bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Pulsradiolytische Untersuchung der Komplexe ISCN− und I2SCN−
Authors: Schoneshbfer M. , Henglein A. 
Published: November 2023

AbstractBei der Oxidation von SCN− in wäßrigen Lösungen, die gleichzeitig Jodidionen enthalten, tritt ISCN− als Zwischenprodukt auf. ISCN− absorbiert maximal bei 4200 Å mit σ = 9,2 · 103 M−1 cm−1. Die Gleichgewichtemagnified imagestellen sich sehr schnell ein. Die Gleichgewichtskonstanten betragen 2,5 · 10−3 bzw. 55. Ferner wurden die Konstanten der Gleichgewichtemagnified imageI2SCN− entsteht beim Verschwinden der im Gleichgewicht stehenden Komplexe I2−, ISCN− und (SCN)2−. I2SCN− absorbiert bei 3000 Å mit σ = 3,7 · 104 M−1 cm−1. Die Konstante des Gleichgewichtsmagnified image
Eine Methode zur Erzeugung von Fluoratomen in inerter Atmosphäre
Authors: Homann K. H. , Solomon W. C. , Warnatz J. , Gg. Wagner H. , Zetzsch C. 
Published: November 2023

AbstractDie Reaktion von Stickstoffatomen mit NF2 eignet sich zur Erzeugung von Fluoratomen in einer inerten Umgebung. Die Konzentration der Fluoratome kann durch Titration mit NOCl bestimmt werden. Über die Messung der Geschwindigkeitskonstante der Reaktion F + H2 → HF + H wird berichtet.
Catalyst Selectivity Under Steady‐State and Dynamic Operation: An Investigation of Several Kinetic Mechanisms
Authors: Bailey J. E. , Horn F. J. M. 
Published: November 2023

AbstractUsing a definition of catalyst selectivity presented in a previous paper, comparisons are made between the selectivities for several kinetic mechanisms under steady‐state and dynamic operations. The effects of surface coverage and competition for active sites are examined. The results obtained have several interesting practical implications.
Polarisation der Elektronenbanden von Aromaten 8. Mitteilung: Phenazin, Phenazin‐N‐oxid, Phenazin‐N,N′‐dioxid
Authors: Kräßig R. , Bergmann D. , Fliegen N. , Kummer F. , Seiffert W. , Zimmermann H. 
Published: November 2023

AbstractDie Elektronen‐ und Polarisationsspektren der Mono‐ und Di‐N‐oxide des Phenazins I und II wurden gemessen und mit Hilfe semiempirischer Modellrechnungen nach Pariser, Parr und Pople zugeordnet. Eine Analyse der Eigenfunktionen der angeregten Zustände ermöglichte es, ein Korrelationsdiagramm der Molekülzustände aufzustellen. Das Korrelationsdiagramm wurde an die berechneten Terme des Phenazins III und Anthracens IV angeschlossen. Die intensivsten Übergänge der Heterocyclen I–III zeigen in Analogie zu Anthracen IV 1La‐, 1Lb‐ und 1Bb‐Charakter. Zusätzlich zu diesen Banden konnten in den Spektren der N‐Oxide schwache Übergänge beobachtet werden, die eng mit der Anregung der NO‐Gruppen verbunden sind. Die π‐Elektronendichten und π‐Bindungsordnungen von I – III werden diskutiert.
Über die elektrische Leitfähigkeit von Korund
Authors: Hauffe Karl , Hoeffgen Dietrich 
Published: November 2023

AbstractEs wird die Temperaturabhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit eines Saphir‐ und Rubinkristalls bei einem Sauerstoffdruck von 700 Torr gemessen. In weiteren Experimenten wird die Gasdruckabhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit in O2, N2 und Ar ermittelt. Überraschenderweise ergibt sich die Druckabhängigkeit bei 1000°C zu p−1/2 unabhängig von der Natur des anwesenden Gases. Diese Messungen erhärten die schon von anderen Autoren vermutete Tatsache, daß der Stromtransport bei höheren Temperaturen (>900°C) überwiegend durch die Umgebung bewirkt wird und daß die Beteiligung des Kristalls am Stromtransport infolge der auch noch bei den hohen Temperaturen kleinen Ladungsträger‐Konzentrationen zu vernachlässigen ist.
Pulsradiolytische Untersuchung der Kinetik diffusionskontrollierter Reaktionen des OH‐Radikals mit Polymeren und Oligomeren in wäßriger Lösung
Authors: Behzadi A. , Borgwardt U. , Henglein A. , Schamberg E. , Schnabel W. 
Published: November 2023

