bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthesen in der Benzimidazolreihe. VII. Über die Synthese von 1,7‐disubstituierten Benzimidazolen
Authors: Knobloch W. , Lietz G. 
Published: January 2005

AbstractIn dieser Arbeit wird die Synthese der in 1‐Stellung durch funktionelle Gruppen substituierten 7‐Amino‐, 7‐Hydroxy‐ und 7‐Mercapto‐benzimidazole beschrieben. Es konnten Darstellungsmethoden gefunden werden, die es gestatten, vom 7‐Aminobenzimidazol ausgehend, das 7‐Hydroxybenzimidazol und das bisher nicht bekannte 7‐Mercaptobenzimidazol aus den gleichen Grundsubstanzen zu erhalten.Außerdem konnten im Verlauf der Untersuchungen drei neue heterocyclische Ringsysteme erhalten werden, welche als Piperazino‐(hi),‐benzimidazol, Hexahydro‐1,4‐diazepino‐(hi)‐benzimidazol und Thiamorpholino‐(hi)‐benzimidazol zu bezeichnen sind3).
Beiträge zur analytischen Chemie der Plaste. XLII. Über einige Besonderheiten der Oxiranringöffnung
Authors: Jahn H. , Raubach H. , Rodekirch G. , Teige W. 
Published: January 2005

AbstractDurch kinetische Untersuchungen der Oxiranringöffnung mit Hilfe von Modellsubstanzen wird gefunden, daß die sterische Behinderung der Epoxidgruppe am Bicycloheptanring von Dicyclopentadien‐dioxid bei der Reaktion mit Halogenwasserstoff in Dioxan nicht auf die Endomethylengruppe, sondern auf das während der Reaktion primär gebildete Halogenhydrin am Cyclopentanring zurückzuführen ist.Der starke Unterschied in der Reaktivität von HCl und HBr bei der Oxiranringöffnung von Dicyclopentadiendioxid in wasserfreiem bzw. wasserhaltigem Dioxan findet seine Erklärung in unterschiedlicher Protonenkonzentration des Reaktionsmediums. H0‐Messungen mit verschiedenen Indikatoren liefern für HBr‐Dioxan‐Lösungen stets niedrigere H0‐Werte als für entsprechende HCl‐Dioxan‐Lösungen.
Polymerisationsfähige und polymere Verbindungen. IX. Ein Makromolekulares Polyradikal vom Diphenylstickstoffoxid‐Typ
Authors: Drefahl G. , Hörhold H.‐H. , Hofmann K. D. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung eines makromolekularen Polyradikals vom Diphenylstickstoffoxid‐Typ berichtet. Die Struktur wird durch UV‐ und ESR‐Spektren belegt.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole. XXII. Über 5‐(α‐N‐Dialkylaminoalkyl)‐2‐amino‐1,3,4‐oxdiazole
Authors: Gehlen H. , Simon B. 
Published: January 2005

AbstractAus N‐Dialkylaminofettsäurehydraziden entstehen mit Bromcyan substituierte Aminooxdiazole, die sich bezüglich ihres reaktiven Verhaltens nicht wesentlich von anderen Vertretern dieser Stoffklasse unterscheiden.
Physico‐chemical studies of the Co(II)‐succinimide Complex in Aqueous Medium
Authors: Malik Wahid U. , Sharma C. L. 
Published: January 2005

AbstractSpectrophotometric, conductometric, pH‐metric studies of Cobalt(II) succinimide system gave the formation of 1:2 complex in alkaline media. The studies were carried out in aqueous medium. The stability constant as determined by JOB'S method of continuous variation was 2.4 · 105.
Reaktionen mit Diazoketonen. 4. Synthese von Indigo
Authors: Hampel W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von o‐[p‐Tosylamino]‐benzoylchlorid mit ätherischer Diazomethan‐lösung entsteht o‐[p‐Tosylamino]‐ω‐diazoacetophenon 5 in guter Ausbeute, aus dem über N‐Tosyl‐indoxyl 6 Indigo gewonnen werden kann.
Modellversuche zur Peroxygenierung von natürlichen ungesättigten Fetten und Ölen, IV. Peroxygenierung ungesättigter Verbindungen mit sauerstoffhaltigen funktionellen Gruppen am aktivierten Kohlenstoffatom
Authors: Seyfarth H. E. , Anger I. , Rieche A. 
Published: January 2005

