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Das elektrochemische Verhalten von Kupferlegierungen in künstlichem Meerwasser bei 90 °C
Authors: Altpeter E. , Rockel M. B. , Weidemann R. 
Published: May 2005

AbstractFür den Anwendungsbereich Wärmeaustauscher für die Meerwasserentsalzungsanlagen sind die Kupferlegierungen Cunifer 10, 30, 30Cr und 302, Hecorros 76–F34, CuNi‐A14 und 20 sowie CuFe2 (Alloy 194) und NA‐Kupfer in künstlichem Meerwasser von 90°C mit elektrochemischen Methoden untersucht worden. Potentiokinetisch und potentiostatisch aufgenommene Strom‐Spannungs‐Kurven lassen eine eindeutige Abstufung der Legierungen erkennen. Die Legierungen CuNiA14 und CuNiA120 zeichnen sich durch einen größeren Passivbereich aus und scheinen in ihrer Beständigkeit gegenüber künstlichem Meerwasser von 90°C den Legierungen Cunifer 10, 30, SoMs 76 überlegen zu sein. Die Legierungselemente Cr und Mn bewirken in den Legierungen CuNi30Cr und Cunifer 302 eine Verbesserung der Passivierungsneigung. NA‐Kupfer sowie die Legierung CuFe2 zeigen keine Passivierung in künstlichem Meerwasser von 90°C.
Erörterung möglicher Ursachen für das Auftreten von interkristalliner Spannungsrißkorrosion an warmgehenden erdverlegten Rohrleitungen
Authors: Pöpperling R. , Schwenk W. 
Published: May 2005

AbstractKathodisch geschützte erdverlegte Rohrleitungen können durch interkristalline Spannungsrißkorrosion gefährdet sein, wenn erhöhte Temperaturen und Zugspannungen vorliegen. Es gibt zwei verschiedene Schadensmechanismen. Der NaOH‐Typ tritt bei U < − 1 V und > 50°C auf. Der Carbonat‐Typ tritt bei UCu/CuSO4 > −0.75 V auf, wenn geringfügige Druckschwankungen vorliegen. Aufgrund der verschiedenen kritischen Potentialbereiche werden Schutzmaßnahmen und die werkstoffseitigen Voraussetzungen bei der Rohrumhüllung erörtert.
Kavitationskorrosion an einer Aluminiumlegierung
Authors: Hirth F. W. , Speckhardt H. 
Published: May 2005

AbstractDie mit der Legierung AlCuMg 2 in einem Wasser mit synthetisch erzeugter Härte (10° dP) durchgeführten Versuche zeigen, daß eine exakte Trennung in einen Korrosions‐und einen Kavitationsanteil nicht möglich ist und daß Aluminium unter diesen Bedingungen auch nicht kathodisch geschützt werden kann. Dieser Umstand wird der Tatsache zugeschrieben, daß es unter Stromfluß zur Bildung einer aus Oxid und Hydroxid bestehenden Deckschicht kommt, die jedoch nicht so beständig ist wie die natürlich entstandene Oxidschicht, so daß sie bei der Schwingungsbeanspruchung durch Kavitation leicht abgeschlagen wird. Eine Schutzwirkung ergibt sich hingegen bei Zusatz eines Korrosionsschutzöls, das anscheinend den Stoffumsatz behindert und so die Entstehung der an der Oberfläche haftenden (und leicht abtrennbaren) Korrosionsprodukte hemmt. Eventuell kann der Inhibitor auch die Schlagbeanspruchung und damit die Kavitation dämpfen.
Das Oxidationsverhalten von Cu‐Zn‐Al‐Legierungen bei hoher Temperatur
Authors: Beißwenger S. 
Published: May 2005

