bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Preparation and crystal structure of the Isotypic Carbides Ln4Ni2C5 (Ln = Er, Tm, Yb and Lu)
Authors: Musanke Uwe E. , Jeitschko Wolfgang , Danebrock Martin E. 
Published: January 2005

AbstractThe title compounds were prepared from the elemental components in a lithium flux. Their crystal structure was determined for the ytterbium compound from single‐crystal X‐ray data. It is orthorhombic, Pmm2, a = 352.88(6) pm, b = 1 143.0(3) pm, c = 366.16(6) pm, Z = 1, R = 0.020 for 1 261 structure factors and 29 variable parameters. The structure may be viewed as an intergrowth of slabs consisting of the CeNiC2 and the ScC (NaCl type) structures. It thus contains C2 pairs with a CC distance of 138(1) pm and isolated carbon atoms. Together with the nickel atoms the C2 pairs form one‐dimensionally infinite building elements [Ni2C4]n. The fifth carbon atom is octahedrally coordinated by ytterbium atoms. Accordingly the compound may be rationalized to a first approximation with the formula (Yb3+)4[Ni2C48−]C4−. Yb4Ni2C5 shows Curie‐Weiss behaviour with a magnetic moment of μexp = 4.44 μB per ytterbium atom in good agreement with the theoretical moment of μeff = 4.53 μB for Yb3+.
Synthesen, Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen und 29Si‐Festkörper‐NMR‐Untersuchungen eines zwitterionischen λ5‐Spirosilicats und eines käfigartigen Octa(silasesquioxans)
Authors: Tacke R. , Lopez‐Mras A. , Sheldrick W. S. , Sebald A. 
Published: January 2005

AbstractDas zwitterionische λ5‐Spirosilicat Bis[2,3‐naphthalindiolato(2 −)][2‐(dimethylammonio)‐ phenyl]silicat (1; isoliert als 1 · 1/2 CH3CN) wurde durch Reaktion der [2‐(Dimethylamino)phenyl]dimethoxyorganylsilane 5, 6 bzw. 7 [2‐(Me2N)C6H4Si(OMe)2R: R = Ph (5), cyclo‐C6H11 (6), Me (7)] mit 2,3‐Dihydroxynaphthalin in Acetonitril bei Raumtemperatur synthetisiert. Durch Reaktion von 1 · 1/2 CH3CN bzw. [2‐(Dimethylamino)phenyl]trimethoxysilan (3) mit Wasser in Acetonitril wurde das käfigartige Octa{[2‐(dimethylamino)phenyl]silasesquioxan} (2) erhalten. Die Kristallstrukturen von 1 · 1/2 CH3CN und 2 wurden mittels Röntgenbeugung untersucht. Außerdem wurden 1 · 1/2 CH3CN und 2 durch Festkörper‐NMR‐Untersuchungen (29Si‐CP/MAS) und NMR‐Untersuchungen an Lösungen charakterisiert (1H, 13C, 29Si).
Die Reaktion des [(Me3Si)2CH]2AlCH2Al [CH(SiMe3)2]2 mit Neopentyllithium: Bildung des {[(Me3Si)2CH]2AlCH2Al [CH(SiMe3)2]2CH2CMe3}⊖ [Li(TMEDA)2]⊕
Authors: Uhl Werner , Koch Matthias , Vester Annegret 
Published: January 2005

AbstractDie methylenverbrückte Dialuminiumverbindung [(Me3Si)2CH]2AlCH2Al [CH(SiMe3)2]2 reagiert mit Neopentyllithium in Gegenwart des chelatisierenden TMEDA unter Bildung des bis 115°C beständigen {[(Me3Si)2CH]2AlCH2Al [CH(SiMe3)2]2CH2 · CMe3}⊖ [Li(TMEDA)2]⊕. Wie die Kristallstrukturbestimmung zeigt, werden die Aluminiumatome dabei nicht zusätzlich miteinander verbrückt. Vielmehr besetzt der neu eintretende Substituent eine terminale Position, so daß eine Verbindung mit einem gesättigten, vierfach koordinierten und einem formal ungesättigten, dreifach koordinierten Aluminiumatom in unmittelbarer Nachbarschaft zueinander vorliegt. Durch die Gruppenhäufung werden beträchtliche sterische Spannungen im Molekül erzeugt, die einerseits zu sehr langen AlC‐Abständen bis zu 209,0(3) pm im Alanatrest, andererseits aber auch zu einem mit 144,4(2)° extrem aufgeweiteten AlCAl‐Winkel an der zentralen Methylenbrücke führen.
