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Cascade Energy Transfer and White‐Light Emission in Chirality‐Controlled Crystallization‐Driven Two‐Dimensional Co‐assemblies from Donor and Acceptor Dye‐Conjugated Polylactides
Authors: Rajak Aritra , Das Anindita 
Published: October 2023

AbstractAchieving predictable and programmable two‐dimensional (2D) structures with specific functions from exclusively organic soft materials remains a scientific challenge. This article unravels stereocomplex crystallization‐driven self‐assembly as a facile method for producing thermally robust discrete 2D‐platelets of diamond shape from biodegradable semicrystalline polylactide (PLA) scaffolds. The method involves co‐assembling two PLA stereoisomers, namely, PY‐PDLA and NMI‐PLLA, which form stereocomplex (SC)‐crystals in isopropanol. By conjugating a well‐known Förster resonance energy transfer (FRET) donor and acceptor dye, namely, pyrene (PY) and naphthalene monoimide (NMI), respectively, to the chain termini of these two interacting stereoisomers, a thermally robust FRET process can be stimulated from the 2D array of the co‐assembled dyes on the thermally resilient SC‐PLA crystal surfaces. Uniquely, by decorating the surface of the SC‐PLA crystals with an externally immobilized guest dye, Rhodamine‐B, similar diamond‐shaped structures could be produced that exhibit pure white‐light emission through a surface‐induced two‐step cascade energy transfer process. The FRET response in these systems displays remarkable dependence on the intrinsic crystalline packing, which could be modulated by the chirality of the co‐assembling PLA chains. This is supported by comparing the properties of similar 2D platelets generated from two homochiral PLLAs (PY‐PLLA and NMI‐PLLA) labeled with the same FRET pair.
Effect of fiber surface treatment on mechanical, interfacial, and moisture absorption properties of cattail fiber‐reinforced composites
Authors: Shadhin Md , Jayaraman Raghavan , Rahman Mashiur , Mann Danny 
Published: October 2023

AbstractSurface treatment of cattail, a lignocellulosic renewable fiber, was investigated to determine the conditions that would reduce moisture absorption while maximizing the properties of cattail fiber‐reinforced unsaturated polyester composites. Surface modification of cattail fiber was studied by treating them with 2.5, 5, and 10% of 1,6‐diisocyanatohexane (DIH) and 2‐hydroxyethyl acrylate (HEA) for three different immersion times (10, 20, and 30 min). DIH‐HEA treated fibers were preformed into a non‐woven mat and impregnated with unsaturated polyester resin to manufacture composite. The existence of covalent bonds on the treated fibers via NH and CN groups was confirmed by FTIR spectroscopy. The 10% DIH‐HEA resulted in the best results; while the mean diameter of the treated fiber decreased by ~37%, the modulus and the strength of it increased by ~267 and ~151%, respectively. Equilibrium moisture regain of the treated fibers and their composites decreased by ~43% and ~40%, respectively. The tensile modulus of the composites increased by ~171%. Enhancement in tensile strength is observed but could not be quantified due to the difference in Vf and scatter in the data. SEM examination confirmed the enhancement in fiber–matrix bonding due to surface treatment.
An Experimental and Theoretical Insight into I2/Br2 Oxidation of Bis(pyridin‐2‐yl)Diselane and Ditellane
Authors: Aragoni M. Carla , Podda Enrico , Chaudhary Savita , Bhasin Aman K. K. , Bhasin Kuldip K. , Coles Simon J. , Orton James B. , Isaia Francesco , Lippolis Vito , Pintus Anna , Slawin Alexandra M. Z. , Woollins J. Derek , Arca Massimiliano 
Published: October 2023

