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Über Struktur und Eigenschaften von Phosphor(III/V)‐oxiden
Authors: Heinz Dieter 
Published: January 2005

AbstractDas früher beschriebene „(PO2)n”︁ stellt ein Phosphor(III/V)‐oxid der Zusammensetzung P4O8 dar und besitzt eine dem P4O6 bzw. dem P4O10 analoge Struktur. Darüber hinaus wird die Existenz eines weiteren strukturanalogen Phosphor(III/V)‐oxides, P4O9, bewiesen und die des Phosphor(III/V)‐oxides P4O7 wahrscheinlich gemacht.Die Kristallgitterstrukturen von P4O9 und P4O8 ähneln sich sehr. Ohne Änderung der Gitterstruktur können im P4O9‐Gitter, dem α‐Phosphor(III/V)‐oxid‐Gitter, bis zu 90% der P4O9‐Molekeln durch P4O8‐Molekeln kontinuierlich ersetzt werden. Ein analoger kontinuierlicher Ersatz der P4O8‐Molekeln im P4O8‐Gitter (β‐Phosphor(III/V)‐oxid‐Gitter) durch P4O7‐Molekeln scheint möglich zu sein. Phosphor(III/V)‐oxide sind außer durch thermische Zersetzung von Phosphor(III)‐oxid durch Reaktion zwischen Phosphor(V)‐oxid, P4O10, bzw. Phosphor(III/V)‐oxid und rotem Phosphor darstellbar.
Das Schwingungsspektrum der Methylendiphonsäure, ihrer Anionen und ihres Tetraäthylesters
Authors: Steger E. , Řehák J. 
Published: January 2005

AbstractDie Infrarot‐ und soweit möglich die RAMAN‐Spektren von Methylendiphosphaten, Dihydrogen‐Methylendiphosphaten, der freien Säure und ihrem Tetraäthylester wurden aufgenommen. Die Ch2‐PCP‐und PO3‐Frequenzen sind einfach zuzuordnen, die Valenzschwingungen der letzteren wenig niedriger als für Diphosphate. Die in Wasserstoffbrückenbindungen befindlichen OH‐Gruppen werden näher studiert durch Deuteriumaustausch und Untersuchung bei tiefen Temperaturen.
Zum Verhalten von Manganoxiden in Kaliumhydroxidschmelzen
Authors: Lehmann H.‐A. , Teske K. 
Published: January 2005

AbstractMnO2 reagiert in einer KOH‐Schmelze bei ∼470° in Inertgasatmosphäre unter weitgehender Dispropotionierung zu K3MnO4 und KMnO4. Letzteres entsteht praktisch ausschließlich bei sonst gleichen Bedingungen aus MnOOH. MnO wird nicht verändert.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. XXXII. Zur Reaktion der Alkali‐phosphide MePR2mit Nitrilen und Schiffschen Basen
Authors: Issleib K. , Bleck R.‐D. 
Published: January 2005

AbstractAlkali‐phosphide des Typs MePR2setzen sich mit Acetonitril, Phenylacetonitril, Adipinsäure‐ bzw. Bernsteinsäuredinitril generell im Sinne einer Säure‐Base‐Reaktion um, wobei die entsprechenden sek. Phosphine und α‐metallierten Nitrile entstehen. Eine Addition an die Nitrilgruppe wird in diesen Fällen nicht beobachtet. Sie erfolgt aber, wenn die Möglichkeit zur α‐Metallierung nicht vorliegt. Aus Benzonitril bzq. p‐Tolunitril und LiPr2resultieren Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung {R2PH · 2 R′CN}, für die eine Kyaphenin ähnliche Struktur bewiesen wird. o‐Phthalsäuredinitril liefert mit MePR2Phthalocyanin. An die polarisierte CN‐Doppelbindung in Schiffschen Basen wie Benzylidenanilin addieren sich MePR2unter Bildung der entsprechenden tert. Phosphine, die nur nach Oxydation zu Phosphinoxiden beständig sind.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XXV. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Silber–Palladium‐Legierungen
Authors: Rienäcker G. , Engels S. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytische Umwandlung des Parawasserstoffs wird an kompakten Silber‐Palladium‐Legierungen untersucht. Der Aktivitätsverlauf zeigt ein Maximum bei 70 bis 80 At.‐% Pd. Die Legierungen zwischen 30 und 60 At.‐% Pd besitzen – im Vergleich zu den silberreichen Proben – ebenfalls noch eine hohe Aktivität. Legierungen um 70 At.‐% Pd sind in bezug auf die Aktivierungsenergie unwirksamer als das reine Palladium. Ebenso erfolgt ein Anstieg der Aktivierungsenergie im Bereich der vollständigen Auffüllung der Lücken des 4d‐Bandes von Palladium durch die s‐Elektronen des Silbers. Weiterhin werden Untersuchungen zur Hydrierungsaktivität pulverförmiger Ag‐Pd‐Mischkatalysatoren (Benzolhydrierung in der Gasphase) mitgeteilt.Das katalytische Gesamtverhalten wird im Zusammenhang mit der verschieden großen Löslichkeit von Wasserstoff in den einzelnen Legierungen und der elektronischen Wechselwirkung zwischen Wasserstoff und Katalysator diskutiert.
Arsen‐organo‐Verbindungen. VII. Zur Darstellung des 1,2‐Diphenyl‐1,2‐diarsa‐cyclopentans und ‐hexans
Authors: Tzschach A. , Pacholke G. 
Published: January 2005

