bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese einiger der Eledoisinsequenz LysAspAlaPhe analoger Tetrapeptide
Authors: Niedrich H. , Löwe E. 
Published: January 2005

AbstractDurch schrittweisen Aufbau vom Carboxylende her wurden nach verschiedenen Synthese‐Methoden, unter Verwendung der BOC‐ und Z‐Schutzgruppen, Peptide der Struktur LysXYPhe hergestellt. Die Verseifung der Ester erfolgte chymotryptisch.
Synthese neuer 1‐Phenyl‐1‐oxy‐2‐alkylamino‐propane (Ephedrin‐Derivate)
Authors: Klosa J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Synthese einer Reihe neuer 1‐Phenyl‐1‐oxy‐2‐alkylamino‐propane durch Umsatz von Norephedrin mit Aldehyden und Reduktion derselben beschrieben.
Über Aminosäure‐(phenylazo)‐phenyl‐Derivate. XIX. Lichtabsorption und Struktur von Aminosäure‐4‐(phenylazo)‐phenylamiden
Authors: Barth A. , Hoffmann K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractPAP‐amin erfährt durch Ansäuern eine Farbvertiefung von gelb nach rot. Die sauren Lösungen absorbieren bei 500 nm maximal. Bei den Aminosäure‐PAP‐amiden erfolgt der gleiche Übergang durch Ansäuern in wäßriger Lösung nur schwer, in schwächer polaren Lösungsmitteln dagegen leichter. Das Absorptionsmaximum im sauren Bereich liegt hier bei 470 nm. Die Rotfärbung der Aminosäure‐PAP‐amide in saurer Lösung sowie die ebenfalls rote Farbe der Aminosäure‐PAP‐amid‐hydrobromide wird auf eine durch Protonisierung an der Azogruppe stabilisierte chinoide Struktur zurückgeführt.
Über die Zusammensetzung der durch schwefelsaure Alkylierung von Toluol erhaltenen Cymole
Authors: Joffe B. W. , Lehmann R. , Stoljarow B. W. 
Published: January 2005

AbstractDie Alkylierung von Toluol mit n‐Propylalkohol in Anwesenheit von 80proz. Schwefelsäure verläuft mit einer vollen Isomerisierung des primären in das sekundäre Propylion. Unabhängig vom Alkylierungsreagenten (n‐, iso‐Propylalkohol oder Propylen) und von der Temperatur (im Bereich von 40–95°C) bleibt die Verteilung der erhaltenen isomeren Cymole praktisch unverändert (ortho:meta:para = 48:22:30). Die Literaturangaben über eine überwiegende Bildung von para‐Cymol bei der schwefelsauren Alkylierung von Toluol mit Propylen werden einer kritischen Diskussion unterworfen.
Preparation of high purity 1,4‐Dioxane, Tetrahydrofuran and Dimethoxyethane as solvents for organometallic compounds
Authors: Brandes K. K. , Gerdes R. J. 
Published: January 2005

Abstract1,4‐Dioxan, Tetrahydrofuran and Dimethoxyethan were dried over potassium and subsequently degassed, under high vacuum conditions. The u. v. spectra and the electric conductivities of the high purity ethers were measured. The solvents could be stored under high vacuum conditions for an unlimited period of time, without any changes of their physico‐chemical properties. Treatment with potassium under high vacuum conditions caused a partial cleavage of the high purity ethers resulting in increased electric conductance and absorption of light.
Arsen‐organo‐Verbindungen. XI. Zur Darstellung der Thiocarbamoylarsine, R2AsC(S)NHR′
Authors: Tzschach A. , Schwarzer R. 
Published: January 2005

