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Über monomeren Aluminiumwasserstoff AIH3
Authors: Wiberg Egon , Graf Hans , Usón Rafael 
Published: January 2005

AbstractDie durch Umsetzung ätherischer Lösungen von Aluminiumchlorid und Lithiumalanat gemäß AlCl3 + 3 LiAlH4 → 4 AlH3 + 3 LiCl gewinnbaren ätherischen Aluminiumwasserstoff‐Lösungen enthalten nach der Molekulargewichtsbestimmung monomeren Aluminiumwasserstoff AlH3, wahrscheinlich als Ätherat AlH3 · n OR2. Die normalerweise bald nach der Darstellung einsetzende Polymerisation dieses ätherlöslichen monomeren Aluminiumwasserstoffs AlH3 zu ätherunlöslichem, festem, polymerem Aluminiumwasserstoff (AlH3)x läßt sich durch Zugabe von Trimethylamin verhindern, welches zur Bildung beständiger, ätherlöslicher Aminate der Zusammensetzung und Molekulargröße AlH3 · NR3 (Smp. 76°) und AlH3 · 2NR3 (Smp. 95°) Veranlassung gibt.
Über Metallcarbonyle. 56. Über die Bildung von Nickeltetracarbonyl aus Kalium‐Hexacyano‐diniccolat(I)
Authors: Nast R. , von Krakkay Tibor 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Kalium‐Hexacyano‐diniccolat(I), K4[Ni2(CN)6] mit Kohlenoxyd in wäßrigen Lösungen verschiedener pH‐Werte wird untersucht. Hierbei zeigt sich, daß als Zwischenprodukt das Kalium‐Carbonyl‐Tricyanoniccolat(I) K2[Ni(CN)3CO] auftritt, das bei pH = 7 exakt gemäß der Gleichung

unter Carbonylbildung zerfällt, im alkalischen Bereich jedoch völlig stabil ist. Alkalische Lösungen von K2[Ni(CN)3CO] oxydieren beim Ansäuern im Kohlenoxydstrom CO teilweise zu CO2 unter Bildung von Carbonyl als Reduktionsprodukt. Das treibende Moment dieser Umsetzungen ist in der Bildung des „edelgaskonfigurierten”︁ Nickeltetracarbonyls zusuchen.
Über den Diäthylester der Amidomonophosphorsäure
Authors: Rätz Rudi , Engelbrecht Lieselotte 
Published: January 2005

AbstractDie leichte Hydrolysierbarkeit der NH2‐Gruppe der Amidomonophosphorsäure in saurer und ihre Beständigkeit in alkalischer Lösung wird auch am Diäthyl‐ und Monoäthylester dieser Säure beobachtet.
Über die Redoxpotentiale anorganischer Systeme. I. Realpotentiale in wäßrigen Fe3+/Fe2+‐Lösungen
Authors: Bock Rudolf , Herrmann Manfred 
Published: January 2005

AbstractDie Realpotentiale von Fe3+/Fe2+‐Systemen werden in Abhängigkeit von der Art und Konzentration zugesetzter Säuren untersucht; die erhaltenen Werte unterscheiden sich infolge von Komplexbildung z. T. beträchtlich von dem Normalpotential. Die Verhältnisse im pH‐Bereich der Hydroxydfällung sind kompliziert und noch nicht völlig erklärbar. Durch Zusatz von geeigneten organischen Komplexbildnern und Einstellung des pH‐Wertes lassen sich erhebliche Änderungen der Potentiale erzielen.
Über die Lösung von Eisen in Salpetersäure
Authors: Owe Berg T. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Lösungsgeschwindigkeit von Armco‐Eisen in Salpetersäure wurde bei 21° mit und ohne Rührung, bei 30° und 40° mit Rührung gemessen. Aus der Krümmung der Lösungskurve wurden ein Sättigungswert x0, eine Zeitkonstante k und die Anfangslösungsgeschwindigkeit v0 berechnet. Nach längerer Zeit wird die Lösungskurve linear. Aus der Neigung der linearen Kurve wurde die Endlösungsgeschwindigkeit v∞ ermittelt. Die Abhängigkeit von x0, v0 und v∞ von Konzentration der Säure, Temperatur, Säurevolumen, Probeoberfläche und Rührung wurde bestimmt. Aus diesen Beziehungen wurden die in den verschiedenen Konzentrationsgebieten maßgebenden Prozesse abgeleitet und besprochen.
Siliciumchalkogenide. IV. Zur Kenntnis von Siliciumditellurid
Authors: Weiss Alarich , Weiss Armin 
Published: January 2005

