bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Untersuchung über die Kristallstruktur des Silbertrisulfimid‐Hydrates (AgNSO2 · H2O)3
Authors: Fischer K. , Andress K. R. 
Published: January 2005

Abstract(AgNSO2 · H2O)23 wurde röntgenographisch untersucht. Mittels eindimensionaler HARKER‐Schnitte durch eine dreidimensionale PATTERSON‐Synthese wurde auf die Raumgruppe D—P 62 c geschlossen, die sich durch Auslöschungen allein nicht hätte bestimmen lassen. Aus der Raumgruppe und den (0001)‐Intensitäten wurde ein vorläufiger Strukturvorschlag aufgestellt, der folgende Aussagen über das Anion gestattet: trimerer Ring magnified image der Eigensymmetrie C3h6, also N‐ und S‐Atome sämtlich in einer Ebene liegend.Absorptionsspektren von (NH4NSO2)3, (CH3NSO2)3, (HNSO2)3 zeigen, daß der eh Charakter des Ringes offenbar nicht durch Mesomerie bedingt ist.
Untersuchungen über Erscheinungen und Veränderungen an Kobaltoxydkontakten
Authors: Griessbach Robert , Reinhardt Paul‐Dietrich 
Published: January 2005

AbstractBei der großtechnischen Oxydation von Ammoniak zu Stickoxyd zur Herstellung von Salpetersäure dient als Katalysator seit einigen Jahren ein Kobalt‐Aluminium‐Oxydmischkontakt aus etwa 91% Co3O4 und 9% γ‐Al2O3. Gegenüber dem Einsatz von reinem Co3O4 als Katalysator bei dieser Reaktion bewirkt der Al2O3‐Zusatz eine Steigerung der NO‐Ausbeute von 76% auf 96–98%. Jedoch fällt nach einer Laufzeit von 3–4 Monaten die Stickoxydausbeute in wirtschaftlich nicht mehr tragbare Bereiche, und zwar auf 89% und darunter ab. Den Ursachen dieses Leistungsabfalles wurde nachgegangen.Röntgenstudien ließen lediglich eine Rekristallisation des Kontaktmaterials er‐kennen, die zeitlich zu dem Rückgang der NO‐Ausbeute nicht in Parallele gestellt werden konnte. Gitterumwandlungen waren röntgenographisch nicht erkennbar. Durch katalytische Äthanol‐Zersetzung wurden Spezifitätsunterschiede zwischen neuem und gebrauchtem Kontakt festgestellt. Fraktionierte Lösung gebrauchter Kontakte mittels Salzsäure führte zum qualitativen und quantitativen Nachweis der Bildung von Kobalt‐Aluminium‐Spinell. Zunehmende Spinellbildung verläuft konform mit einem Rückgang der NO‐Ausbeute. Versuche, bei denen dem Co3O4 andere Verstärker als Aluminiumoxyd zugesetzt wurden, sollten zur Aufklärung der Ausnahmestellung des Al2O3 hinsichtlich NO‐Ausbeute und mechanischer Eigenschaften beitragen. Lösungsversuche von neuem und gebrauchtem Kontakt in Eisessig erlaubten die Bestimmung des CoO‐Gehaltes und machten einen Wertigkeitswechsel während der Katalyse unwahrscheinlich. Theoretisch wurde ein Beitrag zum Mechanismus der Ammoniak‐Oxydation gegeben.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XIII. Der Entwässerungsverlauf der Dihydrogenmonophosphate des Liċ, Naċ, Kċ und NH
Authors: Thilo Erich , Grunze Herbert 
Published: January 2005