AbstractAus Alkali‐organoarsiden MAsR2 bzw. M2AsR und Isothiocyanaten R′NCS werden nach hydrolytischer Aufarbeitung die Thiocarbamoylarsine R3‐nAs[C(S)NHR′]n (n = 1 und 2; RC6H5, c‐C6H11, n‐C4H9; R′C6H5, C2H5) erhalten. Sie reagieren mit Lithiumphenyl im Sinne eines MetallWasserstoff‐Austausches zu Lithium‐thiocarbamoylarsinen, die mit Äthlybromid die S‐Äthyl‐isothiocarbamoylarsine R2AsC(NR′)SC2H5 liefern. Mit Methyljodid und Anilin beobachtet man eine Abspaltung des Thiocarbamoylrestes,wobei im letzteren Falle unter Arsinbildung die betreffenden Thioharnstoffe resultieren. Die Strukturen der Verbindungen werden mittels IR‐spektroskopischer Untersuchungen sichergestellt.
Synthesen in der Isochinolinreihe. IV. Kinetik der Addition von Methylvinylketon an 1‐Acetl‐2‐benzyl‐3‐carbomethoxy‐4‐piperidon und der Umlagerung des 3‐Azabicyclo‐[3,3,1]‐nonan‐6‐ol‐9‐on‐Systems in das Decahydro‐isochinolinsystem. Ein Beitrag zur Kinetik der MICHAEL‐Addition
Authors: Becker H. G. O. , Bergmann G. , Szabó L. 
Published: January 2005

AbstractDie MICHAEL‐Addition von Methylvinylketon an 1‐Acetyl‐2‐benzyl‐3‐carbomethoxy‐4‐piperidon (2) in Gegenwart von Triäthylamin in Methanol wird mit Hilfe der UV‐Spektrophotometrie kinetisch untersucht. Die unter diesen Bedingungen irreversible Bildung von 1‐Carbomethoxy‐2‐benzyl‐3‐acetyl‐6‐methyl‐6‐hydroxy‐3‐aza‐bicyclo‐[3,3,1]‐nonanon ‐ (9) (4) gehorcht dem kinetischen Gesetz – d [2]/dt = k [2‐Enolat] [Methylvinylketon].Die Gleichgewichtsparameter des vorgelagerten Enol‐Enolat‐Gleichgewichts und die Aktivierungsparameter der Additionsreaktion werden bestimmt.Die Umlagerung des Bicyclo‐[3,3,1]‐nonan‐Systems 4 in das Decalinsystem (1‐Benzyl‐2‐acetyl‐6‐keto‐9‐carbomethoxy‐10‐hydroxy‐decahydroisochinolin 5) in Gegenwart von Natriummethylat in Methanol wird von einer Rückspaltungsreaktion 4 → 2 begleitet. Umlagerungsreaktion und Rückspaltungsreaktion gehorchen jeweils der ersten Ordnung bezüglich 4 und Methylat. Die Umlagerungsreaktion ist besonders bei tieferer Temperatur gegenüber der Rückspaltung begünstigt (Faktor 10–26). Die Rückspaltung des Isochinolins (5 → 2) ließ sich nur größenordnungsmäßig bestimmen; sie stellt die bei weitem langsamste Teilreaktion dar.
Synthese und Eigenschaften von Naphthalin‐1,8‐dialdehyd
Authors: Hauptmann S. , Hunger P. , Blaskovits A. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzungen von 1,8‐Bis‐brommethyl‐naphthalin mit Dimethylsulfoxid, Na2S, NH3 und N‐Bromsuccinimid werden beschrieben. Aus 1,8‐Bis‐dibrommethyl‐naphthalin wurde über 1,3‐Dimethoxy‐1 H, 3H‐naptho[1,8‐cd]pyran und 1,3‐Dihydroxy‐1H,3H‐naphtho[1,8‐cd]pyran Naphthalin‐1,8‐dialdehyd dargestellt.
Über die Zersetzung organischer Hydroperoxide in Gegenwart von Basen
Authors: Hofmann R. , Hübner H. , Just G. , Krätzsch L. , Litkowez A. K. , Pritzkow W. , Rolle W. , Wahren M. 
Published: January 2005

