bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Formaldehyde resins. 93. Reaction rate of polynuclear p‐cresol‐formaldehyde‐condensate with formaldehyde in acidic media
Authors: Imoto Minoru , Ijichi Ichiro , Tanaka Chiiaki , Kinoshita Masayoshi 
Published: April 2003

AbstractThe linear poly nuclear p‐cresol‐formaldehyde condensates up to octabodyll were syntHesized, and the rates of their reaction with formaldehyde in ca. 80% dioxane in the presence of perchloric acid were measured. The reaction rates of the one to four nuclear condensates (H1H ∼ H4H) were approximately double of those of higher nuclear condensates (H5H ∼ H8H). The abrupt decrease of the rate of tetrabody(H4H) to the pentabody (H5H) was explained by two considerations: The first is the rolling up form of the higher molecular condensate where the one end (i.e. the reactive site) is hidden by the molecule itself and the second is the formation of hydrogen bonds between all the hydroxyl groups to decrease the reactivity of the aromatic substitution with a methylol cation.
Über den einfluß von schwermetallspuren auf die kinetik der mit dem redoxsystem peroxydisulfat‐thiosulfat initiierten polymerisation von acrylnitril in wäßriger phase
Authors: Prölss Von H. , Patat F. 
Published: April 2003

AbstractBei strengem Ausschluß von Schwermetallspuren durch Anwendung starker Komplexbildner verläuft die Polymerisation von Acrylnitril (M) mit dem Redoxinitiator Peroxydisulfat (P)‐Thiosulfat (T) nach dem Zeitgesetz:

Bei hohen Thiosulfatkonzentrationen (> 2·10−2 mol/l) ist die Polymerisationsgeschwindigkeit jedoch unabhängig von dessen Konzentration. Das Viskositätsmittel des Polymerisationsgrades steigt linear mit zunehmender Konzentration des Monomeren und zeigt in weitem Bereich keine Abhängigkeit von der Konzentration des Katalysatorsystems. Oberhalb einer Thiosulfatkonzentration von etwa 2·10−2 mol/l verläuft der Polymerisationsgrad etwa umgekehrt proportional zur Konzentration des Thiosulfates. Die Befunde werden durch ein Reaktionsschema mit einer Abbruchsreaktion erster Ordnung gedeutet, das sich in Übereinstimmung mit der Kinetik der unkatalysierten Redoxreaktion befindet.In Anwesenheit von Spuren von Übergangsmetallen, untersucht am Beispiel des Kupfers, ergibt sich das veränderte Zeitgesetz:

Der Polymerisationsgrad (P̄) folgt der Beziehung:

Diese experimentellen Ergebnisse werden durch ein Polymerisationsschema interpretiert, das den üblichen Abbruch zweiter Ordnung durch gegenseitige Desaktivierung zweier aktiver Polymerradikale postuliert.Die kinetischen Daten im untersuchten Konzentrationsbereich lassen sich durch einen überwiegenden Start der Polymerisation durch Reaktion von SO•‐Radikal‐Ionen mit dem Monomeren deuten.
Anionic polymerization of β‐substituted acrylic esters
Authors: Tsuruta Teiji , Makimoto Tsutomu , Tanabe Kiyoshi 
Published: April 2003

AbstractAnionic polymerizations of methyl and other n‐alkyl cinnamtes with organometallic catalysts were studied. Calcium‐zinc‐tetraethyl showed the greatest catalytic activity for the polymerization of the above monomers. In copolymerization of cis and trans isomers of methyl crotonate and isopropyl crotonate the trans isomers were found to have greater reactivities. Cis‐Isomers, on the other hand, seemed to form more stereoregular polymers. Properties of polyalkyl crotonates and polyalkyl cinnamates were studied with the aid of X‐ray, IR and NMR spectra.
Thermal polymerization and electronic spectra of vinylpyridine‐zinc acetat system
Authors: Tazuke Shigeo , Okada Takeshi , Okamura Seizo 
Published: April 2003

