bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese und Struktur einer neuen Form von CuYMo2O8
Authors: Krüger T. F. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle einer neuen Form von CuYMo2O8 wurden synthetisiert und mit Vierkreisdiffraktometertechnik röntgenographisch untersucht [Raumgruppe D–Pbca; a = 10, 160 Å, b = 9,701 Å, c = 14, 527 Å Z = 8]. CuYMo2O8 repräsentiert einen neuen Stukturtyp mit isolierten MoO4‐Tetraedern, dreifach koordiniertem Cu+ und quadratischen Antiprismen um Y3+. Die Kristallstruktur und die Koordination um Kupfer werden diskutiert.
Derivate von Tricyanmethan 1. Darstellung, Charakterisierung und Zersetzung von Chlor‐ und Bromtricyanmethan
Authors: Lotz S. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Charakterisierung der Titelverbindungen XC(CN)3 mit X = Cl, Br erfolgte mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Kernresonanz‐, Schwingungs‐ und Massenspektren.Die Kinetik der Zersetzung beider Verbindungen in Lösung wurde bei 5,0 ± 0,2 °C untersucht.
LnHal2Hn — Neue Phasen in den ternären Systemen Ln/Hal/H. II.: Präparation
Authors: Michaelis C. , Mattausch Hj. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractHydriddihalogenide LnHal2(H,D)n wurden aus LnHal2 oder aus Gemengen von LnHal3 und LnHn in zugeschweißten Tantalampullen unter definierten Wasserstoffdrücken präpariert.Unter 1 atm Wasserstoff entstanden CeBr2H0,87 (bei 770°C), CeI2H0,90, CeI2D0,96 und GdI2H0,97 (jeweils bei 800°C) als dunkelblau durchscheinende Blättchen mit schwachem Metallglanz. Die Phasen ließen sich bei 550°C zu den farblosen Verbindungen LnHal2H1,00 hydrieren.Aus der Gleichgewichtsdruckisothermen (bei 800°C) wurde der minimale H‐Gehalt von CeI2Hn mit n = 0,33 bei 0,25 mbar H2‐Druck bestimmt. Die stufenlose Variation des H‐Gehaltes geht mit einer charakteristischen Änderung der Gitterkonstanten von a = 4,209(1) Å [4,1697(8) Å] und c = 15,218(6) Å [15,440(2) Å] für n = 0,33 [1,00] einher.Weder CeCl2 noch CeCl2Hn konnten dargestellt werden. Die als LaBr2 beschriebene Phase ist nach unseren Untersuchungen nicht binär darstellbar; ihre Gewinnung aus LaBr2H0,90 gelang nicht. Dagegen ist GdI2 wasserstoffrei präparierbar und besitzt die Schweratomstruktur von GdI2Hn.
A4N2O5 (A = Na, K), neue Oxidnitrite der Alkalimetalle und eine Bemerkung zum quasi‐binären System K3NO3/K3OBr
Authors: Müller W. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractK4N2O5 und Na4N2O5 wurden erstmals erhalten durch Festkörperreaktionen der entsprechenden Alkalimetallnitrite und Alkalimetalloxide im Mol‐Verhältnis 2 : 1. Die Kristallstrukturen (K4N2O5: I4/m; a = 520,4(2), c = 1592,6(8) pm; 150 Reflexe; R = 0,035. Na4N2O5: Pulverdaten; a = 457,2(1), 903,5(1), 1495,3(3) pm; orthorhombisch) leiten sich von dem anti‐ K2NiF4‐Typ ab. Na4N2O5 durchläuft zwei Phasentransformationen bei −15°C und −60°C.Das Tieftemperaturverhalten der Mischkristalle im quasibinären System K3NO3/K3OBr (vollständige Mischbarkeit) stützt die Auffassung, daß die Phasenumwandlung durch das OK3‐Gerüst getrieben wird, während dafür in Na3NO3 Ordnungs‐Unordnungsübergänge der NO2−‐Anionen verantwortlich sind.
