bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Schwingungsspektren einiger Photochlorierungsprodukte des Trimethylchlorsilans und der sich davon ableitenden Disiloxane
Authors: Goubeau J. , Hein G. R. , Hein I. 
Published: January 2005

AbstractDie Photochlorierungsreaktion des flüssigen Trimethylchlorsilans wurde bei verschiedenen Temperaturen mit einem Unterschuß an Chlor untersucht. Isoliert werden konnten ClSi(CH3)2CH2Cl, ClSi(CH3)2CHCl2, ClSi(CH3)2CCl3, ClSiCH3(CH2Cl)2, ClSi(CH3)(CH2Cl)CHCl2 und ClSi(CH3)(CH2Cl)CCl3. Von den flüssigen Produkten wurden die RAMAN‐Spektren aufgenommen und eine Zuordnung zu den Grundschwingungen vorgenommen. Die Verbindungen mit CH2Cl‐ und CHCl2‐Gruppen wurden durch Hydrolyse in die zugehörigen Disiloxane überführt, von denen gleichfalls RAMAN‐ und auch IR‐Spektren aufgenommen und ausgedeutet wurden. Die üblichen physikalischen Daten der Substanzen werden mitgeteilt.
Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen. IV. Die Lichtabsorption als Mittel zur Auffindung struktureller Feinheiten von Kristallgittern
Authors: Reinen D. , Schmitz‐DuMont O. 
Published: January 2005

AbstractEs wird am Beispiel des Spinells gezeigt, daß mit Hilfe der Lichtabsorption von isomorph in das Gitter eingebauten farbgebenden Kationen Aussagen über feinere Strukturmerkmale von Kristallgittern gemacht werden können, die röntgenographisch nicht ohne weiteres zugänglich sind.Aus den durch Gitterweitung bewirkten Verschiebungen der Banden des in Spinellphasen eingebauten Cr3+ (oktaedrisch koordiniert) und Co2+ (tetraedrisch koordiniert) ergab sich für die Spinellstruktur: Wird ein Teil der Koordinationstetraeder durch isomorphen Einbau größerer Kationen in ihren Dimensionen verändert, so teilen sich diese Veränderungen zwar allen Koordinationsoktaedern, jedoch nicht merklich den restlichen Koordinationstetraedern mit. Eine Dehnung oder Kompression eines Teiles der Koordinationsoktaeder ändert dagegen die Größe aller Koordinationspolyeder.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. X. Schwermetallkomplexe ditertiärer Phosphine
Authors: Issleib K. , Hohlfeld G. 
Published: January 2005

AbstractDie ditertiären Phosphine vom Typ des Trimethylen‐1,3‐, des Tetramethylen‐1,4‐ und des Pentamethylen‐1,5‐dicyclohexylphosphins bilden mit wasserfreien Nickel‐, Kobalt‐ und Eisen(II)‐Salzen Komplexe der allgemeinen Formel [(C6H11)2P(CH2)nP(C6H11)2MeX2], wobei die Liganden mit dem Zentralatom komplexcyclische 6‐, 7‐ und 8‐Ringe bilden. Während die Chelatkomplexe des Nickels allgemein planquadratisch konfiguriert sind, weisen diejenigen des Kobalts einen Tetraederbau auf. Die Eisen(II)‐Komplexe sind relativ instabil, was eine lockere Koordination der ditertiären Phosphine andeutet, so daß Strukturaussagen auf Grund von Dipolmoment‐ sowie magnetischen Messungen und Molekulargewichtsbestimmungen nicht möglich sind. Die Kettenlänge zwischen den beiden Phosphoratomen ist nur bei der Bildung der Nickel‐ und der Kupfer(I)‐Komplexe von Einfluß. So vermag (C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2 mit NiCl2 das vermutlich trans‐konfigurierte [(C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2NiCl2] zu bilden. In den analogen Verbindungen des (C6H11)2P(CH2)3P(C6H11)2 und des (C6H11)2P(CH2)4P(C6H11)2 erfolgt die Fixierung der Liganden in cis‐Stellung. Gegenüber Kupfer(I)‐bromid verhält sich (C6H11)2P(CH2)3P(C6H11)2 als zweizähliger Ligand, wobei eine Substanz der Formel [(C6H11)2P(CH2)3P(C6H11)2CuBr] mit koordinativ dreizähligem Kupfer resultiert. Bei entsprechender Reaktion des (C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2 entsteht hingegen das [(C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2Cu2Br2], und bei Verwendung des (C6H11)2P(CH2)4P(C6H11)2 können beide Komplextypen auftreten.
Disproportionierung von Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐Verbindungen
Authors: Hein Fr. , Scheel H. 
Published: January 2005