AbstractEntgegen früheren Mitteilungen werden bei der Umsetzung von KAsHC6H5 mit X–[CH2]n–X (n = 3,4; X = Cl, Br) Substanzgemische aus disekundären Arsinen, C6H5HAs–[CH2]n–AsHC6H5 und cyclischen Diarsinen,
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erhalten. Cyclische Diarsine lassen sich auch in guten Ausbeuten aus LiC6H5As–[CH2]n–AsC6H5Li (n = 3,4) und Br · Ch2–Ch2 · Br infolge einer Metall‐Halogen‐Austauschreaktion gewinnen. Sie reagieren mit nucleophilen und elektrophilen Reagenzien, wobei mit Lithiumphenyl bzw. Lithiumbutyl C6H5RAs–[CH2]n–AsC6H5Li (R = C6H5, C4H9; n = 3,4) und mit Methyljodid [C6H5As(J)–[Ch2]n–As⊕C6H5(CH3)2]J⊖ (n = 3,4) erhalten werden.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXVII. Spektroskopische Untersuchungen zur Struktur der Silicium–Sauerstoff‐Bindung in einigen substituierten Disiloxanen
Authors: Engelhardt Günter , Kriegsmann Heinrich 
Published: January 2005

AbstractDie Bindungsverhältnisse der SiOSi‐Bindung einer größeren Anzahl von organisch‐ und halogensubstituierten Disiloxanen werden an Hand der antisymmetrischen SiOSi‐Valenzschwingung, angenäherten Valenzkraftkonstanten, absoluten intergralen IR‐Intensitäten und Wasserstoffbrückenbindungen zwischen dem Siloxansauerstoff und Phenol untersucht. In allen untersuchten Verbindungen wird eine Verstärkung der SiOSi‐Bindung durch dπ–pπ‐Bindungsanteile festgestellt, deren Größe in hohem Maße von den am Siliciumatom substituierten Gruppen abhängt. Die induktiven und mesomeren Effekte dieser Substituenten und ihre Wirkung auf die SiOSi‐Bindung werden im einzelnen diskutiert.
Extraction of Cerium from Nitric Acid Solutions with tertiary amines
Authors: Alian A. , Souka N. 
Published: January 2005

AbstractThe system R3NHNO3Ce(NO3)3 was investigated. The partition of cerium(III) between nitric acid solutions and solutions of tri‐n‐dodecylamine (TDA) in odourless kerosene has been studied by varying the nitric acid, amine and salting‐out agents concentrations. The obtained data are compared with those for neutral phosphorus organic compounds as well as for solid anion exchange resins. The mechanism of cerium extraction is discussed in the light of these results. Cerium extraction in the presence of uranium was also investigated.
The Thermal Dissociation of some Bis and Tetrakis(Pyridine) Metal Complexes
Authors: Wendlandt W. W. , Ali S. Iftikhar 
Published: January 2005