Quecksilberverbindungen mit Cyancarbanionen. II. Synthese und Kristallstruktur von Diquecksilber(I)‐bis(1,1,3,3‐tetracyanpropenid)
Authors: Brodersen K. , Hofmann J. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur von Diquecksilber(I)‐bis(1,1,3, 3‐tetracyanpropenid), Hg2(tcp)2, wurde durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Die Kristalle sind monoklin, Raumgruppe P 21/n. Die Zelldimensionen sind a = 9,9193(3) Å, b = 5,6912(6) Å, c = 13,3806(4) Å, β = 92,544(4)° und Z = 2. Die Quecksilberatome im zentrosymmetrischen Kation werden dreifach koordiniert mit HgHg 2,503; HgN 2,207; 2,560 Å. tcp fungiert als zweizähniger Ligand unter Ausbildung unendlicher Ketten parallel zur a‐Achse.
Darstellung und Kristallstruktur von Tetrakis(pentafluorphenylamino)silan
Authors: Jansen M. , Rings S. , Baldus H. P. 
Published: January 2005

AbstractTetrakis(pentafluorphenylamino)silan wurde erstmals (Umsetzung von Siliciumtetrachlorid mit monolithiiertem Pentafluoranilin) synthetisiert und durch verschiedene spektroskopische Techniken sowie Röntgenstrukturanalyse charakterisiert (I41/a; a = 19,6383(9), c = 6,5551(7) Å; 1842 Diffraktometerdaten; R = 0,054). Versuche zur thermischen Kondensation blieben ohne Erfolg, jedoch führte die Reaktion von Silicium (IV)‐chlorid mit Pentafluoranilin in Gegenwart von Triethylamin als Hilfsbase zu dem entsprechenden Tricyclosilazan.
Die Kristallstrukturen von Me3SiI · β‐Picolin und Me3SiI · γ‐Picolin Vergleich der Lewis‐Basen Pyridin, β‐Picolin und γ‐Picolin
Authors: Hensen K. , Roßmann H. , Bensch W. 
Published: January 2005

AbstractIodtrimethylsilan reagiert mit β‐ und γ‐Picolin (Pic) bei Raumtemperatur zu festen 1 : 1 Addukten (M3SiI · β‐Picolin 1, Me3SiI · γ‐Picolin 2), die durch Sublimation leicht gelblich gefärbte Einkristalle bilden. Die Röntgenstrukturanalyse beider Verbindungen beweist eine ionische Struktur des Typs [Me3SiPic]+ I−. Der Vergleich von β‐Picolin mit γ‐Picolin und Pyridin (Py) zeigt, daß die Anwesenheit einer Methylgruppe und auch deren Position keinen signifikanten Einfluß auf die SiN‐Bindungslänge in Verbindung 1, 2 und dem Addukt Me3SiI · Py hat.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 219 [1]. Tetraisopropyl‐octadecaphosphan(4), P18i‐Pr4 – Darstellung und kernresonanzspektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. , Oehlert W. , Kmieciak A. , Floruss A. 
