bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Beiträge zum thermischen Verhalten und zur Kristallchemie von wasserfreien Phosphaten. XV. Darstellung, Kristallstruktur und Eigenschaften von Kupfer(II)‐ultraphosphat CuP4O11 (≙ Cu2P8O22)
Authors: Glaum R. , Weil M. , Özalp D. 
Published: December 2004

AbstractDie Synthese von CuP4O11 gelingt aus Cu2P4O12 und P4O10. In direkt anschließenden chemischen Transportexperimenten (600 → 500°C, Zusatz von Iod und wenigen mg CuP2 oder Phosphor als Transportmittel) werden wohlausgebildete, farblos‐transparente Kristalle mit Kantenlängen bis 4 mm erhalten (Transportrate ca. 2 mg/h).Anhand von Röntgenbeugungsdaten eines pseudomeroedrisch nach (010) verzwillingten Kristalls konnte die Kristallstruktur von Kupfer(II)‐ultraphosphat (C1; Z = 8; a = 13,084(3) Å, b = 13,024(2) Å, c = 40,533(2) Å, α = 89,28(2)°, β = 118,42(2)°, γ = 90,30(2)°, Gitterkonstanten aus Guinier‐Aufnahmen) bestimmt und verfeinert werden (Volumenverhältnis 17/3; 3063 symmetrieunabhängige Reflexe mit 2θ ⩽ 53,4° und F ⩾ 4σ(F); 291 freie Parameter; konventioneller R‐Wert R1 = 0,038, wR2 = 0,101, GooF = 1,10).Die Kristallstruktur enthält vier kristallographisch unterschiedliche zehngliedrige Polyphosphatringe ähnlicher Konformation, die zu zweidimensionalen Netzen parallel zu (−2 0 1) verknüpft sind. Kupfer ist auf zwei kristallographischen Lagen (Cu2P8O22) gestreckt‐oktaedrisch von Sauerstoff koordiniert (deq(CuO) ≈︁ (1,96 Å; dax(CuO) ≈︁ (2,34 Å).Die Hauptachsen des g‐Tensors für CuP4O11 wurden an pulverförmigen Proben bestimmt zu g1 = 2,09, g2 = 2,24 und g3 = 2,36. Diese Werte stehen bei Annahme einer Austauschkopplung in sehr guter Übereinstimmung mit molekularen g‐Tensoren für die beiden unabhängigen CuO6‐Oktaeder (Cu2+(1): gx = 2,09, gy = 2,10, gz = 2,52; Cu2+(2): gx = 2,08, gy = 2,11, gz = 2,52) wie sie aus Berechnungen im Rahmen des „angular overlap model”︁ für CuP4O11 abgeleitet werden. Diese Betrachtungen geben auch das beobachtete Remissionsspektrum (4000–28000 cm−1) mit einer breiten Bande zwischen 7000 cm−1 und 13000 cm−1 sowie die magnetische Suszeptibilität μexp = 1,99 μB gut wieder.
Die Kristallstrukturen von SeCl3+SbCl6−, SeBr3+GaBr4−, PCl4+SeCl5− und (PPh4+)2SeCl42− · 2 CH3CN
Authors: Neumüller B. , Lau C. , Dehnicke K. 
Published: December 2004

