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Synthese und Struktur von Pentaazadienido‐Komplexen des ein‐ und zweiwertigen Kupfers Kristallstrukturen von [Cu(F–C6H4N5C6H4–F)(py)]2, [Cu(Cl–C6H4N5C6H4–Cl)(py)]2 und [Cu(CH3O–C6H4N5C6H4–OCH3)(py)]2
Authors: Schmid R. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractCu(NH3)42+ reagiert in konz. wässerigem NH3 mit RN2NHN2R unter Bildung schwerlöslicher CuII‐pentaazadienido‐Komplexe Cu(RN5R)2 (R = p‐FC6H4, p‐ClC6H4, p‐MeOC6H4). Die im trockenen Zustand explosiven Verbindungen zersetzen sich beim Erhitzen in THF oder Toluol unter Reduktion des Kupfers zu den CuI‐Komplexen Cu(RN5R), aus denen mit Pyridin die zweikernigen, roten Komplexe [Cu(RN5R) (py)]2 (R = p‐FC6H4 (1), p‐ClC6H4 (2) und p‐MeOC6H4 (3)) entstehen. 1 kristallisiert in zwei monoklinen Modifikationen. I: P21/c; a = 1370,7(3), b = 1145,2(1), c = 2436,9(3) pm, β = 91,68(1)º, Z = 4, V = 3823,8 · 106 pm3, II: P21/n; a = 1448,2(3), b = 1102,2(1), c = 2276,8(3) pm, β = 102,55(1)º, Z = 4, V = 3547,5 · 106 pm3. 2 bildet monokline Kristalle mit der Raumgruppe P21/c; a = 1095,6(6), b = 1820,2(6), c = 1007,5(3) pm, β = 114,12(3)º, Z = 2; 3 kristallisiert ebenfalls monoklin: P21/c; a = 1213,5(5), b = 1813,8(5), c = 990,0(3) pm, β = 116,76(2)º, Z = 2.Das Pentaazadienidion fungiert in allen Komplexen als Brückenligand mit (N1)‐η1, (N3)‐η1‐Koordination, so daß kurze CuCu‐Abstände im Bereich von 255,2 bis 258,0 pm resultieren. Die Pyridinmoleküle sind an die Cu‐Atome gebunden und in 1 bezüglich der CuCu‐Achse in cis‐ und in 2 und 3 in trans‐Stellung angeordnet.
Synthese, Eigenschaften und NMR‐spektroskopisch Untersuchung von Phenylthiophosphonsäure‐bis(trimethylsilylamid) und 1,3‐Bis(trimethylsilyl)‐2,4‐diphenyl‐2, 4‐dithioxo‐1,3,2λ5,4λ5‐diazadiphosphetidin
Authors: Dostál K. , Příhoda J. , Stoklásek S. , Loucký J. , Pinkas J. , Grossmann G. , Ohms G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Phenylthiophosphonsäuredichlorid PhP(S)Cl2 (1) mit Hexamethyldisilazan (HMDSA) wurde das Bis(trimethylsilylamid) dieser Säure PhP(S)(NHSiMe3)2 (2) hergestellt und durch thermische Zersetzung von 2 das 1,3‐Bis(trimethyl‐silyl)‐2,4‐diphenyl‐2,4‐dithioxo‐1,3,2λ5,4λ5‐diazadiphosphetid [PhP(S)NSiMe3]2 (3) erhalten. Mit Hilfe von Massen‐, IR‐, Raman‐ und NMR (1H, 31P, 13C, 29Si)‐Spektren wurde die Struktur der in hoher Reinheit isolierten Verbindungen 2 und trans‐3 aufgeklärt. NMR‐spektroskopisch konnten die ersten Hydrolysestufen beider Verbindungen nachgewiesen werden. Neben dem vorwiegend entstehenden trans‐Isomer von 3 wird zu etwa 10% das cis‐Isomer gebildet.
