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Beiträge zur Chemie des Phosphors. 224. Zur Thermolyse von 1,2‐Di‐tert‐butyldiphosphan, 1,2,3‐Tri‐tert‐butyltriphosphan und Tetra‐tert‐butylcyclotetraphosphan
Authors: Baudler M. , Tschäbunin H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Disproportionierung von 1,2‐Di‐tert‐butyldiphosphan, H(t‐Bu)PP(t‐Bu)H (1), entsteht 1,2,3‐Tri‐tert‐butyltriphosphan, H2(t‐BuP)3 (2), das oberhalb von 100°C zu 1‐(tert‐Butylphosphino)‐2,3,4‐tri‐tert‐butylcyclotetraphosphan, P5(t‐Bu)4H (4), weiterreagiert. Verbindung 4 bildet mit 1 oder 2 unter Verlängerung der P‐Seitenkette das entsprechende 1‐(1,2‐Di‐tert‐butyldiphosphino)‐2,3,4‐tri‐tert‐butylcylotetraphospha, P6(t‐Bu)5H (5). Bei Temperaturen über 170°C disproportioniert 5 in das bis etwa 200°C beständige Tetra‐tert‐butylcyclotetraphosphan, (t‐BuP)4 (3), und das Bicyclo[3.1.0]hexaphosphan P6(t‐Bu)4, aus denen im weiteren Verlauf der Thermolyse die Polycyclophosphane P9(t‐Bu)3 und P8(t‐Bu)6 entstehen. Diese gehen schließlich über noch phosphorreichere und höherkondensierte tert‐Butylcyclophosphane in elementaren Phosphor über. Bei jedem Reaktionsschritt werden wechselnde Mengen der Monophosphanderivate t‐BuPH2, (t‐Bu)2PH und (t‐Bu)3P gebildet. Der angegebene Reaktionsverlauf wird durch die Thermolyseprodukte von reinem 2 und 3 bestätigt.
Synthese, Struktur und Thermolyse von NH4[Re3Br10]
Authors: Möller Angela , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractAus heißer, gesättigter, bromwasserstoffsaurer Lösung von [Re3Br9(H2O)2] erhält man nach Zugabe von NH4Br beim langsamen Abkühlen dunkelbraune Einkristalle von NH4[Re3Br10]. In der Kristallstruktur (monoklin, C2/m (Nr. 12); Z = 4; a = 1 461,6(7); b = 1 085,6(4); c = 1030,3(7) pm, β = 92,63(4)°, Vm = 245,9(4) cm3/mol; R = 0,097, Rw = 0,043) erstrecken sich entlang [010] doppelt kantenverknüpfte [Re3Br12]−‐Baueinheiten. Diese Stränge werden durch NH4+‐Ionen zusammengehalten, wobei jedes NH4+ von acht Br− aus vier unterschiedlichen Strängen umgeben ist. Der thermische Abbau erfolgt im wesentlichen in zwei Schritten: Bei 290°C entsteht durch Disproportionierung ReBr3 im ReCl3‐Typ bzw. Rhenium‐Metall neben (NH4)2[ReBr6], das bei 390°C durch “innere Reduktion” zu Rhenium‐Metall abgebaut wird.
Zur Kenntnis von Sr2Bi3V3O14
Authors: Boje J. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung Sr2Bi3V3O14 wurde einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Sie kristallisiert triklin, in der Raumgruppe P1 mit a = 7,0838, b = 7,1732, c = 14,1067 Å; α = 97,46, β = 98,70, γ = 110,99°, Z = 2. Die Kristallstruktur ist durch VO4‐Tetraeder und Bi2O11‐Einheiten mit einseitig offener Bi3+‐Koordination ausgezeichnet.
