bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über die Umsetzung von Hydroxysteroiden mit Carbodiimiden
Authors: Hübner M. , Ponsold K. , Noack I. 
Published: December 2004

AbstractEs wird die Addition von Diisopropyl‐ und Dicyclohexylcarbodiimid an einige Hydroxy‐steroide beschrieben, die in Gegenwart von Kupfer(II)‐bromid in glatter Reaktion zu den entsprechenden Guanyloxysteroiden führt.
Relais‐Synthesen mit 4‐Amino‐1.2.4‐triazol. VI. Gekoppelte Synthese von 2‐substituierten 1.3.4‐Oxdiazolen und 3‐Phenyl‐1.2.4‐triazol
Authors: Becker H. G. O. , Witthauer J. , Sauder N. , West G. 
Published: December 2004

AbstractDurch Reaktion von N‐s‐Triazolyl‐(4)‐benzamidin 1 mit Essigsäure‐, Propionsäure‐ bzw. Buttersäureanhydrid erhält man die entsprechenden Acylhydrazone des 1‐Formyl‐3‐phenyl‐1.2.4‐triazols 4a–c, die sich als Analoga der Esterhydrazone erweisen und bei der Pyrolyse in quantitativer Ausbeute in 2‐Methyl‐, 2‐Äthyl‐ bzw. 2‐n‐Propyl‐1.3.4‐oxdiazol 5a–c und 3‐Phenyl‐1.2.4‐triazol übergehen.Die gleiche Synthese läßt sich einstufig durchführen, indem man das Amidin 1 mit Säureanhydriden oder Säurechloriden/Dimethylformamid erhitzt.
Über α‐substituierte Phosphonate. IX. Derivate des Formylphosphonsäurediäthylesters
Authors: Gross H. , Costisella B. 
Published: December 2004

AbstractO,N‐Acetale 1 des bisher unbekannten Formylphosphonsäureesters wurden aus Phosphorigsäuredialkylester und Dimethylformamidacetal bzw. aus Na‐Phosphorigsäuredialkylester und Dimethylformamid‐Dimethylsulfat‐Komplexen dargestellt. 1 ist entweder direkt oder über die hieraus mit thionylchlorid erhältlichen Immoniumsalze 4 in Bis‐phosphonsäureester 5 überführbar.Aus Tetramethylformamidinium‐methylsulfat und Na‐Phosphorigsäuredialkylester wurde das N,N‐Acetal 9 des Formylphosphonsäureesters dargestellt.
Über Ferrocenderivate. IX. Synthesen und Thermostabilitäten von 1,1′‐Ferrocenylengruppen enthaltenden polymeren und oligomeren 1,3,4‐Oxadiazolen
Authors: Lorkowski H.‐J. , Pannier R. 
Published: December 2004

AbstractPolymere, die gleichzeitig 1,1′‐Ferrocenylengruppen und 1,3,4‐Oxadiazolringe in der Kette enthalten, wurden durch Reaktion von Dicarbonsäuredichloriden mit Bis‐tetrazolen in Pyridin oder N,N‐Diäthylanilin und durch chemische Cyclodehydratisierung von Poly‐(acylsemicarbaziden) mittels Phosphoroxychlorid dargestellt. Die relativ geringe thermische Stabilität dieser Polymeren ist sowohl auf die Unbeständigkeit des substituierten Ferrocens als auch auf die Instabilität der mit Ferrocen substituierten 1,3,4‐Oxadiazolringe zurückzuführen, wie durch Untersuchungen an einer von uns für diesen Zweck synthetisierten oligomeren Verbindung vom Molekulargewicht 1086 festgestellt wurde.
Elektrophile Additionen an umlagerungsfähige aliphatische Olefine
Authors: Bilke H. , Collin G. , Duschek Ch. , Höbold W. , Höhn R. , Pritzkow W. , Schmidt H. , Schnurpfeil D. 
Published: December 2004

