bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Übergangsmetallkomplexe mit Schwefelliganden. LIX. Reversible μ‐Oxo‐Verknüpfung von [Mo(NO)(′S4′)]‐Fragmenten: Hydrolyse von [Mo(X)(NO)(′S4′)] (X = Cl, Br, NMe2, NPMe3) zu [μ‐O {Mo(NO)(′S4′)}2] (′S4′2− = 2,3,8,9‐Dibenzo‐1,4,7,10‐tetrathiadecan(2−))
Authors: Sellmann Dieter , Seubert Bernd , Knoch Falk , Moll Matthias 
Published: January 2005

AbstractZur Untersuchung der spezifischen Eigenschaften von Übergangsmetall‐Schwefelkomplexen mit dem vierzähnigen Liganden ′S4′2− = 2,3,8,9‐Dibenzo‐1,4,7,10‐tetrathiadecan(2−) wurde [μ‐O{Mo(NO)(′S4′)}2], 1, synthetisiert. Es entsteht bei der Hydrolyse von [Mo(X)(NO)(S4′)] (X = Cl, Br, NMe2, NPMe3). 1, kristallisiert als 1. THF in der triklinen Raum‐gruppe P1 mit Z = 2, a = 1066,7(6), b = 1442,4(4) c = 1547,0(5) pm, α = 65,01(2), β = 87,79(4), γ = 70,48(3)°, R = 0,065, Rw = 0,053. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß beide Mo‐Zentren pseudooktaedrisch von zwei Thiolat‐S‐, zwei Thioether‐S‐, einem Nitrosyl‐N‐Atom und dem verbrückenden O‐Atom umgeben sind. Der μ‐Oxo‐Ligand fungiert als σ‐π‐Donor, so daß das Mo‐Zentrum eine formale 18e‐Konfiguration erhält. Die Mo(μ‐O)‐Bindungen (MoO: 186,6(6), 189,1(6) pm) weisen Doppelbindungscharakter auf. Die Röntgenstrukturanalyse beweist das Vorliegen eines RR/SS‐Enantiomerenpaares im festen Zustand, wohingegen 13C‐NMR‐spektroskopische Ergebnisse die Existenz von zwei unterschiedlichen Isomeren in Lösung aufzeigen. Aus Umsetzung von 1 mit gasförmigem HCl resultiert in einer reversiblen Reaktion, unter Erhalt der stabilen [Mo(NO)(′S4′)]‐Fragmente, der einkernige Komplex [Mo(Cl)(NO)(′S4′)], 2.
Über die Verbindung Melamin — Monophosphorsäure (1/2), C3H6N6 · 2H3PO4, und ihr Verhalten beim Erhitzen
Authors: Feldmann W. 
Published: January 2005

AbstractMelamin — Monophosphorsäure (1/2), C3H6N6 · 2H3PO4 (1), ist durch einfaches Zusammenmischen ohne Wärmezufuhr von Melamin und konzentrierter Monophosphorsäure im Molverhältnis 1:2 darstellbar. Im 1‐Molekül ist nur ein Molekül H3PO4 relativ fest an Melamin gebunden, während das zweite schon bei Zimmertemperatur durch Einwirkung von Wasser, Ethanol oder auch Melamin abgespalten wird. Beim Erhitzen von 1 auf 250–350 °C erfolgt, bedingt durch die Anwesenheit der locker gebundenen Monophosphorsäure, neben der Bildung kondensierter Phosphate des Melamins [(C3H6N6)2 · H4P2O7; (C3H6N6) · HPO3)n] eine Hydrolyse zu kondensierten Ammoniumphosphaten und zu Melamincyanurat.
Cis‐1‐Phosphabicyclo[4.3.0]nonan
Authors: Krech F. , Issleib K. , Zschunke A. 
Published: January 2005

