bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über die Wirkung verschiedener Oxydationsstufen des Nickels und Chroms bei der Heterogenen Austauschkatalyse
Authors: Kolditz L. , Nitzsche V. , Heller G. , Stösser R. 
Published: January 2005

AbstractMit der Hilfe von EPR‐Messungen wird an Ni‐beladenen AlF3‐Katalysatoren die Gegenwart von Ni3+ neben chemisch nachgewiesenem Ni2+ und an Chromoxid‐Gel‐Katalysatoren die Austauschwechselwirkung zwischen CrIII und höheren Oxydationsstufen des Chroms aufgezeigt. Beide Katalysatortypen sin zur Herstellung von CClF‐Verbindungen aus Kohlenstoffchloriden mittels HF geeignet. In Erweiterung von Vorstellungen zum Mechanismus des heterogen‐katalytischen ClF‐Austauschs wird die Oszillation der Oxydationsstufen and damit der Wechsel in Donor‐Akzeptor‐Funktionen am Katalysator für die Effektivität der Katalysatoren verantwortlich gemacht. Es wird auf die allgemeine Bedeutung dieses Mechanismus hingewiesen.
Vergleichende Untersuchungen an Silyloxy‐ und Disilanyloxy‐Verbindungen
Authors: Kelling H. , Voss P. , Stendel R. , Popowski E. 
Published: January 2005

AbstractDie Lage SiOY‐charakteristischer IR‐Banden sowie die relative Basizität bzw. Acidität von Me3SiOY und Me5Si2OY wurden mit entsprechenden Daten von Verbindungen des allgemeinen Typs XMe2SiOX verglichen (X = Halogenmethyl, Benzyl, α‐Halogenbenzyl; Y = H, Alkyl, Phenyl, SiMe2X).Die Meßdaten zeigen gute lineare Beziehungen zu den Taftschen σ*‐Konstanten, mit Ausnahme der Werte für die Disilanyl‐Verbindungen (X = Me3Si). Diese Abweichungen werden durch einen spezifischen Acceptorcharakter der SiSi‐Bindung erklärt.
Ein Titan(IV)‐Komplex mit zwei koordinativ gebundenen Wassermolekülen: [(π‐C5H5)2 Ti(H2O)2](NO3)2
Authors: Klein H.‐P. , Thewalt U. 
Published: January 2005

Abstract(π‐C5H5)2Ti(NO3)2 reagiert mit Wasser in Aceton unter Bildung des Diaquokomplexes [(π‐C5H5)2Ti(H2O)2](NO3)2 (A). Eine Röntgenstrukturanalyse ergibt, daß das Ti‐Atom eine annähernd tetraedrische Koordination besitzt. Mittelwerte der Abstände: TiO 2,01 Å, TiZ 2,03 Å (Z = Ringzentrum); Winkel: OTiO 92, 7°, ZTiZ 133,6°. Die Anionen und Kationen sind entlang der kristallographischen a‐Achse durch Wasserstoffbrücken zu Strängen verknüpft. A kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma mit Z = 4 und den Gitterkonstanten bei  100°C a = 7,601(2), b = 13,458(4) und c = 13,139(4) Å.
Über Chalkogenolate. 98 [1]. Kristall‐ und Molekülstruktur von Wolfram(IV)‐äthylthioxanthat
Authors: Hanewald K. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractW[S2CSC2H5]4 kristallisiert tetragonal mit a = 11,108(5) Å und c = 9,489(5) Å in der Raumgruppe P42/n; Z = 2. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten bei −160°C bestimmt und bis zu einem konventionellen R‐Faktor von 0,058 verfeinert.Im Wolfram(IV)‐äthylthioxanthat liegen isolierte Moleküle vor. Das zentrale Wolframatom ist an acht Schwefelatome der vier Thioxanthat‐Liganden gebunden. Das Koordinationspolyeder ist ein leicht verzerrtes Trigondodekaeder.
Über Polygermane. VII [1]. Kristallstruktur von Dodecaphenylcyclohexagerman · Ditoluol
Authors: Dräger M. , Ross L. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Titelverbindung (1 d) wurde bestimmt, bis R = 0,071 verfeinert und mit der Struktur des Ge6Ph12 · 7 Benzol (1 c) verglichen. Ge6Ph12 (1) hat die Molekülstruktur eines Ge6‐Sessels mit 6 axialen und 6 äquatorialen Phenylsubstituenten. Die beiden Toluolmolekeln in 1 d umgeben 1 sandwichartig oberhalb und unterhalb der 6‐Ringebene mit daraus resultierender steilerer Stellung der axialen Phenylgruppen, stärkerer Wellung des Ge6‐Sessels und Aufweitung der Ge–Ge‐Abstände (246,3 pm) gegenüber 1 c.In beiden Strukturen zeigt 1 Ci‐Symmetrie mit nahezu identischer Phenylgruppenverdrillung, der Ge6(Phäq)6‐Teil der Molekel approximiert C2h‐Symmetrie. Die Anordnung von je zwei Phenylgruppen verwirklicht weitgehend entweder parallele oder senkrechte Stellung der Ringebenen zueinander. Die Gesamtkonformation kann als Normalkonformation für Molekeln des Typs X6Ph12 betrachtet werden.
Schwingungsspektren von β‐P4S5 und P4S7
Authors: Bues W. , Somer M. , Brockner W. 
Published: January 2005

