bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Kaliumnatriumsulfid KNaS, ein neues Interalkalimetallsulfid
Authors: Sabrowsky H. , Thimm A. , Vogt P. , Harbrecht B. 
Published: January 2005

AbstractBislang unbekanntes KNaS wurde durch Tempern eines Gemenges von Na2S und K2S dargestellt. Das farblose, hygroskopische Sulfid kristallisiert in der Raumgruppe Pnma (Z = 4) mit a = 770,3(1) pm, b = 460,4(1) pm und c = 829,3(1) pm. Die Struktur wurde über Röntgenbeugung an Einkristallen bestimmt (R = 0,035). KNaS ist antiisotyp mit PbCl2. Die Anionen S2− bilden eine verzerrt hexagonal dichteste Kugelpackung. NaS4‐Tetraeder sind über cisständige Kanten zu Ketten verknüpft, die untereinander über Spitzen verbunden sind. Die K+ befinden sich in den Oktaederlücken und sind zur Verminderung der elektrostatischen Abstoßung von den Na+ aus deren Zentren gerückt. Die Gruppe‐Untergruppe‐Analyse unterstützt die neuartige Beschreibung der PbCl2‐Struktur.
Cerium‐Molybdenum‐Tellurium Oxides
Authors: Bart J. C. J. , Forzatti P. , Garbassi F. , Cariati F. 
Published: January 2005

AbstractTernary oxide formation in the (Ce, Mo, Te)O system was studied between 400°C and 600°C in air. Eight new phases were observed, namely Ce6Mo10Te4O47, Ce2Mo2Te2O13, Ce4Mo11Te10O59, Ce2Mo2Te4O17, Ce10Mo12Te14O79, Ce6Mo8Te6O45, Ce2Mo3Te2O16, and [Ce4Mo13Te3O51]. Preparative conditions are given and the new compounds are characterized by DTA and TG analyses, X‐ray diffraction, infrared, Raman and X‐ray photoelectron spectroscopy.
Sulfonamide mit heterocyclischen Substituenten als Extraktionsmittel für Kupfer(II)
Authors: Döring M. , Müller E. , Uhlig E. , Undeutsch B. 
Published: January 2005

AbstractAm Beispiel von 2‐Picolylbenzensulfonamid (N2NHO2SC6H5), einem Modell des technischen Extraktanten LIX 34, wird der Einfluß funktioneller Veränderungen auf das Extraktionsverhalten gegenüber Kupfer(II) untersucht und zur Beurteilung der pH1/2 herangezogen.Bei Einführung von p‐Substituenten am Benzenring erweist sich pH1/2∼–σp. Der übergang zu 2‐Pyridylethylbenzensulfonamid (N3NHO2SC6H5), einem Sechsringbildner, ist mit einer Erhöhung von pH1/2 verbunden. Dagegen ist kein unmittelbarer Vergleich mit dem potentiellen Vierringbildner 2‐Pyridylbenzensulfonamid möglich, weil die gebildeten Kupfer(II)‐Komplexe eine dem Kupfer(II)‐acetat analoge dimere Struktur haben.Die Substitution der Methylengruppe von N2NHO2SC6H5 durch einen SO2(PSAH) oder NH‐Rest (PTSHH) führt im ersten Fall zu einer Erhöhung, im zweiten zu einer Erniedrigung von pH1/2 (7,25 bzw. 2,70). Gegen den Einsatz von PTSHH als Extraktionsmittel spricht eine langsame Redoxreaktion mit Kupfer(II).Die π‐Elektronendelokalisierung in den Chelatringen, die sich von Sulfonylhydrazonen heterocyclischer Ketone ableiten, ist ein Faktor, der das Extraktionsverhalten im allgemeinen verbessert. Man findet eine starke Abstufung von pH1/2 (APSHH 1,4; BBSHH 6,9); der Wert sinkt mit wachsender tetraedrischer Verzerrung der ZKE CuN4 (Bestimmung durch ESR–spektroskopische Untersuchungen).Die Benzensulfonylgruppierung beeinflußt die Kupfer(II)‐Extraktion mit zweizähligen stickstoffhaltigen Liganden in zweierlei Weise: Die Protonierung von Pyridin‐ und anderen heterocyclischen Stickstoffatomen wird erschwert, die NH‐Acidität erhöht. Einige der untersuchten Extraktanten (APSHH, BPSHH) sind in ihrer Wirksamkeit mit den LIX‐Reagenzien zu vergleichen.
Metall‐Pseudohalogenide. XXXIX. Dicyanamid‐Komplexe von Palladium(II) und Platin(II) des Typs M{N(CN)2}2L2
Authors: Köhler H. , Wusterhausen H. , Jeschke M. , Kolbe A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese gemischter Dicyanamid‐Komplexe des Typs M{N(CN)2}2L2 (M: Pd, Pt) berichtet. Die Ergebnisse IR‐ und NMR‐spektroskopischer Untersuchungen lassen für diese Verbindungen auf den bisher nicht beschriebenen Koordinationstyp MN(CN)2 des anionischen Liganden schließen.
Salze von Halogenophosphorsäuren. XV. Sulfan‐α,ω‐diyl‐bis(fluorodithiophosphate), Reaktionsprodukte des Fluoridabbaus schwefelreicher Phosphorsulfide
Authors: Neels Jochen , Grimmer Arnd‐Rüdiger , Meisel Manfred , Wolf Gert‐Ulrich , Jancke Harald 
Published: January 2005

