bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Dibenzylgalliumchalkogenolate
Authors: Kopp Mike R. , Neunüller Bernhard 
Published: January 2005

Abstract(PhCH2)2GaCl kann mit den Lithiumchalkogenolaten t‐BuELi (E = O, S, Se, Te) zu den entsprechenden Dibenzylgalliumchalkogenolaten [(PhCH2GaE(t‐Bu)]2 [E = O (1), S (2), Se (3), Te (4)] umgesetzt werden. Die Reaktion von Ga(CH2Ph)3 mit Te2(t‐Bu)2 ist eine Darstellungsvariante von 4, die etwas höhere Ausbeuten liefert. Wird (PhCH2)2GaCl mit t‐BuSeMgBr behandelt, findet eine Gallat‐Bildung unter Umhalogenierung zum [Mg(THF)6][(PhCH2)2GaBr2]2 (5) statt. 1–5 wurden mittels NMR‐ und IR‐Spektroskopie bzw. Massenspektrometrie untersucht. Alle Organogallium‐Verbindungen wurden zusätzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Danach liegen bei 1–4 Ga2E2‐Vierringe vor, deren Existenz auch in Lösung kryoskopisch nachgewiesen werden konnte. 5 besitzt ein von THF‐Liganden koordiniertes Mg2+‐Zentrum und eine verzerrt tetraedrische Umgebung für das Gallat‐Ion [(PhCH2)2GaBr2]−.
Darstellung und Struktur von Hexa(4‐methoxyphenyl)cyclohexaarsan
Authors: Marx Matthias B. L. , Pritzkow Hans , Keppler Bernhard K. 
Published: January 2005

AbstractHexa(4‐methoxyphenyl)cyclohexaarsan 4 wurde durch Umsetzung von 4‐Methoxyphenylarsonsäure mit Unterphosphoriger Säure erhalten. Die Struktur von 4 wurde durch Kristallstrukturanalyse bestimmt. Kristalle von 4 sind monoklin, a = 6.258 (6) Å, b = 21.687(19) Å, c = 15.583(14) Å, β = 100.11(7)°, Raumgruppe P21/c. 4 besteht aus einem zentrosymmetrischen Sechsring in Sesselkonformation. Die Bindungslängen und ‐winkel betragen im Mittel AsAs = 2.46 Å, AsC = 1.96 Å, AsAsAs = 91°, AsAsC = 97°. In CDCl3‐ bzw. C6D6‐Lösungen von 4 konnten mittels NMR mehrere Spezies nachgewiesen werden.
Cadmium(II) Complexes of 2,6‐Diacetylpyridine Bis‐ and Monothiosemicarhazones. The crystal structure of aquodichloro(2,6‐diacetylpyridine monothiosemicarbazone‐N,N′,O,S)cadmium(II) monohydrate
Authors: Casas J. S. , Castellano E. E. , García‐Tasende M. S. , Sánchez A. , Sordo J. , Zukerman‐Schpector J. 
Published: January 2005

