bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Photolyse von Cobalt(III)‐Gemischtligandenkomplexen mit α‐Aminosäuren, Ethylendiamin und 2,2′‐Bipyridyl. Eliminierung der Ligandenfragmente
Authors: Poznjak A. L. , Pawlowski V. I. 
Published: January 2005

AbstractAus den UV‐bestrahlten wäßrigen Lösungen von [Co(gly)2bipy]+, [Co(bipy)2gly]2+, [Co(bipy)(en)gly]2+ und [Co(en)2bipy]3+ wurde säulenchromatographisch ein neuer Organyl‐Cobalt(III)‐Komplex [Co(bipy)2(2‐CH2NH2)]2+ isoliert und mittels Elementaranalyse, IR, NMR und UV/VIS‐Spektroskopie charakterisiert. Die Bildung dieses Photolyseproduktes mit dem am CoIII‐Ion koordinierten η2‐Aminomethyl‐Liganden wurde in allen Fällen durch photoinduzierte Eliminierung eines Ligandenfragmentes (CO2 bei Glycinato‐ oder CH2NH2+ bei Ethylendiamin‐Komplexen) und nachfolgende, durch CoII‐Ionen katalysierbare Ligandenaustauschreaktionen erklärt. Analoge Photolyseprodukte der Komplexe mit Sarkosin oder Valin erwiesen sich als weniger beständig und konnten daher nur bei tiefen Temperaturen beobachtet werden.
Einbau von Na2SO4 in die Hochtemperaturform des Na3PO4
Authors: Wiench D. M. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractIn die Hochtemperaturform von Na3PO4 lassen sich bis zu 70 Mol‐% Na2SO4 unter Beibehaltung des Strukturtyps einbauen. Die Gitterkonstanten nehmen dabei von 742,3(1) pm (reines Na3PO4) bis 749,1(2) pm für Na3−x(PO4)−x(SO4)x mit x = 0,7 zu. Die Hochtemperaturform, die bei reinem Na3PO4 oberhalb 325°C beständig ist, wird bereits durch den Einbau geringfügiger Mengen Na2SO4 bei Zimmertemperatur stabilisiert.
Zur Chemie des Dimesityleisens. I. Trimesitylferrate und Komplexbildung mit P‐Donoren
Authors: Seidel W. , Lattermann K.‐J. 
Published: January 2005

AbstractIm Zusammenhang mit der Bildungsweise des FeMes2 werden die Trimesitylferrate LiFeMes3(dx)4 und Mg[FeMes3]2(thf)5,75 hergestellt. Bei der Reaktion von FeMes2 mit Phosphinen, Aminophosphinen und Phosphiten können Komplexverbindungen der Zusammensetzung FeMes2L und FeMes2L2 erhalten werden, die sich in ihrer Reaktivität und im magnetischen Verhalten unterscheiden. Magnetische Momente und thermisches Verhalten werden mitgeteilt.
Untersuchungen an Nickeloxid‐Mischkatalysatoren. VIII. Katalytische Eigenschaften von NiOAl2O3/SiO2‐Katalysatoren
Authors: Wendt G. , Finster J. , Schöllner R. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytischen Eigenschaften durch Fällen und Tränken hergestellter NiOAl2O3/SiO2‐Katalysatoren wurden bei der Dimerisierung von Ethen und der Isomerisierung von But‐1‐en untersucht. Es wurde festgestellt, daß für die katalytische Aktivität eine durch Reaktion zwischen den Katalysatorkomponenten gebildete röntgenamorphe Nickelalumoschichtsilikatphase bestimmend ist. Die Dimerisierung von Ethen verläuft unter Beteiligung von koordinativ ungesättigten Nickelionen mit Aluminiumionen in der Nachbarschaft. Die Isomerisierung von But‐1‐en ist dagegen hauptsächlich von den aciden Eigenschaften der Katalysatoren abhängig.
Dampfdruckmessungen und massenspektrometrische Untersuchungen der Gasphase über Erdalkalimetallhalogeniden
Authors: Emons H.‐H. , Kiessling D. , Horlbeck W. 
