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Über Trifluorphosphinkomplexe von Palladium(0) und Platin(0)
Authors: Kruck Th. , Baur K. 
Published: January 2005

AbstractGegenüber den Chloriden von Pd(II), Pt(II) und Pt(IV) fungiert Trifluorphosphin als Reduktionsmittel und Komplexligand. PF3‐Druckumsetzungen dieser Chloride liefern mit quantitativer Ausbeute die Tetrakis(trifluorphosphin)‐Komplexe der nullwertigen Metalle, M(PF3)4; es sind farblose, äußerst flüchtige Flüssigkeiten (Zers.‐P. 130° (Pt) bzw. −20° (Pd)). Ihre tetraedrische Struktur wird an Hand der IR‐Spektren sowie der 19F‐ und 31P‐ Kernresonanzmessungen aufgezeigt. Bereits unter sehr milden Bedingungen bilden diese Elementkomplexe mit Phosphordonatren farblose, kristalline Substitutionsprodukte M(PF3)4−n(PR3)n (R  C6H5: n = 1 und 2; R  OC6H5: n = 4), deren PF3‐Gruppen unter CO‐Druck teilweise bis völlig durch Kohlenmonoxid ausgetauscht werden können.
Zur Darstellung der Europiumchalkogenide EuS, EuSe und EuTe
Authors: Pink H. 
Published: January 2005

AbstractZur Darstellung phasenreiner Europiumchalkogenid‐Präparate ist Europiumoxalat als Ausgangssubstanz besser geeignet als das bisher benutzte Europiumchlorid. Es werden Arbeitsvorschriften angegeben und die Ergebnisse der chemischen Analysen und Röntgenfeinstrukturuntersuchungen mitgeteilt.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. IX. 2,2′‐Dipyridylkomplexe von Zinkdicycloalkylen
Authors: Thiele K.‐H. , Rau H. , Ehrhardt U. , Wilcke S. 
Published: January 2005

AbstractZinkdicycloalkyle bilden mit 2,2′‐Dipyridyl tieffarbige Donator‐Akzeptor‐Komplexe. Die Eigenschaften dieser Verbindungen, deren Absorptionsspektren ausgeprägte charge‐transfer‐Banden aufweisen, ändern sich charakteristisch mit der Ringgröße der an das Zinkatom gebundenen Cycloalkylreste. Ein Vergleich mit den Spektren von Zinkdialkyl‐2,2′‐dipyridyladdukten gestattet Rückschlüsse auf die vorliegenden Bindungsverhältnisse und auf die Elektronegativitätswerte der Cycloalkylreste.
Magnetisches Verhalten von ZrO2Cr2O3‐Mischkatalysatoren
Authors: Walter H.‐P. , Lesnikowitsch A. I. , Scheve J. , Rienäcker G. 
Published: January 2005

AbstractAus magnetischen Messungen am Katalysatorsystem ZrO2Cr2O3 wird auf die Anwesenheit von Cr4+‐, Cr5+‐ und Cr6+‐ neben Cr3+‐Ionen und auf deren Verteilung geschlossen.
IR‐Spektren und Kraftkonstanten von Niob‐ und Tantalhalogenverbindungen mit Me6X12‐Gruppen
Authors: Mattes R. 
Published: January 2005

AbstractDie Infrarotspektren einer Reihe von Verbindungen der Zusammensetzung [Me6X]X (Me = Nb, Ta; X = F, Cl, Br, J; n = 2, 3, 4) wurden im Bereich 450–33 cm−1 untersucht. Eine Normalkoordinatenanalyse ermöglichte eine eindeutige Zuordnung der Metall—Halogen‐Valenz‐ und Deformationsschwingungen, sowie die Berechnung von Kraftkonstanten. Die IR‐aktive Schwingung des Me6‐Oktaeders (die Metall—Metall‐Valenzschwingung) konnte nicht eindeutig beobachtet werden. Aus dem Frequenzgang der beobachteten Schwingungen wird abgeleitet, daß die Metall—Metall‐Schwingung noch unterhalb der tiefsten Metall—Halogen‐Deformationsschwingung liegt. Die Kraftkonstante der Metall—Metall‐Bindung ist kleiner als 0,3 mdyn/ Å.
A solution Study of the Malonatotetraquochromium(III) Ion
Authors: Mantovani E. , Furlani C. 
Published: January 2005

