bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über den einfluß des molekulargewichts und der moleküldimensionen auf randstörschicht und viskosität hochverdünnter polymerlösungen
Authors: Craubner Von Hans 
Published: April 2003

AbstractAn hochverdünnten Lösungen von fraktionierten Polymethylmethacrylaten (0,4 < M·10−5 < 70) in Benzol bei 20°C wurde der Einfluß des Molekulargewichts, der Moleküldimensionen und der Konzentration auf die sogenannten Viskositätsanomalien im Bereich der kritischen Konzentration untersucht. Es wird gezeigt, daß im guten Lösungsmittel durch Superposition VAN DER WAALSscher Kräfte, der Wechselwirkung zwischen Lösungsmittel und Polymerem sowie der Scherkräfte des Strömungsfeldes schon bei sehr niederen Konzentrationen eine gesättigte, monomolekulare Randstörschicht ausgebildet wird (für M = 504000, bereits bei c < 0,2·10−3 g/ccm).Für den Einfluß von Molekulargewicht und Konzentration auf die Störungsisotherme in der Umgebung der kritischen Konzentration findet man:

Im Falle unendlicher Verdünnung ergibt sich für den Zusammenhang von Grenzstörschichtdicke δ1 und Moleküldimensionen, ausgedrückt durch den Expansionskoeffizienten α1, die Näherung:

Die Störschichtdicken liegen in der Größenordnung der mittleren Fadenendenabstände. In Abhängigkeit von Molekulargewicht und Konzentration ergeben sich Werte von einigen hundert bis zu mehreren tausend Ångström.Die physikalische Interpretation der Ergebnisse führt für das ideale Lösungsmittel (α1 = 1) zur Annahme einer lamellenartigen Struktur der Störschicht in Richtung der Wandnormalen. Die Lamellenhöhe entspricht etwa 50 Kettengliedern. Infolge Expansion und Versteifung der Makromoleküle tritt in guten Lösungsmitteln eine Entartung der Lamellenstruktur unter Schlaufenbildung ein, gefolgt von einer molekulargewichts‐ und konzentrationsabhängigen Zunahme der Störschichtdicke. Der Halbschlaufenpolymerisationsgrad steigt auf einige hundert. Die Zahl der Wandhaftstellen der Kette nimmt ab, die Bindung wird loser. Im obigen Fall wüde die Haftstellenzahl bei unendlicher Verdünnung etwa 5 betragen.Die Gültigkeit der Störungstheorie wird u.a. auch an den Krümmungseigenschaften der Viskositäts‐Konzentrationskurven geprüft. Das vorausgesagte Krümmungsmaximum bei ccr, die krüftige Zunahme der Krämmung mit steigendem Molekulargewicht und die Verschiebung des Viskositätsminimums nach kleineren Konzentrationen werden bestätigt. Der prozentuale Anteil des Polymeren am Lösungsvolumen wird für oben genanntes Präparat bei der kritischen Konzentration auf etwa 14 yo geschätzt.
Über den reaktionsmechanismus bei der reaktion von phthalsäureanhydrid mit glykolcarbonat. Synthese von polyestern aus dicarbonsäureanhydriden und epoxiden oder cyclischen carbonaten von diolen, 2. Mitt.
Authors: Hilt Von Albrecht , Trivedi Jagdish , Hamann Karl 
Published: April 2003

AbstractDie Synthese von Polyestern aus Dicarbonsäureanhydriden und cyclischen Diolkohlensäureestern erfordert Initiatoren. Sie wurde am Beispiel der Initiierung mit Alkalisalzen organischer und anorganischer Säuren untersucht. Die Zunahme der Reaktionsgeschwindigkeit mit der Polarität des Reaktionsmediums, die gleichsinnige Änderung der Reaktionsgeschwindigkeit mit der Ionenleitfähigkeit der Initiatorsalze im Reaktionsmedium bei verschiedenen Konzentrationen, die Tatsache des Einbaus der Initiatoranionen in das Polyestermolekül und der Abbruch des Kettenwachstums durch Substanzen mit reaktionsfähigem Wasserstoff führen zu einem anionischen Reaktionsmechanismus.
Konstitution und lösungseigenschaften von makromolekülen. V. Viskosität und dimensionen von ataktischem polymethylmethacrylat in theta‐gemischen
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Etter Otto 
Published: April 2003

