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High‐active Ziegler‐Natta catalysts on polymeric supports for the manufacture of injection moulding polyethylene
Authors: Mix H. , Fuhrmann H. , Reihsig J. , Bredereck H. , Oswald L. , Pracht H. , Häupke K. 
Published: April 2003

AbstractPolymeric supports on the base of linear and crosslinked polystyrenes have been used in this work for the immobilization of Ti‐Mg Ziegler‐Natta complexes. The resulting catalysts are tested in the homopolymerization of ethylene in a suspension process at 358 K and a total pressure of 0.84 MPa. By use of hydrogen for molecular weight control, injection moulding polyethylene in good yield is obtained. Influences of support parameters on a catalytic activity, melt flow index, and bulk density are studied.
Trimethyl(maleimidophenyl)ammonium iodides and their copolymers
Authors: Lokaj J. , Bleha M. , Bílá J. 
Published: April 2003

AbstractNew quaternary ammonium monomers derived from N‐(dimethylaminophenyl)‐maleimides were prepared and characterized. Their copolymerization with vinyl compounds and modification of the polymers of the starting imides with methyl iodides yielded copolymers containing trimethyl(maleimidophenyl)ammonium units. Membranes based on crosslinked imide copolymers were prepared, and their properties were determined after quaternization of the tertiary amino groups.
Structure and physicomechanical properties of high density polyethylene filled during polymerization
Authors: Minkova L. , Velikova M. , Damyanov D. 
Published: April 2003

AbstractThe morphology of supermolecular structures in polymerization filled polyethylene prepared with the TiCl4/(C2H5)2AlCl catalyst system and chalk and marble powder as fillers has been investigated. It is established that the lamellar crystallites envelop the filler particles, the bases of the lamellae being parallel to the filler surface. Up to the investigated filling degree (21.7 to 23.5 wt%), the formed supermolecular structures affect favourably the physicomechanical properties of the polymer filled during polymerization. A mechanism of the formation of the structures is proposed.
Zur Synthese und Verarbeitbarkeit von Polymeren mit halbstarren Ketten
Authors: Berger W. , Kammer H. W. , Litauszki L. 
Published: April 2003

AbstractEs wird über die Synthese von Polyimiden mit aliphatischen Seitenketten berichtet. Einige Eingenschaften dieser Materialien werden angegeben. Der Einfluß der Kettensteifheit auf die Verarbeitung von Polymeren zu hochmoduligen und hochfesten Materialien wird diskutiert.
Synthese von Siloxan‐Thioether‐Copolymeren
Authors: Klemm E. , Beil U. , Märtin R. 
Published: April 2003

AbstractDurch Photoaddition von Divinylsiloxan 1 und Bismercaptoethyldisiloxan 2 entstehen Thioether‐Disiloxan‐Copolymere, deren Struktur eindeutig durch 13C‐NMR und Elementaranalyse bestimmt ist. Bei nichtäquivalentem Molverhältnis (r = 0,5) wird aus Divinylsiloxan und 1,8‐Dimercapto‐3,6‐dioxaoctan ein SH‐terminiertes Telechel erhalten, das mit dem Divinylsiloxan hochmolekulare (Mn = 17000) Polythioether nit Siloxanstruktureinheiten in der Polymerhauptkette ergibt.
Zum Mechanismus der Elektronenstrahlvernetzung von 1,4‐cis‐Polybutadien
Authors: Häusler K. G. , Hobisch G. , Hummel K. , Stoll G. , Reinhold G. , Wartewig S. 
Published: April 2003

AbstractPyrolysegaschromatographische Untersuchungen von mit β‐Strahlen vernetztem 1,4‐cis‐Polybutadien ergaben eine bis zu zehnfach größere Abnahme der Spaltprodukte 1,4‐Butadien und 4‐Vinylcyclohexen als sie nach Ablauf eines bisher angenommenen Reaktionsmechanismus und den Ergebnissen der Kompressionsmodulmessungen auftreten dürfte. Diese drastische Verringerung der Hauptspaltprodukte kann nur auf eine entsprechend große Abnahme der Doppelbindungen im Polybutadien mit zunehmender Vernetzung zurückgeführt werden. Durch Metatheseabbau in Kombination mit einer GC/MS‐Kopplung und ramanspektroskopische Untersuchungen konnte gezeigt werden, daß der Abbaugrad und die CC‐Doppelbindungen in gleicher Weise mit zunchmender Strahlendosis und Netzwerkdichte abnehmen. Die strahlenchemische Vernetzung von 1,4‐cis‐Polybutadien erfolgt damit über die Aufspaltung der Doppelbindungen mit einer sich anschließenden Kurzkettenpolymerisation und führt zur Bildung von Netzknoten mit einer Funktionalität f > 10.
Peculiarities of the thermomechanical behaviour of polybutadiene‐poly(butadiene‐co‐styrene) blends
Authors: Todorova I. , Bechev Ch. , Tenchev Ch. 
Published: April 2003

