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Über das Komplexbildungsvermögen der isomeren Pyridoyl‐ferrocenoyl‐methane
Authors: Wolf L. , Hennig H. 
Published: January 2005

AbstractDie isomeren Pyridoyl‐ferrocenoyl‐methan verbindungen (C18H15O2NFe)

zeigen bei Einwirkung direkter sowie indirekter Protonendonatoren charakteristische, durch den Ferrocenylrest hervorgerufene pH‐abhängige Farbreaktionen, welche zunächst an Hand der Salzbildungsreaktion am heterocyclischen Stickstoff erläutert werden. Indirekte Protonendonatoren, insbesondere Kupfer(II)‐chlorid, führen sowohl zu Bildung der Kupfer(II)‐diketonchelate als auch zu dem interessanten gemischten Komplextyp, welcher Salzbildung am Stickstoff und Diketonchelatstruktur in sich vereinigt. Darüber hinaus zeigen sich bei der Umsetzung mit Kupfer(II)‐chlorid noch besondere Effekte, welche auf eine zusätzliche Wechselwirkung des Ferrocenylsubstituenten mit dem komplexbildenden Metallion hindeuten, wobei jedoch Ferricenium‐ und Ferrocenoniumstrukturen auszuschließen sind. Koordinationskonkurrenz einer Pseudo‐oxin‐Struktur hat bei der Diketonchelatbildung von I nicht statt.Zahlreiche Salze der Komplexbildner‐N‐oniumkationen sowie Kupferkomplexe wurden dargestellt. Eine weitere Identifizierung der Komplexbildner bot sich an Hand der Synthese der isomeren 3‐Pyridy‐5‐ferrocenyl‐pyrazole.
Gasadsorption und Struktur von Sepiolith Mg8(H2O)4(OH)4[Si12O30] · n H2O
Authors: Müller Klaus‐Peter , Koltermann Manfred 
Published: January 2005

AbstractStruktur, thermisches Verhalten und Gasadsorption von Sepiolith werden behandelt. Dabei wurde die Adsorption von N2, CO, CO2, SO2, n‐C4H10, CCl3NO2und n‐C4H9OH bei 20°C unter Atmosphärendruck gemessen. Die Gasadsorption zeigte, daß die „Kanäle”︁ in der Sepiolith‐Struktur einen Durchmesser von 6–8 Å haben. Aus der unterschiedlichen Adsorption der Gase wird auf Molekularsiebeigenschaften des Sepioliths geschlossen.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XLVI. Über Metaphosphate, die mehr als vier Phosphoratome im Ringanion enthalten
Authors: Thilo Erlich , Schüke Ulrich 
Published: January 2005

AbstractEs wird nachgewiesen, daß in Natriumphosphatgläsern, bei denen das (Na:P)‐Verhältnis ≤ 1,25:1 ist, Metaphosphate, Nan(PO3)n, mit n = 3–8 enthalten sind. Nach Fraktionierung von Lösungen des Grahamschen Salzes (Natriumpolyphosphatglas, Na: P = 1:1) mit Aceton und Hexamminkobalt(III)‐chlorid wurden die kristallinen Verbindungen Natriumpentameta‐, Na5[P5O15] · 4 H2O, und ‐hexametaphosphat, Na6[P6O18] · 6 H2O, erstmalig isoliert und die ihnen entsprechenden Ba‐ und Ag‐Salze dargestellt. Ihre Eigenschaften und Konstitution werden beschrieben.
Über die Reaktion von Quecksilberoxid mit den Selenaten von Kupfer, Zink, Cadmium, Mangan, Kobalt und Nickel
Authors: Denk G. , Leschhorn F. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von Metall(II)‐selenatlösungen mit frisch gefälltem HgO konnten folgende Addukte hergestellt werden: CuSeO4 · 1,5 HgO · H2O; CuSeO4 · 2 HgO; CdSeO4 · HgO · H2O; CdSeO4 · 1,5 HgO · H2O; CdSeO4 · 2 HgO; CoSeO4 · 2 HgO · H2O; NiSeO4 · HgO · H2O; NiSeO4 · 2 HgO · H2O; NiSeO4 · 2,5 HgO · H2O; MnSeO4 · HgO · H2O und MnSeO4 · 2 HgO. ZnSeO4 setzt sich mit HgO nur zu einem Gemisch aus basischem Zinkselenat und basischem Quecksilberselenat um.
Über niedere Schwefeloxide. XVI. Reindarstellung und Polymerisation des Dischwefelmonoxids
Authors: Schenk Peter W. , Steudel Ralf 
Published: January 2005

