bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Kristallstruktur des SF5−‐Anions
Authors: Bittner J. , Fuchs J. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractDas Carbanion SF5C(CF3)2− zersetzt sich langsam zu SF5− und (CF3)2CC(CF3)2. Die Pentafluorosulfate(IV) wachsen dabei in großen Kristallen, die in Gegenwart eines SF4‐Gasdruckes längere Zeit haltbar sind. Die Kristallstrukturanalyse des Rb+SF5− (Pbnm, a = 776,1(14), b = 990,3(5), c = 614,1(3) pm, Z = 4) zeigt das SF5−‐Anion in seiner erwarteten quadratisch‐pyramidalen Struktur. Die axiale Bindung ist beträchtliche 15,9 pm kürzer als die durchschnittliche äquatoriale SF‐Bindung. Auch befindet sich der Schwefel deutlich unterhalb der Ebene, die durch die vier äquatorialen Fluoratome gebildet wird.Vom reinen Cs+SF5− konnten bisher nur Zwillingskristalle erhalten werden. Durch Zufall gelang die Isolierung eines Doppelsalzes (Cs+)6(SF5−)4 (HF2−)2. Die Kristallstrukturanalyse (P4b2, a = 1031,7(15), c = 627,6(9) pm, Z = 1), zeigt das Vorhandensein der gleichen SF5‐Struktureinheiten wie im Rb+SF5−.
Zum chemischen Transport von Kohlenstoff im System C(s)F
Authors: Riesel L. , Rietze K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractFür das binäre System C(s)F wurden die Temperaturabhängigkeit der Gasphasenzusammensetzung und der Gasphasenlöslichkeit von Kohlenstoff sowohl unter Verwendung von Daten aus JANAF Thermochemical Tables als auch mit neuen Daten für C2Fn‐Spezies berechnet. Als Grenzbedingungen für eine Kohlenstoffabscheidung am heißen Faden ergeben sich aus der „Null‐Ausbeute”︁‐Kurve ein Fluorbilanzdruck von p*(F)max = 700 Pa und eine maximale Glühkörpertemperatur von 2870 K. Ein regenerativer Kohlenstoff‐Fluor‐Kreisprozeß ist nicht realisierbar. Das wird durch experimentelle Untersuchungen bestätigt.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Mangan(VII)‐oxid
Authors: Dronskowski Richard , Simon Arndt , Miller Gordon , Hettich Bernhard , Krebs Bernt 
Published: January 2005

AbstractMn2O7kristallisiert monoklin mit a = 679,56 pm, b = 1668,7 pm, c = 945,4 pm, β = 100,20°, Z = 8 in der Raumgruppe P21/c. Das Mn2O7‐Molekül besteht aus zwei über ein verbrückendes O‐Atom verknüpften MnO4‐Tetraedern; der Brückenwinkel MnOMn beträgt 120,7°. Die Bindungsabstände MnO sind 177,0 pm (Brücke) sowie 2 × 160,0 pm und 158,5 pm im MnO4‐Tetraeder.Im festen Zustand sind die Mn2O7‐Moleküle in einer Weise gepackt, daß die Anordnung der O‐Atome im Kristall einer kubisch dichtesten Kugelpackung entspricht, d. h. Mn2O7läßt sich einfach als Defekt‐anti‐CaF2‐Typ beschreiben.Die geometrischen Eigenschaften von Mn2O7werden anderen Molekülstrukturen gegenüber‐gestellt; insbesondere werden Mn2O7und Tc2O7bezüglich Struktur und Bindung verglichen.
Silaheterocyklen. III. Erzeugung und Reaktivität von Di‐tbutyl‐Neopentylsilaethen, BuSiCHCH2But
Authors: Auner N. 
