bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Pulsradiolytische Untersuchung der Reaktionen von organischen Radikalen mit Schwefelwasserstoff
Authors: Karmann W. , Henglein A. 
Published: November 2023

Abstractα‐Alkohol‐Radikale (Methanol, Äthanol, n‐ und i‐Propanol) und das tert.‐Butanol‐Radikal reagieren mit H2S in wäßriger Lösung unter H‐Atom‐Entzug. Da die Geschwindigkeit weniger als proportional der H2S‐Konzentration ist, wird zur Erklärung ein Gleichgewicht R + H2S↔RSH2 mit nachfolgender Zersetzung des Komplexes RSH2→RH + SH angenommen. Die Gleichgewichts‐ und Zerfallskonstanten wurden für mehrere Alkohole bestimmt. Außerdem wurde die Reaktion des Methanolradikals mit H2S in Methanollösung untersucht. CH2OH reagiert mit H2S, aber nicht mit SH−.
π‐Elektronendichte und Lage der Protonensignale bei Pyridinderivaten
Authors: Perkampus H.‐H. , Krüger U. 
Published: November 2023

AbstractIm Zusammenhang mit der Untersuchung der NMR‐Spektren von Pyridinderivaten und ihrer Komplexe mit Lewissäuren wurden die π‐Elektronendichten für eine größere Zahl von Pyridinderivaten mit Hilfe der HMO‐ω‐Methode berechnet. Der Einfluß des Pyridinringstromes wurde durch gesonderte Rechnungen eliminiert. Zwischen chemischer Verschiebung der Protonensignale und ω‐Elektronendichte ist ein linearer Zusammenhang in guter Näherung erfüllt. Die Ergebnisse gestatten es, den paramagnetischen Einfluß des freien Elektronenpaares am Stickstoff auf die Lage des ω‐Protonensignals zu 0,7 ppm abzuschätzen. Die Anderung der chemischen Verschiebung pro Ladungseinheit ergibt sich zu 9,8 ppm. Außerdem werden die berechneten ω‐Elektronendipolmomente einiger Pyridinderivate mit den experimentellen Werten verglichen.
Ultraschallabsorption und Reaktionskinetik der assoziierenden Benzoesäure in verschiedenen Lösungsmitteln
Authors: Borucki Ludwig 
Published: November 2023

AbstractAn verdünnten Lösungen von Benzoesäure in Cyclohexan, Chlorbenzol, Chloroform und Benzol wurde die Ultraschallabsorption bei Frequenzen von 4 bis 52 MHz und Temperaturen zwischen 15 und 55°C gemessen. Unter der Voraussetzung, daβ nur Dimerassoziation als Folge einer Reaktion 2. Ordnung auftrete, wurden aus der Frequenz‐, Konzentrations‐ und Temperaturabhängigkeit der Absorption die Geschwindigkeits‐ und Gleichgewichtskonstanten sowie die entsprechenden Enthalpie‐ und Entropiegrößen für diese Reaktion ermittelt. Es zeigte sich, daβ für Benzoesäure in CCl4, C6H12, C8H5Cl und CHCl3 das Zusammendiffundieren der Reaktionspartner langsam ist im Vergleich zur Dimerenbildung von benachbarten Monomeren. Die Abhängigkeit der Reaktionsenthalpie und ‐entropie vom Lösungsmittel kann im wesentlichen auf elektrostatische Effekte zurückgeführt werden. Beim System Benzoesäure‐Benzol ist anzunehmen, daβ die Kinetik der Dimerenbildung durch Mischassoziation mit dem Lösungsmittel beeinflußt wird.
Lösung der Keimbildungsgleichung
Authors: Schramm Bernhard 
Published: November 2023

AbstractIn der Theorie der Keimbildung auf Elektroden tritt bei der Berechnung der Keimzahl eine Funktion ε auf, die durch die Integralgleichung magnified image bestimmt ist. Die Lösung dieser Integral‐gleichung wird zu ε = θ − 2 ln(1/2 eθ + 1) berechnet. Ihr Maximum hat den Wert εmax = ln 1/2. Das in der Keimzahltheorie benötigte Integral magnified image liefert den Wert 2.
Membrane Separations in Synthetic Systems and in the Living Organism
Authors: Kedem O. 
Published: November 2023

