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Über natürliche und synthetische amylose. IX. Molekülgröße und molekulargewichtsverteilung von synthetischer amylose (2. Teil)
Authors: Husemann Von E. , Fritz B. , Lippert R. , Pfannemüller B. 
Published: April 2003

AbstractBei enzymatischen Synthesen von Amylose mit hydrolysefreier Phosphorylase wurden folgende Ergebnisse erhalten:Die Polymerisationsgrade nehmen im Verlauf der Synthese zu, und die Zahl der Amylose‐Moleküle stimmt mit der der Startermoleküle überein. Die Molekulargewichtsverteilungen entsprechen bis zu 20% Umsatz POISSON‐Verteilungen, darüber hinaus nimmt die Uneinheitlichkeit stärker zu als berechnet. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist in weitem Bereich proportional der Starterkonzentration, es liegt also ein Vielkettenmechanismus vor. Bei Durchführung der Synthese im Dialysierschlauch zur Entfernung des Phosphates wird ein Produkt erhalten, das in Polymerisationsgrad und Löslichkeit mit Amylose aus Kartoffelstärke übereinstimmt. Es wird die Darstellung einer starterfreien Phosphorylase beschrieben.
On the molecular weight determination of poly(ethylene terephthalate)
Authors: Conix André 
Published: April 2003

AbstractNumber average molecular weights were determined on a series of unfractionated poly(ethylene terephthalate) samples by carboxyl and hydroxyl end group assay methods.The relationship between intrinsic viscosity in phenol‐tetrachloroethane (50 : 50) solution and molecular weight was found to be
Über umsetzungen von alkylchlorsilanen mit stickstoffhaltigen additionsverbindungen des chlorals
Authors: Henglein Von F. A. , Gräser H. 
Published: April 2003

AbstractChloralhydrat reagiert mit Chlorsilanen unter Bildung von Silyl‐ bzw. Polysilylchloralen1; dabei übt die Trichlormethylgruppe des Chlorals einen stabilisierenden Einfluß auf die SiOC‐Bindung aus. Anknüpfend an diese Untersuchungen wurden Umsetzungen von Alkylchlorsilanen mit stickstoffhaltigen Additionsverbindungen des Chlorals (Chloralammoniak, Chloralhydroxylamin, Chloralisopropylamin, Monochloralharnstoff und Dichloralharnstoff) durchgeführt. Es wird gezeigt, daß nur die OH‐Gruppen der Chloraladdukte mit Chlorsilanen reagieren; bei der Einwirkung von Dialkyldichlorsilanen bekommt man ausschließlich niedermolekulare, meist cyclische Verbindungen.
Über die polymerisation von p‐bromstyrol
Authors: Kern Von Werner , Braun Dietrich 
Published: April 2003

AbstractEs wird die radikalische Polymerisation von p‐Bromstyrol in Substanz mit Azobisisobutyronitril sowie in Emulsion mit Kaliumpersulfat untersucht. Die Beziehung zwischen Viskositätszahl und Polymerisationsgrad wird für fraktionierte Poly‐p‐bromstyrole mitgeteilt. Aus kinetischen Messungen wird die Übertragungskonstante des monomeren p‐Bromstyrols berechnet. ‐ Die Zusammensetzung von Copolymeren aus Styrol und p‐Bromstyrol wird UV‐spektroskopisch ermittelt. Ferner wird über einige Versuche zur ionischen Polymerisation von p‐Bromstyrol berichtet.
Über den mechanismus und die kinetik der ϵ‐caprolactam‐polymerisation in gegenwart von Wasser. 12. Mitteilung: Herstellung und analyse von poly‐ϵ‐caprolactam im laboratorium
Authors: Wiloth Von Fritz 
Published: April 2003

