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The STOBBE Condensation, Part IX. The cyclisation of (E)‐3‐Methoxycarbonyl‐4‐(5′‐methyl‐2′‐thienyl)‐but‐3‐enoic acid, and α,β‐bis‐(5‐methyl thenylidene)‐succinic anhydride, to benzothiophen derivatives
Authors: Abdel‐Wahhab S. M. , El‐Rayyes N. R. 
Published: January 2005

AbstractThe condensation of 5‐methyl‐thiophen‐2‐aldehyde with dimethyl succinate in the presence of potassium t‐butoxide or sodium hydride gave predominantly (E)‐3‐methoxy‐carbonyl‐4‐(5′‐methyl‐2′‐thienyl)‐but‐3‐enoic acid 1a, whose configuration is proved by cyclisation with sodium acetate in acetic anhydride to the corresponding benzothiophen derivatives 2. Alcoholysis of the derived (E)‐carboxy‐4‐(5′‐methyl‐2′‐thienyl)‐but‐3‐enoic anhydride 3 gives the half‐ester 1c which is isomeric with the half‐ester 1a. Condensation also gave the α,β‐bis‐(5‐methyl thenylidene)‐succinic acid 4a in small amounts. The derived anhydride 5 yields on pyrolysis 4‐(5′methyl‐2′‐thienyl)‐2‐methyl‐benzothiophen‐5,6‐dicarboxylic anhydride 6.
Organoarsen‐Verbindungen. XVIII. Cyclohexyl‐ und Butyl‐cyclopolyarsine (RAs)n
Authors: Tzschach A. , Kiesel V. 
Published: January 2005

AbstractCyclohexyl‐ und Butyl‐dichlorarsine RAsCl2 reagieren mit Natrium im Molverhältnis 1:2 zu den Cyclopolyarsinen (RAs)n. Während die n‐Butyl‐ und Isobutyl‐cyclopolyarsine als pentamere Verbindungen vorliegen, konnten im Falle der Cyclohexyl‐, tert.‐Butyl‐ und sek.‐Butyl‐cyclopolyarsine tetramere Strukturen nachgewiesen werden. Die Molekülgröße wurde durch kryoskopische Molmassebestimmungen und in einigen Fällen auch durch Massenspektren und Röntgenstrukturuntersuchungen ermittelt. Am Beispiel des Tetra‐tert.‐butyl‐cyclotetraarsins wird das chemische Verhalten gegenüber Alkalimetallen, Halogenen und Methyljodid näher studiert.
Vergleichende Untersuchungen an temperaturbeständigen Pigmenten auf Basis 3‐Amino‐phthalsäureimid. I
Authors: Wolf F. , Koch U. , Schumacher S. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden hochtemperaturbeständige Azopigmente auf der Basis von 3‐Amino‐phthalsäureimid hergestellt. Durch Einführung von Chlorsubstituenten konnte die Lichtechtheit günstig beeinflußt werden. Die Migrationsechtheit wurde durch Molekülverdopplung entscheidend verbessert.
Vergleichende Untersuchungen an temperaturbeständigen Pigmenten auf Basis 3‐Amino‐phthalsäureimid. II
Authors: Koch U. , Wolf R. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von 3‐Aminophthalsäure wurden durch Azokopplung und anschließende Molekülverdopplung mit Hilfe verschiedener Diamine hochtemperaturbeständige Azopigmente hergestellt. Die Licht‐ und Migrationsechtheit der erhaltenen Farbstoffe in Abhängigkeit von den verwendeten Kupplungs‐ und Verdopplungskomponenten werden mitgeteilt.
Der Einfluß der Substituenten am aromatischen Kern auf die Elektronenstruktur von Arylchlorkohlensäureestern
Authors: Bacaloglu R. , Bacaloglu I. , Csunderlik C. , Ostrogovich G. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die integralen Intensitäten charakteristischer Absorptionsbanden im Infrarotgebiet sowie die Dipolmomente einiger substituierter Arylchlorkohlensäureester bestimmt. Die Wurzel aus den integralen Intensitäten wurde mit den HAMMET‐Konstanten σ in Beziehung gebracht. So konnte gezeigt werden, daß elektronenaffine Gruppen einen besonderen Einfluß auf die Elektronenstruktur der Chlorkohlensäuregruppe ausüben, der sich vor allem an der Aryl‐Sauerstoffbindung bemerkbar macht. Der Einfluß auf die Carbonylgruppe und die Acyl‐Sauerstoffbindung ist klein, während der auf die CCl‐Bindung noch geringer ist.
Problemstellung und Forschungsstrategie für Polykondensationsporozesse
Authors: Gordon M. , Temple W. B. , Parker T. G. , Love J. A. 
Published: January 2005

