bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die acidolytische depolymerisation von trioxan in stationärer phase. 21. Mitt. über polyoxymethylene1
Authors: Giefer Von A. , Kern W. 
Published: April 2003

AbstractDie Depolymerisation von Trioxan mit verschiedenen Phosphorsäuren wurde im Temperaturbereich von 100–160°C untersucht. Sie führt zu einem temperaturabhängigen Gleichgewicht zwischen Trioxan und Formaldehyd, das oberhalb 180°C weitgehend auf der Seite des Formaldehyds liegt. Zu einer schnellen Einstellung des Gleichgewichtes eignen sich Ortho‐ und Pyrophosphorsäure. Die bevorzugte Nebenreaktion ist die Bildung von Methylformiat; die Ausbeute an Methylformiat wird durch Erhöhung der Reaktionszeit und der Katalysatoroberfläche vergrößert. Das geschilderte Verfahren eignet sich zur Darstellung von monomerem Formaldehyd (Reinheitsgrad etwa 99,8%) im Laboratorium.
The approach to equilibrium in the ultracentrifuge when the concentration of the solute molecules at one end of the cell is negligible
Authors: Hermans J. J. 
Published: April 2003

AbstractThe equation of MASON and WEAVER for the sedimentation in a position‐independent field of force can be solved in closed form when the concentration of the solute at one end of the cell is negligibly small. The initial distribution of the solute is approximated by a simple exponential expression. The solution of the problem is used to estimate the time needed to approach equilibrium to within about 1%. It is found that this time can be reduced considerably by centrifuging in two steps, the first at high speed and the second at the lower speed at which the equilibrium is to be examined. In a typical case, for which a numerical calculation is carried out, it turns out that the time is reduced by a factor of about 3.
Study of molten isotactic polystyrene. I. The relationship between melt viscosity and average molecular weight
Authors: Boon J. , Challa G. , Hermans P. H. 
Published: April 2003

AbstractCharacterization of the melt of isotactic polystyrene has been started by establishing the relationship between melt viscosity and average molecular weight. The wellknown 3.4 slope on the log‐log plot is found here too. Moreover, a reliable extrapolation technique has been developed in order to account for the decrease in melt viscosity by thermal degradation. This technique can also be used for a kinetic study of the thermal degradation.
Endgruppeneffekt des knäuelmoleküls auf lösungseigenschaften. I. Polyäthylenglykol mit ionisierbaren endgruppen
Authors: Inagaki Von H. , Tanaka M. 
Published: April 2003

AbstractUm den Endgruppeneffekt von Knäuelmolekülen aufzuklären, wurde eine Modellsubstanz hergestellt. Als Ausgangsmaterial verwendeten wir Polyäthylenglykole mit verschiedenen Molekulargewichten und veresterten das Hydroxyl an jedem Ende der Kette mit Pyromellithsäure‐Anhydrid. Damit besitzt das Polyäthylenglykol an jedem Ende einen dreiwertigen, ionisierbaren Rest. Durch Vergleich des STAUDINGERindex der wäßrigen Lösung der nicht dissoziierten Probe mit demjenigen der dissoziierten (COO− + Na+) wurde ein Expansion sfaktor der Knäueldimension α ausgerechnet.Andererseits leiteten wir eine Gleichung für α auf Grund der statistischen Theorie ab, die durch

ausgedrückt wird. Hierbei ist CK eine nur vom Lösungsmittel und der Meßtemperatur abhängige Konstante, die sich auf den Volumeneffekt zwischen den Segmenten bezieht, während A eine rein mit der elektrolytischen Eigenschaft der Endgruppe verbundene Konstante ist. Es wurde festgestellt, daß die Meßdaten auf Grund der hier entwickelten Theorie sehr gut gedeutet werden können und daß die Wirkung des Endgruppeneffektes auf die Knäueldimension mit Zunahme des Molekulargewichtes erwartungsgemäß ziemlich schnell verschwindet. Außerdem zeigte das Experiment, daß die Einführung der Endgruppe die ungestörte Knäueldimension stark beeinflußt.
Die schmelzdiagramme von copolyestern aus terephthalsäure und sebacinsäure mit linearen diolen steigender kettenlängen
Authors: Ueberreiter Von Kurt , Steiner Norbert 
Published: April 2003

