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Ternäre Bromide und Iodide zweiwertiger Lanthanide und ihre Erdalkali‐Analoga vom Typ AMX3 und AM2X5
Authors: Schilling Gaby , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractDie metallothermische Reduktion der Tribromide und ‐iodide MX3 (M = Sm, Dy, Tm, Yb) mit Alkalimetallen sowie mit Indium und Thallium (A = Cs, Rb, K, In, Tl) liefert überwiegend ternäre Verbindungen der Zusammensetzungen AMX3 bzw. AM2X5. Analoge Erdalkaliverbindungen (M = Ba, Sr, Ca) wurden aus den jeweiligen binären Komponenten dargestellt. Die Halogenide AMX3 kristallisieren im Perowskit‐Typ und seinen Verzerrungsvarianten, dem NaNbO3‐II‐bzw. dem GdFeO3‐Typ, sowie im NH4CdCl3‐ oder im aufgefüllten PuBr3‐Typ. Diese Strukturtypen unterscheiden sich durch eine zunehmende Verknüpfung der [MX6]‐Oktaeder (allseitige Eckenverknüpfung in den Perowskitvarianten, Doppelstränge aus kanten‐ und flächenverknüpften Oktaedern im NH4CdCl3‐Typ und kanten‐ und eckenverknüpfte Oktaederschichten im aufgefüllten PuBr3‐Typ). Sie geht mit einer Verkleinerung der Koordinationszahl des A+‐Ions von 12 im idealen Perowskit über 8 + 2 (GdFeO3‐Typ) und 9 (NH4CdCl3‐Typ) auf 8 (aufgefüllter PuBr3‐Typ) einher, so daß das A/[MX6]‐Größenverhältnis ausschlaggebend dafür ist, welcher Strukturtyp für die Zusammensetzung AMX3 auftritt. Sind die M2+‐Ionen groß genug, treten (zusätzlich oder ausschließlich) Verbindungen vom Typ AM2X5 auf, die im TlPb2Cl5‐Typ kristallisieren (C.N.(M2+) = 7 und 8). Alle erhaltenen Verbindungen wurden in einem Strukturfelddiagramm zusammengefaßt.
Darstellung und Eigenschaften von Diphthalocyaninaten des Bismuts, [Bi(Pc)2]k (k = 1−, 0, 1+); Kristallstruktur von gemischtvalentem [Bi(Pc)2] · CH2Cl2
Authors: Ostendorp G. , Homborg H. 
Published: December 2004

AbstractBlaues Di(phthalocyaninato(2‐))bismutat(III), [Bi(Pc2−)2]−, wird aus BiO(NO3) mit geschmolzenem Phthalodinitril bei Anwesenheit von Kaliummethylat dargestellt und als Tetra‐n‐butylammonium(nBu4N)+ ‐ und Bis(triphenylphosphin)‐iminium(PNP)+‐Salz isoliert. Grünes gemischtvalentes [Bi(Pc)2] · CH2Cl2 wird durch anodische Oxydation von [Bi(Pc2−)2]− synthetisiert. Dieses kristallisiert in der orthorhombischen γ‐Modifikation (Pnma; a = 28,176(5) Å, b = 22,913(3) Å, c = 7,925(1) Å, Z = 4). Das BiIII‐Ion ist von den acht Stickstoff‐Atomen der Isoindol‐Einheiten (Niso) der beiden wenig verzerrten Pc‐Liganden quadratisch‐antiprismatisch koordiniert. Der mittlere BiNiso‐Abstand beträgt 2,467 Å. Die Verbindung ist paramagnetisch (μeff = 1,84 μB). Mit Brom reagiert [Bi(Pc2−)2]− zu rot‐violettem, diamagnetischem [Bi(Pc−)2]Brx (1,5 ≤ x ≤ 2,5). Das Redox‐Verhalten wird elektrochemisch untersucht. Die UV‐Vis‐NIR‐, FIR/MIR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren der drei neuen Bismut‐Komplexe werden diskutiert und mit denen der Diphthalocyaninate der Lanthanide verglichen.
Übergangsmetall‐Komplexe des 1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphets
Authors: Rosche Fred , Heckmann Gernot , Neumüller Bernhard , Fluck Ekkehard 
Published: December 2004

