bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Struktur und Eigenschaften von Caesiumhydroxid‐monohydrat – einer Verbindung, die in ihrer Hochtemperatur‐form schichtenförmige [H3O2−]‐Polyanionen enthält [1, 2]
Authors: Jacobs H. , Harbrecht B. , Müller P. , Bronger W. 
Published: January 2005

AbstractCaesiumhydroxidmonohydrat, dessen Bildung als Nebenprodukt bei der Synthese von Caesiumhydrid beobachtet wurde, konnte in Form von Einkristallen durch Umkristallisieren aus Ammoniak in Hochdruckautoklaven erhalten werden. Temperaturabhängige röntgenographische Strukturuntersuchungen sowie Messungen der spezifischen Wärme lassen mehrere Modifikationswechsel erkennen. Bei 293 K ist noch eine Unterscheidung von OH−‐Ionen und H2O‐Molekülen gegeben, ein Befund, den auch IR‐spektroskopische Messungen bestätigen. Bei 355 und 400 K lassen die Untersuchungen an Einkristallen mit hexagonaler Metrik schichtenförmige [H3O2−]‐Polyanionen erkennen, die durch Caesiumionen getrennt sind.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXXI. Cobalt‐ sowie Rhodiumkomplexe primärer Mercaptoalkylphosphine und Bemerkungen zur Komplexbildung quadridentater P,P,S,S‐Liganden
Authors: Issleib K. , Gans W. 
Published: January 2005

AbstractPrimäre Mercaptoalkylphosphine (H2PCH2 · CH2SH; H2PCH2 · CHCH3SH) reagieren mit Salzen der d7‐Metalle zu oktaedrischen 1:3‐Chelatkomplexen, wobei im Falle des Cobalts unter H2‐Entwicklung Oxydation von CoII zu CoIII erfolgt. Struktur und Eigenschaften der Koordinationsverbindungen sowie ihr Reaktionsverhalten wie S‐Alkylierung oder Metallierung mit Folgereaktionen werden beschrieben.magnified imageIm Falle vierzähniger Liganden HS+ +PH+ +PH+ +SH = L resultieren Chelatkomplexe des Typs [MIIILXNH3] (M = Co, Rh) aber auch solche wie [MIIL] (M = Ni, Pd, Pt).
Zur Natur von Trinatriumorthonitrat
Authors: Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractMittels Schwingungsspektroskopie und Röntgenstrukturanalyse wurde nachgewiesen, daß Na3NO4 tetraedrische Orthoanionen enthält. Es liegt ein orthorhombisches Kristallsystem vor mit a = 863,2(2), b = 973,1(2), c = 904,2(2) pm, die Raumgruppe ist Pbca. Die Kristallstruktur wurde auf der Basis von 1 092 unabhängigen Reflexen (Diffraktometerdaten) gelöst und verfeinert. Im Mittel betragen die NO‐Abstände innerhalb des Orthonitratanions 139 pm. Eine Einordnung der Ergebnisse in das bisher vorliegende experimentelle Material über vergleichbare tetraedrische Baugruppen wird vorgenommen und die Auswirkungen auf die derzeit gültigen Bindungsvorstellungen in Oxoanionen der Nichtmetalle diskutiert. Die Anordnung von Na+ und NO43− zum Kristallverband läßt sich in guter Näherung als hexagonal dichte Packung der Orthonitratanionen auffassen, deren Tetraeder‐ und Oktaederlücken durch Natrium ausgefüllt sind.
Über die Reaktion von Alkalihexafluorosilicaten mit Aluminiumoxid
Authors: Kolditz L. , Bentrup U. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Reaktion von Natrium‐ und Kaliumhexafluorosilicat mit α‐ und γ‐Al2O3 berichtet. Endprodukte der Reaktion sind Fluoroaluminate und Alumosilicate. Es werden Aussagen zum Reaktionsmechanismus gemacht. Die Wirkung von Reaktionsparametern wie Zeit, Temperatur, Schichtdicke, der Einfluß von Zusätzen (Fluoride, SiO2) werden erläutert. Aus Tablettenreaktionen folgt, daß die Umsetzung durch SiF‐Spezies eingeleitet wird.
Darstellung und Kristallstruktur von TlPb8O4Br9
Authors: Keller H.‐L. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindung TlPb8O4Br9 wird analytisch charakterisiert und mit der sogenannten R‐Phase des Systems PbO/PbBr2 verglichen. Die ermittelte Kristallstruktur wird vorgestellt und diskutiert. Bemerkenswert ist das Auftreten von diskreten Baugruppen [Pb8O4]8+, die untereinander durch eine Bromidionenumgebung abgeschirmt sind. Kristallographische Daten: Tetragonales Kristallsystem, Raumgruppe P4/n (No. 85), a = 12,337, c = 8,214 Å. Es wird ausgeführt, daß die für die R‐Phase genannte Zusammensetzung trotz annähernd gleicher Metrik nicht für die vorliegende Verbindung zutreffen kann.
Polymorphie von Cs2NaMnF6. Die Kristallstrukturen der Hochdruck‐ und der Hochtemperaturmodifikation
Authors: Massa W. 
Published: January 2005