AbstractFormation equilibria and aquation kinetics of the monomalonatochromium(III) ion were investigated in acid solutions of ionic strength μ = 2. [Cr(mal)aq4]+ is stable in absence of excess malonate at pH ≳ 2; at lower pH it is progressively aquated, giving eventually complete aquation to [Craq6]+3 below pH 0.6. The aquation reaction is pseudo‐first order with k = k0 + k1[H+]. The activation energies are δH = 24.9 and 19.4 kcal/mole for the k0 and k1 paths respectively. A comparison with the corresponding oxalato complexes shows that the smaller stability of the malonatocomplexes is of conditional nature, and depends to a great extent on the much larger protonation constants of the ligand anion.
Fällungsprodukte beim Ansäuern von Molybdatlösungen
Authors: Peters H. , Till L. , Radeke K. H. 
Published: January 2005

AbstractMolybdänsäure bzw. Molybdänoxid‐Hydrate sind nicht durch Ansäuern beliebiger Alkalimolybdat‐Lösungen zu erhalten, sondern offenbar nur aus Natriummolybdat‐Lösungen bei Raumtemperatur bis maximal 70°C. In allen übrigen Fällen erhält man der Molybdänsäure chemische sehr ähnliche Alkalipolymolybdate („Molybdän‐;C‐Phasen”︁) sehr geringen Alkaligehaltes, wobei die Polymolybdate des Ammoniums, Kaliums und Natriums im gleichen Gittertypus (bcc) kristallisieren.Präparationsbedingungen, thermischer Abbau und d‐Werte dieser Verbindungen sowie von MoO3 · H2O (weiß) werden mitgeteilt.
Kalium‐fluoroamidothiophosphat, das Salz einer Phosphorsäure vom Typ H[PX1X2X3X4]
Authors: Falius H. 
Published: January 2005

AbstractDie Substitution einer Amidogruppe im Diamidothiophosphat durch Fluorid‐Ionen in schwach alkalischer Lösung führt zu Salzen der Oxothiofluoroamidophosphor(V)‐säure, H[POSF(NH2)]. Berichtet wird über Darstellung und Eigenschaften des Kaliumsalzes.
Darstellung, optische, magnetische Eigenschaften und Struktur von Tetrakis‐n‐butylammonium‐hexaisothio‐cyanatotitanat (III)
Authors: Lenz W. , Schläfer H. L. , Ludi A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von wasserfreiem TiCl3 mit KSCN in Acetonitril bei Gegenwart von Tetrabutylammoniumrhodanid erhält man [(n‐;C4H9)4N]3[Ti(NCS)6]. Reflexionsspektrum, Lösungsspektrum in Acetonitril sowie die Resultate von Messungen der paramagnetischen Suszeptibilität von 78–308°K werden mitgeteilt.Aus den nach der FIGGISschen Methode ausgewerteten μeff‐Werten für verschiedene Temperaturen werden die Spin–Bahn‐Kopplungskonstante, der STEVENSsche Elektronendelokalisierungsparameter sowie die Größe der axialsymmetrischen Feldkomponente abgeleitet. Das Ligandenfeld besitzt trigonale Symmetrie. Röntgenographische Untersuchungen ergeben die Raumgruppe T–Pa3, die Ti3+‐Ionen besitzen die kristallographische Punktsymmetrie C3 bzw. C31.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XXIII. Zur Kenntnis der Reaktionsweisen der Nitrosylcarbonyle des Mangans mit Alkalicyanid in flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens H. , Lindner E. , Schindler H. 
Published: January 2005