AbstractThe reactivity between bis(pyridin‐2‐yl)diselane oPy2Se2 and ditellane oPy2Te2 (L1 and L2, respectively; oPy=pyridyn‐2‐yl) and I2/Br2 is discussed. Single‐crystal structure analysis revealed that the reaction of L1 with I2 yielded [(HL1+)(I−)⋅5/2I2]∞ (1) in which monoprotonated cations HL1+ template a self‐assembled infinite pseudo‐cubic polyiodide 3D‐network, while the reaction with Br2 yielded the dibromide HoPySeIIBr2 (2). The oxidation of L2 with I2 and Br2 yielded the compounds HoPyTeIII2 (3) and HoPyTeIVBr4 (6), respectively, whose structures were elucidated by X‐ray diffraction analysis. FT‐Raman spectroscopy measurements are consistent with a 3c–4e description of all the X−Ch−X three‐body systems (Ch=Se, Te; X=Br, I) in compounds 2, 3, HoPyTeIIBr2 (5), and 6. The structural and spectroscopic observations are supported by extensive theoretical calculations carried out at the DFT level that were employed to study the electronic structure of the investigated compounds, the thermodynamic aspects of their formation, and the role of noncovalent σ‐hole halogen and chalcogen bonds in the X⋅⋅⋅X, X⋅⋅⋅Ch and Ch⋅⋅⋅Ch interactions evidenced structurally.
Bisphospholane Josiphos‐type Ligands in Rhodium Asymmetric Catalysis
Authors: Zhang Cai 
Published: October 2023

AbstractAsymmetric catalysis has become a universal and powerful method for constructing chiral compounds. In rhodium asymmetric catalysis, bisphospholane Josiphos‐type ligands and their rhodium complexes are receiving increasing attention. This review provides comprehensive information on the bisphospholane Josiphos‐type ligands in rhodium asymmetric catalysis. The scope of the literature covers from 2013 to now. The application of bisphospholane Josiphos‐type ligands in rhodium asymmetric catalysis is summarized as follows: (i) asymmetric addition to C(sp2)‐C(sp2) bonds, (ii) asymmetric addition to C(sp2)‐C(sp) bonds of allenes, (iii) asymmetric hydrogenation of C(sp2)‐N bonds, C(sp2)‐O bonds and pyridinium salts, and (iv) asymmetric silanization of C−H and O−H bonds.
Lepidoide IV Farbstoffadsorption und Bildung definierter lepidoider Farbstoffsilikate
Authors: Kautsky Hans , Saukel Heinz 
Published: October 2023

AbstractDie bei verschiedenem pH gemessenen Isothermen des Austausches von H‐Ionen der lepidoiden Kieselsäure (OH)6 gegen Methylenblauionen (Mb) sind S‐förmig. Die B‐Punkte der Isothermen, als Funktion von pH in ein Koordinatensystem eingetragen, ergeben eine Kurve mit zwei charakteristischen Richtungsänderungen: von pH 6–8, 5 verläuft sie zunächst geradlinig aufwärts geneigt, bei pH 9–9, 3 geht sie in eine steile Gerade und bei pH 9, 8 in die Waagrechte über. Jeder Punkt der ganzen Kurve entspricht einer Absättigung der Kieselsäureoberfläche mit einer einmolekularen Schicht von Mb. Die Anzahl der in den verschiedenen Punkten angelagerten Mb ist eine Funktion des Dissoziationsgrades der Kieselsäure. Aus der Anzahl der Mb und der bekannten Oberfläche der Kieselsäure, welche die SiOH‐Gruppen trägt (4, 21 · 105 m2/Mol), berechnet sich der Flächenbedarf eines Mb. Beim Maximalwert des Ionenaustausches (pH 9, 8) beträgt dieser Flächenbedarf 26, 2 A2: Alle Mb stehen hochkant in dichtester zweidimensionaler Packung auf der Kieselsäureoberfläche. Die Formel dieses Methylenblau‐Silikates ist (OH)3,33 (OMb)2,67 · Die molare Oberfläche des Mb beträgt 1, 58 · 105 m2.Mit abnehmendem pH sinkt die Menge der Mb, ihr Flächenbedarf nimmt zu. In dem bei pH 9 vorliegenden Mb‐Silikat (OH)5,07 (OMb)0,93 stehen die Mb längskant in dichtester Packung auf der Kieselsäureoberfläche. Der Flächenbedarf eines Mb beträgt in diesem Falle 75 A2, die molare Oberfläche des Mb 4, 53 · 105 m2. In beiden Mb‐Silikaten ist die ursprüngliche Kieselsäureoberfläche in eine einheitliche organische Oberfläche bekannter Größe übergeführt, deren chemischer Charakter durch die die Oberflächen bildenden Gruppen bestimmt ist.In analoger Weise ist der H‐Ionenaustausch durch Rhodamin an Kieselsäure untersucht worden, mit dem Ergebnis eines Rhodaminsilikates (OH)5,33 (ORh)0,67, in welchem die Rh‐Moleküle dicht gepackt mit ihrer Längsseite auf der Kieselsäureoberfläche stehen. Die molare Oberfläche des Rh in dieser Anordnung beträgt 6,1 · 105 m2.
Über die Schwingungsstruktur von Bandensystemen in Absorptionsspektren organischer ungesättigter und aromatischer Verbindungen und ihre Beziehungen zum Molekelbau
Authors: Merkel Erich 
Published: October 2023