AbstractDie vorliegende Arbeit bildet eine experimentelle Ergänzung zu unseren früheren Mitteilungen.Die derzeitig bekannten Methoden zur Darstellung von Poly‐ϵ‐caprolactam werden kurz besprochen. Zur Polymerisation von ϵ‐Caprolactam durch Langzeitpolymerisation in Gegenwart von Wasser und wasserfrei in Gegenwart von Aminsalzen werden Arbeitsvorschriften wiedergegeben und der Polymerisationsverlauf sowie die Einstellung von Endgleichgewichten an Hand von Beispielen in Tabellen dargestellt. Die Analyse der Polymerisate und Verfahren zur acidimetrischen Endgruppenbestimmung werden beschrieben. Zur Ausführung von Viskositätsmessungen in Lösung werden experimentelle Hinweise gegeben.Es wird auf eine erst in jüngster Zeit als selbständige Reaktion erkannte Polymerisationsart hingewiesen: Eine durch Aminsalze katalysierte Caprolactam‐Polymerisation erreicht auch unter Wasserausschluß eine Reaktionsgeschwindigkeit, die mit der durch ϵ‐Aminocapronsäure erzielbaren vergleichbar ist. An Hand von experimentellen Daten wird damit eine zunächst mehr theoretische Vorstellung einer früheren Mitteilung erhärtet. Bei Wasserausschluß entsteht durch die Reaktion ein carboxylgruppenfreies Poly‐ϵ‐Caprolactam.
Viscometric behaviour of polymethyl acrylate in some solvents
Authors: Srinivasan N. T. , Santappa M. 
Published: April 2003

AbstractViscosity measurements of polymethyl acrylate of different molecular weights have been made in the solvents, chloroform, ethyl acetate, methyl ethyl ketone and toluene at 30°C., 35°C. and 40°C. The HUGGINS' constants and K and α in the familiar STAUDINGERKUHN's equation have been evaluated. Solvent powers and effects of temperature and low concentrations of polymers on intrinsic viscosity have been discussed.
Über den photochemischen abbau von ungesättigten polyesterharzen. Studium der UV‐Absorptionsspektren
Authors: Voigt Von Joachim 
Published: April 2003

AbstractLineare ungesättigte Polyester und die entsprechenden mit Styrol bzw. Diallylphthalat copolymerisierten Harze wurden der Einwirkung ultravioletten Lichtes bei 30°C unter Luftausschluß ausgesetzt. Sämtliche Substanzen bilden bei der Bestrahlung eine UV‐Absorptionsbande mit einem Schwerpunkt zwischen etwa 300 und 335 mμ, die sich bei genügend langer Bestrahlungsdauer bis in das sichtbare Gebiet erstrckt und eine Vergilbung der Produkte hervorruft. Die Bande wird Carbonylgrappen zugeschrieben, die in verschieden starkem Maße mit CC‐Doppelbindungen konjugiert sind. Bei Substanzen, welche Benzolkerne enthalten, ist die Bande besonders ausgeprägt. Die beobachtete Extinktionserhöhung zeigt einen deutlichen Nachbestrahlungs‐Effekt. Bei linearen Polyestern wird, als Folge der photochemischen Vernetzungsreaktion, außerdem noch eine Erniedrigung der Maleinsäure‐Bande festgestellt. Wird aus der Strahlung, Licht mit λ < 300 mμ ausgefiltert, so stellt sich nur die letztgenannte Extinktionserniedrigung ein, während die Ausbildung der Abbau‐Bande unterdrückt wird. Der Effekt wird durch Rekombination primär gebildeter Radikale erklärt. Ein Schema für die Bildung der Abbauprodukte wird diskutiert.
Peptidgebundenes lanthionin als quelle labilen schwefels
Authors: Zahn Von Helmut , Kessler Hansjürgen 
Published: April 2003

Abstract1. Erstmals wurden Peptide des Mesolanthionins synthetisiert, und zwar Diglycylmesolanthionin, Mesolanthionyl‐diglycin und Diglycyl‐mesolanthionyl‐diglycin.2. Die Peptide und ihre Vorstufen sowie einige andere Derivate des Mesolanthionins wurden einer alkalischen Behandlung unterworfen und festgestellt, daß die Thioätherbrücke eines Lanthioninderivats mit Peptidbindung im Gegensatz zu der des freien Lanthionins instabil ist.3. Die Thioätherspaltung ließ sich nur durch eine E2‐Reaktion erklären. Damit wurde auch eine Entscheidung zwischen den beiden Theorien getroffen, mit denen man den Abbau des Cystins in alkalischem Medium zu deuten versucht.4. Es ließ sich zeigen, daß auch das im Protein gebundene Lanthionin in alkalischem Medium zerfällt. Bei der Analyse von alkalisch behandelten Lanthioninwollen stellte es sich heraus, daß bevorzugt schwefelreiche Anteile des Proteins in Lösung gehen. Dieser Befund stützt die Hypothese, daß die Mizellen der Wolle durch einen “Zement” zusammengehalten werden, in dem relativ mehr Cystin als im Durchschnitt der Gesamtfaser enthalten ist.
Zur autokatalytischen autoxydation ungesättigter verbindungen unter bildung von hydroperoxyden
Authors: Abel Von E. 
Published: April 2003

