bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Untersuchungen zum elektronischen Einfluß von Organoliganden. XIII. Synthese und Charakterisierung von 2‐funktionalisierten Vinylrhodoximen
Authors: Aisa A. M. Ahmed , Heinemann Frank W. , Steinborn Dirk 
Published: December 2004

Abstract2‐Funktionalisierte Vinylrhodoxime [Rh(dmgH)2(PPh3)cis/trans‐CH  CHZ] ([Rh]CH  CHZ) Abkürzungen: [Rh] = [Rh(dmgH)2(PPh3)]; dmgH2 = Dimethylglyoxim; X = Cl, Br; Z = Substituent (Alkyl, Aryl, heteroatomfunktionalisierte Gruppe wie OR, SR, …)
(1) sind bei breiter Variation des Substituenten Z (cis; OEt (1 a), OPh (1 b), Cl (1 c), Me (1 j), Ph (1 k), SMe (1 l), SPh (1 m); trans: SPh (1 d), Me (1 e), Ph (1 f), CMe3 (1 g), SiMe3 (1 h)) durch oxidative Addition von XCH = CHZ und/oder durch nucleophile Addition von HCCZ bzw. Me3SiCCZ an [Rh]− zugänglich. 1 a unterliegt bereits im schwach sauren Medium einer Umwandlung zu [Rh]CH2CHO (2). 1 l wird sauer katalysiert zu trans‐[Rh]CH = CHSMe (1 n) isomerisiert.Die Komplexe 1 sind durch Elementaranalyse sowie 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Größe der Kopplungskonstanten 1J(103Rh, 31P) läßt nur einen geringen Einfluß von Z auf den (NMR) trans‐Einfluß des Vinylliganden CH = CHZ erkennen.Die Molekülstrukturen von cis‐[Rh]CH = CHSPh (1 m) und trans‐[Rh]CH = CHSPh (1 d) zeigen eine verzerrt oktaedrische Koordination von Rh mit einer gegenseitigen trans‐Stellung von Triphenylphosphin und dem 2‐Phenylmercaptovinyl‐liganden. In der cis‐Verbindung 1 m bestehen van der Waals Kontakte zwischen dem Schwefel und den äquatorialen Dimethylglyoximatoliganden.
Na7Y2(P2O7)2 (P3O10) – A New Layer and Tunnel Structure
Authors: Hamady Aliou , Jouini Tahar 
Published: December 2004

AbstractA new layered phosphate, Na7Y2(P2O7) 2(P3O10), containing both [P2O7]4− and [P3O10]5− groups, has been prepared. It crystallizes in the monoclinic space group P2/c with a = 16.205(4), b = 5.3746(9), c = 12.309(4) Å, β = 97.96(2)°, V = 1061.7(5) Å3 and Z = 2. The structure was solved and refined to R1 = 0.0298 and wR2 = 0.0698 for 1844 independent reflections with I > 2σ(I). It consists of layers of corner and edge‐sharing YO7 polyhedra, P2O7 and P3O10 groups. Each layer is built up from two parallel [YP2O7] slabs, held together by the P3O10 groups. This arrangement gives rise to intersecting tunnels within the layer. The Na+ cations are located in the tunnels and between the layers.Both P2O7 and P3O10 groups contain unshared oxygen atoms directed toward the interlayer space and toward the tunnels. The P2O7 groups show a staggered configuration.In addition to this original layered framework, the title compound provides the third example of a compound containing a mixed anion of [P2O7]4− and [P3O10]5−. The structure was compared with the two previously reported ones, containing such a mixed anion: NH4Cd6(P2O7) 2(P3O10) [6] and Cs2Mo5O2(P2O7)3 · (P3O10) [7].
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 240 [1]. Zum reaktiven Verhalten von Diphosphan‐boran, P2H4 · BH3
Authors: Baudler M. , Block C. 
Published: December 2004

