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Über das Verhalten von Arsen(III)‐sulfid gegenüber flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens Helmut , Glasser Lothar 
Published: January 2005

AbstractDie Auflösung von As4S6 in flüssigem NH3 beruht auf einer Ammonolyse gemäß
equation image
Beim Kp des NH3 (−33°) erhält man ein Gemisch von hellgelbem Ammoniumthioamidoarsenit und Ammoniumsulfid. Letzteres läßt sich bei höheren Temperaturen leicht entfernen, wobei das Ammoniumthioamidoarsenit in das tieforange gefärbte Arsen(III)imidosulfid As4S5NH übergeht:
equation image
Durch doppelte Umsetzungen der Lösungen von Ammoniumthioamidoarsenit und verschiedenen Metallnitraten in flüssigem NH3 erhält man die betreffenden schwerlöslichen Metallthioamidoarsenite.Ammoniumthioarsenit (NH4)3[AsS3] läßt sich bei wiederholtem Erwärmen auf 120° und anschließendem Lösen in flüssigem NH3 in (NH4)2[As4S5(NH2)4] und damit schließlich in As4S5NH überführen:
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.
Das dielektrische Verhalten des Kapillarwassers in kompakt‐dispersem Eisen(III)‐oxydaquat
Authors: Kohlschütter H. W. , Stamm H. H. 
Published: January 2005

AbstractKompakt‐disperses Eisen(III)‐oxydaquat als Beispiel eines porösen wasserhaltigen Stoffes. Abhängigkeit des Temperaturkoeffizienten der DK von dem Gehalt an Kapillarwasser. Einschränkung der Alterung der Gerüstsubstanz durch das Verfahren bei der Herstellung der Präparate. Beziehungen zu dem dielektrischen Verhalten der aus Lösungen gefällten Eisen(III)‐oxydaquate.
Das dielektrische Verhalten der Glühprodukte von Eisen(III)‐oxydaquaten
Authors: Kohlschütter H. W. , Stamm H. H. , Kämpf G. 
Published: January 2005

AbstractBestimmung des Temperaturkoeffizienten der DK für Glühprodukte von Eisen(III)‐oxydaquaten, insbesondere unter Benutzung kompakt‐disperser Präparate. Vergleich mit dem dielektrischen Verhalten des Halbleiters Zinkoxyd.
Beiträge zur Chemie der Peroxyschwefelverbindungen. II. Über die Umsetzung von Thionylfluorid mit Sauerstoff in elektrischen Entladungen
Authors: Wannagat Ulrich , Mennicken Gerhard 
Published: January 2005

AbstractBei der Einwirkung stiller elektrischer Entladungen auf ein ruhendes SOF2/O2‐Gemisch im Verhältnis 1:1 bei −50° bildet sich ein flüssiges Produkt mit mindestens 5 Komponenten. Die Reaktion läuft nicht quantitativ ab, es hinterbleibt ein Restgas (∼40% der Ausgangsmenge), in dem sich ungefähr 50% O2, 30% SOF2 und 20% SO2F2 befinden. Die fraktionierte Destillation des flüssigen Produkts führt zur Isolierung von SOF2, SO2F2 und zwei bisher unbekannten Verbindungen, dem Monoperoxy‐tetrafluodischwefel(VI)‐oxyd S2O5F4 als Hauptprodukt und dem – nicht genau bestimmbaren – Peroxyschwefelfluorid der angenährten Zusammensetzung S2O6F2. S2O5F4 schmilzt bei −95° und zersetzt sich langsam ab −20° zu SO2F2 und O2, der extrapolierte Siedepunkt liegt bei ∼+35°. Es greift Hahnfett, Silikonfett und Quecksilber augenblicklich an, zerfällt bei saurer Hydrolyse teilweise zu HSO3F. Der Siedepunkt des SOF2 wurde im Gegensatz zu den Angaben der älteren Literatur in Übereinstimmung mit H. Booth und mit W. KWASNIK bei ‐−43/−44°, als Schmelzpunkt wie bei Booth eine Temperatur von −130° gefunden.
Bildungswärmen von Fluor‐Chlor‐Kohlenstoff‐Verbindungen
Authors: v. Wartenberg H. , Schiefer J. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsatz von K mit CF3Cl, CF2Cl2, CFCl3, C2F4, C2F3Cl, C2F2Cl2 werden die Bildungswärmen dieser Verbindungen aus Graphit und den Halogenen gemessen. Die erhaltenen Werte werden mit gleichzeitig von KIRKBRIDE und DAVIDSON auf demselben Wege gewonnenen verglichen. Die Endresultate geben die Tabelle 3 und Abb. 2.
Die Reaktion von Äthylendiamin und Trimethylendiamin mit Bortrimethyl
Authors: Goubeau J. , Zappel A. 
Published: January 2005

