bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 89. Selektive Photobromierung von Si‐methylierten Carbosilanen
Authors: Fritz G. , Finke U. , Speck W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die selektive Photobromierung am Gerüst‐C‐Atom Si‐methylierter Carbosilane beschrieben. (me3SiCH2)2Sime2 reagiert zum me3SiCBr2Sime2CH2Sime3 (me = CH3); die Bromierung der zweiten CH2‐Gruppe erfolgt wesentlich langsamer. Die Photobromierung von (me2SiCH2)3 führte zur Isolierung der Verbindungen a und b.
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Beim (me2SiCH2)4 gelang die Einführung einer CBr2‐Gruppe. Die Bromierung einer tertiären CH‐Gruppe ist deutlich begünstigt; Billdung von c.In SiBr‐haltigen Carbosilanen ist die C‐Bromierung erheblich erschwert, jedoch bildet sich aus (Brme2Si)2CH2 selektiv (Brme2Si)2CBr2. Beim Brme2SiCH2Sime2CH2Sime3 erfolgt mit der Bildung von Brme2SiCH2Sime2CBr2Sime3 die Bromierung an der zur SiBr‐Gruppe nicht benachbarten CH2‐Gruppe. Die Bildung einer CHBr‐Gruppe konnte nicht beobachtet werden. Erhöhte Temperaturen und längere Reaktionszeiten begünstigen die Bildung von Polymeren.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 90. Synthese C‐verbrückter Carbosilane
Authors: Fritz G. , Speck W. 
Published: January 2005

Abstract1 läßt sich mit n‐buLi zu 2 metallieren, das mit phme2SiCl (ph = C6H5, me = CH3) 3 bildet, aus dem mit Br2 4 entsteht. 3 läßt sich zu 5 metallieren, das aber aus sterischen Gründen nicht mehr mit phme2SiCl zu substituieren ist.
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Die Umsezung von 2 mit (Brme2Si)2CH2 bzw. (Brme2SiCH2)2Sime2 ermöglicht die Synthese der Spiroverbindungen 10 und 11.
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In 4 läßt sich mit n‐buLi die CBr‐Gruppe metallieren und die lithinierte Verbindung reagiert beim Erwärmen auf 20°C unter Abspaltung von LiBr ü die reaktive Zwischenstufe
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zu Verbindung 14.14 zeichnet sich durch die Beständigkeit seines SiC‐Vierringes gegenüber HBr und Br2 aus.
Elektrochemische Synthesen. VIII. Darstellung von π‐Cyclopentadienylmetallverbindungen
Authors: Grobe J. , Schneider B. H. , Zimmermann H. 
Published: January 2005

AbstractDie elektrochemische Synthese von π‐Cyclopentadienylmetallverbindungen M(π‐Cp)2 (M = Fe, Co, Ni) und von Cyclopentadienylcarbonyl‐Derivaten des Typs (π‐Cp)n‐M(CO)m (M = Fe, Co, Ni, Ti, V) wurde näher untersucht. Die Mehrzahl der Komplexe läßt sich direkt aus den entsprechenden Metallanoden, monomerem Cyclopentadien (und CO) in mäßigen bis guten Ausbeuten darstellen.
Chalkogenfluoride in niedrigen Oxydationsstufen. VII. Photochemische Erzeugung von SF2 und SeF2 in Argonmatrix
Authors: Willner H. 
Published: January 2005

AbstractBei der UV‐Photolyse von CF3SF3 bzw. CF3SeF3 in Ar‐Matrix entsteht in hohen Ausbeuten SF2 bzw. SeF2. Durch dieses neue Darstellungsverfahren war es möglich, von SeF2 die noch unbekannte Deformationsschwingung v2 zu vermessen und ein allgemeines Valenzkraftfeld (GVFF) zu berechnen. Aus der Korrelation zwischen Bindungslängen und Valenzkraftkonstanten von SeF‐Verbindungen kann die Bindungslänge im SeF2 zu 172,5 pm abgeschätzt werden. Der Einfluß der Matrixumgebung auf die Schwingungsfrequenzen des SF2 und SeF2 wird diskutiert.
Synthesis and infrared studies of Methylgallium(III) and Gallium(III) Complexes with Tridentate Ligands
Authors: Pellerito L. , Cefalù R. , Ruisi G. , Lo Giudice M. T. 
Published: January 2005

