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Über die Kationenordnung in Perowskiten mit hexagonaler BaTiO3‐Struktur vom Typ Ba3BIISb2O9 (BII  Mg, Mn, Co, Ni, Cu, Zn)
Authors: Treiber U. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractIn den im hexagonalen BaTiO3−Typ kristallisierenden Verbindungen Ba3BIISb2O9 (BII  Mg, Mn, Co, Ni, Cu, Zn) liegt eine geordnete Verteilung von BII und SbV (1:2 Ordnung) vor, wobei zwei unterschiedliche Anordnungsmöglichkeiten angetroffen werden. Mit BII  Mg, Mn, Co, Ni, Zn befinden sich die SbV−Ionen in den flächenverknüpften Doppeloktaedern (Sb2O9−Gruppen), die durch mit BII−Ionen besetzte Einzeloktaeder über Ecken verbunden sind. Die Strukturbestimmung an Pulverdaten von Ba3MgSb2O9 ergab einen auf die Intensitäten bezogenen, verfeinerten R′‐Wert von 6,0%. In Einklang damit steht die Analyse der Schwingungsspektren sowie der diffusen Reflexionsspektren. In Ba3CuSb2O9 sind die flächenverknüpften Doppeloktaeder mit CuII und SbV, die Einzeloktaeder mit SbV besetzt, so daß das Oktaedergerüst aus Sb2O7O4/2−Einheiten besteht, welche durch mit CuII belegte Schichten voneinander getrennt sind. Die schwingungs‐ und elektronenspektroskopischen Eigenschaften weisen gegenüber der ersten Gruppe (mit Sb2O9−Einheiten) entsprechende Abweichungen auf.
Heterogene Reaktionen fester Nickel(II)‐Komplexe. XVII. Stöchiometrie der thermischen Zersetzung und Stereochemie von Komplexverbindungen des Typs Ni(NCS)2(3‐RPyridin)4 (R = Et, Cl, Br, CN und NH2) und von deren Zersetzungsprodukten
Authors: Jamnický M. , Jóna E. 
Published: January 2005

AbstractUntersucht wurde die Stöchiometrie der thermischen Zersetzung bei folgenden Verbindungen: Ni(NCS)2(3‐EtPy)4, violett (I), und blau (II) (Et = Ethyl, Py = Pyridin), Ni(NCS)2(3‐ClPy)4 (III), Ni(NCS)2(3‐BrPy)4, violett (IV) und blau (V), Ni(NCS)2(3‐CNPy)4 (VI) und Ni(NCS)2(3‐NH2Py)4 (VII). Bei den Komplexen I und II vollzieht sich das Entweichen der flüchtigen Liganden RPy (laut der TG‐Kurve bis 300°) in drei definierten Stufen (−2, −1, −1), bei den Komplexen III—IV in zwei Stufen (−2, −2). Bei Komplex VII tritt nach zwei Stufen (−2, −1) Zersetzung der Liganden ein. Bei allen untersuchten Komplexen sowie bei den definierten Zwischenprodukten der thermischen Zersetzung bleibt die pseudooktaedrische Konfiguration gewahrt, d. h. daß das Entweichen von 3‐RPy keine Veränderung des Koordinationspolyeders bewirkt. Diese Feststellung und ihre Vergleich mit Ergebnissen bei analogen Komplexen mit 4‐, bzw. 2‐substituierten Pyridinen, weist auf einen unterschiedlichen Einfluß der Substituenten in den Lagen 3 und 4, gegenüber Lage 2, auf die Stereochemie der untersuchten Systeme.
Hochtemperaturphosphidierung von Eisen‐Nickellegierungen mittels Phosphordampf
Authors: Sasaki Y. , Iida Y. , Yakoo A. , Ueda S. 
Published: January 2005

AbstractReaktionsprodukte und Kinetik bei der Phosphidierung von Eisen‐Nickellegierungen verschiedener Zusammensetzung bei 700° in Phosphordampf (1 atm) im geschlossenen Quarzrohr wurden untersucht. Aus Röntgenbeugungsbildern und Elektronenstrahlmikrosondeanalysen der Produkte folgt, daß sich Phosphidschichten von NiP2 ∼ Ni6P5/Ni2P, Fe2P/(FeNi‐Legierung) bilden. Die Phosphidierungen an Legierungen aller Zusammensetzungen verliefen nach dem parabolischen Zeitgesetz. Ein Markierungsversuch zeigte, daß nicht der Phosphor, sondern die Metalle diffundieren. Die Geschwindigkeitskonstante nahm mit zunehmendem Eisengehalt der Legierung ab.
Präparative Reindarstellung und Charakterisierung von trimerem, tetramerem und pentamerem Selenoformaldehyd
Authors: Weissflog E. 
Published: January 2005

