bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
An analysis of the experimental data of fractionation and viscometry
Authors: Mussa I.V. Carlo 
Published: April 2003

AbstractA method of plotting the fractionation and viscometry data, suggested in earlier work, is illustrated by its application to the analysis of experimental data obtained by various authors in the case of nylon, polymethylmethacrylate, polystyrene, and high‐ and low‐pressure polyethylenes.
Sur la caracterisation du microgel et des molecules ramifiées dans les polyéthylènes “haute pression”
Authors: Nicolas Louis 
Published: April 2003

AbstractLes masses moléculaires et les rayons de giration moyens mesurés par diffusion de la lumière sur les solutions de polyéthylène “haute pression” ne paraissent pas dépendre, d'une manière notable, de la température des mesures ou de la nature du solvant utilisé. Leur valeur élevée est due à la présence, dans la solution de particules non dissociables (microgel) engendrées par l'intervention combinée des réactions de transfert intermoléculaire et des réactions de terminaison mutuelle avec combinaison. L'agglomération progressive de ces particules, quand on ajoute du précipitant dans la solution provoque une anomalie dans le comportement du coefficient k′ de Huggins. La proportion de microgel varie beaucoup suivant l'origine du polyéthylène: les polyéthylènes Bakélite contiennent plus de microgel que les Plastylènes, mais ceux‐ci, en revanche contiennent davantage de molécules à poids moléculaire et taux de ramification intermédiaires. Différentes caractéristiques des diagrammes de Zimm révèlent la structure compacte de ces particules de microgel et la limitation de leur croissance par transfert intermoléculaire. On en conclut qu'on ne peut pas déduire valablement le taux moyen des ramifications à longue chaîne de la comparaison des valeurs de Mw/Mn avec les résultats des calculs cinétiques qui ne tiennent pas compte de cette limitation.
Work with labeled initiators
Authors: Bevington J. C. 
Published: April 2003

AbstractThe use of isotopically labelled reagents has contributed significantly to study of many of the processes in radical polymerizations; one of the most useful applications concerns the detailed mechanisms of initiation processes in sensitized polymerizations. Work with a typical azo initiator is reviewed. Recent studies with 14C‐benzoyl peroxide are discussed in more detail. It is shown that it is possible to determine accurately the rates of initiation processes involving benzoyloxy and phenyl radicals. It is also possible to determine the relative reactivities of unsaturated compounds towards the benzoyloxy radical. A description is given of some preliminary studies of N‐nitrosoacetanilide as a source of free radicals.
The mechanism of initiation in vinyl polymerization
Authors: Jenkins A. D. 
Published: April 2003

AbstractMany studies of the polymerization of vinyl monomers initiated by molecules which decompose with the formation of free radicals have indicated that the rate of the initiation step may be a function of the monomer concentration. The present paper examines the mechanisms previously proposed to account for this behavior in the light of data on a variety of catalyst‐monomer‐solvent systems. It is shown that the rate and efficiency of initiation may, on the basis of the “cage‐effect,” vary with monomer concentration in various ways according to the relative rates of the processes involved and that, in some circumstance, the efficiency of initiation may appear to exceed unity.
Kinetics of polymerization of vinylene carbonate
Authors: Smets G. , Hayashi K. 
Published: April 2003