AbstractSulfan‐α,ω‐diyl‐bis(fluorodithiophosphate) [(PFS2)2Sn]2−, n = 1 bis 8, entstehen als Gemische bei der Reaktion schwefelreicher Phosphorsulfide „P4S10+m”︁, m = 0,5 bis 6, mit Fluoriden MF (M = Na, K, NH4) in Acetonitril bzw. 1,2‐Dimethoxy‐ethan. Die Verteilung der Komponenten dieser homologen Reihe, die 19F‐ und 31P‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert wurden, hängt vom S:P‐Verhältnis des eingesetzten Phosphorsulfids ab.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XLIV. Beeinflussung des katalytischen Verhaltens modifizierter Zeolithe vom Typ ZSM‐5 durch thermische Behandlung
Authors: Wendlandt K.‐P. , Reschetilowski W. , Unger B. , Bremer H. , Weber M. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytische Aktivität, die Formselektivität und das Aktivität‐Zeit‐Verhalten des ZSM‐5 beim Spalten von Paraffinen kann durch thermische Vorbehandlung stark beeinflußt werden. Ein in der Spaltung von Hexan gefundenes Minimum der Desaktivierungsgeschwindigkeit als Funktion der Dauer der Vorbehandlung bei 600°C konnte in der Methanolumwandlung zu Benzin verifiziert werden.
Die Synthese von CF3TeTeCF3 und Reaktionen mit den Elementen Hg, Cd, Cu und Ag
Authors: Kischkewitz Jürgen , Naumann Dieter 
Published: January 2005

Abstract(CF3)2Te2 entsteht als Hauptprodukt bei der photochemischen Reaktion von (CF3)2Te mit z. B. Furan und kann in mehr als 40% Ausbeute isoliert werden. (CF3)2Te2 reagiert quantitativ mit Hg und Cd zu den neuen Verbindungen (CF3Te)2Hg bzw. (CF3Te)2Cd. Mit Cu werden nicht isolierbare CF3Cu‐Verbindungen gebildet, während mit Ag keine Reaktion stattfindet.
Na5AlF2(PO4)2: Darstellung, Kristallstruktur und Ionenleitfähigkeit
Authors: Arlt J. , Jansen Martin , Klassen Horst , Schimmel Günther , Heymer Gero 
Published: January 2005