AbstractCs2NaMnF6 wurde in drei polymorphen Formen dargestellt und röntgenographisch untersucht. Unter Hochdruck (ab 5 kbar) entstand eine kubische α‐Phase mit Elpasolithstruktur (Raumgruppe Fm3m, a = 876,2 pm, Z = 4, R = 0,045 für 12 Pulverreflexe). Durch Abschrecken von 700°C konnte eine Hochtemperatur‐γ‐Modifikation mit 12L‐Cs2NaCrF6‐Struktur abgefangen werden (Raumgruppe R¯3m, a = 626,5(1), c = 305,4(4) pm, Z = 6, Rw = 0,041 für 419 unabhängige Einkristall‐Reflexe). Die “normale” β‐Form ist eine niedriger symmetrische Variante dieses 12L‐Typs. Der Einfluß des Jahn‐Teller‐Effekts auf die Strukturen und das Polymorphie‐Verhalten wird diskutiert.
Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von Cu2P7 und Strukturverfeinerungen von CuP2 und AgP2
Authors: Møuller M. H. , Jeitschko W. 
Published: January 2005

AbstractCu2P7, durch direkte Reaktion der Elemente synthetisiert, ist ein diamagnetischer Halbleiter und kristallisiert monoklin: C2/m, a = 12,658(2), b = 7,256(1), c = 14,630(2) Å, β = 107,46(1)°, Z = 8. Die Struktur wurde aus Diffraktometerdaten zu einem R‐Wert von 0,056 (59 Variable, 2306 F‐Werte) verfeinert. Alle Cu‐Atome sind etwa tetraedrisch von P‐Atomen umgeben und haben die formale Oxidationszahl +1. Die P‐Atome bilden zweidimensional‐unendlich ausgedehnte Netze, ähnlich wie in Ag3P11. Die Kristallstrukturen von CuP2 und AgP2 wurden aus Diffraktometerdaten verfeinert: R = 0,036 (1 513 F‐Werte) bzw. 0,040 (1 425 F‐Werte) für je 19 variable Parameter.
Die Strukturen von LiAlCl4 und NaAlCl4 als Funktion der Temperatur
Authors: Perenthaler E. , Schulz Heinz , Rabenau A. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen von LiAlCl4 (Raumgruppe P21/c) und von NaAlCl4 (Raumgruppe P212121) wurden als Funktion der Temperatur untersucht. Die Intensitäten der Bragg‐Reflexe wurden mit Einkristallen auf einem Vierkreisdiffraktometer gemessen und zwar für LiAlCl4 bei 293, 326 und 364 K und für NaAlCl4 bei 293, 353 und 393 K. Die Abstände in den AlCl4‐Tetraedern bleiben nahezu konstant, die LiCl‐ und NaCl‐Abstände vergrößern sich im Mittel um 0,025 Å/100 K. Eine Veränderung der Besetzungswahrscheinlichkeiten der Li‐ oder Na‐Positionen wurde nicht beobachtet. Die Richtungen der größten Schwingungsamplitude der Li‐ und Na‐Atome (etwa 0,30 Å bei 293 K) weisen auf Flächen ihrer Koordinationspolyeder.
Thermolyse von Cyanokomplexen. XVIII. Thermische Zersetzung und Zersetzungsmechanismus von Trimethyl‐ und Triphenylsulfonium‐Cyanometallaten
Authors: Györyová K. , Mohai B. 
Published: January 2005

