bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Anspruch und Wirklichkeit semiprobabilistischer Bemessungskonzepte
Authors: Weyer Ulrich 
Published: October 2004

AbstractDie Last‐ und Bemessungsnormen des Bauwesens sind in bemerkenswerten Umbrüchen begriffen. Bisherige deterministisch formulierte Normen laufen aus und werden von probabilistisch begründeten Vorschriften abgelöst. An die Stelle eines globalen Sicherheitsbeiwertes treten Bemessungskonzepte mit mehreren Teil sicherheitsbeiwerten, die stärker auf die individuelle Bemessungssituation eingehen und probabilistisch hergeleitet sind. Die Kriterien Versagenswahrscheinlichkeit bzw. mathematisch definierte Zuverlässigkeit sollen zu objektiven Maßstäben für die Bauwerksdimensionierung führen und die aus sicherheitstheoretischer Sicht als willkürlich empfundenen bisherigen pauschalen Sicherheitsvorgaben ersetzen. Die nachfolgenden Ausführungen beschäftigen sich mit Anspruch und Wirklichkeit der neuen semiprobabilistischen Bemessungskonzepte und versuchen Hinweise zu einer sinnvollen Weiterentwicklung zu geben. (© 2004 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim)
Methodisch erweiterter Ermüdungsnachweis für ältere genietete Stahlbrücken
Authors: Brandes Klaus 
Published: October 2004

AbstractFür die Beurteilung und Bewertung bestehender Brücken aus der Zeit um 1900 sind die Methoden des Entwurfs bei weitem nicht ausreichend. Nicht nur, daß zuweilen Brücken als nicht mehr sicher eingestuft werden, die sehr wohl noch lange Zeit ihren Dienst tun könnten; es passiert auch, daß überbeanspruchte Brücken zu Unrecht als noch nutzbar angesehen werden.Vor allem die angespannte Lage der öffentlichen Haushalte hat ein Umdenken in den letzten Jahren bewirkt mit der Folge, daß der Erhaltung von Brücken Vorrang vor der Erneuerung eingeräumt wird [1].Die neue Lage hat eine Reihe von Aktivitäten zur Folge gehabt, in deren Gefolge sich neue Methoden herausgeschält haben, die der Eigenart der Aufgabenstellung gerecht werden. Dabei war es nicht notwendig, grundlegend neues zu entwickeln, sondern vielmehr war es angezeigt und erfolgreich, auf Methoden aus anderen Bereichen der Technik zurückzugreifen und die Verfahren an die Besonderheiten alter Stahlbrücken anzupassen. Erst ein konzertiertes Vorgehen mit Einbeziehung verschiedenartiger Verfahren hat letztlich zum Erfolg geführt. Nach ersten Anwendungen müssen nun weitere Erprobungen erfolgen, um die neuen Werkzeuge zuverlässig einsetzen zu können. (© 2004 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim)
Lagereinbau bei Kanalbrücken
Authors: Mangerig Ingbert , Zapfe Cedrik 
Published: October 2004

AbstractAls eine wesentliche, bauwerksspezifische Einwirkung muß bei Brücken die Temperatureinwirkung infolge klimatischer Effekte betrachtet werden. Eine besondere Bedeutung kommt dieser Feststellung bei Kanalbrücken zu. Sowohl im Betriebszustand mit gefülltem Trog, insbesondere aber im entleerten Zustand können die Bauwerksreaktionen auf diese indirekten Einwirkungen erhebliche Größenordnungen bis hin zu abhebenden Lagerreaktionen annehmen. So kommt einer an den theoretischen Vorgaben orientierten Lagerkrafteinstellung zentrale Bedeutung zu. Darüber hinaus sind bei der Planung des Lagereinbaus die unvermeidbaren Toleranzen der Bauwerksausführung sowie realitätsnahe Temperaturszenarien zu berücksichtigen. Das bedeutet in der Konsequenz, daß die Lager auch unter ungünstigen Einwirkungskonstellationen keiner unplanmäßigen Zugbeanspruchung ausgesetzt sein dürfen, da gebräuchliche Lagertypen bei Unterschreitung der Mindestauflast Schaden nehmen können. Im Rahmen des vorliegenden Aufsatzes werden die wesentlichen Grundüberlegungen dargestellt und anhand von Anwendungsbeispielen erörtert. (© 2004 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim)
Hintergründe und Ziele der Eurocodes – transparent gemacht
Authors: Sedlacek Gerhard , Müller Christian 
Published: October 2004

