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Tetrachlorotantal(V)‐fluorid
Authors: Kolditz Lothar , Kürschner Christel , Calov Ursula 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzen von PCl5 · TaCl5 mit AsF3 entsteht unter Chlor‐Fluor‐Austausch die Verbindung TaCl4F. In Acetonitril (polares Lösungsmittel) tritt sie wahrscheinlich vorübergehend in Ionenform auf, während in der Schmelze (Schmp. 214°C) nach Leitfähigkeitsmessungen die homöopolare Form vorliegt. In schwach polaren Lösungsmitteln ist ebenfalls die hoöopolare Form bevorzugt. Die Eigenschaften sind der entsprechenden Verbindung NbCl4F analog.
Further studies on the Production of Carrier free Sulphur‐35 from pile irradiated potassium chloride targets
Authors: Abdel‐Rassoul A. A. , Abdel‐Aziz A. 
Published: January 2005

AbstractA simple method is developed for separating carrier free S‐35 from neutron‐irradiated KCl in high chemical, radiochemical and medical purity. The product was proved to be free from any contaminating P‐32 activity, in which case, the behaviour of carrier free S‐35 and P‐32 on the strongly basic anion exchanger, Dowex‐1, has been studied and the optimum conditions of their separation were used.The method can be successfully applied on a production scale for anly level of S‐35 activity with a minimum consumption of chemicals and practically no consumption of resin. An illustrative flow sheet is given.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXII. Zum Kondensationsverhalten des Trimethyl‐ und Triäthylsilanols
Authors: Licht K. , Kriegsmann H. 
Published: January 2005

AbstractUntersucht wurde das Verhalten von (CH3)3SiOH und (C2H5)3SiOH gegenüber Säure und Lauge. Dabei konnte mit Hilfe infrarotspektroskopischer Aufnahmen festgestellt werden, daß in Säure eine verhältnismäßig rasche Kondensation, dagegen in Lauge wahrscheinlich eine Stabilisierung erfolgt.
Silane. VI. Alkalische Solvolyse und Umlagerung von halogensubstituierten Trimethylsilanen
Authors: Schott G. , Werner H. 
Published: January 2005

AbstractDie Substanzen (CH3)2(CH2X)SiH [X = Cl, Br, J], (CH3)2(CHX2)SiH [X = Cl] und (CH3) (CH2X)2SiH [X = Cl] wurden der alkalischer Solvolyse in ROH/H2O‐Lösungen [R = CH3, C2H5, n‐C3H7] unterworfen und das Ausmaß einer gleichzeitig verlaufenden durch die alkalische Reaktion hervorgerufenen Umlagerung magnified image bestimmt.
Eine neue Klasse von Zweikernkomplexen des Mangans: Perfluormethylphosphor‐ und ‐arsen‐ Derivate des Mangancarbonyls
Authors: Grobe J. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von Mangancarbonyl, Mn2(CO)10, mit (CF3)2PX (X = Cl, Br, J, SCF3, SeCF3) und (CF3)2AsJ führen zu farbigen sublimierbaren Zweikernkomplexen Mn2(CO)8P(CF3)2X bzw. Mn2(CO8)As(CF3)2J mit verschiedenen Brückenatomen; mit (CF3)2PP(CF3)2, (CF3)2PNCO und (CF3)2PN(CH3)2 zum hellgelben Zweikernkomplex Mn2(CO)8[P(CF3)2]2 mit zwei Phosphorbrücken. Mit (CF3)2PN(CH3)2 entsteht außerdem das kristalline Mn2(CO)9P(CF3)2N(CH3)2. Die Komplexe Mn2(CO)8P(CF3)2X (X = SCF3, SeCF3) sind auch durch Reaktion des Mn2(CO)8P(CF3)2J (III) mit Hg(SCF3)2 und Hg(SeCF3)2 zugänglich. III bildet mit Natriumborhydrid das Zweikernhydrid Mn2(CO)8 P(CF3)2H. Die Infrarot und Kernresonanzspektren (1H, 19F) der Komplexe werden mitgeteilt und im Zusammenhang mit den vorgeschlagenen Strukturen diskutiert.
Über das Hydrolyseverhalten von Urantetrachlorid in Alkalichloridschmelzen
Authors: Naumann D. , Tschirne G. , Burk W. 
Published: January 2005