AbstractDie Schwingungsspektren der käfigstrukturierten Verbindungen β‐P4S5 und P4S7 wurden für den kristallinen und flüssigen Zustand aufgenommen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen wird, vor allem basierend auf Polarisationsdaten, vorgeschlagen. β‐P4S5 zerfällt in der Schmelze in P4S3 α‐P4S7 und β‐P4S6. α‐P4S7 schmilzt unter partieller Dissoziation in β‐P4S6 und S. Für β‐P4S6, wird eine Assoziatbildung mit α‐P4S7 in der Schmelze diskutiert. Die Vorgänge im geschmolzenen P4S7 sind reversibel.
Gasförmige Komplexe in den Systemen Alkalichlorid/Gallium(III)‐chlorid
Authors: Schäfer Harald , Boos Dieter 
Published: January 2005

AbstractDurch Mitführungs‐ und massenspektroskopische Messungen wurden die Gleichgewichte gemessen, die sich bei Reaktion der festen Alkalichloride ACl (A = Li, K, Cs) mit gasförmigem Gallium(III)‐chlorid einstellen. Entscheidend ist in allen Fällen Gl. (α).
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Als Nebenbestandteile wurden auch die Gasmolekeln A2GaCl5 (A = Li, K, Cs) und A2Ga2Cl8 (A = K, Cs) nachgewiesen. Interpolationsformeln für die AGaCl4‐Drucke, die über mit ACl,f gesättigten (ACl + GaCl3)‐Schmelzen herrschen, werden angegeben.
Für die Kombination der Dimeren nach Gl. (β)
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wurde eine Systematik der Y‐Werte zusammengestellt.
Kristallstruktur von Dichloro‐ und Dihydroxo‐tetraorganyldistannoxanen
Authors: Puff H. , Friedrichs E. , Visel F. 
Published: January 2005

