bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
EPR‐Untersuchungen an Nitrosyl‐Eisen‐Chelaten des Typs [FeNO(S, S)(P, P)]
Authors: Stach J. , Kirmse R. , Dietzsch W. , Thomas Ph. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über EPR‐Untersuchungen an den Nitrosyl‐Eisen‐Chelaten [FeNO(mnt)(diphos)] und {FeNO(mnt)[P(C6H5)3]2} (mnt = Maleonitrildithiolat, diphos = Tetraphenylethylendiphosphin) berichtet. Die verbindungen wurden in polykristallinen Proben diamagnetisch verdünnt mit den entsprechenden Cobalt‐Chelaten untersucht. Das Eisen‐Chelat{FeNO(mnt) [P(C6H5)3]2} ist nur im wirtsgitter des analogen Cobalt‐Komplexes beständig. Die aus den EPR‐Spektren der polykristallinen Proben abgeleiteten Parameter ergeben für das ungepaarte Elektron in [FeNO(mnt)(diphos)] ein MO, das aus dem Metall‐dz2‐ und entsprechenden Liganden‐Orbitalen besteht. Demgegenüber wird für {FeNo(mnt)[P(C6H5)3]2} anhand der EPR‐Parameter ein MO für das ungepaarte Elektron diskutiert, das sich aus dem Metall‐dyz‐ und entsprechenden Liganden‐Orbitalen zusammensetzt. Die Ursache hierfür ist in starken Strukturunterschieden zu sehen.
Thiophosphonigsäurefluoride (Organofluorphosphansulfide)
Authors: Ahrens U. , Falius H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Organodifluorphosphanen mit Schwefelwasserstoff werden Vertreter der Thiophosphonigsäurefluoride, RPFHS, erhalten. — Die 19F‐ und 31P‐NMR‐Daten einiger Organofluoraminophosphane werden mitgeteilt.
Bildung und Reaktionen neuer Thio‐ und Fluorothioderivate von Monophosphorsäuren
Authors: Ahrens U. , Falius H. 
Published: January 2005

AbstractPhosphortrifluorid und Schwefelwasserstoff reagieren in Gegenwart von Aminen zu einem Phosphatgemisch, dessen Zusammensetzung von der eingesetzten Aminmenge abhängt. Es enthält Salze mit den Anionen [PFHS2]− und [PHS3]2−. Isolierung, Eigenschaften und einige Reaktionen des Trithiophosphats(III) werden mitgeteilt. Bei einer dieser Reaktionen fällt Fluorodithiophosphat(V), [PFOS2]2−, als Nebenprodukt an.
Zur Kenntnis der Bis(dialkylamino)acyloxiborane
Authors: Bessler E. , Da Silva E. Pires 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsatz von Bis(dialkylamino)bromboranen mit Kalium‐, Blei‐, Silber‐ oder Trialkylammoniumsalzen entsprechender Carbonsäuren wurden die folgenden Bis(dialkylamino)acyloxiborane erhalten: [(CH3)2N]2BOCOC(CH3)3, [(C2H5)2N]2BOCOC(CH3)3, [(i‐C3H7)2N]2BOCOCH3, [(i‐C3H7)2N]2BOCOCF3 und [(i‐C3H7)2N]2BOCOC(CH3)3. Einige Eigenschaften der Verbindungen werden beschRieben.
Zur Kristallchemie der Oxoplumbate(II). I. Zur Kenntnis von Pb9Al8O21
Authors: Plötz K.‐B. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung Pb9Al8O21 wurde in einkristalliner Form dargestellt und röntgenographisch untersucht (Raumgruppe TPa3; a = 1326 pm, Z = 4). In ein weiträumiges AlO4‐Tetraedergerüst sind [Pb9O2]14+‐Baueinheiten eingelagert.
Zur Oktaederstreckung an A2BO4‐Verbindungen: SrNdMnO4 und SrNdCrO4
Authors: Sander K. , Lehmann U. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractSrNdMnO4 (I) und SrNdCrO4 (II) wurden in einkristalliner Form präpariert. Die röntgenographische Untersuchung ergab tetragonale Symmetrie, Raumgruppe DI4/mmm, Gitterkonstanten: (I): a = 377,7; c = 1296 pm und (II): a = 384,2; c = 1233,8 pm. Die Streckung der Oktaeder um Mn3+ und Cr3+ wird diskutiert.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an 15N‐markierten geminal disubstituierten Cyclotriphosphazenen
Authors: Thomas B. , Grossmann G. , Scheller D. 
Published: January 2005

