bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Imidodiphosphorsäuretetraphenylester als Ligand in Fluorokomplexen. 1. Fluorokomplexe des Titans
Authors: Riesel L. , Pauli J. , Buslaev Ju. A. , Il'in E. G. , Ignatov M. E. 
Published: January 2005

AbstractTiF4 bildet mit Imidodiphosphorsäuretetraphenylester in CH3CN zwei Tetrafluoro‐ (I, II) und drei Trifluorokomplexe (III, IV, V) sowie einen Difluorotitan‐Komplex (VI). Mit Ligandenüberschuß entsteht ausschließlich der Difluorokomplex, der isoliert und elementar‐analytisch charakterisiert wurde. Die Konstitutions‐ und Konfigurationsaussagen zu den übrigen Komplexen basieren auf 19F‐ und 31P‐NMR‐Untersuchungen. Der Imidodiphosphorsäureestr ist in den Komplexen stets zweizähnig als Chelat‐ oder Brückenligand gebunden; in den Substitutions‐komplexen III–VI ist er in seiner anionischen Form enthalten.
Zur Reaktion von Diphenylfluorphosphan mit Aldehyden Kristallstruktur von Diphenylphosphinigsäure‐[α‐(difluorodiphenyl‐λ5‐phosphanyl)]piperonylester
Authors: Haenel J. , Ziemer B. , Riesel L. , Leibnitz P. , Ohms G. 
Published: January 2005

AbstractDiphenylfluorphosphan, Ph2PF, reagiert mit Aldehyden unter Bildung von Phosphinitophosphoranen, Ph2F2PCHROPPh2. Der mit Piperonal erhaltene Diphenyl‐phosphinigsäure‐[α‐(difluorodiphenyl‐λ5‐phosphanyl)]piperonylestr kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 969,3 pm, b = 2360 pm, c = 607,3 pm, α = 88,33°, β = 102,79°, γ = 92,40° und Z = 2.
EPR‐Spektren von löslichen Alkylammoniumfluorofer(III)
Authors: Kalähne R. , Uhse E. , Löwis M. V. , Stösser R. , Hass D. 
Published: January 2005

AbstractIn methanolischer Lösung von Alkylammoniumfluoroferraten(III) wird das Vorliegen von (FeF6)3−bei Fluoridüberschuß nachgewiesen. Für die untersuchten polykristallinen Verbindungen (NH3CH3)FeF4, (NH3CH2)2FeF5 und (NH3CH3)3FeF6 werden durch Anpassung von Modellfunktionen an die experimentellen EPR‐Spektren Strukturaussagen abgeleitet.
Zur Verbindungsbildung MO: M2O3. Zur Kenntnis von BaCr2O4
Authors: Cuno E. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBaCr2O4 wurde erstmals einkristallin als Hochtemperaturverbindung vom SrCr2O4‐Typ dargestellt. Es kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D—Pmmn mit a = 12,286; b = 5,921; c = 5,146 Å Z = 4. Die Struktur wird beschrieben und das Verhalten gegenüber den entropiestabilisierten metastabilen Verbindungen α‐CaCr2O4 diskutiert.
Die Kristallstruktur des N,N′‐Bis(trimethylsilyl)imidazoliumiodids [(Me3Si)2(C3H3N2)]+I−
Authors: Hensen K. , Müller Th. , Pickel P. 
Published: January 2005

AbstractMe3SiI bildet mit N‐Trimethylsilylimidazol (NTMSI) eine bei Raumtemperatur beständige 1:1‐Verbindung. Aus einer Lösung in Chloroform lassen sich Einkristalle isolieren. Die Röntgenstrukturanalyse beweist eine ionische Struktur.
Dichlor(trifluormethylthio)sulfonium(IV)‐chlorid CF3SSCl2+Cl−
Authors: Minkwitz R. , Sawatzki J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung von Dichlor(trifluormethylthio)sulfonium(IV)‐chlorid CF3SSCl2+Cl− berichtet. Die Identifizierung des Kations erfolgt ramanspektroskopisch unter Annahme einer Cs‐Symmetrie. Dieses Salz existiert wie SCl3+Cl− nur als Festkörper, und es ist auch hinsichtlich seiner Instabilität mit ihm vergleichbar.
Ein ungewöhnliches H‐Brückenbindungssystem in Rubidium‐hydroxiddihydrat, RbOH · 2 H2O
Authors: Jacobs H. , Schardey A. 
Published: January 2005