AbstractDie thermische Zersetzung von Diphosphanboran (1) führt unter milden Temperaturbedingungen zur Bildung von Phosphan‐boran, PH3 · BH3, und Triphosphan‐2‐boran, PH2PH(BH3)PH2 (2). In Gegenwart von Diphosphan‐1,2‐bis(boran) entsteht zusätzlich Triphosphan‐1,3‐bis‐(boran), BH3PH2PHPH2BH3 (3). Bei Raumtemperatur wird ein polymerer Feststoff gebildet, der Phosphor, Bor und Wasserstoff in wechselnder Zusammensetzung enthält.Die Verbindung 1 reagiert mit Metallierungsmitteln, wie n‐BuLi, LiBH4 und NaBH4, zum Boran‐trihydrogendiphosphid‐Ion, [PH2PHBH3]−, das sofort zu entsprechenden Mono‐ und Triphosphanderivaten disproportioniert. Bei Anwesenheit von überschüssigem THF‐Boran und Reaktion im Molverhältnis 1 : NaBH4 = 1 : 1 kann die Disproportionierung verhindert und das neue Diphosphidderivat Natrium‐1,1,2‐tris‐(boran)‐1,2,2‐trihydrogendiphosphid, Na[(BH3)2PHPH2BH3] (4), gewonnen werden. Mit weiterem NaBH4 entsteht das Diphosphid‐Dianion mit vier koordinierten BH3‐Gruppen.
Ein neues Bleistrontiumferrat(III): Die Kristallstruktur der Phase Pb4Sr2Fe6O15
Authors: Raynova‐Schwarten V. , Massa W. , Babel D. 
Published: December 2004

AbstractAn orthorhombischen Einkristallen von Pb4Sr2Fe6O15 (a = 568,73(8), b = 392,03(4), c = 2107,5(3) pm; Z = 4/3, Raumgruppe Pnma) wurde eine Röntgenstrukturbestimmung durchgeführt (R1 = 0,036 für 488 „beobachtete”︁ bzw. wR2 = 0,073 für alle 643 unabhängigen Reflexe). Diese ergab ein perowskitverwandtes Polyedergerüst, in dem Ketten kantenverknüpfter [FeO5]‐Pyramiden (Mittelwert Fe1O: 197 pm; Fe1Fe1: 305,5 pm) mit ihrerseits eckenverknüpften [FeO6]‐Oktaedern (Fe2O: 201 pm) über Ecken verbunden sind. Zwölffach, stark verzerrt kuboktaedrisch koordinierte „Perowskit‐Positionen”︁ sind gemischt besetzt mit 2/3 Sr + 1/3 Pb (= Sr2; Sr2O: 287 pm). Dagegen befinden sich in größeren Kanälen, die sich parallel zu den Pyramidenketten längs [010] durch die Struktur ziehen, nur Bleiatome. Die doppelte Besetzung der zugehörigen Hohlräume führt zu kurzen Abständen Pb1Pb1 (355,9 pm) und Pb1Fe2 (314,4 pm), und zu einer ganz einseitigen [PbO6]‐Koordination (Pb1O: 253 pm). in deren Gegenhemisphäre das s2‐Elektronenpaar zu vermuten ist. Einzelheiten werden mitgeteilt und Strukturverwandtschaften diskutiert.
Ternäre Halogenide vom Typ A3MX6. VI [1]. Ternäre Chloride der Selten‐Erd‐Elemente mit Lithium, Li3MCl6 (M  TbLu, Y, Sc): Synthese, Kristallstrukturen und Ionenbewegung
Authors: Bohnsack Andreas , Stenzel Frauke , Zajonc Armin , Balzer Gert , Wickleder Mathias S. , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractDie ternären Chloride Li3ErCl6, Li3YbCl6 und Li3ScCl6 kristallisieren nach röntgenographischen Untersuchungen an Einkristallen in drei verschiedenen Strukturtypen. Li3ErCl6 (trigonal, P3ml, Z = 3, a = 1117,7(2); c = 603,6(2) pm; isotyp mit M  TbTm, Y) und Li3YbCl6 (orthorhombisch, Pnma, Z = 4, a = 1286,6(1); b = 1113,2(1); c = 602,95(8) pm; Li3LuCl6 ist isotyp) haben sehr ähnliche Strukturen, die sich als hexagonal‐dichteste Kugelpackungen von Chlorid‐Ionen mit zum Teil statistischer Auffüllung der Oktaederlücken mit Kationen beschreiben lassen. Li3ScCl6 (monoklin, C2/m, Z = 2, a = 639,8(1); b = 1104,0(2); c = 639,1(1) pm; β = 109,89(1)°) kristallisiert isotyp mit Na3GdI6 und Li3ErBr6; die Anionen bilden hier eine kubisch‐dichteste Kugelpackung. Die Ionenbewegung in Li3YCl6 und Li3YbCl6 wurde mittels Impedanzspektroskopie und 7Li‐NMR‐Spektroskopie untersucht.
Derivate des Borabenzols. 25 [1]. Methylbis(1‐methylboratabenzol)indium: Synthese und Struktur. Ein Beispiel für die Variabilität weicher molekularer Strukturparameter unter dem Einfluß der Kristallgitterkräfte
Authors: Englert Ulli , Herberich Gerhard E. , Rosenplänter JÖRg 
Published: December 2004

