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Syntheses, Characterizations, and Crystal Structures of β‐Diketiminato Compounds of Pentafluorophenyl Group 12 Derivatives, HC{[C(Me)N(C6H3‐2, 6‐i‐Pr2)]2}MC6F5 (M = Zn, Cd)
Authors: Aboulkacem Said , Tyrra Wieland , Pantenburg Ingo 
Published: August 2003

AbstractThe reactions of H2C[C(Me)N(C6H3‐2, 6‐i‐Pr2)]2 ((DPP)2NacNacH) and Zn(C6F5)2 · 2 EtCN or Cd(C6F5)2 · 2 MeCN in a molar ratio of approximately 1:1 selectively gave the derivatives (DPP)2NacNacMC6F5 (M = Zn, Cd) in excellent yields. No reaction was observed between (DPP)2NacNacH and Hg(C6F5)2 under similar conditions. Reactions with Hg(C6F5)OCOMe yielded the products of dismutation, Hg(C6F5)2 and Hg(OCOMe)2. (DPP)2NacNacZnC6F5 crystallises as a 1:1 adduct with THF with two independent molecules per unit cell (triclinic, P1 (no. 2)). The zinc atom is tetrahedrally surrounded by the chelating ligand, the pentafluorophenyl group and one THF molecule. A similar situation is found in the 1:1 adduct of (DPP)2NacNacCdC6F5 and DMF (monoclinic, P21/n (no. 14)), while in the donor‐free compound (CDCl3 and H2O co‐crystallize) the cadmium atom is nearly ideally trigonal planar co‐ordinated (orthorhombic, Pbnm (no. 62)).
Ligandstabilisierte cyclische und polycyclische Aluminium‐Phosphor‐ und Aluminium‐Arsen‐Verbindungen
Authors: von Hänisch Carsten 
Published: August 2003

AbstractDurch Umsetzung von AlCl3 mit Li2AsSiRMe2 (R = CMe2iPr) in einem Gemisch aus Ether und Heptan kann die etherstabilisierte polycyclische Verbindung [(AlCl)4(AsSiRMe2)4(Et2O)2] (4) mit leiterartigem Al4As4‐Grundgerüst erhalten werden. Ihr Aufbau gleicht weitgehend dem der Aluminium‐Phosphorverbindung [(AlCl)4(PSiiPr3)4(Et2O)2] (1), über die kürzlich berichtet wurde [1]. Diese Verbindungen können durch Umsetzung mit Pyridin bzw. NEt3 zu den cyclischen Spezies [{AlCl(C5H5N)}2(PSiiPr3)2] (3) und [{AlCl(NEt3)}2(AsSiRMe2)2] (5) gespalten werden. Die Verbindungen 3, 4 und 5 wurden durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.
Phosphorus Oligomerization in Zintl Phases: Synthesis, Crystal Structure, and Bonding Analysis of Mixed Alkali and Alkaline‐Earth Metal Phosphides
Authors: Derrien G. , Tillard M. , Manteghetti A. , Belin C. 
Published: August 2003

AbstractPnictides α‐Ba5P4 and KBa4P5 were prepared by melting the elements. The α‐Ba5P4 compound crystallizes in the orthorhombic system (Sm5Ge4‐type), space group Pnma, Z = 4, a = 8.330(3), b = 16.503(3), c = 8.405(2)Å, it contains two anionic species : P24— dumbbells and P3—. The KBa4P5 compound crystallizes in the tetragonal system, space group P43212, Z = 4, a = 8.559(1), c = 16.102(2)Å, it contains trimers P35— and dumbbells P24—. The crystal structures were solved from single crystal X‐ray data and refined by full‐matrix least‐squares to agreement factors R1 = 0.047 and 0.038, respectively. Using ionic charges, α‐Ba5P4 is formulated as [5Ba2+, 2P3—, P24—] and KBa4P5 as [K+, 4Ba2+, P24—, P35—]. The level of oligomerisation in these structures depends upon the overall valence electron content, bonding within the anionic oligomers has been analyzed on the basis of EHMO calculations and compared to classical or hypervalent bonding in other phosphide compounds.
Syntheses and X‐Ray Structures of μ‐Carbamoyl Complexes of Iron; Isomers of [(CO)3Fe(μ‐Me2NCO)2Fe(CO)2(NHMe2)] with Symmetrical and Asymmetrical Intramolecular NH···O Contacts
Authors: Petz Wolfgang , Neumüller Bernhard , Esser Michael 
Published: August 2003

