bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Production of organometallic polymers by the interfacial technique. VIII. A study of some assorted reaction variables in the synthesis of poly(aryloxysilanes)
Authors: Carraher Charles E. , Klimiuk George H. 
Published: April 2003

AbstractA correlation exists between hydrocarbon solvent viscosity and/or surface tension such that polymerization rate decreases with increase in hydrocarbon solvent viscosity and/or surface tension. Polymer yield increases as diol solubility decreases. Polymer yield seeks a maximum around a reaction temperature of 60°C and a stirring rate of 8,300 rpm.
The oligomerization of acetylenic esters with Ni(CO)4 via cyclic intermediate
Authors: Isaoka Shinichi , Kogami Kunio , Kumanotani Ju 
Published: April 2003

AbstractThe reaction of some acetylenic compounds with Ni(CO)4 as catalyst was investigated. Esters possessing two unsaturated groups as terminal acetylenic and/or ethylenic groups, could react with Ni(CO)4. Methyl and allyl propiolates gave linear polyene‐type oligomers, while propargyl propiolate yielded polyene‐type oligomers containing pendant 5‐carbopropargoxyphthalide as well as propargyl units; propargyl undecynoate was converted to cross‐linked polyene type polymers which were obtained by the reaction of both acetylenic groups; allyl undecenoate, on the other hand, reacted to give nickel undecenoate; mono‐yne compounds such as hexyne‐1, propyl undecynoate and undecynyl acetate could not react with Ni(CO)4. On the basis of these results, the contribution of the formation of some cyclic intermediates was postulated in the oligomerization step.
Experimental verification of effects of conditions of precipitational fractionation on molecular weight distribution of the first fraction by atactic polystyrene/methylcyclohexane system
Authors: Kamide Kenji , Sugamiya Ken , Ogawa Tsutomu , Nakayama Chozo , Baba Nobuyuki 
Published: April 2003

AbstractEffects of the initial concentration and the amount of the fraction on the molecular weight distribution (mol. wt. distr.) of the fraction were examined on atactic polystyrene in methylcyclohexane. The phase separation was caused by lowering the temperature of the dilute solution. A constant amount (about 1/9 in weight of the total polymer dissolved) of the first fraction was precipitated from solutions of various initial concentrations ranging from 0.1 to 2.0%. In addition, the amount of the first fraction was varied from 1/2 to 1/5 for constant concentrations (1.0 and 2.0%). The mol. wt. distr. of the fraction thus obtained was determined by the gel permeation chromatography. It is concluded that the mol. wt. distr. of the first fraction obtained by a simple precipitational method becomes narrower as the initial concentration is lower, while the breadth of the mol. wt. distr. of the fraction increases with decreasing the amount of the fraction, if it is less than half of the total polymer. These observations are in fairly good accord with the theoretical predictions deduced from the hypothetical fractionations in the previous papers.
Formation of spherulites during polymerization of lactams
Authors: Kōmoto Tadashi , Iguchi Masatoshi , Kanetsuna Hisaaki , Kawai Tōru 
Published: April 2003

AbstractThe mechanism of the crystal growth of nylon in the course of alkaline polymerization of lactams was studied in terms of kinetics and morphologies of the resultant crystals.It was found that in the bulk polymerization of α‐pyrrolidone, the resultant polymer precipitated in the form of spherulites. Spherulites formed in the early stage of polymerization were swollen, soft balls in which thin lamellar crystallites were radiating along the spherulitic radius. It is considered that the growing chain molecules, when they attained a critical length beyond which they lost the solubility in the system, will precipitate into the form of lamellae in which molecules are aligned perpendicularly to the lamellar surface. Such spherulites matured as the polymerization proceeded. In the early stage of the polymerization, the mutual coupling of the swollen spherulites occurred. In the subsequent stage, the vacant space was occupied by the product of further polymerization, so that the coupled spherulites grew into a sphere again. On the other hand, the propagation of the chains in the individual spherulites made the spherulites compact. It is postulated that the chains grown from the surface of the lamellar nuclei, precipitate in the interstices between the lamellae and a part of these chains will form molecular ties between the lamellae giving rise to compact spherulites.The decrease in the rate of polymerization observed may be attributable to the occlusion of the growing chain ends into the precipitates. The impurity in the system, i.e., water, seems to affect the rate of the monomer addition, but does not the morphology.Spherulites were also grown in the case of nylon 6, the polymerization of ϵ‐caprolactam.
Das lösungsverhalten von polyäthylenterephthalat
Authors: Meyerhoff Von G. , Shimotsuma S. 
Published: April 2003

