bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
The Crystal Structure of Pb8FeIIFeF24: an ordered Fluorite‐like Compound
Authors: Pierrard Angélique , Kozak Ariel De , Gredin Patrick , Renaudin Jean 
Published: December 2004

AbstractPb8FeIIFeF24 is triclinic: a = 20.118(3) Å, b = 5.597(1) Å, c = 9.440(2) Å, α = 89.75(2)°, β = 105.79(2)°, α = 89.38(2)°, Z = 2. The structure is solved in the unconventional space group C1, from X‐ray single crystal data using 1 641 independent reflections (R = 0.048, Rw = 0.051). It is built up from the stacking of two subnetworks along the a axis: fluorite‐like [Pb8F10]n6n+ layers and infinite dimetallic [FeIIFeF14]n6n− double‐chains of corner‐sharing octahedra running along the b axis.
Die Verbindung Natriumphenolat · 2 Phenol im binären System ihrer Komponenten
Authors: Jörchel P. , Sieler J. 
Published: December 2004

AbstractDie Phase Natriumphenolat · 2 Phenol stellt im gesamten System Natriumphenolat/Phenol die einzige Verbindungsbildung der beiden Komponenten dar. Das Bridgman‐Stockbarger‐Verfahren führte zur erfolgreichen Züchtung von Kristallen.Die Kristallstruktur der Substanz setzt sich aus zwei verschiedenen Ketten zusammen. In beiden ist Natrium verzerrt tetraedrisch koordiniert; zum einen durch 4 Sauerstoffe, zum anderen durch 3 Sauerstoffe und einen Phenylring, mit dessen π‐Elektronensystem das Metallatom in einer bindenden Wechselwirkung steht. Die Kenntnis der Struktur ermöglicht Aussagen hinsichtlich der Kolbe‐Schmitt‐Synthese.
1,2‐Diphospha‐3,4‐diboretane und 1,3‐Diphospha‐2,4,5‐triborolan: Synthese und Struktur sowie Berechnungen zur Molekülstruktur Über den Einfluß von Substituenten auf die Struktur von 1,2‐Diphospha‐3,4‐diboretan
Authors: Riegel B. , Heckmann G. , Hausen H.‐D. , Schwarz W. , Binder H. , Fluck E. , Grundei St. , Nöth H. , Schmidt M. , McKee M. L. , Dransfeld A. , v. R. Schleyer P. 
Published: December 2004

AbstractDurch [2 + 2]‐Cyclokondensationen wurden die 1,2‐Diphospha‐3,4‐diboretane [(t‐BuP)2B2(NMe2)2], 1 a, und [(t‐BuP)2B(NMe2)B(NiPr2)], 1 b, dargestellt, ihre Molekülstrukturen mit Röntgenbeugungsmethoden bestimmt und mit der Struktur von [(t‐Bu)PB(NiPr2)]2, 2 a, verglichen. In den Verbindungen 1 liegen gefaltete B2P2‐Vierringe vor mit anti‐ständigen tert.‐Butylgruppen, während das Ringsystem in 2 a planar gebaut ist, die tert.‐Butylgruppen aber ebenfalls anti‐Stellung einnehmen. Ab initio‐Rechnungen an 1,2‐Diphospha‐3,4‐diboretanen belegen, daß zwei unterschiedliche Konformere mit anti‐Orientierung der Substituenten an den P‐Atomen stabil sind, die sich durch die relative Orientierung der annähernd trigonal‐planaren P2BR‐Baugruppen zur BP2‐Ebene voneinander unterscheiden. Der Einfluß von Substituenten (H und NH2 am B‐Atom, H und CH3 am P‐Atom) wird ermittelt. Beschrieben wird ferner das erste Derivat eines 1,3‐Diphospha‐2,4,5‐triborolans, 3 a.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 235. Zur Darstellung größerer Mengen von Diphosphan(4) im Laboratorium
Authors: Baudler M. , Ständeke H. , Borgardt M. , Strabel H. , Dobbers J. , Muntenbeck H. , Schöner Ch. P. , Faber W. , Krause U. M. , Kronenberg W. 
Published: December 2004

