bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese, IR‐ und EPR‐Spektren sowie die Kristallstruktur von (PPh3Me)2[MoNCl4]
Authors: Schmitte J. , Friebel Claus , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht durch Reduktion von PPh3Me[MoNCl4] mit PPh3MeI in Dichlormethanlösung als ockerfarbenes Pulver oder aus MoNCl3 in Acetonitrillösung in Form von rotbraunen Kristallen. Das IR‐Spektrum ist im Einklang mit C4v‐Symmetrie für das Anion [MoNCl4]2⊖; die MoN‐Valenzschwingung bei 1 050 cm−1 ist kennzeichnend für eine MoN‐Dreifachbindung. Das EPR‐Spektrum zeigt einen achsialen g‐Tensor isolierter [MoNCl4]2⊖‐Polyeder, die in zwei unterschiedlichen Orientierungen vorliegen. Im g ⊥‐Parameter, der gegenüber dem analoger Oxomolybdate(V) auffallend erniedrigt ist, spiegeln sich die starken π‐Bindungsanteile der MoN‐Bindung wider. Der g∥︁‐Parameter indessen verdeutlicht — wiederum im Vergleich mit Oxomolybdaten(V) — eine durch die zweifache Ladung des Anions bedingte erhöhte Polarität der MoCl‐Bindungen.Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (2 368 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,4%). (P(C6H5)3CH3)2[MoNCl4] kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterabmessungen sind a = 901,6, b = 1 592,7, c = 1 303,2 pm, β = 103,3°. Die Struktur besteht aus Triphenylmethylphosphoniumkationen und [MoNCl4]2⊖‐Anionen; letztere sind um ein Symmetriezentrum fehlgeordnet. Die MoN‐Bindungslänge entspricht mit 163,4 pm einer MoN‐Dreifachbindung, deren sterischer Anspruch pyramidale Struktur des [MoNCl4]2⊖‐Ions bedingt; der mittlere Bindungswinkel NMoCl beträgt 100,3°.
Über die Bildung von Oxidchloriden des Germaniums bei der GeCl4‐Oxydation in homogener Gasphase
Authors: Kleinert Peter , Schmidt Dietmar , Laukner Hans‐Joachim 
Published: January 2005

AbstractBei der Gasphasenreaktion im System GeCl4/O2 wurde bei 1223 K und 3,8 · 10−3 mol · l−1 GeCl4 neben GeO2 die Bildung von etwa 1% Ge2OCl6 festgestellt und in dessen Infrarotspektrum eine bisher noch nicht beschriebene Bande des Germaniumoxidchlorids bei 743 cm−1 beobachtet. Durch Molekulargewichtsbestimmung und chemische Transportexperimente im System GeO2/GeCl4 wird die gleichzeitige Bildung von GeOCl2 ausgeschlossen. Die Bildung von Ge2OCl6 endet bei Temperaturen oberhalb 1273 K, was für die Bildung defektfreier und hochreiner SiO2/GeO2‐Gläser durch Oxidation der entsprechenden Halogenide beim sog. MCVD‐Prozeß von Bedeutung ist.
Darstellung und strukturelle Charakterisierung von Thiocyanato‐Kupfer(II)‐Komplexen mit Liganden des Imidazol‐Typs
Authors: Mašlejová A. , Kohout J. 
Published: January 2005

AbstractDargestellt wurden Komplexverbindungen des Typs Cu(NCS)2L2, wobei L Imidazol, 1‐ evtl. 2‐Methylimidazol, 1,2‐Dimethylimidazol, Benzimidazol, 2‐Methyl‐ und 2‐äthylbenzimidazol bedeutet. Auf Grund der ermittelten spektralen Daten wird diesen Komplexen tetragonale Stereochemie mit verschiedenem Grad der axialen Wechselwirkung, in Abhängigkeit von den anwesenden L‐Liganden, zugesprochen. Durch Auswertung der orbitalen Reduktionsfaktoren werden die Bindungsverhältnisse in den gegebenen Systemen kurz besprochen.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 117. Synthese und Eigenschaften der Hexaorganyl‐octaphosphane(6) P8R6, R = Me, Et, Pri
Authors: Baudler M. , Aktalay Y. 
Published: January 2005