AbstractDie Peroxygenierungsgeschwindigkeiten bei Alkoholen, Essigsäureestern und Methyläthern mit olefinischen und aromatischen Gruppen werden verglichen. Die substituierten Essigsäureester und Methyläther bilden Hydroperoxide, deren Struktur bewiesen wurde. CH‐Bindungen mit benachbarten sauerstoffhaltigen funktionellen Gruppen und olefinischen oder aromatischen Resten reagieren leicht mit molekularem Sauerstoff. Enthält die funktionelle Gruppe Carbonylsauerstoff, so verläuft die Reaktion nach dem α‐Methylen‐Mechanismus; ist der Sauerstoff Brückenatom, so tritt keine Wanderung der Doppelbindung ein.
Acidität und katalytische Aktivität von Metallcarbonylwasserstoffen bei der Hydroformylierung und einigen anderen Reaktionen
Authors: Imjanitov N. S. , Rudkovskij D. M. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytische Aktivität von metallcarbonylen wird durch die Elektrophilie der entsprechenden Metallcarbonylwasserstoffe bestimmt, welche auf Grund ihrer Sauren Eigenschaften eingeschätzt wurde.Bei steigender Acidität des Metallcarbonylwasserstoffes wird seine elektrophile Wirkung gegenüber dem Ausgangsprodukt (z.B. einem Olefin) beschleunigt und die Reaktionsfreudigkeit des als Zwischenprodukt entstehenden Acylmetallcarbonyls verstärkt.Die sauren Eigenschaften von als Katalysator wirkenden Metallcarbonylwasserstoffen können durch Einfügung elektronenabgebender bzw. ‐anziehender Liganden in das Molekül geändert werden. Gleichzeitig verändern sich die katalytische Aktivität sowie der Anteil der nach der Markownikow‐Regel bei Umsetzung von Olefinen gebildeten Reaktionsprodukte.
Über die Einwirkung von Enaminen auf Chinone. IX [1]. Reaktionen von p‐Benzochinon mit N‐monosubstituierten Enaminen von 1,2,4‐Tricarbonylverbindungen in Eisessig [2]
Authors: Domschke Günter , Oelmann Hansjörg 
Published: January 2005

AbstractAminofumarsäuredialkylester und 2‐Amino‐3‐acetyl‐acrylsäureäthylester reagieren mit p‐Benzochinon in Eisessig zu 3‐Amino‐6‐hydroxy‐4‐alkoxycarbonyl‐ (bzw. ‐4‐acetyl‐) cumarin 1 bzw. 15. N‐monosubstituierte Aminofumarsäuredialkylester liefern unter sonst gleichen Bedingungen meist ebenfalls das N‐unsubstituierte 3‐Amino‐6‐hydroxy‐4‐alkoxy‐carbonyl‐cumarin 1 bzw. das 3,6‐Dihydroxy‐4‐alkoxycarbonyl‐cumarin 12. In Abhängigkeit von den Ausgangsprodukten findet man darüber hinaus Benzofurane, Benzo[1.2‐b; 4.5‐b′]difurane und Benzo[1.2‐b; 4,5‐b′]dipyrone. Aus 2‐Amino‐3‐benzoyl‐acrylsäureäthylester entsteht mit p‐Benzochinon in guten Ausbeuten 5‐Hydroxy‐3‐benzoyl‐2‐äthoxycarbonyl‐indol 19.
Über N,N‐Dialkylamino‐thiophene. II. Darstellung von N,N‐Dialkylamino‐thiophenen und deren Umsetzungen mit Carbonylverbindungen
Authors: Hartmann Horst , Scheithauer Steffen 
Published: January 2005

AbstractDie neuartigen 2‐bzw. 3‐Dialkylamino‐thiophene 5 und 6 sowie die 2‐Dialkylamino‐thionaphthene 7, jedoch nicht die 3‐Dialkylamino‐thionaphthene, resultieren durch Umsetzung von entsprechenden Mercapto‐thiophenen mit sekundären Aminen. Die mit dem Dimethylanilin isosteren 5 und 6 sind unter milden Bedingungen leicht elektrophil substituierbar, wobei die Umsetzungen mit Carbonylverbindungen zu tieffarbigen kationoiden Methinverbindungen oder zu Formylderivaten führen. Dagegen liefert die Umsetzung mit Alkylierungsmitteln Quaternierungsprodukte. Zur Strukturermittlung der synthetisierten Verbindungen werden chemische, spektroskopische sowie quantenchemische Kriterien herangezogen.
Umlagerungen von Alkenylperoxiden
Authors: Schmitz Ernst , Brede Ortwin 
Published: January 2005

