bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
N,N′‐substituierte Dimethylbenzamidine C6H5C(NCH3)2ElCl4 (El = P, As, Sb) Strukturen und Spektren
Authors: Höneise W. , Schwarz W. , Heckmann G. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristall‐ und Molekülstruktur von C6H5C(CNH3)2ElCl4 (El = P (1), As (2), Sb (3)) wird röntgenstrukturanalytisch ermittelt. Die Struktureigenheiten werden diskutiert. Die 1H‐, 31P‐ und 13C‐Kernresonanzdaten werden mitgeteilt. Von 1—3 wurden Massenspektren angefertigt. Die unterschiedliche Häufigkeit der Bruchstücke wird diskutiert und für einige Ionen werden Bildungswege vorgeschlagen.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefelverbindungen. XXXVIII. Hexa‐(tri‐t‐butoxy)disiloxan und Hexa‐(tri‐t‐butoxy)disilthian
Authors: Wojnowski Wiesław , Bocheńska Wiktoria , Peters K. , Peters E.‐M. , von Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractHexa(tri‐t‐butoxy)disiloxan 1 bzw. hexa(tri‐t‐butoxy)disilthian 2 werden beim Umsatz von R3SiONa mit R3SiCl bzw. von R3SiSNa mit R3SiCl erhalten (R = tri‐t‐butoxy). Die Massenspektren ergeben charakteristische Serien von Bruchstücken. Das 29Si‐NMR‐Spektrum von 1 weist eine große chemische Verschiebung von —103,55 pm auf, während für 2 diese Verschiebung —75,99 ppm beträgt. Die Kristallstrukturanalyse von 1 ergab zunächst ein lineares Molekül (Si;O;Si = 180°) mit l̄1‐Symmetrie und kurzen mittleren Bindungsabständen d(Si;O) = 155,6 pm, jedoch mit großen und stark anisotropen thermischen Ellipsoiden. Deren quantitative Analyse im Modell starrer Körper erbrachte dann entscheidende Korrekturen, nach denen tatsächlich ein gewinkeltes Molekül mit Si;O;Si = 144,0° und d̄korr = 163,5 pm vorliegt. Auch Molekül 2 ist (erwartungsgemäß) gewinkelt mit Si;S;Si = 110,5° und d̄(Si;S) = 211,9 pm bzw. nach Korrektur auf die thermische Bewegung als starrer Körper 108,0° und 215,2 pm. Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit den Energiedifferenzen der verschiedenen Konfigurationen an den Brückenatomen diskutiert.
[ReCl2(NS)(NSCl)(Pyridin)2], ein Thionitrosyl‐chlorthio‐nitrenkomplex des Rheniums
Authors: Hauck Hans‐Günter , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung wird durch Umsetzung von Pyridin mit [ReCl3(NSCl)2POCl3] oder mit [ReCl3(NSCl)2]2 · (μ‐N2S2) unter der reduzierenden Wirkung von Dichlormethan erhalten. Sie ist in CH2Cl2 etwas löslich und kann daraus in Form schwarzer Einkristalle erhalten werden. Das IR‐Spektrum wird mitgeteilt. Nach der röntgenographischen Strukturbestimmung kristallisiert [ReCl2(NS)(NSCl)(Pyridin)2] in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle; a = 1551,6, b = 694,9, c = 1513,2 pm, β = 96,50° (Verfeinerung bis R = 2,7% für 2105 beobachtete Reflexe). [ReCl2(NS)(NSCl)(Pyridin)2] bildet einen monomeren Molekülkomplex, in dem das Rhenium verzerrt oktaedrisch von zwei Chloratomen, von den N‐Atomen der beiden zueinander cis‐ständig angeordneten Liganden des Thionitrosyls und des Chlorthionitrens, sowie von den N‐Atomen der Pyridinmoleküle umgeben ist. In trans‐Position zur gestreckten ReNS‐Gruppe (176°) mit Bindungsabständen ReN von 177 pm und NS von 152 pm befindet sich eines der Pyridinmoleküle. In trans‐Stellung zum Chlorthionitrenliganden (Bindungswinkel ReNS = 159°, Abstände ReN = 189 pm und NS = 149 pm ist dagegen einer der Cl‐Liganden angeordnet).
