bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
18C6‐Kronenkomplex der Amidoschwefelsäure
Authors: Seel Fritz , Klein Norbert , Krebs Bernt , Dartmann Mechthild , Henkel Gerald 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung des Kronenethers 18C6 (1) mit Amidoschwefelsäure (2) in Wasser, Methanol und Ethanol konnte die Titelverbindung (3) dargestellt werden. Die Struktur der Substanz wurde durch Röntgenstrukturanalyse und durch ihr IR‐Spektrum aufgeklärt. Die beiden Komponenten von 3 sind durch drei Sauerstoff‐Wasserstoff‐Brücken miteinander verknüpft. 3 eignet sich hervorragend für die Isolierung und die Rückgewinnung von 1 aus wäßrigen Lösungen.
Vergleichende Betrachtungen zur Reaktivität der Galliumtrihalogenide gegen Trimethylsilylsulfide, Bleidi(thiolate) und Thiole
Authors: Hoffmann G. G. 
Published: January 2005

AbstractGalliumtrichlorid reagiert in benzolischer Lösung mit den Bleidi(thiolaten) Pb(SR)2 (R = CH3, C2H5, C3H7, i‐C3H7, Ph und CH2Ph) unter Bildung der feuchtigkeitsempfindlichen Mono‐, Bis‐ und Tris(alkyl‐ bzw. phenylthio)gallane.Allgemein lassen sich Dihalogen(organylthio)‐, Halogenbis(organylthio)‐ sowie Tris(organylthio)gallane über eine Reihe verschiedener Synthesewege darstellen. In diesem Zusammenhang wird hier eine vergleichende Betrachtung zur Reaktivität der Galliumtrihalogenide gegen Trimethylsilylsulfide, Bleidi(thiolate) und Thiole mitgeteilt.
Chelate von Chinolin‐8‐ol‐Derivaten. VI. Komplexbildung und Extraktion von Kupfer mit alkyl‐ bzw. alkenylsubstituierten Chinolin‐8‐olen
Authors: Uhlemann E. , Schilde U. , Kirmse R. , Stach J. 
Published: January 2005

AbstractDie Kupferchelate einer Anzahl 7‐substituierter Alkyl‐ bzw. Alkenylchinolin‐8‐ole sowie der isomeren 2‐, 5‐ und 7‐Methyl‐chinolin‐8‐ole wurden dargestellt und die Bindungsverhältnisse EPR‐spektroskopisch in Chloroform und Pyridin untersucht. Spektrale Veränderungen der chloroformischen Lösungen der Chelate durch Pyridin sind auf eine langsam erfolgende Zersetzung zurückzuführen. Für die Extraktion von Kupfer im System Chloroform/Wasser wurden die Extraktionsparameter bestimmt und durch Angaben zur Verteilung der Liganden ergänzt.
NMR‐Untersuchungen an 1,2‐Bis(alkylphosphino)‐benzenen und ihren Anionen
Authors: Zschunke A. , Riemer M. , Leissring E. , Issleib K. 
Published: January 2005

Abstract7Li‐, 13C‐ und 31P‐NMR, einschließlich Spin‐Gitter‐Relaxationszeitmessungen, wurden zur Strukturaufklärung von 1,2‐Bis(alkylphosphino)benzenen und ihren dilithiierten Spezies in THF und Et2O‐Lösungen angewendet. An den diastereomeren Bisphosphinen läßt sich eine Phosphorinversionsbarriere von 100–110 kJ/mol bestimmen. Die chemischen Verschiebungen der Diphosphide demonstrieren die Delokalisierung der negativen Ladung des Anions in den aromatischen Ring.7Li‐31P‐Kernspinkopplungen und T1‐Messungen der 13C‐Kerne zeigen, daß alle lithiierten Spezies unter Ausbildung intermolekularer P–Li–P‐Brücken dimer vorliegen.
Neue Moleküle A4B3 im System P4Se3–As4Se3
Authors: Blachnik R. , Schröter P. , Wickel U. 
Published: January 2005

