bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die massenspektrometrische Fragmentierung von NiII‐Chelaten mit O‐, N‐, S‐, Se‐Donoratomen
Authors: Stach J. , Herzschuh R. , Kirmse R. , Beyer L. , Hartung J. 
Published: January 2005

AbstractDie Massenspektren von sechs NiII‐Chelaten mit gleicher Ligandenperipherie aber unterschiedlichen Donoratomkombinationen (Atomsequenz der Liganden C(X)NHC(Y); X, Y = O, S, Se, NH; siehe Formelbild (1)) werden diskutiert. Die Fragmentierung der (Thio)Benzoyl‐(thio,seleno)harnstoffkomplexe wird durch die Abgabe von S bzw. Se eingeleitet. Charakteristisch für die Fragmentierungsmuster aller Chelate ist die Abgabe kleiner neutraler Moleküle. Das NiII‐Chelat mit einer NiS2Se2‐Koordinationssphäre ist thermisch instabil; im Massenspektrum wird kein Molekülion beobachtet. Die Prozentsummen der Molekülionen der Chelate mit NiO4‐, NiO2S2‐, NiO2Se2‐, NiN2S2‐ und NiS4‐Koordination korrelieren mit der Komplexstabilität.
Zum Magnetismus von Cerium (III)‐Verbindungen: Kristallfeldeffekte in LiCeO2
Authors: Lueken H. , Hannibal P. , Stamm U. 
Published: January 2005

AbstractDie Bestimmung der magnetischen Suszeptibilität von LiCeO2 (monoklin, Raumgruppe P121/c1) erfolgte nach der Faraday‐Methode zwischen 3,8 und 295 K. Es wurden starke Abweichungen vom Curie‐Weiss‐Verhalten, aber keine magnetischen Ordnungspunkte beobachtet. Ein einfaches Modell, das allein den Ce3+‐Grundzustand 2F5/2 betrachtet und den Kristallfeldeinfluß in der idealisierten Punktsymmetrie C2v berücksichtigt, kann das gefundene Verhalten gut wiedergeben. Die durch Anpassungsrechnungen erhaltenen Kristallfeldparameter stimmen weitgehend mit entsprechenden Werten aus einer Punktladungsmodellrechnung überein.
Darstellung und Eigenschaften neuer kationischer Dienyl‐isonitril‐dicarbonyl‐Komplexe des Eisens und Rutheniums
Authors: Moll M. , Behrens H. , Popp W. , Würstl P. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen der η4‐Dien‐isonitril‐metall‐dicarbonyle M(η4‐dien)(CNR)(CO)2 (M = Fe, Ru; dien = C6H8 Cyclohexadien‐1.3, C7H10 Cycloheptadien‐1.3; R = Me, Et) mit [Ph3C]BF4 führen unter H−‐Abspaltung zu den η5‐Dienyl‐isonitril‐dicarbonylmetall‐Kationen [M(η5‐dienyl)(CNR)(CO)2]+ [dienyl = Cyclohexa‐2.4‐dien‐1‐yl (C6H7), Cyclohepta‐2.4‐dien‐1‐yl (C7H9)]. [Fe(η5C8H9)(CNMe)(CO)2]+ (C8H9 = Bicyclo[5.1.0]octa‐3.5‐dien‐2‐yl) entsteht bei der Protonierung von Fe(η4C8H8)(CNMe)(CO)2 (C8H8 = COT) mit HBF4 unter Valenzisomerisierung. Durch NEt3 werden die beiden Kationen [Fe(η5C7H9)(CNMe)(CO)2]+ und [Fe(η5C8H9)(CNMe)(CO)2]+ zu den neutralen Cycloheptatrien‐ bzw. COT‐Komplexen Fe(η4C7H8)(CNMe)(CO)2 bzw. zu Fe(η4C8H8)(CNMe)(CO)2 deprotoniert. Die temperaturabhängigen 13C‐NMR‐Spektren von [Fe(η5C7H9)(CNMe)(CO)2]+ und [Ru(η5C6H7)(CNMe)(CO)2]+ zeigen das fluktuierende Verhalten dieser Kationen in Lösung. Bei tiefen Temperaturen wird dabei in einer quadratischen Pyramide stets diejenige Ligandenanordnung bevorzugt, bei der eine CO‐Gruppe die apikale Position, der Isonitrilligand, die andere CO‐Gruppe und das Dienyl‐System die basalen Positionen besetzen. Die ΔG‐Werte des CO‐Austausches weisen auf eine höhere Aktivierungsenergie als bei den entsprechenden η4‐Dienmetallkomplexen hin.
Die Umsetzung des Trimethylphosphats mit Hexamethylphosphorsäuretriamid – eine rationelle Synthese eines Cyclotriphosphats
Authors: Seel F. , Busch G. , Klein N. 
Published: January 2005

