bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthesis, structure and spin‐crossover transition of The Cluster Compound Nb6I11−xBrx (0 ⩽ x ⩽ 2.7)
Authors: Yoshiasa Akira , Borrmann Horst , Simon Arndt 
Published: January 2005

AbstractThe homogeneous phase Nb6I11−xBrx (0 ⩽ x ⩽ 2.7) is synthesized from Nb3Br8, Nb3I8 and Nb in sealed Nb capsules at 1 130 K. A second‐order phase transition is found as for the composition Nb6I11 itself, changing the space group from P21cn (low temperatures) to Pccn, accompanied by a spin‐crossover from a doublet to a quartet state. With increasing Br content the lattice constants decrease and the transition temperature shifts from 274 to 170 K while the transition interval is broadened simultaneously. Single crystal investigations for x = 0.5 and 2.3, each at 110 and 298 K, indicate a preferred substitution of one of the bridging I positions (I6) by Br atoms.
tBu2PPP(X)tBu2‐Ylide (X = Cl, Br, I) durch Halogenierung von [tBu2P]2PSiMe3
Authors: Kovacs I. , Fritz G. 
Published: January 2005

Abstract[tBu2P]2PSiMe3 1 reagiert mit Halogenierungsmitteln (Br2, I2, Bromsuccinimid, CCl4, CBr4, CI4, C2Cl6) über die Spaltung der SiP‐Bindung in 1 zu den Yliden tBu2PPP(X)tBu2 (X = Cl, Br, I). Dieser Weg ist unabhängig von dem bisher bekannten – [tBu2P]2PLi + 1,2‐Dibromethan [1] – und zeigt, daß das Li‐Phosphid nicht eine unabdingbare Voraussetzung für die Ylidbildung darstellt.
Cp*Me5P6C5: Ein neues Carbaphosphan mit einem Strukturelement aus dem Hittorfschen Phosphor
Authors: Jutzi P. , Brusdeilins N. 
Published: January 2005

AbstractBei der Thermolyse von 1,2,3‐Tris(pentamethylcyclopentadienyl)cyclotriphosphan [(Cp*P)3, 1] oder 2,3, 4,6‐Tetrakis(pentamethylcyclopentadienyl)bicyclo[3.1.0]hexaphosphan [Cp*4P6, 2] entstehen neben dem bereits bekannten 3,4‐Bis(pentamethylcyclopentadienyl)tricyclo[3.1.0.02,6]hexaphosphan [Cp*2P6, 3] die pentacyclischen Carbaphosphane 3,4,5,6,11‐Pentamethyl‐endo‐9‐pentamethylcyclopentadienyl‐ 3,4,5,6,11‐pentacarba‐pentacyclo [6.1.11,8.13,6.02,7010, 11]‐4‐en‐undecaphosphan bzw. 3,4,5,6,11‐Pentamethyl‐exo‐9‐pentamethyl‐cyclopentadienyl‐ 3,4,5,6,11‐pentacarba‐pentacyclo[6.1.11,8.13,6. 02,7010,11]‐4‐en‐undecaphosphan [Cp*Me5P6C5, 4a bzw. 4b]. Des weiteren entsteht eine Reihe weiterer Polyphosphane, wie z. B. das 1,2,3,4‐Tetrakis(pentamethylcyclopentadienyl)cyclotetraphosphan [(Cp*P)4, 5] und das 2,4‐Bis(pentamethylcyclopentadienyl)tetraphosphabicyclo[1.1.0]butan [(Cp*P)2P2, 6]. Die Struktur von 4a und 4b wurde anhand NMR‐spektroskopischer Daten bestimmt. Das Molekül besteht aus einer P5C3‐Cunean‐Einheit, an die eine C2Me2‐Brücke und eine PCp*‐Brücke ankondensiert ist.
Darstellung und spektroskopische Eigenschaften von Nitridophthalocyaninatorhenium(V)
Authors: Sievertsen S. , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractNitridophthalocyaninatorhenium(V) ([ReNPc2−]) wird durch die Reaktion von Dirheniumheptoxid mit Ammoniumiodid in geschmolzenem Phthalodinitril dargestellt. Der diamagnetische Komplex ist chemisch und thermisch ungewöhnlich stabil. Im UV‐VIS‐Spektrum treten die typischen π‐π*‐Übergänge des Pc2−‐Liganden auf. Die Extra‐Banden im Feststoffspektrum werden durch die starke Excitonen‐Kopplung von ca. 2,8 kK hervorgerufen. In den Resonanz‐Raman‐Spektren wird bei der Anregung oberhalb von 19,0 kK bevorzugt die Intensität der Re≡N‐Valenzschwingung (v(Re≡N)) bei 969 cm−1 verstärkt. v(Re≡N) wird als starke MIR‐Absorption bei 976 cm−1 beobachtet.
Pb3Al2F12: Crystal structure of a cyclo‐fluoroaluminate related to Ba3Al2F12
Authors: Decap G. , Retoux R. , Calage Y. 
Published: January 2005

