bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Das System NazGdClHx/S II. Einkristalle von Gd2S3 im U2S3‐Typ
Authors: Schleid Thomas 
Published: January 2005

AbstractGd2S3 wird neben NaGdCl4 in Form von schwarzen, stäbchenförmigen Einkristallen bei der Umsetzung von Na0,25GdCl0,75 mit Schwefel (verschweißte Tantalampulle, 850°C, 7 d) erhalten. Das so gewonnene Gd2S3 kristallisiert isotyp mit U2S3 (orthorhombisch, Raumgruppe: Pnma (Nr. 62); a = 1074,47(7); b = 389,85(3); c = 1054,62(6) pm; Z = 4; R = 0,031; Rw = 0,027). Es liegen zwei kristallographisch unterschiedliche Gd3+ vor, von denen eines (Gd1) von sieben, das zweite (Gd2) von acht (besser: sieben plus eins) Sulfid‐Ionen umgeben ist. Beide Koordinationspolyeder können als trigonale Prismen aufgefaßt werden, deren Rechtecksflächen ein‐ bzw. zweifach von Schwefel bekappt sind. Die drei kristallographisch unterschiedlichen Sulfid‐Ionen weisen jeweils fünf (S1 und S2) bzw. vier plus eins (S3) nächste Gd3+‐Nachbarn auf.
Über Chalkogenolate. 197. Untersuchungen über Polythiocuprate(I) [Cu(Sx)]−1. Eigenschaften und Reaktionen von Ammoniumtetrathiocuprat(I)
Authors: Gattow G. , Dingeldein T. 
Published: January 2005

AbstractDie Eigenschaften von NH4[Cu(S4)] wurden untersucht. In wäßrig‐alkalischem Medium zersetzt es sich in CuS und S; in Gegenwart von Kohlenstoffdisulfid werden vorwiegend CuS, Sx2−und CS32−neben CS42−und S2CO2−gebildet. Die in der Literatur beschriebene Verbindung (NH4)2[Cu2CS7] konnte nicht isoliert werden.In Dimethylformamid gelöstes NH4[Cu(S4)] zersetzt sich unter primärer Bildung des Radikalanions S3−, das dann weiter zerfällt.NH4[Cu(S4)] reagiert mit n‐Butylchlorid zu den substituierten Sulfanen (C4H9)2Sxmit x = 1, 2 und 3.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen, XIV. Feste Lösungen und Leitfähigkeit im System MgTiO3Ti2O3
Authors: Feltz A. , Steinbrück M. , Breitbarth F. W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Bildung fester Lösungen und das Leitfähigkeitsverhalten in der Reihe Mg1−xTiTiO3 (0 < x < 1) berichtet. Der Einbau der TiIII‐Atome erfolgt überwiegend paarweise anstelle von MgII und TiIV. Dabei wird die im halbleitenden Ti2O3 vorliegende TiIIITiIII‐Bindung auf Grund vorgegebener Abstandswerte im MgTiO3‐Wirtsgitter zunächst nur sehr abgeschwächt wirksam. EPR‐Messungen bei 77 K indizieren für den Bereich x < 0,5 die Gegenwart magnetischer „Dimere”︁ mit S = 1 im Abstand von 550 pm, die sich auf eine antiparallele Spinorientierung in den TiIII‐Paaren mit Übertragung der magnetischen Wechselwirkung durch „super exchange”︁ auf das nächstbenachbarte TiIII‐Paar zurückführen lassen. Die elektrische Leitfähigkeit beruht auf Polaronentransport. Die steile Zunahme im Bereich kleiner TiIII‐Konzentration wird im Rahmen einer Abschirmfeldnäherung interpretiert.
Reaktionen von Alkalimetall‐Komplexen heterocyclischer Verbindungen mit Dihalogen(diorganylamino)boranen
Authors: Uzarewicz I. , Maringgele W. , Meller A. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Benzothiazol bzw. 2‐Methyl‐benzothiazol mit Natrium/Kalium‐Legierung und Dihalogen(diorganylamino)boranen erhält man die 2,3‐Dihydrobenzo[b]‐1,3,2‐thiazaborole 1, 3, 4, 7 und 10 neben den Bis(diorganylamino)cyanoboranen A, 5 und 8. Benzoxazol ergibt unter vergleichbaren Reaktionsbedingungen Diisopropylamino(diphenoxy) boran B und das Cyanoboran 5, 2‐Methylbenzoxazol das 1,3,5‐Dioxaza‐2,4‐dibora‐2,3,4,5‐tetrahydrobenzo[b]borepin 17. Als Nebenprodukte dieser Umsetzungen wurden durch MS auch die 1,2,3,4‐Tetrahydro‐ und die 1,4‐Dihydrobenzo[b]‐1,3,4‐ox‐ bzw. thiazaborine 2, 9, 11, 12, 13, 16 bzw. 6, 14, 15 nachgewiesen. Die Reaktion von Benzothiazol bzw. Benzoxazol mit n‐BuLi und anschließende Umsetzung mit Dichlor(diisopropylamino)boran ergibt die 2,3‐Dihydrobenzo[b]‐1,3,2‐thiazaborole 18 und 19. Hydrolyse durch wäßrige NaOH ergibt für 3 o‐Aminothiophenol und Bis(o‐aminophenyl)disulfid C, für 18 das o‐Nonyl(5)aminothiophenol 20 und Bis(o‐nonyl(5)aminophenyl)disulfid 21 und für B Phenol. 17 konnte durch Kochen mit 30% NaOH nicht hydrolysiert werden. Die Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch (MS; NMR: 1H, 11B, 13C; IR) charakterisiert.
Zum Intercalationsverhalten thermisch vorbelasteter Kaolinite gegenüber Hydrazinhydrat, Dimethylsulfoxid sowie Harnstoff
Authors: Blumenthal G. , Schmalstieg A. , Wiegmann J. 
Published: January 2005

