bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue anorganische Ringsysteme. 31 [1, 2]. Spiro [3,4]‐ und [4,4]‐Germasilazane mit Germanium als spiralem Zentrum
Authors: Seifert R. , Wannagat U. 
Published: January 2005

AbstractDas Spiro[3,4]‐germasilazan‐System A Konnte erstmalig in den Verbindungen A 1–4 dargestellt, das Spiro[4,4]‐germasilazan‐System B – beide mit Ge im spiralen Zentrum – in den Verbindungen B 2–3 ausgebaut werden. Über die Synthesen orientieren die Schemata 1 und 2. Die Eigenschaften der neuen Verbindungen werden beschrieben (Tab. 1). Ihr Konstitutionsbeweis ist aus den Tab. 2–5 zu ersehen.
Bor‐Stickstoff‐Verbindungen, LXVIII [1]. Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an 1,3,2‐Diazaboracycloalkanen und Phenylboranderivaten
Authors: Niedenzu K. , Müller K.‐D. , Layton W. J. , Komorowski L. 
Published: January 2005

AbstractDie 1H‐chemische Verschiebungsdifferenz Δδ = δ (NCH2) – δ (NCH3) von 1,3‐Dimethyl‐1,3,2‐diazaboracyloalkanen ist ebenso von der Ringgröße abhängig wie die entsprechende Differenz der 13C‐chemischen Verschiebungen. Zwischen δ11B und δ13C des borgebundenen Phenylkohlenstoffatoms von Phenylboranderivaten besteht keine direkte Beziehung, doch zeigt sich ein stereochemischer Effekt auf die Absolutwerte von δ13C. Mit Hilfe 13C‐kernmagnetischer Messungen lassen sich Konformationsisomere von Bis(methylamino)phenylboran und N‐Trimethyl‐B‐triphenyl‐borazin bei tiefen Temperaturen nachweisen und auch der pseudoaromatische Charakter von 1,3,2‐Diazaborolinen bestätigen.
Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen. V [1]. Tert. Butyl‐ und Phenylpivaloylphosphane
Authors: Becker G. , Rössler M. , Schneider E. 
Published: January 2005

AbstractAm Beispiel der tert. Butyl‐ und Phenylderivate wird über Synthese und Eigenschaften von P‐Alkyl/arylmono‐ und ‐dipivaloylphosphanen berichtet. Die Monopivaloylverbindungen entstehen bei der Umsetzung der P‐Alkyl/arylpivaloyltrimethylsilylphosphane (Enolformen) mit Methanol sowie der P‐Alkyl/aryltrimethylsilylphosphane und der P‐Alkyl/arylmonolithiumphosphide mit Pivaloylchlorid. Nebenreaktionen führen zur Bildung von 1,2‐Di(alkyl, aryl)‐1,2‐dipivaloyldiphosphanen. Tert. Butylpivaloylphosphan ist thermisch recht beständig; Phenylpivaloylphosphan zersetzt sich unter Lichteinwirkung zu Pentaphenylcyclopentaphosphan, 2,2‐Dimethylpropionaldehyd, Kohlenmonoxid und Isobutan. Mit Methyllithium können die P‐Alkyl/aryllithiumpivaloylphosphide dargestellt werden. Umsetzung mit Pivaloylchlorid führt dann zu den P‐Alkyl/aryldipivaloylphosphanen. Diese Verbindungen sind auch aus P‐Alkyl/arylpivaloyltrimethylsilylphosphanen (Enolformen) sowie P‐Alkyl/aryldilithiumphosphiden und Pivaloylchlorid zugänglich.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXIV [1]. Adsorptions‐ und katalytische Eigenschaften von CeNaY‐ und CrNaY‐Zeolithen
Authors: Vogt F. , Wolf H. , Bremer H. , Rubinštejn A. M. , Kljačko A. L. , Brueva T. R. , Mišn I. V. 
Published: January 2005

