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Elektrochemische Untersuchung der Rißbildung bei Schwingungsrißkorrosion im stabil‐passiven Werkstoffzustand
Authors: Spähn R. 
Published: May 2005

AbstractIn Umlaufbiegeversuchen wurde das Verhalten der Stähle X 3 Cr 12, X 6 CrNiMoTi 17–12‐2 sowie X 2 CrNiMoN 22–5‐3 unter den Bedingungen der Schwingungsrißkorrosion im stabil‐passiven Zustand untersucht. Als Modellelektrolyt wurde verdünnte Schwefelsäure von 30°C gewählt. Vorgestellt wird eine verfeinerte elektrochemische Meßmethode. Sie liefert qualitative und quantitative Aussagen bezüglich der Rißinitiierung. Im schädigungsfreien Probenzustand werden hierdurch Vorgänge im System “Werkstoff/Medium/Passivschicht” meßtechnisch erfaßt. Die Ergebnisse der elektrochemischen Messungen werden durch oberflächenanalytische Untersuchungen bestätigt.
Augerspektroskopische Untersuchungen zur Lochkorrosion von Fe‐Cr‐, Fe‐Mo‐ und Fe‐Cr‐Mo‐Legierungen
Authors: Schneider A. , Hofmann S. , Kirchheim R. 
Published: May 2005

AbstractEin einzelnes Loch wurde auf der passiven Oberfläche von Eisen‐Chrom‐(Fe17Cr), Eisen‐Molybdän‐(Fe1Mo, Fe3Mo und Fe5Mo) und ternären Eisen‐Chrom‐Molybdän‐Legierungen (Fe17CrxMo, x = 1, 3, 7 Gew.%) durch Lochkorrosion in 0,5 M H2SO4 mit Cl−‐Zusätzen von 0,02 und 0,08 Mol/l bei Raumtemperatur erzeugt. Die Zusammensetzung des Lochbodens und der umgebenden Passivschicht wurde mit Hilfe der hochauflösenden Augerelektronenspektroskopie (AES) bestimmt. Der Chrom‐ und Molybdängehalt des Passivfilmes wird durch die Anwesenheit der Cl−‐Ionen nicht verändert, und es wird kein Chlor in den Passivfilm eingebaut, solange der Film in chloridfreiem Elektrolyt gebildet und Cl− später zugesetzt wurde. Auf dem Lochboden konnten in allen Fällen Salzfilme festgestellt werden, nachdem der Elektrolyt mit Filterpapier aufgesogen wurde. Diese Salzfilme waren stark mit Chrom, Molybdän und Chlor angereichert. Bei der Fe‐Cr‐Legierung konnte der Salzfilm nach Spülung mit Wasser nicht mehr nachgewiesen werden, während bei den molybdänhaltigen Legierungen der Salzfilm mit Wasser nicht entfernt werden konnte.
Electronic properties of oxide layers on Fe20Cr in comparison with Fe
Authors: König U. , Meisterjahn P. , Schultze J. W. 
Published: May 2005

AbstractThe electronic properties of passive layers on Fe20Cr were examined at pH 8.4 by C(U)‐ and ETR‐measurements and compared with the experiments on Fe. The behaviour of both systems can be explained with the same models. This means, that electronic models which were developed for passive layers on Fe can be transferred to the passive layers on Fe20Cr. The band structure must be modified by surface charge due to the transpassive dissolution of Cr.The cathodic ET‐reaction is determined by the tunnelling through the space charge layer at potentials close to Ufb. The anodic electron transfer reaction is controlled by a Poole‐Frenkel effect for both systems, where the rate limiting step is the transport between the resonance centres, which are given by the donor concentration ND.
Neue Erkenntnisse zum Korrosionsschutz von organischen Beschichtungen auf Eisen
Authors: Feser R. , Stratmann M. 
Published: May 2005