AbstractDie Herstellung von mehreren hundert Gramm Diphosphan(4) durch Hydrolyse von Calciumphosphid in einer halbkontinuierlichen Arbeitsweise sowie die Handhabung größerer Mengen dieser Verbindung werden beschrieben. Gegenüber früheren Angaben [12] konnte die Ausbeute um 37 Prozent gesteigert werden bei gleichzeitiger Vergrößerung der zugänglichen Gesamtmenge. Der während der Darstellung und Reinigung auftretende weiße Feststoff ist nicht, wie früher angenommen [25, 8], Triphosphan(5) oder ein anderes neues Phosphorhydrid, sondern vielmehr eine Clathratverbindung von Diphosphan(4) bzw. den Phosphanen PnHn+2 (n = 2–4) und Wasser.
Eisen(II)—Phosphin‐Komplexe Synthese und Kristallstrukturen von [Fe2I4(dppe)2], [Fe2(SR)4(dppe)2], [Fe(SR′)2(dppp)] und [Fe(SR)2(PMePh2)2] (dppe = Ph2P(CH2)2PPh2; dppp = Ph2P(CH2)3PPh2; R = 2,4,6‐Me3C6H2; R′ = 2,4‐tBuC6H3)
Authors: Pohl S. , Opitz U. , Haase D. , Saak W. 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindungen wurden dargestellt und ihre Strukturen mit kristallographischen Methoden bestimmt. [Fe2I4(dppe)2] (1) und [Fe(SR)4(dppe)2] (2) bilden zweikernige Komplexe, in denen die zweizähnigen Phosphinliganden jeweils an unterschiedliche Fe‐Atome gebunden sind. Die daraus resultierenden zehngliedrigen Ringe sind für beide Verbindungen nahezu identisch. Die zentrale FeS2P2‐Einheit der einkernigen Komplexe [Fe(SR′)2(dppp)] (3) und [Fe(SR)2(PMePh2)2] (4) zeigen, wie auch diese Gruppierung in 2, große Abweichungen von der idealen C2v‐Symmetrie mit Bindungswinkeln um das zentrale Eisenatom zwischen 97,2, 92,5 und 96,5° (PFeP‐Winkel in 2, 3 bzw. 4) und 129,0, 129,9 und 133,6° (SFeS‐Winkel in 2, 3 bzw. 4).
Synthese und Kristallstruktur des Selenyl‐Phosphaniminato‐Komplexes SeO(NPPh3)2
Authors: Folkerts Hella , Dehnicke Kurt , Maichle‐Mössmer Cäcilia , Strähle Joachim 
Published: December 2004

AbstractSeO(NPPh3)2 entsteht in Form farbloser Kristalle bei der Reaktion einer Suspension von SeO2 mit Me3SiNPPh3 in Acetonitril. Die Verbindung wird durch das IR‐Spektrum und durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P1, Z = 2, Strukturlösung mit 5 344 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,064. Gitterkonstanten bei −40°C: a = 931,6; b = 947,6; c = 1 762 pm, α = 77,50°, β = 81,78°, γ = 79,23°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle, in denen das Selenatom verzerrt φ‐tetraedrisch umgeben ist mit Abständen SeO = 161,7 pm und SeN = 179,9 und 181,6 pm.
The First Example of Dinuclear Co(III) Complexes Containing Crown Ether Moieties
Authors: Gok Yasar 
Published: December 2004

AbstractThe new dinuclear, octahedral cobalt(III) complexes have been synthesized and then their ability to interact with 4,4′‐trimethylene dipyridine investigated. The 1H and 13C‐NMR, IR and elemental analysis data indicated that the cobalt(III) complexes are dinuclear.
Fluorieren mit Trifluormethylhypochlorit CF3OCl. Darstellung und Kristallstrukturanalyse von Trifluormethyliodtetrafluorid CF3IF4
Authors: Minkwitz R. , Bröchler R. , Preut H. 
Published: December 2004

