bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Energy Transfer between Transition‐Metal Complexes in Aqueous Solution
Authors: Fujita Ichiro , Kobayashi Hiroshi 
Published: October 2023

AbstractElectronic excitation energy transfer between tris(2,2′‐bipyridine)ruthenium(II), [Ru(bipy)3]2+, and chromate(III) complexes such as tri‐oxalatochromate(III), [Cr(ox)3]3‐, trimalonatochromate(III), [Cr(mal)3]3‐, and hexacyanochromate(III), [Cr(CN)6]3‐, was observed in aqueous solution. Kinetics of the energy transfer was studied for a variety of viscosity and ionic strength of the solution. The rate‐determining process of the energy transfer is an intermolecular process between counter complex ions in an ion pair forming in solution but not a diffusion‐controlled encounter process.Main intermolecular path is an energy transfer from the charge‐transfer excited state in the ruthenium counterpart to the chromate(III) ligand‐field excited state in an ion pair. In a rigid solution, in fact, a sensitized phosphorescence of the chromate(III) complex was observed besides the phosphorescence of [Ru(bipy)3]2+ upon excitation of [Ru(bipy)3]2+ in the presence of the chromate(III) complex. Since the excited [Ru(bipy)3]2+ is deactivated before an effective encounter to the chromate(III) complex in such a highly viscous media, the sensitized phosphorescence could not be expected for a diffusion‐controlled process.From a static Stern‐Volmer relationship, the ionic association constants of [Ru(bipy)3]2+ with [Cr(ox)3]3‐ [Cr(mal)3]3‐ and [Cr(CN)6]3‐ at 25°C were obtained being extrapolated to zero ionic strength as 7.82 × 1031.mol−1, 3.26 × 1031.mol−1 and 9.48 × 1031.mol−1.
Reaktion von O(3P)‐atomen mit Allen
Authors: Herbrechtsmeier P. , Wagner H. G. 
Published: October 2023

AbstractIn einem isothermen Strömungssystem wurde die Reaktion von (3P)O‐Atomen mit Allen bei 5 Torr und Temperaturen von 275 bis 375 K im Trägergas Helium untersucht. Als Hauptprodukte treten C2H4 und CO auf, die sehr wahrscheinlich direkt gebildet werden. Für die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion O + C3H4 → C2H4 + CO ergab sich
Reaction rate constants of first and second kind for solid state reactions
Authors: Pelton A. D. , Schmalzried H. , Greskovich C. D. 
Published: October 2023

AbstractA generalized theory of reaction rate constants for solid‐solid and gas‐solid reactions is presented by which rate constants may be related to the elementary parameters of the system. Relationships between rate constants for reactions of the “first kind” when there is mutual solubility and transport in the reactant phases, and for reactions of the “second kind” between presaturated reactants are formulated. The dependence of the interdiffusion coefficients in the reactants on composition, as well as the corrections for the fact that the phase boundaries are moving, enter the equations only through one simple function fi, thereby making the formulas simple and completely general. Two practically important limiting cases are considered in detail, where the interdiffusion coefficient is independent and linearly dependent on composition in the reactants. Numerical examples are given for NiCr2O4 and MgCr2O4 spinel formation. There is a 17 to 25% decrease in the growth rate of NiCr2O4 between 1330° and 1580°C because of the diffusion of Cr3+ into NiO.
Zum Ladungsdurchtritt durch Kupfer(I)oxid‐Kathoden
Authors: Hauffe K. , Reinhold K. 
Published: October 2023

