bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Röntgenographische Kristallstrukturbestimmung des (2:1)‐Cycloadditionsproduktes von Schwefeltrioxid an Dicyan
Authors: Gieren Alfred , Riemann Uwe , Dederer Bernhard 
Published: January 2005

AbstractEs wurde eine Einkristallröntgenstrukturanalyse des (2:1)‐Additionsproduktes 1 von S03 an Dicyan durchgeführt, um dessen Struktur auf eindeutige Weise zu ermitteln. Die Struckturanalyse zeigt für 1 die Struktur eines Produktes einer formalen „criss‐cross”︁‐Cyloaddition von zwei Molekülen SO3 an Dicyan unter Ausbildung eines Heteropentalensystems. Das bicyclische, aus zwei Fünfringen bestehende Ringsystem von 1 ist eben. 1 weist neben der kristallographisch vorgegebenen 1 (Ci) Symmetrie die höhere 2/m (C2h) Symmetrie auf. In der Molekülstruktur finden sich ungewöhnliche Bindungsabstände, die sich als „eingefrorener Übergangszustand”︁ einer nucleophilen Addition beschreiben lassen.
Mise en Évidence d'un Nouveau Sulfoiodure d'Étain et d' Antimoine Sn2SbS2I3: Étude Structurale
Authors: Olivier‐Fourcade J. , Jumas J. C. , Maurin M. , Philippot E. 
Published: January 2005

AbstractLe composé nouveau Sn2SbS2I3 a étSeA isolé dans I'étude du système SnSSbI3 et sa structure a été déterminée. La maille est orthorhombique, groupe d'espace Cmcm avec a = 4,275(1), b = 14,059(3), c = 16,465(3) Å et Z = 4. L'affinement des paramètres atomiques par moindres carrés conduit à une valeur de R de 0,050 (R pondéré = 0,076). La structure est batie è partir de bandes (Sn2S2I2)n reliées entre elles par les polyèdres de coordination des atomes d'antimoine. Les longueurs de liaisons SnS, SnI, Sb‐S et SbI sont toutes comprises respectivement entre 2,53–2, 72; 3, 31–3, 85; 2, 97; 3, 04–3, 61 Å.
Elektrische Leitfähigkeiten geschmolzener Salzmischungen aus Erdalkalimetallbromiden und Alkalimetallbromiden
Authors: Bräutigam G. , Emons H.‐H. , Matiasovský K. , Fellner P. 
Published: January 2005

AbstractVon binären geschmolzenen Mischungen CaBr2MBr (MLi, K, R, Cs) werden die Temperatur‐ und Konzentrationsabhängigkeit der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit mitgeteilt und diskutiert. Die Isothermen der spezifischen und molaren elektrischen Leitfähigkeit zeigen in den Systemen CaBr2(K, Rb, Cs)Br und SrBr2KBr Minima bei der Zusammensetzung x ≈0,5.
Thionitrosyl Complexes of Rhodium
Authors: Pandey K. K. , Datta S. , Agarwala U. C. 
Published: January 2005

Abstract(NSCl)3 reacts with Rhodium(I) complexes and with RhCl3 · 3H2O in the presence of triphenylphosphine and triphenylarsine to give thionitrosyl and carbonyl thionitrosyl complexes which are characterised by elemental analyses, magnetic measurements are i.r. spectra.
Das Diffusionspotential bei geschmolzenen Salzen des Silbers
Authors: Josiak J. , Keuning J. , Ketelaar J. A. A. 
Published: January 2005