Synthese, Strukturuntersuchung und Reaktionen Phosphansubstituierter Derivate von Fe3(CO)9(μ3‐CF)2
Authors: Lentz Dieter , Michael‐Schulz Heike 
Published: January 2005

AbstractDie Photolyse von Fe3(CO)9(μ3‐CF)2, 1 in Gegenwart von Acetonitril 2a oder Benzonitril 2b ergibt unter Substitution eines Carbonylliganden durch den Nitrilliganden Fe3(CO)8(CH3CN)(μ3‐CF)2 3a und Fe3(CO)8(C6H5CN)(μ3‐CF)2 3b. Der Acetonitrilligand in 3a kann leicht durch Trimethylphosphan 4a oder Triphenylphosphan 4b ausgetauscht werden. Es entstehen die monosubstituierten Verbindungen Fe3(CO)8(PR3)(μ3‐CF)2 5, R = CH3, a, R = C6H5, b, als Hauptprodukte. Neben diesen werden in geringen Mengen auch die disubstituierten Verbindungen Fe3(CO)7 PR3)2(μ3‐CF)2 6 gebildet. Die Struktur von 5a konnte durch eine Kristallstrukturanalyse geklärt werden. Die thermische Ligandensubstitution von 1 fuhrt immer zu einem Gemisch von mono‐, di‐ und trisubstituierten Produkten, im Falle von Triphenylphosphan 4b ist 6b das Hauptprodukt. 5a reagiert mit Ethin 7 unter Bildung des phosphansubstituierten Diferra‐Allyl‐Cluster Fe3(CO)7(PR3)(μ3‐CF)(μ3–CFCHCH) 8. Die Struktur eines der Isomeren von 8 wurde durch eine Einkristallstrukturanalyse aufgeklärt.
Darstellung und Kristallstruktur neuer AM2X2‐Verbindungen in den Systemen Erdalkalimetall‐Platinmetall‐Germanium
Authors: González J. , Kessens R. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractVier neue ternäre Verbindungen im System Erdalkalimetall‐Platinmetall‐Germanium konnten dargestellt und röntgenographisch charakterisiert werden. BaRu2Ge2 kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Fddd, a=634,4(1) pm, b=1 056,5(3) pm, c=1 273,1(3) pm. Im ThCr2Si2‐Typ (tetragonal, Raumgruppe 14/mmm) kristalisieren SrRu2Ge2 (a=430,6(1) pm, c=1 030,3(2) pm), BaRh2Ge2 (a=418,9(5) pm, c=1 175,7(10) pm) und SrRh2Ge2 (a=418,3(3) pm, c=1 071,8(6) pm).
Zu den Phasenverhältnissen im System V/Nb/O. I. Koexistenzbeziehungen im Bereich V2O5/Nb2O5/VO2/NbO2
Authors: Fechter S. T. , Krüger S. , Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Phasenverhältnisse im ternären Teilgebiet Nb2O5/V2O5/VO2/NbO2 wurden durch Temperversuche mit anschließender Röntgenphasenanalyse aufgeklärt. Aus diesen Ergebnissen konnte die Existenz von fünf Koexistenzgebieten postuliert werden:

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Die Löslichkeitsgrenzen auf dem quasibinären Schnitt VO2/NbO2 wurden durch die Gitterkonstantenbestimmung ermittelt:

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AlCl3 · 3NH3 — eine Verbindung mit der Kristallstruktur eines Tetraammindichloroaluminium‐diammintetrachloroaluminats: [AlCl2(NH3)4]+[AlCl4(NH3)2]−
Authors: Jacobs H. , Nöcker B. 
Published: January 2005

AbstractAlCl3 · 3NH3 ≙ [AlCl2(NH3)4]+ · [AlCl4(NH3)2]− entsteht bei der Umsetzung von AlCl3(NH3) mit zwei Mol NH3 bei T ≥ 200°C. Wiederholtes Aufheizen und Abkühlen im Temperaturbereich von 200°C bis 250°C führt innerhalb von 48 h zu homogenen Produkten unter vollständiger Aufnahme der vorgegebenen NH3‐Menge. Durch langsame Sublimation im Vakuum bei 200°C lassen sich meist stark verwachsene Kristalle des Triammoniakats züchten. Röntgenographisch wurde die Struktur bestimmt:

R/Rw = 5,5/7,0 bei Z(Fo2 > 3σ Fo2) = 1106 und Z(Var.) = 67Die Verbindung ist aus elongierten [AlCl2(NH3)4]′ ‐und gestauchten [AlCl4(NH3)2]−‐Oktaedern aufgebaut. Neben ionogenen Bindungsanteilen ist die Atomanordnung durch H‐Brückenbindungen mit 3,369 Å ⩽d(NH … Cl) ⩽ 3,589 Å stabilisiert.