Synthese, Charakterisierung und Struktur von P7(t‐Bu3Si)3 („Tris(supersilyl)heptaphosphan(3)”︁)
Authors: Kovács I. , Baum G. , Fritz G. , Fenske D. , Wiberg N. , Schuster H. , Karaghiosoff K. 
Published: January 2005

AbstractTris(tri‐tert‐butylsilyl)‐heptaphosphanortricyclan P7(t‐Bu3Si)3 1 entsteht durch Umsetzung von (t‐Bu)3SiSi(t‐Bu)3 mit weißem Phosphor und bildet farblose bis blaßgelbe thermostabile Kristalle. Die Identität von 1 wird durch die vollständige Analyse des 31P{1H}‐NMR‐Spektrums (A[MX]3‐Spinsystem) sowie durch eine Kristallstrukturbestimmung belegt. 1 kristallisiert in der Raumgruppe Pca21 mit Z = 8 Formeleinheiten; a = 170,76(2)pm, b = 131,14(3)pm, c = 426,61(5)pm, α = β = γ= 90°. Der erhöhte Raumbedarf der (t‐Bu)3Si‐Gruppen führt zu einer Aufweitung der exocyclischen Bindungswinkel an den äquatorialen Phosphoratomen Pe ohne das P7‐Gerüst besonders zu beeinflußen. Chlor (Raumtemperatur) und Brom (70°C) bauen den P7‐Käfig von 1 unter Bildung von PX3 und (t‐Bu)3SiX (X = Cl, Br,) ab.
Molekülstruktur und Ladungsverteilung. IV1) Elektrisches Dipolmoment von 1:2–Addukten des Uranylnitrats mit Trialkylphosphaten. Die Kristallstruktur von UO2(TEP)2(NO3)2und Bis[(μ‐diethylphosphato‐O—O')nitrato(triethyl‐phosphato)‐dioxouran(VI)], {UO2)[(EtO)2PO2](EtO)3PO](NO3)}2
Authors: Kanellakopulos Basil , Dernberger Ernst , Maier Ralph , Nuber Bernhard , Stammler Hanns‐Georg , Ziegler Manfred L. 
Published: January 2005

AbstractDie elektrischen Dipolmomente von Bis(trialkylphosphato)‐uranylnitrat‐Komplexen mit Triethylphosphat, Tributylphosphat und Triphenylphosphat wurden gemessen. Die Polarität der 1 : 2‐Addukte, die für ihre gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln verantwortlich ist, kann mit der asymmetrischen Bindung der zwei Phosphato‐Gruppen erklärt werden. Aus der Molekülstruktur und dem Dipolmoment wurde die partielle Ladungsverteilungen im Molekül berechnet. Die berechneten partiellen elektrischen Bindungsmomente zwischen dem zentralen Uranylion und den zwei koordinierten Trialkylphosphat‐Molekülen sind sehr hoch, 30−50 D, in Abhängigkeit von der Abweichung der (P)—O—U—O—(P)‐Achse von der Linearität. Die Größe der Partialmomente erklärt die hohe Stabilität der 1 : 2‐Addukte der Actinylionen mit Trialkylphosphaten. Die Molekül‐ und Kristallstruktur der Verbindungen UO2(TEP)2(NO3)2(I) und Bis[(μ‐diethylphosphato‐O—O')nitrato(triethylphosphato)‐ dioxouran(VI)], {(UO2)[(EtO)2PO2][(EtO)3PO] (NO3)}2(II) wurden aus Einkristall‐Röntgen‐Untersuchungen bestimmt.
