bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Determination of the composition and the stability constants of complexes of silver(I) with some sulphur containing pyridines a potentiometric investigation
Authors: Schaubroeck J. , Goeminne A. M. 
Published: January 2005

AbstractA series of sulphide‐containing pyridines of general formulamagnified image(CH2)xSR where R = CH3, C2H5, CH2CH2OH and x = 1, 2 has been prepared and studied potentiometrically in the presence of Ag+ in 0.5 M (K)NO3 medium at 25°C.The complex formation is discussed in terms of the Taft σ*‐parameters for the substituents. In acid region, where the complexes AgLH2+ and AgL2H23+ were formed, coordination occurs through the thioether group. In neutral and alkaline medium their was evidence for the species AgL2H2+, AgL+, AgL2+, Ag2L22+ and Ag2L2+ in which Ag+S and Ag+magnified image bonds are involved. The five membered chelate rings for the AgL+ and AgL2+ species are found to be more stable than the six‐membered ones.
Zur Kenntnis von Li16Nb4O18 [1]
Authors: Braun R. M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals erhalten wurde Li16Nb4O18 durch Tempern von Gemengen binärer Oxide (Li2O + Nb2O5, Li:Nb = 7:1, Ni‐Bömbchen, Ar, 1100°C, 40 d) in Form farbloser Einkristalle. Es kristallisiert triklin in P1C mit a = 1 521,0; b = 881,5; c = 585,8 pm; α = 109,8°; β = 101,4° γ = 87,0°; Z = 2. Für 1 602 I0 (h kl) ist R = 5,67, Rw = 5,93% (MoKα, Vierkreisdiffraktometerdaten). Gemäß Li16Nb4O18□2 liegt eine NaCl‐Variante mit Lücken im Anionenteil und geordneter Verteilung der Kationen vor. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wurden berechnet.
Ein Oxotantalat mit Gerüststruktur: Cs3Ta5O14
Authors: Serafin M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Cs3Ta5O14 (wasserklare Einkristalle), orthorhombisch mit a = 26,235(2), b = 7,429(1), c = 7,388(1) Å, Z = 4, Raumgruppe Pbam. Nach Vierkreisdiffraktometerdaten (1 521 hkl mit F0 > 1,5 σ(F0), 3° ≤Θ 30°, R = 10%) liegt eine komplizierte Gerüststruktur vor, vgl. Text. Ta ist teils oktaedrisch (von 6), teils trigonal‐bipyramidal (von 5 O) umgeben. Das [Ta5O14]‐Gerüst enthält mit Cs besetzte Kanäle. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Resonanzramanspektrum von matrixisoliertem Se3
Authors: Schnöckel H. , Göcke H.‐J. , Elsper R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Verwendung eines Doppelofens ist es möglich, eine Gasmischung aus 90% Se2‐Molekeln und 10% Se‐Atomen zu erhalten. Wird dieses Gas in einer Inertgasmischung bei etwa 15 K abgeschreckt und anschließend auf etwa 25 K erwärmt so erhält man durch eine Matrixreaktion Se3‐Molekeln. Im Resonanzramanspektrum des Se3 werden 14 Oberschwingungen der symmetrischen Streckschwingung beobachtet. Hieraus lassen sich für 80Se3 folgende ω1 und x11‐Werte (Ar‐Matrix) berechnen: 312,15 ± 0,2 cm−1 und 0,53 ± 0,02 cm−1. Die Verwendung von Proben mit 62% 76Se und 38% 82Se führt zu einem Bandenmuster, bei dem die Intensität der einzelnen Banden und ihre Frequenzverschiebungen eindeutig für eine gewinkelte Se3‐Molekel sprechen (∼115°). Für die Kraftkonstante fr + frr wird ein Wert von 310 ± 20 Nm−1 berechnet. — Es wird eine Anordnung beschrieben, mit der die Registrierung von IR‐ und Ramanspektren an der gleichen Matrix möglich ist.
