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Überspannung und Gleichgewichtspotentiale der Methylenblau/Leukomethylenblau–Redoxelektrode
Authors: Vetter K. , Bardeleben J. 
Published: November 2023

AbstractAbweichungen des Gleichgewichtspotentials von dem Potential, das sich unter Verwendung der analytischen Konzentrationen nach der Nernstschen Gleichung ergibt, werden auf die Dimerisierung des Methylenblaus zurückgeführt und die Dimerisierungskonstante in Übereinstimmung mit dem Wert, der aus dem Absorptionsspektrum abgeleitet wird, zu K = 2,6 · 103 Mol−1 · Ltr ermittelt.Die anodische und kathodische Überspannung wird in Abhängigkeit von der Konzentration in einem Bereich von c = 2 · 10−3 bis 5 · 10−6 Mol/Ltr mit Gleichstrom gemessen und als reine Diffusionsüberspannung erkannt. Eine Ermittlung des Reaktionsmechanismus ist daher nicht möglich.Die nicht proportionale Abhängigkeit der kathodischen Diffusionsgrenzstromdichten von der Methylenblau‐Konzentration, die sich in einer mit wachsender Konzentration kleiner werdenden Diffusionskonstante ausdrücken läßt, wird ebenfalls auf die Dimerisierung zurückgeführt. Es wird die Konzentrationsabhängigkeit dieser scheinbaren Diffusionskonstanten unter Voraussetzung des stets eingestellt bleibenden Dimerisierungsgleichgewichts abgeleitet und experimentell mit K = 3,1 · 103 Mol−1 · Ltr, D1 = 7,6 · 10−6 cm2 · s−1 (monomer), D2 = 0,95 · 0,95 · 10−6 cm2 · s−1 (dimer) bestätigt. Die kompliziertere Abhängigkeit der Diffusionsüberspannung von der Stromdichte wird berechnet und mit den experimentellen Werten in Übereinstimmung gefunden. Trotz des Ablaufs einer chemischen Reaktion innerhalb der Diffusionsschicht soll definitionsgemäß keine Reaktionsüberspannung vorliegen, da alle chemischen Gleichgewichte eingestellt bleiben.
Versuche über die Sonolumineszenz wäßriger Lösungen
Authors: Günther P. , Zeil W. , Grisar U. , Heim E. 
Published: November 2023

AbstractIm Felde stehender Ultraschallwellen geht der Lichtstrom der Sonolumineszenz von den Druckbäuchen aus. Seine Intensität schwankt mit der Frequenz des Ultraschalls. Die Helligkeit des Leuchtens wäßriger Xenon‐, Krypton‐, Argon‐ oder Sauerstofflösungen nimmt bei gleicher molarer Konzentration in der Richtung dieser Aufzählung stark ab. Durch Elektrolytzusatz wird das Leuchten1) verstärkt. Der Logarithmus des Lichtstroms nimmt etwa linear mit zunehmender Temperatur ab.Das Spektrum des Leuchtens wäßriger Edelgaslösungen zeigt ein vom Ultrarot bis ins Ultraviolett reichendes Kontinuum, das durch einen Wechsel des gelösten Gases und durch Elektrolytzusatz – zumindest im sichtbaren Gebiet – nur in der Gesamtintensität beeinflußt wird, nicht aber in der spektralen Intensitätsverteilung. Daneben treten bei Zusatz einiger Elektrolyte, neben dem verstärkten Kontinuum, mehr oder weniger verbreiterte Linien aus den Atomspektren der Metalle der zugesetzten Salze auf. Derartige Linien konnten bei Li, Na, Ca, Sr und Ba aufgefunden werden. Bei Anwesenheit von Ca‐ und Sr‐Salzen treten auch noch die aus den Flammenspektren bekannten Banden auf, die von Lagerquist und Huldt2) dem CaOH bzw. dem SrOH zugeschrieben werden. Die bei NaCl‐Zusatz besonders starken D‐Linien des Natriums verschwinden wieder fast ganz, wenn man der Lösung noch radioaktives Strontium (40 mCurie 90Sr auf 100 cm3) zusetzt, während das Kontinuum hierdurch viel weniger geschwächt wird.Die Erörterung der Versuchsergebnisse führt zu der Annahme, daß für die Emission des Kontinuums andere Anregungsbedingungen bestehen, als für die Emission der Linien und Banden.
Untersuchung über den simultanen Ablauf von Tröpfchenkeimbildung und ‐wachstum, erläutert am Beispiel der Staubentstehung bei pneumatischen Stahlfrischverfahren
Authors: Ludwig  , Bogdandy  
Published: November 2023