AbstractEs wird die Darstellung von Trifluormethyliodtetrafluorid (CF3IF4), aus Trifluormethyliodid (CF3I) und Trifluormethylhypochlorit (CF3OCl), sowie die Kristallstrukturanalyse bei 172(1) K beschrieben. CF3IF4 kristallsiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 762,2(7) pm, b = 842,9(10) pm, c = 856,4(7) pm, β = 99,65(7), Z = 4.
Ternäre Chloride mit trigonal‐bipyramidalen Clustern: [M5(C2)]Cl9 (M = LaPr)
Authors: Uhrlandt Stefan , Heuer Thorsten , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractDie Chloride [M5(C2)]Cl9 (M = LaPr) erhält man durch metallothermische Reduktion der entsprechenden Trichloride MCl3 mit Caesium in Gegenwart des jeweiligen Metalls M und Kohlenstoff in verschweißten Niobampullen bei 800°C. Sie enthalten trigonal‐bipyramidale [M5(C2)]‐Cluster und kristallisieren im triklinen Kristallsystem. Von den neun Kanten der trigonalen Bipyramiden werden nur sieben von Cli‐Liganden überbrückt. Zusätzlich werden die [M5(C2)]‐Cluster von zwölf terminalen Liganden koordiniert, so daß man zu Einheiten [M5(C2)Cl7i]Cl12a gelangt. Die trigonal‐bipyramidalen Cluster werden über Cli–a‐ und Cla–a–a‐Brücken, auch über Cla–a‐Brücken (eine gewinkelte und eine lineare) sowie Cli–i‐Brücken miteinander vernetzt.
Beiträge zur Organolanthanidchemie. III [1]. Darstellung und Eigenschaften von 1,4‐Diaryl‐1,3‐butadien‐Komplexen der Lanthanide
Authors: Kretschmer W. , Thiele K.‐H. 
Published: December 2004

AbstractCyclopentadienyllanthanidhalogenide reagieren mit 1,4‐Diaryl‐butadienen in Gegenwart von Alkalimetallen unter Bildung von Cp*La(1,4‐Ph2C4H4) · DME (I), Cp*La(1,4‐{o‐CH3OC6H4}2C4H4) · 2DME (II), [Li(THF)3][Sm(1,4‐Ph2C4H4)2] (III), [Li(DME)][(1,4‐{p‐CH3C6H4}2C4H4)LuCl2] (IV) und [Li(DME)][(1,4‐{o‐CH3OC6H4}2C4H4)LuCl2] (V). Samariumtrichlorid reagiert mit 1,4‐Diphenylbutadien und Lithium in Tetrahydrofuran zu [Li(THF)4][Sm(1,4‐Ph2C4H4)2] (VI), Samarium mit dem p‐Tolylderivat in Gegenwart von Iod zu (1,4‐{p‐CH3C6H4}2C4H4)SmI · 3THF (VII).Die Verbindungen wurden elementaranalytisch sowie durch ihre 1H‐, 13C‐NMR‐, IR‐ und EI‐MS‐Spektren charakterisiert.
[Cu4(NPMe3)3(O2CCH3)5] – ein tetramerer Phosphaniminato‐Komplex von Kupfer(II). Synthese, Kristallstruktur, magnetisches Verhalten und EPR‐Spektrum
Authors: Zu Köcker R. Meyer , Pebler J. , Friebel C. , Dehnicke K. , Fenske D. 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindung sowie der entsprechende Benzoat‐Komplex [Cu4(NPMe3)3(O2CC6H5)5] wurden durch Reaktion von Kupfer(II)acetat bzw. von Kupfer(II)benzoat mit Me3SiNPMe3 in Dichlormethan hergestellt und durch ihre IR‐Spektren charakterisiert. Der Acetatkomplex wurde zusätzlich durch die Messung der magnetischen Suszeptibilität, des EPR‐Spektrums und durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert.[Cu4(NPMe3)3(O2CCH3)5] · CH2Cl2: Raumgruppe I41/a, Z = 16, Strukturlösung mit 7 960 unabhängigen Reflexen, R = 0,044. Gitterkonstanten bei −70°C: a = b = 3 670,6; c = 1 091,9 pm. Die Struktur besteht aus vier Cu‐Atomen, die ein verzerrtes Tetraeder bilden mit Cu…︁Cu‐Abständen zwischen 290 und 318 pm. Drei der Tetraederflächen sind durch μ3‐N‐Atome dreier NPMe3−‐Gruppen überbrückt, drei der Acetatliganden sind chelatartig gebunden, während zwei Acetatgruppen monofunktionell koordinieren. Drei der Cu‐Atome haben planare Umgebung, das vierte hat eine (4 + 1)‐Koordination.
Darstellung und Kristallstruktur der Hexaselenodiphosphate(IV) von Antimon und Bismut
Authors: Ruck Michael 
Published: December 2004

