bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung, Infrarotspektren und röntgenographische Untersuchungen der Tetraformiate von Thorium, Protactinium, Uran und Neptunium
Authors: Greis O. , Bohres E. W. , Schwochau K. 
Published: January 2005

AbstractDie wasserfreien Tetraformiate von Th, Pa, U und Np wurden durch Umsetzung der Tetrachloride mit Ameisensäure dargestellt und die Infrarotspektren im Bereich von 4 000 bis 40 cm−1 aufgenommen. Th(HCOO)4, Pa(HCOO)4 und Np(HCOO)4 kristallisieren in einem tetragonalen I‐Gitter, U(HCOO)4 in einem monoklinen C‐Gitter.
Intra‐ und intermolekulare Ligandenaustauschreaktionen der Chloro‐Bromo‐Osmate(IV) in unpolaren Lösungsmitteln
Authors: Preetz W. , Shukla A. K. 
Published: January 2005

AbstractDie Hexahalogenokomplexe von Os(IV) lassen sich mit langkettigen Alkylammoniumionen, z. B. Tridodecylammonium (TDDA+) als Ionenpaare in unpolare Lösungsmittel (Benzol, Toluol, Chloroform, Cyclohexan) überführen. Die kaum solvatisierten “nackten” Komplexe sind sehr reaktionsfähig. Bereits bei Zimmertemperatur tritt schnelle intramolekulare Isomerisierung der reinen cis‐ bzw. trans‐Chloro‐Bromo‐Komplexe ein. Der Ligandenaustausch mit in Toluol gelöstem HCl bzw. HBr läuft um den Faktor 102–104 schneller als in wäßrigem Medium. Aus (TDDA)2[OsF6] und trockenem HBr bilden sich in Toluol gemischte Komplexe vom Typ [OsFnBr6–n]2−.
Alternativ‐Liganden. IV. Darstellung von Chelatliganden des Typs Me2XSiMe2CH2X′Me2 (Me = CH3; X, X′ = N, P und/oder As)
Authors: Grobe J. , Scheuer G. F. 
Published: January 2005

AbstractChelatliganden des allgemeinen Typs Me2XSiMe2CH2X′Me2 (Me = CH3; X, X′ = N, P, As) werden, ausgehend von ClSiMe2CH2Cl, durch folgende Reaktionen erhalten:
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.Die neuen Verbindungen wurden durch analytische und spektroskopische Methoden (IR, NMR, MS) charakterisiert.
Die Kristallstruktur von Cs2PrO3, sowie über Cs2CeO3, Cs2TbO3, Rb2CeO3 und Rb2TbO3
Authors: Brunn H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Cs2PrO3 (dunkelbraun), das nach Einkristalldaten orthorhombisch im K2PbO3‐Typ, Cmc21, mit a = 11,47, b = 7,722, c = 6,427 Å und Z = 4 kristallisiert. Cs2CeO3 (farblos, a = 11,495, b = 7,753, c = 6,437 Å), Cs2TbO3 (rotbraun, a = 11,37, b = 7,722, c = 6,142 Å) und die Tieftemperaturform (TT‐) von Rb2TbO3 (rotbraun, a = 10,91, b = 7,390, c = 6,099 Å) sind mit Cs2PrO3 isotyp. Bislang unbekanntes HT‐Rb2CeO3 (Hochtemperaturform, farblos, a = 3,837, c = 18,47 Å, Z = 2, hexagonale Aufstellung) und “HT‐Rb2TbO3” (rotbraun, a = 3,773, c = 18,00 Å) können nach Pulverdaten dem α‐NaFeO2‐Typ zugeordnet werden. Cs2PrO3 wurde im Temperaturbereich von 100 bis 300 K magnetisch vermessen. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. 55. Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,4‐Dithia‐2,3‐diazacyclohexan‐2,3‐dicarbonsäure‐diäthylester
Authors: Linke K.‐H. , Kalker H. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristall‐ und Molekülstruktur der Titelverbindung 1 wurde röntgenographisch bestimmt. 1 kristallisiert rhombisch (Pbca) mit a = 28,640 Å, b = 9,811 Å, c = 8,845 Å; Z = 8, dber. = 1,423 g/cm3.Der sechsgliedrige Heterocyclus liegt in der Sesselkonformation vor. Die ermittelten Strukturdaten werden diskutiert, insbesondere im Hinblick auf die Stickstoff—Stickstoff‐ und Stickstoff—Schwefel‐Bindungen.
Chlorokobalt(II)‐ und Chlorokupfer(II)‐säuren
Authors: Greber J. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Ätherate der Chlorometallsäuren H2CoCl4 · 3 (C2H5)2O und HCuCl3 · 2 (C2H5)2O wurden hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.Die Bildungsenthalpien und Normalentropien der Verbindungen wurden für 25°C durch Bestimmung der Zersetzungsdrücke ermittelt:

