bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Chemie der Elemente Niob und Tantal. 87. Studien zum thermischen Aufbau und Abbau der Komplexe [Nb6Cl12]2+, [Nb6J8]3+ und [Ta6X12]n+ (X = Cl, Br, J)
Authors: Schäler Harald , Giegling Dieter 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Zerlegung der Verbindungen Nb3Cl8, Nb3Br8, Nb3J8, [Nb6Cl12]Cl2, [Nb6J8]J3, TaCl3, TaBr3, [Ta6Cl12]Cl3, [Ta6Br12]Br3, [Ta6Br12]Br2 und [Ta6J12]J2 wurde an der Thermowaage untersucht. Hinzu kommen Bodenkörperanalysen, Röntgenaufnahmen, Extraktionen des Bodenkörpers mit Äthanol und Massenspektren.Ergebnisse: Die Bildung der aus Me6‐Komplexen aufgebauten Kristallgitter beim thermischen Abbau von MX3 oder M3X8 ist kinetisch schwierig. Bei der Zerlegung im Vakuum sind viel höhere Temperaturen erforderlich, als thermodynamisch erwartet wird. Zwischenzeitlich tritt eine röntgenamorphe Phase auf, aus der sich bereits Ta6‐Komplexe extrahieren lassen, wie am Beispiel des TaCl3‐Abbaus geprüft wurde. Die Verzögerung der Ordnung solcher Komplexe zum Kristallgitter wird darauf zurückgeführt, daß die Komplexe mit verschiedenen Ladungsstufen auftreten können. Dadurch wird ein mit. Diffusion verbundener Redoxmechanismus notwendig.Der Abbau [Ta6Br12]Br3 → [Ta6Br12]Br2 erfolgt so, daß ein kleiner Teil der Komplexe zerstört wird und als Reduktionsmittel für die verbleibenden Komplexe dient.
Darstellung, Struktur und Eigenschaften von Ag10Si3S11
Authors: Mandt J. , Krebs B. 
Published: January 2005

AbstractNeben Ag8SiS6 entsteht bei der Hochtemperaturreaktion von Ag2S mit Si und S das bisher unbekannte orangerote Ag10Si3S11. Die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß die Substanz als Silber‐orthothiosilicat‐thiodisilicat‐(1:1) Ag10(SiS4)(Si2S7) zu formulieren ist. Die mittleren SiS‐Bindungslängen betragen 2,137 Å im SiS4(4−), 2,129 Å im bisher noch nicht beobachteten Si2S7(6−). Das Kationenteilgitter ist leicht gestört und deutet auf eine gewisse Beweglichkeit der Ag+‐Ionen im Kristall hin. Ag10Si3S11 kristallisiert triklin (P1) mit a = 12,414, b = 13,476, c = 6,459 Å, α = 78,92°, β = 77,61°, γ = 68,71°, Z = 2.Das Schwingungsspektrum (IR) zeigt Absorptionen in den für asymmetrische und symmetrische Valenzschwingungen der SiS4‐Tetraeder charakteristischen Bereichen bei 490–515 bzw. 423–433 cm−1.
Spektroskopische Untersuchungen an Schwefelverbindungen. VI [1] Zum Problem der Silyl‐Tautomerie von zweifach trimethylsilysubstituierten Sulfinamiden
Authors: Blaschette A. , Rinne D. , Marsmann H. C. 
Published: January 2005

AbstractDie zweifach trimethylsilylsubstituierten Sulfinamide 1 und 2 (Gl. 1) sowie das Sulfenamid 4 (Gl. 2) wurden erstmalig dargestellt und über 1H‐NMR‐, 29Si‐NMR‐, IR‐und Massenspektren charakterisiert. Demnach liegen die Verbindungen 1 und 2 eindeutig, die bereits bekannte Verbindung 3 mit hoher Wahrscheinlichkeit in der N,O‐silylsubstituierten Imidform B (Schema 1) vor. Die 29Si‐NMR‐Spektren einer Reihe von Vergleichssubstanzen werden mitgeteilt.
Eisen(III)‐Komplexe mit Äthylendiamintetraessigsäure bzw. Nitrilotriessigsäure und Phenol
Authors: Koch S. , Ackermann G. 
Published: January 2005

