bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Vergleiche der ESR‐Linienbreiten des Mn2+ ‐Ions in Lösungen
Authors: Stockhausen M. 
Published: October 2023

AbstractDie ESR‐Linienbreiten (B) von Mn‐Salzlösungen nehmen im allgemeinen mit abnehmendem Dissoziationsgrad zu. Um speziell Spektren des freien (solvatisierten) Ions auszusondern, werden Auswerteverfahren und Unsicherheiten der Bestimmung von B im Fall komplexer Spektren diskutiert. B freier Ionen in 12 geeigneten Lösungsmitteln (bei 9 GHz) wird verglichen; es nimmt z. B. mit der Viskosität zu. In Mischungen mit Wasser durchläuft B ein Maximum, das Mischsolvaten zugeschrieben wird. Die Frage der Unterscheidbarkeit verschiedener Relaxationsmechanismen wird diskutiert. Bei kleineren Komplexen ist B im Einklang mit der Annahme, daß rotatorische Modulation der Nullfeldaufspaltung dominiert, obwohl Modulation durch Ligandenfeldfluktuation nicht auszuschließen ist. Bei größeren Komplexen dominiert dieser Prozeß wahrscheinlich.
Berechnung der Molekül‐ und Gitterschwingungsfrequenzen und angenäherten Intensitäten sowie Interpretation des Phasenübergangs bei 116°K des kristallinen Hexamethylbenzols
Authors: Bougeard D. , Bleckmann P. , Schrader B. 
Published: October 2023

AbstractAlle Molekül‐ und Gitterschwingungsfrequenzen sowie die Schwingungsformen des kristallinen Hexamethylbenzols wurden berechnet und den beobachteten Infrarot‐ und Ramanbanden zugeordnet. Die Werte für die Kraftkonstanten des allgemeinen Valenzkraftfeldes wurden zum Teil von anderen Molekülen übernommen und durch Frequenzabgleich angepaßt. Die hierzu notwendige Zuordnung von beobachteten und berechneten Frequenzen wurde durch Berechnungen der Infrarotintensität der Gerüstschwingungen und der Ramanintensität der Gitterschwingungen erleichtert. Alle Molekülschwingungsfrequenzen konnten mit einer mittleren Abweichung von 1 % abgeglichen werden. Die drastischen Änderungen im Gitterschwingungsspektrum beim Übergang in die Tieftemperaturmodifikation bei 116°K, deren Struktur noch nicht bekannt war, wurden durch Berechnungen und durch Untersuchung der Spektren des Hexadeuteromethylbenzols interpretiert. Offensichtlich befindet sich in der Tieftemperaturphase nur ein Molekül in der Bravais‐Zelle in einer Lagesymmetrie mit Symmetriezentrum und dreizähliger Achse, eine Raumgruppe Di3d, i = 1,3,5 mit z = 1 wäre ideal.
Der Druckeinfluβ auf die Bildung von Hetero‐Excimeren I. Das System 1,2‐Benzanthracen‐Diäthylanilin in unpolaren Lösungsmitteln
Authors: Pollmann P. , Weller A. 
Published: October 2023

AbstractMit Hilfe von Fluoreszenzmessungen wurde die Bildung von Hetero‐Excimeren zwischen 1,2‐Benzanthracen und N,N‐Diäthylanilin bei 25°C in einer Reihe unpolarer Lösungsmittel bei Drücken bis 5000 bar untersucht. Es wird gezeigt, daβ die mit der Hetero‐Excimerenbildung verbundene Volumkontraktion, — Δ V, aus der Druckabhängigkeit von Fluoreszenzspektrum und Lösungsmittelviskosität in sehr guter Näherung auch dann bestimmt werden kann, wenn in dem für die Auswertung verwendeten Druckbereich das Assoziationsgleichgewicht im Anregungszustand nicht mehr eingestellt ist.
Interferenzmikroskopische Untersuchung des Wachstums von Einkristallen am Beispiel des Hexamethylentetramins
Authors: Florian W. , Heyer H. 
Published: October 2023

