bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Transition metal Complexes with the Thiosemicarbazide‐based Ligands. VI. Nickel and zinc complexes with S‐alkylisothiosemicarbazides
Authors: Leovac V. M. , Petrović A. F. , Lukić S. R. , Carić S. 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of warm ethanolic solution of Ni(OAc)2 · 4 H2O with S‐alkylisothiosemicarbazide‐hydrogeniodide (LR · HI; R = Me, Et, n‐Pr, n‐Bu) and pyridine yielded the octahedral bis(ligand) complexes of the general formula [Ni(LR)2Py2]I2. By the isothermal heating at 95 and 110°C, these complexes were transformed into the square‐planar [Ni(LR)2]I2 (R = Me, Et) complexes and the [Ni(LR)2I2] (R = n‐Pr, n‐Bu) complexes of distorted octahedral configuration. Besides, the Zn(LMe)2I2 complex was prepared. The compounds have been characterized by elemental analysis, magnetic measurements, diffuse reflectance spectra and TG analysis.
Structure of molten systems KFK2TiF6 and KCL‐K2TiF6
Authors: Danêk V. , Matiašovský K. 
Published: January 2005

AbstractCongruently melting compounds K3TiF7 and K3TiF6Cl which are formed in the systems KFK2TiF6 and KClK2TiF6, respectively, exhibit a strong influence on the structure (ionic composition) of the melts of the corresponding systems. Considering the relatively low symmetry and a high energetic state of the TiF73− and TiF6Cl3− complex ions, a high degree of their thermal dissociation might be expected. This assumption was confirmed by two different methods based on a thermodynamic analysis of the phase equilibria and of the volume properties of the investigated systems, respectively. In connection with the former method, the values of the enthalpy of fusion of K2TiF6, K3TiF7, and K3TiF6Cl which were used in the calculations have also been estimated.
CsB3H8: Kristallstruktur und Optimierung der Synthese
Authors: Deiseroth H. J. , Sommer O. , Binder H. , Wolfer K. , Frei B. 
Published: January 2005

AbstractEin Eintopfverfahren zur Herstellung von NaB3H8 bzw. CsB3H8 in hoher Ausbeute wird beschrieben.Wie die Einkristallstrukturanalyse von CsB3H8 zeigt, entspricht die Anordnung der Kationen Cs+ und Anionen (B3H8)− Anionen, wie häufig in entsprechenden Verbindungen mit komplexen Kationen, beobachtet. Das (B3H8)‐Anion besitzt im CsB3H8 Cs‐Symmetrie mit zwei asymmetrischen H‐Brücken und drei terminalen BH2‐Gruppen. Die beiden H‐überbrückten Seiten des gleichschenkligen Dreiecks aus drei B‐Atomen sind signifikant kürzer (179 pm) als die nicht überbrückte Seite (185 pm).
Der erste sechsgliedrige Zinn(II)‐Übergangsmetallzyklus – [Mn(CO)4SnCl(DMF)]3
Authors: Haupt H.‐J. , Keppler Th. , Flörke U. , Calage Yvon 
Published: January 2005

AbstractDie gelösten Edukte Zinn(II)‐chlorid und Dimangandecacarbonyl reagierten in Dimethylformamid (DMF) bei 150°C bzw. im Derivat Monomethylformamid (MMF) bei 120°C zu gelben Produktsolvaten des Typs [Mn(CO)4SnCl(D)]3 (D = DMF und MMF) ab. Die Molekülstruktur des DMF‐Solvates wurde durch eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Sein zentrales Molekülfragment besteht aus einem nicht ebenen (SnMn)3‐Ring, dessen Mittelwerte für den SnMn‐Bindungsabstand 258,8(5) pm, den endocyclischen Bindungswinkel am Mn‐Atom 90,5(2)° und den am Sn‐Atom 141,6(2)° betragen. Nach 119Sn Mößbauer‐spektroskopischen Meßergebnissen liegt ein Zinn(II)‐Oxidationszustand in der Titelverbindung vor. Zur weiteren Charakterisierung wurden die ν(CO)‐Infrarot‐Absorptionsbanden und 1H‐NMR‐spektroskopische Daten der zwei Solvate gemessen. Zum mechanistischen Entstehungsweg wurde durch entsprechende Experimente gesichert, daß möglicherweise zwischenzeitlich entstandenes Cl3SnMn(CO)5 mit Zinn(II)‐chlorid in DMF‐Lösung die Titelverbindung bildet.
Polysulfonylamine. XIV. Trimethyl(dimesylamino)stannan: Verhalten gegenüber Wasser und Festkörperstruktur von Diaqua(trimethyl)zinn(IV)‐dimesylaminid
Authors: Blaschette A. , Schomburg D. , Wieland E. 
Published: January 2005

