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Die herstellung hocheinheitlicher polystyrole durch polymerisation und fraktionierung
Authors: Wittenberger Von U. , Klein J. 
Published: April 2003

AbstractZur Herstellung hocheinheitlicher Polystyrole wird ein Verfahren angegeben, das auf einer zweistufigen Lösungspolymerisation mit Austausch des Lösungsmittel beruht. Die Lösungsmittel müssen so gewählt werden, daß bei der Vorpolymerisation die Startgeschwindigkeit wesentlich größer ist als die Wachstumsgeschwindigkeit, für die weitere Polymerisation jedoch die Reaktion thermisch gut kontrolliert werden kann; in dem beschriebenen Verfahren wurden Tetrahydrofuran und Benzol verwenigte Polymere entstehen sollten.Die Polymerisationsprodukte wurden durch ihr mittleres Molekulargewicht und ihre Molekulargewichts‐Verteilungskurve charakterisiert. Nach einer Spitzenfraktionierung zur Abtrennung der hoch‐ und niedermolekularen Ausläufer liegt die erreichte Einheitlichkeit bei einem Wert M̄w/M̄n ≈ 1,01.
Thermal degradation of poly(vinyl chloride): The accelerating effect of hydrogen chloride
Authors: Van Der Ven Servaas , De Wit Willem F. 
Published: April 2003

AbstractThe effect of hydrogen chloride on the decomposition of poly(vinyl chloride) (PVC) has been studied and a mechanism for the autocatalysis is given. The chloride ion formed upon dissociation of the hydrogen chloride is a strong base in the medium of the reaction, and hence constitutes the active species. Therefore, the acceleration of the decomposition of PVC can be prevented by either removing the free acid from the system with the aid of an acid acceptor or adding a complexing agent such as ferric chloride.
Reinitiation reactions of poly(methyl methacrylate) with labile bound fragments of initiator
Authors: Borsig E. , Lazár M. , Čapla M. , Florián Š. 
Published: April 2003

AbstractIt has been found that poly(methyl methacrylate) prepared by polymerization at the presence of 3,3,4,4‐tetraphenyl hexane (TPH) causes the initiation of polymerization or copolymerization. By such an initiation it has been succeeded to prepare block methyl methacrylate‐styrene copolymers.It is concluded of the inverse proportionality between the polymerization efficiency and the degree of polymerization of the poly(methyl methacrylate) prepared under mentioned conditions that the polymerization is initiated by radicals, which are rising at the dissociation of TPH initiator bound on the ends of poly(methyl methacrylate) molecules.
Die mechanisch‐chemische degradation von polymeren bei der verarbeitungstemperatur
Authors: Pazonyi Von Tamás , Tüdős Ferenc , Dimitrov Miklós 
Published: April 2003

AbstractDas Schrifttum bezüglich der bei Verarbeitungstemperaturen auftretenden mechanisch‐chemischen Degradation von Kunststoffen gibt auf zahlreiche Fragen keine Antwort. Die hier beschriebenen Untersuchungen dienten zur Feststellung, in welchem Maße verschiedene Polymere bei der Verarbeitungstemperatur unter dem Einfluß mechanischer Kräfte abgebaut werden, welcher Zusammenhang zwischen der Schmelzviskosität und dem Maß der Degradation festzustellen ist und welchen Charakter der Mechanismus und die Kinetik der Degradation aufweisen.
Anionenaustausch in gemischten lösungsmitteln – einwertige anionen am anionenaustauscher wofatit SBK
Authors: Gürtler Von Oswald , Santana T. Gilberto 
Published: April 2003

AbstractDie Gleichgewichtskoeffizenten und relativen Affinitäten von 10 einwertigen Anionen zum stark basischen Anionenaustauscher Wofatit SBK wurden nach der batch‐Methode in den mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln Methanol, Äthanol, Propanol‐(2), Aceton, Dimethylsulfoxid und Acetonitril (Mischungsverhältnis H2O: org. Lösungsmittel = 20:80) bestimmt. Die mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen ermittelten Werte wurdern qualitativ auf ihre praktische Anwendbarkeit untersucht und in Bezug zu den in rein wäßriger Lösung gefundenen Werten diskutiert.
Zur quantitativen bestimmung von phasengleichgewichten durch trübungstitration
Authors: Friedel Von Helge , Klein Joachim 
Published: April 2003

