bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Electronic Properties of Bi2O3 Based Solid Electrolytes
Authors: Shuk P. , Wiemhöfer H.‐D. , Göpel W. 
Published: January 2005

AbstractBi2O3 based solid electrolytes with partial substitution of Bi by Y, Zr, or Pr were prepared and studied by UV and X‐ray photoelectron spectroscopies (UPS, XPS) as well as electron energy loss spectroscopy (EELS). Changes of the band gap and of the position of the Fermi level in the band gap with respect to the band edges were determined as a function of composition. An increase of the band gap is desirable for Bi2O3 based solid electrolytes in order to decrease the electronic conductivity and enlarge the stability and electrolytic domain of these materials.The band gap increases with Y concentration from Egap = 2.8 eV for Bi0.75Y0.25O1.5 to Egap = 3.2 eV for Bi0.60Y0.4O1.5. Dissolving PrO1.83 in Bi0.75Y0.25O1.5 up to a composition (Bi0.75Y0.25O1.5)0.98(PrO1.83)0.02 yields no change of the band gap, whereas Zr substitution causes an increase by 0.4 eV to a value of Egap = 3.2 eV for (Bi0.75Y0.25O1.5)0.9(ZrO2)0.1.The position of the Fermi level was 2.1 eV above the valence band edge for Bi0.75Y0.25O1.5 in equilibrium with Fe/ FeO reference contacts slightly increasing to 2.3 eV for Bi0.60Y0.4O1.5. The values were temperature independent in the range 650 K to 900 K. Band tails were observed at the band edges extending into the band gap and indicating the high ionic disorder in the lattice. Additional O1s XPS data are given with regard to the surface oxygen species.
N‐Alkylierte Dihydrazidophospliorsäureesier und Hexachlorcyclo‐triphosphaza‐l,3,5‐trien: Baueinheiten spirocyclischer Systeme
Authors: Diefenbach U. , Stromburg B. , Engelhardt U. 
Published: January 2005

AbstractIm Gegensatz zu sekundären Aminen greifen die beschriebenen N‐alkylierten Dihydrazidoderivate der Phosphorsäure Hexachlorcyclotriphosphaza‐l,3,5‐trien ausschließlich geminal an und reagieren daher zu spirocyclischen Systemen. Die Synthese und spektroskopische Charakterisierung von 4′,4′,6′,6′‐Tetrachloro‐2‐phenoxy‐l,3,7,9‐tetraaza‐2λ5,8λ5‐diphosphatricyclo[7.3.0.03.7]dodecanspiro[8.2′]cyclotri(phosphazen)‐2‐sulfid (Cl4N3P3(N(CH2)3N)2P(S)OC6H5) (1) und 4,4,6,6‐Tetrachloro‐1,2′,4′,5′‐tetramethyl‐6′‐phenoxycyclotri(phosphazen)‐spiro[2.3′]‐cyclodi(λ5‐phosphadiazan)‐6′‐sulfid (Cl4N3P3(NCH3NCH3)2P(S)OC6H5) (2) werden beschrieben. Die Molekülstrukturen von 1 und von 4,4,6,6‐Tetrachloro‐l′5′‐dimethyl‐6′‐phenoxycyclotri(phosphazen)‐spiro[2.3′]‐cyclodi(λ5‐phosphadiazan)‐6′‐sulfid (Cl4N3P3(NHNCH3)2P(S)OC6H5) (3) wurden durch Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen ermittelt und ergeben, daß die Phosphor‐Hydrazin‐Baueinheiten beider Verbindungen in Twistkonformationen vorliegen.
[1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5‐diphosphet]trimethylaluminiuin und ‐indium
Authors: Gorbunowa Ekaterina , Heckmann Gernot , Westerhausen Matthias , Fluck Ekkehard 
Published: January 2005

Abstract1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet, 1, reagiert mit Al(CH3)3 bzw. In(CH3)3 zu den Komplexen [1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet]trimethylaluminium, 2, bzw. [1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet]trimethylindium, 3, die jeweils als kristalline Produkte erhalten werden. Die Eigenschaften, NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren werden mitgeteilt und interpretiert. 2 und 3 sind zusätzlich durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert; die Bindungsverhältnisse in beiden Komplexen wurden eingehend diskutiert.
