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Beitrag zur Frage nach der Natur der Fluoreszenzlöschung: Das individuelle Verhalten verschiedener Fluoreszenzstoffe gegenüber dem gleichen Löscher und die Frage der Verbindungsbildung zwischen Fluoreszenzstoff und Löscher
Authors: Eisenbrand J. 
Published: October 2023

AbstractDie Verwendung eines organischen Löschers (Resorcin) und eines anorganischen Löschers (NaCl) bei verschiedenen fluoreszierenden Stoffen in wässeriger Lösung erweist sich geeignet zu einer Differenzierung der Löschbarkeit in Abhängigkeit von der Konstitution des Fluoreszenzstoffes, zunächst bei Chinin und verwandten Chinolinderivaten, schließlich auch bei anderen fluoreszierenden organischen Verbindungen. Es ergibt sich, daß die Löschbarkeit durch organische Löscher viel häufiger anzutreffen ist als die durch anorganische. Konstitutionsänderungen am Fluoreszenzstoff können daher die Löschbarkeit durch anorganische Salze zum Verschwinden bringen, während die Löschbarkeit durch organische Löscher erhalten bleibt. Das sehr individuelle Verhalten verschiedener Fluoreszenzstoffe gegenüber dem gleichen Löscher läßt sich bei den hier untersuchten Stoffen am einfachsten durch eine Verbindungsbildung zwischen Fluoreszenzstoff (= aktiviertem Teilchen) und Löscher deuten.
Über die katalytische Oxydation von Schwefeldioxyd zu Schwefelsäureanhydrid und die Theorie schnellverlaufender katalytischer Prozesse: Mitteilung 1. Schwefeldioxyd‐Oxydation mit Sauerstoff im Überschuß
Authors: Andrussow Leonid 
Published: October 2023

AbstractKatalytische Reaktionen, deren Absolutgeschwindigkeit die des Diffusionsvorgangs übersteigt, weisen in ihrem Verlauf gemeinsame Merkmale auf, die den schnellverlaufenden Oberflächenprozessen eigentümlich sind. Es werden allgemeine und Näherungsgleichungen gegeben, welche diesen Verlauf auch für Reaktionen wiedergeben, die bis zu einem Gleichgewicht führen. Die Gesetzmäßigkeiten sind am genauesten bei geringen Anfangskonzentrationen der Unterschußkomponente; für konzentrierte Systeme müssen Korrekturen eingeführt werden. Die Ermittlung der letzteren, sowie die Aufstellung von Isothermen und Adiabaten als den wichtigsten Grenzfällen wird erläutert; hierbei erleichtern die in Tabellen zusammengestellten Werte des dimensionslosen Faktors u. a. m. die Berechnungen. Als Beispiel für solche Betrachtungen wurde die Oxydation von Schwefeldioxyd behandelt, und zwar zunächst unter einfachen Bedingungen.
Über die elektrische Leitfähigkeit von Titandioxyd mit Fremdoxyden. Über den Einbaumechanismus von Chromoxyd in TiO2
Authors: Hauffe Karl , Grunewald Horst , Tränckler‐Greese Ruth 
Published: October 2023

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird die Abhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit von TiO2 vom Gehalt an höher‐ und niederwertigen Fremdoxyden untersucht. Hierbei wird gefunden, daß ein Zusatz von höher‐wertigem Fremdoxyd, wie beispielsweise WO3, die elektrische Leitfähigkeit von TiO2 stark erhöht, während sie durch Zusatz niederwertigerer Fremdoxyde, wie beispielsweise Ga2O3, Al2O3 und NiO nur wenig herab‐gesetzt wird. Anschließend wird die Sauerstoffdruckabhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit von TiO2 und TiO2‐Mischoxyden untersucht. Auf Grund des Verlaufs der elektrischen Leitfähigkeit mit steigendem Gehalt an Cr2O3 im Temperaturbereich von 500 bis 1100° C scheint der Einbau von Cr2O3 bei pO2 = 150 mm Hg unterhalb 900° C vorwiegend mit höher als 4‐wertigen (daher Zunahme der Leitfähigkeit mit steigendem Gehalt an Cr2O3) und oberhalb 900° C vorwiegend mit 3‐wertigen Cr‐Ionen (daher Abnahme der Leitfähigkeit mit steigendem Cr2O3) zu erfolgen. Aus der Sauerstoffdruckabhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit von reinem TiO2 und TiO2 + 1 Mol‐% Cr2O3 wird die Gleichgewichtskonstante und die Temperatur‐abhängigkeit des Fehlordnungsgleichgewichtes O□‥ + 1/2 O + 2 Cr◯′ (Ti) ⇌ 2 Cr◯· (Ti) + 2⊖ be‐stimmt.
Diffusion von Edelgas‐Spaltprodukten in Uran
Authors: Zimen K. E. , Schmeling P. 
Published: October 2023

