bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Redoxreaktionen in kondensierten Oxidsystemen. VII. Über eine amorphe Mangan (III, IV)‐oxidphase und die thermische Zersetzung von MnCO3
Authors: Feltz A. , Ludwig W. , Felbel Ch. 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Zersetzung von MnCO3 wird bei Luftzutritt durch Oxydationsprozesse stimuliert, die an gefällten Proben MnCO3 · xH2O (0,37 < x < 0,83) mit zum Teil chemisorptiv gebundenem Wasser bereits wenig oberhalb Raumtemperatur einsetzen, an wasserfreiem MnCO3 dagegen erst ab 250 bis 300°C. Unabhängig vom H2O‐Gehalt entsteht bei der Zersetzung eine amorphe Mangan(III,IV)‐oxidphase der mittleren Zusammensetzung MnO1,78 ± 0,04(CO2)0,11 ± 0,02, die bis 420°C stabil ist. Deren Abbau führt zu α‐Mn2O3. Der Zersetzungsverlauf wird durch TG‐ und DTA‐Messungen sowie isotherme und phasendiagnostische Untersuchungen erfaßt.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXIX. Molekül‐ und Kristallstruktur des Orthorhombischen (Diphenylmethyliden)mesitylphosphans
Authors: Mundt O. , Becker G. , Uhl W. , Massa W. , Birkhahn M. 
Published: January 2005

AbstractEine Röntgenstrukturanalyse an dem erstmals von Bickelhaupt u. Mitarb. [2] sowie später von uns auf anderem Wege [3] synthetisierten (Diphenylmethyliden)mesitylphosphan 1b {‐125 ± 3°C; orthorhombisch; Pbca; a = 951,2(7); b = 2115,8(9); c = 1737,0(18)pm; Z = 8; Rg = 0,041} ergab folgende charakteristische Bindungslängen und ‐winkel: PC 169,3(2); PC 183, 0(2) pm; CPC 107,6(2)°; PCC 124,8(2)° bzw. 118,0(2)°. Diese Parameter stimmen zwar weitestgehend mit den von anderen Autoren [4] an einem monoklinen Polymorphen 1b′ bestimmten Werten überein; hinsichtlich seiner Molekülkonformation gleicht 1b aber eher Dem homologen (Diphenylmethyliden)mesitylamin 1a [5]. Während die Kristallstrukturen Von 1a und 1b als polytypoide Stapelvarianten mit gleich gepackten Molekülschichten eng miteinander Verwandt sind, ist eine entsprechende Beziehung zwischen 1b und 1b′ nicht zu erkennen.
Phosphono‐ und Phosphinoameisensäurederivate via Alkoxycarbonylphosphon‐ und ‐phosphinsäuretrimethylsilylester
Authors: Issleib K. , Stiebitz B. 
Published: January 2005

AbstractNatriumsalze, Chloride und Amide der Phosphono‐ und Phosphinoameisensäureester lassen sich unter geeigneten Bedingungen aus den entsprechenden Alkoxycarbonyl‐P‐trimethylsilylestern leicht darstellen. Die Alkoxycarbonylgruppierung der hergestellten Verbindungen hydrolysiert in saurer Lösung sofort unter Decarboxylierung. Hydrolytisch empfindlich sind naturgemäß auch die Chloride und Amide. Die Struktur der synthetisierten P‐Ameisensäurederivate sind anhand der NMR‐Daten belegt.
Reaktionen von (η2‐Ethen)bis(triphenylphosphan)‐platin(0) mit dimerem Hexafluorthioaceton Darstellung und Struktur von Platinacyclopentan‐ und ‐cyclopropanderivaten
Authors: Jones P. G. , Roesky H. W. , Gries Th. , Meyer‐Bäse K. , Sheldrick G. M. 