AbstractAusgehend von 2‐(Me3Sn)C5H5BMe und InMe3 wurde der neue Boratabenzol‐Komplex InMe(C5H5BMe)2 erhalten. Die Verbindung zeigt in Lösung auf der NMR‐Zeitskala eine fluktuierende Struktur mit effektiver C2v‐Symmetrie. Die Kristallstrukturanalyse zeigt, daß im Festkörper vier Moleküle in der asymmetrischen Einheit vorliegen, die sich vorwiegend in der Bindung des Metallatoms an die insgesamt acht symmetrieunabhängigen Boratabenzol‐Liganden unterscheiden. Das in Lösung dynamische Verhalten findet im Kristall seine Entsprechung in weichen Strukturparametern bezüglich der Indium‐Ring‐ligand‐Koordination, deren Variabilität die Standardabweichungen der Einzelbeobachtung um eine Größenordnung übersteigt.
Protonenlagen bei Kaliumtetraamidozinkat, K2Zn(NH2)4
Authors: Fröhling B. , Jacobs H. 
Published: December 2004

AbstractDie bisher unbekannten Protonenlagen bei K2Zn(NH2)4 wurden röntgenographisch über Einkristalldaten bestimmt: P1, Z = 2, a = 6,730(1) Å, b = 7,438(1) Å, c = 8,019(2) Å, α = 72,03(2)°, β = 84,45(2)°, γ = 63,82(1)°, Z(F0) mit (F0)2 ≥ 3σ(F0)2 = 2166, Z(Parameter) = 96, R/RW = 0,032/0,039.Die Amidionen bilden das Motiv einer hexagonal dichtesten Kugelpackung. Darin sind in Ebenen parallel (010) abwechselnd alle Oktaederlücken durch Kalium oder geordnet 1/4 der Tetraederlücken durch Zink besetzt. Die Orientierung der Protonen an den Amidionen ist für diesen Strukturtyp (aufgefüllter CdI2‐Typ) charakteristisch.
Sulfoximid und Sulfoximidium‐Salze – Strukturen und HBrückenbindungen
Authors: Regelmann B. , Klinkhammer K. W. , Schmidt A. 
Published: December 2004

AbstractIm festen Dimethylsulfoximid (1) (orthorhombisch; Raumgruppe Pbca; a = 577,8, b = 931,2 und c = 1645,6 pm) sind zwischen den Imidgruppen NH …︁ N‐Brückenbindungen ausgebildet. Die mit HHal darstellbaren Salze (CH3)2S(O)NH2+Hal− ((2), Hal−Cl−; (4), Hal−Br−) reagieren mit MHalx zu (CH3)2S(O)NH2+MHal ((5), MHalSbCl4−; (6), MHalSbCl52−; (7), MHalSbCl6−; (8), MHalSbBr52−; (9), MHalAlCl4−). 2 kristallisiert aus 96% Ethanol als [(CH3)2S(O)NH2+Cl−]2 · H2O (3). Die Strukturen von 3 (monoklin; Raumgruppe P21/c; a = 917,0, b = 1344,7, c = 1080,8 pm und β = 103,8°; Z = 10), 4 (orthorhombisch; Raumgruppe Pbcn; a = 1028,9, b = 1132,6, c = 1074,1 pm; Z = 8) und 6 (monoklin; Raumgruppe C2/c; a = 2041,1, b = 1101,4, c = 3365.6 pm und β = 153,8°; Z = 8) wurden bestimmt. In 6 ist Sb verzerrt oktaedrisch von 6 Cl in drei kurzen (im Mittel 245,5 pm; SbCl3) und drei langen Abständen (291 bis 299 pm; Cl−) umgeben. Zwei der lang gebundenen Cl‐Ionen verknüpfen die Sb‐Atome zu unendlichen Sb …︁ Cl …︁ Sb‐Ketten. Die NH2‐Gruppen der Kationen bilden außer in 7 und in 9 HBrückenbindungen zu den Halogenidionen. Die NH‐Valenzschwingungen werden im Hinblick auf die Wasserstoffbrückenbindungen diskutiert.
Synthesen und Eigenschaften von Tris(perfluoralkyl)arsen‐ und ‐antimon(III, V)‐Verbindungen
Authors: Naumann Dieter , Nowicki Gabriele , Sassen Karl‐Josef 
Published: December 2004