AbstractDie Existenz von Uran(IV)‐oxidchlorid in geschmolzenen Alkalichloriden wurde nachgewiesen. Es tritt als Zwischenprodukt der Hydrolyse von Urantetrachlorid zu Urandioxid im wasserdampfhaltigen Inertgasstrom in Alkalichloridschmelzen auf. Gleichgewichtsuntersuchungen an Urandioxid‐Urantetrachlorid in Alkalichloridschmelzen bestätigten die Ergebnisse der Hydrolyseversuche.
Antimon‐organo‐Verbindungen. I. Zur Umsetzung des Lithium‐dicyclohexylstibids mit Dihalogenalkanen
Authors: Issleib K. , Hamann B. 
Published: January 2005

AbstractDicyclohexylstibin, das aus (C6H11)2SbCl und LiAlH4 zugänglich ist, läßt sich mit Phenyllithium zu Lithium‐dicyclohexylstibid metallieren. LiSb(C6H11)2 reagiert mit 1,3‐,1,4‐, 1,5‐ und 1,6‐Dichloralkanen unter Bildung der entsprechenden ditertiären Stibine. Bei Verwendung von 1,2‐Dibrom‐ bzw. ‐Dichloräthan entstehen infolge eines Metall‐Halogen‐Austausches Äthylen und Tetracyclohexyldistibin. Die ditertiären Stibine liefern mit Brom die Dibromide (C6H11)2Sb(Br2)[CH2]n(Br2)Sb(C6H11) 2 (n = 3—6). Aus LiSb(C6H11)2 und Dichloralkanen bilden sich bei einem Umsetzungsverhältnis von 1:1 ω‐ Chlorstibine. Die Darstellung von (C6H11)SbSb(C6H11)2 sowie dessen Reaktion mit Brom wird beschrieben.
Über Silikone. LXXXV. Harnstoff‐Addukte der Di‐n‐alkoxysilane
Authors: Müller Richard , Meier Günter 
Published: January 2005

AbstractWie die Mono‐ und Di‐n‐alkylsilane1) geben auch die unverzweigten Di‐alkoxysilane mit Harnstoff (nicht mit Thioharnstoff) Einschlußverbindungen. Der Nachweis wurde mittels Pulveraufnahmen geführt und das Molverhältnis analytisch bestimmt. Durch Einbau des Äthersauerstoffs (SiOC) in die Alkylsilankette nimmt die Stabilität der Addukte zu.Erstmalig wurden auch Di‐n‐pentoxy‐, Di‐n‐hexoxy‐, Di‐n‐heptoxy‐ und Di‐n‐octoxysilan hergestellt.
Über Phosphorstickstoffverbindungen. XVII. Die Umsetzung zwischen Phosphorsäure‐und Thiophosphorsäureamiden mit Phosphorpentachlorid
Authors: Becke‐Goehring Margot , Haubold Wolfgang , Latscha Hans‐Peter 
Published: January 2005

AbstractDie Herstellung der Phosphornitrid‐Salze [(C6H5)2P(Cl)NPCl3]PCl6 und [(C6H5)2P(Cl)NPCl3]Cl gelingt durch Umsetzung von Thiophosphinsäureamid mit PCl5. Mit SO2 reagieren die Salze zu (C6H5)2P(Cl)NP(O)Cl2.
Strukturchemische Systematik. III. Beitrag zur Struktursystematik von Verbindungen des Typs A2BX4
Authors: Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Morphotropiebeziehungen und die strukturchemische Volumenregel für Verbindungen des Typs A2BX4 mit X=O und z. T. F. abgeleitet und die Zusammenhänge zwischen Gitterdimensionen und Ionenradien als Funktion des Strukturtyps untersucht.Es ist möglich, mit Hilfe dieser Beziehungen den Strukturtyp noch unbekannter A2BX4‐Verbindungen vorauszusagen.
Halbleitung und Katalyse. IV. Quantenaspekte der Katalyse, erläutert durch Untersuchungen an Mischoxidkatalysatoren
Authors: Scheve J. , Scheve E. 
Published: January 2005