AbstractDie zunehmende Globalisierung auch im Bauwesen verlangt internationale Normenfamilien, um Probleme der Kompatibilität verschiedener Normen zu vermeiden. Die Eurocodes sind Teil der neuen europäischen Normenfamilie, die von CEN für die Bemessung und Konstruktion baulicher Anlagen und vorgefertigter Bauteile für Bauprodukte und für Baustoffprüfungen entwickelt wurden. Diese Entwicklung erfolgte mit Grundsätzen, die ein nachhaltiges und stabiles Normenwerk mit internationaler Akzeptanz zur Folge hat mit genügender Flexibilität für kontinuierliche Erneuerung. Auf diese Grundsätze, insbesondere den Grundsatz der Fundierung rechnerischer Nachweise auf der statistischen Auswertung von Versuchen und ihre Auswirkung auf die Konsistenz und Einfachheit der Regeln im Stahlbau wird eingegangen und anhand von Beispielen der Erfolg gezeigt. Es ist zu wünschen, daß die Eurocodes nach den langjährigen Vorbereitungen für ihre Anwendung in Deutschland baldmöglichst eingeführt werden, damit störende Übergangsregelungen entfallen können.
Der Deutsche Ausschuß für Stahlbau DASt
Authors: Bossenmayer Horst‐J. 
Published: October 2004

AbstractDer Deutsche Ausschuß für Stahlbau DASt ist ein eingetragener Verein, dessen Zweck es ist, den technischen Fortschritt im Stahlbau zu fördern.Der DASt wird im Jahre 2008 100 Jahre alt. Seine Mitglieder sind Vertreter von Behörden, der Stahlbauindustrie, der Wissenschaft, dem Stahlbau nahestehenden Industriezweigen, des Normenausschusses Bauwesen (NABau) im DIN und von Ingenieurbüros.Der DASt ist seit 1976 Lenkungsgremium des Fachbereiches 08 “Stahlbau, Verbundbau, Aluminiumbau” des NABau. Die Arbeiten im DASt haben – auf der Grundlage von wissenschaftlichen Untersuchungen – den Stand der Technik im Metall‐ und Verbundbau in wenigen Jahrzehnten in beeindruckender Weise vorangebracht: Heute sind hochentwickelte Baustoffe und Bemessungsverfahren sicher und wirtschaftlich verwendbar und verschaffen der Metallbauweise beachtliche Marktanteile.Der DASt ist auch in Zukunft – mehr noch als in der Vergangenheit – gefordert, gemeinsam mit der Bauindustrie die wissenschaftlich‐technischen Grundlagen dafür zu schaffen, daß innovative und im Preis‐Leistungs‐Verhältnis günstige Produkte und Verfahren zur Marktreife entwickelt werden können.
Strong Attraction of Caffeine to the Mercurous Dumbbell in the Salt [Hg2(Caf)2](ClO4)2(H2O)2
Authors: Meyer Gerd , Jurkiewicz Ilona , Nolte Matthias , Mudring Anja‐Verena 
Published: October 2004

AbstractColourless single crystals of the caffeine adduct of mercurous perchlorate dihydrate, [Hg2(Caf)2](ClO4)2(H2O)2, were grown from aqueous solutions of mercurous perchlorate and caffeine by isothermal evaporation at ambient temperature. The crystal structure (monoclinic, P21/n, Z = 4, a = 1628.0(2), b = 780.4(1), c = 2229.6(3) pm, β = 99.84(1)°, R1(all data) = 0.0894) contains [trans‐Caf‐Hg‐Hg‐Caf]2+ cations with a Hg‐Hg distance of 250.88(6) pm, Hg‐N (bond) distances of 214.4(6) and 215.1(6) pm and Hg‐Hg‐N angles of 176.9(2) and 165.1(2)°, respectively. These cations are attached via weak Hg‐O contacts to dimers which are further arranged to leave large channels into which one crystal water molecule is included. The second water molecule and the two perchlorate anions are weakly attracted to one Hg atom.
Syntheses and Structures of RE10Ni9+xIn20 (RE = Tb, Dy) and YbNiIn2
Authors: Zaremba Vasyl I. , Muts Ihor R. , Rodewald Ute Ch. , Hlukhyy Viktor , Pöttgen Rainer 
Published: October 2004

