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Beiträge zur Chemie des Phosphors. 134. Über die Triphosphane H(t‐BuP)3H, Li(t‐BuP)3Li und Me3Si(t‐BuP)3SiMe3
Authors: Baudler M. , Hellmann J. , Reuschenbach G. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von 1,3‐Diiod‐1,2,3‐tri‐tert‐butyltriphosphan, I(t‐BuP)3I, mit Lithiumaluminiumhydrid führt zu 1,2,3‐Tri‐tert‐butyltriphosphan, H(t‐BuP)3H (1). 1 reagiert mit n‐Butyllithium zu 1,3‐Dilithium‐1,2,3‐tri‐tert‐butyltriphosphid, Li(t‐BuP)3Li (2), das mit Trimethylchlorsilan weiter zu 1,3‐Bis(trimethylsilyl)‐1,2,3‐tri‐tert‐butyltriphosphan, Me3Si(t‐BuP)3SiMe3 (3), umgesetzt werden kann. Die Triphosphane 1, 2 und 3 konnten in reiner Form isoliert werden. In Lösung bildet 1 die threo, threo‐ und threo,erythro‐konfigurierten Diastereomere 1 a und 1 b im Verhältnis von etwa 2:1. 3 liegt aus sterischen Gründen hauptsächlich in Form des threo, erythro‐konfigurierten Diastereomers 3 b vor.
Zum Anionenaufbau von Tetra‐n‐butylammoniumsilicaten und ihren wäßrigen Lösungen
Authors: Hoebbel D. , Vargha A. , Engelhardt G. , Ujszászy K. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der Trimethylsilylierung und 29Si‐NMR‐Spektroskopie wurde die Anionenverteilung in Tetra‐n‐butylammonium‐(TBA‐)Silicatlösungen mit molaren TBA/SiO2‐Verhältnissen zwischen 0,6 und 4 und SiO2‐Konzentrationen von 0,1 m – 2,2 m untersucht. Im Unterschied zu konzentrierten Tetramethylammonium‐ und Tetraethylammoniumsilicatlösungen liegt in TBA‐Silicatlösungen eine relativ gleichmäßige Verteilung aus monomeren, ketten‐ und ringförmigen sowie polymeren Anionen ohne Bevorzugung von Doppelringsilicatanionen vor. Kristalline TBA‐Silicate mit molaren TBA/SiO2‐Verhältnissen von 0,78 bis etwa 1 enthalten vorwiegend Doppelfünfringanionen Si10O2510−, während bei TBA/SiO2‐Verhältnissen größer 1,4 Doppeldreiringanionen Si6O156− dominieren.Ein neu hergestelltes TBA‐Silicat mit niedrigem TBA/SiO2‐Verhältnis (0,23) wurde als ein 6 SiOH‐Gruppen enthaltendes Doppelvierringsilicat identifiziert.
Beiträge zur Chemie von Phosphorverbindungen mit Adamantanstruktur. XI. Über Darstellung und Eigenschaften von Phosphoroxidsulfiden der allgemeinen Formel P4O10−nSn (n = 2−9)
Authors: Wolf G.‐U. , Meisel M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von P4O10 mit P4S10 führt zu einem Gemisch von Phosphoroxidsulfiden der allgemeinen Zusammensetzung P4O10−nSn. Die Anteile der einzelnen Phosphoroxidsulfide in diesem Reorganisationsgemisch lassen sich durch Änderung des Ausgangsmolverhältnisses P4O10/P4S10 variieren. Durch fraktionierte Destillation bzw. Kristallisation wurden neben dem bereits bekannten Oxidsulfid P4O6S4 erstmals die Verbindungen P4O7S3, P4O5S5, P4O4S6, P4O3S7 P4O2S8 und P4OS9 präparativ dargestellt sowie P4O8S2 NMR‐spektroskopisch identifiziert.
