bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthesis and structure of The Novel Layered Phase CsTi2Cl7
Authors: Zhang Jie , Corbett John D. 
Published: January 2005

AbstractReactions in the CsClTiCl3Ti system afford CsTiCl3 (CsNiCl3 type, a = 7.3086(7) Å, c = 6.0670(8) Å) and the new phase CsTi2Cl7, the structure of which was determined by single crystal X‐ray diffraction means (P2/c, Z = 2, a = 7.0076(4) Å, b = 6.2256(4) Å, c = 12.000(2) Å, β = 92.175(6)°, R/Rw = 0.026/0.035 for 1403 reflections, 2Θ ≤ 60°, MoKα). The structure can be generated by condensation of TiCl6 groups first through cis edges to form TiCl2Cl4/2 ribbons and then by interconnection of these with one chlorine per titanium to give layers, viz., [Ti(Cl)Cl4/2Cl1/2]−. The remaining, singly bonded chlorine projects into the interlayer region and has a TiCl distance 0.208 Å less than the average for the five, 2.466 Å, reflecting significant pi bonding of the chlorine to titanium. Possible interaction of the d orbitals on adjacent titanium(III) atoms is also considered.
Über Fluoride des zweiwertigen Eisens. Zum Aufbau von CsFeF3
Authors: Hoppe R. , Benner G. 
Published: January 2005

AbstractDurch „Reaktion mit der Wand”︁ gelang es, erstmals unter striktem Ausschluß von Sauerstoff, gemäß 3 CsF + 2 FeF3 + FeWand = 3 CsFeF3 farblose Einkristalle von CsFeF3 zu erhalten. Die Gitterkonstanten wurden mit a = 616,39(6), c = 1487,02(15) pm (Vierkreisdiffraktometer PW 1100, AgK\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \bar \alpha $\end{document}, R = 4,33% und Rw = 2,79%) neu bestimmt. CsFeF3 kristallisiert isotyp zu BaTiO3(hexagonal) in der Raumgruppe P63/mmc. Parameter siehe Text.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie „Effektive Koordinationszahlen”︁, ECoN, werden über „Mittlere Fiktive Ionenradien”︁, MEFIR, berechnet und diskutiert.
Darstellung und Struktur von Tetrafluoro(η5‐pentamethylcyclopentadienyl)niob und Tetrafluoro(η5‐cyclopentadienyl)niob
Authors: Roesky Herbert W. , Sotoodeh Mansoreh , Xu Yu Ming , Schrumpf Frank , Noltemeyer Mathias 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine einfache Darstellung von (η5‐C5Me5)NbF4 3 und (η5‐C5H5)NbF4 4 durch Chlor‐Fluor Austausch mittels AsF3 berichtet. 3 kristallisiert mit AsF3 und HF als [(η5‐C5Me5)NbF4(AsF3)2]2 · [(η5‐C5Me5)NbF4(HF)AsF3]2 5 aus. Die Einkristall Röntgenstrukturanalyse von 5 wird mitgeteilt. 5 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 843,1(4), b = 1154,9(6), c = 1910,2(10) pm und α = 91,68(3)°, β = 99,30(3)°, γ = 104,44(2)° mit einer Formeleinheit in der Elementarzelle.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Tris(1,1‐diethyl‐3‐benzoyl‐thioureato)ruthenium(III)
Authors: Sieler J. , Richter R. , Hoyer E. , Beyer L. , Lindqvist O. , Andersen L. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristall‐ und Molekülstruktur von Tris(1,1‐diethyl‐3‐benzoyl‐thioureato)ruthenium(III) wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert trigonal in der Raumgruppe P3 mit den Gitterkonstanten a = 16,556, c = 8,476 Å und Z = 2. Die Struktur wurde mittels Patterson‐Methoden gelöst und bis zu einem abschließenden R‐Wert R = 0,074 für 801 beobachtete Reflexe verfeinert. Das Molekül besitzt die Symmetrie C3. Das Koordinationspolyeder ist ein Oktaeder mit facialer Anordnung der Ligator‐Atome. Die RuS‐ und RuO‐Abstände betragen 2,293 Å bzw. 2,047 Å.
