bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reaktionen silylierter Cyclotetraphosphane mit Lithiumalkylen
Authors: Fritz G. , Stoll K. 
Published: January 2005

AbstractWährend bei den Cyclotetraphosphanen P4(CMe3)3SiMe3 1 und trans‐P4(CMe3)2(SiMe3)2 2 die Reaktion mit LiR (R = Me, n‐Bu) in THF mit der Bildung der cyclischen Phosphide LiP4(CMe3)3 3 bzw. trans‐LiP4(CMe3)2SiMe3 4 eingeleitet wird, erfolgt bei den Verbindungen P4(SiMe3)4 5, P4(SiMe3)3CMe3 6 und cis‐P4(CMe3)2(SiMe3)2 7 im ersten Reaktionsschritt bei tiefer Temperatur die Spaltung einer PP‐Bindung und die Bildung der primären n‐Tetraphosphide. Diese lagern in THF unter 1,3‐Verschiebung von Li/SiMe3 in die entsprechenden sekundären n‐Tetraphosphide um. Beim Erwärmen der Lösungen in THF auf Raumtemperatur setzen Folgereaktionen ein, die unter Abspaltung von LiP(SiMe3)2, (Me3Si)3P, RP(SiMe3)2 ablaufen und zu P‐reicheren Verbindungen führen. Aus Verbindung 5 entsteht dabei als Hauptprodukt Li3P7, aus 6 nur noch in Spuren Li3P7 und Li2P7CMe3 und aus 7 bilden sich LiP5(CMe3)4, LiP3(CMe3)2 und P4(CMe3)4.Die durch Spaltung der Cyclotetraphosphane 5, 6, 7 gebildeten primären bzw. sekundären n‐Tetraphosphide lassen sich durch Umsetzung mit Me3SiCl oder MeCl in die entsprechenden, bei Raumtemperatur beständigen n‐Tetraphosphane überführen.
Eigenschafts‐Korrelationen bei Chalkogenidgläsern. X .Struktureinflüsse auf das spannungsoptische Verhalten von infrarotdurchlässigen Chalkogenidgläsern [2, 3]
Authors: Linke D. 
Published: January 2005

AbstractFür etwa 60 unterschiedlich zusammengesetzte Gläser der folgenden Zusammensetzungsreihen wird der relative spannungsoptische Koeffizient C0bei Raumtemperatur für infrarotes Licht der Wellenlänge 1,5 μm mitgeteilt: Ge2S3As2S3, Ge2Se3As2Se3, GeSe, AsSe, Ge2S3Ge2Se3, As2S3As2Se3, GeS2As2S3und As2S3Sb2S3.Der Koeffizient C0überstreicht mit Werten von ‐40 bis +22 TPa−1einen fünfmal größeren Bereich als bei Oxid‐ und Fluoridgläsern. Das läßt sich weniger auf die unterschiedliche Polarisierbarkeit der Komponenten zurückführen, als vielmehr auf die unterschiedliche Verknüpfung der Baugruppen im Glas zu Insel‐, Ketten‐, Schicht‐ oder Raumnetz‐Fragmenten. Spannungsoptische Messungen geben somit Hinweise auf Strukturbesonderheiten bei Gläsern, die es dann durch geeignete weitere Methoden aufzuklären gilt. In die Diskussion einbezogen werden Dichten, Molvolumina, elastische Konstanten, Brechzahlen, Molrefraktionen der Gläser.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXII. Reduktion von V3Nb9O29 im Elektronenmikroskop – Beobachtung einer topotaktischen Reaktion
Authors: Reitz B. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractBei Der Untersuchung von V3Nb9O29 im Durchstrahlungselektronenmikroskop war bei hoher Strahlintensität eine in situ‐Beobachtung struktureller Veränderungen möglich. Es erfolgt eine Aufspaltung Der ursprünglichen [3×4]‐Blöcke in je zwei [2×3]‐Blöcke, die einer partiellen Reduktion zu (V, Nb)6O13 entspricht. Die Reduktion von V3Nb9O29 mit H2 (1 atm) führt jedoch zu einem Mischkristall (V, Nb)O2 mit Rutilstruktur.
BaNiYb2O5 – eine Verbindung, die nicht im BaNiLn2O5‐Typ kristallisiert Mit einem Beitrag über BaCuSm2O5
Authors: Schiffler St. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBaNiYb2O5 (A) und BaCuSm2O5 (B) wurden einkristallin präpariert und mit Diffraktometerdaten die Struktur untersucht. ((A): a = 6,9499(10), b = 12,1512(12), c = 5,6389(23) Å, (B): a = 7,2834(66), b = 12,4053(33), c = 5,7436(98) Å, Raumgruppe D—Pbnm, Z = 4). BaNiYb2O5 kristallisiert nicht im Strukturtyp von BaNiLn2O5, sondern wie BaMLn2O5 (M = Cu, Zn). Die kristallchemischen Beziehungen zwischen Den drei bekannten Bautypen BaMLn2O5 I. M = Pt, Cu, Pd; II. M = Ni; III. M = Ni, Cu, Zn werden diskutiert.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXX. Molekül‐ und KristallStruktur des 1H‐1,3‐Benzazaphosphols
Authors: Becker G. , Mundt O. , Massa W. , Schmidt R. E. , Witthauer C. 
Published: January 2005

