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Notiz über die Weinsäurekomplexe des Kupfers in saurer und alkalischer Lösung
Authors: Brintzinger H. 
Published: January 2005

AbstractAus der Bestimmung der Ionengewichte mit der Dialysenmethode ergibt sich, daß in der hellblauen Lösung von Kupferhydroxyd bzw. Kupfersalzen in Weinsäure die Kupferweinsäure H2[Cu(C4H4O6)2] vorliegt, daß dagegen in der tiefdunkelblauen alkalischen Kupfertartratlösung ein mehrkerniger Komplex von ziemlich hohem Ionengewicht vorhanden ist.
Zur Kenntnis des Nitrosylperchlorats. II. Die Thermische Zersetzung des festen Nitrosylperchlorats
Authors: Cruse Kurt , Huck Georg , Möller Heinz 
Published: January 2005

AbstractNitrosylperchlorat besitzt keinen Schmelzpunkt. Es beginnt bereits unterhalb 100° C sich zu zersetzen. Die Untersuchungen ergaben, daß zunächst eine Zersetzung zu ClO2, N2O5 und O2 erfolgt. Führt man die thermische Zersetzung oberhalb 120° C durch oder überläßt man die anfänglichen Reaktionsprodukte längere Zeit der gegenseitigen Einwirkung, so entstehen in jedem Falle N2O4, Cl2 und O2 als Endprodukte.Quantitativ folgt die Zersetzung den Gleichungen

Unter Heranziehung abgeschätzter Bindungsenergien konnte ferner eine Beschreibung des anzunehmenden Reaktionsmechanismus gegeben werden.
Mitteilung über Organometallcarbonyle. V. Umsetzung von Bis‐ Triphenylblei‐Eisentetracarbonyl mit Quecksilber‐ und anderen Metall‐Halogeniden
Authors: Hein Fr. , Scheiter H. 
Published: January 2005

Abstract[(C6H5)3Pb]2Fe(CO)4 reagiert in Äther und Aceton mit HgX2 (X = Cl, Br) unter Bildung von HgFe(CO)4 und (C6H4)3PbX. Dabei wirkt hemmend die Nebenreaktion

Ersatz von HgX2 durch CdJ2, CuCl2 · 2 H2O, CoCl2 · 6 H2O und BiBr3 führt in Aceton zu keinen Verbindungen des Typs MeIIFe(CO)4. Dagegen deuten das Auftreten von (C6H5)4Pb sowie vorübergehende Rotfärbung der Lösung in 2 Fällen auf intermediäre Dismutationen hin. KPbJ3 bleibt ohne nennenswerte Einwirkung. Bei sämtlichen Umsetzungen wird durch die Einwirkung des Metallhalogenids CO regelmäßig in solchen Mengen in Freiheit gesetzt, daß auf eine gleichartige Nebenreaktion geschlossen werden kann. Ein im übrigen auftretender Fehlbetrag an CO läßt auf die gleichzeitige Bildung von organischen Carbonylen schließen.
Gewinnung des künstlich radioaktiven Schwefels S in unwägbarer Menge aus Tetrachlorkohlenstoff
Authors: Erbacher Otto , v. Laue‐Lemcke Hilde 
Published: January 2005

AbstractZur Isolierung des radioaktiven Schwefels in gewichtsloser Menge wird dieser zunächst aus dem mit Neutronen bestrahlten CCl4 mit wässerigem Ammoniak ausgeschüttelt, dann als Sulfat mit isomorphem BaCrO4 gefällt, hierauf durch Glühen des Niederschlages mit Kohle zu Sulfid reduziert und schließlich, nach Bildung von elementarem Schwefel durch eine K3Fe(CN)6‐Lösung, in Benzol gelöst. Der radioaktive Phosphor geht dabei nicht in das Benzol.
Über Titanselenide und ‐telluride
Authors: Ehrlich Paul 
Published: January 2005

AbstractAuf synthetischem Wege werden Titanselenide und ‐telluride im Konzentrationsbereich AB ⟷ AB2 dargestellt. Diese Präparate werden röntgenographisch, pyknometrisch und magnetisch untersucht.In beiden Systemen handelt es sich um einen homogenen Übergang des NiAs‐ in das CdJ2‐Gitter:

