bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Untersuchungen an festem Dichlorhexoxid: Erste Kristallstrukturbestimmung an einem Chloroxid
Authors: Tobias K. M. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractCl2O6 wurde durch Reaktion von ClO2 mit O2/O3‐Gemischen dargestellt und durch fraktionierte Kondensation gereinigt. Zur Züchtung von Einkristallen wurde Cl2O6 im Vakuum (10−4 bar) an einen Kühlfinger sublimiert (−5°C→ −20°C). Die Aufklärung der Kristallstruktur erfolgte mit Diffraktometerdaten (Cc; a = 556,3(2), b = 861,3(3), c = 978,5(3) pm, β = 100,56(5)°; Z = 4; Mokα; −70°C; 666 unabhängige Reflexe; 71 variable Parameter; Rw = 2,46%). Im Kristall liegt Cl2O6 ionisch, gemischtvalent als ClO2+ClO4− vor. Hinsichtlich der Packung der Molekülanionen und ‐Kationen bestehen Beziehungen zum CsCl‐Strukturtyp. Ein Raman‐ und IR‐Spektrum von festem Cl2O6 wurde registriert und eine Zuordnung der Banden vorgeschlagen.
Ein‐ und zweikernige Dinitrosylkomplexe von Molybdän und Wolfram. Die Kristallstrukturen von (PPh3Me)2[WCl4(NO)2], (PPh3Me)2[MoCl3(NO)2]2 und von (PPh3Me)2[WCl3(NO)2]2
Authors: Frankenau Andreas , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexe (PPh3Me)2[MCl4(NO)2] (M = Mo, W) bzw. (PPh3Me)2[MCl3(NO)2]2 entstehen als grüne Kristallpulver durch Reaktionen der polymeren Verbindungen MCl2(NO)2 mit Triphenylmethylphosphoniumchlorid in Dichlormethan. Nach den IR‐Spektren sind die Nitrosylliganden in allen Fällen cis‐ständig. Die beiden Wolframverbindungen und (PPh3Me)2[MoCl3(NO)2]2 haben wir durch röntgenographische Strukturbestimmungen charakterisiert.(PPh3Me)2[WCl4(NO)2]: Raumgruppe C2/c, Z = 4. a = 1874, b = 1046, c = 2263 pm, β = 119,99°. Strukturbestimmung mit 3492 unabhängigen Reflexen, R = 5,7%. Die Verbindung besteht aus PPh3Me⊕‐Ionen und Anionen [WCl4(NO)2]2⊖ mit cis‐ständigen Nitrosylliganden (Symmetrie C2v).(PPh3Me)2[WCl3(NO)2]2: Raumgruppe C2/c, Z = 4. a = 1576, b = 1561, c = 1816 pm, β = 92,36°. Strukturbestimmung mit 2947 unabhängigen Reflexen, R = 5,9%.(PPh3Me)2[MoCl3(NO)2]2: Raumgruppe P1, Z = 1. a = 989, b = 1134, c = 1186 pm; α = 63,25°, β = 80,69°, γ = 69,94°. Strukturbestimmung mit 3326 unabhängigen Reflexen, R = 4,6%. Die Verbindungen bestehen aus PPh3Me⊕‐Ionen und zentrosymmetrischen Anionen [MCl3(NO)2]22⊖, in denen die Metallatome über etwas verschieden lange MCl2M‐Brücken verknüpft sind. Von den cisständigen Nitrosylliganden besetzt einer eine axiale, der andere eine äquatoriale Position (Symmetrie C2h).
Perfluororganotellur‐Verbindungen: Neue Untersuchungen zur Darstellung von Te(Rf)2 und CH3TeRf (Rf = C2F5, C3F7, C6F5)
Authors: Naumann Dieter , Klein Günter 
Published: January 2005