AbstractEs werden quarternäre Komplexe von Eisen(III) mit Phenol (HR) und Äthylendiamintetraessigsäure (H4Y) sowie Nitrilotriessigsäuer (H3X) in wäßriger Lösung nachgewiesen und die einzelnen Gleichgewichte mit spektralphotometrischen und elektrophoretischen Methoden charakterisiert. Auf Grund der Untersuchungen müssen die Teilchen

equation image

vorliegen. Für die Komplexe werden Gleichgewichtskonstanten angegeben, die im Zusammenhang mit den optischen Eigenschaften diskutiert werden.
Platzwechselvorgänge der Liganden in festen Komplexsalzen. IV. Austauschreaktionen der Hexahalogenoosmate(IV) in Alkalihalogenid‐Preßlingen
Authors: Preetz W. , Hasenpusch W. 
Published: January 2005

AbstractDer beim Tempern der heterogenen Preßlinge aus festen Salzen verschiedener Halogenoosmate(IV) und Alkalihalogeniden auf 100–140°C eintretende Ligandenaustausch läßt sich durch die Bildung gemischter Halogenokomplexe nachweisen. Die Kinetik des Anionentransports durch die Phasengrenze Komplexsalz/Einbettungsmittel wird in Abhängigkeit verschiedener Parameter radiometrisch und spektrophotometrisch verfolgt. Der Einfluß der Fehlordnung sowie von intra‐ und intermolekularen Platzwechselvorgängen auf die Ligandendiffusion wird diskutiert.
Neue anorganische Ringsysteme. XXIV. Versuche zur Darstellung von PNSi‐haltigen Ringsystemen
Authors: Wannagat U. , Autzen H. 
Published: January 2005

AbstractVersuche zur Darstellung von PNSi‐haltigen Ringsystemen aus den PN‐haltigen, bis auf I erstmalig synthetisierten Bausteinen I bis VI führten in oft überraschenden, undurchsichtigen Reaktionen unter milden Bedingungen zu vier‐, sechs‐, achtgliedrigen oder auch bi‐ und tricyclischen PN‐Ringsystemen mit und ohne Si‐Ringatom, wie sie in den Verbindungen A bis F isoliert und charakterisiert werden konnten.
Neue anorganische Ringsysteme. XXV. Das Disila‐phospha(III)‐diaza‐cyclopentan‐Ringsystem und seine Überführung in Phosphoniumderivate
Authors: Wannagat U. , Autzen H. 
Published: January 2005

AbstractGemäß Rk. (1) bilden sich Derivate A1 – A3 des Si2PN2‐Fünfringsystems. Sie reagieren mit Methyljodid (→ B1 – B3) oder CS2 (→ C1 – C3) zu Verbindungen mit Phosphoniumstruktur weiter. Alle neu dargestellten Substanzen werden in ihren Eigenschaften beschrieben und über Elementaranalysen, Kernresonanz‐ und Schwingungsspektren in ihrer Struktur bestätigt.
Neue anorganische Ringsysteme. XXVI. Das Ringsystem des Disila‐phospha(V)‐diaza‐cyclopentans
Authors: Autzen H. , Wannagat U. 
Published: January 2005

AbstractDisila‐phospha(III)‐diaza‐cyclopentane reagieren mit Sauerstoff, Schwefel, Selen, Trimethylsilylazid und Nickeltetracarbonyl unter oxydierender Addition bzw. Verdrängung zu Derivaten eines Disila‐phospha(V)‐diaza‐cyclopentan‐Ringsystems. Die neu dargestellten Verbindungen werden in ihren Eigenschaften beschrieben und über Elementaranalysen, Massen‐, Kernresonanz‐ und Schwingungsspektren in ihrer Struktur bestätigt.
Metallkomplexe mit anionischen Liganden von Elementen der 4. Hauptgruppe. IX. Zum komplexchemischen Verhalten von Trichlorstannid‐und Trichlorgermid‐Ionen gegenüber Komplexen von Übergangsmetallen in niedrigen Oxydationsstufen
Authors: Kruck Th. , Molls W. 
Published: January 2005