AbstractDas Von Issleib u. Mitarb. [2] dargestellte 1H‐1,3‐Benzazaphosphol 2b kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pna21 mit folgenden, bei einer Meßtemperatur Von ‐80 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 828,6(2); b = 557,1(1); c = 1433,5(4) pm; Z = 4. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (Rg = 0,061) weist das Molekül bei einem CPC‐Winkel Von nur 88,2(4)° eine auf 180,7(7) pm Verkürzte Einfach‐ und eine mit 169,5(9) pm typische Doppelbindung zwischen Den Kohlenstoffatomen und Dem zweifach koordinierten Phosphoratom auf. Die übrigen Bindungslängen weichen kaum Von Den für die Homologen Benzimidazol 2a [3, 4] und 1H‐1,3‐Benzazarsol 2c [5] publizierten Werten ab. Obwohl bei allen drei Kristallstrukturen die gleiche Raumgruppe auftritt, sind nur die Heterocyclen 2b und 2c zueinander isotyp; die für Verbindung 2a charakteristischen intermolekularen Wasserstoffbrücken bilden sich bei Den schwereren Homologen nicht mehr aus.
Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. 20. Reaktionsprodukte von PdCl2 und Pd(CN)2 mit S7NH. Darstellung und Struktur der Komplexe [Ph6P2N][Pd(S3N)(S5)] und X[Pd(S3N)(CN)2] (X = [Me4N]+, [Ph4P]+)
Authors: Weiss J. 
Published: January 2005

AbstractS7NH bildet mit PdCl2 und [Ph6P2N]OH den Komplex [Ph6P2N][Pd(S3N)(S5)], der in 2 Modifikationen (α‐ und β‐Form) erhalten wurde. Die α‐Form kristallisiert triklin, a = 9,347(4), b = 14,410(8), c = 15,440(11) Å, α = 76,27°(5), β = 77,06°(4), γ = 76,61°(4), Z = 2, Raumgruppe P1. Die β‐Form ist orthorhombisch, a = 9,333(2), b = 17,659(4), c = 23,950(6) Å, Z = 4, Raumgruppe P212121. Die Molekülform ist in beiden Modifikationen die gleiche. An Pd sind S3N− und S52− chelatförmig gebunden.Aus S7NH, Pd(CN)2 und XOH entstehen die Verbindungen X[Pd(S3N)(CN)2], die Salze mit X = [(CH3)4N]+ und [(C6H5)4P]+ wurden isoliert. Das Tetramethylammoniumsalz ist isomorph mit dem analogen, früher beschriebenen Nickelsalz, das Tetraphenylphosphoniumsalz kristallisiert triklin, a = 9,372(4), b = 10,202(5), c = 13,638(6) Å, α = 86,36°(4), β = 85,66°(4), γ = 88,71°(4), Z = 2, Raumgruppe P1. An Pd gebunden sind eine S3N−‐Gruppe und 2 CN−. In all diesen Komplexen ist die Koordination am Pd angenähert quadratisch planar.
NaTe3: eine Verbindung mit verbrückten Te126−‐Clustern
Authors: Böttcher P. , Keller R. 
Published: January 2005

