bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
A new class of thermoplastic elastomers based on polypivalolactone graft systems
Authors: Thamm Richard C. , Buck Warren H. , Caywood Stanley W. , Meyer James M. , Anderson Burton C. 
Published: April 2003

AbstractRing‐opening graft polymerization of pivalolactone, initiated by carboxylate anion which is randomly located on suitable polymeric substrates, affords high quality thermoplastic elastomers. When processed from the melt, poly(privalolactone) segments readily crystallize into discontinuous domains which serve as reinforcing network tiepoints and melt at 120–225°C according to the average degree of polymerization (P̄n = 4–90) of the graft segments. Transmission electron microscopy shows domain size to be 5–100 nm.Poly([ethylene‐co‐propylene‐co‐1,4‐hexadiene]‐g‐pivalolactone) (from carboxylated base polymer) and poly([ethyl acrylate]‐g‐pivalolactone) were evaluated in detail and have physical properties similar to conventionally cured and reinforced base polymers. The effects of structural variables on morphology and properties are discussed.
The relationship between rheology, morphology and physical properties in heterogeneous blends
Authors: Nelson C. J. , Avgeropoulos G. N. , Weissert F. C. , Böhm G. G. A. 
Published: April 2003

AbstractThe morphology of heterogeneous blends of polybutadiene (PBD) and EPDM was selectively varied by a change of either the rheology of the blend components during mixing or of the blend composition. Under a given set of mixing conditions, the blend system approaches a “steady state morphology”, which was found to be relatively independent of sample history. However, during subsequent compression molding, the morphology of the sample may be altered substantially with phase inversion occurring in some cases. A mechanism is proposed for the observed rheology‐morphology behavior.The strain moduli of the vulcanizates prepared by irradiation of the elastomer blends were similar to those predicted using the parallel Takayanagi models. A positive synergism with respect to energy to break and stress at break was noted particularly in cases where the blend components showed a significantly different mechanical response. The sensitivity of the stress‐strain response of these blends to changes in morphology was less than anticipated. This is attributed to restrictions imposed on the movement of the softer phase by the hard phase component of the blend.
Polycarbonat‐gepfropfte Polyvinylverbindungen
Authors: Margotte D. , Merten J. 
Published: April 2003

AbstractDurch Umsetzung von Vinylpolymerisaten mit funktionellen Chlorkohlensäureestergruppen im Molekulargewichtsbereich zwischen 2 000 und 4 000 mit Dihydroxydiarylalkanen und Phosgen in einem zweiphasigen Gemisch aus wäßrigem Alkali und organischem Lösungsmittel gelingt der Aufbau von hochmolekularen Polycarbonat‐gepfropften Vinylpolymerisation.Die Pfropfungsreaktion läuft nahezu quantitative ohne Bildung von nennenswerten Mengen an Homopolycarbonat ab. Spezielle Analysenverfahren zum Nachweis der quantitativen Pfropfung werden diskutiert.Die Polycarbonat‐gepfropften Vinylpolymerisate zeichnen sich durch eine gegenüber reinen aromatischen Polycarbonaten verbesserte Beständigkeit gegen Hydrolyse und verbessertes dynamisches Verhalten aus.Durch die Anknüpfung der Polycarbonatsegmente an die Vinylpolymerisate wird eine bessere Verträglichkeit zu Vinylpolymeren ermöglicht. Dies wird am System ABS‐Polymerisat/Polycarbonat‐gepfropftes Vinylpolymerisat aufgezeigt.
Verstärkte Thermoplaste – Theorie und Praxis
Authors: Ehrenstein G. W. , Wurmb R. 
Published: April 2003

