bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reaktionen von Alkoholen und Mercaptanen mit Tetraphosphatrichalkogenadiiodiden
Authors: Blachnik Roger , Peukert Ulrike , Baldus Hans‐Peter , Tattershall B. W. 
Published: December 2004

AbstractDurch die Umsetzung von α‐P4E3I2 (E = S, Se) mit Alkoholen in Gegenwart von Triethylamin oder mit Trimethylzinnalkoxyverbindungen in CS2 wurden α‐P4E3(I)R und α‐P4E3R2 (R = ‐OCH3, ‐OC2H5, ‐OCH(CH3)2, ‐OC(CH3)3 und ‐OC6H5) in den Reaktionslösungen nachgewiesen. β‐P4S3I2 wurde bei 243 K in CS2 mit Methanol zur Reaktion gebracht und ergab β‐P4S3(I)OCH3, β‐P4S3(OCH3)exo(OCH3)endo und β‐P4S3[(OCH3)exo]2. In Reaktionslösungen von Thiolen, HR′ (R′ = ‐SC2H5, ‐n‐SC5H11, ‐n‐SC7H15, ‐SC(CH3)3 und ‐SC6H5), mit α‐P4Se3I2 wurden die Thiolate, α‐P4Se3R2′, identifiziert. Die 31P‐NMR‐Daten dieser Verbindungen werden angegeben.
Eine einfache Synthese von Tetrabromsilan
Authors: Horn Hans‐Georg , Kuczkowiak Dirk 
Published: December 2004

AbstractEs wird eine Synthese von SiBr4 durch Umsetzung von C6H5SiBr3 mit HBr/AlBr3 in nahezu quantitativer Ausbeute beschrieben. Ausgangsverbindung ist C6H5SiCl3, das mit LiAlH4 in C6H5SiH3 überführt wird und mit Br2 C6H5SiBr3 bildet.
Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalysen der 92Mo‐, 100Mo‐, 35Cl‐ und 37Cl‐Isotopomeren der Clusteranionen [(Mo6X)Y]2−; Xi = Cl, Br; Ya = F, Cl, Br, I
Authors: Bublitz D. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractDie Tetrabutylammonium (TBA)‐Salze der Octa‐μ3‐halogeno‐hexahalogeno‐octahedro‐hexamolybdat(2 –)‐Anionen [(Mo6X8i)Y]2−; Xi = Cl, Br; Ya = F, Cl, Br, I; sind unter Verwendung von 92Mo, 100Mo, 35Cl und 37Cl dargestellt worden. Die 10 K IR‐ und Raman‐Spektren zeigen signifikante Frequenzverschiebungen als Folge der Isotopenmarkierung des Mo6‐Käfigs bzw. der inneren X8i oder der äußeren Koordinationssphäre Y. Die Normalkoordinatenanalyse ergibt (MoMo)‐Valenzkraftkonstanten im Bereich von 1.3 bis 1.5 mdyn/Å. Für die μ3‐gebundenen Halogene Cli und Bri werden Valenzkraftkonstanten von 1.1 bzw. 1.0 mdyn/Å berechnet. Die Werte für die (MoYa)‐Bindungen liegen im üblichen Halogenbereich. Die beobachteten Isotopenshifts werden durch die Rechnungen sehr gut verifiziert, so daß erstmals eine detaillierte Zuordnung der IR‐ und Raman‐Spektren dieser Verbindungsreihe vorgenommen werden kann.
Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]zink, ‐cadmium und ‐quecksilber, schwingungsspektroskopische Daten und Strukturanalysen
Authors: Klinkhammer Karl Wilhelm , Weidlein Johann 
Published: December 2004