AbstractThe thermal dissociation of 16 pyridine complexes of the general formulas, M(py)4X2 and M(py)2X2, where M is Cu, Ni, Mn, Cd, Zn, and Co and X is SCN, Cl, Br, I and ½ C2O4, was studied by thermogravimetry and differential thermal analysis. The thermal transitions involved were mainly the depyridination reaction to lower pyridine content complexes. Such reactions as tetrakis(pyridine) → bis(pyridine) → mono(pyridine) complexes were observed. The depyridination reactions for the complexes were discussed in detail.
Zur Chemie des Schwefeltrioxids. XVII. Zum Verlauf der „BAUMGARTEN‐Reaktion”︁, der Umsetzung von gasförmigem SO3 mit wäßrigem Ammoniak
Authors: Lehmann H.‐A. , Beyer D. , Schneider W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird nachgewiesen, daß beim Einleiten eines mit SO3 beladenen Gasstromes is gekühltes, wäßriges Ammoniak die Umsetzung primär in der Gasphase stattfindet. Sie führt unter geeigneten Bedingungen über die freien Säuren

als Hauptprodukt neben Imidodisulfat sowie Sulfat und geringen Anteilen Amidosulfat, Sulfamid, Sulfamiddisulfat, Trisulfimid und anderen kondensierten Verbindungen. Die Bildung der letzteren ist auf Sekundärreaktionen zwischen den Primärprodukten und örtlich überschüssigem SO3 zurückzuführen.
Über Additionsverbindungen von Arsen (III)‐jodid mit Anilin
Authors: Hass Dieter 
Published: January 2005

AbstractAsJ3 reagiert bei Zimmertemperatur in überschüssigem Anilin unter Aminolyse, wobei Arsendianilidojodid und Anilinhydrojodid gebildet werden; bei der Siedetemperatur des Anilins wird neben dem Hydrojodid Tetraarsenhexaanilid gebildet. Beim Schütteln von AsJ3 in n‐ Heptan mit der 6fachen Molmenge Anilin entsteht das Hexaanilid des Arsentrijodids AsJ3·6 C6H5NH2, das im Vakuum bei 100° 3 Mol Anilin unter Bildung des Trianilids AsJ3·3 C6H5NH2 abgibt. Beide Verbindungen wandeln sich in Äther oder Benzol zu Arsendianilidojodid und Anilinhydrojodid um. Beim Versuch, die Verbindungen zu sublimieren, geben beide das gesamte Anilin ab, bis schließlich AsJ3 sublimiert. Das Trianilid ist gegen Wasser auffallend stabil.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an reinstem Brom
Authors: Wagner H. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐Spektren von Brom verschiedener Reinheit werden unter Verwendung einer Küvette mit Si‐Fenstern und hoher Schichtdicke (etwa 30 mm) aufgenommen und die (scheinbaren) maximalen Extinktionskoeffizienten der Absorptionen des in Br2 gelösten Wassers bestimmt.Im hochgereinigten Brom kann als Verunreinigung nur BrCl nachgewiesen werden; eine zweite Absorption wird der ersten Oberschwingung von ν BrBr zugeordnet.
Nickelchelate mit Aminderivaten von β‐Ketoaldehyden
Authors: Jäger Ernst‐G. 
Published: January 2005

AbstractNeue Nickel(II)‐chelate NR‐substituierter β‐Ketoaldimine werden beschrieben (R = ½ C6H4, ½ C2H4, H, CH3, C6H5,CH2, C6H5, o‐, m‐, p‐CH3C6H4,). Das magnetische und spektrophotometrische Verhalten der Verbindungen wird mit dem Verhalten von Salicylaldiminkomplexen mit analogen Stickstoffsubstituenten verglichen. Wie bei den Salicylaldiminen nimmt die Feldstärke der Liganden von den Diamin‐ über das Ammoniak‐ zu den Monoaminderivaten ab. Die im festen Zustand diamagnetischen Chelate der Mono a minderivate bilden in koordinierenden Solvenzien unter Stabilisierung des Triplettzustandes paramagnetische, oktaedrische Addukte. Aus den Pyridinlösungen wurden Di‐ bzw. Tetraaddukte in Substanz isoliert. Dagegen neigen die Komplexe viel weniger zur Assoziation als die der entsprechenden Salicylaldimine.
Das Schwingungsspektrum des AsF3Cl2
Authors: Weidlein Johann , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie von KOLDITZ(2) auf chemischem Wege und durch Leitfähigkeitsmessungen gefundene Struktur des AsF3C2 als AsClAsF wird durch die Analyse des IR‐ und RAMAN‐Spektrums bestätigt. Die Valenzkraftkonstante des tetraedrischen Kations liegt mit 3,23 mdyn/Å höher als die des isoelektronischen GeCI4 (2,65). Die Valenzkraftkonstante des etwas verzerrten oktaedrischen Anions entspricht mit 4,32 mdyn/Å der des KAsF6. Eine neue Darstellung von AsF3Cl2 aus AsCl3 und ClF3 wird beschrieben.
Untersuchungen zur Vergiftung von Metallkatalysatoren. III. Modifizierung von Nickel‐ und Nickel–Eisen‐Katalysatoren durch organische Schwefelverbindungen
Authors: Kinza Horst , Fiebig Wolfgang , Reichelt Joachim , Starke Peter 
Published: January 2005