Untersuchungen zur Umsetzung von [Lithium(trimethylsilyl)amido]‐methyl‐trimethylsilylamino‐silan Me(Me3SiNLi)(Me3SiNH)SiH mit verschiedenen Elektrophilen
Authors: Kosse P. , Popowski E. 
Published: January 2005

AbstractDas Lithiumsilylamid Me(Me3SiNLi)(Me3SiNH)SiH 1 reagiert mit Chlortrimethylsilan in n‐Hexan zu annähernd gleichen Teilen zum N‐Substitutionsprodukt Me[(Me3Si)2N](Me3SiNH)SiH 2 und zum Cyclodisilazan [Me(Me3SiNH)Si—N(SiMe3)]2 3. Bei der Umsetzung von 1 mit Chlortrimethylstannan entsteht neben geringen Mengen des Cyclodisilazans 3 das N‐Substitutionsprodukt Me[(Me3Si)(Me3Sn)N](Me3SiNH)SiH 4. Setzt man 1 mit Trimethylsilyltriflat um, entsteht als Hauptprodukt das Cyclodisilazan, 3. Weiterhin bilden sich 2 und das Cyclodisilazan 5. Ethylbromid reagiert unter den gleichen Bedingungen nicht mit 1.Diese Ergebnisse sprechen für die Existenz eines Gleichgewichts zwischen dem Lithiumsilylamid 1 einerseits und dem Silanimin Me(Me3SiNH)SiN(SiMe3) sowie Lithiumhydrid andererseits.
Crystallochemistry of some new niobium bromides with (Nb6Br18) units: Structures of CsErNb6Br18 and Cs2EuNb6Br18
Authors: Cordier Stéphane , Perrin Christiane , Sergent Marcel 
Published: January 2005

AbstractTwo new series of Nb6 bromides, CsRENb6Br18 (RE = all the lanthanides excepted Eu and Yb, + Y) (type H) and M2RENb6Br18 (M = Cs, Rb, Tl; RE = Eu, Yb) (type R) have been isolated. The crystal structures of CsErNb6Br18 and Cs2EuNb6Br18, isotypic with the corresponding chlorides, have been determined by single crystal X‐ray diffraction data. The (Nb6Br18) intra‐unit strength is related to the nature and the charge of the counter cation. A comparison between the corresponding chlorides and bromides series, based on the chemical properties and the size of the halogen is discussed.
Struktur und thermisches Verhalten von Gadolinium(III)‐sulfat‐Octahydrat Gd2(SO4)3 · 8 H2O
Authors: Hummel H.‐U. , Fischer E. , Fischer T. , Joerg P. , Pezzei G. 
Published: January 2005

AbstractGd2(SO4)3 · 8 H2O kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 13,531(7), b = 6,739(2), c = 18,294(7) Å und β = 102,20(8)°. In der Struktur ist Gd von je 4 Sauerstoffatomen des Hydratwassers und der Sulfationen in Form eines stark verzerrten quadratischen Antiprismas umgeben. Im DTA‐TG‐Experiment verliert Gd2(SO4)3 · 8 H2O in einem zweistufigen Prozeß im Temperaturbereich 130–306°C zunächst Kristallwasser; anschließend tritt zwischen 380 und 411°C Rekristallisation des amorphen Gd2(SO4)3 unter Bildung der Tieftemperaturmodifikation β‐Gd2(SO4)3 auf. Bei ca. 750°C wird monotrop die Hochtemperaturmodifikation α‐Gd2(SO4)3 gebildet. Aus der Analyse der Pulverdaten folgt monokline Symmetrie mit der Raumgruppe C2/c und den Gitterkonstanten a = 9,097(3), b = 14,345(5), c = 6,234(2) Å und β = 97,75(8)°. Ab ca. 900°C beginnt die Zersetzung von α‐Gd2(SO4)3 zu Gd2O2SO4 und ab 1 200°C liegt C‐Gd2O3 vor.
