bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthesen und Kristallstrukturen von [Pd9As8(PPh3)8] und [Pd9Sb6(PPh3)8]
Authors: Fenske D. , Persau C. 
Published: January 2005

Abstract[PdCl2(PPh3)2] reagiert mit As(SiMe3)3 zu der neuen Clusterverbindung [Pd9As8(PPh3)8] (4). Die Struktur von 4 wurde durch eine Kristallstruktruanalyse aufgeklärt. Danach besteht das Molekül aus vier [Pd2(PPh3)2]‐Einheiten, die durch As2‐Brücken verbunden sind. Im Zentrum des Clusters befindet sich zudem noch ein weiteres Pd‐Atom. 4 kristallisiert in der Raumgruppe C2/c mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen bei 200 K: a = 3 970,6(3), b = 1 648,90(16), c = 3 266,3(20) pm, β = 131,44(4)°. Die Reaktion von [PdCl2(PPh3)2] mit Sb(SiMe3)3 führt dagegen zu [Pd9Sb6(PPh3)8] (5). In 5 liegt ein raumzentrierter Kubus von 9 Pd‐Atomen vor. Alle Flächen des Kubus werden von μ4‐Sb‐Liganden überbrückt, und acht Pd‐Atome sind zunächst an PPh3‐Liganden gebunden. 5 kristallisiert in der Raumgruppe Pn3 mit zwei Molekülen in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen bei 200 K: a = b = c = 1 995,4(2) pm.
Sterisch abgeschirmte Nitridokomplexe von Molybdän und Wolfram Die Kristallstrukturen von [MoN(NPh2)3] und [W4N4(NPh2)6(OnC4H9)2]
Authors: Gebeyehu Zewdu , Weller Frank , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzungen von MoNCl3 bzw. WNCl3 mit Lithium‐Diphenylamid in Tetrahydrofuran führen zu den monomeren Nitridokomplexen MN(NPh2)3 mit KZ = 4 an den Metallatomen. Bei Anwesenheit von Lithium‐n‐butyl reagiert LiNPh2 mit WNCl3 auch zu dem tetrameren, Wolfram(V) und Wolfram(VI) enthaltenden Nitridokomplex [W4N4(NPh2)6(OnC4H9)2]. Die Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren, zum Teil durch die 1H‐ und 13C‐Kernresonanzspektren sowie durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert.MoN(NPh2)3: Raumgruppe P1, Z = 2, 4060 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,1%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 956,2(4); b = 1015,9(2); c = 1598,1(3) pm; α = 79,06(2)°; β = 85,67(3)°; γ = 82,57(3)°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit Bindungslängen MoN 163,4 pm und MoNPh2 von im Mittel 199,2 pm.[W4N4(NPh2)6(OnC4H9)2]: Raumgruppe P21/n, Z = 2, 1903 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 3,9%. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 1 582,2(3); b = 1 182,4(2); c = 2 053,3(4) pm; β = 103,77(2)°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische Moleküle, deren zentrale W—W‐Hantel (Bindungslänge 253,5 pm) über die Nitridoliganden zweier WN2(NPh2)2‐Einheiten mit T‐förmiger Anordnung der N‐Atome verknüpft ist.
Monomere Dialkylmetallkomplexe des Typs R2M(NR′)2XR mit M = Al, Ga, In, TI; X = S, C und R, R′ = Alkyl und Silyl
Authors: Kottmair‐Maieron D. , Lechler R. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractN,N′‐Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid reagiert mit den Trimethylen des Aluminiums, Galliums und Indiums unter Insertion, wobei monomere Sulfinsäureimidamidate der Form Me2M(NSiMe3)2SMe (Me = CH3) gebildet werden. Ebenfalls durch Einschubreaktionen sind die Lithium‐Amidinate Li(NR′)2CMe (mit R′ = i‐C3H7 und SiMe3) aus LiMe und den entsprechenden Carbodiimiden R′NCNR′ dargestellt und durch Umsetzung mit R2MCl (M = Al bis Tl) für die Synthese der Dialkylmetallamidinate R2M(NR′)2CMe verwendet worden. Die NMR‐(1H und 13C) und die Schwingungsspektren (IR und Raman) werden diskutiert und zur Strukturbeschreibung der Chelatkomplexe herangezogen.