AbstractDurch radikalische Cyclisierung von 4‐Phosphino‐octa‐1,7‐dien erhält man cis‐1‐Phosphabicyclo [4.3.0]nonan, das durch Reaktionen mit CS2, Ni(CO)4, HSO3F, CH3I, H2O2, Schwefel und Selen charakterisiert wird. Die Bestimmung der relativen Konfiguration des Phosphins erfolgt durch eine qualitative Konfigurationsanalyse aus den 13C‐NMR‐Daten.
Silber(I)‐catena‐Polysilicat Kristallzüchtung und Strukturanalyse
Authors: Jansen M. , Heidebrecht K. , Matthes R. , Eysel W. 
Published: January 2005

AbstractAg2SiO3 wurde unter hydrothermalen Bedingungen aus den binären Komponenten als Pulver und Einkristalle dargestellt. Nach der Röntgenstrukturanalyse (P212121; a = 452,7(1), b = 710,8(1), c = 995,9(1) pm; Z = 4; 1387 Reflexe, 57 Parameter; R = 0,06) handelt es sich um ein catena‐Polysilicat mit einer Zweiereinfachkette. Das UV/VIS‐Spektrum zeigt eine Absorptionskante bei 19 700 cm−1.
Chemie und Strukturchemie von Phosphiden und Polyphosphiden. 53. Darstellung, Eigenschaften und Schwingungsspektren der Käfiganionen P113− und As113−
Authors: von Schnering H. G. , Somer M. , Kliche G. , Hönle W. , Meyer T. , Wolf J. , Ohse L. , Kempa P. B. 
Published: January 2005

AbstractDie Zintl‐Phasen M3X11 (M = Na, K, Rb, Cs; X = P, As) werden aus den Elementen oder aus M3X7 und X synthetisiert. Die Verbindungen durchlaufen einen Phasenübergang 1. Ordnung vom kristallinen zum plastisch‐kristallinen Zustand. Elementarzelle und Raumgruppe beider Modifikationen sowie Übergangstemperaturen Tc wurden bestimmt. Die Schwingungsspektren der kristallinen Verbindungen sowie das Raman‐Spektrum des Anions P113− in en‐Lösung wurden gemessen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen gelingt auf der Basis der Symmetrie 32‐D3 der Käfiganionen X113−. Die Normalkoordinatenanalyse erfolgte in kartesischen Koordinaten, wodurch das in inneren Koordinaten auftretende Redundanzproblem vermieden wird. Auf diesem Wege erhaltene Kraftkonstanten [mdyn Å−1] der charakteristischen Bindungen r, s und t sind: f = 1, 34, f = 1, 20, f = 1, 08; f = 1, 1, f = 0, 96, f = 0, 91. Die Normalschwingungen und die Verteilung der potentiellen Energie (PED) werden diskutiert.
Die Hydrolyse des 1, 1, 3, 3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5‐diphosphets
Authors: Fluck Ekkehard , Spahn Manfred , Heckmann Gernot 
Published: January 2005