Published: January 2005

AbstractDie drei Di‐tbutylvinylsilane Bu2tSi(X)CHCH2 (X = H 5, X = F 9, X = Cl 22) werden aus den chlorierten Vorstufen mit Vinyllithium dargestellt und mit LiBut umgesetzt. Der Primärschritt der Reaktion besteht in der Bildung der α‐Lithioverbindungen Bu2tSi(X)CH(Li)CH2But; die Folgereaktionen werden von der Art des Substituenten X und von den Reaktionsbedingungen (Lösungsmittel, Konzentration, Temperatur) bestimmt. Für X = H erfolgt 2,3‐LiH‐Eliminierung zu BuSi(H)CHCHBut (7), für X = F und Cl wird in Konkurrenz zur SiC‐Bildung durch 1,2‐LiX‐Abspaltung durch intermolekulare Si‐C‐Kopplung BuSi(H)CH(SiBuCHCHBut)CH2But (13) als Hauptprodukt erzeugt. BuSiCHCH2Bu (1) reagiert wahrscheinlich aus einem Addukt mit LiBut zu BuSiCHCHBut (3) und 7 ab, bildet durch Cyclodimerisierung Tetrabutyldineopentyl‐1,3‐disilacyclobutan 2 und durch Addition von BuSi(X)CH(Li)CH2But 13.
Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur von PPh4[OsCl4(NO)(NSCl)]
Authors: Figge Reiner , Patt‐Siebel Ute , Conradi Elke , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractGeschmolzenes Trithiazylchlorid reagiert mit OsCl3(NO) zu einem Produktgemisch, das vorwiegend aus S4N3[OsCl4(NO)(NSCl)] und S4N3Cl besteht. Aus diesem läßt sich durch Extraktion mit einer Lösung von Tetraphenylphosphoniumchlorid in Dichlormethan neben grünem (PPh4)2[OsCl5(NO)] · 2 CH2Cl2 die Titelverbindung PPh4[OsCl4(NO)(NSCl)] in Form roter Einkristalle erhalten. Die Verbindung wird IR‐spektroskopisch und durch eine röntgenorgraphische Strukturanalyse charakterisiert. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (3001 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 4,8%) und mit den Gitterabmessungen a = 1716, b = 1054, c = 1588 pm, β = 96,25°. Sie besteht aus PPh4⊕‐Ionen und Anionen [OsCl4(NO)(NSCl)]⊖, in denen der Nitrosyl‐ und der Chlorthionitrenligand cis‐ständig zueinander sind. Durch Fehlordnung sind die NO‐ und die NSCl‐Gruppe im Strukturmodell statistisch überlagert.
Über die Anwendung der Farbstoffadsorptionsmethode zur Charakterisierung von Natriumsilicat‐(Wasserglas‐)lösungen
Authors: Hoebbel D. , Ebert R. , Wieker W. , Assmann E. , Mende H. 
Published: January 2005

AbstractUntersuchungen zur Wirkung von Natriumsilicatlösungen auf das Farbstoffspektrum des Pinacyanolchlorids (PC) ergaben, daß das Spektrum von dem mittleren Kondensationsgrad der Silicatanionen, dem Fremdionengehalt und der thermischen Vergangenheit der Silicatlösungen beeinflußt wird. Natriumsilicat‐(Wasserglas‐)lösungen mit vergleichbaren molaren Na/Si‐Verhältnissen (0,59–0,61), SiO2‐Konzentrationen (5,9–6,3 M) sowie vergleichbaren mittleren Kondensationsgraden ergeben in Abhängigkeit vom Fremdionengehalt, der Temperatur und der Zeit der hydrothermalen Behandlung unterschiedliche PC Farbstoffspektren, die auf einen nicht identischen Bau bzw. Eigenschaften der Lösungen hinweisen. In fremdionenarmen Silicatlösungen läßt sich bereits nach kurzer hydrothermaler Behandlung (0,75 h; 160°C) ein Gleichgewichtszustand nachweisen. Fremdionenreiche Lösungen erreichen einen Gleichgewichtszustand, der sich von dem vorher genannten unterscheidet, erst nach mehreren Stunden. Die PC‐Farbstoff‐adsorptionsmethode ermöglicht eine Unterscheidung von Natriumwasserglaslösungen, die bisher als identisch angesehen wurden.
