bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zersetzung von p‐substituierten arylsulfonylaziden und die dadurch initiierte vinylpolymerisation. Vinylpolymerisation. 197
Authors: Takemoto Von Kiichi , Fujita Rokuro , Imoto Minoru 
Published: April 2003

AbstractDie Zersetzung von p‐substituierten Arylsulfonylaziden sowie die durch these Azide initiierte Polymerisation wurden in Naphthalinlösung im Temperaturbereich von 110 bis 135°C untersucht. Die Zersetzungsgeschwindigkeit der Azide ist in bezug auf die Ausgangskonzentration von der ersten Ordnung. Die Bruttoaktivierungsenergie der Zersetzung des Benzolsulfonylazids wurde zu 36,4 kcal/mol abgeschätzt. Die modifizierte HAMMETTsche Gleichung gilt sowohl für die Zersetzung als auch für die Polymerisation. Die Vinylpolymerisation durch die unter UV‐Bestrahlung zersetzten Azide gelang bei 30°C.
Darstellung und polymerisationsverhalten von einigen neuen vinylverbindungen
Authors: Braun Von Dietrich , Arcache Gilbert , Faust R. Josef , Neumann Werner 
Published: April 2003

Abstract4‐Vinylbenzophenonanil kann aus 4‐Vinylbenzophenon und Anilin hergestellt werden. Im Gegensatz zum 4‐Vinylbenzophenon läßt es sich in Substanz bis zu hohen Umsätzen ohne Vernetzung polymerisieren. Durch infrarotspektroskopische Analyse der radikalisch bei 60°C hergestellten Copolymeren aus Styrol und 4‐Vinylbenzophenonanil ergeben sich folgende Copolymerisationsparameter: r1 = 1,88 ± 0,08 (4‐Vinylbenzophenonanil) und r2 = 0,36 ± 0,02 (Styrol).4‐Vinyl‐α.α‐diphenyläthylen entsteht aus Methylmagnesiumjodid und 4‐Vinylbenzophenon. Es polymerisiert und copolymerisiert mit Styrol nicht nur über die Vinylgruppe, sondern auch über die Vinylidengruppe; dabei entstehen recht niedermolekulare Polymere, die noch freie Vinylgruppen enthalten.Das durch Diazotierung von 4‐Aminostyrol und Kupplung mit Dimethylanilin hergestellte 4‐Vinyl‐4′‐dimethylaminoazobenzol läßt sich radikalisch nicht homopolymerisieren; dagegen ist es mit Styrol copolymerisierbar. Die Copolymerisationsgeschwindigkeit ist dabei um so geringer, je größr der Anteil an 4‐Vinyl‐4′‐dimethylaminoazobenzol ist. Die Copolymerisationsparameter lassen sich daher für dieses System nur näherungsweise angeben.4‐Vinyltriarylcarbinole können aus 4‐Vinyl‐phenylmagnesiumchlorid und Arylketonen in Ausbeuten von 50 bis 70 % dargestellt werden. 4‐Vinyl‐4′‐phenyltriphenylcarbinol und 4‐Vinyl‐4′.4″‐dipbenyl‐triphenylcarbinol lassen sich in Substanz und in benzolischer Lösung radikalisch polymerisieren und mit Styrol copolymerisieren. In Substanz entstehen völlig vernetzte Polymere. In Benzol werden bei niederen Umsätzen lösliche Polymere erhaten, deren Polymerisationsgrade zwischen 300 und 350 liegen. Aus dilatometrischen Messungen folgt, daß die Polymerisationsgeschwindigkeiten der 4‐Vinyltriarylcarbinole Wesentlich größer sind als die vom Styrol.Die aus den 4‐Vinyltriarylcarbinolen mit Acetylchlorid zugänglichen 4‐Vinyltriarylmethylchloride können weder homopolymerisiert noch mit Styrol copolymerisiert werden, da die Triarylmethylchlorid‐Gruppe die radikalische Polymerisation inhibiert.
Copolymerisation von maleinsäureanhydrid mit propylen und höheren olefinen
Authors: Frank Von H. P. 
Published: April 2003