AbstractDas Lösungsverhalten von fraktioniertem Polyäthylenterephthalat wurde viskosimetrisch, durch Sedimentation und Diffusion sowie durch osmotische Messungen untersucht. Daneben wurden die durch Endgruppentitration erhaltenen Molekulargewichte ermittelt.Für M aus Sedimentation und Diffusion ergibt sich in o‐Chlorphenol bei 25°C die Viskositäts‐Molekulargewichtsbeziehung
$$\text{[\eta = 4,25} \cdot \text{10}^{\text{ - 2}} \text{ M}_{\text{S,D}} 0,69$$
Die Temperaturabhängigkeit der Viskosität was in o‐Chlorphenol negativ, dagegen in m‐Kresol schwach positiv.Aus dem Zusammenhang [η] = f(M) wurde die ungestörte Dimension nach STOCKMAYER‐FIXMAN ermittelt. Sie ist etwa σ = 1,3 mal so groß wie die zu völlig freier Drehbarkeit um die Ketteneinfachbindungen gehörende Dimension. Der σ‐Wert ist kleiner als bei den allermeisten anderen Fadenmolekülen.
Sur les systèmes catalytiques TiCl4‐AlR3. IV. Formation du solide a basse température
Authors: Peyroche Par Johanès , Laputte Robert , Guyot Alain 
Published: April 2003

AbstractLa réaction entre TiCl4 et le complexe équimoléculaire Al(iso‐C4H9)3, (C2H5)2O est suivie entre −40°C et la température ambiante, au moyen de la mesure par chromatographie gazeuse, de l'isobutène formé. La réaction a lieu en deux étapes. La première a lieu à −40°C et conduit à un solide amorphe aggloméré. La seconde étape peut être observée à partir de −20°C. Elle est autocatalytique et présente une présente une période d'induction d'autant plus longue que la température est plus basse, et qui peut être supprimée par ensemencement. Le solide obtenu, de composition voisine du premier, est faiblement cristallisé en TiCl3‐β et est plus divisé.
Die diffusion des toluols in gewissen kautschuksorten
Authors: Možíšek Von Max 
Published: April 2003

AbstractDie Konzentrationsabhängigkeiten der Koeffizienten der gegenseitigen Diffusion, welche in den Systemen Toluol/Naturkautschuk, Toluol/stereoreguläres Polyisopren und Toluol/stereoreguläres Polybutadien mikrointerferometrisch festgestellt worden sind, ergeben Kurven, die sich durch eine konvexe Form mit einem markanten Maximum auszeichnen. Diese Erscheinung wird als Folge erhöhter Beweglichkeit der Molekülsegmente der verschiedenen Kautschuksorten in Anwesenheit des Lösungsmittels angesehen und erklärt. Die schwache gegenseitige Beeinflussung der Ketten des stereoregulären Polybutadiens verursacht, daß in dem System Toluol/stereoreguläres Polybutadien der Koeffizient der gegenseitigen Diffusion ‐ besonders im Bereich niedrigerer Konzentrationen ‐ höhere Werte erreicht und daß auch das Maximum der Konzentrationsabhängigkeit weniger markant zum Ausdruck kommt, als dies bei den beiden anderen Kautschuksorten der Fall ist.
The conformation of poly‐L‐tyrosine in solution
Authors: Quadrifoglio Franco , Ius Antonio , Crescenzi Vittorio 
Published: April 2003

AbstractThe optical and rotatory properties of poly‐L‐tyrosine (PLT) dissolved in trimethyl phosphate and in water have been measured.The results, however, cannot be explained in terms of one conformation or another, since the side‐chains chromophores interact with the peptide groups or among themselves, thus giving rise to complex circular dichroic spectra.IR measurements carried out on films of PLT cast from trimethylphosphate (TMP) or directly on solutions of the polymer in TMP strongly suggest that the polypeptide assumes an α‐helical conformation.The sense of spiralization of the helix cannot be obtained with such measurements.
Number‐average molecular weight of degraded iota‐carrageenan
Authors: Blakemore William Ross , Dewar Eric Thomas 
Published: April 2003

