bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
The application of a new DTA technique to the measurement of the heats of fusion of bulk crystallized polyethylenes and polyethylene single crystals
Authors: Blackadder David A. , Roberts Trevor L. 
Published: April 2003

AbstractDTA has been widely used for many years and it has always been assumed that the technique is intrinsically secondary in that the determination of enthalpy changes requires calibration of the equipment. Recently the present authors have shown that this is not so, and under certain conditions DTA becomes an absolute method. A modification of the new technique has now been applied to a polymer and the results are presented here. The heats of dissolution and hence of fusion of various polyethylene samples have been measured, together with their densities. The results are shown to be consistent with those of other workers. No special accuracy or importance is claimed for the actual results, however, because the purpose of the paper is to introduce a new technique in a familiar polymer context. There is scope for improvement and extension of the procedures described here, and the status of DTA in polymer science will be increased in consequence. The use of a liquid system greatly facilitates the preparation and handling of the material under test.
Cationic copolymerization of cyclopentadiene with 2‐chloroethyl vinyl ether and some properties of the copolymer
Authors: Kohjiya Shinzo , Nakamura Kazuo , Yamashita Shinzo 
Published: April 2003

AbstractCationic copolymerizations of cyclopentadiene with 2‐chloroethyl vinyl ether were carried out at −78°C using boron trifluoride etherate as a catalyst. Toluene, methylene chloride, and nitroethane were used as polymerization solvents. In each solvent the monomer reactiviety ratios were determined and a solvent effect on the copolymerization was observed, i. e., cyclopentadiene was more reactive in the polar solvents, but less in toluene. This solvent effect could be interpreted based on the differences of monomer nucleophilicities and of stabilities of the two carbonium ions.The copolymers were able to be cured with sulfur and some physical properties of polymers and of their vulcanizates were investigated.
Structure of a styrene‐butadiene‐styrene block copolymer by light scattering..
Authors: Pillai P. S. , Livingston D. I. , Strang J. D. 
Published: April 2003

AbstractThe phase structure of a styrene‐butadiene‐styrene block copolymer (mol. wt. 21 000–98 0000– 21 000) film cast from tetrahydrofuran/methyl ethyl ketone is studied by light scattering. The scattered intensity I corresponding to Vv, Hv, Vh, and Hh polarization directions is measured as a function of scattering angle. From the In I vs sin2 (θ/2) plots the domain sizes are found to be about 0.4 and 1.0 μ. The a values are independent of polarization directions. This proves that the domains are geometrically isotropic. The two sizes correspond to two correlation distances; the smaller value represents the extent of heterogeneity within a spherical domain and the larger valued the inter‐domain separation distance.
Über die katalytische wirkung des calciumacetats und des gemisches mangan‐natriumacetat bei umesterung von dimethylterephthalat mit äthylenglykol
Authors: Dimov Von K. , Terlemesjan Ek. , Groseva A. , Hubawii S. 
Published: April 2003

AbstractDie unter betrieblichen Bedingungen gewonnenen Produkte aus der Umesterung von Dimethylterephthalat (DMT) mit Äthylenglykol (ÄG) in Anwesenheit zweier Katalysatoren (Calciumacetat und das Gemisch von Mangan‐ und Natriumacetat) wurden untersucht. Die bei unterschiedlicher Reaktionsdauer erhaltenen Produkte (Umesterungsprodukt und Destillat) wurden analysiert.Aus den Ergebnissen wurde der Einfluß der Dauer und der Temperatur der Reaktion und der Katalysatorart auf den Verlauf von Haupt‐ und Nebenreaktionen festgestellt. Die Umesterung vollzieht sich über einen Mischester der Terephthalsäure, nämlich über das Methyläthylolterephthalat. Nach Umesterung der Methylestergruppen des Methyläthylolterephthalats und des Dimethylterephthalats hört die Reaktion nicht auf, sondern geht mit einer Oligomerisation des Diäthylolterephthalats weiter. Der Prozeß endet mit Bildung von etwa 82% Oligomeren bei Calciumacetat als Katalysator und 93% bei dem Mischkatalysator.Die Versuchsergebnisse zeigen, daß ein Teil der Ausgangsprodukte DMT und ÄG an nichterwünschten Nebenreaktionen teilnehmen: Hydrolyse des DMT bis zur Terephthalsäure, Zerfall des ÄG bis zum Acetaldehyd und Bildung von Diäthylenglykol.Nach den erhaltenen Ergebnissen besitzt der Mischkatalysator die höhere Effektivität.
Kinetik des vorgelierzustandes der aushärtung von epoxidharzen
Authors: Liška Von Vladimír 
Published: April 2003