AbstractDie Hydrolyse von 1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5 ‐diphosphet (2) führt in erster Stufe zu Bis(dimethylamino)phosphorylmethyliden‐methyl‐bis(dimethylamino)phosphorane (5). In zweiter Stufe wird vornehmlich Bis(dimethylamino)phosphoryl‐methyl(dimethylamino)phosphosphonylmethylen (6) neben geringen Mengen von Methylphosphonsphonsäure‐bis(dimethylamid) (7) gebildet. Eigenschaften, NMR‐ und Massenspektren von 5 und 6 sind beschrieben, ihr Bildungsmechanismus wird diskutiert.
Zur Darstellung und Struktur neuer Niobate LnNb7O19(Ln = La, Ce)
Authors: Hofmann R. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractLaNb7O19 und CeNb7O19 wurden erstmals dargestellt und charakterisiert. Beide Verbindungen sind oberhalb 900 °C nicht mehr beständig; unterhalb dieser Temperatur gelang die Darstellung nur in Gegenwart eines Mineralisators (z. B. Cl2), jedoch nicht durch unmittelbare Umsetzung der binären Oxide („Festkörperreaktion”︁ bei z. B. 800 °C). Einkristalle wurden durch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 800 °C; T1 = 780 °C) mit dem Transportmittel Chlor (p(Cl2; 298 K) = 0,1 atm) zugänglich. Wie eine Strukturbestimmung (Einkristalldaten) zeigt (R = 4,4%; Rw= 4,19%), kristallisiert LaNb7O19 trigonal (RG:P3) mit a = 6,2531(2) Å; c = 20,0685(10) Å;Z = 2. In Richtung der c‐Achse folgen unterschiedliche Schichten aufeinander, in denen einerseits La (CN = 8) und Nb (CN = 6) und andererseits kantenverknüpfte, pentagonale NbO7‐Bipyramiden vorliegen. Orangerotes CeNb7O19 ist nach Guinierdaten mit LaNb7O19 istotyp. Beide sind aufgrund der Schichtfolge als erste Vertreter einer bisher unbekannten trigonalen Variante der von Jahnberg beschriebenen Strukturfamilie anzusehen, welcher bereits zahlreiche Tantalate, aber nur wenige Niobate angehören.
[Re3Br9(H2O)]·H2O – ein „Precursor”︁ für ReBr3 im ReCl3‐Typ
Authors: Jung Bernd , Ehrhardt Hartmut , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von ReBr3 oder „ReCl3 · 2H2O”︁ mit wäßriger HBr‐Lösung erhält man beim Eindunsten auf dem Sandbad dunkelbraune Einkristalle von ReBr3 · 2/3 H2O. In der Kristallstruktur (monoklin, C2/m (Nr. 12); Z = 4; a = 1399,0(2), b = 1062,4(1), c = 1030,0(2), β = 96,12(1)°, Vm = 229,2(4)cm3/mol; R = 0,067, Rw = 0,050) liegen Baugruppen [Re3(μ‐Br)3Br8(H2O)] vor, die über zwei gemeinsame Kanten zu Ketten gemäß [Re3(μ‐Br)3/1Br4/1Br4/2 (H2O)] verknüpft und die ihrerseits durch Kristallwasser miteinander verbunden sind. In den IR‐Spektren lassen sich die beiden Arten von Wasserliganden deutlich unterscheiden. Die topotaktische Entwässerung von ReBr3 · 2/3 H2O führt in einem Schritt bei 200°C zu ReBr3 im ReCl3‐Typ, der bislang für ReBr3 nicht beobachtet wurde. Diese metastabile Form wandelt sich bei 420°C in den ReI3‐Typ um.
Synthese und Kristallstrukturen der methylsubstituierten Ammonium‐μ‐trichlorononachloro‐trirhenate(III), (NH4−xMex)3 [Re3Cl12] (1 ≤ X ≤ 3)
Authors: Irmler Manfred , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractDie Chloride (NH3Me)3[Re3Cl12] (1), (NH2Me2)3[Re3Cl12] (2) und (NHMe3)3 [Re3Cl12] (3) erhält man aus den binären Komponenten, z. B. (NH3Me)Cl und ReCl3, beim langsamen Eindunsten der salzsauren Lösungen als ziegelrote Einkristalle. Die Kristallstrukturen wurden aus Vierkreis‐Diffraktometer‐Daten bestimmt.
orthorhombisch, Pnma, Z = 4; a = 1667,93(9); b = 1197,01(5); c = 1110,44(5)pm; R = 0,115; Rw = 0,062.
monoklin, P21/n, Z = 4; a = 1563,03(12); b = 1648,73(10); c = 984,34(7)pm; β = 93,422(8)°; R = 0,054; Rw = 0,035.
monoklin, P21/n, Z = 4; a = 1651,7; b = 1679,5; c = 1014,2pm; β = 90,3°; R = 0,107; Rw = 0,075.
Untersuchungen zur Geometrieänderung von Akzeptorliganden im MLCT‐angeregten Zustand ausgewählter d6‐Übergangsmetallkomplexe
Authors: Benedix R. , Hennig H. , Nieke C. 
Published: January 2005

