bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Niederkoordinierte Phosphorverbindungen. 58. Synthese und Reaktivität der 2, 4, 6‐Tri‐tert‐butylphenyl (halogenmethylen)phosphane
Authors: Appel Rolf , Immenkeppel Michael 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese der 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenyl (halogenmethylen) phosphane 4a—d aus Tri‐tert‐butylphenylphosphan 1 und den Trihalogenmethanen 2a—d wird beschrieben.Tri‐tert‐butylphenyl (difluormethylen) phosphan 8a und das analoge (Diiodmethylen) phosphan 8d sind durch Dehalogenierung des Chlor(trifluormethyl)phosphans 7, bzw. durch Dehydrohalogenierung des Triiodmethylphosphans 10 erhältlich. Das erste gemischt substituierte (Bromchlormethylen)phosphan 8e liefert nach Metallierung mit Lithiumbis(trimethylsilyl)phosphid 13 und Abspaltung von Lithiumchlorid das Phosphaalkin 16. Direkte Zugabe von Trimethylchlorsilan zu metalliertem 8e führt zur Bildung von 2, 4, 6‐Tri‐tert‐butyphenyl(chlor(trimethylsilyl)methylen)‐phosphan 17.
Tetragonale Fluorperowskite AM0,75 ▭ 0,25F3 mit Kationendefizit: K4MnIIMn2IIIF12 und Ba2Cs2Cu3F12
Authors: Frenzen G. , Kummer S. , Massa W. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractDurch Erhitzen von 2KMnF3 + K2MnF6 bzw. von BaF2, CsF und CuF2 wurden die isostrukturellen tetragonalen Verbindungen K4Mn3F12 (a = 832,2, c = 1643,0 pm) bzw. Ba2Cs2Cu3F12 (a = 854,1, c = 1704,1 pm) hergestellt. Sie kristallisieren in einer kationendefizitären Perowskitstruktur mit geordneter Verteilung der zu einem Viertel unbesetzten Oktaederlücken. Die Einkristallstrukturbestimmungen in der Raumgruppe I41/amd, Z = 4, ergaben folgende mittlere Abstände in den für MnIII and CuII Jahn‐Teller‐verzerrten Oktaedern: MnII—F = 208,3 pm, MnIIIF = 4 × 183,0/2 × 209,7 pm; CuF = 190,7/227,1 bzw. 190,6/236,4 pm. Die Resultate werden im Vergleich mit verwandten Verbindungen diskutiert.
Zum Thermischen verhalten teilsilylierter Tri‐ und Tetraphosphane
Authors: Fritz G. , Vaahs T. 
Published: January 2005

AbstractEs wird der Einfluß von Me3Si‐ und Me3C‐Gruppen in den Verbindungen (Me3Si)P[P(SiMe3)(CMe3)]2 1, (Me3C)2PP(SiMe3)P(SiMe3)2 2, (Me3C)2PP(SiMe3)P(SiMe3)(CMe3) 3, (Me3Si)P[P(CMe3)2]2 4, (Me3C)(Me3Si)P[P(SiMe3)] 2P(SiMe3)(CMe3) 5, (Me3C)(Me3Si)P[P(CMe3)]2P (SiMe3)(CMe3) 6, (Me3C)2P[P(SiMe3)]2P (CMe3)2 7 auf ihre thermische Beständigkeit und auf die bei thermischer Belastung ablaufenden Reaktionen untersucht. Das Tetraphosphan 6 mit vier Me3C‐ und zwei Me3Si Gruppen (letztere an den primären P‐Atomen) zeigt beim Erwärmen in Toluol auf 100°C (abgeschmolzene Ampulle) über mehrere Tage kaum eine Veränderung, während die übrigen Verbindungen unter ähniliChen Bedingungen sich weitgehend umsetzen. 1 [keine (Me3C)2P‐Gruppe] bildet unter Abspaltung von (Me3C)P(SiMe3)2 8 das trans‐P4(SiMe3)2(CMe3)2 9, was über die Bildung des entsprechenden linearen Pentaphosphans aus 1 (Abspaltung von 8) und dessen Cyclisierung zu 9 (Abspaltung von 8) zu verstehen ist. 5 bildet unter Abspaltung von (Me3C)P(SiMe3)2 und P(SiMe3)3 Cyclophosphane (tri, penta, hexa). Aus allen übrigen Verbindungen [mit (Me3C)2P‐Gruppen] bilden sich neben P(SiMe3)3 bzw. (Me3C)P(SiMe3)2 die Cyclophosphane P4[P(CMe3)2]4 11 und P3[P(CMe3)2]3 12, deren Bildung über die reaktive ZwisChenstufe (Me3C)2P\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\mathop {\rm P}\limits_ - ^ - $\end{document} (nicht nachgewiesen) zu deuten ist.