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse von 1,3‐Dichloro‐1,1,3,3‐tetraisopropyldistannoxan und von 1,3‐Dihydroxo‐1,3‐di‐tert.‐butyl‐1,3‐bis(trimethylsilylmethylen)‐distannoxan zeigte, daß dimere Moleküle vorliegen. Das Grundgerüst besteht aus drei kondensierten Vierringen, die in einer Ebene liegen und von denen der mittlere aus zwei Zinn‐ und zwei Sauerstoffatomen gebildet wird, die beiden äußeren aus je zwei Zinn‐ und einem Sauerstoffatom sowie einer Chlor‐ bzw. Hydroxylbrücke. Alle Zinnatome sind fünffach koordiniert.
Metallchelate ungesättigter geminaler Dichalcogenoliganden mit gemischten S,Se‐Ligatoren Kristall‐ und Molekülstruktur von Tetra‐n‐butylammonium‐bis(1,1‐dicyanoethylen‐2,2‐thioselenolato)nickelat(II), [(n‐C4H9)4N]2[Ni(SSeCC(CN)2)2]
Authors: Dietzsch W. , Kaiser J. , Richter R. , Golič L. , Šiftar J. , Heber R. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften von Chelaten mit den Thioselenoliganden 1,1‐Dicyanoethylen‐2,2‐thioselenolat (Bis‐Chelate mit Ni2+, Pd2+, Pt2+, Cu2+, Au3+, Zn2+, Cd2+, Se2+, Te2+, UO22+; Tris‐Chelate mit Cr3+, Fe3+, Co3+, Rh3+, In3+; 1:1‐Chelate mit Cu+, Au+), Cyanthioselenocarbimat (Bis‐Chelate mit Ni2+, Pd2+) und O‐β‐Methoxyethyl‐thioselenocarbonat (Bis‐Chelate mit Ni2+, Pd2+, Pt2+, Zn2+; Tris‐Chelate mit Cr3+, Co3+, Rh3+) werden berichtet. Die Röntgenkristallstrukturanalyse der Verbindung [(n‐C4H9)4N]2[Ni(SSeCC(CN)2)2] zeigt eine planare NiS2Se2‐Anordnung. Aus der Raumgruppe P21/c (a = 14,043(1) Å, b = 8,704(1) Å, c = 20,647(2) Å, β = 108,56(1)°) und Z = 2 folgt eine trans‐Stellung der beiden Thioselenoliganden. Die gleiche Größe des C–S‐ und C–Se‐Abstandes weist auf eine Behinderung des Bindungsausgleichs im Chelat hin. Die Struktur wird mit der ähnlicher Metallchelate verglichen.
Benzooxaza‐ und Benzodiaza‐λ3‐phosphole und deren Reaktion zu spirocyclischen λ5‐Phospholen
Authors: Wieber M. , Mulfinger O. , Wunderlich H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umaminierung von Methylbis(dimethylamino)‐phosphan mit N‐Methyl‐o‐aminophenol oder N,N′‐Dimethylamino‐o‐phenylendiamin wurden 2,3‐Dimethyl‐1,3,2λ3‐benzooxazaphosphol bzw. 1,2,3‐Trimethyl‐1,3,2λ3‐benzodiazaphosphol erhalten. Diese Verbindungen konnten durch Oxydations‐ und Disproportionierungsreaktionen in spirocyclische λ5‐Phosphole überführt und charakterisiert werden. Die Kristallstruktur von 2‐Methyl‐2,2′‐spirobi(1,3‐dimethyl‐1,3,2λ5‐benzodiazaphosphol) mit trigonal‐bipyramidaler Molekülgeometrie ist angegeben.
Zur Reaktion des 1:1‐Adduktes aus Antimon(V)‐chlorid und Wasser mit Oxal‐ bzw. Quadratsäure
Authors: Schwarz W. , Schmidt A. , Blöusl S. 
Published: January 2005

AbstractDas 1:1‐Addukt aus Antimon(V)‐chlorid und Wasser reagiert mit Oxalsäure zum Oktachloro‐oxalato‐0,0′‐diantimon(V) (I). I entsteht als Folge einer Redoxreaktion bei der Umsetzung mit Quadratsäure. Die Struktur von I, das triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 677,3, b = 704,5, c = 1581,2 pm; α = 82,08, β = 84,09 und γ = 82,61° kristallisiert, wurde ermittelt.
Darstellung und Reaktionen μ‐distiban‐ und di‐μ‐antimonido‐verbrückter Metallcarbonylkomplexe von Chrom, Molybdän und Wolfram
Authors: Breunig H. J. , Fichtner W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Bestrahlen von Hexacarbonylmolybdän in Tetrahydrofuran erzeugte Lösungen reagieren mit Tetramethyl‐, ‐ethyl‐ und ‐phenyldistiban zu den Komplexen (CO)5MoSbR2SbR2Mo(CO)5, R = Me, Ph und (CO)4Mo(SbR2)2Mo(CO)4, R = Me, Et, Ph.(CO)4W(SbPh2)2W(CO)4 entsteht thermisch aus Hexacarbonylwolfram und Tetraphenyldistiban. Die Spaltung von (CO)5CrSbMe2SbMe2Cr(CO)5 mit Brom ergibt (CO)5CrSbMe2Br.
Eisen‐ und Nickelcarbonylkomplexe mit substituierten Distiban‐ und Antimonido‐Liganden
Authors: Breunig H. J. , Fichtner W. , Knobloch T. P. 
Published: January 2005