AbstractEs wurden Copolyester von 10 zu 10 Mol‐% abgestuften Gemischen aus Terephthalsäure und Sebacinsäure und den linearen Diolen Propandlol, Butandlol, Pentandiol, Hexandiol, Heptandiol und Decandiol unter gleichen Bedingungen zu einer Kettenlänge kondensiert, welche molekulargewichtsunabhängige Schmelzpunkte ergibt.Die Schmelzpunkte der bei Zimmertemperatur auskristallisierten Substanzen wurden mit einem Schmelzpunktautographen gemessen. Alle Copolyester ergeben Schmelzdiagramme mit einem Eutektikum. Die Schmelzpunkte der Eutektika alternieren in gleicher Weise mit der Anzahl der CH2‐Gruppen des Diols wie die sie zusammensetzenden reinen Komponenten.Die Schmelzenthalpien, welche nach der Copolymermethode von FLORY ermittel wurden, lassen bei den Terephthalaten keinen Zusammenhang erkennen. Bei den Sebacaten hingegen zeigen sie einen Gang mit der CH2‐Zahl der Diole, welcher dem der Paraffinreihe entspricht.
The texture of melt crystallised polythene as revealed by selective oxidation
Authors: Palmer R. P. , Cobbold A. J. 
Published: April 2003

AbstractIt has been discovered that when fuming nitric acid oxidises bulk samples of polythene crystallised from the melt, preferential attack on the links between the lamellar crystals occurs with the consequent release of fragments of these crystals. The reaction is not confined to the surface of samples and lamellar crystals can be separated from relatively massive specimens for further study.Selected area electron diffraction results are presented to show that the molecular chains are oriented approximately prependicular to the plane of the lamellae and that the sheets are substantially single crystals.The results of an examination, by a variety of physical methods, of the lamellar crystals and reaction products from samples with different thermal histories treated for different times are given. Analysis of the results confirms that the attack occurs preferentially at the available amorphous regions, which in the case of the linear polymer are almost exclusively located between the lammellar crystals. In the case of branched materials, some amorphous material probably exists as defects within the lamellae. After treatment sufficient to release the individual lamellae from the bulk the molecular chain length is equal to the lamella thickness and thus at this stage no folds or links remain. At shorter times there is a progressive reduction in molecular weight and increase in crystallinity together with associated changes in other structural parameters. Comparison of the results from quenched samples with those from annealed samples suggests that the reaction may discriminate between intralamellar folds and interlamellar links.Certainly folds are attacked as was demonstrated by an experiment on single crystals grown from solution. Further work is thus being concentrated on the changes occurring at short treatment times.
On the interior morphology of bulk polyethylene
Authors: Keller A. , Sawada S. 
Published: April 2003

AbstractThe internal crystalline morphology of linear polyethylenes was examined by utilising the PALMER‐COBBOLD nitric acid digestion treatment. The basically lamellar morphology reported by PALMER and COBBOLD was confirmed in all the cases investigated which includes extreme differences in crystallization condition. The basic lamellae were not only of uniform thickness but also revealed the existence of crystallographic prism faces identified as {110} and {100} – the latter being far the most prominent – by examination of external habit and by diffraction methods. The layer thickness and lateral dimensions depended on the crystallization condition, the basic layer habits, however, were not obviously affected. By diffraction techniques oblique structures were identified with dominant {201} and {101} basal faces for high and low crystallization temperatures respectively. Some subdivision of the lamellae into crystal halves or sectors was indicated but this could not be established conclusively. Multilayer crystals with a regular pile‐up of concentric terraces and others with a variety of splaying layer configurations were observed. All these features have their counterparts amongst solution grown crystals. The thickness of the layers was only about half of that given by X‐rays in the untreated high polymer in cases where such a correlation was possible. In the case of low fractions, layer thickness and X‐ray spacings were both of the same order approximately corresponding to the average extended chain length. Weight losses were also measured but only slight variations were found in the limiting weight loss figures for the different specimens.Twisted airscrew type multilayer objects could be identified in disintegrated samples which showed banded spherulties originally. There was a quantitative agreement between band period and twist. The radial b orientation emerged naturally from the crystal habit.While no definite conclusion is reached as regards the molecular configuration the various factors at play are laid out and discussed. In the cause of this, the importance of the clearly defined crystal textures and particularly the continuity with crystallization from solution as revealed by the morphology is emphasised.
Flexibilität und thermodynamisches Verhalten von isotaktischem und syndiotaktischem Polymethylmethacrylat
Authors: Schulz Von G. V. , Wunderlich W. , Kirste R. 
Published: April 2003

