bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
The use of electronically‐switched microelectrodes in the study of oxidation‐reduction processes
Authors: Hush N. S. 
Published: November 2023

AbstractAn electronic switching circuit for controlling the operation of polarized microelectrodes is described. Three consecutive pre‐set pulses are provided, timed from 0.5 to 10 seconds, and the interval between successive pulses may also be pre‐set. The circuit is capable of use with up to three microelectrodes, and can be used for automatic current‐potential recording. Experiments with inorganic redox systems using a single‐electrode assembly under well‐defined conditions of diffusion are described. The circuit will be of particular use in the study of oxidation‐reduction couples involving labile molecules or radicals, and of rapid reactions, such as acid ionization, associated with electrode processes.
The standard potential of the iodine electrode at 25°C
Authors: Riddiford A. C. 
Published: November 2023

AbstractThe published values for the standard potential of the redox process I (solid) + 2 Θ ⇌ 2I−in aqueous solutions at 25°C. have been recalculated using consistent activity coefficient data. It is concluded that the best value on the molar concentration scale is 534.5 abs, mV with a possible uncertainty of ± 1.0 mV, the probable uncertainty being ± 0.5 mV.
Ferrimagnetismus des Mn4N und einiger Mischkristalle des Mn4N1)
Authors: Juza Robert , Puff Heinrich 
Published: November 2023

Abstract
Das niedrige magnetische Moment des Mn4N von 1,2 Bohrschen Magnetonen, der Verlauf der Sättigungsmagnetisierung im reduzierten Diagramm und der Verlauf der paramagnetischen Suszeptibilität oberhalb des Curie‐Punktes lassen darauf schließen, daß in Mn4N Ferrimagnetismus (nicht kompensierter Antiferromagnetismus) vorliegt.
Es wurden vier Präparatreihen, von dem Mn4N ausgehend, hergestellt: Präparate mit Fehlstellen im Stickstoffteilgitter Mn4N1–x□x, Carbonitride Mn4N1–xCx, Mischkristalle mit Kupfer Mn4–xCuxN1–x/4□x/4 und mit Zink Min4–xZnxN1–x/4□x/4.
Die Gitterkonstanten der Lückenpräparate nehmen mit der Zahl der Leerstellen ab, die Gitterkonstanten der anderen Präparate sind im wesentlichen übereinstimmend. Kupfer und Zink werden nur auf der Punktlage 000 eingebaut. Die Curie‐Punkte der Lückenpräparate und der Carbonitride steigen, die der kupfer‐ und zinkhaltigen Präparate fallen mit steigender Konzentration.
Die Sättigungsmagnetisierung und die magnetischen Momente nehmen bei den Lückenpräparaten stark, bei den Carbonitriden schwacher ab, bei kupfer‐ und zinkhaltigen Präparaten nehmen sie zunächst ab und steigen bei höheren Konzentrationen wieder an.
Größe und Verlauf der magnetischen Momente finden ihre Erklärung durch ferrimagnetische Kopplung der Atommomente. Ein Untergitter enthält das Manganatom in der Punktlage 000 (gegebenenfalls ersetzt durch Cu oder Zn) und ein Mangan der Flächenmieten; das andere Untergitter enthält die beiden anderen Manganatome der Flächenmitten.
Die Curietemperaturen der untersuchten Präparate sind, soweit diese in ihren Gitterdimensionen übereinstimmen, eine lineare Funktion der zweiten Potenz des gemittelten Atommoments.
Zur Deutung des Methanoleinflusses auf die paH‐Werte des McIlvaine‐Puffers
Authors: Perkampus H.‐H. , Köhler H. 
Published: November 2023