AbstractDie EMK einer Konzentrationskette mit binären Mischungen geschmolzener Salze und Elektroden, die sich reversibel auf das gemeinsame Ion beziehen, entspricht dem Diffusionspotential. Die EMK von derartigen Konzentrationsketten mit Mischungen von AgCl und unterschiedlichen Konzentrationen von AgBr, AgI, AgNO3und Ag2SO4, wurde gemessen. Nach Berücksichtigung von Asymmetriepotentialen von 0,5–1,5 mV wurden Diffusionspotentiale von höchsten 0–0,6 mV gefunden. Es wird daraus der Schluß gezogen, daß die Überführungszahlen der Anionen in Bezug auf das Ag+‐Ion den Molenbrüchen fast gleich sind und daß die Beweglichkeiten der Anionen einander auch fast gleich sind.Aus den Diffusionspotentialen wurde berechnet: Ag(Cl, Br): t(Br/Ag) 0,467; b(Cl/Ag) und b(Br/Ag) 12,57 und 11,01 · 10−4cm2s−1V−1für innere Transportzahlen t und innere Beweglichkeiten b für x = 0,5; 530°C.Ag(Cl, I): t(I/Ag) 0,490; b(Cl/Ag) und b(I/Ag) 11,50 und 11,02 · 10−4cm2s−1V−1für x = 0,5; 530°C.Ag(Cl, NO3): t(NO3/Ag) 0,748; b(Cl/Ag) und b(NO3/Ag) 3,84 und 4,88 · 10−4cm2s−1V−1bei x(NO3) = 0,7; 300°C.
Über Polygermane. IV. Hexaphenyldigerman‐Dibenzol, eine Molekülstruktur mit Sandwich‐Packung
Authors: Dräger M. , Ross L. 
Published: January 2005

AbstractHexaphenyldigerman‐Dibenzol kristallisiert rhomboedrisch in der Raumgruppe R3 mit a = 1153,8(1) pm, c = 2581,8 (4) pm, Z = 3. In der Kristallstruktur ist jede Ge2Ph6‐Molekel von 8 Kristallbenzolmolekeln umgeben, von denen 2 die GeGe‐Einheit sandwich‐artig side‐on umfassen und jeweils 3 end‐on auf ein Germaniumzentrum weisen. Die Ge2Ph6‐Molekeln bilden achirale Doppelpropeller (Symmetric S6) mit einem GeGe‐Abstand von 244,6(1) pm. Dieser Abstand und analoge SnSn‐ und PbPb‐Abstände werden quantitativ mit der Steilheit der Phenylpropellerflügel korreliert.
Cs2DyCl5, ein Ino‐chlorodysprosat(III) mit gestreckter cis‐Zweier‐Einfach‐Oktaederkette
Authors: Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractCs2DyCl5, farblos, hygroskopisch, kristallisiert orthorhombisch (Pbnm, Nr. 62, Z = 4) mit a = 1523,1, b = 954,9, c = 749,8 pm, Vm = 164,2 cm3 mol−1. Es treten gestreckte, cis‐verbrückte Zweier‐Einfach‐Oktaederketten [DyCl(1)2/2Cl(2)2/1Cl(3)1/1Cl(4)1/1] auf, die — längs [001] dichtest gebündelt — über Cs+ verknüpft sind. Effektive Koordinationszahlen, ECoN. sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wurden berechnet und werden diskutiert.
Chloroantimonate(III): Die Kristallstruktur des 4,4′‐Dipyridylium‐pentachloroantimonats, (C10H8N2H2)SbCl5
Authors: Lipka Annegret 
Published: January 2005

Abstract(C10H8N2H2)SbCl5 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 843,1(5), b = 958,6(8), c = 1098,0(10) pm, α = 112,45(6), β = 101,95(6), γ = 97,78(6)° und Z = 2. Die Struktur wird aus 4,4°‐Dipyridyliumkationen und Pentachloroantimonatanionen aufgebaut. Die Sb‐Atome sind verzerrt oktaedrisch durch Cl‐Atome koordiniert. Die Abstände betragen im Mittel SbCl = 242pm (1×). SbCI = 255pm (2×), SbCl = 275pm (2×) und Sb…︁Cl = 319 pm (l ×). Die Anionen bilden Dimere aus.
Alkylxanthogenato‐diphenylbismutine
Authors: Wiebber M. , Rüdling H. G. , Burschka Ch. 
Published: January 2005