AbstractRbOH · 2H2O wird durch Umsetzung von Rb mit H2O und Entwässern der entstehenden Lösung über konzentrierter H2SO4 erhalten. Die Verbindung schmilzt bei 310 K. An Einkristallen wurde ihre Struktur röntgenographisch bestimmt:

equation image
Die H‐Lagen an den H2O‐Molekülen konnten ermittelt werden. Die Struktur zeigt ein brückengebundenes Gerüst von H2O‐Molekülen und OH−‐Ionen. Die Hydroxidionen dienen als Akzeptoren für je ein Proton von vier benachbarten H2O‐Molekülen mit d(OO) = 2×2,59 Å und 2×2,82 Å. Der Sauerstoff des OH−‐Ions ist fehlgeordnet mit einem Abstand von 1,27 Å. Rb hat 8 H2O‐Moleküle als nächste Nachbarn, d(RbO) = 3,03 bis 3,07 Å, OH−‐Ionen sind weiter entfernt mit d(RbO) ≥ 3,45 Å.
Zur Darstellung und Struktur von M1LnTa3O9 (Ln = Pr, Nd) Röntgenographische und elektronenmikroskopische Untersuchungen
Authors: Schaffrath U. , Steinmann G. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDurch chemischen Transport im Temperaturgefälle T2 → T1 (T2 = 1100°C; T1 = 1000°C) mit dem Transportmittel Chlor (p(Cl2; 20°C) = 1 atm) wurden die neuen Verbindungen M1LnTa3O9 (Ln = Pr, Nd) erhalten. Die Strukturbestimmung über Einkristalldaten ergab für M1NdTa3O9: RG P21/m;a = 5,3840(9) Å, b = 7,550(1) Å, c = 8,1911(9) Å, β = 92,46(1)°; Z = 2; R = 6,29%, Rw = 6,20%. Es liegen TaO6‐Oktaeder vor, die allseitig über Ecken miteinander verknüpft und zum Teil auch über Kanten zu Oktaederpaaren verbunden sind. In Richtung [010] wechseln sich Oktaeder und Oktaederpaare ab. In den längs b verlaufenden Kanälen zwischen den Oktaederpaaren befinden sich die Nd‐Teilchen. Die Strukturverfeinerung am isotypen M1PrTa3O9 führte zu den Gitterkonstanten a = 5,4051(7) Å, b = 7,5680(2) Å, c = 8,1964(9) Å, β = 92,38(2)° und R = 7,72%, Rw = 7,57%.Beim Zerreiben der Kristalle von M1LnTa3O9 (Ln = Pr, Nd) erfolgt eine tribochemische Umwandlung in eine weitere neue Modifikation M2LnTa3O9 mit signifikant höherer Dichte.Von M1PrTa3O9 konnten hochaufgelöste elektronenmikroskopische Durchstrahlungsaufnahmen längs [010] erhalten werden. In Übereinstimmung mit der rechnerischen Kontrastsimulation sind die unbesetzten Kanäle bei einem Defokus von −1150 Å deutlich als heller Kontrast erkennbar.
Zur Darstellung und Struktur neuer Modifikationen von CeTa3O9
Authors: Schaffrath U. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDurch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 1100°C; T1 = 1000°C) mit dem Transportmittel Chlor (p(Cl2; 298 K) = 1 atm) wurden Kristalle der neuen Modifikationen M und OCeTa3O9 sowie von der Perowskitvariante PCeTa3O9 erhalten. Nach der Strukturbestimmung über Einkristalldaten ist MCeTa3O9 monoklin (C 2/m) mit a = 12,415(1) Å, b = 7,6317(8) Å, c = 6,5976(8) Å, β = 93,31(1)°; Z = 4; R = 4,88%, Rw = 3,67%. Man erkennt aus kantenverknüpften pentagonalen TaO7‐Bipyramiden bestehende Bänder längs c, die miteinander durch TaO6‐Oktaeder verbunden sind. In den so gebildeten Kanälen sind die Cer‐Teilchen lokalisiert.OCeTa3O9 kristallisiert orthorhombisch mit a = 6,5429(7) Å, b = 7,6491(7) Å, c = 12,583(1) Å und ist nach Pulveraufnahmen isotyp mit der bereits näher untersuchten Verbindung OLaTa3O9. Beide orthorhombischen Oxide sind wie MCeTa3O9 durch ein Netzwerk kantenverknüpfter TaO7‐ und TaO6‐Polyedern gekennzeichnet; in [010]‐Richtung liegen nur Eckenverknüpfungen vor. Die TaO6‐Oktaeder sind in der ac‐Ebene jeweils so angeordnet, daß die mit Ce (La) besetzten Kanäle bei OCeTa3O9 zick‐zack‐förmig, bei MCeTa3O9 parallel zueinander orientiert erscheinen.O und MCeTa3O9 zeigen beim Erhitzen (1200°C; an Luft) eine nicht reversible Umwandlung in die bekannte Perowskitmodifikation PCeTa3O9 (Ce1/3TaO3) mit deutlich geringerer röntgenographischer Dichte.
Chlor‐Fluor‐Austausch an halogenierten 1,3‐Disilazanen
Authors: Helmers E. , Hesse M. , Klingebiel U. 
Published: January 2005