Published: January 2005

AbstractTetraisopropyl‐octadecaphosphan(4) (1) wurde durch Reaktion von i‐PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und in 95proz. Reinheit isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen enthält 1 ein Konjunkto‐Phosphangerüst aus einem P11(5)‐und einem Deltacyclan‐analogen P9(3)‐Strukturelement, die eine P2‐Brücke gemeinsam haben. Demnach handelt es sich bei 1 um 8,14,16,18‐Tetraisopropyl‐octacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.05,7.0 6,10.012,17]octadecaphosphan. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich in der räumlichen Anordnung der Isopropyl‐Gruppe an P8 unterscheiden.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. VII [1]. Bildung und Struktur von [Li(DME)3]2{(SiMe3)[Cr(CO)5]2 PPPP[Cr(CO)5]2(SiMe3)}
Authors: Fritz G. , Layher E. , Krautscheid H. , Mayer B. , Matern E. , Hönle W. , Schnering H. G. V. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von LiP(SiMe3)2[Cr(CO)5] mit 1, 2‐Dibromethan in DME entstehen die rubinroten Kristalle der Titelverbindung 1. Die Struktur von 1 folgt aus der Untersuchung der 31P‐NMR‐Spektren und der Einkristallstrukturbestimmung. 1 kristallisiert in der Raumgruppe P1 (Nr. 2); a = 1 307,8(5) pm. b = 1373,1(5) pm, c = 1236, 1(4) pm, α = 106,22(4)°, β = 88,00(3)°, γ = 115,52(4)° mit Z = 1. 1 bildet ein Salz aus einem Dianion R2R4′P42 (R  SiMe3, R′  Cr(CO)5) und solvatisierten Li+‐Kationen. Das gewinkelte Dianion hat die Symmetrie 1‐C1. Die Abstände d(PP) = 202,5(1) pm und (d)PP = 221,9(1) pm entsprechen einer Doppelbindung bzw. Einfachbindungen. Die Abstände d (CrP) = 251,1(1) pm bzw. 255,3(1) pm sind größer als bisher beobachtete, was auf die Ladungsverteilung im Anion zurückgeführt wird.
Struktur und thermischer Abbau von Bis (1,3‐diketonato) cobalt‐bisimidazolen
Authors: Döring M. , Ludwig W. , Uhlig E. , Wočadlo S. , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen von Co(bzac)2(HIm)2 · 2MeOH (I) und Co(acac)2(HIm)2 (II) wurden durch Röntgenbeugung bestimmt. II: triklin, Raumgruppe P1, Z = 2, a = 746,3(1), b = 948,2(1) c = 1396,7(2)pm, α = 85,18(1)°, β = 88,96(1)°, γ = 80, 72(1)°, R = 3,0% fur 2194 beobachtete Reflexe; I: monoklin, P21/c, Z = 2, a = 964,2(3), b = 864,5(2), c = 1769,8(4)pm, β = 98,87(2)°, R = 4,7% für 967 Reflexe. In beiden Verbindungen liegen zentrosymmetrische Moleküle vor mit jeweils zwei chelatartig gebundenen Diketonatgruppen und zwei transständigen Imidazol‐Liganden. Bei II sind die Moleküle über NH…︁O‐Brücken zu Schichten miteinander verknüpft, während bei I eine Verkettung über die Methanol‐Moleküle mit NH…︁O…︁H…︁O‐Brücken vorliegt. Die Art der H‐Brücken ist maßgebend für den ersten Schritt des thermischen Abbaus der Komplexe. Die NH…︁O‐Brücken von II erleichtern den Übergang der aciden Protonen der Imidazol‐ auf die Acetylacetonatoliganden. Im ersten Schritt wird daher Acetylaceton abgespalten. Dem Komplex I fehlen solche Brücken, deshalb werden im ersten Schritt Imidazol und Methanol eliminiert. Ganz analog verhält sich I beim Erhitzen in O‐Donatorlösungsmitteln (Alkohole, Epoxide). I ist daher als latenter Initiator fur die Polymerisierung von Epoxiden geeignet.