AbstractDie Kristallstrukturen der Titelverbindungen wurden röntgenographisch ermittelt.SeCl3+SbCl6−: Raumgruppe P21/m, Z = 4, Strukturlösung mit 1795 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,022. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 940,9; b = 1066,3; c = 1234,9 pm; β = 102,79°. Die Verbindung bildet Ionenpaare mit der Struktur eines flächenverknüpften Doppeloktaeders.SeBr3+GaBr4−: Raumgruppe Pc, Z = 2, Strukturlösung mit 1461 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,058, Gitterkonstanten bei −60°C: a = 660,1; b = 655,3; c = 1431,3 pm; α = 101,17°. Die Verbindung kristallisiert im SCl3[AlCl4]‐Strukturtyp. Zwischen den Ionen bestehen zwei relativ kurze Se … BrGa‐Kontakte.PCl4+SeCl5−: Raumgruppe Ima2, Z = 8, Strukturlösung mit 1757 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,029. Gitterkonstanten bei −50°C; a = 1651,6; b = 1201,2; c = 1166,4 pm. Die SeCl5− ‐Ionen sind über interionische SeCl … Se‐Kontakte entlang der kristallographischen c‐Achse zu Ketten assoziiert.(PPh4+)2SeCl42− · 2CH3CN: Raumgruppe P21/n, Z = 2, Strukturlösung mit 2578 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,050. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1288,5; b = 726,0; c = 2585,8 pm; β = 101,65°. Die Verbindung enthält planar‐quadratische SeCl42−‐Ionen, die nahezu D4h‐Symmetrie erfüllen.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung der Monofluorohydro‐closo‐Borate [B6H5F]2− und [B12H11F]2−
Authors: Thomsen H. , Haeckel O. , Krause U. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von [B6H6]2− mit 1‐(Chloromethyl)‐4‐fluoro‐1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octan‐bis(tetrafluoroborat) in Acetonitril entsteht Monofluorohydro‐closo‐Hexaborat [B6H6F]− (1) in guten Ausbeuten. [B12H12]2− reagiert mit wasserfreiem HF zum entsprechenden Monofluorododecaborat [B12H11F]2− (2). Die Verbindungen werden durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose von Nebenprodukten getrennt. Die 11B‐NMR‐Spektren weisen die charakteristischen Signalmuster (1 : 4 : 1) für ein monosubstituiertes B6‐Oktaeder bzw. (1 : 5 : 5 : 1) für ein monosubstituiertes B12‐Ikosaeder mit starken Tieffeldshifts der ipso‐B‐Kerne bei +9,3 ppm für (1) und bei +9,0 ppm für (2) auf. Die in den 19F‐NMR‐Spektren bei −212 ppm für (1) und −209 ppm für (2) auftretenden Quartetts beweisen eine direkte BF‐Bindung. In den IR‐Spektren, für (1) auch im Raman‐Spektrum, werden vom F‐Substituenten abhängige Gerüstschwingungen bei 1195 (1) bzw. 1182 und 1154 cm−1 (2) und in den Raman‐Spektren die B6F‐Valenzschwingung bei 535 cm−1 sowie die B12F‐Valenzschwingung bei 445 cm−1 beobachtet.
Cadmium in tetragonal pyramidaler Koordination im Barium‐Cadmium‐Oxovanadat: Ba2Cd3(VO4)2(V2O7)
Authors: Mertens B. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: December 2004