AbstractZur Darstellung von Heterocyclen aus Bor‐, Stickstoff‐ und Kohlenstoffatomen wird die Umsetzung von Äthylendiamin und Trimethylendiamin mit Bortrimethyl untersucht. Sie führte zu folgenden Umsetzungsprodukten: magnified imageZur Ermittlung ihrer Strukturen wurden die erhaltenen Verbindungen näher untersucht, besonders ihr Verhalten gegenüber Chlorwasserstoff und ihre RAMAN‐Spektren. Als besonders interessant erwiesen sich die ringförmigen Borazenderivate (IV und VII).
Über Schwermetallkomplexe bifunktioneller SCHIFFscher Basen. III. Schwermetallkomplexe mit SCHIFFschen Basen des Pyridin‐2‐Aldehyds
Authors: Bähr G. , Thämlitz Heinz 
Published: January 2005

AbstractIn kurzer, vergleichender Studie werden die mit Pyridin‐2‐aldehydanilen erstmalig erhaltenen Schwermetallkomplexe (von Ni, Cu, Fe, Zn, Hg) hinsichtlich Darstellungsbedingungen und Stabilität als typische Übergangsglieder zwischen Komplexen mit 2,2′‐Dipyridyl bzw. mit 1,2‐Diketondianilen als Liganden herausgestellt.
Vergleich der Reaktionsweisen von Arsen(III)‐sulfid und Arsen(III)‐selenid mit flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens Helmut , Glasser Lothar 
Published: January 2005

AbstractWährend Arsen(III)‐sulfid in flüssigem Ammoniak sehr leicht löslich ist und nach dem Absieden des Lösungsmittels infolge Ammonolyse Arsen(III)‐imidosulfid As4S5NH und NH4HS gemäß der Gleichung

erhalten wird, entsteht bei der Reaktion von Arsen(III)‐selenid lösliches Ammoniummetaselenoarsenit NH4[AsSe2] und schwerlösliches Arsen(III)‐amidoselenid AsSeNH2:

.Die Eigenschaften dieser Verbindungen werden beschrieben.
Tristrifluoromethyl Antimonic Acid and its Derivatives
Authors: Eneléus H. J. , Moss J. H. 
Published: January 2005

AbstractTristrifluoromethyl antimony dichloride, (CF3)3SbCl2, reacts with water to give mono‐ and dihydrates. A solution of tristrifluoromethyl antimonic acid H(CF3)3Sb(OH)3 may also be isolated. It is a strong monobasic acid which is fairly stable to alkaline hydrolysis. The pyridinium salt has been isolated and with hydrochloric and hydrobromic acids gives derivatives of the type C5H5NH(CF3)3SbX3 (X = Cl, Br).
Über die Trennung der Seltenen Erden durch fraktionierte Fällung ihrer Carbonate
Authors: Fischer Werner , Müller Jürgen , Niemann Karl Ernst 
Published: January 2005