AbstractAminofluorsilance (1–4) werden durch die Reaktion der Difluorsilane mit lithiierten Aminen erhalten. CMe3SiF3 und C6H5SiF3 reagieren zu Disilazanen (5,6). Die Lithiumsalze von 1–4 bilden in n‐Hexan Dimere (7–10) und in THF LiF‐Addukte von Iminosilanen (11–14). Letztere reagieren mit Chlorsilanen (RSiCl3, R  Cl, H, Me) unter LiCl‐Abspaltung und Substitution zu 15–21 . 15–20 unterliegen einem intermolekularen F/Cl‐Austausch, der temperatur‐, lösungsmittel‐ und substituentenabhängig ist. Es entstehen 22–27 .
Compound Formation in the System TeO2Ta2O5
Authors: Yamaguchi Osamu , Mogi Hiroshi 
Published: January 2005

AbstractThree compounds exist in the system TeO2Ta2O5: 3TeO2 · Ta2O5 (tetragonal), 2TeO2 · Ta2O5 (tetragonal and orthorhombic), and TeO2 · 3Ta2O5 (orthorhombie). The compounds previously denoted as 7TeO2 · 3Ta2O5 and 2TeO2 · Ta2O5 (high‐temperature form) are shown to be stable modifications of 2TeO2 · Ta2O5 (orthorhombie) and TeO2 · 3Ta2O5, respectively.
PPh4[As3Br2S4CH2] · CH2Br2, ein Thiobromoarsenat mit AsAs‐Bindung
Authors: Sinning Heike , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractAs2S3, das durch Fällung mit H2S aus wäßriger Lösung entstanden ist, enthält neben AsIII auch Arsen mit kleinerer Oxidationszahl. Wird solches Arsensulfid mit Tetraphenylphosphoniumbromid und Bromwasserstoff in Dibrommethan umgesetzt, so entsteht die Titelverbindung neben anderen Produkten. Höhere Ausbeuten werden bei Einsatz von As4S4 erzielt. Nach der Kristallstrukturanalyse hat das [As3Br2S4CH2]−‐Ion folgenden Aufbau: in einem bicyclischen Ringsystem ist eine AsAs‐Gruppe gemeinsamer Bestandteil beider Ringe, der eine Ring besteht außerdem aus einer SCH2S‐, der andere aus einer SAsS‐Gruppe. An das letztgenannte Arsenatom sind zwei Bromatome gebunden. Die AsAs‐Bindung ist 252,1 pm lang. Kristalldaten: triklin, Raumgruppe P1, Z = 2, a = 1143,3, b = 1155,5, c = 1231,9 pm, α = 97,23°, β = 92,89°, γ = 100,37°. Strukturaufklärung mit 2124 beobachteten Röntgenreflexen, R = 5,4%.
Synthese und Struktur einer neuen Form von CuNdW2O8: β‐CuNdW2O8