(PPh4)2[V2Cl9][VCl5] · CH2Cl2 Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Scherfise Klaus‐Dieter , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung wird durch Zugabe von CCl4 zu einer Lösung von PPh4Cl und überschüssigem VCl4 in CH2Cl2 in Form schwarzer, licht‐ und feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle erhalten. Das IR‐Spektrum wird mitgeteilt. Nach der röntgenographischen Struktur‐bestimmung kristallisiert die Verbindung triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (3044 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 6,3%). Die Gitterkonstanten sind a = 1186, b = 1325, c = 1995 pm; α 97,5°, β 105,6°, γ 93,4°. Die Struktur besteht aus Tetraphenylphosphoniumkationen, V2Cl9⊝‐Ionen, VCl5⊝‐Ionen und eingelagerten CH2Cl2‐Molekülen. Die V2Cl9⊝‐Ionen bilden flächenverknüpfte Doppeloktaeder mit annähernd D3h‐Symmetrie und einem langen V…︁V‐Abstand von 333 pm. Die VCl5⊝‐Anionen bilden nahezu ideale trigonale Bipyramiden mit nur geringer Abweichung von D3h‐Symmetrie und mit VCl‐Abständen von 228 pm (axial) und 218 pm (äquatorial). Die Hälfte der Kationen ist um Inversionszentren zu (PPh4+)2‐Paaren angeordnet.
Niederkoordinierte Phosphor‐Verbindungen. 42. Trennung und röntgenographische Strukturbestimmung der E,Z‐Isomeren des 2,4,6‐Tri(tert.butyl)phenyl‐phenylmethylenphosphans
Authors: Appel R. , Menzel J. , Knoch F. , Volz P. 
Published: January 2005

AbstractDurch fraktionierte Kristallisation und HPLC können die bei Phosphaalkenen auftretenden E,Z‐Isomere getrennt werden. Die E‐ und die Z‐Form des Phosphaalkens 2a werden röntgenographisch untersucht.
Grenzfälle des Zintl‐Konzepts Zur Kenntnis von Ba7Ga4Sb9
Authors: Cordier Gerhard , Schäfer Herbert , Stelter Michael 
Published: January 2005

AbstractDie neue Verbindung Ba7Ga4Sb9 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pmmn (Nr. 59) mit den Gitterkonstanten

GaSb4‐Tetraeder sind über gemeinsame Ecken und Kanten zu Bändern vernetzt, die über lango SbSb‐Bindungen zu Schichten verbunden sind. Diese Schichten sind durch die Ba‐Ionen getrennt. Die Verbindung ist nach Stöchiometrie und Struktur nicht in Übereinstimmung mit dem Zintl‐Konzept.
Untersuchungen im System Os/Cl/O, Chemischer Transport von Osmium
Authors: Huneke Karl‐Heinz , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen OsCl4, OsCl3,5, OsO0,5Cl3, OsOCl2, and OsOCl4 und OsOCl4 wurden in Ampullen dargestellt und ihre Guinierdiagramme, ihre Dichte, ihre magnetisches Verhalten, ihr Massenspektrum und ihr Verhalten an der Thermowaage untersucht. Osmium wurde über OsOCl4,g zur heißeren Zone (950°C) einer Ampulle transportiert.
