bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Structures involving unshared electron pair. The Crystal Structures of As(OCOCH3)3 and As2O(OCOCH3)4
Authors: Kamenar Boris , Bruvo Milenko , Butumović Jasna 
Published: January 2005

AbstractAs2O(OCOCH3)4, reported now for the first time, was obtained, besides As(OCOCH3)3 by dissolving As2O3 in acetic anhydride. The crystals of As(OCOCH3)3 (A) (monoclinic, space group Cc, Z = 4, a = 9.970(2), b = 13.203(2), c = 8.272(1) Å, β = 117.01(2)°) and of As2O(OCOCH3)4 (B) (monoclinic, space group P21/n, Z = 4, a = 13.966(5), b = 8.127(4), c = 12.706(4) Å, β = 95.14(1)°) are built up from discrete molecules defined by chemical formulae As(OCOCH3)3 and (CH3OCO)2AsOAs(OCOCH3)2, respectively. The molecular structure of both compounds is based on the AsO3 pyramid: in (A) with the AsO bonds of 1.841(6) Å and the OAsO angle of 89.9(3)° as a mean, in (B) with slightly different values and with the AsOAs angle of 127.7(4)° at the bridging oxygen atom. The additional weak chelating contacts are at the distances As…O from 2.625(9) to 2.745(10) Å in (A) and from 2.72(1) to 2.84(2) in (B). The actual arsenic coordination can be described as very distorted octahedral in (A) and square‐pyramidal in (B).
The crystal structure of β‐Thallium perrhenate
Authors: Rögner P. , Range K.‐J. 
Published: January 2005

Abstractβ‐TlReO4, the room temperature modification of thallium perrhenate, has been investigated by means of single crystal X‐ray diffraction. It crystallizes in the monoclinic space group P1121/a with a = 5.636(1), b = 17.428(3), c = 13.353(3) Å, γ = 89.86(2)° and Z = 12. The structure has been refined to R = 0.063 (wR = 0.053) using 2 020 absorption‐corrected reflections. The title compound can be described as an intergrowth of β‐CsReO4 and scheelite type blocks at unit cell level. The structure of β‐TlReO4 consists of isolated ReO4 tetrahedra linked together by TlO8 and TlO9 polyhedra. Based upon group theoretical considerations the structural relationships between β‐TlReO4, β‐CsReO4, α‐CsReO4 and scheelite type are discussed.
Tris(trimethylsilyl)silylamin und seine lithiierten und silylierten Derivate — Kristallstruktur des dimeren Lithium‐trimethylsilyl‐[tris(trimethylsilyl)silyl]amids
Authors: Westerhausen Matthias , Schwarz Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Ammonolyse von Chlor−, Brom‐ oder Trifluormethansulfonyl‐tris(trimethylsilyl)silan ergibt das bei 51°C/0,02 Torr zu destillierende, farblose Tris(trimethylsilyl)silylamin. Durch Lithiierung erhält man das in Benzol dimer vorliegende Lithium‐tris(trimethylsilyl)silylamid; die anschließende Umsetzung mit Chlortrimethylsilan und abermalige Lithiierung führen zu dem in Benzol ebenfalls dimer auftretenden Lithiumtrimethylsilyl‐[tris(trimethylsilyl)silyl]amid, das in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 386,7(2); b = 2 040,2(3); c = 1 609,6(2) pm; β = 96,95(1)° und Z = 4 Dimeren kristallisiert. Das zentrale Strukturelement bildet der Li2N2‐Cyclus mit LiN‐Abständen um 202 pm und einem kurzen Li …︁ Li‐Kontakt von 229 pm. Das dimere Molekül weist nahezu C2‐Symmetrie auf, so daß das eine Lithiumatom agostische Bindungen zu den zwei Trimethylsilyl‐Gruppen, das andere hingegen zu den Tris(trimethylsilyl)silyl‐Substituenten aufweist, allerdings läßt sich in benzolischer Lösung 7Li{1H}‐NMR‐spektroskopisch nur ein Hochfeld‐verschobenes Singulett bei — 1,71 ppm beobachten. Im 29Si{1H}‐NMR‐Spektrum läßt sich durch die Lithiierung des Trimethylsilyl‐[tris(trimethylsilyl)silyl]amins eine Hochfeldverschiebung um 12 ppm für den Me3SiN‐Rest registrieren, während die NMR‐Parameter des Tris(trimethylsilyl)silyl‐Liganden eine nur geringe Verschiebung erfahren.
Structural links between zeolite‐type and clathrate hydrate‐type materials: Synthesis and crystal Structure of [N(CH3)4]6[AlxSi8−xO18−x(OH)2+x] · 44H2O (x = 3–4)
Authors: Grube M. , Wiebcke M. , Felsche J. , Engelhardt G. 
Published: January 2005

