bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Equilibrium oxygen fugacity for the synthesis of zinc ferrite solid solutions
Authors: Wang P. , Choi Q. W. , Honig J. M. 
Published: January 2005

AbstractThermodynamic information is utilized to study the width of the zinc ferritemagnetite phase field, and to establish the oxygen fugacity in equilibrium with this solid solution. Information is provided for the specification of the phase boundaries and for the particular oxygen fugacity that corresponds to the 4/3 oxygen/ cation ratio in the strictly stoichiometric solid solution.
Darstellung und Kristallstruktur von Blei(II)‐monoglycerat
Authors: Keller H.‐L. , Riebe H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractBlei(II)‐monoglycerat kristallisiert monoklin (Raumgruppe P21/c) mit a = 5,617(6) Å, b = 9,471(8) Å, c = 9,726(7) Å, β = 102,65(11)° und Z = 4. Die Verfeinerung der Kristallstruktur mittels der Methode der kleinsten Fehlerquadrate ergab R = 0,078.Pb(C3H6O3) zeigt einen bemerkenswerten Aufbau. An der Koordination von Blei sind jeweils vier Glyceratdianionen beteiligt. Dabei heben sich Vierecke, die aus Blei und Sauerstoff gebildet werden, heraus. Diese Vierecke sind zickzackförmig miteinander verbunden und verlaufen parallel zur a‐Achse. Untereinander sind diese eindimensional unendlichen Zickzackbänder durch die Glyceratreste abgeschirmt. Nach DTA‐Untersuchungen ist die Zersetzungstemperatur von Blei(II)‐monoglycerat 235°C.
Über die Phasenbildungen in den Reaktionssystemen Alkalihexafluorosilicat und Zirconiumdioxid
Authors: Wilde W. , Kolditz L. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von Alkalihexafluorosilicaten mit ZrO2 werden beschrieben. Es entstehen in einer Festkörperreaktion unter Mitwirkung reaktiver SiF‐Komponenten schon bei niederen Temperaturen (550–800°C) wasserlösliche Fluorozirkonate als Zwischenprodukte. Komplexe mit monomeren Anionen werden unabhängig von stöchiometrischen Verhältnissen dann zuerst gebildet, wenn das entstandene Produkt nicht ein ausgesprochenes Doppelfluorid darstellt, wie bei Reaktionen mit unterschiedlichen Oxiden nachzuweisen ist.Als Funktion der Kristallisationsbedingungen können aus wäßrigen K3ZrF7‐Lösungen entweder K3ZrF7 oder K2ZrF6 bzw. aus Na3ZrF7‐Lösungen Na3ZrF7 oder Na5Zr2F13 erhalten werden. Zusätzlich werden die Ergebnisse von Langzeitreaktionen mit Silicatbildung (K2ZrSi3O9, K2ZrSi2O7) sowie die Thermolyse der Fluorozirkonate diskutiert.
Lanthanoidtellurate Ln2TeO6
Authors: Trömel M. , Hötzler F. W. , Burckhardt H.‐G. , Platte Chr. , Münch E. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von La2TeO6, orthorhombisch, a = 551,0, b = 944,1 und c = 1038,7 pm, und kristallographische Daten der mit gleicher Struktur kristallisierenden, bisher als hexagonal beschriebenen Lanthanoidtellurate (bis Yb2TeO6 einschließlich) wurden ermittelt. Die Na2SiF6‐Struktur für eine zweite Form der Ytterbiumverbindung wird bestätigt.
Über Chalkogenolate. 181 [1]. Thiocarbamoyl‐methylsulfane
Authors: Knoth W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Thiocarbamoyl‐methylsulfane H2NCSSxCH3, CH3NHCSSxCH3 und (CH3)2NCSSxCH3 mit x = 1 und 2 wurden nach bekannter Verfahren (für x = 1) bzw. durch Umsetzung des entsprechenden Dithiocarbamats mit dem S‐Methylester der Methanthiosulfonsäure CH3SO2SCH3 (für x = 2) hergestellt.Die Verbindungen wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden untersucht.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. 47 [1]. Über die protolytische Spaltung der SiS‐Bindung in Trialkoxysilanthiolen und Darstellung von Trialkoxyorganoxysilanen
Authors: Przyjemska Krystyna , Wojnowski Wieslaw 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionsbedingungen der protolytischen Spaltung der SiS‐Bindung in (RO)3SiSH durch Alkohole oder Phenole wurden durch Anwendung von Pyridin optimiert. Einige neue Trialkoxyorganoxysilane wurden erhalten.Durch kinetische Messungen wurde ein Zusammenhang zwischen der Konstitution des Phenols und Reaktionsgeschwindigkeit ermittelt. Die Rolle von Pyridin im Reaktionsmechanismus wurde als nukleophile Katalyse erklärt.
Thermisches Verhalten von Caesiumchloroferraten(III) und Caesiumchloroferrat(III)‐Hydraten. II. Die Rehydratation der Zersetzungsprodukte von Cs3[FeCl6] – Eine ramanspektroskopische Untersuchung unter definierter Wasserdampfatmosphäre [1]
Authors: Witke K. , Schleinitz K.‐D. , Feist M. , Hass D. , Lorenz M. 
Published: January 2005

