bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Di(acido)phthalocyaninatorhodaten(III)
Authors: Ostendorp G. , Sievertsen S. , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractTriethylendiaminorhodiumiodid reagiert mit siedendem Phthalodinitril schnell und quantitativ zu „Rhodiumphthalocyanin”︁, welches sich gereinigt im Alkalischen als Di(hydroxo)phthalocyaninatorhodat(III) löst. Hieraus bildet sich beim Ansäuern in Gegenwart von Halogeniden oder Pseudohalogeniden unlösliches Acidophthalocyaninatorhodium, das mit überschüssigem Tetra‐n‐butylammonium(pseudo)halogenid zu (blau)‐grünem Tetra‐n‐butylammoniumdi(acido)phthalocyaninatorhodat(III), (nBu4N)[Rh(X)2Pc2−] (X = Cl, Br, I, N3, CN, NCO, SCN, SeCN) reagiert. Die asym. RhX‐Valenzschwingung (vas(RhX)) wird im FIR‐Spektrum bei 290 (X = Cl), 233 (Br), 205 (I), 366 (N3), 347 (CN), 351 (NCO), 257 (SCN) und 214 cm−1 (SeCN) beobachtet. Von den sym. RhX‐Valenzschwingungen wird im Raman‐Spektrum nur vs(RhI) bei 131 cm−1 angeregt. Die MIR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren sind typisch für hexakoordinierte Phthalocyaninatometallate(III). Der Einfluß der axialen Liganden ist sehr gering. Die Valenzschwingungen der Pseudohalogeno‐Liganden liegen im Erwartungsbereich (bei ambidenten Liganden ist das bindende Atom zuerst genannt): vas(NN) bei 2006 und vs(NN) bei 1270 cm−1 (N3); vas(CN) bei 2126 (CN), 2153(NCO), 2110 (SCN) und 2116 cm−1 (SeCN). In den UV‐VIS‐Spektren dominieren die charakteristischen π–π*‐Übergänge des Pc2‐Liganden. Die Aufspaltung der Q‐ und N‐Region wird diskutiert, die schwache Absorption bei ca. 22 kK einem n–π*‐Übergang zugeordnet.
Über die Reaktion von Cp2TiCl2 mit [C(NMe2)3][(CO)4FeC(O)NMe2] – Kristallstruktur von [C(NMe2)3]2[FeCl4]
Authors: Weller F. , Petz W. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht bei der Umsetzung von Cp2TiCl2 mit [C(NMe2)3][(CO)4FeC(O)NMe2] in THF‐Lösung. Sie kristallisiert in der Raumgruppe Pbcn mit a = 1 566,6(3); b = 976,4(2); c = 1 580,4(4) pm; Z = 4; R = 3,8%. Jedes [FeCl4]2− Ion ist von acht Kationen umgeben. Je zwei Kationen sind über relativ kurze H …︁ Cl Kontakte mit einem Cl‐Atom verbunden, was zu einer Verzerrung der Tetraedergeometrie des Anions führt.
Zirconium‐Diazabutadien‐Komplexe des Typs Zr(DAD)3
Authors: Thiele K.‐H. , Richter B. 
Published: January 2005

Abstract1,4‐Diazabutadiene (DAD), RNCPhCPhNR 1 (RC6H5 a, CH3C6H4 b, CH3OC6H4 c), reagieren mit ZrCl4 · 2 THF zu Addukten der Zusammensetzung ZrCl4 · DAD 2. Diese werden bei Einwirkung von Lithiumdiazadieniden Li2DAD in tieffarbige Komplexe des Typs Zr(DAD)3 3 übergeführt.Die erhaltenen Verbindungen wurden durch Elementaranalysen sowie ihre IR‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren charakterisiert.
Synthese und Struktur eines Caesium‐tetraimidophosphat‐diamids, Cs5[P(NH)4](NH2)2 = Cs3[P(NH)4] · 2 CsNH2
Authors: Jacobs H. , Golinski F. 
