bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Novel genome‐wide associations for effort valuation and psychopathology in children and adults
Authors: Nguyen Nicholas H. , Mazza T. Mitchell , Hess Jonathan L. , Albert Avery B. , Elfstrom Sarah , Forken Patricia , Blatt Steven D. , Fremont Wanda P. , Faraone Stephen V. , Glatt Stephen J. 
Published: November 2023

AbstractThe Research Domain Criteria (RDoC) initiative was established by the US National Institute of Mental Health as a multilevel, disorder‐agnostic framework for analysis of human psychopathology through designated domains and constructs, including the “Positive Valence Systems” domain focused on reward‐related behavior. This study investigates the reward valuation subconstruct of “effort” and its association with genetic markers, functional neurobiological pathways, and polygenic risk scores for psychopathology in 1215 children aged 6–12 and their parents (n = 1044). All participants completed the effort expenditure for rewards task (EEfRT), which assesses “effort” according to two quantitative measures: hard‐task choice and reward sensitivity. Genetic association analyses were undertaken in MAGMA, utilizing EEfRT outcome variables as genome‐wide association studies phenotypes to compute SNP and gene‐level associations. Genome‐wide association analyses found two distinct genetic loci that were significantly associated with measures of reward sensitivity and a separate genetic locus associated with hard task choice. Gene‐set enrichment analysis yielded significant associations between “effort” and multiple gene sets involved in reward processing‐related pathways, including dopamine receptor signaling, limbic system and forebrain development, and biological response to cocaine. These results serve to establish “effort” as a relevant construct for understanding reward‐related behavior at the genetic level and support the RDoC framework for assessing disorder‐agnostic psychopathology.
Tetrad Fields, Reference Frames, and the Gravitational Energy–Momentum in the Teleparallel Equivalent of General Relativity
Authors: Maluf José W. , Carneiro Fernando L. , Ulhoa Sérgio C. , da Rocha‐Neto José F. 
Published: November 2023

AbstractThe concept and definitions of the energy–momentum and angular momentum of the gravitational field in the teleparallel equivalent of general relativity (TEGR) are reviewed. The importance of these definitions is justified by three major reasons. First, the TEGR is a well established and widely accepted formulation of the gravitational field, whose basic field strength is the torsion tensor of the Weitzenböck connection. Second, in the phase space of the TEGR there exists an algebra of the Poincaré group. Not only the definitions of the gravitational energy–momentum and 4‐angular momentum satisfy this algebra, but also the first class constraints related to these definitions satisfy the algebra. And third, numerous applications of these definitions lead to physically consistent results. These definitions follow from a well established Hamiltonian formulation, and rely on the idea of localization of the gravitational energy. In this review, the concept of localizability of the gravitational energy is revisited, in light of results obtained in recent years. The behavior of free particles is studied in the space–time of plane fronted gravitational waves (pp‐waves). Free particles are here understood as particles that are not subject to external forces other than the gravitational acceleration due to pp‐waves. Since these particles acquire or loose kinetic energy locally, the transfer of energy from or to the gravitational field must also be localized. This theoretical result is considered an important and definite argument in favor of the localization of the gravitational energy–momentum, and by extension, of the gravitational 4‐angular momentum.
Enantioselective Total Synthesis of (+)‐Incargranine A Enabled by Bifunctional Iminophosphorane and Iridium Catalysis
Authors: Miller Anna A. M. , Biallas Phillip , Shennan Benjamin D. A. , Dixon Darren J. 
Published: November 2023

AbstractHerein we report the first enantioselective total synthesis of (+)‐incargranine A, in nine steps. The total synthesis was enabled by an enantioselective intramolecular organocatalysed desymmetrising Michael addition of a malonamate ester to a linked dienone substrate that established pivotal stereocentres with excellent enantio‐ and complete diastereoselectivity. Furthermore, a key hemiaminal intermediate was accessed by developing an iridium‐catalysed reductive cyclisation, and the scope of this transformation was explored to produce a range of bicyclic hemiaminal motifs. Once installed, the hemiaminal motif was used to initiate a biomimetic cascade to access the natural product directly in a single step.
Slowly Removing Surface Ligand by Aging Enhances the Stability of Pd Nanosheets toward Electron Beam Irradiation and Electrocatalysis
Authors: Zhang Yu , Han Shaobo , Zhu Shangqian , Chen Ruhui , Li Tiehuai , Lyu Zhiheng , Zhao Ming , Gu Meng , Shao Minhua , Xia Younan 
Published: November 2023