AbstractAm Beispiel ausgewählter 15N‐markierter geminal disubstituierter Cyclotriphosphazene, 15N3P3X4Y2 (X = Cl; Y = F, NH2, SEt), wird gezeigt, daß die Kopplungskonstanten 1JPN unterschiedliche Vorzeichen haben können. Auf die Größe von 1JPN haben nur jeweils diejenigen Substituenten einen merklichen Einfluß, die an den direkt an der Kopplung beteiligten Phosphorkern gebunden sind. Die 15N‐chemischen Verschiebungen werden ebenfalls nur durch die Substituenten an unmittelbar benachbarten Phosphoratomen beeinflußt.
Preparation and Crystal Structure Determination of the New Intermetallic Compound RbGa3
Authors: Ling R. G. , Belin C. 
Published: January 2005

AbstractThe compound has tetragonal symmetry, space group I4m2 with: a=b=6.315(2) and c = 15.000(2) Å and contains 6 formula units. Diffraction data with 0 < 2θ < 50° (MoKα radiation) were collected on a Nonius CAD‐4 automatic diffractometer within the octant hkl. The structure was solved by Patterson synthesis and refined by full‐matrix least squares to a final R(F) of 4.9% for 159 independent reflections with I > 3σ(I). The structure consists of a stacking of gallium triangular‐faced dodecahedra linked to each others through direct and bifurcated GaGa bonds in a non‐compact netting leaving room for a sublattice of rubidium atoms with shortened RbRb distances.
Aminocarbonylthioformiate – Darstellung und Reaktionen
Authors: Kibbel H. U. , Lampe B. , Schütt S. , Tesch F. 
Published: January 2005

AbstractNatriumaminocarbonylthioformiat NaSCOCONH2 (II) entsteht bei der Umsetzung von Natriumcyanodithioformiat mit Aceton in Gegenwart von sekundärem Amin und Wasser. Aus II sind die Säure HSCOCONH2 · H2O (IX) und Salze zweiwertiger Kationen MII(SCOCONH2)2 · 2H2O zugänglich. In basischen wäßrigen Lösungen reagiert II unter Bildung von Oxaminat bzw. Oxalat, mit überschüssigem wäßrigen Ammoniak setzt es sich zu Amidinoameisensäure um. In organischen Lösungsmitteln bildet die Säure IX mit N‐Basen stabile Ammoniumsalze. Die Ergebnisse IR‐spektroskopischer und thermogravimetrischer Untersuchungen werden diskutiert.
IR‐Spektren einiger Doppeloxide des Typs Te3MIVO8
Authors: Botto I. L. , Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐Spektren der Phasen Te3MIVO8 (MIV = Ti, Zr, Hf, Sn), die strukturell mit dem Fluorit verwandt sind, werden aufgenommen und diskutiert. Es wird gezeigt, daß alle beobachteten Banden komplexer Natur sind und nicht definierten Schwingungen der im Gitter vorliegenden Metall‐Sauerstoff‐Polyeder zuzuordnen sind.
Die Molekül‐ und Kristallstrukturen von (CO)4 W(μ‐S‐t‐C4H9)2W(CO)4, η7‐C7H7W(μ‐SC6H4CH3)3W(CO)3 und η7‐C7H7W(μ‐S‐n‐C4H9)3W(CO)(μ‐S‐n‐C4H9)2W(CO)4
Authors: Hohmann Marita , Krauth‐Siegel Luise , Weidenhammer K. , Schulze Wolfgang , Ziegler Manfred L. 
Published: January 2005