Published: January 2005

AbstractGut kristallisiertes Caesium‐tetraimidophosphat‐diamid entsteht bei der Umsetzung von CsNH2 mit P3N5 in Autoklaven bei 673 K innerhalb von drei Tagen. Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen der Verbindung ergaben:
Ccca, Z = 4, a = 8,192(5) Å, b = 20,472(5) Å,
c = 8,252(3) Å
Z(F) ≥ 3σ(F) = 916, Z(Var.) = 32, R/Rw=1 = 0,017/0,021
Die Verbindung enthält das bis dahin unbekannte Anion [P(NH)4]3−.
Zum Komplexbildungsverhalten der 5,6‐Dihalogen‐7‐oxa‐bicyclo[2.2.1]heptan‐2,3‐dicarbonsäure gegenüber 3d‐Übergangsmetallen
Authors: Kaplonek R. , Baumeister U. , Hartung H. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden Carboxylatkomplexe des zweiwertigen Mangans, Cobalts, Nickels und Kupfers mit der 5,6‐Dichlor‐ und 5,6‐Dibrom‐7‐oxa‐bicyclo[2.2.1]heptan‐2,3‐dicarbonsäure (3 und 4) dargestellt. Dabei bilden sowohl Cobalt als auch Nickel zwei verschiedene Komplextypen [ML3/4(H2O)3] · H2O und [ML3/4(H2O)2] aus, wobei der letztere thermodynamisch stabiler ist. Für Mangan und Kupfer konnten dagegen nur Koordinationsverbindungen der Form [MnL3/4] bzw. [CuL3/4(H2O)2] erhalten werden. Die Ergebnisse spektroskopischer und magnetischer Messungen ließen in allen Fällen auf oktaedrische Koordinationsgeometrie schließen. Die Stabilitätskonstanten der Komplexe wurden durch potentiometrische Titration bestimmt. Die thermische Zersetzung der Verbindungen wurde mit TG‐, DTG‐ und DTA‐Methoden untersucht. Dabei erwiesen sich die Koordinationsverbindungen von 3 als thermisch stabiler als die entsprechenden von 4.Die Röntgenkristallstrukturanalyse von [CoL3(H2O)3] · H2O zeigt, daß der Komplex monomer im Kristall vorliegt und das Metallatom oktaedrisch koordiniert ist. Das Dicarboxylat‐Anion fungiert als dreizähniger Chelatligand, die restlichen Oktaederplätze am Co‐Atom werden von Wassermolekülen besetzt. Die Chloratome sind nicht am Wasserstoffbrückennetz im Kristallgitter beteiligt.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. XII. Zum chemischen Transport von In2(SO4)3 mit Cl2 und mit HCl. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Krause M. , Dahmen T. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractChemische Transportexperimente im Temperaturgradienten (500°C ⩽ T1 ⩽ 825°C; T2 > T1; ΔT = 50°C) ermöglichten es, gut ausgebildete Kristalle von wasserfreiem In2(SO4)3 in der weniger heißen Zone einer geschlossenen Quarzampulle phasenrein abzuscheiden. Der Einfluß einer Variation der Transportmittelkonzentration (C(Cl2)) (Cl2 eingesetzt als PtCl2)) sowie der mittleren Transporttemperatur (T̄ = 0,5 · (T2 + T1)) auf die Transportrate wurde untersucht. Weiterhin wurden Experimente mit dem Transportmittel HCl bei unterschiedlichem T̄ durchgeführt.Die Beobachtungen lassen sich durch thermodynamische Modellrechnungen befriedigend wiedergeben. Der Einfluß einer Variation weiterer Parameter (H2O aus der Ampullenwand; ΔBH(In2(SO4)3) auf die berechneten Transportraten wird diskutiert.
Neue Komplexe der Lanthanoiden mit zweizähnigen Liganden. Die Strukturen von [(C17H17N2)GdBr2(thf)2] und [(C17H17N2)3Ln] (L = Sm, Gd)
Authors: Drees D. , Magull J. 