AbstractDie radikalisch angeregte Copolymerisation von Maleinsäureanhydrid mit Propylen und höheren Olefinen wurde untersucht; es wurden durchweg Copolymere mit alternierender Struktur erhalten. Die Copolymerisation wurde sowohl in einem indifferenten Lösungsmittel (Benzol) als auch in flüssigem Propylen durchgeführt. Zur Charakterisierung der Copolymeren wurde eine [η]‐M‐Beziehung aufgestellt (in Methyläthylketon: [η] = 1,9·10−4 M̄). Die chemischen Eigenschaften der Copolymeren (Hydrolyse, Halbesterbildung, Ammonolyse und Vernetzung) und die Eigenschaften der auf diese Weise abgeleiteten Derivate wurden untersucht.
Polymerization of propylene to syndiotactic polymer. V. Steric control and copolymerization
Authors: Zambelli A. , Léty A. , Tosi C. , Pasquon I. 
Published: April 2003

AbstractBinary copolymerizations of ethylene, propylene and butene‐1 were studied. The copolymers show a tendency to an alternating sequence distribution if prepared by syndiospecific catalysts, whereas they show a random distribution when prepared by non‐stereospecific or by isospecific catalysts.These facts indicate that syndiotacticity is due to steric interactions between monomer and last unit of the growing chain end and that isotacticity is due to steric interactions between monomer and counter‐ion. The propylene‐butene‐1 copolymerization shows that the side‐chain rotations of the last added unit are hindered in the presence of syndiospecific catalysts.
Spektroskopische Untersuchungen an polymeren Donator‐Acceptor‐Komplexen und Synthese von polymeren Elektronendonatoren. I. Polymere Derivate von Carbazol, Phenothiazin, Dimethylanilin und monomere Vergleichssubstanzen
Authors: Klöpffer Walteer , Willicks Winfried 
Published: April 2003

AbstractUntersucht wurden die Charge‐Transfer (CT)‐Spektren der polymeren Elektronendonatoren Poly‐N‐vinylcarbazol (PVCA), Polyacetal aus N‐Methylphenothiazin‐3‐aldehyd und Polyvinylalkohol, Poly‐N‐methyl‐3‐vinyl‐phenothiazin (PMVP), Poly‐p‐dimethylaminostyrol (PDA) und der monomeren Vegeleichssubstanzen N‐Äthylcarbazol (NÄCA), N‐Methylphenothiazin (NMP), p‐Dimethylaminotoluidin (DMT) mit mehreren Acceptoren unterschiedlicher Elektronenaffinität. Die Ionisierungsenergie der Donatoren wurde aus den CT‐Spektren berechnet. Es zeigte sich, daß die spektrale Lage der CT‐Banden der Polymeren Komplexe meist eine geringfügige Rotverschiebung gegenüber den monomeren Komplexen aufweist. Auch die CT‐Spektren fester polymerer Komplexe, in denen die Acceptoren weitgehend an die Donatorgruppen des Polymeren gebunden sind, unterscheiden sich nur wenig von denen der monomeren Modell‐Komplexe (in Lösung).Im Falle einiger Komplexe des PDA mit starken Elektronenacceptoren konnte die Bildung von Radikalanionen nachgewiesen werden. Die Synthese einiger polymerer und monomerer Elektronendonatoren wird ausführlich beschrieben.
Über Größe, Form und Partikelgewicht von nativem Glykogen aus Rattenleber
Authors: Burchard Von W. , Keppler D. , Decker K. 
Published: April 2003