Neue Lithiumchlorid‐Suzukiphasen: Li6MCl8(M = Fe, Co, Ni)
Authors: Lutz H. D. , Kuske P. , Wussow K. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher nicht bekannten Suzuki‐Phasen Li6FeCl8, Li6CoCl8 und Li6NiCl8 (cF60) konnten durch Zusammenschmelzen der binären Chloride dargestellt werden. Die Ergebnisse thermoanalytischer, röntgenographischer, IR‐ und ramanspektroskopischer Untersuchungen sowie von Leitfähigkeitsmessungen werden mitgeteilt. Die Gitterkonstanten der kubischen (Raumgruppe Fm3m) Halogenide betragen a = 1029,3, 1027,5 und 1023,5 pm. Oberhalb 275 (Li6FeCl8) bzw. 355°C (Li6CoCl8) erfolgt Umwandlung in eine NaCl‐Defektstruktur. Die metastabile Nickelverbindung kann nur durch Abschrecken von etwa 560°C erhalten werden. Die Lithiumchlorid‐ Suzukiphasen sind bei höheren Temperaturen schnelle Lithiumionenleiter (spezifische Leitfähigkeit bei 500°C 1,4 · 10−1, 1,5 · 10−1 und 6,9 · 10−2Ω−1 · cm−1). Die ramanaktiven Gitterschwingungen der Suzuki Phasen werden diskutiert.
Ein neues Oxouranat(VI): K2Li4[UO6]. Mit einer Bemerkung über Rb2Li4[UO6] und Cs2Li4UO6
Authors: Wolf R. , Hoppe R. R. 
Published: January 2005

AbstractK2Li4UO6 wurde erstmals dargestellt durch Austauschreaktion von α‐Li6UO6 mit K2O [K: U = 2,0:1, Au‐Rohr; Einkristalle 750°C, 30 d; Pulver 680°C, 10 d]. Die unregelmäßigen, gegen Luftfeuchtigkeit empfindlichen gelben Einkristalle kristallisieren in P3)m1 (Z = 1) mit a = 619,27(5), c = 533,76(6) pm. Nach der Strukturaufklärng (PW 1100, AgKα, R = 4,80%, Rw = 4,81% für 220 I0(hkl) liegt ein neuer Strukturtyp vor, für den neben der isolierten Gruppe [UO6] die C.N. = 12 für K+ charakteristisch ist. Vier O2− koordinieren Li(1) planar, sechs O2− Li(2) oktaedrisch.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE wird berechnet und diskutiert.Analog konnten erstmals Rb2Li4UO6 und Cs2Li4UO6 als blaßgelbe, wenig feuchtigkeitsempfindliche Pulver dargestellt werden (jeweils Au‐Rohr, 680°C, 10 d). Nach Pulverdaten sind beide mit K2Li4UO6 isotyp [Rb2Li4UO6: a = 622,91(5), c = 535,93(6) pm; Cs2Li4UO6: a = 626,70(6), c = 539,92(6) pm].
Zur Kenntnis des quasi‐binären Systems InClSnCl2 und eine Anmerkung zum System KClSnCl2
Authors: Beck H. P. , Nau H. 