AbstractDie Möglichkeiten zur Darstellung von drei oligomeren Formen von Selenoformaldehyd werden beschrieben. Durch fraktionierte Kristallisation, Sublimation und Komplexierung‐Dekomplexierung mit AgNO3 gelingt eine Abtrennung von Polymethylenselenid und öligen Verunreinigungen. Zum ersten Mal konnte s‐Pentaselenecan in reiner Form isoliert werden. Beschrieben werden die Eigenschaften der oligomeren Selenoformaldehyde. Ihre Neutralkomplexe mit AgNO3 dienen zusätzlich zu ihrer Charakterisierung.
Über geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen. XI. Verbindungen vom Typ ABB□1/4WVIO6 ≙ ABIIB□WO24 mit AII, BII = Ba, Sr
Authors: Betz B. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractPerowskite des Typs ABB □1/4WVIO6 ≙ ABIIB□WO24 zeigen in Abhängigkeit von der Größe der zwei‐ und dreiwertigen Ionen Ordnungs‐Unordnungsphänomene. Die Ergebnisse der röntgenographischen und schwingungsspektroskopischen Untersuchungen werden ebenso wie die diffusen Reflexionsspektren und die Photolumineszenz (im Sichtbaren Gebiet) mitgeteilt.
Massenspektrum und Schwingungsanalyse von (MeSn)4S6, einem Adamantananalogen
Authors: Blecher A. , Mathiasch B. , Dräger M. 
Published: January 2005

AbstractDie Massenspektren der Käfigverbindungen (MeSn)4S6 und (MeSn)4Se6 werden angegeben und verglichen. Erkennbar ist eine Abnahme des Ionisierungspotentials der Bindung SnX beim übergang von X  S zu X  Se mit gleichzeitiger Zunahme der entsprechenden SnC‐Dissoziationsenergie. Bei beiden Verbindungen sind Methylgruppenwanderungen häufig.Für (MeSn)4S6 werden IR‐ und Raman‐Spektren mitgeteilt und mit Hilfe einer von kristallographischen Lageparametern ausgehenden Normalkoordinatenanalyse ausgewertet. Die Verteilung der potentiellen Energien der einzelnen Normalschwingungen auf innere Koordinaten zeigt für (MeSn)4S6 eine geringere Abweichung von der idealen Td‐Symmetrie als im Falle des (MeSn)4Se6. Die Valenzkraftkonstanten betragen f(SnS) = 168(1) und f(SnC)  222(2) N/m. Im ionischen SnS44− ist f(SnS) mit 175 N/m nur geringfügig größer entsprechend einem analogen Befund für (MeSn)4Se6 und SnSe44− mit f(SnSe) = 154(1) und 159 N/m.
Massenspektrometrische Untersuchung der Gasphase über Alkalimetalliodiden
Authors: Emons H.‐H. , Horlbeck W. , Kiessling D. 
Published: January 2005

AbstractMassenspektrometrisch wurde die Gasphase über festen und geschmolzenen Alkalimetalliodiden untersucht. Der Dampf enthält erhebliche Anteile polymerer Moleküle. Aus der Temperaturabhängigkeit der massenspektrometrischen Intensitäten wurden die Sublimationsenthalpien von NaI, KI, RbI und CsI bestimmt. Für den Dimerisierungsprozeß werden Beziehungen für die Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten und Dimerisierungsenthalpien angegeben.
Zum Ionenaustausch an porösen Gläsern unterschiedlicher Struktur und Textur
Authors: Wolf F. , Heyer W. 
Published: January 2005