AbstractBis[tris(trimethylsilyl)silyl]zink (1), ‐cadmium (2) und ‐quecksilber (3) wurden schwingungsspektroskopisch charakterisiert. Die gesammelten Daten stehen im Einklang mit Molekülgerüsten annähernder D3h oder D3d‐Symmetrie. Kristallstrukturanalysen an den Verbindungen 2 und 3 zeigen, daß alle drei HypersilylderivateZur Bezeichnung Hypersilyl siehe [9]
der Gruppe 12 isomorph in der triklinen, zentrosymmetrischen Raumgruppe P1 [2 (T = 293 K): a = 9.4388(11); b = 9.744(2); c = 12.926(2); α = 68.200(12); β = 71.971(10); γ = 60.925(10); Z = 1; (T = 173 K): a = 9.336(6); b = 9.585(5); c = 12.488(8); α = 68.77(4); β = 72.28(4); γ = 62.06(4); 3: a = 9.467(2); b = 9.749(2); c = 12.885(2); α = 67.840(14); β = 71.510(14); γ = 60.890(14); Z = 1] kristallisieren und zumindestens im Festkörper annähernd die aufgrund sterischer Argumente favorisierte D3d‐Symmetrie verwirklicht ist. Der Hg—Si‐Bindungs‐abstand in 3 wurde zu 246.9(2)pm bestimmt und ist damit nicht nur kürzer als in den bislang untersuchten Disilylquecksilber‐Derivaten sondern auch um etwa 3 pm kürzer als die Cd—Si‐Bindung in 2 (250.4(1)pm). Die ermittelten Bindungsabstände und ‐winkel im Tris(trimethylsilyl)silyl‐Substituenten liegen im erwarteten Bereich und unterscheiden sich innerhalb der homologen Reihe nicht signifikant voneinander.
Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von vier bindungsisomeren Trichlorotrirhodanoosmaten(IV)
Authors: Semrau M. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von fac‐[OsCl3I3]2− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren fac‐[OsCl3(NCS)3]2− (1), mer‐[OsCl3(NCS)2c(SCN)]2− (2), mer‐[OsCl3(NCS)(SCN)2t]2− (3) und mer‐[OsCl3(NCS)(SCN)2c]2− (4), die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose getrennt werden. Röntgenstrukturanalysen sind an Einkristallen von fac‐(Ph4As)2[OsCl3(NCS)3] (triklin, Raumgruppe P1, a = 12,142(5), b = 13,233(5), c = 19,300(5) Å, α = 98,642(5)º, β = 100,509(5)º, γ = 112,514(5)º, Z = 2), mer‐(Ph4As)2[OsCl3(NCS)2c (NCS)2c(SCN)]· Aceton (triklin, Raumgruppe P1, a = 11,707(5), b = 13,238(5), c = 19,048(5) Å, α = 75,960(5)º, β = 88,981(5)º, γ = 69,999(5)º, Z = (2), mer‐(Ph4As)2[OsCl3 · (NCS)(SCN)2t] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,6861(12), b = 11,6587(5), c = 12,5232(5) Å, α = 112,069(8)º, β = 95,052(8)º, γ = 92,559(7)º, Z = 1) und mer‐(Ph4As)2[OsCl3 · (NCS)(SCN)2c] · 2 Aceton triklin, Raumgruppe P1, a = 11,444(5), b = 14,661(5), c = 15,830(5) Å, α = 75,790(5)º, β = 80,273(5)º, γ = 75,205(5)º, Z = 2) durchgeführt worden. In allen vier Verbindungen liegen die Komplexanionen völlig geordnet vor. Die über N bzw. S gebundenen Thiocyanatgruppen sind unter OsNC‐Winkeln von 169,1º, 171,5º, 175,7º (1), 175,6, 178,6º (2), 172º (3) und 173,1º (4) bzw. unter OsSC‐Winkeln von 106,2º (2), 106,1º, 106,6º (3) sowie 105,1º und 108,2º (4) nahezu auf Deckung über einem cis‐ständigen Cl‐Liganden angeordnet. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die an (n‐Bu4N)‐Salzen bei 10 K aufgenommenen IR‐ und Raman‐Spektren der vier Bindungsisomeren durch Normalkoordinatenanalysen auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,71 (1), 1,46 und 1,62 (2), 1,69 (3) und 1,61 (4), für fd(OsS) = 1,27 (2), 1,36 (3) und 1,32 bzw. 1,49 mdyn/Å (4). Bei Berücksichtigung von Inkrementen des trans‐Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
Preparation, crystal structure, and magnetic properties of β‐Li3TiF6 = LiLi(TiF6)(TiF6)2 – a double fluoride?
Authors: Tyagi Avesh K. , Pöttgen Rainer , Köhler Jürgen 
Published: December 2004

