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Der Mechanismus des Deuterium‐Austauschs mit Neopentan; Studien im Feldionen‐Massenspektrometer
Authors: Hindennach P. , Block J. 
Published: November 2023

AbstractIm Feldionen‐Massenspektrometer wird der Deuteriumaustausch mit Neopentan an Palladiumoberflächen bei Gasdrücken von 10−5 Torr bis 3 Torr (Deuteriumüberschuß) und bei Temperaturen zwischen 298°K und 550°K untersucht. Die Produktverteilung (1‐fach bis 12‐fach deuteriert) soll den Mechanismus (1‐fach oder mehrfach Austausch während eines Adsorptionsschrittes) und die Chemisorptionsstruktur des Neopentans beweisen. Der Palladium‐Feldemitter (a), eine den Feldemitter (Pt) umgebende Palladiumoberfläche (b) oder eine Effusions‐zelle mit oberflächenreichem Palladium (c) dienen als Katalysator. Bei der Reaktion können Molekeln nur wenige (a) im Mittel 103 Stöße (b) durchführen oder zu beliebig hohem Umsatz (c) geführt werden.Die Ergebnisse beweisen den Einfachaustausch während eines Adsorptionsschrittes, obwohl Diffusionseinflüsse in (c) erwartete Binomialverteilungen verfälschen. Sehr unterschiedlich sind Stoßausbeuten (nicht meßbar in (a); 10−6 in (b) und 10−10 in (c)) und experimentelle Aktivierungsenergien (≈︁ 3kcal/mol in (b) und 31 kcal/mol in (c)). Unterschiedliche Stoßausbeuten und Aktivierungsenergien (scheinbare und wahre) können durch thermodynamische Eigenschaften des Adsorptionszustandes erklärt werden.
Abbildung von Adsorptionsstrukturen mit dem “channel plate”‐Feldionenmikroskop
Authors: Schmidt W. A. , Frank O. 
Published: November 2023

AbstractMittels Kr‐Feldionisation wird unter Verwendung einer “channel plate” (SEV‐Platte) versucht, Adsorptionsstrukturen von CO, N2, O2 und H2 auf Wolfram abzubilden. Aus dem Vergleich der FIM‐Abbildungen der bei 77°K erzeugten Adsorptionsschichten mit denen der reinen Oberfläche folgt, daß das Adsorbat unsichtbar bleibt, obwohl es nach feldelektronenmikroskopischen Beobachtungen bei den im FIM gewählten Abbildungsfeldstärken von F < 1 V/Å nicht felddesorbiert. Feldelektronenbilder der adsorpt‐bedeckten Oberflächen vor und nach der Feldionisation stimmen überein. An 77°K‐Adsorptionsschichten wird für CO, O2 und H2 eine Feldkorrosion festgestellt. Bei den 300 °K‐Adsorptionsschichten treten für alle untersuchten Gase Strukturänderungen bereits ohne Feldeinfluß auf. Das gleiche gilt für die 77°K‐N2‐Schicht, die insofern eine Ausnahme bildet. Die für 300°K‐Adsorptionsschichten gefundene Umordnung läßt sich mit der aus LEED‐Experimenten gefundenen Rekonstruktion in Verbindung bringen. Zur Erklärung von Erscheinungen im Zusammenhang mit der lonisierungswahrscheinlichkeit an 77°K‐Adsorptionsschichten müssen jedoch noch Einflüsse Berücksichtigung finden, die den durch chemische Wechselwirkungen verursachten lokalen Feldverhältnissen Rechnung tragen.
Heterogene Katalyse mit Ni‐ und Pd‐Atomen. Methanbildung aus Kohlenstoff und Wasserstoff
Authors: Gentsch H. , Härtel V. , Köpp M. 
Published: November 2023

AbstractDa katalytische Untersuchungen mit atomar verteilten Metallen neue experimentelle Methoden erforderlich machten, wird zunächst be‐richtet über die Methoden zur genauen Dosierung von Nickel‐ und Palladiumbelegungen ΘMe ≥ 10−2 auf im Ultrahochvakuum hergestellten Kohlenstoffilmen sowie über das spezielle Massenspektrometer, dessen Nachweisgrenze durch Unterdrückung der Gassorption (Memory‐Effekt) auf den erforderlichen Wert von 10−15 mol/liter erweitert werden konnte.Die katalytische Aktivität von atomar verteiltem Nickel und Palladium bei der Reaktion C + 2H2 = CH4 ist wesentlich größer als die Aktivität dieser Katalysatoren in der kristallisierten Form. Die Aktivität nimmt ab nach einem Zeitgesetz 3. Ordnung vermutlich durch Cluster‐bildung. Mit zunehmendem Verteilungsgrad nimmt die Aktivierungsenergie ab und sinkt bei einer Bedeckung mit Palladium von 9 · 1014 Atome/cm2 auf 7,7 kcal/mol.
Die Rolle der Gasadsorption bei technischen Prozessen
Authors: Schlosser E.‐G. 
Published: November 2023