AbstractAs(Rf)3 und Sb(Rf)3 (RfC2F5, C4F9, C6F13) werden durch Umsetzungen von AsCl3 und SbCl3 mit Bis(perfluoralkyl)cadmium‐Verbindungen unter polaren Bedingungen in guten Ausbeuten als farblose Flüssigkeiten bzw. Festkörper dargestellt. Durch Oxidation von As(C2F5)3 und Sb(C2F5)3 mit XeF2 entstehen die Difluoride M(C2F5)3F2 (MAs, Sb). Die Darstellung von As(C2F5)3Cl2 gelingt durch Chlorierung von As(C2F5)3 in Gegenwart von AlCl3; die Darstellung von Sb(C2F5)3Cl2 durch Reaktion von Sb(C2F5)3F2 mit (CH3)3SiCl. Die Dibromide M(C2F5)3Br2 sind nur 19F‐NMR‐spektroskopisch bei der Reaktion von M(C2F5)3F2 mit (CH3)3SiBr nachweisbar. Bei der thermischen Zersetzung von M(C2F5)3F2 entstehen hauptsächlich C4F10 und M(C2F5)F2, während die thermische Zersetzung von M(C2F5)3Cl2 unter Bildung von M(C2F5)2Cl und C2F5Cl verläuft. Eigenschaften und spektroskopische Daten der neuen Verbindungen werden beschrieben.
Diamino‐di‐tert‐butylsilane als Bausteine cyclischer (SiN)2−, (SiNBN)2−, (SiN2Sn)‐ und spirocyclischer (SiN2)2Si‐, (SiN2Sn)2S‐Verbindungen
Authors: Rakebrandt H.‐J. , Klingebiel U. 
Published: December 2004

AbstractDie Aminochlorsilane (Me3C)2SiClNHR (1: RH, 2: RMe) entstehen in der Ammonolyse (1) bzw. Aminolyse (2) des Di‐tert‐butyldichlorsilans in n‐Hexan. Das Dilithiumderivat des Diamino‐di‐tert‐butylsilans reagiert im molaren Verhältnis 1 : 2 mit FSiMe2R′ (3: R′Me, 4: R′F) zu den 1,3,5‐Trisilazanen 3 und 4, (Me3C)2Si(NH‐SiMe2R)2, im molaren Verhältnis 1 : 1 mit F3SiN(SiMe3)2 zum 1,3‐Diaza‐2,4‐disilacyclobutan (5), (Me3C)2Si(NH)2SiFN(SiMe3)2 und mit F2BN(SiMe3)2 zum 1,3,5,7‐Tetraaza‐2,6‐dibora‐4,8‐disilacyclobutan (6), [(Me3C)2SiNH‐BN(SiMe3)2NH]2. Das Dilithiumderivat des Di‐tert‐butyl‐bis(methylamino)silans reagiert mit SiF4 zum 1,3,5‐Trisilazan 7, (Me3C)2Si(NMeSiF3)2 und zum Spirocyclus 8, [(Me3C)2Si(NMe)2]2Si, mit SnCl2 entsteht das Cyclosilazan 9, [(Me3C)2SiNMe]2, Das Dilithiumderivat von 3 reagiert mit SnCl2 zu Cyclo‐1,3‐diaza‐2‐sila‐4‐stannylen (10), (Me3C)2Si(NSiMe3)2Sn. Die Oxidation von 10 mit elementarem Schwefel führt zur Bildung des Spirocylus 11, [(Me3C)2Si(NSiMe)3]2SnS]2.
Tetra(n‐butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)lithat‐Tetrahydrofuran und Bis(tetra(n‐butyl)ammonium)phthalocyaninato(2–)lithatfluorid‐Hydrat; Synthese und Kristallstruktur
Authors: Latte Björn , Aßmann B. , Homborg H. 
Published: December 2004

