bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Das problem der membran bei osmotischen messungen an hochpolymeren. III
Authors: Ritscher Von Thomas A. , Elias Hans‐Georg 
Published: April 2003

AbstractDie Gel‐Stabilität von Membranen wird untersucht. Als stabile System werdun gefunden: Glas mit praktisch allen Lösungsmitteln, Cellulosehydrat mit Wasser, Methanol Äthanol und Dimethylformamid. Als instabil und damit unbrauchbar für quantitative Aussagen bei permeablen Systemen werden gefunden: Cellulosehydrat‐Membranen in Aromaten, Aliphaten, Butanon, halogenierten Kohlenwasserstoffen und Polyvinylalkohol, Polyäthylenterephthalat, Teflon und Polyäthylen für sämtliche Lösungsmittel. Auf Möglichkeiten der Änderung der Gel‐Stabilität wird hingewiesen.Bei permeablen Membranen ist die Abweichung des gemessenen osmotischen Druckes vom theoretisch zu erwartenden bei Kurzzeitversuchen praktisch nur auf die Nichtgültigkeit der Gleichgewichtsthermodynamik im Sinne der STAVERMANschen Albeitungen zurückzuführen. Der Einfluß der Konzentrationsverschiebung durch Permeation ist dagegen vernachlässigbar gering. Als Testsubstanzen werden Polyäthylenglykole verschiedenen Molekulargewichtes, Tristearin, Rohrzucker und Laevulose verwendet. Der Gültigkeitsbereich der Gleichgewichtsthermodynamik wird bei Glasmembranen bis herab zu M ∼ 2000 und bei Cellophan 600 zu M ∼ 3000 gefunden.Im einzelnen wird gezeigt, daß in mittleren Molekulargewichtsbereichen die Meßwerte bei höheren Konzentrationen die von der Gleichgewichtsthermodynamik geforderten erreichen, mit abnehlimenden Konzentrationen jedoch immer stärkere Abweichungen von der Gleichgewichtsthermodynamik auftreten. Die Extrapolation der Asymptoten zu c → ∞ auf c = 0 ergibt selbst dann richtige Molekulargewichte, wenn schon präparativ Permeation gefunden wird. Bei sehr niedrigen Molekulargewichten entspricht auch die Asymptote nicht mehr der Gleichgewichtsthermodynamik. Die an Glasmembranen gefundenen 2. Virialkoeffizienten *B sind über M ∼ 2000 gleich den theoretischen, darunter sind sie geringer. Bei Membranen auf Cellulosehydratbasis werden je nach Molekulargewicht richtige, zu niedrige oder zu hohe *B‐Werte aus den Asymptoten gefunden.Die Gültigkeit einiger kürzlich vorgeschlagenen Formeln zur Berechnung des 2. Virialkoeffizienten aus Viskositätsdaten wird überprüft.
Catalytic reactivity of organometallic, compounds for olefin polymerization. I. Diethylcadmium and other related compounds
Authors: Furukawa Junji , Tsuruta Teiji , Fueno Takayuki , Sakata Ryozo , Ito Kazuo 
Published: April 2003

AbstractDiethylcadmium induces vinyl polymerization in the presence of some oxygen compounds. Copolymerization between styrene and methyl methacrylate using diethylcadmium resulted in the formation of copolymers having the same composition as those from the typical radical copolymerization. These results suggest at least the propagation stage of the present polymerization to proceed according to the radical mechanism. However, benzoquinone or hydroquinone in an appropriate quantity was found to be an effective co‐catalyst toward this polymerization. A possible mechanism for this is advanced. Comparative study of polymerizations with ethyl derivatives of zinc, aluminium and antimony has revealed that these polymerizations are also radical type in character. Finally, in connection with the ZIEGLER‐catalyst, the behavior of the mixture of diethylcadmium and titanium tetrachloride (4 : 1 in mole ratio) toward various vinyl monomers is exatnined.
Kinetics of the acid hydrolysis of cyclic oligomers from nylon 6 and nylon 6.6
Authors: Heikens D. , Hermans P. H. , Veldhoven H. A. 
Published: April 2003