AbstractEs werden zwei neue Verfahren beschrieben, die eine exakte Bestimmung der Gleichgewichtszustände verdünnter Polymerlösungen ermöglichen. Mit ihnen lassen sich die grundsätzlichen Fehler vermeiden, die den bisher bekannten Verfahren anhaften, da diese im allgemeinen weder der kinetischen Verzögerung des Gelbildungsprozesses noch der zur Beobachtung der neuen Phase notwendigen endlichen Überschreitung des Gleichgewichtes Rechnung tragen. Bei den neuen Verfahren werden für jede Polymerlösung mehrere Gelbildungsprozesse durchgeführt, aus denen dann durch eine Extrapolation der gesuchte Gleichgewichtszustand gewonnen wird. Die Verfahren sind am Beispiel des Systems Polystyrol‐Butylacetat‐n‐Propanol angewandt worden.
Untersuchungen an hochverdünnten Lösungen von einigen statistischen Copolymeren
Authors: Mächtle Von Walter 
Published: April 2003

AbstractAus dem zweiten Virialkoeffizienten des osmotischen Drucks und dem partiellen spezifischen Volumen von einigen statistischen Copolymeren wurde der von STOCKMAYER et al eingeführte Parameter χ AB ermittelt, der die Wechselwirkungsenergie von Heterokontakten charakterisiert. Es ergaben sich folgende Zahlenwerte: 0,03 für Methylacrylat/Benzylacrylat‐Copolymere, 0,05 für Methylmethacrylat/Styrol‐Copolymere, 0,06 für Methylacrylat/Styrol‐Copolymere, 0,08 für Methylacrylat/Methylmethacrylat‐, Äthylacrylat/Methylmethacrylat‐ und n‐Butylacrylat/Methylmethacrylat‐Copolymere. Das positive Vorzeichen von χ AB zeigt abstoßende Weehselwirkungskräfte zwischen den verschiedenen Monomereinheiten an. Der unerwartet hohe Wert für die Aerylat/Methylmethacrylat‐Copolymeren wird versuchsweise durch eine Abweichung der gelösten Knäuel von der GAUSS‐Statistik gedeutet.
Zur optimierung der Polymerfraktionierung auf der Grundlage von Lösungsgleichgewichten in Lösungsmittel‐Fällungsmittel‐Systemen
Authors: Klein Von J. 
Published: April 2003

AbstractDa das Entmischungsverhalten verdünnter polydisperser Lösungen im wesentlichen durch die Partialkonzentrationen der einzelnen Polymerkomponenten bestimmt wird, kann die Polymerfraktionierung auf der Basis des Fällungsverhaltens von Eichfraktionen und ihrer Mischungen mit Hilfe eines Löslichkeitsdiagramms (CLAESSON‐Diagramm) beschrieben werden.Es kann zunächst gezeigt werden, daß die charakteristischen Merkmale der Fällfraktunmerung durch das Löslichkeitsdiagramm richtig wiedergegeben werden. Das Diagramm erlaubt dann in einfacher Weise, den Einfluß der Variation der einzelnen Verfahrensparameter (Konzentration, Schrittbreite δγ, Verfahrensschema, Temperatur und Lösungsmittel/Fällungsmittel‐(L/F‐)System) auf die Einheitlichkeit einer Fraktion wiederzugeben. Diese Ergebnisse entsprechen zum einen‐wie z. B. bezüglich der Konzentrationsabhängigkeit‐den bekannten experimentellen Erfahrungen. Zum anderen können darüber hinaus erstmals definierte Aussagen zum Einfluß der Temperatur und der Auswahl des L/F‐Systems gemacht werden. Danach ist die Wahl der Temperatur für den Trenneffekt unerheblich. Die übliche qualitative Charakterisierung von Lösungsmittel und Fällungsmittel durch „gut”︁ und „schlecht”︁ ist als Auswahlkriterium unzureichend, teilweise sogar irreführend, da kein Zusammenhang zwischen diesen Angaben und der Form des Löslichkeits‐diagramms besteht.Auf der Grundlage der Analyse der Einzelparameter können die optimalen Arbeitsbedingungen zur Gewinnung einer möglichst einheitlichen Fällfraktion angegeben werden.
Vergleichende Untersuchungen zur Trennleistung von Lösefraktionierungen
Authors: Klein Von J. , Weinhold G. 
Published: April 2003

