bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über Triphosphorsäurederivate des Cyanamids und des Harnstoffs
Authors: Feldmann W. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractDas durch Ringaufspaltung von Trimetaphosphat mit Cyanamid in alkalischer Lösung erhältliche Cyanamidotriphosphat P3O9NCN5− (I) zeigt als pseudochalkogensubstituiertes Triphosphat große Ähnlichkeiten mit Triphosphat („Kalkbindevermögen”︁, Verhalten bei der acidimetrischen Titration, Röntgendiagramm der Hydrate der Natriumsalze). In saurer Lösung zersetzt es sich unter Bildung von Ureidotriphosphat mit dem Anion P3O9NHCONH24−(II), das durch direkte Umsetzung von Trimetaphosphat mit Harnstoff nicht erhältlich ist. II wird durch die Analyse, durch die Papierchromatographie, durch sein Verhalten in saurer Lösung, sowie durch sein IR‐ und 31P‐NMR‐Spektrum charakterisiert. Die Darstellung von Salzen von I und II wird beschrieben und die Daten ihrer Guinier‐Aufnahmen werden angegeben.
Zur Reaktion von stickstoffhaltigen Thallium(I)‐Chelaten mit Schwefelkohlenstoff
Authors: Gottschling E. , Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractThallium(I)‐Chelate von β‐Ketoenaminen (IV) und α‐Picolylketonen (VIII) entstehen aus den Liganden (II und III) und Thalliumethylat. Die Synthese ist jedoch nicht allgemein durchführbar. Mit Schwefelkohlenstoff erfolgt wie bei den Thallium(I)‐1,3‐diketonaten eine elektrophile Substitution am zentralen Kohlenstoffatom der Chelatringe von IV bzw. VIII. und es entstehen Dithalliumverbindungen (X bzw. XI) von Dithiocarbonsäuren. Ein Vergleich der IR‐Spektren (II → X bzw. III → VIII → XI) zeigt, daß X ein Metallchelat ist, XI dagegen nicht.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 87. 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3‐iso‐propyl‐cyclotriphosphan, ein stabiles gemischt‐substituiertes Cyclotriphosphan
Authors: Baudler M. , Driehsen W. , Klautke S. 
Published: January 2005

AbstractDas erste kinetisch stabile gemischt‐substituierte Cyclotriphosphan, 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3‐iso‐propyl‐cyclotriphosphan, (PBut)2(PPri) (1), wurde durch [2+1]‐Cyclokondensation von K(But)P–P(But)K mit PriPCl2 in n‐Pentan synthetisiert. Als Nebenprodukte entstehen vor allem (PBut)4 sowie gemischt‐substituierte Cyclotetra‐ und Cyclopentaphosphane. 1 konnte durch Hochvakuumdestillation in reiner Form isoliert und vollständing charakterisiert werden. Es bildet zwei Diastereomere, von denen das beständigere mit cis‐ständiger tert‐Butyl‐ und iso‐Propylgruppe unter Inertgas bei Raumtemperatur tagelang haltbar ist. Bei der Thermolyse von 1 entstehen unter anderem die gemischt‐substituierten Cyclotetraphosphane (PBut)2(PPri)2 (2) und (PBut)3(PPri) (3), dern 31P‐NMR‐Parameter mitgeteilt werden.
Darstellung und Charakterisierung von Cyclohexasilan Si6H12
Authors: Hengge E. , Kovar D. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine Darstellungsmethode für die erstmalige Synthese von Si6H12 aus dem perphenyliertem Si6‐Ring ausführlich beschrieben, wobei man mittels AlCl3/HCl erst alle Phenylgruppen abspaltet und das entstandene Si6Cl12 mit LiAlH4 hydriert. Si6H12 wird durch verschiedene Spektren und seine Eigenschaften charakterisiert.
Crystal structure of diselenium pentoxide Se2O5
Authors: Žák Z. 
Published: January 2005