AbstractPb3Al2F12 is a fluorometalate obtained in single‐crystal form by hydrothermal synthesis. It crystallizes in the monoclinic system, space group P 21/n, with a = 9.435(6) Å, b = 9.610(5) Å, c = 10.100(9) Å, β = 90.59(5)°, V = 915.7(2) Å3, Z = 4. The structure was solved from single crystal using 3 044 unique reflections (MoKα, λ = 0.71073 Å), R = 0.0463, Rw = 0.0465. The structure exhibits isolated tetrameric groups of octahedra encaged in a subnetwork of independent fluoride polyhedra and is related to that of Ba3Al2F12. A discussion about the existence and the structure of A3M2F12 compounds is given.
Ein Beitrag über Ba3Pt4HgO11: Das erste Erdkalimetall‐Oxoplatinat(II,V)/Oxomercurat
Authors: Hansen Th. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBa3Pt4HgO11 wurde unter hohem Sauerstoffdruck (4 200–3 600 bar) einkristallin dargestllt und röntgenographisch untersucht. Die Verbindung kristallisiert hexagonal, Raumgruppe DP62c mit a = 6,021; c = 17,374 Å; Z = 2. Ba3Pt4HgO11 bildet einen neuen Strukturtyp, der kristallchemische Verwandtschaft zu Ba2Hg3Pd7O14 und den Edelmetall‐6L‐Perowskiten zeigt. Die Hg2+‐Ionen weisen eine hantelförmige, Pt2+ eine quadratisch‐planare Koordination auf. Pt5+ bildet mit O2− flächenverknüpfte Doppeloktaeder.
Polysulfonylamine. LVII. Zwei Silber(I)‐di(organosulfonyl)‐amide mit einer Silber‐η2‐Aryl‐ beziehungsweise einer Silber‐Silber‐Wechselwirkung: Kristallstrukturen von Silberdi(benzolsulfonyl)‐amid‐Wasser (1/0,5) und von wasserfreiem Silberdi(4‐toluolsulfonyl)‐amid
Authors: Jones Peter G. , Henschel Dagmar , Weitze Achim , Blaschette Armand 
Published: January 2005