AbstractWährend bei der Umsetzung von Mn(NO)3CO mit Alkalicyanid in flüssigem Ammoniak das zweikernige, krypton‐konfigurierte Anion [(NC)2(ON)2MnMn(NO)2(CN)2]4− gebildet wird, entstehen bei der gleichen Reaktion mit MnNO(CO)4 die beiden Cyanocarbonylmanganate (+I) [Mn(CO)3(CN)3]2− und [Mn(CO)2(CN)4]3− nebeneinander.Der Beweis für die dimere Struktur des neuartigen Tetrakalium‐bis(dinitrosyl‐dicyanomanganats) mit einer MnMn‐Bindung konnte durch den Diamagnetismus, das IR‐Spektrum, die cis‐trans‐Umlagerung der CN−−bzw. NO+‐Liganden und die Reduktion zum diamagnetischen [Mn(NO)2(CN)2]3−‐Anion erbracht werden. – Die Kraftkonstanten der beiden isosteren Anionen [Mn(NO)2(CN)2]3− und [Fe(NO)2(CN)2]2− werden miteinander verglichen.
Einige neue kationenreiche ternäre Oxide vom Typ MeIMIO
Authors: Sabrowsky Horst 
Published: January 2005

AbstractIm System Me2OM2O (Me = Alkalimetalle, M = Cu, Ag, Au) existiert eine Zahl von Verbindungen MeMO mit KAgO‐Struktur, in der M4O4−Ringe vorliegen. Verbindungen dieses Typs mit gleichem Alkalimetall haben gleich lange Achsen längs [001]. Das hier erstmals dargestellte RbAgO reiht sich erwartungsgemäß in diesen Strukturtyp ein (a = 10,1, c = 5,79 Å; Z = 8).KTlO und RbTlO, beide rot, kristallisieren nach Einkristalluntersuchungen hingegen monoklin. KTlO: a = 12,9, b = 3,62, c = 6,29 Å; β = 106,5°, Z = 4; RbTIO: a = 11,2, b = 3,52, c = 15,2 Å; β = 107°, Z = 8.
Über Phosphorstickstoffverbindungen, XXVI. Über neue viergliedrige Ringsysteme mit Stickstoff, Phosphor und Schwefel im Ring
Authors: Becke‐Goehring Margot , Weber Hermann 
Published: January 2005

AbstractPF3Cl2 setzt sich mit dem Bis‐trimethylsilylderivat des N,N′‐Dimethylsulfamids im Molverhältnis 1:1 zu dem viergliedrigen Ringsystem I und (CH3)3SiCl um. Läßt man diese Verbindung mit einem weiteren Mol N,N′‐Bis(trimethylsilyl)‐N,N′‐dimethylsulfamid reagieren, so bildet sich IIa und (CH3)3SiF. Aus Verbindung I entsteht mit N,N′‐Bis(trimethylsilyl)‐N,N′‐dimethylharnstoff das Ringsystem IIb.
Die Infrarot‐Spektren der Erdalkaliorthovanadate
Authors: Baran E. J. , Aymonino P. J. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐Spektren der Verbindungen Mg3(VO4)2, Ca3(VO4)2, Sr3(VO4)2 und Ba3(VO4)2 wurden in Bereich 4 000–600 cm−1 aufgenommen und mittels der Site‐Symmetrie‐Regeln gedeutet.
Electronic absorption spectra of high‐temperature solutions and vapors of chromium (III) and copper (II) acetylacetonates
Authors: Mizutani Kiyoshi , Sone Kôzô , Sakaki Tomohiko 
Published: January 2005

