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Zur Trennung der Lithiumisotope durch Austausch an Zeolithen
Authors: Lindner Roland , Bergdahl Tommy 
Published: November 2023

AbstractDurch schrittweise Behandlung von mit Lithiumionen beladenem Zeolith Ionac C‐100 mit wäßriger NaCl‐Lösung wurde der Elementareffekt der Austauschtrennung 6Li/7Li zu α = 1,0049 bestimmt. Ein Elutionsversuch an einer Ionac C‐100‐Kolonne ergab α = 1,004 bis 1,005.Analoge Versuche mit γ‐Al2O3 konnten wegen eines komplexen Adsorptionsmechanismus nicht in gleicher Weise ausgewertet werden; die Trennung an der Kolonne ist auch in diesem Fall unbefriedigend. ‐ Hiernach erscheinen übliche Adsorptionskolonnen nicht geeignet, mit den derzeit gebräuchlichen Verfahren der Lithiumisotopenanreicherung in Wettbewerb zu treten. ‐Die derzeit bekannten Verfahren chemischer Natur der Trennung 6Li/7Li werden miteinander verglichen.
Halbleiter‐Eigenschaften aromatischer Kohlenwasserstoffe
Authors: Wilk M. 
Published: November 2023

AbstractAn einer Anzahl aromatischer Kohlen wasserstoffe wird die Aktivierungsenergie zur Anhebung der Elektronen ins Leitfähigkeitsband (EL) bestimmt und an Hand eines einfachen Potentialschwellen‐Modells die Lage von EL zwischen den Triplett‐ und Singulett‐Termen diskutiert, ebenso die Zusammenhänge zwischen EL und der Polarisierbarkeit der Moleküle. Aus den besonderen Eigenschaften der cancerogenen Kohlenwassertoffe wird ein möglicher Mechanismus der Cancerogenese angegeben. Die Photoleitfähigkeit wird mit EI verglichen und die Triplett‐Natur der Ladungsträger durch magnetische Messung nachgewiesen.
Dipolmomente und Elektronenakzeptoreigenschaften yon Cyclopentadienylmetallverbindungen und Benzolchromtricarbonyl
Authors: Strohmeier W. , Von Hobe D. 
Published: November 2023