AbstractDer Verlauf der thermischen Entwässerung der Dihydrogenphosphate des Liċ, Naċ, Kċ und NH wird in bezug auf die dabei auftretenden Stoffe im wesentlichen chromatographisch verfolgt und in seiner Abhängigkeit von den Bedingungen des Erhitzens und des H2O‐Dampfdruckes in der umgebenden Atmosphäre untersucht. Während sich die verschiedenen Alkalisalze beim Erhitzen an freier Atmosphäre erheblich verschieden verhalten, gleicht sich ihr Verhalten unter höherem H2O‐Partialdruck weitgehend an. Die unlöslichen kondensierten Phosphate, Arsenate und Arsenato‐Phosphate des Lithiums und das kondensierte Phosphat des Ammoniums erweisen sich als hochmolekulare Polyverbindungen mit Kettenanionen. Ihre Bezeichnung als Hexa‐ oder Dekametaphosphat besteht nicht zu Recht und ist aus der Literatur zu streichen.
Über die Hydrolyse des Phosphor(III)‐chlorides, ‐bromides und ‐jodides
Authors: Thilo Erich , Heinz Dieter 
Published: January 2005

AbstractDurch chromatographische und jodometrische Analyse wird gezeigt, daß bei der Hydrolyse von PCl3 unter milden Bedingungen bis zu ∼75% des dreiwertigen Phosphors, P(III), in Pyrophosphit übergehen, welches sich aus primär entstehendem Phosphit und PCl3 bildet. Außerdem entstehen, besonders in alkalischem Medium, neben PH3, Diphosphit, Subphosphat, bisher nicht bekanntes iso‐Subphosphat, Phosphat, Di‐, = Pyrophosphat und eine „zweite neue Verbindung”︁ mit 3 oder 4 P‐Atomen und mindestens je einer (POP)‐ und (PP)‐Bindung im Molekül. Die Hydrolysate von PBr3 und PJ3 in NaHCO3‐Lösung sind reicher an Verbindungen mit (PP)‐Bindung als die des PCl3. Durch die Pyrophosphitbildung erklärt sich das bisher rätselhafte „Oxdationsdefizit”︁ bei der Jodoxydation der PCl3‐Hydrolysate in Hydrogencarbonatlösung. Die Suche nach einer α‐ oder Orthophosphorigen Säure P(OH)3 verlief bisher ergebnislos.
Die Kristallstruktur von CaSn und CaGe
Authors: Eckerlin P. , Meyer H. J. , Wölfel E. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen von CaSn und CaGe wurden mit Hilfe von WEISSENBERG‐ und Pulveraufnahmen ermittelt. Die Raumgruppendiskussion führt auf D‐Amma.Die Gitterdimensionen von CaSn betragen:

diejenigen von CaGe:

.Aus Gitterkonstanten und Dichte erhält man 4 Formeleinheiten CaSn bzw. CaGe je Elementarzelle. Die Atome besetzen die Punktlagen:
magnified image
Die Strukturen von CaSn und CaGe sind isotyp mit der Struktur des CaSi.
Über die Bor—Stickstoff‐Bindung. V. Darstellung und Schwingungsspektren einiger Borazene mit zur ‐Bindung konjugierter aromatischer CC‐Bindung
Authors: Becher Hermann J. 
Published: January 2005

AbstractAus Bortrimethyl(I) und Anilin wurde Dimethyl‐N‐phenylaminoborin erstmals rein erhalten. Als weitere Borazene mit zur BN‐Bindung konjugierten Mehrfachbindungssystemen konnten aus Bortrichlorid und Diphenylamin Dichloro‐N‐diphenylaminoborin und aus I und Pyrrol N‐Dimethylborpyrrol gewonnen werden. Aus den Schwingungs‐spektren dieser Verbindungen wird eine Erniedrigung des BN‐Bindungsgrades gegenüber den bisher untersuchten Borazenen gefolgert, da die freien Elektronen des Stickstoffs nicht mehr ausschließlich für die BN‐Bindung zur Verfügung stehen.
Das Solvosystem Phosphoroxychlorid. VIII. Potentiometrische Titrationen sowie das Verhalten einiger Indikatoren
Authors: Gutmann V. , Mairinger F. 
Published: January 2005

