bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über die Darstellung definiert verzweigter Polysaccharide. II. Einführung von Oligosacchariden als Seitenketten in Amylose und deren Verlängerung durch enzymatische Synthese
Authors: Husemann Von E. , Reinhardt M. 
Published: April 2003

AbstractZur Synthese von Polysacchariden mit längeren Seitenketten stellten wir Acetobromoligosaccharide durch acetobrominolytischen Abbau von Amylosetriacetat und durch acetobrominolytische Spaltung von Cyclodextrinacetaten her. Durch Umsetzung mit 6‐Trityl‐2,3‐dicarbanilyl‐amylose ließen sich Seitenketten mit drei bis sechs Glucosebausteinen in Amylose einbauen. Dabei kann durch Kombination von Acetyl‐, Stickstoff‐und Ameisensäurebestimmungen nicht nur der Verzweigungsgrad, sondern auch die mittlere Länge der Seitenketten berechnet werden. Es wurden Verzweigungsgrade von 0,05–0,1 erreicht.Die Seitenketten mit drei und mehr Glucosebausteinen wurden mit CORIester in Gegenwart von Kartoffel‐Phosphorylase enzymatisch verlängert. Auf diese Weise konnten definiert verzweigte Polysaccharide mit beliebiger Seitenkettenlänge erhalten werden.
Zahl der aktiven zentren bei der polymerisation von propylen an Ziegler‐Mischkatalysatoren
Authors: Bier Von G. , Hoffmann W. , Lehmann G. , Seydel G. 
Published: April 2003

AbstractPropylen wurde bei 50°C an drei titantrichloridhaltigen metallorganischen Mischkatalysatoren nach ZIEGLER polymerisiert. Bei zwei von diesen Katalysatoren war die Titantrichlorid‐Komponente durch Reduktion von Titantetrachlorid mit aluminiumorganischen Verbindungen hergestellt worden. Sie wurden mit einem stöchiometrischen Überschuß von Diäthylaluminiumchlorid aktiviert und zur Polymerisation eingeretzt (H‐Kontakte, Entwicklung der FARBWERKE HOECHST AG). Der dritte Katalysator bestand aus einer durch Reduktion von Titantetrachlorid mit Wasserstoff hergestellten Titantrichlorid‐Komponente, die mit einem stöchiometrischen Überschuß von Triäthylaluminium aktiviert wurde (N‐Kontakt, ein von G. NATTA in zahlreichen Arbeiten bevorzugter Mischkatalysator). Das gebildete Polypropylen wurde durch Abbruch der Polymerisation mit an der OH‐Gruppe tritiiertem Butanol radioaktiv markiert. Aus der Polymerisationsgeschwindigkeit und der Abhängigkeit der Radioaktivität sowie des (viskosimetrisch bestimmten) Molgewichts der Polymerisate von der Polymerisationsdauer ergab sich:

Die Makromoleküle wachsen praktisch während der ganzen Dauer der Polymerisation.
Eine Übertragungsreaktion tritt höchstens in geringem Maße auf.
Die Geschwindigkeit der Wachstumsreaktion ist an N‐Kontakten etwa ebenso groß wie an H‐Kontakten und kleiner als die anderer Polymerisationsreaktionen.
Die Gesamtzahl „aktiver Zentren”︁ ist bei H‐Kontakten größer als bei N‐Kontakten.
Die „aktiven Zentren”︁ der Kontakte werden teilweise erst während einer 1 bis 1 ½ Std. dauernden Anlaufzeit freigelegt. H‐Kontakte haben nach kurzer Reaktionszeit mehr aktive Stellen zur Verfügung als N‐Kontakte.
Über die fraktionierung von chemisch uneinheitlichen hochpolymeren II.
Authors: Fuchs Von O. 
Published: April 2003

