bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reactivity of the exocyclic double bond in 4‐arylidene‐2‐phenyl‐2‐imidazolin‐5‐ones toward organomagnesium compounds. I
Authors: Asker Wafia , Hamid Harhash Abdel , Kassab Nazmi Abdel Latif 
Published: January 2005

Abstract4‐Arylidene‐2‐phenyl‐1‐substituted‐2‐imidazolin‐5‐ones 1a–d react with organomagnesium compounds, in ether at room temperature, to yield, as the main isolable products, the 4‐disubstituted‐methyl derivatives 2a–h. On the other hand, 1a–d react with phenylmagnesium bromide in a boiling ether‐benzene mixture to give, among the reaction products, 2a–d and the 4‐diarylmethylene derivatives 3a–d. Spectral data of 2 and 3 are discussed.Treatment of the GRIGNARD products 2a–c with formaldehyde and piperidine or morpholine effects aminomethylation at C‐4 with the formation of the MANNICH bases 6a–f.
Synthesen mit Brenzcatechincarbonat
Authors: Ohme R. , Preuschhof H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Brenzcatechincarbonat 1 mit Alkoholen, Aminen und Hydrazinen werden Kohlensäureester, Urethane, Harnstoffe, Semicarbazide und Carbohydrazide hergestellt. Durch thermische Zersetzung von N‐Alkyl‐carbamidsäure‐(2‐hydroxyphenyl)‐estern 6 werden Alkylisocyanate gewonnen.
Bildung und Zersetzung von 4‐Methoxy‐semicarbaziden
Authors: Ohme R. , Preuschhof H. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von 4‐Methoxy‐semicarbazid 2 und 4‐Methyl‐4‐methoxy‐semicarbazid 7 wird beschrieben. Beide Verbindungen werden durch verdünnte Natronlauge unter Stickstoffentwicklung zersetzt, wobei Methanol und Formiat gebildet werden. Der Mechanismus wird diskutiert.
Fragmentierung von N‐Chlor‐azocarbonamiden
Authors: Ohme R. , Preuschhof H. 
Published: January 2005

AbstractPhenylazocarbonamide liefern nach N‐Chlorierung mit tert.‐Butylhypochlorit in Chloroform in einer Fragmentierungsreaktion kristallines Phenyldiazoniumchlorid 4 in hoher Ausbeute. Auch N‐Chlor‐cyclohexyl‐azocarbonamid ist fragmentierbar.
Hydroximsäurederivate. IV. 3‐Acyl‐1,2,4‐oxadiazole aus N‐Acyl‐ und N‐Äthoxycarbonyl‐α‐amino‐ketonen
Authors: Brachwitz Hans 
Published: January 2005

AbstractIn der Umsetzung von N‐Acyl‐ und N‐Äthoxycarbonyl‐α‐aminoketonen 1 mit Nitrosierungsmitteln wurde eine neue Methode zur Darstellung von 3‐Acyl‐1,2,4‐oxadiazolen 3 gefunden. Als instabile Zwischenverbindungen sind die α‐Hydroximinoderivate von 1, die C,N‐Diacyl‐formamidoxime bzw. C‐Acyl‐N‐äthoxycarbonyl‐formamidoxime 2, anzunehmen, welche vermutlich aus den primär gebildeten N‐Nitrosoderivaten von 1 entstehen.
Zur Alkylierung des Ammoniaks und einiger seiner Derivate durch o‐Xylylendihalogenide
Authors: Dauth Ch. , Becker H. G. O. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von o‐Xylylendihalogeniden mit Ammoniak und einigen seiner Derivate (Benzylamin, N,N‐Diphenylhydrazin, Carbonsäurehydrazide, Harnstoff, Cyanamid) liefert Isoindolin 2, 2‐substituierte Isoindolin‐ und o‐Xylylendiaminderivate.Eine neue Methode zur Darstellung von 2 aus o‐Xylylendihalogeniden und Cyanamid wird beschrieben.
Reactions of Asymmetric Bis‐(p‐alkoxyphenyl) ethylenes with dimethylaniline
Authors: Tadros Wadie , Sakla Alfy Bady , Awad Sami Bassili 
Published: January 2005