Redoxreaktionen in kondensierten Oxidsystemen. X Bildung von Defektspinellen und Phasenbeziehungen im System NixMn3−xO4
Authors: Feltz A. , Töpfer J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über das Auftreten einer Defektspinellphase im System NixMn3−xO4 berichtet, die das bisher bekannte Phasendiagramm im Bereich niedrigerer Temperaturen ergänzt. Oxalatmischkristalle ergeben beim Erhitzen auf 350°C an der Luft bzw. unter Sauerstoff hochdisperse Pulver NixMn3−x□3δ/4O4+δ (0,16 ⩽x⩽ 1,67), die sich im Zusammensetzungsbereich der Spinellphase, z. B. NiMn2O4 (x = 1), als geeignete Vorstufen erweisen, um die reproduzierbare Ausbildung eines Keramikgefüges zu erreichen.
Pseudochalkogenverbindungen. XX. Pseudochalkogenolyse‐Reaktionen an Hexachlorocyclotriphosphazen
Authors: Köhler H. , Ahmed S. , Jäger L. , Kolbe A. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Pseudochalkogenolyse‐Reaktionen von Hexachlorocyclotriphosphazen, P3N3Cl6, beschrieben, die bei Umsetzungen mit Cyanamid, NH2CN, in Gegenwart von Triethylamin oder mit Natrium‐malondinitril, NaCH(CN)2 zu gemischten Chloro‐hydropseudochalkogeno‐cyclotriphosphazenen der Typen P3N3Cl4(YH)2 und P3N3Cl2(YH)4 (Y:NCN, C(CN)2) führen. Die neuen Verbindungen werden anhand ihrer NMR‐ und IR‐Spektren charakterisiert; mögliche Tautomerie‐Gleichgewichte werden diskutiert.
Dithiazoliumsalze mit Halometallaten – Synthese und Struktur von 3‐Diethylamino‐5‐phenyl‐1,2,4‐dithiazolium‐tetrachloro‐niccolat(II)
Authors: Köhler R. , Sieler J. , Richter R. , Hoyer E. , Beyer L. , Maartmann‐Moe K. 
Published: January 2005

AbstractDie Chlorierung von an NiII innerkomplex gebundenem 1,1‐Diethyl‐3‐benzoylthioharnstoff mittels SOCl2 führt in Acetonitril zu türkisem 3‐Diethylamino‐5‐phenyl‐1,2,4‐dithiazolium‐tetrachloroniccolat, aus dem durch Reduktion cis‐Bis‐(1,1‐diethyl‐3‐thiobenzoyl‐thioureato)nickel(II) zugänglich ist. Der Bildungsmechanismus des Dithiazoliumsalzes wird erörtert und die Kristall‐ und Molekülstrukturanalyse vorgestellt.
Thermolyse von Kalium‐ und Ammoniumpentafluorometallat‐hydraten. Eine in situ‐EPR‐Studie
Authors: Lück R. , Bentrup U. , Stösser R. 
Published: January 2005

AbstractIn situ‐EPR‐Untersuchungen von Fe3+‐Ionen in K2AlF5 · H2O, (NH4)2[AlF5(H2O)] und (NH4)2[FeF5(H2O)] wurden im Temperaturbereich zwischen 25°C und 230°C durchgeführt. Dabei zeigte sich, daß Fe3+‐Ionen in diesen Verbindungen Al3+‐Gitterplätze rhombischer und axialer Symmetrie besetzen. Diese Fe3+‐Ionen zeigen in empfindlicher Weise Strukturänderungen bei der Thermolyse an. Gleichzeitig entstehen bei diesem Prozeß FeOFe‐Spezies in selbständigen Phasen. Die Ergebnisse zeigen, daß EPR‐Untersuchungen zusätzliche Strukturaussagen liefern und so röntgenographische und andere Aussagen in spezifischer Weise ergänzen.