.Dabei durchlaufen die Gitterkonstanten der a‐Achsen bei der Zusammensetzung AB∼1,2 ein Maximum und die der c‐Achsen ein Minimum.Die pyknometrisch gefundenen Molvolumina werden mit den Rauminkrementen nach Biltz verglichen. Magnetisch zeigen sich im gesamten Konzentrationsbereich keine Sonderheiten.Überdies wurden Röntgenbilder der TiS2‐Phase ausgewertet. Die Verbindung VTe wurde dargestellt; sie kristallisiert im NiAs‐Typ mit den Gitterkonstanten: a = 3,805 Å, c = 6,120 Å, c/a = 1,608.
Ramanspektroskopische Untersuchungen. XVIII. Über die Struktur des S2O4‐Ions
Authors: Simon A. , Küchler H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine Apparatur entwickelt, die gestattet, Lösungen von der Belichtung bis zur Titration unter Luftabschluß ab‐ und umzufüllen wie auch zu pipettieren.Untersucht werden die Ramanspektren von Na2S2O4, K2S2O4 und Sulfit in verschiedenen Konzentrationen und zum Teil photometriert.Es werden die nach theoretischen Überlegungen und in der Literatur beschriebenen wahrscheinlichsten Konstitutionsformeln für das S2O4‐Ion diskutiert.Auf Grund der Ramanspektroskopischen Untersuchungen ergibt sich, daß das S2O4‐Ion eine einfache SS‐Bindung enthält und keine koordinativ an S gebundene SO‐Gruppe vorliegt, nicht 2 Molekül‐Formen nebeneinander bestehen und sowohl die windschiefe räumliche Struktur, wie auch alle cis‐Formen (eben oder räumlich) mit den Spektren nicht in Einklang zu bringen sind.Eine freie Drehbarkeit ist nicht vorhanden.Das Molekül ist eben oder pseudoeben und hat die Symmetrie D2h oder C2h oder Ci, sehr wahrscheinlich aber D2h.Die Entscheidung liegt zwischen 2 Formen:

entweder sind ausgeglichene SO‐Bindungen vorhanden

oder es liegt die Transform mit Doppelbindung vor.

Es wird gezeigt, daß diese Formen auch mit dem chemischen Tatsachenmaterial am besten in Übereinstimmung sind.
Über die Reduktion von Magnesiumsulfat mit Kohle
Authors: Beerwald Alexander 
Published: January 2005

AbstractDie grundlegende Reaktionsgleichung bei der Reduktion von MgSO4 mit Kohle ist nach den vorliegenden Versuchen:

Die Schwefelbildung erfolgt vorwiegend nach der Gleichung:

wobei die Schwefelausbeute unter sonst gleichen Bedingungen um so größer wird, je reaktionsfähiger die angewandte Kohle ist. Bei Kohlesorten mit einem großen Anteil an flüchtigen Bestandteilen tritt auch eine Schwefelbildung durch die Reduktion des SO2 mit flüchtigen Kohlenwasserstoffen bzw. mit dem Wasserstoff in der Gasphase ein.Die Annahme einiger Verfasser, daß die Grundreaktion gemäß der Gleichung

erfolgt, kann auf Grund der vorliegenden Versuche nicht aufrecht erhalten werden. Denn es wird gezeigt, daß bei Kohlesorten, bei deren Verwendung nur eine geringe Schwefelbildung auftritt, schon ca. 0,6 Mol C auf 1 Mol MgSO4 ausreichen, um eine vollständige Reduktion des MgSO4 durchzuführen.Weiterhin wird gezeigt, daß die von einigen Verfassern beobachtete CO‐Bildung nur nach Beenden der Reduktion durch Einwirkung von CO2 auf Kohlenstoff oder bei kristallwasserhaltigem MgSO4 infolge der Wassergasreaktion vorwiegend vor Beginn der eigentlichen Reduktion stattfindet.Die MgS‐Bildung ist auf Grund der vorliegenden Versuche unabhängig vom Wassergehalt des Reaktionsgutes. Es wird stets in mehr oder weniger starkem Ausmaß MgS gebildet, wobei die von RIESENFELD und FABER aufgestellte Gesetzmäßigkeit, daß die MgS‐Bildung mit steigendem Kohlezusatz steigt und mit steigender Temperatur sinkt, durchweg bestätigt werden konnte. Die geringste MgS‐Bildung findet mit Koks statt, die stärkste mit verschwelter Braunkohle.In Gegenwart von Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffen findet stets eine Schwefelwasserstoffbildung statt.
Die Chemie des Nitrosyl‐Ions. I
Authors: Seel F. 
Published: January 2005