Darstellung und Konformationsuntersuchungen von cis‐ und trans‐Isomeren des 1,2,4,5‐Tetramethyl‐3,6‐diphenoxy‐3,6‐dithioxo‐1,2,4,5‐tetraaza‐3,6‐diphosphacyclohexans
Authors: Bünger T. , Merrem H. J. , Engelhardt U. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Bis(1,2‐dimethylhydrazido)thiophosphorsäure‐O‐phenylester mit Phenoxythiophosphoryldichlorid in Gegenwart von Triethylamin und Aluminiumchlorid als Katalysator konnte ein Isomerengemisch der Titelverbindung in wesentlich verbesserten Ausbeuten (bis etwa 25%) dargestellt werden. Eine Trennung von cis‐ und trans‐Isomerem gelang durch mechanisches Sortieren von Kristallen oder in geringen Ausbeuten durch fraktionierte Kristallisation. 31P‐ und vor allem 1H‐Kernresonanz‐Untersuchungen bei verschiedenen Temperaturen zeigen, daß in beiden Isomeren der gesättigte Sechsring eine Twistkonformation einnimmt mit cis‐ bzw. trans‐ständigen Schwefel‐ und Phenoxy‐Substituenten in isoclinalen Positionen. Die beiden Isomeren besitzen deutlich verschiedene Aktivierungsbarrieren (cis ΔG# = 63 ± 1 bzw. trans 47 ± 1 kJ/mol) für die Umwandlung zweier enantiomerer Twistformen ineinander.
Intramolekulare Beweglichkeit von Phosphin‐3η‐allylpalladiumchlorid‐Komplexen
Authors: Zschunke A. , Meyer H. , Nehls I. 
Published: January 2005

AbstractDie Diastereomere der Komplexe cis‐ und trans‐2,3‐Diphenyl‐1,3‐oxa‐phosphorinan‐3η‐allylpalladiumchlorid wandeln sich ineinander um. Die Aktivierungsparameter für diese Diastereomerisierung werden durch Linienformanalyse der 31P‐NMR‐Signale bestimmt.Der Positionswechsel der Allylprotonen wird durch 16 Permutationen beschrieben und in je drei Graphen den sieben vorgeschlagenen intramolekularen Bewegungsmechanismen zugeordnet. Aus den cross‐peaks im 2D‐Austausch‐1H—NMR‐Spektrum werden die miteinander im Positionswechsel befindlichen Protonen bestimmt.Die Ergebnisse sprechen für einen π‐σ‐Übergang mit trigonalbipyrymidaler Ligandenanordnung im Übergangszustand.
NMR Spectra of Pyrazole Derivatives of Boron
Authors: Layton W. J. , Niedenzu K. , Smith S. L. 
Published: January 2005

AbstractNMR spectral data on some pyrazole derivatives of boron are presented. In particular, definite assignments of the 1H and 13C NMR spectra of B‐(pyrazol‐1′‐yl)pyrazaboles are made utilizing two‐dimensional NMR techniques. 11B NMR spectra of a variety of B‐ and C‐substituted pyrazaboles are accumulated and the first 15N NMR data on such species are reported.
Darstellung und Reaktionsverhalten Monomerer Acetylphosphate des Ammoniums und der Alkalimetalle
Authors: Neels J. , Grunze H. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Ammonium‐ und Alkalimonophosphaten mit Acetanhydrid (Ac2O) führt bei Raumtemperatur primär zu den Diacetylphosphaten, von denen das Ammonium‐, Lithium‐ und Kaliumsalz kristallin isoliert wurden. Ammoniumdiacetylphosphat reagiert mit Eisessig zum Ammoniumhydrogenmonoacetylphosphat, mit Alkoholen zu den Ammoniumhydrogenmonoalkylphosphaten, mit Aminen zu Monophosphat und mit Ammoniumfluorid zu einem Gemisch von Mono‐ und Difluorophosphat. Die 31P‐NMR‐Frequenzen der Acetylphosphate sind bis zu 10 ppm je Acetylgruppe nach höherem Feld verschoben.
d, h‐μ‐Methylsulfato‐e‐μ‐methoxo‐f‐μ‐oxo‐bis[trichloroantimon(V)]. Struktur und Spektren
Authors: Blösl S. , Schwarz W. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractAntimon(V)‐chlorid reagiert mit Methanol und Schwefelsäure unter Bildung der Titelverbindung I. I entsteht auch durch Umsetzung von dimerem Tetrachloroantimon(V)‐methoxid mit Schwefelsäure oder aus Bis[tetrachloroantimon(V)]‐sulfat und Methanol. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von I wurde durch Röntgenbeugung ermittelt. Die Schwingungsspektren werden kurz diskutiert.