AbstractSeveral new 1:1 complexes, neutral or anionic, formed by Methylgallium(III) and Gallium(III) with tridentate ligands (H2L; ONO and SNO donor atoms), as well as a glycylglycine derivative, have been synthesized, and characterized in the solid state by infrared spectroscopy. Data have been interpreted in terms of trigonal bipyramidal type configurations of the environment of the metal centre, in the complex anions [Cl2GaL]− as well as in compounds CH3GaL and ClGaL: in the latter two, dimerization would occur through bridging, three‐coordinating oxygen atoms.
Normal Coordinate Analysis of the Radicals CF3O2 and C2F5
Authors: Snelson A. , Cyvin B. N. , Cyvin S. J. 
Published: January 2005

AbstractNormal coordinate analyses are performed for the radicals CF3O2 and C2F5. The force constants are given. The analysis of CF3O2 includes four isotopic compounds with 16O and 18O. The calculated vibrational frequencies are in good agreement with previously published observed data. A few changes are proposed in the previous tentative assignments of fundamentals and approximate mode descriptions.
Die Reaktionen von CF3IOF2 mit Fluoridionenakzeptoren: ein Neues Darstellungsverfahren für Iodosylverbindungen
Authors: Naumann Dieter , Habel Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractCF3IOF2 reagiert mit den Lewis‐Säuren BF3, AsF5 und SbF5 zu den Iodosylverbindungen IO[BF4], IO[AsF6], IO[SbF6] und IO[Sb2F11]. Die Darstellungsbedingungen, die 19F‐NMR‐Spektren, Raman‐Spektren und thermischen Zersetzungsreaktionen der neuen Verbindungen werden beschrieben.
Über die Ordnung von BIII und MV in Perowskiten vom Typ ABIIIMVO6 (AII  Ba, Sr; MV  Sb, Nb, Ta)
Authors: Wittmann U. , Rauser G. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractDie Perowskite Ba2BIIISbO6 kristallisieren monoklin (BIII  La, Pr, Nd) bzw. kubisch (BIII  Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Yb, Lu, Y). Die Sr‐Verbindungen, Sr2BIIISbO6, besitzen eine monokline (BIII  Nd, Sm, Eu, Dy), rhombische (BIII  Yb, Lu, Y, Sc) bzw. kubische (BIII  In, Ga) Perowskitstruktur. Mit Intensitätsberechnungen und schwingungsspektroskopischen Methoden ließen sich Abweichungen von einer vollständigen Ordnung der BIII‐ und SbV‐Ionen nachweisen. In den Perowskiten Ba2BIIIMVO6 mit MV  Nb, Ta ist ebenfalls keine vollständige Kationenordnung erkennbar.
Tief‐Tl3PbBr5, Darstellung und Kristallstruktur
Authors: Keller H.‐L. 
Published: January 2005

AbstractDie Tieftemperaturmodifikation von Tl3PbBr5 (Tu = 239°C) wurde in Einkristallen dargestellt und die Kristallstruktur ermittelt. Kristallographische Daten: Orthorhombisches Kristallsystem, Raumgruppe P212121, a = 15,399, b = 9,063, c = 8,532 Å. Die Kristallstruktur wird beschrieben und mit dem Aufbau der Hochtemperaturmodifikation verglichen. Mit Leitfähigkeitsmessungen konnte die bei der kristallographischen Umwandlung erforderliche Diffusion nachgewiesen werden. Die Bromidumgebung der Metallionen wird im Zusammenhang mit den Platzwechselvorgängen diskutiert.
Das Gleichgewicht CrCl2,f + Al2Cl6,g  CrAl2Cl8,g und Bemerkungen zum System CrCl3/Al2Cl6,g
Authors: Schäfer Harald , Lenhard Werner 
Published: January 2005