.
Zur Kenntnis des Systems Li2MnO3/Li2TiO3 Röntgenographische und magnetische Untersuchungen
Authors: Hoppe R. , Serafin M. 
Published: January 2005

AbstractIm System Li2MnO3/Li2TiO3 treten gemäß Li2MnxTi1–xO3 Mischkristalle auf, die für 0 < x < 0,4 den Li2TiO3‐, für 0,5 < x < 1,00 den Li2MnO3‐Typ zeigen. Das magnetische Moment für Mn4+ beträgt bei x = 0,3 wie zu erwarten μ = 3,71 μB. Mit fortschreitender Verdünnung von Li2MnO3 durch Li2TiO3 sinkt der Neel‐Punkt, der bei Mischkristallen mit x < 0,7 nicht mehr zu beobachten ist.
Hydrolyse und Halogenidaustausch von Pentahalogenomonocarbonylosmaten(III)
Authors: Johannsen F. H. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie bei der schrittweisen Hydrolyse von [OsX5(CO)]2−, X  Cl, Br, J, sich bildenden Aquokomplexe [OsX4(CO)(H2O)]−, [OsX3(CO)(H2O)2] und [OsX2(CO)(H2)3]+ werden durch Ionophorese als reine Lösungen isoliert und durch ihre Absorptionsspektren charakterisiert. Die große Stabilität der Monaquokomplexe und der unterschiedliche trans‐Effekt der Halogenide ermöglichen die Darstellung der gemischten Komplexe [OsX4–nYn(CO)(H2O)]−, X ≠ Y = Cl, Br, J, n = 1–3 und die stereospezifische Bildung der für n = 2 existierenden Stereoisomeren. Beim Austausch von Halogenid gegen H2O, J gegen Br oder Cl und Br gegen Cl ergeben sich systematische Verschiebungen der Charge‐transfer‐Banden in den kurzwelligen Bereich.
Über Chalkogenolate. 78. Untersuchungen über Glykolkohlensäuren 3. Verhalten von [O2COCH2CH2OH]− und [O2COCH2CH2OCO2]2− in wäßriger Lösung
Authors: Franz J. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDas Verhalten wäßriger Lösungen von K[O2COCH2CH2OH] und Na2[O2COCH2CH2OCO2] wurde mit Hilfe elektrischer Leitfähigkeitsmessungen bei verschiedenen Temperaturen und Konzentrationen untersucht. Die Äquivalentleitfähigkeiten der Ionen [O2COCH2CH2OH]− und [O2COCH2CH2OCO2]2− wurden bestimmt.Die Stokesschen Radien, die Radien der hydratisierten Ionen und die Grenzwerte der Diffusionskoeffizienten wurden berechnet.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XIX. Zur katalytischen Wirksamkeit von NiCuRe‐Katalysatoren
Authors: Engels S. , Conrad E. , Sager D. , Wilde M. 
Published: January 2005

AbstractRheniumzusätze zu NiCu‐Katalysatoren erhöhen sowohl deren Aktivität bei der Cyclohexandehydrierung als auch bei der Äthanhydrogenolyse. Die Dehydrieraktivität wird weitgehend durch die kubisch‐flächenzentrierte Phase des ternären Legierungssystems bestimmt. Bei der Äthanhydrogenolyse sind beide Phasen (die kubische und die hexagonale) aktiv, beide werden in ihrer katalystischen Wirksamkeit durch Kupfer eingeschränkt. NiCuRe‐Katalysatoren mit mittleren Kupfer‐ und geringen Rheniumgehalten erreichen eine um eine Größenordnung höhere Dehydrieraktivität als Nickel und sind erheblich weniger spaltaktiv.
Über die Darstellung von CaSe, SrSe, BaSe und EuSe durch Reaktion der Metalle mit Selenwasserstoff in flüssigem Ammoniak
Authors: Petzel T. , Kohle J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine Methode beschrieben, nach der CaSe, SrSe, BaSe und EuSe durch Reaktion der in flüssigem Ammoniak gelösten Metalle mit Selenwasserstoff und durch nachfolgendes Ausheizen der Reaktionsprodukte im Hochvakuum bei 1000° in reiner Form dargestellt werden können. Die Vorteile dieser Methode gegenüber anderen Verfahren werden diskutiert, und analytische Daten und Gitterparameter der so dargestellten Selenide werden angegeben.
Wismutmonojodid BiJ, eine Verbindung mit Bi(O) und Bi(II)
Authors: von Schnering Hans Georg , von Benda Heike , Kalveram Christa 
Published: January 2005