AbstractDie Verstärkung von Thermoplasten bedeutet die Kombination einer Kunststoffmatrix mit niedriger Festigkeit und einem viskoelastischen Verformungsverhalten mit einem meist anorganischen Material mit hoher Festigkeit, höherem Elastizitätsmodul und überwiegend rein elastischem Verformungsverhalten. Als Verstärkungsmaterialien können globuläre und faserförmige Teilchen verwendet werden. Während im ersten Fall die Wirkung des Verstärkungsmaterials im wesentlichen auf einer isotropen Erniedrigung der Deformierbarkeit des Thermoplasten beruht, ist es im zweiten, wichtigeren Fall auch möglich, Spannungen von der Matrix auf die Fasern zu kumulieren. In beiden Fällen wird das Verhältnis der elastischen und viskosen Verformungsanteile zueinander verschoben.Schwierigkeiten bei der Überprüfung theoretischer Behandlungen der Verstärkungswirkung ergeben sich bei kurzfaserverstärkten Thermoplasten durch in der Praxis nicht zu vermeidende Unregelmäßigkeiten in der Faserorientierung und ständig wechselnde Spannungsfelder. Allein vom Grundelement, der in die Matrix eingebetteten Einzelfaser, ergeben sich Varianten durch die Faserlänge, das Faserlängen‐Durchmesser‐Verhältnis, die durch die Grenzflächenschubfestigkeit und Faserfestigkeit bestimmte kritische Faserlänge und die Querzugfestigkeit.
Morphologische Struktur und technologische Eigenschaften mehrphasiger Polymersysteme
Authors: Kämpf G. 
Published: April 2003

AbstractAuf dem Gebiet der Chemiewerkstoffe gewinnen mehrphasige Kunststoffe in Form von Copolymerisaten oder von Abmischungen (Polymerblends) von Homo‐ und/oder Copolymeren steigende Bedeutung. Dabei gelingt es in vielen Fällen, gegenüber den reinen Ausgangskomponenten, Kunststoffe mit verbesserten, oft mit überraschend neuen Eigenschaften zu erhalten oder bei annähernd gleichen Eigenschaften das Kostenniveau durch einen „Verschnitt”︁ entscheidend zu senken.Die technologischen Eigenschaften von mehrphasigen Polymeren hängen stark von ihrem morphologischen Aufbau, d. h. von Größe, Größenverteilung, Form und Verteilungszustand der einzelnen Komponenten ab. Bevorzugt wird zur Strukturaufklärung das Elektronenmikroskop herangezogen.Elektronenmikroskopische Untersuchungen bilden die Grundlage für interessante Korrelationen zwischen den Herstellungs‐ und Verarbeitungsbedingungen, dem morphologischen Aufbau sowie den technologischen Eigenschaften von mehrphasigen Polymersystemen und geben wichtige Impulse zur gezielten Entwicklung verbesserter Chemiewerkstoffe.Beispiele für derartige technisch bedeutsame Korrelationen werden für verschiedenartige mehrphasige Polymersysteme (Polymerblends, Pfropf‐ und Blockcopolymerisate, pigmentierte und faserverstärkte Kunststoffe, teilkristalline Polymere sowie Polymere mit physikalischer Überstruktur) anhand elektronenmikroskopischer Aufnahmen demonstriert und erläutert.Von Interesse ist die Beobachtung, daß bei vielen Polymeren eine elektronenmikroskopisch nachweisbare Überstruktur (in Form von 0,1–;1 ßm großen Globulen) die Phasenverteilung bei der Abmischung mit anderen Komponenten, etwa mit Schlagfest‐Modifikatoren oder Weichmachern, wesentlich beeinflußt.
13C‐NMR analysis of formaldehyde resins
Authors: de Breet Aloysius J. J. , Dankelman Wim , Huysmans Willem G. B. , de Wit Jan 
Published: April 2003

Abstract13C‐NMR spectroscopy has been applied to the analysis of formaldehyde containing resins. Samples have been prepared from phenols, urea and melamine with formaldehyde. The chemical shifts of the carbon atoms in the resins were measured relative to TMS. All the samples could be dissolved in DMSO‐d6 which facilitated the comparison of signals in different resins.The spectra were interpreted with the aid of spectra of reference compounds and simple calculations based on additivity increments. Each type of resin gives a specific 13C‐NMR spectrum in which lines can be assigned that give information on the structure of the resin in relation to the type of condensation or catalyst used. Moreover, the different ways in which formaldehyde is incorporated in the resins as methylene carbon can be unambiguously determined from the region between 20 and 100 ppm.This work shows that 13C‐NMR spectroscopy is a powerful tool for the analysis of formaldehyde containing resins.
Netzwerkgebundene oxidationsinhibitoren in vernetztem polyäthylen
Authors: von Gentzkow Wolfgang , Wiedenmann Rudolf 
Published: April 2003

