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Ternäres System Hydroxo‐trifluoro‐borsäure—Schweferlsäure—Wasser
Authors: Pawlenko Stephan 
Published: January 2005

AbstractIm ternären System H(BF3OH)H2SO4H2O wird die Liquidusoberfläche in Bereichen bis 32 Gew.‐% H2O bestimmt und die Verteilung der Kristallisationsfelder von H(BF3OH), H(BF3OH) · H2O, H2SO4 und H2SO4 · H2O ermittelt. Die Dichte wird in allen Konzentrationsbereichen gemessen.Das bis jetzt noch nicht untersuchte binäre Seitensystem H(BF3OH)H2SO4 weist keine Komplexbildung, sondern ein einfaches Eutektikum bei 52 Gew.‐% H(BF3OH) und −51° auf.Das ternäre Eutektikum befindet sich bei 47 Gew.‐% H(BF3OH), 40 Gew.‐% H2SO4, 13 Gew.‐% H2O und schätzungsweise etwa bei −150°.Der Umfang und die Richtung des Kristallisationsfeldes von H(BF3OH) · H2O spricht für die Beständigkeit des H(BF3OH) gegenüber H2SO4 innerhalb bestimmter Temperaturgrenzen.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. IV. Über den Zustand wäßriger Alkalihydrogen‐ und Alkalipyroselenitlösungen
Authors: Simon A. , Paetzold R. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die‐ RAMAN‐Spektren von NaHSeO3, KHSeO3, Na2Se2O5, K2Se2O5 und (NH4)2Se2O5 in H2O und das von NaDSeO3 in D2O bei verschiedenen Konzentrationen mitgeteilt. Sämtliche Spektren sind identisch (siehe die analogen S‐Verbindungen). Es wird gezeigt, daß in diesen Lösungen Pyroselenitionen und Hydrogenselenitionen nebeneinander im Gleichgewicht vorliegen:

Eine Tautomerie der Hydrogenselenitionen wird ausgeschlossen. Die Aufspaltung der OH‐Valenzbande des Hydrogenselenitions im IR‐Spektrum einer gesättigten wäßrigen KHSeO3‐Lösung wird auf starke H‐Brücken zurückgeführt.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. VI. Die RAMAN‐Spektren der methyl‐ und äthylselenigen Säure
Authors: Simon A. , Paetzold R. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die RAMAN‐Spektren der festen und geschmolzenen methylselenigen Säure und äthylselenigen Säure mitgeteilt und diskutiert. Da Kopplungen zwischen den CH‐,OH‐ und COSeO2‐ bzw. C2OSeO2‐Gerüstfrequenzen vernachlässigt werden können, werden die Schwingungen dieser drei Gruppen getrennt behandelt. Die OH‐Bindungen bilden starke H‐Brücken zu den SeO‐Doppelbindungen benachbarter Molekeln aus. Die Stärke der H‐Brückenbildung nimmt beim Übergang flüssig → fest zu. Die hier getroffenen Zuordnungen bestätigen die bereits präparativ gefundene Tatsache, daß aus alkoholischen SeO2‐Lösungen keine Alkanselenonsäuren oder SeO2‐Alkoholate, sondern alkylselenige Säuren auskristallisieren.
Anlagerungsverbindungen von Titanchloriden mit Dimethylformamid
Authors: Ehrlich Paul , Siebert Willi 
Published: January 2005

AbstractDie Titanchloride reagieren in allen Wertigkeitsstufen mit Dimethylformamid unter Komplexbildung. Die Darstellung der Addukte TiCl4 · 2 HCON(CH3)2, TiCl3 · 2,5 HCON(CH3)2, TiCl3 · 2 HCON(CH3)2 und TiCl2 · 2 HCON(CH3)2 wird beschrieben. Diese Additionsverbindungen haben geringe thermische Stabilität.Die Molsuszeptibilitäten der Komplexe TiCl3 · 2 HCON(CH3)2 und TiCl2 · 2 HCON(CH3)2 ergeben praktisch Übereinstimmung mit den für die binären Chloride TiCl3 und TiCl2 gefundenen Werte.
Über Säuren des Schwefels. XX. Zur Konstitution der schwefligen Säure
Authors: Schmidt Max , Wirwoll Bernt 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung freier schwefliger Säure sofort nach dem Freisetzen aus ihren Salzen mit S2Cl2 wird gezeigt, daß in der Säure eine HS‐Gruppe vorliegt, daß also die unsymmetrische Form auftritt.Entsprechende Untersuchungen an „sauren”︁ Sulfiten bestätigten frühere analytische und spektroskopische Befunde, nach denen es sich bei den festen „Na‐ und K‐Hydrogensulfiten”︁ um Pyrosulfite MeS2O5 handelt.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. IV. Über die Bildung von Methoxoboraten durch Methanolyse der Alkaliborate
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Tiess Detlef 
Published: January 2005

