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Der Einfluß des pH‐Wertes auf die Spektren von Hydrochinonderivaten in wäßriger Lösung
Authors: Staude H. , Teupel M. 
Published: November 2023

AbstractDie beim Hydrochinon im Gegensatz zu Brenzkatechin und Resorzin festgestellte Abnahme der Extinktion des Maximums der langwelligen Bande in Abhängigkeit vom pH‐Wert wurde auch bei einigen Derivaten des Hydrochinons festgestellt. Die Ursache der Erscheinung wurde darin gefunden, daß bei Abdissoziation des ersten Protons die Rotverschiebung des Maximums größer ist als bei Abdissoziation des zweiten Protons.
Über den Transport von Anregungsenergie in ZnS‐ und CdS‐Kristallen
Authors: Balkanski M. , Broser I. 
Published: November 2023

AbstractIn ungleichmäßig belichteten Photohalbleitern vom Typ ZnS/CdS wird die Ausbreitung von Anregungsenergie vom Absorptionsort zur Meßstelle untersucht. Es werden zwei verschiedenartige Diffusionsvorgänge mit verschieden großen Diffusionslängen beobachtet. Die Messungen zeigen, daß der Energietransport über größere Entfernungen (Diffusionslänge etwa 0,3 cm) nicht durch Elektronen bzw. Defektelektronen aufrechterhalten wird, sondern entweder durch Diffusion von Elektronen‐Loch‐Paaren (Excitonen) oder durch Streuung von Lumineszenzlicht entsteht.
Zur Verdampfungsgeschwvindigkeit des weißen Phosphors
Authors: Ramthun H. , Stranski I. N. 
Published: November 2023

AbstractMit Hilfe des radioaktiven Isotops P32 werden Verdampfungsgeschwindigkeiten (VGen) des weißen Phosphors im Temperaturbereich von – 20 bis + 20°C nach einem neuen Verfahren gemessen. Meßprinzip ist die Registrierung der ansteigenden Gasaktivität bei der Verdampfung in ein evakuiertes Gefäß.Gefunden wird ein mittlerer Verdampfungskoeffizient α = 0,57, der im Meßbereich keine Temperaturabhängigkeit erkennen läßt.Es werden die Abnahme der Oberflächentemperatur während der Verdampfung und der Einfluß des Strömungswiderstandes auf das Ergebnis abgeschätzt. Weiter wird der Mechanismus der Verdampfung beim Übergang zu tiefen Temperaturen diskutiert.Durch Modifikation der Anfangsbedingungen können in der gleichen Versuchsanordnung auch Selbstdiffusionskoeffizienten für die kondensierte Phase bestimmt werden. Diese Messungen bilden den Inhalt einer besonderen Mitteilung.
Potentiometrie an Halogensilber‐Einkristallen (Ein Beitrag zum Mechanismus der photographischen Entwicklung)
Authors: Matejec R. 
Published: November 2023

AbstractEs werden die elektrochemischen Gleichgewichtspotentiale von Silber in Kontakt mit wäβriger Halogensilberlösung (EL) und von Silber in Kontakt mit einem in Lösung eintauchenden Halogensilberkristall (EK) gemessen sowie deren Abhängigkeit von der Silberionenkonzentration der Lösung und deren Veränderung durch Halogenzusatz und durch Belichten untersucht.Es wird gefunden, daβ das Potential EK bei AgCl um 210 ± 40 mV, bei AgBr um 140 ± 40 mV negativer ist als das Potential EL; die Forderung, der photographische Entwickler müsse zur Entwicklung von AgBr‐Emulsionen ein um 100–150 mV negativeres Redoxpotential besitzen, als dem Potential EL entspricht, ist vermutlich in der Hauptsache auf den Unterschied zwischen EL and EK und nicht so sehr auf eine Abhängigkeit des Potentials EL (Silber/Halogensilberlösung) von der Entwicklungskeimgrösse zurückzuführen.
Über die Oberflächenbeschaffenheit von Bromsilberniederschlägen unter verschiedenen Fällungsbedingungen
Authors: Bornkessel K. , Staude H. 
Published: November 2023