AbstractEs wird über neue Oxidationsinhibitoren für vernetztes Polyäthylen berichtet, die auf Grund ihres Aufbaus aus einem oxidationsinhibierenden und einem vernetzungsverstärkenden Teil bei der Vernetzung des Polyäthylens in das Polymernetzwerk eingebaut werden. Als Folge des Einbaus sind diese Stabilisatoren migrationsstabil, nicht flüchtig und bewirken eine stark verbesserte Langzeitstabilisierung des vernetzten Polyäthylens, wie vergleichende Messungen der Sauerstoffaufnahme von vernetzten Polyäthylenproben mit eingebauten Oxidationsinhibitoren und mit entsprechenden, nicht einbaubaren Verbindungen zeigen.
Radiation induced polymerisation of trioxane: A study of the effects of variables
Authors: Sagu Mohan L. , Sharan Krishna M. , Swarup Janardan , Rawat Dayal S. , Bhattacharyya Kshitindra K. 
Published: April 2003

AbstractPolymerisation of trioxane in the solid state induced by γ‐radiation is mainly affected by three variables: radiation dose, post‐polymerisation temperature and its duration. In order to optimise the process parameters and study the effects and interactions of these three variables on the conversion of trioxane to polyacetal investigations were carried out by a series of statistically designed experiments. The relationship between the variables and yield was correlated by a least square fit polynomial equation. Applying this relationship, contours of yields were plotted against the variables in the range of interest. The effects of these process variables and the optimum conditions are discussed.
Analytical methods for resorcinol‐formaldehyde resins
Authors: Dankelman Wim , de Wit Jan 
Published: April 2003

AbstractThe analytical methods described can distinguish between formaldehyde‐resorcinol resins that differ only very little in the formaldehyde/resorcinol molar ratio.The amounts of monomer, dimers and trimers can be determined by gas‐liquid‐chromatography (GLC) and high‐pressure‐liquid‐chromatography (HPLC). Average chain lengths can be calculated both from gel‐permeation‐chromatograms (GPC) and from 1H‐NMR‐spectra. The latter can also be used to verify the formaldehyde/resorcinol molar ratio. 13C‐NMR‐spectra give information on the structure of the resins, the relative amounts of free resorcinol and the relative degrees of condensation.It has been established that resins with a low molar ratio of formaldehyde/resorcinol contain a large amount of free resorcinol and have a low degree of condensation.
Syntheses of pyrazole monomers
Authors: Simionescu Cristofor , Comaniţă Eugenia , Vâţă Mihai , Dărângă Mihai 
Published: April 2003

Abstract(1‐Phenyl‐5‐methyl‐pyrazolyl‐4)‐acetylene was prepared by treating 1‐phenyl‐4‐acetyl‐5‐methyl‐pyrazole with Vilsmeier complex. During the first stage of the reaction the β‐(1‐phenyl‐5‐methyl‐pyrazolyl‐4)‐β‐chloro‐acroleine separated, and suffered in the presence of alkali a dechloroformylation to form the ethinylic compound.As the acroleine intermediate is an α,β‐unsaturated aldehyde it can react with substituted hydrazines leading to substituted pyrazoline derivatives.The structures of the monomers were confirmed by means of IR and NMR spectral measurements. In the presence of PdCl2 as catalyst, oligomers were obtained which have then been transformed into charge transfer‐complexes. Variation of the ESR signal intensity was followed as a function of A/D ratio.
Über die druckabhängigkeit der viskoelastischen und physikalisch‐chemischen eigenschaften von polymeren. I. Beschreibung eines hochdruckdilatometers und einige anwendungsmöglichkeiten
Authors: Karl Veit‐Holger , Asmussen Frithjof , Ueberreiter Kurt 
Published: April 2003

