bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Phosphaniminato‐Komplexe des Schwefels. Synthese und Kristallstrukturen von [O3SS(NPPh3)2] · CH3CN, [SO(NPPh3)2] und [SCl(NPMe3)2]Cl
Authors: Folkerts Hella , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt , Hiller Wolfgang , Herker Martin 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindungen entstehen durch Umsetzung von Me3SiNPPh3 mit Schwefeldioxid bzw. mit Thionylchlorid und von Me3SiNPMe3 mit Dischwefeldichlorid als farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir durch die IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben.[O3SS(NPPh3)2)] · CH3CN: Raumgruppe Pca21, Z = 4, Strukturlösung mit 4016 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,050. Gitterabmessungen bei −60°C: a = 1865,1; b = 1168,4; c = 1569,0 pm. Die Verbindung hat eine zwitterionische Struktur mit einer SS‐Bindungslänge von 218,2 pm und Abständen SN von 161,2 pm und PN von 160,1 pm.[SO(NPPh3)2]: Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturbestimmung mit 2854 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,113. Gitterabmessungen bei −50°C: a = 1173,1; b = 1585,6; c = 1619,2 pm, b̃ = 98,13°. Die Verbindung hat eine monomere Molekülstruktur, deren S‐ und N‐Atomlagen in zwei Positionen fehlgeordnet sind. Die Bindungslängen betragen im Mittel für SN 166 pm und für PN 163 pm.[SCl(NPMe3)2]Cl: Raumgruppe P1, Z = 2, Strukturlösung mit 2416 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,038. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 613,2; b = 1030,3; c = 1111,4 pm, α = 88,48°; b̃ = 88,01°; γ = 83,10°. Die Verbindung besteht aus Ionen [SCl(NPMe3]2+ und Cl−. Im Kation ist das Schwefelatom ϕ‐tetraedrisch koordiniert mit einem SCl‐Abstand von 246,9 pm und mittleren Bindungslängen SN von 155,3 pm und PN von 164,3 pm.
η‐Mo4O11 und Mg2Mo3O8: eine neue Synthese und Verfeinerung ihrer Kristallstrukturen
Authors: Knorr Roland , Müller Ulrich 
Published: December 2004

AbstractDurch Festkörperreaktion von MgI2 und MoO3 (1:1) bei 200°C und anschließender Kristallisation bei 800°C entsteht Mg2Mo3O8. Mit ZnI2 entsteht unter den gleichen Bedingungen nur stark verunreinigtes Zn2Mo3O8; beim Einsetzen von ZnI2 oder CdI2 und MoO3 im Molverhältnis von 1:2 wird dagegen gut kristallisiertes η‐Mo4O11 erhalten. Die bekannten Kristallstrukturen von Mg3Mo8O8 und η‐Mo4O11 wurden mit neuen Meßdaten verfeinert (R = 3,0 bzw. 5,9%). Die Art der Zwillingsbildung des monoklinen η‐Mo4O11 wird diskutiert.
Ein Beitrag Über die Verbindung CaBeNd2O5 und Phasen der Zusammensetzung M1−xM′xBeLn2O5 (M = Ca, Ba; M′ = Sr; x = 0,5)
Authors: Rettich R. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: December 2004

AbstractCaBeNd2O5 und die Phasen (I): Ba0,5Sr0,5BeLa2O5 und (II): Ca0,5Sr0,5BeDy2O5 wurden durch Hochtemperaturreaktionen mit einem CO2‐LASER präpariert. Sie kristallisieren mit orthorhombischer Symmetrie, Raumgruppe D‐Pnma, CaBeNd2O5: a = 9,448(1), b = 7,155(1), c = 6,483(1) Å; (I): a = 9,821(4), b = 7,436(3), c = 6,734(3) Å; (II): a = 9,352(2), b = 7,016(2), c = 6,375(2) Å; Z = 4 und gehören zu den isotypen Serien CaBeLn2O5 und SrBeLn2O5. Berechnungen der Coulombenergien von geordnet kristallisierenden Stoffen BaBeLn2O5 und EuBeLn2O5 sowie ungeordneten der Formel CaBeLn2O5, SrBeLn2O5 und EuBeNd2O5 zeigen eine Abhängigkeit von den Ionenradien der M2+‐ und Ln3+ ‐Ionen als auch vom Ordnungs‐/Unordnungszustand.
CuTb[B5O10]: Das erste „Metaborat”︁ mit einem [B5O10]5− ‐Anion
Authors: Schaefer J. , Bluhm Karsten 
Published: December 2004

