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Über die Bildung von Silicium‐Stickstoffverbindungen in der Glimmentladung. I. Das Tris‐trichlorsilylamin (SiCl3)3N
Authors: Pflugmacher A. , Dahmen H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von SiCl4 und N2 in der Glimmentladung entsteht neben einer Reihe von öligen und harzartigen Produkten das (SiCl3)3N als kristalline Substanz. Sie kommt in zwei polymorphen Modifikationen vor, deren stabile einen Fp. von 78° und deren instabile einen solchen von 44°C hat. Durch Kondensation unter SiCl4‐Austritt entstehen aus dem (SiCl3)3N 2 Reihen von Verbindungen, von denen die eine cyclische Struktur und kristalline Beschaffenheit, die andere aber kettenförmigen Aufbau und öligen Charakter besitzt.
Zur Kenntnis des Kaliumamids
Authors: Juza Robert , Liedtke Hans 
Published: January 2005

AbstractKaliumamid bildet das Ammoniakat KNH2 · 2 NH3, Zersetzungsdruck bei −53°C 175 Torr, bei −65°C 52 Torr.Eine niedrig symmetrische Modifikation des KNH2 geht bei etwa +50°C in eine Hochtemperaturmodifikation über, die im NaCl‐Gitter a = 6,153 kX (160°C) und a = 6,115 kX (100°C) kristallisiert.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XVI. Die sich durch thermisches Entwässern an freier Atmosphäre bildenden kondensierten Phosphate der zweiwertigen lonen des Ca, Sr, Ba und Pb und der dreiwertigen des Al, Fe, Cr und Bi
Authors: Thilo Erich , Grunze Ingrid 
Published: January 2005

AbstractDie im allgemeinen sehr komplizierten Bildungsweisen der kondensierten Phosphate des Ca, Sr, Ba, Pb, Al, Cr, FeIII und Bi werden beschrieben, ihre Konstitution und Widersprüche in Literaturangaben aufgeklärt.
Reactions of Silicon with the Silicon Tetrahalides
Authors: Kempter Charles P. , Alvarez‐Tostado C. 
Published: January 2005

AbstractDie Hochtemperatur‐Reaktionen von Silicium mit den Silicium(IV)‐halogeniden (Si + SiX4 = 2 SiX2) wurden als eine Quelle besonders reinen Siliciums von gewünschtem Kristallhabitus untersucht. Reine Einkristalle wurden durch sorgfältige Wahl der Reaktionsbedingungen dargestellt.
Untersuchungen über Phosphorverbindungen. IX. Über die Ester der Iso‐Unterphosphorsäure
Authors: Baudler M. , Giese W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Dialkyl‐chlor‐phosphaten mit Trialkylphosphiten oder Alkylphosphonsäure‐dialkylestern werden in glatter Reaktion unter quantitativer Abspaltung von Alkylhalogenid Verbindungen der Bruttozusammensetzung R4P2O6 erhalten. Sie sind auf Grund ihrer chemischen Eigenschaften und nach Aussage der RAMAN‐Spektren als vollalkylierte Derivate der Iso‐Unterphosphorsäure zu betrachten, in denen neben einer PC‐Bindung eine POP‐Brücke in der Molekel vorliegt. Die angegebene Reaktion ermöglicht damit die Gewinnung dieser Stoffklasse auf einem einfachen Wege in Ausbeuten von 50–60%. Als Nebenprodukt fällt ein viskoses Gemisch von höherkondensierten kettenförmigen oder cyclischen Verbindungen mit POP‐Brücken an.Die analoge Umsetzung von Dialkyl‐chlor‐phosphiten mit Trialkylphosphaten liefert die gleichen Verbindungen, jedoch bei höherer Reaktionstemperatur und gleichzeitig geringerer Ausbeute. Dieser Unterschied dürfte auf die geringere Polarität der PCl‐Bindung in den Chlorphosphiten zurückzuführen sein, wodurch die Bildung eines für die Reaktion vermutlich wesentlichen Phosphoniumsalz‐artigen Anlagerungsproduktes der Ausgangsstoffe erschwert wird.Es werden die chemischen Eigenschaften und die RAMAN‐Spektren folgender Iso‐Unterphosphorsäure‐ester mitgeteilt:

.
Trägerfreies ThB, ThC und ThC″ durch Ionenaustauscher
Authors: Gleu Karl , König Karl‐Heinz , Wagner Hans 
Published: January 2005

AbstractEine mit RdTh beladene Säule eines stark sauren Kationenaustauschers in der H‐Form, z. B. Nalcite HCR, kann als ThB‐ bzw. ThC‐Generator dienen. Mit 0,5n‐HCl wird ThC neben etwa 1% ThB eluiert, dagegen ThB neben etwa 1% ThX durch 2n‐HCl. Doppelter Austausch liefert die beiden Radio‐Elemente trägerfrei in salzsaurer Lösung mit einer Reinheit von etwa 0,01%.Trägerfreies ThC″ entsteht aus salzsauren Lösungen von ThC unter Verwendung der stark basischen Anionen‐Austauscher Nalcite SBR oder Wofatit SBS 400 w, die ThC quantitativ absorbieren, ThC″ dagegen zu mindestens 90% durchlassen. Aus den durch‐geführten Austauschversuchen ergibt sich, daß ThC″ einwertig als 208Tl+ in salzsauren Lösungen von ThC vorliegt.
Chemische Transportreaktionen. III. Über den Transport von Silicium im Temperaturgefälle unter Mitwirkung der Silicium(II)‐halogenide und über die Druckabhängigkeit der Transportrichtung
Authors: Schäfer Harald , Morcher Bernhard 
Published: January 2005

AbstractPräparative Versuche zum Siliciumtransport mit Hilfe der gasförmigen Dihalogenide SiCl2, SiBr2, SiJ2 werden beschrieben. Das Silicium wandert mit dem Chlorid und dem Bromid von höherer zu niedrigerer Temperatur. Im Jodidsystem ist die Transportrichtung dagegen druckabhängig: Silicium wird bei kleinen Drucken zur heißen, bei größeren Drucken aber zur kälteren Zone transportiert.Zur Aufklärung dieser Transportumkehr wurden Gleichgewichtsmessungen durchgeführt. Sie lieferten Interpolationsformeln für die Temperaturabhängigkeit der Reaktionen

Die Transportumkehr kommt durch das Zusammenspiel der exothermen Reaktion (b) mit der endothermen Reaktion (c) zustande. Die Angaben über die Gleichgewichte und die Modellvorstellung, nach der der Transporteffekt mit der Diffusion zwischen zwei Gleichgewichtsräumen gedeutet werden kann, gestatten die Berechnung der Transportumkehr‐Bedingung im System Si/J. Das Ergebnis dieser Berechnung stimmt mit den Experimenten überein.Strömungsversuche, bei denen ein SiJ4‐Argon‐Gemisch eine Glühzone passierte, ergaben, daß zu jeder Temperatur ein „kritischer SiJ4‐Zersetzungsdruck”︁ gehört, der unterschritten werden muß, wenn sich Silicium abscheiden soll. Bei größeren Drucken geht der SiJ4‐Zerfall nur bis zum SiJ2 [Gl. (a)] und die Zerfallsprodukte SiJ2, J2, J vereinigen sich beim Abkühlen wieder zu SiJ4. Der „kritische Zersetzungsdruck”︁ entspricht einem Gleichgewichtszustand und ist für jede vorgegebene Temperatur berechenbar.Die Untersuchung ergibt verschiedene Wege zur Reinigung von Silicium.
RAMAN‐Spektren einiger Silicium‐Schwefelverbindungen
Authors: Goubeau J. , Hiersemann W. D. 
Published: January 2005