The Crystalline Hydrates of Hexafluorosilicic Acid: A Combined Phase‐Analytical and Structural Study
Authors: Mootz D. , Oellers E.‐J. 
Published: January 2005

AbstractThe system hexafluorosilicic acid‐water was studied by low‐temperature difference thermal analysis and X‐ray powder diffraction in the water‐rich range of 80‐‐100 mol% H2O. A quasi‐binary behavior was found and the melting diagram constructed. It shows the existence and stability ranges of three crystalline hydrates H2SiF6 · nH2O with n = 4, 6, and 9.5. They melt congruently at 20 and −12°C, and incongruently at −54°C, respectively. The hydrates were further characterized by determination of their structures from single‐crystal MoKα diffractometer data. They were found to be oxonium salts. The ionic formulae, in the order of increasing water content, are (H5O2)2SiF6, (H5O2)2SiF6 · 2 H2O, and (H5O2)(H7O3)SiF6 · 4.5 H2O. The structures are governed by extensive OH ⃛O and OH ⃛F hydrogen bonding. The water structure of the 9.5‐hydrate, with the cationic and neutral species taken together, is an unusual three‐dimensional network which hydrogen‐bonds the anions in channels.
Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. 22. S4N3Cl als Ausgangsprodukt zur Herstellung von Komplexen mit dem S3N−‐Liganden Die Komplexe [Ph6P2N][Cu3(S3N)2(CN)2]und [Ph4As][(CuS3N)2(CN)]
Authors: Weiss J. 
Published: January 2005

AbstractS4N3Cl bildet mit Metallsalzen, besonders leicht in alkalischen Medium, Komplexe mit dem Chelatliganden S3N−. Aus CuCN und [Ph6P2N]OH erhielten wir so [(C6H5)6P2N][Cu3(S3N)2(CN)2], dessen Anionen über zusätzliche Cu ‐ S‐Kontakte zu einem zweidimensionalen Netzwerk verknüpft sind. Das Salz kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c, a = 18,960, b = 14,651, c = 15,400 Å, β = 101,03°, Z = 4. Aus CuCN und [Ph4As]OH entstand so dagegen [Ph4As][(CuS3N)2(CN)], monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 18,478, b = 6,405, c = 27,051 Å, β = 119,50°, Z = 4. Im zentrosymmetrischen Anion sind die beiden Cu(S3N)‐Gruppen über (fehlgeordnetes) CN− miteinander verbunden. Durch zusätzliche Cu ‐ Cu‐Kontakte von 2,84 Å erfolgt eine weitere Verknüpfung.
Die 2,6,‐Diisopropyl‐phenylgruppe als sperriger Substituent in Bor‐Stickstoff‐Verbindungen
Authors: Elter G. , Meller A. , Luthin W. 
Published: January 2005

Abstract2,6‐Diisopropylanilin (RNH2), dessen monosilyliertes Derivat (RNHSiMe3) bzw. dessen Lithiumsalz (RNLiSiMe3) wurden mit F3B · OEt2 bei unterschiedlichen Reaktionsbedingungen umgesetzt. Dabei erhielt man die Produkte RNHBFNRBFNHR, 1, RNHBFNHR, 3, Me3SiNRBF2, 4 und (Me3SiNR)2BF, 5. Die Substitution von Fluoratomen in 4 mit Lithiumorganylen (R′Li) führt zu Aminoboranen des Typs Me3SiNRB(F)R′ (R′ = Me, CMe3, C6H5, NHR, (Me3Si)2N) 7a–7e. Die Thermolyse von 7b führt zum Diazadiboretidin (BCMe3NR)28. Versuche aus 5 und Me3SiNRBFNHR, 7d, durch Abspaltung von Me3SiF bzw. HF, das entsprechende Amino‐Iminoboran darzustellen, ergaben den Benzo‐annelierten Heterocyclus 6 und das 1,3‐Diaza‐2‐sila‐4‐boretidin 9. Die Verbindungen sind analytisch sowie Massen‐ und NMR‐ (1H, 11B, 13C, 15N, 19F, 29Si) spektroskopisch charakterisiert.
