bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Metallderivate von Molekülverbindungen. III. Molekül‐ und Kristallstruktur des Lithium‐bis (trimethylsilyl)‐phosphids · DME und des Lithium‐dihydrogenphosphids · DME
Authors: Becker G. , Hartmann H.‐M. , Schwarz W. 
Published: January 2005

AbstractDas aus Tris(trimethylsilyl)phosphan und Lithiummethanid in 1,2‐Dimethoxyethan leicht zugängliche Lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphid · DME 1 [2, 4] kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnnn {a = 881,1(9); b = 1308,5(9); c = 1563,4(9) pm bei −120 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten}, das aus Phosphan und Lithium‐n‐butanid im gleichen Solvens zu synthetisierende Lithium‐dihydrogenphosphid · DME 2 [10] in P212121 {a = 671,8(1), b = 878,6(1); c = 1332,2(2) pm bei −120 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten}. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Rw = 0,036/0,045) liegt das Bis(trimethylsilyl)‐Derivat 1 dimer mit planarem PLiPLi‐Ring (PLi256 pm; LiPLi 76°; PLiP 104°), die Wasserstoff‐Verbindung 2 polymer mit linearem LiPLi‐Fragment (PLi 254 und 260 pm; LiPLi 177°; PLiP 118°) vor. Der verkürzte PSi‐Abstand (221 pm) in Verbindung 1 und die Geometrie der PH2‐Gruppe in 2 werden eingehender diskutiert. Die von Lithium bevorzugte Koordinationszahl 4 wird durch den Chelatliganden 1,2‐Dimethoxyethan (LiO 202 bis 204 pm) erreicht.
Zum relativen Donor‐Akzeptor‐Verhalten einzähniger Liganden. Eine EHT‐Studie
Authors: Bertholdt U. , Wenschuh E. , Reinhold J. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der EHT‐Methode werden die relativen Donor‐ und Akzeptor‐Eigenschaften einiger wichtiger einzähniger Komplexliganden untersucht und eine entsprechende Abstufung ermittelt. Ladungsdifferenzierungen werden diskutiert und die Ergebnisse mit bekannten Erkenntnissen verglichen. Durch die Ladungsiteration an Phosphor‐ und Schwefelliganden lassen sich die Akzeptoreigenschaften dieser Moleküle relativ gut beschreiben.
Zum Lösungsmitteleinfluß auf Acidität und Komplexstabilität von Pyrazolon‐Derivaten und substituierten Chinolin‐8‐olen
Authors: Friedrich A. , Hinsche G. , Uhlemann E. 
Published: January 2005

AbstractFür 1‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐benzoyl‐pyrazol‐5‐on und analoge Thioderivate wurden in Dioxan/Wasser‐Mischung (Volumenanteil Dioxan 75%) die Säurekonstanten sowie die Stabilitätskonstanten der Zink‐ und Nickelchelate bestimmt. Aussagen über die Abhängigkeit der Acidität von der Zusammensetzung der Lösung bei Volumenanteilen an Dioxan von 0 bis 75% konnten für 1‐p‐Sulfophenyl‐3‐methyl‐4‐phenylhydrazono‐pyrazol‐5‐on und 7‐Iod‐chinolin‐8‐ol‐5‐sulfosäure (Ferron) erhalten werden. Am Beispiel des Ferrons wird deren Auswirkung für die Komplexstabilität der Zink‐ und Nickelchelate in Dioxan/Wasser‐Mischung unterschiedlicher Zusammensetzung diskutiert.
Reaction of 3‐dimethylamino‐(1,1 ‐dimethyl) propyl magnesium chloride with tin (IV) and tin (II) chlorides. Stabilization of a SnCl+ cation in the new tin cluster [Me2NCH2CH2C(Me2)SnCl]3 · SnCl2
Authors: Jurkschat K. , Klaus C. , Dargatz M. , Tzschach A. , Meunier‐Piret J. , Mahieu B. 