AbstractNaTe3 entsteht beim Umsatz elementaren Natriums und Tellurs im Molverhältnis 1:3 in flüssigem Ammoniak bei etwa −50°C. Es fällt nach Entfernen des Lösungsmittels als homogenes, matt dunkelgrau aussehendes, mikrokristallines Pulver an.NaTe3 kristallisiert trigonal in der Raumgruppe P3c1 mit Z = 12. Gitterkonstanten: a = 9,033(2) Å, c = 21,930(4) Å.Das Anionenteilgitter enthält verknüpfte Te62−‐Ketten, wodurch eindimensional‐unendliche Stränge entstehen, deren bestimmendes Bauelement ein kuban‐artiger Cluster Te126− ist.
Thermisches Verhalten von Caesiumchloroferraten(III) und Caesiumchloroferrat(III)‐Hydraten Zum Phasendiagramm des Systems CsClFeCl3
Authors: Feist M. , Hass D. , Briehn V. 
Published: January 2005

AbstractDas thermische Verhalten von CsFeCl4, Cs2Fe(H2O)Cl5 und Cs3FeCl6 · H2O wurde mittels Simultanthermoanalyse bis 500°C, Röntgenbeugung und Raman‐Spektroskopie untersucht. Wasserfreies Cs3FeCl6 ist bis 280°C metastabil; demgegenüber kann wasserfreies Cs2FeCl5 nicht erhalten werden. Die bei der Zersetzung von Cs3Fe2Cl9 in einer Festphasenreaktion gebildeten Verbindungen wurden als CsFeCl4 und CsCl identifiziert. Die Zersetzung ist reversibel. Aufgrund der experimentellen Ergebnisse wird das korrigierte Phasendiagramm des Systems CsClFeCl3 vorgestellt.
Thiochloroanionen von Molybdän(IV). Die Kristallstruktur von (NEt4)3[Mo3(μ3‐S)(μ‐S2)3Cl6]Cl · CH2Cl2 Kristallstruktur, EPR‐Spektrum und magnetische Eigenschaften von (NEt4)2[Mo2(μ‐S2)(μ‐Cl)2Cl6]
Authors: Klingelhöfer Paul , Müller Ulrich , Friebel Claus , Pebler Jürgen 
Published: January 2005

AbstractAus Molybdänpentachlorid und Tetraethylammoniumhydrogensulfid entsteht in CH2Cl2 ein schwerlösliches Produkt der Zusammensetzung (NEt4)2[Mo2S3Cl9] und eine braune Lösung, aus der (NEt4)2[Mo2(S2)Cl8] kristallisiert. Aus dem schwerlöslichen Produkt und NEt4Cl wird in CH2Cl2 unter anderem (NEt4)3[Mo3(S)(S2)3Cl6]CCl6 · CH2Cl2 erhalten. Letzteres kristallisiert rhombisch, Raumgruppe Pnma, a = 2495,8, b = 1501,2, c = 1295,6 pm, Z = 4. Nach der Kristallstrukturbestimmung (3070 beobachtete Reflexe, R = 4,9%) liegt im [Mo3(S)(S2)3Cl6]2− ‐Ion ein Mo3− Dreieck mit MoMo‐Bindungen vor, jede Dreieckskante wird von einer Disulfidgruppe überspannt; ein einzelnes Schwefelatom verbrückt alle drei Mo‐Atome; das einzelne Chloridion ist schwach an drei S‐Atome assoziiert. (NEt4)2[Mo2(S2)Cl8] kristallisiert rhombisch, Raumgruppe Pnma, a = 1425,6, b = 1129,9, c = 2004,7 pm, Z = 4; Strukturbestimmung mit 1703 beobachteten Reflexen, R = 6,1%. Im [Mo2(S2)Cl8]2−‐Ion sind die Mo‐Atome über eine Disulfidgruppe und zwei Chloratome verbrückt. Es ist eine MoMo‐Bindung vorhanden, nach den magnetischen Eigenschaften und dem EPR‐Spektrum besitzt jedes Mo‐Atom jedoch noch ein ungepaartes Elektron.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 167 [1, 2]. Konstitutions‐ und Konfigurationsisomere von Pentaphosphan(7), P5H7
Authors: Baudler M. , Krause U. M. , Hahn J. , Riekehof‐Böhmer R. 
Published: January 2005