AbstractDie Molekülstrukturen der beiden Zweikernkomplexe (CO)4W(μ‐S‐t‐C4H9)2W(CO)4 und η7‐C7H7W(μ‐SC6H4CH3)3W(CO)3 bzw. des Wolframclusters η7‐C7H7W(μ‐S‐n‐C4H9)3W(CO)(μ‐S‐n‐C4H9)2W(CO)4 werden beschrieben. In diesem nicht‐linearen Dreikerncluster ist das mittlere Wolframatom über zwei bzw. drei μ‐S‐n‐C4H9‐Brücken sowie jeweils einer WW‐Bindung mit den endständigen Wolframatomen verbunden. Die Koordination der endständigen W‐Atome wird durch einen η7‐C7H7‐Ring bzw. 4 CO‐Gruppen vervollständigt; das mittlere trägt noch eine CO‐Gruppe.
Über Chalkogenolate. 100. Untersuchungen über Monothiocarbamidsäure. 2. S‐Methyl‐ und O‐Methylmonothiocarbamat, 2,4,5‐Trioxo‐thiazolidin‐(1,3)
Authors: Klaeser K. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Methylester der Monothiocarbamidsäure H2NCOSCH3 und H2NCSOCH3 sowie 2,4,5‐Trioxo‐thiazolidin‐(1,3) und dessen Kaliumsalz wurden hergestellt und mit UV‐, IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Untersuchungen zur Acidität und katalytischen Spaltaktivität dekationisierter NaY‐Zeolithe
Authors: Bremer H. , Vogt F. , Hofmann F. , Freude D. , Pfeifer H. , Staudte B. 
Published: January 2005

AbstractMethoden der NMR‐ und der IR‐Spektroskopie werden zur Charakterisierung der Brönsted‐Acidität unterschiedlich dekationisierter NaY‐Zeolithe eingesetzt. Die erhaltenen Ergebnisse werden im Zusammenhang mit den Ergebnissen katalytischer Messungen und Kristallinitätsuntersuchungen interpretiert.Es zeigt sich, daß die Zahl der an der Bildung von Pyridiniumkationen (PyH+) beteiligten OH‐Gruppen sowohl mit wachsendem NH4+‐Austauschgrad als auch bei Erhöhung der Meßtemperatur zunimmt. Die Geschwindigkeit der Bildung von Pyridiniumkationen als relatives Maß für die Brönsted‐Acidität und die katalytische Spaltaktivität verändern sich in der gleichen Weise mit dem Austauschgrad. In Proben mit höheren Austauschgraden werden Acidität und Aktivität von Kristallinitätsverlusten beeinflußt.
Über Arsen‐haltige Heterocylen. V. Konformative Gleichgewichte in 8gliedrigen Heterocyclen des Arsens und Antimons
Authors: Dräger M. 
Published: January 2005

