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Role of Intramolecular Charge‐Transfer Transitions in Spin‐Orbit Coupling of Aniline and Its N‐alkyl Derivatives
Authors: Lim E. C. 
Published: October 2023

AbstractThe lone‐pair electrons in aniline and related molecules can give rise to intramolecular charge‐transfer (CT) transitions corresponding to the promotions of an electron from the lone‐pair orbital to antibonding π orbitals of the benzene ring. The CT transitions lead to appearance of two‐center spin‐orbit interaction elements involving the lone‐pair orbital (Θ) and the 2 p π orbital (χ1) of the adjacent carbon atom. The matrix elements 〈χ1∣ HSO ∣ Θ〉 is non‐vanishing if the lone‐pair orbital is not strictly parallel to the 2 p π orbitals of the benzene. This condition is indeed met in aniline and its N‐alkyl derivatives, and intramolecular CT transitions are expected to be important sources of intensity for phosphorescence of these molecules.The conclusion is supported by: (1) shortening of phosphorescence lifetime and increase in phosphorescence intensity polarized parallel to the transition vector of CT transition (1La band) with decrease in the energies of CT states, (2) shortening of lifetime and increase in phosphorescence intensity polarized parallel to the transition vector of CT transition accompanying steric hindrance, and (3) short radiative lifetimes of the lowest triplet states as compared to radiative lifetimes in benzene and its alkyl derivatives.
Photochemical Decomposition of Diphenyldiazomethane in the Absence of Solvent
Authors: Oncescu T. , Bogdan D. , Contineanu M. , Balaeanu C. 
Published: October 2023

AbstractDiphenyldiazomethane has been photolyzed in substance at its melting point, 31.5 °C, using light of 546 nm wavelength filtered out from a mercury lamp. Under these conditions the quantum yield of decomposition of diphenyldiazomethane is about two. This can be explained by assuming the intermediate appearance of the radical (C6H5)2C:, and the formation of benzophenone azine.
The Photochemistry of Meta‐Difluorobenzene
Authors: Ayer E. W. , Grein F. , Semeluk G. P. , Unger I. 
Published: October 2023

AbstractThe variation of fluorescence quantum yield of m‐difluorobenzene with exciting wavelengths over a range extending from 2500 to 2760 Å has been investigated. The fluorescence yield reaches a maximum at λex = 2580 Å; it drops to a minimum at λex = 2620 Å and reaches another maximum at 2740 Å. The triplet yield at the two maxima and the minimum has been determined. Φtriplet + Φsinglet = 1.05 for λex = 2740 Å; this sum is 0.73 when λex = 2620 and 0.79 when λex = 2580 Å. A Huckel M. O. calculation has been carried out, which helps in explaining some of the experimental observations.
Mechanistic Diagnosis and Energy Transfer Studies by Benzene Photosensitization: Cyclic Ketones and Olefins [l]
Authors: Lee Edward K. C. , Haninger G. A. , Denschlag H. O. 
Published: October 2023

AbstractMechanism of photochemical reactions can be diagnosed as either a singlet process or a triplet process, if an appropriate use of the benzene photosensitization at 2537 Å is made, since the relative population of the singlet and triplet benzenes can be controlled by the quantities of quenchers present in the photochemical system. At low pressures of the singlet acceptor, the triplet sensitization predominates, while the singlet sensitization predominates at higher pressures of the acceptor. The photoproduct analysis as well as the fluorescence quenching is used to identify the singlet products. The identification of the triplet products are made with the addition of an olefin as the competing quencher of the triplet benzene, since olefins reduce the triplet products. The relative efficiencies of energy transfer reactions as well as the energetics involved are measured and discussed.
Spectroscopic Studies on Dyes VI. Cis‐Trans Isomerism of N,N′‐Dimethyl‐5,5′, 7,7′‐Tetrabromoindigo [l a]
Authors: Wyman George M. , Zenhäusern Anton F. 
Published: October 2023

AbstractThe photochemical transcis isomerization of N,N′‐dimethyl‐5,5′,7,7′‐tetrabromoindigo was studied by irradiation of a benzene solution of this dye with filtered red light (λ > 610 nm), followed by point‐by‐point determination of its spectral absorption at 10 nm intervals throughout the visible region of the spectrum. From these data it was possible to calculate the spectral absorption curve of the cis isomer. The data obtained were found to be consistent with preliminary results on N,N′‐dimethylindigo [2] and in contradiction with those of Pummerer and Marondel [3] on these dyes.
Zur Theorie des Ramaneffektes
Authors: Schorygin P. , Kruschinskij L. 
Published: October 2023