AbstractDas kathodische Verhalten von Cu2O‐Einkristallen wurde in einer elektrochemischen Zelle untersucht, die sowohl organische als auch wäßrige Elektrolyte enthielt. Nach geeigneter Vorbehandlung der Kristalle wurde im Dunkeln, entsprechend der durch kathodische Polarisation im Cu2O nahe der Phasengrenze Cu2O/Elektrolyt verursachten Verarmung an Defektelektronen, gewöhnlich ein sehr geringer Stromfluß beobachtet. Nur wenn der Elektrolyt ein System enthielt, wie z. B. J−3‐Ionen, das geeignet war, Defektelektronen ins Valenzband zu injizieren, konnte der kathodische Dunkelstrom erheblich vergrößert werden.Wir nehmen daher an, daß eine zu große Energiedifferenz Ec ‐ EF (Redox) zwischen der Unterkante des Leitungsbandes Ec und dem Fermipotential EF (Redox) des Redoxsystems für dieses Verhalten verantwortlich ist. Für die durch Licht im Leitungsband des Cu2O erzeugten Elektronen konnte kein Redox‐System weder in organischen noch in wäßrigen Elektrolyten gefunden werden, das mit diesen merklich reagierte.
Voltammetrische Untersuchungen an elektrokatalytisch wirksamen Phthalocyaninen und Tetraazaannulenen in konzentrierter Schwefelsäure
Authors: Beck Fritz 
Published: October 2023

AbstractUnter den Metallchelaten des Phthalocyanins (Me‐Pc), des polymeren Phthalocyanins und des Tetraazaannulens (Me‐TAA) mit Me = H, Fe, Co, Ni und Cu befinden sich Vertreter hoher Aktivitä bezüglich einer Elektrokatalyse der Sauerstoffreduktion. Aus voltammetrischen Messungen an den in 85‐96% Schwefelsäure gelösten Chelaten wurden Oxidations‐ und Reduktionspotentiale erhalten, die teils einer Umladung des Zentralatoms (Einelektronenstufen), teils der Reduktion oder Oxidation des Ringsystems in Ein‐ bis Achtelektronenstufen zuzuordnen sind. Die besonders aktiven Elektrokatalysatoren (Fe‐Pc, Co‐TAA) sind gekennzeichnet durch eine positive Potentiallage der Redoxpotentiale und durch eine ausgeprägte Positivierung der polarographischen Sauerstoffstufe in 85% iger Schwefelsäure. Dies führt zu einem Mechanismus der Sauerstoffreduktion, die als “Redoxkatalyse” bezeichnet wird. In einer chemischen Teilreaktion oxydiert der am Chelat koordinierte Sauerstoff den Katalysator zum Kation. Hierauf folgt die elektrochemische Reduktion des Kations zu der Ausgangsverbindung. Die Konsequenzen dieses Modells bezüglich Aktivität und Stabilität der Elektrokatalysatoren werden diskutiert.
Kalorimetrische Untersuchungen an Silberbromid‐Kupfer(I)bromid‐Mischkristallen
Authors: Bremer F. , Nölting J. 
Published: October 2023

AbstractDie spezifischen Wärmen von AgBr ‐ CuBr‐Mischkristallen mit Anteilen an AgBr zwischen 40 und 90 Molprozent wurden von 50°C bis zu den Soliduspunkten bestimmt.Neben der weiteren Aufklärung des Zustandsdiagramms durch genaue Bestimmung einzelner Phasengrenzpunkte ergeben sich aus dem Temperaturverlauf von cp im Bereich der δ‐AgBr‐Phase Aussagen über die Art der Fehlordnung. Hiernach liegt bereits für CuBr‐Anteile oberhalb 25 Molprozent strukturelle Fehlordnung des Kationengitters vor. Dieser Befund steht im Einklang mit der seit langem bekannten extrem hohen Zunahme der Ionenleitfähigkeit bei ansteigendem CuBr‐Gehalt.Ein aus früheren Messungen von Teltow vermutetes Minimum der Phasengrenzlinie zwischen δ‐ und α‐Phase im Bereich von 45 Molprozent AgBr konnte bestätigt werden. Die Umwandlung δ → α findet hier bei völlig fehlgeordnetem Kationengitter statt.
Protonation of Aromatic Molecules on the Surface of Cracking Catalysts
Authors: Hecht Harry G. , Kortüm G. 
Published: October 2023

