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Untersuchungen an Beliten und Dicalciumsilicaten. II. Phasen‐, Wertigkeits‐ und Reaktivitätsänderungen von Mn‐dotiertem Ca2SiO4 bei thermischer Behandlung
Authors: von Lampe Fred 
Published: January 2005

AbstractBeim Tempern blauer Mn‐dotierter Ca2SiO4‐Einkristalle bei T > 1450°C tritt Entfärbung ein. Gleichzeitig verschwindet das bei ihrer Züchtung aus CaCl2‐Hochtemperaturlösung entstandene Mn‐Profil der Kristalle. Die Ergebnisse thermischer Untersuchungen an Mndotiertem Ca2SiO4 sprechen für eine Kopplung von Wertigkeitswechsel der Dotierungskomponente, Beweglichkeit der Tetraeder‐Zentralatome und Reaktivitätszuwachs mit der Phasentransformation α′H → α des Dicalciumsilicats (Hedvall‐Effekt).
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. XIX. Zur Art der Al‐Kationen in hochbasischen, hochkonzentrierten Aluminiumchloridlösungen
Authors: Bertram R. , Gessner W. , Müller D. , Görz H. , Schönherr S. 
Published: January 2005

AbstractEs wird gezeigt, daß in hochkonzentrierten basischen Aluminiumchloridlösungen (cAl ≈ 7,7 mol · l−1; r = OH/Al = 2,48), hergestellt durch Umsetzen von metallischem Al mit einem Unterschuß an Salzsäure, überwiegend polymere Aluminiumkationen (Alpoly) vorliegen. Bei Verdünnung der Lösungen treten daneben zunehmend monomere Kationen (Almono) auf, die im Verlaufe der Alterung mit dem Alpoly unter Bildung geringer Anteile von tridekameren Al13O40‐Kationen (Al13) reagieren.Ausgehend von diesen Befunden werden Literaturangaben, wonach in kommerziellen basischen Aluminiumchloridlösungen entsprechender Konzentration und Basizität im wesentlichen Al13‐Kationen auftreten sollen, einer kritischen Wertung unterzogen.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXXIII. Die Struktur des Bis(triphenylsilyl)sulfids
Authors: Wojnowski W. , Peters K. , Peters E.‐M. , von Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractBis(triphenylsilyl)sulfid (1) wurde durch Kondensation von Triphenylsilanthiol erhalten. Die Verbindung ist bemerkenswert stabil gegen Hydrolyse. 1 kristallisiert monoklin [P21/n (Nr. 14); a = 1707,8 pm; b = 1454,6 pm; c = 1225,0 pm; β = 97,27°; Z = 4; 4470 hkl; R = 0,053]. Das Molekül ist gewinkelt mit einem Bindungswinkel SiSSi = 112,0°. Die Abstände SiS bzw. SiC betragen im Mittel 215,2 pm bzw. 187,4 pm. Die Einzelheiten der Struktur werden im Zusammenhang diskutiert.
Zur Darstellung und Charakterisierung von Calciumhydrogensulfaten
Authors: Hass D. , Kemnitz E. , Grunze B. , Sekowski R. , Worzala H. 
Published: January 2005

AbstractCaSO4 · H2SO4 konnte als Calciumhydrogensulfat charakterisiert werden, während CaSO4 · 3 H2SO4 offensichtlich ein Schwefelsäure‐Addukt darstellt. In Abhängigkeit vom H2SO4‐Überschuß existieren bis 343 K beide Verbindungen nebeneinander, während oberhalb dieser Temperatur nur noch das Ca(HSO4)2 stabil ist. Die DTA‐Kurve von Ca(HSO4)2 zeigt zwei Maxima bei 488 K und 523 K, die der H2O‐Abspaltung unter Bildung eines Pyrosulfates und schließlich dessen Zersetzung unter SO3‐Abspaltung entsprechen. Das Ca(HSO4)2 weist beträchtlich längere OH‐Bindungsabstände im Vergleich zu anderen Hydrogensulfaten auf.