AbstractThionylchlorid reagiert bei 160°C/0,5 Torr quantitativ mit Ag2S zu S2O, das in einer Reinheit von 97% erhalten werden kann. Andere Metallsulfide reagieren mit schlechterer Ausbeute.Mit Silber reagiert Thionylchlorid bei 350–400°C/1 Torr quantitativ, wobei ein S2OSO2‐Gemisch erhalten wird.S2O ist nur in der Gasphase monomer. Beim Ausfrieren entsteht unter Disproportionierung und Polymerisation ein rotes bzw. oberhalb −110°C gelbes, radikalisches Polyschwefeloxid und SO2. Der g‐Faktor wurde bei etwa −150°C zu 2,010 bestimmt.
Das Schwingungsspektrum der B(OH)4‐Ionen im Teepleit
Authors: Klee W. E. 
Published: January 2005

AbstractInfrarot‐ und RAMAN‐Spektren von Teepleit, Na2[B(OH)4]Cl, wurden aufgenommen. Eine besondere Hilfe für die Zuordnung der infrarot‐aktiven und eines Teils der RAMAN‐aktiven Schwingungen war das Infrarot‐Spektrum, das von einem dünnen Einkristall mit polarisierter Strahlung registriert wurde. Bei der Zuordnung wurden die Lagegruppen‐ und die DAVYDOV‐Aufspaltung berücksichtigt.
Über die Darstellung und das Verhalten von Nickelacetat und dessen Solvaten in wasserfreier Essigsäure
Authors: Hardt Horst‐Dietrich , Pohlmann Heinrich 
Published: January 2005

AbstractVerschiedene Nickelacetatsolvate, wie z. B. Ni(OOCCH3)2 ·H2O, Ni(OOCCH3)2 · 1/2 H2O · 1/2 CH3COOH, Ni(OOCCH3)2· 1/2 CH3COOH sowie solvatfreies, kristallines Ni(OOCCH3)2 können durch Erhitzen von Ni(OOCCH3)2 · 4 H2O in Essigsäure, Essigsäure‐anhydrid und Essigsäure‐Essigsäureanhydrid‐Gemischen erhalten werden. Es ist nicht möglich, durch thermisches Entwässern von Ni(OOCCH3)2 · 4 H2O solvatfreies, kristallines Ni(OOCCH3)2 darzustellen.Aus Nickelacetatlösungen in Essigsäureanhydrid fällt mit Kaliumacetat das Doppelsalz KOOCCH3 · Ni(OOCCH3)2 aus.Die untersuchten Nickelsalze zeigen relativ hohe magnetische Momente (μeff = 3,1 bis 3,6 BM).
Ternäre Quecksilberverbindungen. X. Darstellung und Eigenschaften der Verbindung Hg2SbBr2
Authors: Puff Heinrich , Gotta Hans 
Published: January 2005

AbstractBei der thermischen Zersetzung von HgSbBr bei etwa 200°C wurde durch fraktionierte Kondensation neben Quecksilber und Hg2Br2 die braunschwarze Verbindung Hg2SbBr2 erhalten, wenn die Kondensationstemperatur ungefähr 100°C betrug. Hg2SbBr2, das monoklin mit den Gitterkonstanten

und 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle kristallisiert, ist wahrscheinlich isotyp mit Hg2PCl2, Hg2AsCl2 und Hg2AsBr2. Es ist aber thermisch wesentlich instabiler und geht bereits ab 115°C in HgSbBr und Hg2Br2 über.
Untersuchungen im System Nickel–Beryllium–Bor und Kobalt–Beryllium–Bor
Authors: Becher H. J. , Neidhard H. 
Published: January 2005