AbstractThe thermomechanical behaviour of some polybutadiene‐poly(butadiene‐co‐styrene) blends has been investigated. A method for the prognostication of glass transition temperature of the blends based on the data of thermomechanical analysis is proposed.
A yield criterion for glassy polymers subjected to long‐lasting loads
Authors: Witemberg‐Perzyk D. 
Published: April 2003

AbstractA simple failure criterion for polymers subjected to creep at constant load is proposed. The criterion applies to the shear type of yielding of hard polymers in glassy state and permits the calculation of time‐to‐yield at arbitrary state of stress. The proposed equation has been successfully verified experimentally with semitransparent poly(vinyl chloride).
New bis(naphthalic anhydride)s with organoelement central groupings and poly(naphthaoylene benzimidazole)s on their basis
Authors: Bulycheva E. G. , Prigozhina M. P. , Ponomarev I. I. , Butskhrikide B. A. , Tsiskarishvili R. P. , Rusanov A. L. , Vinogradova S. V. , Jedlinski Z. , Palivoda A. 
Published: April 2003

AbstractNew bis(naphthalic anhydride)s with organoelement diphenylsilyl and m‐carboranyl groups have been obtained by interaction of acenaphthene dichloroanhydrides of the respective dicarboxylic acids in Friedel‐Crafts reaction followed by oxidation of the bis(acenaphthyl)s and anhydridization of the synthesized tetracarboxylic acids. Interaction of the anhydrides and bis(‐o‐phyenylenediamine)s yielded poly(naphthoylene benzimidazole)s, which combine good thermal characteristics with solubility in organic solvents and possess thermosetting properties.
Polycondensation of bis(diethylamino)dimethylsilane with phenylenediamines
Authors: Kulpiński J. , Lasocki Z. 
Published: April 2003

AbstractPolycondensation of bis(diethylamino)dimethylsilane with p‐ and m‐phenylenediamines with elimination of diethylamine in each elementary step gives cyclic oligomers with high yields. Heating of those at temperatures above 400°C results in the formation of crosslinked polymeric material. With o‐phenylenediamine, biomolecular cyclization yields diazadimethylsilaindane, which undergoes further rearrangements. Structural investigations of all the oligomeric products are reported.
Some physicochemical properties of biocompatible and biodegradable heterochain polymers based on L‐lysine
Authors: Katsarava R. D. , Kharadze D. P. , Toidze P. L. , Omiadze T. N. , Japaridze N. N. , Pirtskhalava M. K. 
Published: April 2003

AbstractSome heterochain polyureas and polyamides based on L‐lysine have been synthesized in different media. The effect of the reaction conditions on the microstructure and the properties of the obtained polymers is discussed.
Zur „Äquilibrierung”︁ von Octamethyl‐cyclotetrasiloxan mit 1,3‐Divinyl‐disiloxan
Authors: Nyárádi Cs. , Zimonyi E. , Nagy J. 
Published: April 2003

AbstractDie durch Alkalihydroxid beschleunigte Äquilibrierung von Octamethyl‐cyclotetrasiloxan mit 1,3‐Divinyltetramethyldisiloxan wird untersucht. Der zeitliche Ablauf der Äquilibrierung wird durch Viskositätsmessungeii verfolgt. Der Zusammenhang zwischen Viskosität des Endproduktes und dem Molverhältnis der Ausgangsprodukte wird mathematisch dargestellt.
Über die Struktur und Umordnungsvorgänge in der amorphen Phase des Poly(vinylchlorid)s
Authors: Schulze G. , Donth E. , Behrens H. 
Published: April 2003