AbstractDie Hexaorganyl‐octaphosphane(6) P8Me6 (1), P8Et6 (2) und P8Pr (3) werden durch Reaktion von Gemischen aus den entsprechenden Organyldichlorphosphanen und Phosphor(III)‐chlorid mit Magnesium erhalten. Im Fall von 1 und 2 können auch die Organylcyclophosphane (PR)n mit Phosphor(III)‐chlorid und Magnesium umgesetzt werden. Daneben entstehen vor allem P7R5 sowie weitere mehrfachcyclische Organylphosphane. 2 und 3 wurden als Reinsubstanzen isoliert, 1 auf ≃50 Mol‐% im Produktgemisch angereichert. Alle drei Verbindungen besitzen aufgrund ihrer Kernresonanzspektren ein Pentalan‐analoges P8‐Gerüst mit trans‐ständigen Substituenten innerhalb jedes Fünfringes und cis‐Stellung der zur Nullbrücke benachbarten Substituenten unterschiedlicher Fünfringe; die Organylgruppen in 3,7‐Position sind dabei trans‐ständig zu den freien Elektronenpaaren der Brückenkopfatome angeordnet. 1–3 unterscheiden sich demnach strukturell von der schon bekannten tert‐Butylverbindung P8Bu, während das entsprechende Phosphorhydrid P8H6 das gleiche Pentalan‐analoge P8‐Gerüst besitzt, also ein Bicyclo[3.3.0]octaphosphan ist.
Element‐Element‐Bindungen. II. Synthese und Struktur eines anellierten Tetrastibaadamantans, dargestellt aus Antimon(III)‐chlorid und Natrium‐cyclopentadienid
Authors: Mundt O. , Becker G. 
Published: January 2005

AbstractBeim Nacharbeiten der von FISCHER und SCHREINER [3] beschriebenen Umsetzung zwischen Antimon(III)‐chlorid und Natrium‐cyclopentadienid in Tetrahydrofuran (THF) fanden wir, daß sich nicht das angeblich im Festkörper und in Lösung rote Tetra(cyclopentadienyl)‐distiban, sondern das schwach gelbe Natrium‐[18‐cyclopenta‐2,4‐dienyl‐4,8,12‐cyclopenta‐2,4‐dien‐1,1,2‐triyl‐3a, 8a‐epistibino‐tricyclopenta[1, 4, 7]tristiboninid] · 3 Tetrahydrofuran 1 bildet. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (−45°C; monoklin; Cc; a = 1882,7(9); b = 1183,5(5); c = 1733,8(13) pm; β = 93,38(5)°; Z = 4; R = 0,043) baut sich aus drei (μ3‐C5H3)‐Einheiten und vier Antimonatomen, deren freie Valenzen über eine (σ‐C5H5)‐ und eine (μ2‐C5H3−)‐Gruppe abgesättigt sind, ein Tetrastibaadamantan‐Gerüst auf. Nahezu zentrisch über dem anionischen Ring befindet sich ein mit drei THF‐Molekülen koordiniertes Natrium‐Kation. Charakteristische Bindungslängen und ‐winkel liegen in folgenden Bereichen: SbC(sp2) 212–216; SbC(sp3) 216–228; NaC 270–284; NaO 226–235 pm; CSbC 91–97; SbCSb 109–110°. Die 1H‐ und 13C‐{1H}‐NMR‐Spektren werden diskutiert; das Ionenpaar 1 unterliegt in Lösung einer entarteten Valenztautomerie.
Tetramesylhydrazin
Authors: Sucker R. , Bliefert C. , Brink K. , Mattes R. 
Published: January 2005

AbstractTetramesylhydrazin (1) wurde durch Umsetzung von 1,2‐Dimesylhydrazin mit Mesylchlorid hergestellt. Es wird über einige chemische und physikalische Eigenschaften sowie die Struktur von1berichtet. Die Schwingungsspektren von1und1‐d12werden diskutiert.
Oxydation von elementarem Phosphor mit polysulfidischem Schwefel
Authors: Krause W. , Falius H. 
Published: January 2005