AbstractA series of methyl‐substituted benzene compounds and condensed nuclear hydrocarbon compounds have been studied on activated cracking catalyst surfaces using reflectance spectroscopic techniques. It was found that very intensely colored samples were obtained by activation with Brönsted acids. This coloration is attributed primarily to the formation of protonated aromatic molecule ions on the surface. The nature of these ions is discussed, and evidence is presented to support the hypothesis that protonation is involved. Some implications of these observations with regard to the mechanism of catalysis are also mentioned.
Synthesis and Spectra of Rhodium (III) Complex Compounds VI. Luminescence Spectra and Some Model Interpretations
Authors: Hoggard Patrick E. , Schmidtke Hans‐Herbert 
Published: October 2023

AbstractThe luminescence spectra of a number of rhodium(III) complexes have been measured and interpreted in terms of a 3T1g → 1A1g (in octahedral notation) transition. Variations in band widths and Stokes shifts have been incorporated into a semi‐empirical model for optical transitions of transition metal complexes in condensed systems. Using one of the model parameters a spectrochemical series based on absorption and emission spectra together may be set up. Other model parameters lead to conclusions as to the relative extent of π‐electron donation.
Die PVT‐Daten des geschmolzenen Wismutchlorids bis 1200 °C und 3,5 kbar
Authors: Treiber G. , Tödheide K. 
Published: October 2023

AbstractDie PVT‐Daten des geschmolzenen Wismutchlorids wurden in einem innengeheizten Hochdruckgefäß bis 1200°C und 3,5 kbar gemessen. Die Dichte ändert sich im ausgemessenen Bereich um mehr als einen Faktor zwanzig. Das Wismutchlorid unterscheidet sich in seinem PVT‐Verhalten kaum von molekularen Flüssigkeiten, obwohl es bei hohen Dichten vorwiegend aus Ionen besteht. Die Zustandsgleichung von Redlich und Kwong vermag mit einem über ein Optimierungsverfahren angepaßten Satz von Konstanten die experimentellen Dichtewerte mit einer dem Meßfehler vergleichbaren Ungenauigkeit wiederzugeben.
Untersuchung der Rekombination von Jodatomen in stark komprimierten Gasen und in Flüssigkeiten
Authors: Hippler H. , Luther K. , Troe J. 
Published: October 2023

AbstractEs wurde die Rekombination von Jodatomen mit Hilfe der Laser‐Blitzlichtphotolyse und der konventionellen Blitzlichtphotolyse in hoch verdichteten Gasen und in Flüssigkeiten untersucht. Die Drücke der verwendeten Trägergase M = He, Ne, Ar, Kr, Xe, H2, N2, O2. CO2, CH4, C2H6 und C3H8 wurden in groβen Bereichen, z. T. zwischen 0,5‐1000 atm variiert; auch wurden Messungen in flüssigen Xe, CO2, C2H6 und C3H8 ausgeführt. In allen untersuchten Fällen wurden mit steigender Dichte der Trägergase Wechsel der Reaktionsordnung beobachtet: für He von 3 über etwa 2,5 wieder nach 3, für Ne, Ar, Kr, Xe, H2, N2, O2, CO2, CH4 und C2H6 in verschiedener Weise von 3 nach etwa 2, für C3H8 von 3 nach etwa 3,3. Die Geschwindigkeitskonstanten in der Flüssigkeit schlieβen glatt an diejenigen in der Gas‐phase an. Anhand der Durckabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten wird die Bedeutung des Energieübertragungs‐ und des Komplex‐mechanismus diskutiert. Es werden die Gleichgewichtskonstanten der Komplexe J + M ⇌ JM abgeschätzt.
Electron Paramagnetic Relaxation and EPR‐Line Shapes of Manganese Ions in a Sulfonated Polystyrene Ion‐Exchange Resin at Various Degrees of Hydration
Authors: Von Goldammer E. , Müller A. , Conway B. E. 
Published: October 2023