AbstractDilithiumphthalocyaninat(2–) reagiert mit überschüssigem Tetra(n‐butyl)ammoniumfluorid‐Trihydrat zu einem Gemisch aus blauem Tetra(n‐butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)lithat‐Tetrahydrofuran und Bis(tetra(n‐butyl)ammonium)phthalocyaninato(2–)lithatfluorid‐Hydrat. Letzteres kristallisiert triklin mit den Zellkonstanten: a = 8,6480(1) Å; b = 12,620(2) Å; c = 14,866(5) Å; α = 82,44(2)°; β = 87,01(2)°; γ = 75,02°; Raumgruppe P1; Z = 1. Fluorid ist nicht an Lithium koordiniert. Vielmehr handelt es sich um ein Doppelsalz, welches aus alternierenden Kationen‐ und Anionenschichten aufgebaut ist. Im Zentrum der Elementarzelle befindet sich ein Hohlraum, der statistisch von Fluorid und fehlgeordnetem Fluorid‐Hydrat besetzt ist. Reines Tetra(n‐butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)lithat erhält man als Tetrahydrofuran‐Solvat durch die Reaktion von Dilithiumphthalocyaninat(2–) mit Tetra(n‐butyl)ammoniumbromid in Tetrahydrofuran. Das Solvat kristallisiert monoklin mit den Zellkonstanten: a = 12,455(5) Å; b = 23,396(5) Å; c = 16,120(5) Å; β = 94,986(5)°; Raumgruppe P2/c1; Z = 4.
Oxovanadium(IV)‐Komplexe mit mehrzähnigen Aminoalkoholen als Liganden: Beziehungen zwischen Struktur und magnetischen Eigenschaften der {VO(μ‐OR)2VO}‐Einheit
Authors: Plass Winfried 
Published: December 2004

AbstractDer dreibasige, fünfzähnige Aminoalkohol 1,1‐Bis(2‐hydroxyethyl)‐4‐(2‐hydroxybenzyl)‐1,4‐diazabutan (H3hebab) reagiert mit [VO(acac)2] in Methanol als Lösungsmittel zum zweikernigen Oxovanadium(IV)‐Komplex [{VO(Hhebab)}2] mit einer zentralen {VO(μ‐OR)2VO}2+‐Einheit. Zur Charakterisierung wurden Schwingungs‐ (IR, Raman), UV/Vis/NIR‐ und ESR‐Spektren aufgenommen und die magnetische Suszeptibilität im Temperaturbereich von 2 bis 280 K gemessen. Für zweikernige Oxovanadium(IV)‐Verbindungen mit {VO(μ‐OR)2VO}‐Einheit besteht ein Zusammenhang zwischen der Konfiguration dieser Einheit und den magnetischen Eigenschaften der zugrundeliegenden Oxovanadium(IV)‐Verbindungen. Die magnetischen Eigenschaften der zweikernigen Einheit lassen sich qualitativ entsprechend ihrer Konfiguration klassifizieren. Danach führen anti‐ und syn‐orthogonale sowie syn‐komplanare Konfigurationen zu antiferromagnetischen Wechselwirkungen, wogegen im Falle anti‐komplanarer und twist Konfigurationen ferromagnetische Wechselwirkungen beobachtet werden. Aufgrund der für [{VO(Hhebab)}2] ermittelten antiferromagnetischen Kopplungskonstanten J−170 cm−1 erlaubt diese Klassifizierung zusammen mit den spektroskopischen Daten und Dichtefunktionalrechnungen die eindeutige Zuordnung einer anti‐orthogonalen Konfiguration für die zentrale {VO(μ‐OR)2VO}2+‐Einheit dieses Komplexes. Anhand bekannter struktureller und magnetischer Daten von Oxovanadium(IV)‐Verbindungen mit kantenverknüpften {VO(μ‐OR)2VO}‐Einheiten in anti‐ und syn‐orthogonaler Konfiguration wird die quantitative Beziehung zwischen dem Abstand der Vanadium(IV)‐Zentren und der zugehörigen isotropen Wechselwirkungskonstante J untersucht.
Umsetzungen von Allyldichlorphosphit und Allyldifluorphosphit mit einigen Verbindungen von Übergangsmetallen; Darstellung und spektroskopische Untersuchung von Allyldichlor‐ bzw. Allyldifluorphosphit‐Carbonyl‐Metall(0)‐Koordinationsverbindungen (MetallCr, Mo, W, Fe)
Authors: Blauwitz Anke , Gereke Robert , Plinta Hans‐Jürgen , Schmutzler Reinhard 
Published: December 2004