AbstractA novel tetramethylammonium aluminosilicate hydrate with the approximate composition [NMe4]6[AlxSi8−xO18−x(OH)2+x] · 44H2O (x = 3–4) has been identified by powder X‐ray diffraction as a component in a polyphasic solid mixture which crystallized at room temperature from an aqueous NMe4OHAl2O3SiO2 solution. Large crystals of the novel hydrate phase could be mechanically selected from that mixture. The crystal structure has been determined from 1 196 unique MoKα diffraction data measured at 180 K: Tetragonal crystal system, cell constants a = 16.181(4) and c = 17.450(4) Å, space group P4/mnc with Z = 2 formula units per unit cell, R = 0.072. The host‐guest compound is of polyhedral clathrate type with a mixed three‐dimensional, (mainly) four‐connected network composed of oligomeric aluminosilicate anions [AlxSi8−xO18−x(OH)2+x]6− and H2O molecules linked via hydrogen bonds OH …︁ O. The aluminosilicate anions possess a cube‐shaped (double four‐ring) structure. Orientationally disordered cationic guest species NMe4+ are enclosed in the large [4668] and [4151067] polyhedral voids of the host framework; the small [46] cages (i.e. the double four‐ring anions) and [4356] cages are empty. The hydrate is a further member in a recently discovered series of clathrates with mixed tetrahedral networks, which provides a structure‐chemical link between zeolite‐ and clathrate hydrate‐type host‐guest compounds.
Pseudoelementverbindungen. V. Pseudochalkogene — Versuch der empirischen und theoretischen Charakterisierung eines Konzeptes
Authors: Schädler H.‐D. , Jäger L. , Senf I. 
Published: January 2005

AbstractChalkogen‐ und Pseudochalkogenderivate der Typen H2Y und H2CY (Y = O, S, NCN, NNC, C(CN)2, CNN, CCO, CNOH, BCN, PCN, Si(CN)2) wurden mittels empirischer und quantenchemischer Methoden untersucht. Chalkogene und Pseudochalkogene lassen sich so quantifizierbar hinsichtlich ihrer Elektronegativität, dem thermochemischen Verhalten, dem Strukturtyp und ihrem nucleophilen bzw. elektrophilen Charakter miteinander vergleichen. Vom Standpunkt der jeweilig betrachteten Eigenschaft können die einzelnen Pseudoelemente bestimmten Elementen der sechsten Hauptgruppe zugeordnet werden.
Synthese und Kristallstruktur von [ReNCl(NPPh2C6H4)]2 · [Ph3PNH2]Cl · CH3CN, einem rheniumorganischen Nitrido‐Phosphaniminato‐Komplex
Authors: Nußhär Dirk , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht bei der Reaktion von ReNCl4 mit Me3SiNPPh3 in siedendem Acetonitril in Form farbloser Kristalle, die durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert wurden. Raumgruppe P1, Z = 2, 4 037 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,043. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 1 005,5; b = 1 695,2; c = 1 744,7 pm, α = 105,86°; β = 101,49°; γ = 104,45°. Die Struktur besteht aus dimeren Molekülen [ReNCl(NPPh2C6H4)]2, Triphenylphosphanammoniumchlorid und eingelagerten Acetonitrilmolekülen. In dem Nitrido‐Phosphaniminatokomplex sind die Rheniumatome über die N‐Atome der Phosphaniminatoliganden μ2‐verbrückt. Die Re‐Atome erreichen dadurch sowie durch eine ReRe‐Bindung, durch je einen terminalen Nitrido‐ und Chloroliganden und durch eine ReC‐Bindung eines ‐C‐Atoms einer Phenylengruppe die Koordinationszahl sechs.
Phasenbeziehungen im System LiGaSn und die Kristallstrukturen der intermediären Phasen LiGaSn und Li2Ga2Sn
Authors: Blase W. , Cordier G. , Kniep R. 
Published: January 2005