Zur Synthese von permethylierten α,ω‐Bis(cyclopentasilanyl)‐silanen
Authors: Hengge E. , Jenkner P. K. 
Published: January 2005

AbstractVertreter der bisher noch nicht beschriebenen Klasse der α,ω‐Bis(cyclopentasilanyl)silane (Si5Me9)(SiMe2)n(Si5Me9) mit n = 2–5 wurden synthetisiert und spektroskopisch charakterisiert. Aus dem massenspektroskopischen Zerfall kann geschlossen werden, daß, ähnlich wie bei anderen Oligosilanen, auch hier eine Schwächung der zentralen SiSi‐Bindung eintritt.
Zur Struktur und Reaktivität von stannylierten Propylaminen und ‐sulfiden. Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(3‐dimethylchlorostannylpropyl)sulfid S(CH2CH2CH2SnMe2Cl)2
Authors: Jurkschat K. , Schmid B. , Dybiona M. , Baumeister U. , Hartung H. , Tzschach A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung und Reaktivität der stannylierten Propylamine bzw. ‐sulfide E(CH2CH2CH2SnMe3)2 (1, E  NMe; 2, E  S) und N(CH2CH2CH2SnMe3)3 3 berichtet. 1 und 3 reagieren mit Dimethyldichlorstannan unter thermischer Cyclisierung zum 1,5‐Dimethyl‐5‐chloro‐1aza‐5‐stannabicyclo[3.3.01,5]‐octan Me(Cl)Sn(CH2CH2CH2)2NMe 4bzw. 5‐Chloro‐1‐aza‐5‐stannatricyclo[3.3.3.01,5]undecan ClSn(CH2CH2CH2)3N 5. Die Umsetzung von 2 mit Die Umsetzung von 2 mit Dimethyldichlorstannan führt dagegen zum Bis(3‐chlorodimethyl‐stannylpropyl)sulfid S(CH2CH2CH2SnMe2Cl)2 6, wogegen mit Zinntetrachlorid das Bis(3‐dichlormethylstannylpropyl)‐sulfid S(CH2CH2CH2SnMeCl2)2 7 resultiert. Die 1H‐, 13C‐ und 119Sn‐NMR‐Daten werden diskutiert. 6 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pna21 mit den Gitterkonstanten a = 2275,0(1), b = 733,6(2), c = 1062,0(4) pm, V = 1,77273 nm3, Z = 4. Die Struktur wurde bis zu einem R‐Wert von 0,041 verfeinert. Die Zinnatome sind durch intramolekulare Wechselwirkungen mit dem verbrückenden Schwefel jeweils verzerrt trigonal‐bipyramidal konfiguriert, der Schwefel und die Chloratome besetzen die apicalen Positionen. Die SnS‐Abstände betragen 309,7(4) und 311,8(4) pm.
Zum Chemischen Transport der Titansilicide mit Chlor und lod
Authors: Hoanh Vuong , Bieger W. , Krabbes G. 
Published: January 2005

AbstractDurch chemische Transportreaktionen mit Halogenen als Transportmittel wurden Kristalle der Phasen Ti5Si3, TiSi und TiSi2 erhalten. Dabei erfolgt mit Chlor als Transportmittel in jedem Falle ein Transport von heiß nach kalt. Mit Iod als Transportmittel ergibt sich bei kleinen Drücken ein Transport von kalt nach heiß. Die Ursachen diese Verhaltens werden mit Hilfe eines thermodynamischen Transportmodells erklärt. Ti5Si3 wird jedoch immer neben Ti2O3 erhalten, welches durch Reaktion mit dem Behältermaterial SiO2 gebildet wird. Hierzu werden weitere Abschätzungen vorgenommen.