AbstractA kinetic investigation is offered of the hydrolysis in 7.72 N aqueous hydrochlorie acid at 110°C. of the cyclic di‐, tri‐ und tetraamides of ε‐caprolactam and of the cyclic diamide from hexamethylene diamine and adipic acid. The intermediates of the reaction, identified by chromatography, provide definite proof of the constitution of these cyclic compounds.For the remarkable difference between the rate constants of the two isomeric cyclic diamides no simple explanation could be given on known structural grounds.
Polymerization and copolymerization of vinyl benzoate
Authors: Vrancken A. , Smets G. 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization and copolymerization of vinyl benzoate have been examined. The kinetics of polymerization of very carefully purified monomer are normal: the rate is proportional to the square‐root of the concentration of initiator, as well in bulk as in the presence of solvents (isopropyl benzoate and benzene). Moreover it is a reaction of first order with respect to the monomer concentration, at least in dilute solution (up to (M) = 5). The transfer constant with monomer was evaluated from rate determination and osmotic molecular weights; at 60°C. it was equal to 6·10 −4. Similarly, chain transfer constants with solvent were determined, and found to be equal at 60°C. to 1·10−4 and 7,5·10−4 for isopropyl benzoate and benzene respectively.Using 14C labelled initiator it was shown that each polymer molecule contains at low degree of conversion mainly 2–3 end groups of the initiator; this number increases up to 4–5 at high degree of conversion.By means of copolymerization experiments with vinylacetate and N‐vinyl pyrrolidone, the reactivity Q and the polarity e of the double bond of vinyl benzoate were determined; Q = 0,071 and e = −1.45. Moreover, the cross‐termination ratio Φ was evaluated in the system vinyl benzoate‐vinyl acetate; it is equal to 2.5. In the course of the purification of vinyl benzoate, some pecularities of the infra‐red spectrum of this monomer have been taken in evidence and compared to thoses of several substances of comparison.
Studies on polymerization and depolymerization of ε‐caprolactam polymer VII. On the amide interchange reaction
Authors: Ogata Naoya 
Published: April 2003

AbstractThe amide interchange reaction between acid amide (trans amide) and ε‐caprolactam (cis amide) has been studied and it was ascertained that trans‐trans and trans‐cis amides caused the interchange reaction but cis‐cis amides did not. The reaction mechanism was also discussed. It is expected for the ε‐caprolactam. polymerization in the presence of water that the interchange reaction between the amide groups of chain molecules and of ε‐caprolactam may be considerably fast besides the reaction between end groups of chain molecules and ε‐caprolactatm.
Zur kenntnis der oligomeren des acrylnitrils. 2. Mitt. Polymerisations‐ und abbauversuche
Authors: Zahn Von Helmut , Schäxfer Paul 
Published: April 2003

Abstract
Die Polymerisation von Acrylnitril mit Dodccylmercaptan bei Gegenwart von Pyridin ergab ein Polymerisat vom mittleren viskosimetrischen Molgewicht 950. Durch fraktionierte Fällung wurden ab 170°C schmelzende Oligomere mit Molgewichten ab 280 erhalten.
Beim thermischen Abbau von Polyacrylnitril wird wenig Blausäure abgespalten. Die bei 550°C entstehenden flüssigen Produkte erwiesen sich hauptsächlich als Nitrile, die in vier Fraktionen getrennt werden konnten. Darunter konnten Acrylnitril und erstmals ein Dimeres entdeckt werden, das mit synthetischem 1,3‐Dicyanbutan identisch war.
Structure à grande echelle du polyénethylène
Authors: Belbéoch De Bella , Guinier André 
Published: April 2003

AbstractLes informations sur la structure du polyéthylène sont déduites de la confrontation des résultats obtenus par la diffusion centrale et par d'autres méthods de rayons X. La structure dépends des traitemets thermiques et mécaniques subis par les échantillons ainsi que de la température d'observations.La diffusion centrale due á l'existence d'hétérogénéitéa de la matière à l'échelle de 100–200 Å est liée à la présence des deux phases amorphe et cristallisée.Le polyéthylr̀ne étiré comporte une succession plus ou moins régulière de domaines ordonnés et désordonnés.Le polyéthylène étiré comporte une structure de recristallisation précédée d'une »amorphisation«.
Über reversibel vernetzte und verzweigte makromolekulare verbindugen. 2. Mitt. darstellung und polymerisation aldehyd‐ bzw. aminogruppenhaltiger vinylverbindungen und ihrer derivate.
Authors: Ringsdorf Von H. , Greber G. 
Published: April 2003