Published: January 2005

AbstractWir berichten über die Phasendiagramme der quasi‐binären Systeme InClSnCl2 und KClSnCl2, die wir aus DTA‐ und Röntgenuntersuchngen abgeleitet haben. In beiden Systemen existiert eine nichtstöchiometrische Phase der Zusammensetzung A2−2xSn5+xCl12 (wobei 0 ⩽ x ⩽ 0,15 für A = In bzw. 0 ⩽ x ⩽ 0.14 für A = K), eine peritektische Verbindung des Typs ASn2Cl5 und eine dystektische 1:1 Verbindung. Die nichtstöchiometrischen Phasen sind beide isotyp zu Th7S12. KSn2Cl5 kristallisiert im tetragonalen NH4Pb2Br5‐Typ (R.G. 14/mcm; a = 803,55(3), c = 1387,5(5) pm), InSn2Cl5 im monoklinen NH4Pb2Cl5‐Typ (R.G. P21/c; a = 891,7(3) b = 800,2(3), c = 1251,0(4) pm, β = 89,55(5)°). Für InSnCl3 (a = 1680(3), b = 799,2(9), c = 845,4(10) pm, β = 90,8(1)°) wurden die Gitterkonstanten nur aus indizierten Röntgenplverdiagrammen abgeleitet. Im InClSnCl2‐System gibt es zusätzlich eine peritektische In4SnCl6‐Verbindung (R.G. Pmma; a = 1270(2), b = 2515(3), c = 1456(1) pm, (abgeleitet aus Einkristalldaten)) und eine dystektische In9SnCl11‐Verbindung (tetragonal primitiv; a = 864,6(2), c = 1219,3(6) pm, (aus der Indizierung des Pulverdiagramms)).
Einstieg in die Chemie einfacher Rhenium‐Schwefel‐Komplexe und ‐Cluster. Darstellung und Kristall‐Struktur von R[ReS4], R′[ReS9], (NH4)4[Re4S22]·2H2O, R′2[Cl2Fe(MoS4)FeCl2]x [Cl2Fe(ReS4)FeCl2]1‐x′ R′2 [(ReS4)Cu3l4] und RR′2[(ReS4)Cu5Br7] (R  NEt4; R′  PPh4; x = 0,3, 0,5)
Authors: Müller A. , Krickemeyer E. , Bögge H. 
Published: January 2005

Entry to the Chemistry of Simple Rhenium Sulfur Complexes and Clusters. Preparation and Crystal Structures of R′[ReS4], R′[ReS9], (NH4)4[Re4S22]·2H2O, R′2[Cl2Fe(MoS4)FeCl2]1‐x, R′2[(ReS4)Cu3I4] and RR′2[(ReS4)Cu5Br7] (R  NEt4; R′  PPh4, x = 0.3, 0.5)The compounds R[ReS4] (1), R′[ReS9] (2), (NH4)4[Re4S22]·2 H2O (3), R′2[Cl2Fe(MoS4) FeCl2]x[Cl2Fe(ReS4)FeCl2] 1‐x (x = 0.3 (4), 0.5), R′2[(ReS4)Cu3I4] (5) and R′2[(ReS4)Cu5Br7] (6) (R  NEt4; R′  PPh4) have been prepared by reaction of perrhenates or rhenium(VII)oxide with Sx2− solutions (under different conditions) or by reactions of metal‐halides with [ReS4]−‐ions. All compounds have been characterized by complete X‐ ray structure analysis. For further details see Inhaltsübersicht.
Kristallstrukturen des Löllingits FeAs2 und des Pyrits RuTe2
Authors: Lutz H. D. , Jung M. , Wäschenbach G. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher nur aus Pulverdaten bekannten Strukturen der Verbindungen FeAs2 (Löllingit) und RuTe2 (Pyrit) wurden anhand von Einkristalldaten neu bestimmt. Die Darstellung der FeAs2‐Einkristalle (Kantenlänge bis zu 6 mm) erfolgte durch Gasphasentransport mit Iod, die Einkristalle des RuTe2 wurden aus einer Tellurschmelze erhalten. Die Verfeinerung der Strukturparameter konvergierte beim FeAs2 für 511 beobachtete Reflexe (I > 2σI) bei R = 3.9% und beim RuTe2 für 429(410) beobachtete Reflexe (I > 3σI) bei 3,8% (3,7%) (zwei Kristalle). Einige Reflexe des RuTe2 mit I > 2σI sind auf Mehrfachreflexionen zurückzführen.
Über das thermische Verhalten einiger Lithium‐und Natriumhexafluorometallate(IV)
Authors: Wilde W. , Kolditz L. 