AbstractFällt man die Lösung der Nitrate eines Gemisches von Seltenen Erden bei 0°C unter Einleiten von CO2 mit (NH4)HCO3, so fallen bevorzugt zuerst die Carbonate von Pr, Nd, Sm, La und dann diejenigen der Yttererden von Gd bis Lu in der Reihenfolge der Ordnungszahlen aus. Das Yttrium verhält sich dabei abnorm; sein Carbonat ist leichter löslich als diejenigen aller Lanthaniden. Das ist vorteilhaft für die präparative Trennung der Erden. Es gelingt, aus einem natürlichen Yttererdgemisch mit 72 Mol‐% Y2O3 durch 10stufige fraktionierte Carbonatfällung ein Yttriumoxydpräparat mit 98 Mol‐% Y2O3 in 80proz. Ausbeute zu gewinnen.
Über Metall‐Thionitrosylverbindungen. IV. Der Thionitrosylkomplex des Eisens
Authors: Goehring Margot , Daum Karl‐Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzen von Eisenpentacarbonyl, Fe(CO)5, mit S4N4 in benzolischer Lösung wurde schwarzes, festes Fe(NS)4 hergestellt. Die Substanz ist hydrolyseempfindlich, aber sonst chemisch sehr beständig. Das magnetische Moment zeigt, daß es sich um einen Durchdringungskomplex des Eisens mit zwei ungepaarten d‐Elektronen handelt.
Die Beständigkeit der Methylester der Mono‐ und Di‐bromborsäure
Authors: Goubeau J. , Becher H. J. , Griffel F. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzungen von BBr3 + B(OCH)3 bzw. BBr3 + CH3OH, die bei BF3 und BCl3 zu den meist stabilen Halogenborsäureestern führten, liefern bereits bei tiefen Temperaturen durch Abspaltung von Methylbromid aus den nicht stabilen Bromborsäureestern die entsprechenden Boroxole. So entsteht über BrB(OCH3)2 das Trimethoxyboroxol, während über Br2BOCH3 das instabile Tribromboroxol entsteht, das unter Abspaltung von BBr3 in ein wenig stabiles Produkt der Formel (B3O4Br)x übergeht. Dieses kann als Zwischenstufe im Abbau des Tribromboroxols zu B2O3 und BBr3 aufgefaßt werden. Die Gründe für die Instabilität der Bromborsäureester werden diskutiert.
Umsetzungen und Gleichgewichte in Alkalihydroxydschmelzen. I. Über die Einwirkung von Alkalihydroxydschmelzen auf Gold, Silber und Platin
Authors: Lux Hermann , Niedermaier Titus 
Published: January 2005

AbstractDas Verhalten von Alkalihydroxydschmelzen gegen Gold, Silber und Platin wurde bei Temperaturen bis 410° C bei definiertem Sauerstoff‐ und Wasserdampfgehalt der Gasphase untersucht.Bei Ausschluß von Sauerstoff ist eine Korrosion der Edelmetalle kaum nachweisbar; mit steigendem Sauerstoffpartialdruck wird der Angriff rasch stärker, nimmt dann aber von etwa 20% Sauerstoff ab nur noch wenig zu. Gold und Silber bleiben in KOH‐Schmelzen blank und zeigen ein ausgeprägtes Maximum der Korrosion bei einem Wasserdampfgehalt der Gasphase von etwa 25%. Platin bedeckt sich dagegen mit einer Oxydschicht; die Geschwindigkeit des Angriffs ist hier nahezu unabhängig vom Wasserdampfgehalt der Gasphase.KOH‐Schmelzen greifen die genannten Metalle in der Regel weit stärker an als NaOH‐Schmelzen. Die Abtragungswerte (g/m2 · Tag) in KOH bei 410° C in Luft mit 25% Wasserdampfgehalt betragen für Gold, Silber und Platin 18, 635 und 1200, während sich für NaOH die Werte 0,6, 51 und 12 ergeben. Aluminiumoxyd und Magnesiumoxyd sind selbst in dichtestem Zustand weit weniger widerstandsfähig; die Abtragungswerte liegen hier bei etwa 6000.
Alkaliammingraphitverbindungen
Authors: Rüdorff W. , Schulze E. , Rubisch O. 
Published: January 2005