AbstractKristalle von [(PhSO2)2NAg(μ‐H2O)AgN(SO2Ph)2]n (5) und [(4‐MeC6H4SO2)2NAgAgN(SO2C6H4‐4‐Me)2]n (6) wurden aus Wasser erhalten. Die kristallographischen Daten sind für 5 (bei −95°C): monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 2 743,8(5), b = 600,49(12), c = 1 664,5(3) pm, β = 101,143(15)°, V = 2,6908 nm3, Z = 8, Dx = 2,040 Mg m−3; für 6 (bei −130°C): monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 1 099,8(5), b = 563,7(3), c = 2 487,7(13) pm, β = 99,68(4)°, V = 1,5203 nm3, Z = 4, Dx = 1,888 Mg m−3. Das Silberatom ist in beiden Verbindungen pentakoordiniert. Die Struktur von 5 enthält Einheiten des Typs [(RSO2)2NAg(μ‐H2O)Ag′N(SO2R)2] mit AgN 226,9 pm, AgO 236,7 pm und AgOAg′ 95,3°; das Wasser‐O‐Atom liegt auf einer kristallographischen zweizähligen Achse. Durch intramolekulare dative Bindungen (S)O → Ag′ und S(O)′ → Ag (249,3 pm) entstehen zwei kondensierte Sechsringe. Ein Phenylring aus jeder (PhSO2)2N‐Gruppe geht mit dem p‐C‐ und einem m‐C‐Atom eine η2‐Wechselwirkung mit einem Ag‐Atom eines benachbarten Bicyclus ein (p‐CAg 252,2, m‐CAg 263,9 pm). Auf diese Weise bilden sich unendliche parallele Stränge, in welchen die obigen Repetiereinheiten über eine Gleitspiegelebene miteinander in Beziehung stehen. Die Stränge sind durch Wasserstoffbrücken zwischen H2O und Sulfonyl‐O‐Atomen [O …︁ O(S) 276,1 pm] zu parallelen Schichten verknüpft. Diese besitzen einen hydrophilen inneren Bereich aus Metallkationen, N(SO2)2‐Fragmenten und Wassermolekülen und hydrophobe, von Phenylgruppen gebildete Oberflächen. Die Struktur von 6 enthält zentrosymmetrische [(RSO2)2NAgAg′N(SO2R)2]‐Einheiten mit zwei intramolekularen dativen Bindungen (S)O → Ag′ und (S)O′ → Ag (AgAg 295,4, AgN 226,0, AgO 229,4 pm). Diese bipentacyclischen Einheiten sind über zwei dative (S)O → Ag‐Bindungen pro Silberatom (AgO 243,2 und 253,3 pm) zu unendlichen Strängen parallel zur y‐Achse assoziiert. Innerhalb des Stranges stehen sie durch Translation miteinander in Beziehung.
Kristallstruktur und elektrische Leitfähigkeit von Li2–2xMn1+xCl4‐Spinelltyp‐Mischkristallen
Authors: Wickel Ch. , Zhang Z. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractDie elektrische Leitfähigkeit von schnellen Lithium‐Ionenleitern des Typs Li2–2xMn1+xCl4 wurde mit Hilfe der Impedanz‐Spektroskopie bestimmt. Sie beträgt ca. 4 × 10−2 Ω−1 cm−1 bei 300°C und ist weitgehend unabhängig vom Lithiumgehalt. Die Kristallstruktur von Li1,6Mn1,2Cl4 wurde mittels Neutronenpulver‐ und Röntgeneinkristall‐Messungen (Raumgruppe Fd3m, Z = 8, a = 1 049,39(6) pm, Rw = 1,4% auf der Basis von 170 Reflexen) ermittelt. Das lithiumdefiziente Chlorid kristallisiert wie Li2MnCl4 selbst in einer inversen Spinell‐Struktur entsprechend (Li0,8)[Li0,4Mn0,6]2Cl4 mit Leerstellen (
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) auf den Tetraederplätzen. Aus der Abnahme der Abstände MoctCl mit zunehmendem x folgt, daß der Ionenradius von Mn2+ in Chloriden im Gegensatz zu analogen Fluoriden und Oxiden gleich oder kleiner ist als der von Li+. Die
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Cl‐Abstände in Spinell‐typ‐Chloride betragen 237 (
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tet) und 274 pm (
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oct). Der Mechanismus der Ionen‐Leitfähigkeit wird diskutiert.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. XIII. Zum chemischen Transport von Cr2(SO4)3 mit Cl2 und mit HCl. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Dahmen T. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractGut ausgebildete Kristalle (würfel‐ bzw. quaderförmig; Kantenlänge bis ca. 1 mm) von rhomboedrischem Cr2(SO4)3 wurden mit Cl2 oder HCl als Transportmittel (z. B. 690 → 630°C) auf der weniger heißen Seite einer Quarzglasampulle abgeschieden. Mit beiden Transportmitteln können hohe Transportleistungen (z. B. 78 mg/h) erzielt werden. Es wurde der Einfluß der Temperatur sowie der Transportmittelkonzentration (Zusatz von PtCl2) auf die Abscheidungsraten untersucht.Auf der Basis thermodynamischer Modellrechnungen wird eine Interpretation des beobachteten, auf endotherme Reaktionen zurückzuführenden Transportverhaltens gegeben.
Synthese und Kristallstruktur von Cu9Ti2[B2O5]2[BO3]2O6 — ein Kupfertitanboratpyroboratoxid?
Authors: Schaefer J. , Bluhm K. 
Published: January 2005

