bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Kenntnis der Chloro‐ und Bromo‐Indate (III). A3In2Cl9 (A = Cs, Rb, In, Tl) und Cs3In2Br9−x Clx (x = 0, 3, 6, 7, 8)
Authors: Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractAIn2Cl9 (A = Cs, Rb, Ti, In) sowie Cs3In2Br9−x Clx (x = 7,8) kristallisieren isotyp mit Cs3Tl2Cl9. Die Kristallstruktur wurde an Einkristallen von Cs3In2Cl9 bis R = 0,039 verfeinert. Cs3In2Br9–xClx (x = 3, 6, 7) gehören dem Cs3Cr2Cl9‐Typ an; Cs3In2Br2Cl7 ist dimorph.
Nitrosorhenium complexes: Studies on Nitrosotrihydroxo Rhenium
Authors: Rakshit S. , Sen B. K. , Bandyopadhyay P. 
Published: January 2005

AbstractReaction of Re(NO)Cl3 with bases have been studied under different experimental conditions. Formation of Re(H2O)(NO)(OH)3 have been demonstrated and the ultimate product with excess base has been isolated as Tl[Re(NO)(OH)4]. Their i. r. spectral data has been analysed and properties described.
Über geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen. III. Ba2CeSb4/5□1/5O6, der erste Vertreter einer neuen Perowskitvariante
Authors: Rauser G. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractDas zitronengelbe Ba2CeSb4/5□1/5O6 ist polymorph. Die HT‐Modifikation bestzt ein kubisch flächenzentriertes (a = 8,539 Å) und die TT‐From ein kubisch primitives Gitter (a = 8,531 Å). Nach Dichtemessungen enthält die Elementarzelle jeweils 4 Formeleinheiten Ba2CeSb4/5□1/5O6.
Bestimmung der Katalytischem Wirksamkeit von N‐Benzoyl‐thioharnstoffderivaten in der Jod‐Azid‐Reaktion in einem System von Konkurrenzreaktionen
Authors: Müller H. , Beyer L. , Müller Ch. , Schröter Ch. 
Published: January 2005

AbstractDie Bestimmung der Katalytischen Aktivität schwefelhaltiger Verbindungen mit Hilfe der Jod‐Azid‐Reaktion wird durch die in einer Nebenreaktion erfolgende Oxydation der Katalysatoren durch überschüssiges Jod stark gestört. Durch Einbeziehung einer Konkurrenzreaktion zwischen Ascorbinsäure und Jod kann die freie Jodkonzentration im Reaktionsgemisch sehr niedrig gehalten werden. so daß eine Desaktivierung der untersuchten Katalysatoren (N‐Benzoylthioharnstoffderivate) kaum erfolgt. Dadurch ist es möglich, Unterschiede im Struktur/Wirkungsverhalten der einzelnen Verbindungen zu erkennen und die katalytische Aktivität mit der Konstitution zu korrelieren. Zum Vergleich werden der qualitative Jod‐Azid‐Test und ein sensitometrisches Prüfverfahren herangezogen.
Die Kristallstrukturen von Hg2P2S6 und Hg2P2Se6
Authors: Jandali M. Z. , Eulenberger G. , Hahn H. 
Published: January 2005

AbstractHg2P2S6 kristallisiert triklin mit a = 6,252(3), b = 6,262(4), c = 7,126(6)Å, α = 96,21(6), β = 105,69(6), γ = 119,15(4)° und Z = 1 in der Raumgruppe P1; Hg2P2Se6 monoklin mit a = 6,545(3), b = 11,377(3), c = 13,610(5) Å, ß = 98,47(5)° und Z = 4 in der Raumgruppe C2/c. Dei Kristallstrukturen wurden mit Hilfe von 960 bzw. 888 unabhängigen Reflexen (Zweikreis‐Einkristalldiffraktometer) nach der Schweratom‐ bzm. einer direkten Methode bestimmt. Beide Strukturen sind durch P2S6‐ bzw. P2Se6‐Gruppen charakterisiert, die durch die Hg‐Atome zu analog gebauten, parallel zur ab‐Ebene angeordneten Schichten so verbunden sind, daß für diese eine annähernd tetraedrische Koordination gegenüber den S‐ bzw. Se‐Atomen resultiert. Die enge Verwandtschaft dieser Strukturen zum Fe2P2S6‐Typ, die Bindungsabstände sowie die Kristallchemie der Hexachalkogenohypodiphosphate zweiwertiger Metalle werden diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 73. Reaktionen C‐chlorierter 1,3‐Disilapropane mit CH3MgCl
Authors: Fritz G. , Himmel W. 
Published: January 2005