AbstractDie Geschwindigkeitskonstanten der Reaktionen des OH‐Radikals mit Polyäthylenoxid, Polyvinylpyrrolidon und Dextran wurden in Abhängigkeit von der Kettenlänge und Konzentration der Polymeren gemessen. Das OH‐Radikal reagiert praktisch diffusionskontrolliert mit diesen Polymeren. Bei kleinen Konzentrationen (< 10−2 Grundmol · liter−1) ist die Geschwindigkeitskonstante kM (in mol−1 liter sec−1) proportional nb und die Geschwindigkeitskonstante km (in Grundmol−1 liter sec−1) proportional nb‐1 (n: Kettenlänge; b: Exponent in der Beziehung h− ∼nb für den mittleren Fadenendenabstand h). Bei großen Konzentrationen (> 0,5 Grundmol · liter−1) ist kM proportional n bzw. km unabhängig von n.Bei den Versuchen mit Polyäthylenoxid wurden auch Oligomere mit n > 2 untersucht. Bei n < 50 treten Abweichungen von der Beziehung kM · nb auf, die auf die geringere Abschirmung der innerhalb der Polymerknäuel gelegenen Grundeinheiten zurückgeführt werden. Das Trimere des Polyäthylenoxids verhält sich wie eine niedermolekulare Verbindung mit konzentrationsunabhängiger Geschwindigkeitskonstante.
Thermodynamics and Kinetics of the Formation of a Hybrid Double‐Helix of Oligomers of Riboadenylic and Deoxyribothymidylic Acids of Definite Chain Lengths
Authors: Hoggett J. G. , Maass G. 
Published: November 2023

AbstractThe dependences upon temperature of the hypochromicities of mixtures of oligoriboadenylic and oligodesoxyribothymidylic acid of chain length seven to nine in neutral aqueous solution have been measured. The observed helix‐coil transitions could accurately be described by an “all‐or‐none” model. Enthalpies and entropies of transition were calculated on the basis of this model. Enthalpy changes were also calculated from the slopes of the melting curves at the midpoint (Tm), and from the dependences of Tm upon the concentration of nucleotide. These results were corrected for the stacking of single‐stranded oligoriboadenylic acid, yielding a value of –11.2 ± 0.5 kcal mol−1 for the enthalpy of formation from randomly coiled single strands of a base‐pair adjacent to a stack of base‐pairs. The dependences of the nucleation parameter β and the chain‐growth parameter s upon temperature were calculated. It was shown that the enthalpy of formation of the first base‐pair was small and positive.The kinetics of helix‐coil transition were investigated by temperature‐jump relaxation methods. Rate constants for the formation (kR) and dissociation (kD) of the helix were calculated. kR was found to be independent of the length of the oligomer, and had a small negative activation energy. kD depended upon chain length and had a large positive activation energy. The results are interpreted to mean that the formation of a nucleus of two to three base‐pairs is the rate‐determining step in the building of the helix.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Verbindungen des Typus XP(N(CH3)2)3
Authors: Räuchle F. , Pohl W. , Blaich B. , Goubeau J. 
Published: November 2023

AbstractDie Schwingungsspektren (IR und Raman) von P(NMe2)3, OP(NMe2)3, SP(NMe2)3, SeP(NMe2)3 und TeP(NMe2)3 (MeCH3) werden mitgeteilt. Für alle Verbindungen wird eine Zuordnung der Frequenzen zu den Grundschwingungen vorgenommen. Auf dieser Basis werden nach einem Näherungsverfahren die Kraftkonstanten berechnet. Die Bindungsverhältnisse werden diskutiert, ausführlicher in der Selen‐ und Tellurverbindung.
Ionische Adsorptionszustände organischer Moleküle im hohen elektrischen Feld
Authors: Röllgen F. W. , Beckey H. D. 
Published: November 2023