Tribarium tetrahedro‐Tetragermanide Acetylenide, Ba3[Ge4][C2]: Synthesis, structure, and properties
Authors: Curda Jan , Carrillo‐Cabrera Wilder , Schmeding André , Peters Karl , Somer Mehmet , von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractBa3Ge4C2 is formed at 1530 K from the elements or by reaction of BaC2 with BaGe2 (corundum crucible; steel ampoule). The compound is a semiconductor (grey colour; Eg = 1.1 eV), brittle, very sensitive to moisture, and reacts with NH4Cl at about 400 K forming acetylene and germanes up to Ge4Hn. The new Ba3Ge4C2 structure type (space group I4/mcm, No. 140; a = 8.840(1) Å, c = 12.466(1) Å; Z = 4, Pearson code tI36), contains two kinds of isolated polyanions, namely tetrahedro‐tetragermanide [Ge4]4− and acetylenide [C2]2− anions. The bond lengths are d(Ge‐Ge) = 2.517 Å (4×) and 2.641 Å (2×), and d(CC) = 1.20 Å. The Ba3[Ge4][C2] structure is a hierarchical derivative of the perovskite (CaTiO3) generated by a partial atom/cluster replacement ([Ge4] for Ca, [C2] for Ti and Ba for O). The Raman spectrum shows bands at 168, 199 and 280 cm−1, and at 1796cm−1 characteristic for [Ge4]4− and [C2]2− polyanions, respectively.
Kristallstruktur, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von trans‐(TEA)2[OsI4(CO)2]
Authors: Berhardt E. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse von trans‐(TEA)2[Os(CO)2I4] (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 10,609(2), b = 10,659(3), c = 13,229(6) Å, β = 90,46(3)°, Z = 2) hat gezeigt, daß das centrosymmetrische Komplexanion trans‐[Os(CO)2I4]2− (Os‐I = 2,726(1), 2,727(1); Os‐C = 1,91(2); CO = 1,14(2) Å) annähernd D4th‐Punktsymmetrie aufweist. Mit den röntgenographisch bestimmten Molekülparametern lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(CO) = 15,86, fd(OsC) = 3,28, fd(OsI) = 1,13 mdyn/Å. Die Festigung der OsC‐Bindung durch stärkere Rückbindung in dem OsII(d6)‐Komplex im Vergleich zur isostrukturellen OsIII(d5)‐Verbindung wird diskutiert.
Ba(VO)As2O7 – ein Vanadyl‐Diarsenat mit Schichtaufbau
Authors: Wadewitz C. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDunkelgrüne Einkristalle von Ba(VO)As2O7 wurden durch Festkörperreaktionen in geschlossenen Quarzampullen dargestellt. Röntgenographische Untersuchungen führten zu monokliner Symmetrie, Raumgruppe C P21/a, mit a = 6,843(2), b = 14,636(4), c = 7,460(2) Å, β = 116,02(2)°, Z = 4. Es besteht keine Isotypie zu BaV3O8 (= Ba(VO)V2O7). Die Kristallstruktur zeichnet sich durch [(VO)As2O7]‐Schichten parallel zu (110) aus, die durch Ba2+‐Ionen verknüpft werden. As5+ zeigt tetraedrische und V4+ die für Vanadylgruppen typische quadratisch pyramidale Koordination mit einem kurzen VO‐Abstand.
Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von μ‐Carbidodi(pyridinphthalocyaninato(2−)eisen(IV)) und ‐ruthenium(IV)
Authors: Kienast Arne , Bruhn Clemens , Homborg Helner 
Published: January 2005

AbstractLösliches μ‐Carbidodi(pyridinphthalocyaninato(2−)eisen(IV) und ‐ruthenium(IV) wird durch die Umsetzung von μ‐Carbidodi(phthalocyaninato(2−)eisen(IV) und ‐ruthenium(IV) mit Pyridin als Pyridin‐Solvat, [{M(py)pc2−}2(μ‐C)] · py (M  Fe, Ru) isoliert. Die isotypen isotypen Komplexe kristallisieren orthorombisch in der Raumgruppe P212121 (Nr. 19) mit den Gitterkonstanten (in Å): a = 12,692(3)/13,002(3) (Fe/Ru); b = 22,186(2)/22,635(6); c = 23,653(2)/23,901(6). Die M‐Atom befinden sich fast im Zentrum (Ct) der (Np)4‐Ebene (Np: Pyrrol‐N‐Atom): d(M–Ct) = 0,039(6)/0,054(8) Å. Der mittlere (M–Np)‐Abstand beträgt 1,94(1)/2,010(8) Å. Die (M–(μ–C)‐Abstand beträgt 1,69(2)/1,77(1) Å. Die pc2−‐Liganden sind in einer bislang unbekannten komplexen Staffel‐Konformation einander zugeneigt. Die asymmetrische (M–(μ‐C)–M)‐Valenzschwingung liegt im IR‐Spektrum bei 911/974 cm−1, die symmetrische beobachtet man dagegen nur im RR‐Spektrum des Eisen‐Komplexes bei 477 cm−1.