Abstract1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren von zwei Arsocanen und zwei Stibocanen wurden bei und unterhalb Raumtemperatur aufgenommen und quantitativ analysiert. Ausgehend von den Konformationen im Festzustand konnten chemische Verschiebungen und Kopplungskonstanten zugeordnet und mit Torsionswinkeln korreliert werden. Bei Raumtemperatur bestehen in Lösung Gleichgewichte zwischen einer Sessel‐Sessel‐ und zwei Enantiomeren einer Wanne‐Sessel‐Konformation, deren Übergänge bei tieferer Temperatur seltener werden. Der mengenmäßige Anteil der beiden Konformationen ist in den vier Verbindungen unterschiedlich. Übergangszustände werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 105. 1,2,3,4‐Tetraphenyl‐1,4‐bis(trimethylsilyl)‐tetraphosphan und 1,2,3,4‐Tetraphenyltetraphosphan
Authors: Baudler M. , Reuschenbach G. , Hahn J. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von K2(PPh)4 mit Trimethylchlorsilan wird unter geeigneten Bedingungen das 1,2,3,4‐Tetraphenyl‐1,4‐bis(trimethylsilyl)‐tetraphosphan, Me3Si(PPh)4SiMe3 (1), erhalten. Verbindung 1 disproportioniert schon unter milderen Bedingungen als das entsprechende Triphosphan (Me3Si)2(PPh)3. Von den sechs möglichen Diastereomeren sind in Lösung 31P‐NMR‐spektroskopisch nur 1a (erythro, meso, erythro), 1b (erythro, d,l, erythro), 1d (threo, d,l, threo) und 1f (erythro, threo, threo) nachweisbar, die infolge Inversion der P‐Atome in einem dynamischen Gleichgewicht miteinander stehen. Die Zuordnung der 31P‐NMR‐spektroskopisch beobachteten Spinsysteme zu den einzelnen Diastereomeren ergibt sich aufgrund der Abhängigkeit der 1JPP‐Kopplungskonstanten vom Diederwinkel zwischen benachbarten freien Elektronenpaaren sowie aus der festgestellten Häufigkeitsverteilung.Bei der Alkoholyse von 1 entsteht als Hauptprodukt das entsprechende Hydrid H(PPh)4H (2), das trotz seiner Zersetzlichkeit in Substanz isoliert werden konnte. Bei Raumtemperatur disproportioniert 2 rasch, wobei zunächst vor allem (PPh)4 und H2(PPh)2 (Verhältnis 1:2) gebildet werden; später treten auch H2(PPh)3, H2PPh und (PPh)5 auf. Die betreffenden Umlagerungen erfolgen nach einem Vierzentrenmechanismus unter bevorzugter Beteiligung von PP‐Bindungen.
Zur Umsetzung von Antimon(V)‐chlorid mit Ethandiol‐1,2,1‐Methoxiethanol bzw. Bis(methoxi)ethan‐1,2
Authors: Binder G. E. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractAntimon(V)‐chlorid reagiert mit 1‐Methoxiethanol (2) bzw. Bis(methoxi)‐ethan‐1,2 (3) zu 1:1‐Additionsverbindungen 8 bzw. 12. Diese zerfallen leicht und bilden, ebenso wie Ethandiol‐1,2 (1) und Antimon(V)‐chlorid, unter Cyclisierung die unterschiedlich substituierten Tetrachlorostibolanate(V) 4, 9, 10 bzw. 13 mit verschiedenen Ladungen der Ringsysteme. Die Schwingungsspektren werden bezüglich der OH‐, SbO‐ und SbCl‐Schwingungen in Verbindung mit der Ladung der Fünfringsysteme diskutiert.
AsPh4[ReCl4(NO)(OC(NH2)CH3)]; Darstellung, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Fenske Dieter , Mronga Norbert , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractAsPh4[ReCl4(NO)(OC(NH2)CH3)] entsteht aus AsPh4[ReCl4(NO)2] und Acetonitril bei Anwesenheit von Wasser in Dichlormethanlösung in Form hellgrüner Kristalle. Der Komplex kristallisiert nach Röntgenbeugungsmessungen monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (R = 4,5%), 5889 unabhängige Reflexe). Im Gitter sind zusätzlich zwei Mol Wasser eingelagert. Die Struktur besteht aus Tetraphenylarsoniumkationen und Anionen [ReCl4(NO)(OC(NH2)CH3)]⊝, in denen das Re‐Atom oktaedrisch von vier äquatorialen Chloratomen, dem N‐Atom der Nitrosylgruppe und in trans‐Position hierzu von dem O‐Atom des Acetamidliganden koordiniert ist. Die NO‐Gruppe befindet sich in nahezu gestreckter Anordnung (173°); sie bewirkt einen trans‐Effekt, der es den Chloratomen nicht mehr erlaubt, mit dem Re‐Atom eine Ebene zu bilden (Winkel NReCl im Mittel 94,3°). Das IR‐Spektrum wird mitgeteilt und zugeordnet.
Azidokomplexe des Zirkoniums: ZrCl3N3, [ZrCl4N3]22⊝, [ZrCl4(N3)2]2⊝; die Kristallstruktur von (PPh4)2[ZrCl4N3]2
Authors: Dÿck Werner M. , Dehnicke Kurt , Beyendorff‐Gulba Gisela , Strähle Joachim 
Published: January 2005

AbstractHochexplosives ZrCl3N3 entsteht aus Zirkoniumtetrachlorid und Iodazid in Dichlormethan‐Suspension. Nach dem IR‐Spektrum liegt ein über Azido‐ und Chlorobrücken verknüpftes Polymer vor. Zirkoniumtetrachlorid bildet mit einem bzw. zwei Mol Tetraphenylphosphoniumazid die thermisch und mechanisch stabilen Komplexe (PPh4)2[ZrCl4N3]2 und (PPh4)2[ZrCl4(N3)2] Die Kristallstruktur von (PPh4)2[ZrCl4N3]2 wurde mit Röntgenbeugungsdaten ermittelt (1942 Reflexe, R = 6,5%). Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Es liegen Tetraphenylphosphoniumkationen und dimere Anionen [ZrCl4N3]22⊝ vor, in denen die Zirkoniumatome durch die α‐N‐Atome der Azidgruppen zu einem zentrosymmetrischen Zr2N2‐Vierring der Symmetrie D2h verknüpft sind. In dem Komplex (PPh4)2‐[ZrCl4(N3)2] sind die Azidogruppen nach dem IR‐Spektrum kovalent an das Zr‐Atom gebunden und in trans‐Position zueinander angeordnet.
Synthesis and X‐Ray Crystal Structure of the TiMgCl6(CH3COOC2H5)4 Adduct
Authors: Bart J. C. J. , Bassi I. W. , Calcaterra M. , Albizzati E. , Giannini U. , Parodi S. 
Published: January 2005