AbstractDie für die Intensität in Ramanspektren maßgebenden Faktoren werden im Rahmen der halbklassischen und der quantenmechanischen Theorie des Ramaneffekts aufgezeigt. Insbesondere wird die Rolle der Schwingungssubniveaus der Elektronenzustände erörtert. Im Resonanz‐Raman‐Effekt ergeben sich ie nach den relativen Größen der Dämpfungskonstante γ des Elektronenoszillators, der Kernschwingungsfrequenz ω und der Halbwertsbreite Γ der Erregerlinie verschiedene Intensitätsverteilungen im Streuspektrum. Eine Proportionalität zwischen der Intensität der einzelnen Resonanz‐Raman‐Linien und dem Absorptionskoeffizienten ϵ(ν) (ν = Erregerfrequenz) kann praktisch kaum eintreten.
Reaktionen von Ammoniak, Stickstoff und Wasserstoff an der Oberfläche von Eisen I. Zur Kinetik der Nitrierung von Eisen mit NH3‐H2‐Gemischen und der Denitrierung
Authors: Grabke H. J. 
Published: October 2023

AbstractDie Nitrierung und Denitrierung von α‐Eisen durch die Reaktionmagnified imagewurde in einer Durchströmungsapparatur an dünnen Eisenfolien zwischen 300 und 800 °C mit Hilfe von Widerstandsmessungen untersucht. Unter diesen Bedingungen werden Aussagen zur Kinetik der Oberflächenreaktionen erhalten. Die Reaktion verläuft in mehreren Folgeschritten über adsorbierte Zwischenprodukte wie N, NH und NH2. In verschiedenen Bereichen des Druckes und der Temperatur werden zwei Geschwindigkeitsgleichungen erhalten,magnified imagemit ν = 2 oder ν = 3, d.h., es kann entweder die Bildung und der Zerfall des NH2(ad) oder die Bildung und der Zerfall des NH3(ad) geschwindigkeitsbestimmend sein. Die Geschwindigkeitskonstanten und effektiven Aktivierungsenergien für diese Teilschritte werden angegeben. Bei Temperaturen oberhalb etwa 550 °C wird als Parallelreaktion zur Bildung von NH3 die Desorption molekularen Stickstoffes merklichmagnified imageDie Desorptionsgeschwindigkeit ist allein eine Funktion der Stickstoffkonzentration, und zwar erster bis zweiter Ordnung bezüglich [N], und hat eine relativ hohe effektive Aktivierungsenergie. Dies ergibt sich aus Denitrierungsmessungen bei sehr kleinem Wasserstoffdruck. Beide Reaktionen (1) und (2) sind Teilreaktionen des Ammoniakzerfalls auf der Eisenoberflächemagnified imageIn strömendem NH3‐H2 wird durch die Reaktionen (1) und (2) eine stationäre Stickstoffkonzentration im Eisen eingestellt, die die Geschwindigkeit der Gesamtreaktion (3) bestimmt. Bei Temperaturen unterhalb 550 °C ist die stationäre Stickstoffkonzentration praktisch gleich der Gleichgewichtskonzentration für Reaktion (1).
Transportphänomene in Gasen und ihre Bestimmung aus zwischenmolekularen Potentialen
Authors: Schramm Bernhard 
Published: October 2023

AbstractDie in der Theorie der Transportphänomene [1, 2] auftretenden Ω‐Integrale werden für die zwischenmolekularen Potentiale ϕ(r) = a/rn ‐ b/r6 mit n = 18, n = 24 und n = 48 berechnet. Am Beispiel von Krypton wird gezeigt, daß diese Potentiale den gleichen Verlauf der Temperaturabhängigkeit der Wärmeleitfähigkeit ergeben, wie das bekannte Lennard‐Jones‐(6–12)‐Potential. Daher ist es aus Messungen der Wärmeleitfähigkeit allein nicht möglich, über die Gestalt des zwischenmolekularen Potentials Aussagen zu machen. Unsere Berechnungen gestatten es aber, zur Beschreibung der Transportphänomene dasjenige Potential auszuwählen, das die beste Übereinstimmung mit den Parametern liefert, die man aus anderen Messungen, wie Messungen des zweiten Virialkoeffizienten, gewonnen hat.
Berechnung des Dampfdruck‐Isotopie‐Effekts von CH3OH/CH3OD, CD3OH/CD3OD, HCl/DCl, HBr/DBr und H2S/D2S aus spektroskopischen Daten
Authors: Wolff H. , Wolff E. , Höppel H.‐E. 
Published: October 2023