Nb2Y2X6, a Novel Type of NbIV Compounds with Cross‐linked Nb2 and Y2 Dumbbells (Y = Se, Te; X = Br, I)
Authors: Franzen Hugo Friedrich , Hönle Wolfgang , v. Schnering Hans‐Georg 
Published: January 2005

AbstractThe compounds Nb2Se2Br6, Nb2Te2Br6, and Nb2Te2I6 were prepared from the elements in sealed quartz ampoulès at 1073 K. The crystalline solids, exhibiting a metallic lustre, are insensitive against moisture and oxygen. All compounds undergo several reversible thermal transitions with temperature (DTA). Beside binary halides only NbYX3 is present in the gas phase. The structures consist of one‐dimensional infinite chains of halogen bridged Nb2(Y2)X4 units containing single side‐on bonded Nb2 and Y2 dumbbells forming a quasi tetrahedral Nb2Y2 cluster (NbNb  283.2; 287.5; 293.2 pm; SeSe  230.5 pm; TeTe  267.0; 268.5 pm). The structural and magnetic properties clearly prove the formal oxidation states Nb4+ and Y1−, unexpected from stoichiometry. (Structural data: all P2/a (No. 13); Nb2Se2Br6: a = 1254.0(12); b = 689.7(10); c = 662.4(10) pm; β = 98.9(1)°; Z = 2; 1274 hkl; R = 0.066. Nb2Te2Br6: a = 1259.7(13); b = 713.5(9); c = 667.0(9) pm; β = 97.6(1)°; 1557 hkl; R = 0.043. Nb2Te2I6: a = 1347.3(3); b = 742.9(2); c = 714.1(2) pm; β = 98.52(2)°; 1540 hkl; R = 0.026).
Gd12C6I17 – eine Verbindung mit kondensierten, C2‐gefüllten Gd6I12‐Clustern
Authors: Simon A. , Warkentin E. 
Published: January 2005

AbstractGd12C6I17 wurde in schwarzen glänzenden Kristallen aus Gd, GdI3 und Graphit in verschweißten Tantal‐Kapseln bei 1170 K (neben anderen Reaktionsprodukten) erhalten. Die Verbindung kristallisiert monoklin (C2/c; a = 1929,7(9), b = 1220,1(5), c = 1863,5(5) pm, β 90,37(3)°). Die Kristallstruktur enthält lineare Einheiten aus 3 kondensierten Gd6I12‐Clustern (trans‐Kantenverknüpfung für den mittleren Gd6‐Oktaeder), welche durch weitere Verknüpfung über cis‐ständige Kanten gewinkelte Ketten aufbauen. Die Zentren der Gd6‐Oktaeder sind von C2‐Einheiten besetzt. Die Abstände dCC ≈ 145 pm entsprechen einer Besetzung der antibindenden π*‐Orbitale der C2‐Gruppe, die jedoch durch Wechselwirkung mit leeren d‐Zuständen der Metallatome, insbesondere derjenigen an den Oktaederspitzen, den reinen Kohlenstoffcharakter verlieren. Die kurzen GdC‐Abstände (dGdC = 222 bzw. 227 pm) werden mit Mehrfachbindungsanteilen erklärt. Das Auftreten von C2‐Gruppen bzw. einzelnen C‐Atomen bei Lanthanoidcarbiden und ‐carbidhalogeniden wird von der Elektronenkonzentration im Metall‐ oder Clustergerüst gesteuert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 92 [1]. Bildung und Struktur des Oktamethyl‐hexasila‐hexascaphans
Authors: Fritz G. , Volk H. , Peters K. , Peters E.‐M. , v. Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractNach Bildung von 3 aus 2 unter Einwirkung von AlBr3 wird durch Umlagerung unter Abspaltung von CH4 aus 6 Verbindung 7 gebildet. 7 entsteht auch aus 8 und 9.
magnified image
6 wird durch Lithinierung von 1, 1, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9‐Nonamethyl‐1, 3, 5, 7, 9‐pentasila‐decalin über 12 durch Umsetzung mit me3SiCl gebildet. 8 entsteht durch Metallierung von 13 zu 14 und dessen Umsetzung mit ClSi(CH2—Sime3)3. Verbindung 7 ist durch NMR‐Spektren, Massenspektren und Röntgenstrukturanalyse gesichert.1, 3, 5, 7, 9, 9, 11, 11‐Octamethyl‐1, 3, 5, 7, 9, 11‐hexasila‐hexascaphan 7 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 3296,7 pm, b = 1536,2 pm, c = 891,0 pm, β 91,71° und Z = 8 Molekülen pro Elementarzelle. Die beiden kristallographisch unabhängigen Moleküle besitzen annähernd die Symmetric C2. Entsprechende Bindungsabstände, ‐winkel und Torsionswinkel unterscheiden sich wenig. Es existiert aber eine deutliche Abhängigkeit von der Funktion der Bindungen im Molekül (Mittelwerte): SiC (endo) = 188,4 pm; SiC (exo) = 187,6 (pm).
