bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Säurekatalysierte Reaktionen von Nitrosoverbindungen. V. Kinetik einiger Nitrosoreaktionen
Authors: Duschek Ch. , Höhn R. , Liebing M. , Pritzkow W. , Schille W. 
Published: January 2005

AbstractDie disproportionierende Umlagerung von primären Bisnitrosoverbindungen verläuft mit HBr um drei Größenordnungen schneller als mit HCl. Mit H2SO4 oder HClO4 tritt keine disproportionierende Umlagerung, sondern eine Umlagerung zu Aldoximen ein, deren geschwindigkeitsbestimmender Schritt die Dissoziation der Bisnitrosoverbindung zum Nitrosomonomeren ist. Die Fragmentierung der α‐Nitrosoketone und α‐Nitrosocarbonsäureester greift an den Nitrosomonomeren an; setzt man die Bisnitrosoverbindungen ein, so ist deren Dissoziation geschwindigkeitsbestimmend. Die Eliminierung von untersalpetriger Säure aus tertiären Nitrosoalkanen geht von den entsprechenden Bisnitrosoverbindungen aus. Der Eliminierung ist die zum Gleichgewicht führende Dimerisierung der Nitrosomonomeren vorgelagert.
Steroide und steroidähnliche Verbindungen. V. Strukturuntersuchungen an 6β,9α‐Dihydroxy‐1β,5ξ‐dimethyl‐4‐(p‐methoxyphenyl)‐bicyclo[4,3,0]nonen‐(3)
Authors: Schick H. , Hilgetag G. 
Published: January 2005

Abstract6β,9α‐Dihydroxy‐1β,5ξ‐dimethyl‐4‐(p‐methoxyphenyl)‐bicyclo[4,3,0]nonen‐(3) 4a –zugänglich aus dem achiralen Diketon 1 durch Cyclisierung und anschließende Natriumborhydrid‐Reduktion – hat vier asymmetrische Kohlenstoffatome. Mit Ausnahme von C‐5 kann die Konfiguration dieser Asymmetriezentren durch chemische Umwandlungen und spektroskopische Untersuchungen ermittelt werden. Die Konfigurationsbestimmung an C‐5 scheitert daran, daß die katalytische Hydrierung der untersuchten Δ6‐ungesättigten 1β‐Methyl‐bicyclo[4,3,0]nonan‐derivate ausschließlich zu cis‐verknüpften Bicyclen führt.
Reactivity of the Methylene Group and cleavage of S‐alkyl groups in 1‐alkylmercapto‐3(4H)‐isoquinolone derivatives
Authors: Shalaby A. F. A. , El‐Sayed A. A. , Daboun H. A. 
Published: January 2005

AbstractTreatment of 2a‐thiohomophthalimide 1a and 4‐phenylthiohomophthalimide 1b with alkyl halides gave the products 2a–e. By further alkylation of 2a, d the corresponding ethers 3a–h were obtained. When 2a, c were treated with aryl diazonium chloride, the red azo compounds 4a–f were separated. Also 2a–c were found to react with aliphatic and aromatic aldehydes to give the bis‐compounds 8a–c and 9a–f respectively.The S‐alkyl group present in the aryl azo derivatives 4 was found to be cleaved by treating them independently with phenyl hydrazine, hydroxylamine and primary aromatic amines to give compounds 10, 11 and 12 respectively.
Darstellung und Reaktionen von 5‐Guanidino‐1,2,4‐oxadiazolen
Authors: Rembarz G. , Fischer E. , Tittelbach F. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von 3‐Alkyl‐50‐guanidino‐1,2,4‐oxadiazolen 1a–x aus Cyanguanidinen und aliphatischen Nitriloxiden wird beschrieben. Hydrolyse und Oxydation der erhaltenen Reaktionsprodukte werden untersucht.
Beitrag zur Ermittlung der absoluten Konfiguration der Sulfinyl‐Gruppe bei Sulfoxiden von S‐alkylierten L‐Cystein‐Derivaten
Authors: Hermann P. , Willhardt I. , Bláha K. , Frič I. 
Published: January 2005