Published: January 2005

AbstractThe reactions of the functional Grignard reagent Me2 NCH2CH2C(Me2)MgCl (4) with tin tetrachloride, dimethyltin dichloride, and tin (II) chloride are described. From the reactions the compounds bis(3‐dimethylamino‐1,1‐dimethylpropyl) tin dichloride, [Me2NCH2CH2C(Me2)]2SnCl2 (5), dimethyl(3‐dimethylamino‐1,1‐dimethylpropyl) chlorostannane, Me2ClSnC(Me2)CH2CH2NMe2 (6), 1,1,2,2‐tetramethyl‐1,2‐bis(3‐dimethylamino‐1,1‐dimethylpropyl) distannane,[Me2SnC(Me2)CH2CH2NMe2]2 (7), 3‐dimethylamino‐(1,1‐dimethyl)propyl tin (II) chloride, Me2NCH2CH2C(Me2)SnCl (8), hexakis(3‐dimethylamino‐1,1‐dimethylpropyl) cyclotristannane, {[Me2NCH2CH2C(Me2)]2Sn}3(9a), and the tin cluster [Me2NCH2CH2C(Me2)SnCl]3 · SnCl2 (10) have been isolated and characterized by means of multinuclear NMR and Mössbauer spectroscopy, and X‐ray diffraction. 10 crystallizes in the trigonal space group P31 with the unit cell dimensions a 11.938, c 21.873 Å, V 2699.6 Å3 Z = 3. The structure was refined to a final R value of 0.064. 10 represents a tetranuclear cluster the skeleton of which is composed out of 4 Sn and a bridging Cl. Formally, the central tin atom is a SnCl+ cation stabilized by three stannylene units in a Ψ‐trigonal bipyramidal environment. The tin‐tin bond lengths are 288.2, 287.3 and 315.6 pm. The intramolecular SnN interactions amount to 242.8, 247.4 and 221.0 pm.
Synthesis and properties of the orthometallated rhodium complex Rh{P(OPh)3}3{P(OC6H4)(OPh)2}
Authors: Trzeciak Anna M. , Ziołkowski Jozef J. 
Published: January 2005

AbstractThe orthometallated complex formulated as Rh{P(OPh)3}3{P(OC6H4)(OPh)2} (1) was obtained in the reaction between [Rh(OCH3)(cod)]2 and P(OPh)3. Based on the 31PNMR and UV‐VIS results the alternative structure of that compound — Rh{P(OPh)3}3{P(O)(OPh)2} (2) — was discussed. Both — the formation process of that compound and its reactivity allow to regard it as the orthometallated complex (1).
Schwefeldioxid als Ligand und Synthon. VIII. Zum Einfluß der Coliganden auf die Koordinationsgeometrie von SO2 in Nickel(O)–Komplexen ‐ Eine EHT‐Studie
Authors: Bertholdt U. , Wenschuh E. , Reinhold J. 
Published: January 2005

AbstractDie Abhängigkeit der SO2‐Koordinationsgeometrie in Komplexen des Typs NiL3(SO2) von der Natur der Coliganden L  PF3, CO, CNMe, PH3 und PMe3 wurde mit Hilfe der erweiterten Hückel‐Theorie untersucht. Demzufolge sollte im Falle von CO, PF3 und CNMe die planare, dagegen für PH3 und PMe3 die pyramidale SO2‐Koordination bevorzugt sein. Ladungs‐ und Bindungsstärkeabstufungen werden diskutiert.
New Prophosphatranes: Novel intermediates to five‐coordinate phosphatranes
Authors: Schmidt H. , Lensink C. , Xi S. K. , Verkade J. G. 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of N(CH2CH2NHMe)3 with P(NMe2)3 or P(NMe2)2Cl yields the phosphatrane precursor N(CH2CH2NMe)2P,4. With oxydizing agents or electrophiles 4 is converted to the untransannulated four‐coordinated derivatives N(CH2CH2NMe)3PX, (X: O, S, Se, N3Ph, NPh, I CS2, 1/2 PtCl2). The structures of the compounds described are discussed by 1H, 13C, and 31P n.m.r. data.