AbstractDie Molybdän‐Elektrode spricht auf die Chloridionenaktivität in Phosphoroxychlorid an und verhält sich demnach als Cl‐Elektrode. Zahlreiche Ionenreaktionen werden auf potentiometrischem Wege verfolgt. Auf Grund der Ergebnisse potentiometrischer Untersuchungen wird die relative Basizität einer Anzahl von Chloriden in bezug auf Antimonpentachlorid im Solvens Phosphoroxychlorid festgelegt. Sie nimmt in folgender Reihenfolge zu: SbCl5 < FeCl3 < ZrCl4 < SbCl3 < POCl3 < SnCl4 < TaCl5 < NbCl5 < AlCl3 (?) < PCl5 < TiCl4 < (CH3)4NCl < Pyridin < (C2H5)4NCl. Eine Anzahl von Farbindikatoren gibt Farbumschläge in Phosphoroxychlorid, so daß Titrationen zwischen sauren und basischen Chloriden mit visueller Endpunktsbestimmung ausgeführt werden können. Ihre Umschlagsbereiche werden vorläufig näherungsweise auf Grund potentiometrischer Titrationen festgelegt.
Über Metallcarbonyle. 77. Entstehung mehrkerniger Carbonylferrate aus mehrkernigen Eisencarbonylen
Authors: Hieber W. , Brendel G. 
Published: January 2005

AbstractMehrkernige Eisencarbonyle reagieren wie Eisenpentacarbonyl mit alkoholischer Alkalilauge unter Entstehung entsprechender mehrkerniger Carbonylferrat‐Anionen und 1 Mol Carbonat pro Mol Carbonyl:

(m = 2 bzw. 3, n = 9 bzw. 12). Die Umsetzung mit Eisentetracarbonyl führt so zu dem dunkel braunroten Hendekacarbonyl‐triferrat‐Anion [Fe3(CO)11]2−, die des Dieisenenneacarbonyls zum hellbraunen Oktacarbonyl‐diferrat [Fe2(CO)8]2−. Diese mehrkernigen Anionen sind isoelektronisch mit den entsprechenden Carbonylen Fe3(CO)12 und Fe2(CO)9 und wie diese diamagnetisch, ihre Existenz wird durch Fällung mit verschiedenen komplexen Kationen sichergestellt.In ihrer alkoholisch‐alkalischen Reaktionslösung werden die mehrkernigen Carbonylferrate allmählich abgebaut. Bei 150° entsteht aus dem Triferratanion farbloses Tetracarbonylferrat, entspr. [Fe3(CO)11]2− + 5 OH− → Fe(OH)2 + 2 [Fe(CO)4]2− + 3 HCOO−. Beim Ansäuern bilden sich die freien Hydride Fe3(CO)11H2 bzw. Fe2(CO)9 H2, deren Acidität Beständigkeit nach vorläufigen Versuchen abgestuft ist.
Über Metallcarbonyle. 78. Die Vorgänge im System Eisentetracarbonyl–Methanol
Authors: Hieber W. , Brendel G. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion im System Eisentetracarbonyl–Methanol führt unter Disproportionierung des Carbonylmetalls zur Bildung eines komplexen Hendekacarbonyl‐triferrats:
equation image
Das Umsetzungsprodukt zeigt deutliche Leitfähigkeit und gibt entsprechende Fällungsreaktionen mit komplexen Kationen. Die gleichzeitig eintretende Bildung von Eisen(II)‐methylat beruht auf einer Alkoholyse des primär entstehenden neutralen Triferrats im Sinne der beiden nachweisbaren Grenzfälle:

Die frühere Interpretierung der Methanolreaktion des Eisentetracarbonyls ist dementsprechend zu revidieren.
Strukturen der Hexafluorometallate(III)
Authors: Bode Hans , Voss Ernst 
Published: January 2005

AbstractVerbindungen mit der Formel MeXF6 kristallisieren nach verschiedenen Strukturtypen, die sich nur durch die Anordnung der oktaedrischen XF6‐Baugruppen unterscheiden. Als Grundtyp dieser Verbindungsklasse kann der (NH4)3FeF6‐Typ angesehen werden. Von ihm lassen sich alle anderen Strukturen ableiten.
Über Halogenadditionsprodukte von Thioäthern und ihre Überführung in Halogeno‐dialkyl‐sulfoniumsalze
Authors: Böhme Horst , Boll Eckhart 
Published: January 2005