Elektrochemische Synthesen. XXIII. Elektrochemische und EPR‐spektroskopische Untersuchung des Redoxverhaltens von (SN)+ und [S3N3]−
Authors: Fritz H. P. , Bruchhaus R. , Mews R. , Höfs H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractDie eventuellen Synthesen von SN. und (S3N3). durch elektrochemische Reduktion bzw. Oxydation ausgehend von (SN)+[SbF6]− und (PPN)+[S3N3]− wurden mittels EPR‐Spektroskopie überprüft. Nur die Reduktion des (SN)[SbF6] ergab nachweisbare paramagnetische Spezies: das lange bekannte (S3N2)+. und ein Radikal, dessen EPR‐Signal ein Quintett von Tripletts darstellt. Dieses Signal wird durch elektrochemische Oxydation von CF3CON(S3N2) oder FSO2N(S3N2) nicht erhalten.
ZrTiO4‐Mischphasenpigmente
Authors: Hund Franz 
Published: January 2005

Abstract1. Es wird ein Überblick über Rutil‐, Fluorit‐, Baddeleyit‐ und Zirkon‐Mischphasenpigmente gegeben und auf ZrTiO4 als Wirt für neue, temperaturbeständige, keramische Mischphasenpigmente hingewiesen.2. Eine neue, technisch interessante Herstellung von ZrTiO4 wird angegeben, die bisher nicht bekannte pyknometrische Dichte zu 5,06 ± 0,01 g/ml bestimmt.3. 9 Einbaugleichungen für die Mischphasenbildung und einbaufähige Elemente werden angegeben.4. Geordnet nach Einbaugleichungen werden die Versuche zusammengestellt und spektrale Remissionen einiger farblich interessanter ZrTiO4‐Mischphasenpigmente gezeichnet.
Komplexe des Chroms mit 1,5,9‐Triazacyclododecan: Darstellung, Magnetismus und Kristallstruktur von Tri‐μ‐hydroxo‐bis[(1,5,9‐triazacyclododecan)chrom(III)] tribromid Dihydrat; Kinetik und Mechanismus der Brückenspaltung mit Hydroxidionen
Authors: Wieghardt K. , Guttmann M. , Ventur D. , Gebert W. 
Published: January 2005

AbstractOxydative Decarbonylierung von LCr(CO)3 (L = 1,5,9‐Triazacyclododecan) mit Brom liefert grünes LCrBr3, dessen alkalische Hydrolyse rotes [LCr(μ‐OH)3CrL]Br3·2 H2O ergibt, in Gegenwart von Acetationen aber [L2Cr2(μ‐OH)2(μ‐CH3CO2)]3+·Bei [LCr(μ‐OH)3CrL]Br3·2 H2O (P212121, Z = 8) sind 2 CrIII‐Zentren durch drei OH‐Brücken verknüpft. Die Spins der d3‐Elektronenkonfiguration sind intramolekular antiferromagnetisch gekoppelt (2J = −96 cm−1). Mit überschüssigen OH−‐Ionen (nicht aber mit H+) tritt eine Spaltung zu [L2Cr2(OH)2(μ‐OH)2]2+ ein (2J = −16 cm−1). Die Kinetik wurde mit einer Strömungsapparatur gemessen; der Mechanismus wird diskutiert.
Crystal Structure of Calciumpolyphosphate, [Ca2(PO3)4]x
Authors: Schneider M. , Jost K.‐H. , Leibnitz P. 
Published: January 2005

Abstractβ‐Calciumpolyphosphate crystallizes in the monoclinic space group P21/c, unit cell a = 6.999, b = 7.717, c = 16.944 Å, β = 90.44°. Full matrix refinement with unit weight lead to R = 0.022. The period of the anion chain amounts to 4 tetrahedra, chain direction is x. The cation polyhedra form double chains, also parallel x, in which the polyhedra are linked by common faces and edges.
