bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
A study of a low‐sulphur wool keratin derivative in formamide‐water mixtures
Authors: DeDeurwaerder R. , Harrap B. S. 
Published: April 2003

AbstractThe properties of the low‐sulphur fraction of soluble S‐carboxymethyl wool keratin (SCMKA) have been studied in formamide‐water mixtures. As the concentration of formamide is increased there is a decrease in both the sedimentation coefficient and the helical content (as estimated from the MOFFITT‐YANG parameter b0) until a plateau occurs at about 50% (v/v) formamide. These changes are reversible. The sedimentation equilibrium properties of the SCMKA in 60% (v/v) formamide, pH 7, show that on dilution below 0.3% the protein dissociates from particles of molecular weight 70,000 into a minimum of two sub‐units.
Biradikalpolymerisation. 1. Biradikalische polymerisation von methacrylsäuremethylester mit N‐nitroso‐ε‐caprolactam als initiator
Authors: Craubner Von Hans , Hrubesch Adolf 
Published: April 2003

AbstractBeim Zerfall von N‐Nitroso‐ε‐caprolactam entstehen Biradikale1,2. Diese Reaktion wird benutzt, um die Probleme der Biradikalpolymerisation am Beispiel der Polymerisation von Methacrylsäuremethylester zu studieren. Die Polymerisationsgeschwindigkeit erweist sich proportional der Quadratwurzel der Initiatorkonzentration. Dies deutet auf bimolekularen Abbruch der Reaktionsketten unter Desaktivierung je zweier Polyradikale vorzugsweise durch Disproportionierung. Selbstabbruch der wachsenden Biradikalketten wird nicht beobachtet. Die Auftragung des reziproken Polymerisationsgrades (Viskositätsmittel) 1/P̄ηgegen die Polymerisationsgeschwindigkeit ergibt einen Ordinatenabschnitt von 0,42·10−4sowie ein beschleunigtes Anwachsen von 1/P̄η. Der erste Effekt wird als Kettenübertragung am Monomeren gedeutet, der zweite durch übertragungsreaktionen an den während der Reaktion gebildeten Polymermolekülen. Eine an sich zu erwartende biradikalische Kettenverlängerung wird durch die quantitativ ungewöhnlich großen übertragungseffekte überkompensiert. Diese werden dem reaktionskinetischen Einfluß der Biradikale zugeordnet. An Hand der Polymerisationsgrade werden unter Berücksichtigung des Einflusses der Kettenübertragungsreaktionen am Monomeren und Polymeren Vergleiche zwischen Bi‐ und Monoradikalpolymerisation angestellt und das Problem der Polymermolekülverzweigung diskutiert.
Turbidimetric titrations. Part II. The titration of polystyrenes in butanone with isopropanol
Authors: Urwin Jack Robson , Stearne John McKenzie , Jordan Denis Oswald , Mills Richard Andrew 
Published: April 2003

AbstractThe turbidimetric titrations of samples of polystyrene prepared anionically have been examined critically. The solubility relationships have been determined experimentally and a method for evaluating the number mean and molecular weights has been proposed.
Diffusion‐controlled reactions in free radical polymerisation. II. A random‐walk method for calculating rate coefficients, and its consequences
Authors: Allen P. E. M. , Patrick C. R. 
Published: April 2003

AbstractA new model is described for the estimation of the rates of coalescence of diffusing particles. The rate of coalescence of a pair of particles is related to the volume traversed (sweptout) by the collision cross‐sections of the particles in the course of their diffusive jumps. The model used is compared with the well‐known SMOLUCHOWSKI and RABINOWITCH models for coalescence of particles. The new model is more appropriately applicable to the coalescence of large particles than is that of RABINOWITCH, and involves less specific assumptions in principle. The model gives estimates of times of coalescence that are commonly similar in magnitude to those predicted by the model of SMOLUCHOWSKI from which it differs conceptually.The model is used as a basis for discussions of the rates of reaction between macroradicals in solution. It is emphasised that the rates of such reactions cannot be identified with the rates of coalescence of macroradicals as the results of the diffusive displacements of their centres of mass.
Optical rotatory studies of poly(R)(‐)‐3.7‐dimethyloctene‐1 and its model compound
Authors: Goodman Murray , Clark Keith J. , Stake Marija A. , Abe Akihiro 
Published: April 2003