Über Phospholkomplexe einiger 3d‐Übergangselemente
Authors: Schmidt J. , Andrä K. 
Published: January 2005

AbstractEs werden 2‐Ethoxy‐, 2‐Cyclohexanoxy‐, 2‐Phenoxy‐, 2‐(4′‐Methylphenoxy)‐ und 2‐(4′‐Chlorphenoxy)benzo[1,3,2]dioxaphospholkomplexe des Chrom(III), Eisen(II), Cobalt(II) und Nickel(II) synthetisiert und mittels NMR‐, IR‐ und UV‐VIS‐Spektroskopie sowie durch magnetische Untersuchungen charakterisiert. Im Falle des Titan(IV) und des Kupfer(II) werden Redoxreaktionen beobachtet, es werden entsprechende Kupfer(I)‐Komplexe isoliert und im Falle des 2‐(4′‐Chlorphenoxy)‐benzol[1,3,2]dioxaphospholliganden der Kupfer(II)‐Komplex nachgewiesen.
Komplexkatalyse. XXXIII. Zum Einfluß von Anionen (B(O2C6H4), CF3CO, Br−, I−) auf die Einschubreaktion von Hexa‐1,5‐dien in die Allyl‐nickel(II)‐Bindung. Darstellung und Charakterisierung des η2,η1,η2‐Nona‐ und Deka‐1,8‐dien‐5‐yl‐nickel(II)‐bis(brenzcatechinato)borats
Authors: Taube R. , Böhme P. , Gehrke J.‐P. 
Published: January 2005

Abstract[η3‐C3H5NiB(O2C6H4)2] und [η3‐C4H7NiB(O2C6H4)2] reagieren mit Hexa‐1,5‐dien in CH2Cl2 unter Einschubreaktion in die Allylnickel‐Bindung zu dem entsprechenden η2,η1,η2‐Nona‐bzw. Deka‐1,8‐dien‐5‐yl‐nickel(II)‐Komplex. Beide Chelatorganylnickel(II)‐Komplexe sind monomer und ein Beispiel für die besondere Eignung des Bis(brenzcatechinato)borat‐Anions zur Darstellung von metallorganischen Reaktionsprodukten in der Allylnickelchemie. Die bekannten dimeren Allylnickel(II)‐Verbindungen [C3H5NiX]2 (X−  CF3CO2−, Br−, I−) zeigen diese Reaktion nicht.
Trimethylsilylsilicate – Modellverbindungen für Silicate
Authors: Bertling E. , Marsmann H. C. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von Chlorsiloxanen mit der allgemeinen Formel SinOn+x−1Cl2n−2x+2, sind durch Umsetzung mit Trimethylsilanol eine Reihe linearer, verzweigter un cyclischer Trimethylsilylsilicate dargestellt worden. Die Verbindungen wurden durch 29Si‐Kernresonanz, Massenspektroskopie und chromatographische Verfahren charakterisiert.
Kristall‐ und Molekülstruktur eines neuartigen Trimetallamacrocyclus: cyclo‐Tri[nickel‐μ‐[1,1,1′,1′‐tetraethyl‐3,3′‐terephthaloyl‐bis‐thioureato(2‐)‐S,O:O′,S′]]
Authors: Richter R. , Sieler J. , Köhler R. , Hoyer E. , Beyer L. , Hansen L. K. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der Titelverbindung wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 13,900, b = 15,403, c = 16,615 Å, δ = 84,01, β = 70,61, γ = 89,64° und Z = 2. Die Lösung der Struktur erfolgte mit direkten Methoden. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,073 für 2284 beobachtete Reflexe. Das Molekül besitzt eine zyklische Struktur, bestehend aus drei Molekülen des quadridentaten Liganden und drei Nickel‐Atomen. Der gebildete Ring ist ein 27gliedriger Trimetallamacrocyclus. Die Nickel‐Atome bilden ein nahezu gleichseitiges Dreieck mit Abständen von 10,25 Å, 10,45 Å und 10,45 Å. Das Molekül ist relativ planar.
