bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über Polygermane. VI. 1,4‐Diiodoctaphenyltetragerman l‐(Ph2Ge‐)4l, Kristallstruktur und Schwingungsspektren
Authors: Dräger M. , Simon D. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Titelverbindung wurde bestimmt und bis R = 0,060 verfeinert. Die 6gliedrige Schweratomkette I‐Ge4‐I ist all‐trans angeordnet mit durchgehen d gestaffelter Konformation der Substituenten. Die Verdrillung der Phenylringe ergibt ein achtblättriges Propellermolekül (Ci‐Symmetrie). Abstände: Ge—Ge 245,1 (1) und 245,9 (2), Ge—I 255,9(1) pm. Die I‐(Ph2Ge‐)4I‐Molekeln packen nach Art einer tetragonal‐innenzentrierten Kugelpackung mit (10+4)‐Koordination.Bereiche für die 12 Normalschwingungen der I‐Ge4‐I‐Kette werden angegeben.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XXVII. Zum Einfluß verschiedener Träger auf die Dispersität von Nickel
Authors: Engels S. , Mörke W. , Wilde M. , Roschke W. , Freitag B. , Siegel H. 
Published: January 2005

AbstractNickel/Trägerkatalysatoren auf Basis von η‐, ϑ‐, α‐Al2O3 bzw. TiO2 wurden durch den chemisch bestimmten Reduktionsgrad der Aktivkomponente, mittels CO‐Chemisorption sowie durch statische Suszeptibilitätsmessungen und ferromagnetische Resonanz charakterisiert. Es wird der Einfluß der Wechselwirkung zwischen Träger und Aktivkomponente im unreduzierten Zustand auf die Nickel‐Kristallitgröße und deren Anzahl diskutiert.
Die Raman‐Spektren der Orthovanadate der Seltenen Erden
Authors: Baran E. J. , Escobar M. E. , Fournier L. L. , Filgueira R. R. 
Published: January 2005

AbstractDie Laser‐Raman‐Spektren der tetragonalen Orthovanadate der Seltenen Erden des Typs LnVO4 (Ln = Pr bis Lu) sowie diejenigen von ScVO4 und YVO4 wurden aufgenommen und an Hand einer „Site‐Symmetrie”︁‐bzw. Faktorgruppenanalyse gedeutet. Auch Daten früher durchgeführter IR‐Messungen wurden herangezogen. Der Einfluß der Kationen auf die inneren Anionenschwingungen wurde eingehend diskutiert.
Strukturen im System SnF2BF3
Authors: Bönisch J. , Bergerhoff G. 
Published: January 2005

AbstractIn Acetonitril als Lösungsmittel können aus SnF2 und BF3Me2O vier Phasen SnnF2n−1BF4 gewonnen werden.Sn2F3BF4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Z = 4) mit den Gitterkonstanten a = 5,395(5), b = 8,978(16), c = 14,894(11) å, β = 111,31(7)° und bildet polykationische Bänder der Zusammensetzung Sn2F3+ mit zwischengelagerten BF4−‐Ionen. Sn3F5BF4 kristallisiert ebenfalls in der Raumgruppe P21/c (Z = 4) mit den Gitterkonstanten a = 10,772(4), b = 7,638(4), c = 10,328(3) å, β = 98,29(4)°. Hier sind Sn6F10‐Ringe zu Schichten verknüpft, zwischen denen die BF4‐Ionen liegen.The crystal structure of Sn2F3BF4 has been determined as monoclinic, P21/c, Z = 4; a = 5.395(5), b = 8.978(16), c = 14.894(11) å, β = 111.31(7)°. The structure forms chains from Sn2F3+, BF4− ions are embedded. The crystal structure of Sn3F5BF4 is monoclinic, too. The space group is P21/c, Z = 4; a = 10.772(4), b = 7.638(4), c = 10.328(3) å, β = 98.29)4)°. Here the structure forms layers from connected Sn6F10 rings.
Carbosilylierte Phospha‐alkene
Authors: Issleib K. , Schmidt H. , Wirkner Chr. 
Published: January 2005