AbstractMethyl(perfluororgano)tellur‐und Bis(perfluororgano) tellur‐Verbindungen werden durch photochemische bzw. thermische Umsetzungen von Dimethyltellur mit Perfluoriodorganica in Gegenwart von (C2H5)3N in hohen Ausbeuten synthetisiert und in reiner Form isoliert. Ein weiteres allgemeines Darstellungsverfahren für Bis(perfluororgano) tellur ist die thermische Reaktion von TeCl4 mit Bis(perfluororgano) quecksilber. Die Darstellungsbedingungen und Eigenschaften der z. T. neuen Verbindungen werden beschrieben.
Über K2PbO3[1,2] Rb2PbO3[3–5] und Cs2PbO3[6,7]
Authors: Stoll H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDie Oxide A2PbO3 (A = K, Rb, Cs) wurden erneut dargestellt und deren Kristallstruktur bestimmt [Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), jeweils alle Teilchen „anisotrop”︁ verfeinert, Parameter siehe Text]. Die früher beschriebenen strukturellen Zusammenhänge werden bestätigt, während die Angaben über Raumgruppen und Parameter teilweise revidiert werden müssen.
Metall‐Pseudohalogenide. XLI [10]. Über bindungsisomere Organozinn‐dicyanamide
Authors: Köhler H. , Menzel R. , Mandl F. , Jäger L. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese von Organozinndicyanamiden des bisher nicht beschriebenen Bindungstyps RnSn(N(CN)2)4−n durch Reaktion von Natrium‐organostannylcyanamiden mit Bromcyan berichtet. Organozinn‐dicyanamide des Amid‐Typs neigen gegenüber den bekannten Organozinndicyanamiden das Cyanocarbodiimid‐Typs, RnSn(NCNCN)4−n weniger zur Assoziation. Die bindungsisomeren Organozinn‐dicyanamide weisen charakteristische Unterschiede im IR‐Spektrum in der Lage der Hauptbanden des anionischen Liganden auf.
Bildung und struktur der Cyclophosphane P4(CMe3)2[P(CMe3)2]2 und P4(SiMe3)2[P(CMe3)2]2
Authors: Fritz G. , Vaahs T. , Hönle W. , v. Schnering H. G. 
Published: January 2005

Abstractn‐Triphosphane mit der SiMe3‐ und Cl‐Gruppe an den P1‐ und P2‐Atomen wie (Me3C)2PP(SiMee3)P(CMe3)Cl 3 und (Me3C)2PP(Cl)P(SiMe3)2 4 sind nur unterhalb −30°C beständig, spalten beim Erwärmen Me3SiCl ab und bilden Cyclotetraphosphane; aus 3 P4(CMe3)2[P(CMe3)2]2 1; aus 4 P4(SiMe3)2[P(CMe3)3]2 2a ((cis) und 2b (trans). Die Bildung von 1 verläuft über die zwischenstufe (Me3C)2PPPCMe3 5, die durch Addition an Cyclopentadien als Diels‐Alder Addukt 6 (exo‐ und endo‐Isomere) isoliert wurde, aus dem 5 freigesetzt wird und zu 1) dimerisiert. Entsprechend bildet sich us 4 das (Me3C)2PPPSiMe3 8 (belegt durch Addukt 7) aus dem 2a (cis) und 2b (trans) entstehen. Verbindung 1 entsteht auch aus dem iso‐Tetraphosphan P[P(CMe3)2]2[P(CMe3)CL] 9 beim Erwärmen auf 20°C unter Abspaltung von P(CMe3)2Cl.1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/a (Nr. 14) (a = 1762,0(15) pm, b = 1687,2(18) Pm, C = 1170,5(9) pm, β = 109,18(5)°) mit Z = 4 Molekülen in der Elementarzelle. Das Molekül besitzt E‐Konformation. Der zentrale Vierring ist gefaltet (Symmetrie 42m (angenähert); Diederwinkel 47,4°), wodurch die substituenten in eine mehr äquatoriale und die nichtbindenden Elektronenpaare in eine mehr axiale Position gebracht werden. Die Bindungslängen im Vierring 1 d(PP) = 222,9 pm sind nur wenig größer als die exocyclischen (221,8 pm). Die endocyclischen Bindungswinkel \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \bar \beta $\end{document}(P/P/P) betragen 85,0°, die Torionswinkel ±33° sowie d(PC) = 189,7 pm.
Übergangsmetallphosphido‐Komplexe. XIV. P‐funktionelle phosphidoverbrückte Heterozweikern‐komplexe mit und ohne Metall‐ Metall‐Bindung; PH2‐verbrückte cp(CO)xFe‐Derivate
Authors: Schäfer H. , Leske W. 
Published: January 2005