AbstractSpektralphotometrische Messungen führten für Gl. (1)

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zu den Daten ΔH°(298) = 8,7 kcal; ΔS°(298) = 9,5 cal/K; (ΔCp  −1 cal/K).Messungen mit CrCl3/Al2Cl6,g bestätigten die früher beobachtete Absorptionskurve und damit die Struktur des Komplexes (CrAl3Cl12). Die Messung dieses Gleichgewichts wurde durch Nebenreaktionen (CrCl3‐Disproportionierung) verhindert.
Struktur‐Reaktivitäts‐Beziehungen bei koordinativ ungesättigten Chelatkomplexen. III. Vergleich des Akzeptorverhaltens der Nickel‐ und Cobalt(II)‐Chelate von dreizähnigen, dianionischen Schiffschen Basen
Authors: Jäger E.‐G. , Müller K. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionsfähigkeit von Nickel‐ und Cobalt‐Chelaten des Typs 3 gegenüber verschiedenen Donatoren wird durch Isolierung stabiler Addukte verglichen. Im Fall der Nickel‐Chelate wird die Reaktivität stark durch die Substituenten R1 und R2 beeinflußt. Gegenüber N‐Donatoren besteht eine ausgeprägte Differenzierung zwischen äquatorialer und axialen Koordinationslücken. Die Cobalt(II)‐Chelate, die alle zum high‐spin‐Typ gehören, bevorzugen allgemein O‐Donatoren. Die komplizierte Zusammensetzung der Addukte deutet auf Mehrkernstrukturen hin. Mit Pyridin wurden high‐spin‐Diaddukte, vermutlich mit Koordinationszahl 5 des Zentralatoms, isoliert.
Photoelektronenspektren von Verbindungen der V. Hauptgruppe. VIII. Die Stiborane Me3SbX2 (X = Me, Cl, Br, I) und SbCl5 – im Vergleich mit Nebengruppenanaloga TaMe5, TaCl5 und NbCl5
Authors: Elbel Susanne , Dieck Heindirk Tom 
Published: January 2005

AbstractDie Gasphasen‐HeI‐Photoelektronenspektren von Me5Sb, Me3SbCl2, Me3SbBr2, Me3SbI2 und SbCl5 werden nach einem qualitativen MO‐Modell für D3h‐Systeme und durch Vergleich mit den PE‐Daten von Me3Sb und SbCl3 zugeordnet. Der Typ der axialen Dreizentren‐Vierelektronen‐Bindung wird am Modell SbH5 vorgestellt und dem des sp3d‐Moleküls gegenübergestellt. Übereinstimmend damit ist das oberste besetzte MO von SbMe5 nichtbindend; nach PE‐Daten ist eine d‐Orbitalbeteiligung nicht anzunehmen. Die Unterschiede zwischen isovalenzelektronischen Analoga EX5 der Gruppen Va und Vb werden anhand literaturbekannter Ionisierungsenergien von TaMe5, TaCl5 und NbCl5 untersucht, ihre PE‐Spektren korreliert. EHMO‐Rechnungen an SbH3, SbH3Hal2, SbH5 und NbH5 bestätigen Zuordnung und Interpretation.
Aktivierung von Kohlendioxid durch Metall(0)‐Komplexe. Oxidative Kopplung von Kohlendioxid und Aldehyden am Zentralatom Nickel(0)
Authors: Dinjus E. , Kaiser J. , Sieler J. , Walther D. 
Published: January 2005