AbstractEs wurde eine Gleichung abgeleitet, die es gestattet, den simultanen Ablauf von Tröpfchenkeimbildung und Tröpfchenwachstum bei der Kondensation von Dämpfen zu berechnen. Aus dieser Gleichung können die entstehenden Korngrößen bzw. Tropfendurchmesser abgeschätzt werden, die sich bei vollständiger Aufzehrung des Dampfes durch die Kondensationskeime ergeben, sofern der Temperaturverlauf im Trägergas bekannt ist.Am Beispiel der Staubbildung beim Thomaskonverter wurde gezeigt, daß die gefundenen Korngrößen mit den theoretisch errechneten übereinstimmen, wenn die Übersättigung nicht zu groß ist (No/Ns > 12).Durch Anwendung der Theorie bei der Neuentwicklung von Sauerstoff‐Frischverfahren gelang es, die Staubkorngrößen so stark zu erhöhen, daß die Entstaubung keine Schwierigkeiten mehr macht.
Elektrochemische und thermodynamische Untersuchungen von Phosphatpuffern in Wasser‐Methanolgemischen
Authors: Ender† F. , Teltschik W. , Schäfer K. 
Published: November 2023

AbstractEs wird die EMK der Zelle (Wasserstoffelektrode/Phosphatpuffer/Silber‐Silberchlorid) in Abhängigkeit der Temperatur gemessen. Als Lösungsmittel wird Wasser und ein Wasser‐Methanolgemisch von 10 bzw. 20 Gew.‐% Methanolanteil verwendet. Aus den gemessenen EMK‐Werten werden die 2. Dissoziationskonstante, der PH‐Wert und die thermodynamischen Größen Δ G, Δ S, Δ H und Δ Cp für die Reaktion H2 PO4− = H+ + HPO4− bestimmt.
Galvanostatische Aufklärung von Elektrodenreaktionen durch Ladekurven Uh (t)J mit intermittierter Belastung
Authors: Nagel K. , Ohse R. , Lange E. 
Published: November 2023

AbstractEs wird eine elektronische Meßanordnung für intermittiert galvanostatische Belastung einer Versuchs‐elektrode mit oszillographischer Registrierung der Bezugsspannung zur Aufnahme von Uh (t)J‐Kurven, sogenannter „Ladekurven”︁, beschrieben. Die Erprobung dieser Meßmethodik erfolgte an den Stoffsystemen Silber/KOH‐Lösung und Pb/H2SO4. Durch Vergleich der experimentell gefundenen Uh, Ruhe‐Werte der Spannungsniveaus mit anderweitig bestimmten Uh, Gleichgew.‐Werten und durch Messung der Konzentrationsabhängigkeit der Uh, R‐Werte wurden die verschiedenen, bei der Belastung der Elektrode thermo‐dynamisch möglichen Elektrodenreaktionen identifiziert.
Die paH‐Werte methanolischer Pufferlösungen
Authors: Perkampus H.‐H. , Köhler H. 
Published: November 2023

AbstractIn der vorliegenden Arbeit werden paH‐Messungen an methanolischen Pufferlösungen nach Sörensen und McIlvaine mitgeteilt. Die paH‐Änderungen durch Methanolzugabe werden in einigen Diagrammen dargestellt. Für die Anwendung methanolischer Pufferlösungen werden Zusammensetzung und paH‐Werte dieser Lösungen in gebräuchlichen Tabellen zusammengestellt.
Transporterscheinungen in fluiden Mischungen
Authors: Franck E. U. , Jost W. 
Published: November 2023