AbstractSTAUDINGER‐Indices [η]Θ, Trägheitsradien <r>Θ und 2. Virialkoeffizienten von 2 ataktischen Polymethylmethacrylaten sehr unterschiedlichen Molekulargewichtes wurden in insgesamt 11 Theta‐Systemen bei 25°C bestimmt. Die ermittelten KΘ‐Werte der Gleichung [η]Θ = KΘ· M̄v0,5 erwiesen sich als unabhängig vom Molekulargewicht. Sie hängen jedoch stark von der chemischen Natur der Theta‐Systeme ab. Für Theta‐Systeme mit polaren Komponenten ist KΘ eine Funktion der Differenz zwischen berechneten und experimentell bestimmten Dielektrizitätskonstanten. Diese Funktion weist zwei Grenzwerte mit KΘ 0,0869 und 0,0534 ml/g auf, die identisch mit den Grenzwerten der nach STOCKMAYER und FIXMAN berechneten KΘ‐Werte von 0,088 bzw. 0,053 ml/g sind. Als Ursache der Variation der KΘ‐Werte mit der chemischen Natur der Theta‐Gemische werden sterische Effekte der Solvathülle wahrscheinlich gemacht.
On the polymerization of formaldehyde in the liquid state. II. Gamma ray‐initiated polymerization in a dispersed system
Authors: Nakashio Seizo , Takahashi Kei , Ueda Mitsuo 
Published: April 2003

AbstractThis paper presents a discussion on the kinetics of formaldehyde polymerization in a dispersed system under 60Co‐γ‐irradiation. Polymerization took place at −80°C. in methylcyclohexane and n‐heptane, using sorbitan sesquioleate as nonionic detergent.The initial rate of polymerization is little dependent on the concentration of detergent within the concentration range investigated, on the type of dispersion medium. Namely, the process is unaffected by the size and number of the monomer droplets. The intensity exponent is close to 0.9 and the molecular weight of the polymer is little affected by dose rate. These facts lead to the reasonable conclusion that almost all the active centers are generated in the monomer globules and that in the polymerization unimolecular termination is operative.Both the initial rate of polymerization and average degree of polymerization are little dependent on the amount of monomer within a certain range. However, the polymerization rate increases rapidly with increasing amount of monomer beyond about 60 wt.‐% and approaches that of bulk polymerization. The average degree of polymerization tends to diminish with increasing dose.It was microscopically observed that the increase of conversion was accompanied mainly by the increase of the number of polymer globules below about 30 wt.‐% conversion and by the growth to the larger size of polymer globules formed beyond about 30 wt.‐% conversion.
Criteria of osmometer design: A theoretical and experimental study
Authors: Davies Martin 
Published: April 2003

AbstractThe theory of the design and use of osmometers with semipermeable membranes is outlined with regard to rate of equilibration, zero‐errors due to temperature drift and leakage, and errors due to the formation of unstirred layers adjacent to the membrane. Some effects of these layers have been studied experimentally, and a brief review of the literature reveals some apparently unrecognized examples of similar phenomena.
The cyclo‐copolymerization of diallyl compound and sulfur dioxide. I. Diallylamine hydrochloride and sulfur dioxide
Authors: Harada Susumu , Katayama Masamichi 
Published: April 2003

