bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über Sulfonylierte (β‐Cyan‐äthyl)‐hydrazine
Authors: Dorn H. , Hilgetag G. 
Published: January 2005

Abstract(β‐Cyan‐äthyl)‐hydrazin wird am substituierten N‐Atom sulfonyliert. Seine 1,2,2‐Tris‐sulfonyl‐Derivate entstehen aus 3‐Imino‐pyrazolidin und Arylsulfochloriden in Gegenwart des RSO‐Überträgers Trimethylamin. Mit Alkohol werden sie exotherm abgebaut, wobei drei Typen von SN‐Spaltreaktionen ablaufen: SN2‐Abspaltung von RSO2OEt, β‐ und α‐Eliminierung von Sulfinat (RSO2Na) sowie die bisher nicht bekannte Eliminierung von Sulfinsäureester (RSO‐OEt). Auf Grund der Produktanalyse und von Analogie‐reaktionen wird der Abbaumechanismus diskutiert.
Synthese von optisch aktiven und racemischen 3‐Alkyl‐tetrahydrofuranen
Authors: Botteghi C. , Ceccarelli G. , Consiglio G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine allgemeine Herstellungsmethode von 2‐Alkyl‐1,4‐butandiolen 3 und deren Umwandlung zu den entsprechenden 3‐Alkyl‐tetrahydrofuranen 6 beschrieben: Ausgangsprodukte sind die 2‐Alkyl‐allylalkohole 1, deren Hydroformylierung in Gegenwart von Rhodium‐Katalysatoren praktisch isomerisierungsfrei verläuft. Die Darstellung von (+) (3S, 1′S)‐ und (−) (3R, 1′S)‐3‐(1′‐Methylpropyl)‐tetrahydrofuran 6 d erfolgt nach dem hier beschriebenen Verfahren; die optische Reinheit der beiden Diastereomeren 6 d wurde bestimmt.
Studies on metal complex forming azo dyes. VIII. Dyes with an o‐Imino Azo Group
Authors: Amin Sanaa A. , El‐Emeri Y. Z. , Kamel M. 
Published: January 2005

AbstractSeveral new metallisable azo dyestuffs containing heterocyclic imino groups as part of the chelating system are described. These dyes are of the dispersed type, and were applied on nylon fibres followed by metallisation. The light and washing fastness properties of the dyes as well as their metal complexes were determined.
Dienoligomerisierung. III. Mischoligomerisierung acyclischer 1,3‐Diene mit Acrylsäurederivaten
Authors: Berger J. , Dung N. X. , Duschek Ch. , Höbold W. , Pritzkow W. , Schmidt H. 
Published: January 2005

AbstractButadien, Isopren, 2,3‐Dimethylbutadien und trans‐Piperylen reagieren mit Acrylsäureestern unter Einwirkung von ZIEGLER‐analogen Katalysatorsystemen, die aus einer Eisen‐ oder Kobalt‐ sowie einer aluminiumorganischen Verbindung, gegebenenfalls unter Zusatz eines Elektronendonators, gebildet werden, zu Heptadien‐(2,5)‐säurealkylestern. Im Reaktionsgemisch sind außer geringen Mengen von isomeren Heptadiensäureestern höhere Mischoligomere und Polymere vorhanden.Cis‐Piperylen und Chloropren geben die Titelreaktion nicht.
Die katalytische Hydroaluminierung ungesättigter Verbindungen. III. Die Katalytische Hydroaluminierung isomerer n‐Hexenole
Authors: Asinger F. , Fell B. , Warwel S. , Schmitt G. 
Published: January 2005