AbstractSb4(P2Se6)3 und Bi4(P2Se6)3 können über eine chemische Transportreaktion mit Iod aus den Elementen dargestellt werden. Die Verbindungen kristallisieren isotyp in der monoklinen Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit den Gitterparametern a = 2 077,7(4) pm, b = 749,35(5) pm, c = 949,49(8) pm, β = 91,25(1)° für Sb4(P2Se6)3 und a = 2 086,9(3) pm, b = 747,45(6) pm, c = 959,23(6) pm, β = 91,73(1)° für Bi4(P2Se6)3. Dieser neue Strukturtyp ist der Struktur von Pb2P2Se6 verwandt, wobei eine geordnete Kationenverteilung in Verbindung mit einer Umorientierung der ethananalogen [P2Se6]4−‐Einheiten auftritt. Aus den interatomaren Abständen in den Koordinationssphären kann ein geringerer sterischer Effekt des einsamen Elekronenpaares am BiIII im Vergleich zu jenem am SbIII abgeleitet werden. Über das UV/VIS‐Spektrum und die Temperaturabhängigkeit des elektrischen Widerstandes beider Verbindungen wird berichtet.
2,2,4,4‐Tetramethyl‐2,4‐disila‐cyclo‐butylzinkchlorid · TMEDA und verwandte Verbindungen
Authors: Rademacher B. , Schwarz W. , Westerhausen M. 
Published: December 2004

AbstractDie Umsetzung von (TMEDA)lithium‐2,2,4,4‐tetramethyl‐2,4‐disila‐cyclo‐butanid mit trockenem Zink(II)‐chlorid in Pentan im Verhältnis 2:1 führt nicht zur Dialkylzink‐Verbindung, sondern bleibt auf der Stufe des Monosubstitutionsproduktes 2,2,4,4‐Tetramethyl‐2,4‐disila‐cyclo‐butylzinkchlorid 1 stehen. Derivat 1 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma mit a = 1 235,0(1); b = 1 696,8(2); c = 1 148,0(1) pm und Z = 4. Die ZnC‐Bindungslänge liegt mit 198,4 pm im charakteristischen Bereich für Verbindungen mit vierfach koordiniertem Zinkatom. Bei der Thermolyse von 1 sublimiert unter Abspaltung von ZnCl2 Bis(2,2,4,4‐tetramethyl‐2,4‐disila‐cyclo‐butyl)zink · TMEDA 2. Analog hierzu reagiert LiCH(SiMe3)2 · TMEDA mit einem Äquivalent Zink(II)‐chlorid zum Bis(trimethylsilyl)methylzinkchlorid · TMEDA 3. Die aus der Additionsreaktion unter Ringöffnung von Lithium‐methanid und Lithium‐n‐butanid mit 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disila‐cyclo‐butans erhaltenen Lithium‐alkanide 4 a bzw. 4 b reagieren mit Zink(II)‐chlorid zum destillierbaren Bis(2,2,4,4‐tetramethyl‐2,4‐disila‐pentyl)‐ 5 a bzw. Bis(2,2,4,4‐tetramethyl‐2,4‐disila‐oktyl)zink 5 b.
Übergangsmetall‐substituierte Diphosphene. 37 [1]. Spaltung der PBindung im Metallodiphosphen (η5‐C5Me5)(CO)2FePPMes* (Mes* = 2,4,6‐tBu3C6H2) durch Alkylisocyanide. Strukturbestimmung von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(NHCH2C6H5)C(NHCH2C6H5)PMes*
Authors: Weber Lothar , Dobbert E. , Buchwald S. , Stammler H.‐G. , Neumann B. 
Published: December 2004