AbstractAus Messungen über die Auflösungsgeschwindigkeit von AgBr in verschiedenen Komplexbildnern warden Aussagen über die Oberflächenbeschaffenheit unter unterschiedlichen Fällungsbedingungen des Bromsilbers gemacht. Diese Methode wird verglichen mit Messungen der Adsorption von Methylenblau, Löslichkeits‐bestimmungen in Abhängigkeit von der Korngrösse und elektronenmikroskopischen Aufnahmen.
IR‐Messungen der CH‐Valenzschwingungen des Naphthalins
Authors: Bruhn W. , Mecke R. 
Published: November 2023

AbstractDas IR‐Spektrum des CH‐Valenzschwingungsgebietes von Naphthalin wurde erneut für die drei Aggregatzustände: Dampf, Lösung und Kristall mit hoher Auflösung gemessen. Der Bandendichroismus des Kristalls wurde mit berechneten Werten verglichen und daraus die Zuordnung der Schwingungen abgeleitet.
Die thermodynamische Dissoziationskonstante schwacher Säuren in Alkohol‐Wasser‐Mischungen
Authors: Kortüm G. , Buck M. 
Published: November 2023

AbstractNach früheren Leitfähigkeitsmessungen in Alkohol‐Wasser‐Gemischen gehorcht zwar die Äquivalentleitfähigkeit der Pikrinsäure in hochverdünnten Lösungen dem Onsagerschen Quadratwurzelgesetz, aber die theoretische Grenzneigung stimmte nur bei mittleren Molenbrüchen des Gemisches mit der. experimentellen überein. Bei kleinen und bei großen Alkoholgehalten ergaben sich zu große Grenzneigungen. Diese Ergebnisse ließen zwei Deutungsmöglichkeiten zu: Die Dissoziationskonstante der Säure geht in Abhängigkeit vom Molenbruch durch ein Maximum, oder die Berechnung der theoretischen Grenzneigung mit Hilfe einer makroskopischen Dielektrizitätskonstanten und Viskosität ist in solchen Gemischen unzulässig.Da die Dissoziationskonstante der Pikrinsäure außer bei sehr hohen Alkoholkonzentrationen zu groß ist, als daß sie aus Leitfähigkeitsmessungen mit genügender Genauigkeit bestimmt werden könnte, wurden die Messungen auf eine sehr ähnliche schwache Säure, das 1, 2, 6‐Dinitrophenol ausgedehnt. Die Messungen in Methanol‐Wasser‐und Äthanol‐Wasser‐Gemischen über den ganzen Molenbruch und ihre Auswertung nach dem Fuoss‐Kraus‐Verfahren ergaben, daß die Grenzleitfähigkeiten der Säure als Funktion des Alkohol‐Molenbruchs x bei x ≈ 0, 9 durch ein Minimum gehen, analog wie die der Pikrinsäure, daß aber die thermodynamische Dissoziationskonstante des β‐Dinitrophenols monoton mit x abfällt, d.h. kein Maximum aufweist. Leider ist die Säure zu schwach, als daß sich die experimentellen Grenzneigungen der Onsager‐Geraden ermitteln ließen. Die Anwendbarkeit des Fuoss‐Kraus‐Verfahrens bis x ã 0, 94 zeigt jedoch, daß in diesem Bereich theoretische und experimentelle Grenzneigungen gleich sein müssen, was den Ergebnissen bei der (starken) Pikrinsäure widerspricht, wo diese Übereinstimmung nur bei mittleren Molenbrüchen gefunden wurde.Oberhalb x = 0, 94 versagt die Fuoss‐Kraus‐Methode. In diesem Bereich wird die thermodynamische Dissoziationskonstante mit Hilfe des Kohlrauschschen Additivitätsgesetzes bestimmt. Sie erweist sich bei x = 0, 94 als konzentrationsunabhängig, bei höheren Alkoholkonzentrationen aber als merklich konzentrationsabhängig. Das deutet darauf hin, daß in diesem Bereich die Debye‐Hückel‐Theorie versagt, weil vermutlich die Verwendung einer makroskopischen DK zur Berechnung der Grenzneigung nicht mehr zulässig ist. Ähnliches wurde schon bei Pikrinsäure in wasserarmen Gemischen gefunden. Da andererseits nach neuen Literaturangaben die Leitfähigkeit von Essigsäure in Wasser‐Methanol‐Gemischen über den ganzen Molenbruch der Theorie gehorcht, liegt hier eine Diskrepanz vor, die evtl. mit spezifischen Wechselwirkungen der Anionen (Doppelionenbildung) zusammenhängen könnte.
Jodatom‐Katalyse der Autoxydation von Jodion
Authors: Abel† E. 
Published: November 2023