AbstractLine shapes of electron paramagnetic resonance spectra of Mn2+‐ions in a sulfonated polystyrene ion‐exchange resin at varying degrees of hydration and temperatures have been examined at two microwave frequencies, 9 and 35 GHz. From a comparison between measured and simulated EPR‐spectra, the correlation times for the process modulating the zerofield splitting (zfs) interaction and the magnitude of the zfs‐parameters have been determined. For all samples with a water concentration higher than three molecules per sulfonate group, the correlation times were in the range of 10–40 ps, indicating a relatively high mobility of the hydrated cations in the polymer matrix. At lower water concentrations, forbidden transitions (Δm = ±1) have been observed. Their intensities increase with falling water concentrations and temperatures. Their temperature dependence was used to determine the fraction of metal ions associated at low water concentrations with the anchored sulfonate groups for a mean life‐time, τass≥10ns.
Interpretation of the Vapour Pressure Isotope Effect of BCl3
Authors: Jancsó G. 
Published: October 2023

AbstractThe available experimental data on the vapour pressure isotope effect (VPIE) of BCl3 are interpreted in the light of the theory of isotope effects in condensed systems. It is shown that the temperature dependence of the VPIE of 10BCl3/11BCl3 observed by Rayleigh distillation is of the wrong sign. The measured normal VPIE for B35Cl3/B37Cl3 is in satisfactory agreement with that obtained by the model calculation.
Formation and Reactions of Long Lived Xanthene Dye Radicals. III. Spectroelectrochemical Investigations on the Reduction of Xanthene Dyes
Authors: Krüger U. , Memming R. 
Published: October 2023

AbstractIn connection with photochemical studies on the formation of certain xanthene dye radicals spectroelectrochemical investigations have been performed in order to obtain data on the stability of semireduced xanthene dye radicals which were required for the interpretation of the photochemical measurements described in parts I and II of this series of papers.
Neuere Untersuchungen zum thermischen Zerfall von CO2. Teil II
Authors: Wagner H. Gg. , Zabel F. 
Published: October 2023

AbstractDie Dissoziationsgeschwindigkeit von CO2 wurde in starker Verdünnung mit Ar in Stoßwellen bei hohen Gesamtdichten (10−4 mol/cm3 ≤ [M] ≤ 10−3 mol/cm3) gemessen. Die Extrapolation der Meßergebnisse zu hohen Drücken führte zu dem Arrhenius‐Ausdruck
equation image
für die Geschwindigkeitskonstante des thermischen Zerfalls im Hochdruckbereich. Die bisherigen Ergebnisse über die Geschwindigkeit der Reaktionen
equation image
werden einheitlich mittels der Beziehung kd/kr = K in Form der Rekombinationskonstanten dargestellt. Die Ergebnisse über die Druckabhängigkeit von k1a bei Zimmertemperatur und über die Temperaturabhängigkeit von k1a sowohl im Niederdruckbereich als auch im Hochdruckbereich werden diskutiert. Die Temperaturabhängigkeit der Rekombinationskonstanten kr,0 im Niederdruckbereich läßt sich in einem weiten Temperaturbereich durch den Ausdruck
equation image
beschreiben, kr,0 durchläuft zwischen 800 und 1600 K ein Maximum. Die Messungen im Hochdruckbereich lassen sich durch einen Arrhenius‐Ausdruck für kr,∞ mit einer formalen Aktivierungsenergie von etwa 3,5 kcal/mol im gleichen Temperaturbereich beschreiben. Einige einfache Reaktionsmechanismen werden im Hinblick auf die experimentellen Ergebnisse diskutiert.
Messungen des spezifischen Volumens von flüssigem Wasser zwischen 100°C und 300°C bis zu Drücken von 750 bar
Authors: Garnjost H. 
Published: October 2023

AbstractIm Temperaturbereich zwischen 100°C und 300°C wurden im Druckwassergebiet neue p.v, T‐Messungen ausgeführt. Diese Messungen erscheinen erforderlich, da die älteren Meßwerte aus der Literatur gerade in diesem Temperaturintervall recht unzuverlässig sind, während im tieferen Temperaturbereich recht genaues Datenmaterial vorliegt. Die neu gemessenen p, v, T‐Tripel an Wasser werden mit der Fundamentalgleichung von Pollak verglichen.
Deuterium‐NMR‐Untersuchungen an Phospholipiddoppelschichten
Authors: Seelig Anna , Seelig Joachim 
Published: October 2023

