bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Oxydation intermetallischer Phasen: Die Oxoplumbate(II) K6[Pb2O5] [1] und K4[PbO3] [2]
Authors: Brandes R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractÄußerst schwach hellgelbe Kristalle von K6[Pb2O5] entstanden beim Tempern inniger Gemenge von LiPb und K2O2 (K2O2: LiPb = 2,5:1) in Ag‐Bömbchen (550°C; 40 d). Die Kristallstruktur, triklin, Raumgruppe P1 (I.T. No. 2), mit a = 1 326,7(6); b = 758,8(4); c = 637,0(3) pm; α = 92,17(3)°; β = 94,41(3)°; γ = 112,85(4)°; Z = 2 wurde aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoK, 3 270 Io(hkl), R = 8,0%, Rw = 3,5%, Parameter siehe Text). Die blaß gelben Kristalle von K4[PbO3] entstanden beim Tempern von KPb mit K2O2 (K2O2: KPb = 3,3:2) in Ni‐Bömbchen (450°C; 17 d). Die Kristallstruktur (orthorhombisch, Raumgruppe Pbca, a = 658,2(1); b = 1131,8(4); c = 1872,2(6) pm; Z = 8) wurde verfeinert (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoK, 2 003 Io(hkl), R = 4,9%, Rw = 2,8%).Für beide Oxide werden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), die Mittleren Fiktiven Ionenradien (MEFIR) sowie die Ladungsverteilung (CHARDI) berechnet.
Ein weiteres Alkali‐Erdalkalimetall‐Oxoniccolat mit Perowskitstruktur: Sr12NaNi7O23
Authors: Strunk M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Sr12NaNi7O23 wurden im geschlossenen System mit Na2O2 als Schmelzmittel dargestellt. Röntgenographische Untersuchungen zeigen hexagonale Symmetrie, Raumgruppe D‐P321; a = 9,429; c = 7,896 Å, Z = 1. Sr12NaNi7O23 ist eng mit den Stapelvarianten der Perowskite verwandt und zeigt flächenverknüpfte Ni2O9‐Oktaederdoppel sowie Na+ in einer trigonal prismatischen Koordination von Sauerstoff. Eine unterbesetzte Sauerstofflage erniedrigt die Koordinationszahl von einem Ni3+‐Ion in den Ni2O9‐Gruppen und von einem weiteren in trigonal prismatischer Koordination. Es entstehen eckenverknüpfte Ni2O7‐ Doppeltetraeder. Die Kristallchemie wird mit Blick auf Verbindungen vom gleichen Strukturtyp diskutiert.
Electrochemical evidence for the existence of three stable oxidation states for heterocycles of the type XC6H4CN2E2 (E = S, Se). X‐ray crystal structure of the dimer with X = Cl, E = S
Authors: Boeré René T. , Moock Klaus H. , Parvez Masood 
Published: January 2005

AbstractThe preparation and isolation in the solid state of five aryl 1,2,3,5‐dithia‐ and diselenadiazolyls is reported. The structure of the dimer of 4‐ClC6H4CN2S2 in the solid state was obtained: monoclinic, C2/c with Z = 8, a = 20.982(10), b = 10.058(3), c = 15.867(6) Å, β = 93.34(4)°, R = 0.066, Rw = 0.053 for 1 099 data. Cyclic voltammetry shows reversible oxidation to a 6π cation for all 10 compounds in both CH2Cl2 and CH3CN; reversible reduction to an 8π anion is observed in CH2Cl2 for all except X = CF3, E = S. The reductions are only quasi‐reversible in CH3CN for E = Se. The oxidation process is independent of chalcogen type; the reduction process is found to be about 0.2 V more negative for E = S vs E = Se.
Über Chalkogenolate. 205. Reaktion von Acetamid mit Kohlenstoffdisulfid 2. Ester der N‐Acetyldithiocarbamidsäure
Authors: Manz W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie hellgelben Ester der N‐Acetyldithiocarbamidsäure H3CCONHCSSR mit R = CH3, C2H5 wurden mit Massen‐, Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐ und Kernresonanzspektren charakterisiert.