AbstractDurch spaltung beider SiP‐Bindungen in den komplexen cp(CO)2Fe[μ‐P(SiMe3)2]M′Lm 1 (M′Lm = Co(CO)2(NO) b, Fe(CO)(NO)2 c, Mn(NO)3 d, Cr(CO)5 f, Mo(CO)5 g, W(CO)5 h, Mncp(CO)2 i, MnMecp(CO)2 j, Crcp(CO)(NO) k, Vcp(CO)3 1) mit Ch3OH, H2O bzw. CH3COOH sind die PH2‐verbrückten Zweikernkomplexe cp(CO)2Fe(μ‐PH2)M′Lm 2b–d und 2f–1 erhältlich. Die Komplexe H3PM′Lm 4e, 4f, 4j, (M′Lm = Fe(CO)4 e), die aus den P‐silylierten Derivaten (Me3Si)3PM′Lm 3e, 3f, 3j, durch Umsetzung mit CH3OH zugänglich sind, lassen sich mit n‐BuLi in LiH2PM′Lm 5e, 5f, 5j überführen. 5e, 5f, 5j reagieren mit cp (CP)2FeBr zu 2e, 2f, 2j. Die photochemische CO‐Abspaltung aus 2b–1 führt nur bei 2i und 2j zu isolierbaren komplexen mit Metall‐Metall‐Bindung cp(CO)Fe(μ‐CO, μ‐PH2)M′Lm−1 6 (M′Lm−1 = Mncp(CO) i, MnMecp(CO) j). 6i und 6j sind ebenso wie 6k (M′Lm−1 = Crcp(NO) k) auch durch Spaltung beider SiP‐Bindungen in cp(CO)Fe[μ‐CO, μ‐P(SiMe3)2]M′Lm−1 8i–k mit CH3OH erhältlich. Bei anderen Komplexen 6 bewirkt die PH2‐Brücke eine Labilisierung der Metall‐Metall‐Bindung. Dies läßt sich in einigen Fällen zur Addition von Liganden unter milden Bedingungen ausnutzen. NMR‐und IR‐spektroskopische sowie massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Zur Kenntnis von Sr2RhF7. (Mit einer Bemerkung zur Kristallstruktur von RhF3)
Authors: Grosse L. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden dunkelrotbraune Einkristalle von Sr2RhF7 und von RhF3 dargestellt. Sr2RhF7 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 551,0(1), b = 1162,8(1), c = 864,0(1) pm und β = 90,98(1), Z = 4. Vierkreisdiffraktometerdaten (PW 1100, AgKα‐Strahlung, ω‐scan, 2228 I0(hkl), R = 9,5 und Rw = 6,0%) ergaben für Rh3+ wie erwartet die Koordinationszahl 6 analog zu Pb2RhF7 [2] im Gegensatz zu In3+ bei Sr2InF7[3]. RhF3 kristallisier trigonal rhomboedrisch im VF3‐Typ (R3c) mit a = 487,3(1), c = 1355,0(1) pm, c/a = 2,781, Z = 6 (PW 1100, AgKα‐Strahlung, ω/2Θ‐scan, 131 I0(hkl), R = 4,0 und Rw = 3,3%). Parameter siehe Text. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet un mit Daten anderer Fluororhodate (III) verglichen.
Phosphor(III)‐ Thiohalogenide: SPF und SPBr. Massenspektrometrische Untersuchungen
Authors: Binnewies M. , Borrmann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Homologen der Thiazylhalogenide, SPF und SPBr, entstehen bei ber Reduktion von P(S)FBr2 bzw. P(S)Br3 mit elementarem Silber bei Temperaturen um 800 K. Zu SPBr gelangt man ebenfalls durch Thermolyse von P(S)Br3 bei Temperaturen wenig oberhalb Zimmertemperatur. Aus massenspektrometrischen Untersuchungen der Gleichgewichtslage wurde für SPF eine Bildungsenthalpie von −260,8 kJ/mol abgeleitet.
Über die Reaktion des Tris‐(trimethylsilyl)‐silyllithiums mit Aceton
Authors: Oehme H. , Wustrack R. 
Published: January 2005