Experimente und Modellrechnungen zum chemischen Transport von WO2 mit HgCl2 oder HgBr2
Authors: Schornstein H. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractWie Transportexperimente mit WO2 sowie mit WO2 + W18O49 oder W + WO2 als Bodenkörper zeigten, sind HgCl2 oder HgBr2 als Transportmittel gut geeignet. Mit HgBr2 waren (in üblichen Quarzglasampullen) ungewöhnlich hohe Transportraten n′ > 1000 mg/h zu beobachten. Experimentelle Ergebnisse und berechneter Verlauf stimmen weitgehend überein, wenn die Abgabe geringer Mengen H2O aus der Quarzglaswand und die dadurch unter Gleichgewichts‐bedingungen auftretenden zusätzlichen Gasteilchen (z. B. HCl bzw. HBr) sowie ein Einfluß der Konvektion berücksichtigt werden.
Neue Untersuchungen an α‐Platindichlorid Darstellung und Struktur
Authors: Krebs Bernt , Brendel Claus , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDurch Verbesserung der Synthese‐ und Transportbedingungen wurde α‐PtCl2, die Hochtemperaturmodifikation des Platin(II)‐chlorids, rein und in Form von Einkristallen dargestellt. Wie neue Experimente zeigen, kann außer Cl2 und Al2Cl6 auch Ga2Cl6 bzw. GaCl3 als Transportmittel zur Abscheidung von α‐PtCl2 eingesetzt werden; hierbei bildet sich der Komplex PtGa2Cl8 in der Gasphase. Die in schwarzen Nadeln Kristallisierende Verbindung ist monoklin und bildet eine fehlgeordnete Struktur. Die Elementarzelle der Überlagerungs‐Substruktur kann in der Raumgruppe C2/m mit a = 13,258(3), b = 3,194(1), c = 6,802(2) Å, β = 107,75(3)°, Z = 4 beschrieben werden. Die Strukturanalyse auf der Basis von Einkristall‐Diffraktometerdaten zeigt parallel zur b‐Achse verlaufende Doppelbänder kanten‐ und/oder eckenverknüpfter quadratisch‐planarer PtCl4‐Einheiten. Die relative Anordnung der (PtCl4/2)n‐Doppelbänder ist fehlgeordnet. α‐PtCl2 ist nicht isotyp mit α‐PdCl2.
Dibrommethylsulfoniumsalze – Darstellung und Kristallstruktur [1]
Authors: Minkwitz R. , Prenzel H. , Werner A. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die Salze CH3SBrA− (A− = SbCl, AsF) auf unterschiedlichen Wegen dargestellt und durch ihre Ramanspektren charakterisiert. CH3SBrAsF kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 770,5(4) pm, b = 942,4(12) pm, c = 1329,3(14) pm, β = 100,28(6)°, Z = 4. Die Abstände und Winkel im Kation entsprechen den Erwartungen.
Ag2PdCl4, Kristallstruktur und die kristallchemische Beziehung zum NaCl‐Typ
Authors: Schröder L. , Keller H.‐L. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von Ag2PdCl4 wurde mit röntgenographischen Methoden an Einkristallen ermittelt. Ag2PdCl4 kristallisiert mit orthorhombischer Symmetrie: Cmca (No. 64), a = 10,088(2), b = 8,051(5), c = 8,078(2) å mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle.Silber besitzt eine verzerrt oktaedrische Chlor‐Nachbarschaft, während das Palladium annähernd quadratisch planare PdCl4‐Gruppen bildet. Ag2PdCl4 stellt eine neue Variante einer teilbesetzten Natriumchloridstruktur dar.
Solid‐Liquid phase Equilibria in the System KClMgCl2H2O at elevated temperatures. II. Isotherms at 130, 140, and 150°C
Authors: Fanghänel Th. , Emons H.‐H. 
Published: January 2005

AbstractExperimental results are reported for the solid‐liquid phase equilibria of the ternary system KClMgCl2H2O at 130, 140, and 150°C. An “analytic” method, described previously, was used.