AbstractAutoxydation in saurer Lösung von Jodion im Dunkeln wird durch Jodatom katalysiert, sei es, daß dieses fremder oder eigener Quelle entstammt. Die vorliegenden Ausführungen behandeln den letzteren Vorgang, also Jodatom‐Katalyse des isoliert verlaufenden Autoxydationsprozesses. Zur Katalyse kommt es dadurch, daß der Mechanismus der Jodatom‐Sauerstoff‐Reaktion Jodatom regeneriert. Da die Konzentration des katalysieren‐den Jodatoms von der des Oxydationsproduktes Jod abhängig ist, liegt Autokatalyse der Autoxydation vor.
Ein Drucksprung‐Verfahren zur Messung der Geschwindigkeit von Ionenreaktionen
Authors: Stkehlow H. , Becker M. 
Published: November 2023

AbstractEs wird über ein Relaxationsverfahren berichtet, mit dem Reaktionszeiten bis zu etwa 10−4 Sekunden gemessen werden können. Die Gleichgewichtslage des zu untersuchenden Systems wird durch Anwendung von Druck verschoben. Der Druck wird mittels einer Berstscheibe in sehr kurzen Zeiten auf Atmosphärendruck herabgesetzt. Durch Leitfähigkeitsmessung wird der Übergang in die neue Gleichgewichtslage zeitlich verfolgt. Die neue Methode wird an einer bereits mit anderen Verfahren untersuchten Reaktion erprobt*).
Solvatations‐ und Diffusionsgeschwindigkeit bei der komplexen Auflösung von Salzen
Authors: Jaenicke Walther , Haase Martin 
Published: November 2023

AbstractDie Auflösung von Salzen unter Hydrat‐ oder Komplexbildung wird unter der Voraussetzung diskutiert, daß sich zwischen Kristall und der an der Phasengrenze stationär vorliegenden Lösung annähernd chemisches Gleichgewicht einstellt. Dieses ist durch Austauschströme für Kationen und Anionen gekennzeichnet, deren Größe im allgemeinen verschieden ist. Gleiche Durchtrittsgeschwindigkeit für beide Ionen, wie sie für stationäre Auflösung erforderlich ist, bedingt dann eine kleine Überspannung gegenüber dem Gleichgewichtswert. Dabei wird das Salz als zweifache Elektrode angesehen und die Auflösungsgeschwindigkeit durch Rührung variiert. Formeln für den Zusammenhang von Diffusionsschichtdicke und Überspannung werden für verschiedene Grenzfälle angegeben. Aus ihnen läßt sich in geeigneten Fällen genähert der Austauschstrom für den Hydratationsvorgang entnehmen.Als Beispiel wird die komplexe Auflösung von Silberhalogenidschichten und ihre Umwandlung ineinander experimentell untersucht, indem jeweils an einer Schicht die Rotationsgeschwindigkeit stufenweise verändert und dabei die Potentialverschiebung gemessen wird. Die gefundenen Überspannungen liegen zwischen ‐ 15 und + 10 mV bei minimalen Diffusionsschichtdicken von etwa 5 μ. Ihr Vorzeichen entspricht den theoretischen Vorstellungen. Unter den Versuchsbedingungen ergeben sich Austauschstromdichten von 0,05 bis etwa 10 A/cm2. Ihre Größe ist von den an der Phasengrenze vorliegenden Reaktionsprodukten abhängig.
The Relation between the Bridge Length of Short Hydrogen Bonds, the Potential Curve, and the Hydroxyl Stretching Frequency
Authors: Blinc R. , Hadži D. , Novak A. 
Published: November 2023