AbstractDas quasibinäre System LiGaSn enthält die intermediären ternären Phasen Li7Ga7Sn3, Li2Ga2Sn, Li5Ga5Sn3, Li3Ga3Sn2 und LiGaSn. Einkristalle von LiGaSn (a = 632,9(4) pm, Fd3m, Z = 4), Li3Ga3Sn2 (a = 445,4(3), c = 1 090,0(2) pm, hP*), Li5Ga5Sn3 (a = 447,0(4), c = 4 220,0(9) pm, hP*) und Li2Ga2Sn (a = 441,1(2), c = 2 164,5(7) pm, P63/mmc, Z = 4) konnten aus der Schmelze gezüchtet werden. Die Kristallstrukturen von LiGaSn und Li2Ga2Sn wurden durch Röntgen‐Strukturanalysen an Einkristallen bestimmt (R = 0,029 bzw. 0,107). In der Kristallstruktur von LiGaSn liegt eine Sphalerit‐analoge Ga/Sn‐Teilstruktur vor, die Ga/Sn‐Teilstruktur von Li2Ga2Sn besteht aus Sphalerit‐ und Wurtzit‐analogen Einheiten, die entlang [001] aufeinanderfolgen. Die Verbindungen lassen sich als Zintl‐Phasen interpretieren.
Zur Kristallstruktur von CuInMo2O8
Authors: Krüger T. F. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractCuInMo2O8 wurde synthetisiert und Einkristalle röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert monoklin, Raumgruppe C—C2/c, mit a = 9,549 Å, b = 11,529 Å, c = 5,000 Å; β = 91,38(2)°; Z = 4. CuInMo2O8 ist im Aufbau mit LiFeW2O8 eng verwandt. Beide sind durch Zickzack‐Ketten aus MO6‐Oktaedern (MMo, W) sowie Oktaedern von O2− um Kupfer und Indium charakterisiert. Im Hinblick auf LiFeW2O8 sind ein‐ und dreiwertige Ionen vertauscht. Es gibt Hinweise für Molybdän in erniedrigter Oxidationszahl.
Gemischtligandenkomplexe mit N‐Acyl‐thioharnstoffen: Die Struktur des [N‐(Morpholinothiocarbonyl)‐benzamidato] (3‐amino‐2‐cyano‐n‐butyl‐dithiocrotonato)nickel(II)
Authors: Richter R. , Hartung J. , Beyer L. , Langer V. 
Published: January 2005

AbstractAus einer Lösung von N‐(Morpholinothiocarbonyl)‐benzamid und 3‐Amino‐2‐cyano‐dithiocrotonsäure‐n‐butylester konnte durch Umsetzung mit Nickel(II)‐acetat‐tetrahydrat der erste Gemischtliganden‐komplex mit N‐Acylthioharnstoffen synthetisiert werden. Seine Struktur wurde mittels Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Koordinationsgeometrie ist quadratisch‐planar. Bindungslängen und ‐winkel im N‐Acylthioharnstoff‐Teil des Komplexes stimmen gut mit denen anderer Bis‐ und Tris‐N‐acyl‐thioharnstoff‐Chelatkomplexe überein.
[Na · Triglyme]2[S(BH3)4]: Ein Salz des neuen Anions Tetrakis(boran)sulfat(2—) Kristallstruktur und theoretische Untersuchung der Molekülstruktur
Authors: Binder H. , Loos H. , Borrmann H. , Simon A. , Flad H.‐J. , Savin A. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion zwischen NaSH und THF · BH3 entsteht unter H2‐Abspaltung Na[H3B‐m̈2‐S(B2H5)] 1. 1 entsteht auch als erstes 11B‐NMR‐spektroskopisch nachweisbares Reaktionsprodukt bei der Reaktion zwischen wasserfreiem Na2S und THF · BH3. Addukte von BH3 an das S2−‐Ion lassen sich in THF als Lösungsmittel nicht nachweisen. Das neue Anion [S(BH3)4]2− kann jedoch durch Addition von NaBH4 an 1 in Diglyme bzw. Triglyme erhalten werden: [Na · L]2[S(BH3)4] 2. 2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14). Aus SCF‐Rechnungen erhielten wir die Strukturparameter für 1 und 2. Das Anion von 2 kann sowohl als Addukt von B2H6 an S2− als auch als brückensubstituiertes Thia‐Derivat des B2H7−‐Ions aufgefaßt werden; ferner ist es isoelektronisch und isostrukturell mit dem SO‐ Ion.
Fluoroplatinate(IV) der Lanthaniden LnF[PtF6]. (Ln = Pr, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er)
Authors: Schrötter F. , Müller B. G. 
Published: January 2005