Synthese und Struktur der ersten sechsgliedrigen Selena‐ und Platinatriazaphosphorine
Authors: Roesky H. W. , Scholz U. , Noltemeyer M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von PhCN mit Li[N(SiMe3)2], Ph2PCl und Me3SiN3 führt zu der Ausgangsverbindung (Me3Si)2NC(Ph)NP(Ph)2N(SiMe3) 1. Mit SeCl4 und 1 entsteht das 1‐Chlor‐3,3,5‐triphenyl‐1λ4,2,4,6,3λ5‐selenatriazaphosphorin 2. Sowohl (Ph3P)2Pt(C2H4) als auch (Ph3P)4Pt reagieren mit 1 unter Bildung der sechsgliedrigen, platinhaltigen Heterocyclen 2 und 4. Die sechsgliedrigen Ringe 2 und 4 werden durch eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.
Chemische, thermoanalytische und röntgenorgraphische Untersuchungen zur Bildung des β‐Ca2[P2O7] aus dem Ca2[P4O12] · 4 H2O
Authors: Schneider M. , Jost K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractDie Bildung des β‐Ca2[P2O7] aus dem Ca2[P4O12] · 4 H2O (Form I) läuft über mehrere Stufen kristallographisch orientiert ab. Eine der Zwischenstufen ist röntgenamorph. Bei ihrer Bildung entsteht aus dem Cyclotetraphosphat höherkondensiertes Polyphosphat. Die Wasserabgabe erfolgt in zwei Schritten: Bei 120°C werden 3 Mol, bei 220°C ein Mol H2O abgegeben. Der mit P2O5‐Abgabe verbundene übergang Poly‐ in Diphosphat erfolgt laut Heizguinier bei 850°C.
Eine neue Methode zur Darstellung von Organosilylphosphinen
Authors: Uhlig W. , Tzschach A. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von PH3 und organischen Phosphinen mit Trimethylsilyltriflat, Me3SiOSO2CF3 führt in hohen Ausbeuten zu Trimethylsilylphosphinen. Diese Methode kann auch zur Synthese der Trimethylsilylarsine genutzt werden.
Untersuchungen zum thermischen Verhalten von NH4Al(SO4)2 · 12 H2O
Authors: Emons H.‐H. , Naumann R. , Köhnke K. , Heide K. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe von isothermen und dynamischen thermischen Analysenmethoden wird das Verhalten des NH4Al(SO4)2 · 12 H2O hinsichtlich einer Anwendung als Wärmespeichermaterial untersucht. Für einen Einsatz in Latentwärmespeichern sind das ausgeprägte Unterkühlungsverhalten, das Auftreten einer metastabilen Modifikation in unterkühlten Schmelzen und die Neigung zur Zersetzung unter Bildung von Mischkristallen aus Ammonium‐ und Oxoniumalunit von besonderer Bedeutung. Dauerhaft wirksame Keimbildner sind nicht bekannt.Die für eine Verwendung als Reaktionswärmespeichermaterial ablaufenden Zersetzungsvorgänge werden unter quasi‐isothermen und quasi‐isobaren Bedingungen studiert. Der Abbau läuft über die Schritte NH4Al(SO4)2 · 1,5 H2O, NH4Al(SO4)2, Al2(SO4)3 zu γ‐Al2O3. Die gefundenen Zersetzungstemperaturen stimmen mit den aus thermodynamischen Daten Berechneten Temperaturen näherungsweise überein.
Semichinon‐ und Catecholat‐Koordinationsverbindungen der späten 3d‐Metalle
Authors: Döring M. , Waldbach Th. 
Published: January 2005

Abstract9,10‐Phenanthrenchinon reagiert auf unterschiedliche Weise mit Olefinkomplexen des Eisens, Cobalts und Nickels, wobei Semichinon‐ oder Catecholat‐Komplexe entstehen. Diese Verbindungen können auch durch reduktive Umsetzung aus den Metallsalzen und Phenanthrenchinon erhalten werden. Zusätzliche Koordination von Tetramethylethylendiamin oder von Salen‐Innerkomplexen führt zu einer Reihe von mono‐ und dinuclearen Semichinon‐Komplex‐verbindungen. Die Charakterisierung der Produkte erfolgt anhand der magnetischen Momente und mittels IR‐, UV/VIS‐ sowie ESR‐Spektroskopie.