AbstractReaction of the carbamoyl complex [C(NMe2)3][(CO)4FeC(O)NMe2] (1) with silver salts gives the dinuclear μ‐carbamoyl complex [(CO)3Fe(μ‐Me2NCO)2Fe(CO)2(HNMe2)] (2). Depending on the solvent, crystals of 2a with an asymmetrical or of 2b with a symmetrical internal NH···O bridge are formed. The dimethylamino group is originated from a further molecule of 1 from which an amino group is transferred to the “α‐CO” ligand of an intermediate oxidation product while the H+ ion probably comes from deprotonation of a guanidinium cation. The HNMe2 ligand cannot be replaced by CO but easily by PPh3 to give [(CO)3Fe(μ‐Me2NCO)2Fe(CO)2(PPh3)] (3). All complexes were studied by X‐ray diffraction analyses and the usual spectroscopic methods.
Crystal Structure of a CeIII/FeIII Heterobimetallic Complex
Authors: Deacon Glen B. , Forsyth Craig M. , Forsyth Maria 
Published: August 2003

AbstractA central μ3—O moiety linking two FeIII and one CeIII sites supported by two distinct heterometallic carboxylate bridging modes features in self‐assembled [CeFe2(bpy)2(μ3—O)(μ—L)2(μ—LH)2(LH)(H2O)2]·0.5(bpy)·7H2O (1) (LH2 = glycolic acid), and the structure models potential bonding modes of the Rare Earth corrosion inhibitor Ce(glycolate)3 to iron or iron oxide.
{[2‐FC6H4C(NSiMe3)2Li]4Li2O} — Bildung eines sauerstoffzentrierten Käfigs
Authors: Knapp Carsten , Lork Enno , Mews Rüdiger 
Published: August 2003

AbstractAus der Reaktion von [2‐FC6H4C(NSiMe3)2Li]2·OEt2 (1) mit in Toluol vorhandenem Wasser wurde der sauerstoffzentrierte Käfig {[2‐FC6H4C(NSiMe3)2Li]4Li2O} (2) erhalten. Die Bildung des Käfigs, der eine zentrale Li6O‐Einheit enthält, kann mit Hilfe des “laddering principle” erklärt werden.
Polysulfonylamine. CLXIV Kristallstrukturen von Metall‐di(methansulfonyl)amiden. Dithallium‐tris(dimesylamido‐N)argentat: Ein zweidimensionales Koordinationspolymer
Authors: Latorre Violeta , Jones Peter G. , Moers Oliver , Blaschette Armand 
Published: August 2003