AbstractCopolymer of diallylamine hydrochloride and sulfur dioxide was prepared. The copolymerization was carried out in dimethylsulfoxide, dimethylformamide, or methanol using radical initiators.The structure of the obtained water‐soluble copolymer has been studied by IR‐spectra and elementary analysis.The properties of the copolymer were investigated.
Über die polymerisation von 2,3‐dihydropyran
Authors: Kamio Von Kosaku , Meyersen Klaus , Schulz Rolf C. , Kern Werner 
Published: April 2003

AbstractDihydropyran kann mit verschiedenen FRIEDEL‐CRAFTS‐Katalysatoren polymerisiert werden; am besten eignet sich Bortrifluorid‐Ätherat. Die Polymeren lassen sich in einen in Petroläther unlöslichen und einen löslichen Anteil auftrennen. An Hand von IR‐Spektren und chemischen Umsetzungen wird gezeigt, daß neben Tetrahydropyran‐Grundbausteinen auch solche mit freien Aldehydgruppen auftreten. Ein Ringöffnungsmechanismus wird diskutiert.
Polyamide‐urethans from ω‐chlorocarbonyloxycarboxylic acid chlorides and diamines
Authors: Hayashi Katsumi , Iwakura Yoshio 
Published: April 2003

Abstractε‐Chlorocarbonyloxycaproyl chloride(I) and γ‐chlorocarbonyloxybutyroyl chloride(II) were prepared by treating ε‐hydroxycaproic acid or sodium γ‐hydroxybutyrate with phosgene and thionyl chloride successively. I and II were subjected to polycondensation with various diamines to form polyamide‐urethans. The polymers had high molecular weights and gave transparent tough films by solution casting.
Change in molecular weight distribution accompanying thermal degradation of isotactic polystyrene
Authors: Nakajima Akio , Hamada Fumiyuki , Shimizu Teruo 
Published: April 2003

AbstractThe molecular weight distributions of isotactic polystyrene samples subjected to various degrees of thermal degradation were experimentally determined and compared with those derived theoretically for randoms scission of the polymer chains. Agreement between the theoretical and the experimental results was fairly good. It was found that the molecular weight distributions of the original and the thermally degraded isotactic polystyrene can be represented by the logarithmic normal distribution function. The degree of degradation is nearly linear with time. The scission of the main chains seems to occur at random up to 330°C. The activation energy for the thermal degradation of isotactic polystyrene at 290 to 330°C. was 42 kcal. /mole. The results of thermal degradation of the isotactic polystyrene were compared with those of the atactic polystyrene.
Configuration of amylose acetate in dilute solution
Authors: Patel R. S. , Patel R. D. 
Published: April 2003

AbstractIntrinsic viscosities of potato amylose acetate fractions have been investigated as function of temperature, solvent, and molecular weight. Relationship of viscosity with molecular weight has been established and the exponent ν in [η] = K′Mν has been discussed in the light of heterogeneity of the fractions. From the study of flexibility of the amylose acetate molecule in CH3NO2 as calculated from the effective bond length the KUHN‐KUHN equivalent chain segment length, and the ratio of the unperturbed dimension to the dimension assuming free rotation of chain units, it has been observed that amylose acetate is not as stiff as cellulose but stiffer than polystyrene. However, the values of \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\overline {\cos } $\end{document}Φ indicates that the steric hindrance in the amylose chain is equal to that in the cellulose chain which is much higher than a flexible polymer chain.
Die kationische ε‐caprolactam‐polymerisation. IV. Isolierung und strukturermittlung der oligomeren als beitrag zur aufklärung des polymerisationsmechanismus
Authors: Rothe Von Manfred , Boenisch Harald , Essig Dieter 
Published: April 2003