AbstractDie Möglichkeit einer feldinduzierten ionischen Adsorption wird aufgezeigt. Feldadsorbierte Ionen promotieren lokal die Feldionisierungswahrscheinlichkeit. Reaktionen mit Oberflächenionen führen zur Desorption von Ionen mit einem niedrigen Appearance‐Potential.
Eluierungsversuche am Adsorptionssystem Nickel/Wasserstoff, Deuterium
Authors: Wedler G. , Santelmann G. 
Published: November 2023

AbstractUnter Ultrahochvakuumbedingungen werden Nickelfilme von etwa 100 Å Dicke und bekannten kristallographischen Eigenschaften hergestellt und mit Wasserstoff oder Deuterium vollständig oder teilweise belegt. Bei 77 °K, 150 °K, 195 °K und 273 °K wird versucht, in einem diskontinuierlichen Eluierungsverfahren den Wasserstoff durch Deuterium bzw. das Deuterium durch Wasserstoff zu ersetzen. Das gelingt bei 273 °K und 195 °K vollständig, bei 150 °K nur etwa zu 80% und bei 77 °K zu nur 3%. Es kann gezeigt werden, daß bei 273 °K und 195 °K die gesamte, bei 77 °K nur die physisorbierte Adsorptionsphase am Gleichgewicht mit der Gasphase teilnimmt. Bei 150 °K beteiligen sich ‐ unabhängig vom Ausmaß der Belegung ‐ etwa 80% der Chemisorptionsphase an diesem Gleichgewicht, der Rest nicht. Die beiden sich hierdurch zu erkennen gebenden Adsorptionszustände dürften auf die a‐priori‐Heterogenität der Adsorbensoberfläche zurückzuführen sein, sie sind nicht identisch mit den beiden Zuständen ß1 und ß2, die aus den Desorptionsspektren zu entnehmen sind. Alle Ergebnisse weisen darauf hin, daß das Deuterium etwas fester vom Nickel adsorbiert wird als der Wasserstoff.
IR‐spektroskopische Untersuchung der Adsorption von Methylpyridinen an Al2O3
Authors: Knözinger Helmut , Stolz Heinz 
Published: November 2023

AbstractDie Adsorption von γ‐Picolin und sym. Collidin an δ‐Al2O3 wurde in streuender Transmission IR‐spektroskopisch untersucht. Beide Basen werden an dehydroxylierten Oberflächen wie Pyridin koordinativ an Lewiszentren gebunden. Durch Verdrängungsversuche wird gezeigt, daß die Oberflächenbindung von γ‐Picolin wegen seiner höheren Basizität fester ist als die des Pyridins. Collidin dagegen wird trotz seiner hohen Basizität schwächer als Pyridin und γ‐Picolin gebunden. Diese Ergebnisse werden aufgrund von sterischen Behinderungen zwischen Adsorptiv und Oberfläche diskutiert.
Berücksichtigung des Mischvorganges bei der Strösmethode mit integrierender Beobachtung
Authors: Gerischer H. , Holzwarth J. , Seifert D. , Strohmaier L. 
Published: November 2023

AbstractDer Einfluß der Mischung auf die chemische Reaktion läßt sich für das Strömungsverfahren mit integrierender Beobachtung durch ein Strömungsmodell, das einen statistischen Mittelwert der Mischung verwendet, für Reaktionen 2. Ordnung bis zu Halbwertszeiten von 5. 10−4 sec befriedigend beschreiben. Werden die Halbwertszeiten kleiner als 5. 10−4 sec, ist das Modell nicht mehr anwendbar. Hier kann der Mischungseinfluß jedoch empirisch erfaßt werden, so daß die Messung von Reaktionen 2. Ordnung mit Halbwertszeiten bis zu 2. 10−5 sec möglich ist.
Nuclear Overhauser Effect in Aqueous KF Solutions
Authors: Keller G. 
Published: November 2023