AbstractMost of the separation processes of technological significance involving membranes have an analogy in biology. Some of the basic similarities and differences between transport processes across synthetic and biological membranes are analysed. The following separation processes are discussed: separation of macromolecules and water, separation of salts and water, separation of gas mixtures by diffusion across polymer membranes without a fixed pore structure, separation of molecules or ions of similar size by means of specific interaction between the permeant and some components of the membrane. Until now the efficiency of the biological separation processes are still considerably higher than that of the technological processes.
Aktiver Natriumtransport an der isolierten Froschhaut als Antrieb für einen Mikrowattmeßmotor
Authors: Karger W. 
Published: November 2023

AbstractDie Bedingungen zur Entnahme von elektrischer Energie aus ionenaktiven Membranen weiden diskutiert. Das Froschhaut‐ oder Krötenhautepithel in der Form eines abpräparierten Stücks der Bauchhaut ist bekanntlich im isolierten Zustand gut untersuchbar. Die Haut hält eine elektrische Potentialdifferenz aufrecht und ist zur Stromabgabe befähigt. Die elektrischen, extern meßbaren Parameter der Haut (wie Spannung, Entnahmestrom, Membranwiderstand) werden zu den verschiedenen Durchgängigkeitswerten der aktiven und passiven Ionen bei der Membranpassage in Beziehung gesetzt.Die größtmögliche Energieabgabe und ihre Relation zum gleichzeitig stattfindenden Salztransport wird berechnet. Eine Abschätzung der Größenordnung für die maximal entnehmbare Leistung zeigt, daß sie ausreichend ist, urn direkt und allein infolge des ablaufenden aktiven Na+‐Transports einen Gleichstrommotor (Mikrowattmeßmotor) über Stunden hinweg zu betreiben. Die Versuche werden beschrieben.
Kernresonanzuntersuchungen am 1.10‐Phenanthrolin und seinen Komplexverbindungen I. Elektronendichten und chemische Verschiebungen im Protonenresonanzspektrum des 1.10‐Phenanthrolins
Authors: Rosenberger H. , Pettig M. , Madeja K. , Klose G. 
Published: November 2023

AbstractDie auf die Größe der chemischen Verschiebung der Protonen im 1.10‐Phenanthrolin wirkenden Abschirmanteile wie Ringstrom, Einfluß der magnetischen Anisotropie der Stickstoffatome und Feldwirkung der an den Stickstoffatomen lokalisierten elektrischen Dipole werden berechnet. Nach Abzug dieser Effekte wird ein annähernd linearer Zusammenhang zwischen der chemischen Verschiebung der H‐Atome und der nach der VESCF‐Näherung berechneten π‐Elektronendichte sowie der nach der EHT‐Näherung bestimmten Gesamtelektronendichte an den benachbarten C‐Atomen erhalten.
Zur Lumineszenz des Eises
Authors: Vierke G. , Stauff J. 
Published: November 2023

AbstractZur Prüfung der Frage, ob die Lumineszenz des Eises im sichtbaren Spektralbereich als Rekombinationsstrahlung von Wannierexcitonen oder charge‐transfer‐Excitonen gedeutet werden kann, wurden die Anregungs‐ und Emissionsspektren und die zugehörende Ankling‐ und Abklingkinetik von sorgfältig gereinigtem Eis bei 77°K gemessen. Da die Lumineszenz durch UV‐Bestrahlung und nachfolgendem Tempern irreversibel gelöscht werden kann, kann es sich nicht um einen Eigeneffekt des Eises handeln. Die Reinigungsmethode des Wassers, die Lage und die Form der Spektren und die Kinetik zeigen, daß überwiegend Rekombinationslumineszenz organischer Spurenverunreinigungen auftritt.Diese Ergebnisse lassen die bisherigen Deutungen des Lumineszenzspektrum des Eises im sichtbaren Spektralbereich durch andere Autoren zweifelhaft erscheinen.
IR‐reflexionsspektroskopische Untersuchungen der Wechselwirkungen von gasförmigem NO und NOCl mit Metalloxidoberflächen II. Adsorption von NOCl
Authors: Kortüm G. , Quabeck H. 
Published: November 2023