Published: January 2005

AbstractGdBr3 reagiert mit [(AIP)Li] zu dem einkernigen Komplex [(AIP)GdBr2(thf)2] 1. Mit SmI2 bildet sich dagegen überraschenderweise die Komplexverbindung [(AIP)3Sm] 2. Komplexe dieser Art bilden sich auch bei der Umsetzung von Gd(OR*)3 (R* = OtBu2C6H3) mit [(AIP)Li] im Verhältnis 1:3, [(AIP)3Gd] 3. Der Aufbau von 1–3 konnte durch Kristallstrukturanalyse geklärt werden (1: Raumgruppe Pna21 (Nr. 33), Z = 4, a = 1 972,7(9) pm, b = 984,7(5) pm, c = 1 425,0(8) pm, α = β = γ = 90°; 2 · 2 THF: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 8, a = 3 644,4(9) pm, b = 1 437,5(5) pm, c = 2 334,4(7) pm, β = 1 21,07(6)°; 3: Raumgruppe P2(1)/c (Nr. 14), Z = 4, a = 1 872,9(1) pm, b = 1 064,6(1) pm, c = 2 282,4(2) pm, β = 103,75(8)°).
Zum chemischen Transport von Wolfram mit HgBr2 – Experimente und Modellrechnungen
Authors: Lenz M. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractMit HgBr2 als Transportmittel wandert Wolfram in geschlossenen Quarzglasampullen im Temperaturgefälle in die weniger heiße Zone (z. B. 1 000 → 900°C). Im gesamten untersuchten Temperaturbereich (800 ⩽ T̄ ⩽ 1 040°C) als auch bei einer Variation der Transportmitteldichte (0,64 ⩽ C(HgBr2) ⩽ 11,74 mg/cm3; T̄ = 950°C) wurden die Transportraten bestimmt. Stets hatte sich nur kristallines metallisches Wolfram als einphasiger Bodenkörper in der Senke abgeschieden.Um den Einfluß oxidischer Verunreinigungen zu simulieren, wurde die Temperaturabhängigkeit der Transportrate (800 ⩽ T̄ ⩽ 1050°C) in Vergleichsexperimenten mit heterogenem Ausgangsbodenkörper (W/WO2) ebenfalls untersucht.Nach dem Ergebnis der Experimente sowie begleitender Modellrechnungen sind die für das Transportgeschehen maßgeblichen heterogenen Gleichgewichte:

Daneben spielen weitere heterogene Gleichgewichte – insbesondere in Gegenwart von WO2 bzw. H2O – eine wenn auch nur untergeordnete Rolle.Unabhängig vom Ausgangsbodenkörper (W oder W/WO2) konnten aufgrund kontinuierlicher Messungen der Transportraten mit der sog. „Transportwaage”︁ zu niedrigen mittleren Temperaturen hin Ungleichgewichte nachgewiesen werden. Aus der Aufzeichnung der Massenänderung mit der Zeit ist klar erkennbar, wenn die Abscheidung des Metalls stark verzögert einsetzt, so z. B. erst nach 15 h bei T̄ = 800°C.
Template‐Reaktion von Bis(acetylacetonato)‐dioxo‐molybdän(VI) mit Benzoylhydrazin und Triphenylphosphan
Authors: Uhlemann E. , Ludwig E. , Banße W. , Weller F. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von MoO2(acac)2 mit C6H5CONHNH2 in Gegenwart von P(C6H5)3 wurde neben MoO(acac‐NNHCOC6H5)(NNHCOC6H5) als weitere Substanz Mo(NNCOC6H5)(NNHCOC6H5)((CH3)2CNNCOC6H5) · (P(C6H5)3) erhalten, welche Benzoylhydrazidoliganden in verschiedenen Bindungsformen aufweist. Die Verbindung wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisiert.Raumgruppe P 21/c, Z = 4, 2 632 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 5,9%, Gitterabmessungen bei 19°C: a = 1 583,6(2) pm, b = 1 485,0(2) pm, c = 1 656,1(2) pm, β = 100,79(1)°C.
