bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Struktur des Pentaphenyldisiloxans
Authors: Wojnowski W. , Becker B. , Peters K. , Peters E.‐M. , Schnering H. G. V. 
Published: January 2005

AbstractPentaphenyldisiloxan wurde bei der Umsetzung von Triphenylsilanol mit Diphenylchlorsilan und Triethylamin erhalten. Die Verbindung kristallisiert triklin in Form farbloser Plättchen (P1; a = 1069,6; b = 1389,6; c = 925,5 pm; α = 106,17; β = 92,39; γ = 95,93°; Z = 2). Die Kristallstrukturanalyse ergab eine gewinkelte Konfiguration des Moleküls mit SiO;Si = 163,3°. Die Molekülstruktur wird im Zusammenhang mit der Struktur von 1,1,3,3‐Tetraphenyldisiloxan, 1,3‐Dimethyl‐1,1,3,3‐tetraphenyldisiloxan und Pentaphenylmethyldisiloxan diskutiert.
Synthese, IR‐ und EPR‐Spektren sowie die Kristallstruktur von HPPh3[WOCl4(OPPh3)]
Authors: Kersting M. , Friebel C. , Dehnicke K. , Krestel Magda , Allmann Rudolf 
Published: January 2005

AbstractHPPh3[WOCl4(OPPh3)] entsteht in Form dunkelgrüner Kristalle bei der partiellen Hydrolyse des Diphenylacetylenkomplexes [WCl4(PhCCPh)]2 bei Anwesenheit von Triphenylphosphan und Dichlormethan als Oxidations‐ und Lösungsmittel. Versuche, die Verbindung aus WOCl3, PPh3, OPPh3 und HCl in Dichlormethan direkt herzustellen, mißlangen.HPPh3[WOCl4(OPPh3)] haben wir durch das IR‐ und das EPR‐Spektrum charakterisiert. Nach der röntgenographischen Strukturanalyse (1835 unabhängige, beobachtete, beobachtete Reflexe, R = 5,6%) kristallisiert die Verbindung monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Sie ist aus HPPh3+‐Ionen und Anionen [WOCl4(OPPh3)]− aufgebaut, in denen das Wolframatom verzerrt oktaedrisch von vier äquatorial angeordneten Chloratomen und axial von einem terminalen O‐Atom (Bindungsabstand WO = 172 pm) und von dem O‐Atom des OPPh3‐Moleküls (WO = 206 pm) umgeben ist.
Hexafluorotitan(IV)‐Säure: Untersuchungen zur Bildung und Struktur kristalliner Hydrate
Authors: Mootz D. , Oellers E.‐J. , Wiebcke M. 
Published: January 2005