AbstractDie Konfigurationszuordnung für die Sulfinylgruppe von Sulfoxiden S‐alkylierter L‐Cystein‐Derivate kann, da in dieser Reihe ein Standard existiert, durch Vergleich der ORD‐ und CD‐Spektren, aber auch durch Vergleich enzymkinetischer Daten erfolgen. Das Verhalten bei Ionenaustausch und Chromatographie läßt ebenfalls Schlüsse auf die Absolutkonfiguration am asymmetrischen Schwefelatom zu.
Umsetzungen mit Rhodanamin
Authors: Schmitz Ernst , Striegler Helmut 
Published: January 2005

AbstractPhenol und Anilin werden durch Rhodanamin 1 in para‐Stellung rhodaniert, p‐Toluidin in ortho‐Stellung. Acetophenon ergibt unter Verbrauch von zwei Mol 1 2‐Amino‐4‐phenyl‐5‐rhodano‐thiazol 6. Von β‐Dicarbonylverbindungen abgeleitete Enamine 7 a, b, c werden zu Rhodan‐enaminen 8 a, b, c rhodaniert, aus denen leicht Amino‐thiazole, das Dithiin 10 und das Thiazolon 11 erhalten werden können.
Zur Struktur der “4‐N‐Hydroxy‐1,2,4‐triazole”
Authors: Becker H. G. O. , Görmar G. , Haufe H. , Timpe H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractZum Studium des Tautomeriegleichgewichtes der 4‐N‐Hydroxy‐1,2,4‐triazole werden durch Alkylierung 1‐Alkyl‐1, 2, 4‐triazol‐4‐N‐oxide und 4‐Alkoxy‐1, 2, 4‐triazole dargestellt und ihre UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren untersucht. Die N‐Oxide sind in Dioxan durch eine UV‐Absorption bei 315 nm und eine IR‐Bande bei 1230 cm−1 charakterisiert. Die gleichen Kennzeichen finden sich bei den “4‐N‐Hydroxy‐1, 2, 4‐triazolen”, was die N‐Oxidstruktur beweist. Mit Hilfe der UV‐Spektren wurde für das N‐Oxid/N‐Hydroxy‐Gleichgewicht eine Konstante von 32 ermittelt. Diese Aussagen werden durch IR‐ und NMR‐Spektren gestützt. Die 1, 2, 4‐Triazol‐4‐N‐oxide liegen in Lösung und im festen Zustand assoziiert vor, wie Molekulargewichtsbestimmungen und IR‐Spektren zeigen.
Zur Arylierung des Phosphorylsauerstoffs. II. Tetraphenoxyphosphonium‐hexachloroantimonat
Authors: Teichmann Herbert , Jatkowski Michael 
Published: January 2005

AbstractTriphenylphosphat läßt sich mit Benzoldiazonium‐hexachloroantimonat zur Titelverbindung arylieren. Die gleiche Verbindung ist auch aus den Produkten der Reaktion von PCl5 mit 3 bzw. 4 Mol Phenol zugänglich. Diskrepanzen in den Angaben über die Natur dieser Reaktionsprodukte werden diskutiert.
Dehydrierung von Ketonen mit Palladium(II)‐Verbindungen
Authors: Bierling Bernd , Kirschke Klaus , Oberender Hermann , Schulz Manfred 
Published: January 2005

AbstractCyclohexanon reagiert mit Palladium(II)‐Verbindungen in einer stöchiometrischen Reaktion unter Dehydrierung zum Cyclohexen‐(2)‐on. Diese Dehydrierungsreaktion ist allgemein auf Ketone anwendbar. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
Struktur und Reaktivität aliphatischer Diazoverbindungen. XVII. Elektrochemisches Verhalten von organophosphor‐substituierten Diazoalkanen
Authors: Jugelt W. , Lamm W. , Pragst F. 
Published: January 2005