Published: January 2005

AbstractDer fünfgliedrige (CS)2Pt‐Cyclus 1 kann aus 2, 2, 4, 4‐Tetrakis(trifluormethyl)‐1,3‐dithietan und (η2‐Ethen)bis(triphenylphosphan)‐platin(0) bei tiefer Temperatur erhalten werden. 1 wandelt sich an seinem Schmelzpunkt unter Abspaltung eines Moleküls Hexafluorthioaceton in den um zwei Ringglieder reduzierten CSPt‐Ring 2 um, der auch auf direktem Wege durch Umsetzen des Dithietans bei Temperaturen oberhalb von +30° zugänglich ist. 2 konnte erstmals durch eine Kristallstrukturbestimmung charakterisiert werden.
Spektroskopische Untersuchungen an Eisen(II)‐nitrosodicyan‐methanid‐ und ‐nitrosocarbamoylcyanmethanid‐Komplexen [Fe(NOC(CN)2)2(C5H5N)4] und [Fe(NOC(CN)C(O)NH2)2(C5H5N)2]
Authors: Skopenko V. V. , Gerasimčuk N. N. , Tjuchtenko S. I. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese neuer Eisen(II)‐Komplexe der nichtlinearen Pseudohalogenid‐Liganden [NOC(CN)2]− und [NOC(CN)C(O)NH2]− berichtet. Die Strukturen der Verbindungen werden anhand der IR‐, Mößbauer‐, 13C‐ und 14N‐NMR‐Spektren sowie der Ergebnisse magnetischer Messungen diskutiert.
Über zwei Neue Bariumbromidsilicate und den molekularen Aufbau ihrer Silicatanionen
Authors: Winkler A. , Hoebbel D. , Reiher T. , Sarv P. 
Published: January 2005

AbstractZwei bisher unbekannte Bariumbromidsilicate der Zusammensetzung 3 BaO · 2 SiO2 ·4 BaBr2 und 2 BaO · 2 SiO2 · 3 BaBr2 wurden durch Erhitzen von Gemischen aus BaCO3 und SiO2 im Molverhältnis 1,5:1 bzw. 1:1 mit überschüssigem BaBr2 dargestellt. Der molekulare Aufbau ihrer Silicatanionen wurde mittels Molybdatmethode, hochauflösender Festkörper 29Si‐NMR‐Spektroskopie und Trimethylsilylierung mit anschließender Identifizierung des entstehenden Esters untersucht. Die Verbindungen sind als Ba7[Si2O7]Br8 und Ba15[Si6O18]Br18 zu formulieren.
Elektrochemische Darstellung von Cyclopolyphosphanen – Elektrochemische Untersuchung von Phenyldichlorphosphan, o‐, m‐, p‐Bromphenyl‐dichlorphosphan sowie tert.‐Butyldichlorphosphan
Authors: Stritt H.‐P. , Latscha H. P. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe von Differential‐Puls‐Polarographie (DPP) und Cyclovoltammetrie wurde das elektrochemische Verhalten ausgewählter Dichlorphosphan‐Verbindungen R‐PCl2 (R = C6H5, o‐BrC6H4, m‐BrC6H4, p‐BrC6H4, t‐Bu) untersucht. Auf der Grundlage der erhaltenen Werte wurden diese Substanzen in einer 1,2‐Dichlorethan/0,1 M Tetrabutylammonium‐tetrafluoroborat‐Lösung kathodisch an einem Quecksilbersee elektrolysiert. Folgende Cyclopolyphosphane wurden dabei hergestellt, isoliert und charakterisiert: (C6H5P)5,(4); (o‐BrC6H4P)4; (m‐BrC6H4P)5,(4,6); (p‐BrC6H4P)5,(4); (t‐BuP)4.
Zum Kondensationsverhalten von Silanolen. III. Basisch katalysierte Kondensation von Dimethylsilandiol und Siloxandiolen in Toluen/Wasser
Authors: Rutz W. , Lange D. , Popowski E. , Kelling H. 
Published: January 2005

AbstractDie basisch katalysierte Kondensation von Dimethylsilandiol sowie von vier Methylsiloxandiolen in Toluen/Wasser wurde gaschromatographisch bzw. IR‐spektroskopisch verfolgt. Die kinetischen Daten werden diskutiert bezüglich der Substituentenabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit, des Reaktionsmechanismus und der Konkurrenz von Silanolkondensation und Siloxanspaltung.