AbstractDas System Hexafluorotitan(IV)‐säure‐Wasser wurde mit Tieftemperatur Differenzthermoanalyse (DTA) und temperaturabhängiger Röntgenpulverbeugung im wasserreichen Bereich von 80 bis 100 Mol‐% H2O untersucht. Es wurde quasibinäres Verhalten festgestellt und das Schmelzdiagramm konstruiert. Dieses zeigt die Existenz von drei kristallinen Hydraten H2TiF6. nH2O mit n = 4,6 und (wahrscheinlich) 10. Das Tetrahydrat und das Hexahydrat schmelzen kongruent bei −12 und 0°C; das wasserreichste Hydrat zerfällt im Subsolidusbereich bei −79°C in festes Hexahydrat und Eis. Das Tetrahydrat durchläuft im festen Zustand eine Phasenumwandlung bei−57°C. Einkristalle werden vom Hexahydrat und auch von einem Trihydrat erhalten und dienten zur vollständigen Strukturbestimmung dieser Verbindungen aus Röntgenbeugungsdaten. Die ionischen Formeln der Oxoniumsalze lauten (H5O2)2TiF6 · 2 H2O bzw. (H3O)(H5O2)TiF6. Die Strukturen sind durch zahlreiche Wasserstoffbrücken geprägt. Das Hexahydrat ist isotyp zu H2SiF6 · 6 H2O.
Neue Oxoplumbate(II) mit lnselstruktur: Rb4[PbO3] und Cs4[PbO3]
Authors: Stoll H. , Brazel B. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals dargestellt wurden Rb4[PbO3] und Cs4[PbO3] in Form von Einkristallen. Nach der Strukturbestimmung mit Vierkreisdiffraktometerdaten [Rb4[PbO3]: 1818 I0 (hkl), Mokα, R = 6,49%, Rw = 6,83%, Raumgruppe Pbca (a = 681,2(1), b = 1178,7(1), c = 1979,9(1) pm), Z = 8; Cs4[PbO3]: 3663 Io (hkl), AgKα, R = 11,35%, Rw = 9,82%, Raumgruppe P21 (a = 1188,1(2), b = 734,4(1), c = 1176,2(2) pm, β = 111,52(2)°), Z = 4] liegen bei beiden Oxiden „isolierte”︁ [PbO3]‐Gruppen von, deren Anordnung zueinander sich jedoch grundsätzlich unterscheidet, (Einzelheiten vgl. Text). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden angegeben.
Die Kristallstruktur von Tris(pyridinium)brom‐bis(bromotrichloroaluminat(III))
Authors: Hensen K. , Ewald G. , Pickel P. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindung [(PyH)3Br] [AlCl3Br]2 kann durch Zusammenschmelzen stöchiometrischer Mengen PyHBr und AlCl3 im molaren Verhältnis 3:2 erhalten werden. Sie kristallisiert in der Raumgruppe P (monoklin) mit den Gitterkonstanten a= 745,6(2), b = 1415,6(2), c = 1363,1(1) pm, β = 93,00(1)°, Z = 2. Zur Strukturbestimmung wurden 2827 Reflexintensitäten gemessen; es wurde ein gewichteter R‐Wert von 5,8% erreicht. Das Kation dieser Verbindung besteht aus einem von drei Pyridinium‐Ionen über NHBr‐Wasserstoffbrücken koordinierte zentralen Bromid‐Ion. Die NBr‐Abstände betragen 334(2), 330(2) und 323(3) pm.
Formation of a continuous series of solid solutions in the System TiTe3O8ZrTe3O8
Authors: Yamaguchi Osamu , Ohtagaki Tomoko , Shimizu Kiyoshi 
Published: January 2005

AbstractOver the entire range of compositions in the system TiTe3O8ZrTe3O8, solid solutions are formed at low temperatures from amorphous materials prepared by the simultaneous hydrolysis of titanium isopropoxide, zirconium n‐butoxide, and tellurium tetrachloride. A continuous series of solid solutions is indexed in a cubic with a increasing linearly from 1.096 to 1.131 nm as Ti is substituted by Zr. At all Ti:Zr ratios the structures contain TeO4 groups.
Neue m‐Phenylen‐bis‐disubstituierte Phosphane
Authors: Schopferer M. , Schmitt G. , Pritzkow H. , Latscha H. P. 
Published: January 2005

AbstractEs werden neue m‐Phenylen‐bis‐disubstituierte Phosphane beschrieben. Mit m‐C6H4[P(N(CH3)2)2]2 2 und (CH3C5H4)Mn(CO)3 1 entsteht ein zweikerniger Komplex 4; seine Röntgenstrukturanalyse wird angegeben.
Synthesen, IR‐ und 15N‐Kernresonanzspektren isotopen‐markierter Nitridokomplexe des Wolframs
Authors: Godemeyer Thomas , Dehnicke K. , Fluck E. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die IR– und die 15N‐Kernresonanzspektren der Nitridokomplexe des Wolframs PPh4[W(15N)CI4] mit terminalem Liganden sowie [W(15N)Cl3 · CH3CN]4 und der zweikernigen Komplexe [W2(15N)Cl9 · CH3CN] und PPh4[W2(15N)CI10] mit dem μ‐Nitridoliganden berichtet.Es werden Tieffeldverschiebungen im Bereich von 211 bis 258 ppm (relativ zu Nitromethan) beobachtet. Für die Synthesen der 15N‐markierten Präparate wurden neue Verfahren entwickelt: W2(15N)Cl9 wurde aus WCI6 und dem Bromid der Millonschen Base, [Hg2(15N)]Br, erhalten, W(15N)Cl3 durch Thermolyse von W2(15N)Cl9 und PPh4[W2(15N)Cl10] aus PPh4[W(15N)Cl4] und Wolframhexachlorid.
Cobaltchelate als Hydrierkatalysatoren. VI. Spektralphotometrische Untersuchung der Adduktbildung des [Co(dpnH)]+‐Komplexes mit Pyridin
Authors: Rabe Chr. , Böhmer W.‐H. , Heller S. , Stoldt I. , Madeja K. , Schütz H. , Weller K. , Stutter E. 
Published: January 2005

