bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Röntgenographische und IR‐spektroskopische Untersuchung der Mischkristallreihen Cu3V(SxSe1−x)4 und Cu3V(SexTe1−x)4 mit Sulvanitstruktur
Authors: Riedel E. , Paterno W. , Erb W. 
Published: January 2005

AbstractDie Mischkristallreihe Cu3V(SxSe1−x)4 mit Sulvanitstruktur konnte im Bereich 0 ≤ x ≤ 1 phasenrein hergestellt werden. Die Gitterkonstanten nehmen mit dem Selengehalt linear zu. Die Mischkristallreihe Cu3V(SexTe1−x)4existiert bei Zusammensetzungen mit 0 ≤ x ≤ 0,2 und 0,5 ≤ x ≤ 1,0. Neben der Sulvanitphase bilden sich Cu1,44Te und CuTe. IR‐Spektren wurden im Bereich 50–500 cm−1 gemessen. Unter der Annahme isoliert schwingender VS4−, VS3Se‐, VS2Se2−, VSSe3− und VSe4−Gruppen konnten durch Vergleich ihrer statistischen Häufigkeiten mit den Bandenintensitäten ein Teil der IR‐banden den Valenzschwingungen dieser Gruppen zugeordnet werden.
Die Kristallstrukturen von SbCl3 · (CH2S)3 und SbBr3 · (CH2S)3
Authors: Lindemann W. , Wögerbauer R. , Berger P. 
Published: January 2005

AbstractDie Additionsverbindungen SbCl3 · (CH2S)3 und SbBr3 · (CH2S)3 kristallisieren hexagonal mit der Raumgruppe P63mc und folgenden Gitterdaten:
magnified image
Beide Strukturen sind vollkommen analog aus SbCl3− (SbBr3−) und C3H6S3−Molekeln aufgebaut. Die Least‐Squares‐Verfeinerung ergab einen gewichteten R‐Wert von 0,032 für SbCl3 · (CH2S)3 und 0,046 für SbBr3 · (CH2S)3.
Über Chalkogenolate. 80. Untersuchungen über N‐Hydroxydithiocarbamidsäure 2. Darstellung und Eigenschaften der freien Säure
Authors: Voigt C. W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie instabile N‐Hydroxydithiocarbamidsäure HONHCS(SH) wurde durch Umsetzung von [H3NOH][S2CNHOH] mit HCl(g) in Methylenchlorid bei −78° hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. XI. Struktur‐Eigenschaftsbeziehungen in GeSnSeTeGläsern
Authors: Feltz A. , Künzel B. , Linke I. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von Glasbildungsbereich wird der wechselseitige Einfluß der paarweise homologen Elemente auf Molvolumen, Transformationstemperatur und elektrische Leitfähigkeit der Gläser in der Reihe Ge0,4−xSnxSe0,6−yTey untersucht. Mössbauer‐Spektren belegen das Vorliegen von SnII−Atomen im gesamten Glasbildungsbereich. Der Verlauf der Eigenschaften läßt auf eine Netzwerkwandler‐Funktion von SnSe bzw. SnTe im Strukturgerüst der Gläser schließen, dem ein Aufbau aus [GenX(2n+2)/2]‐Baugruppen (X = Se, Te) zugrunde gelegt wird.
Das Mischkristallsystem (NH4)2ReCl6‐;(NH4)2SnCl6
Authors: Müller Horst , Martin S. , Greis O. 
Published: January 2005