AbstractEs werden mehrere Polyvinylacetatproben mit unterschiedlichem Verzweigungsgrad einmal unter Verwendung von Methylacetat und Petroläther und ein andermal unter Verwendung von Aceton und Wasser fraktioniert. Die Versuche zeigen, daß tatsächlich eine Fraktionierung nach dem Verzweigungsgrad möglich ist, und zwar wird die hier vorliegende Langkettenverzweigung durch das erstgenannte System stärker erfaßt als durch das zweitgenannte. Eine Deutung der Ergebnisse wird gegeben.Bei der Fraktionierung von Copolymeren aus Äthylen und Propylen kann durch passende Wahl der Versuchsbedingungen entweder stärker nach dem Molekulargewicht oder stärker nach der chemischen Zusammensetzung der Fraktionen getrennt werden.
Vulkanisatstruktur, relaxation und reißfestigkeit von polyisoprenen
Authors: Hoffmann Von M. , Unbehend M. 
Published: April 2003

AbstractDie Reißfestigkeit von schwach gefüllten Schwefelvulkanisaten der 1,4‐cis‐Polyisoprene ist um so geringer, je mehr sich die Proben nach Aufheben einer bestimmten Belastung deformiert haben. Diese Deformation ist bei gleicher Reißfestigkeit dem Quadrat der Füllstoffkonzentration proportional. Mit dieser Deformation vergößert sich auch das Volumen bei der Dehnung durch Bildung innerer Spannungsrisse. Das Zerrißen beginnt in der Nähe der Füllstoffteilchen, meist schon bei geringen Spannungen. Es wird durch die Größe der Teilchen sowie durch die chemische Natur des Füllstoffs und die Struktur des Netzwerks beeinflußt.Bei der durch diese Ergebnisse angeregten Prüfung der Netzwerkstruktur werden durch Untersuchung der Spannungen bei hoher Dehnung, der spannungsoptischen Homogenität sowie der Trübung und der Viskosität von Abbaulösungen der Vulkanisate in geringem Maße örtliche Schwankungen der Vernetzungsdichte und Unterschiede in der Menge der nicht in das Netzwerk eingebauten Kettenenden gefunden. Die Menge der Kettenenden und die örtlichen Schwankungen der Netzwerkdichte können während der Vulkanisation stark erhöht werden und setzen die Reißfestigkeit bedeutend herab.
Properties of crosslinked polymers as evidenced by electrical resistivity measurements
Authors: Warfield R. W. , Petree M. C. 
Published: April 2003

AbstractElectrical volume resistivity techniques were employed to study the polymerization characteristics and the nature of solid amorphous crosslinked polymers. It is shown that this experimental approach yields data which can be related to structural parameters. Use of these techniques to investigate the rate and extent of polymerization, the magnitude and temperature dependence of the resistivity, glass transition and thermal stability is described and discussed.The Compensation Law is observed to hold for the electrical conduction process for the polymers considered in this paper. A linear relationship was also found to exist between the logarithm of the magnitude of the resistivity at 25°C. and the activation energy for the electrical conduction process. A possible explanation of the significance of this relationship is given.
Über die copolymerisation des acroleins und des methacroleins in homogener lösung. Polymere acroleine. 25. Mitt.
Authors: Schulz Von Rolf C. , Kaiser Eduard , Kern Werner 
Published: April 2003

AbstractDie Copolymerisation des Acroleins und des Methacroleins in Dimethylformamid sowie in Dioxan wird beschrieben. Die Parameter folgender Systeme wurden bestimmt: Acrolein/Acrylnitril (r1 = 1,60; r2 = 0,52); Acrolein/Acrylamid (r1 = 1,69; r2 = 0,21); Acrolein/Methacrylnitril (r1 = 0,72; r2 = 1,20); Acrolein/2‐Vinylpyridin (r1 = 4; r2 = 0) und Methacrolein/Methacrylnitril (r1 = 1,78; r2 = 0,40). Die Berechnung der Q‐und e‐Werte bzw. der q‐ und ϵ‐Werte ergab für Acrolein: Q = 0,64; e = 0,61; q = ‐2,8 kcal/Mol; ϵ = 0,19 = 10−10 elektrostatische Einheiten und für Methacrolein: Q = 1,59; e = 0,36; q = −3,4 kcal/Mol; ϵ = 0,11 = 10−10 elektrostatische Einheiten.
Initiation of emulsion polymerisation by gamma‐irradiation. II. Rates of polymerisation in directly initiated and latex‐seeded polymerisations
Authors: Allen P. E. M. , Burnett G. M. , Downer J. M. , Majer J. R. 
Published: April 2003