LaMn11C2–x und PrMn11C2–x, Carbide mit gefüllter BaCd11‐Struktur
Authors: Jeitschko W. , Block C. 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen LaMn11C2–x und PrMn11C2–x wurden durch Reaktion der Elemente im Hochfrequenzofen mit anschließendem Tempern erhalten. Sie kristallisieren tetragonal, Raumgruppe I41/amd, mit Z = 4 Formeleinheiten pro Zelle und den Gitterkonstanten a = 10,4134(4) Å, c = 6,7293(4) Å für LaMn11C2–x und a = 10,372(1) Å, c = 6,715(1) Å für PrMn11C2–x. Die Struktur von LaMn11C2–x wurde aus Einkristall‐Diffraktometerdaten bestimmt und zu einem R‐Wert von 0,013 für 24 Variable und 503 Strukturfaktoren verfeinert. Die Metallatomlagen entsprechen denen von BaCd11. Die Kohlenstoffatome füllen oktaedrische Lücken von vier Mn‐ und zwei La‐Atomen mit einer Besetzung von 76 ± 1% entsprechend einer Zusammensetzung von LaMn11C1,52. Die Struktur und die chemische Bindung dieses Carbids wird diskutiert.
On the Preparation of Mercuric Peroxides and Refinement of the α‐HgO2 Structure
Authors: Pušelj M. , Ban Z. , Lukačević E. , Morvaj J. 
Published: January 2005

AbstractA short description of novel preparations of mercury(II) peroxides is given. By means of X‐ray powder analysis of α‐HgO2 an attempt was made to further refine the crystal structure using selected computer programs. The refinement included variation of temperature factors for both Hg and O. Even though the R‐factor can be reduced down to 0.029, a set of coordinates was finally chosen corresponding to the accepted OO and HgO distances in such a class of compounds.
Röntgenographische und schwingungsspektroskopische Untersuchungen an wasserfreien Chloraten und Bromaten des Strontiums, Bariums und Bleis. Kristallstruktur des Sr(ClO3)2 und Sr(BrO3)2
Authors: Lutz H. D. , Buchmeier W. , Alici E. , Eckers W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Kristallisation aus wässeriger Lösung bzw. durch Erhitzen einer wässerigen Aufschlämmung der entsprechenden Hydrate auf 95, 185, 130 und 105°C im Vakuum konnten erstmals Einkristalle der bisher nur sehr unvollständig charakterisierten wasserfreien Halogenate Sr(ClO3)2, Sr(BrO3)2, Ba(BrO3)2, Pb(ClO3)2 und Pb(BrO3)2 dargestellt werden. Die Halogenate kristallisieren in der orthorhombischen Raumgruppe Fdd2‐C (Z = 8) mit Ausnahme des Sr(BrO3)2, welches monoklin verzerrt ist (Raumgruppe CcC, Z = 4). Von Sr(ClO3)2 und Sr(BrO3)2 wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. In beiden Verbindungen liegen verzerrte, über vier Ecken zu einem dreidimensionalen Netzwerk verknüpfte SrO8‐Bisphenoide (Dodekaeder) vor. Die Chlorationen sowie eines der beiden kristallographisch nicht äquivalenten Bromationen sind relativ stark verzerrt. Die Strukturen dieser Verbindungen sowie die des Ba(IO3)2 und des Ba(ClO3)2 · 1 H2O‐Typs lassen sich auf eine hypothetische AB2‐Struktur mit diamantartiger Anordnung der Metallionen in der gemeinsamen Übergruppe Fddd–D zurückführen. Die IR‐ und Ramanspektren werden mitgeteilt und mit dem Ergebnis der Strukturanalyse verglichen.