AbstractEs ist ratsam, Polykondensationsprozesse an äußerst sorgfältig gewählten Modellsystemen zu studieren, und zwar systematisch von niedrigeren nach höheren Umsätzen, und indem man die Kenntnis der Prozesse selbst, der resultierenden Struktur der Produkte, und deren strukturgebundenen physikalischen Eigenschaften gleichzeitig auf statistischer Basis vertieft. In einem früheren Bericht (Rev. Gén. Caoutchouc Plastiques, Éd. Plastiques, 4, 1967, 111) über bekannte organische und anorganische Netzformer wurde auf die Möglichkeit hingewiesen, Polykondensationssysteme zu entwickeln, die den reinen klassischen Zufallsverteilungen in viel besserer Näherung folgen. Hierzu wählt man symmetrische Monomere mit räumlich weit auseinanderliegenden Funktionen, um Substitutionseffekte und Ringschlüsse weitgehend zu vermeiden; weiterhin werden Ringschlüsse auch durch Steifheit der Monomerstruktur sehr erschwert. In diesem Vortrag wird an einigen Beispielen belegt, daß man so tatsächlich die Abweichungen vom klassischen (cyclenfreien) Zufallsmodell in günstigen Fällen erwartungsgemäß bis zur Grenze der Unmeßbarkeit zurückdrängen kann, und daß sich das deshalb lohnt, weil man dann physikalische Eigenschaften der Produkte mit relativ einfachen Modellrechnungen vergleichen kann.
Über den Zusammenhang zwischen der Polyveresterung und katalytischen Hydrolyse
Authors: Vancsó‐Szmercsányi I. , Szabó‐Réthy E. , Hirschberg P. 
Published: January 2005

AbstractDie Bruttoreaktionsgeschwindigkeit der Polyveresterung wird durch die Geschwindigkeiten von Hin‐ und Rückreaktion bestimmt. Wir wollen durch einen Vergleich der Geschwindigkeitskonstanten von katalytischer Hydrolyse, Polyveresterung und Gleichgewichtskondensation in Abhänigkeit von der Monomerstruktur Zusammenhänge dieser beiden Reaktionen nachweisen.Bekanntlich sind die unterschiedlichen Polyveresterungsgeschwindigkeiten beim Einsatz verschiedener Dicarbonsäuren auf die Protonenkatalyse der Reaktion zurückzuführen. Wir konnten nachweisen, daß durch die Acidität auch die Rückreaktion beeinflußt wird. Die Geschwindigkeit der sauren Hydrolyse steigt mit wachsender Säurestärke der Dicarbonsäurekomponente im Polyester.Als Ergebnis umfangreicher Untersuchungen kann zusammenfassend festgestellt werden, daß die Säurestärke der Dicarbonsäure die Reaktionsgeschwindigkeiten im Gleichgewicht, bei der Polyveresterung und bei der Hydrolyse, in gleicher Weise beeinflußt.
Beitrag zur katalytischen Veresterung von Carbonsäuresalzen mit Alkylhalogeniden
Authors: Trautmann H. , Schöllner R. 
Published: January 2005

AbstractDie Herstellung von Estern aus Alkalisalzen verschiedener Carbonsäuren mit Alkylhalogeniden in Gegenwart von tertiären Aminen oder quartären Ammoniumsalzen wird am Modellbeispiel Natriumbenzoat/Benzylchlorid/Triäthylamin untersucht und die Abhängigkeit der Reaktion von verschiedenen Parametern bestimmt. Die Ergebnisse sind durch die Annahme einer zusätzlichen Reaktionsphase an der Festkörperoberfläche erklärbar. Als Katalysator wirkt das quartäre Ammoniumion, tertiäre Amine sind nur als Vorstufe anzusehen.
Studies in mixed aqueous media. II. Acidity Constants of Simple and Chloro‐o‐toluidinium Ions in the system dioxane–water
Authors: Gandhi A. H. , Patel S. R. 
Published: January 2005