AbstractWismutmonojodid BiJ wurde aus den Elementen sowie aus Bi und HgJ2 in geschlossenen Ampullen als schwarze kristalline Verbindung dargestellt. BiJ durchläuft beim Erhitzen zwei Umwandlungen. α‐BiJ ist unterhalb 370 K stabil und wandelt sich martensitisch in β‐BiJ um. Bei 564 K bildet sich γ‐BiJ, welches bei 585 K periktektisch in BiJ3 und ein niederes Jodid zerfällt. Alle drei Modifikationen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/m. Die Strukturen (Einkristalluntersuchungen) von α‐BiJ und β‐BiJ sind durch 1‐dimensional unendliche kovalent gebundene Ketten [Bi4J4] ausgezeichnet, die untereinander nur schwache Wechselwirkungen besitzen. Die [Bi4J4]‐Ketten werden durch zwei ganz unterschiedliche Bi‐Atome aufgebaut. Bi(A) ist nur an 3 Bi, Bi(B) dagegen an 1 Bi und 4 J gebunden. Die mittleren Bindungsabstände sind BiBi = 304,5 pm und BiJ = 313,7 pm. Die Konfiguration der Bi(A) ist typisch für BiO, die der Bi(B) typisch für Bi2+ mit der Elektronenkonfiguration s2p1. α‐Bij und β‐BiJ sind also gemischt‐valente Verbindungen [BiOBi2+J4]. Die Strukturen sind Varianten einer kubisch primitiven Struktur von Po‐Typ und unterscheiden sich durch die Packung zusammenhängender Bauteile. Die Strukturen mit ihren Umwandlungen, die grundsätzlich möglichen Konfiguration für Monohalogenide BiX und die Energiebilanz der Disproportionierung von Bi+ werden in Zusammenhang ausführlich diskutiert.
Chalkogenidgläser mit organischen Komponenten. I. Über Azobenzolgruppen enthaltende Gläser der Reihe RxSe60xAs20Br20
Authors: Herrmann D. 
Published: January 2005

AbstractAus geeignet zusammengesetzten Gläsern des Systems SeAsBr und Bis(selenenylbromido)azobenzol lassen sich durch Reaktion in der Schmelze und Abkühlen neuartige Gläser darstellen, die über Selen‐Kohlenstoff‐Bindungen eingebaute Azobenzolgruppen enthalten. Diese Stoffe vermitteln den Übergang zwischen Polymeren der organischen Chemie und Gläsern der anorganischen Chemie. Auf der Grundlage thermischer, elektrischer und infrarotspektroskopischer Untersuchungen und von Dichtemessungen wird die Struktur dieser Gläser diskutiert.
N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐Derivate des Hexachlorocyclotriphosphazatriens. IV. NMR‐spektroskopische Untersuchungen zur Konstitution der Ammonolyseprodukte von N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐chloro‐cyclotriphosphazatrienen
Authors: Thomas B. , Gehlert P. , Schadow H. , Scheler H. 
Published: January 2005

AbstractProtonenrauschentkoppelte 31P‐NMR‐Spektren der aus Ammonolysen von N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐chloro‐cyclotriphosphazatrienen erhaltenen Verbindungen liefern wichtige Hinweise auf deren Konstitution. In diesem Zusammenhang läßt sich zeigen, daß die beiden Aminogruppen sowohl im N3P3Cl3[NCH3P(O)(OC2H5)2][NH2]2 als auch im N3P3Cl2[NCH3P(O)(OC2H5)2]2[NH2]2 geminal angeordnet sind. Die spektralen Parameter wurden auf dem Wege der Spektrensimulation gesichert.Die simulierten 31P‐Spektren stimmen gut mit den experimentellen überein.Die Aussagen aus den 1HNMR‐Spektren ergänzen sich mit denen aus den 31PNMR‐Spektren.
Telluromolybdates of Transition Metals
Authors: Słkoczyński J. , Śliwa B. 
Published: January 2005