Beiträge zur Chemie des Bors. 207. Reaktionen von 1,3,2,4‐Diphosphadiborabicyclo[1.1.0]butanen
Authors: Linti G. , Nöth H. 
Published: January 2005

AbstractDie Diphosphadiborabicyclobutane 1 und 2 reagieren mit Dieisenenneacarbonyl bzw. Cymantrentricarbonyl zu den ein‐ und zweikernigen Komplexen 3–8. Die Röntgenstrukturanalyse des Mangankomplexes 7 zeigt den Erhalt des Bicyclobutangerüstes auf, dessen PP‐Bindungslänge im Vergleich mit dem freien Liganden praktisch unverändert bleibt. Während BBr3 mit 1 das Addukt 9 bildet, spaltet BH3 · THF die BP‐Bindungen von 1 unter Bildung von tmpBH2. Zu einem Abbau des Bicyclus führt auch die Reaktion mit Schwefel: nachgewiesen wurden P4S10 sowie α‐P4S4, isoliert das Dithiadiboretan 12. Die Phosphor‐Phosphor‐Bindung in 1 wird durch Lithium zum mono‐ bzw. dilithiierten Diphosphadiboretan 13 und 14 geöffnet. Die Umsetzung von 13 mit Et2NBCl2 führt zu einem borylsubstituierten Diphosphadiboretan 17.
Darstellung und Kristallstruktur eines Calciumcarbidchlorides mit einer C34−‐Einheit, Ca3Cl2C3
Authors: Meyer H.‐Jürgen 
Published: January 2005

AbstractCa3Cl2C3 entsteht aus Calcium, CaCl2 und Graphit in verschweißten Tantal‐Kapseln in Form roter, transparenter Kristalle durch Erhitzen des Reaktionsgemenges auf 900°C (1 Tag) und anschließendes dreitägiges Tempern bei 780°C. Die Verbindung kristallisiert in einer Schichtstruktur (Cmcm, Z = 4, a = 384,24(9) pm, b = 1 340,7(3) pm, c = 1 152,6(3) pm, R = RW = 0,036 für 481 unabhängige Intensitäten) mit einer alternierenden Anordnung von Doppelschichten aus Ca2+ und Schichten aus Cl−. In den Calcium‐Doppelschichten liegen die Allylenidionen, C34−. Sie zeigen C2v‐Symmetrie mit einem Bindungswinkel (CCC) von 169,0(6)° und dem CC‐Bindungsabstand von 134,6(4) pm.
Zur Strukturchemie der Verbindungen Cs[MF4(H2O)2] (M = Al, Cr, Mn, Fe)
Authors: Bentrup U. , Massa W. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen Cs[MF4(H2O)2] (M = Al, Cr, Fe) wurden dargestellt und ihre Strukturen röntgenographisch – im Falle der Al‐Verbindung an einem Einkristall – untersucht. Sie kristallisieren isotyp zu Rb[VF4(H2O)2] und Cs[MnF4(H2O)2] in Raumgruppe I2/a, Z = 4 [Cs[AlF4(H2O)2]]: a = 882,4(3); b = 667,8(1); c = 1 002,4(3) pm; β = 105,14°; R = 0,025 für 1 685 Reflexe. Cs[CrF4(H2O)2]: a = 895,3; b = 669,1; c = 1 014,5; β = 104,40°. Cs[FeF4(H2O)2]: a = 906,6; b = 673,1; c = 1 027,2; β = 104,73°). Die [AlF4(H2O)2]−‐Anionen mit transständigen Aqualiganden sind über starke H‐Brücken (O…︁F 257–261 pm) zu dreidimensional vernetzten Ketten miteinander verbunden. Dies kommt auch in den IR‐Spektren zum Ausdruck. Die thermische Zersetzung führt einstufig zu den wasserfreien Tetrafluorometallaten.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 213. Penta‐tert‐butyl‐undecaphosphan(5), P11(t‐Bu)5 – Darstellung und kernresonanzspektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. , Wiaterek Ch. , Floruss A. 