AbstractPurple colored single crystals of the β‐modification of Li3TiF6 have been prepared by heating an appropriate mixture of LiF and TiF3 at 820°C under an argon atmosphere. β‐Li3TiF6 crystallizes in C2/c with a = 14.452(2) Å, b = 8.798(1) Å, c = 10.113(1) Å and β = 96.30(1)º. The structure is isotypic to β‐Li3VF6 and contains isolated compressed TiF6 octahedra (dTi–F = 1.91–2.01 Å). Magnetic properties of β‐Li3TiF6 were studied and discussed. Band structure calculations and calculations of the Madelung part of the lattice energy, MAPLE, were performed to discuss the chemical bonding.
Organoamido‐ and aryloxo‐lanthanoids. XIII [1]. Organometallic compounds of the lanthanoids. CV [2]. New Lanthanoid(III) Complexes with Pyrazolate Ligands
Authors: Cosgriff Joanna E. , Deacon Glen B. , Gatehouse Bryan M. , Lee Pil Ryul , Schumann Herbert 
Published: December 2004

AbstractThe complexes Er(Me2pz)3(thf) and Ln(Ph2pz)3(thf)n (Ln = Sc, Y, Gd, Er, n = 2; Ln = Lu, n = 3) (Me2pz− = 3,5‐dimethylpyrazolate, thf = tetrahydrofuran, Ph2pz− = 3,5‐diphenylpyrazolate) have been prepared by reaction of the lanthanoid metal with bis(pentafluorophenyl)mercury and the pyrazole in thf. The Ln(Ph2pz)3(thf)2 complexes are considered to be eight coordinate with three η2‐Ph2pz ligands. Other lanthanoid pyrazolate complexes, Y(pz)3(thf)2, La(Me2pz)3(thf), Cp2Ln(Me2pz)(thf)n (Ln = Y, Lu, n = 0; Ln = Lu, n = 1), (C5Me5)2Y(pz)(thf), (C5Me5)2Y(Mepz)(thf), (C5Me5)2Y(Me2pz)(thf)2 (pz− = pyrazolate, Mepz− = 3‐methylpyrazolate, Cp = cyclopentadienyl) have been synthesized by reaction of LnCl3, Cp2LnCl, or (C5Me5)2LnCl with the appropriate sodium pyrazolate in thf. The structure of Ln(Me2pz)3(thf) (Ln = La or Er) is considered to be a symmetrical dimer with four chelating and two bridging Me2pz groups, and two bridging thf ligands, whereas the cyclopentadienyl complexes are most likely dimers with bridging pyrazolate groups, and lattice thf of solvation.
Spektroskopische Eigenschaften von HCl‐Addukten der Di(phthalocyaninato(2–))lanthanidsäuren
Authors: Ostendorp G. , Homborg H. 
Published: December 2004

AbstractDünnfilme von Bis(triphenylphosphin)iminiumdi(phthalocyaninato(2–))lanthanidat(III), (PNP)[Ln(Pc2−)2] (Ln = La…(Ce, Pm)…Lu) reagieren mit Chlorwasserstoff zum grünen Säureaddukt [HLn(Pc2−)2] · xHCl. In den UV‐VIS‐Spektren beobachtet man die typischen (π–π*)‐Übergänge des Pc2−‐Liganden (B: ∼ 14500 cm−1; Q: ∼ 30300 cm−1); sie sind gegenüber denen des Vorgängerkomplexes verbreitert und bathochrom verschoben. Im MIR‐Spektrum ist eine (NH)‐Valenzschwingung bei ∼ 3170 cm−1 sowie eine (HNC)‐Deformationsschwingung bei ∼ 1200 cm−1 für die Säureaddukte diagnostisch.
Dimethyl(tetramethylcyclopentadienyl)silyl‐, ‐germyl‐ und ‐stannyl‐phosphane. Röntgenstrukturanalyse von Chloro(dimethyl)tetramethylcyclopentadienylstannan und Tetracarbonyl[1‐dimethyl‐(tetramethylcyclopentadienyl)germyl‐3,4‐dimethylphospholen]eisen(0)
Authors: Schumann Herbert , Schäfers Martin , Hemling Holger , Weimann Roman 
Published: December 2004