Kristallstruktur von Hexamincyclotriphosphazen, P3N3(NH2)6
Authors: Golinski F. , Jacobs H. 
Published: January 2005

AbstractBei Umsetzungen von Hexamincyclotriphosphazensemiammoniakat mit KNH2 (Molverhältnis 1:12, 5 d, T = 130°C, P(NH3) = 110 bar) in NH3 wurden Kristalle von ammoniakfreiem P3N3(NH2)6 als Nebenprodukt erhalten. Die Struktur dieser Verbindung wurde röntgenographisch bestimmt: P3N3(NH2)6: P21/c, Z = 4, a = 10,889(6) Å, b = 5,9531(6) Å, c = 13,744(8) Å, β = 97,83(3)°, Z(Fo) = 1 721 für (Fo)2 ≥ 3σ(Fo)2, Z(Parameter) = 157, R/Rw = 0,036/0,041In der Struktur liegen Säulen deckungsgleich gestapelter Moleküle P3N3(NH2)6 mit wannenförmiger Konformation vor. In nächster Umgebung befinden sich vier weitere Säulen, die um eine halbe Gitterkonstante in Richtung [010] entlang der Staperlrichtung gegenüber einer Bezugssäule versetzt sind. Starke Wasserstoffbrückenbidungen NH⋅⋅⋅N verknüpfen die Moleküle sowohl zwischen den Säulen als auch in Säulenrichtung.
Eu3+ und Eu2+ in Oxometallaten der Zusammensetzung MBeLn2O5: SrBeEu2O5 und EuBeNd2O5
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Münchau S. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von (I): SrBeEu2O5 und (II): EuBeNd2O5 wurden mit CO2‐LASER‐ bzw. Plasmabrennertechnik an Luft bzw. unter H2‐Atmosphäre dargestellt. Die röntgenographische Untersuchung führte zu orthorhombischer Symmetrie, Raumgruppe D‐Pnma, mit (I): a = 9,488, b = 7,156, c = 6,495 Å; (II): a = 9,534, b = 7,225, c = 6,544 Å, Z = 4. Sr2+ und Eu3+ sowie Eu2+ und Nd3+ besetzen in einem Kagomégerüst die Metallpositionen statistisch. Beide Verbindungen werden mit Blick auf die monokline Form von MBeLn2O5 diskutiert.
Synthese und Kristallstrukturen von (PPh4)2[TeS3] · 2 CH3CN und (PPh4)2[Te(S5)2]
Authors: Bubenheim Wilfried , Frenzen Gerlinde , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von PPh4Cl, Na2S4 und Te in Acetonitril entsteht (PPh4)2[TeS3] · 2 CH3CN. Mit Schwefel wurde daraus (PPh4)2[Te(S5)2] erhalten. Von beiden Produkten wurden die Kristallstrukturen mittels Röntgenbeugung bestimmt. (PPh4)2[TeS3] · 2 CH4CN: triklin, Raumgruppe P1, Z = 2, R = 4,1% für 4 629 Reflexe; es enthält trigonal‐pyramidale [TeS3]2−‐Ionen mit einer mittleren TeS‐Bindungslänge von 233 pm. (PPh4)2[Te(S5)2]: monoklin, P21/n, Z = 2, R = 3,7% für 2 341 Reflexe. Im [Te(S5)2]2 ‐Ion ist das Telluratom annähernd quadratisch von vier S‐Atomen koordiniert. Jede der beiden S5‐Gruppen bildet zusammen mit dem Te‐Atom einen Ring in Sesselkonformation.