Authors: Mumm H.‐C. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle einer unbekannten Form von CuNdW2O8 wurden synthetisiert und mit Vierkreisdiffraktometertechnik röntgenographisch untersucht [Raumgruppe CP1; a = 6,1330; b = 6,0760; c = 5,0190 Å; α = 111,79°; β = 93,24°; γ = 111,20°; Z = 1]. β‐CuNdW2O8 repräsentiert einen neuen Strukturtyp mit WO6‐Oktaederketten und verknüpfenden OCuO‐ Hanteln, dessen Aufbau mit anderen Kupferwolframaten diskutiert wird.
Kristallstruktur sowie FIR‐ und Ramanspektren von GaCrSe3
Authors: Lutz H. D. , Engelen B. , Fischer M. , Jung M. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der bisher nicht beschriebenen Verbindung GaCrSe3oP20 wurde anhand von Einkristalldaten bestimmt (R = 1,6% für 949 beobachtete (I > 2σI) Reflexe). GaCrSe3 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma mit Z = 4 (CuTaS3‐Typ) sowie a = 1011,82(7), b = 373,45(3) und c = 1239,2(1) pm. Der Struktur liegen rechteckige Säulen in [010] aus kantenverknüpften CrSe6‐Oktaedern und GaSe4‐Tetraedern der Folge (GaSe4)(CrSe6)2(GaSe4) in [101] bzw. [101] zugrunde, die über die Ecken der Oktaeder‐ und Tetraederbaueinheiten so verknüpft sind, daß in [010] angeordnete Kanäle mit trigonal‐prismatischen Lücken gebildet werden. Die Darstellung von Einkristallen des GaCrSe3 erfolgte durch Gasphasen‐transport mit Iod. Das FIR‐ und Ramanspektrum des GaCrSe3 sowie die Schwingungsabzählung der Gitterschwingungen dieses Strukturtyps werden mitgeteilt. Neben dem orthorhombischen GaCrSe3 existieren im System Ga2Se3–Cr2Se3 monoklines Ga1,3Cr0,7Se3 und hexagonales CrGa1,66Se4 (FeGa2S4‐Typ).
Die Kristallstruktur von AgPb4O4CI, eine kuriose Variante des Blei(II)‐oxid‐Strukturtyps
Authors: Riebe H.‐J. , Keller H.‐L. 
Published: January 2005

AbstractAgPb4O4Cl wurde erstmalig dargestellt und die Kristallstruktur an Einkristallen aufgeklärt. AgPb4O4Cl kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P4/n – No. 85) mit a = 8,197(2) Å, c = 6,257(4) Å und Z = 2. Die Verfeinerung der Einkristallmessung mittels der Methode der kleinsten Fehlerquadrate ergab den Gütefaktor Rw = 0.049. AgPb4O4Cl zeigt eine Schichtstruktur, wobei Chloridionen die Schichten aus Pb2+, Ag+ und O2− trennen. Die kristallchemische Beziehung zum Aufbau der tetragonalen Modifikation von PbO wird dargelegt.
Polysulfonylamine. IX. Trimethyl(dimesylamino)stannan: Festkörperstruktur und Reaktionen mit kovalenten Chloriden
Authors: Blaschette A. , Wieland E. , Schomburg D. 
Published: January 2005