AbstractIm Anschluß an die vorhergehende Arbeit wird der Einfluß des Methylalkohols auf die paH‐Werte des Mcllvaine‐Puffers näher untersucht. Die qualitative Betrachtung zeigt, daß für die Anderung des paH‐Werte mit der Methanolkonzentration die Änderung der pK‐Werte der Pufferkomponenten verantwortlich ist. Unter Zugrundelegung dieser Tatsache wurden für den sauren Bereich des McIlvaine‐Puffers die Wasserstoffionenkonzentrationen für Pufferlösungen mit 0, 10, 30 und 50 Vol.‐% Methanol theoretisch berechnet, wobei die experimentell ermittelten pK‐Werte der Pufferkomponenten für die gleichen Methanolkonzentrationen in die abgeleitete Formel eingesetzt wurden. Die Übereinstimmung der experimentellen paH‐Werte mit den rechnerisch erhaltenen pcH‐Werten ist gut und zeigt, daß die Änderung der paH‐Werte mit der Methanolkonzentration durch die pK‐Änderung der Pufferkomponenten bestimmt wird. Aus der Differenz der experimentellen paH‐Werte und der berechneten pcH‐Werte läßt sich die Größe des mittleren Aktivitätskoeffizienten entnehmen.
Physikalisch‐chemische Untersuchungen am System Glycerin‐Essigsäure
Authors: Venkatesan V. K. , Suryanarayana C. V. 
Published: November 2023

AbstractAn Mischungen von Glycerin und Eisessig verschiedener prozentualer Zusammensetzung wurden folgende Messungen vorgenommen: Äquivalentleitfähigkeit, Dielektrizitätskonstante, pH‐Wert, Volumenkontraktion, Viskosität und Brechungsindex. Ferner wurden ultraviolett‐spektrophotometrische und Raman‐Effektaufnahmen durchgeführt. Bis zu einer Zusammensetzung von etwa 66 Mol‐% Essigsäure scheint bei Zugabe von Glycerin zu Eisessig Entassoziation und vielleicht etwas Dissoziation der Säure aufzutreten. Bei Mischungen mit 45,80 und 24,06 Mol‐% Essigsäure weisen ultraviolett‐spektrophotometrische und Leitfähigkeits‐messungen auf Komplexbildung zwischen Glycerin und Essigsäure hin. Das System zeigt bei 83,50 Mol‐% Essigsäure ein Maximum der Leitfähigkeit. In seinem Verhalten unterscheidet sich dieses System von solchen aus wäßriger Borsäure und einigen mehrwertigen Alkoholen.
Über die Löslichkeit anorganischer Salze und ihre Beziehung zu den Ionenradien
Authors: Wiessner Herbert 
Published: November 2023

AbstractIm Zusammenhang mit der Berechnung der Löslichkeiten anorganischer Salze in Wasser aus den Normal‐potentialen der das Salz auf bauenden Ionen und den Freien Bildungsenthalpien der Salze wurde versucht, die Löslichkeit der Salze als Funktion der Ionenradien darzustellen. Es wurde eine Reihe empirischer Beziehungen aufgestellt, die es z.B. gestatten, die Sublimationsenthalpien und Ionisierungsarbeiten der Metalle der 1. und 2. Hauptgruppe des periodischen Systems, die Elektronenaffinitäten und Dissoziationsarbeiten der Halogene aus den Ionenradien mit hinreichender Genauigkeit zu berechnen.Die Zersetzungsspannungen der Normallösungen der Alkali‐ und Erdalkalihalogenide, sowie die Normal‐potentiale der Alkali‐ und Erdalkalimetalle und der Halogene ließen sich ferner als Funktion der Ionenradien und der Hydratationsenthalpien der zugehörigen Kationen darstellen.
Thermodynamische Behandlung der Gleichgewichts‐ und Transporteigenschaften von binären Nichtelektrolytlösungen
Authors: Haase R. 
Published: November 2023