Abstract(Cl3Si)2CCl2 bildet mit überschüssigem meMgCl (me = CH3) in Et2O (Diäthyläther) (me3Si)2CCH2 neben Si‐methylierten 1,3‐Disilapropanen mit CmeCl‐, CHCl‐, CH2‐Gruppen [6]. Zur Klärung des Bildungsmechanismus der Methylidengruppe wurden Umsetzungen an verschieden Si‐methylierten und Si‐chlorierten 2‐Methyl‐2‐chloro‐1,3‐disilapropanen und 2,2‐Dichloro‐1,3‐disilapropanen durchgeführt. (me2Si)2CmeCl reagiert weder mit meMgCl noch mit Limebildet aber mit Li bzw. Mg (me3Si)2CCH2 und (me3Si)2CmeH. Die Reaktion beginnt mit der Metallierung zum (me3Si)2CmeLi bzw. (me3Si)2Cme(MgCl). der sich die Eliminierung von LiH bzw. HMgCl unter Bildung von (me3Si)2CCH2 anschließt. LiH bzw. HMgCl reduzieren (me3Si)2CmeCl zu (me3Si)2CmeH. Dieser Mechanismus wird durch die Umsetzungen am (me3Si)2CCl(CD3) gestützt. Die Si‐Chlorierung erhöht die Reaktionsfähigkeit der CmeCl‐Gruppe, und die gebildete CCH2‐Gruppe begünstigt die Si‐Methylierung. Die CCl2‐Gruppe ist reaktionsfähiger als die CmeCl‐Gruppe; (me3Si)2CCl2 bildet bereits mit meMgCl in Et2O die Methylidengruppe über die nicht gefaßte Zwischenstufe (me3Si)2CCl(MgCl). die bevorzugt zum (me3Si)2Cme(MgCl) methyliert wird.Es werden die NMR‐Spektren der untersuchten Verbindungen angegeben.
Darstellung und Eigenschaften einiger Monoarylthalliumbis‐dithiocarbamate und ‐xanthogenate
Authors: Baudis U. , Wieber M. 
Published: January 2005

AbstractDarstellung und Eigenschaften einiger Verbindungen der allgemeinen Formeln und werden beschrieben. Die kristallinen Substanzen sind NMR‐spektroskopisch sehr gut zu charakterisieren. Reaktionen und NMR‐Daten werden diskutiert.
Einkristall‐RöntgenStrukturanalysen von Verbindungen mit einer kovalenten Metall‐Metall‐Bindung. VII. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von dimeren Halogenobis‐ (pentacarbonylrhenium)indium(III), [(Re(CO)5)2In(μ‐X)]2 (X = Cl, Br, I)
Authors: Haupt H.‐J. , Preut H. , Wolfes W. 
Published: January 2005

Abstract[(Re(CO)5)2In(μ‐X)]2 kristallisiert für X = Cl und X = Br monoklin, Raumgruppe P21/c, mit den Gitterkonstanten X = Cl: a = 10,540(6), b = 12,961(7), c = 26,071(12), β = 106,3(1), Z = 4; X = Br: a = 10,548(9), b = 13,108(7), c = 26,192(15), β = 106,0(2), Z = 4 und für X = I triklin, Raumgruppe P1, mit den Gitterkonstanten a = 10,739(2), b = 7,160(1), c = 13,647(1) Å, α = 68,65(9), β = 71,89(9), γ = 65,52(9)°, Z = 1. Das zentrale Molekülfragment besteht aus einem planaren In2X2‐Ring mit mittleren In—X‐Abständen von X = Cl: 2,624(6) Å, X = Br: 2,764(3) Å und X = I: 2,986(2) Å und den Winkeln In—X—In/X—In—X, X = Cl: 97,2(2)°/82,8(2)°, X = Br: 94,8(1)°/85,2(1)° und X = I: 96,47(5)°/83,53(5)°. An die Indiumatome sind jeweils zwei Re(CO)5‐Gruppen so gebunden, daß sich für das Indium eine verzerrt tetraedrische Umgebung ergibt. Die mittleren In—Re‐Bindungsabstände betragen: X = Cl: 2,797(2), X = Br: 2,796(2) und X = I: 2,811(2) Å. Die Rheniumatome besitzen oktaedrische Koordination.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an Mercaptophosphazenen. II. NMR‐spektroskopische Untersuchungen an 15N‐markierten Mercaptophosphazenen
Authors: Thomas B. , Grossmann G. 
Published: January 2005