Monomere und dimere Chrom(III)‐Phthalocyanine: Synthese und Eigenschaften von Hydroxopyridinophthalocyaninatochrom(III) und μ‐Oxodi(pyridinophthalocyaninatochrom(III))
Authors: Sievertsen S. , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractBeim Erwärmen von „[Cr(OH)Pc2−]”︁ in Pyridin (Py) bilden sich sukzessive durch Substitution bzw. Kondensation die bei 273 K paramagnetischen Titelkomplexe [Cr(OH)(Py)Pc2−] (μCr = 3,84 μB) und [(Cr(Py)Pc2−)2O] (μCr = 1,24 μB). Die UV‐VIS‐Spektren sind von den typischen B‐, Q‐, und N‐Regionen des Pc2−‐Liganden geprägt. Diese sind wegen der Excitonen‐Kopplung (1,5 kK) im Spektrum des Dimeren gegenüber denen des Monomeren hypsochrom verschoben. Für beide Komplexe werden Bereiche schwacher Absorptionen zwischen 8 und 13 bzw. um 19 kK Trip‐Quartett(TM)‐Übergängen zugeordnet. In den FIR/MIR‐Spektren wird vas(CrOCr) als schwache Bande bei 870 cm−1 beobachtet. In den Resonanz‐Raman(RR)‐Spektren wird v(CrO) bei 514 cm−1 bzw. vs(CrOCr) bei 426 cm−1 selektiv angeregt. Weitere intensive RR‐Linien des μ‐Oxo‐Dimeren bei 110 und 631 cm−1 werden einer (PyCrO)‐ bzw. internen Pyridin‐Deformationsschwingung der Rasse a1g zugeordnet. Bemerkenswert ist die RR‐Linie bei 1 740 cm−1, für die wir eine Zuordnung als 2vas(CrOCr) vorschlagen.
Synthese und Kristallstrukturen von (PPh4)2[In(S4)(S6)Cl] und (PPh4)2[In(S4)Cl3]
Authors: Bubenheim Wilfried , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractAus InCl und PPh4Cl entsteht in Acetonitril (PPh4)2[In2Cl6]. Aus diesem wurde mit Na2S4 im Beisein von PPh4Cl (PPh4)2[In(S4)(S6)Cl] erhalten. Seine Kristallstruktur wurde mittels Röntgenbeugung bestimmt (R = 7,5%, 2 282 beobachtete Reflexe). Es kristallisiert isotyp zum (PPh4)2[In(S4)(S6)Br] und enthält Anionen mit trigonal‐bipyramidaler Koordination des In; das Cl‐Atom nimmt eine axiale Position ein und die S4‐ und S6‐Gruppe ist jeweils chelatartig gebunden. Aus (PPh4)2[In2Cl6], PPh4Cl und Schwefel entstanden in Acetonitril (PPh4)2[InCl5] und (PPh4)2[In(S4)Cl3]. Nach der Kristallstruktur des letzteren (R = 7,2%, 4 080 Reflexe) ist im [In(S4)Cl3]2−‐Ion das In‐Atom verzerrt trigonal‐bipyramidal koordiniert, wobei die S4‐Gruppe an eine axiale und eine equatoriale Position gebunden ist; die S4‐Gruppe ist fehlgeordnet.
Einkristallzüchtung und Röntgenstrukturanalyse von CoSO4 · Pyrazin · 6 H2O (I) und (CoSO4)2 · Pyrazin · 12 H2O (II)
Authors: Fetzer Th. , Jooss R. , Lentz A. , Debaerdemaeker T. 