AbstractDie beiden Titelverbindungen 5 und 6 reagieren miteinander im Molverhältnis 2:1 bei Temperaturen um 150°C im Verlaufe zweier Wochen im wesentlichen zum Tetramethylammonium‐Salz der Cyclotriphosphorsäure 9 und durch Abspaltung von Trimethylamin und Dimethylether unter Bildung geringer Mengen eines Ultraphosphats 15, das ebenfalls Cyclotriphosphatringe enthält. Nach Hydrolyse und Neutralisation mittels Tetramethylammoniumhydroxids kann reines 9 in Form des Trihydrats isoliert werden.
Darstellung und Kristallstruktur von Ptl3, einem valenzgemischten Platin (II, IV)‐iodid
Authors: Thiele G. , Steiert M. , Wagner D. , Wochner H. 
Published: January 2005

AbstractPtI3 entsteht beim thermischen Abbau von PtI4 im geschlossenen System bei 8 atm I2‐Druck und Temperaturen um 300°C. Einkristalle der Verbindung wurden durch Umsetzung von PtI4 mit KI und I2 in wäßriger Lösung bei 270°C erhalten. In der Kristallstruktur der monoklinen Verbindung (a = 673,5(2) pm; b = 1206,1(4) pm; c = 1331,3(5) pm; β = 101,25(6)°; Z = 8; Raumgruppe C2/c‐C2h6) sind planare PtI4‐ und oktaedrische PtI6‐Baugruppen über gemeinsame Kanten zu Ketten verknüpft.
Thermal Polymerization and Depolymerization Reactions of 10 Sulfur Allotropes Studied by HPLC and DSC [1]
Authors: Steudel Ralf , Passlack‐Stephan Sabine , Holdt Gabriele 
Published: January 2005