AbstractThe reactions of cadmium(II) acetate and cadmium(II) chloride with 2,6‐diaceiylpyndinebis(thiosemicar bazone) (H2L1) afforded the complexes [CdL1] and [CdCl2(H2L1)] respectively. The mother liquor of the chloride reaction also afforded [CdCl2(HL2)(H2O)] · H2O, where HL2 is 2,6‐diacetylpyridine monothiosemicarbazone. [CdCl2(HL2)(H2O)] · H2O is orthorhombic (space group P212121) with a = 7.257(1), b = 14.559(2), c = 15.214(2) Å, Z = 4 and R = 0.0455. The ligand in this latter is tetradentate, coordinating through the S and N(3) atoms of the thiosemi carbazone moiety, the oxygen atom of the CH3CO group and the pyridine nitrogen in the equatorial plane of a distorted pentagonal bipyramid whose fifth equatorial position is occupied by one of the chloride ions and whose apical po sitions are occupied by the other chloride and the water molecule. The IR spectra suggest a dimeric solid state structure with hexacoordinated Cd atoms for [CdL1] and monomeric with heptacoordinated Cd atoms for [CdCl2(H2L1)]. All the complexes were also studied in solution by 1H, 13C, and 113Cd NMR spectroscopy.
Ternäre Halogenide vom Typ A3MX6. V. Synthese, Kristallstrukturen und Natrium‐Ionenleitfähigkeit der ternären Iodide Na3MI6 (M = Sm, Gd–Dy) sowie der Mischkristalle Na3GdBr6‐xIx
Authors: Bohnsack Andreas , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractDas System Na3GdBr6‐XIX zeigt vollständige Mischkristallbildung. Der Einfluß des sukzessiven Austausches von Bromid gegen Iodid auf Struktur und Ionenleitfähigkeit wurde systematisch untersucht. Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen und Pulverproben ergaben, daß der Kryolith‐Typ für x < 1 auftritt [Na3GdBr5,1I0,9 monoklin, P21/n, Z = 2, a = 734,6(10), b = 779,5(9), c = 1101(2) pm, β = 90,8(2)°]. Für x > 3 tritt der neue Na3GdI6‐Typ auf [monoklin, C2/m, Z = 2, a = 787,5(1), b = 1353,4(2), c = 778,3(1) pm, β = 110,14(1)°; für Na3GdBr2,4I3,6: a = 772,7(4), b = 1323,3(7), c = 765,8(4) pm, β = 110,34(3)°]. Dazwischen beobachtet man eine ebenfalls bisher nicht bekannte Ordnungsvariante zum Na3GdI6‐Typ, die eine verdoppelte c‐Achse aufweist [für Na3GdBr4,8I1,2: monoklin, C2/c, Z = 4, a = 751,5(4), b = 1285,7(6), c = 1413,7(7) pm, β = 99,65(2)°]. Leitfähigkeitsmessungen mittels Impedanzspektroskopie zeigen in Bereichen mit unveränderter Kristallstruktur eine schrittweise Abnahme der Aktivierungsenergie mit zunehmendem Iodidgehalt.
Darstellung und Kristallstruktur von FeU8S17
Authors: Kohlmann H. , Stöwe K. , Beck H. P. 
Published: January 2005

AbstractBei der Synthese von β‐US2 über eine chemische Transportreaktion wurde als Nebenprodukt FeU8S17 in Form von schwarzen Kristallen erhalten, die sich morphologisch deutlich von den β‐US2‐Kristallen unterschieden. Die Zusammensetzung und die Kristallstruktur konnten mittels energiedispersiver röntgenfluoreszenzspektroskopischer Analysen und Röntgenbeugungsdaten an Einkristallen ermittelt werden. FeU8S17 kristallisiert isotyp zu CrU8S17 in der Raumgruppe C2/m mit den Gitterparametern a = 1334,0(3) pm, b = 839,9(2) pm, c = 1044,7(2) pm und β = 101,49(3)° (Z = 2). Die Kristallstruktur und die Quelle der Verunreinigung mit Eisen werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Bors. 237. Bis(benzo‐l,3,2‐dioxaborolanyl)oxid und 2‐(o‐Hydroxyphenoxy)‐benzo‐l,3,2‐dioxaborolan. Vorstufen zur Synthese von Catecholboran (Benzo‐l,3,2‐dioxaborolan)
Authors: Lang Andreas , Knizek J. , Nöth Heinrich , Schur S. , Thomann Martina 
Published: January 2005