AbstractAnhand einer Zusammenstellung der verschiedensten technischen Prozesse, die mit Gas‐Feststoff‐Wechselwirkungen einhergehen, wird versucht, die praktische Bedeutung der Adsorption zu umreißen. Dabei wird vor allem die Situation der Adsorptionstechnik, dem wichtigsten Anwendungsgebiet der Gasadsorption an Feststoffen, beleuchtet. Insbesondere wird gezeigt, wie durch Nutzung aller Adsorptions‐phänomene die mannigfaltigen Forderungen der Adsorptionstechnik erfüllt werden können. Bei der weiteren Durchmusterung der Zusammenstellung der von Adsorption begleiteten Vorgänge wird besonders der Nutzen, den Adsorptionsuntersuchungen für heterogen‐katalytische Prozesse haben, hervorgehoben. Abschließend wird den analytischen Anwendungen der Adsorption Rechnung getragen.
Nuclear Magnetic Resonance Studies of Diazaphosphetidines and Phosphadiazetidinones
Authors: Harris R. K. , Woplin J. R. , Dunmur R. E. , Murray M. , Schmutzler R. 
Published: November 2023

AbstractThe 19F NMR spectra of a series of 2,4‐disubstituted fluorodiazadiphosphetidines of general formula I (Y = Me, Et, NEt2, and Ph) and of a series of fluorophosphadiazetidinones of general formula II (Y = F, Me, Et, Ph) and III (Y = Me, Et) have been obtained.magnified imageWe report here details of the spectra and their interpretation, including some results from 1H resonance for I. The spectra were recorded over a range of temperatures and, in the case of the HA 100 spectrometer, with proton noise decoupling. The results are discussed in terms of molecular conformation and of intramolecular exchange.
PVT‐Messungen an konzentrierter Salzsäure bis 500° C und 1500 bar
Authors: Rau Hans , Narayanan Kutty T. R. 
Published: November 2023

AbstractAn konzentrierter (37%iger) HCI wurden PVT‐Messungen bis 500°C und 1500 bar durchgeführt. Die verwendeten Behältermaterialien. die der starken Korrosion widerstehen mußten, waren Pt/Ir 80/20 oder, in einer zweiten Apparatur, Quarzglas. Apparative Details werden mitgeteilt.Die Auswertung der Meßergebnisse ergibt eine starke Abhängigkeit des Exzeßvolumens der Mischung von der Dichte im einphasigen Bereich. Bei geringen Dichten ist das Exzeßvolumen positiv und vergleichbar mit dem System H2O/Ar, bei hohen Dichten ist es negativ. Nach Durchlaufen eines Minimums mündet es in den Wert bei Raumtemperatur ein. Parallel dazu dürfte ein Übergang von einer wenig dissoziierten Mischung zu vollständiger Dissoziation der HCI in Ionen gehen.
Reaktionen von Wasserstoffatomen mit ungesättigten C3‐Kohlenwasserstoffen. III. Die Reaktion von H‐Atomen mit Allen
Authors: Gg. Wagner H. , Zellner R. 
Published: November 2023

AbstractDie Reaktion von Wasserstoffatomen mit Allen ist bei Temperaturen von 273‐‐‐470K und Drücken von 1 ‐ 20 Torr in einem isothermen Strömungssystem untersucht worden. Die stabilen Reaktionsprodukte (H2, Propylen und Methylacetylen, sowie kleine Mengen an CH4, C2H2, C2H4, C2H6, C3H8, Cyclopropan, Hexadien‐1,5 und 2,3‐Dimethylbutadien‐1,3) wurden mit dem Gaschromatographen bzw. mit dem Massenspektrometer bestimmt.Durch Messung der Wasserstoffatomkonzentration mit einem ESR‐Spektrometer, und mit Hilfe der gemessenen Produktverteilung in Abhängigkeit von der Temperatur, konnte die Geschwindigkeit der endständigen (H + Allen → CH3  C  CH*2) und zentralen (H + Allen → CH2CH  CH*2) H‐Addition getrennt bestimmt werden: magnified imageEs wird ein Mechanismus diskutiert, der das Auftreten der beobachteten Produkte befriedigend erklären kann.
Hydrogen diffusion studies using nuclear magnetic resonance
Authors: Cotts Robert M. 
Published: November 2023