AbstractIm ternären System Ni/Be/B wurde eine kubisch kristallisierende LAVES‐Phase mit der mittleren Zusammensetzung [Ni0,63Be0,37] [Be1,40B0,60] und einer noch nicht genau abzugrenzenden Phasenbreite gefunden. Die Nickelatome und ein entsprechender Anteil des Berylliums sind auf den A‐Plätzen, die Übrigen Berylliumatome und Bor auf den B‐Plätzen des AB2‐Gittertyps jeweils statistisch verteilt. Die Gitterkonstante variierte trotz der Phasenbreite nur zwischen a = 5,762 und 5,772 ± 0,004 Å. Eine weitere ternäre Verbindung des Systems existiert bei einer mittleren Zusammensetzung Ni6Be7B3. Ihr Gitter konnte noch nicht bestimmt werden.Die bisherigen Anhaltspunkte für die Existenz einer kubischen LAVES‐Phase im System Co/Be wurden bestätigt. Man erhält sie aus der Schmelze bei einer stöchiometrischen Zusammensetzung Co:Be = 1:8 bis 1:12. Im gleichen Bereich des Systems wird bei Temperaturen unterhalb 1150° vorwiegend eine neue hexagonale Phase gebildet. In der kubischen Phase kann Bor auf Be‐Plätzen substituiert werden, womit eine Gitterkontraktion bis zu 2,5% verbunden ist. Dagegen läßt die schon bekannte LAVES‐Phase Cu Be2Keine Borsubstitution zu.
Über das ternäre Borid Mn2AlB2
Authors: Becher H. J. , Krogmann K. , Peisker E. 
Published: January 2005

AbstractAus Mn, Al und B wurde eine ternäre Phase der Zusammensetzung Mn2AlB2 erhalten. Diese kristallisiert aus geschmolzenem Überschüssigem Aluminium in silberglänzenden Nadeln, zusammen mit den schon bekannten Verbindungen AlB2 und Al6Mn. Mn2AlB2 hat eine rhombisch‐basisflächenzentrierte Elementarzelle mit den Achsen a = 2,92, b = 11,08 und c = 2,89 Å, in der 2 Formeleinheiten untergebracht sind. Die Raumgruppe ist C 222. Die Atom‐Lagen wurden durch röntgenographische Einkristalluntersuchung ermittelt. Die Boratome sind in der (0 0 1)‐Fläche in Ketten angeordnet, die durch die in der gleichen Fläche liegenden Aluminiumatome zu Schichten verknüpft werden. Die Manganatome ordnen sich in der Form trigonaler Prismen um die Boratome an. – Neben dem Mn2AlB2 wurden bei einigen Versuchen Einkristalle des AlB2 erhalten, die nach den Ergebnissen der Analyse entsprechend der Formel Al0,75Mn0,25B2 Mn‐Atome auf Al‐Plätzen des Gitters substituiert enthielten.
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐äthyl‐pyridins. VI. Das β‐(Bis‐phenyl‐phosphino)‐äthyl‐pyridin‐(2)
Authors: Uhlig E. , Maaser M. 
Published: January 2005

Abstractβ‐(Bis‐phenyl‐phosphino)‐äthyl‐pyridin‐(2) (PhPäP) bildet mit Salzen des Nickel(II), Kobalt(II) und Zink(II) vorwiegend 1,1‐Komplexe, denen auf Grund ihres physikalischen Verhaltens eine verzerrt tetraedrische Struktur zugeschrieben wird. Eine Ausnahme macht dabei die diamagnetische Verbindung Ni(PhPäP)(NCS)2. Diamagnetismus zeigen auch die 1,2‐Komplexe Ni(PhPäP)2J2 und [Ni(PhPäP)2](ClO4)2. Sie sind wahrscheinlich verzerrt oktaedrisch bzw. planar‐quadratisch gebaut. Von Kupfer(I) konnten die Komplexe Cu(PhPäP)Cl und Cu(PhPäP)Br dargestellt werden.
Bor–Stickstoff‐Verbindungen. XXIV. Spektroskopische Untersuchungen an 1,3,2‐Diazaboracycloalkanen
Authors: Niedenzu K. , Fritz P. 
Published: January 2005