AbstractDie Untersuchung der Adduktbildung des [Co(dpnH)]+−Komplexes mit Pyridin durch spektralphotometrische Messungen bereitet Schwierigkeiten, da sich die Spektren des Ausgangskomplexes, des Mono‐ und des Bis‐Addukts im untersuchten Spektralbereich (17000–32000 cm−1) ungünstig überlagern. Die Adduktbildungskonstante β2 läßt sich daher nur ermitteln, wenn die Wellenzahlen für die Auswertung der Messungen geeignet ausgewählt werden. Die aus der Temperaturabhängigkeit von β1 berechneten thermodynamischen Parameter (δRH° = −9,1 ± 0,5 kJ · mol−1, δRS° = −5,6 ± 1,7 J · mol−1 · K−1) unterscheiden sich jedoch deutlich von den Werten, die durch kinetische Messungen [3] bestimmt worden sind. Ursache für diese, weit außerhalb der Fehlergrenze der Methoden liegenden Differenzen ist sehr wahrscheinlich die Vernachlässigung von analogen Adduktgleichgewichten mit dem Lösungsmittel.
Darstellung und IR‐spektroskopische Untersuchungen von Silylaminosilanen
Authors: Popowski E. , Randow H. , Kelling H. 
Published: January 2005

AbstractDie Silylaminosilane Me3–n(Me3SiNH)nSiH (n = 1–3) und (RMe2SiNH)3SiH (R = Et, n‐Bu, Ph, C6H5CH2) wurden durch Coammonolyse der Dimethylorgano‐chlorsilane RMe2SiCl mit den Chlorhydridsilanen Me3–nClnSiH (n = 1–3) dargestellt. Die Reaktion der Chlorhydridsilane Me3–nClnSiH (n = 2,3) mit Hexamethyldisilazan ergibt die entsprechenden Silylaminosilane Me3–n(Me3SiNH)nSiH (n = 2,3).Die IR‐ und1H‐NMR‐Daten der Verbindungen sind angegeben, und die relative Basizität wurde gemessen an der Bandenverschiebung Δ∼ der V(CD)‐Bande des CDCl3bei Assoziation an die Silyl‐aminosilane. Die Bandenlage der SiH‐Valenzschwingung zeigt eine Abhängigkeit von der Anzahl der Trimethylsilylaminogruppen in den Me3–n(Me3SiNH)nSiH und den Substituenten R in den (RMe2SiNH)3SiH. Die Basizität der Methyl‐silylamino‐silane Me3–n(Me3SiNH)nSiH ist gleich, die der Tris‐(dimethylorganosilylamino)‐silane (RMe2SiNH)3SiH wird vorwiegend durch den sterischen Effekt der Substituenten R bestimmt.
Über Veränderungen der Mikrostruktur während der Hydratation von Monocalciumaluminat bei 50°C
Authors: Rettel A. , Trettin R. , Gessner W. 
Published: January 2005