AbstractNuclear magnetic resonance (NMR) techniques have been applied in a considerable number of experimental studies of molecular and atomic motion in solids. In most experiments designed to measure diffusion parameters, the power spectrum of the random variation of local magnetic dipolar fields is determined directly from the data. Data usually consists of measurements of the nuclear spin system longitudinal spin‐lattice relaxation time T1 or the transverse spin‐spin relaxation time T2, or both. From these measurements the frequency of atomic jumps can be calculated. The analysis also yields the value of the activation energy of self‐diffusion for the diffusing atom.Two relatively new NMR techniques, the measurement of the spin lattice relaxation time in the rotating frame, T1ρ, and the direct measurement of the diffusion coefficient by observation of the spin echo decay in the presence of an applied magnetic field gradient, are beginning to be utilized in solid state diffusion experiments, but have not yet been applied to metal hydrides.The theory of the effect of atomic motion on nuclear magnetic dipolar interactions is reviewed as the mechanism responsible for spin relaxation.The relationships between T1, T2, and T1ρ and the time between atomic jumps, τc is discussed. The pulsed‐gradient spin echo technique is outlined for direct measurement of the translational diffusion coefficient.NMR experiments utilizing steady‐state and pulsed techniques for studying diffusion in metal hydrides are described for several transition metals including Sc, Ti, V, Y, Zr, Nb, and Ta. Experiments in La, Th, and U‐hydrogen systems are also reported. Diffusion parameters. including Ea, and A in the Arrhenius relation, τ1 = (A−1) exp (Ea/RT), are reported.
Mechanismus der direkten und Edelgas‐sensibilisierten γ‐Radiolyse des Cyclopropans
Authors: Von Bünau Günther , Xühnert Peter 
Published: November 2023

AbstractDie direkte und die durch Kr und Xe sensibilisierte γ‐Radiolyse von Cyclopropan wurde durch quantitative Bestimmung aller wesentlichen Produkte in Abhängigkeit von Druck, Dosisleistung und von Zusätzen (NO, N2O, SF6) untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse wurden einer kinetischen Analyse unterworfen, aus der sich Zahlenwerte für die Wahrscheinlichkeiten von einzelnen Zerfallsprozessen und anderen wichtigen Zwischenreaktionen ableiten ließen. Dabei wurde gefunden, daß durch die Edelgase insbesondere die im System möglichen Ionenreaktionen begünstigt werden. Die Bildungsgeschwindigkeit von Radiolyseprodukten ist im Fall der Kr‐Sensibilisierung merklich geringer als bei der direkten oder der durch Xe sensibilisierten Radiolyse. Dies wird darauf zurückgeführt, daß Ladungsübertragung von Kr+ ‐Ionen auf Cyclopropanmoleküle u. a. zur Bildung der wenig reaktiven C3H3+‐Ionen führt. Xe+‐Ionen erzeugen vor allem C3H6‐, C3H5+‐und ‐ Ionen, wobei letztere das Vorliegen von angeregten Xenonionen voraussetzen.
A spectroscopic investigation of chromium (III) complexes with iminodiacetic acid and methyliminodiacetic acid
Authors: Hoggard P. E. , Schmidtke H.‐H. 
Published: November 2023

AbstractThe luminescence spectra of cis‐Cr(IDA)−2 and trans‐Cr(MIDA)−2 complexes with various cations have been examined (H2IDA = iminodiacetic acid; H2MIDA = methyliminodiacetic acid), and compared with intercombination band reflectance spectra and infrared spectra. The two isomers show completely different Iuminescence behavior, the trans complex exhibiting only phosphorescence, and the cis complex exhibiting both fluorescence and phosphorescence. Moreover, two different Iuminescence spectra are produced by the cis complex, depending on temperature and the medium. This phenomenon is interpreted through involvement of the 2T1g excited state. The structure in the phosphorescence spectrum of the trans complex is interpreted in terms of vibrational coupling, and the concept of a “pseudo‐Stokes shift” is introduced.
Zum Mechanismus der Komplexbildungsreaktionen des V(III)‐Ions
Authors: Patel R. C. , Diebler H. 
Published: November 2023