Das 1,3,5,7‐Tetraphospha‐2,4,6,8,9‐dekamethyl‐2,4,6,8,9‐pentasilabicyclo(3.3.1)‐nonan. Struktur und Reaktionen
Authors: Fritz G. , Biastoch R. , Hönle W. , v. Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der durch Umsetzung von Li2PH mit Me2SiCl2 gebildeten Titelverbindungen 1 (weiße, quaderförmige Kristalle, Smp. 193°C) wird durch 31P‐NMR‐ und massenspektrometrische Untersuchung sowie durch die Röntgenstrukturanalyse ermittelt. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c (Nr. 15) mit a = 1563,6(28) pm, b = 1166,7(9) pm, c = 2556,0(27) pm, β 87,07(12%) und Z = 8 Molekülen in der Elementarzelle. Das Molekül besitzt angenähert die Symmetrie mm (C2v), liegt in der Boot‐Boot‐Konformation vor und ist damit die direkte Vorstufe zum Dodekamethyl‐hexasila‐tetraphosphaadamantan. Bindungsabstände und Bindungswinkel mit den Mittelwerten d̄(PSi) = 224,5 pm und d̄(SiMe) = 186,0 pm sind normal. Die an P gebundenen Protonen zeigen ringauswärts.1 reagiert mit (CO)4CrNBD (NBD = Norbornadien) (zweizähniger Ligand) zum (SiMe2)5P2(PH)2Cr(CO)4 2, in dem die Struktur von Verbindung 1 über das eingebaute Cr(CO)4 zur Adamantanstruktur geschlossen wird.
Das P(SiMe2)3P
Authors: Fritz G. , Amann P. 
Published: January 2005

AbstractLi3P (hergestellt aus den Elementen) bildet mit Me2SiCl2 bei 20°C (in Toluol) die bicyclische Verbindung P(SiMe2)3P 4 neben geringen Anteilen an ClMe2SiP(SiMe2)2PSiMe2Cl, (ClMe2SiPSiMe2)3 sowie Spuren von P4(SiMe2)6 7. P(SiMe2)3P läßt sich thermisch in P4(SiMe2)6 (Adamantanstruktur) überführen. Mit der Bildung von 4 wird die Existenz eines bicyclischen Silylphosphans bestätigt, die bereits mit dem P(SiEt2)3P [1] angegeben, aber bisher nicht weiter abgesichert werden konnte.
Contributions to the investigation of inorganic non‐stoichiometric compounds. XXXI. A New NbOx Phase with ß‐ZrNb24O62 structure
Authors: Hussain A. , Reitz B. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractChemical transport reactions with HgCl2 as transport agent were used to prepare crystals (l = 1–2 mm) of the phases Nb22O54, Nb47O116, Nb25O62 and Nb53O132. Due to the high temperature applied (T ≈ 1250 to 1280°C) a new NbOx phase was formed. Without a transport agent the temperature had to be even higher (≈ 1350°C). The complicated block structure of the new phase corresponding to the ideal composition Nb25O62 was revealed by HRTEM. The structure visible by this method remained unchanged on oxidation to Nb2O5.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von bindungsisomeren Halogenorhodanoosmaten(IV)
Authors: Horns U. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDurch oxydativen Ligandenaustausch an trans‐[OsCl4BrI]2− bzw. tr.‐[OsCl4I2]2− mit (SCN)2 in CH2Cl2, durch Substitution von [OsCl5I]2− mit SCN− bzw. [OsCl5(NCS)]2− mit F− in Toluol und Reaktion von [OsF5Cl]2− mit (SCN)2 in CH2Cl2 lassen sich die folgenden Bindungsisomeren darstellen: tr.‐[OsF4Cl(NCS)]2−/tr.‐[OsF4Cl(SCN)]2−,tr.‐[OsFCl4(NCS)]2−/tr.‐[OsFCl4(SCN)]2−, tr.‐[OsCl4Br(NCS)]2−/tr.‐[OsCl4Br(SCN)]2−, tr.‐[OsCl4I(NCS)]2−/tr.‐[OsCl4I(SCN)]2−,tr.‐[OsCl4(NCS)2]2−/tr.‐[OsCl4(NCS)(SCN) ]2−/tr.‐[OsCl4(SCN)2]2−, [OsBr5(NCS)]2−/[OsBr5(SCN)]2− und tr.‐[OsBr4(NCS)(SCN)]2−. Alle Verbindungen werden durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in reiner Form isoliert. In den IR‐ und Ramanspektren liegen νCN(S), νCS(N) und δNCS stets bei höheren Frequenzen als νCN(N), νCS(S) und δSCN. Die durch Spin‐Bahn‐Kopplung und niedrige Symmetrie (D4h, C4v) aufgespaltenen Intrakonfigurations‐übergänge werden bei 10 K als schwache Banden in den Bereichen 600, 1000 und 2000 nm registriert. Die OO‐Übergänge ergeben sich aus der Schwingungsfeinstruktur und werden in einigen Fällen durch elektronische Ramanbanden gleicher Frequenz bestätigt. Die mit ζ(OsIV) = 3200 cm−1 und den berechneten Racah‐Parametern B abgeleiteten Energieniveaus stimmen mit den Schwerpunkten der für D4h‐ und C4v‐Symmetrie erwarteten und gefundenen Multipletts gut überein.
