bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Bicyclen. IX. Acetatpyrolyse in der Bicyclo‐(2,2,1)‐hepten‐Reihe
Authors: Kasper F. , Rossa W. 
Published: December 2004

Abstract2‐[Bicyclo‐(2,2,1)‐hepten‐(5)‐yl‐(2)]‐äthylacetat 5 wird bei 425° pyrolysiert und das entstandene Produktgemisch gaschromatographisch untersucht. Es findet zu 98% Retrodien‐Reaktion unter Bildung von Cyclopentadien 10 und Methylvinylcarbinolacetat 6 statt. Als Sekundärreaktion schließt sich die Acetatpyrolyse von 6 bzw. dessen Umlagerung in Crotylacetat 7 an. Die Diene setzen sich z.T. weiter um. Nur zu 2% verläuft die Reaktion von 5 direkt in Richtung der Acetatpyrolyse.
The Preparation and Properties of Tetra(2‐chloro)ethoxysilane
Authors: Emblem H. G. 
Published: December 2004

AbstractA description is given of the preparation of tetra(2‐chloro)ethoxysilane 1 from tetrachlorosilane and ethylene oxide, also by the alcoholysis of tetraethoxysilane with 2‐chloroethanol. Some physical properties of 1 have been determined. Cryoscopic molecular weight determinations in benzene solution showed 1 to be monomeric in this solvent over a wide concentration range. The alcoholysis of 1 with n‐heptanol gave, as expected, tetra‐n‐heptyloxysilane 2.
7‐ und 8‐Ringverbindungen. XI. Darstellung der Cis/trans‐isomeren tert.‐Butylcycloheptanole
Authors: Strüber F.‐J. , Borsdorf R. 
Published: December 2004

AbstractAls Modellsubstanzen zur Untersuchung der sterischen Verhältnisse am Cycloheptan wurden die 6 möglichen cis/trans‐isomeren 2‐, 3‐ und 4‐tert.‐Butylcycloheptanole durch Reduktion der entsprechenden Ketone und Trennung des dabei entstehenden cis/trans‐Isomerengemisches dargestellt. Durch Äquilibrierung wurde das Gleichgewicht zwischen den cis‐ und trans‐Verbindungen bestimmt.
Darstellung und elektrochemische Eigenschaften von N,N‐disubstitutierten 1‐Amino‐3‐(9‐anthryl)‐propan‐Derivaten
Authors: Hamann H.‐J. , Pragst F. , Jugelt W. 
Published: December 2004

AbstractDie Darstellung von 13 N,N‐disubstituierten 1‐Amino‐3‐(9‐anthryl)‐propan‐Derivaten 1 a — j und 2 a — c, deren elektrochemisches Verhalten sowie die Spektren der Radikalkationen von 1 a — j werden beschrieben. Während bei der anodischen Oxydation in Acetonitril die Radikalkationen 8 bzw. 9 des Aminteils des Moleküls entstehen, führt die kathodische Reduktion in Dimethylformamid zu den Radikalanionen 11 des Anthracenteils. Eine Wechselwirkung zwischen der Amin‐ und der Anthracenkomponente konnte bei diesen zur intramolekularen Exciplexbildung befähigten Verbindungen weder für das Radikalkation noch für das Radikalanion nachgewiesen werden.
Peptide. XXV. Synthese von Bradykinin‐Analoga und Partialsequenzen mit Tyrosin für Elektronenspinresonanz‐und Fluoreszenzuntersuchungen
Authors: Reissmann S. , Arold H. , Filatova M. P. , Reutova T. O. , Ivanov V. T. 
Published: December 2004

AbstractEs wird die Synthese von [5‐Tyr, 6‐Gly]‐, [8‐Tyr, 6‐Gly]‐, [5.8‐Di‐Tyr, 6‐Gly]‐Bradykinin und der C‐terminalen Partialsequenzen beschrieben. Die Bradykininanaloga werden mit dem Dansylrest und einem Iminoxylradikal‐Spinmarker substituiert.
Derivate des 2‐Phenyl‐ und 2‐Methyl‐2,3‐dihydro‐1,4‐dithiin‐5,6‐dicarbonsäureimids
Authors: Issleib K. , Altmann H. 
Published: December 2004