AbstractThe number‐average molecular weight (M̄n) of clinical degraded iota‐carrageenan has been determined by two chemical end‐group methods. The radiochemical method involves oxidation of the terminal reducing group to 3.6‐anhydrogalactonic acid, followed by methanolysis to convert this acid group into its methyl ester. Reduction with radioactive borotritiide followed by acid hydrolysis gives 3.6‐anhydrogalactitol from the methyl ester as the only labelled compound, which is separated by paper chromatography and the activity measured. Carrageenan with an inherent viscosity of 0.41 dl/g (in 0.1 M sodium chloride solution) gave an M̄n value of 19,400.In the chemical method, the inactive 3.6‐anhydrogalactitol is separated by chromatography, oxidised with periodate, and the released formaldehyde determined colorimetrically with chromotropic acid. A mean M̄n value of 15,600 was obtained. The two results compare well when minor deficiences in each method are taken into consideration.
Die bestimmung der molekulargewichtsverteilung von nichtkristallisierenden polymeren mit dem elektronenmikroskop. I. Präparationsmethoden und kontrollen
Authors: Barnikol Von I. , Barnikol W. K. R. , Beck A. , Campagnari‐Terbojević M. , Jovanović N. , Schulz G. V. 
Published: April 2003

AbstractBei der elektronenmikroskopischen Abbildung von Einzelmolekülen treten eine Reihe von präparativen Schwierigkeiten auf, welche dazu geführt haben, daß man trotz zahlreicher Arbeiten diese Methode bisher noch nicht zu einem Standardverfahren entwickeln konnte. Ein Haupthindernis stellt das Auftreten von Artefakten dar, die den nichtkristallinen Polymermolekülen täuschend ähnlich sehen.Zur Erkennung und Vermeidung dieser „Scheinmoleküle”︁ ist es notwendig, quantitative Präparations‐ und Kontrollmethoden zu entwickeln. Es eignen sich zwei Verfahren: einmal die sogenannte Tropfenmethode und zum anderen die Gefriertrocknungsmethode. Mit Hilfe dieser Verfahren gelingt es, das Artefaktproblem zu lösen und die Homogenität der Präparate zu testen.
Studies on polymers from cyclic dienes. X. Cationic polymerization of mixtures of 1.2‐dimethylcyclopentadiene and 2.3‐dimethylcyclopentadiene
Authors: Ohara Osamu , Aso Chuji , Sasaki Makoto , Murayama Katsuhiko 
Published: April 2003

AbstractMixtures of 1.2‐ and 2.3‐dimethylcyclopentadiene were polymerized with FRIEDEL‐CRAFTS catalysts. From NMR and IR spectra of the polymers it was concluded that 1.2‐dimethylcyclopentadiene propagated via the 3.4‐addition, and 2.3‐dimethylcyclopentadiene via the 1.4‐addition. These results may be explainable by considering the stability of the growing cation and the steric effect of the methyl group. Finally the ease of air oxidation of polymers was discussed in connection with the amount of the α‐methine hydrogen in polymers.
Untersuchungen zu einem modell der herstellung von oligopeptiden mittels einer synthetischen matrizenreaktion
Authors: Böhmer Von Volker , Kämmerer Hermann 
Published: April 2003

AbstractAktivierte Ester von Carbobenzoxyaminosäuren mit drei phenolischen Zweikernverbindungen wurden dargestellt. Die anhydridmethode unter Verwendung von Chlorameisensäureäthylester stellte sich dabei als günstiger heraus als die Carbodiimidmethode unter Verwendung von Dicyclohexylcarbodiimid. Dies mag durch sterische Gründe bedingt sein. Über gemischte Anhydride gelang auch die Verlängerung von Aminosäureestern zu Dipeptidestern. Die Ester von phenolischen Mehrkernverbindungen mit Aminosäuren oder Peptiden können zur Darstellung von Oligopeptiden benutzt werden. Diese Reaktionsfolge, die als Modell einer Matrizenreaktion betrachtet werden kann, wurde an ihrem einfachsten Beispiel untersucht.
Über die reaktionsfähigkeit der vinylgruppen in vernetzten divinylbenzol‐polymeren und styrol/divinylbenzol‐copolymeren. I. Über die anlagerung von quecksilber(II)‐acetat
Authors: Kühnle Von Dietmar , Funke Werner 
Published: April 2003