AbstractDie für den Mischungsprozess bei binären Nichtelektrolytlösungen charakteristischen thermodynamischen Funktionen werden sowohl hinsichtlich ihrer experimentellen Bestimmbarkeit als auch in bezug auf ihre allgemeine physikalische Bedeutung untersucht. Empirische Regeln für den Konzentrationsverlauf der Zusatzfunktionen und das Phänomen der Entmischung werden behandelt. Im Anschluss hieran werden allgemeine Zusammenhänge zwischen Transportkoeffizienten besprochen, in denen dieselben thermodynamischen Funktionen auftreten, die auch bei der Entmischung und den kritischen Erscheinungen eine Rolle spielen. Diese Zusammenhänge betreffen z. B. die Verknüpfung zwischen Diffusion und Sedimentation oder zwischen Thermodiffusion und Diffusionsthermoeffekt und lassen sich mit Hilfe der Thermodynamik der irreversiblen Prozesse begründen. Es zeigt sich bei diesen Betrachtungen, daß schon die makroskopische (klassisch‐thermo‐dynamische bzw. thermodynamisch‐phänomenologische) Behandlungsweise eine Fülle von allgemeinen Informationen gibt, während die physikalische Interpretation der jeweils in den Formeln auftretenden Koeffizienten (der Konstanten in den Mischungsfunktionen bzw. der Transportkoeffizienten) erst Gegenstand einer detaillierten mikroskopischen (molekularstatistischen bzw. kinetischen) Theorie sein kann.
Dampfdruckuntersuchungen und Aktivitätskoeffizienten des Systems Aceton‐n‐Hexan
Authors: Schäfer Kl. , Rall W. 
Published: November 2023

AbstractIn einer Umlaufapparatur wurden die Verdampfungsgleichgewichte am System Aceton‐n‐Hexan bei + 45°C und −20°C untersucht. Für die Berechnung der Aktivitätskoeffizienten aus den gemessenen Daten wurden die Realgaskorrekturen berücksichtigt. Die Aktivitätskoeffizienten ließen sich befriedigend durch einen 3konstantigen Ansatz nach Redlich und Kister darstellen. Die freie Exzeßenthalpie wurde für + 45°C, −20°C und + 20°C errechnet. Bei + 20°C lagen kalorische Messungen der integralen Lösungswärme des Acetons von Wolff vor, so daß für diese Temperatur außer der Mischenthalpie auch die Exzeßentropie bestimmt werden konnte. Die Inter‐bzw. Extrapolation der gemessenen Aktivitätskoeffizienten auf andere Temperaturen erfolgte mit einer von Othmer und Gilmont aufgestellten Gleichung. Aus den Isothermen der freien Mischungsenthalpie, die über die Aktivitätskoeffizienten und ihre Extrapolation auf tiefe Temperaturen zugänglich waren, liess sich der obere kritische Lösungspunkt dieses Systems in guter Übereinstimmung mit den Messungen von Wolff und Bernstorff ermitteln.
Das Verhalten binärer flüssiger Mischphasen 1. Mitteilung: Über die Volumenänderung beim Mischen in Systemen aus Tetrachloriden
Authors: Sackmann Horst , Arnold Heinrich 
Published: November 2023

AbstractEs wurde die Volumenänderung (ΔV) beim Mischen in sechs binären, flüssigen Systemen mit den Komponenten CCl4, SiCl4, TiCl4, SnCl4 in Abhängigkeit von der Temperatur, im allgemeinen zwischen −20 °C und + 20 °C untersucht. Es ergab sich für fünf Systeme Dilatation, welche mit steigender Temperatur abnimmt. Für das System SiCl4–TiCl4 dagegen wird Kontraktion gefunden, die mit steigender Temperatur zunimmt. Neben qualitativen Betrachtungen wird der Vergleich der gemessenen ΔV‐Werte mit jenen, die nach verschiedenen bekannten Ansätzen der statistischen Thermodynamik berechnet wurden, durchgeführt. Es ergibt sich im allgemeinen Übereinstimmung hinsichtlich Größenordnung und Vorzeichen und im Falle der Anwendung des „average potential”︁‐Modelles nach Prigogine und Mitarbeitern auch die weitgehend richtige Reihenfolge der Systeme, nach der Größe ihrer ΔV‐Werte (20 °C) geordnet. Hinsichtlich der Temperaturabhängigkeit ergeben sich jedoch teilweise Unstimmigkeiten.
Zur Form und Breite der NH3‐Rotationslinie J = 0 → 1 im fernen Ultrarot
Authors: Genzel L. , Forneris R. 
Published: November 2023

