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Zwischenmolekulare Kräfte und Ramaneffekt bei Mischungen des Acetons mit unpolaren Lösungsmitteln II: Beziehungen zwischen Linienverschiebung und Mischungswärme
Authors: Schäfer K. , Wolff H. 
Published: November 2023

AbstractDie im Ramanspektrum von Aceton bei wachsender Verdünnung durch gesättigte Kohlenwasserstoffe beobachtbare Zunahme der CO‐Valenzschwingung 1708 cm−1 wird unter der Annahme, daß die Verteilung der Partikel des binären Gemischs der Boltzmannstatistik folgt, aus der Änderung der Flüssigkeitsnahordnung gedeutet und zur Berechnung der Mischungswärme benutzt.
Über Größen‐ und Stoffbegriffe in Physik und Chemie
Authors: Lange Erich 
Published: November 2023

AbstractNach einer systematischen Übersicht über die wichtigsten bekannten Gesichtspunkte zu Größenbegriffen (Kap. 1) und Ableitgrößen (Kap. 2) werden in ähnlicher Systematik die wichtigsten Begriffe über chemische Stoffmengen, Stoffstücke und andere Stoffmaße (Kap. 3) sowie über stoffliche Ableitdaten (Kap. 4) und absolute Stoffstückgrößen und Molgrößen (Kap. 5) einschließlich der zwischen ihnen bestehenden Beziehungen zusammengestellt. In einem 6. Kapitel folgen einige Erläuterungen zu Größe‐Stoffmenge‐Quotienten und Stoffmenge‐Größe‐Quotienten. — Im Rahmen dieser Darlegungen ist es möglich, zu einer Reihe bisher gelegentlich noch zu findender Verschiedenheiten in quantitativen Angaben Stellung zu nehmen.
Dielektrische Untersuchungen an Pulvern
Authors: Mecke R. , Schill H. 
Published: November 2023

AbstractSedimentiert man ein Pulver in einer Flüssigkeit, so läßt sich die resultierende Misch‐DK wegen der Unkenntnis der Struktur des “inneren” Feldes nicht aus den DK‐Werten der beiden Komponenten berechnen. Bei einer Anzahl von Modellsystemen — Glaskugeln, Quarzpulver, Glaswolle, Kieselgur, Asbestpulver, Kaolin, Ultramarin —, suspendiert in Flüssigkeiten mit DK‐Werten zwischen 1 (Luft) und 34 (Nitrobenzol) — konnte dieser unbekannte Strukturfaktor experimentell bestimmt werden. Es ergaben sich Beziehungen zu den Dielektrizitätskonstanten und der Struktur der Komponenten, so daß jetzt neben einer recht genauen Bestimmungen der DK von Pulvern (z. B. Glas ϵ = 6,671, Quarz ϵ = 4,575, Asbest ϵ = 6,309, Kaolin ϵ = 7,893, Kieselgur ϵ = 4,387, Ultramarin ϵ = 8,273) auch die Ermittlung des Sedimentationsvolumens (Packungsdichte) und die Untersuchung von Oberflächenvorgängen (Adsorptionen, Feuchtigkeitsgehalte usw.) möglich wird.
Zur Theorie der polarographischen Kurve. V
Authors: Stackelberg M. V. 
Published: November 2023

AbstractDie Gleichung der polarographischen Diffusionsstromstärke ist kürzlich von Koutecký exakter, als dies bisher anderen gelungen ist, abgeleitet worden. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß allen derartigen Berechnungen eine idealisierte Tropfelektrode zugrunde gelegt wird. Zwei Störungen, die als “Verarmungs‐” und “Anbaueffekt” bezeichnet werden, sind zu berücksichtigen. Mit Hilfe empirischer Eichung ergibt sich eine Gleichung, die die DifFusionsstromstärke auf ± 1% oder umgekehrt aus dieser den Diffusionskoeffizienten auf ± 2% oder die Konzentration des Depolarisators auf ± 1% genau ermitteln läßt.
Physikalisch‐chemische Gesichtspunkte für eine Systematik der technischen Reaktionsverfahren
Authors: Wicke E. 
Published: November 2023