AbstractWe have prepared optically active (R)(—)‐3,7‐dimethyloctene‐1 from (R)(+)‐citronellyl acetate by hydrogenation followed by pyrolysis. The polymerization was carried out using a catalyst derived from lithium aluminum hydride, monomer and titanium tetrachloride in dry benzene. We then studied the optical rotatory properties of the resulting poly(R)(—)‐3,7‐dimethyloctene‐1 and the model compound of this polymer and found an optical activity enhancement of the former over the latter. However, the rotatory dispersions for polymer and model compound fit one term DRUDE equations with the same λc.We explain these results in terms of the rigid spatial requirements of the polymer structure which lead to a preference of certain configurations and conformations for short segments of the polymer chain.
Non‐newtonian flow of dilute macromolecular solutions studied by capillary viscometry
Authors: Lohmander Ulv 
Published: April 2003

AbstractThis paper reviews recent work on the flow behaviour of some typical polymers (cellulose nitrate, sodium carboxymethyl cellulose and polystyrene) at high dilution. The present experiments have been performed in the gradient range 0.5–150,000 sec−1. The ratio [η]∞/[η]0 ([η]∞ being obtained by hyperbolic extrapolation) decreases with the expansion of the macromolecular coil but is independent of the viscosity of the solvent (η0). All the [η] vs. shear rate curves show a finite initial slope, which increases with η0 and molecular weight (M), rigidity, and expansion of the macromolecular coil. For cellulose nitrate the inner viscosity constant ηi = const. M−1 η00 while the relative flexibility increases with M and η0. The experimental results are viewed in the light of theories by CERF, ČOPIČ, KUHN, and PETERLIN.
Sedimentation analysis of narrow‐distribution polystyrene II. Measurements in non‐theta solvents
Authors: Kawahara Kazuo 
Published: April 2003

AbstractThe molecular weight distribution of an anionically polymerized polystyrene sample was evaluated from sedimentation velocity measurements in two non‐theta solvents, ethyl acetate at 25°C. and methyl ethyl ketone at 25°C. The results were compared with that previously obtained by the same method in a theta solvent, cyclohexane at 35°C., and with that derived from precipitation fractionation. These molecular weight distribution curves agree fairly well with one another, and the method of sedimentation analysis employed is proved useful for the evaluation of the mass distribution in a given polymer sample when the data are taken at least in an appropriate poor solvent for the polymer.
Die strahlenchemische bildung von ketenimingruppen bei der tieftemperaturpolymerisation des acrylnitrils
Authors: Schneider Von Christel , Herz Jakob 
Published: April 2003

AbstractPolyacrylnitril, das bei tiefen Temperaturen strahlenchemisch in Substanz dargestellt wird, zeigt in seinem Infrarotspektrum eine Absorptionsbande bei 2030 cm−1, die übereinstimmend der Anwesenheit von Ketenimingruppen zugeschrieben wird. Dagegen gehen die Ansichten darüber, ob sich diese Gruppen im Verlauf der Polymerisation — speziell beim Terminationsschritt — bilden oder ob sie durch Strahleneinwirkung auf das bereits gebildete Polymere zustandekommen, auseinander.Es wurde Acrylnitril bei −78 und −196°C in Substanz sowie bei −78°C in Lösungsmitteln polymerisiert und insbesondere die Abhängigkeit der relativen Konzentration an Ketenimingruppen von der Dosisleistung und der Dosis untersucht. Ferner wurde Polyacrylnitril i. Vak. und bei Anwesenheit von Luft bestrahlt. Es zeigte sich, daß die Konzentration an Ketenimingruppen, die sich bei der Polymerisation bilden, von der Wurzel der Dosisleistung abhängt, aber unabhängig von der Gesamtdosis ist. Wir folgern aus unseren Versuchen, daß die Polymerisation des Acrylnitrils in Substanz bei −78°C vorwiegend radikalisch verläuft und die Ketenimingruppen beim Kettenabbruch gebildet werden.
Auftrennung von polystyrolfraktionen durch gelchromatographie
Authors: Determann Von Helmut , Lüben Gerhard , Wieland Theodor 
Published: April 2003

