bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
The unperturbed dimensions of amylose benzoate
Authors: Patel C. K. , Patel R. D. 
Published: April 2003

AbstractThe unperturbed dimensions of amylose benzoate have been obtained by the application of various theoretical and empirical treatments to viscosity measurements carried out in good solvents. A mean value for [〈r〉z/M̄w]1/2 of 0.91 Å was obtained at 30°C. The degree of stiffness of amylose benzoate has been compared with other amylosic chains.
Polychalkone. I. Synthese und eigenschaften thermostabiler polychalkone
Authors: Oleinek Von Heinz , Zugråvescu Ioan 
Published: April 2003

AbstractEs wird die Polykondensation („Polycrotonisation”︁) zwischen aromatischen Dialdehyden und aromatischen Diacetylverbindungen, CH3COArXArCOCH3, die zu Polychalkonen führt, beschrieben. Die erhaltenen Polymeren sind thermisch stabil. Nur an zwei Polymeren konnte die Viskosität in Dimethylformamid gemessen werden, da die anderen in allen Lösungsmitteln unlöslich sind. Wie bei Mono‐ und Dichalkonen, wurde auch bei den synthetisierten Polychalkonen Halochromie beobachtet. Sie weisen paramagnetische Eigenschaften auf und sind Halbleiter.
A study of the sorption and permeability of gases and vapors in solvent‐drawn polyethylene
Authors: Williams J. L. , Peterlin A. 
Published: April 2003

AbstractPolyethylene film drawn in benzene to a draw ratio 2 exhibits a nearly twofold increase in sorption, a 70 times higher diffusion constant and 104 times higher permeability than undrawn material. This is in contrast with cold drawn polyethylene when all three properties are drastically reduced. The proportionality of permeability with M−1/2 of the diffusant gas indicates a KNUDSEN type molecular flow through a great many capillaries penetrating the film. Under the simple assumption of unchanged true diffusion constant the observed increase of diffusion flow in the sorption transient can be explained by a corresponding increase of accessible surface. This increase turns out to be 14.5 cm2 per cm2 of film. If all new surface is that of cylindrical capillaries and the flow indeed occurs through the same capillaries which are supposed to be perpendicular to the film surface one calculates the capillary radius to 905 Å and their number to 5.1.106/cm2. The porosity of the film, i.e., the hole to total volume ratio is 1.32·10−4.
Anionic polymerization of aldehydes. III. Equilibrium polymerization of chloro‐ and methyl‐substituted acetaldehydes
Authors: Mita Itaru , Imai Isao , Kambe Hirotaro 
Published: April 2003

AbstractChloro‐ and/or methyl‐ trisubstituted acetaldehydes and isobutyraldehyde were polymerized anionically in THF at low temperature. All the polymers were living and an equilibrium between polymerization and depolymerization was reached easily provided that high catalyst concentrations were used. From the temperature dependence of the equilibrium monomer concentration, the heats and entropies of polymerization and the ceiling temperatures were determined. The ceiling temperatures of the polymerization of trisubstituted acetaldehydes decreased in the order of
magnified image
and the heats of polymerization decreased in the reverse order, showing that chlorine substitution for methyl groups in aldehydes increases the stability of a polymer relative to its monomer and that the change in entropy has a stronger influence on the order of the ceiling temperatures of the series than the change in enthalpy. Thermodynamic quantities for the polymerization of isobutyraldehyde were also determined and compared with those of trisubstituted acetaldehydes.
Stereokontrolle. III. Geschwindigkeitskonstanten der iso‐ und syndiotaktischen anlagerung
Authors: Elias Von Hans‐Georg 
Published: April 2003

AbstractDie Geschwindigkeitskonstanten der iso‐ und syndiotaktischen Anlagerung lassen sich bei endkontrollierten 1‐Weg‐Mechanismen aus der Geschwindigkeitskonstante kw der Wachstumsreaktion und den Anteilen an iso‐ und syndiotaktischen Diaden und Triaden berechnen. Entsprechende Gleichungen werden für den BERNOULLI‐Fall und die MARKOV‐Statistik 1. Ordnung (bezogen auf Monomerdiaden) angegeben. Die Temperaturabhängigkeit der Diadenbildung bei MARKOV‐Ketten wird diskutiert.
The effect of temperature on the conformation of oligomeric propylene glycols in aqueous solution
Authors: Sandell L. S. , Goring D. A. I. 
Published: April 2003