Zur Kristallstruktur von KGaO2 und NaGaO2(II) [1]
Authors: Müller H.‐P. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractBeim Tempern inniger Gemenge von K2O, Na2O und β‐Ga2O3 (vor Verreiben: K : Na : Ga = 2,2 : 1,1 : 1) erhielten wir neben Einkristallen von K2Na4[(GaO3)2] auch solche von KGaO2 (Ag‐Zylinder, 600°C, 26 d). Die Strukturverfeinerung (Vierkreisdiffraktometerdaten, Mo‐Kα, 1 390 von 1 390 Io(hkl); R = 5,55%, Rw = 3,05%) belegt die Raumgruppe Pbca; a = 552,1 pm, b = 1 107,5 pm, c = 1 580,7 pm, Z = 16.Es liegt eine aufgefüllte Cristobalit‐Variante gemäß K[GaO4/2] vor.Einkristalle von NaGaO2(II) erhielten wir durch Tempern inniger Gemenge von Na2O2 und GaAs (vor Verreiben: Na2O2: GaAs 4,1 : 1) in nicht ganz verschlossenen Ag‐Zylindern (570°C, 6 Wochen). Die Strukturverfeinerung (Vierkreisdiffraktometerdaten, Mo‐Kα, 588 von 616 Io(hkl); R = 4,54%, Rw = 4,06%) belegt die Raumgruppe Pna21; a = 549,8(1) pm, b = 720,6(1) pm, c = 529,8(1) pm, Z = 4 (Guinier‐de Wolff‐Daten). NaGaO2(II) ist eine Ordnungsvariante des Wurtzit‐Typs.
Beiträge Zur Chemie des Brompentafluorids. 3 [5]. Die Reaktionen von Brompentafluorid und Arylbromtetrafluoriden mit N‐Basen, von Arylbromtetrafluoriden mit Fluoridionen und die Fluor‐Aryl‐Monosubstitution am Hexafluorobromat (V)‐Anion
Authors: Breuer W. , Frohn H. J. 
Published: January 2005

AbstractPyridine bilden in organischen Lösungsmitteln 1:1‐Addukte mit BrF5. In BrF5N‐Basen Addukten ist die axiale BrF‐Bindung für Fluor‐Aryl‐Substitutionen aktiviert. Die bei Fluor‐Aryl‐Monosubstitutionen resultierenden Arylbromtetrafluoride ergeben mit Pyridinen ebenfalls 1:1‐Addukte, reagieren dagegen abweichend von BrF5 mit Fluorid‐Ionen unter reduktiver Eliminierung. Fluor‐Aryl‐Substitutionen am [BrF6]−‐Ion werden vorgestellt und der Einfluß der Lewis‐Acidität des Arylüberträger Edukts und seines Coprodukts diskutiert.
Photoelektronen‐Spektren und Moleküleigenschaften. 132 [1, 2]. Trifluormethylsulfan und Derivate F3CSX (X  CF3, Cl, Br, I)
Authors: Bock Hans , Kremer Matthias , Solouki Bahman , Minkwitz Rolf 
Published: January 2005

AbstractDie He(I)‐Photoelektronen‐Spektren von Trifluormethylsulfan F3CSH und seinen Derivaten F3CSX (X  CF3, Cl, Br, I) werden durch Koopmans‐Korrelationen, IE = −ε, mit MNDO‐Eigenwerten, durch Radikalkationszustands‐Vergleiche sowie anhand aufgelöster, mit Hilfe von MNDO FORCE‐Berechnungen diskutierbarer Schwingungsfeinstrukturen zugeordnet. Die Spin/Bahn‐Aufspaltung in F3CSI läßt sich mit zusätzlichen ITEREX‐85‐Berechnungen erfassen. Gas‐phasen‐Thermolysen der Trifluormethylhalogensulfane F3CSX bei 10−4 mbar ergeben von X = Cl zu I absinkende Zersetzungstemperaturen und als Produkte der vermutlich über Radikale verlaufenden Fragmentierungen lassen sich außer dem jeweiligen Halogen X2 und F2C  S auch F3CX sowie S2 und CS2 (X  Cl, Br) PE‐spektroskopisch nachweisen.
Cyclische Thiophosphate, Produkte der Umsetzung von elementarem Phosphor mit Alkylammoniumpolysulfiden
Authors: Falius H. , Schliephake A. , Schomburg D. 
Published: January 2005

AbstractWeißer Phosphor reagiert oberhalb seines Schmelzpunkts rasch mit Alkylammoniumpolysulfidlösungen in Chloroform oder Dimethylformamid. Die Reaktionsprodukte sind Gemische von Thiophosphaten mit unterschiedlichen Oxidationsstufen des Phosphors. Durch Variation der Menge des eingesetzten polysulfidischer. Schwefels und des Alkylaminanteils läßt sich die Zusammensetzung der Gemische verändern. Aus ihnen konnten mehrere cyclische Thiopolyphosphate, auch solche mit PP‐Bindungen, in guten Ausbeuten isoliert werden.