AbstractPhospholipiddoppelschichten sind die Grundbausteine vieler biologischer Membranen. Die Anordnung und die Konformation der Lipid‐ketten in der Doppelschicht konnte bisher nur mit Nitroxid‐Spin‐Labeln untersucht werden. Eine gleichwertige Methode ist Deuterium‐Magnetische Resonanz von spezifisch deuterierten Phospholipiden. Die anisotrope Bewegung der Lipidketten führt zu einer Aufspaltung des Deuterium‐Signals in ein Dublett, wobei der Linienabstand in einfacher Weise mit dem Ordnungsgrad des deuterierten Kettensegments verknüpft ist. Verglichen mit der Nitroxid‐Spin‐Label‐Methode hat die Deuterium‐Methode den Vorteil, daß sie keine Störung in der Lipiddoppelschicht verursacht. Messungen mit spezifisch deuterierten L‐α‐Dipalmitoyllecithinen führen zu einem kooperativen Modell für die Bewegung der Lipidketten.
Interdiffusion in (A,B)O‐type Solid Solutions and the Validity of Darken′s Equation
Authors: Yurek G. J. , Schmalzried H. 
Published: October 2023

AbstractRelations between tracer diffusion coefficients and interdiffusion coefficients for quasibinary oxide solid solutions are derived. It is demonstrated that under certain conditions Darken‐type equations are obtained. By inserting experimentally determined interdiffusion coefficients and tracer diffusion coefficients in the Darken relation for (Co,Mg)O and (Co,Ni)O at 1300°C in air it is shown that the Darken‐type equation cannot be employed for interdiffusion in these systems. This is attributed to deviations from local point defect equilibrium in the diffusion couple, which is contrary to a major assumption in the derivation. Experimentally determined interdiffusion coefficients and tracer diffusion coefficients for Co‐cations are reported for various compositions in (Co,Mg)O at 1300°C in air.
Investigating the association between vitamin D dietary intake during pregnancy and incidence of clubfoot in neonates
Authors: Idriss Haitham T. , Werler Martha M. 
Published: October 2023

AbstractAimsTalipes equinovarus (clubfoot) is a congenital lower foot deformity that results from a neuromuscular deficiency, but the precise etiology remains elusive. Vitamin D is important for fetal neuromuscular development. In this study, we investigated the association between dietary vitamin D intake during pregnancy and incidence of clubfoot in neonates, since such a question has thus far been overlooked.MethodsWe conducted a secondary analysis of data collected in the United States, between 2007 and 2011 for a case–control study of children born with clubfoot. Participating mothers were interviewed by telephone about dietary and other health and life‐style indicators. Exposure to vitamin D was recorded as the average daily intake of dietary vitamin D over a period of 6 months before pregnancy began. Odds ratios (ORs) and 95% confidence intervals (CIs) were estimated using logistic regression.ResultsThe dataset included 2667 study participants, of which 663 were cases. Logistic regression showed no significant association between dietary vitamin D or log10(Vitamin D) intake during pregnancy and incidence of clubfoot in neonates (OR = 1.00, CI = 1.00–1.00, OR = 1.51, CI = 0.83–2.82, respectively). No interaction in the regression model was found between vitamin D and other predictor variables. Results were not confounded by supplement intake of vitamin D during pregnancy.ConclusionsResults show no evidence of an association between dietary vitamin D intake and incidence of clubfoot in neonates. The lack of association is not confounded by consumption of vitamin D supplements during pregnancy.
Detection of Minute virus of mice strains in different cell lines: Implications for adventitious agent testing
Authors: Farcet Maria R. , Modrof Jens , Antoine Gerhard , Klausen Cecilie , Kerschbaum Astrid , Kopp Martina , Dehghani Houman , Kreil Thomas R. 
Published: October 2023