AbstractThe ternary indides RE10Ni9+xIn20 (RE = Tb, Dy) were synthesized from the elements by arc‐melting under argon and subsequent annealing. YbNiIn2 was prepared in a sealed tantalum tube in a water‐cooled sample chamber of a high‐frequency furnace. X‐ray powder and single crystal data revealed isotypism with the tetragonal Ho10Ni9In20 type structure, space group P4/nmm for the RE10Ni9+xIn20 compounds: a = 1337.0(2), c = 909.5(2) pm, wR2 = 0.0527, 1795 F2 values, 65 variables for RE = Tb, and a = 1333.63(7), c = 907.2(1) pm, wR2 = 0.0590, 1346 F2 values, 65 variables for RE = Dy. Both indides show an additional nickel site (Ni4) with partial nickel occupancy leading to the refined compositions Tb10Ni9.34(2)In20 and Dy10Ni9.32(2)In20. YbNiIn2 adopts the orthorhombic MgCuAl2‐type structure: Cmcm, a = 430.67(9), b = 1033.0(2), c = 758.1(1) pm, wR2 = 0.0262, 424 F2 values and 16 variable parameters. The crystal chemistry of the RE10Ni9+xIn20 and RENiIn2 compounds is briefly discussed.
Azulen als Brückenligand in Zweikernigen Paramagnetischen Nickelkomplexen — Synthese und Eigenschaften
Authors: Schneider Jörg J. 
Published: October 2004

AbstractDie Reaktion der Dianionen verschiedener alkylsubstituierter Azulenderivate mit den Halbsandwichkomplexen des Typs [(η5‐C5R1‐5)Ni (η2‐acetylacetonat)] (R = H, Me, Ethyl) verläuft unter Bildung paramagnetischer zweikerniger Nickelkomplexe des Typs [(η5‐C5R1‐5Ni)2‐η:(η3‐η5‐azulen)]. Der Koordinationsort der Nickelatome in diesen Komplexen lässt sich durch 1H‐NMR‐Spektroskopie der paramagnetischen Komplexe eindeutig bestimmen. Danach entspricht die Koordination der [(η5‐C5R1‐5)Ni]‐Ligand‐Fragmente in der Fünfringeinheit des Azulens der des Nickelocens, die in der Siebenringeinheit der eines halboffenen Nickelocens, d.h. hier ist die Azuleneinheit in der Art eines offenen Pentadienylsystems koordiniert. Dies wird durch cyclovoltammetrische Untersuchungen bestätigt. Die ermittelten Redoxpotentiale korrelieren mit denen der alkylierten Nickelocenderivate.
[Bi(OSitBuPh2)3]: A Metal Silanolate with a Weak Bismuth ‐ π Arene Interaction
Authors: Mansfeld Dirk , Mehring Michael , Schürmann Markus 
Published: October 2004

AbstractThe title compound [Bi(OSitBuPh2)3] (1) was prepared by the reaction of [Bi(OtBu)3] with tBuPh2SiOH in toluene at room temperature. The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/n with the lattice constants a = 17.610(1), b = 20.153(1), c = 26.655(1) Å and β = 105.503(3)°. In the solid state a dimer is observed as a result of weak bismuth π‐arene interactions. The bismuth arene centroid distance amounts to 3.340(7) Å. Thermolysis of compound 1 performed under argon gave a heterogeneous product. The powder X‐ray diffraction analysis of the latter shows elementary bismuth as the only crystalline phase.
Ylidyl‐substituted Phosphonio‐benzophospholides as Chelating Ligands
Authors: Bajko Zoltan , Gudat Dietrich , Lissner Falk , Nieger Martin , Schleid Thomas 
Published: October 2004

AbstractPhosphonio‐benzo[c]phospholides with an additional phosphonium ylide substituent in 3‐position were synthesized by deprotonation of appropriately substituted 1, 3‐bis‐phosphonio benzophospholide cations and characterized by spectroscopic and analytical data. The ability of these molecules to act as bidentate P, C‐chelating ligands to transition metal atoms was demonstrated in the reactions with [W(CO)4(norbornadiene)] and [MCl2(cyclooctadiene)] (M = Pd, Pt). The PdII and PtII complexes are distinguished by a strong inclination towards addition of H2O to the 10π‐electron system of the ligand. The molecular structures of a W0 complex with a P, C‐chelating ylidyl‐phosphonio‐benzophospholide ligand and of the product resulting from H2O‐addition to a corresponding PtII complex were determined. The structural parameters of the W0 complex provide evidence for the presence of substantial steric strain around the metal atom.
Oxidative Coupling of Ge94‐ Zintl Anions ‐ Hexagonal Rod Packing of Linear [Ge9=Ge9=Ge9=Ge9]8‐
Authors: Yong Li , Hoffmann Stephan D. , Fässler Thomas F. 
Published: October 2004