Synthese, Kristallstrukturen und 121Sb‐Mößbauer‐Spektren von [SbBr3(15‐Krone‐5)], [SbBr2Me(15‐Krone‐5)] und [SbBr2Ph(15‐Krone‐5)]
Authors: Schäfer Michael , Pebler Jürgen , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Molekülkomplexe [SbBr3(15‐Krone‐5)] (1), [SbBr2Me(15‐Krone‐5)] (2), [SbBr2Ph(15‐Krone‐5)] (3) und [SbCl2Me(15‐Krone‐5)] (4) entstehen in Toluol bei −40°C aus den Komponenten 15‐Krone‐5 und SbBr3, SbBr2Me, SbBr2Ph, bzw. SbCl2Me. Die Komplexe werden durch IR‐Spektren, durch 121Sb‐Mößbauer‐Spektren und 1–3 durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

1: Raumgruppe P21212121, Z = 4, 1 735 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 5,0%, Gitterabmessungen bei −65°C: a = 787,03(7); b = 1313,0(2); c = 1619,3(2)pm.
2: Raumgruppe Pca21, Z = 8,2730 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 5,0%, Gitterabmessungen bei −65°C: a 1308,2(2); b = 1611,8(2); c = 1640,5(3) pm.
3: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 2 458 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 4,0%, Gitterabmessungen bei −60°C: A = 900,3(3); b 1 390,6(6); c 1 618,5(7) pm, β = 96,32(3)°.
Die Komplexe 1, 2 und 3 haben Molekülstrukturen, in denen die Antimonatome von den fünf O‐Atomen des Kronenethers 15‐Krone‐5 und jeweils drei Ligandatomen Br3, Br2CH3 bzw. Br2Ph koordiniert sind. Das freie Elektronenpaar an den Antimon(III)‐Atomen weist vermutlich in Richtung auf den durch die Kronenethermoleküle gebildeten Hohlraum.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung des Clusteranions [(Mo6Cl8i)(CF3COO)6a]2−
Authors: Harder K. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von [(Mo6Cl)Cl]2− in Dichlormethan mit Trifluoressigsäure entsteht in der Siedehitze unter Freisetzung von HCl das neue stabile Clusteranion [(Mo6Cl)(CF3COO)]2−. Die zentrale (Mo6Cl8i)‐Gruppe wird bei der Reaktion nicht angegriffen. Bei der 19FNMR‐Messung zeigt ein im Vergleich zum freien CF3COO− tieffeldverschobenes Singulett die Äquivalenz aller Trifluoracetatliganden an, deren einzähnige Koordination am Cluster aus charakteristischen Lagen der IR‐Frequenzen der Carboxylgruppen folgt. Das intensivste Maximum im IR‐Spektrum bei 501 cm−1 wird der antisymmetrischen MoOa‐Valenzschwingung, die stärkste polarisierte Raman‐Linie bei 319 cm−1 als Atmungsschwingung des Cl‐Kubus zugeordnet.