AbstractThe structure of monoclinic Se2O5, S. G. P21/c, Z = 4, was solved by direct methods and refined by an anisotropic full matrix least‐squares to R = 0.116 for 855 densitometer intensities. The structure consists of zig‐zag chaines [Se(O)OSe(O)2O]n with alternating Se(IV) and Se(VI) atoms. Each Se atom is coordinated tetrahedrally, Se(VI) by 4 O atoms, Se(IV) by 3 O atoms and a lone electron pair.
Photoelectron spectroscopy (XPS) and thermogravimetry (TG) of pure and supported rhenium oxides 1. Pure rhenium compounds
Authors: Cimino A. , De Angelis B. A. , Gazzoli D. , Valigi M. 
Published: January 2005

AbstractTo investigate the interaction of rhenium with several supports, a preliminary study on pure rhenium compounds has been carried out in order to achieve a better understanding of their surface chemical properties.To this end X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS) and thermogravimetry (TG) methods have been applied.The results show that metallic rhenium, ReO2 and ReO3 are covered with Re(VII). By heating in H2, NH4ReO4 and rhenium oxides are reduced to metallic rhenium in different temperature ranges. In the case of Re2O7 a spillover effect has been found when platinum is present. For ReO3 and ReO2 a morphological model has been described on the basis of combined XPS, TG and surface area measurements.The binding energy values of the different rhenium oxidation states have been assessed and their variation with the oxidation number briefly discussed.
Zweiwertiges Samarium: AISmX5 (AI = K, Rb; X = Cl, Br, I)
Authors: Urland Werner , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractTernäre Halogenide mit zweiwertigem Samarium ASm2X5 (A = K, Rb; X = Cl, Br, I) wurden dargestellt und röntgenographisch untersucht. Sie sind isotyp mit TlPb2Cl5. Die paramagnetische Suszeptibilität von Sm2+ wurde mit einer Faraday‐Waage gemessen und theoretisch berechnet.
Über vierwertiges Dysprosium in Sauerstoff‐Perowskiten und über Verbindungen des Formeltyps Ba3SE4O9 (SE = Selten‐Erd‐Element)
Authors: Brauer G. , Kristen H. 
Published: January 2005

AbstractAnalog zu kürzlich [1, 2] mitgeteilten Untersuchungen über Nd(IV) in Sauerstoffperowskiten haben wir auch Dysprosium(IV) durch Einbau in Wirtsgitter mit Perowskit‐struktur stabilisiert. Als Wirtsgitter wurden BaCeO3, BaTbO3 und SrTbO3 angeboten. Nur in Ba(Ce, Dy)O3 konnte mit Sicherheit Dy(IV) nachgewiesen werden. In den dargestellten Mischoxiden trat andererseits auch die Phase Ba3Dy4O9 auf. Es wurden die Gitterparameter dieser Verbindung und einiger zusammengesetzter Phasen neu bestimmt.
Chalkogenfluoride in niedrigen Oxydationsstufen. IV. Darstellung und Charakterisierung von reinem S2F4
Authors: Haas A. , Willner H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzungen von Schwefel bzw. COS mit elementarem Fluor in einer Metallhochvakuumapparatur entsteht ein Gemisch aus SF6, SF4, SSF2 und S2F4. Hieraus können bei − 78°C die Verunreinigungen abgetrennt und S2F4 rein isoliert werden. Molgewicht, Dichte, Schmelzpunkt, Dampfdrücke, Siedepunkt, UV‐, IR‐, 19F‐NMR‐ und Massenspektrum werden angegeben.
Darstellung und Eigenschaften Organometallischer Chelatkomplexe des Chroms und Vanadiums
Authors: Schmiedeknecht K. , Rudolph M. , Abicht H.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDas aus (o‐Brombenzyl)‐diphenylphosphin und Lithiumbutyl hergestellte (o‐Lithiobenzyl)‐diphenylphosphin ergab bei der Umsetzung mit CrCl3(THF)3 bzw. CrBr2(THF)2 im Molverhältnis 1:3 bzw. 1:2 das Tris[ω‐(diphenylphosphino)‐o‐tolyl]chrom(111) Cr[c6H4‐0‐CH2  P(C6H5)2]3 als luftbeständige bis 238°C thermostabile rote kristalline Substanz. Aus VCl3(THF)3 wurde in gleicher Weise das braune luftempfindliche Tris[ω‐(diphenylphosphino)‐o‐tolyl]vanadium V[(C6H4)‐o‐CH2P(C6H5)2]3 hergestellt. Die Eigenschaften und Charakterisierungen der Substanzen durch magnetische Messungen. UV‐VIS‐Spektren, DTA‐ und polarographische Untersuchungen werden beschrieben.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren, XXIII. Katalytische Eigenschaften voc PtRu‐ und PtRu/η‐Al2O3‐Katalysatoren
Authors: Engels S. , Wilde M. , Khue Nguyen Phuong 
Published: January 2005