AbstractThe kinetics of polymerization of vinylene carbonate have been studied as a function of the concentration of initiator, the concentration of monomer, and the temperature. In acetone solution, the order of reaction with respect to the concentration of initiator is equal to 0.5, independent of the monomer concentration ((M) = 4.15 and 14.7 mole/l.); moreover any thermal polymerization is absent at 70°C. Contrary in ethylbenzoate ((M) = 3.41 mole/l. at 77°C.) the apparent order with respect to the initiator is 0.77; in agreement with the results of Scanlan in the case of vinylacetate. This behavior is interpreted on the basis of an efficiency factor q, corresponding to the fraction of solvent radicals able to reinitiate a growing chain. In ethylbenzoate solution this factor q is equal to 0.45 and 0.80 for vinylene carbonate and vinylacetate, respectively. With respect to the monomer concentration, the order of the reaction is 1 in the presence of ethylene carbonate as solvent over the total range of concentrations. The transfer constant with this solvent is negligible because it results from molecular weight determinations at constant initiator concentration. In acetone and in benzene the apparent order of reaction is 1, only in dilute solutions; in concentrated solutions small amounts of solvent cause a strong decrease of the rates of reactions. This behavior has been interpreted on the basis of a general kinetic scheme, in which the cross‐termination rate constant Φ and the chain transfer constant with the solvent are the predominant factors. In ethylbenzoate the reaction is characterized by a partial degradative chain transfer. The overall activation energy of the polymerization of vinylene carbonate is 22.2 kcal./mole and the coefficient A of the Arrhenius equation is equal to 3.0 × 10−9.
Copolymérisation de l'anhydre sulfureux et des oléfines
Authors: Jobard M. A. 
Published: April 2003

AbstractLa radiopolpmérisation sous l'effet des rayonnements gamma de mélanges équimoléculaires d'anhydride sulfureux et d'oléfines, a été effectuée à diverses températures. Il a été montré qu'en particulier dans le cas du couple butène–SO2, la température plafond de ce couple se retrouvait être de 63°C, et que la vitesse de copolymérisation était rapide à basse température. La réaction est du type radicalaire. La copolymérisation du même couple réalisée en présence de divers peroxydes met en évidence une plage de température, variable selon le catalyseur, et pour laquelle la vitesse de copolymérisation est maximum.
Synthèse des copolymères greffés a partir des polymères ayant subi l'action des radiations ionisantes. I. Caractères généraux de la réaction de greffage sur le polyéthylène préirradié
Authors: Chapiro Adolphe 
Published: April 2003

AbstractLorsque l'on irradie du polyéthylène en présence d'air on observe à côté de la réticulation du polymère la formation de ponts peroxydiques. Ces derniers ont été utilisés pour préparer des copolymères greffés. Pour cela des films de polyéthylène préalablement irradiés ont été chauffés à des températures variables dans un monomère vinylique (acrylonitrile, méthacrylate de méthyle, vinylcarbazole). On a constaté que dans ces conditions les films croissent dans le milieu réactionnel jusqu'à des taux de greffage considérables (correspondant à un poids final supeérieur à 100 fois le poids initial). Au cours de cette croissance, la forme extérieure des films reste conservée. On a étudié la cinétique de cette réaction à des températures comprises entre 25° et 192°. L'énergie d'activation de la réaction varie avec la température de greffage. On a trouvé pour le greffage de l'acrylonitrile E = 9,3 kcal au‐dessus de 109° et 17,4 kcal en dessous de cette température, tandis que pour le méthacrylate de methple ces valeurs étaient respectivement égales à 8,6 kcal et 16.2 kcal au‐dessus et en‐dessous de 97°. Ce phénomene a été interprété en remarquant qu'en dessous de 100‐l10° le polyéthylène renferme des zones cristallines qui s'opposent à la diffusion libre du monomere et qu'il en résulte un terme additif dépendant de la température et correspondant à l'énergie d'activation de cette diffusion. Au‐dessus de 110° les cristallites sont entiléement fondus et le monomére diffuse librement dans le polymére amorphe. A 25° la réaction de greffage est extrêmement faible ce qui permet de stocker le polymère pendant une durée très longue (de l'ordre dune année) sans que l'on puisse noter une diminution de son activité pour le greffage.
Polyacrylamides dérivés d'amides cycliques
Authors: Parrod J. , Elles J. 
Published: April 2003

AbstractNous avons préparé les acrylamides de formule générale suivante:
magnified image

A = CH2:

Pipéridide acrylique:

C8H13ON

E15

114°n20D

= 1,5060d204

= 1,023

A = 0:

Morpholide acrylique:

C7H11O2N

E16

135°

= 1,5080

= 1,114

A = S:

Thiomorpholideacrylique:

C7H11ONS

E13

150°

= 1,5602

= 1,165

Pyrrolidide acrylique:

C7H11ON

E14

115°

= 1,4990

= 1,030

La meilleure méthode de synthèse au laboratoire consiste à traiter le chlorure d'acroyle par l'amine en présence de triéthylamine, en solution dans le benzène ou le toluène à une température inférieure B 10°. Ces monomères réagissent dès la température ordinaire sur les amines cycliques en donnant des combinaisons saturées.