AbstractRoter und weißer Phosphor werden von wäßrigen Alkalipolysulfidlösungen oxidiert. Die Reaktionsprodukte sind Gemische von Thiophosphaten, die aus Verbindungen unterschiedlicher Oxydationsstufen des Phosphors bestehen. Aus ihnen konnten einige neue Thiopolyphosphate isoliert werden, deren Anionen ketten‐ oder ringförmig miteinander verbundene Phosphoratome enthalten. Umsetzungen von Tetraphosphortrisulfid unter gleichen Bedingungen führen ebenfalls zu Thiopolyphosphaten mit PP‐Bindungen.
Tetramesityl Transition Element Complexes: Photoelectron spectroscopic characterization of the electronic structure of the molybdenum(IV) and (V) derivatives
Authors: Cauletti C. , Zanoni R. , Seidel W. 
Published: January 2005

AbstractThe d2 configuration of Mo in MoMes4 (Mes = 2,4,6‐(CH3)3C6H2) is characterized by gas‐phase UP and solid‐state XP spectroscopic measurements giving evidence for a static splitting related to the typical D2d distortion of pseudotetrahedral tetra‐σ‐carbon bonded transition elements, and the consequent σ and π bond effects. Bond energies of ca. 6.4 eV (av.) and 229.7 eV are reported for MoMes4, respectively for 4d and 3d5/2, in the range normaly observed for MoIV compounds, whereas [MoVMes4]+I3− has a considerable high‐energy shift on the 3d5/2 signal, to 232.0 eV, possibly related to weak Madelung interactions in the solid‐state structure.
“Fragmentierung” und “Aggregation” bei Bleioxiden Über das Oligooxoplumbat(IV) K2Li6[Pb2O8]
Authors: Brazel B. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde als erstes zweikerniges Oxoplumbat(IV) K2Li6[Pb2O8] in Form farbloser, durchsichtiger Einkristalle aus z. B. K2PbO3, Li2O und «PbO2» mit K:Li:Pb = 1:3:1 [Ag‐Bömbchen, unter Vakuum in Supremaxglasampulle eingeschmolzen, 660°C, 120 d]. Nach der Strukturbestimmung [2107 Io(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), ω—2Θ—scan, MoKα; R = 5,07% und Rw = 4,59%, Absorption nicht berücksichtigt; a = 6,9720(9), b = 5,9252(6), c = 5,9312(7) Å, α = 88,05(1)°, β = 107,94(1)°, γ = 107,30(1)°, drö = 4,95 g · cm−3, dpyk = 4,91 g · cm−3; Z = 1] liegt die Raumgruppe P1 vor, mit C.N. 5 für Pb4+ — zwei trigonal Bipyramiden von O2− um Pb4+ sind über eine gemeinsame Kante (äquatorial/apical) verknüpft. Mehrere Synthesewege werden angegeben. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Effektive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
Die Feinstruktur in den Schwingungs‐ und elektronischen Absorptionsspektren von [CrO4]2− und [MnO4]−
Authors: Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐ und Ra‐Spektren von Tl2[CrO4] und (C2H5)4N[MnO4] werden gemessen und zugeordnet. Die Besonderheiten des Präresonanz‐ und Resonanz‐Raman‐Effektes werden diskutiert. Die genaue Kenntnis des Schwingungsspektrums ermöglicht es, die komplizierte Schwingungsfeinstruktur im elektronischen Absorptionsspektrum von (C2H5)4N[MnO4] aufzuklären. Für die aus der Elektronenübertragung t1 → e* resultierenden Zustände findet man Banden bei 15 000, 15 170 cm−1 für 1T1(I), bei 17 646, 17 708, 17 809 cm−1 für 1T2(II) und bei 17 920, 17 992 und 18 080 cm−1 für 3T2(III). Für die aus der t2 → e*‐Anregung resultierenden Zustände liegen Banden bei 24 661 cm−1 für 1T1(IV) und 30 230 cm−1 für 1T2(V). Die Schwingungskopplung erfolgt nur mit der totalsymmetrischen MnO‐Valenzschwingung. Die Banden bei 29 500 cm−1 und 44 450 cm−1 werden den Zuständen 1T2 der Anregung t1, t2 → t2* zugeordnet.
Über Chalkogenolate. 118. Kristall‐ und Molekülstruktur von Oxovanadin(V)‐ethylxanthat
Authors: Gattow G. , Kiel G. , Sayin H. 
Published: January 2005