Darstellung und Struktur von α‐CrPO4. Beiträge zum thermischen Verhalten von wasserfreien Phosphaten. I
Authors: Glaum R. , Gruehn R. , Möller M. 
Published: January 2005

AbstractDurch chemischen Transport mit Chlor als Transportmittel (1100°C → 1000°C) erhielten wir dunkelgrüne, gut ausgebildete Kristalle von α‐CrPO4. Die Substanz kristallisiert in der Raumgruppe Imma mit a = 10,403(2), b = 12,898(2), c = 6,299(1) Å. Die Kristallstruktur wurde aus Einkristalldaten bestimmt (R = 0,038; 1481 Fo, 34 Variable). α‐CrPO4 ist aus CrO6‐Oktaedern und PO4‐Tetraedern aufgebaut. Bemerkenswert sind kantenverknüpfte CrO6‐Oktaeder‐Paare, die an gegenüberliegenden Kanten noch mit zwei PO4‐Tetraedern verbunden sind. Parallel zur a‐ und b‐Achse verlaufen größere Kanäle.
Additionen von SF5Cl und TeF5Cl an 〈CC〉 Doppelbindungen
Authors: Grelbig T. , Krügerke T. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractDie Addition von SF5Cl an 〈CC〉 Doppelbindungen wird an einigen Beispielen untersucht. Übereinstimmend mit früheren Untersuchungen legen die Ergebnisse einen radikalischen Additionsmechanismus nahe, in dem zuerst das SF5·‐Radikal die Doppelbindung angreift. Diese Additionsrichtung kann nicht durch sterische Einflüsse beeinflußt werden. So werden sterisch anspruchsvolle Derivate wie (SF5)2CHCF2Cl und SF5(CF3)2CCH2Cl erhalten. In einem Einzelfall gelingt auch die Addition von TeF5Cl an CH2CF2, während die analoge Umsetzung mit SeF5Cl versagt.
Darstellung und Charakterisierung von [Pt(mal)2]2−und von trans‐[Pt(mal)2X2]2−(X = Cl, Br, I, SCN)
Authors: Grabowski A. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDurch zweimalige Umsetzung von K2[PtCl4] mit Kaliumhydrogenmalonat in wäßriger Lösung entsteht gelbes K2[Pt(mal)2] · H2O. Nach der Extraktion mit Tetrabutylammoniumionen in Dichlormethan werden bei ‐90°C durch oxydative Addition die PtIV‐Komplexe trans‐[Pt(mal)2X2]2−, X = Cl, Br, I, SCN, gebildet. Die SCN‐Liganden sind über S an Pt koordiniert. Die IR‐ und Ramanspektren werden diskutiert und zugeordnet.
Bildung und Struktur des iso‐Tetraphosphans P[P(SiMe3)Me]3
Authors: Fritz G. , Stoll K. , Hönle W. , Schnering H. G. V. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von MeP(SiMe3)2 mit PCl3 (Molverhältnis 3:1, −78°C, n‐Pentan) entsteht unter Spaltung der PSi‐Bindung über die Zwischenstufen Cl2PP(SiMe3)Me und ClP[P(SiMe3)Me]2 das P[P(SiMe3)Me]3 1. Mit steigendem Phosphorylierungsgrad verringert sich die Reaktionsgeschwindigkeit, so daß der letzte Reaktionsschritt (Bildung von 1) erst beim Erwärmen auf Raumtemperatur eintritt. 1 bildet farblose hexagonale Blättchen, Schmp. 65 ± 1°C.Tris(trimethylsilyl‐methyl‐phosphino)phosphan 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe Cc (Nr. 8) mit Z = 8 Formeleinheiten. Die Moleküle haben angenäherte C3 Symmetrie und liegen als (RRR) bzw. (SSS) Konfigurationsisomere vor. Die mittleren Bindungsabstände betragen d̄(PP) = 220,1 pm, d̄(PC) = 186,5 pm und d̄(PSi) = 225,2 pm. Die Bindungswinkel am zentralen P‐Atom sowie an den terminalen P‐Atomen sind wegen abstoßender Wechselwirkungen zwischen den nicht bindenden Elektronenpaaren und den Protonen der Methylsubstituenten auf ⊀ PPP + 105,1° bzw. ⊀ PPC = 106,9° aufgeweitet.