β Morpholino‐propionyl‐morpholide

C11H20O3N2

F:91‐2

β Pipéridino‐propionyl‐pipéridide

C13H24ON2

F:45°

β Pipéridino‐propionyl‐morpholide

C12H22O2N2

F ∼ 25°

β Pyrrolidino‐propionyl‐morpholide

C10H20O2N2

F = 67°

β Morpholino‐propionyl‐pipéridide

C12H22O2N2

F ∼ 0°

En vue d'une étude comparative, les polymères ont été uniformement preparés en chauffant a 50–60° pendant plusieurs heures une solution du monomère en présence de 0,5% d'azoisobutyronitrile, puis fractionnés par précipitation. Seul le polymorpholide se dissout dans l'eau; le polypyrrolidide et le polypipéridide se dissolvent dans le benzène, tandis que le thiomorpholide est insoluble dans les deux solvants. Les coefficients de la loi [η] = KMa ont été determinés.
Particle size and the rate of emulsion polymerization: A comparison of results obtained by electron microscopy and light scattering
Authors: Burnett G. M. , Lehrle R. S. , Ovenall D. W. , Peaker F. W. 
Published: April 2003

AbstractThe number of particles in an emulsion latex has been determined using standard light scattering apparatus. The values determined are shown to agree closely with those observed using electron microscopy either by direct count methods or by measurement of the dimensions of the particles. For the emulsion polymerization of styrene these self consistent measurements lead to a value of about 60 1. mole−1 sec.−1 for the propagation rate constant.
The configurational statistics of polymeric chains
Authors: Volkenstein M. V. 
Published: April 2003

AbstractA short review of the works of the author and his co‐workers in the field of configurational statistics of macromolecules is given. Results are quoted of the calculations relating the dimensions, dipole moments, and optical anisotropies of the chains with the conditions of internal rotation and stereoisomerism. Isotactic and syndiotactic chains are examined. The fundamental ideas of the mathematical methods developed are quoted. The calculations are carried out in usual approximation assuming the independence of the rotations around neighbor bonds, and in the next approximations taking into account the correlation of internal rotations inside monomeric units and between them. Comparison of the theory with experiment, using the rotational‐isomeric approximation, has shown in particular that the dimensions and the optical anisotropy of the polyisobutylene molecules can be explained by the examination of their configurations in the crystalline state. The excluded volume effects in the branched chains and their influence on the asymmetry of light scattering are investigated. Some experimental results are explained with the help of this investigation.
Etude physicochimique d'une cryoglobuline
Authors: Guinand Sylvanie 
Published: April 2003

AbstractLes cryoglobulines sont des protéines du syérum pathologiquc qui précipitent à froid et peuvent perdre cette propriété par passages successifs de 37° à 4°. Nous nous proposons dans ce travail d'étudier par la diffusion de la lumihre et par ultracentrifugation la structure de cryoglobulines pécipitant sous forme de gels et de voir si on peut mettre en évidence des transformations au cours des précipitations et dissolutions successives. L'ultracentrifugation montre qu'il y a un constituant principal M (87 ou 93%) dont la constante de diffusion est 17,6 S, un constituant plus rapide M2 (7 ou 12%)s2c = 24,5 S et dans certains cas un constituant M3 = 34 S, à l'état de traces. L'étude par diffusion de la lumière a permis de determiner pour le constituant principal le poids moléculaire M1 = 1.150.000 ± 100.000. Les valenrs des coefficients de dissymétrie et du facteur de dépolarisation montrent que la molécule doit ê un bâtonnet dont le facteur d'anisotropie δ = ±0,25; on peut l'assimiler a un ellipsolde trks allonge dont le grand axe a pour longueur 1050 ou 1150 A. suivant le signe de δ. Le calcul du facteur de frottement f/fo à partir de la constante de sédimentation et du poids moléculaire déterminé par diffusion de la lumiére montre que le rapport des axes est d'environ 26. Lorsque la cryoglobuline a perdu la propriété de précipiter à f'roid, le poids moléculaire. et, les dimensions ne sont pas changés. Mais on observe une modification du diagramme de sédimentation. L'augmentation de la pente de la droite de régression s20 = f(Δn), traduit une augmentation de la pente de la droite de régression s200 = f (Δ n), traduit une augmentation de I'interaction par suite probablement du démasquage de groupes réactifs.
Thermodiffusion von makromolekülen in lösung
Authors: Langhammer G. 
Published: April 2003

