bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Stickstoffhaltige Steroide. XXIV. Darstellung von 6‐Azido‐ und 6‐Amino‐progesteron‐Derivaten
Authors: Drefahl G. , Ponsold K. , Schubert G. 
Published: December 2004

AbstractReaktion von 6,7α‐Epoxy‐17α‐acetoxy‐progesteron 1 mit Natriumazid in Äthylenglykolmonomethyläther führt zu 6β‐Azido‐7α‐hydroxy‐17α‐acetoxy‐progesteron 2a, das durch Säuren zu 6‐Azido‐17α‐acetoxy‐Δ4,6‐pregnadien‐dion‐(3,20) 3 dehydratisiert wird. Durch Reduktion des Azidoalkohols 2a werden 6‐Amino‐Derivate des 17α‐Acetoxy‐progesterons erhalten.
Zur Kenntnis der Aluminiumtrialkyl‐ätherate. I. Über Ätherspaltungen bei Alkylverbindungen aluminiumorganischer Ätherate
Authors: Tröber A. , Gladigau G. , Richter B. , Drechsel W. , Topf D. 
Published: December 2004

AbstractDie in Alkylverbindungen aluminiumorganischer Ätherate enthaltenen „Fremdalkylgruppen”︁ wurden gaschromatographisch nachgewiesen.Versuche zur thermischen Beeinflussung des Fremdalkylgehaltes führten zu keiner Veränderung desselben, ergaben aber, daß eine „direkte”︁ Ätherspaltung der Phenoläther unter Eliminierung der Alkylreste am Aluminium und Äthersauerstoff ausgeschlossen werden kann. Unter thermischen Bedingungen (150°) treten die Zerfallsgleichgewichte nach Ziegler auf, erkennbar an der Entwicklung von Äthylen. Die dabei gebildeten Dialkylaluminiumhydride spalten Dialkyl‐, Arylalkyl‐ und Diaryläther. Alle Reaktionsprodukte dieser Ätherspaltungen wurden nachgewiesen. Der Entstehungsweg von Aluminiumtrialkyl‐Arylalkylätheraten mit „gemischten”︁ Alkylgruppen am Aluminium ließ sich mit einer analogen Ätherspaltung aufklären, die auf intermediär bei der Herstellung auftretenden Aluminiumalkylhalogeniden beruht. Das dabei gebildete Alkylhalogenid ist ebenso wie das zur Herstellung eingesetzte befähigt, das Aluminium zu alkylieren.Auch aliphatische Äther lassen sich durch Aluminiumalkylhalogenide spalten, Diaryläther dagegen nicht.Diese Spaltungsreaktionen ermöglichen die Gewinnung von hydridfreien (mit Arylalkyl‐ und Dialkyläther) und halogenfreien (mit Arylalkyläthern) Aluminiumtrialkyl‐Ätheraten. Die Kenntnis des Entstehungsweges der „gemischten”︁ Ätherate gestattete es, den Fremdalkylgehalt weitgehend auszuschalten. Im Gegensatz zu ätherfreien Aluminiumtrialkylen läßt sich der Fremdalkylgehalt destillativ anreichern.Untersuchungen der Einflüsse von Substituenten am Phenoläther auf die Ätherspaltungen durch Hydride und Halogenide geben Hinweise auf den Mechanismus.
Optisch aktive O‐Silyl‐β‐dicarbonylverbindungen. IV. Transsilylierungsreaktionen
Authors: Kusnezowa I. K. , Michael G. , Rühlmann K. 
Published: December 2004