AbstractAn den beiden taktischen Formen des Polymethylmethacrylats werden Viskositätsmessungen und Lichtstreuungsmessungen gemacht, um Knäueldimensionen und Unterschiede im thermodynamischen Verhalten zu ermitteln. Die isotaktische Form hat in allen Lösungsmitteln die größere Persistenzlänge. Die Thetapunkte beider Formen sind verschieden, Wobei es vom Lösungsmittel Abhängt, welche Form den höheren Thetapunkt hat. Der 2. osmotische Virialkoeffizient in Butylchlorid verhält sich für beide Formen “normal”. Im Lösungsmittelgemisch Butanon‐Isopropanol zeigen sich extreme Unterschiede zwischen der isotaktischen und der syndiotaktischen Form.
Spezifische Wärmen und Einfrierwärmen eines Polystyrols mit verschiedener Temperaturbehandlung
Authors: Martin Von H. , Müller F. H. 
Published: April 2003

AbstractDynamische Messungen der spezifischen Wärme am Polystyrol zeigen, daß die Ergebmisse von der vorangehenden Temperatur‐Zeit‐Behandlung abhängen. Bei Variation der Abkühlgeschwindigkeit treten in den nachfolgenden Aufheizmessungen zwischen 50 und 100°C Unterschiede im cp‐Verlauf auf. Die Integration der Kurven ergibt, daß die Einfrierwärme einer abgeschreckten Probe um 0,7 bis 0,8 cal/g größer ist als die Einfrierwärmen von Material, das in 6 Stdn. bzw. 48 Stdn. von 150 auf 22°C abgekühlt wurde. Zwischen Abkühl‐ und Aufheizmessung von cp mit gleicher konstanter Temperaturänderungs‐Geschwindigkeit wird eine „Hysterese”︁ beobachtet.
Herstellung und Polymerisation von Carbamidsäurevinylestern
Authors: Hägele Von G. , Fröhlich H. , Bischoff D. , Hamann K. 
Published: April 2003

AbstractCarbamidsäurevinylester wurden durch Dehydrohalogenierung der entsprechendes Carbamidsäure‐[β‐halogen‐äthylester] hergestellt. Die Homopolymerisation dieser Verbindungen und die Copolymerisation des Diäthylcarbamidsäurevinylesters mit Acrylsäure, Acrylsäuremethylester und Maleinsäureanhydrid wurden untersucht und hierfür die Copolymerisationsparameter bestimmt.
Über die Polykondensationsprodukte des Phosphoroxychlorids und des Äthylenglykols
Authors: Tokarzewski Von Ludomir , Szymik Zygmunt , Bednarski Włodzimierz 
Published: April 2003

AbstractÄthylenglykole geben sehr leicht mit Phosphoroxychlorid organische makromolekulare Polyphosphate, welche sich durch starke Adsorptionsfähigkeit auszeichnen. Es wurden einige Eigenschaften der neuen Polykondensate untersucht und Vorschläge zur Anwendung mitgeteilt.
Crystalline forms of isotactic polypropylene
Authors: Jones A. Turner , Aizlewood Jean M. , Beckett D. R. 
Published: April 2003