AbstractDie Schichtstruktur des zufällig isolierten Komplexsalzes Tl2[Ag{N(SO2Me)2}3] (monoklin, Raumgruppe P21/n, Z′ = 1) weist zwei neuartige Aspekte auf, nämlich ein (MeSO2)2N—‐Ion, das ungewöhnlich stark von der C2‐symmetrischen Standardkonformation dieser Spezies abweicht und näher an Spiegelsymmetrie heranreicht, und ein Tris(dimesylamido)argentat‐Anion mit trigonal‐planarem AgN3‐Gerüst, Ag—N‐Bindungslängen von 225, 6(6), 226, 0(6) und 236, 3(6) pm sowie N—Ag—N‐Winkeln im Einklang mit dem VSEPR‐Modell [149, 8(2) vs. 102, 8(2) und 107, 3(2)°]. Die unabhängigen Thalliumionen und die komplexen Gegenionen bilden Monoschicht‐Substrukturen, in welchen Tl(1) zu einer (O6)‐, Tl(2) zu einer (O5)‐Umgebung gelangt; die Monoschichten assoziieren sich über einen einzigen unabhängigen Satz von Tl(2)—O‐Bindungen zu Doppelschichten, so daß auch Tl(2) im Endeffekt die Koordinationszahl sechs erreicht. Beide TlO6‐Polyeder entsprechen extrem deformierten Oktaedern, wobei sich in der Winkelverzerrung die stereochemische Aktivität des 6s‐Valenzelektronenpaars zu äußern scheint. Dem zweidimensionalen Ag—N/Tl—O‐Bindungssystem tritt ein dreidimensionales Netzwerk schwacher (C—H···O)‐Wasserstoffbrücken zur Seite.
Cis‐1‐phosphabicyclo[3.3.0]octan
Authors: Krech Friedrich , Krauss Babett , Zschunke Adolf , Mügge Clemens 
Published: August 2003

AbstractA new approach to 1‐phosphabicyclo[3.3.0]octane compounds starts from the reaction of 4‐chloro‐hepta‐1.6‐diene with Mg in THF. No Grignard rearrangement is observed. The Grignard reagent is converted into 1‐allyl‐3‐butenylphosphonous dichloride followed by reduction with LiAlH4. Cis‐1‐phosphabicyclo[3.3.0]octane has been prepared by radical‐initiated cyclization of 1‐allyl‐3‐butenylphosphane. The bicyclic phosphane is characterized by analytical data as well as 31P and 13C NMR measurements and the reactionswith NO, S8, KSeCN, CH3I, Ni(CO)4 and HSO3F, respectively.
Synthesis, Molecular Structure, and Isomerisation in Solution of (Me3SbS)2Me2SnCl2. Concomitant Hypercoordination of Tin and Antimony
Authors: Beckmann Jens , Dakternieks Dainis , Duthie Andrew , Foitzik Richard C. 
Published: August 2003

AbstractThe reaction of Me3SbCl2 and (Me2SnS)3 afforded the complex (Me3SbS)2Me2SnCl2 in high yields, whose molecular structure features both hypercoordinated tin and antimony atoms. In solution, (Me3SbS)2Me2SnCl2 undergoes a reversible dissociation and ligand interchange reaction to give Me3SbS, Me3SbCl2 and (Me2SnS)3.
Reaktion von Kupferarylen mit Imidazol‐2‐ylidenen oder Triphenylphosphan ‐ Bildung von 1:1‐Addukten mit zweifach koordinierten Kupferatomen
Authors: Niemeyer Mark 
Published: August 2003

AbstractDie Umsetzung der Kupferaryle CuDmp (Dmp = 2, 6‐Mes2C6H3; Mes = 2, 4, 6‐Me3C6H2) und CuMes mit den σ‐Donoren Triphenylphosphan und 1, 3‐Di‐iso‐propyl‐4, 5‐dimethylimidazol‐2‐yliden führt in Ausbeuten zwischen 65 und 84 % zu den Addukten DmpCu&&larr;PPh3 (1), DmpCu←C{N(iPr)CMe}2 (2) und MesCu←C{N(iPr)CMe}2 (3). Die farblosen Verbindungen wurden durch 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie, Einkristallstrukturanalyse sowie durch 31P‐NMR‐Spektroskopie (1), Elementaranalyse (2), Massenspektrometrie (2, 3), IR‐Spektroskopie (2) und Schmelzpunkt (2, 3) charakterisiert. In den Festkörperstrukturen liegen zweifach koordinierte Kupferatome mit vergleichsweise kurzen Cu—P‐ und Cu—C(Carben)‐Abständen von 218, 91(11) (1), 190, 2(3) (2) und 191, 1(4) pm (3) vor.
Sc2Se3O9: Scandium(III) Oxoselenate(IV) According to Sc2[SeO3]3 with a Hexagonal "Lone‐Pair" Channel Structure
Authors: Wontcheu Joseph , Schleid Thomas 
Published: August 2003

