bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Nitrovinylverbindungen. II. Aminomethylierung von ω‐Nitrocarbonsäureestern zur Darstellung von Nitrovinylcarbonsäureestern
Authors: Mühlstädt M. , Schulze B. 
Published: January 2005

AbstractDie Aminomethylierung von ω‐Nitrocarbonsäureestern führte zu MANNICH‐Basen, deren Hydrochloride leicht zu Nitrovinylcarbonsäureestern thermolysiert werden konnten. Zur Charakterisierung der Nitrovinylcarbonsäureester dienten NMR‐Spektren und die durch Cycloaddition mit Benzonitriloxid gebildeten Isoxazole. Die thermische MICHAEL‐Addition von ω‐Nitrobuttersäureester an die zugehörige MANNICH‐Base führte unter nachfolgender Abspaltung von HNO2 zum Isoxazolderivat.
Über Silikone. CXXV. Neue Trialkyl(iso)cyanosilane und Bis‐[dialkyl(iso)cyano]‐disiloxane
Authors: Müller Rich , Neef H. 
Published: January 2005

AbstractIR‐Spektren von höheren und verzweigten Trialkylcyanosilanen bestätigen, daß diese wie das Trimethyl‐ und Triäthylcyanosilan aus Gemischen der Normal‐ und Isoform bestehen. Die Alkylgruppen haben auf die Lage der CN‐ und NC‐Schwingungsbanden und auf das Verhältnis von Normal‐: Isoform keinen Einfluß. In Bis‐[dialkyl(iso)cyano]‐disiloxanen, die durch Jodieren der betreffenden Dihydrogendisiloxane und anschließende Umsetzung mit Silbercyanid hergestellt wurden, tritt die Isoform stärker hervor.
Über eine neue Methode zur Darstellung von α,β‐ungesättigten β‐[thienyl‐(2)]‐substituierten Methylketonen
Authors: Ivanov Tsch. P. , Mondeshka D. M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von 3‐Hydroxy‐2‐phenyl‐3‐[thienyl‐(2)]‐propionsäuren 1a–d mit Acetanhydrid und katalytischen Mengen von Zinkchlorid führt in der Hauptsache zu 3‐Phenyl‐4‐[thienyl‐(2)]‐buten‐(3)‐onen‐(2) 3a–d. Daneben bilden sich 1‐Phenyl‐2‐[thienyl‐(2)]‐alkene‐(1) und in einem Falle (aus 1b) 2‐Phenyl‐3‐[thienyl‐(2)]‐indenon‐(1) 4. Als Zwischenprodukte der Reaktion werden gemischte Anhydride von 3‐Acetoxy‐3‐[thienyl‐(2)]‐2‐phenyl‐propionsäuren bzw. von 3‐[Thienyl‐(2)]‐2‐phenyl‐acrylsäure mit Essigsäure isoliert. Die Struktur von 3a–d sowie einer Reihe anderer Produkte wird durch die IR‐, UV‐ und NMR‐Spektren gestützt. Ein wahrscheinlicher Mechanismus der Reaktion wird vorgeschlagen.
Reactions with the Arylhydrazones of some α‐cyanoketones
Authors: Elnagdi Mohamed Hilmy , Allah Sanaa Osman Abd 
Published: January 2005

AbstractEthereal diazomethane reacts with the arylhydrazones of mesoxalic acid dinitrile 1a–c and of ethyl α‐cyanoglyoxalate 2b, d–g to yield the methylarylhydrazones 3a–c and 4a–e respectively. Treatment of 4b–e with phenylmagnesium bromide results in the formation of the imino derivatives 5a–d.Whereas 2a–g react with phenylhydrazine to yield the aminopyrazoles 8a–g, the hydrazides 10a, b are formed on treatment of 4c, e with hydrazine hydrate.1a–c react with hydrazine hydrate and with phenylhydrazine to yield 3‐amino‐4‐arylhydrazono‐5‐imino‐2‐pyrazoline derivatives 11a–f 11a, b react with acrylonitrile to yield 3‐amino‐1(β‐cyanoethyl)‐4‐arylhydrazono‐5‐imino‐2‐pyrazoline derivatives 12a, b which can be readily cyclised to the pyrazolo[3,2‐b]pyrimidine derivatives 13a, b by the action of hot acetic acid.
Reactions with 5‐Substituted 2‐Thiazolidinone‐4‐thiones (isorhodanines). III
Authors: El Latif Kassab Nazmi Abd , Messeha Nazier Aziz 
Published: January 2005