AbstractDie an porösen Gläsern festgestellten Ionenaustauscheigenschaften werden durch die Herstellungsbedingungen der porösen Gläser, vor allem durch die Zusammensetzung und die Thermobehandlung der Na2OB2O3SiO2‐Gläser, beeinflußt (Struktur‐ und Textureinfluß).Poröse Gläser sind aufgrund der nachgewiesenen BOH‐Gruppen bzw. B2O3‐Cluster stärker polar und acider als reine SiO2‐Oberflächen.Aus wäßrigen Lösungen werden in Abhängigkeit vom pH‐Wert Kationen in unterschiedlichem Maße ausgetauscht, im stärker sauren Gebiet tritt eine Adsorption von Komplexen mehrwertiger Kationen auf (UO22+).
Zur Dimorphie von BaNiF6
Authors: Fleischer Th. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractBei der Fluorierung unter erhöhtem Druck entstehen karminrote Proben von Ba[NiF6](monoklin, a = 9.465; b = 4,950; c = 9,615 Å; β =103,4°; Z = 4) Erst unter statischem Druck (300°C, 50 kbar) entsteht die trigonale Form (BaGeF6‐Typ, a = 7,268; c = 6,981 Å, Z = 3). Die Bindungslänge NiF = 1,78 Å wurde über MAPLE‐Rechnungen bestimmt. Das magnetische Verhalten wird diskutiert.
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. XI. Vergleichende 27Al‐NMR‐Untersuchungen am Mineral Zunyit und basischen Aluminium‐Salzen mit tridekameren Al‐oxo‐hydroxo‐aquo‐Kationen
Authors: v. Lampe F. , Müller D. , Gessner W. , Grimmer A.‐R. , Scheler G. 
Published: January 2005

AbstractDie Anwendung der hochauflösenden 27Al‐NMR auf ein basisches Aluminiumsulfat und das Mineral Zunyit, die beide tridekamere Al‐oxo‐hydroxo‐Gruppen enthalten, liefert unterschiedliche 27Al‐Spektren. Während beim Zunyit sowohl AlO6‐Oktaeder (0 ppm) als auch das AlO4‐Tetraeder (69 ppm) im Spektrum nachgewiesen werden können, wird im Falle des basischen Aluminiumsulfats nur das tetraedrisch koordinierte Al (59 ppm) NMR‐spektroskopisch erfaßt. Dieses Verhalten wird anhand der Strukturdaten mit stärkeren Verzerrungen der AlO6‐Oktaeder im Falle des basischen Aluminiumsulfats erklärt. Die stärkere Abschirmung des tetraedrisch koordinierten Aluminiums beim basischen Sulfat wird dem stärker ionischen Charakter der AlO‐Bindung in dieser Verbindung zugeschrieben.
Ag3BO3‐II, eine neue Form von Silber(I)‐orthoborat
Authors: Jansen M. , Brachtel G. 
Published: January 2005

AbstractAg3BO3‐II, eine Stapelvariante von Ag3BO3‐I, kristallisiert mit a = 987,8(3); c = 1351,2(6) pm in R3c. Strukturbestimmung und Parameterverfeinerung auf der Basis von 376 Reflexen (Diffraktometerdaten) führten zu einem konventionellen R‐Wert von 0,035. Die Silberteilstrukturen und die Positionen der Boratanionen sind in beiden Formen von Ag3BO3 gleich. Eine unterschiedliche gegenseitige Orientierung der BO3‐Gruppen bewirkt eine Aufweitung des OAgO Valenzwinkels von 143° (Form I) auf 178° (Form II).
Zur Nachweisbarkeit von Rotationsisomeren bei Trichlorphosphazen‐N‐phosphoryldichlorid mit Hilfe der NMR‐Spektroskopie
Authors: Thomas B. , Scheller D. , Grossmann G. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der 31P‐NMR‐Spektroskopie lassen sich keine Rotationsisomere des Trichlorphosphazen‐N‐phosphoryldichlorids getrennt nachweisen, weder in reiner Substanz im unmittelbaren Bereich der Schmelztemperatur noch bei Tieftemperaturmessungen in Dimethylether bis zu einer Temperatur von 158 K.
ESR‐Untersuchungen an Tetramesitylmolybdän(V) – einem homoleptischen σ‐Arylübergangsmetallkation
Authors: Kirmse R. , Seidel W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über ESR‐Untersuchungen am homoleptischen σ‐Arylübergangsmetallkation Tetramesitylmolybdän(V) berichtet. Die ESR‐Parameter können mit einem D2d‐Ligandenfeld‐Modell (verzerrtes Tetraeder, B1‐Grundzustand) interpretiert werden. Durch Analyse der 95,97Mo‐Hyperfeinstruktur werden die Hyperfeinstrukturparameter P und K abgeleitet. Sie zeigen eine sehr niedrige effektive Kernladung am Molybdän – ≈ + 0,4 – und eine im Vergleich zum Tetramesitylvanadium(IV) merklich höhere Kovalenz der MoC‐σ‐Bindungen an. Der nur schwach anisotrope g‐Tensor weist auf das Vorhandensein starker „charge‐transfer”︁‐Wechselwirkungen hin.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXVIII. Trimethylsilylderivate der Trialkoxysilanthiole
Authors: Wojnowski W. , Bocheńska W. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von Trialkoxysilanthiolen und ihren Salzen mit Trimethylchlorsilan und Hexamethyldisilazan wurden untersucht. Die Darstellung von Trimethyltrialkoxydisilthianen wird beschrieben. Einige Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen werden angegeben und ihre Silylierungsfähigkeit wird betrachtet.
Magnetische Ordnungsphänomene in den Clusterverbindungen Ti7Cl16 und Ti7Br16
Authors: Lueken H. , Maqua L. 
Published: January 2005

