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Kernresonanzuntersuchungen an Furoxanen
Authors: Englert Gerhard 
Published: November 2023

AbstractEs wird über Molekülstrukturuntersuchungen an einigen Furoxanen mit Hilfe von H1‐, N14‐, C13‐ und O17‐Kernresonanzmessungen berichtet.Die hochaufgelösten Protonenresonanzspektren der aromatischen Furoxane, Benzofuroxan, 4,7‐Di‐brombenzofuroxan, 5‐ und 6‐Methyl‐benzofuroxan sowie 5,6‐Di‐nitro‐benzofuroxan, lassen sich unter der Annahme deuten, daß die N2O2‐Gruppe in der unsymmetrischen Furoxan‐(Furazan‐N‐Oxyd)‐Struktur vorliegt. Die Temperaturabhängigkeit der Spektren im Bereich zwischen etwa — 60 und + 100°C weist auf einen innermolekularen Umlagerungsvorgang hin, bei welchem in Übereinstimmung mit früheren Vorstellungen die Anordnung des außerhalb und des innerhalb des Furoxan‐Ringes befindlichen Sauerstoffatomes vertauscht wird. Die mittlere Lebensdauer der beiden möglichen N2O2‐Strukturisomeren sowie die Höhe der Aktivierungsenthalpie werden für 4,7‐Dibrom‐ und 5,6‐Di‐nitro‐benzofuroxan abgeschätzt. Die berechneten Werte machen es verständlich, daß eine chemische Isolierung von Isomeren substituierter aromatischer Benzofuroxane wegen ihrer geringen Lebensdauer nicht möglich ist.Bei der aliphatischen Verbindung Dimethylfuroxan konnten dagegen erwartungsgemäß keine Hinweise auf eine Umlagerung der N2O2‐Gruppe gefunden werden.Die N14‐Kernresonanzspektren von Dimethylfuroxan und Benzofuroxan besitzen überraschenderweise jeweils nur ein einfaches, breites N14‐Signal, das gegenüber den Signalen von Dimethylfurazan und Benzofurazan verschoben ist. Der zunächst mögliche Schluß auf das Vorliegen einer unsymmetrischen Di‐nitroso‐Struktur der Furoxane kann auf Grund von C13‐ und O17‐Messungen an Dimethylfuroxan zugunsten der Furazan‐N‐Oxyd‐Struktur aufgegeben werden.
Eine experimentelle Methode zur Bestimmung der Porengrößen in Ionenaustauschern
Authors: Schlöcl R. , Schurig H. 
Published: November 2023

AbstractIn Austauscherharzen, die in wäßriger Lösung gequollen sind, zeigen die Diffusionskoeffizienten von (radioaktiv markierten) Gegenionen unterhalb 0°C eine stärkere als exponentielle Abnahme mit dem Reziprokwert der absoluten Temperatur. Die Theorie der Mischkörper gestattet aus diesen Ergebnissen auf den Bruchteil der Poren zu schließen, in denen das Quellmittel erstarrt ist. Mit Hilfe einer von W. Kuhn abgeleiteten (und für Austauscher entsprechend modifizierten) Relation kann man auf eine Verteilung der Porendurchmesser schließen, wenn man ein bestimmtes Porenmodell zugrunde legt.
Untersuchungen über das Verhalten von aktivem und passivem Eisen in Schwefelsäure und über die Zerstörung der Passivschicht auf Eisen durch Chlorionen
Authors: Herbsleb G. , Engell H.‐J. 
Published: November 2023

