bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Elektrophorese und Elektrosedimentation in nichtwäßrigen Suspensionen
Authors: Egerer K. A. , Landsberg G. 
Published: October 2023

AbstractAuf Grund von theoretischen Überlegungen und experimentellen Untersuchungen an nichtwäßrigen Systemen wird eine formelmäßige Beschreibung der Prozesse der Elektrosedimentation gegeben. Hierzu werden die Einflüsse des Ionenmilieus, die Anlagerungsbedingungen und der Hüllenaufbau näher betrachtet. Es wird nachgewiesen, daß eine Elektrosedimentation auch auf Nichtleitern möglich ist, wenn diese in der Bahn der wandernden Suspensoidpartikeln sind und an ihrer Oberfläche die allgemeinen Abscheidungsbedingungen erfüllt sind. Durch Verknüpfen der Elektrosedimentation mit einer gleichzeitigen, kontrollierten Elektrolyse ergibt sich die Möglichkeit, erwünschte Fremdatomeinschlüsse im Sediment in dosierter Weise zu erzielen.Die Abhängigkeit der Struktur, Zusammensetzung und Dichte des Sedimentes und dessen Anlagerungshaftung von verschiedenen Parametern wird diskutiert. Versuche an Systemen mit zumindest einem Suspensoid, dessen Hydroxyd amphoteren Charakters ist, die beispielsweise als zweites Suspensoid DNC enthalten, ergeben, daß die Konzentration beider Stoffe im Sediment durch Ionenvariation eingestellt und beide Partner bzw. vorgegebene Gemische aus ihnen nacheinander abgeschieden werden können.
Versuch der Anregung des ClO2–Zerfalls im heißen N2–Strahl und die Dissoziationsenergie des Stickstoffs
Authors: Martin H. , Harnisch H. , Pohl M. 
Published: October 2023

AbstractBestrahlung von ClO2 mit Stickstoff aus einem auf 2770 °K erhitzten Molekularstrahlofen bewirkt keine meßbare Zersetzung des Chlordioxyds. Aus der Fehlergrenze der zur Bestimmung des Chlorgehalts des bestrahlten ClO2 angewandten Analysenmethode errechnet sich für die Stöße der N2–Molekeln des Strahls auf ClO2–Molekeln eine Stoßausbeute ϕ≦ϕ max = 4 · 10−4. Versuche mit Argon als Strahlgas, durchgeführt bei Ofentemperaturen bis 2600 °K, hatten das gleiche Ergebnis.Als Ursachen des negativen Befunds werden erkannt 1. die im Hinblick auf die bekannte Zersetzlichkeit des Chlordioxyds unerwartet hohe Aktivierungsenergie (E > 28000 cal) des monomolekularen ClO2–Zerfalls und 2. die Kleinheit des selbst im vollkommen unelastischen Stoß in Schwingungsenergie der ClO2–Molekel umwandelbaren Bruchteils der gesamten kinetischen Relativenergie eines Stoßpaares Strahlmolekel–ClO2–Molekel. Für die Berechnung der Stoßausbeute bei Molekularstrahlreaktionen aus Aktivierungsenergie E, Stoßgastemperatur T1 und Maxwellgastemperatur T2 wird eine neue, nur die kinetische Relativenergie in der Zentrilinie des Stoßpaares berücksichtigende Funktion ϕ = P · Ψ (E, T1, T2) mitgeteilt.Die Diskussion des Ergebnisses der Bestrahlungsversuche unter Berücksichtigung der Dissoziation des Stickstoffs in Atome führt zu dem Ergebnis, daß von den beiden in der Literatur diskutierten N2–Dissoziationsenergien 170 und 225 kcal nur der höhere Wert richtig sein kann.Eine Neuauswertung der bei der Bestrahlung von Cl2 mit H‐Atomen1) erzielten Stoßausbeuten auf der Grundlage der neuen Funktion Ψ (E, T1, T2) ergibt für den chemischen Elementarprozeß H + Cl2 → HCl + Cl eine Aktivierungsenergie E = 2000 cal und einen Wahrscheinlichkeitsfaktor P = 0,84.
Heterogene Redoxreaktionen III. Die Auflösung des wasserfreien Eisen(III)‐sulfats in Gegenwart von verschiedenen Reduktionsmitteln in H2O und in D2O
Authors: Lieser K. H. 
Published: October 2023