AbstractMit Hilfe gaschromatographischer Studien wird der Zusammenhang zwischen der Struktur von O‐Silyl‐β‐dicarbonylverbindungen und ihrer Neigung zu Transsilylierungsreaktionen untersucht. Es wird gefunden, daß die Silyderivate von β‐Diketonen und β‐Dicarbonsäureestern Silylreste rasch untereinander austauschen und auf freie 1.3‐Dicarbonylverbindungen übertragen, daß dagegen bei Silylderivaten von β‐Ketosäureestern, o‐Acylphenolen und Salicylsäureestern keine Transsilylierungen zu beobachten sind und Silygruppen‐Übertragungen von O‐Silyl‐β‐ketosäureestern auf freie β‐Ketosäureester nur langsam ablaufen.Da die Neigung der O‐Silyl‐β‐dicarbonylverbindungen zu Transsilylierungen in allen Fällen mit der Racemisierungsgeschwindigkeit optisch aktiver O‐Silyl‐Derivate strukturell gleicher β‐Dicarbonylverbindungen korreliert, wird angenommen, daß intermolekular unter Umkehr der Konfiguration ablaufende Transsilylierungen die Ursache für die Racemisierung sind.Zusammenhänge zwischen der Neigung zu Transsilylierungen und dem ebenfalls strukturabhängigen sterischen Verlauf der Umsetzungen optisch aktiver O‐Silyl‐β‐dicarbonylverbindungen mit LiAlH4 konnten dagegen nicht aufgefunden werden.
Bestimmung der Molekül‐ und Kristallstruktur sowie der Absolutkonfiguration von Peganin
Authors: Szulzewsky K. , Höhne E. , Johne S. , Gröger D. 
Published: December 2004

AbstractMittels Röntgenkristallstrukturanalyse wurde die Molekül‐ und Kristall‐struktur sowie unter Ausnutzung der anomalen Streuung an den Chloratomen des Hydrochlorids von 2 die Absolutkonfiguration von (‐)‐Peganin 2 bestimmt. Danach besitzt 2 R‐Konfiguration.
Zur Konstitution des Reaktionsproduktes aus Phenacylthioglykolsäure und Thioglykolsäure
Authors: Brink Maud , Schjånberg E. 
Published: December 2004

AbstractPhenacylthioglykolsäure 1 ergibt bei der säurekatyalsierten Reaktion mit zwei Mol Thioglykolsäure nicht das Thioketal 1, 1, 2‐Tris‐(carboxymethylmercapto)‐1‐phenyläthan 3, wie früher in der Literatur angenommen, sondern das Thioacetal 1, 1, 2‐Tris‐(carboxymethylmercapto)‐2‐phenyläthan 4. Analog ergab Phenacyl‐benzylsulfid 2 mit Benzylmercaptan 1, 1, 2‐Tris‐(benzylmercapto)‐2‐phenyläthan 5. Die Reaktionsmechanismen werden anhand von präparativen und NMR‐spektroskopischen Untersuchungen diskutiert.
Synthesen mit 1,3‐Dithietanen. IX [1]. Reaktionen des 2,4‐Bis‐(äthoxycarbonyl‐cyan‐methylen)‐1,3‐dithietans und des 2‐Cyan‐3,3‐bis‐(methylmercapto)‐acrylsäureäthylesters mit Carbonsäurehydraziden
Authors: Peseke K. 
Published: December 2004

Abstract2,4‐Bis‐(äthoxycarbonyl‐cyan‐methylen)‐1,3‐dithietan 1 reagiert mit Carbonsäurehydraziden zu den 1‐Aroyl‐5‐imino‐3‐mercapto‐Δ3‐pyrazolin‐4‐carbonsäureäthylestern 4. 4 und Hydrazinhydrat ergeben 1‐Aroyl‐5‐imino‐3‐hydrazino‐Δ3‐pyrazolin‐4‐carbonsäureäthylester 5, welche beim Erhitzen in die 3(5)‐Amino‐5(3)‐(2‐aroyl‐hydrazino)‐pyrazol‐4‐carbonsäureäthylester 6 umgewandelt werden. Die Reaktionen des 2‐Cyan‐3,3‐bis‐(methylmercapto)‐acrylsäureäthylesters 8 mit den Carbonsäurehydraziden liefern 1‐Aroyl‐3‐amino‐5‐methylmercapto‐pyrazol‐4‐carbonsäureäthylester 10. Die Verbindungen 10 werden mit den S‐Methyl‐Derivaten von 4 verglichen.
α‐Substituierte Phosphonate. XXII. Synthese und NMR‐Spektren offenkettiger und cyclischer Acetale von Formyl‐phosphonsäureestern und Formyl‐diphenylphosphinoxid
Authors: Costisella B. , Gross H. 
Published: December 2004