AbstractDurch Fällung konzentrierter Lösungen von (NH4)2ReCl6 und (NH4)2SnCl6 mit konzentrierter Salzsäure wurden homogene Mischkristalle in allen beliebigen Mischungsverhältnissen erhalten. Der Gang der Gitterkonstanten folgt der Vegardschen Regel.
Bildung und Konstitution eines heterocyclischen Phosphorbetains
Authors: Riesel L. , Claussnitzer A. , Thomas B. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Octaäthylimidodiphosphoryltetramid‐Derivaten, {[(Et2N)2P(O)]2N}Y (Y = H, Na, SiMe3), mit Phosphor(V)‐chloriden (PCl5, POCl3, ClP(O)(OEt)2) entsteht aus den primären Reaktionsprodukten in einer Folgereaktion das zwitterionische 2,2,6,6‐Tetrakis(diäthylamido)‐4,4‐Dioxo‐1,3,5,2λ5,4λ5,6λ5−azadioxatriphosphorin (3) als kristallines Nebenprodukt. Die Konstitutionsermittlung erfolgte mittels 31P‐NMR‐Spektroskopie und durch Synthese der 15N‐markierten Verbindung. Aus dem O‐Diäthoxyphosphorylierten Octaäthylimidodiphosphoryltetramid bildet sich 3 nur in Gegenwart von Wasserspuren und HCl‐liefernden Reagenzien, wie ClSiMe3 oder ClP(O)(OEt)2.
Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO2 I. Transportmittel Chlor
Authors: Redlich W. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie Rutilform des GeO2 wird über eine endotherme Reaktion mit Cl2 als Transportmittel, bei Abscheidungstemperaturen unterhalb 900°C, in großen säulenförmigen Kristallen erhalten. Die Farbe der Kristalle ist je nach Versuchsbedingungen gelb bis bernsteinfarben.Der Vergleich der berechneten und der experimentellen Transportraten zeigt, daß im System GeO2/Cl2 eine Reaktionshemmung besteht. Diese läßt sich teilweise durch Zugabe von Alkalichloriden, vollständig durch Mn(II)‐Zugabe aufheben.Bei Zugabe von NaCl, KCl und Mn(II) werden nadelförmige Kristalle von Rutil‐GeO2 aus der Gasphase abgeschieden, die mit NaCl oder KCl farblos, mit Mn(II) braun sind.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallteilgittern. VI. Röntgenographische und elektronische Eigenschaften, Mößbauer‐ und IR‐Spektren des Spinellsystems CuCrSn(S1−xSex)4
Authors: Riedel E. , Morlock W. 
Published: January 2005

AbstractCuCrSnS4 und CuCrSnSe4 bilden eine lückenlose Mischkristallreihe. Die aus Gitterkonstanten und Chalkogenparametern bestimmten Atomabstände zeigen, daß, Cu(I) auftritt. Aus den Mößbauer‐Spektren folgt, daß überwiegend kovalenter Bindungscharakter und Sn(IV) vorliegen. Die Substanzen sind p‐Halbleiter. Widerstand, Thermokraft und Aktivierungsenergie nehmen mit wachsendem Se‐Gehalt ab. Die elektrischen Eigenschaften werden mit denen des Systems ZnCr2(S1−xSex)4 verglichen. IR‐Spektren wurden im Bereich 50 cm−1 bis 600 cm−1 gemessen.
Die Einwirkung ionisierender Strahlen auf das System Schwefeldioxid — Sauerstoff. VII. Untersuchungen über die Strahlenchemische Oxydation von Schwefeldioxid in schwefelsaurer Lösung
Authors: Bugajenko L. T. , Schönherr S. 
Published: January 2005

AbstractDie strahlenchemische Oxydation millimolarer sauerstoffhaltiger Lösungen von Schwefeldioxid in 2 bis 16 m Schwefelsäure wurde unter Röntgenbestrahlung (65, 140 und 190 kV) im Dosisleistungsbereich von 0,14 bis 6,6 · 1015 eV · ml−1 · s−1 untersucht. Auf der Grundlage früherer Veröffentlichungen wird aus der Abhängigkeit der strahlenchemischen Ausbeute von Schwefelsäurekonzentration und Dosisleistung ein Mechanismus abgeleitet, nach dem die Reaktion über das instabile Peroxohydrogensulfitradikal HOOSO2. abläuft.
Der chemische Transport von Nickel mit Indiumjodid
Authors: Schäfer Harald , Nowitzki Joke 
Published: January 2005