Abstract1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet, 1, reagiert mit W(CO)6 zu den isomeren Komplexen {1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet}(pentacarbonyl)wolfram 4 und {1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1,4‐dihydro‐1λ5,3λ5‐[1,3]diphosphetium}(pentacarbonyl)wolfram 5, mit Cr(CO)6 zu dem Komplex {1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet}(pentacarbonyl)chrom 6. Aus den Reaktionsprodukten von Fe3(CO)12 und Fe2(CO)9 mit 1 konnte der Komplex {1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet}(pentacarbonyl)eisen 7 isoliert werden. Eigenschaften, NMR‐, IR‐ und Massenspektren der neuen Verbindungen werden mitgeteilt. 6 und 7 wurden zusätzlich durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.
Neue Oxonium‐Bromochalkogenate(IV) — Darstellung, Struktur und Eigenschaften von [H3O][TeBr5] · 3C4H8O2 und [H3O]2[SeBr6]
Authors: Reich O. , Hasche S. , Büscher K. , Beckmann I. , Krebs B. 
Published: December 2004

AbstractTiefrote Kristalle der Zusammensetzung [H3O][TeBr5] · 3 C4H8O2 (1) wurden aus einer gesättigten Lösung von TeBr4 in wasserhaltigem 1,4‐Dioxan dargestellt. In der Verbindung (Raumgruppe P21/m, a = 8.922(4) Å, b = 13.204(7) Å, c = 9.853(5) Å, β = 91.82(4)° bei 150 K) konnte erstmals ein quadratisch‐pyramidales [TeBr5]− ‐Anion isoliert werden. Dessen Koordinationspolyeder wird durch eine schwache Wechselwirkung mit einem 1,4‐Dioxan‐Molekül zu einem verzerrten Oktaeder vervollständigt. Die [H3O]+‐Kationen sind durch 1,4‐Dioxan‐Moleküle zu Ketten verknüpft. Die Säure ist bei Raumtemperatur nur in ihrer Mutterlauge stabil. [H3O]2[SeBr6] (2) (Raumgruppe Fm3m, a = 10.421(1) Å bei 170 K) ist eine hochsymmetrisch kristallisierende Bromoselen(IV)‐säure, mit der es gelang, ein nur sehr schwach durch Br‐Atome des Anions koordiniertes [H3O]+‐Ion zu isolieren. Die anionische Einheit besteht aus freien, unverzerrt oktaedrischen [SeBr6]2−‐Ionen. Die Kristallstruktur ist isotyp zu K2[PtCl6]. Die Verbindung zeigt eine für Halogenochalkogen(IV)‐säuren bemerkenswerte thermische Stabilität. Beide Oxoniumsalze wurden durch vollständige Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. Über schwingungsspektroskopische Untersuchungen an 2 wird berichtet.
Monomere Bis‐ und Tris(amide) des Indiums
Authors: Frey R. , Gupta V. D. , Linti G. 
Published: December 2004

AbstractDie Darstellung von Tris(2,2,6,6‐tetramethylpiperidino)indium 1 und von Bis(2,2,6,6‐tetramethylpiperidino)‐indiumbromid 2 werden beschrieben. Beide Verbindungen wurden NMR und massenspektroskopisch untersucht. Sie liegen in Lösung und Gasphase monomer vor. Die Analyse der Kristallstruktur von 1 belegt dessen monomeres Vorliegen.
Polysulfonylamine. LXXIII [1]. Metall(II)‐dimesylamid‐Tetrahydrate: Das Dimesylamid‐Anion als einzähniger O‐Ligand und tetrafunktioneller Wasserstoffbrücken‐Akzeptor in den isotypen Komplexen [M(H2O)4 {(CH3SO2)2N}2] mit M = Magnesium, Nickel, Kupfer und Zink
Authors: Henschel Dagmar , Linoh Karin , Nagel Karl‐Heinz , Blaschette Armand , Jones Peter G. 
Published: December 2004