AbstractIm System P4Se3–As4Se3 treten in der Schmelze und im Gas nach den 31P‐NMR und Massenspektren alle Species P4 − nAsnSe3 (n = 0–4) auf. Die Trennung ist mit einer RP‐18 Säule (Flüssigkeitschromatographie mit Methanol) möglich. Die Häufigkeit der Moleküle entspricht nahezu der Bildungswahrscheinlichkeit nach der Zusammensetzung. Im festen Zustand wurden Mischkristalle vom α‐P4Se3, α‐P4S3 und α‐As4S3‐Typ sowie die sogen. α+‐Phase aufgefunden. P3AsSe3 ist in eine plastisch‐kristalline Modifikation mit β‐P4S3 Struktur überführbar, bei höheren Temperaturen zersetzt sich diese Phase langsam. PAs3Se3 zerfällt bei langsamen Aufheizen in eine röntgenamorphe Phase, bei schnellem Aufheizen gelingt die Umwandlung in die plastisch‐kristalline Modifikation. Nach längerer Extraktion mit CS2 werden über eine Austauschreaktion mit dem Lösungsmittel Moleküle der allgemeinen Formel P4 − nAsnS3 − mSem (n = 1–4; m = 1–3) gebildet, die auch beim Zusammenschmelzen der entsprechenden Elemente entstehen.
Na6Si2Se8: Ein Perselenidosilicat
Authors: Eisenmann Brigitte , Hansa Jendy , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie neue Verbindung Na6Si2Se8 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit den Gitterkonstanten a = 727,1(3) pm, b = 1700,7(5) pm, c = 1378,3(4) pm, β = 99,44(8)°. In der Struktur sind zwei SiSe4‐Tetraeder über eine Se–Se‐Bindung zu diskreten [Si2Se8]6−‐Anionen verknüpft.
Über die thermischen Eigenschaften von Heteropolysäuren des Typs H3+n[PVnMo12−nO40] · x H2O (n = 0, 1, 2, 3) II. Raman‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen
Authors: Ai Chau Dieu , Reich P. , Schreier E. , Jerschkewitz H.‐G. , Öhlmann G. 
Published: January 2005

AbstractDie Untersuchung der De‐ und Rehydratisierung der Heteropolysäuren H3+n[PVnMo12−nO40] · x H2O (n = 0, 1, 2, 3) ergibt typische Änderungen im Bereich der Valenz‐ und Brückenschwingungen in den Raman‐ und Infrarotspektren, besonders im Existenzbereich der „Anhydride”︁. Auch die Zeitabhängigkeit der Rehydratisierung läßt sich mit einer speziellen Ramanküvette gut verfolgen.
Direktsynthese von orthometallierten Ketonen des Typs RCO (o‐C6H4)Mn(CO)4−nLn (R = Alkyl‐ und Arylrest, n = 0, 1, 2, L = Ligand)
Authors: Haupt H.‐J. , Lohmann G. , Flörke U. 
Published: January 2005

AbstractVerbindungen vom Typ RMn(CO)5−nLn und (C6H5)2 Hg setzen sich zu Produkten des Typs RCO(o‐C6H4)Mn(CO)4−nLn[n = 0, R = Ch3, C2H5, C3H7, C6H5,CH2; R = C6H5, n = 1, L = E(C6H5)3, E = P, As, Sb; R = C6H5, n = 2, L = P(OR′)3, R′ = C6H5, CH3, C2H5, C3H7] um. Für die Reaktanden werden Teilschritte für ihren komplexen Reaktionsablauf vorgeschlagen. Die Charakterisierung der Orthometallierungsprodukte erfolgt durch 1H‐NMR‐, IR‐ und UV‐spektroskopische Meßergebnisse. Die Resultate der Einkristall‐Röntgenstrukturbestimmungen von den beiden Verbindungen RCO(o‐C6H4)Mn(CO)3L [R = C2H5, L = CO; R = C6H5, L = As(C6H5)3] zeigen, daß sie als zentrales Molekülfragment jeweils einen planaren heterozyklischen
equation image
Fünfring besitzen.
Redox and oxo‐abstraction Reactions of Silylamine with MoOCl4
Authors: Vasisht S. K. , Singh G. 
Published: January 2005

