bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Siliciumverbindungen mit starken intramolekularen sterischen Wechselwirkungen. 54. Versuchte Erzeugung eines Diaminosilylens: Bildung von Spirosilanen und von verwandten Verbindungen
Authors: Weidenbruch Manfred , Hockemeyer Jörg , Peters Karl , von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractUmsetzung von sperrig substituiertem N,N′‐Bis(2,6‐dimethylphenyl)ethylendiamin mit n‐Butyllithium und nachfolgende Cyclisierung mit Trichlorsilan oder Siliciumtetrachlorid ergibt die 2‐Chlor‐ und 2,2‐Dichlor‐1,3‐diaza‐2‐silacyclopentan‐Derivate 3 und 4. Beide Verbindungen können leicht in die Azido‐ (5) und Diazidosilane (6) sowie in das Trisilan 7 übergeführt werden. Die Chloreliminierung aus 4 in Gegenwart von 2,3‐Dimethylbutadien liefert das Spirosilan 9 mit einem neungliedrigen Ring, dessen Aufbau durch die Röntgenstrukturanalyse gesichert ist. Umsetzung von 4 mit Lithium, gefolgt von der Einwirkung von Isopropanol führt neben anderen Produkten zu der Verbindung 10, in der zwei Diazasilacyclopentanringe durch eine Ethylendiaminbrücke miteinander verknüpft sind. Die Röntgenstrukturanalyse von 10 belegt die fast planare Umgebung aller sechs Stickstoffatome. Durch Photolyse von 5 wird vermutlich über ein intermediäres Silanimin die Disiladispiro‐Verbindung 12 erhalten.
Synthese, Struktur und Reaktivität von Bis(dialkylamino)diphosphanen
Authors: Bender H. R. G. , Niecke E. , Nieger M. , Westermann H. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von den Aminochlorphosphanen iPr2NPCl2 1 und (iPr2N)2PCl 2 wird die Synthese neuer funktionalisierter Aminophosphane (iPr2N)2PSiMe3 3a, (iPr2N)2PSnMe3 3b, (iPr2N)(DMP)PCl 4, iPr2NP(SiMe3)2 5 und iPr2NP(SiMe3)Cl 6 beschrieben.Durch Umsetzung von 2 mit verschiedenen Phosphiden erhält man die Aminodiphosphane (iPr2N)2PP(SiMe3)2 7a, (iPr2N)2PP(SiMe2tBu)2 7b, (iPr2N)2PPPh2 8 und (iPr2N)2PPH2 9. Die Phosphane 3a/b reagieren mit Halogenphosphanen zu den Aminohalogendiphosphanen (iPr2N)2PPCl2 10, (iPr2N)2PPtBuCl 11 und (iPr2N)2PP(NiPr2)Cl 12. Das ambivalente Aminophosphan 6 läßt sich sowohl mit PCl3 zum Aminotrichlordiphosphan Cl(iPr2N)PPCl2 13 als auch mit den entsprechenden Lithiumphosphiden zu den Amino‐trisilyldiphosphanen (iPr2N)(SiMe3)PP(SiMe3)2 14a und (iPr2N)(SiMe3)PP(SiMe2tBu)2 14b umsetzen. Die Aminochlorphosphane 2/4 können mit Magnesium reduktiv zu den symmetrischen Tetraaminodiphosphanen (iPr2N)2PP(iPr2N)2 15a und DMP(iPr2N)PP(iPr2N)DMP 15b gekoppelt werden. Aus dem funktionalisierten Aminosilyldiphosphan 7a werden durch Methanolyse das Diphosphan (iPr2N)2PPH(SiMe3) 16 und durch Metallierung mit n‐BuLi das Lithium‐Phosphinophosphid (iPr2N)2PPLi(SiMe3) 17 erhalten.Die Verbindungen wurden durch NMR‐ und Massenspektren charakterisiert und die 31P‐NMR‐Daten der Diphosphane werden in Abhängigkeit von ihren Substituenten diskutiert. Die Kristallstrukturen von 7b, 8 und 15b, die unterschiedliche Konformationen aufweisen, werden mitgeteilt.
Spektroskopische Eigenschaften von Di(phthalocyaninato)metallaten(III) der Seltenen Erden. Teil 2: Die Multikern(1H‐, 13C‐, 15N‐, 17O‐ und 31P)‐NMR‐Spektren und Nachweis komplexgebundenen Wassers
Authors: Haghighi M. Safarpour , Peters G. , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die 1H‐, 13C‐, 15N‐, 17O‐ und 31P‐NMR‐Spektren von in CD2Cl2 gelöstem (PNP)[Ln(Pc2−)2] und (TDOA)[Ln(Pc2−)2] (Ln = La …︁ (—Pm) …︁ Lu); PNP: Di(triphenylphosphin)iminium; TDOA: Tri(n‐dodecyl)n‐octylammonium berichtet. Mit Ausnahme der Stickstoff‐Atome der Kationen werden alle leichten Atome in den beiden homologen Komplexsalzreihen nachgewiesen und zugeordnet. Erstmals ist der sichere Nachweis der Präsenz von Wasser in den (festen) Komplexsalzen gelungen. Mit wachsender Entfernung vom paramagnetischen Zentrum nimmt die sonst starke Fermi‐Kontakt zugunsten der Pseudo‐Kontakt‐Wechselwirkung schnell ab. Folglich werden die weitgehend elementunabhängigen paramagnetischen Verschiebungen der an der Peripherie des Anions gelegenen Atome sowie die der Kationen und des Wassers in guter Näherung nur durch den Geometrie‐Faktor bestimmt. Dadurch läßt sich ein erstes grobes Bild des in Lösung vorliegenden Ionenpaares zeichnen, in dem Wasser eine besondere Rolle zu spielen scheint.
Synthese und Struktur des ersten ternären Blei(II)‐Oxocuprats(I): PbCu2O2
Authors: Szillat H. , Teske Chr. L. 
Published: January 2005