AbstractDie in früheren Arbeiten gefundene Abhängigkeit der katalytischen Aktivität von der thermischen Aktivierungsenergie der Ladungsträger konnte durch eine Reihe neuer Versuche bestätigt werden. Die in den Beziehungen zwischen beiden Parametern auftretenden Maxima und Minima konnten durch eine quantenchemische Resonanzbetrachtung erklärt werden. Als deren Ergebnis wurde die Hypothese aufgestellt, daß eine gute katalytische Aktivität durch die Übereinstimmung der Gesamtenergie der Ladungsträger der halbleitenden Mischoxide mit einer Anregungsstufe eines der Reaktionspartner hervorgerufen wird. Die neueren Untersuchungen wurden an Drei‐ und Vierstoffsystemen von Manganoxid, Kobaltoxid, Kupferoxid und Silberoxid bei der CO‐Oxydation und an Zweistoffsystemen des Cr2O3 mit SnO2, TiO2 und Al2O3 bei der SO2‐ bzw. der H2‐Oxydation unternommen.
Über das Siliciumdichlorid [SiCl2]x
Authors: Schmeisser Martin , Voss Peter 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von SiCl4 mit Silicium bei 1250°C im Hochvakuum liefert das polymere Siliciumdichlorid [SiCl2]x
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Sowie nach
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die Si‐Subchloride Si2Cl6, Si3Cl8,Si4Cl10, Si5Cl12 und Si6Cl14. Die Pyrolyse des [SiCl2]xverlauft unter Bildung von [SiCl<2]x einerseits und den Gliedern der homologen Reihe SiCl4…Si6Cl14 andererseits. Beim Abbau mit Chlor werden die Subchloride Si2Cl6…Si5Cl12 gebildet.
Magnetic and other properties of Chromium(II) Hydrazine Halides
Authors: Earnshaw A. , Larkworthy L. F. , Patel K. S. 
Published: January 2005

AbstractThe compounds CrII(N2H4)2X2, (X = Cl, Br, J), have been prepared. Magnetic studies over a range of temperature of 90 to 350°K show them to be spin free chromium(II) complexes. Their infra‐red spectra are almost identical to those of other hydrazine complexes of bivalent metals which have been assigned polymeric structures involving bridging hydrazine molecules. The frequency of the main band in their reflectance spectra is independent of the halogen, and this is presumably due to a large tetragonal distortion.
Estergruppen als Liganden in Schwermetallchelaten. II. Komplexbildung von Aminopolycarbonsäureestern mit Übergangsmetallionen
Authors: Beyer Lothar , Kühn Günther , Hover Ererhard 
Published: January 2005

AbstractEs wurden von einer Reihe Aminopolycarbonsäureestern stabile 1:1‐ bzw. 2:1‐Komplexverbindungen mit Kupfer(II)‐, Nickel(II)‐, Kobalt(II)‐, und Zink(II)‐salzen dargestellt. Aus den IR‐Spektren und dem Leitvermögen in Acetonitril geht hervor, daß Estergruppen koordinativ an das Zentralatom gebunden sind. Die Struktur der dargestellten Verbindungen wird diskutiert.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an Fluor‐phosphorverbindungen. II. Salzartige Fluorphosphorverbindungen. Über die Streckschwingungen im System und über die Struktur von Fluor‐thiophosphaten auf Grund des Infrarotspektrums
Authors: Stölzer C. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractDie Infrarotspektren von Salzen verschiedener Fluorphosphorsäuren und ihrer Thioanalogen wurden im Bereich von 400 bis 3100cm−1 aufgenommen. Es wird über die stretching‐Frequenzen der symmetrischen und der antisymmetrischen Schwingungen der PO2− Gruppe berichtet. Diese sind von der Elektronegativität der anderen Substituenten des Phosphoratoms abhängig. Die Spektren der Fluorthiophosphate entsprechen einer Thiolsalz‐Konfiguration (F)(X)P(O)S‐ und lassen eine Thionosalz‐Struktur (F)(X)P(S)O‐ sowie eine Hybridform (F)(X)P(OS)− ausschließen.
Eine Gegenüberstellung der Silberferrite und der Ferrite des Kobalts und Nickels sowie die methodische und strukturchemische Bedeutung dieser Synthesen für die Chemie der Eisen(III)‐hydroxide
Authors: Krause Alfons , Binköwna A. 
Published: January 2005