Eine Untersuchungsmethode zur Gasphasentransport in einer geschlossenen Ampulle
Authors: Schönherr E. , Wojnowski M. 
Published: January 2005

AbstractDie binären Systeme Germanium/Iod und Iod/Krypton dienen als Untersuchungsbeispiele zum chemischen bzw. physikalischen Transport. Hierzu werden die festen Stoffe an einem Ende einer geschlossenen Quarzglasampulle untergebracht, die mit dem anderen Ende pyramidenförmig abschließt. Nach dem sprunghaften Einstellen einer Temperaturdifferenz zwischen den beiden Enden wird das feste Material zum modifizierten Ampullenende hintransportiert. Die Wachstumskontur der Abscheidung wird mit einer computerunterstützten Videotechnik bis zum vollständigen Abbau der Temperaturdifferenz registriert. Die experimentellen Ergebnisse werden mit der quasistationären, eindimensionalen Massendiffusion verglichen.
Nickel‐, Palladium‐ und Platinkomplexe funktionalisierter Makrocyclen. Die Kristallstrukturen von [Ni(py2‐tasn)(H2O)](ClO4)2, [Pd(py2‐tasn)](PF6)2 und [Pt(py2‐tasn)](PF6)2. (py2‐tasn=4,7‐Bis(2‐methylpyridyl)‐1‐thia‐4,7‐diazacyclononan
Authors: Wasielewski Klaus , Mattes Rainer 
Published: January 2005

AbstractDer methylpyridyl‐funktionalisierte Ligand 4,7‐Bis(2‐methylpyridyl)‐1‐thia‐4,7‐diazacyclononan, py2‐tasn, bildet die stabilen Komplexe [Ni(py2‐tasn)(H2O)]2+, [Pd(py2‐tasn)]2+ und [Pt(py2‐tasn)]2+. Die Komplexe wurden als ClO4−‐ bzw. PF6−‐Salze isoliert und strukturell charakterisiert. Alle 5 Donorzentren des Liganden sind an die Zentralatome gebunden. NiII ist verzerrt oktaedrisch, mit den Pyridylgruppen in cis‐Stellung, PdII und PtII quadratisch‐pyramidal, mit der Thioether‐Gruppe als apikalem Liganden koordiniert. Der Pd—S‐ bzw. Pt—S‐Abstand beträgt 290,7(1) bzw. 305,6(3) pm.[Ni(py2‐tasn)(H2O)]ClO4)4, orthorhombisch, Raumgruppe P212121 a=843,8(2), b=1 668,8(3), c=1 694,4(3) pm, Z=4, 2 444 unabhängige Reflexe, R(Rw)=0,082(0,094); [Pd(py2‐tasn)](PF6)2: monoklin, Raumgruppe P21/c, a=694,7(1), b=1 906,5(4), c=1 980,9(4) pm, β=93,43°, Z=4, 5 429 unabhängige Reflexe, R(Rw)=0,035(0,045); [Pt(py2‐tasn)](PF6)2: monoklin, Raumgruppe P21/n, a=1 080,1(2), b=1 175,0(2), c=2 075,6(4) pm, β=95,32(3)°, Z=4, 5 567 unabhängige Reflexe, R(Rw)=0,067(0,084).