Pyrazolat und Tetrazolat als Brückenliganden in [Pt(pz)2]3, [Pt(pz)2]∞ und [Pt(tz)2]∞ Die Kristallstruktur von [Pt(pz)2]3
Authors: Burger W. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractIn Mesitylen suspendiertes [Pt(pz)2(Hpz)2]2 (Hpz = Pyrazol) zersetzt sich bei 185°C in einer evakuierten Glasampulle zu [Pt(pz)2]3 und [Pt(pz)2]∞. Bei der Umsetzung von K2PtCl4 mit K(pz) unter hydrothermalen Bedingungen bei 150°C entsteht [Pt(pz)2 H2O]∞. Das analoge Tetrazolat [Pt(tz)2 H2O]∞ (Htz = Tetrazol) wird bereits bei 25°C aus K2PtCl4 und Li(tz) in wäßriger Lösung erhalten. [Pt(pz)2]3 kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I41/a mit a = 1694,9 pm, c = 3127,5 pm und Z = 16. Es bildet eine Ringstruktur, in der die drei Pt‐Atome über je zwei Pyrazolatgruppen verknüpft sind, wobei die Symmetrie D3h weitgehend erfüllt ist. In der Ringstruktur liegen kurze, nichtbindende PtPt‐Abstände von 303,4 pm bis 306,7 pm vor. Die PtN‐Abstände betragen im Mittel 201 pm.
Synthese und Kristallstruktur von (AsPh4)2[Cl5WNSNWCl5]
Authors: Kynast Ulrich , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDer Chlorthionitrenkomplex [WCl4(NSCl)]2 reagiert mit überschüssigem Tetraphenylarsoniumchlorid in Dichlormethanlösung über die Zwischenstufe AsPh4[Cl5W(NSCl)] unter Bildung der Titelverbindung. Diese haben wir durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturbestimmung charakterisiert (4078 Reflexe einschließlich Friedel‐Paare, R = 5,9%). (AsPh4)2[Cl5WNSNWCl5] kristallisiert monoklin, a = 1110,5, b = 1714,6, c = 1521,7 pm, β = 107,24°, Z = 2. Die Raumgruppe ist entweder P21/n mit fehlgeordneten Anionen in zwei verschiedenen Orientierungen oder Pn mit vorgetäuschter höherer Symmetrie wegen Vorliegens von Inversionszwillingen. Bindungsabstände und ‐winkel sprechen für eine Formulierung
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Kristall‐ und Molekülstruktur von Tris(1,1‐diethyl‐3‐benzoylthioharnstoff)silber(I)‐hydrogensulfid
Authors: Braun U. , Richter R. , Sieler J. , Yanovsky A. I. , Struchkov Yu. T. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von Tris(1,1‐diethyl‐3‐benzoylthioharnstoff)silber(I)‐hydrogensulfid wurde mittels Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit a = 8,181, b = 20,216, c = 25,035 Å, β = 98,21°; Z = 4. Die Struktur wurde mit Hilfe der Schweratommethode gelöst und bis zu einem R‐Wert von 0,046 verfeinert. Silber(I) bildet mit dem Liganden 1,1‐Diethyl‐3‐benzoylthioharnstoff kein Chelat. Drei Ligandmoleküle koordinieren einzähnig über die S‐Ligatoratome, während eine vierte Koordinationsstelle durch ein Hydrogensulfidion besetzt ist. Das Koordinationspolyeder ist ein verzerrtes Tetraeder.
Eigenschaften von Tellur‐Tellur‐Bindungen. IV. Dismutationsreaktionen von Di‐p‐tolylditellurid mit Tetra‐tert‐butyldiphosphan und Tetra‐isopropyldiphosphan
Authors: DuMont Wolf‐W. , Kubiniok Silvia , Severengiz Tevfik 
Published: January 2005

AbstractDi‐p‐tolylditellurid reagiert mit Tetra‐tert‐butyldiphosphan und Tetraisopropyldiphosphan, welche aus den entsprechenden Chlorphosphanen mit Kalium in Toluol hergestellt wurden, unter Dismutation zu den neuen Tellurophosphinigsäureestern p‐CH3C6H4TePR2 (R = t‐C4H9, i‐C3H7). Die durch Destillation rein isolierten Verbindungen werden durch 1H‐, 13C‐, 31P‐ sowie 125Te‐NMR‐Spektren sowie durch EI‐Massenspektren und Elementaranalysen charakterisiert.