Published: January 2005

AbstractPenta‐tert‐butyl‐undecaphosphan(5) (1) wurde durch Reaktion von t‐BuPCl2, PCl3 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und in 85proz. Reinheit isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen hat 1 eine andere Struktur als die bereits bekannten Undecaphosphane P11R5 mit kleineren Alkylgruppen [2, 3]. Das P11(5)‐Gerüst in 1 leitet sich von dem P9(5)‐Gerüst mit Brexan‐Struktur [2, 17] durch Anfügen einer –P(t‐Bu)‐P(t‐Bu)‐Brücke ab. Demnach handelt es sich bei 1 um 3,5,6,10,11‐Penta‐tert‐butyl‐tetracyclo[5.4.0.02,9.04,8]undecaphosphan. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich in der räumlichen Anordnung der tert‐Butylgruppen an P10 und P11 unterscheiden.
Neue Komplexe des Titans mit Bis(trimethylsilyl)amido‐Liganden
Authors: Bai Yüniu , Roesky Herbert W. , Noltemeyer Mathias 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von cp′TiCl3 mit LiN(SiMe3)2 · Et2O 1 führt zu den Verbindungen cp′TiCl2N(SiMe3)2 (cp′ = C5H5 2, C5H4SiMe3 3, C5H3(SiMe3)2 4, C5Me5 5) und cp′TiCl[N(SiMe3)2]2 (cp′ = C5H5 6). Verbindung 2 wurde durch eine Einkristall Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 1 660,9(7), b = 688,6(3), c = 1 739,1(8) pm und β = 117,18(3)°.
Strukturen caesiumhaltiger Fluoride. IX. CsCu2F5, eine Verbindung mit den Koordinationszahlen 4, 5 und 6 für Kupfer(II)
Authors: Kaiser V. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der monoklinen Verbindung CsCu2F5 (a = 713,5, b = 738,6, c = 950,2 pm, β = 97,19°; P21/n, Z = 4) wurden dargestellt und ihre Struktur röntgenographisch bestimmt (wR = 0,045 für 2140 unabhängige Reflexe). Neben quadratisch planaren und gestreckt oktaedrischen [CuFn]‐Baugruppen (Mittelwerte CuF = 190,3 bzw. 195,0/221,9 pm) zeigt die Struktur das erste Beispiel einer [CuF5]‐Koordination in Form einer verzerrten quadratischen Pyramide (CuF = 190,7/221,6 pm). Beziehungen zur Pyrochlorstruktur werden diskutiert, sowie die Vernetzung der Polyeder und die Brückenwinkel CuFCu im Zusammenhang mit den antiferromagnetischen Eigenschaften (TN = 54 K), die durch Suszeptibilitätsmessungen an Pulvern ermittelt wurden.
Thallium(I)‐Thiolate: Darstellung, Struktur und Eigenschaften von TlSC6H5, TlS‐t‐C4H9 und TlSC7H7
Authors: Krebs Bernt , Brömmelhaus Andreas 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Thallium(I)‐Salzen mit Natriumthiolaten in organischen Lösungsmitteln gelang die Synthese und Kristallisation von polymeren und oligomeren neutralen TlI‐Thiolat‐Komplexen. Das gelbe Benzolthiolatothallium(I) TlSC6H5 (Raumgruppe P213, a = 19,943(3) Å bei 143 K) enthält in der polymeren Kristallstruktur die zwei neuartigen Strukturelemente [Tl7(SC6H5)6]+ und [Tl5(SC6H5)6]−. Die Thallium‐Atome sind entweder trigonal‐pyramidal oder ψ‐trigonal‐bipyramidal koordiniert. Das gelbe tert.‐Butanthiolato‐thallium(I) TlS‐t‐C4H9 (Raumgruppe P1, a = 11,490(3), b = 11,490(3), c = 12,698(4) Å, α = 108,31(3), β = 91,21(2), σ = 116,99(3)° bei 143 K) wird aus [Tl8(S‐t‐C4H9)8]‐Molekülen aufgebaut, wobei die Thallium‐Atome wieder trigonal‐pyramidal und ψ‐trigonal‐bipyramidal koordiniert sind. Phenylmethanthiolato‐thallium(I) TlSC7H7 kristallisiert in Form dünner gelber Plättchen (Raumgruppe: Pbcn, a = 31,215(9), b = 7,173(2), c = 7,184(2) Å bei 293 K). Die Kristallstruktur enthält Thallium–Thiolat‐Ketten, die strickleiterartig aus trans‐verknüpften Tl2S2‐Vierringen bestehen. Jedes Thallium‐Atom ist trigonal‐pyramidal von drei Schwefel‐Atomen koordiniert. Über schwingungsspektroskopische Untersuchungen wird berichtet.