AbstractDas Infrarot‐Spektrum von 1,3,2‐Diazaboracyclohexan wurde aufgenommen und die Hauptbanden zugeordnet. Die Auswertung spektroskopischer Daten von 1,3,2‐Diazaboracycloalkanen erlaubt eine Diskussion der Bindungsverhältnisse der BNC‐Heterocyclen.
Konkurrenzreaktionen von austauschbaren Substituenten an der Methyl‐ und Dimethylsilicium‐Gruppe
Authors: Moedritzer Kurt , Van Wazer J. R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Austausch zweier Arten monofunktioneller Substituenten zwischen trifunktionellen Methylsilicium‐ und difunktionellen Dimehylsiliciumgruppen resultierende Gleichgewichte wurden mittels proton‐magnetischer Resonanzspektroskopie bestimmt. Aus den experimentellen Daten wurden jeweils vier Gleichgewichtskonstanten berechnet — eine Konstante für den Austausch der beiden Substituentenarten an der Dimethylsiliciumgruppe, zwei Konstanten für den Austausch derselben Substituenten an der Methylsiliciumgruppe, und eine Intersystemkonstante für die Verteilung der beiden Arten von Substituenten zwischen der Dimethyl‐ und Methylsiliciumgruppe. Abweichungen der letzteren Konstanten von dem Wert für statistische Verteilung werden π‐Bindungseffekten zugeordnet.
Über Verbindungen des Siliciums. II. Trimethylsilylammonium‐Verbindungen
Authors: Wiberg N. , Schmid K. H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Darstellung, Struktur, Thermolyse und Infrarotspektren der Ammoniumverbindungen (Me3Si)2NH → MCl3 (M = Al, Ga) und (Me3Si)3N → AlCl3 (Me = CH3) sowie Darstellungsversuche für [(Me3Si)4N]+[SbF6]− beschrieben. Als Ergebnis einer quantitativen Auswertung der Infrarotspektren im Falle der Verbindungen (Me3Si)2NH → MCl3 ließ sich die Kraftkonstante der SiN‐Einfachbindung zu 2.87 ± 0.13 mdyn/Å festlegen.
Strukturuntersuchungen an Lanthanidenoxalaten. I. Einkristalluntersuchungen an Neodym(III)‐oxalatdekahydrat und Samarium(III)‐oxalatdekahydrat. Die Elementarzelle von Promethium(III)‐oxalatdekahydrat
Authors: Weigel F. , Ollendorff W. , Scherer V. , Hagenbruch R. 
Published: January 2005

AbstractDie Abmessungen der Elementarzellen der monoklinen Lanthaniden‐oxalatdekahydrate Nd2(C2O4)3 · 10H2O und Sm2(C2O4)3 · 10H2O wurden aus Drehkristallaufnahmen bestimmt. Die so gewonnenen Daten wurden zur Indizierung der Pulverdiagramme des Neodym‐ und Samariumsalzes benutzt und aus diesen letzteren durch Analogieschluß das Pulverdiagramm des entsprechenden Promethiumoxalatdekahydrats, Pm2(C2O4)3 · 10H2O ausgedeutet. Für die Gitterkonstanten, die Volumina der Elementarzellen und die berechneten Dichten wurden die folgenden Zahlenwerte gefunden: magnified image.In den Drehkristalldiagrammen der nullten Schichtlinie (Drehung um die c‐Achse) fehlen alle Interferenzen 0 k 0 mit ungeradem k. Dies macht die Raumgruppe P 21/m wahrscheinlich.
Über das Silberaluminat β‐AgAlO2 und seine Reduktion im Wasserstoffstrom
Authors: Thilo Erich , Gessner Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractIm System Ag2OAl2O3 existiert eine bisher nicht bekannte Verbindung β‐AgAlO2, die durch Reaktion von z. B. β‐NaAlO2 mit schmelzendem AgNO3 oder konzentrierter wäßriger AgNO3‐Lösung zu erhalten ist. Durch Wasserstoff wird die neue Verbindung ab Temperaturen von 80°C an aufwärts reduziert, wahrscheinlich unter intermediärer Bildung einer entsprechenden “Aluminiumsäure” (HAlO2)x.
Beiträge zur Chemie des Arsens. II. Zur Kenntnis des Reaktiven Verhaltens von Diarsen‐tetrajodid
Authors: Baudler M. , Stassen H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDiarsen‐tetrajodid disproportioniert beim Lösen in indifferenten Solvenzien, in denen die Löslichkeit hinreichend groß ist, wie Schwefelkohlenstoff oder Benzol, gemäß der Gleichung magnified image Die Zusammensetzung der unlöslichen, arsenreicheren Phase ist temperaturabhängig und entspricht bei Raumtemperatur angenähert der Formel As4J.Die Endprodukte der Oxydation von Diarsen‐tetrajodid mit Sauerstoff sind von den Versuchsbedingungen abhängig. Bei der Umsetzung auf trockenem Wege wie auch in Gegenwart eines organischen Suspensionsmittels entstehen – vermutlich über ein instabiles Oxid‐jodid – Arsen(III)‐oxid und Arsen(III)‐jodid, die im ersteren Fall nicht mehr weiter reagieren. In Lösung wird auch das Arsen(III)‐jodid durch Sauerstoff angegriffen, so daß die vollständige Oxydation zu Arsen(III)‐oxid und Jod führt.Bei der Hydrolyse von Diarsen‐tetrajodid mit Hydrogencarbonat‐Lösung erfolgt eine quantitative Disproportionierung nach magnified image Das elementare Arsen fällt in der röntgenamorphen schwarzen Form aus.Festes Diarsen‐tetrajodid reagiert mit einer Jod‐Lösung in Schwefelkohlenstoff bei Raumtemperatur rasch unter Spaltung der AsAs‐Bindung zu Arsen(III)‐jodid.
Über den Einfluß der Lösungsmittelkationen auf die thermodynamische Aktivität von FeCl2 in geschmolzenen Alkali‐ und Erdalkalichloriden
Authors: Kühnl H. , Besenbruch G. 
Published: January 2005