AbstractThe compound [K(18‐crown‐6)]8[Ge9=Ge9=Ge9=Ge9]˙8en (1) featuring a [Ge9=Ge9=Ge9=Ge9]8‐cluster anion was synthesized from K4Ge9 for the first time. The X‐ray single crystal analysis shows that, in many respects such as bond connection and packing style, compound 1 is quite different from the previously reported compounds [Rb(18‐crown‐6)]8[Ge9=Ge9=Ge9=Ge9]˙2en (2) and [Rb(18‐crown‐6)]8[Ge9=Ge9=Ge9=Ge9]˙6en (3). Crystal packing of 1 gives strong indications that the highly charged nano‐rods self assembly in a hexagonal rod packing.
Synthese und Molekülstrukturen von N‐substituierten Diethylgallium‐2‐pyridylmethylamiden
Authors: Westerhausen Matthias , Kneifel Alexander N. , Mayer Peter , Nöth Heinrich 
Published: October 2004

Abstract(2‐Pyridylmethyl)(tert‐butyldimethylsilyl)amin (1a) und (2‐Pyridylmethyl)‐di(tert‐butyl)silylamin (1b) bilden mit Triethylgallan über eine zusätzlich gebildete Stickstoff‐Gallium‐Bindung, die entsprechenden roten Addukte 2a und 2b, die als nicht destillierbare Öle anfallen. Beim Erhitzen dieser Komplexe in Toluol bilden sich durch Eliminierung von Ethan die ebenfalls roten Öle [(2‐Pyridylmethyl)(tert‐butyldimethylsilyl)amido]diethylgallan (3a) und [(2‐Pyridylmethyl)‐di(tert‐butyl)silylamido]diethylgallan (3b). Zur Untersuchung der thermischen Beständigkeit wurde 3a in Substanz auf 400 °C erhitzt. Dabei entweicht wieder Ethan und im Rückstand lässt sich das C‐C‐Kupplungsprodukt N, N′‐Bis(diethylgallyl)‐1, 2‐dipyridyl‐1, 2‐bis(tert‐butyldimethylsilyl)amido]ethan (4) nachweisen. Ersetzt man die Siliylsubstituenten durch eine weitere 2‐Pyridylmethyl‐Gruppe, beobachtet man nun bei der Umsetzung von Bis(2‐pyridylmethyl)amin mit GaEt3 die Bildung von Triethylgallan‐diethylgallium‐bis(2‐pyridylmethyl)amid (5). Das Metallierungsprodukt addiert unabhängig von der Stöchiometrie sofort ein weiteres Triethylgallan‐Molekül. Die Reaktion von GaEt3 mit 2‐Pyridylmethanol ergibt quantitativ farbloses 2‐Pyridylmethanolato‐diethylgallan (6).
Zur Umsetzung von Kupfer(I)‐ und Kupfer(II)‐Salzen mit P(C6H4CH2NMe2‐2)3 ‐ die Festkörperstrukturen von {[P(C6H4CH2NMe2‐2)3]CuOClO3}ClO4, {[P(C6H4CH2NMe2‐2)3]Cu}ClO4, [P(C6H4CH2NMe2‐2)3]CuONO2 und [P(C6H4CH2NMe2‐2)2(C6H4CH2NMe2H+NO3‐‐2)]CuONO2
Authors: Leschke M. , Melter M. , Walfort B. , Driess A. , Huttner G. , Lang H. 
Published: October 2004