AbstractBeim Belichten oder Erhitzen wäßriger oder methanolischer Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐Salzlösungen erfolgt in sehr langsamer Reaktion eine Disproportionierung des Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐Kations, wobei sich Bis‐diphenyl‐chrom(0) und Chrom(II)‐Ionen bilden. In einer Sekundärreaktion reduzieren die Chrom(II)‐Ionen noch nicht zersetztes Bisdiphenyl‐chrom(I)‐Salz zum Nullkomplex. Das Ausmaß, in dem diese Sekundärreaktion stattfindet, hängt von den in der Lösung vorhandenen Anionen ab. Sie wird durch OH−‐Ionen und Acetat‐Ionen besonders begünstigt.Erfolgt die Disproportionierung des Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐chlorides in Methanol in Gegenwart von Dipyridyl, so bildet sich neben der Nullverbindung der Tris‐dipyridylchrom(II)‐Komplex, der anschließend äußerst langsam mit dem Bis‐diphenylchrom(0) reagiert, wobei der entsprechende Komplex der Chrom(I)‐Stufe entsteht.
Harnstoff‐Addukte von Halogen‐silanen
Authors: Schott G. , Gastmeier G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion im Einschlußrohr konnten eine Reihe von Additionsverbindungen verschiedener Halogen‐silane mit Harnstoff, Thioharnstoff, N‐Methyl‐harnstoff, N, N‐Dimethylharnstoff und N‐Phenyl‐harnstoff dargestellt werden. Aus IR‐Spektren wurden Schlußfolgerungen über den Bindungszustand dieser Addukte gezogen.
Darstellung von wasserfreien, flüchtigen Metallhalogeniden in geschlossener Apparatur. I. Darstellung von Borchlorid aus Silberchlorid und Bor
Authors: Lieser K. H. , Kohlschütter H. W. , Maulbecker D. , Elias H. 
Published: January 2005

AbstractIn einer Hochvakuumapparatur wurde die Darstellung von wasserfreiem Borchlorid aus Bor und Silberchlorid untersucht; dabei wurde die Ausbeute an Borchlorid bei verschiedenen Temperaturen als Funktion der Zeit gemessen. Diese Reaktion verläuft unterhalb von 600 °C sehr langsam, oberhalb von 600 °C rasch. Mit stöchiometrischen Ansätzen wurden bei 650 °C optimale Ausbeuten erzielt (etwa 70%).Diese Darstellungsmethode besitzt Bedeutung für die Synthese kleiner Mengen radioaktiv markierter flüchtiger Metallhalogenide hoher spezifischer Aktivität.
Über Fluorchemie. VII. Der Einfluß von Aluminiumchlorid auf Antimontrifluorid als Fluorierungsmittel in der Silicium‐ und in der Kohlenstoffchemie
Authors: Müller Richard , Dathe Christian 
Published: January 2005