AbstractDer Einfluß der Zusammensetzung von gemischten Schmelzen aus Alkalichloriden, z. T. mit Zusätzen von Erdalkalichloriden auf die Aktivitätskoeffizienten und Lösungsenthalpie von FeCl2 wurde durch EMK‐Messungen an galvanischen Bildungszellen bei 820 und 920°C untersucht. Die thermodynamischen Größen lassen sich als stetige Funktion des mittleren Kationenpotentials der Schmelze beschreiben. Ein Abbiegen der Lösungsenthalpie/Kationenpotentialkurven beim Ionenpotential, 1,2 läßt schließen, daß ein Übergang von Komplexanionen zu kationischen Einheiten erfolgt. Da die Kationen der Halogenidschmelzen aus der zweiten Koordinationssphäre auf das gelöste Fe2+ einwirken, übt eine Änderung des Kationenpotentials einen um den Faktor 0,1 bis 0,05 geringeren Einfluß auf die thermodynamische Aktivität des Eisenhalogenides aus, als eine entsprechende Änderung des Anionenpotentials.
Zur hydrothermalen Synthese von Brookit
Authors: Keesmann I. 
Published: January 2005

AbstractUntersuchungen des Kristallisationsverhaltens von amorphem TiO2 unter hydrothermalen Bedingungen bei Temperaturen bis 600°C und Drucken bis 1000 atm ermöglichten die Darstellung von Brookit in Gegen wart von NaOH als Lösungsgenossen. Die Bildung von Brookit ist abhängig vom NaOH‐Gehalt der wäßrigen Lösung. Während im alkalifreien bzw. schwach alkalischen Bereich aus dem eingesetzten Titansäureesterhydrolysat unterhalb der Umwandlungstemperatur in Rutil nur Anatas gefunden wurde, bildeten sich in sehr stark alkalischem Medium Natriumtitanate. Die höchste Bildungstemperatur des Brookit unter den gewählten Bedingungen lag bei 490°C. Es wird eine Stabilisierung durch Na‐Ionen angenommen, da entsprechende Versuche im System TiO2K2OH2O nicht zu Brookit führten.Es wird eine orientierende Abgrenzung der Bildungsbereiche von Rutil, Brookit, Anatas und Titanaten im untersuchten System gegeben.
Über eine Reihe saurer Verbindungen HXVP2O8 und H2XIVP2O8 mit Schichtstruktur, XV  As und Sb; XIV  Si, Ge, Sn, Pb, Ti und Zr
Authors: Winkler A. , Thilo E. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Verbindung HAsP2O8 hergestellt und aus ihren Eigenschaften geschlossen, daß es sich um eine Verbindung mit Schichtstruktur handelt, in der die Protonen zwischen AsP2O8‐Schichten liegen und durch Kationen ersetzbar sind.Im zweiten Teil wird gezeigt, daß die Verbindung HSbP2O8 mit HAsP2O8 isomorph ist und daß sich außerdem eine ganze Reihe von Verbindungen H2XIVP2O8 mit XIV = Si, Ge, Sn, Pb, Ti und Zr herstellen läßt, die analog gebaute Schichtstrukturen bilden und ebenfalls Ionenaustauschereigenschaften haben.
WO3– seine Züchtung und kristallographische Untersuchung
Authors: Kleber W. , Háhnert M. , Müller R. 
Published: January 2005