AbstractDie Borate der Alkalien, auch wasserhaltige, lösen sich in Methanol unter Bildung der Methoxoborate, Me[B(OCH3)4], und Wasser z. B. nach MeIBO2 + 4 CH3OH → MeB(OCH3)4 + 2 H2O. Alkaliborate mit einem Basen‐Säure‐Verhältnis < 1 liefern neben dem Methoxoborat die dem Überschuß an Bor entsprechende Menge an B(OCH3)3. Die thermische Beständigkeit der kristall‐alkoholfreien Substanzen wächst vom Lithium zum Natrium und fällt zum Caesium hin ab.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. V. Zur Isomorphie zwischen Carbonaten und Boraten. Die Systeme Li2CO3Li3BO3 und Na2CO3CaNaBO3
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Wöckel Heinz 
Published: January 2005

AbstractLi2CO3 und Li2BO3 ergeben eine lückenlose Reihe von Mischkristallen. Das im System auftretende Minimum gibt annähernd die Grenze an, bis zu der einerseits Li3BO3 im Gitter des Li2CO3 und andererseits Li2CO3 im Gitter des Li3BO3 aufgenommen wird. Im System Na2CO3CaNaBO3 ist die Mischbarkeit sehr begrenzt. Sie beträgt jeweils höchstens 10 Mol−%.
Infra‐red spectra of the complexes of titanium and zirconium tetrahalides with organic ligands. I Pyridine Complexes
Authors: Rao G. S. 
Published: January 2005

AbstractThe infra‐red spectra of pyridine complexes of titanium and zirconium tetrahalides have been measured with sodium chloride and potassium bromide optics. The comparitive shifts in the absorption bands obtained on passing from the spectrum of the pure ligand to the complexes are discussed.
Einige Reaktionen der Dimethylborsäure
Authors: Goubeau J. , Ewers J. W. 
Published: January 2005