AbstractIn stark saurer Lösung, [H+] = 0,1 −0,5 M, wurde mittels der Strömungsrohr‐Methode die Kinetik der Komplexbildung des Vanadin(III) mit Oxalat untersucht. Unter diesen Bedingungen erfolgt die Bildung des Mono‐oxalato‐Komplexes praktisch allein über den Reaktionsweg V3 + HC2O4−, mit einer Geschwindigkeitskonstante k = 1,3 ± 103 M−1 sec−1 (25°, μ = 0,5 M). Die Geschwindigkeit der Reaktion des V(III) mit dem Anion C1− ist viel kleiner; infolge der sehr geringen thermodynamischen Stabilität dieses Komplexes läßt sich nur ein oberer Grenzwert abschätzen: k ± 3M−1 sec−1 (25°, = 5 M). Alle bislang vorliegenden Daten zur Komplexbildungskinetik des V3+ deuten darauf hin, daß der Substitutionsmechanismus ein erhebliches Ausmaß an SN2‐charakter aufweist.
Magnetische Resonanz an Koordinationsverbindungen
Authors: Keller H. J. 
Published: November 2023

AbstractDie Anwendungsbereiche der magnetischen Resonanzmethoden EPR und KMR an gelösten bzw. kristallisierten Koordinationsverbindungen werden verglichen. Bei der Bearbeitung magnetischer bzw. paramagnetisch dotierter Festkörper scheint die EPR‐Methode, bei der Untersuchung gelöster, auch paramagnetischer Substanzen dagegen die KMR die umfassenderen Informationen zu liefern.
Photochemie und Lumineszenzverhalten des Trisäthylendiaminchrom(III)‐Komplexions in saurer Lösung
Authors: Geis W. , Wasgestian H. F. , Kelm H. 
Published: November 2023

AbstractDie relative Phosphoreszenzquantenausbeute sowie die Lebensdauer der Phosphoreszenz des [Cr en3]3 + ‐Ions in saurer Lösung wurden als Funktion der Temperatur im Bereich von ca. +20° bis −120° (bzw. −190°) C bestimmt, wobei sich Aktivierungsenergien von 12,7 bzw. 10,8 kcal/mol ergaben. Daneben wurde aus der Temperaturabhängigkeit der Quantenausbeute der Photoaquotisierungsreaktion des Komplexions eine Aktivierungsenergie von 3,7 kcal/mol ermittelt. Anhand dieser Daten werden die Desaktivierung des 2E‐Zustands und die Frage des photoaktiven Zustands diskutiert.
Spezifische Wärmen und thermische Fehlordnung von Kupferchalkogeniden Teil I: Cu2Se und Cu2Te bei angenähert stöchiometrischer Zusammensetzung
Authors: Kubaschewski P. , Nölting J. 
Published: November 2023

AbstractDie spezifischen Wärmen und Phasenumwandlungsenthalpien von Cu2Se und Cu2Te wurden mit einem adiabatischen Kalorimeter ab etwa ‐ 80°C bzw. ab Raumtemperatur gemessen. In den Tieftemperaturphasen dieser Verbindungen hängen die spezifischen Wärmen zunächst linear von der Temperatur ab, während sie bei höherer Temperatur exponentiell anwachsen. Führt man diese Abweichungen vom geradlinigen Verlauf ausschließlich auf Frenkel‐Fehlordnung im Kationenteilgitter zurück, lassen sich Fehlordnungsgrad und Fehlordnungsenthalpie bestimmen. Cu2Te zeigt in der oberhalb 360°C stabilen Modifikation einen ausgeprägt negativen Temperaturkoeffizienten der spezifischen Wärmen, was auf strukturelle Fehlordnung analog zu den kubischen Hochtemperaturphasen dieser Verbindungsklasse hinweist. Da die im Abkühlexperiment gemessenen spezifischen Wärmen gut mit den beim Aufheizen ermittelten übereinstimmen. ist die Reversibilität aller gefundenen Effekte gesichert.Ferner wurde beim Cu2Te eine in der Literatur noch nicht bekannte Phasenumwandlung bei 160°C gefunden.
Lebensdauer der Triplett‐Zustände von partiell deuterierten trans‐Stilbenen und strukturverwandten Verbindungen
Authors: Heinrich G. , Güsten H. , Mark F. , Olbrich G. , Schulte‐Frohlinde D. 
Published: November 2023