AbstractMLCT‐Anregung von d6‐Übergangsmetallkomplexen mit N‐Akzeptorliganden führt zu einer signifikanten Umverteilung von Elektronendichte zwischen Metall und Ligand, so daß ein MLCT angeregter Zustand formal als eine Struktureinheit mit einem oxidierten Metallzentrum und einem koordinierten Radikalion betrachtet werden kann. Auf der Grundlage semiempirischer NDDO‐Rechnungen mit vollständiger Geometrieoptimierung wird die Geometrieverzerrung aromatischer N‐Heterocyclen wie z. B. Pyridin, Pyrazin, 2,2′‐Bipyridyl und 1,10‐Phenanthrolin bei Elektronenübergang in das tiefste π*‐MO untersucht, um die Struktureigenschaften dieser Akzeptorliganden im MLCT‐angeregten Zustand abzuschätzen. Die Geometrieänderung beim Übergang vom Neutralmolekül zum Monoanion werden detailliert diskutiert und mit experimentellen Strukturdaten verglichen. Die identischen Trends hinsichtlich Bindungsänderungen der berechneten Monoanionen und verfügbarer Strukturdaten von Metallkomplexen mit effektiver π‐Rückbindung weisen beide Prozesse als alternative Mechanismen des Ladungsübergangs aus.
Herstellung keramischer Pulver. IX. Zur Bildung von NiMn2 O4 und ZnMn2O4 durch Zersetzung von [Ni(H2O)6] (MnO4)2 und [Zn(H2O)6] (MnO4)2
Authors: Feltz A. , Lindner F. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine verbesserte Präparation von Ba(MnO4)2 aus BaMnO4 berichtet. Die thermische bzw. hydrothermale Zersetzung von [Ni(H2O)6](MnO4)2 führt über amorphes Manganat (IV) im Temperaturbereich T > 400° C zur kristallinen Ausscheidung von NiMnO3 und α‐Mn2O3, woraus sich in Übereinstimmung mit dem Phasendiagramm ab 730° C NiMn2O4 bildet. ZnMn2O4 kann aus [Zn(H2O)6](MnO4)2 unter hydrothermalen Bedingungen bereits bei 300° C erhalten werden.
Metall‐Pseudohalogenide XLVII. ESCA‐Spektren einiger Dicyanmethanido‐und Cyanamido‐sulfonate bzw.‐carboxylate der Typen M[RSO2C(CN)2], M[RSO2NCN] und M[RC(O)NCN]
Authors: Jäger L. , Freude B. , Nefedov V. I. , Richter K.‐H. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractDie Photoelektronenspektren einiger Dicyanmethanido‐ und Cyanamido‐ sulfonate bzw. ‐carboxylate der Typen M[RSO2C(CN)2], M[RSO2NCN] und M[RC(O)NCN] werden mitgeteilt und diese im Vergleich mit den ESCA‐Daten von Dicyanamid‐ und Tricyanmethanid‐Derivaten diskutiert.
Thermochemische Untersuchungen der Verbindungen YCuO2 und Y2Cu2O5
Authors: Glathe F. , Oppermann H. , Reichelt W. 
Published: January 2005

AbstractDie Temperaturfunktionen des Sauerstoffzersetzungsdruckes der ternären Phasen YCuO2 und Y2Cu2O5 wurden im Temperaturbereich von 1 050 bis 1 330 K unter Anwendung von Festelektrolytmeßzellen bestimmt. Ausgehend von den gemessenen EMK‐Werten wurden die Standardbildungsenthalpie sowie die Standardentropien der ternären Phasen berechnet.
Floridcarbonate der Alkalimetalle
Authors: Albert B. , Arlt J. , Jansen M. , Erhardt H. 
Published: January 2005

AbstractFluoridcarbonate der Alkalimetalle A3(CO3)F bzw. A2A ′(CO3)F mit A,A′ = K, Rb, Cs wurden durch Festköperreaktionen aus entsprechenden Alkalimetallfluoriden und ‐carbonaten dargestellt. Sei kristallisieren isotyp mit K3(CO3)F. Die Gitterkonstanten von K2Rb(Co3)F, KRb2(CO3)F und CsRb2(CO3)F wurden mittels Röntgenpulvertechniken bestimmt und verfeinert.Lückenlose Mischkristallbildung wurde für das System K3(CO3)F/Rb3(CO3)F nachgewiesen. Die Kristallstrukturen von K2Rb(CO3)F und KRb2(CO3) wurden mit Einkristalldaten verfeinert. für K3(CO3)F und Rb3(CO3)F wurden die Raman‐ und IR‐Spektren auf der Basis der Faktorgruppennäherung interpretiert.
Matrix‐Untersuchungen zu monomerem Kupfer(I)‐chlorid und seinen Komplexen mit N2 und PN IR‐spektroskopische Nachweise und ab‐initio Rechnungen
Authors: Plitt H. S. , Schnöckel H. , Bär M. , Ahlrichs R. 
Published: January 2005

