bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Substituent effect on the decomposition of 2‐tetrazene
Authors: Sugiyama Kazuo , Nakaya Tadao , Imoto Minoru 
Published: April 2003

AbstractThe rate of thermolysis of various 1,1,4,4‐tetraalkyl‐2‐tetrazenes was measured in ethanol by means of UV‐spectroscopy. The rate measurements were carried out over a temperature interval from 90 to 115°C. The activation parameters were calculated from the temperature dependence of the rate constants. On the basis of the kinetic data, the influence of substituents on the thermolysis of 2‐tetrazene is discussed. In this connection the substituent effect on the rate of polymerization of acrylonitrile initiated by 2‐tetrazene derivatives was also examined.
Spin‐echo‐untersuchungen an paraffinen und polyäthylen im schmelzzustand
Authors: Gölz Werner L. F. , Zachmann H. Gerhard 
Published: April 2003

AbstractDie Spin‐Echo‐Einhüllende von geschmolzenem Polyäthylen kann in vier exponentiell abfallende Komponenten zerlegt werden, die verschiedenen Relaxationszeiten T2 entsprechen. Die relativen Intensitäten dieser Komponenten in nichtfraktionierten und fraktionierten Polyäthylenen verschiedenen Molekulargewichts sowie in Mischungen aus Polyäthylen und Paraffin wurden bestimmt. Aufgrund der erhaltenen Ergebnisse wird die folgende Zuordnung vorgeschlagen: Die Komponente K1 mit der kürzesten Relaxationszeit stammt von Ketten innerhalb von kleinen, fluktuierenden Bündeln; die Komponente K2 mit der zweitkürzesten Relaxationszeit rührt von langen Ketten außerhalb der Bündel her: die Komponente K4 mit der längsten Relaxationszeit wird durch sehr gut bewegliche. kurze Ketten verursacht; die Komponente K3 schließlich, mit der zweitlängsten Relaxationszeit, rührt von einigen kurzen sowie einigen langen Ketten her.Im Verlauf einer Kristallisation nimmt in der ersten Stufe vorwiegend K1 ab, in der zweiten Stufe dagegen vor allem K2. Die Komponenten K3 und K4 bleiben in der zweiten Stufe konstant. Dies zeigt, daß das unterschiedliche Verhalten der einzelnen Komponenten bei der Kristallisation kein Fraktionierungseffekt ist, sondern entsprechend einem früheren Vorschlag auf kleine fluktuierende Bündel in der Schmelze zurückgeführt werden kann.
Reaction of diazonium salt with tyrosine residues in polypeptides
Authors: Pieroni Osvaldo , Fissi Adriano , Houben Julien L. 
Published: April 2003

AbstractSome copolymers of L‐glutamic acid and L‐tyrosine are treated with p‐carboxybenzenediazonium chloride. Monoazotyrosine chromophores can be obtained along the polypeptide chains in the presence of a stoichiometric quantity of the reagent, whereas an excess of the reagent gives rise to the formation of a mixture of mono‐ and bis‐azoderivatives. In all the cases only a part of the total number of the tyrosine residues can be modified. The results are discussed on the basis of the pKa values for the ionization of tyrosine and azo‐tyrosine OH‐groups.
13C‐NMR‐Sequenzanalyse, 4. Lösungsmitteleinflüsse auf die Chemische Verschiebung bei Polyamiden und niedermolekularen Carbonsäurederivaten
Authors: Schilling Gerhard , Kricheldorf Hans R. 
Published: April 2003

AbstractDie 13C‐Chemische Verschiebung des Carbonylkohlenstoffs in Polyamiden, ω‐Aminocarbonsäuren und N‐substituierten Säureamiden wurde in Abhängigkeit von der Säurekonzentration (D2SO4,CF3COOD, D2O) untersucht. Polyamide ähneln dabei in ihrem spektroskopischen Verhalten weit mehr den ω‐Aminocarbonsäuren als den analogen monomeren Säureamiden. Die Gesetzmäßigkeiten der auftretenden Chemischen Verschiebungen und die sich hieraus ergebenden Folgerungen für die Sequenzanalyse von Polyamiden werden diskutiert.
Disproportionierung und Kombination als Abbruchsmechanismen bei der radikalischen Polymerisation von Styrol, 2. Analyse der temperaturabhängigkeiten
Authors: Berger Knud C. 
Published: April 2003