AbstractLithium‐tris‐trimethylsilylmethanid, (Me3Si)3C‐Li, reagiert mit verschieden substituierten Organyldichlorphosphinen zur Tris‐Trimethylsilylmethyl‐organylchlorphosphinen A, deren thermische Beanspruchung unter Abspaltung von Trimethylchlorsilan zu den Titelverbindungen der allgemeinen Formel B führt.magnified imageDie NMR‐spektroskopischen Daten der Verbindungen des Typs A und B sowie deren Synthese wer‐den diskntiert.
Basische Metalle. XXIV [1]. Ein‐ und zweikernige Cobaltthiolato‐Komplexe aus Disulfiden. Spaltung einer S–S‐Bindung durch eine Metall‐Base
Authors: Werner H. , Juthani B. 
Published: January 2005

AbstractDer Zweikernkomplex C5H5(PμMe3)Co(‐CO)2Mn(CO)C5H4Me (3) reagiert mit den Disulfiden S22 (R Ph, CH2Ph) unter Spaltung der Schwefel—Schwefel‐Bindung zu C5H5(PMe3)Co(SR)2 (4, 5). Aus 3 und S2Me2 erhält man ein Gemisch von C5H5(PMe3)Co(SMe)2 (6) und [C5H5Co(μ‐SMe)]2 (7). Die Synthese von C5H5(PMe3)Co(SCF3)2 (8) gelingt ausgehend von 3 und N(SCF3)3. Während bei den Reaktionen von 4 und 5 mit MeI der Komplex C5H5(PMe3)CoI2 (9) entsteht, bildet sich aus 4 und [OMe3]BF4 der Zweikernkomplex [C5H5(PMe3)Co(μ‐SPh)]2(BF4)2 (11). Die Umsetzungen von 11 mit L = PMe3 und P(OMe)3 führen zu den Verbindungen [C5H5Co(PMe3)(L)SPh]BF4 (12, 13), die mit [OMe3]BF4 zu [C5H5Co(PMe3)(L)(MeSPh)](BF4)2 (14, 15) reagieren.
Darstellung und Schwingungsspektren der Komplexe [MBr6]−, [Br5MN3]− und [Br5MNPPh3]− von Niob und Tantal Die Kristallstruktur von PPh4[NbBr6]
Authors: Müller Ulrich , Dübgen Rainer , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractAus MBr5 und PPh4Br bzw. PPh4N3 in Dichlormethan entstehen die Komplexe PPh4[MBr6] bzw. PPh4[MBr5N3] (M  Nb, Ta); letztere entstehen auch aus [MBr6]− und Iodazid. Nach den Schwingungsspektren bilden die Hexabromometallate im kristallinen Zustand verzerrte Oktaeder. Dies wird für PPh4[NbBr6] durch eine Kristallstrukturanalyse bestätigt; es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe B2/b mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle und mit den Gitterkonstanten a = 2301, b = 1777, c = 686 pm und = 96,6°. Die Struktur wurde mit Röntgenbeugungsdaten bestimmt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 5,5% verfeinert. Dem [NbBr6]−‐Ion kommt die Symmetrie Ci zu, die Abweichungen von der Symmetrie Oh sind nur gering. In den Azidokomplexen [MBr5N3]− sind die Azidgruppen kovalent an das Metall gebunden. Aus [NbBr5N3]– und Triphenylphosphin entsteht unter spontaner N2‐Eliminierung der Phosphiniminatokomplex [Br5NbNPPh3]–, während der entsprechende Tantalkomplex [Br5TaNPPh3]− nur photochemisch gebildet wird. Auf diese Weise läßt sich auch der Arsiniminatokomplex [Cl5NbNAsPh3]− darstellen. Von allen Verbindungen werden die IR‐Spektren mitgeteilt und zugeordnet.
Kristallographische Daten und Schwingungsspektren einiger Tellurhaltiger Perowskite des Typs ABTeO9
Authors: Botto I. L. , Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Darstellung einer Reihe neuer Mischoxide des Typs Sr3M2TeO9 (M = Al, Ga, In) und Ca3M2TeO9 (M = Al, Ga, In, Co, Fe, Cr) beschrieben, welche strukturell mit dem Perowskit verwandt sind. Die Gitterkonstanten dieser Phasen wurden aus den entsprechenden Pulverdiagrammen ermittelt. Die Schwingungsspektren wurden aufgenommen und zugeordnet. An Hand derselben wurden die Kraftkonstanten für die in diesen Gittern vorliegenden TeO6‐Gruppen, abgeschätzt. Es wurde auch festgestellt, daß in diesen Systemen nur ein begrenzter Einbau dreiwertiger Lanthanid‐Kationen möglich ist.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten symmetrischer Kreisel. XXI [1]. Das Schwingungs‐Rotationsspektrum von CF379Br und CF381Br im Bereich von v2
Authors: Burczyk K. , Bürger H. , Schulz P. , Ruoff A. 
Published: January 2005