AbstractVO[S2COC2H5]3 kristallisiert monoklin mit a = 15,065(7) Å, b = 18,540(48) Å, c = 12,824(7) Å, = 99,31(7)° in der Raumgruppe P21/n; Z = 8. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten bei 20°C bestimmt und bis zu einem konventionellen R‐Faktor von 0,045 verfeinert.Im Oxovanadin(V)‐ethylxanthat liegen isolierte Moleküle vor. Das zentrale Vanadinatom ist an ein Sauerstoffatom in axialer Position und sechs Schwefelatome der drei Xanthat‐Liganden gebunden. Das Koordinationspolyeder ist eine verzerrte pentagonale Bipyramide.
Charakterisierung von Distorsionsisomeren der Anionen Pentacyano‐oxo‐molybdat(IV) sowie Tetracyano‐oxo‐aqua‐molybdat(IV) im festen Zustand. Kristallstrukturen von [(C6H5)4P]3[MoO(CN)5] · 7 H2O(grün), [(C6H5)4As]2 [MoO(OH2)(CN)4] · 4 H2O (blau) und [(C6H5)4P]2[MoO(OH2)(CN)4] · 4 H2O (grün)
Authors: Wieghardt K. , Backes‐Dahmann G. , Holzbach W. , Swiridoff W. J. , Weiss J. 
Published: January 2005

AbstractSalze des neuen Pentacyano‐oxo‐molybdän(IV)‐Anions wurden dargestellt: das blaue Cs2H[MoO(CN)5], und blaues [(CH3)4N]2H[MoO(CN)5] · 2 H2O und [Cr(en)3] [MoO(CN)5] · 4 H2O (grün). Das grüne [(C6H5)4P]3[MoO(CN)5] · 7 H2O kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1. Das Molybdän(IV) ist von einer terminalen Oxo‐Gruppe (d(MoO): 1,705(4) Å) sowie einer trans‐ständigen CN−‐Gruppe (d(MoC): 2,373(6) Å) und vier äquatorialen CN−‐Gruppen (mittlerer d(MoC): 2,178 Å umgeben. Die blauen und grünen Salze haben unterschiedliche v(MoO)‐Valenzschwingungen: blau 948 cm−1, grün 920 cm−1. Blaue und grüne Salze des Anions [MoO(OH2)(CN)4]2− mit [(C6H5)4P]+‐ sowie [(C6H5)4As]+‐Kationen wurden dargestellt und ihre Strukturen röntgenographisch bestimmt. [(C6H5)4P]2[MoO(OH2)(CN)4] · 4 H2O (grün) und [(C6H5)4As]2 [MoO(OH2)(CN)4] · 4 H2O (blau) kristallisieren isotyp in der Raumgruppe C—P21/n. Es handelt sich um Distorsionsisomere des Anions [MoO(OH2)(CN)4]2−: die grüne Form hat d(MoO) = 1,72(2)Å während in der blauen Form ein MoO‐Abstand von 1,60(2) Å gefunden wird; die entsprechenden v(MoO) Valenzschwingungen liegen bei 920 cm−1 und 980 cm−1.
Über gemischtvalente Oxoplumbate. Zur Kenntnis von Rb2Pb4O7 = Rb2PbPbO7
Authors: Brazel B. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde Rb2Pb4O7 durch Reaktion von Rb2O3 mit PbO mit Rb:Pb = 1:2 [Ag‐Bömbchen, Vakuum, Duranglasampulle, 450°C, 30 d (Einkristalle)]. Rubinrote Einkristalle von länglichem Habitus (längs [001]). Die Strukturaufklärung [5162 hkl, Vierkreisdiffraktometer CAD 4 (Fa. Enraf‐Nonius), ω‐2Θ—scan, AgKα, ψ‐scan Absorptionskorrektur, R = 7,54%, RW = 7,71%] belegt Raumgruppe P1 mit a = 1036,00(10), b = 733,72(8), c = 663,54(10) pm, α = 90,049(12)°, β = 99,236(12)°, γ = 101,641(12)°, Z = 2, drö = 7,58 g · cm−3, dpyk = 7,55 g · cm−3. Es liegt eine Schichtstruktur vor. C.N. 6 für Pb4+, C.N. 3 für Pb2+. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Effektive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
[CdCl2(C2H4(OH)2)]3 · C2H4(OH)2 — ein neuer Typ von Ethandiol‐1,2‐Koordinationsverbindungen
Authors: Schröder F. A. , Bats J. W. , Fuess H. , Zehnder E.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie Koordinationsverbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1; a = 10,418(2), b = 10,739(2), c = 11,053(2) Å; α = 86,04(2), β = 67,68(1); γ = 88,23(2)°; Z = 2, dber. = 2,32 g/cm3, R(F) = 0,031. Die Struktur besteht aus den Koordinationsoktaedern Cd(C2H6O2)Cl4/2, die über zwei gemeinsame Kanten (Cl‐Doppelbrücken) unendliche Ketten längs [111] bilden. Dabei tritt eine neue Variante der gegenseitigen Anordnung der ausgezeichneten Ethandiolliganden auf. Das Solvat‐C2H6O2‐Molekül befindet sich zwischen den Ketten. Durch unterschiedlichen Einbau der OH‐Gruppen in H‐Brückenbindungssysteme werden alle C2H6O2 konformativ unterschiedlich, wie auch IR‐ und Raman‐Spektren zeigen.
Stabilisierung von PC〈‐Bindungen durch cyclische Silylhydrazone
Authors: Hesse M. , Klingebiel U. 
Published: January 2005