AbstractVollständig 15N‐markierte Verbindungen des Typs 15N3P3Cl6−n(SR)n, R = Et, Ph; n = 0, 2, 4, 6, und des Typs 15N4P4Cl8−n(SR)n, R = Et; n = 0, 4, 8, wurden synthetisiert und mit Hilfe der 31P‐NMR‐Spektroskopie und der 15N‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Die Kopplungskonstanten 2Jpp, die in einigen Fällen nur auf dem Wege der Spektrensimulation gefunden werden, sowie die Kopplungskonstanten 1JPN werden angegeben und ihre jeweilige Änderung und ihr Verhältnis zueinander diskutiert. Es wird die allgemeine Tendenz sichtbar, daß bei zunehmender Kopplungskonstante 1JPN die Kopplungskonstante 2JPP abnimmt. Mit zunehmendem Substitutions‐grad n ändern sich die 15N‐chemischen Verschiebungen nach höherem Feld.
Komplexchemie polyfunktioneller Liganden. XLVl. trans‐Bis(methyldiphenylphosphin)‐tetracarbonyl‐chrom
Authors: Ellermann J. , Gäbelein H. 
Published: January 2005

AbstractDer Komplex trans‐Cr(CO)4[CH3P(C6H5)2]2 wurde fotochemisch aus Cr(CO)6 und CH3P(C6H5)2 in THF dargestellt. Zusammensetzung und Struktur der Verbindung folgen aus Elementaranalysen, Massen‐, 13C‐NMR‐, IR‐, FIR‐ und Raman‐Spektren.
Zur Möglichkeit der Berechnung des Chemischen Transportverhaltens ternärer und komplizierterer Bodenkörper
Authors: Krabbes G. , Oppermann H. , Wolf E. 
Published: January 2005

AbstractZur Beschreibung des Transportverhaltens von Phasen mit Homogenitätsgebiet oder von mehreren im Gleichgewicht stehenden Phasen in ternären und komplizierteren Systemen können ähnliche Beziehungen gewonnen werden, wie bei binären Systemen. Das Problem kann, wie schon bei binären Systemen, auf eine thermodynamische Analyse der heterogenen Gleichgewichte zurückgeführt werden.
Hydratstufen und Kristallstrukturen von Strontiumchlorid und Europium(II)‐chlorid
Authors: Haase A. , Brauer G. 
Published: January 2005

AbstractDie Dehydratisierung von SrCl2 · 6 H2O und von EuCl2 · 2H2O sowie die dabei auftretenden Phasenumwandlungen wurden röntgenographisch in einer Heizkamera verfolgt. Mit steigender Temperatur wurden im System SrCl2H2O folgende Phasen beobachtet: SrCl2 · 6 H2O → SrCl2 · 2 H2O → SrCl2 · 1 H2O → SrCl2(kub), im System EuCl2H2O die Phasen EuCl2 · 2 H2O → EuCl2 · 1 H2O → EuCl2 · wH2O → EuCl2(ortho), [EuCl2(kub)].
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXIII. Die Hydrolysereaktion der Silanthiole
Authors: Herman A. , Becker B. , Wojnowski W. 
Published: January 2005