AbstractAus einer B2O3‐Schmelze entstanden hellbraune, transparente Einkristalle von CuTb[B5O10] mit völlig neuartigem Kristallstrukturtyp. Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen ergaben die Raumgruppe C–Iba2 (Nr. 45); a = 6,294(1) Å; b = 8,406(8) Å; c = 12,733(2) Å; Z = 4. Die Struktur weist voneinander isolierte [B5O10]5−‐Ketten auf. Diese Ketten enthalten Bor–Sauerstoff‐Zwölfringe, die jeweils aus zwei tetraedrischen BO4‐ und zwei planaren B2O5‐Baugruppen gebildet werden. Die Verknüpfung der Ringe untereinander geschieht über die BO4‐Baugruppe. Tb3+ ist achtfach und Cu2+ elongiert oktaedrisch von Sauerstoff umgeben.
Zur Kristallstruktur von Cu2M(BO3)O2 (M = Fe3+, Ga3+)
Authors: Schaefer J. , Bluhm Karsten 
Published: December 2004

AbstractAus einer B2O3‐Schmelze gelang die Synthese von Einkristallen der Substanzen Cu2M(BO3)O2 (M = Fe3+ (I), Ga3+ (II)), die isotyp zueinander sind und in einer monoklin verzerrten Strukturvariante eines Ludwigites mit teilweise geordneter Metallverteilung kristallisieren. Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen ergeben die Raumgruppe C–P 21/c (Nr. 14) mit I: a = 3,108(1); b = 12,003(1); c = 9,459(3) Å; b̃ = 96,66(3)°; Z = 4 und II: a = 3,1146(2); b = 11,921(3); c = 9,477(2) Å; b̃ = 97,91(2)°; Z = 4. Die Metallkationen sind verzerrt oktaedrisch von Sauerstoffionen koordiniert. Die Struktur weist sowohl isolierte, planare BO3‐Baugruppen als auch nicht an Bor gebundenen Sauerstoff auf.
Alternativ‐Liganden. XXXII [1]. Neue Tetraphosphan‐Nickelkomplexe mit Tripod‐Liganden des Typs XM′ (OCH2PMe2)n(CH2CH2PR2)3 – n (M′ = Si, Ge; n = 0 – 3)
Authors: Grobe J. , Wehmschulte R. , Krebs B. , Ĺuge M. 
Published: December 2004

AbstractTripodliganden des Typs XM′ (OCH2PMe2)n(CH2CH2PMe2)3 – n (M′ = Si, Ge; n = 0 – 3) (1–6, Tab. 1) wurden in Kombination mit PPh3 bzw, PMe3 zur Darstellung neuer Tetraphosphankomplexe des Nickels genutzt. Die Vertreter LNiPPh3 (7 – 12) sind durch Umsetzung von Ni(COD)2 (COD = 1,5‐Cyclooctadien) mit den entsprechenden Liganden und PPh3 in Toluol in mäßigen Ausbeuten zugänglich. Die Synthese der Derivate LNiPMe3 (13 – 18) gelingt z. T. (16 – 18) in Analogie zu den Ph3P‐Komplexen; die Vertreter 13 – 16 sind in höheren Ausbeuten durch Umsetzung von Ni(PMe3)4 mit den jeweiligen Liganden darstellbar. 13 – 18 lassen sich in der Regel nicht vollständig von Nebenprodukten abtrennen. Der dreikernige Komplex FSi(CH2CH2PMe2)3[Ni(PMe2CH2CH2)3SiF]3 (19) fällt im Gemisch mit 18 bei der Reaktion von Ni(COD)2 mit 6 und PMe3 an. Die neuen Verbindungen wurden (wenn möglich) durch analytische (C, H), generell aber durch spektroskopische Untersuchungen (IR; 1H‐, 13C‐, 19F‐, 31P‐NMR; MS) charakterisiert. Auf eine schwache, aber signifikante Ni → Si‐Wechselwirkung durch den Käfig weisen folgende Befunde hin: (1) Die großen Tieffeldverschiebungen δδF von 35,2 ppm (12), 38,3 ppm (18) und 37,7 ppm (19); (2) 6J(PF)‐Kopplungen [bzw. 3J(PNiSiF) durch den Käfig] von 6,0 Hz (12) und 7,6 Hz (18) sowie die Tieffeldverschiebung δδSi von 12,8 ppm (12); 3) die NiSi‐Abstände von 3,95 Å in 7 und 3,92 Å in 12, verbunden mit einer deutlichen Stauchung der Käfige in Richtung der Ni ··· Si‐Achse. Eine zusätzliche Entlastung des Ni von der hohen Ladungsdichte erfolgt durch π‐Rückbindung zu den Phosphanliganden.
Cu3SbSe3: Synthese und Kristallstruktur
Authors: Pfitzner Arno 
Published: December 2004