AbstractRecent spectroscopic results on substances with short hydrogen bonds are compared with predictions from semi‐empirical models [1, 2]. It is shown on hand of examples that hydrogen bonds with O ··· O distances between 2.41 and 2.61 Å may be either of the single minimum symmetric type or of the double minimum type independently of this distance. Some important structural factors are discussed. The empirical relationships [3, 4, 5] between the bridge length and the OH stretching frequencies are revised, and the importance is stressed of the chemical character of groups participating in the hydrogen bond in determining the frequency.
Über Streulichtfehler bei spektroskopischen Kompensationsmessungen
Authors: Luck Werner 
Published: November 2023

AbstractDie bei spektroskopischen Kompensationsmessungen auftretenden Fehler werden diskutiert. Experimentell und theoretisch wird gezeigt, daß Streulichteinflüsse zu Extinktionserniedrigungen, zur Aufspaltung von Banden in Doppelbanden und zu Wellenlängenverschiebungen führen können. Mit den angegebenen Rechentafeln können Streulichtintensitäten abgeschätzt werden. Geräte mit geringem Streulicht erlauben im kurzwelligen Ultraviolett die Aufnahme der Bandenschwingungsstruktur organischer Dämpfe geringen Dampfdruckes.
Infrared Band Shapes and the Rotational Freedom of Methyl Bromide adsorbed on Porous Glass
Authors: Sheppard N. , Mathieu M.‐V. , Yates D. J. C. , Yates D. J. C. 
Published: November 2023

AbstractA study has been made of the parallel and perpendicular infrared absorption bands ν1 and ν4 of methyl bromide physically adsorbed on porous glass at a surface coverage of about 0.5, and at the temperatures of 293 and ˜ 78°K. The sharpness of the ν1 band at room temperature as compared with the same band in the gas phase shows that free rotation about axes perpendicular to the 3‐fold molecular axis does not occur in the adsorbed state; this is probably because of hydrogen bonding between surface OH groups and the bromine atoms. However, in the adsorbed state at room temperature ν4 retains much of the width of the gas‐phase band, and on cooling to low temperatures it becomes markedly narrower, approximately to the extent expected if rotation about the 3‐fold molecular axis remains essentially free. The behaviour at low temperature is inconsistent with a hypothesis which would explain the room‐temperature band‐width as being caused by partial splitting of the vibrational degeneracy.
Spectres infrarouges de mélanges gazeux comprimés et «paires moléculaires orbitantes» à rotation gênée
Authors: Vu Hai , Vodar Boris 
Published: November 2023

AbstractUne étude de la région de la bande fondamentale a mis en évidence, pour les mélanges ClH + N2, et ClH + A, les trois faits suivants:
A basse température (– 80°C) quand la densité du perturbateur augmente, il y a transformation progressive de la bande de rotation‐vibration initiale en une bande de vibration pure.
A densité constante, quand la température augmente (jusquà + 255°C) la transformation inverse se produit.
La fréquence «non perturbée» de la bande de vibration pure est différente de la fréquence «non perturbée» de la bande de rotation‐vibration.
Polarisation der Elektronenbanden von Aromaten: 5. Mitteilung: Benzol, Coronen, Triphenylen, Pyren, Perylen
Authors: Zimmermann Herbert , Joop Normann 
Published: November 2023