AbstractEs wird die Synthese einer Reihe charakteristischer Vertreter offenkettiger und cyclischer Alkyl‐ bzw. Arylacetale von Formyl‐phosphonsäureester und Formyl‐diphenyl‐phosphinoxid nach verschiedenen Methoden beschrieben. Die 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen und ihre Abhängigkeit von der Struktur wird diskutiert.
α‐Substituierte Phosphonate. XXIII. Synthese offenkettiger und cyclischer S,S‐Acetale von Formylphosphonsäureestern
Authors: Młotkowska B. , Gross H. , Costisella B. , Mikołajczyk M. , Grzejszczak S. , Zatorski A. 
Published: December 2004

AbstractDie Synthese von offenkettigen und cyclischen Alkyl‐ bzw. Aryl‐S,S‐acetalen von Formylphosphonsäureestern nach verschiedenen Methoden wird beschrieben. Die1H‐,13C‐ und31P‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen werden diskutiert.
Synthese des [11‐(S‐Carbamoyläthyl)‐L‐homocystein]‐Eledoisin‐(6‐11)‐hexapeptidamids
Authors: Neubert K. , Mansfeld H.‐W. , Mansfeld J. , Jakubke H.‐D. 
Published: December 2004

AbstractEs wird die Synthese eines Analogen der C‐terminalen Teilsequenz 6‐11 von Eledoisin beschrieben. Durch Substitution des Methioninamids durch S‐(Carbamoyläthyl)‐L‐homocysteinamid wird der Einfluß des γ‐ständigen Schwefelsubstituenten auf die biologische Aktivität untersucht. Der Aufbau erfolgt durch (4 + 2)‐Fragmentkondensation mittels der Mischanhydrid‐Methode.
Derivate des Phosphorsäure‐o‐phenylenesters. XV [1]. Synthese von Tris‐(o‐phenylendioxy)‐phosphorat(V)
Authors: Gloede J. , Gross H. , Engelhardt G. 
Published: December 2004

AbstractDie Struktur eines früher als 1 angesehenen Orthophosphorsäureesters erwies sich als einkernige Phosphorverbindung, die in Abhängigkeit vom Lösungsmittel in penta‐(4) bzw. hexacoordinierter (5) Form vorliegt. Das Triäthylammoniumsalz 8 dieser ersten hexacoordinierten Phosphorsäure mit sechs PO‐Bindungen 5 ist überraschend leicht aus tri‐, tetra‐ und pentacoordinierten Verbindungen der phosphorigen bzw. Phosphorsäure oder Thiophosphorsäure zugänglich.
Spektroskopische Untersuchungen zur Strukturaufklärung von acyclischen, vinylogen Carbonsäure‐ und vierfach koordinierten P(O)‐Säureaniliden
Authors: Hauser A. , Köppel H. , Forner T. , Schleinitz K.‐D. , Henning H.‐G. 
Published: December 2004

AbstractDie 1H‐NMR‐, IR‐ und UV‐Spektren der Titelverbindungen werden beschrieben und diskutiert. Tautomerie des NH‐Protons sowie cis‐trans‐Isomerie können zu 5 verschiedenen Strukturen führen. Während das Enamin‐Imin‐Gleichgewicht völlig auf der Seite der Enaminform liegt, hängt die Gleichgewichtsverteilung zwischen cis‐und trans‐Isomerem von der Ausbildung intra‐ bzw. intermolekularer H‐Brücken, der Art des Lösungsmittels sowie der Substituentengröße ab.
Versuche an einer neuen Caprolactamsynthese. II [1]. Umlagerung von 3,3‐Pentamethylen‐oxaziridin in Caprolactam
Authors: Schmitz Ernst , Striegler Helmut , Heyne Hans‐Ulrich , Hilgetag Klaus‐Peter , Dilcher Herbert , Lorenz Ralf 
Published: December 2004

Abstract3,3‐Pentamethylen‐oxaziridin 1 läβt sich durch Flash‐Pyrolyse bei 300 °C in Caprolactam umlagern. In Gegenwart katalytischer Mengen von Vanadinverbindungen läuft die Umlagerung bereits in siedendem Benzol oder Toluol mit Ausbeuten bis zu 95% ab. Es wird ein homolytischer Mechanismus diskutiert und durch radikalische Alkylierung von Acetylacetonaten wahrscheinlich gemacht.
The Synthesis of New Triazapolyphenes
Authors: Śliwa Wanda , Szulc Zdzisław 
Published: December 2004