AbstractDer chemische Transport des Nickels mit Indium (III)‐jodid erfolgt bei höherer Temperatur (1273 → 1073 K) zur weniger heißen Zone hin mit der endothermen Reaktion Ni + InJ3,g = NiJ2,g + InJ,g. Bei niedrigerer Temperatur (873 → 973 K) wird diese Reaktion durch die Bildung von Gaskomplexen überlagert. Diese exothermen Vorgänge Verursachen den Transport in umgekehrte Richtung.
Bor‐Stickstoff‐Verbindungen, LXVII [1]. Zur Kenntnis Gemischter Amino‐hydrazino‐borane
Authors: Neidenzu K. , Christmas B. K. 
Published: January 2005

AbstractGemischte Amino‐hydrazino‐borane wurden durch Umsetzung von 1,3‐Dimethyl‐2‐chlor‐1,3,2‐diazaboracycloalkanen mit teilweise substituierten Hydrazinen sowie durch Kondensation der entsprechenden 2‐Methylthioderivate mit Hydrazin erhalten. Es konnten die Verbindungen I bis VII isoliert werden, von denen sich IV und V auch als Diborylamine ansehen lassen. Kernresonanz‐ und infrarotspektroskopische Daten der Verbindungen werden diskutiert.
Über Hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. I. Verbindungen vom Typ Ba2B□2/3ReVIIO6
Authors: Kemmler‐Sack S. , Jooss I. 
Published: January 2005

AbstractVerbindungen von Typ Ba2B□2/3ReVIIO6 bilden sich mit BIII = SmGd HoLu, Y, Sc, In (gelb); Tb (braunschwarz); Dy (gelborange). Mit BIII = SmLu, Y und Sc kristallisieren sie in einer rhomboedrischen Schichtstruktur vom 12 L‐Typ (Raumgruppe R3m; Stapelfolge: cchhcchhcchh) mit 6 Formeleinheiten pro Elementarzelle.
Über Geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen. II. Der Ersatz von UVI durch NbV in Ba2Gd0,67□0,33UO6
Authors: Rauser G. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractIn Ba2Gd0,67□0,33UO6 läßt sich das UVI vollständing durch NbV unter Auffüllung der Kationenfehlstellen ersetzen (x‐Phase, Ba2Gd0,67+0,33xU1−xNbxO6), während in der y‐Phase (Ba2Gd0,67U1−yNbyO6−0,5y) nur für ⩽ 0,5 vollständige Mischbarkeit existiert. Die Eigenschaften bieder Phasen werden anhand von röntgenographischen und spektroskopischen Untersuchungen aufgezeigt und verglichen. Die reine Nb‐Verbindung Ba2GdNbO6 zeigt im Gegensatz zu Ba2GaTaO6 eine nur partielle Ordnung von Gadolinium und Niob.
Zur Kenntnis der Hydrate des Na2PHO3, Phasenbeziehungen und kristallographische Untersuchungen
Authors: Brodalla D. , Goeters C. , Kniép R. , Mootz D. , Wunderlich H. 
Published: January 2005