AbstractMit einer statistisch‐thermodynamischen Beziehung, die die angenäherte Berechnung des Dampfdruck‐Isotopie‐Effekts von Wasser und Eis erlaubte, werden auch die Dampfdruckquotienten der Verbindungspaare CH3OH/CH3OD und CD3OH/CD3OD für den flüssigen und der Paare HCl/DCl, HBr/DBr und H2S/D2S für den festen Zustand berechnet. Der Vergleich mit den Meßwerten der Literatur ergibt eine Übereinstimmung innerhalb der Fehlergrenzen der Druckmessungen bzw. der zur Berechnung verwandten spektroskopischen Daten. Die Ergebnisse belegen, daß der beobachtete Dampfdruck‐Isotopie‐Effekt aus der Überlagerung eines normalen Effekts der zwischenmolekularen und eines inversen Effekts der innermolekularen Schwingungen folgt und dabei sein Vorzeichen, ob normal oder invers, davon bestimmt wird, welcher der beiden Effekte überwiegt.
Massenspektrometrische Bestimmung thermodynamischer Aktivitäten. I. Das System Gold–Kupfer
Authors: Neckel A. , Wagner Sigurd 
Published: October 2023

AbstractDie massenspektrometrische Ermittlung thermodynamischer Aktivitäten durch Bestimmung des Partialdruckes über der Mischung und des Dampfdruckes der reinen Komponente in getrennten Experimenten stößt auf Schwierigkeiten. Ursache hierfür ist die mangelnde Konstanz einer apparativen Größe k, die für die Umrechnung der gemessenen Intensität des Ionenstroms in den Partialdruck benötigt wird. Diese Schwierigkeit kann dadurch umgangen werden, daß man das Verhältnis der Partialdrucke zweier Komponenten der Mischung in einem Experiment bestimmt. Für Zweistoffsysteme werden Beziehungen abgeleitet, die das Verhältnis der Intensitäten der Ionenströme zweier Komponenten mit thermodynamischen Mischungseigenschaften verknüpfen.Die entwickelte Methode wird zur Ermittlung der freien Zusatzenthalpie Δ H GE, der chemischen Zusatzpotentiale μiE und der Mischungswärme Δ H des Systems Au–Cu im Temperaturbereich von 1450–1750 °K herangezogen.
Energieübertragung vom (1Δg)‐Singulett‐Sauerstoff auf Methylenblau in wäßriger Lösung
Authors: Stauff J. , Fuhr H. 
Published: October 2023

AbstractFalls Singulettsauerstoff imstande ist, seine Energie auf andere anregbare Moleküle zu übertragen, sollte dieser Prozeß eine Lichtemission dieser Moleküle veranlassen. Durch Behandlung in einer elektrischen Entladung bei 20 mm Hg wurde gasförmiger Sauerstoff in den angeregten 1Δg‐Zustand überführt and durch Wasser and wäßrige Lösungen von Eosin, Erythrosin und Methylenblau geleitet. Nur beim Methylenblau wurde eine Lichtemission beobachtet, deren Intensität die des Singulettsauerstoffs selbst übertraf und der Farbstoffkonzentration in einem Bereich von 3 Zehnerpotenzen proportional) war. Da 1ΔgO2 nur eine Energie von 22,4 kcal/mol zur Verfügung stellen kann und die Energien des Singulett‐ und Triplettzustands des Methylenblaus 39 bzw. 34 kcal/mol betragen, ist eine Anregung selbst des niedrigsten Zustands des Farbstoffs von nur einem Molekül 1Δg‐O2 nicht möglich. Daher kann der Prozeßmagnified imagenur über 1(O4) oder 1F0‐1O2) aber nicht über 3F1 als verantwortliche Zwischenprodukte ablaufen.Die kinetische Analyse konnte zeigen, daß nur ein Mechanismus, der die Energieübertragung von 1(O4) zu 1Fo berücksichtigt, zu einer vollen übereinstimmung von experimentellen Ergebnissen und Berechnungen führte. Die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion 1F0+1(O4) → 1F1+2(O2) konnte zu 2,5 · 104 l/mol sec bestimmt werden.
Kinetische Analyse von Meßdaten, die eine unbekannte Funktion der Konzentration sind
Authors: Repges R. , Sernetz M. 
Published: October 2023