AbstractDie beiden Borsäureester Bis(benzo‐1,3,2‐dioxaborolanyl)oxid 3 und 2‐(o‐Hydroxyphenoxy)‐benzo‐1,3,2‐dioxaborolan 4 wurden aus B(OH)3 und Brenzkatechin dargestellt und mittels NMR‐Spektroskopie und Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. 3 hat C2‐Punktgruppensymmetrie und 4 zeichnet sich im Kristall durch fast planare Moleküleinheiten aus, die über Wasserstoffbrückenbindungen zu Ketten verbunden sind. Das 2‐Hydroxy‐1,3,2‐dioxaborolan 6 kristallisiert als OH …︁ O‐verbrücktes Dimer. 3 eignet sich sehr gut zur Herstellung von Catecholboran 1.
Phosphaniminato‐Komplexe des Schwefels. Kristallstrukturen von [S(NPEt3)3]Cl, [S(NPEt3)2]Cl2 und [Me3SiOSO2NPPh3]
Authors: Kunkel F. , Harms K. , Kang H.‐C. , Massa W. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie ionisch aufgebauten Phosphaniminato‐Komplexe [S(NPEt3)3]Cl und [S(NPEt3)2]Cl2 entstehen als farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle nach Reaktion von Me3SiNPEt3 mit Dischwefeldichlorid in Acetonitrillösung. Beide Komplexe werden ebenso wie die literaturbekannte Molekülverbindung [Me3SiOSO2NPPh3] durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.
Die Kristallstruktur von β‐Al2Te3
Authors: Conrad Olaf , Schiemann Anke , Krebs Bernt 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von β‐Al2Te3 konnte auf der Grundlage von Einkristalldaten ermittelt werden. Der vermessene Kristall lag als pseudomeroedrischer Reflektionszwilling nach (001) vor. Die Verfeinerung in P21/c (Nr. 14) mit a ‐ 7,181(1) Å, b = 12,848(3) Å, c = 14,167(3) Å, β = 90,04(2)°, V = 1307,1 Å3 und Z = 8 konvergierte gegen einen konventionellen R‐Wert von 0,0245. β‐Al2Te3 kristallisiert in einer Schichtstruktur und stellt einen neuartigen Strukturtyp dar.
New Zirconocene Pseudohalogeno Complexes. Crystal structure of μ‐oxo‐bis[bis(cyclopentadienyl)isocyanatozirconium(IV)], [{Zr(η5‐C5H5)2(NCO)}2O]
Authors: Klouras N. , Tzavellas N. , Raptopoulou C. P. 
Published: January 2005

AbstractThe isothiocyanato complexes [Zr(η5‐C5H4Me)2(NCS)2] and [Zr(η5‐C5H4tBu)2(NCS)2] have been prepared from the corresponding zirconocene dichlorides and KSCN in acetone. Analogous reactions with KOCN or KSeCN, led to the formation of the stable dinuclear oxo‐bridged complexes [{Zr(η5‐C5H5)2(NCO)}2O] and [{Zr(η5‐C5H4Me)2(NCSe)}2O], respectively. The molecular structure of [{Zr(η5‐C5H5)2(NCO)}2O] has been determined by X‐ray diffraction methods and consists of two (η5‐C5H5)2Zr(NCO) units linked by an oxo bridge. The ZrOZr bridge [angle 165.7(2)°] is non linear. The relatively short ZrO bond lengths of 1.949(3) and 1.942(3) Å support the presence of partial double‐bond character. The compound contains N‐coordinated cyanato ligands which are almost linear.
Eigenschaften und Reaktionen von Tris(2,6‐difluorphenyl)bismut(III)‐ und Tris(2,6‐difluorphenyl)bismut(V)‐Verbindungen
Authors: Lewe T. , Naumann D. , Nowicki G. , Schneider H. , Tyrra W. 
Published: January 2005

Abstract(2,6‐F2C6H3)3 BiF2und(2,6‐F2C6H3)3BiCl2 werden durch Oxidation von (2,6‐F2C6H3)3 Bi mit XeF2 bzw. Cl2 dargestellt, während die Direktfluorierung zu einer Oxidation des aromatischen Systems führt, (2,6‐F2C6H3)3BiCl2 wird auch durch die Umsetzung von (2,6‐F2C6H3)3 BiF2 mit (CH3)3SiCl erhalten. Oxidationsversuche von (2,6‐F2C6H3)3Bi mit Br2, I2 und ICl ergeben (2,6‐F2C6H3)X und BiX′3 (X = Br, I; X′ = Cl, Br, I). Die Umsetzung von (2,6‐F2C6H3)3Bi mit IF5 führt zur Bildung von BiF3 und (2,6‐F2C6H3)IF4. (2,6‐F2C6H3)3Bi(OCOCF3)2 bzw. (2,6‐F2C6H3)3Bi(OSO2CF3)2 werden durch Ligandenaustauschreaktionen von (2,6‐F2C6H3)3BiF2 mit (CH3)3SiOR oder von (2,6‐F2C6H3)3BiCl2 mit AgOR gebildet (R COCF3, SO2CF3). Die Syntheseverfahren und Eigenschaften der neuen Verbindungen werden beschrieben. Durch Transmetallierungsreaktionen von (2,6‐F2C6H3)3Bi mit Te und Sb werden (2,6‐F2C6H3)3Sb und (2,6‐F2C6H3)2Te dargestellt.
Di(fluorosulfato)‐di(acetonitril)dimethylzinn(IV) [Me2Sn(OSO2F)2(NCMe)2]: Bildung und molekülstruktur
Authors: Hiemisch Oliver , Henschel Dagmar , Jones Peter G. , Blaschette Armand 
Published: January 2005