AbstractNach einem einleitenden Überblick über die bisherigen Ergebnisse der Chemie des Nitrosyl‐Ions (NO+) wird deren neueste Entwicklung beschrieben. Diese ist dadurch angeregt worden, daß Lösungsmittel (flüssiges Schwefeldioxyd und Nitrosylchlorid) für Nitrosylsalze, NO+X−, gefunden worden sind, in welchen man doppelte Umsetzungen ausführen kann, wie sie für die Chemie der in Wasser beständigen Ionen charakteristisch sind. Die beobachteten Reaktionen des Nitrosyl‐Ions lassen sich in folgende Gruppen einteilen: 1. Bildung von flüchtigen Nitrosylverbindungen oder Nichtelektrolyten, 2. Ausfällung von schwerlöslichen Nitrosylsalzen, 3. Reduktion oder Oxydation des Nitrosyl‐Ions. Eine Anzahl der Umsetzungen eignet sich gut zum Nachweis von Nitrosyl‐Ionen. Da die einzelnen Nachweisreaktionen in spezifischer Weise auf verschiedene Konzentrationen des Nitrosyl‐Ions ansprechen, können sie zur Ermittlung der Konstitution von Nitrosylverbindungen dienen.
Phosphorescenzchemische Untersuchungen an Sulfaten
Authors: Schikore Werner 
Published: January 2005

AbstractKristallwasserhaltige Sulfatphosphore wurden auf den Einfluß ihres Kristallwassergehalts auf das phosphorescenzchemische Verhalten dieser Stoffe hin untersucht. Es zeigte sich, daß bei Abnahme des Kristallwassergehalts, die mit einer Änderung des Kristallgittertyps verbunden ist, eine Verschiebung der Kathodoluminescenzerscheinungen aus dem kurzwelligen in das langwellige Gebiet erfolgt.Es wurde ein luminescierendes System gefunden, das während der Erregung eine andere Farbe aufwies als nach Abschalten der Erregerquelle.Die Untersuchungen ergaben eine neue Möglichkeit zur Anwendung der Phosphorescenzchemie im Hinblick auf den Nachweis von Mischungslücken bei Mischkristallreihen, sofern die entsprechenden Komponenten für sich eine verschiedenfarbige Kathodoluminescenz zeigen.
Über Organo‐Phosphore mit anorganischem Grundmaterial. V. Arsentrioxyd‐Phosphore
Authors: Chomse Heinz , Schöne Erich 
Published: January 2005

AbstractGewöhnliche Arsentrioxydpräparate zeigen in einigen Fällen Luminescenz, in anderen nicht. Es konnte festgestellt werden, daß hochgereinigtes Arsentrioxyd keine Phosphorescenzeffekte gibt, daß aber eine Aktivierung durch Spuren gewisser organischer Stoffe erfolgen kann.
Über komplexartige organische Uranylverbindungen
Authors: Müller Arno 
Published: January 2005

AbstractDarstellung der Uranylverbindungen der 2‐Keto‐diacetongulonsäure, der 2‐Keto‐diaceton‐glukonsäure und des Mono‐citronensäure‐diäthylesters. Untersuchung ihres Verhaltens gegenüber Belichtung und Ammoniak.
Über Aluminiumsulfide, Siliciumsulfide und das System AlSiS
Authors: Kohlmeyer E. J. , Retzlaff H. W. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde ein Verfahren entwickelt, geschmolzenes Aluminium und flüssige AlSi‐Legierungen mittels Durchleiten von Schwefeldampf ganz oder teilweise in die Sulfidform zu überführen.Aus den hierbei gemachten Beobachtungen wurden Schlußfolgerungen für die thermischen Eigenschaften der Aluminium‐ und Siliciumsulfide gezogen.Bei der Schwefelung entstehen primär Al2S3 und SiS2. Durch Einwirkung überschüssigen Metalles werden die Tri‐ bzw. Di‐Su fide zu Monosulfid reduziert. Hierbei ist die Umsetzung des Siliciums nur unvollkommen, da es sich im Gegensatz zum Aluminium im festen Zustande befindet. Bei Fehlen überschüssigen Metalles werden die niederen Sulfide zu ihren Endstufen aufgeschwefelt.In AlSi‐Legierungen wird zunächst das Aluminium geschwefelt, das Silicium dagegen erst, wenn es in einer Konzentration von mehr als 40 Molprozent in der Legierung enthalten ist. Die Al‐Sulfide sind unter atmosphärischem Druck bis 1600° C nicht flüchtig, während die Siliciumsulfide niedrige Siedepunkte haben und daher bei der Schwefelung von AlSi‐Schmelzen restlos aus der AlSi‐Schmelze verdampfen.Schmelz‐ und Siedepunkte der Al‐Sulfide:

.Al und AlS bilden eine Mischungslücke, wobei der Fp von AlS durch etwas gelöstes Al auf 1070° erniedrigt wird.Bei 950° disproportioniert AlS zu Al + Al2S3.Schmelz‐ und Siedepunkte der Si‐Sulfide:

.Disproportionierung von SiS zu Si + SiS2.
Über das Zunderverhalten und den Oxydationsmechanismus warm‐ und zunder‐fester Hartlegierungen, insbesondere solcher auf Titancarbid‐Basis
Authors: Kieffer R. , Kölbl F. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein geschichtlicher Überblick über das Zunderungsverhalten von Hartstoffen gegeben. Insbesondere wird das Oxydationsverhalten warm‐ und zunderfester Legierungen auf Titancarbidbasis besprochen. Hartlegierungen aus Titancarbid mit Nickel–Chrom und Kobalt–Chrom‐Legierungen als Bindemetall zeigen eine hervorragende Zunderfestigkeit. Es wird versucht, die physikalisch‐chemischen Vorgänge bei der Zunderung von Metallen auch auf die Zunderung von Carbiden und Carbidlegierungen zu übertragen. Die handelsüblichen Hartmetalle für Zerspanungszwecke auf Wolframcarbidbasis oder Wolframcarbid‐Titancarbid‐Basis zeigen bei Temperaturen unter 1000° linearen Zunderungsmechanismus. Legierungen auf der Basis Titancarbid oder Titanmetall zeigen parabolischen Zunderungsmechanismus. Bei höheren Temperaturen kann sich durch Bildung festhaftender Deckschichten infolge Auftretens flüssiger Phasen in der Deckschicht eine vorübergehende Besserung des Zunderverhaltens einstellen. Es tritt eine Überdeckung des linearen Mechanismus durch den parabolischen ein. Auf Grund von Bildmaterial wird ein Schemabild für die Zunderung nach dem linearen und parabolischen Zunderungsgesetz gebracht.
Über die Kinetik der thermischen Dissoziation von Dolomit und Kalkstein in verschiedenen Gasströmen
Authors: Bischoff Friedrich 
Published: January 2005

AbstractDolomit bzw. Kalkstein wurden bei verschiedenen Temperaturen und Zeiten in Luft, feuchter Luft, Wasserdampf und Kohlendioxyd bestimmter Strömungsgeschwindigkeit zersetzt. Kohlendioxyd ist Reaktionspartner, Wasserdampf Katalysator. Temperaturinkremente wurden aus den Zerfallsgeschwindigkeitskonstanten gerechnet.
Die Ramanspektren von Germanium‐, Zinn‐ und Bleitetramethyl
Authors: Siebert Hans 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Raman‐Spektren von Ge(CH3)4, Sn(CH3)4 und Pb(CH3)4 angegeben und die gefundenen Frequenzen den Schwingungsformen der Moleküle zugeordnet.
Über Molybdänblau
Authors: Glemser Oskar , Lutz Gertrud 
Published: January 2005