AbstractMe2Cp′SiCl (1) (Cp′ = C5HMe4) reagiert mit Magnesium und R2PCl (R = Ph, tBu) bzw, PCl3 in Tetrahydrofuran unter Bildung von Me2Cp′SiPPh2 (4) und Me2Cp′SiPtBu2 (5) bzw. (Me2Cp′Si)3P (6). Durch Umsetzung von Me3SiPPh2 (7) oder Me3SiPC4H4Me2 (10) mit Me2Cp′GeCl (2) und Me2Cp′SnCl (3) wurden Me2Cp′EPPh2 (E = Ge (8), Sn (9)) bzw. Me2Cp′EPC4H4Me2 (E = Ge (11), Sn (12)) erhalten. 11 reagiert mit Fe(CO)5 unter Bildung von Fe(CO)4[(PC4H4Me2)GeCp′Me2] (13). 3 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 986,7(1), b = 1247,3(2), c = 1028,2(1) pm, β = 92,71(1)°, Z = 4 und V = 1264,1(2) 10−30 m3 (R1 = 0,0249 für 2097 beobachtete Reflexe mit Fo ≥ 4σ(Fo). 13 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 967,7(3), b = 1298,70(16), c = 1832,7(3) pm, β = 95,810(19)°, Z = 4 und V = 2291,4(8) 10−30 m3 (R1 = 0,0444 für 4043 beobachtete Reflexe mit Fo ≤ 4σ(Fo). 13 ist trigonal bipyramidal mit dem Phosphanliganden 11 in axialer Position.
Kristallstruktur und Eigenschaften von Calcium‐ und Strontiumhexathiodiphosphat(IV), Ca2P2S6 und Sr2P2S6, mit einem Beitrag zu Ca5P8 und Pb2P2S6
Authors: Hadenfeldt Claus , Hoedel Dirk 
Published: December 2004

AbstractCa2P2S6 und Sr2P2S6 wurden aus Metall und einem Gemenge von rotem Phosphor und Schwefel (Molverhältnis M:P:S = 1:1:3) in 2 Korundinnentiegeln in Quarzampullen unter Vakuum (20 d 900°C) als farblose, grobkristalline Pulver, die Einkristalle enthalten, rein dargestellt. Beide sind mit der Hochtemperaturmodifikation von Sn2P2S6 isotyp (P21/c, Z = 2): Ca2P2S6 a = 653,2(2)pm, b = 728,1(2)pm, c = 1110,1(4)pm, β = 124,00(4)°, d = 2,50(2); Sr2P2S6 a = 664,3(2)pm, b = 755,7(3)pm, c = 1139,7(3)pm, β = 124,07(2)°, d425 = 2,97(2). Die Anionen P2S mit gestaffelter Konformation sind dem Motiv nach kubisch‐dichtest gepackt. Sr2+ ist von 8S, die 4 P2S angehören, in Form eines zweifach seiten‐gekappten trigonalen Prismas koordiniert. Strukturrechnungen führten zu dem eindeutigen Ergebnis, daß Pb2P2S6 ebenfalls in P21/c und nicht in Pc [1] kristallisiert. Das Raman‐und IR‐Spektrum von Ca5P8 wurden bei 20°C aufgenommen. Die Valenzschwingungen von P810− wurden in Analogie zu denen von P2S in Erdalkalihexathiodiphosphaten(IV) zugeordnet. Ihr Frequenzbereich (480 bis 340 cm−1) ist deutlich kleiner und bathochrom verschoben gegenüber dem von P2S in Ca2P2S6 und Sr2P2S6 (620 bis 390 cm−1). Die Symmetrie von P ist wie die von P2S nicht D3d sondern C2h.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XLIV. Neue elektronenmikroskopische Untersuchung zur Realstruktur der metastabilen Nb2O5‐Modifikation Ox1C
Authors: Prinz G. , Gruehn R. 
Published: December 2004

AbstractOxidiert man die blauschwarzen NbOx‐Phasen (2,4 < x < 2,5) unter schonenden Bedingungen an der Luft oder in verdünnter Sauerstoffatmosphäre, so lassen sich insgesamt 21 metastabile Modifikationen des Niobpentoxids erhalten, die, wie die Ausgangsprodukte selbst, Blockstrukturen besitzen. Hierbei verläuft die Oxidation zur ersten Stufe bei ca. 200°C äußerst langsam; als Endstufe entsteht bei hoher Temperatur stets HNb2O5.Elektronenbeugungsaufnahmen des Produkts (Ox1C) der ersten Stufe der Oxidation von Nb22O54 zeigen eine Verdoppelung der c‐Achse gegenüber Nb22O54. Dieses Oxidationsprodukt erwies sich im Elektronenmikroskop als bestrahlungsempfindlich. Die beobachtete Veränderung entspricht einer Rückreduktion zur Struktur von Nb22O54, die durch Herabsetzen der Strahlintensität vermieden werden konnte. Dadurch ließen sich von dünnen Bereichen mit der Überstruktur hochaufgelöste Durchstrahlungsaufnahmen anfertigen. Die in charakteristischen Details von Nb22O54 abweichenden Kontrastmuster wurden mit Modellen für sogenannte „Punktdefekte”︁ verglichen. Die Kontraste lassen sich am besten unter der Annahme wiedergeben, daß ein Niobatom unter Aufnahme von zwei Sauerstoffteilchen (in je zwei Subzellen) wandert. Ein damit abgeleitetes Strukturmodell ist in Übereinstimmung mit den Ergebnissen der Elektronenbeugungsexperimente.
Li3BS3 und LiSrBS3: Neue Orthothioborate mit trigonal‐planar koordiniertem Bor
Authors: Hiltmann F. , Jansen C. , Krebs B. 
Published: December 2004