AbstractBei anodischer Polarisation von Eisen in 1 n H2SO4 bei 25°C wird vor Eintritt der Passivierung die Ausbildung verschiedener Deckschichten beobachtet. Zunächst bildet sich ein nicht‐kristalliner Film aus, der eine Glättung der Elektrodenoberfläche bewirkt. Bei weiterer Steigerung des Potentials tritt die bereits von anderen Autoren beschriebene Eisensulfatschicht auf. Der Ablauf der Bildung dieser Schicht und ihre nach‐folgende Umwandlung wirken sich auf die Stromdichte‐Potential‐Kurve und auf die bei konstantem Potential gemessenen Strom‐Zeit‐Kurven aus.Oberhalb des Fladepotentials erstreckt sich der Abfall des Auflösungsstromes über einen Potentialbereich von mehr als 200 mV. Bei etwa Eh, = + 1000 mV erfolgt die Bildung einer braunen Schicht von Korrosionsprodukten auf der Elektrode. Die gleichzeitig auftretende Photoempfindlichkeit passiver Eisenelektroden wurde untersucht.Zusatz von Chlorionen zum Elektrolyten führt zur örtlichen Zerstörung der Passivschicht und zur ver‐stärkten Metallauflösung. Unter bestimmten Versuchsbedingungen läuft in den Löchern die Bildung und Umwandlung einer Eisensulfatdeckschicht ab, die sich beide auf die Auflösungsstromdichte der Löcher auswirken. Diese Erscheinung, der Vergleich der Auflösungsstromdichte der Lochfraßstellen mit der von aktiven Eisenelektroden sowie in den Löchern gemessene Lochbodenpotentiale von Eh ⌣︁ + 100 mV führen zu der Annahme, daß in den Löchern ähnliche Verhältnisse herrschen wie auf aktiven Eisenelektroden vor Eintritt der Passivität.
Struktur und thermischer Abbau des 7 Li2WO4 · 4 H2O
Authors: Hüllen Alfred 
Published: November 2023

AbstractDie Kristallstruktur des 7 Li2WO4 · 4 H2O wurde röntgenographisch untersucht. Die kubische Elementarzelle der Raumgruppe P 43 m mit a = 8,320 Å enthält eine Formeleinheit und setzt sich aus einem tetrameren Komplex in der Mitte der Zelle und monomeren Wolframatgruppen auf den Mitten der Zellkanten zusammen. Als Strukturformel des Inhaltes der Elementarzelle folgt 3Li2WO4 · Li7[LiW4O16] · 4H2O, wobei das Wasser an der vierfachen Koordination der Li+ des monomeren Wolframates beteiligt ist. Das Lithium in der eckigen Klammer befindet sich in [[1/2, 1/2, 1/2]] in einem Hohltetraeder des tetrameren Komplexes. Die Ergebnisse der Untersuchungen über den thermischen Abbau stehen in guter Übereinstimmung mit der Struktur. Die in zwei Stufen erfolgende Wasserabgabe im Bereich von etwa 300‐500 °C kann durch den Einschluß des H2O in einen aus Lithiumionen und Sauerstoff der Wolframatgruppen gebildeten Käfig erklärt werden.
Geometrie und Struktur von Pigmentteilchen
Authors: Honigmann Bertold 
Published: November 2023

AbstractAls Teilchen eines kristallinen Pigments bzw. allgemein eines feinteiligen kristallinen Stoffes sind anzusprechen: reale Einkristalle, Aggregate (zweidimensional verwachsene oder fest aneinanderhaftende Kristalle) und Agglomerate (Anhäufung lose verbundener Aggregate und/oder Kristalle). Nach den Formen der Kristalle und Aggregate können die Pigmente in verschiedene Gruppen eingeteilt werden.An Hand von Kupferphthalocyaninpigmenten (CuPc) wird dies durch elektronenmikroskopische Aufnahmen experimentell belegt. Diese Pigmente, die sich in der Geometrie ihrer Teilchen unterscheiden, wurden in Versuchen erhalten, die im Rahmen einer systematischen Untersuchung der Polymorphie des CuPc durchgeführt wurden. Einen Überblick über die Ergebnisse dieser Untersuchungen vermitteln Röntgenpulverdiagramme von den Modifikationen des CuPc (αI, αII, β), von den Modifikationen des 4‐Monochlor‐CuPc (αI, αII, αIII) und von Platinphthalocyanin.
Katalytische Reaktionsschritte an Nickeloxid vom Standpunkt der Randschichttheorie
Authors: Schlosser Ernst‐Giinther , Herzog Willi 
Published: November 2023