AbstractBei der Thermolyse von Diphosphan, P2H4, oder als Rückstand der Destillation von Rohdiphosphan [3] werden Phosphangemische mit einem Gehalt von 10—15 P‐% Pentaphosphan(7), P5H7, erhalten. Nach vollständiger Analyse des 31P{1H}‐NMR‐Spektrums auf der Basis von „Selective‐Population‐Transfer”︁‐Experimenten liegt P5H7 als Gemisch aus den drei Diastereomeren von n‐P5H7 — 1a (erythro, erythro), 1b (erythro, threo), 1c (threo, threo) — und dem Konstitutionsisomer 2‐Phosphinotetraphosphan 2 (iso‐P5H7, größte relative Isomerenhäufigkeit) vor. Die Zuordnung der Diastereomere zu den beobachteten Spinsystemen ergibt sich aus der bevorzugten gauche‐Stellung benachbarter freier Elektronenpaare, der Diederwinkelabhängigkeit der 1J(PP)‐Kopplungskonstanten und den 3J(PP)‐Fernkopplungen. Aus den 31P‐NMR‐Parametern der Phosphane PnHn + 2 mit n = 1—5 werden allgemeine Beziehungen für die δ(31P)‐Werte und die 1J(PP)‐Kopplungskonstanten kettenförmiger Phosphorhydride in Abhängigkeit von den Strukturparametern abgeleitet.
Ti(AlBr4)2
Authors: Laumanns Reinhard , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDas feste Ti(AlBr4)2 wird dargestellt und seine Kristallstruktur bestimmt. Die Diskussion befaßt sich mit der Strukturänderung der gasförmigen Verbindung beim Übergang in den festen Zustand.
Darstellung und Kristallstruktur von [Co(NH3)6]2P4O13 · 5 H2O
Authors: Schulz F. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractMittels präparativer Säulen‐Chromatographie wurde Natrium‐catena‐Tetraphosphat isoliert und nach Umsetzung mit [Co(NH3)6]Cl3 in diffusionskontrolliertem Wachstum Einkristalle von [Co(NH3)6]2P4O13 · 5 H2O gezogen. In dieser Verbindung sind erstmals „isolierte”︁ catena‐Tetraphosphat‐Anionen vermessen worden. Das catena‐Phosphat kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 1547,8(8) pm; b = 1263,6(8) pm; c = 1451,1(8) pm; β = 112,23(4)°; Z = 4; MoKα; 3440 unabhängige Reflexe; Rw = 5,19% (Vierkreisdiffraktometerdaten, Wasserstofflagen nicht bestimmt).Das catena‐Tetraphosphat‐Anion weist die vermuteten systematischen Abstandsschwankungen innerhalb der POPBrücken auf. Die Konformation des Anions wird diskutiert.The polyphosphate crystallizes in the space group P21/c with a = 1547.8(8) pm; b = 1263.6(8) pm; c = 1451.1(8) pm; β = 112.23(4)° Z = 4; MoKα; 3440 unique reflections; Rw = 5,19%. (4‐circle diffractometer data, hydrogen positions not located).
Schwermetallchelate von α‐Cyano‐β‐amino‐dithioacrylsäureestern
Authors: Hartung J. , Weber G. , Beyer L. , Szargan R. , Kreutzmann J. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden Innerchelatmetallkomplexe des PdII, NiII, CuII, CoIII und AgI mit α‐Cyano‐β‐amino‐dithioacrylsäureestern dargestellt. Die Koordination der Dithiocarbonester‐gruppierung und des Aminstickstoffs (S/N‐Koordination) wird durch die chemische Verschiebung der S2p‐ und N1s‐Elektronenbindungsenergien in den ESCA‐Spektren bewiesen.
Über die Reaktion von Thiophosphoryltrichlorid mit Hexamethyldisilazan
Authors: Dostâl K. , Šikola J. , Meisel M. , Grunze H. 
Published: January 2005