AbstractThe thermal decomposition (polymerization, depolymerization, ring interconversion) of a number of sulfur allotropes (S6, S7, S8, S10, S12, S13, S20, polymeric sulfur) has been investigated theoretically (on the basis of Gee's theory) and experimentally by differential scanning calorimetry (DSC) and high‐pressure liquid chromatography (HPLC) in the temperature region of 30–250°C. While the polymerization of liquid S8 is endothermic and endentropic (ΔS > 0), liquid S7 polymerizes exothermically and endentropically, and liquid S6 exothermically but exentropically (ΔS > 0). Therefore, a floor temperature exists for the polymerization of S8 and a hypothetical very high ceiling temperature for the polymerization of S6, while S7 is unstable with respect to polymerization over the whole temperature region. Excepting S8, all investigated cyclic sulfur allotropes yield polymeric sulfur on heating to 60–150°C followed by depolymerization to the equilibrium sulfur melt consisting mainly of S8, some S7, and traces of S6, S9, S12 and other rings.Polymeric sulfur (Sμ) slowly dissolves in CS2 at 20°C to give S8, S7 and traces of other rings (mainly S6, S9, S12). On heating of the Sμ/CS2 mixture in sealed ampoules to 80–100°C complete dissolution takes place within several hours or days and the rings S8 and S7 are the main products.
Das erste Oxid vom Formeltyp K5[MO4]: K5[TIO4] [1]
Authors: Köhler J. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden hellgelbes Pulver und blaßgelbe durchsichtige Einkristalle von K5[TIO4] aus mehrmals innig verriebenen, vorgetemperten Gemengen der binären Oxide (K2O/Tl2O3) [geschlossenes Ag‐Bömbchen, 580°C, 24 h bzw. bei 600°C, 20 d]. Es liegt die Raumgruppe Pbca mit a = 1170,4(3), b = 686,1(1), c = 2079,2(5) pm, Z = 8 vor. [Vierkreisdiffraktometerdaten, 997 I0(hkl), R = 7,87%, Rw = 5,63%, MoKα] (Parameter s. Text). K5[TlO4] ist isotyp zu Na5[GaO4]. Strukturelle Aspekte, ECoN und MAPLE werden diskutiert.
Na3GdCl6: Einkristalle der Tieftemperaturform bei der metallothermischen Reduktion von GdCl3 mit Na
Authors: Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von GdCl3 mit Na (Tantalampulle, 700°C, 9d) erhält man Einkristalle von Na3GdCl6‐I (Tieftemperaturform, Umwandlung in Form II bei 205°C). Die Kristallstruktur [a = 700,72(8), c = 1879,1(3) pm, c/a = 2,682, Vm = 160,40(3) cm3mol−1, trigonal, R3 (Nr. 148), Z = 3] kann als aufgefüllter LiSbF6‐Typ (Na2 ≙ Li, Gd ≙ Sb, Cl: ¨AB¨ bzw. h6) aufgefaßt werden. Zwei Na 1 besetzen statistisch jeweils zur Hälfte vier „Oktaederlücken”︁.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXIV. (N,N‐Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphane und 1,2‐Di(tert‐butyl)‐3‐dimethylamino‐1‐thio‐4‐trimethylsilylsulfano‐1λ5,2λ3‐diphosphet‐3‐en
Authors: Becker Gerd , Becker W. , Uhl G. 
Published: January 2005

AbstractIm Gegensatz zu den Bis(trimethylsilyl)phosphanen RP[Si(CH3)3]2 1 {R  H3C a; (H3C)3C b; H5C6 c; H11C9 d; (H3C)3Si e} reagieren die nukleophileren Lithium‐trimethylsilylphosphide 4 mit N,N‐Dimethylthiocarbamoylchlorid bereits bei −78°C zu den (N,N‐Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphanen 2. Während das Mesityl‐Derivat 2d beim Aufarbeiten dismutiert, bildet sich aus der in Toluol gelösten tert‐Butyl‐Verbindung 2b bei + 20°C im Laufe von Tagen unter Abspaltung von Dimethyl(trimethylsilyl)amin 1,2‐Di(tert‐butyl)‐3‐dimethyl‐amino‐1‐thio‐4‐trimethylsilylsulfano‐1λ5,2λ3‐diphosphet‐3‐en 6 b.
Magnetische Eigenschaften der Verbindungsreihe EuBX mit B = Element der ersten Neben‐ und X = Element der fünften Hauptgruppe
Authors: Tomuschat C. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die magnetischen Eigenschaften der Verbindungsreihe EuBX (B  Cu, Ag, Au; X  P, As, Sb, Bi) im Temperaturbereich zwischen 3,8 und 300 K berichtet. Die Verbindungen kristallisieren in einer Variante des Ni2In‐Typs. EuCuP, EuAgP, EuAuP und EuAuAs verhalten sich bei tiefen Temperaturen ferromagnetisch, EuCuAs und EuAgAs sind metamagnetisch, was aufgrund der Ergebnisse auch für EuCuSb, EuAgSb, EuAuSb, EuAuBi zutreffen dürfte. EuCuBi bzw. EuAgBi zeigen antiferromagnetische Eigenschaften.
Preparation and Crystal Structure of (Ph4P)2Te4 · 2 CH3OH
Authors: Huffman J. C. , Haushalter R. C. 
Published: January 2005