Abstractα‐Diazo‐phenylmethan‐phosphonsäurediäthylester 7c und seine p‐Substitutionsprodukte zeigen bei Reduktion an der Quecksilber‐Tropfelektrode in Dioxan‐Wasser (1:4 v/v)/0,1 M LiClO4 nur eine polarographische Stufe bei E1/2 = −1,24 bis −1,15 V (GKE). Die Natur dieser irreversiblen Stufe wird näher untersucht und der Mechanismus der Reduktion diskutiert. Als zweielektroniges Reduktionsprodukt der Elektrolyse von 7c in Dioxan‐Puffer‐Gemischen bei pH 7 bis 12 entsteht in 90% Ausbeute Phenylmethan‐phosphonsäurediäthylester 10c. Die elektrochemische Oxydation von α‐Diazo‐arylmethan‐phosphonsäureestern 19a–g und α‐Diazophenylmethan‐arylphosphinsäureäthylestern 19h–i an der rotierenden Pt‐Scheibenelektrode in 0,1 M LiClO4/Acetonitril führt im Primärschritt zu Diazonium‐Radikalkationen 21. Im Falle von Substraten PhCN2P(O)R2R3 mit unsubstituiertem Phenylrest am Diazo‐Kohlenstoffatom dimerisieren diese Primärprodukte 21 in raschem Folgeschritt zu Diphenyl‐Derivaten. Eine gleichartige Reaktion ist für m‐Substitutionsprodukte wahrscheinlich. Der Einfluß dieser Folgereaktion auf das polarographische und oszillopolarographische Verhalten der organophosphor‐substituierten Diazoalkane wird untersucht. Substitution des Phenylrestes in p‐Stellung zum Diazo‐Kohlenstoffatom verhindert diese oxydative CC‐Verknüpfung. Vergleiche mit der elektrochemischen Oxydation von α‐Phenyl‐α‐diazocarbonyl‐Verbindungen werden angestellt.
Kationische Farbstoffe und Vorstufen. XVI. Styrylcyanine der 1,3‐Oxathiolium‐Reihe
Authors: Hartmann Horst , Mohn F. 
Published: January 2005

AbstractIn einer Einstufenreaktion werden 1,3‐Oxathiolium‐styrylcyanine 7 bzw. 8 aus aromatischen Aldehyden, N,N‐disubstituierten Alkylthioamiden und Phenacylhalogeniden bzw. p‐Chinonen hergestellt. Ein möglicher Cyanin‐Bildungsmechanismus wird diskutiert.
Hydroximsäurederivate. VI. 1,2,4‐Oxadiazole aus N‐Acylamino‐acetonitrilen
Authors: Brachwitz H. 
Published: January 2005

Abstract5‐Alkyl‐bzw. 5‐Aryl‐1, 2, 4‐oxadiazol‐3‐carbonsäureamide 7 lassen sich in einfacher Weise durch Umsetzung von N‐Acylaminoacetonitrilen 4 mit Nitrosierungsmitteln darstellen, wobei die N‐Acyl‐oxalsäureamidoxim‐halbnitrile 5 als Zwischenverbindungen auftreten. Die Amide 7 werden durch Erhitzen mit Phosphoroxychlorid zu den 3‐Cyan‐1, 2, 4‐oxadiazolen 6 dehydratisiert.
Über α‐substituierte Phosphonate. XIV. Phosphorylderivate aus 2,2‐Bis‐[hydroxymethyl]‐norbornen‐(5)
Authors: Costisella B. , Gross H. 
Published: January 2005

Abstract2,2‐Bis‐[hydroxymethyl]‐norbornen‐(5) 5 läßt sich in bekannter Weise in Cyclische Derivate der phosphorigen Säure, wie z. B, das Diesterchlorid 6, den Triester 8a oder den Diester9 überführen; 6, 8a bzw. 9 wurden in verschiedener Weise weiter umgesetzt. Zum Unterschied von anderen cyclischen Phosphorigsäureestern reagiert 8a unter den Bedingungen der ARBUSOV‐ bzw. PERKOV‐Reaktion mit verschiedenen C‐Halogenverbindungen ausschließlich ohne Ringöffnung zu cyclischen Phosphonsäurederivaten, vermutlich wegen der Hinderung desnucleophilen Angriffs auf die Neopentyl‐analogen CH2‐Gruppen des Dioxaphosphanrings. — Die dargestellten Dioxan‐ bzw. Dioxaphosphanderivate liegen nach Ausweis der NMR‐Spektren als Stereoisomerengemische vor.
Über Mehrparameterkorrelationen der kationischen Polymerisation von Vinylmonomeren
Authors: Heublein Günther , Dawczynski Horst 
Published: January 2005