Zur Hochdruckpolymorphie der Seltenerdsulfidiodide LnSI
Authors: Beck H. P. , Strobel C. 
Published: January 2005

AbstractWir berichten über Hochdruckumwandlungen bei Seltenerdsulfidiodiden. Im GdSI‐Typ kristallisierende Verbindungen (GdSI bis DySI) wandeln sich im Druckbereich bis 40 kb in den SmSI‐Typ um. Für GdSI selbst läßt sich zusätzlich der α‐CeSI‐Typ im höheren Druckbereich realisieren. Alle Verbindungen mit SmSI‐Struktur bei Normaldruck gehen unter vergleichbaren Bedingungen in die α‐CeSI‐Struktur über. Wir geben eine topologische Beschreibung der beiden Typen und einen Strukturvorschlag für GdSI. Mögliche Reaktionsmechanismen werden im Vergleich mit ähnlichen Umwandlungen bei LnOCl‐ und LnSF‐Verbindungen diskutiert.
Neue Borate der Alkalimetalle: CsLi5[BO3]2
Authors: Miessen M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde CsLi5[BO3]2 in Form monokliner, farblos durchsichtiger, säulenförmiger Einkristalle [a = 1179,5(2) pm, b = 943,3(2) pm, c = 809,6(3) pm, β = 132,76(8)°, Z = 4, dx = 2,859 g/cm3, dpyk = 2,80 g/cm3]. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [PW 1100, AgKα, R = 5,7%, Rw = 3,8% für 1317 I0(hkl)] aufgeklärt. CsLi5[BO3]2 ist gegenüber Luftfeuchtigkeit empfindlich; es tritt Hydrolyse ein.Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Quaternäre Monoborate der Alkalimetalle: Na4Li5[BO3]3
Authors: Miessen M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Na4Li5[BO3]3 in Form monokliner, farblos‐durchsichtiger, prismatischer Einkristalle [a = 1238,8(5) pm, b = 729,6(3) pm, c = 973,8(3) pm, β = 107,29(4)°, Z = 4, dx = 2,397 g/cm3, dpyk = 2,37 g/cm3]. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometer‐Daten [PW 1100, MoKα, R = 9,02%, Rw = 5,29%, 1221 I0(hkl)] aufgeklärt.Na4Li5[BO3]3 ist gegen Luftfeuchtigkeit empfindlich; an der Luft tritt Hydrolyse nach 60 min ein.Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur von CsSb2Se4
Authors: Sheldrick W. S. , Kaub J. 