Abstract2‐Phenyl‐ (A) und 2‐Methyl‐2,3‐dihydro‐1,4‐dithiin‐5,6‐dicarbonsäureimid (B), reagieren mit aromatischen Aminen oder Diaminen in Gegenwart von Form‐ bzw. Acetaldehyd unter Bildung der entsprechenden α‐Aminoalkyl‐ oder Bis‐α‐aminoalkylderivate 1—26. Die Umsetzungen von A und B mit Disulfiden, Sulfochloriden, Sulfurylchlorid, Acetanhydrid, Säurechloriden oder Chlorameisensäureestern führen zu den entsprechenden N‐substituierten Verbindungen 27—32, 33—38, 39—40 sowie 41—48.Die IR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Struktur und Schmelzverhalten von 4,4′‐substituierten Thiobenzaniliden
Authors: Friar Phoebe , Ried Walter , Kelker Hans 
Published: December 2004

AbstractBei der Synthese von 4,4′‐substituierten Thiobenzaniliden mittels Thionisierung der entsprechenden Carbonsäureamide wurden ausnahmslos Verbindungen erhalten, die ohne Bildung einer kristallinflüssigen Phase schmelzen. Dieses Resultat entspricht der Erfahrung, wonach Thiobenzanilide bevorzugt in der stark gewinkelten E‐Konformation in der Schmelze vorliegen.
Radikalische Fragmentierung bei der Photolyse von Aryldiazoniumsalzen
Authors: Baumann H. , Becker H. G. O. , Thiele S. 
Published: December 2004

AbstractDie Photolyse von 4‐Benzyloxy‐(4a), 4‐(p‐Methoxy‐benzyloxy)‐(4b) und 4‐Benzhydryloxy‐benzoldiazonium‐tetrafluoroborat (4c) wurde in Methanol unter Stickstoff bei λ > 300 nm untersucht. Beim Benzyloxy‐Derivat 4a entstehen nur die Produkte der normalen ionischen und radikalischen Substitution. Die Diazoniumsalze 4b und 4c fragmentieren außerdem in die Arylmethylradikale 9b und 9c und 1‐Carbena‐cyclohexadienon‐(4) 12, die teilweise kombinieren sowie mit dem Methanol unter H‐Abstraktion reagieren. Die Arylmethylradikale 9b und 9c werden außerdem von dem betreffenden Aryldiazoniumsalz su den Arylmethylkationen oxidiert, die mit Methanol Produkte einer scheinbaren ionischen Fragmentierung bilden. Eine ionische Fragmentierung von 4‐Arylmethyloxy‐phenylkationen tritt allenfalls in ganz geringem Umfange auf.
Über die Synthese von Pyrimidindionen‐(2,4) aus Ketonen und Harnstoff
Authors: Bischoff Christian , Herma Hannelore , Schröder Edith 
Published: December 2004

AbstractDurch Umsetzung von Harnstoff mit 2‐Alkylcyclohexanonen oder mit 2‐Alkylcyclohexanon‐2‐carbonsäureamiden bei Temperaturen um 280 °C werden 8‐Alkyl‐5, 6, 7, 8‐tetrahydrobenzo[1,2‐d]pyrimidin(1H,3H)dione‐(2,4) (5a–i) erhalten. Cyclohexanon oder Cyclohexanon‐2‐carbonsäureamid reagieren mit Harnstoff zu 5,6,7,8‐Tetrahydrobenzo[1,2‐d]pyrimidin‐(1H,3H)dion‐(2,4) (3). Aus Menthon, 2,6‐Dimethylcyclohexanon, 3,5‐Diphenylcyclohexanon, Cyclooctanon und Cyclododecanon werden die Pyrimidindione 9, 10, 11, 12a und 12b erhalten.
Struktur und Reaktivität heterosubstituierter Nitrile. XVIII [1]. Kinetik und Mechanismus der Alkohol‐Addition an Arylcyanate in Gegenwart tertiärer Amine
Authors: El‐Negoumy Sabry , Bacaloglu Radu , Schuller Erich , Martin Dieter 
Published: December 2004