AbstractDie Dehydratisierung von NaaPHO3 · 5 H2O zum wasserfreien Salz wurde mit Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse untersucht. Die Entwässerung verläuft über die Stufe eines intermediären niederen Hydrates, Na2PHO3 · 0,5 H2O. Einkristalle des Hemihydrates konnten aus Lösung gezüchtet werden; es kristallisiert rhomboedrisch, Raumgruppe R32, R3m oder R3m, mit a = 18,918(5) ß und α = 33,00(2)°. – Die Kristallstruktur von Na2PHO3 · 5 H2O wurde neu bestimmt. Das Pentahydrat kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnm21 mit a = 7,109(1), b = 6,447(1), c = 9,230(2) Å. Die Struktur ist aus Schichten von kanten‐ und eckenverknüpften Na‐Koordinationspolyedern aufgebaut. Die Schichten werden durch Wasserstoffbrückenbindungen der Wassermoleküle zu einem dreidimensionalen Strukturverband verknüpft.
Zur katalytischen Dimerisierung von Propionaldehyd druch Gemischt‐Ligand‐Nickel(O)‐Komplexe
Authors: Walther D. , Dinjus E. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Carbonylverbindungen mit bestimmten Gemischt‐Ligand‐Nickel(O)‐Komplexen wird am Beispiel von Propionaldehyd behandelt. Dabei wird eine katalytische Umwandlung des Propionaldehyds in α‐Methyl‐β‐ethyl‐acrolein mit hohen Ausbeuten gefunden. Diese Reaktion wird in definierter Weise durch an Nickel gebundene Neutralliganden beeinflußt. An Hand von Modellreaktionen wird ein komplex‐koordinativer Reaktionsmechansimus vorgeschlagen. Ein wesentliches Zwischenprodukt der Katalyse, das 2, 2′‐Bipyridin‐α‐methyl‐β‐ethyl‐acrolein‐nickel(O) wird isoliert. Die Solvatochromie und Thermochromie dieser Verbindung werden diskutiert.
Korrelation Tolmanscher Kegelwinkel mit 1J‐Werten von Phosphoniumfluorsulfonaten
Authors: Krech F. , Zschunke A. 
Published: January 2005

AbstractDie 1H‐NMR‐Untersuchung dreier Reihen von Phosphoniumsalzen [HPR3−nHn]X, [HPPhR2−nHn]X und [HPPh2R1−nHn]X (R = aliphat. Rest und H, X = SO3F) ergab einen inversen Zusammenhang von Werten der 1J‐Kopplungskonstante und Raumbedarf der Phosphine. Es wird eine Methode zur Bestimmung Tolmanscher Kegelwinkel auf der Basis von 1J‐Werten angegeben.
Darstellung und Kristallstruktur von (NH4)2[V(NH3)Cl5]. Die Kristallchemie der Salze (NH4)2[V(NH3)Cl5], [Rh(NH3)5Cl]Cl2 und M2VXCl5 mit M = K, NH4, Rb, Cs und X = Cl, O
Authors: Weishaupt M. , Bezler H. , Strähle J. 
Published: January 2005

Abstract(NH4)2[V(NH3)Cl5] kristallisiert ebenso wie [Rh(NH3)5Cl]Cl2 orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit Z = 4. Die Verbindungen sind aus isolierten NH4+‐ bzw. Cl−‐und komplexen MX5Y‐Ionen aufgebaut, in denen folgende Abstände beobachtet werden. VN: 213,8, VCl: 235,8–239,1, RhN: 207,1–208,5 207,1–208,5 RhCl: 235,5 pm. Beide Strukturen unterscheiden sich vom K2PtCl6‐Typ im wesentlichen nur durch den geordneten Einbau der MX5Y‐Polyeder. Die Verbindungen M2Vcl6 und M2VOCl5 mit M = K, NH4, Rb und Cs kristallisieren mit Ausnahme des orthorhombischen K2VOCl5 im K2PtCl6‐Typ. Der geordnete Einbau der MX5Y‐ Ionen im (NH4)2[V(NH3)Cl5], [Rh(NH3)5Cl]Cl2 und K2VOCl5 ermöglicht eine dichtere Packung.
Die Kristall‐ und MolekülStruktur von [Mn(CO)4NSOF2]2 — ein dimerer Übergangsmetallkomplex mit Schwefel‐ Stickstoff‐Fluor‐Liganden als Brücke
Authors: Buss B. , Altena D. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung kristallisiert monoklin in the der Raumgruppe P21/n mit a = 10,024, b = 11,751, c = 7,368 Å, β = 100,96°, Z = 2. Die Röntgenstrukturanalyse ergab isolierte Dimere. Jedes der Dimere ist aus zwei Oktaedern aufgebaut, die über eine gemeinsame Kante miteinander verknüpft sind. Stickstoff‐Atome der NSOF2‐Gruppen bilden die Brückenatome. Die Koordination um die Manganatome wird durch je vier Carbonylgruppen ergänzt. Bedingt durch den Einfluß des Übergangsmetalls und der übrigen Bindungsverhältnisse ist die NS‐Bindungslänge mit 1,434 Å sehr kurz.
Neue Oxoplumbate(II) A2PbO2 (A = K, Rb, Cs) mit zweikernigen Gruppen [OPbO2PbO]
Authors: Martens K.‐P. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden K2PbO2, Rb2PbO2 und Cs2PbO2, gelbliche Pulver bzw. gelbliche, wasserklare Einkristalle, die triklin mit a = 10,901 Å, b = 7,606 Å, c = 7,328 Å, α = 119,35°, β = 88,43°, γ =117,73°, (bei K2PbO2); a = 10,907 Å, b = 8,510 Å, c = 7,815 Å, α = 124,)0°, β = 84,97°, γ = 120,68° (bei Rb2PbO2) und a = 11,644 Å, b = 8,905 Å, c = 8,040 Å, α = 123,32°, β = 85,70°, γ = 120,49° (bei Cs2PbO2; Z = 4, in der Raumgruppe P1Ci1 kristallisieren. Bei K2PbO2 ist für 2283 unabhängige Reflexe R = 8,65% und Rw = 9,32%. Parameter siehe Text. Es liegen „isolierte”︁[Pb2O4]‐Baugruppen vor, die in komplizierter Weise über gemeinsame K+ schichtartig verknüpft werden. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinatioszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Crystallization and relative stabilities of Polymorphs of Niobium(V) Oxide under hydrothermal conditions
Authors: Izumi F. , Kodama H. 
Published: January 2005

