bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Photochemische Reaktionen von Cyclopentadienylbis(ethen)rhodium mit Phenanthren, Acenaphthylen und Triphenylen, sowie ungewöhnlicher H‐Austausch zwischen η2‐koordinierten Phenanthren‐ bzw. Acenaphthylen‐ und η5‐Cyclopentadienyl‐Liganden
Authors: Müller Jörn , Hirsch Cordula , Qiao Ke , Ha Kwang 
Published: December 2004

AbstractBei der UV‐Bestrahlung von [CpRh(C2H4)2] (Cp = η5‐C5H5) in Hexan/Ether in Gegenwart von Phenanthren wird unter Koordination der 9,10‐Doppelbindung von Phenanthren ein Ethenligand ersetzt, und es entsteht (η5‐Cyclopentadienyl)(η2‐ethan) (η29,10‐phenanthren)rhodium (1). Die analoge Reaktion in Hexan in Gegenwart von Acenaphthylen erfolgt unter Bildung der Komplexe (η2‐1,2‐Acenaphthylen)(η5 ‐cyclopentadienyl)(η2‐ethen)rhodium (2) und Bis(η2‐1,2‐acenaphthylen)(η5‐cyclopentadienyl)rhodium (3), in denen ein bzw. zwei Ethenmoleküle von [CpRh(C2H4)2] durch η2‐1,2‐Acenaphthylen substituiert sind. Die Bestrahlung von [CpRh(C2H4)2] mit Triphenylen in Hexan liefert die Verbindungen [CpRh(η4‐1,2,3,4‐triphenylen)] (4), [(CpRh)2(μ‐η3 : η3‐triphenylen)] (5) und [(CpRh)3(μ3‐η2 : η2 : η2‐triphenylen)] (6). Trotz der teilweise sehr niederen Ausbeuten konnten die neuen Komplexe spektroskopisch und im Falle von 1 und 3 durch Röntgenstrukturanalyse eindeutig charakterisiert werden. Die Verbindungen 1 und 2 zeigen in Lösung ein neuartiges dynamisches Verhalten; über eine intramolekulare CH‐Aktivierung erfolgt Austausch zwischen den Protonen des η2‐koordinierten Arens und des Cp‐Liganden. Auch der Komplex 4 fluktuiert in Lösung.
Die Kristallstruktur des synthetischen Stützits, Ag5−xTe3
Authors: Peters Johannes , Conrad Olaf , Bremer Bettina , Krebs Bernt 
Published: December 2004

AbstractDie Kristallstruktur von Ag5−x Te3 wurde durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Die Struktur besitzt hexagonale Symmetrie (P62m, Nr. 189) mit a = 13,456(9) Å und c = 16,917(9) Å. Die Verbindung besteht aus beweglichen Silberkationen, die in einem Tellur‐Gerüst von Frank‐Kasper‐Polyedern verteilt sind. Tellur liegt als Te2− und als Te22−‐Hantel vor und bildet drei verschiedene Arten von Tetraederlücken. Die Verteilung des Silbers auf die Tetraederlücken wird beschrieben. Daraus resultieren Vorschläge für mögliche Diffusionspfade. Schließlich wird der Homogenitätsbereich von Ag5−xTe3 aus der Struktur hergeleitet.
Preparation and crystal structure of barium caesium undecaphosphide‐ammonia (1/11) BaCsP11 · 11 NH3
Authors: Korber Nikolaus , Daniels Jörg 
Published: December 2004