AbstractThe intrinsic viscosities of the oligomeric propylene glycols in water agree well with [η] values computed for a tightly packed disc‐coil model over the temperature range 9.5 to 59.0°C. The observed decreases in intrinsic viscosity with increasing temperature can be ascribed to desolvation of the disc‐coiled chain.
Formation and properties of poly‐L(DL)‐lysine‐copper(II) complexes
Authors: Hatano Masahiro , Nozawa Tsunenori , Ikeda Sakuji , Yamamoto Takakazu 
Published: April 2003

AbstractWater‐soluble poly‐L‐lysine‐ and poly‐DL‐lysine‐copper(II) complexes were prepared in aqueous alkaline solutions.The complex‐formations of poly‐L‐lysine and poly‐DL‐lysine with cupric ions in aqueous solutions were studied with pH titration and electronic spectroscopy and measurements of optical rotatory dispersion, circular dichroism and solution viscosity. From the results it was revealed that the poly‐L‐lysine forms two kinds of complexes, being formed on the degree of neutralization α < 0.5 and > 0.5, respectively. The former complex consists of a cupric ion coordinated with four amino nitrogen atoms of the side chains. Some extents of helical conformation of poly‐L‐lysine are held after the complex formation with cupric ions at a pH over 10. The results on the poly‐L‐lysine‐copper(II) complexes were compared with those on the poly‐DL‐lysine‐copper(II) complexes.
Polymérisation de dérivés du cyclopropane. I. Polymérisation du méthyl‐1 vinyl‐1 dichloro‐2.2 cyclopropane
Authors: Pinazzi Par Chr. P. , Pleurdeau A. , Brosse J. C. 
Published: April 2003

AbstractLe méthyl‐1 vinyl‐I dichloro‐2.2 cyclopropane, préparé à partir de l'isoprkne par addition d'un dichlorocarbbne sur la double liaison méthylée, a été soumis à l'action de catalyseurs de polymérisation du type acides de LEWIS et du type ZIEGLER‐NATTA. Dans tous les cas, il y a participation simultanée de la double liaison vinylique et du groupement gem‐dihalocyclopropyle. Les oligomhres obtenus ont une structure chlorocyclobuthique, montrant qu'il y a réarrangement au cours de la polymérisation ainsi que réaction de déhydrohalogénation correspondant à la perte d'une molecule d'acide chlorhydrique par unite monombre. Ces résultats sont parfaitement en accord avec ceux obtenus par d'autres auteurs lors de la polymérisation du vinylcyclopropane. Différentes études ont été éffectuées, concernaut les variations du taux de conversion en fonction des differents facteurs influengant la réaction de polymérisation.
A study of some properties of aromatic imides
Authors: Dine‐Hart R. A. , Wright W. W. 
Published: April 2003

AbstractThe melting point, solubility and infrared spectra of a number of aromatic imides, mainly disubstituted N.N′‐diphenylpyromellitimides, have been determined. The variation in properties observed could be explained satisfactorily by making certain assumptions about the planarity, polarisation and intermolecular interactions of the compounds.
Elektron‐Donator‐Akzeptor‐Komplexe und Polymerisation. III. Über die Copolymerisation von Maleinsäureanhydrid mit Isomeren Butylvinyläthern
Authors: Hallensleben Manfred L. 
Published: April 2003