AbstractAuf Grund von experimentellen Befunden werden qualitative Zusammenhänge zwischen den Erscheinungen der Schwingungsstruktur und den den Bau der Molekeln bestimmenden Bindungseigenschaften aufgestellt. ‐ Neben dem herkömmlichen Begriff der π‐Konjugation wird der Begriff der σ — π‐Konjugation eingeführt. ‐ Für das Stickstoffatom in der NO2‐Gruppe wird beim Übergang von der ersten zur zweiten Anregungsstufe ein Hybridisierungswechsel von der nichtebenen zur ebenen Form angenommen.Einige Begriffe der Valenztheorie sind kurz dargestellt zur Anwendung auf folgende Beispiele:

Die Bindungslockerung durch Anregung.
Die Aufrechterhaltung von Konjugationsenergie trotz sterischer Behinderung.
Das Stabilisierungsvermögen der Molekel durch ihre Bindungseigenfunktionen und innere Spannung.
Die σ — π‐Konjugation.
Hybridisierung am N‐Atom in der NO2‐Gruppe.
Der Einfluß von Stearinsäure‐Deckschichten auf die Voltaspannung von Gold
Authors: Rädlein G. , Honrath M. 
Published: October 2023

AbstractNach der Methode von Langmuir und Blodgett wurden monomolekulare Schichten von radioaktiv indizierter Stearinsäure auf Goldbleche aufgezogen und die dadurch hervorgerufene Änderung der Voltaspannung des Metalls gemessen. Die aufgebrachte Menge ließ sich durch ihre Aktivität recht genau nachweisen. Eine monomolekulare Belegung erhöhte die Voltaspannung um durchschnittlich 65 mV. Zweifachschichten zeigten ungefähr den doppelten Effekt; darüber hinaus wurde rasch ein Grenzwert der Voltaspannung erreicht. Aus Vakuumversuchen ergab sich, daß die erste Schicht wesentlich stärker festgehalten wird als jede folgende.
Über die Kette: Pt, H2 (1 atm)/HCl, Hg2‐Cl2 (s)/Hg in organischen Lösungsmitteln und ihren Gemischen mit Wasser II. Pt, H2(1 atm)/HCl(m), Dioxan (x), H2O(100–x), Hg2Cl2(s)/Hg
Authors: Schwabe K. , Schwenke W. 
Published: October 2023

