bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Studien zur Thermodynamik binärer Flüssigkeitsgemische mit homologen Formamiden. IX. Mittlere molare Zusatzeigenschaften binärer Systeme aus N‐disubstituierten Formamiden und stark polaren Flüssigkeiten
Authors: Quitzsch K. , Prinz H.‐P. , Sühnel K. , Geiseler G. 
Published: January 2005

AbstractBei 25°C wurden an den binären Systemen Methanol/Dimethylformamid, Aceton/Dimethylformamid, Äthanol/Diäthylformamid und Aceton/Diäthylformamid mittlere molare Zusatzenthalpien und mittlere molare Zusatzvolumina bestimmt. Die kalorimetrischen Messungen erfolgten vorwiegend im mittleren, die pyknometrischen im gesamten Molenbruchgebiet. Die experimentell gefundenen Zusatzeffekte ergaben sich bei äquimolarer Zusammensetzung in der genannten Reihenfolge der Systeme wie folgt: −26,5; +8,8; +72,5; +10,2 cal/Mol bzw. −0,385; −0,26; −0,095 und +0,036 cm3/Mol. Ihre Konzentrationsabhängigkeiten zeigten schwache bis mäßige Asymmetrie.Diese Ergebnisse führten zusammen mit früher ermittelten molaren freien Zusatzenthalpien zu qualitativen Modellvorstellungen über molekularstrukturell bedingte Nahordnungszustände in den vier Mischphasen.
Darstellung von O‐ und N‐funktionellen Glyoxylsäurederivaten
Authors: Gloede J. , Bürger W. , Gross H. 
Published: January 2005

AbstractAus Dimethoxy‐ bzw. Chlormethoxy‐essigsäureester (3) sind Acylale bzw. gemischte Acetale des Glyoxylsäureesters zugänglich, die mit PCl5wieder zu3reagieren. Urethan gibt mit3das Bis‐äthoxycarbonylamino‐Derivat7. — Für die Darstellung von Glyoxylsäurepiperidid (11) wird ein vereinfachtes Verfahren angegeben. Aus11und Wasser bzw. Acetamid entsteht ein stabiles Hemihydrat12bzw. das O,N‐Halbacylal14. — Weiterhin wird die Darstellung von N,N‐Acetalen des Glyoxylsäureanilids (15 a) bzw. ‐amids (15 b) sowie von N,N‐Acetalen mit verschiedenen Aminokomponenten an der Carbonylgruppe von Glyoxylsäurepiperidid bzw. ‐ester beschrieben. — S,N‐Acetale der Glyoxylsäurestufe erhält man aus N,N‐Acetalen und Schwefelkohlenstoff.
Dreikomponentenreaktionen. VII. Die Lithiumaluminiumhydrid‐Reduktion von N‐(β‐Chloralkyl)‐amiden. N‐Alkyl(Aralkyl)aziridine und 2‐Alkyl(Aralkyl)‐aminoalkanole‐(1)
Authors: Beger J. , Höbold W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Lithiumaluminiumhydrid mit N‐(β‐Chloralkyl)‐amiden entstehen je nach den im Ausgangsprodukt vorhandenen Substituenten N‐alkylierte Aziridine oder 2‐Alkylaminoalkanole‐(1). Ferner ist bei einigen Reduktionen eine Bildung sekundärer Amine zu beobachten. Die Aziridinbildung verläuft stereospezifisch.
Nucleophile Substitutionen an α‐Halogenhydroxamsäuren und α‐Chlorhydroxamsäurechloriden
Authors: Fiedler H. , Hampel M. , Lunkwitz K. , Pritzkow W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Kombination von kinetischen Messungen und Konkurrenzreaktionen wird nachgewiesen, daß die sehr schnelle Substitution des Halogens in α‐Halogenhydroxamsäuren durch basische Nucleophile nach einem Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus verläuft. Bei der Umsetzung von α‐Chlorhydroxamsäurechloriden mit Methanol in Gegenwart von CaCO3 werden nicht α‐Chlorhydroxamsäuremethylester, sondern α‐Methoxyhydroxamsäurechloride gebildet.
Studien zur Wechselwirkung von Quecksilber mit m,m′‐Dimethyldithizon
Authors: Than E. , König H. , Molch D. , Eckert H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractQuecksilber und m,m′‐Dimethyldithizon bilden zwei Chelatkomplexe, die sich durch ihre Farbe und ihr Molverhältnis unterscheiden.Die Stabilität der beiden Quecksilber‐m,m′‐dimethyldithizonate wird durch den pH‐Wert und das Extraktionsmittel unterschiedlich beeinflußt.Die neuen Quecksilberverbindungen wurden auf ihre analytische Verwendbarkeit untersucht.
Über die Umsetzung von Säurederivaten und Halogensilanen mit Alkalimetallen. VIII [1]. Synthese heterocyclischer Systeme aus Bis‐trimethylsiloxy‐alkenen
Authors: Rühlmann K. , Kokkali A. , Becker H. , Seefluth H. , Friedenberger U. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Umsetzungen der Bis‐trimethylsiloxy‐alkene mit Formamid zu Imidazolen, mit Harnstoff zu Imidazolinonen‐(2), mit Thioharnstoff zu Imidazolinthionen‐(2), mit β‐Aminocrotonester zu 2‐Methyl‐3‐carbäthoxy‐pyrrolenund mit Malodinitril zu 2‐Amino‐3‐cyano‐furanen berichtet.
Darstellung und reaktives Verhalten von Lithiumsulfinamiden
Authors: Wenschuh E. , Fritzsche B. 
Published: January 2005