AbstractDie kristallinen Tetrahydrate M[(CH3SO2)2N] · 4 H2O (M = Mg, Ca, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd) wurden durch Neutralisation wäßriger HN(SO2CH3)2‐Lösungen mit entsprechenden Metallhydroxiden, ‐oxiden oder ‐carbonaten erhalten und analytisch charakterisiert. Nach Aussage von Tieftemperatur‐Röntgenstrukturbestimmungen bilden die Verbindungen mit M = Mg, Ni, Cu und Zn eine isotype Reihe (triklin, Raumgruppe P1, Z = 1). Die Strukturen bestehen aus trans‐oktaedrischen und inversionssymmetrischen [M(H2O)4{(CH3SO2)2N}2]‐Molekülen mit einzähnig O‐bindenden anionischen Liganden. Für die Komplexe mit M = Mg, Ni und Zn werden MOH2‐ und MO(Anion)‐Bindungslängen im Bereich 203–206 beziehungsweise 209–214 pm beobachtet. Die Kupferverbindung zeigt eine deutliche Jahn‐Teller‐Verzerrung mit CuOH2 = 195,8 und 197,7 pm und CuO(Anion) = 232,5 pm. In keinem der vier Moleküle weichen die cis‐Winkel OMO stark von 90° ab. Die Komplexeinheiten sind über ein hochgradig organisiertes dreidimensionales Wasserstoffbrücken‐Netz miteinander verknüpft, in welchem sämtliche Wasserprotonen als Donoren fungieren und die nichtkoordinierenden Sauerstoffatome des anionischen Liganden ebenso wie dessen Stickstoffatom als Akzeptoren wirken. Das H‐Brücken‐Muster wird einer graphentheoretischen Analyse auf erstem und zweitem Niveau unterzogen.
Kristallstrukturen von [TiF3(NPPh3)(HNPPh3)]2 und von HNPPh3
Authors: Grün Marion , Harms Klaus , Köcker Rolf Meyer Zu , Dehnicke Kurt , Goesmann Helmut 
Published: December 2004

AbstractDer Phosphaniminato‐Phosphanimin‐Komplex [TiF3(NPPh3)(HNPPh3)]2 wird aus TiF4 und Me3SiNPPh3 in siedendem Dichlormethan erhalten. Er kristallisiert aus 1,2‐Dichlorethan als gelbe Kristalle unter Einschluß von vier Molekülen C2H4Cl2 pro dimere Formeleinheit. Raumgruppe P21/n, Z = 2, Strukturlösung mit 7270 unabhängigen Reflexen, R = 0,060 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1417,5; b = 1896,9; c = 1586,6 pm; β = 101,22°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische Dimere, in denen die Titanatome über μ2‐F‐Brücken mit TiF‐Abständen von 194,6 und 223,3 pm verknüpft sind. Die lange TiF‐Bindung befindet sich in trans‐Position zum N‐Atom des (NPPh3)−‐Liganden, dessen TiN‐Bindung mit 177,7 pm einer Doppelbindung entspricht. Der vom HNPPh3‐Liganden ausgehende TiN‐Abstand beträgt 213,4 pm.Das Phosphanimin HNPPh3 bildet nach der Kristallstrukturanalyse monomere Moleküle mit einer PN‐Bindungslänge von 152,4 pm ohne intermolekulare Wasserstoffbrücken. Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 3229 unabhängigen Reflexen, R = 0,062 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1460,4; b = 928,9; c = 1096,6 pm; β = 93,35°.
Bis(homoleptische) vs. heteroleptische Kupfer(I)‐Komplexe: Elektrosynthese, Spektroskopie und Kristallstruktur von {[Cu(BIK)2]+}2{[Cu4(SR)6]2−} · 3(CH3CN) · (RSH); BIK = Bis(N‐methylimidazol‐2‐yl)keton, R = o‐Tolyl
Authors: Stange Andreas F. , Kaim Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractDie anodische Oxidation von Kupfer in Acetonitril/2 mM Tetrabutylammoniumperchlorat sowie in Gegenwart von Bis(N‐methylimidazol‐2‐yl)keton (BIK) und überschüssigem o‐Thiokresol RSH liefert als Hauptprodukt die Titelverbindung. Während das Cluster‐Dianion [Cu4(SR)6]2− mit zuvor berichteten Analogen (R = Phenyl oder Methyl) vergleichbar ist, zeigen die violetten Komplexkationen [Cu(BIK)2]+ spektroskopische und strukturelle Effekte der π‐Rückbindung zwischen dem elektronenreichen Kupfer(I)‐Ion und dem π‐Acceptorliganden BIK. Anders als das formal verwandte [Zn(BIK)2]2+ besitzen die Kupfer(I)‐Kationenkomplexe verzerrt tetraedrische Strukturen mit weitgehend coplanaren BIK‐Chelatringen, wodurch eine maximale Metall/Ligand‐π‐Wechselwirkung gewährleistet ist.
Kristallstruktur des „supramolekularen”︁ Komplexes [Cs2(18‐Krone‐6)][HgI4] mit ungewöhnlich koordinierten Cs‐Ionen
Authors: Pickardt J. , Wischlinsky P. 
Published: December 2004