Crystal Structure and Vibrational Spectrum of Dipotassium Manganese(II) Hexathiodiphosphate(IV), K2Mn[P2S6]
Authors: Menzel Frank , Brockner Wolfgang , Carrillo‐Cabrera Wilder , Von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractK2Mn[P2S6] was synthesized from the elements in sealed quartz ampoules at 1 173 K. The compound forms transparent light brown crystals, stable against air and moisture. The crystal structure (monoclinic; space group P21/n, No. 14; a = 6.1966(9), b = 12.133(2), c = 7.424(1) Å, β = 101.52(1)°, Z = 2; Pearson code mP22) consists of columns of face‐sharing S6 polyhedra (distorted octahedra and trigonal antiprisms) parallel to the a axis, interconnected by inserted K+ (CN 10; d(KS) = 3.23–3.92 Å). The S6 polyhedra of the columns are centered alternately by Mn (in octahedra with d̄(MnS) = 2.647 Å) and P2 pairs (in trigonal antiprisms) which are inclined to the a axis by 73.1°. The bond lengths in the resulting hexathiodiphosphate(IV) anions, [P2S6]4−, with approximate 3 2/m–D3d symmetry, are d(PP) = 2.211 Å and d(PS) = 2.018 Å. K2Mn[P2S6] is isotypic to K2Fe[P2S6], being the second member of this structure type. The internal modes of the observed Raman and FIR/IR spectra of K2Mn[P2S6] are in accord with the factor group analysis, and the fundamentals are assigned on the basis of [P2S6]4− units, taking into account the deviation of the D3d symmetry.
Zur Reaktion von Trifluorhalomethanen mit Phosphanen
Authors: Riesel L. , Lauritsen K. , Vogt H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Reaktionen der Trifluorhalomethane CF3X (X = Cl, Br, I) mit Ph3P, Bu3P, (Me2N)3P und (Et2N)3P berichtet. CClF3 verhält sich inert. CBrF3 und CF3I bilden in Acetonitril mit Bu3P Trifluormethylphosphoniumsalze, [Bu3PCF3]X (X = Br, I), während sich gasförmiges CF3I mit Bu3P zu Bu2PCF3 umsetzt. Die Aminophosphane reagieren in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen zu [(R2N)3PX]X (R = Me, Et; X = Br, I) und CF3H bzw. [(R2N)3PCF3]X.
CdHgO2: Ein Oxomercurat mit Verwandtschaft zur Crednerit‐Struktur
Authors: Hansen Th. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractCdHgO2 wurde mit Sauerstoff‐Hochdrucktechnik (600°C, 3900 bar) einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert monoklin, Raumgruppe C–C2/m mit a = 5,933, b = 3,452, c = 5,875 Å, β = 91,26° und Z = 2. Die Hg2+‐Ionen zeigen eine hantelförmige, Cd2+ eine oktaedrische Koordination. CdHgO2 zeigt große Ähnlichkeit zur Crednerit‐Struktur. Die Anordnung der OHgO‐Hanteln zu den CdO6‐Oktaederschichten wird unter Bezug auf verwandte Oxomercurate diskutiert.
Synthese und dynamisches Verhalten von [Rh2(μ‐H)3H2(PiPr3)4]+. Beiträge zur Reaktivität des Tetrahydridodirhodium‐Komplexes [Rh2H4(PiPr3)4]
Authors: Wolf J. , Nürnberg O. , Schäfer M. , Werner H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine verbesserte Synthese von [Rh2H4(PiPr3)4] (2) aus [Rh(η3‐C3H5)(PiPr3)2] (1) oder [Rh(η3CH2C6H5)(PiPr3)2] (3) und H2 berichtet. Verbindung 2 reagiert mit CO oder CH3OH zu trans‐[RhH(CO)(PiPr3)2] (4) und mit Ethen/Aceton zu einem Gemisch von 4 und trans‐[RhCH3(CO) · (PiPr3)2] (5). Der Carbonyl(methyl)‐Komplex 5 ist ebenfalls aus trans‐[RhCl(CO)(PiPr3)2] (6) und CH3MgI erhältlich. Während die Reaktion von 2 mit zwei Teilen CF3CO2H zu [RhH2(η2O2CCF3)(PiPr3)2] (8) führt, entsteht aus 2 und einem Äquivalent CF3CO2H in Gegenwart von NH4PF6 die zweikernige Verbindung [Rh2H5(PiPr3)4]PF6 (9a). Die Umsetzungen von 2 mit HBF4 und [NO]BF4 liefern die Komplexsalze [Rh2H5(PiPr3)4]BF4 (9b) und trans‐[RhF(NO)(PiPr3)2]BF4 (11). Das in den Verbindungen 9a und 9b vorliegende Kation [Rh2(μ‐H)3H2(PiPr3)4]+ unterliegt in Lösung einer intramolekularen Umlagerung, in der die verbrückenden Hydridoliganden und die Phosphangruppen einbezogen sind.
