bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese, IR‐ und Kernresonanzspektren sowie Kristallstruktur von [Na‐15‐Krone‐5][WF5(PhCCH)]
Authors: Neumann Petra , El‐Kholi Aida , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung wird durch Umsetzung von [WCL4(PhCC)]2 mit überschüssigem Natriumfluorid in Acetonitril in Gegenwart von 15‐Krone‐5 in Form orangeroter, nur wenig feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle erhalten. Die Verbindung wird durch das IR‐Spektrum, 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren sowie durch eine Kristallstruktuanalyse charakterisiert. [Na‐15‐Krone‐5][WF5(PhCCH)] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2936 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 4,5%). Die Gitterkonstanten betragen bei 20°C: a = 891,5; b = 1561,7; c = 1645,7 pm; β = 103,24°. In der festen Verbindung liegen Ionenpaare vor, in denen das Natriumion neben der Koordination durch die fünf O‐Atome des Kronenethermoleküls noch durch zwei F‐Atome des [WF5(PhCCH)]‐Anions mit NaF‐Abständen von 225 und 245 pm koordiniert ist. In dem Anion ist das Wolframatom siebenfach durch fünf Fluoratome und durch die beiden C‐Atome des seitlich koordinierten Phenylacetylen‐liganden mit WC‐Abständen von 201 und 206 pm umgeben.
Zur Koordinationschemie des 1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐diselenolats (dsit) – ein Vergleich mit 1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐dithiolat (dmit)
Authors: Olk Ruth‐Maria , Röhr A. , Sieler J. , Köhler K. , Kirmse R. , Dietzsch W. , Hoyer E. , Olk B. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften von Metall(II)‐ und/oder Metall(III)‐Bis‐Chelaten des 1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐diselenolats (dsit) vom Typ (Bu4N)n[M(dsit)2] (n = 2: M  Zn, Cd, Hg, Cu, Ni, Pd, Pt; n = 1: M  Ni, Au) werden beschrieben. Anhand der IR‐, 13C‐NMR‐, EPR‐Spektren, Cyclovoltammogramme und röntgenographischen Untersuchungen der Nickel‐Bis‐Chelate werden die Auswirkungen der Substitution von Schwefel durch Selen an der 4‐ und 5‐Position diskutiert.
Übergangsmetallkomplexe mit Schwefelliganden. XLIV. Ruthenium(II)‐Komplexe mit dem sterisch anspruchsvollen Thioether‐Thiolat‐Liganden ‚buS4’︁2− (= 1,2‐Bis(3,5‐di(tertiärbutyl)‐2‐mercaptophenylthio)‐ethan (2‐)) sowie den Koliganden PPh3, PMe3, CO, NH3 und N2H4
Authors: Sellmann Dieter , Barth Isabella 
Published: January 2005

AbstractDie Koordinationseigenschaften des sterisch anspruchsvollen Thioether‐Thiolat‐Liganden ‚buS4’︁2− (= 1,2‐Bis(3,5‐di(tertiärbutyl)‐2‐mercaptophenylthio)ethan (2‐)) gegen‐über Ruthenium wurden untersucht. Dabei wurde [Ru(PPh3)2(‚buS4’︁)], 1, aus [RuCl2(PPh3)3] und ‚buS4’︁Li2 erhalten. Ein PPh3‐Ligand in 1 ist substitutionslabil und kann durch L  CO (2), PMe3 (3 oder NH3 (5) unter Bildung von [Ru(L)(PPh3))(‚buS4’︁)] ersetzt werden. Der zu 1 analoge PMe3‐Komplex [Ru(PMe3)2(‚buS4’︁)], 4, ist thermisch inert, ebenso wie 2, 3 und [Ru(CO)2(‚buS4’︁)], 6, das aus [RuCl2 (CO)3THF] und, ‚buS4’︁Li2 erhalten wurde. In Anbetracht der thermischen Reaktionsträgheit von 6 ist seine rasche Reaktion mit N2H4 zu [Ru(N2H4)(CO)(‚buS4’︁)], 7, bemerkenswert; die Reaktion verläuft wahrscheinlich über 19e−‐Zwischenstufen. Alle ‚buS4’︁‐Komplexe sind in organischen Lösungsmitteln besser löslich als ihre [Ru(‚S4’︁)]‐Stammverbindungen, n̈(CO)‐Frequenzen oder 31P‐Verschiebungen sind jedoch nahezu identisch, woraus auf einen topologischen, nicht aber elektronischen Einfluß der t‐Butylgruppen geschlossen werden muß.Alle neuen Komplexe wurden elementaranalytisch sowie IR‐, NMR‐ und massenspektroskopisch charakterisiert.