AbstractVon der Kette Pt, H2 (1atm)/HCl (m), Dioxan (x), H2O (100−x), Hg2Cl2 (s)/Hg wurden bei verschiedenen Lösungsmittelzusammensetzungen (x = 20, 45, 70 und 82 Gew.‐% Dioxan) die EMK‐Werte in Abhängigkeit von der Gewichtsmolarität (m) der Salzsäure gemessen. Durch Extrapolation auf die Ionenstärke Null wurden die Standardpotentiale ermittelt, wobei in den Lösungen mit 70 und 82 Gewichtsprozent Dioxan die unvollständige Dissoziation der Salzsäure zu berücksichtigen war. Mit Hilfe der Standard‐EMK‐Werte wurden die primären Mediumeffekte sowie die Aktivitätskoeffizienten, die sekundären und die totalen Mediumeffekte für die betreffenden HCl‐Konzentrationen berechnet. Ein Vergleich mit den entsprechenden Werten der analogen Kette Pt, H2 (1atm)/HCl, Dioxan, H2O, AgCl/Ag ergab Differenzen, die auch bei methanol‐ und glykolhaltigen Lösungen beobachtet wurden.Die theoretische Berechnung des primären Mediumeffektes nach verschiedenen Verfahren ergab keine befriedigende Übereinstimmung mit den Meßwerten.
Untersuchung des photographischen Elementarprozesses durch Extinktionsmessung bei der Belichtung
Authors: Frieser Hellmut , Eschrich Dieter 
Published: October 2023

AbstractDie Wirkungen sehr schwacher Belichtungen in photographischen Schichten sind mit analytischen Methoden nicht mehr erfaßbar. Bei stärkeren Bestrahlungen ist zwar eine analytische Bestimmung der Reaktionsprodukte möglich, aber nur unter Zerstörung der Schicht; vorübergehende Veränderungen und Folgereaktionen entziehen sich der Beobachtung. Diese können aber durch sehr empfindliche Messungen der Änderung der Extinktion während der Belichtung untersucht werden. Derartige Versuche wurden an unsensibilisierten und sensibilisierten Schichten durchgeführt. Es zeigte sich, daß die Bildung von photolytischem Silber ohne Zusatz von Bromakzeptoren relativ bald zum Stillstand kommt. In sensibilisierten Schichten setzt gleichzeitig mit der AgBr‐Photolyse eine Zerstörung der Farbstoffe ein, die letztlich durch das photolytische Brom verursacht wird, die aber offenbar nur zum Teil auf eine direkte Farbstoffbromierung zurückzuführen ist. Überwiegend scheint der Sensibilisator über eine pH‐Erniedrigung entfärbt zu werden, die auch in Gegenwart von Bromakzeptoren vor sich geht, durch manche sogar verstärkt wird. ‐ Es wurde auch eine Abschätzung des Verhältnisses zerstörte Farbstoffmoleküle/gebildete Ag‐Atome durchgeführt.
Der gegenwärtige Stand der Theorien bimolekularer Reaktionen
Authors: Nikitin E. E. 
Published: October 2023

AbstractEs wird ein überblick über die theoretische Behandlung verschiedener Typen bimolekularer Reaktionen gegeben. An Reaktionen mit langlebigem Zwischenkomplex wird die statistische Theorie bimolekularer Reaktionen diskutiert. Unter den direkten bimolekularen Reaktionen mit kurzlebigem Zwischenkomplex werden besonders Herausschlag‐ und Abstreifmechanismen betrachtet, dabei wird für Abstreifmechanismen das optische Modell bimolekularer Reaktionen erläutert.
Zur Theorie des Koeffizienten der Reaktionsgeschwindigkeit
Authors: Ludwig Hofacker G. 
Published: October 2023

AbstractEs wird ein überblick über die wichtigsten Methoden zur Berechnung von Geschwindigkeitskoeffizienten chemischer Reaktionen gegeben und an Hand eines Modells der Begriff der adiabatischen reaktiven Streuung erläutert. Klassische Abschätzungen der inneren Stoßfrequenz machen die Unzulänglichkeit adiabatischer Theorien der Reaktionsprozesse deutlich. Einige grundsätzliche überlegungen zur Struktur nichtadiabatischer Formalismen folgen. Die Ergebnisse einer Theorie von Fischer, Hofacker und Seiler werden diskutiert und an einigen besonders interessanten Punkten (Vorhersage reaktiver Resonanzstreuung, explizite Angabe innerer Stoßzeiten) schärfer beleuchtet.
Correlation of Dynamics with Electronic Structure in Reactions of Alkali Atoms with Triatomic Molecules
Authors: Grice R. , Cosandey M. R. , Herschbach D. R. 
Published: October 2023