Über die Dihydrogenphosphide der Alkalimetalle, MPH2 mit M ≙ Li, Na, K, Rb und Cs
Authors: Jacobs Herbert , Hassiepen K. Michael 
Published: January 2005

AbstractDie Dihydrogenphosphide von Lithium bis Caesium wurden durch Umsetzung der Lösungen der Alkalimetalle bzw. der Alkalimetallamide in Ammoniak mit überschüssigem Phosphin dargestellt. Röntgenographische, IR‐spektroskopische und thermochemische Untersuchungen an den Verbindungen wurden durchgeführt.LiPH2 ist bei Raumtemperatur instabil und geht unter PH3‐Abgabe in gelbe Zersetzungsprodukte über. NaPH2 ist eine stabile, weiße Verbindung, die sich unter Verfärbung oberhalb 393 K zersetzt.Vom KPH2 und RbPH2 existieren jeweils drei kristalline Phasen im Bereich von 110 K bis etwa 400 K. Die Hochtemperaturform kristallisiert im NaCl‐Strukturtyp; mit sinkender Temperatur tritt eine monokline Verzerrung ein. Die Tieftemperaturform konnte nur über DSC‐Messungen nachgewiesen werden. Für CsPH2 liegt im Bereich von 110 K bis etwa 400 K der CsCl‐Strukturtyp vor.
Hydroxide des Natriums, Kaliums und Rubidiums: Einkristallzüchtung und röntgenographische Strukturbestimmung an der bei Raumtemperatur stabilen Modifikation
Authors: Jacobs H. , Kockelkorn J. , Tacke Th. 
Published: January 2005

AbstractFeinteiliges NaOH kann im Temperaturgefälle von 523 nach 473 K aus NH3 bei 6 kbar Druck innerhalb von 10 d in Form glasklarer, leicht auffächernder Kristallplättchen erhalten werden, Unter vergleichbaren Bedingungen führt auch die Protolyse von KNH2 bzw. RbNH2 mit K(H2O)OH und Rb(H2O)OH bei Temperaturen <423 bzw. <365 K zu plättchen‐ und quaderförmigen Kristallen von KOH bzw. RbOH. Die Kristallzüchtung erfolgte für das jeweilige Hydroxid im Existenzbereich der bei Raumtemperatur stabilen Modifikation.Durch Röntgenbeugung an Einkristallen wurden die Atomanordnungen in den drei Verbindungen neu bestimmt. Bei NaOH gelang es, auch die Lagen der H‐Atome aus Messungen bei 294 und 147 K zu ermitteln; die Struktur war aus Röntgendaten bezüglich der Na‐ und O‐Anordnung bereits bekannt. Es handelt sich um den TlI‐Typ. Die OH−‐Ionen bilden bei quadratisch pyramidaler Koordination durch Na+‐Ionen lineare NaOH‐Anordnungen mit dem Na+‐Ion an der Spitze. Dadurch treten H‐Doppelschichten auf, die die leichte Spaltbarkeit der Kristalle senkrecht zur Richtung [010] erklären.Für KOH und RbOH, die isotyp kristallisieren, ergibt sich für die schweren Teilchen eine monoklin verzerrte NaCl‐Anordnung. Die Molekülanionen führen bei Raumtemperatur noch Librationen aus. Daher konnte auch im Falle des KOH das H‐Atom nicht lokalisiert werden.