Dimetalla‐Arsa‐Cumulenium‐Ionen
Authors: Strube A. , Huttner G. , Zsolnai L. 
Published: January 2005

AbstractDer Arsinidenkomplex [Cp′(CO)2Mn]2AsCl, 1, (Cp′  C5H4CH3) reagiert mit TIPF6 zunächst unter Bildung eines Salzes von [Cp′(CO)2MnAsMn(CO)2Cp′]+, das bei längerer Reaktionszeit in den Fluorarsinidenkomplex [Cp′(CO)2Mn]2AsF, 3, übergeht. Einfacher wird 3 aus 1 und TIF erhalten.Die Struktur des Salzes [Cp′(CO)2MnAsMn(CO)2Cp]+CF3SO3−, 2, das aus Chloridabstraktion aus 1 erhalten worden war, wird diskutiert. Einen Zugang zu Komplexen 5 mit dem [CP*(CO)2MnAsMn(CO)2Cp*]+‐Kation (Cp*  C5(CH3)5) bietet die Hydridabstraktion aus [Cp*(CO)2Mn]2AsH, 4, mit den Carbenium‐Ion‐Äquivalenten Et3OBF4, Ph3CPF6 und CF3SO3CH3 sowie mit den Säuren CF3SO3H und H2SO4.
Über Synthese und Aufbau von Na2[BeO2]: Na8 [OBeO2BeO2BeO2BeO]
Authors: Schuldt D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals konnten durchsichtige, farblose Einkristalle von Na2[BeO2] dargestellt werden (Na2O/BeO; Na:Be = 2,2:1,0; Ni‐Bömbchen, 750°C, 21 Tage). Na2[BeO2] kristallisiert monoklin (P21) mit a = 1152,0 pm, b = 530,8 pm, c = 788,2 pm, β = 99,3°, Z = 8. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [PW 1100, 3608 I0(hkl), R = 9,9%, Rw = 8,0%] aufgeklärt, Gemäß Na8[Be4O8] liegt Isotypie mit Rb8[Zn4O8] vor. Be2+ hat je zur Hälfte C.N. 4 (tetraedrisch) bzw. 3 (planar). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet.
Molekulares SSiCl2 Matrix‐IR‐Untersuchungen und ab initio SCF‐Rechnungen
Authors: Schnöckel Hansgeorg , Göcke Hans Jürgen , Köppe Ralem 
Published: January 2005

AbstractIn einer Matrixreaktion zwischen dem Hochtemperaturmolekül SiS und Cl2 bildet sich monomeres SSiCl2. Dieser Befund läßt sich aus dem IR‐Spektrum und den beobachteten Isotopenverschiebungen ableiten. Nach der Normalkoordinatenanalyse resultiert ein Wert für die Kraftkonstante der SiS‐Bindung von 4,9 mdyn/Å.Die spektroskopischen Ergebnisse werden durch ab‐initio SCF‐Rechnungen gestützt.