AbstractEs wird über experimentelle Ergebnisse der Druckabhiingigkeit von Linienform, Linienbreite und maximalem Absorptionskoeffizienten der NH3‐Rotationslinie J = 0 → 1 als einer für das ferne Ultrarot typischen Absorptionslinie berichtet. Die Ergebnisse werden mit den Theorien der Druckverbreiterung verglichen. Die Untersuchung wurde ausgeführt am Frankfurter Vakuum‐Gitterspektrographeii für fernes Ultrarot.
Das Infrarotspektrum des Bortetrafluoridanions, [BF4]−
Authors: Ketelaar J. A. A. , Fulton R. L. 
Published: November 2023

AbstractDie Ursachen der Aufspaltung der Infrarotabsorptionsbanden von K[BF4] werden durch Vergleich mit den Spektren von Mischkristallen des K[BF4] mit Alkalihalogeniden aufgezeigt.
An Infrared Study of the Dimerization of Caprolactam by Hydrogen Bonding
Authors: Lord R. C. , Porro Thomas J. 
Published: November 2023

AbstractCaprolactam, (CH2)5CONH, has been shown from its infrared spectrum to form a hydrogen‐bonded dimer in carbon tetrachloride solution, which is presumed to be analogous to such dimers in carboxylic acids. The equilibrium constant, Keq, for the dissociation of the dimer (Keq = Cm2/Cd, where Cm and Cd are the respective molar concentrations of monomer and dimer in carbon tetrachloride) has been measured at 3°, 26°, 40°, and 55°C. and found to have values 0.00434, 0.00947, 0.0144 and 0.0209 mols/liter respectively. Cm was measured by means of the peak absorbance of the monomer band at 3430 cm−1, and Cd was determined from Cm and total concentration of caprolactam.From the temperature dependence of Keq, ΔH° for the dissociation was found to be 5.46 ± 0.2 k cals per mol of dimer and ΔS°, 8.98 ± 0.7 entropy units. The magnitude of ΔH° implies that the dimer is bonded by two N‐H ··· O bonds of moderate strength (2.73 k cals, per bond).The bands associated with the bonded N‐H stretching vibrations at 3088, 3217 and 3303 cm−1 did not change in relative intensity over a concentration range often fold, which was sufficient to change the dimer concentration by a factor of about twenty. It is concluded from this that all these bands belong to the same hydrogen‐bonded species, which must be the dimer form the constancy of the ratio Cm2/Cd.
First‐Order Hyperconjugation in Cyanamide, Diazomethane and Ketene
Authors: Orville‐Thomas W. J. , Jones W. J. 
Published: November 2023

AbstractMolecular orbital calculations taking π‐hyperconjugation into account have been carried out for cyanamide, ketene and diazomethane.The results obtained offer an explanation for the enhanced bonding in the linear triatomic groupings and for the slight weakening of the XH2 links indicated by spectroscopic studies.
Ultrarot‐spektroskopische Untersuchungen an perdeuterierten Derivaten des Isobutans
Authors: Zeil W. , Buchert H. , Heel H. , Pförtner H. 
Published: November 2023

AbstractDie vollkommen deuterierten Derivate des Isobutans: Tertiärbutylchlorid, Tertiärbutylbromid, Tertiärbutyl‐alkohol und Trimethylesssigsäure wurden dargestellt und ihre Ultrarot‐Spektren aufgenommen. Zur Interpretation derselben war eine Überprüfung der bisherigen Zuordnungen der Schwingungsspektren der Tertiärbutylgruppe erforderlich. Ein neuer Zuordnungsvorschlag wird gemacht und auf Grund dessen eine Interpretation der Ultrarot‐Spektren der perdeuterierten Verbindungen gegeben.
Zur Photochemie von Substitutions‐ und Isomerisierungsreaktionen von Komplexionen des III‐wertigen Chroms
Authors: Schläfer H. L. 
Published: November 2023