AbstractEs werden eine Reihe p‐substituierter Styrole kationisch mit SnCl4in verschiedenen Lösungsmitteln polymerisiert. Die dilatometrisch ermittelten Bruttogeschwindigkeiten sowie die Molekulargewichte der Polymeren können als Zielgrößen einer Reaktion mit den Einflußgrößen auf die Elementarprozesse korreliert werden. Substituentenkonstanten, Lösungsmittelparameter und spektroskopische Daten liefern lineare Abhängigkeiten von den genannten Zielgrößen.
Steroide aus Hyodesoxycholsäure: 6‐Methyl‐Steroide
Authors: Zepter R. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von 3α‐Hydroxy‐6‐oxo‐5β‐cholansäuremethylester 1 mit Methylmagnesiumjodid wurden 6α, 24, 24‐Trimethyl‐5β‐cholantriol‐(3α, 6β, 24) 2a und 6β, 24, 24‐Trimethyl‐5β‐cholantriol‐(3α, 6α, 24) 3a im Verhältnis 4:1 erhalten, während bei der entsprechenden Grignardierung des 3α‐Hydroxy‐6‐oxo‐5α‐cholansäuremethylesters 7 nur 6α, 24, 24‐Trimethyl‐5α‐cholantriol‐(3α, 6β, 24) 8a isoliert wurde. Die Eigenschaften weiterer 24, 24‐Dimethylcarbinole werden angegeben. Für die Darstellung von 6α‐Methyl‐progesteron aus Hyodesoxycholsäure wurde 20, 20‐Äthylendioxy‐3β‐hydroxy‐5α‐pregnanon‐(6) 13 durch Grignardierung und Dehydratisierung in Derivate des 6‐Methyl‐pregnenolons 15 überführt.
Hydrazinverbindungen als Heterobestandteile in Peptiden. XIV. Nα‐Acylierungsreaktionen an Nβ‐acylierten Derivaten und Peptiden von α‐Hydrazino‐β‐phenylpropionsäure
Authors: Grupe R. , Baeck B. , Niedrich H. 
Published: January 2005

AbstractDie Herstellung des Eledoisin‐Octapeptides mit Nα‐acetylierter α‐Hydrazino‐β‐phenyl‐propionsäure statt Phenylalanin gelingt durch direkte Acetylierung des 7‐NHPhe‐Octapeptides und durch schrittweisen Aufbau ausgehend vom AlaN(Ac)PheIleGlyLeuMetNH2Abkürzungen vgl. vorstehende Arbeit. N(Ac)PheNα‐Acetyl‐α‐hydrazino‐β‐pheylpropionyl.
. Der Einsatz von Phthaloylglycylchlorid zur Nα‐Acylierung von Nβ‐geschützten NHPhe‐Estern schafft eine Möglichkeit zur Herstellung von N‐Aminophenyl‐alanin‐peptiden.
Addition of Diarylmethyl Halides to asymmetric diarylethylenes and conversion of the tetra‐arylprop‐1‐enes to tetra‐arylallenes
Authors: Sakla Alfy Badie , Tadros Wadie , Aziz Suzan Ibrahim , Helmy Abdul Aziz Amin 
Published: January 2005

AbstractDiarylmethyl bromides added to asymmetric diarylethylenes to give the corresponding 1,1,3,3‐tetra‐arylprop‐1‐enes 3. Bromination of these propenes, gave 2‐bromoprop‐1‐enes 4 which were readily converted with ethanolic potassium hydroxide to the allenes 5. The structure of the propenes and 2‐bromoprop‐1‐enes was confirmed by ozonolysis.When 2‐bromo‐2‐methyl‐1, 1‐di‐p‐methoxyphenylethylene was heated to boiling with sodium‐hydroxyethoxide in ethylene glycol, 1,1‐di‐p‐methoxyphenylallene 7 was formed.
The STOBBE Condensation with Dimethyl Glutarate
Authors: El‐Rayyes N. R. 
Published: January 2005