AbstractUnter Verwendung chemischer Transportreaktionen und der Schmelzlösungskristallisation gelang die Züchtung von WO3‐Einkristallen. Als Transportgase dienten HCl, Cl2und CCl4(geschlossenes System), und das untersuchte Temperaturgebiet lag zwischen 650 und 1100°C. Zur Schmelzlösungszüchtung dienten die binären Systeme WO3Na3AlF6, NaPO3und Li2MoO4. Die erhaltenen Kristalle werden röntgenographisch, morphologisch und mikroskopisch untersucht sowie ihr Idealitätsgrad abgeschätzt. Insbesondere durch Anwendung chemischer Transportreaktion werden WO3‐Einkristalle erhalten, die infolge ihrer morphologischen Ausbildung und des geringen Störungsgrades zu wissenschaftlichen Grundlagenforschungen herangezogen werden können.
Chemische Transportreaktionen, XI. Über den Einbau des Transportmittels Jod in Kristalle chemisch transportierter Stoffe
Authors: Schäfer Harald , Odenbach Herbert 
Published: January 2005

AbstractCdO, CdS, ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe, GaAs, Ge, NbO und Nb12O29 werden mit einer jodhaltigen Gasphase chemisch transportiert und so in Kristallen erhalten. Danach wird die in das Wirtsgitter eingebaute, mit 131J markierte Jodmenge gemessen. Für CdS gilt die Einbaugleichung
equation image
An der Reihe ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe wird deutlich, daß die eingebauten Jodkonzentrationen von der Lage des transportierenden Gleichgewichts (d. h. vom ZnJ2‐Druck) und vom Radius des Anions im Wirtsgitter abhängen. Ferner wirkt sich auf den Jodeinbau die damit verbundene Bildung von Kationenleerstellen hemmend aus.
Über ein neues, Schwefel, Phosphor und Stickstoff enthaltendes sechsgliedriges Ringsystem
Authors: Becke‐Goehring Margot , Bayer Karl , Mann Theo 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzen von PCl5 mit Sulfurylamid entsteht die Verbindung Cl3PNSO2NPCl3. Durch Reaktion dieser Substanz mit Heptamethyldisilazan erhält man die gut kristallisierte Substanz SN3P2O2Cl4CH3. Bei dieser Verbindung handelt es sich um das sechsgliedrige Ringsystem I. magnified image Eine Verbindung mit dem gleichen Grundgerüst bildet sich bei der Umsetzung von Cl3PNSO2NPCl3 mit Ammoniak. In diesem Fall entsteht das Ammoniumsalz II. Ein Silbersalz und ein Kaliumsalz von II können ebenfalls hergestellt werden. II läßt sich zu polymerem (NH4[O2SN2P2(NH)2N])x kondensieren.
Beitrag zur Kenntnis der Hausmannitphase
Authors: Schmier A. , Sterr G. 
Published: January 2005

AbstractBei kritischer experimenteller Nachprüfung der bisher bekannten Methoden zur Herstellung des „γ‐Mn2O3”︁ auf nassem und trockenem Wege zeigte sich, daß ein Oxydationsgrad höher als MnO1,40 zum Verschwinden der tetragonal verzerrten Spinellphase führt. Da diese demnach nur bei Oxydationsgraden entsprechend MnO1,33 bis MnO1,40 beständig ist, erscheint die Bezeichnung „γ‐Mn2O3”︁ nicht gerechtfertigt. Die bei naßchemischer Oxydation oberhalb MnO1,40 auftretende neue Phase ist bei einem Oxydationsgrad entsprechend MnO1,60MnO1,66 phasenrein und kann als 2 MnO2 · Mn(OH)2 formuliert werden.
Untersuchungen an komplexen Cyaniden der Übergangsmetalle. I. Komplexe Kobalt‐cyanide in wäßrigen Cyan‐Äthylendiamin‐Lösungen
Authors: Ripan R. , Fărcas A. , Piringer O. 
Published: January 2005