AbstractDie Entmischungs Koeffizienten makromolekularer Stoffe in verschiedenen Lösungsmitteln wurden nach der Trennrohrmethode gemessen. Untersucht wurden die Systeme: Polyvinylpyrrolidon in Wasser und Alkohol; Polystyrol in Toluol und einigen anderen Lösungsmitteln; Polyvinylacetat in Toluol und anderen Lösungsmitteln. Die Abhängigkeit der Soretkoeffizienten vom Molekulargewicht und von der Konzentration wird angegeben. Die Thermodiffusion makromolekularer Substanzen in geeigneten Lösungsmitteln kann zur Fraktionierung und zur Aufstellung von Molekulargewichts‐Verteilungskurven herangezogen werden.
Über die ultraschall‐polymerisation von acrylnitril
Authors: Edelmann Kurt 
Published: April 2003

AbstractDie Polymerisation von Acrylnitril wird durch Radikalc ausgelöst. Behandelt man daher eine wässrige Acrylnitril‐Lösung mit, Ultraschall, so findet Polymerisation statt. Infolge der äusserst geringen Löslichkeit des Acrylnitrils in Wasser, werden in dieser Arbeit konzentrierte Lösungen von Acrylnitril in Dimethylformamid mit unterschiedlichen Mengen Wasser versetzt und beschallt. Durch die Ultraschalleinwirkung werden Wassermoleküle in H‐ und OH‐Radikale aufgespalten, und die OH‐Radikalt. lösen die mit der Zeit fortschreitende Polymerisation des Acrylnitrils aus. Diese Polymerisation findet nur solange statt, wie OH‐Radikale vorhanden sind, d. h. solange der Ultraschall auf die Lösungen einwirkt. Beschallt man jedoch eine konzentrierte Lösung von Acrylnitril in Dimethylformamid unter Zngabe von Schwefelsäure, so beohachtet, man, im Gegensatz zur wässrigen Lösung, während der Beschallung keinerlei Polymerisation. Erst nach beendeter Beschallung setzt die Polymerisation ein und verläft mit wesentlich grösserer Geschwindigkeit. In diesen beschallten Lösungen wird die Anwesenheit von H2O2, H2SO5 und H2S2O8 festgestellt. Daher ist die Polymerisation auf die aus den Peroxy‐Verbindungen gebildeten Radikale zurückzüfuhren, die auch nach der Beschallung vorhanden sind und damit auf das Acrylnitril einwirken. Dieser Effckt erklärt das unterschiedliche Verhalten der Lösung von Acrylnitril in Dimethylformamid bei Anwesenheit von Wasser und von Schwefelsäuve unter der Einwirkung von Ultraschall.
Einfluss einiger monomeren auf die polarographische stufe der eisen(III)‐ionen in gegenwart von wasserstoffperoxyd
Authors: Matyska B. , Dousek F. P. 
Published: April 2003