AbstractThe condensation of some heterocyclic aldehydes with dimethyl glutarate in the presence of sodium hydride, gave predominantly the (E)‐half esters 1a–1es. S. 916.
. Some of the aldehydes also gave the α,γ‐disubstituted glutaric acids 4a–4c, which were converted to the corresponding anhydrides 5a–5c.
Notiz zur Reaktion von Mandelsäurenitril mit Cyanamid
Authors: Gewald K. , Schäfer H. , Plumbohm B. 
Published: January 2005

AbstractCyanamid reagiert mit Mandelsäurenitril und Benzaldehyd zum 2‐Amino‐5‐cyan‐4,5‐diphenyl‐Δ2‐oxazolin 1, das in Gegenwart von Basen einer Eliminierung zu 2‐Amino‐4,5‐diphenyl‐oxazol 2 unterliegt und säurekatalysiert zum 2‐Amino‐5‐cyan‐4,5‐diphenyl‐oxazolidinon 4 hydrolysiert wird.
Chelate von β‐Dicarbonylverbindungen und ihren Derivaten. XXVII. Polarographische Reduktion von Monothio‐β‐diketonen
Authors: Gürtler O. , Thomas Ph. , Uhlemann E. 
Published: January 2005

AbstractDas Redoxverhalten von Monothio‐β‐diketonen wird polarographisch untersucht und ein Reaktionsmechanismus für die in 3 Stufen ablaufende polarographische Reduktion abgeleitet. Die elektrochemische Oxydation verläuft in nicht auswertbaren irreversiblen Mehrelektronenstufen.
Reaktion 1‐phosphorylsubstituierter Thiosemicarbazide mit α‐Halogenketonen
Authors: Jahns H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von 1‐Diphenoxyphosphoryl‐4‐alkyl‐ oder ‐aralkyl‐thiosemicarbaziden 3a–d, die aus Phosphorsäurediphenylesterhydrazid und Senfölen gewonnen werden, mit Phenacylbromid 1a führt erwartungsgemäß zu 3‐Alkyl‐bzw. Aralkyl‐4‐phenylthiazolon‐(2)‐diphenoxyphosphoryl‐hydrazonen 6. Analog reagieren 1‐Diphenylphosphinyl‐4‐alkyl‐ bzw.‐aralkylthiosemicarbazide 2c–e mit α‐Halogenketonen 1 nur zu 4‐substituierten 3‐alkyl‐ bzw. Aralkylthiazolon‐(2)‐diphenylphosphinylhydrazonen 5. Dagegen entstehen aus 1‐Diphenylphosphinyl‐4‐arylthiosemicarbaziden 2a,b mit 1 sowohl 4‐substituierte 3‐Arylthiazolon‐(2)‐diphenylphosphinylhydrazone 5a–d als auch 4‐substituierte 2‐Arylimino‐3‐diphenylphosphinylaminothiazoline 4a–d.
Massenspektrographie von Steroiden der 20‐Chlorpregnan‐Reihe
Authors: Adam G. , Voigt D. , Schreiber K. , v. Ardenne M. , Tümmler R. , Steinfelder K. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die im Elektronenanlagerungs‐Massenspektrographen aufgenommenen Anionen‐ und Kationenspektren von Steroiden der 20‐Chlorpregnan‐Reihe vergleichend untersucht. In den Anionenspektren wird hierbei neben einem (M‐1)‐Mechanismus als typisches Verhalten dieser Substanzklasse eine zu (M + 35)‐ bzw. (M + 37)‐Peaks führende Ionen‐Molekül‐Reaktion mit Chloranionen sowie ausgeprägte Chlorwasserstoffeliminierung beobachtet. Verbindungen mit Δ1,4‐3‐Keto‐Struktur reagieren abweichend nach einem (M‐2)‐Mechanismus und aromatisieren leicht im Ring A. In den Kationenspektren erscheint als Peak höchster Massenzahl im allgemeinen das Molekülion. Durch Kombination beider Spektrenarten wird die Ermittlung des Molekulargewichts auch in solchen Fällen möglich, wo bei einer Spektrenart kein (M‐1)− ‐bzw. M+‐Peak auftritt.
Mercaptale und Acyl‐Verbindungen der 3‐Desoxy‐L‐threo‐pentose
Authors: Zinner H. , Reck R. 
Published: January 2005