AbstractDie oxidative Kopplung von Kohlendioxid mit aliphatischen Aldehyden am elektronenreichen Komplexrumpf 2,2′‐Dipyridyl‐nickel(0) führt zu kristallinen Komplexverbindungen, in denen neben 2,2′‐Dipyridyl Chelatfünfringe mit Nickel‐C‐ und Nickel‐O‐σ‐Bindungen vorliegen. (Nickela‐2, 4‐dioxolan‐3‐one). IR, UV/VIS‐ und H‐NMR‐Spektren werden vorgestellt; der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
Über Chalkogenolate. 102. Untersuchungen über Halbester der Monothiokohlensäure. 2. Kristallstruktur von Rubidiummethyloxoxanthat
Authors: Klaeser K. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractRb[SOCOCH3] kristallisiert monoklin mit a = 4,332(3) Å, b = 11,349(5) Å, c = 10,673(5) Å, β = 92,9(5)° in der Raumgruppe P21/c; Z = 4. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten mit Hilfe von Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und unter Verwendung von 983 unabhängigen Reflexen bis zu einem konventionellen R‐Faktor von 0,045 verfeinert.Die Struktur ist aus Rb+‐ und [SOCOCH3]−‐Ionen aufgebaut. Das Rb+‐Ion ist von 4 O‐ und 2 S‐Atomen trigonal‐prismatisch umgeben, je ein weiteres O‐ bzw. S‐Atom befindet sich oberhalb von zwei der drei Rechtecksflächen des Polyeders.
Die Photolumineszenz der dreiwertigen Seltenen Erden in den Perowskitstapelvarianten Ba2La2−xSE MgW2□O12, Ba6Y2−xSEW3□O18 und Sr8SrGd2−x SEW4□O24
Authors: Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractRhomboedrische 12 L‐Stapelvarianten Ba2La2−xSEMgW2□O12 zeigen mit SE3+ = Pr, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm; die rhomboedrischen 18 L‐Stapelvarianten Ba6Y2−xSEW3□O18 sowie die polymorphen Perowskite Sr8SrGd2−xSEW4□O24 mit SE3+ = Sm, Eu, Dy, Ho, Er Photolumineszenz im Sichtbaren Gebiet. Über die Konzentrationsabhängigkeit und den Einfluß der Koordinationszahl des Seltenen Erds wird berichtet.
Preparation, Properties, and ESCA Characterization of Vanadium Surface Compounds on Silicagel. I
Authors: Horvath B. , Strutz J. , Geyer‐Lippmann J. , Horvath E. G. 
Published: January 2005