AbstractDie Reaktion des Metallodiphosphens (η5‐C5Me5)(CO)2FePPMes* (1) mit zwei Äquivalenten Cyclohexylisocyanid (2 a) bzw. Benzylisocyanid (2 b) liefert (E/Z)‐Gemische der 2,4‐Diimino‐1,3‐diphosphetane (η5‐C5Me5)(CO)2Fe=NR (3 a: R = c‐C6H11; 3 b: R = CH2C5H5). Komplex 1 reagiert mit einem Äquivalent Benzylisocyanid in Benzylamin als Lösungsmittel zu dem 3‐Metallo‐1,3‐diphosphapropen (η5‐C5Me5)(CO)2FeP · (NHCH2C6H5)C(NHCH2C6H5)=PMes* (4). Konstitution und Konfiguration der Verbindungen 3 a, b, 4 wurden durch Elementaranalysen und Spektren (IR, 1H, 13C, 31P‐NMR, MS) ermittelt. Von 4 wurde zusätzlich eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
Zur Darstellung und Reaktivität von Tetraalkylcyclobutadienplatin(II)‐Komplexen [PtCl2(C4R4)L]
Authors: Gerisch M. , Steinborn D. 
Published: December 2004

AbstractH[PtCl3(C4H8)], hergestellt durch Reduktion von H2[PtCl6] mit n‐Butanol, reagiert mit 2‐Pentin zu den beiden Regioisomeren [PtCl2(C4Et2Me2)] (3 a, 3 b) in gleichen Mengen. Ein äquimolares Gemisch von 2‐Butin/3‐Hexin setzt sich unter gleichen Bedingungen zu [PtCl2(C4Me4)] (1), [PtCl2(C4Et4)] (2) und [PtCl2(C4Et2Me2)] (3 a) im Verhältnis von 1:1,3:6,6 um. 1 und 2 reagieren mit Donoren L (L = py a, p‐tol b, PPh3 c, AsPh3 d, SbPh3 e) zu Addukten der Zusammensetzung [PtCl2(C4R4)L]. Die Verbindungen wurden elementar‐analytisch sowie IR‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert.
Raman‐Spektren und Normalkoordinatenanalyse der 16O‐ und 18O‐Isotopomeren von Tetrachlorooxoosmium(VI), OsOCl4
Authors: Preetz W. , Stumme M. 
Published: December 2004

AbstractDie Raman‐Spektren der durch Umsetzung von Os16O4 und Os18O4 mit BCl3 dargestellten Isotopomeren Os16OCl4 und Os18OCl4 zeigen starke Isotopenverschiebungen für die OsO‐Valenzschwingung v1(A1) von 1 026 auf 973 cm−1 und für die OOsCl‐Deformationsschwingung v8(E) von 264 auf 253 cm−1. Für die vollständige Zuordnung aller beobachteten Frequenzen sind Polarisationsmessungen und eine Normal‐koordinatenanalyse auf der Grundlage des allgemeinen Valenzkraftfeldes durchgeführt worden.
Neue Suboxid‐Cluster [O5Ba18] in den Kristallstrukturen von Ba21M2O5 (M = Si, Ge)
Authors: Röhr Caroline 
Published: December 2004

AbstractDie Verbindungen Ba21M2O5 (M = Si, Ge) kristallisieren kubisch in der Raumgruppe Fd3m mit den Gitterkonstanten 2 038,3(10) pm (Si) bzw. 2 039,8(9) pm (Ge) und Z = 8. Die Kristallstrukturen enthalten “isolierte” Si/Ge‐Atome, ikosaedrisch von Ba umgeben. Sauerstoff befindet sich jeweils in den Zentren von Bariumoktaedern. Je vier dieser Oktaeder sind über gemeinsame Flächen mit einem zentralen fünften verbunden; es liegt damit eine bisher nicht bekannte, den Clustern in den Rb‐ bzw. Cs‐Suboxiden verwandte Einheit [O5Ba18] vor.
Darstellung und Kristallstrukturen von Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) und Na6B10S18. Zwei neue Thioborate mit hochpolymeren Makrotetraeder‐Netzwerken
Authors: Hammerschmidt A. , Hebel P. Zum , Hiltmann F. , Krebs B. 
Published: December 2004