Published: January 2005

AbstractCsSb2Se4 wurde durch hydrothermale Reaktion von Cs2CO3 mit Sb2Se3 bei einer Temperatur von 115°C dargestellt. Eine Röntgenstrukturanalyse ergab, daß die Verbindung Polyselenoantimonat(III)‐Anionen (Sb2Se4
‐)n beinhaltet, die sowohl (Sb)SeSb‐ als auch (Sb)SeSe(Sb)‐Brücken aufweisen. Für eines der beiden unabhängigen Sb‐Atome wird eine ψ‐tetraedrische Koordination, für das andere eine ψ‐trigonalbipyramidale Koordination gefunden. Die SbSe‐Polyeder sind über gemeinsame Ecken und Kanten sowie über direkte SeSe‐Bindungen zu Schichten vernetzt.
Synthese von phenoxygruppenhaltigen Derivaten der Methandiphosphonsäure
Authors: Lang G. , Herrmann E. 
Published: January 2005

AbstractPhenoxygruppenhaltige Derivate der Methandiphosphonsäure wurden durch Michaelis‐Arbusov‐Reaktion von Iodmethanphosphonsäureestern mit Phosphorigsäureestern und durch Umsetzung von Methandiphosphonsäuretetrachlorid mit Natriumphenolat dargestellt und 31P‐NMR‐spektroskopisch untersucht.
Die Struktur des Tetraphenyldisiloxans
Authors: Wojnowski W. , Peters K. , Peters E.‐M. , Meyer T. , von Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractTetraphenyldisiloxan 1 kristallisiert bei 298 K monoklin (P21/n; a = 1407,6 pm; b = 610,7 pm; c = 1262,7 pm; β = 95,87° Z = 2) und durchläuft bei 200 K einen Phasenübergang 2. Ordnung in eine kaum veränderte Struktur trikliner Symmetrie. Bereits bei 298 K liegen in der Struktur gewinkelte Moleküle (SiOSi = 160°) mit statischer oder dynamischer Fehlordnung des Brückenatoms vor. Die beiden Abstände SiO sind verschieden (156 bzw. 169 pm), weil die Auslenkung des Brückenatoms aus der zentralen Lage nicht senkrecht zum Vektor SiSi erfolgt. Der Grund für dieses merkwürdige Verhalten ist unklar. Die Schwingungsspektren beweisen für den kristallinen Zustand ebenfalls die gewinkelte Struktur, während in CCl4‐Lösungen ein dynamisches Durchschwingen durch die gestreckte Konfiguration wahrscheinlich ist.
Peroxofluorokomplexe der Übergangsmetalle. VII. Peroxofluorokryolithe A3Ti(O2)F5 (A = K, Na) und K2NaTi(O2)F5 Kristallstruktur von K3Ti(O2)F5
Authors: Schmidt R. , Pausewang G. 
Published: January 2005

AbstractPeroxofluorokryolithe A3Ti(O2)F5 mit A = K, Na und K2NaTi(O2)F5 wurden aus flußsauren TiO2‐ oder wäßrigen TiF4‐Lösungen, H2O2 und AOH/AF zwischen pH 4,5 und 6 hergestellt. Zwischen pH 3 und 4,5 existieren Peroxofluorokryolithphasen. Die Bestimmung der Kristallstruktur von K3Ti(O2)F5 (Fm3m, a = 883,6(1) pm) führte zu einem Kryolithfehlordnungsmodell, in dem auch die Alkaliionen statistisch fehlgeordnet sind (R = 0,020, RW = 0,017). Von Na3Ti(O2)F5 wurden zwei monokline Normaltemperatur‐ und eine kubische Hochtemperaturmodifikation aufgefunden. K2NaTi(O2)F5 kristallisiert kubisch (Fm3m) mit a = 847,8(1) pm. Die Schwingungsspektren wurden aufgenommen und das thermische Verhalten mittels DTA/DTG und Heizguinieraufnahmen untersucht. Bei pH 9,5 wurde die Verbindung K3Ti(O2)2F3 synthetisiert.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 163. Zur Kenntnis der Triorgano‐nonaphosphane(3) P9Et3 und P9(t‐Bu)3; erster Nachweis der Inversion in einem Polycyclophosphan
Authors: Baudler M. , Hahn J. , Arndt V. , Koll B. , Kazmierczak K. , Därr E. 