AbstractDie Triplettlebensdauer von Phenanthren, Phenanthren‐9‐D1, Phenanthren‐D10, 2‐Phenylinden, 5 : 10‐Dihydroindeno‐(2: 1‐a)‐inden. trans‐Stilben, trans‐Perdeuterostilben und acht partiell deuterierten trans‐Stilbenen (α‐D‐Stilben, αα'‐D2‐Stilben, 2,2′‐D2‐Stilben, 3,3′‐D2‐Stilben, 4,4′‐D2‐Stilben, 2,3,4,5,6‐D5‐Stilben, α,2,3,4,5,6‐D6‐Stilben und 2,2′3,3′4,4′5,5′6,6′‐D10‐Stilben) wurden mittels Blitzphotolyse in EPA bei 77°K gemessen. Die Triplettlebensdauer ist abhängig von der Zahl und der Position der Deuteriumatome im Molekül. Innerhalb der Phenylringe haben die verschiedenen Positionen beim Stilben einen nur geringen Effekt auf die Triplettlebensdauer. Deuterierung der olefinischen Wasserstoffatome bewirkt dagegen eine beachtliche Verlängerung der Triplettlebensdauer. Ein olefinisches Wasserstoffatom in trans‐Stilben übt einen 16mal größeren Effekt auf die strahlungslose Desaktivierung aus als ein Wasserstoffatom im Phenylring. Der Effekt der Deuterium‐ bzw. Wasserstoff‐Substitution ist additiv. CNDO‐Berechnungen stützen die Annahme, daß im trans‐Stilben der Deuteriumeffekt am größten ist, wenn die höchste π‐Elektronenamplitude mit einer großen lokalen CH out of plane Schwingungsamplitude der olefinischen C = C‐Bindung zusammenfällt. Die Ergebnisse werden durch Vergleich mit den Abklingzeiten einiger dem Stilben struktur‐verwandter Verbindungen, wie Phenanthren, Phenanthren‐9‐D1, Phenanthren‐D10, 2‐Phenylinden 1 und 5 : 10‐Dihydroindeno‐(2:1‐a)‐ inden 2 erhärtet.
Differential Thermal Analysis under High Pressures II: Investigation of the Rotational Transition of Several n‐Alkanes
Authors: Würflinger A. , Schneider G. M. 
Published: November 2023

AbstractA DTA apparatus is applied to the calorimetric investigation of the phase behaviour (especially the rotational transition) of 13 n‐alkanes containing 9, 11, 12, 13, 15, 17, 18, 19, 21, 24, 25, 27, and 31 carbon atoms as well as the binary system nonadecane/heneicosane up to 3000 bar. The pressure transmitting gas has to be prevented from being dissolved in the substances, otherwise the phase behaviour will be completely changed.The calorimetric measurements allow a rough calculation of the latent heats and the volume changes involved with the phase transition. From these data the conclusion may be drawn that the specific volume of the n‐alkanes just below the rotational transition temperature as well as the volume change according to the rotational transition are obviously independent of pressure and chain length apart from a certain odd‐even‐effect.
Die Reaktion von Methylamin mit Wasserstoffatomen
Authors: Blumenberg B. , Wagner H. Gg. 
Published: November 2023

AbstractDie Reaktion von Methylamin mit Wasserstoffatomen wurde im isothermen Strömungssystem in einem Temperaturbereich von 473 ‐ 683 K untersucht.Die Messungen mit der Kombination ESR‐/Massenspektrometer bzw. Massenspektrometer mit Molekularstrahleinlaß ergaben übereinstimmend für die Geschwindigkeitskonstante des Elementarschrittesmagnified imagek1 = (1,8 ± 0,3)1013 exp [(‐5300 ± 300) cal mol−1/RT] [cm3/mol sec]. Als stabile Endprodukte wurden H2, NH3, CH4 und C2H6 gefunden. Als Zwischenprodukte treten CH3‐ und NH2‐Radikale auf.
Thermal Conductivity of Carbon Dioxide and Steam in the Supercritical Region
Authors: Leneindre B. , Tufeu R. , Bury P. , Sengers J. V. 
Published: November 2023