AbstractMinute virus of mice (MMV) has contaminated biotechnological processes in the past and specific MMV testing is therefore recommended, if the production cell line is known to be permissive for this virus. Testing is widely done using cell‐culture‐based adventitious virus assays, yet MMV strains may differ in their in vitro cell tropism. Here, we investigated the growth characteristics of different MMV strains on A9 and 324K cells and identified significant differences in susceptibility of these widely used indicator cell lines to infection by different strains of MMV, which has implications for MMV detectability during routine testing of biotechnology process harvests. An MMV‐specific polymerase chain reaction was evaluated as a more encompassing method and was shown as suitable replacement for cell culture‐based detection of the different MMV strains, with the additional benefit that detection is more rapid and can be extended to other rodent parvoviruses that might contaminate biotechnological processes. Although no MMV contamination event of human‐derived cell lines has happened in the past, biotechnological processes that are based on these also need to consider MMV‐specific testing, as, for example, HEK293, a human‐derived cell line commonly used in biopharmaceutical manufacturing, was shown as susceptible to productive MMV infection in the current work.
Orthotopic equine study confirms the pivotal importance of structural reinforcement over the pre‐culture of cartilage implants
Authors: de Ruijter Mylène , Diloksumpan Paweena , Dokter Inge , Brommer Harold , Smit Ineke H. , Levato Riccardo , van Weeren P. René , Castilho Miguel , Malda Jos 
Published: October 2023

AbstractIn articular cartilage (AC), the collagen arcades provide the tissue with its extraordinary mechanical properties. As these structures cannot be restored once damaged, functional restoration of AC defects remains a major challenge. We report that the use of a converged bioprinted, osteochondral implant, based on a gelatin methacryloyl cartilage phase, reinforced with precisely patterned melt electrowritten polycaprolactone micrometer‐scale fibers in a zonal fashion, inspired by native collagen architecture, can provide long‐term mechanically stable neo‐tissue in an orthotopic large animal model. The design of this novel implant was achieved via state‐of‐the‐art converging of extrusion‐based ceramic printing, melt electrowriting, and extrusion‐based bioprinting. Interestingly, the cell‐free implants, used as a control in this study, showed abundant cell ingrowth and similar favorable results as the cell‐containing implants. Our findings underscore the hypothesis that mechanical stability is more determining for the successful survival of the implant than the presence of cells and pre‐cultured extracellular matrix. This observation is of great translational importance and highlights the aptness of advanced 3D (bio)fabrication technologies for functional tissue restoration in the harsh articular joint mechanical environment.
Geographic variability and operator trends of transcatheter edge‐to‐edge repair in the United States
Authors: Heaton Joseph , Imburgio Steven , Dandu Sowmya , Johal Anmol , Udongwo Ndausung , Mararenko Anton , Asif Arif , Almendral Jesus , Sealove Brett , Selan Jeffrey , Kiss Daniel , Saybolt Matthew 
Published: October 2023

AbstractBackgroundsTranscatheter edge‐to‐edge repair (TEER) devices are used for primary mitral regurgitation (MR) and secondary MR. Despite the growing use of TEER devices, there have not been many studies on operator experience or procedure volumes by state.AimsWe aimed to investigate nationwide operator volume trends and geographic variation in access to TEER.MethodsThe United States Center for Medicare and Medicaid Services (CMS) National Medicare Provider Utilization and Payment Database (MPUPD) was analyzed between 2015 and 2020 for initial TEER procedures.ResultsProcedure volume and total operators increased yearly from 2015 to 2019 but declined in 2020. Mean annual procedure volume per operator varied significantly by state, between 0 in multiple states and 35 in North Dakota. In 2019, 994 unique operators were identified, with 295 operators documented performing 10 or more procedures (29.68%). Operators performing 10 or more TEER procedures provided 68.46% of all operations in 2019, averaging 20.94 procedures per operator.ConclusionsTEER procedures are becoming increasingly common as more operators are being trained. However, significant variability exists in the procedural volume per operator.
Right atrial thrombus removal with use of the ŌNŌ retrieval device
Authors: Herron Christopher , Batlivala Sarosh P. , Shahanavaz Shabana 
Published: October 2023

AbstractIntracardiac masses and specifically right atrial thrombi can be difficult to manage and carry a high mortality rate. Typically, surgical removal or mechanical thrombectomy can be performed though may not be suitable for all patients. We present a unique case of a sickle cell patient with a large pedunculated right atrial thrombus that was successfully extracted using the novel ŌNŌ Retrieval Device.