AbstractIn der amorphen Phase des PVC bestehen zwischen benachbarten Kettensegmenten Richtungskorrelationen, die unter dem Einfluß von Weichmachern weitgehend aufgehoben werden. Bei Extraktion des Weichmachers mit n‐Heptan stellen sich diese Richtungskorrelationen im Gegensatz zur Extraktion mit Ether zunächst nicht wieder ein. Die Folge der Extraktion mit n‐Heptan ist eine extrem niedrige Dichte des PVC von 1,24 g · cm−3. Messungen der spezifischen Wärme an solchen Proben zeigen kurz unterhalb Tg einen extrem starken Peak, der mit Schmelzpeaks einer kristallinen Phase vergleichbar ist. Die Diffusion und Extraktion des Weichmachers und der Einfluß nachträglicher Temperung wurden mit Hilfe der Röntgenkleinwinkelstreuung verfolgt. Messungen der spezifischen Wärme, der Röntgenweitwinkelstreuung und elektronenmikroskopische Untersuchungen bestätigen die Vorstellungen.
Zum Mechanismus der Verstärkung von 1,4‐cis‐Polybutadien mit Ruß
Authors: Häusler K. G. , Heinrich G. , Schikowski M. , Straube E. , Stepto R. F. T. 
Published: April 2003

AbstractDas Spannungs‐Dehnungs‐Verhalten einer Serie von vulkanisierten Proben mit Polybutadien als Kautschukkomponente und Schwefel als Vernetzungsagens wurde in Abwesenheit und Gegenwart unterschiedlicher Gehalte an Ruß untersucht. Dabei wurden eindeutige Korrelationen zwischen dem Gehalt an Ruß und der gemessenen Verstärkung gefunden. Diese Abhängigkeit läßt sich am besten mit einem Netzwerkmdell beschreiben, das von Phantomketten ausgeht, die über die konventionellen chemischen Vernetzungsstellen (Schwefelbrüchen zwischen den Primärmolekülen) und zusätzlich chemisch über hochdisperse multifunktionelle, räumlich ausgedehnte Füllstoffdomänen verknüpft sind. Das Konzept der weitestgehend nur physikalischen Verstärkung bei derartigen Kautschukmischungen auch nach der Vernetzung ist damit neu zu überdenken.
Synthesis and evaluation of 4‐acetyl‐3‐hydroxyphenyl methacrylate – a useful polymerizable UV stabilizer
Authors: Li Shanjun , Qin Anwet , Zhang Hanmin , Chen Jingmin , Vogl O. 
Published: April 2003

AbstractA new polymerizable ultraviolet stabilizer, 4‐acetyl‐3‐hydroxyphenyl methacrylate (AHPM), was synthesized and characterized. It was copolymerized with styrene in different molar ratios to provide a new UV absorbing and stabilizing system. The ultraviolet spectra of AHPM and its copolymers were determined. The fluorescence spectra of AHPM and its copolymers with styrene at different ratios were also investigated. The efficiency of AHPM as an ultraviolet stabilizer was examined by studying the change of the inherent viscosity of the copolymer during the exposure of the polymer to UV irradiation.
Homo‐ und Copolymerisation von Butadien und Isopren mit Ni/Ti/Al‐ und Ni/B/Al‐Katalysatorsystemen. v. isoprenhomopolymerisation und blockcopolymerisation butadien/isopren mit einem ni/b/al‐katalysator in n‐heptan
Authors: Gebauer U. , Oberdörfer A. , Gehrke K. 
Published: April 2003

AbstractIn Vorbereitung der Blockcopolymerisation Butadien/Isopren mit dem Katalysatorsystem Nioct./BF3 · Et2O/AlEt3 wurde die Isoprenhomopolymerisation mit diesem Katalysator in n‐Heptan untersucht. Durch Variation der Polymerisationszeit, der Monomer‐ und Katalysatorkonzentration konnte das allgemeine Geschwindigkeitsgesetz formuliert werden. Die Blockcopolymerisation ergab überwiegend Butadien‐Butadien‐Verknüpfungen. Die Diblockcopolymerisation mit höheren Werten für den Umsatz und die Molmasse erscheint effektiver im Vergleich zur Triblockpolymerisation Butadien/Isopren/Butadien.
Plasmaätzen dünner Schichten organischer Polymere. Teil VIII. Zum Plasmaätzen von Poly(vinylalkohol)
Authors: Eggert L. , Abraham W. 
Published: April 2003