AbstractDas Schwingungs‐Rotations‐Spektrum von CF379Br und natürlichem CF3Br wurde im Bereich der Grundschwingung v2 nahe 750 cm−1 im IR mit einer Auflösung von 0,04 cm−1 aufgenommen. Aus der Analyse der Spektren konnten für CF379Br und CF381Br v0, die Anharmonizitätskonstanten x23, x25 und x26 sowie aus der J‐Struktur die Werte B″ und B′ ermittelt werden. v2 steht in Fermi‐Resonanz mit 2v3 bei ∼700 cm−1.
Reaktionen des Trichlorphosphazophosphordichlorids, Cl3PNPCl2
Authors: Fluck E. , Hösle R. , Zischka A.‐ K. 
Published: January 2005

AbstractP2NCl5 reagiert mit SbF3 zu P2NCl3F2, aus dem mit Chlor P2NCl4F erhalten wird. Schwefel oxidiert P2NCl5 zu SP2NCl5, SO2 zu SP2NCl5 und OP2NCl5. Reaktionsprodukt aus P2NCl5 und H2S ist SPCl2(NH2) neben PCl3. Mit (n‐C4H9)3P reagiert P2NCl5 zu (n‐C4H9)3PNPCl2. Alle neuen Verbindungen sind durch ihre NMR‐Spektren und ihr chemisches Verhalten charakterisiert.
AgCo3H2(AsO4)3 und AgZn3H2(AsO4)3 Darstellung und Kristallstruktur Ein weiterer neuer Arsenat‐Strukturtyp
Authors: Keller P. , Riffel H. , Zettler F. , Hess H. 
Published: January 2005

AbstractAgCo3H2(AsO4)3 (1) und AgZn3H2(AsO4)3 (2) wurden durch Erhitzen eines Gemisches von As2O5, AgNO3, CoSO4 · 7H2O bzw. ZnSO4 · 7H2O und Wasser auf 300°C im Autoklaven dargestellt und röntgenographisch untersucht. Beide Verbindungen sind isotyp und kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind: (1) a = 1215,9(6), b = 1243,8(7), c = 678,2(3) pm, β = 113,16(3)° (2) a = 1216,9(2), b = 1249,5(3), c = 675,5(1) pm,β = 112,77(1)°. Die Struktur enthält Ketten aus kantenverknüpften CoO6‐ bzw. ZnO6‐Oktaedern, welche über AsO4‐Tetraeder, sowie über Silber‐Sauerstoff‐Bänder mit quadratisch‐planar koordiniertem Silber zu einem Gerüst verknüpft sind. Anhand der aus den geometrischen Daten berechneten Ladungsbilanzen und der IR‐Spektren wird das Auftreten von Wasserstoffbrücken diskutiert.
Schwingungsspektren isotopensubstituierter B‐Trifluor‐und ‐ Trichlor‐Borazole
Authors: Molt K. , Sawodny W. 
Published: January 2005