AbstractMan kann aus Methacrylsäuremethylester und wenig äthylenglykol‐dimethacrylat ein Polymers in Perlenform gewinnen, das z. B. in Chloroform‐Cyclohexan (3:1) zu einem dreidimensionalen Netzwerk quillt. Dank seiner Porenstruktur eignet es sich zur chromatographischen Auftrennung niedermolekularer Polystyrolgemische auf Grund von Molekulargewichtsunterschieden.
The preparation and properties of photoreactive polymers I. 2‐(arylvinyl)‐N‐vinylpyridinium arylsulfonate polymers
Authors: Williams J. L. R. , Borden D. G. 
Published: April 2003

AbstractThe preparation and properties of a group of light‐sensitive polymers formed from poly(vinyl sulfonates) quaternized with 4‐picoline and allowed to react with various aldehydes, especially anisaldehyde and 2‐furaldehyde, are discussed. The polymers are alternatively prepared by quaternization of styrylpyridines (stilbazole) with poly(vinyl arylsulfonate) esters.
Crystallization and annealing of polyethylene
Authors: Peterlin A. 
Published: April 2003

AbstractThe kinetic theory of nucleation and crystal growth rather well predicts the thickness of polyethylene single crystals isothermally crystallized from melt but fails with crystals grown from dilute solutions. The latter case is in better agreement with the theory of thermodynamic stability of single crystals.Density variation of bulk samples during annealing above the temperature of crystal formation is the consequences of adaptation of the density deficient surface layer of the every single crystal from the smaller thickness corresponding to crystallization to the larger one of annealing temperature and by a linear thickness increase with log t. The thickening rate increases with higher temperature and smaller molecular weight. The same effects also explain the slow density increase during secondary crystallization from melt and the small deviations of primary crystallization from AVRAMI's theory.
A side reaction giving rise to cross‐linking in the preparation of poly pyromellitimides
Authors: Hermans P. H. , Streef J. W. 
Published: April 2003

AbstractThe paper deals with difficulties experienced according to the patent literature in the preparation of linear soluble polymers of poly pyromellitimides from pyromellitic acid and diamines.It is suggested that diamidation which will, on theoretical grounds, always occur as a side reaction in imide formation, is probably the main cause of these difficulties as it gives rise to branching and cross‐linking.The equilibrium reactions involved are discussed and it is shown that a slight excess of basic groups will promote, and a slight excess of acid groups supress the side reaction. These conclusions are underlined by experiment.The magnitude of the equilibirum constants of the elementary reactions in question are determined approximatively from the investigation of non‐polymeric model systems in which pyromellitic acid is substituted by ortho‐phthalic acid.
Mesure de l' incrément d' indice de réfraction de différentes solutions de hauts polyméres, et du rapport de Rayleigh de quelques liquides, en fonction de la température
Authors: Ehl Par Jacqueline , Loucheux Claude , Reiss Claude , Benoit Henri 
Published: April 2003

AbstractPour interpréter correctement les expériences de diffusion de la lumière à température élevée, nous avons été amenés à construire un bloc chauffant spécial pour le réfractométre différentiel BRICE‐PHOENIX. Nous avons mesuré les variations du dn/dc en fonction de la température pour des solutions de polymères. Par ailleurs, nous avons également mesuré les variations du rapport de RAYLEIGH du benzène et de quelques autres liquides utilisables comme étalons de mesure, et vérifié que pour le benzène elles suivent la loi théorique d'EINSTEIN.
Messung und Unterdrückung der Blendenstreuung am Kollimationssystem für Röntgenkleinwinkeluntersuchungen
Authors: Kratky Von O. , Leopold H. 
Published: April 2003