AbstractAcidity constants of 3‐, 4‐ and 5‐chloro‐o‐toluidinium ions have been measured at 25° in aqueous dioxane media containing 20, 45, 70 and 72 wt.% of 1.4‐dioxane by pH metry. The necessary correction factors to convert pH meter readings into stoichiometric pH have been evaluated. The relation between the strength of anilinium ions and various solvent properties has been discussed. A HAMMETT type relation has been developed for correlating the acid strength of these disubstituted anilinium ions with HAMMETT's structural parameters.
Reactivity of the exocyclic double bond in 4‐arylidene‐2‐phenyl‐2‐imidazolin‐5‐ones toward organomagnesium compounds. II
Authors: Asker Wafia , Harhash Abdel Hamid , Kassab Nazmi Abdel Latif , Hussein Nadia Said Tonsi 
Published: January 2005

Abstract4‐Arylidene‐2‐phenyl‐2‐imidazolin‐5‐ones 1 react with Grignard reagents in a boiling ether‐benzene mixture to yield 4‐diarylmethyl derivatives 2 together with their oxidation products 3 and 4. The exocyclic double bond in 5 also undergoes addition reaction with the same reagents to yield 4‐triarylmethyl derivatives 6. Alkylation of 2 affords the 4‐alkylimidazolones 7 and 8.
Studies on colorimetry, solubility and thermodynamic properties of Copper Soap Solutions
Authors: Mehrotra K. N. , Mehta V. P. , Nagar T. N. 
Published: January 2005

AbstractThe colorimetric method for the estimation of metal content in non‐aqueous copper soap solutions is more reliable than the method of chemical analysis particularly in dilute soap solutions. The behaviour of the copper soaps in organic media is quite different from that of the copper salts and they exhibit absorption maxima at different wavelengths. The solubility measurements at different temperatures and the values of apparent heat of solution confirm the existence of micellar aggregates above the KRAFFT point. The numerical values of the temperature coefficient of E. M. F. of the cells Cu/CuD2(s), LiD(c), AgD(s)/Ag and ΔG, ΔH and ΔS for the cell reactions decrease with the increase in the chainlength of the acid (D) in the soap. The E. M. F. of the cell is independent of the concentration of the lithium soap solution.
Spektrale Eigenschaften einiger Glucopyranoside und 2‐Desoxyribofuranoside tautomeriefähiger π‐Mangel‐Heteroaromaten
Authors: Nuhn Peter , Heller Dieter , Wagner Günther , Zschunke Adolf 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen wurden NMR‐, UV‐ und CD‐spektroskopisch untersucht. An Hand der chemischen Verschiebung der Protonen des Zuckerrestes wurde für alle untersuchten N‐β‐D‐Glucopyranoside eine anti‐Konformation nachgewiesen. Das Vorzeichen der Cotton‐Effekte der Glucopyranoside und Desoxyribofuranoside hängt außer von der Konfiguration wesentlich von der Struktur des Aglykons ab. Veränderungen in unmittelbarer Nähe des glykosidischen Stickstoffatoms (6‐Azathymin‐ und Pyridazon‐(3)‐Derivate) führen zu einer Umkehr des Vorzeichens der Cotton‐Effekte.
Über die Koordinationstendenz saurer Aminogruppen. XIII. Synthese, massenspektroskopisches Verhalten und Ligandeneigenschaften substituierter 3(1)H‐Imidazo‐[4,5‐h]chinoline
Authors: Hennig H. , Tauchnitz J. , Hofmann H.‐J. , Herrmann M. , Schindler W. 
Published: January 2005