AbstractFrühere Hypothesen über einige Besonderheiten des Ätzens von Poly(vinylalkohol) (PVAL) im Sauerstoffplasma wurden bestätigt. Erstens wird beim O2‐RIE von Poly(vinylalkohol) im Unterschied zum Plasmaätzmodus kein Abfall der Ätzgeschwindigkeit mit steigendem Schichtabtrag beobachtet. Zweitens ist die Aktivierungsenergie beim Plasmaätzen von Poly(vinylbutyral) im Unterschied zum PVAL unabhängig vom Schichtabtrag. Diese experimentellen Ergebnisse sowie einige Literaturangaben bestätigen, daß sich auf PVAL‐Schichten im Sauerstoffplasma eine dicke „K‐Schicht”︁ bildet. Im Polymervolumen ablaufende Degradationsprozesse unter dieser „K‐Schicht”︁ sind hauptsächlich für den Abbau dünner Schichten aus PVAL im Sauerstoffplasma verantwortlich.
Thermal stability of polyurethanes with allophanate and isocyanurate crosslinks
Authors: Kościelecka A. 
Published: April 2003

AbstractPolyurethanes prepared by reaction of 4,4′‐diphenylmethane diisocyanate with poly(ethylene adipate) were crosslinked with allophanate and isocyanurate groups. Their thermal properties were studied by isothermal and nonisothermal thermogravimetry. It has been found that there is no correlation between the initial decomposition temperature and the concentration of crosslinks. The rate of mass loss decreases with crosslinking density for polyurethanes crosslinked with more than 50 mole‐% excess of diisocyanate.
Thermooxidative Beständigkeit von plastifiziertem, mit erbium‐Diphthalocyanin modifiziertem Poly(vinylchlorid)
Authors: Venediktov E. A. , Možžuchin V. V. , Bornmann U. , Beresin B. D. 
Published: April 2003

AbstractMittels Thermogravimetrie im Luftsauerstoffstrom wurde der Einfluß von Er3+‐Diphthalocyanin auf die thermooxidative Beständigkeit von plastifiziertem Poly(vinylchlorid) untersucht. Das mit Erbium‐Diphthalocyanin modifizierte Polymer weist eine höhre Thermostabilität als das Ausgangspolymer auf. Die stabilisierende Wirkung von Er3+‐Diphthalocyanin wurde mit der von industriellen Co2+‐ und Cu2+‐Phthalocyaninen sowie von Metallporphyrinen verglichen.
Neuartige Mittel zum Ausflocken
Authors: Domasch K. , Wittig F. 
Published: April 2003

AbstractWasserlösliche polymere Flockungsmittel werden erfolgreich zur Verbesserung von fest/flüssig‐Trennprozessen eingesetzt. Nachteile dieser Produkte, wie unerwünschte Restgehalte, können durch die Verwendung neuartiger, wasserunlöslicher Mittel zum Ausflocken reduziert werden. In Laborversuchen haben sich bisher als wirksamste Substanzen kationisch oberflächenmodifizierte Glasfasern erwiesen. An Modellsystemen wird in Abhängigkeit von verschiedenen Versuchsparametern ein deutlicher Flockungseffekt nachgewiesen.
Solution properties of ultrahigh molecular weight polymers. 17. Conformational transitions of poly(isobutyl methacrylate) in dilute solution
Authors: Ioan S. , Flondor A. , Simionescu B. C. , Simionescu C. I. 
Published: April 2003

AbstractThe temperature dependence of viscosity of ultrahigh molecular weight poly(isobutyl methacrylate) fractions in dilute solution has been investigated. A discontinuity of intrinsic viscosity was observed in the temperature range 20 to 30°C. The study of unperturbed dimensions and polymer‐solvent interaction parameters shows that both inter‐ and intramolecular interactions are affected. This effect modifies the flexibility of the macromolecular chain and other properties in solution.
Copolymerizations of acrylonitrile with cobalt and nickel acrylate. Formal kinetics equations
Authors: Czerniawski T. , Wojtczak Z. 
Published: April 2003