AbstractNach Ausschließung von Nebenreaktionen wird an Hand der Verzögerung der SbCl3‐Bildung festgestellt, daß Aluminiumchlorid die Fluorierung von Trimethylchlorsilan mit Antimontrifluorid bei tiefen Temperaturen behindert, wohingegen es die von Benzotrichlorid mit SbF3 beschleunigt. Die Ergebnisse werden als Stütze der früher erörterten Vermutung aufgefaßt, daß die Fluorierung der SiCl ‐Bindung mit Antimontrifluorid vom einsamen Elektronenpaar am Antimon eingeleitet wird.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXXV. Der Anionenabbau kondensierter Phosphate. IV. Kettenlängenabhängigkeit des Polyphosphatabbaus in verdünnter wässeriger Lösung
Authors: Wieker Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDurch Abbauversuche an Grahamschen Salzen (NaPO3)n verschiedener mittlerer Kettenlänge und frühere Untersuchungen des Abbaus molekular einheitlicher Oligophosphate wird gezeigt, daß die Abbaugeschwindigkeit mit zunehmender Kettenlänge zunächst ansteigt, nach dem Durchlaufen eines Maximums zwischen n = 8 und n = 24 wieder abfällt und bei mittleren Kettenlängen n > 100 einem konstanten Grenzwert zustrebt.Diese Abhängigkeit wird als Folge einer sich mit steigender Kettenlänge ändernden Wechselwirkung zwischen den Kationen und Kettenabschnitten der Polyanionen diskutiert.
Die Kristallstrukturen von α‐Na2S2 und K2S2, β‐Na2S2 und Na2Se2
Authors: Föppl H. , Busmann E. , Frorath F.‐K. 
Published: January 2005

Abstractα‐Na2S2 (a = 7,629 Å; c = 5,394 Å) und K2S2 (a = 8,49 Å; c = 5,84 Å) kristallisieren hexagonal in der Raumgruppe D—P62m mit 3 Formeleinheiten pro Zelle. Sie sind isotyp mit Na2O2. β‐Na2S2 (a = 4,494 Å; c = 10,228 Å) und Na2Se2 (a = 4,685 Å; c = 10,53 Å) kristallisieren hexagonal in der Raumgruppe D—P63/mmc mit 2 Formeleinheiten pro Zelle. Sie sind isotyp mit Li2O2. Charakteristisch für alle vier Kristallstrukturen ist das Auftreten von S‐Hanteln, die parallel der c‐Achse angeordnet sind. Der SS‐(SeSe)‐Abstand beträgt 2,13 Å (2,38 Å). Die Strukturuntersuchungen wurden mit Hilfe von Drehkristall‐ und Pulveraufnahmen durchgeführt.
Zur ferrimagnetischen Struktur des Magnetits
Authors: Yamaguchi S. 
Published: January 2005

AbstractDie Induktionsänderung des Fe3O4‐Kristalles in Abhängigkeit von der Temperatur und von der Kristallachse läßt sich mit Hilfe von Elektronenbeugung ermitteln. Dabei gilt das Lorentz‐Gesetz für das magnetische bzw. kinetische Verhalten der gebeugten Elektronen. Die leicht zu magnetisierende Richtung des Fe3O4‐Kristalles entspricht der [111]‐Achse.
Zur Struktur der Chalkogenidhalogenide des Indiums
Authors: Hahn Harry , Nickels Walter 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen InSCl, InSBr, InSeCl und InSeBr kristallisieren im CdCl2‐Typ, Raumgruppe D—R 3 m.Bei den Verbindungen InSeJ, InTeCl, InTeBr und InTeJ konnten mit Hilfe von Drehkristall‐ und Goniometeraufnahmen lediglich die Gitterdimensionen festgestellt werden. Danach kristallisieren InTeCl, InTeBr und InTeJ monoklin, wobei jedoch nur die beiden letzten isotyp sind. InSeJ kristallisiert tetragonal. Die gleiche Symmetric mit ähnlichen Gitterdimensionen hat wahrscheinlich auch InSJ.
Über die Vergiftung der Ammoniaksynthese durch Chemisorption von Sauerstoff am Eisenkatalysator
Authors: Royen Paul , Langhans Gerd Hinrich 
Published: January 2005