AbstractThe TT‐, T‐, B‐, P‐, and poorly ordered M‐forms of niobium(V) oxide were crystallized hydrothermally by treating niobic acid with pure water and acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid at 250–750°C and 15–100MPa. Triniobium chloride heptaoxide was hydrolyzed in pure water and acids solutions at 250–500°C and 15–98MPa, producing the P‐, R‐, and B‐forms. The formation of the above polymorphs involved either dissolution‐precipitation or the solid‐phase rearrangement of the structures of amorphous solids. The B‐form was shown to be the most stable phase below 760°C by an isothermal‐conversion method. The relative stabilities of seven polymorphs of niobium(V) oxide were estimated by observing the rates of conversion of metastable forms into the B‐forms in 1.2 mol/dm3 hydrochloric acid.
Die Strukturen der Heptahetero‐Nortricyclene P7(Sime3)3 und P4(Sime2)3
Authors: Hönle W. , Schnering Prof. Dr. H. G. V. 
Published: January 2005

AbstractTris(trimethylsilyl)‐heptaphospha‐Nortricyclen P7(Sime3)3 und Hexamethyl‐trisila‐tetraphospha‐Nortricyclen P4Si3me6 2 sind strukturelle Analoga zu den Hetero‐Nortricyclenen P und P4S3. 1 kristallisiert in der Raumgruppe P21 mit a = 965,7 pm, b = 1746,5 pm, c = 693,3 pm, β = 99,61° und Z = 2 Formeleinheiten. Im zentralen P7‐System sind die PPAbstände funktionell verschieden: 221,4 pm im Dreiring, 219,2 pm am Dreiring und 217,9 pm am Brückenkopfatom. Die PSi‐Abstände betragen 228,8 pm, die SiCAbstände 187,8 pm. —2 kristallisiert in der Raumgruppe R3 mit aR = 1129,9 pm, αR = 50,01° und Z = 2 Formeleinheiten (hexagonale Achsen: a = 954,7pm, c = 2956,9 pm). Im P4Si3System sind die Bindungsabstände PP =220,2 pm und PSi = 228,3 bzw. 224,7 pm (zum Brückenkopfatom). Die Abstände SiC betragen 187,3 pm. Die Strukturen werden im Zusammenhang mit anderen Verbindungen diskutiert.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXV. Kobalt‐ und Rhodiumkomplexe PH‐funktioneller Mercaptoalkylphosphine
Authors: Issleib K. , Wienbeck D. 
Published: January 2005