AbstractTrimethyl(dimesylamino)stannan, (CH3)3SnN(SO2CH3)2, wird aus (CH3)3SnOH und HN(SO2CH3)2 in Wasser oder aus (CH3)3SnCl und AgN(SO2CH3)2 in Acetonitril erhalten. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe Cc. In der Kristallstruktur sind die Sn‐Atome über (CH3SO2)2N‐Brücken zu unendlichen Zick‐Zack‐Ketten in Richtung der b‐Achse verknüpft. Jedes Sn‐Atom ist von drei C‐Atomen und zwei O‐Atomen verschiedener Mesylgruppen in einer stark verzerrten trigonal‐bipyramidalen Anordnung umgeben. Die nahezu lineare OSnO‐Gruppe (OSnO‐Winkel 172,9°) steht nicht senkrecht auf der Äquatorebene des Sn‐Atoms; es treten OSnC‐Winkel von 66,4 bis 116,1° auf. Die SnO‐Abstände betragen 227,5 und 230,1 pm. Die sehr kurzen SN‐Abstände von 159,6 und 162,3 pm sowie der große SNS‐Winkel von 116,1° deuten auf (p‐d)π‐Wechselwirkungen zwischen Stickstoff und Schwefel. Die Verbindung wird durch Methan‐und Ethansulfonylchlorid, Benzoylchlorid, Chlorwasserstoff bzw. Chlor quantitativ unter Bildung von (CH3)3SnCl und Trisulfonylaminen, N‐Benzoyl‐dimesylamin, Dimesylamin bzw. N‐Chlor‐dimesylamin gespalten.
Sekundäre Phosphanchalkogenide. X. Reaktionen von Diphenylphosphanoxid, Ph2P(O)H, mit den Bis(2,4‐pentandionato)‐Komplexen des Nickels, Palladiums und Platins, Bis(cycloocta‐1,5‐dien)nickel(0) und Nickeltetracarbonyl Kristall‐ und Molekülstruktur von [Ni(acac){(Ph2PO)2H}] (acac− = O,O′‐C5H7O2−)
Authors: Walther B. , Hartung H. , Maschmeier M. , Baumeister U. , Messbauer B. 
Published: January 2005

Abstract[{Ni(acac)2}3] und [Pd(acac)2] reagieren mit Ph2P(O)H zu [M(acac){(Ph2PO)2H}] (M = Ni, Pd), während [Pt(acac)2] [Pt{(Ph2PO)2H}2] ergibt. Die Nickel(0)‐Komplexe [Ni(cod)2] und [Ni(CO)4] setzen sich mit Ph2P(O)H zu [Ni(cod)(Ph2PO)2] bzw. [{Ni(μ‐OPPh2)2}n] um.Die IR‐ und NMR‐Spektren dieser Komplexe und einige ihrer Reaktionen werden beschrieben.Die Kristallstruktur von [Ni(acac){(Ph2PO)2H}] wurde röntgenographisch bestimmt und bis zu einem R‐Wert von 0,099 (Rw = 0,088) verfeinert. Die quadratisch‐planare Koordinationsgeometrie um das Ni‐Atom weist eine geringfügige tetraedrische Verzerrung auf. Das Vorliegen einer starken Wasserstoffbrückenbindung im (Ph2PO)2H−‐Liganden wird durch den O…︁O‐Abstand von 237 pm bewiesen.
Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,8‐Dihydroxy‐3,6‐dithiaoctan‐bis‐quecksilber(II)‐chlorid
Authors: Sieler J. , Braun U. , Eulitz Birgit , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von 1,8‐Dihydroxy‐3,6‐dithiaoctan‐bis‐quecksilber(II)‐chlorid wurde mittels Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 15,311(2), b = 5,870(2), c = 17,479(2) Å, β = 102,76°; Z = 4. Die Struktur wurde mit Hilfe der Schweratommethode gelöst und bis zu einem R‐Wert von 0,050 verfeinert. Quecksilber wird von einem S‐ und einem Cl‐Ligator digonal koordiniert. Infolge schwacher Wechselwirkungen zu einem Sauerstoffatom des Liganden sowie zu 3 weiteren Cl‐Ionen erhöht sich die Koordinationszahl unter Ausbildung eines stark verzerrten Oktaeders auf 6. Die Kristallstruktur ist aus polymeren Komplexmolekülen aufgebaut.
Study on the equilibria in the MBr2CH3OHH2O Systems (M = Zn, Cd, Co, Ni) at 25°C
Authors: Zlateva Iv. , Stoev M. , Slavova P. 
Published: January 2005