AbstractDas Intercalationsverhalten von Kaolinit in thermisch partiell dehydroxylierten Proben eines Kaolins und eines Tons gegenüber Hydrazinhydrat, Dimethylsulfoxid und Harnstoff wurde in Abhängigkeit von der Vorbehandlungstemperatur und dem Dehydroxylationsgrad untersucht. In allen Fällen nimmt mit wachsendem Dehydroxylationsgrad die Intercalationsneigung ab. Hierin aber verhalten sich die Intercalationsmedien unterschiedlich. Harnstoff reagiert am empfindlichsten gegenüber den thermisch bedingten Gitterstörungen. Die hohe Fehlordnung des Kaolinits aus der Tonprobe hat nicht nur eine geringere Intercalationsneigung zur Folge, sondern bewirkt auch, daß nach thermischer Vorbelastung die Intercalationsneigung stärker zurückgeht als bei dem besser geordneten Kaolinit aus der Kaolinprobe.
Schwingungsspektren der Clusterverbindungen (M6X)X · 8 H2O, M = Nb, Ta; Xi = CI, Br; Xa = CI, Br, I
Authors: Harder K. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractAn den Clustern der Zusammensetzung (M6X)X · 8H2O; M = Nb, Ta; Xi = Cl, Br; Xa = Cl, Br, I, werden neben den IR‐erstmals auch die Raman‐Spektren bei 80 K registriert. Sie zeichnen sich durch charakteristische Frequenzen des Doppelkäfigs (M6X) aus, auf die die terminalen Liganden Xa nur einen geringfügigen Einfluß haben, Die in allen Raman‐Spektren intensivste Linie mit dem Depolarisationsgrad ≈︁ 0,2 beruht auf der in‐Phase‐Bewegung aller Atome und wird als totalsymmetrische Metall‐Metall‐Valenzschwingung νi zugeordnet. Sie liegt für die Cluster (Nb6Cl) bei 233–234, für (Nb6Br) bei 186–187, für (Ta6Cl) bei 199–203 und für (Ta6Br) bei 176–179 cm−1. In der gleichen Reihenfolge wird in den IR‐Spektren eine gleichfalls starke Bande bei 233, 204, 207 und 179 cm−1 als antisymmetrische Metall‐Metall‐Valenzschwingung interpretiert. Die Metall‐Metall‐Schwingungen liegen demnach sehr viel höher als bisher angenommen. Bei den Tantalclustern beobachtet man bei Anregung mit der Krypton‐Laser‐Linie 647,1 nm im Bereich des d–d‐Übergangs bei 645 nm Resonanz‐Raman‐Spektren mit Serien von Ober‐ und Kombinationstönen. Für (Ta6Br) tritt eine weitere polarisierte Linie bei 228–230 cm−1 auf, die als TaBri‐Valenzschwingung v2 angesehen wird. Aus den Progressionen von v1 und v2 ergeben sich Anharmonizitätskonstanten von durchschnittlich −3 cm−1, die auf eine starke Verzerrung der Potentialkurven hinweisen.
Über die Kinetik und Thermodynamik der Festkörperreaktion von AgCl mit YCI3
Authors: Lerch Klaus , Laqua Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Kinetik der Festkörperreaktion 3 AgCl + YCl3 = Ag3YCl6 wurde im Temperaturbereich zwischen 310 und 365°C untersucht. Die Reaktion verläuft nach dem Mechanismus der entgegengesetzten Kationendiffusion, wobei der Transport der langsameren Yttriumionen durch die Produktschicht die Reaktionsgeschwindigkeit bestimmt. Aus den ermittelten Geschwindigkeitskonstanten wurden Yttrium‐Diffusionskoeffizienten in Ag3 YCl3 YCl6 berechnet.Thermodynamische Untersuchungen im System AgCl/YCl3 wurden im Temperaturbereich von 150 bis 370°C mit Hilfe galvanischer Festkörperketten durchgeführt. Die Verbindung Ag3YCl6 ist bei Raumtemperatur metastabil. Der Verlust an Gitterenthalpie bei der Bildung von Ag3YCl6 aus den binären Chloriden wird durch einen beträchtlichen Entropiegewinn ausgeglichen. Oberhalb von 186°C ist die ternäre Verbindung stabil gegenüber dem Zerfall in die benachbarten Ausgangschloride.
Zum Chemischen Transport von ScNbO4 mit Cl2 und NbCl5/Cl2 Experimente und Modellrechnungen
Authors: Ross R. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractKristalle von ScNbO4 ließen sich mit Cl2 (Zusatz von PtCl2) oder mit einer Kombination von Cl2 und NbCl5 als Transportmittel im Temperaturgefälle erhalten (1100°C → 1000°C). Bestimmend für den Transport mit Cl2 ist das endotherme Gleichgewicht