AbstractSiTe2, durch Erhitzen von Silicium und Tellur auf 1050–1070° C in Hochvakuum dargestellt, bildet rote Plättchen, die sich an der Luft zersetzen, wobei sich Tellur abscheidet.SiTe2 kristallisiert im Cadmiumjodid‐Typ. Die Intensitäten der Interferenzen auf den Drehkristall‐, WEISSENBERG‐ und Pulveraufnahmen ergeben einen z‐Parameter von 0,265 ± 0,005. Daraus folgt ein kürzester SiTe‐Abstand von 3,04 Å.Dieser Abstand ist größer als die Summe der Ionenradien nach GOLDSCHMIDT mit 2,50 Å und entspricht eher dem Abstand für metallische Bindung.
Zur Kenntnis der Reaktion zwischen Sulfurylchlorid und Ammoniak
Authors: Goehring Margot , Heinke Joachim , Malz Hugo , Roos Günther 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion zwischen Sulfurylchlorid und Ammoniak verläuft. wenn man überschüssiges NH3 verwendet, nach der Gleichung:

Diese Umsetzung geht sehr wahrscheinlich über das Ion [O2SN]−, das mit Ammoniumion sowohl Sulfamid wie auch das Ammoniumsalz des Imidodisulfamids liefern kann, [O2SN]− kann sich zu [O2SN] polymerisieren. Setzt man bei der Umsetzung zwischen O2SCl2 und NH3 Thionylchlorid zu, so wird [O2SN] in Sulfanurchlorid, [NS(O)Cl]3 übergeführt. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften von Sulfanurchlorid werden beschrieben; seine Hydrolyse führt in saurem Medium zu Imidosulfamid und Schwefelsäure, in alkalischer Lösung zu Sulfamid und Sulfat. Imidosulfamid kann seinerseits weiter hydrolysiert werden zu Sulfamid und Amidosulfonsäure.
Die Chemie des Nitrosyl‐Ions VIII. Über den Methylester der Nitrosylschwefelsäure
Authors: Seel F. , Meier H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Nitrosyl‐chloroantimonat mit Tetramethylammoniummethylsulfat oder von Methylnitrit mit Schwefeltrioxyd in flüssigem Schwefeldioxyd konnte der Methylester der Nitrosylschwefelsäure erhalten werden:

. Das RAMAN‐Spektrum der festen Verbindung charakterisiert dieselbe als das Nitrosylsalz der Methylschwefelsäure [NO]+[SO3OCH3]−. Auch die chemischen Eigenschaften des Produktes stehen mit dieser Vorstellung in Einklang.
Beiträge zur Chemie des Germaniums. XX. Über das Germaniummonochlorid und das Digermaniumhexachlorid
Authors: Schwarz Robert , Baronetzky Egon 
Published: January 2005

AbstractDurch thermische Spaltung von Germaniumtetrachlorid im Abschreckrohr gelang es, ein Germaniummonochlorid der Formel (GeCl)x darzustellen. Sein Existenzbereich wurde ermittelt. Thermische Zersetzung dieses Monochlorids führt je nach Art der Reaktionsbedingungen neben Germaniumtetrachlorid zu kristallinem Germaniumdichlorid, höheren Germaniumchloriden und metallischem Germanium. — Es konnte ein Digermaniumhexachlorid der Formel Ge2Cl6 dargestellt werden.
Zur Kenntnis des trimeren Sulfimids, (O2SNH)3
Authors: Heinze Gerhard , Meuwsen Alwin 
Published: January 2005