AbstractEinkristalle von Ba2Cd3(VO4)2(V2O7) wurden durch Kristallisation aus einer Schmelze von BaCO3, CdO und V2O5 dargestellt. Sie zeigen orthorhombische Symmetrie, Raumgruppe DP212121 mit a = 7,206(2), b = 9,978(1), c = 19,617(3) Å, Z = 4. Die Kristallstruktur zeichnet sich durch VO4‐Tetraeder, V2O7‐Tetraederdoppel, CdO6‐Oktaeder, BaO12− und BaO9−Polyeder und für Cd unübliche tetragonale Pyramiden aus. Die beobachteten [CdO4]‐Zick‐zack‐Ketten werden durch VO4−Tetraeder, V2O7‐Tetraederdoppel und CdO5−Pyramiden unter Ausbildung einer längs [100] orientierten Tunnelstruktur vernetzt. Die Tunnel sind mit Ba2+ aufgefüllt.
Darstellung, Kristallstruktur, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von K2[OsCl5(CO)] · H2O
Authors: Bernhardt E. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse von K2[OsCl5(CO)] · H2O (monoklin, Raumgruppe P21/c a = 13,600(2), b = 7,122(1), c = 22,186(11) Å, β = 98,66(3)°, Z = 8) hat gezeigt, daß zwei kristallographisch unabhängige aber sehr ähnliche Komplexanionen [OsCl5(CO)]2− mit annähernd C4v‐Punktsymmetrie vorliegen. Durch den größeren trans‐Einfluß der Carbonylgruppe sind die Bindungsabstände in der ClOsCO Achse OsCl = 2,449(2), 2,430(2) Å länger als in der Oktaederbasis: OsCl = 2,340‐2,370 Å. Das Kristallwasser ist an Kalium koordiniert (KOH2 = 2,625‐2,815 Å). Mit den röntgenographisch bestimmten Molekülparametern lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(CO) = 15,30, fd(OsC) = 3,88, fd(OsCl) = 1,81, fd(OsCl) = 1,36, fd(OH) = 7,65, 7,82, 7,79 mdyn/Å. Die Festigung der OsC‐Bindung durch stärkere Rückbindung in dem OsIII(d5)‐Komplex im Vergleich zur isostrukturellen OsIV(d4)‐Verbindung wird diskutiert.
Reactions of Hexanuclear Niobium and Tantalum Halide Clusters with Mercury(II) Halides. I. Synthesis and structures of the semiconducting compounds [M6Br12(H2O)6][HgBr4] · 12H2O, MNb, Ta
Authors: Vojnović M. , Antolić S. , Kojić‐Prodić B. , Brničević N. , Miljak M. , Aviani I. 
Published: December 2004

AbstractA method for the preparation of new solvated clusters of the composition [M6Br12(H2O)6][HgBr2X2] · 12H2O (MNb, Ta; XCl, Br, I) is given. The cubic crystals of [Nb6Br12(H2O)6][HgBr4] · 12H2O 1 and [Ta6Br12(H2O)6][HgBr4] · 12H2O 2 were characterized by the X‐ray structure analysis: 1: cubic, space group Fd3m, a = 21.0072(6) Å, Z = 8, R = 0.051 (Rw = 0.066); 2: cubic, space group Fd3m, a = 20.9698(1) Å, Z = 8, R = 0.038 (Rw = 0.050). 1 and 2 contain octahedral cluster cation [M6Br12(H2O)6]2+ and tetrahedrally arranged [HgBr4]2− anion. The MM bond distances are 2.949(1) Å for 1 and 2.9000(8) Å for 2. The HgBr bond distances in [HgBr4]2− anion are 2.614(2) Å in 1 and 2.622(2) Å in 2. The crystal packing patterns of the isostructural clusters 1 and 2 involve the three‐dimensional hydrogen bond network; the crystalline water molecules act as donors of hydrogen to the bromine atoms of the cluster and [HgBr4]2− units, whereas the coordinated water molecules form hydrogen bonds to the crystalline water molecules. [Nb6Br12(H2O)6][HgBr4] · 12H2O is diamagnetic and semiconducting with the activation energy, Ea = 0.20 eV.
Heterobimetallische phosphanido‐verbrückte Zweikern‐Komplexe ‐ Synthese von cis‐rac‐[(η‐C5H4R)2Zr{μ‐PH(2,4,6−iPr3C6H2)}2M(CO)4] (RMe, MCr, Mo; RH, MMo)
Authors: Senff Uwe , Kurz Stefan , Hey‐Hawkins Evamarie 
Published: December 2004