Bei Zugabe von NbCl5 sind die folgenden endothermen Reaktionen maßgeblich:

.
Obwohl die Lage der Gleichgewichte mit n = 1 und 2 viel günstiger ist als beim Transport mit Cl2, wird der beobachtete Transporteffekt durch die exotherme Reaktion ScCl3,g + Sc2Cl6,g = Sc3Cl9,g so weit vermindert, daß er nur wenig größer ist als mit Cl2 allein.Thermodynamische Modellrechnungen zeigen eine gute Übereinstimmung mit den Experimenten, wenn ΔBH°298(ScNbO4,f) zu −472,1 kcal/mol abgeschätzt wird.
Darstellung und Struktur von Ln3TiO4Cl5(Ln = La − Nd) ‐ die ersten Oxochlorotitanate der Seltenen Erden
Authors: Hübner N. , Schaffrath U. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen Ln3TiO4Cl5 wurden durch Umsetzung von Gemengen LnCl3/LnOCl/TiO2 (1:2:1) (Ln = La−Nd) in evakuierten Quarzglasampullen dargestellt (8d; 800°C). Einkristalle (mit Ln = La) wurden durch chemischen Transport (T2 → T1;T2 = 1050°C; T1 = 950°C) mit La2TiO5 als Startbodenkörper bei T2 sowie mit einer halogenierenden Transportmittelkombination aus Chlor (p)Cl2, 298K = 1 atm) und Schwefel (0,04 mmol Schwefel auf 1,36 mmol La2TiO5) erhalten.La3TiO4Cl5 kristallisiert orthorhombisch: RG Pnma (No. 62) mit den Gitterkonstanten a = 16,760(2) Å, b = 4,0991(6) Å, c = 14,634(2) Å, Z = 4. Die Struktur wurde bis zu R = 4,76%, Rw = 2,47% verfeinert. Die Koordination der Metallteilchen läßt sich durch trigonale Bipyramiden (TiO5 und dreifach bekappte trigonale Prismen (LaO2Cl4Cl3) beschreiben. Man erkennt ferner trigonale Baugruppen [La3Tio4]5+, die in eine Matrix aus Cl‐Teilchen „eingebettet”︁ sind und somit eine Strukturverwandtschaft mit La2TaO4Cl3 zeigen.
29Si‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen an Methylchlordisilanen
Authors: Lehnert R. , Höppner M. , Kelling H. 
Published: January 2005

