bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Elektronenspektren und Bindungsverhältnisse in den Ionen PS43−, AsS43−, und SbS43−
Authors: Müller A. , Diemann E. , Leroy M. J. F. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die Elektronenspektren von PS43−, AsS43− und SbS43− in wäßriger Lösung gemessen. Alle Ionen weisen unterhalb von 54 kK lediglich eine starke Bande auf. Die Banden werden an Hand eines stark vereinfachten MO‐Schemas zugeordnet. Es läßt sich zeigen, daß bei den oben erwähnten Ionen praktisch keine π‐Bindungen vorliegen.
Stabilitätskonstanten der Kupferkomplexe von Acetessigsäureamiden. I
Authors: Stöckelmann G. , Kettrup A. , Specker H. 
Published: January 2005

AbstractDie Stabilitätskonstanten der Kupferchelate von Acetessigsäuredialkylamiden und substituierten Acetessigsäureaniliden wurden durch potentiometrische Bestimmung der Wasserstoffionenkonzentration ermittelt. Der Einfluß der Substituenten am Phenylring auf die Stabilität der Komplexe wird durch induktive, mesomere und sterische Effekte erklärt. Die größere Stabilität der Kupferkomplexe mit Acetessigsäuredialkylamiden wird darauf zurückgeführt, daß die Resonanz des Chelatringsystems nicht wie bei den Acetessigsäureaniliden durch ein zweites Resonanzsystem gestört wird.
Stabilitätsuntersuchungen an Kupferkomplexen substituierter Acetessigsäure‐2‐amidopyridine und ‐pyrimidine II
Authors: Stöckelmann G. , Kettrup A. , Specker H. 
Published: January 2005

AbstractDie Stabilitätskonstanten der Kupferchelate von Acetessigsäure‐2‐amidopyridinen und ‐pyrimidinen werden durch potentiometrische Bestimmung der Wasserstoffionenkonzentration ermittelt, Der Einfluß der Substituenten am Pyridin‐ bzw. Pyrimidinring wird diskutiert und die Abstufung der Komplexstabilitäten durch die unterschiedliche Konjugation des π‐Elektronensystems des Rings mit dem Chelatringsystem erklärt.
Chemische Beeinflussung mechanisch aktivierter Reaktionen. III. Zum Mechanismus der tribomechanisch aktivierten Metallcarbonylbildung unter Einfluß schwefelhaltiger Substanzen
Authors: Heinicke G. , Bock N. , Harenz H. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde der Einfluß schwefelhaltiger Substanzen auf die Bildung von Eisen‐, Molybdän‐ und Nickelcarbonyl untersucht. Unter Bedingungen der tribomechanischen Bearbeitung verlaufen diese Reaktionen bereits unter Normalbedingungen, wobei Schwefel und schwefelhaltige Verbindungen die Carbonylisierung dor Metalle katalytisch beschleunigen. Nach kinetischen und thermodynamischen Messungen beruht der sensibilisierende Effekt auf der Bildung von schwefelhaltigen Zwischenverbindungen, unter deren Mitwirkung für die Nickelcarbonylbildung die scheinbare Aktivierungsenergie der Reaktion von 13,1 auf 6,4 kcal/mol sinkt. Der sensibilisierende Einfluß von H2S auf die Carbonylisierung technischer Produkte wurde untersucht.
Darstellung SiH‐haltiger Silylphosphine und Untersuchung ihrer PMR‐Spektren
Authors: Fritz G. , Becker G. , Kummer D. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung SiH‐haltiger Silylphosphine aus SiH‐haltigen Chlorsilanen und LiP(C2H5)2 wird durch einen Überschuß des Chlorsilans im Reaktionsgemisch ermöglicht.Es werden die chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten der Verbindungen HxSi[P(C2H5)2]4−x und (CH3)xSi[P(C2H5)2]4−x angegeben und mit denen der Verbindungen HxSiX4−x und (CH3)xSiX4−x (X = Halogen oder H) verglichen.
Umsetzungen der Silylphosphine mit LiP(C2H5)2 und LiCH3
Authors: Fritz G. , Becker G. 
Published: January 2005