AbstractBinding energies (BE) of 18 pure vanadium compounds (V 2p3/2 niveau) were measured in selected oxygen and chlorine environments, linearity of BE vs. oxidation states scrutinized and appropriate model compounds chosen as comparative standards.The general trend is an increase of BE with formal oxidation state; in particular, it could be counterbalanced by electron donating/withdrawing ligands on the V atom.A graphical (computerized) background substraction method was utilized to remove an interfering O 1s satellite peak and to enhance accuracy of BE values in surface compounds.BEs of (SiO)3VO (I), (SiO)3V (II), and (SiO)3V(O2) (III) were determined. By comparison to standards positive BE shifts of about 2.1 eV were derived indicating the strong electron withdrawing (“electron sink”) effect of the support on V in surface compounds. This is the first reported ESCA data on a surface peroxo complex, (III). Some implications of the results are also discussed.
Herstellung und Anionenkonstitution von kristallinen Tetramethylammonium‐alumosilicaten und ‐alumosilicatlösungen
Authors: Hoebbel D. , Garzó G. , Ujszászi K. , Engelhardt G. , Fahlke B. , Vargha A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Mischen verdünnter Tetramethylammonium‐(TMA‐)Silicat‐ und TMA‐Aluminatlösungen in unterschiedlichen Molverhältnissen, nachfolgendem Konzentrieren und Abkühlen der Lösungen auf 4°C wurden kristalline TMA‐Alumosilicate der molaren Zusammensetzung wN(CH3)4OH · xSiO2 · y Al2O3 · zH2O (w = 1—1,2; x = 1; y = 0,02–0,5; z = 8,1–9,7) erhalten. Untersuchungen mit Hilfe der Trimethylsilylierungsmethode zeigen, daß die TMA‐Alumosilicate in Analogie zu den Al‐freien TMA‐Silicaten aus Doppelvierringstrukturen Si8−yAlyO20 (y = 1–4) aufgebaut sind. Der Einbau der Al‐Atome erfolgt im wesentlichen in übereinstimmung mit der Loewenstein‐Regel und führt zu insgesamt 5 Doppelvierring‐(DVR‐)Grundstrukturen, die sich im Al‐Gehalt und in der Si/Al‐Verteilung unterscheiden. Die Möglichkeit einer monomeren oder polymeren Anordnung der DVR‐Einheiten wird diskutiert, kann jedoch anhand der vorliegenden Ergebnisse nicht entschieden werden. Aus den Untersuchungen ergeben sich Hinweise auf die Existenz von Alumosilicatanionen in wäßrigen Lösungen.
Strukturspezifische Umsetzungen der Silanolgruppen am Zeolith HY. 1. Reaktion mit Silanen
Authors: Geismar G. , Westphal U. 
Published: January 2005

AbstractDer Zeolith HY wurde mit Alkylhalogensilanen im Temperaturbereich von 300 bis 1000 K umgesetzt und der Reaktionsverlauf mit Hilfe gravimetrischer und spektroskopischer Methoden in den Einzelschritten untersucht. Bei Temperaturen größer 500 K stellten wir ein bifunktionales Verhalten der eingesetzten Verbindungen fest, indem sowohl die Halogen‐ als auch die Alkylgruppe mit den zeolithischen Silanolgruppen reagierten. Die dadurch in den α‐Käfigen zusätzlich entstandenen Siloxanbrücken verursachten eine geringfügige Gitterkontraktion. Die mit dem Nebenprodukt HCl ablaufenden Sekundärreaktionen wurden näher untersucht. Das Adsorptions‐verhalten der umgesetzten Zeolithe stand im Einklang mit den postulierten Reaktionsmechanismen.
Zur Thermochemie von gasförmigem GeWO4 und GeW2O7
Authors: Plies V. 
Published: January 2005

AbstractBei massenspektrometrischen Untersuchungen mit einem Knudsenzelleneinlaßsystem konnten bei Temperaturen zwischen 1258 und 1383 K Über einem Gemenge aus GeO2 und WO2 als Bestandteile der Gasphase GeWO4 und GeW2O7 nachgewiesen werden.Über die Partialdrucke wurden nach dem 2. Hauptsatz (2nd law) Bildungsenthalpien und nach dem 3. Hauptsatz (3rd law) Entropien bestimmt, für GeWO4: δBH°1330 = −149,8 kcal, S°1330 = 129,9 cal/K Mol, für GeW2O7: δBH°1330 = −310,5 kcal, S°1330 = 190,0 cal/K Mol. Die Umrechnung mit geschätzten Cp‐Werten auf 298 K lieferte für GeWO4: δBH°298 = −181,6 kcal, S°298 = 85,0 cal/K Mol, GeW2O7: δBH°298 = −365,8 kcal, S°298 = 112,1 cal/K Mol. Die thermochemischen Daten der Teilchen GeWO4 und GeW2O7, die auch bei Transportexperimenten mit GeO2 + WO2 auftreten [2], werden mit bekannten gasförmigen Wolframaten verglichen.
Superexchange in copper(II) Dimers. 3. Synthesis and characterization of binuclear adducts of copper(II) halides with some α,β‐dione dioximes
Authors: Andoseh I. N. , Douglas I. , Egharevba G. O. , Mégnamisi‐Bélombé M. 
Published: January 2005