AbstractThe kinetics and mechanism of emulsion polymerisations initiated by gamma‐irradiation were investigated. Styrene and methyl methacrylate emulsions polymerised either by direct irradiation or by polyvinyl acetate latices, prepared by irradiation, conformed to a SMITH‐EWART Case II mechanism. Vinyl acetate emulsions polymerised more slowly than predicted by the SMITH‐EWART theory and were probably retarded by side reactions.
Lösungsmitteleffekte bei der radikalpolymerisation I. Beeinflussung der startgeschwindigkeit bei der polymerisation von styrol mit AIBN als initiator
Authors: Henrici‐Olivé Von G. , Olivé S. 
Published: April 2003

AbstractIn einer Reihe von Lösungsmitteln wurde die Zerfallskonstante des Azodiisobutyronitrils (AIBN) nach der Methode der UV‐Spektroskopie gemessen. Ferner wurde die Summe der Geschwindigkeiten von Kettenstart und Abbruch durch Primärradikale unter Verwendung von 14C‐markiertem Initiator bestimmt. Mit beiden Methoden ergibt sich eine beträchtliche Abhängigkeit der Zerfallsgeschwindigkeit des AIBN vom Medium, welche bei der exakten Auswertung kinetischer Daten nicht vernachlässigt werden sollte.
Studies on the polymerization of bifunctional monomers. II. Polymerization of glutaraldehyde,
Authors: Aso Chuji , Aito Yuzo 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of glutaraldehyde was carried out under various conditions. The soluble and fusible polymer fraction was isolated from the polymer which was obtained by using a triethylaluminum‐water complex as catalyst. This soluble polymer has very low aldehyde content. From these results as well as from the infrared‐spectroscopic observation it was confirmed that glutaraldehyde was converted to a polymer consisting of the α‐oxypyran ring as main chain unit through intramolecular‐intermolecular propagation mechanism.
Stereospecificity in the cationic co‐ordinated polymerization of methoxystyrenes
Authors: Natta G. , Dall'Asta G. , Mazzanti G. , Casale A. 
Published: April 2003

AbstractInvestigations were performed in order to establish whether the “modified FRIEDEL‐CRAFTS catalysts”, which are stereospecific in the cationic co‐ordinated polymerizations of the vinyl and alkenyl ethers, are stereospecific also when the ether oxygen is not directly bound to the vinyl double bond. For this purpose the polymerization of ortho, meta and para‐methoxy styrenes were studied.Whereas the meta methoxy styrene does not polymerize due to the unfavorable influence of the substituent upon the π‐electrons of the vinyl group, the ortho and para isomers furnish amorphous polymers. By hydrogenating the phenyl groups of the poly ortho methoxy styrene to crystalline poly ortho methoxy vinyl cyclohexane it has been proved that the polymerization of the ortho methoxy styrene is stereospecific and that the mechanism is cationic co‐ordinated.
Kinetics of the thermal oxidation of isotactic polypropylene by infrared spectroscopy
Authors: Stivala Salvatore S. , Reich Leo , Kelleher Paul G. 
Published: April 2003

AbstractThe thermal oxidation of a film of isotactic polypropylene was studied using by infrared spectroscopy. Reaction temperatures varied from 120°–150°C. and oxygen concentrations from 7–100%, by volume. A reaction scheme was postulated and kinetic expressions were developed therefrom. These expressions could explain very well the experimental results obtained. An activation energy of 31 ± 1 kcal./mole was obtained for the initiation process whereas a value of 22 ± 1 kcal./mole was obtained for the process involving the formation of non‐volatile oxygenated substances.
Abbau und Vernetzung des Polystyrols in Lösung durch Strahlen des Co‐60 und aus der Kernreaktion 10B(n,α)7Li
Authors: Kobayashi Von Yoshio , Schnabel Wolfram , Henglein Arnim 
Published: April 2003