AbstractMit Hilfe der Reflexionsspektroskopie im nahen Infrarot konnten die Reaktionen von gasförmigem NO und NOCl mit den Oberflächen hochausgeheizter Pulver von Kieselgel, Al2O3, SiO2‐Al2O3, MgO und CaO weitgehend geklärt werden. Im Teil I dieser Arbeit [1] wurde über die Adsorption von NO an diesen Pulvern berichtet. Die Kenntnis der Spektren der Adsorbate NO + Oxid erleichterte zum Teil die Deutung der Spektren des an den Oxiden adsorbierten NOCl. Man kann im wesentlichen auf folgende Reaktionen schließen: a) auf die Bindung von NOCl durch Wasserstoffbrücken an Oberflächenhydroxylgruppen, b) auf die Bindung von NOCl an Lewis‐saure Stellen der Al2O3‐ und Crack‐Oberfläche, c) auf die Bildung von Oberflächen‐Nitrit oder ‐Nitryl, d) auf zwei Adsorbatspezies an den MgO‐ und CaO‐Oberflächen, bei denen das NOCl in stark ionaler Form vorliegt.
Fast ionic reaction in solution VII [1] kinetics of the fission and formation of the dimeric isopolybases (FeOH)24+ and (VOOH)22+
Authors: Lutz Bernd , Wendt Hartmut 
Published: November 2023

AbstractWith the stopped‐flow method the kinetics of the fission of the dimeric isopolybases of ferric ions and vanadyl ions have been investigated by mixing hydrolyzed solutions of ferric perchlorate or vanadyl perchlorate with perchloric acid solutions.The rate law for the fission in both cases is:From this it is concluded that the formation of the dimeric isopolybases proceeds by two parallel reaction paths:It can be shown, that the rate determining step for the first reaction path is the spontaneous exchange of water on the ion (MeOH)(z‐1)+ while for the second reaction path it is the rate of water exchange on the cation Mez+.For the formation of the dimeric vanadyl isopolybase the equilibrium constants as well as the kinetic constants have been determined at μ = 0.3 M in the temperature range 4° – 25°C while for the dimeric ferric isopolybase the investigations have been performed at μ = 0,5 M and 25°C.In addition the ferric‐system was investigated at an ionic strength of μ = 3 M at three different temperatures. In solutions of higher ionic strength the rate of fission of the dimer is slowed down considerably.
Relaxationsuntersuchungen der Base‐katalysierten Keto‐Enol‐Umwandlung von Acetylaceton
Authors: Ahrens M.‐L. , Eigen M. , Kruse W. , Maass G. 
Published: November 2023

AbstractMit Hilfe des Temperatursprung‐Relaxationsverfahrens wurde die Kinetik der Protonenübertragung zwischen einer Reihe von OH‐, NH‐ und SH‐Säuren und der Ketoform von Acetylaceton untersucht. Die zugehörigen Geschwindigkeitskonstanten hängen über einen weiten pK‐Bereich der untersuchten Donatoren von der Differenz ΔpK zwischen der Dissoziationskonstante der Donatoren und derjenigen der Ketoform des Acetylacetons ab. Dabei streben die Werte der Geschwindigkeitskonstanten für den Protonenübergang von der Ketoform des Acetylacetons auf einen Akzeptor für ΔpK = pKAcetylac. ‐pKSäure < −6 einem Grenzwert von maximal k13 = 106 M−1 sec−1 zu. die Geschwindigkeitskonstanten für den Protonenübergang in umgekehrter Richtung erreichen bei sehr großen pK‐Differenzen (ΔpK > 15) den Grenzwert der diffusionskontrollierten Reaktionsgeschwindigkeit (k31 ∽ 1010 M−1 sec−1).Ferner wurden die Geschwindigkeitskonstanten für den Protonenübergang zwischen der Ketoform des Acetylacetons und OH− unter Bildung eines Enolations gemessen (k12 und k21) sowie auch für den Übergang eines Protons vom Keton zum Enolation, wobei die Ketoform in das Enol überführt wird (k14 und k41).
Hydrolysis of sucrose catalyzed by cation exchange membranes loaded with hydrogen and potassium ions
Authors: Woermann D. 
Published: November 2023