AbstractWährend (CH3)3SiP(C2H5)2 nicht mit LiP(C2H5)2 (I) reagiert, setzen sich SiH‐haltige Silylphosphine mit einer P(C2H5)2‐Gruppe sowie SiH‐ und Si‐methylhaltige Silylphosphine mit (I) unter Phosphorylierung und LiH‐Bildung um; z. B.

equation image
SiH‐haltige, SiCH3‐freie Silylphosphine mit mehreren P(C2H5)2 Gruppen wie HSi[P(C2H5)2]3 reagieren mit LiP(C2H5)2 unter Austausch von Li gegen H nach.

equation image
LiSi[P(C2H5)2]3 bildet mit (CH3)3SiCl das (CH3)3SiSi[P(C2H5)2]3, mit SiH3Br das H3SiSi[P(C2H5)2]3.LiCH3 bzw. LiC4H9 spalten die SiP‐Bindung. Die Reaktion beginnt nach

equation image

und führt über (CH3)3SiH, (CH3)3SiP(C2H5)2 zum Si(CH3)4

equation image
Umlagerungen und Spaltungsreaktionen von Silylphosphinen
Authors: Fritz G. , Becker G. 
Published: January 2005

AbstractSiH‐ und SiCl‐haltige Silylphosphine lagern sich um nach Gl. (1) und (2).
equation image
Diese Gleichungen sind nicht umkehrbar, weil Spaltungen einsetzen; Gl. (3), (4).
equation image
Auch HSiCl3 spaltet H3SiP(C2H5)2 nach Gl. (5).
equation image
Si‐methylfreie, SiH‐haltige Silylphosphine disproportionieren bereits bei Raumtemperaturen innerhalb einiger Monate nach Gl. (6), (7).
equation image
H2Si[P(C2H5)2]2 ist unter gleichen Bedingungen beständig.SiCH3‐haltige Silylphosphine wie CH3SiH2P(C2H5)2, CH3Si[P(C2H5)2]3 u. ä. sind beständige, destillierbare Verbindungen.Zur Reindarstellung von HSi[P(C2H5)2]3 werden die Nebenreaktionen nach Gl. (1) durch Umsetzung der SiCl‐Gruppen mit LiH umgangen. Mit LiAlH4 erfolgt eine Spaltung der SiP‐Bindung.
Über Phosphazene, XXVII. P‐Alkoxy‐ und ‐Aroxy‐diphospha‐s‐triazine
Authors: Schmidpeter Alfred , Schindler Norbert 
Published: January 2005

AbstractChlorfunktionelle Diphosphatriazine lassen sich glatt in die Alkoxy‐ und Aroxyderivate überführen sofern eine Protonierung sorgsam vermieden wird, andernfalls wird der Ring alkoholytisch gespalten. 1H– und 31P – NMR‐Verschiebungen und ‐Kopplungen der erhaltenen Di‐, Tri‐ und Tetraalkoxy‐diphosphatiazine werden diskutiert und belegen deren Struktur.
Über Phosphorstickstoff‐Verbindungen XXVIII. Über Reaktionen von Cyanamid, Dicyanimid und Dicyandiamid mit PCl5
Authors: Becke‐Goehring Margot , Jung Dieter 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung zwischen Cyanamid und PCl5 im Molverhältnis 1 : 3 entsteht das Phosphazeniumsalz A: [Cl3PNC(Cl)NPCl3] [PCl6]. Die Reaktion zwischen Natriumdicyanimid und PC15 ergibt das 1. 1. 3. 5‐Tetrachlor‐1‐phospha‐2. 4. 6‐triazin B. Läßt man Dicyandiamid mit PC15 im Molverhältnis 1:2 reagieren, so erhält man das 1. 3. 5‐Trichlor‐1‐trichlorphosphazo‐1‐phospha‐2.4.6‐triazin C und unter milderen Bedingungen das salzartige Phosphatriazin D. Die Solvolyse von C mit Ameisensäure oder D mit Schwefeldioxid führt zum in der Seitenkette phosphorylierten Phosphatriazin E. magnified image
Über Halogenphenylester der Phosphorsäure
Authors: Ismail Roshd M. 
Published: January 2005