AbstractIm chemischen Fabrikationsgang sind dem Reaktionsapparat vorbereitende Arbeitsgänge vorgeschaltet, aufarbeitende Operationen schließen sich an. Diese Arbeitsgänge pflegt man als “physikalische Grundverfahren” — unit Operations — zusammenzufassen. Die chemischen Reaktionsverfahren selbst lassen sich grundsätzlich ordnen nach stofflichen oder aber nach methodischen Gesichtspunkten. Die stoffliche Ordnung führte in den USA zum Begriff der “unit processes”, der sich auf die chemischen Umsatzgleichungen stützt. Imfolgenden werden dagegen die Merkmale des Methodischen in den Vordergrund gestellt, die bedingt sind durch die physikalische Eigenart der zu behandelnden Reaktionsmassen sowie durch die Thermodynamik und Kinetik der durchzuführenden Umsetzungen. Als Ordnungsprinzipien werden zugrunde gelegt: Reaktionsraum und Verweilzeit, Mischung und Förderung der Reaktionsmasse, Wärmewirtschaft und Temperaturhaltung, Methoden zur Überwindung energetischer Reaktionshemmungen und ungünstiger Gleichgewichtsverhältnisse. Die hieraus abzuleitenden Kennzeichen technischer Reaktionsverfahren können in charakterisierender Weise kombiniert und zu einer Systematik ausgebaut werden.
Methoden der Energiezufuhr für endotherme Gasreaktionen bei hohen Temperaturen
Authors: Bartholomé E. 
Published: November 2023

AbstractDie übliche Methode der Energiezufuhr bei endothermen Reaktionen, Wärmezufuhr durch die Gefäßwand, hat ihre Grenze in der Standfestigkeit von metallischem Material (800‐900°C). Temperaturbeständigeres keramisches Material hat nur in Sonderfällen technische Bedeutung erlangt. Die erste Lösung der Aufgabe beruht darauf, daß Wärme zunächst bei hoher Temperatur in Steinen gespeichert wird und diese Wärme dann in direktem Wärmetausch auf das Reaktionsgemisch übertragen wird. Wenn die Steine fest angeordnet sind, kommt man zum periodischen Betrieb von Wärmespeichern. Beispiele: Cowper‐Verfahren zur Erzeugung von CO + H2aus CH4 + H20, Pebble stove des Wulffprozesses zur Erzeugung von C2H2 aus CH4. Vorteile: Möglichkeit der Verwendung billiger Wärmequellen. Nachteile: periodischer Betrieb, bei großer Reaktionsenthalpie großes Speichervolumen und kleine Perioden. Führt man einen Kreislauf der Wärmesteine ein (pebble heater), so erhält man einen kontinuierlichen Betrieb, aber bei großer Reaktionsenthalpie einen großen Umlauf an Wärmesteinen. Beispiel: thermisches Kracken. Die zweite Lösung führt die Reaktionswärme elektrisch zu. Beispiel: Lichtbogenverfahren zur Erzeugung von C2H2 aus CH4. Vorteil: Sehr großer Energieumsatz pro Volumen. Nachteil: Verwendung sehr hochwertiger Energie. Das Verfahren ist daher auf Standorte mit billiger elektrischer Energie und auf die Erzeugung hochwertiger Produkte beschränkt. Bei der dritten Methode wird die Reaktionsenthalpie der endothermen Reaktion durch Kopplung mit einer exothermen Reaktion gedeckt. Im einfachsten Fall läßt man in dem Ausgangsgemisch zunächst die exotherme Reaktion ablaufen. Die Endprodukte der exothermen Reaktion besitzen dann eine so hohe Temperatur, daß die nachgeschaltete endotherme Reaktion adiabatisch verlaufen kann. Beispiel: Erzeugung von CO + H2 aus CH4 und O2 in zwei Schritten. Kommt es auf die Gewinnung kurzlebiger Zwischenprodukte an, so läßt man zweckmäßig die exotherme und die endotherme Reaktion gleichzeitig verlaufen, um definierte Verweilzeiten für das Zwischenprodukt zu erhalten. Vorteil: kontinuierlicher Betrieb, große Raumzeitausbeute. Nachteil: Wenn die Endprodukte der exothermen Reaktion verschieden sind von den Endprodukten der endothermen Reaktion, so erhält man eine Verdünnung des gewünschten Endproduktes und eine Kopplung zweier Produktionen.
Die physikalisch‐chemischen Probleme der Herstellung von Zellstoff und Papier
Authors: Sachsse Hans 
Published: November 2023