AbstractEs wird ein Verfahren beschrieben, mit dem es möglich ist, Meßdaten kinetisch auszuwerten, die eine nicht näher bekannte Funktion der Konzentration sind. Von der Funktion wird nur Stetigkeit und Monotonie verlangt. Das Verfahren liefert bei Gleichungen vom Typ nR → …︁ Reaktionsordnung n und Geschwindigkeitskonstante k, bei Gleichungen vom Typ A + R → …︁ die Geschwindigkeitskonstante und die Möglichkeit, zwischen beiden Reaktionstypen zu unterscheiden. Als Beispiel wird die kinetische Auswertung von ESR‐Signalen einer radikalischen Zwischenverbindung bei der Oxydation des Vitamins E behandelt. Das Radikal verschwindet nach einer Reaktion zweiter Ordnung mit einer Geschwindigkeit von 1801 mol1 sec−1 (Temperatur 20 °C, Chloroform als Lösungsmittel.
Phasengleichgewichte, kritische Erscheinungen und PVT‐Daten in binären Mischungen von Wasser mit aromatischen Kohlenwasserstoffen bis 420 °C und 2200 bar
Authors: Alwani Z. , Schneider G. M. 
Published: October 2023

AbstractDie Phasengleichgewichte flüssig‐flüssig und flüssig‐gasförmig wurden für binäre wäßrige Lösungen von Benzol mit Salzzusätzen (KCl, KJ), von Alkylbenzolen (Toluol, Äthylbenzol, n‐Propylbenzol, o‐Xylol, 1,3,5‐Trimethylbenzol) und von Naphthalin zwischen 260 und 420 °C bis maximal 2200 bar ausgemessen und Teile der kritischen Kurven dieser Systeme ermittelt; zusätzlich wurden PVT‐Daten für Benzol‐H2O‐Mischungen im homogenen überkritischen Zustandsbereich bis maximal 2000 bar bestimmt.Die Messungen zeigen, daß bei binären Kohlenwasserstoff‐H2O‐Systemen kontinuierliche Übergänge zwischen Flüssig‐Flüssig‐, Flüssig‐Gas‐ und Gas‐Gas‐Gleichgewichten existieren. Naphthalin und Wasser sind oberhalb 310 °C im flüssigen Zustand unbeschränkt mischbar; bei den übrigen Systemen treten Gas‐Gas‐Gleichgewichte auf.Die für die Untersuchungen entwickelte optische Hochdruckmeßzelle wird beschrieben; sie ist mit einem Saphirfenster, magnetischer Rührung und einer induktiven Meßvorrichtung zur Ermittlung von PVT‐Daten ausgestattet und kann bis etwa 400 °C und 4000 bar auch für Substanzen mit starker Korrosionsbeanspruchung benutzt werden.
Zur Thermodynamik des entmischenden flüssigen Systems Tributylphosphat‐Wasser‐Chlorwasserstoff
Authors: Ortmanns Günter 
Published: October 2023

AbstractEs wird eine Methode entwickelt, die chemischen Potentiale aller drei Komponenten eines ternären flüssigen Systems zu ermitteln, wenn man durch eine spezifische Messung nur eine Aussage über das chemische Potential einer Komponente machen kann. Diese Methode basiert auf der Anwendung der Reziprozitätsgleichung. Durch die Wahl eines geeigneten Konzentrationsvariablensatzes läßt sich die Reziprozitätsgleichung in eine integrable Form überführen. Die Methode wird an dem speziellen Beispiel des entmischenden flüssigen Systems Tributylphosphat(TBP)‐Wasser‐Chlorwasserstoff explizit erläutert.
Lichtstreuung und thermodynamische Funktionen im System Wasser‐Chlorwasserstoff‐Wolframatokieselsäure
Authors: Schönert Hansjürgen 
Published: October 2023