AbstractDas Endprodukt der thermischen Zersetzung von stabileren [Ph3S]+‐Kationen enthaltenden Cyanometallaten ist in jedem Fall ein Metallsulfid, das unmittelbar aus einer Cyano‐Sulfo‐Zwischenverbindung entsteht. Bei den weniger stabilen [Me3S]+‐Komplexen bleibt entweder Metallsulfid oder Metallcyanid bzw. elementares Metall zurück.Die Zersetzung der Methylverbindungen beginnt mit der Abgabe von Me2S und i‐MeNC, die der Phenylderivate mit Bildung von Ph2S und n‐PhCN. Die Ursache dafür ist, daß die schwächere MeS‐Bindung verhältnismäßig leicht aufspaltet und das freie Methylkation mit einer CN‐Gruppe des Cyanometallat‐Anions i‐MeNC bildet (endotherm). Die stärkere PhS‐Bindung spaltet nur bei höheren Temperaturen auf, gewöhnlich gleichzeitig mit der Metall‐CN‐Bindung. Deshalb kann anfangs n‐PhCN entstehen. Im Laufe des weiteren Erhitzens wird aber bereits i‐PhNC freigesetzt. Vor dessen Abspaltung zeigt sich ein exothermer Effekt, der von der Bildung des i‐PhNC hervorgerufen wird.
Das erste Oligooxoplumbat(IV) Zur Kenntnis von K2Li14[Pb3O14]
Authors: Brazel B. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde K2Li14[Pb3O14] durch Tempern inniger Gemenge von K2PbO3, „PbO2”︁ und Li2O mit K:Li:Pb = 2:14:3 Ag‐Bömbchen, unter Vakuum in Duranglasampulle eingeschmolzen, 560°C, 20 d (Pulver) bzw. 580−595°C, 90–200 d (Einkristalle). Das Pulver ist elfenbeinfarben, die Einkristalle sind farblos und von gedrungener Form. Die Strukturaufklärung [1022 hkl, Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), ω—2θ‐scan, MoKα, R = 6,67% und Rw = 6,89%, Absorption nicht berücksichtigt] belegt die Raumgruppe Immm mit a = 12,7990(9), b = 7,9446(4), c = 7,2620(4) Å, Z = 2, drö = 4,59, dpyk = 4,63 g · cm−3.Erstmals finden wir das Oktaeder‐Tripel [Pb3O14]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, effektive Koordinationszahlen ECoN, diese über Mittlere Effektive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Reactions of VCl4 and MoCl5 with S(CN)2 and Se(CN)2
Authors: Delgado Ma S. , Alguacil F. , Fernandez V. 
Published: January 2005

AbstractBy reaction of VCl4 and MoCl5 with S(CN)2 and Se(CN)2 in CS2, the compounds VCl4 · 2 X(CN)2 and MoCl5 · X(CN)2 (X = S, Se) were obtained. They are very sensitive to hydrolysis and decompose on heating. The compounds are characterized by their vibrational and EPR spectra which indicate that the pseudohalogen is bonded via a sulphur or selenium atom.
Zur Metallierung von Benzylphosphinen. II [1]
Authors: Abicht H.‐P. , Baumeister U. , Hartung H. , Issleib K. , Jacobson R. A. , Richardson J. , Socol S. M. , Verkade J. G. 
Published: January 2005