AbstractTeil I (Jost):Anhand neueren Erfahrungsmaterials werden die Transportvorgänge in Flüssigkeiten unter besonderer Berücksichtigung der Diffusion diskutiert. Die Gültigkeit der Stokes‐Einstein‐Beziehung zwischen Diffusions‐ und Viskositätskoeffizienten unter Normaldruck und in hochkomprimierten Flüssigkeiten wird geprüft. Die Aktivierungsenergie der Diffusion und Viskosität nichtassoziierter Flüssigkeiten ist häufig recht ähnlich. Die aus Isobaren errechneten Beträge sind meist wesentlich größer als die aus der Temperaturabhängigkeit des Transportvermögens bei konstantem Volumen errechneten Energien. Bei der Behandlung der Diffusion in nichtidealen Lösungen ist die Konzentrationsabhängigkeit der Aktivitätskoeffizienten der Partner zu berücksichtigen. Das zeigen besonders augenfällig neuere Diffusionsmessungen in der Umgebung kritischer Entmischungspunkte. Als Beispiele gekoppelter Transportströme werden die Diffusion in Drei‐Komponenten‐Systemen mit gekoppelten Diffusionsströmen und die Thermodiffusion mit gekoppelten Diffusions‐ und Wärmestrom erwähnt.Teil II (Franck):Die Transportvorgänge im überkritischen fluiden Zustand unter besonderer Berücksichtigung des Überganges von verdünnten zu hochverdichteten Gasen werden diskutiert. Das allgemeine Verhalten der drei Transportkoeffizienten als Funktion von Dichte und Temperatur wird durch dreidimensionale Darstellungen erläutert. Energie und Impuls können außer durch freien Flug der Teilchen (Translationstransport) auch beim Stoß zweier Teilchen mit großer Geschwindigkeit durch das Volumen der Teilchen selbst transportiert werden (Stoßtransport). Für den Massentransport durch Diffusion entfällt der zweite Mechanismus. Daher wachsen Wärmeleitfähigkeit und Viskosität mit steigender Gasdichte stark an, während der Diffusionskoeffizient fällt. Diese Grundtatsachen berücksichtigt die Theorie von Chapman‐Enskog. Ihre Ergebnisse werden mit neueren Messungen an hochkomprimierten Gasen verglichen. Die Anwendung des Theorems der korrespondierenden Zustände zur Voraussage unbekannter Transporteigenschaften wird an Beispielen erläutert. Aufschlüsse über Diffusion und Viskosität lassen sich auch aus der lonenbeweglichkeit in überkritischem Wasserdampf ableiten, die sehr hohe Werte erreicht. In der unmittelbaren Umgebung des kritischen Punktes wurden Anomalien der Wärmeleitung, der Viskosität und der Thermo‐diffusion beobachtet.
Über die Viskosität im Dreistoffsystem Saccharose‐Elektrolyt‐Wasser
Authors: Emmerich A. , Rosskopf F. 
Published: November 2023

AbstractDer Einfluß von Elektrolytzusätzen auf die Viskosität wäßriger Saccharoselösungen wird in weiten Konzentrationsbereichen gemessen, und die Ergebnisse werden mit den Daten reiner wäßriger Elektrolytlösungen verglichen. Die relative Viskositätsänderung, hervorgerufen durch den Zusatz von Elektrolyten, verschiebt sich beim Übergang von Wasser zu konzentrierten Saccharoselösungen nur wenig, obwohl die Absolut‐werte der Viskosität sich um Größenordnungen ändern. ‐ Die Meßergebnisse lassen sich qualitativ aus den Hydratations‐ bzw. Solvatationseigenschaften der beteiligten Ionen deuten.
Molwärmen und Entropien einiger Fettsäuren und ihrer Anionen in wäßriger Lösung
Authors: Ackermann Th. , Schreiner F. 
Published: November 2023