AbstractEs wurde in einer Strömungsapparatur die Vergiftung der Ammoniaksynthese an einem promotorfreien Eisenkontakt bei 450°C und Atmosphärendruck untersucht. Dem stöchiometrischen Stickstoff‐Wasserstoff‐Gemisch wurden stufenweise definierte Mengen von Wasserdampf zwischen 0,008 bis 4,160 Vol.‐% zugemischt, wobei sich die Syntheseleistung von 93,4 auf 0,5% des Blindwerts verringerte. Der Blindwert betrug 77,5% des Gleichgewichtswertes. Dabei konnte außer der bekannten zusätzlichen NH3‐Bildung zu Beginn der Vergiftung nach Beendigung der Wasserdampfeinspeisung ein kurzzeitiges Absinken der Ammoniakkonzentration beobachtet werden. Die Effekte werden gedeutet. Der Kontakt mit einer Gesamtoberfläche (BET) von 250 m2 chemisorbierte 1,2 bis 32,2 mg Sauerstoff. Es zeigte sich, daß die Syntheseaktivität linear mit der chemisorbierten Sauerstoffmenge abfällt, aber bereits bei unvollständiger Bedeckung zum Stillstand kommt.
Über fluorhaltige Komplexe. V. Über kondensierte Tetrafluoroarsenate
Authors: Kolditz Lothar , Renno Dieter 
Published: January 2005

AbstractNa[AsF5OH] kondensiert bei 140°C unter HF‐Abspaltung, wobei die zur OH‐Gruppe trans‐ständigen Fluoratome reagieren. Die Lösung dieses Kondensationsproduktes enthält hochmolekulare Anionen. Bei 240°C erfolgt eine Umlagerung des Kondensationsproduktes. Die am Arsen gebundenen Sauerstoffatome klappen in die cis‐Stellung um. In Lösung findet man ringförmige Anionen:
magnified image.Das gleiche gilt für das früher beschriebene Kaliumtrimetatetrafluoroarsenat, das entsprechende Nitron‐und Rubidiumsalz. Die Löslichkeit der Salze in Wasser nimmt in der Reihenfolge Na, K, Rb ab. Das schwerer lösliche Salz läßt sich jeweils aus der Lösung der leichter löslichen gewinnen. Die Umwandlung in umgekehrter Reihenfolge ist über das Nitronsalz möglich. Zn[AsF5OH]2 kondensiert unter HF‐Abspaltung bei 125°. Eine Umlagerung ist hier nicht zu beobachten, da oberhalb 180°C Zersetzung eintritt.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate. I. Erdalkali‐Tetrafluoroborate
Authors: Pawlenko Stephan 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Erdalkalifluoriden und Bortrifluorid ist exotherm. Dementsprechend wurden solvatfreies Ca(BF4)2, und Ba(BF4)2 aus MeF2 und BF3 aq sowie aus MeF2 und organischen Komplexen des BF3 dargestellt.Die Löslichkeit, Hydratbildung und Dichte von Erdalkali‐Tetrafluoroboraten wird gemessen, wobei a) die Löslichkeit in Aceton für die Reindarstellung der Erdalkali‐Tetrafluoroborate angewandt wird, b) die entstandenen Hydrate als Me(BF4)2 · 2 H2O identifiziert werden, c) die Gesetzmäßigkeit Vmol Me(BF4)2–Vmol MeF2 = 56 cm3 gefunden wird.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XVII. Zur Bildung von Silicium‐methylenen bei der Pyrolyse des Si(CH3)4
Authors: Fritz G. , Grobe J. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden größere Mengen der Pyrolyseprodukte des Si(CH3)4 gewonnen mit der Absicht, alle gasförmigen und bei Normaldruck destillierbaren Verbindungen gaschromatographisch zu erfassen, ihren Anteil am Gesamtprodukt zu bestimmen und die Strukturformel aller häufiger auftretenden Verbindungen zu sichern. Die untersuchten flüssigen Pyrolyseprodukte (bis Sdp. 110°C, 2 mm Hg) enthalten 45 verschiedene Verbindungen. Davon sind die häufigeren Benzol, (CH3)3Si–CH2–SiH(CH3)2, [(CH3)3Si]2CH2, Si2C6H16, Si2C7H16, C6H5Si(CH3)3, Si3(CH2)3(CH3)6, Si3(CH2)3H(CH3)5, [(CH3)3Si–CH2]2Si(CH3)2und Si4C10H24. Die häufigsten gasförmigen Produkte sind H2 und Methan. Die Isolierung des Si2C6H16 gibt einen Einblick in die Bildung der cyclischen Silicium‐methylene.
RAMAN‐ und Ultrarotspektroskopische Untersuchungen an Salzen der Peroxodischwefelsäure
Authors: Simon A. , Richter H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die RAMAN‐Spektren von Alkalisalzen der Peroxodischwefelsäure in wäßriger Lösung und im festen Zustand aufgenommen und die Ultrarotspektren im festen Zustand gemessen. Die gefundenen Frequenzen werden den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Die Auswertung der Spektren im Hinblick auf die Struktur des S2O‐Ions ergibt in Übereinstimmung mit Röntgenuntersuchungen eine gewinkelte Struktur für das Peroxodisulfation.
Über die Umsetzung von Wolframoxidtetrachlorid mit organischen Verbindungen
Authors: Funk H. , Mohaupt G. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Umsetzungen des Wolframoxidtetrachlorids mit einer Anzahl sauerstoff‐ und stickstoffhaltiger organischer Verbindungen untersucht und die Reaktionsprodukte beschrieben.
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐Äthyl‐pyridins. I. Das 2‐(β‐Hydroxyäthyl)‐pyridin
Authors: Uhlig E. , Schön H. 
Published: January 2005