AbstractAlkylxanthogenato‐diphenylbismutine der allgemeinen Formel (C6H5)2BiS – wurden durch Austauschreaktionen aus Diphenylbismutbromid und Natrium alkylxanthogenaten synthetisiert. Eigenschaften und 1H‐NMR‐Spektren der Verbindungen werden beschrieben sowie die Kristallstruktur von Isopropylxanthogenato‐diphenylbismutin angegeben.
Experimente und Überlegungen zum Chemischen Transport von TaS2 mit Schwefel. Die Gasmolekel TaS5
Authors: Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractFür den unerwarteten, je nach Temperatur und Druck zur weniger heißen oder zur heißeren Zone führenden Transport von TaS2 mit Schwefel wurde die Transportrate in zylindrischen Ampullen experimentell ermittelt.Der Transport muß auf die Existenz eines zunächst unbekannten gasförmigen Polysulfids TaSx zurückgeführt werden. Die vorwiegend durch thermische Konvektion verursachte Gasbewegung wurde mit NaCl/Sx bestimmt. Damit wurde die Transportrate von TaS2 in die Druckdifferenz ΔP(TaSx) = P(TaSx)T2‐ P(TaSx)T1 umgerechnet. Diese experimentelle Größe wurde mit der Rechengröße ΔP′(TaSx) = Δλ(TaS2) · 0,5 [ΣP1(S1) + ΣP2(S1)] verglichen. Hierbei gibt λ die Löslichkeit von TaS2 in der Gasphase (bezogen auf den Schwefelgehalt) an.Auf diesem Wege wurde gefunden, daß der Transport über TaS5,g (weniger wahrscheinlich über TaS6,g) stattfindet:
equation image
Der mit steigender Temperatur stattfindende Übergang von der endothermen zur exothermen Reaktion verursacht die Änderung der Transportrichtung im Temperaturgefälle. Der TaS5‐Druck ist klein, reicht aber wegen des multiplizierenden Charakters des Transportvorgangs zum Transport erheblicher TaS2‐Mengen aus.
Paramagnetic Resonance Absorption in Reduced Tellurium‐Molybdenum Oxides
Authors: Cariati F. , Micera G. , Bart J. C. J. 
Published: January 2005

AbstractHydrogen reduction of α‐and β‐Te2MoO7was studied by means of ESR spectroscopy at various temperatures. At 320°C reduction did not proceed beyond formation of isolated Mo(V) centres even after prolonged treatments. At 350°C various paramagnetic Mo(V) sites with tetragonally distorted octahedral oxygen coordination were observed. The ESR spectra of samples reduced at 400°C are explained by the formation of TeMo5O16.
Action of Chemical Reducing Agents on the Stability of Thiazyl Cycles
Authors: Vincent H. , Monteil Y. , Berthet M. P. 
Published: January 2005

AbstractThe stability of the different thiazyl halogenides was studied in presence of reducing agents: polar solvents and HBr.The solubilities of S3N2CI2 and S6N4CI2 are weak. The polar solvents SOCl2, SO2 liquid and HCOOH are the best solvents, but we have shown there was always interaction between thiazyl chlorides and the solvent used. The main reaction occured with destruction of the initial cycle and formation of the S6N42+ or S4N3+ cycles.HBr reacts on S3N3Cl3, S3N2Cl2 and S6N4CI2 to give substitution reactions with HCI emission. S4N3Br is obtained from S4N3Cl, at −80°C; at higher temperature, the reaction is more complex and S4N3Br obtained by this way is unpure. With the other thiazyl chlorides, the reaction is violent at all temperatures, the thiazyl cycle is destroyed, and S4N3Br or S4N3Br3 is formed.These results are in agreement with the different stabilities of the thiazyl cycles. S3N2Cl2 is the less stable among the thiazyl chlorides towards different parameters (reactants, pressure, temperature).
Mössbauer Investigation of FeSbO4
Authors: Petrera M. , Gennaro A. , Burriesci N. , Bart J. C. J. 
Published: January 2005