AbstractDie bisher unbekannte Kristallstruktur von Cu3SbSe3 wurde aus Einkristalldaten ermittelt. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch, RG Pnma (Nr. 62) mit a = 7,9865(8), b = 10,6138(9) und c = 6,8372(7) Å, V = 579.6(1) Å3, Z = 4. Die Struktur zeichnet sich durch Baugruppen [Cu3Se8] aus drei cis‐kantenverknüpften Tetraedern aus, die über ihre Liganden mit SbSe3‐Gruppen zu einem dreidimensionalen Netzwerk verknüpft sind. Im Gegensatz zu Cu3SbS3 konnten Hinweise auf eine Phasenumwandlung im Temperaturbereich von −180 bis 25°C weder durch röntgenographische noch durch thermoanalytische Untersuchungen gefunden werden.
Azametalla‐closo‐dodecaboranes
Authors: Hansen Hans‐Peter , Englert Ulli , Paetzold Peter 
Published: December 2004

AbstractThe azaborate K2[nido‐NB10H11] is gained from nido‐NB10H13 and K[BHEt3] in a 1:2 ratio. The anion [NB10H11]2−, which is isoelectronic with [C2B9H11]2−, reacts with [{η6‐(C6R6) · RuCl2}2] (R = H, Me), [{η5‐(C5Me5)RhCl2}2], or [Ni(PPh3)2Cl2] to give the azametalla‐closo‐dodecaboranes MNB10H11 with M = (C6Me6)Ru (2), (C6H6)Ru (3), (C5Me5)Rh (4), and (Ph3P)2Ni (5), respectively. The azametallaborane K[Co(NB10H11)2] (6), which contains a sandwich‐type coordinated Co atom, is formed from K2[NB10H11] and CoCl2. The structure of 2 · CH2Cl2 was determined by X‐ray diffraction. The products 2–6 can be derived from the icosahedral anion [B12H12]2− on replacing a BH2− moiety by the isoelectronic nitrene NH and a BH moiety by the isolobal metal‐complex fragment M. The N atom is six‐coordinated in the cluster skeletons 2–6.
Synthese und Kristallstruktur der Ternären Selten‐Erd‐Chloride Na2MCl5 (M = Sm, Eu, Gd)
Authors: Wickleder Mathias S. , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractEinkristalle von Na2EuCl5 erhält man durch langsames Abkühlen einer Schmelze von EuCl3 und NaCl (molares Verhältnis 1,2:2). Na2EuCl5 kristallisiert orthorhombisch (Raumgruppe Pnma) im K2PrCl5‐Typ mit a = 1 204,0(3) pm, b = 833,9(3) pm, c = 768,2(3) pm, Z = 4. Pulverproben der Verbindungen Na2MCl5 (M = SmGd) gewinnt man durch Tempern von Gemengen der binären Komponenten.
Darstellung und Kristallstruktur von K4[SnO3]
Authors: Röhr Caroline 
Published: December 2004

AbstractK4[SnO3] ist isotyp zu K4[PbO3] und kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pbca (Nr. 61), mit den Gitterkonstanten a = 652,2(3) pm, b = 1 112,1(5) pm und c = 1 893,7(7) pm. Isolierte, ψ‐tetraedrische Anionen [SnIIO3]4− sind zu Schichten senkrecht [001] angeordnet. Die Kristallstruktur von K4[SnO3] wird im Zusammenhang mit Stannaten und Plumbaten der allgemeinen Formel A4[MIIO3] (A = Na, K, Rb, Cs) sowie mit den bisher beschriebenen Kaliumstannaten(II) diskutiert.
Electrochemical Reduction of Arylxenon Tetrafluoroborates
Authors: Naumann Dieter , Gnann Robert , Ignat'ev Nikolai , Datsenko Sergei 
Published: December 2004