AbstractUnter photochemischen wie auch thermischen Bedingungen werden insbesondere Carbonyl‐trichlorstannido (bzw. trichlorgermido)‐metallat‐Komplexe durch Substitutionsreaktionen von [SnCl3]−‐ bzw. [GeCl3]−‐Ionen an den Metallcarbonylen M(CO)6 (M = Cr, Mo, W), Fe(CO)5, Fe3(CO)12 und Co2(CO)8 sowie an den Metallcarbonylderivaten π‐ArenM(CO)3 (M = Cr, Mo), (h5‐C5H5)V(CO)4, Mn(CO)5Cl, Co(NO)(CO)3 und Fe(NO)2(CO)2 dargestellt und als [N(C2H5)4]+ ‐ bzw. [As(C6H5)4]+‐Salze isoliert. Anhand der IR‐Spektren werden ihre Bindungsverhältnisse diskutiert. Aus den Reaktionsabläufen und den hierzu erforderlichen Reaktionsbedingungen darf eine unerwartet geringe Nukleophilie der beiden [ECl3]−‐Liganden (E = Ge, Sn) abgeleitet werden. Obgleich das Trichlorstannid‐Ion — das mit Oktacarbonyldikobalt immerhin noch das Substitutionsprodukt [Co2(CO)7SnCl3]− liefert, während [GeCl3]− unter analogen Bedingungen bereits eine „Basenreaktion”︁ zum Cl3GeCo(CO)4 und [Co(CO)4]− indiziert — im Vergleich zum Trichlorgermid‐Ion die am schwächsten ausgeprägte Basizität besitzt, kann ein prinzipiell unterschiedliches komplexchemisches Reaktionsverhalten beider Anionen nicht festgestellt werden.
Les Phases KxMnO2 (x ≤ 1)
Authors: Delmas C. , Fouassier C. 
Published: January 2005

AbstractRésumé. L'étude du système manganèse‐oxygène‐potassium pour des rapports atomiques K/Mn ≤ 1 a permis d'isoler une série de phases lacunaires originales présentant des structures à couches. Deux types d'empilements anioniques AABBCC et AABB ont été mis en évidence; ceuxci présentent des distorsions qui diffèrent selon le taux en manganèse trivalent.La taille trop élevée du potassium ne permet pas la formation de structures à tunnels autres que celle du cryptomélane.
Über Reaktionsprodukte von Dicyan mit Chlorwasserstoff, Antimon(V)‐chlorid und Titan(IV)‐chlorid
Authors: Allenstein E. , Löhmar K. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Dicyan mit mehr als zwei Molen und weniger als einem Mol Antimon(V)‐chlorid in Gegenwart überschüssigen Chlorwasserstoffs wurde das Oximidiumchlorid‐hexachloroantimonat(V) IV und das Cyan‐formimidiumchlorid‐hexachloroantimonat(V) III erhalten. Bei entsprechender Reaktion unter Ersatz des Antimon(V)‐chlorids durch überschüssiges Titan(IV)‐chlorid entstand eine Additionsverbindung aus Oximidchlorid und Titan(IV)‐chlorid im Molverhältnis 1:1 (V oder VI). Bei molekülspektroskopischer Untersuchung auch der entsprechenden deuterierten Verbindungen ergab sich, daß das Oximidiumchlorid‐Kation planare trans‐Konfiguration der Symmetrie C2h besitzt, eine Struktur, die für das Oximidchlorid als Bestandteil der Additionsverbindung mit Titan(IV)‐chlorid ausgeschlossen werden konnte.
Neue Oxooxalatokomplexe des Molybdän(VI)
Authors: Becher H. J. , Müller G. , Amsoneit N. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der Verbindungen Cs2[Mo2O5F2(C2O4)] · H2O und Cs2[Mo2O4Cl4(C2O4)] · 2 H2O wird beschrieben. Zur Konstitutionsbestimmung der komplexen, vierzähnige Oxalatliganden enthaltenden Anionen werden ihre Schwingungsspektren sowie diejenigen der zu Vergleichszwecken hergestellten Verbindungen [N(CH3)4]2[Mo2O4F4 (C2O4)] und [N(C2H5)4]2[Mo2O4 F4(C2O4)] gemessen und teilweise zugeordnet.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums, XXVIII. Die photochemische Disproportionierung von n‐Tetrasilan, Darstellung und Eigenschaften von 3‐Silylpentasilan
Authors: Fehér F. , Fischer I. 
Published: January 2005