AbstractAus einer B2O3‐Schmelze gelang die Synthese der Substanz Cu9Ti2[B2O5]2[BO3]2O6, die in einem völlig neuartigen Strukturtyp kristallisiert. Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen ergeben die Raumgruppe C–P1 (Nr. 2); a = 7,246(4) Å; b = 10,637(5) Å; c = 11,436(6) Å; α = 104,53(5)°; β = 96,25(4)°; γ = 90,36(3)°; Z = 2. Kupfer und Titan sind geordnet verteilt. Die Koordination von TiIV ist leicht verzerrt oktaedrisch, die von CuII ist verzerrt quadratisch planar bzw. verzerrt quadratisch pyramidal. Die Struktur weist sowohl isolierte, planare BO3‐Baueinheiten, nahezu planare Pyroborat‐Baugruppen und nicht an Bor gebundenen Sauerstoff auf.
Darstellung, Eigenschaften und Molekülstruktur eines Titan‐tris(diazadien)‐Komplexes
Authors: Thiele Karl‐Heinz , Richter Bodo , Neumüller Bernd 
Published: January 2005

Abstractmagnified image (R = i‐C3H7) 1 wurde erhalten durch Umsetzung von TiCl4 · 2 THF mit Li2(NRCH = CHNR) in Gegenwart des freien Liganden. Die Verbindung wurde durch 1H‐ und 13C‐NMR sowie das Massenspektrum und durch Bestimmung der Molekülstruktur charakterisiert. Die Bindungsabstände in den drei identisch gebundenen Diazadienliganden liegen im Erwartungsbereich von Radikalanionen.
Strukturelle und spektroskopische Charakterisierung sechsfach koordinierter Vanadium(V)‐Komplexe: Ein Strukturmodell für das aktive Zentrum Vanadium‐abhängiger Haloperoxidasen
Authors: Plass Winfreid 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von Ammoniummetavanadat und dreibasigen, fünfzähnigen Liganden vom Typ der Schiffschen Basen wurde eine Reihe unterschiedlich substituierter Vanadium(V)‐Komplexe synthetisiert. Das sowohl aliphatische als auch aromatische Hydroxylgruppen tragende Ligandengerüst stabilisiert hierbei die VO3+‐Einheit. Die Charakterisierung der Komplexe 1–5 erfolgt mit Hilfe von 1H‐, 13C‐ und 51V‐NMR‐bzw. Schwingungsspektroskopie (IR, Raman und Resonanz‐Raman) sowie durch die Aufnahme von Elektronenanregungsspektren. Die Röntgenstrukturanalyse von 1 (monokline Raumgruppe P21/n: a = 1 073,3(2); b = 1 201,1(3); c = 1 165,7(3) pm; β = 101,89(2)°; Z = 4) zeigt für das Vanadium(V)‐Zentrum eine verzerrt oktaedrische Umgebung. Der LMCT‐Übergang in den Elektronenspektren der Komplexe 1–5, dessen Zuordnung auf Resonanz‐Raman‐Spektren und EHMO‐Rechnungen basiert, wird bei relativ großen Energien (21,8–25,8 × 103 cm−1) beobachtet. Die physikalischen Eigenschaften der Komplexe 1–5 werden im Zusammenhang mit den entsprechenden von Strukturmodellen für das aktive Zentrum der Vanadium‐abhängigen Haloperoxidasen diskutiert.
Einführung eines terminalen Halogenoliganden in diorgano‐verbrücke Dirhenium‐ und Molybdän‐Rhenium‐Komplexanionen in Gegenwart eines Amidinkations
Authors: Haupt H.‐J. , Disse G. , Flörke U. 
Published: January 2005