Ligand‐stabilized Nickel and Palladium Boride Colloids
Authors: Schmid G. , Schöps E. , Malm J.‐O. , Bovin J.‐O. 
Published: January 2005

AbstractA route to the first ligand stabilized nickel and palladium boride colloids with core diameters of 1.4 and 1.6 nm is described. The particles are formed by reaction of the metal complexes Cl2M(PR3)2 (M = Ni, Pd, PR3 = PPr3, PBu3) with B2H6 in toluene at room temperature with 40–70% yield. The characterization of the pyrophoric brown powders occurred by elementary analyses, resulting in smallest formula units, which then could be extended to averaged molecular formulas by mass determinations, using an analytical ultracentrifuge: [Ni6B10Cl1.5(PPr3)]12.5 (1), [Ni6B10Cl1.5(PBu3)]8.5 (2), [Pd4B6Cl(PPr3)]16.5 (3), and [Pd4B6Cl(PBu3)]16.5 (4). From the masses of the colloid cores and their roughly calculated densities the size of the boride particles could be estimated. The diameters of 1.6 nm for 1, 3, and 4 are identical within the experimental error. Only 2 seems to have a slightly reduced diameter of 1.4 nm. 1–4 can be dispersed in inert organic solvents in any concentration.To confirm these relatively uncertain values high resolution transmission electron microscopy has been used. Investigations of 1 and 3 show indeed an averaged particle size of 1.6 ± 0.3 nm in agreement with the data derived from the mass determinations. Surprisingly most of the observed particles appear to have amorphous structure. This finding is supported by X‐ray powder diffraction experiments, as no significant reflex data could be registered. 31P and 11B NMR measurements have been performed too, however, do not contribute to further characterization.
Synthese und Kristallstruktur von Na10[P4(NH)6N4](NH2)6(NH3)0,5 mit dem adamantanartig aufgebauten Anion [P4(NH)6N4]4−
Authors: Jacobs H. , Pollok S. , Golinski F. 
Published: January 2005

AbstractFür eine Strukturbestimmung an Na10[P4(NH)6N4](NH2)6(NH3)0,5 geeignete Kristalle entstehen bei der Umsetzung von P3N5 mit NaNH2 (Molverhältnis 1:20) nach 5 d bei 600°C in Autoklaven. Folgende Daten charakterisieren röntgenographische Untersuchungen an der Verbindung:Fm3m, Z = 8, a = 15,423(2) Å, Z(F) = 261 mit F ≥ 3 σ(F) Z(Parameter) = 27, R/Rw = 0,086/0,089Die Verbindung enthält das bisher unbekannte Anion [P4(NH)6N4]4−, das adamantanartig aufgebaut ist. Die gesamte Struktur läßt sich folgendermaßen beschreiben: Die Schwerpunkte von Einheiten [Na8(NH2)6(NH3)]2+ – 8Na+ auf den Ecken eines Würfels, 6NH2− auf denen eines einbeschriebenen Oktaeders mit NH3 als Zentrum – bilden das Motiv einer kubisch dichtesten Kugelpackung. Diejenigen von Einheiten [Na12(NH2)6]6+ – 12 Na+ auf den Ecken eines Kuboktaeders und 6NH2− auf denen eines einbeschriebenen Oktaeders – besetzen darin alle Oktaederlücken und diejenigen von [P4(NH)6N4]4− alle Tetraederlücken.