AbstractDie Infrarot‐ und Raman‐Spektren von (BFNH)3, (10BFNH)3 (BFND)3, (BClNH)3, (10BClNH)3, (BCl15NH)3, (10BCl—15NH)3, (BClND)3, (10BClND)3 (BCl—15ND)3 und (10BCl—15ND)3 wurden aufgenommen. Die Zuordnungen zu den Normalschwingungen konnten bestätigt und durch Auffindung bisher unbeobachteter Raman‐Linien in den Rassen A′1 und E″ ergänzt werden. Für sechs der sieben E′‐Schwingungen des (BFNH)3 konnten aus den Bandenkonturen der IR‐Gasspektren die Coriolis‐Kopplungskonstanten ermittelt werden.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallteilgittern. VII. Röntgenographische und elektronische Eigenschaften, Mößbauer‐ und IR‐Spektren des Spinellsystems AgCrSn(S1−xSex)4
Authors: Riedel E. , Morlock W. 
Published: January 2005

AbstractAgCrSnS4 und AgCrSnSe4 bilden die lückenlose Spinellmischkristallreihe AgCrSn(S1−xSex)4. Die Gitterkonstanten nehmen mit x linear um 50 pm zu, der mittlere Chalkogenparameter beträgt 0,384. Die Mößbauer‐Spektren bestehen aus einem schwach aufgespaltenen Dublett, dessen chemische Verschiebung kovalentem Sn(IV) entspricht. Die Substanzen sind n‐Halbleiter. IR‐Spektren wurden im Bereich 50 cm−1 bis 600 cm−1 gemessen.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XXVIII [1]. Zur Aktivität und Selektivität von Nickel/Träger‐Katalysatoren
Authors: Engels S. , Freitag B. , Mörke W. , Roschke W. , Wilde M. 
Published: January 2005

AbstractKatalysatoren mit 1 bzw. 10 Masse‐% Nickel auf TiO2 sowie auf verschiedenartigen Al2O3‐Trägern wurden in bezug auf ihre Aktivität bei der Ethanhydrogenolyse und der Umwandlung von Cyclohexan überprüft. Geringe Hydrogenolyseaktivitäten und hohe Dehydrierselektivitäten sind typisch für Ni/TiO2‐Katalysatoren sowie für Proben mit geringen Nickelgehalten auf oberflächenreichen Al2O3‐Trägern. Das Verhalten der Ni/Al2O3‐Katalysatoren wird als Folge der Wechselwirkung kleiner Nickelkristallite mit unreduziertem Nickel, das der Ni/TiO2‐Proben auf der Grundlage einer Bedeckung der Nickelkristallite mit Titanionen interpretiert.
Die Reaktion von TiCl4 und ZrCl4 mit (SeCN)2
Authors: Delgado M. S. , Fernandez V. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von TiCl4 bzw. ZrCl4 mit (SeCN)2 in CS2 wurden die Verbindungen TiCl3NCSe bzw. ZrCl3NCSe erhalten. Nach den Schwingungsspektren bilden die NCSe‐Gruppen über ihre N‐ und Se‐Atome Brücken zwischen den Metallatomen unter Ausbildung dimerer Einheiten.
Stabile Quecksilber(I)–Stickstoff‐Verbindungen. 10 [18]. Verbindungen von vier aromatischen Sulfonyl‐ bzw. Acylcyanamiden mit Quecksilbér(I)‐nitrat
Authors: Brodersen K. , Dölling R. 
Published: January 2005