Poly(hydrogen Fluorides) with the Tetramethylammonium Cation: Preparation, Stability Ranges, Crystal Structures, [HnFn+1]− Anion Homology, Hydrogen Bonding F‐H…︁F [2]
Authors: Mootz D. , Boenigk D. 
Published: January 2005

AbstractThe melting diagram of the system (CH3)4NFHF was studied between 50 and 100 mole‐% HF and from −185°C to the respective liquidus temperatures (at most 162°C) by difference thermal analysis aided by temperature‐dependent X‐ray powder diffraction. The system was found to be quasi‐binary with the HF‐rich intermediary stable compounds (CH3)4NF · 2 HF (melting point 110°C), (CH3)4NF · 3 HF (20°C, decomposition), (CH3)4NF · 5 HF (−76°C, decomposition), and (CH3)4NF · 7 HF (−110°C, decomposition), most of which undergo solid‐solid phase transitions. Crystal structures were determined of the low‐temperature form of (CH3)4NF · 2 HF (stable below 83°C, orthorhombic, space group Pbca, Z = 8 formula units per unit cell), the high‐temperature form of (CH3)4NF · 3 HF (stable above −87°C, monoclinic, P2/c, Z = 4), and of (CH3)4NF · 5 HF (tetragonal, I4, Z = 2). The structures are those of poly(hydrogen fluorides) (CH3)4N[HnFn+1] with homologous anions [H2F3]−, [H3F4]−, and [H5F6]−, respectively, formed by strong hydrogen bonding FH…︁F. The anion [H5F6]− is the first one of this composition established by crystal structure analysis. Its structure can be written as [(FH)2FHF(HF)2]− with four equivalent terminal hydrogen bonds of 248.4 pm and a very short central one of 226.6 pm (F…︁F distances) through a 4 point of the space group.
Methoxostibane. Struktur und Schwingungsspektren
Authors: Ensinger U. , Schwarz W. , Schrutz B. , Sommer K. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristall‐ und Molekülstruktur von Sb(OMe)3 (1) wurde mittels Röntgenstrukturanalyse bestimmt. 1 bildet ein Schichtengitter, bei dem die Sb‐Atome durch O‐Atome 6fach koordiniert sind. Die z. T. erstmals dargestellten Halogenomethoxostibane SbCl(OMe)2 (2), SbCl2(OMe) (3), SbBr(OMe)2 (4), SbBr2(OMe) (5) und SbI(OMe)2 (6) sowie 1 wurden schwingungsspektroskopisch untersucht. Die Spektren wurden im Hinblick auf die Struktur im festen Zustand diskutiert. Danach zeigen 2, 4 und 6 eine zu 1 vergleichbare Struktur mit Sb2O2‐ und Sb2Hal2‐Vierringen und Sb der KZ 6. Auch in 3 und 5 liegen Sb2O2‐ und z. T. Sb2Hal2‐Vierringe vor. Die Strukturen dürften sich allerdings von denen von 2 und 4 unterscheiden.
Über die pH‐Abhängigkeit der 31P‐ und 31C‐NMR‐Spektren von Cyclohexan‐, Cyclohexen‐ und Benzenphosphonsäuren
Authors: Ohms G. , Grossmann G. 