Verteilung und Valenz der Kationen in Spinellsystemen mit Eisen und Chrom. III. Gitterkonstanten, Mößbauer‐Spektren und Thermokraft der Mischkristalle ZnFeCrO4Fe2CrO4
Authors: Stier‐Wogan Marcel , Rabbani Sima , Riedel Erwin 
Published: January 2005

AbstractAus Gitterkonstanten und Ionenabständen wird für das Spinellsystem Zn1–x2+Fex–λ2+Feλ3+(Feλ2+Fe1−λ3+ · Cr3+)O4 λ bestimmt. Zwischen x = 0 und x = 0,3 beträgt λ = 0, dann nimmt λ linear mit x zu. Bei x = 1 ist λ = 0,44. Die Mößbauer‐Spektren im Bereich 0 ⩽ x ⩽ 0,6 bestätigen diese Verteilung. Alle Substanzen sind n‐Typ Hopping‐Halbleiter mit überwiegender Leitung auf den Oktaederplätzen.
Gemischtligand‐Komplexe des Rheniums. VI. Darstellung und Strukturen der RheniumThionitrosyl‐Komplexe mer‐[Re(NS)Cl2(Me2PhP)3] · CH2Cl2 und trans‐[Re(NS)Cl3(Me2PhP)2]
Authors: Abram U. , Ritter S. 
Published: January 2005

AbstractDie RheniumThionitrosylkomplexe mer‐Dichlorotris(dimethylphenylphosphan)(thionitrosyl)rhenium(I), mer‐[Re(NS)Cl2(Me2PhP)3], und trans‐Trichlorobis(dimethylphenylphosphan)(thionitrosyl)rhenium(II), trans‐[Re(NS)Cl3(Me2PhP)2], entstehen bei der Umsetzung von Rhenium(V)‐Gemischtligandkomplexen des Typs [ReN(Cl)(Me2PhP)2(R2tcb)] mit Dischwefeldichlorid (HR2tcb = N‐(N,N‐dialkylthiocarbamoyl)benzamidin). Die Chelatliganden werden im Verlauf der Reaktion abgespalten.mer‐[Re(NS)Cl2(Me2PhP)3] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n. Die Abmessungen der Elementarzelle sind a = 8,854(2); b = 31,295(3); c = 11,981(3) Å; β = 108,14(1)°; Z = 4. Auf der Grundlage von 5 387 unabhängigen Reflexen mit I ≥ 3σ(I) konnte ein R‐Wert von 0,033 erreicht werden. Das Rhenium‐Atom befindet sich in einer verzerrt oktaedrischen Koordinationsumgebung mit meridional angeordneten Me2PhP‐Liganden. Die lineare Thionitrosylgruppierung befindet sich dazu in cis‐Stellung.trans‐[Re(NS)Cl3(Me2PhP)2] kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit einer Elementarzelle der Abmessungen a = 33,320(9); b = 8,446(1); c = 17,281(5) Å; β = 116,09(1)°, Z = 8. Der R‐Wert konvergierte gegen 0,026 unter Verwendung von 5 460 unabhängigen Reflexen. Das Metall‐Atom ist oktaedrisch koordiniert, wobei sich die beiden Phosphan‐Liganden zueinander in trans‐Position befinden. Der Winkel ReNS beträgt 175,7(3)°.