AbstractSulfanilylcyanamid H2NC6H4SO2NHCN, Pyridin(3)‐sulfonylcyanamid C5H4NSO2NHCN, Nicotinoylcyanamid C5H4NCONHCN und p‐Aminobenzoylcyanamid H2NC6H4CONHCN wurden mit Quecksilber(I)‐nitrat umgesetzt. Die organischen Liganden reagierten zu Verbindungen der Zusammensetzung Hg2L2 (L  H2NC6H4SO2NCN−, C5H4NSO2NCN−, C5H4NCONCN−) und (Hg2L)NO3 (L  H2NC6H4CONCN−). Der Stöchiometrie Hg2L2 entsprechen Gruppenstrukturen LHgHgL, während die analytische Zusammensetzung (Hg2L)NO3 auf eine Kettenstruktur hindeutet, in der die Quecksilber(I)‐Einheit sowohl an die Amino‐ als auch an die Amidfunktion von p‐Aminobenzoylcyanamid gebunden ist. Die unterschiedliche Reaktionsweise der vier Cyanamid‐Derivate gegenüber Quecksilber(I) wird vermutlich bedingt durch die unterschiedlichen Säure‐ und Basestärken. Deshalb wurden spektrophotometrisch die pK‐Werte der Cyanamide bestimmt zur Beurteilung von Acidität und Basizität.Stable Mercury(I) Nitrogen Compounds. 10. Compounds of Four Aromatic Sulfonyl and Acyl Cyanamides, respectively, with Mercury(I) NitrateSulfanilyl cyanamide H2NC6H4SO2NHCN, pyridine(3)‐sulfonyl cyanamide C5H4NSO2NHCN, nicotinoyl cyanamide C5H4NCONHCN and p‐aminobenzoyl cyanamide H2NC6H4CONHCN have been treated with mercury(I) nitrate. The organic ligands gave compounds of the analytical composition Hg2L2 (L  H2NC6H4SO2NCN−, C5H4NSO2NCNas−, C5H4NCONCN−) and (Hg2L)NO3 (L  H2NC6H4CONCN−). The stoichiometry Hg2L2 refers to group structures LHgHgL, where as the analytical composition (Hg2L)NO3 corresponds to a chain structure, with mercury(I) linked both to the amino and the amide function of p‐aminobenzoyl cyanamide. The different way the four cyanamide derivatives react with mercury(I) may be due to their different acid and base strengths. Therefore the pK values of the cyanamides have been determined spectrophotometrically to estimate acidity and basicity.
Stereochemie der Metall—Metall‐Bindung Die Strukturen der Verbindungen (CO)4Cr[μ‐PMe2]2Ni(CO)2 und (CO)3Fe[μ‐PMe2, μ‐I]Fe(CO)3 mit je zwei verschiedenen Komplexhälften
Authors: Fischer K. , Vahrenkamp H. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen der Titelkomplexe, deren einer zwei verschiedene Carbonylmetall‐Einheiten, deren anderer zwei verschiedene Brückenliganden besitzt, wurden bestimmt. Die Stereochemie des CrNi‐Komplexes entspricht der Erwartung, seine Metall—Metall‐Bindung ist jedoch kürzer als der Durchschnittswert aus den entsprechenden Cr2‐ bzw. Ni2‐Verbindungen. Bei dem Fe2‐Komplex ist die Gesamt‐Molekülgeometrie ebenfalls normal, doch der Metall—Metall‐Abstand ist deutlich kürzer als erwartet. Die Verkürzung der Metall—Metall‐Bindungen steht bei beiden Komplexen in Zusammenhang mit der Minimisierung der intramolekularen sterischen Hinderung.Stereochemistry of the Metal—Metal Bond.Structures of the Compounds (CO)4Cr[μ‐PMe2]2Ni(CO)2 and (CO)3Fe[μ‐PMe2, μ‐I]Fe(CO)3. Each with Two Different Complex HalvesThe crystal structures of the title complexes, one of which has two different carbonylmetal units and the other has two different bridging ligands, were determined. The stereochemistry of the CrNi complex is as expected, its metal—metal bond however is shorter than the average value of the corresponding Cr2 and Ni2 compounds. For the Fe2 complex the overall molecular geometry is also normal, but the metal—metal distance is considerably shorter than expected. The shortening of the metal—metal bonds is in both complexes correlated with the minimization of intramolecular steric strain.
31P‐NMR‐Untersuchung an PhPH(CO)6Fe2(PPh)3Fe2(CO)6PPhH  einem Vierkernkomplex mit einer ungewöhnlichen (PPh)3‐Brücke
Authors: Hietkamp S. , Stelzer O. , Engelhardt M. , Hägele G. 
Published: January 2005