AbstractDie photochemische Disproportionierung von n‐Tetrasilan wird in 2, 3‐Dimethylbutan als Lösungsmittel durchgeführt und die Bildung der Reaktionsprodukte gaschromatographisch verfolgt. Als Hauptprodukte treten Disilan und das bislang nicht bekannte 3‐Silylpentasilan auf. Letzteres wird in einer speziell entwickelten Photolyseapparatur aus der Bestrahlungszone entfernt und angereichert. Die 1H‐NMR‐, Raman‐ und IR‐Spektren von 3‐Silylpentasilan sowie einige physikalische Eigenschaften werden mitgeteilt und näher diskutiert.
Cyanonitrosylferrate und Cyanocarbonylnitrosylferrate niedriger Oxydationsstufen
Authors: Nast R. , Schmidt J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reduktion von Nitroprussidnatrium durch Alkalimetalle in fl. Ammoniak werden die Cyanonitrosylferrat‐Ionen [Fe(CN)5NO]3−, [Fe(CN)4NO]2−, [Fe(CN)4NO]3− und [Fe(CN)3NO]4− gebildet. Darstellung und Eigenschaften dieser Reduktionsprodukte (Tab. 1) sowie der noch fehlenden Cyanocarbonylnitrosylferrate der Reihe [Fe(CN)n(CO)3−nNO](n+1)− (n = 1 und 2) werden beschrieben. Struktur und Bindungen dieser Komplexe werden anhand ihrer magnetischen Eigenschaften und ihrer IR‐Spektren diskutiert.
Die Kristallstrukturen der Trithiocyanatomercurate RbHg(SCN)3 und CsHg(SCN)3
Authors: Thiele G. , Messer D. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur des monoklinen RbHg(SCN)3 (a = 1140,67(50) pm; b = 416,70(8) pm; c = 1110,26(36) pm; β = 115,20(2)°; Z = 4; Raumgruppe P21/m) enthält neben den isolierten Ionen Rb⊕ und SCN⊖ ebene Hg(SCN)2‐Baugruppen, in denen Hg digonal von zwei Schwefel ( ∡ SHgS = 154°) koordiniert ist. Die Verbindung ist deshalb als Doppelsalz Hg(SCN)2 · RbSCN zu formulieren.Dagegen ist CsHg(SCN)3 ein echtes Trithiocyanatomercurat, denn dimere [Hg(SCN)3]2‐Baugruppen, in denen Hg trigonal planar von Schwefel koordiniert ist, charakterisieren den Aufbau der monoklinen Verbindung (a = 954,31(22) pm; b = 1089,86(20) pm; c = 1996,49(36) pm; β = 108,39(4)°; Z = 8; Raumgruppe P21/c).
Verwandtschaftskriterien von Kristallstrukturtypen. III. Die kubischen Überstrukturen des ReO3‐, Perowskit‐ und CaF2‐Typs
Authors: Hellner E. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindung des NaSbF6 kristallisiert als kubische Überstruktur der 8. Ordnung des ReO3P′; J‐Typs, die Verbindung des K2NaAlF6‐Elpasolith (bzw. des kubischen Kryoliths) und des K2PtCl6 als Überstruktur des Perowskit‐P; P′; J‐Typs sowie die Verbindungen des RbNiCrF6 und des Koppit‐Pyrochlor CaNaNb2O6F als Überstruktur des CaF2F; P′2‐Typs. Im letzten Fall wurden die Gitterkomplexe J, D und T eingeführt.
Darstellung und Struktur von Na4GeSe4 · 14H2O
Authors: Krebs B. , Jacobsen H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractSelenogermanate(IV) können unter Luftabschluß aus wäßriger Lösung rein dargestellt werden. Das bei hohen pH‐Werten isolierte farblose Na4GeSe4 · 14 H2O wurde röntgenstrukturanalytisch und schwingungsspektroskopisch charakterisiert. Es kristallisiert (Raumgruppe C2) mit a = 12,862, b = 11,205, c = 8,141 Å, β = 107,40° und enthält isolierte tetraedrische GeSe44−‐Ionen (GeSe 2,350 Å), die über Se…HO‐Brücken (Se…O 3,275 bis 3,634 Å) mit den hydratisierten Kationen im Kontakt stehen.Die Valenzschwingungen des GeSe44−‐Ions werden bei 211 (ν1) und 280 cm−1 (ν3) beobachtet. Die Valenzkraftkonstante beträgt etwa 1,90 mdyn/Å.
Reaktionen von Bortrihalogeniden mit Tris‐(trimethylsily)‐amin
Authors: Haubold W. , Kraatz U. 
Published: January 2005