AbstractAn CeNaY‐ und CrNaY‐Zeolithproben mit unterschiedlichen Austauschgraden wird die Adsorption von Benzol, n‐Butylamin und Ammoniak aus der Gasphase untersucht (Isothermen, Adsorptionswärmen). Die aciden Eigenschaften von CeNaY‐Proben werden durch Titration mit n‐Butylamin ermittelt. Mit dem Kationenaustauschgrad ändern sich die Adsorptions‐und katalytischen Eigenschaften (Cumolcrackung) gleichsinnig. Während die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten sich bis zu Kationenaustauschgraden von 40–50% in beiden Reihen nur geringfügig ändern, steigen sie bei höheren Austauschgraden exponentiell an. Die Aktivierungsenergien sind nahezu unabhängig vom Austauschgrad und liegen zwischen 23 und 25 kcal mol−1.
Zur Kenntnis der Sulfensäurefluoride CF3SF und CF2ClSF sowie deren Dimeren
Authors: Gombler W. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzungen von Sulfensäurechloriden RfSCl (Rf = CF3, CF2Cl) mit HgF2 und AgF liefern in hoher Ausbeute außer RfSF in unterschiedlichen Mengenverhältnissen deren dimere Produkte RfSF2SRf, dagegen ergibt aktives KF nur RfSF in geringer Ausbeute. Ein Übergangsmetall/Sulfensäurehalogenid‐Komplex wird als Zwischenstufe der Dimerisierung diskutiert. Flüssiges CF3SF2SCF3 disproportioniert in CF3SF3 und CF3SSCF3, die Hydrolyse liefert bei −50°C stabiles CF3S(O)SCF3. Mit PF3 reagieren sowohl RfSF als auch RfSF2SRf zu RfSPF4. Die Produkte des spontanen Zerfalls von CF2ClSF wurden untersucht. IR‐, NMR‐ und Massenspektren werden angegeben diskutiert. Von CF2CISF konnte eine Dampfdruckkurve aufgenommen werden.
Über Das System Ba2Gd2/3□1/3U1−xWxO6 sowie hexagonale Perowskite vom 18‐
Authors: Wischert W. , Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractIm System Ba2Gd2/3□1/3U1−xWxO6 wird lückenlose Mischbarkeit beobachtet. Für x ⩽ 0,9 kristallisieren die Mischkristalle in einem kubischen 1:1 geordneten Perowskitgitter. Für x ≥ 0,95 tritt Polymorphie auf: neben den kubischen 1:1 geordneten Perowskittyp wird mit x = 0,95; 0,99 und 1,00 eine hexagonale Stapelvariante beobachtet. Dieses Gitter ist jeweils rhomboedrisch (Raumgruppe R3m) und stellt eine 18‐Schichtenstruktur dar. Die Verbindungen Ba2B□1/3WVIO6 mit BIII = Tb‐Lu und Y besitzen ebenfalls eine 18‐Schichtenstruktur.
The influence of surface character of FeMoO Catalysts on their activity in methanol to formaldehyde oxidation reaction
Authors: Klafkowski W. 
Published: January 2005

AbstractThe synthesis of the catalyst FeIIIMoIIO was performed starting from isortho Fe(OH)3 and γ‐FeOOH. The catalysts differed markedly as to their activity in the reaction of methanol oxidation depending on the “biography” of their iron(III) oxide. The catalytic properties of the system were found to depend on its porous structure.
Neue Oxogallate der Alkalimetalle: Über K6[Ga2O6] und Rb6[Ga2O6], sowie Na3GaO3 und Cs6[Ga2O6]
Authors: Hoppe R. , Griesfeller F. 
Published: January 2005

AbstractNach Pulverdaten, bestätigt durch Einkristalldaten, sind K6[Ga2O6], a = 7,099, b = 11,116, c = 6,484 Å, β = 101,66°, und Rb6[Ga2O6], a = 7,393, b = 11,475, c = 6,798 Å, ß = 103,50°, isotyp mit K6[Fe2O6], C2/m‐C. Ebenfalls neu dargestellt wurde Na3GaO3, a = 11,48, b = 10,82, c = 6,13 Å, Z = 8, Imcm oder 12cm, und Cs6[Ga2O6], a = 7,26, b = 12,1, c = 7,68 Å, ß = 105°, Z = 4, P21/a.
Neue anorganische Ringsysteme, 33. Cyclo‐ und Spiro‐stannasilazane
Authors: Wannagat U. , Schlingmann M. , Seifert R. 
Published: January 2005