AbstractLi4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) und Na6B10S18 wurden aus der Summenformel entsprechenden Mengen Strontiumsulfid und Lithiumsulfid (Natriumsulfid), amorphem Bor und Schwefel bei 700°C in graphitierten Quarzglasampullen dargestellt. Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 10,919(2) Å, b = 13,590(3) Å, c = 16,423(4) Å, und β = 90,48(2)°, Na6B10S18 tetragonal in der Raumgruppe I41/acd mit a = 14,415(3) Å, c = 26,137(4) Å. Beide Strukturen enthalten supertetraedrische B10S20‐Einheiten, die über Tetraederecken zu einem dreidimensionalen polymeren anionischen Raumnetzwerk im Falle des Na6B10S18 bzw. zu eindimensionalen Anionen‐Ketten im Falle des Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) verbunden sind. Alle Boratome haben tetraedrische BS4‐Koordination (die BS‐Abstände variieren von 1,879(5) Å bis 1,951(5) Å (1,875(10) Å bis 1,987(9) Å)). Die Strontium‐ und Lithium‐(Natrium‐)Kationen befinden sich in ausgedehnten Kanälen innerhalb des Anionengerüsts.
Anionische Antimon(III)‐Fluorokomplexe mit protonierten Azakronenethern als Gegenionen. Strukturen und Mößbauerspektren von [H2cyclam]2[Sb4F16] · 2 H2O, [H4cyclam][Sb2F10] · 2 HF und [H4(tetramethyl)cyclam]2[Sb4F15][HF2][F]4 (cyclam = 1,4,7,11‐Tetraazacyclotetradecan)
Authors: Becker Irina Katja , Mattes Rainer 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindungen entstehen durch Reaktion von SbF3 mit dem betreffenden Azakronenether. [H2cyclam]2[Sb4F16] · 2H2O enthält tetramere, schwach assoziierte [Sb4F16]4−‐Anionen. Die Kationen [H2cyclam]2+ liegen infolge intramolekularer H‐Brückenbindungen in einer ungewöhnlichen Konformation vor. [H4cyclam][Sb2F10] · 2 HF enthält das dimere [Sb2F10]4−‐Ion, an das zwei HF‐Moleküle gebunden sind. In [H4(tetramethyl)cyclam]2[Sb4F15][HF2][F]4 liegt ein zweidimensional polymeres Anion der Formel [HSb4F17]4− vor. Fluoridionen und protonierte Azakronenether bilden Wirts‐Gast‐Komplexe.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XXII [1]. Dimethyldiphenylammoniumpolyiodide (Me2Ph2N)In mit n = 3, 13/3, 6, 8: Darstellung und strukturelle Charakterisierung eines Triiodids (Me2Ph2N)I3, Tridecaiodids (Me2Ph2N)3I13, Dodecaiodids (Me2Ph2N)2I12 und Hexadecaiodids (Me2Ph2N)2I16
Authors: Tebbe Karl‐Friedrich , Gilles Theo 
Published: December 2004