AbstractZwei unabhängige Verfahren (Fällung aus wäßriger Lösung und Festkörperreaktion) zur Darstellung vom vorher unbekannten Na5AlF2(PO4)2 wurden optimiert. Die Kristallstruktur wurde mit Diffraktometerdaten aufgeklärt (P3, a = b = 10,483(1), c = 6,607(1) Å, MoKα, 1080 unabhängige Reflexe, Rw = 0,025). PO4‐Tetraeder und AlO4F2‐„Oktaeder”︁ sind über gemeinsame Ecken zu einem zweidimensional ausgedehnten Heteropolyanion verknüpft. Natrium befindet sich in miteinander verbundenen Röhren des [AlF2(PO4)2]‐Teils der Struktur. Die aufgrund der Strukturmerkmale zu erwartende Natriumionenleitfähigkeit wird experimentell bestätigt.
Zur Darstellung und Struktur von LaTa3O9 Röntgenographische und elektronenmikroskopische Untersuchungen
Authors: Langenbach‐Kuttert B. , Sturm J. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDurch chemischen Transport im Temperaturgefälle T2 → T1 (1100 → 1040°C; P(Cl2; 20°C) = 1 atm) wurde die neue ternäre Verbindung LaTa3O9 erhalten, die orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma–D mit den Gitterkonstanten a = 6,595, b = 7,664, und c = 12,481 Å kristallisiert. In der Struktur erkennt man in a‐Richtung verlaufende Bänder aus kantenverknüpften pentagonalen TaO7‐Bipyramiden; die Bänder sind miteinander in der (010)‐Ebene durch TaO6‐Oktaeder verbunden. In den dadurch entstehenden Kanälen befinden sich die La‐Teilchen. Mit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronenmikroskopie konnten Abbildungen der Struktur in [010]‐Richtung erhalten werden. Obwohl die Kanäle die La‐Teilchen enthalten, erscheinen sie auf den experimentellen Aufnahmen hell und sind dadurch gut erkennbar. Zur Interpretation dienten Abbildungen, die eine rechnerische Simulation auf der Grundlage der „Multi‐Slice‐Methode”︁ liefert.
Bisphosphoranylacetylene und der Cobaltkomplex Co2(CO)6{[(C2H5)2N]2PF2CCPF2[N(C2H5)2]2}
Authors: Fluck E. , Svara J. , Riffel H. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften von Bis[difluorbis(diethylamino)phosphoranyl]acetylen, 2, Bis(difluordimorpholinophosphoranyl)acetylen, 4, und Bis(trifluordiethylaminophosphoranyl)acetylen, 6, werden beschrieben. Mit Co2(CO)8 bildet 2 die Komplexverbindung Hexacarbonyl‐μ‐η‐bis[difluorbis(diethylamino)phosphoranyl]acetylen‐dicobalt (CoCo), 7. Von 2 und 7 werden die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse mitgeteilt.
Beiträge zur Chemie der Schwefelhalogenide. 16. Dimethyliodsulfonium(IV)‐Salze
Authors: Minkwitz R. , Prenzel H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden mehrere Synthesewege für die Darstellung der Iodsulfonium(IV)‐Salze, (CH3)2SI+AsF6− und (CH3)2SI+SbCl6−, angegeben. Diese Salze sind bis −20°C stabil, und sie werden Raman‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert.
Trichlordifluorarsoran, AsCl3F2
Authors: Minkwitz R. , Prenzel H. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von AsCl3F2 erfolgt aus AsCl2F3 durch Chlor‐Fluor‐Austausch mit CaCl2 in einer Gas‐Feststoffreaktion. Das neue Arsoran wird durch sein IR‐Matrix‐ und Raman‐Spektrum charakterisiert und die Zuordnung seiner Schwingungen wird durch eine Normalkoordinatenanalyse bestätigt.
PPh3Me[MoBr5(CH3CN)]. IR‐Spektrum, magnetisches Verhalten und Kristallstruktur
Authors: Schmidt Inge , Pebler Jürgen , Patt‐Siebel Ute , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDas aus Molybdäntetrabromid und Acetonitril gebildete MoBr4(CH3CN)2 reagiert mit Triphenylmethylphosphoniumbromid in Dibrommethan zu PPh3Me[MoBr5(CH3CN)]. Beide Addukte werden durch ihre IR‐Spektren charakterisiert. Die Auswertung der Messung der magnetischen Suszeptibilität von PPh3Me[MoBr5(CH3CN)] im Temperaturbereich von 4,2 bis 290 K ergibt die Curie‐Weiss‐Parameter μcw = 2,65 B.M. und Θ = −44 K. Die Kristallstruktur von PPh3Me[MoBr5(CH3CN)] wurde mittels Röntgenbeugung bestimmt (2426 beobachtete Reflexe, R = 8,2%). Kristalldaten: a = 1064,9, b = 2172,1, c = 1330,4 pm; β = 119,92º, Raumgruppe P21/c, Z = 4. Im Kristall sind PPh3Me+‐ und [MoBr5(CH3CN)]−‐Ionen abwechselnd zu Schichten senkrecht zu a gepackt. Im Anion ist das Mo‐Atom verzerrt oktaedrisch koordiniert. Der Bindungsabstand des Br‐Atoms in trans‐Stellung zum N‐Atom ist deutlich kürzer als die übrigen MoBr‐Abstände.
Über Alkali‐hexachlorochromate(III): Na3CrCl6
Authors: Friedrich G. , Fink H. , Seifert H. J. 
Published: January 2005