Chelatkomplexe von Rheniumtetrachlorid. Die Kristallstrukturen von ReCl4(DME) und ReCl4(DPPE) · Tolan
Authors: von Gudenberg Dorothea Wolff , Sens Irina , Müller Ulrich , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractReCl4(DME) wird in Form leuchtend grüner Kristalle durch Reaktion von Rheniumpentachlorid mit Dimethoxyethan (DME) in Dichlormethan hergestellt. ReCl4(DPPE) · Tolan erhielten wir als rote Kristalle bei der Reaktion des Alkinkomplexes [ReCl4(PhCCPh)(POCl3)] mit Bis(diphenylphosphino)ethan (DPPE) in Dichlormethan. Die Komplexe wurden durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.ReCl4(DME): Raumgruppe I42d, Z = 8, 829 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 2,2%. Gitterkonstanten bei 19,5°C: a = b = 960,60(6); c = 2337,2(6) pm. Der Komplex bildet monomere Moleküle mit dem DME‐Liganden als Chelat und ReO‐Abständen von 213,1 pm. Die hierzu trans‐ständig angeordneten Chloratome haben mit 228,1 pm etwas kürzere ReCl‐Bindungen als die cis‐ständigen Cl‐Atome (232,1 pm).ReCl4(DPPE) · Tolan: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 4313 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 4,0%. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1095,7(1); b = 1764,2(2); c = 1898,0(2) pm, β = 99,229(8)°. Der Komplex bildet monomere Moleküle [ReCl4(DPPE)] und in das Gitter eingelagerte Diphenylacetylenmoleküle, deren Phenylringe einen Diederwinkel von 21° zueinander bilden. Die DPPE‐Moleküle sind chelatartig am Rheniumatom gebunden mit Abständen ReP von im Mittel 250,4 pm. Die hierzu trans‐ständig angeordneten Chloratome sind mit ReClAbständen von 234,5 pm etwas länger als die cis‐ständigen ReCl‐Bindungen mit 232,3 pm.
Salze von Halogenophosphorsäuren. XVIII. Ein Neuer Weg zu Hexafluorophosphaten — das System wäßrige HF/Acetanhydrid als Fluorierungsmittel
Authors: Kant M. , Meisel M. 
Published: January 2005

AbstractHexafluorophosphate lassen sich in einfacher Weise durch Einwirkung von Acetanhydrid auf Lösungen von Phosphaten in wäßriger Flußsäure erhalten. Die Ausbeuten erreichen bis 80% des eingesetzten Phosphors bei über 70% Ausnutzung der Flußsäure. Besonders vorteilhaft ist die primäre Darstellung der freien Hexafluorophosphorsäure und ihre anschließende Umwandlung in die gewünschten Salze.
Die Kristallstruktur von [TeCl3(15‐Krone‐5)]SbCl6
Authors: Schäfer Michael , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht aus Tellurtetrachlorid, Antimonpentachlorid und 15‐Krone‐5 in Acetonitrillösung in Form farbloser Kristalle, die durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert werden. Raumgruppe Pnma, Z = 4, 1966 beobachtete Reflexe, R = 7,2%, Rw = 5,2%. Die Verbindung bildet Ionen [TeCl3(15‐Krone‐5)]+ und SbCl6−; im Kation ist das Telluratom achtfach durch die drei Chloratome und die fünf O‐Atome des Kronenethers koordiniert (TeO‐Abstände 266 und 279 pm).
Zur Addition von Übergangsmetallhalogeniden an Acetylacetonate zweiwertiger Metallionen
Authors: Döring M. , Görls H. , Uhlig E. , Brodersen K. , Dahlenburg L. , Wolski A. 