AbstractZur autokatalytischen Autoxydation von ungesättigten Verbindungen unter Bildung von Persäuren, etwa von Linolsäuremethylester, wird ein Mechanismus vorgeschlagen, bei dem die Konzentration des geschwindigkeitsbestimmenden Radikals nicht einer kinetischen Stationaritätsbedingung entstammt, sondern einem thermodynamischen Gleichgewicht zwischen Sauerstoff, Persäure, dem Radikal und Wasser.
Viscometric studies of polyvinyl pyridine iodine interaction
Authors: Podder Sunil Kumar , Basu Sadhan 
Published: April 2003

AbstractThe machanism proposed by MULLIKEN, on the basis of molecular interaction, for pyridine‐iodine interaction in polar medium has been found sufficient to explain the viscosity behaviour of polyvinyl pyridine‐iodine systems. Transition from the outer to inner complex has been found to be a time dependent process. Separation of polymer out of a solution containing rather excess iodine has been suggested to be due to intermolecular cross‐linking. Direct iodination of the pyridine nucleus has been found to take place after quite a long time.
Morphologie und reaktionsfähigkeit von cellulose II. Die reaktionsfähigkeit primärer und sekundärer hydroxylgruppen im verlaufe heterogener und homogener acetylierung
Authors: Krässig Von Hans , Schrott Erwin 
Published: April 2003

AbstractDie Reaktionsfähigkeit primärer und sekundärer Hydroxylgruppen von inkludierten und nicht inkludierten Regeneratcellulosen im Verlaufe heterogener und homogener Acetylierungen wurde mit Hilfe der Triphenylchlormethanmethode untersucht. – Bei heterogenen Acetylierungen wird das Verhältnis freier primärer Hydroxyle zu unsubstituiertem Gesamthydroxyl zu Beginn zunächst konstant bei 1/3 gefunden, um dann später geringer zu werden. Der Substitutionsgrad, von welchem an bevorzugte Substitution primärer Hydroxylgruppen einsetzt, wird mit zunehmender Wirksamkeit des Inklusionsmittels oder mit höherem Inklusionsgrad erhöht. Bei homogener Acetylierung in stark verdünnter Lüsung tritt bevorzugte Substitution der primären Hydroxylgruppen gleich zu Beginn der Acetylierung auf. Erwähnenswert ist, daß die Einlargerung größerer Mengen von Harnstoff gleiches bewirkt wie die Auflösung.Die primären Hydroxylgruppen in Cellulose sind, wie die Ergebnisse homogener Acetylierungen zeign, grundsätzlich reaktionsfähiger als die sekundären Hydroxyle. Auf diese Faststellung aufbauend, lassen sich die bei den heterogenen Acetylierungen gemachten Beobachtungen durch folgende Hypothese erklären. Diffusion und Reaktionsfähigkeit der Hydroxylgruppen sind die möglichen, die Reaktionsgeschwindigkeit kontrollierenden Faktoren im Falle der Heterogenreaktion an Cellulose. In den von der Inklusion nicht beeinflußten Bereichen erfolgt die Reaktion verhältnismäßig langsam, da sie die Öffnung vorhandener Wasserstoffbrücken voraussetzt. Hier ist daher die Reaktionsfähigkeit der Hydroxyle der reaktionsbestimmende Faktor und die primären Hydroxyle werden erwartungsgemäß schneller substituiert. in den inkludierten Bereichen hingegen liegen andere Verhältnisse vor, die den Unterschied in der Reaktivität verschwinden lassen und statistische Substitution bewirken. Die folgenden beiden Möglichkeiten sind in Betracht zu ziehen. Einmal, die Inklusion bewirkt eine Öffnung der Struktur der aufgelockerten Bereiche dergestalt, daß die meisten Wasserstoffbrücken in ihnen aufgehoben und die Hydroxyle schneller Reaktion zugänglich sind. Auf diese Weise wird die Diffusion der die Reaktionsgeschwindigkeit bestimmende Faktor und als Ergebnis resultiert die Substitution primärer und sekundärer Hydroxyle im Verhältnis ihres Vorliegens im Cellulosemolekül. Zum anderen ist es möglich, daß die Öffnung der Struktur durch die Inklusion bevorzugt unter Sprengung von Wasserstoffbrücken erfolgt, an denen sekundäre Hydroxylgruppen beteiligt sind. Die Wasserstoffbrücken, die von primären Hydroxylen, entweder inter‐ oder intramolekular, betätigt werden, hingegen bleiben weitgehend erhalten. Aus diesem Grunde ist die Reaktionsfähigkeit der primären Hydroxylgruppen gehemmt und zu Beginn der Acetylierung erfolgt die Substitution deshalb an primären und sekundären Hydroxylen gleich schnell und im Verhältnis ihres Vorliegens.
The synthesis of branched chain polyvinyl acetates
Authors: Melville H. W. , Peaker F. W. , Vale R. L. 
Published: April 2003