AbstractEnolacetate lassen sich mit Alkylhydroperoxiden und Quecksilber(II)‐salz peroxy‐mercurieren. Die Addukte 4a‐f eliminieren leicht Quecksilber(II)‐acetat. Über intemerdiär entstehende Alkenylperoxide 1a‐f entstehen bei R = t‐Bu durch sigmatrope Umlagerung tert.‐Butoxy‐carbonylverbindungen 2a‐c, bei R = prim. oder sek. Alkyl erfolgt Zerfall in zwei Carbonylverbindungen.
Action of Triphenylphosphine on some Episulphides; a new Method for the Synthesis of Thermochromic Ethylenes
Authors: Sidky M. M. , Mahran M. R. , Boulos L. S. 
Published: January 2005

AbstractA new method for the preparation of thermochromic ethylenes by the action of triphenylphosphine on episulphides is described. The desulphurization reaction is assumed to proceed with nucleophilic attack by the phosphine on the sulphur atom of the thiirane ring to give the phosphine sulphide and the olefin in one step.
Relative Stabilities of MO and MS Bonds in some Chelates
Authors: Reddy M. V. , Bhattacharya P. K. 
Published: January 2005

AbstractFormation constants of the chelates of Ni(II) and Tl(I) with glycollic acid and thioglycollic acid have been determined by Irving‐Rossotti technique. The relative stabilities have been interpreted in terms of the possibility of π interaction in the formation of NiS bond.
Derivate des Phosphorsäure‐o‐phenylenesters. VI. Untersuchungen über Phosphorsäure‐o‐phenylenester sowie abgeleitete Halogenide und Anhydride
Authors: Gloede Jörg , Katzwinkel Siegfried , Gross Hans 
Published: January 2005

AbstractPhosphorsäure‐o‐phenylenester 2 ist in reiner Form durch vorsichtige Solvolyse von Phosphorsäure‐o‐phenylenesterchlorid 1, zugänglich bisher bekannte Verfahren liefern nur uneinheitliche Produkte. Das Anhydrid von 2, Pyrophosphorsäure‐bis‐o‐phenylenester 8, wurde auf mehreren unabhängigen Wegen synthetisiert. Aus 1 und Hexamethyldisiloxan ist der Trimethylsilylester von 2, 9b, zugänglich. — Halogenierung des Pyrophosphorigsäure‐bis‐o‐phenylenesters 10 führte unter Spaltung der Anhydrid‐Bindung zu den entsprechenden Säurehalogeniden.
Über ein ungewöhnliches O‐Nucleosid‐O2,5′‐(α‐D‐Methyl‐2‐desoxyribofuranosido)‐thymin
Authors: Kowollik G. , Langen P. , Holý A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Strukturaufklärung von zwei Reaktionsprodukten berichtet, die neben anderen beim Umsatz von 5′‐O‐Tosyl‐thymidin 1 mit KF · 2H2O in Methanol entstehen. Danach handelt es sich um 5′‐O‐Methyl‐thymidin und um O2 · 5′‐(α‐D‐Methyl‐2‐desoxy‐ribofuranosido)‐thymin 3. Die letztgenannte Verbindung entsteht durch eine ungewöhnliche Reaktion aus O2,5′‐Cyclo‐thymidin 2 und stellt das erste Beispiel eines „umgekehrten”︁ Pyrimidin‐O‐Nucleosids dar. 3 reagiert mit Diazomethan zu drei im Heterocyclus mono‐methylierten Produkten.
Über Fluorchemie. XXVI. Darstellung von Butadien und Perfluorbutadien aus Vinyl‐ und Perfluorvinylpentafluorosilikaten
Authors: Müller R. , Dressler M. , Dathe Chr. 
Published: January 2005

