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Cyclische Diazastannylene. XXVIII. Anorganische Polycyclen aus der Reaktion eines Bis(amino)‐stannylens bzw. eines Iminostannylens mit SnCl2, SnBr2 und tert‐Butoxizinn(II)‐chlorid bzw. ‐bromid
Authors: Veith M. , Huch V. , Lisowsky R. , Hobein P. 
Published: January 2005

AbstractDas cyclische Bis(amino)stannylen 1 reagiert mit tert‐Butoxizinn(II)‐chlorid oder ‐bromid zu einem Lewis‐Säure‐Base‐Addukt 4 bzw. 5, in dem die beiden Moleküle über N→Sn− (233,8(3) pm) und O→Sn− (215,1(2) pm) Bindungen zusammengehalten werden, was zur Bildung zweier anellierter Vierringe führt (Röntgenstrukturanalyse von 4). Setzt man 1 hingegen mit SnCl2 oder SnBr2 um, so entstehen die “Salze” Me2Si(NtBu)2Sn2Br+Sn2Br5− (7). Gemäß Strukturanalysen sind die Kationen in 6 und 7 strukturell nahe verwandt: SnCl+ bzw. SnBr+ werden von dem “Trihaptoliganden” 1 so koordiniert, daß eine polycyclische SiN2Sn2X‐Einheit mit einem N2Sn2‐Tetraeder und kantenüberbrückenden Si und Halogen (X) entsteht (Mittelwerte : NSn = 232(2) (6), 230(2) (7), SnCl = 265(1), SnBr = 275(1) pm). (tBuNSn)2, eine kurzlebige Zwischenstufe, addiert sich an SnCl2 unter Bildung eines kristallinen Polymers (tBuN)2Sn3Cl2 (8). Der Festkörper besteht nach Röntgenstrukturanalyse aus einer unendlichen Kette von (tBuN)2Sn3Cl3‐Polycyclen, die sich mit benachbarten Einheiten jeweils zwei Chloratome teilen. (tBuN)2Sn3Cl3 bildet ein gleichseitiges Dreieck aus Chloratomen, auf dessen Kantenmitten ein zweites gleichseitigtes Dreieck aus Zinnatomen hineingestellt ist. Diese sind ihrerseits durch (NtBu)‐Gruppen trigonal bipyramidal verknüpft. Die verbrückenden Chloratome besitzen eine ungewöhnliche planare, fast quadratische Koordination (SnCl(Mittel) = 308(5) pm). Der mittlere Sn3N2‐Polycyclus der Figur kann als nahezu perfekte trigonale Bipyramide beschrieben werden (SnN = 222,7(3) pm). Die tert‐Butylgruppen an den Stickstoffatomen schirmen den anorganischen Teil der Struktur so ab, daß eine Schichtstruktur entsteht.
Quantenchemische Modellrechnungen zur Baugruppenwanderung in Hexafluorosilicaten
Authors: Lück R. , Scholz G. , Kolditz L. 
Published: January 2005

AbstractDas EHT‐Verfahren wurde genutzt, um am Beispiel von zwei [Sif6]2−−Baueinheiten den Transport verschiedener SiF‐Spezies zu simulieren und dabei die auftretenden Aktivierungsbarrieren und Ladungsverteilungen zu berechnen. Ausgehend von der Struktur kubischer Alkalihexafluorosilicate wurden Rechnungen zum Transport entlang der Kante und entlang einer (110)‐Fläche der Elementarzelle durchgeführt. Dabei wurden zunächst [SiF2]2+− bzw. SiF4‐Gruppen aus dem [Si2F12]4−−Verband zur Schaffung eines freien Oberflächenplatzes entfernt. In einem zweiten Schritt wurden im Modell [SiF8]4− planare SiF4‐Gruppen zum jeweils benachbarten Gitterplatz transportiert.Der Transport eines [SiF2]2+−Moleküls erfordert einen wesentlich höheren Energieaufwand als der Transport von planarem SiF4. Eine Diffusion von planarem SiF4 wird begünstigt, wenn eine möglichst geringe elektrostatische Wechselwirkung zwischen den bewegten und feststehenden Fluoratomen stattfindet.