Europium als Erdalkali‐ und Lanthanoidelement in EuBeEu2O5 (sowie zur Kenntnis von CaBePr2O5)
Authors: Schröder F. , Müller‐Buschbaum H. K. 
Published: January 2005

AbstractHochtemperaturreaktionen mit H2/H‐Mischungen eines Hochfrequenzplasmas führten zu (A): EuBeEu2O5 und (B): CsBePr2O5 in einkristalliner Form. Die Untersuchung der Kristallstrukturen ergab (A): Raumgruppe CP21/c (a = 7,1749; b = 6,5061; c = 9,4708 Å; β = 90,37°; Z = 4) und (B): Raumgruppe DPnma (a = 9,5149; b = 7,1962; c = 6,544 Å; Z = 4). (A) enthält im Gegensatz zu (B) Eu2+ in geordneter Verteilung.
Über Chalkogenolate. 187. Untersuchungen über Salze der Pyruvinsäure 2. Kristallstruktur von Kaliumpyruvat, Neubestimmung der Struktur von Natriumpyruvat
Authors: Rach W. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen M[O2CCO;CH3] mit M = Na, K kristallisieren monoklin mit Z = 4 in der Raumgruppe P21/n; Na[O2CCOCH3] a = 21, 905(3) Å, K[O2CCOCH3] a = 22,027(2) Å, b = 5,269(1) Å, b = 5,835(2) Å, c = 3,671(1) Å, c = 4,004(4) Å, β = 91,34(2)°. β = 90,88(3)°. Für die Na+‐bzw. K+‐Verbindung wurde die Struktur aus bei 20°C vermessenen röntgenographischen Einkristalldaten unter Verwendung von 1065 bzw. 1308 symmetrieunabhängigen Reflexen bestimmt und bis auf Gütefaktoren von R = 0,051 bzw. 0,055 und Rw = 0,055 bzw. 0,057 verfeinert.Beide Verbindungen sind isostrukturell. Das jeweilige Alkalimetallion ist von sieben O‐Atomen, die von fünf verschiedenen Anionen stammen, unregelmäßig koordiniert.
Methylmetall‐bis(trimethylsilyl)amidoderivate des Aluminiums, Galliums und Arsens
Authors: Krause H. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractMeAl[N(SiMe3)2]2 (Me  CH3) wurde durch Umsetzung von AlMe3 mit HN(SiMe3)2 im Molverhältnis 1:2 dargestellt. Die homologe Galliumverbindung (wie auch das Aluminiumderivat) bildet sich in guten Ausbeuten aus MeMCl2 (M =; Al, Ga) und Li‐ bzw. Na[N(SiMe3)2]. Schließlich entsteht MeAs[N(SiMe3)2]2 bei der Reaktion von AsCl3 mit Na[N(SiMe3)2] im Verhältnis 1:3. Diese farblosen Amidoderivate sind in Lösung monomer; sie werden elementar‐analytisch, mit Hilfe der Massen‐ und NMR‐Spektren (1H und 13C) sowie vornehmlich schwingungs‐spektroskopisch (IR und Raman) charakterisiert.
Crystal chemistry of MX · MgX2 · 6H2O type compounds
Authors: Emons H.‐H. , Brand P. , Pohl T. , Köhnke K. 
Published: January 2005

AbstractThe following MX · MgX2 · 6H2O compounds (double salt hexahydrates) were synthesized by variation of the M+ and X− ions: CsCl · MgCl2 · 6 H2O, Li(H2O)Cl · MgCl2 · 6H2O, NH4Br · MgBr2 · 6 H2O, RbBr · MgBr2 · 6 H2O, CsBr. MgBr2 · 6 H2O, KI · MgI2 · 6 H2O, NH4I. Mgl2 · 6 H2O and RbI · MgI2 · 6H2O. By X‐ray analysis of powder samples the lattice parameters and the space group were determined. On the basis of the results thus obtained, an identification with structural types was carried out. In accordance with the findings, the structure is made up of (M+)X6−octahedra which are linked into perovskite type units by sharing vertices. Their interstices are occupied by the Mg(H2O)62+ octahedra. A “tolerance factor” t which has been calculated on the basis of the proportion of radii and which attains values between 1.045 and 1.061 is a criterion for the upper limit of the area of existence of this structure. Carnallite has a higher to value and, therefore, a different structure.