AbstractBei den meisten sekundären Hydroperoxiden verläuft die Zersetzung in Gegenwart von Basen nicht einheitlich, neben Ketonen entstehen auch die entsprechenden Alkohole. Die Zersetzung sekundärer und tertiärer Hydroperoxide wird durch Basen beschleunigt; die Reaktionsgeschwindigkeiten sind sehr schlecht reproduzierbar, und sie werden durch Zusatz von Äthylendiamintetraessigsäure stark herabgesetzt. Offenbar verläuft die Hydroperoxidzersetzung in Gegenwart von Basen meist nach einem radikalischen Mechanismus, wobei Spuren von Schwermetallionen als Katalysator wirken, während die Basen nur Cokatalysatoren sind. Abweichend vom allgemeinen Fall läßt sich bei Tetralin‐ und Äthylbenzolhydroperoxid eine ionoide Zersetzung nach einem E2‐Mechanismus nachweisen. Für die durch Natronlauge katalysierte Zersetzung von α‐deuteriertem Tetralinhydroperoxid wurde ein kinetischer Isotopieefekt kH:kD = 3,9 gefunden.
α‐Aminosäuren und Derivate. II. Isonitrilreaktionen mit Glyoxylsäurederivaten
Authors: Gross H. , Gloede J. , Keitel I. , Kunath D. 
Published: January 2005

AbstractCarboxyl‐ bzw. Aldehyd‐geschützte Glyoxylsäurederivate wurden für Isonitril‐Reaktionen nach UGI eingestzt: Glyoxylsäureamide gaben je nach Reaktionskomponenten Diamide der Aminomalonsäure oder Derivate des Tetrazolyglycins.—Acetale von Glyoxyloylaminosäureamiden (9a, b) wurden aus Dialkoxyessigsäure gewonnen. Das analog aus Dichloressigsäure zugängliche Dichloracetylderivat 9c gab mit Amin ein Aminal, das sich ebenso wie 9a sauer zum entsprechenden 2‐Hydroxypiperazin‐dion‐(3,6) 11a hydrolysieren ließ.—Lävulinsäure konnte mit Amin/Isonitril zu Pyrrolidon‐5‐carbonsäureamiden cyclisiert Werden.
Untersuchungen über ein antifungales Hexaenantibiotikum, Hexamycin. II. Eigenschaften des Hexamycins
Authors: Eisenbrandt K. 
Published: January 2005

AbstractDas UV‐Spektrum des Hexamycins besitzt Maxima bei 336, 356 und 376 nm. Im IR‐Spektrum ist die typische Bande der Makrolid‐Polyenantibiotika bei 1712 cm−1 enthalten. Der Schmelzpunkt beträgt 120–125°C, das Äquivalentgewicht 824, die Molmasse liegt zwischen 700 und 800. Hexamycin ist in polaren organischen Lösungsmitteln löslich und unlöslich in Wasser und nicht polaren Lösungsmitteln. Lösungen der Substanz verlieren ihre antibiotische Aktivität sowohl durch Erhitzen als auch bei längerem Stehen. Von 21 geprüften Mikroorganismen, vorwiegend Pilze, werden weit über die Hälfte durch 2–32 μg/ml gehemmt. Der Einfluß des Hexamycins auf die Polyphenoloxydase‐ und Peroxydaseaktivität ist gering. Die Atmung von Saccharomyces cerevisiae Hansen wird durch Hexamycin beträchtlich gemindert.
ModellVersuche zur präbiologischen Entstehung von Polypeptiden
Authors: Losse G. , Böhm R. 
Published: January 2005

