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Molekulargewichtsbestimmung von polyvinylpyrrolidon mittels der ultrazentrifuge
Authors: Scholtan von W. 
Published: April 2003

AbstractDie Bestimmung des Molekulargewichtes des hochpolymeren Polyvinylpyrrolidons (PVP; Kollidon) wurde im folgenden durch Sedimentationsversuche in der Ultrazentrifuge und durch Diffusionsversuche durchgeführt. Es wurde ferner der funktionelle Zusammenhang zwischen den mit der Ultrazentrifuge gefundenen Molekulargewichten und den Viskositätszahlen ermittelt. Für einen Molekulargewichtsbereich von 10 000 bis 200 000 gilt:

Bei größeren Molekulargewichten nimmt der Exponent von M. kleinere Werte an.Die Berechnung des Molekulargewichtes (Gewichtsdurchschnitt) im Bereich von 10 000 bis 100 000 kann in einfacher Weise aus den k‐Werten (Viskositätskonstanten nach Fikentscher) des Kollidons nach der Formel erfolgen:

Aus den experimentell gefundenen Reibungsdaten werden gewisse Rückschlüsse auf die Größe und die Gestalt des Kollidonmoleküls gezogen. Danach liegen die Kollidon moleküle in der wäßrigen Lösung als undurchspülte Knäuel vor.
Molekulargewichtsbestimmungen an polymethacrylsäureestern mittels sedimentation in der ultrazentrifuge und diffusion
Authors: Meyerhoff von G. , Schulz G. V. 
Published: April 2003

AbstractMethacrylsäuremethylester wird in verschiedenen Ansätzen polymerisiert, und die Polymerisate Werden in Fraktionen zerlegt. An 9 Präparaten wird die Sedimentations‐konstante mittels der Ultrazentrifuge und die Diffusionskonstante in einer new konstruierten Diffusionszelle gemessen, die sich besonders für organische Lösungsmittel eignet. Auf Grund der Verbesserungen in der Versuchstechnik konnten die Sedimentations‐ und die Diffusionskonstanten bis zu sehr kleinen Konzentrationen gemessen werden, so daß die Extrapolation zur Konzentration 0 unmittelbar aus den Meßwerten vorgenommen werden konnte.Es zeigt sich in einem Bereich von 3 Größenordnungen ein eindeutiger Zusammenhang zwischen Molekulargewicht und Viskositätszahl Zη, der durch die Kuhnsche Formel dargestellt werden kann. Man kann somit im Bereich von 104 bis 107 Molekulargewichte von fraktionierten Polymethacrylsäuremethylestern in Chloroform nach der Gleichung

viskosimetrisch bestimmen. Die Werte werden mit Messungen des osmotischen Druckes und der Lichtzerstreuung verglichen, wobei sich unter Berücksichtigung der abweichenden Durchschnittswertbildung der verschiedenen Methoden gute Übereinstimmung ergibt.
Gerbversuche mit polyamiden. Beitrag zu einer theorie der gerbung
Authors: Batzer von H. , Weif𝔷nberger G. 
Published: April 2003

AbstractUm den Gerbvorgang zu erklären, werden an definierten Polyamiden (Igamid 6A) als Modellsubstanz für Kollagen und an Hautpulver Gerbstoffadsorptionen Gemessen. Bezogen auf ihren Stickstoffgehalt, zeigen beide Substanzen nahezu identische Adsorptionskurven. Der zur Gerbung verwendete Quebracho‐Gerbstoff läßt sich unter bestimmten Bedingungen wieder auswaschen, ist also nicht durch Hauptvalenzen an Igamid oder Haut gebunden. Gerbung wird demnach durch Adsorption der Gerbstoffe an den Peptidbindungen des Kollagens bedingt; sie kann als eine Überführung des mit Wasser “weichgemachten” Kollagens in ein mit Gerbstoff “weichgemachtes” Kollagen, also als eine dehydratisierende Weichmachung aufgefaßt werden.
Zur kinetik der polykondensation von phenolalkoholen
Authors: Kämmerer von Hermann 
Published: April 2003

AbstractNach einer Übersicht über die reaktionskinetischen Verfahren bei der Phenol‐Form‐aldehyd‐Harzbildung und ihre Ergebnisse wird an Hand der v. Eulerschen Reaktionskurven zur Härtung von Phenolalkoholen die Übertragbarkeit der Floryschen Kondensationskinetik auf diese Härtung gezeigt.
Die polykondensation des p‐kresoldialkohols
Authors: Kämmerer von Hermann 
Published: April 2003