AbstractTreatment of 5‐arylidene‐2‐thiazolidinone‐4‐thiones 1 with diazomethane in etherchloroform mixture effects N‐methylation beside S‐methylation to give the products 2 and 3 respectively. The S‐alkylated derivatives 2 and 4 are obtained exclusively by the treatment of 1 with ethereal diazomethane or with ethyl bromoacetate, respectively.The N‐piperidinomethyl and N‐morphilinomethyl derivatives 5 were obtained by the MANNICH reaction on 1.The reaction of 1 with acrylonitrile or ethylacrylate in pyridine medium at room temperature yields the products 6.Subjecting 5‐arylazo‐2‐thiazolidinone‐4‐thiones 7 to the action of ethereal diazomethan gives both the S‐ and N‐methylated derivatives 8 and 9, respectively.Subjecting 5‐arylazo‐4‐methylmercapto‐3‐thiazolin‐2‐ones 8 to the action of aniline yields 5‐arylazo‐4‐phenylimino‐2‐thiazolidinones 10.
Zum sterischen Verlauf asymmetrischer Induktionen. IV. Einfluß von Volumen und Induktionseffekt verschiedener Acylreste auf die Konfiguration der Reduktionsprodukte von rac. α‐Acylaminopropiophenonen
Authors: Müller Horst Karl , Schuart Jürgen , Baborowski Heinz 
Published: January 2005

AbstractWährend nach unseren bisherigen Ergebnissen aus N‐monosubstituierten rac. α‐Acyl‐amino‐propiophenonen 1 durch Reduktion nur erythro‐Epimere der zugehörigen α‐Aminoalkohole entstanden, konnten durch Variation der Substituenten und des Reduktionsmittels aus Modellketonen 1 auch Gemische von erythro‐ und threo‐Epimeren erhalten werden. Wenn die Anzahl der reinen erythro‐Verbindungen auch überwiegt, so steigt in einigen Fällen der Anteil der threo‐Epimeren in den Reduktionsprodukten, und zwar einerseits bei rac. α‐Amino‐propiophenonen mit voluminösen N‐Acylresten oder solchen mit starkem–I‐Effekt, andererseits in der Reihenfolge der als Reduktionsmittel verwendeten Kryptobasen Aluminium‐isopropylat, Chloraluminium‐diisopropylat, Natriumborhydrid und Lithium‐tri‐(tert.‐butoxy)‐alanat.
Die Reaktion von N‐(β‐Halogenäthyl)‐carbonsäureamiden mit Diäthylamin
Authors: Cassebaum H. , Uhlig K. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Variationsbreite der Synthese von N‐(β‐Diäthylaminoäthyl)‐carbonsäureamiden 2 aus den Carbonsäuren über die β‐Chloräthylamide 1 getestet. Die Zusammensetzung der aus den 1 mit Diäthylamin gebildeten Gemischen von β‐Diäthylaminoäthylamiden 2 und Oxazolinen 3 wurde mit einer acidimetrischen Methode, der Gaschromatographie sowie präparativ ermittelt bzw. abgeschätzt. Die genannte Synthese von Diäthylaminoäthylamiden ist vorteilhaft anwendbar bei Phenoxyessigsäuren, Phenylessigsäuren und kernsubstituierten Benzoesäuren, wo der Substituent am Kern eine stark positive HAMMETT‐Konstante aufweist. – N‐(β‐Chloräthyl)‐o‐alkoxybenzamide cyclisieren spontan zu 2‐(o‐Alkoxyphenyl)‐Δ2‐oxazolinen.
Dienoligomerisierung. VIII. Palladiumkomplexkatalysierte Dimerisierung und Telomerisierung von methylsubstituierten Butadienen im alkoholischen Medium
Authors: Beger J. , Duschek Ch. , Reichel H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Isopren, den Piperylenen oder 2,3‐Dimethylbutadien in Gegenwart homogener Katalysatorsysteme aus Palladium‐(II)‐acetylacetonat und Elektronendonatoren vom Typ dreiwertige Organophosphorverbindungen entstehen in Alkoholen je nach den Reaktionsbedingungen acyclische Dimere oder deren Gemische mit methylsubstituierten Alkoxy‐octadienen.Durch Variation der Versuchsparameter ergeben sich Möglichkeiten zur Selektivierung der Reaktionen.Die Strukturen einiger bisher unbekannter Hauptkomponenten der Umsetzungen werden durch spektroskopische Untersuchungen gesichert.
Reactions with 2‐Oxo‐4‐thioxo‐1,2,3,4‐tetrahydrobenzo[f]isoquinoline and 1,2,3,4‐tetrahydro‐benzo[f]‐isoquinoline‐2,4‐dione
Authors: Ali Mohamed I. , El‐Sayed Abdou A. , Hammouda Hamdy A. 
Published: January 2005