AbstractMolekulareinheitliche Oligomere von Polykondensations‐ und Polyadditionsreaktionen können zur Aufklärung von Struktur und Bildungsmechanismus der Polymeren dienen. Auf diesem Wege wird der früher vorgeschlagene Mechanismus der kationischen Lactampolymerisation mit wasserfreien Säuren erhärtet, der in einer Acylierung des Lactams durch Lactamsalz unter Bildung von Aminoacyllactamsalz und nachfolgendem Kettenwachstum durch Addition weiterer Lactammoleküle an die entstandene und immer wieder neu gebildete Ammonium‐Endgruppe besteht.Dazu werden aus Caprolactam und Chlorwasserstoff als Initiator unter geeigneten Bedingungen Oligomerengemische gewonnen und elektrophoretisch aufgetrennt. Mikropräparativ wurden 6 einheitliche Polymerhomologe isoliert und strukturell aufgeklärt. Ihre Konstitution als Oligo‐ε‐aminocaproyl‐caprolactame wurde IR‐spektroskopisch und durch Umsetzung mit Hydroxylamin bewiesen, wobei unter Abspaltung des endständigen Lactamrings Oligo‐ε‐aminocapron‐hydroxamsäuren vom Monomeren bis zum Hexameren entstanden. Sie wurden chromatographisch und elektrophoretisch mit authentischen Vergleichssubstanzen identifiziert, die aus den bekannten Oligo‐ε‐aminocapronsäure‐thiophenylestern mit Hydroxylamin gewonnen waren. Ihr Kondensationsgrad entspricht dem der jeweiligen Seitenketten am Lactamring; sie sind also aus Mono‐ bis Hexa‐ε‐aminocaproylcaprolactam entstanden.Der Chemismus des Kettenwachstums wurde durch Umsetzung von p‐Aminobenzoyl‐caprolactam‐hydrochlorid mit Caprolactam überprüft, wobei als erstes Reaktionsprodukt ε‐Aminocaproyl‐p‐aminobenzoyl‐caprolactam entsteht.
Synthese und polymerisationsverhalten des 4,6‐Di‐(2prime; ‐aminoäthyl) ‐5,5‐dimethylazelainsäre‐lactams (bislactam A)
Authors: Hopff Von Heinrich , Bracher Hans , Elias Hans‐Georg 
Published: April 2003

Abstract4,6‐Di‐(2′‐aminoäthyl)‐5,5‐dimethylazelainsäure‐lactam magnified image wurde in mehreren Stufen, ausgehend vom 4,4′‐Dihydroxydiphenyl‐2,2‐propan, synthetisiert. IV ließ sich bei 250 °C nicht mit verschiedenen Initiatoren (Wasser, Natrium, Hexamethylenadipamid, Säuren) polymerisieren. Die Copolymerisation von IV mit ϵ‐Caprolactam ergab im Bereich von 10–75% IV unlösliche Produkte, unterhalb 5 und oberhalb 90% IV dagegen lösliche. Viskositätsmessungen an den löslichen Anteilen bzw. Polymeren bestätigten eine Vorhersage von FLORY über den Verlauf des Molekulargewichtes nach Uberschreiten des Gelpunktes.
Kristallisationskinetik von polymeren 2. mitteilung: Untersuchungen der anwendbarkeit der AVRAMI ‐ Gleichung auf den kristallisationsverlauf von polyäthylensuccinat
Authors: Ueberreiter Von Kurt , Steiner Klaus 
Published: April 2003

AbstractDie Kristallisation von Polyäthylensuccinat wurde in einem Temperaturbereich von 0 bis 80 °C dilatometrisch gemessen. Der Temperaturverlauf in der Probe während der Kristallisation wurde bestimmt und drei verschiedene Typen des Ablaufs gefunden. Nur eine davon kann zur Auswertung nach AVRAMI herangezogen werden. Für die Beschreibung des Kristallisationsverlaufs wurde die AVRAMI‐Gleichung benutzt und Art und Ausmaßihrer Anwendbarkeit untersucht. Der Zeitexponent n hat bis zu einer Kristallisationstemperatur von etwa 65 °C den Wert 3; darüber nimmt der n‐Wert mit zunehmender Temperatur ab. Bei unvollständig aufgeschmolzenen Proben ist auch bei höheren Temperaturen n = 3. Die AVRAMI‐Geraden zeigen bei Kristallisationstemperaturen oberhalb von 65 °C einen Knick, verursacht durch das Zusammenstoßen der Sphärolithe. Eine Diskussion der n‐Werte ergibt die Anwendbarkeit der AVRAMI‐Gleichung in einem bestimmten Temperaturintervall.
Über die katalytische wirksamkeit tertiärer amine bei der addition von äthylenoxid an phenol
Authors: Patat Von F. , Erlmeier R. 
Published: April 2003