AbstractWasserfreies Cs3[FeCl6], das durch Entwässerung des Monohydrates bei etwa 160°C gebildet wird, zeigt an der Raumluft innerhalb von 3 bis 4 Stunden keine Veränderungen. Dagegen erfolgt unter dem Dampfdruck des abgespaltenen Wassers in etwa der gleichen Zeit die Rehydratation zu Cs3[FeCl6] · H2O. Auch die Rehydratation des bei der thermischen Zersetzung von metastabilem Cs3[FeCl6] (280°C) gebildeten festen Gemisches von Cs[FeCl4] und 2 CsCl führt über die Zwischenstufen Cs3[Fe2Cl9] und Cs2[Fe(H2O)Cl5] im Gemisch mit CsCl wieder zum Cs3[FeCl6] · H2O. Das Wasser wirkt bei der Bildung von Cs3[Fe2Cl9] aus Cs[FeCl4] und CsCl reaktionsbeschleunigend.Der Reaktionszyklus wird mittels Raman‐ und IR‐Spektroskopie untersucht. Die Ergebnisse werden mit simultanthermoanalytischen Befunden verglichen.
Synthese und Eigenschaften teilsilylierter Tri‐ und Tetraphosphane. Reaktionen lithiierter Diphosphane mit Chlorphosphanen
Authors: Fritz F. , Vaahs T. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Li(Me3Si)PP(SiMe3)(CMe3) 1, Li(Me3Si)PP(CMe3)2 2, Li(Me3C)PP(SiMe3)(CMe3) 3 mit den Chlorphosphanen P(SiMe3)(CMe3)Cl, P(CMe3)2Cl, P(CMe3)Cl2 bilden sich die Triphosphane [(Me3C)(Me3Si)P]2P(SiMe3) 4, (Me3C)(Me3Si) PP(SiMe3)P(CMe3)2 6, [(Me3C)2P]2P(SiMe3) 7, (Me3C)(Me3Si)PP(SiMe3)P(CMe3)Cl 8. (Me3C)2PP(SiMe3)P (SiMe3)2 5 wird erst zugänglich durch Umsetzung von PCl3 mit P(SiMe3)(CMe3)2 [Bildung von (Me3C)2PPCl2], dessen Reaktion mit LiP(SiMe3)2 zu (Me3C)2PP(Cl)P(SiMe3)2 11, das mit LiCMe3 zum (Me3C)2PP(H)P(SiMe3)2 16 reagiert. 16 bildet mit LiBu (Me3C)2PP(Li)P(SiMe3)2 13, aus dem mit Me3SiCl 5 entsteht. 8 ist beständig. bei −70°C und cyclisiert beim Erwärmen unter Abspaltung von Me3SiCl zum P3(SiMe3)(CMe3)2. 7 bildet mit MeOH [(Me3C)2P]2PH. Das aus 5 mit LiBu gebildete (Me3C)2PP(Li)P(SiMe3)2 18 zerfällt unter Bildung von (Me3C)2PP(Li)(SiMe3), P(SiMe3)3, LiP(SiMe3)2, während (Me3C)2PP(Li)P(SiMe3)(CMe3) 19 und [(Me3C)2P]2PLi in etherischer Lösung beständig sind.Die Li‐Phosphide 1, 2, 3 bilden mit BrH2CCH2Br die n‐Tetraphosphane (Me3C)(Me3Si)P [P(SiMe3)]2P(SiMe3)(CMe3) 23, (Me3C)2P[P(SiMe3)]2P(CMe3)2 24,(Me3C)(Me3Si)P[P(CMe3)]2P(SiMe3)(CMe3) 25. Li(Me3Si)PP(SiMe3)2 bildet mit BrH2CCH2Br(Me3Si)2P[P(SiMe3)]2P(SiMe3)2 26. So wie die n‐Triphosphane 4, 5, 6, 7 sind auch die n‐Tetraphosphane 23, 24, 25 in Kristalliner Form isolierbar. 23 bildet mit LiBu kein beständiges n‐Tetraphosphid, während aus 24 das etherbeständige (Me3C)2PP(Li)P(SiMe3)P(CMe3)2 entsteht. Mit MeOH bildet 24 das kristalline (Me3C)2PP(H)P(SiMe3)P(CMe3)2.
The distinction of gallium(I) tetrachloroaluminate, Ga[AlCl4], from gallium dichloride
Authors: Staffel Thomas , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractGa[AlCl4] is obtained as single crystals via the reduction of gallium trichloride with aluminum and slow cooling of the melt. It crystallizes in the monoclinic system, space group p21/n, with a = 716.4(1), b = 1017.9(2), c = 926.7(1) pm, β = 93.21(1)°. Unlike in gallium dichloride, Ga[GaCl4]], where Ga+ has a dodecahedral, eight‐coordinate surrounding, a 6 + 2 + 1 coordination is adopted in Ga[AlCl4] that is similarly observed not only in Ga2[Ga2Br6] and in tin (II) and lead (II) chalcogenides but also in (the almost isotypic) K[AlCl4].
Germanium‐Iodine System, Thermodynamic Study assessment and complementary experiments
Authors: Hillel R. , Bouix J. , Bernard C. 
Published: January 2005