AbstractAlkylation of 2‐oxo‐4‐thioxo‐1,2,3,4‐tetrahydro‐benzo[f]isoquinoline 2 gave at first the S‐alkyl derivatives, then the S‐ and O‐dialkyl derivatives were formed. Compound 2 and its alkyl derivatives coupled with aryldiazonium salts. The S‐methyl derivatives of 2, on acid hydrolysis, gave 1,2,3,4‐tetrahydro‐benzo[f]isoquinoline‐2,4‐dione 10, which coupled with diazonium salts. 10 gave a monochloro and a monobromo derivative. 10 reacted also with p‐nitrosodimethylaniline and the product was hydrolysed to the triketo compound 14, which condensed with o‐phenylenediamine to give the quinoxaline derivative 15.
Kristallin‐flüssige 2,5‐Diphenyl‐pyrimidine mit nur einer Flügelgruppe
Authors: Zaschke H. , Schubert H. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthesen der isomeren 4′‐substituierten 2,5‐Diphenylpyrimidine mit n‐Alkyloder n‐Alkoxyresten als Flügelgruppen werden beschrieben und die kristallin‐flüssigen Eigenschaften dieser Verbindungen diskutiert. Die Dipolmomente einiger Vertreter werden angegeben.
Untersuchung zur massenspektroskopischen Fragmentierung von 1,3‐Dithiol‐Abkömmlingen
Authors: Adler B. , Fanghänel E. 
Published: January 2005

Abstract1,3‐Dithiol‐thione‐(2) und 1,3‐Dithiolone‐(2) fragmentieren massenspektroskopisch bevorzugt unter CS2‐, CS‐ bzw. (CO + S)‐ und CO‐Abspaltung. Weiterhin treten SH‐ und S2‐Fragmentierungen auf. Der Fragmentierungsablauf des 1,3‐Dithiolringes wird durch Substituenten in 4,5‐Stellung beeinflußt.Die Spektrenauswertung erfolgte maschinell unter Anwendung des R–300.
Synthese von Heterocyclen durch CC‐Knüpfung. I. Edelmetall‐katalysierte Cyclisierung von Acrylsäure‐diallylamid
Authors: Schmitz Ernst , Urban Rainer , Heuck Uwe , Zimmermann Gerhard , Gründemann Egon 
Published: January 2005