Published: January 2005

AbstractBis(acetylacetonate) von Magnesium(II), Cobalt(II) oder Nickel(II) addieren Dihalogenide wie FeCl2, CoCl2 oder NiBr2 (aMIIX2) unter Bildung binuklearer Komplexe (THF)2MII(acac)2(aMIIX2), in denen ein oktaedrisches und ein tetraedrisches Zentrum über zwei dreibindige Sauerstoffatome der Acetylacetonatliganden miteinander verknüpft sind (Bildung eines viergliedrigen MIIOMII‐Ringes). Die Addition ist mit einer Deformation des oktaedrischen Zentrums verbunden, die eine dichte Packung der vier Atome des MIIOMII‐Ringes ermöglicht.Im trinuklearen Komplex (THF)2Ni(acac)2(HgCl2)2 III bleibt die Wechselwirkung zwischen den drei Koordinationszentren gering. Das oktaedrische Zentrum (THF)2Ni(acac)2 wird strukturell nicht verändert, allerdings weichen die beiden HgCl2‐Bausteine (Valenzwinkel 171,1°) von der Linearität ab.Es gelang nicht, binukleare Komplexe mit einem Zentralatom der Oxidationsstufe III im oktaedrischen Zentrum darzustellen. Ein Grund dafür ist die verringerte Donorstärke der zweizähligen Lewisbasen‐Funktion im oktaedrischen Zentrum [(THF)Mn+(acac)2]n‐2 für M+3 als Zentralion. Reaktive Systeme mit zwei‐ und dreiwertigen Kationen weichen auf die Seite von ionischen Komplexen aus, wie die Bildung von [(THF)2V(acac)2][(THF)CoCl3] IV aus VCl3 und Co(acac)2 zeigt.Die Kristallstrukturen von (THF)2Co(acac)2CoCl2 II und [(THF)2V(acac)2][(THF)CoCl3] IV wurden durch Röntgenbeugung bestimmt.II: orthorhombisch primitiv, Raumgruppe P212121, Z = 4; a = 967,4(2), b = 1453,4(3), c = 1715,9(4) pm; R = 0,049 für 3084 beobachtete Reflexe.IV: triklin, Raumgruppe P1, Nr.2; Z = 2; a = 871,5(2), b = 930,6(3), c = 1865,6(6) pm; α = 101,70(2), b̃ = 92,45(2), γ = 91,06(2)°; R = 0,060 für 4221 beobachtete Reflexe.
Strukturen ladungsgestörter oder räumlich überfüllter Moleküle. 15. Tetracyanethen‐Natrium‐Dimethoxyethan
Authors: Bock Hans , Näther Christian , Ruppert Klaus 
Published: January 2005

AbstractDie Einkristallstruktur von [(NC)2 C  C(CN)2 ⊖ · Na⊕(H3COCH2CH2OCH3)]∞ belegt zwei Formeleinheiten in der triklinen (P1) Einheitszelle. Die Tetracyanethen‐Radikalanionen sind entlang paralleler und gegeneinander versetzter Doppelschichten angeordnet, in denen die Natrium‐Gegenionen und deren Dimethoxyethan‐Liganden eingelagert sind. Der Abstand innerhalb der Doppelschichten beträgt 300 pm, der zwischen ihnen 385 pm. Die sechsfach koordinierten Na⊕‐Zentren werden von vier Radikalanionen mit Kontaktabständen Na…︁N zwischen 250 pm und 254 pm sowie von einem zweizähnigen Solvensliganden mit Na…︁O von 238 und 241 pm umgeben. Durch den Elektronentransfer auf das Akzeptormolekül verdrillen sich dessen (NC)2C‐Hälften um 8° gegeneinander und die Bindungslängen der um 3° geknickten NCC‐Einheiten verkürzen sich um bis zu 2 pm. Die Strukturparameter werden mit denen des analogen K⊕‐Salzes w[TCNE⊖K⊕DME], des Dianions , der Natrium‐Salze [(NC)3C⊖Na⊕]∞ sowie [(NC)2CC(CHCH)2  C(CN)2 ⊖ Na⊕]∞ verglichen und zusätzlich anhand geometrieoptimierter MNDO‐Berechnungen diskutiert.