AbstractEs wurden die Absorptions‐, Fluoreszenz‐ und Polarisationsspektren von Benzol, Coronen, Triphenylen, Pyren und Perylen im nahen Ultraviolett gemessen.Der Polarisationsgrad der längstwelligen Absorptionsbanden von Benzol und von Coronen ist höher, als nach der Theorie für ebene Moleküle mit sechszähliger Symmetrieachse senkrecht zur Molekülebene maximal möglich sein sollte. Der Anstieg des Polarisationsgrades wird auf eine scheinbare Symmetrieverringerung durch die Schwingungen der Elektronenbanden zurückgeführt. Die gleichen Schwingungen lockern ebenfalls das Übergangsverbot für den längstwelligen Elektronenübergang des Benzols und Coronens.Der Polarisationsgrad von Triphenylen ist über das ganze Spektrum praktisch konstant und entspricht etwa der Grenzpolarisation.Die relative Polarisation der Elektronenübergänge des Pyrens steht mit den theoretischen Erwartungen in Einklang. Die Fluoreszenzbande von Pyren besteht aus zwei senkrecht aufeinander polarisierten Serien von Elektronenschwingungsbanden.Die relative Polarisation der Absorptionsbanden des Perylens widerspricht den theoretischen Vorhersagen von Platt.
Biegungsdeformation elastischer Stäbe durch die Wärmebewegung: (Statistische Gestalt gerader, unter der Wirkung äuβerer Kräfte biegsamer Fäden)
Authors: Kuhn Werner , Thürkauf Max 
Published: November 2023

AbstractEin Kreiszylinder von der Länge L und dem Radius r, bestehend aus einem Material mit dem Elastizitätsmodul E wird, in einer Flüssigkeit von der Temperatur T eingebettet, infolge der Wärmebewegung statistische Biegungsdeformationen erfahren. Die an verschiedenen Stellen entstehenden Biegungen werden sich statistisch zueinander addieren. Die quantitative Betrachtung zeigt, daß das Quadrat des Winkels, um welchen das Ende der Stabachse gegen die Achsenrichtung am Anfang des Stabes abgelenkt ist, proportional der Länge des gestreckten Stabes, umgekehrt proportional der vierten Potenz des Radius und umgekehrt proportional dem Elastizitätsmodul E ist.Der Elastizitätsmodul an orientierten Fäden von Deoxyribonucleinsäure wird experimentell zu ungefähr 2 · 1010 Dyn cm−2 bestimmt. Es ergibt sich daraus, daß das Ende der Achse der Doppelspirale von Deoxyribonucleinsäure von 3 · 10−4 cm Länge bei Zimmertemperatur infolge Verbiegung durch die Wärmebewegung im Mittel etwa einen Winkel von 60° mit der Achsenrichtung im Anfang einschlieβt und daß der mittlere Endenabstand infolge der Verbiegung etwa 2,5 · 10−4 cm (anstatt 3 · 10−4 cm) sein wird.Analoge Betrachtungen werden durchgeführt für aus Paraffinkohlenwasserstoffen gebildete gerade Zickzackketten. Wenn nur die Formänderung infolge elastischer Verbiegung der Zickzackkette berücksichtigt würde, wäre die Länge des statistischen Fadenelements eines Paraffinkohlenwasserstoffs ungefähr 500 · 10−8 cm.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XVI: Die Schwingungsspektren der Methyl‐ und Methyl‐Wasserstoff‐Polysiloxane
Authors: Kriegsmann Heinrich 
Published: November 2023

AbstractAus den früher diskutierten Raman‐ und IR‐Spektren von 29 Methyl‐ und Methyl‐Wasserstoff‐Polysiloxanen werden die für die einzelnen Baugruppen charakteristischen Frequenzen tabellarisch zusammen‐gestellt. Neben den CH3‐rocking, SiC‐Valenz‐ und SiH‐Valenz‐Schwingungen gestatten besonders die SiOSi‐Valenzfrequenzen Aussagen darüber, ob das Siloxangerüst ringförmig, geradkettig, verzweigt oder vernetzt ist.
Über die Wasserstoffbrückenbindung der Oxime
Authors: Luck Werner 
Published: November 2023

AbstractEs wird die Wasserstoffbrückenbindung in CCl4 an cyclischen Oximen im nahen Ultrarot in einem größeren Konzentrationsbereich gemessen und nach verschiedenen Methoden ausgewertet. Zur Darstellung der Experimente genügt die Näherung der alleinigen Zweier‐ und Dreier‐Assoziationsstufen. Hierfür wird eine einfache graphische Methode angegeben. Die Neigung zur Bildung von Dreier‐Assoziaten fällt mit wachsender Ringgröße, während die Zweier‐Assoziation entsprechend ansteigt.
Messungen in der Reaktionszone von Kohlenwasserstoff‐Sauerstoff‐Detonationen
Authors: Just Th. , Pusch W. , Gg. Wagner H. 
Published: November 2023