AbstractEs wird eine übersicht über die grundsätzlichen physikalisch‐chemischen Fragestellungen auf dem Herstellungswege vom Baumstamme zum Papierblatt vom Gesichtspunkt der Strukturveränderung und des Stoffmengenflusses dieser Makromolekülverbände gegeben.
Röntgenographische Untersuchungen an Oberflächenschichten aus Titannitrid und Titancarbid
Authors: Münster A. , Sagel K. 
Published: November 2023

Abstract(Auszugsweise vorgetragen von A. Münster auf der 52. Hauptversammlung der Deutschen Bunsen‐Gesellschaft für physikalische Chemie e.V. in Duisburg am 15. Mai 1953 unter dem Titel “Oberflächenschichten aus hochschmelzenden Titanverbindungen”)Die Zusammensetzung der Oberflächenschichten aus Titannitrid und Titancarbid auf Eisen wird an Hand von Röntgendaten diskutiert. An diesen Schichten durchgeführte Bestimmungen der Gitterkonstanten von TiN und TiC werden mitgeteilt. Es wird eine röntgenographische Methode zur Bestimmung der Dicke solcher Schichten beschrieben. Die in den TiN‐Schichten auftretenden Erscheinungen von orientiertem Kristallwachstum werden beschrieben und diskutiert.
Quantitative Kathodenstrahl‐Polarographie
Authors: Cruse Kurt , Heberle Wolfgang 
Published: November 2023

AbstractDie Eigentümlichkeiten oszillographischer Polarogramme, deren Anfertigung zur Untersuchung reaktionskinetischer Probleme erwünscht ist, erfordern Geräte besonderer Art. Es werden Bau, Funktionen der Bauteile und Anwendungsmöglichkeiten eines Kathodenstrahlpolarographen beschrieben, mit dem quantitative Oszillogramme erhalten werden, wobei zwischen der Aufnahme nach der Kippmethode (mit dauernd anliegender Kippspannung) und nach der Impulsmethode (bei mit dem Tropfenfall synchronisierter Kippspannung) gewählt werden kann.
Neue Wege in der Anwendung elektrischer Energie auf chemische Vorgänge Glimmlichtelektrolyse
Authors: Klemenc A. , Ofner G. 
Published: November 2023

AbstractDas Wesentliche der neuen Anordnung wird mitgeteilt. Der Kathodenfall ist über einer Flüssigkeit gleich groß wie über einer Metallelektrode. Dadurch ist die Möglichkeit gegeben, die Stelle hoher Energiekonzentration fast unmittelbar an die Oberfläche der Lösung heranzubringen. Es gelingt bei Verwendung von Lösungen, die organische Stoffe enthalten (z.B. Essigsäure, Alkohole, Lignin) Gase mit einem hohen Wasserstoff‐ und Kohlenoxyd‐Gehalt zu erhalten. Die Bildungsgeschwindigkeit ist sehr groß, sie übersteigt solche an eintauchenden Elektroden gemessen — z.B. bei der technischen Herstellung von Wasserstoff— um drei Zehnerpotenzen. Das Verhältnis H2/CO kann willkürlich geregelt werden. Gase sind dadurch geeignet zur Synthese von Kohlenwasserstoffen.
Zur Kenntnis des Viskositäts‐Temperatur‐Verhaltens von Glasschmelzen
Authors: Quincke Joachim Ernst 
Published: November 2023

AbstractEs werden Viskositätsmessungen an Glasschmelzen, die in der Glasfadenindustrie Verwendung finden, mitgeteilt. In einigen Fällen leicht entglasender Schmelzen treten für die Entglasung charakteristische Sprünge in den Viskositäts‐Temperatur‐Kurven auf, die es ermöglichen, den Entglasungsgrad aus dem Viskositätsverhalten zu verfolgen.
Der Einfluß einer Gasentladung auf die Chemisorption von Sauerstoff an Nickeloxyd (Zur Randschichttheorie der Chemisorption II)
Authors: Engell H.‐J. , Hauffe K. 
Published: November 2023