AbstractEinwirkung von Palladiumchlorid auf Acrylsäure‐diallylamid 1 führt zu einem Gemisch von fünfgliedrigen Heterocyclen, wobei überwiegend Ringschluß zwischen der Acryloylgruppe und einer Allylgruppe erfolgt (Bildung von 2, 3, 4, 5 und 6), daneben Ringschluß zwischen den beiden Allylgruppen zu 7 und 8. Der letztere Fall überwiegt bei Rhodiumkatalyse (Bildung von 7); daneben entstehen geringe Mengen 4, 2 sowie ein weiteres Isomeres 14. Bei Anwendung größerer Rhodiummengen lassen sich N‐ständige Allylgruppen von Säureamiden quantitativ abspalten.
Beiträge zum Reaktionsverhalten der Oxo‐alkan‐phosphonsäuredialkylester
Authors: Issleib K. , Wolff 1 R. , Lengies 2 M. 
Published: January 2005

AbstractOxo‐alkan‐phosphonsäuredialkylester reagieren mit Diolen bzw. entsprechenden Schwefelanaloga zu Ketalen bzw. Thioketalen 1–19 der allgemeinen Formel magnified image
Die aus verschieden substituierten Oxo‐alkan‐phosphonsäurediäthylestern 21 und aromatischen Diazoniumsalzen zugänglichen Arylhydrazone lassen sich ohne vorherige Isolierung zu den Indolyl‐2‐phosphonsäurediäthylestern 20 cyclisieren. Die 1‐Aryliden‐2‐oxo‐propan‐phosphonsäureester 22 und 23 liefern mit β‐Aminocrotonsäureäthylester im Sinne einer MICHAEL‐Addition und anschließender Enaminbildung die Dihydropyridin‐3‐phosphonsäureester 24 und 25.Die IR‐Daten der dargestellten Verbindungen werden mitgeteilt.
Synthese von 3‐Amino‐1.2‐dithioliumsalzen und deren Umwandlung in 2‐Nitro‐3‐amino‐thiophene
Authors: Bartho B. , Faust J. , Pohl R. , Mayer R. 
Published: January 2005

Abstract3‐Amino‐1.2‐dithioliumsalze 2a–1 sind in einfacher Weise aus 3‐Chlor‐1.2‐dithioliumsalzen 1 und sekundären Aminen zugänglich.Es wird ein neues Verfahren zur Herstellung von 2‐Nitro‐3‐amino‐thiophenen 3 aus N,N‐disubstituierten 3‐Amino‐5‐phenyl‐1.2‐dithioliumsalzen 2 durch nucleophilen Austausch eines Schwefelatoms gegen das C‐Atom des Nitromethans beschrieben. Die Struktur der Thiophene 3 wird durch reduktive Cyclisierung und spektroskopische Methoden gesichert.
Selektiv S‐geschützte Cysteinpeptide. Zur Synthese von Cysteinpeptiden unter Verwendung der S‐Äthylmercapto‐Schutzgruppe
Authors: Seidel Christian , Klauschenz Erhard , Kaufmann Klaus‐Dieter , Kunzek Herbert 
Published: January 2005

AbstractZum Studium der Probleme des selektiven Schwefelschutzes an Cysteinpeptiden wurde ein Modellheptapeptid aus der Schafinsulin‐A‐Kette unter Verwendung der S‐Äthylmercapto‐ und der S‐Diphenylmethyl‐Schutzgruppe durch klassische Synthese und nach der Festphasenmethode dargestellt. Die Synthese des Heptapeptides N‐tert.‐Butyloxycarbonyl‐S‐äthyl‐mercaptocysteinyl‐S‐diphenylmethylcysteinyl‐alanyl‐glycyl‐valyl‐S‐äthylmercaptocysteinyl‐alanin 1 erfolgte auf konventionellem Wege aus den Fragmenten N‐ tert.‐ Butyloxycarbonyl‐ S‐äthylmercaptocysteinyl‐S‐diphenylmethylcysteinyl‐alanyl‐glycin 2 und Valyl‐S‐äthylmercaptocysteinyl‐alanin 3 über den Hydroxysuccinimidester von 2. Auf Grund der geringen Alkalistabilität S‐Äthylmercaptogeschützter Cysteinpeptide wurde 2 carbonylungeschützt über Hydroxysuccinimidesterkupplungen vom C‐terminalen Ende aufgebaut, während 3 unter Verwendung der 2‐p‐Toluolsulfonyläthylester‐Carboxylschutzgruppe, die sich bei pH 10 selektiv unter Erhalt der S‐Schutzgruppe verseifen läßt, synthetisiert werden konnte. Die S‐Äthylmercaptogruppe wies eine relativ geringe Säurestabilität auf und war bei den acidolytischen Abspaltungen der Nα‐Boc‐Gruppe nicht in allen Fällen völlig stabil. Deshalb konnte über die Festphasenmethode weder 3 noch 1 in reiner Form erhalten werden.
Substituent Effects on Aminolysis of S‐p‐Chlorophenyl Thiobenzoates in Acetonitrile
Authors: Kömives T. , Márton A. F. , Dutka F. 
Published: January 2005