AbstractCopper(II) halides, CuX2 (X = Br−, Cl−), have been combined in non‐aqueous medium with various α,‐β‐dione dioxime (α,β‐dodoH) ligands to produce new 1:1 adducts, the di‐μ‐halo‐bis[halo(α,β‐dodoH)copper(II)] dimers. These are: Di‐μ‐bromo‐bis[bromo(ethanedialdioxime)copper(II)]; di‐μ‐bromo‐bis[bromo(diphenylethanedione dioxime)copper(II)]; di‐μ‐bromo‐bis‐[bromo(9,10phenanthrenedione dioxime)copper(II)]; di‐μ‐chloro‐bis‐[chloro(9,10‐phenanthrenedione dioxime)copper(II)]. The materials were characterized by conventional methods. The results clearly indicate that the compounds crystallize in discrete dimers, quite consistent with the results of closely related dimers studied earlier.
Die Pyridinaddukte der Goldhalogenide. 1. Darstellung und Struktur von [Hpy][AuCl4], AuCl3 · py, [AuCl2(py)2]Cl · H2O und [AuCl2(py)2][AuCl2]
Authors: Adams Hans‐Norbert , Strähle Joachim 
Published: January 2005

AbstractHAuCl4 bildet mit Pyridin in wäßriger Lösung schwerlösliches [Hpy] [AuCl4], das mit überschüssigem Pyridin als [AuCl2(py)2]+ wieder in Lösung geht. [Hpy][AuCl4] zersetzt sich oberhalb 195°C in HCl und AuCl3 · py, das man auch aus NaAuCl4 und Pyridin erhalten kann. AuCl2 · py entsteht bei der Reaktion von AuCl2 · S(CH2C6H4)2 mit Pyridin in Chloroform. Das Schwingungsspektrum zeigt, daß es aus trans[AuCl2(py)2]‐Kationen und [AuCl2]‐Anionen aufgebaut ist. Die IR‐Spektren von [Hpy][AuCl4], AuCl3 · py und [AuCl2(py)2]Cl · H2O werden diskutiert und auf der Grundlage der Kristallstruktur zugeordnet. [Hpy][AuCl4] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m. In der Struktur beobachtet man alternierende Schichten aus [Hpy]+‐Kationen und [AuCl4]−‐Anionen. Im monoklinen AuCl3 + py (Raumgruppe C2/c) liegen neutrale AuCl3 · py‐Komplexe vor, in denen das Goldatom quadratisch‐planar von drei Cl‐Atomen und einem Pyridinmolekül umgeben ist. Durch zwei weiter entfernte Cl‐Atome benachbarter Komplexe wird die Koordination zu einem gestreckten Oktaeder ergänzt. [AuCl2(py)2]Cl · H2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n. Es bildet planare trans[AuCl2(py)2]+‐Kationen, an die noch ein Cl−‐Ion und ein H2O‐Molekül lose koordiniert sind. Die AuCl‐Abstände liegen in den untersuchten Komplexen zwischen 227 und 229 pm, die AuN‐Abstände zwischen 197 und 199 pm.
Die Pyridinaddukte der Goldhalogenide. 2. Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von AuCl · NC5H5 und Aul · NC5H5
Authors: Adams H.‐N. , Hiller W. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractAuCl · py entsteht bei der Umsetzung von AuCl · S(CH2C6H5)2 mit Pyridin in absolutem Ethanol. AuI · py kann aus AuI und Pyridin in Toluol erhalten werden. Beide Verbindungen sind lichtempfindlich und thermisch sehr instabil. AuI · py zersetzt sich bereits oberhalb −30°C. AuCl · py kristallisiert monoklin mit 16 Formeleinheiten in der Raumgruppe C2/c; AuI · py ist orthorhombisch mit der Raumgruppe Pnnm und enthält 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Strukturen der Addukte sind aus linearen Au(py)2− und AuX2−Baugruppen aufgebaut, die durch schwache Gold‐Gold‐Bindungen zu vierkernigen, kettenförmigen Molekülkomplexen AuX2Au(py)2−Au(py)2AuX2 verbunden sind. (AuI · py)4 bildet eine lineare Au4‐Kette und besitzt nahezu die Symmetrie D2h. Der kürzeste AuAu‐Abstand beträgt 299,0 pm. Im zentrosymmetrischen (AuCl · py)4 liegt eine Au4‐Zickzack‐Kette mit AuAu‐Abständen von 324,9 und 341,6 pm vor. Die Gold‐Ligand‐Abstände betragen: AuCl · py: AuCl = 228 pm, AuN = 209 pm; AuI · py: Au‐I = 254,4 pm; AuN = 202 pm. Die IR‐Spektren und Lumineszenzeigenschaften werden diskutiert.
Darstellung von Acetatoblei(IV)‐ und Acetatozinn(IV)‐ manganpentacarbonylen durch Acidolyse von (C6H5)4–n−M[Mn(CO)5]n (M  Sn, Pb; n = 1, 2) mit Essigsäure
Authors: Schubert W. , Haupt H.‐J. , Huber F. 
Published: January 2005