AbstractEin Einkristall des Titelkomplexes (4) entstand zufällig bei Versuchen, röntgentaugliche Kristalle der bekannten Verbindung Me2Sn[N(SO2F)2]2 (3) aus Acetonitril zu züchten. Die thermolabile Substanz 4 kann gezielt aus Me2Sn(OSO2F)2 und MeCN dargestellt werden. Die Kristallpackung von 4 (monoklin, Raumgruppe P21/n) besteht aus all‐trans‐oktaedrischen Formeleinheiten mit kristallographischer Inversionssymmetrie (SnC 209,2, SnO 225,8, SnN 235,9 pm, cis‐Winkel 87–93°). Die als einzähniger O‐Ligand wirkende FSO3‐Gruppe weicht nicht stark von C3v‐Symmetrie ab (Mittelwerte: SO 143,4, SF 156,8 pm, OSO 114,9, FSO 103,3°). Als neues Darstellungsverfahren für 3 wird die Metathese von Me2SnCl2 mit AaN(SO2F)2 · C6H6 beschrieben.
Polyol‐Metall‐Komplexe. 18. Mehrkernige Cuprate(II) mit deprotoniertem Glycerin als Ligands
Authors: Klüfers Peter , Piotrowski Holger , Schuhmacher Jörg 
Published: January 2005

AbstractNa3[Cu3(GlycH−3)3] · 7 H2O (1) and Na3[Cu3(GlycH−3)] · 1/3 NaNO3 · 10 H2O (4) (Glyc = Glycerin) kristallisieren aus wäßrig‐alkalischer Lösung. Die dreikernigen Tricuprat(II)‐Ionen sind (bei 1 angenähert) Cs‐symmetrisch, der zentrale Cu3O3‐Ring liegt in einer Briefumschlagkonformation mit einem Kupferatom als weggeklappter Ecke vor. Ba2(ox)[Cu2(μ‐OH)2(Glycl, 2 H−2)2] · 10 H2O (2) (ox = Oxalat) entsteht durch Luftoxidation aus entsprechenden Lösungen mit Bariumhydroxid.
Zur Kenntnis von Ba6Pr2Fe4O15, Ba5SrPr2Fe4O15 und Ba5CaPr2Fe4O15
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Meyer S. 
Published: January 2005

AbstractBa6Pr2Fe4O15 (I), Ba5SrPr2Fe4O15 (II) und Ba5CaPr2Fe4O15 (III) wurden mit Hochtemperatur‐CO2‐LASER‐Technik dargestellt. (I)–(III) kristallisieren mit hexagonaler Symmetrie, Raumgruppe C–P63mc, (I): a = 11.808(2), c = 7,036(4) Å; (II): a = 11.689(2), c = 6.954(2) Å; (III): a = 11.602(6), c = 6.894(5) Å, Z = 2. Charakteristische Eigenschaften dieser Kristallstruktur sind flächenverknüpfte MO6‐Oktaeder (M = Ba oder Ba/Sr, Ba/Ca) und eine statistische Verteilung von Ba und Pr im Verhältnis 1 : 2 in einem zweifach überkappten trigonalen Sauerstoffprisma. Fe zeigt sowohl tetraedrische als auch oktaedrische Sauerstoffkoordination. Berechnungen der Coulomb‐Terme zur Gitterenergie deuten an, daß durch den Ba6Ln2A4O15‐Typ Pr3+ neben Fe3+ stabilisiert wird.
Synthese, Kristallstruktur und Eigenschaften der Nitridosilicate SrYbSi4N7 und BaYbSi4N7
Authors: Huppertz H. , Schnick W. 
Published: January 2005