AbstractEin Blendensystem für RÖNTGENkleinwinkeluntersuchungen, das bei idealer Ausführung vollkommen störstreuungsfrei arbeiten müßte und sich auch bei vielen Untersuchungen bewährt hat, zeigt immerhin eine meßbare Störstreuung im Bereich kleinster Winkel. Aus dem vorliegenden quantitativen Studium dieses Effektes ergibt sich, daß er auf die durch die metallische Struktur der Blenden bedingten Abweichungen von der vollkommenen Ebenheit im submikroskopischen Bereich der den RÖNTGENstrahl begrenzenden Flächen zurückzuführen ist. Auch beste Bearbeitung der Flächen (Schleifen und Läppen) vermag den Effekt nicht zu beseitigen. Durch kleine Änderungen in der Anordnung der Blenden, die den Sinn haben, die Anregung der Stör‐Streuungszentren zu vermeiden, Kann die Blendenstreuung vollkommen beseitigt werden, so daß nunmehr auch das Studium sehr verdünnter Lösungen bis zu dem mehreren tausend Å entsprechenden Winkelbereich möglich ist.
Kristallisation von Polycarbonaten. I. Lichtmikroskopische Untersuchungen
Authors: von Falkai Von B. , Rellensmann W. 
Published: April 2003

AbstractPolycarbonate auf der Basis 4,4′‐Dioxy‐diphenyl‐2,2‐propan, 4,4′‐Dioxy‐diphenylmethan und 4,4′‐Dioxy‐diphenyl‐sulfid kristallisieren mit athermischer Keimbildung aus der Schmelze sphärolithisch. Es wurden verschiedene morphologische Strukturen beobachtet.Die lichtmikroskopische Bestimmung der Sphärolith‐Wachstumsgeschwindigkeit läßt eine unterschiedliche Kristallisationsneigung der betrachteten aromatischen Polycarbonate erkennen. Danach zeigt das Polycarbonat auf Basis 4,4′‐Dioxy‐diphenyl‐2,2‐propan ein stark gehemmtes und verzögertes Kristallisationsverhalten, während die Polycarbonate auf Basis 4,4′‐Dioxy‐diphenyl‐methan und 4,4′‐Dioxy‐diphenylsulfid als relative kristallisationsfreudig zu bezeichnen sind. Als Ursache für das unterschiedliche Kristallisationsverhalten wird der verschiedenartige molekular Aufbau diskutiert.
Studies on cellulose derivatives. Part III. Unperturbed dimensions of hydroxyethyl cellulose and other derivatives in aqueous solvents
Authors: Brown W. , Henley D. 
Published: April 2003

AbstractValues of K for the equation [η]θ = K Z̄ have been calculated for hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose and cellulose using the treatment of KURATA and STOCKMAYER.Expansion factors, αη were calculated from the K‐values for hydroxyethyl cellulose in water and cadoxen. In these solvents the measured molecular dimensions differ greatly, but application of the corresponding αη‐values leads to the same unperturbed dimensions. In contrast, different unperturbed dimensions result when employing expansion factors calculated from second virial coefficients.The origin of dln[η]/dT in water solution is discussed.It appears that increasing the monomer molecular weight in cellulose derivatives initially results in decreased unperturbed molecular extensions; the steric effect ultimately predominates when very large substituents are introduced. For the polyelectrolyte sodium carboxymethyl cellulose the unperturbed extension increases markedly with increasing substitution.From the magnitudes of (R/R)½ and the persistence lengths calculated from the K‐values, it is concluded that cellulose and these derivatives may be considered as normal, flexible polymers in the unperturbed state.
Über eine Fehlerquelle bei der Berechnung von Staudinger‐Indices (Grenzviskositätszahl, intrinsic viscosity)
Authors: von Ibrahim Fadel , Elias Hans‐Georg 
Published: April 2003