AbstractDas Verhalten von Trimethyl(dimesylamino)stannan (1) in wäßriger Lösung wird durch alkalimetrische Titration und Leitfähigkeitsmessungen charakterisiert. Aus einer gesättigten Lösung von 1 in wasserhaltigem CH2Cl2 (0,02% H2O) wurden Kristalle des ionischen Komplexes [(CH3)3Sn(OH2)2]N(SO2CH3)2 (2) erhalten. 2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n. Im Kation ist das Sn‐Atom in einer nahezu idealen trigonal‐bipyramidalen Konfiguration von drei C‐Atomen in äquatorialer und zwei O‐Atomen in axialer Position umgeben (SnO‐Abstände 225,4 und 232,7 pm). Das Anion ist durch sehr kurze SN‐Abstände (159,1 und 159,3 pm) und einen SNS‐Winkel von 121,5° gekennzeichnet. Kationen und Anionen sind durch ein ausgedehntes Netz von H‐Brückenbindungen verknüpft.
Contributions to the Investigation of Inorganic Non‐stoichiometric Compounds. XXXVI. Tungsten‐rich Solid Solution Series of (Nb, W)Ox Phases Having Block Structures – Preparation by Chemical Transport
Authors: Hussain A. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractAttempts have been made to prepare crystals of solid solution series having block structures with building elements of [3×4], [4×4], [4×5], and [5×5] octahedra in the system Nb2O5/WO3/NbO2 by chemical transport reactions with various transport agents. Crystals of about 6 mm in length of these compounds, however, have been prepared by a nearly isothermal chemical transport with HgCl2 as a mineralizer. The compositional limit of the four solid solution series has been somewhat extended compared to reported values.
Das erste quaternäre Oxostannat mit „Inselstruktur”︁: RbNa3[SnO4]
Authors: Bernet K. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde das mit NaLi3SiO4 und NaLi3GeO4 [2] isotype Oxostannat RbNa3SnO4 in Form farbloser Einkristalle, z. B. aus Gemengen von RbSn und Na2O2 [Rb : Na = 1 : 4,0; 750°C; 21 d; Ni‐Bombe], dargestellt. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED2; 1801 I0(hkl); Raumgruppe I41/a; Z = 16; a = 1279,57, c = 1510,85 pm; R = 5,7%; Rw = 4,4%] aufgeklärt. Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wurden berechnet. Ein Isotypievergleich der drei oben genannten Verbindungen erfolgt graphisch.
Über „Lithovanadate”︁: Zur Kenntnis von Rb2[LiVO4] und Cs2[LiVO4]
Authors: Hoppe R. , Kissel J. 
Published: January 2005