AbstractNatives Glykogen wurde durch Extraktion von Rattenlebern mit wäßriger HgCl2‐Lösung und anschließender Gel‐ und Ionenaustauscherchromatographie in reiner Form gewonnen. Die Auswertung der Lichtstreuungsmessungen im ZIMM‐Diagramm und in dessen logarithmischer Modifikation erbrachte folgende Ergebnisse: Die untersuchten Partikeln haben kugelähnliche Gestalt, einen mittleren Durchmesser von 1700 Å und ein mittleres Partikelgewicht von etwa 300 Millionen. Elektronenmikroskopische Aufnahmen ergaben eine gute Übereinstimmung hinsichtlich Durchmesser und Form der schweren α‐Partikeln. Die Häufigkeitsverteilung der Partikeldurchmesser zeigte ausgeprägte Maxima bei 1500 und 325 Á, welche den α‐bzw. β‐Partikeln zuzuordnen sind. Die Berechnung der Massenverteilung ergab nur im Bereich der α‐Partikeln ein scharfes Maximum.
Polyolefins containing intra‐molecular crosslinks
Authors: Longi P. , Greco F. , Rossi U. 
Published: April 2003

AbstractBy treating α‐olefins/allylsilane copolymers with alkali/alcohol mixtures, ≡SiH bonds of allylsilane units are transformed into ≡SiOSi≡ crosslinking bonds. Soluble or insoluble polymers are obtained depending on whether copolymers to be treated are suitably dissolved or not dissolved in the alkali/alcohol mixture.From IR absorption spectra, silicon content, intrinsic viscosities and crystalline melting temperatures of original and obtained soluble and insoluble copolymers, it is concluded that soluble obtained copolymers contain ≡SiOSi≡ crosslinking bonds tying different allylsilane units of a same macromolecule. Such copolymers are therefore proposed to be called: “intra‐crosslinked polymer” or “polymer containing intra‐molecular crosslinks”.
Thermodynamics of addition polymerisation. Part 4. The heat capacity, entropy, enthalpy, and free energy of syndiotactic polypropylene
Authors: Gee D. R. , Melia T. P. 
Published: April 2003

AbstractA differential scanning calorimeter has been used to measure the heat capacity of a 75% crystalline sample of syndiotactic polypropylene from 180 to 460°K. An estimate has been made of heat capacity values below 180°K. Values of the heat capacity, entropy, enthalpy, and free energy have been estimated for the 100% crystalline polymer and are listed at 10° intervals. A glass transition (270°K), a first order transition of unknown origin (395°K) and a melting transition (410°K) were observed. The thermal properties of isotactic, atactic and syndiotactic polypropylene are compared. The entropy of polymerisation of gaseous propylene at 1 atmosphere pressure and 298.16°K to crystalline, syndiotactic polypropylene, ΔS, has been calculated as −45.7 ± 0.3 cal·deg−1·mole−1.
Ein optisch aktives Polyamid mit atropisomeren Binaphthyl‐Grundbausteinen
Authors: Schulz Von Rolf C. , Jung Rudolf H. 
Published: April 2003

AbstractZur Darstellung eines optisch aktiven Polyamids mit atropisomeren Grundbausteinen in der Hauptkette wurde (+)‐2.2′‐Diamino‐binaphthyl‐(1.1′) (II) hergestellt. Die Drehwerte in einigen Lösungsmitteln sowie optische Rotationsdispersion (ORD), Circulardichroismus (CD) und UV‐Spektrum werden angegeben.Durch Grenzflächenpolykondensation von II mit Terephthaloylchlorid wurde ein optisch aktives Polyamid (III) erhalten. Drehwerte, ORD und CD von III werden gemessen und mit denen des als Modellsubstanz dargestellten (+)‐2.2′‐Dibenzamido‐binaphthyls‐(1.1′) (IV) verglichen. Beide Substanzen zeigen mehrere COTTON‐Effekte, die hinsichtlich ihres Vorzeichens übereinstimmen. In ihrer Lage sind jedoch die COTTON‐Effekte von III bathochrom gegenüber IV verschoben. Bemerkenswert sind die für ein Polymeres außerordentlich hohen Drehwerte und die große dichroitische Absorption.
Polymer synthesis by 1.3‐cycloaddition reaction
Authors: Gilliams Y. , Smets G. 
Published: April 2003