AbstractThe visible absorption spectra of Cr(III) and Cu(II) acetylacetonates were measured in their solutions in n‐octanol and in 1,1,2,2‐tetrachloroethane at 20–120°C, and also in their vapor state at ca. 200–300°C, together with the spectra of the corresponding hexafluoroacetylacetonates in the vapor state. The spectra of the Cr(III) chelates change only slightly with alteration of the molecular surroundings and temperature, while the corresponding changes in the case of the Cu(II) chelates are very much larger. In the latter case, the spectral changes were ascribed chiefly to the variation in the degree of planarity of the chelate molecules.
Die Synthese von Diorganylamino‐titanchloriden über Trimethylsilylamine
Authors: Bürger Hans , Neese Hans Joachim 
Published: January 2005

AbstractDie Spaltung von Trimethylsilyl‐diorganylaminen Me3SiNRR′ mit TiCl4 eignet sich zur Darstellung von Dialkylamino‐titanchloriden RR′NTiCl3 (R, R′ = CH3, C2H5, iso‐C3H7). Diese Verbindungen sind, wie aus ihren vollständigen IR‐Spektren hervorgeht, über Cl‐Atome zu Oligomeren verbrückt. Mit überschüssigem Me3SiNRR′ schreitet die Substitution des TiCl4 nur bis zur Grenzformel (RR′N)≤1,8TiCl≥2,2 fort. Ist R = C6H5, so besitzen die Reaktions‐produkte nur angenähert die Zusammensetzung RR′NTiCl3. Die Reaktion von Me3SiNHC6H5 mit TiCl4 ergibt als einziges einheitliches Produkt TiCl4 · 2 C6H5NH2.
Zur Kenntnis der Halogeno‐carbonyl‐bipyridyl(2,2′)‐bzw. Halogenocarbonyl‐1,10‐phenanthrolin‐metall‐Komplexe der VI. Nebengruppe
Authors: Behrens H. , Ziegler W. 
Published: January 2005

AbstractWährend die Tetracarbonylverbindungen M(CO)4D (M = Mo, W; D = Bipyridyl(2,2′) (bipy), 1,10‐Phenanthrolin (phen)) mit Jod im Molverhältnis 1:1 bei Raumtemperatur zu den dimeren Tri carbonylverbindungen [M(CO)3DJ2]2 reagieren, erhält man bei 150° mit der halben Jodmenge (Molverhältnis 2:1) die ebenfalls dimeren Dicarbonylderivate der Zusammensetzung [M(CO)2DJ]2. Diese neuen Verbindungstypen, in denen die Metalle in der formalen Oxydationsstufe +I vorliegen und in denen die Metallatome gemäß jeweils über 2 Jodbrücken verknüpft sind, lassen sich auch durch Umsetzung von [M(CO)3DJ2]2 und M(CO)4D im Molverhältnis 1:2 darstellen.[M(CO)3bipyJ2]2 (M = Mo, W) reagiert mit überschüssigem bipy zu den ionogenen, heptakoordinierten Dicarbonylverbindungen [M(CO)2bipy2J]J.
Farbe und Fluoreszenz ringförmiger Siliciumverbindungen. VII. Polymere Siliciumsulfide mit Schichtstruktur
Authors: Hengge E. , Olbrich G. 
Published: January 2005

AbstractCalciumdisilicid reagiert mit Schwefelchloriden unter Erhaltung der Siliciumschicht zu Siliciumsubsulfiden. Bei der Reaktion mit S2Cl2 entsteht (SiS)n, in dem die freiwerdenden Si‐Valenzen durch SS‐Brücken abgesättigt sind.
Über die Kinetik und den Mechanismus der Reaktion zwischen Zinkferrit und Nickeloxid
Authors: Baschkirow L. A. , Kleinert P. , Heinke L. 
Published: January 2005