Beiträge zur Chemie organometallischer metallacyclischer Übergangsmetallverbindungen. I. Synthese und Eigenschaften von Li2(solv)xund seine Umsetzung mit CO2
Authors: Fröhlich H.‐O. , Göbel A. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von ZrCl4(thf)2mit LiCH2CH2CH2CH2Li bei −78°C in Diethylether führt nach Zugabe von Tetrahydrofuran (thf) zur Bildung von Li2Zr(C4H8)3(thf)5,5(I). Der Austausch von thf gegen 1,4‐Dioxan (dx) bzw. Tetramethylethylendiamin (tmed) ergibt die kristallinen Verbindungen Li2Zr(C4H8)3(dx)3(Ia) bzw. Li2Zr(C4H8)3(tmed)3(Ib). Während die Zer‐setzung vonIbei Raumtemperatur sehr bald unter Dunkelfärbung beginnt, sindIaundIbbegrenzte Zeit bei Raumtemperatur lagerfähig.Die Umsetzung vonImit CO2und anschließende Hydrolyse der Reaktionsprodukte ergebenmagnified image.
Struktur und Reaktivität von Nickel(II)‐Komplexen des Typs Ni(ONO)X (ONO = Dianion einer dreizähnigen Schiff‐Base; X = einzähniger neutraler Ligand) im Vergleich zu Pd(ONO)X
Authors: Hess D. , Elias H. , Paulus H. 
Published: January 2005

AbstractDie Chelatkomplexe Ni(ONO)(Lut), Pd(ONO)(PPh3) und Pd(ONO)(Lut) mit der Koordinationszahl 4 wurden dargestellt und charakterisiert (ONO ≙ Dianion von N‐(2‐Hydroxyphenyl))‐2‐ethoxycarbonyl‐3‐oxo‐buten(1)‐amin(1); (Lut = 2,6‐Lutidin = 2,6‐Dimethylpyridin). Eine Röntgenstrukturanalyse von Ni(ONO)(PPh3) und Ni(ONO)(Lut) wurde durchgeführt. Danach kristallisieren beide Komplexe in der triklinen Raumgruppe P1 mit Z = 2 und die Koordinationsgeometrie für das Nickel ist praktisch planar‐quadratisch. In dem Komplex Ni(ONO)(Lut) steht das Ringsystem des Lutidins senkrecht zur Koordinationsebene. Die Ligandensubstitution M(ONO)(PPh3) + Lut → M(ONO()Lut) + PPh3 (M  Ni, Pd) in Aceton wurde bei 25°C kinetisch untersucht. Sie folgt dem Geschwindigkeitsgesetz −d[Komplex]/dt = kob3[Komplex] mit kob3 = k1 + k2[Lut]. Für das Verhältnis der Geschwindigkeitskonstanten zweiter Ordnung gilt k2(Ni): k2(Pd) = 2,2 · 106: 1.
Kronenthioetherkomplexe des Blei(II), Zink(II) und Cadmium (II) und Cadmium(II). Die Kristallstrukturen von [PbL2(ClO4)2] und [ZnL2](ClO4)2 · CH3CN (L = 1,4,7 ‐ Trithiacyclononan)
Authors: Küppers H.‐J. , Wieghardt K. , Nuber B. , Weiss J. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von 1,4,7‐Trithiacyclononan (L) mit den Perchloratsalzen des Blei(II) und Zink(II) in CH3CN (2:1) führt zu den farblosen Salzen [PbL2(ClO4)2] und [ZnL2](ClO4)2 · CH3CN. Die Kristallstrukturen wurden bestimmt: Das PbII‐Ion ist von 6 Thioether‐schwefelatomen (mittlerer Abstand PbS 3,076 Å) sowie zwei O‐Atomen von jeweils einem ClO4‐Anion (einzähnig koordiniertes ClO4−) umgeben, wodurch ein verzerrt quadratisch antiprismatisches Koordinationspolyeder am PbII erzeugt wird.Im [ZnL2](ClO4)2 · CH3CN ist das ZnII oktaedrisch von sechs Schwefelatomen umgeben (mittlerer Abstand ZnS = 2,494 Å); die ClO4−‐Anionen sind nicht koordiniert. Für [CdL2](ClO4)2 · H2O, das ebenfalls dargestellt wurde, wird eine analoge Struktur vorgeschlagen.