AbstractSTAUDINGER‐Indices werden meist über die Gleichungen von HUGGINS

und KRAEMER

durch Auftragen von ηsp/c = f(c) bzw. (lnηr)/c = f(c) bestimmt. Beide Gleichungen führen jedoch im Gegensatz zu früheren Annahmen im üblichen Meßbereich von ηr = 1,2–2,0 bei exakter Gültigkeit der HUGGINS‐Gleichung zu nicht identischen Werten von [η]H und [η]K, es sei denn für den Fall kH = 0,333. Die Abweichungen bei [η] können bis zu 25% ausmachen. Entsprechend können Fehler bis zu 50% im Viskositätsmittel des Molekulargewichtes auftreten, wenn zur Berechnung Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehungen verwendet werden, die auf einer abweichenden Bestimmungsmethode für [η] beruhen. Die experimentelle Prüfung der theoretischen Beziehungen zwischen Virialkoeffizient A2, Molekulargewicht M, STAUDINGER‐Index [η] und Trägheitsradius 〈r〉 kann entsprechend zu Fehlern gleicher Größenordnung führen. Auch die Koeffizienten kH und kK sind in der Regel nicht gleich groß. In schlechten Lösungsmitteln können ihre Abweichungen bis zu 300% betragen.Die Gültigkeit der Gleichung von SOLOMON und CIUTA (Bestimmung des STAUDINGER‐Index aus Messungen bei einer Konzentration) wird untersucht und Näherungslösungen für verschieden gute Lösungsmittel vorgeschlagen.
Studies on the formation of metal‐polysaccharide complexes in the cellulose solvents cuoxen and cadoxen
Authors: Vink Hans 
Published: April 2003

AbstractMetal ion binding by polysaccharides in cuoxen‐(CED) and cadoxen‐solutions has been studied by dialysis techniques. The polysaccharides used in these studies were cellulose and dextran. In the case of CED it was found that strong copper‐polysaccharide complexes are formed. In cadoxen the binding of cadmium was found to occur to a much lesser extent and was of the same order of magnitude as metal ion binding in alkali solutions. It was concluded that in this case probably only slight complex formation occurs and that the binding of cations is essentially due to an acid‐base reaction between the polysaccharide and cadoxen.
Radiation‐induced liquid‐ and solid‐phase polymerization of acetylene
Authors: Tabata Y. , Saito B. , Shibano H. , Sobue H. , Oshima K. 
Published: April 2003

AbstractRadiation‐induced polymerization of acetylene was investigated in the liquid and solid states of the monomer.It was concluded from these experimental results that the liquid phase polymerization proceeds by a cationic mechanism and the solid phase polymerization proceeds by a cationic mechanism and the solid phase polymerization not by a radical or ionic mechanism, in an ordinary sense.The structure of the polymer obtained in the liquid and the solid state polymerization is quite different, that is, the former is mainly cis‐form polyacetylene and the latter mainly trans‐form one. These facts confirm that a stereospecific polymerization is possible in solid state polymerization, using ionizing radiation, as was previously pointed out by the authors.Radiation‐induced polymerization mechanism in the vapor, liquid and solid phases of acetylene were proposed.
Die Beschleunigung der Polymerisation durch Hydroperoxyd und Aminsalz
Authors: von Dulog L. 
Published: April 2003

AbstractDi‐n‐butylaminhydrochlorid vergrößert die Geschwindigkeit der durch Tetralinhydroperoxyd initiierten Polymerisation von Styrol und von Methylmethacrylat. Im Bereich kleiner Konzentrationen von Hydroperoxyd und Aminsalz bis zu je etwa 5·10−4 Mol/l ist die Reaktionsgeschwindigkeit der Wurzel aus der Hydroperoxyd‐ und Aminsalzkonzentration jedoch der Monomerkonzentration direkt proportional.
Polybenzimidazoles. II. Polyalkylenebenzimidazoles
Authors: Iwakura Yoshio , Uno Keikichi , Imai Yoshio 
Published: April 2003

AbstractPolyalkylenebenzimidazoles were prepared by solution polycondensation of 3,3′‐diaminobenzidine tetrahydrochloride with aliphatic dicarboxylic acids in polyphosphoric acid. Procedure used here was the same as that for polyphenylenebenzimidazoles reported previously.Their preparation and physical properties, such as a thermal stability, solubility and crystallinity are described.
Polymerisation von propylen bei gleichzeitiger anwesenheit mehrerer Al‐organischer verbindungen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 3. Mitt
Authors: Schnecko Von H. , Weirauch K. , Reinmöller M. , Kern W. 
Published: April 2003