AbstractAufgrund orientierender 31P‐NMR‐Untersuchungen der Reaktion von PSCl3 mit Hexamethyldisilazan (HMDS) wurden Darstellungsmethoden für das Trimethylsilylamid der Dichlorothiophosphorsäure 1, Me3SiNHP(S)Cl2 und das Diazadiphosphetidin 2, [Me3SiNHP(S)NSiMe3]2 ausgearbeitet. Beide Verbindungen wurden durch ihre IR‐, Raman‐, 31P‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert und ihr thermisches Verhalten untersucht. Bildung und Konstitution von 2 werden diskutiert und seine 1H‐ und 29Si‐Spektren mitgeteilt.
Magnetic Properties of Ti3O5 with Chromium Additions
Authors: Shveikin G. P. , Kellerman D. G. , Gorshkov V. S. , Perelyaev V. A. 
Published: January 2005

AbstractMagnetic susceptibility measurements were used to study solid solutions Ti3−xCrxO5 (0 ⩽ × ⩽ 0.17). Contributions to magnetic susceptibility for the α‐phase were defined by the statistical analysis of the experimental data. A conclusion was made on the varing character of exchange interactions in α‐Ti3−xCrxO5 with increasing Cr content. In the present work, the information given indicates that Cr stabilizes the high‐temperature α‐Ti3O5 and decreases the temperature of semiconductor‐metal phase transition. Magnetic properties of low‐temperature α‐Ti3O5 phase with chromium addition are shown to be explained by the existence of exchange‐coupled pairs Ti3+Cr3+.
AsPh4[W2Cl4(N3S2)3] · CCl4; Synthese und Kristallstruktur
Authors: Klingelhöfer Paul , Wadle Harry , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht neben anderen Produkten bei der Einwirkung von H2S auf AsPh4[WCl4(N3S2)] in Dichlormethanlösung nach Zugabe von CCl4 in Form schwarzer Kristalle. Nach der röntgenographischen Strukturanalyse kristallisiert AsPh4[W2Cl4(N3S2)3] · CCl4 triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle (3036 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 5,1%). Die Gitterkonstanten sind a = 1369, b = 1398, c = 1441 pm, α = 64,8; β = 68,02; γ = 58,1°. Die Verbindung besteht aus AsPh4⊕‐Ionen, zweikernigen Anionen [W2Cl4(N3S2)3]⊖ und eingelagerten CCl4‐Molekülen. Eines der Wolframatome ist Bestandteil eines ebenen WN3S2‐Sechsringes, das andere Wolframatom gehört zwei Cyclothiazenoringen an; die beiden Ringe der Einheit S2N3WN3S2 bilden dabei nahezu eine gemeinsame Ebene. Zwei der N‐Atome eines jeden WN3S2‐Ringes verknüpfen die beiden Wolframatome über einen WN2W‐Vierring. Durch je zwei Chlorliganden erreichen die Wolframatome die Koordinationszahl sechs.
Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 5. Kristall‐ und Molekülstruktur der N‐Acetimidoyldithiocarbamidsäure
Authors: Eul W. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractN‐Acetimidoyldithiocarbamidsäure kristallisiert mit Z = 8 in der monoklinen Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit den Gitterdimensionen a = 9,502(3) Å, b = 11,585(1) Å, c = 10,765(3) Å, Å = 92,19(4)Å. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten bei 21°C unter Verwendung von 3 450 symmetrieunabhängigen Reflexen bestimmt und bis zu einem konventionellen Zuverlässigkeitsfaktor von R = 0,043 verfeinert (Rw = 0,050).Die Säure liegt in der dipolaren Zwitterionenform in zwei unterschiedlichen Konformationen vor. Die Moleküle sind annähernd planar. Ihr Zusammenhalt untereinander erfolgt über verschiedene S…︁HN‐Wasserstoffbrücken.
Neue Oxoborate der Alkalimetalle: NaLi2[BO3] [1]
Authors: Miessen M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde NaLi2[BO3] in Form monokliner, farblos‐durchsichtiger, prismatischer Einkristalle. [a = 950, 7(4) pm, b = 1 203, 7(4) pm, c = 493, 0(3) pm, β = 104, 0(10)°, Z = 8, dx = 2, 32 g/cm3, dpyk = 2, 28 g/cm3]. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [PW 1100, MoK, R = 7, 52%, Rw = 4, 66%, für 1 293 von 1 591 Io(hkl)] aufgeklärt. NaLi2[BO3] ist gegenüber Luftfeuchtigkeit empfindlich.Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
The System Ga2S3Pr2O3
Authors: Bakhtiyarov I. B. , Mamedov A. N. , Abbasov M. M. 
Published: January 2005