AbstractDie Polykondensation (Härtung) des p‐Kresoldialkohols, die in Platin‐ oder Silbergeräten ausgeführt wird, zeigt übereinstimmenden Verlauf und ist abhängig von der Reinheit des p‐Kresoldialkohols. Die Geschwindigkeit der Kondensation ist verschieden unter Luft und Stickstoff. Ebenso zeigt das Volumen der Schmelze bzw. deren Schichthöhe einen Einfluß auf die Härtungsgeschwindigkeit. Verfolgt man die Kondensation durch den Gewichtsverlust (in Verbindung mit Formaldehydbestimmungen), so ist die Trocknung der Kondensate besonders zu beachten; der Trocknungsverlust nach der Kondensation kann den Gewichtsverlust unmittelbar nach der Härtung erreichen. Bei Einhalten der angegebenen Kondensationsbedingungen ist die Härtung des p‐Kresoldialkohols eindeutig reproduzierbar.Die Kondensation reinsten p‐Kresoldialkohols bei 130°C kann derart durchgeführt werden, daß innerhalb 7 Stunden nahezu 1 Mol Wasser neben höchstens 0,008 Mol Formaldehyd je Mol Phenolalkohol abgespalten wird.Die Kinetik der Kondensation, bei der praktisch nur Wasser abgespalten wird, ist mit Hilfe des Begriffes p (Verhältnis der umgesetzten zu den umsatzfähigen Methylolgruppen) und experimentell durch den Gewichtsverlust bei der Härtung verfolgbar.Eine Härtung des p‐Kresoldialkohols im festen Zustand ist mindestens teilweise möglich.
Der aminosäurebestand von seidenfibroin und von seidenfibroinfraktionen
Authors: Glanzmann von Rosmarie , Signer R. 
Published: April 2003

AbstractDas Seidenfibroin wird nach dem chromatographischen Verfahren von Stein und Moore auf Aminosäurezusammensetzung untersucht. Seidenfibroinfraktionen verschiedener Löslichkeit weisen Unterschiede im Aminosäurebestand auf.
Contribution à l'étude des produits de polycondensation de l'acide hydroxy — 11 undécylique. VI. Mitteilung über polyester
Authors: Lombard Francis 
Published: April 2003

AbstractDans ce travail on été décrits la préparation et le fractionnement des polyesters obtenus à partir de l'acide hydroxy‐11 undécylique. On a établi une relation entre le poids moléculaire et l'indice de viscosité valable environ jusqu'à un poids moléculaire de 1.000.000. Ce résultat a été rendu possible par une préparation et une purification très soigneuse de cet acide.
Über die kondensation von phenolen mit formaldehyd in gegenwart von säure
Authors: Wegler Von Richard , Regel Erik 
Published: April 2003

AbstractBei der sauren Kondensation verschiedener Phenole mit Formaldehyd konnten Methylolverbindungen isoliert werden. Ein qualitativer Vergleich der Reaktionsgeschwindigkeiten der sauren Kondensation von 2, 4‐Dimethylphenol mit Formaldehyd und der Kondensation von 3,5‐Dimethyl‐2‐oxybenzylalkohol mit 2,4‐Dimethylphenol ergab für die letztere Reaktion eine größere Reaktionsgeschwindigkeit, was die Annahme einer Methylolverbindung als Zwischenstufe der Novolakbildung bekräftigt. Auch beim m‐Xylol bzw. dem 2,4‐Dimethylbenzylalkohol wurden entsprechende Untersuchungen durchge führt. An verschiedenen, in p‐ und beiden o‐Stellungen substituierten Phenolen wurde eine Kondensation des Formaldehyds in m‐Stellung zur Hydroxylgruppe festgestellt und die entsprechenden Chlormethylverbindungen sowie hieraus Derivate hergestellt. Bei der Chlorierung des 2,4‐Dimethylphenols wurde eine 5‐Chlorverbindung gewonnen. Die Darstellung des Mesitols wird beschrieben.
Kaltverstreckung als beispiel der analyse des verhaltens der makromolekularen stoffe mit methoden der physik
Authors: Müller von F. H. , Jäckel K. 
Published: April 2003