AbstractDie 29Si‐NMR‐chemischen Verschiebungen möglicher Isomere der Disilane Si2ClnMe6−n (n = 0−4) wurden bestimmt.
Sulfenamides as ligands in transition metal chemistry Pentacarbonyl(Sulfenamide)Chromium(0) Complexes
Authors: Diaz C. , Cuevas J. , Gonzalez G. 
Published: January 2005

AbstractThe complexes Cr(CO)5(R′SNR2) [R′ = CH3; NR2 = N(CH3)2, N(C4H8)O. R′ = C6H5; NR2 = N(CH3)2, N(C4H4)O, N(CH2C6H5)2, N(C6H11)2] have been prepared by reaction of the sulfenamides with Cr(CO)5 · THF and characterized by analytical and spectroscopic methods. The IR, 1H‐NMR, UV‐VIS, and mass spectra of the complexes support the coordination of the sulfenamide via the sulfur atom. π‐acceptor abilities of sulfenamides in the prepared coordination compounds, determined from IR and UV‐VIS data, were compared with those of other divalent sulfur conpounds.
Zur Kenntnis eines Halogenooxo‐Cobaltats(III): Sr8Co6O15Cl4
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Boje J. 
Published: January 2005

AbstractSr8Co6O15Cl4 wurde erstmals mit einer Schmelzmitteltechnik dargestellt. Es kristallisiert tetragonal: Raumgruppe D4h17–I4/mmm; a = 3,927; c = 31,429 Å; Z = 1. Co3+ ist unterschiedlich koordiniert. Eine Punktlage weist eine oktaedrische CoO6‐, die zweite eine CoO5Cl‐Umgebung auf. Bedingt durch ein Sauerstoffdefizit treten im Mikrobereich tetragonale CoO5‐Pyramiden auf. Sr8Co6O15Cl4 ist eng mit Ba8In3O17,5 verwandt, oder kann in der Schreibweise Sr4Co3O7,5Cl2 als Variante des Sr4Ti3O10‐Typs angesehen werden.
Ein „Lithosilicat”︁ mit Kolumnareinheiten: RbLi5{Li[SiO4]}2
Authors: Bernet K. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractBei dem Versuch, RbLi3[SiO4] darzustellen, entstanden erstmals Einkristalle von RbLi5{Li[SiO4]}2 durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide RbO0,68, LiO0,5 und SiO2 [Rb:Li:Si = 1,1:3,0:1,0; 600°C; 21 d] in fest verschlossenen Ni‐Bömbchen. Das neue „Lithosilicat”︁ kristallisiert monoklin (Raumgruppe C2/m mit a = 1563,1(2) pm, b = 635,4(1) pm, c = 776,3(1) pm, β = 90,53(1)°, Guinier‐Simon‐Daten). Die Kristallstruktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten aufgeklärt [Philips PW 1100, 1237 von 1609 Io(hkl), Z = 4, R = 9,2%, Rw = 8,3%], Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, wurden berechnet.
Alternativ‐Liganden. XXI. Neue Donor/Akzeptor‐Liganden Me2PCH2CH2SiFnMe3‐n, Me2PCH2CH2SiR(C6H4F)2 und (2‐Me2PC6H4)SiXMe2
Authors: Grobe J. , Hildebrandt W. , Martin R. , Walter A. 
Published: January 2005