Trägerfixierte Organometallkomplexe. IV. Strukturuntersuchungen an neutralen und kationischen (Ether‐phosphan)palladium(II)‐Komplexen
Authors: Lindner E. , Schreiber R. , Kemmler M. , Mayer H. A. , Fawzi R. , Steimann M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion der (Ether‐Phosphan)‐Liganden PhP(R)CH2—D (2a—c) [D=CH2OCH3: R=Ph (a), (CH2)3Si(OCH3)3 (b), (CH2)3SiO3/2 (b′); D= R=(CH2)3Si(OCH3)3 (c), (CH2)3SiO3/2 (c′)] mit Cl2Pd(COD) (1) liefert die Komplexe Cl2Pd(P ∼︁ O)2 (3a—c). Durch Chloridabspaltung aus 3 a—c entstehen die kationischen Monochelaktomplexe [ClPd(P ∩O)(P ∼︁ O )]+ (4 a—c) (P ∼︁ O: η1‐P‐koordiniert; P ∩ O: η2‐O ∩ P‐koordiniert). 4a kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a=1 062,4(2), b=1 912,2(4) und c=1 635,5(3) pm, β=101,22(3)° und Z=4 (R=0,0341; Rw=0,033). 3 b, c und 4 b, c polykondensieren mit Wasser zu den trägerfixierten Komplexen 3 b′, c′, 4b′, c′. Die Bestimmung der Strukturen von 3 b′, c′, 4 b′, c′ erfolgt durch Vergleich der 31P‐CP‐MAS‐NMR‐ mit den 31P{1H}‐NMR‐Spektren der löslichen Komplexe 3 b, c, 4 b, c. Aus den 13C‐CP‐MAS‐NMR‐Spektren von 4 b′, c′ ergibt sich die η1‐P‐ und η2‐O ∩ P‐Koordination der Liganden. Eine Kontaktzeitvariation der 29Si‐CP‐MAS‐NMR‐Spektren von 4 b′ zeigt, daß die Matrix zu 77% vernetzt ist (T4:T3:T1=67:100:10).
Verbesserte Darstellung, Kristallzüchtung und Strukturanalyse von P4O6S2 und P4O6S3
Authors: Frick Frank , Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractDarstellung und Einkristallzucht der Titelverbindungen werden beschrieben. Beide Verbindungen kristallisieren in der Raumgruppe P21/c (P4O6S2: a = 11,293(4); b = 6,457(3); c = 11,588(4) Å; β = 90,29(2)°, 2 450 Diffraktometerdaten, Rw = 0,035/P4O6S3: a = 15,611(5); b = 8,303(3); c = 9.697(4) Å; β = 127,12(2)°, 2 481 Diffraktometerdaten, Rw = 0,034). Durch die neu gelösten Strukturen werden die Daten für das System P4O6Sn (n = 1 – 4) komplettiert und können mit denen der analog aufgebauten Oxide P4O6On (n = 1 – 4) verglichen werden. Die Veränderungen der Molekülgeometrie des zentralen P4O6‐Käfigs im Zuge der schrittweisen Oxidation werden diskutiert.
Einkristalluntersuchungen an Fluoroperowskiten MPdF3 (M = Rb, K) und PdF2
Authors: Bachmann B. , Müller B. G. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalluntersuchungen an PdF2 (amethystfarben) bestätigen die Rutilstruktur [1, 2] mit a = 495,44(3) pm, c = 338,48(3) pm, Z = 2, Raumgruppe P42/mnm‐D (Nr. 136) (xF = 0,3058(8)). RbPdF3 und KPdF3 (beides rubinrote Einkristalle) kristallisieren in der kubischen Perowskitstruktur, Raumgruppe Pm3m‐O (Nr. 221) mit a = 429,41(8) pm (RbPdF3) bzw. a = 424,30(4) pm (KPdF3).
Über eine neu entdeckte Dimorphie an BaCoEr2O5
Authors: Klüver E. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBaCoEr2O5 wurde mit CO2‐LASER‐Technik in Stickstoffatmosphäre einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D‐Pnma, mit den Gitterkonstanten a = 12,2787, b = 5,6826, c = 7,0344 Å; Z = 4. Die hier untersuchten Einkristalle von BaCoEr2O5 gehören zum BaCuLn2O5‐Typ und bilden die dimorphe Form zum früher beschrieben Ni—Typ von BaCoEr2O5.