AbstractThe molecular and crystal structure of TiMgCl6(CH3COOC2H5)4, obtained by reacting TiCl4 with a solution of MgCl2 in dry CH3COOC2H5, have been determined by x‐ray diffraction. The structure was solved by direct and Fourier methods and refined by least‐squares techniques to R = 0.052 for 2722 independent observed reflections. Unit‐cell dimensions are a = 17.122(7), b = 9.833(3), c = 9.646(3) Å, α = 111.10(7)°, β = 107.22(6)°, γ = 103.11(6)° with Z = 2 for P1. The titanium(IV) atom is octahedrally coordinated by six chlorine atoms (TiClt = 2.293(2) Å, TiClb = 2.480(2) Å) and magnesium by two chlorine atoms (MgClb = 2.528(2) Å) and the carbonyl oxygen atoms of the four CH3COOC2H5 residues (MgO = 2.038(5) Å). The octahedra share an edge by a double chlorine bridge between the magnesium and titanium atoms. Changes in the configurations and dimensions of the free acceptor and donor molecules on adduct formation are discussed. One of the ethylacetate residues shows positional disorder, eventually with Bonding through its ethereal oxygen.
Die gasförmigen Komplexe NiAl2Cl8 und NiAl3Cl11
Authors: Lenhard Werner , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractSpektralphotometrische Messungen der Gleichgewichte, die sich bei Reaktion von NiCl2,f mit Al2Cl6,g einstellen, führten zu den folgenden Ergebnissen:

equation image

und

equation image
Darstellung und Eigenschaften ausgewählter Hydroxy‐acetylen‐Komplexe des Nickel(0)
Authors: Rosenthal U. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktionen von (Ph3P)2Ni(C2H4), (Ph3P)4Ni und (cod)2Ni/Ph3P mit disubstituierten Alkinen des But‐2‐in‐Grundgerüstes sind Komplexe des Typs (Ph3P)2Ni(Alkin) dargestellt wordenVerwendete Abkürzungen: Ph  C6H5; cod = Cycloocta‐1,5‐dien; bd = But‐2‐in‐diol‐1,4; bdmme = Butindiol‐monomethylether; bddme = Butindiol‐dimethylether; bdmee = Butindiolmonoethylether; bddee = Butindiol‐diethylether; tmbd = Tetramethylbutindiol; bhcha = Bis‐(1‐Hydroxy‐cylcohexyl)‐acetylen; adcdme = Acetylendicarbonsäuredimethylester; acd = Acetylendicarbonsäure.
. Über einige chemische Untersuchungen und physikalische Eigenschaften dieser neuen Verbindungen wird berichtet.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXXII. Über Benzylverbindungen des Kupfers
Authors: Weissig V. , Thiele K.‐H. , Beckhaus R. 
Published: January 2005

AbstractBenzylkupfer entsteht bei Reaktionen von Kupfer(II)‐chlorid und ‐acetylacetonat mit Dibenzylzink in Form von Komplexen mit Kupfer‐ bzw. Zinkchlorid oder ‐acetylacetonat, die zwischen −15 und +25°C unter Kupferabscheidung zerfallen. Bei der Thermolyse auftretende Benzylradikale wurden durch Spintrapping nachgewiesen. Die Einführung o‐ständiger Substituenten hat nur einen geringen Einfluß auf die Stabilität der Verbindung. Eine Stabilisierung erfolgt dagegen durch Komplexbildung mit Triphenylphosphin.Reines Benzylkupfer, erhalten durch Zerlegung von BzCu · 0,25 BzZn(acac) · 0,75 Zn(acac)2 zerfällt spontan bei Berührung bereits bei −50°C.
Neue Wege zur Darstellung und Isolierung Stabiler Quecksilber(I)‐Koordinationsverbindungen
Authors: Brodersen Klaus , Hoffmann Jürgen , Erdmann Rudolf 
Published: January 2005