AbstractVon (CH3)3SiSH, Cl3SiSH, (CH3)3SiSSi(CH3)3, Cl3SiSSiCl3, (CH3)2SiS2Si(CH3)2 und Cl2SiS2SiCl2 wurden die RAMAN‐Spektren aufgenommen und die gemessenen Frequenzen den Schwingungen der Molekel zugeordnet. Die SH‐Gruppe verhält sich schwingungsmäßig wie ein Cl‐Atom. Die Kraftkonstanten der SiS‐Bindungen sind alle von ungefähr gleicher Größenordnung kSiS = 2,28 mdyn/Å. Das entspricht dem für eine SiS‐Einfachbindung zu erwartenden Wert von 2,22 mdyn/Å. Die Darstellung der Chlorverbindungen erfolgte durch Umsetzung von SiCl4 und SiCl3Br mit NaHS bzw. H2S.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XXXVII. Über die Darstellung und Eigenschaften der Chlorsulfane S3Cl2, S4Cl2, S5Cl2 und S6Cl2
Authors: Fehér F. , Naused K. , Weber He. 
Published: January 2005

AbstractWie bereits mitgeteilt, kann man die Kondensationsreaktion zwischen Sulfanen und Chlorsulfanen durch Anwendung eines sehr großen Überschusses des einen Partners unter geeigneten Bedingungen so lenken, daß eine Sekundärreaktion des gebildeten Kondensationsproduktes weitgehend vermieden wird und dadurch selektiv nur die nach der Primärreaktion:

equation image

zu erwartende Verbindung entsteht.Im folgenden wird gezeigt, daß dieses Reaktionsprinzip zur Gewinnung formelreiner Chlorsulfane allgemein anwendbar ist. So erhält man durch Reaktion der Sulfane H2S, H2S2, H2S3 und H2S4 mit SCl2 im großen Überschuß bei etwa −80°C und langsamer Reaktionsführung über die bereits seit langem bekannten Chlorschwefelverbindungen SCl2 und S2Cl2 hinaus weitere definierte Stoffe. Im einzelnen wird die Darstellung der formelreinen Substanzen S3Cl2, S4Cl2, S5Cl2 und S6Cl2 beschrieben. Die RAMAN‐Spektren sowie das streng gesetzmäßige Anwachsen der Werte für das Molvolumen, die Molrefraktion und die Viskosität zeigen, daß es sich um wohldefinierte und gut charakterisierte Einzelglieder einer homologen Reihe kettenförmiger Verbindungen handelt.Durch Umsetzung von Chlorsulfanen nach folgenden Gleichungen:

equation image

gelangt man in glatter Reaktion und quantitativer Ausbeute zu z. T. bereits auf anderem Wege gewonnenen Sulfanderivaten. Dadurch ist die Konstitution und die Individualität der Verbindungen auch auf chemischem Wege sichergestellt.Alle Chlorsulfane sind relativ stabil. Sie lassen sich bei −80° unbegrenzt, bei Zimmertemperatur wochenlang bei nur geringer Zersetzung aufbewahren. S3Cl2 ist im Hochvakuum unzersetzt destillierbar, während sich S4Cl2 bei der Destillation bereits teilweise zersetzt. Die Substanzen sind im Laboratoriumsmaßstab in größeren Mengen erhältlich. Ihre Anwendungsmöglichkeit in der anorganisch‐ und organisch‐präparativen Chemie zum Aufbau neuer, langkettiger Schwefelverbindungen dürfte sehr vielseitig und interessant sein.
Lösungsgleichgewichte des Systems H2OK2Cl2ZnSO4
Authors: D'ans Jean , Kaufmann Erhard 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die 25°‐ und die 35°‐Isotherme des quaternären Systems H2OK2Cl2ZnSO4 ⇌ untersucht und graphisch dargestellt.Bei den Untersuchungen wurden bisher unbekannte Verbindungen, ein tetragenes Salz, K2SO4 · 2 ZnCl2 · 5 H2O, und das Monohydrat des Zinkcarnallits, KZnCl3 · 1 H2O, gefunden.Dem Leonit, K2SO4 · MgSO4 · 4 H2O und dem Langbeinit, K2SO4 · 2 · MgSO4, entsprechende Zinkverbindungen treten in den beiden Isothermen nicht auf.Beim ZnSO4 · 6 H2O wurde erstmalig festgestellt, daß es mit ZnSO4 · 7 H2O und ZnSO4 · 1 H2O, Lösung und Dampf in ternären und höheren Systemen bei einer nonvarianten Temperatur koexistiert. Unterhalb dieser Temperatur tritt das Hexahydrat nicht mehr auf.Die verhältnismäßig geringe Zähigkeit der mit KCl gesättigten Lösungen des Rand‐systems H2OK2Cl2ZnCl2 wurde auf das Auftreten eines Komplexes ZnCl4− zurück‐geführt. Die Zusammensetzung des angenommenen Komplexes konnte mit Hilfe von Ionenaustauschern bestätigt werden.
Über metallorganische Derivate des Acetylens. III
Authors: Hartmann Helmut , Nowak Gerhard 
Published: January 2005