AbstractWährend die o‐Brombenzyldiorganophosphine ausnahmslos mit n‐BuLi in Ether unter o‐Metallierung reagieren, findet im Falle der o‐Chlorbenzyldiorganophosphine in Abhängigkeit von der Größe der am Phosphor fixierten Substituenten und der Acidität der CH2‐Protonen α‐Metallierung und/oder nucleophile Substitution am Phosphor statt. Unter Standard‐Bedingungen reagiert das o‐ClC6H4CH2P(t‐Bu)2 nicht mit n‐BuLi. Eine Röntgenkristallstrukturanalyse von [(t‐Bu)2]2 beweist den großen Raumbedarf der t‐Butylgruppen am Phosphor.
Darstellung, Struktur und Schwingungsspektren der Oxofluorowolframate(VI) Cs2[WO3F2] und Cs3[W2O4F7]
Authors: Mattes R. , Förster H. 
Published: January 2005

AbstractCs2[WO3F2] kristallisiert aus einer Schmelze gleicher Zusammensetzung. Die orthorhombische Elementarzelle mit a = 6,779(2), b = 7,668(1) und c = 11,626(3) Å, Raumgruppe Pn21a, enthält 4 Formeleinheiten. Das Anion ist polymer, Wolfram oktaedrisch koordiniert. Planare dioxo‐difluoro‐Gruppen sind über transständige Sauerstoffatome zu Ketten verknüpft. Die WO‐Bindungsabstände sind alternierend kurz und lang. Cs3[W2O4F7] kristallisiert trigonal, Raumgruppe P3m1, mit a = 21,118(4) und c = 8,434(2) Å, Z = 9. Die Struktur enthält 2 kristallographisch nicht äquivalente dimere Komplexionen der Formel [O2F3WFWO2F3]3−. Ein Teil der Liganden ist fehlgeordnet. Die Spektren beider Verbindungen zeigen an, daß die terminalen Sauerstoffatome in cis‐Stellung zueinander stehen.
Zum Aufbau schlecht geordneter Calciumhydrogensilicate. III. Einbau von Al3+‐Ionen in CSH(Di, Poly) und Bildung eines instabilen 11 Å‐Tobermorits
Authors: Stade H. , Wieker W. 
Published: January 2005

AbstractDie Einbau von Al3+‐Ionen in CSH(Di, Poly) [1] bei Temperaturen von 80–150°C wird untersucht. Die CSH‐Phase nimmt bis 0,08 Al2O3/SiO2 auf und enthält dann bis maximal 1,5 CaO/SiO2. Der Anionenaufbau des CSH(Di, Poly) wird dadurch nicht wesentlich beeinflußt.Mit CaO/SiO2 = 1 wird ein zu gleichen Teilen aus Poly‐ und niedermolekularem Silicat bestehender 11 Å‐Tobermorit gebildet, der im Verlauf der Entwässerung bei 200°C in CSH(Di, Poly) übergeht.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XX. Bis (2,2‐dimethylpropionyl) phosphan und Bis (2,2‐dimethylpropionyl)phosphide
Authors: Becker G. , Rössler Michael , Uhl G. 
Published: January 2005