AbstractThe Zintl phase K4SnTe4 reacts with tetraphenylphosphonium bromide in methanol to give the polytelluride (Ph4P)2Te4 · 2 CH3OH. The compound crystallizes in the monoclinic space group C2/c with lattice constants a = 2329.6(11) pm, b = 1472.0(6) pm, and c = 1461.9(6) pm with ß = 111.34(3)°. Significant structural units are tetratelluride(2−) anions with CH3OH molecules hydrogen bonded to both ends of the anion.
Zu Struktur, Bindung und Ligandenaustauschverhalten von Nitrosyltechnetium(II)‐Verbindungen Eine. EPR‐Untersuchung
Authors: Kirmse R. , Stach J. , Abram U. , Marov I. N. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über EPR‐Untersuchungen an den 4 t‐„low spin”︁‐Nitrosyltechnetium(II)‐Komplexen (Bu4N)2[Tc(NO)Cl5], (Bu4N)[Tc(NO)Br4], (Bu4N)[Tc(NO)I4] und (Ph4As)2 [Tc(NO)(NCS)5] berichtet. Anhand der EPR‐Parameter g̃, ÃTc sowie Ligandenhyperfeinstrukturdaten werden die Bindungsverhältnisse analysiert. Die isotropen Parameter g0 und a zeigen eine definierte Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Koordinationssphäre und erweisen sich für die Charakterisierung von Gemischtligandkomplexen als geeignet. Die Bildung von Gemischtligandkomplexen wird bei Ligandenaustauschreaktionen an [Tc(NO)Cl5]2− und [Tc(NO)Br4]−, auch unter Einbeziehung von ungesättigten Dichalkogenoliganden, untersucht.
Catalytic Activity for Ammonia Synthesis of Iron Supported Catalysts Prepared from an Acid‐modified λ‐Al2O3 Method
Authors: Homs N. , De La Piscina P. Ramírez , Fierro J. L. G. , Sueiras J. E. 
Published: January 2005

AbstractIron supported catalysts were prepared by impregnation of several acid‐modified λ‐Al2O3 samples with a K4[Fe(CN)6] aqueous solution. A concentration range between 0–20 mmole H+ added · g−1λ‐Al2O3 was used. The quantitative determination of the acid site and iron contents of the modified λ‐Al2O3 samples was followed by UV spectrometry and F.A.A.S., respectively. An increasing final iron content of the catalysts with increasing acid site content of the support is observed. The catalytic activity for ammonia synthesis was followed at atmospheric pressure and 593 K (N2/H2 = 1/3). An increasing ammonia production per gram of catalyst with increasing protonation of the support was observed in the range 0–8 mmole H+ added · g−1λ‐Al2O3. The catalytic activity of iron supported catalysts prepared by this method was higher (up to twofold) that of a catalyst prepared by the incipient wetness method.
Übergangsmetallphosphidokomplexe. VIII. Strukturuntersuchungen an Übergangsmetallphosphor‐Vier‐ und Sechsringkomplexen. Die Strukturen von [(CO)4MnPH2]2, [(CO)4MnPH2]3 und [cpNiPH2]3
Authors: Deppisch Bertold , Schäfer Hans , Binder Dieter , Leske Werner 
Published: January 2005