AbstractDie Zirconocen‐Bisphosphanido‐Komplexe [(η‐C5H4R)2Zr{PH(2,4,6−iPr3C6H2)}2] (RMe, H) setzen sich mit [(NBD)M(CO)4] (NBDNorbornadien, MCr, Mo) zu den diastereomeren‐reinen phosphanido‐verbrückten heterobimetallischen Zweikern‐Komplexen cis‐rac‐[(η‐C5H4R)2Zr{μ‐PH(2,4,6‐iPr3C6H2)} 2M(CO)4] [RMe, MCr (1), Mo (2); RH, MMo (3)] um. Hingegen wird keine Reaktion von [(η‐C5H5)2Zr{PH(2,4,6‐t Bu3C6H2)}2] mit [Pt(PPh3)4] beobachtet. 1—3 wurden spektroskopisch charakterisiert. NMR‐spektroskopisch kann für 1—3 das Vorliegen des racemischen Isomers gezeigt werden. 3 reagiert bei Raumtemperatur nicht mit CS2, (NO)BF4, Me3NO und PH(2,4,6‐Me3C6H2)2. Mit Et2AlH und PhCCH wird Zersetzung beobachtet.
Sr3GdRhO6 ‐ The First RhIII Compound with the K4CdCl6 Structure‐type: Synthesis, Crystal Structure, and Magnetic Properties
Authors: Núñez Pedro , Rzeznik Maria A. , zur Loye Hans‐Conrad 
Published: December 2004

AbstractThe compound Sr3GdRhO6 has been synthesized and structurally characterized by Rietveld refinement of powder X‐ray diffraction data. (space group R3c; Z = 6; a = 9.7840(5) Å; c = 11.4196(7) Å) This compound is isostructural with K4CdCl6. The structure consists of infinite one‐dimensional chains of alternating face‐shared RhO6 octahedra and GdO6 trigonal prisms. The strontium cations are located in a distorted square antiprismatic environment. Magnetic susceptibility data show that Sr3GdRhO6 obeys the Curie law with ηeff = 7.80 B.M., consistent with an oxidation state of +3 for both rhodium and gadolinium.
Silylen‐Reaktionen mit Selenophen und einem Tellurophen: Bildung und Strukturen eines 1,3‐Diselena‐2,4‐disiletans und eines 1,3‐Ditellura‐2,4‐disiletans [1]
Authors: Weidenbruch Manfred , Kirmaier Lars , Kroke Edwin , Saak Wolfang 
Published: December 2004

AbstractPhotolytisch aus Hexa‐tert‐butylcyclotrisilan erzeugtes Di‐tert‐butylsilylen reagiert mit Selenophen oder 2,5‐Dimethyltellurophen unter Chalkogenabstraktion zum 1,3‐Diselena‐2,4‐disiletan 6 und 1,3‐Ditellura‐2,4‐disiletan 7. Die Röntgenstrukturanalysen von 6 und 7 zeigen das Vorliegen planarer Vierringe mit den kleineren endocyclischen Winkeln an den Chalkogen‐ und den größeren an den Siliciumatomen.
Ternäre Chloride in den Systemen NaCl/HoCl3 und NaCl/ErCl3
Authors: Seifert H. J. , Sandrock J. 
Published: December 2004

AbstractDie Zustandsdiagramme der Systeme NaCl/HoCl3 und NaCl/ErCl3 wurden mittels DTA und Hochtemperatur‐Guinieraufnahmen untersucht. Es existieren Verbindungen Na3LnCl6 und NaLnCl4 (Ln  Ho, Er) sowie NaHo2Cl7. NaHoCl4 wandelt sich bei 374° vom NaGdCl4− in den NaErCl4‐Typ um. Mittels Lösungskalorimetrie und EMK‐Messungen in galvanischen Feststoffzellen wurden die thermodynamischen Funktionen der ternären Chloride bezüglich der Bildung aus NaCl und LnCl3 bestimmt. Die Verbindungen NaLnCl4 weisen die größte Stabilität auf.
Synthese und Eigenschaften von Eisen(II)‐Komplexen mit vier‐ und fünfzähnigen N,S‐Chelatliganden. Kristallstruktur von [Fe(GBMA)py] · py (GBMA2− = Glyoxal‐bis‐(2‐mercaptoanil))
Authors: Karsten P. , Maichle‐Mössmer C. , Strähle J. 
Published: December 2004