Abstractp‐Toluolsulfinamid 1 und N‐Isopropyl‐p‐toluolsulfinamid 2 reagieren in ätherischer Lösung mit Lithiumbutyl zu Lithiumsulfinamiden 1a, 2a, die zur Darstellung N‐substituierter bzw. N,N‐disubstituierter Sulfinamide geeignet sind.
Beiträge zur Chemie der Phosphinalkylene. VI. Dimethylamino‐methylen‐phosphorane
Authors: Issleib K. , Lischewski M. 
Published: January 2005

AbstractDimethylamino‐methylen‐phosphorane des Typs
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1.
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2 und
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3 reagieren mit CIPR2 zu phosphinosubstituierten Alkylidenphosphoranen
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4—8 (R=Me, Et, OEt, NMe2),
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9, 10 (R=Et, OEt) und
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11, 12 (R=Et, OEt). Unter Verwendung von CH3PCl2 und PCl3 liefert 1 das „Bis‐Ylen”︁
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13 und das „Tris‐Ylen”︁
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14. 4, 13 und 14 werden durch Methyljodid in die mesomeriestabilisierten Ylid‐Quartärsalze 15–17 überführt. Aus 15 und 16 lassen sich mit Hilfe von NaNH2 in fl. NH3 die Ylide
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18 und
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19 gewinnen. Ihre Struktur ist durch die Wittig‐Reaktion mit Acetaldehyd gesichert. Zur näheren Charakterisierung werden die phosphinosubstituierten Alkylidenphosphorane mit ätherischem Chlorwasserstoff in die entsprechenden Phosphoniumsalze 20–27 überführt.
Eine neue Diaziridin‐Synthese durch Photochemische Cyclisierung von Azomethiniminen
Authors: Schulz Manfred , West Gerd 
Published: January 2005

AbstractDas aus Pyrazolidon‐(3) und Benzaldehyd leicht zugängliche Azomethinimin 3 cyclisiert bei Bestrahlung mit UV‐Licht quantitativ zum bicyclischen Diaziridin, dem 6‐Phenyl‐1, 5‐diazabicyclo‐[3. 1. 0]‐hexanon‐2 5, das als mesomeriefreies Säureamid acylierend wirkt und mit Methanol zum 1‐(2‐Carbomethoxyäthyl)‐3‐phenyl‐diaziridin 4 reagiert. Bei Erwärmung oder durch Protonenkatalyse bildet sich aus 5 der Ausgangsstoff 3 zurück.
Zur Reaktion von Dimethylformamidacetalen mit Alkylierungs‐ und Acylierungsmitteln
Authors: Gloede Jörg 
Published: January 2005