AbstractDie Hydroaluminierung der durch Umsetzung von HAl(i‐C4H9)2 mit den isomeren n‐Hexenolen mit innenstehender Doppelbindung erhältlichen Diisobutylaluminiumhexenolate wird durch katalytische Mengen Ti(OC4H9)4 stark beschleunigt. Nach Oxydation und Acetolyse werden Hexandioldiacetat‐Gemische erhalten, die auf Grund von Isomerisierungs‐reaktionen je nach eingesetztem n‐Hexenol verschieden große Anteile an Hexandiol‐(1,6)‐diacetat aufweisen. Bei Einsatz von n‐Hexen‐(4)‐ol‐(1) wird in 64% Ausbeute destillativ ein Diacetgemisch gewonnen, das zu 80% aus Hexandiol(1,6)‐diacetat besteht.
Darstellung von N‐Chlor‐1,2,4‐triazolen. Kinetik und Mechanismus der Umlagerung von 1‐Chlor‐1,2,4‐triazol zu 3‐Chlor‐1,2,4‐triazol
Authors: Becker H. G. O. , Ebisch R. 
Published: January 2005

Abstract1‐Chlor‐1,2,4‐triazol2awird nach mehreren Varianten erstmalig dargestellt und seine Struktur IR‐ und NMR‐spektroskopisch gesichert. 3‐Methyl‐ und 3‐Äthyl‐ 1,2,4‐triazol liefern bei der Chlorierung Gemische von 1‐Chlor‐3‐alkyl‐ und 1‐Chlor‐5‐alkyl‐1,2,4‐triazol, in denen das letzte Derivat überwiegt, während 3‐Phenyl‐ und 3‐Chlor‐1,2,4‐triazol ausschließlich 1,3‐Derivate ergeben. 1‐Chlor‐1,2,4‐triazol2alagert sich beim Erhitzen in Wasser oder tert.‐Butanol in hohen Ausbeuten in 3‐Chlor‐1,2,4‐triazol3aum. Die Reaktion gehorcht dem Geschwindigkeitsgesetz v = k [2a]2. Es wird bewiesen, daß 1‐Chlor‐1,2,4‐triazol2adas entscheidende Zwischenprodukt bei der Synthese von 3‐Chlor‐1,2,4‐triazol3aund 1,3‐Dichlor‐1,2,4‐triazol4adarstellt.
Neue Synthesen von 17 α‐Acetoxy‐6‐chlor‐6‐dehydroprogesteron (Chlormadinon) über 3,5,6,7‐tetrasubstituierte Zwischenprodukte
Authors: Langbein Gerhard , Menzer Elfriede , Meyer Manfred , Wesemann Rosemarie 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von 3β, 17 α‐Diacetoxy‐Δ5‐pregnenon‐(20) 1 werden neue Synthesen für 17 α‐Acetoxy‐6‐chlor‐6‐dehydroprogesteron 19 (Chlormadinon) mitgeteilt. Dazu werden nach Substitution der 7 α‐Stellung durch Addition an die Δ5‐Doppelbindung 3,5,6,7‐tetrasubstituierte Zwischenprodukte hergestellt, aus denen in der letzten Stufe die überzähligen Substituenten eliminiert werden. Die Strukturen werden vorwiegend durch spektroskopische Daten gesichert. Für die chemische Verschiebung der Protonen von ‐Gruppen in den untersuchten Chlorsteroiden werden τ‐Werte von 5,4 bis 6,0 ppm gefunden.
Zur Reaktion von Thiacyclopentanon‐(3) mit Cyanessigester und Schwefel
Authors: Gewald K. , Schael J. 
Published: January 2005

AbstractThiacyclopentyliden‐(3)‐cyanessigester reagiert basenkatalysiert mit Schwefel in Abhängigkeit von der Temperatur zu 2‐Amino‐4,5‐dihydro‐thieno[2,3‐b]thiophen‐3‐carbonsäureester 3 oder dem Sulfid 2, das sich zu 3 reduzieren läßt. Die Dehydrierung von 3 via Acetylderivat liefert den 2‐Amino‐thieno[2,3‐b]thiophen‐3‐carbonsäureester 5.
Untersuchungen zur Intramolekularen CC‐Verknüpfung von Dienen durch Basenkatalyse. I
Authors: Bilas W. , Duschek Ch. , Schmidt H. 
Published: January 2005