AbstractDie magnetischen Suszeptibilitäten von Ti7Cl16 und Ti7Br16 sind mit Hilfe der Faraday‐Methode zwischen 3,8 und 295 K bestimmt worden. Die Verbindungen zeigen magnetische Ordnungspunkte bei 15,9 bzw. 13,5 K. Komplikationen bei der Bestimmung der Oxidationsstufen der Titan‐Ionen und der magnetischen Wechselwirkungen zwischen ihnen ergeben sich dadurch, daß bereits bei Raumtemperatur miteinander konkurrierende, überwiegend antiferromagnetische Intra‐ und Interclusterwechselwirkungen vorhanden sind. Modellrechnungen lassen darauf schließen, daß die Verbindungen entsprechend der Aufteilung “6 TiX2 · TiX4” aus Ti3‐Clustern mit TiII‐ und isolierten TiIV‐Ionen bestehen.
Zur Kenntnis von KMnO2
Authors: Jansen M. , Chang Fung Ming , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractKMnO2 kristallisiert monoklin in P21/m mit a = 1 014,2(3), b = 1 130,9(7), c = 626,9(4) pm, β = 95,0°. Es liegt eine Subzelle mit b′ = b/4 vor. Die Strukturbestimmung (Diffraktometerdaten) führte auf eine neuartige Struktur mit angenähert quadratisch‐pyramidaler Mn‐Umgebung. Trotz der erniedrigten Koordinationszahl stimmen die Abstände MnO (4×∼190, 1×∼230 pm) mit denjenigen in tetragonal elongierten MnO6‐Oktaedern, wie sie in anderen Oxoverbindungen des dreiwertigen Mangans vorliegen, überein. Die MnO5‐Polyeder sind über gemeinsame Kanten zu “isolierten”, parallel [010] verlaufenden Strängen verknüpft.
Flüssig‐Flüssig‐Extraktion von Metallen mit vierzähligen Schiffschen Basen
Authors: Mühl P. , Gloe K. , Dinjus U. , Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Flüssig‐Flüssig‐Extraktion von Kupfer(II), Eisen(III), Nickel(II), Cobalt(II) und Zink(II) mit vierzähligen Schiffschen Basen HO∩N∩N∩OH berichtet. Der Extraktionsvorgang hängt stark von der Gestalt der gebildeten tricyclischen Komplexe ab. Im Falle der zweiwertigen Metallionen werden, wie die Slope‐Analyse zeigt, die Chelate MII (O∩N∩N∩O) extrahiert. Eisen(III) bildet in der organischen Phase chloridhaltige Komplexe. Die Komplexbildung der Schiffschen Basen in Lösung wird mit der im festen Zustand verglichen.
Zur Bestimmung der Bildungsenthalpie von WO2Br2 und WO2I2
Authors: Oppermann H. , Kunze G. , Kokovin G. A. 
Published: January 2005

AbstractDie Bildungsenthalpie von WO2Br2 und WO2I2 wurde durch Ermittlung der Lösungswärme in NaOH bzw. KOH bestimmt. Die Bestimmung schließt an die Bildungsenthalpien von Na2WO4, K2WO4, MeOH, MeX und deren Lösungswärmen in NaOH bzw. KOH an. Man erhält