AbstractDer Verlauf der Hydratation des Monocalciumaluminats bei 50°C ist gekennzeichnet durch Perioden unterschiedlicher Reaktionsgeschwindigkeit. Durch Verfolgung der Oberflächen‐ und Wärmeentwicklung, des Umsatzes sowie durch Analyse der entstehenden Lösungsphase wird gezeigt, daß dieses Verhalten in der Anfangsphase der Reaktion mit der Ausbildung einer primären Reaktionsschicht auf der Oberfläche des CaO · Al2O3 erklärbar ist. Zu späteren Zeiten wird die Reaktionsgeschwindigkeit durch Veränderungen der Mikrostruktur der das CaO · Al2O3‐Korn umschließenden Hülle der Hydratationsprodukte beeinflußt, die in Umwandlungs‐ und Kristallisationsvorgängen begründet sind.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XLVI. Synthetische Boroalumosilicate mit Pentasilstruktur (SABO): Strukturelle, oberflächenchemische und katalytische Eigenschaften
Authors: Unger B. , Wendlandt K.‐P. , Bremer H. , Reschetilowski W. , Freude D. , Kraak P. 
Published: January 2005

AbstractEine bemerkenswerte Modifizierung von Zeolithen des ZSM‐5‐Typs gelingt auf dem Wege der isomorphen Substitution von Silicium und/oder Aluminium durch Bor. In den H‐Formen derartiger SABO‐Zeolithe liegt Bor bevorzugt in trigonaler Gittersauerstoffkoordination vor und ist 30mit an der Bildung von Brönsted‐Säurezentren nicht beteiligt. Konsequenzen eines isomorphen Boreinbaus für katalytische Reaktionen ergeben sich im wesentlichen aus einer Verringerung der Stärke vorhandener Brönsted‐Zentren sowie aus einer mehr oder weniger starken Gitterkontraktion.
Neutronenbeugungsmessungen an SrBr2 · H2O und Srl2 · H2O, symmetrisch und asymmetrisch gebundene Kristallwasser‐moleküle
Authors: Engelen B. , Kellersohn Th. , Kuske P. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractAn den isotypen Hydraten SrBr2 · H2O und SrI2 · H2O (Raumgruppe Pnma) wurden Einkristallneutronenbeugungsmessungen vorgenommen. Die Bindungslängen sowie die Anordnung der verzweigten Wasserstoffbrücken werden mit Raman‐ und IR‐spektroskopischen Daten korreliert. Die zwei‐ bzw. dreifach verzweigten Wasserstoffbrücken sind insgesamt signifikant stärker als gleich lange lineare Brücken zu Br−‐und I−‐Ionen. Die von den beiden Wasserstoffatomen des SrI2 · H2O gebildeten H‐Brücken sind, wie die entsprechenden OH‐Schwingungsfrequenzen zeigen, trotz der unterschiedlichen H…︁I‐Abstände gleich stark (H2O symmetrisch). Das Kristallwassermolekül des SrBr2 · H2O ist asymmetrisch gebunden (unterschiedlich starke H‐Brücken).
Darstellung und Reaktionen von methylenverbrückten Phosphor(III)‐Phosphor(V)‐Verbindungen
Authors: Fild M. , Bunke D. , Schomburg D. 
Published: January 2005

AbstractÜber die Darstellung von methylenverbrückten Diphosphorverbindungen der Zusammensetzung Y2PCH2P(S)X2 (mit Y = F, Cl, OPri, NMe2, Ph; X = F, OPri, NMe2, Ph) wird berichtet. Umsetzungen der erhaltenen Verbindungen mit Bicycloheptadien‐Metalltetracarbonylen zu Komplexen des Typs (LL′)M(CO)4 bzw. (LL′)2M(CO)4 (mit M = Cr, Mo, W), einige Oxidationsreaktionen und die Umwandlung des Phosphans F2PCH2P(S)F2 zum Cyclotetraphosphan [PCH2P(S)F2]4 werden beschrieben.
Untersuchungen an Systemen aus Salzen und gemischten Lösungsmitteln. XXXVI. 1H‐ und 27AI‐NMR‐Untersuchungen des Solvatationsverhaltens in konzentrierten Lösungen des Systems AICI3‐Wasser‐Alkohol
Authors: Emons H.‐H. , Siedler M. , Thomas B. , Hallas E. 
Published: January 2005