AbstractBis (2,2‐dimethylpropionyl)phosphan 1 a kann mit guten Ausbeuten sowohl aus 2′,2′‐Dimethylpropionyl‐[2,2‐dimethyl‐1‐(trimethylsiloxy)propyliden]phosphan 1 b und Methanol als auch aus [2,2‐Dimethyl‐1‐(trimethylsiloxy)propyliden]phosphan 2 b und 2,2‐Dimethylpropionylchlorid synthetisiert werden. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse [2] liegt die Verbindung im Kristall als Enol‐Tautomeres E‐1 a vor; in Lösung stellt sich ein von der Dielektrizitätskonstanten des Solvens abhängiges Gleichgewicht zwischen den Keto‐Enol‐Tautomeren K‐1 a und E‐1 a ein. Das 1H‐NMR‐Signal der O‐‐‐H‐‐‐O‐Gruppe ist zu sehr tiefem Feld verschoben (δ = 18,95 ppm in Benzol). Mit Natrium‐bis(trimethylsilyl)amid wird Natrium‐bis (2,2‐dimethylpropionyl)phosphid · DME(1) 1 d gebildet; das analoge Lithium‐Derivat 1 c konnte aus Lithium‐ (2,2‐dimethylpropionyl)phosphid · DME 2 c und 2,2‐Dimethylpropionylchlorid erhalten werden. Die Umsetzungen der Phosphide 1 c und 1 d mit Chlortrimethylsilan führen wieder zur Ausgangsverbindung 1 b; mit Chrom(III)‐chlorid · 3 THF oder Nickel(II)‐bromid · DME bilden sich Chrom‐tris‐[bis (2,2‐dimethylpropionyl)phosphid] 1 e bzw. Nickel‐bis[bis (2,2‐dimethylpropionyl)phosphid] · DME 1 f. Das Chrom‐Derivat 1 e entsteht auch bei den analogen Umsetzungen der Phosphide 1 c und 2 c. Wie eine Röntgenstrukturanalyse von 1 f [28] und NMR‐spektroskopische Untersuchungen an den Diacylphosphiden 1 c bis 1 f zeigen, sind die Metallionen an die Sauerstoffatome der Liganden gebunden.
Dynamische NMR‐Untersuchungen der behinderten Rotation am NC(X)‐Bindungsfragment. XVII. Einfluß des Zentralmetallatoms auf die Rotationsbarriere der behinderten C, N‐Rotation und die 13C‐NMR‐Spektren von Chelatkomplexen des 1,1‐Diethyl‐3‐benzoyl‐thio(seleno)‐harnstoffs
Authors: Kleinpeter E. , Behrendt S. , Beyer L. 
Published: January 2005

AbstractDie Rotationsbarrieren um die partielle C, N‐Doppelbindung Et2NC(X) in den Metallchelaten des 1,1‐Diethyl‐3‐benzoyl‐thio(seleno)‐harnstoffs (M = NiII, PdII, PtII, ZnII, PbII, CuI und TlI) werden berichtet und für die Verbindungen mit niedrigen Δν‐Werten (< 8 Hz) korrigiert. Die bestimmten ΔG‐Werte sind von der mittleren elektrischen Polarisierbarkeit des Metallatoms und der Art des Chalkogenatoms X (S, Se) abhängig. Die erhaltenen Ergebnisse werden diskutiert. In den 13C‐NMR‐Spektren werden die Liganden‐C‐Atome durch die Komplexierung mit den Metallionen abhängig von deren elektronenziehendem Charakter unterschiedlich beeinflußt.
Imidodiphosphorsäuretetraphenylester, Salze und Komplexe
Authors: Richter H. , Fluck E. , Riffel H. , Hess H. 
Published: January 2005

AbstractDie verbesserte Reindarstellung des Imidodiphosphorsäuretetraphenylesters, die Darstellung seines Natrium‐, Diethylammonium‐, Barium‐ und Calciumsalzes sowie die von Bis(tetraphenyl‐imidodiphosphato)‐kupfer(II) und Tris(tetraphenyl‐imidodiphosphato)‐eisen(III) werden beschrieben. Die neuen Verbindungen sind durch ihre Eigenschaften und NMR‐Spektren charakterisiert. Das Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse von Bis(tetraphenyl‐imidodiphosphato)‐kupfer(II) wird mitgeteilt.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen zur Solvatation von Tetraphenylimidodiphosphatokomplexen der Lanthanoiden
Authors: Herrmann E. , Scheller D. 
Published: January 2005