AbstractEine in der Versuchsapparatur elektrodenlos erzeugte Hochfrequenz‐Gasentladung erhöht die von Nickeloxyd adsorbierte Sauerstoffmenge. Dieser Befund steht im Einklang mit der von uns vorstehend dargestellten Randschichttheorie der Chemisorption.
Der Einfluß der Elektronenfehlordnung oxydischer Katalysatoren auf die Zerfallsgeschwindigkeit des Stickoxyduls
Authors: Engell H.‐J. , Hauffe K. 
Published: November 2023

AbstractUnter Heranziehung experimenteller Ergebnisse anderer Autoren und eigener Messungen wird gezeigt, daß die Zerfallsgeschwindigkeit von Stickoxydul an Cu2O sowie an NiO und dessen Mischphasen mit kleinen (0,5 Mol‐%) Fremdoxydzusätzen durch eine Desorptionsreaktion bestimmt wird. Hierbei kann die maßgebende Desorptionsreaktion durch Veränderung der Defektelektronenkonzentration — im Falle des Cu2O durch Vorbeladen mit Sauerstoff und im Falle von NiO durch Einbau von Li‐Ionen — beschleunigt und “abgebremst” werden.
Intramolekulare Torsionsschwingungen
Authors: Luft Norbert W. 
Published: November 2023

AbstractIm Anschluß an eine gründliche Durchsicht der jüngsten Literatur werden intramolekulare Torsionsschwellen um Einfach‐ und Doppelbindungen nach Symmetriegesichtspunkten klassifiziert. Es wird gezeigt, wie sich die Fourierkoeffizienten cn der einzelnen Klassen aus Inkrementen cikn zusammensetzen, welche von der Wechselwirkung einzelner Paare von Ladungswolken (i und k) herrühren. Verschiedene theoretische und semi‐empirische Ansätze zur Erklärung des Ursprungs der Torsionsschwellen und Abschätzung der Größe der Inkremente cikn werden diskutiert. Augenblicklich scheinen semi‐empirische Methoden in Verbindung mit Symmetrieüberlegungen noch am ehesten geeignet, um unbekannte Schwellen, und zwar auch solche geringer Symmetrie, abzuschätzen.Während die bisherigen Untersuchungen über molekulare Torsionsschwellen sich mit der Beantwortung der einfacheren Fragen begnügen mußten, harrt eine Vielzahl von Problemen noch der eingehenden Behandlung. Dazu gehören insbesondere: eine quantitative Theorie der inneren Potentialschwellen, die Berechnung der Korrekturglieder c2n von n‐fachen Schwellen, die Auswertung der Energiestufen und thermodynamischen Funktionen von Schwellen geringer Symmetrie und solcher Schwellen der inneren Rotation, welche von anderen oder von der äußeren Gesamtrotation nur in beschränktem Umfang separiert werden können. Der Stand der Entwicklung dieser Probleme wird aufgezeigt.
Valenzkräfte in drei‐ und viergliedrigen Ringen
Authors: JaffÉ H. H. 
Published: November 2023

AbstractDie Beschreibungen durch die Molekülbahn‐(MO) und Resonanz‐(VB)Theorien von Verbindungen, die als kleine (drei‐ und viergliedrige) Ringe angesehen werden können, werden verglichen. In solchen Verbindungen werden „many‐center”︁‐Kräfte angetroffen, die Schwierigkeiten in den VB‐Beschreibungen verursachen. Die MO‐ und VB‐Behandlungen vom Äthylenoxyd und vom dimeren Aluminiumtrichlorid werden ausführlich verglichen. Die bekannte Hyperkonjugation der Cyclopropylgruppe und die Elektronenstruktur des dimeren Trimethylaluminiums werden an Hand der MO‐Methode eingehend besprochen.
Direkte Bestimmung der Adsorptionszeit verschiedener Gase an einer Glasoberfläche
Authors: Schäfer Kl. , Buri H. , Moesta H. 
Published: November 2023