AbstractDie Dipolmomente von typischen Cyclopentadienylmetallverbindungen und Benzolchromtricarbonyl wurden, soweit noch nicht bestimmt, in Heptan, Benzol und Dioxan gemessen. Dabei zeigte sich, daß bei den Verbindungen mit polarer Metall‐Ringbindung das Moment in dem Elektronendonator Dioxan zum Teil wesentlich größer als in Heptan bzw. Cyclohexan ist. Dieser Effekt wird auf eine Donator‐Akzeptor‐Wechselwirkung zurückgeführt, was durch die Existenz von Koordinationsverbindungen mit Ammoniak bestätigt wird.Bei den Untersuchungen ergaben sich die folgenden allgemeinen Gesichtspunkte: Axialsymmetrische Cyclopentadienylmetallverbindungen mit Doppelkegelstruktur haben in Cyclohexan das Dipolmoment Null.Ist die Metall‐Ringbindung rein kovalenter Natur (Durchdringungskomplex) wie in Fe(C5H5)2 oder Ni(C5H5)2, so ist auch in Dioxan das Moment Null. Bei schwach ionogener Metall‐Ringbindung wie in Cr(C5H5)2 und V(C5H5)2 wird jedoch in Dioxan ein endliches Moment von μ ∼ 0,6(D) gefunden. Das Zentralatom fungiert als schwacher Elektronenakzeptor, und kann mit Ammoniak isolierbare Ammoniakate bilden. Im Falle einer vorwiegend ionogenen Metall‐Ringbindung wie in C5H5ZnC2H5, C5H5ZnC6H5, Mg(C5H5)2 und Mg(C6H7)2 tritt in Dioxan ein Moment von μ = 1,9 (D) bis 5,0 (D) auf. Das Zentralatom ist ein starker Elektronenakzeptor.Die gewinkelten Cyclopentadienylmetallverbindungen mit Sandwichstruktur wie Sn(C5H5)2, Mn(C5H5)2 und Pb(C5H5)2 haben in Heptan ein Moment von μ = 0.9(D) bis 1,3(D), und unbesetzte Elektronen‐orbitals, welche für eine Donator‐Akzeptorbindung energetisch geeignet sind. Bei Sn(C5H5)2 mit einer kovalenten Metall‐Ringbindung tritt in Dioxan nur eine geringe Erhöhung des Momentes von μ = 0,9 (D) auf 1.2(D) auf, während im Pb(C5H5)2, das eine schwach polare Metall‐Ringbindung hat, das Moment von μ = 1,29 (D) auf 2,16 (D) erhöht wird. In dem ionogen gebauten Mn(C5H5)2 ist dieser Effekt noch wesentlich verstärkt [μ = 1,0 (D) in Heptan und 3,3 (D) in Dioxan].Das Partialmoment der Metall‐Ringbindung kann in C5H5ZnC2H5, C5H5ZnC6H5, Mn(C5H5)2, Sn(C5H5)2 und Pb(C5H5)2 zu μup = 1 (D) abgeschätzt werden.Bei Benzolchromtricarbonyl ist das Moment in Dioxan ebenfalls höher als in Cyclohexan [μ = 5,33 (D) und 4,31 (D)]. Es wird die Annahme gemacht, daß der stark positivierte Benzolring in C6H6Cr(CO)3 als potentieller Elektronenakzeptor wirkt.Bei C5H5Mn(CO)3 und C6H7Mn(CO)3 tritt nur noch eine geringfügige Erhöhung des Momentes in Dioxan auf, da der Cyclopentadienylring wegen der größeren π‐Elektronendichte kaum noch als potentieller Elektronenakzeptor fungieren kann.Das Moment von (CH3)3Si(C5H5) wurde zu μ = 0,4(D) bestimmt.
Die Schwingungsspektren des Harnstoff‐Moleküls, des Harnstoff‐Kristalls und des Wirtsgitters der Harnstoff‐Einschlußverbindungen
Authors: Kutzelnigg W. , Mecke R. , Schrader B. , Nerdel F. , Kresse G. 
Published: November 2023

AbstractDie Unterschiede der Spektren des Harnstoffs als isoliertes Molekül und im kristallisierten Zustand beruhen in erster Linie auf einer Anderung der Δ‐Elektronen‐Struktur. Die Begünstigung der stärker polaren Struktur im Kristall hängt mit der Ausbildung von Wasserstoffbrücken zusammen. Das Wirtsgitter der Harnstoff‐Einschlußverbindungen kann als eine zweite Modifikation (hexagonaler Harnstoff) aufgefaßt werden, in dem die zwischenmolekularen Kräfte verschieden von denen im gewöhnlichen tetragonalen Harnstoff sind. Entsprechend unterscheiden sich auch die Schwingungsspektren. Einzelheiten der Schwingungsspektren der beiden Harnstoff‐Modifikationen, insbesondere Bandenaufspaltungen, Frequenzkoinzidenzen und Frequenzunterschiede zwischen Infrarot‐ und Raman‐Spektren können im Sinne der Faktorgruppenanalyse interpretiert werden. Die intermolekularen Kopplungen sind — vor allem bei den Schwingungen, die durch die Wasserstoffbrücken beeinflußt werden, von etwa der gleichen Größenordnung wie die intramolekularen Kopplungen. Sie verursachen Frequenzaufspaltungen in der Größenordnung 20 bis 50 cm−1.
ÉValuation De L'Influence De La Double‐Couche ÉLectrochimique Sur La CinéTique Etc. En
Authors: Hurwitz H. 
Published: November 2023