AbstractBei Umsetzungen von Natrium‐, Kalium‐ oder Ammoniumvinylpentafluorosilikat mit Silbernitrat oder Kupfersulfat wurden Äthylen und Butadien erhalten. Trifluorvinyltrichlorsilan gab mit Antimontrifluorid Trifluorvinyltrifluorsilan, woraus sich mit Kalium‐, Natrium‐ und Ammoniumfluorid in aprotonischen Lösungsmitteln die entsprechenden Trifluorvinylpentafluorosilikate gewinnen ließen. Bei deren Umsetzung mit Silbernitrat bzw. Kupfersulfat entstanden Trifluoräthylen bzw. ein Gemisch von diesem mit Hexafluorbutadien. Das Verhältnis, in dem sich diese. Gase jeweils bildeten, ist von Menge und Art des eingesetzten Schwermetallsalzes stark abhängig.
Vergleichende Berechnungen mittels Allvalenzelektronen‐ und Allelektronen‐MO‐Verfahren. Berechnungen an Exomethylen‐cycloalkanen und Cycloalkanonen
Authors: Köhler H.‐J. , Scholz M. 
Published: January 2005

AbstractAn Hand von ausgewählten Konformationen des Exomethylen‐cyclobutans, ‐pentans und ‐hexans sowie des Cyclobutanons, ‐pentanons und ‐hexanons werden die EHT, das NEMO/1‐ und das CNDO/2‐Verfahren in Hinblick auf ihre Leistungsfähigkeit in der Voraussage von Grundzustandseigenschaften verglichen. Es werden besonders die berechneten Ladungsverteilungen, Dipolmomente und Ionisationspotentiale der Verbindungen sowie die Energieunterschiede zwischen den einzelnen Konformationen diskutiert. Die Ergebnisse zeigen, daß sich alle drei Verfahren zur Voraussage der stabilsten Gleichgewichtskonformation eignen. Die Dipolmomente der Exomethylen‐cycloalkane werden nur vom CNDO/2‐Verfahren richtig wiedergegeben, dagegen eignet sich nur das NEMO‐Verfahren zur Berechnung von größenordnungsmäß richtigen Ionisationspotentialen. Im Gegensatz zur EHT wurden bei den Cycloalkanonen mit Hilfe des NEMO‐Verfahrens gute Ergebnisse in Hinblick auf Dipolmoment und Ionisationspotential erhalten.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. LXIV [1]. Zur Umsetzung von Alkali‐phenylphosphid mit Phenylacetylen
Authors: Issleib K. , Böhme H. , Rockstroh Ch. 
Published: January 2005

AbstractDie Addition von Alkali‐phenylphosphid an Phenylacetylen führt in Abhängigkeit von den Mengenverhältnissen infolge eines intra‐ sowie intermolekularen Metall — Wasserstoff‐Austausches zu KP(CHCHC6H5)C6H5 1 und (C6H5CHCH)2C6H5P 2. 1 liefert nach Hydrolyse das leicht zur Polymerisation neigende 2‐Phenyläthenyl‐phenylphosphin und zeigt die üblichen Reaktionen der Alkali‐phosphide wie beispielsweise die Bildung von (C6H5CHCH)C6H5P(S)SK, (C6H5CHCH)C6H5PCO2K, C4H9(C6H5CHCH)C6H5P und (C6H5)3Si(C6H5CHCH)C6H5P. Die Umsetzung von 1 mit (C6H5)3MCl — MSn und Pb — ist in zunehmendem Maße durch Metall—Halogen‐Austausch gekennzeichnet, wobei u. a. (C6H5)3M(C6H5CHCH)C6H5P und (C6H5CHCH)2(C6H5)2P2 8 entstehen. 8 bildet sich auch aus 1 und 1,2‐Dibromäthan. Neben gleichzeitiger Isomerisierung reagiert 2 mit Diphenylphosphin unter UV‐Bestrahlung zu [(C6H5)2PC(C6H5)HCH2]2C6H5P.
Zur Zwischenmolekularen Wechselwirkung in binären Systemen Tetrachlormethan‐Aromaten
Authors: Kind R. , Bittrich H. J. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Beziehungen für die Separierung der freien Exzeßenthalpien von binären Systemen aus Tetrachlormethan mit Benzol und verschiedenen alkylsubstituierten Benzolen entsprechend den Formen der zwischenmolekularen Wechselwirkungen abgeleitet. Für die nichtspezifische Wechselwirkung wurde das Kontinuumsmodell von LINDER auf binäre Systeme ausgedehnt. Der Beitrag der Elektronendonator‐Akzeptor‐Wechselwirkung wurde mit einem Modell der idealen Mischung für die AB‐Bildung berechnet und die Gleichgewichtskonstanten aus der Beziehung zum Ionisationspotential mit Hilfe der experimentellen Werte von PRAUSNITZ u. a. für Benzol, Mesitylen und Hexamethylbenzol berechnet. Der aus der Störung der Flüssigkeitsstruktur der aromatischen Komponente resultierende Anteil wurde nach einem Modell der ideal assoziierten Lösung angesetzt, das Simultangleichgewicht tierativ gelöst und die als adjustierbare Parameter gewonnenen Gleichgewichtskonstanten als Funktion der Ionisierungsenergien diskutiert. Sie sind den von McGLASHAN auf anderem Weg ge wonnenen Konstanten proportional. Damit ist eine physikalisch sinnvolle Deutung der freien Exzeßenthalpie einer Gruppe von binären Systemen möglich.
Steroide. XXIX. Addition von N‐Chlorurethan und N, N‐Dichlorurethan an Steroidolefine sowie Umsetzung der Additionsprodukte zu Äthoxycarbonylaziridinen und Aziridinen
Authors: Ponsold K. , Ihn W. 
Published: January 2005