AbstractSurface ligands play an important role in shape‐controlled growth and stabilization of colloidal nanocrystals. Their quick removal tends to cause structural deformation and/or aggregation to the nanocrystals. Herein, we demonstrate that the surface ligand based on poly(vinylpyrrolidone) (PVP) can be slowly removed from Pd nanosheets (NSs, 0.93±0.17 nm in thickness) by simply aging the colloidal suspension. The aged Pd NSs show well‐preserved morphology, together with significantly enhanced stability toward both e‐beam irradiation and electrocatalysis (e.g., ethanol oxidation). It is revealed that the slow desorption of PVP during aging forces the re‐exposed Pd atoms to reorganize, facilitating the surface to transform from being nearly perfect to defect‐rich. The resultant Pd NSs with abundant defects no longer rely on surface ligand to stabilize the atomic arrangement and thus show excellent structural and electrochemical stability. This work provides a facile and effective method to maintain the integrity of colloidal nanocrystals by slowly removing the surface ligand.
Copper‐Catalyzed Remote Enantioselective Sulfonylation of Yne‐Allylic Esters with Sodium Sulfinates
Authors: Li Meng‐Die , Wang Zi‐Han , Zhu Hui , Wang Xin‐Ru , Wang Jia‐Run , Lin Tao‐Yan 
Published: November 2023

AbstractImpressive progress has been made in the copper‐catalyzed asymmetric propargylic substitution (APS) reaction, but its use in remote asymmetric yne‐allylic substitution remains a challenging topic. Herein, we report the first remote enantioselective copper‐catalyzed sulfonylation of yne‐allylic esters with sodium sulfinates. The reaction is assumed to occur via a copper‐vinylvinylidene species as the key reactive intermediate. The use of readily available starting materials, the mild reaction conditions, and the excellent regio‐, enantio‐ and stereoselectivity, as well as broad substrate scope (>70 examples), show the practicality and attractiveness of this method.
Intergranular Shielding for Ultrafine‐Grained Mo‐Doped Ni‐Rich Li[Ni0.96Co0.04]O2 Cathode for Li‐Ion Batteries with High Energy Density and Long Life
Authors: Park Geon‐Tae , Kim Su‐Bin , Namkoong Been , Ryu Ji‐Hyun , Yoon Jung‐In , Park Nam‐Yung , Kim Myoung‐Chan , Han Sang‐Mun , Maglia Filippo , Sun Yang‐Kook 
Published: November 2023

AbstractDeploying Ni‐enriched (Ni≥95 %) layered cathodes for high energy‐density lithium‐ion batteries (LIBs) requires resolving a series of technical challenges. Among them, the structural weaknesses of the cathode, vigorous reactivity of the labile Ni4+ ion species, gas evolution and associated cell swelling, and thermal instability issues are critical obstacles that must be solved. Herein, we propose an intuitive strategy that can effectively ameliorate the degradation of an extremely high‐Ni‐layered cathode, the construction of ultrafine‐scale microstructure and subsequent intergranular shielding of grains. The formation of ultrafine grains in the Ni‐enriched Li[Ni0.96Co0.04]O2 (NC96) cathode, achieved by impeding particle coarsening during cathode calcination, noticeably improved the mechanical durability and electrochemical performance of the cathode. However, the buildup of the strain‐resistant microstructure in Mo‐doped NC96 concurrently increased the cathode‐electrolyte contact area at the secondary particle surface, which adversely accelerated parasitic reactions with the electrolyte. The intergranular protection of the refined microstructure resolved the remaining chemical instability of the Mo‐doped NC96 cathode by forming an F‐induced coating layer, effectively alleviating structural degradation and gas generation, thereby extending the battery's lifespan. The proposed strategies synergistically improved the structural and chemical durability of the NC96 cathode, satisfying the energy density, life cycle performance, and safety requirements for next‐generation LIBs.
Photoexcitation of Distinct Divalent Palladium Complexes in Cross‐Coupling Amination Under Air
Authors: Kancherla Rajesh , Muralirajan Krishnamoorthy , Dutta Sayan , Pal Kuntal , Li Bo , Maity Bholanath , Cavallo Luigi , Rueping Magnus 
Published: November 2023