AbstractTrimethylsilyldiethylamine Me3SiNEt2 and MoOCl4 (1:1) undergo a free radical redox reaction in CH2Cl2 or Et2O to form MoCl3O(HNEt2). Reduction occurs even in aprotic media like CCl4 and CS2 to give MoV complexes Mo2Cl6O2(N2Et4) and Mo2Cl6O2[(SCNEt2)2S2], respectively. A 2:1 reaction in nonionizing protic solvents undergoes redox cum cleavage to provide MoCl2O(NEt2) (HNEt2) but a reaction at reflux temperature in 1,2‐dichloroethane leads to diethylammonium salt, [Et2NH2][MoCl4O(HNEt2)]. Higher molar reactions (3:1, 4:1) in CH2Cl2 or Et2O are associated with redox reaction as well as oxygen atom abstraction to form de‐oxo MoIV complex MoCl3(NEt2)(HNEt2)2, whereas, a 3:1 reaction in CS2 forms Mo2Cl4O(S2CNEt2)4. Compounds have been characterized by elemental analyses, redox titration, magnetic moment, conductance, infrared, electronic absorption and 1H‐NMR measurements.
Einige Reaktionen mit [Mo6Cl8]Cl4
Authors: Schäfer Harald , Plautz Hartmut , Abel Hans‐Jürgen , Lademann Diethart 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von [Mo6Cl8]Cl4 mit verschiedenen Reagenzien wird untersucht: Die Methoxylierung hängt von der CH3O−‐Konzentration in CH3OH ab.Die Fluorierung mit HF führt zu einem teilfluorierten [Mo6Cl8]‐Produkt.Mit NH4F wird (NH4)2(Mo6Cl8)F6 gebildet, dessen Hydrolyse zu [Mo6Cl8]F3(OH) · 2,5 H2O führt. Dieses kann thermisch zu [Mo6Cl8]O2 abgebaut werden. [Mo6Br8]F6− liefert bei der Hydrolyse [Mo6Br8]F3(OH) · 5 H2O.Mit CsF entsteht Cs2[Mo6Cl8]F6, das bei der Hydrolyse zu [Mo6Cl8]F3(OH) · 2,5 H2O und möglicherweise zu „[Mo6Cl8]F4 · xH2O”︁ führt (?).Durch Umsetzung von [Mo6Cl8]Cl4 mit H2SO4 gelangt man zu [Mo6Cl8](SO4)2.Salze z. B. [(C6H5)4As]2[Mo6Cl8](OC6F5)6 und Addukte, z. B. [Mo6Cl8](OC6F5)4 · 2 HMPA werden dargestellt.Die Verbindungen werden mit Guinier‐Aufnahmen und IR‐Spektren charakterisiert.
Untersuchungen an Stickstoff‐Chlor‐Verbindungen. IX. N,N′‐Diperchlorylverbindungen durch Aminolyse von Dichlorheptoxid mit Diaminen
Authors: Hennrichs W. , Jander J. 
Published: January 2005

AbstractDurch Aminolyse von Dichlorheptoxid mit N,N′‐disubstituierten Diaminen konnten drei neue Verbindungen dargestellt werden, die jeweils zwei Perchlorylgruppen im Molekül enthalten. Die Charakterisierung dieser Verbindungen erfolgte auf IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischem und teilweise auf elementaranalytischem Wege.
Cyanphosphorverbindungen. IX. Cyanidabbau von weißem Phosphor zu Dicyanphosphiden und die Dicyanphosphid‐Struktur
Authors: Schmidpeter A. , Burget G. , Zwaschka F. , Sheldrick W. S. 
Published: January 2005