Synthese von Magnesium‐bis[N,N′‐bis(trimethylsilyl)benzamidinat] als Bis(THF)‐ und Benzonitril‐Addukt
Authors: Westerhausen Matthias , Hausen Hans‐Dieter 
Published: January 2005

AbstractMagnesium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid] 1, reagiert mit Benzonitril in Toluol bei Zimmertemperatur zu Magnesium‐bis[N,N′‐bis(trimethylsilyl)benzamidinat]‐Benzonitril(1/1) 2. Der Benzonitriligand läßt sich durch Zugabe von THF quantitativ durch zwei Ethermoleküle ersetzen. Auch die Durchführung der Additionsreaktion in THF führt zum Magnesium‐bis [N,N′ ‐bis(trimethylsilyl)benzaminidat]‐THF(1/2) 3. Der erstgenannte Benzonitril‐Komplex 2, kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbcn mit {a = 1383,2(2); b = 2589,1(4); c = 1133,7(1) pm; Z = 4}. Das Magnesiumatom weist verzerrt trigonal‐bi‐pyramidale Umgebung auf, wobei sich der Benzonitrilligand in der äquatorialen Ebene anordnet. Das in der axialen Position befindliche Stickstoffatom des Benzamidinat‐Substituenten weist mit 213 pm einen um etwa 3 pm größeren Abstand zum Metallzentrum auf als dasjenige in der äquatorialen Ebene. Die sterischen Spannungen innerhalb des Benzamidinat‐Liganden führen zur Auslenkung der Siliciumatome aus der 1,3‐Diazaallylebene unter gleichzeitiger CNSi‐Winkelaufweitung auf 131°.
Synthese und Molekülstruktur von meso‐(1,2,3‐Tricyclohexyltriphosphan‐1,3‐diyl)zirkonocen(IV), Cp2 (Cp = η5−C5H5, Cy = C6H11)
Authors: Fromm Katharina , Baum Gerhard , Hey‐Hawkins Evamarie 
Published: January 2005

AbstractCp2ZrCl2 setzt sich mit Li(THF)2PHCy (Cy = C6H11) zu der metallacyclischen Verbindung Cp2 1, um. Im 31P{1H}‐NMR‐Spektrum von 1, tritt das für ein A2X‐System zu erwartende Aufspaltungsmuster auf, was auf das Vorliegen der meso‐Formen in Lösung hinweist. Auch im Festkörper liegen nur die meso‐Formen vor. 1, kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 12,984(8), b = 9,241(7), c = 23,05(1) Å, β = 93,48(4)°, V = 2760,1 Å3 und vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2718 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 7,3%). Der zentrale ZrP3‐Ring in 1, ist angenähert planar. Die ZrP‐Bindungslängen sind mit 2,618(4) und 2,628(4) Å fast gleich.
Cyclokondensationen mit primären Sulfinimidamiden: Herstellung sechsgliedriger Ringe mit λ4‐Thiadiazin‐ und λ4‐Thiatriazadiphosphorin‐Konstitution
Authors: Hänssgen D. , Jansen M. , Weidmann A. , Mokros I. 
Published: January 2005

Abstract1,1‐Dimethyl‐ethansulfinimidamid (1,) reagiert mit Tetracyanoethylen unter Abspaltung von Cyanwasserstoff zum 1,2,6‐Thiadiazin 2. Bei der Cyclokondensation von 1, mit Tetrachlormethan und Phosphinen Ph2PR′ (R′ = Ph2PNH oder Ph) entstehen durch PN‐Verknüpfung das 1,2,4,6,3,5‐Thiatriazaphosphorin 3a, bzw. die offenkettige Verbindung [t‐BuS(NH)NHPPh3]Cl (4,). Die Verbindungen werden durch IR‐, MS‐ und NMR‐Daten, 3 a, zusätzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert (Raumgruppe P1, Z = 2).
Eine weitere Oxovanadat‐Phase mit Granatstruktur: Ca5Mg3ZnV6O24
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , von Postel M. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Ca5Mg3ZnV6O24 wurden durch Feststoffreaktionen dicht unterhalb des Schmelzpunktes der Reaktionsmischung erhalten. Diese Substanz kristallisiert mit kubischer Symmetrie, Raumgruppe T‐I43 d mit a = 12,429 Å, Z = 4. Die Kristallstruktur ist eng mit der Granatstruktur verwandt und zeigt Ca2+ in gestörten Würfeln von O2− (C.N. = 8) auf einer teilweise unaufgefüllten Punktlage. Die oktaedrisch koordinierten Positionen sind mit Mg2+ und Zn2+ statistisch besetzt.