AbstractThe solubility isotherms of the three‐component systems MBr2CH3OHH2O (M = Zn, Cd, Co, Ni) at 25°C and regions of the existence of ZnBr2 · 2 H2O, ZnBr2, CdBr2 · 4 H2O, CdBr2, CdBr2 · 2 CH3OH, CdBr2 · 3 CH3OH, CoBr2 · 6 H2O, CoBr2 · 4 H2O, CoBr2 · 2 H2O, CoBr2 · 3 CH3OH, CoBr2 · 6 CH3OH, NiBr2 · 6 H2O, NiBr2 · 2 H2O, and NiBr2 · 6 CH3OH are determined. Dehydration processes and the probable solvation of metal cations in saturated solutions are discussed.
NMR investigations on Stannabicycloundecanes of the type RSn(CH2CH2CH2)3N
Authors: Mügge C. , Pepermans H. , Gielen M. , Willem R. , Tzschach A. , Jurkschat K. 
Published: January 2005

AbstractThe 1H, 13C, and 119Sn NMR data of seven stannabicycloundecanes of the type RSn(CH2CH2CH2)3N (1, R = Cl; 2, R = Br; 3, R = I; 4, R = OH; 5, R = SPh; 6, R = Me; 7, R = Sn(CH2CH2CH2)3N) are reported. From 1H NMR coalescence data at low temperature the free activation enthalpies for the racemisation of the bicyclo[3.3.3]skeleton were estimated to be 37 ± 1 kJ/mol. They are independent of the substituent R. However, it decreases when the tin atom is replaced by silicon for R = Me.
Zur Charakterisierung des Extragitter‐Aluminiums in Y‐Zeolithen mittels der Ferronmethode
Authors: Bertram R. , Lohse U. , Gessner W. 
Published: January 2005

AbstractMit der Ferronmethode wird gezeigt, daß das in thermisch behandelten Y‐Zeolithen auftretende Extragitter‐Aluminium aus unterschiedlichen Arten von Al‐oxo‐hydroxo‐Spezies besteht. Am Anfang der Dealuminierung (673 K) liegen neben monomeren spezielle oligomere Kationen vor; gleichzeitig werden aber auch polymere Spezies mit relativ niedrigem Polymerisationsgrad gebildet. Mit steigender Temperatur der thermischen Behandlung (813 K) entsteht aus den oligomeren Teilchen ein Gemisch niedermolekularer Kationen. Die polymeren Spezies unterliegen dabei einer Veränderung im Sinne einer zunehmenden Kondensation bzw. Polymerisation.
Na(V3−xNbx)Nb6O14 – ein neues Oxoniobat mit [Nb6O12]‐ und [M2O9]‐Clustern
Authors: Köhler J. , Miller G. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractGoldgelb glänzende Einkristalle und schwarze Pulver von Na(V3−xNbx)Nb6O14 wurden durch Tempern eines zu einer Pille gepreßten Gemenges aus NaNbO3, NbO2, NbO, VO2 und NaF oder Na2B4O7 (als Mineralisatoren) bei 900°C in einem geschlossenen Goldrohr dargestellt. Das analytisch ermittelte Verhältnis Nb : V ist ungefähr 5 : 1, so daß x bei etwa 1,5 liegt. Die Verbindung kristallisiert in P63/m mit a = 603,4(1), c = 1807,9(5) pm und Z = 3.Die Kristallstruktur baut sich aus gemeinsam dicht gepackten Schichten von O‐Atomen, Na‐Atomen und Nb6‐Oktaedern auf. Charakteristische Baugruppen des neuen Strukturtyps sind [Nb6O12]‐ und [M2O9]‐Cluster sowie NbO5‐Bipyramiden. Die V‐Atome verteilen sich nur auf die Positionen der Nb‐Atome in den trigonalen Bipyramiden und den [M2O9]‐Cluster. Innerhalb der [Nb6O12]‐Cluster liegen charakteristisch kurze Abstände dNb‐Nb = 279,4 bzw. 281,3 pm vor. In [M2O9]‐Einheiten, zwei über Flächen verknüpften MO6‐Oktaedern, bilden V‐ und Nb‐Atome M–M‐Hanteln mit dM–M = 255,9 pm. Die Bindungsverhältnisse werden unter Zuhilfenahme von Extended‐Hückel‐Rechnungen diskutiert.
Experimente zur Mischkristallbildung zwischen Zinktantalaten und ‐antimonaten: ZnTa2−xSbxO6 und Zn4Ta2−xSbxO9
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Halle G. 
Published: January 2005