Published: January 2005

AbstractAus Li2TiF6 wird durch Thermolyse Rutil gebildet, dagegen entsteht aus Na2TiF6 zuerst Brookit. Die Keimbildung der Produkte wird sowohl durch die gittergeometrisch ähnlichen Edukt‐Produkt‐Beziehungen als auch durch chemische Faktoren wie Fremdioneneinbau begünstigt. Das thermische Verhalten der Lithium‐ und Natriumhexafluorometallate mit Zentral atomen der IV. Hauptgruppe wird vegleichend betrachtet. Gitteraufweitungen und Phasenum wandlungen werden mit Hilfe der Heizguiniermethode bestimmt und die Differenzen zu Reaktionen größerer Mengen dargestellt. Ein γ‐Na2SnF6 mit Na2SiF6‐Struktur wird beschrieben.
New Cobalt (III) Oxides: A0.50La1.50Mg0.50Co0.50O4(A = Ca, Sr, Ba). Analysis and Discussion of the Low Spin → High Spin Transition
Authors: Demazeau Géranrd , Pouchard Michel , Li‐Ming Zhu , Hagenmuller Paul 
Published: January 2005

AbstractThree new cobalt(III) oxides A0.50La1.50Mg0.50Co0.50O4(A = Ca, Sr, Ba) with a structure derived from the K2NiF4‐type have been prepared using high oxygen pressure. A second order spin‐transition has been detected with rising temperature by magnetic measurements and high temperature X‐ray diffraction. Based on the analysis of all the magnetic contributions an investigation of the LS → Hs transition within Sr0.50La1.50Mg0.50Co0.50O4 has been carried out.
Über die Umsetzung von Phosphor (III)‐fluoriden mit Phenylazid
Authors: Singer R. J. , Storzer W. , Schmutzler R. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Phenylazid mit Phosphor(III)‐Flour‐Verbindungen verlief im Sinne einer Staudinger‐Reaktion, im Regelfalle unter Bildung von fluorhaltigen N‐Phenylphosphinimiden. Aus Diethylaminodifluorphosphin sowie Phenyldifluorphosphin und Phenylazid wurden die auf anderem Wege bereits dargestellten Dimeren [(Et2N)F2PNPh]2und [PhF2PNPh]2erhalten. Die Verbindungen wurden durch Elementaranalyse, kryoskopische und massenspektrometrische Molekulargewichtsbestimmungen, sowie durch NMR‐Spektren (1H,19F und31P) charakterisiert.
Zur Spaltung von SiC‐Bindungen in Si‐methylierten Carbosilanen
Authors: Fritz G. , Honold J. 
Published: January 2005

AbstractAn 13 Carbosilanen werden die Möglichkeiten der Spaltung der SiMe‐Bindung (Me  CH3) und der SiCSi‐Bindungen des Molekülgerüstes mit ICl bzw. ICl/AlBr3 untersucht. Diese sind: (Me2SiCH2)3 1, 1,3,5,7‐Tetramethyl‐1,3,5,7‐tetrasilaadamantan 2, (Me3SiCH2)2SiMe2 3, HC(SiMe3)3 4, das 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantan mit der CH2SiMe3‐Gruppe an einem Si‐Atom (Verb. 5), das 1,3,5‐Trisilacyclohexan mit einer CH2SiMe3‐Gruppe (Verb. 6), drei Derivate des 1,3,5‐Trisilacyclohexans mit SiMe3‐Gruppen an Gerüst‐C‐Atomen (Verb, 7, 8, 9), drei Derivate des 1,3,5‐Trisilacyclohexans mit CH3‐Gruppen an Gerüst‐C‐Atomen (Verb. 10, 11, 12) und 13 mit einer CBr2‐Gruppe im (Me2SiCH2)3.Mit ICl wird in 1 nacheinander an jedem Si‐Atom eine SiMe‐Bindung gespalten; Endprodukt (ClMeSiCH2)3. 2 wird in das Si‐chlorierte 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantan überführt. 