Synthese und Struktur der Platin(O)‐Verbindungen [(dipb)Pt]2(COD) und (dipb)3Pt2 sowie des clusters Hg6[Pt(dipb)]4 (dipb = (i‐Pr)2P(CH2)4P(i‐Pr)2)
Authors: Wurst K. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reduktion von (dipb)PtCl2 mit Na/Hg entsteht intermediär (dipb)Pt, das mit dem Amalgam den Cluster Hg6[Pt(dipb)]4 (3) bildet oder sich zu (dipb)3Pt2 (2) und Pt zersetzt. Bei Anwesenheit von COD entsteht [(dipb)Pt]2(COD) (1). 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 1596,1(4), b = 996,5(2), c = 1550,4(3) pm, β = 113,65(2)°, Z = 2. Im zentrosymmetrischen Zweikernkomplex sind zwei (dipb)Pt‐Einheiten über das 1,2‐η2‐5,6‐η2‐gebundene COD verbrückt. Die C = C‐Doppelbindungen werden dabei auf 145 pm aufgeweitet. 2 bildet trikline Kristalle mit der Raumgruppe P1 und a = 1002,0(2), b = 1635,9(3), c = 868,2(2) pm, α = 94,70(2)°, β = 94,45(2)°, σ = 87,95(1)°, Z = 1. In 2 überbrückt ein μ‐dipb‐Ligand zwei (dipb)Pt‐Gruppen in zentrosymmetrischer Anordnung. Monoklines 3 mit der Raumgruppe C2/c und a = 1273,8(3), b = 4869,2(6), c = 1660,2(3) pm, β = 95,16(2)°, Z = 4 ist aus Hg6[Pt(dipb)]4‐Clustern mit der Symmetrie C2 aufgebaut. Zentrale Einheit des Clusters ist ein Hg6‐Oktaeder, bei dem vier Flächen von (dipb)Pt‐Gruppen besetzt sind. Die Bindungsverhältnisse werden auf der Grundlage von acht PtHg‐Zweizentrenbindungen mit PtHg = 267,6 pm und zwei PtHgPt‐Dreizentrenbindungen mit PtHg = 288,0 pm diskutiert.
Über die Kronenetherkomplexe [K(15‐Krone‐5)2]3[Sb3I12], [TeCl3(15‐Krone‐5)][TeCl5] und [TeCl3(15‐Krone‐5)]2[TeCl6]
Authors: Borgsen Beatrice , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractOrange Kristalle [K(15‐Krone‐5)2]3[Sb3I12] entstehen durch Einwirkung von Kaliumiodid auf Antimontriiodid bei Anwesenheit von 15‐Krone‐5 in Acetonitrillösung. Wegen Fehlordnung der die Kaliumionen sandwichartig koordinierenden Kronenethermoleküle konnten röntgenogrpahisch in der Struktur nur das [Sb3I12]3−‐Ion sicher aufgeklärt werden. Es bildet ein zentrosymmetrisches Trimer (Symmetrie C2h), das sich als zentrales SbI63−‐Ion mit zwei koordinierten SbI3‐Molekülen auffassen läßt. Raumgruppe C2/m, Z = 2, 3263 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 6,2%. Gitterabmessungen bei 20 °C: a = 2541,1; b = 1441,7; c = 1588,4 pm, β = 113,33°.Die Tellurokomplexe [TeCl3(15‐Krone‐5)] [TeCl5] und [TeCl3(15‐Krone‐5)]2[TeCl6] entstehen aus TeCl4 und 15‐Krone‐5 in Acetonitrillösung als gelbgrüne, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die durch ihre IR‐Spektren charakterisiert werden.
Über die Bildung und Kristallstruktur von Mg(HSO4)2 · H2O
Authors: Worzala H. , Schneider M. , Kemnitz E. , Trojanov S. I. 
Published: January 2005

AbstractMg(HSO4)2 bildet durch Wasseraufnahme das Monohydrat Mg(HSO4)2 · H2O. Diese Reaktion verläft kristallographisch orientiert und ist reversibel. Mg(HSO4)2 · H2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 8,623(2), b = 5,014(1), c = 15,428(3) Å, β = 101,33(2)°, V = 654 Å3, Z = 4. Die Kristallstruktur des Mg(HSO4)2 · H2O ist charakterisiert durch 2 Sorten von SO3OH‐Tetraedern, die jeweils über drei gemeinsame Sauerstoffatome mit drei verschiedenen MgO6‐Oktaedern verknüpft sind. Dieses Strukturmotiv bildet Schichten parallel zur xy‐Ebene. Die Schichten folgen im Abstand von c/2 aufeinander und werden über H‐Brücken miteinander verknüpft, die vom Hydratwasser ausgehen, das zwischen den Schichten positioniert ist.