AbstractMit Kaliumhydroxyd und Ammoniak bildet Dimethylborsäure die Anlagerungsprodukte K[(CH3)2B(OH)2] und (CH3)2BOH · NH3. Die Umsetzung mit Kalium in flüssigem Ammoniak ergibt nicht das Kaliumsalz [(CH3)2BO]K. Dieses dismutiert vielmehr unter den Reaktionsbedingungen in Trimethylbor und das Kaliumsalz der Methylborsäure K2[CH3BO2], das sich durch Anlagerung von zwei weiteren Molekeln Dimethylborsäure zum K2[B3(CH3)5O2(OH)2], Dikalium‐Dihydrogenpentamethyltriborat stabilisiert. Diese Verbindung wird näher untersucht. Die Gründe für die Instabilität der Ionen der monomeren Methylborsäuren werden diskutiert.
Zur gaschromatographischen Trennung und Identifizierung von Siliciumverbindungen
Authors: Fritz G. , Ksinsik D. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Untersuchungen zur gaschromatographischen Trennung von Siliciumverbindungen mitgeteilt. Durch reine Adsorption war keine Trennung der verschiedenen Chlorsilane zu erreichen. Dagegen lassen sich Gemische aus H3SiCl, (CH3)2SiH2, H2SiCl2, Si(CH3)4, HSiCl3, SiCl4, (CH3)3SiCl, CH3SiCl3, (CH3)2SiCl2, (C2H5)2SiHCl, (C2H5)3SiH auf Säulen aus Diäthylphthalat, Siliconöl, Kieselgur 60:20:100 mit H2 als Trägergas bei 30 bzw. 60 °C quantitativ auftrennen. Gemische der Verbindungen (CH3)2SiCl(CH2Cl), [(CH3)3Si]2CH2, (CH3)2SiCl(CHCl2), CH3(CHCl2)SiCl2, (CCl3Si)2CH2 sind auf einer Säule aus Siliconöl, Kieselgur 30:100 mit H2 als Trägergas bei 150 °C zu trennen. Die Identifizierung der einzelnen Verbindungen erfolgt durch Wärmeleitfähigkeitsmessung. Es werden die relativen Retentionsvolumina der Verbindungen angegeben, die bei den niedrigsiedenden auf Si(CH3)4, bei den höhersiedenden auf (CH3)3SiCH2Si(CH3)3 bezogen sind.
Über die Darstellung von Reinstmetallen aus ihren Jodiden
Authors: Rolsten Robert F. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Bedingungen für die Darstellung der sieben Metalle Cr, Cu, Fe, Si, Ti, Ta und Nb durch die Zersetzung ihrer flüchtigen Jodide in einer vereinfachten DE BOER‐Apparatur beschrieben. Die Eigenschaften dieser Metalle werden angegeben. Es gelang nicht, Yttrium durch die thermische Zersetzung seines Jodids bei 1200 °C darzustellen.
Beiträge zur Chemie der Isopolysäuren. II. Über die Kinetik der Bildung von Polywolframaten
Authors: Szarvas Paul , Kukri Eva Cs. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde an verschiedenen unter wohldefinierten Umständen angesäuerten 0,1 m Na2 WO4‐Lösungen die zeitabhängige Verschiebung der Lichtabsorption und der pH‐Werte aufgenommen.Die Versuchsergebnisse weisen dahin, daß das bei der Zeitreaktion: Parawolframat → ψ‐Metawolframat von Jander und Krüerke angenommene „saure Parawolframat”︁: [H2(HW6O21 · aq)]3−, das sogenannte „Metawolframat A”︁, nicht existiert, sondern daß das durch Ansäuern mit 1,2–1,5 Mol HClO4 pro Mol Na2WO4 aus Parawolframat [HW6O21·aq]5− zuerst sich bildende Zwischenprodukt selbst das Metawolframat [H2W12O40 · aq]6− (Dodekawolframat) ist:

aus welchem dann langsam durch Hydrolyse das ψ‐Metawolframat entsteht:

.Diese Hydrolyse kann aber durch einen ziemlich kleinen Säureüberschuß, z. B. 1,56 Mol HClO4 pro Mol Na2WO4, ungefähr bei pH ∼ 3 schon zurückgedrängt werden.Weitere Untersuchungen an verdünnteren Lüsungen sind im Gange.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. X. Schwingungsspektren und Struktur des Methan‐ und Äthanseleninatacidiumions
Authors: Paetzold R. , Schumann H.‐D. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die RAMAN‐Spektren der Verbindungen CH3SeOOH · HCl und C2H5SeOOH · HCl im festen Zustand und in wäßriger Lösung sowie die IR‐Spektren dieser Verbindungen suspendiert in Nujol und gepreßt in KCl mitgeteilt und diskutiert. Es ergibt sich eine Struktur der allgemeinen Formel [R–Se(OH)2]Cl mit 2 SeO‐Einfachbindungen. Die Ionen sind im Gitter über H‐Brücken miteinander verbunden. In wäßriger Lösung findet geringe Dissoziation des Kations zur freien Säure statt. Das [C2H5Se(OH)2]⊕‐Ion liegt in wäßriger Lösung in zwei rotationsisomeren Konfigurationen vor.
Magnetochemische Untersuchungen der höheren Vanadinoxyde (Vo1,5–Vo2,5)
Authors: Grossmann G. , Proskurenko O. W. , Arija Ss. M. 
Published: January 2005

AbstractZur Untersuchung der Phasen‐Verhältnisse im System VO1,5–VO2,5 wurden Messungen der magnetischen Suszeptibilität der höheren Vanadinoxyde bei Temperaturen von –196 bis 900°C durchgeführt.Die Existenz der von Andersson bzw. Aebi röntgenographisch nachgewiesenen diskreten Verbindungen VO1,67, VO1,75, VO1,80, VO1,84, VO1,86, VO1,87 und VO2,17 spiegelt sich in verschiedenem Maße in den magnetischen Eigenschaften wider. Vanadindioxyd besitzt offensichtlich einen sehr schmalen Homogenitätsbereich (VO1,995–VO2,000), innerhalb dessen die Temperatur des für VO2 charakteristischen Suszeptibilitätssprunges von 65 auf 67,5°C anwächst.Die für die Vanadinoxyde gefundenen Konstanten des Curie‐Weiss‐Gesetzes werden diskutiert.
Gitterkonstanten, Ausdehnungskoeffizienten, Dichten, Fehlordnung und Aufbau der Phase Titan(II)‐Oxyd
Authors: Straumanis M. E. , Lt H. W. 
Published: January 2005