AbstractDie Aushärtungsparameter von drei Epoxidsystemen (Diandiglycidyläther = Bisphenol A‐diglycidyläther, Diglycidylanilin und Diglycidylcyclohexylamin) in Mischung mit flüssigem Dicarbonsäureanhydrid werden verglichen. Die notwendigen kinetischen Angaben werden durch Bestimmung von scheinbaren Aktivierungsenergien des Fließens und der Aushärtung gewonnen, als auch von weiteren Faktoren bei Anwendung von Rotationsviskosimeter und der Methode der isothermen Bestimmung der Gelierzeit nach GOUGH‐SMITH.Die Äquiviskositätslinien werden konstruiert und der sog. „kritische Zustand”︁ des Systems (d. h. dessen kritische Viskosität, kritische Temperatur und kritische Zeit) neu definiert. Quantitative Beziehungen zwischen einzelnen kritischen Größen werden zusammengestellt. Neu bezeichnet werden auch „Integrale Stabilitäten von Epoxidsystemen bis zu einer gewählten Viskosität”︁, als auch die sog. „Integrale kritische Stabilitat”︁, die die Gebrauchsdauer in gegebenem Temperaturbereich bis zum Erreichen gewählter oder kritischer Viskosität charakterisieren.
Surfactant effects on heterogeneous polymer reaction: Nucleophilic substitution of poly(vinyl chloride) in water
Authors: Takeishi M. , Naito Y. , Okawara M. 
Published: April 2003

AbstractThe reactions of poly(vinyl chloride) (PVC) with some nucleophiles such as azide, thiophenoxide and dithiocarbamate ions do not take place in water. These heterogeneous reactions are remarkably catalyzed by cationic surfactants. Urea and methanol which destroy hydrophobic bondings inhibit the reaction. On the basis of the experimental data it was assumed that the cationic surfactants are adsorbed on the surface of the suspended PVC powder and that the positive charges attract the nucleophiles.
Copolymerization of monoesters of itaconic acid with vinyl chloride
Authors: Boudevska Hrisanta , Bozhkova Nina , Panamsky Ivan 
Published: April 2003

AbstractThe copolymerization of vinyl chloride with monoesters of itaconic acid

in solution in the presence of azobisisobutyronitrile at 60°C was investigated. The reactivity ratios of the monomer pairs: monomethyl itaconate‐vinyl chloride (r1 = 4.70; r2 = 0.05), monobutyl itaconate‐vinyl chloride (r1 = 4.45; r2 = 0.08) and benzyl itaconate‐vinyl chloride (r1 = 9.07; r2 = 0.08) are determined by the FINEMAN‐ROSS method, using a computer programme.
Versuche zur polymerisation von fluoren
Authors: Prey Von Vinzenz , Schindlbauer Hellmuth , Cmelka Dieter 
Published: April 2003

AbstractBei der oxidativen Kupplung von Fluoren wurde als Hauptprodukt nur 2,2′‐Bifluorenyl erhalten, das auch unabhängig aus 2‐Jodfluoren mit Kupfer dargestellt wurde. Durch Reaktion von Fluoren mit 9‐Bromfluoren in Gegenwart von Friedel‐Crafts‐Katalysatoren wurde 2,9′‐Bifluorenyl erhalten. Die Polykondensation von 9‐Bromfluoren ergab mit AICI3 Polyfluorenyl mit Molekulargewichten bis 5000 unter bevorzugter Verknüpfung in 2,9′‐Stellung.
Zur kinetik der acrylnitril‐polymerisation
Authors: Marquardt Von Klaus , Mehnert Peter 
Published: April 2003