AbstractIn 4‐Stellung unsubstituierte 1,2‐Diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentene reagieren nach Lithiierung mit Halogenphosphanen und ‐arsanen zu 1–4. Der 4‐methylierte Ring 5 reagiert mit F2PN(SiMe3)2 analog zu 6, mit PCl3 jedoch unter Austausch der Dimethylsilylgruppe des Ringes zum 1,2‐Diaza‐3‐phospha‐3,5‐cyclopentadien 7. Aus 4‐trimethylsilylsubstituierten lithiierten Ringen werden mit Difluorphopshanen, F2PR [R = N(SiMe3)CMe3, N(SiMe3)2], nach LiF‐ und Chlorsilanabspaltung die Phosphaethene 8 und 9 gebildet.
Darstellung und Eigenschaften von Trifluormethylmercaptothiophosphoryldichlorid
Authors: Haas A. , Kortmann W. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von CF3SP(O)Cl2 mit SPCl3 führt zu einem CF3S‐Chlor‐Austausch und liefert CF3SP(S)Cl2 in 50% Ausbeute. Bei gezielter Hydrolyse von CF3SP(O)Cl2 entsteht CF3SP(O)(OH)2, das sich aber nicht isolieren läßt und zu CF3SP(O)(OH)O[P(SCF3) (O)O]nP(O)(OH)SCF3 kondensiert. Dagegen reagiert CF3SP(S)Cl2 mit H2O zu H3PO4, CF3SH, S8 und HCl. Umsetzungen von CF3SP(X)Cl2 mit Alkoholen ergeben CF3SP(X)(OR)2 [R = CH3, C2H5, n‐C3H7, CH(CH3)2 und n‐C4H9, für X = O auch C6H5]. Das Auftreten von Halbestern CF3SP(X)‐Cl(OR′) ist für X = O, R′ = CH3, C6H5 und für X = S, R′ = R nachgewiesen worden. Während CF3SP(O)(OC2H5)2 rasch zu SCF2 und FP(O)(OC2H5)2 zerfällt, sind vor allem CF3SP(O)(OCH3)2 und CF3SP(S)(OR)2 stabil. Die Reaktion zwischen CF3SCl und CH3SPCl2 ergibt CF3SCH2SPCl2. Aus CF3SP(O)Cl2 und AlCl3 bildet sich [CF3SP(O)Cl]+[AlCl4]−. Physikalische und spektroskopische Daten werden für die neuhergestellten Verbindungen angegeben.
Spektroskopische und röntgenographische Untersuchungen an methylenverbrückten Organoantimonverbindungen
Authors: Kolondra W. , Schwarz W. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractDie Schwingungsspektren von (Me2Sb)2CH2 sowie der Halogenderivate (Me2Cl2Sb)2CH2 und (Me2Br2Sb)2CH2 (Me = CH3) werden aufgenommen und diskutiert. Die IR‐und Ramandaten für flüssiges Bis(dimethylstibino)methan sprechen für ein Gemisch von Rotameren der Symmetrie Cs und C2v. Für die festen Halogenverbindungen ist spektroskopisch nur eine Form nachweisbar. Die Röntgenstrukturanalyse von (Me2Cl2Sb)2CH2 · CH2Cl2 führt zur monoklinen Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 968,2; b = 1746,8; c = 982,2 pm und β = 91.95°. Die Struktur wurde bis zu einem R‐Wert von 0,038 verfeinert.
Über Chalkogenolate. 122. Untersuchungen über N‐Cyanomonothiocarbimidsäure 2. Kalium‐S‐methyl‐N‐cyanomonothiocarbimat und S‐Methyl‐N‐cyanomonothiocarbimidsäure
Authors: Hlawatschek H. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractK[O(H3CS)CNCN] wurde durch Umsetzen von K2[SOCNCN] · H2O mit H3CI hergestellt. Es reagiert mit Säuren unter Bildung von (HO)(H3CS)CNCN, mit H3COCOCl entsteht (H3COCOO)(H3CS)CNCN.Die Verbindungen wurden unter Verwendung spektroskopischer Methoden charakterisiert.
Beitrag zur Chemie der Phosphor‐Stickstoff‐Verbindungen. Reaktion von Cl2(O)PNHP(O)Cl2 mit Tetrahydrofuran
Authors: Chakra T. Abou , de Jaeger R. , Heubel J. 
Published: January 2005