AbstractDie spezifischen Wärmen verdünnter wäßriger Lösungen von Ameisensäure, Essigsäure und Propionsäure, sowie von Natriumformiat, Natriumacetat und Natriumpropionat wurden zwischen 0 und 130 °C mit einem adiabatischen Flüssigkeitskalorimeter gemessen. Aus ihnen wurden die partiellen Molwärmen der gelösten Stoffe im Standardzustand ermittelt, die zusammen mit den partiellen Molwärmen von NaCl und HCl die Temperaturabhängigkeit der Enthalpie der Dissoziation HA ⇄ H+ + A− der betreffenden Säuren, Δ*Cpo = ∂Δ*Ho/∂T, liefern. Die ungewöhnlich hohen Werte für die partiellen Molwärmen *Cpo und die partiellen Entropien *So der gelösten Säuremolekeln und ihrer Anionen werden im Zusammenhang mit der Wechselwirkung zwischen den KW‐Stoff‐Ketten und dem Wasser diskutiert.
Anwendung der Festkörperspektroskopie dünner Filme zur Untersuchung der Reaktion von Aromaten mit Sauerstoff. II
Authors: Perkampus H.‐H. 
Published: November 2023

AbstractDie vorliegenden Untersuchungen verfolgen das Ziel, die Absorptionsspektren der Photooxyde aromatischer Kohlenwasserstoffe zu messen. Die Absorptionsspektren wurden mit Hilfe von Absorptionsmessungen an dünnen Filmen aufgenommen. Dabei ergaben sich beim Anthracen folgende Effekte:
Bei Sublimation in trockener O2‐Atmosphäre bei gleichzeitiger Anregung mit einer Quecksilberlampe wird im Absorptionsspektrum ein Effekt beobachtet, der nur auf eine lockere Anlagerung des Sauerstoffes an Anthracen zurückzuführen ist. Dieser Effekt ist temperaturabhängig.
Bei Gegenwart von Wasser neben Sauerstoff reagiert Anthracen bei Anregung momentan und liefert bei −180 °C ein völlig neues Absorptionsspektrum. Dies ändert sich beim Erwärmen auf etwa −150 °C in seiner Struktur vollkommen, nicht jedoch in seiner Lage. Die Geschwindigkeit dieser Umwandlung kann spektralphotometrisch verfolgt werden.
Daneben wird beim Anthracen in feuchter O2‐Atmosphäre auch eine Dunkelreaktion beobachtet, die bei −180 °C direkt das Absorptionsspektrum des nach der Anregung umgewandelten Filmes ergibt. Bei den höheren Aromaten (Tetracen und 1,2‐Benzanthracen) wird merkwürdigerweise keine erhöhte Reaktionsfähigkeit beobachtet.
Eine verbesserte mechanische Unterbrechermethode zur Potentialmessung an stromdurchflossenen Elektroden
Authors: Schwabe K. , Le Petit G. 
Published: November 2023

AbstractEs wird über einen neuen mechanischen Unterbrecher zur Potentialmessung an stromdurchflossenen Elektroden berichtet, bei dem Unterbrechungszeiten und Meßzeiten in weiten Grenzen unabhängig voneinander variiert und gegeneinander verschoben werden können. Ein in Kombination mit dem Unterbrecher geeignetes Potentialmeßverfahren unter Verwendung eines Kompensators, Kondensators und Meßverstärkers wird angegeben. An einigen Beispielen wird die Leistungsfähigkeit des Gerätes gezeigt und nachgewiesen, daß bei Ausbildung von nichtleitenden Deckschichten auf der stromdurchflossenen Elektrode Messungen mit Kapillarsonden nach der direkten Methode zu völlig falschen Polarisationswerten führen können.
Assoziationszustand gelöster metallorganischer Verbindungen der II., III. und IV. Gruppe des Periodischen Systems der Elemente
Authors: Strohmeier Walter , Hümpfner Karlheinz , Miltenberger Karlheinz , Seifert F. 
Published: November 2023