AbstractDurch interferenzmikroskopische Beobachtung wachsender Einkristallflächen kann gleichzeitig die Wachstumsgeschwindigkeit und das Verhältnis der Höhe zum Abstand der molekularen Wachstumsstufen bestimmt werden. Die Untersuchungen wurden an (110)‐Flächen von Hexamethylentetraminkristallen durchgeführt, die bei 50 °C und Übersättigungen zwischen 5 und 25% aus dem Dampf wuchsen. Bei konstanter Übersättigung treten gleichzeitig mit einem Wechsel oder einer Veränderung des wirksamen Wachstumszentrums sprunghafte Änderungen der Wachstumsgeschwindigkeit und des Verhältnisses der Stufenhöhe zum Stufenabstand auf, während die Fortschreitgeschwin‐height to the step distance changes while the velocity of the step growth remains constant.Die Versuchsergebnisse entsprechen einem Wachstumsmechanismus unter Mitwirkung von Schraubenversetzungen über einmolekulare Stufen mit sprunghaften Änderungen des Stufenabstandes.
Palladium and Proton Knight Shift in Palladium Hydride
Authors: Brill P. , Voitländer J. 
Published: October 2023

AbstractThe nuclear magnetic resonance of 105Pd has been observed in α‐PdHn for the first time. The resonant field was measured at 75°C as a function of hydrogen pressure p within the entire α phase region. A linear relationship between Knight shift and hydrogen concentration has been established by comparison with the p(n) absorption isotherm at 75°C. Moreover, it has been found that the 105Pd Knight shift K and the susceptibility x of α‐PdHn are linearly related. From the K — X dependence a value of ‐(1.80 ± 014)% for the Knight shift in pure palladium metal at 75 °C and a value of ‐(1.49 ± 015)% for PdH0.025 at 75 °C could be determined. This may be attributed to the decreasing 4d spin susceptibility within the α phase.The proton Knight shift in α‐PdHn was also studied at 75°C. Similarly to the 105Pd Knight shift the 1H Knight shift in α‐PdHn depends linearly on hydrogen concentration and susceptibility. Knight shifts between ‐(93 ± 8) ppm for PdH0.014 and ‐(50 ± 5) ppm for PdH0.035 relative to the bare proton have been obtained.
On the Kinetics of the Formation of NaDS Micelles
Authors: Herrmann U. , Kahlweit M. 
Published: October 2023

AbstractThe kinetics of the formation of NaDS micelles between 7.5 and 20 °C was investigated using a pressure jump apparatus. The theoretical prediction that 1/τ increases linearly with increasing NaDS concentrations could not be confirmed. Instead, the relaxation process becomes detectible at concentrations well below the cmc. There 1/τ increases rather steeply, to flatten off in a convex curve. The addition of water structure breakers like Urea, Biuret or Pyridol accelerates the relaxation process, while solubilization of Octanol slows down the process.
Zur Temperaturabhängigkeit der Quadrupol‐Kopplungskonstante von 63Cu in Cu2HgJ4
Authors: Becker K. D. , Herzog G. W. 
Published: October 2023

AbstractEs wurden die kernmagnetischen Resonanzen von 63Cu in der Tieftemperaturphase von Cu2HgI4 beobachtet. Die Messungen wurden zwischen ‐ 130 °C und 70 °C bei Meßfrequenzen von 3,5 bis 14 MHz durchgeführt.Die Spektren zeigen eine statische Quadrupolaufspaltung 2. Ordnung der Zentrallinie. Die daraus ermittelte Quadrupol‐Kopplungskonstante stimmt gut mit dem Wert überein, den die Näherungsrechnung für ein starres Punktladungsgitter liefert. Die Kopplungskonstante hängt im Bereich von ‐ 130 °C bis 50 °C linear von der Temperatur ab; diese Abhängigkeit wird auf Schwingungen der Cu+‐Ionen zurückgeführt, deren Frequenz im Rahmen eines einfachen Modells bestimmt wird.Eine Abweichung der Kopplungskonstante vom linearen Verlauf wird im Zusammenhang mit der bei 70 °C stattfindenden Phasenumwandlung in die strukturell fehlgeordnete Hochtemperaturphase diskutiert. Oberhalb dieser Umwandlung konnten keine kernmagnetischen Absorptionen mehr beobachtet werden.
Solvent Isotope Effect of Pyruvic Acid Hydration
Authors: Menzel H. M. 
Published: October 2023