AbstractDer Mechanismus der Addition von Alkoholen und Wasser an Arylcyanate zu Kohlensäure‐arylester‐alkylesterimiden bzw. Carbamidsäure‐arylestern wurde in Gegenwart tertiärer Amine kinetisch untersucht. Nach der langsamen Bildung eines Autokatalysators entsteht aus diesem, dem Arylcyanat und dem tertiären Amin in einem raschen Gleichgewicht eine Zwischenstufe, die langsam zum Kohlensäure‐diester‐imid alkoholysiert. Das Kohlensäure‐diester‐imid wird teilweise durch die Base zu Phenol und Alkylcyanat fragmentiert, das im Reaktionsknäuel mit dem Alkohol und Amin zu Dialkyläther und Trialkylammoniumcyanat reagiert.
Folgeprodukte halogenierter Aldehyde. XI [1]. Substitutionen am 2,5‐Bis‐trichlormethyl‐ und 2‐Trichlormethyl‐5‐dichlormethylen‐1,3‐dioxolan‐4‐on‐oxim
Authors: Zinner H. , Knippel E. , Tech H.‐J. , Osten R. , Erfurt G. , Schnell M. 
Published: December 2004

Abstract2,5‐Bis‐trichlormethyl‐ (1) und 2‐Trichlormethyl‐5‐dichlormethylen‐1,3‐dioxolan‐4‐on‐oxim 2 werden durch Acylieren mit Carbonsäurechloriden, Chlorkohlensäureestern und N,N‐Dimethylcarbamoylchlorid in die entsprechenden O‐Acyl‐oxime 4–6, 9, 11 und 13 übergeführt. Durch Addition der Oxime 1 und 2 an Isocyanate entstehen die Oxim‐carbamate 7 und 10 und durch Addition an N‐Acetyl‐2,2,2‐trichloracetaldimin die O‐(1‐Acetamino‐2,2,2‐trichloräthyl)‐oxime 8 und 12. Das Oxim 2 bildet ein Natriumsalz 3, das bei den Umsetzungen mit Alkylhalogeniden oder Dialkylsulfaten die O‐Alkyl‐oxime 15, mit aktivierten Arylhalogeniden die O‐Aryl‐oxime 16 und mit Sulfonsäurechloriden die O‐Sulfonyl‐oxime 14 ergibt.
Kinetik und Mechanismus der Reaktion von Arylisocyanaten mit Alkylhydroperoxiden
Authors: Erdmann Petra , Schwetlick Klaus 
Published: December 2004

AbstractDie durch Umsetzung von Phenylisocyanat mit sek.‐Alkylhydroperoxiden entstehenden sek.‐Alkyl‐peroxycarbamate sind bei Normaltemperatur instabil und zerfallen in Ketone, Kohlendioxid und Anilin, das zu Diphenylharnstoff weiterreagiert.Die Reaktionen von Phenylisocyanat mit Tetralinhydroperoxid, tert.‐Butylhydroperoxid, Anilin und tert.‐Butanol in Dioxan werden kinetisch untersucht und die katalytischen Konstanten für die Katalysatoren Diazabicyclooctan, Triäthylamin, Zinn(II)‐octoat bestimmt. Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktionen mit den Hydroperoxiden nehmen mit steigender Hydroperoxidkonzentration ab, was auf eine Assoziation des Katalysators mit dem Hydroperoxid zurückgeführt wird.Im Vergleich zu ihrer Basizität sind Alkylhydroperoxide gegenüber Isocyanaten sehr reaktiv.
Chemische Synthese einiger Desoxythymidin und Desoxyadenosin enthaltender Oligonucleotide
Authors: Weiss R. , Birch‐Hirschfeld E. 
Published: December 2004

AbstractDie Herstellung der Desoxyoligonucleotide dpA‐T, d(pT‐A)2, d(pT)2(pA)2, d(pA)2(pT)2, d(pA)2(pT)5, d(pA)2(pT)6 und d(pA)2(pT)2(pA)4 wird beschrieben.
Heterocyclen aus O‐aminoketonen. XXI. 2‐Anilinochinoline aus o‐Aminoketonen und Monocarbonsäuren
Authors: Kempter G. , Rehbaum D. , Schirmer J. 
Published: December 2004

