bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
K4PbO4 und K4GeO4 – ein Vergleich
Authors: Nowitzki B. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractEs stellt sich die Frage: Wann sind zwei Stoffe isotyp? Die Strukturen von K4PbO4 und K4GeO4 werden anhand von „Schlegelprojektionen”︁ (Reduzierte Abstände und Winkel) und „Erweiterten Schlegeldiagrammen”︁ der Koordinationspolyeder um die Anionen: O1, O2, O3 und O4 abgeleitet, der Unterschied herausgearbeitet und diskutiert. Für beide Verbindungen werden die interatomaren Abstände aufgeführt.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXXV. Zum Reaktionsverhalten von Tetrabenzyltitan gegenüber Lithiumalkylen
Authors: Röder Angela , Scholz Joachim , Thiele Karl‐Heinz 
Published: January 2005

AbstractAus Tetrabenzyltitan und Lithiumalkylen bei tiefer Temperatur entstehende Lithiumalkyltitanate(IV) des Typs Li[(C6H5CH2)4TiR] (R = CH3, C2H5, n‐C4H9) wurden isoliert und analytisch eindeutig charakterisiert. Die rotbraunen, kristallinen Verbindungen zersetzen sich im Temperaturbereich von −30 bis 0°C unter Bildung von Benzyltitanaten(II) der Zusammensetzung Li2[Ti(CH2C6H5)4] bzw. Li[Ti(CH2C6H5)3], aus denen sich reines Dibenzyltitan isolieren läßt. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.Es gelang in keinem Fall, aus (C6H5CH2)4Ti/RLi‐Systemen eine Benzyltitan(III)‐Verbindung zu gewinnen. Frühere Angaben über die Darstellung von stabilem Tribenzyltitan durch Reduktion von Tetrabenzyltitan mittels Ethyllithium konnten nicht bestätigt werden.
Darstellung und Charakterisierung von Phthalocyanin‐π‐Kation‐Radikalen von H+, Mg2+ und Cu2+
Authors: Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von Phthalocyanin‐π‐Kation‐Radikalen (Pc(−1)) von H+, Mg2+ und Cu2+ wird beschrieben. MgClPc(−1) und Cu(NO3)Pc(−1) · HNO3 werden als stöchiometrisch einheitliche, stabile, rotbraune Feststoffe isoliert. Im Unterschied zu den Phthalocyaninen (−2) (Pc(−2)) lösen sie sich in Gegenwart von RCOOH (R  H, CF3, CCl3) sehr gut in organischen Lösungsmitteln mit rotvioletter Farbe. Die elektronischen Absorptionsspektren (UV‐VIS) zeigen eine ausgeprägte Abhängigkeit vom Lösungsmittel. Diese Solvatochromie beruht auf der reversiblen Radikal‐Assoziation. Monomere Radikal‐Spezies liegen in unpolaren (CH2Cl2), dimere in polaren Lösungsmitteln (CH3NO2, C2H5OH) vor. Die UV‐VIS, Infrarot (IR)‐ und Resonanz‐Raman (RR)‐Spektren von MgClPc(−1) und Cu(NO3)Pc(−1) · HNO3 werden diskutiert und mit den entsprechenden Spektren von MgPc(−2) · 2 H2O und MgPc(−2) · HCl verglichen. Trotz der kleinen Unterschiede in der chemischen Zusammensetzung und der Elektronenstruktur unterscheiden sich die spektroskopischen Daten für die jeweiligen Komplexe in charakteristischer Weise. Besonders das IR‐Spektrum eignet sich zum schnellen Nachweis des π‐Kation‐Radikals. Die diagnostischen Banden treten auf bei etwa 13509 und 1450 cm−1.
IR‐ und Ramanspektrum von matrixisoliertem PSCl
Authors: Schnöckel H. , Lakenbrink M. 
Published: January 2005

