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Die Beeinflussung der Korrosion von Zink durch Metalle, die im Korrosionsmedium als Kationen enthalten sind
Authors: Borchers H. , Krug H. 
Published: May 2005

AbstractZusatz von Kationen edlerer, Metalle kann die Korrosion von Zn in sauren Medien beschleunigen oder hemmen, je nachdem, ob die entstehenden Metallniederschläge niedrige bzw. hohe Wasserstoffüberspannung aufweisen: im ersten Falle wird die Korrosion beschleunigt. Die korrosionsfördernde Wirkung nimmt dabei in der folgenden Reihe ab: As‐III, Sb‐III, Ni‐II, Cu‐II, Co‐II, Fe‐II, Cd‐II, Ga‐III, In‐III, Pb‐II, Tl‐I und Hg‐II. Daraus ist auch zu erklären, daß Pb‐Gehalte im Zn sowie vorheriges Amalgamieren den Einfluß der Niederschläge verringern. Cd‐Gehalte im Zn wirken sich hingegen kaum aus und Fe führt überraschend zu starker Zunahme der Korrosion.
Über Eigenschaften und Reaktionen von Chromsulfiden als Produkte der Hochtemperaturkorrosion von NiCr20TiAl (Nimonic 80A)
Authors: Erdös E. , Brezina P. , Scheidegger R. 
Published: May 2005

AbstractAn korrodierten Gasturbinenschaufeln (aus Erdgas‐ und Gichtgasturbinen) wurde die Sulfidphase mittels Elektronenstrahl‐Mikroanalyse und Röntgenbeugung als CrNi‐Sulfid mit variablem Ni‐ und Ti‐Gehalt identifiziert. Dies Sulfid ist isotop mit Cr3So4; der Ti‐Gehalt verändert die Struktur nicht. Die CrNi(Ti)‐Sulfide erleiden bei hohen Temperaturen Umwandlungen im festen Zustand, wobei schwefelreichere Cr‐Sulfide und Ni‐Sulfide entstehen. Plättchen‐ und stäbchenförmige CrNi‐Sulfide inmitten von NiS sind ‐ wie experimentell nachgewiesen werden konnte ‐ auf Kristallisation von NiCr2S4 aus einer eutektischen Ni3S2‐Ni‐Schmelze zurückzuführen. Bei Temperaturen > 750°C wandelt sich monoklines Ni0,5Cr2,5S4 um in ene hexagonale Modifikation, ebenso wie Ni0,5Ti0,3Cr2,2S4.
Grundsätzliche Überlegungen zur Spinellbildung in Zunderschichten und zu den Transporteigenschaften der Spinelle
Authors: Schmalzried H. 
Published: May 2005

AbstractEs wird zunächst eine Übersicht über Struktur und Homogenitätsbereiche von Spinellphasen gegeben. Im Anschluß daran werden die thermodynamischen und kinetischen Voraussetzungen für die Bildung ternärer Oxide vom Spinelltypus aus Legierungen (A, B) und dem Sauerstoff der Gasphase während des Wachstums oxidischer Deckschichten untersucht und praktisch wichtige Schlüsse abgeleitet. Basierend auf der Fehlordnungstheorie ternärer Ionenkristalle werden alsdann Fehlordnung und Transporteigenschaften von Spinellphasen diskutiert. Die Abhängigkeit der Transportkoeffizienten von den lokalen thermodynamischen Variablen wird abgeleitet und die Einwirkung gezielter Dotierungen besprochen.
Verteilung einiger Elemente in der Oxidschicht eines unlegierten Stahls
Authors: Bret Z. 
Published: May 2005

AbstractBei der Untersuchung der Eigenschaften von Oxidschichten, die an der Oberfläche eines unlegierten Kohlenstoffstahles (ČSN 12022) bei 650°C in der Kohlendioxid‐Atmosphäre entstehen, wurde die Verteilung verschiedener Legierungselemente und Unreinlichkeiten im Metall und in der Oxidschicht verfolgt. Die ganze Oxidschicht war in zwei Schichten zerteilt; die innere Schicht war größtenteils etwas dicker als die äußere. Zwischen beiden Schichten konnte man größere Poren (mit Diameter bis 200 μm) mad cine Phasengrenze finden.Mittels einer Mikrosonde wurde die Konzentration von acht Legierungselementen am Schnitt durch die ganze Oxidschicht bestimmt. Dabei wurde festgestellt, daß sich Al, C S und cu an der Phasengrenze Metall‐Oxid und S, Cu, Si und Mn an der phasengrenze innere‐äußere Oxidschicht konzentrieren.Diese gefundenen Erscheinungen können bei der Lösung der Oxidschichten abspaltung helfen, weil die Löslichkeit des Kohlenstoffs und der Oxide der Legierungselemente in Eisenoxiden hauptsächlich an den Phasengrenzen Metall‐Oxid und innere‐äußere Oxidschicht weit überschritten ist.
Änderungen in der Verteilung des Schwefelgehaltes in hochlegierten hitzebeständigen Stählen nach der Oxidation
Authors: Vyklický M. , Kabický V. 
Published: May 2005