AbstractDie Kinetik der Korrosion von polymerbeschichtetem Reineisen in 0,1 M NaCl wurde untersucht. Durch die Präparation von Proben mit einer unter der Beschichtung positionierten Referenzelektrode konnte eine direkte Polarisation der Phasengrenze Metall/Polymer bei Gleich‐ und Wechselspannungsmessungen erreicht werden. Die Kombination dieser Messung mit den Ergebnissen nicht elektrochemischer Techniken, wie z.B. Kelvin‐Sonde, Mößbauerspektroskopie und O2‐Verbrauchsmessungen, liefert neue Erkenntnisse zur Korrosionskinetik unter einer Polymerbeschichtung. Die Metalloberfläche ist von einem gequollenen Polymerfilm bedeckt, und bei der Korrosion werden primär im Polymer gelöste Eisenkationen gebildet. Dies führt zu einer extremen Hemmung der anodischen Metallauflösung (Tafelneigungen mehrere 100 mV). Auch die kathodische Teilreaktion (O2‐Reduktion) läuft nicht unter transportkontrollierten Bedingungen, sondern aufgrund ihrer gehemmten Kinetik durchtrittskontrolliert ab.Die Diffusionskoeffizienten von Wasser und Sauerstoff in einer haftenden Beschichtung wurden bestimmt.
Verformungsvorgänge bei erosiver Beanspruchung und ihre Beeinflussung durch korrosive Medien
Authors: Hübner Wolfgang , Leitel Erika , Thiessen Karsten P. , Rolle Annette 
Published: May 2005

AbstractSehr geehrter Herr Professor Heitz,im Frühjahr 1990 haben Sie uns mit interessanten Gesprächen in den Kreis der Forscher an Ihrem langjährigen Thema “Erosionskorrosion” aufgenommen. Dafür danken wir Ihnen.Es war leider nur ein kurzes Gastspiel. Der Einigungsvertag schreibt die Evaluierung der Institute der ehemaligen Akademie der Wissenschaften in den neuen Ländern vor, in deren Ergebnis drastische Strukturänderungen und Stellenkürzungen zu erwarten sind. Die große Verunsicherung, die durch das Warten auf die Entscheidungen des Wisseschaftsrates entstanden ist und durch die abschlägigen Bescheide des BMFT auf die Projekt‐Anträge verstärkt wurde, zwingt uns, andere Wege für unsere wissenschaftliche Arbeit zu suchen. Dieser Aufsatz ist daher der Abschied der Arbeitsgruppe Korrosion/Verschleiß des Zentralinstituts für physikalische Chemie in der in “Werkstoffe und Korrosion” bekannten Zusammensetzung.In unseren Experimenten zur Erosionkorrosion im Feststoffteilchenstrom wurden stets Zunahmen des Materialbtrags gemessen, wenn den Teilchen wäßrige Medien zugefügt wurden. Die Ergebnisse ließen sich dabei allein mit dem Wirken einer Korrosionskomponente der Beanspruchung nicht erklären.Die vorliegende Arbeit gibt eine kurzen Überblick über die Verformungsmechanismen bei erosiver Beanspruchung. Mit Hilfe von Literaturstudien werden die experimentellen Befunde mit umgebungsempfindlichem Verformungsverhalten beim Festoffeinschlag erklärt. Die bekannten Gesetzmäßigkeiten mechanischchemischer Wechselwirkung haben auch bei dieser Beanspruchung Gültigkeit, sofern lokal die Bedingungen dafür erfüllt sind.
Electrochemical characterization of the permeability and the loss of adhesion of Plasma‐polymerized hexafluoropropene films on platinum
Authors: Kavan Ladislav , Doblhofer Karl 
Published: May 2005

AbstractPlasma‐polymerized hexafluoropropene films on platinum electrodes are studied as a model system for hydrophobic organic protective coatings on metals. The loss of adhesion of the films in aqueous H2SO4 is determined from the time‐dependent impedance, from the rate of charge‐transfer reactions, and from the Pt‐H adsorption charge of the coated electrodes. It is shown that hydrogen leads to fast splitting of the platinum‐polymer bonds. The permeability of the films for H2, O2, and Fe2+/3+ is determined by measuring the rates of electrochemical oxidation or reduction of these species on the coated electrodes in different states of delamination.
Untersuchung des Korrosionsverhaltens dünner magnetischer Metallfilme aus (Co‐Ni)‐ und (Co‐Ni‐Cr)‐Legierungen mit Hilfe der zyklischen Voltammetrie
Authors: Beyerhaus D. , Werner A. , Hibst H. , Plieth W. 
Published: May 2005