AbstractErstmals dargestellt wurden Fluoride LnF[PtF6] (Ln = Pr, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er), alle gelb. Nach Einkristalluntersuchungen kristallisieren diese monoklin in der Raumgruppe P21/n−C (Nr. 14), Z = 4, Pr: a = 1 125,77(19) pm, b = 559,04(7) pm, c = 910,27(17) pm, β = 107,29(1)°; Sm: a = 1 114,63(31) pm, b = 552,70(12) pm, c = 898,02(20) pm, β = 107,24(2)°; Gd: a = 1 112,12(15) pm, b = 551,22(7) pm, c = 891,99(11) pm, β = 107,09(1)°; Tb (Pulverdaten): a = 1 108,88(20) pm, b = 552,71(9) pm, c = 889,56(16) pm, β = 107,30(1)°; Dy: 1 100,28(23) pm, b = 547,77(8) pm, c = 882,41(13) pm, β = 107,32(1)°; Ho: a = 1 099,11(16) pm, b = 546,16(7) pm, c = 879,45(15) pm, β = 107,34(1)°; Er: a = 1 095,10(16) pm, b = 544,82(10) pm, c = 874,85(14) pm, β = 107,37(1)°. Im Gegensatz zu älteren Befunden liegt die Raumgruppe P21/n−C (Nr. 14) mit einem verdoppelten Zellvolumen vor.
Synthese und Molekülstruktur von Barium‐bis[N,N′‐bis(trimethylsilyl)benzamidinat] · DME · THF
Authors: Westerhausen Matthias , Schwarz Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractBarium‐bis[N,N′‐bis(trimethylsilyl)‐benzamidinat] · DME · THF kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 122,0(2), b = 2 190,7(4), c = 1 840,2(3) pm, β = 98,04(1)° und Z = 4 mit einem Metallzentrum in einer einfach überdachten, verzerrt prismatischen Umgebung. Die Barium‐dibenzamidinat‐Substruktur ist mit einem Winkel von 120° gewinkelt, die zwei jeweils verschiedenen BaN‐Abstände von 273 und 282 pm rühren von der sterischen Hinderung zwischen den Trimethylsilyl‐Gruppen und dem DME‐Liganden her. Das 1,3‐Diazaallyl‐Fragment weist mit CN‐Bindungslängen von 132 pm eine Delokalisation der anionischen Ladung auf.
Synthese funktionell substituierter Disilane auf der Basis von Triflatderivaten
Authors: Uhlig W. 
Published: January 2005

AbstractFunktionell substituierte Disilane werden durch Umsetzung phenylierter Disilane mit Trifluormethansulfonsäure erhalten. Die Reduktion der Triflatderivate mit LiAlH4 führt zu den SiH‐substituierten Disilanen, die Umsetzung mit Et3NHCl ergibt die chlorierten Vertreter. Durch gezielte Kombination beider Reaktionstypen gelingt die Synthese von Chlor—Wasserstoff‐Disilanen mit Substitutionsmustern, die in reiner Form auf anderen Wegen nicht oder nur unter großem präparativen Aufwand darstellbar sind.
Darstellung und Eigenschaften von Phosphanboranen polyfunktioneller Phosphanliganden; Kristallstrukturen des Bis(boranatodiphenylphosphonio)methans und des Tetrakis[(boranatodiphenylphosphonio)methyl]methans
Authors: Schmidbaur Hubert , Stützer Albert , Bissinger Peter , Schier Annette 
Published: January 2005