AbstractA mode of synthesis of well characterised branched polyvinyl acetate is described. Linear polymer is first produced by a low temperature photopolymerisation carried to a low degree of conversion. Partial hydrolysis of this „backbone”︁ material introduces a small number of hydroxyl groups into the polymer which is then condensed with low molecular weight polymer having an acid chloride endgroup. This is prepared by initiating the polymerisation of vinyl acetate with 4,4′ azo‐bis‐4‐cyanopentanoic acid, and subsequently treating this carboxyl‐ended polymer with thionyl chloride.This method has the distinct advantage that both constituents of the branched polymer can be fractionated prior to the grafting process (condensation). The degree of branching has been estimated using both a radiochemical method based upon 14C, and infra‐red analysis.The viscosities of the branched and linear polymers have been measured in the tetrahydrofuran solutions. Within the limits of these investigations, the limiting viscosity number appears to be insensitive to the extent of branching, for molecules having the same overall degree of polymerisation. There is however considerable variation in k′ (HUGGINS constant), k′ increasing with the extent of branching.
Über die volumetrische bestimmung des kristallinitätsgrades isotaktischer polystyrole
Authors: Natta Von Giulio , Danusso Ferdinando , Moraglio Giovanni 
Published: April 2003

AbstractDie dilatometrische Kurve und volumetrische. Vergleichsdaten eines isotaktischen und eines ataktischen Polystyrols wurden bestimmt. Durch Extrapolierung der experimentellen Werte und durch Anwendung empirischer Voraussetzungen wurde die dilatometrische Kurve, die einem als völlig kristallin vorausgesetzten Polystyrol entspricht, berechnet und eine Formel für die näherungsweise Bestimmung des Kristallinitätsgrades isotaktischer polystyrole durch Bestimmung der Dichte aufgestellt.
Über die Druck‐ und Konzentrations‐ Abhängigkeit von Sedimentationskoeffizienten
Authors: Elias Von Hans‐Georg 
Published: April 2003

AbstractEs werden Gleichungen angegben und experimentall geprüft, die die lineare Extra polation der scheinbaren Sedimentationskoeffizeinten sc,t auf die Lage des Ausgangsmeniscus xm und damit auf den Druck 1 Atm. und die Ausgangskonzentration gestatten Dazu werden Druck‐ und Verdünnungseffekt für Extarapolationszweeke getrennt behandelt, und es wird angenommen, daß sich der Druckeinfluß auf die Änderung der Eigenschaften des Lösungsmittels allein beschränkt. Die formeln erluben die Bestimmung von Sedimentationskoeffizienten sc aus einmem einzigen Versuch bei beliebiger Umdrehungsgeshwindigkeit ohne kenntnis spezieller stoffkonstanten, wenn man entweder die scheinbaren Sedimentationskoeffizienten sc,t gegen das spezifische Verschiebungsquasdrat ((x−)/) (entsprechend einem reinen verdünnungseffekt) oder aber 1/sc,t gegen das Verschiebungsquadrat (−) (entsprechend einem reinen Druckeinfluß) aufträ Die Gleichungen werden an Sedimentationmessungen von Polystyrolen in Benzol und Cyclohexan, Polystyroiperxyd in Benzol, Polyvinylacetat in Butanon, Dextran in Wasser und Polyvinylpyrrolidon in Wasser überprüft. Die experimentallen Ergebnisse zeigen, daß die beinden Extrapolationsarten den gleichen Wert für den Sedimentationskoeffizien ten für die Ausgangskonzentration und den Druck 1 Atm. ergeben.
Kineties of the polymerization of methyl isopropenyl ketone part. I. Uneatalysed and catalysed
Authors: Chaudhuri Ajit Kumar , Basu Sadhan 
Published: April 2003