AbstractDurch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide [A2O, Li2O, V2O5, A : Li : V vor dem Verreiben 2,2 : 1,1 : 1,0 (A = Rb, Cs); Ni‐Bömbchen, diese unter Argon in Quarz, 750°C, 25 d] erhielt man Rb2[LiVO4] sowie Cs2[LiVO4] in Form von farblosen, orthorhombischen Einkristallen. Es liegt ein neuer Strukturtyp eines „Lithovanadates”︁ vor: Raumgruppe Cmc21; a = 587,9(1), b = 1170,1(1), c = 793,3(1) pm, Z = 4 (A = Rb) bzw. a = 610,5(1), b = 1222,6(3), c = 815,5(2) pm, Z = 4 (A = Cs).Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα‐Strahlung; 997 von 1157 I0(hkl), R = 7,75%, Rw = 5,54% (A = Rb); 686 I0(hkl), R = 6,97%, Rw = 4,20% (A = Cs)] bestimmt, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, wurden berechnet.
NaNb10O18 – ein neues Oxoniobat mit [Nb6O12]‐Clustern
Authors: Köhler J. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractNaNb10O18 wurde in Form goldgelber Einkristalle und schwarzer Pulver durch Tempern eines Gemenges aus NaNbO3, NbO und NbO2 sowie B2O3 (als Mineralisator) bei 900°C dargestellt. Die Verbindung kristallisiert in P21/c mit a = 784,9(5), b = 931,6(4), c = 1 028,1(3) pm, β = 110,53(4)° und Z = 2 in einem neuen Strukturtyp.Die Kristallstruktur besteht aus gemeinsam dicht gepackten Schichten von O‐Atomen, Na‐Atomen und Nb6‐Oktaedern. Neben NbO6‐Oktaedern (Nb5+) liegen charakteristische Nb6O12‐Cluster mit kurzen Abständen dNbNb = 277–288 pm vor. Die Zahl der Valenzelektronen pro Nb6O12‐Cluster beträgt 15 oder 14, wenn man ein Elektron den vier Nb5+‐Atomen in den NbO6‐Oktaedern zuordnet. Extended‐Hückel‐Rechnungen, metallische Leitfähigkeit und Pauli‐Paramagnetismus weisen aber eher auf ein delokalisiertes Elektron pro Formeleinheit gemäß (der sehr formalen Schreibweise) Na+(Nb6)16+(Nb4)20+(O18)36−e− hin. Der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) wurde ebenfalls berechnet und diskutiert.
Molekül‐ und Kristallstruktur des 1,4‐Bis[tris(tetrahydrofuran)lithium]‐octaphenyltetrasilans
Authors: Becker G. , Hartmann H.‐M. , Hengge E. , Schrank F. 
Published: January 2005

AbstractDas aus Octaphenyl‐cyclo‐tetrasilan und Lithium in Tetrahydrofuran (THF) dargestellte, orangerote 1,4‐Dilithium‐octaphenyltetrasilan [4] kristallisiert aus Tetrahydrofuran/n‐Pentan als Addukt mit sechs Molekülen Tetrahydrofuran triklin in der Raumgruppe P1. Die Verbindung weist folgende, bei −5 ± 3°C bestimmte Parameter der Elementarzelle auf: a = 1159,6(3); b = 1268,4(2); c = 1367,8(3) pm; α = 92,23(2)°; β = 113,79(2)° γ = 111,62(2)°; Z = 1. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,046) liegt ein zentrosymmetrisches Molekül mit gestrecktem, planarem LiSi4Li‐Gerüst vor; jedes Lithium ist an Silicium und die Sauerstoffatome aus drei Tetrahydrofuran‐Molekülen gebunden. Charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: LiSi 271; SiSi 241 und 243; SiC 190 bis 192 pm; LiSiSi 126°; SiSiSi 127°. 29Si‐ und 7Li‐Kernresonanz‐Messungen bei tiefen Temperaturen ergeben in Lösung drei unterschiedliche Addukte.
Kronenthioetherkomplexe des Cobalt(III): Ligandenstruktur und Redoxreaktivität Struktur, Elektrochemie und Kinetik des Elektronenaustausches von [Co(tacn)(ttcn)]Br3 · 3 H2O (tacn = 1,4,7‐Triazacyclononan, ttcn = 1,4,7‐Trithiacyclononan)
Authors: Küppers H.‐J. , Wieghardt K. , Steenken S. , Nuber B. , Weiss J. 
Published: January 2005