AbstractPbCu2O2 kann durch Feststoffreaktion oder aus alkalischer, wässeriger Lösung erhalten werden. Einkristalle der neuen Verbindung wurden aus einer erstarrten Oxidschmelze (PbOCu2O) präpariert und mit Vierkreisdiffraktometertechnik röntgenographisch untersucht. PbCu2O2 ist isotyp mit der homologen Silberverbindung PbAg2O2 (monoklin mit a = 8,223 Å, b = 8,289 Å, c = 6,015 Å, β = 132,62°, Z = 4; Raumgruppe CC 1 2/c 1). Die kristallographischen Daten der Röntgenstrukturanalyse werden mitgeteilt. Die Kristallstruktur ist durch [PbO4/4]‐ und [CuO2/4]‐Ketten charakterisiert. Pb2+ hat eine einseitige Koordination mit vier nächsten Sauerstoffnachbarn. Cu+ bildet mit zwei Sauerstoffatomen eine gestreckte Hantel.
Ein neues Kupferzinnboratoxid mit isolierten BO3‐Baugruppen: Cu5Sn(BO3)2O4
Authors: Schaefer J. , Bluhm K. 
Published: January 2005

AbstractAus einer B2O3‐Schmelze gelang die Synthese von Einkristallen der Substanz Cu5Sn(BO3)2O4, die in einer monoklin verzerrten Strukturvariante eines Ludwigites mit weitgehend geordneter Metallverteilung kristallisiert. Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen ergeben die Raumgruppe C–P21/c (Nr. 14); a = 6,3526(7); b = 9,502(1); c = 12,100(9) Å; β = 93,30(3)°; Z = 4. Die Metallkationen sind verzerrt oktaedrisch von Sauerstoffionen koordiniert. Die Struktur weist sowohl isolierte, planare BO3‐Baugruppen als auch nicht an Bor gebundenen Sauerstoff auf.
Neue Gemischtligandenkomplexe mit Perthiocarboxylaten
Authors: Piotroschke J. , Strauch P. , Abram S. , Abram U. 
Published: January 2005

