bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XLI. Neue Oxidhalogenide in den Systemen Cu/Nb/O/X (X = Cl, Br, I) Präparation, thermisches Verhalten sowie Strukturuntersuchungen mit der hochauflösenden Transmissionselektronenmikroskopie
Authors: Ross R. , Kratzheller B. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractCuNb2O6 geht beim Erhitzen mit NH4X (X = Cl, Br, I) im Temperaturgefälle (z. B. 1040 → 950°C; Quarzglasampulle) in neue Verbindungen des jeweiligen Systems Cu/Nb/O/X über, die auf der Seite mit der höheren Temperatur zurückbleiben. Mit der hochauflösenden Transmissionselektronenmikroskopie und durch rechnerische Kontrastsimulationen konnte das Strukturprinzip der beiden bei unterschiedlichen Temperaturen entstehenden Kupfer(I)‐oxochloroniobate aufgeklärt werden. Wahrscheinlich handelt es sich um verschiedene Modifikationen (monokline Tief(T‐)‐ und tetragonale Hochtemperatur(H)‐Form). Die H‐Form ist mit den tetragonalen Wolframbronzen verwandt, doch treten zusätzlich sechs‐ und siebeneckige Kanäle längs [ 01] auf. Die monokline T‐Form enthält die Strukturelemente der H‐Form in anderer Verknüpfungsweise. Guinieraufnahmen sprechen dafür, daß die neuen Phasen der Systeme Cu/Nb/O/Br und Cu/Nb/O/I zu den jeweiligen Modifikationen mit X = Cl isotyp sind.
Cs4Re6S13 und Cs4Re6S13,5 – zwei Verbindungen mit [Re6S8]‐Baueinheiten in geringfügig variierten Gerüststrukturen
Authors: Bronger W. , Loevenich M. , Schmitz D. , Schuster T. 
Published: January 2005

AbstractCs4Re6S13 wurde durch Umsetzung von Caesiumcarbonat mit Rhenium in einem mit Schwefel beladenen Argonstrom bei 800°C erhalten. Cs4Re6S13,5 konnte nach einem analogen Verfahren im Schwefelwasserstoffstrom synthetisiert werden.Strukturuntersuchungen an Einkristallen führten zu Atomanordnungen, in denen [Re6S8]‐Baueinheiten über Sn2−‐Brücken dreidimensional zu Gerüststrukturen verknüpft sind. Im Cs4Re6S13 \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\buildrel \wedge \over =$\end{document} Cs4[Re6S8]S2/2(S2)4/2 werden die Rheniumatome benachbarter Re6‐Oktaeder über Sulfid‐ und Disulfidbrücken im Verhältnis 1:2 miteinander verbunden, im Cs4Re6S13,5 \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\buildrel \wedge \over =$\end{document} Cs4[Re6S8]S2/2(S2)3/2(S3)1/2 ist eine Disulfidbrücke durch eine Trisulfidbrücke ersetzt.Die nahezu regulären Re6‐Oktaeder sind in Übereinstimmung mit dem unmagnetischen 24‐Valenzelektronenzustand.
Ein Oxostannat neuen Strukturtyps: Cs4[SnO4]
Authors: Bernet K. , Hoppe H. C. R. 
Published: January 2005

AbstractBei dem Versuch, Cs3LiSnO4 darzustellen, erhielten wir farblose, monokline Einkristalle von Cs4[SnO4] aus innigen Gemengen von CsO0,67, Li2O und SnO2 [Cs:Li:Sn = 3,3:1,0:1,0; 450°C; 28 d; Ni‐Bombe]: Raumgruppe P21/c mit a = 1180,8 pm, b = 728,2 pm, c = 1166,7 pm, β = 111,79°, Z = 4.Die Kristallstruktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED2, 2299 von 2708 I0(hkl), R = 7,0%, Rw = 5,6%] bestimmt, Parameter siehe Text. Charakteristisch, für den im Ganzen komplizierten Aufbau sind „isolierte”︁ tetraedrische Gruppen [SnO4]4−. Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wurden berechnet.
Zur Kenntnis von Lithium‐phosphor(V)‐nitrid. Reindarstellung und Verfeinerung der Kristallstruktur von LiPN2
Authors: Schnick W. , Lücke J. 
Published: January 2005