AbstractEs wird cine Interpretation des elektronischen Faktors von an NiO‐Katalysatoren verlaufenden Reaktionen vom Typ A + D → AD (CO‐Oxydation, H2‐Verbrennung) versucht.Es ergibt sich u.a., daß ionosorbierte Akzeptoren A (O2) mit als Gegenladung fungierenden Defektelektronen (Ni3+‐Oberflächenionen) assoziiert sind und die Gleichgewichtsbelegung an Akzeptoren dotierungsunabhängig ist. Die Abnahme der Chemisorptionswärme mit steigender Bedeckung wird mit der gegenseitigen elektrostatischen Abstoßung der Chemisorptionskomplexe in Beziehung gebracht, womit die geringe Druckabhängigkeit der Akzeptorbelegung verständlich wird. Ionosorbierte Donatoren D (CO, H2) sind mit als Gegenladung fungierenden Elektronen (Ni+‐Oberflächenionen) assoziiert. Die Chemisorptionsgeschwindigkeit von Donatoren sollte mit steigender Defektelektronenkonzentration des Katalysators zunehmen. Die relativ schwache Dotierungsabhängigkeit der Geschwindigkeit der hier behandelten Reaktionen wird auf einen Mechanismus zurückgeführt, bei dem die Reaktion chemisorbierter A‐Ionen mit in unmittelbarer Nähe derselben auf die Katalysatoroberfläche treffenden gasförmigen D‐Molekülen unter gleichzeitiger Übernahme der mit den A‐Ionen assoziierten Defektelektronen zu diesen D‐Molekülen geschwindigkeitsbestimmend ist.
Thermodynamic Properties of Indium‐Tin‐Antimony Liquid Alloys
Authors: Emi Toshihiko , Shimoji Mitsuo 
Published: November 2023

AbstractThe e. m. f. measurements were carried out on the liquid In‐Sn‐Sb alloys. The excess thermodynamic quantities were determined. In this system. excess partial molar entropies and enthalpies of In showed abrupt changes near the composition where the atomic ratio of In to Sb is equal to about unity. The changes were interpreted in terms of the Debye‐Hückel theory coupled with the polar models.
Absorptionsspektren bei hohen Drucken und Temperaturen. I: Wäßrige Co(II)‐ und Ni(II)‐halogenid‐Lösungen bis zu 500°C und 6 kbar
Authors: Lüdemann H.‐D. , Franck E. U. 
Published: November 2023

AbstractEine Apparatur zur Aufnahme von Absorptionsspektren wäßriger Lösungen bei Temperaturen bis 500°C und Drucken bis 6 kbar wird beschrieben. Der Wellenlängenbereich erstreckt sich von 300 bis 1000 nm. Die Meßzelle ist eine Doppelküvette mit Fenstern aus langen synthetischen Saphireinkristallzylindern. Verdünnte Lösungen von Kobalt(II)chlorid und Kobalt(II)bromid wurden zwischen 25 und 500°C, Lösungen von Nickel(II)bromid bis 300°C untersucht. Der Druck wurde zwischen 300 bar und 6 kbar variiert. Die Extinktionskurven in Abhängigkeit von Temperatur und Druck werden mitgeteilt. Die Kobaltsalzlösungen enthalten bis 300 °C vorwiegend rosa gefärbte oktaedrische Hexaaquokobalt(II)komplexe. Bei höheren Temperaturen bilden sich blaue tetraedrische Dihalogenodiaquokomplexe. Druckerhöhung begünstigt stets die Bildung der oktaedrischen Komplexe.
Elektrochemische Grundbegriffe der Membranforschung (mit einigen Experimenten)
Authors: Schmid Gerhard 
Published: November 2023