AbstractDurch radikalische Addition von N‐Chlorurethan und N,N‐Dichlorurethan an Cholesten‐(2), Cholesterylacetat und Androstenolonacetat erhält man die entsprechenden vicinalen Chlorurethane, die mit Alkali zu Carbäthoxyaziridinen und Aziridinen umgesetzt werden.
Untersuchungen zur optischen Rotationsdispersion und zum Circulardichroismus. XVI. N‐Chlor‐ und N‐Nitrosamine
Authors: Ripperger H. , Schreiber K. 
Published: January 2005

AbstractN‐Chlor‐ und N‐Nitroso‐Derivate chiraler Amine wurden dargestellt und ihre längstwelligen COTTON‐Effekte gemessen. Die hierbei ermittelten Beiträge äquatorialer und axialer 2‐ bzw. 3‐ständiger Substituenten zum COTTON‐Effekt von N‐Chlor‐piperidinen (in Sesselkonformation) ermöglichen die Abschätzung des Effekts ähnlicher Verbindungen. Die Sektorenregel für N‐Nitrosamine führt zu keinen eindeutigen Voraussagen über die chiroptischen Eigenschaften der in der vorliegenden Arbeit untersuchten Derivate. Sollen stereochemische Probleme mit Hilfe von Nitrosaminen gelöst werden, so ist ein direkter Vergleich mit geeigneten Modellverbindungen nützlich, was am Beispiel der 20‐isomeren 22‐Aza‐5α‐cholestanole‐(3 β) gezeigt wird.
Die Synthese von 1‐Amino‐4‐aryl‐1,2,3‐triazolen aus α‐Brom‐und α,α‐Dibromcarbonylverbindungen
Authors: Hauptmann S. , Wilde H. , Moser K. 
Published: January 2005

AbstractSowohl durch Umsetzung von α‐Brommethyl‐ als auch von α,α‐Dibrommethyl‐aryl‐ketonen mit Hydrazin lassen sich 1‐Amino‐4‐aryl‐1,2,3‐triazole darstellen, deren reduktive Desaminierung 1‐H‐4‐Aryl‐1,2,3‐triazole liefert.
Über die Begleitalkaloide des Morphins, VI. Die Darstellung der Narcotin‐Isomeren
Authors: Gaál Gy. , Kerekes P. , Bognár R. 
Published: January 2005

AbstractBei Reaktion des L‐α‐Narcotins mit Bromcyan und nachfolgender Hydrolyse entsteht D‐β‐Narcotin, d.h. es tritt spezifische Inversion nur an C‐1 ein. ROBINSON und Mitarbeiter hatten eine spezifische Inversion an C‐9 mittels methanolischer Kalilauge verwirklicht. Durch Kombination beider Methoden lassen sich die vier Narcotin‐Isomeren sowie die zwei Racemate herstellen.
Zur quantenchemischen Berechnung von NMR‐Parametern auf der Basis des CNDO/2‐Verfahrens
Authors: Radeglia R. , Gey E. 
Published: January 2005