AbstractBei Reaktionen von Enneacarbonyldieisen mit substituierten Distibanen entstehen die Einkernkomplexe [Fe(CO)4SbR2SbR2] (R = C2H5, t‐C4H9), der Zweikernkomplex [(CO)4FeSbPh2SbPh2Fe(CO)4] sowie die antimonido‐verbrückten Verbindungen [(CO)3Fe(SbR2)2‐Fe(CO)3] (R = C2H5, C6H5). Produkt der Umsetzung von Tetramethyldistiban mit Tetracarbonylnickel ist der Zweikernkomplex [(CO)3NiSbMe2SbMe2Ni(CO)3].Die 1H‐NMR‐, IR‐ und Massenspektren der dargestellten Verbindungen werden mitgeteilt.
Zur Oxydation von Gemischtligand‐Nickel(0)‐Komplexen mit organischen Halogeniden
Authors: Uhlig E. , Poppitz W. 
Published: January 2005

Abstract(dipy)Ni(PPh3)2 wird von Alkyl‐ und Aryliodiden bzw. ‐bromiden zu den Nickel(I)‐Verbindungen (dipy Ni(PPh3)X (X = I, Br) oxydiert. Normale Produkte der oxidativen Addition werden nicht gefunden. Im Falle der Methyl‐ bzw. Ethylhalogenide entstehen jedoch Komplexe des Typs dipy)NiR2 als Intermediate. Auf Grund der identifizierten Endprodukte und der Zusammenhänge zwischen der Reaktivität der organischen Halogenide und ihrer polarographischen Halbstufenpotentiale wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, an dessen Anfang ein Chargetransfer vom Nickel(0)‐Komplex zum organischen Halogenid steht.Es werden weitere Synthesemöglichkeiten, Reaktionen und die ESR‐Spektren der Komplexe (dipy)Ni(PPh3)X sowie die Synthese von (dipy)Ni(CH2Ph)2 mitgeteilt. Die Darstellung von reinem (dipy)Ni(PPh3)Cl gelang nicht.
Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO2 II. Transportmittel Wasserstoff
Authors: Schmidt G. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie endotherme Reaktion (1)

führt im Temperaturgefälle T2 − T1 = 100 K bei der niedrigeren Temperatur T1 = 1023 K zur Abscheidung der Quarzmodifikation von GeO2, die als feinkristalliner Belag oder in Form nadelförmiger, farbloser Kristalle erhalten wird.Am chemischen Transport sind die gasförmigen Teilchen H2, H2O und (GeO)n (mit n = 1, 2, 3) beteiligt.Das Transportgeschehen ist abhängig von der H2‐Anfangskonzentration. Der zu Beginn eines Experiments bei T1 abgeschiedene Bodenkörper besteht bei geringem H2‐Zusatz aus GeO2, mit steigender H2‐Anfangskonzentration werden Ge und GeO2 nebeneinander und im anschließenden Bereich wieder GeO2 abgeschieden; die weitere Erhöhung des H2‐Zusatzes führt schließlich zum Transport von Ge. Die nach Erreichen eines stationären Zustands abgeschiedenen Bodenkörper sind in allen Fällen einphasig. Diese Abscheidungsfolge ist aufgrund von Modellrechnungen verständlich. Der Vergleich von berechneten und experimentell bestimmten Transportraten zeigt, daß unter den vorliegenden Bedingungen bei einem Gesamtdruck von ∑P = 1 atm (298 K) keine kinetische Hemmung der Reaktion vorliegt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 88. Zur SiH‐Addition von 1,3,5‐Trisilacyclohexanen an silylierte Alkine
Authors: Fritz G. , Wilhelm H. , Oleownik A. 
Published: January 2005