AbstractEine Analyse [1] der bisherigen Forschungsergebnisse in der Quecksilber(I)‐Chemie zeigt, daß für umfassendere Aussagen eine größere Anzahl prinzipiell vergleichbarer, möglichst kristalliner Verbindungen nötig ist. Zur Schaffung der präparativen Voraussetzungen wurde zunächst mit Hg2(NO3)2 · 2 H2O als Standard nach geeigneten Reaktionsmedien gesucht und dann wurden 5 weitere Hg2A2‐Salze (A  ClO4−, BF4−, CCl3COO−, CF3COO−, SiF62‐) zur Untersuchung des Anioneneinflusses eingesetzt. Polyether (Glyme) und Polyester (z. B. Diethylenglykoldiacetat) erweisen sich als besonders stabilisierende (Chelatbildung) Medien. Ebenso gut geeignet sind (ausgeprägte Anionenabhängigkeit) THF, Methanol, Benzol sowie Gemische mit Chloroform. Die Erkenntnisse, daß ein Lösungsmittelwechsel keinen Einfluß auf die Stöchiometrie hat, erlaubt es durch geeignete Lösungsmittelwahl und Verfeinerung der Reaktionsmethoden systematisch ausgewählte Liganden (Pyridin, 1,4‐Diazin, 1,3,5‐Triazin, 1,4‐Dioxan, 1,3‐Dithian) zu meist kristallinen Verbindungen umzusetzen. Erstmals konnten auch stabile Koordinationsverbindungen Hg2LnA2 (L  Ligand) mit A  BF4−, CCl3COO−, CF3COO− erhalten werden. Neben wichtigen präparativen Erkenntnissen lassen sich auf der Basis der vorliegenden Untersuchungen bereits erste vergleichende Betrachtungen über den Einfluß des Lösungsmittels, des Liganden und des Anions auf den Reaktionsablauf, die Stöchiometrie, Stabilität, Kristallinität usw. der gebildeten Verbindungen machen.
Über die Existenz von Verbindungen des Typs Hg2XA (X  Halogen, A  Anion ≠ Halogen) und Hg2XY (X und Y Halogen)
Authors: Brodersen Klaus , Hoffmann Jürgen 
Published: January 2005

AbstractUntersuchungen in geschmolzenem Quecksilber(II)‐bromid [1, 2] und vergleichende Betrachtungen zwischen der Quecksilber(II)‐ und Quecksilber(I)‐Chemie führen zu den bisher unbekannten bzw. wenig untersuchten Verbindungstypen Hg2XA (Quecksilber(I)‐Halogenosalze) und Hg2XY (gemischte Quecksilber(I)‐Halogenide). Unter Einsatz von TGA‐ und DTA‐Messungen zur Reaktionsoptimierung lassen sich durch Schmelzreaktionen die Quecksilber(I)‐Halogenoperchlorate Hg2XClO4 verifizieren, während die kristallinen Quecksilber(I)‐Halogenohydrogensulfate Hg2XHSO4 (sehr empfindlich gegen Lösungsmittelentzug) in dem Reaktionsmedium konzentrierte Schwefelsäure dargestellt werden können. Für die gewonnenen gemischten Quecksilber(I)‐Halogenide Hg2BrI, Hg2BrCl und Hg2ClI deuten, trotz signifikanter Unterschiede, viele Ergebnisse darauf hin, daß in den Kristallgittern sowohl die reinen Moleküle Hg2X2 und Hg2Y2, als auch gemischte Moleküle Hg2XY vorliegen. Letzte Sicherheit muß hier die Röntgenstrukturanalyse bringen.
Kristallstruktur des Molybdändioxiddichlorid‐Phosphoroxidtrichlorid‐Addukts MoO2Cl2 · POCl3
Authors: Beyendorff‐Gulba Gisela , Strähle Joachim , Liebelt Anna , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von MoO2Cl2 · POCl3 wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,046; 2497 unabhängige Reflexe). MoO2Cl2 · POCl3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 8. Es bildet eine nahezu lineare Kettenstruktur aus, in der die Mo‐Atome über schwach gewinkelte asymmetrische Oxobrücken verknüpft sind (MoO = 172 und 218 pm). Jedes Mo‐Atom ist verzerrt oktaedrisch von einem O‐ und zwei Cl‐Atomen (MoCl = 230–232 pm) als terminale Liganden sowie dem POCl3‐Molekül und den transständigen Oxobrücken umgeben. Das POCl3‐Molekül (MoO = 233 pm) befindet sich in trans‐Stellung zum terminalen Oxoliganden (MoO = 166 pm).
Heterometall‐Komplexe mit Dithiometallaten des Typs [M′(MO2S2)2]2− (M  Mo, W; M′  Co, Ni); Darstellung und spektroskopische Eigenschaften
Authors: Müller A. , Königer‐Ahlborn E. , Krickemeyer E. , Jostes R. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der Verbindungen R2[Co(MoO2S2)2], R2[Co(WO2S2)2], R2[Ni(MoO2S2)2] und R2[Ni(WO2S2)2] (R = [(C6H5)4P]) wird detailliert beschrieben. Die Substanzen lassen sich unter Einhaltung bestimmter Versuchsbedingungen trotz der Instabilität der Dithiometallate in Lösung rein isolieren. Die IR‐ und Elektronenabsorptionsspektren sowie das reversible Redoxverhalten (vorläufige CV‐Daten) werden im Zusammenhang mit der Molekül‐ und Elektronenstruktur der komplexen Anionen diskutiert.
Über Chalkogenolate. 103. Reaktion von Guanidin mit Kohlenstoffdisulfid
Authors: Gattow G. , Eul W. 
Published: January 2005