AbstractAbhängig von den Umsetzungsbedingungen reagiert Tris‐(trimethylsilyl)‐silyllithium mit Aceton zu 2‐[Bis‐(trimethylsilyl)‐silyl]‐2‐[tris‐(trimethylsilyl)‐silyl]‐propan 2 oder 2‐[Bis‐(trimethylsilyl)‐silyl]‐2‐(trimethylsiloxy)‐propan 4. Die Bildung von 2 und 4 als Ergebnis einer 1,3‐Si, O‐Trimethylsilylverschiebung wird diskutiert. Die Struktur von 2, die durch eine starke Einschränkung der Rotation um die CSi(SiMe 3)3‐Bindung charakterisiert ist, wird an Hand der NMR‐Spektren sowie durch Umwandlung von 2 in das 2‐[Chlor‐bis‐(trimethylsilyl)‐silyl]‐2‐[tris‐(trimethylsilyl)‐silyl]‐propan 3 gesichert.
Synthesis, Structure, and Stability of Cs4ZrO4
Authors: Chen Teng‐Ming , Corbett John D. 
Published: January 2005

AbstractThe colorless Cs4ZrO4 is obtained from the reaction of stoichiometric proportions of Cs, CsO2, and finely divided ZrO2 in a sealed Ag container at 400–650°C for several days. Regrinding and re‐reaction provide a single phase sample. The compound is monoclinic (P21/c, Z = 4, a = 7.172 (1) Å, b = 19.907 (1) Å, c = 7.157 (1) Å, β = 113.1 (1)Å, R = 0.032) and isostructural with Cs4PbO4, with isolated ZrO44− tetrahedra (d(Zr–O) = 1.97 Å). The compound decomposes to Cs2ZrO3 (a) in the presence of excess oxygen or CsO2, (b) in high vacuum near 275°C, or (c) in a sealed container at about 730 ± 10°C.
Na3Al2Nb34O64 und Na (Si, Nb) Nb10O19: Clusterverbindungen mit isolierten Nb6‐Oktaedern
Authors: Köhler J. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractHexagonale, altgoldfarbene PlättChen der neuen Verbindungen Na3Al2Nb34O64 (I) bzw. Na(Si, Nb) Nb10O19 (II) wurden durch Erhitzen von zu Pillen gepreßten Gemengen aus NaF, Al2O3, NbO2 und NbO (3:1:8:2) bzw. NaF, NbO2 und NbO (1:4:2) bei etwa 850°C dargestellt. I war in einem geschlossenen Au‐Rohr, II in einer Quarzampulle eingeschlossen; das in II eingebaute Si stammt aus der Gefäßwand. Beide Verbindungen kristallisieren in R 3, I mit a = 784,4(1), c = 7065(1) pm und Z = 3, II mit a = 784,1(1), c = 4221,8(5) pm und Z = 6.I und II bilden jeweils einen neuen Strukturtyp. Beide enthalten als charakteristische Baugruppen diskrete Nb6O12‐Cluster (dNb–Nb = 283 ± 4pm) sowie Nb2O10‐Einheiten mit Nb–Nb‐Paaren (dNb–Nb ≈︁ 269 pm) und kantenverknüpften Koordinationsoktaedern. Ferner liegen NbO6‐Oktaeder mit Nb in der Oxidationsstufe + 5, und NaO12‐Kuboktaeder sowie in I AlO4‐bzw. in II SiO4‐Tetraeder vor. Die Strukturen lassen sich mit gemeinsam dichten Packungen von O‐Atomen, Na‐Atomen und Nb6‐Oktaedern beschreiben.
Synthese und Charakterisierung einer neuen metallacyclisChen Verbindung des Osmiums
Authors: Katti K. V. , Roesky H. W. , Rietzel M. 
Published: January 2005