AbstractVerschiedene heterogene Redoxreaktionen an wasserfreiem Eisen(III)‐sulfat wurden untersucht; dazu wurde die Lösungsgeschwindigkeit des Eisen(III)‐sulfats in TiIII‐, CuI‐, J−‐ und SO2‐haltigen Lösungen von H2O und D2O bei verschiedenen Konzentrationen der Reduktionsmittel gemessen.In TiIII‐ und CuI‐haltigen Lösungen ist die Geschwindigkeit der heterogenen Redoxreaktion der Quadratwurzel aus der Konzentration des Reduktionsmittels proportional — ebenso wie in FeII‐haltigen Lösungen. Die Reduktionsgeschwindigkeit ist jedoch (bei gleichen Konzentrationen) in TiIII‐ und CuI‐haltigen Lösungen etwa 35mal so groß wie in FeII‐haltigen Lösungen; sie ist außerdem in D2O und in H2O gleich groß ‐ im Gegensatz zu FeII‐haltigen Lösungen.In J−‐ und SO2‐haltigen Lösungen erfolgt keine direkte Reduktion der Eisen (III)‐ionen des festen Eisen(III)‐sulfats; diese werden vielmehr indirekt durch die gelösten Eisen(II)‐ionen reduziert, welche durch die homogene Redoxreaktion in der Lösung entstehen.
Die Wechselwirkung zwischen aromatischen Polynitroverbindungen und aliphatischen Aminen II. s‐Trinitrobenzol mit Piperidin in Cyclohexan
Authors: Liptay W. , Tamberg N. 
Published: October 2023

AbstractBei der Wechselwirkung von Piperidin (PH) mit s‐Trinitrobenzol (T) in Cyclohexan bildet sich bei geringer Piperidinkonzentration praktisch ausschließlich ein Elektronen‐Donator‐Akzeptor‐(EDA‐)Komplex T…︁PH; erst bei höheren Piperidinkonzentrationen entstehen zusätzlich Ionenpaare eines Anions TP−. Das Anion TP− wird aus einem Trinitrobenzol‐ und einem Piperidinmolekül unter Abspaltung des Amin‐Protons gebildet1); das Proton reagiert mit einem Piperidin‐Molekül zu einem Piperidiniumion (PH), das mit einem oder zwei weiteren Piperidinmolekülen assoziiert ein Ionenpaar mit TP− bildet: TP−P2H und TP−P3H+4. Der EDA‐Komplex besitzt eine Elektronenüberführungsbande mit einem Absorptionsmaximum bei 29,6 · 103 cm−1. Das TP−‐Anion in den Ionenpaaren zeigt eine optische Absorption mit einem Maximum bei 22.2 · 1033 cm−1; diese Bande verursacht die charakteristische rote Farbe der aliphatischen Amin‐Trinitro‐benzol‐Lösungen.Die Konstanten der Gleichgewichte, der Extinktionskoeffizient des EDA‐Komplexes und die Reaktions‐enthalpie der EDA‐Komplexbildung werden bestimmt.
Rotationsisomerie bei 3‐Nitrosalicylsäureestern
Authors: Hoyer H. , Macdonald R. 
Published: October 2023

AbstractDurch innere Wasserstoffbrückenbindung werden die Carbonylvalenzschwingungsbanden in den Infrarot‐spektren aromatischer Ester verschoben. Dies läßt sich zur Ermittlung der Lage der Wasserstoffbrücken in 3‐Nitrosalicylsäureestern ausnützen. Die Hydroxygruppe in solchen Verbindungen ist bevorzugt an die Estergruppe gebunden. Die Molekülformen mit Bindung der Hydroxygruppe an die Nitrogruppe lassen sich ebenfalls IR‐spektroskopisch im Gleichgewicht der Rotationsisomeren nachweisen. Eine Rotationsisomerie anderer Art bei 2‐Methoxy‐3‐nitro‐benzoesäureestern und bei 2‐Methoxy‐5‐nitro‐benzoesäure‐estern äußert sich in der Form der Carbonylbanden dieser Verbindungen.
Zur pH‐Abhängigkeit des Elektronenaustausches zwischen Thallium(I) und Thallium(III) in perchlorsaurer Lösung
Authors: Born H. J. , Vogg H. , Vogt G. 
Published: October 2023