AbstractAm Beispiel der Kaltverstreckung wird die Methode einer Diskussion der Eigenschaften von Hochpolymeren vom physikalischen Standpunkt aus dargelegt: Man diskutiert das Verhalten an Hand eines möglichst einfachen molekularen Modeltes, während die speziellere chemische Konstitution erst in den quantitativen Werten der charakteristischen Parameter zum Ausdruck kommt. Kaltverstreckbarkeit ist ebenso wie das Kautschukelastische Verhalten eine Zustandseigenschaft, wie flüssig oder gasförmig.Insbesondere läßt sich der Vorgang als Koexistenzphänomen (kooperativer Mechanismus) in diesem Falle von noch nicht verstreckten und verstreckten Bereichen auffassen und somit durch eine Zustandsgleichung formulieren, allerdings nur unter geeingeter Erweiterung von Begriffen der klassischen Thermodynamik im Sinne der Thermodynamik der Irreversiblen Prozesses. Es bestehen Zusammenhänge dieser Erweiterungen mit der Irreversibilität des Vorganges. Die Energiebilanz der Verstreckung läßt sich aufstellen.
Vorschlag über die nomenklatur auf dem gebiete der makromolekularen stoffe. Nach dem englischen originalvorschlag
Authors: Huggins von Maurice L. , Kratky von O. 
Published: April 2003

AbstractDer vorliegende Nomenklaturvorschlag ist im Auftrag der „Commission on Macromolecules”︁ der International Union of Pure and Applied Chemistry ausgearbeitet worden. Es sei ausdrücklich hervorgehoben, daß er nicht als endgültige Empfehlung gedacht ist, sondern eine Diskussionsbasis darstellen soll. Abänderungsvorschläge und kritische Bemerkungen aller Art mögen an den Unterzeichneten gerichtet werden, der diese Anregungen der „Commission on Macromolecules”︁ bei der nachsten Tagung in Stockholm im August 1953 vorlegen wird. Erst dort soll ein Beschluß über eine endgültige Formulierung gefalßt werden.
Polymere acroleine, 2. Mitt. Reaktionen und konstitution des disacryls
Authors: Schulz Von Rolf C. , Kern Werner 
Published: April 2003

AbstractDisacryl ist ein Polymerisationsprodukt des Acroleins, dessen Struktur bisher nicht geklärt war. Obwohl es vollständig unlöslich ist, konnte es mit einer Reihe typischer Aldehydreagentien umgesetzt werden. Die Umsetzungsprodukte sinde in verschiedenen Lösungsmitteln löslich; sie sind makromolekular. Es wird eine Strukturformel für Disacryl vorgeschlagen.
The copolymerisation of methyl methacrylate and maleic anhydride
Authors: Blackley D. C. , Melville H. W. 
Published: April 2003

AbstractThe kinetics of the copolymerisation of methylmethacrylate and maleic anhydride have been examined at 60°C. The reactivity ratios have been determined by analytical and radioactive techniques and are r1 = 3.5 and r2 = 0.03. Radioactive azoisobutyronitrile has been used as initiator; the rate and efficiency of the process have been detemined. The reaction follows a normal course with termination by radical‐radical interactions. The unusual feature is the increase of rate with increasing proportion of maleic anhydride. This is not in accordance with copolymerisation theory.
Stabilité et dégradation du polyacétaldéhyde. I. Dégradation homolytique du polyacétaldéhyde
Authors: Delzenne Par G. , Smets G. 
Published: April 2003