AbstractDurch Umsetzung von Acrylsäurechlorid, Methacrylsäurechlorid und Allylbromid mit dem Kaliumsalz des 4‐Hydroxybenzaldehyds bzw. des 4‐Aminophenols dessen Aminogruppe zunächst als SCHIFFsche Base geschützt war, wurden aldehyd‐ bzw. aminogruppenhaltige Vinyl‐ bzw. Allylverbindungen dargestellt und Derivate charakterisiet. Die Polymerisation dieser Monomeren und ihrer Derivative wurde untersucht: Bei der radikalisch initiierten Polymerisatiion und Copolymerisation der aldehydruppenhaltigen Monomeren (CH2CHRCHO) wird die Aldehydgruppe in die Reaktion einbezogen. Die Polymerisate sind unlöslich, nur quellbar in einigen Lösungsmitteln und lassen sich auch durch Umsetzung mit Carbonylreagention nicht in lösliche Derivate überführen. Lösliche polymer Aldehyde konnten durch Polymerisation der Monovinyl‐SCHIFFschen Basen und anschließende saure Hydrolyse dieser Polymerisate dargestellt werden.Die azomethingruppenhaltigen Monovinylverbindungen (CH2CHR′NCHR bzw. CH2CHR′CHNR) polymerisieren – radikalisch initiiert – zu gut löslichen Hochpolymeren. Die CHN‐Doppelbindung ist under den angewandten Versuchsbedingungen nicht zu einer Polymerisation befähigt. Die Copolymerisationsparameter von drei Monovinyl‐SCHIFFschen Basen mit Styrol wurden bestimmt.
Über reversibel vernetzte und verzweigte makromolekulare verbindungen. 3. Mitt. Darstellung und copolymerisation divinyl‐schiffscher basen mit styrol
Authors: Ringsdorf Von H. , Greber G. 
Published: April 2003

AbstractDurch Umesetzung von aldehyd‐ bzw. aminogruppenhaltigen Vinylverbindungen miteinander bzw. mit Diaminen oder Dialdehyden wurden eine Reihe Divinyl‐SCHIFFscher Basen entsprechend den folenden Formeln dargestellt:

Diese Divinyl‐SCHIFFschen Basen wurden mit Styrol und Methacrylsäuremethylester copolymerisiert. Abhängig vom Umsatz entstehen hierbei verzweigte oder vernetzte Copolymerisate, in denen die Verzweigungs‐bzw. Vernetzungsbrücken von CHN‐Gruppen gebildet werden. Die Verzweigungen werden durch Bestimmung der HUGGINSschen Konstante und durch Abnahme des Verhältnisses M̄visk/M̄osm nachgewiesen.Die über CHN‐Brücken verweigten und vernetzen Makromoleküle sind äußerst säureempfindlich. Sie werden durch verdünnte Säuren quantitativ in ihre „primären Moleküle”︁ gespalten. Die Spaltung ist reversibel, und eine erneute Verknüpfung der primären Moleküle mit Dialdehyden bzw. Diaminen ist möglich.
Über ein verfahren zur exakten bestimmung von diffusionskonstanten an ungereinigten enzymen mit hilfe des aktivitätstestes
Authors: Schulz Von G. V. , Laue D. , Bodmann O. 
Published: April 2003