Zur Direktsynthese von Trialk(ar)ylphosphiten und ‐trithiophosphiten aus elementarem Phosphor
Authors: Riesel L. , Kant M. , Helbing R. 
Published: January 2005

AbstractIn dipolar‐aprotischen Lösungsmitteln lassen sich Trialk(ar)ylphosphite und ‐trithiophosphite, P(OR)3 bzw. P(SR)3 (R = Alk, Ar), in guten Ausbeuten durch die Umsetzung von P4 mit CCl4 und Alkoholen bzw. Thiolen in Gegenwart von Triethylamin herstellen. Während der P4‐Abbau in der Reaktion mit den Alkoholen entsprechend Schema 1 erfolgt, verläuft die Reaktion mit den Thiolen über die intermediäre Bildung von Disulfanen, R2S2, die ihrerseits mit P4 zu den Trithiophosphiten reagieren (Gl. (6) und (7)).
Reaktion der Trimethylsilylether von Olefinalkoholen mit Schwartzschem Reagenz – Stabilisierung cyclischer zirconiumorganischer Verbindungen durch den Rumpf Cp2ZrH2
Authors: Bürglen B. , Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Allyltrimethylsilylethern CH2CHC(R1R2)OSi(CH3)3 (I: R1 = R2 = H, VIII: R1 = R2 = CH3, X: R1 = H, R2 = CH3) mit Cp2Zr(H)Cl ergibt neben normalen Hydrozirconierungsprodukten eine Serie von Verbindungen, die auf eine hydrierende, mit der Entwicklung von Trimethylsilan verbundene Spaltung der SiO‐Bindung zurückgehen. In Abhängigkeit von der Substitution am α‐C‐Atom entstehen entweder dimere Chelate (III) oder binukleare Komplexe des Typs Cp2Zr(Cl)CH2CH2C(R1R2)OZr(Cl)Cp2 (IX: R1 = R2 = CH3, XII: R1 = H, R2 = CH3). Aus X und einem Überschuß an Cp2Zr(H)Cl entsteht die binukleare Verbindung XIII, die als Addukt von Cp2ZrH2 an das ungesättigte Chelat angesehen werden kann. Eine zu XIII analoge Verbindung (XVII) wird durch Umsetzung von IX mit Cp2ZrH2 erhalten. Das 1H‐NMR‐Spektrum von XVII deutet auf das Vorliegen von Cis‐trans‐Isomeren hin.Es wird der Einfluß der Liganden (H oder Cl) bzw. der Zahl der Substituenten (R1, R2) auf Zusammensetzung und Struktur der Reaktionsprodukte der Allyltrimethylsilylether I, VIII und X mit Cp2Zr(H)Cl oder Cp2ZrH2 im Überschuß diskutiert.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XLIV [1]. Zur Wirkung von Titan in Reformierkatalysatoren
Authors: Engels S. , Lausch H. , Schwokowski R. , Turnier S. , Wehner U. 
Published: January 2005

AbstractWesentliche Konsequenzen eines Titanzusatzes zu Reformierkatalysatoren sind eine erhöhte Fähigkeit zur Wasserstoffaktivierung sowie die Erhöhung der Elektronen dichte in den Metallkristalliten. Dadurch ergibt sich die Möglichkeit zur gezielten Selektivitätsbeeinflussung entsprechender Katalysatoren. Voraussetzung hierfür ist eine gleichmäßige und hochdisperse Verteilung des Titans über den Trägerformling, was durch Zusätze von Komplexbildnern bei der Tränkung gewährleistet werden kann.
Zur Kenntnis von Tribenzylzinn‐ und Tribenzyltitancyclopentadienyl
Authors: Jacob K. , Glanz M. , Holeček J. , Lyčka A. 