AbstractBei Neutronenbestrahlung von Uran werden eine Reihe von Kr‐ und Xe‐Isotopen als Spaltprodukte gebildet. Die Diffusion dieser Edelgasatome im Uranmetall hat Interesse im Zusammenhang mit dem Betrieb und der Kontrolle von Kernreaktoren. Einige Resultate über die Diffusion von Xe‐133 in Uran werden mitgeteilt.
Zur Kenntnis der Elektrolyse geschmolzener Fluoride und Doppelfluoride
Authors: Drossbach Paul 
Published: October 2023

AbstractBei der Elektrolyse der Doppelfluoride der 3. bis 6. Gruppe des Periodensystems wie KYF4, K2TiF6, K2TiF6, K2NrF6, K2NbF7, K2TaF7 und KUF5 treten beim Arbeiten in offenen Gefäßen Oxyfluoride, niedere Fluoride und Oxyde auf, die einen besonderen eigentümlichen Verlauf der Elektrolysen bedingen. Es werden Messungen der Polarisationsspannungen, der Zusammensetzung der Anodengase und die anodischen Stromausbeuten mitgeteilt. Das Auftreten von Verbindungen niedriger Wertigkeitsstufen macht sich in charakteristischen Knicken der Polarisationsspannungs‐Zeitkurve bemerkbar. Das Auftreten von Oxyfluoriden neben Oxyden macht sich dadurch bemerkbar, daß als Anodengase in erster Linie CO2 und CO neben geringeren Mengen an CF4 gefunden werden.
Über die elektrolytische Chromabscheidung aus wäßriger fremdanionenhaltiger Chromsäurelösung
Authors: Reinkowski D. , Knorr C. A. 
Published: October 2023

AbstractNach einer Übersicht über bisherige Ergebnisse bei der elektrolytischen Reduktion der Chromsäure werden Versuche beschrieben, die neue Anhaltspunkte geben zur Deutung der verschiedenen Potentialbereiche der Stromdichte‐Potential‐Kurve und zur Deutung der Übergänge zwischen diesen Bereichen. Neben den bereits bekannten, weitgehend unreduzierbaren Kathodendeckschichten werden in der Elektrodenoberfläche reduzierbare Zwischenprodukte nachgewiesen, die für den Verlauf der Reduktion maßgebend sind. Auf Grund der Versuchsergebnisse wird auch der Vorgang der Metallabscheidung erläutert.
Über die katalytische Spaltung von Äthylchlorid
Authors: Schwab G.‐M. , Noller H. 
Published: October 2023

AbstractDie Spaltung von Äthylchlorid in Äthylen und Chlorwasserstoff wurde an einigen anorganischen Salzen sowie je zwei Oxyden und Metallen untersucht. Die Reaktion verläuft, wenigstens über einen großen Teil des Umsatzes, nach erster Ordnung. Die Messungen wurden auf Aktivierungsenergie und Häufigkeitsfaktor ausgewertet. Der Zusammenhang zwischen beiden bestätigt die Thetaregel von Schwab und Cremer, die normalerweise durch die Heterogenität der Oberfläche erklärt wird. Sie läßt sich nicht durch die Annahme deuten, daß die Aktivierungsenergie mit zunehmender Größe über immer mehr Freiheitsgrade der reagierenden Molekel verteilt sein darf. Eine Betrachtung der mesomeren Grenzstrukturen des Substrates und des aktivierten Komplexes und deren Beeinflussung durch den Katalysator gibt den Schlüssel zur Erklärung der verschiedenen Aktivierungsenergien der einzelnen Katalysatoren.
Meßmethoden der Voltaspannung
Authors: Möhring K. 
Published: October 2023