AbstractBei der Reaktion von Wasserstoffperoxyd mit Eisen(II)‐ionen werden primär die OH‐Radikale gebildet, die unter Umständen mit weiteren Eisen‐ionen oder Wasserstoffperoxyd bzw.mit anderen Komponenten der Lösung reagieren können. Diese Reaktionen machen sich bei der polarographischen Reduktion des dreiwertigen Eisens in der Anwesenheit von Wasserstoffperoxyd geltend. Die auf der Quecksilbertropfelektrode gebildeten Eisen(II)‐ionen werden durch Wasserstoffperoxyd zurück oxydiert, was eine Erhöhung der Reduktionsstufe des dreiwertigen Eisens verursacht. Die Stoffe, die leicht mit den Radikalen OH reagieren, unterdrücken die Reaktion der Radikale OH mit Eisen(II)‐ionen und verursachen dadurch eine Erniedrigung der katalytischen Stufe. In Anwesenheit von Athanol ist die Erniedrigung besonders gross, da in der Umgebung der Elektrode eine Kettenoxydation des Athanols verläuft, an der Wasserstoffperoxyd, sowie die Eisen‐ionen teilnehmen. Die Zusätze der Monomeren zu dieser Lösung führen zu einer Unterdrückung der Oxydation von Åthanol und Erhöhung der katalytischen Stufe. Bei vollkommener Ausschaltung der Kettenreaktion erreicht der katalytische Strom einen Grenzwert. Die dazu benötigte Monomerkonzentration hängt von seiner Reaktionsgeschwindigkeit mit den Radikalen OH ab. Es ist deswegen möglich die polarographische Methode zu der Charakterisation der Reaktivität der Monomeren zu benützen.
Die mechano‐chemische depolymerisation von kartoffelstärke durch schwingmahlung
Authors: Grohn H. , Augustat S. 
Published: April 2003

Abstract(1) Die Mahlung von Kartoffelstärke in Schwingmühlen führt bei nicht zu hohem Verhältnis des Mahlgutgewichts zum Mahlkörpergewicht (am zweckmässigsten sind Füllverhältnisse um 1%) nicht nur zu einer mechanischen Zerstörung des Stärkekorns und damit zur Kaltwasserlöslichkeit des Polysaccharids, sondern darüber hinaus zu einer beträchtlichen Depolymerisation der Makromoleküle der Amylose und des Amylopektins unter Bildung von Dextrinen. (2) An zwei verschiedenen Versuchsreihen, die sich durch das Füllverhältnis und das Material der als Mahlkörper dienenden Kugeln unterscheiden, wird gezeigt, dass die Vermahlbarkeitsgrenze von den besonderen mechanischen Bedingungen abhängt, unter denen die Schwingmahlung vorgenommen wird. Die mittels Reduktionswertbestimmungen ermittelten DP‐Werte betragen an den Vermahlbarkeitsgrenzen der beiden Versuchsreihen etwa 32 bzw. 13 Anhydroglucose‐Einheiten. (3) Die Depolymerisation der Kartoffelstärke bei der Schwingmahlung konnte auch durch potentiometrische Titration mit Jod sowie durch Verfolgung der Jodfärbungen der Mahlprodukte nachgewiesen werden. Mittels Blauwertmessungen wurde ein quantitativer Einblick in den Abbau der Amylose erhalten, die unter den gewählten Versuchsbedingungen nach 120stündiger Schwingmahlung der Stärke völlig zu mit Jod‐Kaliumjodid‐Lösung eine rotviolette bzw. rote Färbung gebenden Dextrinen abgebaut war. (4) Die Alkalilabilität von schwinggemahlener Stärke steigt mit zunehmender Mahldauer an. Vergleichende Untersuchungen über die Mahlwirkung in verschiedenen Medien (Sauerstoff, Luft, Stickstoff) lassen keinen bevorzugten Abbau in Sauerstoff erkennen und schliessen deshalb oxydative Nebenerscheinungen als nicht in Betracht kommend aus. (5) Thermische Abbaureaktionen während der Schwingmahlung von Stärke sind nicht anzunehmen, da die Mahlung bei −15°C zu keiner Verminderung des Mahleffektes im Vergleich zu der Mahlung bei Normaltemperatur führt. (6) Die Mahlwirkung hängt vom H2O‐Gehalt der zu vermahlenden Stärke ab. Unter den gewählten Versuchsbedingungen ist der Mahleffekt bei einem H2O‐Gehalt der Stärke in Höhe von 7% höher als bei einem H2O‐Gehalt von 2%. Bei H2O‐Gehalten über 7 bis 8% wird die Mahlwirkung wegen des teilweisen Anbackens der Stärke an der Mahlgefässwandung herabgesetzt. (7) Es wird die Hypothese aufgestellt, dass es sich bei dem Abbau von Stärke durch Schwingmahlung um eine mechanisch aktivierte Hydrolyse handelt.
The formation of crosslinks in cellulose during nitration
Authors: Sihtola Hannes , Anthoni Berndt , Virkola Nils‐Erik 
Published: April 2003