AbstractPyrrolidinolysis and n‐butylaminolysis of S‐p‐chlorophenyl esters of substituted thiobenzoic acids in acetonitrile were followed kinetically. The results suggest an uniform mechanism with rate limiting collapse of the tetrahedral intermediate for the reactions studied and indicate intramolecular participation of the o‐hydroxy group of the salicylate ester in aminolysis.
Darstellung und 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen von β‐substituierten Äthylen‐diphenylphosphinoxiden
Authors: Gloyna D. , Berndt K.‐G. , Köppel H. , Henning H.‐G. 
Published: January 2005

AbstractDiphenylphosphinyl‐methan‐phosphonsäure‐diphenylester 1d reagiert in Benzol und in Gegenwart geeigneter starker Basen mit Aldehyden regiospezifisch zu entsprechend β‐substituierten Äthylen‐diphenylphosphinoxiden 4 in präparativ befriedigenden Ausbeuten. Durch Analyse der Signalfolge für das Äthylenproton HB im 1H‐NMR‐Spektrum des ABX‐Spinsystems wird für die isolierten Reinprodukte 4 die trans‐Konfiguration sichergestellt. In ungünstigen Fällen gelingt die Separierung des HB‐Signals nur durch Verschiebungsreagentien. Für die Selektion cis‐oder trans‐Konfiguration der Reaktionsprodukte 4 wird eine sterische Hinderung im Übergangszustand des zweiten Reaktionsschrittes als mitbestimmend diskutiert.
Die UV‐Spektren α,β‐ungesättigter Ester und ihre Beeinflussung durch Lösungsmittel und Komplexbildung
Authors: Brunn J. , Peters F. , Dethloff M. 
Published: January 2005

AbstractLage und Intensität der teilweise überlagerten π‐π*‐ und n‐π*‐Übergänge von Methyl‐ und Äthylestern der Acrylsäure, Methacrylsäure und Crotonsäure um λmax= 185 — 210 nm (4,0 < lg ϵmax< 4,3) bzw. λmax= 230 — 250 nm (1,8 < lg ϵmax< 2,6) werden durch graphische und rechnerische Bandentrennung reproduzierbar bestimmt und diskutiert. Die Absorptionsbande des n‐π* Übergangs in gasförmigem Acrylsäuremethylester zeigt eine Schwingungsfeinstruktur, die mit der von α‐Methylen‐γ‐butyrolacton und α, β‐Dehydro‐γ‐butyrolacton verglichen wird. In Lösungen ist bei CEster< 0,1 m die Eigenassoziation zu vernachlässigen; die lösungsmittelabhängigen Verschiebungen Δvmaxder Übergänge korrelieren straff mit den KOSOWERschen LösungsmittelparameternZ. Dies ermöglicht eine Abschätzung von λmax‐Werten, die infolge Eigenabsorption der Lösungsmittel nicht direkt zu messen sind. Nach einer Konkurrenzmethode in verschiedenen Lösungsmitteln bestimmte Gleichgewichtskonstanten K der EDA‐Komplexe mit Tetracyanäthylen und Chloranil betragen K = 0,9 bis 10,3 l · mol−1.
Über die Konfiguration einiger durch Anlagerung von Mercaptoverbindungen an Acetylendicarbonsäure hergestellten Verbindungen
Authors: Larsson Erik 
Published: January 2005