AbstractDie Produkte einiger elektrophiler Additionen an 3‐Methylbuten‐(1), 3,3‐Dimethylbuten‐(1) und 2,3,3‐Trimethylbuten‐(1) wurden untersucht. Umlagerungen unter 1,2‐Verschiebung eines Wasserstoffatoms bzw. einer Methylgruppe traten nur bei der Addition von Protonsäuren und bei der Addition von Chlor auf.
Free radicals of phenothiazine and related compounds. III. Selective Chlorination of Phenothiazines with Copper(II) Chloride
Authors: Silberg Ioan A. , Farcasan Valer , Diudea Mircea 
Published: December 2004

AbstractThe preferential introduction of chlorine atoms in position 1 of the phenothiazine ring by means of Cu(II) chloride is described.
Über α‐substituierte Phosphonate. XXI. Zur Bildung von hydroxyarylsubstituierten Methan‐bis‐phosphonsäuretetraestern
Authors: Oswiecimska M. , Costisella B. , Keitel I. , Gross H. 
Published: December 2004

Abstractα‐Amino‐α‐(4‐hydroxy‐3,5‐di‐tert.‐butyl‐phenyl) ‐ methanphosphonsäurediäthylester 1 lassen sich auf verschiedenen Wegen in (4‐Hydroxy‐ 3,5‐di‐tert.‐butyl‐phenyl)‐methan‐bisphosphonsäuretetraäthylester 2 überführen. Ablauf und Intermediärprodukte dieser z. T. auffallend glatt verlaufenden Reaktion werden untersucht.
Organoarsen‐Verbindungen. XXVI. Zur Synthese der 1.3‐Azarsoline
Authors: Tzschach A. , Heinicke J. 
Published: December 2004

AbstractWährend bei der Umsetzung von 2‐Aminoalkylarsinen des Typs RAs(H)‐CH2CH2NH2 mit Ameisensäure oder Carbonsäurechloriden die entsprechenden Amide entstehen, sind durch Reaktion mit Iminoesterhydrochloriden 1.3‐Azarsoline erhältlich. IR‐ und NMR‐Daten werden angegeben.
Synthese von Heterocyclen durch C‐C‐Knüpfung. II. Katalytische Cyclisierung von N‐Alkyl‐N‐allyl‐acrylamiden und N.N‐Diallyl‐carbonsäureamiden
Authors: Schmitz Ernst , Heuck Uwe , Habisch Dieter 
Published: December 2004

AbstractN‐Alkyl‐N‐allyl‐acrylamide 2 cyclisieren in Gegenwart von Palladiumchlorid zu 1‐Alkyl‐3.4‐dimethyl‐Δ3‐pyrrolinonen‐(2) 4 und 1‐Alkyl‐4‐methyl‐3‐methylen‐pyrrolidinonen‐(2) 5, wobei der Typ 4 stark überwiegt. Durch Rhodiumchlorid erfolgt Ringschluß zu vergleichbaren Mengen an Lactamen 4 und 7 (1‐Alkyl‐3‐methyl‐4‐methylen‐pyrrolidinone‐(2)); daneben wird Abspaltung des Allylrestes beobachtet. N. N‐Diallyl‐carbonsäureamide 3 geben mit Palladiumchlorid cyclische Enamide (1‐Acyl‐3.4‐dimethyl‐Δ2‐pyrroline, 9) neben Produkten der Entallylierung. Rhodiumchlorid bewirkt Cyclisierung von 3 zu 1‐Acyl‐3‐methyl‐4‐methylen‐pyrrolidinen 11 neben wenig 9. In den Verbindungen 9 und 11 wird NMR‐spektroskopisch das Vorliegen von rotationsisomeren Säureamidgruppierungen nachgewiesen.
Untersuchungen zur Kinetik und zum Wärmeeffekt der Cyclotrimerisierung von Arylcyanaten
Authors: Frenkeĺ C. M. , Koršak V. V. , Boneckaja A. K. , Pankratov V. A. , Vinogradova S. V. , Kravčenko M. A. 
Published: December 2004