AbstractEs wird über weitere Verbindungen des Typs RnMeCCMeRn, in denen MeAs ist, berichtet.Die Darstellungsmethoden, physikalischen und chemischen Eigenschaften dieser Verbindungen werden beschrieben. In der Naphthyl‐arsen‐acetylen‐verbindung kann an die beiden Arsen‐Atome Sauerstoff angelagert werden. Die Cyclohexyl‐ und die Äthyl‐arsen‐acetylen‐verbindung sind durch Anlagerung von 1 Mol CH3J zur Oniumsalzbildung an einem As‐Atom befähigt.
A Study on the Formation of Complex Compounds between Bivalent and Univalent Salts in Solution. The System: HgCl2KClH2O
Authors: Aggarwal R. C. 
Published: January 2005

AbstractFrom the studies of freezing point depression, pH and transport number measurements of the system: HgCl2KClH2O evidence has been obtained for the existence of only two complexes, viz., K2HgCl4 and KHgCl3.
Die Kristallstrukturen der Alkaliperoxyde
Authors: Föppl Hermann 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung und röntgenographische Untersuchung von Einkristallen der Peroxyde Na2O2, K2O2 und Rb2O2 wird beschrieben. Beim Cs2O2 konnte eine Strukturaufklärung mit Hilfe von Pulveraufnahmen durchgeführt werden. Folgende Gitterdimensionen [in Å] und Punktlagen(1) wurden gefunden: magnified image.Der O—O‐Abstand im Peroxydion wurde in den Alkaliperoxyden zu 1,50 ± 0,03 Å gefunden. Für Li2O2 konnte gezeigt werden, daß dieser Abstand im Gegensatz zu älteren Angaben mit den beobachteten Linienintensitäten verträglich ist, wenn man in der Raumgruppe C3h—C°6 die Li+ in den Punktlagen (a), (d) und (i) annimmt. (Abschn. V).Die bisher bekannten Strukturen anorganischer Peroxyde werden miteinander verglichen, wobei insbesondere auf das kristall‐ und raumchemische Verhalten der O‐Gruppe eingegangen wird. (Abschn. VI).
Zur Kenntnis des Systems Silicium‐Stickstoff
Authors: Glemser Oskar , Beltz Klaus , Naumann Peter 
Published: January 2005