AbstractIm Hinblick auf die präbiologische Bildung der Proteine wird die Polymerisation der niederen α‐Aminonitrile an Bleicherde untersucht sowie am Polyglycin eine Reihe von einfachen Modellreaktionen zur Einführung von Aminosäureseitenketten in Polyglycinreste geprüft. Weiter wird die prinzipielle Möglichkeit von Umamidierungen zwischen Polyglycin und Aminosäuren in einfachen Reaktionsmischungen unter Mitwirkung organischer Säuren und Basen gezeigt.
Über heteroorganische Verbindungen. XXVIII. O,O‐Dialkyl‐S‐(aryl‐disulfido)‐dithiophosphate
Authors: Almasi L. , Hantz A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine neue Gruppe thiophosphororganischer Verbindungen O,O‐Dialkyl‐S‐(aryldisulfido)‐dithiophosphate und deren IR‐Spektren berichtet.
Über eine neue Synthese von Thiapyronen‐(2)
Authors: Splinter F. K. , Arold H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine einfache und verallgemeinerungsfähige Synthese von Derivaten des Thiapyrons‐(2) berichtet. Die Darstellung gelingt durch Umsetzung der β‐Mercaptoverbindungen α, β‐ungesättigter Carbonsäureester mit monosubstituierten Malonylchloriden.
Stickstoffhaltige Steroide. XXI. Isomerisierungsreaktionen der epimeren 2,3‐Benzoylimino‐cholestane
Authors: Drefahl G. , Ponsold K. , Klemm D. 
Published: January 2005

Abstract2α, 3α‐ und 2β, 3β‐ Benzoylimino‐cholestan werden durch Natriumjodid in siedendem Aceton zu 2′‐Phenyl‐(2α, 3α)‐oxazolino‐[5′, 4′:2, 3]‐cholestan bzw. 2′‐Phenyl‐(2β, 3β)‐oxazolino‐[5′, 4′:3, 2]‐cholestan umgelagert. Mit Bortrifluoridätherat in absolutem Äther bildet 2α, 3α‐Benzoylimino‐cholestan ebenfalls 2′‐Phenyl‐(2α, 3α)‐oxazolino‐[5′, 4′:2, 3]‐cholestan. Dagegen erfolgt durch verdünnte Schwefelsäure oder Pikrinsäure in Aceton sowie durch Benzoesäureanhydrid oder Pikrinsäure in Alkohol Ringöffnung zu 2‐Hydroxybzw. Alkoxybenzamiden. Die Ringschlußreaktion des diaxialen 2β‐Chlor‐3α‐benzaminocholestan führt mit Natriumhydrogenkarbonat zum Oxazolin, während mit Kaliumhydroxid 2α, 3α‐Imino‐cholestan entsteht.
Dreikomponentenreaktionen. I. Halogenierung von Olefinen in Gegenwart organischer Cyanverbindungen
Authors: Beger J. , Günther K. , Vogel J. 
Published: January 2005

AbstractBei der elektrophilen Halogenierung von Olefinen in Gegenwart organischer Cyanverbindungen, wie RCN, RSCN, R2NCN, CICN und ROCN werden neben den 1,2‐Dihalogenalkanen N‐(β‐Haloalkyl)‐imidhalogenide erhalten, die bei Hydrolyse die entsprechenden Amide ergeben. So sind N‐(β‐Haloalkyl)‐amide, N‐(β‐Haloalkyl)‐thiolurethane, N‐(β‐Haloalkyl)‐N′,N′‐dialkylharnstoffe und N‐(β‐Haloalkyl)‐urethane zugänglich.Die primär entstehenden Verbindungen mit Imidhalogenidstruktur sind teils zersetzliche, teils in Substanz isolierbare Verbindungen.
7‐ und 8‐Ringverbindungen. VIII. Transanulare H‐Brücken in Cycloheptandiolen‐(1,4)
Authors: Borsdorf R. , Preiss A. 
Published: January 2005

AbstractAm cis‐4‐Phenyl‐4‐hydroxy‐cycloheptanol, cis‐1,4‐Dimethyl‐ und cis‐1,4‐Dibutylcycloheptandiol‐(1,4) können infrarotspektroskopisch transanulare H‐Brücken nachgewiesen werden. In den entsprechenden trans‐Verbindungen findet keine transanulare Assoziation statt.
Kinetik und Mechanismus der N2O4‐Oxydation von Thioäthern
Authors: Hauthal H. G. , Onderka H. , Pritzkow W. 
Published: January 2005