AbstractThe new compound BaCsP11 · 11 NH3 was prepared in liquid ammonia, using Cs3P11 and a cation exchange resin loaded with Ba2+ cations as starting materials. BaCsP11 · 11 NH3 forms yellow crystals which decompose at 246 K under loss of the ammonia of crystallisation. The crystal structure was determined from single‐crystal X‐ray diffractometer data: P21/a, a = 1599.9(2) pm, b = 1793.9(3) pm, c = 1998.1(7) pm, β = 93.02(4)°, Z = 8, wR2 = 0.118 (R1 = 0.047) for 8969 structure factors and 631 variable parameters. The Cs+ cations are co‐ordinated by undecaphosphatrishomocubane anions P113− in such a way that one‐dimensionally infinite chains [CsP11]2− result which are separated by Ba(NH3)n2+ (n = 8 and 9). Only one BaP contact is observed.
Synthesen und Eigenschaften neuer Tris(fluorphenyl)antimon‐ und ‐bismut‐Verbindungen. Kristallstruktur von Tris(2,6‐difluorphenyl)bismut
Authors: Lewe T. , Naumann D. , Nowicki G. , Schneider H. , Tyrra W. , Gilles Th. , Tebbe K.‐F. 
Published: December 2004

Abstract(2,6‐F2C6H3)3Bi, (2,4,6‐F3C6H2)3Bi und (2,6‐F2C6H3)3Sb werden durch Grignard‐Reaktionen mit BiBr3 bzw. SbBr3 dargestellt. Die Synthesebedingungen und die Eigenschaften der neuen Verbindungen sowie die Kristallstruktur von (2,6‐F2C6H3)3Bi werden beschrieben. Bi(OCOC6H3F2)3 entsteht in 83% Ausbeute aus BiBr3 und Ag(OCOC6H3F2); die präparative Darstellung von (2,6‐F2C6H3)3Bi durch Decarboxylierung des Bismutbenzoats gelingt nicht.
Synthese und Kristallstrukturen der Phosphaniminato‐Komplexe [SbF2(NPEt3)]2 und [SbF(NPEt3)2]2 sowie von NMe4+SbF4−
Authors: Chitsaz Soheila , Dehnicke Kurt , Frenzen Gerlinde , Pilz Astried , Müller Ulrich 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindungen entstehen durch Reaktion von Antimontrifluorid mit dem silylierten Phosphanimin Me3SiNPEt3 bzw. mit Tetramethylammonium‐Fluorid. Sie werden IR‐spektroskopisch und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[SbF2(NPEt3)]2: Raumgruppe Pbca, Z = 8, Strukturlösung mit 1264 unabhängigen Reflexen, R1 = 0,028 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1284,8; b = 1162,4; c = 1380,4 pm. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle, in denen die Ψ‐trigonal‐bipyramidal koordinierten Antimonatome über μ2‐N‐Brücken der NPEt3−‐Liganden verknüpft sind.[SbF(NPEt3)2]2: Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 2270 unabhängigen Reflexen, R1 = 0,029 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −75°C: a = 815,8; b = 1121,2; c = 2068,5 pm; β = 101,09°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle, in denen die Ψ‐trigonal‐bipyramidal koordinierten Antimonatome über μ2‐N‐Brücken eines der beiden NPEt3−‐Liganden verknüpft sind. Die zweite NPEt3−‐Gruppe ist terminal gebunden.NMe4+SbF4−: Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 1503 unabhängigen Reflexen, R1 = 0,069 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −50°C: a = 539,80; b = 896,10; c = 1760,3 pm; β = 90,338°. Die Verbindung enthält monomere SbF4−‐Ionen mit verzerrt Ψ‐trigonal‐bipyramidaler Umgebung der Antimonatome.
Die CuCl‐katalysierte Reaktion von Trimethylsilyl(t‐butyl)chlorphosphan mit Dimethylzirconocen: Ein Beispiel der Tandem‐Katalyse
Authors: Balema Victor P. , Hey‐Hawkins Evamarie 
Published: December 2004

AbstractIn situ aus t‐BuP(SiMe3)2 und Hexachlorethan erzeugtes t‐BuP(SiMe3)Cl reagiert mit Cp2ZrMe2 in Gegenwart katalytischer Mengen an Kupfer(I)‐chlorid unter Bildung von t‐Bu(Me)PP(Cl)t‐Bu (1) (2 : 1‐Reaktion) oder t‐Bu(Me)PP(Me)t‐Bu (2) (1 : 1‐Reaktion) und Cp2ZrCl(Me). Zur Interpretation des Reaktionsverlaufs wurden die Umsetzung von Dimethylzirconocen mit CuCl sowie die Zersetzung von t‐BuP(SiMe3)Cl im Gegenwart von CuCl und Tetrachlorethen untersucht. Demnach reagiert CuCl mit t‐BuP(SiMe3)Cl in Gegenwart von C2Cl4 zu t‐Bu(Cl)PP(Cl)t‐Bu (3); gleichzeitig bildet CuCl mit Cp2ZrMe2 Methyl‐Kupfer, das mit 3 je nach Stöchiometrie zu 1 oder 2 reagiert.
tBu6As8 ‐ Eine Verbindung bekannter Zusammensetzung und neuer Struktur
Authors: Von Hänisch Carsten , Fenske Dieter 
Published: December 2004