AbstractReines Lithium‐phosphor(V)‐nitrid (LiPN2) wurde durch Festkörperreaktion der binären Nitride Li3N und P3N5 erhalten. Die Kristallstruktur von LiPN2 wurde auf der Basis von Röntgen‐Pulverdiffraktometerdaten mit Hilfe der Rietveld‐Methode verfeinert (I42d; a = 457,5(2) pm; c = 711,8(3) pm; 31 beob. Reflexe 20° < 2Θ < 105°; Germanium‐Monochromator, CuKα1; R(wp) = 0,059; R(I, hkl) = 0,061). Die Kristallstruktur von LiPN2 leitet sich vom Chalcopyrit‐Typ ab. Phosphor und Stickstoff bilden ein dreidimensionales Netz eckenverknüpfter PN4‐Tetraeder (PN 164,5(7) pm; PNP 123,6(8)°). Die Lithium‐Kationen besetzen die verbleibenden Lücken. Sie sind verzerrt tetraedrisch von jeweils vier Stickstoff‐Atomen koordiniert (LiN 209,3(10) pm).
NMR‐spektroskopische Untersuchung der Reaktion von 3‐Aminopropyltriethoxysilan mit Kieselsäurelösungen
Authors: Hoebbel D. , Pitsch I. , Jancke H. , Costisella B. 
Published: January 2005

Abstract29Si‐ und 14N‐NMR‐Untersuchungen der Reaktion von Aminopropyltriethoxysilan (APTS) und Kieselsäure (KS) in sauren wäßrigen Lösungen (Molverhältnis APTS/KS = 1:1, C = 0,45 M; pH = 2,3) zeigen, daß durch APTS die Kondensationsreaktionen der KS stark verlangsamt werden. Als Ursachen werden partielle Kokondensationsreaktionen des APTS mit der KS und das Vorliegen von NH3+…−OSi Bindungen diskutiert. Durch die Dominanz von NH3+ gegenüber NH2‐Gruppen bis pH 10,1 liegen auch in neutralen und schwach basischen APTS/KS‐Lösungen kondensationsbeständige Kieselsäuren bzw. Silicatanionen vor. Durch Konzentrieren der APTS/KS‐Lösungen sind kieselsäurereiche, wasserlösliche Feststoffe darstellbar.
Synthese von 3‐Alkoxy‐ und 3‐Alkyl(Aryl)thio‐1, 2, 3‐diselena‐ und ‐dithiaborolen
Authors: Habben C. D. , Pusch S. 
Published: January 2005

AbstractUnter Verwendung von halogensubstituierten 4, 5‐Diethyl‐1, 2, 3‐diselena‐ und ‐dithiaborolen als Ausgangsverbindungen wurden Alkoxy‐ und Alkyl(Aryl)thio‐substituierte 1, 2, 3‐Dichalkogenaborole dargestellt. NMR (1H, 11B, 13C, 77Se) und MS‐Daten werden mitgeteilt und diskutiert.
Bis(perfluor‐n‐hexyl)‐ und Bis(perfluor‐n‐octyl)cadmium: Darstellung, Eigenschaften, NMR‐spektroskopische und massenspektrometrische Untersuchungen
Authors: Naumann Dieter , Glinka Klaus , Tyrra Wieland 
Published: January 2005