Abstract1,1‐Bis‐[p‐methoxy(or ethoxy)phenyl]ethylene 1 gave in boiling dimethylaniline in the presence of hydrogen chloride or zinc chloride 1,1‐bis‐[p‐methoxy(or ethoxy)phenyl]‐1‐p‐dimethylaminophenylethane 2 1,1‐bis‐[p‐methoxy(or ethoxy)phenyl]ethane, 1,1‐bis‐[p‐hydroxyphenyl]‐ethane and bis‐[p‐dimethylaminophenyl]methane. The structure of the triarylethanes 2 was proven by synthesis.The isomeric 1,1‐bis‐[p‐methoxy(or ethoxy)phenyl]‐2‐p‐dimethylaminophenylethane 6 was also synthesised.
α‐Aminochlormethylketone aus Aminosäuren und Peptiden als substratanaloge Inhibitoren der Leucinaminopeptidase
Authors: Fittkau Siegfried 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Synthese von α‐Amino‐chlormethylketonen 1, 2 aus Aminosäuren mit freier und N‐alkylierter Aminogruppe über die Diazoketone sowie die Darstellung der entsprechenden Aminosäurehydrazide 4 beschrieben. Durch Kupplung von N‐Acylaminosäuren mit α‐Amino‐chlormethylketonen und Abspaltung der Schutzgruppe wurden α‐Amino‐chlormethylketone von Peptiden mit freier N‐terminaler Aminofunktion (3) erhalten.Es wird auf die Eigenschaften der Verbindungen und speziell die Instabilität der α‐Aminoketone eingegangen.
1‐Hydroxy‐2‐phenylazo‐anthracene aus 1,2‐Anthrachinon und Arylhydrazinen
Authors: Morgenstern J. , Tontscheff N. , Mayer R. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannten 1‐Hydroxy‐2‐phenylazo‐anthracene 1 sind in guten Ausbeuten durch Kondensation von 1,2‐Anthrachinon mit Arylhydrazinen zu erhalten. Die isomeren 1‐Phenylazo‐2‐hydroxy‐anthracene 5 lassen sich in Anlehnung an die Literatur durch Kupplung diazotierter Arylamine auf 2‐Hydroxy‐anthracen synthetisieren. Die Typen 1 absorbieren in Cyclohexan und DMF etwas längerwellig als die isomeren 5 und sind in DMF polarographisch insgesamt etwas leichter reduzierbar.
Darstellung und Reaktionen von 1‐Alkyl‐4‐amino‐5‐alkylmercapto‐s‐triazoliumsalzen
Authors: Becker H. G. O. , Nagel D. , Timpe H.‐J. 
Published: January 2005

Abstract1‐Alkyl‐4‐amino‐s‐triazolthione‐(5) 2 werden durch Methyljodid am Schwefelatom zu den wenig beständigen 1‐Alkyl‐4‐amino‐5‐methylmercapto‐s‐triazoliumsalzen 3 methyliert. Analog reagiert Chloracetonitril. Dagegen entstehen mit α‐Halogenketonen 1,6‐disubstituierte s‐Triazolo[4,3,‐b] 1,3,4‐thiadiaziniumsalze 4.Mit Basen wie Ammoniak, aliphatischen Aminen, Laugen oder Kaliumcarbonat ergeben die 1‐Alkyl‐4‐amino‐5‐methylmercapto‐s‐triazoliumsalze 3 1,5‐Dialkyl‐1,5‐H‐s‐triazolo‐[4,3‐b]‐s‐triazolo[4,3‐e] 1,2,4,5‐tetrazine 9, deren Bildung durch Deprotonierung von 3, Dimerisierung des entstandenen Amin‐N‐imins und Abspaltung von Methylmercaptan leicht erklärlich ist.Es gelang nicht, die Amin‐N‐imine durch 1,3‐Dipol‐Addition abzufangen: mit Schwefelkohlenstoff/Alkali wird lediglich die Methylmercaptogruppe in 3 ersetzt.
Decarbonylation Kinetics of Formic Acid in Aqueous Sulphuric Acid Solutions
Authors: Ciuhandu G. , Dumitreanu A. , Simon Z. 
Published: January 2005

AbstractDecarbonylation of formic acid in 46.6–80.2% (6.5–14.1 m) sulphuric acid was studied by driving CO out of the reaction medium by an air current followed by its photometrical determination with Ag‐Na‐sulphamoyl‐benzoate. The logarithm of the reaction rate constant increases straight with the acidity of the medium in the 6.5–12.6 M H2SO4 range. The data obtained argue in favour of a possible implication of a sulphuric acid molecule respectively hydrogensulphate ion in a rate controlling step.
Zum Substituenteneinfluß auf die Kationische Copolymerisation p‐substituierter Styrole
Authors: Heublein G. , Wondraczek R. , Hallpap P. 
Published: January 2005