AbstractThe colourless title compound scandium(III) oxoselenate‐(IV) Sc2Se3O9 (≡Sc2[SeO3]3) was obtained by reacting a 1:3‐molar mixture of Sc2O3 and SeO2 at 830°C for seven days in an evacuated torch‐sealed silica vessel as needle‐shaped single crystals. It crystallizes hexagonally (space group: P63/m, Z = 2; a = 814.28(5), c = 764.56(4) pm, c/a = 0.939, Vm = 132.19 cm3/mol, R1 = 0.034 for 364 unique reflections) and exhibits Sc3+ cations in distorted trigonal antiprismatic coordination of six oxygen atoms (d(Sc‐O) = 202 ‐ 220 pm) all of which belong to six different isolated ψ1‐tetrahedral [SeO3]2‐ anions (d(Se‐O) = 166 ‐ 170 pm). In the crystal structure two [ScO6] octahedra share a common face to form a [Sc2O9] dimer (d(Sc···Sc) = 315 pm). The linkage of different dimers occurs only via common vertices with discrete trigonal non‐planar [SeO3]2‐ pyramids and the free non‐bonding electron pairs ("lone pairs") of the Se4+ cations occupy an empty hexagonal channel propagating along the [001] direction.
Novel Zwitterionic Sulfides, Selenides and Tellurides
Authors: Kuhn Norbert , Al‐Sheikh Ahmed , Steimann Manfred , Ströbele Markus 
Published: August 2003

AbstractThe zwitterionic compounds Im‐E‐Mel [9, E = S (a), Se (b), Te (c), Im = 2‐{1, 3‐diisopropyl‐4, 5‐dimethylimidazolium}, Mel = 5‐{2, 2‐dimethyl‐4, 6‐dioxo‐1, 3‐dioxan‐5‐ylide}] are obtained from the corresponding 2‐chalcogeno‐1, 3‐diisopropyl‐4, 5‐dimethylimidazolines 8 and 5‐bromo‐2, 2‐dimethyl‐4, 6‐dioxo‐1, 3‐dioxan (7) in the presence of triethylamine in excellent yields. The crystal structures of the thermally stable compounds reveal most effective charge separations from which the compounds 9 resemble closely to diaryl chalkogenides. 9b and 9c are the first selenocarbonyl and tellurocarbonyl ylides reported, to our knowledge.
Single Crystal Growth and Crystal Structure of Anhydrous Mercury(I) Nitrate, Hg2(NO3)2
Authors: Weil Matthias 
Published: August 2003

AbstractPolycrystalline anhydrous Hg2(NO3)2 was prepared by drying Hg2(NO3)2·2H2O over concentrated sulphuric acid. Evaporation of a concentrated and slightly acidified mercury(I) nitrate solution to which the same volumetric amount of pyridine was added, led to the growth of colourless rod‐like single crystals of Hg2(NO3)2. Besides the title compound, crystals of hydrous Hg2(NO3)2·2H2O and the basic (Hg2)2(OH)(NO3)3 were formed as by‐products after a crystallization period of about 2 to 4 days at room temperature. The crystal structure was determined from two single crystal diffractometer data sets collected at —100°C and at room temperature: space group P21, Z = 4, —100°C [room temperature]: a = 6.2051(10) [6.2038(7)]Å, b = 8.3444(14) [8.3875(10)]Å, c = 11.7028(1) [11.7620(14)]Å, ß = 93.564(3) [93.415(2)]°, 3018 [3202] structure factors, 182 [182] parameters, R[Fμ2 > 2σ(Fμ2)] = 0.0266 [0.0313]. The structure is built up of two crystallographically inequivalent Hg22+ dumbbells and four NO3— groups which form molecular [O2N‐O‐Hg‐Hg‐O‐NO2] units with short Hg‐O bonds. Via long Hg‐O bonds to adjacent nitrate groups the crystal packing is achieved. The Hg‐Hg distances with an average of d(Hg‐Hg) = 2.5072Å are in the typical range for mercurous oxo compounds. The oxygen coordination around the mercury dumbbells is asymmetric with four and six oxygen atoms as ligands for the two mercury atoms of each dumbbell. The nitrate groups deviate slightly from the geometry of an equilateral triangle with an average distance of d(N‐O) = 1.255Å.
Spektroskopische und strukturelle Charakterisierung von Tris(2, 6‐di‐t‐butyl‐phenolato)lanthanid(III) (Ln(OAr′)3; Ln = Pr, Nd) sowie parametrische Analyse des Kristallfeld‐Aufspaltungsmusters von Nd(OAr′)3
Authors: Amberger Hanns‐Dieter , Reddmann Hauke , Guttenberger Clemens , Unrecht Bernhard , Zhang Lixin , Apostolidis Christos , Walter Olaf , Kanellakopulos Basil 
Published: August 2003