AbstractAlkylierungsmittel greifen Dimethylformamid‐dimethylacetal 1 am N unter Bildung von Alkyldimethylaminen an, die durch überschüssiges 1 weiter methyliert werden. Von Acylierungsmitteln (Acetylchlorid, Benzoylchlorid oder Tosylchlorid) wird 1 sowohl am N als auch am O angegriffen, wobei sowohl Dimethylamide als auch Methylester der entsprechenden Säuren entstehen. Aus 1 und Si‐ und P‐haltigen Chloriden werden nur die entsprechenden SiOMe‐ bzw. POMe‐Derivate erhalten.
Zur Reaktion von Natriumphenylacetylid mit Schwefel oder Selen und Heterokumulenen
Authors: Spies H. , Gewald K. , Mayer R. 
Published: January 2005

AbstractIntermediär aus Natriumphenylacetylid mit Schwefel sowie Selen hergestelltes Phenyläthinylmercaptid 1 a bzw. Phenyläthinylselenid 1 b reagiert mit Phenylisothiocyanat zu 2‐Phenylimino‐4‐phenyl‐1, 3‐dithiol bzw.‐5‐phenyl‐1,3‐thiaselenol. Analog reagiert Phenylisoselenocyanat mit 1 a und 1 b zu den Selenheterocyclen 2‐Phenylimino‐4‐phenyl‐1,3‐thiaselenol und ‐1, 3‐diselenol. Dagegen liefern Phenylisocyanat und Allylisothiocyanat mit 1 a und 1 b substituierte 2‐Methylendithiole bzw. ‐selenole.
Derivate der Zucker‐mercaptale. XLIII. Synthesen mit 1‐Brom‐1‐alkylmercapto‐al‐D‐galaktose‐penta‐O‐acetaten
Authors: Zinner H. , Kleeschätzky R. , Schlutt M. 
Published: January 2005

AbstractAus 1‐Brom‐1‐alkylmercapto‐al‐D‐galaktose‐penta‐O‐acetaten gewinnt man durch Umsetzung mit Natriummercaptiden in Äther die O‐Acetate gemischter D‐Galaktose‐dialkylmercaptale, die sich zu freien, gemischten Dialkylmercaptalen entacetylieren lassen. Weiterhin werden aus der 1‐Brom‐1‐methylmercapto‐Verbindung durch Substitution des Broms 1‐Mercapto‐1‐methylmercapto‐, 1‐Rhodano‐1‐methylmercapto‐ und 1‐Cyanido‐1‐methylmercapto‐al‐D‐galaktose‐penta‐O‐acetat synthetisiert.
Diarylbildung und Arylierung von Olefinen durch Reakionen von Arylsulfinaten und Palladiumsalzen
Authors: Selke R. , Thiele W. 
Published: January 2005

AbstractAus PdCl2 und Arylsulfinat bilden sich bis zu 75% Diaryle, wobei elektronenanziehende p‐Substituenten die Reaktionsfähigkeit der Arylsulfinate herabsetzen. Die Reaktion verläuft offensichtlich über die chlorfreien Palladiumsulfinatkomplexe; z. B. über [(ArSO2)2Pd(H2O)2]. Die Arylierung von dem System zugesetzten Olefinen wie Styrol, Acrylnitril, Allylalkohol oder Äthylen konkurriert erfolgreich mit der Diarylbildung und führte im Fall des Acrylnitrils quantitativ zu einem Gemisch von cis‐ und trans‐p‐Methylzimtsäurenitril.
Über die Begleitalkaloide des Morphins. VII
Authors: Kerekes P. , Bognár R. 
Published: January 2005