Published: January 2005

AbstractTriethyl‐nonaphosphan(3) (1) und Tri‐tert‐butyl‐nonaphosphan(3) (2) wurden durch Thermolysereaktionen bzw. durch Enthalogenierung eines Gemisches aus t‐BuPCl2 und PCl3 gewonnen und analysenrein isoliert. Wie durch vollständige Analyse der 31P{1H}‐NMR‐Spektren bewiesen werden konnte, haben 1 und 2 ein Deltacyclan‐analoges P9‐Gerüst, sind demnach 5,8,9‐Triorgano‐tetracyclo[4.3.0.02,4.03,7]nonaphosphane. Die experimentellen Spektren können jeweils sehr befriedigend durch Superposition der Spektren von zwei Konfigurationsisomeren a und b, die sich in der räumlichen Anordnung der Substituenten zueinander unterscheiden, simuliert werden. Bei der Kristallisation von 2 (−30°C) scheidet sich unter geeigneten Bedingungen reines 2a ab, das beim Erwärmen in Lösung durch Inversion wieder in das Isomerengemisch 2a,2b umgewandelt wird. Der dominierende Prozeß ist dabei die Konfigurationsumkehr an P5; daneben findet noch eine quasi‐synchrone Inversion an P8, P9 sowie möglicherweise auch an P5, P8, P9 statt, wie aus zweidimensionalen 31P‐Austauschspektren ersichtlich ist. Die gleichen Inversionsprozesse laufen auch bei 1, allerdings mit geringerer Geschwindigkeit, ab.
Ein neues Oxomanganat(II): Na3Li5Mn5O9
Authors: Seipp E. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestelltes Na3Li5Mn5O9 (orangefarbene, transparente Einkristalle) kristallisiert trigonal (R3m) mit a = 335,6 pm, c = 2612,0 pm, Z = 1, R = 4,4%, Rw = 3,6% für 159 I0(hkl) von 162 I0(hkl). Die Strukturverfeinerung führte zu einer statistischen Verteilung von jeweils 5 Mn2+ und Li+ auf einer sechszähligen Punktlage, gemäß Na3(Li5□)(Mn5□)O9. Der strukturelle Aufbau kann über dichteste Kugellpackungen beschrieben werden. Mehrere Modelle zur Berechnung des Madelunganteils der Gitterenergie, MAPLE, werden diskutiert.
Kristallstruktur und schwingungsspektrometrische Daten von cis‐Na2[Pd(SO3)2en] · 4 H2O
Authors: Breitinger D. K. , Schottner G. , Raidel M. , Beck H. P. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindung cis‐Na2[Pd(SO3)2en] · 4 H2O (en = 1,2‐Diaminoethan) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit a = 623,7(2), b = 1070,9(10), c = 1989,5(30) pm und Z = 4. In den [Pd(SO3)2en]2−‐Anionen manifestiert sich der trans‐Einfluß der Sulfitliganden in langen PdN‐Bindungen bei kurzen PdS‐Abständen. Ein Satz von Na+‐Ionen liegt in flächenverknüpften Oktaedern Na(OH2)6+ vor, die Stäbe [Na(OH2)6/2]+ parallel [100] bilden. Ein zweiter Satz von Na+‐Ionen koordiniert zwei H2O‐Moleküle und vier O‐Atome aus SO3‐Liganden zweier Anionen ebenfalls zu Oktaedern mit Flächenverknüpfung; es resultieren Stäbe [Na(OH2)2/2{(OSO2)2Pd en}2/2]− parallel [100]. Die gegenüber Vergleichsdaten erniedrigten v(PdN) Frequenzen offenbaren den trans‐Einfluß der Sulfitliganden auch in den Schwingungsspektren.