AbstractSrYbSi4N7 und BaYbSi4N7 wurden phasenrein durch Umsetzung von Siliciumdiimid mit den jeweiligen Metallen Strontium bzw. Barium und Ytterbium unter Stickstoffatmosphäre in einem Hochfrequenzofen bei 1650°C synthetisiert. SrYbSi4N7 (P63mc, a = 598,80(3), c = 974,99(9) pm, Z = 2, R1 = 0,023, wR2 = 0,038) und BaYbSi4N7 (P63mc, a = 603,07(2), c = 981,98(4) pm, Z = 2, R1 = 0,021, wR2 = 0,048) kristallisieren isotyp und sind aus M2+‐Ionen (M = Sr bzw. Ba), Yb3+‐Ionen sowie einer kovalenten dreidimensionalen Raumnetzstruktur eckenverknüpfter SiN4‐Tetraeder aufgebaut. SrYbSi4N7 und BaYbSi4N7 sind die ersten Verbindungen, in denen ein zentrales Stickstoffatom an vier Siliciumatome kovalent gebunden ist. Diese N[4]‐Brücken erweitern die Verknüpfungsmöglichkeiten in SiN‐Netzwerken erheblich.
Bi12Ni4I3: Ein Subiodid der intermetallischen Phase Bi3Ni
Authors: Ruck Michael 
Published: January 2005

AbstractBi12Ni4I3 wird durch Umsetzung der Elemente bei 710 K erhalten. In der röntgenographisch an einem Einkristall bestimmten Struktur (Raumgruppe Cmcm, a = 406,54(7), b = 1581,2(3), c = 3455,0(6) pm) sind die wesentlichen Baueinheiten der intermetallischen Phase Bi3Ni konserviert. Dabei handelt es sich urn Stränge flächenverknüpfter, einfach überkappter, trigonaler Prismen aus Bismutatomen, welche jeweils ein Nickelatom umgeben. Die Prismenstränge bilden Schichten mit kanalartigen Hohlräumen. In den Kanälen sowie zwischen den Schichten sind Iodatome eingelagert. Die Iodatome weisen ungewöhnlich hohe Koordinationszahlen von acht bzw. zehn auf. Die partielle Oxidation von Bi3Ni zu Bi12Ni4I3 bewirkt eine Verkürzung der Abstände innerhalb der Prismenstränge und eine Verlängerung zwischen ihnen. Extended‐Hückel‐Rechnungen zeigen, daß die Variation der interatomaren Abstände direkt mit dem Bindungscharakter jener Zustände korreliert ist. welche durch den Einbau des Iods entleert werden.
Koordinationschemie funktioneller Phosphane. III. Rhodium‐ und Iridiumkomplexe mit 2‐(Diphenylphosphanyl)phenolato‐ und 2‐(Diphenylphosphanyl)thiophenolato‐Liganden
Authors: Dahlenburg Lutz , Herbst Konrad , Kühnlein Michael 
Published: January 2005