AbstractThe development of metal complexes that function as both photocatalyst and cross‐coupling catalyst remains a challenging research topic. So far, progress has been shown in palladium(0) excited‐state transition metal catalysis for the construction of carbon‐carbon bonds where the oxidative addition of alkyl/aryl halides to zero‐valent palladium (Pd0) is achievable at room temperature. In contrast, the analogous process with divalent palladium (PdII) is uphill and endothermic. For the first time, we report that divalent palladium can act as a light‐absorbing species that undergoes double excitation to realize carbon‐nitrogen (C−N) cross‐couplings under air. Differently substituted aryl halides can be applied in the mild, and selective cross‐coupling amination using palladium acetate as both photocatalyst and cross‐coupling catalyst at room temperature. Density functional theory studies supported by mechanistic investigations provide insight into the reaction mechanism.
Amphiphilic Heterografted Molecular Bottlebrushes with Tertiary Amine‐Containing Side Chains as Efficient and Robust pH‐Responsive Emulsifiers
Authors: Kelly Michael T. , Chen Zhan , Russell Thomas P. , Zhao Bin 
Published: November 2023

AbstractBy combining the unique characteristics of molecular bottlebrushes (MBBs) and the properties of stimuli‐responsive polymers, we show that MBBs with randomly grafted poly(n‐butyl acrylate) and pH‐responsive poly(2‐(N,N‐diethylamino)ethyl methacrylate) (PDEAEMA) side chains are efficient and robust pH‐responsive emulsifiers. Water‐in‐toluene emulsions were formed at pH 4.0 and disrupted by increasing the pH to 10.0. The emulsion generation and disruption was reversible over the ten cycles investigated, and the bottlebrushes remained intact. The exceptional emulsion stability stemmed from the high interfacial binding energy of MBBs, imparted by their large molecular size and Janus architecture at the interface, as evidenced by the interfacial jamming and wrinkling of the assemblies upon reducing the interfacial area. At pH 10.0, PDEAEMA became water‐insoluble, and the MBBs desorbed from the interface, causing de‐emulsification. Consequently, we have shown that the judicious design of MBBs can generate properties of particle emulsifiers from their large size, while the responsiveness of the MBBs enables more potential applications.
Magnetic Beads as Versatile Tools for Electrochemical Biosensing Platforms in Point‐of‐Care Testing
Authors: Fortunati Simone , Giannetto Marco , Giliberti Chiara , Mattarozzi Monica , Bertucci Alessandro , Careri Maria 
Published: November 2023

AbstractPoint‐of‐care technologies need particularly stringent requirements, including portability, rapidity, affordability, and ease of use, enabling healthcare practitioners to perform reliable analyses in decentralized settings. Such diagnostic tests are usually based on bioassays that allow for the detection of clinically relevant biomarkers, namely proteins, antibodies and nucleic acids. In the context of electrochemical biosensors, the implementation of magnetic beads offers unique advantages stemming from their high surface‐to‐volume ratio, easy manipulation through magnetic fields and versatility in surface chemistries for bio‐conjugation. The present concept article highlights the advantages achieved through the implementation of magnetic beads in electrochemical binding assays, immunosensors and genosensors. These methods mostly exploit magnetic beads for immobilization purposes, allowing for the assembly of bio‐complexes in liquid suspensions under precise temperature and shaking control, as well as simplifying the manipulation steps to enable untrained personnel to perform analyses. In addition, magnetic beads can also take part in the detection mechanism, leading to innovative sensing strategies with great potential for point‐of‐care diagnostic applications.
High‐Safety Lithium‐Ion Batteries with Silicon‐Based Anodes Enabled by Electrolyte Design
Authors: Hu Kangjia , Sang Xiaoyu , Chen Jiaxin , Liu Zetong , Zhang Jiahui , Hu Xianluo 
Published: November 2023