AbstractThermal rate of polymerization of 4‐vinylpyridine (4‐VP) was found to increase greatly in the presence of zinc acetate. The occurrence of radical polymerization was confirmed by studying the effects of additives (2.2‐diphenyl‐1‐picrylhydrazyI (DPPH), air and water). Using zinc acetate as catalyst in THF, the order of thermal rate was 4‐VP > MVP > 2‐VP (no polymerization).It was concluded that the enhancement of the rate of thermal polymerization was not only due to the increase of propagation rate but also due to the thermal production of radicals by the interaction between monomer and metal salts.The influence of zinc salts on the electronic state of vinylpyridines was studied by electronic spectroscopy. The π→π* transition band of 4‐VP was observed to shift towards lower energy by complexing the monomer. The amounts of shift of 2‐metlyl‐5‐vinylpyridine (MVP) and 2‐vinylpyridine (2VP) were much smaller than those of the 4‐VP‐complexes. These spectral data were discussed on the basis of the electornic interction of metal ion with ligand as well as the steric effect in complex formation, and were correlated to the thermal polymerizabilities of complexed vinylpyridines.
Influence de la nature du solvant et de la température sur les dimensions non perturbées des copolymères statistiques PS–PMM
Authors: Dondos Par Anastasios , Benoît Henri 
Published: April 2003

AbstractThe STOCKMAYER‐FIXMAN method has been applied to determine the unperturbed dimensions of a polymer chain from viscosity measurements on several fractions in a good solvent. Homopolymers yield values of the unperturbed dimensions which are independent of the nature of solvent and which hardly depend upon temperature.Using the same method for [η] measurements in different solvents, the values obtained for random copolymers PS–PMMA are quite different from the “ideal” values calculated on the basis of additivity rules from the unperturbed dimensions of corresponding homopolymers. The discrepancy was shown to depend on the χAB parameter, which also governs the critical concentration for phase separation for a solution of the corresponding homo polymers.Since χAB is solvent and temperature dependent, the observed variation in the unperturbed dimensions from one solvent to another can be qualitatively explained. Linear relation was found between χAB and KΘ leading to KΘ “ideal” for χAB = 0.Moreover, the temperature dependence of unperturbed dimensions for a random copolymer, in a given solvent, is much stronger than for an homopolymer. As temperature increases χAB decreases and the unperturbed dimensions approach the “ideal” values.These results show the influence of heterocontact interactions on chain conformation. They clearly demonstrate their importance at theta conditions by influencing the dimensions of the chain.
Amine‐induced copolyaddition of p‐chlorophenyl glycidyl ether with cis‐hexahydrophthalic anhydride
Authors: Tanaka Yoshio , Haung C. M. 
Published: April 2003

AbstractThe copolyaddition reaction ofp‐chlorophenyl glycidyl ether with cis‐hexahydrophthalic anhydride was investigated in the presence of tri‐n‐butylamine in xylene by varying monomer compositions. The yield and the molecular weight of the polymeric product increased with time and had maximum values at the equimolar mixture of monomers. The amine is found to suppress largely the undesirable side reactions of epoxide and anhydride homopolymerizations. With excess epoxide, the copolymers are better than 90% hydroxylterminated, and with a large excess of anhydride, carboxyl termination predominates. Agreement between the partial epoxide contents without chain end units in polymeric products by the chlorine content and by the saponification number is very good to about 50 mole‐%, which implies that both epoxide and anhydride become strictly bifunctional toward each other. The suitability of the mechanism proposed previously for this reaction was discussed in the light of the observed phenomena.
Hochdisperse, vernetzte kondensationspolymere aus melamin und formaldehyd
Authors: Renner Von Alfred 
Published: April 2003