AbstractStyrol wurde in Substanz mit 14C‐markiertem 2,2′‐Azoisobutyronitril im Temperatur‐bereich von 30 bis 80°C polymerisiert. Aus der Polymerisationsgeschwindigkeit und der Anzahl der radioaktiven Endgruppen im Polymeren wurden die Effektivität des Starters f und die Verhältnisse der Geschwindigkeitskonstanten für Wachstum, Abbruch und Start k/ka und ka, PR/(kwkst) berechnet. Die Bestimmung der Molekulargewichtsverteilungen mit Hilfe der Gelpermeationschromatographie ermöglichte es, die Übertragungskonstante CM und das Verhältnis ka, disp/ka, comb zu berechnen.Die Temperaturabhängigkeiten der Geschwindigkeitskonstanten erwiesen sich als physikalisch sinnvoll.
1H NMR spectra of pure methyl methacrylate oligomers
Authors: Fujishige Shoei 
Published: April 2003

AbstractMethyl methacrylate oligomers were prepared through anionic oligomerization initiated with sodium methoxide. Pure n‐mers 1a–c up to the trimer 1c were isolated from the reaction products. The 1H NMR spectra of these pure n‐mers were studied in various organic solvents. An a priori assignment of these resonance patterns was attained and the fine structures of the spectra, were analyzed in relation to the stereospecific conformation of the individual molecules, taking into account the structural end group effects and the characteristics of the geminal methylene proton signals of this series of model compounds. The results obtained for both of the stereo‐isomers of the dimer molecules 1b were extended for analyzing the more complicated spectra of the trimer molecules 1c. The magnitudes of the coupling constant for the geminal methylene protons of these n‐mers were determined as follows: −9,0 Hz for the 1‐mer 1a, −14,0 Hz for the dimers 1b and −14,5 Hz for the trimers 1c. These results are compared with those obtained for similar geminal coupling of central methylene protons of meso dimethyl 2,4‐dimethylglutarate (−13,1 Hz) and of isotactic poly(methyl methacrylate) (− 14,9 Hz).
Aliphatische azoverbindungen, 5. Wasserlösliche azostarter
Authors: Abuhantasch Sami , Duismann Werner , Rüchardt Christoph 
Published: April 2003

AbstractDurch Reaktion von 2,2′‐Dichlor‐2,2′‐azopropan (1) mit 2‐Brommagnesiummalonsäure‐diäthylester (2) wurde der 2,2′‐Azo(2‐methyl‐1,1‐propandicarbonsäure‐diäthylester) (3) in 52% Ausbeute dargestellt. Durch Verseifen von 3 erhielt man in 75% Ausbeute die entsprechende wasserlösliche 2,2′‐Azo(2‐methyl‐1,1‐propandicarbonsäure) (4), die bei 160°C zur ebenfalls wasserlöslichen 2,2′‐Azo(2‐methyl‐1‐propandicarbonsäure) decarboxylierte. Die Kinetik der Thermolyse von 3 und 5 wurde in Äthylbenzol bei 180°C bestimmt. 4 und 5 sollten sich als wasserlösliche Photoinitiatoren eignen.
Polymérisation de l'ε‐caprolactone par des catalyseurs dérivés du bore
Authors: Sekiguchi Hikaru , Clarisse Christian 
Published: April 2003

AbstractLa polymérisation cationique de l'ε‐caprolactone par des catalyseurs dérivés du bore, notamment les fluoborates d'acyle, le fluoborate de triéthyloxonium (sel de Meerwein), l'éthérate de trifluorure de bore et le trifluorure de bore, a été étudiée. Les fluoborates d'acyle, et en particulier le fluoborate d'acétyle, ont conduit à des polymères de masse moléculaire élevée, avec un rendement relativement faible, tandis que le fluoborate de triéthyloxonium a donné un rendement élevé pour un polymère de masse moléculaire relativement faible. Les résultats ont été comparés à ceux obtenus avec les deux autres catalyseurs non‐ioniques.Il semblerait que le groupement acylium ou éthylium amorce la chaǐne moléculaire et que l'anion fluoborate assure le maintien de l'activité du site se trouvant au bout de la chaǐne en croissance. Du point de vue du mécanisme, c'est une polymérisation sans terminaison, bien que, du point de vue cinétique, elle ne le soit que lorsqu'elle est catalysée par les fluoborates d'acyle.Enfin, nous avons obtenu pour la relation entre la viscosité et la masse moléculaire moyenne en nombre la formule suivante: [η] = 1,25·10−4M̄n0,82.
Pharmakologisch aktive polymere, 9. Synthese und untersuchung makromolekularer derivate des 1‐adamantanamins
Authors: Ringsdorf Helmut , Ritter Helmut , Rolly Heinrich 
Published: April 2003