AbstractThe transport equations for an electrochemical process controlled by an prior volume chemical reaction are solved with the help of hypotheses valid for relatively large Σ0 Potentiale. The corrections on the “formal” rate constant are discussed in relation with the ratio between the equivalent thickness of the reaction layer and the diffuse part of the double layer.Die Transportgleichungen für einen elektrochemischen Prozeß der durch eine vorgelagerte chemische Raumreaktion kontrolliert ist, werden mit Annahmen die für entsprechend hohe Σ0 Potentiale gültig sind, gelöst. Die Korrektionen für die “formellen” Geschwindigkeitskonstanten werden erläutert an Hand des Verhältnisses zwischen den äquivalenten Dicken der Reaktionsschicht und des diffusen Teils der Doppelschicht.
Optimum temperature profile for endothermic conversions in tubular reactors
Authors: Schutt Hermann C. 
Published: November 2023

AbstractThe thermal conversion of petroleum hydrocarbons and organic chemicals in tubular, continuous flow reactors is an important operation in the manufacture of synthetic organic chemicals. The processes, usually conducted at rather high temperatures, are generally endothermic and require more or less intense application of heat. The temperature profile as well as the heat transfer rate in the conversion zone must be compatible with the product distribution in order to avoid excessive side reactions. Equilibrium relationships furnish guiding criteria for the adequacy of operating conditions with the state of conversion.The sensitivity of pyrolysis products to temperature and heat intensity is quite different for individual reactants, precluding a generally valid approach to optimizing temperature gradients in thermal conversion processes. Therefore, the pyrolysis of propane has been studied in detail and the method evolved for establishing the optimum temperature profile in the reaction coil. The state of the reactant mixture at any point in the conversion process is defined in terms of a few basic variables by correlations permitting the application of modern electronic computers in the analysis of the conversion process and verification that optimum conditions will prevail with respect to the conversion product distribution. An outline of the computer operation is given.
Über die Bestimmung von Komplex‐Gleichgewichtskonstanten aus spektrophotometrischen Absorptionsmessungen
Authors: Liptay W. 
Published: November 2023

AbstractFür die Bestimmung der Gleichgewichtskonstante und der Extinktionskoeffizienten eines 1:1‐Komplexes aus spektrophotometrischen Absorptionsmessungen werden im allgemeinen graphische Methoden verwendet, die nur bei bestimmten Einwaageverhältnissen der Komponenten gültig sind. Es wird eine numerische Methode beschrieben, die eine einheitliche Auswertung für alle Einwaageverhältnisse, praktisch ohne eine Vernachlässigung, ermöglicht. Diese Methode liefert weiterhin ein Kriterium für die Konzentrationsunabhängigkeit der Extinktionskoeffizienten und das Vorliegen nur eines einzigen Komplexes und ermöglicht die Berechnung der Fehler der Gleichgewichtskonstante und der Extinktionskoeffizienten des Komplexes.
Essigsäureanhydrid als nichtwäßriges ionisierendes Lösungsmittel I. Leitfähigkeit und Stärke von Elektrolyten in essigsäurefreiem Essigsäureanhydrid
Authors: Jander G. , Surawski H. 
Published: November 2023

AbstractNach einer kurzen Darlegung der allgemeinen Eigenschaften von essigsäurefreiem Essigsäureanhydrid als nichtwäßriges ionisierendes Lösungsmittel wird über Präzisionsleitfähigkeitsmessungen von Salzen, Säuren‐und Basenanalogen bei 20,0°C in diesem Solvens berichtet. Die erhaltenen Leitfähigkeitskurven — Äquivalentleitfähigkeit A in Abhängigkeit von der Quadratwurzel der molaren Konzentration c — lassen an einigen Elektrolyten (KClO4, KBr, [(C2H5)4N]Br) bei Konzentrationen < 10−4 molar eine Gültigkeit der Debye‐Hückel‐Onsagerschen Gleichung erkennen. Mittels der Shedlovskyschen Funktion S können die Grenzleitfähigkeiten A0, die Dissoziationsgrade α und die thermodynamischen Dissoziationskonstanten K0 von elf Verbindungen ermittelt werden. An Hand der Waldenschen Regel werden Ionenbeweglichkeiten abgeschätzt. Es zeigt sich, daß den lösungsmitteleigenen Acetyl‐ und Acetat‐Ionen kein besonderer Wanderungsmechanismus zuzuschreiben ist. Für die Eigenleitfähigkeit des hochgereinigten Solvens wird als niedrigster Wert x0 = 2,3 · 10−8 Ohm−1 · cm−1 gefunden.
Die Wirkungsquerschnitte der Stoßprozesse Kalium‐Chlor und Kalium‐Jodwasserstoff
Authors: Gienapp Hans 
Published: November 2023