Abstract3(1)H‐Imidazo[4,5‐h]chinoline sind interessante ampholytische Chelatbildner, da sie in koordinativ günstiger Position zu einer N‐Donatorfunktion – auf Grund der Tautomerie dieser Verbindungen – eine acide NH‐Gruppe enthalten. Durch Kondensation von 5, 7‐Dinitro‐8‐amino‐chinolin mit Carbonsäuren unter reduzierenden Bedingungen wurden verschiedene C‐2‐substituierte 3(1)H‐Imidazo[4,5‐h]chinoline erhalten, die in Abhängigkeit vom Carbonsäurerest C‐5‐amino‐ bzw. ‐hydroxysubstituiert sind. Die Kondensation von 5‐Nitro‐7,8‐diamino‐chinolin mit Carbonsäuren ergibt in Gegenwart von Polyphosphorsäure C‐2‐substituierte 5‐Nitro‐3(1)H‐imidazo[4,5‐h]chinoline. Die Konstitution der erhaltenen Verbindungen wird durch massenspektroskopische Untersuchungen bestätigt. An unterschiedlich 15N‐markierten Verbindungen konnte der Fragmentierungsmechanismus verschiedener 3(1) H‐Imidazo[4,5‐h]chinoline aufgeklärt werden. Durch quantenchemische Berechnungen des 3(1)H‐Imidazo[4, 5‐h]chinolins und verschiedener Substitutionsprodukte konnten Hinweise über die Lage der Tautomeriegleichgewichte, die Säure‐Base‐Eigenschaften, das UV‐Spektrum sowie über das reaktive Verhalten dieser Verbindungen erhalten werden.
The behaviour of some derivatives of 1,2,4‐triazine toward organomagnesium halides
Authors: Mustafa Ahmed , Mansour Abdel Kader , Zaher Hussein Abdel Azim 
Published: January 2005

Abstract6‐Phenyl‐3,5‐dioxo‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1,2,4‐triazine 1, 3‐oxo‐5,6‐diphenyl‐2,3‐dihydro‐1,2,4‐triazine 3, 3,5,6‐triphenyl‐1,2,4‐triazine 4, and 3‐chloro‐5,6‐diphenyl‐1,2,4‐triazine 8, react with phenylmagnesium bromide. The reactions involved are represented by scheme A. Compound 3 reacts with o‐ and/or p‐methoxyphenylmagnesium bromide to give compounds believed to have structures like 10 and 11 respectively. Compound 1 reacts with methylmagnesium bromide and with benzylmagnesium chloride to give products believed to have structures like 12 a, b.
Reactions with 2‐thiazolin‐5‐ones. III. The behaviour of 4‐Arylazo‐2‐alkoxy‐2‐thiazolin‐5‐ones toward amines and Grignard reagents
Authors: Harhash Abdel Hamid , Elnagdi Mohamed Hilmy , Hafez Ebtisam Abdel Aziz 
Published: January 2005

AbstractTreatment of 4‐arylazo‐2‐alkoxy‐2‐thiazolin‐5‐ones 4a–f with glycine or phenylhydrazine effects their conversion into 1‐aryl‐5‐alkoxy‐1 H‐1,2,4‐triazole‐3‐carboxylic acid derivatives 5a–j, with the loss of hydrogen sulfide. On the other hand, the reaction of the 2‐ethoxy (4a–c) and the 2‐isopropyloxy (4g–i) derivatives with strong basic amines involves the loss of an alkyl mercaptan to yield the N‐substituted amines 7d–j of 1‐aryl‐Δ2‐1,2,4‐triazolin‐5‐one‐3‐carboxylic acids. The 2‐benzyloxy derivatives 4d–f react with the same reagents to give the N‐substituted amides 2a–g of 1‐aryl‐Δ2‐1,2,4‐triazolin‐5‐thione‐3‐carboxylic acids, with the loss of benzyl alcohol.Hetero‐ring opening of 4, followed by recyclisation, occurs upon treatment with ethyl or phenyl magnesium halides to yield the triazolinethione derivatives 13 a–c.
The Behaviour of Some 4‐Hydroxy‐1‐thiocoumarins toward amines and phenylhydrazine
Authors: Asker Wafia , Elnagdi Mohamed Hilmy , Fahmy Sherif Mohamed 
Published: January 2005

AbstractAcetylation of 4‐hydroxy‐1‐thiocoumarin 1 b in the presence of phosphorus oxychloride yields the 3‐acetyl derivative 2, which condenses with aromatic aldehydes to give the corresponding 3‐cinnamoyl derivatives 3 a–e, and yields 3‐arylazo‐4‐hydroxy‐1‐thiocoumarins 4 a–d upon treatment with aromatic diazonium salts.Whereas treatment of 1 b with primary amines results in the formation of 4‐substituted amino derivatives 5 a–c, 3‐acetyl‐4‐hydroxy‐1‐thiocoumarin 2 reacts with the same reagents to yield the 3‐α‐alkyliminoethyl derivatives 7 a–c.Treatment of 1 b with phenylhydrazine affords the 4‐phenylhydrazine derivative 5 d. On the other hand, 2 reacts with the same reagent to yield a mixture of the phenylhydrazone 9 and the pyrazolo‐1‐thiocoumarin 10.
Structural isomers in the perkin reaction. II. Products of interaction of 4‐bromophthalic anhydride with phenylacetic acids and some of their reactions
Authors: Islam A. M. , Hannout I. B. , Souka L. M. , Naser A. M. , El‐Maghraby A. A. , Islam I. E. 
Published: January 2005