AbstractDas katalytische Verhalten trägerfreier PtRu und PtRu/η‐Al2O3‐Katalysatoren wurde mittels der Cyclohexandehydrierung, Ethanhydrogenolyse und n‐Heptan‐Umwandlung untersucht. Die Ergebnisse können in erster Näherung durch die an der Metallkristallit‐Oberfläche beginnende Legierungsbildung erklärt werden.
Untersuchung der Cokristallisation in den Systemen. Mn(OOCCH3)2‐Co(OOCCH3)2‐H2O, Mn(OOCCH3)2‐Ni(OOCCH3)2‐H2O, Mn(OOCCH3)2‐Zn(OOCCH3)2‐H2O bei 60°C
Authors: Stoilova D. 
Published: January 2005

AbstractNach der Methode der physikochemischen Analyse sind die Systeme Mn(OOCCH3)2‐Co(OOCCH3)2‐H2O, Mn(OOCCH3)2‐Ni(OOCCH3)2‐H2O und Mn(OOCCH3)2‐Zn(OOCCH3)2‐H2O bei 60°C untersucht worden. In allen drei Systemen ist die Bildung von Mischkristallen festgestellt. Der Einbau von Co2+‐ und Ni2+‐Ionen in Mn(OOCCH3)2 · 2 H2O und von Mn2+‐Ionen in Co(OOCCH3)2 · 2 H2O, Zn(OOCCH3)2 · 2 H2O und Ni(OOCCH3)2 · 4 H2O findet durch isodimorphe Substitution der entsprechenden Metallionen statt. Im System Mn(OOCCH3)2‐Zn(OOCCH3)2‐H2O bildet sich das Doppelsalz Zn(OOCCH3)2 · Mn(OOCCH3)2 · 2 H2O; es ist durch röntgenographische und DTA‐Untersuchungen charakterisiert worden.
Chemie polyfunktioneller Liganden. LV. Über die Fixierung kleiner Moleküle an neuen Rhodium(I)‐Komplexen des Bis(diphenylphosphino)amins
Authors: Ellermann J. , Hohenberger E. F. , Kehr W. , Pürzer A. , Thiele G. 
Published: January 2005