AbstractThe hydrolysis of sucrose inside a cation exchange membrane loaded homogeneously with catalytically active H+ ions and catalytically inactive K+ ions is investigated. Special attention is focussed on the dependence of the reaction rate constant from the mole fraction of K+ ions inside the membrane.
Vibrations of Molecules Adsorbed on Alkali Halides. Theory and Infrared Measurements of CO2 on NaCl Films
Authors: Heidberg J. , Zehme S. , Chen C. F. , Hartmann H. 
Published: November 2023

AbstractThe vibrational frequency shifts and splittings of polyatomic molecules upon adsorption are discussed in the harmonic approximation. Equations relating the shifts and splittings of the normal modes of the adsorbed molecule to its position and orientation on the surface are derived on the basis of interactions built up by summation over all atoms of the vibrating molecule. As an example, the shifts and splittings of the vibrational energy levels of CO2 on the {100} face of NaCl are calculated. The calculated values approach very well those observed. The infrared transmission spectra of CO2 adsorbed on NaCl films were recorded at ‐ 160°C. Upon adsorption new bands were observed due to the symmetric v1 vibration and one component of the 2v2 transition, which are in Fermi resonance and infrared inactive in the free molecule, and a well‐resolved splitting of the v2 transition probably caused by the removal of its degeneracy. As are all other frequencies, those of the v3 transition of both 12CO2 and 13CO2 are shifted to lower values.
Schichtdickenabhängigkeit der Thermokraft und des Widerstandstemperaturkoeffizienten reiner und mit Gas belegter Nickelfilme
Authors: Reichenberger H. , Wedler G. , Wenzel H. , Wißmann P. , Wölfing C. 
Published: November 2023

AbstractIn Fortführung früherer Arbeiten über die Schichtdickenabhängigkeit des spezifischen Widerstandes reiner und mit Gas belegter Nickelfilme wurden Messungen der Thermokraft und des Widerstandstemperaturkoeffizienten bei 273 °K durchgeführt. Es wird gezeigt, daß sich die Schichtdickenabhängigkeit dieser beiden Größen mit Hilfe der Weglängentheorie von Fuchs und Sondheimer oder ‐ etwas besser ‐ unter Berücksichtigung der Streuung der Elektronen an den Kristallitgrenzen deuten läßt. Die änderungen der Thermokraft, die als Folge der Adsorption von Kohlenmonoxid oder Wasserstoff auftreten, werden ‐ wie bereits früher entsprechende Widerstandsänderungen ‐ mit einem Ansatz beschrieben, bei dem die Adsorptteilchen als Streuzentren für die Leitungselektronen betrachtet werden.
Freie Bildungsenthalpie von Osmiumdioxid
Authors: Franco J. I. , Kleykamp H. 
Published: November 2023

AbstractDie freie Bildungsenthalpie von braunem Osmiumdioxid wird mit der Festkörperkette Fe, FeO/ZrO2· Y2O3/Os, OsO2bestimmt. Zwischen 840 und 1070K ergibt sich:fΔG°T〈OsO2〉 = −68 200 + 40,9 ·T± 900 [cal/mol]. Bildungsenthalpie und Standardentropie werden mit ΔCp〈OsO2〉 = 3,87 + 0,60 · 10−3·T‐ 2,99 · 105·T−2[cal/K · mol] berechnet:fΔH°298〈OsO2〉 = −70,5 ± 2,3kcal/mol,S°298〈OsO2〉 = 12,4 ± 1,5cal/K · mol. Zwischen 298 und 1200 K erhält man:fΔG°T〈OsO2〉 = −69800 + 42,5 ·T+ 1500 [cal/mol]. In einer Übersicht werden die thermodynamischen Daten der Osmiumoxide OsO2und OsO4zusammengestellt.
Zur Frage der Assoziation des Radikals N‐Äthyl‐phenazyl in Lösung
Authors: Serafimov Ognian , Zimmermann Herbert 
Published: November 2023