Abstracto‐Methylstyrole cyclisieren in Gegenwart von Na/Al2O3‐ oder K/Al2O3 im Temperaturbereich von 60 bis 120° nicht. 5‐Vinylbicyclo[2,2,2]octen‐(2) isomerisiert unter diesen Bedingungen zu 5‐Äthylidenbicyclo[2,2,2]octen‐(2). Die Bildung von 1‐Vinyltricyclo‐[2,2,2,02,6]octan konnte nicht nachgewiesen werden.3,3‐Dimethylhexadien‐(1,4) isomerisiert unter den Bedingungen der Basenkatalyse zu 1,1‐Dimethylcyclohexen‐(2) und 1,1‐Dimethylcyclohexen‐(3).
Darstellung und Charakterisierung der 3‐Desoxy‐L‐threopentose
Authors: Zinner H. , Reck R. 
Published: January 2005

Abstract3‐Desoxy‐L‐threo‐pentose 5 wird über mehrere Zwischenstufen aus 1,2;5,6‐Di‐O‐iso‐propyliden‐3‐desoxy‐D‐galaktofuranose 1 dargestellt. Durch Reduktion der 3‐Desoxy‐pen‐tose 5 mit Natriumborhydrid gewinnt man den 3‐Desoxy‐L‐threo‐pentit 6. Die 3‐Desoxy‐L‐threo‐pentose 5 wird als kristallisiertes p‐Nitrophenyl‐(8) und 2,4‐Dinitrophenyl‐osazon 9, die 1,2‐O‐Isopropyliden‐3‐desoxy‐L‐threo‐pentodialdofuranose 3 als Bis‐dimedon‐Verbindung 11 charakterisiert. Die 1,2‐O‐Isopropyliden‐3‐desoxy‐L‐threo‐pentose 4 bildet ein 5‐O‐Tosylat 12 und einen 5‐O‐Trityl‐äther 13, die beide gut kristallisieren.
DIELS‐ALDER Reaction with Styryl Derivatives of cyclo‐hexenones, indazoles, benzisoxazoles and pyrazolines
Authors: Sammour A. , Fahmy A. F. , Maksoud A. Abd‐El 
Published: January 2005

AbstractThe DIELS‐ALDER reaction of 5‐aryl‐3‐styryl‐2‐cyclohexenone derivatives 1 with N‐aryl maleimide or maleic anhydride yields the adducts 4a–q and 5a–d. Hydrolysis of 4a or 5a gives the acid 6. DIELS‐ALDER reaction with 6‐styryl indazoles 7, benzisoxazoles 9, and 3‐styryl pyrazolines 11 gives the corresponding adducts 8, 10, and 12, respectively.
The STOBBE Condensation with Thienyl Ketones – a synthesis of benzothiophene derivatives
Authors: El‐Rayyes N. R. 
Published: January 2005

AbstractThe condensation of methyl‐2‐thienyl‐, and phenyl‐2‐thienyl‐ketones with dimethyl succinate in the presence of potassium t‐butoxide or sodium hydride gave predominantly the (E)‐half‐estersi.e., CO2CH3 group and thiophene ring in trans‐position. The nomenclature of cis/trans isomers used herein follows the IUPAC 1968 Tentative Rules, Section E, Fundamental Stereochemistry, J. org. Chemistry 35, 2849 (1970). See also: J. E. BLACKWOOD, C. L. GLADYS, K. L. LOENING, A. E. PETRARCA, and J. E. RUSH, J. Amer. chem. Soc. 90, 510 (1968); Introduction to Subject Index of Chem. Abstr. 66 (1963).
1a and 1d, which were cyclised to benzothiophene derivatives 2a and 2e, respectively. Methanolysis of the derived anhydrides 3a and 3 b led to the formation of the half‐esters 1c and 1f. The (E)‐dibasic acids 1b and 1e were converted by concentrated sulphuric acid to the lactones 4a and 4b. The methoxy‐acid 2h gave upon such treatment the fluorenone derivative 5.
Massenspektrometrische Fragmentierung von 1‐Phenyl‐5‐mercaptotetrazol und einigen Derivaten
Authors: Antonowa A. , Borsdorf R. , Herzschuh R. , Fischer Gunther , Engelmann H. 
Published: January 2005