AbstractReduction potentials of arylxenon(II) tetrafluoroborates have been measured by cyclic voltammetry method on platinum disc and ultramicro electrodes. The electrochemical properties of the arylxenon(II) tetrafluoroborates are quite different to those of corresponding arylperfluoralkyliodine(III) salts.
Fluoridolyse von N‐Phosphorylphosphazenen
Authors: Riesel L. , Löwe C. , Pauli J. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung der N‐Phosphorylphosphazene X3PNP(Y)X2 (X = Cl, PhO, Et2N, CF3CH2O, PrS, Ph; Y = O, S) (1–18) mit Et3N · nHF (n ≈︁ 3 oder 0,6) werden durch den Austausch von Chlor sowie PhO‐, Et2N‐ und CF3CH2O‐Gruppen gegen Fluor Fluorderivate von N‐Phosphorylphosphazenen (siehe Tab. 2) sowie N‐phosphorylierte Imiddotetra‐ und ‐pentafluorophosphate, [F4PNP(Y)Cl2]− (Y = O, S) und [F5PNP(Y)X2]2− bzw. [F5PNHP(O)X2]− (siehe Tab. 3) gebildet. t‐BuNHPCl2NPOCl2 reagiert in Acetonitril mit Et3N oder i‐Pr2EtN zu einem Produkt, bei dem es sich höchstwahrscheinlich um das Diazadiphosphetin
equation image
(5 b) handelt.
{(MesGa)3[GaP(H)Mes](PMes)4}, Ein phosphorsubstituiertes GaP‐Heterocuban
Authors: Niediek Katharina , Neumüller Bernhard 
Published: December 2004

AbstractEine Mischung von MesGaCl2/GaCl3 (molares Verhältnis 3:1) reagiert mit fünf Äquivalenten MesPLi2 in THF bei −78°C zur Titelverbindung {(MesGa)3[GaP(H)Mes] · (PMes)4} (1) unter Anwendung des „Verdünnungsprinzipes”︁. 1 kann in 30% Ausbeute isoliert werden. Wird 1 aus DME oder Toluol umkristallisiert, werden 1 · 0,5 DME bzw. 1 · Toluol in Form von farblosen Kristallen erhalten. 1 wurde durch NMR‐, IR‐ und MS‐Untersuchungen charakterisiert. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalysen von 1 · Toluol hat 1 eine Heterocuban‐Struktur, wobei eine Ecke mit einer P(H)Mes‐Gruppe substituiert ist.
Chemischer Transport intermetallischer Phasen Der chemische Transport von Mischkristallen im System Cu/Ag
Authors: Gerighausen S. , Binnewies M. 
Published: December 2004

AbstractDurch chemischen Transport mit Iod von 600 → 700°C gelingt es, die im Zustandsdiagramm des Systems Cu/Ag auf der Ag‐reichen wie auf der Cu‐reichen Seite auftretenden Mischkristalle nebeneinander abzuscheiden. Die individuelle Zusammensetzung einzelner Kristalle erweist sich als unterschiedlich. Eine massenspektroskopische Untersuchung der Gasphase über CuI/AgI zeigt das Auftreten von CuAg2I3,g und Cu2AgI3,g neben den bekannten Gasmolekülen MI und M3I3 (M = Cu, Ag). Thermodynamische Betrachtungen machen die Abscheidung der Mischkristalle verständlich.
Phosphaniminato‐Komplexe des Titans. Die Kristallstrukturen von [TiCl2(NPPh3)2] und [TiCl3(NPMe2Ph)(CH3CN)]2
Authors: Rübenstahl T. , Weller F. , Wocadlo S. , Massa W. , Dehnicke K. 
Published: December 2004