AbstractHigh‐energy‐density lithium‐ion batteries (LIBs) with high safety have long been pursued for extending the cruise range of electric vehicles. Owing to the high gravimetric capacity, silicon is a promising alternative to the convention graphite anode for high‐energy LIBs. However, it suffers from intrinsic poor interfacial stability with liquid electrolytes, inevitably increasing the risk of thermal runaway and posing serious safety challenges. In this review, we will focus on mitigating thermal runaway of silicon anodes‐based LIBs from the perspective of electrolyte design. First, the thermal runaway mechanism of LIBs is briefly introduced, while the specific thermal failure reactions associated with silicon anodes and electrolytes are discussed in detail. We then summarize the safety countermeasures (e. g., thermally stable solid electrolyte interphase, nonflammable electrolytes, highly stable lithium salts, mitigating electrode crosstalk, and solid‐state electrolytes) enabled by customized electrolyte design to address these triggers of thermal runaway. Finally, the remaining unanswered questions regarding the thermal runaway mechanism are presented, and future directions to achieve intrinsically safe electrolytes for silicon‐based anodes are prospected. This review is expected to provide insightful knowledge for improving the safety of LIBs with silicon‐based anodes.
Die Ermittlung der Verschiebung und Aufspaltung der Normalfrequenzen des SO4‐Ions in den verschiedenen wasserfreien Alkalisulfaten
Authors: Schäfer Klaus 
Published: November 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß die im Ramanspektrum beobachtbare Verschiebung der Normalfrequenzen des SO4‐Ions in den wasserfreien Alkalisulfaten bei Kenntnis der Schwingungsbewegung der Tetraeder‐Normalschwingungen, der Kristallstruktur und den zwischen O‐Ionen und Alkali‐ionen wirkenden Abstoßungskräften quantitativ in Übereinstimmung mit dem Experiment berechnet werden kann.
Das Kristallisieren und Schmelzen eines hochpolymeren Stoffes, am Beispiel des Polyurethans
Authors: Jenckel Ernst , Wilsing Hanns 
Published: November 2023

AbstractDer Übergang eines einheitlichen niedermolekularen Stoffes z. B. des Natriumchlorids oder des Harnstoffs aus dem Kristallzustand in die Schmelze und umgekehrt ist ein ziemlich einfacher Vorgang, mindestens für die unmittelbare Anschauung. Er ist durch eine ganz bestimmte Temperatur, die Schmelztemperatur, gekennzeichnet. Dagegen schmilzt und kristallisiert ein hochpolymerer Stoff, je nach der thermischen Behandlung in viel komplizierterer Weise. Im folgenden sei — am Beispiel des Polyurethans — zunächst über die Struktur der hochmolekularen Kristalle und den Vorgang des Schmelzens und Kristallisierens gesprochen, wie wir ihn uns an Hand der Versuche vorstellen müssen, und anschließend über diese Versuche selbst. (Abkühlungs‐ und Erhitzungskurven, viskosimetrische Messungen und mikroskopische Beobachtungen.) Danach besteht das erstarrte Material aus wechselnden Mengen glasiger und kristalliner Anteile, letztere noch in verschieden guter Ausbildung, entsprechend verschieden hohen Schmelzpunkten, die zusammen in höherer Einheit Sphärolithe bilden.
Ultrarot‐ und Dipolmessungen über die Wechselwirkung von Lösungsmitteln mit der Hydroxylgruppe des Phenols
Authors: Lüttke W. , Mecke R. 
Published: November 2023