AbstractDurch 1H‐NMR‐Untersuchungen in Abhängigkeit von der Lösungsmittel‐zusammensetzung und der Salzkonzentration werden Solvatationsprozesse in konzentrierten Lösungen von AlCl3‐Wasser‐Methanol, ‐Ethanol, ‐Ethylenglycol und ‐Diethylenglycol näher charakterisiert. Es wird jeweils eine bevorzugte Solvatation des Al3+‐Ions durch Wasser über den gesamten Zusammensetzungsbereich der Lösungsmittel festgestellt.27Al‐NMR‐Untersuchungen dienen zur Identifizierung von Solvatationsspezies. Zur Reduzierung der festkörperähnlichen Wechselwirkungen in den konzentrierten Elektrolytlösungen wurde die Methode der schnellen Probenrotation um den „magischen”︁ Winkel (MAS) eingesetzt. Insbesondere wasserarme und wasserfreie Lösungen der Systeme zeigen strukturierte 27Al‐MAS‐Signale. Im System AlCl3‐Wasser‐Ethanol wird eine Identifizierung von Solvatationsspezies vorgenommen.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 190. Alkalimetall‐tetraphosphinoborate, MIB(PH2)4 (MI = Li, Na)
Authors: Baudler M. , Block C. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von BX3 (X = Cl, Br) mit LiAl(PH2)4 führt unter geeigneten Bedingungen zur Bildung von LiB(PH2)4. Hinweise auf die Zwischenstufen BX3 − n(PH2)n (n = 1–3) wurden nicht gefunden. Reines NaB(PH2)4 ist durch Phosphinierung von BCl3 mit NaPH2 als farbloser, bei Raumtemperatur zersetzlicher, kristalliner Feststoff erhältlich. Nach Raman‐ und NMR‐spektroskopischen Untersuchungen liegen in Lösung tetraedrische B(PH2)4⊖‐Ionen vor. Aufgrund der hohen Auflösung der 31P‐NMR‐Spektren kann auch die 1J(31P10B)‐Kopplungskonstante bestimmt werden.
(Pentacarbonyl)wolfram‐Komplexe von Diphosphanylacetylenen
Authors: Fluck E. , Kuhm P. , Müller A. , Bögge H. 
Published: January 2005

AbstractDarstellung und Eigenschaften der folgenden Verbindungen werden beschrieben: (Pentacarbonyl)wolfram‐Komplexe von Diamidophosphoryl‐diaminophosphanyl‐acetylenen (3, 4), von Diamidothiophosphoryl‐diaminophosphanyl‐acetylenen (5, 6) und von Bis(diaminophosphanyl)‐acetylenmethiodiden (7, 8). Weiter wurden die (Pentacarbonyl)wolfram‐Komplexe zahlreicher halogenierter Diphosphanyl‐acetylene (15–21) dargestellt. Alle Verbindungen sind durch ihre NMR‐, IR‐ und teilweise ihre Massenspektren charakterisiert. Von (Pentacarbonyl){bis[bis(diethylamino)phosphanyl]acetylenmethiodid}wolfram, 7, werden die Molekül‐ und Kristallstruktur mitgeteilt.
Zur Koordinationschemie des 1,3‐Dithiol‐2‐on‐4,5‐dithiolats (dmid) – ein Vergleich mit 1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐dithiolat (dmit). Kristall‐ und Molekülstruktur des Tetrabutylammonium‐bis(1,3‐dithiol‐2‐on‐4,5‐dithiolato)nickelat(III), (n‐C4H9)4N[Ni(dmid)2]
Authors: Olk Ruth‐Maria , Dietzsch Wolfgang , Köhler Klaus , Kirmse Reinhard , Reinhold Joachim , Hoyer Eberhard , Golič Ljubo , Olk Bernhard 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften von Metall(II)‐ und/oder Metall(III)‐bis Chelaten des 1,3‐Dithiol‐2‐on‐4,5‐dithiolats (dmid) vom Typ An[M(dmid)2] (A = Bu4N+, Ph4As+; M = Zn, Cd, Hg, Cu, Ni, Pd, Au, Fe; n = 1, 2) werden beschrieben. Anhand der IR‐, 13C‐NMR‐, EPR‐Spektren und Cyclovoltammogramme dieser Chelate und analoger Chelate des 1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐dithiolats (dmit) sowie EHT‐Rechnungen werden die Auswirkungen der Substitution von Schwefel durch Sauerstoff an der 2‐Position diskutiert. Die Röntgenkristallstrukturanalyse von Bu4N[Ni(dmid)2] ergab die Raumgruppe P1 mit a = 11,925(2), b = 12,095(2), c = 12,164(2) Å, α = 97,88(1), β = 109,82(1), γ = 97,21(2)° und Z = 2.
Mößbauer‐Untersuchungen von Thiospinellen. VII. Das System Cd0,9Fe0,1Cr2(SxSe1−x)4
Authors: Riedel E. , Anik H. 
Published: January 2005