AbstractDie Kinetik der Hydrolysereaktion von Silanthiolen (RO)3SiSH und R3SiSH wurde in Dioxan‐Wasser‐Lösungen untersucht und die Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsparameter dieser Reaktion bestimmt. Der Mechanismus wird diskutiert. Ferner wird ein Zusammenhang zwischen der Struktur der Silanthiole und ihrer Reaktivität ermittelt.
Zur Kristallstruktur von BaAl2O4
Authors: Hörkner W. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von BaAl2O4 wurden dargestellt und mit einem Vierkreisdiffraktometer röntgenographisch untersucht (Raumgruppe: C – P63; Gitterkonstanten: a = 1047,0 und c = 881,9 pm). Parameterverfeinerungen in der großen Elementarzelle mit den Überstrukturreflexen zeigen, daß BaAl2O4 nicht mit BaGa2O4 isotyp ist. Es gibt im BaAl2O4 nur eine Verknüpfung der Tetraedersechsringe vom Typ ABABAB. Die Überstruktur wird als eingefrorener Zustand einer verzerrten Idealstruktur aufgefaßt.
Magnesiumchlorid: Sublimationsdrucke und Assoziation der Gasmolekeln
Authors: Wagner Klaus , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDie Analyse des mit festem MgCl2 im Gleichgewicht stehenden Dampfes (Knudsenzelle, Massenspektrometer) führte zu folgenden Ergebnissen (298 K):

Auch Mg4Cl8 wurde (in sehr kleiner Konzentration) beobachtet und seine Stabilität abgeschätzt.
Kinetische Untersuchungen von Aquotisierung und Halogenid‐Anation an gemischten Hexahalogenoosmaten(IV)
Authors: Dietl U. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractFür 13 System vom Typ [OsL4IX]2− + H2O ⇄ [OsL4I(H2O)]− + X− (X = F, Cl, Br, I; L4 = äquatoriale Gruppe von 4 Liganden Cl und I) werden die Geschwindigkeitskonstanten der Aquotisierung bzw. Anation durch spektrophotometrische Messungen in wäßrig sauren Lösungen bestimmt. Bei Ersatz jedes Cl‐Liganden durch I in L4 beobachtet man einen labilisierenden cis‐Effekt von etwa 1 kcal/mol. Die trans‐Lockerung an der Achse ClOsI beträgt demgegenüber 5–6 kcal/mol. Für die Austauschreaktionen wird ein assoziativer Mechanismus angenommen. Die thermodynamische Stabilität der Monaquokomplexe ist bei den chloridreichen Verbindungen um etwa 1 kcal/mol, bei den iodidreichen bis zu 2 kcal/mol geringer als für die entsprechenden Hexahalogenokomplexe.
S4N4 und seine Derivate: Die Struktur des Reaktionsproduktes aus Ni(HN2S2)2, Formaldehyd und Methanol
Authors: Thewalt U. 
Published: January 2005

AbstractEine Röntgenstrukturanalyse ergibt, daß der Nickel(II)‐Komplex NiC2H6N4OS4, der bei der Umsetzung von Ni(HN2S2)2 mit Formaldehyd in Methanol entsteht, die struktur D besitzt. Die beiden ebenen NiN2S2‐Ringe sind nahezu parallel. Im Kristall sind die Ni(N2S2)2‐Bereiche der Moleküle parallel gepackt. Die Kristalle sind monoklin, Raumgruppe P1 mit a = 8,433(5), b = 8,610(4), c = 7,716(5) Å, α = 114,64(6), β = 75,16(5), γ = 112.51(4)° and Z = 2.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XXI. Physikalisch‐chemische Charakterisierung von Pt‐Ru‐ und Pt‐Ru/η‐Al2O3‐Katalysatoren
Authors: Engels S. , Khue Nguyen Phuong , Wilde M. 
Published: January 2005