AbstractHg(II)‐acetat reagiert in methanolischer Lösung mit anhängenden Vinylgruppen in hochvernetzten Divinylbenzol‐Polymeren und Styrol/Divinylbenzol‐Copolymeren. Die Zahl der umgesetzten Doppelbindungen kann durch Titration der bei der Additionsreaktion gebildeten Essigsäure bestimmt werden.Aus den IR‐Spektren der Reaktionsprodukte folgt, daß die Vinylgruppen bei fast allen untersuchten Polymeren quantitativ reagieren.Die Unterschiede im Reaktionsverhalten der Polymeren können durch ihre verschiedenen Netzwerkstrukturen gedeutet werden.
Radiolysis of polymethylmethacrylate in the presence of ethylmercaptan. I. Main chain scission and volatile products formation
Authors: David C. , Fuld D. , Geuskens G. 
Published: April 2003

AbstractMain chain scission yields Gs are, respectively, 0.88 and 2.6 for polymethylmethacrylate (PMM) irradiated at 77 and 313°K. G values for volatile products (mainly CH4, CO, CO2, HCOOCH3) were measured. The ratio of methyl containing volatiles to main chain scission yield is about one at both temperatures. In the presence of ethylmercaptan, very efficient protection is observed for main chain scission whereas the amount of volatile products is little or not affected. These results show that side chain scission and main chain breaking are closely related and that the former process precedes and induces the latter. A mechanism is proposed.
Vinyl polymerization. 255.. Polymerization of vinyl monomers by carbon tetrachloride and monoethanolamine‐copper complex
Authors: Sasabe Masazumi , Kinoshita Masayoshi , Imoto Minoru 
Published: April 2003

AbstractIn the presence of carbon tetrachloride a copper(II)‐monoethanolamine complex initiates effectively the polymerization of vinyl monomers. The polymerization of vinyl chloride and methyl methacrylate initiated by this system was kinetically studied resulting the rate equation (Rp)0 = k · [(Cu‐eta′‐eta′) · H2O]0.72. · [CCl4]0.15, and an over‐all activation energy of 12.8 kcal/mole. The ESR spectrum of the complex decayed rapidly on the addition of carbon tetrachloride and the generation of trichloromethyl radicals in the system was shown by the detection of hexachloroethane. The initiation mechanism was proved to be as follows: (Cu11‐eta′‐eta′) · H2O + CCl4 → (CuI‐eta′‐eta′) · H2O + Cl⊖ + •CCl3.
The asymmetric structures of the poly‐L‐lysine‐copper(II) complex
Authors: Nozawa Tsunenori , Hatano Masahiro 
Published: April 2003

AbstractThe asymmetric structures of poly‐L‐lysine‐copper(II) complex (PLL‐Cu(II)) were investigated and discussed in detail. The CD spectrum of PLL‐Cu(II) has four peaks, three peaks, and one peak at the wave‐length of 650–350, 350–240, and 222 mμ, respectively. These optical active transitions can be assigned to be due to d‐d transitions of cupric ions, charge transfer transitions of cupric complexes and n‐π* transition in a helical polypeptide, respectively. The first two groups of CD bands could be ascribable to the asymmetric coordination structures of ligands to cupric ions. The IR spectra of PLL‐Cu(II) showed a band around 1610 cm−1, which suggested that the peptide amide nitrogens coordinate to the cupric ions with displacements of protons. From these results, it was concluded that the asymmetries of the copper complex unit in the PLL‐Cu(II) is due to the coordination of the peptide amide nitrogens. A structure is presented for PLL‐Cu(II) at pH 10.5.
Studies on polyalkenamers. Part I. Single crystal growth and chain folding in polydodecenamer and polydecenamer
Authors: Keller A. , Martuscelli E. 
Published: April 2003