3 bildet mit ICl das (ClMe2SiCH2)2SiMeCl, 4 das HC(SiMe2Cl)3. Höherchlorierte Stufen werden mit ICl/AlBr3 (kat. Mengen) erreicht. Aus 1 entsteht (Cl2SiCH2)3 (keine Ringöffnung). Bei der Umsetzung von 1 mit HBr/AlBr3 erfolgt neben der Si‐Bromierung auch die Ringöffnung) (Verhältnis 1 : 1). Die Reaktion von 3 bzw. von (ClMe2SiCH2)2SiMeCl mit ICl/AlBr3 führt zum (Cl2MeSiCH2)2SiCl2; aus (Me3Si)2CH2 entsteht (Cl2MeSi)2CH2. Die CH2SiMe3‐Gruppe in 5 und 6 wird mit ICl nicht abgespalten; es bildet sich eine Cl‐Gruppe an jedem Si‐Atom. In 6 erfolgt außerdem eine Ringöffnung (≈ 8%) durch Spaltung der SiC‐Bindung an dem so substituierten Si‐Atom [Bildung von ClMe2Si(CH2SiMeCl)2CH2SiMe2CH2Cl]. 7, 8, 9 (SiMe3‐Gruppe am C‐Atom) reagieren mit ICl unter Spaltung je einer SiMe‐Bindung an jedem Si‐Atom. An 7 erfolgt zu ≈25% auch die Ringöffnung; Bildung von (ClMe2Si)2CHSiMeClCH2SiMe2 ‐ CH2Cl. In 8 [zwei CH(SiMe3)‐Gruppen] reduziert sich die Ringöffnungsreaktion auf ⊂5% (Bildung von ClMe2SiCH(SiMe2Cl)SiMeClCH(SiMe2Cl)SiMe2CH2Cl), in 9 [drei CH(SiMe3)‐Gruppen] bleibt sie aus. In 10, 11, 12 (CH3 am C‐Atom) erfolgt mit ICl die Spaltung je einer SiMe‐Bindung (Bildung von SiCl) an jedem Si‐Atom (keine Ringöffnung). Die CBr2‐Gruppe in 13 vermindert die Reaktionsfähigkeit gegenüber ICl. Es erfolgt die Spaltung einer SiMe‐Bindung an dem zur CBr2‐Gruppe paraständigen Si‐Atom. Mit ICl/AlBr3 bilden sich höherchlorierte Derivate (keine Ringöffnung).Die beschriebenen Reaktionsprodukte wurden größtenteils anhand ihrer SiH‐haltigen Derivate identifiziert. Dies erleichtert die chromatographische Abtrennung und die 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchung.
Die Bromokomplexe von Molybdän(IV) [MoBr6]2⊖ und [Mo2Br10]2⊖. Die Kristallstruktur von (PPh3Me)2[MoBr6] · 2 CH2Br2
Authors: Schmidt Inge , Patt‐Siebel Ute , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Bromomolybdate(IV) (PPh3Me)2[MoBr6] · 2 CH2Br2 und (PPh4)2[Mo2Br10] entstehen durch Einwirkung von (PPh3Me)Br bzw. (PPh4)Br auf Molybdäntetrabromid in Dibrommethan als schwarzbraune, feuchtigkeitsempfindliche Kristallpulver. Die Kristallstruktur von (PPh3Me)2[MoBr6] · 2 CH2Br2 wurde mit Hilfe von Röntgenbeugung ermittelt. Raumgruppe P1, Z = 1 (2376 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 8,2%). Gitterkonstanten: a = 1024, b = 1131, c = 1179 pm; α = 108,2°, β = 106,8°, γ = 99,0°. Die Verbindung besteht aus PPh3Me⊕‐Ionen, eingelagerten CH2Br2‐Molekülen und [MoBr6]2⊖‐Ionen der Symmetrie Ci mit MoBr‐Abständen von 252,7 bis 254,0 pm.
Triphenyltelluroniumalkoholate, ‐xanthogenate und ‐thioxanthogenate
Authors: Wieber M. , Schmidt E. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Triphenyltelluroniumchlorid mit stöchiometrischen Mengen an Natriumalkoholaten, ‐xanthogenaten bzw. ‐thioxanthogenaten werden Verbindungen der Typen (C6H5)3TeOr, (C6H5)3TeS2COR und (C6H5)3TeS2CSR (R  CH3, C2H5, i‐C3H7) erhalten. Ebenfalls führt die Einschiebung von CS2 in Triphenyltelluroniumalkoholate zu Triphenyltelluroniumxanthogenaten.