AbstractTrägerfreie PtRu‐Proben wurden durch Reduktion von Gemischen aus (NH4)2[PtCl6] und [Ru3O2(NH3)14]Cl6(„Rutheniumrot”︁) mittels Wasserstoff hergestellt. Zur Präparation entsprechender Trägerkatalysatoren dienten H2[PtCl6] und H2[RuCl6] (Serie A) bzw. (NH4)2[PtCl6] und Rutheniumrot.Die Proben wurden mittels Differentialthermoanalyse (DTA), Röntgenphasenanalyse, BET‐Oberflächengrößenbestimmung und CO‐Chemisorption charakterisiert. Es wird vorrangig der Einfluß der Kristallitzusammensetzung auf die Metalldispersität und das Sorptionsverhalten diskutiert.
Festkörperreaktionen mit Hexafluorosilicat
Authors: Kolditz Lothar , Wilde Wolfgang , Feist Susanne 
Published: January 2005

AbstractEs wird die thermische Zersetzungsreaktion von Na2SiF6, BaSiF6 und besonders von K2SiF6 beschrieben. Bei K2SiF6 tritt im Röntgendiagramm eine Linie bei d = 4,07 Å auf, die nicht einer Cristobalitbildung zugeschrieben werden kann. Sie ist vielmehr dem Abstand von bei der Zersetzung entstandenen KF‐Ebenen zuzuordnen, die der bei Austauschreaktionen festgestellten aktiven KF‐Komponente entsprechen. Kristallines KF tritt dabei im Röntgenbild nicht auf. Eine analoge Linienveränderung wird bei Rb2SiF6 (d = 4,22 Å) gefunden. Die Wirkung einer aktiven SiF‐Komponente bei der Zersetzung kann in der Reaktion mit NaCl festgestellt werden, wo ein F‐Transport in die NaCl‐Schicht und ein Cl‐Transport in die K2SiF6‐Schicht beobachtet wird. Ein äquivalenter Kationentransport tritt unter diesen Bedingungen noch nicht ein.
Zum nukleophilen Abbau von Tris(pentasulfido)platinat(IV), [Pt(S5)3]2−, und Bis(pentasulfido)platinat(II),[Pt(S5)2]2−
Authors: Schmidt M. , Hoffmann G. G. 
Published: January 2005

AbstractDas Verhalten von [Pt(S5)3]2−, (I), gegenüber Sulfit, Arsenit, Sulfid, Hydroxid und Triphenylphosphin wird qualitativ und quantitativ untersucht. Mit stöchiometrischen Mengen an Nukleophil wird ein Ring abgebaut; als Reaktionsprodukt kann [Pt(S5)2]2−, (II), isoliert werden. Mit Überschuß an Nukleophil werden alle Schwefelatome vom Platin abgelöst; mit Triphenylphosphin entsteht dagegen (PPh3)2PtS4, (III). Der Reaktionsablauf wird mechanistisch gedeutet und durch kinetische Untersuchungen erhärtet.
Chlorisotopenseparation in einem heterogenen Elektrolytsystem in Abhängigkeit von Konzentration und Gegenion einer Fluoridlösung
Authors: Heumann K. G. , Baier K. 
Published: January 2005

AbstractIm heterogenen Elektrolytsystem stark basischer Anionenaustauscher/konzentrierte Fluoridlösung wird die Abhängigkeit der Chlorisotopenseparation von Konzentration und Gegenion des Fremdelektrolyten in chromatographischen Versuchen bestimmt. Die Ergebnisse zeigen den bisher größten bekannten Elementartrenneffekt der Chlorisotope bei Ionenaustauschreaktionen, wobei sich das 37Cl− ‐ gegenüber dem 35Cl−‐Ion in der Lösung des Systems anreichert. Mit steigender Fluoridkonzentration nimmt der Isotopentrenneffekt ab. Am Beispiel einer CsF ‐ gegenüber einer KF ‐ Lösung wird die starke Abhängigkeit der Isotopenseparation vom Gegenion des Fremdelektrolyten aufgezeigt.
Perfluormthyl‐Element‐Liganden. XVII. Adduktbildung von MenE(CF3)3−n‐Liganden mit BX3‐Verbindungen (Me = CH3; E = P, As, Sb; n = 0–3; X = H, CH3, Hal)
Authors: Apel J. , Grobe J. 
Published: January 2005