AbstractDie H2PtCl6‐katalysierte SiH‐Addition von 1,1,3,3,5‐Pentamethyl‐1,3,5‐trisilacyclohexan an HCCSime2CH2Cl bzw. von 1,1,3,3,5‐Pentaphenyl‐l,3,5‐trisilacyclohexan an HCCSime2CH2Br führt zu den Verbindungen a und b bzw. e und d, während bei SiH‐reicheren 1,3,5‐Trisilacyclohexanen die Bildung von Polymeren bevorzugt ist.
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Durch Wahl des Lösungsmittels Iäßt sich der Anteil von c von ∼38% (Umsetzung in n‐Hexan) auf ∼72% (Umsetzung in CCl4/Cyclohexan) erhöhen. Die Umsetzung von c und d mit HCl/AlCl3 führt zur Abspaltung aller Phenylgruppen, zur Addition von HCl an die Vinylgruppe und durch anschließende β‐Eliminierung zu (Cl2SiCH2)3, ClSime2CH2Br und Verbindung e, während mit HBr (−78°C) lediglich die Abspaltung einer Phenylgruppe pro Si‐Atom erfolgt.
Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO2. III. Transportraten mit dem Transportmittel Wasserstoff
Authors: Schmidt G. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractTransportbeobachtungen im System GeO2/H2, bei denen sich die Bodenkörperzusammensetzung mit dem Übergang vom Anfangszustand in den stationären Zustand änderte, lassen sich jetzt auf iterativem Wege rechnerisch erfassen. Das Verfahren, das auf der Grundlage einer exakten Massenbilanz die gegenseitige Beeinflussung der Vorgänge im Quellenraum und im Abscheidungsraum berücksichtigt, ist allgemein anwendbar. Die Beteiligung von H2 und die dadurch bedingte große Differenz der Diffusionskoeffizienten machte eine Abschätzung der Wechselwirkung zwischen Diffusion und Strömung erforderlich. Wie ein Vergleich experimenteller und berechneter Transportraten bestätigt, wirkt eine zunehmende Strömung der Abscheidung von GeO2 entgegen.
Molekulare Zusammensetzung von flüssigem Schwefel. Teil 2: Qualitative Analyse und Isolierung von S7, S12, α‐S18 und S20
Authors: Steudel Ralf , Mäusle Hans‐Joachim 
Published: January 2005

AbstractRamanspektren von heißen Schwefelschmelzen (115–300°C), von abgeschreckten Schmelzen und von CS2‐Extrakten der abgeschreckten Schmelzen zeigen die Anwesenheit von S6 und S7 neben S8. Die Bildung von S7 aus S8 dauert bei 120°C mehr als 8 h; die S7‐Gleichgewichtskonzentration steigt mit der Temperatur. Durch fraktionierte Extraktion, Kristallisation, Flotation und Fällung konnten aus abgeschreckten Schwefelschmelzen S7, S12, α‐S18 und S20 in reiner Form und in präparativem Umfang gewonnen werden. Außerdem wurde ein Gemisch großer Ringe Sx mit x̄ = 25 als harzartige Substanz isoliert. IR‐ und Ramanspektren von α‐S18, S20 und Sx werden mitgeteilt.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXVIII. Die Struktur der rhomboedrischen 9 L‐Stapelvarianten Ba3WNb□O9−x/2□x/2
Authors: Kemmler‐Sack S. , Treiber U. 
Published: January 2005