Darstellung, Isolierung und Charakterisierung gemischter Thiocyanato(1,3‐diaminopropan)chrom(III)‐Komplexe
Authors: Blasius E. , Mernke E. 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexe [Cr(NCS)4dap]− und trans‐[Cr(NCS)2(dap)2]+ (dap = 1,3‐Diaminopropan) werden erstmals dargestellt, als Salze isoliert und durch CHN‐Analyse, Chrombestimmung, elektrophoretisches Verhalten in Dimethylformamid sowie Spektren im UV, VIS und IR charakterisiert.
The Reaction of SnCl2 with Br2 and I2 in Weak Donor Solvents
Authors: Tudela David , Fernandez Vicente , Tornero Jesus 
Published: January 2005

AbstractThe compounds SnCl2Br2(MeCN)2, “Sn3Cl8Br4(THF)6”, and “Sn3Cl10Br2(OEt2)6” were obtained by reaction between SnCl2 and Br2 in acetonitrile (MeCN), tetrahydrofuran (THF) and diethyl ether (OEt2). The two last are solid solutions of SnCl4L2 and SnCl2Br2L2 (L = THF, OEt2) in the proportions 1:2 and 2:1, respectively. The compounds are characterized by IR, Raman, and Mössbauer spectroscopy, a C1 symmetry being found for SnCl2Br2 (MeCN)2 together with a C2v symmetry, with the ligands in trans positions, for SnCl2Br2L2 (L = THF, OEt2). The Mössbauer spectrum of SnBr4(THF)2 was also obtained, which has not previously been reported. The reaction between SnCl2 and I2 has also been studied in the same solvents, and the formation of SnCl4L2 (L = MeCN, THF, OEt2), SnI4, and a small amount of SnI3Cl was observed, which have been identified by Raman spectroscopy.
Compound Formation in the Systems TeO2SeO2 and TeO2SeO2H2O
Authors: Bart J. C. J. , Petrini G. 
Published: January 2005

AbstractThe solid state reaction between TeO2 and SeO2 in inert atmosphere was studied by x‐ray diffraction techniques and compound formation was observed. The pale‐white reaction product α‐TeSeO4, obtained at 300°C, is not isostructural with the component oxides. The substance is stable at room temperature under exclusion of moisture but decomposes above about 320°C in dry atmosphere. Evidence is given for the formation of 3 TeO2 · SeO2 · nH2O and other hydrated mixed oxides in the system TeO2SeO2H2O; d‐spacings are reported.
Preparation and Crystal Structure of La3ReO8
Authors: Rae‐Smith A. R. , Cheetham A. K. , Fuess H. 
Published: January 2005

AbstractThe crystal structure of La3ReO8, prepared at 1425°C, is reported to be different from a previous result on a preparation at 900°C (BAUD et al., 1979). The high temperature modification crystallizes in the monoclinic space group P21/m with a = 7.757(1), b = 7.777(1), c = 5.928(1) Å, γ = 111.1°, Z = 2. The structure was solved by Patterson and Fourier methods from single crystal diffractometer data and refined to final R(F) = 0,073. The structure consists of isolated, distorted ReO6 octahedra and double chains of edge‐shared La4O tetrahedra.
Zur Chemie und Strukturchemie der Phosphide und Polyphosphide. 35 [1]
Authors: von Schnering Hans‐Georg , Wittmann Manfred , Sommer Doris 
Published: January 2005

AbstractEu3P4, Sr3P4 und Ba3P4 entstehen bei der direkten Synthese aus den Elementen bzw. beim thermischen Abbau der Diphosphide. Die schwarzen, spröden Verbindungen sind gegen Hydrolyse sehr empfindlich. Nach Einkristalluntersuchungen besitzen die Verbindungen die Sr3As4‐Struktur (Raumgruppe Fdd2) mit P46−‐Ketten. Es wird gezeigt, daß dieser Strukturtyp eine Defektstruktur des α‐ThSi2‐Typs ist. Die zentralen P—P‐Bindungen der P4‐Gruppen sind wesentlich länger als die peripheren Bindungen (232 pm bzw. 223 pm). Bindungswinkel (119–121°) und Torsionswinkel (85–88°) sind durch die trigonalprismatische Anordnung der Metallatome beeinflußt. Eu3P4 ist paramagnetisch mit μ = 7,78 B. M. pro Eu und ordnet ferromagnetisch bei 19 K. Sr3P4 und Ba3P4 treten an die Stelle der früher unzutreffend mit M4P5 bezeichneten Phosphide. — Die Gitterkonstanten der isotypen Arsenide Eu3As4, Sr3As4 und Ba3As4 wurden neu bestimmt.