AbstractEs wird über die beiden Orthothioborate Li3BS3 (Pnma; a = 8,144(1) Å, b = 10,063(2) Å, 6,161(1) Å; Z = 4) und LiSrBS3 (Pnma; a = 7,557(1) Å, b = 9,083(2) Å, c = 7,049(1) Å; Z = 4) berichtet. Die beiden neuen Phasen wurden durch Hochtemperatur‐Schmelzreaktion aus den Metallsulfiden, amorphem Bor und Schwefel bei 700°C dargestellt. Beide Verbindungen enthalten isolierte, planare [BS3]3−‐Anionen. Die Lithiumionen sind vierfach (Li3BS3) bzw. sechsfach (LiSrBS3) von Schwefel umgeben, das Strontiumion weist eine achtfache Schwefelkoordination auf. Li3BS3 und LiSrBS3 bilden neue A3BX3 bzw. AA′BX3‐Strukturtypen.
Ferrocenyl Sulfinylimide and Diferrocenyl Sulfurdiimide, FcNSO and Fc(NSN)Fc
Authors: Herberhold Max , Distler Berthold , Maisel Heidi , Milius Wolfgang , Wrackmeyer Bernd , Zanello Piero 
Published: December 2004

AbstractAbbreviations and Nomenclature: Fc = η1‐ferrocenyl, CpFe(C5H4‐); Cp = η5‐cyclopentadienyl, η5‐C5H5. Compounds containing the —NSO group are designated as either thionylimides, sulfinylimides or N‐sulfinylamines. The systematic name is imido oxo sulfuranes(IV).
The reactions of ferrocenylamine, FcNH2 (1), with thionyl chloride and sulfur dichloride in hexane solution in the presence of triethylamine lead to the title compounds FcNSO (2) and Fc(NSN)Fc (3), respectively, 2 and 3 have also been obtained in reactions of the silylated ferrocenylamine, FcNH(SiMe3) (1b), with thionyl chloride. The ferrocenyl sulfinylimide 2 has been converted to sulfurdiimides such as Fc(NSN)Fc (3) and Fc(NSN)R (R = tBu (4a), SiMe3 (4b)) by reaction with the lithium derivative of silylated amines, LiN(SiMe3)R (R = Fc, tBu, SiMe3). The new ferrocenyl compounds 2–4 have been characterized by their NMR spectra, and their electrochemical behaviour has been studied. The molecular structure of FcNSO (2) has been determined by an X‐ray structure analysis; the sulfinylimide has the Z configuration, and the —NSO group is coplanar with the cyclopentadienyl ring to which it is attached.
Synthesis and Structure of Cyclic Selenium Oxide SeVISe2IVO7
Authors: Toužín J. , Kilián P. , Žák Z. 
Published: December 2004

AbstractNitromethane is the only presently known organic solvent for highly reactive selenium trioxide (SeO3)4. The stability of the solutions is limited and the beginning of the reaction between both components depends significantly on concentration and temperature. The nitromethane solvate of cyclic triselenium heptoxide Se3O7 · CH3NO2 is the major solid product at the temperature 20–30°C and concentration range 3–20% SeO3. Crystal and molecular structure of this compound was determined by X‐ray structure analysis and vibrational spectroscopy. The solvating molecule CH3NO2 is removable from Se3O7 · CH3NO2 in vacuo. If reaction temperature does not exceed 10°C, selenium pentoxide (Se2O5)n is formed instead of Se3O7 · CH3NO2. Dinitrosyl triselenate (NO)2Se3O10, nitrosyl hydrogendiselenate NOHSe2O7, nitrosyl hydrogenselenate NOHSeO4, nitrosyl hydrogenselenatoselenite NOHSe2O6 and selenium dioxide (SeO2)n were further identified in the solid reaction products. The selenic and/or oligoselenic acids remains in the nitromethane solution. CO2 and N2O3 were found as gaseous products.
Nachweis und thermochemische Charakterisierung des Gasphasenmoleküls VOCl2
Authors: Hackert A. , Plies V. , Gruehn R. 
Published: December 2004