AbstractR2PNHPR2 (1) (R = C6H5) reagiert mit [Rh(C2H4)2Cl]2 im Molverhältnis 4:1 zum quadratisch planaren, ionischen Rhodium(I)‐Komplex [Rh(R2PNHPR2)2]Cl (2a). Durch doppelte Umsetzung von 2a mit NH4PF6 erhält man das Hexafluorophosphat [Rh(R2PNHPR2)2]PF6 (2b). Die Reaktionen von 2a, b mit CO, O2 und S8 führen zu den Derivaten [Rh(Y)(R2PNHPR2)2]X (Y = CO, O2, S2) 4, 5 und 7 (a: X = C1, b: X = PF6). umsetzung von 2a mit CS2 ergibt den η2‐CS2Komplex [Rh(η2‐CS2)(R2PNHPR2)2]C1 (8). Der O2‐Komplex 5b reagiert mit SO2 zum η2‐SulfatoKomplex [Rh(η2‐SO4)(R2PNHPR2)2]PF6 (10). Letzterer wird auch zugänglich, wenn man 2b zuerst mit O2 und anschließend mit SO2 behandelt. Weiterhin entsteht durch Erhitzen einer methanolischen Lösung von 4a unter Rückfluß der CO‐ und ligandenverbrückte, zweikernige Neutralkomplex (μ‐CO)(μ‐R2PNHPR2)2(RhCl)2 (11). Von 2a, b, 5a, b und 8 wurden die N‐Deuteroderivate [Rh(R2PNDPR2)2]X (3, a: X = Cl, b: X = PF6), [Rh(O2)(R2PNDPR2)2]X (6, a: X = Cl, b: X = PF6) und [Rh(η2‐CS2)(R2PNDPR2)S2]Cl (9) durch H/D‐Austausch in deuterierten Lösungsmitteln dargestellt. Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgt, soweit möglich, anhand ihrer IR‐, FIR‐, Raman‐, 31P‐NMR‐ und 1H‐NMR‐Spektren. Die Struktur von [Rh(O2)(R2PNHPR2)2]PF6 (5b) konnte röntgenographisch gesichert werden.
Die Strukturen der 1,3,5‐Trisilacyclohexan‐Eisendicarbonyl‐cyclopentadienylkomplexe C3H6Si3Cl5Fe(CO)2πcp und C3H6Si3Cl4(Fe(CO)2πcp)2
Authors: Hönle Wolfgang , Von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractTrisilapentachlorocyclohexyl‐dicarbonylcyclopentadienyleisen C3H6Si3Cl5Fe(CO)2πcp 1 und Trisilatetrachlorocyclohexyl‐bis(dicarbonylcyclopentadienyleisen) C3H6Si3Cl4(Fe(CO)2πcp)2 2 sind 1,3,5‐Trisilacyclohexan‐Komplexe mit Dicarbonylcyclopentadienyleisen als Substituenten an einem bzw. zwei Si‐Atomen des Sechsrings. Die Kristall‐ und Molekülstrukturen wurden an Einkristallen bestimmt (1; Raumgruppe P21/a (Nr. 14); a = 1100,5 pm; b = 2033,9 pm; c = 843,3 pm; β = 98,58°; Z = 4; MoKα‐Strahlung; 3142 h k l; R = 0,036. 2; Raumgruppe P1 (Nr. 2); a = 1231,1 pm; b = 1267,3 pm; c = 1045,9pm; α = 113,23°;β = 83,93°; γ = 115,00°; Z = 2; MoKα‐Strahlung; 4196 h k l; R = 0,065). In beiden Komplexen liegen die Sechsringe der Carbosilanliganden in der Konformation von Twistwannen vor. Die Bindungsabstände FeSi betragen 226,4 pm in 1 bzw. 228,1 pm in 2. Die Abstände SiC und SiCl liegen bei 186 pm und 206pm in 1 bzw. 187 pm und 209 pm in 2. Sie hängen von der Position im Ligandensystem ab. Die unterschiedlichen Bindungslängen können mit dem Konzept der Bindungsordnungen erklärt werden.
Isodimorphe Substitution im CaSO4CaHPO4H2O‐System
Authors: Aslanian S. , Stoilova D. , Petrova R. 
Published: January 2005