Trialkylbismutine als Liganden in Carbonylkomplexen des Eisens und der VIa‐Elemente
Authors: Breunig H. J. , Gräfe U. 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexe (CO)4FeBiR3 (R = Et, Pr, Bu) werden durch Umsetzung von Fe2(CO)9 mit den entsprechenden Bismutinen synthetisiert. Komplexe des Typs Bu3BiM(CO)5 (M = Cr, Mo, W) entstehen durch Bestrahlung der Hexacarbonyle der VIa‐Elemente in Tetrahydrofuran und nachfolgende Umsetzung mit Bu3Bi. Die neuen Verbindungen werden in 40—90% Ausbeute erhalten. Sie sind bei Luftausschluß auch oberhalb von 25°C stabil. Ihre 1H‐NMR‐, IR‐ und EI‐MS‐Daten werden diskutiert.
Zur Chemie der Chlorthionitrenkomplexe des Rheniums Die Kristallstruktur von [N(SCl)2]⊕ [Re2Cl9]⊖
Authors: Hauck Hans Günter , Klingelhöfer Paul , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von S3N2Cl2 mit ReCl5 führt in guter Ausbeute zu dem über Chlorobrücken dimerisierten Chlorthionitrenkomplex [ReCl3(NSCl)2]2; in POCl3‐Lösung entsteht das Solvat [ReCl3(NSCl)2 · POCl3]ȧ Die Umsetzung von ReCl5 mit S3N2Cl2 im Molverhältnis 2:1 führt dagegen zur Bildung von [N(SCl)2][Re2Cl9]. Überschüssiges Triphenylphosphan reagiert mit [ReCl4‐(NSCl) · POCl3] zu dem Nitridokomplex [ReNCl2(PPh3)2]. Die Kristallstruktur von [N(SCl)2][Re2Cl9] wurde mittels Röntgenbeugung ermittelt und verfeinert (1021 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 3, 1%). Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = 1197, b = 1288, c = 1144 pm, ß = 107,83°). In der Struktur befinden sich [N(SCl)2]⊕ Kationen, die exakt die Symmetrie C2 und näherungsweise C2v erfüllen; die NS‐Bindungsabstände von 162 pm und die Bindungswinkel SNS (133,6°) und NSCl (117,6°) weichen erheblich von bisher bekannten [N(SCl)2]⊕‐Strukturen ab. Das Anion [Re2Cl9] bildet ein flächenverknüpftes Doppeloktaeder mit einem Re—Re‐Abstand von 270 pm. Alle Präparate werden IR‐spektroskopisch charakterisiert.
Zur Bestimmung der Phasenbreite von Zinkoxid
Authors: Teske Klaus , Oppermann Heinrich , Stöver Gudrun 
Published: January 2005

AbstractDas Homogenitätsgebiet von Zinkoxid wurde durch Oxydation unterstöchiometrischer Proben in einer Gas‐Festreaktion mit einer Festelektrolytzelle coulometrisch bestimmt. Die Darstellung der Einkristalle der unteren Phasengrenzzusammensetzung erfolgte durch chemischen Transport. Die Abweichung von der stöchiometrischen Zusammensetzung der unteren Phasengrenze hängt von der Temperatur ab und liegt zwischen 30 und 240 ppm im Bereich von 800–1100°C.