AbstractThe diagram of state of Ga2S3Pr2O3 has been investigated by the methods of differential thermal, high‐temperature differential thermal, X‐ray diffraction, microstructural and thermodynamic analyses and by measurement of microhardness of the samples. It has been found that the system is eutectic, the solubility on the part of Ga2S3 at 295 K reaches 8 mol.%. In the system the existence of one incongruently‐melting compound of Ga2S3 · 2 Pr2O3 was found.
EPR‐ und Ligandenfeld‐Spektren von Chlorovanadaten(IV). Die Kristallstruktur von PPh4[VxTi2–xCl9] (x = 0,15)
Authors: Friebel Claus , Scherfise Klaus‐Dieter , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractSchwarze, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle von PPh4[VxTi2–xCl9] (x = 0,15) entstehen durch Einwirkung von Titantetrachlorid auf PPh4[VCl5] in Dichlormethanlösung. Ihre EPR‐ und Ligandenfeld‐Spektren sowie diejenigen der Vergleichsverbindungen PPh4[VCl5] und (PPh4)2[V2Cl9][VCl5] · CH2Cl2 wurden registriert. In den Mischkristallen PPh4[V0,15Ti1,85Cl9] kann die Existenz flächenverknüpfter [VTiCl9]⊖‐Doppeloktaeder mit trigonal verzerrten Einzeloktaedern EPR‐ und ligandenfeld‐spektroskopisch nachgewiesen werden. Bei den Verbindungen mit [VCl5]⊖‐Anionen indessen lassen sich die spektroskopischen Ergebnisse nur dann verstehen, wenn man auch beim (PPh4)2[V2Cl9][VCl5] · CH2Cl2 — abweichend vom Strukturbefund — eine deutliche Jahn‐Teller‐Verzerrung der trigonalen Bipyramiden annimmt.Die Kristallstruktur von PPh4[V0,15Ti1,85Cl9] wurde durch Röntgenbeugung bestimmt; (2588 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,4%). Kristalldaten: triklin, Raumgruppe P1, a = 1090,4; b = 1217,4; c = 1287,7 pm; α = 73,19°; β = 69,87°; γ = 82,15°; Z = 2. Die Verbindung besteht aus PPh4⊕‐Kationen und Anionen [V0,15Ti1,85Cl9]⊖ mit statistischer Ti/V‐Verteilung. Die Metallatome des Anions sind wie in den Ionen [V2Cl9]⊖ und [Ti2Cl9]⊖ über drei Chlorobrücken zu einem Doppeloktaeder verknüpft.
Rubidiumhexaamidolanthanat und ‐neodymat, Rb3[La(NH2)6] und Rb3[Nd(NH2)6]; Strukturverwandtschaft zu K3[Cr(OH6)] und K4CdCl6
Authors: Jacobs H. , Stüve C. 
Published: January 2005