AbstractSi3N4 wird erhalten durch Reaktion von elementarem Silicum mit Stickstoff oder Ammoniak, bzw. durch thermische Zersetzung von Si(NH)2 bei 1350°C. Es existieren zwei polymorphe Modifikationen, α‐Si3N4 und β‐Si3N4. Reines α‐Si3N4 entsteht nur aus Si(NH)2, alle anderen Präparate sind Mischungen der beiden Modifikationen. β‐Si3N4 ist dem Phenakit isotyp, kristallisiert aber wegen der Gleichwertigkeit der Si‐Atome in der Raumgruppe C mit a = 7,59 ± 0,01 Å; c = 2,90 ± 0,01 Å; Z = 2; dR = 3,21. ±Si3N4 kristallisiert hexagonal mit a = 7,76 ± 0,01 Å; c = 5,62 ± 0,01 Å; Z = 4; dR = 3,18; das Gitter ist dem des α‐Si3N4 verwandt, Dielektrizitätskonstante (αSi3N4 + β‐Si3N4) ϵ18° = 9,4.Das Verhalten gegenüber verschiedenen Säuren, Basen, Sauerstoff, Wasserdampf, Chlor und Eisen wird studiert. Ab 700° C zersetzt Eisen Si3N4 nach Si3N4 = 3 Si + 2 N2.Die Menge des zersetzten Si3N4 wird durch den Si‐Gehalt der bei der Reaktion entstandenen Fe—Si‐Legierung begrenzt, der von der Temperatur abhängig ist. Die Versuche zeigen, daß Si3N4 als nichtmetallischer Einschluß im Stahl nicht vorkommen kann.
Untersuchungen über die Hydrolyse von Gallium(III)‐ und Indium(III)‐salzen in wäßriger Lösung und über Gallatlösungen
Authors: Jander Gerhart , Pluskal Hildegard 
Published: January 2005

AbstractDurch konduktometrische und salzkryoskopische Untersuchungen sowie Diffusionsmessungen wird die Existenz des Gallatanions [Ga(OH),]‐ bzw. [Ga(OH),4 aq]‐ im gesamten alkalischen Gebiet bewiesen. Ähnliche Untersuchungen an mehr oder weniger basischen Ga(CIO4)3,‐Lösungen machen das Auf treten eines definierten Hydrolyseproduktes als Zwischenstufe des Aggregationsverlaufs von Ga(ClO4)3 zu Ga(OH4)3 wahrscheinlich; mit Hilfe einiger experimentell erhaltener Daten wird versucht, das Molekulargewicht dieser Verbindung zu berechnen und deren mutmaßliche Zusammensetzung aufzuklären.Aus orientierenden Diffusionsmessungen an basischen In(OH4)3‐Lösungen ergibt sich ein Gleichgewichtszustand zwischen wahrscheinlich sehr hochmolekularen und nur wenig aggregierten Hydrolyseprodukten. Alkaliindate sind sehr instabil und zerfallen bereits nach wenigen Minuten unter Abscheidung von Indiumhydroxyd.
Über Polysilane. Die Umsetzung von CaSi2 mit Halogenwasserstoff in wasserfreiem Äthanol
Authors: Schott G. , Naumann D. 
Published: January 2005

AbstractIn der Absicht, ein lepidoides(2) Polysilan(1) (SiH)n herzustellen, wurde CaSi2, in dem das Si‐Schichtgitter bereits vorgebildet ist, mit HCl in wasserfreiem Äthanol behandelt. Bei Temperaturen unter 15° C gelang es hierbei, wenn auch nicht das reine (SiHn), so doch Substitutionsprodukte des gewünschten Stoffes herzustellen, die etwa der Zusammensetzung [Si6]H3Cl2(OR) entsprechen. Bei erhöhten Temperaturen (25–50°C) entstanden auf Grund eines durch Veresterung gebildeten geringen Wassergehalts bereits teilweise oxydierte Produkte, die sich in ihrer Zusammensetzung Substitutionsprodukten des Siloxens(3) nähern und etwa der Formel

entsprechen.
Über Polysilane. Die Umsetzung von CaSi2 mit Halogenwasserstoff in AlBr3‐Schmelzen
Authors: Schott G. , Naumann D. 
Published: January 2005