AbstractDie Komplexe Glyoxal‐bis‐(2‐mercaptoanil)eisen(II), [Fe(GBMA)], Diacetyl‐bis‐(2‐mercaptoanil)eisen(II), [Fe(DBMA)] und o‐Phthaldialdehyd‐bis‐(2‐mercaptoanil)eisen(II), [Fe(PhBMA)] wurden durch direkte Umsetzung der entsprechenden protonierten Liganden mit wasserfreiem Eisen(II)‐acetat dargestellt. Die Synthese von Pyridin‐2,6‐dialdehyd‐bis‐(2‐mercaptoanil)eisen(II), [Fe(PyBMA)] erfolgte mit Hilfe einer Templatsynthese aus 2,6‐Pyridindialdehyd, 2‐Aminothiophenol und Eisen(II)‐acetat. Durch Umkristallisieren in Pyridin wurden aus [Fe(GBMA)] und [Fe(DBMA)] die Verbindungen [Fe(GBMA)py] · py und [Fe(DBMA)py] · py erhalten. Von allen Komplexen wurden die magnetischen Eigenschaften bestimmt und die Mössbauer‐Spektren bei 82 K registriert. [Fe(GBMA)] und [Fe(DBMA)] zeigen im Cyclovoltammogramm quasireversibles Redoxverhalten, während bei [Fe(PhBMA)] eine irreversible Oxidation beobachtet wird. [Fe(GBMA)py] · py kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21 mit a = 1288,7(1), b = 1242,63(5), c = 1396,0(1) pm, β = 98,24(1)° und Z = 4. Im Neutralkomplex ist das Fe‐Atom quadratisch‐pyramidal mit dem Pyridin‐Stickstoffatom in apikaler Position koordiniert. Die Pyramidenbasis wird von den zwei Stickstoff‐ und Schwefelatomen des Liganden GBMA2− aufgespannt. Das Fe‐Atom befindet sich 40 pm oberhalb der Pyramidenbasis. Die Abstände zu den Donoratomen des GBMA‐Liganden betragen im Mittel FeN = 190 pm und FeS = 222 pm. Der FeN‐Abstand zum Pyridinstickstoffatom liegt bei 207 pm.
Synthese und spektroskopische Charakterisierung einiger Pentacarbonylwolfram(0)‐Komplexe mit verschiedenen 1H‐Phosphiren‐Liganden, Kristallstrukturen von , und
Authors: Ostrowski Annette , Jeske Jörg , Ruthe Frank , Jones Peter G. , Streubel Rainer 
Published: December 2004

AbstractDer Wolfram(0)‐Komplex 1 reagiert beim Erwärmen mit den Acetylenderivaten 2a–f in Toluol zu Benzonitril und den Komplexen 4a–f (4a: R1  Ph, R2  H; 4b: R1  Ph, R2  CH3; 4c: R1  OEt, R2  H; 4d: R1  Ph, R2  CO2Et; 4e: R1, R2  CO2Me; 4f: R1, R2  SiMe3), die chromatographisch gereinigt und isoliert wurden. Spektroskopische und massenspektrometrische Daten der Komplexe 4a‐f werden angegeben und diskutiert. Die Strukturen der Komplexe 4a, b und d konnten durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden (4a: Raumgruppe P21/n, Z = 4, a = 937,5(2) pm, b = 2202,4(6) pm, c = 1266,3(4) pm, β = 108,94(4)°; 4b: Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 1293,9(2) pm, b = 923,5(1) pm, c = 2223,4(3) pm, β = 92,385(6)°; 4d: Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 955,2(2) pm, b = 3190,9(4) pm, c = 930,7(2) pm, β = 99,64(1)°).
Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden. XCV. η5‐ Pentamethylcyclopentadienyl‐Rhodium‐, ‐Iridium‐, (η6‐Benzol)‐Ruthenium‐ und Phosphan‐Palladium‐Komplexe von Prolinmethylester und Prolinamid
Authors: Hoffmüller Winfried , Polborn Kurt , Knizek Jörg , Nöth Heinrich , Beck Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractProlinmethylester (L1) und Prolinamid (L2) bilden mit den chlorverbrückten Komplexen [(η5‐C5Me5)MCl2]2 (M  Rh, Ir), [(η6‐p‐Cymol)RuCl2]2 und [Et3PPdCl2]2 Verbindungen mit N‐ und N,O‐Koordination: (η5‐C5Me5)M(Cl2)L1 (1, 2 M  Rh, Ir), [(η5‐C5Me5) Rh(Cl) (L2)]+Cl− (5), [(η6‐ C6Me6)Ru(Cl) (L2)]+Cl− (6), [(η6‐p‐ Cymol)Ru(Cl)(L2)]+Cl− (7), [(η5‐ C5Me5)M(Cl)(L2‐H+)] (9, 10 M  Rh, Ir), (Et3P)Pd(Cl)2L1 (3) und [(Et3P)Pd(Cl)(L2)]+Cl− (8). Die NMR Spektren weisen darauf hin, daß von 5 und 6 jeweils nur ein Diastereoisomeres entsteht. Die Komplexe 1, 2, 3 und 5 wurden durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.
Training in consultation
Authors: Meyers Joel 
Published: December 2004