AbstractUm den Einfluß eines gemischten Anionengitters auf die 57Fe‐Mößbauer‐Spektren von Thiospinellen mit tetraedrischem FeII zu untersuchen, wurden von dem spinell‐system Cd0,9Fe0,1Cr2(SxSe1−x)4 im Bereich 0,22 ≤ x ≤ 1 polykristalline Proben hergestellt. Die Raumtemperatur‐Mößbauer‐Spektren der Spinellmischkristalle bestehen aus mehreren überlappenden Dubletts nahezu gleicher Isomerieverschiebung aber verschiedener Quadrupolaufspaltung. Die FeII‐Dubletts können den Koordinationspolyedern S4, S3Se, S2Se2, SSe3 und Se4 zugeordnet werden.
Synthese von 1‐(Dimethylphosphino)‐2‐(dimethylphosphinyl)ethan und 1‐(Dimethylphosphino)‐2‐(dimethylthiophosphinyl)ethan sowie deren Derivaten
Authors: Mäding P. , Scheller D. 
Published: January 2005

AbstractDie 2 Monooxidationsprodukte des 1,2‐Bis(dimethylphosphino)ethans (DMPE) (1), das DMPE‐monoxid Me2P(O)C2H4PMe2 (5) und das DMPE‐monosulfid Me2P(S)C2H4PMe2 (11) sind durch partielle Oxidation von 1 mit H2O2 bzw. Schwefel zugänglich. Weiterhin läßt sich 5 in wesentlich besserer Ausbeute durch partielle Oxidation von DMPE‐dihydrochlorid (2) mit H2O2 und nachfolgender Neutralisation herstellen. 11 entsteht ebenfalls bei der Reduktion von DMPE‐disulfid (10) mit Eisenpulver (red.) bzw. mit 1. Bei der Isolierung der reinen Substanzen 5 und 11 bewährte sich jeweils THF als Extraktionsmittel. Mit O2 oder Schwefel bilden 5 und 11 die Dioxidationsprodukte 6, 7 bzw. 10, mit MeI setzen sich 5 und 11 zu den entsprechenden Phosphoniumsalzen 8 und 12 um. Der bidentate Ligand 11 bildet mit NiCl2 den definierten Komplex 13. Die Strukturen und Reinheiten aller synthetisierten Verbindungen werden durch 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie bestätigt.
Ba5AlIr2O11: Eine neue Verbindung mit Iridium(IV, V)
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Lang Ch. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung Ba5AlIr2O11 wurde dargestellt und die Kristallstruktur bestimmt (Raumgruppe D–Pnma, a = 18,8360; b = 5,7887; c = 11,1030 Å). Iridium ist oktaedrisch koordiniert, je zwei Oktaeder sind flächenverknüpft. Je ein Oktaederdoppel bildet mit eckenverknüpften AlO4‐Tetraedern eine [Ir2AlO11]10−‐Baueinheit. Ba5AlIr2O11 gehört nicht zu den Perowskitvarianten.
Über den α‐NaFeO2‐Typ: Zur Kenntnis von NaCrO2 und KCrO2
Authors: Scheld W. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden Einkristalle von NaCrO2 („Chromgrün”︁) und KCrO2 (deutlich dunkleres Grün), stets hexagonale Platten, hergestellt: Innige Gemenge von Na2O bzw. K2O mit Cr2O3 (Na : Cr = 1,1 : 1 bzw. K : Cr = 1,1 : 1) wurden erhitzt [verschlossene Ni‐Bömbchen, 1000°C bzw. 1100°C, 25d, langsam aufheizen und abkühlen]. Die entsprechenden Pulver entstanden analog bei 500 bzw. 700°C. Mittels Vierkreisdiffraktometerdaten wurden der für den α‐NaFeO2‐Typ strukturbestimmende Parameter zo festgelegt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wurde berechnet.
Element–Element‐Bindungen. V. Synthese, Molekül‐ und Kristallstruktur des Tetrakis(trimethylstannyl)distibans
Authors: Becker Gerd , Meiser Monika , Mundt Otto , Weidlein Johann 
Published: January 2005