Ternäre intermetallische Phasen des Lithiums mit Elementen der 4. Neben‐ und 5. Hauptgruppe mit statistischer Metallverteilung im „Kationen”︁‐Teilgitter
Authors: Adam A. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Röntgenstrukturuntersuchungen und Neutronenbeugung an neuen und einigen schon bekannten [1, 2] ternären intermetallischen Phasen des Lithiums mit Elementen der 4. Nebengruppe (B) und Elementen der 5. Hauptgruppe (X = P, As, Sb, Bi) berichtet. Sie kristallisieren in einer teilweise „aufgefüllten”︁ Antifluorit‐Struktur mit statistischer Li/B‐Besetzung der Tetraederlücken, die offenbar durch den Einbau von geringen Mengen der Übergangsmetalle stabilisiert wird.
NaHg: A variant of the cesiumchloride structure structural relations and electronic structure
Authors: Deiseroth H. J. , Stupperich A. , Pankaluoto R. , Christensen N. E. 
Published: January 2005

AbstractThe crystal structure of the gold‐bronce coloured, metallic NaHg, which was already determined earlier, is characterized by nearly square planar Hg4 clusters condensed to zig‐zag chains via common edges. We discuss the hitherto unknown relation of the orthorhombic NaHg structure to the CsCl type (B2). and present calculations of the electronic structures for the hypothetical B2 structure as well as for the real orthorhombic structure by means of the relativistic LMTO method. A clear tendency is observed towards a population of the mercury 6 p‐states, which are empty in the free atom in its ground state. This population is the most important contribution to the bonding between the mercury atoms in the cluster chains. Thus the simple chemical picture, whereafter a partial electron transfer should take place from the electropositive sodium to mercury, is in accordance with the calculation results.
Li3Sr3Ni4N4: Ein Niedervalentes Nitridoniccolat mit [NiN]‐Ketten
Authors: Gudat A. , Kniep R. , Rabenau A. 
Published: January 2005

AbstractIsometrische, schwarz‐glänzende Einkristalle von Li3Sr3Ni4N4 (orthorhombisch, Immm; a = 401,1(1) pm, b = 708,8(3) pm, c = 1663,0(8) pm; Z = 2) wurden in geschlossenen Nickelampullen durch Reaktion von Li4SrN2 mit dem Tiegelmaterial dargestellt (Aufheizraten 50°C/h; 20 h bei 800°C; Abkühlrate 10°C/h). Die Kristallstruktur enthält parallel [010] verlaufende [NiN]‐Ketten (NiN: 177,3(1) pm und 177,8(1) pm). Lithium und Strontium sind in Ebenen (010) senkrecht zu den [NiN]‐Ketten angeordnet und verknüpfen diese über die Stickstoffatome. Lithium ist zweifach (linear; LiN: 200,7(1) pm und 200,4(7) pm), Strontium ist sowohl verzerrt trigonal‐planar (SrN: 264,5(5) pm und 268,0(7) pm) als auch planar‐quadratisch (SrN: 277,6(6) pm) von Stickstoff koordiniert. Stickstoff selbst ist oktaedrisch von Ni, Li und Sr umgeben; die Koordinationsoktaeder NNi2Sr4 und NNi2Li3Sr werden über gemeinsame Ecken und Kanten miteinander verknüpft. Der insgesamt dreidimensionale Strukturverband enthält eindimensionale (inverse) Fragmente der Oktaederstrukturen des ReO3‐ und Rutil‐Typs.