AbstractDas Substitutionsgleichgewicht zwischen ZnFe2O4 und NiO,

sollte untersucht werden. Hierzu wurde eine Mischung von ZnFe2O4 und NiO im Molverhältnis 1:1 temperatur‐ und zeitabhängig geglüht. Die Untersuchung der Endprodukte erfolgte durch Messung der Sättigungsmagnetisierung und der CURIE‐Temperaturen und durch Auswertung von röntgendiffraktometrischen Messungen. Die aus Messungen der Sättigungsmagnetisierung erhaltenen Werte wurden nach verschiedenen kinetischen Gleichungen ausgewertet und daraus die Aktivierungsenergie der Reaktion berechnet. Eine kurze thermodynamische Betrachtung schließt sich an.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate, X. Über die Bildung von Hydrazin bei der Solvolyse von Erdalkalipernitriden
Authors: Linke K.‐H. , Lingmann H. 
Published: January 2005

AbstractBei vorsichtiger Solvolyse der Erdalkalipernitride Me3N4 (Me = Ca, Sr, Ba) entstehen neben Ammoniak und Stickstoff auch Hydrazin und Wasserstoff. Beim Bariumpernitrid konnten auf diese Weise etwa 20% des Gesamtstickstoffs zu Hydrazin umgesetzt werden. Die Bildung des Hydrazins durch Aminierung von Ammoniak oder Disproportionierung von Diimin darf dabei ausgeschlossen werden. Die Analysen zeigen, daß auch das am ehesten der Zusammensetzung Me3N4 entsprechende Bariumpernitrid eine geringe Menge Wasserstoff enthält.
Nuclear magnetic resonance Study of Certain Heteropolytungstates with Transition Cations (Ni, Zn)
Authors: Stånescu Doina 
Published: January 2005

AbstractResults obtained by means of the N. M. R. method in the study of the structure of some new heteropolytungstates belonging to the 2:11 series: K7[H3NiZnW11O40] 12 H2O and K7[H3ZnZnW11O40] 12 H2O are reported. Data obtained by a qualitative and quantitative analysis of the N. M. R. spectra constitute a direct evidence for the presence of the three protons as H3O+ group, in the respective complexes, besides the protons present in water of crystallization.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXXVI. Die papierchromatographische Untersuchung von kondensierten Silicaten und Kieselsäuren
Authors: Wieker W. , Hoebbel D. 
Published: January 2005

AbstractEs wird gezeigt, daß es unter bestimmten Bedingungen mit Dioxan, Trichloressigsäure und Wasser enthaltenden Elutionsmitteln gelingt, Mono‐, Di‐, Cyclotri‐, Cyclotetra‐, Cyclohexa‐, Cycloocta‐ und Polysilicatanionen papierchromatographisch zu trennen und nebeneinander nachzuweisen. Die Anwendung dieser Methode auf einige Probleme der Silicatchemie ergibt, daß die Kondensation der Monokieselsäure bei pH = 2 in 0,08 molarer Lösung über Cyclokieselsäuren läuft, bei Konzentrationserhöhung von „Li2H2SiO4”︁‐Lösungen Cyclosilicate gebildet werden und die Verbindung Na2O · 2 CaO · 3 SiO2 aus Cyclohexasilicatanionen entsprechend Na4Ca4[Si6O18] aufgebaut ist.
Zur Kenntnis der neuen Phosphorsulfidphase P4S9. I. Über die Bildung von P4S9 bei der Hydrolyse von Phosphorthiochlorid im Einschlußrohr
Authors: Meisel Manfred , Grunze Herbert 
Published: January 2005