AbstractSynthese, Kristallstruktur und Redoxreaktivität von [Co(tacn)(ttcn)]Br3 · 3 H2O (tacn = 1,4,7‐Triazacyclononan; ttcn = 1,4,7‐Trithiacyclononan) werden beschrieben. Mittlere CoS‐ und CoN‐Bindungsabstände werden zu 2,247 Å bzw. 1,961 Å bestimmt. Das Redoxpotential für [Co(tacn)(ttcn)]3+/2+ bei 25°C (I = 0,1 M) ist + 0,01, während es für das Paar [Co(tacn) (ttcn)]2+/1+ bei −1,15 V gegen NHE mittels der cyclischen Voltammetrie bestimmt wurde. Die Elektronenaustauschgeschwindigkeitskonstante, k11, M−1 s−1, für [Co(tacn)(ttcn)]3+/2+ wurde über die Messung der Kinetik der gekreuzten Redoxreaktionen zwischen [Co(tacn)(ttcn)]3+ und [[Ru(NH3)6]2+ mit Hilfe der Marcus‐Gleichung bestimmt: 4,2 X 104 M−1 s−1 (25°C, I = 0,1 M). Für das analoge Komplexpaar [Co(ttcn)2]3+/2+ wurde diese Konstante durch 1H‐NMR‐Linienverbreiterungsmethoden direkt gemessen: k11 = 1,6 X 105 M−1 s−1 (25°C; I = 0,2 M). Für [Fe(tacn)2]3+/2+ wurde diese Konstante pulsradiolytisch bestimmt: 4,6 X 103 M−1 s−1 (25°C, I = 0,05M).
Ligandenaustausch an Halogenonitrosyltechnetat(II)‐Verbindungen. Eine EPR‐Untersuchung
Authors: Kirmse R. , Abram U. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über EPR‐Untersuchungen zum Halogen‐Ligandenaustausch an den 4t‐„low‐spin”︁‐Halogenonitrosyltechnetat(II)‐Komplexen (n‐Bu4N)2[Tc(NO)Cl5], (n‐Bu4N)[Tc(NO)Br4] und (n‐Bu4N)[Tc(NO)I4] berichtet. Die Spektrenparameter go, a,g‖ und A der verschiedenen beobachteten Gemischtligandkomplexe des Typs [Tc(NO)X4−pYpZ]2− (X, Y–Cl, Br, I; Z – axial koordiniertes Solventmolekül bzw. Halogenid) zeigen eine definierte Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Koordinationssphäre und erweisen sich für die eindeutige Charakterisierung von Gemischt‐Ligandenkomplexen als geeignet.
Herstellung keramischer Pulver. II. Über die Bildung von Mg2TiO4, MgTiO3und MgTi2O5durch Hydrolyse von 2‐Ethoxyethylaten
Authors: Schmidt F. , Feltz A. 
Published: January 2005

AbstractDie 2‐Ethoxyethylate von Magnesium und Titan bilden in 2‐Ethoxyethanol stabile Lösungen, deren Hydrolyse nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und Erhitzen des Rückstandes bis auf 450°C die Herstellung von Mg2TiO4, MgTiO3und MgTi2O5im amorphen Zustand mit weniger als 1% flüchtigen Bestandteilen gestattet. Die Rekristallisation führt zu hochdispersen sinteraktiven Pulvern, im Fall von Mg2TiO4zur Bildung der inversen Spinellphase unter metastabilen Bedingungen.
The electrochemical synthesis of neutral Nickel(II) Complexes of Schiff Base Ligands: The crystal structure of bis‐{N‐[2‐(2‐pyridyl)ethyl]salicylideneiminato}nickel(II) trihydrate
Authors: Duran M. L. , Garcia‐Vazquez J. A. , Macias A. , Romero J. , Sousa A. 
Published: January 2005

AbstractNickel(II) complexes with N‐2‐(2‐pyridyl)ethyl‐ring substituted salicylideneiminatos have been synthesized by an electrochemical procedure using a sacrificial anode in non‐aqueous solution of the corresponding ligand. The structure of bis{N‐[2‐(2‐pyridyl)]‐salicylideneiminato}‐nickel (II) trihydrate has been determined by X‐ray diffraction. Crystals are triclinic, space group P1, with four formula units in a cell of dimensions a = 13.055(4) Å, b = 13.097(6) Å, c = 16.189(5) Å, and α = 102.92(3)°, β = 99.80(3)°, γ = 90.42(3)°. Full matrix least squares refinement on R converged with a conventional agreement factor of 0.047. The molecule is non‐centrosymmetric with two terdentate ligands in a meridional configuration around octahedral nickel(II).
CsHg, eine ungewöhnliche Variante der CsCl‐Struktur Darstellung, Kristallstruktur und physikalische Eigenschaften
Authors: Deiseroth H. J. , Strunck A. , Bauhofer W. 
Published: January 2005