AbstractPolystyrol wurde in Lösung mit Co‐60‐γ‐Strahlen und mit thermischen Neutronen bestrahlt. Als Lösungsmittel dienten Mischungen von Benzol oder Dioxan mit Borsäuretriäthylester. Bei einer Polymerenkonzentration von 100 g/l wirkt γ‐Strahlung vernetzend, während 4He/7Li‐Strahlung die Hauptkette abbaut. Abbau tritt bei 20 g/l auch durch γ‐Strahlung ein; jedoch ist die Geschwindigkeit des Abbaus 3–4 mal geringer als durch 4He‐ und 7Li‐Teilchen. Diese Versuche zeigen, daß der Abbau der Hauptkette von der LET der ionisierenden Strahlung abhängt.Ein COMPTONelektron der γ‐Strahlung löst bei Durchqueren eines Makromoleküls in Lösung nicht mehr als eine Ionisation aus, ein 4He‐ oder 7Li‐Teilchen trifft es dagegen an mehreren Stellen. Die Zahl der Treffer nimmt mit sinkender Polymerenkonzentration ab. Da der LET‐Effekt bei kleiner Konzentration besonders ausgeprägt ist, ist anzunehmen, daß nicht die mehrfachen Treffer am Makromolekül den starken Abbau bewirken, sondern daß ein durch 4He oder 7Li erzielter Treffer qualitativ verschieden ist von einem Treffer durch ein energiereiches Elektron. Zur Erklärung wird angenommen, daß dicht ionisierende Teilchen hohe Anregungsstufen (doppelte Ionisation oder doppelte Anregung pro Grundbaustein oder pro benachbarte Grundbausteine) erzeugen; ferner erscheint es denkbar, daß der rasche Abbau auf die hohe Temperatur in den Bahnen solcher Teilchen zurückzuführen ist.Die Hypothese der doppelten Ionisation und Anregung in Makromolekeln unterscheidet sich von den bisherigen Vorstellungen über LET‐Effekte, die in der Strahlenchemie des Wassers entwickelt wurden. Einige hiermit zusammenhängende Probleme werden kurz diskutiert.
Amphoteric Ionenaustauscherharze (Teil II)1
Authors: Manecke Von G. , Heller H. 
Published: April 2003

AbstractMit der Absicht, präparativ einfache Möglichkeiten zur Darstellung amphoterer Ionenaustauscherharze vom Aminophosphonsäure‐ und Aminocarbonsäure‐Typ zu erproben, wurden äthylendiamin, Triäthylentetramin und Polyäthylenimin mittels Chlormethylphosphonsäure oder Chloressigsäure partiell substituiert und anschließend mit Trimethylolphenol, Phenol und Formaldehyd oder mit Epichlorhydrin vernetzt. Außerdem wurden durch Umsetzung von vorvernetztem Polyäthylenimin mit Chlormethylphosphonsäure und Chlormethylphosphonsäureester Ionenaustauscherharze mit Aminophosphonsäuregruppierungen hergestellt.Ausgehend von Polyäthylenimin und p‐Bromphenylarsonsäure konnte ferner ein Aminophenylarsonsäureharz synthetisiert werden.Die Zusammensetzung der Harze, ihr Quellungsvermögen und Kupferbindungsvermögen bei pH 6 wurden untersucht.
Copolymerizations initiated with phenyl magnesium bromide
Authors: Dawans F. , Smets G. 
Published: April 2003

AbstractThe reactivity ratios of several vinyl monomers e.g. styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile and methyl methacrylate were determined during copolymerization initiated with Phenyl Magnesium Bromide. The influence of several factors, as the nature of the initiating system, the temperature of reaction, the nature of the reaction medium, has been examined. An increase of temperature generally increases a cross propagation reaction, and consequently the introduction of the less reactive monomer. A similar effect is obtained by a decrease of the ionic character of the initiating system. Sometimes these effects cause an inversion of the values of the reactivity ratios, e.g. in the case of the system methacrylonitrile/methyl methacrylate. It was also noticed that the copolymers with a high methyl methacrylate content show stereoregular isotactic sequencies, while copolymers with high nitrile content are usually coloured by the formation of a system of several conjugated C=N.
Acidolytische degradation von Polyformaldehyd
Authors: Mejzlík Von J̌iří 
Published: April 2003