Published: January 2005

AbstractMit der Knudsen‐Effusionsmethode wurden die Dampfdrücke und massenspektrometrisch die Dampfzusammensetzung über geschmolzenen Erdalkalimetallhalogeniden untersucht. Aus den Auftrittspotentialen der Erdalkalimetallionen M′+ wurden Dissoziationsenthalpien der Strontium‐ und Bariumhalogenide berechnet. Es werden die Temperaturabhängigkeit des Dampfdruckes und die Verdampfungsenthalpien angegeben. Der Dampf über den geschmolzenen Halogeniden enthält nur geringe Mengen (max. 1,9%) dimere Moleküle.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 115. Synthese und Eigenschaften des Tetraphospha‐silaspiro‐[2.2]pentans (PBut)2Si(PBut)2
Authors: Baudler M. , Pontzen Th. 
Published: January 2005

AbstractDie erste spirocyclische Phosphor‐Silicium‐Dreiringverbindung, das 1,2,4,5‐Tetra‐tert‐butyl‐1,2,4,5‐tetraphospha‐3‐silaspiro[2.2]pentan, (PBut)2Si(PBut)2 (1), wurde durch Cyclokondensation von K(But)PP(But)K mit Siliciumtetrachlorid im Molverhältnis 2:0,9 synthetisiert. Die Charakterisierung erfolgte durch Elementaranalyse, kryoskopische Molmasse‐Bestimmung, Massen‐, Kernresonanz‐ und Molekülschwingungsspektren. 1 entsteht als Gemisch von zwei Diastereomeren 1a und 1b, die sich in der Anordnung der jeweils trans‐ständigen Organylgruppen beider Dreiringe zueinander unterscheiden; beide Isomere konnten rein erhalten werden. Das sterisch ungünstigere Isomer 1 b lagert sich in das vergleichsweise beständigere Isomer 1 a um.
High‐Spin‐Low‐Spin‐Verhalten von Co2+ in oktaedrischer Koordination. I. Struktur und Bindung in Tetrapyridin‐Komplexen MII (tetrapy) X2 · 2 H2O [MII: Cu2+, Co2+]
Authors: Henke W. , Kremer S. , Reinen D. 
Published: January 2005

AbstractEinkristallstrukturanalysen der Verbindungen MII(tetrapy)(NO3)2 · 2 H2O [MII: Cu2+, Co2+] ergeben, daß die vierzähnigen Tetrapyridin‐Liganden in einer nahezu planaren N4−Anordnung koordinieren, die durch zwei Sauerstoffliganden in achsialer Richtung ergänzt wird. Während das high‐spin‐konfigurierte Co2+−Ion zwei H2O‐Moleküle bindet, sind es beim Cu2+−Ion ein H2O‐Molekül und eine NO3−‐Gruppe. Über Ergebnisse magnetischer, EPR‐ und ligandenfeldspektroskopischer Untersuchungen auch an Verbindungen mit anderen X‐Gegenionen wird zusätzlich berichtet. Die Kriterien für den Übergang vom High‐ zum Low‐Spin‐Verhalten der Co2+‐Komplexe werden diskutiert.
Röntgenographische Untersuchungen an neuen ternären Fluoriden vom Typ TlIII MF6 (M  Ga, In, Sc) sowie an Einkristallen von ScF3
Authors: Løusch R. , Hebecker Ch. , Ranft Z. 
Published: January 2005

AbstractNach Guinier‐Aufnahmen kristallisieren die aus den binären Fluoriden neu dargestellten Verbindungen TlScF6, TlGaF6 und TlInF6 hexagonal im VF3‐Typ mit statistischer Verteilung der Metallionen. An Einkristallen von ScF3 (hexagonal‐rhomboedrisches Kristallsystem) wurden die Ortsparameter der Fluoridionen genauer bestimmt.