AbstractEs wurden zwei Methacrylatmonomere (3 und 6) dargestellt, welche die 1‐Adamantylamino‐Gruppe mit verschiedenen Spacergruppen enthalten. Die neuen Monomeren wurden mit 2‐Methylsulfinyläthylmethacrylat zu wasserlöslichen Produkten copolymerisiert. Die Copolymeren mit 1‐Adamantylamino‐Gruppen sowie eine Modellsubstanz ohne Adamantyl‐Gruppe wurden in vitro und in vivo auf ihre Wirkung gegen InfluenzaViren untersucht.
Kinetische untersuchungen der radikalischen polymerisation von butylacrylat
Authors: Wunderlich Winfried 
Published: April 2003

AbstractDie Polymerisationsgeschwindigkeiten und die Molekulargewichtsverteilungen des entstandenen Polymeren wurden bei Umsätzen < 3% für die Polymerisation von Butylacrylat in Benzol und Propionsäure‐butylester bei 30, 50 und 70°Cals Funktion von Initiator‐ und Monomerkonzentration gemessen. Die Ergebnisse fügen sich nicht in das ideale kinetische Modell der radikalischen Polymerisation ein. Eine Prüfung der möglichen zusätzlichen Einflüsse mit den vorliegenden Meßwerten legt den Schluß nahe, daß Primärradikalabbruch und Reaktionen von Überträgerradikalen die wesentlichen Ursachen der Abweichung vom herkömmlichen Model sind. Die relativen Geschwindigkeiten dieser Reaktionen im Vergleich zu Wachstum und normalem Abbruch können aus den Meßwerten berechnet, z. T. auch nur abgeschätzt werden.
Copolymerisationen beim vorliegen von depolymerisationsreaktionen. Über das unterschiedliche verhalten von α‐methylstyrol bei der copolymerisation mit methacrylsäuremethylester bzw. mit Acrylnitril
Authors: Wittmer Paul 
Published: April 2003

AbstractFür die Copolymerisation von Monomeren, die einem Polymerisations‐Depolymerisations‐Gleichgewicht unterliegen, werden in der Literatur u. a. 2 Mechanismen diskutiert:

Die Zweiersequenz des Monomeren ist wie eine längere Sequenz reversibel depolymerisierbar.
Die Zweiersequenz des Monomeren ist nicht, erst die Dreiersequenz und längere Sequenzen sind reversibel depolymerisierbar.
Durch Messung der Abhängigkeit der Copolymerenzusammensetzung von der Monomerenkonzentration im Reaktionsansatz, kann gezeigt werden, daß bei der Copolymerisation von α‐Methylstyrol mit Methacrylsäuremethylester der erste, bei der Copolymerisation von α‐Methylstyrol mit Acrylnitril der zweite Mechanismus vorliegt.
Streufunktionen polymolekularer substanzen bei der inelastischen lichtstreuung
Authors: Raczek Johannes , Meyerhoff Günther 
Published: April 2003