AbstractIsomeric bromobenzalphthalides of type 1 were obtained by condensation of 4‐bromophthalic anhydride with phenylacetic acids. Isomeric benzalphthalimidines of type 6–11 were also prepared and some of their reactions discussed.
Dienoligomerisierung. VII. Palladiumkomplexkatalysierte Dimerisierung und Telomerisierung von Butadien im alkoholischen Medium
Authors: Beger J. , Reichel H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Butadien in Gegenwart von homogen gelösten Katalysatorsystemen aus Palladium(II)‐acetylacetonat und verschiedenen Verbindungen des dreiwertigen Phosphors bilden sich bei Anwesenheit von Alkoholen Gemische aus n‐Octatrienen‐(1,3,7), 1‐Alkoxyoctadien‐(2‐t,7) und wenig 3‐Alkoxyoctadien‐(1,7). Es wird die Abhängigkeit der Zusammensetzung des Produktgemisches von den zugesetzten Komplexliganden, Alkoholen und weiteren Versuchsparametern, wie Molverhältnissen und Temperatur untersucht. Durch kinetische Verfolgung der Reaktion werden das Geschwindigkeitsgesetz und die Aktivierungsparameter erhalten.
MO‐Berechnungen an Heterocyclen. IX. π‐Elektronenstruktur und UV‐Spektren von [1,2‐b]‐ sowie [1,2‐c]‐anneliertem Acenaphthothiophen und N‐Methyl‐acenaphthopyrrol
Authors: Scholz M. , Walzel E. , Hofmann H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractNach der PPP‐Methode werden einige Grundzustandseigenschaften und die Elektronenspektren der Titelverbindungen untersucht.Aus den Elektronendichten lassen sich nur bedingt Reaktivitätsvoraussagen treffen. Die aus den Bindungsordnungen berechneten Bindungslängen sind im Naphthalingerüst bei allen Verbindungen gleich denen im Fluoranthen. Im heterocyclischen Ring dagegen treten beträchtliche Unterschiede in Abhängigkeit von Art und Stellung des Heteroatoms auf.Die UV‐Spektren können durch die Rechnungen gut interpretiert werden. Die gelbe Farbe der Heterocyclen mit C1h‐Symmetrie, die durch eine Absorptionsbande um 400 nm verursacht wird, entspricht einem 2‐1′‐Übergang (Perimetermodell: 1A → 1Lb‐Übergang). In den Verbindungen mit C2v‐Symmetrie liegt dieser Übergang sehr dicht am 1‐1′ (1A → 1La)‐Übergang unterhalb 360 nm.
13C‐NMR‐Spektroskopische Untersuchungen der Elektronenstruktur von einfachen Polymethinen. 13C‐Chemische Verschiebungen, 13C‐H‐Kopplungs‐konstanten und Eu(DPM)3‐Verschiebungseffekte
Authors: Radeglia R. 
Published: January 2005

AbstractDie 13C‐NMR‐chemischen Verschiebungen δ einfachster Polymethine der allgemeinen Formel
equation image
werden mitgeteilt und mit entsprechenden π‐Elektronendichten (PPP–Näherung) korreliert. Die 13C‐H‐Kopplungskonstanten J(CH) der Polymethinfragmente CH werden in Zusammenhang mit dem ladungsinduzierten Alternieren der CCC‐Bindungswinkel innerhalb der Polymethinkette diskutiert. Die bei Merocyaninen durch Zusatz vom Verschiebungsreagenz Eu(DPM)3 hervorgerufenen Veränderungen der 13C‐chemischen Verschiebungen werden auf eine Überlagerung von Pseudokontakt‐ und Kontaktwechselwirkung zwischen den 13C‐Kernen der Polymethinkette und dem assoziierten paramagnetischen Europiumkomplex zurückgeführt.
Aufklärung der Molekülstruktur von Rohölinhaltstoffen durch NMR‐Spektroskopie. I. Struktur der Isoparaffine des Rohöls
Authors: Deutsch K. , Jancke H. , Zeigan D. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine Zuordnung der 13C‐Resonanzen der Paraffine der Roherdölfraktionen zu entsprechenden C‐Atomen möglicher Strukturelemente vorgenommen. Daraus ergeben sich neue Informationen über die Struktur der Isoparaffine des Erdöls.
Organoarsen‐Verbindungen. XXV. Synthese und Reaktionen von 1.3‐Azarsolidin‐2‐thionen
Authors: Tzschach A. , Heinicke J. 
Published: January 2005