AbstractDer Zerfall von 1‐Phenyl‐5‐mercaptotetrazol und zehn seiner Derivate im Massenspektrometer wurde untersucht. Es lassen sich fünf allgemeine Zerfallswege formulieren, die je nach Art und Stellung der Substituenten am Heterocyclus in unterschiedlichem Maße befolgt werden.
NMR Study of Solid Phloroglucinol
Authors: Mirza P. , Agrawal V. D. , Gupta R. C. 
Published: January 2005

AbstractWide line NMR investigation of solid phloroglucinol has been made over the temperature range 77 °K to 400 °K at the radio frequency 7.5 Mc/s. It has been shown that the second moments (mean square width) of the spectra for the temperatures at which the lattice is effectively rigid, namely below 290 °K are consistent with the assumed model of phloroglucinol, thereby giving an NMR check of the molecular structure of the sample. The rotation of the molecule is observed at all temperatures above 290 °K and the correlation frequencies for molecular reorientation are found to be in excess of 105 Hz. The activation energy is found to be 23.04 kcal/mole.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. LXIX. (2‐Nitro‐alkyl)‐ und (2‐Sulfono‐alkyl)‐organophosphine
Authors: Issleib K. , v. Malotki P. 
Published: January 2005

AbstractDie Addition von NaP(C6H5)2 bzw. HP(C6H5)2 und H2PC6H5 an ω‐Nitrostyrol führt nach Aufarbeitung zu (2‐nitro‐1‐phenyl‐äthyl)‐substituierten Phosphinen. Der Einsatz von Phenylstyrylsulfon liefert lediglich mit NaP(C6H5)2 das (2‐Phenyl‐sulfono‐1‐phenyläthyl)‐diphenylphosphin, während mit NaPHC6H5 Polystyrol, Natriumbenzolsulfinat und „Phenylphosphor”︁ entstehen. HP(C6H5)2 und H2PC6H5 verhalten sich gegenüber Phenylstyrylsulfon indifferent. Wird jedoch H2PC6H5 in Gegenwart katalytischer Mengen von NaPHC6H5 eingesetzt, dann läßt sich auch (2‐Phenyl‐sulfono‐1‐phenyläthyl)‐phenylphosphin synthetisieren. Die Struktur der (2‐Nitro‐alkyl)‐sowie (2‐Sulfono‐alkyl)‐organophosphine wird IR‐spektroskopisch und durch charakteristische Derivate gesichert.
Heterocyclische Farbstoffe und Vorstufen. XXII. Synthese von Thiophen‐ und Thiazol‐Derivaten durch Reaktion von 1,3‐Oxathioliumsalzen mit Nucleophilen
Authors: Hartmann Horst , Schäfer H. , Gewald K. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von 2‐arylsubstituierten 1,3‐Oxathioliumsalzen 1 mit CH‐aciden Nitrilen und Estern sowie Cyanamid lassen sich 3‐Amino‐ bzw. 3‐Hydroxythiophene 9, 11, 12 sowie 4‐Aminothiazole 10 gewinnen, deren Struktur anhand spektroskopischer Daten bewiesen wird.
Zum sterischen Verlauf asymmetrischer Induktionen. III. Ergebnisse der Reduktion von racemischen α‐Arylaminopropiophenon‐Derivaten mit Aluminium‐isopropylat
Authors: Müller Horst Karl , Schuart Jürgen , Hamm Georg , Spengler Dieter 
Published: January 2005

AbstractAn ausgewählten Beispielen von N‐arylsubstituierten α‐Aminopropiophenonen werden die räumlichen Einflüsse von ortho‐Substituenten des N‐Arylrestes und von Substituentenkombinationen bei N‐disubstituierten Derivaten auf den sterischen Verlauf der MEERWEIN‐PONNDORF‐VERLEY‐Reduktion untersucht.Aus den Ergebnissen geht hervor, daß selbst voluminöse ortho‐Substituenten (z. B. der Isopropyloxyrest) das sterische Resultat nicht beeinflussen können; alle diese Monoarylaminopropiophenone werden zu erythro‐Epimeren reduziert.Unter den gleichen Bedingungen entstehen aus analogen N‐Alkyl‐arylamino‐ und Diarylamino‐Derivaten α‐Aminoalkohole der threo‐Konfiguration.
Zur Kinetik der Polymerisation des Vinylchlorids. II. Die Bestimmung der Elementarkonstanten
Authors: Ulbricht Joachim , Seidel Wolfhart 
Published: January 2005