Die Kristallstruktur von AlI3 2 Pl3: ein P2I5+ AlI4−
Authors: Pohl S. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Titelverbindung wurde aus Einkristalldiffraktometerdaten bestimmt. P2I5+AlI4− kristallisiert orthorhombisch, Pbca, mit a = 1 088,3, b = 1 827,3, c = 2 031,6 pm, V = 4040 · 106 pm3, Z = 8. P2I5+‐ und AlI4−‐Ionen sind durch schwach‐bindende Iod‐Iod‐Wechselwirkungen miteinander verknüpft (II‐Abstände zwischen 343,5 und 376,3 pm). Die mittleren PI‐ und AlI‐Abstände betragen 240,9 bzw. 252,9 pm.
Über 1,2‐Phenylenoxothio‐3d‐Element‐Verbindungen
Authors: Andrä Klaus , Schmidt Klaus‐Dieter 
Published: January 2005

AbstractMnCl2, NiCl2, CoCl2 und CuCl2 reagieren mit o‐Mercaptophenol im Molverhältnis 1:1 in Methanol bei Gegenwart stöchiometrischer Mengen Triethylamin zu den Methanol‐addukten der 1, 2‐Phenylenoxothio‐3d‐Element‐Verbindungen. Durch Ligandenaustauschreaktion sind die Aminkomplexe darstellbar, über ligandenfreie 1, 2‐Phenylenoxothio‐3d‐Element‐Verbindungen wird ebenfalls berichtet. Die magnetischen, spektroskopischen und thermischen Eigenschaften dieser Komplexe werden untersucht.
Darstellung und Charakterisierung von cis‐ und trans‐Bis(benzonitril)dichloroplatin(II) Röntgenstrukturanalysen der cis‐ und trans‐Spezies
Authors: Eysel H. H. , Guggolz E. , Kopp M. , Ziegler M. L. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen cis‐ und trans‐(C6H5CN)2PtCl2 wurden hergestellt und mittels IR‐ und Raman‐Untersuchungen sowie durch Röntgenstrukturanalysen eindeutig charakterisiert. Die trans‐Spezies kristallisiert triklin, C—P1, die cis‐Verbindung monoklin, C—P21/c.
NaM2OH(SO3)2 · 1 H2O mit M = Mg, Mn, Fe, Co, Ni und Zn Ein neuer Typ basischer Sulfite
Authors: Lutz H. D. , Eckers W. , Buchmeier W. , Engelen B. 
Published: January 2005

AbstractDurch Kristallisation aus natriumhaltigen wässerigen Sulfitlösungen wurden bisher nicht bekannte Hydroxidsulfite des Typs NaM2OH(SO3)2 · 1 H2O mit M = Mg, Mn, Fe, Co, Ni und Zn erhalten. Die Kristallstruktur, die IR‐ und Ramanspektren sowie das Ergebnis thermoanalytischer Untersuchungen werden mitgeteilt und diskutiert. Die Verbindungen zeigen aufgrund ihrer Schichtenstruktur eine stark anisotrope thermische Ausdehnung. Sie besitzen eine für Hydrate ungewöhnlich große thermische Stabilität. Die Magnesiumverbindung zersetzt sich z. B. erst oberhalb von 355°C. Die Verbindungen des Typs NaM2OH(SO3)2 · 1 H2O kristallisieren triklin (P1, Z = 2) mit folgenden Gitterdaten: M = Mg: a = 890,5(1), b = 784,5(1), c = 631,5(1) pm, α = 113,28(2)°, β = 110,41(1)°, γ = 98,00(2)°, M = Mn: a = 907,6(1), b = 795,7(1), c = 648,7(1) pm, α = 112,71(1)°, β = 109,34(1)°, γ = 99,23(1)°, M = Fe: a = 898,8(1), b = 789,0(1), c = 634,8(1) pm, α = 112,06(1)°, β = 109,59(1)°, γ = 99,76(1)°, M = Co: a = 888,0(1), b = 783,7(1), c = 631,6(1) pm, α = 112,61(1)°, β = 109,85(1)°, γ = 98,93(1)°, M = Ni: a = 878,4(2), b = 777,0(3), c = 626,3(1) pm, α = 112,54(2)°, β = 109,84(2)°, γ = 99,47(3)°, M = Zn: a = 887,4(1), b = 785,2(1), c = 629,9(1) pm, α = 112,27(1)°, β = 109,67(1)° und γ = 99,66(1)°.