Al2Cl6‐Komplexe des Chroms
Authors: Aits Meinhart , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractChrom(III)‐chlorid gibt mit Aluminium(III)‐chlorid einen Komplex:

(Extinktion, max 19,2 kK). Die photometrische Messung in Abhängigkeit von der Temperatur (lineare Abhängigkeit 690 bis 800 K) ergab z. B. log Kp = −5260/T + 6,469.
Erste Abbauprodukte von Hexahydraten MCl3 · 6H2O (M  V, Ti, Cr, Al) mit einer Verfeinerung der Struktur von [Cr(H2O)6]Cl3
Authors: Spundflasche E. , Fink H. , Seifert H. J. 
Published: January 2005

AbstractDer thermische Abbau von AlCl3 · 6H2O und TiCl3 · 6H2O verläuft in einer Stufe; im Falle der beiden isomeren Hexahydrate des CrCl3 verläuft der Abbau mehrstufig, jedoch über röntgenamorphe Zwischenprodukte. Nur von VCl3 · 6H2O und VBr3 · 6H2O ist das erste Abbauprodukt kristallin; durch Erhitzen im HX‐Strom auf ≈ 100°C entstehen die Tetrahydrate. Für VCl3 ·4 H2O ließ sich die Struktur nur unter Benutzung schlechter Einkristalle bestimmen: monokline Zelle in der R.G. C2/m mit a = 1204,1 pm; b = 715,5 pm; c = 971,8 pm; β = 112,88°; Z = 4. Die Strukturdaten von [Cr(H2O)6]Cl3 wurden anhand von Einkristalluntersuchungen verbessert.
Neue Erdalkali‐Gallium‐Silicide, ‐Germanide und ‐Stannide mit vom AIB2‐Typ abgeleiteten Strukturen
Authors: Czybulka Axel , Pinger Bianca , Schuster Hans‐Uwe 
Published: January 2005

AbstractNeue ternäre ABX‐Phasen mit formal 9 Elektronen pro Formeleinheit CaGaSi, CaGaGe, CaGaSn, SrGaGe, SrGaSn und BaGaGe wurden durch Umsetzen der Elementgemenge bei Temperaturen um 1200 K dargestellt und röntgenographisch untersucht. Sie kristallisieren hexagonal. Die Strukturen lassen sich vom AIB2‐Typ ableiten. Die Erdalkaliatome besetzen die Positionen der Aluminiumatome, die Gallium‐ und Metalloidatome alternierend die der Boratome. Aufgrund der Radienverhältnisse sind die Gallium‐Metalloid‐Schichten im Gegensatz zu den Borschichten in AlB2 leicht gewellt. Die Abstände innerhalb dieser Schichten entsprechen der Summe der kovalenten Radien, die der Erdalkaliatome parallel zu den Schichten der Summe der metallischen Radien. Nach den Ergebnissen der Einkristallstrukturanalysen für CaGaSi, CaGaGe und SrGaSn vermuten wir, daß Wechselwirkungen zwischen den Gallium‐Metalloid‐Schichten auftreten. Die besonderen Strukturmerkmale und die Bindungsverhältnisse werden diskutiert.
Das iso‐Tetraphosphan P[P(SiMe3)(C6H5)]3
Authors: Fritz G. , Jarmer M. , Matern E. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von P[P(SiMe3)Ph]3 1 aus PCl3 und LiP(SiMe3)Ph 2 erfolgt in zwei Schritten. Bei −78°C reagieren PCl3 und 2 im Molverhältnis 1:2 ohne Nebenreaktionen zur Zwischenstufe [Ph(Me3Si)P]2PCl 3. Nach Erwärmen auf −35°C setzt sich Verbindung 3 mit einem weiteren Mol von 2 zu Verbindung 1 in glatter Reaktion um (Nebenprodukte < 5%). Werden beide Reaktionsschritte bei −78°C vorgenommen, so bildet sich neben 1 über die Umlithiierung zwischen 2 und 3 das Diphosphan [P(SiMe3)Ph]2 5 sowie PhP(SiMe3)2, das aus Me3SiCl (gebildet aus der Zersetzung von 3 beim Erwärmen auf 20°C) und 2 entsteht. 1 bildet farblose, weiße Nadeln, die bei 109°C unter Zersetzung schmelzen. Es werden die Ergebnisse der NMR‐spektroskopischen Untersuchung an 1 mitgeteilt.