[W(NPPh3)4]Cl2 — Ein Phosphaniminato‐Komplex mit einem Wolfram‐Dikation
Authors: Rentschler Eva , Nußhär Dirk , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht durch Reaktion von Me3SiNPPh3 mit WNCl3 bzw. mit WO2Cl2 in Acetonitril in Form farbloser Kristalle, die wir durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. [W(NPPh3)4]Cl2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit Z = 4 (4 424 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,5%). Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 206,5(2); b = 2 225,3(2); c = 2 421,0(3) pm; β = 101,09(1)°. In dem Dikation [W(NPPh3)4]2+ ist das Wolframatom tetraedrisch von den vier N‐Atomen der Phosphaniminatoliganden umgeben mit WN‐ und PN‐Abständen, die Doppelbindungen entsprechen.
Penicillamin‐Komplexe des Nickels, Chroms und Molybdäns — Strukturelle Besonderheiten und biologische/medizinische Relevanz
Authors: Müller A. , Johannes K. U. , Straube M. , Krickemeyer E. , Bögge H. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen Tl2[NiII(H2O)6][NiII(D‐Pen)(L‐Pen)]2[NiII(SCN)2(H2O)4] 1, Tl[NiII(D‐Pen)2H] · H2O 2, Tl[CrIII(D‐Pen)2] 3 und Na2[MoO4(Pen)2] · 3 CH3OH · 3 H2O 4 wurden durch Umsetzung von Nickelnitrat (für 1), Nickelacetat (für 2), Kaliumchromat (für 3) und Natriummolybdat (für 4) mit D‐ bzw. D, L‐Penicillamin in wäßriger Lösung dargestellt und durch Einkristallstrukturanalyse und andere physikalische Methoden charakterisiert. Während in den Ni‐Pen‐Komplexen von 1 und 2 Penicillamin als zweizähniger Ligand (N, S) fungiert, sind CrIII in 3 und MoV in 4 über N, O und S koordiniert. Bemerkenswert ist, daß in 1 drei verschiedene Ni‐Komplexe und zwar ein kationischer, ein neutraler und ein anionischer in einer Elementarzelle vorliegen.1: C2/m, a = 1 484,6(4), b = 1 358,7(4), c = 1 204,7(3) pm, β = 103,75(2)°, V = 2 360,4(11) ° 106 pm3, R = 0,042 für 1 633 unabhängige Reflexe (Fo> 4,0σ(Fo)), Z = 2.2: C2, a = 2 279,9(7), b = 613,1(1), c = 1 275,2(3) pm, β = 110,94(2)°, V = 1 664,8(6) · 106 pm3, R = 0,056 für 1 413 unabhängige Reflexe (Fo> 4,0σ(Fo)), Z = 4.3: C2, a = 2 054,0(3), b = 592,1(1), c = 606,7(1) pm, β = 92,89(1)°, V = 736,95(17) · 106 pm3, R = 0,028 für 862 unabhängige Reflexe (Fo> 4,0σ(Fo)), Z = 2.4: P1, a = 996,2(4), b = 1 222,2(7), c = 1 395,3(7) pm, = 114,27(4), β = 104,55(4), γ = 95,63(4)°, V = 1 459,4(13) · 106 pm3, R = 0,072 für 3 763 unabhängige Reflexe (Fo> 4,0σ(Fo)), Z = 2.