Abstract3‐Desoxy‐L‐threo‐pentose‐dialkylmercaptale 1 und 1,2‐O‐Isopropyliden‐3‐desoxy‐L‐threo‐pentodialdofuranose‐dialkylmercaptale 4 werden nach speziellen Verfahren dargestellt. 1,2‐O‐Isopropyliden‐3‐desoxy‐L‐threo‐pentofuranose wird in das entsprechende 5‐O‐Acetat 5 und in das 5‐O‐Benzoat 6 übergeführt, die sich zur 5‐O‐Acetyl‐ (7) bzw. 5‐O‐Benzoyl‐3‐desoxy‐L‐threo‐pentofuranose 8 hydrolysieren lassen. Durch Acetylieren oder Benzoylieren von 7 und 8 gewinnt man die Acyl‐Verbindungen 9 bis 12. Die 1,2‐O‐Iso‐propyliden‐3‐desoxy‐L‐threo‐pentodialdofuranose 2 läßt sich nach CLAISEN‐TISCHTSCHENKO in einen entsprechend substituierten 3‐Desoxy‐penturonsäure‐(3‐desoxy‐pentofuranosyl‐ester) 3 überführen.
Reactions with 2‐thiazolin 5‐ones. IV. Action of amines on 4‐substituted 2‐alkoxy‐ and 2‐benzylmercapto‐2‐thiazolin‐5‐ones
Authors: Harhash A. H. , Elnagdi M. H. , Elsannib Ch. A. S. 
Published: January 2005

AbstractWhereas treatment of 2‐butyloxy‐, 2‐pentyloxy‐ and 2‐β‐phenylethyloxy‐4‐arylazo‐2‐thiazolin‐5‐ones 1d–h with strong basic amines results in their rearrangement into 1‐aryl‐ Δ2‐1,2,4‐triazolin‐5‐one‐3‐carboxylic acid derivatives 2, the 2‐isobutyloxy, 2‐(2‐octyloxy)‐ and the 2‐cyclohexyloxy‐4‐arylazo‐2‐thiazoline‐5‐ones 1i–n rearrange upon treatment with the same reagents into Δ2‐ 1,2,4‐triazoline‐5‐thione‐3‐carboxylic acid derivatives 3. On the other hand, 1d–h,1 react with aromatic amines to give 1‐aryl‐2‐alkoxy‐1,2,4‐triazole‐3‐carboxylic acid anilides 4a–i, via the loss of hydrogen sulphide. The phenylhydrazides 4j–l are obtained upon treatment of 1g, h,l with phenylhadrazine.Treatment of 4‐arylidene‐2‐benzylmercapto‐2‐thiazolin‐5‐ones 6a–c with ammonia results in the formation of the thiohydantoin derivatives 7e, g. However, 6b, c react with phenylhydrazine to yield the phenylhydrazides 8b, c.The reaction of 6a–e with piperidine or morpholine involves to molecules of the reagent to yield 10a–d which are thermally cyclised to the thiazolone derivatives 11a–d.
Reactions of Substituted Hydroxybenzofurans. II
Authors: Hishmat Orchidée H. , El Rahman A. H. Abd 
Published: January 2005