AbstractLiterature thermodynamic data (enthalpies, entropies, and heat capacities) of the condensed species GeI4(s)(I) and GeI2(s) are revised.Entropies and heat capacities of the gaseous species GeI4(g), GeI2(g), and GeI(g) are calculated by the R.R.H.O. method. Published experimental investigations of the equilibria: GeI4(l) ⇌ GeI4(g), GeI4(s) ⇌ GeI4(g), 2 GeI2 ⇌ Ge(s) + GeI4(g), GeI4 ⇌ GeI2(g) + I2(g), GeI2(s) ⇌ GeI2(g) and Ge(s) + GeI4(g) ⇌ 2 GeI2(g) are discussed. In addition, new measurements of the total pressure above the saturation ranges of the GeI4(l) and for the reaction: Ge(s) + GeI4(l) ⇌ 2 GeI2(g) are performed.Enthalpies of formation of GeI4(g) and GeI(g) are deduced. Enthalpy of formation of GeI(g) is estimated from the evolution of the dissociation energy D°(GeX) (X = Cl, Br, I) against the Z atomic number and from the spectroscopic constants of this molecule. In conclusion a self consistent set of thermodynamic data concerning the germanium‐iodine system is proposed.
Die Kristallstrukturen der Diquecksilber(I)‐Salze von Aminobenzolsulfonsäuren
Authors: Brodersen K. , Beck R. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen der Verbindungen Hg2(p‐H2N–C6H4–SO3)2 (1), Hg2(m‐H2N–C6H4–SO3)2 (2) und Hg2(m‐H2N–C6H4–SO3) 2 · 2H2O (3) enthalten Blattstrukturen (1 und 3) oder Kettenstrukturen (2), die durch Verknüpfung der nahezu linearen Baueinheiten N–Hg–Hg–N durch koordinative Hg–O‐Kontakte und Bildung von Wasserstoffbrückenbindungen entstehen. Die geringere Dichte von 3 verglichen mit 1 – bedingt durch größere sterische Hinderung des Liganden – läßt den Einbau von Kristallwasser zur Erhöung der stabilisierenden Wechselwirkungen innerhalb des Kristalles plausibel erscheinen. Die Verbindung 3 ist das kinetisch kontrollierte, die Verbindung 2 das thermodynamisch kontrollierte Produkt.
Azidocuprate(II). Die Kristallstruktur von (PPh4)2[Cu2(N3)6]
Authors: Fenske D. , Steiner Klaus , Dehnicke K. 
Published: January 2005