Synthese und Strukturen bindungsisomerer Alkoxy(aroxy)‐phosphoryl‐dicyanamide
Authors: Köhler H. , Kretschmann M. , Skirl R. , Glanz D. , Jäger L. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Synthesemöglichkeiten für bindungsisomere Alkoxy(aroxy)‐phosphoryl‐dicyanamide (RO2)P(O)NCNCN und (RO)2P(O)N(CN)2 berichtet. Die Strukturen der neuen Verbindungen werden anhand ihrer IR‐ und NMR‐Spektren diskutiert. Die eingeschlagenen Synthesewege, ebenso die 31P‐NMR‐Spektren der neuen Verbindungen lassen enge Beziehungen zu homologen Phosphoryl‐pseudohalogeniden der Typen (RO)2P(O)NCY und (RO)2P(O)YCN (Y: O, C(CN)2) erkennen. Damit unterstreichen die Ergebnisse dieser Untersuchungen in besonders markanter Weise den Pseudochalkogen‐Charakter der NCN‐Gruppe.
Gemischt‐koordinierte 1,3‐Diketonatovanadium(III)‐Komplexe
Authors: Seidel Wolfgang , Kreisel Günter 
Published: January 2005

AbstractDie Acetylacetonatovanadium(III)‐halogenide V(acac)3−nXn(thf)m (X  Cl, Br) lassen sich aus Vanadiumtrisacetylacetonat und den Vanadium(III)‐halogeniden durch Ligandenaustausch in Tetrahydrofuran in guten Ausbeuten gewinnen. Die Methode ist auf andere 1,3‐Diketonatovanadium(III)‐Verbindungen übertragbar, wie anhand der Benzoylacetonat‐Komplexe gezeigt wird.
Komplexkatalyse. XXXII. Synthese und Charakterisierung von η3‐Allyl‐, η3‐Crotyl‐und η1,η2‐Cyclooct‐4(Z)‐en‐1‐yl‐nickel(II)‐bis(brenzcate‐chinato)‐borat und ihre Eignung als Katalysatoren für die stereospezifische Butadienpolymerisation
Authors: Taube R. , Weckmann E. , Böhme P. , Gehrke J.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von [(η3‐C3H5)2Ni], [(η3‐C4H7)2Ni] und [Ni(cycloocta‐1,5‐dien)2] mit jeweils einem Äquivalent Bis(brenzcatechinato)borsäure HB(O2C6H4)2 in Ether sind die im Titel genannten Komplexe in guter Ausbeute zugänglich. Der Allylkomplex [η3‐C3H5NiB(O2C6H4)2] bildet mit Cycloocta‐1,5‐dien (COD) einen kationischen Komplex [η3‐C3H5Ni(COD)]B(O2C6H4)2 und katalysiert unter Standardbedingungen bei Raumtemperatur mit einer Aktivität von etwa 150 mol C4H6/mol · Ni · h und einer Selektivität von etwa 78% die 1,4‐trans‐Polymerisation des Butadiens.
Zur Reindarstellung von YBa2Cu3O7−x
Authors: Jansen M. , Bredthauer J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein Verfahren zur Darstellung phasenreiner Pulver oder Keramiken von YBa2Cu3O7–x beschrieben. Wesentlich für die Abwesenheit von Fremdphasen im Reaktionsprodukt ist eine genaue Einstellung des Y:Ba:Cu‐Verhältnisses und eine möglichst niedrige Sintertemperatur. Beides wurde erreicht über eine quantitative Co‐Fällung der Oxalate von Ba2+, Y3+ und Cu2+ aus entsprechend eingestellten wäßrigen Lösungen mit alkoholischer Oxalsäurelösung. Die erforderliche Sintertemperatur konnte auf 920–930°C abgesenkt werden und damit die Gefahr des thermischen Abbaus von CuO zu Cu2O vermindert werden. Die Reinheit der Proben wurde röntgenographisch und mit der Mikrosonde belegt.