AbstractBis(boranatodiphenylphosphonio)methan wurde aus Ph2PCH2PPh2 (dppm) nach zwei präparativen Verfahren in reiner Form dargestellt und seine Kristallstruktur bestimmt. Es wird eine Konformation gefunden, die nur wenig von der des freien dppm‐Liganden abweicht, aber den veränderten repulsiven Ladungseinflüssen Rechnung trägt. Analoge Phosphan‐borane wurden weiter hergestellt aus 1,1,1‐ Tris(diphenylphosphinomethyl)ethan und Tetrakis(diphenylphosphinomethyl)methan. Von dem von letzterem abgeleiteten vierfachen BH3‐Komplex wurde ebenfalls die Kristallstruktur bestimmt. Es ergab sich die erwartete hochsymmetrische Molekülstruktur mit konformativ entspannter Anordnung der Funktionen. Aus C(CH2PPh2)4 wurde mit H2BBr · SMe2 ein ionisches, spirobicyclisches Produkt erhalten, das sich in seinen Eigenschaften und spektroskopischen Daten früher beschriebenen monocyclischen Analogen anschließt.
K3Na26In48: An Intermetallic Phase with Large Pseudo‐icosahedral Clusters and a Na46 Clathrate‐I Network Enveloping a Covalent [In12] Cluster Framework
Authors: Carrillo‐Cabrera Wilder , Caroca‐Canales Nubia , Peters Karl , von Schnering Hans George 
Published: January 2005

AbstractK3Na26In48 was synthesized from the elements in sealed niobium ampoules (melted at 873 K; annealed at 573 K). The compound forms brittle crystals with silver metallic lustre, behaves as a metallic conductor, and is very sensitive to air and moisture. The crystal structure of K3Na26In48 (cubic; space group Pm3n,No. 223; a = 16.046(2) Å; Z = 2; Pearson symbol cP154) contains two empty icosahedral In and six hexagonal antiprismatic In indium clusters per unit cell. The latter are centered by Na atoms. All In12 clusters are interconnected by 12 exo‐bonds forming a covalent 3 D network (In—In = 2.912—3.149 Å). The remaining Na atoms form a Na46 3 D‐network of the clathrate‐I type with (2 + 6) cages, enveloping the In12 clusters network. This novel structure can be regarded as a filled derivative of the clathrate‐I structure: . The potassium atoms link the filled [NaIn] clusters to 1 D columns, and also form (6,4) net of the NbO type with Na atoms at bridging positions. The whole structure can also be described as a bcc packing of huge condensed A122 clusters (16 Å diameter) which have nearly icosahedral symmetry and consist of several atomic shells. The bonding as well as the structural relationships to other phases are discussed in detail.
Clusteraufbau durch Photolyse von Azidokomplexen des Platins und Golds. Synthesen und Kristallstrukturen von [(Ph3PAu)6(AuCl)3Pt(CO)], [(dppe)PtCo2(CO)7] und [(Ph3PAu)4Pt(dppe)](PF6)2
Authors: Breuer M. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractDie Photolyse einer Mischung von Ph3PAuN3, Ph3PAuCl und (Ph3P)2Pt(N3)2 in THF ergibt nach chromatographischer Reinigung mit CH2Cl2/EtOH als Eluens den Cluster [(Ph3PAu)6(AuCl)3Pt(CO)] (1). Er kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten: a = 2 139,3(4), b = 2 457,1(4), c = 2 561,9(1) pm, α = 79,74(9)°, β = 80,06(6)°, γ = 66,05(5)°, Z = 4. Die neun Goldatome bilden ein Ikosaederfragment, in dessen Zentrum sich das Pt‐Atom befindet. Bei der Photolyse einer Mischung von (dppe)Pt(N3)2 mit Co2(CO)8 in THF wird ein m̈2‐CO‐Ligand des Cobaltcarbonyls durch eine (dppe)Pt‐Gruppe substituiert. Der resultierende Cluster [(dppe)PtCo2(CO)7] (2) kristallisiert monoklin mit der Raumgruppe P21/n und a = 1 303,9(3), b = 1 768,1(8), c = 1 461,4(4) pm, β = 102,81(1)°, Z = 4. Die Photolyse von 2 mit überschüssigem Ph3PAuN3 führt auf die Cluster [(Ph3PAu)4Pt(dppe)]2+ (3) und [(Ph3PAu)6AuCo2(CO)6]+. 3 kristallisiert als PF ‐Salz in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 1 369,1(4), b = 1 505,0(4), c = 2 773,0(8) pm, α = 84,74(1)°, β = 87,37(2)°, γ = 65,94(2)°, Z = 2. Das Au4Pt‐Gerüst von 3 bildet eine trigonale Bipyramide mit dem Pt‐Atom in äquatorialer Position.
Some Tris[(triorganophosphine)gold(I)]‐oxonium and ‐Organoimonium Tetrafluoroborates with Bulky Substituents
Authors: Kolb Andreas , Bissinger Peter , Schmidbaur H. 
Published: January 2005