AbstractDas Verhalten der CuZnAl‐Legierungen in heißen, oxidierenden Atmosphären ist gekennzeichnet durch die Bildung von festhaftenden Deckschichten, deren Eigenschaften durch Aluminiumoxid bestimmt werden. das teilweise in Spinell umgewandelt wird. Die Bildung der schützenden Schichten ist begünstigt, wenn die Legierung größere Mengen Zink enthält, da dieses dann ‐ nach anfänglicher Verarmung der Legierungsoberfläche an Al ‐ zunächst als Sauerstoffaktzeptor wirkt, so daß zusäliches Aluminium aus dem Inneren des Metalls zur Oberfläche diffundieren und dort die Schutzschicht verstärken kann, Der erforderliche Aluminiumgehalt wird mit zunehmendem Zinkgehalt geringer: bei etwa 22% Zn reichen 3‐4% Al aus, um eine dichte Schutzschicht zu bilden. Diese Legierungen sind auch am beständigsten gegen zyklische Temperaturwechsel während der Oxidation. Die Haftfestigkeit der Schichten kann durch Zusatz von Seltenen Erden noch weiter verbessert werden.
Teilstromdichte Potentialkurven von Nickelelektroden in luftgesättigter Salzsäure in Anwesenheit verschiedener Amine
Authors: Brüschke H. , Waller F. , Ebert K. H. 
Published: May 2005

AbstractDie Korrosionsgeschwindigkeit von Nickelelektroden (99,8% Reinheit) in luftgesättigter In Salzsäure wurde potentiostatisch und manometrisch nach „Warburg”︁‐Methode bestimmt und in die Teilstrom‐dichte‐Potentialkurven der Nickelauflösung, Sauerstoffreduktion und Wasserstoffentwicklung aufgeteilt. Nach Zugabe von verschiedenen aliphatischen und aromatischen Aminen zur Korrosionslösung zeigte sich, daß diese Verbindungen in erster Linie den Diffusionsgrenzstrom der Sauerstoffreduktion vermindern. In unterschiedlichem Maße hemmen sie auch die Durchtrittsreaktionen von Wasserstoff und Sauerstoff. Ein Einfluß auf die Nickelauflösung ergibt sich bei allen Inhibitoren am Ruhepotential; im kathodischen Bereich hemmen nur die aromatischen Amine diese Teilreaktion.
Aufkohlung von Chrom‐Nickel‐Eisen‐Stählen in der Kohlenstoffpackung
Authors: Grabke H. J. , Gravenhorst U. , Steinkusch W. 
Published: May 2005

AbstractEin einfaches Verfahren zum Testen des Aufkohlungsverhaltens von hochhitzebeständigen CrNiFe‐Stählen ist die Glühung von Proben, die in Kohlenstoff eingepackt werden. Es wird gezeigt, daß auf Grund der thermodynamischen Bedingungen während dieser Untersuchung zwischen 900 und 1050°C auf der Probenoberfläche eine sehr dünne, dichte Oxidschicht aus Cr2O3 gebildet wird, die die Aufkohlung praktisch verhindert. Oberhalb 1050°C wird die Oxidschicht in Karbid umgewandelt, und es kann ungehinderte Aufkohlung erfolgen. Das beschriebene Temperaturverhalten ist jedoch unter Betriebsbedingungen nicht allgemein zu erwarten, besonders ist auch eine Aufkohlung möglich, wenn die Oxidschicht thermodynamisch stabil ist, aber Poren oder Risse aufweist.Bei der Aufkohlung diffundiert Kohlenstoff ein und reagiert mit Chrom und Eisen unter Bildung der Karbide M7C3 in einer äußeren Zone und M23C6 in einer inneren Zone. Das Fortschreiten dieser Zone ins Werkstoffinnere wird u. a. von der Löslichkeit des Kohlenstoffs im Randbereich bestimmt. Durch einen hohen Anteil von Nickel in der Legierung Wird die Löslichkeit des Kohlenstoffs herabgesetzt und die Aufkohlung verlangsamt. Dieser Einfluß des Nickelgehaltes ist auch unter Betriebsbedingungen zu erwarten.
Zur Korrosion von unlegiertem Stahl und Aluminium in wäßrigen Lösungen von Ammoniak und Kohlensäure — 1. Mitteilung: Korrosionsprodukte
Authors: Erdös E. , Altorfer H. 
Published: May 2005