Das iso‐Tetraphosphan P[P(SiMe3)Me]2[P(SiMe3)2]
Authors: Fritz G. , Stoll K. , Matern E. 
Published: January 2005

AbstractP[P(SiMe3)Me]2[P(SiMe3)2] 1 wird gebildet aus PCl3 und P(SiMe3)2Me 2 über die Zwischenstufe [Me(Me3Si)P]2PCl 3, die mit LiP(SiMe3)2 4 zu 1 reagiert. Für die präparative Darstellung von 1 ist das Verhältnis PCl3:2:4 = 1:2:2,75 einzuhalten, wodurch Nebenreaktionen zurückgedrängt werden, die anderenfalls auftreten. 1 kristallisiert aus n‐Pentan in Form farbloser rautenförmiger Kristallblättchen (Ausbeute 55%), die sich beim Schmelzen (53°C) zersetzen. Es wird über die Ergebnisse der NMR‐spektroskopischen Untersuchung an 1 berichtet.
Ein neues Orthovanadat(V): Cs2Na[VO4]
Authors: Kissel J. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractFarblose Kristalle von Cs2Na[VO4] entstanden beim Tempern inniger Gemenge von CsO0,52, NaO0,52 und V2O5 (Cs:Na:V = 2,2:1,1:1,0) in fest verschlossenen Ni‐Bömbchen. Die Kristallstruktur wurde aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten, 1341 Io(hkl), R = 6,23%, Rw = 4,23%, Parameter siehe Text). Das neue Orthovanadat(V) kristallisiert monoklin (Raumgruppe P21/m) mit a = 839,9(1), b = 624,7(1), c = 614,8(1) pm, β = 92,66(1)° (Guinier‐Simon‐Pulverdaten), Z = 2.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden diskutiert.
Cs6Re6S15 – eine Verbindung, in der [Re6S8]‐Baueinheiten über Disulfidbrücken verknüpft eine Gerüststruktur bilden
Authors: Bronger W. , Schuster T. 
Published: January 2005

AbstractCs6Re6S15 wurde durch Umsetzung von Caesiumcarbonat mit Rhenium in einem Schwefelwasserstoffstrom bei 800°C erhalten.Einkristallstrukturuntersuchungen führten zu einer Atomanordnung, in der [Re6S8]‐Baueinheiten in allen drei Raumrichtungen über S22−‐Brücken zu einer Gerüststruktur verknüpft sind. Zusätzlich eingebaute Sulfidionen ergaben einen der Formel Cs6S{[Re6S8](S2)6/2} entsprechenden Aufbau.Die nahezu regulären Re6‐Oktaeder sind in Übereinstimmung mit einem 24‐Valenzelektronenzustand.
Ternäre Chloride in den Systemen ACl/EuCl3(A = NaCs)
Authors: Seifert H.‐J. , Sandrock J. 
Published: January 2005

AbstractDie Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/EuCl3 (A = NaCs) wurden mittels DTA untersucht. Neu gefunden wurden T und HA3EuCl6 mit A = Cs, Rb sowie T und HNaEuCl4. Soweit nicht schon bekannt, wurden Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern analog zu bekannten Strukturfamilien indiziert. Über Messungen der Lösungsenthalpien und EMK‐Messungen als Funktion der Temperatur in galvanischen Zellen für feste Elektrolyte wurden die Enthalpien ΔH und freien Enthalpien ΔG für die Bildung der ternären Chloride aus den im System benachbarten Verbindungen bestimmt. In den Systemen des KCl und NaCl sind nur A2EuCl5 sowie NaEuCl4 bei Raumtemperatur stabil.Im Vergleich zu den früher untersuchten Systemen mit LnCl3 (Ln = LaNd) setzt sich die bei den Sm‐Verbindungen auftretende Tendenz zur Bildung von Strukturen mit niedrigeren Koordinationszahlen als bei den größeren Lanthanoiden fort.