AbstractIn wäßrig‐acetonischer Lösung reagiert Guanidin mit Kohlenstoffdisulfid in der Kälte unter Bildung von Guanidiniumguanidinodithioformiat. Bei erhöhter Temperatur entstehen Guanidiniumtrithiocarbonat und das Guanidiniumsalz von 4‐Imino‐2,6‐dithio‐1,3,5‐thiadiazin.Wird die analoge Reaktion in Äthanol als Lösungsmittel durchgeführt, dann bildet sich Guanidiniumäthylxanthat.Die hergestellten Verbindungen wurden sowohl mit chemischen Methoden als auch mit UV‐, IR‐, NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXXI. Die Systeme BaORe2O7MO5 mit MV = Nb, Ta
Authors: Kemmler‐Sach S. , Ehmann A. 
Published: January 2005

AbstractIn den Systemen BaORe2O7MO5 bilden sich drei quaternäre Oxide, die zu den Perowskitstapelvarianten mit Kationenfehlstellen gehören: Ba8Re7/2M□3O24 (MV = Nb, Ta; rhomboedrischer 24 L‐Typ; Sequenz (hhhhchhc)3; R. G. R3m), Ba4Re9/8Ta13/8□5/4O12 (rhom‐boedrischer 12 L‐Typ; Sequenz (hhcc)3; R. G. R3m) sowie die Phasen Ba5BaRe3/2−xM□O15−x □x (MV = Nb, Ta; Varianten eines hexagonalen 5 L‐Typs).
Preparation, Properties, and ESCA Characterization of Vanadium Surface Compounds on Silicagel. III
Authors: Horvath B. , Strutz J. , Geyer‐Lippmann J. , Horvath E. G. 
Published: January 2005

AbstractConveniently available transition metal hexamethyldisilazanes (M‐HMDS) are described as novel surface reacting agents in SiOM type surface compound formation on silicagel. Secondary reaction products SiOSiMe3 and SiN(SiMe3)2 confer “silanized” (hydrophobic) environments which can be removed at 300–400°C. Reactivity of MN linkages with surface silanols and strained siloxanes can be manipulated by coordinating ligands L (also as solvents) in the molecule.Three legged vanadium(III) surface compounds were obtained directly by thermal activation of V[N(SiMe3)2]3 on SiO2 in neutral or reducing atmospheres. Detailed course of the reaction were monitored by ESCA and Reflectance Spectroscopy. Impregnation from benzene (0.40–0.45 wt. % V) and subsequent heating to 400–800°C (for 1 hr) gave optimized products.The optimized (SiO)3V from V(HMDS)3 was found to have identical spectral, chemical, and catalytical properties as the oxidation/reduction products from NH4VO3 etc. from aq. impregnations including chemiluminescence with O2 at 20°C. This is the first reported example of such remarkable surface product correspondence by different mechanistic pathways and its utility in structural elucidation is emphasized.Importance of chemiluminescence as most sensitive indicator of identical surface states is discussed as well as attempts to produce “naked” two legged VII/SiO2 and VIII/SiO2.