Darstellung, Eigenschaften und elektronische Raman‐Spektren von Bis(chloro)phthalocyaninatoferrat(III), ‐ruthenat(III) und ‐osmat(III)
Authors: Sievertsen S. , Schlehahn H. , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractBis(chloro)phthalocyaninatometallate von FeIII, RuIII und OsIII [MCl2Pc(2−)]− mit einem elektronischen low‐spin Grundzustand (S = 1/2) bilden sich bei der Umsetzung von [FeClPc(2‐)] bzw. H[MX2Pc(2−)] (M = Ru, Os; X = Cl, I) mit überschüssigem Chlorid in schwach koordinierenden Lösungsmitteln (DMF, THF) und werden als (n‐Bu4N)‐Salze isoliert. Die asym. MCl‐Valenzschwingung (νas(MCl) wird im FIR bei 288 cm−1 (Fe), 295 cm−1 (Ru), 298 cm−1 (Os), νas(MN) bei 330 cm−1 (Fe), 327 cm−1 (Ru), und 317 cm−1 (Os) beobachtet; nur νs(OsCl) bei 311 cm−1 wird im Blauen durch den Resonanz‐Raman(RR)‐Effekt verstärkt. Die MIR‐ und FT‐Raman‐Spektren sind typisch für hexakoordinierte Phthalocyanine dreiwertiger Metallionen. In den UV‐Vis‐Spektren treten neben den charakteristischen π‐π*‐Übergängen des Pc‐Liganden (B−, Q−, N−, L‐Bande) eine Vielzahl zusätzlicher Banden im Bereich 12–15 kK und 18–24 kK auf, die Trip‐Dublett‐ und (Pc→M)CT‐Übergängen zugeordnet werden. Der Einfluß der Metallsubstitution wird diskutiert. Bei der Anregung der RR‐Spektren im Bereich zwischen den ersten beiden intensiven π‐π*‐Übergängen (λ0 = 476,5 nm) wird hauptsächlich der aus der Aufspaltung des elektronischen Grundzustandes durch die Spin‐Bahn‐Kopplung resultierende Intrakonfigurationsübergang Γ7 Γ 8 für FeIII bei 536 cm−1, für RuIII bei 961 cm−1 und OsIII bei 3 028 cm−1 verstärkt. Der Spin‐Bahn‐Kopplungsparameter steigt in der Reihe FeIII (357 cm−1) < RuIII (641 cm−1) < OsIII (2 019 cm−1) stark an. Dem Γ7 Γ 8‐Übergang folgt eine ausgeprägte Schwingungsfeinstruktur, die im RR‐Spektrum auf der Kopplung mit νs(MCl), δ(MClN) sowie den intensiveren Grundschwingungen des Pc‐Liganden beruht. Im Absorptionsspektrum werden für den Ru‐ und Os‐Komplex zwischen 1700‐2800 und 3100‐5 800 cm−1 eine Vielzahl intensiver vibronischer Banden beobachtet, nicht jedoch die 0‐0‐Übergänge. Die intensivsten Banden werden Kombinationen der intensiven u‐Schwingungen bei ≈ 740 und 1120 cm−1 mit νs(MCl), δ(MClN) zugeordnet.
Aktivierung von CO2 an Übergangsmetallzentren: Zum Ablauf der CO2‐Reduktion an Nickel(0)‐Fragmenten
Authors: Kempe R. , Sieler J. , Walther D. , Reinhold J. , Rommel K. 