GdLiCl4, ein inverser Chloroscheelit
Authors: Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractVerschiedene Wege (GdCl3 + Li; GdCl3 + LiCl; thermischer Abbau von (NH4)2LiGdCl6) führen zu dem ersten inversen Chloroscheeliten GdLiCl4 [tetragonal, I41/a, a = 645,77(7); c = 1316,0(2) pm, Guinier‐Daten, Weg 3] mit dem kleinsten bislang für Scheelite bekannten Verhältnis c/a von 2,037. Die Kristallstruktur wurde aus Einkristalldaten verfeinert (R = 0,073; Rw = 0,040) und modellhaft aus der Struktur des CaF2 durch sukzessives Stauchen (Θ = 54,73 → Θ = 63,60°) und Drehen (φ = 45° → φ = 31,12°) des Tetraeders [LiCl4], d(LiCl) = 237,7(2) pm, abgeleitet und die einzelnen Schritte durch Berechnungen des Madelunganteiles der Gitterenergie, MAPLE, verfolgt sowie mit bekannten Halogenscheeliten (TlTlCl4, KTlCl4, YbLiF4) verglichen. Der Stauchungswinkel Θ kann als ein Maß für die Verzerrung des Tetraeders [LiCl4] („Tetraedrizität”︁) verwendet werden.
Röntgenographische Phasenbestimmungen zur thermischen Dissoziation und das Hydrolyseverhalten von Alkalihexafluorogermanaten bei höheren Temperaturen
Authors: Kolditz L. , Wilde W. , Hilmer W. 
Published: January 2005

AbstractZum besseren Verständnis des thermischen Verhaltens von Alkalihexafluorosilicaten wurden Vergleiche mit analogen Germanium‐Verbindungen angestellt. Die Phasenneubildung wurde als Funktion der Temperatur röntgenographisch untersucht. Es ergab sich eine starke Abhängigkeit des thermischen Verhaltens von der Ausgangsstruktur. Phasentransformationen, die bei niederen Temperaturen ablaufen, beeinflussen bei höherer Temperatur das Reaktionsgeschehen (thermische Vorgeschichte der Substanz). Deshalb resultieren gegenüber den Hexafluorosilicaten differierende Reaktionsabläufe. Durch Heizguinieraufnahmen unter getrocknetem, strömendem Inertgas wurde die enorme Hydrolysenempfindlichkeit der Hexafluorogermanate oberhalb 600°C bewiesen.Das unterschiedliche Verhalten von dünnen Pulverschichten und kompakten Pulverproben wird diskutiert.
Die Pyridinaddukte der Goldhalogenide. 3. Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur zweier Modifikationen von AuBr · NC5H5
Authors: Conzelmann Walter , Hiller Wolfgang , Strähle Joachim , Sheldrick George M. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von AuBr · S(CH2C6H5)2 mit Pyridin in absolutem Ethanol kristallisiert AuBr · Pyridin in Form trikliner Kristalle mit der Raumgruppe P1 und den Gitterkonstanten a = 791,5(2) pm, b = 935,6(2) pm, c = 1005,1(3) pm, α = 85,78(2)°, β = 102,07(2)°, γ = 109,31(2)°. Wird die Reaktion dagegen in absolutem Toluol durchgeführt, so erhält man eine monokline Modifikation mit der Raumgruppe C2/c und a = 1225,9(2) pm, b = 1522,2(3) pm, c = 1459,7(3) pm, ß = 97,82(2)°. Die Strukturen beider Modifikationen bestehen aus linearen Au(py)2‐ und AuBr2‐Gruppen, die durch schwache Gold‐Gold‐Wechselwirkungen zu kettenförmigen Komplexen verbunden sind. Die trikline Modifikation bildet diskrete Au4‐Zickzack‐Ketten AuBr2—Au(py)2—Au(py)2—AuBr2. In der monoklinen Phase sind die Baugruppen in der Abfolge AuBr2—Au(py)2 zu unendlichen Ketten verknüpft.