AbstractDie Säuren RSC(COOH)CHCOOH mit R = HOOCCH2, HOOCCH(CH3), C6H5, C6H5CH2, p‐ClC6H4CH2 und C6H5CH(CH3) wurden durch Anlagerung von RSH an Acetylendicarbonsäure (als Salz) in wäßrig‐alkalischer Lösung dargestellt. Es wurde gezeigt, daß dabei nur die trans‐Formen 3 und keine cis‐Formen 4 gebildet wurden. Die Methylester von 3 konnten zum Teil zu den entsprechenden cis‐Estern isomerisiert werden. Aus diesen konnten durch Verseifung keine cis‐Säuren erhalten werden.
Synthese und Reaktionen von 3‐Bromisothiazolo[5,4‐b]pyridinen
Authors: Gewald K. , Schäfer H. , Schlegel U. 
Published: January 2005

Abstract3‐Cyanpyridinthione‐(2) 1 reagieren mit Brom zu 3‐Bromisothiazolo[5,4‐b]‐pyridinen 2, die von starken Basen in die Cyanpyridinthione rückgespalten werden. Bei der Behandlung von 2a mit Piperidin entsteht das 3‐Cyanpyridin‐2‐sulfenamid 3, mit Kupfer(I)‐cyanid das 2‐Rhodano‐3‐cyanpyridin 4 und mit Malonester unter Basenkatalyse der 3‐Amino‐thienopyridin‐2‐carbonsäureester 5. Die Quartärsalze von 2 verfügen über aktive Methylgruppen.
β‐Thiocyanatovinylcarbonylverbindungen. III. 1H‐NMR‐Untersuchungen an β‐Thiocyanato‐vinylaldehyden
Authors: Schulze B. , Brämer R. , Kleinpeter E. , Mühlstädt M. 
Published: January 2005

AbstractDie 1H‐NMR‐Spektren einer Reihe alkyl‐ und phenylsubstituierter Z/E‐isomerer β‐Thiocyanato‐vinylaldehyde werden vorgestellt, die Zuordnung zur Z/E‐Reihe unter Verwendung der Chemischen Verschiebungen der aldehydischen Protonen und paramagnetischer Verschiebungsversuche wird getroffen. Die Diskussion der ΔEu‐Werte gestattet gleichzeitig die Konformation der CHO‐Gruppe zu bestimmen. Im Falle der alkylsubstituierten β‐Thiocyanato‐vinyl‐aldehyde werden die Z‐isomeren Verbindungen bevorzugt gebildet, was auf mechanistische und elektronische Effekte zurückgeführt wird.
Organoarsen‐Verbindungen. XXVIII [1]. Reaktionen 2‐aminofunktioneller Arsine mit Acetylenen
Authors: Tzschach Alfred , Heinicke Joachim 
Published: January 2005

AbstractPhenylacetylen und Isopropenylacetylen addieren sekundäre 2‐Aminoäthylarsine bzw. o‐Aminophenylarsine. Dabei entstehen Gemische der cis‐ und trans‐Styrylarsine bzw. trans‐4,3‐ (etwa 90%) und 4,1‐Addukte (etwa 10%) des Enins. Die 1H‐NMR‐Daten der Verbindungen werden angegeben.
Interfacial behaviour of LIX 63 and The Surface Kinetics of Copper Extraction
Authors: Prochaska K. , Szymanowski J. , Alejski K. , Hughes M. A. 
Published: January 2005

