf der Reaktion aus. Weiterhin wurden die Druckabhängigkeit, der Temperaturabhängigkeit, der Einfluß der Bewegungsgeschwindigkeit und von Luftsauerstoff in Kohlendioxyd untersucht. An Hand der Ergebnisse wird als geschwindigkeitsbestimmender Vorgang bei nicht zu kleinen Natriumgehalten (>0,007%) und Kohlendioxyd‐Drucken (≥ 1 atm) die Erneuerung der Amalgamoberfläche erkannt. Diffusionsvorgänge spielen dabei so gut wie keine Rolle. Die geringe Zunahme der Umsatzgeschwindigkeit mit dem Druck im Bereich von 1–40 atm und ihre sehr geringe Temperaturabhängigkeit befinden sich mit dieser Auffassung im Einklang.
Über das Trischwefel‐distickstoff‐dioxyd. II
Authors: Goehring Margot , Heinke Joachim 
Published: January 2005

AbstractS4N4 setzt sich mit Thionylchlorid um. Ohne Zusätze entsteht bei der Reaktion Thiotrithiazylchlorid, S4N3Cl; bei Zusatz von SO2 oder AsCl3 entsteht jedoch Trischwefel‐distickstoff‐dioxyd, S3N2O2. Der Mechanismus der Reaktion konnte durch Verwendung von mit S35 indizierten Reagentien verständlich gemacht werden.
Die rhomboedrische Modifikation des Graphits
Authors: Boehm H.‐P. , Hofmann U. 
Published: January 2005

AbstractIn 23 Vorkommen von polykristallinem Naturgraphit wurde der Gehalt an rhomboedrischer Modifikation zwischen 0 und 30 Gew.‐% gefunden.In 66 Graphiteinkristallen und Kristallfasern, wurde ausschließlich die hexagonale Modifikation gefunden.In 11 Kunstgraphiten wurde nur in einem Fall die rhomboedrische Modifikation gefunden.Sogenannte „amorphe”︁ Graphite zeigten mittlere bis sehr starke Gitterstörungen.Aus Graphitverbindungen wurde nur die hexagonale Modifikation zurückerhalten.Bei 2000–3000° wandelte sich die rhomboedrische Modifikation in die hexagonale Modifikation um.Durch eine teilweise Oxydation des Graphits wurde der Gehalt an rhomboedrischer Modifikation vermindert. Doch kann aus den Versuchen nicht eindeutig auf eine größere Reaktionsfähigkeit dieser Modifikation geschlossen werden.Die rhomboedrische Modifikation entsteht aus der hexagonalen Modifikation durch gelinde mechanische Beanspruchung z. B. beim Mahlen oder Pressen. Bei starker Beanspruchung treten Gitterstörungen auf, und zwar sowohl als unregelmäßige Verteilung der Schichtebenen auf die um a/3 gegeneinander versetzten Lagen, als auch als Desorientierung der Schichtebenen um Bruchteile von a/3.Der elektrische Widerstand an bei 1100 atm. gepreßten Graphitpulvern wurde zu 1,3 bis 3,6 · 10−3 Ω · cm gemessen. Die Unterschiede beruhen auf der Teilchengröße des Graphits. Die Messungen ließen nicht entscheiden, ob der spezifische Widerstand der rhomboedrischen und der hexagonalen Modifikation verschieden sind.Die rhomboedrische Modifikation ist gegenüber der hexagonalen Modifikation von Zimmertemperatur bis 3000° instabil. Ihre Entstehung bei gelinder mechanischer Beanspruchung kann vielleicht durch eine Translationshemmung erklärt werden.
Zur Struktur des Ga2S3
Authors: Hahn Harry , Frank Günter 
Published: January 2005

AbstractBeim Ga2S3 wurde neben der bereits bekannten Zinkblende‐ und Wurtzitmodifikation eine weitere Modifikation festgestellt, die eine Überstruktur der Wurtzitform mit einer geordneten Verteilung der Metallatome ist Die Elementarzelle (a = 6,370 kX; c = 18,05 kX; c/a = 2,833) enthält 6 Molekeln Ga2S3. Es wird dafür eine Struktur vorgeschlagen, die den Raumgruppen CP 61 bzw. DP65 entspricht.
Die Farbe des Rubins und der (Al5, Cr)2O3‐Mischkristalle
Authors: Thilo Erich , Jander Jochen , Seemann Hans 
Published: January 2005