Kristall‐ und Molekülstruktur eines neuartigen Dimetallamacrocyclus: cyclo‐Di[quecksilber‐μ‐[1,1,1′,1′‐tetraethyl‐3,3′‐terephthaloyl‐bis‐thioureato(2‐)‐S:S′]]
Authors: Richter R. , Sieler J. , Köhler R. , Hoyer E. , Beyer L. , Leban I. , Golič L. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der Titelverbindung wurde durch Röntgenkristallstruktur‐analyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 13,437, b = 9,270, c = 18,791 Å, β = 100,65° und Z = 2. Gelöst wurde die Struktur mittels Patterson‐Methoden. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,090 für 3089 beobachtete Reflexe. Das Molekül besitzt eine zyklische Struktur, die sich aus zwei Molekülen des nur über die Schwefel‐Atome koordinierenden Liganden und zwei Quecksilber‐Atomen zusammensetzt. Der gebildete Ring ist ein 26gliedriger Dimetallamacrocyclus. Der intramolekulare Hg‐Hg‐Abstand beträgt 10,39 Å. Das Molekül besitzt die Symmetrie Ci.
Zur Reaktivität von Disilylphosphidokomplexen des Eisens und Rutheniums gegenüber 2,4,6‐t‐Bu3C6H2AsCl2. Bildung und Struktur von Arsaphosphenylkomplexen, Diphosphaarsiranen, Phosphadiarsiranen und 1,2‐Diphospha‐3,4‐diarsetanen
Authors: Weber L. , Bungardt D. , Boese R. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(SiMe3)2 (1a) mit 2,4,6‐t‐Bu3C6H2AsCl2 (= Aryl AsCl2) (6) werden die Heterocyclen [(η5‐C5Me5)(CO)2FeP]2 As‐Aryl (7a), (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(As‐Aryl)2 (8a) und [(η5‐C5Me5)(CO)2FeP]‐As‐Aryl(2 9a) erhalten. Der nur in Lösung nachweisbare Arsaphosphenylkomplex [(η5‐C5Me5)(CO)2FePAs‐Aryl] läßt sich als stabiles Cr(CO)5‐Addukt 13a abfangen. Analog bilden sich aus (η5‐C5Me5)(CO)2RuP(SiMe3)2 (1b) und 6 die Ringe [(η5‐C5Me5)(CO)2RuP]2As‐Aryl (7b) und (η5‐C5Me5)(CO)2RuP(As‐Aryl)2 (8b). Auch hier kann ein primär entstandenes Arsaphosphen in Form der Cr(CO)5‐Addukte.E‐(η5‐C5Me5)(CO)2RuP[Cr(CO)5] = As‐Aryl (E‐13b) und dessen Z‐Isomer (Z‐13b) abgefangen werden. Die gleiche Reaktionssequenz führt zu dem Phosphaarsenylkomplex (η5‐C5Me5)(CO)(PPh3Fe)P[Cr(CO)5] = As‐Aryl (13c).Die Strukturen der Ringverbindungen 7a und 9a wurde mittels Röntgenbeugungsanalyse bestimmt. Das Grundgerüst von 7a besteht aus einem AsP2‐Dreieck, in dem die AsP(2)‐Bindung (235,0(2)pm) mit den Substituenten in cis‐Orientierung gegenüber dem AsP(1)‐Abstand (231,6(1)pm) geringfügig verlängert ist. Das Molekül 9a zeigt das Bild eines gefalteten 1,2‐Diphospha‐3,4‐diarsetans (Diederwinkel 137,6°) mit den Substituenten in all‐trans Orientierung. Der AsAs‐Abstand (249,7(4) pm) erscheint aufgrund sterischer Spannungen aufgeweitet (dber etwa 244 pm), während die AsP‐ und PP‐Abstände keine Besonderheiten aufweisen.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 198. Hexa‐tert‐butyl‐decaphosphan(6), P10(t‐Bu)6 – Darstellung und 31P‐NMR‐spektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. , Wiaterek Ch. , Kazmierczak K. 