Abstract[(CO)4MnPH2]2 1 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 680,4 pm, b = 706,4 pm, c = 919,1 pm, α 110,5°, β = 91,92°, γ 115,65° und Z = 1 Formeleinheit. Das Molekül ist zentrosymmetrisch. Die Winkel in dem planaren (MnP)2‐Vierring betragen am Mangan 76,1° und am Phosphor 103,9°. Der Mittelwert der MnP‐Bindungsabstände ergibt 235,1 pm.[(CO)4MnPH2]3 2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2/n mit a = 905,2 pm, b = 974,8 pm, c = 1264,2 pm, β = 109,1° und Z = 2 Formeleinheiten. Das Gerüst des (MnP)3‐Sechsringes läßt sich als Twistwanne beschreiben. Die mittleren endocyclischen Bindungswinkel von 2 sind im Vergleich zu 1 stark aufgeweitet und betragen am Mangan 89,1° und am Phosphor 130,1°. Der Mittelwert der MnP‐Bindungsabstände ist mit 238,5 pm im Vergleich zu 1 ebenfalls leicht erhöht.[cpNiPH2]3 3 kristallisiert rhomboedrisch in der Raumgruppe R3. Bei hexagonaler Aufstellung ergeben sich die Gitterkonstanten a = b = 1686,1 pm, c = 561,1 pm und Z = 3 Formeleinheiten. Der (NiP)3‐Sechsring zeigt eine Sesselkonformation. Die endocyclischen Bindungswinkel sind mit 92,3° am Nickel und 124,3° am Phosphor mit denen des Sechsringes 2 vergleichbar. Der NiP‐Bindungsabstand beträgt 215,2 pm. Die Cyclopentadienylringe sind fehlgeordnet und wurden als starre Gruppen verfeinert.
Trennung von [Mo6Cl8−nIn]Cl4 in Komplexe mit n = 0–3 durch Gegenstromverteilung
Authors: Than Herbert , Schäfer Harald 
Published: January 2005

Abstract[Mo6Cl8−nIn]Cl4 mit n = 1–1, 2 wird durch Gegenstromverteilung in [Mo6Cl8]Cl4, [Mo6Cl7I]Cl4, [Mo6Cl6I2]Cl4, [Mo6Cl5I3]Cl4 zerlegt und die Ausbeuten vor und nach Temperung bei 400°C mit einer Wahrscheinlichkeitsrechnung aufgrund der möglichen Permutationen verglichen.Die Temperung führt zu einer Besetzung der Ligandenplätze, die mit der Berechnung übereinstimmt.Gitterkonstanten der Dihydrate der oben genannten Komplexe werden bestimmt.
Über Polygermane. XII. Kristallstruktur von Decaphenylcyclopentagerman · Monobenzol
Authors: Ross Ludwig , Dräger Martin 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Titelverbindung bei −25°C wurde bestimmt und bis R = 0,085 verfeinert. Die Konformation des Ge5‐Rings liegt zwischen Cs und C2, Abstände GeGe 243,8–247,3 pm. Die Packung der nahezu kugelförmigen (Ph2Ge)5‐Moleküle ist eine hexagonale Variante der tetragonal‐innenzentrierten 10‐Koordination. Die Kristallbenzolmoleküle besetzen fehlgerodnet trigonal‐prismatischen Lücken.
Methylbis (dithiocarbamato)stibane Synthese und Kristallstruktur
Authors: Wieber M. , Wirth D. , Metter J. , Burschka Ch. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen Können durch Reaktion von Methyldibromstiban mit Natriumdithiocarbamaten bei tiefen Temperaturen (−78°C) erhalten werden. Bezüglich seiner Kristallstruktur läßt sich CH3Sb(S2CNEt2)2 gut zwischen dem entsprechenden Bismutan CH3Bi(S2CNEt2)2 und dem Arsan C6H5As(S2CNEt2)2. einordnen. Anzeichen für ungewöhnliche intermolekulare Wechselwirkungen sind bei dieser Verbindung nicht zu erkennen.
2‐p‐Chlorphenyl‐1,3‐benzoxaphosphol Molekül‐ und Kristallstruktur eines σ2PCODerivates
Authors: Hausen H.‐D. , Weckler G. 
Published: January 2005