AbstractThe simple and double salts of hexamolybdotelluric(VI) acid, M3[TeMo6O24] · nH2O(NH4)2xM3−x[TeMo6O24] · mH2O, as well as substitutive telluromolybdates MTeMo1−yO4 and additive telluromolybdates MTe4+MoO6, where M = Ni, Mn, Zn, Cu have been prepared. The products of the thermal decomposition of the simple salts of hexamolybdotelluric(VI) acid are the respective substitutive telluromolybdates. MoO3, and occasionally molybdates. MMoO4. The double salts decomposition involves the total reduction of Te6+ to Te4+ and the formation of respective molybdates or additive telluromolybdates and MoO3. The obtained preparations have been characterized by the chemical and X‐ray methods. The substitutive telluromolybdates adopt a wolframitetype structure as the high‐pressure modifications of Co, Ni, Mn, and Zn molybdates reported by Young and Schwarz.
Oxidchloride des Arsen(V): AsOCl3 und (As2O3Cl4)n
Authors: Seppelt K. , Lentz D. , Eysel H.‐H. 
Published: January 2005

AbstractAsOCl3 entsteht durch Ozonolyse von AsCl3. Es ist pyramidal gebaut mit starker AsO Doppelbindung. Bei Raumtemperatur zersetzt es sich zu (As2O3Cl4)n, dessen Struktur noch unbekannt ist. Entsprechende Oxidbromide AsOBr3 und As2O3Br4 sind so nicht darstellbar, ebensowenig ein Oxidfluorid AsOF3. Arsentrichlorid reagiert mit elementarem Fluor unter vorsichtiger Reaktionsführung zu AsCl4+AsF6−.
Darstellung und Struktur von K3(SH)TeS3
Authors: Dittmar Günter , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindung K3(SH)TeS3 wurde dargestellt und strukturell aufgeklärt. Sie kristallisiert kubisch mit a = 1270(2) pm in der Raumgruppe I4m. In der Struktur liegen SH‐. Ionen vor, die oktaedrisch von Kaliumionen umgeben sing. Daneben werden flache TeS32−. Pyramiden mit TeS‐Abständen von 234,8(2) pm beobachtet.
Der Chemische Transport von Sb2S3 mit J2
Authors: Schäfer Harald , Plautz H. , Balarew Chr , Bazelkov J. 
Published: January 2005

AbstractDer Chemische Transport von Sb2S3 mit jod wird unter Berücksichtigung der Gasmolekeln J2, J1, SbJ3, S2, S3, S4, S5, S6, S7 und S8 auf themodynamischer Grundlage diskutiert. Die Experimente stimmen mit den Berechnungen befriedigend überein.
Zur Bildungskinetik der ß‐Dodekamolybdatokieselsäure. 1. Die Umsetzung von monokieselsäure mit Molybdänsäure
Authors: Stade H. 
Published: January 2005

AbstractDie Bildung von ß‐Dodekamolybdatokieselsäure aus Monokieselsäure läuft bei Konzentrationen von 0,9 · 10−4 – 12 · 10−4 mol SiO2/l und 0,65 · 10−2−‐2,2 · 10−2 mol Mo/l im Temperaturbereich 1–25°C in zwei Schritten unterschiedlicher Geschwindigkeit ab, die beide einem Geschwindigkeitsgesetz erster Ordnung in Bezug auf Si folgen. Die Geschwindigkeitskonstante erster Ordnung in Bezug auf Si folgen. Die Geschwindigkeitskonstante des langsamsten Reaktionsschrittes bei 25°C beträgt k = 2,1 min−1 ([Mo] = 2,2 · 10−2 mol/l). Eine Reaktion von Hexamolybdateinheiten mit Monokieseläure wird vermutet.
SrCl2 · 1/2 H2O und SrCl2 · H2O Röntgenographische, thermoanalytische, Raman‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen
Authors: Lutz H. D. , Frischemeier B. , Mertins Ch. , Becker W. 
Published: January 2005