AbstractDie Perfluoralkylcadmium‐Verbindungen Cd(C6F13)2 und Cd(C8F17)2 werden sowohl unkomplexiert als auch als Komplexe mit DMF, CH3CN, Glyme und Diglyme dargestellt. Die Reaktionsgeschwindigkeit der Cd(Rf)2‐Verbindungen mit PhHgCl nimmt mit der durch Leitfähigkeitsmessungen in verschiedenen Lösungsmitteln bestimmten Dissoziation zu. Die NMR‐sowie die Massenspektren werden diskutiert.
{Mo2(O2CPh)2[PhC(NSiMe3)2]2}, ein Benzoato‐Amidinato‐Komplex von Molybdän(II)
Authors: Zinn Alfred , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung wird in Form gelboranger Kristalle bei der Reaktion von Mo2(O2CPh)4 mit N,N,N′‐Tris(trimethylsilyl)benzamidin in siedendem Dichlormethan erhalten und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert.Raumgruppe C2/m, Z = 4, 1886 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 5,3%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 2 011,4; b = 1 115,5; c = 1 183,0 pm, β = 114,19°. Die Verbindung hat eine Molekülstruktur, in der die MoMo‐Hantel (Bindungslänge 208,3 pm) von den O‐Atomen zweier Benzoatoliganden und von den N‐Atomen zweier Amidinatoliganden chelatartig umgeben ist.
Zur Reaktion von Diphenoxyphosphorylchlorid mit N,N‐disubstituierten Harnstoffen – Bildung von phosphorylierten Biuret‐Verbindungen
Authors: Herrmann E. , Chau Nguyen Thi Thu , Ohms G. , Jones P. G. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Diphenoxyphosphorylchlorid mit N,N‐disubstituierten Harnstoffen in Gegenwart von Triethylamin treten neben N′,N′‐disubstituierten N‐Diphenoxyphosphorylharnstoffen, (PhO)2P(O)NHCONR1R2 (R1 = R2 = Et, 1; n‐Pr, 2; n‐Bu, 3; i‐Bu, 4; R1 = Me u. R2 = Ph, 5), immer auch N″,N″‐disubstituierte N‐Diphenoxyphosphorylbiuret‐Verbindungen, (PhO)2P(O)NHCONHCONR1R2 auf. Sie entstehen über intermediär gebildetes (PhO)2P(O)NCO. Die Ausbeute an Biuretderivaten steigt, wenn ohne Aminzusatz gearbeitet wird. Die Röntgen‐Kristallstrukturanalyse von (PhO)2P(O)NHCONHCONPr2, 8, zeigt, daß im Kristall Dimere mit sowohl inter‐ als auch intramolekularen Wasserstoffbrücken vorliegen. Das Gerüst von 8 mit der Atomfolge PN1C1(O4)N2C2(O5)N3(C3)C6 ist nahezu planar. NMR‐Untersuchungen beweisen die Existenz einer Rotationsbarriere um die Bindung C2–N3.
Halogenaustausch an Siliciumtetrahalogeniden. XIV. Zum Chlor‐/Brom‐Austausch an Siliciumtetrahalogeniden in Gegenwart von Pyridin
Authors: Bechstein O. , Hass D. 
Published: January 2005