AbstractBeim Überleiten von PSCl3 über Silber bei 1100 K entsteht gasförmiges PSCl. Wird eine solche Gasmischung mit einem Überschuß an Argon bei etwa 15 K abgeschreckt, so können in den IR‐ und Raman‐Matrix‐Spektren die drei Grundschwingungen des PSCl gemessen werden: 716,1 cm−1 [ν(PS)]; 462,4 cm−1 [ν(PCl)]; 229 cm−1 [δ(SPCl)]. Durch Versuche mit 34S‐angereicherten Proben konnte sichergestellt werden, daß in dieser Molekel der Phosphor als Zentralatom vorliegt. – Eine Normalkoordinatenanalyse unter Berücksichtigung der 34S/32S‐ und 35Cl/37Cl‐Verschiebungen zeigt, daß der Winkel SPCl 110° beträgt. Die berechneten Kraftkonstanten ordnen sich valenzchemisch sinnvoll in die Werte bekannter Verbindungen ein.
Reaktionen eines Tetraalkoxyhydro‐spirophosphorans
Authors: Röschenthaler G.‐V. , Bohlen R. , Storzer W. , Sopchik A. E. , Bentrude W. G. 
Published: January 2005

AbstractDas Hydrophosphoran HP[OC(CF3)2C(CF3)2O]2 wird durch Dimethylsulfoxid zu einem Hydroxyphosphoran oxidiert, welches leicht silyliert werden kann. Chlor und Brom ergeben die entsprechenden Halogenspirophosphorane; FP[OC(CF3)2C(CF3)2O]2 wird aus FCl2P[OC(CF3)2 C(CF3)2O] und Li2[OC(CF3)2C(CF3)2O] erhalten. In Gegenwart von Triethylamin reagiert HP[OC(CF3)2C(CF3)2O]2 mit Benzylbromid bzw. Acetylchlorid zu RP[OC(CF3)2C(CF3)2O]2 (R  PhCH2, MeC(O)). Trimethylphosphin setzt sich in einer Säure‐Base‐Reaktion um zu dem thermisch instabilen Me3PH+{P[OC(CF3)2C(CF3)2O]2}−. Die Hydrolyse der Stammverbindung ergibt phosphorige Säure und Perfluorpinakol.
Röntgenstrukturanalyse von N‐((E)‐2‐Methyl‐2‐butenyl)‐N‐(4‐methylphenylsulfonyl)‐N′‐(4‐nitrophenyl)schwefeldiamid
Authors: Lamm V. , Rabben M. , Gieren A. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 16,893(3), b = 14,285(2), c = 18,422(4) Å, β = 114,765(5)°, V = 4037 Å3, Z = 8. Die formalen SN‐Einfachbindungen in der Diaminosulfaneinheit sind unterschiedlich verkürzt (1,700 und 1,644 Å). Die Bindungen der NSN‐Gruppe zum p‐Nitrophenyl‐ und Tosylrest sind gleichfalls etwas kürzer als Einfachbindungen. Die N‐Atome der NSN‐Einheit sind sp2 hybridisiert mit einer Tendenz in Richtung auf sp3. Ihr freies Elektronenpaar liegt in der NSN‐Ebene. In Analogie zu offenkettigen Schwefeldiimiden läßt sich bezüglich der NSN‐Einheit eine E/Z‐Konfiguration ableiten. In der Kristallstruktur sind die Moleküle über Wasserstoffbrücken zwischen dem Stickstoff der sekundären Aminogruppe als Donor und einem Sauerstoff der Nitrogruppe als Akzeptor zu eindimensionalen Polymeren verbunden.
Zersetzungsdrücke und Phasengrenzen von Niobnitriden