AbstractThe solvent isotope effect on the hydration constant, the dissociation constant and the rate constants for the uncatalysed and specific acid catalysed dehydration of pyruvic acid is investigated. The pK of the dissociation constant of the ketoacid is by 0.29 smaller in H2O than in D2O. The ratio of the hydration constant of undissociated pyruvic acid (K/K) is 0.83, while the ratio of the rate constant of dehydration is 2.65 for the uncatalysed reaction and 1.33 for lyonium ion catalysis. The results are discussed in terms of the possibility of intramolecular hydrogen bonding.
Fluorescence of Free Radicals: A Method for Determining Dissociation Energy Limits
Authors: Zare Richard N. 
Published: October 2023

AbstractIn an elementary gas‐phase atom‐transfer reaction, A + BC → AB + C, a lower bound to the dissociation energy of the AB molecule can be deduced from a knowledge of the dissociation energy of the BC molecule and from the knowledge of the highest internal state of the AB product that is populated by the reactive collision process. This latter information may be obtained spectroscopically either from detection of AB chemiluminescence or from detection of the AB product through laser‐induced fluorescence. These two methods are illustrated for the elementary reactions Al + O3 and Al + O2, from which lower bounds are derived for D00(AlO) of 5.13 ± 0.06 eV and 5.23 ± 0.04eV, respectively.
Spectroelectrochemical Study of Mediators I. Bipyridylium Salts and Their Electron Transfer Rates to Cytochrome c
Authors: Steckhan Eberhard , Kuwana Theodore 
Published: October 2023

AbstractIn many potentiometric titrations of biological electron transfer components, mediators are often employed to act as electron transfer mediators between the components and the potentiometric electrode. Certain mediators have been employed recently as electrogenerated titrants of components in coulometric titrations, particularly in some spectroelectrochemical studies. In this paper, the optical and electrochemical characteristics of some bipyridylium salts are examined as mediator‐titrants. These salts (dications) undergo a reversible one electron reduction to the radical cation which can be a good reductant. Spectroelectrochemistry has also been applied to the evaluation of the rate of electron transfer from the radical to oxidized cytochrome c. The results reported herein are a part of our interest in evaluating the electron transfer properties of heme proteins found in the mammalian respiratory system.
Derivation of the Transport Equation for Multicomponent Diffusion through Capillaries in the Transition Region between Gas‐Diffusion and Knudsen‐Diffusion
Authors: Hesse D. 
Published: October 2023

AbstractThe transport equation for multicomponent diffusion through a very long capillary in the transition region is derived using Boltzmann's H‐function. In discussing this function for a mixture of ideal gases enclosed in a cylinder having a finite ratio of cylinder surface and volume it is shown that‐the free enthalpy dissipation for isothermal diffusion in the absence of external forces contains two terms: the dissipation in the interior of the cylinder volume and at the surface. Using Onsager's principle of least dissipation of energy one obtains the transport equation mentioned above. It is, however, only valid for very long capillaries. In shorter tubes “end correction” will influence the transport process.
Der Existenzbereich cholesterischer Mesophasen bei hohen Drücken Die Phasenübergänge smektisch/cholesterisch und cholesterisch/isotrop‐flüssig
Authors: Pollmann P. 
Published: October 2023

AbstractDie Druckabhängigkeit der Phasenübergangstemperaturen smektisch/cholesterisch und cholesterisch/isotrop‐flüssig zweier binärer Mischungen von Cholesteryloleylcarbonat und Cholesterylchlorid wird bis 2000 bar bestimmt. Dabei zeigt sich, daß der Existenzbereich der cholesterischen Phase zwischen der smektischen und isotrop‐flüssigen mit steigendem Druck erweitert wird. Aus der Druckabhängigkeit der Phasenübergangstemperaturen und den durch die Phasenübergänge verursachten Volumensprüngen werden die damit verbundenen Enthalpieänderungen berechnet.Das angewendete neue Meßverfahren zur Bestimmung der Phasenübergänge nutzt die in einem engen Wellenlängenbereich auftretende Lichtreflektion cholesterischer Mesophasen aus.
Berechnung der Protonenschwingung in Wasserstoffbrüicken
Authors: Zigan F. 
Published: October 2023