AbstractDie vorliegende Arbeit möchte eine Zusammenstellung der Meßmethoden der Voltaspannung für elektrochemische Zweiphasensysteme, insbesondere Metall/Metall, Metall/Lösung und Lösung/Lösung geben. Sie beschränkt sich dabei nicht nur auf eine bloße Aufzählung dieser Methoden, sondern zeigt auch die mannigfaltigen Verbesserungen auf, die an diesen Methoden vorgenommen wurden, sei es in Hinsicht auf einen Spezialzweck, sei es in Hinsicht auf die allgemeine Weiterentwicklung. Kurz wird diskutiert, inwieweit diese Methoden auch im Vakuum verwendbar sind. Im einzelnen werden besprochen: Die verschiedenen Varianten der Kondensatormethode, die Ionisationsmethode, die Tropfsondenmethode und verschiedene Stromspannungsmethoden.
Kritisches zum Zusammenhang zwischen Viskosität und Dampfdruck in binären Mischungen. II
Authors: Reik Helmut C. 
Published: October 2023

AbstractIn der zweiten Mitteilung werden die im Abschn. V der ersten Mitteilung abgeleiteten Formeln für den Zusammenhang zwischen Viskosität und Dampfdruck bei binären Mischungen an einer größeren Anzahl von V Systemen geprüft. Die Übereinstimmung zwischen Theorie und Experiment ist im allgemeinen gut, und es ist denkbar, daß zweckmäßige neue Versuche zur Prüfung dieses Zusammenhangs eine noch bessere Übereinstimmung zwischen Experiment und Theorie liefern könnten.
Molekülverbindungen mit Ansolvosäuren I. Ultraviolettspektren von Systemen Aromat—Aluminiumhalogenid—(Halogenwasserstoff)
Authors: Luther Horst , Pockels Günter 
Published: October 2023

AbstractDie Ultraviolettspektren der Systeme von Benzol, Toluol, α‐ und β‐Methylnaphthalin mit Aluminiumbromid und Aluminiumchlorid, die im allgemeinen als π‐Komplexe oder nach Mulliken als bπa · v‐Komplexe bezeichnet werden, zeigen in Lösung keine den Molekülverbindungen zuzuordnenden diskreten Banden, sondern nur eine Extinktionserhöhung der Aromatenspektren. Von anderen Seiten gefundene Banden erklären sich durch apparative Einflüsse im Gebiet hoher Extinktionen. Die ternären Komplexe (σ‐ oder bπd · hσd‐Komplexe) der obigen Komponenten mit den entsprechenden Halogenwasserstoffsäuren zeigen dagegen ein gegen das Spektrum des Grundaromaten rotverschobenes Bandensystem, dessen Bildung verfolgt wird.
Neuere Untersuchungen über die Tribolumineszenz. II
Authors: Gross G. , Stranski I. N. , Wolff G. 
Published: October 2023

AbstractDie Liste*) der bisher bekannten tribolumineszenten Stoffe wird erweitert und ausgewertet. Der prozentuale Anteil der tribolumineszenten Stoffe, aufgetragen als Funktion der Korngröße, erreicht seinen höchsten und von da ab wahrscheinlich konstanten Wert bei einer Korngröße von 2–3 mm. Beschränkt man den Vergleich auf Substanzen dieser oder höherer Korngrößen, so erweist sich rund die Hälfte aller anorganischen bzw. ein Viertel bis ein Drittel aller organischen Verbindungen als tribolumineszent. Bei den anorganischen Stoffen scheint eine Unterdrückung der Tribolumineszenz durch vorhandene Fluoreszenz möglich.
Das Zustandsdiagramm Ameisensäure‐Natriumformiat‐Natriumhydroxyd
Authors: Schwab G.‐M. , Glatzer G. , Kovos A. 
Published: October 2023