AbstractBortrihalogenide BX3 (X = F, Cl, Br) setzen sich mit Tris‐(trimethylsilyl)‐amin, (Me3Si)3N, I, (Me  CH3—) je nach den Reaktionsbedingungen und dem verwendeten Halogenid zu MeBX2, (Me3Si)2NBMeX, (Me3Si)2NBX2 oder deren Mischungen um; z. B. ergeben BF3 und I (Me3Si)2NBF2 und Me3SiF, während aus BBr3 und I bei 23°C MeBBr2 und (Me3Si)2NSiMe2Br entstehen. Die Aminoborane (Me3Si)2NBMe2 und (Me3Si)2NBMeBr wurden zusätzlich auf anderem Wege synthetisiert.
Chemischer Transport von Eisensulfid. II. Experimentelle Ergebnisse beim Transport von FeSx mit Jod
Authors: Krabbes G. , Oppermann H. , Wolf E. 
Published: January 2005

AbstractEisensulfid FeSx läßt sich durch chemischen Transport mit Jod in einkristalliner Form abscheiden. Voraussetzung für die Transportierbarkeit ist ein genügend hoher Schwefelpartialdruck, gleichbedeutend mit x ≳ 1,04. Die Transportgeschwindigkeit und die Form der abgeschiedenen Kristalle hängen von Temperatur, Transportmittelmenge und von der Bodenkörperzusammensetzung ab. Die erwarteten Unterschiede in der Zusammensetzung des abgeschiedenen Bodenkörpers und des Transportrückstandes werden experimentell bestätigt.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XVIII. Darstellung und Eigenschaften von Vanadintetrabenzyl und von Benzyltantalchloriden
Authors: Köhler E. , Jacob K. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractVanadintetrabenzyl wurde in definierter Form isoliert und durch Elementaranalyse, ESR‐ und 1H‐NMR‐Spektrum sowie durch die hydrolytische und thermische Spaltung charakterisiert. — Versuche zur Gewinnung von Tetra‐ und Pentabenzylverbindungen des Niobs und Tantals blieben erfolglos. Es gelang jedoch, die Verbindungen C6H5CH2TaCl4, (C6H5CH2)2TaCl3 und (C6H5CH2)3TaCl2, zum Teil in Form von Dipyridylkomplexen, zu gewinnen.
Reaktion von Lanthanfluorid mit Halogenalkanen
Authors: Bannert M. , Blumenthal G. , Sattler H. , Schönherr M. , Wittrich H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Reaktionen von Lanthanfluorid als Fluorierungsmittel sowie als Fluorierungs‐ und Dismutierungskatalysator gegenüber Halogenalkanen berichtet. Tetrachlorkohlenstoff, Monofluortrichlormethan und Chloroform werden durch Lanthanfluorid partiell fluoriert. In Anwesenheit von Fluorwasserstoff wirkt Lanthanfluorid als Fluorüberträger auf Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform und Trifluortrichloräthan. Monofluortrichlormethan, Difluordichlormethan sowie Trifluortrichloräthan dismutieren an Lanthanfluorid. Ergebnisse über die thermische Zersetzung der verwendeten Fluorchloralkane werden mitgeteilt.
Über Chalkogenolate. LXX. Versuche zur Darstellung von Tetrathiooxalaten Über Alkylthio‐1,3‐dithiol‐2‐thione
Authors: Reuter U. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractÜber Versuche zur Darstellung von Tetrathiooxalaten wird berichtet. Die elektrochemische Reduktion von Schwefelkohlenstoff und die Reaktion zwischen Natrium und CS2 führt u. a. zur Bildung von C3S52−‐Ionen, die zu Alkylthio‐1,3‐dithiol‐2‐thionen alkyliert wurden.Die Bildung von polymeren Tetrathiooxalaten konnte nicht bestätigt werden.
Über Arsen‐haltige Heterocyclen. IV. Kristallstruktur von 2,6‐Dimethyl‐4,4‐diphenyl‐1,4‐oxarsenaniumnitrat
Authors: Dräger M. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der Titelsubstanz 2 wurde röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0,037 verfeinert. Die Koordination um As ist tetraedrisch mit einem mittleren AsC‐Abstand von 191 pm. Der sechsgliedrige Heterocyclus besitzt Sesselkonformation mit einem transannularen 1,4‐As…O‐Abstand von 310 pm. Die Konformation des 2‐Kations unterscheidet sich quantitativ kaum von der entsprechenden Bromidverbindung und kann als Normalkonformation für diesen Kationentyp angenommen werden. In der Kristallstruktur erfolgt der Zusammenhalt der Kationen neben einer dreizähnigen Verbrückung durch Nitratanionen vorwiegend über VAN DER WAALssche Kontakte.
Die Kristallstruktur von Antimontetrachlorid‐cyanurat [SbCl4NCO]3
Authors: Müller Ulrich 
Published: January 2005