Abstract(PPh4)2[Cu(N3)4] sowie das bereits bekannte (PPh4)2[Cu2(N3)6] werden aus Lösungen der entsprechenden Chlorocuprate in Dichlormethan mit überschüssigem Silberazid hergestellt. Die Azidocuprate bilden braune, nicht explosive, nur wenig feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir IR‐spektroskopisch charakterisiert haben. Von (PPh4)2[Cu2(N3)6] wurde eine röntgenographische Strukturanalyse ausgeführt (4284 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,4%). Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle und mit den Gitterkonstanten a = 1047,4; b = 1131,1; c = 1179,4 pm; α = 101,26°; β = 109,31°; γ = 103,42°. Die Verbindung besteht aus PPh4⊕‐Ionen und zentrosymmetrischen Anionen [Cu2(N3)6]2⊖, die recht gut D2h‐Symmetrie erfüllen. In ihnen sind die Cu‐Atome über je ein α‐N‐Atom zweier Azidogruppen zu einem ebenen Cu2N2‐Vierring verknüpft; je zwei weitere terminal gebundene Azidogruppen ergänzen die Koordinationszahl 4 an den planar umgebenen Cu‐Atomen.
Optische Untersuchungen an PrCl3 und Pr3+ ‐dotierten Selten‐Erd‐Trichloriden
Authors: Gunsilius H. , Kliche G. , Urland W. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallfeldaufspaltung des Grundzustandes von Pr3+ in PrCl3 und den dotierten Verbindungen CeCl3: 1% Pr3+ und EuCl3: 1% Pr3+ wurde mittels Fluoreszenzspektroskopie untersucht und mit Angular‐Overlap‐Modellrechnungen interpretiert. Die Abhängigkeit der Spektren von der Wirtsstruktur wird diskutiert.
Cis‐ und trans‐1‐Phosphabicyclo[4.4.0]decan
Authors: Krech F. , Issleib K. , Zschunke A. , Meyer H. 
Published: January 2005

AbstractDurch radikalische Cyclisierung von (CH2CHCH2CH2)2CHPH2 10 wird eine Mischung von cis‐ (5a) und trans‐1‐Phosphabicyclo[4.4.0]decan (5b) erhalten. Nach Trennung in die reinen Stereoisomeren konnten die Strukturen durch 13C‐NMR‐Spektren bei 153—302 K zugeordnet werden. Gleichgewichtseinstellungen 5a ⇌ 5b durch UV‐Bestrahlung ergaben bei 35°C einen ⊲G°‐Wert nahe Null. Die Aktivierungsparameter für die Ringinversion von 5a und seinem Sulfid 17a betragen ⊲G = 41,9 kJ · mol−1 bzw. 39,7 kJ · mol−1. Umsetzungen von 5a und 5b mit H2O2, Schwefel, Selen, HSO3F, CH3I, CS2 und Ni(CO)4 führten zu den entsprechenden Derivaten. Werte der 1H‐, 13C‐, 31P‐ und 77Se‐NMR‐Spektren sowie IR‐Daten der LNi(CO)3 (L = 5a, 5b) werden mitgeteilt.
Komplexe mit aromatischen Carbonsäuren. I Darstellung und Struktur von Zinkpyromellitat‐Heptahydrat
Authors: Robl Ch. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von Zinkpyromellitat‐Heptahydrat vereint Merkmale von schichtartigen, zeolithischen und ionenaustauschfähigen Verbindungen. Dem strukturellen Aufbau entsprechend ist diese Verbindung, die in Form von Einkristallen in wässerigem Kieselgel dargestellt wurde, als Zn(H2O)5[ZnC6H2(COO)4]·2H2O zu formulieren. Zn(1) ist verzerrt tetraedrisch von vier Carboxylatsauerstoffatomen der Pyromellitattetrannionen koordiniert. Dies führt zu gefalteten [ZnC6H2(COO)4]‐Schichten, an die Zn(2) durch nur ein Carboxylatsauerstoffatom gebunden ist. Die Koordinationssphäre von Zn(2) wird durch fünf Wassermoleküle zu einem leicht verzerrten Oktaeder ergänzt. Im Schichtzwischenraum befinden sich Wassermoleküle. Die [ZnC6H2(COO)4]‐Schichten sind durch kanalartige Hohlränme gekennzeichnet, die sich entlang [100] erstrecken und weitere Wassermoleküle aufnehmen. Wasserstoffbrückenbindngen spielen im Kristallverband eine wichtige Rolle.
(PPh3Me)2[{MoCl4(NO)}2 (μ‐S2N2)]; Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Frankenau A. , Dehnicke K. , Fenske D. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht aus (PPh3Me)2[MoCl3(NO)2]2 durch Einwirkung von Trithiazylchlorid in CH2‐Lösng in Form gelber, wenig feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle, die wir IR‐spektroskopisch und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben.(PPh3Me)2[{MoCl4(NO)}2(μ‐S2 N2)] kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle (5952 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,5%). Die Gitterabmessungen betragen bei 20°C: a = 1021, b = 1143, c = 1242 pm; α = 64,15°, β = 68,24°, γ = 80,85°. Die Verbindung besteht aus PPh3Me⊕‐Ionen und Anionen [{MoCl4(NO)}2(μ‐S2N2)]2⊖, in denen die Molybdänatome über die N‐Atome des ebenen S2N2‐Vierringes verknüpft sind; in den trans‐Positionen hierzu sind die NO‐Liganden in gestreckter Anordnung Mo  N  O koordiniert.
Über Chalkogenolate. 184. Bis(thiocarbamoyl)‐ und Bis(N‐methylthiocarbamoyl)sulfane
Authors: Knoth W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Sulfane (H2NCS)2S2 und (CH3NHCS)2Sx mit x = 1 und 2 wurden mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, kernmagnetische Resonanz‐ und Massenspektren charakterisiert. Die Zersetzung der N‐methylierten Verbindungen in ethanolischer Lösng wurde bei 20°C kinetisch untersucht.
Kristall‐ und Molekülstruktr von N, N′, N″‐ Trimethyl‐N″‐ methylcarbamoylguanidiniumchlorid
Authors: Allenstein E. , Schwarz W. , Schimpf W. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht bei der Chlorierung von N, N′‐Dimethylharnstoff mit Phosgen in geringen Anteilen als Folgeprodukt, welches in der triklinen Raumgruppe P1 mit 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle kristallisiert. Bemerkenswert ist die Verknüpfng der Einzelmoleküle über relativ kurze NH…︁Cl…︁HN‐ Brücken zu großen, 16gliedrigen Ringsystemen. Die Struktur wurde bis zu einem R‐Wert von 0,03 verfenert.
Azidokomplexe von Mangan(II) und Cobalt(II) Die Kristallstrukturen von (PPh4)2[Mn(N3)4] und (PPh4)2[Co(N3)3Cl]
Authors: Steiner Klaus , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