AbstractEs gelang, die sechs Cyclo‐ und Spirostannasilazansysteme A—F erstmalig zu synthetisieren. Die Verbindungen der jeweiligen Systeme konnten über die Reaktionen 1–6 erhalten werden. Ihre Eigenschaften werden beschrieben. Physikalische, analytische und strukturelle Daten sind in den Tabellen 1–4 niedergelegt.
Synthese und Röntgenstrukturanalyse des Additionsproduktes von Schwefeltrioxid an Tetraschwefeltetranitrid (S4N4· SO3)
Authors: Gieren A. , Dederer B. , Roesky H. W. , Amin N. , Petersen O. 
Published: January 2005

AbstractS4N4 · SO3 wurde durch Reaktion von S4N4 mit SO3 in CH2Cl2 und über eine lösungsmittelfreie Umsetzung von S4N4 mit Fluorsulfonsäureanhydrid erhalten. Eine Einkristall‐Röntgen‐Strukturanalyse lieferte die Struktur des Adduktes. Der „Käfig”︁ des freien S4N4 faltet analog der Struktur des S4N4 · SbCl5 in eine deformierte Sattelkonformation mit näherungsweise Cs‐Symmetrie um. Die SN‐Bindungsabstände im S4N4‐Ring Variieren von 1,51 bis 1,69 Å. Die Cs‐Symmetrie wird deutlich durch die Stellung der SO3‐Gruppe durchbrochen. In der Kristallstruktur mit einer monoklinen Elementarzelle der Raumgruppe P21/n ordnen sich die Moleküle in Säulen mit pseudohexagonaler gegenseitiger Anordnung.
Neue Beobachtungen zur mechanischen und thermischen Umwandlung von Nioboxiden
Authors: Hibst H. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractEine repräsentative Auswahl von Nb2O5‐Modifikationen mit unterschiedlichen Strukturen (TT, T, B, P, H) und alle NbOx‐Phasen (2,4 <7 x < 2,5) gehen beim Mahlen in automatischen Mühlen monotrop in die TT‐ bzw. T‐Form über. Dabei wurde erstmals der Übergang B → T (TT) realisiert. Bei geringer Mahlintensität wird stets die TT‐Form, bei hoher Mahlintensität die T‐Form gebildet. Beim Aufheizen der durch Mahlen erhaltenen TT‐Nb2O5‐Präparate entsteht bei ∼400°C definiertes TT‐Nb2O5, das (nach Umwandlung in die T‐Form) bei ∼1000°C in phasenreines MNb2O5 übergeht. Die TT‐ und M‐Form sind metastabil und werden durch Fremdstoffe stabilisiert. Wie isotherme Erhitzungsversuche mit Gemengen von je zwei Nb2O5‐Modifikationen in Gegenwart verschiedener Transportmittel zeigen, wird oberhalb ∼750°C vorzugsweise HNb2O5 und unterhalb dieser Temperatur BNb2O5 gebildet. Dies spricht in Übereinstimmung mit früheren Beobachtungen für eine thermodynamische Stabilität von HNb2O5 oberhalb und von BNb2O5 unterhalb dieser Tempreature. In Gegenwart von H2O (oder HCl) wird PNb2O5 metastabil gebildet bevorzugt in Gegenwart von PNb2O5‐Keimen. Unter Vergleich der vorliegenden Ergebnisse mit Literaturangaben über Mahlexperimente in anderen Systemen und unter Einbeziehung bekannter, z. T. widersprüchlicher Hochdruckuntersuchungen wird das Stabilitätsgebiet für TNb2O5 diskutiert.
Über Perowskitphasen in den Systemen AOSE2O3UO2,x mit A = Erdalkali und SE = Seltene Erden, La sowie Y. XI Die Phasenverhältnisse in den Systemen Ba3UO6Ba2Gd2/3□1/3UO6 und Ba3UO6Ba2Y2/3□1/3UO6
Authors: Kemmler‐Sack S. , Jooss I. 
Published: January 2005