AbstractDie durch Mischen von Co2+‐ und CN−‐Lösungen bei einem Molverhältnis CN/Co < 5 erhaltenen Niederschläge lösen sich in wäßrigem Äthylendiamin in sauerstoffreier Atmosphäre unter Bildung eines zweikernigen Komplexes mit dem Anion [(CN)4Co‐en‐Co(CN)4]4−. Dieser Co(II)‐Komplex ist sehr unstabil und sauerstoffempfindlich und wird schon bei 20 °C von Wasser unter H2‐Entwicklung zum stabilen Tetracyanoäthylendiamincobaltat(III) oxydiert. Bei Molverhältnissen CN/Co ≥ 5 bildet sich auch in Anwesenheit eines großen Äthylendiaminüberschusses hauptsächlich das bekannte Pentacyanocobaltat(II).
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. XLIII. P, P‐substituierte Säurephosphide RCOPR′2 und Phosphamidine RC(NR)PR′2
Authors: Issleib K. , Löw O. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese P,P‐substituierter Phosphide aliphatischer sowie aromatischer Carbonsäuren und deren Reaktionsverhalten gegenüber Natronlauge, Phenylhydrazin, Äthanol, Brom, Diäthylamin, Methyljodid, Maleinsäureanhydrid und Nickelbromid berichtet. Farbe und UV‐Spektrum von RCOPR′2R = Aromat — werden diskutiert. Im Vergleich zu RCONR′2 ist die CO‐Valenzschwingungsbande entsprechender Säurephosphide nur wenig nach niedrigeren Wellenzahlen verschoben. Analog RCOCl reagieren auch Carbonsäureimidchloride, hier N‐Phenyl‐benzoesäureimidchlorid, mit MePR′2 zu Phosphamidinen RC(NR)PR′2.
Die Reaktion von Schwefeltrioxid mit Kohlendisulfid
Authors: Steudel Ralf 
Published: January 2005

AbstractKohlendisulfid und Schwefeltrioxid reagieren als Gase unterhalb 400°C nicht, in kondensierten Phasen aber schon bei sehr tiefen Temperaturen nach

Der nascierende Schwefel reduziert einerseits SO3 zu SO2 und polymerisiert andererseits zum S8‐Ring und, unter Teilnahme von CS2 und COS, zu Schwefelketten mit Thiocarbonyl‐ und Carbonylgruppen. Diese „CSO‐Verbindungen”︁ werden durch Zusammensetzung, Eigenschaften und Absorptionsspektren charakterisiert. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert unter Verwendung des IR‐Spektrums von kondensiertem Schwefeltrioxid.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate. IX. Oxodifluroborate
Authors: Pawlenko Stephan 
Published: January 2005

AbstractNaBOF2, KBOF2, Sr(BOF2)2 und Ba(BOF2)2 stellt man durch die Umsetzung von Metallfluoriden mit HBO2·HF dar.Die elektrische Leitfähigkeit der Salzschmelze beträgt bei 575° für KBOF2 (Schmp. 437°) 0,243, für KBF2OH (Schmp. 332°) 0,428 und für KBF4 (Schmp. 552°) 0,535 ω−1 cm−1.Dichte, thermische Beständigkeit und hydrolytische Spaltung der Oxodifluoroborate werden untersucht, mit denen der Hydroxotrifluoroborate und Tetrafluoroborate verglichen und diskutiert.
Kinetics and mechanism of formation of Cis‐diaquo‐bis‐oxalato‐chromate(III) from the mono‐oxalato complex and oxalate ions
Authors: Banerjea D. , Mohan M. S. 
Published: January 2005

AbstractFrom spectrophotometric determination of the rate of formation of the cis‐diaquobis‐oxalato‐chromate(III) from the mono‐oxalato complex and oxalate ions in aqueous perchlorate medium (pH 2.0–5.6) and an investigation of the influence of various factors on this rate. A plausible mechanism is proposed in which the slow step is the initial one‐ended attachment of the incoming oxalate ion, by substitution of a water molecule attached to the chromium(III), followed by rapid ring closure by this oxalate, causing the displacement of another water molecule from an adjacent coordination site, forming thus the bis‐oxalato complex. This mechanism explains quantitatively the retardation by hydrogen ion and acceleration by oxalate. From the temperature dependence of the rate ΔH±(23.9 kcal/mole) and ΔS±(+8.6 e. u.) values have been evaluated by making use of the EYRING equation. The entropy of activation has been found to be positive as expected for a rate‐determining reaction between oppositely charged ions.
Über fluorhaltige Komplexe. XIV. Über Fluorotellursäuren und ihre Salze
Authors: Kolditz L. , Fitz I. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung von Fluorotellursäuren TeFn(OH)6−n mit n = 1–4 und von Salzen der Di‐ und Tetrafluorotellursäure berichtet. Die Fluorotellursäuren sind stärkere Säuren als Te(OH)6. Für Nachweis und Trennung der Fluorotellursäuren wurden chromatographische Methoden angewendet.