Darstellung und Eigenschaften von Phthalocyaninato(2−)indaten(III) mit zweizähnigen Oxo‐Liganden; Kristallstruktur von Tetra(n‐butyl)ammoniumcarbonato(O,O′)‐phthalocyaninato(2−)indat(III)
Authors: Schweiger K. , Kienast A. , Latte B. , Homborg H. 
Published: January 2005

AbstractTetra(n‐butyl)ammoniumacidophthalocyaninato(2−)indate(III) ausgewählter zweizähniger Dioxo‐Acidoliganden wie Oxalat, Katecholat, Sulfat und Carbonat werden durch die Reaktion von Tetra(n‐butyl)ammoniumcis‐dihydroxophthalocyaninato(2−)indat(III) mit Oxalsäure, Brenzkatechin, Hydrogensulfat und Ammoniumcarbaminat dargestellt. Der Carbonat‐Komplex kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14). Hexakoordiniertes InIII ist von den vier Isoindol‐Stickstoffatomen (Niso) und zwei Sauerstoffatomen des Carbonats in cis‐Anordnung umgeben. InIII ist aus dem Zentrum (Ct) der Ebene der vier Niso‐ Atome in Richtung des Carbonat‐Liganden verschoben (d(In–Ct)) = 0,903(1) Å. Die mittleren (In–Niso)‐ und (In–O)‐Abstände betragen 2,1865(4) und 2,1585(5) Å, der (O–In–O′)‐Winkel 60,1(2)°. Der Phthalocyaninat(2−)‐Ligand (pc2−) ist konkav verzerrt. Die optischen Spektren zeigen nur die typischen, vom Axialliganden unabhängigen π‐π*‐Übergänge des pc2− ‐Liganden bei 14600 (B‐Bereich), 28000 (Q), 35000 (N) und 40500 cm‐1 (L). In den IR‐Spektren absorbieren die internen Schwingungen des Oxalat‐, Sulfat‐ und Carbonat‐Liganden sowie die asymmetrische (In–O)‐Valenzschwingung weitgehend separiert von den pc2−‐Gerüstschwingungen. Die Spektren‐Struktur‐Korrelation wird diskutiert.
Synthese und Kristallstruktur des monomeren “in‐cavity”‐Komplexes [SmI3(Dibenzo‐18‐Krone‐6)]
Authors: Runschke Carsten , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von SmI3 mit Dibenzo‐18‐Krone‐6‐Ether in Acetonitril erhält man rötliche Kristalle von [SmI3(Dibenzo‐18‐Krone‐6)]. Die Kristallstruktur (tetragonal, P43212, Z = 4; a = 962,7(1) pm, c = 2690,0(3) pm; R1 = 0,041; wR2 = 0,101) ist aus neutralen Molekülen der Zusammensetzung [SmI3(Dibenzo‐18‐Krone‐6)] aufgebaut: Verzerrt trigonal‐planare SmI3‐Einheiten sind von einem Molekül des Kronenethers umgeben, so daß Sm3+ die Koordinationszahl 9 hat (durch drei Iodid‐Ionen und die sechs Sauerstoffatome des Kronenethers).