AbstractDie aminkatalysierte Addition von Äthylenoxid an Phenol in homogener Phase wird durch teilweise vorgebildete Assoziationskomplexe bestimmt und verläft über einen ternären Reaktionskomplex. Die Zusammenhänge zwischen Konstitution und katalytischer Wirksamkeit tertiärer Amine zeigen, daß der eignetlich wirksame Katalysator nicht das freie tertiäre Amin, sondern das durch Salzbildung sich quantitativ bildende Phenol‐Amin‐Assoziat der Zusammensetzung 1:1 ist. Bei den Trialkylaminen ist die katalytische Wirksamkeit eine Funktion der Stärke dieses Assoziates. Das abweichende katalytische Verhalten von Äthyldiisopropylamin und Pyridin, bei denen bei gleichzeitiger starker Wasserstoffbrücke ausgeprägte Induktionsperioden in den Umsatz‐Zeit‐Kurven auftreten, ist auf die erschwerte Bildung des ternären Reaktionskomplexes zurückzuführen.
Die einführung von starterbruchstücken in das polymere bei der durch Di‐(3‐benzolazobenzoyl‐)peroxyd angeregten styrolpolymerisation
Authors: Olaj Von O. F. , Breitenbach J. W. , Hofreiter I. 
Published: April 2003

AbstractDurch polymerisationskinetische Messungen und Untersuchung der Kettenlängenverteilung im Polymeren wurde festgestellt, daß bei der Anregung der Polymerisation von Styrol mit dem Diacylperoxyd der 3‐Benzolazo‐benzoesäure der Einbau der Starterbruchstücke in das Polymere vorwiegend durch Übertragung mit dem Starter zustande kommt. Demgemäß liegt der Kopplungsgrad der Polymeren in der Nähe von eins bei durchschnittlich etwa zwei Starterendgruppen pro Kette. Die Endgruppenzahl pro Kette (Z) ist jedoch nicht für alle Fraktionen eines Polymeren konstant, sondern zeigt eine Zunahme mit steigendem Polymerisationsgrad P der Fraktionen (von 1,6 auf 2,8). Dieser Effekt wird auf die Reaktionen zurückgeführt, die auch die verzögernde Wirkung der aromatischen Azoverbindungen bedingen. Wie die Gestalt der Z‐P‐Kurve zeigt, kommt dafür unter den gegebenen Möglichkeiten am ehesten eine Addition einer Radikalkette an die NN‐Doppelbindung einer Azobenzoleinheit des Starters und Abbruch einer weiteren Radikalkette durch dieses Verzögererradikal unter Erhöhung der Wahrscheinlichkeit der spontanen Öffnung der Peroxydbindung des Starters in Frage, doch ist auch die Beteiligung anderer Mechanismen nicht vollständig auszuschließen.
Synthese von oligo‐glykolterephthalaten mit unpolaren endgruppen
Authors: Zahn Von H. , Meraskentis E. , Valk G. 
Published: April 2003