AbstractDie 3 v‐OH‐Bande des Phenols wird in 18, sein Dipolmoment in 11 Lösungsmitteln untersucht. Frequenzlage, Integralabsorption, Bandenform und Dipolmoment werden stark vom Lösungsmittel beeinflußt, besonders wenn es Proton‐Acceptor‐Gruppen besitzt. Die Veränderungen dieser Größen werden durch eine statistische Modellvorstellung erklärt, die die verschieden feste Verkopplung der OH‐Oszillatoren mit dem Lösungsmittel berücksichtigt.Das stark erhöhte Dipolmoment und die wesentlich verminderte Integralabsorption in Cyclohexen und in Äther wird durch Mischassoziat‐Bildung erklärt. In einigen Lösungsmitteln, die Doppelbindungen enthalten, spaltet die OH‐Bande in zwei Komponenten auf: Hier können die OH‐Oszillatoren zwei verschiedene, stabile Lagen gegenüber den Lösungsmittel‐Molekülen einnehmen. Die Untersuchung der Mischassoziation von Phenol‐Cyclohexen liefert einen Beweis für die Bildung von π‐Komplexen.
Zur Theorie der Wärmeleitfähigkeit des Wassers
Authors: Eigenaus M. 
Published: November 2023

AbstractDas von den meisten übrigen nichtmetallischen Flüssigkeiten abweichende Verhalten der Wärmeleitfähigkeit des Wassers wird auf den Einfluß der Assoziation der H2O‐Molekeln im flüssigen Zustand zurückgeführt. Zur Berechnung der Wärmeleitfähigkeit λ wird ein Ansatz vorgeschlagen, der sich additiv aus zwei Anteilen (λ1 und λa) zusammensetzt. Während in λ1 die normale Wärmeleitung in Flüssigkeiten [etwa nach der bisher üblichen Berechnung1)4)] zum Ausdruck gelangt, beschreibt λa einen zusätzlichen Transport von Dissoziationsenergie (der H‐Brücken) in Analogie zu den Nernstschen Vorstellungen über die Wärmeleitung in dissoziierenden Gasen. Für den Transport der Dissoziationswärme wird ein besonderer Diffusionsmechanismus angenommen, der aus einem einfachen molekularkinetischen Ansatz unter Berücksichtigung der Assoziationsstruktur des Wassers nach A. Eucken folgt. Es gelingt auf diese Weise, den Absolutwert und die Temperaturabhängigkeit der Wärmeleitfähigkeit des Wassers quantitativ wiederzugeben.
Die Fluoritphasen im System Praseodymoxyd‐Uranoxyd
Authors: Hund F. , Peetz U. 
Published: November 2023

Abstract
Aus analysierten Standardlösungen von Praseodym‐ und Uranylnitrat wurden der gewünschten Zusammensetzung der Präparate entsprechende Mischungen bereitet; nach Eindampfen der Lösungen wurden die festen Nitrate nach genau eingehaltenen Bedingungen zu den Oxyden verglüht.
Im System Praseodym‐Uranoxyd treten bei diesen Darstellungsbedingungen nach den Röntgenuntersuchungen zwei Fluoritphasen auf. Phase I reicht von reinem Pr6O11 (PrO1,83) bis zum Mischkristall mit 40,2 Mol‐% Uranoxyd. Die Gitterkonstante fällt dabei nahezu linear von 5,525 ± 0,004 k X auf 5,458 ± 0,001 k X dieses letzten Mischkristalls. Von hier bis etwa 71 Mol‐% Uranoxyd erstreckt sich die Fluoritphase II mit einem linearen Abfall der Gitterkonstanten anderer Richtung auf 5,431 ± 0,001 k X.
Die pyknometrischen Dichten bei 25° C einiger Mischkristalle wurden gemessen und die Dichten sämtlicher kubisch kristallisierender Präparate für die beiden möglichen Fehlordnungen berechnet.
Die anomalen Mischkristalle beider Phasen haben intaktes Kationenteilgitter. Aus dem Vergleich der Dichten und der extrapolierten Gitterkonstanten wird ein durch Mischkristallbildung erzwungener Wertigkeitswechsel wahrscheinlich gemacht.
Eine Übersicht der von uns bisher untersuchten anomalen Fluoritmischkristalle mit Uranoxyd wird gegeben.
Die Fehlordnung von Pr6O11 wird abgeleitet; es liegt eine Fluoritstruktur vor mit vier Molekeln PrO1,83 in der Elementarzelle; die Kationenplätze sind voll besetzt, im Anionengitter treten statistisch verteilte Leer‐stellen auf. Elektronenleitfähigkeit, Formel und Farbe von Pr6O11 werden mit der Struktur in Beziehung gebracht.
Auf die Mannigfaltigkeit konstitutiver Färbungen im System Praseodym‐Uranoxyd wird hingewiesen.
Über die Wasseraufnahme durch die Gitterbereiche der Zellulose II (Hydratzellulose)
Authors: Kast W. , Schwarz R. 
Published: November 2023