AbstractAus N‐monoacylierten 2‐Aminobenzophenonen, die im Acylrest über eine –CH2CO‐Gruppierung verfügen, entstehen in Polyphosphorsäure (PPS) nicht die erwarteten 11‐Oxomorphanthridine 1, sondern in einer Ausweichreaktion unter partieller Entacylierung und anschließender FRIEDLÄNDER‐Reaktion substituierte 2‐Anilinochinoline 2. Dieselben Verbindungen erhält man auch direkt durch Umsetzung der Aminoketone mit den Säuren des Typs RCH2COOH in PPS. Während 2‐Formaminobenzophenon quantitativ deformyliert und das Aminoketon zurückbildet, reagieren benzoylierte 2‐Aminobenzophenone unter partieller Entacylierung und intermolekularer Kondensation zu Azomethinen 3. – Die acylierten 2‐Aminoacetophenone hingegen ergeben unter partieller Entacylierung und nachfolgendem Chinolinringschluß die entsprechenden Acylderivate des o‐Flavanilins 4.
NMR‐Untersuchungen an Dicyclopentadienderivaten. V. [1] Endo‐substituierte 7‐Oxatetracyclo(6,3,0,02,6,03,10)‐ und 3‐Oxatetracyclo(5,4,0,02,9,04,8)undecane
Authors: Kleinpeter E. , Kühn H. , Mühlstädt M. 
Published: December 2004

AbstractMit Hilfe der 1H‐chemischen Verschiebung des Protons am substituenten‐tragenden C‐Atom und dessen Kopplungskonstanten zu den benachbarten Protonen wird die Stereochemie einer Reihe endo‐substituierter Oxatetracycloundecane 3 und 4 bestimmt. Die 13C‐chemischen Verschiebungen dieser Verbindungen werden vermessen und ihre Größe mit den 13 C‐chemischen Verschiebungen der exo‐Analogen von 3 und 4 verglichen. Die auftretenden Veränderungen werden insbesondere hinsichtlich sterischer Wechselwirkungen diskutiert.
Zur Einwirkung starker Basen auf quartäre Methallylammoniumverbindungen. V. Die basen‐initiierte Umlagerung von N‐Methallyl‐N‐methylpiperidiniumjodid und ‐morpholiniumjodid
Authors: Dietrich W. , Schulze K. , Mühlstädt M. 
Published: December 2004

AbstractEs wird die Konkurrenz von STEVENS‐Umlagerung und Eliminierung mit Ringöffnung bei der Einwirkung von Natriumamid, Methylsulfinyl‐carbanion oder Butyllithium auf die Titelverbindungen untersucht. Natriumamid und Methylsulfinyl‐carbanion ergeben bei der Einwirkung auf N‐Methallyl‐N‐methylpiperidiniumjodid bevorzugt eine [3,2]‐, mit Butyllithium dagegen hauptsächlich eine [1,2]‐STEVENS‐Umlagerung. N‐Methallyl‐N‐methylmorpholiniumjodid liefert ausschließlich das Morpholin‐Ringöffnungsprodukt und keine Umlagerung.
Zur schwingungsspektroskopischen Untersuchung einiger 4,4′‐diselenosubstituierter Azobenzol‐ und Biphenylverbindungen
Authors: Herrmann D. 
Published: December 2004

Vibrational Spectroscopic Investigation of Some 4,4′‐Bisseleno‐Substituted Azobenzene and Biphenylene CompoundsInfrared‐spectra of 4,4′‐dibromazobenzene, 4,4′‐bis(selenenylbromido)azobenzene, 4,4′‐bis(selenenylbromido)biphenyl, some 4,4′‐bis(alkylseleno)azobenzenes (alkyl = methyl, n‐butyl, n‐octyl), 4,4′‐bis(alkylseleno)biphenyl (alkyl = methyl, ethyl), and the raman‐spectra of 4,4′‐dibromazobenzene, 4,4′‐bis(methylseleno)azobenzene, and 4,4′‐bis(methylseleno)biphenyl are given and assigned. The alkylseleno groups and the diselenoazobenzene or diselenobiphenyl groups, resp., are spectroscopically independent. The spectroscopic results suggest a planar structure of the biphenyl (and, of course, azobenzene) moiety in the solid state.
d‐NMR‐Untersuchung der behinderten Rotation am ‐Bindungsinkrement. X. N‐substituierte Thiocarbamidsäure‐O‐phenyl‐ und S‐äthylester
Authors: Kleinpeter E. , Widera R. , Mühlstädt M. 
Published: December 2004