AbstractDie Geschwindigkeit des Elektronenaustausches zwischen Thallium (I) und Thallium (III) in perchlorsaurer Lösung hängt stark von der vorhandenen H+‐Ionenkonzentration ab. Es wird gezeigt, daß diese Abhängigkeit dadurch zustandekommt, daß nur das Tl3+‐Ion zum Austausch befähigt ist. Die Hydrolyseprodukte des Thalliums sind am Austausch nicht beteiligt. Die Geschwindigkeitskonstante k für den Austausch Tl3+ — Tl+ wurde zu 0,121/Mol · Std. bestimmt.
Protonenresonanzuntersuchungen an der Wasserstoffbrückenbindung von Imidazol
Authors: Joop Normann , Zimmermann Herbert 
Published: October 2023

AbstractImidazol und 4(5)‐Methyl‐imidazol bilden bei genügend hohen Konzentrationen in geeigneten Lösungs‐mitteln Assoziate. Die Assoziation erfolgt über intermolekulare N‐H … N‐Wasserstoffbrückenbindungen. Es wurde die Konzentrationsabhängigkeit der Assoziation an Hand von Protonenresonanzspektren untersucht.Lage und Halbwertsbreite der NH‐Signale von Imidazol und 4(5)‐Methyl‐imidazol sind stark konzentrationsabhängig. Mit steigender Konzentration und damit bei Zunahme der Assoziation wird das Signal in Richtung kleiner Feldstärke verschoben. Diese Verschiebung Δ ist im Vergleich zu den Befunden an anderen Wasserstoffbrückenbindungen ungewöhnlich groß (Δ > 10 ppm).Im allgemeinen sind die Protonensignale von NH‐Gruppen stark verbreitert. Demgegenüber zeigen die Protonenresonanzspektren der assoziierten Imidazol‐ und 4(5)‐Methyl‐imidazolmoleküle scharfe NH‐Signale.Aus den angeführten experimentellen Befunden kann man ableiten, daß sich das Proton in der N‐H … N‐Wasserstoffbrückenbindung in einem Potential mit Doppelminimum bewegt. Beide Potentialminima liegen auf annähernd gleicher Höhe. Zwischen den Potentialmulden erfolgt ein rascher Protonenaustausch.
Thermodynamische Gleichgewichte bei hohen Temperaturen in Luft Teil I: Vollständiges Gleichgewicht zwischen Materieteilchen und Strahlung
Authors: Neumann Kl. K. 
Published: October 2023

AbstractMit Hilfe einer elektronischen Ziffernrechenmaschine wurde nach Methoden der statistischen Thermodynamik die Gleichgewichtszusammensetzung eines aus argonfreier Luft gebildeten Hochtemperaturplasmas bei Drucken von 10−2 bar bis 1000 bar für Temperaturen ab 20000°K berechnet.Es wurde der Fall des vollständigen thermodynamischen Gleichgewichtes betrachtet, d.h. es wurde Strahlungsgleichgewicht vorausgesetzt. Experimentell wird diese Bedingung nur in seltenen Fallen erfüllt werden (Strahlungsdruck sowie Enthalpie‐ und Entropieanteil der Strahlung denen des schwarzen Körpers entsprechend). Die obere Temperatur, bei der ein Plasma im Gleichgewicht noch möglich ist, wird für jeden Druck durch den Strahlungsdruck vorgegeben. Die gezeigten Ergebnisse stellen einen Ausschnitt aus einem umfangreichen Programm dar.
Über Zirkondioxyd als Elektrolyt für elektrochemische Untersuchungen bei höheren Temperaturen
Authors: Schmalzried Hermann 
Published: October 2023