Abstract(CO)6Fe2(PhPH)2 bildet mit PhPCl2 den phosphidoverbrückten tetranuklearen Komplex [PhPHFe2(CO)6PPh]2PPh. 31P{1H}‐NMR‐Spektren der Titelverbindung werden als [AB]2C‐Systeme analysiert, Stereoisomere werden diskutiert.31P‐NMR Studies on PhPH(CO)6Fe2(PPh)3Fe2(CO)6PPhH  a Tetranuclear Complex with an Unusual (PPh)3 Bridge(CO)6Fe2(PhPH)2 and PhPCl2 form [PhPHFe2(CO)6PPh]2PPh, a tetranuclear complex with phosphido bridges. 31P{1H}‐NMR spectra are analysed as [AB]2C systems, stereoisomers are discussed.
Über PP–haltige cyclische Verbindungen. I
Authors: Kleemann S. , Fluck E. , Schwarz W. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von N‚N’︁‐Dimethylthioharnstoff mit PCl3 führt zur cyclischen Verbindung I mit einer direkten Phosphor—Phosphor‐Bindung. Die neue Verbindung ist durch ihre 31P‐ und 1H‐NMR‐Spektren, das Schwingungs‐ und Massenspektrum und durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.On PP Containing Cyclic Compounds. IReaction of N‚N’︁‐dimethylthiourea with PCl3 yields the cyclic compound I with a direct phosphorus—pphosphorus bond. The new compound is characterized by its 31P‐ and 1H‐nmr spectra, the vibration and mass spectra and an X‐ray structural analysis.
Zur Kenntnis der Sulfite und Sulfithydrate des Eisens und Nickels Röntgenographische, thermoanalytische, IR‐ und Raman‐spektroskopische Untersuchungen
Authors: Lutz H. D. , Eckers W. , Engelen B. 
Published: January 2005

AbstractIn den Systemen FeSO3H2O und NiSO3H2O konnten folgende Hydrate erhalten werden: α‐FeSO3 · 3H2O, γ‐FeSO3 · 3H2O, FeSO3 · 2,5 H2O, FeSO3 · 2 H2O, NiSO3 · 6 H2O, NiSO3 · 3 H2O, NiSO3 · 2,5 H2O und NiSO3 · 2 H2O. Die Gitterdaten der folgenden Hydrate wurden anhand von Einkristallmessungen bestimmt: γ‐FeSO3 · 3 H2O: a = 965,9(1), b = 557,1(1), c = 944,7(1) pm, Z = 4, FeSO3 · 2 H2O (P21/n): a = 645,6(1), b = 863,1(1), c = 761,2(1) pm, β = 99,84(1)°, Z = 4, NiSO3 · 3 H2O: a = 945,0(1), b = 547,2(1), c = 932,5(1) pm, Z = 4, NiSO3 · 2,5 H2O (P41212): a = b = 935,3(1), c = 1016,6(1) pm, Z = 8, NiSO3 · 2 H2O (P21/n): a = 631,4(1), b = 851,0(1), c = 744,7(1) pm, β = 98,91(1)°, Z = 4. Die IR‐ und Raman‐Spektren sowie das Ergebnis thermoanalytischer Messungen (DTA, DTG, Röntgenheizaufnahmen) werden mitgeteilt. Die bei Sulfiten und Sulfithydraten zweiwertiger Metalle bisher beobachteten Strukturtypen werden diskutiert.Sulfites and Sulfite Hydrates of Iron and Nickel. X‐ray, Thermoanalytical, I.R., and Raman DataIn the systems FeSO3H2O and NiSO3H2O the following hydrates have been found: α‐FeSO3 · 3H2O, γ‐FeSO3 · 3H2O, FeSO3 · 2,5 H2O, FeSO3 · 2 H2O, NiSO3 · 6 H2O, NiSO3 · 3 H2O, NiSO3 · 2,5 H2O and NiSO3 · 2 H2O. The following crystal data have been determined by single crystal measurements: γ‐FeSO3 · 3 H2O: a = 965,9(1), b = 557,1(1), c = 944,7(1) pm, Z = 4, FeSO3 · 2 H2O (P21/n): a = 645,6(1), b = 863,1(1), c = 761,2(1) pm, β = 99,84(1)°, Z = 4, NiSO3 · 3 H2O: a = 945,0(1), b = 547,2(1), c = 932,5(1) pm, Z = 4, NiSO3 · 2,5 H2O (P41212): a = b = 935,3(1), c = 1016,6(1) pm, Z = 8, NiSO3 · 2 H2O (P21/n): a = 631,4(1), b = 851,0(1), c = 744,7(1) pm, β = 98,91(1)°, Z = 4. IR, Raman, and thermoanalytical (DTA, DTG, high temperature X‐ray) data are presented. The structure types found for sulfites and sulfite hydrates of bivalent metals are discussed.
Metallabis(phosphonate) als Chelatliganden. I. Synthese einkerniger Nickelbis(phosphonat)–Komplexe mit OHO‐Wasserstoffbrücke und entsprechender Alkali‐metall‐, Ammonium‐ und Thallium‐Verbindungen
Authors: Werner H. , Khac Tri Ngo 
Published: January 2005