AbstractDie Anlagerung von Lösungsmittelmolekülen als weitere Liganden an Chelatkomplexe der Lanthanoiden (Ln3+) mit Tetraphenylimidodiphosphat‐Ionen (A−) vom Typ LnA3 wurde mit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Die Art des Lösungsmittels wirkt sich bei paramagnetischem Ln3+ drastisch auf die beobachteten Spektren aus. TmA3 bildet in Aceton bevorzugt ein Disolvat‐Molekül. Die Bruttostabilitätskonstanten für die zusätzliche Aufnahme von Aceton als Liganden durch das TmA3 betragen β1 = 0,013 ± 0,003 mol−1 · l und β2 = 0,016 ± 0,001 mol−2 · l2.
Synthesis and x‐ray crystal structure of the TiMgCl5(OOCCH2Cl) · (ClCH2COOC2H5)3 Adduct
Authors: Bart J. C. J. , Bassi I. W. , Calcaterra M. , Albizzati E. , Giannini U. , Parodi S. 
Published: January 2005

AbstractThe synthesis of the TiMgCl5(OOCCH2Cl) · (ClCH2COOC2H5)3 adduct, obtained by reacting TiCl4 with a solution of MgCl2 in dry ClCH2COOC2H5, is reported together with its molecular and crystal structure as determined by x‐ray diffraction. The structure was solved by direct and Fourier methods and refined by least‐squares techniques to R = 0.057 for 1318 independent observed reflections. Crystals are monoclinic, space‐group P21/c, with 4 formula units in a unit‐cell of dimensions a = 10.480(4), b = 19.641(9), c = 16.597(6) Å, β = 120.21(5)°. The titanium(IV) atom is octahedrally coordinated by five chlorine atoms and an oxygen atom of a OOCCH2Cl residue. The magnesium atom is similarly coordinated by two chlorine atoms, the carbonyl oxygen atoms of three ClCH2COOC2H5 molecules and an oxygen atom of the OOCCH2Cl residue. The two octahedra share an edge by a double chlorine bridge between the magnesium and the titanium atoms and are also connected by the COO group of the OOCCH2Cl residue. Changes in the configurations and dimensions with respect to the free acceptor and donor molecules are discussed.
K3NO3, Darstellung und Strukturuntersuchungen
Authors: Jansen M. , Wolf B. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Darstellung und Einkristallzüchtung von K3NO3 beschrieben. Bei Zimmertemperatur ist K3NO3 kubisch (a = 521,4 pm, Pm3m) und besitzt gemäß (NO2)OK3 Perowskitstruktur (Diffraktometerdaten, R = 5,5%).
Neue Oxocuprate(I): Zur Kenntnis von CsCuO
Authors: Klassen H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde CsCuO, Pulver und transparente Einkristalle gelbgrün. Die orthorhombische Struktur (Ama2, a = 5,086(1), b = 10,238(2), c = 5,899(1) Å, Z = 4, Vierkreisdiffraktometerdaten, R = 9,6% für 379 hkl, MoKα) ist charakterisiert durch Zick‐Zack‐Ketten [CuO2/2] entlang [100], die nicht durch weitere Cu+ verknüpft sind.Die Motive der gegenseitigen Zuordnung, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Über Chalkogenolate. 117 [1]. Untersuchungen über Guanidinodithioformiate 4. Kristall‐ und Molekülstruktur der Guanidinodithioameisensäure
Authors: Gattow G. , Kiel G. , Eul W. 
Published: January 2005

AbstractGuanidinodithioameisensäure kristallisiert monoklin mit a = 4,204(3) Å, b = 10,422(5) Å, c = 12,491(5) Å, β = 93,9(3)° in der Raumgruppe P21; Z = 4. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten bei 20°C bestimmt und bis zu einem konventionellen R‐Faktor von 0,0242 verfeinert.Der asymmetrische Teil der Elementarzelle enthält zwei Moleküle in der Zwitterionenform mit unterschiedlicher Konformation. Die Moleküle besitzen delokalisierte Doppelbindungen und werden über NH···S‐Wasserstoffbrücken miteinander verbunden.
Nucleophile Addition von Triorganozinn‐Anionen an Kohlenstoffdisulfid. III. Koordinationschemie der Triorganostannandithiocarbonsäurealkylester
Authors: Kunze U. , Bolz P.‐R. 
Published: January 2005