d‐N.M.R.‐Investigation of the Restricted Rotation at the
equation image
‐Bonding Increment. X. N‐Substituted Thiocarbamic acid‐O‐Phenyl‐ and S‐EthylestersThe free enthalpies of activation of the restricted rotation at the partial
equation image
‐double bond in thiocarbamic acid esters have been determined for
equation image
(R1 = methallyl; R2 = me, et, iso‐pr, cycl. hex; X  S and Y  OC6H5 respectively X  O and Y  SC2H5). The results have been compared with values, earlier observed for other mono‐ and dithiocarbamic acid esters, substituted at nitrogen analogously.
Konformationsuntersuchungen mit Hilfe der 13C‐NMR‐Spektroskopie. II. Vorzugskonformationen, Substituenteneffekte und Barrieren der Ringinversion von Ketalen methylsubstituierter Cyclohexanone
Authors: Borsdorf R. , Kleinpeter E. , Agurakis S. , Jancke H. 
Published: December 2004

Conformational Investigations by Means of 13C‐N.M.R.‐Spectroscopy. II. Conformational Preferences; Substituent Effects and Barriers to Ring Inversion in the Ketals of Methyl‐substituted CyclohexanonesThe comparison of the experimental determined 13C‐NMR‐chemical shifts of 8 ketal s with those, which were calculated by the well‐known additivity rules allows some conclusions about the conformation of the compounds respectively about γ‐gauche‐effects and δ‐syn‐axial interactions in question.13C‐NMR‐measurements at low temperatures make it possible to determine the barriers to ring inversion of some ketals. The obtained values are discussed in dependence of the substitution pattern.
Acylketen‐S,S‐ und Acylketen‐S,N‐acetale als Bausteine für Heterocyclen: 5‐Cyanopyrimidine
Authors: Rudorf W.‐D. , Augustin M. 
Published: December 2004

Acylketene S,S‐ and Acylketene S,N‐acetals as Buildingsets for Heterocycles: 5‐CyanopyrimidinesAcylketene S,S‐acetals 1 react with amidines, guanidine or S‐alkylisothioureas in the presence of triethylamine to give 4‐methylthio‐5‐cyanopyrimidines 4–6. 4‐Anilino‐5‐cyanopyrimidines 7 have been synthesized from the acylketene‐S,N‐acetals 2 under similiar conditions. The treatment of 1 with guanidine and acetamidine, respectively, in alcoholic sodium ethoxide solution yields 4‐ethoxy‐5‐cyanopyrimidines 10. The i.r.‐ and 1H‐n.m.r.‐spectra of the synthesized compounds are discussed.
Zur Chemie der Acylthioharnstoffe. III. Bildung von 1,3,5‐Thiadiazin‐2‐thionen bei Acylsenföl‐Amin‐Umsetzungen
Authors: Hartmann H. , Beyer L. , Hoyer E. 
Published: December 2004

On the Chemistry of Acylthioureas. III. Synthesis of 1,3,5‐Thiadiazine‐2‐thiones by the Reaction of Acylisothiocyanates with AminesIn course of synthesis of benzoyl‐thioureas from benzoyl‐isothiocyanate and sec. amines some new 6‐amino‐4‐phenyl‐1,3,5‐thiadiazine‐2‐thione 5 are prepared and characterized chemically and spectroscopically.
Zum Mechanismus der Photoreaktionen von 2‐Chlorchinolin mit Nucleophilen
Authors: Schütz R. , Ivanov V. L. 
Published: December 2004

The Mechanism of Photoreactions of 2‐Chloro Quinoline with NucleophilesThe photochemical reactions of 2‐chloro quinoline with various nucleophiles in water or methanol are studied.The main products are: 1,4‐dihydro quinolines (1,4‐addition of the respective nucleophile) 1, quinoline 2, and quinolines substituted in 2‐position by the nucleophile 3. There is good evidence that the elementary step of the photochemical reactions is an electron transfer reaction from the nucleophile to the singlet or triplet excited 2‐chloro quinoline. The results are discussed with regard to free enthalpie differences of the electron transfer and the character of radical pairs formed.
Zur Auswertung von UV‐Vis‐Spektren organischer π,π‐Molekülkomplexe. XV. Photochemische (E)‐(Z)‐Isomerisierung substituierter Stilbene und Stilbenanaloger in Gegenwart von π‐Akzeptoren
Authors: Bendig J. , Beyermann M. , Kreysig D. , Schöneich R. , Siegmund M. 
Published: December 2004