AbstractDer Vortrag, der hier inhaltlich un verändert wiedergegeben wird, wandte sich in erster Linie an den breiten Kreis der Tagungsteilnehmer, die dem Hauptthema der Membranforschung ferner stehen. Er behandelt daher nur die allgemeinsten Grundlinien einer Elektrochemie der Membranen in möglichst einfacher und verständlicher Form.In einem kurzen Überblick werden folgende Erscheinungen und Begriffe erläutert: Donnan‐Gleichgewicht, Donnan‐Verteilung, Donnan‐Potential, Ionenaustauschermembran und Festionentheorie, Permselektivität der geladenen Membran, Donnan‐Behinderung und Hyperfiltration, Dialysepotential, Membranakkumulator, Elektrodialyse, Multizellenapparatur und Meerwasserentsalzung, elektrische Leitfähigkeit von Membranen, Elektroosmose und Strömungspotential, ζ‐Potential und Festionenkonzentration, Gleichrichtereigenschaften der polaren Doppelmembran.
Messung und Deutung einiger statischer Effekte an polaren Doppelmembranen
Authors: Kolf G. 
Published: November 2023

AbstractEine polare Doppelmembran ist eine aus zwei Ionenaustauscherschichten entgegengesetzter Ladung auf‐gebaute Membran. Drei Doppelmembraneffekte werden besprochen und gedeutet: 1. Das erstmals von Wilbrandt (1935) beschriebene Asymmetriepotential wird auf eine Zersetzung der Membransubstanz zurückgeführt. 2. Es wird eine Gleichung für die Abhängigkeit des Dialysepotentials von den Konzentrationen und den Membraneigenschaften angegeben uad experimentell bestätigt. 3. Als ionisches Analogon zur Halbleiterflächendiode zeigt die Doppelmembran ein ausgeprägtes Gleichrichterverhalten, was an Hand der stationären Strom‐Spannungs‐Kurve erläutert wird.
Thermodynamisches Verhalten der Mischsysteme Methyläthylketoxim/n‐Heptan, Diäthylketon/n‐Heptan und Methyläthylketoxim/Diäthylketon
Authors: Geiseler G. , Köhler H. 
Published: November 2023

AbstractEs wurden Dampf‐Flüssigkeit‐Gleichgewichte und Mischungsenthalpien der binären Systeme Methyläthylketoxim/n‐Heptan, Diäthylketon/n‐Heptan sowie Methyläthylketoxim/Diäthylketon bei verschiedenen Temperaturen über dem gesamten Molenbruchbereich bestimmt und aus den Meßdaten die Aktivitätskoeffizienten der jeweiligen Mischkomponenten, die Exzeßfunktionen und die integralen Lösungswärmen berechnet. Die Ergebnisse erlauben Aussagen über die Konzentrationsabhängigkeit des Ordnungszustandes in den Mischsystemen.
Zur Abschirmung bei der Lichtabsorption von Aggregaten
Authors: Lemke Ralf 
Published: November 2023

AbstractEs läßt sich eine Funktion angeben, welche die Lichtabsorption von Aggregaten beschreibt. Als variable Größen treten dabei auf:

die absorbierende Fläche einer Untereinheit,
die Zahl der Untereinheiten je Aggregat, und
eine von Form und Packungsdichte des Aggregats abhängige Größe.
Im Fall ν « μ gilt das Beersche Gesetz, es versagt jedoch völlig bei ν » μ. Im Bereich ν > μ ist es daher unzulässig, die Extinktion zur Konzentrationsbestimmung heranzuziehen, denn für ν » μ gilt die Beziehungmagnified imageDiese Angaben werden an Modellsubstanzen überprüft. Innerhalb von Aggregaten ohne gegenseitige Beeinflussung der Chromophore wird eine Abschirmung in der berechneten Größenordnung gefunden.
Die OH‐Protonenresonanz des Systems Tetrachlorkohlenstoff/Essigsäure/Wasser im Bereich geringer Essigsäure‐ und Wasserkonzentration
Authors: Jentschura U. , Lippert E. 
Published: November 2023