Über Chalkogenolate. 191. Ester der 2‐Oxophenyldithioessigsäure 2. Kristall‐ und Molekülstruktur des Methylesters
Authors: Gattow G. , Rach W. , Kiel G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung C6H5COCSSCH3 kristallisiert triklin mit Z = 2 in der Raumgruppe P1 mit den Gitterdimensionen (−60°C) a = 6,236(4) Å, b = 7,972(2) Å, c = 9,589(4) Å, α = 88,42(3)°, β = 75,39(5)°, γ = 81,54(4)°. Die Kristallstruktur wurde aus bei −60°C vermessenen röntgenographischen Einkristalldaten unter Verwendung von 2307 symmetrieunabhängigen Reflexen bestimmt und bis auf Zuverlässigkeitsfaktoren von R = 0,085 und Rw = 0,087 verfeinert. Im Molekül ist die CO‐Bindung etwa 20° aus der Ebene des Phenylrings herausgedreht.
Struktur und Eigenschaften quaternärer Chalkogenide MIAIIIBIVX. III. Über die Verbindungen AgTiZrTe4 und Ag2TiZrTe4
Authors: Cybulskia Z. , Feltz A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung der Verbindungen AgTiZrTe4 und Ag2TiZrTe4 und deren Eigenschaften berichtet. Röntgenpulverdiffraktogramme lassen auf enge strukturchemische Beziehungen zum TiZrTe4 mit geordneter Verteilung der Ti‐ und Zr‐Atome auf den Oktaederplätzen des CdI2‐Strukturtyps schließen. Für die Ag+−Ionen wird eine partielle Besetzung der Tetraederlücken in den von Ti‐ bzw. Zr‐Atomen freien Zwischenschichten in geordneter Abfolge in Betracht gezogen, die das Auftreten von 8 Te‐Schichten in der Wiederholungseinheit erklärt.
Complex copper(II) fluorides. X. The ternary system BaF2CuF2InF3
Authors: Samouël M. , de Kozak A. , Renaudin J. , Ferey G. 
Published: January 2005

AbstractThe liquid‐solid equilibria diagram of the InF3BaF2 system is established by D.T.A. The fluorides BaInF5, the dimorphic Ba3In2F12, and also a cubic phase Ba1−xInxF2+x, the structure of which derives from that of BaF2, are disclosed. The two forms of Ba3In2F12 give solid solutions. An isothermal section of the ternary system BaF2CuF2InF3 at 540°C is given. It shows the existence of only one quaternary fluoride: tetragonal BaCuInF7.
Die Reaktion des tert.Butyl‐lithiums mit Aluminiumtribromid; Molekülstrukturen von [HAl(CMe3)2]3 und [LiHAl(CMe3)3]2
Authors: Uhl Werner 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion des tert.Butyl‐lithiums mit Aluminiumtrihalogenid bei tiefen Temperaturen wurde neu untersucht. Dabei isolierten wir: das trimere Di(tert.butyl)alan(III) 1, das monomere (benzolische Lösung)/dimere (Festkörper) Lithium‐tri(tert.butyl)alanat(III) 2 sowie Tri(tert.butyl)alan 3 und Lithium‐tetra(tert.butyl)alanat 4. Die Röntgenstrukturanalyse ergab einen planaren sechsgliedrigen Heterozyklus aus AlH‐Einheiten für 1 und ein über LiH‐Brücken verknüpftes Dimeres mit intramolekularen Wechselwirkungen zwischen den Lithiumatomen und CH‐σ‐Bindungen für 2.
Synthese und Charakterisierung von Sulfinato‐Nickel(II)‐Komplexen
Authors: Wenschuh E. , Zimmering R. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften von Sulfinato‐Nickel(II)‐Komplexen des Typs L2Ni(Cl)SO2R (L2 = TMED, bipy, phen, DPPE, (PBu3)2; R = Ph, p‐Tol, Me, NMe2) werden beschrieben. Die Charakterisierung der dargestellten Verbindungen erfolgte mit Hilfe magnetischer Messungen sowie der IR‐und Reflexionsspektroskopie.