Published: January 2005

AbstractDie Organocer(III)‐Verbindung Na(THF)[(π‐C5H5)3Ce(σ‐C5H5)] (I) reagiert mit (C6H5CH2)3SnCl und (C6H5CH2)3TiCl im Sinne einer SN‐Reaktion unter Abscheidung von NaCl und (C5H5)3Ce zu Tribenzylzinn‐ bzw. ‐titancyclopentadienyl (C6H5CH2)3MC5H5 [M = Sn, (II); Ti, (III)]. Eine eingehende Charakterisierung von II und III erfolgte durch Elementaranalysen, IR‐Spektroskopie sowie durch 1H‐, 13C‐ bzw. 119Sn‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen. Diesbezügliche Resultate gestatten die Aussage, daßII bzw. III durch die Formeln (C6H5CH2)3Sn(σ‐C5H5) und (C6H5CH2)3Ti(π‐C5H5) zu beschreiben sind.
HC‐Bindungsspaltungen beim Ferrocen durch Organyl‐ruthenium‐Komplexe
Authors: Lehmkuhl H. , Schwickardi R. , Krüger C. , Raabe G. 
Published: January 2005

AbstractCp*(Me3P)2RuCH2CMe3 (1) reagiert bei 85°C mit Ferrocen (2) unter Spaltung einer HC‐Bindung in 2 zu CpFe[η5‐C5H4Ru(PMe3)2Cp*] (3) (Cp = η5‐C5H5; Cp* = η5‐C5Me5) und Neopentan. In 3 ist das Rutheniumatom verzerrt tetraedrisch koordiniert, und beide planaren Cp‐Liganden im Ferrocenylteil sind ekliptisch angeordnet. Bei Lösungen von 3 in [D6]Benzol oder [D8]THF beobachtet man einen HD‐Austausch der Ferrocenylprotonen. Beim [D8]THF werden nur die α‐Deuteriumatome ausgetauscht. Reaktionswege dieses Austauschs werden diskutiert.
Elektrosynthese von Metallalkoxiden und ‐cyclohexoxiden
Authors: Schäfer W. , Andrä K. 
Published: January 2005

AbstractAlkoxide des Typs Cr(OR)3 · nL, Cu(OR)2 · nL und Ni(OR)2 · nL wurden durch anodische Metallauflösung in organischen Lösungsmitteln hergestellt. Die Verbindung wurden mittels Elementaranalyse, Massenspektrum und DTA charakterisiert.
Synthese und NMR‐spektroskopische Untersuchungen von Dibenzo[d,g]‐1,3‐dioxa‐2‐element‐6‐silocinen
Authors: Nietzschmann E. , Böge O. , Dargatz M. , Heinicke J. , Kadyrov R. , Tzschach A. 
Published: January 2005

AbstractBis‐(o‐halogenoaroxy)silane reagieren mit Natrium nach Metallierung im Sinne einer raschen zweifachen [1,3]‐Umlagerung zu den Natriumsalzen der Bis‐(o‐hydroxyaryl)‐silane. Im Eintopfverfahren lassen sich diese mit Organoelementhalogeniden des Siliciums, Phosphors und Arsens zu den Titelverbindungen der allgemeinen Formel R1R2Si(C6H4O)2E (E = SiR2, P(Y)R, As(Y)R) cyclisieren. Den NMR‐spektroskopischen Untersuchungen entsprechend wird die Bildung eines Konformeren bevorzugt.
Zur Koordinationschemie des 1,3‐Thiaselenol‐2‐thion‐4,5‐dithiolats (dmits) – ein Vergleich mit 1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐dithiolat (dmit)
Authors: Olk Ruth‐Maria , Semmelmann Christiane , Kirmse R. , Köhler K. , Hoyer E. , Olk B. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften von Metall(II)‐ und/oder Metall(III)‐Bis‐Chelaten des 1,3‐Thiaselenol‐2‐thion‐4,5‐dithiolats (dmits) vom Typ (Bu4N)n[M(dmits)2] (n = 2: M = Zn, Cd, Hg, Ni, Cu, Pd; n = 1: M = Au, Ni) werden beschrieben. Anhand der IR‐, 13C‐NMR‐, EPR‐Spektren und Cyclovoltammogramme dieser Chelate und analoger Chelate des 1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐dithiolats (dmit) werden die Auswirkungen der Substitution eines Ringschwefelatoms im dmit durch Selen diskutiert.