AbstractBei der Hydrolyse von PSCl3 im Bombenrohr wird neben einem Polyphosphorsäuregemisch die neue Phosphorsulfidphase P4S9–x (x = 0–0,54) gebildet. Ein möglicher Reaktionsmechanismus für diese Umsetzung wird diskutiert.
Über die Ammonolyse von Organometallen. VI. Die Ammonolyse von Organozinnverbindungen
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Götze H.‐J. , Götze Helga 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Ammonolyse folgender Organozinnverbindungen in flüss. NH3 in Gegenwart von KNH2 untersucht: (C6H11)4–nSn(C6H5)n (A) (0 ≤ n ≤ 3), Sn(CHCH2)4 (B), Sn(CH2C6H5)4 (C) und Sn(CnH2n+1)4 (D) (n = 1, 2, 3, 4, 6, 8, 12). Es zeigte sich, daß die Leichtigkeit, mit der die Ammonolyse erfolgt, mit der Anionenstabilität des organischen Restes symbat geht. Bei A werden nur die Phenyle, und zwar als Benzol abgespalten. B und C erleiden vollständige Ammonolyse. In der Reihe D nimmt die Leichtigkeit, mit der die Ammonolyse verläuft, mit steigendem „n”︁ ab. Aus B, C und D (n = 1 bis 8, mit n = 12 keine Reaktion) entsteht bei der Ammonolyse K2[Sn(NH2)6], aus A mit n = 1: (C6H11)3SnNH‐(C6H11)3, mit n = 2: {K2[HN(C6H11)2SnNHSn(C6H11)2NH]}x und mit n = 3: K2[C6H11Sn(NH2)5].
Der katalytische Zerfall von Hydrazindampf an Cr, Mn, Fe sowie W, Re, Os
Authors: Völter Joachim , Lietz Günter 
Published: January 2005

AbstractDie katalytische Aktivität der Metalle beim Hydrazinzerfall steigt in der 1. und in der 3. Übergangsperiode in der Reihenfolge Cr < Mn < Fe bzw. W < Re < Os. Dies wird durch die in gleicher Reihenfolge sinkende Stabilität der betreffenden Metallnitride gedeutet. Beim Zerfall von Hydrazin zu NH3, N2 und H2 tritt eine Autokatalyse durch H2 auf. Es wird ein neuer Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, wonach ein Teil des N2H4 durch entstehenden H2 direkt zu NH3 hydriert wird.
Katalyse an Phthalocyaninen. V. Über ein Zinkphthalocyanin‐Ameisensäure‐Addukt und zur Wechselwirkung von Metallphthalocyaninen mit Ameisensäure
Authors: Hanke Werner , Gutschick Dieter 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die dissoziative Adsorption von HCOOH an Zinkphthalocyanin zu einem präparativ isolierbaren ZnPc · HCOOH‐Komplex berichtet sowie über die thermische Beständigkeit, die Absorptionsspektren im sichtbaren und IR‐Bereich, über ESR‐ und NMR‐Messungen. Ferner werden Angaben über die Absorptionsspektren der Lösungen von FePc, CoPc, NiPc, ClAlPc und MgPc in HCOOH gegeben und Schlußfolgerungen über das Verhalten dieser Metallphthalocyanine gegenüber HCOOH gezogen.
Addition of Aromatic Heterocyclic Amines to Cobalt(II) Bis (Methylacetoacetate)
Authors: Syamal A. 
Published: January 2005

AbstractHexa‐coordinated complexes of cobalt(II) bis(methylacetoacetate) with pyridine, 3‐methylpyridine, 4‐methylpyridine, 1,10‐phenanthroline and 2,2′‐dipyridyl have been isolated in pure crystalline forms. These are dull red to orange‐yellow in colour and are non‐electrolytes. The complexes are all paramagnetic (μB = 4.8–5.0 B.M.). Magnetic moment and electronic absorption spectra identify the complexes as octahedral ones. A cis configuration is assigned to the pyridine and substituted pyridine adducts on the basis of chemical evidence.
Strukturuntersuchungen an Mischoxidkatalysatoren. V. Cr2O3TiO2
Authors: Scheve J. , Ebert I. , Walter H.‐P. 
Published: January 2005