Abstract[SbCl4NCO]3 kristallisiert hexagonal in der Raumgruppe P63/m mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle; die Gitterkonstanten betragen a = 1167 und c = 995 pm. Die Kristallstruktur wurde an Hand von Röntgenbeugungsdaten mittels Patterson‐ und Fourier‐Synthese aufgeklärt und nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von R = 3.6% für die 863 beobachteten Reflexe verfeinert. Die Struktur ist aus Molekülen [SbCl4NCO]3 mit der Punktsymmetrie 6 aufgebaut. Das Molekül ist ein Derivat der Cyanursäure, von der je ein N‐ und ein O‐Atom chelatartig an ein Sb‐Atom gebunden ist; zusammen mit 4 Cl‐Atomen gelangt das Antimon so zu einer verzerrt oktaedrischen Koordination. Die Packungsdichte im Kristall ist nicht optimal, es sind größere Hohlräume vorhanden.
On the Formation of Cerium Molybdates under different atmospheric and thermal conditions
Authors: Castellan A. , Bart J. C. J. , Bossi A. , Perissinoto P. , Giordano N. 
Published: January 2005

AbstractThe thermal degradation products of Ce2(MoO4)3 · 4.5 H2O were studied by means of thermogravimetric analysis, x‐ray diffraction and spectroscopical methods under rigorously controlled conditions. From the crystalline hydrate various amorphous and crystalline products with a Ce/Mo ratio 2/3 may be obtained by variation of the thermal and atmospheric conditions. In nitrogen, the decomposition pattern leads directly to Ce2(MoO4)3 with a pseudo‐scheelite structure, in air or oxygen atmosphere oxidation takes place below 450°C, resulting in amorphous or crystalline ceric molybdate, γ‐Ce2Mo3O13. About above 500°C both in inert and oxidizing conditions oxygen desorption leads to Ce2(MoO4)3. Reoxidation of this compound to Ce2Mo3O12,25 is possible at higher temperatures, giving also CeO2 by oxidative degradation. The thermal stability of γ‐CeMo3O13 differs from other such substances with the same stoichiometric composition.
Über eine Möglichkeit der Gewinnung reiner, von isodimorphen Einschlüssen freier Kristallhydrate vom Typ M″SO4 · nH2O
Authors: Balarew Chr. , Karaivanova V. 
Published: January 2005

AbstractNach der Methode der physikochemischen Analyse werden die Systeme ZnSO4CuSO4H2O bei 40,0°C, CoSO4CuSO4H2O und MgSO4CuSO4H2O bei 60,0°C untersucht. Bei diesen Temperaturen kristallisieren die reinen Salze ZnSO4 · 6 H2O, CoSO4 · 6 H2O und MgSO4 · 6 H2O. Reines CuSO4 · 5 H2O kristallisiert im System ZnSO4CuSO4H2O bei 40,0°C und im System CoSO4CuSO4H2O bei 60,0°C. Im System MgSO4CuSO4H2O entstehen bei 60,0°C Mischkristalle auf der Basis von CuSO4 · 5 H2O. Die gewonnenen Resultate stimmen mit früheren Rückschlüssen [1, 2, 3, 4] hinsichtlich der Entstehung von Mischkristallen infolge der Fähigkeit des Metallions der Beimischung, eine gegebene räumliche Koordination anzunehmen, überein. Die Ergebnisse eröffnen eine Möglichkeit zur Gewinnung von Sulfaten vom Typ MSO4 · n H2O, die frei von isodimorph eingeschlossenen Ionen sind.
Compound Formation in the System SeO2V2O5
Authors: Bart J. C. J. , Petrini G. 
Published: January 2005

AbstractThe solid‐state reaction between SeO2 and V2O5 in inert atmosphere was studied by x‐ray diffraction techniques, and compound formation was observed. The dark red reaction product Se2V2O9 is not isostructural with the corresponding tellurium compound. Above about 400°C the substance decomposes into its component oxides.
Über Alkalimetall‐Suboxide. VII. Das metallreichste Cäsiumoxid—Cs7O
Authors: Simon A. 
Published: January 2005