AbstractDurch Aufnahme von Erstarrungskurven und Beobachtung des Verhaltens der Lösungen beim Schmelzen und Erstarren wird ein Zustandsschaubild der Systeme NaCOOH‐NaOH und NaCOOH‐HCOOH entworfen. Im sauren Gebiet treten zwei oder drei intermediäre Phasen auf, im alkalischen Gebiet lückenlose Mischbarkeit mit Schmelzpunktsminimum. Die Leitfähigkeiten saurer Schmelzen werden mitgeteilt.
Über den Zusammenhang zwischen Konzentration und Aktivitäten in geschmolzenen Salzmischungen II
Authors: Flood H. , Fykse O. , Urnes S. 
Published: October 2023

AbstractAus den Liquiduskurven des Zustandsdiagrammes werden die Aktivitäten der Salzkomponenten der vier binären Gemische NaF‐KCl, NaCl‐KF, LiF‐KCl, LiCl‐KF ermittelt. Die Resultate werden mit Werten verglichen, die mittels einer allgemeinen Formel der Aktivitäten in Salzgemischen von Flood, Förland und Grjotheim berechnet sind.Es ergibt sich, daß in sämtlichen Gemischen die Abweichungen von der Idealität mit dem Temkinschen Strukturmodell der Schmelze vereinbar sind.Eine vereinfachte theoretische Formel liefert für die Aktivitätskoeffizienten der Komponenten mit den höheren Gitterenergien (NaF, LiF) deutlich etwas zu hohe Werte.Für die Komponenten mit den kleineren Gitterenergien ist die Übereinstimmung recht befriedigend, jedoch entziehen sich die Komponenten NaCl, KCl einer genaueren Beurteilung wegen Bildung fester Lösungen.
Über die Beziehungen zwischen chemischer und sorptiver Affinität
Authors: Hüttig G. F. , Härtl E. 
Published: October 2023

AbstractIm Einklang mit früheren, an den Systemen Alkalihalogenid/Ammoniak ausgeführten Versuchen wird gezeigt, daß die beobachteten Sorptionswärmen von NH3 an BaCl2 bzw. CaF2 gleich sind den aus den chemischen Daten von Biltz und Grimm errechneten reinen Anlagerungsenergien.
Untersuchungen über Grenzflächeneffekte kapillar‐inaktiver wäßriger Lösungen
Authors: Schäfer KL. , Perezmasià A. , Jüntgen H. 
Published: October 2023

AbstractEs wird über Präzisionsmessungen der Oberflächenspannungen verdünnter wäßriger Lösungen von Alkalihalogeniden und HCI berichtet. Die erhaltenen Ergebnisse werden mit Hilfe der Gibbsschen Gleichung über den Zusammenhang zwischen Adsorption in der Oberfläche und Oberflächenspannung von Lösungen verglichen mit statistischen Betrachtungen über die Verteilung der gelösten Ionen in der Nähe der Oberfläche. Der Einfluß der elektrischen Ladungseffekte an der Oberfläche wird dabei zusätzlich über die Lippmann‐Helmholtzsche Gleichung erfaßt und kann numerisch abgeschätzt werden.
Fluoreszenz‐ und Absorptionsspektren von Molekülverbindungen in glasigen Lösungen bei tiefen Temperaturen
Authors: Czekalla J. , Briegleb G. , Herre W. 
Published: October 2023