AbstractDarstellung, Kristallstruktur und elektrischer Widerstand der goldfarbenen, luftempfindlichen und triklin kristallisierenden Verbindung CsHg werden beschrieben. Der Aufbau des mit KHg isotypen CsHg ist eine bisher unerkannte, triklin verzerrte Variante des CsCl‐Typs, die durch die Bildung isolierter, quadratisch planarer Hg4‐Einheiten gekennzeichnet ist. CsHg bildet sich aus den Elementen unter drastischer Schrumpfung des Molvolumens (30%). Trotz dieses eigentlich für ionische und nicht für intermetallische Verbindungen typischen Verhaltens, zeigt CsHg im Gegensatz zum strukturell verwandten CsAu eine metallische Temperaturcharakteristik des elektrischen Widerstandes.
Zur calorimetrischen Bestimmung der Bildungsenthalpie von SeBr4 und SeOBr2
Authors: Oppermann H. , Rittner P. , Funke K. , Schadow H. 
Published: January 2005

AbstractDie Lösungswärmen von SeO2, SeBr4 und SeOBr2 wurden in 1 N HBr bestimmt und daraus die Bildungsenthalpien hergeleitet. Auf der Basis der Bildungsenthalpie des SeO2 erhält man:

.
Über die Umsetzung von NN‐Dihalogenperfluoralkanaminen mit Schwefel und Schwefelderivaten
Authors: Geisel M. , Mews R. 
Published: January 2005

AbstractUmsetzungen der NN‐Dihalogenperfluoralkanamine RfNX2 (Rf = CF3, C2F5; X = Cl, Br) mit S8, S4N4 und A = SX2 (A = RfN, O) werden beschrieben. Dabei lassen sich als Produkte isolieren: Schwefeldihalogenidimide RfNSX2 (Rf = CF3, C2F5, X = Cl, Br), Schwefeldiimide RfNSNRf und Bis(schwefeldiimido)sulfide (RfNSN)2S (Rf = CF3, C2F5). Thionylimide RfNSO sind auf diesem Wege nicht in präparativem Maßstab zugänglich.
Terlinguait Hg4O2Cl2 – ein Mineral mit ungewöhnlichen Hg3‐Baueinheiten
Authors: Brodersen K. , Göbel G. , Liehr G. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur des Terlinguaits wurde an einem synthetischen Einkristall mit absorptionskorrigierten Diffraktometerdaten neu bestimmt. Raumgruppe C 2/c (Nr. 15 der IT), mit a = 1 195,3(4), b = 590,4(3), c = 946,6(4) pm, β = 105,59(6)º und Z = 4. Die Struktur stellt ein einziges, hoch vernetztes Riesenmolekül dar, in dem ganz ungewöhnliche Hg3‐Cluster als Baueinheiten mit Hg–Hg‐Bindungslängen von 270 pm vorliegen. Die nahezu planare Viererumgebung um alle Hg‐Atome des Dreirings ist als weitere Variante der Bauprinzipien von Quecksilberverbindungen anzusehen.
Ein neuer Perowskit mit Lücken im Anionenteil: Ba4[Na2W2O11]
Authors: Hoffmann R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden farblose Einkristalle von Ba4[Na2W2O11] durch Reaktion von Na4WO5 [2] mit „BaO2”︁ [Ba:Na:W = 4:4:1, Ni‐Bömbchen, 725°C, 35 d] dargestellt. Einkristalldaten [432 von 505 I0 (hkl), Vierkreis‐Diffraktometer Siemens AED2, MoKα, R = 6,1%, Rw = 5,6%] belegen die Raumgruppe P mmm mit a = 579,16(8), b = 580,85(8), c = 859,4(1) pm, Z = 1.Der Struktur hegt der Perowskit‐Typ zugrunde, wobei Ca2+ durch Ba2+ und Ti4+ gesetzmäßig durch W6+ und Na+ ersetzt ist. Das bei vollständiger Besetzung aller Positionen resultierende Defizit positiver Ladung ist durch Lücken im Anionenteil kompensiert. Gemäß [Na(1)1Na(2)1W(1)1W(2)1O(1)4O(2)2O(3)2O(4)3] liegen diese nur bei O(4), statistisch verteilt, vor.Die strukturellen Zusammenhänge werden mit Hilfe von Schlegel‐Diagrammen erklärt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden mitgeteilt und diskutiert.
Study of Equilibria in the Aluminium(III)‐Glycine and ‐Alanine Systems
Authors: Djurdjević Predrag T. , Jelić Ratomir 
Published: January 2005