AbstractThe X‐ray diffraction patterns of two crystalline forms of isotactic polypropylene, the β‐ and γ‐forms distinct from the α‐form described by NATTA1, have been recorded. The β‐form, previously observed only as single spherulites6 has now been obtained in a well crystalline polymer, practically free of α‐form. The γ‐form is obtained, free of α‐form, in stereoblock fractions taken over the range 35–70°C. from normal commercial polypropylenes; the γ‐form is formed after cooling from the melt. The conditions for the production of the two forms and their melting behaviour, have been investigated by X‐rays.Oriented fibres were not obtained in either form as conversion to α‐form took place on drawing. Both forms have a ternary helical chain configuration. The derivation of the unit cells of the β‐ and γ‐forms from X‐ray photographs of unoriented specimens has been attempted and speculations have been made as to the packing of the helices in both forms. There are at least six and possibly twelve helical chains in the pseudohexagonal unit cell of the β‐form; the unit cell of the γ‐form is triclinic.
Dynamische osmotische Messungen an Nylon 6,6
Authors: von Schumacher Rolf , Elias Hans‐Georg 
Published: April 2003

AbstractDynamische osmotische Messungen einer Nylon 6,6‐Probe bei 25°C in 90‐proz. Ameisensäure und bei 60°C in m‐Kresol sind bei Verwendung von Glasmembranen möglich und geben innerhalb der Meßfehler das gleiche Zahlenmittel des Molekulargewichtes wie Endgruppen‐Bestimmungen.
Über Segmentlängenverteilung und Lichtabsorption bei Copolymeren aus Methacrylnitril und Acrolein oder Methacrolein. Polymere Acroleine. 31. Mitt.
Authors: von Schulz Rolf C. , Kaiser Eduard , Kern Werner 
Published: April 2003

AbstractCopolymere aus Methacrylnitril und Acrolein oder Methacrolein werden hinsichtlich der Absorption der Carbonylgruppe im Ultravioletten und Infraroten untersucht. Zur Beschreibung des Absorptionsverhaltens wird die statistische Theorie von ALFREY und GOLDFINGER über die Segmentlängenverteilung in copolymeren benutzt. Es ergibt sich, daß im wesentlichen die isoliert stehenden Aldehydgrundbausteine einen Beitrag zur Carbonyl‐absorption liefern. Bei Sequenzen aus zwei und drei Aldehydgrundbausteinen reagieren die Carbonylgruppen zu cyclischen Aldehydhydratäthern, während bei längeren Sequenzen ungefähr 20% der Carbonylgruppen nicht cyclisieren.
Thermische Autoxydation und thermische Polymerisation des Styrols. Der Mechanismus der Startreaktion
Authors: von Dulog L. 
Published: April 2003

AbstractDie thermische Autoxydation des Styrols wurde bei verschiedenen Sauerstoffpartial drucken und in verschieden konzentrierten Lösungen in Chlorbenzol mit Hilfe einer WARBURG‐Apparatur gemessen. Aus den kinetischen Beziehungen folgt, daß sich zuerst aus swei Styrolmolekülen ein Zwischenprodukt bildet, das von molekularem Sauerstoff unter Radikalbildung dehydriert wird.
Polymerisation von Acrolein in Substanz mittels Ammoniak und Eigenschaften der Polymerisate
Authors: von Hank Rudolf , Schilling Helmut 
Published: April 2003

AbstractDie Substanzpolymerisation von Acrolein zu glasartigen Formkörpern mit wäßrigem Ammoniak als Initiator wird beschrieben. Die chemische Reaktionsfähigkeit, das mechanisch dynamische Verhalten, die IR‐Spektren und die technologischen Eigenschaften dieser Polymerisate werden angegeben. Hieraus ergeben sich Hinweise für die komplizierte Struktur dieser Polymeren.
Hochmolekulare, lösliche Polymere aus dimerem Acrolein. (2‐Formyl‐Δ5‐ dihydropyran)
Authors: von Ohse Hellmut , Cherdron Harald , Korte Friedhelm 
Published: April 2003