Abstract3‐Methoxy‐4,5‐methylendioxy‐β‐phenyläthylamin 5 und Mekonin‐3‐carbonsäurechlorid 6 wurden nach bekannten Synthesewegen hergestellt. Das durch Kondensation von 5 und 6 gewonnene Säureamid 7 wurde nach der BISCHLER‐NAPIERALSKI‐Methode zum Ring geschlossen. Durch Reduktion des erhaltenen Gemisches von 8 und 9 konnte Norgnoscopin 10 gewonnen werden. 10 wurde nach der ESCHWEILER‐CLARKE‐Methode zu Gnoscopin 3 methyliert.
Steroide und steroidähnliche Verbindungen. IV. Synthese mestranol‐ähnlicher Verbindungen mit modifiziertem B‐Ring
Authors: Schick Hans , Hilgetag Günter 
Published: January 2005

AbstractDurch katalytische Hydrierung und Reduktion mit Natrium in flüssigem Ammoniak wird 9β‐Hydroxy‐1β, 5‐dimethyl‐4‐(p‐methoxyphenyl)‐bicyclo [4,3,0]nonadien‐(4,6) 1a stereospezifisch in 9β‐Hydroxy‐1β,5α‐dimethyl‐4β‐(p‐methoxy‐phenyl)‐bicyclo[4,3,0]nonan 5a umgewandelt. Anschließende Oxydation und Äthinylierung liefern das mestranolanaloge Äthinylcarbinol 8. Die Konfiguration der neugebildeten Asymmetriezentren wird diskutiert.
Elektronenanlagerungs‐Massenspektrographie von stickstoffhaltigen Steroiden der 22,26‐Epiminocholestan‐Reihe
Authors: Adam G. , Schreiber K. , Tümmler R. , Steinfelder K. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Elektronenanlagerungs‐Massenspektren einer Reihe von 22,26‐Epiminocholestanen verschiedenen Sättigungs‐ und Substitutionsgrades sowie unterschiedlicher Stereochemie an C‐22 und C‐25 vergleichend untersucht. Neben dem M‐1‐Peak wird als typischer Spaltprozeß bei dieser Verbindungsklasse Fragmentierung zwischen C‐20 und C‐22 beobachtet, die zu einem um 98 bzw. bei Acetylepiminocholestanen 140 Masseneinheiten unterhalb der Molmasse liegenden Peak führt. Eine Ausnahme bilden Δ22‐ungesättigte Vertreter, bei denen eine solche Spaltung ausbleibt und die stattdessen einen charakteristischen, durch Ion‐Molekül‐Reaktion mit Sauerstoff resultierenden M + 14‐Peak zeigen. Daneben tritt in allen Fällen Abspaltung von Wasser bzw. Acetyl auf.
Kapillar‐gaschromatographische Untersuchungen an homo‐ und codimeren C5‐Dienen. –Einige Zusammenhänge zwischen Retentionsverhalten und Struktur bzw. Konfiguration
Authors: Döring C. E. , Estel D. , Weber J. , Zimmermann G. , Zschummel D. 
Published: January 2005

AbstractRetentionsindices und ΔI‐Werte von 59 Kohlenwasserstoffen verschiedener Ringsysteme, die in entsprechenden Fraktionen flüssiger Crackprodukte der Äthylenerzeugung vorkommen bzw. bei der thermischen Homo‐ und Codimierisierung der darin enthaltenen cyclischen und acyclischen Diene entstehen, wurden bei 60° an Kapillarsäulen mit Squalan und Polypropylenglykol 425 vermessen. Die Ergebnisse werden mitgeteilt und Zusammenhänge zwischen Kohlenwasserstoffstruktur und ΔI‐Werten diskutiert.Für die untersuchten endo‐ und exo‐Norbornene wird an Hand der ΔI‐Werte gezeigt, daß eine Epimerenzuordnung mit Hilfe der Kapillar‐Gaschromatographie möglich ist.
Kationische Farbstoffe und Vorstufen. XV. Synthese von 2‐Dialkylamino‐thiapyryliumsalzen durch Reaktion von β‐Chlorvinyl‐methin‐immoniumsalzen mit substituierten Thioacetamiden
Authors: Hartmann Horst 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von β‐Chlorvinyl‐methin‐immoniumsalzen mit N, N‐disubstituierten Thioacetamiden in Essigsäureanhydrid entstehen die neuartigen 2‐Dialkylamino‐thiapyryliumsalze 10. Diese reagieren mit CH‐aciden Verbindungen zu substituierten 2‐Methylen‐2H‐thiapyranen 11. Die UV‐S‐Absorptionen der Verbindungen 10 und 11 werden mitgeteilt.
Relation between chemical Structure and Absorption Spectra of Monoazo Dyes containing the benzo(b)thiophene nucleus and its derivatives
Authors: Kamel M. , Allam M. A. , Issa R. M. , El‐Aref A. T. , El‐Aref S. T. 
Published: January 2005