AbstractRöntgenographische, ESR‐ und magnetische Untersuchungen zeigen, daß bei geringen Cr2O3‐Beimischungen Cr3+‐Ionen in das TiO2‐Gitter eingebaut werden. Bei höheren Konzentrationen tritt Verbindungs‐ und Clusterbildung auf. Die Oxydation der Cr3+‐Ionen ist eine Funktion der Oberflächengröße.
Schwingungsfrequenzen und Kraftkonstanten des NH‐lons in Erdalkaliamiden
Authors: Müller A. , Kebabcioglu R. , Krebs B. , Bouclier P. , Portier J. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Schwingungsfrequenzen des NH‐Ions in Erdalkaliamiden angegeben und Kraftkonstanten eines modifizierten Valenzkraftfeldes berechnet. Zwischen den Valenzkraftkonstanten für die NH‐Bindung und den Ionenradien der Kationen besteht annähernd ein linearer Zusammenhang. Hierfür wird eine physikalische Deutung gegeben.
Zur Kenntnis des „δ”︁‐Mangandioxids
Authors: Sterr G. , Schmier A. 
Published: January 2005

AbstractKalium‐ und natriumhaltige Mangandioxide der Zusammensetzung 3MnO2 · MOH · 2H2O (M = K, Na) wurden dargestellt und untersucht. Die Zusammensetzung und die Röntgendiagramme lassen einen Zusammenhang mit der hochoxydierten alkalihaltigen γ‐Nickelhydroxid‐Phase vermuten.
Die Kristallstruktur von Li8SnO6
Authors: Trömel Martin , Hauck Jürgen 
Published: January 2005

AbstractLi8SnO6 kristallisiert rhomboedrisch mit a = 5,988 Å, α = 54,3°; die wahrscheinliche Raumgruppe ist R3–C. Das Gitter enthält isolierte SnO6‐Oktaeder in einer Anordnung, die der Struktur des α‐WCl6 entspricht, während die Lithiumatome oktaedrische und tetraedrische Lücken der geringfügig verzerrten hexagonal dichtesten Sauerstoffpackung besetzen. Es bestehen enge Beziehungen zu weiteren „aufgefüllten”︁ WCl6‐Strukturen.
Aminophosphane. IX. N‐Diphenylphosphino‐triphenylphosphazen
Authors: Mardersteig H. G. , Meinel L. , Nöth H. 
Published: January 2005

AbstractDie Silazanspaltung von[(CH3)3Si]2NH durch (C6H5)3PBr2 liefert [(C6H5)3PNHSi(CH3)3]Br, dessen Thermolyse oder Deprotonierung zu (C6H5)3PNSi(CH3)3 führt. Die Reaktion des Silylphosphazens mit Diphenylphosphorchlorid ergibt [
equation image
P(C6H5)2]Cl, aus dem pyrolytisch N‐Diphenylphosphino‐triphenylphosphazen entsteht.
Struktur und Bindungsverhältnisse des ReO3S−‐Ions: Die Kristallstruktur von Rubidium‐monothioperrhenat
Authors: Krebs B. , Kindler E. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur von RbReO3S wurde durch eine vollständige Röntgenstrukturanalyse ermittelt; Raumgruppe P21/c mit a = 9,088, b = 7,868, c = 8,153 Å, β = 116,90°, V = 520,0 Å3, Z = 4.Neben den Rb+‐Kationen liegen monomere ReO3S−. Anionen mit tetraedrischer Konfiguration und angenäherter C3v‐Symmetrie vor. Bindungslängen (korr.): ReO 1,75 Å, ReS 2,14 Å. Die ReS‐Bindung ist am Bindungsausgleich praktisch voll beteiligt und enthält dementsprechend hohe π‐Anteile, in Analogie zu entsprechenden Thioanionen des Molybdäns, Wolframs und Vanadins.RbReO3S bildet einen bisher unbekannten ABX4−Strukturtyp, der sich von der Scheelit‐Struktur ableitet.
Der Einfluß der Kristallstruktur auf die Kopplung der ν2‐Schwingung von Carbonationen
Authors: Sterzel W. 
Published: January 2005