AbstractEs wird ein Hochdruckdilatometer beschrieben, in dem Messungen im Druckbereich von 50 bis 1 800 bar und Temperaturbereich von 20 bis 350°C ausgeführt werden. Das Dilatometer kann sowohl elektrisch als auch mit einer Flüssigkeit thermokonstant gehalten werden. Die Proben werden aus Granulat im Dilatometer unter Vakuum hergestellt und untersucht; danach können sie aus der Form genommen und weiter geprüft werden.Zur Prüfung der Apparatur wurden mit einem linearen und einem stark verzweigten Polyäthylen Messungen des spezifischen Volumens als Funktion von Temperatur und Druck sowie der Druckabhängigkeit der Temperatur maximaler Kristallisationsgeschwindigkeit bei einer Abkühlgeschwindigkeit von 0,98 K/min durchgeführt. Es wurden vollständige PvT‐Diagramme aufgestellt und aus diesen die Druck‐ und Temperaturabhängigkeit des Ausdehnungskoeffizienten sowie der Temperaturabhängigkeit des Kompressionsmoduls berechnet. Die isothermen Kristallisationskurven wurden nach der Avrami‐Gleichung ausgewertet.
Crosslinking of polystyrene by mono‐ and difunctional agents
Authors: Peppas Nikolaos A. , Valkanas George N. 
Published: April 2003

AbstractSlightly crosslinked polystyrene networks are preferable to linear polystyrene in commercial uses where increased thermal properties are favoured. A novel method of production of macrocrosslinked networks has been developed by reaction of polystyrene with mono‐ and difunctional derivatives of p‐xylene, durene and oligomeric chains (n<10) thereof. The reaction system consists of a common organic solvent such as acetic acid or butyl acetate and a catalyst such as H2SO4 or HClO4; the reaction temperature varies between 60°C and 100°C. The degrees of crosslinking and thermal properties of the produced networks depend on the reaction system, the molar ratio of polymer to crosslinking agent and the reactivity of the functional groups; the gelation time varies between 3–12 hours for a fully crosslinked network. Promotion of the formation of regular structure networks without branches in the chains between crosslinks is achieved by the use of difunctional monomers, which favour the formation of linear polybenzylene chains between the polystyrene chains. Use of monofunctional monomers leads usually to branched and slightly crosslinked or grafted polystyrene. In both cases the regions of Tg and Tm increase up to 115°C and 350°C respectively as judged by DSC analysis. This novel crosslinking method has been also applied to crosslinking of copolymers of polystyrene and polymeric chains with aromatic structure in their backbone chain.
Polymerization initiated with polymeric compounds, II
Authors: Švec František , Vernekar Subhash Pundlik , Kálal Jaroslav 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of methyl methacrylate initiated by the copolymers methacrylaldehyde — styrene — divinylbenzene and acrylaldehyde — ethylene dimethacrylate in the absence of usual initiators was investigated. The polymerization was found to proceed fairly readily and fast. Acceleration can be achieved by adding glycerylaldehyde. An increase in the surface of the initiating copolymer favourably influences the reaction rate; at the same time, however, physical trapping of ungraft poly(methyl methacrylate) molecules in the macroporous initiator seems likely to occur. It was also found that only copolymers containing aldehyde groups could be used for initiation and that besides MMA some other monomers could be polymerized in this way, such as glycidyl methacrylate, acrylic and methacrylic acid, acrylonitrile, and alkyl acrylate.
Etude par microondes de la déshydratation de films de polyuréthannes
Authors: Jullien Henri , Berteaud André‐Jean , Petit Jean 
Published: April 2003