AbstractErhitzt man Sulfamid vorsichtig auf 180–200°, so lagert es sich in das Ammoniumsulfimid um, aus dessen wäßriger Lösung mit AgNO3 lange Nadeln von Ag3(NSO2)3, 3 H2O gefällt werden, die bei 110° ihr Kristallwasser abgeben. Das in kaltem Wasser schwer lösliche Hydrat besitzt dieselbe Zusammensetzung wie das leicht lösliche und zudem kein Wasser abspaltende Silber‐sulfaminat, H2N · SO3Ag.Es wurden weiter das noch unbekannte Tl(I)‐, Hg(I)‐ und Hg(II)‐, ferner Pb(II)‐sulfimid als in Wasser ziemlich schwer lösliche, farblose Kristalle gewonnen, von denen nur die T1‐Verbindung wasserfrei anfällt und auch nicht hygroskopisch ist. Mit Hilfe des gelben, schwer löslichen Luteosulfimids, [Co(NH3)6](NSO2)3, aq läßt sich Sulfimid gut nachweisen. Auffallend ist die komplizierte Zusammensetzung des Benzidin‐sulfimids, in welchem fünf Benzidinmolekeln auf zwei des trimeren Sulfimids treffen. — Das trimere, recht beständige Äthylsulfimid, (Smp. 65–66°) wurde aus C2H5J und AgNSO2 gewonnen.—Durch Umsatz von Ag‐sulfimid‐hydrat mit 0,1 n HCl hergestellte, bei Raumtemperatur etwa zwei Stunden beständige m/30 Sulfimidlösungen wurden potentiometrisch und konduktometrisch titriert. Der Verlauf der Neutralisationskurve zeigt eine dreibasische Säure an; die wäßrigen Lösungen enthalten somit trimeres Sulfimid. Bei der langsam einsetzenden Hydrolyse wird primär Schwefelsäure gebildet; ihre Wasserstoffionen begünstigen autokatalytisch die Hydrolyse.Setzt man unter peinlichem Feuchtigkeitsausschluß wasserfreies Ag‐sulfimid mit absolut ätherischem HCl um, so hinterbleibt nach Beseitigung des AgCl und Abdunsten des Äthers ein farbloses, sehr hygroskopisches, auch in Alkohol leicht lösliches Harz. Seine frisch bereitete wäßrige Lösung war völlig sulfatfrei, die sonstigen Reaktionen deuten auf ein Polymerengemisch des freien — vermutlich neben einem Äthylderivat vorliegenden — Sulfimids hin.
Zur Kenntnis der magnetischen Suszeptibilität des Chroms
Authors: Wagenknecht Friedrich 
Published: January 2005

AbstractEs wurden Elektrolytchrom‐Präparate hergestellt. Von den in der Achatmühle gemahlenen Präparaten wurden die Suszeptibilitäten nach Gouy bestimmt. Die achatpulverkorrigierten Suszeptibilitäten, gegen den Oxydgehalt der Präparate aufgetragen, liegen auf einer Geraden. Die Extrapolation auf den Oxydgehalt Null ergibt den Wert

.
Ternäre Phosphide und Arsenide des Lithiums mit Elementen der 3. und 4. Gruppe
Authors: Juza Robert , Schulz Werner 
Published: January 2005

Abstract1. Es wurden die Verbindungen Li5SiP3, Li5SiAs3, Li5GeP3, Li5GeAs3, Li5TiP3 und Li5TiAs3 durch Erhitzen von Silicium, Germanium oder Titan mit Lithiumphosphid und Phosphor bzw. Lithiumarsenid und Arsen hergestellt.2. Diese Verbindungen kristallisieren im Antifluoritgitter mit statistischer Verteilung des Lithiums und des Elementes der 4. Gruppe auf den Fluorpunktlagen. Die Gitterkonstanten sind in der obigen Reihenfolge 5,84, 6,04, 5,88, 6,08, 5,95, 6,13 kX.3. Die Verbindungen Li3GaP2 und Li3GaAs2 wurden durch Erhitzen von Lithiumphosphid und Galliumphosphid bzw. Lithiumarsenid und Galliumarsenid hergestellt.4. Li3GaP2, das allerdings etwas Lithiumphosphid gelöst enthält, kristallisiert in einer Überstruktur des Fluoritgitters mit der Gitterkonstante 11,74 kX. Das Li3GaAs2 kristallisiert tetragonal mit a = 11,94, c = 12,13 kX; das Bauprinzip ist offensichtlich das gleiche, wie bei den anderen Verbindungen dieser Stoffklasse.5. Es wird eine Übersicht über die bisher untersuchten ternären Nitride, Phosphide und Arsenide gegeben. Diese Verbindungen schließen sich chemisch den Verbindungen der Alkalimetalle mit den Elementen der 5. Gruppe, kristallchemisch den Verbindungen der Alkalimetalle mit den Elementen der 6. Gruppe an.
Über die Existenz des Fluoroniumperchlorats
Authors: Brauer G. , Distler H. 
Published: January 2005