AbstractHeterogene Austauschreaktionen zwischen gelösten Siliciumtetrahalogeniden und festen Siliciumtetrahalogenid‐Pyridin‐Komplexen führen bereits bei niedrigen Temperaturen zur Einstellung einer statistischen Produktverteilung. Quantitative Untersuchungen der Austauschgleichgewichte zeigen auch hier die Möglichkeit der Berechnung auf Basis der Binominalverteilung.
Polymorphie von Tetramethylammoniumhydroxid‐Pentahydrat, NMe4OH · 5H2O, und Kristallstrukturen der Raumtemperatur‐ und Tieftemperaturform
Authors: Hesse W. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractNach thermischen Analysen und Röntgenpulveruntersuchungen existiert NMe4OH · 5H2O zwischen −150°C und seinem Schmelzpunkt bei +71°C in drei polymorphen Phasen. Die Kristallstrukturen der hier erstmals beobachteten Tieftemperaturphase I und der bei Raumtemperatur stabilen Phase II wurden durch Einkristallröntgenstrukturanalysen bestimmt. I‐NMe4OH · 5H2O : P1; a = 820,6(2), b = 1135,2(5), c = 1764,0(5) pm, α = 105,49(3)°, β = 93,66(2)°, γ = 95,52(3)°; −90°C; MoKα; 7165 Diffraktometerdaten; Rw = 8,9%II‐NMe4OH · 5H2O: Cm cm; a = 1248,3(5), b = 1090,0(4), c = 786,2(4) pm; +20°C; MoKα; 3240 Diffraktometerdaten; Rw = 4,8%. In allen drei Phasen bilden Hydroxidionen und Wassermoleküle eine clathratartige Wirtsstruktur vom Sodalithtyp aus, in deren Hohlräume die Kationen eingeschlossen sind. Die drei Phasen unterscheiden sich durch einen mit der Temperatur abnehmenden Grad an Kationenfehlordnung, wobei eine zunehmende Verzerrung der Wirtsstruktur beobachtet wird. DTA/TG‐ und massenspektrometrische Untersuchungen belegen eine Abspaltung von Kristallwasser oberhalb des Schmelzpunktes, gefolgt von einer Zersetzung des wasserfreien Hydroxids bei ca. 160°C.
Der Ba3In2O6‐Typ mit Sc3+ In tetragonal pyramidaler Koordination Zur Kenntnis von BaSr2ScInO6
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Abed M. 
Published: January 2005

AbstractMit CO2‐Laser‐Technik wurden Einkristalle von BaSr2ScInO6 dargestellt. Röntgenuntersuchungen führen zu tetragonaler Symmetrie: Raumgruppe D – I4/mmm; a = 4,1020; c = 20,685 Å; Z = 2. BaSr2ScInO6 ist mit Ba3In2O6 bzw. den Phasen Ln2−xSr1+xCu2O6−x/2 isotyp. In3+ und Sc3+ sind statistisch verteilt und werden von Sauerstoff tetragonal pyramidal koordiniert.
Benzamidinium‐Hexachlorostannat Synthese und Kristallstruktur
Authors: Borgsen Beatrice , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter , Baum Gerhard 
Published: January 2005

Abstract[PhC(NH2)2]2SnCl6 entsteht in Form farbloser Einkristalle durch Einwirkung von Chlorwasserstoff auf eine Lösung des Amidinatokomplexes [PhC(NSiMe3)2SnCl3] in Dichlormethan. Die Verbindung wird durch das IR‐Spektrum und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/c, Z = 4, 3070 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 2,9%. Gitterabmessungen bei −50°C: a = 892,5; b = 1076,7; c = 1175,6 pm; β = 109,3°. Die Verbindung besteht aus Benzamidinium‐Kationen C6H5C(NH2)2+ und SnCl62−‐Ionen, in denen ein Netz von NH…︁Cl‐Wasserstoffbrücken besteht.
Über die Kristallstruktur von Barium‐Acetylendicarboxylat Monohydrat – Ba[C2(COO)2] · H2O
Authors: Robl Christian , Hentschel Stephanie 
Published: January 2005