AbstractBei der Acidolyse von (C6H5)4−nM[Mn(CO)5]n (M  Sn, Pb; n = 1, 2) mit Essigsäure werden nicht MMn‐Bindungen, sondern MC‐Bindungen gespalten. Dabei entstehen (CH3COO)2M[Mn(CO)5]2 aus (C6H5)2M[Mn(CO)5]2 sowie (CH3COO)3SnMn(CO)5 bzw. (CH3COO)2‐C6H5PbMn(CO)5 aus (C6H5)3MMn(CO)5. (CH3COO)2C6H5SnMn(CO)5 wird aus Cl2C6H5SnMn(CO)5 und AgCH3COO dargestellt. Auf Grund IR‐spektroskopischer Daten sind die Acetatoliganden in den Diacetatokomplexen zweizähnig gebunden, während in (CH3COO)3SnMn(CO)5 zwei‐ und einzähnige Carboxylatgruppen vorliegen; für die Zentralatome Sn und Pb wird oktaedrische Koordination vorgeschlagen.
Die Kristallstruktur von p‐Tolylbis(diethyldithiocarbamato)‐thallium(III) und Phenylbis(methylxanthogenato)bismut(III)
Authors: Burschka C. H. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von 4‐CH3(C6H4)Tl(S2CN(C2H5)2)2 (P21/c, a = 11,973(3) Å, b = 10,692(3) Å, c = 19,232(4) Å, β = 114,02(2)°, Z = 4) und C6H5‐Bi(S2COCH3)2 (P21/c, a = 6,395(2) Å, b = 24,684(8) Å, c = 9,732(3) Å, β = 101,38(3)°, Z = 4) konnte aus Röntgendiffraktometerdaten von Einkristallen ermittelt werden. Die interatomaren Abstände zeigen daß, die Koordination von Dithiocarbamat und Xanthogenat an die Metallatome wie schon vermutet stark asymmetrisch zweizähnig und ausschließlich über Schwefel erfolgt. Die Koordinationsunterschiede zwischen Bismut und Thallium ergeben ein deutliches Indiz für die “stereochemische Aktivität” des freien Elektronenpaares am Bismutatom.
Hochdrucksynthesen von Carbonaten. VII. Kalium‐Lanthanoid‐Carbonate
Authors: Kalz H.‐J. , Seidel H. 
Published: January 2005