AbstractIm Bereich substituierter Oxotantalate des Zinks wurden zwei neue Phasen A: ZnTa1,8Sb0,2O6 und B: Zn4Ta1,2Sb0,8O9 an Einkristallen röntgenographisch untersucht. A kristallisiert tetragonal (Raumgruppe D–P42/mnm, a = 4,7314; c = 9,2160 Å; Z = 2), B monoklin (Raumgruppe C–C2/c, a = 15,103; b = 8,839; c = 10,378 Å; β = 93,81°; Z = 8). A kristallisiert trotz des geringen Ersatzes von Ta5+ gegen Sb5+ im Trirutiltyp. B behält die Struktur von Zn4Ta2O9 bei. Eine Position der oktaedrisch koordinierten M5+‐Ionen ist mit Zn2+ statistisch besetzt. B ist metastabil.
Tetraphenylphosphonium‐tetraiodotrithiotriarsenat, PPh4[As3S3I4]
Authors: Sinning Helke. , Müller Ulrich. 
Published: January 2005

AbstractPPh4[As3S3I4] entsteht aus As2S3, PPh4I und HI in CH2I2 bei 80°C. Daneben bilden sich weitere, noch nicht identifizierte Verbindungen sowie PPh4I3. PPh4[As3S3I4] wurde durch sein IR‐Spektrum und durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert (3684 I0(hkl) R = 0,083). Kristalldaten: a = 1390,3, b = 1548,9, c = 1505,4 pm, β = 91,08°, monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 4. Die Verbindung kristallisiert nicht isotyp zur entsprechenden Chloro‐ und Bromoverbindung, die Anionen haben aber den gleichen Aufbau. Das [As3S3I4]−‐Ion besteht aus einem As3S3‐Ring in Sesselkonformation. An jedes As‐Atom ist ein terminales I‐Atom gebunden, das vierte I‐Atom verbindet alle drei As‐Atome miteinander. Kationen und Anionen sind in sich abwechselnden Schichten gepackt.
Synthese und Kristallstruktur von [WNCl3 · NC–Ph]4 · 3 CH2Cl2
Authors: Ergezinger Christina , El‐Kholi Aida , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractWolframnitridchlorid‐Benzonitril, [WNCl3 · NC–Ph]4, entsteht durch Einwirkung von N,N,N'‐tris(trimethylsilyl)benzamidin auf Wolframhexachlorid in CCl4‐Lösung in Form roter Kristallnadeln, die wir IR‐spektroskopisch und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (1983 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 7,5%). Die Gitterabmessungen sind bei 19°C: a = 1464,8; b = 1902,6; c = 2033,8 pm; β = 102,27°, Im [WNCl3 · NCPh]4 sind die Wolframatome an den Ecken eines Quadrats angeordnet und über alternierend lange lineare Nitridobrücken vom Typ WNW mit WN‐Abständen von (im Mittel) 166 bzw. 211 pm verknüpft. In trans‐Position zu den kurzen WN‐Bindungen befinden sich die N‐Atome der Benzonitrilliganden mit W–N‐Abständen von 237 pm.
Darstellung und Charakterisierung von Bindungsisomeren Bromorhodanorhenaten(IV)