tBu6As8 ‐ a Compound of Known Composition and New StructureThe compound 2,2′,3,3′,4,4′‐hexatertiarybutyl‐1,1′‐bicyclotetraarsane (1) can be obtained in good yields through the reaction of (tBuAs)4 with [Co2(CO)8]. 1 is the structural isomer of 2,3,4,6,7,8‐hexatertiarybutylbicyclo‐[3.3.0]octaarsane (2) described in 1981 by Baudler et al. [3]. 1 was characterized by 1H‐NMR spectroscopy, mass spectroscopy and crystal structure analysis. Isomerisation into 2 can be observed, by tempering a solution of 1 in toluene for ten hours at 90°C.
Synthesis and reactions of {o‐{[bis(dimethylamino)boryl]methyl}phenyl}diphenylphosphane
Authors: Braunschweig Holger , Dirk Regina , Englert Ulli 
Published: December 2004

AbstractThe new α,ω‐[boryl(organyl)]phosphane o‐Ph2PC6H4CH2B (NMe2)2 (10) was obtained in good yields from the reaction of CIB(NMe2)2 with o‐Ph2PC6H4CH2Li(tmeda). Five derivatives of 10 were obtained by substituting the boron‐bound amino groups by reactions with MeOH, BCl3, HCl, and LiAlH4, respectively, in particular, o‐Ph2(HCl)PC6H4CH2BCl2 (HNMe2) (10 e) which shows a unique PHClHN unit. Compound 10 and its derivatives were characterized by multinuclear NMR methods, mass spectra, and elemental analyses. In addition, the structure of 10 e · 1.5 C6H6 was determined by single crystal X‐ray diffraction.
Zum System Zn/Mo/O. II. Chemischer Transport ternärer Zinkmolybdate
Authors: Söhnel T. , Reichelt W. , Oppermann H. 
Published: December 2004

AbstractDer Chemische Transport ermöglicht eine gezielte phasenreine Darstellung von mehrkomponentigen Verbindungen mit definierter Zusammensetzung. Für das System Zn/Mo/O wird über die Möglichkeiten des Chemischen Transports der ternären Phasen mit den Transportmitteln Cl2, HCl, Br2, HBr und I2 berichtet. Dabei wird der Einfluß der Bodenkörper‐Gasphase‐Gleichgewichte auf die Bodenkörperzusammensetzungen, die Transportrichtung und Transportraten gezeigt.
Synthese und Struktur von γ‐Halogenpropyl‐octa(silasesquioxanen)
Authors: Lücke Sabine , Karl Stoppek‐Langner K. , Krebs Bernt , Läge Mechtild 
Published: December 2004

AbstractEin Verfahren zur FeCl3‐katalysierten Hydrolyse von Trichlorsilanen im Zweiphasensystem wird untersucht und das dargestellte, neue Silasesquioxan (BrCH2CH2CH2)8Si8O12 isoliert und charakterisiert.
Zur Kristallstruktur von SrZn(OH)4 · H2O
Authors: Stahl R. , Jacobs H. 
Published: December 2004