AbstractWie im Falle vieler Phosphorverbindungen führt die Reaktion des Imidodiphosphoryltetrachlorids mit einem großen Überschuß Tetrahydrofuran zur Polymerisation des letzteren. Arbeitet man hingegen mit kleinen THF/HN(P(O)Cl2)2 Molverhältnissen (1/2 bis 3), so entsteht bei 22°C bzw. 30°C neben kurzen Poly‐THF‐Ketten N(ω‐hydroxypolytetramethylenoxy)imidodiphosphoryltetrachlorid RN(P(O)Cl2)2; R = H(O(CH2)4)n‐. 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren bei stufenweiser Zugabe von THF zu einer HN(P(O)Cl2)2/CCl4‐Lösung zeigen, daß sich ein Oxonium‐Komplex bildet, der einen nukleophilen Angriff auf das in α‐Stellung zum Sauerstoff stehende Kohlenstoffatom durch das Sauerstoffatom des THF oder durch das Stickstoffatom des (N(P(O)Cl2)2)−‐Anions bewirkt.
Über die Tieftemperaturform von K3NO3
Authors: Jansen M. , Wolf B. 
Published: January 2005

AbstractTieftemperatur‐Guinieraufnahmen (+20 ← −140°C) von K3NO3 zeigen eine reversible Phasentransformation bei −42°C an. Aus den Röntgenpulverdaten wird ein Strukturvorschlag abgeleitet (I4cm, a = 726,9(1), c = 1046,3(2) pm), der geordnete NO2−‐Anionen aufweist.
Nitrosyl Rhenium Complexes Syntheses, Properties, and Structures of Oxalato Derivatives
Authors: Mitra T. , Bhadra A. , Sen S. , Sen B. K. , Bandyopadhyay P. 
Published: January 2005