AbstractMonomeres CuCI reagiert in festem Argon mit N2 zu CICuN2. Aus zwei beobachteten IR‐Absorptionen und den zugehörigen14/15N Isotopenverschiebungen kann über eine Normalkoordinatenanalyse auf die Linearität des Moleküls geschlossen werden. Ab‐initio Rechnungen (CPF, MP2) bestätigen die experimentellen Ergebnisse. Das Hochtemperaturteilchen PN reagiert unter Matrixbedingungen mit monomerem CuCI zu linearem CICuNP.
Synthese und Kristallstrukturen von Chlororhenaten(III) mit den zweiwertigen Kationen Ethylendiammonium und Piperazinium:(EnH2)2(Pipzh2)[Re3Cl12]2· 6H2O, und (PipzH2) [Re3Cl12]CI·H2O und (Pipzh2) [Re3Cl11(H2O)]·3H2O
Authors: Irmler Manfred , Mayer Gerd 
Published: January 2005

AbstractAus salzsauren Lösungen von ReCl3 und Ethylendiammoniumchlorid und/oder Piperaziniumchlorid kristallisieren beim Einengen der tiefroten Salze (EnH2)2(PipzH2) [Re3Cl12]2 m6H2O(1), (EnH2) (PipzH2)[Re3Cl12]CI · H2O (2), und (PipzH2) [re3Cl11(H2)] · 3H2O (3) aus. Ihre Kristallstrukturen wurden aus Vierkreisdiffraktometer‐Daten bestimmt.1:monoklin; a = 1889,63(11), b = 1615,82(8), c = 790,28(4) pm; β = 101,354(5)°; Z = 2; P21/n; R = 0,119, Rw = 0,070.2:triklin; a = 1330,35(4), b = 1015,14(5), c = 1165,32(6) pm; α = 122,308(4), β = 102,412(3), γ = 92,226(4)°; Z = 2,P1; R = 0,092, Rw = 0,059.3:orthorhombisch; a = 971,43(4), b = 1619,51(7), c = 1478,87(6) pm; Z = 4; Pbcm; R = 0,034, Rw = 0,032.
Beiträge zum thermischen Verhalten wasserfreier Phosphate. VII. Darstellung, Struktur und thermisches Verhalten von orthorhombischem NbPO5–δ
Authors: Kaiser U. , Schmidt G. , Glaum R. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractÜber einen chemischen Transport im Temperaturgefälle (z. B. 1000° → 900° C) gelingt die Darstellung der beiden bekannten Formen von NbPO5 sowie einer weiteren neuen Phase in einkristalliner Form. α−NbPO5 wurde mit den Transportmitteln I2 oder NH4Cl in farblosen Kristallen erhalten, die eine Verfeinerung der bekannten tetragonalen Kristallstrukur bis zu R = 1,73% ermöglichten. Die dunkelblauen Kristalle der bislang unbekannten orthorhombischen Phase konnten nur unter reduzierenden Bedingungen (Zusatz von NbP) dargestellt werden. Sie haben einen mit monoklinem β‐NbPO5 eng verwandten Aufbau (Einkristalluntersuchungen; R. G. Pna21; a = 11,2875 Å; b = 6,6296 Å; c = 5,2871 Å; z = 4; R = 3,17%), weisen aber ein ihrer dunklen Farbe erkennbares Sauerstoffdefizit gemäß NbPO5−δ auf. Durch Zerreiben von NbPO5−δ (orthorh.) erhält man NbPO5−δ (mon.), das die bekannte Struktur von β‐NbPO5 besitzt und beim Aufheizen (340°C) reversibel in die orthorhombische Phase NbPO5−δ übergeht. Diese ist isostrukturell mit WPO5 sowie mit einer orthorhombischen Modifikation von (farblosem) NbPO5, die wir ebenfalls oberhalb 340°C beobachten konnten.
Alternativ‐Liganden. XXIII. Rhodium(I)‐Komplexe mit Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs (Me2PCH2CH2SiX2 und (2‐Me2PC6H4)SiXMe2 (X = F, Cl)
Authors: Grobe J. , Martin R. , Krebs B. , Henkel G. 
Published: January 2005