AbstractDie N2O4‐Oxydation von Thioäthern R1—S—R2 in Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel wurde nach der Methode der Konkurrenzreaktion kinetisch verfolgt. Die relativen RG‐Konstanten von 6 kernsubstituierten Thioanisolen genügen der Hammett‐Gleichung mit ϱ = −2,71; die relativen RG‐Konstanten von 30 aliphatischen Sulfiden genügen der Taft‐Gleichung mit ϱ* = −1,68 und δ = 0,85. Zwischen den RG‐Konstanten der N2O4‐Oxydation und denen der H2O2‐Oxydation besteht eine lineare Freie‐Energie‐Beziehung. Alle Befunde deuten darauf hin, daß bei der untersuchten Reaktion ein nucleophiler Angriff des Sulfid‐S‐Atoms auf ein O‐Atom des N2O4 stattfindet. Da die N2O4‐Oxydation nach einem Geschwindigkeitsgesetz

verläuft, muß ein cyclischer Übergangszustand angenommen werden, der zwei Moleküle N2O4 und ein Molekül Thioäther enthält.
Mono‐ und bicyclische α‐Methylenketone als Dipolarophile
Authors: Müller G. , Frischleder H. , Mühlstädt M. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Benzonitriloxid‐Addition an die semicyclische CC‐Doppelbindung der 2‐Methylen‐cycloalkanone‐(1), der benzokondensierten und bicyclischen α‐Methylenketone sowie der α,α′‐Dimethylen‐cycloalkanone beschrieben. Die erhaltenen Spiro‐isoxazoline wurden NMR‐spektroskopisch untersucht und daraus die Additionsrichtung festgelegt. Die LiAlH4‐Reduktion vom Benzonitriloxid‐Addukt des 2‐Methylen‐cycloheptanons‐(1) liefert 1,2‐Dihydroxy‐2‐(β‐amino‐β‐phenyl‐äthyl)‐cycloheptan.
Über die Nitrierung substituierter Indone. IV. Diarylindone mit Substituenten am 3‐Phenylrest
Authors: Nišanjan P. , Aleksiev B. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Nitrierung von 2,3‐diarylsubstituierten Indonen 1 mit einer Methyl‐ bzw. Methoxylgruppe am 3‐Phenylrest untersucht. Die anfallenden Nitroprodukte wurden durch Säulenchromatographie an Aluminiumoxid gereinigt und ihre Struktur durch IR‐Spektroskopie und oxydativen Abbau ermittelt.
Heterocyclen aus Lävulinsäure. VI. Über die Bildung von Pyrrolo[3.4‐c]‐pyrazolen
Authors: Westphal Günter 
Published: January 2005