AbstractThe reactive scattering of alkali metal atoms by the triatomic molecules BrCN, ICN, NOCl, and SCl2 has been studied in crossed molecular beams. The reaction dynamics are shown to correlate with the electronic structures of the molecules and their negative molecule ions.
Untersuchung der bimolekularen Reaktionen des atomaren Wasserstoffs mit Methylbromid und Methylchlorid in gekreuzten Molekularstrahlen
Authors: Seidel Wolfhart 
Published: October 2023

AbstractMit gekreuzten Molekularstrahlen wurden die Reaktionen zwischen “heißen” H‐Atomen (2500‐3000 °K) und Methylhalogenid (Br, Cl) untersucht. Die Aktivierungsenergien sowie ungefähre Werte für die Reaktionsquerschnitte werden mitgeteilt.
Molekularstrahlmessungen zur Untersuchung der Schwingungsanregung von H2 beim Stoß mit Li+‐Ionen
Authors: Schöttler J. , Toennies J. P. 
Published: October 2023

AbstractMit Hilfe einer Laufzeitmessung wird die Schwingungsanregung von H2 bei Zentralstößen (Rückwärtsstreuung ϑ ≈︁ 180°) mit Li+ im Bereich von Laborenergien ELab = 10 bis 50 eV untersucht. Trotz der geringen Wahrscheinlichkeit eines Zentralstoßes (≈︁ 10−4) konnte aus der Abweichung der Laufzeit des Rückwärtsstreumaximums von dem für elastische Rückwärtsstreuung auf die Größe des Schwingungsquantensprungs geschlossen werden. Bei Lab = 10 eV (entsprechend der Relativenergie ESPS ≈︁ 2,2eV) liegt hauptsächlich einfache Schwingungsanregung (0 → 1) vor, und mit zunehmender Energie werden immer höhere Schwingungsquantensprünge 0 → 2, 0 → 3 usw. beobachtet. Diese Ergebnisse stimmen mit Rechnungen von Secrest und Johnson gut überein. Mit der gleichen Apparatur kann auch die Dissoziation im Einzelstoß untersucht werden. Da dieser Prozeß nicht direkt beobachtet wurde, laßt sich für den Energiebereich ESPS = 9 bis 20 eV eine obere Grenze von dσ/dω (diss) ≃ 10−20 cm2/sr angeben.
Die Photodissoziation des Wasserstoffmoleküls
Authors: Comes F. J. , Schmitz B. , Wellern H. O. , Wenning U. 
Published: October 2023

AbstractEs werden Ergebnisse berichtet, die zeigen, daß die D‐Banden oberhalb der Dissoziationsgrenze des B'‐Zustands stark pradissoziieren. Dies tritt sogar oberhalb der Ionisationsgrenze auf. Für die Ionisationsgrenze selbst wird ein niedrigerer Wert angegeben. Der Dissoziationsprozeß führt zur Bildung von zwei Wasserstoffatomen, von denen eines sich in seinem ersten angeregten Zustand befindet. Mindestens 15% der angeregten Atome werden in ihrem metastabilen Zustand gebildet. In der Nahe der Dissoziationsgrenze des D‐Zustandes haben die Atome bis zu 1 eV kinetische Energie.Messungen bei erhöhten Drucken zeigen, daß metastabile Atome, wenn überhaupt, so nur in geringem Ausmaß zur H3+‐Bildung beitragen, die wie leicht gezeigt werden kann, bei Stößen von angeregten mit normalen H2‐Molekülen eintritt.
Zum H/D‐Isotopeneffekt in Umladungsmassenspektren
Authors: Pfeifer J.‐P. , Schindler R. N. 
Published: October 2023