AbstractNach Intensitätsberechnungen für Ba3W4/3Nb2/3□O26/3□1/3 und Ba3Nb2□O8□(II) kristallisieren die rhomboedrischen 9 L‐Verbindungen in der R.G. R3m, Sequenz (hhc)3; die verfeinerten, auf die Intensitäten bezogenen R′‐Faktoren betragen 6,9% (Ba3W4/3Nb2/3□O26/3□1/3) bzw. 7,2% (Ba3Nb2□O8□(II)).Die Beziehungen zwischen der rhomboedrischen 9 L‐Struktur (A3M2□O9) und dem Palmierit‐Typ (A3M2□O8□) werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie und Struktur von Vanadylhalogeniden
Authors: Seifert H. J. , Uebach J. 
Published: January 2005

AbstractWäßrige Lösungen des VOI2 lassen sich aus Vanadylsulfat und BaI2 herstellen. Beim Einengen entstehen keine Hydrate des Vanadyl(IV)‐iodids, sondern VOI · 3 H2O. Es lassen sich jedoch Addukte des VOI2 mit DMSO und DMF gewinnen. Die Struktur des [VO(DMSO)5]I2 wurde durch Einkristalluntersuchungen gelöst: Monoklin; R.G. P21/c; a = 10,696; b = 10,877; c = 24,74 Å; ß = 109,87°; Z = 4. – Neu dargestellt wurden VO(OCH3)Br · 3 pyr und VOBr2 · 2 H2O · 2 eth, das sich zum VOBr2 abbauen läßt. Durch Röntgenuntersuchungen an Pulvern wurden die Strukturen von VOCl2 und VOBr2 bestimmt (Raumgruppe I mmm). Von allen Verbindungen wurden die IR‐ und Reflexionsspektren (4–50 kK) sowie die magnetischen Momente gemessen.
Gleichgewichtsmessungen mit den Systemen PdX2,f+ Al2X6,g= PdAl2X8,g(X = Cl, Br, I)
Authors: Merker Heinz‐Bernhard , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDie in der überschrift genannten Gleichgewichtssysteme wurden mit einer einfachen Mitführungsanordnung gemessen. Im Gegensatz zu den mit X = Cl und Br gewonnenen Daten konnten mit X = I nur weniger genaue, orientierende Werte erhalten werden. Jedoch lassen sich Unterschiede in der Stabilität der Chlorid‐ und Bromidkomplexe einerseits und der Iodidkomplexe andererseits eindeutig auf Unterschiede in den Strukturen der festen Dihalogenide zurückführen.
Zur thermischen Zersetzung von mechanisch aktivierten und γ‐bestrahlten Silberoxalaten unterschiedlicher Dotierung
Authors: Winkler E. , Jost H. , Heinicke G. 
Published: January 2005

AbstractSowohl durch mechanische Bearbeitung als auch durch Bestrahlung von Silberoxalat wird die Konzentration an Frenkel‐Defekten im Kristallgitter stark erhöht. Hierdurch werden der mit einem Elektronenübergang verbundene Zerfallsprozeß erleichtert und die Ag‐Keimbildung beschleunigt. Bei längerer Bearbeitungsdauer wird die Reaktionshemmung durch Keimbildung nahezu vollständig aufgehoben. Das Keimwachstum an bestrahlten Proben vollzieht sich zu Beginn der Zersetzung dreidimensional, in einem späteren Zersetzungsstadium dagegen eindimensional. Durch Oberflächenvergrößerung ist bei der mechanischen Bearbeitung das Gebiet des dreidimensionalen Wachstums stärker ausgedehnt.Bei der mechanischen Bearbeitung von unterschiedlich Cu2+‐dotiertem Silberoxalat kommt es zu einer überlagerung von zwei entgegengesetzt auf die thermische Stabilität des Gitters einwirkenden Effekte.
Ba6CoNb9O30: Ein neuer Vertreter der tetragonalen Wolframbronzen
Authors: Lehmann U. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractAn der bisher unbekannten Verbindung Ba6CoNb9O30 wurde mit Einkristallröntgenbeugung die Kristallstruktur bestimmt. (Raumgruppe CP4bm, a = 1258,9; c = 400,9 pm) Co3+ und Nb5+ besetzen in einem Oktaedergerüst eine spezielle Position. Die Koordination von Ba2+ wird diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Bors. 117. 1,2,4,3,5‐Trithiadiborolan: Darstellung und Eigenschaften
Authors: Nöth H. , Staudigl R. 
Published: January 2005