AbstractBei der Reaktion von 18‐Krone‐6,1,4,7,10,13,16‐Hexaoxacyclooctadecan, mit HgI2/CsI in Methanol wurden Kristalle des Komplexes [Cs2(C12H24O6)][HgI4] erhalten. Die Verbindungen kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 1574,8(3), b = 1067,0(3), c = 1693,2(6) pm, β = 98,29(3)º. Im Kristall treten zwei verschiedene Typen von Kationen [Cs‐(18‐krone‐6)‐Cs]2+ auf, die über [HgI4]2−‐Anionen zu einem Netzwerk verbunden sind. Die Kationen bilden eine „Anti‐Sandwich”︁‐Struktur mit relativ kurzen Cs ⃛ Cs‐Abständen von 382 pm im ersten Kationentyp und längeren Abständen von 480 pm im zweiten Typ.
Zur Kenntnis eines Barium‐Lanthanoid‐Oxozinkat/Platinats(IV): Ba2Eu2ZnPtO8
Authors: Sfreddo O. , Rabbow Ch. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: December 2004

AbstractHochtemperaturreaktionen von BaCO3, ZnO und Eu2O3 führten in Platintiegeln zu Einkristallen der Zusammensetzung Ba2Eu2ZnPtO8. Diese Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe D‐Pnma, mit a = 13.390(1), b = 5.764(1), c = 10.387(1) Å, Z = 4 und erwies sich als isotyp zu Ba2Y2CuPtO8. Ba2Eu2ZnPtO8 zeichnet sich durch isolierte [ZnPtO8]10−‐Anionen aus, die aus ZnO5‐Pyramiden und PtO6‐Oktaedern aufgebaut sind. In die Hohlräume zwischen den [ZnPtO8]10−‐Baugruppen sind die Eu3+‐ und Ba2+‐Ionen eingelagert. Die Verwandtschaft zu zink‐ und platinhaltigen Oxometallaten wird diskutiert.
Der erste Metallkomplex mit neutralem 1,2‐Bis(phenyltriazeno)benzol als Ligand: Synthese und Struktur von [Cd{PhN3(H)C6H4N3(H)Ph}{PhN3C6H4N3(H)Ph}2]
Authors: Hörner M. , Pedroso A. G. , Bordinhão J. , Beck J. , Strähle J. 
Published: December 2004