AbstractUm hohe Dichte der magnetischen Informationsaufzeichnung zu erreichen, müssen sehr dünne magnetische Metallschichten hergestellt werden. Da solche Schichten gegenüber äußeren chemischen Einflüssen eine gewisse Empfindlichkeit aufweisen, ist die Untersuchung ihres Korrosionsverhaltens von beträchtlicher Bedeutung. Bei den untersuchten Proben handelt es sich um dünne CoNi‐ und CoNiCr‐Legierungsschichten auf einem Glassubstrat. Diese Schichten wurden mittels zyklischer Voltammetrie untersucht, da es hierbei möglich ist, das Ausmaß der Korrosion jeder einzelnen Probe über die Bestimmung der elektrischen Ladung unterhalb der anodischen Oxidationspeaks zu ermitteln. Dabei ergeben sich teilweise beträchtliche Unterschiede zwischen dem ersten und dem zweiten Polarisationsdurchgang. Die Höhen der Oxidationspeaks sind in der zweiten Linie häufig wesentlich niedriger, was ein Hinweis auf die Passivierung der Schichten während des ersten Durchgangs ist. Dieser Befund hängt speziell mit der Anwesenheit von Chrom in der Schicht zusammen.
Eine resistometrische Untersuchung der Hydrierung von Titan während kathodischer Polarisation in heißer Schwefelsäure
Authors: Hack T. , Popp W. , Kaesche H. 
Published: May 2005

AbstractDie vorliegende Arbeit befaßt sich mit der Kinetik der Hydrierung von technisch reinem Titan in 0.1 n Schwefelsäure bei 85°C, wobei die Hydrierung erzwungen wird durch kathodische Polarisation mit konstanter Stromdichte von ‐ 50 mA/cm2. Gleichzeitig wird der elektrische Widerstand der Probe mit einer eigens modifizierten Potentialsondentechnik kontinuierlich gemessen. Das Hydridwachstum beginnt nach einer kurzen Verzugszeit von etwa 2 min und folgt während der gesamten Versuchszeit (max. 100 h) einem parabolischen Zeitgesetz mit einer Wachstumskonstanten von 7.6 μ/μ (0.13 μm/μ). Parallel zu dieser Reaktion wird das Hydrid lösungsseitig von der Schwefelsäure aufgelöst, und zwar mit einer Geschwindigkeit von 0.35 μm/h (etwa 3.1 mm/a). Die Beschränkung der Hydrierung auf Bereiche nahe der ursprünglichen Oberfläche, die bei parabolischen Verhalten gewöhnlich erwartet wird, ist deshalb im vorliegenden Fall grundsätzlich nicht möglich.
Schadensfälle an chirurgischen Implantaten und ihre Ursachen
Authors: Zitter H. 
Published: May 2005

AbstractDer dritte Teil einer über 3 Jahrzehnte durchgeführten Untersuchung von Schadensfällen und Kontrollen an Implantaten läßt erkennen, daß sich die Art der kritischen Schäden nicht wesentlich verändert hat. Es sind dies Korrosionsdauerbrüche bzw. Dauerbrüche, welche durch konstruktive Kerben und örtliche Korrosion ausgelöst wurden. Spalt‐ und Lochkorrosion traten ausschließlich bei Implantaten aus Chrom‐Nickel‐Molybdän‐Stählen auf, welche vielfach zu geringe Wirksummen (% Cr + 3 x % Mo) aufwiesen.Dauerbrüche werden aber auch dadurch verursacht, daß die Festigkeitseigenschaften der Werkstoffe in vielen Fällen nicht optimal auf die spezifische mechanische Beanspruchung der Implantate abgestimmt sind.Auf entsprechende Anforderungen an die chemische Zusammensetzung und die mechanischen Eigenschaften von Implantatwerkstoffen haben nationale und internationale Normen bis heute nicht in ausreichendem Maße reagiert.
Die Bedeutung von Rostschichten für den Ablauf von Korrosionsreaktionen bei niedrig legierten Stählen
Authors: Stratmann M. , Hoffmann G. K. , Müller J. 
Published: May 2005