AbstractEine einfache Methode zur Herstellung von Halogenphenylestern der Phosphorsäure Phenylphosphorsäure und phosphorigen Säure aus deren Säurechloriden und Phenolen in Gegenwart von verschieden stickstoffhaltigen Katalysatoren wird beschrieben. Die Reaktion führt trotz sterischer Hinderung im Gegensatz zu anderen Verfahren zu sehr hohen Ausbeuten.
Über Vorgänge bei der Bildung des Arsen(V)‐sulfids beim Ansäuern von Tetrathioarsenatlösungen
Authors: Thilo E. , Hertzog K. , Winkler A. 
Published: January 2005

AbstractBeim Ansäuern von Na3AsS4‐Lösungen entstehen reaktionsfähige GAsSH‐Gruppen, die zunächst unter intermolekularem Abspalten von H2S zu sehr unbeständigen (AsS3)‐Ionen kondensieren. Aus dieser intensiv gelben Zwischenverbindung bildet sich bei weiterer Säurezugabe das polymere As(V)‐Sulfid.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXII. Das Carbosilan Si7C16H36
Authors: Fritz G. , Köhler H. , Kummer D. 
Published: January 2005

AbstractAus den Pyrolyseprodukten des Si(CH3)4 wird auf chromatographischem Wege das Si7C16H36 (1) isoliert. (1) besteht aus dem Gerüst zweier 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantane, die über die C‐Atome 2 und 4 und das Si‐Atom 3 verbunden sind. Die nicht im Gerüst festgelegten Valenzen der C‐Atome sind durch H, die der Si‐Atome durch CH3‐ Gruppen besetzt. (1) schmilzt unzersetzt bei 225°C und ist eine sehr beständige Verbindung. Der Strukturbeweis von (1) erfolgt über die Analyse des PMR‐Spektrums (220 MHz) in Verbindung mit dem Doppelresonanzexperiment (100 MHz).
Fällung von Pentahalogenochromaten(III) aus wasserfreier Essigsäure
Authors: Hardt H. D. , Streit G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Zugabe von Alkali‐ oder Ammoniumacetat zu Lösungen von Chrom(III)‐acetat in Mischungen von Essigsäure und Acetylhalogenid können solvatfreie Alkali‐Pentahalogenochromate(III), z. B. Cs2(CrX5) und Essigsäure‐Monosolvate von Pentahalogenochromaten(III) mit Stickstoffbasen als Kation, z.B. (PyH)2(CrX5) · CH3COOH, gefällt werden.Während das Chlorochromat(III)‐Ion in Essigsäurelösung eine charakteristische Aufspaltung seines 4A2g—4T2g‐Übergangs zeigt, welche auf eine C4v‐Symmetrie hinweist, ist diese Aufspaltung nicht zu beobachten bei allen untersuchten Remissionsspektren der Pentahalogenochromate(III) im festen Zustand. Ihre Kristallstruktur sollte daher gekennzeichnet sein durch nahezu reguläre oktaedrische Kristallfelder der Halogene um die Cr3+‐Ionen und wahrscheinlich durch verkettete (CrX6)‐Einheiten.
Zur Kenntnis der Reduktion von Metallsalzen. III. Die Reduktion von CrPO4 und CrPO4/Cr2O3‐Gemischen im Wasserstoffstrom
Authors: Royen P. , Dittmar H. 
Published: January 2005