AbstractIn einer Wasserstoffbrücke AH —B wirkt auf das Proton das Potential W= UA + UB. Vorausgesetzt wird UA = FA(RA) · GA(ΦA). RA, ΦA sind Polarkoordinaten in einem mit A fest verbundenen System, dessen Pol MA auf einer Symmetrieachse durch A, doch i. allg. nicht in A liegt. FA ist die ‐ an |MAA| ≠ 0 angepaßte – Potentialfunktion von Lippincott und Schroeder. GA hat die Form GA(ΦA) = 1 ‐ aA sin2bAΦA. Analog sind UB, RB, ΦB definiert. Die Symmetrieachsen von UA, UB liegen in der x,y‐Ebene. Berechnet werden für verschiedene geometrische Konfigurationen Gleichgewichtslage und Schwingungseigenschaften des Protons, letztere mit Hilfe des Tensors der zweiten Ableitung von W nach x, y, z.Die Schwingungseigenschaften sind u. a. abhängig von |MAA|, |MBB|. In der linearen Brücke schwingt das Proton rotationssymmetrisch um AH. Der Übergang zur geknickten Brücke verursacht u. a. folgende Effekte: Die Gleichgewichtslage des Protons verschiebt sich. Die beiden Knickfrequenzen spalten auf, wobei diejenige der x, y‐Schwingung deutlich abnimmt. Die Hauptschwingungsachsen führen gegenüber AH eine Drehung aus, die in den meisten Fällen der von HB entgegengerichtet ist.
The Electronic Structure of Aromatic Amines: Photoelectron Spectroscopy of Diphenylamine, Iminobibenzyl, Acridan and Carbazole
Authors: Haink H. J. , Adams J. E. , Huber J. Robert 
Published: October 2023

AbstractPhotoelectron spectroscopic data of diphenylamine, iminobibenzyl, acridan and carbazole are presented and discussed in the light of the influence of molecular geometry. The PE bands have been assigned on the basis of a CNDO calculation.
Pulse Polarographic Measurements of the Oxidation of Ti(III) by NH3OH+ in Oxalic Acid
Authors: Clauss H. 
Published: October 2023

AbstractThe rate constant, k, of the oxidation of Ti(III) by NH3OH+ ions in oxalic acid is determined by pulse polarography and the results compared to those obtained by dc polarography. In 10−3 M solutions of K2TiO(C2O4)2, k* = 80 ± 5 sec−1 M−1 (k* = kf, where f is the stoichiometric factor of the oxidation reaction) whereas dc polarography gives a value of k* = k = 42 ± 2 sec−1 M−1. Decreasing the concentration of the titanyl salt changes k* from k* = 80 ± 5 to k* = 40 ± 5 sec−1 M−1 (at 10−5 M salt concentration). The increase of the polarization time at constant drop time also decreases the value of k* to 45 ± 5 sec−1 M−1. During the oxidation NH2 radicals are formed. The different results from the pulse and the dc measurements and the dependence of the value of k* on the polarization time are explained by subsequent reactions of the NH2 radicals.
To the Mechanism of the Formation of Micelles in Sodiumdodecylsulfate(SDS)‐solutions
Authors: Folger R. , Hoffmann H. , Ulbricht W. 
Published: October 2023

AbstractKinetic measurements using relaxation techniques were carried out with solutions of pure Sodiumdodecylsulfate (SDS) and of SDS which had different surfactants added (Dodecylalcohol (DOH), Sodiumtetradecylsulfate (STS), Dodecylpyridiniumchloride (DPCI)). The results have shown, that some of the earlier investigations on SDS were effected, probably by the presence of small amounts of Dodecanole (DOH), or homologs of SDS, for example Sodiumtetradecylsulfate (STS). Two relaxation times could be measured in the pure solutions. The faster relaxation time was dependent on the concentration of the solution, while the slower one was almost independent on the total concentrationco. For both processes it was possible, to measure a relaxation‐time at the critical micelle concentration (cmc), from which rate constants for the dissociation of a monomer out of the micelle and the disappearance of a micelle were determined. The rate constants for the processes An+1→ An+ Aand An→ nA are at 20°C 1.9 · 104s−1and 900s−1respectively. With the addition of small amounts of Dodecylpyridiniumchloride (DPCl) a third relaxation time could be observed, which was associated with the formation of mixed micelles. The rate constant for the decomposition of a mixed micelle with a single molecule of DPCl in the micelle was determined to 13.8s−1(at 20°C).
Infrarot‐ und Ramanspektrum des Ammoniaks bei hohen Drücken und Temperaturen
Authors: Buback M. 
Published: October 2023