Published: January 2005

Abstract31P‐ und 13C‐chemische Verschiebungen wie auch PC‐Kopplungskonstanten von Phosphonsäuren werden entscheidend vom pH‐Wert der untersuchten Lösungen beeinflußt. Für Cyclohexan‐, Cyclohex‐1‐en‐, Cyclohex‐2‐en‐, Cyclohex‐3‐en‐ und Benzenphosphonsäure wurde die pH‐Abhängigkeit von δP, δC und JPC ermittelt. An Hand von Beispielen wird gezeigt, daß sich die 31P‐chemische Verschiebung und ausgewählte 13C‐chemische Verschiebungen gut zur Bestimmung von pKS‐Werten eignen.
Calcium‐diazido‐di‐dimethylformamid, Ca(N3)2[OCHN(CH3)2]2 Darstellung und Kristallstruktur
Authors: Taeb A. , Krischner H. , Kratky Ch. 
Published: January 2005

AbstractDie im Titel angegebene Verbindung wurde durch Reaktion von Ca(N3) mit Dimethylformamid in wäßriger Lösung hergestellt. Die Kristalle sind rhombisch, a = 968, 5(3), b = 1 479, 6(15), c = 1 945, 3(17) pm, Raumgruppe Cmca, N = 8. Die Kristallstruktur wurde mittels Röntgen‐Einkristallmethoden bestimmt und zu R = 0, 061 verfeinert. Die Calciumatome werden oktaedrisch von vier Endstickstoffatomen der Azidgruppen und von zwei Sauerstoffatomen des Dimethylformamids (DMF) umgeben. Die Oktaeder sind über vier Azidgruppen zu Ca(N3)2‐Schichten verknüpft. Die DMF‐Moleküle befinden sich zwischen den Schichten und sind stark fehlgeordnet.
Vergleich der Reaktivität von Triethyltrithiophosphit und Trialkylphosphit bei der Synthese von PN‐Verbindungen
Authors: Herrmann E. , Albrecht S. , John A. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion mit CCl4 und stickstoffhaltigen Nucleophilen verhält sich das Triethyltrithiophosphit anders als das Triethylphosphit. Mti Phosphorsäurediethylesteramid und CCl4 setzt sich das Thiophosphit nicht um.Tetrachlormethan und primäre, aliphatische Amine bilden mit (EtS)3P nicht das Thiophosphorsäureamid, sondern (EtS)2PCCl3 und EtSNHEt.Nur bei der Umsetzung von (EtS)3P mit Diethylphosphit, Tetrachlorkohlenstoff und Natriumazid entsteht das erwartete Monophosphazen (EtO)2P(O)NP(SEt)3.Die unterschiedliche Nucleophilie des Phosphors im Trialkyltrithio‐ und Trialkylphosphit wird ausgehend von CNDO/2‐MO‐Berechnungen diskutiert.
[ReCl3(NSCl)2(CH3CN)]. Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Hauck Hans‐Günter , Patt‐Siebel Ute , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht in Form schwarzer, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle aus [ReCl3(NSCl)2]2 und Acetonitril in Dichlormethan. Der Komplex wird durch das IR‐Spektrum und durch eine röntgenographische Strukturbestimmung charakterisiert. [ReCl3(NSCl)2(CH3CN)] kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit Z = 2 und den Gitterkonstanten a = 681,8; b = 899,9; c = 1104,0 pm; α = 110,50°; β = 97,90°; γ = 101,34° (2483 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,5%). In dem monomeren Molekülkomplex ist das Rheniumatom verzerrt oktaedrisch von drei meridional angeordneten Chloratomen, von dem N‐Atom des Acetonitrilliganden und von den N‐Atomen der beiden cis‐ständigen Chlorthionitrengruppen umgeben. Die ReN‐Abstände der ReNSCl‐Gruppen entsprechen Doppelbindungen (178 bzw. 179 pm); im Einklang hiermit beträgt der NReN‐Bindungswinkel 100°.