AbstractDie auf Fe‐Basislegierungen gebildeten Rostschichten sind elektronisch sehr reaktiv. Durch Polarisation dieser Oxidschichten werden Festkörperreaktionen ermöglicht, die zur Reduktion der 3‐wertigen Oxidhydrate führen. Diese Redox‐Reaktionen erlauben eine Eisenauflösung ohne Reduktion von Sauerstoff und erhöhen damit den Metallabtrag insbesonders bei periodisch variierenden Korrosionsbedingungen und bei polymerbeschichteten Werkstoffoberflächen. Durch die Oxidreduktion werden elektronenleitende Oxide gebildet, die die Kinetik von Sauerstoffreduktion bestimmen. Schließlich ändert sich bei der Reduktion der Rostschicht die Rostmorphologie. Dies führt zu einem Haftungsverlust bei polymerbeschichteten oxidbelegten Metalloberflächen.
Corrosion resistance of SG tubing material Incoloy 800 mod. and Inconel 690 TT
Authors: Kilian R. , Wieling N. , Stieding L. 
Published: May 2005

AbstractThe corrosion resistance of the SG tubing material Incoloy 800 mod. and Inconel 690 TT is considered with respect to pitting, sensitization characteristics and stress corrosion cracking, especially chloride‐induced cracking, pure water cracking and caustic cracking.Based on laboratory data Incoloy 800 mod. as well as Inconel 690 TT show very good corrosion resistance under specified and faulted SG water conditions.The published results often refer to Incoloy 800 according to ASTM B 163–66. It is shown that the Incoloy 800 grade used by nuclear power suppliers is optimized for this application. The restricted chemical composition of the modified grade of Incoloy 800 vs. the standard grade is discussed and it is shown that this results in a significantly higher resistance to the above mentioned corrosion phenomena. The operating experience with Incoloy 800 mod. heat transfer tubes in nuclear steam generators is discussed briefly with respect to corrosion. No materrial‐specific weaknesses have been observed with Incoloy 800 mod.Since more than 19 years of operation only at one tube out of 235 000 SG tubes made of Incoloy 800 mod. a leakage caused by corrosion has been occurred. This finding is independent of different tube manufacturers and different water treatments of the various plants.
Vergleich von Bauteil‐ und Laboratoriumsversuchen im System Baustahl‐H2S‐haltige, feuchte Gase bzw. wäßrige Prüflösungen
Authors: Bennett C. , Brown A. , Pöupperling R. , Pontremoli M. , Provou Y. , Streisselberger A. 
Published: May 2005

AbstractEs werden die Ergebnisse von Ringversuchen an 5 niedriglegierten, hochfesten Röhrenstählen unterschiedlicher HIC‐Beständigkeit zur Bestimmung deren Wasserstoff‐induzierter Spannungsrißkorrosionsbeständigkeit und der HIC‐Beständigkeit in üblichen H2S gesättigten, wäßrigen Prüflösungen mit pH 3 bzw. 5 unter Beteiligung von bis zu 9 Laboratorien beschrieben. Diese Ergebnisse werden mit Bauteilversuchen unter Verwendung der gleichen wäßrigen Prüflösung und weiteren Bauteilversuchen mit feuchten, H2S und CO2 enthaltenden Gasen verglichen.
Einflüsse von Mo, V, Nb, Ti, Zr und deren Karbiden auf die Korrosion und Wasserstoffaufnahme von Eisen in H2S‐haltigen Lösungen
Authors: Riecke Ernst , Johnen Brigitte 
Published: May 2005