Zum chemischen Transport von Verbindungen des Typs LnTa7O19 (Ln = LaNd) mit einer Bemerkung zur Strukturverfeinerung von NdTa7O19
Authors: Schaffrath U. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDurch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 1100°C, T1 = 1000°C) mit dem Transportmittel Chlor (p(Cl2; 298 K) = 1 atm) wurden Kristalle der Verbindungen LnTa7O19 (Ln = LaNd) in der Senke bei T1 erhalten. Durch geringe Zusätze von metallischem Vanadium konnte die Transportrate erhöht sowie das Kristallwachstum wesentlich verbessert werden. Umsetzungen von Gemengen Ln2O3/Ta2O5 (1:7) an Luft (T ≈ 1400–1500°C) ergaben nur unvollständig umgesetzte Präparate mit einem Anteil von LnTa7O19 (Ln = LaNd). NdTa7O19 kristallisiert hexagonal im bekannten LaTa7O19‐Typ mit den Gitterkonstanten a = 6,2229(3) Å, c = 19,939(2) Å und Z = 2. Die Struktur wurde in den Raumgruppen P6c2 (R = 3,35%, RW = 2,67%) und P63/mcm (R = 4,75%, RW = 3,88%) verfeinert. Die sich hierbei ergebenden Strukturmodelle werden miteinander verglichen, wobei aufgrund röntgenographischer und kristallchemischer Aspekte sowie aufgrund eines Vergleichs der MAPLE‐Werte das Modell in P6c2 vorgezogen wird.
Elektronenmikroskopische Untersuchung der Realstruktur von OLaTa3O9, MCeTa3O9 und M2PrTa3O9 – Nachweis einer neuen M1CeTa3O9‐Modifikation
Authors: Steinmann G. , Gruehn R. , Langenbach‐Kuttert B. 
Published: January 2005

AbstractWie die Untersuchung der Realstrukturen mit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronenmikroskopie zeigt, treten in Kristallbereichen von OLaTa3O9 und M2PrTa3O9 Verzwilligungen auf. Aus den Aufnahmen konnten anhand der Strukturmodelle Informationen über den Verwachsungsbereich erhalten werden.Weiterhin beobachteten wir Verwachsungen zwischen den Modifikationen M1PrTa3O9 und M2PrTa3O9; die Struktur an der Phasengrenze konnte durch Vergleich der elektronenmikroskopischen Aufnahmen mit Kontrastsimulationen interpretiert werden.Bei Untersuchungen an MCeTa3O9 fanden wir kleine Bereiche einer neuen Modifikation M1CeTa3O9, die nach Auswertung von Elektronenbeugungsdiagrammen und Durchstrahlungsaufnahmen isotyp zur Struktur des M1LnTa3O9 (Ln=Pr, Nd) ist.