Darstellung, Kristallstruktur und schwingungsspektroskopische Untersuchung von Cs2Ba2(CO3)3
Authors: Hagen S. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractEin neues Alkali‐Erdalkali‐Doppelcarbonat, Cs2Ba2(CO3)3, konnte unter erhöhtem Druck (2,026GPa) durch Festkörperreaktion zwischen Caesiumcarbonat und Bariumoxalat erhalten werden. Seine Kristallstruktur wurde auf der Basis von Vierkreisdiffraktometerdaten (1162 unabhängige Strukturfaktoren) gelöst und verfeinert: Raumgruppe I213; a = 10,349(2) Å; Z = 4; Rw = 0,026. Die der Carbonatgruppe zuzuordnenden IR‐Banden zeigen ungewöhnlich stark ausgeprägte Aufspaltungen im Kristallfeld. Die nach der Faktorgruppenanalyse zu erwartende Bandenanzahl im IR‐Spektrum konnte in Tieftemperaturmessungen (−196°C) nachgewiesen werden.
Synthese und spektroskopische Eigenschaften neuer komplexierter Triphosphane
Authors: Scheer M. , Gremler St. 
Published: January 2005

AbstractÜber die Umsetzung von PCl3 mit [HPPh2W(CO)5] in Gegenwart von NEt3 werden stufenweise die komplexierten halogenhaltigen Di‐ und Triphosphane [Cl2PPPh2W(CO)5] und ClP[PPh2W(CO)5] gebildet. Die Synthese von dreifach mit [M(CO)5]‐Gruppen komplexierten Triphosphanen des Typs [{M′(CO)5}(H)P{PPh2M(CO)5}] (M = M′ = Cr oder Mo) gelingt nicht ausgehend von HP[PPh2M(CO)5] in der Reaktion mit [M' (CO)5THF], sondern diese werden über die Umsetzung von [M′ (CO)5PCl3] mit Li[PPh2M(CO)5] gebildet. Die Produkte werden mittels NMR‐, IR‐Spektroskopie und Massenspektrometrie charakterisiert.
Die Kristallstrukturen der Polytelluride [Ca(DMF)6]Te4, [Sr(15‐Krone‐5)2]Te4 · H2O, {[BaCl(18‐Krone‐6)(DMF)2]2[BaCl(18‐Krone‐6)(DMF) (H2O)]2(Te4)2} und [Ph3PNPPh3]2Te5 · 2 DMF
Authors: Fenske Dieter , Baum Gerhard , Wolkers Hans , Schreiner Bernhard , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen entstehen aus Alkalipolytelluridlösungen in Dimethylformamid (DMF) in Gegenwart der entsprechenden Gegenionen und der Kronenether 15‐Krone‐5 bzw. 18‐Krone‐6. Einkristalle werden durch Zusatz von Diethylether gebildet.[Ca(DMF)6]Te4: Raumgruppe C2/c, Z = 4, 1024 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,055. Gitterabmessungen bei −70°C: a =1 776,1; b =813,0; c = 2 545,9 pm; β = 102,90°. Die Verbindung besteht aus zentrosymmetrischen Kationen [Ca(DMF)6]2+, in denen die Calciumionen oktaedrisch von den sechs O‐Atomen der DMF‐Moleküle umgeben sind, und Te42−‐Ionen mit Kettenstruktur.[Sr(15‐Krone‐5)2]Te4 · H2O: Raumgruppe C2/c, Z = 4, 3322 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,058. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 1 450,5; b = 1 407,3; c = 1 660,9 pm; β = 110,22°. Die Verbindung bildet Kationen [Sr(15‐Krone‐5)2]2+, in denen das Strontiumion zentrosymmetrisch und sandwichartig von den zehn O‐Atomen der beiden Kronenethermoleküle umgeben ist, sowie kettenförmigen Te42−‐Ionen, die im Gitter zu polymeren Tellursträngen assoziiert sind.{[BaCl(18‐Krone‐6)(DMF)2]2[BaCl(18‐Krone‐6)(DMF)· (H2O)]2(Te4)2}: Raumgruppe P1, Z = 1, 3189 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,054. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 986,1; b = 1 052,8; c = 2 696,4 pm; α = 89,34°; β = 88,68°; γ= 89,56°. Die Verbindung besteht aus kettenförmigen Tetratelluridionen ohne Symmetrie und den beiden etwas verschiedenen Kationen [BaCl(18‐Krone‐6)(DMF)2]22+ und [BaCl(18‐Krone‐6)(DMF)(H2O)]22+. In diesen sind die Bariumionen zentrosymmetrisch über BaCl2Ba‐Brücken dimerisiert, wodurch die Ba2+‐Ionen mit den sechs O‐Atomen des Kronenethers und den O‐Atomen der DMF‐Moleküle bzw. denen des DMF‐ und des H2O‐Moleküls die Koordinationszahl zehn erreichen.[Ph3PNPPh3]2Te5 · 2 DMF: Raumgruppe Pc, Z = 2, 5971 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,058. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 085,2; b = 1 287,0; c = 2 715,9 pm; β = 90,19°. Die Verbindung besteht aus [Ph3PNPPh3]+‐Ionen, kettenförmigen Pentatelluridionen und eingelagerten DMF‐Molekülen ohne bindende Wechselwirkung. Die Te‐Ionen sind zu unendlichen Ketten assoziiert, wobei links‐ und rechtsdrehende Individuen einander abwechseln.