AbstractLa structure du polyacétaldéhyde et la stabilité de ce polymère en solution neutre ont été étudiées. Bien que la structure fondamentale du polyacétaldéhyde correspond à –(O–CH(Me))n– le polymère contient des fonctions hydroperoxydes latérales, dont la quantité est fonction de la teneur en acide peracétique de l'acétaldéhyde de départ. Cette teneur a été évaluée par polarographie et correspond à l fonction peroxydique pour 1000 à 4000 unités monomériques suivant l'échantillon soumis à l'analyse.L'instabilité du polyacétaldéhyde en solution neutre est due à la décomposition de ces liens peroxydes, qui entraîne une rupture des chaînes moléculaires, suivie d'une réaction de dépolymérisation avec formation d'acétaldéhyde monomère. La réaction de dégradation a été suivie par la méthode viscosimétrique; le mécanisme de cette réaction est de nature homolytique, ainsi qu'il ressort de l'influence des inhibiteurs sur cette dégradation (dinitrobenzène, hydroquinone) et de l'action initiatrice de polymérisation qu'exerce le polyacétaldéhyde sur les monomères vinyliques (méthacrylate de méthyle). L'ordre de la réaction de dégradation par rapport à la teneur en fonctions hydroperoxydes est unitaire; l'énergie globale d'activation de dégradation s'élève à 29 ± 0,5 Kcal/mole.La réaction de dépolymérisation a été mise en évidence par spectrométrie infrarouge et par la réaction à la dinitrophénylhydrazine. Elle a été suivie quantitativement par des mesures spectrométriques dans l'ultraviolet. L'ordre de cette réaction par rapport à la teneur en polyacétaldéhyde est un; l'énergie d'activation de dépolymérisation s'élève à 18,8 Kcal/mole.
Synthese makromolekularer stoffe durch umesterung
Authors: Henglein Von F. A. , Lang R. , Scheinost K. 
Published: April 2003

AbstractDurch Umacetalisierung bzw. Umesterung wurden Antimony(III)‐formale (Poly‐Antimonigsäureester des Methylenglykols), Antimon‐Silikone (Poly‐Antimonigsäure‐Si‐lylester) und Kieselsäureester des Pektins und der Cellulose hergestellt und ihre Eigen‐schaften beschrieben.
Über diels‐alder‐synthesen an ungesättigten polyestern. 1. Teil: Niedermolekulare modellsubstanzen 18. Mitteilung über polyester
Authors: Batzer Von Hans , Reblin Hansjürgen 
Published: April 2003

AbstractDie Umsetzung von Dicetylestern ungesättigter Dicarbonsäuren nach Diels‐Alder wird beschrieben. Da die Diensynthese eine Addition unter Erhalt der sterischen Konfiguration der Ausgangskomponenten ist, ergeben Viskositätsmessungen Anhaltspunkte für den Einfluß von Substituenten ohne Änderung der Gestalt der Hauptkette.
Etude des composés d'addition du nitrate de cellulose par spectrographie infra‐rouge
Authors: Champetier Par Georges , Chérubin Gilbert 
Published: April 2003

AbstractL'étude des combinaisons moléculaires d'addition du nitrate de cellulose à 11,8% d'azote et de l'acétone a été effectuée par spectrographie infra‐rouge. Le spectre de l'acétone est peu perturbé alors que celui du nitrate de cellulose subit une modification attribuabel en partie à un réarrangement des macromolécules avec formation de nouvelles liaisons intermoléculaires.
Zur kenntnis der farbstoffaufnahme durch polyvinylpyrrolidongele
Authors: Breitenbach Von. J. W. , Wolf Elisabeth 
Published: April 2003

AbstractEs wird die Aufnahme von Methylorange, Echtrot BT und Benzopurpurin 4 B durch Polyvinylpyrrolidongele untersucht. Bei den ersten beiden Farbstoffen werden gut definierte Gleichgewichte erreicht, die sich nach Art einer Langmuir‐Isotherme darstellen lassen. Auf dieser Grundlage kann quantitativ die Bindungsfähigkeit und Bindungskapazität des Gels für die Farbstoffe angeegeben werden. Besonders auffällig sind die kleinen Bindungskapazitäten in der Größenordnung von hundertstel Mol Farbstoff aufein Grundmol Polymeres, die keinestöchiometrische Beziehung erkennen lassen.Bei der Anfnahme von Benzopurpurin konnte keine Gleichgewichtseinstellung erreicht werden.Der Quellungsgrad der Gele nimmt mit der aufgenommenen Farbstoffmenge zu, was als eine Wirkung der Aufladung des Gelgerüstes durch die Farbstoffionen gedeutet wird.
Bestimmung von molekülabmessungen aus viskosität, sedimentation und diffusion
Authors: Peterlin Von Anton 
Published: April 2003