Die Messung der Lösungswärmen erfolgte im Präzisionskalorimeter LKB 8 700 bei 298 K. Die Konzentrationsabhängigkeit der Lösungswärmen von NaCl, NaBr, NaI, Na2WO4, KCl, KBr, KI und K2WO4 wurde bestimmt.
Synthesen und IR‐Spektren von [Br4ReNBBr3]⊖ und [ReNBr4]⊖. Die Kristallstruktur von AsPh4[ReNBr4]
Authors: Kafitz W. , Weller F. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractAsPh4[Br4ReNBBr3] wird aus AsPh4[ReNCl4] und überschüssigem Bortribromid in Form tiefvioletter, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle hergestellt. Durch thermischen Abbau im Vakuum bei 210°C entsteht rotoranges AsPh4[ReNBr4]. Nach den IR‐Spektren enthalten die komplexen Anionen beider Verbindungen ReN‐Dreifachbindungen; bei [Br4ReNBBr3]⊖ liegt eine gestreckte Brücke vor mit sp‐hybridisiertem Stickstoff. Die Kristallstrukturbestimmung von AsPh4[ReNBr4] wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsexperimenten bestimmt (1 168 unabhängige Reflexe, R = 3,8%). Die Verbindung kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe P 4/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle und den Gitterabmessungen a = b = 1 290 pm, c = 795,4 pm. Das Anion [ReNBr4]⊖ hat C4v‐Symmetrie; die ReN‐Bindungslänge entspricht mit 162 pm einer Dreifachbindung, der Bindungswinkel NReBr beträgt 103°.
Hydroxylamido(1‐)‐Komplexe des Titan(IV) und Zirkonium(IV) Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Tetrakis‐(N,N‐diethylhydroxylamido(1‐)‐O,N)titan(IV)
Authors: Wieghardt K. , Tolksdorf I. , Weiss J. , Swiridoff W. 
Published: January 2005

AbstractTi(OR)4 bzw. Zr(OR)4 (OR = iso‐Propylat) reagieren mit N,N‐disubstituierten Hydroxylaminen zu farblosen, monomeren Komplexen Ti(ONR′2)4 bzw. Zr(ONR′2)4 (R′ = Ethyl, Benzyl). Die Struktur der Titelverbindung wurde röntgenographisch bestimmt; sie kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe DP4 21c. Monomere Neutralkomplexe des Titan(IV) mit vier O,N‐koordinierten Hydroxylamido(1‐)‐Liganden liegen vor (C.N. 8), das Titan(IV)‐Ion ist in einer verzerrt dodekaedrischen Umgebung. Temperaturabhängige 1H‐NMR‐spektroskopische Messungen zeigen, daß in Lösung oberhalb 40°C die TiN‐ bzw. ZrN‐Bindung gespalten wird (ΔG≠ = 67 ± 6 kJ/mol).
Über die Löslichkeit von Wasser in farblosem Phosphor
Authors: Lehr K. , Hestermann K. , Heymer G. 
Published: January 2005

AbstractDie technisch und wissenschaftlich interessierende Löslichkeit von Wasser in elementarem Phosphor wurde neu bestimmt. Dazu wurde die Reaktion zwischen Phosphor und steigenden Mengen zugefügten Wassers (Additionsverfahren) bei Temperaturen >390°C ausgenutzt, bei der analytisch gut erfaßbarer Wasserstoff entsteht. Die statistische Auswertung der Versuchsergebnisse ergab signifikant (99%) den Nachweis, daß in farblosem, mittels Aktivkohle gereinigtem Phosphor bei 80°C weniger als 0,1 mg Wasser/g Phosphor gelöst sind. Der einzige bisher bekannte Literaturwert liegt beträchtlich höher.
Darstellung und chemische Eigenschaften von N‐Trifluormethylthiophosphaniminen
Authors: Haas A. , Hahne J. 
Published: January 2005

AbstractIn n‐Hexan reagiert (CF3S)3N mit (C6H5)3As zu CF3SNAs(C6H5)3 und CF3SSCF3. Mit (RO)3P setzt sich (CF3S)3N zu CF3SSCF3 und CF3SNP(OR)3 (R = C6H5, CH3, C2H5) um. Während CF3SNP(OC6H5)3 bis 100°C stabil ist, lagern sich die anderen Phosphanimine zu (R′O)2P(O)N(R′)SCF3 (R′ = CH3, C2H5) um. Mit Wasser erfolgt unter Abspaltung von ROH Bildung von (RO)2P(O)N(H)SCF3. Lediglich für R = C6H5 entsteht zusätzlich (C6H5O)2P(O)NH2. Physikalische Daten und NMR‐Spektren der neu hergestellten Verbindungen werden angegeben.
Thermisch stimulierte Lumineszenzerscheinungen. I Einfluß der Vorbehandlung von Kupferstaub und das Phänomen „Kontaktgedächtnis”︁
Authors: Gutmann V. , Resch G. , Kratz R. , Schauer H. 
Published: January 2005