AbstractDas bissilylierte Phosphoran, Me3SiNP(Ph2)CH2(Ph2)PNSiMe3 1 reagiert mit OsO4 unter Wanderung der Me3Si‐Gruppen zum neuen Osmium (VIII) enthaltenden Metallacyclus 2. 1H‐, 31P‐ und 29Si‐NMR Untersuchungen stützen den cyclisChen Aufbau von 2.
Zum Magnetischen Verhalten der Alkalimetallozonide KO3, RbO3 und CsO3
Authors: Lueken H. , Deussen M. , Jansen M. , Hesse W. , Schnick W. 
Published: January 2005

AbstractDie magnetischen Suszeptibilitäten von KO3, RbO3 und CsO3 wurden zwischen 3,6 und 250 K bestimmt. Die Verbindungen zeigen overhalb von 50 K Curie‐Weiss‐Verhalten. Die aus den Anstiegen der Curie‐Weiss‐Geraden berechneten magnetischen Momente (1,74 μB KO3, CsO3; and 1,80 μB RbO3) entsprechen dem Spinmoment für isolierte O3‐ Anionen mit jeweils einem ungepaarten Elektron. Die θ‐ Werte betragen– 34 K (KO3), – 23 K (RbO3) und – 10 K (CsO3). Bei tiefen Temperaturen zeigen die für KO3 und RbO3 erhaltenen Suszeptibilitätskurven jeweils ein breites Maximum (20 bzw. 17 K) sowie ein Minimum (6 K). Dieses Verhalten, das auf eine zunächst mit fallender Temperatur einsetzende niederdimensionale, antiferromagnetische und eine anschließende dreidimensionale magnetische Ordnung deutet, wird im Zusammenhang mit den intermolekularen Sauerstoff – Sauerstoff‐Abständen diskutiert.
Neue Ternäre Silber(II)‐fluoride: Ag3IIM2IVF14 (MIV = Zr, Hf)
Authors: Müller Bernd G. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der intensiv blauvioletten Fluoride Ag3IIM2IVF14(MIV = Zr, Hf) wurden durch längeres Tempern mikrokristalliner Proben unter F2/N2 (1:2) bei T ≈︁ 600°C erhalten. Die einander isotypen Verbindungen kristallisieren monoklin mit a = 924,9, b = 668,6, c = 907,3 pm, β = 90,30° (Ag3Hf2F14) bzw · a = 922,5, b = 667,6, c = 906,3 pm, β = 91,30° (Ag3Zr2F14) (Vierkreisdiffraktometerdaten, Philips PW 1100), R. G. C2/m‐C2h3 (Nr. 12), Z = 2. Die beiden kristallographisch unterschiedlichen Ag2+ weisen hierin nebeneinander die Koordinationszahlen C.N. [Ag(1)] = 4 + 2 sowie C.N. [Ag(2)] = 4 + 4 gegenüber F− auf. Ag(1) kann selektiv durch Cu2+, Ni2+, Zn2+ und Mg2+ (alle blau‐/rotviolett), Ag(2) durch Ca2+, Cd2+, Hg2+ (smaragdgrün) ersetzt werden. Nach (vorläufigen) Pulverdaten ist CuAg2Zr2F14 mit a = 912,3(4), b = 661,2(2), c = 899,4(2) pm, β = 90,70° (3) isotyp, die genaue Struktur der anderen Verbindungen ist noch unbekannt, die ähnliche Reflexabfolge auf Pulveraufnahmen läßt allerdings enge Verwandtschaft vermuten.
Divalent Samarium: Synthesis and Crystal Structures of Sm4OCl6 and KSm2Cl5
Authors: Schleid Thomas , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractSingle crystals of Sm4OCl6 and KSm2Cl5 have been obtained by metallothermic reductions of SmCl3 with lithium (in the presence of Sm2O3 or SmOCl) and potassium, respectively, at elevated temperatures in sealed tantalum containers. Sm4OCl6 (hexagonal, P63mc, Z = 2, a = 946.59(4), c = 717.88(4) pm) and KSm2Cl5 (monoclinic, P21/c, Z = 4, a = 888.06(6), b = 784.81(5), c = 1262.77(8) pm, ß = 90.085(6)°) are true divalent samarium compounds, Sm4OCl6 with remarkably short Sm2+–O2− distances (236.0, 237.6 (3x) pm) within the [Sm4O] tetrahedron.
Bromthionitren‐tetrabromo‐wolfram, [WBr4(NSBr)]2
Authors: Hösler K. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