AbstractDie mit AIBN initiierte, heterogen verlaufende Substanzpolymerisation von Acrylnitril wurde mit Hilfe einer verbesserten Dilatometertechnik und eines neuen Auswertungsverfahrens untersucht. Dabei konnte die Anfangsreaktionsgeschwindigkeit (vw)o aus dem Achsenabschnitt einer Geraden im Diagramm
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac {\ln \left( 1 \hbox{---} {\rm U} \right)} {{\rm e}^{{- 0,5} {\rm k}_{\rm s}{\rm t} \hbox{---} 1}}$\end{document}
gegen t erhalten werden.Es ergab sich überraschend die Wurzelabhängigkeit der Anfangsinitiatorkonzentration S0 von der Anfangsreaktionsgeschwindigkeit (vw)0.Für das Verhältnis der Geschwindigkeitskonstanten
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\frac { {\rm k}_{\rm a} } { {\rm k}_{ {\rm w}^{2} } } $\end{document}
wurde bei Auftragung von (vw)0 gegen
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\sqrt { {\rm S}_{0} }$\end{document}
der Wert 280 mol 1−1 s aus der Steigung einer durch den Nullpunkt gehenden Geraden berechnet.
Morphologie von ABS‐Pfropfkautschuken
Authors: Stabenow Von Joachim , Haaf Franz 
Published: April 2003

AbstractElektronenmikroskopisch wurde die Struktur von Pfropfkautschuken unterschiedlichen Pfropfungsgrades in Abhängigkeit von der Teilchengröße und dem Vernetzungsgrad untersucht. Es zeigte sich, daß die Pfropfkomponente bei Teilchen < 100 nm fast ausschließlich als Pfropfhülle vorhanden ist, während bei größeren Teilehen beträchtliche Mengen im Innern gefunden werden. Eine höhere Vernetzung bewirkt die Ausbildung der Pfropfhülle in Form warzenartiger Auswüchse und eine feinere Verteilung der Pfropfkomponente im Innern.Dieser unterschiedliche Aufbau der Pfropfhülle bestimmt bei Abmischungen die Verteilung des Kautschuks in der Hartkomponente. Diese wiederum beeinflußt die Witterungsstabilität der Materialoberfläche bei atmosphärischer Ozoneinwirkung. Der Mechanismus der Oberflächenschädigung wird eingehend diskutiert.Ferner werden Zusammenhänge zwischen der Pfropfung und den mechanischen Eigenschaften der ABS‐Polymerisate aufgezeigt. Die Bruchfestigkeit weist in Abhängigkeit vom Pfropfungsgrad ein Maximum auf, dessen Lage von der Größe der Kautschukteilchen abhängt. Im Gegensatz zu Literaturangaben ergibt sich für das Fließverhalten der Schmelze mit zunehmendem Pfropfungsgrad ein monotoner Abfall. Abhängig von der Größe der Kautschukteilchen wurden charakteristische Unterschiede beim Zugversuch hinsichtlich Streckspannung und Bruchdehnung gefunden. Diese Effekte werden als Folge der verminderten Schrumpfspannung in den Kautschukteilchen durch Einschluß von Hartkomponenten gedeutet. Die gleichbleibende Reißspannung wird überwiegend auf das viskoelastische Verhalten der Crazes in der Hartphase zurückgeführt. Das Spannungs‐Dehnungs‐Verhalten eines schlagfesten Polystyrols fügt sich zwangslos in diese Vorstellung ein.
Quantitative analyse von polymeren Mehrphasensystemen mit dynamisch‐mechanischen und thermoanalytischen Methoden
Authors: Bohn Von Lothar 
Published: April 2003