AbstractBromination of 6‐methoxy‐2,3‐diphenylbenzofuran 1 b leads to the 5‐bromo derivative 5 a, whereas 5‐methoxy‐2,3‐diphenylbenzofuran 3b yields the 4,6‐dibromo derivative 4b.Nitration of 5‐hydroxy‐2,3‐diphenylbenzofuran 3a gave 6‐nitro‐5‐hydroxy‐2‐(p‐nitrophenyl)‐3‐phenylbenzofuran 8a. On the other hand, nitration of 3 b yields the mononitro derivative, namely the 5‐nitro compound 5 b.Bromination of 10a yields the 4‐bromo derivative 10 b.Oxidation of 5a, 4b, 8a, 10a, 5b and 10 b followed by hydrolysis gives the benzophenone derivatives 6c, 7b, 9b, 9b, 6f and 7c, respectively.Both 5 b and 10a were reduced to the corresponding amino derivatives.
MANNICH reaction on 5‐hydroxybenzo[b]thiophene
Authors: Zayed S. M. A. D. , Sidky M. M. , Emran Ali 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of 5‐hydroxybenzo[b]thiophene 1 with formaldehyde and some primary and secondary amines has been investigated. Whereas secondary amines give always the corresponding 4‐aminomethyl‐derivatives 2, the products with primary amines depend largely on the experimental conditions. The products, so obtained, have been characterized using micro‐ and spectral analyses.
Versuche zur Gewinnung von Cycloheptan‐Derivaten aus Derivaten des Bicyclo[3,2,0]heptans
Authors: Adler B. , Duschek Ch. , Pritzkow W. , Ehrig R. , Esser G. , Kasper H. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von dem Umsetzungsprodukt aus Cyclopentadien und Keten, dem Bicyclo [3,2,0]hepten‐(2)‐on‐(6) 1, gelangt man auf verschiedenen Wegen zu Cycloheptadienen und Cycloheptatrienen.
3‐Amino‐benzo[b]furane
Authors: Gewald K. , Jänsch H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie aus o‐Cyanphenolen und α‐Halogencarbonylverbindungen erhältlichen o‐Cyanphenoläther 1, cyclisieren in Gegenwart von Natriumalkoholat zu 2‐substituierten 3‐Amino‐benzo[b]furanen 2. Eine Folgereaktion von 2. ist die Kondensation zu Benzofuropyrimidinen 6—8.
Organische Phosphorverbindungen. II. Zur Reaktion von Phosphorsäurealkylestern mit 4‐(4‐Nitrobenzyl)‐pyridin (NBP)
Authors: Fischer Gerhard W. 
Published: January 2005

AbstractDie Farbreaktion von 4‐(4‐Nitrobenzyl)‐pyridin 1 (NBP) mit Phosphon‐, Phosphor‐ und Thiophosphorsäurealkylestern 4 sowie mit entsprechenden Alkylesterhalogeniden beruht nicht — wie bisher verschiedentlich angenommen — auf einer Phosphorylierung, sondern auf einer Alkylierung des Pyridinstickstoffs. Die primär entstehenden N‐Alkyl‐pyridiniumsalze 5 lassen sich als Perchlorate 6 isolieren und zu definierten Farbbasen 7 deprotonieren. Letztere sind einer erneuten Alkylierung am Benzyliden‐C‐Atom zugänglich. Die spektroskopischen Eigenschaften der hierbei resultierenden Farbstoffe 8 werden diskutiert.
Schweinegallensäuren. VII. Reaktionen zur Eliminierung der 19‐Methylgruppe aus 3α‐Hydroxy‐6‐oxo‐5α‐cholansäure
Authors: Lehmann G. , Hilgetag G. , Ehrlichmann W. 
Published: January 2005

AbstractVersuche zur Eliminierung der 19‐Methylgruppe aus Derivaten der 3 α‐Hydroxy‐6‐oxo‐5α‐cholansäure durch Hypojoditreaktion werden beschrieben.
Glykoside von Heterocyclen. LI. Synthese von Glucosiden von 1,3,4‐Thiadiazolidindithionen‐(2,5)
Authors: Wagner G. , Dietzsch B. 
Published: January 2005

Abstract1,3,4‐Thiadiazolidindithion‐(2,5) 1 gibt bei der Umsetzung mit 2,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐α‐D‐glucopyranosylbromid (α‐Acetobromglucose, ABG) nach dem SABALITSCHKA‐ und dem LATHAM‐Verfahren Gemische von acetyliertem S, S′‐Bisglucosid 2 und S,N‐Bisglucosid 3. Bei Einsatz eines Aglykon‐Überschusses kann das acetylierte S‐Monoglucosid 4 erhalten werden. Umsetzung von 1 nach dem Quecksilberverfahren und HgBr2‐katalysierte S → N‐Umglykosidierung von 2 und 4 ergeben ausschließlich 3. Desgleichen führt die Umsetzung von 5‐Methylmercapto‐1,3,4‐thiadiazolinthion‐(2) 5 nach dem SABALITSCHKA‐ und dem LATHAM‐Verfahren zu Gemischen des acetylierten S‐Glucosids 6 und des acetylierten N‐Glucosids 7. 7 entsteht als einziges Glucosid bei der Umsetzung von 5 nach dem Quecksilberverfahren und bei der S → N‐Umglykosidierung von 6. Aus 4‐Methyl‐ und 4‐Phenyl‐1,3,4‐thiadiazolidinthion‐(2,5) 11 und 9 entstehen bei der Umsetzung nach allen genannten Glykosidierungsverfahren praktisch ausschließlich die acetylierten S‐Glucoside 12 bzw. 9.
Zur Molekülverknüpfung mit Schwefelchloriden. III. Die Reaktion von Dichlorsulfan mit Vinyl‐ und Enoläthern
Authors: Mühlstädt M. , Martinetz D. , Schneider P. 
Published: January 2005