Abstract[WBr4(NSBr)]2 wird aus der entsprechenden Chloroverbindung [WCl4(NSCl)]2 und überschüssigem Trimethylbromsilan hergestellt. In unreiner Form ließ sich auch [WCl4(NSBr)]2 erhalten. Nach den IR‐Spektren haben die Bromthionitrenkomplexe denselben Aufbau wie der früher kristallographisch charakterisierte Chlorthionitrenkomplex [WCl4(NSCl)]2. Aus [MoCl4(NSCl)]2 entsteht mit Trimethylbromsilan MoNBr3.
Metallboranate und Boranatometallate. 14. Chlorid‐tetrahydridoborate des Calciums und Strontiums
Authors: Nöth H. 
Published: January 2005

AbstractDie Einwirkung von Chlorwasserstoff auf E(BH4)2 (E  Ca, Sr) in Tetrahydrofuran im Molverhältnis 1:1 führt zu den Titelverbindungen, die als Tetrahydrofuran‐Addukte isoliert wurden. Bei Umsetzungen von Methanol mit Ca(BH4)2 sind keine Zwischenstufen 11B‐NMR‐spektroskopisch nachweisbar. Endprodukt ist Ca[B(OCH3)4]2 · THF.
Differentialthermoanalytische Untersuchungen im Dreistoffsystem Lithium‐Kupfer‐Germanium
Authors: Hellenbrandt M. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractDer Schnitt Li(Cu:Ge = 1:1) im Dreistoffsystem Lithium‐Kupfer‐Germanium wurde differntialthermoanalytisch und röntgenographisch untersucht. Auf diesem Schnitt liegen zwei Peritektika und ein Eutektikum. Neben der bekannten Verbindung Li2CuGe konnten die beiden bisher unbekannten Phasen Li2,5CuGe und Li1,25CuGe gefunden werden, die erhebliche Phasenbreiten aufweisen. Der Reaktionsablauf zur Bildung dieser Phasen wurde mit Hilfe der Differentialthermoanalyse näher untersucht.
Neue ternäre Alkalimetallhydroxide, MLi2(OH)3mit M ≙ K, Rb, Cs sowie ein Caesiumdilithiumamid, CsLi2(NH2)3 – Strukturverwandtschaft zum BaNiO3‐Typ und zu LiOH
Authors: Jacobs H. , Schardey A. , Harbrecht B. 
Published: January 2005

AbstractDie Systeme LiOH/MOH mit M ≙ K, Rb, Cs wurden untersucht. Zur Darstellung der Präparate wurden mehrere Synthesewege gewählt. Die röntgenographische Phasenanalyse belegt, daß nur ein ternäres Hydroxid, MLi2(OH)3, neben den binären Komponenten erhalten wurde. Durch Umsetzung von Cs‐ und Li‐Metall mit NH3 in Hochdruckautoklaven ließ sich neben weiteren ternären Amiden die Verbindung CsLi2(NH2)3 darstellen.Die röntgenographische Strukturanalyse an den vier Verbindungen wurde durchgeführt. Die Hydroxide kristallisieren isotyp in der monoklinen Raumgruppe P21/m mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle. CsLi2(NH2)3 weist rhombische Symmetrie auf (Cmcm, Z = 4) und ist strukturell eng mit den Hydroxiden verwandt. Die Gitterkonstanten sind:

a/Å
b/Å
c/Å
β/°

KLi2(OH)3
5,802(1)
5,097(6)
6,112(1)
103,23(2)

RbLi2(OH)3
6,032(3)
5,184(5)
6,211(4)
103,70(5)

CsLi2(OH)3
6,519(2)
5,271(2)
6,401(2)
107,02(3)