AbstractSrCI2 · 1/2 H2O. konnte mit Hilfe von Hochtemperatur‐Guinier‐ und Hochtemperatur‐Raman‐Messungen nachgewiesen und durch Entwässerung Höherer Hydrate des Strontiumchlorids bei 165°C unter einem Wasserdampfpartialdruck von 1 bar dargestellt werden. Der Verlauf der Entwässerung des SrCI2 · 6 H2O und SrCI2 · 2H2O wird diskutiert. Die Röntgenpulverdaten sowie die IR‐ und Raman‐Spektren des SrCl2 · 1/2 H2O und des SrCI2 · H2O werden mitgeteilt. SrCI2 · H2O Kristallisiert orthorhombisch im BaCl2 · H2O‐Typ (Raumgruppe Pnma) mit a = 1088,1(1), b = 416,2(1) und c = 886,(1) pm. Die Schwingungen der Kristallwassermolekeln sowie die kraftkonstanten und die Bindungsenthalpien der Wasserstoffbrücken werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 88 [1] Die Clusterhydroxide [M6X12](OH)2 · 8 H2O mit M = Nb, Ta; X Ta = Cl, Br
Authors: Brničević Nevenka 
Published: January 2005

AbstractDie Clusterhydroxide [M6X12](OH)2 · 8 H2O mit M = Nb, Ta; X = Cl, Br, wurden hergestellt. Die schwach kristallinen Verbindungen lassen sich nicht eindeutig in eines der vier verschiedenen Baumuster der entsprechenden Niob‐ und Tantalhalogenide einordnen. Infrarot Spektren, magnetische und thermische Eigenschaften der Verbindungen werden untersucht und diskutiert.
Thermolyse von Cyanokomplexen. XII [1] Intramolekulare Redoxvorgänge bei der thermischen Zersetzung von Pentacyanonitrosyl‐chromaten und ‐manganaten
Authors: Mohai B. , Horváth A. 
Published: January 2005

AbstractBei der Thermolyse von Pentacyanonitrosyl‐metallaten konnten zwischen den Wellenzahlen der vNO‐Schwingungen und den Temperaturen für die Abspaltung von NO (TNO) sowie den Zersetzungsprodukten und Zersetzungswärmen in Abhängigkeit vom Zentralatom (Cr, Mn, Fe) bzw. von den Kationen (Na+, K+, H+, NH4+) der Komplexe, eindeutige Zusammenhänge festgelegt werden. Im Falle kleiner vNO‐Frequenzen liegt TNO überraschend hoch; es bilden sich in exothermer Reaktion N2 und KOCN (Cr, Mn). Bei großen vNO‐Werten ist TNO bedeutend niedriger, und es wird unter endothermen Verhältnissen NO freigesetzt (Fe). In Komplexen mit höhere Oxydationsstufe der Zentralatome findet auch eine mit (CN)2‐Bildung verbundene intramolekulare Redoxreaktion statt.
Der chemische Transport der Phase CoS
Authors: Krabbes G. , Oppermann H. , Henke J. 
Published: January 2005

AbstractDie Phase CoSx läßt sich durch chemischen Transport mit Jod einkristallin abscheiden, wenn x > 1,60 ist. Für schwefelärmere Proben sind HJ oder GeJ2 als Transportmittel geeignet. Das Transportverhalten ist eine unmittelbare Folge des S2‐Phasengleichgewichtsdruckes über diesen Bodenkörpern. Durch Transport mit GeJ2 kann auch Co9S8 einkristallin erhalten werden.
Darstellung und Fluoreszenzeigenschaften von Kupfer(I)‐Carboxylaten
Authors: Hardt H. D. , Weber P. 
Published: January 2005

AbstractEinige aromatische Kupfer(I)‐Verbindungen lassen sich auf einfache Weise in wäßriger Lösung durch Reduktion mit Ascorbinsäure darstellen. Die Debyeogramme von Kupfer(I)‐Propionat und Kupfer(I)‐monchloracetat haben die ähnlichen charakteristischen Interferenzringe wie Kupfer(I)‐acetat, welches Schichtenstruktur besitzt. Da alle hier beschriebenen Kupfer(I)‐carboxylate fluoreszieren, zeigt es sich, daß die Sauerstoffatome ausreichend starke Donoreigenschaften haben. Die meisten und speziell die, welche tetragonale Struktur besitzen, ändern ihre Fluoreszenzfarbe nicht im Gegensatz zu vielen Kupfer(I)‐Amin‐Komplexen (Fluoreszenzthermochromie). Kupfer(I)‐3‐hydroxybenzoat zeigt jedoch Fluoreszenzthermochromie, was wahrscheinlich auf eine geringere Symmetrie Zurückzuführen ist.
Ein achtgliedriges Ringsystem aus Phosphor, Stickstoff und Sauerstoff
Authors: Richter H. , Fluck E. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese des cyclischen Anhydrids der Imido‐dimethylphosphinsäure‐äthylphosphorsäure wird beschrieben. Die Verbindung wird durch ihre NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Chemie Reaktionen in Salzschmelzen. XVII. Zur Elektrochemischen Darstellung von Methyl‐Metall‐Verbindungen
Authors: Rumohr A. V. , Sundermeyer W. 
Published: January 2005