AbstractThe ultraviolet and visible absorption spectra of some azo dyes containing the benzo(b)‐thiophene, benzo(b)thiophene‐1,1‐dioxide and 2,3‐dihydrobenzo(b)thiophene‐1,1‐dioxide moieties are investigated in correlation to their molecular structure. It was found that the position of absorption bands depends upon the type of moieties attached to the azo centre.
Über die Reaktion von Acyl‐ und Arylsulfonylisocyanaten mit Wasserstoffperoxid
Authors: Höft Eugen , Ganschow Siegfried 
Published: January 2005

AbstractAcyl‐ und Arylsulfonylisocyanate reagieren mit Wasserstoffperoxid zu N‐Acyl‐ 2 bzw. N‐Arylsulfonyl‐peroxycarbamidsäuren 3. Die Peroxycarbamidsäuren oxydieren Olefine zu Epoxiden, Azomethine zu Oxaziridinen und tertiäre Amine zu Aminoxiden. Die Thermolyse liefert das entsprechende Amid, Kohlendioxid und Sauerstoff. Beim Erhitzen der N‐Aroyl‐peroxycarbamidsäuren 2a–d in Säuren entstehen 5‐Aryl‐1, 2, 4‐dioxazolone‐(3) 6, Ihre Struktur wurde durch spektroskopische Untersuchungen sowie auf chemischem Wege sichergestellt. Die thermische Zersetzung der cyclischen Peroxide 6 liefert Arylisocyanate; die Umsetzung mit Triphenylphosphin führt zu Aroylisocyanaten.
Nucleoside von Fluorzuckern. IX. Synthese von Fluorzucker‐Nucleosiden aus Uridin und Cytidin
Authors: Schütt M. , Kowollik G. , Etzold G. , Langen P. 
Published: January 2005

AbstractDurch nucleophile Substitution der Tosyloxy‐Gruppe von 2′,3′‐O‐Isopropyliden‐5′‐O‐tosyl‐uridin 2 durch Fluor mittels Kaliumfluorid in Äthylenglykol wird 5′‐Desoxy‐5′‐fluor‐2′,3′‐O‐isopropyliden‐uridin 3 erhalten, von dem ausgehend eine Reihe neuer biochemisch interessanter, im Zuckerteil fluorsubstituierter Ribo‐ und Arabino‐Nucleoside des Uracils, 5‐Brom‐ und 5‐Joduracils und des Cytosins dargestellt werden. 5′‐Desoxy‐5′‐fluor‐cytidin 20 wird außerdem (in mehreren Stufen) aus Cytidin erhalten.Der Reaktionsmechanismus der Umsetzung von 2 mit Kaliumfluorid in Äthylenglykol wird näher untersucht und die Struktur eines Nebenproduktes 5 beschrieben.Von den untersuchten Verbindungen zeigt insbesondere 1‐(5‐Desoxy‐5‐fluor‐β‐D‐arabinofuranosyl)‐5‐bromuracil 14 signifikante Hemmwirkungen auf das Enzym Thymidylat‐Kinase.
Über die Anwendung von shift‐Reagenzien zur NMR‐spektroskopischen Strukturaufklärung
Authors: Radeglia R. , Doerffel K. , Kasper H. 
Published: January 2005