CsLi2(NH2)3
8,726(4)
11,151(3)
5,445(1)
—

Die Atomanordnungen von MLi2(OH)3 bzw. von CsLi2(NH2)3 lassen sich sowohl zum BaNiO3‐Typals auch zum LiOH‐Typ in Beziehung setzen. Der strukturelle Einfluß der ladungsasymmetrischen Molekülanionen wird diskutiert.
Ein neues Oxogermanat: Li8GeO6 = Li8O2[GeO4]. (Mit einer Bemerkung über Li8SiO6 und Li4GeO4)
Authors: Hofmann R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde in Form transparenter farbloser Einkristalle Li8GeO6(P63cm, a = 550, 09(8), c = 1072,2(3)pm, Z = 2; Vierkreisdiffraktometer Siemens AED 2, MoKα; 326 I0(hkl), R = 2, 4%, Rw = 2, 0%). Als Nebenprodukt wurden immer auch farblose, isometrische Einkristalle von Li4GeO4 erhalten. Erstmals gelang es, Einkristalle von Li8SiO6 von ausreichender Größe und Güte zu züchten. Die Strukturbestimmung bestätigt das seinerzeit [2] angenommene Strukturmodell: Li8GeO6 und Li8SiO6sind mit Li8CoO6[3] isotyp (Li8SiO6: a = 542, 43(8), c = 1062, 6(2) pm, Z = 2; Vierkreisdiffraktometer Siemens AED 2, MoKα; 306 I0(hkl), R = 3,6%, Rw = 3,0%).Die bekannte Kristallstruktur von Li4GeO4 [4] wurde bestätigt und verfeinert (Cmcm, a = 776,6(2), b = 735,7(3), c = 604,9(2) pm, Z = 4; Vierkreisdiffraktometer Siemens AED 2, MoKα = 298Io(hkl), R = 1,9%, Rw = 1,4%).Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden diskutiert.
Zur Stabilität von Doppelchloriden in den Systemen ACI/PrCl3(A  NaCs)
Authors: Seifert H. J. , Sandrock J. , Uebach J. 
Published: January 2005

AbstractDie pseudobinären Systeme ACl/PrCl3(A = NaCs) wurden mittels DTA neu untersucht. Folgende Verbindungen wurden gefunden (erstmalig nachgewiesene Verbindungen sind unterstrichen) K3PrCl6; K2PrCl5; Rb2PrCl5, Cs3PrCl6, , CsPr2Cl7. Messungen der Lösungsenthalpien, der freien Enthalpien für die Bildung aus ACl und den PrCl3‐reicheren Nachbarverbindungen mittels einer galvanischen Zelle für feste Elektrolyte sowie die Berechnung der freien Enthalpien für die Synproportionierung aus den Nachbarverbindungen im Zustandsdiagramm ergaben, daß nur die Chloride A2PrCl5 bei Raumtemperatur stabil sind; alle anderen sind Hochtemperaturphasen. Strukturuntersuchungen an Kristallpulvern ergaben Isotypie mit den entsprechenden La‐ und Ce‐Verbindungen. Magnetische Suszeptibilitäten nach der Gouy‐Methode im Bereich 80—300 K zeigen die erwarteten Werte.
Zum Einfluß von Kaliumtricyanmethanid und ‐dicyanamid auf das anodische Verhalten von Kupfer in wäßrigen Lösungen
Authors: Köhler Michael , Köhler Helmut 
Published: January 2005

AbstractElektrochemische Versuche an Kupferanoden in wäßrigen Lösungen von Kaliumtricyanmethanid und Kaliumdicyanamid belegen eine ausgeprägte Passivierungstendenz von Kupfer in diesen Pseudohalogenidlösungen. Vergleichende galvanostatische Untersuchungen in wäßrigen Lösungen der Kaliumhalogenide und ‐pseudohalogenide KX (X: Cl, Br, J, SCN, N(CN)2, C(CN)3) ergeben eine deutliche Zunahme der Effizienz bei der Ausbildung auflösungshemmender Deckschichten in der Reihe Cl− ≲ Br−<J−<SCN−<N(CN)2−<C(CN)3−. Während in den Halogenidlösungen der erste Anodenprozeß bei wenig höherem Potential von einem zweiten Anoden‐prozeß gefolgt wird, tritt in den Pseudohalogenidlösungen, insbesondere den Kaliumdicyanamid‐ und tricyanmethanidlösungen ein ausgedehntes Passivgebiet nach dem ersten Anodenprozeß auf.
Zwei Wege zu Si‐funktionellen Cyclosilazanen – Kristallstruktur des 1,3,6,8,10,12‐Hexa‐aza‐2,4,5,7,9,11‐hexasila‐dispiro[4.1.4.1]dodecan
Authors: Bartholmei Susanne , Klingebiel Uwe , Sheldrick George M. , Stalke Dietmar 
Published: January 2005