AbstractDie thermisch stimulierte Lumineszenz von sogenanntem “Kupferstaub” hängt von der Art der Vorbehandlung ab. Vorher gekühlt gewesene Proben zeigen geringere, verriebene, bestrahlte oder geglühte Proben höhere Werte als normal gelagerte. Nach Entfernung der Untersuchungssubstanz vom Probenträger wird beim Erwärmen abermals Thermolumineszenz beobachtet. Die dabei gemessene Energie ist derjenigen proportional, welche von der vorher aufgebracht gewesenen Untersuchungssubstanz gemessen wurde. Diese Erscheinung wird als “Kontaktgedächtnis” bezeichnet. Alle Beobachtungen werden unter Zuhilfenahme des hierarchischen Ordnungskonzeptes interpretiert.
Darstellung, thermisches Verhalten und Kristallstruktur des Calciumarsenidchlorids Ca3AsCl3
Authors: Hadenfeldt C. , Vollert H. O. 
Published: January 2005

AbstractCa3AsCl3 wurde als graustichig weißes, mikrokristallines Pulver durch Reaktion von Ca, As und CaCl2 im Molverhältnis 3:2:3 und durch Umsetzung von “Ca3As2” und CaCl2 im Molverhältnis 1:3 dargestellt. Farblose Einkristalle der Verbindung wurden gezüchtet.Ca3AsCl3 zerfällt ab 1025°C reversibel in die Phase Ca2xAs1xCl1+x mit x = 0,13 und CaCl2. Einkristalluntersuchungen zeigen, daß Ca3AsCl3 im Mg3NF3‐Typ kristallisiert (a = 576,0 pm, d = 2,62, ρrö = 2,62 g · cm−3, Z = 1, Raumgruppe Pm3m (Nr. 221)). Die Ca2+‐Ionen sind von 2 As3−‐ und 4 Cl−‐Ionen, die As3−‐Ionen von 6 Ca2+‐Ionen oktaedrisch umgeben, die Cl−‐Ionen quadratisch von 4 Ca2+‐Ionen – jeweils im Abstand von 288 pm.
Cr8S11Cl2 – das erste Chromthiochlorid
Authors: Sabrowsky H. , Menke B. 
Published: January 2005

AbstractCr8S11Cl2 wurde durch Reaktion von CrCl3 im H2S‐Gasstrom bei 650 K dargestellt und durch röntgenographische, magnetische, thermogravimetrische sowie differentialthermoanalytische Untersuchungen charakterisiert.
Gd10C4Cl18 und Gd10C4Cl17, zwei Seltenerdmetall‐Clusterverbindungen mit interstitiellen C2‐Gruppen
Authors: Warkentin E. , Masse R. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen Gd10C4Cl18 (I) und Gd10C4Cl17 (II) werden durch Erhitzen stöchiometrischer Gemenge von GdCl3, Gd und Graphit in verschweißten Tantalkapseln bei 1 070 (I) bzw. 1 120 K (II) dargestellt. Strukturuntersuchungen an Einkristallen (I: P21/c, Z = 2, a = 918,2, b = 1 612,0, c = 1 288,6 pm, β = 119,86°; II: P1, Z = 1, a = 849,8, b = 917,4, c = 1 146,2 pm, α = 104,56°, β = 95,98°, γ = 111,35°) ergeben das Vorliegen von neuartigen Gd10C4Cl18‐Clustern. Das Metallgerüst wird von zwei kantenverknüpften Gd6‐Oktaedern gebildet. Diese sind jeweils mit C2‐Einheiten (dCC = 147 pm) gefüllt und durch Cl‐Atome vor allen freien Kanten umgeben. In der Struktur von I liegen diese Cluster quasi molekular vor; in II sind sie über gemeinsame Cl‐Atome zu Ketten verknüpft. Beide Strukturen werden im Konzept dichtester Kugelpackungen sowie im Konzept kondensierter Cluster diskutiert.
Über neue Fluoride des Kupfers Zur Kenntnis von Cs[CuF4]
Authors: Fleischer T. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractAls erstes diamagnetisches Fluorid des dreiwertigen Kupfers, mit planarer Koordination, wurde neu Cs[CuF4], ein orangefarbenes Pulver, tetragonaler K[BrF4]‐Typ (a = 5,8488(4) Å, c = 12,043(1) Å, χMol = −516 · 10−6 cm3/Mol) durch Drucksynthese (pF2 = 350 bar, 400°C, 7 h) aus CsCuCl3 im Autoklaven dargestellt.
Metallkomplexe der Phosphinsäuren. XVIII. Ansa‐ und Oligokomplexe bifunktioneller Dithiophosphinsäuren
Authors: Diemert K. , Haas P. , Kuchen W. 
Published: January 2005