AbstractIn den Systemen Ba3UO6‐Ba2B□1/3UO6 mit BIII = Gd, Y sind bei hohen Temperaturen Ba3UO6, ungeordnetes Ba2B□1/3UO6 und Mischkristalle (x = 0,03–0,97) mit kubischer geordneter Perowskitstruktur koexistent. Bei tiefen Temperaturen wird eine Auftrennung in Zweiphasengebiete und höher geordnete Perowskit‐Varianten (x = 3/16, 1/2 und 1) beobachtet.
Die Infrarot‐, Raman‐ und UV‐VIS‐Spektren des Jodazids in Lösung
Authors: Engelhardt U. , Feuerhahn M. , Minkwitz R. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde das Infrarot‐ und Ramanspektrum des Jodazids in festem Methylenchlorid registriert und eine Bandenzuordnung vorgenommen. Die dei Zimmertemperatur aufgenommenen UV‐vis‐Spektren werden beschrieben. Es wird über die präparative Darstellung der Jodazidlösungen berichtet.
Untersuchungen zur Alkylierung von Bis‐Stilbendithiolato‐Komplexen des Ni(II), Pd(II) und Pt(II)
Authors: Eckstein P. , Heber R. , Reinhold J. , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractAlkylierungsreaktionen an koordinierten vom Typ der Äthylen‐1, 2‐dithiolate R2SC22− verlaufen je nach Substituenten R verschieden.Die von Schrauzer und Rabinowitz durch Alkylierung der Nickel‐bis‐Chelate (R = Phenyl) erhaltenen neutralkomplexe, die sie als Gemischtligandenkomplexe formulieren, wurden von uns als Halbätherkomplexe identifiziert.Die Ni(II)‐Halbätherkomplexe lassen sich mit Alkyljodiden nicht weiter alkylieren. Ihre Oxydation gibt durch die Verknüpfung zweier Liganden Disulfide, deren massenspektroskopische Identifizierung den ursprünglichen Alkylierungsort anzeigt. Die Bildung von Halbätherkomplexen wird sowohl durch EHT‐als auch CNDO‐Rechnungen anhand der unterschiedlichen Ladungsdichten an den S‐Atomen des Modellkomplexes [Ni(CH3)(S2C2H2)]‐ gestützt. Vom Pt(II)‐Methyl‐halbätherkomplex wurden beide möglichen geometrischen Isomere isoliert.Trans‐[M((CH3)(S2C2Ph2))2] (M = Ni(II), Pd(II), Pt(II)) bilden mit Methylenchlorid Addukte. Die Nickel (alkylhalbäther) komplexe liefern mit Jod in CHCl3 Polyjodidkomplexe. In einer Metallaustauschreaktion wurden Palladium‐Zweikern‐Komplexe [Pd2((R)(S2C2Ph2))2Cl2] dargestellt.
Über neue Verbindungen in den Systemen EuF2–EuF3 und SrF2–EuF3
Authors: Greis O. 
Published: January 2005

AbstractIm System EuF2–EuF3 wurden vier neue Verbindungen gefunden:Eu3F7, Eu14F33,Eu27F64 and Eu13F32‐δ. Diese anionreichen Fluoritüberstrukturphasen sind Glieder einer homologen Reihe EumF2m+5 mit m = 15, 14 und 13. Eu27F64 ist eine Kombination der Phasen mit m = 13 und m = 14. Im kristallchemisch engverwandten System SrF2–EuF3 existieren die entsprechenden isotypen verbindungen ebenfalls:Sr2EuF7,Sr9Eu5F33,Sr17Eu10F64 und Sr7+δ Eu6‐δF32‐δ.
Aluminiumalkyle mit Heteroatomen Über die Reaktionen von Bis (acetylacetonato) nickel(II) mit Trimethylsilylmethyl‐aluminium‐Verbindungen
Authors: Sonnek G. , Dinjus E. 
Published: January 2005