Zur Kristallchemie der Oxotantalate M4Ta2O9. III. Beiträge zur Kristallchemie von Zn4−xMgxTa2O9 und Zn2,1Mg0,9Ta2O8
Authors: Halle G. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractUntersuchungen mit Röntgenpulver‐ und Einkristalltechnik im System Zn4−xMgxTa2O9 zeigen, daß beim Einbau von Mg2+ der Zn4Ta2O9‐Typ verlassen wird. Alle Misch kristalle kristallisieren im aufgefüllten Korundtyp. Zn2+ und Mg2+ besetzen im Metallteilgitter die vorhandenen Positionen statistisch. Verbindungen vom Typ Zn3−xMgxTa2O8 kristallisieren nicht im Zn3Ta2O8‐Typ, sondern wie Zn3Nb2O8. Eine Metallpunktlage ist mit Mg2+ und Zn2+ besetzt. Die Existenz der verschiedenen Strukturtypen und die Polyederdeformation werden im Hinblick auf den Ersatz von Zn2+ gegen Mg2+ diskutiert.
Eine Methode zur ldentifizierung von Gitter‐Leerstellen in Zeolithen
Authors: Kraushaar B. , de Haan J. W. , van De Ven L. J. M. , van Hooff J. H. C. 
Published: January 2005

AbstractAm Beispiel der Zeolithe ZSM‐5 und Y wird gezeigt, wie amn Gitter‐Leer‐stellen in Zeolithen identifizieren kann. Terminale Hydroxylgruppen, die auch Gitter‐Leerstellen umgeben, werden dabei mit Trimethylchlorsilan (TCS) silyliert und die Produkte mit 29Si‐(CP)‐MAS‐NMR untersucht. Die Anwesenheit von Gitter‐Leerstellen wird angezeigt durch die Bildung von Silylierungsprodukten mit drei oder vier Siloxybindungen, die Insertion des TCS zwischen drei beziehungsweise vier terminalen Hydroxylgruppen im Zeolithgitter unter sehr milden Reaktions bedingungen entstehen.
Der chemische Transport von Niob(V)‐oxid und von Lithiumniobat mit Schwefel
Authors: Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractNiob(V)‐oxid wird mit Schwefel (berechnet für 10 bar S2 bei 1223 K) von der heißen Zone (1273 K) zur kälteren Zone (1173 K) transportiert. Dasselbe gilt für Lithiumniobat. Gleiche Versuche mit Lithiumoxid führten zur Trübung der Quarzampulle.
Spektroskopisches und thermisches Verhalten vom VOSeO3 · 3 H2O und VOSeO3
Authors: Rocha A. L. , Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐Spektren des aus Lösung Gefällten VOSeO3 · 3 H2O sowie der polymeren, durch Festkörperreaktion erhaltenen VOSeO3‐Phase wurden aufgenommen und besprochen. Die Untersuchung des thermischen Abbaus von VOSeO3 · 3 H2O bewies, daß es unmöglich ist, ein einfaches wasserfreies Vanadyl(IV)‐selenit zu erhalten. Nach der Wasserabgabe und bei Temperaturen um 400°C, beobachtet man einen Abbau von SeO2. Diese Ergebnisse lassen die Existenz von Vse‐Oxoverbindungen im Zusammensetzungsbereich SeO2/VO2 < 1 Vermuten.
Zum Kondensationsverhalten von Silanolen. V. Die basenkatalysierte Kondensation von Organodimethylsilanolen in Dioxan/Wasser
Authors: Bilda S. , Röhr G. , Lange D. , Popowski E. , Kelling H. 