AbstractDas Reaktionsverhalten von P(C6H4CH2NMe2‐2)3 (1) gegenüber unterschiedlichen Kupfer(II)‐ und Kupfer(I)‐Salzen CuX2 (2a: X = BF4, 2b: X = PF6, 2c: X = ClO4, 2d: X = NO3, 2e: X = Cl, 2f: X = Br, 13: X = O2CMe) und CuX (5a: X = ClO4, 5b: X = NO3, 5c: X = Cl, 5d: X = Br) wird vorgestellt. In Abhängigkeit von X werden die Komplexe [P(C6H4CH2NMe2‐2)3Cu]X2 (3a: X = BF4, 3b: X = PF6), {[P(C6H4CH2NMe2‐2)3]CuX}X (4: X = ClO4, 11a: X = Cl, 11b: X = Br, 14: X = O2CMe), {[P(C6H4CH2NMe2‐2)3]Cu}ClO4 (6), [P(C6H4CH2NMe2‐2)3]CuX (7a: X = Cl, 7b: X = Br, 10: X = ONO2), [P(C6H4CH2NMe2‐2)2(C6H4CH2NMe2H+NO3‐‐2)]CuONO2 (9), sowie [P(C6H4CH2NMe2‐2)3]CuCl}CuCl2 (12) erhalten. Während das Phosphan 1 in 3a, 3b und 6 bevorzugt als tetrapodaler Ligand wirkt, koordiniert es in den anderen Verbindungen mit dem Phosphoratom und zwei der drei Stickstoffatome der C6H4CH2NMe2‐Seitenarme an das jeweilige Kupferion. In Lösung liegen dynamische Spezies vor. Die Koordinationseigenschaften von X geben sich dadurch zu erkennen, dass in 3a, 3b und 6 nicht‐koordinierende Anionen X‐ vorliegen. In 4 bildet eines der beiden Perchlorationen eine koordinative Sauerstoff‐Kupfer‐Bindung aus, während das zweite Perchloration als Gegenion zu {[P(C6H4CH2NMe2‐2)3]CuOClO3}+ wirkt. In 7, 9 und 10 liegen Kupfer‐X‐σ‐Bindungen (X = Cl, Br, ONO2) vor. Der Acetatrest in 14 ist laut IR‐spektroskopischen Untersuchungen über beide Sauerstoffatome des Acetatrestes an das Kupfer(II)‐Ion gebunden.Alle neu dargestellten kationischen oder neutralen Kupfer(I)‐ bzw. Kupfer(II)‐Verbindungen repräsentieren stabile Komplexe.Redoxprozesse sind für die Entstehung von 9 und 12, ausgehend von 1 und 2, verantwortlich und werden vorgestellt.Die Kristallstrukturen der Komplexe 4, 6, 9 und 10 werden beschrieben. In diesen Komplexen liegt ein Kupfer(II)‐ (4) bzw. Kupfer(I)‐Ion (6, 9, 10) mit der Koordinationszahl 4 vor. Diese wird erreicht, indem das Phosphoratom und zwei der drei Stickstoffatome des Phosphanliganden P(C6H4CH2NMe2‐2)3 (4, 9, 10) bzw. alle drei Me2NCH2‐Seitenarme und das Phosphoratom (6) an das jeweilige Kupferion binden und der Rest X als Anion vorliegt (6), oder eine koordinative (4) bzw. σ‐Bindung (9, 10) mit dem Kupferatom ausbildet. Dadurch weisen die Kupfer(II)‐ und Kupfer(I)‐Ionen eine verzerrt tetraedrische Koordinationssphäre auf. Während in 4 und 10 ein freier, neutraler Me2NCH2‐Seitenarm vorliegt, der in Lösung schnelle Austauschprozesse mit den koordinativ gebundenen Me2NCH2‐Fragmenten zeigt, ist dieser in 9 protoniert. Als Gegenion zur CH2NMe2H+‐Einheit wirkt NO3‐. Als weiteres Charakteristikum liegen in allen strukturanalytisch untersuchten Spezies wannenförmige sechsgliedrige CuPNC3‐Ringe vor.
Neue Halogenochalkogen(IV)‐Säuren: [H3O(Benzo‐18‐Krone‐6)]2[Te2Br10] und [H5O2(Dibenzo‐24‐Krone‐8)]2[Te2Br10]
Authors: Hammerschmidt A. , Bonmann S. , Läge M. , Krebs B. 
Published: October 2004