Abstract[Cd{PhN3(H)C6H4N3(H)Ph}{PhN3C6H4N3(H)Ph}2] entsteht in ammoniakalischer Lösung aus CdSO4 und einem Überschuß an 1,2‐Bis(phenyltriazeno)benzol in Form orangeroter, luftstabiler Kristalle. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 1217,7(2); b = 2161,8(6); c = 2008,3(5) pm; β = 100,07(6)º; Z = 4. Die Verbindung bildet einkernige Komplexe, in denen das Cd‐Kation von einem chelatartig gebundenen Bis(phenyltriazeno)benzol und zwei einzähnig koordinierenden 1‐Phenyltriazenido‐2‐phenyltriazenobenzol‐Anionen verzerrt tetraedrisch umgeben ist. Die Cd—N‐Abstände liegen im Bereich zwischen 220,7 und 239,7 pm.
Pb2PdX6 (X = Cl, Br) – Verbindungen mit gestreckten [PdX6]‐Oktaedern
Authors: Duchâteau M. , Keller H.‐L. 
Published: December 2004

AbstractEntgegen Literaturangaben wurden in den Systemen PbX2—PdX2 (X = Cl, Br) die neuen Verbindungen Pb2PdCl6(I) und Pb2PdBr6(II) aufgefunden. Sie wurden durch thermische Behandlung der binären Halogenide PbX2 und PdX2 im molaren Verhältnis 2:1 dargestellt (Einkristalle). Die Kristallstrukturen wurden mit Einkristallröntgenuntersuchungen ermittelt. I und II sind isotyp, monoklin, P21/c (Nr. 14), Z = 2, I: a = 9,037(2) Å, b = 6,224(1) Å, c = 8,162(1) Å, β = 90,31(7)º, II: a = 9,512(7) Å, b = 6,584(8) Å, c = 8,383(3) Å, β = 90,07(5)º. In Pb2PdX6 werden stark gestreckte PdX6‐Oktaeder beobachtet. Die Verbindungen wurden außerdem mittels DTA, IR/RAMAN‐Spektren und 207Pb‐MAS‐NMR‐Untersuchungen charakterisiert. Für 207Pb wurde eine bemerkenswerte Tieffeldverschiebung beobachtet.
Trithiooxalat als variabler Brückenligand – Kristall‐ und Molekülstruktur von μ‐Trithiooxalato‐bis[bis(triphenylphosphan)kupfer(I)]
Authors: Strauch P. , Golič L. 
Published: December 2004

AbstractTrithiooxalat (trto) bietet als vielzähniger, chalkogenreicher Ligand aufgrund seiner Struktur und seines Donoratomsatzes vielfältige Koordinationsmöglichkeiten. Im Gegensatz zum entsprechenden Silber‐Zweikernkomplex [(Ph3P)2Ag]2(trto), der simultan side‐on(S,S′)/end‐on(S′,S″) koordiniert, liegt im Titelkomplex ausschließlich side‐on(S,S′ bzw. S″,O) Koordination unter Einbeziehung des Sauerstoff Donoratoms vor. [(Ph3P)2Cu]2(trto) kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 (No. 2) mit a = 10,195(2) Å, b = 13,090(3) Å, c = 13,450(3) Å, α = 116,10(2)º, β = 90,10(2)º, γ = 101,49(2)º und Z = 1. Der bezüglich seines. Donoratomsatzes unsymmetrische Brückenligand ist um das Symmetriezentrum (Inversionszentrum) fehlgeordnet.
Gemischtligandkomplexe des Technetiums. XV. Zur Reaktion von [TcNCl2(Me2PhP)3] mit Dialkyldithiocarbamaten und N,N‐Dialkylthiocarbamoylbenzamidinen
Authors: Abram Ulrich , Abram Sonja , Dilworth Jonathan R. 
Published: December 2004