AbstractDie Donor/Akzeptor‐Liganden Me2PCH2CH2SiX3 [X = Cl (1), F (2), Me (3), OMe (4)], (Me2PCH2CH2)2SiX2 [X = Cl (6), F (7)], Me2PCH2CH2SiX(C6H4F)2 [X = F (5), Me (8)] und Me2PCH2CH2SiXnMe3‐n [n = 1; X = Cl (10), F (11); n = 2; X = F (9)] entstehen in Ausbeuten von 42 bis 95% bei der photochemischen Addition von Me2PH an die entsprechenden Vinylsilane. Ausbeutemindernd wirkt sich bei der Darstellung halogenhaltiger Vertreter die Bildung fester Polyaddukte aus, die durch Lewis‐Säure/Base‐Wechselwirkung zwischen P‐Donor‐ und Si‐Akzeptorfunktion entstehen. Liganden des Typs (2‐Me2PC6H4)SiXMe2 [X = NMe2 (12)], Cl (13), F (14) sind, ausgehend von 2‐Chlorbrombenzol, auf zwei Wegen nach dem in Abb. 3. angegebenen Syntheseplan zugänglich. Die neuen Verbindungen werden durch analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen (NMR, MS) charakterisiert. Zur Klärung des Assoziationsverhaltens werden ausgewählte Vertreter (2 und 9) folgenden Experimenten unterzogen:

– Kontrolle des Einflusses der Verdünnung auf die Protonen‐ und Fluorresonanzen von 2 und 9,
– Untersuchung des Adduktgleichgewichtes (–H2CF3Si←PMe2CH2–)n + nBF3 → n[F3B←PMe2CH2CH2SiF3],
– Aufspaltung des Polyaddukts von 2 mit [NH4]F bzw. [Me4N]F unter Bildung hexakoordinierter komplexer Anionen [Me2PCH2CH2SiF5]2−.
Die Ergebnisse dieser Untersuchungen bestätigen die P→Si‐Adduktbildung als Ursache der Oligo‐ und Polymerisation.
Heterometallatom‐Koordinationsverbindungen Re2(μ‐PPh2)2[mer‐(CO)3]2‐trans‐[InX2(H2O)]2 und neue halogenhaltige drei‐ und vierkernige Rheniumcluster aus Reaktionen zwischen Re2[μ‐PPh2)2(CO)8] und InX3 (X = Cl, Br, I)
Authors: Haupt H.‐J. , Woyciechowski M. , Flörke U. 
Published: January 2005