AbstractDas elektrochemische Wasserstoff‐Potential an Nickel‐ und Nickel‐Eisen‐Katalysatoren bei der Hydrierung von Zimtsäureäthylester wird durch Zusatz von Thiophen, Äthyl‐ und Benzylmercaptan, auch bei stärkerer Vergiftung, nicht oder nur unwesentlich verändert. Sehr kleine Konzentrationen an Thiophen, nicht aber der Marcaptane, rufen eine mit wachsendem Eisengehalt der Katalysatoren abnehmende Verstärkung der katalytischen Aktivität hervor.Die verstärkende Wirkung des Thiophens, sowie die Unterschiede in der Wirkung zwischen Thiophen und den Mercaptanen werden durch das Ineinandergreifen von elektronischer Beeinflussung und Blockierung erklärt. Ein doppeltes Maximum der Verstärkungs‐ Konzentrations‐Kurve wird mit der nacheinander erfolgenden Verstärkung an kristallographisch verschieden orientierten Oberflächenbereichen gedeutet.
Beiträge zur Chemie des Galliums. II. Umsetzungen des Galliums mit organischen Verbindungen
Authors: Funk H. , Paul A. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Umsetzungen des Galliums mit verschiedenen Phenolen und Carbonsäuren beschrieben. Dabei entstehen die entsprechenden Triphenoxide bzw. carbonsauren Salze.
Beiträge zur Chemie des Galliums. III. Reaktionen des Galliumtriphenoxids
Authors: Funk H. , Paul A. , Booch H. 
Published: January 2005

AbstractGalliumtriphenoxid reagiert mit siedendem Methanol, Äthanol und Eisessig unter Bildung der Trialkoxide bzw. des Triacetats. Es wurde untersucht, inwieweit diese Verbindungen befähigt sind, mit Ammoniak und Aminen Addukte zu bilden.
Ternäre Quecksilberverbindungen. VII. Über eine Reaktion von Quecksilber(I)‐chlorid mit As(III) in salzsaurer Lösung
Authors: Puff H. , Horst J. , Blunck P. 
Published: January 2005

AbstractQuecksilber(I)‐chlorid reagiert mit dreiwertigem Arsen in salzsaurer Lösung unter bestimmten Bedingungen (Säurekonzentration, Temperatur) quantitativ zu einem Quecksilberarsen‐halogenid der Zusammensetzung Hg2AsCl2.
Zur Stöchiometrie von Natriummanganat(V)‐12‐Hydrat
Authors: Lux Hermann , Brodkorb Ernst , Mahr Rosemarie , Oeser Ernst Georg 
Published: January 2005

AbstractTrinatrium ‐manganat(V)‐12‐Hydrat hat die Grenzformel Na3MnO4 · 0,25 NaOH · 12H2O, wie genaue Analysen nach der Restmethode und nach der Kennstoffmethode unter Benutzung von Chloridion und 137Caesium beweisen. Das Salz ist isomorph mit den entsprechenden Phosphaten, Vanadaten und Arsenaten und zählt wie diese zu den Einschlußverbindungen.
Electric Moments of some Addition Compounds of Antimony Pentachloride
Authors: Jain S. R. , Soundararajan S. 
Published: January 2005