AbstractVersuche zur Darstellung von Fluoroniumperchlorat, FH2 · ClO4, durch Vereinigung von absoluter Überchlorsäure und wasserfreiem Fluorwasserstoff blieben erfolglos. Es muß bezweifelt werden, daß diese Verbindung existiert.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XX. Die Raumchemie der Sulfide von Natrium und Kalium
Authors: Fehér F. , Berthold H. J. 
Published: January 2005

AbstractDie Raumchemie der höheren Sulfide von Natrium und Kalium läßt sich am besten beschreiben, wenn man bei der Auswertung für die Alkalimetalle Ioneninkremente verwendet und beim Schwefel zwei Sorten unterscheidet, einmal die beiden and den Enden der Schwefelketten und zum anderen die in der Kette selbst befindlichen Atome.
Über die Umsetzung zwischen Schwefeltrioxyd und Ammoniak. I
Authors: Appel Rolf , Huber Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung zwischen SO3 und NH3 in nichtwäßrigem und in wäßrigem Medium wurde studiert. Es zeigte sich, daß der primäre Schritt der Reaktion nicht die Bildung der Amidosulfonsäure sein kann. Primär entsteht vielmehr Sulfimid, O2SNH. Sulfimid polymerisiert sich leicht zu einem Trimeren, einem Tetrameren oder einem kettenförmig gebauten höheren Polymeren; letzteres reagiert mit SO3 und H2SO4 zu Polysulfimidsulfonsäuren. Die Hydrolyse dieser Sulfonsäuren führt zu den gleichen Produkten, die man direkt bei der Reaktion von SO3 und NH3 in wäßriger Lösung erhält.
Zur Kenntnis der Kieselsäuren. XI. Die aus Siliciumdisulfid entstehenden Kieselsäuren
Authors: Schwarz Robert 
Published: January 2005

AbstractÄltere Arbeiten, die die Existenz von Kieselsäuren ablehnen, werden kritisiert. Es wird die Hydrolyse des Siliciumdisulfids beschrieben. Das Hydrolysenprodukt wird isotherm abgebaut, ferner einem Eluanverfahren unterworfen sowie mit Diazomethan und Sulfurylchlorid umgesetzt. Es ergeben sich weitere Beweise für die Existenz definierter Kieselsäuren. Besonders präzis läßt sich die Metasäure nachweisen, der auf Grund genetischer Zusammenhänge die Formel H8Si4O12 mit Ringstruktur zuerteilt wird.
Zur Kenntnis des Calciumsubchlorides
Authors: Wehner G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Auflösen von Ca in CaCl2 können unter bestimmten Bedingungen Präparate gewonnen werden, die nach röntgenographischer Untersuchung für ein definiertes Subchlorid CaCl gehalten werden. Die Präparate waren bei vollkommenem Ausschluß von Stickstoff farblos. Bei Destillationsversuchen von Cl‐haltigem Ca wurden blutrote Kristalle erhalten, wenn Stickstoff zugegen war. Die Analyse der roten Kristalle ergab ein Verhältnis, das der Verbindung Ca3NCl entspricht. Die Verbindung entwickelt mit Wasser ein Gemisch von NH3 und H2 und hat ein eigenes Kristallgitter. Es wird im Zusammenhang mit dieser Verbindung die Frage der Färbung der Subhalogenide erörtert.
Über Schwermetallkomplexe von Thiosäuren
Authors: Krebs H. , Weber E. F. , Fassbender H. 
Published: January 2005

AbstractInnere Komplexsalze mit Dithiosäuren enthalten Nebenvalenzviererringe. Infolge sterischer Spannungen sind diese instabil und kracken leicht auf. Die dabei entstehenden koordinativen Lücken am Metallatom können von anderen Liganden, z. B. Pyridin, besetzt werden.
Eine neue, die Phosphatanalyse verkürzende Methode und ihre Anwendung in der Analyse der Beryllium‐Phosphate
Authors: Volborth A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine neue Methode beschrieben, die die Phosphatanalyse bedeutend verkürzt und eine vollständige Analyse (außer H2O und F) mit 250 mg Substanz ermöglicht. Als Beispiele werden Analysen von seltenen Be‐Phosphaten und einem Mn‐Phosphat angeführt. Die Minerale Beryllonit NaBe(PO4)2, Hurlbutit CaBe2(PO4)2, Väyrynenit MnBe(PO4)(OH,F) und „Ca‐Hureaulit”︁ Mn5Ca(PO4)4 · 4 H2O? werden beschrieben. Von den Berylliummineralien werden Spektralanalysen und röntgenographische Charakteristik angeführt.
Über die chromatographische Spaltung von Racematen. I. Optisch aktive kobaltkomplexe von Dithiosäuren
Authors: Krebs H. , Rasche R. 
Published: January 2005