AbstractDie Abhängigkeit der durch shift‐Reagenzien verursachten Signalverschiebungen von der Geometrie der moleckularen Systeme wird diskutiert. Der Gültigkeitsbereich einfacher empirischer Abstansdbeziehungen kann an Hand von Modellberechnungen abgegrenzt werden.
Beiträge zum Reaktionsverhalten von 2‐Aminovinylcarbonylverbindungen
Authors: Hauptmann S. , Weisflog J. 
Published: January 2005

Abstract2‐Chlorvinylcarbonylverbindungen reagieren mit Sarkosinäthylester unter Substitution des Chloratoms. Im Falle der 2‐Chlorvinylaldehyde cyclisieren die Substitutionsprodukte sofort zu 1‐Methylpyrrol‐2‐carbonsäureestern. Im Falle der Chlorvinylketone dagegen können die 2‐[N‐(Äthoxycarbonylmethyl)‐N‐methyl‐amino]‐vinylketone isoliert werden. Sie sind auch durch Umsetzung von Hydroxymethylenketonen mit Sarkosinäthylester zugänglich. Die substituierte Aminogruppe wird relativ leicht wieder abgespalten, in einigen Fällen gelingt jedoch ebenfalls eine Cyclisierung zu 1‐Methylpyrrolderivaten.
Spektroskopisches Verhalten von organischen Schwefelverbindungen. V. Rotationsisomerie um die CS‐Bindung bei Benzylalkylsulfiden
Authors: Doerffel Klaus , Adler Bernhard 
Published: January 2005

AbstractIn den Benzylalkylsulfiden wird die Lage der CS‐Valenzschwingungen in den verschiedenen Konformationen durch die unterschiedliche Stärke der Nebenvalenzkräfte bestimmt.Die kleinen Wellenzahldifferenzen der CS‐Valenzschwingungen von ≤20 cm−1haben einmal ihre Ursache in der geringfügigen Veränderung der Nebenvalenzkräfte in den unterschiedlichen Formen, zum anderen in der schwachen Kopplung der CS‐Valenzschwingungen mit anderen Schwingungen infolge der großen Masse des S‐Atoms.Es liegen in ihrer Polarität wenig differenzierte Raumformen vor. Ihre Zahl und Stabilität wird im wesentlichen durch sterische Effekte bedingt.Als energieärmste Form muß man für die Benzylakylsulfide die Cs‐Form, d. h. die ebene Zick‐Zack‐Struktur annehmen. Aus Modellbetrachtungen und aus der Intensitätsverteilung der CS‐Valenzschwingungen ergibt sich weiterhin, daß in geradkettigen Verbindungen die Atomanordnung „auf Lücke”︁ erfolgt, während in i‐PrS‐ und s‐BuS‐Verbindungen auch ekliptische Formen existieren können.
Zur Reaktion von 2‐Chlorvinylcarbonylverbindungen mit Thioglycolsäureester
Authors: Hauptmann S. , Werner E.‐M. 
Published: January 2005

Abstract2‐Chlorvinylcarbonylverbindungen reagieren mit Thioglycolsäureäthylester unter Substitution des Chloratoms. Die dabei aus 2‐Chlorvinylaldehyden resultierenden 2‐(Äthoxycarbonylmethylmercapto)‐vinylaldehyde cyclisieren unter den Reaktionsbedingungen sofort zu substituierten Thiophen‐2–carbonsäureäthylestern. Demgegenüber können aus 2‐Chlorvinylketonen 2‐(Äthoxycarbonylmethylmercapto)‐vinylketone erhalten werden. Diese Substitution verläuft nicht stereospezifisch. Die Produkte lassen sich ebenfalls zu Thiophen‐2‐carbonsäureestern cyclisieren.
Kernresonanzuntersuchungen an Azaindolizinen
Authors: Kleinpeter E. , Borsdorf R. , Fischer Gunther , Hofmann H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractZwischen der chemischen Verschiebung bestimmter Protonen in unsubstituierten Azaindolizinen und den quantenchemisch berechneten π‐Elektronendichten am benachbarten C‐Atom wird ein linearer Zusammenhang gefunden. Diese lineare Abhängigkeit gilt auch für substituierte 1,3,4‐Triazaindolizine. Die von den Substituenten hervorgerufenen Veränderungen der chemischen Verschiebung der Ringprotonen korrelieren weiterhin gut mit den HAMMETTschen σp‐Substituentenkonstanten.
Alkylation of Aromatic Hydrocarbons with β‐Aroylacrylic acids
Authors: Sammour A. , Elhashash M. 
Published: January 2005