AbstractAn Hand von Polystyrolen verschiedener Einheitlichkeit (M̄w/M̄n = 2,6 bis 1,01) wurde der Einfluß von Beladung, γ‐Gradient, Schrittbreite Δγ und Kontaktzeit auf die diskontinuierliche und kontinuierliche Lösefraktionierung geprüft. Während sich bei der diskontinuierlichen Fraktionierung von Proben mit breiten Verteilungen bei der Variation dieser Versuchsparameter kein Einfluß auf die intergrale Verteilungskurve zeigt, stellt sich bei engeren Verteilungen ab etwa M̄w/M̄n = 1,5 heraus, daß die Beladung unter 2 mg/g Sand bleiben soll, der γ‐Gradient den Löslichkeitsbedingungen genau angepaßt werden muß, die Schrittbreite ≤ 0.002 sein und die Kontaktzeit nicht unter 2 Stunden liegen soll. Mit zunehmender Einheitlichkeit ist die Beladung weiter zu verkleinern und die Kontaktzeit zu vergtern.Die kontinuierliche Lösefraktionierung erzielt bei gleichen Arbeitsbedingungen schlechtere Ergebnisse als die diskontinuierliche. Auch bei breiten Verteilungen müssen Beladung und γ‐Gradient verkleinert werden, um die Ergebnisse denen der diskontinuierlichen Fraktionierung anzunähern. Weiterhin bringt die Elutions‐chromatographie keine Verbesserung gegenüber der einfachen kontinuierlichen Lösefraktionierung. Sie ist ebenso wie die Lösungs‐Fällungs‐Chromatographie mit Temperaturgradient ein einstufiges Trennverfahren.
Untersuchung der beim Schnitzeln von Polymeren sich bildenden Radikale
Authors: Pazonyi Von Tamás , Tüdős Ferenc , Dimitrov Miklós 
Published: April 2003

AbstractEs wurde untersucht, in welchem Ausmaß beim Schnitzeln von Hochdruck‐ und Niederdruck‐Polyäthylen sowie von in unterschiedlichem Maße plastifiziertem Polyvinylchlorid (PVC) freie Radikale entstehen. Die Bestimmung der Radikale erfolgte durch Anwendung von Diphenylpicrylhydrazyl als Radikalfänger und durch photometrische Messung. Es besteht ein eindeutiger Zusammenhang zwischen den genhnittenen Oberflächen und den Radikalmengen. Wir stellten rechnerisch fest, daß bei manchen Proben das Zerschneiden der Moleküle mit einem Messer mit einem 100‐proz. Wirkungsgrad stattfindet. Die Erhöhung des Weichmachergehaltes in PVC vermindert den Wirkungsgrad exponentiell, was wir mit der höheren inneren Beweglichkeit und mit deren Folgen erklären.
Versuche zum Abscheidungsvorgang bei der Elektrotauchlackierung. III. teil: Zum eisengehalt der abgeschiedenen lackfilme aus wäßrigen polymerlösungen
Authors: Saatweber Von D. , Vollmert B. 
Published: April 2003

