bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Reaktionen von Eisen(III)‐chlorid mit Trithiazylchlorid. Die Kristallstruktur von [S4N4Cl]+[FeCl4]⊖
Authors: Demant Udo , Conradi Elke , Pebler Jürgen , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractEisen(III)‐chlorid reagiert mit (NSCl)3 je nach den angewandten Versuchsbedingungen unter Bildung von S4N4[FeCl4]2, S3N3Cl2[FeCl4] oder S4N4Cl[FeCl4]. Nach den IR‐Spektren enthalten alle Verbindungen das FeCl4⊖‐Anion. Die 57Fe‐Mößbauer‐Spektren lassen anhand der endlichen Beträge der Quadrupolaufspaltung bei 80 K für S3N3Cl2[FeCl4] (ΔEQ = 0,42 mm · s−1) und für S4N4Cl[FeCl4] (ΔEQ = 0,23 mm · s−1) leicht verzerrte FeCl4⊖‐Tetraeder erkennen. Die Kristallstruktur von S4N4Cl[FeCl4] wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt und verfeinert (2549 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 2,6%). S4N4Cl[FeCl4] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 712, b = 911, c = 1006 pm; α = 76,5°, β = 83,8°, γ = 80,5°. Die Struktur besteht aus dem bisher unbekannten [S4N4Cl]⊕‐Kation und leicht verzerrten FeCl4⊖‐Anionen. Das [S4N4Cl]⊕‐Ion bildet einen S4N4‐Achtring, der aus zwei zueinander gefalteten, nahezu ebenen Ringfragmenten S3N2 besteht mit einem Faltungswinkel von 136°. Der mittlere SN‐Bindungsabstand beträgt 157 pm, die SCl‐Bindungslänge 214 pm.
Das erste Oxocuprat(I) mit hantelförmigem Anion: KNa2[CuO2]
Authors: Losert W. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals dargestellt wurde KNa2[CuO2] in Form transparenter, dunkelgelber Einkristalle aus KO0,48 NaO0,50 und Cu2O (geschlossene Cu‐Bombe, 680°C, 30 d) und die Kristallstruktur, I 4mm, mit a = 432,7(3), c = 1089,1(5) pm, Z = 2, drö = 2,94 g/cm3, dpyk = 2,89 g/cm3 aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten PW 1100, 347 I0 (hkl), MoKα; R = 0,073, Rw = 0,069). Es liegt eine „aufgefüllte”︁ XeF2‐Struktur mit hantelförmigen [CuO2]‐Einheiten vor. Von den zwei kristallographisch verschiedenen O2− hat eines C.N. 6 und das andere C.N. 9. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
Zum Modifikationswechsel von SiO2 in Gegenwart von Alkali‐Fluoriden und ‐Silicaten
Authors: Krug B. , Legat W. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie Einwirkung von NaF und Na2SiF6 auf SiO2 und Natriumsilicate wurde untersucht. Das zugleich entstehende SiF4 beeinflußt den Reaktionsablauf, wie ein Vergleich der Versuche im offenen und geschlossenen System zeigt. Bei geringem SiF4‐Druck führen Umsetzungen von NaF oder Na2SiF6 mit einigen SiO2‐Modifikationen zu Natriumsilicaten, bei merklichen Drucken von SiF4 zu Cristobalit, Tridymit und auch zu T‐Quarz.Viele Natriumsilicate gehen mit NaF vorzugsweise in Na2SiO3 über. Na6Si8O19 entstand aus Na2SiO3, war aber nur mit Na2SiF6 statt NaF zu erhalten; dabei trat auch T‐Quarz auf. Die an das Vorhandensein gewisser Fremdionen gebundene Bildung von Tridymit ließ sich bei hoher Temperatur (1150°C) erreichen, wenn HF zusammen mit einem der Alkalifluoride (A = Na, K, Rb, Cs) zugegeben wurde. Die Menge des Zusatzes war entscheidend für die Größe der über eine chemische Transportreaktion entstehenden Tridymitkristalle. Die im eingesetzten T‐Quarz (Furka) enthaltenen Verunreinigungen reichen für die Bildung von Tridymit nicht aus.
Über Chalkogenolate. 141. Untersuchungen über Trimethylsilylxanthogensäure. 1. Darstellung und Eigenschaften von Trimethylsilylxanthaten
Authors: Gattow G. , Schubert G. 
Published: January 2005