AbstractDas aus Lithium‐bis(trimethylsilyl)antimonid · 2 THF(1) THF: Tetrahydrofuran; DME: 1,2‐Dimethoxyethan; TMS: Tetramethylsilan.
und Benzylchlorid dargestellte Benzylbis(trimethylsilyl)stiban 1 setzt sich mit Chlortrimethylstannan zum Trimethylstannyl‐Derivat 2 um. Dessen selektive Zersetzung am Tageslicht liefert das dunkelrote Tetrakis(trimethylstannyl)distiban 4.Vergleichende Röntgenstrukturanalysen bei +20 und −120°C zeigen sowohl für die aus Benzol kristallisierende Modifikation 4a als auch für das homologe Tetrakis(trimethylsilyl)distiban 3 (+20°C: [2]), daß die bei tiefer Temperatur innerhalb der fast linearen Ketten von SbSb‐Hanteln eintretende Verkürzung der Sb…︁Sb‐Kontakte um 7 (4a) bzw. 10 pm (3) nicht wie beim Tetramethyldistiban [3, 4] zu einer Verlängerung der SbSb‐Bindung führt.Die von uns an 4a ermittelten Bindungsparameter {+20°C: SbSb 288; SbSn 280 pm; SbSbSn 91°, 96° SnSbSn 92°} stimmen gut mit den kürzlich von Dräger, Breunig u. Mitarb. [5] an einer zweiten Modifikation 4b erhaltenen Werten überein. Während die Kristallstrukturen von 3 und 4b isotyp sind (Typ B), ist die Kristallstruktur von 4a (Typ A) als hierzu homöotyp zu beschreiben.
[Cl3PNPCl3][MoNCl4], eine Verbindung mit strangartig assoziierten Anionen
Authors: Patt‐Siebel Ute , Khabou Abderraouf , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Zielverbindung entsteht durch Umsetzung von [Cl3PNPCl3]Cl mit MoNCl3 in CH2Cl2 und anschließender Fällung mit CCl4 in Form orangeroter Kristalle. Nach dem 31P‐NMR‐Spektrum liegt die Verbindung in CD2Cl2/CH3CN‐Lösung als strukturisomeres Phosphaniminat [Cl5Mo(NPCl2NPCl3)] vor. [Cl3PNPCl3][MoNCl4] kristallisiert isotyp zu [Cl3PNPCl3][MoOCl4] und zeigt die gleiche zweidimensionale Fehlordnung wie dieses. In den Röntgenbeugungsdiagrammen treten Ebenen von diffuser Streuung senkrecht zu c* neben Braggschen Reflexen auf. Aus den letzteren ergibt sich eine gemittelte Struktur einer Subzelle mit a = 1590,0, b = 1141,6, c = 418,0 pm, Raumgruppe Pba2, Z = 2. Aus der gemittelten Struktur (606 Reflexe, R = 7,1%) mit partiell besetzten Atomlagen läßt sich die tatsächliche Struktur und ihre Fehlordnung ableiten. Quadratische pyramidale [MoNCl4]−−Ionen sind zu Strängen mit abwechselnden MoN‐Abständen von 175 und 243 pm gestapelt. Die Stränge sind fehlgeordnet gepackt, indem die [MoNCl4]−−Pyramiden entweder in die +c oder −c‐Richtung weisen. Die [Cl3PNPCl3]+−Ionen sind zu Säulen parallel c gestapelt und auf zweierlei Art fehlgeordnet, nämlich durch Versetzung in Richtung c und durch Einnahme von dreierlei Positionen, die sich durch Drehung um 120° um die PP‐Verbindungslinie unterscheiden.
Zur Bildung der Cyclotetraphosphane cis‐ und trans‐P4(SiMe3)2(CMe3)2 bei der Umsetzung von (Me3C)PCl2 mit LiP(SiMe3)2 · 2 THF
Authors: Fritz G. , Fleischer H. 
Published: January 2005