AbstractDie aus 2‐Oxolävulinsäureäthylester mit Aminen und Aldehyden gebildeten 3‐Acetyl‐4.5‐dioxopyrrolidine1reagieren mit Arylhydrazinen zu entsprechenden 6‐Oxo‐1.4.5.6‐tetrahydropyrrolo[3.4‐c]pyrazolen2.
Alkali‐phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. LX. Zur Spaltung der P–P‐Bindung mit Lithium‐phospiden LiPR2 bzw. Li2PR
Authors: Issleib K. , Krech F. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Reaktionen von Bi‐ und Cyclopoly‐phosphinen mit P‐substituierten Lithiumphosphiden berichtet. Die Umsetzung von Tetraphenylbiphosphin mit LiPR2 (R = C2H5; c‐C6H11) und Li2PR′ (R′ = C6H5) führt zunächst zu unsymmetrischen Biphosphinen R′2P‐PR2 bzw. R′(Li)P‐PR′2, die mit weiterem LiPR2(Li2PR′) die symmetrischen Biphosphine R2P‐PR2 bzw. R′(Li)P‐P(Li)R′ bilden. Aus „Phenylphosphor”︁ und Li2PC6H5 entstehen Verbindungen des Typs Li‐(PC6H5)x‐Li (x = 2, 3, 4). Versuche, Lithium‐phosphide der Zusammensetzung Li‐(PC6H5)x‐P(C6H5)2 (x > 1) aus „Phenylphosphor”︁ und Lithium‐diphenylphosphid herzustellen, blieben ohne Erfolg. Es gelang nur, ihre Zerfalls‐ bzw. Abbauprodukte 1.4‐Dilithium‐1.2.3.4‐tetraphenyl‐tetraphosphin, Tetraphenylbiphosphin und 1‐Lithium‐1.2.2‐triphenylbiphosphin zu isolieren.
Relaissynthesen von Heterocyclen. VIII. Synthese und Ringspaltung von s‐Triazolo[3,4‐f]1,2,4‐triazinen
Authors: Becker H. G. O. , Beyer D. , Israel G. , Müller R. , Riediger W. , Timpe H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie Acylierung von s‐Triazolyl‐amidinen 1 führt zu N‐[1,2,4‐Triazolyl‐(4)]‐N′‐carbalkoxy‐amidinen 2, die durch Kochen in Äthylglykol oder Phenol zu s‐Triazolo[3,4‐f]as‐triazinonen‐(8) 3 cyclisieren. Die analoge Umsetzung der Verbindungen 1 mit Orthocarbonsäureestern ergibt unter direktem Ringschluß ohne Bildung isolierbarer offenkettiger Acylierungs‐produkte die s‐Triazolo[3,4‐f]as‐triazine 5. 6,8‐Disubstituierte s‐Triazolo[3,4‐f]as‐triazine sind auch durch Umsetzung von 4‐Arylidenamino‐1,2,4‐triazolen mit Natriumamid zugänglich. Durch Hydrogenolyse dieser Verbindungen entstehen Imidazole. Die Quaternierung und anschließende Hydrolyse liefert bisher unbekannte 6‐substituierte 1,2,4‐Triazine.
Spektroskopisches Verhalten von organischen Schwefelverbindungen. IV [1]. Lage, Form und integrale Intensität der SO2‐Valenzschwingungsbanden einfacher Sulfone
Authors: Doerffel Klaus , Brunn Joachim 
Published: January 2005

AbstractAn 40 Dialkyl‐, Benzylalkyl‐ und Phenylalkylsulfonen werden die Einflüsse der Molekülreste und verschiedener Lösungsmittel auf die SO2‐Valenzschwingungen untersucht. Induktive und mesomere Effekte wirken vorwiegend auf die symmetrische Schwingung, sterische Effekte und Lösungsmittel auf die antisymmetrische. Die integrale Absorptionsintensität der symmetrischen Schwingung alterniert mit zunehmender Länge der Alkylreste, die Intensität der antisymmetrischen Schwingung nimmt erst stark ab und nähert sich dann langsam einem für jede homologe Reihe verschiedenen Grenzwert. Lösungsmittel beeinflussen die integrale Intensität beider Schwingungen nur wenig.
Steric and Polar Effects in the STOBBE condensation of aryl isopropyl ketones with dimethyl methylsuccinate
Authors: El‐Newaihy M. F. , El‐Khamry A. A. 
Published: January 2005