AbstractDie Adsorptionszeit der Edelgase und des Stickstoffs an Glas werden bei Zimmertemperatur gemessen. Hierzu wird eine Methode benutzt, bei der die Adsorptionszeiten aus der Verzögerung eines Diffusionsvorganges berechnet werden. Die Gase diffundieren durch eine Glaswollpackung. Die Verzögerung der Diffusion wird mit einem Ionisationsmanometer mit besonders großer Ionisierungswahrscheinlichkeit gemessen, das nach dem Prinzip der Heilschen Ionenquelle (s. u.) gebaut ist. Die Registrierung des Anlaufvorgangs der Diffusion erfolgt photographisch mit Hilfe eines Oszillographen. Die Adsorptionszeiten werden in der Größenordnung von 10−8 sec gefunden.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an aromatischen Hydroxyl‐und Deuteroxylverbindungen I. Mitteilung: Zuordnung der ebenen OH‐Deformationsschwingung
Authors: Mecke R. , Rossmy G. 
Published: November 2023

AbstractInfrarotspektroskopische Untersuchungen an Phenolen und deren an der Hydroxylgruppe deuterierten Analoga ergaben, daß sich die ebene OH‐Deformationsschwingung, δOH, bei Phenolen nicht mit einer einzigen Absorption des Spektrums identifizieren läßt. Die Energie, die zur Deformierung des COH‐Winkels benötigt wird, verteilt sich vielmehr durch Kopplung hauptsächlich auf zwei Schwingungen, denen Absorptionen bei etwa 1180 und 1330 cm−1 entsprechen. Da die Absorption bei 1180 cm−1 den stärkeren „OH‐Charakter”︁ besitzt, wird sie mit „δOH”︁ bezeichnet. Hauptkopplungspartner ist wahrscheinlich die Ringschwingung des Benzolgerüstes, die sich von der B2u‐Schwingung des Benzols bei 1310 cm−1 ableitet. In schwächerem Ausmaß erstreckt sich die Kopplung auch auf andere Schwingungen des Molekülrestes.
Das System Gasphase/Halbleiter und das System Metall/Halbleiter
Authors: Schultz W. , Harten H.‐U. 
Published: November 2023

AbstractIm vorliegenden Aufsatz werden die elektrischen Eigenschaften der genannten Systeme besprochen, ohne auf die chemischen Vorgänge, die sich an den Phasengrenzen abspielen, näher einzugehen.Beim System Gasphase/Halbleiter werden drei elektrische Effekte in der Halbleiteroberfläche untersucht, die von der Gasphase beeinflußt werden können:
die Bildung und Wiedervereinigung von Elektronen und Defektelektronen an der Oberfläche (Oberflächenrekombination);
die Ausbildung einer elektrischen Doppelschicht, die den Austritt von Elektronen beeinflußt (Austrittsarbeit, Voltaspannung);
die Ausbildung einer Raumladungszone unter der Oberfläche mit veränderter Ladungsträgerkonzentration (Oberflächenleitung).
Der Stromdurchgang durch die Phasengrenze zwischen Metall und Halbleiter wird durch die Raumladungszone bestimmt und ist von der außen anliegenden Spannung, insbesondere von deren Vorzeichen abhängig. Dieser „Gleichrichter‐Effekt”︁ wird nicht nur durch die Eigenschaften der Halbleiteroberfläche beeinflußt, sondern auch durch Wanderung von Metall‐und Halbleiteratomen in Kontaktnähe.
Polarisation und Kristallwachstum bei der Elektrokristallisation von Kupfer
Authors: Sroka R. , Fischer H. 
Published: November 2023