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird über Messungen an Detonationen in Kohlenwasserstoff‐Sauerstoff‐Mischungen berichtet. Aus dem Verlauf des Dichtegradienten hinter der Stoßfront wurde eine “Induktionszeit” ermittelt und die Länge der Reaktionszone abgeschätzt. Ferner wurden die Detonationsgeschwindigkeiten in Abhängigkeit vom Ausgangsdruck gemessen und mit berechneten verglichen.
Beitrag zur Elektronenresonanz freier organischer Radikale
Authors: Scheffler Klaus 
Published: November 2023

AbstractDie quantitative Auswertung eines Elektronenresonanzsignals zur Bestimmung der Radikalkonzentration wird beschrieben. Als Anwendung dieser Methode wird die Dissoziationsenergie des in benzolischer Lösung teilweise dimer vorliegenden 4‐Methylmercapto‐2,6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyls zu Δ W = 9,85 Kcal bestimmt.—Die Hyperfeinstruktur der paramagnetischen Resonanz einer Reihe von Phenoxylen wird beschrieben und in Abhängigkeit von den Parasubstituenten diskutiert.
Essigsäureanhydrid als nichtwäßriges ionisierendes Lösungsmittel: III. Potentiometrische Titrationen und Abschätzung des Ionenproduktes von essigsäurefreiem Essigsäureanhydrid aus Potentialmessungen
Authors: Jander G. , Surawski H. 
Published: November 2023

AbstractMit Hilfe der “gebremsten” Goldelektrode wurden einige schon konduktometrisch und präparativ unter‐suchte neutralisationsanaloge Umsetzungen potentiometrisch verfolgt. Es wird gezeigt, daß die Goldelektrode ebenso wie in wasserfreier Essigsäure auch in Essigsäureanhydrid auf Acetationen konzentrationsrichtig anspricht. Aus Potentialmessungen zwischen reinem Lösungsmittel und Kaliumacetatlösungen verschiedener Konzentrationen läßt sich unter Berücksichtigung der “wahren” Acetationenaktivität nach der Nernst‐schen Gleichung für das Ionenprodukt des essigsäurefreien Essigsäureanhydrids bei 20,0°C ein Wert von P = 3 · 10−15 abschätzen.
Über elektrische und optische Eigenschaften einiger Chalkogenide von Elementen der IV. Nebengruppe
Authors: Grimmeiss H. G. , Rabenau A. , Hahn H. , Ness P. 
Published: November 2023

AbstractÜber elektrische und optische Untersuchungen an Einkristallen von Chalkogeniden von Elementen der IV. Nebengruppe, insbesondere des Titans, wird berichtet. Es konnte u.a. der Leitungstypus dieser Verbindungen bestimmt werden. Mit Ausnahme des metallisch leitenden TiS handelt es sich bei den hier besprochenen Verbindungen um Halbleiter. Für die Trichalkogenide wird der Verlauf der Bandabstände angegeben. Der Einfluß von Schwefellücken wird am TiS3 nachgewiesen.Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit den kristallchemischen Beziehungen und den derzeitigen Vorstellungen über das Auftreten von Halbleitung bei Verbindungen der Übergangsmetalle diskutiert.
Der Einfluß der Form der Moleküle auf den kritischen Parameter: Ein Beitrag zur Erweiterung des Theorems der übereinstimmenden Zustände; Teil II
Authors: Altenburg K. 
Published: November 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß der kritische Parameter, wenn auch nur im geringen Maße, von der Form der Moleküle abhängt. Bei den isomeren Paraffinen besteht zwischen dem kritischen Parameter und dem quadratischen Mittelwert des Radius eines Moleküls ein universeller linearer Zusammenhang.
Verbrennungs‐ und Bildungswärmen der drei isomeren Phthalsäuren
Authors: Schwabe K. , Wagner W. 
Published: November 2023