Mononuclear Thiolatecobalt Carbonyls
Authors: Tasi M. , Zani P. , Maccagnani G. , Pályi G. 
Published: January 2005

AbstractThiolatecobalt carbonyls RSCo(CO)4, 1 (R = Me, a, Et, b, PhCH2, c, Ph, d) and RSCo(CO)3PPh3, 2 (R = Et, a, PhCH2, b) were prepared. Complexes 1 were obtained from Co2(CO)8 or ICo(CO)4 and RS− or from Co2(CO)8 and RSSR, complexes 2 were prepared by substitution of 1 by PPh3 or by the reaction of ICo(CO)3PPh3 with RS−. Complexes 1 yield desulfuration products and/or polynuclear sulfur containing cobalt carbonyl clusters.
Synthesis, Molecular and Crystal Structure of a Second Rhenium Trichloride Hydrate: [Re3Cl9(H2O)3] · 10 H2O
Authors: Irmler Manfred , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractThe decahydrate of [Re3Cl9(H2O)3] is obtained from aqueous solutions of ReCl3 at zero to ‐5°C. The crystal structure (orthorhombic, Pnma, Z = 4; a = 1125.16(3), b = 1 630.30(5), c = 1 378.84(5) pm) has been determined from single‐crystal X‐ray diffractometer data. The [Re3Cl9(H2O)3] molecules are stacked in the [0 1 0] direction and the rows of such molecules are separated by the crystal water molecules. Together with the water ligands, these form a rather strong hydrogen bonding system judging from OO distances (d = 277 pm) alone.
Selenoarsenate aus wäßriger Lösung. Die Kristallstruktur von Na3AsO3Se · 12 H2O und Na3AsSe4 · 9H2O
Authors: Krebs B. , Hürter H.‐U. , Enax J. , Fröhlich R. 
Published: January 2005

AbstractDie aus wäßriger Lösung durch Reaktion von As2O3 mit NaOH und Selen (oder durch Umsetzung von Na2Se mit As2Se3 und Selen) unter strengem Sauerstoffausschluß zugänglichen farblosen kristallwasserhaltigen Selenoarsenate enthalten neben den tetraedrischen Anionen AsO3Se3− und AsSe43− Wasserstoffbrücken‐Systeme mit strukturbestimmenden OH …︁ Se‐ Brücken. Na3AsO3Se · 12 H2O kristallisiert in P212121 mit a = 9,220(3), b = 13,018(3), c = 14,048(4) Å, Z = 4. Das kubische Na3AsSe4 · 9 H2O (P213, a = 12,149(3) Å, Z = 4) ist isotyp mit dem Schlippeschen Salz Na3SbS4 · 9 H2O. Die Se2− in AsO3Se3− und AsSe43− sind H‐Acceptoren in jeweils 6 Se …︁ HO‐Wasserstoffbrücken mit d(Se…︁O) = 3,693 Å und d(Se…︁H) = 2,47–2,89 Å. Die AsSe‐Bindung in AsO3Se3− (2,283 Å) ist kürzer als bei AsSe43− (2,319 Å).
Cs2[Li3GaO4]: Ein Phyllo‐Litho‐Gallat?
Authors: Müller H.‐P. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractCs2[Li3GaO4] wurde erstmals durch„ Austauschreaktion”︁ aus Gemengen von Cs2O und Li5[GaO4] (Einwaageverhältnis Cs2O:Li5[GaO4] 2:1; Pt‐Rohr; 8 Wochen, 750°C) in Form von unregelmäßig geformten Einkristallen erhalten. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, AgKα, 622 von I0(hkl), R = 4,36%, Rw = 2,85%) belegt die Raumgruppe Ibam; a = 500,4(3), b = 1005,1(2), c = 1188,5(3) pm; Z = 4 (Guinier‐Simon‐Daten).Die Struktur baut sich aus Schichten ∞2[Li3GaO4] auf, die von vierfach kantenverknüpften, gestauchten LiO4‐Disphenoiden gebildet und durch Cs‐Schichten verknüpft werden. Dieses Strukturprinzip kennt man von ternären Sulfiden wie Cs2[Zn3S4].Isotyp mit der Titelverbindung ist Rb2[Li3GaO4], das man aus den binären Oxiden in Form von Pulverproben darstellen kann; a = 491,0(1), b = 947,4(1), c = 1142,6(2) pm; Z = 4.