AbstractVon Dichlorotris(dimethylphenylphosphan)‐nitridotechnetium(V), [TcNCl2(MePhP)3] werden durch schrittweisen Ligandenaustausch mit Diethyldithiocarbamat Komplexe der Zusammensetzung [TcN(Cl)(Me2PhP)2(Et2dtc)], [TcN(Me2PhP)(Et2dtc)2] und [TcN(Et2dtc)2] dargestellt. Die Reaktion mit N,N‐Diethylthiocarbamoylbenzamidin, H2Et2tcb, liefert dagegen in guten Ausbeuten das Bis‐Chelat. Als einziges Intermediat der Reaktion läßt sich [TcN(Cl)(Me2PhP)2‐(HEt2tcb)] isolieren.[TcN(Me2PhP)(Et2dtc)2] kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 17,369(5) Å, b = 15,024(1) Å, c = 9,906(3) Å, β = 76,47(1)º, Z = 4. Der Me2PhP‐Ligand ist äquatorial koordiniert. Die auffällig kurze Mehrfachbindung zwischen Technetium und Stickstoff (Bindungslänge TcN(1) 1,624(3) Å) wirkt sich stark labilisierend auf das trans‐ständige Donoratom aus (Abstand TcS(4) 2,826(1) Å).[TcN(HEt2tcb)2] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1, mit a = 9,749(4) Å, b = 11,264(4) Å, c = 12,359(4) Å, α = 75,34(2)º, β = 79,69(2)º, γ = 87,55(2)º, Z = 2. Das Koordinationspolyeder ist eine quadratische Pyramide, deren Spitze vom Nitridoliganden besetzt ist. Ihre Grundfläche wird von den Donoratomen der cis‐koordinierten Chelatliganden gebildet. Das Metall befindet sich um etwa 0,6 Å über der Grundfläche. Der TcN‐Abstand beträgt 1,610(5) Å.
Reactions of Pentafluorobenzenesulfanylamines (C6F5S)nNH3–n, n = 1, 2, 3 and the Structure of (C6F5S)3N
Authors: Biehl Alexander , Boese Roland , Haas Alois , Klare Christiane , Peach Michael 
Published: December 2004

AbstractThe crystal structure of (C6F5S)3N has been examined. The compounds (C6F5S)2NX, X = SiMe3 and ½ Hg have been prepared from (C6F5S)2NH and characterised. In a number of other reactions, such as oxidation and irradiation, the SN bond in (C6F5S)2NH was readily fractured, forming the disulfide, (C6F5S)2. The compound (C6F5S)3N has been found to be unreactive. Details of the mass and 13C NMR spectra of (C6F5S)nNH3–n, n = 1, 2, 3 are reported.
Darstellung und Eigenschaften der Diphthalocyaninate des Yttriums und Indiums
Authors: Ostendorp G. , Homborg H. 
Published: December 2004

AbstractBlaue Di(phthalocyaninato(2–))metallate des dreiwertigen Yttriums und Indiums werden durch die Reaktion von Yttriumacetat und wasserfreiem Indiumchlorid mit geschmolzenem Phthalodinitril in Gegenwart von Kaliummethylat dargestellt und als Komplexsalze voluminöser organischer Kationen isoliert. Die anodische Oxydation von (nBu4N)[M(Pc2−)2] (M = Y, In) liefert Kristalle von grünem, paramagnetischem Di(phthalocyaninato)metall(III)‐dichlormethan‐Solvat, [M(Pc)2] · CH2Cl2 (μeff = 1,8/1,9 B.M. (Y/In)). Rotbraunes Di(phthalocyaninato)metall(III)‐polybromid, [M(Pc−)2]Brx wird durch die Oxydation mit überschüssigem Brom präpariert. Die Redoxeigenschaften der Di(phthalocyaninato)metallate(III) werden mit der zyklischen Voltammetrie und Differenzpulspolarographie untersucht. Ein quasi‐reversibler (ΔE ≃ 60 mV) Einelektronen‐Prozeß bei 0,09 V (Y) und −0,07 V (In) wird dem Redoxpaar [M(Pc2−)2]−/[M(Pc)2] zugeordnet. Weiterhin wird über die elektronischen Absorptions‐sowie MIR/FIR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren berichtet. Die charakteristischen Merkmale der drei verschiedenen Oxydationszustände werden in Abhängigkeit vom Radius und der Elektronenkonfiguration des Metallions diskutiert.
Beiträge zur Kristallchemie der Urantelluride. I. Die Kristallstruktur des α‐Urantritellurids
Authors: Stöwe K. 
Published: December 2004