AbstractBy observing the nuclear fluorine‐proton Overhauser effect in aqueous solutions of potassium fluoride it is shown that the longitudinal components of the F19 magnetic moments relax by dipole‐dipole interaction with the protons of the surrounding water molecules and with other fluorine nuclei. The correct method of measuring ionic relaxation times (“double resonance”) leads to relaxation times in these solutions which are slightly different from those obtained by assuming a simple exponential decay of the magnetizations.
The Diffusion Constant of Pyrene Molecules in the Triplet State in Glycerol from ‐‐‐17 °C to + 15 °C
Authors: Nickel Bernhard , Nickel Uta 
Published: November 2023

AbstractThe diffusion constant D of 3pyrene* in glycerol has been measured from −17 to +15°C. The applied method consists in the excitation of a pyrene solution with a standing light wave and in the measurement of the initial deviation of the time‐dependence of the delayed fluorescence of pyrene from an exponential decay. The temperature dependence of D obeys Walden's rule. The absolute values of D (8 · 10−11 ≤ D/cm2 sec−1 ≤ 5 · 10−9) are about a factor 2 higher than the values obtained from the Stokes‐Einstein equation.
Über den Einfluß elektrischer Felder auf das Absorptionsspektrum von Farbstoffmolekülen in Lipidschichten. I. Theorie
Authors: Reich Roland , Schmidt Sieghard 
Published: November 2023

AbstractIn Anlehnung an Theorien über die Elektrochemie in flüssigen Lösungen werden Ansätze zur Deutung der Elektrochromiespektren von Farbstoffmolekülen in festen Lipidschichten entwickelt.Vergleicht man die Verhältnisse in festen Schichten mit denen in flüssigen Lösungen, so ergeben sich folgende für die Elektrochromie relevanten Unterschiede: 1. In festen Schichten können die Moleküle sich nicht im Feld ausrichten. 2. Durch die besondere Herstellungsweise der Schichten können die Farbstoffmoleküle eine Vorzugsorientierung besitzen. 3. In vielen Fällen herrscht im Inneren der Schichten ein permanentes Feld in einer Richtung. 4. In festen Schichten kann man viel höhere Feldstärken anwenden als in flüssigen Lösungen (bis zu 3 . 106 V/cm).Folgende Konsequenzen ergeben sich für die Elektrochromie in festen Schichten:1. Der Orientierungseffekt braucht nicht berücksichtigt zu werden.2. Wenn die Moleküle eine starke Vorzugsorientierung haben, bewirkt die Dipolmomentdifferenz zwischen Grundzustand und angeregtem Zustand eine Verschiebung der Absorptionsbande durch das elektrische Feld. Die resultierende Absorptionsänderung bei einer bestimmten Wellenzahl hängt linear vom Feld ab und ist in erster Näherung proportional der ersten Ableitung der Absorptionsbande.3. Wenn die Moleküle keine Vorzugsorientierung haben, dann bewirkt die Dipolmomentdifferenz lediglich eine Verbreiterung der Absorptionsbande durch das elektrische Feld. Die resultierende Absorptionsanderung ist dem Quadrat der Feldstärke sowie der zweiten Ableitung der Absorptionsbande proportional.4. Die Polarisierbarkeitsdifferenz zwischen Grund‐ und Anregungszustand bewirkt eine Absorptionsanderung, die dem Quadrat der Feldstärke sowie der ersten Ableitung der Absorptionsbande proportional ist. Die Orientierung der Moleküle hat dabei keinen Einfluß auf die Art der Abhangigkeit, sondern nur auf den Proportionalitätsfaktor.5. Ein gerichtetes, permanentes inneres Feld erzeugt aus dem quadratischen Effekt einen zusätzlichen linearen Effekt.
Ein modifiziertes PPP‐Verfahren zur qualitativen Deutung des UV‐Spektrums anorganischer Moleküle. Interpretation des Spektrums von Diathylaminoathanolobromo‐Kupfer(I1)
Authors: Popp Fritz A. , Haase Wolfgang 
Published: November 2023