AbstractDer Mechanismus der Umsetzung von (Me3C)PCl2 1 mit LiP(SiMe3)2 · 2 THF 2 wird untersucht. Die Umsetzung von 1 mit 2 bei −60°C (Molverhältnis 1:1) führt quantitativ zum (Me3C)(Cl)PP(SiMe3)2 3, das beim Erwärmen auf 20°C unter Abspaltung von Me3SiCl das Me3SiPPCMe3 4 bildet (nachgewiesen durch 4+2‐Cycloaddition an 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien zu 7), das zu den Cyclotetraphosphanen cis‐P4(SiMe3)2(CMe3)2 5 und trans‐P4(SiMe3)2(CMe3)2 6 dimerisiert. Bei der Umsetzung von 1 mit 2 (Molverhältnis 1:2) erfolgt nach der Bildung von 3 (mit dem ersten mol 2 bei −60°C) bei weiterer Zugabe von 2 die Substitution von 3 zum [(Me3Si)2P]2PCMe3 8, wobei diese deutlich langsamer verläuft als die von 1 zu 3. Das im Reaktionsgemisch vorliegende Triphosphan 8 reagiert mit LiP(SiMe3)2 unter SiP‐Spaltung zum (Me3Si)2PP(CMe3)P(SiMe3)Li, das zum Pentaphosphid 10 kondensiert (Zwischenstufe), welches unter Abspaltung von LiP(SiMe3)2 ausschließlich zum trans‐P4(SiMe3)2(CMe3)2 6 cyclisiert.
Kristall‐ und Molekülstruktur von N,N′‐o‐Phenylen‐bis‐(N″,N′‐diethyl‐N‴‐benzimidoyl‐thioureato)nickel(II)
Authors: Richter R. , Sieler J. , Beyer L. , Yanovsky A. I. , Struchkov Yu. T. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der Titelverbindung wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 38,896, b = 14,326, c = 11,121 Å, β = 102,33° und Z = 8. Die Lösung der Struktur erfolgte mittels Pattersonmethoden. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,053 für 2260 beobachtete Reflexe. Die Koordinationsgeometrie ist nahezu planar. Die Ligatoratome liegen notwendigerweise in cis‐Anordnung vor. Die Chelatringe weichen von der Planarität ab. Die Phenylringe und das Phenylenfragment sind gegenüber den Chelatringen beträchtlich verdreht.
Das erste „Lithovanadat”︁: K2{LiVO4}.
Authors: Kissel J. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde K2[LiVOn4] durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide [K2O, Li2O, V2O5, K:Li: V = 2,2:1,1:1,0; Ni‐Bömbchen, 900°C, 46 d] in Form von farblosen monoklinen Einkristallen erhalten: Raumgruppe C2/m mit a = 835,7(1) pm, b = 774,5(1) pm, c = 753,3(1) pm, β = 90,23(1)°.Die Struktur wurde mittles Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα, 1018 von 1262 I0(hkl), R = 8,65%, Rw = 5,67%] bestimmt, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, wurden berechnet.