Published: January 2005

AbstractKonkurrenzreaktion bei der katalytischen Cyclooligomerisierung von Hex‐3‐in und CO2 am (TMED)Ni(0)‐Fragment (TMED = N,N,N′,N′‐tetramethylethylendiamin) ist die Entstehung von Kohlenmonoxid und (TMED)Ni(CO3). Damit kann die Bildung von II (TMED)Ni(Diethylmaleinsäureanhydrid) und III (trimer Nickelkomplex mit zwei (TMED)Ni(CO3)‐Einheiten) erklärt werden. Beide Verbindungen wurden mittels Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisiert. Der Ablauf der Reduktion des CO2 zu CO kann über ein Intermediate diskutiert werden, in dem zwei Kohlendioxidmoleküle unter Kopf‐Schwanz‐Verknüpfung zu einem Metallacyclus gekoppelt sind. Eine ab‐initio‐SCF Geometrieoptimierung stützt die Existenz eines solchen Intermediates.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 59. Cyclopentadienyl‐2‐(dimethylaminomethyl)ferrocenyl‐Verbindungen elektronenarmer 3 d‐Elemente
Authors: Thiele K.‐H. , Baumann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung und die Eigenschaften von 2‐(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl‐Verbindungen elektronenarmer 3 d‐Elemente der Typen (C5H5)2M(FcN) (M = Sc (1), Ti (2), V (3), Cr (4); FcN = 2‐(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl) und (C5H5)M(FcN)2 (M = Ti (5), Cr (6)) werden mitgeteilt. Eine eingehende Charakterisierung, insbesondere hinsichtlich der Ausbildung von Chelatstrukturen, erfolgte durch die Aufnahme der UV‐VIS‐ und 1H‐NMR‐Spektren sowie Ermittlung der magnetischen Momente.
Die Kristallstrukturen der Polyselenide [Cs(18‐Krone‐6)]2Se5 · DMF, [Rb(222‐Crypt)]2Se6, [Ba(15‐Krone‐5)2]Se6 · DMF und [Na(12‐Krone‐4)2]2Se7
Authors: Müller Volker , Ahle Andreas , Frenzen Gerlinde , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen entstehen aus den entsprechenden Diseleniden mit überschüssigem Selen in Gegenwart von Kronenethern in Dimethylformamid‐Lösungen in Form schwarzer Kristalle.[Cs(18‐Krone‐6)]2Se5 · DMF: Raumgruppe P21/m, Z = 2, 2 194 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,119. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 041,2; b = 1 496,3; c = 1 459,7 pm; β = 100,39°. Die Verbindung bildet ein Ionentripel mit Cs…Se‐Kontakten zu dem kettenförmigen Se52−‐Ion von 374 bis 381 pm.[Rb(222‐Crypt)]2Se6: Raumgruppe P1, Z = 2, 7 405 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,056. Gitterabmessungen bei – 70°C: a = 1 106,8; b = 1 460,8; c = 1 718,8 pm; α = 89,22°; β = 86,65°; γ = 71,53°. Die Verbindung enthält kettenförmige Se62−‐Ionen, die keine Kontakte untereinander ausbilden.[Ba(15‐Krone‐5)2]Se6 … DMF: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 2 680 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,055. Gitterabmessungen bei – 80°C: a = 1 051,9; b = 1 322,4; c = 2 729,9 pm; β = 100,93°. Die Verbindung enthält kettenförmige Se62−‐Ionen, die im Gitter durch die Kationen und die eingelagerten DMF‐Moleküle voneinander isoliert sind.[Na(12‐Krone‐4)2]2Se7: Raumgruppe P1, Z = 2, 7 313 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,042. Gitterabmessungen bei – 70°C: a = 1 260,9; b = 1 433,6; c = 1 462,9 pm; α = 80,27°; β = 78,60°; γ = 69,34°. Die Verbindung enthält kettenförmige Se72−‐Ionen, die keine direkten Kontakte untereinander ausbilden.
Natriumoxonitridometallate(VI) von Molybdän und Wolfram, Na4MO2N2 (M = Mo, W)
Authors: Ostermann D. , Jacobs H. , Harbrecht B. 