Zur Reaktivität von intramolekular basenstabilisierten Zinn(II)‐Verbindungen mit Halogenen, Zinntetrachlorid und Chloroform
Authors: Tzschach A. , Scheer M. , Jurkschat K. 
Published: January 2005

AbstractIntramolekular basenstabilisierte Zinn(II)‐Verbindungen des Typs RN(CH2CH2Y)2Sn (Y = O, S und R = Me, t‐Bu) reagieren bei Raumtemperatur mit Halogenen, Zinntetrachlorid und Chloroform im Sinne von oxydativen Additionsreaktionen zu Zinn(IV)‐Derivaten. Diese Derivate werden durch NMR‐Untersuchungen und durch Mößbauerstudien charakterisiert.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 140. Dilithium‐hydrogenheptaphosphid, Li2HP7 – ein teilmetalliertes Derivat von P7H3: Darstellung und strukturelle Charakterisierung
Authors: Baudler M. , Heumüller R. , Langerbeins K. 
Published: January 2005

AbstractDilithium‐hydrogenheptaphosphid, Li2HP7 (2), wird durch Reaktion von P2H4 mit n‐BuLi oder Li3P7 (1) unter geeigneten Bedingungen als orangerotes Lösungsmitteladdukt rein erhalten. Verbindung 2 wird außerdem bei der Metallierung von LiH2P7 (3) oder P7H3, der Disproportionierung von LiH4P5, der partiellen Protolyse von 1 und der nucleophilen Spaltung von P4 gebildet. Zusammensetzung und Struktur von 2 konnten durch vollständige Analyse des Tieftemperatur‐31P{1H}‐NMR‐Spektrums ermittelt werden. Aus den δ(31P)‐Werten geht hervor, daß der P7‐Käfig in 2 gegenüber 1 deutlich verzerrt ist. Das Ion P7H2‐besitzt in Analogie zu Dihydrobullvalen fluktuierende Bindungen und ist durch zwei strukturgleiche Valenzatautomere zu beschreiben. Bei Raumtemperatur disproportioniert 2 unter Bildung P‐reicherer Lithiumpolyphosphide.
Untersuchungen an P4O7: Ein neues Darstellungsverfahren, Strukturdaten und schwingungsspektroskopische Charakterisierung
Authors: Möbs M. H. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von reinem P4O7 in einem Schritt gelingt durch Oxydation von P4O6 im geschlossenen System unter „sauerstoffgepufferter”︁ Atmosphäre. Es werden die vollständigen Strukturdaten mitgeteilt. Eine Zuordnung der Schwingungsspektren (Raman und IR) wird auf der Basis von Messungen am orientierten Einkristall und von Vergleichen mit P4O6 und P4O10 vorgeschlagen.
Zur Kenntnis der Fluoride zweiwertiger Lanthanoide. II. Über die Synthese von MLnF3 aus MLnF4
Authors: Wu Guoqing , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractCsEuF3, CsYbF3 und RbYbF3, zuvor nur durch Reduktion von EuF3 bzw. YbF3 mit met. Cs bzw. Rb erhalten, entstehen auch bei der Reduktion von MLnF4 mit M (M = Cs, Rb, K; Ln = Eu, Yb). Weitere unbekannte Perowskite wie CsSmF3 erhält man auf diesem Wege nicht. Tempern von innigen Gemengen der binären Fluoride (z.B. CsF + EuF2) führt nur zu sehr unvollständiger Umsetzung. Auch Synthesen durch Komproportionierung (z. B. 3CsF + 2SmF3 + Sm) sind ohne Erfolg. Durchgeführt wurden alle Reduktionen von LnF3 (Ln = Sm, Eu, Tm, Yb) mit M (M = Cs, Rb, K).