AbstractDimethylsulfid‐dibromid zeigt in flüssigem Schwefeldioxyd eine Leitfähigkeit von der Größenordnung eines Sulfonium‐ oder Ammoniumsalzes. Mit Alkali‐ oder Erdalkalisalzen gelingt in methanolischer Lösung ein Anionenaustausch; Isolierung und Eigenschaften der dabei entstehenden Bromo‐dialkylsulfoniumsalze – z. B. des Perchlorats, Tetrafluoroborats und Nitrats – werden beschrieben.
Untersuchungen über die adsorbierende und katalytisch wirksame Oberfläche der Ruße
Authors: Clauss A. , Boehm H.‐P. , Hofmann U. 
Published: January 2005

AbstractAn acht Rußen wurden im Anlieferungszustand sowie nach Graphitierung und Aktivierung die Adsorption von Stickstoff, Phenol und Methylenblau sowie die katalytische Leistung bei der HBr‐Bildung gemessen. Zum Vergleich dienten die elektronenmikroskopische und die röntgenographische Untersuchung.Durch Auswertung der Phenoladsorptionsisothermen nach BET wurde eine sehr gute Übereinstimmung mit der mit Stickstoff gemessenen Oberfläche erreicht.Der Platzbedarf ergab sich für 1 mg Phenol zu 2,64 m2, für 1 mg Methylenblau zu 1,46 m2 auf graphitiertem und zu 2,45 m2 auf ungraphitiertem Ruß. Bei reinen Kohlenstoffoberflächen ist auch die katalytische Leistung ein Maß für die Oberfläche, und zwar unabhängig von der Graphitierung. Aktive Stellen spielen für diese Katalyse keine Rolle.Bei der Aktivierung verbrennen einzelne Kristallite aus den kugelähnlichen Teilchen, während die anderen unangegriffen bleiben. Dabei erhalten die Teilchen eine sehr große innere Oberfläche: „Rauhigkeitsfaktor”︁. Bei der Graphitierung wachsen nur die vielen kleinen Kristallite innerhalb jedes Teilchens zu wenigen großen Kristallen zusammen.
Das System Chrom(III)/Arsenat/Wasser. II. Die Bodenkörper des Systems A. Das violette und das grüne Chrom(III)‐orthoarsenat
Authors: Baumgärtel Eberhart 
Published: January 2005

AbstractDreiwertiges Chrom bildet mit Arsenationen in wäßrigem Medium zwei, grundsätzlich verschiedene Orthoarsenate. Das stöchiometrisch und gittermäßig streng definierte, aber leicht zersetzliche grauviolette Chrom(III)‐orthoarsenat‐heptahydrat ist ein in Wasser schwer lösliches, in Säuren leicht lösliches echtes Salz. Ihm gegen über steht das in bezug auf seine Zusammensetzung weniger gut definierte röntgenamorphe, aber gleichfalls wasserhaltige grüne Chrom(III)‐orthoarsenat, das bei Zimmertemperatur recht stabil ist und sich auch in verdünnten starken Säuren nur schwierig löst. Seiner Natur nach gehört es zu den Pseudosalzen.Es wird über Bildung, Darstellung, Zusammensetzung und Eigenschaften dieser beiden Chrom(III)‐orthoasenate berichtet.
Das System Chrom(III)/Arsenat/Wasser. III. Die Bodenkörper des Systems B. Die mit der Mutterlauge im Gleichgewicht befindlichen Bodenkörper
Authors: Baumgärtel Eberhart 
Published: January 2005