AbstractMössbauer data are presented for FeSbO4 at room temperature (RT) and liquid‐nitrogen temperature (LNT). An interpretation of the relaxation phenomena in this compound at LNT is given which differs from previous conclusions (G. M. Bartenev et al. [9]) and shows a correlation with FeSbO4 particle size. The results permit a more accurate evaluation of the phase composition of (Fe, Sb)O catalysts by means of Mössbauer spectroscopy.
Vergleichende röntgenographische Hochtemperatur sowie IR‐spektroskopische Untersuchungen der thermischen Zersetzung von Heteropolywolframsäuren mit Keggin‐Struktur
Authors: Varfolomeev M. B. , Burljaev V. V. , Toporenskaja T. A. , Lunk H.‐J. , Wilde W. , Hilmer W. 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Zersetzung von Dodekawolframatoborsäure (I), Dodekawolframatokieselsäure (II) bzw. Dodekawolframatophosphorsäure (III) führt zur Bildung von legierten WO3‐Phasen bei 420, 530 bzw. 620°C. Diese Phasen sind auch bei Zimmertemperatur stabil und haben im Fall I ein monoklin verzerrtes, im Fall II und III ein tetragonales Gitter. Oberhalb 850°C erfolgt in allen drei Fällen eine weitere thermische Zersetzung, die zu röntgenographisch reinem tetragonalen Wolfram(VI)‐oxid als Hauptprodukt führt.Die im Bereich von 250—1300 cm−1 registrierten IR‐Spektren der unterschiedlichen Zersetzungs‐produkte bestätigen die röntgenographisch erzielten Ergebnisse.
Interaction of Dinitrogentrioxide with Platinum(0) and Palladium(0) Complexes
Authors: Jain K. C. , Pandey K. K. , Agarwala U. C. 
Published: January 2005

AbstractDinitrogentrioxide reacts with tetrakis(triphenylphosphine) platinum and palladium under nitrogen to give dinitrobis(triphenylphosphine) platinum(II) and palladium(II) complexes, respectively. In the presence of oxygen these reactions afford the formation of nitro‐nitrato complexes of platinum(II) and palladium(II). The products are characterized by the elemental analyses, i.r. spectra, conductivity and magnetic measurements.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XII [1]. Synthese und Eigenschaften des 2,2‐Dimethylpropionylphosphans und einiger Derivate
Authors: Becker G. , Rössler M. , Uhl W. 
Published: January 2005

AbstractBis(trimethylsilyl)phosphan 1b und 2,2‐Dimethylpropionylchlorid setzen sich bei −25°C zum (2,2‐Dimethylpropionyl)trimethylsilylphosphan 2b um. Diese Verbindung ist thermisch beständiger als ähnliche Acyltrimethylsilylphosphane und kann daher bei −55°C mit Methyllithium in das entsprechende Lithiumphosphid 2d überführt werden; nach Zugabe von Chlortrimethylsilan isoliert man [2,2‐Dimethyl‐1‐(trimethylsiloxy)propyliden]trimethylsilylphosphan 3c. Bei +20°C lagert sich 2b in das E‐ und Z‐Isomere des [2,2‐Dimethyl‐1‐(trimethylsiloxy)propyliden]‐phosphans 3b um. Die NMR‐Daten von E‐3b und Z‐3b weisen große Unterschiede in den Kopplungs‐konstanten auf. Im diffusen Tageslicht dimerisiert 3b im Laufe von Tagen zum kristallinen 2,4‐Di(tert.butyl)‐2,4‐bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐diphosphetan 10. In Lösung ist 10 nicht beständig und zerfällt wieder in das E/Z‐Isomerengemisch 3b. Mit Alkoholen reagieren 3b oder 3c unter Substitution der Trimethylsilylgruppen durch Wasserstoffatome zum unbeständigen 2,2‐Dimethylpropionylphosphan 4b. Das durch Umsetzung mit Methyllithium bei −60°C synthetisierte Lithium‐(2,2‐dimethyl‐propionyl)phosphid 4d kristallisiert mit einem Molekül 1,2‐Dimethoxyäthan pro Formeleinheit und ist dimer in Benzol. Die NMR‐Daten weisen auf das Vorliegen eines Alkylidenphosphans mit einem an das Sauerstoffatom gebundenen Lithiumatom hin. 4d reagiert bei −50°C mit Chlortrimethylsilan zu 3b.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 84 [1]. Synthese und thermische Umlagerung von verschieden substituierten linearen und cyclischen Silanen
Authors: Fritz G. , Grunert B. 
Published: January 2005