AbstractUmsetzungen von trans‐MCl(CO)(PPh3)2 (M = Rh, Ir) mit den Natrium‐Derivaten der ortho‐substituierten zweizähnigen Hybridliganden 2‐Ph2PC6H4XH (‚PXH’︁; X = O, S) ergaben in glatter Reaktion die Chelatkomplexe M(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), M/X = Rh/O (1 a), Ir/O (2 a), Rh/S (1 b), Ir/S (2 b), von denen die Rhodiumverbindung 1 a durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse vollständig charakterisiert wurde. Die Komplexe 1 and 2 reagierten mit SO2 in reversibler Weise unter Bildung der Addukte M(SO2)(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), M/X = Rh/O (3 a), lr/o(4 a), Rh/S (3 b), Ir/S (4 b). Die gleichfalls reversibel verlaufende oxidative Addition von H2 an die Iridiumkomplexe 2 a und 2 b führte zu den cis‐Dihydriden IrH2(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), X = O (5 a), S (5 b). Das am Chelatring geöffnete Derivat IrHCl2(CO)(PPh3)(‚η1‐POH’︁) (6 a) wurde bei Einwirkung von HCl auf CDCl3‐Lösungen von 2 a zwischen −60 and +20°C erhalten. In Lösung erwies sich 6 a nur in Gegenwart überschüssigen Chlorwasserstoffs als stabil; ansonsten erfolgte unter HCl‐Abspaltung langsamer Ringschluß zu IrH(Cl)(CO)(PPh3)(‚η2‐PO‚) (7 a). NMR‐spektroskopisch und röntgenstrukturanalytisch ließ sich zeigen, daß 6 a in Form von Ir‐‚PQH’︁‐Rotameren vorliegt, in denen die OH‐Gruppe über Wasserstoffbrücken entweder nur an den Chloroliganden trans zu Ir–H oder sowohl an den Chloro‐ als auch an den Hydridoliganden des cis‐HIrCl‐Fragments gebunden ist. Reaktionen des Iridiumkomplexes 2 b mit HCl oder CF3CO2H führten nicht zu einer ringöffnenden Protonierung der Thiolat‐Funktion, sondern ergaben die Verbindungen IrH(Y)(CO)(PPh3)(‚η2‐PS‚) mit Y = Cl (7 b) und OC(O)CF3(8 b).
Synthese und Kristallstrukturen kettenförmiger und netzartiger Iodoplumbate
Authors: Krautscheid Harald , Vielsack Frieder 
Published: January 2005

AbstractDie Iodoplumbate (Me3NC2H4NMe3)2[Pb3I10] (1) bzw. (Me3NC3H6NMe3)3[Pb3I9]2 (2) und (Me3NC3H6NMe3)2[Pb3I10] (3) bilden sich bei der Umsetzung von PbI2 mit NaI und (Me3NC2H4NMe3)(PF6)2 oder (Me3NC3H6NMe3)(PF6)2 in DMF. In 1 und 2 sind die Anionen aus Pb3I11‐Einheiten aufgebaut, die über gemeinsame I‐Atome zu polymeren Zickzackketten bzw. Netzen verknüpft sind. Die polymeren Anionen in 3 enhalten dagegen Ketten flächen‐ und kantenverknüpfter Pbl6‐Oktaeder.(Me3NC2H4NMe3)2[Pb3I10] (1): Raumgruppe P1 (Nr. 2), a = 950,66(6), b = 1341,2(1), c = 1899,7(2) pm, α = 103,646(8), β = 90,097(5), γ = 107,733(4)°, V = 2234,8(2) ·106 pm3; (Me3NC3H6NMe3)3[Pb3I9]2 (2): Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 2679,0(4), b = 950,3(2), c = 3090,0(3) pm, β = 90,84(1)°, V = 7866(2) · 106 pm3; (Me3NC3H6NMe3)2[Pb3I10] (3): Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 2290,5(4), b = 972,4(2), c = 2335,3(4) pm, β = 115,64(1)°, V = 9678(3) · 106 pm3.
Synthese und Eigenschaften von Trimesitylthallium. Ein Vergleich der Trimesitylelement‐Verbindungen der 13. Gruppe
Authors: Blümel Janet , Werner Bert , Kräuter Thomas , Neumüller Bernhard 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von TlCl3 mit MesMgBr (Mes = 2,4,6‐Me3C6H2) in THE bei 0°C liefert Trimesitylthallium, TlMes3 (2). 2 wurde mittels NMR‐ und IR‐Spektroskopie bzw. Massenspektrometrie untersucht. Die Röntgenstrukturanalyse ergab ein isostrukturell zu InMes3 (1 a) kristallisierendes Molekül, dessen Tl‐Zentrum planar von den drei Mesitylsubstituenten umgeben ist. Durch Kristallisation aus Toluol/n‐Pentan konnte eine neue Modifikation des In‐Mes3 (1 b) erhalten werden, die im Gegensatz zu 1 a und 2 (P21/n) in der Raumgruppe C2/c kristallisiert, wobei die Moleküle von 1 b C2‐Symmetrie besitzen. Die Trimesitylelement‐Verbindungen EMes3 (E = B, Al, Ga, In, Tl) werden miteinander verglichen.
Polysulfonylamine. LXXVII. Synthese neuer Triorganoelement(IV)‐di(fluorsulfonyl)amide R3EN(SO2F)2 (E = Si, Ge, Sn, Pb) und Kristallstrukturen von Me3PbN(SO2F)2 und CsN(SO2F)2
Authors: Hiemisch Oliver , Henschel Dagmar , Blaschette Armand , Jones Peter G. 
Published: January 2005