Die Heptabromodigermanate(II) A3Ge2Br7 (A = Rb, NH4) Synthesen, Charakterisierung und Kristallstrukturen
Authors: Thiele Gerhard , Rotter Heinz Wilhelm , Schmidt Klaus Dieter 
Published: January 2005

AbstractHeptabromodigermanates(II) A3Ge2Br7 (A = Rb, NH4) wurden durch Kristallisation aus wäßrigen ABrGeBr2HBrLösungen erhalten. Die Verbindungen sind als Doppelsalze ABr · 2 AGeBr3 zu formulieren, denn in den Kristallstrukturen (monoklin, Raumgruppe P21/c; Z = 4) sind pyramidale GeBr3‐Gruppen enthalten.
Rhodium‐Komplexe des A‐frame‐Typs [Rh(CO)dppm]2(μ‐X) mit den Brückenliganden Schwefel, Schwefelmonoxid und Schwefeldioxid
Authors: Neher A. , Heyke O. , Lorenz I.‐P. 
Published: January 2005

AbstractSchwefel, Schwefelmonoxid und Schwefeldioxid werden als Brückenliganden in den dinuklearen Rhodium‐Komplex [Rh(CO)dppm]2 eingebaut. Die Strukturen der so gebildeten A‐frame‐Komplexe [Rh(CO)dppm]2(μ‐X) lassen sich aus den 31P{1H}‐NMR‐Spektren ableiten.
Gemischtligandkomplexe des Technetiums. VIII. Darstellung und Charakterisierung von Technetiumkomplexen mit gemischter Phosphin/Mercaptid‐Koordinationssphäre
Authors: Abram U. , Beyer R. , Mäding P. , Hoffmann I. , Münze R. , Stach J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung von Gemischtligandkomplexen des Technetiums berichtet, deren Koordinationssphäre sich aus Bisphosphinen und Mercaptoliganden zusammensetzt. Die Verbindungen entstehen bei der Reduktion von Pertechnetat, TcO4−, in Gegenwart der Liganden im sauren Medium. In Abhängigkeit von der Säure werden entweder Komplexkationen der allgemeinen Formel
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oder zweikernige Neutralkomplexe der Form
equation image
gebildet. Die Produkte wurden mit Hilfe der Elementaranalyse, der IR‐, UV/VIS‐ und 1H‐NMR‐Spektroskopie sowie mit der FAB‐Massenspektrometrie untersucht. Elektrochemische Untersuchungen an den kationischen Komplexen zeigen ein reversibles TcIII/TcII‐Redoxpaar.
Molekulares PO2Br Matrix‐IR‐Untersuchung und ab initio SCF‐Rechnungen
Authors: Schunck S. , Göocke H.‐J. , Köppe R. , Schnöckel H. 
Published: January 2005

AbstractMolekulares PO2Br entsteht in einer photochemischen Reaktion zwischen dem Hochtemperaturteilchen OPBr und O3 in festem Argon. Die Lage der IR‐Absorptionen und ihre l6O/l8O‐Verschiebungen weisen auf einen großen OPO‐Winkel (135°) und eine unerwartet große PBr‐Kraftkonstante (f(PBr) = 2,8 mdyn/Å) in diesem planaren Molekül mit C2v‐Symmetrie hin. Diese Ergebnisse werden durch ab initio SCF‐Rechnungen bestätigt.
Darstellung und Strukturen von Chlorostannaten(II). I. Neue Trichlorostannate(II) einwertiger Kationen
Authors: Veith M. , Gödicke B. , Huch V. 