Zur Kenntnis des Systems Magnesium‐Europium. V. (Eu3Mg14)Mgx mit 1,7 ≤ x ≤ 1: Eine intermetallische Phase mit Kanalstruktur
Authors: Mühlpfordt Werner 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der ursprünglich mit EuMg5 [1] beschriebenen Verbindung entspricht nach Eraßme und Lueken [2], neu bestimmt, der Summenformel EuMg5,2. Nach sehr langen Temperzeiten von Gemengen der Elemente mit dieser Zusammensetzung wurden jetzt Kristalle erhalten, bei denen die Abmessungen der Elementarzelle den früheren [1, 2] Angaben entspricht. Jeweils drei Eu‐Atome, die in (100) ein gleichseitiges Dreieck bilden, werden käfigartig von 23 Mg‐Atomen umgeben. 6 × 2 Mg‐Atome bilden dabei Kanten, welche die Käfige parallel (100) verknüpfen. Weitere 2 × 3 Mg‐Atome verknüpfen mit 2 × 3 nächsten Käfigen längs [001], so daß diese Anordnung mit Eu3Mg2Mg3Mg12/2Mg6/2 entsprechend Eu3Mg14 beschrieben werden kann. Die dabei gebildeten Kanäle in Richtung [001] enthalten zusätzlich 1 bis 1,7 Mg‐Atome, statistisch auf 00z‐Lagen verteilt.
Präparation und transmissionselektronenmikroskopische Charakterisierung quaternärer Niob‐Wolframoxide des Titans, Zirconiums und Hafniums
Authors: Krumeich F. , Liedtke G. , Mader W. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von den im pseudobinären System Nb2O5/WO3 bekannten Phasen bietet die formale Substitution von je 2 Nb5+ durch M4+ und W6+ eine Möglichkeit zur gezielten Synthese quaternärer Niob‐Wolframoxide gleicher Struktur. So wurden erstmals die Phasen MNb6W10O47 (M = Ti, Zr, Hf) und M2Nb4W11O47 (M = Ti, Hf) erhalten, die alle isotyp zur 4 : 9‐Phase (Nb8W9O47) in einer dreifachen Überstruktur der tetragonalen Wolframbronzen (TTB) kristallisieren. Bei der Untersuchung röntgenographisch einphasiger Proben von ZrNb6W10O47 im Transmissions‐Elektronenmikroskop wurden Kristallite einer weiteren quaternären Phase mit einer Intergrowth‐Struktur gefunden, die Bauelemente des TTB‐ und des ReO3‐Typs in einer zuvor noch nicht beobachteten Weise kombiniert. Mit dieser Methode ließen sich in W‐reicheren Präparaten Zr‐haltige Kristallite mit der Struktur der 2:7‐Phase (Nb4W7O31) identifizieren. Für die Zusammensetzung Zr2Nb4W11O47 wird davon abweichend eine wenig geordnete TTB‐Struktur mit Mikrodomänen des ReO3‐Typs beobachtet.
Synthese, Struktur und Oxotransferreaktionen von Dioxomolybdän(VI)‐Komplexen mit mehrzähnigen Aminoalkoholen als Liganden
Authors: Plass Winfried 
Published: January 2005

AbstractDie dreibasigen, fünfzähnigen Aminoalkohole l,l‐Bis(2‐hydroxyethyl)‐4‐(2‐hydroxybenzyl)4,4‐diaza‐butan (H3hebab) und N‐Salicyliden‐2‐(bis(2‐hydroxyethyl)‐amino)ethylamin (H3sabhea) reagieren mit [MoO2(acac)2] in Methanol als Lösungsmittel zu den cis‐Dioxomolybdän(VI)‐Komplexen [MoO2(Hsabhea)] (1) und [MoO2(Hhebab)] (2). Die Komplexe wurden mit Hilfe von 1H‐NMR‐, 13C‐NMR‐, Schwingungs‐ (IR, Raman) und UV/Vis‐Spektroskopie sowie Kristallstrukturanalysen (1): monokline Raumgruppe P21/c; a = 1583,6(5); b = 681,2(3); c = 1332,8(5) pm; β = 101,42(3)°; Z = 4; 2: monokline Raumgruppe P21/c; a = 2096,5(4); b = 755,5(1); c = 2000,4(4) pm; β = 112.26(1)°; Z = 8) charakterisiert. In beiden Komplexen besitzt das Molybdän(VI)‐Zentrum eine verzerrt oktaedrische Umgebung, dabei sind die Oxo‐Liganden jeweils trans‐ständig zu den beiden Stickstoffdonorzentren der Ligandgerüste. Für 1 führt dies zu einer sterisch gespannten facialen Koordination der üblicherweise meridional koordinierten Imino‐Chelateinhcit des Ligandgerüsts, bestehend aus Phenolatsauerstoff‐ bzw. Imin‐ und tertiärem Aminstickstoffdonor. Die Reaktivität der Komplexe 1 und 2 bezüglich der Sauerstoffübertragung wird am Beispiel der Modellreaktion zwischen DMSO und Triphenylphosphan untersucht. Beide Komplexe katalysieren diese Reaktion, wobei 1 jedoch deutlich reaktiver ist. Die beobachtete Reaktivitätsabstufung läßt sich im wesentlichen auf die strukturellen Unterschiede der Komplexe 1 und 2 zurückführen.