Published: January 2005

Abstractμ‐Pyrazino‐bis[pentaquacobalt(II)]sulfatdihydrat (CoSO4 · Pyrazin · 6 H2O) und Tetraqua‐μ‐pyrazino‐cobalt(II)sulfat‐dihydrat ((CoSO4)2 · Pyrazin · 12 H2O) wurden mittels der Gelmethode synthetisiert und röntgenographisch untersucht. CoSO4 · Pz · 6 H2O (I) kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 1006,4(4) pm, b = 1026,9(4) pm, c = 1261,5(2) pm; β = 104,01(4)°; Z = 4. (CoSO4)2 · Pz · 12 H2O (II) kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pbam, a = 1262,3(4) pm, b = 1231,3(4) pm, c = 684,1(2) pm; Z = 2. Zwischen CoSO4 und Pyrazin läßt sich neben einer polymeren (I) auch eine dimere Verbindung (II) kristallisieren. Der polymeren Verbindung liegen lineare, in ihrer Richtung alternierende Ketten zugrunde. Das Dimere liegt als pyrazinverbrückter Zweikernkomplex vor.
Gemischtligandkomplexe des Rheniums. V. Die Bildung von Nitrenkomplexen durch Kondensation von Aceton an koordinierten Nitridoliganden. Darstellung und Strukturen von fac‐[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}X3(Me2PhP)2]‐Komplexen (X = Cl, Br)
Authors: Ritter S. , Abram U. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Rhenium(V)‐Gemischtligandkomplexen des Typs [ReN(Cl)(Me2PhP)2(R2tcb)] (HR2tcb = N(N,N‐Dialkylthiocarbamoyl)benzamidin) mit Halogenwasserstoffsäuren in Aceton führt zur Kondensation des Lösungsmittels und zur Ausbildung nitrenartiger Komplex‐verbindungen durch Reaktion des Kondensationsproduktes mit dem nukleophilen Nitrid—Stickstoff. Die Chelatliganden werden im Verlauf der Reaktion abgespalten und es entstehen Komplexe der allgemeinen Zusammensetzung fac‐[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}X3(Me2PhP)2] (X = Cl, Br).fac‐[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Cl3(Me2PhP)2] kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1, a = 8,575(4); b = 9,088(3); c = 18,389(9) Å; α = 75,67(3)°, β = 85,30(3)°, γ = 70,58(4)°; Z = 2. Mit 6011 unabhängigen Reflexen I ≥ 2σ(I) konnte ein R‐Wert von 0,031 erreicht werden. Rhenium befindet sich in einer verzerrt oktaedrischen Umgebung mit facial angeordneten Chloro‐Liganden. Die Rhenium—Stickstoff‐Bindung ist mit 1,68(1) Å nur geringfügig größer als typische ReN‐Abstände in Nitridokomplexen.fac‐[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Br3(Me2PhP)2] ist isostrukturell mit dem Chlorokomplex. Trikline Elementarzelle mit a = 8,625(4); b = 9,198(3); c = 18,581(5) Å; α = 75,62(3)°, β = 85,40(3)°, γ = 70,91(3)°; Z = 2. Der R‐Wert konvergierte gegen 0,049 unter Verwendung von 3 644 unabhängigen Reflexen mit I ≥ 2σ(I). Ebenso wie fac‐[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Cl3(Me2PhP)2] kristallisiert fac‐[Re{NC(CH3)2CH2C(O)CH3}Br3(Me2PhP)2] in der nicht‐zentrosymmetrischen Raumgruppe P1.
Metal ion distribution and solubility of Mn1−xCux(HCOO)2 · 2 H2O Mixed Crystals [1–5]
Authors: Stoilova D. , Peter St. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractThe metal ion distribution on the two metal sites of monoclinic Mn1−xCux(HCOO)2 · 2(H,D)2O mixed crystals are studied by infrared and Raman spectroscopic methods. The spectral regions 3 200–3 400 cm−1 (vOH), 2 875–2 990 cm−1 (vCH), 2 330–2 500 cm−1 (vOD of matrix isolated HDO molecules), 1 350–1 400 cm−1 (symmetric CO2 stretching modes), 570–950 cm−1 (H2O librations), and 490 cm−1 (MO lattice modes) are mostly sensitive to the metal ions present. The frequency shifts of these bands with increasing content of copper show that Cu2+ prefers the M(1) site, coordinated by HCOO− only. The strengths of the hydrogen bonds increase on going from manganese to copper formate, due to the increased synergetic effect of Cu2+. Solubility and X‐ray data of the mixed crystals are included. Irrespective of the same crystal structure, two series of mixed crystals are formed: eutonic area at 0.65 ≥ x ≥ 0.5.