AbstractDas Verhalten polymolekularer Substanzen bei der inelastischen Lichtstreuung wird theoretisch untersucht. Für das dabei auftretende über einen Photomultiplier erhaltene Spektrum und die dazugehörige Autokorrelationsfunktion werden normierte Beziehungen aufgestellt. Hierin treten z‐Mittel der Summen von Produkten aus den Streufunktionen mit Lorentzfunktionen bzw. mit Exponentialfunktionen auf.Beispiele von Polymeren mit Schulz‐Verteilungen des Molekulargewichts werden berechnet und dabei auch der Einfluß der Relaxationszeit bestimmt. Für die umgekehrte Aufgabe, über die Streuexperimente die Molekulargewichtsverteilung zu erfassen, werden verschiedene analytische und numerische Lösungsmöglichkeiten ångegeben und die dabei möglichen, aus Meß‐Ungenauigkeiten resultierenden Fehler auf das Molekulargewicht und die Breite der Verteilung diskutiert.
Investigations on the catalytic systems diethylzinc/Di‐ and trihydroxybenzenes in the copolymerization of carbon dioxide with propylene oxide
Authors: Kuran Witold , Pasynkiewicz Stanisław , Skupińska Jadwiga 
Published: April 2003

AbstractInvestigations on the reactions of diethylzinc (1) with resorcinol (2) and phloroglucinol (8) were carried out for different mole ratios of the reactants. It was found that the reaction of 1 with 2 at a mole ratio of 1:1 is a two step process. In the first step 1 reacts very rapidly with half of applied 2 yielding di(ethylzinc) resorcinolate (6), which then reacts slowly with the remaining amount of 2. It was found that zinc 3‐ethylzincoxyphenolate resorcinolate (5) formed in the second step is an active catalyst of the copolymerization reaction of carbon dioxide with propylene oxide. The reaction of 1 with 8 shows a similar course.
Stabile polykohlenstoffradikale, 3. Über polyradikale des triphenylmethyl‐typs, verknüpft über m‐phenylen‐einheiten
Authors: Braun Dietrich , Lehmann Peter 
Published: April 2003

AbstractDurch Jodierung von Benzophenon mittels N‐Jodsuccinimid wurde Bis(3‐jodphenyl)keton (2) hergestellt. Davon ausgehend wurden durch Umsetzung mit den Grignardverbindungen aus Brombenzol, 4‐Brombiphenyl und 1‐Bromnaphthalin drei Aryl‐bis(3‐jodphenyl)methanole (3a—c) synthetisiert. Mittels Jodwasserstoffsäure konnten aus den Alkoholen 3a—c die entsprechenden Aryl‐bis(3‐jodphenyl)methane (4a—c) erhalten werden, die dann nach Ullmann zu Poly(3,3'‐biphenylylen‐arylmethylen)en 5a—c polykondensiert und anschließend am Methylenkohlenstoff in mit N‐Bromsuccinimid bromiert wurden. Aus den erhaltenen Poly(3,3'‐biphenylylen‐arylbrommethan)en wurden durch Einwirkung von Quecksilber Polyradikale hergestellt. Durch Erhitzen der Aryl‐bis(3‐jodphenyl)methanole 3a—c in siedendem Thionylchlorid entstanden die entsprechenden Chlorderivate. Aus ihnen wurden – ebenfalls durch Einwirkung von Quecksilber – die jodhaltigen niedermolekularen Radikale hergestellt. Sowohl von diesen als auch von den Polyradikalen wurden die ESR‐Spektren aufgenommen.
Neue polyimidazolone
Authors: Blinne Gerd , Cordes Claus , Dörfel Helmut 
Published: April 2003

AbstractIn einer zweistufigen Polykondensationsreaktion wurden aus α‐Hydroxyketonen, aromatischen Diaminen und aromatischen Diisocyanaten hochtemperaturbeständige Polyimidazolone hergestellt. Durch Variation der Ausgangskomponenten wurde eine Reihe von Polymeren dieser Verbindungsklasse erhalten und in ihren Eigenschaften beschrieben. Aus Lösung wurden Filme gegossen, durch Heißpressen bei 350°C Formkörper hergestellt.
Über polyarylenalkenylene und polyheteroarylenalkenylene, 6. Poly(2,5‐thienylen‐1,3‐butadienylen) und einige seiner oligomeren. synthesen, spektrales verhalten und elektrische leitfähigkeit
Authors: KoßMehl Gerhard , Bohn Bodo , Manecke Georg 
Published: April 2003