AbstractThe free acid, H[Re(NO)(C2O4)(OH)2(H2O)] has been prepared from the reaction of Re(NO)(OH)3  H2O with oxalic acid in aqueous medium. The K+, NH4+ and Pb2+ salts of the acid have been isolated. Nonelectrolytic diimino derivatives, Re(NO)(C2O4)X · L (X = 1, 10‐phenanthroline, 2,2′‐dipyridyl; L  OH−, Cl−) have been synthesized. The complexes have been characterised through elemental analyses, spectral (u.v., vis., i.r.) properties, magnetic and conductance data and their structures are proposed.
Darstellung, Redox‐Verhalten und Strukturen einkerniger „einfacher”︁ Mono‐ und Dinitrosyl‐Komplexe des Molybdäns mit Hydroxylamido(−1)‐, Oximato‐, Halogeno‐ und Pseudohalogeno‐Liganden
Authors: Müller A. , Eltzner W. , Sarkar S. , Bögge H. , Aymonino P. J. , Mohan N. , Seyer U. , Subramanian P. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen [(C6H5)4P]2[Mo(NO)(H2NO)(NCS)4] 1, [(C6H5)4P]2‐[Mo(NO)((C2H5)2CNO)(NCS)4]2, [(C6H5)4P]2[Mo(NO)2(NCS)4] · CH3OH 3, [(C6H5)4P]3[Mo(NO)(CN)5] · 2H2O 4, Cs2[Mo(NO)Cl4(H2O)] 5 und Cs2[Mo(NO)Cl5] 6 wurden dargestellt und durch vollständige Röntgen‐Struktur‐Analyse charakterisiert. Alle komplexen Anionen besitzen etwa lineare MoNO‐Gruppen, wobei in 1 und 2 eine pentagonalbipyramidale und in 3–6 eine oktaedrische Koordination des Molybdäns vorliegt. Komplexe mit {MoNO}n (n = 4, 5, 6)‐Konfiguration lassen sich durch bemerkenswerte Redox‐Reaktionen ineinander überführen. Einige neuartige Reaktionen des Hydroxyl‐amido(−1)‐Liganden (Bildung von 2 und 3) werden kurz diskutiert.
Binucleare Nickel(0)‐Komplexe mit „Schlangenliganden”︁ vom 1‐Azadientyp: Modellsysteme der oxidativen Kopplung von 1‐Azadienen und 1,3‐Dienen am Nickel(0)
Authors: Walther Dirk , Kaiser Johannes , Sieler Joachim 
Published: January 2005