Carbonat‐isostere Anionen [SnX3]5− in den Verbindungen Rb6[SnX3]O0,5 und Cs6[SnX3]O0,5 mit X = As, Sb und Bi
Authors: Asbrand M. , Eisenmann B. 
Published: January 2005

AbstractDie metallisch glänzenden Verbindungen Rb6[SnX3]O0,5 und Cs6[SnX3]O0,5 mit X = As, Sb und Bi wurden aus Schmelzreaktionen ausgehend von entsprechenden Gemengen der Elemente und SnO2 erhalten. Sie kristallisieren hexagonal, Raumgruppe P63/mme (Nr. 194), Z = 2, mit den Gitterkonstanten:
equation image
In den Kristallstrukturen der isotypen Verbindungen treten zum Carbonatanion isostrukturelle [SnX3]5−‐Anionen mit X = As, Sb und Bi und isolierte O2−‐Ionen auf. Die Bindungslängen SnX sind gegenüber der Summe der kovalenten Einfachbindungsradien nach Pauling signifikant verkürzt. Die Atome der [SnX3]5−‐Einheiten werden von den Alkalimetallkationen in Form von trigonalen Prismen koordiniert, die O2−‐Anionen besetzen Oktaederlücken.
Darstellung und Kristallstruktur von Ca5Hg3 und Sr5Cd3
Authors: Druska Ch. , Böttcher P. 
Published: January 2005

AbstractDie inkongruent schmelzenden Verbindungen Ca5Hg3 und Sr5Cd3 werden aus stöchiometrischen Mengen der reinen Elemente hergestellt. Beide Verbindungen kristallisieren im Cr5B3‐Typ: Raumgruppe I4/mcm, Z = 4; Ca5Hg3 (Sr5Cd3): a = 818,9(1) (871,7(1)) pm, c = 1 470,1(3) (1 660,1(3)) pm, c/a = 1,80 (1,90), R = 2,33% (2,97%). Das bemerkenswerteste Strukturmerkmal sind diatomare Hanteln der Minderheitskomponente mit Abständen HgHg (CdCd) von 306 (298) pm. Als strukturaufbauendes Polyeder kann man ein längs [001] gestrecktes Rhombendodekaeder aus acht Ca‐(Sr‐) und sechs Hg‐(Cd‐) Atomen wählen, das von einem zusätzlichen Ca‐ (Sr‐) Atom zentriert wird. Die Rhombendodekaeder sind entlang [110] über einige ihrer Rhomben flächenverknüpft, wodurch sich zwei Rhombendodekaeder so nahe kommen, daß die erwähnten Hanteln ausgebildet werden können.
The crystal structures of two Mercury Perrhenates
Authors: Schriewer‐Pöttgen Marietta S. , Jeitschko Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractThe mercury perrhenates with the empirical formulas HgReO4 and Hg2ReO5 were prepared by annealing powdered mixtures of mercury(II)oxide and mercury(II)metaperrhenate Hg(ReO4)2 in sealed silica tubes. Their crystal structures were determined from single‐crystal X‐ray data. HgReO4 crystallizes dimeric with nearly linear O3ReOHgHgOReO3 molecular units and Hg2ReO5 has a solid state structure, where Hg(I) and Hg(II) together with oxygen atoms form 14‐membered rings, which are condensed to two‐dimensionally infinite polycationic nets of composition (Hg22+ · 2 HgO)n. These nets are separated from each other by tetrahedral ReO4− anions.
Rheniumselenidtelluride Re2SexTe5–x: Die Struktur von Re6Se8Te7
Authors: Harbrecht B. , Selmer A. 