Synthese und Kristallstruktur des monomeren “out‐of‐cavity”‐Komplexes [LaBr3(12‐Krone‐4)(Aceton)]
Authors: Runschke Carsten , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von LaBr3 mit 12‐Krone‐4‐Ether in Aceton erhält man farblose Kristalle von [LaBr3(12‐Krone‐4)(Aceton)]. Die Kristallstruktur (monoklin, P21/n, Z = 4; a = 968,1(1); b = 1317,9(1); c = 1459,8(2) pm; β = 102,09(1)°; R1 = 0,0445; wR2 = 0,0985) ist aus neutralen “out‐of‐cavity”‐Komplexen der Zusammensetzung [LaBr3(12‐Krone‐4)(Aceton)] aufgebaut: La3+ wird von den vier O‐Ligatoratomen des 12‐Krone‐4‐Ethers, den drei Br− ‐Ionen und dem O‐Atom des Aceton‐Moleküls in Form eines verzerrten quadratischen Antiprismas koordiniert.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XXVIII. Über weitere 1,3,5‐Trialkyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐polyiodide RTazIx: Darstellung und strukturelle Charakterisierung der Verbindungen EtTazI3, i‐PrTazIx mit x = 3 und 5 und t‐BuTazIx mit x = (1), 3, 5 und 7
Authors: Stegemann Harald , Oprea Anca , Nagel Klaus , Tebbe Karl‐Friedrich 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen EtTazI3, i‐PrTazIx mit x = 3 und 5 und t‐BuTazlx mit x = 3, 5 und 7 lassen sich durch Umsetzung der entsprechenden 1,3,5‐Trialkyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐iodide RTazI mit lod aus ethanolischer Lösung gewinnen. 1,3,5‐Triethyltetrahydro‐1,3,5‐triaziniumtriiodid C9H20N3I3 kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 773,5(1) pm, b = 842,8(1) pm, c = 1370,4(3) pm, α = 94,16(1)°, β = 97,34(1)°, γ = 106,35(1)° und Z = 2. In der Kristallstruktur wechseln sich Schichten aus Kationen EtTaz+ und isolierten zentrosymmetrischen Anionen I3− längs [0 0 1] ab. 1,3,5‐Tri‐iso‐propyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐triiodid C12H26N3I3 kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 822,0(1) pm, b = 832,1(2) pm, c = 1553,6(2) pm, α = 78,26(1)°, β = 76,21(1)°, γ = 77,23(1)° und Z = 2. In der Kristallstruktur folgen entlang [0 0 1] im Wechsel Schichten aus Kationen i‐PrTaz+ und aus isolierten zentrosymmetrischen Anionen I3−. 1,3,5‐Tri‐iso‐propyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐pentaiodid C12H26N3I5 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1015,4(2) pm, b = 1278,9(1) pm, c = 1811,3(2) pm, β = 92,47(1)° und Z = 4. In der Kristallstruktur ordnen sich längs [0 0 1] abwechselnd Kationen i‐PrTaz+ und isolierte stark verengte V‐förmige Anionen I5− zu Doppelschichten an. 1,3,5‐Tri‐tertiär‐butyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐iodid C15H32N3I kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 863,9(1) pm, b = 1655,9(2) pm, c = 1307,6(1) pm, β = 92,90(1)° und Z = 4. In der Kristallstruktur befinden sich längs [0 1 0] Kationen t‐BuTaz+ und Anionen I− in gemischten Schichten. 1,3,5‐Tritertiär‐butyl‐tetrahydro‐1,3,5 triaziniunm‐triiodid C15H32N3I3 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Fdd2 mit a = 1772,0(4) pm, b = 2477,8(6) pm, c = 2273,4(5) pm und Z = 16. In der Kristallstruktur folgen entlang [1 0 0] gemischte Schichten von Kationen t‐BuTaz+ und isolierten zentrosymmetrischen Anionen I3−. 1,3,5‐Tri‐tertiär‐butyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐pentaiodid C15H32N3I5 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/m mit a = 1219,5(3) pm, b = 1420,9(3) pm, c = 1539,5(3) pm, β = 94,54(2)° und Z = 4. In der Kristallstruktur wechseln sich längs [1 0 0] Doppelschichten von Kationen t‐BuTaz+ und symmetrieerzeugten Anionen I5− ab, deren Triiodid‐artige Schenkel entlang [0 1 0] über Iod‐Brücken zu zickzackförmigen Ketten verknüpft werden. 1,3,5‐Tri‐tertiär‐butyl‐tetrahydro‐1,3,5‐triazinium‐heptaiodid C15H32N3I7 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1036,0(2) pm, b = 1768,3(4) pm, c = 1699,5(4) pm, β = 103,11(2)° und Z = 4. Die Kristallstruktur baut sich längs [0 0 1] aus vernetzten stark gewellten Doppelketten von fehlgeordneten Anionen I7− auf, in deren Zwischenräumen sich die Kationen t‐BuTaz+ befinden.