AbstractSingle crystal growth and chain folding behaviour of two polyalkenamers (polydecenamer and polydodecenamer) have been examined. They form chain folded lamellar single crystals in spite of the macrocyclic nature of the molecules. The fold length could be varied continuously by the crystallization temperature and by annealing. In the former case the fold length depended on the supercooling which amongst others was also determined by the cis double bond content in an expected manner. Incorporation of cis double bonds within the lattice is inferred.
Polymers from diketopiperazines. II. Reactions of 3.6‐bifunctional 2.5‐diketopiperazines with diisocyanates
Authors: Crescenzi V. , Ciana A. , Giancotti V. , Russo E. , Salvestrini L. , Ciceri L. 
Published: April 2003

AbstractThe synthesis and characterization of new polymers is reported. These polymers were prepared by reaction of 3.6‐bifunctional 2.5‐diketopiperazines with aliphatic and aromatic diisocyanates. Using D‐3.6‐bis(aminoxymethyl)‐2.5‐diketopiperazine optically active polymers have been obtained.
Production of organometallic polymers by the interfacial technique. XIV. Synthesis of poly[stannylalkylene(arylene)diamines] and partial mechanistic study of their production
Authors: Carraher Charles E. , Winter Duane O. 
Published: April 2003

AbstractPoly[stannylalkylene(arylene)diamines] of the below form were synthesized from dichlorostannanes and diamines using a modified nonaqueous interfacial system employing 2.5‐hexanedione or acetonitrile and liquid hydrocarbons.
magnified image
Possible reaction phathways are presented.
Free radical polymerization of unconjugated dienes. X. Divinylsulfide at 60°C
Authors: Guaita Marino , Camino Giovanni , Chiantore Oscar , Trossarelli Luigi 
Published: April 2003

AbstractThe free radical polymerization at 60°C of divinylsulfide in bulk and in benzene solution has been investigated. Evidence is given that this monomer undergoes a bicyclic cyclopolymerization process, which accounts for the solubility of the resulting polymers.The cyclization ratios for the different cyclizable radicals involved in the chain propatation have been evaluated, and show that the polymers from divinylsulfide are mainly constituted by bicyclic structural units, and that the few residual unsaturation belong to monocyclic structural units.
Polymerization of methacrylates containing aromatic nuclei with different electron donating capacity
Authors: Boudevska Hrisanta , Popminchev Veselin 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 1‐naphthyl methacrylate, and 1‐naphthylmethyl methacrylate is investigated.Under equal conditions (temperature and initiator concentration) the polymerization rate in solution decreases with the increase of the electron donating capacity of the aromatic ring. From the temperature dependence of the overall polymerization rate constants, the overall activation energy is calculated. With the increase of the electron donating capacity of the aromatic ring, the energy increases.The results are explained by assuming a π‐complex formation between the aromatic rings and the electron accepting methacrylic double bonds.
The synthesis and reaction of polyformazan
Authors: Kurusu Yasuhiko , Yoshida Haruo , Okawara Makoto 
Published: April 2003

AbstractPoly[3.5‐diphenyl‐1‐(m‐vinylphenyl)‐formazan] was prepared by the coupling of benzaldehyde phenylhydrazone with diazotized poly(m‐aminostyrene) in pyridine. Polymer chelate, polyverdazyl (polymer radical) and polytetrazolium salt (polymer redox indicator) were derived from this polyformazan by the polymer reaction.
Eigenschaften isomerer Methoxylderivate der phenolischen Mehrkernverbindungen
Authors: Kämmerer Von Hermann , Gros Günter , Schweikert Heinz 
Published: April 2003