AbstractIm Gegensatz zur Reduktion von FePO4 und der Phase Fe2O3 · FePO4 mit Wasserstoff, welche als Reaktionsprodukte FeP bzw · Fe3P lieferte, konnten CrPO4 und ein äquimolares Gemisch aus CrPO4 und Cr2O3 nicht zu reinem CrP bzw. Cr3P reduziert werden. Ebenso konnte keine Phase Cr2O3 · CrPO4 durch Festkörperreaktion hergestellt werden. Der in der Literatur angegebene Verlauf der Reduktion von CrPO4 muß insofern korrigiert werden, als sich stets Cr2O3 im Reaktionsgut vorfand, CrP, das durch direkte Reaktion der Elemente hergestellt wurde, zeigt mit FeP und FeAs eine weitgehende Mischbarkeit zu einer homogenen Phase.
Silane. XII. Alkalische Solvolyse von substituierten Benzylsilanen
Authors: Schott G. , Hansen P. 
Published: January 2005

AbstractDie alkalische Solvolyse von substituierten Phenyl‐ und Benzyl‐ silanen der Formelnwird verglichen. Hieraus wird der induktive Übertragungs‐Koeffizient der CH2‐Gruppe ermittelt.
Vanadiumpentachlorid
Authors: Slawisch Adolf , Jannopulos Athanassios 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung des bisher unbekannten VCl5 wird beschrieben. Untersuchungen der chemischen Reaktivität und physikalischen Eigenschaften der Verbindung werden geschildert; daraus ergeben sich Hinweise auf die Struktur.
Fluorsulfonylstickstoffverbindungen
Authors: Roesky H. W. , Tutkunkardes S. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Fluorsulfonylharnstoffderivaten mit Phosphorpentachlorid in Kohlenstofftetrachlorid konnten magnified image und magnified image isoliert werden. Diese Verbindungen lassen sich mit Arsentrifluorid in die entsprechenden Fluorderivaten überführen. Es konnte gezeigt werden, daß das PCI5 für den Fluor—Chlor‐Austausch verantwortlich ist. Sowohl Isocyanidesterchloride als auch Carbonylfluoridderivate reagieren mit Verbindungen, die ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom enthalten. Auf diese Weise wurden hergestellt: magnified image.Bei der Hydrolyse von magnified image entsteht wahrscheinlich magnified image als erstes Reaktionsprodukt. Die Säure konnte mit Tetraphenylphosphoniumchlorid als gut kristallisierbares Salz abgefangen werden. Fluorsulfonylisocyanat reagiert mit Aldehyden zu folgenden Verbindungen: FSO2NCHCH3, FSO2NCHC2H5, FSO2NCHCH(CH3)2 und FSO2NCHC6H5. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften sowie die IR‐ und NMR‐Spektren der Verbindungen werden beschrieben und zum Teil vergleichend diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXXIX. Zur Hydrolyse des Diphosphor‐tetrajodids
Authors: Baudler M. , Mengel M. 
Published: January 2005