AbstractBa[(C2(COO)2)2] · H2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/a mit den Gitterkonstanten a = 753,4(2), b = 921,8(2), c = 881,8(2) pm und β = 102,00(2)°. Es liegt ein kompliziert gebautes dreidimensionales Gerüst aus Ba2+‐ und [C2(COO)2]2−‐Ionen vor. Ba2+ besitzt Koordinationszahl 9 und ist von zwei Wassermolekülen und sieben Sauerstoffatomen aus den Dianionen umgeben. Das [C2(COO)2]2−‐Ion wirkt nicht nur als mehrfach einzähniger Ligand, sondern bindet Ba2+ mit einer Carboxylatgruppe auch chelatartig. Die Carboxylatgruppen des Dianions sind um etwa 65° gegeneinander verdreht.
Zweikernige Aniongruppen [Fe2F10]4− in der Kristallstruktur von Sr5Fe3F19
Authors: Graulich J. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractAn Einkristallen von Sr5Fe3F19 wurde eine röntgenographische Strukturbestimmung in der tetragonalen Raumgruppe 14/m durchgeführt (a = 1429,4(3), c = 730,7(3) pm; Z = 4. wR = 0,019 für 502 unabhängige Reflexe). In der Struktur treten isolierte, aber fehlgeordnete dimere Aniongruppen kantenverknüpfter Oktaeder [Fe2F10]4− auf (Mittelwert FeF = 193,3 pm, FeFe = 319,1 pm). Sie sind eingebettet in ein Gerüst von Strontiumionen (KZ 8–10) und FeF63−‐Einzeloktaedern (FeF = 191,0 bzw. 192,7 pm, wenn für die thermische Schwingung korrigiert wird). Die engen Beziehungen zur Kristallstruktur von BaTiF5 und zu weiteren verwandten Fluorverbindungen werden diskutiert.
Dynamik linearer Molekülanionen in den Hydrogensulfiden von Natrium, Kalium und Rubidium: Differential‐Scanning‐Kalorimetrie, Röntgen‐ und Neutronenbeugung
Authors: Jacobs H. , Metzner U. , Kirchgässner R. , Lutz H. D. , Beckenkamp K. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung der Alkalimetalle M ≅ Na, K und Rb mit H2S bzw. D2S in Autoklaven bei Temperaturen zwischen 50°C und 150°C wurden die entsprechenden Hydrogensulfide MHS bzw. MDS dargestellt. Differential‐Scanning‐Kalorimetrie, Röntgen‐ und Neutronenbeugung belegen für die HS−‐bzw. DS−‐Verbindungen jeweils drei kristalline Modifikationen mit HT ≅ Hoch‐, MT ≅ Mittel‐ und TT ≅ Tieftemperaturform:

Umwandlungstemperaturen und ‐enthalpien der H‐ und D‐Verbindungen werden mitgeteilt und die vorwiegend aus Neutronenbeugungsdaten von Deuterosulfiden ermittelten Atomanordnungen u.a. in Abhängigkeit von der Größe der Kationen diskutiert.
Darstellung und Eigenschaften löslicher und Polysiloxangebundener (Ether‐Phosphan)ruthenium(II)‐Komplexe
Authors: Lindner E. , Bader A. , Mayer H. A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Kondensation von (MeO)3Si(CH2)6P(Ph)R [1; R = CH2CH2OMe (a), CH2C4H7O (b), CH2C4H7O2 (c), Ph (d)] bzw. durch dessen Cokondensation mit Si(OEt)4 gelang der Zugang zu Phosphan‐modifizierten Polysiloxanen des Typs x SiO2 · [SiO3/2(CH2)6P(Ph)R] (x = 0 – 3, I–IV).2 SiO2 · [SiO3/2(CH2)6P(Ph)CH2CH2OMe] (IIIa) wurde mit Hilfe der 31P‐ und 29Si‐CP‐MAS‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Die Quantifizierung der Silylspezies durch Kontaktzeitvariation ergab ein Verhältnis von T2:T4:Q2:Q3:Q4 = 76:158:48:135:82. Durch Umsetzung von RuCl2(PPh3)3 mit 1a (1:3) entstand RuCl2(P∩O)(P∼O)2 (4a), dessen flukturierendes Verhalten durch die Temperaturabhängigkeit des 31P{1H}‐NMR‐Spektrums nachgewiesen wurde. Die Koaleszenztemperaturen sowie die Freien Aktivierungsenthalpien der Austauschprozesse wurden zu–25°C (46 kJ · mol−1) und + 20°C (55 kJ · mol−1) bestimmt. 1a–d sowie ihre unlöslichen Analoga I–IV reagierten mit [RuCl2(CO)2]n zu Komplexen des Typs all‐trans‐ RuCl2(CO)2(PR3)2 (6), die sich thermisch (120°C) zu cis,cis,trans‐RuCl2(CO)2(PR3)2 (7) isomerisieren sowie photochemisch decarbonylieren ließen. Im Rahmen von Hydrierungsversuchen von Crotonaldehyd wurden Polysiloxan‐gebundene Rutheniumkomplexe als Präkatalysatoren eingesetzt. Immobilisiertes all‐trans‐RuCl2(CO)2(P∩O)2 (6f; O,P = IIIa) ergab bei p(H2) = 50 bar, T = 120°C und 0,4 Molprozent Ru bezogen auf Crotonaldehyd nach 190 min einen Hydrierungsgrad von 50% bei einem Molverhältnis Crotylalkohol: Butyraldehyd von über 1:1. Auch nach viermaliger Wiederverwendung des Katalysators konnte kein Ligand‐bzw. Rutheniumverlust durch „leaching”︁ festgestellt werden.
Preparation and crystal structure of Nb6.74 Ta5.26S4 – a new compound in the ternary system TaNbS
Authors: Yao Xiaoqiang , Franzen Hugo F. 
Published: January 2005