AbstractDie röntgenographische Untersuchung an einem Einkristall ergab für Na3CrCl6 eine trigonale Struktur: R.G. P31c; a = 682,0(3) pm; c = 1203,4(5) pm; Z = 2. In einer angenähert hexagonal‐dichtesten Kugelpackung von Cl− werden 2/3 der Oktaederlücken geordnet mit Na+ und Cr3+ besetzt. Isotyp sind Na3VCl6 und Na3MoCl6. – Die analogen K‐ und Rb‐chlorochromate(III) kristallisieren nach Pulverdaten im K3MoCl6‐Typ. Hier haben die A+ gegenüber Cl− die KZ = 8 und 11. Erweitert man die Betrachtungen auf die Elpasolithe A2BCrCl6 (A = Cs–K; B = RbNa), so lassen sich die Strukturbetrachtungen über Toleranzfaktoren anwenden, wie sie von Chloroperowskiten AMCl3 bekannt sind. Von allen Verbindungen wurden mittels DTA die Phasenumwandlungen bestimmt; für einige Hochtemperaturmodifikationen wurden aus Hochtemperatur‐Guinieraufnahmen über Isotypievergleiche die Strukturen ermittelt.
Über Oxoplumbate(IV): Ba2PbO4
Authors: Stoll H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals in Form von Einkristallen wurde Ba2PbO4 durch Austauschreaktion [BaPbO3: Li2O2 = 2:4; Ag‐Bömbchen, Argon, Quarzampulle, 800°C, 30 d] dargestellt. Die Strukturaufklärung [137 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), MoKα, R = 5,04%, Rw = 4,93%] belegt die Raumgruppe I4/mmm mit a = 430,08 und c = 1325,63 pm (K2NiF4‐Typ, Parameter s. Text).
Zur Konstitution von ‚KPbO2’︁
Authors: Stoll H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractTransparente, orangerot aussehende, Einkristalle von K2Pb2O4 wurden aus Gemengen von K2O2 und PbO (K:Pb = 1:1) durch Tempern [Ag‐Bömbchen, 560°C, 40 d, nach Abkühlen (15°C/h)] erhalten. Sie sind triklin, P1, a = 1295,94(9), b = 753,35(7), c = 697,12(8) pm, α = 118,00(1)°, β = 106,15(1)°, γ = 93,44(1)°, Z = 4, drö = 6,573 und dpyk = 6,54 g · cm3. Strukturcharakteristisch sind Rutil‐analoge Stränge kantenverknüpfter [PbO6]‐Oktaeder längs [001] gemäß [PbO4/2O2/1] = PbO4. Jeweils beidseitig eines solchen Stranges sind je drei O2−, die zwei Oktaedern zugehören, alternierend mit Pb2+ bekappt oder unbekappt, entsprechend [PbO4]Pb2[PbO4]□2… = Pb2O4. Derartige bekappte Stränge werden durch K(1)…K(4), jeweils C.N. 6 zusammengehalten. Die Anordnung der Stränge entspricht dem Motiv einer dichtesten Packung.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Das erste gemischtvalente Oxoplumbat mit „isolierten”︁ Baugruppen: KNa7[PbIVO4][PbIIO3]
Authors: Stoll H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde KNa7Pb2O7 durch Reaktion von K‐ und Na‐Oxiden mit „PbO2”︁ bzw. PbOrot [z. B.: KO0,48:NaO0,36: „PbO2”︁ = 1:7:2 (Ag‐Bömbchen, verminderter Ar‐Druck, Supremaxglasampulle, 600°C, 14 d ): Rotorange Einkristalle von tafelförmigem Habitus]. Die Strukturaufklärung [3269 Io(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), ω‐scan, MoKα, R = 9,52%, Rw = 7,67%, Absorption nicht berücksichtigt] belegt die Raumgruppe P21/c–C mit a = 1758,48(10), b = 596,76(3), c = 1066,46(8) pm, β = 90,682(8)°, Z = 4, drö = 4,311, dpyk = 4,28 g/cm3, Parameter siehe Text.Die Struktur ist charakterisiert durch „isolierte”︁ [PbIVO4]‐ (Symmetrie annähernd Td) und [PbIIO3]‐Gruppen (Symmetric annähernd C3v), wobei letztere über gemeinsame Kationen zu Doppelschichten verknüpft sind.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Ein neues Oxocadmat mit Tetraeder‐Blöcken: Cs14Cd9O16
Authors: Seipp E. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Cs14Cd9O16 in Form hellgelber Einkristalle (a = 2087,2; b = 674,4; c = 2583,8 pm; β = 94,55°; Z = 4; Raumgruppe: C2/c). Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Philips PW 1100, MoKα, R = 9,9%, Rw = 8,8% für 2774 von 3581 Io(hkl)] aufgeklärt. Die Struktur ist geprägt von eindimensionalen, unendlichen Ketten [Cd9O16], die u. a. [2 × 3]‐Blöcke von Tetraedern aufweisen. Effektive Koordinationszahlen. ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Über Chalkogenolate. 179. Kupfer(I)‐thioxanthate und Thioxanthatocuprate(I)
Authors: Gattow G. , Müller H. 
Published: January 2005