AbstractBei den Umsetzungen von Allyldifluorphosphit (1) bzw. Allyldichlorphosphit (2) mit den Carbonylverbindungen (C7H8)M(CO)3 (MCr, Mo; C7H8Cycloheptatrien), W(CO)5THF (THFTetrahydrofuran) sowie Fe(CO)5 bzw. Fe2(CO)9 wurden die Allyldichlor‐ bzw. Allyldifluorphosphit‐Carbonyl‐Metallverbindungen, fac‐ (AllOPF2)3Cr(CO)3 3 a, mer‐(AllOPF2)3Cr(CO)3 3 b, fac‐ (AllOPF2)3Mo(CO)3 4, fac‐(AllOPCl2)3Mo(CO)3 5, (AllOPF2)W(CO)5 6, (AllOPCl2)W(CO)5 7, (AllOPF2)Fe(CO)4 8 und (AllOPCl2)Fe(CO)4 9 erhalten (AllCH2CHCH2). In 8 und 9 sind die Liganden 1 bzw. 2 axial orientiert. Die Gültigkeit des Konzeptes der harten und weichen Säuren und Basen (HSAB‐Konzept) und der 18‐Valenzelektronenregel (18 VE‐Regel) wurde bestätigt. Die Allyldihalogenphosphite 1 und 2 koordinieren über das Phosphoratom; eine Beteiligung des π‐Systems der Allylgruppe an einer koordinativen Bindung wurde nicht beobachtet. Die Charakterisierung der Komplexverbindungen 3, 4, 5 a, 5 b und 6−9 beruht auf den IR‐ und NMR‐Spektren sowie den Massenspektren.
An unusual way of formation of spirophosphoranes during the oxidative addition of hexafluoroacctone to σ5P‐σ3P‐diphosphorus compounds, and in the reaction of 2‐chloro‐l,2‐dimethyl‐3‐phenyl‐2‐phenylseleno‐l,3,5σ5‐diazaphosphetidin‐4‐one with bis(2‐chloroethyl)amine hydrochloride/ triethylamine
Authors: Neda Ion , Pinchuk Vasily A. , Thönnessen Holger , Ernst Ludger , Jones Peter G. , Schmutzler Reinhurd 
Published: December 2004