AbstractGezielte Versuche zur Synthese neuer Halogenochalkogen(IV)‐Säuren führten mit Tellur und Brom zu den neuen Verbindungen [H3O(Benzo‐18‐Krone‐6)]2[Te2Br10] (1) und [H5O2(Dibenzo‐24‐Krone‐8)]2[Te2Br10] (2). Die [Te2Br10]2‐‐Anionen bestehen aus zwei kantenverknüpften verzerrten TeBr6‐Oktaedern, die Oxoniumkationen werden durch Kronenether stabilisiert. (1) kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 14, 520(5) Å, b = 22, 259(6) Å, c = 16, 053(5) Å, β = 97, 76(3)° und Z = 4, während für (2) die trikline Raumgruppe $P {\bar 1}$ mit a = 11, 005(4) Å, b = 12, 103(5) Å, c = 14, 951(6) Å, α = 71, 61(3)°, β = 69, 17(3)°, γ = 68, 40(3)° und Z = 1 gefunden wurde.
Synthesis and Structures of New Oxidation/ Cycloaddition Products of λ3‐Cyclodiphosphazanes
Authors: Kumar K. Praveen , Chakravarty Manab , Swamy K. C. Kumara 
Published: October 2004

AbstractReaction of the cyclodiphosphazane [(OC4H8N)P(μ‐N‐t‐Bu)2P(HN‐t‐Bu)] (1) with an equimolar quantity of diisopropyl azodicarboxylate afforded the phosphinimine product [(OC4H8N)P(μ‐N‐t‐Bu)2P=N‐t‐Bu)(N(CO2 ‐i‐Pr)NHCO2‐i‐Pr] (6) having a PIII‐N‐PV skeleton. Similar products [(t‐BuNH)P(μ‐N‐t‐Bu)2P=N‐t‐Bu)(N(CO2Et)NHCO2Et] (7) and [(CO2‐i‐Pr)HNN(CO2‐i‐Pr)](t‐BuN=P(μ‐N‐t‐Bu)2POCH2CMe2CH2O[P(μ‐N‐t‐Bu)2P=N‐t‐Bu)(N(CO2‐i‐Pr)NH(CO2‐i‐Pr)] (8) were spectroscopically characterized in the reaction of [(t‐BuNH)P‐N‐t‐Bu]2 (2) and [(t‐BuNH)P(μ‐N‐t‐Bu)2POCH2CMe2CH2OP(μ‐N‐t‐Bu)2P(NH‐t‐Bu)] (3) with diethyl‐ and diisopropyl azodicarboxylate, respectively. By contrast, the reaction of [(μ‐t‐BuN)P]2[O‐6‐t‐Bu‐4‐Me‐C6H2]2CH2 (4) and [(C5H10N)P‐μ‐N‐t‐Bu]2 (5) with diisopropyl azodicarboxylate afforded the mono‐ and bis‐oxidized compounds [(O)P(μ‐N‐t‐Bu)2P][O‐6‐t‐Bu‐4‐Me‐C6H2]2CH2 (9) and [(C5H10N)(O)P‐μ‐N‐t‐Bu]2 (10), respectively. Oxidative addition of o‐chloranil to 7 and its DIAD analogue [(t‐BuNH)P(μ‐N‐t‐Bu)2P=N‐t‐Bu)(N(CO2‐i‐Pr)NHCO2‐i‐Pr] (11) afforded [(C6Cl4‐1, 2‐O2)(t‐BuNH)P(μ‐N‐t‐Bu)2P=N‐t‐Bu)(N(CO2R)NHCO2R] [R = Et (12) and i‐Pr (13)] containing tetra‐ and pentacoordinate PV atoms in the cyclodiphosphazane ring. The structures of 6, 9, 12 and 13 have been confirmed by X‐ray structure determination. For comparison, the X‐ray structure of the double cycloaddition product [(C6Cl4‐1, 2‐O2)(t‐BuNH)PN‐t‐Bu]2 (14), obtained from the reaction of 2 with two mole equivalents of o‐chloranil is also reported.
Organic‐Inorganic Hybrids based on Polyoxometalates. Part 8 Synthesis and Spectroscopic Characterization of the Heterosilylated Anions [PW9O34(tBuSiO)3(SiR)]3‐ (R = ‐CH3, ‐CH=CH2, ‐CH2‐CH=CH2, ‐(CH2)4‐CH=CH2) ‐ X‐ray Crystal Structure of [nBu4N]3[PW9O34(tBuSiO)3(SiCH2‐CH=CH2)]
Authors: Agustin Dominique , Coelho Cristina , Mazeaud Agnès , Herson Patrick , Proust Anna , Thouvenot René 
Published: October 2004