Authors: Brauer G. , Kern W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Thermogravimetrie wurden die Zersetzungsdrücke von Niobnitriden im Gebiet NbN1,006 bis NbN0,45 bei Temperaturen zwischen 1300 und 1800°C ermittelt. Es resultieren Aussagen über die Zweiphasengebiete η‐/δ‐Phase, δ‐/γ‐Phase und δ‐/β‐Phase. Die Enthalpien der Umwandlungen η → δ, δ → γ, δ(γ) → β sowie der Bildung der δ‐Phase aus den Elementen wurden berechnet. Es wurden ein dreidimensionales c,p, T‐Teildiagramm konstruiert und ein Vorschlag für ein zweidimensionales c, T‐Diagramm des NbN‐Systems gemacht.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XXXIV. Ein weiterer Beitrag zur Darstellung von Kaliumsilyl
Authors: Fehér F. , Krancher M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionszeit für die Darstellung von Kaliumsilyl aus Monosilan in Monoglyme verkürzt sich bei Verwendung von dispergierter Na/K‐Legierung erheblich. Die Darstellung vereinfacht sich, wenn statt der dispergierten Na/K‐Legierung reines dispergiertes Kalium eingesetzt wird. Hierbei wird eine weitere Verkürzung der Reaktionszeit festgestellt, und die Filtration des Rückstandes nach Ende der Reaktion ist durch das Fehlen des Natriums einfacher. Kaliumsilylkristalle, in denen weder Kaliumhydrid noch Monoglyme nachweisbar sind, werden durch Umkristallisieren und nachfolgende langsame Kristallisation aus einem Monoglyme/Benzol‐Gemisch erhalten. Die Kristalle erwiesen sich bei einer 30monatigen Lagerung als stabil.
Über Oxothorate der Alkalimetalle. Zur Kenntnis von K3NaTh2O6
Authors: Kroeschell P. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden Einkristalle eines zudem neuen Oxothorates, K3NaTh2O6, aus den binären Komponenten dargestellt [1 200°C, 4d, dann 1 300°C, 5d, Ni‐Bömbchen; Pulver analog: 650°C, 10d, Ag‐Bömbchen]. Die farblosen, durchsichtigen Einkristalle kristallisieren monoklin, C2/c, a = 629,64 pm, b = 1 089,93 pm, c = 1 259,75 pm, β = 99,66°, Z = 4, drö = 5,458 g cm−3 und dpyk = 5,456 g cm−3. Es liegt eine geordnete NaCl‐Variante vor; MoKα, Vierkreisdiffraktometerdaten (PW 1100), R = 7,67 und Rw = 7,35% für 1 083 von 1 236 I0(hkl). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Chelate von Chinolin‐8‐ol‐Derivaten. IV [1]
Authors: Uhlemann E. , Weber W. , Dietze F. , Kalies W. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die Nickelchelate sowie Aquo‐ und Amminaddukte von 5‐ und 7‐Nonyl‐, 5‐ und 7‐Decyl‐ sowie 5‐Chlor‐7‐decylchinolin‐8‐ol dargestellt und spektroskopisch wie magnetochemisch untersucht. Daraus ist auf das Vorliegen assoziierter Formen zu schließen. Der Charakterisierung des Substituenteneinflusses diente die Bestimmung von Stabilität und Zusammensetzung der Pyridinaddukte in Lösung. Schließlich wurde die Extraktion von Nickel untersucht und am Beispiel der isomeren Nonylchinolin‐8‐ole ein Vergleich der Extraktionsdaten mit Säure‐ und Komplexstabilitätskonstanten vorgenommen.
Thiochloro‐Verbindungen von fünfwertigem Niob und Wolfram: WSCl3, [WSCl4]22−, [NbSCl4]− Die Kristallstruktur von PPh4[NbSCl4]
Authors: Müller Ulrich , Klingelhöfer Paul 
Published: January 2005