AbstractDie Lage der ν2‐Schwingung von Carbonationen hängt von der Kristallstruktur der Carbonate ab. Bei Carbonaten mit Aragonitstruktur bewirkt die Kopplung benachbarter Anionen eine Verschiebung der ν2 zu niedrigeren Frequenzen. Für eingebaute Carbonationen mit schweren Kohlenstoffisotopen wird die Kopplung aufgehoben, was zu starken Abweichungen zwischen berechneten und gemessenen Isotopenverschiebungen und zum Auftreten mehrerer Satellitenbanden führt. Die Zusammenhänge zwischen Struktur und Isotopenverschiebungen, die an Carbonaten mit Calcit‐ und Aragonitstrukturen aufgefunden wurden, werden für die Beurteilung der zwei Strukturvorschläge für die Vaterit‐Modifikation des Calciumcarbonats herangezogen.
Oxogallate der Alkalimetalle
Authors: Vielhaber E. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNaGaO2 existiert in 2 Modifikationen. Die Tieftemperaturform [orthorhombischer β‐NaFeO2‐Typ: a = 5,301, b = 5,519, c = 7,201 Å Z = 4] wurde an Einkristallen aufgeklärt: Raumgruppe C–P21nb; alle Teilchen in 4(a), Parameter vgl. Tab. 1.KGaO2 (Einkristalle) kristallisiert orthorhombisch [a = 5,515, b = 11,076, c = 15,818 Å Z = 16] in einer „aufgefüllten”︁, verzerrten β‐Cristobalit‐Variante: Raumgruppe D–Pbca; alle Teilchen in 8(c), Parameter vgl. Tab. 4.Nach Pulveraufnahmen sind RbGaO2 und möglicherweise auch CsGaO2 mit KGaO2 isotyp: RbGaO2: a = 5,64, b = 11,37, c = 16,19 Å. CsGaO2: a = 5,83 Å, b = 11,68 Å, c = 16,50 Å. Beim CsGaO2 ist eine kubische „Riesenzelle”︁ mit akub. = crhomb. = 16,50 Å. und Z = 64 nicht auszuschließen.
Herstellung von Triphenylphosphin aus Triphenylphosphinoxid
Authors: Wunsch Gerd , Wintersberger Karl , Geierhaas Herbert 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein neues Verfahren zur Herstellung von Triphenylphosphin aus Triphenylphosphinoxid beschrieben. Zunächst setzt man das Oxid durch geeignete Halogenierungsmittel nach bekannten Verfahren zu Triphenylphosphindichlorid um, das mit elementarem Phosphor zu Triphenylphosphin reduziert wird. Als wertvolles Nebenprodukt erhält man Phosphortrichlorid.
Die Kristallstruktur des Cadmium‐chlorid‐bispyridin
Authors: Paulus H. 
Published: January 2005

AbstractCdCl2 · 2 py kristallisiert monoklin, Raumgruppe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm P}\frac{{{\rm 2}_{\rm 1}}}{{\rm n}} $\end{document}
mit a = 17,78 Å b = 8,67 Å, c = 3,81 Å, β = 91,6°. Die röntgenographische Kristallstrukturbestimmung ergab oktaedrische Koordination um die Cd‐Atome, wobei die Oktaeder über Cl‐Atome zu Ketten verknüpft sind.
Über die Mechanische Aktivierung von Calciumcarbonat
Authors: Schrader Richard , Hoffmann Brigitte 
Published: January 2005

AbstractCalcit wird mechanisch aktiviert. Von den einzelnen Chargen werden Zersetzungs‐gleichgewichtsdruck, Löseenthalpie, Primärteilchengröße, Gitterstörungen und freie Oberfläche bestimmt. Der Anstieg des Gleichgewichtsdruckes mit der mechanischen Aktivierung wird im wesentlichen durch die Erhöhung des Unordnungszustandes des Gitters verursacht. – Aus den Gleichgewichtsdrucken werden ΔH, ΔG und ΔS berechnet, die mit steigender Aktivierungszeit kleiner werden. – Langzeitmahlungen von Calcit und auch Aragonit führen zu einer enantiotropen Umwandlung bis zu einem mechanochemischen Gleichgewicht.