AbstractDurch die Methode der intermittierenden Belichtung werden die Wachstums‐ und Abbruchkonstante der photoinitiierten Vinylchlorid‐Polymerisation bei −20°C in Lösung bestimmt.
Massenspektren von s‐Triazol‐4‐N‐iminen
Authors: Timpe H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie massenspektrometrischen Fragmentierungsreaktionen von N‐unsubstituierten s‐Triazol‐4‐N‐iminen und s‐Triazol‐4‐N‐acyliminen wurden untersucht. Die dominante Primärfragmentierung der unsubstituierten N‐Imine ist die Spaltung der exocyclischen N—N‐Bindung. Die prinzipiellen Spaltprozesse der N‐Acylverbindungen sind der Verlust des Alkylradikals der Acyliminogruppe, der Verlust des Acylradikals und die Spaltung der exocyclischen N–N‐Bindung. Von den entsprechenden Pyridin‐ und Isochinolin‐N‐iminen unterscheiden sich die s‐Triazolderivate durch das Fehlen einer M—1‐Fragmentierung.
Untersuchung von kondensierten Heteroaromaten mit Thiophen‐Ringen. XXIII. Synthese und einige physikalische Eigenschaften der Selenopheno‐thiophene
Authors: Litvinov V. P. , Goldfarb Ja. L. , Bogdanov V. S. , Konjaeva I. P. , Sukiasjan A. N. 
Published: January 2005

AbstractVerschiedene Methoden zur Darstellung isomerer Selenopheno‐thiophene (Selenopheno‐[3,2‐b]thiophen 8, Selenopheno[2,3‐b]thiophen 9 und Selenopheno[2,3‐c]thiophen 13) werden beschrieben. Die NMR‐, UV‐, IR‐ und massenspektroskopischen Daten sowie die Dipolmomente dieser Verbindungen werden zur Sicherung ihrer Struktur herangezogen.
Reaktionen von β‐Chlorvinylaldehyden, III. Synthese und Eigenschaften von β‐Thioketoaldehyden
Authors: Weissenfels Manfred , Pulst Manfred 
Published: January 2005

Abstractβ‐Thioketoaldehyde 1 werden durch Umsetzungen von β‐Chlorvinylaldehyden mit Na2S · 9 H2O präparativ dargestellt. Von den möglichen tautomeren Formen dominiert im Gleichgewicht sowohl im festen Zustand als auch in Schwefelkohlenstofflösung der Enthiolaldehyd. Zur Charakterisierung eignen sich die leicht zugänglichen Nickelchelate. Folgereaktionen von 1 mit Phenylhydrazin, Anilin, Alkylhalogeniden und α‐Halogencarbonylverbindungen führen zu Pyrazolen, S‐haltigen SCHIFFschen Basen, Alkylmercaptovinylaldehyden und Thiophenen, die im einzelnen beschrieben werden.
Zur Bildung von Phenyl‐naphtholen‐(1) bei der Thermolyse von Phenylacetylchloriden in Gegenwart von Phenylacetylen
Authors: Kipping C. , Schiefer H. , Schönfelder K. 
Published: January 2005

AbstractBeim Erhitzen von Phenylacetylchlorid auf 170–180°C bzw. von p‐Nitrophenylacetylchlorid auf 140°C erfolgt intramolekulare Chlorwasserstoff‐Abspaltung unter Bildung des in Substanz nicht beständigen Phenylketens bzw. p‐Nitrophenylketens, das in situ an Phenylacetylen als Ketenfänger addiert wird. Die nicht faßbaren Cycloadditionsprodukte isomerisieren sich über Zwischenstufen zu stabilen Phenyl‐naphtholen‐(1), die unter den Reaktionsbedingungen zu entsprechenden Phenylessigsäureestern acyliert werden. Analog verläuft die Thermolyse von Diphenylacetylchlorid.
Zur Molekülverknüpfung mit Schwefelchloriden. I. Die Reaktion von Dichlorsulfan mit Isobuten, Isobutenderivaten und Allen
Authors: Mühlstädt M. , Schneider P. , Martinetz D. 
Published: January 2005