AbstractUnter Einhaltung standardisierter Reaktionsbedingungen wird die Empfindlichkeit der Monomerenreaktivitätsverhältnisse und der Durchschnittspolymerisationsgrade gegenüber Substituenteneinfluß bei der kationischen Copolymerisation nach folgenden beiden Beziehungen untersucht:equation imageDie Durchschnittspolymerisationsgrade erfahren dabei eine geringere Beeinflussung als das Verhältnis der relativen Reaktivitäten. Copolymere, in denen p‐Fluorstyrol enthalten ist, haben von den obigen Beziehungen stark abweichende Durchschnittspolymerisationsgrade.
Steroide. XLVI. Darstellung von 15.16.17‐trisubstituierten Steroiden durch Ringöffnung von 17β‐substituierten 15β.16β‐Epoxy‐östra‐1.3.5(10)‐trien‐3‐methyläthern
Authors: Ponsold K. , Schubert G. 
Published: January 2005

AbstractDie Ringöffnung von 15β.16β‐Epoxy‐3‐methoxy‐östra‐1.3.5(10)‐trien‐17β‐ol 1a mit starken Nucleophilen erfolgt vorzugsweise am C‐16 unter Bildung der 16α‐substituierten 15β.17β‐Diole 2a—2f. Daneben wird 1a in geringem Umfang am C‐15 unter Bildung der 15α‐substituierten 16β.17β‐Diole 3a–3f und des Δ14‐16.17β‐Diols 5a gespalten. Die Strukturaufklärung erfolgt mit Hilfe der IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektroskopie.
Immunsuppressiva‐Antigen‐Konjugate. VIII. Darstellung von 6‐Mercaptopurin‐Protein‐Konjugaten nach dem Azid‐Verfahren
Authors: Nuhn Peter , Schilling Ekkehard , Wagner Günther 
Published: January 2005

AbstractZur kovalenten Bindung von 6‐Mercaptopurinderivaten an Proteine wurde 6‐Carboxymethylmercaptopurin in Gegenwart eines wasserlöslichen Carbodiimids mit Humanserum‐albumin (HSA) und Rindergammaglobulin (RGG) umgesetzt. Unter diesen Reaktionsbedingungen konnten bei der Behandlung von HSA mit dem Carbodiimid elektrophoretisch nachweisbare Veränderungen beobachtet werden. Aus diesem Grunde wurde zur Darstellung weiterer Konjugate das Azid‐Verfahren eingesetzt, wobei die entsprechenden Mercaptopurinderivate mit Azidgruppierung aus den Hydraziden gewonnen wurden. Auf diese Weise wurden RGG‐ und HSA‐Konjugate ausgehend von 6‐Methylmercapto‐ bzw. 6‐Benzylmercapto‐purinyl‐(9)‐essigsäureazid dargestellt. Die erhaltenen Konjugate enthielten bis zu 4,2% kovalent gebundenes Mercaptopurin. Der Mercaptopuringehalt wurde spektrophotometrisch ermittelt. Purinyl‐(6)‐mercaptoessigsäurehydrazid ließ sich nicht zu einem Azid umsetzen.
3‐Amino‐furo[2.3‐b]pyridine
Authors: Gewald K. , Jänsch H. J. 
Published: January 2005

AbstractDie 6‐substituierten 3‐Cyan‐pyridone‐(2) 1 reagieren mit α‐Halogen‐carbonylverbindungen zu 2‐Alkoxypyridinen 2, die in Gegenwart von Natriumalkoholat zu substituierten 3‐Amino‐furo[2.3‐b]pyridinen 3 cyclisieren. Aus dem 4.6‐Dimethyl‐3‐cyan‐pyridon‐(2) erhält man dabei Gemische der N‐ und O‐Alkylverbindungen, die bei der Cyclisierung 3‐Amino‐furopyridine 6 neben Indolizinonen 7 liefern. 3 eignet sich zur Darstellung von Pyridofuropyrimidinen 9.
Peptide. XXIII. Synthese von Bradykinin‐Analoga mit durch Norarginin modifizierter Sequenz
Authors: Arold H. , Gersch D. 
Published: January 2005