Published: January 2005

AbstractHexa‐tert‐butyl‐decaphosphan(6) (1) wurde durch Reaktion eines Gemisches von tert‐Butyldichlorphosphan und Phosphor(III)‐chlorid (1:l) mit Magnesium bei 20°C gewonnen and analysenrein isoliert. Nach 31P‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen weist 1 ein Konjunkto‐Phosphangerüst aus einem bicyclischen P6(4)‐ und einem monocyclischen P4(4)‐Teilgerüst auf, die durch eine σ‐Bindung verknüpft sind. Demnach handelt es sich bei Verbindung 1 um 2,4,6‐Tri‐tert‐butyl‐3‐(2,3,4‐tri‐tert‐butylcyclotetraphosphanyl)bicyclo[3.1.0]hexaphosphan und damit um einen neuen P10R6‐Strukturtyp. Die Existenz von drei P10R6‐Konstitutionsisomeren belegt die strukturelle Abhängigkeit polycyclischer Pn(m)‐Gerüste (m < n) vom Syntheseweg und von der Raumbeanspruchung der Substituenten.
Zur Reaktion aromatischer Phosphan‐Derivate mit Elektronen. IV. Die Bedeutung niedrig liegender unbesetzter Orbitale Phosphor für Beweglichkeit und Koordinationsfähigkeit von PR2‐Substituenten in reduzierten p‐Phenylendiphosphanen
Authors: Gross‐Lannert R. , Kaim W. , Lechner U. , Roth E. , Vogler C. 
Published: January 2005

AbstractZweikernige Komplexe der Liganden 1,4‐R2PC6H4PR2 (R  Me, Ph) mit den Carbonylmetall‐Fragmenten (C5H4CH3)Mn(CO)2 und M(CO)5 (M  Cr, Mo, W) wurden durch cyclische Voltammetrie in DMF untersucht. Der Dimangan‐Komplex zeigt simultane reversible Oxidation beider Metallzentren zu ESR‐spektroskopisch nachweisbarem MnII, die p‐Phenylendiphosphan‐Brücke bewirkt demnach keine effektive Metall‐Metall‐Wechselwirkung. Die freien Liganden sind reversibel zu beständigen, ESR‐spektroskopisch nachweisbaren Radikalanionen mit eingeschränkter Rotation der PR2‐Substituenten reduzierbar. Obwohl Koordination der Carbonylmetall‐Fragmente die Elektronenaufnahme erwartungsgemäß erleichtert, findet nach chemischer oder elektrochemischer Reduktion Dissoziation der Komplexe statt. Dieses im Gegensatz zu Hauptgruppenelement‐Komplexen der Liganden stehende Verhalten ist auf die Konkurrenz von Metallcarbonyl und addiertem Elektron um die niedrig liegenden unbesetzten Orbitale (σ*) am Phosphor zurückzuführen.
Synthese und Molekülstruktur eines 1‐Sila‐3‐alanatetans
Authors: Uhl W. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung des Lithium‐bis(trimethylsilyl)methyls mit Aluminium‐trichlorid im Molverhältnis 3:1 ergibt das sterisch sehr hoch abgeschirmte Tris[bis(trimethylsilyl)‐methyl]alan 1. Mit der starken Base Lithium‐tert.butyl in Gegenwart des aktivierenden N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamins reagiert das Alan 1 unter Bildung eines Carbanions, das sich durch eine intramolekulare Anlagerung an das koordinativ ungesättigte Aluminiumatom stabilisiert. Dabei entsteht ein viergliedriger Heterozyklus 2 aus einem Aluminium‐, einem Silicium‐ und zwei Kohlenstoffatomen. Wie die Ergebnisse der Kristallstrukturuntersuchung zeigen, ist der Ring stark gefaltet und eine der endozyklischen AlC‐Bindungen auf 209 pm beträchtlich verlängert.