Züchtung und Untersuchung von Einkristallen einiger Ternärer und quaternärer Kupferthiospinelle
Authors: Máuhl D. , Pickardt J. , Reuter B. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der Verbindungen CuV2S4, CuVTiS4, CuTi2S4, CuCrZrS4, CuCrSnS4, Cu1−yInSnS4 (y = 0,125) und Cu0,5Al2,5S4 wurden durch chemischen Transport mit TeCl4 sowie AlCl3/I2‐Gemischen als Transportmittel erhalten. Die Charakterisierung der Kristalle erfolgte durch Analyse mit der Elektronenstrahlmikrosonde und mit Röntgenmethoden. Eine Abweichung von der Stöchiometrie wurde bis auf Cu1−yInSnS4 nicht festgestellt. Die Verbindungen sind sämtlich normale Spinelle, die Raumgruppe ist Fd3m. Die Anionenparameter wurden aus Strukturverfeinerungen von Einkristall‐Röntgendaten bestimmt.
KDy2Cl7 und RbDy2Cl7, Phyllochlorodysprosate(III) mit flächen‐ und kantenverknüpften einfach bekappten trigonalen Prismen
Authors: Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractKDy2Cl7 (monoklin, P21/a, Z = 4; a = 1 273,9(8), b = 688,1(5), c = 1 262,1(6) pm; γ = 89,36(3)°) und RbDy2Cl7 (orthorhombisch, Pnma, Z = 4; a = 1 288,1(3); b = 693,5(2); c = 1 267,2(3) pm) zeigen als Hetto‐ bzw. Aristotyp einen bislang unbekannten strukturellen Aufbau: einfach bekappte trigonale Prismen [DyCl7] werden über eine Dreiecksfläche zu [Dy2Cl11]‐Gruppen, diese über Kanten mit je vier weiteren solchen Gruppen zu einer Schicht [(DyClCl)2] verknüpft. Längs [100] sind die Schichten gestapelt und werden über K+ bzw. Rb+ zusammengehalten.
Neue Fluropalladate(II)
Authors: Müller Bernd G. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalluntersuchungen an orangebraunem \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \begin{array}{*{20}c} {[6][4]} \\ {{\rm CsPdPdF}_{\rm 5} } \\ \end{array} $\end{document} ergaben eine enge Strukturverwandtschaft zum CsAgFeF6‐ bzw. CsNiNiF6‐Typ, wobei, infolge eines “fehlenden” F–bei sonst gleicher Anordnung der jeweiligen Teilchen die eine Hälfte der Pd2+−Ionen oktaedrische, die andere jedoch eine planarquadratische Umgebung erhält. CsPd2F5 kristallisiert orthorhombisch (Imma – D, Nr. 74; Z = 4) mit a = 6,533, b = 7,862, c = 10,79 Å (Vierkreisdiffraktometerdaten). Nach Guinieraufnahmen sind hierzu isotyp CsMgPdF5 (gelb, a = 6,603(2), b = 7,415(2), c = 10,548(3) Å), CsZnPdF5 (beige, a = 6,576(1), b = 7,483(2), c = 10,645(2) Å), CsNiPdF5 (gelb, a = 6,499(1), b = 7,504(2), c = 10,575(3) Å) und CsCoPdF5 (braun, a = 6,527(1), b = 7,553(1), c = 10,659(2) Å). Neben CsPd2F5 existieren auf der alkalireichen Seite im System MeF/PdF2 Verbindungen der Zusammensetzung Me3PdF5. Einkristalluntersuchungen ergaben für Rb3PdF5 (gelb, P4/ mbm – D, Nr. 127; Z = 2) a = 7,467, c = 6,497 Å (Vierkreisdiffraktometerdaten). Isotyp hiermit sind, ebenfalls nach Einkristalldaten, gelbes Cs3PdF5 (a = 7,848, c = 6,688 Å) sowie gelbes Rb2CsPdF5 (mit geordneter Verteilung der Alkalimetalle, a = 7,575, c = 6,445 Å).