Published: January 2005

AbstractGemischte Selenidtelluride vom Re2Te5‐Typ sind durch Umsetzung der Elemente in evakuierten Quarzglasampullen unter systemeigenem Dampfdruck (1 130 K, 14 d) grobkristallin zugänglich. Die Gitterkonstanten der orthorhombisch kristallisierenden Phasen kontrahieren mit zunehmendem Selengehalt: a = 1 304,9(1) bis 1 255,8(2) pm, b = 1 297,5(1) bis 1 260,0(2) pm, c = 1 425,1(1) bis 1 408,2(1) pm. Das Homogenitätsgebiet endet bei der Zusammensetzung Re2Se2,7Te2,3. Von einem nahe der Sättigungsgrenze gewachsenen Kristall der Zusammensetzung Re6Se8Te7 wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Danach kommt den Selen‐ und Telluratomen eine völlig verschiedene strukturchemische Funktion zu: Während sich die Selenatome innerhalb verzerrt oktaedrischer [Re6Se8]‐Cluster befinden, sind jeweils sieben Telluratome über homonukleare Bindungen zu bizyklischen [Te(Te3)2]‐Baueinheiten gruppiert, welche die nach dem Motiv einer kubisch dichtesten Packung angeordneten Cluster verknüpfen.
Gd4I6CN: Ein Carbidnitrid mit Ketten aus Gd6(C2)‐Oktaedern und Gd6N2‐Tetraederdoppeln
Authors: Mattausch Hansjürgen , Borrmann Horst , Eger Roland , Kremer R. K. , Simon Arndt 
Published: January 2005

Abstractα‐Gd4I6CN wird durch Reaktion von Gd, GdI3, C und GdN (Molverhältnis 1:2:1:1) bei 1 170 K im verschlossenen Ta‐Tiegel erhalten. Es bildet braunrot durchscheinende Nadeln, die gegen Luft und Feuchtigkeit empfindlich sind. Die Struktur von α‐Gd4I6CN enthält durch C2‐Einheiten zentrierte Gd6‐Oktaeder und Doppel aus N zentrierten Tetraedern, Gd6N2. Abwechselnd sind Oktaeder und Tetraederdoppel über gemeinsame Kanten zu Ketten (Gd2Gd4/2C2) (Gd2/2Gd2/2N)2 verknüpft, die parallel [001] ausgerichtet sind. Diese eindimensionalen Einheiten sind über allen freien Kanten durch Iodatome koordiniert und untereinander nach dem Schema (Gd2Gd4/2C2) · (Gd2Gd4/2N2)I4/2I8I2 in der a – b‐Ebene verknüpft.Daneben existiert noch ein β‐Gd4I6CN, das sich monotrop aus der α‐Form bei 1 300 K bildet. Dessen Struktur zeichnet sich durch eine dichtere Packung der für die α‐Form beschriebenen Gd‐Oktaeder‐Tetraederketten aus.In der Struktur von Y6I9C2N sind die Ketten aus Doppeln sowohl C2‐zentrierter Oktaeder als auch N‐zentrierter Tetraeder der Y‐Atome aufgebaut.Weiter erhielten wir die mit α‐Gd4I6CN isotypen Verbindungen Gd4Br6CN und La4I6CN durch Tempern der Ausgangsverbindungen bei 1 220 K.
Metall‐Koordinationsverbindungen aus Essigsäure. I Chlorometallate(III) des Eisens, Chroms und Vanadiums
Authors: Prien M. , Koske G. , Seifert H. J. 