AbstractDie Kupfer(I)‐thioxanthate Cu[S2CSR] mit R  C2H5, nC4H9, CH2C6H5 wurden nach zwei Verfahren hergestellt und mit verschiedenen Methoden untersucht.Sie lösen sich in ethanolischen und acetonischen Lösungen, die die entsprechenden [S2CSR]− Ionen im Überschuß enthalten, unter Bildung von Thioxanthatocupraten(I) [Cun(S2CSR)n+1]−. Die Verbindungen [(C6H5)4P][Cun(S2CSC2H5)]n+1 mit n = 1, 4, 6 wurden isoliert. Die Existenz von [(C6H5)4P][Cu4(S2CSC4H9)5] und [(C6H5)4P][Cu6(S2CSCH2C6H5)7] konnte sichergestellt werden.
Erdalkaliquadratate. IV. SrC4O4 · 3 H2O Typ II
Authors: Robl C. , Gnutzmann V. , Weiss A. 
Published: January 2005

AbstractIn SrC4O4 · 3 H2O (Typ II) bauen Sr2+ und C4O42− eine dreidimensionale Gerüststruktur auf. Sr2+ ist von drei Wassermolekülen und sechs Sauerstoffatomen der Quadratatdianionen koordiniert, wobei ein verzerrtes, einfach überkapptes, quadratisches Antiprisma gebildet wird. Die Wassermoleküle bilden offenbar starke H‐Brücken zu demjenigen OQuadratat aus, welches nur schwach an Sr2+ koordiniert ist. Die CC‐ und CO‐Bindungslängen sprechen für weitestgehende Delokalisierung des π‐Elektronensystems. Die Entwässerung zu SrC4O4 · 1 H2O ist reversibel, allerdings wird der Einkristallcharakter dabei zerstört.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an gemischt‐halogenierten Bortrihalogenid‐Addukten mit Dimethyl‐N‐Chloramin
Authors: Minkwitz Rolf , Nass Rüdiger 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Bildung und NMR‐spektroskopische Charakterisierung der gemischten Bortrihalogenid‐Addukte (CH3)2NCl · BF2Cl und (CH3)2NCl · BFCl2 berichtet.
Zum Einfluß der Alkylsubstitution auf die Kupfer(II)‐Extraktion mit 1‐Alkyl‐2(2‐hydroxyphenyl)‐Δ2‐imidazolinen
Authors: Uhlig E. , Undeutsch B. 
Published: January 2005

Abstract1‐Alkyl‐2(2‐hydroxyphenyl)‐Δ2‐imidazoline (RLH) bilden in saurer Lösung (pH ≤ 4) Kationen RLH2+ und Kupfer(II)‐Chelate des Typs Cu(RNNO)2. Deshalb sind im Zuge der Kupferextraktion die Addition zweier Liganden und die Eliminierung von vier Protonen zu erwarten. Für das System mit BuLH als Extractantem wird diese Aussage durch slope‐Analyse (lg DCu/lg co,BuLH, lg DCu/pH) bestätigt. In den Extraktionssystemen mit OcLH oder DodLH hingegen übersteigt der Anstieg der lg DCu/lg co,RLH‐Kurven in Abhängigkeit von der Konzentration den Wert 1 nicht oder geht sogar gegen 0. Ursache dafür ist, daß der Kupfer(II)‐Extraktion die Bildung der Komplexe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Cu}\left[{\left({{\rm R}\mathop {\rm N}\limits^ \oplus {\rm HNOH}} \right){\rm X}^ \ominus } \right]^{2 \oplus } $\end{document} (III) und \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Cu}\left[{\left({{\rm R}\mathop {\rm N}\limits^ \oplus {\rm