Die Kristallstruktur des Magnesiumoctachlorotrimercurat(II)‐hexahydrates MgHg3Cl8 · 6 H2O
Authors: Brodersen K. , Pezzei G. , Thiele G. 
Published: January 2005

AbstractFarblose Kristalle von MgHg3Cl8 · 6 H2O wurden durch Kristallisation aus wäßrigen Lösungen von MgCl2 und HgCl2 erhalten. Für die Existenz der früher beschriebenen Verbindungen MgHgCl4 · 6 H2O und MgHg2Cl6 · 6 H2O ergaben sich keine Hinweise. Die Kristallstruktur des triklinen MgHg3Cl8 · 6 H2O (Raumgruppe P1; a = 911,2(6); b = 723,8(7); c = 749,5(5) pm; α = 100,15(5)°; β = 99,97(7)°; γ = 89,86(4)°; Z = 1; dpyk = 3,53 g cm−3; dber = 3,60 g cm−3) wird aus linearen Pseudo‐HgCl2‐Molekülen, zweikernigen Hg2Cl6‐Anionen und oktaedrischen Mg(OH2)6‐Kationen aufgebaut.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXXIV. Redoxverhalten des Nickels in NiNaY‐Zeolithen 1. Reduzierbarkeit und Reoxydierbarkeit von Nickel in NiNaY‐Zeolithen
Authors: Lausch H. , Mörke W. , Vogt F. , Bremer H. 
Published: January 2005

AbstractDie Eigenschaften von metallischem Nickel in reduzierten (470–870 K) und reoxydierten (470, 670 K) NiNaY‐Proben wurden durch chemische Analyse (Reaktion mit K2Cr2O7) und spektroskopische Untersuchungen (FMR, IR nach CO‐Chemisorption und UV/VIS) charakterisiert. Die Reduktion der Ni2+‐Kationen oxidischer Cluster erfolgt einstufig, während isoliert lokalisierte Ni2+‐Kationen über Ni+‐Kationen zum Metall reduziert werden. Entsprechend der Lokalisierung und dem Austauschgrad ändert sich der Reduktionsgrad des Nickels in charakteristischer Weise mit der Reduktionstemperatur. Metallisches Nickel, das bei Temperaturen < 620 K erhalten wurde, kann bei 470 K vollständig reoxydiert werden. Höhere Reduktionstemperaturen führen zu Nickelaggregationen, die selbst bei 670 K nicht vollständig reoxydierbar sind.
Über Perrhenate. 1. Zur Kenntnis von LiReO4
Authors: Betz T. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractWasserfreies LiReO4 wurde erstmals definiert in Form glasklarer, farbloser Einkristalle aus Li2O2 und Re2O7 (geschlossenes Au‐Rohr; 350°C; 14 d) dargestellt und die Kristallstruktur, P1, mit a = 9,652(1), b = 8,455(1), c = 6,928(1) Å, α = 101,53° (1), β = 106,55° (1), γ = 97,22° (1), Z = 6, drö = 4,92 g/cm3, dpyk = 4,81 g/cm3 aufgeklärt (Vierkreisfiffraktometerdaten PW 1100, 2151 I0 (hkl), AgKα; R = 0,073, Rw = 0,076). Es sind drei Sorten funktionell verschiedener Li+ vorhanden. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wurde berechnet.
Kristallstruktur von wasserfreiem Na2HPO4
Authors: Wiench D. M. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractNa2HPO4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/mC mit: a = 545,1(1); b = 684,7(2); c = 547,3(1) pm; β = 116,34(1)°; Z = 2. Die Struktur läßt sich von einer angenähert hexagonal dichten Anionenpackung ableiten, mit Na+ in den Oktaeder‐ bzw. der Hälfte der Tetraederlücken. Es liegt Fehlordnung im Anionenteilgitter vor. Strukturbeziehungen zu Na2SO4(III) und zum Glaserittyp werden diskutiert.