AbstractCaSi2 wurde in geschmolzenem AlBr3 bei Temperaturen zwischen 100°C und 200°C mit HBr behandelt. Es wurden hierbei bei den niedrigeren Temperaturen (etwa 100 bis 150°C) lepidoide Polysilane sehr niedriger Oxydationsstufe erhalten. Sie bestehen aus hexagonalen Si‐Doppelschichten. Die vierten Valenzen der Si‐Atome sind teils durch H‐ und Br‐Atome abgesättigt, teils scheinen sie radikalartigen Charakter zu tragen.Mit steigender Versuchstemperatur nimmt der H‐Gehalt ab und in zunehmendem Maße verknüpfen sich die Si‐Schichten unter Ausbildung kleiner Bezirke dreidimensionalen Siliciums.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle in flüssigem Ammoniak. Über die Reaktionen der Hexacarbonyle der Chromgruppe mit Alkali‐ und Erdalkalimetallen
Authors: Behrens H. , Weber R. 
Published: January 2005

AbstractIn Analogie zu der früher(1) beschriebenen Umsetzung von Fe(CO)5 mit Alkalimetallen im Ammonosystem, die zur Bildung von Tetracarbonylferrat(‐II) führt, Fe(CO)6 + 2 Na → [Fe(CO)4]Na2 + CO, lassen sich auch die Hexacarbonyle der Chromgruppe zu tiefgelben edelgaskonfigurierten Pentacarbonylmetallaten(‐II) reduzieren: Me(CO)6 + 2 Na → [Me(CO)5]Na2 + CO (Me = Cr, Mo, W).Diese besitzen — wie das Tetracarbonylferrat(7hyphen;II) — ein Molekül CO weniger als die betreffenden monomeren Metallcarbonyle.Die Reaktionen werden durch Bestimmung der verbrauchten Alkalimetalle und der bei den Umsetzungen freiwerdenden Gase quantitativ untersucht und die Eigenschaften der entstandenen Verbindungen beschrieben.
Notiz über das Durch Reaktion von Titan mit Säuren gebildete Titanhydrid
Authors: Yamaguchi S. , Otsuka R. 
Published: January 2005

AbstractDas durch Reaktion von Titan mit Salz‐ oder Flußsäure gebildete Titanhydrid weist, je nach den Bildungsbedingungen, einen wechselnden Wasserstoffgehalt (50 bis 67 Atom‐%) auf. Bei schneller Reaktion sind die gebildeten Hydridkristalle grobkörnig, bei langsamer Reaktion dagegen klein, aber von praktisch gleicher Größe.
Über Aromatenkomplexe von Metallen. Ein Komplex des Ruthenium(II) mit Mesitylen
Authors: Fischer E. O. , Böttcher R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von RuCl3 mit AlCl3, Al und C6H3(CH3)3 wurde schwach gelbliches komplexes [RuII(C6H3( CH3)3)2]+2‐kation dargestellt. Schwerlösliches [Ru(C6H3(CH3)3)2] [B(C6H5)4]2 sowie [Ru(C6H 3(CH3)3)2][PF6]2 wurden eingehender untersucht. Der Diamagnetismus des letzteren beweist, daß das Kation ein Durchdringungskomplex ist.
Additionsverbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin. Zur Existenz einer Verbindung SiCl4(NC5H5)4
Authors: Wannagat Ulrich , Vielberg Franz 
Published: January 2005