AbstractDifferent adsorption isotherms such as the Szyszkowski, Temkin, Frumkin, polynomial and spline functions were explore as fits to the experimental interfacial tension isotherms for LIX‐63‐hexane/water and LIX‐63‐toluene/water systems and then the surface excess isotherms were computed. A good match was obtained. The surface excess isotherms change in a similar way as those reported previously for 2‐hydroxy‐5‐alkylbenzophenone oximes.Kinetic equations were derived for various versions of the extraction mechanism at the molecular interface, and the interfacial tension data were then used to estimate reaction orders against hydroxyoxime concentrations assuming that the process occurs at the interface of molecular dimensions. A reaction order equal one was obtained in the case of the formation of the stable 2:1 complex from the surface adsorbed intermediate 1:1 complex with a hydroxyoxime molecule held in the aqueous sublayer. This is the slowest step in the overall process. Hydroxyoxime association has only a small effect upon the predicted reaction orders and can be neglected.
Gas chromatographic and mass spectrometric studies on Trimethylsilyl Derivatives of Hydroxyoximes
Authors: Rusińska‐Roszak D. , Łożyński M. 
Published: January 2005

Abstract2‐Hydroxy‐5‐methylbenzophenone (E) and (Z) oximes and 5,8‐diethyl‐7‐hydroxy‐6‐dodecanone (E) and (Z) oximes have been treated with N,O‐bis(trimethylsilyl)acetamide (BSA) to give di‐(trimethylsilyl) derivatives. The GLC data and the combined GC‐MS analysis of derivatized oximes are presented. Di‐(trimethylsilyl) derivatives of (E) and (Z) isomers of hydroxyaromatic oximes retain the configuration of starting hydroxyoxime. The (Z) oxime of aliphatic alpha‐hydroxy‐ketone gives di‐TMS derivative of changed configuration.
Ein einfacher Zugang zu 2H‐Naphtho[1,2‐c]1,2,3‐triazolen
Authors: Hartmann H. , Schulze M. , Günther R. 
Published: January 2005

A Simple Route to 2H‐Naphtho[1,2‐c]1,2,3‐triazoles1‐Arylazo‐2‐chloro‐naphthalenes9a–9kand 2,4‐diarylazo‐1‐chloronaphthalenes10a–10care transformed by the reaction with sodium azide into 2‐arylsubstituted 2 H‐naphtho[1,2‐c]1,2,3‐triazoles13a–13kand14a–14c, resp., which exhibit fluorescence if they are not nitro or arylazo substituted. If the educts bear different bounded halogenes only the naphthalene linked chlorine is substituted by the azide ion.
Untersuchungen zur Regioselektivität von Wittig‐Horner‐ und Reformatsky‐Reaktionen an ausgewählten 3,17‐Dioxosteroiden
Authors: Weiss D. , Hobe S. , Beckert R. , Klemm D. , Scheller D. , Gruner M. 
Published: January 2005

Investigations on Regioselectivity of Wittig‐Horner and Reformatsky‐Reactions on Selected 3,17‐Dioxo SteroidsThe Reformatsky synthesis and the Wittig‐Horner olefination of 3,17‐dioxo steroids like androsta‐1,4‐diene‐3,17‐dione (ADD) 1 and androst‐4‐ene‐3,17‐dione (AD) 2 is described. There are differences in the regioselective introduction of identical substructures with these two methods resulting from different nucleophilicity and stereoelectronical relations of these two reagents. In Reformatsky synthesis the oxo group in 3‐position predominantly reacts, whereas in the Wittig‐Horner olefination (in the case of 1) the reaction occurs mainly in the 17‐position.The structures of all new compounds has been confirmed by spectroscopical data.
Lewis‐Säure‐ und photochemisch induzierte Dimroth‐Umlagerung von 3H,6H‐2,5‐Bis‐(p‐N,N‐dimethylaminophenyl)‐1,2‐thiazolino[5,4‐d]1,2‐thiazolin‐3,6‐dithion
Authors: Fanghänel E. , Kordts B. , Richter A. M. , Dutschmann K. 
Published: January 2005