BaCu8P4 und BaCu8As4: Darstellung, Strukturbestimmung und elektronenmikroskopische Untersuchungen
Authors: Pilchowski I. , Mewis A. , Wenzel M. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractBaCu8P4 und BaCu8As4 wurden durch Erhitzen der Elemente dargestellt; beide Verbindungen kristallisieren tetragonal‐innenzentriert (RG I4/m) mit den Gitterkonstanten: BaCu8P4: a = 10,192(2) Å, c = 3,878(1) Å; BaCu8As4: a = 10,455(2) Å, c = 3,969(1) Å. Die Struktur wird von einem dreidimensionalen CuP(As)‐Raumnetz geprägt, in dem parallel zur c‐Achse zwei unterschiedlich große Kanäle verlaufen. In jenen mit größerem Durchmesser befinden sich die Ba‐Atome, während sich durch die Kanäle mit kleinerem Querschnitt unendliche Ketten kantenverknüpfter Cu‐Tetraeder ziehen.BaCu8P4 wurde als erstes ternäres Phosphid im Elektronenmikroskop untersucht. In Hochauflösung wurden Durchstrahlungsaufnahmen mit verschiedenen Defokus‐Werten angefertigt und mit den durch Computersimulation erhaltenen Bildern verglichen. Aus den Rechnungen geht hervor, daß die Ba‐Lagen in den Kanälen als helle Kontraste abgebildet werden, während die CuP‐Baugruppen dunkel erscheinen. Wie die gute Übereinstimmung zwischen Experiment und Rechnung zeigt, darf man die experimentell erhaltenen Aufnahmen in dieser Weise interpretieren.
Eine neue Methode zur Darstellung von Silicium‐Element‐Heterocyclen
Authors: Uhlig W. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion spezieller Silyltriflate mit organischen Phosphanen führt in hohen Ausbeuten zu Cyclosilaphosphanen. In analoger Weise werden bei der Reaktion von Silyltriflaten mit Schwefelwasserstoff Cyclosilathiane erhalten. Ein stufenweiser Aufbau der Heterocyclen ermöglicht auch den gleichzeitigen Einbau von Phosphor und Schwefel in derartige Ringsysteme.
Über die Struktur einer neuen Modifikation des Phosphorsulfids P4S9
Authors: Wallis B. , Wolf G.‐U. , Leibnitz P. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Phosphor(V)‐sulfid mit Isopropanol im Molverhältnis 1:4 bildet sich eine neue Modifikation des P4S9. Die reine Substanz läßt sich durch mehrfache fraktionierte Kristallisation aus CS2 isolieren. Diese Modifikation kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 855,5 pm, b = 1263, 7 pm, c = 1245,3 pm, β = 104,94°, Z = 4. Nach kurzzeitigem Aufschmelzen kristallisiert die kubische Modifikation (P4S9 II), während längeres Schmelzen zur Kristallisation des P4S9 I führt.
Zur Isotypie von Titanaten mit Silicaten: Über Cs2Li2[SiO4] und Cs2Li2[TiO4]
Authors: Bernet K. , Kissel J. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden farblose Einkristalle von Cs2Li2[SiO4] durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide CsO0,67, LiO0,5 und SiO2 [Cs:Li:Si = 2,2:2,0:1,0; 450°C; 21 d] in fest verschlossenen Ni‐Bömbchen erhalten. Es liegt Isotypie mit Rb2Li2[MO4] (M = Si, Ge, Ti) vor: triklin (Raumgruppe P1) mit a = 959,6(3) pm, b = 577,4(2) pm, c = 558,1(2) pm, α = 92,52(3)°, β = 110,93(3)°, γ = 94,45(3)°, (Guinier‐Simon‐Daten). Die Kristallstruktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten aufgeklärt [Siemens AED 2, 1612 I°(hkl), Z = 2, R = 7,2%, Rw = 6,5%], Parameter siehe Text.Ebenfalls neu wurde Cs2Li2[TiO4] in Form farbloser Einkristalle durch Tempern inniger Gemenge von CsO0,56, LiO0,5 und TiO2 [Cs:Li:Ti = 2,3:2,2:1,0; 650°C; 68 d, Ag‐Bömbchen] dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die Strukturverfeinerung [Vierkreisdiffraktometerdaten, Philips PW 1100, 2193 von 2383 I°(hkl), Z = 2, R = 7,6%, Rw = 6,1%, Raumgruppe P1 mit a = 951,0(1) b = 594,5(1), c = 582,6(1) pm, α = 93,11°(1), β = 110,37(1)°, γ = 95,04(1)° Guinier‐Simon‐Daten] bestätigt auch hier Isotypie mit Rb2Li2[SiO4]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, wurden berechnet. Für die nun bekannten Vertreter dieses Typs wurde ein Isotypievergleich vorgenommen.