AbstractKristalle der Titelverbindung bis 8 mm Größe waren über chemische Transportreaktionen mit TeBr4 als Transportmittel ausgehend von den Elementen zugänglich. Die atomemissionsspektrometrische Analyse ergab UTe3.0(1). Nach der röntgenographischen Strukturanalyse kristallisiert UTe3 monoklin (Raumgruppe P 21/m, Z = 2) mit a = 609.7(1) pm, b = 422.06(4) pm, c = 1031.2(1) pm und β = 97.87(1)º im ZrSe3‐Strukturtyp. Es liegt eine Schichtstruktur vor mit zweifach überkappten trigonalen Prismen als Baueinheiten.
Beiträge zur Kristallchemie der Urantelluride. II. Die Kristallstruktur des Diuranpentatellurids U2Te5
Authors: Stöwe K. 
Published: December 2004

AbstractÜber chemische Transportreaktionen mit TeBr4 als Transportmittel waren Kristalle der Titelverbindung bis 5 mm Größe aus den Elementen zugänglich. Die atomemissionsspektrometrische Analyse ergab UTe2.52(4). Nach der röntgenographischen Strukturanalyse kristallisiert U2Te5 monoklin (Raumgruppe C2/m, Z = 4) mit a = 3443.3(5) pm, b = 418.65(3) pm, c = 607.97(6) pm und β = 95.35(1)º in einem neuen Strukturtyp. Die Schichtstruktur wird aufgebaut aus zweifach überkappten trigonalen Prismen, die zur Hälfte isoliert und zur Hälfte flächenverknüpft als vierfach überkappte Doppelprismen vorliegen. Eine strukturelle Verwandtschaft von Diuranpentatellurid zu den beiden Nachbarphasen im Phasendiagramm UTe läßt sich durch die Schreibweise als UTe2 · UTe3 ausdrücken.
Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide. 111. Synthese und Charakterisierung kationischer Metallocen‐Komplexe der Lanthanoide. Röntgenstrukturanalyse von [CpYb(THF)2][BPh4]
Authors: Schumann Herbert , Winterfeld Jörn , Keitsch Markus R. , Herrmann Katja , Demtschuk Jörg 
Published: December 2004

AbstractKationische Organolanthanoide des Typs [(C5H4R)2Sm(THF)2][BPh4] (R = tBu (1), SiMe3 (2)), [PyrSm(THF)][BPh4] (3) (Pyr* = NC4H2tBu2‐2,5), [CpLn‐(THF)2[BPh4] (Cp* = C5Me5; Ln = Y (4), Yb (5)) und [(C5Me4Et)2Ln(THF)2][BPh4] (Ln = Y (6), Sm (7)) wurden durch Oxidation der zweiwertigen Metallocene [(C5H4R)2Sm(THF)2] (R = tBu, SiMe3), [PyrSm(THF)], [CpYb(THF)] und [(C5Me4Et)2Sm(THF)] mit Ag[BPh4] und durch Protolyse der Lanthanoidalkomplexe [CpYMe(THF)], [CpYbCH(SiMe3)2] und [(C5Me4Et)2LnCH‐(SiMe3)2] (Ln = Y, Sm) mit [NEt3H][BPh4] hergestellt. Die 1H‐und 13C‐NMR‐Spektren der neuen Verbindungen werden diskutiert. 5 kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 10.604(7), b = 21.749(3), c = 19.124(4), Å, β = 96.47(4)°, Z = 4 und V = 4383(3) Å3 (R = 0.0291 für 8517 beobachtete Reflexe mit Fo ≥ 4σ (Fo).
Synthese und Molekülstruktur von Li[(Me2NCH2CH2CH2)4Yb]
Authors: Herbrich Thomas , Thiele Karl‐Heinz , Thewalt Ulf 
Published: December 2004

AbstractYbCl3 reagiert mit Me2NCH2CH2CH2Li im Molverhältnis 1 : 4 in Tetrahydrofuran als Lösungsmittel zu Li[(Me2NCH2CH2CH2)4Yb]. Die Röntgenkristallstrukturanalyse zeigt die Ausbildung von Chelatringen durch zwei der Liganden, während die Stickstoffe der anderen beiden Liganden am Lithium koordinativ gebunden sind. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit Z = 8, a = 27,854(8) Å, b = 9,183(3) Å, c = 20,125(8) Å, β = 96,40°.
Some Factors Influencing Metal‐Insulator Transitions
Authors: Burdett Jeremy K. , Gramsch Stephen A. , Smith Luis 
Published: December 2004