AbstractEs wurden die Molekulargewichte der Äthyl‐ und Phenylverbindungen der Metalle der II., III. und IV. Gruppe des Periodischen Systems der Elemente in den Lösungsmitteln Cyclohexan, Benzol und Dioxan, soweit es die Löslichkeiten zuließen, gemessen.Mit Ausnahme von Berylliumdiäthyl, Aluminiumtriäthyl und Galliumtriäthyl in Cyclohexan und Benzol liegen die Verbindungen HgPh2, Hg(C2H5)2, CdPh2, Cd(C2H5)2, ZnPh2, Zn(C2H5)2, MgPh2, Mg(C2H5)2, TlPh3, Tl(C2H5)3, InPh3, In(C2H5)3, GaPh3, BPh3, B(C2H5)3, C(C2H5)4, Si(C2H5)4, Ge(C2H5)4, Sn(C2H5)4 und Pb(C2H5)4 in den untersuchten Lösungsmitteln in monomerer Form vor.In Dioxan sind auch Al(C2H5)3, Ga(C2H5)3 und Be(C2H5)2 in monomerer Form gelöst.Die entassoziierende Wirkung des Dioxans beruht auf einer Elektronendonator‐Akzeptor‐Wechselwirkung des Elektronendonators Dioxan mit den Elektronenakzeptoren Aluminiumtriäthyl, Galliumtriäthyl und Berylliumdiäthyl.Die anomale Akzeptorstärke von Al(C2H5)3 und Ga(C2H5)3 in Benzol wird diskutiert.
Entwicklung eines vollelektronischen Potentiostaten und Anwendung dieses Regelgerätes auf einige Probleme der elektrochemischen Reduktion von Nitroso‐Verbindungen
Authors: Schindler Ralph , Will Helmut , Holleck Ludwig 
Published: November 2023

AbstractEs wird über die Neuentwicklung eines vollelektronisch arbeitenden Potentiostaten berichtet, der die Reduktions‐Gesamtspannung einer Elektrolysenzelle über die Amplitude eines Multivibrators so steuert, daß das Reduktionspotential der Meßelektrode konstant bleibt. Das Gerät wird zur Lösung einiger Probleme der elektrochemischen Reduktion von Nitrosoverbindungen angewendet. Es zeigt sich, daß die Ergebnisse dieser potentiostatischen Reduktion die Aussagen der polarographischen Stromspannungskurven stützen, bzw. durch Kombination der beiden Untersuchungsmethoden detailliertere Aussagen über Reduktionschemismen erhalten werden können.
Fluoreszenzspektren, Reflexionsspektren und Fluoreszenzabklingzeiten von kristallinen Molekülverbindungen. II
Authors: Czekalla J. , Schmillen A. , Mager K. J. 
Published: November 2023

AbstractDie in der vorliegenden Arbeit wiedergegebenen Absorptions‐ und Emissionsspektren von Molekülverbindungen (Durol, Naphthalin, Phenanthren, Anthracen und 1, 2‐Benzanthracen mit je vier oder fünf Akzeptoren möglichst unterschiedlicher Elektronenaffinität) sind ohne Ausnahme spiegelsymmetrisch; die Abklingzeiten der Lumineszenz liegen sämtlich in der Größenordnung von 10−9 sec. Diese Emission muß daher in allen Fällen als charge transfer‐Fluoreszenz gedeutet werden.
Kryoskopische Analyse der Reaktionen zwischen den Komponenten der Fehlingschen Lösung in Glaubersalzschmelze
Authors: Kordes Ernst , Langenhoff Ferdinand 
Published: November 2023