AbstractThe dipole moments of the addition compounds of antimony pentachloride with organic ligands containing different functional groups have been measured in benzene solution at 35°C. The moments of the 1:1 complexes depend directly on the polarity of the ligand containing oxygen as the donor atom. Complexes having SbCl5:ligand ratio of 1:2 are found to be dissociated in solution.
Über die Bildung von Ba‐Aluminathydraten und Ba‐Aluminathydratdoppelsalzen mit Ba(ClO4)2 und BaBr2 aus Na‐Aluminat‐ und Ba‐Salzlösungen
Authors: Gessner Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDurch Versetzen von Bariumsalz‐ mit Natriumaluminatlösungen lassen sich übersättigte Lösungen von Bariumaluminaten herstellen. Aus ihnen kristallisieren bei wachsendem (Ba:Al)‐Verhältnis nacheinander die Verbindungen Ba[Al(OH)4]2 · 3 H2O, [BaO · Al2O3 · 6 H2O] · (0,1–0,2) [Ba(OH)2 · H2O] und Ba(OH)2 · 8 H2O. Zwischen den beiden letztgenannten treten im Falle der Verwendung von Ba(CIO4)2‐bzw. BaBr2‐Lösungen die Doppelsalze BaO · Al2O3 · Ba(CIO4)2 · 9 H2O bzw. BaO · Al2O3 · BaBr2 · 11 H2O auf.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. VI. Komplexverbindungen von Zinkdiarylen mit tertiären und ditertiären Aminen
Authors: Thiele Karl‐Heinz , Köhler Joachim 
Published: January 2005

AbstractTertiäre und ditertiäre Amine wie Trimethylamin, Pyridin, N,N,N′,N′ ‐Tetraäthyläthylendiamin, 2, 2′ ‐Dipyridyl und 1, 10‐Phenanthrolin bilden mit Zinkdiarylen farblose bzw. hellgelbe, nur wenig luftempfindliche Komplexverbindungen. Die analogen. sehr oxydationsempfindlichen Addukte des erstmalig dargestellten Zinkdibenzyls besitzen ähnliche Eigenschaften wie entsprechende Addukte langkettiger Zinkdialkyle.
Über Silikone. XCII. Harnstoff‐ und Thioharnstoff‐Einschlußverbindungen der Siliciumwasserstoffe
Authors: Müller Richard , Meier Günter 
Published: January 2005

AbstractGeradkettige Siliciumhydride bilden entgegen ihren verzweigten Isomeren sowohl mit Harnstoff als auch mit Thioharnstoff echte Einschlußverbindungen. Der Beweis wurde durch Dampfdruckmessungen sowie durch thermische und gaschromatographische Analysen erbracht. Ihre Stabilität nimmt mit steigender Kettenlänge der Addenden zu. Sie sinkt dagegen beim Übergang vom Harnstoff‐ zum Thioharnstoff‐Addukt. Vom n‐Pentasilan‐Harnstoff an sind die Einschlußverbindungen der homologen höheren Silane an der Luft bei Raumtemperatur beständig. Die Selektivität der Einschlußreaktionen läßt sich präparativ zu Reinigungen oder zur Isomeren‐Trennung ausnutzen.
Katalytische Untersuchungen an Metallchlorid Graphiteinlagerungsverbindungen. III. Untersuchungen über den Ameisensäurezerfall an Graphit und an Metallchlorid‐Graphitverbindungen
Authors: Stumpp E. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Aktivierungsenergie der katalytischen Ameisensäuredehydrierung an Graphit und an Metallchlorid‐Graphitverbindungen bestimmt. Letztere katalysieren die Dehydrierung, die als Donatorreaktion aufgefaßt wird, mit kleinerer Aktivierungsenergie als reiner Graphit. Hinsichtlich der Bindungsverhältnisse in den Metallchlorid‐Graphitverbindungen wird daraus gefolgert, daß die eingelagerten Molekeln eine Akzeptorwirkung auf die Leitungselektronen des Graphitgitters ausüben, wodurch die Elektronenkonzentration des Leitfähigkeitsbandes geringer wird.
Einwirkung kleiner Mengen von Fluoriden in konzentrierter Schwefelsäure auf Glasflächen
Authors: Parissakis G. , Skalos G. 
Published: January 2005

AbstractDie „schwefelsäureabstoßende”︁ Wirkung, welche bei der Einwirkung von Schwefelsäure, die kleinere Mengen an Fluoriden enthält, auf siliciumoxidreiche Glasoberflächen eintritt, wird studiert. Dieser Effekt wird auf die Bildung einer Oberflächenverbindung aus Silicium–Sauerstoff–Fluor zurückgeführt, welche die Benetzung durch Schwefelsäure hindert. Es wurde der Versuch Gemacht, die Verbindung durch ihre Entfernung auf nassem, wie auf trockenem Weg zu charakterisieren. Die Verbindungsbildung verursacht auf der Glasoberfläche lokale Veränderungen, die mit Hilfe des Elektronenmikroskopes wahrnehmbar sind.
Die Silbersalze der Amidoselensäure
Authors: Dostál K. , Růžička A. 
Published: January 2005