AbstractLösungen von O‐Methyl‐1,1‐dithiooxalat (i‐dtoMe) und Metall(II)‐chloriden (NiII, PdII) im molaren Verhältnis 2:1 reagieren mit equimolaren Mengen gleichkerniger Bischelate anderer 1,1‐ und 1,2‐Dithioverbindungen L (L = i‐mnt, Etxan, dto)Abkürzungen: i‐mnt: 1,1‐Dicyanoethen‐2,2‐dithiolat Etxan: Ethylxanthogenat dto: 1,2‐Dithiooxalat i‐dtoMe: O‐Methyl‐1,1‐dithiooxalat ptoMe: O‐Methyl‐1,1‐perthiooxalat
unter Ligandenaustausch zu Gemischtligandenkomplexen M(ptoMe)L bei spontaner Umwandlung des 1,1‐Dithiooxalates zum entsprechenden Perthioliganden (ptoMe) durch Schwefelinsertion. Tetraphenylphosphonium (1,1‐dicyanoethen‐2,2‐dithiolato)(O‐methyl‐1,1‐perthiooxalato)niccolat(II), Ph4P[Ni(i‐mnt)(ptoMe)], kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 11,019(2) Å, b = 13,648(3) Å, c = 20,882(3) Å, β = 92,565(7)°. Die Bildung des Perthioliganden konnte mittels 13C‐NMR bestätigt werden.
Neue ternäre Selenide der Lanthanide durch Reduktion der Sesquiselenide
Authors: Heinze Thomas , Urland Werner 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen MLn2Se3 (M = Na, Ln = LaSm) und MLn8Se12 (M = Na, Ca; Ln = LaSm) wurden durch Reduktion der entsprechenden Lanthanidsesquiselenide mit Natrium bzw. Calcium erstmals dargestellt. Weitere Selenide MLa8Se12 (M = Sr, Eu) konnten analog erhalten werden. Die dargestellten Verbindungen wurden analytisch und röntgenographisch charakterisiert. Zur Bestimmung der elektronischen Struktur dieser Verbindungen wurden Bandstrukturrechnungen und magnetische Messungen durchgeführt.
Silanolato‐Komplexe von Titan und Zirconium. Die Kristallstrukturen von Cp2TiCl(OSiPh3) und Cp2ZrCl(OSiPh3)
Authors: von Gudenberg Dorothea Wolff , Kang Hak‐Chul , Massa Werner , Dehnicke Kurt , Maichle‐Mössmer Cäcilia , Strähle Joachim 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen werden aus Cp2MCl2 (M = Ti, Zr) und Triphenylsilanol in Diethylether in Gegenwart von Piperidin hergestellt. Sie bilden nur wenig feuchtigkeits‐empfindliche orange (Ti) bzw. farblose Kristallnadeln (Zr), die wir kristallographisch charakterisiert haben.Cp2TiCl(OSiPh3): Raumgruppe P21/n, Z = 4, Strukturlösung mit 3961 unabhängigen, beobachteten Reflexen, R = 0,057. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1029,6; b = 1719,3; c = 1388,9 pm, β = 100,69°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit Abständen TiO von 184,2 pm, SiO von 161,5 pm und einem TiOSi‐Bindungswinkel von 164,5°.Cp2ZrCl(OSiPh3): Raumgruppe P3, Z = 18, Strukturlösung mit 2799 unabhängigen, beobachteten Reflexen, R = 0,047. Gitterkonstanten bei −20°C: a = b = 3518; c = 1058,3 pm. Die Struktur enthält drei symmetrieunabhängige monomere Moleküle, die sich nur wenig voneinander unterscheiden. Die Abstände ZrO betragen im Mittel 196,4 pm, SiO im Mittel 162,1 pm und die Bindungswinkel ZrOSi im Mittel 173,7°.
Ein Beitrag zur Reaktivität von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(SiMe3)2 gegenüber P‐Chlormethylenphosphanen
Authors: Weber Lothar , Kirchhoff Ralf , Stammler Hans‐Georg , Neumann Beate 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(SiMe3)2 (2) mit drei Äquivalenten des P‐Chlorphosphaalkens ClP = C(SiMe3)2 (3a) lieferte das 3‐Methandiyl‐1,3,5,6‐tetra‐phosphabicyclo[3.1.0]hex‐2‐en (η5‐C5Me5)(CO)2Fe
equation image
(6a). Demgegenüber reagiert 2 mit zwei Äquivalenten an ClPC(Ph)SiMe3 (3b) zu der thermolabilen Verbindung (η5‐C5Me5)(CO)2FeP[PC(Ph)SiMe3]2 (4b), die sich bei der Behandlung mit überschüssigen 3b zersetzt. 4b wird auch bei der Umsetzung von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(SiMe3)PC(SiMe3)2 (1a) mit zwei Äquivalenten 3b erhalten.