AbstractThe condensation of phenyl‐, p‐tolyl‐, p‐anisyl‐, and p‐chlorophenyl isopropyl ketones with dimethyl methylsuccinate in the presence of potassium t‐butoxide, gave the crystalline (E)‐4‐aryl‐3‐methoxycarbonyl‐2‐methyl‐4‐isopropyl‐but‐3‐enoic acidsi.e., Ar and COOCH3 in trans‐position. The nomenclature of cis/trans isomers used herein follows the IUPAC 1968 Tentative Rules, Section E, Fundamental Stereochemistry, J. org. Chemistry 35, 2849 (1970). See also: J. E. BLACKWOOD, C. L. GLADYS, K. L. LOENING, A. E. PETRARCA and J. E. RUSH, J. Amer. chem. Soc. 90, 510 (1968); Introduction to Subject Index of Chem. Abstr. 66 (1963).
1 as major products. These esters resisted oxidation, and the position of the double bond was indicated by their infrared absorption, as well as that of some derived products. Their configuration followed from their conversion to the 4‐acetoxy‐2‐naphthoates 2. The condensation also gave oily half‐ester fractions which proved to contain small amounts of the (Z)‐isomers 5 by their conversion (in low yields) to the oxoindenyl acids 6.
Potentiometric Studies on Ternary Complex Formation between Cu(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II), nitrilotriacetic acid and amino acid
Authors: Tandon J. P. , Sharma Ghanshyam 
Published: January 2005

AbstractThe formation of ternary complexes of the type MAB (where M = Cu(II), Ni(II), Zn(II) or Cd(II); A = nitrilotriacetic acid and B = glycine, α‐alanine or dl‐aspartic acid) has been shown by potentiometric studies. The nature of titration curves indicates that the secondary ligand B is added stepwise to the initially formed metal nitrilotriacetates. The formation constants (log KMAB) and the free energies of formation (ΔF°) of the mixed complexes have been calculated at 25 ± 1 °C and m̈ = 0.10 (KNO3) at different pH values. The formation constants of the resulting 1:1:1 ternary complexes follow the order Cu(II) > Ni(II) > Zn(II) > Cd(II).
Die direkte Acetolyse von Aluminiumalkoholaten–Ein Beitrag zur Analytik aluminiumorganischer Verbindungen
Authors: Warwel S. , Schmitt G. , Fell B. , Asinger F. 
Published: January 2005

AbstractDie direkte Überführung der durch Oxydation von Hydroaluminierungsprodukten höhermolekularer Mono‐ und Diolefine erhaltenen Aluminiumalkoholate in die entsprechenden Acetate gelingt mit einer 6fach molaren Menge Essigsäureanhydrid bei 120°C. Die Umsetzung ist praktisch quantitativ; eine Selektion zwischen primär und sekundär gebundenen Alkoholatresten findet nicht statt. Bei Einsatz primärer Aluminiumalkoholate, z.B. Aluminium‐tri‐n‐hexanolat, ist auch die unter milden Bedingungen ablaufende HClO4‐katalysierte Acetolyse anwendbar.
Über die Addition von Deuterohalogeniden an Norbornen
Authors: Adler B. , Duschek Ch. , Herrmann M. , Pritzkow W. , Schmidt H. , Thomas R. , Wahren M. 
Published: January 2005

AbstractDie Addition von DCl, DBr und DJ an Norbornen wurde bei −25° in Methylenchlorid als Lösungsmittel ausgeführt. Aus der Deuterium‐Verteilung in den gebildeten 2‐exo‐Halogennorbornanen konnte abgeleitet werden, daß mit allen drei Deuterohalogeniden etwa 55% des normalen Additionsproduktes (Deuterium in der 3‐exo‐Stellung) und 45% Umlagerunsprodukt (Deuterium vorwiegend in der 7‐syn‐Position) entstehen.
Zur Arylierung des Phosphorylsauerstoffs, III. Protonierung von Phosphorylverbindungen durch das Benzoldiazonium‐Kation
Authors: Teichmann Herbert , Jatkowski Michael , Hilgetag Günter 
Published: January 2005