AbstractZwei Moleküle Isobuten addieren Dichlorsulfan (Schwefeldichlorid) in zwei Vorzugsrichtungen (MARKOWNIKOFF‐ und anti‐MARKOWNIKOFF‐Produkte). β‐Methallylderivate bilden anti‐MARKOWNIKOFF‐Produkte.Die Addition an Allen erfolgt in der gleichen Richtung wie für Alkylchlorsulfane bekannt.
Massenspektrometrische Unterscheidung zwischen 4‐Alkoxy‐s‐triazolen und s‐Triazol‐4‐N‐oxiden
Authors: Adler B. , Timpe H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Fragmentierung von 4‐Alkoxy‐s‐triazolen, 1‐Alkyl‐s‐triazol‐4‐N‐oxiden und verschieden substituierten s‐Triazolen untersucht. Die 4‐Alkoxy‐s‐triazole sind aufgrund einer typischen [M — Aldehyd]‐Spaltung von den 1‐Alkyl‐s‐triazol‐4‐N‐oxiden unterscheidbar. Beide Verbindungsklassen enthalten [M  O]‐Fragmente. Mit Hilfe der Methode des „äußeren Standards”︁ wird nachgewiesen, daß die [M — Aldehyd]‐ und [ M— O]‐Fragmente mit den Molekülionen der entsprechenden s‐Triazole identisch sind. Aus diesen Molekülionen werden bevorzugt Nitril‐ und Diazirin‐Radikale abgespalten. 3,5‐Disubstituierte und 1, 3‐disubstituierte s‐Triazole unterscheiden sich durch die unterschiedliche Reihenfolge der N2‐Abspaltung.
Dienoligomerisierung. IX. Nickelkomplexkatalysierte Dimerisierung und Telomerisierung von Butadien in hydroxylgruppenhaltigen Medien
Authors: Beger J. , Duschek Ch. , Füllbier H. , Gaube W. 
Published: January 2005

AbstractButadien wird bei Gegenwart von Alkoholen oder Phenolen durch homogene ZIEGLER‐NATTA‐Katalysatorsysteme, die aus einer Nickel(II)‐verbindung, einer Verbindung des dreiwertigen Phosphors und einer Organolithiumverbindung gebildet werden, zu den Dimeren n‐Octatrien‐(1,3c,7) und ‐(1,3t,7), n‐Octatrien‐(1,3c,6t), n‐Octatrien‐(2,4,6) und 2‐Vinylmethylencyclopentan sowie den Telomeren 1‐Alkyl(Aryl)oxybuten‐(2t), 3‐Alkyl(Aryl)‐oxybuten‐(1), 3‐Alkyl(Aryl)oxyoctadien‐(1,7) und 1‐Alkyl(Aryl)oxyoctadien‐(2t,7) umgesetzt.Es wird die Abhängigkeit der Zusammensetzung der gebildeten Produktgemische von den Versuchsbedingungen und die Strukturaufklärung der erhaltenen Dimeren und Telomeren mitgeteilt.
Dienoligomerisierung. X [1]. Nickel(0)‐komplexkatalysierte Umsetzung von Butadien zu acyclischen Oligomeren in sekundären Aminen
Authors: Beger J. , Duschek Ch. , Füllbier H. , Gaube W. 
Published: January 2005