AbstractRacemische Kobaltkomplexe, deren Liganden Gruppen enthalten, die mit Hydroxylresten gerne assoziieren, lassen sich leicht auf chromatographischem Wege an Stärke optisch aktivieren. Das Verfahren ist auch für die bisher nicht trennbaren Neutralkomplexe geeignet. In aktiver Form wurden erhalten: Triäthylendiamin‐kobalt(III)‐chlorid, α‐Triglykokoll‐kobalt, Kobalt‐isäthinylxanthogenat, Kobalt‐metholdithiocarbaminat. Die beiden letzteren Verbindungen enthalten Nebenvalenzviererringe, die aus sterischen Gründen instabil sind. Daher tritt schon bei Zimmertemperatur Racemisierung ein. Die beiden diastereomeren Formen des Kobalt‐l‐bornylxanthogenats ließen sich chromatographisch an Alumiumoxyd trennen.
Kinetische Ermittlung von Lösungsgleichgewichten
Authors: Karsten O. 
Published: January 2005

AbstractDer Begriff Lösungsgleichgewicht wird kinetisch definiert und mit seiner Hilfe eine Methode zur Bestimmung von stabilen und metastabilen Lösungsgleichgewichten abgeleitet, die genauer arbeitet als die klassische Rührmethode.Die stabilen und metastabilen Lösungsgleichgewichte im Carnallitgebiet des Systems MgCl2Na2Cl2K2Cl2 H2 wurden bei 20°C gemessen.
Über heterotype Mischphasen bei Seltenerdoxyden. II. Die Oxydsysteme des Cers und des Praseodyms
Authors: Brauer G. , Gradinger H. 
Published: January 2005

AbstractDie Phasenverhältnisse der Ceroxyde zwischen CeO2 und Ce2O3 und der Praseodymoxyde zwischen PrO2 und Pr2O3 werden durch Röntgenuntersuchungen bestimmt. Beide Oxydsysteme erweisen sich in der Zahl der beobachteten drei Phasen als völlig übereinstimmend und hinsichtlich der Ausdehnung dieser Phasen als sehr ähnlich. Die Dioxydphase mit Fluoritstruktur besitzt praktisch keine Homogenitätsbreite, die Sesquioxydphase vom hexagonalen A‐Typ vermag ein wenig zusätzlichen Sauerstoff homogen aufzunehmen. Von diesen beiden Phasen getrennt liegt im Gebiet mittlerer Oxydationsgrade eine Zwischenoxydphase mit breitem Existenzbereich und einem Kristallgitter, das kontinuierlich vom Fluorit‐ zum C‐Sesquioxydtyp übergeht.
Über Chromoxyde zwischen Cr2O3 und CrO3
Authors: Glemser Oskar , Hauschild Ulrich , Trüpel Franz 
Published: January 2005