Transition metal Complexes with the Thiosemicarbazide‐based Ligands. VII. Complexes of some 3d elements with pyruvic acid S‐methylisothiosemicarbazone
Authors: Leovac V. M. , Češljević V. I. , Obadović D. Ž. , Petrović D. M. , Yu. Chundak S. 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of warm methanolic solution of M(OAc)2 · nH2O (M = CoII, NiII, MnII, and ZnII) with S‐methylisothiosemicarbazide‐hydrogeniodide and sodium pyruvate yielded the neutral octahedral bis(ligand) complexes [M(HL)2] · 3 H2O, where HL is the monoanion of the terdentate NNO ligand, pyruvic acid S‐methylisothiosemicarbazone. The complexes of CoII, Ni II and MnII have the μeff values corresponding to a high‐spin state of the central ion. By oxidizing the ammoniacal solution of the CoII complex a weakly paramagnetic NH4[CoIIIL2] · 1.5 H2O complex was prepared, in which L stands for the dianion of the same ligand, formed as a result of deprotonation (apart from the carboxylic group) of the NH2 group. The complexes have been characterized by elemental analysis, magnetic measurements, i.r. and diffuse‐reflectance spectra, molar conductivity, and TG analysis.
Zur Polymorphie von Bis(methylthio)methylsulfonium‐hexafluoro‐arsenat CH3S(SCH3)2+AsF6−
Authors: Minkwitz R. , Krause R. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine zweite Modifikation von CH3S(SCH3)2+AsF6− berichtet. Sie kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P11 mit a = 735,5(8) pm, b = 864,0(18) pm, c = 953,6(20) pm,α = 112,50(10)°, β = 98,26(6)°, γ = 101,20(5)°, Z = 2. Bindungslängen und ‐winkel sind mit der monoklinen Modifikation, Raumgruppe C2/c, nahezu identisch. Ein signifikanter Unterschied wird im Kation nur in einem Diederwinkel und im Anion in unterschiedlicher Verzerrung festgestellt.
Synthese und Kristallstruktur des Nitridokomplexes [Na‐15‐Krone‐5]2[MoNF4]2 · 2 CH3CN
Authors: Völp Karin , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht durch Reaktion von [MoCl4(NSCl)]2 mit überschüssigem NaF in siedendem Acetonitril in Gegenwart des Kronenethers 15‐Krone‐5. [Na‐15‐Krone‐5]2[MoNF4]2 · 2 CH3CN bildet gelbe Kristalle, die wir durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. Raumgruppe P1, Z = 1. Gitterabmessungen (−90°C): a = 855,5; b = 1 069,9; c = 1 143,5 pm; α = 105,71°, β = 95,29°; γ = 102,25° (4 096 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 3,9%). Die Verbindung bildet Ionentripel, die durch je zwei kurze Na…︁F‐Kontakte von 234 pm mit den vier axial angeordneten Fluorliganden des dimeren Anions [MoNF4]22− zustandekommen. Die Dimerisierung zum zentrosymmetrischen Anion erfolgt über gewinkelte Fluorobrücken mit MoF‐Abständen von 198 und 245 pm. Die langen MoF‐Abstände des MoF2Mo‐Ringes befinden sich in trans‐Position zu den Nitridoliganden, deren MoN‐Abstände von 165 pm Dreifachbindungen entsprechen.
Ein Beitrag zur Kristallchemie der Oxotantalate. V. Geordnete und ungeordnete Metallverteilung in MnZn2Ta2O8 und Mn0,33Zn0,67Ta2O6
Authors: Rohweder U. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe von Festkörperreaktionen wurden (I) MnZn2Ta2O8 und (II) Mn0,33Zn0,67Ta2O6 einkristallin dargestellt. [(I): a = 19,286; b = 5,922; c = 5,228 Å; β = 90,3°; Z = 4; Raumgruppe C–C2/c; (II): a = 4,730; b = 17,154; c = 5,093 Å; Z = 4; Raumgruppe D–Pbcn] I gehört zum Zn3Nb2O8‐Typ mit geordneter Mn2+,Zn2+‐Verteilung. Die Verwandtschaft zum Columbit wird aufgezeigt. II kristallisiert wie tri‐α‐PbO2 (z. B. ZnTa2O6), allerdings mit einer ungeordneten Metallverteilung, womit sie kristallchemisch zur α‐PbO2‐Struktur gehört.
Cycloadditionsreaktionen im System 2‐Isocyanato‐4,4,5,5‐tetramethyl‐1,3,2‐dioxaphospholan/1,1,1,5,5,5‐Hexafluor‐4‐trimethylsiloxy‐3‐penten‐2‐on
Authors: Francke Rudolph , Röschenthaler Gerd‐Volker 
Published: January 2005

AbstractDie beiden Titelverbindungen ergeben in einer (3+2)‐Cycloaddition das Spiroiminophosphoran 3 bzw. dessen Dimeres 4. Eine (2+2)‐Cycloaddition von Hexafluoraceton an 3 läßt das Oxazaphosphetan 5 entstehen, das rasch in das Staudinger‐Produkt 6 zerfällt. Über die hydrolytische Abspaltung der Trimethylsilylgruppe von 3 wird das tricyclische Phosphoran 7 erhalten. Die Kopplungskonstante 3JPH in 3 von 51,6 Hz ist überraschend groß.