AbstractDie äquimolare Umsetzung des in situ gebildeten Anions Re2(μ‐PCy2)(CO)8 (ReRe) in Gegenwart eines sterisch anspruchsvollen Amidinkations DBUH+ mit Brom und Jod in Tetrahydrofuranlösung bei 20°C ergab jeweils von beiden Isomeren Re2(μ‐PCy2)(CO)8X (ReRe) und Re2(μ‐PCy2)(μ‐X)(CO)8 (X = Br, I) überwiegend dasjenige mit terminal gebundenem Halogenoliganden unter Aufrechterhaltung der ReRe‐Bindung. Die monotrope Isomerisierung von Re2(μ‐PCy2)(CO)8I verläuft thermisch relativ langsam, aber photochemisch und elektrochemisch schneller. Die analoge Umsetzung des heterometallischen Anions ReMo(η5‐C5H5)(μ‐PPh2)(CO)6 mit Jod lieferte demgegenüber bevorzugt das verbrückte Isomer ReMo(η5‐C5H5)(μ‐PPh2)(μ‐I)(CO)6 neben ReMo(η5‐C5H5)(μ‐PPh2)(CO)6I. Die erhaltenen Komplexe wurden durch v(CO)‐ und 31P NMR‐spektroskopische Daten charakterisiert. Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen führten zu folgenden Metall—Metall‐Bindungslängen: ReRe von 308,0(1) pm in Re2(μ‐PCy2)(CO)8Br und ReMo von 313,6(1) pm in ReMo(η5‐C5H5)(μ‐PPh2)(CO)6I.
Die Kryolithstruktur von Na3ScF6 und die Oktaederkippung in isostrukturellen Natriumhexafluorometallaten Na3MF6
Authors: Dahlke P. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractEine röntgenographische Untersuchung an Einkristallen von Na3ScF6 bestätigte die monokline Kryolithstruktur dieser Verbindung: a = 559,5, b = 580,2, c = 811,6 pm, β = 90,72°, Z = 2, Raumgruppe P21/n; R1 = 0,021 für 512 symmetrie‐unabhängige Reflexe. Die [ScF6]‐Oktaeder (Mittelwert ScF = 200,7 pm) sind ebenso wie die mit ihnen verknüpften [NaF6]‐Oktaeder (Na1F = 229,1 pm) um etwa 20° gegen die Richtungen der perowskitartigen Pseudozelle gekippt. Diese Oktaederkippung wird im Vergleich mit anderen Kryolithen und mit den orthorhombischen Perowskiten NaMF3 diskutiert; dabei ergibt sich ein Zusammenhang zwischen Kippungswinkel und Toleranzfaktor t < 0,88 für diese Verbindungen, in deren [NaF8]‐Koordination sich einheitlich ein konstanter Mittelwert von Na2F = 231,5 ± 1 pm für die vier kürzesten Abstände zeigt.
TlCu(OH)CO3 — Ein neues basisches Thallium‐Kupfer‐Carbonat
Authors: Adam Arnold , Zheng Yue Qing 
Published: January 2005