UV‐Vis Spectra of π‐π‐Molecular Complexes. XV. Photochemical (E)‐(Z)‐Isomerization of Substituted Stilbenes and Stilbene‐like Compounds in the Presence of π‐AcceptorsThe reversible photochemical (E)‐(Z)‐isomerization of 1,2‐diarylsubstituted ethylenes in the presence of π‐acceptors in liquid solutions and in PMMA‐films leads to the equilibrium states of the relevant molecular complexes. The longest wavelength absorption maxima of the molecular complexes of discrete (E)‐ and (Z)‐donors, respectively, in the visible range of the UV‐Vis‐spectrum have values for Δλmax ⩽ 125 nm. These potential photochromic properties are impaired by a simultaneous irreversible photodehydrocyclization process, in which the 1,2‐diarylethylenes are transformed into their dihydro‐cyclo‐products, followed by oxidation by a π‐acceptor, forming the respective dehydrocyclization products. This reaction can be useful in the formation of condensed hydrocarbons and their derivatives.
Einschubreaktionen von Schwefelkohlenstoff in Silylamine
Authors: Wolff G. , Michalik M. , Kelling H. 
Published: December 2004

Insertion of CS into AminosilanesDithiocarbamats 2, 3 and 4 with SiS bondings can be prepared by the insertion of CS2 into aminosilanes 1. It is shown that more than one SiN bond in a molecule are able to react with CS2. The reactivities of the aminosilanes depend on the basicity of nitrogen. The insertion reaction can be observed by 1H n. m. r. spectroscopy.
Photochemie von Aminoketonen. III. Struktur und photochemisches Verhalten von β‐Aminovinyl‐phenyl‐ketonen in Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität
Authors: Henning H.‐G. , Bandlow M. , Jedrych Y. , Berlinghoff R. 
Published: December 2004

Photochemistry of Aminoketones. III. Structures and Photochemical Behaviour of β‐Aminovinyl‐phenyl‐ketones in Solvents of Different PolaritySpectroscopic data of ten selected β‐aminovinyl‐phenyl ketones PhCOCHCR1NR2R3 in polar and nonpolar solutions, respectively, are discussed and the structures assigned. The apparent photochemical inertness of these compounds in alcoholic solution and the irreversible reactions of some enaminoketones in nonpolar medium are explained in terms of relations between the compounds and the polarity of the solvent.
Eine vereinfachte Synthese von Methionin‐Enkephalin
Authors: Losse Günter , Wehrstedt Klaus‐Dieter 
Published: December 2004

A Convenient Synthesis of Methionin‐EnkephalinAn efficient synthesis of methionin‐enkephalin has been developed by prolongation of the C‐terminal amino acid methylester using Boc‐Phe‐OHNomenklatur und Abkürzungen nach den Regeln der IUPAC‐IUB‐Commission on Bichemical Nomenclature: Hoppe‐Seyler's Z. physiol. Chem. 348, 256 (1967), J. Biol. Chem. 247, 977 (1972); weitere Abkürzungen: DCC = Dicyclohexylcarbodiimid, HOBt = 1‐Hydroxybenzotriazol, DMF = Dimethylformamid.

, Boc‐Gly‐Gly‐OH and Boc‐Tyr‐OH.
Fe(III)‐Komplexe mit „gemischter”︁ Koordinationssphäre aus Oxalat‐ und Phenolat‐Liganden
Authors: Roewer G. , Kempe G. , Kretschmer K. , Wieser E. 
Published: December 2004

Fe(III)‐Complexes with Mixed Ligands Consisting of Oxalate and Phenolate LigandsThe formation of mixed‐ligand complexes between iron(III) ion, potassium oxalate and potassium salts of salicylic acid, sulfosalicylic acid, catechol, sodium 3,5‐sulfocatechol („tiron”︁) and tetrachlorocatechol, respectively, has been investigated. There were obtained solid products with the approximate composition K3[Fe(C2O4)3−xLx] · n H2O (L = phenolat; x = 1; 2). For the synthesis of the above compounds ligand exchange reactions as well as addition‐technique of oxalic acid followed by potassium phenolat to Fe2O3 · aq has been used. Through spectroscopic examination of the obtained products was found, that Fe3+‐ion is simultaneously coordinated by oxalat and phenolat. Probably the products consist of at least two components as Fe(III) was found in two different bond states.
Phasenumwandlungen von kristallin‐flüssigen Modifikationen durch photochemische Isomerisierung
Authors: Leier Christine , Pelzl Gerhard 
Published: December 2004