AbstractEs wurde die Acidolyse von Polyoxymethylen‐Diacetat durch Dichloressigsäure in Methylenchlorid studiert und gefunden, daß das Verhältnis der Geschwindigkeit der Gewichtsabnahme zur Geschwindigkeit des Wachstums der Makromolekülanzahl im breiten Temperatur‐ und Konzentrationsbereich beinahe unabhängig von den Experimentalbedingungen ist. Dabei wächst die Geschwindigkeit der Gewichtsabnahme während eines Versuches nicht mit steigender Anzahl der entstandenen Hydroxylgruppen. Daraus wird geschlossen, daß die aktiven Zentren der Depolymerisation intermediäre Carboniumionen sind.
Kupfer‐ und Nickelkomplexe von Polyäthylenimin
Authors: Thiele Von Heinrich , Gronau Karl‐Heinz 
Published: April 2003

AbstractPolyäthylenimin verhält sich bei potentiometrischer Titration wie eine einsäurige Base; nur zwei Drittel der Iminogruppen werden erfaßt. Die Säureform hat in 1 n KCl eine mittlere Dissoziationskonstante von Ka = 8,9. Das Polyäthyleniminhydrochlorid befolgt nur in einem bestimmten Neutralisationsbereich die modifizierte HENDERSON‐HASSELBALCH‐Gleichung. pH gegen log (1−a)/a aufgetragen, ergibt eine Gerade mit der Steigung ‐2,5; es verhält sich als Polyelektrolyt.Die Bildungskonstanten der Komplexe sind für Cu‐Polyäthylenimin in 1 n KCl bei 20°C K = 1016,6 und für den Ni‐Komplex K = 1015,8. Nach Viskositätsmessungen bildet sich der Komplex bei Polyelektrolyt‐Konzentrationen oberhalb 0,5% innerhalb eines Knäuels. Unterhalb 0,5% werden die mehr gestreckten Fadenmoleküle durch Me2+‐Ionen miteinander verbunden. Die Komplexbildung schirmt die ionischen Gruppen ab. Sie lagern dann weniger Wasserdipole an; das Polyäthylenimin wird dadurch weniger hydrophil. Aus den Absorptionsspektren im sichtbaren Wellenlängenbereich ergab sich für die Kupfer‐ und Nickelkomplexe des Polyäthylenimins die Koordinationszahl Vier.
Etude de la polymérisation stéréospécifique de l'isoprène en solution benzénique par le lithium métallique
Authors: Minoux Jean 
Published: April 2003

AbstractDans le présent article est proposé un mécanisme de la polymérisation stéréospécifique de l'isoprène par le lithium métallique. Cette polymérisation se fait par l'intermédiaire de composés organolithiens solubles dont le caractère difonctionnel a pu être mis en évidence par des essais de copolymérisation séquencée. L'étude des vitesses de polymérisation et des masses moléculaires des polymères obtenus a montré que, lorsque les extrêmités organo métalliques de ces composés ne sont pas engagées dans des complexes d'association, elles sont responsables de la polymérisation simplement par additions successives de molécules de monomère.
Copolymerization of 1,3‐butadiene and 1,3‐pentadiene with homogeneous Al (C2H5)2Cl‐vanadium compounds catalyst systems. I. Preparation and properties of the copolymers
Authors: Porri Lido , Carbonaro Antonio , Ciampelli Federigo 
Published: April 2003

AbstractThe paper describes preparation and properties of butadiene‐pentadiene copolymers obtained with homogeneous systems prepared from Al(C2H5)Cl alcl and vanadium trichloride tetrahydrofuranate or vanadium triacetylacetonate, respectively. A brief examination of the catalyst forming reaction is included. Copolymers of every composition can be obtained. The influence of time and temperature of aging of the catalyst on copolymer yield is reported. The copolymers are richer in pentadiene than the corresponding monomer mixtures. Irrespective of the copolymer composition the butadiene units are all trans‐1,4 and the pentadiene units are partly trans‐1,4 and partly 1,2. The transition (Tt) and melting temperatures (Tm) of the copolymers decrease with increasing C5 content. Copolymers constituted of about 23 mole‐% C5 have Tm near 20°C. The latter copolymers give, after vulcanization, good elastomers, which are able to crystallize under stretching. At room temperature, the now appearing crystallinity is characteristic of the modification of trans‐1,4 polybutadiene which is stable above 75°C.
Peroxidation of polybutene
Authors: Beati Enrico , Severini Febo , Clerici Giorgio 
Published: April 2003