AbstractDie elektrochemische Oxidation von Zink in einem Zink/Eisen Paar führt in einer wäßrigen ammoniakalischen Lösung von Strontiumhydroxid zu farblosen Kristallen von SrZn(OH)4 · H2O. An ihnen wurde röntgenographisch die Struktur jetzt einschließlich aller H‐Lagen bestimmt: P1, Z = 2, a = 6,244(1) Å, b = 6,3000(8) Å, c = 7,701(1) Å, α = 90,59(1)°, β = 112,56(2)°, γ = 108,66(2)°, Z(F ≥ 3σF) = 1967, Z(Var.) = 84, R/Rw = 0,020/0,024.In SrZn(OH)4 · H2O ist Zn2+ tetraedrisch von OH− und Sr2+ von 6 OH− und einem H2O umgeben. Die Polyeder um Sr2+ bilden Ketten. Sie sind über isolierte Tetraeder [Zn(OH)4] dreidimensional verknüpft. Wasserstoffbrückenbindungen von H2O als Donator zu OH− sind durch Ramanspektroskopische Daten belegt.
Umsetzungen einiger Schwefel‐Fluor‐Verbindungen mit Verbindungen von übergangsmetallen; Darstellung und spektroskopische Untersuchung von Sulfito‐Komplexen mit MnII, Mo0 und W0
Authors: Gereke Robert , Plinta Hans‐JÜRgen , Schmutzler Reinhard 
Published: December 2004

AbstractIn den oxidativen Additionsreaktionen von Sulfurylfluorid 1 und Methansulfonsäurefluorid 2 mit η2‐Ethylen‐bis(triphenylphosphin)platin(0) wurden der neuartige ionische zweikernige Tetrakis(triphenylphosphin)‐(μ‐fluoro)‐(μ‐peroxo)‐platin(II)‐fluorsulfonat‐ (3 a) bzw, der Methylsulfonat‐Komplex (3 b) gebildet. O,O‐Sulfito‐mangan(II)‐tricarbonyl (5 a) und der zweikernige μ‐Disulfito‐dimangandecacarbonyl‐Komplex 6 a wurden bei der Reaktion von Disulfuryldifluorid (4) mit dem Carbonylmetallat‐Komplex Na+[Mn(CO)5] erhalten. In dieser Redoxreaktion wurden weitere Produkte (z.B. CO, SO2F2 (1) und Mn2(CO)10) gebildet und quantitativ bestimmt. In Anwesenheit von Acetonitril wurde der Acetonitril‐O,O‐sulfito‐mangan(II)‐tricarbonyl‐Komplex 5 b isoliert. Die neuen zweikernigen Komplexe Bis(η5‐cyclopentadienyl)‐μ‐disulfito‐dimetallhexacarbonyl (6 b: Metall = Mo0 und 6 c: Metall = W0) wurden bei der Umsetzung von 4 mit den Carbonylmetallaten Na+[CpM(CO)3]− (M  Mo, W; Cp = Cyclopentadienyl) erhalten. Dabei wurden weitere Produkte, wie CO, SO2F2 (1) und [CpM(CO)3]2 (MMo1, W1) gebildet und ihre Mengen quantitativ bestimmt. Die Gültigkeit des Konzeptes der harten und weichen Säuren und Basen (HSAB‐Konzept) und der 18‐Valenzelektronenregel (18 VE‐Regel) konnten nicht in allen Fällen bestätigt werden. Die Charakterisierung von 3 a, 3 b, 5 b, 6 b und 6 c beruht auf den IR‐ und NMR‐Spektren. 5 b wurde zudem massenspektrometrisch untersucht. Das dynamische Verhalten von 3 a und 3 b in CD2Cl2 und CD3OD bei Raumtemperatur wurde mittels 31P‐NMR‐Spektroskopie verfolgt. Die Ergebnisse wurden im Sinne von in Lösung ablaufenden Austauschprozessen zwischen dem koordinierten μ‐Fluorid (Brückenligand) und dem Lösungs‐mittel‐Liganden bzw, dem unkoordinierten Anion interpretiert. 5 a und 6 a sowie die Nebenprodukte CO und SO2F2 (1), die in Redoxreaktionen gebildet wurden, wurden über ihre IR‐Spektren identifiziert.
Tetramethylcyclotetraarsoxane Bridged Copper(I) Halides with Porous Sheet and Framework Structures [CuX{cyclo‐(MeAsO)4}] (X=Cl, Br, I) and [Cu3X3{cyclo‐(MeAsO)4}2] (X=Cl, Br)
Authors: Müller I. M. , Sheldrick W. S. 
Published: December 2004