AbstractEs wird mit Hilfe von Röntgenintensitätsmessungen bestätigt, daß in der CaF2‐Phase von Zirkondioxyd, dem 15 Mol‐% CaO zugesetzt wurde, die Ca‐Ionen sich statistisch auf die (000) + flz‐Lagen verteilen, während entsprechend dem Gehalt an Ca im Anionenteilgitter Leerstellen auftreten.Durch EMK‐Messungen wird im Temperaturbereich zwischen 700 °C und 1000 °C für ZrO2 (+ CaO) der Anteil der Überschußelektronenleitung an der Gesamtleitfähigkeit als Funktion des Sauerstoffpartialdrucks ermittelt.Ferner wird eine einfache Anordnung aus ZrO2 (+ CaO) angegeben, mit deren Hilfe Sauerstoffpartialdrucke in Gasatmosphären und im Vakuum bis 10−22 atm gemessen werden können. Zuletzt wird die Anwendung von ZrO2 (+ CaO) als Hilfsmittel zur Messung von Ionenteilleitfähigkeiten in oxydischen Phasen diskutiert.
Über die Natur der schichtbildenden Kristallkomponenten in Fe‐, Zn‐ und Mn‐Phosphat‐Überzügen auf Eisenblechen
Authors: Neuhaus A. , Jumpertz E. , Gebhardt M. 
Published: October 2023

AbstractObwohl die Phosphatierung technisch seit 50 Jahren intensiv genutzt wird, ist es bisher nur höchst unvollkommen gelungen, die Natur der in den Phosphatierungsschichten auftretenden Phasen zu bestimmen. Es kann daher nicht überraschen, daß es auch nicht möglich war, wesentliche Eigenschaften dieser Schichten (Haftverband, Korrosionsschutz, Zieh‐ und Walzerleichterung) rational zu verstehen. Um hierfür eine Basis zu schaffen, wurden, als Teil eines allgemeinen Untersuchungsprogramms über anorganische Schutzschichten, die Phasenzusammensetzung von Phosphatierungsschichten auf Eisenblechen bestimmt und die Orientierungsbeziehungen „Schicht‐Träger”︁ untersucht. — Es gelang, unter Einsatz spezieller, hochauflösender Röntgenmethoden, alle Phosphatkomponenten technischer Fe‐, Zn‐ und Mn‐Phosphatierungsschichten auf Eisenblechen eindeutig und überwiegend erstmalig zu bestimmen. Dies sind
Vivianit Fe2(PO4)2 · 8H2O bzw. Fe‐Hureaulith Fe5H2(PO4)4 · 4H2O in Fe‐Phosphatschichten aus „nichtschichtbildenden”︁ bzw. aus „schichtbildenden”︁ Baden,
Hopeit Zn3(PO4)2 · 4H2O und Phosphophyllit Zn2Fe(PO4)2 · 4H2O in Zn‐Phosphatschichten und
Fe‐haltiger Hureaulith (Mn, Fe)5H2(PO4)2 · 4H2O in Mn‐Phosphatschichten.
Im Gegensatz zu den bisher diskutierten Schichtkomponenten wurden überraschenderweise also nur Phosphathydrate nachgewiesen. ‐ Es gelang weiter zu zeigen, daß alle genannten Phosphathydrate, die in den Schichten wechselnd große (< 0,1 μ bis ∼ 20 μ) Kristallite bilden, auf gewalzten Fe‐Blechen weitgehend orientiert aufgewachsen sind. Die geltenden Orientierungsgesetze zwischen Träger‐ und Gastkristalliten konnten eindeutig festgelegt werden. ‐ Auf Grund dieser Epitaxiebeziehungen war es schließlich möglich, auch die unmittelbare Zuordnung der diskreten Richtungen der Valenzbetäitigungen zwischen Phosphatstruktur und Trägerebene und damit den molekularen Haftverband festzulegen. Der so abgeleitete Bindungsmechanismus führt auf eine hauptvalenzartige, chemisorptive Träger‐Gast‐Verknüpfung.
The Application of Lagrange's Theorem in Electrochemical Kinetics III. Sinusoidal Polarization of Single Electrodes
Authors: Gellings P. J. 
Published: October 2023