AbstractBeschrieben wird die Synthese von drei Analoga des Bradykinins, in denen das Arginin in Position 1 oder 9 bzw. in beiden Positionen durch Norarginin ersetzt ist.
Aluminiumalkyle mit Heteroatomen. II [1]. Darstellung von Tris(3‐trimethylsilyl‐propyl)aluminium
Authors: Sonnek Georg , Reinheckel Heinz , Baumgarten Karl‐Günther 
Published: January 2005

AbstractTris(3‐trimethylsilyl‐propyl)aluminium 4 wird durch Disproportionierung und durch Olefinverdrängung im Kreislauf dargestellt. Der Reaktionsablauf wird mit Hilfe der IR‐ und NMR‐Spektroskopie untersucht.
Elektrosynthese von O,O‐Dialkyl‐vinylphosphonaten
Authors: Matschiner H. , Richter C. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von der Elektroreduktion der O,O‐Dialkyl‐2,2,2‐trichlor‐1‐hydroxyäthylphosphonate 1 wird über eine neue Synthesemöglichkeit für O,O‐Dialkyl‐2,2‐dichlorvinylphosphonate 2, O,O‐Dialkyl‐2,2,2,1‐tetrachloräthylphosphonate 3 und O,O‐Dialkyl‐2,2,1‐trichlorvinylphosphonate 4 berichtet.
Eine einfache Synthese des Cyclohexanon‐2‐carbonsäure‐amids sowie dessen Reaktionen
Authors: Bischoff Christian , Herma Hannelore 
Published: January 2005

AbstractBei Umsetzung von Cyclohexanon mit Harnstoff wird Verbindung 1 gebildet, die sich in guter Ausbeute zu Cyclohexanon‐2‐carbonsäureamid 2 spalten läßt. 2 reagiert mit Alkylhalogeniden unter C‐Alkylierung zu 6a—g, mit Aminen unter Bildung der Enamine 10a und 10b, mit Hydrazinen zu den Tetrahydroindazolonen 8a und 8b. Mit Alkali wird 2 zu Pimelinsäure gespalten. Analog zu 2 ließ sich aus Cyclopentanon bzw. Cycloheptanon Cyclopentanon‐2‐carbonsäureamid 3 und Cycloheptanon‐2‐carbonsäureamid 4 darstellen.
The Stobbe Condensation with Substituted Succinic Esters. Part III. A Synthesis of Benzofuran and Indole Derivatives
Authors: El‐Rayyes N. R. , Al‐Salman N. A. 
Published: January 2005

AbstractThe condensation of 1‐methyl‐pyrrolyl‐2‐carboxaldehyde with dimethyl methyl‐succinate in presence of sodium hydride gave predominantly the corresponding E‐half ester 1a. However, the condensation of either 1‐methyl‐pyrrolyl‐ or furan‐2‐carboxaldehyde with dimethyl phenylsuccinate using either the potassium t‐butoxide or sodium hydride method produced a stereoisomeric mixture of E‐ and Z‐half ‐esters. Cyclisation of the E‐half‐esters gave the corresponding benzofuran and indole derivatives 2; whereas their hydrolysis produced the E‐dibasic acids 6, which were converted to the corresponding anhydrides 7.
Sydnon‐äthylene. I Stereoselektive Darstellung von Sydnon‐äthylenen aus Sydnon‐aldehyden
Authors: Neumann Bernd‐Michael , Henning Hans‐Georg , Gloyna Dieter , Bandlow Margit 
Published: January 2005

AbstractSydnone lassen sich in 4‐Position nach VILSMEIER‐HAAK formylieren. N(3)‐Methyl‐ und N(3)‐(p‐Anisyl)‐sydnon‐(4)‐carbaldehyd werden mit Äthoxycarbonylmethan‐phosphonsäurediäthylester nach HORNER und mit verschiedenen Arylmethylphosphoniumsalzen nach WITTIG in Gegenwart starker Basen stereoselektiv olefiniert. Im letzteren Fall tritt besonders in Abwesenheit von Lithiumkationen eine Z‐Selektivität auf, die auf eine elektronische Wechselwirkung zwischen dem Sydnonring und dem aromatischen Substituenten des Phosphin‐ylids im ersten Reaktionsschritt zurückgeführt wird. Die Konfigurationsbestimmung der resultierenden Z‐ und E‐Sydnonäthylene erfolgt an Hand der 1H‐NMR‐ und IR‐Spektren.
Folgeprodukte halogenierter Aldehyde. VI [1]. Die Addition von Phosphorpentachlorid an Chloral
Authors: Schnell M. , Erfurt G. , Zinner H. , Michalik M. 
Published: January 2005