AbstractDurch Untersuchung der Farbe, der Thermochromie, der Gitterkonstanten, Dichten, Der Reduzierbarkeit und der magnetischen Suszeptibilitat der lückenlosen Reihe von Al2O3Cr2O3‐Mischkristallen sollte versucht werden, eine Deutung dafür zu bekommen, warum im Rubin der farblose Korund durch Einbau von grünem Cr2O3 in das Gitter seine charakteristische rote Farbe erhält. Es zeigte sich, daß nur solche Mischkristalle rein rot sind, die bis zu etwa 8 mol‐% Cr2O3 enthalten; mit zunehmendem Chromgehalt verändert sich die Farbe mehr und mehr nach grün. Bei derselben Grenze von 8 Mol‐% ändert sich ebenfalls der Verlauf der Farbumschlagstemperaturen, der Gitterkonstanten, der Dichten und der Reduzierbarkeit. Die Suszeptibilitäten nehmen bis zu 30 Mol‐% Chrom relativ schnell, von dann ab langsamer und linear mit dem Chromgehalt ab. Eine Deutung dieser Befunde ergibt sich durch die Annahme, daß im Gitter isoliert von ihresgleichen liegende Chromionen die rote Farbe und in Kontakt miteinander befindliche Chromionen die grüne Farbe der Mischkristalle bedingen. Analog läßt sich der Verlauf der anderen untersuchten Eigenschaften durch Überlagerung der verschiedenen Eigenschaften der isoliert liegenden und der in Kontakt befindlichen Chromionen deuten.
Zur Darstellung und thermischen Stabilität der Magnesiumcarbide MgC2 und Mg2C3
Authors: Schneider A. , Cordes J. F. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung zwischen MgCl2 und CaC2 verläuft im pulverförmigen Gemisch mit merkbarer Geschwindigkeit erst bei Temperaturen oberhalb der Soliduslinie des Systems CaCl2MgCl2 (Eutektikale bei 622° C). — In Gegenwart von NaCl (ternäres Eutektikum bei 425° C) beginnt die Umsetzung bereits bei 500°. Primär entsteht MgC2, das oberhalb 550° in Mg2C3 umgesetzt wird. Die thermische Beständigkeitsgrenze von Mg2C3 (Zerfall in die Elemente) wird bei 740–750° gefunden.
Über Niobtrifluorid
Authors: Ehrlich Paul , Plöger Fritz , Pietzka Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDurch Behandlung von Niobhydrid mit einem Fluorwasserstoff—Wasserstoff‐Gemisch bei etwa 570° konnte NbF3 dargestellt werden. Die dunkelblau gefärbte Verbindung ist gegen chemische Agenzien sehr beständig und läßt sich im Hochvakuum ab 570° unzersetzt sublimieren. NbF3 kristallisiert im ReO3‐Typ (akub. = 3,895 kX); die Verbindung zeigt nur schwachen Paramagnetismus.
Die Darstellung von Silanen aus Magnesiumsilicid und Hydrazoniumchlorid in wasserfreiem Hydrazin
Authors: Fehér F. , Tromm W. 
Published: January 2005

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird eine Methode zur Darstellung von Silanen beschrieben, welche auf der Zersetzung von Magnesiumsilicid durch HCl (bzw. HBr) unter Verwendung von wasserfreiem Hydrazin als Lösungsmittel beruht und am zweckmäßigsten wie folgt durchgeführt wird: Man trägt Magnesiumsilicid bei 50–60°C in eine Hydrazoniumchloridlösung in Hydrazin ein, die an HCl einen Mindestgehalt von 3 Mol/l und einen Überschuß von mindestens 20% aufweist. Das dabei in nahezu 70proz. Ausbeute erhaltene Rohsilan besteht neben 1–2% Disilan nur aus SiH4. Bei Einsatz von wasserhaltigem Hydrazin nimmt die Silanausbeute mit steigendem H2O‐Gehalt rasch ab. Eine Erhöhung der Säurekonzentration kompensiert diesen Effekt, so daß die Durchführung des Prozesses auch in nicht völlig wasserfreiem Hydrazin möglich ist.Es werden eine zur Ermittlung des Si‐Gehaltes der Silane geeignete Verbrennungsmethode und ein zur gleichzeitigen Si‐ und H‐Bestimmung verwendbares Verfahren mitgeteilt, dessen chemische Grundlage die quantitative Umsetzung der Siliciumwasserstoffe mit Kohlendioxyd nach folgender Gleichung darstellt:

.Unsere Ergebnisse führen mit den Feststellungen von Johnson und ISENBERG zu der Auffassung, daß die Bildung der Silane sowohl in Hydrazin wie auch in flüssigem Ammoniak im wesentlichen nach den Gleichungen

erfolgt.
Über Cyclopentadienyl‐metall‐carbonyl‐wasserstoffe des Chroms, Molybdäns und Wolframs
Authors: Fischer E. O. , Hafner W. , Stahl H. O. 
Published: January 2005

AbstractIn Bestätigung des Bildungsgesetzes der Mono‐cyclopentadienyl‐metall‐carbonyle gelang die Darstellung von leicht flüchtigem, diamagnetischem, gelbem (C5H5)Cr(CO)3H. Homologes (C5H5)Mo(CO)3H und (C5H5)W(CO)3H schließen sich ihm an. Alle drei Hydride sind schwache, in wässerigen Alkalien lösliche Säuren, diejenigen des Cr und Mo neigen zur H‐Abspaltung unter Dimerisierung der verbleibenden Radikale. (C5H5)W(CO)3H läßt sich mit Diazomethan zu stabilem, leicht flüchtigem, orangem (C5H5)W(CO)3CH3 umsetzen.
Eine Theorie der Lichtabsorption von Komplexverbindungen
Authors: Kiss A. 
Published: January 2005