Zur Darstellung und Charakterisierung von BiTa7O19 [1]
Authors: Stemmer W. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractAls neue Phase im System Bi2O3/Ta2O5 konnte die ternäre Verbindung BiTa7O19 hergestellt werden. Die pulverförmige farblose Substanz ließ sich durch Festkörperreaktion (T = 1 000°C) der Oxide Bi2O3 und Ta2O5 (1 : 7) sowie durch Ionenaustauschexperimente in geschmolzenem BiCl3 erhalten, wobei man von einigen Vertretern (Cu3Ta7O19, Cu5Ta11O30, Pb3/2Ta7O19, Na2Ta4O11 und Ag2Ta4O11) der von JAHNBERG eingehend beschriebenen Strukturfamilie A(n+1)/m m+Ta3n+1O8n+3 ausging.BiTa7O19 kristallisiert hexagonal mit den Gitterkonstanten a = 6,2218(4) Å und c = 20,031(2) Å und ist nach Guinieraufnahmen isostrukturell zu den entsprechenden Verbindungen SETa7O19 der Seltenen Erden (SE = Y, La, Ce…Gd).
Fluoroderivate von Diphenylacetylenkomplexen des Wolframs Die Kristallstruktur von [Na‐15‐Krone‐5][WF5(PhCCPh)]
Authors: Neumann Petra , Dehnicke Kurt , Bäuml Petra , Hiller Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von [WCl4(PhCCPh)]2 mit Lithiumfluorid, Natriumfluorid bzw. Kaliumfluorid führen in Acetonitrilsuspensionen in Gegenwart der entsprechenden Kronenether zu den Komplexen [Li‐12‐Krone‐4][WFCl4(PhCCPh)] (1), [Na‐15‐Krone‐5][WF5(PhCCPh)] (2), bzw. [K‐18‐Krone‐6][WF5(PhCCPh)] (3). Die Verbindungen bilden gelborange diamagnetische Kristallpulver, die in Acetonitril leicht löslich, im trockenen Zustand nur wenig feuchtigkeitsempfindlich sind. Von 1 bis 3 werden die IR‐Spektren mitgeteilt, von 2 auch das 13C‐Kernresonanzspektrum. Von 2 wurde auch eine röntgenographische Strukturanalyse ausgeführt. Raumgruppe P212121, Z = 4, 4555 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,9%. Die Gitterabmessungen betragen bei 20°C: a = b = 1403,4(2); c = 1335,6(2) pm. [Na‐15‐Krone‐5][WF5(PhCCPh)] bildet Ionenpaare, in denen die durch die Kronenethermoleküle komplexierten Na+‐Ionen mit zwei F‐Atomen des Anions [WF5(PhCCPh)]− Kontakte mit NaF‐Abständen von 226,0 bzw. 257,4 pm ausbilden. Der Diphenylacetylenligand ist entsprechend einer Metallacyclopropengruppe seitlich an das Wolframatom mit WC‐Abständen von 202,9 bzw. 204,9 pm gebunden.
Eine β‐Tonerde mit Cu2+ in tetraedrischer Koordination: (Ba, Sr)CuAl10O17
Authors: Gutau W. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBei 1400°C wurden in O2‐Atmosphäre aus BaCuO2 und SrCuO2 durch Reaktion mit Al2O3 Einkristalle von (Ba, Sr)CuAl10O17 erhalten. Diese Substanz kristallisiert mit hexagonaler Symmetrie im β‐Tonerdetyp, Raumgruppe D–P63/mmc, a = 5,604; c = 22,678 Å; Z = 2. Mit Röntgenstrukturanalyse wird gezeigt, daß Cu2+ mit Al3+ Tetraederpositionen innerhalb der AlO6‐Oktaederblöcke besetzt.