AbstractMittels direkter Kalorimetrie wird die Kinetik und der Wärmeeffekt der Polycyclotrimerisierung des 2,2‐Bis‐(4‐cyanatophenyl)‐propans in einer Ditolylmethanlösung in Abhängigkeit von der Katalysator (Chrom(II)‐acetylacetonat)‐ und Monomerkonzentration sowie der Reaktionstemperatur, dem Wassergehalt des Lösungsmittels und Zusätzen von Acetylaceton zum System untersucht.Es wird gezeigt, daß die maximale Reaktionsgeschwindigkeit der Monomerkonzentration, der Quadratwurzel aus der Katalysatorkonzentration und dem Wassergehalt proportional und der Menge an zugesetztem Acetylaceton umgekehrt proportional ist.Es wird angenommen, daß Wasser an der Bildung der aktiven Form des Katalysators teilnimmt und daß der autokatalytische Charakter der Polycyclotrimerisierung des 2,2‐Bis(4‐cyanatophenyl)‐propans in Gegenwart von Chromacetylacetonat mit der Anreicherung des letzteren während der Reaktion verbunden ist.
Trennung und Zuordnung der isomeren Dipropylenglykole‐(1,2)
Authors: Flöther F. U. , Kraus G. , Zschunke A. , Kuzay P. , Sauer W. , Strüber F. J. 
Published: December 2004

AbstractDie vom Dipropylenglykol‐(1,2) möglichen strukturisomeren Formen werden gaschromatographisch getrennt. Die Strukturisomere und Diastereomere werden mit Hilfe der 1H‐NMR‐Signale der Methylgruppen sowie durch 13C‐NMR‐ und Massenspektroskopie unterschieden und zugeordnet.
Zur Synthese von 3‐Amino‐naphth[c]isothiazolen
Authors: Faust Jürgen 
Published: December 2004

Abstract3‐Amino‐naphthonitril‐(2) 7 kann durch Spaltung von 4‐Carboxymethyl‐mercapto‐benzo[g]chinazolin 6 in wäßrigem Medium bei pH = 9 in guten Ausbeuten erhalten werden. 1‐Amino‐naphthonitril‐(2) 11 ist mit Hilfe der Bedford‐Partridge‐Reaktion (Isatinoxim‐Thermolyse) aus 1H‐Benz[g]indolin‐2,3‐dion‐3‐oxim 13 leicht zugänglich. Es werden Synthesewege für die Vorstufen der Aminonitrile 7 und 11 angegeben sowie Untersuchungen zum Anwendungsbereich der BEDFORD‐PARTRIDGE‐Reaktion und der Spaltung der substituierten 4‐Mercapto‐benzochinazoline durchgeführt.7 und 11 addieren basenkatalysiert unter Druck Schwefelwasserstoff zu den entsprechenden Thioamiden 17 und 23. 1‐Amino‐thionaphthoesäure‐2‐amid 23 kann mit H2O2 nahezu quantitativ zu 3‐Amino‐naphth[1,2‐c]isothiazol 1b cyclisiert werden. Aus 3‐Amino‐thionaphthoesäure‐2‐amid 17 ist unter den verschiedensten Versuchsbedingungen keine oxydative Cyclisierung zu 3‐Amino‐naphth[2,3‐c]isothiazol 3b möglich. Die vergeblichen Versuche, „lineare”︁ Naphthisothiazole (3a und das 3‐Amino‐Derivat 3b) zu synthetisieren, werden anhand der Superdelokalisierbarkeiten dieser Verbindungen diskutiert. Aus 1b und 7 können Azofarbstoffe hergestellt werden.
Organische Phosphorverbindungen. IX. Untersuchungen zum Mechanismus der Trichlorphon‐DDVP‐Umlagerung
Authors: Fischer Gerhard W. , Schneider Peter 
Published: December 2004