Abstract1,2,2,2‐Tetrachloräthoxy‐phosphor‐tetrachlorid 1 erhält man durch Umsetzung von Chloral mit überschüssigem Phosphorpentachlorid in Tetrachlorkohlenstoff bei 35–40°C. Die Hydrolyse von 1 mit Wasser führt zum 1,2,2,2‐Tetrachloräthyl‐dichlorphosphat 2, die Reduktion mit weißem Phosphor zum 1,2,2,2‐Tetrachloräthyl‐dichlorphosphorit 3. Die Strukturen von 1, 2 und 3 werden durch IR‐ und NMR‐Spektren bestimmt.
Eine Ungewöhnliche Peroxidreaktion an einem Octahydrochinazolinon
Authors: Bischoff Christian 
Published: January 2005

AbstractBei Umsetzung der Titelverbindung 1 mit Wasserstoffperoxid oder Persäure wird 5a‐Hydroxy‐5‐oxo‐perhydro‐oxaziridino[3,2‐j]chinazolin‐2‐spirocyclohexan 2 gebildet. Verbindung 2 reagiert mit Natronlauge unter CC‐Spaltung zu dem zehngliedrigen Ringsystem 3. Durch Eisen(II)‐sulfat wird 2 in das cyclische Lactam 4 umgelagert. Sowohl aus 3 als auch aus 4 läßt sich unter Säureeinwirkung 5‐[Cyclohexan‐spiro‐2′‐(5′‐oxo‐Δ3′‐imidazolin‐4′‐yl)]valeriansäure 5 darstellen.
Kombinierte 13C‐ und dynamische 1H‐NMR‐Untersuchung der π‐Elektronenverteilung in NR2‐substituierten 4H‐Pyran‐4‐on sowie strukturanalogen Pyrylium‐ und N‐Methylpyridiniumsalzen
Authors: Kleinpeter E. , Spitzner R. , Peters A. , Schroth W. , Pihlaja K. 
Published: January 2005

Combined 13C and Dynamic 1H‐n.m.r. Investigation of the π‐Electron Distribution in NR2‐Substituted Pyran‐4‐one, Analogous Pyrylium‐ and N‐Methylpyridinium SaltsThe 13C chemical shifts of relevant carbon atoms and the barriers to rotation about the exocyclic partial C,N‐double bonds of a series pyrylium and pyridinium salts have been discussed with respect to the π‐electron distribution. Special polymethine cyanine‐like substructures were shown to control the electronic properties of the compounds studied. C4,N barriers to rotation, not obtained earlier due to symmetry reasons, were determined for different NR2‐substituents in 2,6‐positions.
Prostaglandins and prostaglandin intermediates. Part 26. A novel route to PGF2α using triisopropoxy‐hept‐1‐ynyl‐titanium as precursor for the β‐side chain
Authors: Mahrwald Rainer , Schick Hans , Pivnitsky Kasimir K. , Schwarz Sigfrid 
Published: January 2005

AbstractThe benzoylated Corey aldehyde 1a can be alkynylated with hept‐1‐ynyl‐triisopropoxytitanium in good chemical yield and high diastereoselectivity to the (R)‐alcohol 3c admixed with about 10% of the diastereomeric (S)‐alcohol 2c. Without removal of this admixture the (R)‐alcohol 3c was converted into PGF2α, which was easily separated from the accompanying 15‐epi‐PGF2α. The main steps of this reaction sequence involve the conversion of a propargylic alcohol into an (E)‐allylic alcohol and the palladium (II)‐catalyzed allylic rearrangement of its acetate. With hept‐1‐ynyllithium the trimethylsilyloxy aldehyde 1b affords the (S)‐alcohol 2c as the predominating product admixed with about 20% of the diastereomeric (R)‐alcohol 3c. Again, without removal of the admixture the (S)‐alcohol 2c was converted into known PGF2α intermediates via the palladium(II)‐catalyzed allylic rearrangement of the corresponding (Z)‐allyl alcohol.
Substituierte 2‐Amino‐thiazole aus α‐Thiocyanato‐acetophenonen und Dialkylaminen
Authors: Teller J. , Dehne H. , Zimmermann T. , Fischer G. W. , Olk B. 
Published: January 2005