AbstractFünf Präparate verschiedener Zusammensetzung innerhalb der homogenen Phase TiO wurden durch Sintern von TiO2‐ und Ti‐Mischungen bei 1400° hergestellt, bei 1000° homogenisiert und dann von dieser Temperatur abgeschreckt.Gitterkonstantenmessungen ergaben für das TiO stöchiometrischer Zusammensetzung den Wert a25 = 4,1766 ± 0,0001 Å; der lineare Ausdehnungskoeffizient war unabhängig von der Zusammensetzung: α = (7,6 ± 2) 10−6; die makroskopische Dichte ergab sich zu d25 = 4,917 ± 0,001 g/cm3; die tatsächliche Anzahl der TiO‐Formeleinheiten per Elementarzelle ‐ zu n′ = 3,38, was auf 15,5% Leerstellen im Gitter hindeutet.Beim Einbau von metallischem Ti ins TiO‐Gitter vergrößert sich die Gitterkonstante, die makroskopische Dichte und die Anzahl der Leerstellen. Es besteht die Möglichkeit, die Ti–O‐Legierungen als feste Lösungen von Ti2O3 in Ti aufzufassen.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXII. Die Bildungsenthalpie des Tantal (IV)‐chlorids und die Thermochemie der Chloride TaCl5, TaCl4 und TaCl3
Authors: Schäfer Harald , Kahlenberg Franz 
Published: January 2005

AbstractDie Bildungsenthalpie des Tantaltetrachlorids wurde im Lösungscalorimeter gemessen δDLH(TaCl4, 298) = −168,8 ± 0,5 kcal/Mol.Für die Stoffe TaCl5 f, TaCl5 g, TaCl4 f, TaCl4 g und TaCl3 f sind jetzt die Bildung enthalpien verfügbar. Diese, sowie geschätzte Werte für die Normalentropien und Cp‐Funktionen werden mitgeteilt. Das damit vorhandene Zahlenmaterial gestattet widerspruchsfreie Deutung aller mit niederen Tantalchloriden vorliegenden experimentellen Befunde.
Zum Mechanismus der Reaktion von Molybdäntrioxyd mit Kohlenstoff
Authors: Hegedüs A. J. , Neugebauer J. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde der Reaktionsmechanismus der MoO3‐Reduktion durch C untersucht. Die Reduktion verläuft in zwei scharf getrennten Schritten, zuerst von MoO3 bis MoO2 exotherm, dann von MoO2 bis Mo endotherm. Die bekannten intermediären Oxyde zwischen MoO3 und MoO2 bilden sich nur dann, wenn die Reduktion bei einer genügend niedrigen Temperatur langsam vollzogen wird. Zwischen MoO2 und Mo konnte keine intermediäre Oxydphase nachgewiesen werden. Die Bildung des Mo2C beginnt erst nach der Entfernung des O. Folgende Teilreaktionen wurden besprochen bzw. nachgewiesen:Die Entstehung der intermediären Oxyde zwischen MoO3 und MoO2 wurde erläutert.
Hydrolyse des Zeise‐Salzes
Authors: Joy John R. , Orchin Milton 
Published: January 2005

AbstractEs wurde gezeigt, daß bei der Reaktion von Zeise‐Salz mit Wasser unter verschiedenen Bedingungen Äthylen, Acetaldehyd und Spuren von Äthanol entstehen. Die Annahme, daß Äthanol als Zwischenprodukt bei der Bildung von Acetaldehyd auftritt, konnte nicht belegt werden.
Die Kristallstruktur der α‐Modifikation des Kupfer(II)‐Salicylaldehydmethylimin‐Komplexes
Authors: Meuthen B. , v. Stackelberg M. 
Published: January 2005