Published: January 2005

AbstractKSnCl3 · 1/2 CH3CN wird durch Umkristallisieren von KSnCl3 aus Acetonitril erhalten. Die Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c (a = 4,525(6), b = 20,34(2), c = 8,061(7) Å, β = 90,93(9)°). Durch Umsetzung von CuCl mit einer äquimolaren Menge an SnCl2 in Acetonitril erhält man [Cu(CH3CN)3]SnCl3 das in der monoklinen Raumgruppe P21/n kristallisiert (a = 7,984(9), b = 20,77(2), c = 8,34(2) Å β = 101,6(1)°). Während in KSnCl3 · 1/2 CH3CN eine dreidimensionale Verknüpfung der SnCl3minus;‐lonen vorliegt, an der auch die Kaliumionen beteiligt sind, sind die Trichlorostannationen in [Cu(CH3CN)3]SnCl3 durch Sn…︁Cl‐Brücken zu eindimensionalen Ketten verknüpft.
Über Chalkogenolate. 195. Versuche zur Darstellung von Derivaten der N, N‐Bis(trimethylsilyl)dithiocarbamidsäure
Authors: Schubert G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractAlkalimetall‐bis(trimethylsilyl)amide reagieren mit CS2 in Ether bei tieferen Temperaturen unter Bildung des entsprechenden N, N‐Bis(trimethylsilyl)dithiocarbamats M[S2CN(SiMe3)2] mit M  Na, K. Die Alkylester (Me3Si)2NCSSR mit R  CH3, C2H5 wurden sowohl durch Umsetzung der Dithiocarbamate mit Alkyliodid als auch durch Reaktion von Chlordithioameisensäure‐S‐alkylestern mit Natrium‐bis(trimethylsilyl)amid bei tiefen Temperaturen gewonnen. Die Reaktion der Na+‐Verbindung mit HCl(g) in Aceton bei −20°C führt zu der Säure (Me3Si)2NCSSH.Die Existenz dieser gelben, sehr instabilen Verbindungen wurde mit Hilfe von 13C‐NMR‐ und Massenspektren bewiesen. Die Ester zersetzen sich unter Bildung von Trimethylsilylisothiocyanat.
Eigenschaften von Chalkogen‐Chalkogen‐Bindungen. XII. Reversible Tellurierung von Tetraisopropyldiphosphan; Stabilisierung von Tellurobis(diisopropylphosphan) als Tetracarbonylchromkomplex
Authors: Du Mont W.‐W. , Hensel R. 
Published: January 2005

AbstractTetraisopropyldiphosphane 1 reagiert mit elementarem Tellur durch Tellurinsertion in die PP‐Bindung zu Tellurobis(diisopropylphosphan) 2.2 entsteht auch bei Umsetzung von Natriumtellurid mit Chlordiisopropylphosphan. lH, 13C, 31P und 125Te NMR‐Spektren zeigen, daß 2 in Lösung im Gleichgewicht mit den Edukten 1 und elementarem Tellur steht.Umsetzung dieses Gleichgewichtsgemisches mit Tetracarbonyl(norbornadien)chrom(0) führt selektiv zum Chelatkomplex Tetracarbonyl[tellurobis(diisopropylphosphan)]chrom(0) 3, der in reiner Form isoliert wurde. 3 ist im Gegensatz zu 2 bei Raumtemperatur inert bezüglich der Abspaltung von elementarem Tellur.
Pseudochalkogenverbindungen. XXIII Zur Kenntnis des Dicyanmethanid‐Ions, [C(CN)2]2−‐Synthese und Reaktivität
Authors: Köhler H. , Skirl R. , Kretschmann M. , Kolbe A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung von Metalldicyanmethaniden M2[C(CN)2](M: Li, Na, Ag) berichtet. Die IR‐Spektren der Verbindungen weisen ebenso wie die Reaktivität von Li2[C(CN)2] – untersucht wurden Phosphorylierungs‐ und Organometallierungsreaktionen – eine winklige Struktur des Dicyanmethanid‐Ions [C(CN)2]2− aus. Für Bis‐(Organophosphoryl)‐dicyanmethanide {(RO)2P(O)}2C(CN)2 wird ein weiterer Syntheseweg angegeben, der die Strukturvorstellungen für das Pseudochalkogenid‐Ion [C(CN)2]2− unterstützt.