Ein neuer Strukturtyp zur Formel ABLn2O5 Zur Kenntnis von BaNiNd2O5
Authors: Schiffler St. , Müller‐Buschaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBaNiNd2O5 wurde erstmals dargestellt und an Einkristallen mit Röntgen‐diffraktometermethoden untersucht (a = 3,829(2), b = 5,932(3), c = 11,649(3) Å Raumgruppe D–Immm, Z = 2). BaNiNd2O5 stellt einen neuen Strukturtyp dar, mit oktaedrisch koordiniertem Ni2+. Die Koordinationssphäre um Ba2+ und Nd3+ entspricht derjenigen in BaPtNd2O5, die Verknüpfung zeigt charakteristische Unterschiede.
Die Tieftemperatur‐Synthese von Oxidhalogeniden, YOX (X = Cl, Br, I), als Quelle der Verunreinigung von Yttriumtrihalogeniden, YX3, bei der Gewinnung nach der Ammoniumhalogenid‐Methode. Die Analogie von YOCl und YSCl
Authors: Meyer Gerd , Staffel Thomas 
Published: January 2005

AbstractAmmoniumhalogenide, NH4X (X = Cl, Br, I), reagieren mit Y2O3 bzw. Y2S3 (im molaren Verhältnis 12:1) bereits bei Temperaturen um 230°C (X = Cl), 280°C (Br) bzw. 360°C (I) unter Bildung von (NH4)3YX6, NH3 und H2O (H2S). Wird das Verhältnis NH4X:Y2O3 kleiner als 12:1 gewählt (z. B. 2:1), so entstehen Oxidhalogenide YOX durch Reaktion von (NH4)3YX6 mit „überschüssigem”︁ Y2O3. Diese Reaktion ist somit die Quelle der Verunreinigungen von Selten‐Erd‐Halogeniden durch Oxidhalogenide bei ihrer Gewinnung nach der Ammoniumhalogenid‐Methode.
Mischkristalle aus A4B3‐Molekülen (A = P, As; B = S, Se)
Authors: Blachnik R. , Weber Th. , Wickel U. 
Published: January 2005

AbstractDas quaternäre System P4S3P4Se3As4S3As4Se3wurde röntgenographisch und thermoanalytisch untersucht. Von den jeweiligen Randkomponenten P4S3, P4Se3und As4S3gehen Mischkristalle aus, die sich mit unterschiedlicher Ausdehnung über das ganze System erstrecken. Bei Temperaturerhöhung gehen sie in eine plastisch‐kristalline Phase über, die völlige Mischbarkeit aufweist. Im Teildreieck P4Se3/As4Se3/As4S3findet bei genügend langen Reaktionszeiten eine Zersetzungsreaktion von A4B3‐Molekülen in A4B4‐Moleküle und eine amorphe Phase statt, so daß der Gehaltsschnitt verlassen wird.Durch massenspektroskopische Untersuchungen wurde erstmals die Existenz aller substituierten Moleküle der Form PnAs4–nSmSe3–m(n = 0–4, m = 0–3) sowie As4SmSe4–m(m = 1–3) nachgewiesen. Durch thermische und röntgenographische Messungen konnte ein Einfluß der Existenz substituierter Käfigmoleküle auf den Molekülkristall festgestellt werden. Besonders stark ist dieser Einfluß auf Temperatur und Entropie der α–β‐Umwandlung. Beide sind, bei gleicher Struktur, für Kristalle die nur aus unsubstituierten A4B3‐Molekülen bestehen, größer als für solche, die von substituierten Molekülen gebildet werden.