AbstractSekundäre 2‐Amino‐äthylarsine, RAs(H)CH2CH2NMR′, reagieren mit CS2 zu den 1.3‐Azarsolidin‐thionen. Unter geeigneten Bedingungen sind dabei auch die Ammoniumsalze der 2‐Arsinoäthyl‐dithiocarbamate als primäre Reaktionsprodukte isolierbar. Die 1.3‐Azarsolidin‐2‐thione reagieren mit elektrophilen Agentien am Schwefelatom, wobei 2‐Alkylthio‐ bzw. 2‐Organostannylthioazarsoline sowie 1.3.‐Azarsolidin‐2‐one zugänglich sind.
Allgemeine Synthese 1‐substituierter Pyrazolidone‐(3) durch nucleophile Grignard‐Addition an carbonylstabilisierte Azomethinimine
Authors: Dorn Helmut , Graubaum Heinz 
Published: January 2005

AbstractAn das C‐6‐Atom carbonylstabilisierter Azomethinimine 1 lassen sich Alkyl‐, Aralkyl‐ oder Arylreste mit Hilfe von Grignard‐Verbindungen in THF nucleophil addieren. Diese neue, allgemeine Synthese 1‐substituierter Pyrazolidone‐(3) 8 verläuft mit hoher Ausbeute. Die C‐6‐Substitution wird durch eindeutige Synthesen und NMR‐spektroskopisch bewiesen. Die Grignard‐Addition verläuft, wie an der NMR‐spektroskopisch nachgewiesenen Bildung von diastereomeren 1‐substituierten Pyrazolidonen‐(3) 8 aus C‐4‐substituierten 1 gezeigt wird, nicht stereospezifisch.
Über α‐substituierte Phosphonate, XX. Untersuchungen zur C‐N‐Umlagerung bei Aminomethan‐bis‐und ‐tris‐phosphorylverbindungen
Authors: Gross H. , Brennecke L. , Costisella B. 
Published: January 2005

AbstractVersuche zur Darstellung von Aminomethan‐bis‐phosphorylverbindungen des Typs 5, 9 bzw. 13, also mit einer NH‐Funktion am Methin‐Kohlenstoffatom führen unabhängig vom Syntheseweg stets unter C‐N‐Wanderung eines Phosphorylrestes zu N‐phosphorylierten Aminomethanphosphonsäureestern 6, 10/11 bzw. 14. Der Ablauf dieser Umlagerung wird an charakteristischen Beispielen untersucht.
Darstellung und Koordinationsverhalten von 2‐Acylmethylen‐thiazolidinen
Authors: Spitzner R. , Dill G. , Schroth W. , Hennig H. , Jamil K. M. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Reaktion von 2.2‐Dichlorvinyl‐ketonen mit 2‐Aminoäthylmercaptan beschrieben. Die dabei als Hauptprodukt gebildeten 2‐Acylmethylen‐thiazolidine werden hinsichtlich ihrer Komplexbildung gegenüber zweiwertigen Metallionen untersucht. Die dargestellten Neutralchelate von Cu2+, Ni2+, Co2+, Pd2+, Zn2+ besitzen [N2O2]‐Koordination, wie aus analytischen, spektroskopischen und magnetochemischen Befunden hervorgeht.
Lösungsmittelinduzierte Elektronenstrukturänderungen bei negativ solvatochromen Farbstoffen
Authors: Wähnert M. , Dähne S. 
Published: January 2005