Published: January 2005

AbstractAus Lösungen der Chloridhydrate MCl3 · 6 H2O (M = Fe, Cr, V) in Eisessig lassen sich nach Zugabe von Alkalimetallacetaten mit HCl ternäre Chloridhydrate A2MCl5 · H2O (A = Cs, Rb, z. T. K), unter speziellen Bedingungen auch Verbindungen der Zusammensetzung Cs3MCl6 · H2O fällen. Werden die Ausgangslösungen mit Acetylchlorid dehydratisiert, so entstehen wasserfreie Chlorometallate(III): Cs3Fe2Cl9; A3CrCl6 und A3Cr2Cl9 mit A = Cs, Rb; Cs3VCl6 und Cs3V2Cl9. Vanadium(III) kann teilweise zu VIV oxidiert werden. Chlorovanadate A2VCl6 mit A = Cs, Rb lassen sich aber günstiger aus Lösungen von VOCl2 · 2 H2O in Eisessig mit Acetylchlorid erhalten.Von einigen strukturell noch nicht untersuchten Verbindungen sind durch Analogindizierungen von Pulveraufnahmen die Gitterparameter bestimmt worden.
Der Gaskomplex MnAlF5 und sein Einfluß auf die sublimative Reinigung von AlF3
Authors: Menz D.‐H. , Scholz G. , Becker D. , Binneweis M. 
Published: January 2005

AbstractDer Gaskomplex MnAlF5 wurde bei massenspektrometrischen Untersuchungen durch die Ionen MnAlF5+ und MnAlF4+ nachgewiesen; er bildet sich beim Aufheizen von AlF3/MnF2‐Gemengen, Mn‐dotiertem AlF3 · 3 H2O bzw. festem MnAlF5 oberhalb 973 K. Die experimentell ermittelte Dissoziationsenthalpie bei 1 008 K für den Zerfall MnAlF5(g) = MnF2(g) + AlF3(g) beträgt 197 kJ/mol. Die Gleichgewichtsstrukturen von MnAlF5(g) (high spin; S = 5/2) wurden durch ab initio Berechnungen auf HF‐Niveau durch vollständige Gradientenoptimierung ermittelt. Zwei Minimumstrukturen wurden gefunden. Eine zweifach F‐verbrückte Ringstruktur ist auf HF‐Niveau die stabilste. Schwingungsfrequenzen und thermodynamische Komplexbildungsfunktionen werden für beide Minimumstrukturen angegeben. Die Bedeutung des Gaskomplexes für die sublimative Trennung von MnF2 und AlF3 wird diskutiert.
Phosphaniminato‐Komplexe des Schwefels. Synthese und Kristallstrukturen von [SO(Cl)(NPPh3)], [SO2(Cl)(NPPh3)] und [SCl(NPPh3)2]Cl
Authors: Folkerts Hella , Nußhär Dirk , Weller Frank , Dehnicke Kurt , Magull Jörg , Hiller Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen entstehen durch Umsetzung von Me3SiNPPh3 mit Thionylchlorid, Sulfurylchlorid bzw. Schwefeldichlorid als farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir durch die IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben.[SO(Cl)(NPPh3)]: Raumgruppe P21/n, Z = 4, Strukturlösung mit 2 434 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,047. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 1 304,8; b = 996,5; c = 1 339,5 pm, β = 93,75°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit einer auffällig langen SCl‐Bindung von 234,2 pm und Abständen SN und PN von 154,6 bzw. 161,6 pm, die Doppelbindungen entsprechen.[SO2(Cl)(NPPh3)]: Raumgruppe P21/n, Z = 4, Strukturlösung mit 2 872 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,047. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 956,9; b = 1 909; c = 1 002,0 pm, β = 106,06°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit Abständen SCl von 207,1 pm, SN von 154,5 pm und PN von 161,6 pm.[SCl(NPPh3)2]Cl: Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 5 224 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,042. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 108,6; b = 1 603,8; c = 1 840,5 pm, β = 99,98°. Die Verbindung bildet Ionen [SCl(NPPh3)2]+ und Cl−. Im Kation ist das Schwefelatom φ‐tetraedrisch koordiniert mit einem langen SCl‐Abstand von 248,5 pm und SN‐Bindungslängen von 154,5 und 156,0 pm.