AbstractDie Resonanzlage der Karboxylprotonen von Essigsäure in CCl4/H2O und in CC14/H2O/HCl wurden in einem Konzentrationsbereich der Karbonsäure von 1,6 · 10−1 bis 3,0 · 10−4 mol/I untersucht. Bei Essigsäurekonzentrationen unterhalb 1 · 10−1 mol/1 in CCl4/H2O ist die Geschwindigkeit des Karboxyl‐Wasser‐Proton‐Austauschs so gering, daß die Formeln des schnellen Austauschs nicht mehr anwendbar sind. Die Meßergebnisse lassen auf eine Austauschgeschwindigkeit < 5 · 103 sec−1 schließen.
1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen der Wasserstoff‐brückenbindung °C – H …  B: Die Mischassoziation von Phenylacetylen und Hexamethylphosphorsäuretriamid
Authors: Ziessow D. , Lippert E. 
Published: November 2023

AbstractDie Lösungsmittel‐ und Konzentrationsabhängigkeit der 1H‐und 13C‐NMR‐Verschiebungen von 13C –H in Ph‐C °CH wird diskutiert. Eine aufgrund von IR‐Daten mögliche Eigenassoziation des Phenylacetylens über die Dreifachbindung kann nicht mit Sicherheit nachgewiesen werden. Die Korrelation der 1H‐ und 13C‐Daten bei der Mischassoziation von Ph ‐ C = CH mil Hexamethylphosphorsäuretriamid ist sehr gut, die Wasserstoffbrückenbindung ist der dominierende Effekt. Aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten ergibt sich die Bildungsenthalpie – Δ H = 3,7 ± 0,3 kcal/mol.
B. Spezielle Probleme. Die Aufstellung kinetischer Modelle und die Abschätzung der Parameter an praktischen Beispielen
Authors: Froment G. 
Published: November 2023

AbstractDie vorliegende Arbeit befaßt sich mit mechanistischen Geschwindigkeitsgleichungen für Reaktionen in flüssiger Phase, die von Festkörpern katalysiert werden.Im ersten Teil werden die differentiellen und integrierenden Methoden der Analyse kinetischer Daten sowie die Struktur experimenteller Programme für den Entwurf kinetischer Modelle diskutiert. Die durch lineare und nichtlineare Regression erhaltenen Resultate werden verglichen.Im zweiten Teil werden Methoden zur optimalen Planung von Experimenten diskutiert, und zwar das Sequenzverfahren für optimale Diskriminierung von Box & Hill und Box & Henson und das Verfahren zum Abschätzen optimaler Parameter von Box & Lucas und Box & Hunter.Die Prinzipien dieser Methoden werden auf experimentelle Ergebnisse der Hydrierung von Äthanol und der Isomerisierung von n‐Pentan angewandt.
Beitrag zur Theorie der Adsorptionsverdrängung im Falle von Mehrstoffadsorption
Authors: Wagner Carl 
Published: November 2023

AbstractIm Falle der Adsorption eines stark adsorbierten Stoffes 2 und eines schwach adsorbierten Stoffes 3 aus der Gasphase an einem festen Stoff 1 nimmt die Oberflächenkonzentration τ3 des Stoffes 3 bei Erhöhung des Partialdrucks p2 von Stoff 2 ab. Falls im wesentlichen eine dicht gepackte Adsorptionsschicht des Stoffes 2 ohne lokalisierte Adsorptionszentren vorliegt, so ist die Oberflächenkonzentration τ3 bei konstantem Partialdruck p3 umgekehrt proportional (p2)ω3/ω2, wobei ω2 und ω3 die partiellen Flächenanteile der Moleküle der Stoffe 2 bzw. 3 sind.
Die Stabilität von Metallen und Metalloxiden als Katalysatoren in H2—O2‐Gemischen und anderen reagierenden Gemischen
Authors: Wagner Carl 
Published: November 2023

AbstractIn einem reagierenden H2 — O2‐Gemisch können verschiedene Phasen eines als Katalysator benutzten Systems Metall‐Sauerstoff (z. B. Ni und NiO oder Cu und Cu2O) bei verschiedenen H2/O2‐Verhältnissen auftreten. Die resultierenden Partialdruckprofile in einem Durchflußreaktor werden abgeleitet und diskutiert.
Das partielle molare Volumen von Magnesiumsulfat in wäßriger Lösung bei25°C
Authors: Dücker K.‐H. 
Published: November 2023