AbstractThe formation of various hydrolytic and mixed hydrolytic complexes of the aluminium(III) ion in the presence of glycine and L‐alanine, has been studied in 0.5 mol dm−3 (Na)NO3 medium at 25deg;C, by emf method. The concentration ratios of amine acids to aluminium(III) were varied from 1 : 1 to 10 : 1. The least‐squares treatment of the data obtained, in the absence of the amino acids, indicates the formation of the dimer, [Al2(OH)2]4+, and monomer, [AlOH]2+, with the stability constants log β22 = −7.03 ± 0.03 and log β11 = −5.65 ± 0.09, respectively. At pH values higher then ∼4.0 formation of the trimer [Al3(OH)4]5+ (log β34 = −12.60 ± 0.08) becomes significant. In the presence of amino acids the evidence has been found for the formation of [Al2(OH)4]2+ (log β24 = −15.65 ± 0.09). Besides the formation of the pure hydrolytic complexes, equilibria in the title systems can be explained by assuming the main reaction products to have the compositions [Al(OH)3Gly] (log β131 = −7.53 ± 0.04), [Al2(OH)2(Gly)2] (log β222 = 6.56 ± 0.09) and [Al(OH)3Ala] (log β131 = −7.70 ± 0.03), [Al2(OH)2Ala2] (log β222 = 7.23 ± 0.07).
Mössbauer resonance study of the 6H‐Type BaFeO2.72
Authors: Grenier J. C. , Fournes L. , Pouchard M. , Hagenmuller P. , Parras M. , Vallet M. , Calbet J. 
Published: January 2005

AbstractThe BaFeO3−y phase, the structure of which is related to the 6H‐type hexagonal perovskite, has been investigated for y = 0.28 using in particular Mössbauer spectroscopy. An X‐ray diffraction analysis of BaFeO2.72 reveals a quite similar pattern to that of the stoichiometric 6H‐BaTiO3, but Mössbauer resonance data show the oxygen vacancies to result likely in the formation of distorted pyramidal sites containing high spin iron (IV).
19F‐MAS‐ und 31P‐MAS‐NMR‐Untersuchungen an kristallinen Monofluorophosphaten. I. Tensor der 31P‐chemischen Verschiebung in K3Na(PO3F)2
Authors: Grimmer Arnd‐Rüdiger , Neels Jochen 
Published: January 2005

AbstractDie 31P‐MAS‐NMR‐Spektren von polykristallinen Monofluorophosphaten werden geprägt sowohl durch die Richtungsabhängigkeit der 31P‐chemischen Verschiebung als auch der dipolaren PF‐Kopplung. Unter Verwendung eines modifizierten HERZFELD‐BERGER‐Verfahrens werden aus den Seitenbandintensitäten die Hauptwerte des Tensors der chemischen Verschiebung und des dipolaren Kopplungstensors ermittelt. Beide Tensoren weisen axiale Symmetrie auf; die Symmetrieachse fällt mit der PF‐Bindungsrichtung zusammen. Dieses Ergebnis stimmt mit den Strukturdaten von K3Na(PO3F)2 überein. Darüber hinaus wird die extreme Empfindlichkeit der 31P‐MAS‐NMR‐Technik zum Nachweis kleiner Mengen an Phosphatverunreinigungen demonstriert.
Thermische Zersetzung von Ammoniumfluoroaluminaten in selbsterzeugter Atmosphäre
Authors: Menz D.‐H. , Bentrup U. 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Zersetzung der Ammoniumfluoraluminate (NH4)3AlF6, (NH4)2[AlF5(H2O)] und NH4AlF4 wurde thermoanalytisch und röntgenographisch untersucht. Die Zersetzungstemperaturen der Ammoniumfluoroaluminate werden mit steigendem Partialdruck der selbsterzeugten Atmosphäre zu höheren Werten verschoben. Gleichzeitig erweitern sich die Existenzgebiete der intermediär gebildeten Phasen. über 70 kPa können drei Zwischenprodukte der NH4AlF4‐Zersetzung isoliert werden, deren Zusammensetzung (NH4)1−xAlF4−x,AlF3·yNH4F und AlF3·zNH4F mit x = 0,1–0,2, y = 0,1–0,2 und z = 0,04–0,06 entspricht. Die Bedeutung dieser Zwischenprodukte für die Herstellung von hochreinem AlF3 wird diskutiert.
Die Reaktion von (CH3)2 Te mit CF3I: Darstellung und Eigenschaften von [(CH3)2 TeCF3]I
Authors: Naumann Dieter , Fischer Jürgen , Wilkes Bernd 
Published: January 2005