Über Neue Oxoruthenate vom Typ der 6 L‐Perowskite: Ba3SrRu2−xTaxO9 (x = 0,8 und 1,4) mit einem Beitrag über Ba3CaRu2O9
Authors: Wilkens J. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der Phasen Ba2SrRu2−xTaxO9 [(I): x = 0,8 und (II): x = 1,4] sowie der Verbindung (III): Ba3CaRu2O9 wurden in einer BaCl2‐Schmelze präpariert und mit Hilfe von Röntgenbeugungsmethoden untersucht. (I)–(III) kristallisieren in der hexagonalen Raumgruppe P62c mit den Gitterkonstanten: (I) a = 6,003 Å; c = 15,227 Å; (II) a = 5,988 Å; c = 15,220 Å und (III) a = 5,891 Å; c = 14,571 Å. Ihre Kristallstrukturen entsprechen den 6 L‐Perowskiten mit der Stapelsequenz (hcc)2. Sie zeigen eine bislang noch nicht beschriebene leichte Verzerrung im Aufbau der Sauerstoffteilgitter, die auf die Sr2+ ‐ bzw. Ca2+‐Ionen zurückgeführt werden kann.
Komplexe von FeI2 und FeI3 mit Tetramethylharnstoff
Authors: Pohl S. , Opitz U. , Saak W. , Haase D. 
Published: January 2005

Abstract[FeI2(OC(NMe2)2)2] (1), [Fe2I4(OC(NMe2)2)2] (2) und [FeI3(OC(NMe2)2] (3) werden durch Reaktion von FeI2 bzw. FeI2 und Iod mit Tetramethylharnstoff dargestellt.Die Kristallstrukturen von 1 und 3 wurden durch Röntgenbeugung bestimmt. 1 kristallisiert triklin, P1, mit a = 809,9(1), b = 923,2(1), c = 1 374,6(1) pm, α = 106,80(1), β = 90,47(1), γ = 101,55(1)°; Z = 2; R = 0,045. 3: monoklin, P21/c, a = 1 311,4(1), b = 783,3(1), c = 1 409,1(1) pm, β = 97,36(1)°; Z = 4; R = 0,047.1 und 3 enthalten isolierte neutrale Komplexe mit verzerrt tetraedrischer Koordination von Eisen. 3 ist der erste FeI3‐Komplex mit einem O‐Donorliganden. Die Schwingungsspektren zeigen starke Verschiebungen von n̈C = O und n̈asC—N für Tetramethylharnstoff besonders bei der Koordination an FeI3.
Pseudoelementverbindungen. IV. Modifizierung der Ionen Sulfit [SOY2]2−, Sulfat [SO4−nYn]2− und Sulfonat [RSO2Y]− durch Einführung der Pseudochalkogengruppen NCN und C(CN)2
Authors: Jäger L. , Freude B. , Skirl R. , Schubert K. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractBeschrieben wird die Synthese pseudochalkogenmodifizierter Sulfite M2[SOY2], Sulfate M2[SO4−nYn] (Y = NCN) und Arylsulfonate M[RSO2Y] (Y = NCN, C(CN)2). Die 13C‐NMR‐ und IR‐Spektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
Die Kristallstruktur von Bis(N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylselenoureato)cadmium(II)
Authors: Bensch W. , Schuster M. 