AbstractEs werden pyknometrische Messungen der Dichte am System Wasser + Magnesiumsulfat bei 25°C bis in die Nähe der Sättigungskonzentration mitgeteilt. Die Meßdaten dienen zur Berechnung des molaren Volumens der Lösung und der partiellen molaren Volumina der beiden Komponenten im gesamten Konzentrationsbereich. Durch Extrapolation wird der Grenzwert des partiellen molaren Volumens des Magnesiumsulfats bei unendlicher Verdünnung bestimmt, wobei sich negative Werte ergeben. Die experimentell gewonnene Grenzsteigung bei unendlicher Verdünnung der Kurven für die partiellen molaren Volumina in Abhängigkeit von der Zusammensetzung werden mit dem Debye‐Hückelschen Grenzgesetz verglichen. Die isotherme Die isotherme Druckabhängigkeit der Aktivitätskoeffizienten des Lösungsmittels und des Elektrolyten bei 25°C und 1 atm wird für den Meßbereich dargestellt. Die Ergebnisse werden mit Literaturdaten verglichen und diskutiert.
Zwischenmolekulare Kräfte in Gasen
Authors: Reiter F. W. 
Published: November 2023

AbstractFür ein modifiziertes Buckingham‐Corner‐Potential, das einen exponentiellen Abstoßungsterm und eine induzierte Dipol‐induzierte Dipol‐Anziehungswechselwirkung enthält, wurden die Kollisionsintegrale berechnet. Die Berechnung erstreckte sich über den Temperaturbereich 0,3 ≦ kT/ϵ ≦ 1000 und über einen Bereich des Abstoßungsparameters α von 10 bis 30.Die Konstanten dieser Potentialfunktion wurden für eine große Anzahl von Gasen aus experimentellen Viskositätsdaten und Kristalleigenschaften bei 0°K ermittelt.
On the Effect of Temperature and Pressure on the Interfacial Tension Between Two Liquid Phases
Authors: Kahlweit M. 
Published: November 2023

AbstractFor the thermodynamic treatment of a binary system with a miscibility gap one has to introduce two excess quantities, i.e., the excess entropy of the interface and the excess concentration of one of the components. These quantities may be evaluated from the dependence of the interfacial tension on temperature and pressure. In this paper the corresponding equations are derived and their application discussed for the system H2OCS2. It turns out that such measurements hardly allow any conclusions about the detailed structure of the interfacial layer.
Nuclear Magnetic Relaxation Analysis. An Application of Relaxation Time Measurements in Analytical Chemistry
Authors: Nothnagel K. H. , Weiss Alarich 
Published: November 2023

AbstractA method is described to pursue titrations involving paramagnetic ions. The equivalence point is determined by measuring the spin‐lattice relaxation time T1 of the nuclei 1H in aqueous solutions as a function of the added volumetric solution. The applications to redox titrations and titrations by precipitation or formation of complexes are described. The theoretical foundations of this analytical method are discussed.
Berechnung von Übergangswahrscheinlichkeiten für die Schwingungsanregung bei inelastischen Stoßprozessen unter Verwendung eines (m—n)‐Lennard‐Jones‐Potentials
Authors: Hess Peter 
Published: November 2023

AbstractDas Ergebnis der klassischen, halbklassischen und quantenmechanischen Näherungsbehandlung inelastischer Stoßprozesse mit einem Potential, das nur die Abstoßungskräfte in exponentieller Form berücksichtigt, zeigt, daß es im wesentlichen für den Energieübergang auf das Verhältnis von Wechselwirkungszeit zu Schwingzeit ankommt. Über eine Verallgemeinerung dieses Ergebnisses und eine realistische Definition der Wechselwirkungslänge und der Wechselwirkungszeit an Hand eines vollständigen Potentials ((m – n)‐Lennard‐Jones‐Potential) wird ein Ausdruck für die Übergangswahrscheinlichkeit erhalten, der nach der Methode von Landau und Teller Über die Maxwell'sche Geschwindigkeitsverteilung gemittelt wird. Unter Verwendung der aus dem 2. Virialkoeffizienten bzw. über Viskositätsdaten ermittelten Potentialparameter und eines (6 – 12)‐Potentials wurde durch Vergleich mit experimentell ermittelten Übergangswahrscheinlichkeiten die Reichweite der Anziehungskräfte bestimmt.
Zur Thermodynamik und Kinetik der Adsorption von Kupferionen an Platinelektroden
Authors: Schultze J. W. 
Published: November 2023