AbstractThe syntheses of three triaza‐analogues of four‐ring aromatic hydrocarbons: chino‐[5,6‐c]cinnoline 5, 4,5,10‐triazychrysene 10 and 1,5,12‐triazabenzo[c]phenanthrene 12 are presented and their UV spectra discussed. These compounds were obtained from the appropriate amines by the SKRAUP method.
Untersuchungen über Poly(arylenvinylen)e. XVIII [1]. Synthese von Poly(1,4‐phenylen‐ 1 ‐phenylvinylen) durch Dehydrochlorierung
Authors: Hörhold Hans‐Heinrich , Ozegowski Jörg‐Hermann , Bergmann Regina 
Published: December 2004

AbstractPoly(1,4‐phenylen‐1‐phenylvinylen) 1 wird durch Dehydrochlorierungspolykondensation von 4‐Chlormethyl‐benzhydrylchlorid 2 mit Kalium‐tert.‐butylat in Hexamethylphosphorsäuretriamid hergestellt. Es werden einige Eigenschaften von 1 beschrieben.
Zur Bindungsisomerisierung von Acetylen‐ und Allen‐Kohlenwasserstoffen. II [1]. Kinetische Untersuchungen über die Isomerisierung von Propin und Allen an einem sauren Molekularsiebkatalysator in der Gasphase
Authors: Zeiseler F.‐D. , Zimmermann G. 
Published: December 2004

AbstractDie Gasphasen‐Isomerisierung des Propins und Allens (Propadiens) wurde an einem mit Ni und Ca modifizierten Molekularsieb vom Typ 13 X im Temperaturbereich von 108 bis 173 °C in einer Zirkulationsapparatur mit geschlossenem Kreislauf kinetisch verfolgt. Für die als Prototyp einer monomolekularen, reversiblen, heterogen katalysierten Reaktion vom Typ A ⇌ B anzusehende Bindungsisomerisierung wurden vollständige Geschwindigkeitsausdrücke vom Langmuir‐Hinshelwood‐Typ abgeleitet und durch kinetische Analyse der experimentell bestimmten Molenbruch‐Kontaktzeit‐Verläufe die Geschwindigkeits‐ und Adsorptionsgleichgewichtskonstanten ermittelt. Sämtliche Konstanten sind physikalisch interpretierbar.
Studies on the Dissociation Constants of 5‐Nitro‐1, 10‐phenanthroline in mixed solvents
Authors: Ram D. K. , Mandal A. K. , Lahiri S. C. 
Published: December 2004

AbstractThe dissociation constants of the ligand 5‐nitro‐1, 10‐phenanthroline in methanol + water and ethanol + water mixtures were determined spectrophotometrically. The role of solvents on the dissociation constants was discussed in the light of ion‐solvent interactions and solventbasicity.
Intramolekulare Chinhydrone. II. Synthese und Oxydation von unsymmetrisch verbrückten Dihydrochinonen
Authors: Schubert H. , Heberer H. , Lukowczyk B. 
Published: December 2004

AbstractDie synthetisierten unsymmetrisch verbrückten Tetramethoxyderivate 2a–w wurden durch Ätherspaltung mit AICl3 oder AlBr3 in die entsprechenden tetravalenten Hydrochinone 3a–r übergeführt und diese zu den gelben Dichinonen 4a–P oder partiell zu den tieffarbigen intramolekularen Chinhydronen 6a–o oxidiert.
Polarographische Reduktion von β‐Aminovinyliminen der Indenreihe
Authors: Stradinš J. P. , Benders J. A. , Freimanis J. F. , Berg H. , Horn G. 
Published: December 2004

Polarographic Reduction of β‐Aminovinylimines of the Indene SeriesThe mechanism of electrolytic reduction of aminovinylimine (AVI) is suggested, based on results of the identification of electrolysis products and on the dependence of polarographic curves. It is shown that this mechanism becomes complicated by the kinetics of hydrolysis of starting substances and intermediates. The determination of complex forming constants for AVI and bovine serum albumine is determined and compared by polarography and spectroscopy.
MO‐LCAO‐Berechnungen an Polymethinen. IX. Zur Farbigkeit gekoppelter Oxonol‐ und Cyaninfarbstoffe
Authors: Fabian J. 
Published: December 2004