AbstractMolybdänblau liegt weder eine einzige Verbindung noch eine einheitliche Reduktionsstufe zugrunde. Es hängt vom Ausgangsmaterial, dem angewandten Reduktionsmittel und der Dauer der Einwirkung des Reduktionsmittels ab, welche Verbindung gebildet wird.Die einfachen Molybdänblauarten werden in Blauoxyde und Blauoxydhydrate eingeteilt; letztere scheiden sich in kristallisierte und röntgenamorphe Verbindungen. Zu den Blauoxyden gehören Mo8O23 und Mo9O26; blaue MoO3‐Sublimate werden mit untersucht.Bei den kristallisierten Blauverbindungen werden Mo4O10(OH)2, Mo2O4(OH)2 und Mo8O15(OH)16 durch Analyse, Röntgenaufnahme und isobaren Abbau charakterisiert; die Formel eines weiteren Hydroxyds der Zusammensetzung MoO2,60. xH2O kann noch nicht festgelegt werden. Mo4O10(OH)2 und Mo2O4(OH)2 stehen mit dem Ausgangsmaterial MoO3 in enger Verbindung: sie werden als genotypische Verbindungen bezeichnet, die sich vom MoO3 ableiten. Die Reduktionsstufe MoO2,50 ist die höchste Stufe bei den kristallisierten Blauverbindungen, weitere Reduktion führt zu anders gefärbten Produkten. Die beim Nachweis des Molybdäns vor dem Lötrohr entstandenen samtblauen Produkte sind wahrscheinlich zu den kristallisierten Blauhydroxyden zu zählen.Von röntgenamorphen Verbindungen werden MoO2,75. xH2O und MoO2,80. xH2O dargestellt. Trotz der kontinuierlichen Wasserabgabe beim isobaren Abbau ist das Wasser konstitutiv gebunden. Alle durch Fällung aus Lösung gewonnenen Präparate sind röntgenamorph und lösen sich mehr oder weniger gut in Wasser bzw. gehen kolloidal in Lösung. Sie sind im Gegensatz zu den kristallisierten Blauverbindungen (mit Ausnahme von MoO2,60. xH2O) gegenüber wässerigen Alkalien und Ammoniak nicht beständig.Die Frage der Wertigkeit des Molybdäns in den Molybdänblauarten wird diskutiert und die vier‐ und sechs‐wertige Stufe angenommen. Die Möglichkeit der Existenz weiterer Molybdänblauverbindungen wird erwähnt.
Über das Schwefelmonoxyd. XII. Reaktionen des Schwefelmonoxyds in Wasser
Authors: Schenk Peter W. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion des Schwefelmonoxyds mit wässerigem Alkali wird erneut untersucht. Es wird festgestellt, daß die beiden Reaktionen:

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durch das Reaktionsmedium nicht erkennbar, jedoch durch die Apparatekonstanten anscheinend stark in ihrem Verhältnis zueinander beeinflußt werden. Man muß daher annehmen, daß Rk. 2. die des dimeren SO darstellt, das sich als Anhydrid der Thioschwefelsäure verhält. Die Befunde werden mit den von M. Goehring bei der Verseifung des Diäthylsulfoxylats erhaltenen verglichen.Die Reaktion von H2S mit SO2 in Anisol und in Abwesenheit von Lösungsmitteln wird untersucht. Der sich bei SO2‐Überschuß abscheidende Schwefel erweist sich in Wirklichkeit als nichtdaltonides Polyschwefeloxyd, aus dem durch Erwärmen im Vakuum SO freigemacht werden kann. Die Reaktion verläuft also nicht nach

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Das Oxydationsvermögen des SO gegenüber HJ wird untersucht und in wässerigem Medium entsprechend

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gefunden. Dieser Befund bestätigt die physikalischen Befunde, daß die Eigenschaften des Schwefelmonoxyds nur durch die Formel SO beschrieben werden können. In wasserfreier Ameisensäure wird aus HJ mehr Jod in Freiheit gesetzt. Die Reduktion des SO führt bis zum H2S.
Über aus wäßrigen Lösungen zu erhaltende Zinkphosphate und die Synthese des Tarbutits, Zn2OHPO4
Authors: Thilo Erich , Schulz Ingeborg 
Published: January 2005

AbstractAus wäßrigen Zinksalzlösungen fällt bis zu einem PH ≤ 7 die Verbindung Zn3(PO4)2 · 4 H2O, die der rhombischen Form des Minerals Hopeit entspricht. Aus ihr bildet sich zwischen 50 und 100° das Dihydrat, oberhalb 150° das Anhydrid. Bei PH > 7 entstehen Mischungen von Zn3(PO4)2 · 4 H2O NaZnPO4 · H2O und wasserhaltigem ZnO. Die Synthese des Tarbutits, Zn2OHPO4 gelingt durch Behandeln von Gemischen aus Zn3(PO4)2 und ZnO in Gegenwart von Wasser bei 190° und 12 Atü im Autoklaven. Das Zn2OHPO4 verliert erst oberhalb 450° das Konstitutionswasser und ist daher als basisches Salz aufzufassen.
Zur Kenntnis der Orthosalze von Sauerstoffsäuren. II. Natriumargentit
Authors: Klemenc A. , Ofner G. , Wirth H. 
Published: January 2005