AbstractWirkungsquerschnittsmessungen nach der Methode der gekreuzten Molekularstrahlen an den Stoßpaaren K/Cl2 und K/HJ ergaben Werte, die erheblich über den gaskinetischen Stoßradien liegen. Eine starke Abhängigkeit der Strahlschwächung von der (in Grad gemessenen) Strahlbreite im Winkelbereich um 0,5°, wie sie für den Fall der elastischen Streuung von verschiedenen Autoren beobachtet worden ist, konnte nicht festgestellt werden.
Zur Wirkung von Alkali‐Promotoren auf Eisenkatalysatoren IV. Mitteilung: Die Adsorptionswärme des Kohlenmonoxyds an alkalisierten Eisen‐Fällungskatalysatoren
Authors: Kölbel Herbert , Haubold Horst 
Published: November 2023

AbstractAn Eisenkatalysatoren, die aus gefällten Eisenoxydhydraten durch Reduktion mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff hergestellt wurden und wechselnde Mengen von Kaliumcarbonat als Promotor enthielten, wurden die Chemisorptionswärmen von Kohlenmonoxyd bei 30 °C, 80 °C und 120 °C und Drucken bis zu 450 Torr in einem adiabatischen Kalorimeter gemessen. Die Adsorptionswärmen liegen, je nach den Bedingungen, zwischen 10 und 40 kcal/Mol. Die Adsorptionswärme wird bei Dotierung des Eisens mit 0,25 Gew.‐% K2CO3, bezogen auf Fe, um etwa 100% erhöht. Bei dieser Promotorkonzentration erreicht nicht nur die Adsorptionswärme, sondern auch die Aktivität des Kontaktes in der Fischer‐Tropsch‐Synthese ein Maximum.
A Discussion of the Growth and Evaporation of Potassium Whiskers
Authors: Hruska S. J. , Hirth J. P. 
Published: November 2023

AbstractA modified interpretation of the experimental results of Dittmar and NeumannW. Dittmar and K. Neumann, Z . Elektrochem., Ber. Bunsenges. physik. Chem. 64,297 (1960).
on growth of potassium whiskers is presented. This interpretation does not affect their mathematical analysis of the problem of whisker growth by a diffusion mechanism, but does affect the parameters determined from their mathematical analysis. Also, the interpretation shows that Dittmar and Neumanns results are consistent with current theories of crystal growth.
Elektrochemische Gesichtspunkte zur katalytischen Hydrierung an Platinkontakten in gepufferten Lösungen
Authors: Beck F. , Gerischer H. 
Published: November 2023