AbstractDas Silberamidoselenat AgSeO3NH2 wurde durch Umsetzung von Ammoniumamidoselenat NH4SeO3NH2 mit AgClO4 in wasserfreiem Methanol dargestellt. In wäßrigen Lösungen reagieren die Amidoselenate mit Ag+‐Ionen unter leichter Substitution der Wasserstoffatome der Amidogruppe mit Silberatomen. Bei gleichzeitiger Neutralisation der dabei freiwerdenden H+‐Ionen mit Ammoniak oder Alkalilauge wird das Trisilberamidoselenat AgSeO3NAg2 als braunrote explosive Substanz, die in zwei verschiedenen kristallinen Formen auftritt, gebildet. Durch Einwirken von wäßrigem Ammoniak auf dieses Salz entsteht das weißenicht explosive Triammin‐diaquo‐trisilberamidoselent Ag(NH3)SeO3N[Ag(NH3)]2·2H2O, das mit dem entsprechenden Silberamminkomplex der Amidoschwefelsäure isotyp ist. Die Ammoniak‐ und Wassermolekeln in dem Triammin‐diaquo‐trisilberamidoselenat können leicht thermisch oder durch Behandlung mit viel Wasser abgebaut werden, wobei das AgSeO3NAg2 wieder erhalten wird.
Absorptionsmessungen an Carbonylferrat‐Lösungen im Sichtbaren und UV‐Gebiet
Authors: Hieber W. , Schubert E. H. 
Published: January 2005

AbstractDie früher beschriebenen Absorptionsspektren mehrkerniger Carbonylferrate in alkalisch‐wäßriger Lösung wurden einer Überprüfung unterzogen. Reine Hydrogentetracarbonylferrat‐ und Oktacarbonyldiferrat‐Lösungen mit den Anionen [Fe(CO)4H]− und [Fe2(CO)8]2− erhält man nur unter Rotlicht, während beim Bestrahlen mit UV‐Licht z. T. Oxydation über [Fe3(CO)11]2− bis zum Fe(OH)2 erfolgt. Erstmals wurde auch das Hydrogentridekacarbonyltetraferrat‐Ion [Fe4(CO)13H]− durch sein Absorptionsspektrum charakterisiert.
Absorptionsmessungen an Systemen Eisencarbonyle/N‐Basen und O‐Basen
Authors: Hieber W. , Schubert E. H. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe der bekannten Absorptionsspektren mehrkerniger Carbonylferrate werden die früher präparativ untersuchten Reaktionen der Eisencarbonyle mit N‐ und O‐Basen beobachtet, um näheren Einblick in den jeweiligen Reaktionsverlauf zu erhalten. In den Systemen Eisenpentacarbonyl/Pyridin oder Morpholin bilden sich die schwer löslichen Salze [Fe(L)6][Fe4(CO)13] wahrscheinlich über die Anionen [Fe3(CO)11]2− (L = Pyridin) bzw. [Fe(CO)4]2− und [Fe3(CO)11]2− (L = Formylmorpholin). In den Systemen Eisentetracarbonyl/Äthylendiaminhydrat oder flüss. Ammoniak wird bei Steigerung der Reaktionstemperatur das 3kernige Salz zum 2kernigen abgebaut, entsprechend 3[Fe(L)x][Fe3(CO)11] → 4[Fe(L)x][Fe2(CO)8] + 5 CO (x = 3. L = Äthylendiamin; x = 6, L = Ammoniak).Im abgeschlossenen System Eisentetracarbonyl/Äthylakohol erhält man nach spektroskopischen Untersuchungen über Teilvorgänge und Alkoholyse das lösliche Hydrogenhendekacarbonyltriferrat, gemäß der Bruttogleichung 6 Fe3(CO)12