AbstractEs existieren zwei Natriumargentite: 3Na2O · Ag2O und 2Na2O · Ag2O. Ersteres ist bei 300° bei Anwesenheit von Sauerstoff instabil; es wird Natriumoxyd als Peroxyd abgespalten und die Verbindung geht in die zweitgenannte, stabile über. Chemisch verhalten sich beide Argentite so wie ihre oxydischen Bestandteile.Für die Gewinnung Für die Gewinnung des Natriumargentits war reines Natriumoxyd notwendig. Seine Herstellung auf einem besonderen Wege wird beschrieben.
Über Basische Sulfate und Selenate des Nickels
Authors: Denk Georg , Dewald Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDurch systematische präparative Untersuchungen konnten teils bei 0° teils bei 120° im Einschlußrohr die basischen Salze
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nachgewiesen werden. Sie dürften die einzigen stabilen basischen Sulfate und Selenate des Nickels sein. Bei der höheren Temperatur wurden die Verbindungen in gut kristallisierter Form erhalten. Durch potentiometrische Titration wurde die Existenz von NiSO4 · 3 Ni (OH)2 und NiSeO4 · 3 Ni(OH)2 bestätigt.
Elektrolyse in Phosphatschmelzen. IV. Über die Elektrolyse von Vanadin‐, Niob‐ und Tantaloxyd in Phosphatschmelzen
Authors: Hartmann Hellmuth , Mässung Werner 
Published: January 2005

AbstractDas Prinzip der “Phosphorsalzperle”, das hohe Auflösungsvermögen von Alkaliphosphaten für Metalloxyde, wird für die Elektrolyse der Oxyde von Vanadin, Niob und Tantal nutzbar gemacht.Divanadinpentoxyd: In sauren Schmelzen (Na2O:P2O5 < 1) erfolgt eine Reduktion der Schmelze zum III‐wertigen Vanadin. PH3‐Entwicklung und depolarisierende Wirkung des noch anwesenden V2O5 verhindern das Erreichen des Entladungspotentials.‐In schwach alkalischen Schmelzen (Na2O:P2O5 > 1) wird kathodisch das Vanadinmonophosphid abgeschieden. Die Vermutung, daß unterschiedliches chemisches Verhalten von VP‐Abscheidungen durch deren Teilchengröße bedingt sei, wird durch Debyeogramme der Abscheidungen bestätigt, aus denen hervorgeht, daß Korngröße und Stromdichte symbat gehen. ‐Aus kochsalzhaltigen alkalischen Schmelzen wird Vanadinsesquioxyd in großer Reinheit abgeschieden. ‐In stark alkalischen Schmelzen wird VO gebildet. Es kristallisiert im Steinsalztyp; seine Gitterkonstante wird zu a = 4,12 Å bestimmt. Das so dargestellte VO ist thermisch instabil und disproportioniert beim Erhitzen im Hochvakuum auf 950° in V2O3 und V, wobei vornehmlich das Korundgitter des V2O3 zu beobachten ist.Niob‐ und Tantaloxyd: Da Niob und Tantal stärker basisch und schwerer reduzierbar sind, liegen hier die Kathodenpotentiale so hoch, daß kathodisch die Phosphide ggf. zusammen mit Nickel zur Entladung kommen. In allen Schmelzen werden NbP und TaP gebildet.
Der Einfluß der Konzentration auf das Diffusionsvermögen gelöster Stoffe (Elektrolyte und Nichtelektrolyte)
Authors: Grünttner B. , Jander G. 
Published: January 2005