Über die Reaktivität von Phenylgalliumdiiodid und Methylgalliumdiiodid mit Alkyl‐ und Arylthiolen
Authors: Hoffmann G. G. 
Published: January 2005

AbstractPhenylgalliumdiiodid und Methylgalliumdiiodid reagieren mit Alkyl‐ und Arylthiolen unter Bildung der entsprechenden Diiodalkylthio‐ bzw. Diiodarylthiogallane. Bei den Umsetzungen von Methylgalliumdiiodid kann das primär gebildete Addukt sowohl 1H‐NMR‐ als auch IR‐spektroskopisch nachgewiesen werden; es ist sogar möglich, einige dieser Addukte kurzzeitig in Substanz zu fassen. Die 1H‐NMR‐Spektren einiger Thiogallane deuten auf ein interessantes strukturelles Phänomen hin. IR‐Spektren und Molmassen sind angegeben.
Cyclo‐S2N2‐verbrückte Chlorthionitrenkomplexe von Molybdän und Wolfram. Die Kristallstruktur von μ‐(S2N2)[MoCl4(NSCl)]2
Authors: Kynast Ulrich , Klingelhöfer Paul , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractMolybdänpentachlorid reagiert mit Trithiazylchlorid, (NSCl)3, in Dichlormethan‐Suspension zu einem Produktgemisch, aus dem durch Extraktion mit CH2Cl2 der Komplex μ‐(S2N2)[MoCl4(NSCl)]2 in Form schwarzer Kristalle isoliert wird. Die entsprechende Wolframverbindung bildet kupferrote Kristalle; sie entsteht durch Abspaltung von Schwefeldichlorid und Chlor aus N(SCl)2[WCl5(NSCl)], das seinerseits aus WCl6 und N2S3Cl2 hergestellt wird. Nach den IR‐Spektren haben die Komplexe μ‐(S2N2)[MCl4(NSCl)]2 (M = Mo, W) den gleichen Molekülaufbau.μ‐(S2N2)[MoCl4(NSCl)]2 haben wir durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert (1851 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 1,9%). Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterabmessungen sind a = 685, b = 735, c = 963 pm; α = 76,6°, β = 80,9°, γ = 87,0°. μ‐(S2N2)[MoCl4(NSCl)]2 bildet ein zentrosymmetrisches Molekül, bei dem die Molybdänatome der [MoCl4(NSCl)]‐Einheiten über die N‐Atome eines ebenen S2N2‐Ringes verbrückt sind. Die Mo‐Atome ergänzen die Koordinationszahl 6 durch vier terminale Chloratome und durch das N‐Atom des Chlorthionitrenliganden Mo = magnified image, der sich in trans‐Position zum S2N2‐Liganden befindet.
Zur Kristallstruktur von Li8PbO6 [1]
Authors: Brazel B. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden farblose Einkristalle von Li8PbO6 durch Tempern inniger Gemenge von Na2PbO3 und Li2O [Ag‐Bömbchen, 650°C, 150 d] dargestellt und die Struktur bestimmt [382 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100, ω/2Θ‐scan, MoKα, R = 3,07%, Rw = 3,00% in R3; a = 555,09(4), c = 1564,13(17) pm, drö = 4,28 g · cm−3, dpyk = 4,24 g · cm−3, Z = 3]. Die Struktur ist charakterisiert durch das Motiv einer hexagonal dichtesten O2−‐Packung, bei der die Hälfte aller Oktaederlücken mit Pb4+ und Li+ und die Hälfte aller Tetraederlücken nur mit Li+ besetzt sind. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie die Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