Published: January 2005

AbstractMolybdän‐ bzw. Wolfram(VI)‐oxid reagieren mit überschüssigem NaNH2 in Edelstahlautoklaven im Temperaturbereich von 250°C bis 750°C im Gegensatz zu Tantal(V)‐Verbindungen [1] zu Oxonitridometallaten der allgemeinen Zusammensetzung Na4MX4. Die Phasen Na4MX4 liegen im Gemisch mit weiteren wie z. B. Na5WO4N [2] vor. Beide Verbindungen hydrolysieren an der Luft innerhalb weniger Minuten zu Na2WO4 bzw. Na2MoO4 und Na2MoO4 · xH2O.Die Strukturen der Na4MX4‐Phasen konnten durch Einkristallröntgenstrukturanalyse geklärt werden. Sie kristallisieren triklin im Na4CoO4‐Typ [3] in der Raumgruppe P1, Z = 2 mit den Gitterkonstanten:

equation image
Zur Konstitution von Alkaliperoxotantalaten(V): Über den Aufbau von K3[Ta(O2)4]
Authors: Wehrum G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Eintragen von frisch gefälltem Ta2O5 · aq in eine 1,5‐molare Lösung von KOH in 3%igem H2O2 und anschließendem Abkühlen auf 0°C wurden farblose Einkristalle von K3[Ta(O2)4] erhalten.Die Verbindung kristallisiert tetragonal (Raumgruppe 142m) mit a = 679,5(1) pm, c = 791,2(1) pm, Z = 2 (Guinier‐de‐Wolff‐Pulverdaten). Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, 444 von 444 I0(hkl); R = 1,51%, Rw = 1,48%, Parameter siehe Text) belegt die Isotypie mit K3[Cr(O2)4] [2].Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung (CHARDI) wurden berechnet und diskutiert.
Disilanyl‐amines — compounds comprising the structural unit SiSiN, as single‐source precursors for plasma‐enhanced chemical vapour deposition (PE‐CVD) of silicon nitride
Authors: Schuh Heinz , Schlosser Thomas , Bissinger Peter , Schmidbaur Hubert 
Published: January 2005

AbstractAs potential single‐source precursors for the plasma‐enhanced chemical vapour deposition of silicon nitride, a series of disilanyl‐amines has been prepared containing the structural unit SiSiN. Hexachlorodisilane reacts with Et2NH to yield (Et2N)Cl2SiSiCl2(NEt2), 1, and (Et2N)2ClSiSiCl(NEt2)2, 2, while with (i‐Pr)2NH the compounds [(i‐Pr)2N]Cl2SiSiCl3, 3, and [(i‐Pr)2N]Cl2SiSiCl2[N(i‐Pr)2]2, 4, are formed as colourless, stable liquids (1–3) or solids (4). The crystal structure of 4 has been determined. The molecule shows a staggered gauche conformation (dihedral angle NSiSiN 71°, SiSi 1.670 Å). Compounds 2–4 are converted into the corresponding hydrides 6–8 in good yields by reaction with LiAlH4 in monoglyme, while 1 is undergoing an isomerization to give 1,1‐bis(diethylamino)disilane (5) in this process. The disilanes 5–8 are colourless liquids, not spontaneously inflammable in air. 1,2‐Bis(di‐i‐propylamino)disilane (BIPADS), 8, was chosen for down‐stream mode PE‐CVD of silicon nitride. With substrate temperatures at 300°C, high quality thin films were obtained at high growth rates. These films show refraction indices of 1.631 – 1.814 and have low carbon and very low oxygen contents, but high (Si‐bound) hydrogen contents. Good insulating properties and good resistance to aqueous alkaline etching are further characteristics which could make BIPADS‐generated films an attractive alternative to conventional plasmanitride materials. BIPADS is easy to handle and reduces the hazards usually associated with standard silane precursors.