Darstellung von trans‐[Mo6Cl8]Cl4Br22−ausgehend von kristallisierten [Mo6Cl8]Cl4(H2O)2 und die Kristallstruktur von [(C6H5)4As]2[Mo6Cl8]Cl4Br2
Authors: Scháufer Harald , Brendel Claus , Henkel Gerald , Krebs Bernt 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der in der Überschrift genannten Verbindung gelingt, wenn das kristallisierte [(Mo6Cl8)Cl4(H2O)2], das die H2O‐Molekeln in trans‐Stellung enthält, in Ethanol mit HBr + [(C6H5)4As]Br in heterogener Reaktion umgesetzt wird. Die röntgenographische Untersuchung bestätigt, daß im Kristall das isolierte trans‐Br‐substituierte Clusteranion [(Mo6Cl8)Cl4Br2]2− vorliegt. In homogener Lösung läft die Reaktion weiter zu Br‐reicheren Produkten. [(C6H5)4As]2[(Mo6Cl8)Cl4Br2] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P¯1 mit a = 11,071(2), b = 11,418(2), c = 12,813(2) Å, α = 116,10(2), β = 95,27(2) und γ = 94,41(2)° (−133°C). Die Kristallstruktur bei −133°C wurde aus Einkristalldiffraktometerdaten bestimmt (R1 = 0,026). Die [(Mo6Cl8)Cl4Br2]2−‐Anionen sind im Kristall nicht vollständig geordnet, sondern verteilen sich statistisch im Verhältnis 11:5:4 auf die bei definiertem [Mo6Cl8]‐Gerüst möglichen drei Positionen mit trans‐ständiger Anordnung der Br‐Liganden. Die Gerüste der Anionen bestehen aus Mo6‐Clustern mit (leicht verzerrter) oktaedrischer Anordnung der Metallatome (d(MoMo): 2,600(1) bis 2,614(1) Å), die quadratischpyramidal von Halogenatomen koordiniert sind. Die Einzelheiten der Struktur werden im Vergleich mit analog gebauten [(Mo6X8)Y6]‐Clustern (X, Y  Cl, Br) diskutiert.
Zur Kenntnis von Ba2WO3F4 und weiterer Oxidfluoride mit Wolfram und Molybdän
Authors: Domesle R. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Ba2WO3F4, nach Pulverdaten monoklin mit a = 11,51, b = 9,38 und c = 7,19 Å, β = 126,2°, Z = 4, eigener Typ, damit isotyp Ba2MoO3F4, a = 11,46, b = 9,36 und c = 7,24 Å, β = 126,3 (Pulverdaten) sowie PbWO3F2 (isotyp mit tetragonalem SrAlF5: a = 20,86, c = 14,75 Å, Z = 64, Pulverdaten) und Pb3W2O6F6, tetragonal, isotyp mit Sr3Fe2F12 (a = 20,65, c = 14,77 Å, Z = 24), jeweils aus den binären Komponenten. Alle neuen Oxidfluoride sehen farblos aus.
Über Chalkogenolate. 115. Vanadin(V)‐xanthate und ‐thioxanthate
Authors: Gattow G. , Sayin H. 
Published: January 2005

AbstractNatriummetavanadat reagiert mit Kaliumxanthaten bzw. ‐thioxanthaten bei einem pH‐Wert von 5–6 zu VO[S2COR]3 bzw. VO[S2CSR]3. Die Verbindungen mit R = CH3 und C2H5 wurden hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Untersuchungen zur Konstitution und Entwässerung von Natriumtetramethylammoniumsilicathydrat
Authors: Rademacher O. , Scheler H. 
Published: January 2005

AbstractNatriumtetramethylammoniumsilicathydrat besitzt in Abhängigkeit vom Molverhältnis Siliciumdioxid zu Natriumoxid zu Tetramethylammoniumoxid in den Ausgangslösungen eine unterschiedliche Zusammensetzung. Die Konstitution ergibt sich in jedem Falle als Natriumtetramethylammonium‐tetra‐anhydrido‐bis‐cyclotetrasilicat‐hydrat (Doppelvierringsilicathydrat). Untersuchungen zur Entwässerung zeigen, daß sich zunächst wasserärmere Doppelvierringsilicate bilden, bevor Kondensation eintritt.