AbstractThe reaction of the open‐structure anion [PW9O34(tBuSiOH)3]3‐ with RSiCl3 (R = (CH2)nCH=CH2 (n = 0, 1, 4)) affords [PW9O34(tBuSiO)3(SiR)]3‐ heterosilylated capped hybrid compounds. These complexes were characterized by infrared spectroscopy and in solution by multinuclear (1H, 29Si, 31P and 183W) NMR. Crystals of [nBu4N]3[PW9O34(tBuSiO)3Si(CH2‐CH=CH2)] are orthorhombic, space group P212121 (No 19), with lattice constants a = 15.599(2) Å, b = 23.963(5) Å, c = 26.886(1) Å, V = 10.050(3) Å3, and Z = 4.
Syntheses and Molecular Structures of Titanium Derivatives with Polymerizable Ligands. Toward Extended Arrays
Authors: Cauro‐Gamet Lauren C. , Hubert‐Pfalzgraf Liliane G. , Lecocq Sylvain 
Published: October 2004

AbstractThe reactions between Ti(OR)4 and allylacetatoacetate (HAAA) in 1:1 or 1:2 stoichiometry at rt gave Ti2(OR)6(AAA)2 R = Et (1), iPr (2) and Ti(OR)2(AAA)2 R = Et (3), iPr (4) species. A monosubstituted derivative Ti2(OiPr)6(AMP)2 (5) was isolated with allylmethylphenol (AMPH). 1 and 5 were characterized by single crystal X‐ray diffraction. Their molecular structures consist of dimers with the polymerizable ligands in terminal positions andbridging alkoxide ligands assembling five and six‐coordinated metal atoms, respectively. The Ti‐O bond lengths of 1 are in the range 1.76(1) to 2.11(1) Å with the variation Ti‐OEt < Ti‐μ‐OEt < Ti‐η2‐O (allylacetatoacetate). All compounds were characterized by FT‐IR and 1H NMR. The possibility to accede to more extended arrays either by hydrolysis or by radical initiated homo‐ or co‐polymerization reactions was investigated for the allylacetato derivatives as well as for Ti(OiPr)2(AAEMA)2 AAEMA = [2‐(methacryloyloxy)ethylacetoacetato] for the latter reactions.
Chalcogenide Derivatives of the seco‐Cubane [Sn3(μ2‐NHtBu)2(μ2‐NtBu)(μ3‐NtBu)]
Authors: Chivers Tristram , Eisler Dana J. , Ritch Jamie S. 
Published: October 2004

AbstractA series of monochalcogenide derivatives of the seco‐cubane [Sn3(μ2‐NHtBu)2(μ2‐NtBu)(μ3‐NtBu)] has been prepared and characterized by NMR and X‐ray crystallographic studies. These complexes exhibit different tin‐chalcogen bonding modes. In the case of the monotelluride, a terminal Sn=Te bond was observed in solution and in the solid state, whereas for the monosulfide, a μ2 bridging mode was adopted by the sulfur atoms. The monoselenide was found to employ both bonding modes in solution, although only the terminal Sn=Se bonding mode was structurally characterized. The complexes undergo chalcogen exchange between tin atoms in solution, and this process was studied by variable temperature NMR.
O, N‐Chelated Vanadium(IV) Oxo Aminophenolate Complexes: the Effect of Steric Bulk on the Vanadium Coordination Geometry. Can this Influence be detected Spectroscopically?
Authors: Hagen Henk , Reinoso Santiago , Reijerse Ed J. , van Faassen Ernst E. , Lutz Martin , Spek Anthony L. , van Koten Gerard 
Published: October 2004

AbstractIn order to study the effect of steric bulk on the vanadium coordination geometry in O, N‐chelated vanadium oxo (bis)phenolates, six different ortho‐aminophenolate ligands have been used. The ortho‐aminophenolate system was changed at three different places, i.e. 1) the second ortho position (C6) of the arene ring (R), 2) the substituents at the amino nitrogen (R′ and R″), and 3) the benzylic carbon atom (R*). The phenols were used in the preparation of the vanadium oxo (bis)phenolate complexes. In order to study whether it is possible to predict geometrical features of these vanadium complexes, UV/Vis, solution and frozen state EPR and 14N ESEEM spectroscopic data was measured and compared to the structural features of four structurally characterized vanadium oxo (bis)phenolates. Unfortunately, it turned out that is was not possible to correlate the EPR parameters, the UV/Vis HOMO‐LUMO transitions or 14N hyperfine couplings to the structural parameters.