Metallothermische Reduktion des Tribromids und ‐iodids von Neodym mit Alkalimetallen
Authors: Hohnstedt Carsten , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractDie metallothermische Reduktion (700–800°C, 2–3d, Tantalampulle) von NdX3 (X = Br, I) mit äquimolaren Mengen an Alkalimetall (A = LiRb) führt im Falle von Lithium und Natrium (mit Ausnahme von NdBr3/Li) zu den Dihalogeniden NdX2 (NdBr2 im PbCl2‐Typ, NdI2 im SrBr2‐Typ). Bei der Umsetzung mit Kalium und Rubidium erhält man KNd2Br5, RbNd2Br5 bzw. RbNd2I5, die im monoklinen TlPb2Cl5‐Typ (Raumgruppe P21/c) kristallisieren, sowie das isostrukturelle “K8Nd7I25”, das neben Nd2+ auch Nd3+ enthält und zum K2PrCl5‐Typ gehört (orthorhombisch, Raumgruppe Pnma).
[M9C4O]I8 (M = Y, Ho, Er, Lu), reduzierte Selten‐Erd‐Iodide mit gewellten Metall‐Doppelschichten und zwei verschiedenen interstitiellen Atomen
Authors: Mattfeld Heiner , Krämer Karl , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractMit [M9C4O]I8 (M = Y, Ho, Er, Lu) wurden reduzierte Selten‐Erd‐Iodide erhalten, die zwei verschiedene interstitielle Atomsorten enthalten. Die Synthese erfolgt aus geeigneten Gemengen von MI3, M, C und M2O3 bei 1 050°C in verschweißten Tantalampullen. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von [Y9C4O]I8 (orthorhombisch, Pmmn (Nr. 59), Z = 2, a = 2 912,7(6) pm, b = 384,17(4) pm, c = 1 080,29(9) pm, R = 0,084, Rw = 0,053) zeigt, daß neben oktaedrisch umgebenen Kohlenstoffatomen in “planaren” Abschnitten, tetraedrisch koordinierte Sauerstoffatome in “Knickstellen” gewellter Metall‐Doppelschichten vorliegen. Diese Doppelschichten sind alternierend mit gewellten Iod‐Doppelschichten längs [001] gestapelt.
[K(15‐Krone‐5)2]2Te8 — ein bicyclisches Polytellurid
Authors: Schreiner Bernhard , Dehnicke Kurt , Maczek Klaus , Fenske Dieter 
Published: January 2005

AbstractDas Octatellurid [K(15‐Krone‐5)2]2 Te8 entsteht durch Oxydation einer Kaliumtritelluridlösung in Dimethylformamid durch Eisen(III)‐chlorid in Gegenwart von 15‐Krone‐5 als schwarze Kristalle, die wir durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. Raumgruppe Pca21, Z = 4, 4 548 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,048. Gitterabmessungen bei –70°C: a = 1 881(1), b = 2 211(2), c = 1 530(1) pm. Die Struktur besteht aus Kationen [K(15‐Krone‐5)2]+, in denen die Kaliumionen sandwichartig von den O‐Atomen der fehlgeordneten Kronenethermoleküle umgeben sind, und aus bicyclischen Te82−‐Ionen. In ihnen ist ein Te2+‐Ion planar von je zwei Te‐Atomen eines Te32−‐ und eines Te42−‐Ions chelatartig umgeben.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XI. Darstellung und Kristallstruktur des Diethylmethylphenylammoniumtriiodids, Et2MePhNI3
Authors: Tebbe K.‐F. , Lindenthal W. 
Published: January 2005

AbstractDiethylmethylphenylammoniumtriiodid C11H18NI3 kristallisiert bei Raumtemperatur in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 824,1(2) pm, b = 1 428,5(2) pm, c = 1 430,0(2) pm, β = 103,17(3)° und Z = 4.Die Kristallstruktur wird aus Schichten der quartären Ammoniumionen Et2MePhN+ und aus solchen der Triiodidionen I3− aufgebaut, die sich längs [1 0 0] abwechseln. Die Packung dieser Schichten und der Baugruppen innerhalb jeder Schicht erscheint ohne Knüpfung besonderer kurzer Kontakte bemerkenswert günstig.