Gold(I)‐Komplexe von N‐Thiocarbamoylbenzamidinen: Synthese und Strukturen
Authors: Richter R. , Schröder U. , Kampf M. , Hartung J. , Beyer L. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Tetrachlorogold(III)‐säure mit N‐Thiocarbamoylbenzamidinen HL wurden Komplexverbindungen der Zusammensetzung AuI(HL)Cl erhalten. Die Molekülstrukturen von drei Komplexen wurden durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Alle Komplexe weisen eine lineare Koordination auf, wobei der Ligand HL über das Schwefel‐Atom koordiniert und die zweite Koordinationsstelle am Gold(I) durch einen Chloro‐Liganden besetzt ist. Die Bindungslängen in den koordinierten Liganden HL ändern sich gegenüber denen der freien Liganden nur geringfügig. In allen untersuchten Strukturen liegen intermolekulare Wasserstoffbrückenbindungen des Typs NH …︁ Cl vor.
Polyhalide Anions in Crystals. 3. The Br82− anion in diquinuclidinium octabromide, the crystal structures of Me4PBr3 and quinuclidinium tribromide, and Ab initio calculations on polybromide anions
Authors: Robertson Katherine N. , Bakshi Pradip K. , Cameron T. Stanley , Knop Osvald 
Published: January 2005

AbstractThe crystal structure of diquinuclidinium octabromide contains the hitherto unreported centrosymmetric planar, roughly Z‐shaped Br82− anion. The Br3− anion in Me4PBr3 is only slightly distorted, whereas the Br3− distortion in quinuclidinium tribromide is considerable. Detailed examination of the geometry of asymmetric Br3− anions in crystals shows that the two Br–Br bond lengths are correlated and that the correlation is representable by a simple power function, leading to an estimate of the BrBr bond length in the symmetric Br3− anion of 2.541 {24} Å. A relationship is also shown to exist between the N …︁ Br and H(N) …︁ Br distances in NH(N) …︁ Br hydrogen bonds in organoammonium and related bromides. The high linear correlation of the XX bond lengths in the X82− (X = Br, I) anions provides a useful means of estimating Br–Br bond lengths from the corresponding II bond lengths and vice versa. Ab initio RHF/6–311 G* optimizations of the equilibrium geometries of several Brnm− anions reveal that linear Brn− are to be formulated as Br−(Br2)2k when n = 1, 5, 9 = 4k + 1, and as Br3−(Br2)2k when n = 3, 7 = 4k + 3. The V‐shaped Br5− anion has an only slightly lower total electronic 6–311 G* energy than the linear Br5−. For Br7 the energy is lowest for the C3v (trihedral) configuration and increases in the order C3v < D3h (planar) D∞h (linear) for the other configurations examined.
Heat Capacity Study of Ti and Zn‐doped Magnetite
Authors: Kozłowski A. , Ka̧kol Z. , Kim D. , Zalecki R. , Honig J. M. 
Published: January 2005

AbstractHeat capacities have been measured on single crystal specimens of magnetite containing low levels of Ti or Zn as a replacement for iron. A change in the nature of the Verwey transition from first to second or higher order was observed with increasing doping levels. This is in strict analogy with prior observations showing a similar change when the oxygen/iron ratio is increased beyond the 4/3 ratio. The entropy of the Verwey transition diminishes with increasing concentration of dopants.