AbstractDie Überprüfung der von Trost beschriebenen Verbindung SiCl4Py4 ergab, daß bei den angegebenen Versuchen in Wirklichkeit Pyridinhydrochlorid im Gemisch mit Kieselsäuren vorgelegen haben muß. Eine Verbindung SiCl4Py4 ist selbst bei Temperaturen unterhalb −50° und bei hundertfachem Pyridinüberschuß nicht existent.
Die Beteiligung von kovalenten Bindungen an der β‐W‐Struktur der metallischen A3B‐Phasen
Authors: Millner Theodor 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Anschauung entwickelt, daß im Kristallgefüge der β‐W‐Phase neben der metallischen Bindung aller Wolfram‐Atome zwischen den Atomen, welche mit dem kürzeren Abstand zu endlosen Atomketten zusammengelagert sind, auch kovalente Bindungen bestehen. Danach erscheint als eine notwendige Vorbedingung der Entstehung von A3B‐Phasen mit β‐W‐Struktur, daß die A‐Atome außer den Valenzelektronen, welche sie für die metallische Bindung abgeben, noch über wenigstens zwei weitere Valenzelektronen für die kovalenten Kettenbindungen verfügen müssen. Es wird an Hand Tab. 3 gezeigt, daß diese Vorbedingung bei allen bisher bekannten A3B‐Phasen mit β‐W‐Struktur erfüllt ist.
Lösungsmitteleinschlüsse bei organischen Berylliumsalzen. II. Berylliumoxyacetat und Methanol
Authors: Hardt Horst Dietrich 
Published: January 2005

AbstractBerylliumoxyacetat erleidet auch im siedendem Methanol eine intermolekulare Abspaltung von Essigsäureanhydrid unter Bildung von nicht‐daltonischen basischen Berylliumacetaten

.
Die überraschenden Einschlußeffekte mit Methanol und methanolhaltigen Lösungs‐mittelgemischen werden vorwiegend dem Einfluß der basischen Acetate zugeschrieben. Diese stabilisieren überdies die im Addukt vorliegende β‐Modifikation des Beryllium‐oxyacetats über einen Zeitraum von mehr als drei Jahren.
Das Zustandsdiagramm des Systems KCl/TiCl2
Authors: Ehrlich Paul , Kühnl Hubert 
Published: January 2005

AbstractDer Schmelzpunkt von TiCl2 liegt bei 1035 ± 10°C. Im System KCl/TiCl2 existieren die Verbindungen KTiCl3 (Smp. = 762°C) und K2TiCl4, wobei die letztere inkongruent bei 671°C schmilzt. Gegenseitige Löslichkeit der Verbindungen ineinander wurde nicht beobachtet.
Zur Magnetochemie der Uran(V)‐verbindungen
Authors: Rüdorff W. , Menzer W. 
Published: January 2005

AbstractFolgende Verbindungen wurden magnetisch untersucht: LiUO3 (I), NaUO3 (II), UCl5 (III) und UCl5 · SOCl2 (IV). Die beiden Uranate gehorchen dem CURIE‐ WEISSschen Gesetz mit Δ = −293° K (I) und −242° K (II). Die magnetischen Momente μ = 1,81 B.M. (I) und 1,66 B.M. (II) sprechen für das Vorliegen der Konfiguration 6d1 für U5+. Bei den beiden Halogeniden (III) und (IV) ergibt sich dagegen keine lineare Abhängigkeit der 1/X‐Werte von T. Jedoch sind auch hier die μeff‐Werte besser mit 6d1 als mit 5f1 in Einklang zu bringen.Lösungen von UCl5 in Tetrachlorkohlenstoff sind diamagnetsisch.
Untersuchungen über die Umwandlung von Hydrargillit in Böhmit bei erhöhtem Druck
Authors: Dachselt Ernst , Pätz Kurt 
Published: January 2005