AbstractDas System NaCl/Ch3AlCl2 wird beschrieben und dessen hohe spezifische Leitfähigkeit von 0,19 Ω−1 cm−1 (180°C) ermittelt. Aus Strom Spannungskurven wurde das Abscheidungspotential des Methid‐Anions stets kleiner gefunden als das der Chloridionen. Anschließende Elektrolysen an selbstauflösenden Sn‐ und Hg‐Anoden ergaben in NaCH3AlCl3‐Schmelze die entsprechenden Methyl‐Metall Verbindungen.
Photokatalytische Systeme. XIV. Über den Mechanismus der Photooxydation von Alkoholen mittels Uranylnitrat
Authors: Rehorek D. 
Published: January 2005

AbstractDie bei der Photolyse von UO2(NO3)2 · 6 H2O in Methylenchlorid‐Alkohol‐Gemischen entstehenden Radikale wurden mittels ESR‐Spin‐Trapping untersucht. Neben dem Angriff des photoangeregten Uranylions an der α‐CH‐Bindung des Alkohols spielen Elektronentransferprozesse eie Rolle.
Trialkylphosphine Oxide Complexes
Authors: de Bolster M. W. G. , Boutkan C. , van der Knaap T. A. , van Zweeden L. , Kortram I. E. , Groeneveld W. L. 
Published: January 2005

AbstractA number of new complexes containing trimethylphosphine oxide, tris(hydroxymethyl)phosphine oxide, triethylphosphine oxide, tripropylphosphine oxide, triisopropylphosphine oxide and tributylphosphine oxide is reported. The structures of the complexes have been deduced with the aid of physical measurement such as vibrational and ligand‐field spectroscopy. The various factors that influence the structure of phosphoryl solvates and adducts are discussed.
Chemische Reaktionen in Salzschmelzen. XVIII. Die Synthese des Methylzinntrichlorids, CH3SnCl3
Authors: Lutz W. , Sundermeyer W. , Towae W. 
Published: January 2005

AbstractEin Verfahren zur Synthese von CH3SnCl3 durch Reaktion von geschmolzenem SnCl2 mit CH3Cl in Salzschmelzen wird beschrieben. Von den untersuchten Systemen mit NaCl, KCl, AlCl3, ZnCl2, KZnCl3, LiAlCl4, NaAlCl4, KAlCl4 und CuAlCl4 erwiesen sich als besonders vorteilhaft NaAlCl4 und NaAlCl4/KAlCl4. Gemessen wurde die Abhängigkeit der Raum‐Zeit‐Ausbeute (RZA) vom Zusatz von Fremdsalz zum SnCl2 sowie von der Reaktions‐Temperatur, der Begasung und der Einleitgeschwindigkeit von CH3Cl, und die optimalen Versuchsbedingungen bestimmt. Das System SnCl2/NaAlCl4 wird beschrieben.
Darstellung und Eigenschaften von Dimethylphosphinsäure‐N‐methylamid und Dimethylthiophosphinsäure‐N‐methylamid
Authors: Schrem H. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Me2P(O)Cl bzw. Me2P(S)Br mit überschüssigem Methylamin liefert Me2P(O)NHMe bzw. Me2P(S)NHMe in 80–90%iger Ausbeute. Die 1H‐, 31P‐NMR‐und die IR‐ und Ramanspektren werden diskutiert. Außerdem wird eine neue Apparatur für kryoskopische Molekulargewichtsbestimmungen beschrieben.
Photochemische Darstellung von Halogenopyridinosmaten(IV)
Authors: Preetz W. , Fichtner W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Bestrahlen von [OsCl6]2− bzw. [OsBr6]2− in Pyridin werden [OsCl5py]− und erstmals [OsBr5py]− dargestellt. Aus [OsJ6]2− bildet sich hauptsächlich mer‐[OsJ3py3]. Die Quantenausbeuten liegen zwischen 10−2 und 10−4. Die Photolyse von [OsCl5J]−2 in Pyridin führt im Bereich von 366–436 nm zu [OsCl5py]− und dem bisher nicht bekannten lichtempfindlichen tr.‐[OsCl4Jpy]−, die an Celluloseionenaustauschern voneinander getrennt werden. Die neuen Verbindungen werden durch Ligandenaustauschreaktionen, Elektronen‐ und IR‐Spektren sowie durch ihr Löslichkeitsverhalten charakterisiert.
Untersuchungen an oxidischen Katalystoren. XXVII. UV‐VIS‐spektroskopische Untersuchungen an CuNaY‐Zeolithen
Authors: Mörke W. , Vogt F. , Bremer H. 
Published: January 2005