AbstractDynamisch‐mechanische Meßverfahren und die Diferentialthermoanalyse haben sich als besonders geeignet zur Analyse mehrphasiger Polymersysteme erwiesen. Da insbesondere die Ergebnisse dynamisch‐mechanischer Tests in vielen Fällen nur qualitativ diskutiert werden, wird an Hand einiger technisch interessanter Beispiele dargelegt, inwieweit man zuverlässige quantitative Aussagen über Phasenvolumen, Phasenzustand und evtl. über die Feinstruktur erhalten kann, wenn man vorliegende Theorien für die Moduln und Verlustfaktoren von zweiphasigen Systemen heranzieht. Dabei wird besonders auf die Analyse schlagzäher Werkstoffe mit disperser kautschukartiger Weichphase näher eingegangen.
Mikrozelluläre Polymerfilme durch Phasentrennung während der Filmbildung und ihre Eigenschaften
Authors: Funke Von W. , Zorll U. 
Published: April 2003

AbstractDurch Entmischung und Phasentrennung bei der Filmbildung wurden mikrozelluläre Filme aus Vinylchlorid‐Vinylacetat‐Copolymeren, Cellulosenitrat und Chlorkautschuk hergestellt. Die Abhängigkeit der deformationsmechanischen Eigenschaften dieser Filme von der Lösungsmittelzusammensetzung bei der Herstellung wurde aufgrund des morphologischen Baues und der Wechselwirkung der Kettensegmente diskutiert. Aus der Abhängigkeit der Grenzviskositätszahl von der Lösungsmittelzusammensetzung ist auf eine bevorzugte Absorption des guten Lösungsmittels an die Vinylchlorid‐Vinylacetat‐Copolymerketten zu schließen. Das rheologische Verhalten konzentrierter Lösungen dieses Copolymeren in Lösungsmittel/Nichtlösungsmittel‐gemischen zeigt eine starke Abhängigkeit von der speziellen Auflösungsprozedur. Diese Abhängigkeit wird durch unterschiedliche Verhältnisse von inter‐ und intramolekularen Wechselwirkungen der Copolymerketten erklärt.
Struktur und Eigenschaften von Polyvinylfluorid (PVF) und Polyvinylidenfluorid (PVF2)
Authors: Görlitz Von Manfred , Minke Rüdeger , Trautvetter Werner , Weisgerber Gregor 
Published: April 2003

AbstractDie Struktur und Eigenschaften verschiedener PVF‐ und PVF2‐Handels‐ und Versuchsprodukte wurden unter anderem durch NMR‐Spektroskopie, Gelchromatographie (GPC), Röntgenbeugung, Differentialthermoanalyse (DTA) und Torsionsschwingungsmessung untersucht.Durch 19F‐Resonanzmessung konnte gezeigt werden, daß beide Polymere eine verzweigte Kettenstruktur besitzen. Die Zunahme der Kopf‐Kopf‐Verknüpfung mit der Polymerisationstemperatur läßt nur beim PVF2 eine lineare Abhängigkeit erkennen. Die Taktizität und mittlere Sequenzlänge in linearen Kopf‐Schwanz‐Sequenzen des PVF wurde ermittelt. Die Molekulargewichtsbestimmung durch GPC gelingt nur bei geregeltem PVF (Pn<1 · 103) und PVF2 (Pn<2,5 · 103). Ungeregelte Polymerisate mit höherem Molgewicht sind nicht molekular‐dispers löslich. Durch Chlorieren von PVF erhält man lösliche, aber teilweise abgebaute Produkte. Das Schmelzverhalten der Polymeren wurde untersucht und die Abhängigkeit der Schmelztemperatur von den Polymerisationsbedingungen dargestellt. Der Kristallisationsgrad, durch Dichtemessung bestimmt, wird stark durch thermische Umformverfahren bzw. Temperung beeinflußt; er liegt für beide Polymere zwischen 20 und 60%.
Zum Mechanismus der thermischen Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Polyvinylchlorid. 10. Mitt.:. Bestimmung des doppelbindungsgehaltes in polyvinylchlorid durch oxydative kettenspaltung
Authors: Braun Von Dietrich , Quarg Wilfrid 
Published: April 2003