AbstractDonor/Akzeptor‐Liganden des Typs (Me2PCH2CH2)2SiX2 und (2‐Me2PC6H4)SiXMe2 (X = F, Cl) reagieren mit [Rh(CO)2Cl]2 (1) zu den Einkernkomplexen RhCl(CO)(Me2PCH2CH2)2SiX2 [X = F(4), Cl (5)] bzw. RhCl(CO)[(2‐Me2PC6H4)SiXMe2]2 [X = F(8), Cl (9)]. Bei den Liganden (Me2PCH2CH2)2SiCl2 (3) und (2‐Me2PC6H4)SiCMe2 (7) treten als Folgeprodukte der primär gebildeten Rh(I)‐Komplexe durch oxidative Addition von SiCl Rhodium(III)‐Verbindungen geringer Löslichkeit auf. Nur im Fall von 8 geben die Koordinationsverschiebungen Δδ = δ(Komplex)−δ(Ligand) und Kopplungskonstanten Hinweise auf mögliche RhSi‐Wechselwirkungen. Die durch Röntgenbeugung ermittelte Molekülstruktur von 8 zeigt allerdings keine RhSi‐ oder RhF‐Bindungskontakte. – Die neuen Verbindungen wurden durch analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen (MS, IR, NMR) charakterisiert.
Übergangsmetall‐substituierte Diphosphene. 25. Spaltung der PP‐Bindung eines Diphosphens mit N‐Methylmaleinsäureimid. Synthese und Struktur eines Bicyclo[3.1.0]‐1‐aza‐4‐phosphahexa‐2, 6‐dions
Authors: Weber L. , Frebel M. , Boese R. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP = P‐Aryl (Aryl = 2,4,6tBu3C6H2) (1) mit den fünffachen Überschuß an N‐Methylmaleinsäureimid wird die PP‐Doppelbindung des Diphosphyenylkomplexes gespalten. Es entsteht ein Phosphidokomplex 3, bei dem Phosphoratom einen Succinimidyl‐ und einen Bicyclo‐[3.1.0]‐1‐aza‐4‐phosphahexa‐2, 6‐dion‐3‐yl‐Substituenten trägt. NMR‐spektroskopisch lassen sich die zwei Diastereoisomeren 3a und 3b unterscheiden. Konstitution und Konfiguration von 3a wurden durch eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse ermittelt.
Methylenverbrückte Antimon(III)‐dithiocarbamate, ‐xanthogenate und ‐dithiophosphate: [SbL2]2CH2 (L = S2CNR2, S2COR, S2P(OR)2)
Authors: Kraft S. , Wieber M. 
Published: January 2005

Abstract1 : 4‐Umsetzungen von [Cl2Sb]2CH2 mit Natriumdithiocarbamaten, ‐xanthogenaten oder ‐dithiophosphaten führen zur Substitution der Chloratome durch die jeweiligen 1,1‐Dithioliganden. Die resultierenden Verbindungen vom Typ [SbL2]2CH2 (L = S2CNR2, S2COR, S2P(OR)2) sind IR, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMr‐spektroskopisch, sowie auf ihre thermische Stabilität hin untersucht. Die erhaltenen Daten werden mit denen der entsprechenden Monomethylstibane MeSbL2 verglichen.
Alternativ‐Liganden. XXV. Neue Chelatliganden des Typs Me2ESiMe2(CH2)2E′Me2 (E=P, As; E′=N, P, As)
Authors: Grobe J. , Göbelbecker S. , Syndikus D. 
Published: January 2005