AbstractDie Geschwindigkeit der Hydrierung einer Reihe von ungesättigten Verbindungen mit einer olefinischen C= C‐Doppelbindung wurde in elektrolythaltigen, wäßrig‐alkoholischen Pufferlösungen an Platinkontakten gemessen. Dabei wurde der Einfluß des pHR‐Werts, der Konzentration der ungesättigten Verbindung, der Konzentration der Chlorionen und der Polarisation des Katalysators durch einen hindurchgeleiteten elektrischen Strom auf die Hydrierungsgeschwindigkeit und auf die gleichzeitig gemessene Katalysatorbezugsspannung studiert. Es ergaben sich als wesentlichste Resultate:
Die Hydrierungsgeschwindigkeit nimmt mit zunehmendem pH ab. Dies wird als Wirkung des starken elektrischen Feldes an der Phasengrenze auf den als polar angenommenen Übergangszustand beim geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Hydrierungsreaktion gedeutet.
Die Katalysatorbezugsspannung ist im stromlosen Zustand ein Maß für die mittlere Had‐Atom‐Aktivität an der Katalysatoroberfläche und somit indirekt ein Maß für die Hydrierungsgeschwindigkeit.
Chlorionen setzen durch adsorptive Verdrängung die wirksame Oberfläche herab.
Die Zusammenhänge zwischen dem Reaktionsmechanismus der Hydrierungsreaktion und der elektrolytischen Wasserstoffentwicklung, bzw. Wasserstoffoxydation werden eingehend diskutiert.
Eine kalorimetrische Methode zur Bestimmung der freien Mischungsenthalpie kondensierter Systeme
Authors: Mauser H. 
Published: November 2023

AbstractEs wird eine Methode entwickelt, nach der die freie Mischungsenthalpie einer beliebigen kondensierten Mischphase aus Enthalpie‐Temperaturdiagrammen bestimmt werden kann, sofern die reinen festen Komponenten bei irgendeiner Temperatur als Gemenge nebeneinander existieren können. Hat das Schmelzdiagramm ein einfaches Eutektikum, so erhält man die freie Mischungsenthalpie unmittelbar. Bilden die Komponenten aber eine Molekölverbindung, so findet man zunächst nur die freien Mischungsenthalpien der Teilsysteme Komponente 1/Molekölverbindung und Komponente 2/Molekölverbindung. Es kann aber rein thermodynamisch gezeigt werden, daß die freie Mischungsenthalpie des Gesamtsystemes aus den freien Enthalpien der Teilsysteme durch einfache Rechnung zugänglich ist. Auf diese Weise wurde die freie Mischungsenthalpie des Systems Benzophenon/Diphenylamin aus den kalorimetrisch gemessenen freien Mischungsenthalpien der Teilsysteme Benzophenon/Molekölverbindung und Diphenylamin/Molekölverbindung bestimmt.
Die Bestimmung von absoluten Übergangsmomentrichtungen und von Dipolmomenten angeregter Moleküle aus Messungen des elektrischen Dichroismus. II. Ergebnisse
Authors: Czekalla J. , Wick G. 
Published: November 2023

AbstractMessungen an Verbindungen vom Typ D  Ar  A [D = NH2, N(CH3)2; Ar = Benzol, Styrol, Diphenyl, Stilben; A = NO2, CN, NO] führten zu folgendem Ergebnis:Das Übergangsmoment der ersten Absorptionsbande sämtlicher Moleküle liegt, in Übereinstimmung mit theoretischen Überlegungen, in der Verbindungslinie der p,p'‐ständigen Substituenten, d.h. in der Längsachse des Moleküls.Das Dipolmoment ist bei allen Substanzen im ersten angeregten Singulettzustand zwei‐ bis viermal so groß wie im Grundzustand. Es nimmt dabei mit wachsender Länge des konjugierten Systems (Benzol < Styrol < Diphenyl < Stilben), mit steigender Elektronendonatoreigenschaft des Substituenten D [NH2 < N(CH3)2] und mit größer werdender Elektronenaffinität des Substituenten A (CN < NO2) zu. Die weitgehende Übereinstimmung der gemessenen μa‐Werte mit den von Lippert aus der Lösungsmittelabhängigkeit der Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren (“Solvatochromie”) erhaltenen Daten zeigt, daß die Ursache der Solvatochromie im wesentlichen in der Differenz der Dipolmomente im Grund‐ und Anregungszustand und nicht, wie bisher angenommen, in einer Mesomeriebeeinflussung des Grundzustandes zu suchen ist.
Infrarotspektren adsorbierter Polymethinfarbstoffe
Authors: Dähne Siegfried 
Published: November 2023