AbstractDurch Umsetzung von Oligo‐dicarbonsäurechloriden mit Terephthalsäure‐monomethyl‐monoglykolester sowie von Oligodiolen mit Terephthalsäure‐monomethylesterchlorid wurden die Dimethylester der Oligo‐dicarbonsäuren bis zum Hexameren aufgebaut. Die erstmals dargestellten Oligo‐dicarbonsäurechloride konnten mit Ammoniak zu Dicarbonsäure‐diamiden und mit Benzylamin zu den entsprechenden Dicarbonsäure‐bis‐benzyl‐amiden umgesetzt werden. Die Oligoester wurden durch osmometrische Molgewichtsbestimmung, Dünnschichtchromatographie und magnetische Kernresonanz auf ihre molekulare Einheitlichkeit geprüft.
Zur darstellung tritiummarkierter polymethacrylsäuremethylester
Authors: Meyerhoff Von G. , Meier W. , Berger K. 
Published: April 2003

AbstractEs wird eine Methode beschrieben, die es für Polymethacrylsäuremethylester auch höheren Molekulargewichtes erlaubt, identische Fraktionen in T‐markierter und unmarkierter Form darzustellen. Die Markierung erfolgt an der Polymethacrylsäure mittels TOH und verändert die Molekulargewichtsverteilung nicht.Weiter wird der Einfluß einer Tritiummarkierung nach WILZBACH auf fraktionierte Polymethacrylsäuremethylester beschrieben. Aus den Molekulargewichtsverteilungen vor und nach der Inkubation mit 3 Curie werden Aufschlüsse über die Zahl der gesprengten Bindungen je Polymermolekül und über die Lage der aktiven Wasserstoffe in der Kette gewonnen.
Virialkoeffizienten und assoziation von polyäthylenglykolen
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Lys Hanspeter 
Published: April 2003

AbstractDas Lösungsverhalten von Polyäthylenglykolen mit Molekulargewichten zwischen 62 (Äthylenglykol) und 38 000 wurde durch Messungen mit der Dampfdruckosmometrie und der Lichstreuung, z.T. auch durch Ultrazentrifugenmethoden, in sieben Lösungsmitteln bei 25°C studiert. Polyäthylenglykole sind in Wasser, Methanol und Dimethylformamid nich assoziiert. Die Assoziation steigt in der Reihe Acetonitril, Dioxan, Benzol, Tetrachlorkohlenstoff an. In Tetrachlorkohlenstoff sind die 2. Virialkoeffizienten der assoziierten Teilchen unabhängig vom Molekulrgewicht gleich Null. Sie sing dagegen in Acetonitril positiv und nehmen dort wie bei den Messungen in Wasser, Methanol und Dimethylformamid mit steigendem Molekulargewicht ab. Die Virialkoeffizienten in Wasser und Acetonitril gehorchen im Bereich Vom Diglykol bis zu M̄ 38 000 der Beziehung A2 = f(M−0,5). Beim Methanol wird bei dieser Auftragung ein Knickpunkt gefunden. Dieser Befund, zusammen mit den sehr hohen Virialkoeffizienten der niedermolekularen Polyäthylenglykole in Methanol, läßt auf die Struktur einer partiellen Helix in diesem Lösungsmittel schließen.
Die struktur von rekristallisiertem und verstrecktem polyäthylen als modell für lineare hochpolymere
Authors: Calleja Von F. J. Baltá , Hosemann R. , Wilke W. 
Published: April 2003