AbstractNach Literaturangaben ist bei Lösungen des Radikals N‐Äthyl‐phenazyl das Curie‐Gesetz nicht erfüllt, χp T nimmt mit fallender Temperatur ab. Gleichzeitig beobachtet man im Elektronenspektrum eine neue langwellige Absorptionsbande. Beides wurde früher auf die Ausbildung diamagnetischer Dimerer zurückgeführt, die mit dem Radikal im Gleichgewicht stehen.Wir haben ESR‐spektroskopisch die paramagnetische Suszeptibilität χp von Lösungen des Radikals in Toluol, Äthanol und Äthanol Äther (2:1) bei verschiedenen Konzentrationen und Temperaturen erneut untersucht. Nach unseren Messungen ist das Curie‐Gesetz bei Lösungen kleiner Konzentration und bei genügend hohen Temperaturen stets erfüllt. Anomalien beobachtet man erst bei hohen Konzentrationen und tiefen Temperaturen. Sie werden auf Kristallite zurückgeführt, die bei Temperaturerniedrigung von der Lösung ausgeschieden werden. Die Kristallite haben einen diamagnetischen Grundzustand und zeigen im Elektronenspektrum eine neue langwellige Absorptionsbande, die früher bereits am Festkörper beobachtet wurde. Kurz oberhalb des Singulett‐Grundzustands des Kristallits liegt ein Triplett‐Zustand, der ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden konnte. Aus der Temperaturabhängigkeit der ESR‐ und der Elektronenspektren wurde der Triplett‐Singulett‐Abstand zu ΔE = 320 cm−1 bestimmt. Der Wert stimmt mit Festkörperuntersuchungen anderer Autoren überein.
Photochemistry and luminescence of complexes
Authors: Sartori G. 
Published: November 2023

AbstractThe purpose of an intensive investigation in the correlation between luminescence and photochemistry is the evaluation of the probabilities (rate constants) of all possible processes and hence the mechanism of energy transfer, chemical reactions and emission from excited states. The present lecture collects some of the relevant material in this field especially the more recent data which are particularly representative of the inseparability of all studies of electronically excited states and tries to compare the similarities and differences of photochemistry and luminescence. To examine the existing theories and empirical correlations on photochemical and luminescence data, the essential feature of their mechanism and theory will be summarized and examples will be chosen for which both emission and photochemical data have been reported.The mechanism of metal complexes are especially complicated by the following properties.
At least three different types of electronic transitions and hence excited states
Many different types of reactions of excited and ground states
Unusual electronic structures in which there may be distinct ligand and metal states or delocalized states of the entire molecule
Varying structure and symmetry of complex molecules resulting in different electronic structure.
Some demonstrative examples of metals which form complexes both having extensive photochemistry and emission of either solution or crystalline samples are chosen, especially d3 metals.Recent work on energy transfer between donor and acceptor complexes is most promising in elucidating hidden feature of excited states. Direct observations of excited states are just at the beginning through Zeeman effect studies of the doublet of Chromium and through excitation of the first doublet to a higherThe extensive article will appear in a volume entitled: Inorganic Reaction Mechanisms, edited by John Edwards.
).
Der Einfluß der Basizität des Liganden auf die Bildungsgeschwindigkeit von Nickelkomplexen in Methanol
Authors: Dickert F. , Wank R. 
Published: November 2023

AbstractDie Komplexbildung von Nickelionen mit Anionen verschiedener Basizität wurde in Methanol mit Hilfe einer Drucksprungapparatur untersucht. Ausgewählt wurde das Acetat‐sowie das Mono‐, Di‐ und Trichloracetatanion. Es zeigte sich, daβ die Bildungsgeschwindigkeitskonstanten beim übergang vom Acetat‐zum Trichloracetatanion für die erste Bildungsstufe um den Faktor 3 und für die zweite Bildungsstufe um den Faktor 7 abnehmen.
The Linear Ising Lattice: Competitive Cooperative Binding at High Ionic Strengths
Authors: Rawlings Philip K. , Schneider Friedemann W. 
Published: November 2023

AbstractA statistical weight 2×2 matrix is presented for competetive cooperative binding of small species to a linear macromolecule at high ionic strengths where the existence of unoccupied sites is excluded. Comparisons with other cooperative systems are made. A general set of equations is given that permits the calculation of any desired sequence on the linear macromolecule whose sites may exist in either of two possible states.
Zum Stofftransport in turbulenter Strömung—Messung elektrochemischer Grenzströme an einer rotierenden Ringelektrode
Authors: Hamann C. H. , Schöner H. , Vielstich W. 
Published: November 2023