AbstractGenügend starke anionische Nucleophile X− bauen weißen Phosphor unter mehr oder weniger weitgehender Disproportionierung ab. Mit Kronenether‐Alkali‐, Ammonium‐ oder Phosphoniumcyaniden, X− = CN−, entsteht dabei selektiv das entsprechende Dicyanphosphid, P(CN)2−, und ein Polyphosphid, bevorzugt P15−.[18] Krone‐6‐KP(CN)2 entsteht auch bei der Umsetzung von P(CN)3 mit KF und Kronenether. Im Kristall dieses Salzes sind die am Phosphor (um 95°) gewinkelten Dicyanphosphid‐Anionen mit beiden Stickstoffenden an je ein Kation koordiniert. Der PC‐Abstand ist (mit durch‐schnittlich 168 pm) so kurz wie in Phosphaalkenen. δ13C und JPC von P(CN)2− ordnen sich gut in einen für Cyanphosphorverbindungen allgemein geltenden Zusammenhang mit der Ladungsdichte am Phosphor ein.
Über LaCo2P2 und andere Neue Verbindungen mit ThCr2Si2‐ und CaBe2Ge2‐Struktur
Authors: Jeitschko W. , Meisen U. , Möller M. H. , Reehuis M. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen MCo2P2 (M = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Th, U), MFe2P2 (M = La, Ce, U) und ThCo2As2 wurden erstmals synthetisiert. Strukturbestimmungen aus Röntgen‐Einkristalldaten von LaCo2P2 (R = 0,011; 325 F‐Werte), CeCo2P2 (R = 0,023; 160 F), PrCo2P2 (R = 0,044; 441 F), LaFe2P2 (R = 0,024; 511 F) und CeFe2P2 (R = 0,016; 183 F) mit jeweils 11 variablen Parametern ergaben Atompositionen innerhalb der Breite des ThCr2Si2‐Typs. Die Pulveraufnahmen von ThCo2P2, UCo2P2 und ThCo2As2 zeigen Überstrukturreflexe entsprechend der CaBe2Ge2‐Struktur. Die übrigen Verbindungen können alle dem ThCr2Si2‐Strukturtyp zugeordnet werden. Für diese Verbindungen wird ein einfaches Bandstrukturmodell diskutiert, bei dem bindende Wechselwirkungen zwischen den Übergangsmetallatomen eine wesentliche Rolle spielen.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLII. Untersuchungen über Norbornylverbindungen des Titans, Zirconiums und Hafniums
Authors: Dimitrov V. , Thiele K.‐H. , Schenke D. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über 13C‐NMR‐, IR‐ und M‐spektrometrische Untersuchungen an (1‐Nor)4M‐DerivatenNor = Norbornyl = Bicyclo[2.2.1]‐heptyl.
des Ti, Zr und Hf sowie erfolglose Bemühungen zur Synthese von 1‐Norbornyltitanhalogeniden berichtet. Weiterhin wurden (2‐Nor)4Ti und (2‐Nor)4Zr synthetisiert. Diese Verbindungen sind wesentlich instabiler als die entsprechenden 1‐Norbornylderivate und liegen offensichtlich als exo‐endo‐Isomerengemische vor. Bei der Thermolyse von (2‐Nor)4Ti bildet sich stabiles (2‐Nor)2Ti. Die Stabilität von (7‐Nor)4Ti ist derjenigen des (2‐Nor)4Ti vergleichbar.
Über Zinn‐haltige Heterocyclen. VIII. 2‐Chlor‐2‐phenyl‐1,3,6‐trithia‐2‐stannocan Kristallstruktur und Schwingungsspektren
Authors: Dräger M. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Titelverbindung wurde bestimmt und bis R = 0,040 verfeinert. Die Koordination um das Sn‐Atom ist trigonal‐bipyramidal (äquatorial 2 × S und Ph; axial SnCl 245,3(2) und 1,5‐transannular Sn…︁S 280,6(2) pm). Der 8‐Ring hat Wanne‐Sessel‐Konformation.Die Schwingungsspektren der Titelverbindung und von fünf analogen Verbindungen mit Donor O, bzw. S und Cl‐, Ph‐Substitution werden mitgeteilt und diskutiert. Die aliphatischen Ringschwingungen der drei Verbindungen mit Donor S sind nahezu identisch (3 × Wanne‐Sessel‐Konformation), während die Ringschwingungen der Verbindungen mit Donor O einen Konformationswechsel in der Reihe Cl2‐, Ph2‐, ClPh‐Substitution erkennen lassen. Die Valenzschwingungen im ClnSnS2‐Koordinationspolyeder überdecken den Bereich 400 bis 340 cm−1. Die starken 1,5‐transannularen Sn…︁O‐, bzw. Sn…︁S‐Wechselwirkungen in den Cl‐substituierten Verbindungen spiegeln sich in starken und breiten Schwingungsübergängen im Bereich 330 bis 280 cm−1 wider; eine Abstandsaufweitung um 5 pm entspricht einer Energieabnahme von etwa 40 cm−1.
Phosphorheterocyclen aus 2‐Mercaptophenol
Authors: Stollberg D. , Gloede J. , Andrä K. 
Published: January 2005