Die Struktur von Benzazarsol
Authors: Richter R. , Sieler J. , Richter A. , Heinicke J. , Tzschach A. , Lindqvist O. 
Published: January 2005

AbstractBenzazarsol kristallisiert in der Raumgruppe Pna21 mit den Gitterkonstanten a = 8,283, b = 5,560, c = 14,647 Å und 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Struktur wurde mittels Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt und bis zu einem R‐Wert von R = 0,04 verfeinert. Das Arsenatom ist zweifach koordiniert und zeigt zu den benachbarten Kohlenstoffatomen signifikant unterschiedliche Bindungslängen (1,82 und 1,92 Å). Die gefundenen Bindungslängen und die strenge Planarität stützen die Vermutung, daß Benzazarsol ein aromatisches Molekül ist. Die Struktur des Benzazarsols wird mit den Struktur en von Benzimidazol und Benzazaphosphol verglichen.
Über Chalkogenolate. 123. Untersuchungen über N‐Cyanomonothiocarbimidsäure. 3. O, S‐Dimethylester der N‐Cyanomonothiocarbimidsäure. Thiolyse und Hydrolyse des Esters
Authors: Hlawatschek H. , Gattow G. 
Published: January 2005

Abstract(H3CO)(H3CS)CNCN entsteht bei der Umsetzung von K2[SOCNCN] · H2O mit H3CI. Die Thiolyse des Esters führt zum (H3CO)(H3CS)CNCSNH2. Die saure Hydrolyse ergibt primär [(H3CO)(H3CS)CNCNH]Cl, das zum (H3CO)(H3CS)CNCONH2 weiter reagiert.Die aufgeführten Verbindungen wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Die Reaktion von Rheniumtrichlorid‐dinitrosyl mit Triphenylphosphan Die Kristallstruktur von [ReCl3(NO)(NPPh3)(OPPh3)]
Authors: Mronga N. , Weller F. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractTriphenylphosphan reagiert in Dichlormethanlösung mit ReCl3(NO)2 unter Bildung des Phosphaniminatokomplexes [ReCl3(NO)(NPPh3)(OPPh3)], der mittels des IR‐Spektrums und des 31P‐Kernresonanzspektrums charakterisiert wird. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (3133 unabhängige Reflexe, R = 3,9%). Der Komplex kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 1114, b = 1825, c = 1931 pm, β 96,6°. In dem Komplex ist das Rheniumatom sechsfach von drei Chloratomen, von dem in gestreckter Anordnung gebundenen Nitrosylliganden, von dem in trans‐Position zur NO‐Gruppe koordinierten O‐Atom des Triphenyl‐phosphanoxidmoleküls und von dem N‐Atom des Triphenylphosphaniminatoliganden umgeben. Die ReN‐ und die PN‐Bindungsabstände des (NPPh3)⊖‐Liganden entsprechen mit 186 bzw. 163 pm etwa Doppelbindungen; im Gegensatz zu anderen Phosphaniminatokomplexen von Übergangsmetallen mit gestreckter Gruppe MNP beträgt im [ReCl3(NO)(NPPh3)(OPPh3)] der ReNP‐Bindungswinkel nur 139°.
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. (XIII). Kristalline basische Aluminiumchloride als Produkte der Rehydratisierung und Hydrochlorierung von Übergangstonerden
Authors: Brand P. , Seltmann U. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Übergangs‐Aluminiumoxiden mit Salzsäure im geschlossenen Rohr bei Temperaturen oberhalb 100°C können kristalline basische Aluminiumchloride dargestellt werden, wobei sich unter den benutzten Oxiden χ‐Al2O3, χ‐Al2O3 und χ‐Al2O3 das zuletzt genannte Übergangsoxid am geeignetsten für die Präparation erwies. Die erhaltenen homogenen basischen Salze besitzen als Phasen eine gewisse Variabilität der Zusammensetzung. Nach einer Beladung mit Wasserdampf treten markante Veränderungen in den Röntgenogrammen der Verbindungen auf. Es zeigte sich, daß dabei das Raumgitter nur unwesentlich verändert wurde. Die Diskussion der Ergebnisse führt auf das Vorliegen von Intercalationsverbindungen mit 3D‐Wirtsgitterstruktur, in deren Hohlräume H2O‐Moleküle auf definierten Plätzen eingebaut werden können.