AbstractTlCu(OH)CO3 wurde aus wäßrigen Carbonatlösungen dargestellt. Es kristallisiert hexagonal, in der RG P63/m (Nr. 176), mit a = 1084,(1), b = 611,8(1) pm, VEZ = 623,6(1) · 106 pm3, Z = 6, R = 0,036, Rw = 0,020. Struktur‐bestimmende Merkmale sind über Carbonatgruppen verbrückte CuO‐Ketten und parallel [0 0 1] verlaufende kanalartige Hohlräume. Das thermische Verhalten wurde mittels TG/DTA‐Untersuchungen und Simon‐Guinier‐Aufnahmen untersucht. Die Zersetzung erfolgt in zwei Schritten zu Tl2O und CuO als Endprodukte. Magnetische Messungen ergeben einen reinen Curie‐Paramagnetismus mit θCurie = 2,7 K. Unterhalb 4,8 K wird eine ferromagnetische Ordnung der Cu2+ ‐Momente festgestellt. Das IR‐Spektrum wird im Vergleich mit Spektren anderer Kupfer(II)‐carbonato‐Komplexe diskutiert.
Phenylethinyl‐[1,3,2]dithiaphospholan. Bis(dithiaphospholanyl)‐[1,4]dithian
Authors: Bieger Klaus , Heckmann Gernot , Weller Frank , Fluck Ekkehard 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Phenyl‐phenylethinyl‐phosphinigsäure‐diethylamid, 5, mit 2‐Aminothiophenol findet keine Cycloaddition statt sondern eine nukleophile Substitution der Aminogruppe, die zu Verbindung 6 führt. Analog reagiert Phenylethinyl‐phosphonigsäure‐bis(diethylamid), 7, mit Ethan‐1,2‐dithiol zu Verbindung 8. Cycloaddition und nukleophile Substitution werden jedoch bei der Umsetzung von Acetylen‐bis(phosphonigsäurediethylamid), 9, und Ethan‐1,2‐dithiol beobachtet; es entsteht Verbindung 11. Alle neuen Reaktions‐produkte sind durch ihre NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Von 11 wird eine Kristallstrukturanalyse mitgeteilt.
Einkristallstudien zur Temperaturabhängigkeit der Kristallstruktur von α‐Na3Hg
Authors: Deiseroth H. J. , Rochnia M. 
Published: January 2005

AbstractIm Unterschied zu β‐Na3Hg (rhomboedr. verzerrter Li3Bi‐Typ) kristallisiert α‐Na3Hg in einer bislang unverstandenen Variante des hexagonalen Na3As‐Typs (Tu(α β) = + 36°C). Ausgehend von temperaturabhängigen Messungen an mikro‐ und einkristallinen Proben (−100°C < T < +35°C) können wir klar zeigen, daß insbesondere die Na‐Atome (Na1) im „Einzugsbereich”︁ der Hg6‐Oktaederlücken eine ausgeprägte, temperaturabhängige Dynamik zeigen. Dies gilt in geringem Maße auch für die tetraedrisch durch Hg koordinierten Na‐Atome (Na2). Erstere entfernen sich mit zunehmender Temperatur von den Oktaederzentren und „tauchen”︁ mehr und mehr in die längs [001] gegenüberliegenden, die Hg6‐Oktaeder begrenzenden Dreiecksflächen ein. Vor Erreichen des Mittelpunktes der Dreiecksflächen, einer Atomposition, die zwar dem idealen Na3As‐Typ entspricht, deren Besetzung aber im vorliegenden Fall zu unakzeptabel kurzen interatomaren Abständen dNaHg führen würde, findet jedoch die Phasenumwandlung α‐→β‐Na3Hg statt.
Ba[CoN]: Ein niedervalentes Nitridocobaltat mit gewinkelten Ketten [CoN2/22−]
Authors: Tennstedt A. , Kniep R. 
Published: January 2005