AbstractMercaptoalkylphosphine magnified image und 1,2‐c‐C6H10‐näher untersucht, reagieren mit Kobaltsalzen zu mono‐, di‐ und trinuclearen Komplexen, wobei CoII teils unter H2‐Entwicklung zu CoIII oxydiert und magnified image auch Ni‐bzw. Cu‐Salze addiert. magnified image Die Alkylierung von magnified image mit Me2So4 bzw. Et3OBF4 führt zu den entsprechenden Thioätherphosphinkomplexen magnified image. Während RhCl3 sich mit magnified image umsetzt, erfolgt in Falle von Rh(PPh3)3Cl zunächst oxydative Addition von magnified image, aus dem sich mit NH3 der planare RhI‐Komplex magnified image gewinnen läßt.
121Sb‐Mössbauer‐Spektren von Antimon(V)‐Verbindungen. II
Authors: Pebler Jürgen , Schmidt Klaus , Dehnicke Kurt , Weidlein Prof. Dr. Johann 
Published: January 2005

AbstractDie bei 4,2 K erhaltenen Mössbauer‐Spektren von 11, meist verbrückten Antimon(V)‐Verbindungen werden mitgeteilt und die aus Isomerieverschiebung und Quadrupolaufspaltung ermittelten Daten mit bekannten kristallographischen und schwingungsspektroskopischen Befunden in Beziehung gebracht. Darstellung und Schwingungsspektrum des bisher unbekannten [NMe4][SbCl4(n3)2] werden beschrieben. Soweit weitere isostere bzw. strukturverwandte Zinnverbindungen bekannt sind, werden ihre119SnMössbauer‐Spektren in die Diskussion einbezogen.
Synthesis and properties of some Metal Crotyloxides
Authors: Goel S. C. , Mehrotra R. C. 
Published: January 2005

AbstractThe crotyloxides of the general formula M(OCH2CH  CH‐CH3)n [when M = B and Al, n = 3; M = Ti and Ge, n = 4 and M = Nb and Ta, n = 5] and BunSn(OCH2CH  CHCH3)4‐n [where n = 2 and 3] have been synthesized by the reaction of the corresponding metal alkoxide (ethoxide or isopropoxide) with crotyl alcohol in the appropriate molar ratios. These derivatives have been characterized by elemental analysis, i.r. and p.m.r. spectra. Their refractive indices and molecular weigths have also been measured.
Reaktion von salzartigen Lanthanverbindungen mit Halogenmethanen bzw. Phosgen
Authors: Bannert M. , Blumenthal G. , Sattler H. , Schönherr M. , Eittrich H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Reaktionen von La2O3, LaOF, LaOCI und LaCl3 mit CCl2F2 sowie von LaOF Mit CCl4 bzw. COCl2 berichtet. La2O3 und LaOF reagieren mit CCl2F2 stark exotherm. Als Endprodukt der Umsetzungen mit CCl2F2 entsteht LaF3. Die Reaktionen von La2O3, LaOF und LaOCl mit CCl2F2 verlaufen unter intermediärer Bildung von LaCl3. Es wird ein Schema bei der Umsetzung von La2O3 mit CCl2F2 ablaufenden Parallel‐ und Folgereaktionen mitgeteilt.
Nickel(O)‐Komplexe mit anionischen Liganden des Typs E(C6H5) (E = Si, Ge, Sn)
Authors: Uhlig E. , Hipler B. , Müller P. 
Published: January 2005