AbstractAm Beispiel einfacher Methylverbindungen CH3X wurden aus Eigenvektoren und Eigenwerten von Allvalenzelektronenrechnungen in CNDO/2‐Näherung Größen berechnet, die der 13CH‐, der geminalen HH‐Kopplungskonstante bzw. der 13C‐chemischen Verschiebung der Methylgruppen proportional sein sollen. Die theoretischen Größen werden mit den entsprechenden experimentellen Werten verglichen. Güte und Grenzen der Näherungsverfahren werden diskutiert.
8α, 13α‐ und 8α, 14β‐Östron
Authors: Zepter R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Hydrierung von 3‐Hydroxy‐14β‐Δ1.3.5(10).8‐östratetraenon‐(17) 1 werden ent‐8α, 13α‐Östron 2 und 8α, 14β‐Östron 3 erhalten. Die Reaktion wurde sowohl mit optisch aktivem als auch mit racemischem Material durchgeführt.
MO‐LCAO‐SCF‐Berechungen von Vinylverbindungen nach dem CNDO/2‐Verfahren. Quantenchemische Interpretation der Spektralparameter und des Copolymerisationsverhaltens
Authors: Radeglia R. , Gey E. 
Published: January 2005

AbstractVon Vinylverbindungen CH2CHX werden CNDO/2‐Elektronendichten und ‐Bindungsordnungen berechnet und mit entsprechenden spektralen Parametern (13C‐NMR‐chemische Verschiebungen, 13CH‐Kopplungskonstanten sowie geminale und vicinale HH‐Kopplungskonstanten, integrale Intensitäten der CC‐Valenzschwingung) und reaktionskinetischen Daten (Q‐ und e‐Werte des ALFREY‐PRICE‐Schemas) verglichen. Die Güte der erhaltenen Korrelationsbeziehungen und die Ursachen von systematischen Abweichungen werden diskutiert.
Zur Relativen Reaktivität der Epoxid‐ und Halogengruppe in Epihalogenhydrinen bei der basenkatalysierten Reaktion mit Hydroxyverbindungen
Authors: Asinger F. , Fell B. , Pfeifer J. , Saus A. 
Published: January 2005

AbstractDie basenkatalysierte Reaktion von Epihalogenhydrinen mit Hydroxyverbindungen kann theoretisch primär unter Aufspaltung des Epoxidringes (Weg I), Substitution des Halogens (Weg II) oder gleichzeitig nach I und II ablaufen. Versuche mit [3‐14C] markierten Epihalogenhydrinen und verschiedenen Hydroxyverbindungen zeigen, daß der Reaktionsverlauf uneinheitlich ist und stark von den Reaktionsbedingungen abhängt; wäßriges alkalisches Medium begünstigt Weg I, wasserfreies Weg II. Der Temperatureinfluß ist im Bereich von 25° bis 75° gering.Phenol z. B. reagiert in wäßriger Natronlauge bei 25° sowohl mit Epichlor‐ als auch Epibromhydrin fast quantitativ gemäß I. Bei 75° tritt Substitution bei Epichlorhydrin zu 5%, bei Epibromhydrin zu 10% ein; in wasserfreiem Medium steigt der Substitutionsanteil bei Epichlorhydrin auf 11%, bei Epibromhydrin auf 69%.
Synthese von [3‐14C] 1‐Chlor‐, 1‐Brom‐ und 1‐Jod‐2,3‐epoxypropan
Authors: Asinger F. , Saus A. , Fell B. , Pfeifer J. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von Äthylenchlorhydrin und 14C‐markiertem Kaliumcyanid werden folgende [1‐14C]‐markierten Verbindungen dargestellt: Acrylsäure, 2,3‐Dichlor‐ bzw. 2,3‐Dibrom‐propionsäure (‐chlorid), 2,3‐Dichlor‐ bzw. 2,3‐Dibrom‐propanol‐(1). Die beiden letztgenannten Verbindungen werden zu [3‐14C]‐markiertem 1‐Chlor‐2,3‐epoxypropan 1, 1‐Brom‐2,3‐epoxypropan 2 und 1‐Jod‐2,3‐epoxypropan 3 umgesetzt. Die radiochemische Reinheit von 1 und 2 beträgt mindestens 99,4%, wie durch Umwandlung der betreffenden Verbindungen in die entsprechenden Halogenessigsäuremethylester und deren radiometrische Bestimmung gezeigt wird. 3 ist zu je 50% in 1‐ und 3‐Stellung 14C‐markiert.
Über α‐substituierte Phosphonate, XIII. Zur Synthese von Methan‐tris‐phosphorylderivaten
Authors: Gross H. , Costisella B. 
Published: January 2005