AbstractIn I. wird über die Synthese von substituierten Silanen berichtet, in II. über deren thermische Umlagerung. I: me3SiSime3 (me  CH3) bildet sich aus einer Suspension von Li‐Pulver in me3SiCl beim langsamen Zutropfen von THF; Ausbeute ∼80°. Entsprechend entsteht aus me3SiβSime2Cl, me3SiCl, Li‐Pulver und THF me2Si(Sime3)2; Ausbeute 80%. Nach der gleichen Methode bildet sich aus Brme2SiCH2Sime2Br Verbindung 1 und aus Brme2SiSime2CH2Sime2Br 16 Verbindung 2 sowie aus Bret2SiCH2Sime2CH2Siet2Br Verbindung 3 (et  C2H5).magnified image2 zersetzt sich bei der Isolierung aus THF. 16 entsteht aus phme2SiSime2CH2Sime2ph 17 (ph  C6H5) durch Reaktion mit HBr; 17 aus 2 phme2SiCl und Clme2SiCH2Cl bzw. aus ph me2SiSime2Br und LiCH2Sime2ph.II: me2Si(Sime3)2 lagert sich bei 440°C (56 h) unter Einschiebung der CH2‐Gruppe (SiH‐Bildung) in die SiSi‐Bindung um; Bildung von me3SiSime2CH2‐Sime2H, me2HSiCH2Sime2CH2SiHme2, me3SiCH2SiHmeCH2Sime2H. Entsprechend verhält sich 1. Methylierthalogenierte Disilane wie Brme2SiSime2Br reagieren unter Abspaltung von :Sime2 und deren Einlagerung in die Si‐Halogenbindung zu Trisilanen. Von beiden unterscheiden sich die phenylierten Derivate, obwohl phme2SiSime2ph auch noch phme2SiSime2Sime2ph bildet. 3 reagiert unter Abspaltung von C2H4 und Ausbildung der SiH‐Gruppe sowie unter Einlagerung von C2H4 in die SiSi‐Gruppe.
Umsetzungen von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen. XXXII [1]. Monomere Thioureidoalane und Thioamidoalane
Authors: Maringgele W. 
Published: January 2005

AbstractN‐Silylierte Derivate von Thioharnstoff, welche an beiden N‐Atomen außerdem durch drei Organylreste substituiert sind, reagieren mit Dimethylaluminiumchlorid, Diethylaluminiumchlorid und Diisobutylaluminiumchlorid praktisch quantitativ zu monomeren Thioureidoalanen 1—9. Analog werden (in geringer Ausbeute) (N‐Phenylthioacetamido)alane 10—12 erhalten.
Boron‐Nitrogen Compounds. 88 [1]. Boron Derivatives of Pyridylalkylamines
Authors: Niedenzu K. , Read R. B. 
Published: January 2005

Abstract2‐Aminomethylpyridine and 2‐aminoethylpyridine, when reacted in a 1:2 molar ratio with trialkylboranes, form intermediates which on pyrolysis yield (2‐pyridylalkylamino)dialkylboranes, C5H4N2‐(CH2)nNHBR2 (n = 1 or 2; R = C2H5, n‐C3H7). Nuclear magnetic resonance data show that if R = C2H5 the compounds exist in an intramolecular coordinated bicyclic structure containing four‐coordinate boron. If R = C3H7, the species with n = 1 exists in both the noncoordinated (with trigonal boron) as well as the bicyclic coordinated form, but with n = 2 the compound exists exclusively in the open form with trigonal boron. — The two cited bases are similar in their reactivity with tetracoordinated boron derivatives. With trimethylamine‐borane, both amines undergo identical simultaneous base displacement and condensation to yield amine‐aminoboranes, 2‐[H2BNH(CH2)n]C5H4NBH3, while in the case of trimethylamine‐iodoborane base displacement and iodide ion displacement occurs with either pyridine derivative to yield a boronium(1+) salt.
Untersuchungen an Systemen aus Salzen und gemischten Lösungsmitteln. XXV [1]. Über den Einfluß von MgCl2 auf Aceton bzw. Aceton‐Wasser‐Gemische
Authors: Emons H.‐H. , Pollmer K. 
Published: January 2005