AbstractNach Erörterung der für die Bodenkörper der Ansatzreihen

in Frage kommenden Analysenverfahren, insbesondere über die Anwendbarkeit der Restkörpermethode SCHREINEMAKERS', werden die vorliegenden Analysenergebnisse einer ausführlichen Diskussion unterzogen. Hierbei kann gezeigt werden, daß unter gewöhnlichen äußeren Bedingungen (normaler Druck, Zimmertemperatur) im Prinzip nur grünes Chrom(III)‐orthoarsenat als Bodenkörper auftritt, wobei dieses allerdings erhebliche Mengen überschüssiges Fällungsmittel (Arsenat, Arsensäure) adsorptiv binden kann. Hydrolytisch alkalisch wirkende Agenzien, z. B. überschüssiges tertiäres Arsenat, führen daneben zur Bildung von Chrom(III)‐oxydydrat im Bodenkörper.
Kinetics of the Oxidation of Red Phosphorus by Potassium Periodate
Authors: Venugopalan M. , George K. J. 
Published: January 2005

AbstractThe addition of acidified potassium periodate solution to red phosphorus leads to its gradual disappearance accompanied with the evolution of iodine. The rate of the above change was found to be measurably slow at ordinary temperatures. Hence, it was of some interest to study the kinetics of this oxidation process in some detail.The present paper deals with studies of the velocity coefficient of the above reaction at different temperatures and different concentrations. The temperature coefficient and energy of activation of the process have been evaluated. From the results the nature of the possible reactions involved and its mechanism has been discussed.
Thermischer Abbau des „Triphenylchrom”︁‐quecksilberjodides
Authors: Hein Fr. , Kurras E. 
Published: January 2005

AbstractDas jetzt kristallisiert erhältliche „Triphenylchrom”︁‐Quecksilberjodid kann infolge seiner leichten Zersetzlichkeit bequem thermisch abgebaut werden. Dabei ergab sich, daß der chromorganische Anteil trotz der relativ niedrigen Zersetzungstemperatur (150 bis 200°) neben Diphenyl gleichzeitig Benzol abspaltet und zwar praktisch quantitativ und im Molverhältnis 1 : 1, was nach allem nur mit der Formulierung (C6H5C6H5Cr(C6H6))HgJ3 entsprechend der Auffassung von H. H. ZEISS vereinbar ist und besonders beweiskräftig erscheint, da die Zersetzung den Charakter einer Oxydationsreaktion besitzt und das Auftreten des Benzols nicht auf eine Hydrierung zurückgeführt werden kann.
A5B‐Phasen vom Typ Cu5Ca und Lavesphasen in den Systemen des Strontiums mit Palladium, Platin, Rhodium und Iridium
Authors: Heumann Th. , Kniepmeyer M. 
Published: January 2005

AbstractDie binären System des Strontiums mit Palladium, Platin, Rhodium und Iridium wurden mikroskopisch und röntgenographisch auf der Edelmetallseite untersucht. In sämtlichen 4 Systemen treten Lavesphasen vom Cu2Mg‐Typ auf, die auf Grund des hier vorliegenden Atomradienverhältnisses von etwa 1,6 nicht zu erwarten waren.Mit Palladium und Platin vermag Strontium außerdem eine A5B‐Phase vom Typ Cu5Ca zu bilden.Die Ergebnisse werden diskutiert.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XV. Produkte und Verlauf der Entwässerung saurer Phosphate der zweiwertigen lonen des Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd und Hg
Authors: Thilo Erich , Grunze Ingrid 
Published: January 2005