AbstractIn auffallendem Gegensatz zur Alkylierung wird die Arylierung des Phosphorylsauerstoffs mit zunehmender Nucleophilie desselben signifikant erschwert. Als Konkurrenzreaktion zur Arylierung kommt eine Protonierung des Phosphorylsauerstoffs zum Zuge. Bei der Umsetzung von Triphenylphosphinoxid oder Phosphorsäure‐tris‐(dimethylamid) führt dies zur Bildung definierter kristalliner Salze, die als H‐Brückenassoziat mit einem zweiten Molekül Phosphorylverbindung vorliegen; Feuchtigkeit und überschüssige Phosphorylverbindung überführen das Protonierungsprodukt des Triphenylphosphinoxids reversibel in ein 3: 1 ‐ Assoziat des Hydronium‐hexachloroantimonats.Die Deprotonierung des Benzoldiazonium‐Kations durch die Base Phosphorylsauerstoff verläuft über eine Arin‐Zwischenstufe, die mit Tetracyclon abgefangen werden kann.
Aromatische Stickstofflostverbindungen, abgeleitet von β Aminoketonen, γ‐Aminoalkoholen und γ‐Aminopropenen, als potentielle Cancerostatica
Authors: Werner W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Aminomethylierung von o‐[(2‐Chloräthyl)‐amino]‐acetophenon 10, m‐ und p‐[Bis‐(2‐chloräthyl)‐amino]‐acetophenon 9 und 8 mit Formaldehyd und sekundären Aminen werden MANNICH‐Basen gewonnen. Die Reduktion der β‐Aminoketone mit Lithiumalanat oder Natriumboranat führt bei p‐Derivaten zu N,N‐disubstituierten trans‐3‐Amino‐1‐{p[bis‐(2‐chloräthyl)‐amino]‐phenyl}‐propen‐(1), bei m‐Derivaten zu N,N‐disubstituierten 3‐Amino‐1‐{m‐[bis‐(2‐chloräthyl)‐amino]‐phenyl}‐propanolen‐(1). Über die cancerostatische Wirkung auf Transplantationstumoren wird kurz berichtet.
Antivirale Thiosemicarbazone und verwandte Verbindungen. I. Synthese und Struktur substituierter Isatinthiosemicarbazone und ‐isothiosemicarbazone
Authors: Heinisch L. , Kramarczyk K. 
Published: January 2005

AbstractEine Reihe substituierter Isatinthiosemicarbazone sowie am Schwefel bzw. in 1‐ und 4′‐Stellung substituierter Isatinisothiosemicarbazone wurde synthetisiert.Isatinthiosemicarbazone mit unsubstituierten NH‐Gruppen bilden zur 2‐CO‐Gruppe des Isatins in festem und gelöstem Zustand intra‐ und intermolekulare Wasserstoffbrücken aus. Die Isatinisothiosemicarbazone enthalten die Doppelbindung der Seitenkette in 2′,3′‐Position. Wasserstoffbrücken können bei diesen Verbindungen aus sterischen Gründen nur intermolekular auftreten.
Reactions with 5‐Substituted Isorhodanines. I
Authors: Kassab N. A. L. , Elnagdy M. H. , Messeha N. A. , Ead H. A. R. 
Published: January 2005

AbstractTreatment of 5‐arylideneisorhodanines 1 with GRIGNARD reagents, effects addition of the reagent to the double bound of the lateral chain to yield products, proved to have structure 2.The thiono group in 1 and 2 condenses with aniline to yield the corresponding 5‐substituted‐4‐phenylimino‐2‐thiazolidinones 3 and 4.Alkylation of 1 and 2 with alkyl halides or with ethereal diazomethane results in the formation of the S‐alkyl derivatives 5 and 6, respectively.
Untersuchungen zur Reaktion von 2‐Nitrocyclohexanon mit Aminen
Authors: Bischoff Christian , Schröder Edith 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von 2‐Nitrocyclohexanon 1 mit Aminen, Ammoniak oder Hydrazin werden unter Ringöffnung ε‐Nitrocapronsäureamide 2a–d bzw. unter Wasserabspaltung ohne Ringöffnung substituierte Nitroenamine 3d–e gebildet. Das unsubstituierte 1‐Amino‐2‐nitrocyclohexen‐(1) 6 konnte ebenfalls dargestellt werden.