AbstractNickelocen reagiert mit Dialkylphosphiten HP(O)(OR)2 zu den Komplexen C5H5Ni[{P(OR)2O}2H] (1:R  Me; 2:R  Et), in denen ein sechsgliedriger NiP2O2H‐Ring mit einer vermutlich symmetrischen OHO‐Wasserstoffbrücke vorliegt. Die Umsetzung von 1 mit HBF4 führt zu C5H5Ni[{P(OMe)2O}2BF2] (3). Mit NH3 und Thalliumacetylacetonat entstehen aus 1 bzw. 2 die Komplexe [C5H5Ni{P(OR)2O}2]NH4 (4, 5) und [C5H5Ni{P(OR)2O}2]Tl (6, 7). Die entsprechenden Alkalimetallverbindungen [C5H5Ni{P(OMe)2O}2]M (8:M  Li; 9:M  Na) sind ausgehend von C5H5Ni[P(OMe)3][P(O)(OMe)2] und LiI bzw. NaI zugänglich. C5H5Ni[P(OMe)3][P(O)(OMe)2] reagiert mit HgI2 zu C5H5Ni[P(OMe)3]I und [IHg{P(O)(OMe)2}]2.Metallabisphosphonates as Chelating Ligands. I. Synthesis of Mononuclear Nickelbisphosphonates Containing a OHO‐Hydrogen Bridge and of Corresponding Alkali Metal, Ammonium, and Thallium CompoundsNickelocene reacts with dialkylphosphites HP(O)(OR)2 to form the complexes C5H5Ni[{P(OR)2O}2H] (1:R  Me; 2:Et) which contain a six‐membered NiP2O2H ring with a presumably symmetrically OHO‐hydrogen bond. The reaction of 1 with HBF4 leads to C5H5Ni−[{P(OMe)2O}2BF2] (3). The complexes 1 and 2 react with NH3 and thallium acetylacetonate to give [C5H5Ni{P(OR)2O}2]NH4 (4, 5) and [C5H5Ni{P(OR)2O}2]Tl (6, 7), respectively. The corresponding alkali metal compounds [C5H5Ni{P(OMe)2O}2]M (8:M  Li; 9:M  Na) are formed in the reaction of C5H5Ni[P(OMe)3][P(O)(OMe)2] with LiI or NaI. With HgI2, C5H5Ni[P(OMe)3][P(O)(OMe)2] reacts to yield C5H5Ni[P(OMe)3]I and [IHg{P(O)(OMe)2}]2.
1‐Organo‐diptych‐thiaphosphastanno(II)‐lidine
Authors: Tzschach A. , Uhlig W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Zinn(II)‐dialkoxiden mit den Phosphinen RP(CH2CH2SH)2 (R  Me, Et, tBu, Ph) werden Stannylene des Typs Sn(SCH2CH2)2PR erhalten, die in Lösung monomer vorliegen. Mittels NMR‐Spektroskopie und Massenspektroskopie wird eine intramolekulare Phosphor‐Zinn‐Koordination nachgewiesen. Die Verbindungen besitzen folglich eine bicyclische Struktur.1‐Organo‐diptych‐thiaphosphastanno(II)‐lidinesThe reaction of tin(II) dialkoxides with phosphines RP(CH2CH2SH)2 (R  Me, Et, tBu, Ph) gives stannylenes of the type Sn(SCH2CH2)2PR, which are monomeric in solution. An intramolecular phosphorustin coordination is proved by nmr and mass spectroscop. Therefore the compounds must have a bicyclic structure.
Cyclotri(λ3‐phosphazane) (XPNMe)3: Darstellung, NMR‐Spektren und Struktur