Übergangsmetall‐substituierte Acylphosphane und Phosphaalkene. 22 [1] Insertionen von Hexafluoraceton in die PX‐Bindung von Metallophosphanen des Typs (η5‐C5Me5)(CO)2MPX2 (M = Fe, Ru; X = Me3Si, Cl). Strukturbestimmung von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(SiMe3)C(CF3)2(OSiMe3)
Authors: Weber L. , Misiak H. , Stammler H.‐G. , Neumann B. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion der Metallophosphane (η5‐C5Me5)(CO)2MP(SiMe3)2 (1a: M = Fe; 1b: M = Ru) mit Hexafluoraceton (HFA) liefert die Komplexe (η5‐C5Me5) · (CO)2MP(SiMe3)C(CF3)2(OSiMe3) (2a, b) Eliminierungsversuche von Hexamethyldisiloxan unter Ausbildung eines Metallophosphaalkens scheiterten. Bei der säurekatalysierten Hydrolyse von 2a entsteht die Verbindung (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(H)C(CF3)2(OSiMe3) (3). Hexafluoraceton und (η5‐C5Me5)(CO)2FePCl2 (4) reagieren zum Metallophosphan (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(Cl)OC(CF3)2Cl (5). Konstitution und Konfiguration der Verbindungen (2–5) wurden durch Elementaranalysen und spektroskopische Daten (IR, 1H‐, 13C, 19F‐, 29Si‐, 31P‐NMR sowie MS) ermittelt. Von 2a wurde zudem eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
Beiträge zum thermischen Verhalten und zur Kristallchemie wasserfreier Phosphate. XI. Darstellung und Kristallstruktur einer triklinen Modifikation von GeP2O7
Authors: Kaiser U. , Glaum R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Hydrolyse von GeCl4 in konz. H3PO4 entstand eine neue Modifikation von GeP2O7 als mikrokristallines Pulver, das durch chemischen Transport (950 → 850°C, Transportmittel: Cl2; p = 0,1 atm (298 K) in Form stark lichtbrechender Prismen mit Kantenlängen bis zu 0,7 mm kristallisiert wurde. Die Kristallstrukturbestimmung [Raumgr.: P1; Z = 2; a = 7,730(1) Å; b = 6,724(1) Å; c = 4,6543(8) Å; α = 105,39(1)°; β = 92,81(1)°; γ = 91,49(1)°; 1 358 symmetrie‐unabhängige I0; 94 Parameter; konventioneller Gütefaktor R1 = 3,1%] zeigt CN = 6 für Ge (regelmäßiges Oktaeder: d̄Ge1O = 1,86 Å; d̄Ge2O = 1,85 Å) und P2O7‐Gruppen (d̄P1O = 1,53 Å; d̄P2O = 1,53 Å) mit ∠ (POP) = 126,5°. Jedes O ist zweifach mit P oder mit einem P und einem Ge koordiniert. Diese Modifikation von GeP2O7 zeigt enge Verwandtschaft zur Kristallstruktur von PtP2O7 und zum [MoP2O7]‐Wirtsgitter von Na0,3MoP2O7, unterscheidet sich aber deutlich von den kubischen Strukturen zahlreicher anderer Metall(IV)‐diphosphate.
1,1′‐Disubstituierte Titanocen‐dithiolen‐Chelate des Typs (η5‐Me3EC5H4)2Ti(S2C2R2) (E = C, Si, Ge)
Authors: Plinke Bettina , Köpf Hartmut 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion der Titanocen‐dichloride (η5‐Me3EC5H4)2TiCl2 (E = C, 1a; E = Si, 1b; E = Ge, 1c) mit den 1,2‐Dithiolaten (NaS)2C2H2, (NaS)2C2(CN)2 oder (LiS)2C6H3Me‐4 ergab die neuen Titanocen‐dithiolen‐Chelate (η5Me3EC5H4)2Ti(S2C2H2) (2a–c), (η5‐Me3EC5H4)2Ti[S2C2(CN)2] (3a–c) und (η5‐Me3EC5H4)2Ti(S2C6H3Me‐4) (4a–c). Sie wurden durch 1H‐NMR‐, IR‐ und Massen‐Spektroskopie charakterisiert und mit den unsubstituierten η5‐C5H5‐Analoga 2d, 3d und 4d verglichen. Für 2a–c, 3a–d und 4a–c wurden die Aktivierungs‐energien der Chelatringinversion in Lösung aus temperatur‐abhängig aufgenommenen 1H‐NMR‐Spektren abgeschätzt.
Oxo‐ und Thiotantal(V)‐Verbindungen: Synthese von TaOX3 und TaSX3 (X = OR, SR)
Authors: Preuss F. , Lambing G. , Müller‐Becker S. 
Published: January 2005