AbstractDas CaSO4CaHPO4H2O‐System, durch gleichzeitigen Fällung von Gips und Brushit aus Lösungen, die Ca2+, HPO42− und SO42− erhalten, wird erstmals vollständig untersucht.Auf Grund von quantitativen IR‐ und röntgenographischen Untersuchungen wird die Bildung einer Unterbrochenen Reihe von Mischkristallen im erforschten System festgestellt. Die Unterbrechung der Mischkristallreihe ist auf die verschiedenartige Punktgruppensysmmetrie der SO4‐Tetraeder (Td) und der HPO4‐Tetraeder (C3v)zurückzuführen, was auch die Ursache für die unterschiedliche Symmetrie der Struktur von Gips I2/a und von Bruschit Ia ist. Die Unterbrechung der Mischkristallreihe erfolgte bei einem Gehalt von CaSO4 · 2H2O in der festen Phase von 20 bis 30%, beziehungsweise 80 und 70% CaHPO4 · 2H2O.Die Substitution der deformierten HPO4‐Tetraeder durch die Kleineren und regelmäßigeren SO4‐Tetraeder führt wahrscheinlich zu einer Instabilität der Brushitstruktur, weshalb auch das Kristallisationsfeld der Mischkristalle, auf Grund der Brushitkristallstruktur wesentlich enger ist als diese der Mischkristalle, die auf der Basis der Gipskristallstruktur gebildet werden.
Über Polygermane. II [1]. Die Modifikationen des Dodecaphenylcyclohexagermans [2]
Authors: Dräger M. , Ross L. , Simon D. 
Published: January 2005

AbstractDodecaphenylcyclohexagerman (1) kristallisiert lösungsmittelfrei (1a), mit 2 und 7 Mol Kristallbenzol (1b, 1c) und mit 2 Mol Kristalltoluol (1d). Massenspektrum, 13C‐NMR‐Spektrum, zugeordnete Schwingungsspektren (vs, GeGeGe = 220–235 cm−1, vas, GeGeGe = 245–260 cm−1) und Kristalldaten werden mitgeteilt. Die Kristallstruktur von 1c wurde bestimmt und bis R = 0,059 verfeinert. 1 bildet einen abgeflachten Ge6‐Sessel (GeGe‐Abstand 245,7(1) pm) mit jeweils 6 axialen und äquatorialen Phenylsubstituenten. Die 1‐Molekeln zeigen nahezu kugelförmige Raumerfüllung mit einer Kristallpackung zwischen einfach‐kubischer und kubisch‐dichtester Kugelanordnung.
Untersuchung der Fe(III)‐ und Fe(II)‐Phasen in einem Mo‐Multikomponenten‐Katalysator auf SiO2‐Träger mittels Mößbauer‐ und ESR‐Spektroskopie
Authors: Mehner H. , Ulbricht K. , Geissler H. , Hebisch H. 
Published: January 2005