Salze von Halogenophosphorsäuren. XIV. Darstellung und Kristallstruktur von Kalium‐dikupferhydroxid‐bis(monofluorophosphat)‐Monohydrat Cu2K(OH)(PO3F)2 · H2O
Authors: Möwius F. , Ziemer B. , Meisel M. , Grunze H. , Reck G. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Kaliummonofluorophosphat mit Kupfer(II)‐Salzen in wäßriger Lösung bildet sich das basische Kupfer‐Kalium‐Monofluorophosphat Cu2K(OH)(PO3F)2 · H2O 1 als kristalliner schwerlöslicher Niederschlag. Die thermische Zersetzung von 1 wurde untersucht. 1 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe B2/m mit a = 9,094 Å, b = 7,755 Å, c = 6,333 Å, α = β = 90°, γ = 117,55° und Z = 2.
Neue Metalloxide mit Tetraeder‐Doppel als Baugruppe: Rb6[Tl2O6] und Cs6[In2O6]
Authors: Hoppe R. , Wagner G. , Glaum H. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden Rb6[Tl2O6] und Cs6[In2O6] durch Tempern inniger Gemenge von Tl2O3 mit RbO0,60 (Rb:Tl = 3,5:1) bzw. In2O3 mit CsO0,53 (Cs:In = 3,5:1) als Einkristalle [geschl. Ag‐Zylinder, 650°C, 14 d]. Die Einkristallen von Rb6[Tl2O6] sind gelb, die von Cs6[In2O6] hellgelb, alle durchsichtig und derb. Der neue Strukturtyp wird durch Einkristalldaten (Vierkreisdiffraktometer PW 1100) belegt.Rb6[Tl2O6]: P21/a; a = 1145,7(3), b = 713,3(1), c = 783,9(2) pm, β = 93,73° (2), Z = 2; Ag–Kα, 2100 von 2531 I0(hkl), R = 9,6% und Rw = 8,9%.Cs6[In2O6]: P21/a; a = 1178,5(4), b = 730,7(2), c = 816,3(2) pm, β = 95,38° (3), Z = 2; Mo–Kα, 1584 von 2032 I0(hkl), R = 9,25%, Rw = 8,44%.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird für beide berechnet und diskutiert.
Experimentelle Untersuchungen zum Wolframtransport in fluorhaltigen Systemen
Authors: Riesel L. , Dimitrov A. , Szillat P. , Vogt H. 
Published: January 2005

AbstractDurch die IR‐ und UV‐spektroskopische sowie massenspektrometrische Analyse der Gasphase sowie die Untersuchung gebildeter Beläge und der Veränderungen am Glühkörper werden Aussagen über die chemischen Vorgänge in Wolframlampen mit fluorhaltigen Füllgasen erhalten. Fluorträgergase werden in der brennenden Lampe durch die Einbeziehung der Wand in das Reaktionsgeschehen irreversibel in SiF4 umgewandelt, das selbst transportaktiv ist. In Fluor und Brom enthaltenden Systemen werden Siliciumbromidfluoride, SiBr4−xFx, gebildet.
Jahn‐Teller‐Verzerrungen von Übergangsmetallionen in tetraedrischer Koordination – die Strukturen von Cat[MII(NCS)4] (MII: Co, Ni, Cu) und von Spinellmischkristallen MIICr2O4(MII: ZnNi, ZnCu, CuNi)
Authors: Reinen D. , Allmann R. , Baum G. , Jakob B. , Kaschuba U. , Massa W. , Miller G. J. 
Published: January 2005

AbstractDie Strukturbestimmung von Verbindungen Cat[MII(NCS)4] mit Cat = p‐Xylylen‐bis(triphenylphosphonium)2+ und MII = Co, Ni, Cu [Raumgruppe P21/n, Z = 4] ergab pseudo‐tetraedrische MN4‐Polyeder, die als Folge von Packungseinflüssen und vibronischen Kopplungseffekten vom Jahn‐Teller‐Typ verzerrt sind. Bei Spinell‐Mischkristallen MIICr2O4 mit normaler Kationenverteilung und MII = ZnNi, ZnCu, NiCu werden Phasenübergänge zu tetragonalen und o‐rhombischen Gittern als Folge kooperativer Jahn‐Teller‐Effekte beobachtet. Die auftretenden Verzerrungssymmetrien der MN4‐ und MO4‐Tetraeder werden gruppentheoretisch auf der Grundlage der elektronischen Grundzustände und der möglichen Jahn‐Teller‐aktiven Normalschwingungen analysiert.