AbstractDer Einfluß des Brückensubstituenten R′ in den bifunktionellen Chelatliganden −S(S)P(R)R′(R)P(S)S− (R = p‐Methoxyphenyl) auf die Assoziation ihrer planaren bzw. tetraedrischen NiII‐ bzw. CoII‐Komplexe wird dampfdruckosmometrisch und im Falle der diamagnetischen NiII‐Komplexe auch 31P‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Während mit R′ = p‐(C2H4)2C6H4 unlösliche Koordinationspolymere des Typs [S2(R)PR′(R)PS2M]x (M = NiII, CoII) entstehen, wird für die Komplexe mit R′ = o‐(C2H4)2C6H4 bzw. o‐(C3H6)2C6H4 in Lösung ein Assoziationsgleichgewicht nachgewiesen, daß Oligomere mit n ≪ x beinhaltet. Im letzteren Falle scheinen die sterischen Voraussetzungen zur intramolekularen Chelatbildung und damit zur Entstehung von Ansakomplexen besonders günstig zu sein. Die Synthese der Liganden und der Komplexe wird beschrieben.
Über die Oxidation von Praseodym in den ternären Systemen Dy2O3−PrOx, Ho2O3−PrOx und Er2O3−PrOx [1]
Authors: Brauer G. , Willaredt B. 
Published: January 2005

AbstractDie Oxide von Dysprosium, Holmium und Erbium bilden Mischphasen mit Praseodymoxiden PrOx (x ≥ 1,83). In diesen Phasen, die mit dem Gittertyp des Fluorits oder der C‐Sesquioxide kristallisieren, ist die Oxidationsstufe des Praseodyms nach Erhitzen an Luft oder in Sauerstoff höher, als sie unter gleichen Versuchsbedingungen im einfachen binären System PrO wäre. Vollständige Oxidation zu PrIV wird bei einem Anteil von etwa 60 Atom‐% des dreiwertigen Metalls vom Gesamt‐Metallgehalt des Mischoxids erreicht.
Crystal structure determination of complexes of monomethylammonium chloride and mercury(II) chloride: CH3NH3HgCl3, (CH3NH3)2HgCl4, and CH3NH3Hg2Cl5
Authors: Salah A. Ben , Bats J. W. , Kalus R. , Fuess H. , Daoud A. 
Published: January 2005

AbstractThe crystal structures have been determined of CH3NH3HgCl3, (CH3NH3)2HgCl4, and CH3NH3Hg2Cl5. In (CH3NH3)2HgCl4 the HgII atom is tetrahedrally coordinated by four Cl atoms with HgCl bond lengths of 2.464 to 2.478 Å. In the other two compounds the HgII atom is involved in two short covalent HgCl bonds, forming a pseudo HgCl2 molecule and two much longer bridging HgCl bonds. The methylammonium groups are connected by hydrogen bonds to the chlorine atoms. The nature of the hydrogen bonding scheme probably causes disorder of the methylammonium groups.
Neue Oxocuprate(I). Zur Kenntnis von Rb3Cu5O4 [1]
Authors: Klassen H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Rb3Cu5O4, Pulver und transparente Einkristalle grüngelb. Die monokline Struktur [P21/c, a = 9,886(1), b = 7,508(1), c = 14,401(2) Å, β = 106,85(7)°, Z = 4, Vierkreisdiffraktometerdaten, R = 10,6% für 1 453 hkl, MoKα] ist charakterisiert durch Spiralketten OCuOCu, die längs [100] verlaufen und über weitere Cu+ verknüpft sind. Die Motive der gegenseitigen Zuordnung, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie MAPLE, werden berechnet und diskutiert.