AbstractDie Fällung order Gelierung von Melamin‐Formaldehyd‐Kondensationsprodukten in Gegenwart von Schutzkolloiden (z. B. Na‐Carboxymethylcellulose) führt zu vernetzten Polymeren mit spezifischen Oberflächen bis zu 250 m2/g. Die Abhängigkeit der spezifischen Oberfläche von der Art und von der Menge des Schutzkolloids, vom pH‐Wert, vom Molverhältnis und von der Konzentration der polymerbildenden Komponenten wird mitgeteilt.Elekronenmikroskopische Abbildungen zeigen kugelförmige Teilchen. Polymere mit spez. Oberflächen unter 100 m2/g bestehen aus Partikeln zweier verschiedener Größenordnungen (1−5μ resp. ≤ 500 Å). Oberhalb 100 m2/g sind mur kolloide Teilchen vorhanden.Der chemische Einbau des Schutzkolloids in die Polymerpartikel wird nachgewiesen; eine Hypothese ihrer bildung wird gegeben. Obere Grenzwerte der mittleren Molekulargewichte der Polymeren wurden berechnet (M = 6·106 bis 4·107.Hochdisperse vernetzte Melamin‐Formaldehyd‐Polymere eignen sich wegen ihrer gleichmäßigen Partikelstruktur und wegen ihrer oberflächenreaktivität als verstärkende Füllstoffe für Naturkautschuk und fü synthetische Elastomere.
Über die photosensibilisierte autoxydation von polyvinylalkohol
Authors: Dulog Von Lother , Kern Rudolf , Kern Werner 
Published: April 2003

AbstractPolyvinylalkohol wurde in wäßriger Lösung bei 30°C unter Belichtung mit einer Quecksilberhochdrucklampe einer mit benzophenn‐3.3′‐disulfonsaurem Natrium photosensibilisierten Autoxydation unterworfen. Als Reaktionsprodukte wurden Wasserstoffperoxid, Säuren und Kohlendioxid ermittelt. Unter den gewählten Reaktionsbedingungen werden die Makromoleküle statistisch abgebaut. Viskositätsmessungen und analytische Bestimmungen zeigen, daß pro Spaltung der polymerkette nur eine Carboxylendgruppe entsteht. Ein Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Zur polymerisation von alkenyloxysilanen mit organischen vinylverbindungen
Authors: Runge Von Franz , Abel Walter 
Published: April 2003

AbstractEs wird über die Darstellung von Trialkylvinyloxysilanen und Trialkylallyloxysilanen und ihre hydrolytische Beständigkeit berichtet.Trialkoxyvinyloxysilan und Trialkoxyallyloxysilan wurden mit einigen Monomeren copolymerisiert. Dann wurden die Alkoxy‐Gruppen der Hochpolymeren verseift und aus den linearen Makromolekülen durch eine sekundäre, zwischenmolkular kondensation chemisch und thermisch hochresistente, vernetzte Polymere erhalten.
Über die entropie‐ und energieelastizität von vernetzten hochpolymeren
Authors: Schäfer Von Ernst Erich , Rehage Güunther 
Published: April 2003

AbstractDie elastischen Eigenschaften von Polymethylmethacrylat (PMMA), in Substanz oder in Lösung vernetzt, sowie von Naturkautschuk und Polybutadien, das über die Endgruppen verneut war, wurden mit Hilfe eines Torsionspendels untersucht. Die Messungen wurden an gequollenen und ungequollenen Proben in Abhängigkeit von der Temperatur durch‐geführt.In einem größeren Temperaturbereich wurde ein linearer Anstieg des Speichermoduls G' mit der Temperatur beobachtet, wenn die Proben sorgfältig extrahiert waren. Der Speichermodul wurde in einen entropieelastischen Anteil G'S und einen energieelastischen Anteil G'U aufgespalten. Aus dem entropieelastischen Anteil wurde die effektive Vernetzungsdichte berechnet. Sie erwies sich im Rahmen der Meßgenauigkeit als unabhängig vom Quellungsgrad, wie es die statistische Theorie der Gummielastizität fordert.Bei den PMMA‐ und Naturkautschukproben nahm der relative energieelastische Anteil G'U/G' mit steigendem Quellungsgrad stark zu. Dieses Verhalten wurde auf die kurzen Netzbögen zurückgeführt, die bei breiter Verteilung der Netzbogenlängen immer vorhnden sind. Diese Deutung wird gestützt durch die Ergebnisse der Messungen an den über Endgruppen vernetzten Polybutadienproben, die eine schmale Verteilung der Netzbogenlängen besitzen. Für diese Polybutadiene ist der energieelastische Antell G'U/G' des Speichermoduls unabhängig vom Quellungsgrad praktisch gleich Null; sie verhalten sich zummindest bei kleinen Deformationen rein entropieelastisch.
Über die stereospezifische polyreaktion von styrol mit löslichen ZIEGLER‐NATTA‐katalysatoren. II.
Authors: Reichert Von K. H. , Berthold J. 
Published: April 2003