AbstractDie baseinitiierte Umlagerung des 2,2,2‐Trichlor‐1‐hydroxy‐äthanphos‐phonsäuredimethylesters (Trichlorphon) 1 führt in deuterierten Medien zu deuteriumfreiem O,O‐Dimethyl‐O‐2,2‐dichlorvinyl‐phosphat (DDVP) 3. Dieser Befund stützt den von KHARASCH und BENGELSDORF vorgeschlagenen Reaktionsverlauf (Weg A: Umlagerung nach Deprotonierung der Hydroxylgruppe) und schließt einen später postulierten Mechanismus über das Enolphosphonat 5 als intermediärer DDVP‐Vorstufe (Weg B) aus. In Einklang mit Weg A lassen sich auch C1‐substituierte Trichlorphonderivate 12 in entsprechende Vinylphosphate 13 überführen. Kreuzungsexperimente belegen den intramolekularen Verlauf der Trichlorphon‐DDVP‐Umlagerung.
Dithiooxalat als Thermo‐ und Photoredoxligand in Bis‐phenanthrolin‐kobalt(III)‐Komplexen
Authors: Hennig H. , Kumpf W. , Jurdeczka K. , Benedix R. 
Published: December 2004

AbstractEs wird über die Darstellung von Mono‐dithiooxalato‐bis‐phenanthrolinkobalt(III)‐Komplexen des Typs [Co(phen)2dto]X (phen = 1,10‐Phenanthrolin, dto = Dithiooxalat, X− = Cl, Br, J, NO3, ClO4, H3CCOO) berichtet, deren Eigenschaften im Zusammenhang mit photo‐ und thermochemischen Untersuchungen an den analogen Oxalato‐kobalt(III)‐Verbindungen von Interesse sind. Die Kobalt(III)‐Komplexe werden komplexchemisch charakterisiert und ihr thermo‐ und photochemisches Verhalten wird diskutiert.Im Ergebnis der photo‐ und thermochemischen Untersuchungen ergibt sich für die Photo‐ und Thermoredoxreaktionen dieser Verbindungen die gleiche Stöchiometrie, wobei COS als Zersetzungsprodukt nachgewiesen werden kann. Der Ablauf der Redoxreaktionen wird charakteristisch vom Anion X− in der zweiten Koordinationssphäre beeinflußt.
Struktur und Reaktivität heterosubstituierter Nitrile. XX [1]. Kinetik und Mechanismus der Addition primärer aliphatischer Amine an Arylcyanate
Authors: Negoumy Sabry El , Bacaloglu Radu , Martin Dieter 
Published: December 2004

AbstractDie Additionsgeschwindigkeit primärer aliphatischer Amine an Arylcyanate in wäßrigem Dioxan wurde UV‐spektroskopisch verfolgt. Die Geschwindigkeitskonstanten zweiter Ordnung hängen linear von der Wasserkonzentration ab. Steigende Elektrophilie der Arylcyanate fördert und wachsende Raumerfüllung der Aminreste verzögert den Additionsprozeß. Die Nucleophilie der Amine hat keinen Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit. Aus den Befunden wird auf einen sechsgliedrigen cyclischen Übergangszustand geschlossen, in dem der nucleophile Angriff des Amins und der Protonentransfer gleichschnell verlaufen.
Stereochemische Gesichtspunkte zu der Reaktion zwischen Cyclohexylidenacetaldehyden und Mercaptanen
Authors: Brink Maud 
Published: December 2004