ConclusionsThis paper has pointed out some important goals, techniques, and dilemmas associated with consultation training and it has reviewed some of the relevant literature. A variety of ideas have been presented that should be useful to the trainer devising a workshop, a course, or a series of programmatic training experiences. In addition to describing key goals for training, the training techniques included readings, writing projects, and other didactic exercises, as well as modeling, role‐playing with feedback, andin vivo practice with feedback. However, it should be noted that one important issue that has been ignored in the literature on consultation training is theconsultee (Meyers, Note 2). Effective consultation would be more likely if consultees receiving training regarding the knowledge base of consultation and the skills necessary to be an effective consultee.
Effects of nutrient availability on biomass allocation as well as constitutive and rapid induced herbivore resistance in poplar
Authors: Glynn Carolyn , Herms Daniel A. , Egawa Marie , Hansen Robert , Mattson William J. 
Published: December 2004

Many studies have examined effects of nutrient availability on constitutive herbivore resistance of plants, but few have addressed effects on expression of rapid induced resistance (RIR). We quantified effects of two levels of nutrient availability on growth, biomass allocation, photosynthesis, and constitutive secondary metabolism of black poplar (Populus nigra). We also examined effects of nutrient availability on expression of constitutive resistance of poplar to gypsy moth (Lymantria dispar) and whitemarked tussock moth (Orgyia leucostigma), as well as RIR to both folivores in response to localized herbivory by gypsy moth.The high nutrient treatment had no effect on photosynthetic rate of poplar, but dramatically increased relative growth rate, total biomass, and total leaf area, while foliar phenolic concentrations and root:shoot ratio decreased. Plant growth was negatively correlated with foliar phenolic concentrations, which is consistent with predictions of the Growth/Differentiation Balance Hypothesis when increased nutrient availability increases growth without affecting photosynthesis. These responses of root:shoot ratio and constitutive secondary metabolism to nutrient availability are consistent with those proposed by models of adaptive phenotypic plasticity in resource allocation patterns.Nutrient availability affected constitutive resistance of poplar to first and fifth instar gypsy moth larvae, which grew much faster on high fertility plants. However, nutrient availability had no effect on constitutive resistance to whitemarked tussock moth. Localized herbivory elicited systemic RIR in poplar within 72 hours. However, the magnitude of RIR was dependent on nutrient availability, with differing effects on the two insect species. Expression of RIR to gypsy moth was most dramatic in the high fertility treatment. In contrast, RIR to whitemarked tussock moth was expressed only in the low fertility treatment. The idiosyncratic nature of effects of nutrient availability on constitutive and induced resistance challenges the value of using insect bioassays as surrogate measures of secondary metabolism for testing allocation models of plant defense, as well as the value of generalized plant defense models for predicting effects of environmental variation on resistance to specific herbivores. These results also suggest that the effects of nutrient availability on the expression of RIR may represent a largely over‐looked source of variation in plant/herbivore interactions.
Oestrogenic Steroids and Melanoma Cell Interaction with Adjacent Skin Cells Influence Invasion of Melanoma Cells In Vitro
Authors: MAC NEIL SHEILA , EVES PAULA , RICHARDSON BEN , MOLIFE RHODA , LORIGAN PAUL , WAGNER MARK , LAYTON CHRIS , MORANDINI RENATO , GHANEM GHANEM 
Published: December 2004