AbstractZur Bestimmung von ungesättigten Strukturen innerhalb der Polyvinylchlorid‐Makromoleküle eignet sich die Oxidation mit Kaliumpermanganat. Bei der Spaltung der Doppelbindungen in den Polyvinylchloridketten mit Kaliumpermanganat tritt eine merkliche Erniedrigung des Molekulargewichts der Polymeren ein.Reaktionsverlauf und Temperaturabhängigkeit der Reaktion werden in N.N.‐Di‐methylacetamid als Lösungsmittel untersucht. Die Aktivierungsenergie der Oxidationsreaktion ergibt sich aus der Temperaturabhängigkeit zu 23,9 kcal/Mol. Der Vergleich der Molekulargewichte der untersuchten Polyvinylchloride vor und nach der Oxidation liefert ein Maß für den Doppelbindungsgehalt der Proben. Für die meisten untersuchten Polymeren wurden Gehalte von 0,2 bis 1,2 kettenständigen Doppelbindungen pro 1000 Kohlenstoff‐Atome gefunden.
Dampfdruckverhalten, Elektronenmikroskopie und Struktur von weichgemachtem PVC
Authors: Franck Von Adolf 
Published: April 2003

AbstractAus Messungen des Dampfdrucks an Systemen aus PVC und drei Phthalat‐Weichmachern im Bereich von 40 bis 100°C lassen sich exotherme (negative) partielle Mischungs‐Enthalpien ΔHL und negative part. Mischungs‐Entropien ΔSL des Weichmachers berechnen, die auf Solvatation schließen lassen. Die Löslichkeit (Verträglichkeit) ist demgemäß bei den tieferen Temperaturen besser als bei den höheren. Aus dem HUGGINSSchen Wechselwirkungsparameter χ sowie aus seinem Enthalpie‐Anteil β und seinem Entropie‐Anteil γ ist ein steigendes Lösevermögen in der Reihenfolge Diäthyl‐, Dibutyl‐, Dioctyl‐phthalat zu ermitteln. Die Einstufung ist damit anders als bei den Verträglichkeits‐Prüfungen in verdünnter Lösung.Ein empirischer Zusammenhang besteht zwischen β,γ und der Glastemperatur Tgp des reinen Polymeren. Dies hatte REHAGE bereits für Systeme aus Polystyrol bzw. Naturkautschuk und verschiedenen Lösemitteln auf Grund von Quellungsmessungen festgestellt. Neu formuliert wird die ebenfalls empirische Beziehung

Die Hauptbedeutung von Tgp wird darin gesehen, daß sich dort die Frequenz‐Kurve des mechanischen Elastizitätsmoduls des reinen Polymeren am stärksten mit der Temperatur verschiebt. Es wird angenommen, daß die Verschiebung vorwiegend innermolekulare Ursachen hat und deshalb gemäß der Gleichung oben die Daten der Lösung beeinflussen kann.Die elektronenmikroskopischen Aufnahmen werden wie folgt gedeutet:
magnified image
Bei TCF und DBP ist also die Löslichkeit gemäß der Theorie von HUGGINS und FLORY von der Konzentration abhängig.
Synthese, Struktur und Eigenschaften von hochtemperaturbeständigen Faserpolymeren
Authors: Herlinger Von Heinz , Hörner Hans‐Peter , Druschke Frank , Knöll Hugo , Haiber Friedemann 
Published: April 2003