AbstractSchwarzes WSCl3 wurde durch Reduktion von (WSCl4)2 mit C2Cl4 erhalten. Mit PPh4Cl in CH2Cl2 kann man daraus (PPh4)2[WSCl4]2 erhalten, das nach seinem IR‐Spektrum eine dimere Struktur mit Chlorobrücken besitzt. PPh3Me[WSCl5] kann in CH2Cl2 mit Iodid zu (PPh3Me)2 [WSCl5] reduziert werden; mit BBr3 entsteht daraus (PPh3Me)2[WSBr5 · BBr3]. Rohes NbSCl3, das durch Festkörperreaktion aus NbCl5 und B2S3 erhalten wurde, setzt sich mit PPh4Cl in CH2Cl2 zu PPh4[NbSCl4] um. Von PPh4[NbSCl4] wurde die Kristallstruktur mittels Röntgenbeugungsdaten bestimmt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 6,6% für 1017 Reflexe verfeinert. Es kristallisiert im AsPh4[RuNCl4]‐Typ (Raumgruppe P4/n) mit den Gitterkonstanten a = 1303 und c = 760 pm. Im quadratisch‐pyramidalen [NbSCl4]−‐Ion ist die Nb = S‐Bindung 209 pm lang. Die IR‐Spektren aller Verbindungen werden diskutiert.
Solid‐State Equilibria in the MoO3 – TeO2 – Al2O3 System
Authors: Bart J. C. J. , Vitarelli P. , Cavallaro S. 
Published: January 2005

AbstractThe binary and ternary equilibrium reactions of Al2O3 with TeO2 and MoO3 were studied by X‐ray diffraction methods and the following compatibility ranges were determined in the TeO2 – MoO3 – Al2O3 system at 750°C in air: TeO2, Te2MoO7, Al2TeO6; Te2MoO7, MoO3, Al2TeO6; MoO3, Al2(MoO4)3, Al2TeO6; Al2(MoO4)3, Al2O3, Al2TeO6. Ternary compound formation was not observed in the temperature range investigated (450—750°C).Phasengleichgewichte im System MoO3—TeO2—Al2O3.
On the Perovskites Ba2LnSbO6 (Ln = Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb)
Authors: Casado P. García , Mendiola A. , Rasines I. 
Published: January 2005

AbstractPolycrystalline Ba2LnSbO6 (Ln = Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb) are cubic, perovskite‐type compounds, space group Fm3m (No. 225), Z = 4, with a values from a = 8.544(2) Å for Ba2NdSbO6 to a = 8.368(1) Å for Ba2YbSbO6. X‐ray diffraction data for all the compounds and the results of magnetic measurements for two of them are given.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an 15N‐markierten N‐Phosphorylphosphazenen und Imidodiphosphorsäure‐Derivaten
Authors: John A. , Thomas B. , Pfützner A. , Grossmann G. 
Published: January 2005

Abstract15N‐markierte Verbindungen der Substitutionsreihen

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wurden synthetisiert und mit Hilfe der 31P‐ und 15N‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Die chemischen Verschiebungen δP und δN sowie die Kopplungskonstanten 1JPN und 2JPP werden diskutiert und qualitativ mit Hilfe halbempirischer quantenchemischer Rechnungen (CNDO/2) im Rahmen des POPLE‐schen ΔE‐Modells interpretiert.
Chemischer Transport der Nickelsulfide und einige Zusammenhänge beim Transport komplexer Bodenkörper am Beispiel der Sulfide von Fe, Co, Ni
Authors: Krabbes G. , Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractDurch chemische Transportreaktionen wurden Kristalle der Phasen α‐Ni3S2, NiS und NiS2 sowie Mischkristalle Fe1−yNiySx erhalten. Bei der Auswahl des Transportmittels sind der Koexistenzzersetzungsdruck bzw. Löslichkeitsdruck p(S2) und die Metallaktivität im Bodenkörper, die Stabilität der gasförmigen Metallhalogenide bezüglich Zerfall und ihre Stabilität relativ zum Transportmittel zu beachten, die z. T. gegenläufigen Einfluß haben. Geeignete Transportmittel sind Halogene, Halogenwasserstoffe und GeI2.
Diskrete polynukleare Metall‐Komplexe aus Polysulfid‐Lösungen: [Cu6S17]2−, ein ungewöhnlicher binärer CuI‐Komplex mit verschiedenen bemerkenswerten strukturellen Eigenschaften
Authors: Müller A. , Römer M. , Bögge H. , Krickemeyer E. , Bergmann D. 
Published: January 2005