AbstractDie Infrarotspektren des 1,5‐Bisdimethylaminopentamethinperchlorats wurden unter verschiedenen Präparationsbedingungen (z.B. an Silberhalogenide adsorbiert) mit großer spektraler Auflösung registriert und ausgewertet. Bei der Adsorption wurden Veränderungen der Feinstrukturen, der Frequenzen, der relativen maximalen und integralen Intensitäten und der Halbwertsbreiten festgestellt. Diese Veränderungen wurden im Hinblick auf das Problem der Infrarotspektren adsorbierter Moleküle und im Hinblick auf das Problem der spektralen photographischen Sensibilisierung diskutiert.
Über den Einfluß von Lösungsgenossen auf die Wachstumsform und die Dendritenorientierung von Natriumchlorid
Authors: Hille M. , Stranski I. N. 
Published: November 2023

AbstractVon Hille, Rau und Schlipf1) wurde ein Zusammenhang zwischen Übersättigung und Dendriten‐orientierung bei schnell wachsenden Alkalihalogenidkristallen experimentell festgestellt und theoretisch gedeutet. Hierbei spielt die Konkurrenz zwischen (zweidimensionalem) Keimbildungsarbeitsfaktor und Häufigkeitsfaktor eine entscheidende Rolle. Als Folge dieser Konkurrenz wächst der Dendritenhauptstamm mit steigender Übersättigung bei den Kristallen vom Natriumchlorid‐Typ zunächst in Richtung 〈111〉, dann in Richtung 〈011〉 und zum Schluß in Richtung 〈001〉.Im Anschluß daran wurde nunmehr die Beeinflussung der Orientierungsänderung der Dendritenhauptstämme durch gewisse Lösungsgenossen untersucht, von denen bekannt ist, daß sie Trachtänderungen verursachen können (Formamid, Harnstoff, Aminoessigsäure). Bei konstanter Übersättigung findet eine Orientierungsänderung der Dendritenhauptstämme nunmehr mit steigender Konzentration der Lösungsgenossen von ursprünglich〈111〉 direkt nach〈001〉 statt. Die Konzentrationen, bei denen die Orientierungsänderung erfolgt, liegen noch weit unterhalb des Gebietes, in denen eine Trachtänderung beobachtbar wird.Diese Ergebnisse, auch das Ausbleiben der Richtung〈011〉, lassen sich in gleicher Weise mit der Konkurrenz zwischen Keimbildungsarbeitsfaktor und Häufigkeitsfaktor, wie durch die Erniedrigung der peripheren Randenergien in Anwesenheit von Lösungsgenossen deuten.
Berechnung der Ionisierungsenergie der Alkalimetalle sowie der Elektroaffinität der Halogene vermittels der Ionenradien
Authors: Kordes Ernst 
Published: November 2023

AbstractEs wird eine neue Möglichkeit zur Berechnung der Ionisierungsenergien der Alkalimetalle sowie der Elektronenaffinitäten der Halogene vermittels der Ionenradien mitgeteilt.
Vergleich des Wasserstoffisotopenaustausches, der para‐Wasserstoffumwandlung und der Knallgasverbrennung an wäßrigen Suspensionen von Edelmetall‐Aktivkohle‐Katalysatoren
Authors: Schindewolf U. , Kenawy M. , Mahadevan E. G. 
Published: November 2023

AbstractDer Isotopenaustausch zwischen Wasserstoff und Wasser, die para‐Wasserstoffumwandlung und die Knallgasverbrennung wurden an in wäßrigen Lösungen suspendierten Palladium‐ und Platin‐Aktivkohlekatalysatoren bei Gasdrucken unterhalb 1 at untersucht. Die Ergebnisse lassen sich durch die Annahme erklären, daß die drei Reaktionen an beiden Katalysatoren unter allen angewendeten Versuchsbedingungen bei druck‐proportionaler Chemisorption über eine katalytische Aktivierung des Wasserstoffs verlaufen, wobei nur bei der Isotopenaustauschreaktion eine Aufspaltung in die Atome erforderlich ist.
Zur phänomenologischen Theorie der Transporterscheinungen in Salzschmelzen
Authors: Schönert Hansjürgen , Sinistri Cesare 
Published: November 2023