AbstractUnter bestimmten Polymerisationsbedingungen ist es möglich, aus besonders gereinigtem dimeren Acrolein, das keine Neigung zur Spontanpolymerisation zeigt, hochmolekulare, lösliche Polymere zu erhalten. Bei der Verwendung von Al‐organischen Initiatoren spielt die Reaktionstemperatur eine entscheidende Rolle: Bei Temperaturen unterhalb 0°C werden nur unlösliche Produkte erhalten, bei höherer Temperatur sind die Polymeren dagegen löslich, aber unschmelzbar. Die Polymerisation mit AlEt2Cl als Initiator wurde genauer untersucht und der Einfluß von Lösungsmitteln und Cokatalysatoren festgestellt. Die Tendenz der erhaltenen Polymeren, im Laufe der Zeit unlöslich zu werden, konnte durch die Zugabe eines Stabilisators (β‐Naphthylamin) überwunden werden.Fernerhin wird ein Vorschlag zur Struktur der erhaltenen Polymeren gemacht.
Einfluß der Temperatur auf das Molekulargewicht von Polyformaldehyd bei der Polymerisation von Trioxanschmelzen
Authors: von Kučera Miloslav , Spousta Eduard 
Published: April 2003

AbstractEs wird die Gültigkeit der Gleichung von TOBOLSKY für die Abhängigkeit des Polymerisationsgrades vom Umsatz auch für die kationische Polymerisation von Trioxan bei verschiedenen Temperaturen geprüft. Die Abhängigkeit von c' = k4/k1 von der Temperatur wurde bestimmt; durch Einsetzen von c' als Funktion der Temperatur in die ursprüngliche Gleichung wurde eine Beziehung erhalten, welche die Abhängigkeit von P̄n vom Umsatz, der Konzentration des Kettenüberträgers und der Temperatur für die Polymerisation von Trioxanschmelzen mit Wasser als Kettenüberträger beschreibt.Die mittels dieser Beziehung berechneten Werte von P̄n stimmen sehr gut mit den Experimenten überein.
Ionic properties of the triethylaluminum and stannic cloride system as stereospecific polymerization catalyst for vinyl isobutyl ether
Authors: Takeda Yoshimitsu , Okuyama Tadashi , Fueno Takayuki , Furukawa Junji 
Published: April 2003

AbstractPolymerization of vinyl isobutyl ether was investigated with the catalytic system triethylaluminum and stannic chloride. The poly(vinyl isobutyl ether) obtained with an equimolar mixture of triethylaluminum and stannic chloride possessed the highest isotacticity.Measurement of the heat of reaction between triethylaluminum and stannic chloride and determination of the gas evolved on hydrolysis of this catalytic system showed that the reaction product of an equimolar amount of triethylaluminum and stannic chloride is an equimolar mixture of aluminum chloride and triethyltin chloride. Cryoscopic measurements and NMR studies indicated definitely that aluminum chloride and triethyltin chloride are highly associated in benzene. Furthermore, the 1:1‐mixture of triethylaluminum and stannic chloride exhibited remarkably high electric conductivity even in a non‐polar solvent like toluene. In the electrolysis of this catalytic system in toluene, both aluminum and tin compounds were deposited at both electrodes.These results lead us to the concept of the formation of multiple ions such as

in favor of the hypothesis of the multi‐center catalyst in stereoregular polymerization, previously proposed by us.
Die LET‐abhängigkeit der strahlenreaktionen des polyvinylpyrrolidons in lösung
Authors: Schnabel Von Wolfram 
Published: April 2003