Abstract1.3‐Cycloaddition reactions were used for the polyaddition of bisdiazoalkanes and bisazides with different bis‐dipolarophiles.1.6‐bisdiazohexane CHN2(CH2)4CHN2 was condensed with biscyclopentadienequinone, hexamethylene‐ and m‐phenylene bismaleimide; Δ1‐pyrazoline addition products are obtained. However with p‐benzoquinone and p‐diethynylbenzene a Δ2‐pyrazoline and a Δ2‐pyrazoline and a Δ2‐pyrazol condensation product were obtained, respectively.Similarly 1.4‐ and 1.3‐bis‐(α‐diazobenzyl)benzenes Ph2CN2C6H4CN2Ph2 have been condensed with N.N′‐hexamethylene‐ and m‐phenylene bismaleimide, and the NMR and infrared spectra of the polymers compared with those of the condensation products of diphenyldiazomethane with the same two bisdipolarophiles. This comparison demonstrates a cyclopropane structure for the addition products.On the other hand 1.4‐diazidobenzene was condensed with 1.4‐diethynylbenzene N.N′‐hexamethylene‐ and N.N′‐m‐phenylene bismaleimide, giving respectively a polyphenyl triazol derivative, and products containing mainly phenyl and aziridine rings.As expected the polyaromatic systems melt at higher temperature and are more thermostable in the air than the pyrazoline‐ or aziridine ring containing polymers.
Taktizität und eigenschaften anionisch polymerisierter poly‐α‐methylstyrole
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Kamat Vijay S. 
Published: April 2003

Abstractα‐Methylstyrol wurde, mit Natriumnaphthalin in Tetrahydrofuran (THF)bei −78°C polymerisiert. Bei einem konstanten Verhältnis Monomeres/Lösungsmittel 1:10 (vol/vol) nimmt der Anteil Ti an isotaktischen Triaden mit steigendem Verhältnis Monomeres/Initiator (steigendem Molekulargewicht des Polymeren) von Ti = 0,35 (M = 2700) auf Ti = 0,56 (M > 2·105) zu und der Anteil an heterotaktischen Triaden von Th = 0,22 (M = 2700) auf Th = 0,10 (M > 20000) ab. Der Anteil Ts an syndiotaktischen Triaden ist bei M < 5·104 mit Ts = 0,41 konstant und sinkt dann auf Ts = 0,33 (M > 2·105) ab. Bei teilweisem Ersatz von Tetrahydrofuran durch Hexan bzw. völligem Ersatz durch Tetrahydropyran als Lösungsmittel bei der Polymerisation nimmt Ti zu, vor allem bei niedrigen Molekulargewichten. Proben mit M < 3000 sind nach dampfdruckosmotischen Messungen in Benzol, Cyclohexan und Chloroform bei 37°C assoziiert. Die Assoziation folgt wahrscheinlich dem Unimer/‐N‐Mer‐Typ. Die Viskositäts/Molekulargewichts‐Beziehung [η] KM zeiat für THF Toluol und Cyclohexan Anomalien unterhalb Mw = 45000. Im gleichen Bereich ändert auch die Funktion Tg = f (1/Mw) ihre Neigung. Die Glastemperatur Tg niedermolekularer Polymerer wird durch Polymerisation in Mischungen aus THF und Hexan erhöht.
Polymerization of styrene with the VOCl3/Li(iC5H11) catalyst system
Authors: Anand L. C. , Desphande A. B. , Kapur S. L. 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of styrene with the VOCl3/Li(iC5H11) catalyst system has been studied. Rates of polymerization fall sharply with increase in Li/V ratio; the molecular weights, however, show a maximum at Li/V = 1. Polymerization is first order with respect to catlyst as well as monomer concentrations. Activation energy was found to be 5.67 kcal/mole. Zinc diethyl acts as chain transfer agent. There was no effect of trans‐stilbene on molecular weights as well as on rate of polymerization. Valence of vanadium at Li/V molar ratio 1 is 4.12 and it decreases with increase in ratio.
Ein modell zur beschreibung bimolekularer reaktionen zwischen reaktiven gruppen, die in zwei polymerknäuel eingebaut sind
Authors: Moroni Von A. F. , Schulz G. V. 
Published: April 2003