AbstractDie Einwirkung verschiedener Borane (H3B · THF, Tetrapropyldiboran, 9‐BBN) auf eine Reihe von 3,5‐substituierten 1,2,4,3,5‐Trithiadiborolanen wurde NMR‐spektroskopisch untersucht, um optimale Bedingungen für die Synthese von H2B2S3 zu finden. Als günstigste Kombination erwies sich [(CH3)2N]2B2S3/9‐BBN. H2B2S3 ist leichtflüchtig und polymerisiert leicht. Reines, monomeres H2B2S3 ist in kondensierter Phase daher nicht darstellbar. Mit Trimethylamin bildet es die Addukte H2B2S3 · N(CH3)3 und H2B2S3 · 2N(CH3)3.
Zum Mechanismus der Reaktion von Organonickel‐verbindungen des Typs (dipy)NiR2 mit Aldehyden und Nitrosoverbindungen. Eine ESR‐Untersuchung
Authors: Dinjus E. , Walther D. , Kirmse R. , Stach J. 
Published: January 2005

AbstractESR‐Untersuchungen der Reaktion von (dipy)Ni(C2H5)2 und (dipy)‐Ni(CH2Ph)2 mit Nitrosodurol (RNO) zeigen einen unterschiedlichen Reaktionsablauf in der Startphase. Im ersten Fall bildet sich zunächst eine paramagnetische. instabile Komplexverbindung, die ein RNO als Liganden enthält. Anschließend wird durch RNO eine radikalische Eliminierung der Ethylliganden induziert. Das paramagnetische Komplexintermediat wird bei (dipy)‐Ni(CH2Ph)2 nicht beobachtet, was auf sterische Gründe zurückzuführen ist. Es erfolgt unmittelbar die radikalische Eliminierung.In Anwesenheit von Propionaldehyd bzw. Benzaldehyd wird eine Konkurrenzreaktion des Nitrosodurols als Hetero‐π‐System mit den Aldehyden beobachtet. Die Nitrosoverbindung induziert eine Radikalbildung, während Propionaldehyd mit (dipy)NiR2 allein einer katalytischen Aldolreaktion unterliegt. Der Mechanismus der Reaktionen wird diskutiert.
Tellurium‐Cerium Oxides
Authors: Bart J. C. J. , Giordano N. , Gianoglio C. 
Published: January 2005

AbstractPhase equilibria in the (Ce, Te) O system, originating from interaction between Ce(NO3)3 · 6 H2O and H6TeO6 followed by calcination up to 700°C, have been studied by methods of physico‐chemical analysis (DTA, TGA, x‐ray diffraction, XPS). Evidence is given for the formation of non‐stoichiometric fluorite‐type mixed‐crystals (Ce, Te)O2 in the 450–500°C range, up to a tellurium solubility limit corresponding to a lattice parameter of 5.666(3) Å. At higher temperatures (500–600°C) Ce2(TeO4)3 is stable and Ce(TeO3)2 is formed above about 550°C. Ce(TeO3)2 is also obtained by solid‐state interaction between CeO2 and TeO2 and is identical with the previously reported CeTe3O8 phase. Preparative conditions of the various compounds are described and x‐ray diffraction data are reported. The TeO2CeO2 phase diagram was established in the temperature interval from about 650 to 1100°C. Eutectic temperatures are 689°C and 794°C at the TeO2 and CeO2‐rich sides, respectively.
Ein Beitrag zu den Koordinationsverhältnissen in den gasförmigen MAI2Cl8‐Komplexen Das Spektrum von CoAl2ClnI8–n und die Kristallstruktur von PdAl2Cl8
Authors: Lenhard Werner , Schäfer Harald , Hürter Hans‐Ulrich , Krebs Bernt 
Published: January 2005