Reaktionen von Sauerstoff‐ bzw. Schwefel‐Heterocyclen mit Natrium und Dichlor(diisopropylamino)boran
Authors: Maringgele W. , Meller A. 
Published: January 2005

AbstractThiophen reagiert mit Natrium und Dichlor(diisopropylamino)‐boran zum 2,4‐Bis(diisopropylamino)‐1,3,2,4‐dithiadiboretan (a). Bei der Umsetzung von Dibenzothiophen, Dibenzofuran bzw. Xanthen mit Na und Dichlor(diisopropylamino)boran wird die Heterobrücke jeweils auf einer Seite gespalten. Man erhält so das Amino(phenylthio)boran 1 und die Amino(phenoxy)borane 2 und 3. Die Verbindungen werden analytisch und spektroskopisch (MS; NMR: 1H, 11B, 13C) charakterisiert.
Darstellung und Charakterisierung der trans‐Dioxo‐Osmate(VI), [OsO2(CN)2X2]2−, X = NCO, NCS, SeCN, 1/2 (C2O4); [OsO2(CN)2X2], X = py, 1/2 bipy und [OsO2(CN)2X]22−, X = OH, OCH3
Authors: Sartori C. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDurch vorsichtiges Ansäuern der wäßrigen Lösung von [OsO2(OH)4]2− in Gegenwart der erforderlichen Menge Cyanidionen mit Oxalsäure bzw. Essigsäure sind die Osmylkomplexe [OsO2(CN)2(C2O4)]2− bzw. [OsO2(CN)2(OH)]22− erstmals hergestellt worden. Durch acidolytische Ligandensubstitution entstehen aus [OsO2(CN)2(OH)]22− die neuen Verbindungen [OsO2(CN)2(OCH3]22−, [OsO2(CN)2(NCO)2]2−, [OsO2(CN)2(NCS)2]2−, [OsO2(CN)2(SeCN)2]2−, [OsO2(CN)2(py)2] und [OsO2(CN)2(bipy)]. Die IR‐ und Raman‐Spektren werden gemäß der lokalen Symmetrie D2h oder C2v zugeordnet. Aus der relativ hohen Frequenz von vCO und vCS wird für NCO und NCS die Koordination über N, aus der niedrigen Lage von vCSe die Koordination von SeCN über Se abgeleitet. Die an den festen Komplexen bei 10 K registrierten Absorptionsspektren zeigen eine ausgeprägte Schwingungsfeinstruktur. Bei Anregung eines Elektrons von OsVI aus dem Grundzustand 1Ag[a](dxy) bei D2h‐ bzw. 1A1[a](dxy) bei C2v‐Symmetrie in die niedrigsten, unbesetzten b2g/b3g‐ bzw. b1/b2‐(dxz, dyz)‐Orbitale entstehen energieärmere Triplett‐Terme (615–450 nm), sowie energiereichere Singulett‐Terme (475–390 nm). Die auf beiden Banden gefundene mittlere Progression von 723–757 cm−1 beruht auf der Kopplung des d–d‐Übergangs mit vas (Os  O). Zwei viel intensivere Bandensysteme im UV‐Bereich werden den Charge‐Transfer‐Übergängen von pπ‐Orbitalen der Oxoliganden in das niedrigste unbesetzte Niveau am OsVI zugeordnet. Die Triplett‐Terme werden bei 390–340, die Singulett‐Terme bei 340–280 nm beobachtet. Die mittlere Progression der Schwingungskopplung mit vs(Os  O) beträgt 690–738 cm−1, die Singulett‐Triplett‐Abstände liegen bei 3 600 cm−1.
Zur Kenntnis eines gemischtvalenten Oxochromats(III, IV): Sr4Cr3O9
Authors: Cuno E. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung, Sr4Cr3O9, wurde einkristallin dargestellt und mit Vierkreisdiffraktometermessungen untersucht (Raumgruppe C–P3, a = 9,6182; c = 7,8736 Å, Z = 3). Cr3+ und Cr4+ besetzen die Positionen statistisch. Die Koordination von Cr3+/Cr4+ ist teilweise ungewöhnlich, in einem [Sr4O9]10−‐Gerüst sind eindimensionale CrO6‐Polyederstränge eingelagert.