AbstractMit einem neuen Metallblock‐Kalorimeter wurden die Verbrennungswärmen der drei isomeren Phthalsäuren bei 25 °C bestimmt. Die ermittelten Verbrennungs‐ und Bildungsenthalpien von Phthalsäure: ‐ Δ H0298 = 770,44 ± 0,12 (‐ ΔH0f = 186,93); Isopthalsäure: 765,44 ± 0,12 (191,93); Terephthalsäure‐ 762,30 ± 0,10 (195,07) kcal/Mol werden hinsichtlich der intramolekularen Umlagerung der 1,2‐ und der 1,3‐ in die 1,4‐Dicarbonsäure diskutiert.
Über die Kette: Pt, H2 (1 atm)/HCI, Hg2Cl2 (s)/Hg in organ, Lösungsmitteln und ihren Gemischen mit Wasser V. Pt, H2 (1 atm)/HCl(m), Isopropanol(x), H2O(100−x), Hg2Cl2(s)/Hg
Authors: Schwabe K. , Nhuan Nguyen Fu 
Published: November 2023

AbstractMit der KettePt, Hg(1 atm)/HCl(m), Isopropanol(x), H2O(100−x), Hg2Cl2(s)/Hgwurden bei verschiedenen Gehalten an Isopropanol und Chlorwasserstoff EMK‐Messungen bei 25°C durch‐geführt. Fur die‐einzelnen Isopropanolgehalte (20, 40, 60, 90, 97,5 Gew.‐%) wurden nach den Extrapolations‐verfahren von Hitchcock sowie von McInnes und Brown die Standard‐EMK‐Werte ermittelt. Die primären, sekundären und totalen Mediumeffekte wurden berechnet und die Ergebnisse mit den Theorien von Born, Feakins und French, sowie Oiwa über den Lösungsmitteleinfluß auf die Standard‐EMK verglichen.
Polarographische Reaktionsgeschwindigkeitsmessungen II. Mitt.: Theorie reaktionsbedingter Diffusionsstrom‐Zeit‐Kurven für einfache chemische Reaktionen in Lösung
Authors: Reinert K. E. 
Published: November 2023

AbstractBei der potentiostatischen Verfolgung schneller Reaktionen in Lösung ergeben sich reaktionsbedingte Diffusionsstrom‐Zeit‐Kurven. Der Reaktionsstart ist dabei z. B. durch kurzzeitige Mischung oder Energieeinstrahlung herbeizuführen. Für einige wichtige einfache Reaktionen und die ebene, sphärische und Quecksilbertropfelektrode werden die entsprechenden linearen Differentialgleichungen mit ihren zum Teil zeitabhängigen Randbedingungen gelöst und der Weg zur Ermittlung der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten aus den Meßwerten angegeben. Der reaktionsbedingte Diffusionsstrom ird wird dargestellt durch Multiplikation des „reaktionsfreien”︁ Diffusionsstromes id mit einem Faktor, der vom Produkt aus Geschwindigkeitskonstante und Zeit abhängt. Durch die vorliegenden Berechnungen wird der Anwendungsbereich der Elektrochemie in der chemischen Kinetik erweitert.
Die Kinetik der Hydratation von α‐Ketocarbonsäuren
Authors: Strehlow H. 
Published: November 2023

AbstractMit der Drucksprungmethode1) wurde die Hydratationskinetik der Brenztraubensäure und — weniger ausführlich — einiger anderer α‐Ketocarbonsäuren untersucht. Mit einem Drucksprung von 50 atm wurde das Hydratationsgleichgewicht verschoben und die Einstellung des Systems auf das neue Gleichgewicht mit Leitfähigkeitsmessungen zeitlich verfolgt. Die Relaxationszeiten sind von der Größenordnung 1 sec. Die Hydratationsreaktion unterliegt der Säure‐Basen‐Katalyse. Die Aktivierungswärme der Hydratation von Brenztraubensäure wurde zu (9,0 ± 0,6) kcal mol−1 bestimmt. Die Messungen stimmen mit Daten überein, die mit andersartigen experimentellen Techniken erhalten wurden2).