MO‐LCAO Calculations on Polymethines. IX. On the Chromaticity of Coupled Oxonol and Cyanine DyesStreptopolymethines display low‐energy electronic transitions with a high transition probability and possess, moreover, a high capability to accept or to release electrons. These properties account for the absorption colour of polymethine dyes consisting of two molecular fragments. Scope and limitations of a composite‐molecule approach can be recognized by subjecting the electronic wavefunctions to the so‐called configuration analysis. Colour‐structure relationships are derived from inspection of key orbital interactions between the molecular fragments.
Identifizierung von Zwischenprodukten der Lichtinduzierten Spaltung von σ‐Alkyl‐Co(III)‐Komplexen mit Hilfe von spin‐trapping‐Experimenten
Authors: Roewer G. , Rehorek D. 
Published: December 2004

Identification of Intermediates in the Photolysis of Some σ‐Alkyl Cobalt Complexes using the Technique of Spin TrappingIn the aerobic photolysis of the complexes [R1Co(chel)Y] (R1 = CH3, C2H5, n‐C3H7; chel = salen, salphen; Y = H2O, C5H5N, P(C6H5)3) and [RCo(bipy)2]X (R2 = CH3, n‐C3H7, C6H5CH2; X = ClO4, J) in chloroform alkyl‐, alkoxy and hydroxyalkyl radicals are detected using the technique of spin trapping. Moreover, in the presence of phenyl tert.‐butyl nitrone the photolysis of the ethyl and propyl complexes [RCo(chel)Y] produces the spin adduct of H at phenyl tert.‐butylnitrone. From these results we conclude that photochemically the hydridocomplexes [HCo(chel)Y] are formed.
Oxidative Kupplung CH‐acider Verbindungen mit p‐Phenylendiaminen. I. Einfluß von Substituenten an CH‐aciden Verbindungen auf die Farbkupplung
Authors: Mann G. , Wilde H. , Labus D. , Höppner F. , Reissig W. 
Published: December 2004

Oxidative Couping of CH‐acid Compounds with p‐Phenylenediamines. I. Influence of Substituents in CH‐acid Compounds on the Colour Coupling1‐Phenyl‐pyrazolin‐5‐ones and 1‐naphtholes with different substituents are characterized by the rate constants of the oxidative colour coupling with diethyl‐p‐phenylene diamine. The effects of leaving groups in the active methylene or methine position of the rate determining step are analysed. Furthermore the influence of substituents in different positions of the molecules on pKa values, rate constants and properties of the formed dyes is compared.
Kationische Pfropfung von Butadien auf chloriertes Polycyclopentadien
Authors: Heublein Günther , Freitag Werner 
Published: December 2004

Cationic Grafting of Butadiene onto Chlorinated PolycyclopentadieneThe influence of the reaction conditions on the cationic grafting of butadiene onto chlorinated polycyclopentadiene (CPCPD) has been investigated. Apart from varying the temperature, the solvent and the coinitiator the behaviour of CPCPD resp. butadiene against the used coinitiators triethylaluminium (Et3Al), diethylaluminium monochloride (Et2AlCl), ethylaluminium sesquichloride (Et3Al2Cl3) and ethylaluminium dichloride (EtAlCl2) was studied. The solvents used were chlorbenzene, methylenchloride, dichloroethane and mixtures of them with carbontetrachloride. The graft copolymers were characterized by conversion, grafting efficiency, percentage of grafting, spectroscopic methods, and GPC. The grafting efficiency is only little affected by temperature and type of the coinitiator. With Et3Al as a coinitiator no graft copolymers are obtained.
Ein Vergleich verschiedener Kupplungsmethoden bei der Darstellung des N‐terminalen Nonapeptides der Schafinsulin‐A‐Kette durch Fragmentkondensation am polymeren Träger
Authors: Kaufmann Klaus‐Dieter , Dölling Rudolf 
Published: December 2004