AbstractDie UV‐VIS‐Spektren von CuNaY‐Zeolithen unterschiedlichen Austauschgrades werden im Rahmen der Kristallfeldtheorie interpretiert. Gemäß diesem Modell befinden sich die Kupferionen unabhängig vom Austauschgrad in drei verschiedenen Koordinationspolyedern mit D4h−, C4v− und C3v−Symmetrie.Mit steigender Dehydratisierungstemperatur (≥473 K) treten im Remissionsspektrum der Probe mit 8 Cu2+/EZ charakteristische Änderungen auf, die durch die Ausbildung von oxidischen Clustern hervorgerufen werden.
Über Polyphosphide von Chrom, Mangan, Ruthenium und Osmium. Synthese und Kristallstruktur von RuP4 und OsP4
Authors: Braun D. J. , Jeitschko W. 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen RuP4 und OsP4 wurden durch Glühen der elementaren Komponenten unter Jodzusatz hergestellt. Durch Reaktion der Komponenten in flüssigem Zinn erhält man gut ausgebildete Kristalle. RuP4 ist triklin, Raumgruppe P1, a = 7,519(8), b = 7,145(7), c = 4,713(5) Å, α = 100,48(10), β = 90,35(10), γ = 111,08(11)°, Z = 3. Die Struktur wurde aus Diffraktometerdaten bestimmt und verfeinert: R = 0,049 für 3532 F‐Werte. Ru ist oktaedrisch von P umgeben. Die P‐Atome haben tetraedrische Koordination von Ru und P. Die Wechselwirkungen der nächsten Nachbarn lassen sich als Zweielektronen‐Bindungen interpretieren, wobei Ru die formale Oxydationszahl +2 (d6‐System) erhält. Dementsprechend bestehen in RuP4 keine kurzen RuRu Abstände, während in den verwandten Verbindungen MnP4 (Mn in d5‐Konfiguration) und CrP4 (Cr in d4‐Konfiguration) Mn‐Paare bzw. Cr‐Ketten gebildet werden. OsP4 ist mit RuP4 isotyp. CrP4 und MnP4 werden in Gegenwart von Jod oder aus der Zinnschmelze ohne Druckanwendung hergestellt.
Photolysis of pentacarbonyl(selenocarbonyl)chromium(0), Cr(CO)5(CSe), in an Argon matrix at 20 K
Authors: Varetti E. L. , Müller A. , English A. M. , Plowman K. R. , Butler I. S. 
Published: January 2005

AbstractU. v. photolysis (254 and 366 nm) of Cr(CO)5(CSe) isolated in an argon matrix at ca. 20 K produces a mixture of two isomeric forms of Cr(CO)4(CSe), Cr(CO)6 and molecular CO. The two Cr(CO)4(CSe) isomers are assigned square pyramidal geometries (CSe group axial, C4v symmetry; CSe group equatorial, Cs symmetry) by comparison with the results from a previous matrix isolation i.r. study of the products formed in the u.v. photolysis of the analogous thiocarbonyl complex, Cr(CO)5(CS). On further irradiation of the Cr(CO)4(CSe) species with visible light (λ > 425 nm), the parent Cr(CO)5(CSe) molecule is regenerated.
Investigation of the Influence of magnetic fields on the carbonylation rate of Nickel
Authors: De. Groot P. , Dransfeld K. 
Published: January 2005

AbstractIn contrast to the recently reported strong oscillation of the rate of formation of Nickelcarbonyl in an external magnetic field [1,2] no field dependence of the reaction rate could be found in fields up to 7 Tesla. Instead, the reaction seems to depend strongly on the orientation of the Ni‐single crystalline working surface.