AbstractRöntgenamorphe Eisen(III)‐hydroxide sowie α‐ und γ‐FeOOH reagieren mit Ni(OH)2 in siedender Natronlauge unter Bildung von Mischgelen resp. Adsorptionsverbindungen. Mit Co(OH)2 entstehen auf diese Weise definierte ferromagnetische Ferrite vom Spinelltyp, wobei jedoch α‐FeOOH und Goethit eine Ausnahme machen, indem sie Adsorptionsverbindungen liefern, die nicht ferromagnetisch sind und die Gitterstruktur des betreffenden Eisen(III)‐hydroxids zeigen. Man kann daher auf Grund der Kobaltferritsynthese α‐FeOOH vom γ‐FeOOH unterscheiden, nicht dagegen α‐FeOOH vom Goethit, wofür die Silberferrit‐synthese zusammen mit katalytischen Methoden zuständig ist.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXI. Additionsverbindungen von Phosphoroxidchlorid mit Magnesiumbromid
Authors: Baudler M. , Fricke G. , Ozdemir H. I. 
Published: January 2005

AbstractBei der Einwirkung von POCl3 auf wasserfreies MgBr2 bei Raumtemperatur im Molverhältnis ≥ 2:1 entstehen die Additionsverbindungen MgBr2 · 2 POCl3 bzw. MgBr2 · 3 POCl3. Die Anwendung eines größeren POCl3‐überschusses bewirkt gleichzeitigen Halogenaustausch, so daß die Zusammensetzung des 3:1‐Addukts dann der Formel MgBr2−nCln · 3 POCl3 (n ≤ 2) entspricht. Die Anlagerung erfolgt über den Sauerstoff des POCl3 als Donatoratom, wie aus der Erniedrigung der P=O‐Valenzfrequenz in den Addukten um etwa 30 cm−1 hervorgeht. Beim Erhitzen unter 0,01 Torr findet bereits unterhalb von 100·C eine weitgehende Spaltung in die Komponenten statt, wobei neben POCl3 infolge teilweisen Halogenaustauschs auch geringere Mengen POCl2Br und POClBr2 entstehen. Die Addukte MgBr2 · 2 POCl3 und MgBr2 · 3 POCl3 sind auch aus POCl3 und MgBr2 · 3 (C2H5)2O in ätherischer Lösung darstellbar. Dagegen bildet PSCl3 unter vergleichbaren Bedingungen mit MgBr2 kein entsprechendes Addukt. Gegenüber MgBr2 als Akzeptor ergibt sich daraus die relative Donatorstärke POCl3 ≥ (C2H5)2O ≥ PSCl3.
Über Silber(I)‐Komplexe mit 8‐Alkylmercaptochinolinen
Authors: Hein Fr. , Vogt K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractDarstellung und Eigenschaften von Komplexverbindungen des Typs [AgL2]X (L = 8‐Methylmercaptochinolin, X = CH3COO−, 1/2 SO, ClO, NO3−, d‐Campher‐b̃‐sulfonat, α‐Brom‐d‐campher‐β‐sulfonat; L = 8‐Benzylmercaptochinolin, X = ClO, NO3−; L = 8‐Cyclohexylmercaptochinolin, X = ClO) werden beschrieben. Es gelang nicht, das Bis‐8‐methylmercaptochinolinsilber(I)‐Kation in optische Antipoden aufzuspalten. Bei der Untersuchung der UV‐Spektren wäßriger Lösungen von 8‐Methylmercaptochinolin, Chinolin sowie 8‐Methoxychinolin in Gegenwart von Ag+‐Ionen konnten bathochrome Verschiebungen der 1La‐ und der 1Bb‐Banden beobachtet werden. Dieser Effekt ist auf die Silber–Stickstoff‐Koordination zurückzuführen. Weitere Veränderungen an den Absorptionsbanden deuten auf eine Behinderung der n‐π‐Konjugation bei der Komplexbildung zwischen 8‐Methylmercaptochinolin und Ag+.
Über die Darstellung von Wolframpentaphenoxiden
Authors: Funk H. , Matschiner H. , Naumann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Bromierung des Wolframhexaphenoxids und die Reduktion von Wolframhexaphenoxiden zu Pentaphenoxiden werden beschrieben. Die Pentaphenoxide werden auch auf polarographischem Wege charakterisiert.
Beiträge zur Chemie der quaternären Ammoniumsalze. II. Quaternäre Ammoniumsalze einiger Komplex‐anionen des Zinks und Cadmiums
Authors: Stan Marta , Zeilingher Riri 
Published: January 2005