AbstractEn vue d'examiner le mode de liaison entre l'eau d'hydratation et le réseau macromoléculaire, des films de vernis de polyuréthannes de différentes teneurs en azote sont soumis à l'action d'un champ électromagnétique de très haute fréquence (10 GHz), à différents niveaux de puissance, et l'on suit l'évolution des pertes diélectriques dans ces conditions. Le matériau s'échauffe et se déshydrate simultanément, et les vitesses d'échauffement et de déshydratation sont influencées par la structure chimique de la macromolécule. Il apparaît que, par rapport à la composition correspondant à la stoechiométrie des deux réactifs constituant le vernis de polyuréthannes, l'eau est moins fortement liée à la macromolécule quand celle‐ci est de plus faible teneur en azote, et contient des groupes hydroxyles. Au contraire, quand la teneur en fonctions uréthannes croît au‐delà de la teneur critique, l'eau est plus fortement liée au réseau, et l'on doit appliquer une puissance plus élevée au système pour obtenir sa déshydratation.
Anionische polyurethanionomer mit trimellitsäureanhydrid als saurer komponente
Authors: Lorenz Otto , August Hans‐Jürgen , Hick Hugo , Triebs Friedrich 
Published: April 2003

AbstractEs werden zwei Synnthesen zur Herstellung anionischer Polyurethanionomerer aus Makroglykolen, 1,6‐Hexamethylendiisocyanat, Äthylendiamin, Trimellitsäreanhydrid und KOH bzw. Triäthylamin beschrieben. Die Ionomeren lassen sich nach dem Acetonver‐fahren in emulgatorfreie, wäßrige Dispersionen überführen.
Reactive polymers. IX. Preparation of macroporous chelate‐forming resins from the copolymer glycidyl methacrylate – ethylenedimethacrylate containing iminodiacetic groups
Authors: Švec Františsek , Horák Daniel , Kálal Jaroslav 
Published: April 2003

AbstractThe reaction of the macroporous copolymer glycidyl methacrylate – ethylenedimethacrylate (GMA‐EDMA) with derivatives of iminodiacetic acid (sodium salt, nitrile, ester) was studied; the highest reaction transformation measured was that of ethyl ester. The product thus formed is already able to bind ions of bivalent copper. In an investigation of the hydrolysis of bonded ester with alkali it was found that also the glycidyl group was saponified, which led to a decrease in the content of chelate‐forming groups in the product. If the hydrolysis of ethyl ester is carried out with a solution of triethanol amine, no unwanted side reaction takes place and a product with a sorption capacity of 1.98 mmol Cu(II)/g can be obtained. The capacity has proved to be stable in repeated application; volume changes occurring in the transformation from the hydrogen into the sodium form (63%) and the thermal stability up to 150°C were determined.
Die „inverse gaschromatographie”︁ zur charakterisierung von polymeren, polymergemischen und copolymeren. II. Untersuchungen von styrol/butadien – misch ‐ und copolymeren
Authors: Klein Joachim , Niederstrass Helmut 
Published: April 2003

AbstractMischungen und Copolymere im System Poly‐(butadien/Styrol) wurden mit Hilfe der inversen Gaschromatographie analysiert. Durch Verwendung von polaren (Benzol, Nitromethan, Methyläthylketon) als auch unpolaren (n‐Alkane) Testsubstanzen können neben absoluten Retentionsdaten vor allem auch retentionsindices als Funktion der temperatur angegeben werden.Bei temperaturen T > 140°C wird das Retentionsverhalten, unabhängig vom Typ des Polymeren, allein durch die chemische Bruttozusammensetzung bestimmt. Bedingt durch das Glasübergangsvehalten der Styrolphase können durch Messungen im Bereich T < 140°C zusätzliche Informationen über die Morphologie der Polymerphase gewonnen werden.
Die polymerisation der lactame XIV. Einfluß des hexamethylguanidiniumchlorides auf die aktivierte anionische polymerisation der lactame
Authors: Fiala František , Králíček Jaroslav 
Published: April 2003

AbstractEs wurde eine beschleunigende Wirkung von Hexamethylguanidiniumchlorid (HMGC) auf die durch Alkalisalze der entsprechenden Lactame initiierte Polymeisation des 2‐Pyrrolidons (40°C) sowie des 6‐Caprolactams (CL) nachgewiesen. Diese beschleunigende Wirkung tritt nicht selektiv für einen bestimmten Typ des Alkalisalzes des Lactams als Initiator auf; sie wurde bei der Polymerisation des 6‐Caprolactams bei Initiierung sowohl durch sein Natrium‐ als auch Cäsimsalz nachgewiesen. Es wurde festgestellt, daß HMGC unter diesen Bedingungen selst keine Wachsumszentren bildet. Bei konstanten Konzentrationen des Initiators und des Aktivators ist die Anfangsgeschwindigkeit der Polymeisation in homogener Phase eine lineare Funktion der Quadratwurzel der Konzentration des HMGC. Auf Grund dieser Tatsache konnte ein möglicher Mechanismus der Wirkung von HMGC im Polymerisationsprozeß vorgesclagen werden.
Das thermische verhalten von strahlenchemisch hergestelltem PVC. I. Präparation und charakterisierung der pvc‐proben
Authors: Ellinghorst Guido , Hummel Dieter O. 
Published: April 2003