Über Oxostannate(II). V. Na4[SnO3] – das erste Oxostannat(II) mit „Inselstruktur”︁
Authors: Nowitzki B. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDas neue Oxid Na4SnO3 (hellgelbe, klare Einkristalle) aus: 1. NaO0,45 und SnO (Na:Sn2+ = 4,1:1; Ag‐Bömbchen; 600 bis 730°C, 7 bis 66 d); 2. NaO0,45, SnO2 und Sn±0(Na:Sn4+: Sn±0 = 8,2:1:1; Ag‐Bömbchen; 650 bis 680°C, 2 bis 66 d); 3. NaO0,45, Na2SnO3 und Sn±0 (Na: Na2SnO3: Sn±0 = 6,1:1:1; Ag‐Bömbchen; 650 bis 670°C, 5 d) kristallisiert monoklin, CcC; a = 582,77(11), b = 1667,44(24), c = 589,42(10) pm, β = 110,187(13)°; dx = 3,20 g/cm3; dpyk = 3,19 g/cm3; Z = 4; 804 I0(hkl); Vierkreisdiffraktometer PW 1100; ω‐scan; MoKα; R = 5,14%; Rw = 4,64%; Parameter siehe Text. Es liegt eine NaCl‐Variante mit systematischen Lücken im Anionenteil
equation image
und „isolierte”︁ Baugruppen [SnO3] vor. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm N}\mathop {\rm a}\limits^{\rm 1} $\end{document} besitzt die ungewöhnliche Koordinationszahl 2. Die Effektiven Koodinationszahlen, ECoN, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet, die Struktur über „Erweiterte Schlegeldiagramme”︁ beschrieben.
Über die Trithiocyanatoargentate Rb2Ag(SCN)3 und Cs2Ag(SCN)3
Authors: Thiele G. , Kehr W. 
Published: January 2005

AbstractDie Trithiocyanatoargentate Rb2Ag(SCN)3 und Cs2Ag(SCN)3 können durch Kristallisation aus hochkonzentrierten wäßrigen Lösungen erhalten werden. In den Kristallstrukturen sind die Ag‐Atome tetraedrisch durch die S‐Atome von vier SCN‐Gruppen umgeben. Diese Ag(SCN)4‐Tetraeder sind in der Rb‐Verbindung über zwei Ecken zu einem polymeren \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {}_\infty ^1 \left[{{\rm Ag}\left({{\rm SCN}} \right)_2 \left({{\rm SCN}_{2/2}} \right)} \right] $\end{document}1[Ag(SCN)2(SCN)2/2]‐Anion verknüpft, während bei der Cs‐Verbindung zweikernige Ag2(SCN)6‐Anionen gebildet werden.
Hydrolytisches und thermisches Verhalten von Sn3PO4F3
Authors: Narda G. E. , Apella M. C. , Etcheverry S. B. , Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde das Verhalten von Sn3PO4F3 in wäßrigen Lösungen unter verschiedenen experimentellen Bedingungen untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß diese Phase eine sehr hohe hydrolytische Stabilität besitzt. Das thermische Verhalten wurde mittels TG/DTA‐Messungen untersucht und die Zersetzungsprodukte röntgenographisch und durch 119Sn‐Mößbauer‐Spektroskopie charakterisiert. Eine eingehende Untersuchung des SnF2/H3PO4‐Systems erlaubte weiterhin, neue Darstellungsmethoden für Sn3PO4F3 und monoklines Sn3(PO4)2 auszuarbeiten.