AbstractEs werden Messungen der Netzebenenabsvände der Zellulose II in völlig wasserfrei gemachten sowie in vorher bzw. nachher in Wasser gequollenen Fäden aus Kupferkunstseide mitgeteilt. Durch sorgfältige Beachtung der Trocknungsvorschriften von Hermans konnte dabei die von diesem gefundene Aufweitung des Netzebenenabstandes 101 um 0,4 Å beim Wiederbefeuchten im Gegensatz zu den Arbeiten von Legrand, Kiessig und Kratky in vollem Umfange bestätigt werden. Bei direkter Quellung der technischen Kunstseidefasern wurde ein noch größerer Netzebenenabstand gefunden.Die vergleichende Betrachtung der Meßergebnisse aller genannten Autoren und der unsrigen führte zur Aufstellung von vier Hydratationsstufen zwischen der völlig wasserfreien Zellulose II auf der einen und der „Wasserzellulose”︁ auf der anderen Seite. Ihre Wassergehalte wurden zu 0,8; 1,3; 1,8 und 2,8 Moleküle Wasser in der Elementarzelle bestimmt. Die zweite Stufe entspricht dem Hermans' Hydrat I und scheint den anderen gegenüber durch besondere Stabilität ausgezeichnet zu sein. Bei Wasserzellulose wurden 68 Moleküle Wasser in der Elementarzelle gefunden.
Keto, Enol‐Gleichgewichte alkylsubstituierter Azetessigester vom Typus CH3COCH[R]COOC2H5 und CH3COOCH2COO[R] im Gaszustand im T‐Intervall von 0° bis 200° C1
Authors: Briegleb G. , Strohmeier W. , Höhne I. 
Published: November 2023

AbstractEs werden die K, E‐Gleichgewichte alkylsubstituierter Azetessigester vom Typus CH3CO · CHR · COOC2H5 mit R = CH3, C2H5, CH2C6H5, n‐C3H7, n‐C4H9 und C6H5 und vom Typus CH3COCH2COOR mit R = CH3, C2H5, n‐C3H7, n‐C4H9, C8H17 und CH2C6H6 im Gaszustand im T‐Bereich von 0° bis 200° C gemessen. Im Gaszustand ist der vorerst noch nicht genau übersehbare Einfluß der Lösungsmittels ausgeschaltet, und man kann die Enolisierung in direkten Zusammenhang mit spezifischen innermolekularen Eigenschaften des β‐Diketons bringen. Es werden die thermodynamischen Größen Δ G, Δ H, Δ S und Δ C2 in Abhängigkeit von der chemischen Konstitution ermittelt. Die Enolisierungstendenz und deren T‐Gang wird in Zusammenhang gebracht mit den genannten thermodynamischen Größen und mit deren Konstitutionsabhängigkeit. Bemerkenswert ist der besondere Einfluß der Molwärmenänderung Δ C bei der Enolisierung. Δ C ist in hohem Grade konstitutionsempfindlich. Außerdem ist der Einfluß überlagerter Gleichgewichte zwischen offener und Chelatring‐Enolform von maßgebender Wichtigkeit.