AbstractBei der Kupferabscheidung aus saurer CuSO4‐Lösung, vorzugsweise bei Kupfer mit Würfeltextur, gehorchen die stationären Stromspannungskurven (mit konstanter Strommenge von 13,5 Coul/cm2) in bestimmten Stromdichtebereichen reproduzierbar der Tafelgleichung. Die erhaltenen Durchtrittsfaktoren α stehen in enger Beziehung zu den Abscheidungsformen.Auf elektrolytisch poliertem „Würfelkupfer”︁ scheiden sich zwischen etwa 0,5 und 7 mA/cm2, d.h. zwischen Überspannungswerten von rund — 20 bis — 35 mV, überwiegend Pyramiden bei α‐Werten von rund 1 ab, während sich zwischen etwa 9 und 14 mA/cm2, d.h. zwischen etwa — 40 mV und — 95 mV, Würfel mit α = 0,125 ausbilden. Die α‐Werte wechseln sprunghaft mit der Habitusänderung.Durch Abscheidung einer Schicht aus feinkristallinem Kupfer (nach Mattsson, bei 15 mA/cm2 und 54 Coul/cm2) gelingt es, den Einfluß des (oktaedrischen oder kubischen) Kupfersubstrates fast ganz zu beseitigen. Man erhält dann zwischen 0,5 und 20 mA/cm2, d.h. zwischen etwa — 40 und — 120 mV, durchgehend „Tafelgeraden”︁ mit α = 0,25.Die Unterschiede in den α‐Werten für Pyramiden und Würfel machen es unwahrscheinlich, daß die Cu2+‐Ionen sich bevorzugt an den Seitenflächen der Wachstumsschichten abscheiden, wie es ein von Konzentrationsschwankungen gesteuerter Modellmechanismus zur Bildung der Wachstumsschicht erwarten ließe. Die Seitenflächen sollten wegen der an ihnen anzunehmenden hohen Stromdichte stets mit einer Schicht von ad‐Atomen bedeckt sein, so daß Unterschiede im Habitus der darunterliegenden Flächen sich nicht auswirken könnten. Vielmehr sprechen die beobachteten Unterschiede in der Durchtrittspolarisation für eine bevorzugte Abscheidung der Cu2+‐Ionen an den obersten Flächen der Schichten im Sinne eines von Oberflächendiffusion bestimmten Wachstumsvorganges.
IR‐ und UV‐spektroskopische Untersuchungen über die Wasserstoffbrückenbindung
Authors: v. Keussler V. , Rossmy G. 
Published: November 2023

AbstractInfrarot‐ und ultraviolettspektroskopische Untersuchungen liefern Hinweise dafür, daß bei Verbindungen, deren Hydroxylgruppe in eine Wasserstoffbrückenbindung einbezogen und außerdem mit einem konjugierten Doppelbindungssystem verknüpft ist, eine Konjugation über die Wasserstoffbrücke besteht, die für das Proton mit dem Durchdringen eines Potentialwalles verbunden ist. Diese Hinweise liegen in Unterschieden zwischen den Spektren der Hydroxyl‐ und entsprechenden Deuteroxylverbindungen, die den Schluß erlauben, daß Deuterierung die Wasserstoffbrücke schwächt und die erwähnte Konjugation vermindert. Die beobachteten Effekte sind jedoch nur klein.
Über eine mögliche Fehlerquelle bei Druckmessung mit Kapazitäts‐Mikromanometern
Authors: Milazzo G. 
Published: November 2023

AbstractEs wird auf die Möglichkeit eines Fehlers bei Druckmessungen mit Kapazitätsmikromanometern hingewiesen, der durch Adsorptionserscheinungen von Dämpfen von Stoffen mit merklichen permanenten Dipolmomenten hervorgerufen werden kann. Dieser Fehler wird beispielsweise durch eine Überschlagsrechnung geschätzt; er kann mehrere Prozente betragen. Unter angepaßten Meßbedingungen kann dieser Fehler jedoch ausgeschaltet werden.
Über die Abhängigkeit der Wachstumsgeschwindigkeit von der Übersättigung. Messungen an Hexamethylentetramin‐Kristallen
Authors: Honigmann B. , Heyer H. 
Published: November 2023

AbstractDie Abhängigkeit der Wachstumsgeschwindigkeit von der Übersättigung bei der Kondensation aus der Dampfphase wurde an 011‐Flächen von Hexamethylentetramin‐Kristallen untersucht. Für mikroskopisch glatte Flächen wird eine quadratische Beziehung gefunden. Die Maximalwerte fehlerhafter Flächen zeigen eine lineare Abhängigkeit.
Über die Ermittlung von Gitterstörungen aus der Form der Röntgenlinien
Authors: Kochendörfer Albert , Wolfstieg Ulrich 
Published: November 2023