Zur Kristallstruktur von KCuCrF6
Authors: Kissel D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden grüne Einkristalle von KCuCrF6 [durch Tempern von KF, CuF2 und CrF3 im Au‐Rohr, 750°C, 60 d] dargestellt und deren Struktur aufgeklärt. KCuCrF6 kristallisiert monoklin — Rgr. P21/c — mit: a = 726,6 pm, b = 994,6 pm, c = 676,9 pm, β = 92,79°, Z = 4, dx = 3,64 g · cm−3 (Vierkreisdiffraktometer PW 1100, Fa. Philips, MoKα, ω‐scan, 1355 I0(hkl), R = 10,3% und Rw = 5,9%). Parameter siehe Text. Der auftretende Strukturtyp zeigt Verwandtschaft zum orthorhombischen CsAgFeF6‐Typ (Rgr. P nma).Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet, ebenso Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR.
Dimethylammonium‐chloroantimonate. Struktur und Schwingungsspektren
Authors: Knödler F. , Ensinger U. , Schwarz W. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractDas Tetrakis(dimethylammonium)‐chlorid‐hexachloroantimonat(III) (3) sowie das N‐deuterierte Analoga (4) wurden dargestellt. Die Struktur von 3, die durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt wurde, besteht aus diskreten Chlorid‐ und verzerrt oktaedrischen Hexachloroantimonat(III)‐Anionen, die über H‐Brückenbindungen mit den Kationen verknüpft sind. Die Schwingungsspektren von 3 und 4 werden mit denen des entsprechenden Nonachlorodiantimonats(III) (1), des Pentachloroantimonats(III) (2) sowie zweier weiterer Hexachloroantimonate(III) verglichen, und im Bereich der NH‐ und SbCl‐Valenzschwingungen diskutiert.
Zur Synthese und Charakterisierung von Ca(HSO4)2 · 2 H2SO4 bzw. H2[Ca(HSO4)4]
Authors: Hass D. , Kemnitz E. , Worzala H. 
Published: January 2005

Abstract„Ca(HSO4)2 · 2H2SO4”︁ kristallisiert aus an CaSO4 gesättigter heißer H2SO4c unterhalb 310 K. Durch SOCl2‐haltigen Diethylether gelingt es, zwei Mol Schwefelsäure reaktiv zu entfernen und Ca(HSO4)2 herzustellen. Bei der thermischen Analyse werden zwei endotherme Effekte bei Tp1 = 336 K und Tp2 = 477 K gefunden. Während Tp2 der Abspaltung von H2SO4 aus Ca(HSO4)2 entspricht, kann Tp1 der Abgabe von zwei Mol Schwefelsäure zugeordnet werden. Die Ergebnisse werden durch Heiz‐Einkristallröntgenaufnahmen bestätigt. Aus Schwenk‐ und Weißenbergaufnahmen mit CuKα‐Strahlung wurden die Elementarzelldaten ermittelt. Daraus folgt, daß die Substanz als komplexe Säure H2[Ca(HSO4)4] zu formulieren ist.
New A0.50A′0.50F3 Ferroelastic Phases with VF3 Structure (A, A′ = Al, Ti, Cr, In, Tl)
Authors: Guelin J. , Yacoubi A. , Ravez J. , Grannec J. 
Published: January 2005

AbstractA phase transition has been detected in InF3 and in several A0.50A′0.50F3 phases (A, A′ = Al, Ti, Cr, In, Tl) by micro‐DTA, microcalorimetry, and X‐ray diffraction. The thermal dependence of the spontaneous strain has been determined. This transition is of ferroelastic‐prototype nature. The Curie temperature for the A0.50A′0.50F3 composition is intermediate to those previously reported for the related binary trifluorides.
Weitere magnetische Untersuchungen an Ti3−xMxO5‐Phasen (M = Al3+, Fe2+, Mn2+, Mg2+) mit einem Beitrag über CrTi2O5
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Bluhm K. 
Published: January 2005

AbstractTi3−xMxO5 wurde für M = Al3+, Fe2+, Mn2+, Mg2+ magnetisch untersucht. Der für Ti3O5 bekannte magnetische Effekt bei 450 K verschiebt sich für alle eingebauten Ionen zu tieferen Temperaturen. Im Vergleich zu Ti3−xVxO5 und Ti3−xCrxO5 destabilisieren die hier untersuchten Ionen die Tiefform von Ti3O5 weit stärker als V3+ und Cr3+. Die Untersuchung der Kristallstruktur von CrTi2O5 erklärt die scheinbare Anomalie von Cr3+ und V3+.