Authors: Zeiss W. , Pointner A. , Engelhardt C. , Klehr H. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend vom trihalogensubstituierten Cyclotri(λ3‐phosphazan) 1 lassen sich die Derivate 2—12 in glatter Reaktion darstellen. Die sterische Belastbarkeit des Sechsring‐systems hat mit X = NEt2 in 11 ihre Grenze erreicht, für X = NiPr2 tritt nur noch Monosubstitution zu 13 ein, die aber eine Weitersubstitution mit sterisch weniger anspruchsvollen Resten, z. B. auch zu den Bicyclen 14—16 nicht ausschließt. Die NMR‐spektroskopischen Daten legen eine Sesselkonformation der Cyclophosphazanringe nahe, wobei die diequatorial‐axiale bzw. diaxial‐equatoriale Konfiguration der Phosphoratome (c, d) als thermodynamisch günstigere Alternative zu a oder b verwirklicht ist. Es wird erstmals über eine Ringkontraktion vom Sechs‐ zum Vierring in der Reihe der Cyclo(λ3‐phosphazane) berichtet.Cyclotri(λ3‐phosphazanes) (XPNMe)3: Preparation, NMR‐Data, and StructureCyclotri(λ3‐phosphazanes) 2–12 are easily prepared from the trihalogeno substituted 1. For steric reasons there is only a monosubstitution with X = NiPr2 to 13, which nevertheless may be further substituted by sterically less demanding substituents to give e.g. the bicyclic compounds 14—16. From NMR spectroscopic data a chair conformation of the six membered ring seems probable with the substituents at phosphorus being located either diequatorially axially (c) or vice versa (d) rather than a or b. A thermal ring contraction from a six to a four membered ring in the series of cyclo(λ3‐phosphazanes) is reported for the first time.
Substituierte 2‐(Thiazol‐4‐yl)‐phenole als Liganden und potentielle Extraktionsmittel für Kupfer(II)
Authors: Dinjus U. , Uhlig E. , Beger J. , Wagner G. 
Published: January 2005

AbstractDurch die HANTZSCHsche Synthese werden substituierte 2‐(Thiazol‐4‐yl)‐phenole HLn hergestellt. Ihre Löslichkeit ist in Toluen besser als in n‐Octan und hängt von der Stellung, der Kettenlänge und der Polarität der Substituenten ab. Aus alkoholischen Lösungen kristallisieren Komplexe des Typs CuL2n. Je nach den Substituenten ist ihre Struktur verzerrt oktaedrisch (CuL22, CuL23) oder verzerrt tetraedrisch (CuL28, CuL29). Alle neu dargestellten Kupfer(II)‐Komplexe sind in Toluen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen schwer löslich. Dagegen lösen sich die Verbindungen CuL28 und CuL29 gut in Chloroform. Kupfer(II) kann daher mit HL8 und HL9 in Chloroform als Verdünnungsmittel extrahiert werden.