AbstractEs wird die Bedeutung des langlebigen energetisch niedrigsten Dublett‐Zustandes für die Photolyse von Chrom(III)‐Komplexen diskutiert. Auf die photochemischen Folgen, die sich aus dem Auftreten metastabiler Zustände bei Komplexionen der Konfiguration d1 ‐ d9 des Zentralions ergeben können, wird hingewiesen.
Dampfdrucke, Sublimationswärmen und ‐entropien der Hexachlorcyclohexane
Authors: Schwabe K. , Legler Chr. 
Published: November 2023

AbstractDie Dampfdrucke des α‐, β‐, γ‐ und δ‐Hexachlorcyclohexans werden nach einer Mitführungsmethode für 40, 50, 60 und 70°C mit einer Genauigkeit von ± 2% (β ± 4%) bestimmt, die Ergebnisse stimmen im wesentlichen mit den Messungen von Balson nach einer Effusionsmethode überein. Es werden Temperaturfunktionen für logp aufgestellt und die Sublimationswärmen bzw. ‐entropien berechnet. Diese Größen werden im Hinblick auf die früher ermittelten Verbrennungs‐ und Lösungswärmen diskutiert.
Über die kontinuierliche Trennung von Ionengemischen in wäßriger Lösung durch elektrolytische Wanderung im Gegenstrom I. Trennung isotoper und molekularer Ionen
Authors: Wagener K. 
Published: November 2023

AbstractEs werden die Grundlagen eines elektrolytischen Trennverfahrens dargestellt, dessen Prinzip von Brewer und Mitarbeitern angegeben und von ihnen zur Entmischung der Kaliumisotope angewandt wurde1). Es zeigt sich, daß man in der experimentellen Arbeitsweise nicht an die speziellen Bedingungen gebunden ist, unter denen Brewer und Mitarbeiter die Elektrolyse durchführten. Der Prozeß kann mit gleichem Erfolg ohne Steuerung geführt werden, da die Elektrolysespannung (bzw. der Elektrolysestrom) auf den Trennfaktor keinen Einfluß hat, solange angenommen wird, daß sich die Ionen nur im Betrag des Diffusionskoeffizienten unterscheiden. Es genügt eine Stabilisierung von Elektrolysespannung, Strömungsgeschwindigkeit und Temperatur.Damit eröffnet sich gleichzeitig die Möglichkeit, die Elektrolyse mit Hilfe eines potentialbestimmenden Fremdions so zu führen, daß auch solche Ionengemische getrennt werden können, bei denen ein Elektrodenkontakt vermieden werden muß. Dadurch wird die Anwendungsmöglichkeit des in seiner Trennschärfe sehr leistungsfähigen Verfahrens wesentlich erweitert.
Periodische Elektrodenprozesse und ihre Beschreibung durch ein mathematisches Modell
Authors: Franck U. F. , Fitzhugh R. 
Published: November 2023

AbstractElektrodenreaktionen, bei denen sich elektrolytisch nichtmetallische Deckschichten bilden, verlaufen häufig periodisch. An einem Beispielsystem (Eisen in 1n Schwefelsäure), das durch experimentelle Untersuchungen in seinem Mechanismus im wesentlichen aufgeklärt ist, wird die Kinetik des periodischen Gesamtprozesses in möglichst vollständiger Form mathematisch formuliert. Als Zustandsvariablen treten dabei der Bedeckungsgrad (α) der Deckschicht und die pII‐abhängige Verschiebung (α) des Schichtbildungspotentials an der Metalloberfläche auf. Es wird gezeigt, daß die Kinetik des Systems von zwei simultanen Differentialgleichungen für α und beschrieben wird, die mit Hilfe eines Analogrechners integrierbar sind und unter Voraussetzungen, die den experimentellen Bedingungen entsprechen, zu periodischen Lösungen führen. In Übereinstimmung mit der von Bonhoeffer entwickelten Theorie periodischer chemischer Reaktionen ergibt sich dann im Koordinatensystem der charakteristischen Variablen ein Grenzzykel, in dessen Innern ein instabiler singulärer Zustandspunkt liegt. Alle Lösungskurven (Zustandsbahnen), schmiegen sich, je nachdem ob sie von einem Anfangszustand innerhalb oder außerhalb des Grenzzykels ausgehen, von innen oder außen her an diesen an.
Die Erzeugung von Membranpotentialen mit Hilfe schwerlöslicher Salze
Authors: Grahm Lennart , Hertz Carl Hellmuth 
Published: November 2023