AbstractChelatliganden des Typs Me2ESiMe2(CH2)2E′Me2 werden auf folgenden Wegen dargestellt: Die Vertreter mit E=N und E′ =N (1), P (2), As (3) sind – ausgehend von Me2Si(Vi)Cl – durch Aminolyse zu Me2NSiMe2Vi und LiE′ Me2‐katalysierte Addition von HE′ Me2 and die Vinylgruppe in Ausbeuten von 65–78% zugänglich. Aus 1–3 werden die Zwischenstufen ClSiMe2(CH2)2E′ Me2 [E′ =N (4), P (5), As (6)] durch Umsetzung mit PhPCl2 gewonnen. 5 und 6 sind in reinerer Form durch photochemische Addition von HPMe2 bzw. HAsMe2 and die Vinylgruppe von Me2Si(Vi)Cl darstellbar. Die Zwischenstufen 4–6 lassen sich durch Umsetzung mit LiEMe2 (E=P, As), in situ aus n‐BuLi und HEMe2 bereitet, in die Liganden Me2ESiMe2(CH2)2E′ Me2 (7–12) (E =P, As; E′ =N, P, As) überführen. Die neuen Verbindungen werden durch analytische und spektroskopische Untersuchung (NMR, MS) charakterisiert.
Darstellung und Charakterisierung von Chrom(V)‐ und Mangan(V)‐ nitridophthalocyaninen(1‐) und ‐(2‐): [MNPc(1‐)]+; und [MNPc(2‐)] (M=Cr, Mn)
Authors: Grunewald H. , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractNitridophthalocynaninatochrom(V), [CrNPc2‐], wird durch die Oxydation von [Cr(OH)2Pc(2‐)]‐ mit Chor in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak als paramagnetisches (μeff = 1,99 B. M.), feinkristallines blaues Pulver dargestellt. Obwohl Chemisch sehr resistent, reagiert es wie auch das isostrukturelle Nitridophthalocyaninatomangan(V) mit Brom Oder konzentrierter Salpetersäure zu ringoxydierten dunkelblauen Nitridophthalocyaninatometall(poly)bromiden bzw. ‐nitraten, [MNPc(1‐)]X (M=Cr, Mn; X= Bry, No3 y≈︂ 2). Die Nitrido‐Metall Valenzschwingung (v(NM)) liegt unabhängig vom Oxydationszustand des Pc‐Liganden für die Chrom‐ bei ca. 1017 cm−1 und für die Mangannitridophthalocyanine bei ca. 1055 cm−1 v(NMn) wird durch den Resonanz‐Raman (RR)‐Effekt verstärkt, v(NCr)nicht. Die charakteristischen Unterschiede in den UV‐VIS‐, FIR/MIR‐ und RR‐Spektren zwischen den Komplexen [MNPc(1‐)]+und{MNPc(2‐)] (M=Cr, Mn) sowie der Einfluß der Aggregation der radikalischen Phthalocyanine werden diskutiert.
Zur Neuuntersuchung des Phasendiagramms InI—SnI2
Authors: Stöwe K. , Beck H. P. 
Published: January 2005