AbstractBei Korrosionsversuchen mit Reineisen oder St 33 – 1 (unlegiert, unberuhigt) und Al 99,9 oder Al‐Mg 1,5 in wäßrigen Lösungen von 130 g/lNH3 + 80 g/lCO2 be 60°C wurden 2 neue Korrosionsprodukte entdeckt. Bei Stahl 33–l (Reineisen) (NH4)2Fe2(OH)4(CO3)2 · H2O und bei Al 99,9 (Al‐Mg 1,5) NH4Fe2(HO)4(Co3)2 · H2O. Beide Verbindungen wurden auch synthetisiert und an Hand von Röntgenogrammen, IR‐Spektren, Thermogrammen und chemischer Analyse mit Literaturwerten verglichen, Für NH4Al(OH)4CO3 · H2O wurde die Elementarzelle berechnet, die je nach Herstellungsart leicht variiert. Typisch für das Korrosionsprodukt ist a = 6,64 Å; b = 11,99 Å; c = 5,76 Å, orthorhombisch, Aspekt C*c*, order a = 13,29 Å; c* = 11,99 Å hexagonal (pseudohexagonal?). Die gemessene Dichte ist 2,03g · cm−3, die berechnete 2,29g · cm−3 für z = 4. Das Infrarotspektrum wurde zum Teil neu zugeordnet. Zwischen Aluminiummetall und NH4Al(OH)2CO3 · H2O sind Epitaxiebeziehungen möglich, die im Verhältnis zu Stahl besseren Korrosionswiderstand in der Prüflösung erklären könnten.
Die Lochkorrosion austenitischer Chrom‐Nickel‐ und Chrom‐Nickel‐Molybdän‐Stähle in schwefelsaurer Bromidlösung und ihre Inhibition durch Nitrationen
Authors: Herbsleb G. , Hildebrand H. , Schwenk W. 
Published: May 2005

AbstractIn schwefelsaurer Bromidlösung wird CrNi‐Stahl 18 9 oberhalb eines kritischen Grenzpotentials unter Lochkorrosion angegriffen; dieses Grenzpotential ist höher als im Falle von chloridhaltigen. Die Bromide sind demnach schwächer wirksam als Chloride, doch ist die Lochdichte unter sonst gleichen Bedingungen Wesentlich größer. Während die Lochkorrosion in Chloridlösungen durch Zusatz von Molybdän stark verringert werden kann, ist dieser Effekt im Falle der Bromidlösungen nur schwach ausgeprägt (bei Mo‐Zusätzen bis 4% verschiebt sich das Potential nur um 0,2 V nach positiveren Werten). Mo‐Gehalte um 2% sind im Falle der Bromidlösungen sogar ungünstig, da dann die Lochdichte beträchtlich erhöht ist. Ebenso wie in Chloridlösungen wird auch in Bromidlösungen die Lochkorrosion durch Nitrate inhibiert; das Grenzpotential liegt dabei in Bromidlösungen wesentlich höher, was auf stärkere Adsorption der Bromidionen hindeutet.
Einfluß von Seigerungen auf das Korrosionsverhalten von austenitischem nichtrostendem Schweißgut
Authors: Bäumel A. 
Published: May 2005

AbstractVollaustenitisches, nichtrostendes Schweißgut erstarrt mit einer Seigerungsstruktur. An der Seigerung sind vor allem die für das Korrosionsverhalten maßgeblichen Legierungselemente beteiligt. Stellen mit geringen Legierungsgehalten werden bevorzugt angegriffen. Es bilden sich Mikroelemente zwischen diesen und den korrosionsbeständigeren Stellen. Der Korrosionsfortschritt wird durch lamellare Seigerungsstruktur gefördert und durch zellulare gehemmt. Die Seigerungskorrosion ist besonders ausgeprägt, wenn die Beständigkeit in einem Medium stark von einem seigernden Legierungselement abhängt. Dies wird am Beispiel des Schweißgutes X 2 CrNiSi 1815 mit unterschiedlichem Si‐Gehalt gezeigt. Die Wirkung des Makroelementes Grundwerkstoff/ Schweißgut wird besprochen. Seigerungskorrosion tritt nur auf, wenn das Schweißgut nahe der Beständigkeitsgrenze beansprucht wird.
Werkstoffprüfung bei hohen Strömungsgeschwindigkeiten
Authors: Pini G. C. , Bachmann E. , Orkenyi G. 
Published: May 2005

AbstractFür die Untersuchungen von Korrosionsvorgängen wurde eine Prüfeinrichtung entwickelt. Diese Anlage ermöglicht es, gravimetrische und elektro‐chemische Messungen durchzuführen und die Vorgänge während der Prüfzeit optisch zu beobachten. Der Einsatzbereich erstreckt sich auf Drücke bis max. 15 bar, Temperaturen bis + 150°C und Strömungsgeschwindigkeiten bis zu 100 m/s, wobei auch aggressive Medien verwendet werden können. Mi Hilfe dieser Einrichtung wurde die Erosionskorrosionsbeständigkeit von verschiedenen Werkstoffen in heißen Solen untersucht. Es zeigte sich, daß schon nach verhältnismäßig kurzer Zeit eine Differenzierung der Werkstoffe möglich ist.
Einfluß der Kationenzusammensetzung von Chloridlösungen beim Modellieren von Korrosionseinflüssen der Küstenatmosphären
Authors: Bartoň K. , Cuc Tran Dinh , Bartoňová S. 
Published: May 2005