AbstractDie Liganden MenE(CF3)3−n (Me = Ch3; E = P, As, Sb; n = 0–3) werden (z. T. nach neuen Methoden) dargestellt und NMR‐spektroskopisch (1H, 19F, 31P, 13C) untersucht. Zur Ableitung ihrer relativen Donorstärke werden sie mit den Lewis‐Säuren „BH3”︁, BMe3, Me2BBr und BX3 (X = F, Cl, Br) umgesetzt. Die Kontrolle der Adduktbildung erfolgt durch 1H‐ und 19F‐Kernresonanzspektrometrie. Es ergeben sich folgende Reihen abnehmender Basizität bzw. Acidität:
equation image
.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. XIX. Koordinationsfähigkeit von Liganden des Typs MenP(CF3)3−n (n = 0–3)
Authors: Apel J. , Grobe J. 
Published: January 2005

AbstractZur Ableitung von Informationen über die Ligandeneigenschaften der Phosphane MenP(CF3)3−n (n = 0–3; Me = CH3) werden die bei der Synthese der BX3‐Addukte (X = H, Hal, Me) und der Komplexe M(CO)5L bzw. M(CO)4L2 gewonnenen Erkenntnisse und spektroskopischen Daten (IR, NMR) kritisch ausgewertet und mit den Bindungsmodellen von DOBSON u. Mitarb. [9] sowie BARBEAU u. Mitarb. [10] verglichen. Die Ergebnisse stützen die Beschreibung der MP‐Bindung als Kombination aus σ‐Donor‐ und π‐Akzeptoranteil.
Spirocyclische Orthoarsonsäurethioester und Orthoarsonsäureesteramide
Authors: Mallon T. , Wieber M. 
Published: January 2005

AbstractSpirocyclische Orthoarsonsäurethioester und Orthoarsonsäureesteramide, die in ihren fünfgliedrigen Ringen Sauerstoff und Schwefel bzw. Stickstoff als Heteroatom enthalten, sind sowohl durch Kondensationsreaktionen von Phenylarsonsäure als auch durch Umesterung von Methyltetramethoxyarsoran mit dem entsprechenden Thiol bzw. Amin zugänglich.
On the preparation of binuclear S, S bridged molybdenum(V) complexes crystal and molecular structure of [Mo2S4(Et2dtc)2]
Authors: Müller A. , Bhattacharyya R. G. , Mohan N. , Pfefferkorn B. 
Published: January 2005

AbstractMoO42− is reduced by diethyldithiocarbamate (Et2dtc−) on prolonged digestion in aqueous medium whereby the complex [Mo2VO2S2(Et2dtc)2] is formed. The central moiety Mo2O2S22+ has a high formation tendency. When [Mo2V(S2)6]2− is refluxed with Et2dtc− in ethanol, [Mo2VS (Et2dtc)2] is formed, the X‐ray crystal structure of which has been determined (space group P212121, a = 10.550(2) Å, b = 13.820(5) Å, c = 14.723(12) Å, dc = 1.90 g · cm3−, Z = 4). The MoMo distance of the diamagnetic compound is 2.817(2) Å and the average Mo=St distance 2.099(4) Å.
4‐, 5‐ und 6fach koordinierte CoX2‐Komplexe (X = Cl, Br, NCS) mit N‐Butyl‐ und N‐Butyl‐6‐methyl‐2‐pyridinaldiminen
Authors: Schmauss G. , Keller G. , Musche H. , Wawrzinek J. , General H. 
Published: January 2005