AbstractPr(OAr′)3 und Nd(OAr′)3 kristallisieren (bei ca. 150 K bzw. 200 K) in der monoklinen Raumgruppe P21 mit vier Molekülen pro Elementarzelle. Betrachtet man lediglich die unmittelbar koordinierten Sauerstoffatome, dann ist das effektive Kristallfeld von C3v‐Symmetrie. Die Signale in den optischen Spektren von Pr(OAr′)3 sind selbst bei 80‐90 K sowohl bei Verwendung von Lösungen als auch von Festkörpern ungewöhnlich breit, so daß sie sich nicht für Interpretationszwecke eignen. Nd(OAr′)3 weist dagegen sowohl bei Raumtemperatur als auch bei tiefen Temperaturen scharfe Absorptionsbanden auf, die in Analogie zu den bereits früher auf der Grundlage optischer Polarisationsmessungen identifizierten Absorptionsübergängen von Nd[N(SiMe3)2]3 zugeordnet werden. Das so abgeleitete Kristallfeld‐Aufspaltungsmuster wird durch Anpassung der offenen Parameter eines phänomenologischen Hamilton‐Operators simuliert, wobei eine reduzierte r.m.s.‐Abweichung von 26.4 cm—1 bei 64 Zuordnungen erzielt wurde. Die dabei verwendeten Parameter gestatten die Bestimmung der Ligandenfeldstärke des (OAr′)—‐Liganden, die Einreihung dieses Liganden in empirische nephelauxetische und relativistische nephelauxetische Reihen und die Aufstellung experimentorientierter nichtrelativistischer und relativistischer Molekülorbital‐Schemata im f‐Bereich.
Cs2[MnSnTe4]: Ungewöhnliche Synthese einer quaternären Phase mit eindimensionalen, ternären Anionensträngen
Authors: Zimmermann Christian , Dehnen Stefanie 
Published: August 2003

AbstractDie Umsetzung eines Methanol‐Solvats des bisher nicht beschriebenen Orthotellurstannat(IV)‐Salzes Cs4[SnTe4] (1) mit MnCl2·4H2O in Wasser führte zur Synthese der quaternären Phase Cs2[MnSnTe4] (2), deren Kristallstruktur mittels Einkristallstrukturanalyse geklärt wurde. 2: Raumgruppe Fddd; Gitterabmessungen bei 203 K: a = 681.9(1), b = 1506.3(3), c = 2596.7(5) pm, V = 2667.2(9)·106pm3; R1 = 0.0655. Mit der Synthese von 2 gelang es erstmals, Orthotellurostannat‐Anionen unzersetzt in die Koordinationssphäre eines 3d‐Übergangsmetallions zu überführen. 2 enthält eine ternäre anionische Substruktur in Form eindimensional ausgedehnter, paralleler 1{[MnSnTe4]2—}‐Stränge. Trotz des nasschemischen Syntheseweges enthält 2 keine Solvensmoleküle im Kristallgitter.
Crystal Structure of LiClO4
Authors: Wickleder Mathias S. 
Published: August 2003