AbstractThe FRIEDEL‐CRAFTS alkylation of the aromatic compounds benzene, ethylbenzene, chlorobenzene, cumene, m‐xylene, mesitylene and 2‐methylnaphthalene with the β‐aroylacrylic acids 1 gave the propionic acids 2. With thiophenol the acids 1 gave 3. Dehydration of 2 yielded the butenolides 4. Condensation of 2 with hydrazine hydrate or phenylhydrazine gave the pyridazinones 6.
Kinetische Untersuchungen über die Reaktion offenkettiger aliphatischer Olefine mit Peressigsäure
Authors: Khalil M. M. , Pritzkow W. 
Published: January 2005

AbstractFür 38 Olefine wurden die Reaktionsgeschwindigkeiten mit Peressigsäure in Eisessig bei 25°C bestimmt. Unter Einbeziehung von Literaturwerten für weitere 8 Olefine wurden die Reaktionsgeschwindigkeiten von 37 offenkettigen Olefinen mit der Drei‐ und der Fünfparameter‐TAFT‐Gleichung korreliert. Die Reaktionskonstanten ∂* = −1,62 bzw. ∂*1 = −1,78 und ∂*2 = −1,35 sprechen für einen relativ symmetrischen Übergangszustand, der keinen Carbeniumionencharakter besitzt.
Synthese und Reaktionen von 2‐Amino‐1,3,4‐selenadiazolen
Authors: Bulka E. , Storm H. , Ehlers D. 
Published: January 2005

AbstractDurch Cyclisierung von 1‐Acyl‐4‐benzoyl‐selenosemicarbaziden werden 2‐Benzamino‐1,3,4‐selenadiazole erhalten, deren Hydrolyse zu 2‐Amino‐1,3,4‐selenadiazolen führt. Aus 1‐Acyl‐4‐aryl(alkyl)‐selenosemicarbaziden bilden sich in entsprechender Weise 2‐Aryl‐(Alkyl)‐amino‐1,3,4‐selenadiazole.
The STOBBE Condensation with Pyrrolyl Aldehydes – a synthesis of indole derivatives
Authors: El‐Rayyes N. R. 
Published: January 2005

AbstractThe condensation of pyrrolyl‐2‐aldehyde or 1‐methyl‐pyrrolyl‐2‐aldehyde with dimethyl succinate, using sodium hydride as condensing agent, gave predominantly the halfesters 1a and 1c respectively. Their structure and (E)‐configurationi. e., pyrrol ring and COOCH3 group are in trans position. This nomenclature follows the IUPAC 1968 Tentative Rules, Section E, Fundamental Stereochemistry, J. org. Chemistry 35, 2849 (1970).
were confirmed by their cyclisation to the corresponding indole derivatives 2a–h.
Röntgenkristallstrukturanalyse des 2‐[1‐Methylpiperidinio‐(1)]‐2′‐chlor‐acetanilid‐jodids
Authors: Reck Günter , Schmittler‐Fichtner Helga , Leibnitz Peter 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur des 2‐[1‐Methylpiperidinio‐(1)]‐2′‐chlor‐acetanilid‐jodids ist orthorhombisch, Raumgruppe Pna21, mit vier Formeleinheiten C14H20N2OClJ in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 12,502, b = 17,124 und c = 7,418 Å. Es wurde der sterische Gesamtaufbau der Struktur bestimmt und die Existenz einer Wasserstoffbrücke zwischen dem Stickstoffatom der Carbonamidgruppe und dem Jodatom nachgewiesen.
NMR‐Untersuchungen an Polymethinfarbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten. I. Die Protonenresonanzspektren symmetrischer und unsymmetrischer Carbocyanine
Authors: Kleinpeter Dipl.‐Chem , Borsdorf R. , Bach G. , v. Grossmann J. 
Published: January 2005