Cu3SbS3: Zur Kristallstruktur und Polymorphie
Authors: Pfitzner Arno 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannte Kristallstruktur von β‐Cu3SbS3 bei Zimmertemperatur wurde anhand eines verzwillingten Kristalls ermittelt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, RG P21/c (Nr. 14) mit a = 7,808(1), b = 10,233(2) und c = 13,268(2) Å, β = 90,31(1)°, V = 1 060,1(2) Å3, Z = 8. Eine Extended‐Hückel‐Rechnung ergibt schwach bindende Wechselwirkungen zwischen den trigonal‐planar koordinierten Kupferatomen. Bei −9°C erfolgt eine reversible Phasenumwandlung 1. Ordnung, bei der die Kristalle zerfallen. Die Tieftemperaturmodifikation (γ) kristallisiert orthorhombisch mit a = 7,884(2), b = 10,219(2) und c = 6,623(2) Å, V = 533,6(2) Å3 (−100°C). Beim Aufheizen beobachtet man bei 121°C eine Phasenumwandlung höherer Ordnung. Die Hochtemperaturmodifikation (α) von Cu3SbS3 kristallisiert ebenfalls orthorhombisch. Aus Hochtemperatur‐Präzessionsaufnahmen ergibt sich Pnma (Nr. 62) oder Pna21 (Nr. 33) als mögliche Raumgruppe. Die Gitterkonstanten bei 200°C sind nach Guinier‐Aufnahmen a = 7,828(3), b = 10,276(4) und c = 6,604(3) Å, V = 531,2(2) Å3.
Nitrido‐Sodalithe. I Synthese, Struktur und Eigenschaften von Zn7–xH2x[P12N24]Cl2 mit 0 ⩽ x ⩽ 3
Authors: Schnick W. , Lücke J. 
Published: January 2005

AbstractDie Nitrido‐Sodalithe Zn7–xH2x[P12N24]Cl2 mit 0 ⩽ x ⩽ 3 wurden durch heterogene Druckammonolyse von P3N5 in Gegenwart von ZnCl2 (T = 650°C) dargestellt. Die Verbindungen sind auch zugänglich durch Umsetzung von ZnCl2, (PNCl2)3 und NH4Cl bei 700°C. Die Kristallstrukturen von vier ausgewählten Vertretern der obigen Verbindungsreihe wurden auf der Basis von Röntgen‐Pulverdiffraktometerdaten mit Hilfe der Rietveld‐Methode verfeinert (I43m, a = 821,61(4) bis 824,21(1) pm, Z = 1). Im Festkörper liegt eine dreidimensionale Gerüststruktur allseitig eckenverknüpfter PN4‐Tetraeder vor (PN: 163,6 pm, PNP: 125,6°, Mittelwerte), die dem Sodalith‐Typ entspricht. Im Zentrum der β‐Käfige befinden sich Cl−‐Ionen, die ihrerseits tetraedrisch durch Zn2+‐Ionen umgeben sind. Die Zn2+‐Positionen sind statistisch besetzt und gemäß der angegebenen Phasenbreite (0 ⩽ x ⩽ 3) kann ein Teil der Zn2+‐Ionen durch jeweils zwei H‐Atome ersetzt werden, die ihrerseits kovalent an Stickstoffatome des PN‐Gerüstes gebunden sind. Im IR‐Spektrum der Verbindungen werden charakteristische Schwingungsbanden beobachtet.
Triphenylphosphan‐Nickel(0)‐Komplexe mit Isocyanid‐Liganden — [(RNC)nNi(PPh3)4–n] (n = 1–3)
Authors: Wenschuh E. , Wilhelm D. , Hartung H. , Baumeister U. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften von Isocyanid‐Triphenylphosphan‐Nickel(0)‐Komplexen der Typen [(RNC)Ni(PPh3)3], [(RNC)2Ni(PPh3)2] und [(RNC)3Ni(PPh3)] (R = tBu, Cy, PhCH2, p‐TosCH2) werden beschrieben.Die Charakterisierung der genannten Komplexe erfolgte mit Hilfe der IR‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie, von [(PhCH2NC)2Ni(PPh3)2] wurde die Molekülstruktur bestimmt.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 231. Li3P7S3 und Li2HP7S2 — die ersten Sulfido‐heptaphosphane(3)
Authors: Baudler M. , Floruss A. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Li3P7 mit Schwefel in Tetrahydrofuran führt unter geeigneten Bedingungen zu den neuen Sulfido‐heptaphosphanen(3) Li3P7S3 (1) und Li2HP7S2 (2). Die Verbindungen 1 und 2 werden auch aus LiP5 und Schwefel gebildet und sind nur in Lösung unterhalb Raumtemperatur beständig. Nach einer vollständigen Analyse der 31P{1H}‐NMR‐Spektren sind die Schwefelatome jeweils exocyclisch als Sulfidogruppen an das Heptaphosphanortricyclen‐Gerüst gebunden. Mit Chlor(trimethyl)silan oder Acetylaceton reagiert 2 an einer der beiden Sulfidogruppen, während 1 keine Produkte unter Erhalt des P7(3)‐Gerüstes bildet.