AbstractTris{[tri(2‐methylphenyl)phosphine]gold(I)}‐, tris{[tri(2,4,6‐trimethylphenyl)phosphine]gold(I)}‐ and tris{[tri(cyclohexyl)phosphine]gold(I)}‐oxonium tetra‐fluoroborate (1−3) have been prepared from the corresponding (phosphine)gold(I) chlorides, silver oxide, and sodium tetrafluoroborate in acetone. These oxonium salts are excellent aurating agents for primary amines. Thus in the reaction with 1, t‐butylamine tBuNH2 and aniline PhNH2 are readily converted into the trinuclear imino complexes {[(2‐MeC6H4)3P]Au}3NtBu+BF4− (4) and {[(2‐MeC6H4)3P]Au}3NPh+BF (5) in high yields. With 3, both aniline and 8‐amino‐quinoline also give the trinuclear complexes, i.e. {[(c‐C6H11)3P]Au}3 NPh+BF (6) and {[(c‐C6H11)3P]Au}3N(C9H6N)+BF (7). Auration of aniline with the most sterically hindered reagent 2 yields only the binuclear complex {[2,4,6‐Me3C6H2)3P] · Au}2N(Ph)H+BF (8). The reagents 1−3 and the Products 4–8 have been characterized by analytical and NMR spectroscopic data, and the crystal structures of compounds 4 and 6 have been determined by single crystal x‐ray diffraction. In the cations of 4, a triangle of gold atoms with short Au — Au contacts [3.036(1), 3.107(1), and 3.214(1) Å] forms a steep pyramid with the nitrogen atom, in which the angles AuNAu are all much smaller than the tetrahedral standard of 109.7°: 94.8(4), 98.1(4), and 103.0(4)°. This triangular Au3 unit is staggered relative to the three methyl groups of the tBu substituent at nitrogen. The results for 6 are similar [Au — Au: 3.037(1), 3.071(1), and 3.222(1) Å; AuNAu: 95.3(3), 96.5(3), and 103.6(3)°]. Variable temperature NMR studies of compounds 3 and 8 show hindered rotation of the mesityl groups about the PC bonds of the ligands originating from the steric congestion within each tertiary phosphine.
Darstellung und Kristallstruktur von Cs8P8O24 · 8H2O
Authors: Brühne Birke , Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractCs8P8O24 · 8H2O wurde durch Kationenaustausch aus dem entsprechenden Natriumsalz gewonnen. Die Kristallzüchtung erfolgte diffusionskontrolliert (Agar‐Agar‐Gel). Die Kristallstruktur (P1; a = 766,6(8); b = 1 156,9(9); c = 1 163,4(9) pm; α = 100,2(1)°; β = 106,5(2)°; γ = 92,2(1)°; Z = 1; 4 099 unabhängige Reflexe; R = 0,051; R(w) = 0,037) enthält cyclo‐Octaphosphatanionen mit der Punktsymmetrie C2h. Caesium ist unspezifisch mit 8 bzw. 10 Sauerstoffatomen koordiniert. Die dreidimensionale Verknüpfung der Ringe erfolgt über Koordination an Caesium und über Wasserstoffbrückenbindungen ausgehend vom Kristallwasser.
Anionenstrukturen in Alkalisilicatschmelzen
Authors: Bertling‐Kampf Edith , Heimann Michael , Kleibrink Rainer , Marsmann Heinrich C. 
Published: January 2005