AbstractDie ermittelte Kristallstruktur ergibt eine geldrollenartige Zusammenlagerung der ebenen Molekeln, wobei der Abstand zwischen benachbarten Molekelebenen nur 3,3 Å beträgt, während die normale Dicke der aromatischen Liganden eine Dicke von etwa 3,7 Å hat. Diese Deformation (Zusammendrückung) der Molekeln wird auf zwischenmolekulare Kräfte zwischen den Komplexzentren der Molekeln zurückgeführt.
Die Kristallstruktur des Kupfer(II)‐Salicylaldehydäthylendiimin‐Komplexes
Authors: Pachler K. , v. Stackelberg M. 
Published: January 2005

AbstractDie ermittelte Kristallstruktur ergibt, daß die Molekeln im Kristall paarweise zu Doppelmolekeln zusammengelagert sind. Dabei ergibt sich eine Deformation der an sich ebenen Molekeln: Die zwischen den Komplexzentren wirksamen Bindungskräfte verursachen eine Annäherung dieser Zentren auf 3,2 Å innerhalb einer Doppelmolekel und dadurch eine Krümmung der Molekelebene.
Über thermische Eigenschaften von Halogeniden. 15. Über das Schmelzdiagramm des Systems: AlCl3—NaCl—KCl2) (mit Beobachtungen bei der Elektrolyse von Natrium‐aluminium‐chlorid‐Schmelzen)
Authors: Fischer Werner , Simon Anna‐Luise 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Analyse des Teilsystems: NaCl—NaAlCl4—KCl—KAlCl4 ergibt, daß der Schnitt: NaCl—KAlCl4 ein pseudobinäres eutektisches System darstellt (Eutektikum fast mit KAlCl4 zusammenfallend) und daß im festen Zustand koexistieren: NaAlCl4 mit KAlCl4 und NaCl sowie NaCl—KCl‐Mischkristalle mit KAlCl4, aber nicht NaAlCl4 mit KCl. — In NaAlCl4‐Schmelzen gelöstes Al (wahrscheinlich in Form niederwertiger Al‐Verbindungen) greift silikatische Gefäßmaterialien an; dabei geht das aus der Gefäßwand gelöste SiO2 in noch nicht ermittelter Form in die Schmelze über.
Über die Elektrolysen von wasserfreiem Phosphoroxychlorid und wasserfreiem Thionylchlorid
Authors: Spandau H. , Beyer A. , Preugschat F. 
Published: January 2005

AbstractDie Elektrolyse beider Lösungsmittel wurde wegen der allzu geringen Eigen‐Leitfähigkeiten unter Zusatz des indifferenten Elektrolyten [(C2H5)3NH]Cl durchgeführt.Die Elektrolyse von POCl3 liefert anodisch Chlor, das infolge seiner großen Löslichkeit in POCl3 gelöst bleibt, während an der Kathode polymeres Phosphormonoxyd abgeschieden wird.Bei der Elektrolyse von SOCl2 entsteht anodisch Chlor, das gleichfalls in SOCl2 gelöst bleibt. Das kathodische Primärprodukt SOCl zerfällt oberhalb 0 °C überwiegend nach: 4 SOCl = 2 SO2 + S2Cl2 + Cl2, im Temperaturgebiet von −50 °C bis 0 °C überwiegend nach: 6 SOCl = S2O + SO2 + 3 SOCl2 und bei −78 °C vorwiegend nach: 2 SOCl = SO + SOCl2.
Die Kristallstruktur des Eisen(III)‐Salicylaldehydäthylendiimin‐chlorids
Authors: Scheringer C. , Hinkler K. , v. Stackelberg M. 
Published: January 2005

AbstractKomplexe Fe‐Kationen und Cl‐Anionen liegen im Kristall in einer Ebene. Der Abstand zwischen übereinanderliegenden solchen Schichten beträgt 3,4 Å. Da für die Abstände auch die elektrostatischen Kräfte zwischen den Ionen maßgebend sind, ist in diesem Fall die Wirkung der Bindungskräfte zwischen den Komplexzentren nicht eindeutig erkennbar.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXVIII. Der Anionenabbau kondensierter Phosphate. II. Katalytische Wirkung von Metallionen auf den Abbau von Polyphosphaten in wäßriger Lösung
Authors: Wieker Wolfgang , Thilo Erich 
Published: January 2005