AbstractEs wird eine vierschichtige Diffusionszelle beschrieben, die aus seches planparallelen Glasplatten mit entsprechenden Bohrungen besteht. Aus der Konzentrationsverteilung in der vier Schichten, die sich nach einer bestimmten Zeit einstellt und mit Hilfe eines biochemischen Aktivitätstestes gemessen wird, errechnet sich die Diffusionskonstante. Eine theroretische und experimentelle Untersuchung der Fehlerquellen ergibt, daß der Fehler in der dritten Schicht bei weitem am geringsten ist, so daß die drei anderen Schichten nur zur Kontrolle des Versuchsablaufes zu verwenden sind. Die aus der dritten Schicht berechneten Diffusionskonstanten sind 2–3 mal genauer als der Aktivitätstest selbst.Ein erheblicher Überschuß von Fremdprotein hat keinen Eingluß auf die gemessene Diffusionskonstante des als Testprotein verwendeten Notatins. Glukosedehydrogenase aus Aspergillus hat eine wesentlich niedrigere Diffusionskonstante als Notatin.
Untersuchugen über gehärtete polyesterharze. II. U.R.‐spektroskopische untersuchungen an abbauprodukten gehärteter polyesterharze
Authors: Gilch Von Heinz , Funke Werner , Hamann Karl 
Published: April 2003

AbstractGehärtete Polyesterharze aus ungesättigten Polyestern und Styrol wurden durch Solvolyse abgebaut und die polymeren Abbaurodukte mit Hilfe der UR‐Spektroskopie untersucht. Die Spektren dieser Substanzen wurden mit den Spektren von Modellsubstanzen verglichen. In Abbauprodukten, die durch Hydrolyse dargestellt wurden, ist durch quantitative UR‐Untersuchungen das Verhältnis von Styrol zu einpolymerisierter Fumarsäure bestimmt worden.
Catalytic reactivity of organometallic compounds for olefin polymerization. III. Vinyl polymerization by organoboron compounds
Authors: Furukawa Junji , Tsuruta Teiji , Imada Takanobu , Fukutani Hideo 
Published: April 2003

AbstractCocatalytic reactivities of molecular oxygen and some oxygen compounds toward the organoboron‐induced vinyl polymerization were examined in detail. The oxygen compounds in an appropriate quantity accelerated the polymerization markedly, but these compounds in excess retarded the polymerization. The reactivity of the organoborm compounds examined decreased in the order: (n‐C4H9)2BOB(n‐C4H9)2 > B(n‐C4H9)3 > (n‐C4H9)2B(O‐n‐C4H9) > (n‐C4H9)2BBr > (n‐C4H9)2BCl. Triphenylboron, which was not inflammable in air, had a much smaller catalytic activity than the aliphatic boron derivatives. Copolymerizations of styrene‐methyl methacrylate and of styrene‐vinyl acetate with boron alkyl as catalyst resulted in the formation of copolymers having the same composition as those the typical radical copolymerization. This suggests a radical mechanism for the present polymerization where redicals arising from the reaction between organoboron and oxygen compound may induce the polymerization. Some features of these polymerizations were described in connection with chain transfer and chain termination with the organoboron compounds.
Methodisches zur bestimmung der viskositätszahl (staudinger‐index) von cellulosen und cellulosenitraten
Authors: Marx Von M. , Schulz G. V. 
Published: April 2003

AbstractAn einem größeren Material von Cellulosenitraten wird die Konzentrationsabhängigkeit der spezifischen Viskosität im Hinblick auf die Reproduzierbarkeit der Einzelmessung und der Extrapolation nach c = 0 (bzw. ηsp = 0) untersucht. Es zeigt sich, daß der eigent. liche Meßfehler, der im Mittel weniger als ± 2 % beträgt, gelegentlich von einer erheblichen Inhomogenität des Materials überlagert wird.Als sicherstes Verfahren zur Bestimmung von [η] erwiest sich die Extrapolation der ηspc‐Werte von mindestens vier Konzentrationen nach ηsp = 0, wobei ηsp fär jede Konzentration aus vier Einzelmessungen gemittelt wird. Einfacher und annähernd von gleicher Genauigkeit ist die Berechung von [η] nach SCHULZ‐BLASCHKE aus einer Konzentration, die aus vier Messungen gemittelt ist. Fär verschiedene Systeme wurden die Werte fär kη in Gleichung (2) experimentell ermittelt.
Über die synthese methoxylsubstituierter p‐oligophenylene. 6. Mitteilung
Authors: Kern Von W. , Ebersbach H. W. , Ziegler I. 
Published: April 2003