AbstractOn the basis of the factorial method of experiment design the radical copolymerizations of acrylonitrile with cobalt and nickel acrylate in dimethylformamide solution have been studied. The values of the constants of the copolymerization rate equations are similar in both investigated systems.
The influence of the spinning rate on the structure and mechanical properties of PETP fibres
Authors: Militký J. , Vaníček J. 
Published: April 2003

AbstractThe influence of spinning speed and velocity of cooling air on the structural and mechanical parameters of PETP fibres is investigated by correlation and regression analysis. By means of derivative analysis, characteristic points on the stress‐strain curves are identified. The results are compared with previous works and discussed on base of simple hypotheses.
Determination of the crystallinity of cellulose samples by x‐ray diffraction
Authors: Majdanac L. D. , Poleti D. , Teodorovic M. J. 
Published: April 2003

AbstractChanges in the fine structure of cellulose samples of different origin during treatment with sodium hydroxide in ethanol/water mixtures were studied. A computer program was written for peak separation and profile analysis. The presence of an amorphous phase was taken into account by adding a Gaussian type function to the diffraction profile. This method gives very good agreement parameters and enables the precise estimation of the crystallinity of cellulose samples. The relations between total and partial crystallinties, crystallite dimensions, and crystallite cross‐sections are discussed.
Disorder effects in the crystal structure of form II of poly(vinylidene fluoride)
Authors: Kutschabsky L. , Höhne E. , Kretschmer R.‐G. 
Published: April 2003

AbstractA new model based on disorder phenomenon concerning the symmetry is proposed for the crystalline structure of form II of poly(vinylidene fluoride) (PVDF). The disorder has the effect that the crystal possesses no unique space group but it consists alternately of monoclinic regions with space group P21/c and orthorhombic regions with space group Pbc21. The ratio between monoclinic and orthorhombic parts changes depending on the conditions of sample preparation. This model explains all experimental data published in literature. Theoretical calculations confirm the correctness of the new model.
Dynamics of polyethylene melts as studied by nuclear magnetic relaxation including effects of inner field‐inhomogeneities
Authors: Geschke D. , Fleischer G. 
Published: April 2003

AbstractThe nonexponential decay of the transverse magnetization as typical for high molar mass polyethylene melts is studied by means of different pulse sequences and the MAS technique. The interpretation of the experimental results is based on the known model of COHEN‐ADDAD but in addition the influence of internal field gradients is discussed which also contributes to the signal attenuation.
Bicomponent membranes. IV. Influence of membrane formation principles on the structure of the active layer of membranes
Authors: Weigel Th. , Makschin W. , Albrecht W. , Gröbe V. , Paul D. 
Published: April 2003

AbstractPolyacrylonitrile membranes are prepared using three different membrane preparation principles. Characterization of the structure of the skin layer is carried out in more detail by parameters of separation curves and their pore size distribution function, the former being based on a logarithmic normal distribution. Under constant conditions of measurement, comparing considerations are reflected about the structure of the separating active layer of PAN bicomponent membranes and two differently prepared PAN monocomponent membranes. The parameters of the separation curves and pore size distributions are discussed.
Untersuchungen zum thermischen Verhalten von phenolharzgebundenen Cellulosepapier‐Schichtpreßstoffen. 2. Der Einfluß der Verbundbildung auf das thermische und das Brandverhalten
Authors: Goetzky P. , Gnauck Regine 
Published: April 2003

AbstractDer Masseverlust von phenolharzgebundenen Cellulosepapier‐Schichtpreßstoffen bei der dynamischen Thermoanalyse (DTA) ist über einen weiten Temperaturbereich geringer als die Summe der Masseverluste der Komponenten. Der bei 850°C verbleibende Koksrückstand korreliert mit dem Sauerstoffindex. Das Verhalten der Laminate bei der DTA wird durch phosphor‐ und stickstoffhaltige flammwidrige Zusätze merklich beeinflußt, durch bromhaltige nur geringfügig.
Synthesis and characterization of stationary phases on the basis of silicas modified with epoxidized polybutadienes. Synthesis and characterization of a new polyhydroxy functionalized stationary phase for high performance liquid chromatography
Authors: Erler U. , Spange S. , Heublein G. 
Published: April 2003