AbstractTaO(OR)3 [R = tC4H9, Mes* (2)], TaO(SR)3 [R = tC4H9, p‐Tolyl], TaS(OR)3 [R = tC4H9, Mes* (6)] und TaS(SR)3[ R = tC4H9, p‐Tolyl] werden dargestellt durch Reaktion von TaOCl3 und TaSCl3 mit LiOR oder LiSR. Die Umsetzung von TaCl5 mit überschüssigem LiOMes* führt zu den Chlorotantal(V)‐Verbindungen TaCl3(OMes*)2 und TaCl2(OMes*)3 (10). Darüber hinaus wird die Synthese von TaCl2(nC4H9)(OMes*)2 (11), Ta(Sp‐Tolyl)5 und TaCl2(OEt)3 · C5H5N beschrieben. 2, 6, 10 und 11 zersetzen sich in benzolischer Lösung oder beim Erhitzen i. Vak. unter Abspaltung von 2,4,6‐Tri‐tert‐butyl‐phenol bzw. n‐Butan und Bildung von cyclometallierten Tantal(V)‐Verbindungen mit dem zweizähnigen Liganden OC6H2tBu2CMe2CH2. Die Kristallstruktur von TaCl2(OEt)3 wurde bestimmt; im zweikernigen Komplex sind die Tantalatome über zwei Ethoxo‐Liganden verbrückt.
Die Kristallstruktur des tBu2PPP(Br)tBu2
Authors: Borrmann H. , Kovacs I. , Fritz G. 
Published: January 2005