AbstractCrO3 und CrO2Cl2 werden im Sauerstoffstrom zersetzt und die Reaktionsprodukte analytisch, durch Röntgenaufnahmen und magnetische Messungen identifiziert. Beim Zerfall des CrO3 entstehen nacheinander die β‐Phase CrO2,6, die γ‐Phase CrO2,4–2,48 und zuletzt die δ‐Phase Cr2O3. In geringen Mengen tritt neben der ϵ‐Phase die ferromagnetische δ‐Phase CrO2 auf. In besserer Ausbeute erhält man sie bei der Zersetzung von CrO2Cl2; doch ist auch hier ihr steter Begleiter Cr2O3. Der über CrO1,5 hinaus vorhandene Sauerstoffgehalt der ϵ‐Phase ist durch CrO2 und wahrscheinlich durch etwas γ‐Phase verursacht.CrO2 kristallisiert im Rutil‐Typ mit a = 4,41 Å; c = 2,91 Å; dR = 4,90; d = 4,80. Der Ionenradius von Cr4+ errechnet sich zu 0,55 Å; das Chrom‐Ion ist von einem fast unverzerrten Oktaeder von O‐Ionen umgeben.Bei der thermischen Zersetzung von Ammoniumdichromat bilden sich röntgenamorphe Produkte der Zusammensetzung CrO2,75CrO2,35; CrO2 wurde nie beobachtet.
Über die thermische Zersetzung von Kaliummanganat(VI)
Authors: Scholder R. , Waterstradt H. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von reinstem K2MnO4wird beschrieben. Die thermische Zersetzung von K2MnO4im O2‐ und N2‐Strom im Temperaturbereich 500° bis 900° wird untersucht. Durch quantitative Aufarbeitung des Reaktionsproduktes wird gezeigt, daß diese Zersetzung im Prinzip stets nach der Gl. (3) K2MnO4= 2 K3MnO4+ MnO2+ O2erfolgt. Ein kleiner Teil von K2MnO4geht dabei in einer Nebenreaktion in K2MnO3über. Das nach obiger Gleichung als primäres Zersetzungsprodukt angenommene MnO2verliert zusätzlich Sauerstoff, so daß tatsächlich MnO1,75–MnO1,80resultiert. Es wird eine Methode zur quantitativen Bestimmung von Manganat(VI), Manganat(V) und höherem Manganoxyd nebeneinander angegeben.
Über Alkalimanganate(V)
Authors: Scholder R. , Fischer D. , Waterstradt H. 
Published: January 2005

AbstractDem von Lux beschriebenen, blauen Natriummanganat(V)‐hydrat, dessen Reindarstellung durchgeführt wird, kommt die Formel Na3MnO4 · 1/2NaOH · 12 H2O zu; es wandelt sich in konzentrierter, kalter Natronlauge in das 7‐Hydrat Na3MnO4 · 7 H2O um. Auf thermischem Wege kann durch O2‐Oxydation eines MnO2/NaOH‐Gemisches wasserfreies Na3MnO4 in reiner Form dargestellt werden. Die Existenz der Additionsverbindung Na3MnO4 · NaOH wird nachgewiesen. Reines K3MnO4 ist durch thermische Umsetzung von K2MnO4 oder KMnO4 mit KOH erhältlich, ebenso auch aus MnO2, KOH und O2. LiMnO4 reagiert bei Temperaturen unter 200° C mit LiOH unter Bildung von Li3MnO4. Die Eigenschaften der dargestellten Verbindungen werden beschrieben.
Die Carbide des Niobs
Authors: Brauer G. , Renner H. , Wernet J. 
Published: January 2005

AbstractAus Niobdioxyd, Niobmetall und Kohlenstoff werden Niobcarbidpräparate mit Zusammensetzungen zwischen NbC1,00 und Nb dargestellt und röntgenographisch auf die vorliegenden Phasenverhältnisse untersucht. Es bestehen 3 Phasen im System NbC: Die Monocarbidphase, von NbC1,00 bis NbC0,72 homogen, mit Steinsalzgitter, die Subcarbidphase, von NbC0,50 bis NbC0,35 homogen, mit hexagonal dichtester Kugelpackung der Niobatome, und die Niobmetallphase mit einem Lösungsvermögen für Kohlenstoff bis zur Zusammensetzung NbC0,02. Diese Befunde beziehen sich auf eine Darstellungstemperatur der Präparate von 1600–1700° C.
Untersuchungen an Silicatmodellen. VI. Na3Li[BeF4]2, eine neue Verbindung im ternären System NaFLiFBeF2 und ihre Beziehungen zum Merwinit Ca3Mg[SiO4]2
Authors: Jahn Walter 
Published: January 2005