AbstractMaleinsäureanhydrid bildet in organischen Lösungsmitteln mit n‐Butyl‐, iso‐Butyl‐ und tert‐Butylvinyläther Elektron‐Donator‐Akzeptor‐Komplexe der stöchiometrischen Zusammensetzung 1 : 1. Die Komplexbildungskonstanten wurden in Tetrachlorkohlenstoff UV‐spektroskopisch zu 0,56, 1,11 bzw. 2,12 l· Mol−1 bestimmt. Durch radikalische oder thermische Initiierung werden Polymerisate erhalten, die unabhängig von der Zusammensetzung der Monomerenmischung die Monomeren im Verhältnis 1 : 1 enthalten. Die Geschwindigkeit der thermischen Polymerisation verläuft nach nullter Ordnung und steigt mit zunehmenden Komplexbildungskonstanten. Ein Maximum der Polymerisationsgeschwindigkeit wird dann beobachtet, wenn die Monomeren im Verhältnis 1 : 1 vorliegen; in diesem Falle ist die Konzentration an Elektron‐Donator‐Akzeptor‐Komplex in der Polymerisationslösung am größten. Für berechnete konstante Konzentrationen an Elektron‐Donator‐Akzeptor‐Komplex bei verschiedenen Monomerverhältnissen wird ein Absinken der Polymerisationsgeschwindigkeit mit wachsender Maleinsäureanhydridkonzentration in der Lösung beobachtet. Daraus und aus den gemessenen Änderungen der Dielektrizitätskonstante des Reaktionsmediums wird geschlossen, daß der Elektron‐Donator‐Akzeptor‐Komplex zwischen Maleinsäureanhydrid und den isomeren Butylvinyläthern die polymerisationsaktive Spezies ist.
Séparation chromatographique par des gels de polystyrène preparés par réticulation anionique
Authors: Weiss Paul , Herz Jean , Rempp Paul , Gallot Zlatka , Benoît Henri 
Published: April 2003

AbstractChromatographic columns were filled with anionically prepared polystyrene gels of various porosities. Linear polystyrene samples were injected in these columns and the retention volumes were measured. Normalized curves have been compared, the dynamic partition coefficient being plotted versus the logarithm of the molecular weight of the injected polymer. It has been established that the domain of molecular weights in which chromatographic separation may take place depends upon the parameters characterizing the gel: molecular weight of the linear “precursor”, overall concentration at the gel point, proportion of crosslinking agent.It has been found that the chromatographic retention times depend on such factors as size of gel particles, flow‐rate of the elution solvent. This shows that the exchange equilibrium between the pores of the gels and the flowing intersticial liquid are far from being fulfilled. However by choosing standard conditions one gets reproducible results which may be adequately compared.It should be emphasized that macroporosity of a gel is not a prerequisit for chromatographic separation.
Die Radikalausbeute beim thermischen Zerfall von Azoisobuttersäuredinitril in Gegenwart von Sauerstoff
Authors: Vogt Walter 
Published: April 2003

AbstractMit Hilfe markierter Azoverbindungen wurde der gekreuzte Abbruch zwischen Primärradikalen gemessen, und zwar in mit Sauerstoff gesättigten Lösungen bei 90°C. Für verschiedene Lösungsmittel wurden folgende maximale Werte gefunden (in Mol‐% bezogen auf die Menge an zerfallener Azoverbindung):

Benzol: 1,2; Toluol: 0,6; n‐Propylacetat: 0,4; Dioxan: 0,4;
Cyclohexan: < 0,1; Methylmethacrylat: < 0,1.
Aus diesen Ergebnissen folgt, daß die wirksame Radikalausbeute bei Autoxydationsreaktionen, die durch Azoisobuttersäuredinitril gestartet werden, unter den üblichen Reaktionsbedingungen eine konzentrationsunabhängige Größe ist. Aufgrund theoretischer überlegungen war das nicht von vornherein sicher.
Polymerization of conjugated dienes at high pressures. VIII. Iodine‐initiated polymerization of isoprene under high pressure
Authors: Abdi‐Oskoui Hosséine , Jenner Gérard , Deluzarche Antonin , Maillard Alfred 
Published: April 2003

AbstractIt was found that isoprene polymerizes quickly at 20°C in presence of iodine, but only if it is submitted to a pressure of 14,000 bar. Several elements particularly such as the constance of the microstructure (76% 1.4 trans addition) lead to the assumption of radical mechanism. The polymerization is very sensitive to pressure, especially in the propagation step.
Polymèes xylylèniques. I. Polycondensation des 1.4‐dichlorométhylbenzène, 1.4‐dichlorométhyle 2.5‐diméthylbenzène et du 1.3‐dichlorométhyle 4.6‐diméthlbenzène en présence de chlorure d'aluminium
Authors: Iovu Mircea , Tudorache Elena 
Published: April 2003