Synthese und Kristallstruktur von dimerem Dipyrazoldipyrazolato‐platin(II), [Pt(pz)2(Hpz)2]2
Authors: Burger W. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractDer dimere Komplex [Pt(pz)2(Hpz)2]2 (Hpz = Pyrazol) entsteht in wäßriger Lösung aus [Pt(Hpz)4]2+ durch Zugabe von OH− oder pz−. Die in Wasser unlösliche, farblose Verbindung zersetzt sich bei 191°C in Pt(pz)2. Sie kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 2 165,5, b = 972,0, c = 1 648,4 pm, β = 123,09°, Z = 4. Jedes Pt2+‐Ion ist von zwei Hpz‐Molekülen und zwei pz−‐Anionen quadratisch‐planar koordiniert. Die Dimerisierung erfolgt über vier symmetrische NHN‐Brücken zwischen den Hpz‐ und pz−‐Liganden beider Pt‐Atome, so daß ein vollständiger Ladungsausgleich zwischen den Liganden erreicht wird. Der Komplex besitzt die Symmetrie C2, wobei zwei der Brücken‐H‐Atome auf der Symmetrieachse liegen. Die PtN‐Abstände entsprechen mit 200 pm kovelanten Einfachbindungen. v(NH) wird bei 2 400 cm−1 als breite Absorption beobachtet.
Triorganoantimon‐ und Triorganobismutdisulfonate Kristall‐ und Molekülstrukturen von (C6H5)3M(O3SC6H5)2 (M = Sb, Bi)
Authors: Rüther R. , Huber F. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractTriorganoantimondisulfonate R3Sb(O3SR′)2 [R = CH3 = Me, C6H5 = Ph; R′ = Me, CH2CH2OH, Ph, 4‐CH3C6H4. R = Ph; R′ = 2,4‐(NO2)2C6H3], Me3Sb(O3SCF3)2 · 2 H2O und Triphenylbismutdisulfonate Ph3Bi(O3SR′)2 [R = Me, CF3, CH2CH2OH, Ph, 4‐CH3C6H4, 2,4‐(NO2)2C6H3] wurden durch Umsetzung von Me3Sb(OH)2, (Ph3SbO)2 bzw. Ph3BiCO3 mit den entsprechenden Sulfonsäuren dargestellt. Aus schwingungsspektroskopischen Daten wird für Me3Sb(O3SCF3)2 · 2 H2O und Me3Sb(O3SCH2CH2OH)2 ionischer Aufbau, für die übrigen Verbindungen kovalenter Aufbau mit fünffach koordiniertem Zentralatom in trigonal bipyramidaler Umgebung (Ph oder Me in äquatorialer, einzähnige Sulfonatliganden in apikaler Anordnung) abgeleitet.Ph3M(O3SPh)2 (M = Sb, Bi) kristallisieren monoklin [Raumgruppe P21/c; M = Sb/Bi: a = 1 611,5(8)/1 557,4(9), b = 987,5(6)/1 072,5(8), c = 1 859,9(9)/1 696,5(9) pm, β = 105,71(5)/96,62(5)°; Z = 4; d(ber.) 1,556/1,781 Mg · m−3; VZelle = 2 849,2 · 106/2 814,8 · 106 pm3; Strukturbestimmung anhand von 3 438/3 078 unabhängigen Reflexen (I > 3σ(I)), R(ungewichtet) = 0,030/0,029]. M bindet drei Ph in der äquatorialen Ebene [mittlere Abstände Sb/BiC: 210,1(4)/219,1(7) pm] und zwei Sulfonatliganden über O in den apikalen Positionen [Abstände SbO: 210,6(3), 212,8(2); BiO: 227,6(5), 228,0(4) pm]. Aus einem relativ kurzen MO‐Kontaktabstand [SbO: 327,4(4), BiO: 312,9(5) pm] und der Verzerrung der äquatorialen Winkel [CSbC: 128,4(2), 119,2(2), 112,2(2); CBiC: 135,9(3), 117,8(3), 106,3(3)°] wird auf schwache Wechselwirkung zwischen M und einem zweiten O‐Atom eines Sulfonatliganden geschlossen.