Alkylidinphosphane und ‐arsane. II. Über die Oxydation des Lithoxy‐methylidinphosphans PCOLi mit Schwefeldioxid und Iod
Authors: Becker G. , Heckmann G. , Hübler K. , Schwarz W. 
Published: January 2005

AbstractBis(1,2‐dimethoxyethan‐O,O′)lithoxy‐methylidinphosphan PCOLi(dme)2(1,2) (1 a) [2] setzt sich bei −50°C mit Schwefeldioxid oder Iod in 1,2‐Dimethoxyethan annähernd quantitativ zu dem mit 40proz. Ausbeute aus dem zuerst genannten Ansatz kristallin isolierten Bis(1,2‐dimethoxyethan‐O,O′)bis(tetrahydrofuran‐O)(μ‐1,2,4‐triphospholo[1,2‐a]‐1,2,4‐triphosphol‐1,3,5,7‐tetraonato(2−)‐O1,O7:O3,O5)dilithium (2 a) und Lithiumdithionit bzw. ‐iodid um. Die Bildung des aus vier PCO‐Einheiten aufgebauten anionischen Heterozyklus läßt sich über eine Redoxreaktion, den nachfolgenden nukleophilen Angriff weiterer [PCO]−‐Anionen und sich anschließende, gekoppelte „intramolekulare”︁ Cycloadditionen verstehen. Das 31P{1H}‐NMR‐Spektrum weist zwei Tripletts mit δ‐Werten von 81,4 und 36,9 ppm sowie einer 2J(PP)‐Kopplungskonstanten von 31,7 Hz für je zwei Phosphoratome der Koordinationszahlen zwei und drei auf; die 13C{1H}‐Resonanzen des [(PCO)4]2−‐Anions gehören zu einem ABMM′X‐Spektrum, dessen X‐Teil analysiert wird.Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse {Cmcm; a = 1 277,14(11); b = 1 487,7(2); c = 1 556,94(11) pm bei −100 ± 3°C; Z = 4 Moleküle; R1 = 0,061; wR2 = 0,150} an blaßgelben Kristallen liegt Verbindung 2 a als Neutralkomplex mit der Symmetrie mm2 vor. Der anionische Molekülteil baut sich aus zwei an der PP‐Gruppe anellierten 1,2‐Dihydro‐5‐oxo‐1,2,4‐triphosphol‐3‐olat‐Ringen (P1P1′ 215,3; P1C1 189,1; C1
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P2 178,4; C1
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O1 123,9 pm; C1–P1–P1′ 98,4; C1P1C1″ 91,2; C1
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P2
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C1′ 98,7°) auf. Er kann sowohl den PP‐Heterozyklen mit Schmetterlingsstruktur [71–75] als auch den Diacylphosphaniden mit einer allerdings ungewöhnlichen E,E‐Konfiguration beider OCPCO−‐Einheiten zugeordnet werden. Freie Valenzen an den beiden quadratisch pyramidal koordinierten Lithium‐Kationen (LiO 193,5 bis 209,1 pm) werden durch je einen 1,2‐Dimethoxyethan‐und Tetrahydrofuran‐Liganden abgesättigt.