Hydroxylamido(1‐)‐O,N‐Komplexe des Molybdäns(VI) mit terminalen Oxo‐, Sulfido‐ und Selenido‐Liganden Die Kristallstrukturen von [MoO2(C5H10NO)2] und von [MoS2(C5H10NO)2]
Authors: Wieghardt K. , Hahn M. , Weiss J. , Swiridoff W. 
Published: January 2005

AbstractDie Neutralkomplexe cis‐Dioxo‐bis(hydroxylamido(1‐)‐O, N)molybdän(VI) mit O,N‐koordinierten, N,N‐substituierten Hydroxylamin‐Liganden reagieren mit H2S in Toluol unter Substitution einer oder beider terminaler Oxo‐Gruppen zu cis‐Oxosulfido‐ bzw. cis‐Disulfido‐bis(hydroxylamido(1‐)‐O, N)molybdän(VI)‐Komplexen; mit H2Se entstehen die entsprechenden cis‐Oxoselenido‐Komplexe. Die Kristallstrukturen der Titelverbindungen mit Piperidin‐N‐oxid als Ligand werden beschrieben: Der cis‐Disulfido‐Komplex kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe D—I 4 2 m mit vier Formeleinheiten i. d. Elementarzelle; die analoge cis‐Dioxo‐Verbindung kristallisiert orthorhombisch (D—P212121) mit 4 FE i. d. EZ. Die 1H—NMR‐Spektren sowie die Lichtabsorptionsspektren werden mitgeteilt.
Zur Kenntnis der Hexachloroniobate(V), ‐tantalate(V) und ‐antimonate(V). AIMVCl6(AI = Na, K, Tl, NH4, Rb, Cs; MV = Nb, Ta, Sb)
Authors: Gaebell H.‐Chr. , Meyer G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDie Chloride AINbCl6, AITaCl6 und AISbCl6 (AI = Na, K, Tl, NH4, Rb, Cs) werden aus den binären Komponenten bei 280°C (Niobate), 300°C (Tantalate) bzw. aus POCl3‐Lösung (Antimonate) dargestellt und ramanspektroskopisch bzw. röntgenographisch (Guinier‐Simon‐Technik)untersucht. Die Tieftemperaturformen von AIMCl6 (AI = K, Tl, NH4, Rb, Cs, außer KNbCl6) sind mit CsWCl6 isotyp (isolierte Oktaeder [MCl6]). Die Hochtemperaturformen kristallisieren kubisch‐flächenzentriert. Ramanspektren von KNbCl6, NaNbCl6 und NaTaCl6 sprechen für eine Formulierung gemäß z. B. K2[Nb2Cl10]Cl2 mit „isolierten”︁, kantenverknüpften Doppeloktaedern [(NbClCl)2].
Schwingungs‐Raman‐Spektren von Hexahalogenokomplexen von OsIV (X = Cl, I) und IrIV (X = Cl, Br) bei 80 K
Authors: Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractDie Resonanz‐Raman‐(RR)‐Spektren der Tetrabutyl‐ bzw. Tetraethyl‐ammoniumsalze von [OsCl6]2−, [OsI6]2−, [IrCl6]2− und [IrBr6]2− sind mit den Anregungslinien eines Ar+‐ und Kr+‐Lasers untersucht worden. Die für die Tieftemperaturmessungen (etwa 80 K) entwickelten Apparaturen mit beweglicher Probehalterung werden beschrieben. Die anomalen Intensitäten verschiedener ra‐aktiver Grundschwingungen werden auf den Einfluß des RR‐Effektes zurückgeführt. Als allgemeine Regel ergibt sich, daß die Deformationsschwingung υ5(T2g) bei der Anregung in einem ππ*‐(deg)‐CT‐Übergang, die Valenzschwingung υ2(Eg) dagegen bei der Anregung in einem π‐—σ*‐(deg)‐CT‐Übergang besonders gut angeregt wird. Aus der Dispersion des Depolarisationsgrades der drei ra‐aktiven Grundschwingungen von [IrBr6]2− kann weiterhin abgeleitet werden, daß diese Regel nicht nur auf den symmetrischen sondern auch auf den antisymmetrischen Teil des Streutensors anwendbar ist.