AbstractDie Trimethylsilylxanthate

wurden durch Umsetzung des entsprechenden Silanolats mit Kohlenstoffdisulfid hergestellt und mit Hilfe chemischer und verschiedener spektroskopischer Methoden charakterisiert.Die Existenz der instabilen Trimethylsilylxanthogensäure konnte gesichert werden.
Dichte, Leitfähigkeit und Elektrolyse flüssiger Phasen in wasserfreien Systemen vom Typ MCl/AlCl3/SO2 (M = Li, Na)
Authors: Bredemeyer G. , Hartjenstein D. , Josiak J. , Kühnl H. 
Published: January 2005

AbstractDie Temperaturabhängigkeit der Dichte und der Leitfähigkeit flüssiger Phasen der Zusammensetzung MAlCl4 · nSO2 + mAlCl3 (M = Li, n = 3–5,5, m = 0,266; M = Na, n = 1,36–4,56, m = 0,01–0,1) wurde gemessen im Bereich zwischen der Liquidustemperatur und der Temperatur, bei der der SO2‐Gleichgewichtsbruck 1 bar erreicht (−30°C bis +45°C). Die Dichten liegen zwischen 1,63 bis 1,76 g/cm3 und die spezifischen Leitfähigkeiten zwischen 0,03 bis 0,07 Ω−1 · cm−1 · NaAlCl4 verhält sich in verdünnten SO2‐Lösungen bei −10°C bis −20°C als starker Elektroyt, der überwiegend in Na+ und AlCl4− dissoziiert vorliegt. Bei der Elektrolyse entstehen reversible Galvanische Zellen vom Typ M/MAlCl4 · nSO2/Cl2, C (M = Li, Na), deren EMK 4,12 bis 4,18 V beträgt. Die Alkalimetallabscheidung ist im Kontakt mit dem Elektrolyten im Falle des Lithiums bis +60°C beim Natrium bis +35°C stabil. An Graphit‐Pulveranoden entstehen neben gelöstem Chlor Cl(AlCl3)3‐Intercalate.
Die Kristallstruktur von BaHg(CN)4 · 4 Pyridin
Authors: Brodersen K. , Beck I. , Beck R. , Hummel H. U. , Liehr G. 
Published: January 2005

AbstractIn der Struktur des tetragonalen BaHg(CN)4 · 4 Pyridin (Raumgruppe I4, a = 1119,4(7), c = 1 057,9(9) pm, Z = 2, dc = 1,87 g · cm−3) sind tetraedrische Hg(CN)4‐ und bisdisphenoide Ba(NC)4(py)4‐Gruppen über HgCNBa‐Brücken zu einem Raumnetz verknüpft. Dem BaHg(CN)4‐Gerüst liegt ein Aufbau aus allseitig eckenverknüpften Tetraedern zugrunde. Die analoge Strontium‐Verbindung ist isotyp mit a = 1 108,2(9) und c = 1 035,3(14) pm.
Koordinationschemie funktioneller Phosphorylide. VII. Pentacarbonylmetall‐Komplexe des Cyanmethylen‐triphenyl‐phosphorans, [Ph3PCH(CN)] · M(CO)5 (M = Cr, Mo, W)
Authors: Kunze U. , Jawad H. , Conzelmann W. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung der photochemisch aktivierten Metallhexacarbonyle M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) mit Cyanmethylen‐triphenylphosphoran unter Lichtausschluß erhält man die Pentacarbonyl‐Komplexe [Ph3PCH(CN)] · M(CO)5 (1a–c). Die IR‐ und NMR‐Spektren weisen auf N‐Koordination des Liganden, d. h. auf einen Nitrilkomplex hin. Der Chromkomplex 1a kristallisiert triklin (Raumgruppe P1, Z = 2) mit den Gitterkonstanten a = 1126,5(2), b = 1153,6(3), c = 951,4(3) pm; α = 103,47(3), β = 102,04(3), γ = 84,00(2)°. Die linear angeordneten Ligandatome C7, C6, N bilden mit der Metall‐Stickstoff‐Bindung einen Winkel von 168,1(5)°. Die wichtigsten Bindungsabstände betragen CrN = 206,2(6), NC6 = 115,3(7), C6C7 = 137,2(8) und PC7 = 170,9(5) pm.
Beziehungen zwischen den thermodynamischen Potentialen der Bildung der Yttrium‐ und Seltenerd‐Eisen‐Perowskite und ‐Granate und den Ionenradien des Yttriums und der Seltenen Erden
Authors: Piekarczyk W. , Rabenau A. , Weppner W. 
Published: January 2005