AbstractÄquimolare Mengen an Re2(μ‐PPh2)2(CO)8 und InX3 (X = Cl, Br, I) werden in Einschlußrohren in Gegenwart von Xylol bei 220°C jeweils zu zwei Typen von Verbindungen umgesetzt. Der erste Typ umfaßt Heterometallatomverbindungen Re2(μ‐PPh2)2(CO)6[InX2(H2O)]2 (X = Cl, Br, I) (Ausbeute 60%) und der zweite halogenhaltige Rheniumkomplexe wie Re3(μ3‐H)(μ3‐X)(μ‐PPh2)3(CO)6 (ungesättigter Metalldreiring mit 46 VE) und Re4(μ‐H)(μ‐X)(μ‐PPh2)4(μ4‐PPh)(CO)8 (gesättigter Metallvierring) und außerdem einige weitere Substanzen wie cis‐IRe(CO)4(PPh2H), Re2(μ‐PPh2)(μ‐X)(CO)8 (X = Cl, Br), Re2(μ‐I)2(μ‐(PPh2)2O)(CO)6 und Re4(μ‐Cl)2(μ‐PPh2)4(μ4‐PPh)(CO)8 (Metallvierring mit drei ReRe‐Bindungen), die nur in einem oder zwei der untersuchten Reaktionssysteme beobachtet wurden. Ein Vorschlag zum komplexen Reaktionsablauf wird diskutiert.Die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse von Re2(μ‐PPh2)2[mer‐(CO)3]2‐trans‐[InI2(H2O)]2 · 2 Me2CO ergab für das zweifach phosphidoverbrückte Dirheniumfragment mit 34 VE einen ReRe‐Bindungsabstand von 294,6(1) pm. Von den zwei möglichen Transstellungen der beiden InRe‐Bindungsvektoren wurde die aus sterischen Gründen vorteilhafte gefunden. Der mittlere InRe‐Einfachbindungsabstand beträgt 271,7(1) pm. Die entsprechende Analyse der valenzungesättigten Metalldreiringverbindung Re3(μ3‐H)(μ3Cl)(μ‐PPh2)3(CO)6 zeigte drei vergleichbar große ReRe‐Bindungsabstände, deren Mittelwert 281,9(1) pm durch einen π‐Elektronen‐Delokalisationseffekt deutlich verkürzt gegenüber demjenigen in einem valenzgesättigten Rheniumdreiring ist. Der Vergleich der Strukturdaten der gemeinsamen Molekülfragmente in den drei Rheniumdreiringverbindungen (X = Cl, Br, I) zeigte, daß keine strukturelle Abhängigkeit von den drei verschiedenen μ3‐Halogenoliganden vorhanden ist. Durch die Kristallstrukturbestimmung von Re4(μ‐H)(μ‐Br)(μ‐PPh2)4(μ4‐PPh)(CO)8 wurde schließlich das Vorhandensein einer quadratischpyramidalen Re4(μ4‐P)‐Atomverknüpfung gesichert, deren Basisfläche eine alternierende Folge von Diphenylphosphido‐Brückengruppen aufweist. Die vier gemessenen ReRe‐Einfachbindungsabstände (302,7(3) pm Mittelwert) ändern sich mit der Art der Brückenatome. Darüber hinaus wurde ein Strukturvergleich mit dem analogen Iodderivat durchgeführt.
Hydrate der Fluorsulfonsäure: Das Schmelzdiagramm des Systems FSO3HH2O und die Kristallstruktur des Monohydrats, (H3O)FSO3
Authors: Mootz D. , Bartmann K. 
Published: January 2005

AbstractDas System FSO3HH2O wurde mit Differenzthermoanalyse untersucht. Durch Einhaltung ausschließlich tieferer Temperaturen bei Präparation und Manipulation der Meßproben konnte Hydrolyse der SF‐Bindung vermieden und ein quasibinäres Schmelzdiagramm erhalten werden. Dieses zeigt die Existenz von vier kristallinen Hydraten FSO3H · nH2O mit n = 1, 2, 3 und 4, die bei –12, –53 (Zers.), –46 bzw. −63°C (Zers.) schmelzen. Die Struktur des Monohydrats wurde bestimmt (Kristallsystem orthorhombisch, Raumgruppe Pnma, Z = 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle; Gitterkonstanten a = 8,055, b = 6,465, c = 7,459 Å bei −50°C; abschließender R‐Wert mit 515 unabhängigen beobachteten MoKα‐Diffraktometerdaten bei 0,043). Es liegt ein typisches Oxoniumsalz vor, (H3O)FSO3, geprägt durch starke Wasserstoffbrücken nur der Art OH…︁O und mit interessanten Bezügen zur isosteren, dimorphen Verbindung (H3O)ClO4.
Molekulares S=GeCl2 Matrix‐IR‐Untersuchungen und ab initio SCF‐Rechnungen
Authors: Köppe Ralf , Schnöckel Hansgeorg 
Published: January 2005

AbstractMolekulares S=GeCl2 entsteht in einer photochemischen Reaktion aus dem Hochtemperaturmolekül GeS und Cl2 in festem Argon. Die Lage der IR‐Absorptionen und die 70Ge/72Ge/73Ge/74Ge/76Ge‐ bzw. 35Cl/37Cl‐Verschiebungen weisen auf eine Spezies mit C2v‐Struktur hin. Die Normalkoordinatenanalyse liefert für die GeS‐Bindung eine Kraftkonstante von 4,21 mdyn/Å.Die spektroskopischen Ergebnisse werden durch Resultate aus ab‐initio‐SCF‐Rechnungen bestätigt.
Triphenyltelluroniumthiolate
Authors: Wieber M. , Rohse S. 
Published: January 2005