AbstractDurch eine titrimetrische Verfolgung des Abbaus von Polyphosphaten in wäßrigen Lösungen wurde festgestellt, daß diese Reaktion durch Metallsalze katalytisch beschleunigt wird, wobei die Art der gebildeten Hydrolysenprodukte dieselbe ist wie bei der nicht katalysierten Reaktion. Kinetische Messungen unter Zusatz von Alkali‐, Erdalkali‐ und Aluminiumchlorid ergaben, daß die katalytische Wirksamkeit innerhalb einer Gruppe des Periodensystems von oben nach unten, also mit steigendem Ionenradius abnimmt und mit steigender Ladung des Kations zunimmt. Es ergibt sich für diese Kationen folgende Reihe ihrer katalytischen Wirksamkeit:

equation image

Die Anionen besitzen kaum einen Einfluß auf die Abbaureaktion.
Some New Cerous Chloride Complexes
Authors: Moosath S. S. , Chandy Sosamma 
Published: January 2005

AbstractUsing anhydrous cerous chloride, obtained by thermal decomposition of hexachloroceric acid crystals, complexes with the hydrochlorides of pyridine, piperidine, β‐picoline and isoquinoline have been isolated and characterised. These complexes are formed with alcohol of solvation which can be removed by evacuation at 64 °C. without decomposition. The mole ratio of cerous chloride to the hydrochloride is 1:1 in all the complexes.
Über Umsetzungen des Wolframpentabromids mit organischen Verbindungen
Authors: Funk H. , Schauer H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Umsetzungen zwischen Wolframpentabromid und einer Anzahl sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen, insbesondere Phenolen und Aldehyden, untersucht und die Reaktionsprodukte beschrieben.
Untersuchungen über die Oxydation von rotem Phosphor in wäßrigem Medium
Authors: Remy Heinrich , Falius Hans 
Published: January 2005

AbstractBei der Oxydation von rotem Phosphor in wäßrigem Medium entstehen unabhängig vom Oxydationsmittel im wesentlichen die selben Oxydationsprodukte, nämlich Phosphit, Phosphat, Hypophosphat, Pyrophosphat und Polyphosphate. — Eine Literaturangabe, die Darstellung von Hypophosphaten betreffend, wird berichtigt. — Es wird eine Methode angegeben, den schwarzvioletten Anteil des roten Phosphors zu gewinnen.
Über Hydroxyd‐ und Oxydhydratgele. Bemerkungen zu der Arbeit von Oskar Glemser und Gerhard Rieck „Zur Bindung des Wassers in den Systemen Al2O3/H2O, SiO2/H2O und Fe2O3/H2O”︁
Authors: Krause Alfons 
Published: January 2005

AbstractAuf Grund von Experimentaluntersuchungen sind die amphoteren Gele entweder als Hydroxyde oder Oxydhydrate zu betrachten, indem sie das Konstitutionswasser in Gestalt von OH‐Gruppen oder H2O‐Molekeln in chemischer Bindung enthalten.
Verdrängungsreaktionen am Benzoldiphenylchrom
Authors: Hein Fr. , Kartte Kl. 
Published: January 2005

AbstractDurch thermische Umsetzung des Benzoldiphenylchroms mit Diphenyl in Gegenwart von Aluminiumchlorid gelang die Verdrängung der Benzolmolekel durch Diphenyl unter Erhaltung der „Sandwich”︁‐Komplexstruktur. Mit dem so erzielten Übergang von Benzoldiphenylchrom in das Bisdiphenylchrom und durch eine analoge Bildung des Dibenzolchroms wurde ein weiterer Beweis für die komplexe Natur des Ausgangsproduktes erbracht.Da unter den gleichen Bedingungen auch die allerdings unvollständige Überführung des Dibenzolchroms in das Bisdiphenylchrom möglich war, dieses jedoch nicht in den Ausgangskomplex zurückverwandelt werden konnte, lassen sich diese Reaktionen mit Einschränkung gleichgewichtsartig deuten; die “Gleichgewichte” werden durch die ligandlockernde Wirkung des Aluminiumchlorides ermöglicht und ihre Einstellung bzw. Beeinflussung hängt einmal von der Konzentration der Reaktionskomponenten und zum anderen von der Stabilität der jeweils auftretenden Aromatenchromkomplexe ab.Der Gleichgewichtscharakter äußert sich ferner in der unvollständigen Bildung von Dibenzolchrom und Bisdiphenylchrom beim längeren Erhitzen von Benzoldiphenylchrom lediglich in Gegenwart von Aluminiumchlorid. Dieses Gleichgewicht konnte auch von der anderen Seite her erreicht werden.An Stelle von Diphenyl bzw. Benzol wurden zur Erzielung weiterer Verdrängungsreaktionen im Benzoldiphenylchrom eine Reihe anderer aromatischer Kohlenwasserstoffe eingesetzt, von denen allerdings nur Mesitylen, Tetralin und p,p′‐Ditolyl die erwarteten Umsetzungen ergaben.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. XIV. Über die Produkte der Umsetzung von Disulfurylchlorid und Sulfurylchlorid mit Ammoniak
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Kempe Gottfried 
Published: January 2005