AbstractEs wurde die Polyreaktion von normalem, α‐ und β.β′‐deuteriertem Styrol mit dem löslichen Mischkatalysator (C5H5)2TiCl2/Al(C2H5)2Cl in Benzol untersucht und auch die Taktizität der gebildeten Polymeren ermittelt.Dabei wurde festgestellt, daß die Polymerisationsgeschwindigkeit von α‐deuteriertem Styrol größer als die des normalen und des β.β′‐deuterierten Monomeren ist. Die Geschwindigkeiten der beiden letzten sind gleich. Die Größe des Isotopeneffektes hängt vom Verhältnis der Katalysatorkomponenten und von der Monomerkonzentration ab. Als einfachste Ursache für den ermittelten lsotopeneffekt ergibt sich die bimolekulare Abbruchreaktion, die offensichtlich unter Spaltung einer β‐ständigen CH‐Bindung der wachsenden Kette erfolgt. Auch kann aus dem Befund, daß nur das α‐deuterierte Styrol eine Reaktionsbeschleunigung bewirkt, geschlossen werden, daß es sich bei dieser Polyreaktion ausschließlich um eine 1.2‐Addition der Monomereinheiten handelt. An Hand der IR‐Spektren des β.β′‐deuterierten Polystyrols wird wahrscheinlich gemacht, daß die vorliegenden Polymeren große Anteile isotaktischer Strukturen besitzen. Es wird ferner über die Aktivitätsverhältnisse eines „makromolekularen”︁ ZIEGLER‐NATTA‐Katalysators berichtet.
Copylymères séquences polyoxyéthylène‐polyacrylonitrile. Essais de préparation par voie anionique
Authors: Galin Par J. C. 
Published: April 2003

AbstractThe anionic Polymerization of acrylonitrile has been intiated by sodium of lithium alcoholate of Polyxyethylene glycol. Experiments have been carried out at low temperature in dimethylformamide solution. Slightly coloured block copolymers have thus been obtained. The following conclusions have been drawn from the experimental results:

the acrylonitrile consumption is quantitative,
the efficiency of the macroinitiator is low,
polyoxyethylene and polyacrylonitrile homopolymers are likely to be present in the crude reaction product,
the anionic polymerization mechanism implies for the polyacrylonitrile blocks a highly branched structure.
Die förderung der kristallisation von polymeren durch hochmolekulare keimbildner
Authors: Hoffmann Von M. 
Published: April 2003

AbstractEinige schlecht kristallisierende Polymere lassen sich durch inniges Zumischen von wenigen Prozent eines chemisch nahezu gleichen, aber gut kristallisierenden Polymeren zu schnellerer und stärkerer Kristallisation anregen. So erhöhen beispielsweise 6 Gew.‐% eines sehr schnell kristallisierenden Polychloroprens bei 20°C die dilatometrisch gemessene Kristallisationsgeschwindikeit der Iangsam kristallisierenden Polychloroprene Baypren 210 oder Neoprene W auf das 20‐fache und den maximal erreichbaren Kristallisationsgrad auf das 4,5‐fache. Untersuchungen bei verschiedenen Temperaturen zeigen ferner, daß der Schmelzpunkt der Mischung 13°C höher liegt als der des langsam kristallisierenden Polychloroprens und daß die Temperaturabhängigkeit der Kristallisationsgeschwindigkeit geringer ist als die von ungemischten Polychloroprenen. Die Kristallisationsgeschwindigkeit bei 22°C ist dem Quadrat der Konzentration des zugesetzten „Keimbildners”︁ proportional, während die Erhöhung des Kristallisationsgrades der Wurzel aus dieser Konzentration proportional ist. Aus diesen Gesetzmäßigkeiten und der Schmelzpunkterhöhung folgt, daß Mischkristalle gebildet werden. Ähnliche Verstärkungen der Kristallisation werden bei Polyvinylchlorid und ähnlichen Polymeren sowie bei cis‐Polyisopren und cis‐Polybutadien gefunden. Diese Befunde stehen jedoch im Gegensatz zu denen, die man bei Gemischen aus Polyäthylen mit Üthylen‐Copolymeren und bei einigen anderen Polymeren und Copolymeren beobachtet. Dort findet diese Kristallisationsförderung nicht statt, weil anscheinend eine Kettenfaltung die Mischkristallisation hindert.
Cationic copolymerization of cyclic ethers with vinyl compounds. IV. Cationic copolymerization of propylene oxide with styrene
Authors: Minoura Yuji , Mitoh Motontori 
Published: April 2003