Eine Tunnelstruktur mit einseitig koordinierten Bi3+‐Ionen in Ba3BiO3Cl3
Authors: Lenz A. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractVon der bisher unbekannten Verbindung, Ba3BiO3Cl3, wurden Einkristalle dargestellt und die Kristallstruktur aufgeklärt. Raumgruppe D–Pnma, a = 7,049; b = 11,994; c = 12,089 Å; Z = 4. Ba2+‐Ionen sind von O2− und Cl− koordiniert, diese Polyeder bilden eine Tunnelstruktur mit eingelagerten Bi3+‐Ionen. Bi3+ zeigt eine einseitige 3 + 2‐ (O2− + Cl−) Koordination, so daß den s2‐Elektronenpaaren wahrscheinlich eine verknüpfende Funktion zukommt.
Synthese und Kristallstruktur des Bis(amidinatochelat)‐Komplexes CISb[PhC(NSiMe3)2]2
Authors: Patt‐Siebel Ute , Müller Ulrich , Ergezinger Christina , Borgsen Beatrice , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter , Baum Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDer Antimon(III)‐amidinato‐Komplex ClSb[PhC(NSiMe3)2]2 wird in Form blaßgelber, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle aus Antimontrichlorid und N,N,N′‐Tris‐(trimethylsilyl)benzamidin in Dichlormethan erhalten. Die röntgenographische Strukturanalyse wurde bei 20°C und bei −93°C ausgeführt. Kristalldaten bei 20°C: Raumgruppe P1, Z = 2; a = 1160,3(2), b = 1305,4(2), c = 1336,5(2) pm, α = 68,32(1), β = 79,79(1), γ = 71,47(1)°; bei −93°C sind die Gittervektoren 1,20 bis 0,85% kürzer. Im Molekül sind zwei PhC(NSiMe3)2‐Gruppen mit ihren N‐Atomen chelatartig an das Sb‐Atom gebunden. Zusammen mit dem Cl‐Atom ergibt sich ein unregelmäßiges Koordinationspolyeder am Sb‐Atom mit einem stereochemisch stark wirksamen einsamen Elektronenpaar. Die (SiMe3)‐Gruppen führen auch bei −93°C erhebliche Drehschwingungen um die NSi‐Achsen aus.
Triorganoantimon‐ und Triorganobismutderivate von 2‐Pyridincarbonsäure und 2‐Pyridylessigsäure Kristall‐ und Molekülstrukturen von (C6H5)3Sb(O2C‐2‐C5H4N)2 und (CH3)3Sb(O2CCH2‐2‐C5H4N)2
Authors: Domagala M. , Huber F. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractTriorganoantimon‐ und Triorganobismutdicarboxylate R3M(O2C‐2‐C5H4N)2 (M = Sb, R = CH3, C6H5, 4‐CH3OC6H4; M = Bi, R = C6H5, 4‐CH3C6H4) und (CH3)3Sb(O2CCH2‐2‐C5H4N)2 wurden aus (CH3)3Sb(OH)2, R3SbO (R = C6H5, 4‐CH3OC6H4) bzw. R3BiCO3 (R = C6H5, 4‐CH3C6H4) und den entsprechenden heterocyclischen Carbonsäuren dargestellt. Aufgrund schwingungsspektroskopischer Daten hat M eine trigonal bipyramidale Umgebung mit den O(C)‐Atomen der Carboxylatliganden in den apikalen und den drei C‐Atomen (von R) in den äquatorialen Positionen; zusätzlich erfolgt koordinative Wechselwirkung in den 2‐Pyridincarboxylaten zwischen M und O(C) des einen und N des anderen Carboxylatliganden und in (CH3)3Sb(O2CCH2‐2‐C5H4N)2 zwischen Sb und O(C) beider Carboxylatliganden.