AbstractDie Reaktionen zwischen Cyclohexylidenacetaldehyd, 4‐Methyl‐cyclohexylidenacetaldehyd bzw. 4‐tert.‐Butylcyclohexylidenacetaldehyd und Thioglykolsäure, Thioglykolsäuremethylester, Benzylmercaptan bzw. Isopropylmercaptan in Anwesenheit von katalytischen Mengen konz. Salzsäure ergaben 60% der erwarteten Cyclohexylidenacetaldehyd‐dithioacetale 1–3.Außerdem erhielt man 40% einer Mischung aus 6% cis‐ und 54% trans‐Form der Cyclohexan‐derivate 4–9.In 2a–2c und 3a–3c wurden doppelt magnetisch nichtäquivalente Methylenprotonen und in 2d und 3d doppelt magnetisch nichtäquivalente, geminale Methylgruppen gefunden.4JH,H‐Kopplungen wurden in 1–3 beobachtet.Die Reaktionsmechanismen bei der Bildung der Verbindungen 4–9, sowie die lH‐NMR‐Spektren der Verbindungen 1–9 werden diskutiert.
Über heteroorganische Verbindungen. XLVIII [1]. Arylsulfonamide der O‐Äthyl‐cyclohexanphosphonsäure
Authors: Almasi L. , Muresan V. 
Published: December 2004

AbstractEs wird über die Darstellung von Arylsulfonamiden der O‐Äthyl‐cyclohexanphosphonsäure 1–6 berichtet und ihre Struktur durch physikalische und chemische Methoden ermittelt. Die Verbindungen 1–6 liegen in einem Amido‐Imidol‐Tautomeriegleichgewicht vor, das weit in die Richtung der Amidoform verschoben ist. Es wurde festgestellt, daß 1–6 monobasische Säuren sind, auf deren Dissoziationskonstanten eine Kombination der Ismajlow und Hammett‐Gleichung anwendbar ist.
Heterocyclen aus o‐Aminoketonen. XXII. Umsetzung von o‐Aminoketonen mit Lactonen
Authors: Kempter G. , Rehbaum D. , Schirmer J. , Jokuff B. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von 2‐Amino‐benzophenonen mit γ‐Butyro‐ bzw. δ‐Valerolacton in Polyphosphorsäure (PPS) bilden sich substituierte und partiell hydrierte 1H‐Pyrrolo‐[2,3‐b]chinoline 1 sowie Benzo[b] [1,8]naphthyridine 3. Erstere lassen sich mit Chloranil in p‐Cymol dehydrieren zu 2. Aus γ‐Caprolacton und 2‐Amino‐benzophenon entsteht das substituierte 1H‐Cyclopenta[b]chinolin 4.
Heterocyclen aus o‐Aminoketonen. XXIII [1]. Umsetzung von o‐Aminoketonen mit Dicarbonsäuren
Authors: Kempter G. , Rehbaum D. , Schirmer J. 
Published: December 2004

AbstractAus gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren (C4–7 und C10) werden mit 2‐Aminobenzophenonen in Polyphosphorsäure (PPS) substituierte Vertreter des partiell hydrierten Benzo[b][1,8]naphthyridin‐Systems 2a–d sowie substituierte 2‐Anilino‐chinolin‐3‐alkansäuren 5a–h gebildet. Die Glutarsäure‐Analoga, die an Stelle der β‐CH2‐Gruppe Heteroatome (–S‐ oder –O‐) besitzen, reagieren mit den Aminoketonen zu Thiazino‐ und Oxazino [3,2‐b]chinolinen 2e–h. Aromatische o‐Dicarbonsäuren mit einer –CH2CO‐Gruppierung können mit Aminoketonen zu anilino‐substituierten 5i bzw. pyrano[b]kondensierten Chinolinen 6 umgesetzt werden. –N,N′‐Bis‐(2‐benzoyl‐phenyl)‐dicarbonsäurediamide 3 lassen sich leicht mit Ammoniak in die entsprechenden α,ω‐Bis‐(4′‐phenyl‐chinazolinyl‐(2′))‐alkane 4 überführen.
Zur Einwirkung starker Basen auf quartäre Methallyl‐ammoniumverbindungen. IV [1]. Die basen‐initiierte Umlagerung von Dimethyl‐benzyl‐methallyl‐ammoniumjodid
Authors: Dietrich W. , Schulze K. , Mühlstädt M. 
Published: December 2004