Absorptions‐ und elektronische Raman‐Spektren von Intrakonfigurationsübergängen der Hexahalogenokomplexe von OsIV (X = Cl, I) und IrIV (X = Cl, Br)
Authors: Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractDie Absorptions‐ und elektronischen Raman(ER)‐Spektren von Cäsium‐, Tetraethyl‐ bzw. Tetrabutylammonium‐Salzen von [OsCl6]2−, [OsI6]2−, [IrCl6]2− und [IrBr6]2− sind im Bereich der Intrakonfigurationsübergänge untersucht worden. Für beide Zentralionen lassen sich alle im Bereich unterhalb von 7000 cm−1 liegenden elektronischen OO‐Übergänge direkt aus dem ER‐Spektrum bestimmen. Damit ist eine Methode gefunden, die manchmal sehr komplizierten Schwingungsfeinstrukturen in den Absorptionsspektren zu verstehen. Wegen der teilweise deutlichen Abweichung von der idealen Oh‐Symmetrie trifft dieses insbesondere für die Spektren der Hexachlorokomplexe zu. Das Artefakt der Lumineszenzabsorption in Raman‐Spektren wird an einigen Beispielen diskutiert.
Über Ba3FeIr2O9−x
Authors: Kemmler‐Sack S. , Ehmann A. 
Published: January 2005

AbstractDas schwarze Ba3FeIr2O9−x kristallisiert im hexagonalen BaTiO3‐Typ (Sequenz (hcc)2; a = 5,740 Å; c = 14,24 Å) und besitzt metallische Leitfähigkeit. Die mittlere Oxydationsstufe von Eisen und Iridium liegt bei +3,7; damit lautet die Zusammensetzung Ba3FeIr2O8,5□0,5.
Zum Problem der Metallverteilung in Pseudobrookiten: FeAlTiO5 und Fe2TiO5
Authors: Tiedemann P. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von FeAlTiO5 (A) und Fe2TiO5 (B) wurden mit CO2‐Laser‐Technik dargestellt und röntgenographisch untersucht. A und B kristallisieren in der orthorhombischen Raumgruppe D–Cmcm mit A: a = 3,631, b = 9,574, c = 9,785 Å; B: a = 3,739, b = 9,779, c = 9,978 Å. Entgegen früherer Auffassung besitzt auch Fe2TiO5 eine statistische Verteilung der Metalle auf die Punktlagen 8f und 4c.
Über Chelate des UO22+‐Ions mit Aminopolycarbonsäuren in Lösung
Authors: Koch S. , Ackermann G. 
Published: January 2005

AbstractKomplexe von Uran(VI) mit Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetra‐essigsäure sowie Diethylentriaminpentaessigsäure werden in wäßriger Lösung mit spektralphotometrischen und elektrophoretischen Methoden charakterisiert. Das Komponentenverhältnis der Species UO2:L beträgt ohne Ausnahme 1:1.