AbstractDas Phasendiagramm des Systems InI—SnI2 wurde mit differenzthermoanalytischen und röntgenographischen Methoden erneut untersucht. Die Existenz einer 4 :1‐Verbindung der Formel In4SnI6 konnte nicht bestätigt werden. Statt dessen wurde die Bildung einer Verbindung der Zusammensetzung In3SnI5 nachgewiesen, die in drei unterschiedlichen Tieftemperaturmodifikationen kristallisiert. Diese Verbindung zeigt bei 247°C eine polymorphe Phasenumwandlung und geht dabei in eine vierte, Hochtemperaturmodifikation über. Weiterhin kann im System InI—SnI2 die Bildung einer Verbindung der Formel InSn2I5 beobachtet werden, die im tetragonalen NH4Pb2Br5‐Strukturtyp kristallisiert.
3s‐Gd2C2Br2: Eine neue Stapelvariante
Authors: Mattausch Hj. , Kremer R. K. , Eger R. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindung Gd2C2Br2 wurde erstmals in [1] beschrieben. Die hier vorgestellte Stapelvariante 3s‐Gd2C2Br2 erhält man durch Reaktion von stöchiometrischen Mengen GdBr3, Gd und C bei 1 320 K in verschweißten Ta‐Ampullen. Sie kristallisiert in der Raumgruppe C2/m mit a = 706,6(2), b = 382,7(1), c = 996,7(4) pm und β = 99,95(3)°. In der Struktur sind C2‐Gruppen von Gd‐Atomen oktaedrisch umgeben. Diese Gd6(C2)‐Oktaeder sind zweidimensional zu Schichten kondensiert, die durch Br‐Doppelschichten voneinander sind getrennt. Im Gegensatz zu der in [1] dargestellten Strukturvariante sind hier 3 solcher Schichtpakete BrGd(C2)GdBr bis zur Identität in der Stapelrichtung [103] gestapelt. Die isotype Verbindung 3s‐Tb2C2Br2 wird bei Temperaturen von 1 370 K dargestellt. Die Gitterkonstanten sind a = 701,5(3), b= 380,1(1), c = 994,8(1) pm und β = 100,05(3)°.
Synthese und Kristallstrukturen der Polyselenidokomplexe (PPh4)6[M(Se4)2]2[WSe4] · DMF mit M = Zink und Quecksilber
Authors: Neumüller Bernhard , Ha‐Eierdanz My‐Linh , Müller Ulrich , Magull Sylvia , Kräuter Gertrud , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen entstehen in Form schwarz‐roter Einkristalle beim Erhitzen der Acetate von Zink und Quecksilber mit überschüssigem (PPh4)2 WSe4 in Dimethylformamid‐Lösungen. Nach den Röntgenstrukturanalysen kristallisieren die Verbindungen isotyp in der Raumgruppe I2/a mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. (PPh4)6[Zn(Se4)2]2[WSe4]· DMF: a = 2888,1(6), b = 1740,3(2), c = 2893,9(4) pm, β = 90,47(1)°. 3230 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 9,9%.(PPh4)6[Hg(Se4)2]2[WSe4] · DMF: a = 2891,8(5), b = 1738,0(4), c = 2920,1(5) pm, β = 90,29(2)°. 2978 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 11,5%.Die Verbindungen bestehen aus PPh4 +‐Ionen, spirocyclischen Octaselenometallaten [M(Se4)2]2−, tetraedrischen WSe42− Ionen und eingelagerten, fehlgeordneten DMf‐Molekülen.
Cyclische Diazastannylene. XXXII. Zur Synthese und Reaktivität difunktionalisierter Cyclosilagermadiazane—Bildung von Digermanen
Authors: Veith M. , Werle E. 
Published: January 2005

AbstractDas cyclische Bisaminotannylen Me2Si(t‐BuN)2Sn 1 reagiert mit Germaniumtetrahalogeniden GeX4 (X = Cl Br, I) zu den Bisaminodihalogengermanen 2a, 2b und 2c. Die Halogenatome der Verbindungen 2 können durch Alkyl‐ und Amino‐ sowie Pseudohalogengruppen ersetzt werden: Me2Si(t‐BuN)2GeXY (X = Y = N3) 3; X = Br, Y = Me 4, Y = t‐Bu 6, Y = N(SiMe3)2 8a, Y = NEt2 9; X = Me, Y = N3 5a, Y = CN 5b; X = N3, Y = t‐Bu 7, Y = N(SiMe3)2 10; X = I, Y = N(SiMe3)2 (8b). Durch Reduktion der Verbindungen 2b und 4 mit Natriumnaphthalid erhält man die Digermane (Me2Si(t‐BuN)2GeR)2 (mit R = Br 11, R = Me 12). Die Verbindung 8b kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit Z = 8 und a = 16,205(8), b = 19,854(9), c = 17,537(9) Å, β = 107,50(9)° und die Verbindung 11 kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit Z = 2 und den Gitterkonstanten a = 8,921(4), b = 11,091(5), c = 17,590(8) Å, α = 80,5(1), β = 89,2(1), γ = 71,4(1)°.