AbstractPhosphortrihalogenide reagieren mit 2‐Mercaptophenolen 1 zu 2‐Halogenbenzo‐1,3,2‐oxathiaphospholenen 2, die bei weiterer Umsetzung mit Alkoholen, Phenolen, Thiophenol und sekundären Aminen die 2‐substituierten Benzo‐1,3,2‐oxathiaphospholene 3 ergeben. Phosphorpentachlorid reagiert mit 2‐Mercaptophenolen unter schrittweiser Substitution der Chloratome zu den pentakoordinierten Phosphorverbindungen 4, 5 und 6, 4 kann ebenfalls durch Chlorierung von 2 erhalten werden.
Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO2. VI. Temperaturabhängigkeit mit dem Transportmittel Chlor
Authors: Schmidt G. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractIm Temperaturgradienten T2 − T1 = 100 K ist die Abscheidung von tetragonalem GeO2 bei mittleren Transporttemperaturen T ≤ 1080 K kinetisch kontrolliert; für die (metastabile) hexagonale Modifikation trifft dies bei T ≤ 1150 K ebenfalls zu. In beiden Fällen ist nach Arrhenius für den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Abscheidung die Aktivierungsenergie 21 kcal/Mol. Bei höheren Temperaturen entsprechen die Transportraten erwartungsgemäß einem diffusionskontrollierten Modell, wenn GeCl4, Cl2 und O2 als maßgebliche gasförmige Teilchen sowie eine Mischkristallbildung von hexagonalem GeO2 mit SiO2 in Betracht gezogen werden.Bei Experimenten mit T < 1100 K ließ sich GeO2 bei T1 nur in Gegenwart von Keimkristallen der jeweiligen Modifikation abscheiden. Die untere Grenze der Entstehung von GeO2(hex.) wurde dabei mit T ≈ 1000 K beobachtet. Zur Bildung von GeO2(tetr.) ist außer Keimkristallen auch NaCl als Mineralisator erforderlich; die untere Grenze lag bei T ≈ 900 K.
Neues über Oxouranate: Über α‐Li6UO6. Mit einer Bemerkung über β‐Li6UO6
Authors: Wolf R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractStrukturell untersucht wurden transparente, hellgelbe Einkristalle von α‐Li6UO6 [a = 838,07(5), c = 738,34(7) pm; dpyk = 4,02, drö = 4,17 g · cm−3; Raumgruppe R3; Z = 3; R = 3,17%, Rw = 3,06%; 408 I0(hkl), AgKα Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100]. Strukturbeherrschend ist ein dreidimensionales Gerüst um „Hohlräume”︁, das durch 12 O2− (und 12 Li+) aufgespannt wird. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Über Chalkogenolate. 157. Reaktion von N‐Methylthioformamid mit Kohlenstoffdisulfid 1. Darstellung und Eigenschaften von N‐Methyl‐N‐thioformyldithiocarbamaten
Authors: Gerner R. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractN‐Methylthioformamid wurde durch Umsetzung von N‐Methylformamid mit P4S10 hergestellt. Es reagiert mit Kohlenstoffdisulfid in Gegenwart von Hydroxiden zu den entsprechenden N‐Methyl‐N‐thioformyldithiocarbamaten. Die hergestellten Verbindungen