AbstractBei der Darstellung des Ba2H2(H2P2O4)3 durch Hydrolyse von P2J4 in Bariumacetat/Essigsäure‐Pufferlösung liegen nach Abtrennung des Salzes im Filtrat neben P(II)—P(IV)‐, P(IV)‐, P(III)‐ und P(V)‐Säure noch etwa 17% des eingesetzten Phosphors als P(II)—P(II)‐Säure vor, so daß bei dieser Reaktion insgesamt 64% des Phosphors aus dem P2J4 als Hypodiphosphorige Säure H4P2O4 erfaßbar sind.Das bei der P2J4‐Hydrolyse in reinem Wasser ausfallende gelbe Reaktionsprodukt ist nicht — wie früher angenommen — ein fester Phosphorwasserstoff, sondern nach den Ergebnissen elementaranalytischer, jodometrischer und chromatographischer Untersuchungen eine hochmolekulare. aus Phosphor, Wasserstoff und Sauerstoff bestehende Substanz von statistischer Stöchiometrie mit der Oxydationszahl ∼0 des Phosphors. IR‐spektroskopisch konnten PH‐, PO‐ und PQP‐Gruppen, jedoch keine POH‐Gruppen nachgewiesen werden.Die P2J4‐Hydrolyse verläuft wahrscheinlich über ein gelb gefärbtes Primärprodukt mit 3bindigem Phosphor und liefert insgesamt ein sehr komplexes Reaktionsgemisch, in dem auch die anfänglich gebildeten Folgeprodukte teilweise noch weiterreagieren.
Die Kristallstruktur von LiEu3O4
Authors: Bärnighausen H. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von LiEu3O4, die einen neuen Strukturtyp verkörpert, wurde an Hand von integrierten WEISSENBERG‐Aufnahmen (MoKα‐Strahlung, 787 Reflexe) nach üblichen Methoden bestimmt und bis auf einen Zuverlässigkeitsindex von 4,3% verfeinert. Ebenso wie bei Eu3O4, dem ersten bekannten Europium (II, III)‐oxid, ist auch bei LiEu3O4 eine sichere Unterscheidung zwischen den verschiedenwertigen Europiumionen möglich. Die getroffene Zuordnung, die auf kristallchemischen Argumenten basiert, findet eine indirekte Bestätigung durch die experimentell gesicherte Ionenverteilung bei der isotypen Verbindung LiSr2EuO4. Der strukturelle Aufbau von LiEu3O4 wird im Vergleich zu den verwandten Oxiden EuO und Eu3O4 diskutiert. Besondere Beachtung finden hierbei die geometrischen Beziehungen zur letztgenannten Verbindung, da sich LiEu3O4 beim Erhitzen im Hochvakuum topotaktisch in Eu3O4 umwandelt. Zwischen LiEu3O4 und Yb3S4 besteht eine erstaunlich enge strukturelle Verwandtschaft, und zwar können alle Atome bis auf Lithium im Sinne einer Isotypiebeziehung einander zugeordnet werden.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXIII. Reaktion des 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disila‐4‐trimethylsilyl‐cyclopentens mit HBr
Authors: Fritz G. , Schober P. 
Published: January 2005

AbstractDer Ring des 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disila‐4‐trimethylsilylcyclopentens (a) wird bereits bei −78°C mit einem Mol HBr gespalten, wobei bevorzugt
magnified image
neben
magnified image
und (CH3)2 BrSiCH2Si(CH3)2CHCHSi(CH3)3 (d) gebildet werden. Bei 80°C setzt sich (b) unter β‐Spaltung vollständig um zu (CH3)2 BrSiCH2Si(CH3)2CH2 (e), (CH3)3SrBr (f). (CH3)2BrSiCH2SiBr(CH3)2 (g) und (CH3)3SiCHCH2 (h). Mit 4 Mol HBr bildet (a) u. a. (CH3)2BrSiCH2Si(CH3)2CH2CG2 Br (i), das durch Spaltung von (b) mit HBr entsteht. Ringspaltung und anschließende HBr‐Addition bestimmen den Reaktionsabluf bei −78°C. Mit steigender Temperatur macht sich zunehmend die β‐Spaltung der Additionsprodukte bemerkbar. Zur Klärung des Reaktionsablaufs wurde die Zwischenverbindung (c) synthetisiert und ihre Umsetzung mit HBr untersucht. Die Identifizierung der Reaktionsprodukte erfolgte über die PMR‐Spektren.
„Kationenreiche”︁ Oxide Die Kristallstruktur von Li3InO3
Authors: Stewner Frank , Hoppe Rudolf 
Published: January 2005