Homo‐ und Hetero‐Zweikernkomplexe des D2h‐symmetrischen Bis(chelat)‐Liganden 2,2′‐Bipyrimidin mit den elektronenreichen Metallfragmenten Mo(CO)4, Re(CO)3Cl, [Cu(PPh3)2]+ und [Ru(bpy)2]2+
Authors: Matheis W. , Kaim W. 
Published: January 2005

AbstractSämtliche Homo‐ und Hetero‐Zweikernkomplexe (LnM)(μ‐bpym)(MLn)′, bpym = 2,2′‐Bipyrimidin, MLn(MLn)′ = Mo(CO)4, Re(CO)3Cl, [Cu(PPh3)2]+ und [Ru(bpy)2]2+ wurden synthetisiert und mittels cyclischer Voltammetrie, Absorptions‐Spektroskopie sowie durch Elektronenspinresonanz der reduzierten Stufen untersucht. Die Fähigkeit der einzelnen Metallfragmente, selbst oxidiert zu werden und die Reduktion des π‐Acceptor‐Liganden bpym durch Koordination zu erleichtern, führt in Kombination zu variablen Redoxpotential‐Differenzen. Nach Berücksichtigung unterschiedlicher Franck‐Condon‐Faktoren und Absorptions‐Intensitäten sowie weiterer niedrig liegender unbesetzter Molekülorbitale des Brückenliganden und der Lösungsmittelabhängigkeit werden die sehr unterschiedlichen Metall‐Ligand‐Charge‐Transfer‐Übergänge im Sichtbaren zugeordnet.
EuPtP, Eu1–xGdxPtP und Eu0,5Sr0,5PtP: Strukturen und Zwischenvalenz
Authors: Lux C. , Mewis A. , Lossau N. , Michels G. , Schlabitz W. 
Published: January 2005

AbstractEuPtP, bei dem Eu einen stark temperaturabhängigen mittleren Valenzwert aufweist, durchläuft bei 235 K (α‐/β‐Form) und 190 K (β‐/γ‐Form) zwei Phasenumwandlungen 1. Ordnung. Es kristallisiert in einer modifizierten Ni2In‐Struktur, bei der zunächst die P‐Atome (α,β‐EuPtP), dann aber auch die Pt‐Atome (γ‐EuPtP) in Richtung einer Eu‐Schicht ausgelenkt sind. Strukturbestimmungen an Verbindungen der Mischkristallreihe Eu1–xGdxPtP sowie an Eu0,5Sr0,5PtP ergaben jeweils eine dem α‐ bzw. β‐EuPtP analoge Struktur, wobei die Phasenübergänge für x > 0,05 nicht mehr beobachtet werden konnten. Bei ihnen wurde aus Röntgen‐LIII‐Absorptionsspektren eine Temperaturabhängigkeit der Eu‐Valenz wie bei EuPtP ermittelt und mit Suszeptibilitätsmessungen jeweils nur eine magnetische Ordnungstemperatur gefunden. Die strukturellen Einzelheiten sowie die Eigenschaften der Verbindungen werden anhand eines Domänenmodells diskutiert.
Untersuchungen zum Zustandsbarogramm und Schmelzdiagramm der Systeme BiI3HgI2 und BiI3I2
Authors: Oppermann H. , Witte K. 
Published: January 2005

AbstractDie Zustandsbarogramme der Systeme BiI3HgI2 und BiI3I2 wurden durch Druckmessungen im Membrannullmanometer ermittelt. Die Schmelzdiagramme wurden aus DTA‐Messungen und den Barogrammen aufgestellt. Beide Systeme sind einfach eutektisch mit Eutektika bei 1,5 Mol‐% BiI3 und 110°C für BiI3I2 und 9 Mol‐% BiI3 und 243°C für BiI3HgI2.