AbstractAls erster Trialkylzinndithiocarbonsäureester wurde Methyl‐tricyclohexylstannandithiocarboxylat (L1) dargestellt, das mit (η5−C5H5)Mn(CO)2 · THF den Komplex CpMn(CO)2L1 bildet. Entsprechend reagieren die Triarylstannandithiocarbonsäure‐alkylester, L2 = Ar3SnCS2R (Ar = Phenyl, R = Methyl, Ethyl, Allyl, Isopropyl; Ar = o‐, p‐Tolyl, R = Methyl), mit photochemisch aktivierten Metallcarbonylen zu den Neutralkomplexen W(CO)5L2 und CpMn(CO)2L2, in denen L2 einzähnig über die Thiocarbonylgruppe koordiniert ist. Der Methylester, L3 = Ph3SnCS2Me, liefert mit Re2(CO)9 · THF den Dimetallcarbonyl‐Komplex Re2(CO)9L3, in dem der Ligand wahrscheinlich die axiale Position einnimmt.
Nucleophile Addition von Triorganozinn‐Anionen an Kohlenstoffdisulfid. IV. Darstellung und Komplexbildung von 1,n‐Bis(triphenylstannandithiocarbonsäure)alkylenestern
Authors: Kunze U. , Bolz P.‐R. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Lithium‐triphenylstannandithiocarboxylat mit 1,n‐Dibromalkanen in THF‐Lösung liefert für 3 ⩽ n ⩽ 6 stabile 1,n‐Bis(triphenylstannandithiocarbonsäure)alkylenester I–IV, während für n = 1,2 Eliminierungsreaktionen ablaufen. Nur die Propylen‐ und Butylenester I, II (L) bilden mit photochemisch aktivierten Metallcarbonylen neutrale Zweikern‐Komplexe des Typs MLM (M = W(CO)5, CpMn(CO)2) mit jeweils einzähniger Koordination der Thiocarbonylgruppe. Da die Ester I–IV bevorzugt in der offenen n‐Alkan‐Konformation vorliegen, erfolgt aus sterischen Gründen keine Chelatring‐Bildung.
Zur Struktur von N‐Benzoylthiobenzamid
Authors: Richter R. , Beyer L. , Kaiser J. , Lindqvist O. , Ljungström E. , Golič L. 
Published: January 2005