AbstractEs werden allgemeine Formeln zur Berechnung der Gibbsschen Energien, Enthalpien, Entropien und abgeleiteten Größen der Bildung der Yttrium‐ und Seltenerd‐Eisen‐Perowskite und ‐Granate angeben. Neben der Temperatur geht nur der Ionenradius des Yttriums oder der Seltenerdelemente ein.
Intercalation von Metallnitraten in Graphit. IV. Die Reaktion von wasserfreiem Kupfer(II)‐nitrat mit Graphit
Authors: Stumpp E. , Wageringel K. D. 
Published: January 2005

AbstractDurch Erhitzen von Cu(NO3)2 und Cu(NO3)2 · N2O4 mit Graphit (160 bis 200°C, 1–8 d) wurden Präparate von Cu(NO3)2‐Graphit der Stufen 4, 5 und 6 erhalten, die röntgenographisch (Pulveraufnahmen) und durch chemische Analyse charakterisiert wurden. 4. Stufe: Ic = 2030 pm, C:Cu ≈ 40:1, 5. Stufe: Ic = 2365 pm, C:Cu ≈ 50:1. 6. Stufe: Ic = 2700 pm, C:Cu ≈ 60:1. Die Höhe der Intercalatschicht beträgt 690 pm. Beim Erwärmen mit Cl2 entstehen die entsprechenden Stufen von CuCl2‐Graphit.
Palladium Compounds with +III Oxidation State
Authors: Tressaud A. , Khairoun S. , Dance J. M. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