AbstractSingle crystals of LiClO4 were obtained during attempts to prepare lithium containing rare earth perchlorates from a lithium perchlorate melt. In the crystal structure of LiClO4 (ortho‐rhombic, Pnma, Z =4, a = 865.7(1), b = 691.29(9) pm, c = 483.23(6), Rall = 0.0273) the Li+ ions are in distorted octahedral coordination of oxygen atoms. The octahedra are linked via common edges to chains according to 1[LiO2/1O4/2] which run in the [010] direction. The perchlorate ions are almost ideal tetrahedra.
Umsetzungen von Cp*NbCl4 und Cp*TaCl4 mit Trimethylsilyl‐azid, Me3Si‐N3. Molekülstrukturen der bis(azido)‐oxo‐verbrückten Komplexe [Cp*NbCl(N3)(μ‐N3)]2(μ‐O) und [Cp*TaCl2(μ‐N3)]2(μ‐O) (Cp* = Pentamethylcyclopentadienyl)
Authors: Herberhold Max , Goller Achim , Milius Wolfgang 
Published: August 2003

AbstractDie Chloro‐Liganden in Cp*TaCl4 (1c) lassen sich bei der Umsetzung mit Trimethylsilyl‐azid, Me3Si‐N3 (A), schrittweise durch Azido‐Liganden ersetzen. Dabei entsteht die vollständige Reihe der bis(azido)‐verbrückten Dimeren [Cp*TaCl3‐n(N3)n(μ‐N3)]2 (n = 0 (2c), n = 1 (3c), n = 2 (4c) und n = 3 (5c)). Wenn das Solvens CH2Cl2 Wasserspuren enthält, wird unter Bildung von [Cp*TaCl2(μ‐N3)]2(μ‐O) (6c) oder [Cp*TaCl(N3)(μ‐N3)]2(μ‐O) (7c) eine zusätzliche Oxo‐Brücke eingebaut; 6c und 7c bilden sich auch in stöchiometrischer Reaktion aus [Cp*TaCl2(μ‐OH)]2(μ‐O) (8c) und A. Bei analogen Umsetzungen von Cp*NbCl4 (1b) mit A wurden die azid‐reichen Zweikernkomplexe [Cp*NbCl3‐n(N3)n(μ‐N3)]2 (n = 2 (4b) und n = 3 (5b)) und [Cp*NbCl(N3)(μ‐N3)]2(μ‐O) (7b) isoliert. Aus Cp*Ta(Cl)Me3 und A kann der einkernige Komplex Cp*Ta(N3)Me3 (10c) dargestellt werden. Alle Azido‐Komplexe wurden anhand ihrer IR‐ und 1H‐ bzw. 13C‐NMR‐Spektren charakterisiert; für 6c und 7b liegen Röntgenstrukturanalysen vor.
Synthesis and Structure of an Unusual Carbonyl Ruthenium(II) Complex Containing Neutral NO2 as Ligand: [Ru(NO2)4(CO)(H2O)]Cl2·2H2O
Authors: Wang Wen‐Zhen , Liu Xin , Liao Dai‐Zheng , Jiang Zong‐Hui , Yan Shi‐Ping , Wang Geng‐Lin 
Published: August 2003

AbstractA new ruthenium(II) complex [Ru(NO2)4(CO)(H2O)]Cl2 · 2H2O has been prepared and characterized structurally. The compound crystallizes in monoclinic space group C2 /m, with the unit cell parameters a = 12.913(2), b = 14.605(2), c = 7.4494(1)Å, ß =121.49(2)°; V = 1198.0(3)Å3, Z = 4, Dc = 2.429 Mgm—3; μ = 1.83 mm—1; R = 0.0455, wR = 0.1552. The complex contains four neutral NO2 ligands. The ruthenium atom is six‐coordinated to four nitrogen atoms of nitrogen dioxide, one carbon atom from carbon monoxide and one oxygen atom from water molecule, forming slightly distorted octahedral coordination. The preparation procedure has been discussed.
Double Carbonyl Substitution in [BrMn(CO)5]: Reaction with Benzoylhydrazine and Synthesis of fac‐[Mn(Br)(CO)3(BHD)]·2THF (BHD = OC(Ph)—NH—NH2)
Authors: de Oliveira Gelson Manzoni , Casagrande Gleison Antonio , Faoro Eliandro , Fernandes Jr. Ramão Marceli , Mayer Peter , Schulz Lang Ernesto 
Published: August 2003