Abstract2.2′‐Bipyridin‐bis(trimethylsilylmethyl)nickel(II) wird in Form dunkel grüner Kristalle durch Umsetzung von Bis(acetylacetonato)nickel(II) mit Tris(trimethylsilylmethyl)‐aluminiumdiethyletherat oder Ethoxy‐bis(trimethylsilylmethyl)aluminium in Ether erhalten. Die Existenz von Bis(trimethylsilylmethyl)nickel(II) wird nachgewiesen.
Üer Oxocuprate. XXV Zur Kenntnis von In2Cu2O5
Authors: Freund H.‐R. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von In2Cu2O5 wurden mit Diffraktometermethoden untersucht (a = 1232,0; b = 1055,7; c = 328,1 pm; Raumgruppe: C–P21nb). Die bisher bekannte Kristallstruktur von In2Cu2O5 muß korrigiert werden; es gehört zum Ho2Cu2O5‐Bautyp. Die Koordination für Cu2+ wird besonders diskutiert.
Reaktionsverhalten von 1‐Fluorsilyl‐2,2,4,4,6,6‐hexamethylcyclotrisilazanen gegenüber lithiierten Aminen
Authors: Klingebtel U. , Deiselmann J. , Meller A. 
Published: January 2005

AbstractFluorsilylsubstituierte Hexamethylcyclotrisilane zeigen in Reaktion mit lithiierten Aminen drei verschiedene Reaktionstypen: (a) Substitutions‐, (b) Ringkopplungs‐ und (c) Ätherspaltungsreaktionen. Mit zunehmender Größe der Alkyl‐ bzw. Arylgruppierungen lithiierter Amine wird die Substitution durch Ringkopplungsreaktionen verdrängt. Sperrige sekundäre Amine, wie Lithio‐di‐isopropylamin, führen in gleicher Reaktion zur Ätherspaltung und Substitution einer Äthoxygruppierung. Die Verknüpfung eines sechs‐ und fünfgliedrigen SiN‐Ringes gelang in der Umsetzung von Trifluorsilyl‐hexamethylcyclotrisilazan mit Di‐lithio‐N,N′‐dimethyläthylendiamin. Die Massen‐, 1H‐ und 19F‐NMR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden mitgeteilt.
Zur Reaktion des 1‐Lithio‐3‐(trimethylsilyl)‐2,2,4,4,6,6‐hexamethylcyclotrisilazans mit Silicium‐Fluor‐Verbindungen
Authors: Klingebtel U. , Skoda L. , Meller A. 
Published: January 2005