AbstractDie Beziehungen zwischen Thermodynamik, Ladungsfluß und Kinetik elektrochemischer Adsorptionsreaktionen wurden am Beispiel der reversiblen Adsorption von Kupferionen an PlatinelektrodenPt‐OH2 + Cu++ + λe− ⇄ Pt‐Cu2λ‐OH2 (A)in 1 n H2SO4 bei Potentialen ϵ> ϵcu/cu++ untersucht. Der Bedeckungsgrad θ des adsorbierten Kupfers wurde aus galvanostatischen Lade‐kurven in Abhängigkeit von ϵ und acu++ ermittelt. Am Kupferpotential ist θ etwas großer als 1. Das Adsorptionsgleichgewicht läßt sich mit einer Temkinisotherme (Gleichung (21)) beschreiben. Die Potentialabhängigkeit des Gleichgewichts ist durch die Größe γzFϵ mit γ ∼ 0,73 gegeben. Das Kupfer dringt demnach zwar in die Doppelschicht ein, wird aber nicht voll entladen. Der Einfluß der Bindungspolarität, der Doppelschichtkapazität und der Oberflächenheterogenität auf den γ‐Faktor wird diskutiert.Der Adsorptionsstrom ist um den Faktor γ kleiner als der Faradaysche Strom. Der Vergleich coulometrischer und analytischer Messungen ergibt γ = 0,83.Die Kinetik der Kupferadsorption wurde aus galvanostatischen Einschaltmessungen in Abhängigkeit von ϵ θ und acu++ ermittelt. Bei θ < 1 ist die Durchtrittsreaktion (A) geschwindigkeitsbestimmend. Ihre Geschwindigkeit ist durch die Gleichungen (31) und (32) gegeben. Die Summe der elektrochemischen Durchtrittsfaktoren ergibt den Potentialfaktor γ, während die der chemischen Durchtrittsfaktoren 1 ergibt. Bei θ > 1 liegt ein komplizierterer Reaktionsmechanismus vor, an dem Cu+ beteiligt ist.
Verwendung niederenergetischer Elektronen zur Untersuchung von Oberflächenstrukturen und geordneten Adsorptionsphasen
Authors: Erd G. 
Published: November 2023

AbstractZum Studium von Elementarschritten bei Oberflächenprozessen eignen sich besonders reine Einkristall‐Oberflächen. Niederenergetische Elektronen treten mit den obersten Atomlagen in starke Wechselwirkung und stellen daher ein hervorragendes Hilfsmittel für derartige Untersuchungen dar. Aus der Energieanalyse von Sekundärelektronen, die durch einen Primär‐Elektronenstrahl angeregt wurden, läßt sich eine empfindliche chemische Analyse der Oberflächenschichten ableiten (Auger‐Elektronenspektroskopie). Interferenz der elastisch gestreuten Elektronen (LEED) liefert wertvolle Informationen über periodische Oberflächenstrukturen. Obwohl eine vollständige Theorie der LEED‐Intensitäten noch nicht verfügbar ist, erlaubt das Auftreten geordneter Adsorptionsphasen einen Einblick in die Wechselwirkungen innerhalb von Adsorptionsschichten. In Sonderfällen können eindeutige Strukturmodelle aufgestellt werden. Grenzen und Anwendungsmöglichkeiten dieser Methoden werden diskutiert und an Hand ausgewählter Beispiele erläutert.