AbstractDie Oligomerisierung von Butadien mit Katalysatorsystemen, die aus Nickel(II)‐acetylacetonat, Verbindungen des dreiwertigen Phosphors und n‐Butyllithium in Gegenwart verschiedener sekundärer Amine gebildet werden, ergibt je nach Reaktionsbedingungen vorwiegend n‐Octatrien‐(1,3c, 6t) oder ein Gemisch aus drei Isododecatetraenen. Ferner werden Cyclooctadien‐(1c, 5c), die n‐Octatriene‐(1,3 c,7) und ‐(1, 3t, 7) und höhere Oligomere und Telomere gebildet.
Reaktionen von Imino‐bis‐carbimidsäureestern mit Isocyanaten
Authors: Rembarz G. , Fischer E. , Neels P. 
Published: January 2005

AbstractImino‐bis‐carbimidsäureester 1 reagieren mit Isocyanaten zu 2‐Alkoxy‐5‐aryl‐6‐imino‐4‐oxo‐1, 4, 5, 6‐tetrahydro‐1, 3, 5‐triazinen 4a–j und zu 5‐Aryl‐2, 6‐dialkoxy‐4‐oxo‐4, 5‐dihydro‐1, 3, 5‐triazinen 5a–j. Versuche zur Strukturaufklärung der Reaktionsprodukte werden beschrieben.
Complexes of Iron(III) with Catechol Amines and their Electronic Absorption Spectra
Authors: Abu‐Eittah R. , Mobarak Z. , El‐Lathy S. 
Published: January 2005

AbstractThe complexing properties of iron(III) ions with noradrenaline and adrenaline have been investigated using spectrophotometric methods. The composition of the complexes was determined and their formation constants were computed. At different pH values different complexes were obtained.
Elektrochemisches Verhalten von N‐Aryl‐Δ2‐pyrazolinen. II [1]. Anodische Oxydation von 1,3,5‐Triaryl‐Δ2‐pyrazolinen und 4,4′‐Bis‐[3,5‐diaryl‐Δ2‐pyrazolinyl‐(1)]‐biphenylen in Acetonitril
Authors: Pragst F. , Siefke B. 
Published: January 2005

AbstractDie elektrochemische Oxydation der 1,3,5‐Triaryl‐Δ2‐pyrazoline 1a–w und der 4,4′‐Bis‐[3,5‐diaryl‐Δ2‐pyrazolinyl‐(1)]‐biphenyle 4a–j in Acetonitril wurde mit Hilfe der Polarographie an der rotierenden Scheibenelektrode, der zyklischen Voltammetrie und der Elektrolyse bei kontrolliertem Potential bei gleichzeitigen coulometrischen Messungen untersucht. Dabei wurde gefunden, daß das anodische Verhalten von 1 in entscheidendem Maße durch Substitution der para‐Stellung der 1‐Arylgruppe bestimmt wird. Während die Oxydation der 1‐Phenyl‐3,5‐diaryl‐Δ2‐pyrazoline 1a und 1c–1 n unter Aufnahme von 2 Faraday/Mol zu den Dikationen 6 der entsprechenden Dimeren 4 führt, bleibt sie bei Blockierung dieser Position auf der Stufe der Radikalkationen 3 der Monomeren stehen, die nur im Falle des 1‐p‐Nitrophenyl‐3,5‐diphenyl‐Δ2‐pyrazolins 1w in langsamer Folgereaktion zum Pyrazol 2w weiterreagieren. Substituenten beeinflussen das anodische Halbstufenpotential in Abhängigkeit von ihrer Stellung in der 1‐, 3‐ oder 5‐Phenylgruppe in abnehmendem Maße, wobei elektronenziehende Gruppen eine positivierende und elektronendrückende Gruppen eine negativierende Wirkung besitzen. Es wird gezeigt, daß sich unter dem Einfluß der Substituenten die Reaktivität der Radikalkationen 3 in gleichem Maße erhöht, wie ihre oxydative Bildung erschwert wird. Die Strukturabhängigkeit der Oxydations‐ und Reduktionshalbstufenpotentiale gestattet darüber hinaus eine Interpretation des Substituenteneffektes auf die Lage der Absorptions‐ und Fluoreszenzmaxima sowie auf die STOKES‐sche Verschiebung der Triarylpyrazoline. Die Darstellung der Verbindungen 4 a–j aus den entsprechenden Monomeren durch oxydative Dimerisierung mit Eisen(III)‐chlorid sowie deren Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren werden beschrieben.
Struktur und Reaktivität aliphatischer Diazoverbindungen. XXI [1]. Elektrochemisches Verhalten von 4‐Diazo‐2,2,5,5‐tetraalkylfuranidonen‐(3)
Authors: Rodina L. L. , Pragst F. , Jugelt W. 
Published: January 2005