AbstractTriphenyltelluroniumthiolate werden durch Reaktion von Triphenyltelluroniumchlorid mit Natriumthiolaten oder durch Umsetzung von Triphenyltelluroniummethanolat mit Thiolen dargestellt. Die Verbindungen zersetzen sich beim Erwärmen in Diphenyltellurid und in Phenylthioether. Die Umsetzung von Triphenyltelluroniumalkylthiolaten mit CS2 führt in einer Insertionsreaktion zu den Triphenyltelluroniumalkylthioxanthogenaten.
Ternäre Nitridoborate. 1. LiMg[BN2] und Ba4[BN2]2O, Verbindungen mit dem Anion [NBN]3−: Darstellung, Kristallstrukturen und Schwingungsspektren
Authors: Somer Mehmet , Herterich Uwe , Curda Jan , Carrillo‐Cabrera Wilder , Peters Karl , von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractLiMg[BN2] und Ba4[BN2]2O bilden sich aus stöchiometrischen Gemengen der binären Komponenten Li3N, Mg3N2, BN bzw. BaO, Ba3N2, BN in verschweißten Nb‐Ampullen bei 1575 bzw. 1350 K. Die charakteristischen Bauelemente sind isolierte [NBN]3− ‐Anionen, die im Kristall unterschiedlich gepackt sind (LiMg[BN2]: I4/mmm (Nr. 139); a = 379.8 pm, c = 891.6pm, c/a = 2.348; Z = 2; Ba4[BN2]2O: Cmca (Nr.64); a = 1575.3 pm, b = 729.1pm, c = 731.9 pm; Z = 4). Die Bindungslängen und Bindungswinkel betragen d(BN) = 133.6 pm und β(NBN) = 180° in LiMg[BN2] bzw. d(BN) = 135 pm und β(N‐B‐N) = 173.4° in Ba4[BN2]2O.Die Schwingungsspektren der Verbindungen wurden auf der Basis der D∞h‐Symmetrie der isolierten [NBN]3−‐Anionen unter Berücksichtigung der Symmetrieerniedrigung nach C2v in Ba4[BN2]2O interpretiert. Die aus den gemessenen Frequenzen berechneten Kraftkonstanten f(BN) = 8.16 bzw. 7.55 Ncm−1 werden diskutiert und mit denen anderer Nitridoborate verglichen.
Preparation and crystal structure of a new acentric caesium gallium hydrogen phosphate containing phosphoric acid, Cs2Ga(H2PO4)(HPO4)2 · H3PO4 · 0.5 H2O
Authors: Anisimova N. , Chudinova N. , Hoppe R. , Serafin M. 
Published: January 2005

AbstractSingle crystals of caesium gallium hydrogen phosphate, Cs2Ga(H2PO4)(HPO4)2 · H3PO4 · 0.5 H2O, were prepared by microwave‐induced heating (1 h) a mixture of CsGa(H2PO4)4 and Cs2CO3 in the excess of H3PO4. It crystallizes tetragonal, space group 141cd (N° 110 Int. Tab.) with Z = 16 and a = 2016.8(5), c = 1828.7(5) pm.The crystal structure was solved by using 3341 unique reflections Fo > 4σ (Fo) with a final wR2 value of 0.1549 (SHELXL‐93).The main feature of the crystal structure are columns formed by PO4‐tetrahedra around the GaO6 octahedra along the [001] direction. Cs+, H3PO4 and H2O molecules connect the columns into framework. Effective Coordination Numbers (ECoN), Mean Fictive Ionic Radii (MEFIR), Charge Distribution (CHARDI) and the Madelung Part of Lattice Energy (MAPLE) are calculated for the title compound.
Stabilisierung von Oxohalogeno‐ und Halogenochalkogen(IV)‐Säuren durch Protonenakzeptoren – Darstellung, Struktur und Eigenschaften von [C4H10NO]2[SeOCl4], [C4H10NO]2[Se2Br10] und [(CH3)2CHC(NH2)(OH)][Te3Cl13] · (CH3)2CHCN
Authors: Hasche S. , Reich O. , Beckmann I. , Krebs B. 
Published: January 2005