Abstract(PPh4)2[Mn(N3)4] bzw. (PPh4)2[Co(N3)3Cl] entstehen in Form hellbrauner (Mn) bzw. grünblauer (Co), wenig feuchtigkeitsempfindlicher, nichtexplosiver Kristalle durch Umsetzung der Tetrachlorometallate (PPh4)2[MCl4] mit überschüssigem Silberazid in Dichlormethan. Die Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren und durch röntgenorgraphische Strukturanalysen charakterisiert. Beide Verbindungen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/c, Z = 4, sie sind jedoch nicht isotyp. (PPh4)2[Mn(N3)4]: Strukturbestimmung mit 711 unabhängigen beobachtten Reflexen, R = 9,7%. Gitterkonstanten: a = 2249,1; b = 1499,6; c = 1370,3 pm; β = 104,86°. (PPh4)2[Co(N3)3Cl]: Strukturbestimmung mit 2753 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 7,5%. Gitterkonstanten: a = 1119,7; b = 1899,2; c = 2115,4 pm; β = 90,47°. Die Strukturen bestehen aus PPh4⊕‐ Ionen und aus Anionen, die sich auf kristallographischen zweizähligen Drehachsen befinden. Die Anionen sind je auf zwei Positionen mit halber Besetzungswahrscheinlichkeit fehlgeordnet; beim [Co(N3)3Cl]2‐Ion überlagert sich das Chloratom statistisch mit einer Azidogruppe, beim [Mn(N3)4]2‐Ion ist das Ion um etwa 20° aus der Ideallage statistisch nach zwei Seiten der Drehachse gekippt. In beiden Verbindungen bilden die Kationen Schichten, zwischen denen sich die Anionen befinden.
Ein neues Oxoindat K2Na3[InO4]
Authors: Hoppe R. , Glaum H. 
Published: January 2005

AbstractAuf zwei Wegen wurde K2Na3[InO4] in Form von Einkristallen neu dargestellt:

durch Tempern inniger Gemenge von In2O3 mit NaO0,48 und KO0,60 (Einwaage vor Verreiben In:Na:K = 1:3,3:2,2) (geschl. Ag‐Zylinder, 580°C, 42 d).
durch die Oxydation der intermetallischen Phase NaIn mit Na2O2 und KO0,87 (In:Na:K = 1:2:6) [geschl. Ag‐Zylinder, 480°C, 8 d].