AbstractDas 2‐(β‐Hydroxyäthyl)‐pyridin bildet mit Kupfer(II)‐, Zink(II)‐, Kobalt(II)‐ und Nickel(II)‐Ionen 1,2‐Komplexe. Vom Zink(II) wird auch ein 1,1‐Komplex beschrieben. In keinem Fall gelang die Isolierung von 1,3‐Komplexen. Der Komplexbildner fungiert in den meisten Fällen als zweizähliger Ligand. Bei der Umsetzung mit Kobalt(II)‐ bzw. Nickel(II)‐chlorid entstehen jedoch Komplexverbindungen, in denen nur der Pyridinstickstoff als Donator wirkt.
Das Zustandsdiagramm der Indiumbromide
Authors: Morawietz Wilhelm , Morawietz Hans , Brauer Georg 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der thermischen Analyse wird das Schmelzdiagramm des Systems In–InBr3 ermittelt. Außer den einfachen stöchiometrischen Verbindungen InBr, InBr2 und InBr3 existieren die Phasen InBr1,40 und InBr1,75. Eine Anordnung zur gesteuerten thermischen Analyse im Temperaturbereich bis 600°C wird beschrieben.
Über Komplexe des Zinks
Authors: Bode Helmut 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Verteilung des Zinks bei Anwesenheit von Diäthyldithiocarbamidat‐Ionen zwischen CCl4 und wäßriger Phase für unterschiedliche Konzentrationen an NH3 und/oder OH− in der letzteren bestimmt. Die so erhaltene Verteilungsfunktion wurde zur Ermittlung der Stabilitätskonstanten folgender Zinkkomplexe verwendet: [Zn(NH3)3OH]+, [Zn(NH3)2OH]+, [Zn(NH3) (OH)]+, [Zn(NH3)2(OH)2], [ZnNH3(OH)2], [ZnNH3(OH)3]−, [Zn(OH)3]−. Ferner wird für das Zink‐Diäthyldithiocarbamidat der Wert des Produktes aus Stabilitätskonstante und Verteilungsquotient für das Lösungsmittelpaar CCl4‐Wasser berechnet.
Ein kationsicher Cyclopentadienyl‐nitrosylcarbonyl‐Komplex des Chroms
Authors: Fischer Ernst Otto , Kuzel Peter 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Cyclopentadienyl‐chrom‐dinitrosyl‐chlorid mit wasserfreiem Aluminiumchlorid und Kohlenmonoxyd unter Druck in Benzol wurde gemäß