AbstractDas 1‐Lithio‐3‐(trimethylsilyl)‐2,2,4,4,6,6‐hexamethylcyclotrisilazan reagiert mit Fluororganylsilanen des Typs RR′SiF2 (R = F, CH3, sec‐C4H9; R′ = CH3, sec‐C4H9, C6H5) zu mono‐ und disubstituierten Trimethylsilylhexamethylcyclotrisilazanen und LiF. Die Massen‐, 1H‐ und 19F‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 72. Zur Reaktionsfähigkeit von Carbosilanen und ihren C‐chlorierten Derivaten bei Umsetzungen mit CH3MgCl und LiCH3
Authors: Fritz G. , Schmid K. ‐H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Umsetzungen von (H3SiCH2)2SiH2 1, (H2SiCH2)3 2, (H3Si)2CCl2 3, (H3Si)2CHCl 4, H3SiCCl2SiH2CH2‐SiH3 5 und (H3SiCCl2)2SiH2SiH2 6 sowie von H3SiCH2Cl, H3SiCHCl2, H3SiCCl3 mit meMgCl bzw. Lime (me = CH3) berichtet. In 1 und 2 werden durch Verwendung von Tetrahydrofuran (THF) als Lösungsmittel höhere Methylierungsstufen ermöglicht. Die C‐Chlorierung bewirkt eine Aktivierung der SiH‐Gruppe. Die C‐chlorierten Verbindungen reagieren unter SiH Substitution (Erhalt des Molekülgerüstes), unter Spaltungen und Vergrößerungen des Molekügerüstes und unter Hydrierung der CCl2‐Gruppe zu der CHCl‐ bzw. CH2‐Gruppe. Bei Umsetzungen mit meMgCl in THF oder mit Lime in Diäthyläther (Et2O) werden Reaktionen begünstigt, die unter Molekülspaltung und CCl2‐Hydrierung ablaufen. In 5 beginnt die Methylierung an den der CCl2‐Gruppe benachbarten SiH‐Gruppen, deren Reaktionsfähigkeit mit steigendem Methylierungsgrad sinkt. Bei 6 bestimmen die SiC‐Spaltungen den Reaktionsablauf (Umsetzung mit meMgCl in Et2O), der aber durch Verwendung von Cyclohexan als Lösungsmittel zurückgedrängt wird zugunsten der Bildung von 1,3,5‐Trisilapentanen mit einer CCl2− und einer CHCl‐ oder CH2−Gruppe, wobei aber nur maximal die Methylierung von zwei SiH‐Gruppen erreicht wird. Die 1H‐, 29Si‐ und 13C‐NMR‐Daten erlauben eine Abschätzung des Verlaufs der SiH‐Methylierung innerhalb der homologen Reihen.
Azidomethoxi‐bis(dimethylamino)phosphonium‐hexachloroantimonat(V)
Authors: Pressl K. D. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractAzidomethoxibis(dimethylamino)phosphonium‐hexachloroantimonat(V) I wird durch Methylierung des Azidobis(dimethylamino)phosphats mit Trimethyloxonium‐hexa‐chloroantimonat(V) erhalten. I zerfällt thermisch in das 1:1‐Addukt aus Azidobis(dimethylamino)‐phosphat und Antimon(V)‐chlorid II. Das IR‐Spektrum und die chemische Verschiebung des Phosphorsignals von I und II werden mitgeteilt.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 87 [1–3] Die Reaktion der Komplexe [M6X12]X2 ·8 H2O (M = Nb, Ta; X = Cl, Br) mit Natronlauge
Authors: Brničević Nevenka , Schüfer Harald 
Published: January 2005

AbstractLösungen von [M6X12]X2 · 8 H2O (M = Nb, Ta; X = Cl, Br) in H2O, CH3OH und H2O:CH3OH = 1:1 wurden mit NaOH titriert. Dabei wurde der Einfluß der Gasatmosphäre (Luft, N2, O2) und der Temperatur sowie die Wirkung von Zusätzen untersucht. Unter bestimmten Bedingungen wurden folgende Effekte beobachtet und diskutiert:

Fällung von [M6X12](OH)2 · nH2O, das bei 4 OH‐/[M6X12] wieder aufgelöst ist.
Oxydation (gelbe oder rote Lösung) durch O2 oder H2O2 in alkalischer Lösung.
Partielle Zerstörung der Komplexe in alkalischer Lösung unter sprunghafter pH‐Erniedrigung und H2‐Entwicklung.
Di‐ und Triphosphato‐Komplexe der Pentaammin‐ und Bis(ethylendiamin)‐cobalt(III)‐Reihe
Authors: Seel F. , Bohnstedt G. 
Published: January 2005

AbstractDi‐ und Triphosphato‐Komplexe des Typs CoL(NH3)5 und CoLen2, L = P2O7 4−bzw. P3O105−, konnten aus den entsprechenden Aqua‐Komplexen (L = H2O) durch Ligandensubstitution hergestellt werden. Sämtliche Produkte wurden in wäßriger Lösung 31P‐NMR‐spektrometrisch charakterisiert. Die Diphosphato‐Komplexe wurden in Form der einwertigen Säuren [CoHL(NH3)5] · 2H2O und [CoHLoen2] · 2H2O, ihrer Bariumsalze Ba[CoL(NH3)5]2 · 4 H2O und Ba[CoLen2]2 · 4H2O in reinem Zustand isoliert.
Investigation of Aluminate Solutions by water activity measurement
Authors: Szabó Z. G. , Wajand J. , Ruff I , Burger K. 
Published: January 2005