The invasion of melanoma is complex and multi‐staged and involves changes in both cell/extracellular matrix (ECM) and cell/cell interactions. Female steroids and α‐MSH have also been reported to influence metastatic melanoma progression, but their mechanisms of action are unknown. Accordingly, our aim was to establish in vitro models to examine (a) the influence of sex steroids and α‐melanocyte‐stimulating hormone (α‐MSH) on tumour invasion and the influence of (b) ECM proteins and (c) adjacent cells on melanoma invasion.In the first model, melanoma cell invasion through fibronectin over 20 hr under serum‐free conditions was used to investigate the effects of 17β‐oestradiol and oestrone on the invasion of human melanoma cell lines, A375‐SM and HBL. A375‐SM, but not HBL cells, proved very susceptible to inhibition by female steroids. However, invasion of the HBL line was inhibited by α‐MSH. Using the second model of reconstructed human skin based on de‐epidermised acellular dermis, we found that the HBL cells on their own failed to invade into the dermis (irrespective of the presence or absence of the basement membrane). However, there was a significant synergistic interaction between keratinocytes, fibroblasts and HBL cells, such that a modest invasion of HBLs into the dermis was seen within 2 weeks when other skin cells were present. In contrast, A375‐SM cells showed a significant ability to invade the dermis in the absence of other cells, with less invasion when other skin cells were present.In summary, these models have provided new information on the extent to which melanoma cell invasion is sensitive to oestrogenic steroids and to α‐MSH and to interaction, not only with adjacent skin cells but also to the presence of basement membrane antigens.
Diurnal and seasonal variations of the UV cut‐off wavelength and most erythemally effective wavelength of solar spectra
Authors: Kollias N. , Baqer A. H. , Ou‐Yang H. 
Published: December 2004

Background Biologically effective solar ultraviolet radiation is defined as the product of the intensity of the solar spectrum and the erythema action spectrum at each wavelength. In this way we may arrive at the weighted effectiveness of each wavelength of solar radiation to produce a sunburn reaction. There have been many measurements of the variation of the solar spectrum with the time of the day and the time of the year, but questions remain as to the variation of the quality of the spectrum and the contribution of the shortest wavelengths of solar terrestrial radiation. The purpose of the present study was to determine the variation of the biologically effective solar spectrum with the time of the day and the time of the year and to determine the variation of the shortest wavelength that contributes to the sunburn reaction with the time of the day and the time of the year.Methods Spectroradiometric measurements were made at ground level over the period of one year (1988–1989) and at different times of the day at latitude 29.5° north. The measured spectral irradiance was multiplied wavelength by wavelength by the erythema action spectra.Results We determined that the biologically effective solar spectrum remains essentially the same over the times of the day that sunburn may be experienced. The maximally effective wavelength of biologically effective solar radiation was determined to be 308 nm. The cut‐off wavelength for biologically effective solar radiation (defined as the wavelength at which the biologically effective solar radiation is at 1% of its maximum) varied from 291 to 295 nm over the time of the year and from 292 to 296 nm over the day.Conclusion For all practical purposes the biologically effective spectrum of solar ultraviolet radiation may be considered to remain constant over the period when sunburn may occur and the minimal wavelength of sunlight that contributes to sunburn is in the range of 291–296 nm.