Published: January 2005

AbstractCd(C12H15N2OSe)2 liegt als sauerstoff‐verbrücktes Dimer vor und kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 12,506(3), b = 11,563(2), c = 18,924(4) Å, β = 91,59(3)°, Z = 4. Die Struktur wurde mit Patterson und Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 6,58% verfeinert. Die Cadmiumatome sind von jeweils 3 Sauerstoff‐ und 2 Selenatomen koordiniert und besitzen die ungewöhnliche Koordinationszahl 5. Das Koordinationspolyeder ist eine verzerrte trigonale Bipyramide, zwei Bipyramiden sind über eine gemeinsame Kante miteinander verknüpft. Die CdSe Abstände betragen 2,591(1) und 2,565(1) Å, die CdO Abstände 2,263(6), 2,272(5) und 2,438(5) Å.
Ketten aus Ringen: K5{Li[Ge2O7]} — das erste „Litho‐Digermanat”︁
Authors: Hofmann J. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide KO0,55, Li2O und GeO2 (K: Li: Ge = 6,1: 2,2: 2; Ni‐Bömbchen; 600°C; 49 d) wurden erstmals Kristalle von K5{Li[Ge2O7]} erhalten. Das „Litho‐Digermanat”︁ repräsentiert einen völlig neuen Strukturtyp, der „Ketten aus Ringen {Li[Ge2O7]5}”︁ enthält (monoklin, Raumgruppe P21/c mit a = 624,9(2) pm, b = 1 586,6(8) pm; c = 1058,3(6) pm und β = 109,38(4)°; Guinier‐Simon Daten, Z = 4). Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED II; MoKα; 2872 Io(hkl); R = 4,5%; Rw = 3,3%] bestimmt, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitternergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung CHARDI werden berechnet und diskutiert.
Synthese und Aufbau von (4‐Picolinium)[LnCl4(H2O)3] (Ln = La, Ce, Pr, Nd)
Authors: Mackenstedt Dirk , Urland Werner 
Published: January 2005

AbstractDie komplexen wasserhaltigen Chloride (4‐Picolinium)[LnCl4(H2O)3] (Ln = La, Ce, Pr, Nd) wurden erstmals dargestellt und die Kristallstrukturen von (4‐Picolinium)[LnCl4(H2O)3] (Ln = La, Pr) anhand von Einkristalluntersuchungen röntgenographisch bestimmt. Die isotypen Verbindungen kristallisieren in der triklinen Raumgruppe P1, Z = 2. überraschend liegen die dimeren komplexen Anionen [Ln2Cl8(H2O)6]2− (Ln = La, Pr) vor.
Synthese und Kristallstruktur der Spiro‐Verbindung [(i‐Pr)2P(S)NSiMe3]2SnCl2
Authors: Raubold Thomas , Freitag Stefanie , Herbst‐Irmer Regine , Roesky Herbert W. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von (i‐Pr)2P(S)N(SiMe3)2 (1) mit SnCl4 im Molverhältnis 2:1 ergibt unter Eliminierung von ClSiMe3 die viergliedrige Spiro‐Verbindung [(i‐Pr)2P(S)NSiMe3]2SnCl2 (2). Die Molekülstruktur von 2 wurde mit Hilfe einer Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Verbindung 2 kristallsiert in der monoklinen Raumgruppe P21, Z = 2, a = 938,1(1), b = 1 424,1(2), c = 1 207,2(1) pm, β = 110,59(1)°, R = 2,05% für 4 102 Reflexe.Bei Verbindung 2 handelt es sich um eine Spiro‐Verbindung mit zwei SnNPS‐Ringen, die über das Zinnatom verknüpft sind. Dabei stehen die Ringe in cis‐Stellung zueinander.
5‐Hydroxy‐1‐phosphabicyclo[3.3.1]nonan
Authors: Krech F. , Zschunke A. , Issleib K. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von 2,2‐Diallyl‐oxiran mit KPH2 zu 4‐Hydroxy‐4‐phosphinomethyl‐hepta‐1,6‐dien, das nach Bildung des Trimethylsilylethers radikalisch cyclisiert wird, stellt einen neuen Zugang zum 1‐Phosphabicyclo[3.3.1]nonan‐System dar. Die Titelverbindung wird durch Abspaltung der Trimethylsilylgruppe in siedendem Methanol gebildet. Die silylierten und entsilylierten bicyclischen Verbindungen werden durch NMR‐ und IR‐Daten charakterisiert.