AbstractDie von Warren und Averbach1) angegebene Fourier‐Zerlegung des Intensitätsverlaufs der Röntgenlinien zur Bestimmung der Teilchengröße und der Gitterverzerrungen wird in vereinfachter Form, die die physikalische Bedeutung der Fourier‐Koeffizienten An gut erkennen läßt, abgeleitet. Eine Fehlerabschätzung ergibt, daß die Mittelwerte L̄ der Teilchengröße und ẽn der Verzerrungen bei einem vorgegebenen Meßfehler in den An nur in bestimmten Bereichen von n mit einer zugelassenen Ungenauigkeit bestimmt werden können. Auf Grund der Tatsache, daß dieser Umstand bisher meist nicht beachtet worden ist, erklären sich die größenordnungsmäßigen Unterschiede in den Ergebnissen, auch gegenüber den aus Linienbreitenmessungen erhaltenen Ergebnissen.Es wird gezeigt, daß jede Verteilungsfunktion qn (en) der Verzerrungen für hinreichend kleine n in eine Gauß‐Funktion übergeht. Dadurch ist es möglich, in geeigneten Fällen auch aus den Koeffizienten einer einzigen Linie Angaben über L̄ und ẽn, die jedoch verhältnismäßig ungenau sein können, zu machen. Die Verteilungsfunktionen beider Größen dagegen lassen sich auf diese Weise nicht ermitteln. Eine vollständige Auswertung ist nur durchführbar, jedoch nicht in allen Fällen gewährleistet, wenn die Koeffizienten von mindestens zwei Ordnungen einer Linie bekannt sind. Die hierfür geeigneten Beziehungen werden abgeleitet und die Fehlergrenzen abgeschätzt.Am Beispiel der Linien (110) und (220) eines Carbonyleisenpulvers wird eine Auswertung beschrieben. Sie ergibt für die Teilchengröße L̄ = (4 ± 2) · 10−6 cm, und für die mittlere Verzerrung, die sich als unabhängig von n erweist, ẽn = ẽ = (1,3 ± 0,1)%. Die Verteilungsfunktion qn(en) = q(e) ist näherungsweise eine Cauchy‐Funktion mit abgeschnittenen Enden, für die ẽ1/2 = 0,5 ẽ ist.
Über den Einfluß der Kristallstruktur auf die Wasserstoffüberspannung beim Chrom
Authors: Christov St. G. , Pangarov N. A. 
Published: November 2023

AbstractDie Untersuchungen beziehen sich auf die Wasserstoffüberspannung am kubischen und am hexagonalen Chrom in schwachsauren und schwachalkalischen Lösungen. Es sind zunächst die Bedingungen festgesetzt worden, bei denen eine möglichst gute Reproduzierbarkeit der Meßergebnisse erreicht werden kann. Es wird gefunden, daß sowohl der Mechanismus als auch die Werte der Überspannung an den beiden Kristallformen des Chroms verschieden sind. Diese Verschiedenheit des Verhaltens läßt sich durch die Besonderheiten der Kristallstruktur (insbesondere durch die verschiedenen Volumina der Elementarzellen), welche die Unterschiede der Adsorptionsfähigkeit des kubischen und des hexagonalen Chroms gegenüber Wasserstoff bedingen, erklären.
Elektrodeneigenschaften und Widerstand von Glaselektroden aus Li2O(25%) ‐BaO(8%) ‐Glas
Authors: Budewski E. , Michailowa D. , Pentschewa E. 
Published: November 2023

AbstractGlaselektroden aus Li‐Ba‐Glas werden nach einer Methode hergestellt, die eine Entglasung des Lithiumglases vollkommen ausschaltet, und ihre Elektrodeneigenschaften und ihr Widerstand werden näher untersucht. Es wird die spezifische Leitfähigkeit des Glases unter den gegebenen Versuchsbedingungen bestimmt und darauf hingewiesen, daß bei geeigneten Herstellungsbedingungen eine Erhöhung der Leitfähigkeit sowie eine Verbesserung der Elektrodeneigenschaften erzielt werden kann.Unter den gegebenen Herstellungsbedingungen kennzeichnen sich die Glaselektroden aus dem einfachen Li‐Ba‐Glas durch eine pH‐Funktion, die zwischen pH 0 und 11 der theoretischen entspricht (Fehler kleiner als 0,02 pH), und trotz ihrer relativ großen Dicke durch ein niedriges Asymmetriepotential und einen verhältnismäßig niedrigen Widerstand.