AbstractTrivalent oxidation state of palladium has been unambiguously characterized in elpasolites of A2BPdF6 formulation (A, B = alkali metal). At room temperature K2LiPdF6 is cubic (Fm3m space group, a = 8.154 Å) while all other A2BPdF6 compounds possess a tetragonal F4/mmm symmetry with c/a > 1. Phase transitions in Pd elpasolites have been followed using low‐and hightemperature X‐ray diffraction. Between 200 and 500 K every A2BPdF6 compound undergoes a tetragonal ⇄ cubic phase transition. The ESR signals are characteristic of a doublet ground state; they bring up the unequivocal evidence of a te configuration of Pd(+III). This configuration is stabilized versus the te high ‐spin alternative by an important Jahn‐Teller splitting of the 2Eg‐state. ESR results confirm that the PdF6 octahedra are tetragonally elongated in most cases; an additional orthorhombic component is found for Cs2KPdF6 and Cs2RbPdF6. The occurence of Pd(+III) in a low‐spin state is corroborated by magnetic measurements.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 105. Reaktionen des (Cl3Si)2CPMe2Cl mit Silylphosphanen
Authors: Fritz G. , Schick W. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von (Cl3Si)2CPMe2Cl 1 mit MeP(SiMe3)2 führt bei 130°C (15 h) unter Spaltung aller SiP‐Bindungen zu den Verbindungen 2, 3, 4, 5
magnified image
Bei der über mehrere Stufen verlaufenden Reaktion sind die Verbindungen (Cl3Si)2CPMe2−P(Me)SiMe3, (Cl3Si)2CPMe2−PMeP(Me)SiMe3 und ClP(Me)SiMe3 wichtige Zwischenglieder, die jedoch nicht zu isolieren waren.Die Umsetzung von (Cl3Si)2CPMe2Cl mit LiP(SiMe3)2 führt ebenfalls zu Verbindung 2 neben P2(SiMe3)4 und P(SiMe3)3. Die Bildung von 2 ist über die Zwischenstufe (Cl3Si)2CPMe2−P(SiMe3)2 zu erklären, die mit 1 zu Verbindung 2 und ClP(SiMe3)2 reagiert, die sich mit LiP(SiMe3)2 zu P2(SiMe3)4 umsetzt.Die Reaktion von (Cl3Si)2CPMe2Cl 1 mit Me3SiPH2 unter Bildung von (Cl3Si)2C(H)PMe2 bei 130°C/15—20 h entspricht der Bildung von (Me3Si)2C(H)PMe2 aus entsprechenden Si‐methylierten Phosphoryliden, die aber schon bei 0°C innerhalb weniger Minuten abläuft.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. XXVIII. Koordinatives Verhalten von Organoelement‐Element‐Liganden R2EE′R und R2EER′2(R,R′  CH3, CF3; E  P, As; E′  S, Se, Te)
Authors: Grobe J. , Le Van D. 
Published: January 2005

AbstractDie Koordinationsfähigkeit von Organoelement‐Element‐Verbindungen des Types R2EE′R und R2EER′2 (R, R′  CH3, CF3; E  P, As; E′  S, Se, Te) in Carbonylen der VI B‐Metalle wird zusammenfassend diskutiert. Die Ergebnisse IR‐ und NMR (1H, 19F, 31P, 13C)‐spektroskopischer Untersuchungen von fünfzig M(CO)5L‐Komplexen (M  Cr, Mo, W) stützen das σ‐Donor/π‐Akzeptor‐Bindungsmodell für die ME‐Verknüpfung. Sterische Einflüsse spielen in dieser Verbindungsreihe nur eine untergeordnete Rolle. Das Verhältnis aus σ‐Donor‐ und π‐Akzeptorstärke nimmt in der Reihe EMe3 > Me2EE(CF3)2, Me2EE′CF3 > (CF3)2EE′Me > E(CF3)3 ab.
Neue Borate der Alkalimetalle: KNa2[BO3]
Authors: Hoppe R. , Miessen M. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde KNa2[BO3] in Form orthorhombischer, farblosdurchsichtiger, säulenförmiger Einkristalle [a = 603,9(2) pm, b = 560,2(3) pm, c = 556,8(2) pm, Z = 2, dx = 2,54 g/cm3, dpyk = 2,50 g/cm3]. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [PW 1100, MoK\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \bar \alpha $\end{document}, R = 3,73%, Rw = 2,88% für 386 I0(hkl)] aufgeklärt. KNa2[BO3] ist gegen Luftfeuchtigkeit sehr empfindlich; es tritt Hydrolyse ein.Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Darstellung von trans‐[Pt(N3)4X2]2− (X = Br, I, SCN, SeCN) durch oxidative Addition an [Pt(N3)4]2− in organischen Lösungsmitteln
Authors: Preetz W. , Grabowski A. 
Published: January 2005