AbstractDichlorsulfan (Schwefeldichlorid) addiert sich an zwei Moleküle Vinyl‐ bzw. Enoläther. Die Addukte sind unterschiedlich beständig gegen Hydrolyse und bilden dabei 3‐thia‐1,5‐dicarbonylverbindungen4bzw. 1,4‐Oxthian‐Derivate5. — Äthoxycyclohexen reagiert andersartig zu Di‐(2‐oxo‐cyclohexyl)‐disulfid13.
Folgeprodukte halogenierter Aldehyde. I. N‐(1‐Hydroxy‐2,2,3‐trichlorpropyl)‐säureamide
Authors: Zinner H. , Siems W.‐E. , Kuhlmann D. , Erfurt G. 
Published: January 2005

AbstractAliphatische und aromatische Carbonsäureamide sowie einige Harnstoff‐Derivate bilden beim Erwärmen mit 2,2,3‐Trichlorpropionaldehyd N‐(1‐Hydroxy‐2,2,3‐trichlorpropyl)‐säureamide 2a–n. Phenyl‐ und Benzylharnstoff ergeben 1,1‐Bis‐phenylureido‐ (3a) bzw. 1,1‐Bisbenzylureido‐2,2,3‐trichlorpropan 3b. Die Verbindungen 2 lassen sich mit Dimethylsulfat in Natronlauge zu den N‐(1‐Methoxy‐2,2,3‐trichlorpropyl)‐säureamiden 6a–b methylieren und mit Carbonsäurechloriden in Pyridin zu den N‐(1‐Acyloxy‐2,2,3‐trichlorpropyl)‐säureamiden 5a–k acylieren. Bei der Einwirkung von Acetanhydrid auf die Verbindungen 2 in Natronlauge entstehen 1,1′‐Bis‐acylamino‐2,2,3,2′,2′,3′‐hexachlor‐dipropyläther 7a–c. N‐(1‐Hydroxy‐2,2,3‐trichlorpropyl)‐salicylsäureamid 2n unterliegt beim Erwärmen mit Schwefelsäure einer Ringschlußreaktion unter Bildung des Dihydrobenzoxazin‐Derivats 8.
Methodische Untersuchungen zur MERRIFIELD‐Synthese. I. Studien über den Einsatz der Mischanhydrid‐, WOODWARD‐ und Carbodiimid‐Methode an Hand eines Modellpeptids
Authors: Jakubke H.‐D. , Baumert A. 
Published: January 2005

AbstractAm Beispiel des Hexapeptids Val‐Gly‐Phe‐Ala‐Leu‐AlaAbkürzungen für Aminosäure‐ und Peptidderivate vgl. IUPAC‐IUB Commission on Biochemical Nomenclature, J. Biol. Chem. 247, 977 (1972); DCC = Dicyclohexylcarbodiimid, Boc = tert.‐Butyloxycarbonyl.
werden die Mischanhydrid‐, WOODWARD‐ und Dicyclohexylcarbodiimid(DCC)‐Methode hinsichtlich ihrer Effektivität bei der Festphasen‐Peptidsynthese verglichen. Erwartungsgemäß wurden mit dem DCC‐Verfahren die besten Resultate erhalten, während sich die Mischanhydrid‐Methode aufgrund der ermittelten DORMAN‐Werte der WOODWARD‐Methode überlegen zeigte.