AbstractDie neuen Verbindungen [(CH3)2(C6H5)2N]I3, [(CH3)2(C6H5)2N]3I13, [(CH3)2(C6H5)2N]2I12 und [(CH3)2(C6H5)2N]2I16 fallen bei der Umsetzung von Dimethyldiphenylammoniumiodid [(CH3)2(C6H5)2N]I und Iod I2 in Alkohol aus. Ihre Kristallstrukturen wurden mit Röntgenbeugungsmethoden an Einkristallen bestimmt. Das Triiodid besteht aus Schichten von Paaren nahezu gestreckt symmetrischer Anionen und tetraedrischer Kationen. Das Tridecaiodid enthält Zick‐zack‐Ketten aus Iodmolekülen und Iodid‐Ionen, die zusätzlich durch zwei Pentaiodid‐Gruppen schwach koordiniert sind. Das Dodecaiodid ist aus zwei Pentaiodid‐Gruppen aufgebaut, die über ein Iodmolekül verbrückt und gleichzeitig über sekundäre Bindungen zu Doppelsträngen verkettet sind. Das schichtartig verknüpfte Hexadecaiodid‐Ion ist aus zwei Heptaiodid‐Gruppen und einem Iodmolekül zusammengesetzt. Das Dimethyldiphenylammonium‐Kation bildet folglich eine einzigartige Reihe Polyiodide ungewöhnlicher Zusammensetzung und Struktur.
Reindarstellung, Kristallzüchtung und Kristallstrukturbestimmung von Iodtrioxid
Authors: Kraft Thorsten , Jansen Martin 
Published: December 2004

AbstractErstmals wurde Jodtrioxid in reiner und einkristalliner Form erhalten und seine Identität durch Röntgenstrukturanalyse eindeutig belegt. Es bildet sich bei langsamer Zersetzung von Orthoperiodsäure in konzentrierter Schwefelsäure bei 70°C im Verlaufe von 3–6 Wochen. In der Kristallstruktur (triklin, P1; a = 500,6(2), b = 674,1(3), c = 679,5(3) pm, α = 97,31(3), β = 96,43(3), γ = 105,36(3)°; 1754 unabhängige Reflexe, R = 0,064) liegt pro Elementarzelle ein I4O12‐Molekül vor, das als gemischtes Anhydrid aus je zwei Molekülen H5IO6 und HIO3 aufgefaßt werden kann. Die axialen O‐Atome in einem I2O10‐Doppeloktaeder werden von IO‐Gruppen verbrückt. Die Punktsymmetrie ist C2h. Die Moleküle werden über relativ kurze intermolekulare Sauerstoff‐Iod‐Brücken untereinander zu zweidimensional unendlichen Schichten verknüpft; die Kristallstruktur weist also eine hybride Natur zwischen Molekülkristall und kollektivem Festkörper auf.
Strukturchemische und impedanzspektroskopische Untersuchungen an Mg2+‐stabilisierten Na+/Pr3+‐β″‐Al2O3‐Kristallen
Authors: Köhler Joachim , Urland Werner 
Published: December 2004

AbstractDie Struktur mit der Ionenverteilung in den Leitungsschichten eines Pr3+‐ausgetauschten Mg2+‐stabilisierten Na+‐β″‐Al2O3‐Kristalls, analytisch durch Mikrosondemessungen bestimmte Zusammensetzung Na1,19Pr0,13Mg0,49Al10,49O17 (Austauschgrad ξ = 25%, bezogen auf Na+‐Gehalt), wurde bei Raumtemperatur anhand röntgenographischer Einkristalldaten bestimmt (R3m, Z = 3, a = 561,8(2) pm, c = 3 361,5(11) pm). Pr3+ ist innerhalb der ab‐Ebene geringfügig von der zentrosymmetrischen 9 d (mO) Lage in eine 18 h‐Position ausgelenkt. Na+ besetzt sowohl die Punktlage 18 h als auch 6 c (BR). Impedanzspektroskopisch ermittelte Leitfähigkeitsdaten werden in Form eines Arrhenius‐Diagramms für Mg2+‐stabilisierte Na+/Pr3+‐β″‐Al2O3‐Kristalle unterschiedlichen Austauschgrades vorgestellt. Mit zunehmendem Pr3+‐Einbau fällt die Ionenleitfähigkeit σ, bei gleichzeitigem Anstieg der Aktivierungsenergie, ab.
Darstellung und spektroskopische Eigenschaften von Di(phthalocyaninato(1−))‐lanthanidpolybromid; Kristallstruktur von α‐Di(phthalocyaninato)samariumpolybromid, α‐[Sm(Pc)2]Br1,45 und α‐Di(phthalocyaninato)samariumperchlorat, α‐[Sm(Pc)2](ClO4)0,63
Authors: Ostendorp G. , Rotter H. W. , Homborg H. 
Published: December 2004