AbstractDurch oxidative Addition an in Dichlormethan gelöstem (TBA)2[Pt(N3)4] entstehen trans‐(TBA)2[Pt(N3)4X2)], X = Br, I, SCN, SeCN; TBA = Tetrabutylammonium. Die Schwingungsspektren der Komplexsalze werden entsprechend der Punktgruppe D4h zugeordnet. Aus dem Resonanz‐Raman‐Spektrum von trans‐(TBA)2[Pt(N3)4I2] werden die harmonische Frequenz ω1 von v(PtI), A1g, zu 138,50 cm−1 und die Anharmonizitätskonstante x11 = 0,27 cm−1 berechnet. Die UV/VIS‐Spektren sind durch intensive π(N,X) → a1g, b1g(Pt)CT‐Übergänge geprägt.
Über Chalkogenolate. 145. Trimethylgermanyl‐ und Trimethylstannylcarbonate
Authors: Yildirimyan H. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher nicht bekannten Halbestersalze der Kohlensäure Li[O2COGe(CH3)3] und Li[O2COSn(CH3)3] wurden durch Umsetzung von Li[OGe(CH3)3] bzw. Li[OSn(CH3)3] mit CO2 bei 0°C hergestellt.Beide Verbindungen wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Neue Oxoferrate(III). Na2Li3[FeO4] und K2Li3[FeO4]
Authors: Luge R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals dargestellt wurden Na2Li3[FeO4] und K2Li3[FeO4] (transparente, blaßrosa bzw. hellgelbe Einkristalle) durch Erhitzen inniger Gemenge der Oxide (Na:Li:Fe = 2,2:3,3:1); Ag‐Bömbchen, 720°C, 27d bzw. K:Li:Fe = 2,2:3,3:1; analog, 700°C, 40(d). Na2Li3[FeO4] ist mit Na2Li3[GaO4] (a = 832,2(1), b = 796,0(1), c = 656,3(1) pm; pnnm) und K2Li3[FeO4] mit K2Li3[GaO4] (a = 557,7(1), b = 880,6(1), c = 1101,8(2) pm, β = 111,51(2)°, P212c) isotyp. Für beide wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten (MoKα,525 von 686 I0 (hkl), R = 9,36%, Rw = 5,97% bzw. 1 424 von 1 424 I0 (hkl), R = 8, 45% und Rw = 5,66%) die Struktur bestimmt. Parameters. Text. Die Strukturen werden durch Berechnungen des Madelunganteiles der Gitterenergie,MAPLE, charakterisiert sowie durch Effektive Koordinationszahlen, ECoN,diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet und mit den analogen Gallaten verglichen.
Organothiolatostibane und ‐bismutane
Authors: Wieber M. , Fetzer‐Kremling I. , Wirth D. , Rüdling H. G. 
Published: January 2005

AbstractEs gibt zwei einfache Möglichkeiten zur Darstellung der Titelverbindungen: (a) Umsetzung von Organodiethoximetallan mit Thiolen und (b) Umsetzung von Organodibrommetallan mit Natriumsalzen von Thiolen im Verhältnis 1:2. Eine Reihe von Verbindungen der allgemeinen Formel RMe(SR′)2, mit MeBi nach (b) synthetisiert und durch 1H‐NMR, Elementar‐und Differentialtheromoanalysen charakterisiert.
Elektronische und sterische Effekte in 29Si‐NMR‐Spektren von Amino‐substituierten Silanen
Authors: Pikies J. , Wojnowski W. 
Published: January 2005

AbstractVerbindungen von drei Reihen aminosubstituierter Silane MenSi(NR′R″)4—n′, Me3—n(RO)nSiNR′R″ und (RO)nSi(NR′R″)4—n (n = 0÷3) wurden erhalten und charakterisiert.29SiNMR Spektren wurden aufgenommen. Die elektronischen und sterischen Verschiebungsbeiträge dr NR′R′‐Gruppe wurden ermittelt und im Rahmen eines quantenchemischen Modells diskutiert. die Massenspektren wurden aufgenommen und Zerfallsmuster für mehrfach mit Aminogruppen substituierte Silane angegeben.
Zur Struktur der basischen Diquecksilber(I)‐nitrate. I kristallstruktur des Hg2OH(NO3) · Hg2(NO3)2
Authors: Brodersen K. , Liehr G. , Prochaska D. , Schottner G. 
Published: January 2005