AbstractAusgehend von dem bei Pflanzen beobachteten sogenannten “geoelektrischen Effekt” wird das Potential untersucht, welches entsteht, wenn die Oberseite einer waagerecht liegenden Ionenaustauschermembrane von einem schwerlöslichen Salz bedeckt wird. Ist die Elektrolytkonzentration auf beiden Seiten der Membrane gleich und etwa 10−3 n, so können je nach Art des schwerlöslichen Salzes Spannungen bis zu 40 mV beobachtet werden. Der Mechanismus dieses Prozesses wird experimentell und theoretisch untersucht, und es wird gezeigt, daß es sich um einen durch Filmkinetik beherrschten Austauschprozeß handelt, bei dem das schwerlösliche Salz aufgelöst wird, wobei ein Teil seiner Ionen in die Membrane hineinwandern. Die bei diesem Austauschprozeß aus der Membrane austretenden Ionen verursachen durch Änderung des Donnanpotentials die beobachtete Spannung.
Stabilität und Ausbreitung von Flammen
Authors: Gg. Wagner H. 
Published: November 2023

AbstractDie Ausbreitung von Flammen kann beschrieben werden durch das Zusammenwirken von Transportvorgängen im weiteren Sinn mit der Kinetik der chemischen Reaktion, welche die verfügbare Reaktions‐enthalpie freisetzt. Das gilt sowohl für Flammen in vorgemischten als auch in nicht vorgemischten Gasen (Diffusionsflammen), für laminare und für turbulente Flammen. Die Behandlung der genannten einzelnen Fälle ist jedoch sehr verschieden. Wir wollen uns im folgenden hauptsächlich mit “laminaren vorgemischten Flammen” beschäftigen und uns dabei für die Ausbreitung auf den eindimensionalen Fall beschränken.
Das Schwingungsspektrum des Pyren
Authors: Mecke Reinhard , Klee Wilfrid Edgar 
Published: November 2023

AbstractEs wird eine Zuordnung der wichtigsten infrarot‐ und ramanaktiven Normalschwingungen des Pyren‐Moleküls durchgeführt, gestützt einmal auf die Untersuchung von Pyren‐Einkristallen mit linear‐polarisiertem Licht, auf die Interpretation von Spektren geeigneter Derivate sowie von Spektren des in Antimontrichlorid gelösten Pyren, das andere Mal auf die experimentell bestimmten Depolarisationsgrade. Die Frequenzen und Schwingungsbilder der B1 u‐γ‐Schwingungen werden berechnet.
Die autokatalytische Natur der kathodischen Reduktion von Salpetersäure zu salpetriger Säure: III Mathematische Behandlung einer autokatalytischen Elektrodenreaktion 1. Ordnung
Authors: Schmid Gerhard 
Published: November 2023

AbstractEs wird ein mathematischer Ansatz für eine autokatalytische Elektrodenreaktion 1. Ordnung gegeben und gezeigt, wie man experimentell vorgehen muß, um bei der elektrolytischen Zersetzung eines Stoffes bei gleichzeitiger autokatalytischer Rückbildung 1. Ordnung zu mathematisch analysierbaren Oszillogrammen zu kommen. Bei der kathodischen Reduktion von Salpetersäure zu salpetriger Säure empfiehlt sich vor allem eine potentiostatische Aufnahme des Einschaltvorganges. In den Strom‐Zeit‐Oszillogrammen ist ein Minimum zu erwarten, aus dessen Lage sich unter vereinfachenden Voraussetzungen die Geschwindigkeits‐konstante der chemischen Röckbildung von salpetriger Säure aus Stickoxyd und Salpetersäure errechnen und mit der chemisch‐kinetisch gemessenen vergleichen läßt.
Dichten, Viskositäten und Dielektrizitätskonstanten der reinen Blausäure und von Blausäure‐Wasser‐Mischungen bei 0°C
Authors: Kortüm G. , Reber H. 
Published: November 2023