AbstractThe reaction of (chloromethyl)dichlorophosphine 1 with N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)urea 2 furnished the σ5P‐σ3P‐diphosphorus compound 3. The reaction of 3 with hexafluoroacetone proceeded in an unusual fashion, with the rupture of the PP bond, resulting in 4,4‐bis(trifluoromethyl)‐3‐chloro‐2‐hexfluoroisopropoxy‐2‐oxo‐1,2‐oxaphosphetane 7 and the spirophosphorane 4‐chloromethyl‐1,3,5,7‐tetramethyl‐1,3,5,7‐tetraaza‐4σ5‐phosphaspiro‐[3,3]heptan‐2,6‐dione 8. The reaction of 2‐chloro‐1,2‐dimethyl‐3‐phenyl‐2‐phenylseleno‐1,3,2σ5‐diazaphosphetidin‐4‐one 9 with bis(2‐chloroethyl)amine hydrochloride/triethylamine 10 also proceeded in an unexpected fashion, leading to the spirophosphorane 11 as the only identified product. Single‐crystal X‐ray structure analyses of compounds 8 and 11 were conducted. The coordination geometry at phosphorus in both compounds shows a large deviation from idealized forms. This distortion arises mainly from the presence of the four‐membered rings.
Ternäre Halogenide vom Typ A3MX6. VII [1]. Die Bromide Li3MBr6 (M=SmLu, Y): Synthese, Kristallstruktur, Ionenbeweglichkeit
Authors: Bohnsack Andreas , Balzer Gert , Güdel Hans‐U. , Wickleder Mathias S. , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractDie Bromide Li3MBr6 (M=SmLu, Y) erhält man durch Umsetzung der binären Komponenten LiBr und MBr3. Sie kristallisieren in einer Substitutions‐Additions‐Varianten des AlCl3‐Typs, was anhand von röntgenographischen Untersuchungen an einem Einkristall von Li3ErBr6 (monoklin, C2/m, Z = 2, a = 689,0(3); b = 1191,6(9); c = 684,2(6) pm, β = 109,77(6)°) sowie an Pulverproben der übrigen Bromide nachgewiesen wurde. Sie sind isotyp mit Na3GdI6 bzw. Li3ScCl6. Impedanzmessungen und 7Li‐NMR‐Messungen an Pulverproben zeigen eine hohe Mobilität der Li+‐Ionen.
BaAg2S2, ein Thioargentat im CaAl2Si2‐Strukturtyp
Authors: Bronger W. , Lenders B. , Huster J. 
Published: December 2004

AbstractBaAg2S2 wurde als kristallines Pulver bei der Umsetzung von Barium‐bis[dicyanoargentat(I)] im Schwefelwasserstoffstrom bei 500°C erhalten. Einkristalle entstanden in einer evakuierten Glasampulle, in der das pulverförmige BaAg2S2 mit Kaliumrhodanid als Flußmittel bei 480°C erhitzt wurde. BaAg2S2 kristallisiert trigonal im CaAl2Si2‐Typ, a = 4,386(1) Å, c = 7,194(2) Å, Raumgruppe P3m1, Z = 1. Die Struktur wurde mit Einkristalldiffraktometerdaten verfeinert. Die Silber‐Schwefel‐Abstände werden vergleichend mit den entsprechenden Abständen der bisher bekannten und ebenfalls im CaAl2Si2‐Typ kristallisierenden Erdalkaliübergangsmetallpniktide diskutiert.
Synthese und Kristallstruktur des ionischen Tellurnitridchlorids [Te3N2Cl5(SbCl5)]+SbCl6−
Authors: Lau Carsten , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt , Krautscheid Harald 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindung wird durch Reaktion von Te2NCl5 mit Antimonpentachlorid in Dichlormethan hergestellt und durch das IR‐Spektrum und eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/c, Z = 4, Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1535,6; b = 1259,5; c = 1572,4 pm, β = 109,30°; R = 0,031. Die Verbindung bildet ein Ionenpaar, dessen Kation als zentrales Bauelement ein (TeNCl)2‐Molekül enthält, in dem die Telluratome mit den Stickstoffatomen zu einem planaren Te2N2‐Vierring verknüpft sind. Eines der N‐Atome ist mit einem TeCl3+‐Ion, das andere mit einem SbCl5‐Molekül koordiniert. Aus dem Vergleich der IR‐Spektren wird für Te2NCl5 eine Struktur gemäß [Te2N2Cl2(TeCl4)2] vorgeschlagen.
Synthesis and Crystal Structure of NH4DyF4. Further Fluorides NH4MF4 (M = LaTb)
Authors: Plitzko Christian , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractDie Fluoride NH4MF4 (M = LaDy) entstehen bei der Umsetzung der Metalle M mit N2H6F2 bei Temperaturen zwischen 80 und 350°C in verschweißten Monelampullen. Es werden in Abhängigkeit vom Selten‐Erd‐Element und von der Reaktionstemperatur drei Strukturen beobachtet: Die Kristallstruktur der Form I wurde anhand von Einkristallen von NH4DyF4 aufgeklärt [orthorhombisch, Pbcm (Nr. 57), Z = 4; a = 852,10(7) pm, b = 722,54(8) pm, c = 626,28(12) pm]; die bei niedrigen Temperaturen hergestellten Fluoride NH4MF4 (M = CeTb) sind isotyp. Bei höheren Temperaturen treten die Formen II [für M = LaNd; orthorhombisch (?), Z = 8] bzw. III [M = EuTb, geordnete Überstruktur zum CaF2‐Typ, analog TlGdF4, tetragonal, P4/m (?), Z = 16] auf.The fluorides NH4MF4 (M = LaDy) are obtained through the reaction of the metals M with N2H6F2 at temperatures between 80 and 350°C in sealed Monel ampoules. Dependent upon the rare‐earth element M and the reaction temperature three crystal structures are observed: The crystal structure of modification I was determined from single crystal data of NH4DyF4 [orthorhombic, Pbcm (no. 57), Z = 4; a = 852.10(7) pm, b = 722.54(8) pm, c = 626.28(12) pm]; the fluorides NH4MF4 (M = CeTb) obtained at fairly low temperatures are isotypic. At higher temperatures the modifications II [for M = LaNd; orthorhombic (?), Z = 8] and III [M = EuTb, ordered superstructure of the CaF2 type, analogous to TlGdF4, tetragonal, P4/m (?), Z = 16] are observed.
Chemical Intergrowth in Gadolinium Carbide Chloride – a HRTEM Study
Authors: Jeitschko P. , Simon A. , Ramlau R. , Mattausch Hj. 
Published: December 2004