AbstractOpen sheet and framework structures [CuX{cyclo‐(MeAsO)4}] (X=Cl, Br, I) 1–3 and [Cu3X3{cyclo‐(MeAsO)4}2] (X=Cl, Br) 4 and 5 may be prepared by self‐assembly from CuX and methylcycloarsoxane (MeAsO)n in acetonitrile solution. 1–3 exhibit 44 nets in which (CuX)2 units are connected through μ‐1 KAs1 : 2 KAs3 coordinated (MeAsO)4 ligands into large 28‐membered rings. In contrast, adjacent [CuX] chains in 4 and 5 are connected into sheets by μ4‐K4 As coordinated (MeAsO)4 building blocks, with μ‐1 KAs1 : 2 KAs3 bridging of these layers by independent (MeAsO)4 cyclotetramers leading to the generation of a porous framework structure. 1–5 were characterised by X‐ray structural analysis.
High Intensity Trip‐Multiplet Transitions, a Reality! Synthesis, Properties, and Crystal Structure of l‐Bis(triphenylphosphine)iminium trans‐Dibromophthalocyaninato(2–)molybdate(III)
Authors: Gorsch Mathias , Kienast Arne , Hückstädt Heiner , Homborg Heiner 
Published: December 2004

AbstractOxophthalocyaninato(2–)molybdenum(IV), activated by bromine oxidation prior to use, reacts with fused triphenylphosphine in the presence of bis(triphenylphosphine)iminium bromide to yield linear‐bis(triphenylphosphine)iminium trans‐dibromophthalocyaninato(2–)molybdate(III), l(PNP)trans[Mo(Br)2pc2−]. It crystallizes triclinic with crystal data: a = 10.506(1) Å, b = 12.436(2) Å, c = 12.918(2) Å, α = 76.186(1)°, β = 67.890(1)°, γ = 68.689(1)°; space group P1 (No. 2); Z = 1. MoIII is in a pseudo‐octahedral coordination geometry with the bromo ligands in trans‐arrangement. The MoNp and MoBr distance is 2.043(10) and 2.588(1) Å, respectively. The PNP cation adopts a linear conformation. In the IR spectrum vas(MoBr) is observed at 218 cm−1 and vas(PN) of the linear (PNP) core at 1406 cm−1. Cyclic and differential‐pulse voltammetry show two quasi‐reversible cathodic processes at −1.15 and −0.53 V vs. Ag/AgCl. The first is assigned to a phthalocyaninate directed reduction (pc2−/pc3−), while the latter arises from a Mo directed reduction (MoIII/MoII). Spectral monitoring confirms the reversible MoIII/MoII reduction. Two quasi‐reversible anodic processes at 0.60 and 1.27 V are assigned to the successive Mo directed oxidation with redox couples MoIII/MoIV and MoIV/MoV. For the first time, three very intense spin‐allowed trip‐quartet transitions are observed in the electronic absorption spectra at 7140 (TQI), 16890 (TQ2) and 18700 cm−1 (TQ3) together with a sing‐quartet transition at 15850 cm−1 and characteristic „Q”︁ region with maximum at 28500 cm−1 and „N”︁ region at 37400 cm−1. All electronic excitations are of comparable intensity. A prominent low temperature emission at 6690 cm−1 is assigned to a spin‐forbidden trip‐sextet.
Kristallines Phoshor(V)‐nitrid‐imid, HPN2 bzw. DPN2 – Strukturbestimmung mit Röntgen‐, Synchrotron‐ und Neutronenstrahlung
Authors: Jacobs H. , Nymwegen R. , Doyle S. , Wroblewski T. , Kockelmann W. 
Published: December 2004