AbstractDer Komplex [Cu6S17]2−, der als Tetraphenylphosphonium‐Salz (1) aus Cu(acac)2 und einer ethanolischen Polysulfidlösung erhalten wurde, zeigt eine ungewöhnliche Anordnung der Metall‐Atome und eine neuartige Koordination von Polysulfidoliganden (S42− und S52−). Auf die Relevanz der Synthese bezüglich der Problematik der Entstehung von Metall‐Sulfid‐Mineralien wird hingewiesen. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit Z = 4 (Gitterdimensionen a = 20,270(7), b = 11,605(5), c = 26,331(9) Å, β = 109,68(4)°).
Polymorphie von SrTa2O6
Authors: Bayer E. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractVon SrTa2O6 wurde eine neue, mit orthorhombischem CaTa2O6 strukturverwandte Tieftemperatur‐Modifikation erhalten. SrTa2O6(orh.) ließ sich bei Temperaturen unter 1150°C sowohl aus der bisher bekannten, den tetragonalen Wolframbronzen verwandten Modifikation SrTa2O6(TWB) in Gegenwart eines Transportmittels (Chlor) bzw. eines Mineralisators (B2O3‐Schmelze), wie auch durch Umsetzen von Gemengen (1:1) aus SrCO3 oder Sr(NO3)2 und Ta2O5 in geschlossenen Quarzglasampullen erhalten. Auch als Zwischenprodukt der Umsetzung entsprechender 1:2‐Gemenge bei Temperaturen unter 900°C (z. B. 840°C) tritt diese Modifikation auf. Die Gitterkonstanten von SrTa2O6(orh.) sind aufgrund von Pulverdaten: a = 11,006 Å, b = 7,638 Å, c = 5,622 Å. Beim Erhitzen auf etwa 1 220°C (an der Luft) wandelt sich SrTa2O6(orh.) in SrTa2O6(TWB) um. Eine Rückumwandlung von SrTa2O6(TWB) in SrTa2O6(orh.) ohne Mineralisator‐ oder Transportmittelzusatz war nicht zu erreichen. Mischkristalle CaxSr1−xTa2O6 der Tieftemperaturform ließen sich nicht sicher nachweisen. Die bei Mischkristallen mit 0,05 < x ≤ 0,20 (1300°C) vorliegende TWB‐Struktur ist orthorhombisch verzerrt. CaTa2O6(orh.) zeigte dagegen ab x ≥ 0,85 (1300°C) keine Entmischung.
29Si‐NMR‐chemische Verschiebung von Verbindungen mit vier elektronegativen Substituenten am Silicium
Authors: Pikies J. , Wojnowski W. 
Published: January 2005

AbstractDer Einfluß der d‐Orbitale von Elementen der III. Periode wie auch die induktive und sterische Wirkung der Organoxygruppen auf die 29Si‐NMR‐chemische Verschiebung bei Verbindungen mit vier elektronegativen Substituenten am Silicium wurden ermittelt. Ein Brückeneffekt bei der übertragung von induktiven Effekten über das mit Si gebundene O‐Atom wurde festgestellt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 101. Darstellung, Struktur und Eigenschaften eines Octamethyl‐octasila‐heptacyclooctadecans Si8C18H40
Authors: Fritz G. , Wörns K.‐P. , Peters K. , Peters E.‐M. , Schnering H. G. V. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung Si8C18H40 1 (systematisch: 1,3,5,7,9,11,11,15‐Octamethyl‐1,3,5,7,9,11,13,15‐octasila‐heptacyclo[7,7,1,13,15, 02,7, 04,13, 05,10, 013,17]octadecan) leitet sich von einem polycyclischen Gerüst kondensierter Trisilacyclohexan‐Ringe ab, die sowohl in der Sesselals auch in der Wannenform vorliegen. Das Gerüst ist ein Ausschnitt aus der sehr häufigen Silicium‐carbid‐Modifikation 4H‐III und repräsentiert die kleinste molekulare Einheit, die alle essentiellen Merkmale dieser Struktur aufweist, nämlich das Adamantangerüst und das Wurtzitangerüst. Die mittleren Bindungsabstände betragen d(SiC) = 188 pm. Die einzelnen 6‐Ringe liegen in der idealen Konformation vor. (Orthorhombisch; Cmc21; a = 1354,5 pm, b = 1114,3 pm, c = 1707,2 pm; Z = 4).
Chelate von ß‐Dicarbonylverbindungen und ihren Derivaten. 60. Zur Komplexbildung von 2‐Acylthioacetamiden
Authors: Ludwig E. , Uhlemann E. , Dietze F. 
Published: January 2005