AbstractBei der Einwirkung von in flüssigem Ammoniak gelöstem Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium und Cäsium auf Graphit oder bei der Umsetzung der bekannten Alkaligraphitverbindungen mit flüssigem NH3 entstehen sehr reaktionsfähige Graphitverbindungen, in denen Metallatome und NH3‐Molekeln in das Gitter eingelagert sind. Es konnten bisher dargestellt werden: eine blaue Verbindung mit der angenäherten Zusammensetzung C12Me(NH3)2 und der Struktur einer 1. Stufe, sowie eine alkaliärmere, schwarze Verbindung, etwa C28Me(NH3)2 mit der Struktur einer 2. Stufe.Lithium, gelöst in Methylamin, gibt mit Graphit eine blaue 1. Stufe mit der Idealformel C12Li(CH3NH2)2.Durch die Einlagerung vergrößert sich der Abstand benachbarter C‐Ebenen im Graphit von 3,35 auf 6,6 kX bei allen Ammoniakaten und auf 6,9 kX bei der Methylaminverbindung.
Über ammonobasische Verbindungen. I Amidochromdibenzylat und sein amphoteres Verhalten
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Schulte Hans 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Hexamminchrom(III)‐nitrat mit 3 Äquivalenten Benzylalkohol und 3 Äquivalenten Benzylalkohol und 3 Äquivalenten Kaliumamid in flüssigem Ammoniak wurde röntgenamorphes hochpolymeres Amidochromdibenzylat {H2NCr(OCH2 · C6H5)2}n (I) erhalten. Primär fällt schwer lösliches Hexamminbenzylat [Cr(NH3)6](OR)3 (II) aus, das durch Ammonolyse zunächst eine Amidoverbindung [Cr(NH3)5NH2] (OR)2 (III) gibt, die unter stufenweiser NH3‐Abspaltung in (I) übergeht. Mit NH4J in flüssigem NH3 liefert (I) fast quantitativ Hexamminchrom(III)‐jodid, mit 1 Mol KNH2 entsteht ein Imido‐amido‐alkoxo‐salz {HNCr2(NH2)3(OR)2K}n (IV) und mit 5 Mol KNH2 wird Kalium‐diimido‐chromat(III) {Cr(NH)2K}n (V) erhalten. Beide Verbindungen haben hochpolymere Anionen. Umsetzung von (I) mit Diphenylketen gibt die Acrylverbindung {(RO)2CrNHCO · CH(C6H5)2}n (VI), während mit Phenylisocyanat die biuretartige Verbindung magnified image entsteht. (VI) und (VII) sind in Pyridin monomolekular löslich.
Über die Stabilität großer Chelatringe
Authors: Schwarzenbach G. , Anderegg G. 
Published: January 2005

AbstractWie die Atomringe der organischen Chemie, so sind auch Chelatringe mit mehr als 4 Ringgliedern bei den meisten Metallen ohne Spannung. In der Gleichgewichtskonstanten der Reaktion: Metallkation + Komplexbildner → Chelatkomplex (Stabilitätskonstante des Komplexes), kommt aber nicht nur die Ringspannung, sondern auch die Wahrscheinlichkeit des Ringschlusses zur Auswirkung, welche mit wachsender Gliederzahl des Ringes rasch absinkt. Dieser Entropieeffekt, bewirkt., daß Chelatkomplexe mit 5‐ und 6‐Ringen wesentlich stabiler sind als die entsprechenden Komplexe mit einfachen Liganden. Die durch die Ringbildung erhöhte Stabilität (Chelateffekt) ist aber schon beim Chelat‐7‐ring praktisch verschwunden.Die Kationen Ag+ und Hg+2 verhalten sich ausnehmend, weil die beiden ersten von diesen Kationen angelagerten Ligandatome bevorzugt in linearer Stellung sitzen, so daß hier auch Chelat‐5‐ und 6‐ringe gespannt sind. Silber‐ und Quecksilberkomplexe kann man deshalb nicht durch Chelatringbildung stabilisieren.
Zum Problem der Metall‐Kohlenstoffbindung in Cyanokomplexen von Übergangsmetallen
Authors: Hieber W. , Nast R. , Floss J. G. 
Published: January 2005