AbstractDie wasserfreien ternären Carbonate KLn(CO3)2 mit Ln = La bis Lu sowie Y werden unter CO2‐Drücken bis 3000 bar bei 350°C aus KLn(CO3)2 · xH2O (Ln = La bis Nd) oder bei 500°C und 2000 bar aus K2CO3 und Ln2(C2O4)3 · xH2O (Ln = Sm bis Lu sowie Y) hergestellt. Es wird ein orthorhombischer Strukturtyp (Ln = La bis Nd) und ein monokliner Strukturtyp beobachtet. Beide Typen werden IR‐spektroskopisch und röntgenographisch untersucht.
Übergangsmetallderivate mit dem Liganden OTeF5
Authors: Huppmann P. , Labischinski H. , Lentz D. , Pritzkow H. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde versucht, die Elemente Cr, Mo, W, V, Nb, Ta, Re, Os, Ir und Pt in Verbindungen mit dem Liganden OTeF5 zu überführen. In den meisten Fällen wurden definierte Produkte erhalten, wie OMo(OTeF5)4, W(OTeF5)6, O2Re(OTeF5)3, OOs(OTeF5)4 u. a. Vollständige Strukturuntersuchungen liegen vor für OMo(OTeF5)4 und OOs(OTeF5)4. In beiden Molekülen haben die Zentralatome quadratisch planare Umgebung mit dem doppelt gebundenen Sauerstoffatom an der Spitze. Im Fall des OOs(OTeF5)4 wird in der Nähe der sechsten Koordinationsstelle ein Fluorid‐Ion im Gitter beobachtet, welches von mitkristallisiertem TeF4 herrührt. Dieses TeF4 bildet i ne Kette, deren Verknüpfung jedoch anderer Art ist als im reinem TeF4.
Metallcarbonyl‐Synthesen. XI. Übergangsmetall–Methylen‐Komplexe. XXVI. Zur Reaktivität des Halbsandwich‐Komplexes [η5−C5(CH3)5]Rh(CO)2 gegenüber Bronsted‐Säuren, Halogenen und Trimethylaminoxid
Authors: Herrmann W. A. , Plank J. , Bauer Ch. , Ziegler M. L. , Guggolz E. , Alt R. 
Published: January 2005

AbstractDer Halbsandwich‐Komplex (η5−C5Me5)Rh(CO)2 (1 a) (Me  CH3) reagiert mit HBF4 in Diethylether‐Lösung unter rascher Bildung des zweikernigen μ‐Hydrido‐Komplexes [(μ‐CO)(μ‐H){(η5−C5Me5)Rh(CO)}2]BF4 (3 a), dessen Deprotonierung in glatter Reaktion den röntgenstrukturanalytisch charakterisierten Neutralkomplex (μ‐CO)[(η5‐C5Me5)Rh(CO)]2 (4 a) ergibt. Die thermische sowie lichtinduzierte Dismutation von 4 a führt zu 1 a sowie den eine Metall—Metall‐ „Doppelbindung”︁ aufweisenden Zweikernkomplex [(η5−C5Me5)Rh(μ‐CO)]2 (5 a); letzterer ist besonders einfach durch Umsetzung von 1 a mit Trimethylaminoxid in siedendem Aceton zugänglich. Als Beispiele für die hohe Reaktivität von 5 a werden die Umsetzungen mit Kohlenmonoxid, Diazomethan und Schwefeldioxid beschrieben, die zu 1 a, (μ‐CH2)[(η5−C5Me5)Rh(CO)]2 (9 a) bzw. (μ‐SO2) [(η5−C5Me5)Rh(CO)]2 (9 b) führen. Die Molekülstruktur von 9 a wurde durch Röntgenstruktur−analyse ermittelt. Die Dibromo−Komplexe 8 a, b entstehen bei der direkten Bromierung der Stammcarbonyle 1 a bzw. 1 b. Das zweikernige Komplexsalz [(η5−C5Me5)Rh2(CO)2Br3]Br (6) bildet sich bei der Behandlung von 1 a mit Bromwasserstoffsäure in Diethylether.