Die Reaktion von Molybdäntetrabromid mit Tribromnitromethan. Die Kristallstrukturen von PPh4[Mo(NO)2Br3(OH2)] und PPh4[MoOBr4]
Authors: Schumacher C. H. , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractMolybdäntetrabromid reagiert mit Tribromnitromethan oberhalb 60°C zu einem Gemisch von Mo(NO)2Br2, MoOBr3 und MoO2Br2. Durch Umsetzung mit Tetraphenylphosphoniumbromid in Dibrommethan werden daraus die löslichen Komplexe PPh4[Mo(NO)2Br3], PPh4[MoOBr4] und PPh4[MoO2Br3] gebildet, die sich durch fraktionierte Kristallisation voneinander trennen lassen. Mit Aluminiumbromid lassen sich aus den Bromokomplexen in CH2Br2 die schwerlöslichen Verbindungen Mo(NO)2Br2 bzw. MoOBr3 in reiner Form fällen. Das Dinitrosyltribromomolybdat ließ sich als Monohydrat PPh4[Mo(NO)2Br3(OH2)] in Form von Einkristallen erhalten. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (2 925 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 4,2%). PPh4[Mo(NO)2Br3(OH)2] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = 1 048, b = 1 106, c = 1 276 pm; α = 69,7°, β = 83,6°, γ = 81,2°). Die Struktur besteht aus PPh4⊕‐Kationen und [Mo(NO)2Br3(OH2)]⊖‐Anionen, in denen die NO‐Liganden in gestreckter Anordnung cis‐ständig koordiniert sind. Das H2O‐Molekül befindet sich in trans‐Position zu einer NO‐Gruppe.PPh4[MoOBr4] kristallisiert nach der Röntgenstrukturuntersuchung (616 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,6%) in der tetragonalen Raumgruppe P4/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = b = 1 289 pm, c = 783 pm, α = β = γ = 90°).Die Struktur besteht aus PPh4⊕‐Kationen und [MoOBr4]⊖‐Anionen der Symmetrie C4V mit dem terminalen Oxoliganden in der Achsialposition. Die MoO‐Bindungslänge entspricht mit 173 pm etwa einer Doppelbindung. Sie ist deutlich länger als im Monohydrat [MoOBr4(OH2)]⊖, wo sie 163 pm beträgt.Alle Präparate werden IR‐spektroskopisch charakterisiert.
d, h‐μ‐Hydrogensulfato‐e‐μ‐hydroxo‐f‐μ‐oxo‐bis[trichloroantimon(V)]
Authors: Blösl S. , Schwarz W. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung I läßt sich darstellen aus SbCl5 · H2O und H2SO4. Unter bestimmten Reaktionsbedingungen wurden Kristalle der Zusammensetzung I · 1,5 H2O und I · 2 H2O erhalten, deren Kristall‐ und Molekülstrukturen mittels Röntgenstrahlen ermittelt wurden. Die Schwingungsspektren von I werden zugeordnet und diskutiert.
Zur Frage der Wasserstoffbrückenbindungen in Ammonium‐Fluorometallaten. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Hexafluorometallaten(III) mit 6‐ bzw. 12fach koordinierten NH4+‐Ionen
Authors: Epple M. , Rüdorff W. , Massa W. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐ und FIR‐Spektren von „Ammonium‐Elpasolithen”︁ Cs2NH4MF6 und (NH4)2NaMF6 (M = Al, Ga, Cr, Fe, V), die NH4+ nur in Lagen mit Koordinationszahl 6 oder 12 enthalten, zeigen starke Abhängigkeit der NH4+‐Schwingungsfrequenzen von der Koordination. Dies läßt sich mit der Annahme starker H‐Brückenbindungen bei KZ 6 und allenfalls sehr schwacher bei KZ 12 erklären. Eine teilweise revidierte Interpretation der IR‐Spektren der isotypen Ammonium‐Kryolithe (NH4)3MF6 (NH4+ in Lagen mit KZ 6 und KZ 12) wird vorgeschlagen und die strukturelle Besonderheit dieser Verbindungen in Hinblick auf die unterschiedliche H‐Brücken‐Ausbildung diskutiert.
Mechanism of competitive‐consecutive reaction of trisubstituted silanes with silver perchlorate in benzene
Authors: Marciniec B. 
Published: January 2005

AbstractAnalytical and kinetic (manometric) studies on the cleavage of SiH bond in trisubstituted silanes in the presence of silver perchlorate in benzene solutions which have been published previously [1,3], were supplemented in this paper by results of kinetic (chromatographic) measurements. A mechanism of this complex competitive‐consecutive reaction proceeding in oxygen and in oxygen‐free atmosphere, has been proposed basing on data obtained from the above studies. Theoretical kinetic equations derived on the ground of the mechanism, confirm experimental dependence which have been found previously both for dehydrogenation and for oxidation of silane with molecular oxygen. Therefore, they provide kinetic confirmation of the mechanism proposed.