Zur Synthese von Tris(diorganylphosphino)phosphanen mit Substituenten geringen Raumbedarfs
Authors: Scheer M. , Gremler St. , Herrmann E. , Dargatz M. , Schädler H.‐D. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von MIP(SiMe3)2 (MI = Li, Na, K) mit Diorganochlorphosphanen werden die Tris(diorganylphosphano)phosphane P(PR2)3 (R = Cy, Ph, i‐Pr, n‐Pr, Et, Me) gebildet. Der 31P‐NMR‐spektroskopisch nachgewiesene stufenweise Aufbau über Di‐ und Triphosphane führt in allen Fällen zu in Lösung stabilen iso‐Tetraphosphanen. Lediglich die Vertreter mit sterisch anspruchsvollen Resten (R = Cy, Ph) sind isolierbar. Über quantenchemische Berechnungen werden Aussagen zur pyramidalen Struktur dieser Verbindungen und ihres Reaktionsverhaltens möglich. In Übereinstimmung mit diesen Ergebnissen verlaufen orbitalkontrollierte Reaktionen, da der Angriff des Nucleophils (Cl−, MeO−) am zentralen Phosphoratom erfolgt.
„Ytterbiumdisulfid”︁: Eine Korrektur
Authors: Teske Christoph L. 
Published: January 2005

AbstractDie immer noch offenen Fragen zur Darstellung und Kristallstruktur von „Ytterbiumdisulfid”︁ konnten nun anhand neuerer Untersuchungsergebnisse beantwortet werden. Die seinerzeit untersuchten Einkristalle waren nicht YbIIS2 sondern BaS2.
Synthesis and properties of sulfur cyanide trifluoride, SF3CN, sulfur dicyanide difluoride, SF2(CN)2, and sulfinyl cyanide fluoride, FS(O)CN
Authors: Jacobs J. , Willner H. 
Published: January 2005

AbstractSulfur cyanide trifluoride, SF3CN, and sulfur dicyanide difluoride, SF2(CN)2, have been prepared by metathesis between sulfur tetrafluoride, SF4, and trimethyl silyl cyanide, (CH3)3SiCN, at – 30°C. Treatment of SF3CN with freshly sublimed selenium dioxide, SeO2, lead to sulfinyl cyanide fluoride, FS(O)CN. IR, Raman, 19F‐NMR, uv and mass spectra of the novel compounds are presented as well as some physical and chemical properties.
Synthese und Struktur der ternären Ammoniumnitrate (NH4)2[M(NO3)5] (M = TbLu, Y
Authors: Manek Elke , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der ternären Ammoniumnitrate (NH4)2[M(NO3)5] (M = TbLu, Y) erhält man durch Auflösen der Sesquioxide in einer Ammoniumnitrat‐Schmelze und Entfernen des überschüssigen NH4NO3 durch Sublimation. Die Röntgenstrukturanalyse am Beispiel von (NH4)2[Tm(NO3)5] (trigonal, P31, Z = 3; a = 1 123,76(8), c = 930,1(1) pm; R = 0,062; Rw = 0,034) zeigt, daß Tm3+ von fünf zweizähnigen Nitratliganden umgeben ist. Die anionischen Baueinheiten [Tm(NO3)5]2− sind daher isoliert und werden nur durch die NH4+‐Ionen zusammengehalten.
Bicyclische Diiodtrichalcogenatetraphosphaheptane
Authors: Lönnecke P. , Blachnik R. 
Published: January 2005

AbstractJeweils zwei Isomere der Verbindungen β‐P4S2SeI2 und β‐P4SSe2I2 wurden durch 31P‐NMR‐Spektroskopie als Reaktionsprodukte der Iodierung von P4S3–nSen in CS2 beobachtet. Systematische Veränderungen der chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten, verursacht durch die Verzerrung der Molekülgerüste beim Ersatz der Schwefel‐ durch Selenatome, werden berichtet.