AbstractBei der beschleunigten Bewitterung in Künstilicher Meeresatmosphäre darf keinesfalls mit reinen Natriumchloridlösungen gearbeitet werden. Als Sprühflüssigk eit geeignet ist künstliches Meerwasser mit (g/l) 27 Nacl, 6 Mg‐chlorid, 1 Ca‐Chlorid und 1 KCL. Das Korrosionsverhalten der beiden untersuchten Metalle ‐ Eisen und Zink‐ zeigt dabei charakteristische Unterschiede, vor allem in Abhängigkeit von der aufgebrachten Salzmenge. Während die Korrosion des Eisens mit zunehmender Salzkonzentration zunächst ansteigt und bei etwa 1000 mg/m2. Tag ein Maximum durchläuft, steigt die Abtragung von zink nur bis zur Salzdosierung von 200 mg/m2. Tag an und bleibt dann bis etwa 1000 mg/m2. Tag praktisch konstant; bei noch höheren Konzentrationen kommt es wieder zu einem flachen Abfall. Die im Vergleich zu Natriumchloridlösungen höhere Korrosion in künstlichem Meerwasser läßt sich auf die Hydrolysierbarkeit der Chloride zurückführen, wodurch an der Oberfläche des Metalls anodische und kathodische Bereiche mit unterschiedlichem pH entstehen, so daß die Korrosion beschleunigt abläuft. Um die natürlichen Bedingungen möglichst genau nachzuahmen, sollte die Salzaufgabe von längeren Trockenperioden unterbrochen sein.
The attack of molten zinc on steels
Authors: Lampe V. , Roos H. , Svensson M. 
Published: May 2005

AbstractA new technology test method has been developed to determine the attack of molten zinc on different steels. The tests were carried out with low‐alloy steels, tool steels and stainless steels. These materials were tested in pure molten zinc and in a zinc alloy containing 4% aluminium. The test temperatures were 400–600 °C. The effect of the superficial oxide layer that protects steel against zinc attack has been investigated and the attack mechanism have been discussed. The relationships between zinc attack, time and temperature have been established for low and high‐alloy steels. Small additions of aluminium to the zinc melt have no effect on the attack rate. In a zic melt contaning 4% aluminium the rate of the zinc attack on steel is greatly reduced. In this case the time law is found to be parabolic at 500 °C and linear at 600 °C. In a pure zinc melt the unalloyed steel has a better resistance to zinc attack than tool steel.
Druck‐ und temperaturabhängigkeit des Korrosionspotentials von Zink in wässrigen Elektrolyten
Authors: Grubitsch H. , Hilbert F. 
Published: May 2005

AbstractDas Potential von Zn wird in begaster Na‐Sulfatlösung bei 50–70 °C nach edleren Werten verschoben; bei Verwendung von kohlendioxidhaltiger Luft ist diese Verschiebung weniger stark. Auch in Wasserleitungswasser verschiebt sich das Potential im obigen Temperaturbereich zu edleren Werten und auch hier ist bei Anwesenheit von Kohlendioxid die Verschiebung weniger ausgeprägt. In manchen Fällen ergibt sich in Wasser praktisch gleicher Zusammensetzung auch überhaupt keine otentiaberschiebung. Während in Wasser dünne, fest haftende Schichten von Korrosionsprodukten entstehen, bilden sich in der No‐Sulfatlösung bei Begasen mit kohlendioxidhaltiger Luft keine kompakten Schichten sondern abblätternde Korrosionsprodukte, wodurch die Korrosion rasch fortschreitet, ohne daß ein Zusammenhang zwischen Potential und Korrosionsgeschwindigkeit zu erkennen wäre. Vom Gasdruck ist das Korrosionspotential praktisch unabhängig.
Unterschiedliches Aufkohlungsverhalten von Schleudergußrohren aus G‐X 40 NiCr 35 25 (W.‐Nr. 1.4857) in einem Cracker zur Äthylenherstellung
Authors: Günther Tilo , Gramberg Ubbo 
Published: May 2005