Die Einkristalle sind farblos, durchscheinend und derb geformt. Die Isotypie mit K2Na3[TlO4] [3] wird durch Einkristalldaten (Vierkreis‐Diffraktometer Siemens AED 2) belegt: Pnnm; a = 955,5(4), b = 927,6(4), c = 753,4(2) pm; Z = 4; MoKα; 909 von 1031 I0(hkl); R = 9,7%, Rw = 3,9%.Der Madelunganteil der Gitternergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Study on the Equilibria in the CdCl2‐CH3OH(C2H5OH)‐H2O Systems between 15° and 50°C
Authors: Stoev M. , Zlateva I. 
Published: January 2005

AbstractThe solubility isotherms of the ternary systems CdCl2 ‐ CH3OH(C2H5OH) ‐ H2O between 15°C and 50°C are determined. Regions of equilibrium existence of the CdCl2 · 2.5 H2O, CdCl2 · H2O, CdCl2, CdCl2 · 2 CH3OH, and CdCl2 · 3 CH3OH are found. Conditions of obtaining anhydrous cadmium chloride are discussed.
Zur Kenntnis von BaFeF4
Authors: Averdunk F. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractFarblose Einkristalle von BaFeF4 (orthorhombisch, a = 583,5, b = 1485,7, c = 423,6 pm) wurden durch Reduktion eines Gemenges von BaF2/FeF3 (Verhältnis 1:1) in der Fe‐Bombe (Reaktion mit der Wand, 750°C, 60 d) dargestellt und röntgenographisch untersucht. BaFeF4 kristallisiert in der Raumgruppe A21am (R = 1,80%, Rw = 1,76%, 604 von 604 I0(hkl), Z = 4, Vierkreisdiffraktometer AED 2, Fa. Siemens) und ist isotyp zu BaZnF4. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie die Abstände d(M ‐ F) der Fluoride BaMF4 mit M = Mn, Fe, Co, Ni, Zn werden berechnet und diskutiert.
Darstellung von 1,2‐Bisalkinylthioether des Tetrafluorethans
Authors: Otten U. , Roesky H. W. 
Published: January 2005

Abstract1,2‐Bisalkinylthioether des 1,1,2,2‐Tetrafluorethans werden nach bekannten Verfahren mit in situ hergestellten Lithiumalkinyliden und 1,1,2,2‐Tetrafluorethan‐1,2,‐bissulfenylchlorid 1 erhalten. Die Umsetzungen in unpolaren Lösungsmitteln bei tiefen Temperaturen ergeben die hydrolyseempfindlichen, luftstabilen Verbindungen 2a–2e. Die Produkte werden anhand von NMR‐, IR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Festkörperreaktionen in Katalysatoren und Katalysatorkomponenten. XV. Zum Reduktionsverhalten von Sulfat‐lonen in γ‐Al2O3
Authors: Engels S. , Lausch H. , Meiners H.‐W. , Peitzsch L. , Russow R. 
Published: January 2005

AbstractAls Modellsysteme für sulfidierte und oxydativ regenerierte Al2O3‐Trägerkatalysatoren wurde Aluminiumoxid auf unterschiedliche Weise mit Schwefelsäure modifiziert. Aus den Untersuchungen zur temperaturprogrammierten Reduktion geht hervor, daß der Schwefel bei Temperaturen zwischen 500 und 750°C durch Wasserstoff bis zum Sulfid reduziert und zum größten Teil als H2S desorbiert wird, in geringem Ausmaß aber auch an der Al2O3‐Oberfläche adsorbiert verbleibt.
14/15N‐NMR und 11B‐NMR‐Daten von Trifluormethylthioaminoboranen mit natürlicher Isotopenhäufigkeit
Authors: Haas A. , Willert‐Porada M. 
Published: January 2005