AbstractBronzefarbenes Di(phthalocyaninato(1−))lanthanidpolybromid, [Ln(Pc−)2]Bry (Ln = La…(Ce, Pm)…Lu; y > 1,5) wird durch Oxydation von (nBu4N)[Ln(Pc2−)2] mit überschüssigem Brom dargestellt. In den UV‐VIS‐NIR‐Spektren treten die für den Pc−‐Liganden typischen B‐ und Q1‐Absorptionen bei ≈ 14 kK und ∼ 20 kK auf. Darüber hinaus wird für das [Ln(Pc−)2]+‐Kation die für dimere Pc−‐Radikale charakteristische NIR(D)‐Bande zwischen 9,14 kK (La) und 11,50 kK (Lu) beobachtet. Alle starken Absorptionsbanden hängen linear vom LnIII‐Radius ab und verschieben sich in der Reihe La…Lu hypsochrom. Für Ln = LaNd verschiebt sich die D‐Bande mit längerer Bromierungszeit aufgrund zunehmender Elektronendelokalisierung schrittweise bis ca. 3 kK. Typische Schwingungsbanden der Pc−‐Liganden liegen bei ∼ 1350/1450 cm−1 (IR) und ∼ 560/1120/1170/1600 cm−1 (RR). In den FT‐Raman‐Spektren wird selektiv die totalsym. LnN‐Valenzschwingung zwischen 141 (La) und 172 cm−1 (Lu) angeregt. α‐[Sm(Pc)2]Br1,45 und α‐[Sm(Pc)2](ClO4)0,63 zeigen, daß die anodische Oxydation nur partiell ringoxydierte Komplexe liefert. Beide kristallisieren in der tetragonalen α‐Modifikation (RG. P4/nnc). Die aus den beiden fast planaren und um ∼ 41° gegeneinander gedrehten Pc‐Liganden zusammengesetzten [Sm(Pc)2]‐Bausteine stapeln sich entlang [001], so daß eine quasi‐eindimenisonale Struktur resultiert. Die SmIII‐ und ClO4−‐bzw. Br−/Br3−‐Ionen verteilen sich statistisch auf jeweils zwei unvollständig besetzte kristallographische Lagen. Für [Sm(Pc)2](ClO4)0,63 ergibt sich im Bild lokalisierter Valenzzustände die ungefähre Zusammensetzung [SmPc−Pc2−] · 2[Sm(Pc−)2](ClO4). Akzeptiert man für [Sm(Pc)2]Br1,45 den gleichen Valenzzustand, werden je fünf positive Ladungen durch zwei Br− und drei Br3− ausgeglichen. Die spektroskopischen Unterschiede der partiell und vollständig oxydierten Komplexe werden diskutiert.
Ein neuer Strukturtyp am Lanthanoid‐Oxowolframat FeCe(WO4)W2O8 = FeCe(WO4)3
Authors: Gressling Th. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: December 2004

AbstractEinkristalle der bisher unbekannten Verbindung FeCe(WO4)3 wurden aus Schmelzen von Fe2O3, CeO2 und WO3 erhalten und röntgenographisch untersucht. Sie kristallisieren mit trikliner Symmetrie, Raumgruppe P1, mit a = 7,486(3); b = 7,528(1); c = 16,502(4) Å, α = 101,00(2); β = 96,62(3); γ = 98,62(2)°, Z = 2. Wolfram ist oktaedrisch und tetraedrisch von O2− koordiniert. Im Kristallverband sind Polyederschichten zu erkennen, die sich vom Scheelit und Wolframit ableiten. Thermogravimetrische Messungen zeigen Sauerstoffabgabe während der Reaktion. Die damit verbundene Erniedrigung der Oxidationszahl von Fe3+ bzw. Ce4+ wird anhand magnetischer Messungen und Berechnungen der Coulomb‐Terme der Gitterenergie diskutiert. Die Kristallstruktur weist einfach koordinierten Sauerstoff auf.