AbstractFrische, formierte, gebrauchte und regenerierte Bi‐, Fe‐, Co‐, Ni‐enthaltende Mo‐Multikomponenten‐Katalysatoren auf SiO2‐Träger wurden mittels Mößbauer‐ und ESR‐Spektroskopie bezüglich der Zusammensetzung der Fe(III)‐ und Fe(II)‐Phasen untersucht. Im Frischkontakt liegen 40% des Gesamteisens als α‐Fe2O3 und 60% als Fe2(MoO4)3 vor, im gebrauchten Kontakt 90% als β‐FeMoO4 und 10% als Fe2O3 in gestörter magnetischer Umgebung bzw. in Form sehr kleiner Teilchen. Die formierten Kontakte entsprechen sehr kurzzeitig gebrauchten Kontakten. Die kurzzeitige Regenerierung führt wieder zu magnetisch geordnetem α‐Fe2O3 und magnetisch nicht geordnetem Fe2(MoO4)3. Eine Regenerierung über längere Zeit ergibt eine Aufspaltung der magnetisch nicht geordneten Fe(III)‐Phase in Fe2(MoO4)3 und sehr fein verteiltes Fe2O3.
Feststoffreaktionen in Katalysatoren und Katalysatorkomponenten. VI. Untersuchungen an chlormodifizierten Pt/γ‐Al2O3‐Katalysatoren
Authors: Birke P. , Engels S. , Kranz M. , Meiler F. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde der Einfluß von Tetrachlorkohlenstoff und Chloroform in oxydierender Atmosphäre auf das festkörperchemische Verhalten von Pt/γ‐Al2O3‐Katalysatoren untersucht. Die Charakterisierung der Proben erfolgte durch Bestimmung des Gesamtchlor‐ und Gesamt‐platingehaltes, der CO‐Chemisorptionskapazität, des Gehaltes an oxydiertem Platin sowie durch orientierende densitometrische Messungen. Die Behandlung der Katalysatoren mit den angeführten Substraten führt teilweise zu drastischen Änderungen in den genannten Kenngrößen; dies wiederum beeinflußt die katalytischen Eigenschaften derartiger Proben bei Kohlenwasserstoff‐Umwandlungs‐reaktionen.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXXI. Spalten und Isomerisieren von Paraffinen an dealuminierten Mordeniten
Authors: Mišin I. V. , Reschetilowski W. , Rubinštejn A. M. , Wendlandt K.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytischen Eigenschaften verschieden stark dealuminierter H‐Mordenite wurden beim Spalten eines Gemisches von n/iso‐Octan und – nach Auftragen von Platin – in der Isomerisierung von n‐Hexan vergleichend untersucht. Spalten und Desaktivieren (infolge „Verkokens”︁ während der Reaktion) sind direkt miteinander verbunden. In der n‐Hexanisomerisierung zeigen hochdealuminierte Proben eine relativ geringe Spaltaktivität und dadurch ein verbessertes Aktivitäts‐Zeit‐Verhalten bei hoher Selektivität in Richtung der Skelettisomerisierung.
Untersuchungen an Nickeloxid‐Mischkatalysatoren. I. Strukturelle Eigenschaften von NiO/SiO2‐Katalysatoren
Authors: Wendt G. , Mörke W. , Schöllner R. , Siegel H. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die strukturellen Eigenschaften von durch Fällung und Tränkung hergestellten NiO/SiO2‐Katalysatoren untersucht. Infraspektroskopische Messungen zeigten, daß sich bei den durch Fällung hergestellten Katalysatoren wenig strukturierte Nickelschichtsilikate bilden. Nach thermischer Behandlung bei 723 K wurden durch magnetische und UV‐VIS‐reflexionsspektroskopische Untersuchungen neben Ni2+‐Ionen in oktaedrischer Sauertoffkoordination auch tetraedrisch koordinierte Ni2+‐Ionen nachgewiesen. Der Anteil an tetraedrisch koordinierten Ni2+‐Ionen ist bis 40 Mol‐% NiO nicht vom NiO‐Gehalt abhängig.Im Unterschied dazu sind bei den durch Tränkung hergestellten Katalysatoren die Wechsel‐wirkungen zwischen den Komponenten gering. Auf der Oberfläche dieser Katalysatoren bilden sich nach Temperung Nickeloxidcluster.
Molekül‐ und Kristallstruktur von 9λ4‐Thia‐2,4,6,8,10,11‐hexaza‐1λ5,3λ5,5λ5,7λ5‐tetraphosphabicylo[5.3.1]undeca‐1,3,5,7(11),8,9‐hexaen, einem schwefeldiimidoüberbrückten Cyclotetraphosphazen
Authors: Gieren A. , Dederer B. 
Published: January 2005

AbstractWir haben eine Röntgen‐Strukturanalyse der Titelverbindung (1) durchgeführt. 1 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/b mit a = 9,436(4), b = 20,102(7), c = 11,622(5) Å, γ = 103.52(8)γ, Z = 8. In der asymmetrischen Einheit befinden sich zwei Moleküle, die näherungsweise durch zusätzliche Symmetrieelemente einer Unterstruktur der Raumgruppe B2/b ineinander übergeführt werden. Die S = N‐Bindungslängen betragen 1,53 Å. Die PN‐Bindungen Zum SN2‐System sind 1,666 Å lang and deutlich länger als die PN‐Mehrfachbindungen im P4N4‐Ring im Bereich von 1,517 bis 1,565 Å. Die Schwefeldiimideinheit ist koplanar mit ihren Substituenten, was eine Halbwannenkonformation des heterocyclischen Sechsrings bewirkt. Der Cyclotetraphosphazenring weist eine abgeflachte Kronen‐Sattelkonformation mit einer nahezu quadratischen Anordnung der Phosphoratome auf. Packungsbedingt sind geringe Abweichungen von der molekularen Spiegelsymmetrie und Konformationsunterschiede zwischen den beiden Molekülen der asymmetrischen Einheit vorhanden.
Boron‐nitrogen compounds. 82. Vibrational spectra of bis(dimethylamino) haloboranes
Authors: Blick K. E. , Bradley E. B. , Emerick D. P. , Niedenzu K. 
Published: January 2005