AbstractDie Polymerisationsaktivität des Systems Al(C2H5)3/TiCl3 bei gleichzeitiger Anwesenheit verschiedener Alkyl‐Al‐halogenide wurde untersucht. Es ergab sich, daß die Polymerisation über weite Konzentrationsbereiche durch das Al(C2H5)3 bestimmt wird; erst bei höheren Anteilen des Alkyl‐Al‐halogenids erfolgt ein Abfall der Polymerisationsgeschwindigkeit, der offenbar durch eine Abnahme der aktiven Zentren des Al(C2H5)3 verursacht wird. Dieser Geschwindigkeitsabfall hängt nur vom Verhältnis der beiden jeweils verwendeten Cokatalysatoren ab und ist reversibel. Ähnliche Ergebnisse wurden bei der O2‐Einwirkung auf den Gesamtkatalysator Al(C2H5)3/TiCl3 erhalten. Das Zustandekommen dieses Reaktionsverhaltens wird diskutiert.
Der nachweis der primärreaktion bei der autoxydation des tetralins
Authors: Dulog Von L. 
Published: April 2003

AbstractDie Autoxydation des Tetralins wurde bei kleinen Umsätzen durch polarographische oder kolorimetrische Bestimmung des Peroxidgehaltes verfolgt und eine Anfangsgeschwindigkeit gefunden, die größer ist, als sie nach dem Peroxidgehalt des Tetralins sein sollte. Diese zusätzliche Reaktionsgeschwindigkeit ist die der Primärreaktion der Autoxydation. Dabei bilden sich aus Tetralin und molekularem Sauerstoff Radikale. Diese Primärreaktion ist nur dann beobachtbar, wenn der Peroxidgehalt des Tetralins etwa 10−5 Mol/l beträgt oder kleiner ist.
Copolymerization of γ‐butyrolactone and β‐propiolactone
Authors: Tada Koichi , Numata Yoshihiko , Saegusa Takeo , Furukawa Junji 
Published: April 2003

AbstractCopolymerization of β‐propiolactone (BPL) with γ‐butyrolactone (GBL) was carried out by using triethylaluminum‐water system as catalyst. The formation of copolymer was confirmed by infra‐red spectrum, X‐ray diffraction pattern and analysis of the alcoholysis product of the copolymerization product. The compositions of copolymers were analyzed, from the amounts of ethyl β‐hydroxypropionate in the alcoholysis products, from which the copolymerization parameters were determined; r1 (BPL) = 18 ± 2 and r2 (GBL) = 0.36 ± 0.10. The viscosity of the copolymer was usually higher than that of poly‐β‐propiolactone prepared under a similar condition. Some other catalyst systems, diethylzine‐water system, aluminum isopropoxide, potassium hydroxide and potassium carbonate gave only the homopolymer of β‐propiolactone from the BPL‐GBL mixture.
Polymerization and copolymerization of monochloroacetaldehyde
Authors: Iwata Tadao , Wasai Go , Saegusa Takeo , Furukawa Junji 
Published: April 2003

AbstractIn the homopolymerization of monochloroacetaldehyde, boron trifluoride as catalyst gave an amorphous polymer, diethylzinc and diethylmagnesium yielded crystalline polymers and aluminum alkyl catalysts gave polymers with crystalline and amorphous parts. In the copolymerization of monochloroacetaldehyde and acetaldehyde with aluminum alkyl, the formation of a real random copolymer was suggested by solubility characteristics and X‐ray diffraction. The parameters of copolymerization by triethylaluminum were determined. The homopolymer and copolymer of monochloroacetaldehyde were found to be more stable than polyacetaldehyde.
Degradation of polycarbonates. III. Viscometric study of thermally‐induced chain scission
Authors: Davis A. , Golden J. H. 
Published: April 2003

AbstractMeasurements of the intrinsic viscosity of a polycarbonate degraded thermally in vacuum show that the polymer undergoes random chain scission according to the equation

The viscosity results obtained in methylene chloride yield a value of α, the exponent of the Kuhn‐Houwink equation in agreement with the published value (0.83) obtained by osmometry.Analysis of the molecular weight changes occurring during degradation at various temperatures shows that the chain scission process obeys first order kinetics and can be expressed by the rate equation k = 4.8·107·e−39,500/RT.