AbstractThermomechanisch stabile Faserpolymere werden vorzugsweise aus aromatischen Grundbausteinen aufgebaut. Bei der Synthese aromatischer Polyamide aus Dicarbonsäurechloriden und Diaminen in Dimethylacetamid entsteht aus letzterem Acetylchlorid, das zu Kettenabbruchreaktionen führt. Die Röntgenstrukturanalyse des Poly‐m‐phenylenisophtalamids zeigt, daß die wasserstoff brückenbildenden Carbonamidgruppen senkrecht zu den Aromatenebenen stehen. Mit diesem Strukturmodell können die thermischen und mechanischen Daten aromatischer Polyamide erklärt werden.
Polyätherester‐Block‐Copolymere – Eine Gruppe neuartiger thermoplastischer Elastomerer
Authors: von Hoeschele Günther K. , Witsiepe William K. 
Published: April 2003

AbstractHochschmelzende Polyätherester lassen sich durch Esteraustausch aus leicht zugänglichen Ausgangsmaterialien wie Dimethylterephthalat, Polyalkylenätherglykolen und linearen, kurzkettigen Diolen herstellen. Die auf diese Weise erhältlichen Block‐Copolymeren besitzen eine Zweiphasenstruktur, die aus kontinuierlichen Bereichen von amorphen Polyätherester‐Weichsegmenten und kristallinen, kurzkettigen Polyester‐Hartsegmenten besteht. Durch Variation der relativen Konzentration der Polyäther‐ und Polyesterberiche können sowohl verhältnismäßig weiche Elastomere als auch schlagfeste Elastoplaste erhalten werden. Die Herstellung, Morphologie und die physikalische Charakterisierung der Polyätherester sowie der Einfluß der Struktur des Weich‐ und Hartsegments aud das Eigenschaftabild der Polykondensate werden beschrieben.Polyätherester auf Polytetramethylenterephthalat (4GT)‐Basis eignen sich besonders als hochwertige thermoplastische Elastomere, die eine außergewöhnliche Kombination von physikalischen und chemischen Eigenschaften wie hohe Abrieb und Einreißfestigkeit, ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit sowie gute Tiefund Hochtemperatureigenschaften aufweisen. Auf Grund ihrer guten Stabilität im Schmelzfluß, niedrigen Schmelzviskosität und hohen Kristallisationsgeschwindigkeit lassen sich diese Polymeren innerhalb eines breiten Temperaturebereichs durch alle in der Kunststoffindustrie herkömmlichen Methoden verarbeiten.
Struktur und elektrische Leitfähigkeit von polymeren organischen Halbleitern
Authors: Härtel Von Manfred , Kossmehl Gerhard , Manecke Georg , Wille Werner , Wöhrle Dieter , Zerpner Dieter 
Published: April 2003

AbstractIn der folgenden zusammenfassenden Darstellung wird über niedermolekulare und polymere organische Halbleiter berichtet, die in letzter Zeit in unserem Institut synthetisiert wurden.Bei den Polyenarylenen bzw.‐heteroarylenen werden spezifische elektrische Leitfähigkeiten bis zu σ298°K = 9,0 · 10−5Ω−1 · cm−1 bei einer thermischen Aktivierungsenergie E = 0,30 eV gemessen. Polyazomethine besitzen maximal σ298°K = 3,3 · 10−9Ω−1 · cm−1 bei E = 0,35 eV. Polymere mit Indophenineinheiten haben bis zu σ298°K = 1,1 · 10−4Ω−1 · cm−1 bei E = 0,39 eV. Bei Bis‐(1,2‐dicyanäthylendithiolo)‐metallsalzen wird maximal σ298°K = 5,0 · 10−2Ω−1 · cm−1 bei E = 0,05 eV gefunden. Polymere mit einer phthalocyaninartigen oder hemiporphyrazinartigen Struktur erreichen σ298°K = 2,3 · 10−2Ω−1 · cm−1 bei E = 0,15 eV. Koordinationspolymere aus Dimercaptomaleinsäure bzw. ihrem Monoamid weisen maximal σ298°K = 3,2 · 10−1Ω−1 · cm−1 bei E = 0,20 eV auf. Bei der Polymerisation von Bernsteinsäuredinitril wurden Polymere mit σ298°K≤ 1,5 · 10−5Ω−1 · cm−1 bei E≥0,5 eV erhalten.Alle untersuchten Verbindungen weisen eine elektronische Leitfähigkeit auf. Das Vorhandensein einer Ionenleitfähigkeit konnte in allen Fällen auf Grund von Gleichstromdauermessungen ausgeschlossen werden.
Thermoplastic polyurethane hydrolysis stability
Authors: Schollenberger C. S. , Stewart F. D. 
Published: April 2003