AbstractDie Zinkhalogenide bilden mit den N‐Cetyl‐γ‐picolinium‐halogeniden quaternäre Ammoniumsalze des allgemeinen Typus B2[ZnX4]. Unter den gleichen Bedingungen bilden die Cadmiumhalogenide Verbindungen von Typus B2(CdX4), B[CdX3] und B[Cd2X5]. Durch unmittelbare Addition oder durch doppelte Umsetzung können auch B2[Zn(SCN)4] sowie B[Cd(SCN)3] erhalten werden. In allen Fällen handelt es sich um farblose, kristallisierte, luftbeständige Substanzen mit niederem Schmelzpunkt, die in den meisten der üblichen organischen Lösungsmittel löslich sind. Die neuen Substanzen wurden durch ihre Röntgenaufnahmen und durch ihre Absorptionsspektren im UV‐Bereich charakterisiert.
Über Erdalkaliphosphate, ‐arsenate und ‐vanadate vom Typus 4MeO · X2O5
Authors: Bauer H. , Balz W. 
Published: January 2005

AbstractNeben den bisher bekannten Verbindungen Tetracalciumphosphat, 4 CaO · P2O5, und Tetracalciumarsenat, 4 CaO · As2O5, existieren eine ganze Reihe weiterer Erdalkaliverbindungen desselben Formeltyps 4 MeO · X2O5, nämlich Tetracalciumvanadat, 4 CaO · V2O5, Tetrastrontiumphosphat und ‐arsenat, 4 SrO · P2O5 und 4 SrO · As2O5, sowie das analoge Bariumphosphat und ‐arsenat, 4 BaO · P2O5 und 4 BaO · As2O5.Die thermische Darstellung der meistens nur durch Abschrecken als metastabile Phasen erhältlichen Verbindungen wird beschrieben und an Hand von Röntgenpulveraufnahmen gezeigt, daß sie sämtlich isotyp sind. Die orthorhombischen Gitterkonstanten werden angegeben.
Zur Komplexchemie der Cuproine. II. Elektronenspektren einiger überbrückter 2,2′‐Dichinolyle und ihrer Kupfer(I)‐Chelate
Authors: Uhlemann E. , Thomas Ph. 
Published: January 2005

AbstractEine Reihe neu synthetisierter überbrückter 2,2′‐Dichinolyle wird auf ihre Eignung zur photometrischen Kupferbestimmung geprüft und die Abhängigkeit der spektroskopischen Konstanten von der Länge der Brücke und der Art der Substitutenten diskutiert. Das Fehlen des charakteristischen, im sichtbaren Bereich liegenden „charge‐transfer”︁‐Überganges beim Kupfer(I)‐Komplex des methylenüberbrückten Dichinolyls2) und die Verschiebung der langwelligen UV‐Absorptionsbande im Falle des trimethylenüberbrückten Liganden2) werden zur Klärung von Konstitutionsfragen ausgenutzt.
Über Silikone. C. Darstellung von Organopentafluorosilicaten aus wäßrigen Lösungen
Authors: Müller R. , Dathe Chr. 
Published: January 2005

AbstractOrganopentafluorosilicate können in wäßriger Lösung entweder unmittelbar durch Umsetzen der Organotrifluorosilane mit Fluoriden oder durch Ausfällen aus Lösungen leicht löslicher Organopentafluorosilicate mit schwerlösliche Komplexsalze bildenden Kationen dargestellt werden. Da die komplexbildenden Metallfluoride z. T. selbst Fluorierungsmittel sind, können die Fluorierung trifunktioneller Organosilane und die Komplexbildung in einer Stufe erfolgen.
Komplexbildung mit Amino‐Phosphinen. II. Komplexverbindungen des Dipiperidino‐diphenyl‐biphosphins und des Dipiperidino‐phenyl‐phosphins mit d10‐Metallionen
Authors: Seidel Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Komplexverbindungen des Dipiperidino‐diphenyl‐biphsophins mit Salzen der ersten und zweiten Nebengruppe berichtet. Sie zeigen eine geringere Stabilität als die Komplexe des Dipiperidino‐dicyclohexyl‐biphosphins, die sich in einer verstärkten Tendenz zur Disproportionierung in Monophosphinkomplexe unter Abspaltung von Cyclopolyphosphinen äußert. Mit Quecksilberjodid wurde keine definierte Substanz erhalten.
Komplexverbindungen des 2,2′‐Diaminodiphenyls mit einigen Übergangsmetallen der 3 d‐Reihe
Authors: Hein F. , Jehn W. 
Published: January 2005