Das Verhalten des 2,4,6‐Tri‐tert.butylphenyllithiums gegenüber Halogensilanen. Bildung und Umwandlung des Trichlorsilyllithiums, LiSiCl3
Authors: Weiss H. , Oehme H. 
Published: January 2005

AbstractTrichlorsilyllithium, LiSiCl3 2, bildet sich als Resultat einer bei −78°C in THF rasch ablaufenden Metall‐Halogen‐Austauschreaktion bei der Umsetzung von 2,4,6‐Tritert.butylphenyllithium 1 oder Mesityllithium mit Bromtrichlorsilan. Auch die Einwirkung von 1 auf Trichlorsilan liefert 2 im Ergebnis einer partiellen Deprotonierung des HSiCl3. 2 wird nicht isoliert; der Nachweis in der THF‐Lösung erfolgt durch Protonierung oder Deuterierung und anschließende 1H‐NMR‐spektroskopische oder ultrarotspektroskopische Identifikation des HSiCl3 bzw. DSiCl3. Versuche, 2 mit verschiedenen Elektrophilen zur Reaktion zu bringen mißlangen; ebenso blieben Bemühungen, das als Zerfallsprodukt von 2 erwartete Dichlorsilylen durch Isopren abzufangen, ohne Erfolg. Studien zum thermischen Zerfall der LiSiCl3‐THF‐Lösungen führten zum Nachweis von Polychlorpolysilanen und Insertionsprodukten von SiCl2 in Tetrahydrofuran.
Über das Oxoindat Ba4In2O7
Authors: Lalla A. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBa4In2O7 wurde erstmals dargestellt und an Einkristallen mit Röntgenbeugungsmethoden untersucht. (Raumgruppe D4h17–14/mmm, a = 4,175; c = 29,483 Å; Z = 2). Es liegt eine enge kristallchemische Verwandtschaft zu Ba3In2O6 und z. B. La2SrCu2O6 vor. Eine der Sauerstoffpunktlagen ist nur zur Hälfte besetzt; das macht den Schichtstrukturaufbau verständlich. Ba4In2O7 wird mit Sr4Tl2O7 verglichen. Eine Diskussion zeigt, daß Ba5In2O8 vermutlich mit Ba4In2O7 identisch ist.
Zum chemischen Transport von Chrom‐ und Manganmonophosphid mit Iod. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Glaum R. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractTransportexperimente mit CrP sowie MnP unter Zusatz von Iod als Transportmittel ergaben gut ausgebildete Kristalle, deren Größe maximal V ≈︁ 50 mm3 (CrP), bzw. 1 ≈︁ 10 mm (MnP) erreichte.CrP wird in der weniger heißen Zone abgeschieden (1050 → 950°C). Bei Transportmitteldichten D ≤ 26 · 10−6 [mol I2/cm3] liegt CrP neben CrI2,1 in der Senke vor. Modellrechnungen erlauben eine Eingrenzung der Bildungsenthalpie ΔnBH(CrPs) = ‐25,5 ± 2 [kcal/mol] anhand der experimentell ermittelten Zusammensetzungen der Gleichgewichtsbodenkörper; sie zeigen ferner, daß die Löslichkeit von CrP in der Gasphase durch CrI2,g, Cr2I4,g, P2,g und P4,g bedingt wird und I2,g, HIg, PI3,g und P2I4,g als Transportmittel anzusehen sind.MnP wandert im Temperaturgradienten (1000 → 1100°C) aufgrund einer exothermen Reaktion, wobei im Quellenraum neben MnP auch MnI2,1 auftreten kann. Thermodynamische Modellrechnungen zum chemischen Transport von MnP mit Iod geben die beobachteten Transportraten und die Phasenverhältnisse im Bodenkörper gut wieder. Danach ist das heterogene Gleichgewicht

entscheidend.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXVII. Präparation und durchstrahlungselektronenmikroskopische Untersuchung von (Cu, Nb)12O29 und (Cu, Nb)15O37
Authors: Krumeich F. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractUnter Einwirkung von gasförmigen HgCl2 geht CuNb2O6 in Nb2O5 über wenn die Reaktionsprodukte CuCl und CuO im Temperaturgefälle (z. B. 1 000 → 900°C) an das kältere Ende einer geschlossenen Ampulle wandern können. Durch Abbrechen des Abbauvorganges ließen sich (Cu, Nb)12O29 und (Cu, Nb)15O37 als metastabile Zwischenprodukte erhalten. Nach dem Ergebnis der hochauflösenden Durchstrahlungs‐Elektronenmikroskopie sind die neuen Oxide aus kantenverknüpften [3 × 4]‐ bzw. [3 × 5]‐Blöcken in monokliner Anordnung aufgebaut und damit als Mitglieder der Strukturfamilie M3nO8n−3 (n = 4 bzw. 5) anzusehen. Die Realstrukturen zeigten eine unterschiedliche Fehlordnung; während der Untersuchung wurde bei einem Kristall eine ungewöhnliche in‐situ‐Reaktion durch Einwirkung des Elektronenstrahls beobachtet.