AbstractBa[CoN] wird durch Umsetzung von Barium und Cobalt im molaren Verhältnis Ba: Co = 1 : 2,5 bei 870°C im Tantaltiegel mit strömendem Stickstoff (1 atm) dargestellt. Die Reaktionszeit beträgt 96 h. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur (24°C/h) liegt die ternäre Phase in Form schwarzer Einkristalle mit plattigem Habitus vor (orthorhombisch, Pnma; a = 959,9(2) pm, b = 2 351,0(3) pm, c = 547,6(2) pm; Z = 20). Die Kristallstruktur von Ba[CoN] enthält gewinkelte (ebene) Ketten [CoN2/22−], die entlang [010] verlaufen (NCoN[°]: 178,5(5), 179,6(6), 180,0; CoNCo[°]: 82,9(6), 84,2(5), 177,1(8); CoN[pm]: 174,6(12), 177,2(12) 181,9(13), 184,3(13), 187,1(12)). Stickstoff ist oktaedrisch koordiniert (N Ba4Co2) und bildet das Motiv einer verzerrt kubisch dichtesten Packung. Barium besetzt eine Hälfte der Tetraederlücken (BaN[pm]: 274,8(16) − 308,2(12)). Die cis‐Positionierung der Co‐Atome an den Stickstoff‐Koordinationsoktaedern bedingt kurze CoCo‐Abstände innerhalb der Ketten [CoN2/22−], so daß von Stickstoff überbrückte Co2‐Einheiten (CoCo[pm]: 247,8(4)) und gestreckte, von Stickstoff überbrückte Co3‐Gruppen (CoCo[pm]: 245,5(2); CoCoCo[°]: 180,0) in Kettenrichtung alternierend aufeinanderfolgen.Die Kristallstruktur von Ba[CoN] zeigt enge Verwandtschaft zum Ba[NiN]‐Typ.
Trigonal‐bipyramidale Cluster mit interstitiellen C2‐Hanteln in den Chloriden K[M5(C2)]Cl10 (M = La, Ce, Pr) und Rb[M5(C2)]Cl10 (M = Pr, Nd)
Authors: Uhrlandt Stefan , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractDie Chloride K[M5(C2)]Cl10 (M = La, Ce, Pr) und Rb[M5(C2)]Cl10 (M = Pr, Nd) erhält man durch metallothermische Reduktion der entsprechenden Trichloride MCl3 mit Kalium bzw. Rubidium in Gegenwart von Metall M und Kohlenstoff in verschweißten Niobampullen bei Temperaturen zwischen 700 und 900°C. Sie enthalten durch C2‐Hanteln stabilisierte trigonale Bipyramiden [M5(C2)] und kristallisieren im hexagonalen (K[Pr5(C2)]Cl10, Rb[M5(C2)]Cl10 mit M = Pr, Nd) bzw. im monoklinen Kristallsystem (K[M5(C2)]Cl10 mit M = La, Ce). Die trigonalen Bipyramiden werden von neun inneren Cl− (über den neun Kanten) und von 12 (hexagonal) bzw. 13 (monoklin) äußeren Liganden koordiniert und über sämtliche Liganden miteinander verknüpft, wobei als Besonderheiten Cla‐a‐a‐ (hexagonal) bzw. Cla‐a‐a‐a‐Brücken (monoklin) auftreten.
Ein neues Kaliumhydrogensulfat, K(H3O)(HSO4)2 — Synthese und Struktur
Authors: Kemnitz E. , Werner C. , Trojanov S. , Worzala H. 
Published: January 2005

AbstractIm System Kaliumsulfat/Schwefelsäure ist ein neues, bisher nicht beschriebenes saures Sulfat der Zusammensetzung K(H3O)(HSO4)2 synthetisiert worden. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 7,203(1), b = 13,585(2) und c = 8,434(1) Å, β = 105,54(1)°, V = 795,1 Å3, Z = 4 und Dx = 2,107 g · cm−3.Es liegen zwei kristallographisch verschiedene SO3(OH)‐Tetraeder vor. Die eine Tetraedersorte (S1) bildet Dimere aus, während die Tetraeder der Sorte S2 über Wasserstoffbrücken verbundene Ketten bilden. Die Dimeren der S1‐Tetraeder sind mit den unendlichen Ketten der S2‐Tetraeder über Oxoniumionen (Wasserstoffbrücken) verbrückt.Kalium ist von 8 Sauerstoffatomen, die vier verschiedenen SO3(OH) Tetraedern angehören, koordiniert. Die Kalium‐Sauerstoff‐Polyeder sind über gemeinsame Kanten miteinander verknüpft und bilden Ketten parallel der z‐Achse.
Reaktionen von Tetraphosphortrichalkogeniden mit Alkyliodiden
Authors: Blachnik R. , Hepp A. , Lönnecke P. , Donkin J. A. , Tattershall B. W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Alkyliodiden RI (R = CHI2, CH2I und tert‐Butyl) mit P4E3 (E = S; Se) in CS2 wird unter Lichteinwirkung eine Bindung des basalen P3‐Ring gebrochen. Es bildet sich β‐P4E3(I)R, das sich nach einiger Zeit in das stabilere α‐P4E3(I)R umwandelt. Die 31P‐NMR Daten dieser Verbindungen und zusätzlich die 77Se‐Daten für α‐ und β‐P477SeSe2(I)CHI2 wurden gemessen und diskutiert. Bei der Reaktion von P4S3 mit tert‐Butyliodid in CS2 bzw. mit sec‐Butyliodid oder iso‐Propyliodid in Dioxan wird der neue Verbindungstyp P5S2R beobachtet, in dem eine Schwefelbrücke des P4S3 durch eine PR‐Gruppe ersetzt ist, auch seine 31P‐NMR‐Daten werden wiedergegeben.
Synthesis and Structure of Ba[ZrN2] and Ba2[NbN3]
Authors: Seeger O. , Hofmann M. , Strähle J. , Laval J. P. , Frit B. 
Published: January 2005