Kristall‐ und Molekülstruktur von 6‐Ethoxy‐12,12‐dimethyldibenzo[d, g]‐1,3,2,6‐dioxaphosphasilocin‐6‐oxid
Authors: Heinemann F. , Hartung H. , Nietzschmann E. , Böge O. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 824,0(1), b = 2207,5(3) pm, c = 931,1(1) pm, β = 95,50(1)° und vier Molekülen pro Elementarzelle. Die Struktur wurde auf der Grundlage von 1924 beobachteten symmetrieunabhängigen Reflexintensitäten nach der Schweratommethode gelöst und bis zu einem R‐Wert von 0,057 verfeinert. Der achtgliedrige Dioxaphosphasilocin‐Ring weist eine völlig unregelmäßige Geometrie ohne Symmetrieannäherung auf. Das Si‐Atom besitzt in guter Näherung eine regelmäßige tetraedrische Umgebung, das P‐Atom ist dagegen stärker verzerrt tetraedrisch koordiniert.
Ein neues Verknüpfungsmuster von Ir3O12‐Oktaedertripeln in Ba4lr3‐xTixO10 (x = 1,55)
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Neubacher M. 
Published: January 2005

AbstractDie bislang unbekannte Verbindung Ba4Ir1,45Ti1,55O10 wurde einkristallin dargestellt und mit Röntgenmethoden untersucht. Sie kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe C−Cmc21, a = 5,78; b = 13,36; c = 13,03 Å; Z = 4.(Ir, Ti)3O12‐Baugruppen flächenverknüpfter Oktaeder bilden zweidimensionale Netze aus. Die kristallchemischen Beziehungen zu anderen Erdalkalimetall‐Oxoiridaten mit Ir3O12‐Baugruppen werden diskutiert.
Das erste quinquinäre Oxotellurat(VI): K3Na2LiTeO6
Authors: Wisser Th. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde aus den binären Oxiden in Form farbloser, kugeliger Einkristalle K3Na2LiTeO6 (geschlossene Ag‐Bömbchen in Supremaxampullen; K2O:Na2O:Li2O:TeO3 = 3:2:1:2; 720°C; 40 d).Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten; MoKα, 3286 I0(hkl), alle verwendet; R = 1,9%), belegt die Raumgruppe Cc. Aus Guinier‐deWolff‐Daten folgt a = 928,3(1), b = 1187,4(2), c = 678,7(1) pm, β = 93,8(1)°, Z = 4.Charakteristisch für die Struktur sind aus [TeO6]‐Oktaeder und tetraedrischen [LiO4]‐Gruppen gebildete Ketten ∞1{LiTeO6}, die über Na+zu Schichten ∞2{Na2LiTeO6} verknüpft sind.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Zur Darstellung und Kristallstruktur von CrSO4 · 3 H2O
Authors: Dahmen T. , Glaum R. , Schmidt G. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Kristallisieren aus einer schwefelsauren Lösung von Chrom(II)‐Sulfat (T ≈ 70°C) ist das hellblaue Trihydrat CrSO4 · 3 H2O erhältlich. Die Verbindung ist isotyp zu CuSO4 · 3 H2O. Die Strukturverfeinerung anhand von Einkristalldaten erfolgte in der Raumgruppe Cc mit a = 5,7056(8) Å, b = 13,211(2) Å, c = 7,485(1) Å, β = 96,73(1)°, Z = 4 und konvergierte bei R = 3,8%.Cr2+ ist verzerrt oktaedrisch koordiniert. Die Basisfläche des Oktaeders wird von drei Hydratsauerstoffatomen und einem Sulfatsauerstoffatom aufgespannt. Zwei weitere Sauerstoffatome von Sulfatgruppen vervollständigen in einem größeren Abstand die elongierten Oktaeder. Diese sind untereinander über gemeinsame Sulfatpolyeder verknüpft. Dadurch ergeben sich Ketten, in denen CrO6‐Oktaeder und SO4‐Tetraeder abwechseln. Diese Ketten, deren Orientierung jeweils [110] und [1–10] in c‐Richtung wechselt, sind über Sulfatgruppen und Wasserstoffbrückenbindungen miteinander verbunden.