AbstractDie Beobachtung, daß die Geschwindigkeitskonstante des Kettenabbruchs bel der radikalischen Polymerisation des Methylmethacrylats umgekehrt proportional der Viskosität des Lösungsmittels und völlig unabhängig vom Molekulargewicht ist, wird durch folgendes Modell erklärt: 1. Die Polymerknäuel behindern nicht ihre gegenseitigen Bewegungen und können sich bei einer Begegnung vollständig durchdringen (Unabhängigkeit der Selbstdiffusionskonstante von der Konzentration). 2. Die Reaktion findet im Überlappungsraum zweier sich begegnender Polymerradikale während der Begegnungsdauer τ statt. Eine statistische Rechnung zeigt, daß unter dieser Annahme die gemessene bimolekulare Geschwindigkeitskonstante identisch mit der normalen (chemischen oder diffusionskontrollierten) Geschwindigkeitskonstante des reaktiven Kettenendes ist, unabhängig davon, ob dieses in einem arößeren oder kleineren Polymermolekül transportiert wird.Der relativ niedrige Wert der diffusionskontrollierten Abbruchkonstante wird durch die sterischen Verhältnisse im Polymerknäuel erklirt.
Kinetics of polymerisation of N‐tert‐butylacrylamide. Part I
Authors: Cavell E. A. S. , Gilson I. T. 
Published: April 2003

AbstractThe kinetics of the radical polymerisation of N‐tert‐butylacrylamide have been investigated in methanol solution with azo‐bis‐isobutyronitrile as initiator. It has been found that the overall rate of reaction is proportional to the concentration of monomer and to the square root of the concentration of initiator. The ratio kp/k has been calculated from the rates of polymerisation determined, the value found being 0.63 1.1/2·mole−1/2sec−1/2 at 25°C. Determinations of the degree of polymerisation indicate that chain transfer probably occurs under the experimental conditions employed.
A thermodynamic method of characterising copolymers
Authors: Clegg G. A. , Gee D. R. , Melia T. P. 
Published: April 2003

AbstractA thermodynamic method of characterising ethylene/propylene copolymers is described. The method, which involves the use of a differential scanning calorimeter, provides structural information on the comonomer distribution, tacticity and crystallinity of the copolymer sample. The method can be applied to any copolymer system.
Molekulargewichte von dextran und dextrantricarbanilat des bakterienstammes leuconostoc mesenteroides B 512
Authors: Burchard Von W. , Pfannemüller B. 
Published: April 2003

AbstractVon sechs säurehydrolysierten Dextranen, einem Rohdextran und einer Mittelfraktion wurden in wäßriger 4m ZnCl2‐Lösung Molekulargewichte und Viskositätszahlen bestimmt. Dieselben Proben wurden ferner durch Behandlung mit Phenylisocyanat in die entsprechenden Dextrantricarbanilate übergeführt und ihre Molekulargewichte und Viskositätszahlen in Dimethylformamid gemessen. Es zeigte sich, daß die Umsetzung bis zu einem Polymerisationsgrad von 150 000 polymeranalog verläuft. Beim Rohdextran wurde ein um den Faktor 5,7 höherer Polymerisationsgrad gefunden als beim Carbanilat. Dieses Ergebnis wird auf Assoziation der Dextranmoleküle zurückgeführt. Diese Assoziation ist in Wasser (ohne ZnCl2‐Zusatz) noch ausgeprägter. Es wird ein Verfahren beschrieben, nach dem Teilchengewichte und Massenbrüche des Sol‐ und assoziierten Anteils abgeschätzt werden Können. Demzufolge beträgt das Molekulargewicht des Rohdextrans MW, Sol = 79,6·106, und das Teilchengewicht der assoziierten Aggregate liegt bei MW,ASS. = 4000·106. Nur 17 bis 30% der Masse liegen jedoch als Aggregate vor.
Lösungseigenschaften von polymethylmethacrylat und polystyrol aus Röntgenkleinwinkelmessungen
Authors: Kirste Von R. G. , Wild G. 
Published: April 2003