AbstractLeitfähigkeitsmessungen in Blausäure und Blausäure‐Wasser‐Gemischen haben für die Theorie der interionischen Wechselwirkung besonderes Interesse, weil die hohe DK die Bildung von Ionen‐Assoziaten bzw. Ionendipolen sehr unwahrscheinlich macht. Wir haben deshalb systematische Messungen an verdünnten Lösungen durchgeführt, um die neueren theoretischen Ansätze auf diesem Gebiet experimentell zu prüfen. Die zur Auswertung dieser Messungen notwendigen Daten über Dichte, Viskosität und DK dieser Lösungsmittelgemische standen nicht zur Verfügung, sie mußten deshalb neu gemessen werden, worüber hier berichtet wird.
Mechanische Relaxation von Silikatgläsern eutektischer Zusammensetzung
Authors: Coenen Matthias 
Published: November 2023

AbstractEs wurden Torsionsmodul und Dämpfung von freien Torsionsschwingungen dünner Glasstäbe bei etwa 5 Hz als Funktion von Temperatur und Glaszusammensetzung bei einigen Silikat‐ und Boratsystemen gemessen. Die Dämpfungskurven zeigen in Abhängigkeit von der Temperatur im allgemeinen zwei Maxima. Bei Gläsern eutektischer Zusammensetzung macht sich eine Aufspaltung der Maxima bemerkbar, die durch die Existenz von Bezirken unterschiedlicher Zusammensetzung, welche in Richtung auf die unterhalb der eutektischen Temperatur bestehenden Verbindungen tendiert, erklärt wird.
Untersuchung von Copolymeren in der Ultrazentrifuge
Authors: Hermans J. J. 
Published: November 2023

AbstractCopolymere, die sich in ihrer chemischen Zusammensetzung voneinander unterscheiden, besitzen in Lösung im allgemeinen unterschiedliche spezifische Volumina. Sie zeigen deshalb in der Ultrazentrifuge Unterschiede in der Gleichgewichtsverteilung. Das Gleichgewicht kann sowohl in einem einzigen Lösungsmittel als auch in einem Lösungsmittelgemisch mit Dichtegradienten untersucht werden. Die Theorie wird kurz dargelegt, und es wird gezeigt, wie die Ergebnisse der Theorie benutzt werden können, um Aussagen über die Schwankungen in der chemischen Zusammensetzung zu machen. Die Analyse ist für Polymere mit einheitlichem Molekulargewicht verhältnismäßig einfach. In der Praxis wird man es aber fast immer mit einer Molekulargewichtsverteilung zu tun haben. Unter der Voraussetzung, daß die Schwankungen um das mittlere Molekulargewicht und die mittlere Dichte verhältnismäßig klein sind, liefert das Gleichgewicht in einem einzigen Lösungsmittel prinzipiell die Möglichkeit, die Summe der mittleren Quadrate dieser beiden Schwankungen und das mittlere Produkt dieser Schwankungen zu bestimmen. Aus dem Dichtegradienten‐versuch lassen sich die mittlere Schwankung der Dichte, das mittlere Produkt der Schwankungen von Molekulargewicht und Dichte und die mittleren Quadrate der beiden Schwankungen ableiten.
Étude des solutions de copolymères par diffusion de la lumière et viscosité
Authors: Benoit Henri 
Published: November 2023

AbstractDans une première partie, on décrit comment l'étude de la lumière diffusée par des solutions de copolymères dans des solvants d'indice de réfraction variable permet de caractériser l'hétérogénéité d'un échantillon et de mesurer ses dimensions.On montre ensuite comment, par des mesures d'indice de viscosité, de diffusion de la lumière et de biréfringence d'écoulement, on peut mettre en évidence un comportement des copolymères très différent de celui que l'on obtiendrait par une simple règle d'additivité.