Über die Reaktion von Molybdänylnitrat mit Graphit
Authors: Stumpp E. , Griebel H. 
Published: January 2005

AbstractMoO2(NO3)2 wurde durch Umsetzung von MoCI5 mit N2O5 in Tetrachlormethan hergestellt. Die Formel ist in Übereinstimmung mit chemischen und thermogravimetrischen Analysendaten. Durch Erhitzen von MoO2(NO3)2 mit Graphit (60°C, 4 d) wurden Präparate der 3. Stufe von MoO2(NO3)2‐Graphit erhalten. Die Probe mit dem höchsten Molybdängehalt entspricht der Formel C28MoO2(NO3)2 · 0,3 N2O5. Der Abstand zweier Intercalatschichten beträgt di = 1462 pm.
Herstellung und Eigenschaften von Aluminiumaquoxid. I. Böhmit aus Aluminiumnitrat und Ammoniakwasser
Authors: Hille J. , Bollmann U. , Weinhold W. , Becker K. , Bremer H. , Vogt F. , Berrouschot H.‐D. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die physikalisch‐chemischen Eigenschaften von vorwiegend Böhmit enthaltenden Aluminiumaquoxiden untersucht, die durch kontinuierliches Fällen aus Aluminiumnitratlösung mit Ammoniakwasser unter Verwendung technischer Rohstoffe und bei produktionsnaher Versuchsführung hergestellt wurden. Der Einfluß der Fällbedingungen (pH‐Wert, Temperatur, Konzentration und Verweilzeit in der Fällsuspension) auf die chemische Zusammensetzung, Struktur und Textur der Fällprodukte wird erforscht und über deren Auswirkung auf das Filtrationsverhalten berichtet. Im Unterschied zur diskontinuierlichen Arbeitsweise kann bei kontinuierlichem Fällen bereits nach kurzen Verweilzeiten phasenreiner, relativ gut kristalliner Böhmit erhalten werden, dessen Filtrierbarkeit mit den morphologischen Eigenschaften der Niederschläge variiert.
Darstellung und Charakterisierung von Selenverbindungen mit dem 2,4,6‐Tris(trifluormethyl)phenyl‐Substituenten
Authors: Bertel N. , Roesky H. W. , Edelmann F. T. , Noltemeyer M. , Schmidt H. G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von 2,4,6‐Tris(trifluormethyl)phenyllithium mit rotem Selen und anschließender saurer Hydrolyse des Reaktionsprodukts bildet sich Bis[2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenyl]diselenid 1. Mit Diazomethan reagiert diese Verbindung zu Bis[2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenylselenenyl]methan 2, mit Ethen‐bis(triphenylphosphan)‐platin(0) entsteht Bis[2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenylselenenyl]bis(triphenylphosphan) platin(II) 3. Chlor und Brom spalten die Selen–Selen Bindung in 1 unter Bildung von 2,4,6‐Tris(trifluormethyl)phenylselenenylchlorid 4 und ‐bromid 5. Die Selenenylhalogenide sind Ausgangsstoffe für N,N′‐Bis[2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenyl‐selenenyl]schwefel(IV)‐diimid 6 und Sulfinylimino‐2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenyl‐selenid 7. Die Einkristall‐Röntgenstrukturen von 1 und 7 werden diskutiert.
Untersuchungen zur Bildung silylierter iso‐Pentaphosphane
Authors: Fritz G. , Vaahs T. , Jarmer M. 