[Fe(Alk.)x][Fe3(CO)11H]2 + 10 Fe(CO)5 + Fe(OC2H5)2, das sich bei höherer Temperatur vollständig in Fe(CO)5, labiles Fe(OC2H5)2, CO und H2 zersetzt. Auch im System Fe3(CO)12/Aceton bildet sich das Ion [Fe3(CO)11H]−.
Über die Löslichkeit von Übergangsmetallverbindungen in Siliciumtetrachlorid
Authors: Uhlig E. , Hüttenrauch J. 
Published: January 2005

AbstractHalogenide der 3d‐Elemente sind in Siliciumtetrachlorid praktisch unlöslich. Dagegen nimmt dieses Lösungsmittel in meßbaren Mengen Ferrocen und Bis‐cyclopentadienylnickel, sowie die Acetylacetonate des Chrom(III) und Kobalt(III) auf. 1,3‐Diketonate von Kupfer(II), Nickel(II) und Eisen(III) reagieren unter Bildung von Salzen mit dem Tris(1,3‐diketonato)‐silicium(IV)‐Kation. Die Dimethylglyoximate des Kupfer(II) und Nickel(II) werden von Siliciumtetrachlorid weder gelöst noch zersetzt. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Chlorwasserstoff gehen sie jedoch in die zugehörigen Normalkomplexe über.
Neue Beispiele N,N‐Disubstituierter Aminoäthanol–Kupfer‐komplexe
Authors: Hein Fr. , Ludwig W. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden Diäthylaminoäthanolkomplexe mit Kupfersalzen organischer Säuren vom Typ [Cu2X2(OCH2CH2NR2)2] dargestellt und ihr chemisches Verhalten untersucht. Es sind dies durchweg blaue Verbindungen, die in ihrer Struktur und in ihrem Verhalten den Komplexverbindungen von Hein und Beerstecher gleichen. Alle diese Verbindungen sind nichtdissozierende zweikernige Innerkomplexe. Molekulargewichtsbestimmungen und Leitfähigkeitsmessungen bestätigten diese Auffassung.Kupfersalze der Dicarbonsäuren lieferten ebenfalls blaue Verbindungen, für welche aber nicht mehr die übliche Struktur angenommen werden darf, da nach allem die Formulierung als höhermolekulare Verbindung naheliegt.
Die Chemische Dekorierung von Gleitlinien in Nickelkristallen durch Sulfidbildung
Authors: Meyer K. , Keutel M. 
Published: January 2005

AbstractBei der mechanischen Bearbeitung von Ni‐Kristallen entstehen auf der Oberfläche die für kubisch‐flächenzentrierte Kristalle typischen Deformationsstrukturen. Ausgehend von den Vorstellungen über erleichterte Keimbildungsbedingungen in Bereichen hoher Spannungskonzentration, in denen hohe Versetzungsdichten auftreten, lassen sich die entstehenden Gleitbänder durch H2S‐Einwirkung unter Bildung von Nickelsulfid auf chemischem Wege dekorieren. Unter Anwendung mikroskopischer und elektronenmikroskopischer Methoden werden mit diesem Verfahren die bei der mechanischen Beanspruchung von Einkristallen und Polykristallen auftretenden Störbereiche nachgewiesen. Die Temperung der Kristalle nach Abschluß der mechanischen Bearbeitung führt zu einer Abnahme der Aktivität. Bei genügend hohen Temperaturen geht schließlich die selektive Reaktion an Gleitbändern vollständig verloren und führt zu einem Verlust des Dekorationseffektes.
Die energetischen Verhältnisse bei der Entwässerung und bei der Bildung von MILLONS Base
Authors: Weber Richard 
Published: January 2005

AbstractFür die Erklärung der bei der Entwässerung sowie bei der Bildung von Millons Base ablaufenden Reaktionen müssen energetische Gesichtspunkte herangezogen werden. Diese Gesichtspunkte werden mitgeteilt. – Die Substitutionsverhältnisse bei der Entwässerung und der Bildung von Millons Base werden dargelegt.
Über die Kristallisation von Korund aus Kryolith‐Schmelzlösungen
Authors: Kleber W. , Fehling W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Versuche zur Züchtung von Korund aus Schmelzlösungen von Kryolith berichtet. Zur systematischen Lösung der gestellten Aufgabe wurde das Schmelzdiagramm des binären Systems Na3AlF6Al2O3 mit Hilfe der DTA untersucht. Besonders bearbeitet werden ferner Fragen der Impfung, der Möglichkeit des Dotierens und der Analyse der inneren Spannungen bei den gezüchteten Korund‐Einkristallen.