(C6H5)3Sb(O2C‐2‐C5H4N)2/(CH3)3Sb(O2CCH2‐2‐C5H4N)2 kristallisieren monoklin [Raumgruppe P21/c/P21/n; a = 892,6(9)/1043,4(6), b = 1326,9(6)/3 166,2(18), c = 2233,1(9)/1 147,5(7) pm, β = 99,74(8)°/97,67(5)°; Z = 4/8; d(ber.) = 1,522/1,553 · Mg m−3; VZelle = 2606,7 · 106/3757,0 · 106 pm3; Strukturbestimmung anhand von 3 798/4 965 unabhängigen Reflexen (F ≥ 4,0 σ(F))/(I ≥ 1,96 σ(I)), R(ungewichtet) = 0,024/0,036]. Sb bindet drei C6H5‐/CH3‐Gruppen in der äquatorialen Ebene [mittlere Abstände SbC: 212,2(3)/208,7(6) pm] und zwei Carboxylatliganden über O in den apikalen Positionen [Abstände SbO: 218,5(2), 209,9(2)/212,1(3), 213,2(3) pm]. In (C6H5)3Sb(O2C‐2‐C5H4N)2 finden sich ein kurzer SbO(C)‐ und ein kurzer SbN‐Kontaktabstand [SbO: 272,1(2), SbN: 260,2(2) pm] sowie Verzerrungen der äquatorialen Winkel [CSbC: 99,2(1)°, 158,2(1)°, 102,0(1)°] und des axialen Winkels [OSbO: 169,9(1)°] und in (CH3)3Sb(O2CCH2‐2‐C5H4N)2, in dem sich in der asymmetrischen Einheit des Kristalls zwei unterschiedliche Moleküle befinden, z wei SbO(C)‐Kontaktabstände [SbO, im Mittel 302,2(4) bzw. 310,7(4) pm] sowie Verzerrungen, der äquatorialen Winkel [CSbC: 114,5(2)°, 132,4(3)°, 113,1(2)° bzw. 123,9(3)°, 115,5(2)°, 120,6(3)°] und des axialen Winkels [OSbO: 174,9(1)° bzw. 177,9(1)°].
Zum chemischen Transport von WO3 mit dem Transportmittel HgCl2 Experimente und Modellrechnungen
Authors: Schornstein H. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractTransportexperimente zeigten in Übereinstimmung mit thermodynamischen Modellrechnungen, daß HgCl2 als Transportmittel für WO3 geeignet ist, wobei die experimentellen und die berechneten Transportraten n′ im untersuchten Bereich (T = 1093 bis T = 1373 K; ΔT = 80 K) stark mit der mittleren Temperatur T ansteigen. Erhöht man den Transportmittelzusatz n°(HgCl2) bei konstanter Temperatur T = 1248 ± 10 K (ΔT = 90–100 K), so nimmt n′ zunächst bis zu einem Maximalwert deutlich zu (bis n′ ≈ 66 mg/h bei n°(HgCl2) = 1,35 · 10−3 mmol/ml); danach bleibt der nur wenig niedrigere Wert fast unabhängig von n°(HgCl2). Eine Modellrechnung (T = 1248 K; ΔT = 100 K) zum Einfluß der Transportmittelkonzentration unter Berücksichtigung geringer Mengen H2O ergibt ebenfalls ein Maximum der Transportraten (für n°(HgCl2) ≈ 0,75 · 10−3mmol/ml).
Die Systeme K2NaAlF6/Na2SO4 und K2NaAlF6/K2SO4 Phasendiagramme und Alkaliionenleitung
Authors: Hruschka H. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractDie Phasendiagramme der Systeme K2NaAlF6/Na2SO4 und K2NaAlF6/K2SO4 wurden in ihren solidus‐liquidus und sub‐solidus Bereichen mittels thermoanalytischer, röntgenographischer und elektrochemischer Methoden aufgeklärt. Durch die Dotierung von K2NaAlF6 mit Na2SO4 und/oder K2SO4 ließ sich die Alkaliionenleitfähigkeit in beiden Systemen im günstigsten Fall um drei Größenordnungen erhöhen.
Untersuchungen über N‐Methoxyguanidin 3. Konformationsuntersuchungen an mono‐, di‐ und triacetyliertem N‐Methoxyguanidin
Authors: Lotz S. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractAuf der Grundlage von Elektronenabsorptions‐, Schwingungs‐ und Kernresonanzspektren werden die Molekülkonformationen von N′‐Acetyl‐, N′,N″‐Diacetyl‐ und N′,N′,N″‐Triacetyl‐N‐methoxyguanidin im Festkörper und in Lösung diskutiert. In Lösung besitzen die genannten Verbindungen übereinstimmend das Endiamin‐Strukturelement NC(NR2)2.