„LaTa5O14”︁, ein Derivat der tetragonalen Wolframbronzen Präparation und Struktur
Authors: Schaffrath U. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractIm System La2O3/Ta2O5 gelang erstmals die Darstellung von gelben „LaTa5O14”︁‐Einkristallen durch Tempern der Gemenge La2O3/Ta2O5 (1:5) bei T = 1 685°C an Luft. „LaTa5O14”︁ kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Cmmm mit den Gitterkonstanten a = 16,977(1) Å, b = 17,594(1) Å und c = 3,8480(4) Å. Die Struktur wurde bis R = 6,36% bzw. Rw = 3,27% verfeinert. Ta(1), Ta(3) und Ta(4) sind oktaedrisch, Ta(2) ist pentagonal‐bipyramidal von O umgeben. Schichten aus diesen Polyedern sind über O‐Teilchen entlang [001] miteinander eckenverknüpft. Vom Ta–O‐Netzwerk der Zusammensetzung [Ta22O62]14− gebildete Lücken sind ganz oder teilweise mit La‐Teilchen gefüllt; die Verbindung besitzt deshalb nur annähernd die Zusammensetzung LaTa5O14. Eine Verwandtschaft zu den tetragonalen Wolframbronzen ist erkennbar.
Elektronenmikroskopische Untersuchung in Hochauflösung an La3TaO5(OH)Cl3 und Pr3TaO4Cl6 – Vergleich mit der rechnerischen Simulation
Authors: Langenbach‐Kuttert B. , Steinmann G. , Mertin W. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractKristalline Proben von La3TaO5(OH)Cl3 und der neuen Verbindung Pr3TaO4Cl6 konnten durch eine chemische Transportreaktion erhalten werden. Bei elektronenmikroskopischen Untersuchungen in Hochauflösung zeigten die Aufnahmen eine gute Übereinstimmung mit Bildern, die mit einem Kontrastprogramm simuliert worden waren. Wie eine Gegenüberstellung von zwei simulierten Defokusserien ergab, ist die enge strukturelle Verwandtschaft der beiden Oxidchloride hier nicht unmittelbar wiederzufinden. Man erkennt bei beiden Verbindungen die an den Eckpunkten der Zelle gelegenen unbesetzten Kanäle, die sich deutlich vom übrigen Kontrastmuster abheben. Bei La3TaO5(OH)Cl3, der Verbindung mit den kürzeren Gitterkonstanten, reichte das Auflösungsvermögen unseres Mikroskops für weitere Details im Innern der Elementarzelle nicht aus, während bei Pr3TaO4Cl6 die Schweratomlagen bei geeigneten Defokusbedingungen noch zu erkennen sind.