AbstractIm acetonreichen Gebiet des Systems Na+, K+, Mg2+/Cl−//Aceton‐Wasser, verstärkt im Randsystem MgCl2‐Aceton, wird eine temperatur‐ und zeitabhängige Bildung von Kondensationsprodukten des Acetons beobachtet. Diese Reaktionsprodukte wie u. a. 2‐Methylpent‐2‐en‐4‐on (Mesityloxid) und Diacetonalkohol, färben die Lösungen gelb bis braun und beeinflussen die Salzlöslichkeiten. MgCl2 wirkt katalytisch als Lewis‐Säure auf die Aldolkondensation des Acetons.In den untersuchten Systemen werden als neue Bodenkörper MgCl2 · 6 Diacetonalkohol und MgCl2 · 3 Aceton beobachtet.
Kinetics and mechanism of Oxidation of Diaqua(nitrilotriacetato)cobaltate(II) by Peroxodisulfate ion in aqueous acidic solutions
Authors: Banerjee P. , Pujari M. P. 
Published: January 2005

AbstractThe kinetics of oxidation of CoII—NTA by the peroxodisulfate ion (S2O) in acidic media have been studied spectrophotometrically. The stoichiometry of the reaction is 2[CoII(NTA)]− + S2O → 2CoIII−NTA + 2SO. In the pH range (4.2—5.4), the reaction fol‐magnified image
lows the rate law, where [H+] and [S2O] denote the hydrogen ion and peroxodisulfate ion concentration respectively, KH is the pre‐equilibrium protonation constant, and kH is the rate constant for the electron‐transfer process. Activation parameters are reported and possible mechanism for the electron‐transfer process in discussed.
Vibrational Spectra of Crystalline Hexachlorocerates(IV), R2CeCl6
Authors: Brandt A. , Kiselev Y. U. M. , Martynenko L. I. 
Published: January 2005

AbstractA complete assignment of all fundamentals in the spectra of crystalline R2CeCl6 belonging to the CeCl vibrations was undertaken using data about combination bands and active in the Raman spectrum overtones. The assumption of the presence of a separate [CeCl62−] group possessing an octahedral structure in crystals with a sufficient high site symmetry has been confirmed. Based on the experimental material and its interpretation a presumption concerning the appearence of a pseudo‐Jahn‐Teller effect in the hexachlorocerates(IV) was supposed.
Ternäre Verbindungen des Lithiums und Natriums mit Mangan und Elementen der 5. Hauptgruppe
Authors: Achenbach G. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Darstellung und Kristallstruktur ternärer AMnX‐Verbindungen (A  Li, Na; X  P, As, Sb, Bi) berichtet. Sie kristallisieren tetragonal in Raumgruppe P4/nmm‐D4h7, wobei sich LiMnX und NaMnX durch unterschiedliche Punktlagen der Alkaliatome unterscheiden. Die AMnX‐Strukturen werden mit denen verwandter AMX‐Verbindungen verglichen (A  Li, Na, K, Rb; M  Be, Mg, Zn, Cd; X  5b‐Element).Ternary Compounds of Lithium and Sodium with Manganese and Elements of the Fifth Main GroupFormation and crystal structure of ternary AMnX compounds (A  Li, Na; X  P, As, Sb, Bi) are reported. These compounds crystallize in the tetragonal space group P4/nmm‐D. The structures of LiMnX and NaMnX differ by the positions of the alkali atoms. Structural relationship to AMX compounds (A  Li, Na, K, Rb; M  Be, Mg, Zn, Cd; X  5b element) are discussed.
Phosphor–Kohlenstoff–Halogen‐Verbindungen. XXV [1]. α‐Trimethylsilyl‐substituierte Methylphosphane: Darstellung und CCl4‐Oxydation zu P‐Chlor‐methylenphosphoranen
Authors: Appel R. , Peters J. , Schmitz R. 
Published: January 2005