AbstractAlle Theorien der Viskositätszahl, Sedimentation und Diffusion, welche die hydrodynamische Wechselwirking der einzelnen Teile, des statistischen Molekülkanäels berücksichtigen, benützen die Beziehung Rjk = 1|j–k|1/2 für den quadratischen Mittelwert des Abstandes von irgend zwei Kettensegmenten j und k. Da nun in den meisten untersuchten makromolekularen Systemen beträchtliche Abweichungen von dieser Formel gefunden wurden, ist es nicht zu verwundern, daß diese Theorien unrichtige Werte für die molekularen Abmessungen liefern. Insebesondere ergeben sich aus der Viskosität andere Werte als aus der Sedimentation oder Diffusion.Wenn man nun die experimentellen Werte der Viskositätszahl mit denen der Sedimentation oder Diffusion kombiniert, erhält man den effektiven Durchmesser des Knäuels und den hydrodynamischen Radius des Monomeren ganz unabhängig vom funktionellen Zusammenhange zwischen M und R. Für dieses Verfahren scheint die Brinkman‐Debye‐Buechesche Theorie besonders geeignet zu sein.Die Methode wurde auf Polymethylmethacrylat in Aceton, Polyacrylonitril in Dimethylformamid und Polyisobutylen in Cyclohexan angewandt. Der effektive Durchmesser stimmt ausgezeichnet mit dem Wert aus der Lichtstreuung überein. Der scheinbare hydrodynamische Radius ah des Monomeren sinkt sehr stark mit Mab, was durch den nicht‐Gaussschen Charakter des Knäuels richtig gedeutet werden kann.
A simple device for locating liquid menisci with applications to viscometry and osmomentry
Authors: Claesson Stig , Lohmander Ulv 
Published: April 2003

AbstractA simple optical arrangement is described with which one can easily determine the position of a liquid meniscus with good accuracy (1‐2μ) by observing an diffraction fringe. This arrangement is convenient for the measurement of osmotic pressure or viscosity. Some experiments are described where it is used to measure viscositites at very low gradients (low driving pressures) in a capillary viscometer.
Über die thermische beständigkeit der ester von α‐ und β‐ norborneol
Authors: Toivonen Von N. J. , Ojala Kalevi 
Published: April 2003

AbstractDie Ester des β‐Norborneols zerfallen bei niedrigerer Temperature als die entsprechenden Ester des α‐Norborneols. Weil as sich hier um die einfachsten endo‐exo‐isomerne Alkohole bzw. Ester des Bicyclo‐(1,2,2)‐heptansystems handelt, muß der in Rede stehende Unterschiend auf die endo‐exo‐Isomerie allein begründet sein. Daß gerade die Ester des β‐Norborneols therimsch instabiler sind, stützt auf Grund einiger Analogien die von K. Alder für β‐Norborneol abgeleitete exo‐Konfiguration. Offenbar ist die durch exo‐Stellung der Estergruppen begünstigte thermische Zersetzlichkeit der β‐Norbornylester gewissen anderen Reaktionen, die entweder ausschließlich oder wenigstens bezügliche ihrer Schnelligkeit den exo‐Alkoholen bzw. deren Estern spezifisch sind, gleichzustellen.
Über α‐substituierte sulfone als polymerisationskatalysatoren und ihre kokatalysatoren. VII. Mitteilung über polymerisationen und polymerisationskatalysatoren
Authors: Bredereck Von Hellmut , Bäder Erich , Nübling Wolfgang , Wohnhas Adolf 
Published: April 2003

AbstractKokatalysatoren für die durch α‐substituierte Sulfone ausgelöste Blockpolymerisation von Methacrylester sind außer Schwermetallsalzen vor allem Halogenverbindungen mit ionogen bzw. locker gebundenem Halogen.
Über die kettenstruktur des kristallinen polyvinylisobutyläthers
Authors: Natta Von G. , Bassi I. , Corradini P. 
Published: April 2003

AbstractDie Kettenstruktur des kristallinen Polyvinylisobutyläthers, der nach Schildknecht und Mitarbeitern gemäß einem kationischen Katalysenmechanismus hergestellt worden ist, wird diskutiert. Die röntgenographischen Daten werden mit Hilfe der Methoden der Molekulartransformation interpretiert und es wird daraus geschlossen, daß das Polymere im kristallinen Zustand isotaktisch ist (das heißt, daß die asymmetrischen Kohlenstoffatome alle die gleiche sterische Konfiguration besitzen), und daß die Polymerenkette eine ternäre Helixsymmetrie besitzt (Typ (AB)3 gemäß Bunn).Es wird eine vollständige Analogie der Molekularstruktur des kristallinen Polyvinylisobutyläthers mit der des isotaktischen Poly‐5‐methyl‐hexen‐1 beobachtet. Letzteres Polymere wurde nach einem anionischen Mechanismus hergestellt.
Die identifizierung und trennung von 2,4‐dinitrophenyl‐aminosäuren und peptiden an kieselgursäulen
Authors: Braunitzer Von Gerhard , Reuther Karl‐Heinz 
Published: April 2003