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse von 2‐p‐chlorphenyl‐1, 3‐benzoxaphosphol wird mitgeteilt und die Ergebnisse diskutiert. Die Chlorphenyl‐Gruppe ist nur wenig gegen das planare Benzoxaphosphol‐Gerüst verdreht. Molekülgeometrie und Bindungsverhältnisse indizieren insgesamt einen aromatischen Zustand des Moleküls. Das zo den Stickstoffanalogen und auch zu den 2‐Alkyldervaten unterschiedliche Reaktionsverhalten kann erklärt werden.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXVII [I.]. Molekül‐ und Kristallstruktur des Methyl[(N‐phenyl,N‐tri‐methylsilyl)thiocarbamoyl]trimethylsilylphosphans
Authors: Becker G. , Massa W. , Schmidt R. E. , Uhl G. 
Published: January 2005

AbstractDas durch Addition von Methylbis (trimethylsilyl) phosphan an Phenylisothiocyanat gebildete [1] Methyl[N‐phenyl, [N‐trimethylsilyl] thiocarbamoyl thiocarbamoyl]trimethylsilylphosphan 1a kristallisiert monoklin in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P21/n mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von −80±3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a=1041,2(4); b=1706,9(12); c=1001,1(6) pm; β‐106,41(4)°; Z = 4. Die Röntgenstrukturanalyse (w = 0,039) bestätigt die bereits aus den NMR‐Spektren abgeleitete Konstitution der Verbindung mit an Phosphor‐ und sp2‐hybridisiertes Stickstoffatom gebundenen Trimethylsilyl‐Gruppen. Charakteristische gerundete Bindungslängen und ‐ winkel sind: PSi 231, PCH3 184, PC(S) 187, CS 167, NC(S) 137 und NSi 181pm sowie PCS 122°, PCN 117° und SCN 121°.
Stickstoffhaltige siliciumorganische Verbindungen. CXIX. Synthese der cyclischen siliciumorganischen Ester von Diethanolaminen
Authors: Urtane I. P. , Zelchan G. I. , Lukevics E. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Darstellung und charakteristische Merkmale von 41 neuen cyclischen siliciumorganischen Estern von Diethanolaminen — 1, 3‐Dioxa‐6‐aza‐2‐silacyclooctanen — berichtet. Neun verschiedene Verfahren zu ihrer Gewinnung wurden untersucht, darunter auch die in dieser Arbeit zum ersten Mal beschriebenen. Es wird eine Vergleichseinschätzung der Verfahren angeführt.
Neue Borate der Alkalimetalle: KLi2[BO3]
Authors: Miessen M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Kli2[BO3] in Form orthorhombischer, farblosdurchsichtiger, säulenförmiger Einkristalle [a = 797,1(4) pm, b = 643,2(3) pm, c = 645,7(3) pm, = 4, dx = 2,25 g/mc3]. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [PW 1100, KoKα, R = 5,78%, RW = 3,83% für 452 von 522 I0(hkl)] aufgeklärt. Kli2[BO3] ist gegen Luftfeuchtigkeit empfindlich.Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXXIX. Über 3(N, N‐Dimethylamino)propyllanthanoid‐Verbindungen
Authors: Shakoor A. , Jacob K. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractLaCl3, PrCl3, und ErCl3 reagieren mit Dimethylaminopropyllithium (RLi) in Tetrahydrofuran als Lösungsmittel zu Komplexen des Typs Li3[LnR3Cl3]. Die entsprechende Reaktion mit CeCl3 führt dagegen zum Li3[CeR6]‐Derivat.Eine nähere Charakterisierung der Verbindungen erfolgte durch Elementaranalysen, ihre Hydrolyse‐ und Thermolyseprodukte, die effektiven magnetischen Momente und ihre IR‐Spektren.
Ein neues Oxocuprat (I): K3[CuO2]
Authors: Losert W. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals dargestellt wurde K3[CuO2] in Form transparenter, dunkelgelber Einkristalle aus KO0,52 und Cu2O (geschlossene Cu‐Bombe, 660°C, 25 d) und die Kristallstruktur, P41212, mit a = 859,4(O), c = 1331,9(2) pm, Z = 8, drö = 2,85 g/cm3, dpyk = 2,84 g/cm3 aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten PW 1100, 1399 Io(hkl), MoKαR = 0,068, Rw = 0,065). Die Struktur wird durch isolierte Hanteln [OCuO] sowie durch Tetraederketten der C.P. um 2/3 der K+ charakterisiert. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Effektive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
Neues zum chemischen Transport von CuO und Cu2O
Authors: Bald L. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von CuO‐Kristallen durch chemischen Transport mit HCl ist bereits länger bekannt, ein Vergleich mit anderen Transportmitteln auf der Grundlage der thermodynamischen Gleichgewichte sowie der Transportraten fehlte jedoch bisher. Wie berichten über Experimente mit den Transportmitteln HgCl2, Cl2, I2, NH4Cl oder CuCl; die quantitative Auswertung erfolgte mit Hilfe des Kooperativen Transportmodells über die Funktion der Freien Reaktionsenthalpie. Auf diesem Wege kann man von vornherein günstige experimentelle Bedingungen für geeignete Transportmittel aufsuchen. Als brauchbares Transportmittel erwies sich HgCl2, das sich gut dosieren läßt, sowie auch I2, während der Transporteffekt mit Cl2 (1 atm/298 K), CuCl oder NH4Cl sehr gering bleibt.Zum chemischen Transport von Cu2O wurden die Bedingungen für die Umkehrung der Transportrichtung untersucht.
Die Komplexe Pyren · 2 SbCl3 und Phenanthren ‐ 2 SbBr3 Phasenverhalten, Präparation und Kristallstrukturen
Authors: Mootz D. , Händler V. 
Published: January 2005