AbstractVergleichende Raummessungen an isoelektronischen, edelgaskonfigurierten Hexacyano‐ und Nitrosylpentacyano‐Metallat‐Anionen von Co, Fe und Mn ergaben, daß deren Rauminkrement mit abnehmender Ordnungszahl des zentralen Metallatoms — d. h. mit zunehmender formaler negativer Aufladung — abnimmt. Dieser Befund wird durch Zunahme der Tendenz zur Ausbildung einer mesomeren Doppelbindungsstruktur zwischen Metall und Kohlenstoff in gleicher Richtung gedeutet.Ferner werden die hiervon abweichenden Verhältnisse bei den isoelektronischen, nicht edelgaskonfigurierten Hexacyanometallat‐Anionen [Fe(CN)6]3− und [Mn(CN)6]4−, sowie [Mn(CN)6]3− und [Cr(CN)6]4− diskutiert.
Fluorokomplexe des vierwertigen Rheniums
Authors: Weise Eberhard 
Published: January 2005

AbstractDurch Einwirkung von wasserfreiem Flourwasserstoff bei 450°C oder von geschmolzenem Kaliumhydrogenfluorid auf geeignete Komplexverbindungen des Rheniums konnten die Verbindungen K2ReF6, Rb2ReF6, Cs2ReF6 als recht beständige Verbindungen dargestellt werden. Die Hexafluororhenate(IV) sind farblos. Das Fluor kann in geringem Maße durch die Hydroxylgruppe ersetzt sein. Die Bruttozusammensetzung K2ReOHF5 wird jedoch in der Regel nicht erreicht. Die hydroxylhaltigen Präparate sehen schwachrosa aus. Die Verbindungen wurden magnetisch untersucht. Ihre Strukturen konnten aufgeklärt werden.
Über eine Glimmer‐Form des Siliciumoxyhydrids [HSiO1,5]x
Authors: Wiberg Egon , Simmler Walter 
Published: January 2005

AbstractBei der Hydrolyse des Trichlorsilans HSiCl3 in verdünnter ätherischer Lösung mit einer nach der Bruttogleichung

berechneten Menge Wasser entsteht eine klare Reaktionslösung, aus der sich bei starkem Einengen hochmolekulares Siliciumoxyhydrid [HSiO1,5]x in Form farbloser, glimmerartiger Blättchen ausscheidet Eigenschaften, Struktur, thermischer Abbau und Bildungsmechanismus dieser Form werden erörtert.
Die Elektrolytische Abscheidung von Aluminium aus organischen Komplexverbindungen
Authors: Ziegler Karl , Lehmkuhl Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie flüssige Komplexverbindung NaF · 2 Al(C2H5)3 bzw. Na[Al(C2H5)3F] · Al(C2H5)3 ist ein ausgezeichneter Elektrolyt und gestattet die elektrolytische Abscheidung eines hochreinen Aluminiums (> 99,999) mit hoher Stromausbeute bei niedrigstem Energiebedarf, sei es für Zwecke der Raffination oder der Elektroplattierung. Es wird eine Regel für die zweckmäßige Zusammensetzung von Bädern für die elektrolytische Aluminium abscheidung aufgestellt.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XXIV. RAMANspektroskopische Untersuchungen über das Perchlormethylmercaptan, Berechnung der Behinderungsenergie der inneren Rotation und einiger thermodynamischer Funktionen
Authors: Fehér F. , Berthold H. J. 
Published: January 2005

AbstractDas RAMAN‐Spektrum des Perchlormethylmercaptans (Trichlormethansulphenyl‐chlorid CCl3SCl) wird mit einem Spektrographen großer Dispersion erneut aufgenommen und in Gegenüberstellung zu den Ergebnissen von DUCHESNE2) diskutiert. Mit der zu 90 cm−1 gefundenen Torsionsfrequenz um die CS‐Bindung ergibt sich das Behinderungspotential der gehemmten inneren Rotation zu 7,83 kcal/Mol. Unter Zuhilfenahme der spektroskopischen Ergebnisse werden die thermodynamischen Funktionen —(G0—E)/T, (H0—E/T, S0 und Cp0 für verschiedene Temperaturen bis 1000°K berechnet.
Zur Kristallstruktur von Di‐cyclopentadienyl‐chrom(II)
Authors: Weiss E. , Fischer E. O. 
Published: January 2005