AbstractThe thermal polymerization of methyl isopropenyl ketone in bulk as well as in solutions of benzene, toluene, ethyl benzene, cyclohexane and methyl cyclohexane has been studied at 80°C. It has been found that there is no inhibition period ivolved. There is an acceleration in rate in those cases where the medium became heterogeneous and the polymer precipitated out. The kinetic order of the reaction with respect to the monomer concentration is found to be 2 in case of all the solvents. Benzoyl peroxide eatalysed polymerization has also been studied in bulk and in solutions of toluene and is found to follow the expected square root relation with respect to the catalyst concentration. The value of δ (=kt1/2/kp) for methyl isopropenyl ketone at 80°C. has been determined in bulk and in solutions of toluene and is found to temain sensibly constant, the value being 35.98 in case of bulk polymerization.
Zur Fraktionierung von Polyäthylenterephthalat
Authors: Ueberreiter Von Kurt , Götze Thomas 
Published: April 2003

AbstractEs werden kurzkettige Polyäthylenterephthalate (PÄT) hergestellt und ihre Molekulargewichte durch Chlorbestimmung der chlorsubstituierten Endgruppen bestimmt. Diese Bestimmungsart wird an PÄT von einheitlicher Kettenlänge geprüft. Uneinheitliches PÄT wird durch Fällung aus m‐Kresol‐Lösung mit Ligroin fraktioniert. Es wird Weiterhin durch verteilung zwischen zwei begrenzt mischbaren Flüssigkeiten – m‐Kresol‐Lösung und Petroläther – in Fraktionen zerlegt. Schließlich wird es in Dimethylformamid gelöst und ausdiesem Lösungsmittel durch Temperatursenkung fraktioniert. Diese Methode ist bequem und liefert gute Ergebnisse.
Methacrylacetone monomer and the derived chelating resins
Authors: Despić A. R. , Kosanović Dj. 
Published: April 2003

AbstractMethacrylacetone (1‐hexene‐2‐methyl‐3,5‐dione) has been synthesized and its properties investigated. The monomer is capable of polymerizing when cross‐linked a chelating resin with an affinity to ferric‐and uranyl‐irons, specific in the PH region below 7. Copolymers of methacrylacetone and methacrylic acid possess chelating properties as well.
Über die Synthese methylsubstituierter P‐Oligopenylene. 5. Mitteilung
Authors: Kern Von W. , Seibel M. , Wirth H. O. 
Published: April 2003

AbstractUnsubstituierte p‐Oligophenylene sind sehr schwer löslich. Die Löslichkeit dieser substanzen kann durch Substitution mit Methylgruppen verbessert werden.Für die Synthese methylsubstituierter p‐Oligophenylence wurden verschiedene Verfahren herangezogen.Durch ULIMANN‐Kondensation entsprechender Jodaryle konnten zwei substitutionsisomere Tettamethyl‐p‐quaterphenyle, ein Tetramethoxy‐p‐quaterphenyl und ein Tetramethyl‐p‐sexiphenyl synthetisiert werden.Über die Carbonyladdition aromatischer metallorganischer Verbindungen an cyclische Diketone wurden über hydroaromatische Zwischenstufen ein Dimethyl‐p‐terphenyl, ein Tetramethyl‐p‐ quinquiphenul, zwei substitutionsisomere Dimethyl‐p‐quaterphenyle und ein Tetramethyl‐p‐sexiphenyl erhalten.Mit der N‐Nitroso‐acetylarylamin‐Reaktion gelang die Synthese eines weiteren Dimethyl‐p‐quaterpyenyls.An dem Dimethyl‐p‐terphenyl wurden elektrophile Substitutionsreaktionen studiert. Dabei ergab sich, daß die Substituenten bevorzugt die p‐Stellung aufsuchen.Die Bencnnung dieser Verbindungen wird nach einem neuen Bezifferungs‐Schema vorgenommen.Methylsubstituierte p‐Oligophenylene besitzen gegenüber den unsubstituierten Grundkörpern ausgeprägte LoUslichkeitseigenschaften. Der Löslichkeitsunterschied kann mehrere Zehnerpotenzen ausmachen.
Ultrarotspektroskopische Untersuchungen an Copolymeren des Acroleins. Polymere Acroleine. 12. Mitteilung
Authors: Rolf Von , Schulz C. , Cherdron Harald , Kern Werner 
Published: April 2003