AbstractMit Hilfe eines Flugzeitmassenspektrometers, das mit zwei gepulsten Ionenquellen ausgestattet war, wurden die Umladungsmassenspektren des CH4, CD4, CD3H, C2H6, C2D6 und C2D5H gemessen. Als Primärionen dienten die einfach geladenen Edelgasionen, die senkrecht zur Flugrichtung der Sekundärionen mit 300 eV kinetischer Energie in die Umladungskammer eingeschossen wurden.Die Fragmentierung in den Umladungsmassenspektren der nicht‐, teil‐ und perdeuterierten Verbindungen unterscheidet sich nicht in charakteristischer Weise. Es wird die Energiebilanz der Umladungsreaktionen diskutiert. Die statistische Theorie der Massenspektren wurde zur Berechnung des H/D‐Isotopeneffektes für die Reaktionen.magnified imageherangezogen. Die Ergebnisse der Rechnung werden mit den Meßresultaten verglichen.
ESR‐Untersuchung zur Reaktionskinetik kurzlebiger Radikale bei der Photolyse von H2O2 in Acrylnitril‐Methanol‐Lösungen
Authors: Hefter H. , Fischer H. 
Published: October 2023

AbstractBei der Photolyse von H2O2 in Acrylnitril‐Methanol‐Lösungen werden Methylolradikale ·CH2OH und Monomerradikale des Acrylnitrils HO–CH2–CH2–CH–CN ESR‐spektroskopisch beobachtet. Aus der Abhängigkeit der Radikalkonzentrationen von der Acrylnitrilkonzentration und von der Temperatur werden die kinetischen Konstanten der Abbruchreaktionen der Methylolradikale und der Monomerradikale, der Additionsreaktion der Methylolradikale an die Acrylnitrilmolekeln und der Übertragungsreaktion der Monomerradikale mit Methanol und ihre Aktivierungsenergien abgeschätzt.
Ermittlung der zwischenmolekularen Kräfte aus der Boyle‐Temperatur und aus Kristalldaten
Authors: Lichtenthaler R. N. 
Published: October 2023

AbstractEine allgemein anwendbare Methode wird beschrieben, die es gestattet, die Boyle‐Temperatur TB auf einfache Weise aus p, V, T‐Daten zu bestimmen. Mit den erhaltenen TB‐Werten lassen sich auch im Falle nicht kugelförmiger Molekeln Aussagen über die zwischenmolekularen Kräfte machen. Unter Zuhilfenahme von Kristalldaten werden die Potentialparameter von vier Alkanen und CO2 bestimmt.
Über die spezifische Solvatation von p‐Nitrobenzoesäureradikalanionen durch Alkohole in wäßrig‐alkalischer Lösung
Authors: Kolb D. 
Published: October 2023

AbstractEs wurde der Einfluß von verschiedenen Alkoholen auf die Abreaktion der Radikaldianionen von p‐Nitrobenzoesäure in wäßriger Lösung bei pH 13 mit Hilfe der Elektronenspinresonanz untersucht. Man findet eine starke Hemmung der Disproportionierungsreaktion bei Zugabe von Alkohol, die von der Art des Alkohols abhängt. Diese Hemmung wird durch eine spezifische Solvatation der p ‐Nitrobenzoesäure durch Alkoholmoleküle erklärt.Die Annahme einer spezifischen Wechselwirkung des Radikals mit dem Alkohol wird durch Messungen der Stickstoffkopplungskonstanten bestätigt.
On the mechanism of ligand substitution in weak complexes. II
Authors: Matušek M. , Strehlow H. 
Published: October 2023

AbstractThe thermodynamics and kinetics of the association reaction for the 3–3 electrolyte AlFe(CN)6 have been investigated. The stability constant Ka=(1.4 ± 0.2) · 104 M−1 (25 °C has been determined by conductivity measurements. The concentration ratio of inner sphere complex to outer sphere complex is about unity.The rates and activation parameters were obtained from relaxation measurements between 5 and 40 °C. The formation of the inner sphere complex occurs via a base catalyzed and an uncatalized path.
Dielektrische Relaxationszeiten von stark assoziierenden Dipolmolekülen
Authors: Fischer† Erich 
Published: October 2023