AbstractDie chemischen Verschiebungen des Protonenresonanzspektrums von negativ solvatochromen Farbstoffen hängen von der Polarität des verwendeten Lösungsmittels ab, wobei die Differenzen der chemischen Verschiebungen benachbarter Protonen mit zunehmender Polarität abnehmen. Dies deutet auf eine lösungsmittelinduzierte Veränderung der Elektronenstruktur von einem mehr polymethinähnlichen Zustand in unpolaren Lösungsmitteln in Richtung auf einen polyenähnlichen Zustand in polaren Lösungsmitteln hin.
Zur Chemie aktivierter Vinylhalogenide. Synthese und Reaktionsverhalten von 3‐(β‐Chlor‐vinyl)‐acrylnitrilen
Authors: Liebscher Jürgen , Hartmann Horst 
Published: January 2005

AbstractIn einer einfachen Reaktionsfolge, ausgehen von Arylmethylketonen 8 und Formamidchloriden 2 sind über arylsubstituierte β‐Chlor‐vinyl‐methinimmoniumsalze 4 und Umsetzung dieser mit substituierten Cyanessigsäure‐Derivaten 9 3‐(β‐Chlor‐vinyl)‐acrylnitrile 7 zugänglich, die ihrerseits sehr glatt mit nucleophilen Partnern, wie aliphatischen und aromatischen Aminen, Natriumsulfid, Natriumthiosulfat oder Dithiocarbaminaten sowie Alkalihydroxiden reagieren. Dadurch lassen sich eine Anzahl zum Teil neuartiger Verbindungen bzw. Verbindungstypen, wie 3‐(β‐Amino‐vinyl)‐acrylnitrile 10 bzw. 19, substituierte 3‐(β‐Mercapto‐vinyl)‐acrylnitrile 24, 3‐(β‐Hydroxy‐vinyl)‐acrylnitrile 14, 1,2‐Dihydro‐2‐imino‐pyridine 12 und 2‐Amino‐pyridiniumsalze 13, 2‐Amino‐pyryliumsalze 15, 2‐Pyridone 17, 2‐Imino‐2H‐thiopyrane 26 und 2‐Amino‐thiopyrylium‐salze 18, gewinnen. Ihre Entstehung verdanken sie der hohen Reaktivität sowie dem ambidenten Reaktionsverhalten der 7, für das auf der Basis einfacher MO‐Betrachtungen eine plausible Erklärung gegeben wird.Zur Charakterisierung der neu dargestellten Verbindungen werden spektroskopische Daten sowie einige chemische Reaktionen angeführt.
Synthesen von 2,5‐disubstituierten Thiophenen aus 1‐Chlor‐propenyliden‐(3)‐immoniumsalzen und Schwefel‐Nucleophilen
Authors: Liebscher Jürgen , Hartmann Horst 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von aus Formamidchloriden und substituierten Acetophenonen 6 erhältlichen 1‐Chlor‐propenyliden‐(3)‐immoniumsalzen 3 werden durch Umsetzung mit Thioglykolsäurederivaten bzw. substituierten Benzylmercaptanen 4 5‐substituierte Thiophen‐2‐carbonsäure‐Derivate bzw. 2‐Aryl‐thiophene 5 synthetisiert. Derartige Thiophene 5 werden außerdem durch Reaktion der β‐(N‐Pyridinium)‐vinylaldehyde 7 mit Thioglykolsäureester 4 bzw. von β‐Dimethylamino‐vinylthioketonen 8 mit Halogenmethylenverbindungen 9 erhalten. Die Thiophencarbonsäure‐Derivate 5 lassen sich mit o‐substituierten Anilinen 11 zu stark fluoreszierenden Benzazolylthiophen‐Derivaten cyclisieren.
Kristallin‐flüssige Aldoximester
Authors: Weissflog W. , Schubert H. 
Published: January 2005

AbstractDie Acylierung aromatischer Aldoxime mit Benzoylchloriden ergibt Benz‐aldoxim‐benzoate. Durch den Einbau geeigneter geradkettiger Substituenten in 4‐ und 4′‐Stellung konnte eine neue Substanzklasse mit kristallin‐flüssigen Eigenschaften erschlossen werden. An mehreren Reihen 1–6 wurde der Einfluß verschiedener Flügelgruppen auf das mesomorphe Verhalten und dadurch bedingte Anomalien im Verlauf von Klärpunktskurven untersucht.