AbstractDurch Addition von Phosphorigsäuredialkylester bzw. Diphenylphosphinigsäure an N‐(Bis‐phosphoryl‐methylen)‐aniline wurden Verbindungen mit 3 P‐Atomen an einem C‐Atom (Trisphosphorylmethane 5a–d) dargestellt. Die Struktur der Produkte konnte auf spektroskopischem Wege eindeutig sichergestellt werden.
Zur Arylierung des Phosphorylsauerstoffs. I. Die Reaktion von Trialkylphosphaten mit Benzoldiazoniumsalzen
Authors: Teichmann Herbert , Jatkowski Michael 
Published: January 2005

AbstractTrialkylphosphate werden durch Benzoldiazonium‐hexachlorantimonat phenyliert. Die primär entstehenden Phenoxyphosphoniumsalze sind nicht stabil und reagieren mit Trialkylphosphat weiter zu beständigen Tetraalkoxyphosphonium‐hexachloroantimonaten. Mit Benzoldiazoniumchlorid setzen sich Trialkylphosphate um zu Dialkylphenylphosphaten.
Arsenorgano‐Verbindungen. XIX. Umsetzungen von MANNICH‐Basen mit sekundären Phosphinen und Arsinen
Authors: Tzschach A. , Kellner K. 
Published: January 2005

AbstractKeto‐MANNICH‐Basen des Typs XC6H4COCH(R')CH(R″)NR2 bzw. deren Hydrochloride reagieren mit sek. Phosphinen und Arsinen im Sinne einer Kondensationsreaktion zu γ‐Oxophosphinen bzw. ‐arsinen. Bei der Umsetzung von im Phenylrest p‐substituierten MANNICH‐Basen mit Diphenylarsin wird vielfach als Nebenreaktion eine Hydridübertragung und die Bildung von Tetraphenylbiarsin und Propiophenonen beobachtet. Der Mechanismus der Kondensationsreaktion sowie der Hydridübertragung wird näher diskutiert.Die γ‐Oxophosphine und ‐arsine werden IR‐spektroskopisch sowie durch Umsetzung mit Schwefel und H2O2 näher charakterisiert. Mit Hydroxylamin, 2,4‐Dinitrophenylhydrazin und Lithiumphenyl finden Reaktionen an der Carbonylgruppierung statt.
2‐Amino‐indene und deren Heterologe. II. Sterische Hinderung der Enolform bei heterologen Alkoxycarbonyl‐indanon‐(2)‐Derivaten
Authors: Helmers Reinhard 
Published: January 2005

AbstractIn Fortsetzung einer früheren Arbeit [1] wurden Thiophen‐3,4‐diessigsäureester mit sowohl freien als auch dialkylierten α,α′‐Stellungen synthetisiert. Diese Ester wurden der DIECKMANN‐Cyclisierung zu den Ketoestern 26, 27 und 28 unterworfen. Das Ausbleiben der Cyclisierung mit der 2,5‐Di‐tert.‐butyl‐Verbindung 18 wird mit sterischer Hinderung bei der Ausbildung des Ketoesterenolat‐Anions 18c erklärt. Die Ketoester werden durch NMR‐Spektroskopie charakterisiert und mit dem ebenfalls dargestellten Benzologen 25 verglichen. Für die Lage des Keto‐Enol‐Gleichgewichtes wird eine deutliche Abhängigkeit von sowohl der Größe des Alkyl‐Restes in „peri”︁‐Stellung als auch vom Alkoxy‐Rest gefunden. Aus dem unsubstituierten Ketoester 27 wurde das c‐annellierte Thiophenanaloge 29 zum Indanon‐(2) erhalten.
Reactions with 4,5‐Disubstituted 2‐Mercaptoimidazoles and their derivatives
Authors: Mustafa A. , Ali Mohamed I. , Abou‐State M. Amine , Hammam Abou‐Elfotooh G. 
Published: January 2005

Abstract4,5‐Disubstituted 2‐mercaptoimidazoles react with chloroacetic acid to form S‐carboxy‐methyl derivatives, which readily cyclise to the corresponding 2,3‐dihydro‐imidazo[2,1‐b]‐thiazol‐3‐ones. Substituted amides of 2‐imidazolylthioacetic acids have now been obtained by the action of amines on the latter compounds.The 2‐arylidene and 2‐arylazo derivatives of 2,3‐dihydroimidazo[2,1‐b]thiazol‐3‐ones are prepared. The action of GRIGNARD reagents on the 2‐arylidene derivatives results in addition to the exocylic double bond.