AbstractZwei Verfahren zur Darstellung α‐trimethylsubstituierter Methylphosphane von genereller Anwendungsbreite werden vorgestellt. Phenylierte Vertreter PhPRCH2Tms (2a—) lassen sich durch Na‐Spaltung in NH3 und nachfolgende Kondensation mit ClCH2Tms gewinnen. Metallierung mit n‐BuLi und TmsClEinwirkung führt zur Zweitsilylierung in αPosition (3a—d, f. Diorganylamino‐funktionelle Derivate 5a—e und 6 sind vorteilhaft über eine Primäraktivierung (Grignardierung oder Lithiierung) der Silylmethan‐Komponenten zu erhalten. Die oxidative Ylidierung mit CCl4 ergibt nach Gl. (7) in allen Fällen P‐Chlor‐methylphosphorane. Außer durch Elementaranalyse wird die Konstitution sämtlicher Verbindungen durch die 31P{1H}‐ und komplementären 13C{1H}‐Daten gesichert.Phosphorus‐Carbon‐Halogen Compounds. XXV. α‐Trimethylsilyl‐substituted Methylphosphanes: Synthesis and CCl4Oxidation to P‐Chlor‐methylene‐phosphoranesTwo procedures of general applicability for the synthesis of αxyltrimethylsilyl‐substituted methylphosphanes are reported. Phenylated species PhPRCH2Tms (2a—e) can be obtained by Na cleavage in NH3 and subsequent condensation with ClCH2Tms. Metallation with n‐BuLi and treatment with TmsCl causes two‐fold silylation in α‐position (3a—d, f). Diorganylamino‐functionalized derivatives 5a—e and 6 are preferrably prepared by initial activation (grignardation or lithiation) of the silylmethane component. Oxidative ylidation with CCl4 yields in all cases P‐chloro‐methylenephosphoranes according to eq. (7). The constitution of all compounds has been confirmed by 31P{1H} and complementary 13C{1H} data in addition to elemental analyses.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XII [1, 2]. Rückreduktion metastabiler Nb2O5‐Modifikationen Oxydationsprodukte von NbOx‐Phasen (2,4 < x < 2,5)
Authors: Meyer B. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie Reduktion der metastabilen Oxydationsprodukte der NbOx‐Phasen (2,4 < x < 2,5) mit H2O/H2‐Mischungen wurde untersucht. Bei niedrigerer Temperatur (≈300°C) ist die Reduktionswirkung noch gering, sie nimmt mit steigender Temperatur beträchtlich zu. Dabei zeigen die Oxydationsprodukte der Zusammensetzung Nb2O5 ein gewisses „Erinnerungsvermögen”︁; in allen Fällen läft die Reduktion bis zu den ursprünglichen NbOx‐Phasen zurück. Man gelangt bei um so niedrigerer Reduktionstemperatur zur Zusammensetzung x des jeweiligen Ausgangsprodukts NbOx zurück, je kleiner die Differenz 2,50−x ist. Bemerkenswert ist, daß die Rückreduktion zum monoklinen Nb12O29 über eine Zwischenstufe der Zusammensetzung 2,439−2,447 O/Nb verläuft. An dieser Stelle liegt eine neue, metastabile NbOx‐Phase mit einem charakteristischen Guinierdiagramm vor.Contributions on the Investigation of Inorganic Non‐stoichiometric Compounds. XII. Reduction of Metastable Nb2O5 Modifications, Oxidation Products of NbOx Phases (2.4 < x < 2.5)The reduction of metastable oxidation products of the NbOx phases (2.4 < x < 2.5) by H2O/H2 mixtures was investigated. At lower temperatures (ca 300°C) the effect of the reduction was slight. It increased considerably with rising temperature. Samples oxidized to the composition Nb2O5 showed a certain “memory of structure”. The original NbOx phases can be obtained in all cases from the oxidized products. The smaller the difference 2.50−x the lower the reaction temperature at which the composition x of the corresponding starting material NbOx is regained. It is remarkable that the re‐reduction to the monoclinic Nb12O29 proceeds by way of the intermediate composition 2.439−2.447 O/Nb. At this ratio O/Nb a new metastable NbOx phase with a characteristic x‐ray diagram exists.