Chalkogenohalogenogallate(III) und ‐indate(III): Eine neue Verbindungsklasse in der dritten Hauptgruppe. Synthese und Struktur von [Ph4P]2[In2SX6], [Et4N]3[In3E3Cl6] · MeCN und [Et4N]3[Ga3S3Cl6] · THF (X = Cl, Br; E = S, Se)
Authors: Krebs Bernt , Bobb Wolfgang , Wellmer Hans‐Jürgen , Wiesmann Kerstin 
Published: January 2005

Abstract[In2SCl6]2−, [In2SBr6]2−, [In3S3Cl6]3−, [In3Se3Cl6]3− und [Ga3S3Cl6]3− wurden als erste bisher bekannte Chalkogenohalogenoanionen von Elementen der 3. Hauptgruppe dargestellt. [Ph4P]2[In2SCl6] (1) (P1; a = 10,876(4) Å, b = 12,711(6) Å, c = 19,634(7) Å, α = 107,21(3)°, β = 96,80(3)°, γ = 109,78(3)°; Z = 2) und [Ph4P]2[In2SBr6] (2) (C2/c; a = 48,290(9) Å, b = 11,974(4) Å, c = 17,188(5) Å, β = 93,57(3)°, Z = 8) werden durch Reaktion von InX3, (CH3)3SiSSi(CH3)3 und Ph4PX (X = Cl, Br) in Acetonitril gebildet. [Et4N]3[In3S3Cl6] · MeCN (3) (P21/c; a = 17,328(4) Å, b = 12,694(3) Å, c = 21,409(4) Å, β = 112,18(1)°, Z = 4), [Et4N]3[In3Se3Cl6] · MeCN (4) (P21/c; a = 17,460(4) Å, b = 12,816(2) Å, c = 21,513(4) Å, β = 112,16(2)°, Z = 4) und [Et4N]3[Ga3S3Cl6] · THF (5) (P21/n; a = 11,967(3) Å, b = 23,404(9) Å, c = 16,260(3) Å, β = 90,75(2)°, Z = 4) können durch Umsetzung von MCl3 (M = Ga, In) mit Et4NSH (3), (5) bzw. Et4NSeH (4) in Acetonitril (3), (4) bzw. Tetrahydrofuran (5) erhalten werden. In den Kristallstrukturen der Titelverbindungen 1 bis 5 liegen isolierte Anionen und Kationen vor. Die [In2SCl6]2−‐ und [In2SBr6]2−‐Anionen in 1 und 2 lassen sich als Anordnung zweier über ein gemeinsames Schwefelatom eckenverknüpfter InSCl3‐ bzw. InSBr3‐ Tetraeder beschreiben. Die anionischen Teilstrukturen in 3, 4 und 5 werden durch drei Metallatome, die über μ2‐E‐Atome (E = Schwefel, Selen) zu einem Sechsring miteinander verbunden sind, aufgebaut, wobei zwei Chloratome an jedem Metallatom dessen verzerrt‐tetraedrische Koordination vervollständigen.
Phosphaniminato‐Trichloroselenate(II): Synthese und Kristallstrukturen von [SeCl(NPPh3)2]+SeCl3− und [Me3SiN(H)PMe3]2+[Se2Cl6]2−
Authors: Folkerts Hella , Dehnicke Kurt , Magull Jörg , Goesmann Helmut , Fenske Dieter 
Published: January 2005

Abstract[SeCl(NPPh3)2]+SeCl3− entsteht in Form orangeroter Kristalle bei der Reaktion von Se2Cl2 mit Me3SiNPPh3 in Acetonitrillösung, während [Me3SiN(H)PMe3]2+[Se2Cl6]2− als rote Kristalle durch Einwirkung von Me3SiNPMe3 auf SeOCl2 in Acetonitrillösung gebildet wird. Beide Verbindungen wurden kristallographisch charakterisiert.[SeCl(NPPh3)2]+SeCl3−: Raumgruppe P21/n, Z = 4, Strukturlösung mit 7 489 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,057. Gitterabmessungen bei −60°C: a = 1 117,0; b = 2 241; c = 1 407,5 pm, β = 95,61°. In dem Kation [SeCl(NPPh3)2]+ ist das Selenatom φ‐tetraedrisch von dem Chloratom und von den N‐Atomen der beiden Phosphaniminatoliganden umgeben, während das Anion SeCl3− T‐förmige Gestalt hat mit φ‐trigonal‐bipyramidaler Umgebung des Selenatoms.[Me3SiN(H)PMe3]2+[Se2Cl6]2−: Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 2 093 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,080. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 956; b = 828; c = 1 973 pm, β = 93,80°. Die Struktur besteht aus [Me3SiN(H)PMe3]+‐Ionen und planaren Anionen [Se2Cl6]2−, in denen die Selenatome über nahezu symmetrische Chlorobrücken zentrosymmetrisch verknüpft sind.