Abstract[TiCl2(NPPh3)2] wird in Form farbloser Kristalle durch Schmelzreaktion von [TiCl3(NPPh3)] mit überschüssigem Me3SiNPPh3 bei 220°C erhalten. [TiCl3(NPMe2Ph) · (CH3CN)]2 bildet gelbe, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die aus Acetonitrillösung von [TiCl3(NPMe2Ph)]2 erhalten werden, welches seinerseits aus TiCl4 und Me3SiNPMe2Ph entsteht. Die Komplexe werden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[TiCl2(NPPh3)2]. Raumgruppe Fdd2, Z = 8, Strukturverfeinerung mit 2875 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,039. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 2080,9; b = 3308,5; c = 973,6 pm. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit Abständen TiN von 179,0 pm und PN von 156,8 pm, die Doppelbindungen entsprechen, und einem TiNP‐Bindungswinkel von 166,6°.[TiCl3(NPMe2Ph)(CH3CN)]2. Raumgruppe P1, Z = 1, Strukturverfeinerung mit 2577 unabhängigen Reflexen, R = 0,039 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterabmessungen bei 20°C: a = 856,6; b = 923,1; c = 1008,3 pm, α = 81,23°; β = 71,63°; γ = 81,41°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische, dimere Moleküle, in denen die Titanatome über TiCl2Ti‐Brücken mit TiCl‐Abständen von 243,9 und 270,3 pm verknüpft sind. In den trans‐Positionen zu den langen Bindungen befinden sich die N‐Atome der Phosphaniminatogruppen mit Abständen TiN von 173,9 pm und PN von 161,4 pm, die wiederum Doppelbindungen entsprechen. Der TiNP‐Bindungswinkel beträgt 156,4°.
Intramolekularer Antiferromagnetismus in [Cr2(μ‐NH2)3(NH3)6]I3
Authors: Lueken Heiko , Schilder Helmut , Jacobs Herbert , Zachwieja Uwe 
Published: December 2004

AbstractDer Magnetismus der Zweikern‐Komplexverbindung [Cr2(μ‐NH2)3(NH3)6]I3, die Kationen aus zwei Chromzentrierten und über NH2−‐Gruppen flächenverknüpften oktaedrischen Koordinationspolyedern mit d(CrCr) = 264,9 pm enthält, wird durch eine antiferromagnetische Austauschkopplung zwischen den Spins der beiden CrIII‐3d3‐Zentren bestimmt. Die Analyse des Temperaturverlaufs der magnetischen Suszeptibilität zwischen 5 K und 295 K auf der Grundlage des isotropen Heisenberg‐Modells mit dem Spin‐Hamilton‐Operator Ĥ = −2JŜ1 · Ŝ2 führt zu dem Austauschparameterwert J = −98(3) cm−1. Er zeigt an, daß die antiferromagnetische Wechselwirkung gegenüber der von entsprechend aufgebauten Komplexen mit OH−‐Brücken und gleichem CrCr‐Abstand deutlich verstärkt ist (JNH2/JOH ≈ 1,6).
Über die Elektrokristallisation von Fulleriden
Authors: Bilow Uta , Jansen Martin 
Published: December 2004

AbstractDie Fulleride P(C6H5)4C60 · P(C6H5)4Cl, P(C6H5)4C60 · P(C6H5)4Br und As(C6H5)4C60 · As(C6H5)4Cl wurden durch Elektrokristallisation erhalten. Die Strukturbestimmung an Einkristallen ergab, daß alle drei Verbindungen isotyp in der Raumgruppe I4/m mit den folgenden Gitterkonstanten kristallisieren: a = 12,5731(9), c = 20,142(3) Å; a = 12,5378(10), c = 20,606(5) Å; a = 12,6003(11), c = 20,377(4) Å (Die Zahlen beziehen sich auf die Fulleride in der oben angegebenen Reihenfolge). Spektroskopische und magnetische Untersuchungen belegen die Existenz eines C60−‐Anions, das im Kristall orientierungsfehlgeordnet vorliegt.
Nitrido‐Sodalithe. II. Synthese, Struktur und Eigenschaften von M(6+(y/2)–x)H2x[P12N24]Zy mit M = Fe, Co, Ni, Mn; Z = Cl, Br, I; 0 ≤ x ≤ 4; y ≤ 2
Authors: Schnick W. , Stock N. , Lücke J. , Volkmann M. , Jansen M. 
Published: December 2004