AbstractEs wurden die Fluoreszenz‐ und Absorptionsspektren der Molekülverbindungen von Chloranil, 2, 5–Dichlorchinon, 1, 3, 5–Trinitrobenzol, Tetrachlorphthalsäureanhydrid und Trimesinsäuretrichlorid mit Durol, Naphthalin, Phenanthren, Anthracen und 1, 2–Benzanthracen in verdünnten Lösungen in n‐Propyläther/Isopentan bei — 190 °C gemessen. Die Fluoreszenz‐ und Absorptionsspektren sind ausnahmslos spiegelsymmetrisch, wodurch die schon früher gegebene Deutung der Emission als charge transfer‐Fluoreszenz bestätigt wird.Die bei einigen der untersuchten Komplexe zusätzlich zur Fluoreszenz auftretende Phosphoreszenz wurde ebenfalls untersucht. Die Ergebnisse werden in der folgenden Arbeit ausführlich besprochen.
I2. The Combination of Haematin and Carboxy‐Haem with Globin; Studies by the Stopped Flow Method
Authors: Gibson Q. H. , Fanelli A. Rossi , Antonini E. 
Published: October 2023

AbstractThe reaction between haematin and globin is kinetically complex and takes place quite slowly. The rate is independent of the globin concentration. The reaction between carboxyhaem and globin is rapid (k = 7 · 107 M−1 sec−1) and second order. This high rate suggests that the combining site lies near the surface of the globin molecule. It is so great as to tax the method to the utmost: the reaction is among the most rapid to be studied by flow methods.
III1. Determination of Rates and Mechanisms by Electron Spin Resonance
Authors: Weissman S. I. 
Published: October 2023

AbstractThe occurrence of events with characteristic times in the range 10−9 to 10−4 seconds may produce observable effects on electron spin resonance spectra. In some cases detailed information concerning mechanisms, not accessible to standard kinetic methods, may be obtained. Several cases of the use of electron spin resonance for these purposes are described.
V2. Überblick über die Verfahren zur Messung der akustischen Relaxation in wäßrigen Lösungen
Authors: Tamm K. 
Published: October 2023

AbstractIn aqueous solutions relaxation processes occur which are caused by the interactions of dissolved molecules (ions in electrolyte solutions) with one another and with the solventSiehe auch Vortrag VII5, M. Eigen, dieses Heft, S. 115.
).The question of measuring methods for acoustic relaxation is relatively simple if one starts from a description of the relaxation process itself. A limiting factor in such measurements is the weakness of relaxation effects for small concentrations.Acoustic relaxation is found if the chemical equilibrium is dependent on acoustic field parameters and if the rate of establishment of equilibrium is finite. In liquids and gases the acoustic field parameters are given by pressure, compression and temperature respectively, which are connected by the equation of state at equilibrium. In aqueous solutions and pure water, because of the small thermal expansion (especially at 4°C), sound causes only very weak temperature oscillations; therefore the temperature dependence of equilibria does not influence sound processes in aqueous solutions. In the following (after a short study of fundamentals), some methods of measuring acoustic relaxation are presented.
VII3. Nuclear Magnetic Resonance Studies of the Carbon Dioxide‐Water Equilibrium
Authors: Patterson Andrew , Ettinger Raymond 
Published: October 2023

AbstractThe classical view of the entities existing in a solution of carbon dioxide in water is that of dissolved carbon dioxide, hydrated carbon dioxide or carbonic acid, bicarbonate ion, hydronium ion, and carbonate ion, Estimates of the concentrations of all these species are available from a variety of types of measurements. Nuclear magnetic resonance studies on. the C13 isotope dissolved as carbon dioxide in water, deuterium oxide, and in sodium hydroxide solution of various concentrations have not given any results which would require the alteration of these views. Because of equipment limitations, carbonic acid has not been detected, but a maximum limit for its concentration has been set which is not inconsistent with the predictions of electrochemical data.Two most interesting questions remain unanswered by data thus far accumulated:

Why is such a large proportion of the carbon dioxide in solution present in dissolved but not hydrated form; and
Why is the reaction of hydration such a slow process?
X4. Zwischenreaktionen bei photosensibilisierten Prozessen in Lösungen
Authors: Schenck G. O. , Koch E. 
Published: October 2023