AbstractIn Glaubersalzschmelze Na2SO4 · 10H2O, in der vorher bekannte Mengen NaOH und KNa‐Tartrat in bestimmtem Molverhältnis gelöst wurden, bilden sich bei steigender Zugabe von CuSO4 nacheinander verschiedene Cu‐Tartrat‐Verbindungen, daneben zum Teil auch unlösliches Cu(OH)2. Vermittels kryoskopischer Messungen konnte die Zusammensetzung der in alkalischen Glaubersalzschmelzen entstehenden Cu‐Tartrat‐Verbindungen ermittelt werden. Die hier in der Glaubersalzschmelze nachgewiesenen Cu‐Tartrat‐Verbindungen sind zum Teil dieselben, die von anderen Forschern in der bekannten wäßrigen Fehlingschen Lösung beobachtet wurden. Die Struktur der in Glaubersalzschmelze nachgewiesenen Cu‐Tartrat‐Verbindungen wird diskutiert. Hierbei dienen als Vorbild die Strukturen der in wäßriger Fehlingscher Lösung beobachteten gleichen oder ähnlichen Cu‐Tartrat‐Verbindungen.
Dielectric Studies of Polymers: The Relaxation Times of Polyethylene Glycols
Authors: Davies Mansel , Williams Graham , Loveluck G. D. 
Published: November 2023

AbstractThe dielectric properties (ϵ′ and ϵ″) of a series of polyethylene glycols (M = 200 to 29,000) have been measured for the liquids and for solutions in benzene over a range of frequencies up to 8.5 × 109 c/s (λ = 3.4 cm.). The relaxation times are strikingly independent of the concentrations and molecular weights, the solution values varying only by a factor of two, the mean value (τ = 10 × 10−12 sec.) corresponding to an effective size of the reorienting segment little more than that of the monomer. Activation energies and entropies are deduced which correspond to a very simple flexible structure. Some evidence is adduced for a proportionality between τ (observed) and ϵ0, i.e. for an empirical “internal field” correction factor applicable to the observed relaxation times.The dielectric relaxations of some highly viscous aqueous solutions were also examined.
Flüssiges Schwefeldioxyd als Lösungsmittel bei infrarotspektroskopischen Untersuchungen
Authors: Hoyer Herbert 
Published: November 2023

AbstractFlüssiges Schwefeldioxyd wird bei Zimmertemperatur in einer druckfesten Küvette als Lösungsmittel bei infrarotspektroskopischen Arbeiten benutzt. Über die spektroskopische Technik mit flüssigem SO2 und über allgemeine Gesichtspunkte bei der Verwendung dieses polaren Lösungsmittels wie Nachweis von Wasser in SO2, π‐Komplexbildung zwischen SO2 und Aromaten, Assoziation in flüssigem SO2 wird berichtet.Als Beispiele für die Erweiterung der Möglichkeiten der Infrarotspektroskopie durch das neue Lösungsmittel werden die IR‐Spektren homogener Lösungen einiger Salze wiedergegeben.
Präparative und spektroskopische Untersuchungen an den sauren Sulfiten des Rubidiums und Cäsiums
Authors: Simon A. , Schmidt W. 
Published: November 2023

AbstractEs werden erstmalig Hydrogensulfite der Formel MeIHSO3 (Me = Rb, Cs) hergestellt und ihre Raman‐ und Ultrarotspektren mitgeteilt. Für das HSO′3‐Ion ergibt sich tetraedrische Struktur mit der Symmetrie C3 v. Mit Hilfe deuterierter Verbindungen werden die SH‐Valenz‐ und Deformationsschwingungen eindeutig zugeordnet. Die zum HSO′3 tautomere HO‐SO′2‐Form konnte in den festen Salzen nicht nachgewiesen werden. Die Hydrogensulfite lassen sich thermisch zu Pyrosulfiten entwässern. Diese zeigen ein den Natrium‐ und Kaliumpyrosulfiten analoges Spektrum. In den Lösungen der Hydrogen‐ wie auch Pyrosulfite liegt dasselbe Ionengleichgewicht zwischen HSO′3 und S2O″5‐Ionen vor.
Über bi‐ und polycyclische Azulene XLIV. Mitteilung: Der Einfluß von Substituenten II. Art auf das sichtbare Absorptionsspektrum der Azulene
Authors: Scholz Manfred , Treibs Wilhelm 
Published: November 2023