Zum chemischen Transport von MnO2
Authors: Oppermann H. , Krausze R. 
Published: January 2005

AbstractDas Transportverhalten von MnO2 mit InCl3 und Cl2 wurde berechnet. Es hängt stark von der Temperatur, dem Gesamtdruck und dem eingesetzten InCl3/Cl2‐Verhältnis ab. Nach den thermodynamischen Berechnungen sollte der Transport in einem schmalen T‐p‐Bereich möglich sein. Praktisch wurde kein Transport gefunden. Als Ursache dafür wird eine höhere Sauerstoffaffinität des InCl3 angesehen.
Reaktionen von Uranpentabromid Die Kristallstrukturen von PPh4[UBr6], PPh4 [UBr6] · 2CCl4, (PPh4)2[UBr6] · 4CH3CN und (PPh4)2[UO2Br4] · 2CH2Cl2
Authors: Bohrer Rainer , Conradi Elke , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractPPh4[UBr6] und PPh4[UBr6] · 2CCl4 wurden aus UBr5 · CH3CN und Tetraphenylphosphonium‐bromid in Dichlormethan erhalten, letzteres nach Zusatz von CCl4. Ihre Kristallstrukturen wurden durch Röntgenbeugung aufgeklärt. PPh4[UBr6]: 2101 beobachtete Reflexe, R = 9,0%, Raumgruppe C2/c, Z = 4, a = 2315,5, b = 695,0, c = 1805,2 pm, β = 96,38°. PPh4[UBr6] · 2CCl4: 2973 Reflexe, R = 7,4%, Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 1111,5, b = 2114,2, c = 1718,7 pm, β = 95,42°. Uranpentabromid wird durch Schwefelwasserstoff zu Urantetrabromid reduziert. Lösungen von UBr5 mit 1 bzw. mehr als 3 Moläquivalenten Acetonitril in Dichlormethan spalten beim Eindampfen Brom ab, dabei entsteht UBr4 · CH3CN bzw. UBr4 · 3CH3CN. Diese reagieren in Acetonitril mit PPh4Br unter Bildung von (PPh4)2[UBr6] · 4CH3CN, dessen Kristallstruktur bestimmt wurde (2663 beobachtete Reflexe, R = 5,0%): Raumgruppe P21/c, Z = 2, a = 981,8, b = 2010,1, c = 1549,3 pm, β = 98,79°. Die Reduktion von Uranpentabromid mit Tetramethylammonium‐hydrogensulfid in Dibrommethan führt zu (NEt4)2[U2Br10], das extrem hydrolyse‐ und sauerstoffempfindlich ist. Ebenso empfindlich ist (PPh4)2[U2Br10], das aus UBr4 und PPh4Br in CH2Cl2 erhalten wurde. Von seinem Oxidationsprodukt (PPh4)2[UO2Br4] · 2CH2Cl2 wurde die Kristallstruktur bestimmt (2163 Reflexe, R = 8,3%): Raumgruppe C2/c, Z = 4, a = 2006,3, b = 1320,6, c = 2042,5 pm, β = 98,78°. Die UBr‐Bindungslängen in den oktaedrischen Anionen be tragen im Mittel 266,2 pm beim UBr6−, 276,7 pm beim UBr62− und 282,5 beim UO2Br42−.
Über Eigenschaften und Reaktivität von Aluminiumtrichlorid · Ethanthiol und Galliumtrichlorid · Ethanthiol
Authors: Hoffmann G. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von Aluminiumtrichlorid · Ethanthiol bzw. Galliumtrichlorid · Ethanthiol wird beschrieben. Die Umsetzungen dieser 1:1‐Addukte mit den Lewis‐Basen N(CH3)3, P(CH3)3, O(C2H5)2 und S(CH3)2 sowie den Verbindungen (CH3)3SiSCH3 und Pb(SCH3)2 werden diskutiert, die Reaktionsprodukte werden untersucht. Spektroskopische Daten und einige chemische und physikalische Eigenschaften der Ausgangs‐ und Endprodukte werden mitgeteilt.