AbstractDie Infrarotabsorption und Ramanstreuung von Ammoniak wurde vor allem im überkritischen Bereich bis 300°C (Tk = 132,5°C) und bis 1250 bar gemessen. Bei überkritischer Temperatur werden flüssigkeitsähnliche Dichten erreicht.Die kontinuierliche Temperatur‐ und Dichtevariation der Bandengestalt, der Lage der Maximumsfrequenz sowie der Absorptions‐ bzw. Streuintensität wurde zwischen 3000 und 3600 cm−1 untersucht. In diesem Bereich liegen die symmetrische (v1) und asymmetrische (v3) Valenzschwingung sowie der in eine symmetrische (2v04) und asymmetrische Komponente (2v24) aufgespaltene Oberton der Deformationsschwingung v4.Durch Messung von Infrarot‐ und Ramanspektrum bei kontinuierlicher Dichtevariation gelingt eine sichere Zuordnung der Banden. Das Infrarotspektrum bei hoher Temperatur und hoher Dichte läßt sich fast ausschließlich auf die Absorption der asymmetrischen v3‐ und 2v24‐Schwingungen zurückführen. Daraus wird geschlossen, daß das pyramidale NH3‐Molekül mit zunehmender Dichte abflacht. Die gemessenen Ramanspektren, in denen v1 und 2v24‐Streuung dominieren, bestätigen dieses Ergebnis und zeigen an, daß die Pyramidenhöhe des NH3‐Moleküls im Dichtebereich um 0.44g/cm3 minimal wird und bei noch höheren Dichten wieder ansteigt.
Lithium‐charakteristische Banden in den Infrarot‐Spektren von Lithium‐1,3‐Diketonaten
Authors: Funck E. , Jungermann A. 
Published: October 2023

AbstractAn den IR‐Absorptionsspektren von sechs Lithium‐Diketonaten (LiR1COCHCOR2; R1, R2 = CH3, C2H5, C6H5, OCH3, OC2H5) wurde durch 6Li–7Li‐Isotopensubstitution untersucht, inwieweit und in welchem Bereich Banden auftreten, die für die Lithium‐Sauerstoff‐Konfiguration charakteristisch sind. Bei einigen Verbindungen mit tetraedrischer LiO4‐Koordination sind solche Schwingungen, die in etwa als antisymmetrische Dehnungsschwingung der LiO4‐Gruppe beschrieben werden können, im Bereich um 450 cm−1 nachgewiesen. Li‐empfindliche Banden mit typischen Isotopenverschiebungen von 4–6% wurden in einem sehr weiten Bereich von 240–600 cm−1 gefunden. Einige wenige Banden zeigen mit 7–8% Verschiebungen, die größer sind, als man sie für eine Reihe von denkbaren LiOn‐Konfigurationen maximal erwarten könnte. Obwohl es sich um Verbindungen handelt, bei denen man ähnliche Verhältnisse in bezug auf die Li–O‐Bindung vermuten könnte, sind die Spektren sowohl in der Lage der Banden wie auch in der Verteilung der Isotopeneffekte sehr verschieden. Alles spricht dafür, daß eine Zuordnung mit einem einfachen Modell nicht möglich ist.Von einer Verbindung, dem Li‐Acetylacetonat, ist die Kristallstruktur bekannt. An Einkristallen mit polarisierter Strahlung gemessene Spektren ermöglichten weitergehende Zuordnungen.
Dielectric Properties of Liquid Surface Zones, II. The Monohalogenobenzenes in Thin Layers Between Platinum‐Iridium Plates
Authors: Peschel G. , Schnorrer R. 
Published: October 2023