AbstractEs werden Einflüsse der Übergangsmetalle Mo, V, Nb, Ti, Zr und deren Karbide sowie die des Phosphors auf die Korrosion und Wasserstoffaufnahme von Eisen in sauren bis schwach sauren NaCl‐Lösungen mit und ohne H2S‐Einfluß beschrieben. Die Untersuchungen wurden an binären, ternären und quaternären Eisenbasislegierungen mit Hilfe elektrochemischer und oberflächenanalytischer Meßverfahren durchgeführt.Es wird kein besonderer spezifischer Effekt eines der Legierungselemente oder der Karbide auf die Korrosion und Wasserstoffaufnahme beobachtet. Unter den Versuchsbedingungen treten schwefel‐ und sauerstoffreiche Deckschichten auf, die die Kinetik der Korrosionsvorgänge bestimmen. Die Legierungselemente reichern sich nur als Karbide an der Eisenoberfläche an. Phosphor reichert sich bei niedrigen pH‐Werten als Phosphid, bei höherem pH als Phosphat an. H2S und Phosphide beschleunigen die Korrosion und Aufnahme von Wasserstoff. Die unter H2S‐Einfluß sehr hohen Wasserstoffaktivitäten führen besonders in Eisen und Eisenlegierungen geringerer Festigkeit durch ständige Neubildung von Gitterfehlern zu außerordentlich hohen Wasserstoffkonzentrationen.
Einfluß einer Feuerverzinkung und PVC‐Beschichtung von Bewehrungsstählen und von Inhibitoren auf die Korrosion von Stahl in gerissenem Beton
Authors: Nüurnberger G. U. , Beul W. 
Published: May 2005

AbstractEs wurden gerissene und im Riß vorkarbonatisierte Stahlbetonbalken aus Beton B15 und B35 bis zu 2,5 Jahren künstlichem Meerwasser, einer Frost‐Tausalzbehandlung und Industrieklima ausgesetzt. Als Bewehrung wurden nicht zusätzlich geschützter Betonstahl und feuerverzinkter bzw. PVC‐beschichteter Stahl gewählt. Dem Beton wurde zwecks eines zusätzlichen Schutzes auch ein Inhibitor (Ca(NO2)2) zugegeben. Die Betondeckung lag zwischen 1,5 und 5,0 cm.Es wurde festgestellt, daß der Inhibitor nur bei Wahl der höheren Betongüte, bei Betondeckungen > 1,5 cm und nicht zu breiten Betonrissen schützt. Eine Schutzwirkung feuerverzinkter Stähle ist gegeben bei nicht zu hohen Chloridgehalten (< 1,5% bezogen auf Zement) und Rißbreiten. Die verwendete PVC‐Beschichtung versagte wegen chemischer Instabilität im alkalischen Medium des Betons.
Untersuchungen zur Schädigung höherfester niedriglegierter Stähle durch Druckwasserstoff bei statischer und dynamischer Beanspruchung
Authors: Schmitt G. , Savakis S. 
Published: May 2005

AbstractCERT‐Versuche mit niedriglegierten Vergütungsstählen im Festigkeitsbereich 700–1200 N/mm2 wurden mit elektropolierter und geschliffener Oberfläche bei Abzugsgeschwindigkeiten von 1 bis 227 · 10−7s−1 in Stickstoff und Wasserstoff (100 bar) bei 20°C sowohl einsinnig bis zum Bruch als auch mit Sägezahncharakteristik durchgeführt. Bei einsinniger Belastung wurde die höchste H‐Schädigung bei ε = 2,2 · 10−5s−1 gefunden. Ein Einfluß der Legierungsbestandteile Mn, Cr, Ni, Mo war nicht feststellbar, wohl aber ein Effekt de Konzentration nichtmetallischer Einschlüsse. Während lastgesteuerte Schwellversuche keine ausreichende Differenzierung erlaubten, wurden H‐Effekte bei Wechselbelastungen mit oberer Last, definiert durch σmax = σ(F=0), klar erkennbar. Der Einfluß der Belastungsamplitude ist gering. Eine deutliche Abnahme der relativen Standzeit in Wasserstoff wurde erst bei Festigkeiten oberhalb 1000 N/mm2 beobachtet. Vergleichbare Resultate lieferten dehnungsgesteuerte Schwellversuche.
Simulation eines Korrosionselementes bestehend aus einer beschichteten Stahlelektrode mit einer Verletzung
Authors: Fischer W. , Hermann U. , Schröder M. 
Published: May 2005