AbstractDie R‐Werte der DNP‐Aminosäuren und einiger verwandter Verbindungen wurden in 16 verschiedenen Systemen bestimmt und hierauf ein Verfahren zur Identifizierung und Trennung dieser Verbindungen begründet.
Infra red absorption studies of cyclized rubber and chlorinated cyclized rubber
Authors: Ramakrishnan C. S. , Dasgupta Sharda , Rao N. V. C. 
Published: April 2003

AbstractThe changes in the infra‐red absorption spectra of rubber following cyclization are reported. The spectra of cyclized rubber prepared by the action of sulphuric acid on stabilized Hevea latex have shown that cyclization starts even at room temperature. The spectral changes were more pronounced when the reaction was carried out at 80°C. From a comparison of the spectra of cyclized rubber with that of 1,2‐dimethyl‐cyclohex‐1‐ene, it is inferred that cyclized rubber contain substituted cyclohexene type rings. Absorption at 13.17 μ appeared to be characteristic of cyclized rubber.The changes in the infra‐red absorption spectra of cyclized rubber, following additive chlorination are also discussed. Chlorinated cyclized rubber showed absorptions, characteristic of cyclized rubber and chlorinated rubber.
Die molekulargewichtsverteilung einiger niederdruckpolyäthylene
Authors: Weßlau Von Hermann 
Published: April 2003

AbstractPolyäthylene, hergestellt unter Verwendung metallorganischer Mischkatalysatoren bei Normaldruck, wurden durch fraktionierte Fällung zerlegt und die Verteilungsfunktionen der Polymerisationsgrade aufgestellt. Dabei zeigte sich folgendes:

Die Integralfunktionen aller untersuchter Polymerer sind einander ähnlich, d. h. sie gleichen sich in der Form.
Polyäthylene gleicher Viskositätszahl besaßen unabhängig von ihrer Herstellungsart identische Verteilungen.
Die Verteilungen sind ungewöhnlich breit. Die verwendete Methode gestattet die Aufspaltung der Polymeren in Fraktionen, deren Viskositätszahlen den ganzen Bereich von \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left[ {\overline \eta } \right]\rm{ } \approx \rm{ 0,1 bis }\left[ {\overline \eta } \right]\rm{ } \approx \rm{ 15 dl/g} $\end{document}$ überstreichen. Der Anteil der niedermolekularen Polymeren ist sehr groß. Die Maxima der Verteilungsfunktionen liegen bei sehr kleinen Polymerisationsgraden.
Die Verteilungsfunktionen lassen sich im gesamten Meßbereich durch eine empirische Gleichung beschreiben:

Die Parameter β und P0 lassen sich als Funktionen der mittleren Viskositätszahl der Ausgangsgemische darstellen. Mittels zweier im Bereich 1 ≦ \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left[ {\overline \eta } \right] $\end{document} ≦ 5,5 gültiger Näherungsgleichungen lassen sich so die Parameter aus \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left[ {\overline \eta } \right] $\end{document} berechnen.
Hydrochlorination of natural rubber part I — study of the chemical reaction
Authors: Pande J. B. , Raghunath D. , Ramakrishnan C. S. 
Published: April 2003

AbstractA study of the reaction of natural rubber, dissolved in an organic solvent, with hydrogen chloride has been made. A range of hydrochlorinated rubber samples of varying chlorine contents were obtained. Along with the determination of chlorine content of each sample, the residual unsaturation has also been determined. Results show that the hydrochlorination reaction is not a simple addition of hydrogen chloride to the olefinic unsaturation of natural rubber. It is found that if natural rubber and hydrogen chloride come in contact in an organic solvent, cyclisation of the polymer is the primary result. The cyclisation conforms to the statistical theory of Flory. Thereafter hydrogen chloride reacts with the cyclised rubber in a manner such that hydrochlorinated rubber is obtained.