AbstractDie Nitrido‐Sodalithe M(6+(y/2)–x)H2x[P12N24]Zy mit M = Fe, Co, Ni, Mn; Z = Cl, Br, I; 0 ≤ x ≤ 4; y ≤ 2 wurden durch Umsetzung von HPN2 bzw. von [PN(NH2)2]3 mit dem jeweiligen Metallhalogenid MZ2 hergestellt (T = 700°C). Sie sind mit Zn(7–x)H2x[P12N24]Cl2 isotyp. Mit steigendem Ionenradius von Kationen oder Anionen findet man eine Aufweitung des Volumens. Dies ist mit einer Vergrößerung des PNP‐Winkels verbunden. Der Einfluß der Kationen ist dabei stärker als jener der Anionen. Durch Reaktion von [PN(NH2)2]3 mit dem jeweiligen Metallhalogenid MZ2 werden wasserstofffreie PN‐Sodalithe als röntgenamorphe Pulver erhalten. Bei diesen Reaktionen setzt die Bildung der chlorhaltigen PN‐Sodalithe schon unterhalb von 450°C ein.
SeBr3[AlBr4] und TeI3[AlI4] – zwei weitere Vertreter des SCl3[AlCl4]‐Strukturtyps
Authors: Beck J. , Fischer A. 
Published: December 2004

AbstractDurch Reaktion von SeBr4 mit AlBr3 in einer geschlossenen Ampulle bei 150°C entsteht SeBr3[AlBr4] in Form gelber, hydrolyseempfindlicher Kristalle in quantitativer Ausbeute. Aus Te, AlI3 und zwei Äquivalenten I2 entsteht unter gleichen Bedingungen TeI3[AlI4] in Form dunkelroter, ebenfalls hydrolyseempfindlicher Kristalle. Beide Verbindungen kristallisieren monoklin, Raumgruppe Pc (SeBr3[AlBr4]: a = 670,7(7) pm, b = 663,9(5) pm, c = 1 428,6(2) pm, β = 101,21(9)°, TeI3[AlI4]: a = 731,9(1) pm, b = 730,8(1) pm, c = 1 565,5(3) pm, β = 102,01(2)°). Sie sind isotyp zu SCl3[AlCl4]. Die Strukturen sind aus tetraedrischen AlX4−‐Ionen und aus pyramidalen EX3+‐Ionen (E = S, Se, Te; X = Cl, Br, I) aufgebaut. Das Chalkogen ist dabei von Halogenatomen benachbarter AlX4−‐Ionen zusätzlich so koordiniert, daß es eine stark verzerrte oktaedrische EX3+3‐Koordination aufweist.
Organophosphorverbindungen mit tertiären Alkylsubstituenten. V. Synthese und Reaktionen triphenylmethyl‐substituierter Dihalogenphosphine TrtPX2 (Trt = Triphenylmethyl‐, X = F, Cl, Br); Kristallstrukturen von Triphenylmethyldichlorphosphin TrtPCl2 und Triphenylmethylthiophosphonsäuredifluorid TrtP(:S)F2
Authors: Plack Volker , Goerlich Jens R. , Fischer Axel , Thönnessen Holger , Jones Peter G. , Schmutzler Reinhard 
Published: December 2004