Kristallstruktur und elektrische Leitfähigkeit von Ag3YCl6
Authors: Lerch Klaus , Laqua Wolfgang , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractPolykristallines YCl3 reagiert mit einem Einkristall von AgCl in Sandwich‐Anordnung (365°C, 140 h) an der Kontaktfläche zu einer Produktschicht aus vorwiegend einkristallinem Ag3YCl6. Die daraus isolierten Einkristalle der Tieftemperaturform (Ag3YCl6–I) wandeln sich bei 350°C in eine Hochtemperaturform (Ag3YCl6–II) um. Die Kristallstruktur von Ag3YCl6 I (a = 686,69 pm, c = 1 830,5 pm, trigonal, R3, Z = 3) entspricht der des Na3GdCl6–I. Es liegt eine strukturelle Fehlordnung vor, wobei zwei Ag+‐Ionen vier Oktaederlücken statistisch jeweils zur Hälfte besetzen. Die spezifische elektrische Leitfähigkeit von Ag3YCl6 wurde von Raumtemperatur bis oberhalb des Schmelzpunktes (T = 413°C) untersucht. Die Umwandlung der Tiefin die Hochtemperaturform ist von einem sprunghaften Anstieg der Leitfähigkeit begleitet.
Synthesen, Halogenaustausch‐Reaktionen und Kristallstrukturen funktioneller Silylamine – M = Si, Ge, Sn; Hal = Cl, Br –
Authors: Schütte S. , Pauer F. , Klingebiel U. , Stalke D. , Sheldrick G. M. 
Published: January 2005

AbstractDie Lithiumverbindungen der Aminofluorsilane (1–7) reagieren mit MHal4 (M = Si, Ge, Sn; Hal = Cl, Br) zu Verbindungen des Typs
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(8–10, 12, 14: M = Si, 13, 15, 16: M = Ge, 17: M = Sn). Unter intermolekularem Halogenaustausch werden 11, 12 und 14 erhalten, R2SiHal
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SiHal2F (11, 12: Hal = Cl, 14: Hal = Br). Der Halogenaustausch ist substituentenabhängig und wird nur an halogenierten Disilazanen mit den Substituenten R = Alkyl und Aryl beobachtet. Von 8 und 12 wurde eine Kristallstrukturanalyse durchgeführt.
On the Silicate Constitution in mixtures of tetraethylammonium – triethyl‐(2‐hydroxyethyl)ammonium silicate solutions and triethyl‐(2‐hydroxypropyl)ammonium – triethyl‐(2‐hydroxyethyl)ammonium silicate solutions. Formation of crystalline double‐ring silicate hydrates
Authors: Schlenkrich Falko , Rademacher Otto , Scheler Hermann 
Published: January 2005

Abstract29Si n.m.r. studies were made to investigate the silicate constitution in mixtures both of Tetraethylammonium(Tea) – Triethyl‐(2‐hydroxyethyl)ammonium (Tehea) silicate solutions and of Triethyl‐(2‐hydroxypropyl)ammonium(Tehpa) – Tehea silicate solutions. The silicate anion structure depends on the ratio Tea‐hydroxide: Tehea‐hydroxide: silicon dioxide and Tehpahydroxide: Tehea‐hydroxide: silicon dioxide and on the concentration of the solution, respectively. For a ratio base: silicon dioxide (N:Si) of 2:1 and a silicon dioxide concentration (c) of 1.1 mol/kg the amount of double‐ring(DR) silicate is smaller than in pure Tea, Tehea, and Tehpa silicate solutions of the same ratio and concentration. For both, for the increasing c to 1.7 mol/kg and the decreasing ratio N:Si to 1:1 by a constant base concentration, the amount of double‐three‐ring (D3R) and double‐four‐ring (D4R) species increases. In the most cases, the compounds crystallizing from these solutions are D4R‐silicate hydrates, which contain two quaternary cations.