Published: January 2005

AbstractIm ersten Teil wird über Umsetzungen von lithiierten, teilsilylierten Tetraphosphanen mit P‐Halogeniden und im zweiten über Reaktionen von P2‐chlorierten, teilsilylierten Triphosphanen mit LiP(CMe3)P(SiMe3)(CMe3) berichtet.(Me3C)2PP(Li)P(SiMe3)P(CMe3)2 2 bildet mit (Me3C)PCl2 bei −78°C (Me3C)2PP[P(CMe3)(Cl)]P(SiMe3)P(CMe3)2 1, das beim Erwärmen unter Me3SiCl‐Abspaltung zum Cyclotriphosphan P3[P(CMe3)2]2(CMe3) 4 reagiert. In 4 stehen die P(CMe3)2‐Gruppen in trans‐Stellung zur Me3C‐Gruppe. Die Umsetzung von 2 mit (Me3C)2PCl ist nicht durch die Substitutionsreaktion, sondern durch die Umlithiierung bestimmt und führt zum Cyclotetraphosphan P4[P(CMe3)2]4 6. Das n‐Tetraphosphan (Me3C)(Me3Si)P[P(SiMe3)]2P(SiMe3)(CMe3) 8 bildet mit PBr3 das Cyclopentaphosphan P5(CMe3)2(SiMe3)2Br 9 und das Cyclotetraphosphan P4(CMe3)(SiMe3)2(Br) 10. 9 entsteht aus 2 und PBr3 unter Abspaltung von Me3SiBr und Bildung des n‐Pentaphosphans mit der PBr2‐Gruppe, das unter Me3SiBr‐Abspaltung zu 9 cyclisiert. 10 entsteht aus 2 und PBr3 durch Spaltung einer endständigen PP‐Bindung und anschließender Cyclisierung unter Me3SiBr‐Abspaltung.Bei Umsetzung von [(Me3C)(Me3Si)P]2PCl 13 mit LiP(CMe3)P(SiMe3)(CMe3) 14 bildet sich durch Substitution das iso‐Pentaphosphan [(Me3C)(Me3Si)P]2PP(CMe3)P(SiMe3)(CMe3) 12 neben [(Me3C)(Me3Si)P[P(CMe3)]2P(SiMe3)(CMe3) 16. Die Reaktion von [(Me3Si)2P]2PCl 19 mit 14 führt zum [(Me3Si)2P]2PP(CMe3)P(SiMe3)(CMe3) 20 neben 16. Die Bildung von 16 ist in der Umlithiierung zwischen 13 und 14 bzw. zwischen 19 und 14 begründet.
Synthese und Struktur von Bis(3‐diethylamino‐5‐phenyl‐1,2,4‐dithiazolium)‐tetrachlorocobaltat(II)
Authors: Fernández V. , Monge A. , Gutierrez‐Puebla E. , Beyer L. , Hartung J. , Richter R. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der Titelverbindung 1 erfolgt aus Tris(1,1‐diethyl‐3‐benzoyl‐thioureato)‐cobalt(III) mit SOCl2 in Acetonitril. 1 wird IR‐spektroskopisch und durch VIS‐Spektren charakterisiert.Die Struktur von 1 wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 16,224; b = 11,257; c = 17,697 Å, β = 107,43° und Z = 4. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,027 für 2073 beobachtete Reflexe.Das Kation von 1 ist nahezu planar und weist eine weitreichende Elektronendelokalisierung auf. Das CoCl42−‐Anion ist tetraedrisch strukturiert und besitzt zwei unterschiedlich lange CoCl‐Paare. Zwischen Kation‐ und Anion‐Struktureinheiten bestehen über S und Cl interionische Wechselwirkungen.
Ein Oxomanganat(V) neuen Typs: K11{Li[OMnO3]4}
Authors: Fischer D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde K11{Li[OMnO3]4} durch Tempern inniger Gemenge der Oxide [K2O2, LiMnO4, K:Mn = 2,2:1, Ag‐Bömbchen, 580°C, 30 d] in Form von blaugrünen tetragonalen Einkristallen erhalten: Raumgruppe I42m mit a = 787,18(7) pm, c = 1750,9(3) pm.Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα, 1236 von 1303 Io(h kl), R = 3,9%, Rw = 3,1%] bestimmt, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, wurden berechnet.