AbstractMikrokristallines HPN2 bzw. DPN2 entsteht bei der Umsetzung von P3N5 mit NH3 bzw. ND3 in Hochdruckautoklaven unter ammonothermalen Bedingungen (T = 550°C, p(NH3 bzw. ND3) = 6 kbar) innerhalb von 14 Tagen.Die Struktur wurde an DPN2 über Beugungsexperimente mit Synchrotron‐ und Neutronenstrahlung am Pulver einschließlich der D‐Lagen geklärt.DPN2: P212121 (Nr. 19), a = 4,6550(2) Å; b = 4,6591(2) Å; c = 7,0560(3) Å, Z = 4, Neutronenbeugung time‐of‐flight: RBragg (F) = 0,0184, 33 Reflexe (d = 1,626 Å ‐ d = 5,278 Å) RBragg (F) = 0,0218, 93 Reflexe (d = 1,080 Å ‐ d = 2,623 Å) DPN2 ist aus allseits eckenverknüpften Tetraedern PN4/2 aufgebaut, die ein dreidimensionales Gerüst bilden, wie es unverzerrt im “idealisierten” ß‐Cristobalit vorliegt. Die Deuteronen sind geordnet an die Hälfte der N‐Atome gebunden.The structure was solved on DPN2 by synchrotron and neutron diffraction data including the D‐positions.DPN2: P212121 (Nr. 19), a = 4.6550(2) Å; b = 4.6591(2) Å; c = 7.0560(3) Å, Z = 4, Neutron diffraction time‐of‐flight: RBragg(F) = 0.0184, 33 reflections (d = 1.626 Å ‐ d = 5.278 Å) RBragg(F) = 0.0218, 93 reflections (d = 1.080 Å ‐ d = 2.623 Å) DPN2 contains corner‐sharing tetrahedra PN4/2. These form a three‐dimensional network as it is observed undistorted in “idealized” ß‐cristobalite. The deuterons are bonded to one half of the nitrogen atoms in an ordered way.
Reaktionen von Lanthanoidhalogeniden mit Alkalibenzylverbindungen. Darstellung und Kristallstrukturen von [(tmeda)(C6H5CH2)2Y(μ‐Br)2Li(tmeda)], [(tmeda)2SmBr(μ‐Br)2Li(tmeda)] und [(dme)2SmBr(μ‐Br)]2
Authors: Mandel A. , Magull J. 
Published: December 2004

AbstractAlkalibenzylverbindungen reagieren mit Lanthanoidhalogeniden unter Salzabspaltung zu Benzylkomplexen der Seltenen Erden. [(C6H5CH2)Li(tmeda)] bildet mit YBr3 den Komplex [(tmeda)(C6H5CH2)2Y(μ‐Br)2Li(tmeda)] 1, in dem das Yttriumion mit Lithium über zwei Bromo‐Brücken verknüpft ist. Bei der Reaktion von [(C6H5CH2)Li(tmeda)] mit SmBr3 in Toluol/TMEDA erfolgt hingegen unter Reduktion die Bildung von [(tmeda)2SmBr(μ‐Br)2Li(tmeda)] 2. Diese Verbindung bildet mit DME den zweikernigen Komplex [(dme)2SmBr(μ‐Br)]2 3. Die Strukturen von 1, 2 und 3 wurden durch Einkristallstrukturanalyse geklärt:
Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 829,5(6) pm, b = 1477,9(11) pm, c = 2575,0(10) pm, β = 92,03(6)°,
Raumgruppe P21, Z = 2, a = 954,7(3) pm, b = 1338,5(6) pm, c = 1244,9(5) pm, β = 107,51(3)°,
Raumgruppe P1, Z = 1, a = 797,2(7) pm, b = 818,3(7) pm, c = 1169,7(8) pm, α = 100,96(6)°, β = 92,03(6)°, γ = 91,75(7)°.
Two New Modifications of [P(C6H5)4]2[Cu2I4]
Authors: Pfitzner Arno , Schmitz Dieter 
Published: December 2004