AbstractAlkalisilicatschmelzen mit einem Molverhältnis von Alkali (Li, Na, K, Cs) zu Silicium zwischen R = 4,0 und ca. 2,0 wurden je nach Alkalimetallion zwischen Temperaturen von 900 bis 1 500°C erschmolzen, abgeschreckt und in die Trimethylsilyl‐kieselsäureester überführt. Die Produkte wurden mit Hilfe der Gaschromatographie und der 29Si‐Kernresonanz unter Vergleich mit auf anderen Wegen erhaltenen Trimethylsilylsilicaten identifiziert. Dabei ergab sich, daß mit den Kationen des Li und des Na vorwiegend lineare Silicate gebildet werden, während bei denen des K und Cs hohe Anteile des zyklischen Anions Si3O96− gefunden wurden. Der Anteil verzweigter Spezies ist relativ gering. Bei gleichem Alkali‐Silicium‐Verhältnis hängt die Zusammensetzung des Silicatanionengemisches noch von der Temperatur der Schmelze vor dem Abschrecken ab.
Untersuchungen zum chemischen Transport der wasserfreien Europiumchloride EuCl2, Eu5Cl11, Eu4Cl9, Eu14Cl33und EuCl3mit AlCl3
Authors: Lange F. Th. , Bärnighausen H. 
Published: January 2005

AbstractAluminium‐trichlorid ist als vielseitig einsetzbares Transportmittel für Lanthanoid‐trichloride bekannt; im Falle von Europium lassen sich aber auch das Dichlorid sowie die Gemischtvalenzverbindungen Eu5Cl11, Eu4Cl9und Eu14Cl33mit AlCl3chemisch transportieren. Die beobachteten Transportrichtungen werden anhand von berechneten Partialdruck‐ und Löslichkeitsdiagrammen diskutiert. Unter geeigneten Bedingungen tritt der Gasphasenkomplex Eu(AlCl4)2als feste Substanz auf. Diese Verbindung ist das erste Chloroaluminat eines Lanthanoid‐Elements im zweiwertigen Zustand; sie wird kristallographisch charakterisiert und ihre Isotypie mit Sr(AlCl4)2sichergestellt.
Tris(triphenylphosphan)nickel(0)‐Komplexe mit Nitril‐Liganden
Authors: Wilhelm D. , Hoffmann T. , Wenschuh E. , Reck G. , Winter G. 
Published: January 2005

AbstractSynthese, Eigenschaften und Reaktionen der Komplexe (Ph3P)3Ni(η1‐NCR) (R = PhCH2, 2‐MeC6H4, Me3Si) sowie die Kristallstruktur von (Ph3P)3Ni(η1‐NCSiMe3) werden beschrieben. Mit NC(CH2)nBr (n = 1, 2) entstehen nicht die analogen Nitril‐Komplexe sondern (Ph3P)2NiBr2 und CH3CN bzw. C2H5CN.
α‐Diimin‐Komplexe des Pentamethylcyclopentadienylrhodiums in verschiedenen Oxidationsstufen
Authors: Reinhardt Ralf , Kaim Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractKomplexkationen [Cp*RhCl(α‐Diimin)]+ des dreiwertigen Rhodiums mit heterozyklischen α‐Diiminen oder 1,4‐disubstituierten 1,4‐Diazabutadienen wurden als Hexafluorophosphate isoliert und elektrochemisch charakterisiert. Chemische oder elektrochemische Zweielektronenreduktion führt zu intensiv farbigen, hochreaktiven, sehr leicht oxidierbaren und bei negativen Potentialen weiter reduzierbaren Neutralkomplexen Cp*Rh(α‐Diimin), deren Elektronenstruktur 1H‐NMR‐ und UV/Vis‐spektroskopisch untersucht wurde. Vergleiche der Charge‐Transfer(CT)‐Übergangsenergien mit den Redoxpotentialen lassen auf sehr variable Geometrieänderungen zwischen Grund‐ und CT‐angeregtem Zustand schließen.