AbstractThe O2‐transfer to organic acceptors (A) like α‐terpinene is photosensitized by dyestuffs (Sens). This transfer, which has a quantum yield ≤ 1, leads to peroxides (AO2) like ascaridol and takes place as cyclic catalysis according to scheme 1. We studied the quantum yields as a function of T, η/T and with different A's in the range of + 20 to ‐ 160°C and with viscosities (η) of 0.05‐5 poises. The heats of activation, EA, of the reactions
equation image
were determined, the diffusion processes occuring previously being taken into consideration (Tab. 4). In ascaridol synthesis the EA of all subprocesses (except diffusion) of the sensitizer cycle lie below 1 kcal/mol. Similar results were obtained with A = furane, 2,5‐dimethylfurane, cyclohexadiene‐(1,3) and triphenylphosphine. The duration of the sensitizer cycle of ascaridol synthesis with Bengal rose (BR) in methanol was found to be between 2 · 10−7 and 4 · 10−7 sec.Experiments with the greatest radiation intensity of our apparatus showed in another manner that the cycles definitely have a duration less than 10−6 sec.
Richtungen der Übergangsmomente der Absorptionsbanden von Acridin‐, Phenazin‐, Phenoxazin‐ und Xanthenfarbstoffen aus Dichroismus und Fluoreszenzpolarisation
Authors: Jakobi Horst , Kuhn Hans 
Published: October 2023

AbstractIm Zusammenhang mit einer in Bearbeitung stehenden theoretischen Untersuchung der Lichtabsorption von Farbstoffen vom Typus des Acridinorange ist es von Interesse, die Richtungen der Übergangsmomente der einzelnen Absorptionsbanden dieser Farbstoffe experimentell zu bestimmen. Zu diesem Zweck wurden im Anschluß an vorangehende Arbeiten1)2) der Dichroismus gestreckter, die Farbstoffe enthaltender Folien und die Polarisation des Fluoreszenzlichtes von Farbstofflösungen bestimmt. Es gelangten die folgenden Farbstoffe zur Untersuchung:magnified imageIm Fall der Farbstoffe (II) und (III) wurden zu Vergleichszwecken auch die Absorptionsspektren in saurer Lösung untersucht, um Näheres über die höheren Protonierungsstufen zu erfahren. Die Meßergebnisse sind in den Abb. 1 bis 13 dargestellt.
Über den Mechanismus der elektrochemischen Abscheidung und Auflösung von Kobalt in Perchloratlösungen
Authors: Heusler K. E. 
Published: October 2023

AbstractAn reinstem Elektrolytkobalt wurden Anfangsstromspannungskurven und stationäre Stromspannungs‐kurven in sauren und neutralen Perchloratlösungen in Abhängigkeit vom pH‐Wert und von der Kobaltionenkonzentration gemessen. Die Neigungen der Stromspannungskurven und die elektrochemischen Reaktionsordnungen bezüglich der Hydroxylionen und der Kobaltionen führen zu einem Reaktions‐mechanismus für die Abscheidung und Auflösung von Kobalt, der dem früher für die Eisenelektrode angegebenen Mechanismus weitgehend entspricht. Einige Konsequenzen, die sich aus diesem Reaktions‐mechanismus ergeben, wurden experimentell geprüft.
Schnelle Ionenreaktionen in Lösungen. III Die Kinetik der Bildung des binuklearen Eisen‐III‐hydroxokomplexes Fe(OH)2Fe4+
Authors: Wendt H. 
Published: October 2023

AbstractIn Eisen‐III‐salzlösungen kann man bei Untersuchungen mit der Drucksprungmethode1) neben der Bildungsreaktion der einfachen Eisenanionokomplexe2) eine wesentlich langsamer verlaufende Reaktion beobachten (T etwa 10−2 bis 1 sec). Diese Reaktion kann der Bildung des binuklearen Komplexes Fe(OH)2Fe4+ zu‐geschrieben werden:magnified imageSie verläuft beschleunigt in Gegenwart von Anionen, die mit Eisen‐III‐ionen Komplexe bilden können. Die katalytische Wirkung dieser Anionen Xn‐ beruht auf einer parallel verlaufenden Kondensation der Eisen‐III‐komplexe mit den Eisen‐III‐hydroxokomplexen, der eine schnelle Umwandlung in den Komplex Fe(OH)2Fe4+ folgt, entsprechend folgendem Reaktionsschema:magnified image
Beiträge zur Kenntnis der Stromverteilung in porösen Elektroden
Authors: Winsel A. 
Published: October 2023