AbstractPVC‐Proben wurden bei Temperaturen zwischen 218 K und 313 K durch γ‐initiierte Polymerisation des reinen Monomeren hergestellt. Die Bruttoaktivierungsenergie der Reaktion betrug 5,9 kJ mol−1 (253...213 K). Taktizität sowie sequenzlängenverteilung wurden in Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur NMR‐spektroskopisch bestimmt. Viskositätsmessungen zeigen, daß das Molekulargewhicht bei einer Polymerisationstemperatur von 280...290 K ein Maximum durchläuft. Kristallinität, Regularität und reinheit der Proben wurden IR‐spektroskopisch untersucht.
Zur chemischen oberflächenhärtung von epoxidharzlinsen
Authors: Hinterhofer Otto , Wruss Werner 
Published: April 2003

AbstractLinsen aus Plastwerkstoffen, die aus Gründen der Sicherheit und des geringen Gewichts einen großben Anwendungsbereich haben, zeigen den Nachteil der geringen Kratzfestigkeit. Um diesen Nachteil zu beheben, wurde versucht, eine erhöhte Oberflächenhärte nicht durch Aufbringen einer diskreten harten Schicht, sondern durch erzeugung einer Oberflächenschicht mit steigendem Härtegradienten im Material selbst zu erzielen. Dies konnte dadurch erreicht werden, daß man mittels eines geeigneten Quellmittels Isocyanatgruppen enthaltende reigenzien in das Epoxid‐Basismaterial eindiffundieren und dort mit freien OH‐Gruppen reagieren läßt. Zur Erhöhung der Beständigkeit dieser so behandelten Oberflächen wurden in einem zweiten Reaktionsschritt die restlichen Isocyanatgruppen mit einer OH‐Gruppen enthaltenden Verbindung abgesättigt. Die Messung des Härtegradienten erfolgte mittels der Mikrohärte‐Bestimmung nach Knoop.
Application of a computer temperature program to the vinyl chloride batch suspension polymerization at constant rate
Authors: Macoveanu M. , Nagacevschi V. , Feldman D. 
Published: April 2003

AbstractThe vinyl chloride batch suspension polymerization at constant polymerization rate governed by means of a temperature program, is presented.The method of establishing this temperature program by means of a digital computer, using the kinetic model proposed by Hamielec et al. for mass and suspension polymerization of vinyl chloride, is described.
Preparation and properties of diallyl phthalate prepolymers
Authors: Prusińska M. Irena , Królikowski Wacław 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of diallyl phthalate was carried out under various conditions. The properties of the resulting polymers were investigated as a function of the polymerization time and the degree of conversion at the gel point. In the bulk polymerization the conversion before gelation is distinctly affected by the reaction temperature. With benzoyl peroxide as initiator it increases from 25% at 80°C to 45% at 220°C, while the degree of unsaturation of the resulting prepolymers, which were obtained near the gel point, is almost unaffected by the polymerization temperature. In the solvent polymerization by using transfer agents about 60% conversion or more can be obtained, but simultaneously a considerable decrease of unsaturation of the prepolymers was observed. The use of chain transfer agent causes a decrease of the molecular weight and simultaneously both a great number of low molecular weight oligomers is generated and the molecular weight distribution increases. The use of CCI4 remarkably decreases the stability and thermal resistance of DAP prepolymers whereas the use of H2O2 lowers the curing ability of the polymers. Those agents help to achieve a relatively high yield of prepolymer but lower its properties.