AbstractEs wurden die Weit‐ und Kleinwinkelröntgenbeugungsdiagramme und die diamagnetische Suszeptibilität von aus der Lösung gezüchteten Einkristallen, heißverstreckten und aus der Schmelze kristallisierten Polyäthylenproben (mit verschiedenen Polymerisationsgraden) untersucht. Die röntgenographischen Ergebnisse zeigen im Fall der Einkristalle die Existenz parakristalliner Störungen in atomaren Bereichen und eine Teilchengröße von ca. 300 Å senkrecht zur Kettenrichtung. Im Fall heißverstreckten Materials tritt eine parakristalline Strukture außer in atomaren Bereichen auch im Makrogitter auf, das aus Ultra fibrillen von ∼ 90 Å Durchmesser aufgebaut wird. Aus den diamagnetischen Messungen können wertvolle Informationen über die intermolekularen Wechselwirkungen der Ketten und daher über die verschiedenen Ordnungsgrade des Systems gewonnen werden. Flüsiges Polyäthylen zeigt die Existenz der Struktur eines „gasähnlichen”︁ Charakters. Einkristalle und heißverstrecktes Material haben nahezu gleiche Suszeptibilitätswerte als Folge eines ähnlichen intermolekularen Effekts. Die diamagnetischen Messungen von kaltverstrecktem und aus der Schmelze kristallisiertem Polyäthylen beweisen die Existenz einer Niedrigeren intermolekularen Ordnung. Als Schlußfolgerung aus den oben ganannten Resultaten wird ein Modell der Struktur von linearem Polyäthylen in verschiedenen Zuständen vorgeschlagen.
Low temperature freeze‐drying and electron microscopy for studying gel particles and other supermolecular structures in solutions
Authors: Claesson Stig , Boman Nils , Gellerstedt Nils 
Published: April 2003

AbstractLow temperature freeze‐drying has been used for studying supermolecular structures in polymer solutions. If used properly the method gives excellent resolution and very good insight into three‐dimensional structures. It can also give information about hydration effects. However, care must be exercised to avoid artefacts which can be mistaken for particles or fibrous structures.
Über CH‐aktive polymerisationsinitiatoren. XIII. Mitt. Polymerisationen und polymerisationsinitiatoren
Authors: Bredereck Von Hellmut , Föhlisch Baldur , Franz Raimund , Grahe Gerwalt , Petranyi Paul , Posselt Klaus , Sigel Holger , Tag Erich , Wirths Wolfgang 
Published: April 2003

AbstractVerbindungen der allgemeinen Formel A–CH(R)‐B, wobei A und B elektronenanziehende Gruppen, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe darstellen, wirken bei der Polymerisation von Monomeren (Methyacrylsäuremethylester, Acrylnitril, Styrol, Vinylacetat u. a.) in Gegenwart von Cu++, CI‐ und Luftsauerstoff oder Peroxyden als Initiatoren. Die =CHR‐Gruppe kann auch Glied eines carbo‐ oder heterocyclischen Ringes sein, z. B. in cyclischen β‐Oxocarbonsäureestern, β‐Oxolactonen, β‐Diketonen, Pyrazolonen oder Barbitursäuren. Die Polymerisationsauslösung wird auf eine Autoxydation der aktiven CH‐Gruppe dm Hydroperoxyd zurückgeführt, das die Polymerisation auslöst.
Pulsradiolytische untersuchungen über die reaktivität der katalase gegenüber hydratisierten elektronen und freien OH‐radikalen
Authors: Henglein Von A. , Karmann W. , Roebke W. , Beck G. 
Published: April 2003

AbstractKatalase reagiert in wäßriger Lösung mit dem hydratisierten Elektron und mit dem OH‐Radikal mit Geschwindigkeitskonstanten von 3,7.109 bzw. 8,3.1010 Mol−11. sec−1. Die Reaktion OH + Katalase it diffusionskontrolliert, obgleich ein Teil der Aminosären der Katalase im isolierten Zustand nicht bei jeder Begegnung mit einem OH‐Radikal reagiert. Aus den Messungen ergibt sich ein Diffusionskoeffizient des OH‐Radikals von 2,3.10−5 cm2. sec−1. Die Ergebnisse werden im Hinblick auf die Strahlenzersetzung der Katalase in wäßriger Lösung und auf den Einfluß der Katalase auf die Strahlenempfindlichkeit biologischer Systeme diskutiert. Es wird ferner eine Hypothese vorgetragen, nach der Reaktionen kleiner Radikale mit Monomeren, die zwar schnell, aber nicht ausschließlich diffusionskontrolliert enfolgen, zu diffusionskontrollierten Prozessen werden können, wenn der Reaktionspartner eine aus derselben Grundeinheit aufgebaute Makromolekel ist.