AbstractSinusoidal polarization of a single electrode has been shown in the literature to lead to a phenomenon called “faradaic rectification” or the “redoxokinetic effect”. This consists of a shift of the average potential away from its original value due to the sinusoidal polarization. This is reconsidered in this article by means of Lagrange's theorem. The results are in accordance with the more recent publications and resolve some of the discrepancies found in the older literature. It is also shown that the range of applicability of the final equation is greater than could be expected from the original derivation.
Verfolgung von Austauschreaktionen und Diffusionsvorgängen mit elektrochemischen Potentialsonden
Authors: Ilschner‐Gensch Christa , Ilschner Bernhard 
Published: October 2023

AbstractZur kontinuierlichen Verfolgung von Vorgängen, die zur Änderung der Zusammensetzung einer flüssigen Legierung führen, wird der Einsatz elektrochemischer Potentialsonden untersucht. Aus den für das Verfahren grundlegenden Gleichungen ergibt sich eine lineare Zeitabhängigkeit des Potentials für solche Reaktionen, bei denen der unedlere Legierungspartner aus verdünnter metallischer Lösung in den Elektrolyten überführt wird. Anwendungen der Sonde auf Austauschreaktionen und Diffusionsprozesse mit und ohne Unterstützung durch freie Konvektion werden beschrieben, desgleichen vorläufige Ergebnisse mit einer aus Pyrex gefertigten Pb/PbCl2‐Elektrode für höhere Temperaturen.
Druckeinfluß auf die Entmischung flüssiger Systeme. IV. Entmischung flüssiger n‐Alkan‐CO2‐Systeme bis −60 °C und 1500 bar. Messungen zum Problem der sog. „Entmischung in der Gasphase”︁
Authors: Schneider G. 
Published: October 2023

AbstractFrühere eigene Messungen zur Druckabhängigkeit der Entmischung in flüssigen Systemen bis 5000 bar wurden auf tiefe Temperaturen ausgedehnt.Eine optische Tieftemperatur‐Hochdruck‐Meßzelle aus Kupfer‐Beryllium mit Saphirfenstern und Indiumdichtungen wird beschrieben; sie kann zur visuellen Bestimmung von Phasengleichgewichten und zu spektroskopischen Untersuchungen bis zur Temperatur der flüssigen Luft und bis zu Drucken von etwa 4000 bar benutzt werden. Meßdaten für binäre n‐Alkan‐CO2‐Systeme (n‐Alkan = n‐Heptan, n‐Oktan, n‐Undekan, n‐Dodekan und n‐Tridekan), die obere kritische Entmischungstemperaturen besitzen, werden mitgeteilt; dabei wird auch das Auftreten gasförmiger Phasen berücksichtigt. Die Messungen gestatten Aussagen zur Entstehung der sogenannten „Entmischung in der Gasphase”︁.
Untersuchung der Bildungsgleichgewichte des Ammoniaks und Trideuteroammoniaks
Authors: Schulz G. , Schaefer H. 
Published: October 2023

AbstractDie experimentelle Bestimmung der Werte für die Konstanten der Bildungsgleichgewichte des Ammoniaks und Trideuteroammoniaks bei Normaldruck und zwischen 294 und 400 °C bzw. 386 und 461 °C wird beschrieben. Mit Hilfe der bekannten thermodynamischen Zustandsgrößen der Reaktionspartner wurde über den Mcßbereich hinaus extrapoliert. Mit älteren Extrapolationen wurde verglichen. Das Bildungsgleichge wicht des Tritritioammoniaks wurde ebenfalls diskutiert.
Untersuchungen über den Mechanismus der Wassergasreaktion an Wüstit
Authors: Stotz Siegfried 
Published: October 2023