AbstractWhen a mixture of propylene oxide and styrene in methylene dichloride was reacted with boron trifluoride etherate as catalyst, a copolymer and the homopolymer of propylene oxide were formed. The poly(propylene oxide) was formed almost quantitatively in the initial stage of the reaction. The amount of homopolymer then gradually decreased as the formation of the copolymer progressed. The copolymer was also formed by the polymerization of styrene in the presence of poly(propylene oxide). The copolymerization is thought to proceed largely by a chain‐transfer reaction.
Vinyl polymerization initiated with dimethylaniline N‐oxide and metal salts
Authors: Sato Tsuneyuki , Otsu Takayuki 
Published: April 2003

AbstractA study of the polymerization of methyl methacrylate with catalyst systems of dimethylaniline N‐oxide (DMAO) and some metal salts especially Co(II)nitrate has been made. From the results of kinetic studies and of the copolymerization with styrene, it was found that the polymerization initiated with the DMAO/Co(II)nitrate system proceeds via radical mechanism. The change in visible spectra of DMAO/Co(II)nitrate system and kinetic results showed that one mole of Co(II)nitrate and six moles of DMAO form a coordinate complex in the polymerization system and this complex plays an important role for the initiation. The polymer obtained using this system was found to contain one end group similar to dimethylaniline from its UV spectrum. From these results and from the product analysis of the reaction of DMAO with Co(II)nitrate, the initiation mechanism with these initiator systems is discussed.
Cationic polymerization of α·β‐disubstituted olefins. Part XI. Polymerization of 2‐chloroethyl propenyl ether catalyzed by BF3·O(C2H5)2
Authors: Higashimura Toshinobu , Ohsumi Yukihiko , Okamura Seizo , Chûjô Riichiro , Kuroda Takamune 
Published: April 2003

Abstract2‐Chloroethyl propenyl ether (CEPE) was synthesized, and its cationic polymerizability by BF3·O(C2H5)2 and the steric structure of the resulting polymer were studied. In the polymerization in toluene at −78°C, the rate of consumption of monomers decreased in the following order: cis‐CEPE > 2‐chloroethyl vinyl ether > trans‐CEPE.The steric structure of the β‐methyl group of the resulting polymer was determined quantitatively on the basis of the NMR spectrum of the β‐methyl protons decoupled from β‐methine protons. In the polymerization of CEPE in toluene at −78°C, the polymer obtained from trans‐CEPE was rich in threo‐meso structure whilst cis‐CEPE gave a polymer containing almost the same amount of threo‐meso and erythro‐meso structures. With methylene chloride as solvent, the amount of threo‐meso structure increased and that of erythro‐meso structure decreased for the polymer obtained from cis‐CEPE. The steric structure of the polymer obtained from trans‐CEPE was independent of the nature of the solvent used. The effect of polymerization temperature on the steric structure of the polymers was also investigated.
Persilylierung von Cellulose, Amylose und Polyvinylalkohol
Authors: Bredereck Von Karl , Strunk Klaus , Menrad Hubert 
Published: April 2003