AbstractDie aus Dampfdruckmessungen erhaltenen thermodynamischen Funktionen des Systems H2O‐HCl‐H4 [SiW12O40] werden dazu benutzt, die Lichtstreuung in dem System vorherzuberechnen und mit dem Experiment zu vergleichen. Die Übereinstimmung kann nur als teilweise befriedigend bezeichnet werden.
On parametric pumping in linear columns under conditions of equilibrium and nondispersive flow
Authors: Horn F. J. M. , Lin C. H. 
Published: October 2023

AbstractA simple geometric interpretation for the transport induced by parametric pumping is given. Two separation problems are discussed i.e., enrichment and splitting. In the case of enrichment, the steady counterpart of parametric pumping is a dual temperature process and in the case of splitting this counterpart is conventional extraction. Advantages and disadvantages of parametric pumping as compared to its steady state counterparts are discussed.
Surface States at the Single Crystal Zinc Oxide/Electrolyte Interface. II. Noise Measurements
Authors: Cardon Felix , Gomes Walter P. 
Published: October 2023

AbstractThe problem is investigated, whether noise measurements can be used to determine the number of electrons involved in the rate‐determining step of an electrochemical reaction at a semiconductor electrode. The test system ZnO/Fe(CN)63‐ was chosen, and a systematic study was made of the shot noise coefficient γ and the noise ratio γ for the cathodic current in the Tafel range. It was found that, due to surface states, γ was generally much larger than the expected value of one. In the low frequency range, the excess noise was of the 1/f type, and was related to the surface state capacitance. At high frequencies, γ tends to unity and γ is larger than one because of the participation of the surface state circuit to the impedance of the semiconductor/electrolyte interface. In the intermediate frequency range, values of γ near unity were found (γ = 1.3).
Hydrolysis of Raffinose and Separation of its Hydrolytic Products Using a Cation Exchange Membrane Loaded with H+ Ions
Authors: Woermann D. 
Published: October 2023

AbstractThe hydrolysis of raffinose catalyzed by cation exchange membranes loaded with H+ ions is in vestigated in aqueous solution. The reaction taking place only inside the membranes follows first order kinetics. The hydrolytic products are equimolar quantities of fructose and melezitose. The reaction rate constant (k) and the diffusion coefficient of raffinose (Dr) at 20°C have values of k = 2.1 · 10−3 min−1 and Dr = 5.1 · 10−7 cm2 · séc−1.If the volume of one of the outer phases of the membrane is large compared with the other, the system reaches a quasi stationary state in which a separation of fructose and melezitose in the smaller compartment is observed (Cmelezitose/Cfructose = 1.45).
Resonanz bei stoBinduzierten Energieübertragungsprozessen
Authors: Hess Peter 
Published: October 2023

AbstractUnter der Annahme, daβ bei Radikalen wie z. B. Stickstoffmonoxid für die hohen Übergangswahrscheinlichkeiten bei der Schwingungsrelaxation Resonanzmechanismen verantwortlich sind, wird auf statistischem Wege ein Ausdruck für die gemittelte Übergangswahrscheinlichkeit als Funktion der Temperatur ermittelt. Durch Überlagerung zweier Resonanzmechanismen, nämlich der Bildung stabilisierter (NO)2‐Komplexe bei tiefen Temperaturen und von Elektronenübergäangen im Stoβkomplex (nicht adiabatischer Stoβ) bei höheren Temperaturen kann speziell bei Stickstoffmonoxid der experimentell gefundene Verlauf der Übergangswahrscheinlichkeit bis etwa 2000 K beschrieben werden.
Das Viskositäts‐Druckverhalten von Gas‐Flüssigkeitslösungen
Authors: Kuss E. , Golly H. 
Published: October 2023