AbstractDa Böhmit eine höhere Dichte als Hydrargillit besitzt, war mit der Möglichkeit der Umwandlung von Hydrargillit in Böhmit unter erhöhtem Druck zu rechnen. Es werden Versuche zu dieser Umwandlung in einer Hochdruckapparatur beschrieben. — Diese ergaben, daß die Möglichkeit zur Umwandlung unter erhöhtem Druck sich nur bei Temperaturen bietet, bei denen auch unter Atmosphärendruck die Umwandlung einsetzt. Sie ist weitgehend abhängig von der Größe des angewandten Druckes und geht oberhalb und unterhalb eines optimalen Druckes deutlich zurück bzw. unterbleibt ganz. In einem Falle wurde die Bildung von Bayerit beobachtet. Deutliche Unterschiede treten im Verhalten eines Na2O‐reichen, feinkörnigen Hydrargillits gegenüber einem Na2O‐armen, grobkörnigen Hydrargillit auf, der zur Umwandlung höhere Temperaturen erfordert.
Die Bildungswärme von Ammoniumhydrogenfluorid
Authors: Schütza H. , Eucken M. , Nämsch W. 
Published: January 2005

AbstractGemessen wurden die Wärmetönungen beim Zusammengeben wäßriger Lösungen von NH3 und HF unter Bildung von Ammoniumhydrogenfluorid sowie die Lösungswärme von Ammoniumhydrogenfluorid und seine Kristallisationswärme bei 25°. Daraus wird die Bildungsenthalpie für kristallisiertes Ammoniumhydrogenfluorid aus den gasförmigen Komponenten abgeleitet und mit der bereits aus den Dissoziationsdrucken bekannten kritisch verglichen.
Physikalische und chemische Eigenschaften des Systems Silicagel/Wasser. I. Bestimmung von Oberflächeneigenschaften des Silicagels aus Adsorptions‐ und Desorptionsmessungen
Authors: Kohlschütter H. W. , Kämpf G. 
Published: January 2005

AbstractUnter Benutzung eines gemeinsamen Standardpräparates von Silicagel, das in verschiedenen Sinterungsstufen hergestellt worden war, wurden gemessen: die Adsorptions‐ und Desorptionsisothermen im System Silicagel/Wasserdampf, die Dielektrizitätskonstante und der dielektrische Verlust des Systems Silicagel/angelagertes Wasser, Umsetzungen von flüssigem Trimethylsiliciummonochlorid mit Silicagel bei Raumtemperatur. Ausführung und Auswertung der Messungen sind enthalten in den Mitteilungen I, II, III.
Untersuchungen über Phosphorverbindungen. XI. Das RAMAN‐Spektrum des Salzes Na3HP2O5 · 12 H2O
Authors: Baudler M. 
Published: January 2005

AbstractDas RAMAN‐Spektrum des Natriumdiphosphits Na3HP2O5 · 12 H2O wird in der Schmelze bei 65°C untersucht. Es unterscheidet sich in charakteristischer Weise vom Spektrum des Natriumpyrophosphits. Die intensive Linie bei 312 cm−1 kann nach früheren Erfahrungen an der Unterphosphorsäure und auf Grund einer vereinfachten Modellrechnung nur durch das Vorhandensein einer direkten Phosphor‐Phosphor‐Bindung gedeutet werden. Außerdem wird eine stärkere Frequenz im Gebiet der PH‐Valenzschwingungen festgestellt. Die Konstitution des betreffenden Säure‐Anions ergibt sich damit im Sinne der Formel [O3P · PHO2]3−, wobei zwischen den Sauerstoffatomen jeder einzelnen Molekelhälfte weitgehender Bindungs‐Ausgleich anzunehmen ist.
Über die Verdampfung von Arsenolith und Claudetit
Authors: Karutz I. , Stranski I. N. 
Published: January 2005

AbstractAuf Grund neuer Dampfdruckmessungen an Arsenolith und Claudetit wird das Phasendiagramm des Arsentrioxyds (As2O3) berichtigt und vervollständigt. Weiterhin werden die Überhitzbarkeit des Arsenoliths über seinen Schmelzpunkt, die Viskosität der Arsenik‐Schmelze und die Verdampfungsgeschwindigkeiten beider Arsentrioxydmodifikationen untersucht. Die Ergebnisse stehen in Übereinstimmung mit früher entwickelten Modellvorstellungen über den Ablauf derartiger Phasenübergänge.