AbstractEs wird gezeigt, daß die Art des bei thermischer Entwässerung zweifach saurer Monophosphate entstehenden kondensierten Phosphates von der Größe des betreffenden Kations abhängt. Mit kleinen und großen bzw. hochgeladenen Kationen entstehen hochmolekulare Polyphosphate mit Kettenanionen; mit Kationen mittlerer Größe (Na, Cu, Mg, Ni, Co, Fe, Mn, Zn, Cd, Al), Metaphosphate mit ringförmigen Anionen. Mit Hilfe von Isomorphiebeziehungen wird die Struktur des praktisch unlöslichen Mg‐tetrametaphosphates und seiner Analoga aufgeklärt. Bildungsweisen, Eigenschaften und Umwandlungen der kondensierten Phosphate der genannten zweiwertigen Metalle und des Hg werden beschrieben.
Über die Beeinflussung oxydischer Katalysatoren durch Zuschläge. IV. Die Wirksamkeit von CdO, Fe2O3 und ihren Mischungen als Katalysatoren der CO‐Oxydation unter Berücksichtigung der Halbleitereigenschaften
Authors: Rienäcker Günther , Buchholz Erich 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die katalytische Kohlenoxydoxydation an den Halbleiteroxyden CdO, Fe2O3 und ihren Mischungen gemessen. Besonders wurde die Änderung der katalytischen Eigenschaften in den beiden Gebieten geringer Zumischung der anderen Komponente beachtet. An den gleichen Oxyden wurden Messungen des elektrischen Widerstandes, Bestimmungen der Oberflächengröße und röntgenographische Strukturuntersuchungen durchgeführt.CdO ist ein n‐Leiter, Fe2O3 wird als Eigenhalbleiter betrachtet. Die Widerstandsmessungen an Fe2O3 mit geringen Zusätzen von CdO entsprechen dieser Anschauung; bei CdO mit Zusätzen von Fe2O3 liegt eine Anomalie infolge der hohen Eigenleitfähigkeit des CdO vor.Die Reaktiongeschwindigkeiten und die Aktivierungsenergien der Reaktion weisen besonders in den beiden Gebieten geringer Zumischung der anderen Komponente starke Unterschiede auf. Die Aktivierungsenergie der Reaktion am reinen CdO wird durch Zumischung von 0,64 Mol‐% Fe2O3 von 13,2 auf 20 kcal erhöht; die des Fe2O3 (15,4 kcal) auf 6,5 kcal bei Zumischung von 0,4% CdO erniedrigt.Diese starken Unterschiede in der Aktivierungsenergie lassen sich nicht auf Oberflächen‐ oder Gitterveränderungen zurückführen; sie werden in Anwendung der Halbleitertheorie durch den Typ der Fehlordnung und die Art der Beeinflussung der elektronischen Verhältnisse durch den Zuschlag erklärt.
Der Madelung‐Faktor der K2PtCl6‐Struktur als parameterabhängige Funktion
Authors: Hoppe Rudolf 
Published: January 2005

AbstractDer Madelung‐Faktor der K2PtCl6‐Struktur wird nach einem Näherungsverfahren unter der Annahme berechnet, daß reine Ionenbindung vorliegt, Es ergibt sich eine starke Abhängigkeit des Madelung‐Faktors vom Parameter x, der den Abstand Zentralion‐Ligand bestimmt. Für den Fall, daß innerhalb des Komplexions zusätzliche kovalente Bindungen vorhanden sind, ergibt sich bei konstantem x eine weitere Abhängigkeit des Madelung‐Faktors von der effektiven Ladung des Zentralions.
RAMAN‐spektroskopische Untersuchungen an kondensierten Phosphaten und Phosphorsäuren. RAMAN‐Spektrum und Struktur des Tetrametaphosphat‐Ions
Authors: Steger E. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Spektren von Na4P4O12‐, K4P4O12‐ und (NH4)4P4O12‐Lösungen mitgeteilt. Das Schwingungsspektrum des Tetrametaphosphations kann weitgehend interpretiert werden. Unter Berücksichtigung der sämtlichen denkbaren Strukturen fällt die Entscheidung für eine solche der Symmetrie C2h mit in trans‐Form gewinkeltem Ring.
Über die Hydrolyse des Natriumaurats in wäßrigen Lösungen
Authors: Jander G. , Krien G. 
Published: January 2005

AbstractIm Rahmen der Arbeiten über die Hydrolyse von Salzen schwacher anorganischer Säuren und über die Erscheinung der Entstehung von Polysäuren wurden Natriumauratlösungen und die bei der Hydrolyse gebildete Goldsäure untersucht. Es wurden Natriumauratlösungen dargestellt. Die Vorgänge, die beim Ansäuern vor sich gehen, wurden mittels konduktiometrischer und potentiometrischer Titration sowie mit der Methode der freien Diffusion und der Lichtabsorption untersucht. Die Ergebnisse deuten darauf hin, daß in den hier beschriebenen Auratlösungen unabhängig vom PH‐Wert (13 bis 7) nur die monomere Form des Anions der Goldsäure (AuO2 · aq)− vorliegt und keine weiteren Säuren oder Polysäuren des Goldes gebildet werden, die stabil sind.
A Study on the Formation of Complex Compounds between Bivalent and Univalent Salts in Solution System HgBr2‐KBr‐H2O
Authors: Aggarwal R. C. 
Published: January 2005