AbstractPolyvinylpyrrolidon wurde in wäßriger, borsäurehaltiger Lösung mit 60Co‐γ‐Strahlen und mit thermischen Neutronen bestrahlt. Sowohl die γ‐Bestrahlung als auch die Einwirkung der energiereichen 4He/7Li‐Teilchen aus der Kernreaktion 10B(n,α)7Li führt zur Bildung eines dreidimensionalen Netzwerkes, sofern die Konzentration des Polymeren die kritische Konzentration übersteigt. Die letztere ist für γ‐Bestrahlung etwa achtmal kleiner als für 4He/7Li Bestrahlung. Die Vernetzungsgeschwindigkeiten in verdünnter Lösung durch γ‐ und 4He/7Li‐Strahlung verhalten sich etwa wie die Radikalausbeuten aus dem Wasser durch diese Strahlen. Lichtstreuungsmessungen ergaben, daß 4He/7Li‐Teilchen bei Polymerenkonzentrationen unterhalb der kritischen ein Mikrogel bilden, das jedoch nicht identisch ist mit dem durch γ‐Strahlung erzeugten Mikrogel. Es wird versucht, die LET‐Abhängigkeit der Vernetzung des Polyvinylpyrrolidons in wäßriger Lösung durch die verschiedene geometrische Anfangsverteilung der Radikale aus der Radiolyse des Wassers zu erklären.Polyvinylpyrrolidon wurde ebenfalls in einer Mischung aus Borsäuretrimethylester und Methanol mit γ‐Strahlen bzw. Neutronen vernetzt. Hier ist die kritische Konzentration etwa 10 mal höher als in wäßriger Lösung und unabhängig von der LET der Strahlung. Bei höheren Polymerenkonzentrationen erwies sich 4He/7Li‐Strahlung als weniger wirksam als γ‐Strahlung. Die Unterschiede zu den wäßrigen Lösungen werden dadurch erklärt, daß die Vernetzung in den letzteren durch indirekte Strahlenwirkung, in den Borsäureester‐Methanol‐Lösungen dagegen durch direkte Einwirkung der Strahlung auf das Polymere zustandekommt.
Die molekulargewichtsbestimmung handelsüblicher polyäthylenglykole und die berechung ihrer molekulargewichtsverteilung aus der reaktionskinetik. 1. Mitteilung über polyäthylenglykole
Authors: Müh Von Gerhard 
Published: April 2003

AbstractDie Molekulargewichte und die Viskositätszahlen von 12 verschiedenen Polyäthylenglykolen werden bestimmt. Die Polyäthylenglykole haben Molekulargewichte zwischen 200 und 35000. Die Gewichtsmittel des Molekulargewichts konnten mit Streulichtmessungen nur an den Polyäthylenglykolen mit Molekulargewichten über 2000 gemessen werden. Die Gewichtsmittel der niedermolekularen Polyäthylenglykole können jedoch aus dem gemessen Zahlenmittel des Molekulargewichts und der Molekulargewichtsverteilung berechnet werden. Die Molekulargewichtsverteilung der niedermolekularen Polyäthylenglykole wird durch eine von FLORY angegebene Verteilungsfunktion beschrieben, während eine von LITT and SZWARC berechnete Funktion die Molekulargewichtsverteilung der höhermolekularen Polyäthylenglykole beschreibt.
A study of the purity of some polystyrene samples by means of refractive index increment measurements and diffusion experiments, together with a calibration of a differential refractometer
Authors: Norberg Per Henrik , Sundelöf Lars‐Olof 
Published: April 2003

AbstractIn some recent diffusion experiments performed in this laboratory on dilute solutions of polystyrene fractions in toluene, ethylacetate and butanone very anomalous shapes of the interferometrically recorded concentration curves were obtained. Since the most reasonable explanation of the anomaly is the assumption of an impurity in the polystyrene fractions a closer investigation has been performed of the efficiency of one or several steps of purification by precipitation, freeze drying, extraction, and dialysis. Judging from the diffusion experiments the impurity – if it exists – seems to have a negative refractive index increment in toluene. Hence the efficiency of the purification has been followed by very careful measurements of the refractive index increment. However, even after the most extensive purification the anomaly in the diffusion experiments was only slightly changed and the refractive index increments of polystyrene in toluene were constant, 0.1129 ± 0.0002 ml./g. at 436 mμ and 0.1091 ± 0.0002 ml./g. at 546 mμ. No definite conclusion as to the nature of the anomaly can be drawn from the experiments, but as a practical consequence accurate diffusion investigations using these polystyrene samples are impossible.Included in this paper is also a description of the calibration of a differential refractometer which shows that the sensitivity of the instrument used is about ± 5·10−7 refractive index units.The usefulness of diffusion experiments in detecting impurities is discussed and a few results are shown. For the same purpose some pyrolysis experiments were performed using a mass spectrometer as detector.