Ag18(SiO4)2(Si4O13), das erste Silbersilicat mit gemischten Anionen
Authors: Heidebrecht K. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractDas System Ag2O/SiO2 wurde bei dem Schnitt Ag : Si = 3 : 1 präparativ untersucht. Aus den binären Komponenten entsteht in einer Festkörperreaktion unter Sauerstoffdrucken > 0,2 GPa und im Temperaturbereich von 560–580°C Ag6Si2O7(II) als offensichtlich thermodynamisch stabile Phase. Bei Zusatz von konz. NH3 bildet sich zwischen 500 und 550°C Ag6Si2O7(I) und unterhalb 470°C (Ag4SiO4)2 · Ag10Si4O13. Diese neu erhaltene Verbindung wandelt sich bei 495 ± 10°C irreversibel in Ag6Si2O7(I) um. Die Kristallstruktur von (Ag4SiO4)2 · Ag10Si4O13 (C2/m; a = 1201,7(1), b = 1060,7(1), c = 607,4(1) pm, β = 106,7(1)°; Z = 2; 1927 unabhängige Reflexe; R = 0,06; RW = 0,05) enthält nebeneinander Orthosilicat‐ und catena‐ Tetrasilicatanionen. Letztere haben die Lagesymmetrie 2/m. Die intensiv rote Eigenfarbe wird auf schwache AgAg‐Wechselwirkungen (kürzester AgAg‐Abstand: 282, 1 pm) zurückgeführt.
Trennung und Charakterisierung der metallgemischten Cluster [(Nbn Ta6–n) Cl]2+, n = 0–6
Authors: Preetz W. , Harder K. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von NbCl5 mit Ta oder von TaCl5 mit Nb in einer NaCl‐Schmelze entstehen Verbindungen des Typs [(Nbn Ta6–n) Cl]2+, n = 0–6. In wäßriger NaF‐Lösung bilden sie durch Koordination von F−− Anionen, die bei ausreichend tiefer Temperatur (–5°C) kinetisch stabil sind und sich durch mehrfache Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in die einzelnen metallgemischten Cluster auftrennen lassen. Während für n = 1 und 5 die reinen Verbindungen vorliegen, handelt es sich bei n = 2, 3, 4 um Paare der geometrischen Isomeren im statistischen Mengenverhältnis. Die Cluster unterscheiden sich durch die Lage einer intensiven Charge‐Transfer‐Bande, die bei der Metallsubstitution in Schritten von etwa 12 nm von 327 (Ta6) nach 396 nm (Nb6) verschoben wird. Die bei 80 K registrierten IR‐Spektren der metallgemischten Cluster zeigen nur im Bereich der antisymmetrischen Metall–Metall‐Valenzschwingung typische Aufspaltungsmuster. Die Banden werden den Komponenten der entarteten Ttu‐Schwingung der oktaedrischen Endglieder bei 233 (Nb6) und 209 cm−1 (Ta6) zugeordnet, die aus der Erniedrigung der Symmetrie nach D4h, C4v, C3v und C2v folgen. Während die Metall–Cli‐Valenzschwingungen beim Austausch von Nb gegen Ta systematisch zu kleineren Frequenzen verschoben werden, bleiben alle Deformationsschwingungen davon unbeeinflußt.
Die Antimonid–Triantimonidometallate(III) Cs6K3Sb[AlSb3] und Cs6K3Sb[GaSb3]
Authors: Somer Mehmet , Peters Karl , Popp Thomas , von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen Cs6K3Sb[AlSb3] und Cs6K3Sb[GaSb3] entstehen aus stöchiometrischen Gemischen von Cs, AlSb (GaSb) und KSb in verschweißten Niob‐Ampullen bei 950 K. Besonderes Merkmal der hexagonalen Strukturen sind eindimensionale Stabpackungen 1∞[Cs6K3Sb], gebildet aus Säulen kondensierter (Cs6K6/2)‐Ikosaeder. Die Ikosaeder sind von Sb3‐−‐Anionen zentriert. Zwischen den Ikosaedersäulen sind die trigonal‐planaren Anionen [AlSb3]6‐− bzw. [GaSb3]6‐− eingebettet. Sie werden durch die Alkalimetallatome koordiniert. Die FIR‐Spektren können den Schwingungen der Anionen [MSb3]6‐− mit der Symmetrie 6m2‐D3h zugeordnet werden.(P63/mmc, Nr. 194; a = 1101,7 bzw. 1097,2 pm; c = 1158,9 bzw. 1150,1 pm; Z = 2; Einkristalldaten: 574 bzw. 546 Reflexe; R = 0,073 bzw. 0,029. Abstände: d(AlSb) = 265,4 pm; d(GaSb) = 265,1 pm; d(SbCs) = 401,6–423,0 pm; d(SbK) = 358,6–367,3 pm).