AbstractDie Abhängigkeit des Eisengehaltes mFe der Abscheidungen aus wäßrigen Lösungen der Aminsalze von Styrol‐Maleinsäurebutylester‐Copolymeren durch Elektrotauchlackierung (ETL) auf Eisenblechen von der Strommenge i . t läßt sich durch die Beziehung mFe = ki i · t + C beschreiben. Darin ist ki ein Maß für die Auflösunder passiven Deckschicht während der Abscheidung (Korrosionsstromdichte ik) und C ein Maß für die Eisenmenge, die während der Bildung der passiven Deckschicht durch Auflösung der aktiven Anode entsteht. ki und C müssen experimentell ermittelt werden. ki nimmt mit steigender Stromdichte bei der Abscheidung zu, weil der pH‐Wert in der Umgebung der Anode mit steigender Stromdichte abnimmt. Gleichung (3) ergibt sich aus der Theorie der anodischen Passivierung des Eisens in wäßrigen Elektrolyten. Für die bender Lackierung einsetzende Passivierung werden indirekte Beweise erbracht. Anionen, die lösliche Eisensalze bilden, und Verbindungen, die zur Komplexbildung mit Eisenionen neigen, führen zu einer starken Erhöhung des Eisengehalts der abgeschiedenen Lackfilme. Der Effekt wird als katalytische Beschleunigung der Auflösung der aktiven Anode und der passiven Deckschicht durch die an der Anodenoberfläche adsorbierten Ionen oder komplexbildenden Verbindungen gedeutet.
Untersuchungen zur Optimierung der Fällfraktionierung von Polymeren
Authors: Schiedermaier Von E. , Klein J. 
Published: April 2003

AbstractDie Möglichkeiten zur gezielten Auswahl der Fraktionierbedingungen einer Fällfraktionierung in Systemen Polymeres/Lösungsmittel/Fällungsmittel auf der Grundlage von Fällungstitrationsdaten wurden einer experimentellen Prüfung unterzogen. Als Kriterium für die Güte der Trennwirkung diente die in der Ultrazentrifuge bestimmte Molekulargewichtsverteilung der gewonnenen Fraktionen und die daraus berechnete Einheitlichkeit (M̄w/M̄n/). Neben der Sukzessiv‐ und Unterfraktionierung wurde der Einfluß der Ausgangskonzentration und insbesondere des Lösungs‐/Fällungsmittelsystems auf die Fraktionierwirkung untersucht. Dazu wurde eine einfache Methode entwickelt, welche verschiedene Lösungs‐/Fällungsmittel‐Systeme auf Grund weniger Trübungstitrationen bezüglich ihrer Eignung als Fraktioniersystem systematisch zu ordnen gestattet. Am Beispiel der Fraktionierung mit drei ausgewählten Lösungs‐/Fällungsmittel‐Systemen konnte die Richtigkeit der Auswahlmethode experimentell gesichert werden.
Über optimale Bedingungen für die proliferierende Polymerisation und die Darstellung von Popcornpolymeren hoher Festigkeit
Authors: Breitenbach Von J. W. , Herrmann B. 
Published: April 2003

AbstractOptimale Bedingungen für das proliferierende Wachstum von Popcornpolymeren werden untersucht. Die optimalen Konzentrationen von Divinylbenzol in Styrol und von Glykoldimethacrylate in Vinylacetat für das proliferierende Wachstum werden ermittelt. Die Bildung einer dichten, mechanisch stabilen Form des Popcornpolymeren wird beschrieben und die Eignung dieser Materialien für eine praktische Verwendung erörtert.
Rasterelektronenmikroskopische Untersuchung der Porenstrukturen zweier Anionen‐Austauscher auf der Basis vernetzten Polystyrols
Authors: Azzola Von Friedrich Karl , Schmidt Erhard 
Published: April 2003

AbstractZwei Anionen‐Austauscher auf Polystyrolbasis wurden mit dem Rasterelektronenmikroskop untersucht. Die beiden Austauscher zeigen übereinstimmende Erscheinungsformen. Die glatten Kugeloberflächen werden von charakteristischen öffnungen unterbrochen, wobei die Porenstrukturen in diesen öffnungen mit den Porenstrukturen im Kugelinneren übereinstimmen. Beide Austauscher sind makroporös mit Porendurchmessern von 1000 bis 10000 Å.
Bestimmung der Radikalausbeute bei der radikalischen Polymerisation
Authors: Munzer Von Manfred 
Published: April 2003