AbstractThe vibrational spectra of bis(dimethylamino)haloboranes, [(CH3)2N]2BX, with X = Cl, Br, I, have been recorded. The proposed assignments to the fundamentals are substantiated by the results of a normal coordinate treatment. Extensive coupling of fundamentals precludes a diagnostic use of the boron‐halogen stretching frequency without consideration of the environment of the boron atom.
Über die thermische Trimorphie von KGaCl4
Authors: Meyer Gerd , Schwan Ellen 
Published: January 2005

AbstractKGaCl4 tritt in drei enantiotropen Formen auf: KGaCl4‐I ist unterhalb −25°C, KGaCl4‐II zwischen −25 und etwa 130°C, KGaCl4‐III darüber bis zum Schmelzpunkt (259°C) stabil. KGaCl4‐III gehört dem Baryttyp, KGaCl4‐II einer Verzerrungsvarianten (KGaCl4‐Typ) an; die thermische Ausdehnung dieser beiden Formen und der Phasenübergang II ⇌ III werden eingehender untersucht.
Umsetzungen von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen. XXVIII [1] Reaktionen von N,N‐Diorganylacetamiden mit Boranen
Authors: Maringgele Walter 
Published: January 2005

AbstractN, N‐Dimethylacetamid reagiert mit Bromdimethylboran zum Addukt 1. α Trimethylsilyl‐N, N‐diorganylacetamide geben bei der Reaktion mit Halogendiorganylboranen das 4‐OXO‐1, 2‐oxaborata‐5‐cyclohexen‐System (2–6), im Falle von 7 und 8 werden die entsprechenden offenkettigen Verbindungen erhalten. Auch die Reaktion von α‐Lithio‐N, N‐dimethylacetamid mit Bromdimethylboran liefert 2, als Nebenprodukt wird das Carbiminoboran 11 erhalten. Die α‐Trimethylsilyl‐N, N‐diorganylacetamide 9 und 10 werden durch Umsetzung von α‐Lithio‐N, N‐dimethylacetamid bzw. α‐Lithio‐N, N‐diethylacetamid mit Chlortrimethylsilan dargestellt. Durch Reaktion von N, N‐Dimethylacetamid bzw. N, N‐Diethylacetamid mit Diorganyltrimethylsilylaminoboran im Autoklaven bei 220 bis 240°C/10 bar werden die 1, 3, 2‐Oxaazoniaborata‐5‐cyclohexan‐Derivate 12–15 dargestellt. Auch das primär auftretende Einschiebungsprodukt der CO‐Bindung des Aminoborans in die BN‐Bindung des Carbonsäureamids wird in einem Fall (16) isoliert. Die Verbindungen werden analytisch und spektroskopisch (NMR: 1H, 11B; MS; IR)charakterisiert.
N‐chloralkylierte Nitridochlorokomplexe von Molybdän(V) und Rhenium(VI)
Authors: Dehnicke K. , Weiher U. 
Published: January 2005