AbstractThree problems are studied. (i) The optimal shape of the electronic densities of states of metal and gapped insulator related by a geometrical distortion, for a temperature induced transition between them. (ii) The dependence of valence band width on cation identity and the temperature of the metal Mott‐Hubbard insulator transition in the series RENiO3 (RE = Rare Earth). (iii) Electronic insights into the loss of a Jahn‐Teller distortion at Mn during the insulator‐metal transition in La1−xSrxMnO3 as x increases but not at Cu for La2−xSrxCuO4.
Zur Kenntnis von NiPtF6 und CdPtF6
Authors: Graudejus O. , Müller B. G. 
Published: December 2004

AbstractErstmals wurden gelbe Einkristalle von Verbindungen M11PtF6 (M11 = Ni, Cd) dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die bereits durch Pulveraufnahmen belegte Isotypie zu LiSbF6 wird bestätigt. Entsprechend liegt die Raumgruppe R3‐C (Nr. 148) mit a = 500,5(3) pm, c = 1375,6(7) pm für NiPtF6 und a = 511,56(9) pm, c = 1460,3(4) pm für CdPtF6, Z = 3 vor.
Li2H4I2O10, das erste Tetrahydrogendimesoperiodat
Authors: Jansen Martin , Müller Ralph 
Published: December 2004

AbstractLi2H4I2O10 wurde als Zwischenstufe während der Entwässerung von LiH4IO6 · H2O zu LiIO4 erstmals erhalten. Nach der Röntgenstrukturanalyse (monoklin, P21/n, a = 533,98(4), b = 471,85(4), c = 1431,48(10) pm, β = 91,614(7)°, Z = 2, 726 unabhängige Reflexe, R = 0,056) liegt das bisher unbekannte Tetrahydrogendimesoperiodatanion H4I2O102− in Form zweier kantenverknüpfter IO6‐Oktaeder vor, die ihrerseits mit LiO6‐Oktaedern kanten‐ und eckenverknüpft sind. Die Kristalle sind systematisch verzwillingt. Es handelt sich um monokline Ebenenzwillinge nach (100).
Neue Benzylkomplexe der Lanthanoiden. Darstellung und Kristallstrukturen von [(C5Me5)2Y(CH2C6H5)(thf)], [(C5Me5)2Sm(CH2C6H5)2K(thf)2]∞ und [(C5Me5)Gd(CH2C6H5)2(thf)]
Authors: Mandel A. , Magull J. 
Published: December 2004

AbstractYBr3 reagiert in Gegenwart von K(C5Me5) mit Kaliumbenzyl in THF unter Abspaltung von KBr zu der Monobenzylverbindung [(C5Me5)2Y(CH2C6H5)(thf)] 1. Die entsprechende Umsetzung mit SmBr3 führt in THF zu der polymeren Verbindung [(C5Me5)2Sm(CH2C6H5)2K(thf)2]∞ 2, mit GdBr3 zu [(C5Me5)Gd(CH2C6H5)2(thf)] 3. Die Strukturen von 1–3 wurden jeweils durch Anfertigen einer Einkristallstrukturanalyse geklärt:

1: Raumgruppe P1, Z = 2, a = 851,2(4) pm, b = 952,7(4) pm, c = 1858,6(8) pm, α = 79,90(4)°, β = 77,35(4)°, γ = 73,30(3)°.
2: Raumgruppe P1, Z = 2, a = 903,3(2) pm, b = 1375,9(3) pm, c = 1801,1(4) pm, α = 100,92(3)°, β = 100,77°, γ = 98,25(3)°.
3: Raumgruppe P21/n, Z = 8, a = 1458,2(5) pm, b = 927,8(3) pm, c = 3792,9(15) pm, β = 96,83(3)°.