AbstractMit Hilfe der Knudseneffusions‐Massenspektrometrie wird die Existenz von VOCl2(g) nachgewiesen, Fragmentierungsreihen für VOCl3(g) werden aufgestellt. Die Gasphase über V2O3(s) mit Cl2(g) wird untersucht. Im Temperaturbereich von 550–620 K wird die Sublimation von VOCl2 gemessen. Nach dem 2. Hauptsatz wird die Sublimationsenthalpie bestimmt. Die Bildungsenthalpie des gasförmigen VOCl2 ergibt sich zu: ΔBHo(VOCl2(g), 298 K) = −(130,4 ± 1,5) kcal · mol−1, Anhand von Rechnungen zur Zusammensetzung der Gleichgewichtsgasphase wird der Einfluß des Gasteilchens VOCl2 auf Transportreaktionen von Vanadiumoxiden mit Zusatz von Chlor diskutiert.
Synthese, Kristallstruktur, Elektronenstruktur, spektroskopische und magnetische Eigenschaften von [VOCl2{P(SiMe3)3}2]: Ein Phosphankomplex mit fehlgeordneter VOCl2‐Einheit
Authors: Plass Winfried , Schwarz Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von VOCl3 mit P(SiMe3)3 werden blaugrüne Kristalle von [VOCl2{P(SiMe3)3}2] (1) erhalten. Die Kristallstrukturanalyse von 1 (kubische Raumgruppe P213: a = 1541,4(1) pm; Z = 4) zeigt für das fehlgeordnete Vanadium(IV)‐Zentrum eine leicht verzerrte, trigonalbipyramidale Umgebung, die durch Dichtefunktionalrechnungen an der Stammverbindung [VOCl2{P(SiH3)3}2] (2) bestätigt wird. Zur Charakterisierung von 1 wurden ESR‐, Schwingungs‐ (IR und Raman) und Elektronenanregungsspektren aufgenommen und die magnetische Suszeptibilität bei Zimmertemperatur bestimmt. Die ESR‐Spektren einer Lösung von 1 in Toluol (293 K und gefrorene Lösung bei 6 K) zeigen neben der Hyperfeinwechselwirkung des ungepaarten Elektrons mit dem 51V‐Zentrum (I = 7/2) auch eine entsprechende Wechselwirkung mit den 31P‐Zentren (I = 1/2) der beiden äquivalenten Phosphanliganden. Die Banden des VOCl2{P}2‐Chromophors im Elektronenanregungsspektrum von 1 lassen sich mit Hilfe von Dichtefunktionalrechungen an 2 entsprechenden elektronischen Übergängen zuordnen.
Crystal Structure of a New Cation‐ordered Fluorite‐related Phase: Bi2Te2WO10
Authors: Champarnaud‐Mesjard Jean‐Claude , Frit Bernard , Chagraoui Abdeslam , Taïri Abdelmjid 
Published: December 2004

AbstractBi2Te2WO10 crystallises in the monoclinic system (space group C2/c, Z = 4) with a = 12.4972(7) Å, b = 5.6414(3) Å, c = 12.2705(6) Å and β = 91.38(3)°. The structure has been solved by means of single crystal X‐ray diffraction data analysis. The reliability factors are R1 = 0.030 and wR2 = 0.065 for 1258 structure factors and 70 parameters. The Bi2Te2WO10 crystal structure can be described as a regular stacking along the Ox axis of polyhedral layers with the stereochemically active lone pairs E of the BiIII and TeIV atoms all located between these layers. The cohesion of the three‐dimensional network is therefore only ensured between succesive layers by weak BiO(5) bonds.
Darstellung, 11B‐NMR‐, Schwingungsspektren und Kristallstruktur von [(C5H5N)2CH2][1‐(O2N)B10H9]
Authors: Nachtigal C. , Preetz W. 
Published: December 2004