AbstractNi(COD)2 reagiert in THF mit Verbindungen des Typs MeIEPh3 (E = Si, Ge, Sn) unter Substitution zu den Elementenkomplexen MeIXNi(EPh3)X (THF)Y. Im Falle der Ligan‐den GePh−3 und SnPh−3 wird eine Viererkoordination, bei SiPh−3 dagegen nur eine Dreier‐ bzw. Zweierkoordination erreicht. Im Zuge der Umsetzung von Ni(COD)2 mit LiPbPh3 entsteht Hexaphenyldiplumban und Li2Ni(COD)Ph2(THF)5 (COD = Cyclooctadien‐1,5)Die 1H‐NMR‐, 29Si‐NMR‐ und 119Sn‐Mössbauerspektren der Komplexe MeIXNi(EPh3)X(THF)Y werden mit denen der Alkaliverbindungen MeIEPh3 verglichen. Für die Größe der chemischen Verschiebungen sind magnetische Anisotropieeffekte der Atome Ge, Sn, Pb und Ni von erstrangiger Bedeutung. Das 119Sn‐Mössbauerspektrum von Na4Ni(SnPh3)4(THF)4 läßt den n‐Donatorcharakter der Liganden SnPh−3 erkennen. Für eine π‐Rückgabebindung zwischen dem Zentralatom und diesen Liganden kann kein Nachweis erbracht werden.
Weitere neue Nb2O5‐Modifikationen, metastabile Oxidationsprodukte von NbOx‐Phasen (2,4 <x< 2,5)
Authors: Hibst H. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie blau‐schwarzen NbOx‐Phasen (2,4 < x < 2,5) werden an der Luft bereits bei Temperaturen um 200°C metastabil zu farblosen (z. T. gelblichen) Nb2O5‐Modifikationen oxidiert. Beim weiteren Aufheizen beobachtet man stufenweise und monotrope Modifikationsumwandlungen; als Endprodukt tritt die bekannte stabile H‐Modifikation auf. Von den so erhaltenen 15 neuen metastabilen Nb2O5‐ Modifikationen treten einige in Serie auf. Damit geht Nb12O29 (orh. und mon.) in je zwei, Nb22O54 und Nb47O116 in je vier, Nb25O62 in zwei und Nb53O132 in eine Nb2O5‐ Form über. Bei der Oxidation und den anschließenden Modifkationsumwandlungen bei höherer Temperatur bleibt sowohl der Einkristallcharakter als auch das Bauprinzip der Ausgangsstoffe (Blockstruktur) erhalten; dies geht besonders aus der elektronenoptischen und röntgenographischen Untersuchung von Nb12O29 (orh. und mon.) und dessen Oxidations‐ und thermischen Folgeprodukten hervor.
Das Dodekamethyl‐hexasila‐tetraphosphaadamantan (me2Si)6P4
Authors: Fritz G. , Uhlmann R. , Hölderich W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird das (me2Si)6P4 5 (Adamantanstruktur) beschrieben (me = CH3). Verbindung 5 bildet sich bei der thermischen Behandlung von [(me3Si)2P]2Sime2 (∼200°C), (me3Si)2P–Sime2Cl (∼150°C), me2Si(PH2)2 (>190°C). Es entsteht auch bei der thermischen Zersetzung von (me2Si)3P4 (∼240°C) neben P4 und weiteren, noch unbekannten Verbindungen. 5 ist schwerlöslich in Kohlenwasserstoffen und Äthern. Die Strukturformel ergibt sich aus Analyse, Massenspektrum, 31P‐NMR‐ und 1H‐NMR‐Spektrum.
Cyclische Silylphosphane
Authors: Fritz G. , Uhlmann R. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein neuer Weg zur Bildung der noch wenig untersuchten cyclischen Silylphosphane angegeben. Die Umsetzung von me2SiCl2 mit LiPHme führt zu mePH2 und (me2SiPme)3 1, und in analoger Weise bildet sich aus meHSiCl2 das (meHSiPme)3 2 (me = CH3). Mit (me2C)2SiCl2 reagiert LiPHme zu mePH2 und dem Vierring [(me3C)2SiPme]2 3. Die Bildung der Verbindungen 1, 2, 3 wird auf die Umlagerung des zunächst zu erwartenden R2Si(PHme)2 zurückgeführt. Dies ergibt sich auch aus der Umsetzung von LiPHCme3SiCl2, die eine Isolierung von me2Si(PHCme3)2 4, (me2SiPCme3)2 5 und (me2Si)3P4(Cme3)2 6 ermöglicht. me2Si(PHCme3)2 bildet beim Erwärmen auf 190°C me3CPH2 und Verbindung 5 und 6. Die Umlagerung zu den Verbindungen 1, 2, 3, 5 erfolgt analog der des me2HSiPHme zu mePH2 und (me2HSi)2 Pme [2]. 4 läßt sich mit n‐Butyllithium zum kristallinen me2Si[P(Li)Cme3]2 · 2 Monoglyme lithinieren, das mit me3SiCl zu me2Si[P(Sime3)(Cme3)]2 8, mit (C6H5)2SiCl2 zu Verbindung 9 und mit SiCl4 zu Verbindung 10 reagiert. magnified imageDer Sechsring 1 wird mit Lime zu Sime4 und meP(Sime2PmeLi)2 gespalten. Es werden die NMR‐Daten der untersuchten Verbindungen angegeben.
Die Struktur des 2,2,5,5,7,7‐Hexamethyl‐3,6‐di‐t‐butyl‐1,3,4,6‐tetraphospha‐2,5,7‐trisila‐norbornans (me2Si)3P4(Cme3)2
Authors: Hönle Wolfgang , von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