AbstractDie NMR‐ und UV‐Spektren einer Reihe Carbocyanine werden mitgeteilt und im Zusammenhang mit den Ergebnissen quantenchemischer Berechnungen in HMO‐Näherung diskutiert. Unter dem Gesichtspunkt einer linearen Abhängigkeit der chemischen Verschiebungen von den π‐Elektronendichten der den Protonen benachbarten C‐Atome werden die Kernresonanzspektren diskutiert und die Veränderungen in der π‐Elektronenalternierung der Polymethinkette bezüglich ihres Einflusses auf die Elektronenspektren betrachtet.
Untersuchung der spektroskopischen und elektrochemischen Eigenschaften 9, 10‐arylsubstituierter Anthracene. I. Ergebnisse von UV‐ und ESR‐spektroskopischen sowie elektrochemischen Messungen
Authors: Stösser R. , Janietz P. , Preidel J. 
Published: January 2005

AbstractDie elektrochemische Reduktion und Oxydation von Diphenylanthracen (DPA) und Dibiphenylylanthracen (DBPA) wurde untersucht und dabei gezeigt, daß es sich bei der Bildung der Kationen und Anionen um reversible Elektrodenprozesse handelt. Die UV‐Spektren des DPA und DBPA sowie die Hyperfeinstruktur der Radikalionen des Anthracens, DPA und DBPA werden angegeben. Die experimentell bestimmten Kopplungskonstanten werden mit HMO‐Daten verglichen. Die Ergebnisse zeigen ähnliche elektrochemische und spektroskopische Eigenschaften für DPA und DBPA.
Darstellung und Reaktionen von 1‐Carbamoyl‐1,2,4‐triazol und 1,1′‐Carbimidoyl‐bis‐(1,2,4‐triazol)
Authors: Becker H. G. O. , Eisenschmidt V. 
Published: January 2005

Abstract1,2,4‐Triazol reagiert unter Zusatz von Alkali mit Bromcyan in Wasser zu 1‐Carbamoyl‐1,2,4‐triazol3und in Tetrahydrofuran zu 1,1′‐Carbimidoyl‐bis‐(1,2,4‐triazol)4. Beide Verbindungen besitzen Azolid‐Eigenschaften und können die Carbamoyl‐bzw. Carbimidoyl‐Gruppe auf Amine, Alkohole und Carbonsäuren übertragen.Als Ergebnis dieser Azolidreaktionen lassen sich mit hohen Ausbeuten unter milden Bedingungen präparativ darstellen: 1,2,4‐Triazolyl‐1‐carbamidine, 1,2,4‐Triazolyl‐1‐carbimidoester, disubstituierte Cyanamide, Imidokohlensäureester, N‐substituierte Harnstoffe und Allophansäureester.
Nucleoside von Fluorzuckern. XII. Ein neuer Zugang zu 1‐(2,3‐Didesoxy‐3‐fluor‐β‐D‐ribofuranosyl)‐pyrimidinen
Authors: Kowollik G. , Janta‐Lipinski M. , Gaertner K. , Langen P. , Etzold G. 
Published: January 2005

Abstract3′‐Desoxy‐3′‐fluor‐5′‐O‐mesyl‐thymidin 3 wird als Ausgangsprodukt für verbesserte Synthesen des potentiellen Cancerostatikums 3′‐Desoxy‐3′ ‐fluor‐thymidin 4 sowie zur Gewinnung von 3′, 5′‐Didesoxy‐3′, 5′‐difluor‐thymidin 7 und 3′,5′ ‐Didesoxy‐3′ ‐fluor‐5′ ‐jodthymidin 8 verwendet. Die Darstellung der zu 4 analogen Fluornucleoside 2′, 3′ ‐Didesoxy ‐ 3′ ‐fluor‐uridin und ‐cytidin wird beschrieben.