Abstract[B10H10]2− reagiert in wäßrigem Acetonitril mit einer gesättigten Lösung von NO2 in Dichlormethan zu [1‐(O2N)B10H9]2− und [B10H9(NO)B10H9]3−, die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose von der Ausgangssubstanz getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalyse an [(C5H5N)2CH2][1‐(O2N)B10H9] (triklin, Raumgruppe P1, a = 7,1530(9), b = 8,3753(8), c = 15,198(2) Å, α = 96,00(1), β = 95,48(1), γ = 95,60(1)°, Z = 2) beweist die Bindung der NO2‐Gruppe über das N‐Atom mit einem B1N‐Abstand von 1,535(5) Å unter dem O2NO1‐Bindungswinkel von 119,3(3)°. Im 11B‐NMR‐Spektrum beobachtet man das charakteristische Signalmuster (1 : 1 : 4 : 4) eines in 1‐Position substituierten B10‐Clusters mit starkem Tieffeldshift des ipso‐B‐Kerns bei +13,4 ppm. Im IR‐ und Raman‐Spektrum treten intensive NO‐Valenzschwingungen bei 1381 und 1420 cm−1 auf.
Tetraphenylphosphonium‐tetradecachlorotetraarsenat(III), (PPh4)2As4Cl14
Authors: Gruber Henning , Müller Ulrich 
Published: December 2004

Tetraphenylphosphonium Tetradecachlorotetraarsenate(III), (PPh4)2As4Cl14The title compound was obtained by reaction of As4S4, PPh4Cl and chlorine in dichloromethane. According to its X‐ray crystal structure analysis, the As4Cl ion can be described as an association product of two AsCl4− units and two AsCl3 molecules. The As atoms and ten Cl atoms are approximately in a plane, the remaining four Cl atoms alternately take positions above and below this plane. The As atoms have distorted ψ octahedral coordination.
Tetrakis(triphenylphosphaniminato)titan, [Ti(NPPh3)4]
Authors: Li Jin‐Shan , Stahl Marion , Faza Naim , Massa Werner , Dehnicke Kurt 
Published: December 2004

Tetrakis(triphenylphosphoraneiminato)titanium, [Ti(NPPh3)4]The title compound has been prepared by the reaction of [TiCl2(NPPh3)2] with methyllithium and cyclopentadienyllithium, respectively, in hexane solution. [Ti(NPPh3)4] · 3 C7H8 crystallizes from toluene solution to form colourless, only slightly moisture sensitive crystals which were characterized by a crystal structure determination. Space group I41/a, Z = 8, lattice dimensions at −80°C: a = b = 2160.7(2), c = 3334.2(3) pm, merohedral (110) twin, R = 0.077. The compound forms monomeric molecules with tetrahedrally coordinate titanium atoms and bonding parameters of TiN = 187.3 pm, PN = 155.1 pm, TiNP 150.4° in average.
Ein ungewöhnlicher trimerer Bimetallkomplex mit dem Gerüst [Zr3(μ2‐OH)3(μ3‐O)Li5] durch Reaktion von Zirconiumorgano‐ und ‐hydrido‐Komplexen mit Wasser
Authors: Walther Dirk , Ritter Beatrix , Görls Helmar , Zahn Gernot 
Published: December 2004

AbstractDie Reaktion von Verbindungen des Typs [(LZr)(LiH)(L′)]n und [(LZr)(LiH)(L′)(alkin)]n (L: 2,2′‐Biphenolato‐dianion, L′: thf, Bu3P, alkin: PhCCSiMe3, CHCH) mit Wasser führt bei 0°C in thf in 50% Ausbeute zum trimeren Bimetallkomplex 8 [(L2Zr)3(μ2‐OH)3(μ3‐O) Li5(thf)8(H2O)5]. Die Kristallstrukturanalyse von 8 zeigt, daß ein planarer Zr3(μ2‐OH)3‐Sechsring gebildet wird. In seiner Mitte ist ein dianionisches Sauerstoffatom fixiert, das an den drei L2Zr‐Zentren mit planarer μ3‐Koordination gebunden ist (Bindungswinkel ZrOZr 120,05°). Fünf Lithiumionen stabilisieren das anionische Gerüst durch Verbrückung der Biphenolatchelatliganden, die mit den Zr‐Atomen Chelatsiebenringe ausbilden. 1H‐, 13C‐ und 7Li‐NMR‐Spektren zeigen, daß in Lösung (thf) die Festkörperstruktur unverändert erhalten bleibt.