AbstractIn der Reihe der CoX2‐Komplexe (X = Cl, Br, NCS) mit den α‐Diiminen (NN)PBI ‐ N‐n‐Butyl‐2‐pyridinaldimin(PnBI), N‐sec‐Butyl‐2‐pyridinaldimin(PsBI)‐ und MPBI‐N‐n‐Butyl‐6‐methyl‐2‐pyridinaldimin(MPnBI), N‐sec‐Butyl‐6‐methyl‐2‐pyridinaldimin(MPsBI)‐wird der Einfluß sterischer Faktoren auf die Komplexgeometrie anhand NIR/VIS‐ und FIR‐Spektren sowie magnetischer Momente untersucht.Mit Co(NCS)2 lassen sich mit allen vier, mit CoCl2 und CoBr2 dagegen nur mit den PBI‐Liganden kristalline oktaedrische Komplexe [Co(NN)2X2] synthetisieren. In der MPBI‐Reihe entstehen mit CoCl2 assoziierte 5fach koordinierte Komplexe [Co(MPBI)Cl2]n mit CoBr2 aber tetraedrische Komplexe [Co(MPBI)Br2].Bei den Komplexen [Co(PsBI)2Br2], [Co(MPnBI)2(NCS)2] und [Co(MPsBI)2(NCS)2] liegt in Chloroform‐Lösung ein Gleichgewicht der Art vor, das bei [Co(MPsBI)2(NCS)2] praktisch ganz auf der rechten Seite, bei den beiden anderen Komplexen jedoch weitgehend auf der linken Seite liegt. Mit überschüssigem NN läßt sich in allen drei Fällen das Gleichgewicht ganz nach links verschieben. Die Komplexe [Co(MPBI)Cl2]n liegen in Chloroform‐Lösung als nicht assoziierte tetraedrische Komplexe vor.
Synthese und spektroskopische Untersuchungen ein‐ und zweikerniger Metallcarbonylkomplexe mit Tetraalkyl‐ und Tetraphenyldistiban‐Liganden
Authors: Breunig H. J. , Fichtner W. 
Published: January 2005

AbstractAus photochemisch erzeugten Lösungen von Pentacarbonyl(tetrahydrofuran)‐chrom und ‐wolfram bilden sich mit Tetramethyldistiban 1, Tetraethyldistiban 2, Tetra‐tertbutyldistiban 3 und Tetraphenyldistiban 4 einkernige Komplexe des Typs (OC)5MSbR2SbR2 (5; M = Cr, W; R = CH3, C2H5, C6H5) sowie zweikernige Komplexe (OC)5MSbR2SbR2M(CO)5 (6; M = Cr, W; R = t‐C4H9, C6H5). Die chemischen und spektroskopischen Eigenschaften dieser Verbindungen werden diskutiert.
1‐Substituted 1‐(2‐Aminoethoxy)‐1‐sila‐2,8‐dioxa‐5‐azacyclooctanes ‐ proposed name: Pseudosilatranes
Authors: Piekos R. , Sujecki R. , Sankowski M. 
Published: January 2005