Abstract2,2,5,5,7,7‐Hexamethyl‐3,6‐di‐t‐butyl‐1,3,4,6‐tetraphospha‐2,5,7‐trisilanorbornan (me2Si)3P4(Cme3)2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 1593,2 pm, b = 1177,5 pm, c = 1373,3 pm, ß = 111,39° und Z = 4 Formeleinheiten. Im zentralen Norbonan‐Gerüst sind die Abstände PP = 221,4 pm und PSi = 225,9 pm bzw. 229,1 pm. Zu den Substituenten sind die Abstände PC = 189,1 pm und SiC = 188,0 pm. Konfiguration und Konformation werden eingehend diskutiert.
Das Schwingungsspektrum des Ditellurit‐Ions
Authors: Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde das IR‐ und Raman‐Spektrum von kristallinem MgTe2O5 gemessen und die inneren Schwingungen des Te2O‐Ions zugeordnet. Aus den spektroskopischen Daten wurden auch Kraftkonstanten, Bindungsordnungen und mittlere Schwingungsamplituden für dieses Ion abgeschätzt.
Chalkogenidgläser mit organischen Komponenten. III. Über Poly‐4,4′‐diarsabiphenyl und Gläser der Zusammensetzung Se100−3xAs2xBx (B = Biphenylen)
Authors: Herrmann D. , Scheel H. 
Published: January 2005

AbstractÜber die Darstellung von Poly‐4,′4‐diarsabiphenyl durch Reduktion von Biphenylen‐4,4′‐diarsonsäure mit Unterphosphoriger Säure wird berichtet. Die Umsetzung mit elementarem Selen führt zu Gläsern der Zusammensetzung Se100−3xAs2xBx (B = C6H4C6H4). dabei findet die Reaktion im festen Zustand statt. Die Transformationstemperaturen der Gläser steigen mit zunehmendem Gehalt an 4,4′‐Diarsabiphenyl‐Einheiten leicht an. Für die Gläser wird ein Strukturmodell vorgeschlagen.
Dampfdruckmessungen an Alkalichlorid‐Gadoliniumchlorid‐Schmelzen
Authors: Dienstbach F. , Blachnik R. 
Published: January 2005

AbstractDie Dampfdrücke über geschmolzenen Mischungen aus NaCl, KCl und CsCl mit GdCl3 wurden mit Hilfe der Torsionseffusionsmethode bestimmt. Die chemische Dampfzusammensetzung wurde durch Analyse der kondensierten Produkte erhalten. Aus diesen Daten wurden die Partialdrücke von ACl, A2Cl2, GdCl3 und AGdCl4 berechnet (A = Na, K oder Cs).