AbstractDas für gasförmige halogen‐gemischte Komplexe CoAl2ClnI8–n gemessene Spektrum liegt auf der Skala der Wellenzahlen zwischen denen von CoAl2Cl8 und CoAl2I8. Die molare Extinktion ist in allen drei Fällen von vergleichbarer Größe. Daraus ist zu schließen, daß die Koordination des Kobalts durch Halogen bei diesen Verbindungen verzerrt oktaedrisch ist.Die Kristallstruktur von PdAl2Cl8 wurde mit Einkristallen bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin mit a = 6,583(3), b = 7,342(3), c = 13,033(5) Å, β = 96,40(3)°; Raumgruppe P21/c. Es liegt ein Molekelgitter mit 2 PdAl2Cl8‐Molekeln/Zelle vor. Pd ist quadratisch‐planar von Cl umgeben.Das Remissionsspektrum des festen PdAl2Cl8 stimmt mit dem Absorptionsspektrum der gasförmigen Verbindung überein.Die Kristallstrukturen der Verbindungen MAl2Cl8, insbesondere der Zusammenhang der Struktur der Gasmolekel CoAl2Cl8 mit der bekannten Kristallstruktur dieser Verbindung werden behandelt.
29Si‐NMR‐Untersuchungen zur Verteilung der Silicium‐und Aluminiumatome im Alumosilicatgitter von Zeolithen mit Faujasit‐Struktur
Authors: Engelhardt G. , Lohse U. , Lippmaa E. , Tarmak M. , Mägi M. 
Published: January 2005

AbstractDie hochaufgelösten 29Si‐NMR‐Spektren einer Reihe von NaX‐ und NaY‐ Zeolithen mit Si/Al‐Verhältnissen von 1,18 bis 67 zeigen bis zu fünf scharfe Singale, die den zentralen Si‐Atomen von Si(OSi)4–n(OAl)n‐Baugruppen mit n = 0 bis 4 zugeordnet werden. Aus den Signalintensitäten wird die relative Häufigkeitsverteilung dieser Baugruppen sowie das Si/Al‐Verhältnis im Alumosilicatgitter der untersuchten Proben bestimmt. Durch den Vergleich der 29Si‐NMR‐spektroskopisch ermittelten Häufigkeitsverteilungen der Baugruppen mit denen, die aus theoretischen Modellstrukturen erhalten wurden, werden detaillierte Aussagen über die SiAl‐Verteilung im Zeolithgerüst abgeleitet. Mit Ausnahme des NaX‐Zeolith vom Si/Al‐Verhältnis 1,4 wird durchweg eine zentrosymmetrische Anordnung der Si‐ und Al‐Atome in einer Doppelkubooktaeder‐Einheit festgestellt, die in guter Übereinstimmung mit dem von DEMPSEY vorgeschlagenen Verteilungsmodell steht.
Darstellung und Molekülstruktur von 1,3‐Diaza‐2,4‐disilacyclobutanen
Authors: Clegg W. , Klingebiel U. , Sheldrick G. M. , Vater N. 
Published: January 2005

AbstractLithio‐aminofluorsilane werden in der Reaktion von Aminofluorsilanen mit Butyllithium erhalten. Die thermische LiF‐Abspaltung aus Lithio‐aminofluorsilanen ist ein einfacher Syntheseweg für viergliedrige Silicium‐Stickstoff‐Ringe. Röntgenstrukturuntersuchungen wurden von 1,3‐Bis(3,5‐dimethylphenyl)‐2,2,4,4‐tetramethyl‐1,3‐diaza‐2,4‐disilacyclobutan und von 2,4‐Di‐tert.‐butyl‐2,4‐difluor‐1,3‐bis(2,4,6‐trimethylphenyl)‐1,3‐diaza‐2,4‐disiacyclobutan durchgeführt.