AbstracttBu2PPP(Br)tBu2 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 2 888,9(3), b = 972,16(10), c = 1 534,04(14) pm, β = 105,129(8)° und 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die beiden unabhängigen P3‐Einheiten in 1 sind gewinkelt (105,77° bzw. 105,98°). Die PP‐Abstände entsprechen mit 220,4 pm einer Einfachbindung bzw. mit 207,9 pm einer Doppelbindung.
Tetraarylester der μ‐Imidodiphosphorsäure und ihre Thioderivate — Strukturuntersuchungen
Authors: Herrmann Eckhard , Nouaman Moein , Žák Zdirad , Großmann Gisbert , Ohms Gisela 
Published: January 2005

AbstractNeue O,O′,O″,O‴‐Tetratolyl‐ und Diphenylditolyl‐ester der μ‐Imido‐diphosphorsäure und ihres Monothio‐ und Dithioderivates wurden synthetisiert, in ihren Eigenschaften mit den bekannten Phenylestern verglichen und 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Die Kristall‐ und Molekülstrukturen des O,O′,O″,O‴‐Tetrakis‐(2‐methyl‐phenyl)‐μ‐imido‐diphosphats, 1b, sowie der entsprechenden ortho‐, meta‐, und para‐Tolylester der μ‐Imido‐monothiodiphosphorsäure (2b, 2c, 2d) konnten gelöst werden. Alle Verbindungen bilden über NH…︁O‐Wasserstoffbrücken Dimere, die auch in unpolaren Lösungsmitteln erhalten bleiben. Die Bindungsabstände um die P‐Atome nehmen mit sinkender Elektronegativität der Substituenten zu. Durch 13C{1H, 31P}‐ Tripelresonanzexperimente wurde das Vorzeichen der 2JPNP‐ Kopplungskonstanten für einige Verbindungen bestimmt. Bei Substitution von Phosphoryl‐ durch Thiophosphorylgruppen werden diese Konstanten negativer.
Effect of carbonate incorporation on the structural and superconducting properties of the double chain compound Y2Ba4Cu7O15−x
Authors: Krüger Ch. , Schwer H. , Karpinski J. , Conder K. , Kaldis E. , Rossel C. , Maciejewski M. 
Published: January 2005

AbstractStructural investigations on powder samples of Y2Ba4Cu7O15–x with different carbonate content have been performed. Powder x‐ray Rietveld refinements showed the remarkable influence of carbonate incorporation on the lattice parameters. Most important is the decrease of Tc with increasing carbonate content. We assign these effects to an incorporation of the carbonate ion into the crystal lattice, copper vacancies at the Cu(1) position and a possible misorientation of the copper oxygen single chains. No change of the structure (e. g. superstructure) could be found.
Salze von Halogenophosphorsäuren XIX [1] Über die Bildung und den Nachweis stabiler Intermediate bei der Reaktion von Fluorid mit Phosphoroxidchlorid
Authors: Kant M. , Meisel M. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von POCl3 mit Fluoriden tertiärer Ammoniumbasen in nichtwäßriger, basischer Lösung werden als Zwischenprodukte auf dem Weg zum [PF6]− das Heptafluorodiphosphat [F2P(O)OPF5]− sowie die Oxofluorophosphate [OPF5]2− und [OPF4]− gebildet und NMR‐spektroskopisch charakterisiert.
Chemischer Transport von Cr2O3 mit CrI3/I2 – Experimente und Modellrechnungen zur Beteiligung von CrOI2,g
Authors: Nocker K. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractCr2O3 wandert bei Zugabe von Iod (z. B. 0,1 mmol/ml) und CrI3 im Temperaturgradienten 1 000°C→900°C über das bislang unbekannte Oxidiodid CrOI2 und CrI2 (Gl. 1), wobei CrI4 als Transportmittel anzusehen ist

equation image

Mit kleineren Transportmitteldichten (D(I2) ⩽ 0,016 mmol/ml) sowie weniger hoher Temperatur (z. B. T̄ = 850°C) gewinnt der Einfluß von H2O und demgemäß ein Transport von Cr2O3 über die endothermen Gleichgewichte Gl. (2) bis (4) an Bedeutung.