AbstractIsopiestic measurements were used to determine the change in water activity due to the variation of the aluminium content of alkaline aluminate solutions. This parameter was found suitable to indicate the concentration dependence of the species present in the solution. It was established that the increase of water activity due to the increased aluminium concentration can be attributed to two processes: 1. the coordination of hydroxide ion to aluminium, 2. dimerization connected with the dehydration of the monomeric species.On the basis of the Gibbs‐Duhem equation the water activity data gave an indication of the concentration ranges in Which the sodium aluminate solution exists mainly as (I) NaOH + monomeric Al(OH)4− and (H) NaOH + dimeric Al2 O(OH)6 2− ions.
Neue Vernetzung planarer Polyeder um Pd2+ in PbPdO2
Authors: Meyer H. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindung PbPdO2 wurde dargestellt und ihr bisher unbekannter Aufbau untersucht. Einkristallröntgendaten ergaben a = 946,0 b = 546,3 c = 466,0 pm, Raumgruppe D282h–Imma. Pd2+ besitzt eine quadratische planare Koordination von O2−, Pb2+ zeigt die gleichen Polyeder wie in rotem PbO.
Chalkogenidgläser mit organischen Komponenten. V. Zum Reaktionsverhalten in den glasbildenden Systemen Selen–Arsen–Brom‐4,4′‐Bis (selenenylbromido)azobenzol und Selen–Arsen–Job‐4,4′‐Bis(dijodarsa)biphenyl
Authors: Herrmann D. , Monheim W. , Gollmick R. , Wagner W. 
Published: January 2005

AbstractGläser des Systems SeAsBr reagieren im festen Zustand mit 4,4′‐Bis‐(selenenylbromido)azobenzol. Dabei wirkt Arsen als Bromakzeptor, und die Azobenzolgruppen werden über Polyselenidgruppen mit der Glasmatrix verknüpft. Die Reaktion wurde differentialthermoanalytisch verfolgt. Bei höheren Temperaturen werden die Selen‐Kohlenstoff‐Bindungen durch Brom‐Kohlenstoff‐Bindungen ersetzt. 4,4′‐Dibromazobenzol kann durch Sublimation isoliert werden. Festes 4,4′‐Bis(dijodarsa)biphenyl reagiert in analoger Weise mit unterkühlten Selen‐Arsen‐Jod‐Schmelzen.
Sperrig gebaute Aminofluorsilane
Authors: Klingebiel U. 
Published: January 2005

Abstractsec.‐Butyltrifluorsilan reagiert mit lithiierten Aminen oder Silylaminen unter LiF‐Abspaltung zu Aminofluorsilanen des Typs sec.‐C4H9SiF2NRR′1–10 (R = H, CH3, C2H5, iso.‐C3H7, tert.‐C4H9, p‐C6H4CH3, Si(CH3)3; R′ = CH3, C2H5, tert. ‐C4H9, C6H5, Si(CH3)3). Die 19F‐NMR‐Spektren der Verbindungen 3–10 zeigen die magnetische Nichtäquivalenz der Fluoratome, die kurz diskutiert wird. Ausgehend vom Molverhältnis 1:2 werden die disubstituierten Verbindungen sec. C4H9SiF(NRR′)2 11 und 12 (R = CH3; R′ = C6H5, Si(CH3)3) erhalten. Die 1H‐, 19F‐, 29Si‐NMR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Über das Fluoreszenzthermochrome Acetonitrilo‐Kupferjodid mit Dibenzo‐18‐Krone‐6
Authors: Hardt H. D. , Stoll H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractKupferjodid bildet in Acetonitril mit Dibenzo‐18‐Krone‐6 eine Verbindung der Zusammensetzung (CuJ)4(CH3CN)4(db‐18‐c‐6), die bei Raumtemperatur gelb, bei 77K rosa fluoresziert. Sie zersetzt sich bei 55,3°C (5 Torr) unter Verlust von Acetonitril zu einem heterogenen Gemenge aus Kronenäther Kupferjodid.In Abwesenheit von Kronenäther bildet Kupferjodid in Acetonitril ein Solvat CuJ · CH3CN. Es ist ebenfalls fluoreszenzthermochrom (gelb bei 298 K, grün bei 77 K) und zersetzt sich allerdings schon bei 0°C( 760 Torr). Das Lumineszenzspektrum des makrocyclischen Polyätherkomplexes ist bei 298 K rotverschoben, was wahrscheinlich auf die Wechselwirkung des Kronenäthers mit dem Acetonitrilo‐Kupferjodid zurückzuführen ist.
Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen. VII. Synthese, Molekül‐ und Kristallstruktur des Bis[(−2,2‐dimethyl‐1‐trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methans
Authors: Becker G. , Mundt O. 
Published: January 2005