Reaktionen des 1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphets mit NH‐ und PH‐aciden Verbindungen
Authors: Fluck Ekkehard , Heckmann Gernot , Plass Winfried 
Published: January 2005

Abstract1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet, 1, reagiert mit Anilin unter Ringöffnung zu 2,2,4,4‐Tetrakis(dimethylamino)‐1‐phenyl‐1,2λ5,4λ5‐azadiphosphapenta‐1,3‐dien, 2, mit p‐CNC6F4NH2 zu 1‐(4‐Cyan‐2,3,5,6‐tetrafluorphenyl)‐2,2,4,4‐tetrakis(dimethylamino)‐1,2λ5,4λ5‐azadiphosphapenta‐1,3‐dien, 3. t‐Butylamin oder Diethylamin reagieren nicht mit 1. Mesitylphosphan öffnet das Ringsystem 1 und bildet unter Reduktion eines Phosphoratoms {[Bis(dimethylamino)phosphanyl]methyliden}bis(dimethylamino)methylphosphoran 4. Das gleiche Produkt 4 liefert auch die Umsetzung mit Phenylphosphan. Die Reaktionsprodukte 2–4 sind durch ihre NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Ihr Bildungsweg wird diskutiert. Bei 4 kann eine 5J(PH)‐ und bei 3 eine 7J(CF)‐long‐range‐Kopplungskonstante nachgewiesen werden.
Der Übergang von planaren zu tetraedrischen CuO4‐Baugruppen in CaCuV2O7
Authors: Vogt R. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von CaCuV2O7 wurden dicht unterhalb des Schmelzpunktes der Reaktionsmischung erhalten. Diese Verbindung kristallisiert monoklin, a = 10,01; b = 8,85; c = 10,19 Å; β = 91,03°; Z = 8. CaCuV2O7 repräsentiert einen neuen Strukturtyp mit VO4‐Tetraedern, CaO6‐Oktaedern und pentagonalen CaO7‐Bipyramiden. Die Umgebung von Cu2+ kann als verdreht planar aufgefaßt werden.
Untersuchungen zum chemischen Transport im System V2O3/VO2
Authors: Wenzel M. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie Eignung des Transportmittels HgCl2 zum chemischen Transport (Temperaturgefälle 1 173/1 113 K) im System V2O3/VO2 wurde untersucht. Bei konstantem Transportmittelzusatz beobachtet man, daß die Transportraten n′ bei V3O5 beginnend im Bereich der Magnéli‐Phasen VnO2n–1 mit steigendem Verhältnis O/V zunehmen (n′(V3O5) = 6 mg/d bis n′(V9O17) = 20 mg/d), während für die beiden Endglieder V2O3 und VO2 ein identischer Wert n′ = 12 mg/d erhalten wird.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. XVI. Mischkristallbildung und Leitfähigkeit im System MgTi2O5Ti3O5
Authors: Steinbrück M. , Feltz A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Bildung von Mischkristallen im System Mg1–xTi2–xIVTi2xIIIO5 (0 ≤ x ≤ 1) berichtet. Innerhalb der Reihe erfolgt mit zunehmendem x bei Raumtemperatur ein Übergang von der orthorhombischen Pseudobrookitstruktur zur monoklinen Tieftemperaturmodifikation von Ti3O5. Der röntgenographisch ermittelte Befund wird durch DSC‐Messungen sowie elektrische und magnetische Untersuchungen bestätigt. Die Tendenz zur Ausbildung einer paarweisen Wechselwirkung zwischen TiIII‐Atomen in der TT‐Form von Ti3O5 geht mit einer sprunghaften Verminderung der Aktivierungsenergie der elektrischen Leitfähigkeit sowie einer Abnahme der magnetischen Suszeptibilität im Bereich hoher TiIII‐Gehalte einher.