AbstractSingle crystals of two new modifications of [P(C6H5)4]2[Cu2I4] were obtained by reaction of granulated copper with iodine and [P(C6H5)4]I in dry acetone under nitrogen atmosphere. They crystallise monoclinically, space group P21/n (No. 14), a = 11.550(6), b = 7.236(2), c = 27.232(13) Å, β = 98.13(3)°, V = 2253(2) Å3, and Z = 2 ([P(C6H5)4]2[Cu2I4]‐C), and space group Cc (No. 9), a = 17.133(5), b = 15.941(5), c = 18.762 (6) Å, β = 114.02(1)°, V = 4681(3) Å3, and Z = 4 ([P(C6H5)4]2[Cu2I4]‐D), respectively. In these compounds the [CuI2]− anions form dimers di‐μ‐iodo‐diiodocuprate(I), which are either planar (C) or folded (D).
High spin‐Manganocene mit sperrigen, alkylierten Cyclopentadienyl‐Liganden
Authors: Sitzmann Helmut , Schär Marion , Dormann Elmar , Kelemen Marc 
Published: December 2004

AbstractOctaisopropylmanganocen und Hexa(tert.‐butyl)manganocen zeigen high spin‐Verhalten, während beim 1,1′,2,2′,4,4′‐Hexaisopropyl‐3,3′,5,5′‐tetramethylmanganocen ein spin crossover von der high spin‐ zur low spin‐Konfiguration beim Abkühlen unter −106°C auftritt. 1,1′‐Diisopropyl‐octamethylmanganocen zeigt low spin‐Verhalten bei 36°C in Lösung. Der elektronische Einfluß der Ringalkylierung, welcher low spin‐Manganocene begünstigt, wird bei Derivaten mit mehreren sperrigen Alkylgruppen übertroffen von einem sterischen Effekt der Metall/Ring‐Abstandsvergrößerung, welche das Ligandenfeld schwächt und high spin‐Verhalten hervorruft.
Na4AuTl, die erste ternäre Verbindung im System Natrium/Gold/Thallium
Authors: Zachwieja Uwe , Müller Jürgen 
Published: December 2004

AbstractSilberfarbene, spröde Einkristalle eines bislang unbekannten Na4AuTl wurden durch Umsetzung von NaN3, Goldschwamm und TlN3 bei 773 K erhalten. Die Struktur wurde aus Röntgen‐Einkristall‐Diffraktometerdaten bestimmt:

Na4AuTl kristallisiert in einem neuen Strukturtyp mit voneinander separierten Gold‐ und Thallium‐Teilstrukturen, die aus linearen [Au2/2]‐Ketten und [Tl2]‐Hanteln aufgebaut sind. Strukturbeziehungen zwischen Na2Au und der NaAu‐Teilstruktur von Na4AuTl werden diskutiert.
Darstellung und Struktur eines Ammoniumdiamidodioxophosphats(V), NH4PO2(NH2)2
Authors: Jacobs H. , Nymwegen R. 
Published: December 2004

AbstractBei Ammonolysen von P3N5 unter ammonothermalen Bedingungen (T = 400°C und p(NH3) = 6 kbar 14 d in Autoklaven) führt eine geringe, definierte Menge Wasser zur Bildung von NH4PO2(NH2)2. Die Struktur wurde röntgenographisch am Einkristall bestimmt.NH4PO2(NH2)2: P21/c (Nr. 14), a = 6,886(1) Å, b = 8,366(2) Å, c = 9,151(2) Å, β = 111,78(3)°, Z = 4, R1/wR2 = 0,026/0,072, Z(F > 2σ(F)) = 1183, Z(Variable) = 87. In NH4PO2(NH2)2 sind Anionen [PO2(NH2)2]−, über NH …︁ N und NH …︁ O Brückenbindungen zu unendlichen Ketten verknüpft. Die Ammoniumionen liegen zwischen den Ketten und wirken als Donatoren für NH …︁ O Brückenbindungen, die die Ketten dreidimensional verknüpfen.
Lewis‐Säure‐Base‐Reaktionen von Goldtrihalogeniden mit Bismuttrihalogeniden – Synthese und Kristallstrukturen von AuBiX6 (X  Cl, Br)
Authors: Beck J. , Wagner St. 
Published: December 2004