AbstractAus einer gesättigten Lösung von SeCl4 in 98% igem Ethanol konnten durch Zugabe von Morpholin blaßgelbe Kristalle der Verbindung [C4H10NO]2[SeOCl4] (1) gewonnen werden (Raumgruppe Pnma, a = 7.731(5) Å, b = 21.053(16) Å, c = 9.725(8) Å bei 150 K). In 1 liegt ein Teilhydrolyseprodukt der Chloroselenate(IV), das quadratisch pyramidale [SeOCl4]2−‐Anion, als Morpholiniumsulzvor. Die Anionen sind über schwache Se… Cl‐Wechselwirkungen zu Ketten verknüpft. Die Morpholinium‐Kationen bilden Wasserstoffbrückenbindungen zu Cl‐Atomen der Anionen aus.[C4H10NO]2[Se2Br10] (2) kann aus einer gesättigten Lösung von SeBr4 in 47% iger wäßriger Bromwasserstoffsäure durch Zugabe von Morpholin in Form roter Kristalle erhalten werden (Raumgruppe P21/c, a = 8.357(2) Å, b = 17.656(6) Å, c = 8.495(2) Å, β = 95.49(2)° bei 150 K). Die [Se2Br10]2 ‐Anionen bestehen aus zwei kantenverknüpften verzerrten SeBr6‐Oktaedern. Intermolekulare Anion‐Anion‐Wechselwirkungen verknüpfen die Anionen zu einem zweidimensionalen Netzwerk.[(CH3)2CHC(NH2)(OH)][Te3Cl13] · (CH3)2CHCN (3) wurde aus einer Lösung von TeCl4 in iso‐Butyronitril/konz. HCl dargestellt (Raumgruppe P1, a = 8.718(2) Å, b = 11.030(2) Å, c = 15.756(4) Å, α = 84.49(2)°, β = 79.24(2)°, γ = 86.10(2)° bei 170 K). Die [Te3Cl13]−‐Anionen bestehen aus drei cis‐kanten‐verknüpften verzerrten Oktaedern und sind über Cl …︁ Cl Wechselwirkungen zu einem zweidimensionalen Netzwerk verknüpft. Als Kationen treten protonierte Isobuttersäure‐amid‐Moleküle auf. 1, 2 und 3 wurden durch vollständige Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. Über Raman‐spektroskopische Untersuchungen an 1 und 2 wird berichtet.
Two‐Dimensional Networks in the Structure of Li2[Nb6Cl16]
Authors: Baján Béla , Meyer H.‐Jürgen 
Published: January 2005

AbstractLi2[Nb6Cl16] has been synthesized from the reaction of Nb powder, NbCl5 and LiCl in sealed silica tubes at 700°C. The structure, as determined by single‐crystal X‐ray diffraction, is orthorhombic, space group Cmca (no. 64) with Z = 4 and has lattice parameters a = 1274.7(1) pm, b = 1318.5(1) pm, c = 1341.1(2) pm. The refinement of all atomic positions yielded Rl = 0.031 (based on F values) and wR2 = 0.081 (based on F2 values). The structure contains layers formed by [Nb6Cl]2+ with outer Cla‐a ligands that bridge four vertices of each octahedral niobium cluster into sheets, plus two terminal Cla ligands of each cluster, to be described as [Nb6ClClCl]2−. The same connectivity pattern is present for binary Mo6X12 halides, containing eight inner halide ligands (Mo6Cl). Non‐linear Nb‐Cla‐a–Nb bridges (159°) correspond with intra‐layer rotations of [Nb6Cl16]2 units and thereby accommodate two Li+ in distorted trigonal ‐ bipyramidal voids.