AbstractDans des travaux antérieurs sur la polycondensation des dérivés dichlorométhylés avec des hydrocarbures aromatiques, nous měmes et d'autres auteurs avons négligé la possibilité de l'homopolycondensation des dérivés dichlorométhylés. Afin de nous rendre compte si les dérivés dichlorométhylés du benzène qui ont au moins deux positions occupées par l'hydrogène peuvent donner des réactions de polycondensation entre eux, nous avons entrepris une étude en ce qui concerne la polycondensation des 1.4‐dichlorométhylbenzène, 1.4‐dichlorométhyl 2.5‐diméthylbenzène et du 1.3‐dichlorométhyl 4.6‐diméthylbenzène en présence de AlCl3 comme catalyseur.Pour obtenir des produits de polycondensation homogénes la réaction a été effectuée dans le sulfure de carbone. Dans ces conditions on a obtenu des produits de polycondensation dont les propriétés sont fonction de la matière première employée.En oǔtre, ils sont en général insolubles et infusibles.Les meilleurs rendements ont été obtenus à partir du 1.3‐dichlorométhyl 4.6‐diméthylbenzène.On a établi les caracteristiques des produits d'homopolycondensation par analyse des spectres IR.
Polyamides from unsaturated acids IV. Polyfumaramides from methyl‐substituted fumaric acids
Authors: Guidotti Vincenzo , Russo Mario , Mortillaro Luigi 
Published: April 2003

AbstractUnsaturated polyamides from methyl‐fumaric (2‐methyl‐fumaric and 2.3‐dimethyl‐fumaric) acid dichlorides and diamines, i.e. 1.6‐hexamethylenediamine, 1.10‐decamethylenediamine, m‐xylylenediamine, piperazine and trans‐2.5‐dimethylpiperazine were synthesized by low‐temperature polycondensation.The polymer structures and properties were investigated by IR, X‐ray, NMR, DSC, and TGA analyses.All polyamides were found to be soluble in several volatile organic solvents: furthermore – unlike polyamides derived from unsubstituted fumaric acid – polyamides from substituted fumaric acid derived from primary diamines showed melting or softening points.
Die Kinetik der durch Acetationen‐Entladung angeregten radikalischen Polymerisation von Methylmethacrylat im nichtwäßrigen Medium
Authors: Olaj O. F. , Breitenbach J. W. , Sommer F. 
Published: April 2003

AbstractBei der Elektrolyse von Natriumacetat in Dimethylformamid(DMF)/Essigsäure (AcOH)/Methylmethacrylat(MMA)‐Gemischen, die auch ein Lösungsmittel für Poly‐MMA darstellen, kommt es unter geeigneten Bedingungen zwischen Platinelektroden lediglich an der Anode zur Polymerisation. Der Kettenstart wird dabei durch Folgeprodukte der anodischen Entladung der Acetationen ausgelöst. Die Polymerisationsgeschwindigkeit ist der vierten Wurzel der Stromstärke proportional; ab einer Stromdichte von etwa 2,5 mA/cm2 erfolgt allerdings keine weitere Zunahme der Polymerisationsgeschwindigkeit mehr. Dieser Punkt fällt ungefähr mit dem Beginn der anodischen Oxydation von DMF zusammen. Im untersuchten Temperaturbereich (10–45°C) ist die Bruttoaktivierungsenergie des Polymerisationsvorgangs (8,6 kcal/Mol) fast doppelt so groß wie bei photochemischer Anregung. Die bei den erhaltenen Polymerisationsgeschwindigkeiten auftretenden Polymerisationsgrade sprechen ebenso wie die Abhängigkeit der im System gebildeten Polymermenge P vom Volumen der Lösung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm V}\left( {{\rm P} \sim \sqrt {\rm V} } \right)$\end{document} für einen homogenen Verlauf der Polymerisation im gesamten Reaktionsraum.Diese Befunde lassen sich mit Hilfe einer Modellvorstellung deuten, bei der eine unmittelbar an die Elektrode angrenzende Schicht als eigene „Reaktionszone”︁ aufgefaßt wird (Zweizonenmodell). In dieser Elektrodenzone stellt sich bei der Elektrolyse eine stationäre Konzentration cER an „Elektrodenzonen‐Radikalen”︁ ein; nur ein geringer Bruchteil dieser Radikale gelangt durch Desorption, Diffusion oder Reaktion mit dem Monomeren in das Lösungsinnere, das den eigentlichen Reaktionsraum darstellt. Nur dieser Bruchteil der primär an der Elektrode gebildeten Radikale, der sich dann innerhalb der Lebensdauer der Radikalketten homogen im gesamten zur Verfügung stehenden Elektrolysenvolumen verteilt, ist für die Bildung hochmolekularer Produkte verantwortlich.
Mechano‐chemisch synthetisierte Polychelate. I. Mechano‐chemische Komplexbildung durch Schwingmahlung von Polyäthylenterephthalat mit Eisenchlorid in Gegenwart von Äthylendiamin
Authors: Simionescu Cristofor , Oprea Cleopatra Vasiliu , Neguleanu Claudia 
Published: April 2003