5‐Aza(Oxa, Thia)‐2,8‐dithia‐1‐stanna(II)‐bicyclo[3.3.01,5]octane Intramolekular basenstabilisierte Stannylene
Authors: Tzschach A. , Scheer M. , Jurkschat K. , Zschunke A. , Mügge C. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Zinn(II)‐butoxid mit Mercaptanen des allgemeinen Typs E(CH2CH2SH)2 (E  N‐t‐Bu, NMe, O, S) werden bei Temperaturen bis 50°C die 5‐Aza(Oxa, Thia)‐2, 8‐dithia‐1‐stanna(II)‐bicyclo[3.3.01,5]octane in hohen Ausbeuten erhalten. Die Verbindungen sind monomer in Lösung. Bei höheren Reaktionstemperaturen (80°C) resultieren dagegen vorzugsweise die Spiroverbindungen des Typs [E(CH2CH2S)2]2Sn (V—VIII). Einige typische Stannylenreaktionen von I—IV mit BF3, Cr(CO)6, Br2 und PhSSPh belegen die hohe Reaktivität der Verbindungen. Ihre Struktur wird durch 1H‐, 13C‐, 119Sn‐NMR, IR‐ und Mößbauer‐Spektren bewiesen.
Schwefel(IV)‐Verbindungen als Liganden. II. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Pentacarbonyl‐(schwefeldioxid)chrom
Authors: Burschka Ch. , Baumann F.‐E. , Schenk W. A. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur von Pentacarbonyl(schwefeldioxid)chrom (1) wurde röntgenographisch aus Einkristalldaten bestimmt. Die Verbindung kristallisiert mit acht Formeleinheiten in der rhombischen Elementarzelle (Raumgruppe Pbn21) folgender Dimensionen: a = 657,8(2) pm, b = 1245,2(4) pm, c = 2177,4(5) pm (bei 180 K). Das Schwefeldioxid ist η1‐koplanar koordiniert, der CrS‐Abstand ist mit 219 pm der kürzeste bisher gefundene Abstand zwischen Chrom(0) und Schwefel. Die CrC(ax)‐Bindung ist mit 189 pm fast genau so lang wie die CrC(eq)‐Bindungen (190 pm), ein Beleg für das hohe π‐‐Akzeptorvermögen des SO2.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 123. Synthese und Eigenschaften der Diphosphagermirane (t‐BuP)2GePh2 und (t‐BuP)2GeEt2
Authors: Baudler M. , Suchomel H. 
Published: January 2005

AbstractDie ersten P2Ge‐Dreiring‐Heterocyclen, 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3,3‐diphenyl‐1,2,3‐diphosphagermiran, (t‐BuP)2GePh2 (1), und 1, 2‐Di‐tert‐butyl‐3,3‐diethyl‐1,2,3‐diphosphagermiran, (t‐BuP)2GeEt2 (2), wurden durch [2+1]‐Cyclokondensation von K(t‐Bu)P—P(t‐Bu)K mit Diphenylgermaniumdichlorid bzw. Diethylgermaniumdichlorid synthetisiert. Als Nebenprodukte entstehen die vier‐, fünf‐ und sechsgliedrigen Cyclogermaphosphane (t‐BuP)2(GePh2)2 (3), (t‐BuP)3GeR2 (6 R = Ph; 7 R = Et), (t‐BuP)4GePh2 (5) und (t‐BuP)4(GePh2)2 (4) sowie (t‐BuP)4. Die Diphosphagermirane 1 und 2 konnten in 93‐ bzw. 100proz. Reinheit isoliert und eindeutig als Verbindungen mit P2Ge‐Ringgerüst charakterisiert werden. Von den Cyclogermaphosphanen 3—7 werden die 31P‐NMR‐Parameter mitgeteilt.
Synthese und Untersuchung von NiNb2O6‐Einkristallen mit Columbit‐ und Rutilstruktur
Authors: Wichmann R. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractMit Festkörperreaktionen wurden Einkristalle von NiNb2O6 präpariert und röntgenographisch untersucht. C‐NiNb2O6 (Columbitstruktur) a = 14,032; b = 5,687; c = 5,033 Å, Raumgruppe D—Pben; R‐NiNb2O6 (Rutilstruktur) a = 4,710; c = 3,038 Å, Raumgruppe D—P42/mnm. Ni2+ und Nb5+ besetzen im Rutilgitter die Metallpositionen statistisch, gegenüber C‐NiNb2O6 ist R‐NiNb2O6 bei tiefen Temperaturen metastabil.