AbstractNach langjährigen experimentellen Untersuchungen, anlehnend an die neueren quantenmechanischen und gruppentheoretischen Berechnungen, wurde schrittweise eine Theorie des Mechanismus der Lichtabsorption von Komplexverbindungen entwickelt. In dieser Arbeit werden die Grundgedanken und die Leistungsfähigkeit dieser Theorie gegeben.
Über den Methylester der Unterphosphorsäure
Authors: Remy Heinrich , Falius Hans 
Published: January 2005

AbstractNach verschiedenen Verfahren zur Darstellung des Unterphosphorsäuretetramethylesters erhaltene Produkte wurden unter Heranziehung ramanspektrographischer Beobachtungen vergleichend untersucht. Nach dem von Rosenheim angewandten Verfahren erhält man nicht den Tetramethylester der Unterphosphorsäure (CH3)4P2O6, sondern ein Gemisch von mehr als 60% (CH3)2HPO3 (Molgew. 110,1), etwa 10% (CH3)3PO4 (Molgew. 140,1) und bis zu 30% (CH3)4P2O7 (Molgew. 234,1). Hierdurch erklärt sich der niedrige Wert des von Rosenheim gefundenen, scheinbar für die Formel (CH3)2PO3 sprechenden Molgewichts. Durch eine Abwandlung des von ROSENHEIM angewandten Darstellungsverfahrens konnte der Unterphosphorsäuretetramethylester dargestellt werden. Er zeigte das der normalen Molekularformel (CH3)4P2O6 entsprechende Molgewicht.
Das Mercarbid als Anionenaustauscher
Authors: Weiss Armin , Weiss Alarich 
Published: January 2005

AbstractIn dem Mercarbidsalz [(CHg3O)] + n X− sind die Anionen X− austauschfähig gebunden. Die Bindungsfestgkeit dieser austauschfähig gebundenen Anionen nimmt in der Reihenfolge

zu. Die Röntgeninterferenzen des Mercarbidsalzes sind in ihrer Lage und in den Intensitäten weitgehend unabhängig von der Art der Anionen. Dies deutet darauf hin, daß die Anionen X ähnlich wie die austauschfähigen Ionen in Zeolithen oder in Harzaustauschern gebunden sind.Das Mercarbidsalz enthält je nach der Art der Anionen wechselnde Mengen Wasser, welches durch andere polare Molekel, z. B. Methylalkohol oder NH3 ersetzt werden kann.
Über eine neue Klasse von Siliconen mit Urotropin‐ Struktur
Authors: Wiberg Egon , Simmler Walter 
Published: January 2005

AbstractAlkyl‐trichlorsilane RSiCl3 mit sperrigen Alkylresten R gehen in stark verdünnter ätherischer Lösung bei der Hydrolyse mit einer nach der Bruttogleichung

berechneten Menge Wasser in Hydrolyse‐ und Kondensationsprodukte der Zusammensetzung und Molekulargröße [RSiO1,5]4, eine neue Klasse von Siliconen mit Urotropin‐Struktur, über, während bei abnehmender Größe von R und zunehmender Konzentration der Hydrolyselösung die Bildung hochmolekularer Formen [RSiO1,5]x, mit Blattstruktur begünstigt wird.
Zur Kenntnis der schwefligen Säure und ihrer Derivate. V. Über Das Di‐Imid des vierwertigen Schwefels
Authors: Berg Wilhelm , Goehring Margot , Malz Hugo 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von Thiazylhalogeniden konnten zwei Metallderivate des Imids einer orthoschwefligen Säure, S(NH)2, hergestellt werden. Aus Thiazylbromid, [NSBr]x, wurde durch Umsetzen mit Kaliumamid in verflüssigtem Ammoniak als Lösungsmittel festes gelbes, sehr reaktionsfähiges K2[N2S] gewonnen; aus Thiazylchlorid, [NSCl]3, entstand bei der Reaktion mit NH3 und HgJ2 das beständige, feste hellgelbe Hg[N2S].
Beiträge zur Chemie der Halogeno‐Antimonate(III, V). I
Authors: Brauer G. , Schnell W.‐D. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Darstellung und Verhalten von zwei neuen Salzen, Rb2SbBr5 und Rb3Sb2Br11, beschrieben. Rb2SbBr5 läßt sich durch Entzug von Brom als Bromdampf aus Rb2SbBr6 im festen Zustand gewinnen. Rb3Sb2Br11 entsteht aus Rb3Sb2Br9 durch Bromaufnahme.Die Paare Rb2SbBr6/Rb3Sb2Br11 und Rb2SbBr5/Rb3Sb2Br9 weisen in ihrem Verhalten und ihrem Gitterbau große Ähnlichkeiten auf.