AbstractDie Elementarzelle von Hg2OH(NO3) · Hg2(NO3)2 ist orthorhombisch, Raumgruppe Cc2a — Standardaufstellung Aba2 (C) — mit a = 2017,1(5) pm. b = 935,8(3) pm, c = 1121,7(3) pm und enthält 8 Formeleinheiten. Charakteristisch sind Ketten [Hg2OH(Hg2)2/2 ]3+ parallel [001]. an Quecksilber koordinierte Nitrationen verknüpfen diese zu einem dreidimensionalen Netzwerk. Zusätzliche Stabilisierung erfährt die Struktur durch schwache Wasserstoffbrückenbindungen zwischen dem Sauerstoffatom der Hydroxylgruppen und benachbarten Nitrationen. Die Bindungsbeziehung eines Wasserstoffatoms zu vier tetraedrisch angeordneten Sauerstoffatomen wird diskutiert.
Darstellung und Schwingungsspektrum des ersten Fluoro‐Chloro‐Iridats(V), Cs[IrF5CI]
Authors: Preetz W. , Tensfeldt D. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von [IrCl6]2− mit BrF3 in flüssigem HF entsteht das Komplexgemisch [IrFnCl6−n]−, n = 1–6, aus dem als erste Cl‐haltige Verbindung des fünfwertigen Iridiums des dunkelrote Cs[IrF5Cl] in reiner Form isoliert wurde. Das IR‐ und Ramanspektrum ließ sich vollständig entsprechend der Punktgruppe C4v zuordnen. Die im Vergleich zum entsprechenden IrIV‐Komplex größere Bindungsfestigkeit zeigt sich in einer beträchtlichen Verschiebung der Schwingungen zu höheren Wellenzahlen und der Zunahme der Valenzkraftkonstanten um etwa 20% an.
Komplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs mit Aminoarsan‐Liganden. II [1]
Authors: Kober F. , Kerber M. 
Published: January 2005

AbstractDie Säurespaltung der AsN‐Bindung in Aminoarsan‐Liganden wird untersucht und die Reaktivität der AsN‐Bindung in Aminoarsan‐Molekülen and Aminoarsan‐Liganden verglichen. Die Ergebnisse bestätigen das σ‐Donor‐π‐Akzeptor‐modell der Komplexbindung sowie den Mechanismus der Säurespaltung der AsN‐Bindung.
Amidinokomplexe von Molybdän(V) und Rhenium(V) Die Kristallstruktur von [Cl4Mo{i‐Prop‐NC(Cl) N‐i‐Prop}]
Authors: Rajca Georg , Schwarz Wolfgang , Weidlein J. , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractMolybdänpentachlorid bzw. Rheniumpentachlorid reagieren mit Di‐isopropylcarbodiimid in CCl4‐Suspensionen unter Bildung der monomeren Amidinokomplexe [Cl4M{i‐Prop‐NC(Cl)N‐i‐Prop}] (M = Mo, Re). nach den IR‐Spektren ist der C‐Chlor‐amidinoligand als Chelat gebunden. Der Molybdänkomplex wurde durch eine röntgenorgraphische Strukturanalyse charakterisiert. Er kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe 141/a mit 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle (1538 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,1%) mit den Gitterabmessungen a = 1119 und b = 2332 pm.
Zur Kenntnis von Zn4Ta2O9
Authors: Waburg M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractMit Hochtemperatursynthese (CO2‐Laser‐Technik) wurde Zn4Ta2O9 erstmals dargestellt. Die röntgenorgraphische Untersuchung an Einkristallen ergab: a = 15,002(6), b = 8,954(1), c = 10,345(4) Å und β = 93,64(3)°; Raumgruppe CC2/c. Zn4Ta2O9 besitzt ein Zn/O‐Gerüst mit eingelagerten eindimensional unendlichen TaO6‐Oktaederketten. Diese sind alternierend und partiell mit Zn2+ besetzt. Die kristallchemischen Besonderheiten gegenüber anderen Zink‐Oxotantalaten werden diskutiert.
Molecular and crystal structure of 2,4,4,6,6,8,8‐heptamethyl‐2‐[3‐{[2,4,4,6,6‐pentakis(dimethylamino)‐2,2,4,4,6,6‐hexa‐hydro‐1,3,5,2,4,6‐triazatriphosphorine‐2‐yl]amino}propyl]‐cyclotetrasiloxane
Authors: Ovchinnikov Yu. E. , Shklover V. E. , Struchkov Yu. T. , Remizova A. A. , Kopylov V. M. , Kovyazin V. A. , Kireyev V. V. 
Published: January 2005