AbstractDie beim Zerfall von Initiatormolekülen entstehenden Radikale starten in Gegenwart polymerisationsfähiger Monomerer nicht ausschließlich neue Radikalketten, sondern werden teilweise durch Nebenreaktionen verbraucht. So geht ein von der Initiatorkonzentration unabhängiger Anteil im sog. Käfig‐Effekt durch Rekombination unter Bildung inaktiver Produkte verloren. Aus diesem Grund ist es erforderlich, für kinetische Berechnungen die Zerfallskonstante des Initiators kz durch eine den Käfig‐Effekt eliminierende Geschwindigkeitskonstante der Bildung freiv Radikale (Radikalbildungskonstante) kR zu ersetzen.Die aus dem, Käfig austretenden freien Radikale reagieren nach einem von G. HENRICI‐OLIVÉ und S. OLIVÉ aufgestellten kinetischen Schema, wobei die Anteile der startenden, abbrechenden und durch Kombination verlorengehenden Radikale mit f′, g′ und h′ bezeichnet werden.In der folgenden Arbeit wird gezeigt, daß die Quotienten f′2(f′–g′)g′−2 und f′2 h′−1 der Größe [M]2 (2 kR[I])−1 proportional sind. Diese Abhängigkeit ermöglicht die Bestimmung von kR und der Geschwindigkeitskonstanten der Nebenreaktionen und gestattet genaue Aussagen über die Radikalausbeute bei der radikalischen Polymerisation.
Bestimmung der Temperaturabhängigkeit der Inhibierungsperiode und der Radikalbildungskonstante von AIBN bei der Polymerisation von Methylmethacrylat
Authors: Munzer Von Manfred 
Published: April 2003

AbstractDurch dilatometrische Messung der durch gelösten Sauerstoff hervorgerufenen Inhibierungsperiode und der Anfangsgeschwindigkeit der Polymerisation bei der mit Azoisobutyronitril (AIBN) initiierten Polymerisation von Methylmethacrylat wurde die Temperaturabhängigkeit des Geschwindigkeitskonstantenquotienten der Inhibierungsperiode zu

ermittelt.Im untersuchten Konzentrationsbereich sind die Anfangsgeschwindigkeit der Polymerisation und der Reziprokwert der Inhibierungsperiode der Wurzel aus der Initiatorkonzentration streng proportional, die Ausbeute an freien Initiatorradikalen ist also von der Initiatorkonzentration unabhängig.Das ermöglicht die Bestimmung der Radikalbildungskonstante kR von AIBN, die sich durch die Gleichung

wiedergeben läßt.Aus kR und der Zerfallskonstante des Initiators kz läßt sich der Anteil der im Käfig rekombinierenden Radikale berechnen, der z. B. bei 60°C 24% beträgt. Dieser Wert stimmt mit dem durch gaschromatographische Untersuchung der Rekombinationsprodukte von VOGT und DULOG erhaltenen gut überein.
Bestimmung von Copolymerisationsparametern durch Radiotracertechnik
Authors: Kretz Von Robert 
Published: April 2003

AbstractDie seit Jahren benutzte Methode zur analytischen Bestimmung der Copolymerisatzusammensetzung mit Hilfe von Radiokohlenstoff wurde zur Berechnung der Parameter verschiedener Monomerer der Acryl‐ und Methacrylsäurereihe angewandt. Innerhalb der Methacrylsäureesterreihe werden in Übereinstimmung mit den Arbeiten von BEVINGTON und GRASSIE die Parameter in der Nähe von eins gefunden. Die Parameter (60°C) sind in erster Näherung unabhängig von der Kettenlänge der Alkoxylgruppe, vom Umsatz und von der Polymerisationsart (Substanz‐, Lösungs‐, Emulsions‐ und Fällungspolymerisation).
Lösungsmitteleinflüsse auf die Copolymerisation der Methacrylsäure mit Methylmethacrylat
Authors: Markert Von Gerhard , Pennewiss Horst 
Published: April 2003