AbstractAn anodisch elektrotauchlackierten Proben ohne Konversionsschicht sollten durch Simulation des Korrosionselementes beschichtete Elektrode/blanke Elektrode kathodische Blasen erzeugt werden. Dazu wurden potentiostatische Halteversuche in 3 Gew.% Kochsalzlösung durchgeführt. Die Beschichtung enthielt als Bindemittel ölfreie Polyester, Melaminharz und Polyalkohole. Sie war mit Titandioxid pigmentiert.Vorgegeben waren das Polarisationspotential, das zwischen den Grenzwerten für das freie Korrosionspotential der beschichteten Elektrode und der unbeschichteten Elektrode variiert wurde, die Belastungszeit und in begrenztem Umfang die Schichtdicke des Elektrotauchlackes. Gemessen wurde der Elementstrom und die insgesamt enthaftete Fläche, die sich aus Blasenanzahl und Blasenwachstum zusammensetzt.Für den Elementstrom und die enthaftete Fläche wurde das gleiche Zeitgesetz gefunden, so daß an den enthafteten Stellen eine konstante Stromdichte fließen muß.Die experimentell ermittelte nichtlineare Potentialabhängigkeit der Stromdichte zeigt, daß der Ohmsche Widerstand der Beschichtung allein nicht die Geschwindigkeit der elektrochemischen Reaktionen an der Phasengrenze bestimmt. Sowohl die Blasengeneration als auch das Blasenwachstum steigen linear mit der Belastungszeit. Das Korrosionspotential hat jedoch nur einen Einfluß auf das Blasenwachstum, nicht auf die Blasengeneration.
Einflüsse von Mo, V, Nb, Ti, Zr und deren Karbiden auf die Bindungszustände des Wasserstoffs in Eisen und das Bruchverhalten der Eisenlegieungen
Authors: Riecke Ernst , Johnen Brigitte 
Published: May 2005

AbstractDie Einflüsse der Übergangsmetalle Mo, V, Nb, Ti, Zr und deren Karbiden auf die Permeation, Diffusion und Löslichkeit des Wasserstoffs in Eisen und Eisenbasislegierungen sowie seine Verteilung auf verschiedene Bindungszustände werden mit Hilfe der elektrochemischen Permeationsmethode untersucht und auf der Grundlage des “trapping”‐Modells beschrieben. Der Einfluß des Wasserstoffs in verschiedenen Bindungszuständen auf das Bruchverhalten der Legierungen wird unter CERT‐Bedingungen geprüft.Es tritt kein besonderer spezifischer Einfluß eines der Legierungselemente oder der Karbide auf. Wasserstoffdiffusion und Löslichkeit, die Gesamtwasserstoffkonzentration wie auch das Bruchverhalten werden durch die verschiedenen Mikrostrukturen der Legierungen bestimmt, somit nur indirekt durch die Legierungselemente. Rißbildung und Bruchvorgang hängen in erster Linie von der äußeren Wasserstoffaktivität und von der von Korngröße der Legierung ab, nicht von der Gesamtwasserstoffkonzentration. Feinkristalline Legierungen höherer Festigkeit erweisen sich als weniger empfindlich gegenüber wasserstoffinduzierter Schädigung als grobkörnige weiche Strukturen.
Die Langzeit‐Korrosionsgeschwindigkeit des passiven Eisens in anaeroben alkalischen Lösungen
Authors: Grauer R. , Knecht B. , Kreis P. , Simpson J. P. 
Published: May 2005