AbstractNb6.74Ta5.26S4 has been prepared by high temperature techniques. The crystal structure has been determined from single crystal X‐ray diffraction data (R/Rw = 0.0588/0.0655). The compound crystallizes in the orthorhombic space group Pnma with unit cell dimensions a = 959.11 (26) pm, b = 336.37 (10) pm, and c = 3282.51 (74) pm. The orthorhombic cell contains four formula units. Its structure is similar to that of Nb‐rich sulfides, rather than to that of Ta‐rich sulfides. The metal coordinations are capped distorted cubic prisms and pentagonal prisms while the coordinations of sulfur are capped trigonal prisms.
Photooxidation of Transition Metal Complexes of 1,3‐Dithiole‐2‐thione‐4,5‐dithiolate (dmit) and 1,2‐Dithiole‐3‐thione‐4,5‐dithiolate (dmt)
Authors: Dietzsch W. , Olk Ruth‐Maria , Puaux J. P. 
Published: January 2005

AbstractMetall(II) bis‐chelates of 1,3‐dithiole‐2‐thione‐4,5‐dithiolate (dmit) and 1,2‐dithiole‐3‐thione‐4,5‐dithiolate (dmt) undergo in CHCl3/CH3CN (ratio 1:24) photooxidation to the metal(III) bis‐chelates when irradiated at 313 nm. No side reactions were observed. There is no correlation between the quantum yields of photooxidation and the electrochemical halve‐wave potentials. This holds also in comparison to maleonitriledithiolato chelates.
Bildung von Chelat‐Liganden aus Pseudohalogenid und Pyrazol in der Koordinationssphäre von PdII und PtII
Authors: Hvastijová M. , Kohout J. 
Published: January 2005

AbstractDargestellt wurden neue PdII bzw. PtII‐Komplexverbindungen der Zusammensetzung M(L · X)2 (X = NCO−), N(CN), C(CN)3; L = Pyrazol (Pz) und 3, 5‐Dimethylpyrazol (Dmpz) und mittels IR‐Spektroskopie untersucht. Die Komplexe werden durch nukleophile Addition über den Stickstoff des Pyrazolrings an den Kohlenstoff des Pseudohalgenidanions gebildet. Im Falle von Dmpz als neutralem Liganden verläuft die Reaktion nur partiell. Mit NCS− und Pz entsteht nur der Komplex Pd(NCS)2 (Pz)2.
Pseudohalogenmetallverbindungen. LXXIV. Darstellung von Alkylisocyanid‐Eisenkomplexen aus Isoblausäure‐Eisenkomplexen und primären Alkoholen mittels Redox‐Kondensation
Authors: Weigand W. , Beck W. 
Published: January 2005