Polymere Thiolatokomplexe [M(SPh)3]∞ der Metalle Molybdän, Wolfram, Eisen und Ruthenium mit linearen Metallketten. Synthese und Struktur von (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3 · 2(CH3)2CO
Authors: Berger Ulrich , Strähle Joachim 
Published: January 2005

AbstractBei höherer Temperatur reagieren die Metallcarbonyle Mo(CO)6, W(CO)6 und Fe(CO)5 mit S2Ph2 (Ph = C6H5) unter Bildung der polymeren Komplexe [M(SPh)3]∞. Aufähnliche Weise kann [Ru(SPh)3]∞ aus Ruthenium (III)‐acetylacetonat und HSPh erhalten werden. Bei Raumtemperatur unter UV‐Bestrahlung führt die Reaktion von Fe(CO)5 mit S2Ph2 zum oligomeren Komplex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3. Die polymeren Komplexe [M(SPh)3]∞ bestehen aus linearen Ketten, in denen die Metallatome durch SPh‐Brücken verknüpft sind. [Fe(SPh)3]∞ ist paramagnetisch mit μ = 5,2 B.M., während die Komplexe des Mo, W und Ru antiferromagnetisches Verhalten zeigen. Die Spinkopplung ist vermutlich mit der Ausbildung von Metallpaaren verbunden, die alternierend lange Abstände in der Metallkette bewirken. Der oligomere Komplex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit z = 2. Er hat nahezu die Symmetrie D3d, wobei die Fe‐Atome eine lineare Anordnung bilden. Der Paramagnetismus von Fe3(CO)6(SPh)6 (μ = 6,15 B.M.) kann mit einer d6 high spin Konfiguration des Zentralatoms und low spin Verhalten der endständigen Fe‐Atome erklärt werden.
Synthese und Struktur von Na2PtH4, einem ternären Hydrid mit quadratisch planaren PtH42−‐Baugruppen
Authors: Bronger W. , Müller P. , Schmitz D. , Spittank H. 
Published: January 2005

AbstractAus NaH und metallischem Pt entsteht unter H2 (280–310°C) rotviolettes Na2PtH4. Röntgen‐ und Neutronenbeugung (Na2PtD4) an Pulverproben zeigen, daß Na2PtH4 in einem bisher unbekannten tetragonalen Strukturtyp (a = 5,274(2), c = 6,788(3) Å; Raumgruppe I4/mmm; Z = 2) kristallisiert. Charakteristisch sind planare, diamagnetische [PtH4]2−‐Anionen. Verwandtschaftsbeziehungen und relative Stabilitäten des Na2PtH4‐und des K2PtCl4‐Strukturtyps werden diskutiert.
Komplexe von Osmium (VIII) und Rhenium (VII) mit fünffach koordiniertem Metallatom Kristallstruktur von PPh4[OsO4Cl] · CH2Cl2
Authors: Weber Rainer , Dehnicke Kurt , Müller Ulrich , Fenske Dieter 
Published: January 2005

AbstractDie anionischen Komplexe [OsO4Cl]⊖, [OsO4N3]⊖ und [ReO3Cl2]⊖ mit fünffach koordiniertem Metallatom entstehen in Form ihrer Tetraphenylphosphoniumsalze aus Lösungen von OsO4 bzw. ReO3Cl in Dichlormethan mit PPh4Cl bzw. PPh4N3. Die Verbindungen sind thermisch empfindliche, orangerote bis violette Kristallpulver, die durch ihre IR‐Spektren charakterisiert werden. Die Kristallstruktur von PPh4[OsO4Cl] · CH2Cl2 wurde mit Hilfe der Röntgenbeugung aufgeklärt und verfeinert. (4212 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 3,2%). Es kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P2/b mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterabmessungen sind bei −110°C: a = 1754, b = 2184, c = 692 pm, γ = 106,7°. Die Struktur besteht aus Tetraphenylphosphoniumkationen und [OsO4Cl]⊖‐Anionen mit fünffach koordiniertem Os‐Atom, in einer verzerrt trigonal‐bipyramidalen Anordnung mit Axialstellung des Cl‐Liganden. Das Anion läßt sich auch auffassen als ein OsO4‐Tetraeder mit einem auf eine Tetraederfläche aufgesetztem Chloridion. Die Chloridionen sind über Wasserstoffbrücken mit je zwei CH2Cl2‐Molekülen verbunden unter Ausbildung von Ketten in Richtung c. Der OsCl‐Bindungsabstand ist mit 276 pm sehr lang, die OsO‐Abstände entsprechen mit im Mittel 172 pm etwa denen des OsO4‐Moleküls (170 pm).