Ein Oxowolframat mit „Kanalstruktur”︁: KNa3WO5 (Mit einer Bemerkung über den Aufbau von Na4WO5)
Authors: Hoffmann R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden farblose Einkristalle von Na4WO5 durch Tempern inniger Gemenge von Na2WO4 [2] und Na2O [Na:W = 4,2:1, Ni‐Bömbchen, 725°C, 28 d]. Nach Vierkreisdiffraktometerdaten [PW 1100, 1900 IO(hkl), ω–2Θ‐scan, AgKα‐Strahlung, R = 6,5%, RW = 5,7%] kristallisiert Na4WO5 triklin mit a = 569,4(2), b = 847,7(2), c = 565,7(1) pm, 101,29(2)°, β = 102,25(3)°, γ = 109,20(3)°, Z = 2. Es ist isotyp mit der Kochsalzvarianten Li4WO5.Durch Erhitzen von Na4WO5 im Gemenge mit K2O [Na:K:W = 4:3:1, Au‐Rohr, 750°C, 35 d] wurden erstmals farblose Einkristalle von KNa3WO5 erhalten. Die Strukturaufklärung [Vierkreisdiffraktometerdaten, PW 1100, ω–2Θ‐scan, 943 IO(hkl), MoKα‐Strahlung R = 4,9%, RW = 3,9%] belegt die Raumgruppe C2/m mit a = 907,8(3), b = 753,9(2), c = 911,8(3) pm, β = 104,07 (4)°, Z = 4. Der Aufbau ist durch gewellte Schichten aus Na, W und O und zwei verschiedene Sorten von Kanälen charakterisiert.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECON, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, werden berechnet und diskutiert.
Darstellung und Eigenschaften von 1,2,3‐Thiazaborolen, 3‐Sulfoimido‐ und 3‐Pseudohalogeno‐1,2,3‐dithiaborolen
Authors: Habben Carl D. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von 3,4,5‐Trimethyl‐ und 4,5‐Diethyl‐3‐methyl‐1,2,3‐dithiaborol mit Di‐t.‐butylschwefeldiimid führen zu den 1,2,3‐Thiazaborolen 2. 3‐Brom‐1,2,3‐dithiaborole reagieren mit Trimethylsilyl‐N‐sulfinylamin, ‐isocyanat und ‐cyanid unter Bildung von 3‐Sulfoimido‐ (3), 3‐Isocyanato‐ (4) und 3‐Cyano‐ (5) ‐1,2,3‐dithiaborolen. 3‐Isothiocyanato‐1,2,3‐dithiaborole (6) werden gebildet bei Addition elementaren Schwefels an 5. 1H‐, 11B‐, 13C‐, 14N‐, 15N‐NMR, Massen‐ und IR‐Spektren werden mitgeteilt und diskutiert.
Über die Kristallstruktur von AsF5
Authors: Köhler J. , Simon A. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch in situ Kristallzucht in einer Quarzglaskapillare bei −82°C wurde ein Einkristall von AsF5 erhalten und bei −89°C auf einem Vierkreisdiffraktometer vermessen.AsF5 kristallisiert in P63/mmc und Z = 2 mit a = 577,1(1) und c = 641,4(2) pm bei −89°C und ist isotyp mit PF5. Jedes As ist in Form einer trigonalen Bipyramide von fünf F umgeben. Die axialen Abstände (dAs–F = 171,9 pm) sind etwas länger als die drei äquatorialen mit (dAs–F = 166,8 pm), vergleichbar den Abständen innerhalb des Moleküls AsF5 in der Gasphase (2 × 171,1 und 3 × 165,6 pm). Die AsF5‐Moleküle sind nach dem Prinzip einer hexagonal dichtesten (c/a = 1,11) Packung angeordnet. Die Kristallstruktur sowie der errechnete Madelunganteil der Gitterenergie werden diskutiert.
Untersuchungen Zur Jarositbildung
Authors: Martin A. , Feltz A. 
Published: January 2005

AbstractBeim Umsetzen von Eisen(III)‐sulfatlösung mit Kalilauge erhält man beim Einhalten eines Molverhältnisses b = KOH:Fe3+ im Bereich 0,5 ⩽ b ⩽ 2,0 unabhängig von der Reaktionstemperatur die Verbindung Jarosit KFe3(OH)6(SO4)2 als einziges röntgenographisch nachweisbares Reaktionsprodukt. In Lösungen mit 1 ⩽ b ⩽ 2 fällt beim Zugeben der Kalilauge zunächst amorphes Eisenoxidhydrat aus, das im Verlaufe der weiteren Reaktion mit noch in Lösung befindlichen Eisen(III)‐aquoionen im Sinne einer Säure‐Basen‐Komproportionierung zu Jarosit umgesetzt wird. Bei b ≥ 2,5 wird das Eisen quantitativ als Oxidhydrat gefällt und Jarosit nicht gebildet. Beim Verändern der Temperatur von 20 auf 95°C vergrößert sich der Umsetzungsgrad durch Verschieben der Hydrolysegleichgewichte auf die Seite der Hydroxokomplexe.