A Comparison between Different Coupling Methods in the Synthesis of the N‐terminal Nonapeptide of the Sheep Insulin‐A‐Chain by Fragment Condensation on a Solid SupportThe N‐terminal protected nonapeptide of the sheep insulin‐A‐chain, benzyloxycarbonyl‐glycyl‐isoleucyl‐valyl‐γ‐tert.‐butyl ‐glutamyl‐glutaminyl‐S‐benzylcysteinyl‐S‐benzylcysteinyl‐ alanyl‐glycine‐methylester, was prepared by 4 + 2 + 2 + 1 – P fragment condensations on a solid support by means of various coupling methods, and detached from the matrix by transesterification with methanol. The best results of the fragment couplings have been obtained by means of the dicyclohexylcarbodiimide/pentafluorphenol‐complexNomenklatur und Abkürzungen nach den Regeln der IUPAC‐IUB‐Commission on Biochemical Nomenclature, J. Biol. Chem. 241, 2491 (1966) u. 247, 977 (1972); weitere Abkürzungen: HOSu = N‐Hydroxysuccinimid, HOBt = N‐Hydroxybenzotriazol, HOOBt = 3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3,4‐dihydro‐1,2,3‐benzotriazin, EEDQ = 1‐Ethoxycarbonyl‐2‐ethoxy‐1,2‐dihydrochinolin, Woodwards Reagens = 2‐Ethyl‐7‐hydroxy‐1,2‐benzisoxazolium‐tetrafluoroborat, NEPIS = 2‐Ethyl‐5‐phenyl‐1,2‐oxazolium‐3′‐sulfonat, DCCI = Dicyclohexylcarbodiimid, PfpOH = Pentafluorphenol, Ph3P = Triphenylphosphin, (PyS)2 = 2,2′‐Dipyridyldisulfid, Z = Benzyloxycarbonyl‐, Nps = o‐Nitrophenylsulfenyl‐, Boc = tert.‐Butyloxycarbonyl‐, Bzl = Benzyl‐, ‐OMe = Methylester, ‐OBut = tert.‐Butylester, THF = Tetrahydrofuran, DMF = Dimethylformamid, Et3N = Triethylamin, NMM = N‐Methylmorpholin, TFA = Trifluoressigsäure.

and by the oxidation‐reduction condensation method wich 2,2′‐dipyridyldisulfide and triphenylphosphine. Using dicyclohexylcarbodiimide/hydroxybenzotriazole or EEDQ the optical purity results were insufficient and the yields of the fragment condensations much smaller in comparison with the other mentioned methods.
Darzens Reactions with Quinonoid Systems. Spiro Oxirane‐2,2′‐Chrysenes from Chrysenequinone, and Chryso‐oxazoles from Chrysenequinone Imine or Chrysenequinone Monoxime
Authors: Awad William I. , Al‐Sabti Rami R. 
Published: December 2004

Darzensreaktion mit chinoiden Systemen. Darstellung von Spirooxiran‐2,2′‐chrysenen aus Chrysenchinonen und Chrysooxazolen aus Chrysenchinoniminen oder Chrysenchinon‐monoximenChrysenchinone reagieren mit substituierten Benzol‐ und Phenacylhalogeniden in Gegenwart von Basen zu Derivaten des Spiro‐oxiran‐2,2′‐chrysens oder einer Methylendioxyverbindung,Chrysenchinonimin und ‐monoxim geben unter analogen Bedingungen Chrysooxazole.
Herstellung von aliphatischen Diisocyanaten ohne Anwendung von Phosgen
Authors: Lesiak T. , Seyda K. 
Published: December 2004

Preparation of Aliphatic Diisocyanates without Using of PhosgeneDas Hauptausgangsmaterial für die Synthese des modernen Typs von Polyurethanlacken, die gegen das Licht widerstandsfähig sind, bilden die aliphatischen Diisocyanate [1–4]. Diese Verbindungen werden im größeren Maßstab durch Phosgenierung entsprechender Diamine gewonnen. Die Methode ist aber für Mensch und Umgebung gefährlich [5].
Über die Säuren HOOCCH(SX)CH(SX)COOH (X  CH2COOH, C6H5) und ihre Methylester
Authors: Larsson Erik 
Published: December 2004

The Acids HOOCCH(SX)CH(SX)COOH (X  CH2COOH, C6H5) and their Methyl EstersThe acids HOOCCH(SX)CH(SX)COOH with X  CH2COOH and C6H5 and their methyl esters have been prepared by addition of thiols to acetylene dicarboxylic acid as salt and methyl ester. The structures and configurations have been discussed.
Furanderivate. VII. 2‐[Furyl‐(2)‐ und 5‐Nitro‐furyl‐(2)]vinylphosphonsäure‐O,O‐diethylester
Authors: Andreae S. , Seeboth H. 
Published: December 2004