Selenogermanate aus wäßriger Lösung: Darstellung und Struktur von Na4Ge2Se6 · 16 H2O
Authors: Krebs Bernt , Müller Herbert 
Published: January 2005

AbstractSelenogermanate(IV) können aus wäßriger Lösung durch Umsetzung von Alkaliseleniden mit Germaniumdiselenid dargestellt werden. Die bei einem Molverhältnis 1:1 erhaltene Verbindung Na4Ge2Se6 · 16 H2O wurde durch eine vollständige Röntgenstrukturanalyse sowie durch Schwingungsspektren charakterisiert. Sie kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 9,894(4), b = 11,781(5), c = 12,225(6) Å, β 92,90(4)°, Z = 2 und enthält isolierte, aus zwei kantenverknüpften Tetraedern bestehende Ge2Se64−‐Anionen [GeSe 2,303(2) bis 2,419(2) Å]. Das ausgedehnte Wasserstoffbrückensystem konnte aufgeklärt werden. Das Festkörper‐Ramanspektrum zeigt Banden bei 306, 294, 207, 139 und 121 cm−1.Wird bei der Synthese Na2Se und GeSe2 im Molverhältnis 1:2 eingesetzt, kann adamantanartiges Ge4Se104− dargestellt werden.
Hydridothiodiphosphate(3‐), neue Anionen mit PIIPIV‐Gerüst
Authors: Krause W. , Falius H. 
Published: January 2005

AbstractPhosphortrichlorid reagiert mit wäßriger Natriumsulfidlösung zu einem Gemisch von Oxo‐, Oxothio‐ und Thiophosphaten. Es enthält neben Monophosphaten(III) beträchtliche Mengen Thiodiphosphate(II,IV), unter denen die Pentathioverbindung, [P2HS5]3−, am stärksten vertreten ist. Sie kann mit polysulfidischem Schwefel zu Hexathiodiphosphat(IV), [P2S6]4−, oxidiert werden. Eine weitere Darstellungsmethode für Thiodiphosphate(II,IV) ist die partielle Hydrolyse von Thiotriphosphaten(IV,III,IV).
Wechselwirkungen von Hetero‐π‐Systemen mit Zentralmetallatomen in niedrigen Oxydationsstufen. ESR‐Untersuchungen zur Struktur und Bindung an Niedrig‐spin‐d5‐(S = 1/2)‐Tris(benzil‐bis‐N‐phenylimin)vanadium(0) und Bis(benzil‐bis‐N‐phenylimin)cobalt(0)
Authors: Kirmse R. , Stach J. , Walther D. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über ESR‐Untersuchungen an V(N⌢︁N)3 und Co(N⌢︁N)2 (N⌢︁N: Benzil‐bis‐N‐phenylimin) berichtet. Die ESR‐Parameter — g, AV — zeigen für V(N⌢︁N)3 eine schwach gestörte trigonale Koordinationsgeometrie (D3) an. Ihre Interpretation im Rahmen der Ligandenfeldtheorie für eine Niedrigspin‐d5‐Elektronenkonfiguration ergibt für den Grundzustand des ungepaarten Elektrons einen 2A1‐Bahnsingulett‐Zustand und einen großen Wert für den trigonalen Ligandenfeldparameter K. Das ESR‐Spektrum von Co(N⌢︁N)2 konnte nur bei 4,2 K erhalten werden. Seine rhombische Symmetrie und das Fehlen von Hyperfeinstrukturwechselwirkungen mit den Kernen 59Co und 14N ist auf der Basis einer rhombisch verzerrten, gestauchten Tetraedersymmetrie (D2) für Co(N⌢︁N)2 erklärbar. Ausgehend von den Parametern des Spin‐Hamiltonoperators wird der Charakter der Metall‐Ligand‐Bindung und das Elektronenspektrum diskutiert.