Abstract1,4‐Di‐2‐thienyl‐1,3‐butadien (3) wurde auf 8 verschiedenen Wegen dargestellt. Am günstigsten wird es mit Hilfe der von uns gefundenen «Natrium‐α‐hydroxysulfonat‐Variante» der Wittig‐Reaktion synthetisiert, bei der das reine trans‐trans‐3 in 85proz. Ausbeute erhalten wird. Dementsprechend entsteht das all‐trans‐konfigurierte Poly(2,5‐thienylen‐1,3‐butadienylen) (16) in 97proz. Ausbeute auch am besten auf diesem Wege, während es bei der Wittig‐Reaktion in 70proz. Ausbeute nach der Iodbehandlung (zur Umlagerung von cis‐ in trans‐Vinylen‐Untereinheiten) erhalten wird.3 sowie weitere oligomere Thienylenbutadienylene und das Polymere 16 wurden durch Elementaranalysen, IR‐Spektren und Elektronenspektren – die Oligomeren zusätzlich durch Massenspektren – charakterisiert. Die intensiv gefärbten oligomeren Thienylenbutadienylene und das schwarzbraune Polymere 16 sind typische organische Halbleiter.
Strukturuntersuchung von polyestern durch direkten abbau im massenspektrometer, 1. Polyester der terephthalsäure
Authors: Lüderwald Ingo , Urrutia Hernando 
Published: April 2003

AbstractDie Abbaureaktionen von Poly(äthylenterephthalat) (1a), Poly(tetradeuteroäthylenterephthalat) (1b), Poly(trimethylenterephthalat) (1c) und Poly(tetramethylenterephthalat) (1d) im Massenspektrometer wurden untersucht. Hierzu wurden die Polymeren direkt in der Ionenquelle des Massenspektrometers pyrolysiert und die entstehenden thermischen Bruchstücke durch Elektronenstoß ionisiert und fragmentiert. Die thermisch‐ und elektronenstoßinduzierten Abbaureaktionen lassen sich nebeneinander nachweisen.Die untersuchten polymeren Terephthalate 1a–d folgen in beiden Abbauschritten den gleichen Mechanismen und können anhand ihrer Pyrolyse‐Massenspektren unterschieden werden.
Block copolymers polybutadiene/poly(benzyl‐L‐glutamate) and polybutadiene/poly(N5‐hydroxypropylglutamine) preparation and structural study by X‐ray and electron microscopy
Authors: Perly Bruno , Douy André , Gallot Bernard 
Published: April 2003

AbstractAB block copolymers with an amorphous polybutadiene block and a polypeptide block were prepared. The method of synthesis consists in the preparation of a polybutadiene block by anionic polymerization followed by a chemical modification of its living end introducing a primary amine group which is able to intiate the polymerization of the N‐carboxy anhydride (NCA) of the chosen amino acid. By this way the block copolymers polybutadiene/poly(γ‐benzyl L‐glutamate) (14a) were prepared, in which the poly(γ‐benzyl‐L‐glutamate) block could be transformed into a poly(N5‐hydroxypropyl‐L‐glutamine) block by reaction with 3‐amino‐1‐propanol leading to the block copolymers polybutadiene/poly(N5‐hydroxypropylglutamine) (14b). By using X‐ray diffraction and electron microscopy it could be shown that the block copolymers 14a and 14b exhibit mesophases in different solvents and it was established that the structure of the mesophases is lamellar. Each sheet of the lamellar structure consists of the superposition of two layers: one formed by the polybutadiene chains in a more or less random coil conformation; the other formed by the polypeptide chains in an α‐helix conformation, arranged in an hexagonal array and folded.
Molecular weight determination and fractionation of poly(L‐histidine) by gel filtration
Authors: Miyatake Ryuichi , Kumanotani Ju 
Published: April 2003

AbstractDextran gel filtration (using Sephadex G‐75 gel) with a continuous monitoring system was applied to the determination of the molecular weight and for fractionation of poly(L‐histidine), poly[imino‐1‐(4‐imidazolylmethyl)‐2‐oxoethylene], (PLH). PLH was eluted satisfactorily with a pH 2,35 buffer, whereas it was adsorbed to the gel with a pH 5,40 buffer. The weight‐average and number‐average molecular weights (Mw and Mn) were determined from the calibration plot of molecular weight, obtained with proteins, and corrected by the Smith method. A highly fractionated “monodisperse” PLH with Mw/Mn = 1,14 to 1,22 was obtained from PLH with Mw/Mn = 1,43 by the use of a pH 4,95 acetic acid/ammonium acetate buffer.
Effect of some additions on the aqueous polymerization of acrylamide, initiated by permanganate‐oxalic acid redox system
Authors: Husain Md. Mukhtar , Gupta Archana 
Published: April 2003