AbstractLi3InO3 kristallisiert trigonal, P3c1, mit a = 9,6064, c = 10,420Å, c/a = 1,0647 und Z = 12 Li3InO3/Zelle sowie In1 in 2(a), In2: 4(d), In3: 6(f), ferner O1, O2, O3, Li1, Li2, Li3 je in 12 (g). Gemäß Li2,3[4]{In□1/3}O2 liegt eine aufgefüllte Schichtstruktur vom CdJ2‐Typ vor. Berechnungen des Madelung‐Anteiles der Gitterenergie [MAPLE] stützen die röntgenographische Lokalisierung von Li und zeigen, warum In2, O1, O2 und O3 aus Idealpositionen herausrücken.
Über die Darstellung von Verbindungen des Typs Cl3VNR
Authors: Slawisch Adolf 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von VOCl3 mit silylsubstituierten Aminen gelingt die Substitution des Vanadylsauerstoffs, und man erhält Verbindungen des Typs Cl3V = NR. Auf diese Weise gelang es erstmals, die Verbindung Cl3V = NCH3 (I) rein darzustellen. Die Existenz der Verbindung (Cl3VNC6H5)x (II) wird durch direkte Synthese aus Cl3VO und ((CH3)3Si)2NC6H5 sowie durch die Zersetzung der neuen Additionsverbindungen Cl3VO · 2 OCNC6H5 (III) und Cl3VO · 2 OSNC6H5 (IV) wahrscheinlich gemacht.
Reaktionen von Organobleiderivaten mit Schwefelverbindungen. V. Die Umsetzung von Tetraäthyl‐ und Tetramethylblei mit Sulfurylchlorid
Authors: Gelius Rolf 
Published: January 2005

AbstractTetraäthyl‐ und Tetramethylblei werden durch Sulfurylchlorid in verdünnten Lösungen zunächst zu Trialkylbleichlorid chloriert. Die weitere Umsetzung zum Dialkylbleidichlorid verläuft mit wesentlich geringerer Geschwindigkeit. Blei(II)‐Salze entstehen hierbei in der Hauptsache nicht durch wiederholte Chlorierung nach der Reaktionsfolge

equation image

sondern durch thermische Disproportionierung aus R3PbCl und R2PbCl2.
Kinetik und Mechanismus der Substitutionsreaktionen von Komplexverbindungen. XXIII. Die Wasserstoff‐bis‐nyoximato‐diselenocyanatokobaltiat(III)‐Säure und die Kinetik der Aquotisierung des [Co(NioxH)2(NCSe)2]‐Ions
Authors: Várhelyi Cs. , Finta Z. , Zsakó J. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde eine neue monobasische Komplexsäure, Wasserstoff‐bis‐nyoximato‐diselenocyanato‐kobaltiat, H[Co(NioxH)2(NCSe)2] durch Oxydation einer Mischung von 1,2‐Cyclohexandion‐dioxim (Nyoxim), Kobalt(II)‐acetat und KCNSe erhalten. 34 neue Komplexe dieser Säure wurden in kristalliner Form isoliert. Zur Klärung einiger Strukturfragen erfolgten spektrophotometrische Untersuchungen im UV‐ und IR‐Bereich. In wässerigen Lösungen des Komplexions fand eine Aquotisierungsreaktion statt, die zum Austausch eines CNSe−‐Ions durch Wasser führte. Die Kinetik dieser Reaktion wurde bei verschiedenen Temperaturen untersucht (Aktivierungsenergie Ea = 32,5 ± 0,9 kcal/Mol, ARRHENIUSScher vorexponentieller Faktor lg Z = 15,5 ± 2,5). Die Ergebnisse wurden mit den kinetischen Parametern der Aquotisierung des analogen Bis‐Dimethyl‐glyoximato‐diselenocyanato‐kobaltiat(III)‐Ions verglichen.
Über Thio‐ und Selenoniccolate und ‐palladate der schweren Alkalimetalle
Authors: Bronger W. , Eyck J. , Rüdorff W. , Stöussel A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Darstellung und Eigenschaften folgender ternärer Sulfide und Selenide mit der allgemeinen Zusammensetzung A2M3X4 berichtet: K2Ni3S4, Rb2Ni3S4, Cs2Ni3S4; K2Ni3Se4; K2Pd3S4, Rb2Pd3S4, Cs2Pd3S4; K2Pd3Se4, Rb2Pd3Se4, Cs2Pd3Se4.Alle Verbindungen sind nahezu unmagnetisch, was auf planare Schwefelkoordination von Ni2+ und Pd2+ hindeutet. Untersuchungen zur Struktur von Cs2Pd3S4 bestätigen diese Annahme.
Zum System V2O5K2SO4
Authors: Hähle S. , Meisel A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Röntgen‐ und DTA‐Untersuchungen wurde das Zustandsdiagramm des Systems V2O5K2SO4 ermittelt. Oberhalb 335°C bildet sich in endothermer Reaktion die Verbindung 5V2O5·3K2SO4, die bei 510°C schmilzt. Sie kristallisiert nadelförmig und bildet Hydrate. Die Eutektika liegen bei 31 (505°) und 55 Mol‐% K2SO4 (455°C).
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallionen in verschiedenen Oxydationsstufen. X. Elektronische und infrarotspektroskopische Untersuchungen am System Zn(ZnxV2−x)O4
Authors: Reuter Bertold , Müller Klaus 
Published: January 2005