AbstractMit Hilfe der Methoden der Thermodynamik der irreversiblen Prozesse werden folgende Transporterscheinungen in geschmolzenen Salzen diskutiert: elektrische Leitfähigkeit und Überführung, Diffusion, Thermodiffusion und EMK von Konzentrations‐ und Thermoketten. Damit die Theorie unabhängig von möglichen Dissoziations‐ und Assoziationsgleichgewichten ist, wird der Begriff der ionischen Bestandteile eingeführt. Es wird gezeigt, daß eine phänomenologische Theorie ihre einfachste Formulierung erhält, wenn man als Bezugsgeschwindigkeit für die Diffusionsstromdichten die Geschwindigkeit eines der ionischen Bestandteile wählt. Systeme mit drei ionischen Bestandteilen werden besonders eingehend besprochen.
Beitrag zur Untersuchung des Zusammenhanges zwischen dem Akkommodationskoeffizienten und der Physisorption
Authors: Duval X. , Schuller D. 
Published: November 2023

AbstractMit Hilfe einer neuentwickelten Methode zur Messung des Akkommodationskoeffizienten konnte der Zusammenhang zwischen dem Akkommodationskoeffizienten und der Adsorption eines Gases direkt nachgewiesen werden.Es konnte gezeigt werden, daß der Akkommodationskoeffizient des Krypton an der Oberfläche bestimmter Festkörper in Abhängigkeit vom Druck Diskontinuitäten aufweist. Diese „Unstetigkeiten”︁ treten bei den Drucken auf, bei denen auch in der Adsorptionsisothermen Diskontinuitäten erscheinen („Stufenisothermen”︁).Für den beobachteten Effekt wird eine einfache Erklärung gegeben, die noch auf die Möglichkeit eines quantitativ formulierbaren Zusammenhanges zwischen Akkommodationskoeffizient und Bedeckungsgrad der Oberfläche bzw. dem Spektrum der Verweilzeiten hinweist.Die Versuche zeigten weiter, daß die durch eine Oberfläche abgestrahlte Energiemenge durch Adsorption außerordentlich geringer Gasmengen stark verändert wird.
Formation of block and graft copolymers
Authors: Smets G. 
Published: November 2023

AbstractThe synthetic methods of graft and block copolymerization, which will be discussed in the present paper, can be easily classified on the basis of the reaction mechanisms by which they are formed. From this point of view the only fundamental difference between the synthesis of block and graft copolymers resides in the localization of the reactive sites, either at the end of the chains, either in the side groups; consequently no distinction will be made between the two types of copolymers. The different methods which will be discussed successively are the chain transfer process, the initiation by activation, the chemical method and some ionic mechanism. Condensation reactions of pre‐existing polymers using well known chemical reactions are intentionally neglected in this discussion.
Ultrarotspektroskopische Untersuchungen an Copolymerisaten
Authors: Schnell Georg 
Published: November 2023

AbstractEs werden ausgewählte Untersuchungsergebnisse an Copolymersystemen besprochen, die mit Hilfe der ultrarotspektroskopischen Methode gewonnen wurden. An einigen technisch bedeutsamen polymeren Stoffen wird die Möglichkeit aufgezeichnet, die Mikrostruktur der Molekülketten von statistischen, von alternierenden Copolymerisaten und von Blockcopolymerisaten spektroskopisch zu erfassen. Ein weiterer Abschnitt befaßt sich mit der Strukturanalyse von taktischen Polymeren und Stereoblockcopolymerisaten, die gegenüber ataktischen Polymeren von gleicher chemischer Zusammensetzung durch eine besondere Ordnung der Grundeinheiten ausgezeichnet sind. Am Beispiel verzweigter α‐Olefine und des Propylens wird gezeigt, daß die durch Veränderung der Polymerisationsbedingungen (Hydridionen verschiebung) erreichbaren Variationen der Molekülkettenstruktur spektroskopisch erkennbar sind.