Abstract2,2′‐Diaminodiphenyl (C12H12N2) bildet mit Salzen von übergangsmetallen Komplexverbindungen der Art (C12H12N2)2MeX2 (Me = Mn, Co, Ni, Cu). Lediglich mit Perchlorat als Anion wird der Verbindungstyp [(C12H12N2)3Me](ClO4)2 (Me = Co, Ni) bevorzugt gebildet. Im Falle des Kupfers resultiert das wasserbeständige [(C12H12N2)2Cu(H2O)](ClO4)2. Die Verbindungen zeigen magnetisch normales Verhalten. Sie enthalten komplexocyclische Siebenringe.
Thermochemische Messungen an Alkalichloromanganaten(II)
Authors: Ehrlich P. , Koknat F. W. , Seifert H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie Lösungswärmen der Alkali‐trichloromanganate(II) von Caesium bis Natrium sowie der Verbindungen Cs2MnCl4 und Cs3MnCl5 wurden in Wasser bei 25°C und einer Endkonzentration von 1200 bzw. 1800 Mol H2O/Mol Salz bestimmt. Aus den erhaltenen Daten und aus den ebenfalls gemessenen Lösungswärmen der Alkalichloride und des MnCl2 wurden die Bildungsenthalpien der Doppelchloride aus den binären Chloriden und weiterhin ihre Gitterenergien errechnet. Die gefundenen Werte stimmen mit Schätzungen der relativen Stabilitäten der Verbindungen an Hand der Zustandsdiagramme der Systeme Alkalichloride/MnCl2 überein.
Über Schwermetallamide. XI. Versuche zur Gewinnung von Titan(IV)‐amid und Darstellung von Kaliumamido‐diimidotitanat(IV)
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Ross Bernd 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Darstellung von wasserfreiem K2Ti(SCN)6 beschrieben, das zur Gewinnung von Ti(NH2)4 in flüssigem Ammoniak mit KNH2 umgesetzt wurde. Sofern die äquivalente KNH2‐Menge zur Reaktion gebracht wird, enthalten die ausfallenden und der Zusammensetzung des Titan(IV)‐imids Ti(NH)2 nahe kommenden Niederschläge stets SCN−. Werden mehr als 6 Mol KNH2 verwendet, so resultieren SCN‐freie Niederschläge. Die primären Reaktionsprodukte haben die Zusammensetzung K[TiNH(NH2)2]. Schon beim Auswaschen mit flüssigem NH3 wird KNH2 und NH3 abgespalten.
Gitterkonstanten und Raumgruppe der isotypen Verbindungen Eu(OH)2 · H2O, Sr(OH)2 · H2O und Ba(OH)2 · H2O
Authors: Bärnighausen H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Zersetzung von Eu3O4 an feuchter Luft tritt neben Eu(OH)3 die Verbindung Eu(OH)2 · H2O auf, deren Darstellung und Eigenschaften beschrieben werden. Aus GUINIER‐Aufnahmen geht hervor, daß Eu(OH)2 · H2O in der rhombischen Raumgruppe C–P21 am kristallisiert und mit Sr(OH)2 · H2O sowie Ba(OH)2 · H2O isotyp ist. Die Gitterkonstanten der drei Verbindungen und die Netzebenenabstände d(hkl) sind angegeben.
Über den Mechanismus der Reaktion MgO + Cr2O3 = MgCr2O4 im festen Zustand
Authors: Dereń J. , Haber J. 
Published: January 2005

AbstractDer Mechanismus der Spinellbildung aus polykristallinem MgO und Cr2O3‐Ausgangsprodukten wurde untersucht. Die Ergebnisse weisen darauf hin, daß dieser Mechanismus viel komplizierter ist, als es bisher angenommen wurde und daß die gesamte Reaktion aus folgenden Teilprozessen besteht: Bedeckung der Oberfläche der MgO‐Körner mit Cr2O3; Oxydation der an der Oberfläche vorhandenen CrIII‐Ionen zu CrIV‐Ionen; Reduktion des gebildeten MgO · CrO2 zum Magnesiumchromat(III) [„Magnesiumchromit”︁] (über basische Chromite).
Studies on the Chemical Behaviour of Sulphur Mono Bromide
Authors: Padma D. K. , Murthy A. R. Vasudeva 
Published: January 2005