AbstractDie Isoblausäure‐Komplexe Fe(CN)2(CNH)4 · 4Et2O und Fe(bpy)(CN)2(CNH)2 · 2H2O setzen sich mit Methanol und Ethanol in Anwesenheit von Triphenylphosphan und Azodicarbonsäurediethylester (Mitsunobu‐Bedingungen) zu den Isocyanid‐komplexen Fe(CN)2(CNR)4 und Fe(bpy)(CN)2(CNR)2 · 2H2O (R = Me, Et) um. Die Isocyanid‐Verbindungen werden durch ihre spektroskopischen Daten charakterisiert.
Zur Konstitution von Alkaliruthenaten (VI). 2. Über den Aufbau von K2[RuO3(OH)2]
Authors: Fischer D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Einengen eines wäßrigen Auszuges einer KOH‐Schmelze mit RuO2 (KOH: RuO2 = 20:1; an der Luft, Sinter‐Korundtiegel, 30 Min.) wurden rubinrote Einkristalle von K2[RuO3(OH)2] erhalten. Reine Pulverproben konnten bislang nicht dargestellt werden.Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, MoKα, 1664 IO (hkl), R = 2, 1%) belegt einen neuen Strukturtyp [Raumgruppe P212121 (Nr. 19) mit a = 803,1(5), b = 669,9(3) und c = 1 061,6(6) pm], in dem Ru trigonal‐byramidal koordiniert ist.
Hydrate schwacher und starker Basen. V. Die Kristallstrukturen von KOH · 2H2O (Substruktur) und KOH · 4H2O
Authors: Rütter H. , Mootz D. 
Published: January 2005

AbstractIm Rahmen von Untersuchungen zu Bildung und Struktur von Basehydraten wurden die Kristallstrukturen von KOH · 2H2O und KOH · 4H2O bestimmt. Benutzt wurden hierzu bei −150°C mit Mokα‐Strahlung erhaltene Diffraktometerdaten, mit denen auch sämtliche H‐Atome lokalisiert und verfeinert werden konnten. Das bei 33°C inkongruent schmelzende Dihydrat kristallisiert mit einer Überstruktur. Die Substruktur, über die hier berichtet wird, ist tetragonal mit der Raumgruppe 141/amd und Z = 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle sowie den Gitterkonstanten a = 7,154 und c = 13,415 Å. Mit 462 unabhängigen beobachteten Reflexen wurde ein R‐Wert von 0,026 erreicht. K(H2O)8+ ‐Würfel bilden über gemeinsame Flächen Stäbe und durch weitere Verknüpfung ein nach dem Muster einer tetragonalen Vierschichtpackung aufgebautes dreidimensionales Gerüst. Die OH− ‐Ionen befinden sich, durch Wasserstoffbrücken von den H2O‐Molekülen gebunden, mit zweifacher Fehlordnung in weiteren, nicht mit K+ ‐Ionen besetzten Würfeln dieses Gerüsts. Das bei −33,7°C kongruent schmelzende Tetrahydrat ist monoklin mit der Raumgruppe P21/c und Z = 4. Die Gitterkonstanten betragen a = 6,951, b = 11,530, c = 7,080 Å und β = 99,19°. Mit 2198 unabhängigen beobachteten Reflexen liegt der abschließende R‐Wert bei 0,025. Trigonale K(H2O)6+ ‐Prismen bilden über gemeinsame Kanten Schichten, die durch Wasserstoffbrücken über OH− ‐Ionen und nur locker an die Kationen gebundene H2O‐Moleküle miteinander verbunden sind.
Untersuchungen zum Zersetzungesgleichgewicht BiI3 ⇌ BiI + I2 und Transportgleichgewicht 2Bi + BiI3 ⇌ 3BiI
Authors: Oppermann H. , Witte K. , Zacher K. , Brückner H. 
Published: January 2005