AbstractThe effect of different additives on the aqueous polymerization of acrylamide, initiated by MnO‐oxalic acid redox pair, was studied at 25°C in an atmosphere of nitrogen. It was observed that the rate of polymerization increased in the presence of alkali metal (Li+ to Rb+) chlorides. Cupric chloride and ferric chloride were found to be polymerization retarders. Anionic and cationic detergents showed marked influence on the rate of polymerization. Also, the presence of water‐soluble alcohols lowered the polymerization rates to a sufficient extent.
Polymerization of bicyclic acetals, 5. Cationic polymerization of 6,8‐dioxabicyclo[3.2.1]oct‐3‐ene
Authors: Okada Masahiko , Sumitomo Hiroshi , Komada Hajime 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of 6,8‐dioxabicyclo[3.2.1]oct‐3‐ene (1) was carried out in methylene chloride at temperatures ranging from −78 to 0°C. Boron trifluoride etherate, triethyloxonium tetrafluoroborate, and iodine were used as initiators. Completely or nearly completely soluble polymers were obtained at −78°C in dilute monomer solution, whereas crosslinking occurred to an appreciable extent at higher temperatures or in concentrated monomer solution. 1H NMR and 13C NMR analyses of the soluble polymer, together with its catalytic hydrogenation, disclosed that the cationic polymerization of 1 proceeded, without isomerization of its dihydropyran ring, through the selective cleavage of the C5O6 bond to yield a polyacetal having a 5,6‐dihydro‐2H‐pyran ring in the repeating unit.
Synthesis of polystyrene containing transition metals
Authors: Muñoz‐Escalona Antonio , Di Filippo Giuseppe 
Published: April 2003

AbstractThe synthesis of styrene polymers containing transition metals was achieved by reaction of different polystyrenes with Mt(CO)6 or (CH3CN)3Mt(CO)3, (Mt = Cr, Mo, or W). Atactic, isotactic, and cross‐linked polystyrene (with divinylbenzene) were employed. Organometallic polymers with good stability were only obtained by coordination of tricarbonylchromium groups to the phenyl rings of the polystyrene. Tricarbonylmolybdenum‐ and tricarbonyltungsten complexed polystyrene showed very poor stability and could not be isolated. The amount of chromium incorporated depends on the molecular structure of the polymers, the chromiumcarbonyl complex used in the reaction, and the reaction time. The reactivity of the tris(acetonitrile)tricarbonylmetal‐complexes is higher than that of the hexacarbonylmetal‐complexes and the addition reactivity of the polymers is in the order: atactic > isotactic > cross‐linked polystyrene
New catalysts for the oxidative polymerization of 2,6‐dimethylphenol, 2. Complexes of manganese with toluene‐3,4‐dithiol and with 2,3‐dimercaptomaleodinitrile
Authors: Kaneko Masao 
Published: April 2003

AbstractIt was found that the manganese complex formed from toluene‐3,4‐dithiol and MnCl2 (Mn‐TDT) and the complex formed from disodium 1,2‐dicyanoethylenedithiolate (maleonitriledithiol) (Mn‐MNT) show high activities as catalysts for the oxidative polymerization of 2,6‐dimethylphenol. Mn‐TDT is active only in the presence of an alkaline agent such as potassium hydroxide. Its activity is still higher when it is synthesized in ethanol and isolated just before use. Mn‐MNT is similarly active without being isolated, and it is active even in the absence of potassium hydroxide when the mole ratio MNT/Mn is high. This is probably due to the alkaline character of MNT. Mn‐TDT or Mn‐MNT complex produce poly[oxy(2,6‐dimethyl‐1,4‐phenylene)] selectively, and no formation of the diphenoquinone 2,2′,6,6′‐tetramethyl‐1,1′‐dioxo‐4,4′‐bicyclohexa‐2,5‐dienylidene was observed.