AbstractA solution of sulphur monobromide in carbon tetrachloride was found to undergo hydrolytic reactions giving sulphide, sulphite, thiosulphate, polythionates and elemental sulphur in different quantities depending upon experimental conditions. Such a solution was also found to react with anhydrous hydrogen iodide producing hydrogen sulphide quantitatively and liberating an equivalent amount of iodine. A solution of sulphur monobromide in dioxane was oxidized smoothly by chloramine‐T, converting the entire S quantity to sulphuric acid.
Thermochemie des Selens. IV. Über die Bildungsenthalpie von SeO2 und die Umwandlungswärmen der Selen‐Modifikationen
Authors: Gattow G. , Dräger M. 
Published: January 2005

AbstractNeuberechnung der Standardbildungsenthalpie von SeO2 und der Umwandlungswärmen der Selen‐Modifikationen aus früher bestimmten Verbrennungswärmen2(.
Über Oxoscandate. II. Zur Kenntnis des MgSc2O4
Authors: Müller‐Buschbaum Hanskarl 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde MgSc2O4 bei Temperaturen oberhalb 2000·C. Isolierte Einkristalle erlaubten eine Strukturaufklärung. MgSc2O4 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe D–Pnam und ist mit dem CaSc2O4 bzw. CaFe2O4 isotyp. Mg2+ und Sc3+ sind statistisch auf die Metallpositionen verteilt, wodurch diese Verbindung nicht mehr als Metallat, sondern als Mischoxid aufzufassen ist. Eine Betrachtung der Abstandsverhältnisse der trigonal‐prismatischen Umgebung der Me2+‐Positionen und der oktaedrischen Umgebung der Me3+‐Positionen bestätigt die wechselseitige Substitution der Metalle. Am Beispiel der Erdalkaliscandate kann gezeigt werden, daß das (Sc2O4)2−‐Gerüst praktisch starr und unbeweglich ist, wodurch verständlich wird, daß Verbindungen mit großen Me‐Kationen aus sterischen Gründen nicht mehr darstellbar sind.
Über reproduzierbare Fällungsbedingungen definierter Aluminiumhydroxide im Zusammenhang mit den katalytischen Eigenschaften ihrer Temperprodukte. I. Beeinflussung der Strukturbildung durch die Fällungsbedingungen
Authors: Sonntag H. , Rödel K. 
Published: January 2005

AbstractDurch gegenseitige Fällung von Natriumaluminat‐ und Aluminiumsalzlösungen wurden Aluminiumhydroxide hergestellt und ihre Struktur als Funktion vom pH‐Wert, Temperatur und Natur des Anions gemessen.
Über Silikone. CIII. Organotetrafluorosilicate
Authors: Müller Richard , Dathe Christian 
Published: January 2005

AbstractEs gelang die Darstellung von [(C2H5)4N][CH3SiF4]. Für die vorübergehende Bildung eines bisher nicht isolierten Diphenyltetrafluorosilicates liegen Anzeichen vor.
Die Löslichkeit von Erdalkalioxiden in Alkalichloridschmelzen
Authors: Naumann D. , Reinhard G. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Löslichkeit von CaO, SrO und BaO in NaCl‐, KCl‐ und (Na, K) Cl‐Schmelzen im Temperaturbereich vom Schmelzpunkt der Salze bis 900°C bestimmt. Die experimentell ermittelten Löslichkeitsprodukte werden den berechneten thermodynamischen Löslichkeitskonstanten gegenübergestellt und die Abweichungen diskutiert.
Antimon‐organo‐Verbindungen. IV. Darstellung und Reaktivität phenylsubstituierter Alkalistibide
Authors: Issleib K. , Hamann B. 
Published: January 2005

AbstractLiSb(C6H5)2 läßt sich durch Metallieren des aus Diphenylchlorstibin und LiAlH4 erhältlichen Diphenylstibins darstellen. Mit Na bzw. K setzt sich letzteres direkt unter H2‐Entwicklung zu den entsprechenden Alkalistibiden um. Sie reagieren mit 1,2‐Dihalogenäthan unter Metall‐Halogen‐Austausch und mit α, ω‐Dihalogenalkanen (n = >3) werden entweder die entsprechenden ditert. Stibine oder die ω‐Chloralkylstibine (C6H5)2Sb[CH2]nCl gebildet. Die ditert. Stibine liefern mit Schwefel die Bis‐sulfide und mit Brom die Tetrabromide. Die nucleophile und elektrophile Spaltung des Tetraphenylbistibins wird beschrieben.