AbstractZur Untersuchung gasgesättigter Lösungen wurde ein Hochdruckviskosimeter entwickelt, das eine Kombination von Fallkörper‐ und Kapillarviskosimeter darstellt. Unter Lösung von He, Ne, Ar, H2, N2 und CO2 wurden die η ‐ p‐Isothermen des Squalans C30H62 im gesättigten und unter Lösung von N2 und Ar die des Squalens C30H50 im gesättigten und untersättigten Bereich jeweils bis 1000 kp/cm2 aufgenommen. Die Viskosität wird, unterschiedlich bei den einzelnen Gasen, bis zu einer Zehnerpotenz und mehr herabgesetzt, wobei die Isothermen der gesättigten Lösungen bei einigen Systemen ein Minimum durchlaufen. Das Verhalten wird mit einer zweiparametrigen Gleichung dargestellt.Auch werden Sättigungskurven zur Einführung der Molkonzentration bestimmt.Der Druckkoeffizient α ist bei untersättigten Lösungen fast identisch mit dem der reinen Flüssigkeit, wodurch Vorausberechnungen erleichtert werden. Das Aktivierungsvolumen wird demnach nur wenig beeinflußt, während der Innendruck oder das freie Volumen durch gelöstes Gas erheblich geändert werden.
Quantum‐mechanical theory of reaction rates
Authors: Christov S. G. 
Published: October 2023

AbstractA generalization of previous studies in chemical kinetics, including nuclear tunneling, for a system of n‐dimensions is presented. On the basis of a quantum‐mechanical formulation a general equation for the reaction rate is derived which is free of the restrictions of activated‐complex theory. The conditions on which the reaction proceeds classically are determined by introducing a “characteristic temperature” for which, within certain assumptions, a simple expression is found. Several general consequences from the fundamental rate equation are discussed.
Oxygen‐17 NMR studies of methanol and ethanol
Authors: Versmold H. , Yoon C. 
Published: October 2023

AbstractThe17O nmr of methanol‐17O and ethanol‐17O for extremely slow and very fast exchange of the hydroxyl proton has been investigated. In the case of slow exchange for methanol and ethanol a doublet was observed. A line shape analysis yielded for the spin‐spin coupling constants:J(methanol) = 85.5 Hz andJ(ethanol) = 83.6 Hz.17O correlation times and their connection with related times given in the literature are discussed. A comparison of the temperature dependence of the relaxation rates with those of similar molecular processes indicates a temperature dependence of the quadrupole coupling constant.
Die elektrische Leitfähigkeit geschmolzener Alkalinitrate bei hohen Drücken. II. Der Druckbereich bis 12 kbar
Authors: Schlichthärle G. , Tödheide K. , Franck E. U. 
Published: October 2023

AbstractDie spezifischen elektrischen Leitfähigkeiten der geschmolzenen Alkalinitrate wurden in einer Stempel‐Zylinder‐Apparatur bis zu Drücken von 12 kbar gemessen. Aus den Meßwerten wurden mit Hilfe von PVT‐Daten die molaren Leitfähigkeiten der Nitrate berechnet, die den Einfluß von Temperatur und Dichte auf die Beweglichkeit der Ionen in der Schmelze wiedergeben. Sowohl die isobare wie die isochore Aktivierungsenergie der molaren Leitfähigkeit ist temperaturunabhängig. Das Aktivierungsvolumen ist nicht mehr, wie im Bereich niedriger Drücke, vollständig druckunabhängig, sondern fällt leicht mit zunehmendem Druck. Obwohl die in den Schmelzen erzeugten Dichten die der entsprechenden festen Phasen bei Normalbedingungen annähernd erreichen, ist keine Änderung in der Temperatur‐ und Druckabhängigkeit der Leitfähigkeit zu beobachten, die auf einen Wechsel im Mechanismus des Ladungstransports schließen ließe.
Fluorescence and radiationless transitions from the second excited states of azulene derivatives
Authors: Murata S. , Iwanaga C. , Toda T. , Kokubun H. 
Published: October 2023

AbstractFluorescence yields of azulene derivatives with various kinds of substituents were determined in cyclohexane at room temperature. Most of them were found to emit fluorescence from the second excited state. In particular, 1,3‐dichloroazulene emits fluorescence which is twice as efficient as that of azulene. The quantum yield of “anomalous fluorescence” was found to be sufficiently well correlated with the energy gap δE between the first and the second excited states and to decrease with the decrease in δE. The rate constant of radiationless transition was calculated from the fluorescence yield and the calculated radiative lifetime. The rate constant was found to increase exponentially with decreasing δE. It was concluded that the internal conversion to the first excited state is the main route of the radiationless decay of the second excited state of azulene and its derivatives. Some discussions are given concerning the skeletal stretching modes as possible acceptors of the electronic energy upon the internal conversion S2∼→S1.