wurden mit chemischen und thermoanalytischen Verfahren sowie mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ (1H und 13C) und Massenspektren charakterisiert.Versuche zur Herstellung der N‐Methyl‐N‐thioformyldithiocarbamidsäure waren nicht erfolgreich.
A Photoelectrochemical Study of α‐Fe2O3 Single Crystals
Authors: Pollert E. , Hejtmanek J. , Doumerc J. P. , Launay J. C. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

Abstractα‐Fe2O3 single crystals of relatively high purity and stoichiometry have been studied using photoelectrochemical techniques. Two indirect electronic transitions are observed at 2.04 and 2.32 eV and are ascribed to iron‐iron charge transfers.From the present work and literature data it is shown that the difference between the flat band potential and the photocurrent onset potential increases strongly with the donor concentration.
Doppeloktaeder‐Cluster [V2O9] in der Kristallstruktur von Vanadium(III)‐diphosphat, V4(P2O7)3
Authors: Palkina K. K. , Maksimova S. I. , Chibiskova N. T. , Schlesinger K. , Ladwig G. 
Published: January 2005

AbstractAls erstes Beispiel für MIII‐Diphosphate wurde an Einkristallen rötgeno‐graphisch die Kristallstruktur von V4(P2O7)3 („I”︁) bestimmt (Diskrepanz‐Index R = 0,094). I – nach [7] herstellbar durch thermische Umsetzung von V2O5, H3PO3 und H3PO4 – kristallisiert orthorhombisch mit a = 7,443(1), b = 9,560(2), c = 21,347(4) Å; V = 1518,9 Å3, Raumgruppe Pmcn (D; No. 62); Z = 4; Dx = 3,17 g cm−1. Im Gitter sind zwei Arten von isolierten Doppel‐oktaedern (Clustern) [V2O9] der Symmetrie Cs vorhanden. Infolge einer Flächen‐Verknüpfung der Oktaeder resultieren innerhalb der Cluster relativ kurze V–V‐Abstände von 2,774(8) und 3,026(7) Å. Die Diphosphat‐Anionen O3POPO34− (drei Arten; Symmetrie jeweils Cs; Konformation jeweils gestaffelt), haben für Nicht‐Zentrosymmetrie bemerkenswert große POP‐Brückenbindungswinkel von 170°. Wegen der [M2IIIO9]‐Cluster in I ‐ und auch in den isostrukturellen Diphosphaten Cr4(P2O7)3 und Fe4(P2O7)3 – erscheinen magnetische Untersuchungen angebracht.
Alkyl(aryl)diaminofluorphosphonium‐Salze
Authors: Svara J. , Fluck E. 
Published: January 2005