AbstractDie Geschwindigkeit der Sauerstoffaufnahme dünner Wüstitfolien in CO2‐CO‐ und H2O‐H2‐Gemischen wurde durch Messung der Relaxation der elektrischen Leitfähigkeit nach plötzlicher Änderung des CO2/CO‐bzw. H2O/H2‐Verhältnisses der Gasphase bestimmt. Bei 900 °C und 15 μ Foliendicke ist diese im wesentlichen gegeben durch die Geschwindigkeit der Oberflächenreaktionen

Ziel der Untersuchung war zu prüfen, ob die an Wüstitoberflächen katalysierte Wassergasreaktion über adsorbierte Sauerstoffatome verläuft. Zu diesem Zweck wurden entsprechend einer von Kobayashi und Wagner vorgeschlagenen Methode sowohl die stationäre Sauerstoffaktivität in der Wüstitfolie als auch der chemische Umsatz in reagierenden CO2‐CO‐H2O‐H2‐Gemischen gemessen. Der experimentelle Befund stimmt mit dem vorgeschlagenen Reaktionsmechanismus überein.
Radiochemischer Nachweis der Defektelektronenwanderung bei der Bestrahlung von Silberhalogeniden
Authors: Lieser K. H. , Lakatos E. , Hoffmann P. 
Published: October 2023

AbstractTabletten aus reinstem gepreßtem Silberjodid wurden auf einer Seite durch Isotopenaustausch mit Jod‐131 markiert. Bei der Bestrahlung der nichtmarkierten Seite mit UV‐Licht wurde auf der markierten, dem Licht abgewendeten Seite Jod‐131 in Freiheit gesetzt. Dieses wurde einerseits im Methanstrom in einem Durchflußproportionalzähler gemessen, andererseits in 1 n Natronlauge absorbiert und im Bohrlochszintillationszähler gemessen. Die Quantenausbeute betrug etwa 3 · 10−6. Die Messungen konnten innerhalb der Fehlergrenze reproduziert werden. Die Zahl der eingestrahlten Lichtquanten wurde durch die Bestrahlungszeit variiert; dabei wurde Proportionalität zwischen der Zahl der freigemachten Jodatome und der Bestrahlungszeit festgestellt.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallen in verschiedenen Oxydationsstufen und ihr elektrisches Verhalten. IV. Über den Einfluß der Nichtvanadinionen auf die elektrischen Eigenschaften von Magnesiumvanadin(III, IV)‐Spinellsystemen
Authors: Jaskowsky Jörg 
Published: October 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß die einfache Vorstellung von einem Valenzwechsel zwischen V3+‐ und V4+‐Ionen auf Oktaederplätzen des Spinellgitters nicht ausreicht, um den Verlauf der Thermokraft und Aktivierungsenergie in den Spinellphasen Mg1+x V2‐xO4, MgNixV2‐xO4 und LixMg1‐xV2O4 als Funktion der Zusammensetzung zu deuten. Es wird daher vorgeschlagen, als Arbeitshypothese von einem Modell auszugehen, dem zufolge die Defektelektronen bezüglich der V3+‐Ionenrümpfe delokalisiert, bezüglich der übrigen Metallionen mit negativen Ladungen im Vergleich zu den V3+‐Ionenrümpfen aber lokalisiert sind. Die statistische Auswertung des Modells ergibt Ausdrücke für die Thermokraft und Aktivierungsenergie der genannten Magnesium‐vanadin(III, IV)‐Spinellsysteme, die über den gesamten Existenzbereich der Spinellphasen in befriedigender Übereinstimmung mit experimentellen Werten aus der Literatur stehen.
Transfer of Vibrational Energy in Excited Electronic States
Authors: Stockburger M. 
Published: October 2023

AbstractFrom the vibrational structure of the electronic emission spectra of benzene, toluene, naphthalene and phenanthrene we obtained information about the intermolecular transfer as well as the internal conversion of vibrational energy in the excited singlet state. In the case of naphthalene characteristic collisional frequencies for the energy transfer to foreign gases (He, Ar, H2, n‐hexane, benzene) could be measured. The internal conversion of vibrational levels was studied at vapour pressures less than 0.2 mm. It may be stated that the conversion rate of total‐symmetric levels of benzene is less than the rate constant of fluorescence, but that the conversion rate of adequate levels of toluene, naphthalene and phenanthrene is much higher.
The Unsensitised Photolysis of But‐1‐ene at 1849 Å
Authors: Borrell Peter , Cashmore P. 
Published: October 2023