AbstractPräparation, Einkristallzüchtung und röntgenographische Untersuchungen von Cs7O (modifizierte Guinier‐Technik und Diffraktometer‐Untersuchungen zwischen 0° und −170°C unter Verwendung eines einfachen N2‐Verdampfers) werden beschrieben. — Der Aufbau von Cs7O entspricht der Formel [Cs11O3]Cs10. Strukturuntersuchungen bei −20 und −170°C ergeben konstante Atomabstände innerhalb der „ionischen Inseln”︁ Cs11O3. Die Abstandsänderungen zwischen diesen Gruppen und innerhalb der sauerstofffreien Teilstruktur entsprechen denen im metallischen Cäsium.
Zur Chemie und Strukturchemie der Phosphide und Polyphosphide. 14. Das Magnesiumpolyphosphid MgP4
Authors: v. Schnering H. G. , Menge M. G. 
Published: January 2005

AbstractBeim Erhitzen von Mg‐Spänen mit rotem Phosphor unter Zusatz geringer Mengen an Jod bzw. Schwefel bildet sich MgP4, das mit halbkonzentrierten Mineralsäuren von Nebenprodukten abgetrennt werden kann. MgP4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 5,144, b = 5,085, c = 7,526 Å, β = 98,66° und Z = 2 Formeleinheiten. In der Struktur von MgP4, die isotyp zu der von CdP4 ist, sind die Mg‐Atome oktaedrisch koordiniert. Die P‐Atome sind je zur Hälfte an 2 Mg und 2 P bzw. an 1 Mg und 3 P verzerrt tetraedrisch gebunden. Die Bindungsabstände liegen zwischen 2,184 und 2,252 Å für PP‐Bindungen und zwischen 2,608 und 2,862 Å für MgP‐Bindungen. Zusammenhänge der MgP4‐Struktur mit den Strukturen von LiAs und LiGe werden aufgezeigt.
Darstellung und Kristallstruktur von Tris(äthylendiamin)kobalt(III)‐trichlorostannat(II)‐dichlorid, [Co(en)3][SnCl3]Cl2
Authors: Haupt H. J. , Huber F. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung wurde durch Umsetzung von [Co(en)3]Cl3 mit SnCl2 · 2H2O in wäßriger HCl‐Lösung dargestellt. Sie kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit a = 21,906(7), b = 10,607(3), c = 15,356(7) Å und Z = 8. Die Kristallstruktur wurde anhand von 1606 unabhängigen Reflexen mittels Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode bis zu einem R‐Wert von 0,074 verfeinert.Das [Co(en)3]3+‐Ion liegt in der Konfiguration Λ(δδλ) bzw. Δ(lambda;lambda;δ) vor. Der Aufbau des [SnCl3]−‐Ions entspricht dem eines verzerrten Tetraeders, in dem eine Koordinationsstelle durch das stereochemisch aktive 5s‐Elektronenpaar besetzt wird. Die SnCl‐Bindungsabstände im [SnCl3]−‐Ion betragen 2,493(7), 2,492(5), 2,479(7) Å, die Abstände der beiden anionischen Cl‐Atome von Sn sind > 4 Å.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXI. EPR‐spektroskopische Untersuchungen an CuNaY‐Zeolithen
Authors: Mörke W. , Vogt F. , Bremer H. 
Published: January 2005

AbstractUntersucht wurden CuNaY‐Zeolithe mit 2,5 bis 18,5 Kupferionen pro Elementarzelle nach einer Thermo‐ und Thermovakuumbehandlung bei 200–600°C. Im Zeolithgitter lassen sich gemäß den EPR‐Spektren drei verschiedene Lokalisierungsstellen für die Kupferionen unterscheiden.Durch EPR‐Untersuchungen nach Reduktion mit H2 bzw. CO wurde festgestellt, daß die Kupferionen im großen Hohlraum in Clustern (Signal bei g = 2,16) bzw. auf SII‐Positionen (Signal bei g = 2,38 und g = 2,08—2,06) und im kleinen Hohlraum auf SI‐Positionen (Signal bei g = 2,32 und g = 2,05) lokalisiert sind. Die koordinative Umgebung der Cu2+‐Ionen wird diskutiert. Eine wahrscheinliche Verteilung der Kupferkationen auf die genannten Positionen wird angegeben.