AbstractDas Zersetzungsgleichgewicht BiIl3, g = BiI, g + I2, g (1) und das Transportgleichgewicht 2Bi, fl + BiI3, g = 3BiI, g (2) wurden im Membrannullmanometer gemessen und letzteres auch durch chemische Transportreaktionen ermittelt. Aus den Gleichgewichtskonstanten wurde die Bildungsenthalpie des BiI, g hergeleitet. Man erhält mit der Standardentropie

aus ersterem Gleichgewicht

und aus letzterem nach beiden Herleitungen

.
Mössbauer Parameters of Sn2OF2
Authors: Fournes L. , Grannec J. , Mirambet C. , Darriet B. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

AbstractA Mössbauer resonance investigation has been carried out on the oxyfluoride Sn2OF2 over the temperature range 4.2 ≤ T ≤ 383 K. The results have been compared to those of SnO and α‐SnF2 on hand of structure and bond covalency. The effective vibrating mass Meff of tin(II) has been deduced from the temperature dependence of the isomer shift. The deduced recoilless fraction of Sn2OF2 is relatively high in comparison with that of the fluoride. Such a feature results likely from the higher covalency and the three dimensional character of the lattice.
Di‐tert.‐butylsilyl‐bis‐(trifluormethansulfonat) – ein vielseitig nutzbarer Synthesebaustein zur Darstellung bifunktioneller Silane
Authors: Uhlig W. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung besitzt aufgrund der hohen Elektrophilie hervorragende Silylierungseigenschaften. Durch Reaktion mit aciden Element‐Wasserstoff‐Verbindungen der 4.–6. Hauptgruppe werden neue Di‐tert.‐butylsilane sowie Heterocyclen zugänglich. Bei Substitution nur einer Triflatgruppe erhält man funktionell substituierte Silyltriflate, die ein großes synthetisches Potential beinhalten.
Beiträge zum thermischen Verhalten wasserfreier Phosphate. IV. Zum chemischen Transport von Pyrophosphaten M2P2O7 (M = Mg, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd) – Die erstmalige Darstellung von Chrom(II)‐pyrophosphat
Authors: Glaum R. , Walter‐Peter M. , Özalp D. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractBerichtet wird über die Kristallisation von Pyrophosphaten M2P2O7 (M = Mg, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd) mittels chemischer Transportreaktionen. Für die in mikrokristalliner Form naßchemisch leicht zugänglichen Pyrophosphate (M = Mg, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd) wurde Chlor (T ≈ 1000°C) wie auch NH4Cl (T ≈ 850°C) als Transportmittel verwendet. Oxidations‐empfindliche Pyrophosphate lassen sich durch in situ‐Reaktion von MP und MIIIPO4 darstellen, wie an dem Beispiel von Fe2P2O7 sowie durch die erstmalige Synthese von Cr2P2O7 gezeigt wird. Durch Reduktion von CrPO4 mit CrP und nachfolgender Transportreaktion (Ausgangsbodenkörper: Cr2P2O7,s + CrPs; Transportmittel: Iod; 1050→950 °C) entstand Cr2P2O7 in himmelblauen Kristallen mit Thortveitit Struktur.Zur Interpretation der Transportbeobachtungen wurden die Bildungsenthalpien von Co2P2O7 und Fe2P2O7 abgeschätzt und die Bedeutung verschiedener heterogener und homogener Gleichgewichte für das Verhalten der Pyrophosphate in Gegenwart der verwendeten Transportmittel diskutiert.
Die Reaktion von (Thio)phosphorsäuremethylesterdichloriden mit Pyridin‐Basen
Authors: Teichmann H. , Schuiz J. 
Published: January 2005

Abstract(Thio)phosphorsäuremethylesterdichloride reagieren unterhalb Raumtemperatur mit Pyridinbasen in Abhängigkeit von sterischen und elektronischen Faktoren unter N‐Methylierung und/oder N‐Phosphorylierung. Nur im Falle des ortho‐substituierten Collidins wird die Konkurrenz zwischen Alkylierung und Phosphorylierung ausschließlich zugunsten der ersteren entschieden. Die primären N‐Phosphorylierungsprodukte stabilisieren sich durch Demethylierung zu Betainen.