Furanderivatives. VII. O,O‐Diethyl‐2‐[furyl‐(2)‐ and 5‐nitro‐furyl‐(2)] vinylphosphonatesSyntheses and spectroscopic properties (i.r., u.v., 1H‐, and 13C‐n.m.r.) of the title compounds existing as E‐isomers with the general structure magnified image 1–8 (R5  H, NO2; R  CN, COOEt, H, NMe2) are represented. According to spectroscopic data the compound 8 (R5  NO2; R  NMe2) differs in its electronic structure.
Kationische Pfropfung von Isobutylen auf chloriertes Polycyclopentadien
Authors: Heublein Günther , Freitag Werner 
Published: December 2004

Cationic Grafting of Isobutene onto Chlorinated PolycyclopentadieneThe effect of reaction conditions on the cationic grafting of isobutene onto chlorinated polycyclopentadiene has been investigated, varying particularly temperature, solvent and coinitiator. The coinitiators used were Et3Al, Et2AlCl, Et3Al2Cl3, EtAlCl2, AlCl3 and SnCl4. The solvents used were methylenchloride and dichloroethane. The graft copolymers were characterized by conversion, extraction with n‐pentane and GPC. Only Et3Al2Cl3, EtAlCl2 and AlCl3 let to a higher grafting efficiency.
Untersuchungen zum UV/VIS‐Spektralverhalten von Azofarbstoffen. IIIEmpirische, an Azobenzenen gewonnene Absorptionsinkremente und ihre Beziehungen zu Reaktivitätskonstanten, spektroskopischen Substituentenkonstanten und Ionisierungspotentialen
Authors: Mustroph H. , Epperlein J. 
Published: December 2004

Studies on UV/VIS Absorption Spectra of Azo Dyes. III. Empirical Absorption Increments Derived from Azobenzenes and their Relationship to Reactivity Constants, Spectroscopic Substituent Constants and Ionisation PotentialsAbsorption increments ϵ which specifically characterize the substituents are derived from the difference in exitation energy between azobenzene and monosubstituted azobenzenes. These increments have been found to predict accurately the effect of substituents of the long wave π → π* band of polysubstituted azobenzenes.Comparison of the ϵ values with HAMMETT‐σ reactivity constants reveals direct proportionality between the two sets of constants. There is also a direct proportionality between the increments and spectroscopic substituent constants introduced by BLOOR and COPLEY. Furthermore, a correlation of the ϵ values with the ionization potentials of substituents was found.
Konformationsuntersuchungen mit Hilfe der 13C‐NMR‐Spektroskopie. IV. Additive Berechnung der 13C‐chemischen Verschiebungen in 2‐Brom‐cycloalkanolen und 2‐Brom‐1‐methoxy‐cycloalkanen unterschiedlicher Ringgröße
Authors: Kleinpeter E. , Haufe G. , Borsdorf R. 
Published: December 2004

Conformational Investigations by Means of 13C‐N.M.R.Spectroscopy. IV. Additive Calculation of the 13C‐N.M.R. Chemical Shifts in 2‐Bromo‐cycloalkanoles and 2‐Bromo‐1‐methoxy‐cycloalkanes of Different Ring SizeThe 13C‐n.m.r. spectra of a series of bromo‐cycloalkanes, cycloalkanoles, methoxy‐cycloalkanes, trans‐2‐bromo‐cycloalkanoles and trans‐2‐bromo‐1‐methoxy‐cycloalkanes (ring size n = 5, 6, 7, 8, 12) as well as cis‐2‐bromo‐cyclododecanol and cis‐2‐bromo‐1‐methoxycyclododecane are obtained and assigned. The 13C‐chemical shifts of the monosubstituted compounds have been used to estimate the substituent effects of bromo, hydroxy and methoxy groups to the α‐, β‐ and γ‐position. Using these shift parameters, the 13C‐chemical shifts of the vicinal disubstituted compounds are calculated in an additive incremental manner. These 13C‐chemical shifts have been compared with the experimental values and the differences are discussed with respect to the magnitude of the deviations from additivity with the dimension of steric and electronic interaction of the vicinal substituents.