AbstractEs wird über die Darstellung von Tris‐O‐trimethylsilyl‐cellulose, ‐amylose und Polyvinyltrimethylsilyläther durch Umsetzung von Cellulose, Amylose und Polyvinylalkohol mit N‐Trimethylsilylacetamid berichtet.
Syntheses and polymerisation of methyl 12‐ and 18‐vinyloxystearates
Authors: Tewari G. N. , Chatterjee P. C. , Aggarwal J. S. 
Published: April 2003

AbstractMethyl 12‐ and 18‐vinyloxystearates were prepared by vinyl transetherification with ethyl vinyl ether. Stannic chloride initiated cationic polymerisation of these monomers in cyclohexane yielded colourless viscous liquids having a degree of polymerisation of about 20. The ester groups in the polymers were hydrolysed to give the corresponding polyacids and were reduced to give the corresponding polyols.
Dye‐sensitized photopolymerization of methylmethacrylate in nonaqueous media
Authors: Maiti Sukumar , Saha Mihir K. , Palit Santi R. 
Published: April 2003

AbstractThe dye‐sensitized photopolymerization of methylmethacrylate by visible light in nonaqueous media especially benzene has been investigated using long chain aliphatic amines as activators. For the typical system, eosin/cetyl dimethylamine/methylmethacrylate in benzene, the rate of polymerization has a square root dependence on light intensity and direct proportionality on monomer concentration, while with respect to eosin and cetyl dimethylamine, it passes through a maximum, indicating their dual role as both initiator and retarder. The molecular weight decreases with increase in light intensity and eosin concentration, and also with decrease in monomer concentration. However, the molecular weight passes through a maximum with cetyl dimethylamine concentration. Electrondonating groups attached to the benzene nucleus in the halogenated fluorescein dye stuffs accentuate the sensitizing action of dye stuffs, while electron‐withdrawing groups deactivate it. The greater the chain length and the greater the amount of N‐substitution in the long chain aliphatic amines, the greater is the activating influence. The effect of combination of dye stuffs as well as the effect of solvents on the rate of polymerization are also discussed. With increase in amine concentration, the average number of amino end groups per chain is reduced. The presence of hydroxyl end groups has also been demonstrated in systems containing alcohols. Presence of oxygen or air in the polymerization systems is always accompanied by an inhibition period and reduction in rate of polymerization. The overall activation energy has been found to be 20 kcal/mole. For the effect of different variables on the rate of polymerization and molecular weight tentative mechanisms following a free radical course have been suggested.
Unperturbed dimension of polystyrene from viscosity measurements in cosolvent media
Authors: Deb P. C. , Palit Santi R. 
Published: April 2003

AbstractThe method proposed by DEB and CHATTERJEE1 for the determination of unperturbed dimension of a polymer from solution viscosity data in different solvents and molecular weight has been applied to four fractions of polystyrene in a series of cosolvents consisting of varying amounts of acetone and cyclohexane. The solubility characteristics of these cosolvents, particularly the optimum solvent composition, have been examined with respect to the thermodynamic theory of R. L. SCOTT.
Temperature dependence of solution viscosity of polymers in solvent‐nonsolvent systems
Authors: Sastry K. S. , Patel R. D. 
Published: April 2003

AbstractThe temperature dependence of viscosity for a dilute polymer solution is given by the equation η = A·eQ/RT. The value of Q and A for polybutene‐1 and polyisobutylene in pure solvent and solvent‐nonsolvent systems have been obtained. Variation of the apparent energy of activation of viscous flow Q, with concentration c has been discussed according to the equation.

where Q0 is the value for the solvent, M is the molecular weight of the polymer and Ke is a constant. The change in sign of Ke observed for both the polymers in the solvent‐nonsolvent systems is discussed.The dependence of the preexponential term A on concentration is discussed according to the equations

where A0 is the value for the solvent, Ka, K, α, and β are parameters depending on the polymer and solvent. The dependence of entropy of activation ΔS on molecular weight and concentration has been discussed for both the polymers.