AbstractThe thermal conductivity of carbon dioxide and steam has been measured as a function of temperature and density using a concentric cylinder method. Earlier measurements of the thermal conductivity of CO2, obtained with a parallel plate method, covered a range of temperatures from 25 °C to 75 °C and revealed the existence of an anomalous thermal conductivity in the critical region. In this paper the experimental temperature range for the thermal conductivity of CO2 is extended to 700°C. The high temperature data enable us to determine a “background” thermal conductivity needed for a quantitative analysis of the anomalous thermal conductivity in the critical region. In addition, we provide experimental evidence that the thermal conductivity of steam exhibits an anomalous increase in the critical region similar to the behavior observed for the thermal conductivity of CO2.
Proton Magnetic Resonance in Nematic Liquid Crystals — p‐Ethoxybenzal p‐Aminoazobenzene, Acetoxybenzal p‐Phenetidine, and p‐n‐Butoxybenzal p‐Phenetidine
Authors: Avadhanlu M. N. , Sarma J. S. M. , Murty C. R. K. 
Published: November 2023

AbstractWide line proton resonance spectra of three nematic liquid crystals — p‐Ethoxybenzal p‐Aminoazobenzene, Acetoxybenzal p‐Phenetidine, and p‐n‐Butoxybenzal p‐Phenetidine — were recorded. From the proton line separations and second moment analysis of the spectra, the degree of order “S” had been evaluated and compared. These results confirm that the acetoxy group protons (‐ OCOCH3) are hindered about the O ‐ C bond in the case of acetoxybenzal compounds.
Classical Time Correlation Function Theory of Proton Transfer Reactions
Authors: Rosenstein Robert A. 
Published: November 2023

AbstractUsing a correlation function description, we evaluate the rate constant for protonic reactions within the framework of established transition state and diffusion models. We emphasize the dual importance of weak proton‐reservoir coupling and asymptotic time scales for the kinetic isotope effect, the inclusion of internal friction in the rate constant, and specifying the calculated Arrhenius parameters in thermodynamic language. Finally, we link the coupling mechanisms and asymptotic time scales to the interrelated question of the validity of the macroscopic transport law and correlation function description of the rate constant.
Magnetic Relaxation by Quadrupole Interaction of Ionic Nuclei in Electrolyte Solutions Part I: Limiting Values for Infinite Dilution
Authors: Hertz H. G. 
Published: November 2023

AbstractFormulae for the relaxation rate of nuclei residing in the centre of spherical ions are derived. The electrical field gradient with which the nuclear quadrupole moment interacts may be caused by the electrostatic point dipoles in the solvent molecules. In the present paper only the solvent water is considered, but the theory may be applied to other solvents as well. The theory treats delocalized and localized water‐water cross‐correlation effects. The latter ones regard the partial quenching of the quadrupole interaction due to more or less distorted cubic symmetry around the ion. Formulae for the relaxation rate when electronic field gradients occur are also derived. A comparison between experimental and theoretical results is given.
Associative Ionization Reactions of Electronically Excited Particles
Authors: Muschlitz E. E. 
Published: November 2023

AbstractThe present state of knowledge of the mechanism of associative ionization reactions in gases will be reviewed. Recent experiments employing molecular beam techniques for the study of these processes will be discussed; in particular, the associative and rearrangement ionization collisions of rare gas metastable atoms in the rare gases, hydrogen, and water vapor. Measurements of cross sections for secondary collision processes of the ions formed by Penning and associative ionization will also be presented.
Penning Ionization
Authors: Niehaus A. 
Published: November 2023

AbstractA review is presented of recent experimental investigations dealing with the ionization of various atoms and molecules in collisions with metastable rare gas atoms. These investigations include absolute cross section measurements, mass spectrometric analysis of the ions formed, and electron spectroscopic analysis of the electrons ejected. The results are discussed in terms of a potential curve model for Penning ionization, which essentially is equivalent to a description in Born‐Oppenheimer approximation of the process, with the motion of the colliding heavy particles treated classically. The approximate validity of this description is shown to be supported by the experimental results. The discussion of the experimental data in this frame yields detailed in formation on the physical quantities governing the Penning ionization process. In the case of the ionization of molecules it is shown that the Penning process is vertical and in simple cases leads to a population of vibrational states of the ion in accord with the Franck‐Condon transition probabilities. Observed deviations from this behaviour, and other complications, due to competing processes, arising in the case of molecules are discussed.