Die Platiniodide PtI2 und Pt3I8
Authors: Thiele G. , Weigl W. , Wochner H. 
Published: January 2005

AbstractDurch thermischen Abbau von PtI4 in Quarzampullen bei Ioddrücken von 2–3 bar bzw. 8 bar und Temperaturen von 320°C bzw. 430°C wurden Pulverproben des tetragonalen Pt3I8 (a = 1166,4(1); c = 1068,2(2) pm) bzw. der kubischen α‐Form von PtI2 (a = 1109 pm) erhalten. Einkristalle der monoklinen β‐Form von PtI2 (a = 658,77(6); b = 871,50(34); c = 688,94(11) pm; β = 102,76°; Z = 4) entstanden bei Umsetzung von PtI4 mit KI und I2 mit Wasser in Quarzampullen unter hydrothermalen Bedingungen bei 420°C. In der Kristallstruktur sind zwei quadratische PtI4‐Einheiten über eine gemeinsame Kante zu planaren Pt2I6‐Baugruppen verbunden, die wiederum über Ecken zu gewellten Schichten verknüpft sind. Von Pt3I8 waren nur Kristalle mit gestörtem Aufbau zu erhalten. Die Strukturanalyse zeigte, daß ein valenzgemischtes Platin(II,IV)‐iodid vorliegt, in dessen Struktur der Formulierung PtI4 · 2 PtI2 entsprechend oktaedrische PtI6‐und quadratische PtI4‐Baugruppen zu einem Raumnetz verknüpft sind.
Ein Synergetischer Effekt bei Chlorierungen von Silicagel bzw. Metakaolin mit gasförmigen, Aluminiumchlorid enthaltenden Chlorierungsmitteln
Authors: Blumenthal G. , Wegner G. 
Published: January 2005

AbstractSilicagel reagiert in zwangsdurchströmter Schüttschicht mit CCl4, C2Cl6, C2Cl4, COCl2, S2Cl2/Cl2 sowie mit Cl2/Kohle bis 1000 K höchstens geringfügig. Aluminiumchlorid unter diesen Bedingungen ist ab 600 K etwas reaktiver. Gasförmige Gemische aus Aluminiumchlorid mit CCl4, C2Cl6 bzw. S2Cl2/Cl2 bewirken jedoch einen synergetischen Effekt. Sie erzielen z. T. viel höhere Umsätze als die Summe derjenigen, die mit jeder der beiden Komponenten allein erreicht wurden. Die Reaktivität von Aluminiumchlorid/CCl4‐Gemischen gegenüber Silicagel wurde in Abhängigkeit von Temperatur und Partialdruck verfolgt. Metakaolin wird von einem derartigen Gemisch synergetisch und mit gesteigerter Silicatchlorierung umgesetzt. Praktische Konsequenzen des Effektes werden aufgezeigt und wesentliche Erscheinungen der Metakaolin‐Chlorierung erklärt. Es wird ein Modell zum Mechanismus des synergetischen Effektes vorgestellt.
Festkörperreaktivität und Mechanismen in Oxidsystemen. III. Zur Bildung von ZnFe2O4 aus ZnO und α‐Fe2O3
Authors: Feltz A. , Martin A. 
Published: January 2005

Abstractα‐Fe2O3‐Pulver verhalten sich je nach der präparativen Vorgeschichte selbst bei vergleichbarer morphologischer Konstitution in der Reaktion mit ZnO unterschiedlich. α‐Fe2O3 aus Goethit weist eine hohe Reaktivität auf. Der Reaktionsverlauf kann durch ein logarithmisches Zeitgesetz beschrieben werden. Die Umsetzung in der Pulvermischung wird mit dem zeitlichen Verlauf der Reaktion aneinandergefügter ZnO‐ und α‐Fe2O3‐Sinterpreßlinge nach Literaturangaben verglichen.