AbstractEs wird eine Reihe methoxylsubstituierter p‐Oligophenylene – von Biphenylderivaten bis zu solchen des Octiphenyls – durch die Addtion aromatischer metallorganischer Verbindungen an cyclische Ketone über hydroaromatische Zwischenstufen hergestellt. Die Verbindungen sind wesentlich besser löslich als die entsprechenden unsubstituierten p‐Oligophenylene.
Die polymerisation und pfropf‐mischpolymerisation des acroleins unter dem einfluß von Co ‐ 60 ‐ gamma ‐ strahlen. Polymere acroleine. 14. Mitteilung
Authors: Henglein Von Arnim , Schnabel Wolfram , Schulz Rolf C. 
Published: April 2003

AbstractDie Polymerisation des Acroleins im reinen Zustand und in Lösung unter dem Einfluß von γ‐Strahlen wird beschrieden und mit anderen Polymerisations‐Methoden verglichen. Bei der Block‐Polymerisation entsteht ein stark vernetztes, glasartiges Polymerisat, das in wäßriger schwefliger Säure unlöslich ist. In Lösung polymerisiert das Acrolein viel rascher; die relative Geschwindigkeit der Polymerisation ist am größten in wäßriger Lösung. Das hier erhaltene Polymere enthält reaktionsfähige Aldehyd‐Gruppen und ist löslich in schwefliger Säure.Acrolein läßt sich auf Polymethacrylester aufpfropfen. Sowohl oberflächliche als auch durchgehende Pfropfung vorgeformter Proben des Polymethacrylesters ist möglich. Das aufgepfropfte Polyacrolein enthält reaktive Aldehyd‐Gruppen, die zahleiche chemische Veränderungen an dem Pfropf‐Mischpolymeren ermöglichen.Bie der Bestrahlung des festen Polyacroleins unter Ausschluß von Sauerstoff tritt Venetzung ein.
Kinetics of the polymerization of methyl isopropenyl ketone part II. Chain transfer studies
Authors: Chaudhury Ajit Kumar 
Published: April 2003

AbstractThe various chain transfer coefficient have been determined in the polymerization of methyl isopropenyl ketones at 80°C. with the help of the general equation for the average degree of polymerization. The values of chain transfer coefficients for monomer (CM) and for the initiator bezoyl peroxide (CI) at 80°C. have been found to be 4.00·10−4 and 5.09·10−2 respectively. The chain transfer coefficients for five hydrocarbon solvents have aslo been determined and are found to follow the expected order due to α‐hydrogen activity. The abnormal transfer behaviour with cyclohexane and methyl cyclohexane may be due to the insolubility of the polymer in the medium.
Polyamides from diketo‐α,ω‐dicarboxylic acids and diamines
Authors: Horn Christian F. 
Published: April 2003

Abstract7.7′‐[para‐Phenylene‐7.7′‐(dioxo)]diheptanoic acid (I), 1.18‐(6.13‐dioxo)octadecanedicarboxylic acid (II), and 7.7′‐[para‐phenylene‐5.5′‐(dioxo)]diheptanoic acid (III) were polycondensed readily with α,ω‐diamines to high molecular weight, light colored, crystalline polyamides. The resins prepared below 215°C. were essentially linear and demonstrated fiber‐forming and cold‐drawing properties. Above this temperature substantial crosslinking and branching occurred during the polycondensation. Depending on the degree of cross‐linking, film‐forming, molding, or rigid foam‐like resins were obtained which were thermostable up to 280°C.Acids (I) and (II) were copolycondensed with adipic acid and hexamethylenediamine. The resulting polyamides were partially cross‐linked.
Synthèse de la polyvinylamine hydrolyse du poly‐N‐vinylcarbamate de tert.‐butyle
Authors: Hart Par R. 
Published: April 2003

AbstractOn décrit la synthèse et la polymérisation du N‐vinylcarbamate de tert.‐butyle.En raison de la très grande réactivité du groupe –NHCOOC(CH3)3, le poly‐N‐vinylcarbamete de tert. ‐butyle subit une solvolyse très rapide par l'acide chlorhydrique, en milieu aqueux ou non‐aqueux, même à température ordinaire. Cette réaction permet une synthèse aisée de la polyvinylamine et des copolymères de la vinylamine.
A study of two bromine‐containing peroxides as initiators for the radical polymerization of styrene
Authors: Bevington J. C. , Toole J. , Trossarelli L. 
Published: April 2003