AbstractIn einer Crackanlage zur Äthylenherstellung kohlten Schleudergußrohre aus G‐X 40 NiCr 35 25 (W.‐Nr. 1.4857), die von zwei Herstellern geliefert worden waren, trotz praktisch gleicher Betriebsbedingungen verschieden schnell und stark auf. Zur Klärung dieses unterschiedlichen Verhaltens wurden mehrere ausgebaute Rohre im Vergleich zu Ersatzrohren eingehend untersucht. Die hierbei zwischen den Rohren der beiden Hersteller festgestellten Qualitätsunterschiede werden im einzelnen beschrieben und hinsichtlich ihrer Bedeutung für das Aufkohlungs verhalten erörtert.
Corrosion of Copper by Water of Various Temperatures and carbon dioxide contents
Authors: Kristiansen H. 
Published: May 2005

AbstractAn investigation on corrosion of copper exposed to natural soft water with and without humic substances and at different temperatures and carbon dioxide levels is performed. The corrosion rate increases with the carbon dioxide content and is higher in water containing humic matter. For water which does not contain organic matter the corrosion rate increases with the temperature to a maximum at about 50°C and then decreases at higher temperatures. In water containing organic matter no such reductions is found. The corrosion rate is nearly constant from 50°C and up to 70°C. Pitting corrosion on copper is greatest in the temperature region where the surface corrosion is greatest. Iron seems to take part in the reaction process which leads to formation of pitting on copper.
Das Verhalten von Großbaustählen in Meerwasser
Authors: Petersen J. 
Published: May 2005

AbstractEin wesentlicher Einflußfaktor bei der korrosion von Baustählen in Meerwasser ist die chemische Zusammensetzung der Stähle. Systematische Laborversuche haben gezeigt, daß das Legieren mit Si, Cr und Cu. Aber auch mit Al und p erhebliche Verbesserungen bei der meerwasserbeständigkeit von Baustählen bringt. Langzeitversuche im natürlichen Medium Meerwasser in Häfen, Buchten und Meerengen nahe der Meeresoberfläche und in Tiefen bis zu 90 m haben ergeben, daß Stähle mit etwa 1% Si, 3% Cr und 1% Cu eine Meerwasserfestigkeit erreichen, die je nach den Beanspruchungsverhältnissen 3 bis 6 mal so groß ist wie bei allgemeinem unlegiertem Baustahl. Ursache für dieses Verhalten ist einmal die Tatsache. Daß Si und Cr durch Sulfatbildung das Wachstum von die korrosion fördernden Bakterien behindern, zum anderen, daß Si, Cr und Cu eine dichte Rostschicht bilden, die den Austausch von Meerwasser und korrosionsprodukten stark verlangsamt. Der Einsatz derartiger Stähle kann eine wirtschaftliche Alternative zu unlegierten Stählen mit entsprechendem korrosionsschutzsystem sein.
Corrosion and Inhibition Tests on copper‐base alloy tubes in flowing conditions
Authors: Zucchi F. , Brunoro G. , Trabanelli G. 
Published: May 2005

AbstractA corrosion loop has been asembled to study the behaviour of CuZn15, CuZn29Sn1, CuZn22Al2 tubes in flowing synthetic seawater. The apparatus allowed to carry out electrode potential measurements and to record the polarization resistance on tube electrodes. Moreover, by using a pulse technique of photopotential determination, it was possible to observe “in situ” the modification of surface layers of oxides or of corrosion products in the various experimental conditions. The paper discusses some results concerning:

the action of thebenzimidazole‐2‐thiol organic inhibitor;
the influence of the surface state of the metallic material on the action of the inhibitor;
the influence of polluting agent (S2−) or a prefilming treatment on the inhibitor efficiency;
the possibility of corrosion monitoring by linear polarization measurements.
Einfluß des pH‐Wertes, des Sauerstoffgehaltes und der Strömungsgeschwindigkeit von kaltem Trinkwasser auf das Korrosionsverhalten und die Schutzschichtbildung bei feuerverzinkten Stahlrohren
Authors: Rückert Joachim 
Published: May 2005