AbstractAminochlorsilane [RSiCl2NHCMe3, R  Cl (1), H (2)] werden durch die Reaktion der Chlorsilane mit LiNHCMe3 erhalten. HSiCl2N(iso‐Bu)SiMe3 (3) entsteht in der Reaktion von HSiCl3 mit LiN(iso‐Bu)SiMe3. HSiCl3 reagiert mit LiN(CMe3)SiMe3 unter LiCl‐ und Me3SCl‐Abspaltung zum Cyclodisilazan [(HSiClNCMe3)2 (4)]. Neben C6H5SiCl2N(CMe3)SiMe3 (5) ist C6H5SiCl2NHCMe3 (6) das Hauptprodukt der Reaktion von Trichlorphenylsilan mit LiN(CMe3)SiMe3. 3 verliert thermisch Me3SiCl. Es entsteht das Cyclotrisilazan [(HSiClNiso‐Bu)3 (7)]. 5 verliert thermisch iso‐Butan unter Bildung von C6H5SiCl2NHSiMe3 (8). 1, 2 und 6 reagieren mit n‐C6H9Li unter Butan‐ und LiCl‐Abspaltung zu den Cyclodisilazanen [(RSiClNCMe3)2, R  H (4), Cl (9), C6H5 (10)]. 4 wird durch NaF zu (HFSiNCMe3)2 (11) fluoriert. Die Alkoholyse von 4 führt zur Bildung von [(H(RO)SiNCMe3)2, R  Me (12), C6H5 (13)], die Aminolyse zu [(H(R2N)SiNCMe3)2, R  Me (14), C2H5 (15)]. Nur ein Chloratom von 4 wird in der Reaktion mit H2NCMe3 substituiert (16). Mit Lithium reagiert 4 zum 1,3,6,8,10,12‐Hexa‐aza‐2,4,5,7,9,11‐hexasila‐dispiro[4.1.4.1]‐dodecan (17). Die Kristallstruktur von 17 wird mitgeteilt.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 52. Darstellung, Charakterisierung und Reaktionen von (C5H5)3Ce · THF und Na[Ce(C5H5)4] · THF
Authors: Jacob K. , Glanz M. , Tittes K. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

Abstract(C5H5)3 · THF (I) kann auf bequeme Weise durch Umsetzung von (NH4)2[Ce(NO3)6] mit C5H5Na erhalten werden. Bei Verwendung eines Überschusses von C5H5Na entsteht das bisher nicht beschriebene Na[Ce(C5H5)4] · THF (II).Ausgehend von cyclovoltammetrischen und polarographischen Messungen wurden Versuche zur Überführung von I und II in Organocer(IV)‐Verbindungen mittels verschiedener Oxydationsmittel angestellt. Diese verliefen negativ im Sinne der Zielstellung. II reagiert mit I2 zu Na[(C5H5)3CeI] · THF bzw. Na[(C5H5)2CeI2]. 4 THF und mit (C6H5)3CCl zu (C5H5)3Ce · THF neben C5H5C(C6H5)3. Bei der Einwirkung von Co(acac)3 auf I entsteht das Cobalticinium‐Salz [(C5H5)2Co][C5H5Ce(acac)3].Eine detaillierte Charakterisierung der erhaltenen Verbindungen erfolgte durch ihre Elementaranalysen, Hydrolysenprodukte, magnetischen Momente, IR‐, 1H‐NMR‐ und Elektronenspektren sowie durch Leitfähigkeitsmessungen.