AbstractDe Ableitung der bekannten Diffusionsgesetze für gelöste Stoffe geschah unter der Voraussetzung, daß die Diffusion in ideal verdünnter Lösung vor sich ginge. Der Diffusionskoeffizient D muß dann für jeden Stoff eine Konstante und unabhängig von der Konzentration sein. Das Diffusionsvermögen der in Wasser gelösten Elektrolyte ist jedoch tatsächlich konzentrationsabhängig, es durchläuft ein Minimum und steigt dann mit wachsender Konzentration wieder an. Das. Diffusionsvermögen organischer Stoffe dagegen fällt mit zunehmender Konzentration.Die spezifischen Diffusionskonstanten der Ionen in Lösungen mit überschüssigem, indifferentem Fremdelektrolyten sind praktisch unabhängig von der Konzentration, und zwar im Bereiche von Lösungen, welche 0,001 bis 0,1 n an dem betreffenden IOn sind. Die soi erhaltenen Werte für D10 · z können daher zu Berechnungen u. dgl. ausgewertet werden. Die Art und die Konzentration des zugesetzten Fremdelektrolyten kann einen Einfluß auf das Diffusionsvermögen mancher Ionen ausüben.
Notiz Über das Magnesiumtellurid
Authors: Klemm W. , Wahl K. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von hochwertigem Magnesiumtellurid wird beschrieben. Alle Präparate zeigen die Wurtzit‐Struktur (a = 4,53 ± 0,01; c = 7,38 ± 0,02). Die gefundenen Dichten, bei deren Auswertung ein geringer Gehalt der Präparate an Magnesium und Magnesiumoxyd berücksichtigt wurde, ergaben den Dichtewert von 3,80, der mit den aus Röntgendaten folgenden Wert 3,85 befriedigend übereinstimmt.
Strukturuntersuchung der Monoklinen Arsenikmodifikation Claudetit
Authors: Becker K. A. , Plieth K. , Stranski I. N. 
Published: January 2005

AbstractClaudetiteinkristalle werden bei Temperaturen oberhalb des Umwandlungspunktes Arsenolith‐Claudetit aus Arsenolith gezüchtet. Die Identität mit dem natürlichen Claudetit wird sichergestellt. Bei den Züchtungsversuchen wird noch eine weitere bisher unbekannte kristalline Modifikation erhalten, deren Existenz durch Röntgenaufnahmen gesichert werden kan. Drehkristall‐, Schwenk‐ und Weissenberg‐Aufnahmen um verschiedene Achsen ergeben die monokline Raumgruppe C‐P21/ mit den Daten: a1 = 5,25 Å; a2 = 12,90 Å; a3 = 4,53 Å; α2 = 93°53′; Z = 4 Formeleinheiten As2O3; σr = 4,23 g/cm3. Die Kristalle sind nach (100) verzwillingt. Aus zweidimensionalen PATTERSON‐ und FOURIER‐Projektionen konnten die As‐Lagen und eine O‐Lage sicher festgestellt werden. Zur Bestimmung der restlichen zwei O‐Lagen, deren Projektionen in die der Arsen‐Atome fallen, werden stereohemische Gesichtspunkte herangezogen. Es ergibt sich ein S‐förmig gewundenes Schichtgitter mit Hauptvalenzbindungen innerhalb der Schicht und Nebenvalenzbindungen zwischen den Schichten.
Über die Bildung basischer Salze beim Auflösen von Aluminium in Salzsäure
Authors: Denk Georg , Bauer Liselotte 
Published: January 2005

AbstractKocht man Aluminium mit einer zur völligen Auflösung unzureichenden Menge verdünnter Salzsäure, so löst sich ziemlich genau sechsmal so viel Al, als bei der Bildung von AlCl3 zu erwarten wäre. Aus dieser Lösung kann durch Zusatz von NaCl oder CaCl2 das 5/6 basische Chlorid Al2(OH)5Cl in fester Form abgeschieden werden. Die Verbindung ist in Wasser löslich und zeigt schwache Röntgeninterferenzen. Mit Na2SO4 erhält man aus der Lösung des 5/6 basischen Chlorids das kristalline 5/6 basische Sulfat (Al2(OH)5)2SO4‐Das 5/6 basische Chlorid reagiert langsam mit Al weiter, die dabei entstehenden Niederschläge sind nur noch kolloidal in Wasser löslich.
Über eine Natriumthiohydroxoferrat(II)‐Gallerte
Authors: Dönges E. 
Published: January 2005

AbstractVermischt man sehr verdünnte wäßrige Lösungen von Eisen(II)‐sulfat mit einem Überschuß von verdünnter wäßriger Lösung von Natriumdisulfid, so kann sich eine schwarzgrüne steife und beständige Gallerte von Natriumthiohydroxoferrat(II) Na(S2FeOH · xH2O) bilden.Die näheren Bedingungen des Auftretens der Gallerte werden angegeben.