Photolysereaktionen an Thiooxalat‐Zweikernkomplexen – Kristall‐ und Molekülstruktur von Hydrogensulfidopyridinbis(triphenylphosphan)kupfer(I)
Authors: Strauch P. , Dietzsch W. , Golič L. 
Published: January 2005

AbstractDie Lösungen thiooxalatverbrückter Zweikernkomplexe mit terminalen Triphenylphosphanliganden sind lichtempfindlich und zersetzen sich überwiegend unter Zerfall des Thiooxalato‐Brückenliganden. μ‐1,1‐Dithiooxala‐to‐bis[bis(triphenylphosphan)‐kupfer(I)], [{(Ph3P)2Cu}2(i‐dto)], bildet in Dichlormethan unter Verlust des Thiooxalato‐Brückenliganden den chloroverbrückten Kupfer(I)‐Zweikernkomplex μ‐Dichlorotris(triphenylphosphan)dikupfer(I), [(Ph3P)2CuCl2Cu(Ph3P)]. μ‐Trithiooxalato‐bis[bis(triphenyl‐phosphan)kupfer(I)], [{(Ph3P)2Cu}2(trto)], zersetzt sich in Pyridin unter Bildung von Hydrogensulfidopyridin‐bis(triphenylphosphan)kupfer(I), [(Ph3P)2 (py)CuSH]. Der gebildete Komplex kristallisiert in der triklinen Raumgrupe P1, mit dem Elementarzellenparametern a = 9,488(2) Å, b = 10,472(3) Å, c = 19,351 (3) Å, α = 85,03(2)°, β = 86,99(2)° und γ = 68,36(2)°. Im Unterschied dazu bleibt beim entsprechenden Tetrathiooxalat‐Zweikernkomplex, [{(Ph3P)2Cu}2(tto)], der Thiooxalato‐Brückenligand offensichtlich erhalten. Die angenommenen Reaktionswege konnten durch quantenchemische Berechnungen (EHT) gestützt werden.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Tetramethylammoniumtrifluormethylnitratoiodat(I) (CH3)4N+CF3IONO2−
Authors: Minkwitz Rolf , Hertel T. , Bräutigam A. 
Published: January 2005

Abstract(CH3)4N+CF3ICI− reagiert mit ClONO2 unter Chlorkomproportionierung zu (CH3)4N+CF3IONO2−. Das erhaltene Salz wird schwingungsspektroskopisch charakterisiert.
Zur Chemie des Dimesityleisens. XI. Reaktion von Dimesityleisen mit β‐Diketonen – Strukturen von Bis(diethylether)‐bis(1,3‐diphenylpropan‐1,3‐dionato)eisen(II) und Poly[bis(2,2,6,6‐tetramethylheptan‐3,5‐dionato)eisen(II)‐μ‐(1,4‐dioxan)]
Authors: Müller H. , Seidel W. , Görls H. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Tetramesityldieisen, Fe2Mes41, mit β‐Diketonen im Verhältnis 1 : 4 ergibt die Diketonatoeisenkomplexe [Fe(diketonat)2]. Aus1und Dibenzoylmethan (Hdbm) sowie Dipivaloylmethan (Hdpm) wurden [Fe(dbm)2(OEt2)2] und [{Fe(dpm)2(μ‐dioxan)}n] hergestellt und ihre Strukturen bestimmt.
Untersuchungen zum quasibinären System Bi2Se3/BiCl3
Authors: Petasch U. , Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractAus den Ergebnissen von DTA‐Untersuchungen, Gesamtdruckmessungen mit dem Membrannullmanometer und der Röntgenphasenanalyse wurde das Phasendiagramm des quasibinären Systems Bi2Se3/BiCl3 aufgestellt. Im System existieren die beiden ternären Phasen BiSeCl und Bi8Se9Cl6, die peritektisch bei 395 bzw. 540°C schmelzen. Die Auswertung der Koexistenzzersetzungsdruckfunktionen ergab die Bildungsenthalpien und Standardentropien: ΔH°B (BiSeClf,298) = −43,4 ± 1,5 kcal/mol.S° (BiSeClf,298) = 34,7 ± 2,2 cal/K · mol.ΔH°B (Bi8Se9Cl6,f,298) = −292,7 ± 6,0 kcal/mol.S° (Bi8Se9Cl6,f,298) = 269,7 ± 6,0 cal/K · mol.