AbstractDie Stromverteilung in der ideal kreiszylindrischen Pore einer porösen Elektrode wird durch eine Integralgleichung beschrieben, die für beliebige Funktionen des Grenzflächenwiderstandes Elektrode/Elektrolyt gültig ist. Spezielle Lösungen dieser Integralgleichung werden für folgende Fälle untersucht und diskutiert: Gleichstromdurchgang bei reiner Durchtrittspolarisation, bei konstantem Grenzflächenwiderstand und Wechselstromdurchgang bei kleiner Spannungsamplitude. Für konstanten Grenzflächenwiderstand werden außerdem Lösungen der galvanostatischen und potentiostatischen Entladungskurven derartiger Poren angegeben.
Keimbildung und Kristallwachstum bei der anodischen Bildung von Silbersulfatdeckschichten auf Silber in Schwefelsäure
Authors: Osterwald Jörg 
Published: October 2023

AbstractBei der anodischen Bildung von Silbersulfatdeckschichten auf Silber in Schwefelsäure unter galvanostatischen Bedingungen findet man experimentell, daß die Silbersulfatmenge, die sich bis zur vollständigen Abdeckung auf der Elektrodenoberfläche niederschlägt, bei hohen Stromdichten geringer als bei niedrigen ist. Wie eine Zählung der Silbersulfatkristalle ergibt, werden zu Beginn einer Elektrolyse sehr viele Kristallisationskeime gebildet, während später im wesentlichen nur das Wachstum der anfangs entstandenen Kriställchen stattfindet. Die Zahl dieser Kriställchen ist von der Stromdichte weitgehend unabhängig. Daher kann die erwähnte Abnahme der zur vollständigen Abdeckung erforderlichen Silbersulfatmenge nur dadurch zustandekommen, daß die einzelnen Sulfatkriställchen bei höheren Stromdichten stärker parallel als senkrecht zur Silberoberfläche wachsen. Dieses Verhalten läßt sich nicht aus einer Rechnung ableiten, in der nur lineare und homogene Beziehungen zwischen den das Wachstum bestimmenden Größen vorkommen.
Zur Deutung von Grenzflächen‐Eruptionen
Authors: Neumann Hans‐Joachim 
Published: October 2023

AbstractEs werden die Entstehung und der Verlauf von Stoff‐Eruptionen bei dem Stoffübergang an Flüssigkeitsgrenzflächen sowie die damit verbundenen Bewegungen in der Grenzschicht beschrieben. Für diese ist die Krümmung der Grenzfläche von Bedeutung. Nach den bei den Stoff‐Eruptionen auftretenden Änderungen der Grenzflächenkrümmung werden die Eruptionen in vier Gruppen unterteilt. Bei einer Gruppe werden Abschnürungen kolloidaler Tröpfchen beobachtet. Um diesen Vorgang zu erklären, wird thermodynamisch abgeleitet, daß bei Stoff‐Eruptionen eine Adsorption an der Grenzfläche auftritt, die mit der Krümmung ansteigt. Damit ist gezeigt, daß eine Stoff‐Eruption ein Vorgang ist, der sich selbst anfacht.
Polarographische Reaktionsgeschwindigkeitsmessungen: III. Mitteilung. Zur theoretischen Behandlung kinetischer Ströme nach Koutecký und Hans‐Henke
Authors: Mecke J. 
Published: October 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß sich die auf verschiedenen Wegen von J. Koutecký [1] und K.‐H. Henke und W. Hans [2] berechneten Formeln für den kinetischen (katalytischen) Strom ineinander überführen lassen. Außerdem wird der allgemeinere Ansatz von Koutecký auf einem neuen Wege gelöst.