AbstractNach röntgenographischen Untersuchungen weist Cr(C5H5)2 die für alle bisher bekannten Di‐cyclopentadienyl‐verbindungen zweiwertiger Übergangsmetalle charakteristische Molekelgestalt eines pentagonalen Antiprismas auf. Elementarkörperdimensionen und Raumgruppe der Verbindung werden angegeben. Aus dem regelmäßigen Gang der Elementarzellendimensionen lassen sich die Metall‐C‐Abstände in den Verbindungen mit 3 d‐Metallen abschätzen.
Schwefel‐Stickstoff‐Fluorverbindungen. II. Darstellung und Eigenschaften von SNF3
Authors: Glemser Oskar , Schröder Hans 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion eines gasförmigen Gemisches von SNF und SN2F2 mit AgF2 bei Zimmertemperatur und Normaldruck entsteht ein farbloses Gas von der Zusammensetzung SNF3. Fp.: −81°C; Kp.: −23°C; d = 1,92; Verdampfungsenthalpie (mittlere molare): 5211 cal; TROUTONsche Konstante: 20,8.Die Hydrolyse mit NaOH gibt NH, F− und SO‐Ionen.
Über die Trennung anorganischer Stoffgemische durch Verteilung. XIII. Die Verteilung anorganischer Fluoride zwischen wäßrigen HF‐Lösungen und organischen Lösungsmitteln
Authors: Bock Rudolf , Herrmann Manfred 
Published: January 2005

AbstractDie Verteilung von Fluorwasserstoff zwischen H2O und verschiedenen organischen Lösungsmitteln und die Verteilung einer größeren Anzahl anorganischer Fluoride zwischen wäßrigen 1–20 n HF‐Lösungen und Diäthyläther werden untersucht.
Preparation and properties of Borates of Some Metal Ammines
Authors: Khundkar M. H. , Haider S. Z. 
Published: January 2005

AbstractGRAF's(1) procedure has been modified and a new method developed for the preparation of some borates metal ammines. A number of new compounds of cobalt, nickel and chromium have been isolated by these methods. In the case of copper, the same amminoborate is formed under different conditions.The general properties and stability of these compounds have been recorded.
Bemerkungen über die Bildungsbedingungen der verschiedenen Eisenoxyde
Authors: Yamaguchi S. 
Published: January 2005

AbstractEisenoxyd, das sich aus Fe2+und Fe3+in Wasser bildet, weist eine ferromagnetische Spinellstruktur auf. In Methanol entsteht aus Fe2+und Fe3+ein mechanisches Gemenge von Eisen(II)‐ und Eisen(III)‐hydroxyd. Methanol hemmt also die Spinellbildung der Eisenoxyde, während Wasser sie fördert.
Photometrische Untersuchung der Farbreaktionen von Natriumnitroprussiat mit Sulfiten und Sulfiden
Authors: Dworzak R. , Becht K. H. , Reitter L. , Ruf E. 
Published: January 2005

AbstractAnalytische Untersuchungen, die in einem beschränkten Konzentrationsbereich eine colorimetrische Auswertung der BOEDEKERschen Sulfitreaktion zum Ziel hatten, veranlaßten die systematische photometrische Überprüfung dieser Farbreaktion. Sie ergab, daß je nach dem Mengenverhältnis zwei Farbkomplexe (Nitroprussiat:Sulfit = 1:1 bzw. 1:2) entstehen. Beide unterliegen mit zunehmender Verdünnung einer beträchtlichen sekundären Dissoziation. Extinktionskoeffizient und Komplex‐Dissoziations‐Konstante beider Farbverbindungen wurden annähernd ermittelt. Die anschließende analoge Untersuchung der Farbreaktionen zwischen Nitroprussiat und Sulfiden bzw. Nitroprussiat und Cystein zeigte, daß auch in diesen Fällen jeweils zwei Farbverbindungen (1:1 bzw. 1:2) existieren, die aber – besonders bei der Sulfidreaktion – einer geringeren sekundären Dissoziation unterliegen.
Beitrag zur Kenntnis der Kristallisationsvorgänge bei der Ausscheidung von Aluminiumoxydhydraten aus Aluminatlaugen
Authors: Ginsberg Hans , Hüttig Werner 
Published: January 2005