AbstractDie Halbstufenpotentiale der irreversiblen Oxydation der 4‐Diazo‐2,2,5,5‐tetraalkylfuranidone‐(3) 3 a–e an der rotierenden Pt‐Scheibenelektrode [0,1 M N(C2H5)4ClO4/Acetonitril] sind infolge der fehlenden Resonanzstabilisierung der Diazonium‐Radikalkationen 9 im Vergleich zu den anodischen Halbstufenpotentialen arylsubstituierter Diazomethan‐Derivate 1 (E1/2 = +0,79 bis +1,76 V; GKE) zu beträchtlich positiveren Werten verschoben: E1/2 = +1,98 bis +2,19 V (GKE). Die Diazonium‐Radikalkationen 9 werden in rascher Folgereaktion über das 2,2,5,5‐Tetraalkylfuranidindion‐(3,4) 7 als Zwischenprodukt in die Tetraalkyldiglykolsäure 10 umgewandelt, wie durch potentiostatische Oxydation von 4‐Diazo‐2,2,5,5‐tetramethylfuranidon‐(3) 3 a bei +2,3 V gezeigt werden konnte. An der Hg‐Tropfelektrode [0,1 M N(C2H5)4ClO4/Dimethylformamid] werden 4‐Diazo‐2,2,5,5‐tetraalkylfuranidone‐(3) 3 a–c in einem reversiblen, einelektronigen Vorgang zu Diazonium‐Radikalanionen 12 reduziert (E1/2 = −1,12 bis −1,17 V; GKE). Die Reversibilität des Elektrodenprozesses konnte durch Aufnahme des Oszillopolarogramms von 3 a bestätigt werden. Die Lebensdauer der Radikalanionen 12 ist durch irreversible Folgereaktionen begrenzt. über den Mechanismus dieser Folgereaktionen sind bisher keine Aussagen möglich. Durch Anwendung der cyclischen Voltammetrie konnte ausgeschlossen werden, daß durch elektrophilen Angriff des 4‐Diazo‐furanidons‐(3) 3 auf das Radikalanion 12 das Radikalanion des Azins des 2,2,5,5‐Tetraalkylfuranidindions‐(3,4) 13 gebildet wird.
Vinyloge Acylverbindungen. XI [1]. Spektroskopische Untersuchungen an 2‐[2‐Acyl‐vinylamino]‐pyridinen
Authors: Fischer Gerhard W. , Schneider Peter 
Published: January 2005

AbstractDie aus 2‐Aminopyridin und β‐Ketoaldehydacetalen resultierenden Verbindungen liegen nicht – wie bisher angenommen – in der Imin‐Form 3, sondern als vinyloge Amide 5 vor. Die Strukturzuordnung gründet sich auf IR‐, NMR‐ und UV‐spektroskopische Befunde sowie auf eine unabhängige Synthese.
Isothiocyanate, XL. Reaktionen phosphono‐substituierter CH‐acider Thiocarbonsäureamide
Authors: Barnikow Günter , Saeling Gisela 
Published: January 2005

AbstractDie durch Addition von α‐subst. Methanphosphonsäureestern 1, 2 an Isothiocyanate erhältlichen CH‐aciden Thioamide 3, 4 geben durch S‐Alkylierung Keten‐S, N‐acetale 5, 6.3a–c reagieren mit Oxalylchlorid zu Thiazolin‐dionen‐(4, 5) 8a–c, mit Brom zu Benzthiazolinen 13. Der Umsatz von 4 mit Brom führt hingegen primär zu Disulfiden 14a, b. 3c wird durch Hydrazinhydrat zu einem 4‐phosphono‐substituierten 3‐Anilino‐pyrazolon‐(5) 15 cyclisiert.