AbstractNach einer einleitenden Übersicht über die Problematik bei der quantentheoretischen Behandlung größerer anorganischer Moleküle wird eine modifizierte PPP‐Methode entwickelt, die trotz Reduktion der Elektronenzahl und Vereinfachung in der Parameterwahl eine qualitativ brauchbare Beschreibung der Elektronenstruktur liefert. Dies wird am Beispiel des dimeren Diäthylaminoäthanolobromo‐Kupfer(I1) geprüft. Es wird gezeigt, daß die Rechnung bei guter Übereinstimmung mit dem experimentellen Befund Kenntnisse der Bindungseigenschaften sowie Rückschlüsse auf die Art der Übergange vermittelt und Veränderungen erklärt, die nach Substitutionen der Liganden auftreten.
Die Normalschwingungsrichtungen des Protons in einer geknickten Wasserstoffbrücke
Authors: Zigan F. 
Published: November 2023

AbstractDie potentielle Energie des Protons in einer Wasserstoffbrücke O1H…︁O11, wird dargestellt als Summe der Anteile U = xAx̃/2 von O1 und V = x̃Bx̃/2 + Ix̃ von O11. U hat ein Minimum, V einen Sattelpunkt in der Nähe des Protons. In einer gestreckten Brücke sind die Hauptachsensysteme von U und V parallel, und die Hauptachse, entlang der die 2. Ableitung von V negativ ist, liegt auf der O1O11‐Verbindungslinie. Wird das Hauptachsensystem von V gedreht, so dreht sich dasjenige des Summenpotentials entgegengesetzt. Das heißt i. allg.: Eine Drehung der H·O11‐Richtung bewirkt eine entgegengesetzte Drehung der Normalschwingungsrichtungen des Protons. Zwischen den Drehwinkeln und den Frequenzen der Normalschwingungen besteht eine Beziehung, die sich beispielsweise an den Wasserstoffbrücken im Diaspor und im Azurit näherungsweise bestätigt.
Thermodynamics of metal/hydrogen systems at high pressures
Authors: Baranowski B. 
Published: November 2023

AbstractKinetic and static methods for creation of thermodynamically active hydrogen are discussed. High pressure devices for investigation of formation and decomposition equilibria of metallic systems in the presence of high pressure gaseous hydrogen are described. Furtheron a high pressure X‐ray device for similar purposes is presented. Details of formation and decomposition equilibria are discussed for the following systems: Ni‐H, Ni‐D, Cr‐H, Pd‐Rh‐H, Pd‐Pt‐H, Ni‐Fe‐H, and Pd‐Ag‐H.
On the non‐ideal solution behavior of hydrogen in metals
Authors: Brodowsky H. 
Published: November 2023

AbstractHydrogen solubility in Pd and in Pd‐Rh, Pd‐Ag, and Ag‐Cd alloys is related to the position of the Fermi level and to clustering, brought about by lattice strain. The clustering model also requires the existence of specific heat anomalies observed in Pd‐H and Ta‐H.
Quasielastic neutron scattering by hydrogen in transition metals
Authors: Gissler W. 
Published: November 2023

AbstractThe quasielastic scattering of slow neutrons by hydrogen in metals is a sensitive method for the investigation of the diffusion process on an atomistic scale. First a review of the theory of the quasielastic neutron scattering by hydrogen in metals is given. Then some methods to measure the quasielastic scattered neutrons are discussed. From measurements of the quasielastic line broadening at small momentum transfers hκ≪2π/lj(lj being the hydrogen jump length) the diffusion constant can be determined. Most of the values determined so far have been compiled. From measurements of the quasielastic line at large momentum transfers hκ⩾2π/lj details of the jump diffusion process can be obtained. The experiments performed so far on the systems PdHx VHx TaHx NbHx and PdAgHx are discussed. Most of the results do not tit to a simple jump diffusion model. It seems to be important to consider the hydrogen motion during the jump phase.
Equilibrium and kinetic isotope effects
Authors: Sicking G. 
Published: November 2023