AbstractA new polyhydroxy functionalized support, derived from reaction composites of epoxidized polybutadienes and silicas, is tested as a stationary phase for high performance liquid chromatography. As demonstrated in various chromatographic separations, the retention behaviour of different test solutes depends on their polarity and hydrogen bond forming ability. A number of phenolic compounds, xanthine derivatives, and steroid samples is chromatographed under isocratic conditions with hexane, methanol and THF as eluents.
Emulsion polymerization of vinyl acetate by using potassium persulfate‐iron tetraoxalyl urea as redox initiation system
Authors: Badran A. S. , Yehia A. A. , Shendy S. M. M. , Moustafa A. B. 
Published: April 2003

AbstractThe kinetics and mechanism of emulsion polymerization of vinyl acetate using the redox initiation system potassium persulfate‐iron tetraoxalyl urea in presence of the emulsifiers poly(vinyl alcohol) and sodium lauryl sulfate, respectively, were investigated. The effect of different reaction conditions on the rate of polymerization and on the molecular weight of the obtained poly(vinyl acetate) was studied. It was found that the mentioned initiation system increases the maximum conversion and forms a stable emulsion at low temperatures.
Polymerization by phase transfer catalysis. 12. Poly(ether‐ester)s from (2,2‐bis(1,4‐phenyleneoxy)‐propylidene)‐diacetic acid and related diacids with diphenols
Authors: Tagle L. H. , Diaz F. R. , Vargas M. A. 
Published: April 2003

AbstractPoly(ether‐ester)s from (2,2‐bis(1,4‐phenyleneoxy)‐propylidene)‐diacetic acid and related diacids with diphenols were synthesized using several ammonium and phosphonium salts as phase transfer catalysts. The best results were obtained with benzyltriethylammonium chloride, which is a hydrophilie catalyst that not promotes hydrolysis of the polymeric chains. Other onium salts also were effective as phase transfer catalysts. Polymers were characterized by IR and 1H‐NMR spectroscopy and elemental analysis. Molecular weights were estimated by inherent viscosity measurements.
Kinetic treatment of termination processes at radical polymerizations
Authors: Timpe H.‐J. , Kronfeld K.‐P. 
Published: April 2003

AbstractBy means of a general formulation, kinetic equations have been derived, which describe the participation of additional processes on the termination of radical polymerization reactions. These expressions can be used for termination reactions with primary radicals, too. By this way, using only one pair of experimental data for the polymerization rate and the corresponding polymerization degree, and by known k/kt ratio, the ratio of rate constants of primary radical termination and polymerization reaction, and also the content of end groups derived from initiator fragments can be calculated. The usefulness of the developed equations was verified with photopolymer systems consisting of aromatic ketone/methyl methacrylate and diisopropoxy thiocarbonyl disulfide/methyl methylacrylate mixtures. The calculated values agree well with those obtained with other equations given in the literature. Contrary to other procedures, the new method possesses advantages due to the smaller amount of experimental data necessary.
Dielectric measurements in an amorphous polymer — poly(methyl methacrylate)
Authors: Narula G. K. , Pillai P. K. C. 
Published: April 2003

AbstractDielectric parameters have been measured with poly(methyl methacrylate) films in the frequency range 100 Hz to 1 MHz and the temperature range 60°C to 140°C. The dielectric loss spectrum at 60°C exhibits two peaks corresponding to the α and the β relaxations of the polymer. At higher temperatures a single loss peak is observed. The dielectric loss spectrum at different temperatures is normalized for different loss peaks. It is suggested that at low frequencies and high temperatures polarization of the trapped charge carriers gives rise to dielectric losses.
Zum Formfaktor polymerer Netzwerke mit partieller Steifigkeit der Netzketten
Authors: Heinrich G. , Beckert W. 
Published: April 2003

AbstractDie Streufunktionen underformierter und deformierter Polymernetzwerke aus Netzketten mit Steifigkeit werden im Rahmen des Papadopoulos‐Thomchick‐Modells berechnet. Es zeigt sich, daß für große Wellenzahlen der Kratky‐Plot des PT‐Modells nicht in das für Gaußketten typische Plateau einmündet, sondern eine ansteigende Gerade als Asymptote besitzt, deren Anstieg mit wachsender Steifigkeit zunimmt.