AbstractEs wird die Konkurrenz von STEVENS‐ und SOMMELET‐Umlagerung bei der Einwirkung von Natriumamid, Methylsulfinyl‐carbanion und Butyllithium auf Dimethyl‐benzyl‐methallyl‐ammoniumjodid untersucht. Mit allen 3 Basensystemen wurden ein SOMMELET‐ und zwei STEVENS‐Umlagerungsprodukte erhalten. Mit Natriumamid überwog das Produkt der [3, 2]‐SOMMELET‐Umlagerung, mit Methylsulfinyl‐carbanion das der [1, 2]‐ und mit Butyllithium das der [3, 2]‐ STEVENS‐Umlagerung.
Desaktivierungsverhalten von Arenen und Heteroarenen. II. Fluoreszenzlöschung des Acridiziniumions durch äußeren Schweratomeffekt
Authors: Bendig Jürgen , Helm Siegrun , Kreysig Dieter 
Published: December 2004

AbstractDie Geschwindigkeitskonstanten der durch Alkyl‐ bzw. Arylbromide und ‐jodide verursachten Fluoreszenzlöschung des Acridiziniumions werden außer von der Kernladungszahl des Schweratoms von den Donatoreigenschaften der Löscher bestimmt. Das zeigen die entsprechenden Zusammenhänge der nach STERN‐VOLMERermittelten Geschwindigkeitskonstanten mit den Ionisierungspotentialen der Elektronendonatoren und den TAFT‐Konstanten. Für niedrige Ionisierungspotentiale der Löcher ist eine Beteiligung von Triplettzuständen des Löschers bzw. die Bildung eines strahlungslos desaktivierenden Exciplexes anzunehmen.
Zur Analytik von Kohlenwasserstoffen mit Hilfe der Massenspektrometrie. IV. Die quantitative Bestimmung von Paraffinen bei schonender Anregung durch Elektronenstoß
Authors: Herzschuh R. , Seidlitz W. 
Published: December 2004

Analysis of Hydrocarbons by Means of Mass Spectrometry. IV. The Quantitative Determination of Paraffins by Low Voltage Electron ImpactThe exactness of the quantitative determination of paraffins by means of electron impact mass spectrometry on the basis of the molpeak methodes can be much improved by reducing the ion‐source temperature.The time for carrying out the analysis in order to determine calibrated values is reduced by using the ion‐source of the mass spectrometer as a pressure measuring‐instrument.The determination of the amount of iso‐paraffines is possible by the sum of molpeak‐intensities with a relative deviation of 2–3%.
Darstellung, Konfigurationen und NMR‐Daten der Säuren CH3(SR)  CHCOOH (R  C6H5, CH2C6H5, CH2COOH)
Authors: Larsson Erik 
Published: December 2004

Preparation, Configurations and N.M.R. Dates of the Acids CH3(SR)CHCOOH (R  C6H5, CH2C6H5, CH2COOH)The cis and trans isomers of the acids CH3(SR)CHCOOH (R  C6H5, CH2C6H5, CH2COOH) were prepared by addition of HSR to CH3CCCOOH in alkaline water solution and by alkaline hydrolysis of CH3C(SR)2CH2COOC2H5 (R  C6H5, CH2C6H5, CH2COOC2H5). The oxidation products CH3C(SO2R)  CHCOOH (R  C6H5, CH2COOH) were also prepared. The n.m.r. dates of the acids were obtained and some relations between them were discussed.
α‐Substituierte Phosphonate. XXXI. Zur Reaktion von N,N,N′,N′‐Tetramethylchlorformamidiniumchlorid mit P‐III‐Verbindungen
Authors: Riesel L. , Franke U. , Costisella B. , Gross H. 
Published: December 2004