Lewis‐acid and Photochemically Induced Dimroth Rearrangement of 3H,6H‐2,5‐Bis‐(p‐N,N‐dimethylaminophenyl) ‐1,2‐thiazolino[5,4‐d]1,2‐thiazoline‐3,6‐dithioneThe reaction of 3H,6H‐1,2‐dithiolo[4,3‐c]1,2‐dithiole‐3,6‐dithione (5) with N,N‐dimethyl‐p‐phenylendiamin gives, depending on the conditions of the reaction, 3H,6H‐3‐(p‐N,N‐dimethylaminophenyl‐imino)‐1,2‐dithiolo[4,3‐c]1,2‐dithiole‐6‐thione (7), and 3H,6H‐2,5‐Bis‐(p‐N,N‐dimethylaminophenyl) ‐1,2‐thiazolino[5,4‐d]1,2‐thiazoline‐3,6‐dithione (3d). Catalyzed by Lewis acids the compound 3d rearranges reversibly into the isomeric 3H,6H‐3,6‐bis‐(p‐N,N‐dimethylaminophenyl‐imino) ‐1,2‐dithiolo[4,3‐c]1,2‐dithiole (4d). The Dimroth type rearrangement of 3d into 4d occurs also on irradiation.
Organische Phosphorverbindungen. XVI. Zur Chemie des Isocyanatophosphorsäurediethylesters
Authors: Moll Rainer , Jentzsch Renate , Fischer Gerhard W. 
Published: January 2005

Organic Phosphorus Compounds. XVI. On the Chemistry of the Isocyanatophosphoric Acid Diethyl EsterA one‐pot procedure for preparing ureidophosphoric acid dialkyl esters 2 from POCl3, urea, and alcohols via ureidophosphoric acid dichloride 1 was worked out. 2 (REt) was used as starting material for isocyanatophosphoric acid diethyl ester (4, REt), the reaction of which with anilines and various other primary amines afforded a series of new N'‐substituted ureidophosphoric acid diethyl esters 5 a–k.
Bildung und Umlagerung eines Vinylperoxids Reaktion des 3‐Brom‐2,3‐dimethyl‐2‐tert.‐butylperoxybutans mit Silberhyponitrit
Authors: Schulz Manfred , Görmar Gerhard , Lukáč Ivan 
Published: January 2005

Formation and Rearrangement of a Vinyl Peroxide Produced from the Reaction of 3‐Bromo‐2,3‐dimethyl‐2‐t‐butylperoxybutane with Silver HyponitriteThe reaction of 3‐bromo‐2,3‐dimethylbutane‐2‐hydroperoxide 2 with t‐butanol in the presence of sulfuric acid affords 3‐bromo‐2,3‐dimethyl‐2‐t‐butylperoxybutane 3. The latter reacts with silver hyponitrite to yield t‐butoxypinacolone 9. The mechanism of formation of 9 from 3 possibly proceeds via the carbocations 6 und 7 arising from an intermediate vinyl peroxide 8.
Zur Molekülverknüpfung mit Schwefelchloriden. VIII Umlagerung der anti‐MARKOVNIKOV‐2:1‐Addukte aus Allyl‐phenylethern und Schwefeldichlorid in die Regioisomeren
Authors: Hollmann K. , Möder M. , Mühlstädt M. , Kleinpeter E. , Habermann B. 
Published: January 2005

Molecule Linkage by Sulfur Chlorides. VIII. The Rearrangement of the Anti‐MARKOVNIKOV 2:1‐Adducts from Allyl‐phenyl‐ethers and Sulfur Dichloride to the Regioisomeric CompoundsThe anti‐MARKOVNIKOV 2:1‐adducts2(bis‐(1‐chlor‐3‐phenoxy‐prop‐2‐yl)‐sulfane) of allyl‐phenyl‐ethers1have been rearranged by refluxing in ethanol to the regioisomers3(bis‐(2‐chlor‐3‐phenoxy‐prop‐1‐yl)‐sulfane). The products were identified by1H‐n.m.r.,13C‐n.m.r. spectroscopy and mass spectroscopy.