AbstractFarbloses Rb3[La(NH2)6] (a = 12,298(4) Å, c = 13,759(2) Å, Z = 6, R3c) und hellblaues Rb3[Nd(NH2)6] (a = 12,199(6) Å, c = 13,626(4) Å, Z = 6, R32) wurden durch Umsetzung der entsprechenden Metalle (Rb: La bzw. Nd = 3:1) mit NH3 (P(NH3) = 4–4,5 kbar) bei 300°C dargestellt. Die Atomanordnung der Verbindungen wurde röntgenographisch an Einkristallen bestimmt. Über Raumgruppenbeziehungen wird die Strukturverwandtschaft zu weiteren ternären Amiden sowie zu K3[Cr(OH)6] und K4CdCl6 erläutert.
Verdrillte Tetraederketten [Li(NH2)4/2−] in der Struktur der hexagonalen Modifikation von Caesiumlithiumamid, CsLi(NH2)2
Authors: Harbrecht B. , Jacobs H. 
Published: January 2005

AbstractTernäre Amide im System CsNH2/LiNH2CsLi(NH2)2 (dimorph) und CsLi2(NH2)3 – wurden durch Umsetzung der Metalle mit NH3 in Hochdruckautoklaven dargestellt.Die Struktur der hexagonalen Form von CsLi(NH2)2 wurde aus Röntgenbeugungsintensitäten eines Einkristalls einschließlich der H‐Atom‐Lagen bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P6222 mit Z = 3 und den Gitterkonstanten a = 6,331(1) Å und c = 8,410(1) Å.Die Lithiumionen befinden sich in verzerrten Stickstofftetraedern. Diese bilden über transständige Kanten längs [001] Ketten. Die Caesiumionen verknüpfen die gleichsinnig orientierten Ketten [Li(NH2)4/2−]. Die Amidionen sind aus der hexagonalen aa‐Ebene gedreht. Bei einer sp3‐Hybridisierung der Valenzelektronen der Stickstoffatome wird dadurch die Wechselwirkung zwischen freien Elektronenpaaren und den Lithiumionen begünstigt.
Übergangsmetallphosphidokomplexe. XI. Diphosphenkomplexe des Typs (R3P)2Ni[η2‐(PR′)2] und phosphidoverbrückte Nickel(I)‐Komplexe des Typs [R3PNiP(SiMe3)2]2 (NiNi)
Authors: Schäufer H. , Binder D. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzungen von Komplexen des Typs (R3P)2NiCl2 1 (R = Me a, Et b, nBu c, iBu d, Ph e, iPr f, Cy g) mit LiP(SiMe3)2 im Molverhältnis 1:2 sind die Diphosphenkomplexe (R3P)2Ni[η2‐(PSiMe3)2] 4a–c und die phosphidoverbrückten Nickel(I)‐Komplexe [R3PNiP(SiMe3)2]2 (NiNi) 7a–g zugänglich. Als Zwischenstufen können dabei durch Tieftemperatur‐NMR‐Messungen die Monosubstitutionsprodukte (R3P)2NiClP(SiMe3)2 2a–c und die Nikkel(0)‐Diphosphankomplexe R3PNi[η1‐P2(SiMe3)4] 6a–g nachgewiesen werden. Bei Umsetzungen im Molverhältnis 1:1 ist die Bildung der Diphosphorkomplexe [(R3P)2Ni]2P2 9b, 9c NMR‐spektroskopisch nachweisbar. 1b reagiert mit LiP(SiMe3)CMe3 über den bei tiefen Temperaturen isolierbaren Nickel(0)‐Diphosphankomplex Et3PNi[η1‐P(SiMe3)CMe3P(SiMe3) CMe3] 10 zu (Et3P)2Ni[η2‐(PCMe3)2] 11 und zu [Et3PNiP(SiMe3)CMe3]2 (NiNi) 12. 11 ist ebenso wie (Et3P)2Ni[η2‐(PPh)2] 14 auch aus 1b und R′P(SiMe3)2 (R′ = CMe3, Ph) erhältlich. Die besten Ausbeuten an Diphosphenkomplexen ergeben [2+1] Cyclokondensationsreaktionen von 1a–c mit P2(SiMe3)4 zu 4a–c und von 1b mit [P(SiMe3)CMe3]2 zu 11. NMR‐spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Die Röntgenstrukturanalyse des Triformamids und des Tris(dichlormethyl)amins
Authors: Allenstein E. , Schwarz W. , Schrempf E. 
Published: January 2005