AbstractIn den wäßrigen Lösungen des Reaktionsproduktes von S2O5Cl2 mit NH3 werden durch papierchromatographische Analyse Sulfamid und die Ammoniumsalze der Amido‐, Imidodi‐, Sulfamidmono‐ und Sulfamiddisulfonsäure sowie des Imidodisulfamids und Trisulfamids nachgewiesen. Die gleichen und weitere sich von ihnen ableitende höher‐kondensierte Verbindungen finden sich im Produkt der Reaktion von SO2Cl2 und NH3. Aus den Ergebnissen der papierchromatographischen Untersuchungen wird auf den Ablauf der Reaktion geschlossen.
Über Polysilane. V. Oxydationsprodukte des Polysilan(I)
Authors: Schott G. , Herrmann E. 
Published: January 2005

AbstractDer Oxydationsverlauf des Polysilan(I) wird unter verschiedenen Bedingungen analytisch untersucht. Aus den Ergebnissen werden Rückschlüsse auf die Struktur des Polysilan(I) und auf den Mechanismus der Oxydation gezogen.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXVI. Die Oxydchloride Nb3O7Cl, NbOCl2 und TaOCl2
Authors: Schäfer Harald , Sibbing Engelbert , Gerken Rudolf 
Published: January 2005

AbstractNb3O7Cl wurde durch Erhitzen (600°C) von Nb2O5 mit einem NbOCl3‐Überschuß hergestellt. In Gegenwart von O2 oder Cl2 erhält man farblose Einkristalle. Wird ohne Zugabe von Oxydationsmitteln gearbeitet, so entstehen blaue Kristalle der gleichen Verbindung. Sie besitzt somit ein Homogenitätsgebiet. Nb3O7Cl ist mit Hilfe des heterogenen Gleichgewichts Nb3O7Cl + 4 NbCl5g = 7 NbOCl3g im Temperaturgefälle transportierbar.NbOCl2 entsteht bei der Reduktion von NbOCl3 mit 2. Zu seiner Darstellung setzt man am besten Nb, NbCl5 und Nb2O5 und Nb2O5 bei 370/350°C im Einschlußrohr um. Man kann die Synthese mit dem Transport im Temperaturgefälle verbinden, der nach der Gleichung NbOCl2 + NbCl5g = NbOCl3g + NbCl4g vor sich geht.TaOCl2 konnte durch Umsetzung von SiO2, Ta und TaCl5 oder von Ta2O5, Ta und TaCl5 im Einschlußrohr gewonnen werden. Die Verbindung erwies sich als dem NbOCl2 in vieler Hinsicht ähnlich und konnte auch auf die analoge Weise im Temperaturgefälle transportiert werden. TaOCl2 ist diamagnetisch.
Über Fluoromanganate der Alkalimetalle
Authors: Hoppe Rudolf , Liebe Werner , Dähne Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractCsMnF3 und RbMnF3 wurden neu dargestellt. Nach Pulveraufnahmen kristallisieren RbMnF3 (a = 4,25 Å), KMnF3 (a = 4,19 Å) und NH4MnF3 (a = 4,24 Å) kubisch im Perowskit‐Typ. Durch direkte Fluorierung wurden aus den Verbindungen MeMnIIF3 KMnIVF5, RbMnIVF5 und CsMnIVF5 erhalten. Das gefundene magnetische Moment entspricht dem für Mn4+‐Ionen zu erwartenden Wert (μ = 3,8–3,9 μB). Durch Reduktion mit H2 wurden hieraus RbMnF4 und KMnF4 erhalten (μ = 4,9 μB). — Neu dargestellt wurde ferner Li2MnF6, das hexagonal kristallisiert (a = 8,42 Å; c = 4,59 Å) mit 3 Formeleinheiten in der Elementarzelle.