AbstractIm Spinellsystem \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm Zn}({\rm Zn}_{\rm x} \mathop {\rm V}\limits^{ + 3} _{2 - 2{\rm x}} \mathop {\rm V}\limits^{ + 4} _{\rm x}){\rm O}_4 (0 \le {\rm x} \le 0,50)$\end{document} führt die definierte Änderung des V3+/V4+‐Verhältnisses auf den Oktaederplätzen zu kontrollierter Valenzhalbleitung. Die oberhalb x = 0,18 röntgenographisch beobachtete Tieftemperaturphase mit geordneter Verteilung der Ionen auf den Oktaederplätzen hat einen höheren spezifischen Widerstand als die ungeordnete Hochtemperaturphase. Einen voneinander abweichenden Verlauf zeigen auch die Aktivierungsenergien für die Hoch‐ und Tieftemperaturphase im Bereich x > 0,15. Im gesamten Mischkristall‐System liegt p‐Leitung vor, für x > 0,03 ist die gemessene Thermokraft schwach temperaturabhängig. Die IR‐Spektren der beiden Phasen unterscheiden sich in Anzahl und Lage der Banden zwischen 1000 und 200 cm−1 nicht voneinander.
Zur Kristallstruktur von Li3AuO3, Li5AuO4, KAuO2 und RbAuO2
Authors: Wasel‐Nielen H.‐D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden die Verbindungen Li3AuO3 (gelb) und Li5AuO4 (farblos). Nach Pulverdaten kristallisiert Li3AuO3 tetragonal (a = 9,111, c = 3,576 Å; Z = 4, D = P4 mnm), orthorhombisch dagegen Li5AuO4 (a = 3,673, b = 9,505, c = 2,940 Å; Z = 1, D = Immm), Na3AuO3 (a = 8,56, b = 10,51, c = 9,00 Å; Z = 8), KAuO2 (a = 3,585, b = 5,849, c = 3,005 Å; Z = 1, D = Pmmm), RbAuO2 (a = 4,56, b = 12,30, c = 5,96 Å; Z = 4, D = Cmcm) und CsAuO2 (a = 5,04, b = 12,76, c = 5,96 Å; Z = 4).
Über Oxarsolane und Thioarsolane
Authors: Sommer Klaus 
Published: January 2005