AbstractDurch Messung der mittleren dielektrischen Relaxationszeitτ, die im wesentlichen durch die Volumina der polaren Partikeln bestimmt wird, werden Beispiele von besonders stark assoziierenden Dipolmolekülen untersucht. Der Anstieg vonτundμ(mittleres Dipolmoment) mit zunehmender Dipolkonzentratioh im unpolaren Lösungsmittel (Benzol) läßt im Falle der Moleküle N‐Methylacetamid und Imidazol auf die Bildung (polarer) Kettenassoziate hoher Zähligkeit schließen. Für Pyrazol deutet sich im Gegensatz zu Imidazol allenfalls eine schwache Assoziation zu unpolaren Dimeren an. Bei Mischungen von N‐Methylacetamid mit Phenol zeigt sich deutlich eine Verstärkung der Assoziation durch H‐Brücken zwischen den beiden Molekülsorten, besonders ausgeprägt bei Phenolüberschuß.
Über die transpassive Auflösung des Chroms als Chromat
Authors: Plieth W. J. , Vetter K. J. 
Published: October 2023

AbstractDie Aufnahme von Strom‐Spannungs‐Kurven an Chrom im Bereich der transpassiven Auflösung als Chromat ergibt Tafel‐Geraden, die sich in alkalischen und sauren Lösungen durch ihre Neigungen unterscheiden. In alkalischen Lösungen beträgt die Neigung 96 mV, in sauren Lösungen 48 mV. Die pH‐Abhängigkeit des Potentials der Chromelektrode bei konstanter Stromdichte entspricht in sauren Lösungen mit 59 mV/pH dem Wert einer Oxidelektrode, in alkalischen Lösungen werden 78 mV/pH beobachtet. Daneben wurde der Einfluß von SO, C1O C1−,CH3,COO−, B2O PO, Cr2Ound Cr+++untersucht. Insbesondere Chromat‐ und Chrom(3)‐ionen haben keinen Einfluß auf die Strom‐Spannungs‐Kurven. Phosphationen in größerer Konzentration beeinflussen jedoch die Auflösung. Im transpassiven Zustand ist auf der Elektrode eine Oxidschicht höheren Oxydationsgrades als im passiven Zustand anzunehmen. Der Oxydationsgrad dieser Transpassivschicht nimmt bei kleineren Korrosionsstromdichten mit steigendem Elektrodenpotential kontinuierlich zu. Die Transpassivschicht muß daher als ein Chromoxid mit kontinuierlich variablem Oxydationsgrad angesehen werden. Nach den experimentellen Ergebnissen sind die Reaktionenmagnified imageals geschwindigkeitsbestimmende Schritte im Auflösungsmechanismus anzunehmen.
Polarization of the Triplet‐Triplet Absorption Spectrum of 1,2‐Benzopyrene
Authors: Pavlopoulos T. G. 
Published: October 2023

AbstractThe photoselection method employed to measure the polarization of the triplet‐triplet (T‐T) absorption spectra of aromatic hydrocarbons has been improved to allow the measurement of (1) T‐T absorption spectra of molecules that have either a short phosphorescence lifetime or (2) regions of weak T‐T absorption in molecules with a longer phosphorescence lifetime. The method has been applied to measure the polarization of the T‐T absorption spectrum of 1,2‐benzopyrene.Experimentally, four bands are recorded at 17000, 17900, 21900 and 25500 cm−1. The observed polarization characteristics of the first two transitions could be correctly assigned to the theoretically calculated transitions 3A1− → 3A2+ and 3B2− → 3B2+ (calculated at 16500 and 18100 cm−1), respectively. The observed polarization of the last two bands indicates, however, that the calculated 3B2− → 3B2+ (at 23500 cm−1) and 3A1− → 3B2+ (at 24500 cm−1) transitions have the wrong order.