AbstractGoldtrihalogenide AuX3 (X  CI, Br) reagieren mit den entsprechenden Bismuttrihalogeniden BiX3 (X  Cl, Br) in geschlossenen Ampullen zu den 1 : 1‐Addukten AuBiX6. AuBiCl6 entsteht bei 220°C unter den Bedingungen des chemischen Transportes, während AuBiBr6 wegen der geringen thermischen Stabilität von AuBr3 unter solvothermalen Bedingungen in SiBr4 als Lösungsmittel bei 150°C dargestellt wurde. Beide Verbindungen sind isotyp und kristallisieren triklin in der Raumgruppe P1, Z = 4, mit den Gitterkonstanten a = 698,3(4) pm; b = 1009,3(5) pm; c = 1381(1) pm; α = 104,98(5)°; β = 94,73(5)°; γ = 110,06(3)° für AuBiCl6 und a = 735,7(4) pm; b = 1055,7(5) pm; c = 1445(1) pm; α = 104,88(5)°; β = 94,25(5)°; γ = 110,18(4)° für AuBiBr6. Die Strukturen sind aus quadratisch‐planaren [AuX4]−‐Ionen und Ketten aus kantenverknüpften ([BiX4/2]+)n‐Einheiten aufgebaut. Da die Bi‐Ionen von acht Halogenid‐Ionen in Form eines quadratischen Antiprismas umgeben sind, kann die Struktur alternativ so beschrieben werden, daß sie aus Ketten kantenverknüpfter ([BiX4X4/2]3− )n‐Antiprismen besteht, die über Au3+ ‐Ionen verbunden sind.
The Direct Synthesis of Arylxenon Trifluoromethanesulfonates via electrophilic substitution
Authors: Naumann D. , Tyrra W. , Gnann R. , Pfolk D. , Gilles T. , Tebbe K.‐F. 
Published: December 2004

AbstractThe reaction of xenonbis(trifluoroacetate) and trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid) gave the new, highly reactive unsymmetrical xenon‐oxo species CF3COOXeOSO2CF3. Benzene derivates, containing electron withdrawing substituents such as ‐F, ‐CF3, ‐Cl or ‐NO2 were electrophilic attacked by this intermediate to yield arylxenon trifluoromethanesulfonates. Via this one‐pot synthesis trifluoromethanesulfonates with the cations [Xe(2,4,6‐F3C6H2)]+, [Xe(2‐F‐5‐NO2C6H3)]+, [Xe(2‐F‐5‐CF3C6H3)]+ and [Xe(3,5‐(CF3)2C6H3)]+ were prepared. All compounds were characterized by their NMR, mass, and vibrational spectra.Additionally, several new arylxenon trifluoromethanesulfonates were detected by 129Xe‐NMR spectroscopy as products of the reaction of 1,3‐F2C6H4 and further deactivated benzenes with xenontrifluoroacetate trifluoromethane sulfonate.Fluoro substituents in ortho position to xenon significantly increase the thermal stability of the arylxenon trifluoromethanesulfonates obtained.The molecular structure of [Xe(2,6‐F2C6H3)][OSO2CF3] was determined by single crystal diffraction methods. The arylxenon unit is weakly coordinated by one oxygen atom of the CF3SO3 anion. The salt crystallizes in the triclinic space group P1, a = 880.9(3) pm, b = 1093.9(5) pm, c = 1209.8(5) pm, α = 89.04(4)°, β = 74.23(3)°, γ = 86.03(3)°, Z = 4.
The Synthesis and Crystal Structure of Hg3TeI4
Authors: Wiedemeier Heribert , Hutchins Mark A. , Grin Yuri , Feldmann Claus , von Schnering Hans Georg 
Published: December 2004

AbstractThe structure of cubic Hg3TeI4 was determined from powder data. The four positions of the cubic closestpacking of the anions are statistically occupied by 0.8 Te‐atoms and 3.2 I‐atoms. The two types of tetrahedral holes are occupied to the extent of 2/4 and 0.4/4, respectively, by Hg‐atoms. With an ordered model of lower symmetry, the stoichiometric composition can be explained and a homogeneous charge distribution can be achieved. The ordered model contains regions of the structure of red HgI2, which are connected by fragments of the SiS2‐type.