AbstractEine Reihe von Metallchelaten N‐substituierter bzw. N, N‐disubstituierter 2‐Acylthioacetamide wurde in Substanz isoliert und die Koordinationsverhältnisse untersucht. Zur Charakterisierung der Komplexbildung dienten weiterhin die in Dioxan‐Wasser‐Mischung ermittelten Säure‐ und Komplexstabilitätskonstanten. Bemerkenswert ist die gegenüber Nickel höhere Stabilität der Zinkchelate. Das Adduktbildungsvermögen der Nickelchelate mit Pyridin wurde in Relation zur Komplexstabilität und zum Einfluß von Substituenten im Liganden betrachtet.
Synthesis and Physicochemical Investigation of Nickel (II). Complexes with salicylaldehyde S‐methylthiosemicarbazone
Authors: Leovac V. M. , Petrović D. M. , Obadović D. Ž. , Gerbeleu N. V. 
Published: January 2005

AbstractSalicylaldehyde S‐methylthiosemicarbazone (H2L) in the presence of ClO4– forms with NiII the paramagnetic octahedral bis(ligand) chelate complexes while in the presence of NCS−, CH3COO−, Py and γ‐Pic it gives diamagnetic square planar mono(ligand) chelate complexes. In the paramagnetic complexes H2L is coordinated as a neutral molecule (H2L) and monoanion (HL−), and in diamagnetic ones only as a monoanion, except the complex obtained in the presence of CH3COO−, where it is coordinated as a dianion (L2−). The last form of the ligand is the result of deprotonation, besides OH‐, the NH2‐group. The complexes have been characterized by elemental analysis, magnetic measurements, i.r. and diffuse‐reflection spectra, molar conductivity and TG analysis.
Über Chalkogenolate. 137. Isothiocyano‐, Isothiocyanomonothio‐ und Isothiocyanodithio‐ ameisensäurealkylester
Authors: Sturm B. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Ester ROCONCS mit R = CH3, C2H5 sowie RSCONCS und RSCSNCS mit R  C2H5, nC3H7 wurden nach drei verschiedenen Verfahren hergestellt, wobei die Umsetzung der entsprechenden Chloroverbindung mit KSCN in Gegenwart des Phasentransferkatalysators 18‐Krone‐6 die besten Ausbeuten erbringt.Die Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, kernmagnetische Resonanz‐ und Massenspektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Darstellung und Eigenschaften einiger Nickel(0)‐Komplexe mit stickstoffhaltigen Alkinverbindungen
Authors: Rosenthal U. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzungen von Nickel(0)‐Komplexen des Typs (Ligand)2Ni(C2H4) mit stickstoffhaltigen Alkinverbindungen des But‐2‐in‐Grundgerüstes sind einige ausgewählte Komplexverbindungen der allgemeinen Formel (Ligand)2Ni(Alkin) erstmalig dargestellt worden. Typische chemische und physikalische Eigenschaften dieser neuen Verbindungen werden beschrieben und mit denen ähnlicher Hydroxy‐Alkin‐Komplexe verglichen.
Organylarsino‐substituierte Schwefeldiimide: Die Kristallstrukturanalysen von 3, 7‐Di‐t‐butyl‐3H, 7H,‐1λ4, 5λ4, 2, 4, 6, 8, 3, 7‐dithiatetrazadiarsocin und Bis(diphenylarsino)schwefeldiimid