AbstractDie Dihalogenphosphine TrtPX2 (Trt = Ph3C; X = Cl: 2, Br: 3) sind durch Umsetzung von TrtP(:O)(H)OH 1 mit PCl3 bzw. PBr3 zugänglich. 2 ist auch durch Grignardierung von PCl3 mit TrtMgCl, 3 aus 2/Me3SiBr darstellbar. TrtPF2 4 wurde durch Umsetzung von 2 mit NaF oder aus TrtLi und PF2Cl erhalten. Aus 2 und LiAlH4 oder HSiCl3/NaOH(aq) war das primäre Phosphin TrtPH2 6 zugänglich, die gleichzeitige Einwirkung von NaF und H2O auf 2 führte zu TrtP(:O)(H)F 9. Im System 2/(NOR)Mo(CO)4 (NOR = Norbornadien) wurde als Produkt (TrtPCl2)2Mo(CO)4 10 31P‐NMR‐spektroskopisch nachgewiesen. TrtPF2 4 ließ sich mit TrtN3 bzw. Schwefel zu den λ4P(V)‐Verbindungen TrtP(:NTrt)F2 11 bzw. TrtP(:S)F2 12 umsetzen. Während die Oxidation sowohl von TrtPF2 4 als auch von tBuPF2 mit Tetrachlor‐o‐benzochinon (TOB) zu den Difluorphosphoranen 13 und 14 führte, war bei der Einwirkung von Hexafluoraceton (HFA) auf 4 auch bei erhöhter Temperatur keinerlei Umsetzung festzustellen. In für Difluorphosphine typischer Weise bildete 4 mit (COD)MCl2 (COD = Cyclooctadien; M = Pd, Pt) bzw. (NOR)Mo(CO)4 unter Verdrängung des olefinischen Liganden die Komplexe 15, 16 und 18 a. cis‐(TrtPF2)2Mo(CO)4 18 a konnte durch Erhitzen in den thermodynamisch bevorzugten trans‐Komplex 18 b umgewandelt werden. Die Reaktion von 4 mit Fe3(CO)12 führte nicht zu einem Phosphinidenkomplex des Typs TrtP(μ‐F)2Fe3(CO)9; stattdessen wurde (TrtPF2)Fe(CO)4 17 als einziges phosphorhaltiges Produkt isoliert. Von den Verbindungen 2 und 12 wurden Röntgenstrukturanalysen durchgeführt. Die PC‐Bindung in 2 ist mit 193,3 pm ungewöhnlich lang. In 12 ist der FPF‐Winkel gestaucht (98,14°).
LiBC — ein vollständig interkalierter Heterographit
Authors: Wörle Michael , Nesper Reinhard , Mair Gunter , Schwarz Martin , Von Schnering Hans Georg 
Published: December 2004

AbstractLiBC ist eine neue, nur aus den leichten Elementen der Hauptgruppen bestehende Verbindung. Sie entsteht aus den Elementen in verschweißten Niobampullen bei 770 K und anschließendem kurzzeitigen Tempern bei 1 770 K in Form goldglänzender, hexagonaler Plättchen. Entsprechend Li+(BN)− bilden Bor und Kohlenstoff ebene Heterographitschichten vom Typ des isoelektronischen hexagonalen Bornitrids. Die Bereiche zwischen den Schichten sind durch Lithium vollständig aufgefüllt (P63/mmc; a = 275.2 pm; c = 705.8 pm; hP6; ZrBeSi‐Typ). Die Deformationsdichte der Valenzelektronen beweist für die BC‐Bindungen π‐Charakter und Polarisierung entsprechend (BC−). Nach chemischen und physikalischen Eigenschaften zeigt LiBC eine gewisse Phasenbreite x(Li) ≤ 1. Beim thermischen Abbau und bei chemischen Reaktionen entstehen bisher noch nicht charakterisierte BC‐Produkte. Die Oxidation von LiBC verläuft offenbar nach einem ähnlichen Mechanismus wie bei Graphit.
Ligandenaustauschreaktionen von Bis(acetylacetonato)dioxo‐molybdän(VI). Kristallstrukturen von [Salicylaldehyd‐benzoylhydrazonato(2–)]dioxo‐methanol‐molybdän(VI) und [Benzoylaceton‐benzoylhydrazonato(2–)] dioxo‐triphenylphosphanoxid‐molybdän(VI)
Authors: Banße W. , Ludwig E. , Schilde U. , Uhlemann E. , Weller F. , Lehmann A. 
Published: December 2004