AbstractBei tiefer Temperatur unter Bestrahlung reagieren (CH3)2Te und CF3I zu [(CH3)2 TeCF3]I, das bei der thermischen Zersetzung oder in polaren Lösungsmitteln zu CH3TeCF3 und CH3I zerfällt. Die Bildung von Bis‐ bzw. Tris(trifluormethyl)tellur‐Verbindungen gelingt bei diesen Reaktionen nicht. Durch Umsetzung von [(CH3)2TeCF3]I mit Salzen oder Säuren werden zahlreiche neue Derivate der Form [(CH3)2TeCF3]X synthetisiert X = Cl, NO3, 1/2 SO4, OCOCH3, OCOCF3, B(C6H5)4, OC6H2(NO2)3).
Metallorganische Chemie mit P/N‐Chelatliganden. I. Molybdän‐ und Eisen(0)‐Verbindungen des 2‐Diphenylphosphinomethylpyridins
Authors: tom Dieck H. , Hahn G. 
Published: January 2005

AbstractMit 2‐Diphenylphosphinomethylpyridin 1 (PN) wird aus Norbornadien‐tetracarbonylmolybdän (PN)Mo(CO)4 2 erhalten. Im π‐Allyl‐Komplex (π‐C3H5)Mo(CO)2(CH3CN)2Br 3 läßt sich das Acetonitril leicht gegen 1 austauschen. Der so gebildete Komplex (ß‐C3H5)(PN)Mo(CO)2Br 4 reagiert mit weiterem 1 unter reduktiver Entallylierung zu cis‐(PN)2Mo(CO)2 6, während man durch vorangehende Entallylierung von 3 durch Triphenylphosphin und nachfolgende Reaktion mit 1 den Komplex cis‐(CO)2‐trans‐(PPh3)2Mo(PN) 7 erhält. In allen Molybdänkomplexen hat 1 Chelatfunktion. Die Strukturen können für die (PN)‐Komplexe insbesondere aus den NMR–Spektren erschlossen werden. Mit Eisenpentacarbonyl wird photochemisch zunächst (PN)Fe(CO)4 8, als nächstes trans‐(PN)2Fe(CO)3 9 gebildet. In beiden Fällen ist 1 nur über den Phosphor gebunden. Bei längerer Bestrahlung wird auch das Chelat‐tricarbonyl (PN)Fe(CO)3 10 erhalten. Anders verläuft die thermische Reaktion von 1 mit Fe2(CO)9, bei der zunächst ein empfindliches, rotes Produkt 11 gebildet wird, das noch Brückencarbonylgruppen enthält und als (PN)Fe2(CO)7 formuliert werden muß. Längere Reaktionszeiten, aber auch die Reaktion von 8 mit Fe2(CO)9 ergeben schließlich ein neuartiges Produkt (PN)Fe2(CO)6 12 ohne Brückencarbonyl.
Extra‐atomare Relaxationsenergie – ein neuer physikalischer Parameter zur Charakterisierung der chemischen Bindung
Authors: Nefedov V. I. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine neue Methode zur Bestimmung der extra‐atomaren Relaxation in chemischen Verbindungen vorgeschlagen. Die extra‐atomare Relaxation ergibt sich aus der Differenz zwischen den experimentellen und theoretischen Auger‐Parametern. Die extra‐atomare Relaxationsenergie charakterisiert den Ionencharakter der chemischen Bindung eines untersuchten Atoms mit seiner Umgebung. Die berechneten extra‐atomaren Relaxationen sind eine additive Funktion der Liganden der untersuchten Atoms. Die Inkremente des additiven Schemas korrelieren mit der Refraktion der Liganden. Die Methode wurde auf feste Verbindungen der Elemente von Na bis Cl und auf einige freie Moleküle, die Schwefel, Phosphor, Silicum bzw. Chlor enthalten, angewendet. Die erhaltenen extra‐atomaren Relaxationsenergien stimmen gut mit den Berechnungen und den direkt experimentell ermittelten Werten überein. Am Beispiel von ArO4 wird die Verwendung der extra‐atomaren Relaxation zur Bestimmung der effektiven Atomladung in hypothetischen Verbindungen demonstriert.