α‐Substituted Phosphonates. XXXI. The Reaction of N,N,N′,N′‐Tetramethyl Chloroformamidinium Chloride with P(III) CompoundsN,N,N′,N′‐Tetramethyl chloroformamidiniumchloride (4) does not react with triethyl phosphite (TEP) or isopropyl diphenylphosphinate to give the expected bisphosphoryl derivatives 7 and 11, respectively, but primarily the monophosphorylated amidinium salts 6 and 10 respectively. The phosphine oxide 10 is stable, while 6 undergoes an elimination of ethyl chloride to the betain 8. Even under more drastic conditions the reaction of 4 or 8 with TEP does not lead to the expected bis(dimethylamino)bisphosphonate 7, but to the monoaminated bisphosphonate 1, involving a reduction step. Similar reduction has been observed under mild conditions in Michaelis‐Arbusov reaction of dichloromethylenimonium chloride, yielding the expected trisphosphonate 2 and the bisphosphonate 1 as a by‐product.
Pyrazolonderivate. IV [9]. Zur Tautomerie und Stereochemie von 4‐Aminomethylen‐Δ2‐pyrazolinonen‐(5)
Authors: Freyer Wolfgang 
Published: December 2004

Pyrazolone Derivatives. IV. Tautomerism and Stereochemistry of 4‐Aminomethylene‐Δ2‐pyrazolinones‐(5)Tautomerism and stereochemistry of compounds of type 1 were investigated by 1H‐n.m.r.‐ and i.r.‐spectroscopy. Dynamic 1H‐n.m.r. study with 15N‐labelled compounds shows, that 1 exist in solution as 4‐aminomethylene‐Δ2‐pyrazolinones‐(5) with strong intramolecular hydrogen bonds. Compared to 4‐unsubstituted Δ2‐pyrazolinones‐(5) polar solvents do not change the tautomeric equilibrium of 1. The N‐aryl‐substituted compounds have a higher NH‐acidity than N‐alkyl‐substituted derivatives.In crystalline state the N‐alkyl‐substituted compounds 1g, h exist in the E‐configuration as 4‐aminomethylene‐Δ2‐pyrazolinones‐(5) with intermolecular hydrogen bond. At higher temperatures or in solution the Z‐isomer is formed spontaneously.
Pyrazolonderivate. V [1]. UV‐spektroskopisches und photochemisches Verhalten von N‐mono‐ und N,N‐disubstituierten 4‐Aminomethylen‐Δ2‐pyrazolinonen‐(5)
Authors: Freyer Wolfgang 
Published: December 2004

Pyrazolone Derivatives. V. U.V.‐Spectroscopical and Photochemical Behaviour of N‐mono and N,N‐disubstituted 4‐Aminomethylene‐Δ2‐pyrazolinones‐(5)U.V.‐spectra of N‐mono and N,N‐disubstituted 4‐Aminomethylene‐Δ2‐pyrazolinones‐(5) 1a–j and their dependence on solvent and temperature are discussed. N,N‐disubstituted and N‐monosubstituted 4‐aminomethylene‐3‐methyl‐1‐phenyl‐Δ2‐pyrazolinones‐(5) show a Z‐/E‐isomerization of the exocyclic CC‐double bond at low temperatures. Compared to the N‐monosubstituted compounds the compound 1j exhibits a strong interaction in the E‐configuration between the aminomethylene‐substituent and the methyl‐group at the parazolone‐ring.The Z‐/E‐isomerization depends on solvent polarity. With increasing solvent polarity the energy of activation of thermic E‐/Z‐isomerization is decreased.A low temperature cell is described.
Electronic Absorption Spectra of Some Quinoneanils
Authors: Issa I. M. , El‐Shafei A. K. , Etaiw S. H. , El‐Kashef H. S. 
Published: December 2004