Substituted 2‐Amino‐thiazoles from α‐Thiocyanato‐acetophenones and Dialkylaminesα‐Thiocyanato‐acetophenones 1 react with dialkylammonium salts of weak acids (acetates, propionates, benzoates) to give 2‐dialkylamino‐4‐aryl‐thiazoles 4. As reaction medium aliphatic alcohols (methanol, ethanol), dipolar‐aprotic solvents (acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl sulphoxide) or chlorinated hydrocarbons (methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride) can be used. In comparison to known methods for the preparation of the thiazoles 4 the synthesis via α‐thiocyanato‐acetophenones 1 has the advantage of the simpler accessible starting compounds. – I.r., u.v., n.m.r. and mass spectroscopic data of the thiazoles 4 are reported.
Synthesis of Pyrimido[2,1‐b]thiadiazinium Salts and 3‐ Mercaptopyrazolo[1,5‐a]pyrimidines from 1‐Amino‐2(1H)‐pyrimidinthiones and α‐Haloketones
Authors: Liebscher Jürgen , Hassoun Ahmad 
Published: January 2005

Abstract1‐Amino‐2(1 H)‐pyrimidinthiones 1 react with α‐haloketones 2 by S‐alkylation. Resulting 2‐carbonylmethylthiopyrimidinium salts 3 easily cyclise giving pyrimidothiadiazinium salts 4. When treated with base the latter suffer a ring contraction affording mercaptopyrazolopyrimidines 6 in high yields.
Nichtsteroidale Entzündungshemmer V. Basische Ester des Indometacins
Authors: Kappe Th. , Frühwirth F. 
Published: January 2005

Non Steroidal Antiinflammatory Agents. V. Basic Esters of IndometacinThe reaction of diisopropylcarbodiimid 1a with ethanolamines 2a, b affords isoureas 3a, b which in turn react with indometacin 4 to yield the title compounds 6a, b. The noncatalyzed reaction of 1a, b with 4 (also in the presence of 2) leads to the ureido‐indometacines 8a, b.
Some reactions with ω‐bromoacetophenone: Synthesis of new Pyrazole, Pyrrole and Furan Derivatives
Authors: Abdelrazek Fathy M. 
Published: January 2005

AbstractPhenacyl bromide 1 reacts with ethyl cyanoacetate 2 in presence of piperidine catalyst to afford the hexa‐2,4‐diene derivative 5. Ethyl phenacylcyanoacetate 3 was obtained by reaction of 1 with the sodium salt 6. Compound 3 reacts with hydrazines and trichloroacetonitrile to afford the pyrazoles 7a, b and the pyrroles 8 and 9, respectively. The reflux of 3 in acetic/sulphuric acid mixture afforded the furan derivatives 10 and 11.
The structure of the Cycloaddition products of C‐(2‐thenoyl)‐N‐arylmethanohydrazonyl bromides to some substituted olefins
Authors: Hassaneen Hamdi M. , Ead Hamed A. , Abdallah Magda A. , Nousa Hiyam A. H. , Nousa Hiyam A. H. 
Published: January 2005

AbstractThe cycloaddition of C‐(2‐thenoyl)‐N‐arylnitrilimines 2a, b to acrylic acid derivatives 3‐5, fumaric acid derivatives 9‐10, benzalmalononitrile 14 and N‐arylmaleimides 20 has been studied. Under thermal conditions these 1,3‐dipolar cycloadditions proceed with absolute regio‐chemistry to yield 5‐substituted‐2‐pyrazolines 6‐8, 11‐12, 16 and 21, respectively. The cycloadducts 11 and 16 lose hydrogen cyanide to give the corresponding pyrazoles 13 and 18, respectively.
Zur näheren Kenntnis des 1‐Camphenylsystems ‐ 1‐Camphenylverbindungen des Lithiums, Zinns und Quecksilbers
Authors: Schenke D. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