AbstractFür die Beschreibung des Stofftransportes in turbulenten Strömungsgrenzschichten werden zwei theoretische Ansätze diskutiert. Setzt man für die Abhängigkeit des turbulenten Austauschkoeffizienten Aturb vom Wandabstand y die Proportionalität Aturb ∼ y3 an, so ergibt sich eine Abhängigkeit der Teilchenstromdichte jr von der Prandtl‐Zahl Pr mit dem Exponenten 1/3, der Ansatz Aturb ∼ y4 führt dagegen auf jr ∼ Pr1/4. Zur Überprüfung dieser Ansätze haben wir die rotationsabhängigen Grenzstromdichten der Reduktion von Fe3+ ‐Ionen an einer rotierenden Ringelektrode im turbulenten Bereich untersucht. Unsere experimentellen Ergebnisse weisen aus, daβ der Stoffaustausch am besten durch den Produktansatzmagnified imagewiedergegeben werden kann (rm = mittlerer Ringradius, untersuchter Bereich: 2,7 · 105 < Re < 106; 500 < Pr < 2000).
Inelastic Scattering of Positive Ions
Authors: Doering John P. 
Published: November 2023

AbstractInelastic scattering processe in collisions of positive ions with neutral gas atoms and molecules can be divided into three main groups: (1) Inelastic scattering involving electronic transitions with subdivisions into final vibrational and rotational states of the collision products; (2) inelastic scattering involving vibration‐rotation transitions without a change in electronic state with subdivisions into final rotational states; and (3) inelastic scattering via pure rotational transitions. Recent advances in experimental techniques have given a great deal of new information about almost all these processes. For (1), both inelastic scattering experiments and optical fluorescence techniques have shown that although the total cross sections for electronic transitions are remarkably uniform for a large number of systems there are wide individual variations in the details of final vibrational and rotational states produced in the charge transfer and non‐charge transfer channels. For (2), it has been found that vibration‐rotation transitions are the most intense components of the inelastic scattering spectrum with cross sections of the order of 1 A2 at maximum for some systems. Because of experimental difficulties, little is known about (3) at the present time. In addition to inelastic processes, superelastic processes have now been studied in detail in the laboratory, both for electronic and vibration‐rotation transitions. These processes promise to provide a very interesting opportunity for investigations in the future into, for example, the metastable populations of ion beams, Unfortunately, we lack the ability at the present time to make theoretical predictions for the behavior of any but the simplest of these processes.
Die Lücke als Fund: Über eine Fehlstelle zur Familiengeschichte im Nachlass von Walther Gerlach (1889–1979)**
Authors: Hagmann Johannes‐Geert 
Published: November 2023

AbstractThe career of the German physicist Walther Gerlach (1889–1979) spanned two world wars and the changing political systems in Germany in the twentieth century. As a physicist involved in the rapid development of atomic physics and the management of scientific research in Germany during World War II as well as in post‐war West Germany, several attempts have been made in the past by historians of science to write his full biography. These projects have, among other foci, asked about Gerlach's role and his position with respect to National Socialism. However, based on his extensive papers preserved in the Deutsches Museum Archive in Munich, none of these projects has so far been conclusive. In this article, we identify evidence for the selective deletion of personal files relating to his first wife and daughter. We argue that reconstructing this lacuna sheds new light on the influence of National Socialist ideology on Gerlach's personal life, making him both a profiteer and a victim of eugenics jurisdiction.
The crystal structure of CIS‐CIS‐4, 6‐dimethyl‐trymethylene sulfite
Authors: Petit G. , Lenstra A. T. H. , Geise H. J. 
Published: November 2023

AbstractThe title compound crystallizes in the monoclinic space group P2/b with Z=4. At‐65°C, the cell constants are: a=6.97 Å, b=8.88 Å, c=11.69 Å, γ=85.2°. The structure was solved using the Patterson function and the (difference) Fourier method and refined by conventional block‐diagonal least squares to a final R‐value of 6.9%. All hydrogen atoms were found. As predicted by its I.R. stretching frequency, the double bonded oxygen is found in an equatorial position.