HNOH}} \right){\rm X}^ \ominus } \right]_2 ^{2 \oplus } $\end{document}, (IV) in der wäßrigen Phase vorgelagert ist. Die Konzentration an III und IV hängt in starkem Maße von der Tendenz der Ionen RLH2⊕ zur Bildung von Ionenpaaren \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left({{\rm R}\mathop {\rm N}\limits^ \oplus {\rm HNOH}} \right){\rm X}^ \ominus $\end{document} (I) ab. Diese Tendenz wächst mit der Länge der Alkylkette R und bei den Anionen in der Reihenfolge SO42− < NO3− < ClO4−. Mengen an III und IV, die den Verlauf der Extraktion beeinflussen, werden nur von den Liganden OcLH und DodLH, nicht jedoch von BuLH gebildet.Im allgemeinen beeinflußt eine Veränderung peripherer Alkylketten von Metallextraktionsmitteln nur die Verteilungskoeffizienten der entsprechenden Metallchelate. In der Serie BuLH, OcLH, DodLH verändern sich nicht nur diese Verteilungskoeffizienten sondern der Extraktionsprozeß als Ganzes. Die partielle Deprotonierung von III und IV beeinflußt bis zu einen gewissen Grad die Extraktionskurven.
Ein neues Oxoindat mit Inselstruktur: KNa9In2O8 = KNa9[InO4]2
Authors: Wagner G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDas neue Oxid KNa9[InO4]2 (farblose, klare Einkristalle) aus NaIn, Na2O2 und „K2O2”︁ (molares Verhältnis NaIn:Na2O2:„K2O2”︁ = 2:3,5:0,6; Ag‐Zylinder, 460°C, 6d) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma. Der neue Strukturtyp wird durch Einkristalldaten belegt: a = 1802,4(3), b = 729,5(2), c = 907,9(3) pm; Z = 4 [Vierkreisdiffraktometer PW 1100, MoKα 1856 von 1870 I0(hkl); R = 3,7% und Rw = 3,4%]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
[(C6H5)3P]2Ni(Me3SiCCSiMe3). Darstellung, Eigenschaften und Struktur des ersten stabilen Nickel(0)‐Komplexes von Bis‐trimethylsilylacetylen
Authors: Rosenthal U. , Schulz W. , Görls H. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung ist das erste Beispiel für einen Nickel(0)‐Komplex des Bis‐trimethylsilylacetylen und wird aus (ph3P)2Ni(C2H4) und dem Alkin in Tetrahydrofuran erhalten. Der Komplex wird durch Reaktionen, das IR‐Spektrum und mittels einer Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. (ph3P)2Ni(Me3SiCCSiMe3) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2468 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 0,038). Die Gitterabmessungen sind a = 20,927 Å, b = 13,812 Å, c = 14,238 Å, α = γ = 90°, β = 91,02°. Die Moleküle liegen im Kristall monomer vor. Das Zentralatom ist trigonal‐planar koordiniert, aber in Richtung eines Tetraeders verzerrt.
Zum Kondensationsverhalten von Silanolen. IV. Die sauer katalysierte Kondensation von Organodimethylsilanolen in Dioxan/Wasser
Authors: Bilda S. , Lange D. , Popowski E. , Kelling H. 
Published: January 2005