AbstractAlkyl(aryl)diaminodifluorphosphorane reagieren mit BF3 · O(C2H5)2 oder [(C2H5)3O]BF4 zu Alkyl(aryl)diaminofluorphosphonium‐tetrafluorboraten. Aus t‐Butyl‐bis(methylamino)difluorphosphoran entsteht mit C6H5PCl2 oder PCl3 [t‐C4H9PF(NHCH3)2]Cl, aus Phenyl‐bis(diethylamino)‐difluorphosphoran und SbF5 {C6H5PF[N(C2H5)2]2}SbF6. {CH3PF[N(CH3)2]2}Cl ist das Reaktionsprodukt aus Methylen‐bis(dimethylamino)‐fluorphosphoran und Trimethylchlorsilan. Die neuen Verbindungen sind durch ihre NMR‐ und Schwingungsspektren charakterisiert.
Reaktion des aktivierten 1,2‐Diphosphinobenzens mit Diphenylcarbodiimid
Authors: Issleib K. , Schmidt H. , Bergmann P. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzungen von Tetrakis(trimethylsilyl)‐1,2‐diphosphinobenzen sowie von 1,2‐Di(lithiophosphino)benzen mit Diphenylcarbodiimid führen zu Phosphaguanidino‐derivaten des 1,2‐Diphosphinobenzens sowie zum 2‐(Phenyl‐trimethylsilylamino)‐3‐trimethylsilyl‐1,3‐Benzodiphosphol. Die Strukturen der dargestellten Verbindungen werden anhand der NMR‐Daten diskutiert.
Gold‐Stickstoff‐Heterocyclen. 3. Synthese, Eigenschaften und Struktur von trimerem Amido‐dimethylgold(III), [(CH3)2 AuNH2]3
Authors: Grässle Ulrich , Strähle Joachim 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von [(CH3)2AuI]2 mit KNH2 in flüssigem NH3 liefert neben tetramerem Amidodimethylgold(III) auch die bisher unbekannte trimere Form [(CH3)2AuNH2]3. Bei Raumtemperatur wandelt sich die tetramere Form leicht in den stabileren trimeren Komplex um. Dieser bildet hydrolysebeständige farblose Kristalle, die sehr lichtempfindlich sind. [(CH3)2AuNH2]3 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Ama2 mit den Gitterkonstanten a = 1653,4, b = 1844,4, c = 448,1 pm, Z = 4. Im trimeren Komplex sind die Au(CH3)2‐Gruppen über symmetrische Amidobrücken zu einem AuN‐Sechsring in der Sesselkonformation verknüpft. Die Au‐Atome sind von zwei cis‐ständigen CH3‐Gruppen (AuC = 203 pm) und zwei N‐Atomen (AuN = 215 pm) quadratisch‐planar koordiniert. Der Komplex hat in Lösung und im Kristall die Symmetrie C3v. Das Schwingungsspektrum, sowie H‐NMR‐ und Massenspektrum werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXXV. Das dimere Thallium(I)‐tri‐tert‐butoxysilanthiolat
Authors: Wojnowski Wieslaw , Peters Karl , Peters Eva‐Maria , von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractThallium(I)‐tri‐tert‐butoxysilanthiolat bildet sich als Dimeres bei der Umsetzung von Tri‐tert‐butoxysilanthiol mit TINO3. Die Verbindung kristallisiert in farblosen, triklinen Plättchen. Im F.I.‐Massenspektrum wird nur die Molekülmasse des Dimeren (m/e = 968), im E.I.‐Massenspektrum zusätzlich die Masse des Monomeren (m/e = 484) beobachtet. Das Molekül besitzt die Symmetric 1‐Ci. Der zentrale viergliedrige Tl2S2‐Ring ist planar mit d(TlS) = 289 pm und S/Tl/S = 91,5°. Die Tl‐Atome sind zusätzlich von einem O‐Atom des tri‐tert‐butoxysilyl‐Substituenten koordiniert (d(TlO) = 280 pm). Die Bindungswinkel am dreibindigen Schwefel betragen im Mittel 90° (d(SSi) = 207,8 pm). Einzelheiten der Struktur werden im Zusammenhang diskutiert (Raumgruppe P1; a = 927,5 pm, b = 1395,1 pm, c = 882,1 pm, α = 108,43°, β = 116,77°, γ = 90,98°; Z = 2, R = 0,032; 2887 Reflexe hkl).
Über Polystannane. III. 1,2‐Dichlortetramethyldistannan, eine SnSn‐verknüpfte helicale Bandstruktur [(…︁SnMe2Cl…︁SnMe2Cl…︁)∞]2
Authors: Adams S. , Dräger M. , Mathiasch B. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Titelverbindung bei −160°C wurde bestimmt und bis R = 0,071 verfeinert (Abstände SnSn 277,0(2), SnCl 244,2(3) und 244,8(3), SnC 214(2) pm). Intermolekulare Sn…︁Cl‐Verknüpfung (324,0(3) und 329,2(3) pm) führt zu den im Titel beschriebenen Helixbändern. 119Sn‐NMR‐Spektren in CH2Cl2 und Aceton zeigen für letzteres eine lose, temperaturabhängige Koordination an die Sn‐Atome (1J(119Sn119Sn) 8000 bis 9000 Hz; etwa 5000 Hz in CH2Cl2).
Polysulfonylamine. VII. Aliphatische Trisulfonylamine
Authors: Blaschette A. , Wieland E. , Schomburg D. , Adelhelm M. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen N(SO2R1)2(SO2R2) mit R1 = R2 = CH3 (2a), R1 = R2 = C2H5 (2b) und R1 = CH3, R2 = C2H5 (2c) werden durch Spaltung der Aminostannane (CH3)3SnN(SO2R1)2 mit Sulfonylchloriden R2SO2Cl erhalten. Für 2a wird eine einfache Darstellung aus AgN(SO2CH3)2 und CH3SO2Cl beschrieben. Die Schwingungsspektren von 2a deuten auf das Vorliegen einer planaren NS3‐Gruppe hin. Nach der Röntgenstrukturanalyse ist die NS3‐Gruppe in 2b nahezu trigonal‐planar (SNS‐Winkel 119,0 ± 0,6°, Summe der Bindungswinkel am N‐Atom 356,9°); die SN‐Bindungslängen von etwa 173 pm entsprechen einem Bindungsgrad von etwa 1,0. Im Disulfonylamin HN(SO2C2H5)2 (3) ist das N‐Atom planar koordiniert (SNS‐Winkel 125,3°, Winkelsumme am N‐Atom 359,3°), aus den SN‐Abständen von etwa 165 pm ergibt sich ein Bindungsgrad von 1,31,4.
Phosphorsäurebis(trimethylsilyl)ester des 1,1,1,4,4,4‐Hexafluor‐2,3‐bis(trifluormethyl)‐2,3‐butandiols und des 1,1,1,3,3‐Pentafluor‐2‐propenols
Authors: Röschenthaler Gerd‐Volker , Bohlen Rainer , Francke Rudolph , Heine Joachim , Schmutzler Reinhard 
Published: January 2005