About the 1‐Camphenyl System – 1‐Camphenyl Compounds of Lithium, Tin and Mercury1‐Camphenyl lithium, 1‐camphenyl isobutyl mercury an 1‐camphenyl triethyl tin were synthesized and characterized by their 13C n.m.r. spectra. The lithium compound contains σ,η1‐bonded allyl groups and suggests a weak interaction between the exocyclic double bonds and the metal atoms. The coupling constants 1J(199Hg‐13C) and 1J(119Sn–13C) in the spectra of the mercury and the tin compound allow to compare the donor strength of 1‐camphenyl anion with those of other carbanions.
Synthesis of Hydroxy Benzonitriles by heterogenous‐catalytical ammoxidation of the isomeric methoxytoluenes and their mixtures
Authors: Martin A. , French J. , Seeboth H. , Lücke B. , Fischer E. 
Published: January 2005

AbstractIn the synthesis of p‐hydroxybenzonitrile as a herbicide intermediate the nitrile formation is the most important reaction step. Possible feed compounds could be pure p‐cresole, cresole mixtures or OH‐protected cresoles like methoxy‐ or acetoxytoluenes. The ammoxidation of m‐ and p‐methoxytoluene and a m,p‐methoxytoluene‐mixture over vanadium‐titanium oxide catalysts has been investigated using flow reactors in a temperature range of 630–703 K. On comparable reaction conditions the conversion of pure compounds leads to a higher selectivity of p‐methoxybenzonitrile (approx. 70%, conversion 85 mol‐%) than that of the m‐compound (only 35%, conversion 45 mol‐%). For synthesis of the p‐nitrile the feedstock can be p‐methoxytoluene obtained by methylation of p‐cresole, but it is also possible to use a m,p‐methoxytoluene mixture obtained by methylation of an industrial cresole mixture. The ammoxidation of such a mixture affords a higher reactivity of the p‐isomer and p‐methoxybenzonitrile as the main reaction product, whereas m‐methoxytoluene remains unreacted for the most part. Generally, the results obtained show that an amount of approx. 79% of the converted p‐methoxytoluene was transformed into p‐methoxybenzonitrile, whereas the corresponding transformation into the m‐isomer was lower than 36%. An important part of the m‐isomer was degraded by oxidation towards CO, CO2 and HCN.
α‐Cyanothioacetamide and its derivatives in heterocyclic synthesis: Preparation of several new 4‐oxoquinazoline derivatives
Authors: Aziz M. A. Abdel , Daboun H. A. , Gawad S. M. Abdel 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of α‐cyanothioacetamide (1) or its methylthio derivative (2) with anthranilic acid led to the formation of 3,4‐dihydro‐4‐oxoquinazolin‐2‐yl acetonitrile (3). 3 condensed with aromatic aldehydes to give arylidene derivatives (4a‐d) which could be prepared also via the reaction of 2‐thiocarbamoylcinnamonitriles (5a‐d) or their methylthio derivatives (6a‐d) with anthranilic acid. 3 reacted with cinnamonitrile derivatives (7a‐h) and (12a‐d) to yield pyrido‐[1,2‐a]‐quinazoline derivatives (10a‐h) and (15a‐d) which could also be prepared by the reaction of (4a‐d) with malononitrile (11a), benzoyl acetonitrile (11b) and ethylcyanoacetate (16), respectively.
Thermodynamic Proton Ionization Constants of some fluorinated β‐ketoesters in dioxane‐water mixtures. Influence of terminal group substitution
Authors: Shukla J. P. , Sharma R. S. 
Published: January 2005

AbstractThermodynamic proton ionization constants, TpKa, of methyl trifluoroacetoacetate (HMTAA), ethyltrifluoroacetoacetate (HETAA) and ethylpentafluoropropionylacetate (HEPPA) have been determined in 10–50% dioxane‐water mixtures at 25 and 35 ± 0.1°C applying an empirical pH correction for mixed aqueous‐organic media. The TpKa values are calculated by subjecting the experimental data to rigorous weighted least‐squares analysis. Further, a least‐squares extrapolation technique is applied to evaluate TpKa in pure water (0% dioxane). All the three ligands are weak monoprotonic acids with their TpKa between 6.0 and 9.0. Plots of TpKa with the reciprocal of the dielectric constants of the medium are not linear but plots of TpKavs. mole fraction of dioxane are linear at a given temperature. Values of standard free energy (ΔG°), enthalpy (ΔH°) and entropy (ΔS°) changes, associated with their ionization are also computed. Temperature, medium and substituent effects are briefly discussed.