Synthesis and crystal structures of Cd[AlCl4]2 and Cd2[AlCl4]2
Authors: Staffel Thomas , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractColorless single crystals of Cd[AlCl4]2 grow from the melt of CdCl2 and AlCl3 upon slow cooling from 250°C. The crystal structure [monoclinic, P1a1, Z = 2, a = 1288.7(2), b = 660.2(1), c = 705.1(1) pm, β = 92.89(1)º] may be derived from hexagonally closest packed layers of Cl−. Octahedral and tetrahedral holes are filled with Cd2+ and Al3+ in a 1:2 ratio between all layers stacked in the [104] direction. Cd[GaCl4]2 and Cd[AlBr4]2 are isotypic. Reduction of Cd[AlCl4]2 with excess cadmium shot and slow cooling from 350°C yields plate‐like very moisture‐sensitive, colorless single crystals of Cd2[AlCl4]2. The crystal structure [triclinic, C1, Z = 2, a = 655.47(3), b = 1135.26(1), c = 935.23(6) pm, α = 89.70(2)º, β = 103.61(1)º, γ = 90.455(1)º] is built from slabs stacked in the [100] direction consisting of ethane‐like [Cd2Cl6] units with a CdCd distance of 256.1 pm sharing common vertices with [AlCl4] tetrahedra.
Untersuchungen zur temperaturprogrammierten Reduktion und zur katalytischen Wirksamkeit von Ni/Al2O3
Authors: Lanh Hoang Dang , Thoang Ho Si , Khoai Nguyen , Völter J. 
Published: January 2005

AbstractVerschiedene Ni/γ‐Al2O3‐Katalysatoren wurden hergestellt, indem der Ni‐Gehalt und die Temperatur der thermischen Vorbehandlung verändert wurden. Mit diesen Proben wurden Messungen zur temperaturprogrammierten Reduktion und zur Umwandlung von Cyclohexan durchgeführt. Beim Calcinieren entstehen zwei Formen des NiO, bulk‐NiO und schwerreduzierbares, „fixiertes”︁ NiO. Mit fallendem Ni‐Gehalt und mit steigender Calcinierungstemperatur steigt der Anteil an fixiertem NiO. Bei der Umwandlung von Cyclohexan zeigten Proben mit steigendem Gehalt an fixiertem NiO steigende Selektivität für die Dehydrierung zu Benzen, gekoppelt mit fallender Selektivität der Spaltung zu Methan. Diese Selektivitätsänderung wird als Ensemble‐Effekt erklärt.
Polyselenide mit langkettigen Tetraalkylammoniumionen Die Kristallstruktur von Trimethyl‐tetradecyl‐ammonium‐hexaselenid
Authors: Weller F. , Adel J. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractNa2Se2 bzw. Na2Se reagieren mit verschiedenen Tetraalkyl‐ammoniumhalogeniden in ethanolischer Lösung bei Anwesenheit von grauem Selen und katalytisch wirksamen Mengen Iod unter Bildung verschiedener Polyselenide Sen2⊖ (n = 3, 5—9). In den Lösungen scheinen Polyselenid‐Gleichgewichte zu bestehen; beim Abkühlen gesättigter Lösungen kristallisieren in Abhängigkeit vom Gegenion bevorzugt bestimmte Polyselenide. Tri‐ und Pentaselenid sind dunkelgrün, die höheren Polyselenide bilden schwarze, sauerstoffempfindliche Kristalle. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt. [(CH3)3N(CH2)13CH3]2Se6 haben wir durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert: Raumgruppe P21212, Z = 4, a = 5043, b = 734,2, c = 600,3 pm (986 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 7,2%). Die Verbindung besteht aus Trimethyl‐tetradecyl‐ammoniumionen und gewinkelten Se62⊖‐Ketten der Symmetrie C2 mit SeSe‐Abständen von 227 und 235 pm.