AbstractFür Silianole des Typs XMe2SiOH (X = Alkyl, Aryl, Halogenalkyl, Benzyl, Silyl) wurde gaschromatographisch die Kondensation in wäßrigem Dioxan mit HCl als Katalysator verfolgt. Die erhaltenen kinetischen Daten und Gleichgewichtskonstanten werden bezüglich ihrer Substituentenabhängigkeit sowie mechanistischer Aussagen diskutiert.
Zur Kenntnis von Ba10Fe8Pt2Cl2O25
Authors: Leib W. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung Ba10Fe8Pt2Cl2O25 wurde einkristallin dargestellt und mit Vierkreisdiffraktometermessungen röntgenographisch untersucht. Sie kristallisiert mit hexagonaler Symmetrie (a = 5,8034, c = 24,997 Å, Raumgruppe D–P63/mmc, Z = 1). Der neue Strukturtyp bestzt auffällig flächenverknüpfte Oktaeder um Fe3+ und Pt4+, Tetraeder um Fe3+ sowie Ba2+ in Koordinationen von 10–12.
Über 3d‐Element‐Aroxide
Authors: Marmodeé R. , Schäfer W. , Andrä K. 
Published: January 2005

AbstractDie Tetrahydrofuranaddukte des CuCl2, CoCl2 und CrCl3 reagieren mit Phenol, substituierten Phenolen und 2‐Naphthol bei Gegenwart von NaNH2 bzw. Triethylamin zu den entsprechenden Metallaroxiden. Cu(OC6H5)2 · DMF Fe(OC6H5)2 · DMF werden auf elektro‐chemischem Wege synthetisiert. Die magnetischen, spektroskopischen und thermischen Eigenschaften dieser Komplexe werden untersucht.
Stability Fields in the System MnMoO and Thermochemical Data of Mn2Mo3O8 and MnMoO4
Authors: Wiesner U. , Reichelt W. , Krabbes G. 
Published: January 2005