AbstractThis paper reviews several types of thermoplastic polyurethane elastomers, and the unique properties these polymers have. In discussing the hydrolysis stability of thermoplastic polyurethane elastomers the suitability of these polymers for such study was pointed out. A relationship between poly(ester‐urethane) composition in terms of methylene group concentration, hardness and chain stiffness, and hydrolysis stability was shown. The dominant role of polyurethane acid number in thermoplastic poly(ester‐urethane) hydrolysis stability was demonstrated and the origin of this unexpected acid number was discussed. The pronounced stabilizing action of added poly(carbodiimide) in thermoplastic poly(ester‐urethane) hydrolysis was shown, as well as the severe destabilizing action of a carboxylic acid, stearic acid. The hydrolysis stabilities of thermoplastic poly(ester‐urethane) elastomers based on poly(ϵ‐caprolactone) glycol and on poly(hexamethylene carbonate) glycol were also described.
Konformationsuntersuchungen bei Polysacchariden mit Hilfe der Rotationsdispersion und des Circulardichroismus (7. Mitteilung)
Authors: von Bössler Heide M. , Schulz Rolf C. 
Published: April 2003

AbstractDie Bestimmung von Polymerkonformationen durch ORD‐ und CD‐Messungen ist nur möglich, wenn Absorptionsbanden und demzufolge COTTON‐Effekte vorhanden sind. Im Falle der Polysaccharide müssen Chromophore eingeführt werden, ohne daß jedoch dadurch die Eigenschaften des Polymeren entscheidend verändert werden dürfen. Polysaccharid‐Kongorotkomplexe erfüllen diese Bedingung; ihre ORD‐ und CD‐Spektren weisen mehrere starke induzierte COTTON‐Effekte auf. Bei vollständiger Sättigung liegt im Amylose‐Kongorotkomplex ein Verhältnis von 15 Glucoseresten pro Kongorotmolekül vor; die Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung ist K≥3 · 104[1 Mol−1].Der Komplex entsteht durch die Anlagerung isolierter Kongorotmoleküle an das Polymere. Aus dem Dissymmetriefaktor bei 515 mμ (g515= 2,6 · 10−4) ist zu schließen, daß die induzierten COTTON‐Effekte auf der Wechselwirkung der Farbstoffmolekeln mit asymmetrischen Kohlenstoffatomen der Grundbausteine beruhen. Offenbar ist dies auch der Grund dafür, daß Mannan, das eine gestreckte Sekundär‐struktur besitzt, einen Kongorotkomplex mit entgegengesetzten COTTON‐Effekten bildet.
Untersuchungen von Polymeren im Massenspektrometer. II. Abbaureaktionen von Poly‐β‐alaninen
Authors: Lüderwald Von I. , Ringsdorf H. 
Published: April 2003

AbstractDie Abbaureaktionen von Poly‐β‐alaninen bei der direkten Pyrolyse im Massenspektrometer wurden untersucht. Die thermischen Abbaureaktionen und die Fragmentierung in der Ionenquelle waren unterscheidbar. Die pyrolytische Spaltung verläuft unter den angewendeten Bedingungen fast ausschließlich zwischen Amidstickstoff und β‐Kohlenstoff und führt unter Disproportionierung zu oligomeren β‐Alaninen.Die entstehenden Pyrolysebruchstücke werden nach überwiegender Ionisation an den Heteroatomen unter αN‐, αO‐, βO‐ und Keten‐Spaltung fragmentiert.