AbstractNitrates of cellulose oxidized with periodate are incompletely soluble. By means of sedimentation and diffusion experiments it has been established that this phenomenon is due to crosslinks formed during nitration. On the basis of these results investigation was made whether crosslinks are formed during a nitration if, before nitration, cellulose is impregnated with some small‐molecular compound containing two functional groups. The compounds used were oxalic, glyoxylic, and sebacic acids. The results obtained by the use of the two first mentioned acids were not quite clear. The nitrates of linters impregnated with sebacic acid, and nitrated by the use of a nitration acid prepared from 100% nitric acid, were only partly soluble in acetone. If the linters were hydrolyzed before the impregnation, the nitrates then prepared were completely soluble. In this case also, the increase in viscosity reveals the formation of crosslinks. Cellulose oxidized with periodate was extracted by means of NaOH solution. A qualitative test showed that oxalic, glycolic, and lactic acids were present in the solution.
The synthesis of branched chain polyvinyl acetates
Authors: Melville H. W. , Peaker F. W. , Vale R. L. 
Published: April 2003

AbstractA range of branched polymers has been prepared by condensing polyvinyl acetate chains containing a terminal carboxyl group, on to a radioactive, partially alcoholyzed backbone of polyvinyl acetate. The important advantage of this process over normal grafting techniques is that the branches may be fractionated and characterized prior to attachment to the main chain. The viscosity behavior of these molecules in dilute solution has been studied, and, although the degree of coiling appears to be similar to that for corresponding linear molecules of the same molecular weight, they do show abnormally high Huggins' constants. Tetrahydrofuran was used as a solvent for the viscosity measurements in order that unreacted hydroxyl groups would not affect the value of the limiting viscosity number and slope constants. Before other solution properties are examined, the polymers will be acetylated in solution with ketene.
Thermal degradation of polymethacrylonitrile. III. Structural abnormalities and degradation processes
Authors: Grassie N. , McNeill I. C. 
Published: April 2003

AbstractThe importance of abnormal linkages in polymer degradation processes is well illustrated by the thermal reactions which occur in polymethacrylonitrile. Three quite distinct reactions may be observed in the temperature ranges 20–120°C., 120–220°C., and above 220°C., respectively, and each of these is associated with a different structural tural irregularity. In the low temperature range, in solution, ketene‐imine structures disappear with an accompanying limited decrease in molecular weight. These are presumably created during polymerization by reaction of long chain radicals through the cyanide centers They are formed principally in the chain termination process and disappear in a second‐order reaction whose rate is strongly dependent upon the viscosity of the medium. Above the softening point of the polymer (120°C.) rapid discoloration through yellow and orange to red occurs. This has been attributed to the progressive linking up of sequences of adjacent nitrile groups to form conjugated structures. The reaction is initiated at methacrylic acid units which are present in small concentration in polymethacrylonitrile as it is usually prepared. The reaction can also be initiated by a variety of other substances containing reactive hydrogen atoms and not necessarily incorporated into the polymer chains. A mechanism has been proposed in terms of well‐established chemical processes. Above 220°C. depolymerization to monomer occurs and yields approaching 100% can be attained provided the coloration reaction is suppressed by careful purification of the monomer from which the polymer is prepared. This depolymerization process is superficially similar to that which occurs in polymethyl methacrylate, being initiated most probably by radical formation at the chain terminal structures.