AbstractThe decomposition of MnMoO4 and Mn2Mo3O8 has been investigated by modified TG measurements in a controlled oxygen atmosphere. From the results the μ‐x phase diagram of the system MnMoO in an isothermal representation has been obtained. The following thermochemical data have been evaluated:

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Das erste Oxogallat mit Tetraeder‐Ketten [1]
Authors: Hoppe Rudolf , Müller Hans‐Peter 
Published: January 2005

AbstractK2Na4[(GaO3)2] wurde erstmals durch Erhitzen inniger Gemenge der binären Oxide in Form von farblosen Einkristallen erhalten (vor Verreiben: K:Na:Ga = 4.4:2,2:1; Ag‐Zylinder, 600°C, 26 d). Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 506 von 650 Io(hkl); R = 8,16%, Rw = 4,43%) belegt die Raumgruppe Pnma. Aus Guinier‐Simon‐Aufnahmen folgt a = 651,5(1), b = 613,2(1), c = 1024,5(1) pm, Z = 2.Wesentlicher Teil der Struktur ist die Zweier‐Einfach‐Tetraederkette [(GaO(1)1/1O(3)1/1O(2)2/2)2].Trotz unterschiedlicher Raumgruppen besteht enge Verwandtschaft zur Struktur von Rb2Na4[(FeO3)2].
Kettenverlängerung am P2(SiMe3)4 durch Reaktion mit LiBu
Authors: Fritz G. , Vaahs T. 
Published: January 2005

AbstractMittels 31P‐NMR‐Untersuchungen werden die ersten Reaktionsschritte der Umsetzung von P2(SiMe3)4 1 mit LiBu in THF aufgeklärt, die im weiteren Verlauf unter Abspaltung von P(SiMe3)3 und LiP(SiMe3)2 zu Li3P7 und P‐reicheren Phosphiden führen. Die Umsetzung beginnt mit der Spaltung einer SiP‐Bindung unter Bildung von Li(Me3Si)PP(SiMe3)2 2 und BuSiMe3. Daran schließt sich die Reaktion von 2 zu Li(Me3Si)PP(SiMe3)P(SiMe3)2 5 und LiP(SiMe3)2 4 an, wobei 5 und 4 während des gesamten Reaktionsablaufes in äquimolaren Mengen gebildet werden. Dies läßt erkennen, daß sie in einer gekoppelten Reaktion entstehen. Dieses Verhalten wird auf die unterschiedliche Basizität der P‐Atome in 2 zurückgeführt, die einen Mehrzentrenmechanismus bedingt.
Bildung und Reaktionen silylierter Diphosphane
Authors: Fritz G. , Vaahs T. , Härer J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Bildung der bisher nicht zugänglichen silylierten Diphosphane sowie über die von ihnen abgeleiteten PH‐haltigen Derivate und Li‐Phosphide berichtet. Es sind die Verbindungen (Me3Si)2 PP(SiMe3)(CMe3) 1, (Me3Si)2PP(CMe3)2 2 und (Me3C)2PP(SiMe3)(CMe3) 4. Durch Umsetzung mit MeOH bildet sich aus 1 (Me3Si)2PP(CMe3)H 6, aus 4 (Me3C)2PP(CMe3) H 7, aus (Me3C)(Me3Si)PP(SiMe3)(CMe3) 3, (Me3C)(Me3Si)PP(CMe3) H 8. Die Reaktion von 1, 2, 3, 4 mit LiBu führt zu den Li Phosphiden Li(Me3Si)PP(SiMe3)(CMe3) 10 (aus 1), Li(Me3Si)PP(CMe3)2 11 (aus 2), Li(Me3C)PP(SiMe3)(CMe3) 12 (aus 3), Li(Me3C)PP(CMe3)2 13 (aus 4). 13 ist präparativ besser darzustellen aus H(Me3C)PP(CMe3)2 mit LiBu. Die Einführung einer CMe3‐Gruppe in 1 genügt, um gegenüber dem vollsilylierten Diphosphan das etherbeständige Li Phosphid 10 zu erhalten.