AbstractDer Komplex AsPh4[Cl4MoNC2Cl5] (I) entsteht durch Reduktion von AsPh4[Cl5MoNC2Cl5] mit Acetonitril, während die Rheniumkomplexe AsPh4[Cl5ReNR] (R = CCl3, C2Cl5) (II, III) aus Tetraphenylarsoniumchlorid und den entsprechenden POCl3‐Solcaten Cl3PO(Cl4)ReNR erhalten werden. In den komplexen Anionen von I–III liegen nach den IR‐Spektren Metall‐Stickstoff‐Dreifachbindungen vor, in denen das d1‐System von Mo(V) bzw. Re(VI) eine Jahn‐Teller‐Stabilisierung der MNBindung verursacht.
N‐Alkyl‐aminomethanphosphonsäure‐dialkylester via Hexahydro‐s‐triazine
Authors: Issleib K. , Balszuweit A. , Müller K. , Mögelin W. 
Published: January 2005

AbstractN‐substituierte Hexahydro‐s‐triazine (CH2NR)3 reagieren mit Phosphorigsäure‐dialkylestern HP(O)(OR(1)2 unter Bildung der entsprechenden Aminomethanphosphonsäureester RNHCH2P(O)(OR1)2 (1–31), wobei in Abhängigkeit der Substituent R und R1 exakte Reaktionsbedingungen zur Bildung von 1‐31 einzuhalten sind. Die Reaktion zwischen (CH2NR)3 und phosphoriger Säure ist für die Darstellung von 1–31 ungeeignet.
Über Oxoplumbat(IV): Cs4[Pb04], ein Nesoplumbat
Authors: Martens K.‐P. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Cs4PbO4 (gelbliches Pulver bzw. gelbliche, wasserklare Einkristalle), das nach Einkristall‐ und Guinier‐Simon‐Daten monoklin kristallisiert mit a = 7,224 Å, b = 20,041 Å, c = 7,178 Å, β = 112,67°, Z = 4, Raumgruppe P 21/c − C. Nach der Strukturaufklärung (Diffraktometerdaten, für 1725 unabhängige Reflexe RRw = 9,5%; Parameter s. Text) liegen „isolierte”︁ [PbO4]‐Tetraeder vor, die in komplizierter Weise über gemeinsame Cs+ verknüpft werden. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Borchelate und Bormetallchelate. VII [1]. Zur Umsetzung von Borsäuren mit Dioximatonickelchelaten
Authors: Fedder Walter , Umland Fritz , Hohaus Eberhard 
Published: January 2005

AbstractAus Nickeldioximaten und Trimethoxyboroxin bzw. Dimethylammonium‐pentaborat‐Dihydrat lassen sich die Mono(boroxino)‐Chelate la–c mit dem B/Ni‐Verhältnis (3:1) darstellen. Salzartige Trimetaborate der Bis(hydroxobor)‐Chelate (2a–d) mit B/Ni (4:1) werden mit Bortrioxid, Metaborsäure oder Orthoborsäure und den entsprechenden Nickeldioximaten erhalten. Während Bormetallchelate mit B/Ni (5:1) nicht erhalten wurden, sind die Bis(boroxino)‐Chelate 3a–c mit B/Ni (6:1) aus Nickeldioximaten und Tris(cyclohexyloxy)boroxin oder Trimethoxyboroxin darstellbar. Die IR‐Spektren sowie der diamagnetische Charakter der Verbindungen sprechen für planare Strukturen.
Dioxodichlorovanadat [VO2Cl2]−; Darstellung, Schwingungsspektrum und Kristallstruktur von [Ph3PMe][VO2Cl2]
Authors: Fenske Dieter , Shihada Abdel‐Fattah , Schwab Hannelore , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht aus VO2C1 und Triphenylmethylphosphoniumchlorid in Dichlormethan in Form oranger, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von 5,6% verfeinert (2124 beobachtete unabhängige Reflexe). [Ph3PMe][VO2Cl2] kristallisiert rhombisch (Raumgruppe P212121 = D24) mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die niedrige Symmetrie der Raumgruppe bedingt Chiralität des Kations. Das komplexe Anion [VO2C12]− erfüllt recht gut C2v‐Symmetrie; es ist isoelektronisch zu CrO2Cl2. Das Schwingungsspektrum (IR, Raman) wird mitgeteilt und zugeordnet.