Authors: Gieren A. , Betz H. , Hübner T. , Lamm V. , Herberhold M. , Guldner K. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung des Salzes K2SN2 mit Organoarsenchloriden lassen sich beidseitig organylarsino‐substituierte Schwefeldiimide erhalten. Für zwei typische Verbindungen, das cyclisch achtgliedrige 3, 7‐Di‐t‐butyl‐3H, 7H‐1λ4, 5λ4, 2, 4, 6, 8, 3, 7‐dithiatetrazadiarsocin (1 a, dargestellt aus K2SN2 und (t‐Bu)AsCl2 (1:1)) und das offenkettige Bis(diphenylarsino)schwefeldiimid (2a, dargestellt aus K2SN2 und Ph2AsCl (1:2)) wurden Einkristallröntgenstrukturanalysen durchgeführt. In beiden Verbindungen sind die Schwefeldiimidgruppen mit ihren beiden direkt gebundenen Arsenatomen koplanar. Dieses Koplanaritätsprinzip führt bei 1 a zu einer Wannenkonformation (mm2(C2v)‐Symmetrie) des heterocyclischen Achtrings; die t‐Butylsubstiuenten besetzen quasieqatoriale Positionen. Geringe Abweichungen von der mm2‐Symmetrie und Torsionen um die SN‐Bindungen bis zu 12° können als Folge der transannularen Abstoßung der freien Elektronenpaare an den Arsenatomen (As…As‐Abstand 3,683(1) Å) gedeutet werden. Beim offenkettigen S(NAsPh2)2 (2a, 2(C2)‐Symmetrie), wurde überraschenderweise eine cis, cis‐Konfiguration der SN‐Doppelbindungen gefunden, die auf eine As…As‐Wechselwirkung hinweist. Der gegenüber 1 a signifikant verkürzte As…As‐Abstand (3,379(1) Å) geht parallel mit einer Verminderung der Wechselwirkung der freien Elektronenpaare an den As‐Atomen. Die SN‐Bindungslängen (1,517(5) Å in 1 a und 1,521(3) Å in 2 a) sind charakteristisch für Schwefeldiimide ohne merkliche π‐Wechselwirkung mit den Substituenten und entsprechen SIVN‐Doppelbindungen.
Derivate des Phosphorsäure‐o‐phenylenesters. 28. Bis‐dialkylamino‐o‐phenylendioxy‐phosphoniumsalze durch Halogenierung von Phosphorigsäureesteramiden [1]
Authors: Gloede J. 
Published: January 2005

AbstractN, N‐Disubstituierte Phosphorigsäure‐o‐phenylenesteramide reagieren mit Halogenierungsmitteln zu Phosphoniumsalzen 6, die als Hexachloroantimonate 7 isoliert werden können.
Beitrag zur thermischen Stabilität binärer Cadmiumphosphide
Authors: Süss Berthold , Hein Klaus , Buhrig Eberhard 
Published: January 2005

AbstractIm Hinblick auf die einphasige Darstellung binärer Cadmiumphosphide wird deren thermische Stabilität untersucht. Ausgehend von drei voneinander unabhängigen Untersuchungsmethoden (Gesamtdruckmessungen, Cadmiumpartialdruckmessungen, thermodynamische Schätzwerte aus Analogiebetrachtungen) erfolgten im Ergebnis der Untersuchungen Stabilitätsberachtungen. So stellt bei Temperaturen < 870 K CdP2 und oberhalb dieser Temperatur Cd3P2 die stabilste binäre Bodenkörperphase dar.
Poly‐ und spirocyclische Silylhydrazone – Synthese und Molekülstrukturen
Authors: Graalmann O. , Hesse M. , Klingebiel U. , Clegg W. , Haase M. , Sheldrick G. M. 
Published: January 2005