AbstractTriformamid, N(CHO)3 (I) und Tris(dichlormethyl)amin, N(CHCl2)3 (II), kristallisieren in der hexagonalen Raumgruppe P63/m mit jeweils 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Molekülsymmetrie ist in beiden Fällen C3h, d. h. I ist völlig planar, II besitzt ein planares NC3H3‐Gerüst. Die Strukturen wurden bis zu einem R‐Wert von 0,031 (I) bzw. 0,028 (II) verfeinert.
Der erste Di‐Rutil‐Vertreter: LiMnF4.(Mit einer Bemerkung über LiCoF4)
Authors: Wandner K.‐H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden rotbraune Einkristalle von LiMnF4 (thermischer Abbau von Li2MnF6 bzw. LiMnF5, Goldtiegel, 600°C, 7 d) erhalten. LiMnF4 kristallisiert monoklin mit a = 541,4(1), b = 462,9(1), c = 569,4(1) pm, β = 113,24(2)°, Raumgruppe P21/c, Z = 2. (Vierkreisdiffraktometerdaten: 386 von 386 Io(hkl), MoKα, R = 3,7 und Rw = 2,5%). Lageparameter s. Text.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Komplexe mit substituierten 2,5‐Dihydroxy‐p‐benzochinonen: EAC6(C6H5)2O4 · 4 H2O (EA = Sr2+, Ba2+)
Authors: Robl Ch. , Weiss A. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der isotypen Verbindungen EAC6(C6H5)2O4 · 4 H2O wurden in wässerigem Kieselgel gezüchtet. EA2+ besitzt KZ 8. Es ist von 4 Wassermolekülen und 4 Sauerstoffatomen der als Bis‐chelatliganden agierenden Polyporatdianionen umgeben. Dadurch bilden sich gefaltete Ketten, die miteinander durch Wasserstoffbrückenbindungen verbunden sind. Die Phenylsubstituenten stehen annähernd senkrecht auf den hierdurch entstandenen gewellten Schichten. Die Schichtabfolge ermöglicht ein platzsparendes Verzahnen der Schichten.
Darstellung und Struktur von Ag2C4O4
Authors: Robl Ch. , Weiss A. 
Published: January 2005

AbstractVon Ag2C4O4 existiert eine gelbe und eine farblose Modifikation. Bei Erhitzen zersetzen sich beide zu metallischem Silber. In gelbem Ag2C4O4 ist Ag+ unterschiedlich koordiniert. Ag(1) besitzt verzerrt tetraedrische Koordination, Ag(2) ist verzerrt quadratisch planar koordiniert. Die Verknüpfung von Ag+ mit C4O42− führt zu einer komplizierten Raumnetzstruktur. C4O42− ist planar und weist CO‐ und CC‐Bindungslängen auf, die für eine vollständige Delokalisierung des π‐Elektronensystems sprechen.