AbstractDurch HCl‐Abspaltung wird aus 1,3‐Propanol‐dichlorarsin, HOC3H6 · AsCl2, das 2‐Chlor‐1,2‐oxarsolan dargestellt. Hydrolyse in Gegenwart von Triäthylamin führt zu Bis‐1,2‐oxarsolanyl‐oxid. Bis‐1,2‐thioarsolanyl‐sulfid erhält man aus 1,3‐Chlorpropylarsensulfid, (ClC3H6AsS)3, durch Umsetzen mit Thioharnstoff und Zersetzen des entstandenen Thiuroniumsalzes. Reaktion mit Arsentrichlorid liefert das 2‐Chlor‐1,2‐thioarsolan, das zum Bis‐1,2‐thioarsolanyloxid hydrolysiert werden kann.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Über Dithiomolybdate und ‐wolframate (NH4)2MoO2S2 und (NH4)2WO2S2, Verbindungen mit starken Wasserstoffbrücken
Authors: Müller A. , Diemann E. , Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractDie Ammoniumsalze der Ionen MoO2S22− und WO2S22− zeigen signifikante Abweichungen in den Schwingungsspektren sowie in ihrer Kristallstruktur; dies läßt sich durch das Vorliegen von Wasserstoffbrückenbindungen erklären. Entsprechendes gilt auch für (NH4)2WO2Se2. K2MoO2S2 sowie alle anderen bisher bekannten Alkalichalkogenomolybdate und‐wolframate kristallisieren orthorhombisch in der Raumgruppe D2h16‐Pnma, die Ammoniumsalze jedoch monoklin in der Raumgruppe C2h16C2/c:
equation image
Salze von MoO2S22− und WO2S22− mit den Kationen [Ni(NH3)6]2+ und Tl+ werden dargestellt und ihre Eigenschaften mitgeteilt.
Über die Ammonolyse von Organometallen. XI. Die Ammonolyse von Diphenylbleijodid, — Bildung von Kaliumhexaamidoplumbat (IV)
Authors: Schmitz ‐Du Mont O. , Jansen W. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von (C6H5)2PbJ2 (I) in flüss. NH3 mit KNH2 führt zu K2[Pb(NH2)6] (II). Als Zwischenprodukte wurden isoliert: (C6H5)2PbJ2 · 3NH3 (III), (C6H5)2 · PbNH (V) und K2[(C6H5)2Pb(NH2)4] (VIII).
Fluorphosphorylamide
Authors: Roesky H. W. , Kloker W. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung einiger neuer Phosphor‐Fluoramide des Typs RP(O)FNH2 wird beschrieben. R = CH3O‐, C6H5O‐, NH2‐, CH3NH‐, C2H5NH‐, C6H5‐, C6H11‐, C6H11‐, C2H5‐, CH3‐ und C6H5S‐. Alle hier angegebenen RP(O)FNH2‐Verbindungen konnten bei −80°C in Diäthyläther aus den entsprechenden Difluoriden RP(O)F2 und Ammoniak hergestellt werden:

Läßt man dagegen P(O)FCl2 im Molverhältnis 1:4 mit Ammoniak reagieren, so erhält man auch das bisher nicht bekannte Diamid der Reihe P(O)F3−n(NH2)n, n = 1,2,3:

P(O)FCl2 + 4NH3 → P(O)F(NH2)2 + 2NH4Cl.Bei der Darstellung der Ausgangsverbindungen konnte CH3OP(O)F2 und CH3NHP(O)F2 neu gewonnen werden. Der Gang charakteristischer Valenzschwingungen und einiger NMR‐Daten wird in homologer Reihe diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff‐Verbindungen. XC. Reaktionen des Lithium‐bis(trichlorsilyl)amids mit rein anorganischen Halogensilanen
Authors: Wannagat U. , Schulze M. , Bürger H. 
Published: January 2005

AbstractLithium‐bis(trichlorsilyl)amid reagiert in Gegenwart von Siliciumtetrachlorid, ‐tetrabromid, ‐jodidtrichlorid oder Germaniumtetrachlorid nur unter Selbstzerfall zu Dekachlor‐N,N′‐bis(silyl)‐cyclo‐di(silaz)an, dagegen mit Jodsilan zu Bis‐(trichlorsilyl)‐silyl‐amin und mit Siliciumtetrafluorid zu Bis(trichlorsilyl)‐trifluorsilyl‐amin. Dieses dismutiert jedoch noch während der Bildung teilweise zu einem nicht trennbaren Gemisch mit Trichlorsilyl‐dichlorfluorsilyl‐chlordifluorsilyl‐amin und Tris(dichlorfluorsilyl)amin.