AbstractDie folgenden Verbindungen wurden erstmalig und/oder nach neuen Verfahren synthetisiert [Z = N(SO2F)2]: Me3SiZ durch Transaminierung von HZ mit (Me3Si)2NH; Ph3SiZ (1b), Ph3SnZ (3f), Me3PbZ (4a) und Ph3PbZ (4b) durch Metathese des entsprechenden R3EC1 mit AgZ oder AgZ · C6H6; Me3GeZ (2), Me3SnZ, 4 a und 4b durch Acidolyse von R4E mit HZ; cHex3SnZ (3e) durch Neutralisation von cHex3SnOH mil HZ, Bel 1b, 2, 3e, 3f, 4a und 4b handelt es sich um neue Verbindungen. Die Kristallstrukturen von 4a (triklin, Raumgruppe P1) und von Cs⊕Z⊖ (8; monoklin, Raumgruppe P21/n) wurden durch Tieftemperatur‐Röntgenbeugung ermittelt. Die asymmetrische Einheit von 4a besteht aus einem Ionenpaar Me3Pb⊕Z⊖, das durch eine Blei‐Stickstoff‐Bindung und eine schwache Blei‐Sauerstoff‐Wechselwirkung gebildet wird (PbN 260,3, Pb …︁ O 337,5 pm). Die Ionenpaare sind über eine Blei‐Sauerstoff‐Wechselwirkung (PbO′ 261,5 pm) zu parallelen Ketten assoziiert, die ihrerseits über fünf unabhängige CH …︁ O‐Wasserstoffbrücken (H …︁ O 250–275 pm) ein dreidimensionales Netz aufbauen. Im Kristall von 8 ist das Anion von sieben Kationen umgeben, wobei insgesamt elf als bindend einzustufende CsX‐Wechselwirkungen auftreten (1× CsN 321,1 pm, 6× CsO im Bereich 308,5 323,6 pm, 2 × CsF 337,3 und 338,0 pm, 1 × CsF 369,5 pm und 1 × CsO 375,3 pm). Das unregelmäßige Koordinationspolyeder des Kations wird am besten mit der Koordinationszahl 9 + 2 beschrieben. In beiden Strukturen weicht die Konformation des Anions nicht wesentlich von der Pseudo‐C2‐Symmetrie des diskreten Z⊖ in bekannten Onium‐Salz‐Strukturen ab.
Manganorganische Phosphaniminato‐Komplexe mit Heterocubanstruktur
Authors: Riese Ulrike , Neumüller Bernhard , Faza Naim , Massa Werner , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie organisch substituierten Phosphanimi nato‐Komplexe des Mangan(II) mit Heterocubanstruktur [MnR(NPEt3)]4 (R = Me, CCPh, CCTol, CCCMe3, CCSiMe3) werden durch Reaktion des Bromoderivates [MnBr(NPEt3)]4 mit den entsprechenden Lithium‐Reagentien LiR in THF/Hexan als leuchtend rote, sehr reaktive, in Kohlenwasserstoffen leicht lösliche Verbindungen erhalten. Sie werden durch die Massen‐ und IR‐Spektren sowie durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. Danach werden je vier Manganatome über je vier m̈3‐N‐Atome der Phosphan‐iminato‐Gruppen zu nur wenig verzerrten m̈3‐N4‐Kuben mit MnN‐Abständen von im Mittel 214,5 pm verbrückt, was zu Mn …︁ Mn‐Kontakten von 299,5 pm führt. Die Reste R sind terminal gebunden mit MnC‐Abständen MnMe von 219,5 pm und MnCCR von im Mittel 207,6 pm.
Dimere IrII‐Phthalocyaninate mit (IrIr)‐Bindung;Kristallstruktur von Di(pyridinphthalocyaninato(2)‐iridium(II))
Authors: Hückstädt Heiner , Homborg Heiner 
Published: January 2005