AbstractDas Ausrühren von Aluminatlaugen nach dem Bayer‐Verfahren mit Aluminiumoxydhydraten als Impfer ist ein echter Kristallisationsvorgang. Hierbei sind Al2O3‐Modifikationen jeder Hydratationsstufe verwendbar. Der Ausrühreffekt, d. h. die Ausbeute an kristallisiertem Hydrargillit, wird bei den Impfsubstanzen α‐Al2O3 und Böhmit von Zustand und Größe der Kristalle beeinflußt, während das Trihydrat keinerlei Einfluß der Kristallgröße auf das Ergebnis zeigt. Läßt man den ausgefällten Hydrargillit mehrere Rückführungen durchlaufen, tritt ein sich rhythmisch wiederholender Wechsel in der Kristallgröße ein, dessen kritische Größen in unseren Versuchsreihen bei 7,3 und 3, 7 μ lagen. Elektronenoptische und lichtmikroskopische Befunde unterstützen dabei die Annahme, daß es sich hier um eine Wechselwirkung zwischen innerkristallinen Kräften und solchen der Lösung handelt. Eine Deutung dieses Antagonismus durch energetische Prinzipien wird versucht.
Das elektrische Leitvermögen einiger Metallnitride
Authors: Juza Robert , Rabenau Albrecht 
Published: January 2005

AbstractNi3N leitet metallisch mit dem spezifischen Widerstand ϱ0 = 2,8 · 10−3 Ω. cm und dem Temperaturkoeffizienten des Widerstandes α = +0,73 · 10−3 Grad−1, es gehört zu den Nitriden der Übergangsmetalle von metallischem Charakter.Cu3N ist ein Halbleiter mit ϱ0 = 6,0 · 102 Ω · cm und der Ablösearbeit der Elektronen von Δϵ = 0,23 eV.Zn3N2 ist ebenfalls ein Halbleiter mit ϱ0 = 4,5 · 103 Ω · cm und Δϵ = 0,09 eV.Während GaN ein Halbleiter mit ϱ20 = 4,0 · 108 Ω · cm ist, leitet InN überraschend gut mit ϱ0 = 4,0 · 10−3 Ω · cm und α = +0,37 · 10−3 Grad−1.Ge3N4 hat einen spezifischen Widerstand von mehr als 108 Ω · cm.Die Sonderstellung des InN hat eine Parallele in der hohen Leitfähigkeit des CdO.
Übergänge zwischen aromatischen und aliphatischen Formen bei Benzolderivaten
Authors: Köhler H. , Scheibe G. 
Published: January 2005

AbstractDas Verhalten des Benzols, unter anderem seine längstwelligen Absorptionsbanden und seine Resonanzenergie, kann durch wellenmechanische Modelle z. B. nach Foerster oder Platt gut verstanden werden. Als formelmäßiger Ausdruck dieser Modelle genügen in erster Näherung die beiden Kekulé‐Formeln: . Beim Einführen von Substituenten kommen neue Grenzformeln hinzu, beim Anilin z. B.: , die unter anderem die Direktionskraft der Substituenten nach (ortho‐ und) para‐Stellungen verständlich machen. Die prozentuale Beteiligung solcher Grenzformeln am Grundzustand ist nur gering, und die maximale Arbeit bei der Anlagerung eines Protons an das negativierte C‐Atom in para‐Atellung zur Aminogruppe reicht nicht aus, um das Proton hier, statt am einsamen Elektronenpaar des N‐Atoms anzulagern.Es wurde nun auf Grund der Absorptions‐Spektren vom symmetrischen Triamino‐ und Trioxybenzol festgestellt, daß bei diesen Verbindungen ein Proton an einem Ring‐C‐Atom angelagert wird, so daß die hierbei entstehende langwellige Absorptionsbande (3600 Å beim s‐Triaminobenzolmonokation) einen Übergang vom aromatischen zu einem aliphatischen System anzeigt. Z. B.:
magnified imageBei dieser Verbindung scheint ein Gleichgewicht zwischen den beiden formen zu existieren, die Resonanzenergien der beiden Formen A und B sind hier von vergleichbarer Größe.