AbstractIm Verlauf eines 28monatigen Versuchsprogramms zeigten Bestimmungen des Massenverlustes, metallographische und Deckschichtuntersuchungen, daß im Rahmen der gewählten Variationsbreite hauptsächlich der pH‐Wert für das langfristige Verhalten und die zu erwartende Lebensdauer feuerverzinkter Stahlrohre von Bedeutung ist. Niedrige pH‐Werte von 6,9 führen zu schnellem Zinkabtrag und schlecht schützenden Deckschichten, während erhöhte pH‐Werte von 7,9 neben geringeren Korrosionsraten die Ausbildung wirksamer Schutzschichten begünstigen. Sauerstoffgehalt und Strömungsgeschwindigkeit spielen nur eine untergeordnete Rolle in der Anfangsphase der Zinkkorrosion. Durch ergänzende elektrochemische Messungen konnte ein qualitativer überblick über den Verlauf des Zinkabtrags, die Form des Korrosionsangriffs und die Eigenschaften der sich bildenden Deckschichten gewonnen werden.
Correlation of the open‐circuit and electrochemical measurements for the pitting corrosion of aluminim in chloride media
Authors: Nişancioǧlu K. , Holtan H. 
Published: May 2005

AbstractPitting of aluminium in NaCl solutions has been investigated by open‐circuit and polarization studies in 3% NaCl solutions. The variation of the corrosion potential has been measured with respect to time for various Al alloys; however, the emphasis has been on the commercially‐poure 1 S (Al 99,5) and the super‐pure metal. In addition, polarization data have been obtained for the 1S alloy under potentiostatic and galvanostatic conditions in deaerated solutions. The results indicate that pit initiation, propagation, and repassivation show certain reproducible trends as a function of potential and time. Pits initiate only above a critical pitting potential and repassivate below a more active protection potential in support of the classical theories. Pit propagation occurs on a macroscopic front or exhibits intercrystalline nature depending on whether the potential is, respectively, above or below the pitting potential. Open‐circuit and polarization data are in full correspondence regarding all phase of aluminium corrosion.
The corrosion of iron in pure SO2 under different pressures at 700°C
Authors: Gesmundo F. , de Asmundis C. , Merlo S. , Bottino C. 
Published: May 2005

AbstractThe reaction between iron and pure SO2 under different pressures at 700 °C has been studied. The experiments carried out under static conditions showed a large scatter of kinetic data while the runs in flowing SO2 at atmospheric pressure produced fairly reproducible results under convenient conditions. They differ, however, in some aspects from previous results for the same system; possible reasons for this effect are discussed. Finally, the formation of iron sulfide beyond the conditions of thermodynamic stability is examined by considering the possibility of the direct reaction of the metal with SO2 rather than with the dissociation products of the latter.
Stress corrosion testing and data analysis
Authors: Radhakrishnan V. M. , Iyer S. Ramakrishna 
Published: May 2005

AbstractExperiments have been carried out on structural materials to investigate the effect of pre‐straining on the rupture strength. The effect of sodium chloride on aluminium and stainless steel and that of ammonium hydroxide on brass and copper has been analysed. It hat been found that the rupture strength decreases with increasing pre‐strain. A stress corrosion index has been defined and this index has been found to depend on the initial pre‐strain; a linear relation exists with the percentage of pre‐strain.
Oxidation of Mild Steel Crevices in high pressure carbon dioxide
Authors: Taunt R. J. , Pendlebury R. E. 
Published: May 2005

AbstractThe oxidation of mild steel crevices in pressurized carbon dioxide containing small amounts of carbon monoxide, hydrogen and water is analysed mathematically. For bulk gas which is hydrogen‐rich with respect to the water‐gas shift reaction equilibrium, conversion of hydrogen to water on magnetite surfaces is rapid. This, and the differential diffusion of hydrogen and water, lead to crevice gas compositions very different from the bulk gas.In restricted crevices, protective oxidation causes enhanced carbon monoxide concentration. In less restricted crevices, enhanced water concentrations are possible. Both situations lead to shorter times to breakaway oxidation than in the bulk gas.Crevice breakaway oxidation rates may be enhanced by a factor of 1.7 for suitable crevice geometry, provided that the bulk gas is not equilibrated at the crevice mouth. In more restricted crevices the rate is depressed.These predictions of the analysis are substantiated by experimental oxidation of mild steel specimens within inert glass capsules having a leak path. Such capsules provide a convenient method of exposing material to a wide range of gas compositions within the same autoclave.