Abstract[BrMn(CO)5] reacts with benzoylhydrazine in THF occurring substitution of two CO groups by a Metal‐ligand ring to give fac‐[Mn(Br)(CO)3(BHD)]·2THF (BHD = C6H5CONHNH2). The novel compound shows a distorted octahedral arrangement at the manganese atom, with three nearly linear carbonyl ligands in a fac arrangement, illustrating another example that the CO group in position trans to the bromine ligand in [BrMn(CO)5] presents the most intensive metal‐CO backbonding effect of all the CO groups of the parent complex, leading to the formation of a facial (and not meridional) isomer, even in the presence of a bidentate ligand like benzydrazide. X‐ray measures of yellow crystals showed that the title complex belong to space group P21/c, with the asymmetric unit containing one crystallographically independent [Mn(Br)(CO)3(BHD)] complex and two tetrahydrofurane solvate molecules. The new compound represents heretofore the unique occurrence of the complexing single bidentate ligand ‐O=C(Ph)‐N(H)‐N(H)2‐ with an octahedral coordination at the MnI atom supported chiefly by carbonyl groups.
First Homoleptic Rare Earth Carbazolates: Synthesis, Crystal Structures, Spectroscopic and Thermal Investigations of Divalent 1[Ln(NC12H8)2] with Ln = Europium and Ytterbium
Authors: Müller‐Buschbaum Klaus , Quitmann Catharina C. 
Published: August 2003

AbstractThe compounds [Ln(NC12H8)2], Ln = Eu and Yb, were obtained in solvent free reactions of the rare earth elements europium and ytterbium with the amine carbazole. Single crystals of both compounds were grown from the melt syntheses, no recrystallization from solvents was necessary. The new compounds are the first examples of homoleptic carbazolates of the rare earth elements furthermore exhibiting divalent lanthanides. In absence of any solvent, carbazole as the sole coordination partner shows η6‐π‐coordination in addition to the μ1‐ and μ2‐coordination of the nitrogen atoms. This results in a one‐dimensional chain structure of dimers with a formal C.N. of 6 for the rare earth elements and thus being low for divalent lanthanides. The products were investigated by X‐ray single crystal and powder diffraction, Mid IR, Far IR and Raman spectroscopy, and with DTA/TG regarding their thermal behaviour. Both compounds [Ln(NC12H8)2], Ln = Eu (1) and Yb (2), crystallize isotypic in the triclinic space group P1.
HoClTe2O5: Ein tellurdioxidreiches Holmium(III)‐Chlorid‐Oxotellurat(IV)
Authors: Meier Steffen F. , Schleid Thomas 
Published: August 2003