Phase Transitions of Liquid Crystalline Modifications by Photochemical IsomerisationOn irradiating of liquid crystalline phases of aromatic azo‐ and azoxy‐compounds, stilbenes or of derivatives of cinnamic acid by light of appropriate wave lengths the liquid crystalline phase will be converted into the isotropic liquid. In case of the azo‐ and azoxy‐compounds studied this process is reversible, in case of the stilbene and cinnamic acid derivatives partially irreversible. The experimental results indicate that the photoinduced phase transition is caused by a trans‐cis‐isomerisation. For azo‐compounds with more liquid crystalline phases also photoinduced transitions are possible between different liquid crystalline phases.
Synthese und Reaktionen carbocyclischer Acyl‐keten‐S,S‐acetale
Authors: Augustin M. , Groth. Ch 
Published: December 2004

Synthesis and Reactions of Carbocyclic Acyl‐ketene‐S,S‐acetalesCyclohexanone, tetralone(1) and indanone(1) react with CS2 in the presence of bases and after methylation to 2‐[bis(methylthio)‐methyliden]‐cyclohexanones 1,4‐tetralones(1) 2,5 and ‐indanones(1) 3,6. In some cases thiophenes 8 and 9 are formed. The dimethyl‐S,S‐acetales 1, 2a and 3a react with mono or dinucleophiles to S,N‐ or N,N‐acetales, with hydrazines to indazolone 22 or the pyrazole 23. Oxidation with H2O2 yield disulfones 25 and 27. The structure of products are determined by ir‐ and 1H‐n.m.r.‐spectroscopy.
α‐Substituierte Phosphonate. XXXIV. Zur Veresterung und N‐Formylierung von α‐Aminomethan‐bisphosphonsäuren mit Orthoameisensäuretriethylester
Authors: Costisellas B. , Gross H. 
Published: December 2004

α‐Substituted Phosphonates. XXXIV. Esterification and N‐Formylation of α‐Aminomethane‐bisphosphonic Acids with TriethylorthoformateIn contrast to simple mono‐ and bisphosphonic acids esterification of dialkylaminomethanebisphosphonic acids with orthoformate (OAE) proceeds very slowly. Monoalkyl and monoarylaminomethanebisphosphonic acids, respectively react with OAE in constrast to analogous hydroxy compounds more readily primarily by formylating the N‐atom and then esterification to formyl aminomethane bisphosphonictetraesters 10. Acetaminomethanephosphonic acid (12) reacts without N‐formylation, while the aminomethanebisphosphonic acid (14) reacted to give a mixture of mono‐ and bis‐formylated products 15 and 16. By acidic hydrolysis of 10 the ester‐ and formylgroups are splitt off, while the ester group can selectively be removed by reaction with Me3SiBr/H2O. – As shown by 1H‐, 13C‐ and 31P‐n.m.r. spectroscopy the phosphorylated formamides 10 exists in two rotameres, the ratio depending on the solvent. The n.m.r. signals could be correlated to E‐resp. Z‐form undoubtedly by using shift‐agents or the benzene‐diluting technique. A rotational barrier of 22,8 kcal for 10c could be calculated.
Zur Photochromie von ortho‐Nitrobenzylpyridinen in unterkühlter Schmelze
Authors: Klemm D. , Klemm E. 
Published: December 2004

Photochromism of the o‐Nitrobenzylpyridines in Supercooled Melts2‐(2′, 4′‐dinitrobenzyl)‐pyridines 1 a–g and 4‐(2′,4′‐dinitrobenzyl)‐pyridine 2 form supercooled melts which are photochromic on u.v.‐irradiation. The photochromism and the kinetic stability of the coloured form in supercooled melts are quite different from the behaviour in ethanolic solution. The differences are explained on the basis of a polymethin constitution of the coloured form.