AbstractDie mit der Lichtstreuungsmethode an Lösungen von Polymethylmethacrylat (PMMA) und Polystyrol (PST) im Bereich großer Molekulargewichte durchgeführten Untersuchungen werden mit Hilfe von Röntgenkleinwinkelmessungen auf das Gebiet Kleiner Molekulargewichte ausgedehnt. Es gibt einen Molekulargewichtsbereich (M = 103 bis 3·104), innerhalb dessen auch im guten Lösungsmittel der Trägheitsradius der Wurzel aus dem Molekulargewicht proportional ist. Bei PMMA stimmen in diesem Bereich und auch bei kleineren Molekulargewichten die Trägheitsradein im guten Lösungsmittel Aceton mit denen im verwendeten Θ‐Lösungsmittel innerhalb der Fehlergrenzen überein; bei PST in Toluol gilt das nicht.Aus den Beziehungen α5 ‐ α3 ∼ z und α3 ‐ 1 ∼ z lassen sich graphische Darstellungen zur Bestimmung von r20/M aus Messungen im guten Lösungsmittel durch Extrapolaton auf M = 0 gewinnen. Hierfür sind Messungen im Bereich zwischen M = 104 und M = 105 erforderlich.Die Molekulargewichtsabhängigkeit des zweiten Virialkoeffizienten des osmotischen Druckes bie kleinen Molekulargewichten kann durch Monte Carlo‐Modellrechnungen gedeutet werden.
Polymerization of acrylonitrile in the presence of different solvents
Authors: Vidotto G. , Crosato‐Arnaldi A. , Talamini G. 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of acrylonitrile in ethylene carbonate and in dimethylformamide with azobisisobutyronitrile as initiator has been studied at 50°C.Polymerization occurs under homogeneous conditions in the range of monomer concentrations from 0 to 6 moles/l. in ethylene carbonate and from 0 to 4 moles/1. in dimethylformamide.Under these conditions the simple law usually valid for homogeneous polymerization is obeyed only when the monomer concentration is higher than 2.5 moles/l. At monomer concentrations lower than 2.5 moles/l. the reaction order with respect to monomer is increased.In the range in which polymerization is heterogeneous from the onset of the reaction, in ethylene carbonate the rates of polymerization as well as the molecular weights of the polymers, in dimethylformamide the rates only pass through a maximum with increasing monomer concentration.Owing to the chain transfer action of the solvent in polymerization the molecular weights of the polymers obtained in dimethylformamide increase continually as the monomer concentration is increased.The various features of heterogeneous polymerization are interpreted in terms of a concept recently proposed by us for the polymerization of vinyl chloride.
Thermally stable polymer precursors. Diisopropenyl and bis (1‐phenylvinyl)p‐phenylene oxide monomers
Authors: Neville Roy G. , Rosser Robert W. 
Published: April 2003

AbstractThe syntheses of a homologous series ofp‐disubstituted isopropenyl and 1‐phenylvinyl monomers derived from phenyl ether, 1.4‐diphenoxybenzene and bis(4‐phenoxyphenyl) ether are reported. Infrared spectral data for the diolefins and their precursors are presented.
Zum mechanismus der aktivierung der anionischen polymerisation polarer monomerer durch Lewis‐Basen
Authors: Erussalimsky Von B. , Krassnoseslskaya I. 
Published: April 2003