AbstractBei Versuchen zur Darstellung von anionisch derivatisierten Holmium‐Oxotelluraten durch Reaktion von Holmiumtrichlorid (HoCl3) mit Tellurtrioxid (TeO3; molares Verhältnis 1:2, 800°C, 10 d) in evakuierten Kieselglasampullen wurden transparente, grünlich gelbe und derbe Einkristalle des Holmium(III)‐Chlorid‐Oxotellurats(IV) HoClTe2O5 (triklin, P1; a = 762, 07(6), b = 796, 79(6), c = 1010, 36(8) pm, α = 100, 987(4), ß = 99, 358(4), γ = 91, 719(4)°; Z = 4) erhalten. Die Kristallstruktur beinhaltet achtfach koordinierte (Ho1)3+‐ (nur umgeben von Oxid‐Anionen) und siebenfach koordinierte (Ho2)3+‐Kationen (umgeben von einem Chlorid‐ und sechs Oxid‐Anionen). Über Kantenverknüpfungen treten beide Sorten von Holmium‐Polyedern jeweils für sich zu Ketten entlang [100] zusammen und kombinieren ihrerseits abwechselnd über O6 und O9 zu 2{[Ho2O10(Cl1)]15—}‐Schichten parallel (001). Alle vier kristallographisch unterschiedlichen Te4+‐Kationen sind jeweils von drei nahen Sauerstoffatomen (d(Te—O) = 188 — 195 pm) und stets auch einem weiter entfernten Sauerstoffteilchen umgeben. Durch die stereochemische Aktivität der nicht‐bindenden Elektronenpaare (“lone pairs”) ergeben sich ψ1‐trigonal‐bipyramidale Koordinationsfiguren. Die ψ1‐tetraedrischen [TeO3]2—‐Primäreinheiten formieren sich durch Eckenverknüpfung zu diskreten [Te2O5]2—‐Doppeln mit ekliptischer Konformation, welche nach Art eines Fischgrätenmusters parallel (001) auf beiden Seiten der 2{[Ho2O10Cl]15—}‐Schichten angeordnet sind. Der Zusammenhalt der 2{[Ho2(Cl1)Te4O10]+}‐Schichten erfolgt ausschließlich über Cl2—Te1‐Kontakte mit einem ungewöhnlich langen Abstand von 335 pm. Da (Cl1)— zur Koordinationssphäre von (Ho2)3+ zählt und (Cl2)— nur von Te4+ umgeben ist, sollte die Verbindung korrekterweise als Holmium(III)‐Chlorid‐Oxochlorotellurat(IV) gemäß Ho2Cl[Te4O10Cl] (Z = 2) formuliert werden.
Zum Chemischen Transport im System Mg/Mo/O ‐ Experimente und Modellrechnungen
Authors: Steiner Udo , Reichelt Werner 
Published: August 2003

AbstractEinkristalle von MgMoO4 und Mg2Mo3O8 wurden mittels Chemischen Transport im Temperaturgefälle 1273 K nach 1173 K mit den Transportmitteln Cl2 bzw. Br2 dargestellt. Ausgangsmaterial waren sowohl phasenreine Proben der ternären Verbindungen als auch Gemenge dreier koexistierender Phasen aus den unterschiedlichen Koexistenzgebieten des Systems. Das beobachtete Transportverhalten wird verglichen mit den Resultaten von Modellrechnungen zum Chemischen Transport und in Abhängigkeit von Ausgangsbodenkörperzusammensetzung, Transportmittelmenge und Feuchtigkeitsgehalt der Ampulle ausführlich diskutiert.
Synthese und Molekülstruktur des heterobimetallischen sulfidoacetato‐verbrückten Zr, Mo‐Komplexes [Cp°2Zr(OOCCH2S‐κ2O, S)(μ‐O‐OOCCH2S‐κ1O, κ2O′, S)(MoCp′2)] (Cp° = C5EtMe4, Cp′ = C5MeH4)
Authors: Wenzel Barbara , Lönnecke Peter , Hey‐Hawkins Evamarie 
Published: August 2003

AbstractDie Umsetzung von [Cp°2Zr(OOCCH2SH‐κ1O)(OOCCH2SH‐κ2O, O′)] mit [Cp′2MoH2] liefert den dinuklearen ZrIV/MoIV‐Komplex [Cp°2Zr(OOCCH2S‐κ2O, S)(μ‐O‐OOCCH2S‐κ1O, κ2O′, S)(MoCp′2)] (1) (Cp° = C5EtMe4, Cp′ = C5MeH4). Zum NMR‐spektroskopischen Vergleich wurde [Cp′2Mo(OOCCH2S‐κ2O, S)] (2) ausgehend von [Cp′2MoH2] und Mercaptoessigsäure dargestellt. 1 und 2 wurden spektroskopisch (1H‐, 13C‐NMR‐ und IR‐Spektroskopie), 1 auch röntgenkristallstrukturanalytisch charakterisiert.