Published: January 2005

AbstractFür Silanole des Typs XMe2SiOH (X = Alkyl, Halogenalkyl, Aryl, Benzyl) wurde die basenkatalysierte Kondensation in wäßrigem Dioxan gaschromatographisch verfolgt. Die erhaltenen kinetischen Daten und Gleichgewichtskonstanten werden im Vergleich mit denen der sauer katalysierten Reaktion [1] bezüglich ihrer Substituentenabhängigkeit sowie mechanistischer Aussagen diskutiert.
Darstellung und Charakterisierung von bindungsisomeren Halogenorhodanorhenaten(IV)
Authors: Kelm W. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen [ReCI5(SCN)]2−, [ReCI5(NCS)]2−, tr.‐[ReCI4(SCN)2]2−, cis‐ und tr.‐[ReCI4(NCS)(SCN)]2−, cis‐ und tr.‐[ReCI4(NCS)2]2−, tr.‐[ReCI4I(SCN)]2−, tr.‐[ReCI4I(NCS)]2−, tr.‐[ReCI4Br(NCS)]2−, tr.‐[ReCI4F(NCS)]2− werden aus [ReCI5I]2−, [ReCI5Br]2−, cis‐ und trans‐[ReCI4I2]2− durch oxidativen Ligandenaustausch mit (SCN)2 oder durch Substitutionsreaktionen in organischen Lösungsmitteln dargestellt und durch Ionen‐austauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in reiner Form isoliert. Die Bindungsisomeren unterscheiden sich in den IR‐ und Raman‐Spektren deutlich durch die Frequenzen der internen Ligandschwingungen:νCN(S)> νCN(N) ,νCS(N) > νCS(S)> ,δNCS > δSCN. In den bei 10 K registrierten elektronischen Absorptionsspektren werden alle Intrakonfigurationsübergänge (t2g3), die als Folge niedriger Symmetrie (D4h, C4v, C2v, Cs) und der Spin‐Bahn‐Kopplung in 8 Kramerssche Dubletts aufgespalten sind, zwischen 5000 und 17000 cm−1 beobachtet. Die OO‐Übergänge ergeben sich aus der Analyse der Schwingungsfeinstruktur und werden in einigen Fällen durch elektronische Raman‐Banden gleicher Frequenz bestätigt. Die magnetischen Momente betragen 3,1–3,6 B.M., die cyclovoltammetrischen Messungen zeigen, daß die Stufe ReIV/ReIII quasireversibel ist, die dreiwertigen Komplexe sind instabil.
Synthese, thermisches Verhalten und Kristallstruktur von von [Ni(NH3)6][S(O)CC(CN)2] · 1,5, H2O, einem Salz mit Nickel(II)‐hexammin‐Kationen
Authors: Hummel Hans‐Ulrich , Beiler F. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindung [Ni(NH3)6][S(O)CC(CN)2] · 1,5H2O ist durch Reaktion einer ammoniakalischen Lösung von Nickelacetat‐Tetrahydrat mit K2[S(O)CC(CN)2] · H2O, gelöst in Wasser, zugänglich. Das Salz kristallisiert monoklin mit der Raumgruppe P 21/a. Die Gitterkonstanten betragen a = 15,183(1), b = 13,084(1), c = 14,3886(1) Å, β = 100,96(7)° und Z = 8.Nach der Röntgenstrukturanalyse (R = 0,07, Rw = 0,06 für 1109 beobachtete Reflexe) liegen jeweils zwei kristallographisch verschiedene Nickelhexamminkationen neben Pseudochalkogenoanionen vor. Letztere sind ausschließlich mit Hydratwassermolekülen assoziiert und weisen mit ihren Bindungslängen auf stark delokalisierte π‐Elektronensysteme hin.Die thermogravimetrische Analyse zeigt einen stufenförmigen Abbau der Solvensmoleküle, wobei zunächst in zwei Schritten Ammoniak entweicht. Der Abspaltung des Hydratwassers schließt sich die Zersetzung der Substanz an.