AbstractThe dielectric constant of thin layers of fluid monohalogenobenzenes (fluoro‐, chloro‐, and bromobenzene) between two condenser plates made of a platinum‐iridium alloy, was measured at 105 cps. A remarkable decrease of the dielectric constant was found chiefly in small temperature ranges about 30–40° above the melting point which proved to be ranges of structural transition. At these temperatures monohalo‐genobenzene layers exhibit also a disjoining pressure and an altered viscosity, respectively. For fluoro‐ and chlorobenzene the dielectric anomalies in boundary layers seem to prevail down to lower temperatures. This phenomenon is explained by a cooperative long‐range structuring of the liquid near the metal surface.
A phantom for targeted endomyocardial biopsy training
Authors: Contento Jacqueline , Cleveland Vincent , Ehtiati Tina , Olivieri Laura , Kanter Joshua 
Published: October 2023

AbstractEndomyocardial biopsy (EMB) of the right ventricular (RV) septal surface during cardiac catheterization is the standard method to assess cardiac allograft rejection, heart failure, or inflammatory cardiomyopathies. We developed methodology using a three‐dimensional (3D) printed phantom to provide proof of concept for using biplane overlay technology for targeted EMB. A standard bioptome and steerable sheath were used to discern feasibility of biopsy for seven regions of the RV septum guided by 3D overlay. This novel biopsy phantom can help train operators in biopsy techniques, and biplane overlay technology has the potential to advance targeted EMB in transplant and cardiomyopathy populations.
Modified leopard‐crawl technique using intravascular lithotripsy balloon in calcified coronary lesions
Authors: Kuramitsu Shoichi , Kaneko Umihiko , Matsuna Nobuki , Kashima Yoshifumi , Fujita Tsutomu 
Published: October 2023

AbstractIntravascular lithotripsy (IVL) has emerged as a novel therapy for the treatment of coronary calcification. Numerous studies have reported the safety and efficacy of IVL in calcified coronary lesions, while IVL balloon‐uncrossable calcified coronary lesions are sometimes encountered in clinical practice. This case report represents a novel technique called “modified leopard‐crawl” to advance the IVL balloon antegradely by creating significant calcium cracking forward when the enhanced stent visualization system reveals that the distal emitter seems adjacent to calcification. This technique might be a valuable alternative when conventional procedures fail and has the potential to enhance the clinical applicability of IVL in daily practice.
Diversification of Simple Arenes into Complex (Amino)cyclitols
Authors: Angelini Elisa , Martinelli Matteo , Roà Eugenio , Ungarean Chad N. , Salome Christophe , Lefebvre Quentin , Bournez Colin , Fessard Thomas C. , Sarlah David 
Published: October 2023

AbstractHighly oxygenated cyclohexanes, including (amino)cyclitols, are featured in natural products possessing a notable range of biological activities. As such, these building blocks are valuable tools for medicinal chemistry. While de novo synthetic strategies have provided access to select compounds, challenges including stereochemical density and complexity have hindered the development of a general approach to (amino)cyclitol structures. This work reports the use of arenophile chemistry to access dearomatized intermediates which are amenable to diverse downstream transformations. Practical guidelines were developed for the synthesis of natural and non‐natural (amino)cyclitols from simple arenes through a series of strategic functionalization events.
Investigation of Low‐Temperature Synthesis Strategy for a Cubic Phase Li7La3Zr2O12
Authors: Alam Tausif , Das Avirup 
Published: October 2023

AbstractIn the present work, a solid‐state reaction (SSR) method is used to prepare a cubic phase Li7La3Zr2O12 (C‐LLZO) via a two‐step process from tetragonal phase Li7La3Zr2O12 (T‐LLZO). To identify the tetragonal to cubic phase change region a thermogravimetric analysis (TGA) of the precursor material is carried out. Subsequently, another TGA analysis is carried out for tetragonal sample to identify tetragonal to cubic phase transition regions. TGA of tetragonal sample shows multiple phase transition regions at ≈250°, 400°, and 610 °C. A series of T‐LLZO samples are reheated to obtain C‐LLZO. The T‐LLZO samples reheated at 150 °C, and 650 °C show cubic symmetry, whereas the sample heated at 450 °C and 950 °C show mixed phase. The obtained C‐LLZO samples have lattice constant a = b = c = 12.9389 Å for 150 °C heated sample and a = b = c = 12.9375 Å for 650 °C heated samples with space group Ia‐3d. Considering the TGA of the T‐LLZO sample and XRD analysis of the T‐LLZO samples reheated at different temperatures, the transition at ≈150 °C is attributed to the hydration process of T‐LLZO and 650 °C is due to structural deformation of LLZO.