equation image

oliv‐braunes, diamagnetisches Cyclopentadienyl‐chrom‐dinitrosyl‐carbonyl‐Kation [C5H5Cr(NO)2CO]+ erhalten. Das aus wässeriger Lösung gefällte Hexafluorophosphat wurde IR‐spektroskopisch näher charakterisiert.
Darstellung und physikalische Eigenschaften des Thiocarbonylfluorids
Authors: Sukdermeyer W. , Meise W. 
Published: January 2005

AbstractThiocarbonylfluorid wird in guter Ausbeute durch Umsetzung von Thiocarbonylchlorid mit geschmolzenen Alkalifluoriden erhalten. Die Dampfdrucke werden durch die Gleichung log p = ‐1002/T + 7,64 wiedergegeben. Siedepunkt ‐62,6 ± 0,2°C. Verdampfungsenthalpie 4,58 kcal/Mol. TROUTON‐Konstante 21,8. Das IR‐Spektrum wurde im Bereich von 2–33 μ registriert und eine versuchsweise Zuordnung der Banden vorgenommen.
Zur Kenntnis des Sulfuryl‐Disulfamids, O2S(NHSO2NH2)2
Authors: Muewsen A. , Papenfuss Th. 
Published: January 2005

AbstractSulfamid‐Natrium und Sulfurylchlorid reagieren in kaltem Acetonitril bei Wasserausschluß bevorzugt nach 2 H2N–SO2–NH–Na + Cl2SO2 → O2S(NH–SO2–NH2)2 + 2 NaCl. Daneben vollzieht sich in geringen Umfange, besser in der Siedehitze 2 H2N–SO2–NH–Na + 2 Cl2SO2 → (O2S–NH)4 + 2 NaCl + 2 HCl. Beide stark hygroskopischen Verbindungen wurden noch nicht rein erhalten, die 7gliedrige Verbindung ist neben anderen Solventien gut in Wasser, Äthanol und Äther, das wasserfreie (O2S–NH)4 gut in Wasser und Alkohol, weniger gut in Äther löslich.Das reine in Wasser mit neutraler Reaktion gut lösliche K‐Salz, O2S(NK–SO2–NH2)2, liefert beim trockenen Erhitzen Trisulfimid, (O2S–NK)3, auch beim Erhitzen mit KOH, wobei aber NH3 abgespalten wird. Weiter wurde das in Wasser lösliche O2S(N–SO2–NH2)2 · Ba, 2 H2O und das darin unlösliche O2S(NAg–SO2–NH2)2 erzeugt. Bei tagelanger Einwirkung von ätherischer Diazomethan‐Lösung auf eine ebensolche von rohem Sulfuryl‐Disulfamid läßt sich das sehr beständige, bei 161° schmelzende O2S[N(CH3)–SO2–N(CH3)2]2 mit dem der Formel entsprechenden Molekulargewicht isolieren.Läßt man die O2SCl2‐Umsetzung in siedendem Acetonitril sich vollziehen, so entsteht neben Trisulfimid mehr Tetrasulfimid. Das in kaltem Wasser schwerlösliche Ba2(NSO2)4, 2 H2O ließ sich gewinnen, ebenso das unlösliche (AgNSO2)4, dessen Debyeogramm mit dem in heißem Wasser löslichen (AgNSC2)3 aufgenommen und verglichen wurde.
Beiträge zur Komplexchemie des Technetiums. I. Darstellung und Eigenschaften von Cyanotechnetat(IV)
Authors: Schwochau K. , Herr W. 
Published: January 2005