AbstractEs wurden zum erstenmal Komplexbildungsreaktionen von makromolekularen Liganden mit metallischen Chelatzentren unter mechano‐chemischen Aktivierungsbedingungen durchgeführt.Als Liganden dienten Fragmente, die durch mechano‐chemische Polykondensation von Polyäthylenterephthalat mit Äthylendiamin erhalten wurden; als komplexbildendes metallisches Agens wurde dreiwertiges Eisenchlorid verwendet. Die Umsetzung verläuft unter den Bedingungen der Schwingmahlung von Polyäthylenterephthalat in Gegenwart von Diamin und von anorganischem Salz und führt zu thermostabilen, unschmelzbaren und unlöslichen Polymeren mit Halbleitereigenschaften.
Polymerisation of vinyl monomers by transition‐metal allyl compounds. IV. Molecular weight distribution of poly(methyl methacrylate)
Authors: Ballard D. G. H. , Dawkins J. V. 
Published: April 2003

AbstractMolecular weights and molecular weight distributions of poly(methyl methacrylate) initiated by Cr(2‐methallyl)3 have been determined by gel permeation chromatography. The distribution is shown to broaden with polymerisation conversion, and it is suggested that this results from the formation of long chains having a high isotactic triad content. Number average molecular weights extrapolated to zero conversion are shown to depend largely on transfer processes. The experimental molecular weight distribution at zero conversion is shown to correspond to that expected from the polymerisation mechanism.
Studies on the swelling of crosslinked polymers of mono‐, di‐, tri‐, and poly(ethylene glycol) monomethacrylates in water and normal alcohols
Authors: Ore Svein , Kulvik Eigil , Ohr William , Zapffe Jan W. 
Published: April 2003

AbstractFrom the equilibrium swelling of lightly crosslinked glycol monomethacrylate polymers in water and normal alcohols (C1 to C10) and in water‐alcohol mixtures it has been possible to draw conclusions regarding the molecular arrangements created by the specific interaction between polymer and sorbate molecules in these systems. The interaction has also been discussed in terms of the solubility parameter concept extended to systems in which hydrogen bonding is operative.
Stabile polyradikale mit stickoxid‐gruppen
Authors: Braun Dietrich , Hauge Sven 
Published: April 2003

AbstractDie Herstellung und die radikalische Polymerisation von N‐(4‐Diphenylamino)‐acrylamid und N‐(4‐Diphenylamino)‐methacrylamid werden beschrieben. Durch Oxydation des Poly‐N‐(4‐diphenylamino)‐acrylamids mit Bleidioxid erhält man nicht das erwartete polymere Diphenylstickstoffradikal, sondern ein Polyradikal mit Diphenylstickoxidgruppen.
Analysis of optical rotatory dispersion of poly‐ and oligo(L‐lactate) by two‐term DRUDE equation
Authors: Matsuo Shunji , Iwakura Yoshio 
Published: April 2003

AbstractOptical rotatory dispersion (ORD) and circular dichroism (CD) of poly(L‐lactate) were investigated and were compared with those of optically active oligo(L‐lactate),

prepared by the stepwise method. Two‐term DRUDE equation was applied to analyse the ORD curves using n‐π* and π‐π* transition bands as the critical wavelengths, Λ0 and Λ1. No drastic difference in ORD between poly(L‐lactate) and oligo(L‐lactate) was detected in chloroform and dioxane, which suggests that the polymer does not form any special conformation in these solvents. However, in acetonitrile it was found that the value of −A1/A0 (A1 and A0 are constants characteristic of π‐π* and n‐π* transitions of ester chromophores, respectively) of the polymer differed from that of the oligomer (n = 3).
A study of intramolecular reaction during linear polyurethane formation
Authors: Stepto R. F. T. , Waywell D. R. 
Published: April 2003