AbstractAls Reaktionsprodukte bei der Ligandenaustauschreaktion von Bis(acetylacetonato)dioxo‐molybdän(VI) mit dreizähnigen diaciden Liganden H2L in Gegenwart von Triphenylphosphan wurden massenspektrometrisch Komplexe des Typs MoO2L identifiziert. Beim Salicylaldehyd‐2‐hydroxyanil konnte auch MoL2 nachgewiesen werden. Die Verbindungen MoO2L kristallisieren als Komplexe mit Methanol oder Triphenylphosphanoxid.[Salicylaldehyd‐benzoylhydrazonato‐(2–)]dioxo‐methanol‐molybdän(VI): Raumgruppe P1, Z = 2, 3 073 unabhängige Reflexe, R = 3,2%; Gitterabmessungen bei 19°C: a = 785,5(2) pm, b = 980,6(2) pm, c = 1 037,2(2) pm, α = 94,53(3)°, β = 107,38(3)°, γ = 90,35(3)°, [Benzoylaceton‐benzoylhydrazonato(2–)]dioxo‐triphenylphosphanoxid‐molybdän(VI); Raumgruppe P21/n, Z = 4, 8 147 unabhängige Reflexe, R = 3,55% Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 091,3(2) pm, b = 1 512,8(3) pm, c = 1897,1(4) pm, β = 92,25(3)°.
Zweikernige silylenverbrückte Cyclopentadienylrhodiumbis(ethen)‐Komplexe, photochemische Reaktion mit Benzolderivaten und selektiver Einschluß von Methylcyclopentan in das Kristallgitter von [Me2Si{3‐But‐C5H3Rh(C2H4)2}2]
Authors: Müller Jörn , Qiao Ke 
Published: December 2004

AbstractDurch Umsetzung von [{(C2H4)2RhCl}2] mit Na2[Me2Si(C5H4)2] oder mit Li2[Me2Si(3‐But‐C5H3)2] in THF wurden die zweikernigen silylenverbrückten Komplexe [Me2Si{C5H4Rh(C2H4)2}2] 1 bzw. [Me2Si{3‐But‐C5H3Rh(C2H4)2}2] 2 synthetisiert. Bedingt durch die asymmetrische Substitution der Fünfringe und ihre gehinderte Rotation um die SiC‐Achsen entsteht 2 in Gestalt dreier Isomerer. Die Röntgenstrukturanalyse von aus Hexan erhaltenem 2 beweist den selektiven Einschluß von im Solvens zu ca. 17% enthaltenem Methylcyclopentan in das Kristallgitter. UV‐Bestrahlung von 1 in Hexan in Gegenwart von Benzol liefert unter Abspaltung der Ethenliganden den μ‐η3:η3‐Benzol‐Komplex [Me2Si(C5H4Rh)2C6H6] 3, der von un‐umgesetztem Edukt 1 nicht abgetrennt werden kann. Dagegen gelingt die Trennung im Falle der zu 3 analogen Hexamethyl‐benzol‐Verbindung 4.
Zwei neue Metatitanate mit fünffach koordiniertem Titan: CsNaTiO3 und RbNaTiO3
Authors: Weiß C. , Hoppe R. 
Published: December 2004

AbstractDie neuen Oxide CsNaTiO3 (I) und RbNaTiO3 (II) wurden durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide in Nickelzylindern als farblose plättchenförmige Kristalle erhalten. I: CsO0,56, NaO0,48 und TiO2, Cs:Na:Ti = 1,1:1,1:1,0; 600°C, 61 d sowie CsO0,97, NaO0,48 und Ti2O3, Cs:Na:Ti = 1,5:3,0:1,0; 760°C, 27 d. II: RbO0,52, NaO0,48 und TiO2, Rb:Na:Ti = 1,1:1,1:1,0; 750°C, 14 d sowie RbO0,98, NaO0,48 und Ti2O3, Rb:Na:Ti = 1,5:3,1:1,0; 760°C, 27 d.CsNaTiO3 (orthorhombisch, Cmcm) ist strukturell eng mit KNaTiO3 [2] verwandt; a = 601,4(1) pm, b = 1 120,3(1) pm, c = 563,4(1) pm (Guinier‐Simon‐Daten, Z = 4). RbNaTiO3 (monklin, C2/c) ist isotyp zu KNaTiO3; a = 590,3(1) pm, b = 1 098,4(1) pm, c = 555,1(0) pm, β = 92,15° (Guinier‐Simon‐Daten, Z = 4). Die Aufklärung beider Strukturen erfolgte mit Vierkreisdiffraktometerdaten (CsNaTiO3: Siemens AED2, 2 896Io(hkl), MoKα, R = 2,4%, Rw = 2,3%; RbNaTiO3: Philips PW 1 100, 2 743Io(hkl), AgKα, R = 9,9%, Rw = 8,9%; weitere Daten siehe Text).Für beide Verbindungen werden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinatioszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) sowie die Ladungsverteilung (CHARDI) berechnet und diskutiert.