AbstractBlaues, diamagnetisches Di(iridiumphthalo cyaninat(2), [(Irpc2−)2] wird durch kontrollierten thermischen Abbau von Di(acido)phthalocyaninatoiridaten in einem inerten, hochsiedenden Lösungsmittel wie 1‐Chlor‐naphthalin oder unter vermindertem Druck (T < 350°C) dar gestellt. Es ist in Pyridin (py) unter Adduktbildung als blau violettes, diamagnetisches [{Ir(py)pc2−}22] löslich. Letzteres kristallisiert orthorhombisch ‐in der Raumgruppe P212121 (Nr. 19) mit Z = 4. Der sehr kurze (IrIr)‐Abstand (2,707(1) Å weist auf eine starke (IrIr)‐Einfachbindung. In folge der Koordination der py‐Liganden in axialer Position befinden sich die Ir‐Atome praktisch im Zentrum (Ct) der pc2−‐Liganden (d(IrCt) = 0,06(1) Å). Die beiden pc2−‐Liganden sind gestaffelt angeordnet (α(NIrIr′N′) = 43(1)°). Trotz des kurzen Interplanar‐Abstandes (d(Ct‐Ct) = 2,827(7) Å) ist der eine pc2−‐Ligand kaum propellerartig, der andere kaum konkav verzerrt. Ein py‐Ligand ist fehlgeordnet. Die (IrNpy)‐Bindungslängen betragen 2,35(2) und 2,291(1) Å. Sie sind u.a. wegen des labilisierenden trans‐Einflusses der (IrIr)‐Bindung ungewöhnlich lang. Das (NpyIr1Ir2N′py)‐Gerüst ist fast linear (177,2(4)°). Der (IrNiso)‐Abstand beträgt 1,99(2) Å. Im differentiellen Pulsvoltammogramm von [{Ir(py)pc2−}2] beobachtet man vier quasi‐reversible Einelektronen‐Transfer‐Prozesse bei −1,34, −0,82, 0,55 und 0,82V. In Übereinstimmung mit dem VIS‐Spektrum des mit lod erhaltenen Oxydationsproduktes wird der Prozeß bei 0,55 V dem Redoxpaar [{Ir(py)pc2−)2]/ [{(py)pc−Ir‐Irpc2−(py)}]+ zugeordnet. Im UV‐VIS‐NIR‐Spektrum ist der B‐Bereich des in Pyridin gelosten Dimeren auf‐grund der starken excitonischen Wechselwirkung in zwei etwa gleich intensive Banden bei 14970 (B−) und 17300cm−1 (B+) aufgespalten. Die Abhängigkeit der Excitonen‐Kopplung von der Struktur verschiedener ein‐ und zweikerniger Diphthalocyaninate wird diskutiert. Im FT‐Raman‐Spektrum wird die IrIr‐Valenzschwingung bei 135cm−1 selektiv angeregt.
Ferrocene Based Amido «Ligands»; Synthesis of bimetallic bis(aminopyridinato) titanium complexes
Authors: Spannenberg Anke , Arndt Perdita , Oberthür Markus , Kempe Rhett 
Published: January 2005

AbstractThe ferrocene based aminopyridine “ligand” fc(Me2SiApH)2 (3), fc(Me2SiApH)2 = 1,1′‐bis{[(N‐4‐methylpyridin‐2‐yl)amino]dimethylsilyl}ferrocene, has been synthesized by the reaction of 1,1′‐bis(chlorodimethylsilyl)ferrocene (1) with the sodium salt of 4‐methyl‐2‐aminopyridine in hexane. Compound 1 is accessible by the reaction of 1,1′‐dilithioferrocene with a fortyfold excess of Me2SiCl2. The reactions of 3 with one equiv of Ti(NMe2)4 or ClTi(NMe2)3, resp. afford the corresponding bimetallic titanium complexes fc(Me2SiAp)2Ti(NMe2)2 (4) or fc(Me2SiAp)2Ti(NMe2Cl (5)), resp. The crystal structure of 3 is reported.