AbstractStyrene at various concentrations in benzene has been polymerized at 60°C. and 80°C. using bis(3:5‐ dibromo‐4‐methoxybenzoyl) peroxide and bis(m‐bromo‐benzoyl) peroxide as initiators. Rates of initiation have been determined from analyses of the polymers for combined fragments from the initiators; the analyses were performed by radio‐chemical techniques. It has been confirmed that with these peroxides, transfer to initiator is pronounced and further evidence on the mechanism of this reaction has been obtained. Values for the velocity constants for the dissociations of these peroxides have been derived.
Catalytic reactivity of organometallic compounds for olefin polymerization. IV. Vinyl polymerization by organocalcium compound
Authors: Inoue Shohei , Tsuruta Teiji , Furukawa Junji 
Published: April 2003

AbstractCalcium zinctetraethyl complex CaZn(C2H5)4, has been found to induce the polymerization of some vinyl compounds such as styrene, methyl methacrylate and acrylonitrile. Calcium zinctetraethyl was prepared according to the method of GILMAN, starting from diethylzinc and calcium metal. Vinyl acetate, vinyl chloride and methyl acrylate were not polymerized by the complx. Oxygen, quinones and nitrobenzene suppress the polymerization. Copolymerization of methyl methacrylate and styrene by the complex gave typically anionic monomer reactivity ratios. A kinetic study on the polymerization also supported the anionic mechanism: a small value of the overall activation energy; the rate of polymerization proportional to the concentrations of monomer and catalyst; and the degree of polymerization proportional to the monomer concentration but independent of the catalyst concentration. A sample of polystyrene obtained by the catalyst has been shown to be an isotactic polymer.
Über darstellung und eigenschaften von monomeren, polymeren und cyclischen methylsilyldiaminen
Authors: Henglein Von Friedrich August , Lienhard Klaus 
Published: April 2003

AbstractDurch Reaktion von Trimethylchlorsilan, Dimethyldichlorsilan und Dimethyl‐bis‐[diäthylamino]‐silan mit Äthylendiamin, Dimethyläthylendiamin, Tetramethylendiamin und Hexamethylendiamin wurden verschiedene monomere, polymere und cyclische Methylsilyldiamine dargestellt. Die Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben.
Methodisches zur bestimmung der molekulargewichtsverteilung von cellulosen
Authors: Marx‐Figini Von M. 
Published: April 2003

AbstractEs wird eine verbesserte Fällungs‐Fraktioniermethode zur Ermittlung von Molekulargewichtsverteilungen an Cellulosenitraten beschrieben. Es können mit ihr gut reproduzierbare Verteilungskurven erhalten werden, wenn man die notwendigen Bedingungen wie gleichmäßige Substitution des Präparates, möglichst kleine Ausgangskonzentration zur Erreichung eines guten Trenneffektes, Vermeidung eines Abbaues während der Fraktionierung usw. in genügender Weise beachtet, – Zur Auswertung der Fraktionierergebnisse räumlich inhomogener Präparate (wie z. B. merzerisierte und oxydativ abgebaute Baumwollen) wird ein statistisches Verfahren vorgeschlagen.
A new method of high polymerization of acetaldehyde
Authors: Furukawa Junji , Saegusa Takeo , Tsuruta Teiji , Fujii Hiroyasu , Kawasaki Akihiro , Tatano Toshio 
Published: April 2003

AbstractIt has long been known that freezing of acetaldehyde was an indispensable process for high polymerization of it. We have, however, found that acetaldehyde was converted into high polymer above its melting point by aluminium oxide as catalyst. Polyacetaldehyde thus obtained is white, nontacky and highly elastic material, whose structure was shown to be methyl polyoxymethylene by infra‐red spectrum. CrO3 and MoO3 gave high polymers, but in much less yield than alumina. Other metal oxides such as B2O3, P2O5, MgO, ThO2, SiO2, CuO, TiO2, ZrO2, V2O5, ZnO, MnO2, Fe2O3, BaO, PtO2, PdO, Ni2O3, CaO and silicaalumina (SiO2 87%, Al2O3 13%) were inactive. It was suggested that the adsorption of acetaldehyde on alumina played an influential role in this polymerization.