AbstractMolecular and crystal structure of the title compound has been determined. The (PN)3 and (SiO)4 rings form the dihedral angle of 100.1° and with the HNCH2CH2CH2 plane the angles of 110.2° and 75.7° respectively. The molecular packing is built of alternating layers of (PN)3 and (SiO)4 beterocycles.
Reaktion von Formamid mit Kohlenstoffdisulfid 2. Kristallstruktur von Kalium‐N‐formyldithiocarbamat [1]
Authors: Gerner R. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractK[S2CNHCOH] kristallisiert monoklin mit Z = 16 in der Raumgruppe Cc, Gitterdimensionen: a = 13,187(13) Å, b = 12,928(3) Å, c = 13,962(6) Å, β = 101,75(3)°. Die Kristallstruktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten (20°C) unter Verwendung von 1857 unabhängigen Reflexen bestimmt und bis zu einem konventionellen Gütefaktor von R = 0,034 verfeinert (Rw = 0,038).Es liegt eine Überstruktur vor, die dadurch entsteht, daß vier [S2CNHCOH]−‐Anionen über Wasserstoffbrücken NH ⃛O und NH ⃛S zu einem planaren, 16gliedrigen Ring miteinander verbunden sind. Jedes K+‐Ion ist von zwei O‐ und sieben S‐Atomen in unregelmäßiger Koordination umgeben. Es werden zwei verschiedene zweikernige K+‐Koordinationspolyeder gebildet, die jeweils zwei O‐ und zwei S‐Atome gemeinsam haben.
Zur Kenntnis der Mono‐ethylendiamin‐cobalt(III)‐Komplexe
Authors: Siebert H. , Macht R. 
Published: January 2005

AbstractAls geeignete Ausgangssubstanzen für die Darstellung vieler CoIII‐Komplexe mit 1 Molekül Ethylendiamin erweisen sich das leicht darstellbare [Co(N3)3en]2 und das daraus erhältliche [CoCl2(H2O)2en]Cl. Darstellung und Eigenschaften der neuen Verbindungen K[Co(N3)4en], K[Co(C2O4)2en] · 3 H2O, [CoCl2(H2O)2en]ClO4, [CoCl3(h2o)en] · (enH2)Cl2, [CoCl3(CH3OH)en] und [CoCl2en py2]X (X = Cl, ClO4) werden beschrieben. Für die bekannten Komplexe K[Co(NO2)4en], K[Co(CO3)2EN] · H2O, [CoCl3en]x und [Co(H2O)4en](ClO4)3 (in Lösung) werden verbesserte Darstellungsmethoden angegeben.
Die Struktur des Spiro‐bis(ethylendithia)silans
Authors: Wojnowski W. , Peters K. , Böhm M. C. , Von Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractSpiro‐bis(ethylendithia)silan wurde durch Umsetzung von Natrium‐ethylendimercaptid mit SiCl4 erhalten. Die farblose Verbindung kristallisiert monoklin mit Z = 4 Molekülen pro Elementarzelle (Raumgruppe C2/c; a = 1058,4 pm; b = 950,7 pm; c = 1011,9 pm; β = 120,07°; 902 Reflexe; R = 0,026). Das aus zwei Fünfringen gebildete Spirosystem besitzt angenähert die Symmetrie 222‐D2. Die Abweichungen von der Symmetrie mm2C2v resultieren aus der Verdrillung der Fünfringe (Twist‐Konformation) und einer bemerkenswerten Deformation am Spiro‐Siliciumatom (Spirowinkel ε = 74,4°). Die Bindungsabstände d(SiS) sind mit 211,6 pm sehr kurz. Vergleichende MNDO/1‐Rechnungen am Molekül und an einigen Orthosäuren zeigen kein Energiemininum für die beobachtete Konfiguration (ε = 74,4°), jedoch eine Verringerung der Torsionsenergie auf Beträge der van der Waals‐Wechselwirkungen durch die Beteiligung verdrillter Fünfring am Spiro‐Siliciumatom.
Über die Reaktion von Nb3Cl3 mit HCl
Authors: Schäfer Harald , Lesaar Heinz 
Published: January 2005