AbstractDie 14/15N‐ sowie 11B‐NMR‐Daten von Trifluormethylthioaminoboranen des Typs XnB[N(SCF3)2]3−n (X = F, Cl, Br, N3, NHSCF3; n = 0–2) und Cl3−nB(NHSCF3)n (n = 1 bis 3), sowie von einem Amin‐Boran Me3N · BX2Y (X = Cl, Y = N(SCF3)2) und Cycloborazin [CF3SNHBNH]3 werden mitgeteilt. Mit Hilfe dieser Daten und einer qualitativen Analyse der Bindungsverhältnisse anhand beobachteter Rotationsbarrieren und bekannter Strukturen wird die B←N‐Rückbindung in diesen Verbindungen analysiert. Die im Vergleich zu Alkylaminoboranen geringen Änderungen in δ14/15N sowie die großen Änderungen in δ11B werden auf geringe Rückbindungsbeiträge zurückgeführt. Darüber hinaus wird dadurch die „Halogenähnlichkeit”︁ des (CF3S)2N‐Restes bestätigt. Für die Reihen X2BN(SCF3)2 (X = F, Cl, Br, N3), XB[N(SCF3)2]2 (X = Cl, Br, N3, N(SCF3)2) und Cln−3B(NHSCF3)n (n = 1–3) ergibt sich für δ11B und δ14/15N eine lineare Beziehung. Es wird weiterhin gezeigt, daß bisher bekannte δ14/15N/11B‐Korrelationen für den Fall starker B←N‐Rückbindung gelten.
Zur Kenntnis des Systems CsF/CuF2: Cs4Cu3F10
Authors: Kissel D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals konnten Einkristalle von Cs4Cu3F10 durch Tempern [geschlossenes Au‐Rohr, 630°C, 190 d, alles unter Ar] von CsF und CuF2 erhalten werden. Sie sind fast farblos, ein Stich ins Blaue ist kaum merklich. Das neue Fluorocuprat(II) kristallisiert triklin (P1) mit: a = 850,5(3) pm, b = 774,0(3) pm, c = 626,8(3) pm, α = 113,92(4)°, β = 111,84(4)° und γ = 103,12(4)°, Z = 1. In charakteristischen [Cu3F12]‐Einheiten sind drei Oktaeder flächenverknüpft. Die Abstände d(CuF) variieren von 186,5 bis 225,1 pm.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird (wie auch Effective Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR) berechnet und diskutiert.
Pseudochalkogen‐Verbindungen. XVI. IR‐spektroskopische Untersuchungen an Cyanamidomonophosphaten, [PO4−n (NCN)n]3−
Authors: Kolbe A. , Glanz D. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über infrarot‐spektroskopische Untersuchungen an Natriumcyanamido‐monophosphaten der allgemeinen Formel Na3[PO4−n(NCN)n] · aq (n: 1, 2, 3) berichtet. Die Schwingungsspektren der Verbindungen bestätigen sehr deutlich die Sonderstellung der Cyan‐amidophosphate unter den substituierten Phosphaten: Cyanamidophosphate sind durch die Einbeziehung der Pseudochalkogen‐Charakter aufweisenden NCN‐Gruppen in das mesomere Bindungs‐system der Anionen mit einer nur geringen Verkürzung der verbleibenden PO‐Bindungslängen im Vergleich zu PO43− geprägt, charakteristische Frequenzen zwischen 970 und 1150 cm−1 werden r(PO4−nNn)‐Valenzschwingungen zugeordnet. Eine partielle 15N‐Markierung der Cyanamid‐Gruppe in Monocyanamidophosphat, [PO3NCN]3− führt zu Aufspaltungen oder Verschiebungen der mit Schwingungen der NCN‐Substituenten verbundenen Frequenzen, isolierte v(PN)‐Valenzschwingungs‐banden scheinen nicht aufzutreten.
Study on A4BX6 Compounds. III [1]. ns2 cations as a prerequisite for a structure type and their interaction in ternary halides with the formula type A4BX6 (A: In, TI; B: Cd, Pb, Ge; X: Cl, Br, I)
Authors: Beck H. P. , Milius W. 
Published: January 2005

AbstractWe discuss the interaction of ns2‐type cations in ternary halides of the formula type A4BX6 (A: In, Tl; B: Cd, Pb, Ge; X: Cl, Br, I) crystallizing in a Tl4HgBr6‐type arrangement. We report on high pressure experiments on such A4BX6 compounds and on x‐ray studies and structure refinements of mixed crystals of the type A′xA4−xBX6, where cations A′ with a closed shell configuration partly substitute for the ns2‐type A ions. The results of our experiments show, that ns2‐type cations stabilize this unusual structure type by polarization effects and by their higher electronegativity as compared with alkali ions of comparable size.