AbstractOn photolysis at 1849 Å but‐1‐ene yields 25 hydrocarbon products and a solid polymer. In order to elucidate the mechanism the effects of added gases, time, pressure of reactant gas and temperature were investigated. A free radical mechanism is postulated in which there are six primary reactions to account for the products and their relative yields. The two major primacy reactions are cleavage of the C‐C and C‐H bonds in the β position to the double bond in a 6:1 ratio. Addition of foreign gases to the system caused a decrease in the product yield which was shown to be due to quenching of the reaction. This is attributed to the collisional deactivation of an excited state intermediate of which the decomposition This is attributed to the collisional deactivation of an excited state intermediate of which the decomoposition lifetime has been estimated to lie within the values of 2.6 to 6.4 · 10−10 sec.
The Photolysis of Organic Esters
Authors: Yee Quee M. J. , Thynne J. C. J. 
Published: October 2023

AbstractThe vapour‐phase photolysis of methyl formate (M) and dimethyl carbonate (DMC) have been studied in the temperature range 30–103°C. In the case of methyl formate methoxyl, methyl and formyl radicals are generated in the photolysis and rate constants have been deduced for the following reactions:magnified imageContrary to recent reports dimethyl carbonate was observed to undergo extensive photodecomposition generating methyl and methoxyl radicals. Arrhenius parameters have been measured for the following reactions:magnified image
The Reactions of Hydrogen Atoms with Vinyl Chloride
Authors: Rennert A. M. , Wijnen M. H. J. 
Published: October 2023

AbstractThe photolysis of HI in the presence of C2H3Cl was carried out at room temperature, at various HI/C2H3Cl ratios, at different light intensities, and as a function of total pressure. The following H atom reactions were observed:magnified imageOur data yield the following ratios of rate constants: k2/k3 = 28; k2/k4 = 19; and k,2/k5 = 13. As a scavenger for H atoms HI is six times more effective than C2H3Cl. Quantitative data concerning the relative reactivity of vinyl radicals with HI and C2H3Cl were also obtained.
Electron Spin Resonance Studies of Some Nitrogen Radicals in Photolytic and Radiolytic Systems
Authors: Wan J. K. S. 
Published: October 2023

AbstractThis paper presents some ESR studies of a few “stable” nitrogen radicals prepared by the reaction of photolytically produced hydrocarbon radical with azobenzene molecules, or by γ‐irradiation of some solid ammonium compounds.In the cumene‐azobenzene systems, UV‐irradiation leads to forma ion of nitrogen radicals with structure similar to that of 2,2‐diphenyl‐1‐picrylhydrazyl. Various substitutions on the azobenzene molecule changed the rates of radical formation and the ESR spectra. In the γ‐irradiated system of polycrystalline NH4PF6, NH and N2H radicals were produced and stabilized in the crystal lattice. With Me4NPF6, the corresponding Me3N+ and N2Me were observed.
Optic‐Acoustic Relaxation of Periodically Irradiated Solutions
Authors: Hey Egge , Gollnick Klaus 
Published: October 2023

AbstractA relaxation method is described which allows a direct measurement of radiationless transition rates. The method corresponds to the spectrophone in the gas phase; i.e. it employs intensity modulated light of variable modulation frequency as the means for perturbing the equilibrium, and a microphone as the measuring device for detecting the resultant pressure wave. By applying the method to solutions of eosine in methanol the following results were obtained: 1) The rate of the radiationless transition from the first excited singlet state of eosine to the triplet state is 1.25 · 108 sec−1. 2) Besides this transition the radiationless deactivation of the first excited singlet state to the ground state may be neglected. 3) The natural lifetime of the triplet state of eosine is 0.104 sec. 4) Even at low temperatures (‐196°C) the radiationless deactivation of the triplet state is much more prominent than the radiative transition. Generalizations of the optic‐acoustic relaxation method are discussed.