AbstractDas monozyklische Phosphoran (EtO)3P[OC(CF3)2C(CF3)2O] 1 hydrolysierte zu einem Gemisch zweier Phosphorsäureester, einem azyklischen 3 und einem zyklischer 4, ohne daß das Trihydroxyphosphoran 2 erhalten werden konnte.Iodtrimethylsilan 6 überführte 1 in das silylierte Derivat von 4, welches neben (Me3SiO)2P(O)OC(CF3)2OSiMe3 8 auch bei der Umsetzung von 3 und 4 mit Me3SiCl/(Me3Si)2NH entstand. Die Reaktion von (Me3SiO)3P 10 mit Hexafluoraceton ergab kein Tris(trimethylsiloxy)‐phosphoran 5, sondern den Phosphonsäureester 11, der beim Erhitzen unter Fluortrimethylsilanabspaltung in (Me3SiO)2P(O)OC(CF3)  CF2 12 überging.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten von W(OCH3)6, Mo(OCH3)6 und [Sb(CH3)4][Sb(OCH3)6]
Authors: Tatzel Günther , Greune Michael , Weidlein Johann , Jacob Eberhard 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐ und Ramanspektren der monomeren Hexamethoxide des Wolframs und Molybdäns sowie des ionischen [Me4Sb]+[Sb(OMe)6]− (dargestellt aus [Sb(OMe)5]2 und Me4SbOMe; Me = CH3) werden aufgenommen und der Punktgruppe C3i zugeordnet. Kraftkonstantenrechnungen für W(OMe)6 und für [Sb(OMe)6]− ergeben praktisch identische WO‐ und SbO‐Valenzkraftkonstanten (2,56 N/cm), dagegen sind die übrigen Kraftkonstanten signifikant verschieden.