AbstractDie grünlich‐blaue Gasphase, die bei 500–600°C bei der Reaktion von Nb3Cl8 mit HCl entsteht, ist auf eine Gleichgewichtsreaktion zurückzuführen, bei der wenig NbCl5,g und mehr NbCl4,g entsteht. Dies ergibt sich aus photometrischen Messungen und thermodynamischen Rechnungen.
Übergangsmetallkomplexe der Pyrazin‐2,6‐dicarbonsäure und der Pyridin‐2,6‐dicarbonsäure: Synthesen und Elektrochemie. Die Kristallstruktur von NH4[RuCl2(dipicH)2]
Authors: Ventur D. , Wieghardt K. , Weiss J. 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexchemie des dreizähnigen Liganden Pyrazin‐2, 6‐dicarboxylat (pyraz‐2, 6 = L) mit Übergangsmetallen in wäßriger Lösung wurde untersucht. Umsetzung der Aquametall(II)‐Komplexe mit dem Liganden (1:1) ergibt schwerlösliche Niederschläge [MIIL(OH2)2] (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd). Auch [TiOL(OH2)2], [VOL(H2O)2] und [UO2L(H2O)] wurden als schwerlösliche Niederschläge erhalten. Komplexe des Typs [MIIIL2]−(FeIII, CoIII) sind sehr starke Oxydationsmittel, ihre Redoxpotentiale wurden zu +0,602 V bzw. +0,795 V (gegen NHE) durch zyklische Voltammetrie und potentiometrische Titration bestimmt. Die Redoxpotentiale der analogen Komplexe mit dem Pyridin‐2, 6‐dicarboxylat Liganden (L′) wurden erstmals vermessen: [ML′2]−1/−2: M = VIII: −0.59 V; CrIII: −0,71 V. Es wird gezeigt, daß der Ligand Pyrazin‐2, 6‐dicarboxylat, verglichen mit Pyridin‐2, 6‐dicarboxylat, Übergangsmetalle in der Oxydationsstufe +II gegenüber +III stark stabilisiert.Die Reaktion von RuCl3 · nH2O mit Pyridin‐2, 6‐dicarbonsäure (pH 3) führt zum Anion [RuCl2(L′H)2]−, das als gelb‐grünes NH4+‐Salz erhalten wurde. Das Salz kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 8,812(2) Å, b = 10,551(2) Å, c = 10,068(2) Å, β = 110,03(6)° mit Z = 2; 2 707 unabhängige Reflexe; R = 0,032. Ruthenium ist oktaedrisch von zwei Cl− (trans) sowie zwei zweizähnigen Pyridin‐2, 6‐hydrogendicarboxylat‐Liganden umgeben, die jeweils eine nicht komplex gebundene protonierte Carboxylgruppe besitzen.
Coexistence of two isomers in the crystal of 1,5‐dihydro‐1,5‐dimethyl‐3,3,7,7‐tetraphenylcyclotetrasiloxane
Authors: Ovchinnikov Yu. E. , Shklover V. E. , Struchkov Yu. T. , Remizova A. A. , Lavrukhin B. D. , Astapova T. V. , Zhdanov A. A. 
Published: January 2005

AbstractCrystal and molecular structure of the title compound has been determined. The structure disordering has been detected which can be considered as a result of coexistence of two isomers (cis and trans, each in two conformations) in the crystal.