Zur Konstitution von K3[FeO4]
Authors: Hoppe R. , Mader K. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde K3[FeO4] durch Tempern inniger Gemenge der Oxide (K2O2 und KFeO2 mit K2O2:KFeO2 = 1,78:1,0, Ag‐Bömbchen, 470°C, 18 d, 350°C, 5 d) in Form von schwarzen, orthorhombischen Kristallen erhalten: Raumgruppe Pnma mit a = 770,16(13) pm, b = 909,20(17) pm, c = 783,70(14) pm.Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα, 1241 von 1278 I0(hkl), R = 3,2%, Rw = 3,1%] bestimmt; Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Crystal and molecular structure of bis(N, N‐dipropyl‐N′‐diphenoxythiophosphoryl‐thioureato) nickel(II) [(C6H5O)2P(S)NC(S)N(C3H7)2]2Ni
Authors: Žák Z. , Glowiak T. , Thi Thu Chau Nguyen , Herrmann E. 
Published: January 2005

AbstractThe Ni complex [C6H5O2P(S)N(C3H72]2Ni is monoclinic, space group P21/n with a = 8.890(3), b = 21.692(5), c = 11.670(4) Å, β = 108.35(5)°, V = 2136(1) Å3, F(000) = 916, Mr = 534.01, Z = 2, Dm = 1.318, Dx = 1.358 Mg m−3, graphite monochromatized MoKα− radiation, π = 0.7107 Å, μ = 0.76 mm−1, T = 293 K. The structure was solved by a heavy atom method and refined to R = 0.044 for 3095 independent reflexions. The Ni atom lies in the centre of symmetry and is coordinated by four S atoms of the two molecules of the ligand in a planar arrangement. NiS bond lengths are 2.205 and 2.226 Å resp., the angles SNiS are 97.65 and 82.35° resp.
Thermisches Verhalten von Caesiumchloroferraten(III). VI. Über Cs3[FeCl6] Eine kombinierte Untersuchung mittels Simultanthermolyse und Ramanspektroskopie bei erhöhten Temperaturen
Authors: Feist M. , Witke K. , Hass D. 
Published: January 2005

AbstractWährend das feste Gemenge (CsCl + FeCl3) unter Aufheizen bei etwa 240°C unter Bildung von Cs[FeCl4] reagiert, bildet sich aus 3 CsCl + FeCl4 reagiert, bildet sich aus (3 CsCl + FeCl3) unter gleichen Bedingungen ein Gemenge von Cs3[Fe2Cl9] und CsCl, das je nach Heterogenität des Ausgangsgemenges auch Anteile von Cs[FeCl4] enthalten kann. Cs3[FeCl6] wird nicht gebildet.Die Vorgänge beim ersten Aufheizen dieser Gemenge werden in situ mittels Ramanspektroskopie verfolgt und mit den thermoanalytischen Kurven sowie mit präparativen Befunden verglichen.
Synthese und Strukturuntersuchungen von Iodocupraten (I). XI. Die Kristallstruktur von Tl4Cu2I6
Authors: Hoyer M. , Hartl H. 
Published: January 2005

AbstractTetrathallium‐di‐μ‐iodo‐bis(diiodocuprat(I)) Tl4Cu2I6 kann durch Umsetzung von CuI mit TlI in der Schmelze oder durch Hydrothermalsynthese in konzentrierter, wäßriger HI hergestellt werden. Die Kristallstrukturaufklärung von Tl4Cu2I6 (orthorhombisch, Pnnm, a = 919,6(1), b = 955,2(2), c = 933,6(2) pm, Z = 2) ergab, daß die Verbindung zweikernige Anionen [Cu2I6]4− enthält, bei denen zwei CuI4‐Tetraeder über eine gemeinsame Kante verknüpft sind. Die Koordination des TlI mit I− entspricht der im gelben Thalliumiodid.