AbstractN‐Benzoylthiobenzamid bildet zwei polymorphe Modifikationen, deren Kristall‐ und Molekülstrukturen mittels Röntgenkristallstrukturanalyse ermittelt wurden. In beiden Formen liegen die Moleküle als NH‐Tautomere vor. Unterschiede bestehen hinsichtlich der rotameren Konfigurationsverhältnisse. In der monoklinen Modifikation liegen beide symmetrieunabhängigen Moleküle in einer Z,Z′‐Konfiguration vor. In der triklinen Modifikation, die ebenfalls zwei symmetrie‐unabhängige Moleküle enthält, sind sowohl eine Z,Z′‐ als auch eine E,Z′‐Konfiguration realisiert. Alle Moleküle weichen stark von der Planarität ab. Die Ergebnisse der beiden Strukturbestimmungen werden miteinander und mit der des Monothiodibenzoylmethans verglichen.
ESR‐Untersuchungen zu Struktur‐ und Bindungsverhältnissen von tri‐ und bicyclischen Cobalt(II)‐ und Kupfer(II)‐Chelaten mehrzähniger Schiffscher Basen des Typs M(O N N O) und M(S N)2 sowie zur Sauerstoffadduktbildung der Cobalt(II) Chelate
Authors: Kirmse R. , Beyer L. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über ESR‐Untersuchungen an den Niedrigspin‐Cobalt(II)‐Chelaten Bis(benzoylacetaldehyd)‐ethylendiimin‐cobalt(II), Bis(benzoylacetaldehyd)‐1,2‐cyclohexandiimin‐cobalt(II) und Bis(p‐chlor‐β‐mercaptozimtaldanilato)cobalt(II) sowie den entsprechenden Kupfer(II)‐Chelaten berichtet. Die durch starke Spin‐Bahn‐Wechselwirkungen verursachte ausgeprägte Anisotropie des g‐Tensors der CoII‐Chelate sowie die durch Vergleich mit den ESR‐Spektren der CuII‐Chelate erhaltene Lage der maximalen g‐Tensorkomponente gx in den Molekülen ist in Übereinstimmung mit einem MO für das ungepaarte Elektron, das hauptsächlich aus dem Co‐dyz‐Orbital besteht. In Lösungen (CHCl3/Pyridin) reagieren die CoII‐Chelate rasch mit molekularem Sauerstoff unter Bildung von [CoLn(O2)(py)]‐Komplexspezies. Ihre Spektren sind durch eine stark verringerte g‐Tensoranisotropie sowie kleine 59Co‐Hyperfeinstruktur‐Kopplungskonstanten charakterisiert. Das ungepaarte Elektron befindet sich im hohen Maße im O2−‐Teil der Moleküle. Die Sauerstoffaffinität der CoN2S2‐Koordinationssphäre erweist sich gegenüber „CoN2O2”︁ als geringer.Das ungepaarte Elektron der „CuN2O2”︁‐Chelate befindet sich in einem MO, das die Cu‐dxy‐Funktion enthält. Infolge beachtlicher Kovalenz werden in den ESR‐Spektren 14N‐ und 1H‐Hyperfeinstruktur‐Wechselwirkungen beobachtet. Aus den 14N‐Hyperfeinstruktur‐Kopplungskonstanten wird das Ausmaß an ungepaarter Spindichte an den N‐Atomen sowie der N‐2s/2p‐Hybridisierungsgrad bestimmt.
Hochdrucksynthesen von Carbonaten. VIII. Thallium‐Lanthanoid‐Carbonate
Authors: Schweer H. , Seidel H. 
Published: January 2005

AbstractDie ternären Carbonate TlLn(CO3)2 mit Ln = La bis Lu sowie Y lassen sich bei etwa 350°C durch Entwässerung der Carbonate TlLn(CO3)2 · xH2O und bei 500°C durch Umsetzung stöchiometrischer Mengen von Tl2CO3 und Ln2(C2O4)3 · yH2O unter CO2‐Drücken von 3000 bar darstellen. Die röntgenographischen und infrarotspektroskopischen Untersuchungen zeigen die Existenz von fünf Strukturtypen.Außerdem wurde die Verbindung Tl5La(CO3)4 dargestellt und röntgenographisch und infrarot‐spektroskopisch untersucht.
29Si‐Chemische Verschiebungen in Alkoxy(amino)silanen
Authors: Pikies J. , Herman A. , Wojnowski W. , Meller A. 
Published: January 2005

Abstract29Si‐NMR‐Spektren von Alkoxy(amino)silanen (RO)nMe3−nSiNHC6H4−X (n = 1–3) wurden aufgenommen und werden anhand der reduzierten paramagnetischen Abschirmungskonstanten σ*, berechnet auf der Basis eines vereinfachten quantenchemischen Modells, diskutiert.Die Hammettschen Zusammenhänge der chemischen Verschiebung δ29Si zeigen mit der Änderung der Anzahl von elektronegativen Atomen (O, N) am Silicium positive wie auch negative Neigungen. Die sterischen und elektronischen Verschiebungsanteile der Alkoxygruppen sind angegeben.