(PPh4)2[WO2Cl3]2 · 2 CH2Cl2: Synthese, Schwingungsspektrum und Kristallstruktur
Authors: Willing Wolfgang , Schmock Fritjof , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractWO2Cl2 reagiert mit Tetraphenylphosphoniumchlorid unter Bildung von (PPh4)2[WO2Cl4] oder (PPh4)2[WO2Cl3]2. Welche der beiden Verbindungen entsteht, hängt von den angewandten Mengenverhältnissen und vom Lösungsmittel Dichlormethan bzw. 1,2‐Dichlorethan ab. Beide Verbindungen sind in CH2Cl2 leicht löslich und können daraus unter Einbau von zwei Molekülen CH2Cl2 pro Formeleinheit kristallisiert werden. Die kristallinen Substanzen haben wir durch ihre IR‐ und Raman‐Spektren charakterisiert. Nach der Röntgenstrukturanalyse kristallisiert (PPh4)2[WO2Cl3]2 · 2 CH2Cl2 triklin in der Raumgruppe P1 mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle (986 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 6,1%). Die Gitterabmessungen sind a = 1100,2, b = 1116,9, c = 1238,4 pm, α 69,40, β 80,46 und β 85,62°. Die Verbindung enthält PPh4⊕‐Ionen, zentrosymmetrische dimere Anionen [WO2Cl3]22⊖ und eingelagerte CH2Cl2‐Moleküle. In den Anionen sind die Wolframatome über zwei gewinkelte Oxobrücken mit WO‐Abständen von 184 bzw. 252 pm verknüpft. Die verzerrt oktaedrische Umgebung der Wolframatome wird durch drei terminale Chlorliganden und durch einen terminalen Oxoliganden (WO‐Abstand 166 pm) erreicht, der sich äquatorial in trans‐Position zu dem Brückensauerstoffatom mit dem langen WO‐Abstand befindet. (PPh4)2[WO2Cl4] · 2 CH2Cl2 kristallisiert ebenfalls triklin im gleichen Strukturtyp wie (PPh4)2[WOCl5] · 2 CH2Cl2, wobei das Anion fehlgeordnet verschiedene Orientierungen einnehmen muß.
Die KristallStruktur von LiInTe2
Authors: Hönle W. , Kühn G. , Neumann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von LiInTe2 im Chalcopyrit‐Typ wurde aus Einkristalldaten bestimmt (a) = 639,8(2) pm, c = 1246,0(4) pm, Raumgruppe I 42d (Nr. 122), x(Te) = 0,2441(1), 154 hkl, R = 0,02). Die Abstände Li–Te sind mit 272,5 pm größer, die Abstände InTe mit 276,8 pm gleich den berechneten Werten. Die Struktur wird im Zusammenhang mit analogen Cu‐ und Ag‐Verbindungen diskutiert.
Hochauflösende 31P‐Festkörper‐NMR bei 109,3 MHz an den Pentanatrium‐catena‐triphosphaten Na5P3O10‐I, Na5P3O10‐II und Na5P3O10 · 6 H2O
Authors: Haubenreisser U. , Scheler G. , Grimmer A.‐R. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der hochauflösenden 31P‐Festkörper‐NMR wurden mit hoher Genauigkeit die isotrope chemische Verschiebung, die Abschirmanisotropie und der Asymmetrieparameter der PO4‐End‐ und Mittelgruppen der drei kristallinen Pentanatrium‐catena‐triphosphate Na5P3I10‐I, Na5P3O10‐II und Na5P3O10 · 6 H2O bestimmt. Obwohl die Struktur der P3O105−‐Anionen dieser drei Kristallphasen nur wenig verschieden ist, ergaben sich signifikante Unterschiede in den genannten NMR‐Parametern. Auf der Grundlage einer halbquantitativen Theorie zur 31P‐chemischen Verschiebung von Phosphaten erfolgt eine Deutung der Unterschiede der isotropen chemischen Verschiebung der PO4‐End‐ und Mittelgruppen, die sich von der Interpretation unterscheidet, die Andrew u. Mitarb. [3] gegeben haben. Es wird gezeigt, daß sich diese Differenz in den isotropen chemischen Verschiebungen auf Unterschiede der Elektronegativität der terminalen und brückengebundenen Sauerstoffatome der PO4‐Gruppen zurückführen läßt.