AbstractDie UR‐Spektren folgender Copolymerisate werden mitgeteilt: Acrolein/Acrylnitril, Acrolein/Acrylsäuremethylester, Acrolein/Vinylaceatat und Acrolein/Acrylamid. Am Beispiel der Copolymeren von Acrolein und Acrylnitril wird gezeigt, daß man durch Intensitätsmessungen der UR‐Absorptionsbanden zu quantitativen Aussagen über Anordnung und Länge der einzelnen Segmente im Copolymeren gelangen kann. Die so erhaltenen Ergebnisse stimmen mit statistischen Berechnungen überein.
Über die Autoxydation ungesättigter Verbindungen VIII. Mitteilung. Eine Methode zur erfassung des anfangsverlaufs der Autoxydation
Authors: Kern Von W. , Dulog L. 
Published: April 2003

AbstractEs wird eine Methods beschrieben, die den Anfangsverlauf der Autoxydation von substanzen mit niedrigem Dampfdruck (Linolsäuremethylester) manometrisch zu verfolgen gestattet. Die Reaktionsgefäße sind mit einer Ampullenzertrümmerungsvorrichtung ausgestattet, so daß die Substanz erst zu einem genau festgelegten Zeitpunkt mit Sauerstoff in Berührung gebracht werden kann. Es ist so möglich, die Lölichkeit des Sauerstoffs in der Substanz zu bestimmen.
The donnan equilibrium and the retention of acid by cellulose
Authors: Ant‐Wuorinen Olli , Visapää Asko 
Published: April 2003

AbstractIt has been possible, by means of high precision titrimetric and photometric methods, to present experimental evidence according to which dilute acid solution in which cellulose fibre has been immersed has the same concentration inside and outside the cellulose fibre. It has also been verified that cellulose fibre very tenaciously retains the last traces of mineral acid with which it has been treated. As a consequence, no DONNAN equilibrium can be assumed to prevail in cellulose fibre suspension in electrolyte solutions. This is interpreted to mean that the carboxyl groups of cellulose exist in an undissociated state even in very dilute acid solutions.
Die bestimmung der molekulargewichtsverteilung in der ultrazentrifuge bei der Θ‐temperatur
Authors: Cantow Von H.‐J. 
Published: April 2003

AbstractDie Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung in der Geschwindigkeitsultrazentrifuge am FLORYschen Θ‐Punkt wird am Beispiel des Polystyrols beschrieben. Dam geniigt die Messung bei einer Konzentration, da die Konzentrationsabhingigkeiten von Sedimen‐ tation und Diffusion annahernd verschwinden. Annahmen uber die Form der Verteilungs‐ fanktion sind nicht erforderlich. Mittels unabhangiger Methoden wird die Richtigkeit der nach dem beschriebenen Verfahren erhaltenen Verteilungen bewiesen. Verteilungskurven molekular sehr einheitlicher Polystyrole vom SZWARC‐ und vom BIANCHI‐PRICE‐ZIMM‐Typwurden vermessen.Für die homologe Reihe der Polystyrole werden die Sedimentations‐ und die Diffusions‐ konstanten, außerdem die Viskositatszshlen in Cyclohexan bei 35°C als Funktion des Molekulargewichtes angegeben. Auch bei der Diffusion 1äßt sich die Θ‐Temperatur zur Berechnung der Verteilung aus einer Messung ausnutzen.
Über den mechanismus und die kinetik der ε‐caprolactam‐ polymerisation in gegenwart von wasser. 14. Mitteilung. Über die werte der lactamumsatz‐reaktionskonstanten
Authors: Wiloth Von Fritz 
Published: April 2003

AbstractAn Hand eines Vergleiches experimenteller Daten mit theoretisch berechneten Lactamumsatzkurven wird gezeigt, daß ohne die Einführung einer speziellen Reaktion zwischen Aminocapronsäure und Lactam eine befriedigende Übercinstimmung zwischen Experiment und Theorie nicht erreicht werden kann. Während bei höheren Wassergehalten (etwa 0,05 Mol pro Mol Lactam) der Einfluß dieser Reaktion durch die Wahl eines hohen Wertes für die Konstante des Lactamanbaues an Endgruppen innerhalb der Meßfehlergrenzen mit erfafßt werden kann, ist dies für kleine Wassergehalte (unter 0.04 Mol) nicht mehr möglich. Wird die fragliche Reaktion berücksichtigt, so läßt sich bei einem relativ kleinen Wert der Lactamanbaukonstanten für alle Wassergehalte eine befriedigende Darstellung der Meßergebnisse erhalten. Die in einer früheren Mitteilung gebrachte Nachprüfung unserer Vorstellungen über die Caprolactam‐Polymerisation wird in einigen Punkten ergänzt.