AbstractCyanotechnetat(IV) wurde durch Auflösen von 99TcO2‐Hydrat in wäßriger Alkalicyanid‐Lösung dargestellt und als Thallium(I)‐salz der Formel Tl3[TcO(OH) (CN)4] bzw. Tl3[Tc(OH)3(CN)4] isoliert. Die Zusammensetzung steht in Übereinstimmung mit der molaren Leitfähigkeit und dem Absorptionsspektrum des Komplexes im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Spektralbereich. Der molare, dekadische Extinktionskoeffizient E380 nm wurde zu (4,44 ± 0,03) · 104 mol−1 · l · cm−1 bestimmt. Aus der Abweichung vom Lambert‐Beerschen Gesetz für die Extinktion ε380 nm ergibt sich die Stabilitätskonstante zu K = (1,3 ± 0,6) · 108 mol−1 · l. Unter der Einwirkung von Oxydationsmitteln wird das Komplex‐Ion ohne erkennbare Zwischenstufen zu Pertechnetat oxydiert. Rhenium bildet unter sonst gleichen Darstellungsbedingungen bei Zutritt von Luft‐Sauerstoff das Komplex‐Ion [ReO2(CN)4]3− mit fünfwertigem Zentralatom. Das Verhalten des Technetiums bestätigt den Unterschied zum Rhenium in der Stabilität der Oxydationsstufe + 5.
Beiträge zur Chemie des Bors. XVI. Dialkylamino‐chloro‐borane
Authors: Nöth H. , Dorochov W. A. , Fritz P. , Pfab F. 
Published: January 2005

AbstractBis(dialkylamino)‐borane, (R2N)2BH, sind durch Hydrierung von Bis(dialkylamino)chloroboranen mit Lithiumhydrid in Äther und durch Umaminierung von Bis(dimethylamino)‐boran leicht zugänglich. Bei der Umsetzung der Bis(dialkylamino)‐borane mit 2 Mol HCl erhält man Dialkylaminhydrochloride und Dialkylamino‐chloro‐borane, R2NB(H)Cl, die sich leicht dimerisieren. An die monomeren Verbindungen lagert sich HCl zu R2NH · B(H)Cl2 an. Im Gegensatz zu den anderen Bis(dialkylamino)‐boranen reagiert (Me2N)2BH mit HCl ohne Spaltung der B–N‐Bindung zu dem Salz [Cl(H)B · (NHMe2)2]Cl.
Darstellung und Struktur des Berylliumborids Be4B
Authors: Becher H. J. , Schäfer A. 
Published: January 2005

AbstractDie Zusammensetzung der berylliumreichsten Phase des Systems Be/B wird zu Be4B bestimmt und ihre Darstellungsbedingungen und Struktur untersucht. Die tetragonale Elementarzelle enthält 8 Be‐ und 2 B‐Atome. Raumgruppe ist P4/nmm. Die Atomlagen sind speziell und erfordern nur die Bestimmung von 3 z‐Koordinaten, die durch zweidimensionale FOURIER‐Synthesen und anschließende Verfeinerung ermittelt werden konnten. Die vorliegende Struktur läßt sich durch das Bestreben des Boratoms, durch Bindungsbeziehungen zu den benachbarten Be‐Atomen ein Elektronenoktett zu erhalten, erklären.
Homogene Lösungskatalyse in Red‐Ox‐Systemen. Die katalytische Aktivität der Co++‐Ionen beim H2O2‐Zerfall
Authors: Krause Alfons , Plura I. 
Published: January 2005