Thionitrosylkomplexe des Rutheniums. Die Kristallstruktur von (PPh4)2[{RuBr4(NS)}2(μ‐N2S2)]
Authors: Demant Udo , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractRutheniumtrichlorid reagiert mit Trithiazylchlorid in Thionylchlorid unter Bildung von cis‐RuCl4(NS)2. Mit Triphenylmethylphosphoniumchlorid entsteht hieraus der Chlorokomplex [RuCl4(NS)2Cl]⊖, in dem das Chloridion chelatartig von den S‐Atomen der Thionitrosylgruppen gebunden ist. Mit Tetraphenylphosphoniumbromid reagiert RuCl4(NS)2 unter Redox‐Reaktion zu (PPh4)2[{RuCl4(NS)}2(μ‐N2S2)], welches mit Trimethylsilylbromid in die Titelverbindung umgewandelt werden kann. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt. (PPh4)2[{RuBr4(NS)}2(μ‐N2S2)] · 4 CH2X2 (X  Cl, Br) haben wir durch eine röntgenographische Strukturbestimmung charakterisiert (1534 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 8,5%). Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterabmessungen sind a = 1680,7, b = 1287,0, c = 1706,1 pm und β = 99,97°. Die Verbindung besteht aus Tetraphenylphosphoniumkationen, CH2Br2 und CH2Cl2‐Molekülen (statistisch) und zentrosymmetrischen Anionen [{RuBr4(NS)}2(μ‐N2S2)]2⊖, in denen die Rutheniumatome über die N‐Atome eines ebenen N2S2‐Ringes verknüpft sind. In trans‐Position hierzu ist je ein Thionitrosylligand in gestreckter Anordnung RuNS koordiniert mit Abständen RuN von 169 pm und NS von 151 pm. Je vier terminale Bromatome ergänzen die verzerrt oktaedrische Umgebung an den Rutheniumatomen. Die coplanar zu dem verknüpfenden N2S2‐Ring angeordneten Bromatome bilden kurze S…︁Br‐Kontakte von im Mittel 317 pm aus.
Röntgenographische Kristallstrukturuntersuchung von Magnesiumperrhenat‐tetrahydrat Mg(ReO4)2 · 4 H2O
Authors: Matveeva R. G. , Varfolomeev M. B. , Šamraj N. B. , Lunk H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Kristallstruktur von Magnesiumperrhenat‐tetrahydrat, Mg(ReO4)2 · 4 H2O, das sich bei 25°C aus wäßriger Lösung einkristallin ausscheidet, röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert triklin, in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 769,2 pm, b = 702,6 pm, c = 646,9 pm, α = 108,279°, β = 92,388°, γ = 120,418°, Z = 1, ϱber. = 3,58 g = cm−3, ϱexp. = 3,62 g · cm−3. Die Struktur wurde in anisotroper Näherung mit 2990 unabhängigen Reflexen bis zu einem R‐Wert von 7,4% verfeinert. Die Re‐Atome sind tetraedrisch, die Mg‐Atome oktaedrisch koordiniert.
Über die Reaktionen von 1‐Oxo‐1‐chlor‐phospholenΔ3 mit Hexamethyldisiloxan und Hexamethyldisilazan
Authors: Jansen Walter , Ulses Rolf 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von 1‐Oxo‐1‐chlor‐phospholenΔ3 (I) liefert mit Hexamethyl‐disiloxan bei +140°C Oxo‐bis(1,1′‐oxophospholenΔ3) (II) unter Abspaltung von Trimethylchlorsilan. II bildet mit Wasser 1‐Oxo‐phospholenΔ3‐säure (V). I reagiert in gekühlten, kleinen Ansätzen mit Hexamethyldisilazan in Benzol unter Bildung von 1‐Trimethylsilylamino‐1‐oxo‐phospholenΔ3 (VI). Bei höheren Temperaturen (+100°C) bilden sich jedoch 1‐Trimethylsiloxy‐1‐oxo‐phospholenΔ3 (III) und Bis(1,1′‐amino‐phospholenΔ3)‐iminiumchlorid (IV). III reagiert mit Wasser zu Hexamethyldisiloxan und V.