Zur Kenntnis der Phasen A2−2xSn5+xCl12 (A = K, In)
Authors: Beck H. P. , Nau H. 
Published: January 2005

AbstractWir berichten über die Strukturverfeinerung von A2‐2xSn5+xCl12‐Verbindungen (A = K+ bzw. In+) mit Einkristallmethoden. Sie kristallieren im Th7S12‐Strukturtyp (a = 1192(2) pm, c = 428,9(8) pm (K‐Salz); a = 1189,8(6) pm, c = 431,2(3) pm (In‐Salz)), den wir in der Raumgruppe P6 beschreiben. Darüber hinaus diskutieren wir die Möglichkeit einer meroedrischen Verzwillingung. Die Struktur dieser Verbindungen ist aufgrund ihrer Zusammensetzung zwangsläufig ungeordnet, und dies führt zu einer beträchtlichen nichtstöchiometrischen Phasenbreite, die offensichtlich durch die Größe und Polarität des A‐Kations beeinflußt werden kann.
Struktur und magnetische Eigenschaften von Cs2Mn3S4 und Cs2Co3S4
Authors: Bronger W. , Hendriks U. , Müller P. 
Published: January 2005

AbstractDer Aufbau der isotypen Verbindungen Cs2Mn3S4 und Cs2Co3S4 wurde an Einkristallen bestimmt (Raumgruppe Ibam, Z = 4). Zur Deutung der magnetischen Eigenschaften des Cs2Mn3S4 wurde die Mischkristallreihe Cs2(MnxZn1‐x)3S4 untersucht. Neutronenbeugungsuntersuchungen ermöglichten darüber hinaus die Bestimmung der ‐ antiferromagnetischen ‐ Spinstrukturen von Cs2Mn3S4 und Cs2Co3S4 (Shubnikov‐Raumgruppe Ibam'). Die Abweichungen der gemessenen magnetischen Momente von den zu erwartenden High‐Spin‐Werten lassen sich mit Kristallfeldberechnungen in Einklang bringen.
Arylvanadium‐Verbindungen. XIIISynthese und Eigenschaften von Mesitylvanadium(V)‐Verbindungen
Authors: Seidel Wolfgang , Kreisel Günter 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von VOCl3 mit ZnMes2 wird MesVOCl2 erhalten. Es ist eine sehr reaktive und thermisch labile Substanz, die Mesitylchlorid eliminiert. Es gelang nicht, durch weitere Substitution Mes2VOCl oder VOMes3 herzustellen. VOMes3 ist durch Oxydation von LiVOMes3 zugänglich. Sein thermisches und reaktives Verhalten wird beschrieben. Durch Umsetzung von VOMes3 mit VMes3 bildet sich (VMes3)2O.
Crystal Structure of the Yttrium‐Ammonium Polyphosphate YNH4(PO3)4
Authors: Bagieu‐Beucher M. , Guitel J.‐C. 
Published: January 2005

AbstractCrystal chemistry and structural analysis are described for the yttrium‐ammonium polyphosphate: YNH4(PO3)4. The orthorhombic unit cell has the dimensions: a = 11.927(9), b = 10.357(8), c = 17.309(15) Å. Space group is C2221 with Z = 8. Crystal structure has been solved by using 1815 independent reflections with a final R value of 0.037.The unit cell contains two (PO3)∞ chains related by a 21 axis parallel to c. The outstanding features of each chain are the existence of two perpendicular twofold axes and a period of 16 PO4 tetrahedra. YNH4(PO3)4 provides the first example of a (PO3)∞ chain with such a large period.
Die hydrothermale Kristallisation des Magadiits. 1. Die Kristallisationskinetik ‐ Möglichkeiten ihrer Beschreibbarkeit
Authors: Schwieger W. , Heyer W. , Bergk K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractGegenstand der Arbeit ist die Synthese des Natriumsilikathydrates (NaSH) Magadiit im ternären System Na2O · SiO2 · H2O. Die Kinetik der Kristallisation wird verfolgt und durch physikalische und chemische Methoden charakterisiert. Auf Basis dieser Ergebnisse wird eine Modellvorstellung für die Kristallisation des Magadiits entwickelt und angegeben.