AbstractVoluminöse Aminotrifluorsilane reagieren mit lithiiertem Dimethylketon‐hydrazon zu 1,2‐Diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentenen — DSCP — (1, 2). In 4‐Stellung silyl‐ (3–5, 8–15) und siloxysilylsubstituierte (17, 18) Ringe spalten thermisch kein Halogensilan oder Siloxan ab. Lithiiertes 2 dimerisiert unter LiF‐Abspaltung zum (2+2)Cycloaddukt eines 1,2‐Diaza‐3‐sila‐3,5‐cyclopentadiens (6). Lithiiertes DSCP reagiert mit MeSiF2N(CMe3)SiMe2CMe3 unter LiF‐Ab‐spaltung und nucleophiler 1,3‐Methanidionen‐Wanderung zum Spirocyclus 18. Eine Verbindung mit spirocyclischem Silicium (21) entsteht in der Reaktion des Bis‐(1,2‐diaza‐3‐sila‐5‐cyclopenten‐4‐yl)‐difluorsilans (19) mit dem Lithiumsalz des Dimethylketon‐tert‐butyl‐hydrazon. Die Kristallstrukturen von 6 und 21 werden mitgeteilt.
Bildung Siliciumorganischer Verbindungen. 103. Bildung und Struktur von cis‐ und trans‐2,4‐Dichloro‐2,4‐bis(trimethyl‐silyl)‐1,1,3,3‐tetramethyl‐1,3‐disilacyclobutan
Authors: Fritz G. , Thomas Jürgen , Peters K. , Peters E.‐M. , Schnering H. G. V. 
Published: January 2005

AbstractBei der Bildung von 1,1,3,3‐tetramethyl‐1,3‐disilacyclo[1.1.0]butan 1 durch Umsetzung von Me3SiCCl2SiMe2Cl mit LiBu in THF ist die erste Reaktionsstufe das Me3SiCCl(Li)SiMe2Cl. Durch Isolierung der 1,3‐Disilacyclobutane [Me2SiCCl(SiMe3)]2 cis 2; trans 3 aus der Umsetzung von Me3SiCCl2SiMe2Cl mit LiBu in Et2O wurde nachgewiesen, daß 2 und 3 Zwischenverbindungen im Aufbau von 1 sind. Neben 2 und 3 entstehen 4 und 5 (CCl in 2 und 3 ersetzt durch CH) sowie Me3SiCH2C(SiMe2Cl)2SiMe3. 2 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Fdd2 (Nr. 43) mit a = 2149,1 pm, b = 2229,2 pm, c = 1763,6 pm und Z = 16 Molekülen pro Elementarzelle. Der zentrale Disilacyclobutanring ist schwach gefaltet (17,9°). Die Konfiguration der C‐Atome im Vierring ist in Richtung auf eine aus drei SiC‐Bindungen gebildete sp2‐Konfiguration verändert, zu der die Cl‐Atome nahezu orthogonal stehen. Die großen Abstände CCl = 184,6 pm und die gegenseitige Annäherung der beiden cis‐ständigen Cl‐Atome auf 371 pm zeigen, daß das Molekül in einem reaktionsfähigen Zustand vorliegt.
Das Tris‐trimethylsilyl‐tert.butyl‐cyclotetraphosphan
Authors: Fritz G. , Stoll K. 
Published: January 2005

AbstractDas in der Reihe der Cyclotetraphosphane P4(SiMe3)n(CMe3)4‐n, n = 0−4, bisher noch unbekannte P4(SiMe3)CMe3 1 konnte durch Umsetzung von P3(SiMe3)5 mit Me3CPCl2 dargestellt werden. 1 bildet intensiv gelbe Kristalle, Schmp. 143 ± 2°C. Die 31P‐ und 1H‐NMR‐Daten von 1 werden angegeben.