AbstractDer Mechanismus der aktivierenden Wirkung von LEWIS‐Basen (LB) auf die anoinischen Polymerisation polarer Monomerer wurde an Hand der Befunde bei verschiedenen Systemen des Typs Acrylnitril‐RMgX‐LB‐Toluol bei −75°C untersucht.Als LB, die in katalytischen Mengen zugesetzt wurden, wählte man Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO) und Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPA). Es wurde die relative Änderung der Anzahl der aktiven Zentren für die Wachstumsreaktion und ihre Reaktionsfähigkeit abgeschätzt. Für DMF sind beide Faktoren wichtig DMSO ruft hauptsächlich eine Erhöhung der Wachstumskonstante kw hervor. Die Aktiverung der Polymerisation durch HMPA wird nur durch die Vergrößerung der Anzahl der aktiven Zentren verursacht.
A viscometric study of poly(ethylene oxide) in t‐butyl alcohol/water mixtures
Authors: Blandamer Mrchael J. , Fox Malcolm F. , Powell Eric , Stafford John W. 
Published: April 2003

AbstractThe intrinsic viscosities and shear dependence of viscosities of solutions of poly(ethylene oxide) in t‐butyl alcohol/water mixtures were investigated. A marked minimum in intrinsic viscosity at a certain alcohol concentration has been correlated with changes in the water structure brought about by the addition of alcohol. The results are interpreted in terms of rigidity‐flexibility transformations of the polymer chain.
Triazin‐polymere. III. Thermischer abbau von poly(phenylentriazinen) und poly(vinylenphenylentriazinen)
Authors: Greth Von Erich 
Published: April 2003

AbstractDer thermische Abbau von vier Polymeren mit Triazin‐, Phenylen‐ und Vinylengruppierungen in der Hauptkette wurde untersucht. Überraschenderweise begann der thermische Abbau der Triazinpolymeren ohne Vinylengruppierungen bei tieferen Temperaturen (ca. 200–250°C) als der der Triazinpolymeren mit Vinylengruppierungen (ca. 380°C). Der thermische Abbau verläuft über intermerare Reaktionen unbekannter Natur und nicht unter Depolymerisation des Triazinringes zu Nitrilen.
Free rotation dimensions of polytetrahydrofuran and polytetramethylene sulphide
Authors: Evans J. M. , Huglin M. B. , Stepto R. F. T. 
Published: April 2003

AbstractAn exact expression has been derived for the mean square end‐to‐end distance 〈r2〉0f of the polymer series {(CH2)4X}p in the unperturbed freely rotating state. Assignments of appropriate bond lengths and angles have been made for the case of X = oxygen (polytetrahydrofuran) and X = sulphur (polytetramethylene sulphide) and the ratios {〈r2〉0f/N}1/2 and {〈r2〉0f/M}1/2 calculated for various values of p. Here N = total number of bonds in the chain and M = its molecular weight. The ratios increase with p and attain their limiting value for both polymers at p ≧ 400, which corresponds to N = 2000. For polytetrahydrofuran the limiting values of {〈r2〉0f/N}1/2 and {〈r2〉0f/M}1/2 are 2.120 Å and 0.5583 Å mole1/2 g−1/2 respectively, whilst the corresponding values for polytetramethylene sulphide are 2.225 Å and 0.5299 Å mole1/2 g‐1/2.
tert‐butyl peresters as initiators in vinyl polymerization. Part III
Authors: Misra G. S. , Mathur V. R. B. 
Published: April 2003

AbstractPeresters can decompose thermally by several modes. There can be simple scission of the OO bond or a simultaneous scission of both the OO and the CC bond to split out carbon dioxide. The decompositions of tert‐butyl peracetate, tert‐butyl per(phenyl acetate) and tert‐butyl per(diphenyl acetate), have been studied and it has been shown that whereas tert‐butyl peracetate decomposes primarily into alkoxy and acyloxy radicals, the other two dissociate into the products with simultaneous splitting of carbon dioxide in a single stage reaction. This suggests that peresters with groups that would form relatively stable radicals undergo a synchronous scission of the two bonds to split out a molecule of CO2.