AbstractEs wurden 21 Mehrkernverbindungen hergestellt, deren phenolische Hydroxylgruppen teilweise oder vollständig methyliert waren. Mit steigendem Methylierungsgrad fallen die Schmelzpunkte der Äther mit einer Ausnahme regelmäßig ab. Die molaren dekadischen Extinktionskoeffizienten der Maxima in den UV‐Spektren der Äther werden, verglichen mit den Stammverbindungen, mit zunehmendem Methylierungsgrad kleiner. Die zunehmende Methylierung ist im Vergleich mit konstantbleibenden Banden der IR‐Spektren an ab‐ und zunehmenden Banden zu verfolgen. Isomere (metamere) Methyläther mit noch freien phenolischen Hydroxylgruppen unterscheiden sich im Schmelzpunkt, in ihren UV‐ und IR‐Spektren. Die Unterschiede scheinen nicht nur durch die Art der Wasserstoffbrücken, sondern auch durch Symmetrieeigenschaften der molekularen Struktur bedingt zu sein. Moleküle mit einer zusätzlichen Symmetrieebene besitzen im Vergleich mit der isomeren Verbindung einen höheren Schmelzpunkt.
On the pressure dependence of sedimentation coefficients. An experimental test of a common correction formula
Authors: Sundelöf Lars‐Olof 
Published: April 2003

AbstractThe measurement of the pressure dependence of sedimentation coefficients is discussed. A new experimental method is described where the pressure in the solution is varied by layering different amounts of solvent or inert liquid over a solution layer of constant thickness. In this way the relative variation in pressure will be known very accurately. The experimental pressure variation of s determined by this method agrees within a few percent with the pressure dependence calculated from the pressure variation of viscosity, density, and partial specific volume.
Die Abhängigkeit der Taktizität von der Polymerisationstemperatur und von Lösungsmitteln bei nach radikalischem Mechanismus hergestelltem Polyvinylacetat
Authors: Kador Ulrich , Mehnert Peter 
Published: April 2003

AbstractPolyvinylacetat wurde nach radikalischem Reaktionsmechanismus mit AIBN als Initiator bei Temperaturen zwischen −60°C und 200°C polymerisiert.Außerdem wurden Polymerisationen in neun verschiedenen Lösungsmitteln durchgeführt.Die Taktizität der erhaltenen Polymeren wurde aus den Methylresonanzen des Kernresonanzspektrums ermittelt. Die besten Spektren lieferte eine 3–5‐proz. (Gew./Vol.) Polymerlösung in Deuterochloroform bei 100 MHz.Es zeigte sich, daß die Taktizität bei radikalisch hergestelltem PVAc nicht von der Polymerisationstemperatur abhängt und immer ideal ataktisches Produkt entsteht. Ebenso wurde bei allen untersuchten Lösungspolymerisationen kein Einfluß des Lösungsmittels auf die Taktizität gefunden.
Kalorimetrische Untersuchungen zur Adsorption von Makromolekülen aus verdünnten Lösungen
Authors: Killmann Erwin , Eckart Rainer 
Published: April 2003

AbstractMit einem hochempfindlichen Kalorimeter werden die Adsorptionsenthalpien bei der Adsorption von Polyäthylenglykol aus benzolischen, wäßrigen und methanolischen Lösungen an feinkörnigem Siliciumdioxid im gesamten Bedeckungsbereich gemessen. Um die bei variierenden Polymereinwaagen erhaltenen Wärmewerte zuordnen zu können, werden zusätzlich die Adsorptionsisothermen bestimmt.Aus dem monotonen Abfall der differentiellen Adsorptionsenthalpie mit steigender adsorbierter Menge ergibt sich eine Abnahme der Haftstellenzahl mit der Bedeckung. Sowohl aus dem Vergleich der Enthalpiewerte im Anstiegs‐ und Sättigungsbereich der Isothermen mit dem Enthalpiebeitrag der Wasserstoffbrückenbindung als auch aus dem Vergleich der adsorbierten Zahl an Grundmolen mit der OH‐Gruppendichte der Adsorbensoberfläche folgt, daß das Makromolekül bei niedrigen Bedeckungen mit nahezu 100% seiner Haftstellen in flach aufliegender Form adsorbiert wird und sich mit steigender Bedeckung aufknäuelt, entsprechend einem sinkenden Haftstellenanteil. Auf Grund der zur Polymer‐Adsorbens‐Wechselwirkung konkurrierenden Lösungsmittel‐Adsorbens‐Wechselwirkung ist die Größe der Benetzungswärme entscheidend für den Wert der Adsorptionsenthalpie.