AbstractEs werden die spektralen Eigenschaften von Azulenaldehyden, ‐ketonen, ‐carbonsäuren, deren Ester, Amide und Anilide, von Azulensulfonsäureestern, ‐nitrilen und Nitroazulenen im sichtbaren Spektralbereich untersucht, wobei insbesondere die Veränderungen des Hauptmaximums der sichtbaren Bandengruppe der entsprechenden Azulenkohlenwasserstoffe durch die verschiedenen Substituenten II. Art in bezug auf Bandenlage und ‐intensität behandelt werden.Infolge sterischer Hinderung der Substituenten II. Art durch Alkylreste in verschiedenen Alkylazulenen können einzelne Strukturtypen in obigen Verbindungsklassen abgeleitet werden. Der Einfluß polarer Lösungsmittel auf die Lichtabsorption wird diskutiert.Aus MO‐theoretischen Berechnungen werden die bathrochromen bzw. hypsochromen Verschiebungen des Hauptmaximums durch einige Substituenten II. Art für alle Substitutionsstellen abgeschätzt und mit den verfügbaren experimentellen Daten verglichen.
Zur numerischen Berechnung von Optimaltemperaturen
Authors: Bartholomê E. , Krabetz R. 
Published: November 2023

AbstractEs wird kurz auf die Frage eingegangen, welche Unterlagen für eine numerische Berechnung eines technischen Reaktors beschafft werden müssen. Als Beispiel wird ein adiabatischer Reaktor für die technische CO‐Konvertierung auf der Grundlage von Labormessungen berechnet, wobei eine Geschwindigkeitsgleichung 1. Ordnung zugrunde gelegt wird und die Einflüsse des inneren und äußeren Stofftransportes sowie der Kontaktalterung berücksichtigt werden. Mit Hilfe eines Rechenprogramms für die elektronische Rechenmaschine werden Fragen der optimalen Reaktionsführung bei der technischen Konvertierungsreaktion numerisch behandelt.
Zur Berechnung von adiabatischen Abschnittsreaktoren. I
Authors: Horn F. 
Published: November 2023

AbstractDie in einigen kürzlich erschienenen Arbeiten entwickelte Theorie der optimalen adiabatischen Abschnittsreaktoren wird auf den Fall erweitert, daß untere und obere Temperaturbegrenzungen vorgegeben sind. Zu diesem Zweck werden die Anfangs‐ und Endtemperaturen der Abschnitte als Variable eingeführt. Dieses Vorgehen erweist sich auch als zweckmäßig, wenn die Kosten für die Wärmeführung berücksichtigt werden sollen. Ein Lösuaugsweg für diese Aufgabe wird angegeben.
Ultrarotuntersuchungen über den Einbau von H in natürlichem Quarz
Authors: Brunner G. O. , Wondratschek H. , Laves F. 
Published: November 2023

AbstractThe IR absorption spectra of various quartz crystals have been investigated; besides the vibrations due to the SiO2‐lattice, there are bands in the 7000, 5000, 3000 and 900 cm−1 regions which are due to lattice imperfections. Variations in intensity of several powers of ten have been observed from one crystal to another and occasionally within the same crystal. The half‐width of the bands is strongly temperature dependent. H‐D‐exchange experiments (from which a self‐diffusion coefficient of approx. 10−7 cm2/sec at 950 °C has been obtained) show, that several bands in the 3000 cm−1 region are due to OH vibrations. Further experiments indicate that all bands observed here, other than those of the SiO2‐structure, are related to H‐containing defects. Annealing at temperatures above 650 °C causes permanent changes in the IR‐spectrum, which are apparently related to positional exchanges. On electrolysis, H from atmospheric H2O can enter and replace the alkali ions, which have been deposited on the cathode. The behaviour of quartz defects after different irradiation treatment has been studied. From the IR spectrum the H‐concentration can be evaluated; values of about 1018 H/cm3 are frequently found for clear quartz crystals, while all natural smoky quartzes as yet examined show a low H content (approx. 1017 H/cm3). Different types of H‐defects which might be responsible for the appearance of the bands are discussed. H2O molecules in considerable amounts are apparent only in milky quartzes and in d‐l‐ twinned quartzes with lamellae (these include most of the amethysts).