AbstractThe equilibrium distribution effects of deuterium and of tritium between liquid water, hydrogen gas and palladium hydride differ from one another in a characteristic manner. They are discussed in terms of zero point energies.Direct measurements of the deuterium distribution between liquid water and palladium hydride yielded an uncommonly high equilibrium separation factor of about 9.2 at room temperature. This value is in good agreement with the calculation. The corresponding value for the tritium distribution is calculated to be about 12.From equilibrium distribution measurements of tritium between hydrogen and β palladium hydride the β phase isotherms of the pure palladium tritium system could be obtained. The principal vibration frequency of the triton in the palladium lattice works out as 7.1 · 1012 sec−1 at 25 °C as to be expected.Combining the isotope effects of hydrogen diffusion in palladium ‐ which are discussed here ‐ with the equilibrium isotope effects mentioned above, one can calculate the ratio of the diffusion fluxes of two hydrogen isotopes in palladium electrodes.In the case of anodic dissolution the predicted anodic hydrogen/deuterium separation factor of about 1.7 is confirmed by direct measurements and nearly independent of temperature.The cathodic separation factor, however, which governs the ratio of the H/D fluxes in the case of cathodic deposition, is calculated much to low compared with the experiment, which yielded a value of nearly 10 at 25 °C. The discrepancy is based on an additional kinetic isotope effect of the surface reaction.
Theory of the diffusion of hydrogen in metals
Authors: Stoneham A. M. 
Published: November 2023

AbstractThis paper reviews the various theories of the motion of light interstitials in metals. It discusses the formulation of quantum theories and their relation to each other and to the classical theories. The physical assumptions are summarised, and a comparison of theory and experiment is made.The theory successfully predicts (1) the distinction between bcc and fcc host lattices, (2) the relation between activation energy and volume of solution in bcc hosts, (3) the absolute magnitudes of the activation energies, (4) the temperature dependence of the diffusion rate, (5) the existence of isotope effects in electro‐ and thermomigration, and (6) the Zener relations. Topics which are not yet understood are discussed.
Electronic properties of the rare earth hydrides
Authors: Libowitz G. G. 
Published: November 2023

AbstractThe rare earth metal dihydrides may be divided into three groups based on their crystal structures. 1. La through Nd dihydrides all have the fluorite structure and form solid solutions with hydrogen up to the composition MH3. 2. Sm through Lu (excluding Eu and Yb) dihydrides also have fluorite structures but they form hexagonal trihydrides at higher hydrogen contents. 3. Eu and Yb dihydrides have ortho‐rhombic structures.The electronic properties of all three classes of hydrides are reviewed. The class (3) hydrides appear to be ionic semiconductors. The class (1) and (2) dihydrides are metallic, but their resistivities increase with hydrogen content and they appear to become semiconductors at high hydrogen contents. The major portion of this paper deals with the class (1) hydrides, and more specifically with recent studies on cerium hydride.Resistivity measurements on single crystals of cerium hydride showed that it undergoes a composition‐dependent metal‐to‐semiconductor transition at a hydrogen content corresponding to CeH2,8. There is no apparent structural change associated with the transition.Recent measurements as a function of temperature revealed that cerium hydride in the composition range CeH2,7 to CeH2,8 undergoes an electronic transition at about 250°K which probably corresponds to the composition‐dependent metal‐to‐semiconductor transition. In this case, precise x‐ray diffractometry disclosed that the cubic fluorite structure became slightly tetragonal below the transition temperature. while neutron diffraction investigations showed that the distribution of hydrogen in the lattice remained random.The results of studies of electrical resistivity, thermoelectric power, magnetic susceptibility, and crystal structure are interpreted in terms of bonding and changes in the band structure of the class (1) rare earth hydrides.
Polarized absorption spectra of naphthalene and acenaphthene in stretched PVA sheets
Authors: Hoshi Toshihiko , Yoshino Junko , Funami Haruo , Kadoi Hiroshi , Inoue Hiroyasu 
Published: November 2023

AbstractPolarized absorption spectra of naphthalene and acenaphthene were measured in stretched PVA (polyvinyl alcohol) sheets below 46.5 kK, and the polarization directions of the electronic transitions of the compounds were determined experimentally: It has been confirmed that naphthalene has four electronic transitions in the near ultraviolet region at 31.3 kK, 34.7 kK, 44.6 kK and 45.5 kK, and these transitions are polarized along the x‐ (the long axis of the molecule), y‐ (the short axis), x‐ and y‐axis, respectively. In the case of acenaphthene, an additional y‐axis polarized electronic transition, corresponding to the forbidden transition (1 Ag ‐1Ag) of naphthalene, was found apparently at 41 kK.