AbstractDie Schmelzdiagramme der Systeme Pyren‐SbCl3 und Phenanthren‐SbBr3 wurden mit DTA untersucht. Sie zeigen quasibinäres Verhalten und je eine intermediäre bei 143 bzw. 114°C kongruent schmelzende Verbindungsphase vom Molverhältnis 1:2. Ihre Strukturen wurden durch Röntgenbeugung an durch Sublimation gewonnenen Einkristallen bestimmt. In Pyren. 2SbCl3 liegen die beiden Halogenidmoleküle auf verschiedenen Seiten, in Phenanthren · 2SbBr3 auf derselben Seite der Ebene des Aromaten. Sb ⃛π‐Wechselwirkungen führen zu Abständen der Sb‐Atome von dieser Ebene von 315 bis 323 pm.
Darstellung, Struktur und thermisches Verhalten einer neuen hexagonalen Ge‐W‐Bronze
Authors: Plies V. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung einer hexagonalen Ge‐Wolframbronze mit der Zusammensetzung Ge0,24 WO3 gelingt durch chemischen Transport von GeO2 und WO2 im Temperaturgefälle von 930 nach 830°C. Einer röntgenographischen Kristallstrukturanalyse zufolge kristallisiert die Verbindung n der Raumgruppe P622 mit den Gitterkonstanten a = 744,0 pm, c = 381,7 pm. Ge0,24WO3 ist unter Sauerstoffausschluß stabil bis 850°C; an der Luft wird es bei T > 670°C oxydiert. Eine Anomalie der thermischen Ausdehnung bei T > 260°C wird diskutiert.
Der Sublimationsdruck von NbOCl3,f und die Normalentropie von NbOCl3,g
Authors: Schäfer Harald , Pölert Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDer Sublimationsdruck von NbOCl3 wurde mit einer Mitführungsmethode gemessen. Hierbei enthielt das Trägergas NbCl5, um den Zerfall von NbOCl3 zu unterdrücken:

.Anschließend wurde bei 1277 K die Reaktion

mit der Mitführungsmethode gemessen. Mit Berücksichtigung von ΔCp und mit ΔH°(298) folgt hieraus

.
Darstellung und Kristallstruktur von Ba3CdSn2S8 mit einer Anmerkung über Ba6CdAg2Sn4S16
Authors: Teske Chr. L. 
Published: January 2005

AbstractDie Sulfide Ba3CdSn2S8(A) und Ba6CdAg2Sn4S16(B) wurden erstmals dargestellt und die Kristallstruktur mit Einkristalldaten von (A) bestimmt. (A) und (B) sind isotyp und kristallisieren in der Raumgruppe I43d‐T (Nr. 220) mit a = 14,7235 ± 0,0007 (Z = 8) für (A) und a = 14,7253 ± 0,0007 Å (Z = 4) für (B). Der Aufbau der Kristallstruktur wird beschrieben und diskutiert.
1,5‐Aza‐phosphabicyclo[3.2.1]octan ‐ Bildung und Reaktionsverhalten
Authors: Issleib K. , Kühne U. , Krech F. 
Published: January 2005

Abstract1,5‐Aza‐phosphabicyclo[3.2.1]octan 1 bildet sich durch Cyclisierung des β‐Allylamino‐ethyl‐phosphin in Gegenwart von Paraformaldehyd und Ethanol über des Intermediat N‐Allyl‐1,3‐azaphospholan. In Benzen hingegen liefern die Komponenten neben 1 auch 5‐Methyl‐1,4‐aza‐phosphabicyclo[2.2.1]heptan. Mit Ausnahme des CS2‐Adduktbildung zeigt 1 die üblichen Reaktionen tertiärer aliphatischer Phosphine, wobei im Falle der Quartärsalzbildung mit Alkyl‐halogeniden gleich dem 6‐Methyl‐Vertreter von 1 eine gegenüber Phosphor höhere Nucleophilie des Stickstoffs zu verzeichnen ist. Die NMR‐Daten der im Verlauf der Synthese sowie Charakterisierung von 1 auftretenden Verbindungen werden diskutiert.
Ein neues einfaches Titanat: KNaTiO3
Authors: Werthmann R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractAls erstes Titanat mit verschiedenen Alkalimetallen erhielten wir KNaTiO3, farblose, feuchtigkeitsempfindliche Einkristalle (durch Erhitzen inniger Gemenge von Na2O, K2O und TiO2, Na:K:Ti = 1,0:1,0:1,0 im verschlossenen Nickel‐Zylinder für 10 Tage auf 900°C). Das Oxid kristallisiert monoklin (C2/c) mit a = 5,7960(16), b = 10,9608(20), c = 5,4735(15) Å, β = 97,39(2)° und Z = 4 in einem neuen Strukturtyp (Vierkreisdiffraktometerdaten, R = 5,15%, Rw = 4,69%, Parameter s. Text). Charakteristische sind unendliche Ketten aus vierseitigen Pyramiden TiO5 bzw. NaO5; K+ hat dagegen C.N. 8. Die Strukturmerkmale werden im Zusammenhang mit Berechnungen des Madelunganteils der Gitterenergie MAPLE, Effektiver Koordinationszahlen ECoN und Mittlerer Fiktiver Ionenradien MEFIR diskutiert.
d,h‐μ‐Methansulfonato‐, d,h‐μ‐Methansulfinato‐e‐μ‐hydroxo/alkoxo‐f‐μ‐oxo‐bis[trichloroantimone(V)]
Authors: Blösl S. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen 1‐6 lassen sich durch Umsetzung der dimeren Tetrachloroantimon(V)‐methansulfinate bzw.‐methansulfonate oder durch Umsetzung der Methan‐sulfinsäure bzw. Methansulfonsäure mit Addukten aus Antimon(V) chlorid und Wasser/Alkohol darstellen. Die Schwingungsspektren werden zugeordnet und diskutiert.