AbstractEs wurden weiterhin Untersuchungen im Dreistoffsystem NaFLiFBeF2, das durch seine Modellbeziehungen zum wichtigen Silicatsystem CaOMgOSiO2 von Interesse ist, durchgeführt. Dabei wurde eine Verbindung Na3Li[BeF4]2 dargestellt, die als „abgeschwächtes Modell”︁ des Merwinits Ca3Mg[SiO4]2 im Sinne GOLDSCHMIDTS anzusehen ist. Na3Li[BeF4]2 kristallisiert monoklin‐prismatisch, das Achsenverhältnis beträgt 0,68:1:1,28, β = 126°8′, die Größe der Elementarzelle ist a0 = 6,52, b0 = 9,62, c0 = 12,26 Å. Beim Erhitzen wandelt sich Na3Li[BeF4]2 in eine andere Modifikation um. Die Umwandlung erfolgt bei 300° C und ist enantiotrop. Die Verbindung schmilzt inkongruent bei 330° C. Weiterhin werden Pulverreaktionen zwischen Na2[BeF4] und Li2[BeF4] bei höheren Temperaturen beschrieben. Es folgt eine Gegenüberstellung der Eigenschaften des Merwinits und seines Fluoridmodells Na3Li[BeF4]2.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XIV. Ein neuer Weg zur Präparativen Zerlegung von Niob‐Tantal‐Gemischen
Authors: Schäfer Harald , Jori Margot 
Published: January 2005

AbstractReduziert man homogene Mischungen von Niob‐ und Tantalpentoxyd, z. B. mit feuchtem Wasserstoff bei 1000°C, so besteht das Reaktionsprodukt aus einer niobreichen (Nb, Ta)O2‐Phase und einer tantalreichen (Nb, Ta)2O5‐Phase. Da nur die Dioxydphase von 80proz. Schwefelsäure gelöst wird, ergibt sich ein neuer Weg zur Zerlegung von Niob‐Tantal‐Gemischen. Durch präparative Versuche wird die Brauchbarkeit dieser Arbeitsweise gezeigt.
Über Komplexverbindungen. XVIII. Fluoro‐pentammin‐chrom(III)‐salze
Authors: Linhard Martin , Weigel Melitta 
Published: January 2005

AbstractAus Aquo‐pentammin‐CrIII‐perchlorat wird durch Umsatz mit Ammoniumbifluorid Fluoro‐pentammin‐CrIII‐perchlorat gewonnen. Aus diesem Perchlorat werden das Chlorid, flußsaure Chlorid, Bromid, Jodid, Nitrat, Sulfat, Thiosulfat, Chromat, Dichromat und Bromid‐azid des Fluoro‐pentammin‐CrIII‐komplexes dargestellt.Die orangeroten bis granatroten Salze sind den entsprechenden Kobalt‐Verbindungen bezüglich Kristallform, Kristallwassergehalt, Existenz flußsaurer Salze, Auftreten von Salzen mit verschiedenen außerkomplexen Anionen und Löslichkeit außerordentlich ähnlich.Bezüglich der Zersetzung ihrer wäßrigen Lösungen verhalten sich die Fluoro‐pentammin‐CrIII‐ und ‐CoIII‐salze recht verschieden. Neutrale Lösungen der ersteren hydrolysieren größenordnungsmäßig schneller zum Metallhydroxyd. In saurer Lösung aquotisieren die Kobalt‐salze zum Aquo‐pentammin‐komplex und freien Fluorionen, die Chromsalze zum Fluoro‐aquo‐tetrammin‐komplex und freiem Ammoniak bzw. Ammoniumsalz. Cr+++ bindet demnach Fluorionen fester komplex als Co+++. Der hauptsächlich aus der Betrachtung der Ammine hergeleitete Schluß, die Kobalt‐komplexe seien stets fester als die Chrom‐komplexe gilt nicht allgemein. Die beiden Metalle bevorzugen andere Liganden.Das Perchlorat ist, wie alle Co‐ und Cr‐komplex‐perchlorate, explosiv.
Darstellung des wasserfreien Titan(II)‐chlorids
Authors: Gutmann Viktor , Nowotny Hans , Ofner Gerhard 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Gewinnung von wasserfreiem Titan(II)‐chlorid durch Reduktion des Titan(IV)‐chlorids mit Wasserstoff in der elektrodenlosen elektrischen Entladung beschrieben. Das so erhaltene TiCl2 ist frei von Ti‐Metall.
Notiz über die Verbindungen zwischen Lithium und Silicium
Authors: Klemm W. , Struck M. 
Published: January 2005

AbstractDurch präparative Versuche wurde auf Grund von Röntgendiagrammen und Analysen festgestellt, daß Lithium und Silicium die Verbindungen Li2Si (dunkelblauviolett) und Li4Si (silbergrau) bilden. Für die Existenz der von MOISSAN festgestellten Verbindung Li3Si ergaben sich keine Anzeichen.