AbstractAn investigation on the real structure of Gd6Cl5C3 has been carried out by means of high‐resolution electron microscopy. The occurence of lamellar defects is interpreted as chemical intergrowth of the two closely related phases Gd6Cl5C3 and Gd2Cl2C. Loading of the samples, which are very sensitive to air and moisture, and the insertion of the sample holder into the microscope has been realised using a specially designed transfer system.
Base‐freie Tris(trimethylsilyl)methyl‐Derivate des Lithiums, Aluminiums, Galliums und Indiums
Authors: Schaller F. , Schwarz W. , Hausen H.‐D. , Klinkhammer K. W. , Weidlein J. 
Published: December 2004

AbstractBasefreies LiR* (R*=‐C(SiMe3)3) wurde aus R*Cl und Lithiummetall in Toluol bei 85−90°C erhalten und zur Darstellung der Dimethylmetallane R*MMe2 mit M = Al, Ga, In verwendet, die durch NMR‐ (1H, 13C, 29Si) und Schwingungsspektren (Raman, IR) charakterisiert werden.AlCl3 und LiR* (Molverhältnis 1 : 1) bilden das Metallat Li[R*AlCl3]. Die trikline Einheitszelle (Raumgruppe P1) enthält ein zentrosymmetrisches, über AlCl …︁ LiBrücken gebildetes Assoziat aus vier Li[R*AlCl3]‐Einheiten, mit zwei paarweise unterschiedlich von Chlor koordinierten Li‐Atomen sowie zwei fehlgeordnete Toluolmoleküle (R1/ wR2 = 0,0444/0,1072).Die Reaktion von GaCl3 mit LiR* (1 : 1) in Toluol führt in mäßiger Ausbeute zum ungewöhnlichen Sesquichlorid (R*Ga(Cl1,33)Me0,67)3. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt ein sesselförmig gewelltes Ga3Cl3‐Sechsringgerüst und fehlgeordnete, terminale Liganden am Galliumatom (R1/ wR2 = 0,0646/0,2270).Li[R*AlCl3]. The triclinic unit cell (space group P1) consists of a centrosymmetric assoziate, formed by four Li[R*AlCl3]‐units with Al‐Cl …︁ Li bridges, two pairs of Li‐atoms differing in their chlorine‐coordination and two disordered toluene molecules, inserted in the crystal lattice (R1/wR2 = 0,0444/0,1072).The reaction of GaCl3 with LiR* (1 : 1) gives the unusual sesquichloride (R*Ga(Cl1,33)Me0,67)3 in moderate yield. The X‐ray structure determination shows a Ga3Cl3‐skeleton with chairconformation and disordered, terminal gallium ligands (R1/wR2 = 0,0646/0,2270).