AbstractThe autocatalytic peroxidation performed dircectly with air of linear polybutene in the absence of special initiators was studied; hydroperoxides, peroxides, “active” hydrogen, alcohols were determined by chemical methods in the oxidized product, and the ketonic carbonyls were determined qualitatively by I.R. analysis.The variation with oxidation time of the quoted chemical functions was also determined.It results that the polymer degrades in a direct ratio with the content of active oxygen, that, at the beginning of the reaction, the amount of peroxides is negligible but the ratio between these and the hydroperoxides increases with time and after about 2 hrs. alcohols, hydroperoxides and peroxides are present in the oxidized product in comparable amounts, whereas acids appear only after about 8 hrs. of reaction.
Comportement de composés organométalliques de l'aluminium pendant la formation des catalyseurs à base de TiCl3 violet et pendant la polymérisation stéréospécifique des alpha‐oléfines
Authors: Pasquon I. , Zambelli A. , Gatti G. 
Published: April 2003

AbstractLes auteurs ont étudié le comportement des systèmes suivants pendant la polymérisation stéréospécifique du propylène. Les systèmes sont préparés à partir de TiCl3 violet et d'un composé organométallique d'aluminium appartenant à l'une des classes: Al2R4X2 (R = alcoyle, X = halogène, OR, SR, SeR, NR2), D·AIR3 (D = base de LEWIS), MY·AIR3 ou MY·2AIR3 (MY = halogénure alcalin), en absence et en présence de base de LEWIS, AlRX2 + 1/2Z (X = halogène, Z = base de LEWIS, halogénure alcalin, halogénure de ‚onium’︁). Pour favoriser la formation des complexes catalytiques actifs dans la polymérisation, tous les systèmes qui ont été examinés doivent contenir en solution une concentration suffisante d'espèces AIR3 ou AIR2X à l'état libre et non associé; ce sont ces espèces qui interviennent dans la réaction de formation des complexes catalytiques. La stéréospécificité de ces systèmes dépend principalement du type de composé d'aluminium utilisé pour préparer le système catalytique; leur activité semble dépendre non seulement de la nature, mais aussi de la concentration de telles espèces libres.
The three polymorphs of isotactic polybutene‐1 : Dilatometric and thermodynamic fusion properties
Authors: Danusso Ferdinando , Gianotti Giuseppe 
Published: April 2003

AbstractMelting temperature, enthalpy and entropy of a sample of highly isotactic polybutene‐1 in each of the three polymorphic modifications as yet recognized, are determined by the method of the depression of the melting point in the presence of diluents. Two diluents are chosen: α‐chloronaphthalene and decalin, as respectively poor and good solvents of poly‐butene.In the presence of α‐chloronaphthalene melting points of the modifications 1 and 2 are measured as the highest melting temperatures of biphasic polymorphic precipitates, which were obtained by crystallizing mixtures with the diluent under different cooling conditions. On the contrary, precipitates consisting only of modification 3 were obtained both in decalin or by quenching mixtures with α‐chloronaphthalene.The fusion enthalpies of the three polymorphs have mean values around 1500 cal./unit and any difference between them is comprised within experimental errors (150–300 cal./unit). Similarly, entropies of fusion have mean values around 3.8 cal./unit · °K.Polymorphic equilibrium transitions were not observed in the temperature range explored. Their existence is discussed, but monotropy seems to be the most probable situation.
Application of differential thermal analysis to isotactic polymers of substituted styrenes
Authors: Danusso F. , Polizzotti G. 
Published: April 2003

AbstractD.T.A. curves of crystallizable isotactic polymers of a series of nuclear‐substituted styrenes were recorded by a commercial apparatus of practical use.Isophasic transitions around 100°C. are revealed, although not in a definitely clear way for all the polymers examined. Melting temperatures are unambiguously individualized, in good agreement with previous optical determinations. Large regions of endothermic degradation are observed at temperatures above 310–350°C., showing a fairly good thermal stability of the polymers examined. Other small endothermic effects and the presence of polymorphism are eventally discussed.