Neue oktaedrische Metallcluster des Zr und V Die Kristallstrukturen von [Cp6Zr6S9] und [V6Se8O(PMe3)6]
Authors: Fenske D. , Grissinger M. A. , Loos M. , Magull J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von [CpZrCl3] mit S(SiMe3)2, bzw. von [CpVCl2(PMe3)2] mit Se(SiMe3)2 entstehen die sechskernigen Komplexe [Cp6Zr6S9] (1) bzw. [V6Se8O(PMe3)6] (2). Die Struktur von 1 besteht aus einem Zr6‐Oktaeder, dessen Polyederflächen von μ3‐S‐Liganden besetzt sind, und die Cp‐Liganden sind η5 an die Zr‐Atome gebunden. Auch in 2 liegt ein Oktaeder vor, das aus 6 V‐Atomen gebildet wird und von μ3‐Se‐Liganden koordiniert wird. 1 und 2 enthalten jeweils im Clusterzentrum ein zusätzliches S‐bzw. O‐Atom.
Ternäre Chloride in den Systemen ACl/GdCl3 (A = NaCs)
Authors: Seifert H. ‐J. , Sandrock J. , Thiel G. 
Published: January 2005

AbstractDie Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/GdCl3 (A = NaCs) wurden mittels DTA untersucht und soweit noch nicht bekannt die Strukturen der existierenden ternären Chloride aus Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern bestimmt. Die Systeme mit A = K, Rb, Cs entsprechen den Systemen des Sm3+ und Eu3+. Es treten die Verbindungen A3GdCl6, A2GdCl5 und AGd2Cl7 auf. Von den 2:1‐Verbindungen kristallisiert Cs2GdCl5 im Cs2DyCl5−Typ, die Verbindungen mit Rb und K sowie Na2GdCl5 im K2PrCl5−Typ. Im System NaCl/GdCl3 wurden außerdem die Verbindungen Na3GdCl6 und NaGdCl4 nachgewiesen. TNa3GdCl6 ist metastabil gegenüber dem Zerfall zu NaCl und Na2GdCl5; oberhalb 265°C existiert stabiles HNa3GdCl6 mit Kryolith‐Struktur.über Messungen der Lösungsenthalpien und EMK‐Messungen als Funktion der Temperatur in galvanischen Zellen für feste Elektrolyte wurden die Enthalpien ΔH0 und freien Enthalpien ΔG0 für die Bildung der ternären Chloride aus den im System benachbarten Verbindungen bestimmt. Auch hier entsprechen die Ergebnisse den in den Sm‐ und Eu‐Systemen gefundenen.
Über Eisengallustinte
Authors: Wunderlich C.‐H. , Weber R. , Bergerhoff G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Kristallisation in Gelen erhält man aus Gallussäure und Eisen(III)‐chlorid Einkristalle, die einen der wesentlichen Farbstoffe der Eisengallustinte darstellen dürften. Die Struktur besteht aus einem hexagonalen Gallussäure‐Eisen‐1: 1‐Gerüst, in dessen Kanälen Hydronium‐Ionen den Ladungsausgleich bewirken. Die Oxidationsstufe drei des Eisens wurde mit Mössbauer‐ und XANES‐Spektroskopie bestätigt.
Zwei‐ und dreikernige Nickel(II)‐chelate bis‐bidentater N‐Acylselenoharnstoffe
Authors: Köhler R. , Beyer L. , Richter R. , Sieler J. , Stach J. 
Published: January 2005

AbstractBis‐bidentate Isophthaloyl‐bis(selenoharnstoffe) bilden mit Nickel(II)‐Ionen unter deprotonierenden Bedingungen makrocyclische Zweikernchelate. Dies wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse des cyclo‐Di[nickel‐μ‐[1,1,1,′,1′‐tetraisobutyl‐3,3′‐iso‐phthaloyl‐bisselenoureaoto(2−)‐Se, O:O′, Se′]], 2, bestätigt. Die Verbindung 2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 21/c mit den Gitterkonstanten a = 11,673 (1); b = 19,834 (2); c = 13,606 (1) Å; β = 107,45 (1)° und Z = 2. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,081 für 3049 beobachtete Reflexe. Bis‐bidentate Terephthaloyl‐bis(selenoharnstoffe) ergeben unter den gleichen Bedingungen makrocyclische Dreikernnickel(II)‐chelate.Beide Komplextypen wurden durch FAB‐Massenspektren charakterisiert.