AbstractBa3N2 reacts at 950°C under pure N2 with Zr to yield dark red, air‐sensitive Ba[ZrN2]. This new compound crystallizes in the tetragonal space group P4/nmm with a = 416.10(2), c = 839.2(1) pm and Z = 2. The crystal structure was solved and refined using X‐ray and neutron powder diffraction data. In the nitrido zirconate [ZrN2]2− the Zr atoms exhibit a square‐pyramidal coordination by five N atoms at distances of 201(3) and 220.2(2) pm. The pyramids share all the edges in the basal plane to form layers parallel to (001) with their apices alternately pointing up and down. The Ba2+ cations are integrated into these layers at the levels of the pyramidal apices. The structure can be interpreted as a stuffed PbFCl type. Ba2[NbN3] is formed by the reaction of Ba3N2 and NbN or of Ba and Nb at 1 000°C under N2. Isostructural to Ba2[TaN3] it crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a = 613.2(3), b = 1 176.8(3), c = 1 322.9(4) pm, β = 91.65(2)°, Z = 8. The nitrido niobate anions form chains of corner sharing NbN4 tetrahedra with distances NbN between 188(1) and 199.9(9) pm.
Synthese und Charakterisierung von Fluorenylgallaten und Fluorenylindaten
Authors: Niediek Katharina , Neumüller Bernhard 
Published: January 2005

AbstractGaCl3 reagiert mit Fluorenyllithium (LiFl)Fl = Fluorenyl
im Molverhältnis 1:4 in THF zu [Li(THF)4][GaFl4] (1). Durch Zugabe von DME (1,2‐Dimethoxyethan) zu Lösungen von 1 in THF werden die THF‐Moleküle aus der Koordinationssphäre der Li+‐Ionen verdrängt, was zu [Li(DME)3][GaFl4] (2) führt.Bei Einwirkung von LiFl auf InCl in Et2O wird nach einer Disproportionierungsreaktion und Umkristallisieren in THF [Li(THF)4][ClInFl3] (3) gebildet. 3 kann ebenfalls durch die Umsetzung von InCl mit FlZnCl/LiCl in Et2O und Umkristallisieren aus THF erhalten werden.1 kristallisiert aus THF in Form von [Li(THF)4][GaCl4] · THF (1 · THF) und 2 aus THF/DME in Form von [Li(DME)3][GaFl4] · THF (2 · THF). Kristallines 3 wird aus der Reaktion von InCl und FlZnCl/LiCl isoliert, während die Reaktionsmischung von InCl und LiFl nach Umkristallisieren aus THF 3 · 1,5 THF liefert. Die Anionen in 1 · THF und 2 · THF unterscheiden sich nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalysen hauptsächlich durch die Stellung der Fl‐Liganden in den Gallat‐Ionen. 3 und 3 · 1,5 THF enthalten zwei kristallographisch unabhängige Ionenpaare [Li(THF)4] · [ClInFl3] in der Elementarzelle.
Zum Reaktionsverhalten des SeCl3+‐Kations gegenüber PH3
Authors: Klapötke T. M. , Rienäcker C. M. 
Published: January 2005

Abstract{[SeP][AlCl4]}n wird in nahezu quantitativer Ausbeute durch Reaktion von [SeCl3][AlCl4] mit PH3 in flüssigem Phosphorwasserstoff als Lösungsmittel erhalten. Die neue SelenPhosphor‐Verbindung ist bei Raumtemperatur stabil, allerdings empfindlich gegenüber Druck und mechanischer Belastung und besitzt nach dem IR‐Spektrum einen polymeren Aufbau.