Authors: Kelm W. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen [ReBr5(SCN)]2−, [ReBr5(NCS)]2−, cis/tr.‐[ReBr4(NCS)(SCN)]2−, cis‐[ReBr4(NCS)2]2−, mer‐[ReBr3(NCS)3]2− werden aus [ReBr6]2− durch Ligandenaustausch mit NaSCN, KSCN oder (SCN)2 in organischen Lösungsmitteln dargestellt und durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in reiner Form isoliert. Die Bindungsisomeren unterscheiden sich in den IR‐ und Raman‐Spektren deutlich durch die Frequenzen der internen Ligandschwingungen: vCN(S) > vCS(N), > vCS(S), δNCS > δSCN. In den bei 10 K registrierten elektronischen Absorptionsspektren werden alle Intrakonfigurationsübergänge (t2g3), die als Folge niedriger Symmetrie (C4v, C2v, Cs) und der Spin‐Bahn‐Kopplung in 8 Kramers'sche Dubletts aufgespalten sind, zwischen 5700 und 15300 cm−1 beobachtet. Die O–O‐Übergänge ergeben sich aus der Analyse der Schwingungsfeinstruktur und werden in einigen Fällen durch elektronische Raman‐Banden gleicher Frequenz bestätigt. Die magnetischen Momente betragen 3,0–3,9 B.M.
Darstellung der freien Dodekawolframatoaluminiumsäure H5[AlO4W12O36] · 6 H2O mittels Gefriertrocknung
Authors: Lunk H.‐J. , Salmen M. , Weiner H. , Baeker Ch. , Wilde W. , Müller D. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der erstmalig zur Darstellung von freien Heteropolysäuren angewandten Methode der Gefriertrocknung wurde die Titelverbindung aus ihrer wäßrigen Lösung in fester Form isoliert und durch die chemische Analyse, röntgenographisch, thermoanalytisch sowie UV‐ und IR‐spektroskopisch charakterisiert. Mittels hochauflösender 27Al‐NMR‐Messungen (MAS‐Technik) konnte die tetraedrische Koordination für die Ausgangsverbindung und die oktaedrische Koordination für die sich bei 400°C bildende legierte Phase 1/2 Al2O3 · 12 WO3 (I) bestimmt werden. I ist bei Raumtemperatur stabil, besitzt eine kubisch primitive Struktur mit a = 378 pm (600°C) und stellt die erste kubische WO3‐Modifikation dar. Bei 600°C beginnt die weitere thermische Zersetzung von I unter Bildung von Al2(WO4)3. Oberhalb 830°C sind nur noch tetragonales WO3 und Al2(WO4)3 existent.
Das erste zweikernige Oxoferrat(II): „Cs2K4[O2FeOFeO2]”︁
Authors: Hoppe R. , Müller H.‐P. 
Published: January 2005

Abstract„Cs2K4[Fe2O5]”︁ wurde erstmals durch Tempern inniger Gemenge von Cs2O, K2O und CsFeO2 (Einwaageverhältnis Cs:K:CsFeO2 1,3 : 2,1 : 1) in einem verschlossenen Fe‐Zylinder (74 d; 470°C) in Form von granatroten Einkristallen erhalten. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 760 von 857 Io(h kl); R = 5,8%, Rw = 4,6%) belegt die Raumgruppe C2/m; a = 707,4, b = 1138,5, c = 699,7 pm, β = 91,76°, Z = 2. Wesentlicher Teil der Kristallstruktur ist die zweikernige, planare Baugruppe [O(1)2FeO(2)FeO(1)2]6−, die erstmals bei Oxoferraten(II) beobachtet wird.Die Struktur ist trotz unterschiedlicher Raumgruppen verwandt mit der von Rb2Na4[Co2O5].