Absorptionsspektren einiger ChinonanileElektronenabsorptionsspektren einiger Chinonanile wurden in organischen Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität untersucht. Die Spektren werden in Abhängigkeit von Mediumeffekten und der Molekularstruktur diskutiert. Die pK‐Werte der Verbindungen wurden durch Spektralmessungen in Pufferlösungen durch Veränderung des pH‐Wertes bestimmt. Die wichtigsten IR‐Banden werden bezüglich der Molekularstruktur diskutiert.
Selektive Umsetzungen von Kohlenhydraten mit Phenylisothiocyanat
Authors: Zinner H. , Langer T. 
Published: December 2004

Selective Reactions of Carbohydrates with Phenyl IsothiocyanateD‐Galactose dialkyl dithioacetals, o‐nitrophenyl‐β‐D‐galactopyranoside and 1,2‐O‐trichloroethylidene β‐D‐glucofuranose react by treatment with phenyl isothiocyanate in pyridine only at the primary hydroxyl group to form the corresponding 6‐O‐phenylthiocarbamoyl compounds 2a–d, 4 and 6.
Über einige Zusammenhänge zwischen Elektronenstoßfragmentierung und Eigenschaften organischer Moleküle
Authors: Hottmann K. , Kriegsmann H. 
Published: December 2004

About Some Correlations between Electron‐Impact‐Induced Fragmentations and Properties of Organic MoleculesThe most important theoretical conceptions in organic mass‐spectrometry are discussed and compared. By consideration of special cases of single, competitive and consecutive reaction models and their graphical presentation it is possible to demonstrate some consequences of the QET useful for the qualitative interpretation and the understanding of the formation process of a mass‐spectrum. The validity and the limits of the physical‐organic theory of mass‐spectra is examined from the point of view of the QET. A method to estimate the relative strength of chemical bonds in ions from fragmentation behaviour, including rearrangement, is proposed.
Bestimmung der Dimerisationskonstanten kationischer Farbstoffe in festen Schichten von Polyvinylalkohol durch Eigenlöschung der Fluoreszenz
Authors: Marx Jörg , Schiller Kurt 
Published: December 2004

Determination of Dimerization Constants of Cationic Dyes in Solid Layers of Polyvinyl Alcohol by Means of Fluorescence Self‐QuenchingThe concentration‐dependent quenching of the fluorescence of cationic dyes (acridine orange, methylene blue, rhodamine B, and rhodamine 6G, respectively) has been used to evaluate the monomerdimer equilibrium constants of these dyes.
Über die Verwendung von Nitrosomesitylen als Spin‐Trap
Authors: Rehorek Detlef 
Published: December 2004

On the Use of Nitrosomesitylene as a Spin Trap2, 4, 6‐Trimethylnitrosobenzene (nitrosomesitylene) has been tested for spin trapping of radicals. The rate constant for trapping of tert. butyl radicals by nitrosomesitylene has been estimated to be (1.2 ± 0.3) · 108mole−1dm3s−1.
Elektronenstruktur konjugierter Sulfone SCF‐π‐Elektronenberechnungen mit expliziter Berücksichtigung der d‐Orbitale
Authors: Sauer J. , Grohmann I. , Stösser R. , Wegener W. 
Published: December 2004

Electronic Structure of Conjugated Sulfones SCF‐π‐Electron Calculations Explicitly Taking into Account d‐OrbitalsThe model proposed by DE JONG and JANSSEN in order to treat the interaction between the sulfon group and adjacent π electron centers within the HÜCKELapproximation is extended to the PPP method. Parameters are given which are consistent with those known for other substituents. Charge distributions and electronic spectra are calculated for some substituted phenylsulfones and styrylsulfones and compared with the corresponding experimental data (13C n.m.r. chemical shift and u.v. spectra, respectively).