AbstractBy reacting equimolar quantities of R(R′O)2SiOCH2CH2NR2″ (R = CH3, C6H5, CH3O, C2H5O; R′ = CH3, C2H5; R″ = H, CH3) and Diethanolamine, appropriate 1‐substituted 1‐(2‐aminoethoxy)‐1‐sila‐2,8‐dioxa‐5‐azacyclooctanes, RSi[(OCH2CH2)2NR′](OCH2CH2NR2″) have been obtained for which the name “pseudosilatranes” has been proposed. The compounds are strongly associated in dilute benzene solutions.
Röntgenstrukturanalyse der dreifach methoxoverbrückten Komplexe η3‐Cycloheptatrienyldicarbonylmolybdäntris‐(μ‐methoxo)‐ η7‐cycloheptatrienylmolybdän, η3‐C7H7(CO)2 Mo(μ‐OCH3)3Mo‐η7‐C7H7 und η3‐Cycloheptatrienyldicarbonylwolframtris‐ (μ‐methoxo)‐η4‐cycloheptatriendicarbonylwolfram, η3‐C7H7(CO)2W (μ‐OCH3)3W‐ η4‐C7H8(CO)2
Authors: Weidenhammer K. , Ziegler M. L. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristall‐ und Molekülstrukturen der analog hergestellten Komplexe η3‐C7H7(CO)2Mo (μ‐OCH3)3Mo‐η7‐C7H7 und η3‐C7H7 (CO)2W(μ‐OCH3)3W‐ η4C7H8(CO)2 wurden mit tels Röntgenstrukturanlyse ermittelt. Die Anordnung der Brücken im triklinen Molybdänkomplex weist angenähert C3v‐Symmetrie auf, im monoklinen Wolframkomplex C8‐Symmetrie. In der paramagnetischen mixed‐valence Molybdänspezies sind die C7H7‐Ringe η3‐ bzw. η7‐gebunden, im diamagnetischen Wolframkomplex liegt ein η3‐koordinierter C7H7‐ bzw. ein η4‐gebundener C7H8‐Ligand vor.
Über Seleno‐ und Telluroarsenite, ‐antimonite und ‐bismutite
Authors: Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen NaAsSe2, NaSbSe2, NaSbTe2 und NaBiTe2 wurden dargestellt und strukturell aufgeklärt. NaSbSe2, NaSbTe2 und NaBiTe2 kristallisieren in der NaCl‐Struktur mit folgenden Gitterkonstanten: NaSbSe2: a = 596,6(2) pm, NaSbTe2: a = 631,7(2) pm, NaBiTe2: a = 636,6(3) pm. NaAsSe2 kristallisiert orthorhombisch mit a = 583 ± 1 pm, b = 2427 ± 5 pm, c = 1182 ± 2 pm, Pbca. In der Struktur liegen Ketten aus eckenverknüpften trigonalen AsSe3‐Pyramiden vor.
Strukturen caesiumhaltiger Fluoride. V. Die pseudohexagonale Wolframbronzestruktur der monoklinen Phase Cs0,4Zn0,4Fe1,6F6 und verwandter Cäsium‐Übergangsmetallfluoride
Authors: Hartung A. , Verscharen W. , Binder F. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der pseudohexagonalen Phase Cs0,4Zn0,4Fe1,6F6 konnte in der monoklinen Raumgruppe P21 (a = 747,4 b = 763,6, c = 746,1 pm, β = 120,0°, z = 3) unter Auswertung von 1 067 Einkristallreflexen auf R = 6,3% verfeinert werden. Im Vergleich zur Struktur der hexagonalen Wolframbronzen ist die Oktaeder‐Eckenverknüpfung auch längs der ausgezeichneten Achse deutlich gewinkelt (MFM = 159,0°). Der mittlere Brückenwinkel im Raumnetz der verkippten Oktaeder beträgt 149,6°. Die Strukturverhältnisse werden diskutiert.
Einfluß von Gitterstörungen des Graphits auf die Bildung von Graphithydrogensulfat
Authors: Horn D. , Boehm H. P. 
Published: January 2005

AbstractDie Oxydation verschiedener Natur‐ und Kunstgraphite mit Chromschwefelsäure zur 1. Stufe des Graphithydrogensulfats wurde untersucht mit dem Ziel, die Hemmung der Intercalation durch Gitterstörungen zu bestimmen. Es wird mehr Oxydationsmittel als stöchiometrisch erforderlich verbraucht, weil auch bei Raumtemperatur langsam Totaloxydation zu CO2 erfolgt. Die Aktivierungsenergie für die Totaloxydation wird durch Gitterstörungen herabgesetzt. Eine Trennung von Intercalationsreaktion und Totaloxydation gelang bei einigen Graphiten durch calorimetrische Messung. Für gut kristallisierte Graphite beträgt die Reaktionsenthalpie für die Oxydation zum Graphitsalz −3,05 kJ/mol.
Darstellung und KristallStruktur des Rubidiumcalciumamids, RbCa(NH2)3
Authors: Jacobs H. , Kockelkorn J. 
Published: January 2005

AbstractIm System Rb/Ca/NH3 konnte durch Umsetzung der Metalle mit überkritischem NH3 bei T = 573 K und P = 5000 bar ein ternäres Amid, das RbCa(NH2)3, dargestellt werden. Die röntgenorgraphische Untersuchung von Einkristallen der Verbindung führte zur Strukturaufklärung: a = 7,080 ± 0,006 Å, b = 11,95 ± 0,01 Å, c = 6,540 ± 0,006 Å und β = 108,5 ± 0,1° Raumgruppe: C2/c − Nr. 15, Z = 4.Die Atomanordnung zeigt eindimensional unendliche, über gemeinsame Flächen verbundene Anionenoktaeder, die durch das Calcium besetzt werden. Das Rubidium verknüpft die Oktaederketten. Die Ausrichtung der Protonen entspricht dem stärkeren elektrostatischen Einfluß der Calcium‐ gegenüber den Rubidiumionen.