AbstractAm System Methacrylsäure (MAS = M1) /Methylmethacrylat (MMA = M2) wurde der Einfluß des Lösungsmittels und der Temperatur sowohl unter homogenen (Lösungspolymerisation) als auch unter heterogenen (Fällungspolymerisation) Bedingungen untersucht.Je nach Lösungsmittel kann die MAS entweder als Einzelmolekül (I) oder mit sich selbst (II), mit dem Lösungsmittel (III) oder mit den Carboxylgruppen des gebildeten Copolymeren (IV) assoziiert vorliegen. Die in Benzol und Benzin hauptsachlich auftretenden Formen II und IV sind reaktiver als die in Isopropanol und Tetrahydrofuran vorliegende Form III und führen zu einer Erhöhung von r1 und einer Erniedrigung von r2. Zusätzlich bewirkt Form IV eine Erhöhung der MAS‐Konzentration in der Nähe des wachsenden Kettenendes und damit einen erhöhten Einbau in das Copolymerisat, was besonders bei der Fällungspolymerisation eine weitere scheinbare Reaktivitätserhöhung der MAS ergibt.Die Möglichkeit des Einbaus zweier MAS‐Moleküle auf einmal bei Systemen mit dimer vorliegender MAS II wird ebenfalls diskutiert.Ein Temperatureinfluß auf die Copolymerisation, der infolge der verschiedenen Assoziationsgleichgewichte hätte erwartet werden können, wurde nicht beobachtet.
Zur Definition der chemischen Uneinheitlichkeit von Copolymerisaten
Authors: Buck von Manfred 
Published: April 2003

AbstractBei der Copolymerisation von zwei oder mehr Komponenten entstehen chemisch uneinheitliche Produkte. Zur Kennzeichnung der Uneinheitlichkeit durch eine Maßzahl wurden einige Definitionen bekannt, die aber nicht befriedigen, weil sie entweder nur einen beschränkten Teil des Umsatzintervalls berücksichtigen oder weil kein mathematisch durchsichtiger, sondern nur plausibler Zusammenhang mit der Polymerisatuneinheitlichkeit besteht.Eine anschauliche, aber quantitative Analyse des Begriffs „Uneinheitlichkeit”︁ führts auf eine allgemeine Definition, welche die von ELIAS als Uneinheitlichkeitsmaß vorgeschlagene Standardabweichung quasi als Sonderfall enthält. Die neue Definition erlaubt eine differenziertere Betrachtungsweise bei Copolymerisaten mit gleicher Häfigkeitsverteilung aber unterschiedlicher Abhängigkeit der Eigenschaften von der Verteilung.
Die polymeranaloge Bildung von Imidgruppen in Methacrylsäure/Methacrylnitril‐Copolymeren
Authors: Gänzler Von Wolfgang , Huch Peter , Metzger Wolfgang , Schröder Günter 
Published: April 2003

AbstractDurch Erhitzen von Methacrylnitril/Methacrylsäure‐Copolymeren wurden durch intramolekulare Cyclisierung Polymere mit Glutarimideinheiten hergestellt. Der Reaktionsverlauf wurde mit Hilfe der IR‐Spektren, des Schubmoduls und des Anstiegs der Wämeformbeständigkeit verfolgt. Die Bildung von Glutarsäureanhydridgruppen neben Imidgruppen konnte durch Zusatz von Harnstoff vor dem Erhitzen vermieden werden. Die mechanischen Eigenschaften der imidhaltigen Polymere in Form von Platten, Filmen und Schaumstoffen wurden bestimmt.
Synthese und Reaktionen von 2‐Alkenyloxazolonen
Authors: Hübner Von Klaus , Kollinsky Fritz , Markert Gerhard , Pennewiss Horst 
Published: April 2003

AbstractMit Acryl‐ bzw. Methacrylchlorid N‐acylierte Aminosäuren lassen sich zu den entsprechenden Azlactonen cyclisieren. Substituenten am C‐Atom 4 haben großn Einfluß auf Synthese, Polymerisierbarkeit und Beständigkeit dieser Oxazolone.4‐ständige H‐Atome begünstigen, wie aus der Literatur bekannt ist, Umlagerungen und Folgereaktionen, deshalb sind die am C‐Atom 4 vollständig substituierten Derivate besser zugänglich. Während nun 4‐ständige Alkylidenreste, offenbar infolge erhöhter Resonanzstabilisierung, die Polymerisation hemmen, lassen sich Dialkylderivate (allein und mit Comonomeren) gut polymerisieren. Die Copolymerisationsparameter mit Methylacrylat und Methylmethacrylat wurden bestimmt. Ringöffnungsreaktionen (Aminolyse, Hydrolyse) an den monomeren und polymerisierten Oxazolonen werden in ähnilicher Weise von der Größe der Substituenten beeinflußt wie Acylierung bzw. Cyclisierung der Aminosäuren.
Untersuchungen zum Kondensationsmechanismus von Copolymerisaten mit freien und verkappten Methylolamidgruppen
Authors: Hübner Von Klaus , Kollinsky Fritz 
Published: April 2003