ERP‐Untersuchungen an Oxovanadium(IV)‐Bis‐Komplexen mit 1,2‐Dithioliganden
Authors: Kirmse R. , Dietzsch W. , Stach J. , Olk R.‐M. , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractÜber EPR‐Untersuchungen an Oxovanadium(IV)‐bis‐Komplexen der Liganden 1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐dithiolat, dmit2−, 1,2‐Dithiol‐3‐thion‐4,5‐dithiolat, dmt2−, und 1,2‐Dithiooxalat wird berichtet. Die erhaltenen Parameter des Spin‐HAMILTON‐Operators werden zur Charakterisierung der Bindungsverhältnisse benutzt und mit den für relevante VOS4‐Vierringchelate erhaltenen verglichen. Der Parametervergleich eröffnet Möglichkeiten zur erfolgreichen Charakterisierung von Gemischtliganden‐Komplexen, die eine VOS4‐Koordinationssphäre enthalten.
Zur Synthese von kristallinen Metallsilicathydraten mit Schichtstruktur
Authors: Schwieger W. , Heyer W. , Wolf F. , Bergk K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractGegenstand der Arbeit ist die Synthese von Metallsilicathydraten (MSH) mit Schichtstruktur durch hydrothermale Kristallisation im ternären System M2/nOSiO2H2O (M = Li, Na, K, Ca, Mg). Die erhaltenen Produkte, die Natriumsilicathydrate Ilerit, Magadiit und Kenyait und ein Kaliumsilicathydrat sind Bestandteile von Produktfolgen im hydrothermalen Quarzbildungsprozeß bei niedrigen Temperaturen. Die Produktfolgen bei verschiedenen Kristallisationsbedingungen werden angegeben und diskutiert.
Cobaltchelate als Hydrierkatalysatoren. III. Die Hydridbildung des [Co(dpnH)]+‐Komplexes in Gegenwart von Pyridin als axialer Base
Authors: Heller S. , Hüttner U. , Kusserow S. , Madeja K. , Schestakowa W. S. 
Published: January 2005

AbstractDie Geschwindigkeit der Wasserstoffaufnahme des [Co(dpnH)]+‐Komplexes ist 2. Ordnung bezüglich der Komplexkonzentration und abhängig von der Menge an zugesetztem Pyridin, in Übereinstimmung mit der Annahme eines aktiveren Mono‐ und eines inaktiven Bis‐Pyridinaddukts. Das auf dieser Basis formulierte Geschwindigkeitsgesetz steht in sehr guter Übereinstimmung mit den Meßwerten. Die aus der Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeits‐ bzw. Gleichgewichtskonstanten berechneten ΔH≠‐ und ΔRH°‐Werte stimmen mit dem angenommenen kinetischen Modell überein, während die ΔS≠‐ und ΔRS°‐Werte diesen Erwartungen nicht ganz entsprechen.
Zur Reaktion von Aluminium(III) mit 7‐Iod‐chinolin‐8‐ol‐5‐sulfonsäure (Ferron) in wäßriger Lösung
Authors: Nitzsche R. , Mitzner R. , Röbisch G. , Kühling M. 
Published: January 2005

AbstractUnter den Bedingungen der Aluminium‐Ferron‐Reaktion wird der Komplex AlL2− gebildet. Die Verbesserung der kinetischen Meßmethodik gestattete die exakte Untersuchung des Zeitbereiches t≤2 min, in dem nach bisheriger Meinung nur monomere Al(III)‐Spezies mit Ferron reagieren sollten. Das Auftreten eines Knickes im Kurvenverlauf des lg (E∞ – Ei)/t‐Diagramms bei pH ≥ 4 wird durch die Einbeziehung Dimerer in die Reaktion verständlich. Das Vorliegen einer allgemeinen Basenkatalyse wird nachgewiesen und ein Reaktionsmodell beschrieben.