AbstractDarstellung, Eigenschaften und Reaktionen dimerer Nickel(0)‐Komplexe mit speziellen Liganden vom 1‐Azadientyp („Schlangenliganden”︁) werden beschrieben. Die Röntgenstrukturanalyse eines typischen Vertreters (Bis‐(bis‐zimtaldehyd‐N,N'‐propylendiimin)‐dinickel(0)) zeigt, daß beide Zentralatome die Koordinationszahl 3 besitzen. Die vier 1‐Azadiengruppen sind paarweise gleichartig koordiniert. Einzählige Koordination mit N‐Ni(1)‐Bindung, zweizählige Koordination als Brückenligand mit N‐Ni(1)‐ und Olefin‐Ni(2)‐Bindung. Die Verbindung ist ein geeignetes Modellsystem für oxidative Kopplungsreaktionen von 1‐Azadienen und 1,3‐Dienen an 2 Nickel(0)‐Zentren. IR‐ und Elektronenspektren zeigen, daß auch in anderen Komplexen mit diesen Liganden eine analoge Koordination vorliegt.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXII. Neue metastabile Blockstrukturen im System Nb2O5/WO3 Elektronenoptische Untersuchung
Authors: Groh H. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractEs gelang, das Existenzgebiet der Blockstrukturen im System Nb2O5/WO3 erheblich zu erweitern. Durch Substitution von Nb durch W bei konstantem Verhältnis O/∑M (M  Nb, W) erhält man, von den bekannten Phasen Nb2O5:WO3 = 6:1; 7:3; 8:5 und 9:8 ausgehend, Mischkristallreihen, deren metastabile Oxydationsprodukte ebenfalls Blockstrukturen besitzen. Gegenüber den Mischkristallen mit den Strukturen der Ausgangsphasen, d. h. mit sogenannten Blöcken aus [3 × 4], [4 × 4], [4 × 5] und [5 × 5] MO‐Oktaedern, sind in den Oxydationsprodukten Kantenverknüpfungen der Oktaeder z. Tl. in Spitzenverknüpfungen übergegangen, so daß Blöcke mit der doppelten Zahl von Oktaedern gebildet werden konnten. Reihen dieser großen Blöcke mit z. B. [4 × 6] oder [4 × 8] Oktaedern wechseln nichtperiodisch mit Reihen kleinerer Blöcke der ursprünglichen Größe ab. Einzelheiten der stark gestörten Strukturen ließen sich nur mit Hilfe der hochauflösenden Elektronenmikroskopie erkennen.
Über Umsetzungen von weißem Phosphor mit Metallorganylen
Authors: Fritz G. , Härer J. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzungen von weißem Phosphor mit Lime (me = CH3) (Molverhältnis P4:Lime = 1:1) in DME oder THF führt zunächst zu polymeren unlöslichen Lithiumphosphiden, die bei weiterer Zugabe von Lime aufgespalten werden, wobei sich Li3P7 1, Li2P7me 2 und LiP7me2 3 bilden, deren Umsetzung mit me3SiCl bzw. meBr zu P7(Sime3)3 und P7(Sime3)2me bzw. P7me3 führt, die mit Hilfe der 31P‐NMR‐Spektroskopie identifiziert wurden. Bei einem höheren Anteil an Lime (Molverhältnis P4:Lime = 1:2) wird die Verbindung Li2P7me abgebaut.Die Umsetzung von P4 mit LiCme3 (Molverhältnis 1:1) in THF oder DME führt ebenfalls über polymere Lithiumphosphide zu Li3P7, LiP7(Cme3)2, Li2P7Cme3 sowie zu LiP4(Cme3)3 und LiP3(Cme3)2. Bei Umsetzung dieser Gemische mit me3SiCl entstehen P7(Sime3)3, P7(Sime3)2(Cme3), P7(Sime3)(Cme3)2 P4(Sime3)(Cme3)3 und P3(Sime3) (Cme3)2. Die Umsetzung von P4 mit LiCme3 im Molverhältnis 1:2 in n‐Hexan/THF begünstigt die Bildung des Vierringes LiP4(Cme3)3 neben dem Dreiring LiP3(Cme3)2. Mit me3SiCl bilden sie P4(Sime3)(Cme3)3 bzw. P3(Sime3)(Cme3)2. Außer den genannten Hauptprodukten treten bei der Reaktion in n‐Hexan/THF noch auf: Die Verbindungen P8(Sime3)5(Cme3) bis P8(Sime3)(Cme3)5, die Fünfringe P5(Sime3)2(Cme3)3 und P5(Sime3)3(Cme3)2, P(Sime3)3 sowie P(Sime3)2(Cme3).
Mechanism of Substitution in Carbonated Apatites
Authors: Driessens F. C. M. , Verbeeck R. M. H. , Kiekens P. 
Published: January 2005

AbstractSingle‐phase AB‐type carbonate apatites were prepared by sintering appropriate mixtures of CaHPO4and CaCO3at 870°C in a CO2atmosphere with a partial water vapor pressure of 5 mm Hg. Chemical and physical analyses indicate that at a constant CO32−/OH−ratio in the hydroxyl sublattice, carbonate substitutes for phosphate on a 1:1 mole basis. For every three PO43−ions substituted, two vacancies in the Ca2+sublattice and one in the OH−sublattice are created. The same substitution mechanism seems to apply in pure B‐type carbonate apatite.