AbstractThe numbers of rings formed in the reactions of hexamethylene diisocyanate with two polyethylene glycols have been determined as a function of dilution and ratios of reactants. In this work the cryoscopic apparatus developed in the preceding paper has been utilised. It is found that more rings are formed (a) in dilute solutions, (b) with reactants of lower molecular weight, and (c) in reactions at equimolar concentrations. Some of the results may be interpreted approximately by means of JACOBSON and STOCKMAYER's theory. Values of the FLORY‐HUGGINS' interaction parameter χ have been determined from the cryoscopic data. They show a very marked dependence on the density of hydroxyl groups in the chain.
The alkaline hydrolysis of methyl methacrylate/isoprene copolymers. 2. Confirmation of the calculated copolymer sequence distributions by 220 MHz NMR spectroscopy
Authors: Bevington J. C. , Ebdon J. R. 
Published: April 2003

AbstractPeaks in the 220 MHz NMR spectra of methyl methacrylate/isoprene copolymers may be used to determine the sequence distributions in the copolymers. Sequence distributions determined in this way are in good agreement with those calculated using reactivity ratios.
Studies on the structure of polyurethane elastomers. III. Characterization of linear polyurethanes by NMR‐spectroscopy: Components and molecular weight
Authors: Chokki Yasuo , Nakabayashi Masamitsu , Sumi Masao 
Published: April 2003

AbstractThe NMR method was applied to the analysis of linear polyurethanes and also for their molecular weight determination. The number‐average molecular weight can be calculated from the ratio of NMR absorption intensity corresponding to chain segments of polymers to that of end groups.
Metal halide and organometal halide catalyzed copolymerization and cyclocodimerization of acrylonitrile and butadiene
Authors: Kuran Witold , Pasynkiewicz Stanislaw , Florjańczyk Zbigniew 
Published: April 2003

AbstractThe effect of inorganic halides MX (M = Zn, Al, Ti, B; X = Cl, Br) and organometallic halides MRX (M = Zn, Al; R = CH3; X = Cl) of LEWIS acid type was studied with respect to the copolymerization and the cyclocodimerization of acrylonitrile and butadiene. The relative acid strength of these halides was established by IR studies of the acrylonitrile/halide complexes. In the presence of these LEWIS acids, acrylonitrile cyclocodimerizes with butadiene to give 4‐cyanocyclohexene the yield of which increases with acid strength, e.g., 100% for BCl3. Some of these acids give rise to the simultaneous formation of an acrylonitrile/butadiene (1:1) copolymer. As the acid strength is increased, the copolymer yield passes through a maximum to become nil at the highest acid strengths (TiCl4, BCl3). Unlike the inorganic halides, the organometallic halides MRX give rise to spontaneous copolymerization. A general mechanism of the reactions in the presence of MX and MRX is postulated to account for the data obtained.
Polymérisation et copolymérisation du sulfure de propylène amorcées par des systèmes dérivés du triéthylaluminium
Authors: Dumas P. , Spassky N. , Sigwalt P. 
Published: April 2003

AbstractLa polymérisation du sulfure de propylène amorcée par les systèmes binaires AIEt3/H2O conduit principalement à la formation de polymères amorphes de bas poids moléculaires. Dans certaines conditions, on peut obtenir également une petite fraction d'un tétramère cyclique cristallin de haut point de fusion. L'addition de tétrahydrothiophène au système AIEt3/H2O inhibe la formation du tétramère cyclique, pour laquelle l'intervention d'un mécanisme cationique a été proposé. Les amorceurs ternaires AIEt3/H2O/ROH permettent par contre d'obtenir des polymères de hauts poids moléculaires partiellement cristallins, analogues à ceux obtenus par amorçage avec le système ZnEt2/H2O.Dans les copolymérisations du sulfure de propylène et du sulfure d'isobutène amorcées par les systèmes AIEt3/H2O (1:1) et BF3/Et2O, le sulfure de propylène est le monomère le plus réactif.