equation image

equation image

Der Wasserstoff in Gl. (4) besitzt in den Modellrechnungen aufgrund des Zerfalls von HI eine positive Löslichkeitsdifferenz und sollte damit als Transportmittel nicht in Frage kommen. Unter den genannten Bedingungen ist diese Reaktion aufgrund der Größenordnung der Kp‐Werte ebenfalls zu berücksichtigen. Thermodynamische Modellrechnungen ermöglichen, die Bildungsenthalpie des Oxidiodids auf ΔBH°298(CrOI2,g) = −51,4 kcal/mol mit einem geringeren Fehler als ± 5 kcal/mol einzugrenzen.Im System Cr2O3/I2 war ohne Zusatz von CrI3 kein Transporteffekt zu beobachten.
Li10Si2PbIIO10 = Li20[(SiO4)4(OPbO2PbO)] — Das erste „gemischte”︁ Silicat‐Plumbat(II)
Authors: Brandes R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractFarblose Kristalle von Li10Si2PbO10 entstanden beim Tempern inniger Gemenge von LiPb, Li2O2 und „SiO2”︁ (aus Duranglas) in Ag‐Bömbchen (650°C; 60 d). Die Kristallstruktur wurde aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoK, 1 474 Io(hkl), R = 4,2%, Rw = 2,8%, Parameter siehe Text). Das Silicat‐Plumbat kristallisiert monoklin (Raumgruppe C2/m; I. T. No. 12) mit a = 2 985,1(4); b = 610,6(1); c = 512,8(1) pm; β = 99,70(9) (Vierkreisdaten), Z = 4.Ferner werden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), die Mittleren Fiktiven Ionenradien (MEFIR) sowie die Ladungsverteilung (CHARDI) berechnet.
Das erste Titanat mit „Stuffed Pyrgoms”︁: RbNa3Li12[TiO4]4 = RbNa3Li8{Li[TiO4]}4
Authors: Weiß C. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Tempern eines innigen Gemenges der binären Oxide Rb2O, Na2O, Li2O und TiO2 [Rb:Na:Li:Ti = 1,1:3,1:12,5:4,0; 780°C, 41 d] wurde RbNa3Li8{Li[TiO4]}4 in Form von farblosen Plättchen erhalten. Das erste Titanat mit „stuffed pyrgoms”︁ ist isotyp zu RbNa3Li8{Li[SiO4]}4, CsKNa2Li8{Li[SiO4]}4 und CsKNaLi9{Li[SiO4]}4 [2]. Die Verbindung kristallisiert tetragonal I4/m mit den Gitterkonstanten a = 1 125,8(1) pm und c = 652,4(1) pm (Guinier‐Simon‐Daten, Z = 2). Die Struktur wurde mit Vierkreisdiffraktometerdaten (Siemens AED2, 657Io(hkl), MoK) aufgeklärt und führte zu den Residualwerten R = 3,7% und Rw = 3,1% (weitere Daten siehe Text). Der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) sowie die Ladungsverteilung (CHARDI) werden berechnet und diskutiert.
Polyol‐Metall‐Komplexe. X. Blei(II)‐meso‐oxolan‐3,4‐diolat(2−)‐Monohydrat – ein polymeres Blei‐alkoxid aus wäßriger Lösung
Authors: Klüfers Peter , Schuhmacher Jörg 
Published: January 2005

AbstractBlei(II)‐ und meso‐Oxolan‐3,4‐diolat(2−)‐Ionen bauen in den farblosen Kristallen von Pb(C4H6O3) · H2O (P21/c, a = 569,8(3), b = 607,6(4), c = 1856,9(9) pm, β = 89,90(4)°, V = 642,9(6) · 106 pm3, Z = 4) ein kettenförmiges Koordinationspolymer auf, in dem PbII von vier verbrückenden Alkoxid‐O‐Atomen koordiniert ist (mittlerer Abstand: 234,5 pm); ungefähr 100 pm weiter entfernt koordinieren zwei ebenfalls verbrückende Wasser‐O‐Atome.
Crystal and Molecular Structure of Bis(η5‐methylcyclopentadienyl)titana(IV)‐cyclohexasulfane Ti(η5‐C5H4CH3)2S5
Authors: Klouras Nikolaos , Demakopoulos Ioannis , Terzis Aris , Raptopoulou Caterina P. 
Published: January 2005