AbstractBis[bis(trimethylsilyl) phosphano]methan reagiert mit 2,2‐Dimethyl‐pro‐pionylchlorid zum Bis[(−2,2‐dimethyl‐1‐trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methan. Die Verbindung (Schmp. 39°) wurde bei −95 ± 5°C röntgenstrukturanalytisch untersucht. Sie kristallisiert in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Pca21 mit a = 15,61(1);b = 12,84(1); c = 11,84(2) Å. Z = 4; R = 0,039.NMR‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß die Trimethylsilylgruppen an die Sauerstoffatome gebunden sind und die dritte Valenz der zweifach koordinierten Phosphoratome über Doppelbindungen zu den benachbarten Kohlenstoffatomen abgesättigt wird. Dies wird durch die Röntgenstrukturanalyse bestätigt. Die von der P C‐Gruppe ausgehenden Bindungen liegen in einer Ebene; beide Ebenen des Moleküls sind um 85,1° gegeneinander verdreht. Die Anordnung der Substituenten entspricht einem Z/Z‐Isomeren. In beiden Molekülhälften weichen mit Ausnahme der Winkel an den Sauerstoffatomen (141°,135°) Bindungsabstände und ‐winkel nur geringfügig voneinander ab. Charakteristische Werte sind : PC (1,69), PC (1,85), CO (1,35) und SiO (1,67 Å) sowie CPC (103°). Der P = C‐Abstand und der Winkel am Phosphoratom werden mit Werten aus ähnlichen Verbindungen verglichen. Die Konformation des Moleküls und die Packung im Kristall werden näher untersucht.
Alternativ‐Liganden. IX. Chelatkomplexe des Typs M(CO)4(Me2XSiMe2CH2X′Me2) (M = Cr, Mo, W; X, X′ = N, P, As; Me = CH3)
Authors: Grobe J. , Scheuer G. F. 
Published: January 2005

AbstractDie Chelatkomplexe M(CO)4(Me2XSiMe2CH2X′Me2) (M = Cr, Mo, W; X = P, As; X′ = N, P, As) sind durch Reaktion von M(CO)4norbor (norbor = Norbornadien) mit Me2XSiMe2 CH2X′Me2 zugänglich. Die analogen Derivate mit X = N bilden sich wegen zu geringer Basizität der SiNMe2−Gruppe [(pd)π‐Wechselwirkung] nicht; die komplexe M(CO)4(Me2AsSiMe2−CH2NMe2) sind wegen groß Ringspannung nicht stabil. Zum Vergleich werden die Verbindungen M(CO)4(Me2AsCH2AsMe2) durch Umsetzung von M(CO)4norbor mit Me2AsH zu cis‐M(CO)4− (Me2AsH)2, Metallierung zu cis‐M(CO)4(Me2AsLi)2 und Ringschluß mit 1,2‐Dichloräthan dargestellt. Die neuen Komplexe werden durch analytische und spektroskopische (KMR, IR, MS) Untersuchungen identifiziert.