AbstractIn einer Lösung von basischem Magnesiumcarbonat zeigen Co++‐Spuren in einer Reaktion 1. Ordnung eine starke H2O2‐zersetzende Wirkung. Dagegen waren Mn++‐Ionen, die im heterogenen System auf dem basischen Mg‐carbonat‐Träger fast so aktiv sind wie Co++‐Ionen, in dem betreffenden homogenen System ohne Einfluß.
Zur Thermochemie der Halogensilane. II. Die Bildungsenthalpien von SiBr4 und SiHBr3
Authors: Wolf E. , Stahn W. , Schönherr M. 
Published: January 2005

AbstractDie Lösungsenthalpien von SiBr4(fl) und SiHBr3(fl) in verdünnter NaOH wurden lösungscalorimetrisch zu − 149,3 ± 0,2 kcal/Mol und − 132,9 ± 0,4 kcal/Mol bestimmt. Für die Bildungsenthalpien und thermodynamischen Potentiale im Standardzustand erhält man daraus folgende Werte (in kcal/Mol):

equation image
.
Über Aromaten‐Komplexe von Metallen. LXVI. Über Cycylopentadienyl‐Halogen‐Komplexe des Chroms
Authors: Fischer Ernst Otto , Ulm Klaus , Kuzel Peter 
Published: January 2005

AbstractBisher unbekannte Cyclopentadienyl‐chrom(III)‐halogen‐Komplexe des Types C5H5CrHal2 · Donor (Hal=Cl, Br, J; Donor=Pyridin, Tetrahydrofuran, Triphenylphosphin u. a.) werden beschrieben. Sie lassen sich unter anderem aus den Systemen Cr(C5H5)2/Pyridinium=Hal3, Cr(C5H5)2/CCl4/Donor, [C5H5Cr(CO)3]2/Allylhalogenid/Donor erhalten. Die in polaren organischen Medien löslichen Komplexe zeigen, wie an einigen Beispielen belegt wird, 3 ungepaarte Elektronen entsprechend dem zentralen Cr(III), das als sechsbindig aufgefaßt wird. Der Fünfring ist stets ferrocenartig π‐gebunden.Als Komplexion der schon lange bekannten, bei der Umsetzung von Cr(C5H5)2 mit starken Mineralsäuren vorübergehend entstehenden tiefblauen Lösungen wird im Falle von HCl und HBr das [C5H5CrHal3]−‐Anion gesichert erkannt. Es läßt sich als blaues NH4[C5H5CrCl3] und NH4[C5H5CrBr3] isolieren.The deep‐blue solutions forming on interaction between Cr(C5H5)2 and hydrochloric or hydrobromic acid contain the anions [C5H5CrHal3]− which have been isolated as NH4‐salts.
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen. XIX. Acetylide von Cadmium
Authors: Nast Reinhard , Richers Clemens 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung einer ätherischen Lösung von Cadmiumdiphenyl mit Phenylacetylen wird farbloses kristallines Cadmiumbisphenylacetylid erhalten. Dieses ist in flüssigem Ammoniak bei −34°C als Nichtelektrolyt leichtlöslich und kann hieraus durch Abkühlen auf −78°C als Ammoniakat [Cd(CCC6H5)2 = x NH3] gefällt und bei 48–50°C zur ammoniakfreien Verbindung wieder abgebaut werden. — Durch Umsetzen einer Suspension von Cd(NH2)2 in flüssigem Ammoniak mit gasförmigem Acetylen wird eine Lösung des Cd(CCH)2 · x NH3 erhalten, das nach Verdampfen des Lösungsmittels in ammoniakunlösliches CdC2 · 0,5 NH3 übergeht. — Die ReaktionCd(SCN)2 + 4 KCCR + Ba(SCN)2 → Ba[Cd(CCR)4] + 4 KSCN (R = H, C6H5) in flüssigem Ammoniak führt zu schwerlöslichen, kristallinen Barium‐tetraalkinylcadmaten(II). Auch das in Ammoniak lösliche K2[Cd(CCH)4] konnte erhalten und als starker Elektrolyt identifiziert werden. — Die IR‐Spektren der neuen Cadmiumacetylide werden diskutiert.