AbstractNach Versuchen mit Modellverbindungen werden die seitenständigen Methylolamidgruppen in N‐Hydroxymethylacrylamidpolymeren nach Abspaltung von Wasser und Formaldehyd über äther‐ und Methylenbrücken miteinander verknüpft. Durch Protonenkatalyse wird die Methylenverknüpfung bevorzugt. Ein Teil der Methylolgruppen entzieht sich der Vernetzungsreaktion unter Rückbildung von Carbonamidgruppen.Die rein thermische Kondensation der Methyloläther erfolgt unter Abspaltung von Alkohol und führt zu einer Vernetzung über N‐substituierte Methylen‐bis‐carbonamidgruppen, während in Gegenwart von Protonen unter Bildung von Methylenbrücken zusätzlich Alkylformal entsteht.
Untersuchungen an Copolymerisaten des N‐Vinylsuccinimids mit Methylmethacrylat
Authors: Gänzler Von Wolfgang , Schreyer Günther , Schröder Günter 
Published: April 2003

AbstractDie untersuchten N‐Vinylsuccinimid‐Methylmethacrylat‐Copolymeren wurden als klare, farblose Platten durch Polymerisation in Substanz dargestellt. Die Reaktionsgeschwindigkeit steigt mit zunehmendem N‐Vinylsuccinimidgehalt stark an. Ebenso steigt die Erweichungstemperatur nach VICAT. Die mechanischen Eigenschaften der Copolymeren sind sehr ähnlich denen des Polymethylmethacrylats, doch sind sie etwas sproder und nehmen mehr Wasser auf. Die Ziihigkeit oberhalb von 0°C kann durch. Zumischen eines Vinylidenfluorid‐Hexafluorpropylen‐Copolymerisats erhöht werden. Ergänzend werden einige Eigenschaften von Copolymeren des N‐Vinylsuccinimids mit Methacrylnitril und Styrol mitgeteilt.
Dynamisch‐mechanische Untersuchungen an Polymerisatgemischen aus Polyäthylacrylat und polymethylmethacrylat
Authors: Bauer Von Peter , Hennig Jürgen , Schreyer Günther 
Published: April 2003

AbstractIm Torsionsschwingungsversuch an einem Gemisch aus Polyäthylacrylat (PäA) und Polymethylmethacrylat (PMMA), das durch Mischen wäßriger Dispersionen der Homopolymerisate mit einem Teilchendurchmesser von etwa 100 nm hergestellt wurde, findet man zwischen den bekannten Einfriertemperaturen von PäA und PMMA ein drittes Dispersionsgebiet, welches den Wechselwirkungen zwischen PäA‐ und PMMA‐Kettensegmenten in der Phasengrenzschicht zuzuordnen ist. Durch Tempern oberhalb der Glastemperatur von PMMA verschwindet dieses Signal infolge starker Verringerung der Grenzfläche.Der dynamische Schubmodul von PäA/PMMA‐Gemischen wird im Temperatur‐bereich zwischen den beiden Erweichungsgebieten von PäA und PMMA durch eine harte und eine weiche Phase bestimmt. Sein Wert wird außer vom Mischungsverhältnis maßgeblich durch die Art des Phasenaufbaus beeinflußt.Für den Fall, daß das Gemisch durch Substanzpolymerisation von äA in Gegenwart vom PMMA hergestellt wurde, konnte durch Vergleich von Modellrechnungen mit Messungen des Schubmoduls gezeigt werden, daß bereits bei einer Konzentration von nur 15 Gew.‐% PMMA die harte Phase überwiegend kontinuierlich verläuft. Elektronenmikroskopische Aufnahmen stützen diesen Befund. Wird die weiche PäA‐Phase zusätzlich vernetzt, erhöht sich die Reißdehnug solcher Substanzen um das 15‐fache auf ca. 150%.