AbstractIm Zusammenhang mit der Gasentwicklung in einem Endlager für schwach‐ und mittelradioaktive Abfälle ist die Wasserstoffentwicklung am passiven Eisen in verdünnten Alkalihydroxidlösungen, in gesättigter Calciumhydroxidlösung und in synthetischen Zementporenwässern bestimmt worden. Die Messung erfolgte manometrisch in zugeschmolzenen Glaszellen; die Meßzeiten lagen zwischen 275 und 560 Tagen.In 0,1 und 0,04 M Alkalihydroxidlösungen beträgt die anfängliche Wasserstoffbildungsrate 12 mmol/m2a (entsprechend einem Materialabtrag von 64 nm/a). Korrosionsgeschwindigkeiten in diesem Bereich wurden von anderen Autoren auch elektrochemisch gemessen. Die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt mit der Zeit ab. Der kleinste gemessene Wert liegt nach 330 Tagen bei 0,3 mmol/m2a (1,5 nm/a).Gesättigte Calciumhydroxidlösung und die calciumhaltigen Zementporenwässer unterscheiden sich in ihrer Einwirkung auf das Eisen von den Alkalihydroxidlösungen. Bei pH 12,5 ist die Wasserstoffbildungsrate mit etwa 1 mmol/m2a (5 nm/a) bis zum Versuchsabbruch praktisch konstant.
Schnelle Lochkorrosion durch ungewöhnliche Anodenstabilisierung in einem Stahl/Wasser‐System
Authors: Schmitt G. , Flügel W. , Schwenk W. 
Published: May 2005

AbstractIn einem betrieblichen Schadensfall wurde eine ungewöhnlich schnell ablaufende Lochkorrosion an unlegiertem Stahl beobachtet. Nach Geschwindigkeit und Erscheinungsform der Löcher hat diese Korrosionsart Ähnlichkeiten mit der Lochkorrosion nichtrostender Stähle. Abschätzungen über die Kinetik der örtlichen Korrosion durch Belüftungselemente führten zu einem Modell, das durch Stabilisierung kleiner Anodenflächen ausgezeichnet ist. Für die Stabilisierung sind Fällungsprodukte verantwortlich, die durch Reaktion von Eisen‐Ionen mit polymerem Silicat entstehen. Weiterhin weist die hohe Korrosionsgeschwindigkeit darauf hin, daß erhöhter Sauerstoffzutritt bei Betriebsphasen mit Auslagern an der Luft wirksam wird. Diese Vorstellungen konnten experimentell erhärtet werden, wobei vor allem der Einfluß der Konzentration an Neutralsalzen (NaCl) deutlich wird. Als Schutzmaßnahme kommt eine anodische Passivierung durch Zugabe von Na2CO3, evtl. auch Inhibition in Frage.
Tarnishing of AuAgCu alloys. Choice of an accelerated test
Authors: Randin J. P. , Renaud J. P. , Ramoni P. 
Published: May 2005

AbstractThree tarnish‐testing procedures were applied to three 14 and 18 ct AuAgCu and one 14 ct AuAgCuZn alloys widely used in decorative applications. Two gaseous phase tarnishing tests were investigated:

the flower of sulphur test carried out at 50 °C and 75% relative humidity for 5 days, and
the thioacetamide test performed at ambient temperature and 75% relative humidity for 5 days.
In addition, a liquid based method known as the Tuccillo‐Nielsen test where the samples are alternatively immersed in an aqueous sulphide solution for 3 h was also studied. It was found that the general tarnishing aspect encountered in field trials was better reproduced in the liquid medium than in the gas phase tests. The colorations are more heterogeneous in the liquid test. The main advantage of the Tuccillo‐Nielsen test is that it requires only 3 h, but it can give rise to galvanic effects and may be difficult to apply to any forms of finished products. The thioacetamide test gave poorly reproducible and reliable results. In addition the colour changes after 5 days' exposure were small; moreover, thioacetamide is a carcinogen. The flower of sulphur test yielded large, reproducible colour changes. It should be preferred to the thioacetamide test for the accelerated testing of silver – and copper‐containing alloys.