AbstractThe crystal and molecular structure of Ti(n5‐C5H4CH3)2S5has been determined by X‐ray diffraction studies. The substance crystallizes in the monoclinic crystal system [a = 6.8642(5), b = 16.507(1), c = 13.074(1) Å, β = 82.407(3)°, space group P21/n, Z = 4]. The geometry about the titanium atom is a distorted tetrahedron, with a (centroid)‐Ti‐(centroid) angle of 131.29° and a STiS angle of 93.38°. The six‐membered ring TiS5 has a cyclohexane‐like chair configuration. The structural results are compared to those for similar type titanium complexes.
Darstellung und Kristallstruktur von Cobalt(II)‐Hexaoxodiphosphat(PP)(4−)‐dodecahydrat, Co2P2O6 · 12 H2O
Authors: Hagen S. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractCo2P2O6 · 12 H2O entsteht bei oxidativer Ringspaltung an cyclo‐Hexaphosphaten(III) in ammoniakalisch ethanolischer Lösung. Die Kristallstruktur wurde auf der Basis von Vierkreisdiffraktometerdaten (4018 gemessene Reflexe) gelöst (1 898 unabhängige Reflexe): Raumgruppe Pbam (No. 55); a = 6,710(2), b = 12,196(2), c = 10,073(3) Å, V = 825,3(1) Å3; Z = 2; R = 0,060. Die Anionen P2O64− mit der Lagesymmetrie C2h sind über Cobalt zu Ketten verknüpft. Je zwei Cobaltionen bilden mit je vier Wassermolekülen und zwei terminalen Sauerstoffatomen des P2O64− verzerrte, kantenverknüpfte Oktaederpaare aus. Deren gemeinsame Kanten werden durch Sauerstoffatome der P2O6‐Gruppen gebildet.
Zur solvensfreien Darstellung von Tetramethylammoniumsalzen: Synthese und Charakterisierung von [N(CH3)4]2[C2O4], [N(CH3)4][CO3(CH3)], [N(CH3)4][NO2], [N(CH3)4][CO2H] und [N(CH3)4][O2C(CH2)2CO2(CH3)]
Authors: Albert B. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein allgemeines Verfahren zur Synthese von Tetramethylammoniumsalzen vorgestellt. Bisher wurden auf dem Wege der solvensfreien Umsetzung von Trimethylamin mit verschiedenen Methylverbindungen unter milden Bedingungen die Tetramethylammoniumsalze [N(CH3)4]2[C2O4] (kubisch; a = 1 114,8(3) pm), [N(CH3)4][CO3CH3] (P21/n; a = 813,64(3), b = 953,36(3), c = 1 131,3(4) pm, β = 90,03(1)°), [N(CH3)4][NO2] (Pmmn; a = 821,2(4), b = 746,5(3), c = 551,5(2) pm), [N(CH3)4][CO2H] (Pmmn; a = 792,8(7), b = 791,7(3), c = 563,3(4) pm) und [N(CH3)4][O2C(CH2)2CO2CH3] (P21; a = 731,1(2), b = 826,4(3), c = 1 025,2(3) pm, β = 110,1(1)°) kristallin dargestellt. Die schwingungsspektroskopische und röntgenographische Charakterisierung aller aufgeführten Tetramethylammoniumsalze sowie die Kristallstrukturen von [N(CH3)4][CO3CH3] und [N(CH3)4][NO2] werden beschrieben.
Metallkomplexe von Phenylenbistriazeniden: Synthese und Kristallstrukturen von [Cp(CO)2M]2(1,2‐PhN3C6H4N3Ph) (M = Mo, W)
Authors: Hörner M. , Galvan J. M. , Beck J. 
Published: January 2005

Abstract[Cp(CO)2M]2(1,2‐PhN3C6H4N3Ph) [(M = Mo(1), M = W(2)] entsteht bei der Reaktion von Cp(CO)3MCl mit PhN3(H)C6H4N3(H)Ph und C2H5ONa in einem THF/Ethanol‐Gemisch. 1 kristallisiert aus Toluol in Form dunkelroter Kristalle (triklin, P1, a = 1 499,3(9) pm, b = 1 734,0(7) pm, c = 1 852,8(8) pm, α = 66,84(3)°, β = 78,25(4)°, γ = 77,19(4)°). Die Elementarzelle enthält vier Komplexe, von denen jeweils zwei symmetrisch unabhängig sind, und acht Solvensmoleküle. 2 kristallisiert aus THF in Form gelber, solvensfreier Kristalle (triklin, P1, a = 979,0(5) pm, b = 1 152,8(5) pm, c = 1 475,8(5) pm, α = 98,26(4)°, β = 104,93(4)°, γ = 101,03(4)°, Z = 2). 1 und 2 sind diskrete Molekülkomplexe, in denen ein 1,2‐Bis(phenyltriazenido)phenyl‐Ligand, (PhN3C6H4N3Ph)2−, jeweils zwei Cp(CO)2M‐Einheiten über die N‐Atome N1 und N3 der beiden N3‐Ketten chelatisierend koordiniert. Durch die räumlich anspruchsvollen Cp(CO)2M‐Einheiten weicht der Phenylenbistriazenido‐Ligand stark von der in anderen Metallkomplexen angetroffenen Planarität ab.