AbstractFrom studies of freezing point depression, conductivity, pH and viscosity of the system HgBr2—KBr—H2O it has been concluded that the compound K2HgBr4 is alone formed in the above system. Probably an unstable compound KHgBr3 also exists.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. Die Anionenhydrolyse kondensierter Phosphate in verdünnter wäßriger Lösung
Authors: Thilo Erich , Wieker Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractBei der Hydrolyse von hochmolekularem Polyphosphat bei pH = 8 entstehen als Primärprodukte Trimeta‐ und Monophosphat im Molverhältnis 1:1 und kleine Mengen Tetrametaphosphat. Für jedes Mol Trimeta‐ und Monophosphat wird je ein H‐Ion gebildet, woraus zu schließen ist, daß die Hydrolyse der Polyphosphate in neutralem Medium nur vom Ende der Ketten her erfolgt. Für die Trimetaphosphatbildung läßt sich ein verständlicher Mechanismus angeben. Zunehmende Temperatur und abnehmendes pH vergrößern die Hydrolysengeschwindigkeit. Bei pH = 1 überlagert sich über die Hydrolyse vom Ende her eine Hydrolyse vom Ketteninnern, die sich durch das Auftreten von Oligophosphaten, eine mit Fortschreiten der Hydrolyse größer werdende Geschwindigkeitskonstante und eine erheblich verringerte Aktivierungsenergie (∼15 kcal) zu erkennen gibt. Bei pH ≥ 3 folgt die Hydrolysenreaktion einem Gesetz erster Ordnung. Die Aktivierungsenergien werden für verschiedenes pH zu ∼23–25 kcal bestimmt. Auch die Hydrolysen von Trimeta‐ und Tetrametaphosphat erfolgen nach erster Ordnung. Ihre Aktivierungsenergien liegen mit ∼20 kcal zwischen der für die Hydrolyse der Polyphosphate vom Ende und vom Innern der Ketten her.Ein Vergleich der Geschwindigkeitskonstanten führt zu einem Verständnis für das verschiedene hydrolytische Verhalten der kondensierten Phosphate. Die Darstellung eines wasserlöslichen, von niedermolekularen Anteilen freien, hochmolekularen [Na(K)PO3]x aus (KPO3)x bzw. KH2PO4 wird angegeben. Eine Methode zur Isolierung von Penta‐ und Hexaphosphat, die nur sehr kleine Mengen niederer Phosphate enthalten, wird kurz beschrieben.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. Über Bildung und Eigenschaften vernetzter Phosphate des Natriums
Authors: Thilo Erich , Sonntag Anneliess 
Published: January 2005

AbstractNach kurzer Einleitung, in der ein verbessertes, den chemischen Eigenschaften mehr gerecht werdendes Einteilungsschema der kondensierten Phosphate vorgeschlagen wird, werden Analysenmethoden beschrieben, die es gestatten, stark und schwach saure OH‐Gruppen saurer kondensierter Phosphate und Zahl und Art von Vernetzungsstellen in vernetzten Phosphaten zu bestimmen. Es wird die Zeitreaktion der Bildung vernetzter Phosphate und von zwei Arten von Vernetzungsstellen und deren gegenseitige Umwandlung verfolgt. Die Kinetik ihrer Hydrolyse, die einem Gesetz erster Ordnung entspricht, wird untersucht. Die Hydrolysereaktion erweist sich als unabhängig vom pH und von der Zahl der Vernetzungsstellen. Die Aktivierungswärme der Hydrolyse beträgt nur ∼15 kcal und ist damit praktisch gleich der der Hydrolyse von Polyphosphaten in stark saurem Milieu. Eine Deutung dafür wird diskutiert.