AbstractDie Oxidation von Stählen und Legierungen hat bisher gezeigt, daß bei erhöhten Temperaturen und in der unmittelbaren Nähe der Oxidschicht ein Konzentrationsgradient der Elemente mit größerer Affinität zum Sauerstoff besteht. Im Falle der üblichen hitzebeständigen Stähle handelt es sich vor allem um eine Verringerung des Chromgehalts und eine entsprechende Erhöhung des Gehalts an Elementen mit geringerer Affinität zum Sauerstoff, z. B. Ni und Fe.Nach neueren Untersuchungen kommt es jedoch auch zu einer Umverteilung des Schwefels. Proben mit stärkerer Dickenabnahme zeigten auch eine entkohlte Schicht an der Oberfläche, verbunden mit innerer interkristalliner Oxidation. An der Grenze zum praktisch unbeeinflußten Teil der Probe wurde auch Mangansulfid in größerer Menge gefunden. Bei fortschreitender Oxidation sammelte sich Mangansulfid in der Schicht unterhalb der Oberfläche an. Wahrscheinlich handelt es sich dabei um eine allmähliche Verdrängung des Schwefels durch den Sauerstoff, dry weiter in den Stahl hineindiffundiert. Dieser Prozeß wurde am Beispiel von Cr‐Stählen (21 und 27 % Cr) und austenitischen CrNi‐Stählen (18 10, 2420, 18 38) nachgewiesen.Die erhöhten Schwefelgehalte wurden nicht nur durch Oberflächen‐ und Punktanalyse mittels Mikrosonde, sondern auch durch die klassische chemische Analyse bestätigt. Im Falle des Stahls CrNi 18 38 z. B. stieg der Schwefelgehalt in der Oberfläche im Laufe von 4000 h bei llOO°C und bri einer Dickenabnahme um 0,75 mm von 0,017 auf 0,072 %.
An Evaluation of Nickel‐rich Alloys In Wet Process Phosphoric Acid
Authors: Kirchner R. W. 
Published: May 2005

AbstractThe corrosion behavior of materials in the production of wet process phosphoric acid is a function of acid concentration, temperature and purity. The effects vary depending on the type of process and raw materials used to manufacture phosphoric acid.Laboratory corrosion studies are presented for several nickel‐rich alloys in pure C. P. grade and wet process phosphoric acid manufactured by the sulfuric acid digestion of phosphate rock.The low concentration (30 010 P20,) acids contain contaminants which make the acid more corrosive than the 56O10 P, O, phosphoric acid. At moderate sorption temperatures (< 140 °C) several nickel‐rich alloys demonstrated excellent corrosion resistance.Hot wall corrosion tests were employed to simulate heat transfer conditions in superphosphoric acid processes. The hot wall tests demonstrated excellent correlation between the metal skin temperature and the resulting corrosion rate of the specimen. Excessive corrosion rates were experienced with the nickel‐rich alloys at metal skin temperatures >145°C with the crude phosphoric acids. Electrochemical studies were used to demonstrate that the crude acid can become unstable at elevated temperatures and result in excessively high cor‐rosion attack of the nickel‐rich alloys. Hastelloy alloy G and Haynes alloy No. 625 demonstrated best overall corrosion resistance in the wet process acids, especially at higher temperatures.
Ermüdungsverhalten und Korrosion
Authors: Späth W. 
Published: May 2005

AbstractDer Verfasser untersucht den Einfluß von Korrosion auf das Festigkeitsverhalten von Werkstoffen bei gleichzeitiger mechanischer Beanspruchung. Als Werkstoffe werden unlegierte Stähle und Aluminiumlegierungen sowie Cr‐Stähle verwendet. Die Versuche werden bis zu Lastspielzahlen van 107 geführt. Als angreifende Medien werden Luft, Meerwasser, 3%ige NaCl‐Lösung und Salzsprühnebel berücksichtigt. Die Versuche zeigen charakteristische Einflüsse der Oberflächenbehandlung (kugelgestrahlt, mechanisch poliert) und der Belastungsfrequenz. In Zusammenhang mit der Frage der Dauerwechselfestigkeit wird ausgeführt, daß diese nur unter bestimmten Bedingungen, vor allem bei gleichmäßtiger Spannungsverteilung über den ganzen Querschnitt erreichbar ist.
Das Oxydationsverhalten eisenreicher binärer Eisen‐Silizium‐Legierungen
Authors: Fritscher K. , Löhberg K. 
Published: May 2005

AbstractDas gravimetrisch mittels der Thermomikrowaage verfolgte Oxydationsverhalten binärer Eisen‐Silizium‐Legierungen (1–22% Si), die teils im kristallisierten (niedrige Gehalte), teils im geschmolzenen Zustand (hohe Gehalte) und teils in beiden Zuständen (6 und 10%) unter sucht wurden, ist stark konzentrations‐ und temperaturabhängig. Es wird bestimmt durch Zusammensetzung und Zustand der Oxydationsprodukte (FeO, Fe3O4, 2 FeO‐SiO2, SiO2) sowie durch die Geschwindigkeit, mit der Silizium durch Diffusion aus der Legierung an die reagierende Grenzfläche gelangt.
Korrosionsforschung in der Bundesanstalt für Materialprüfung (BAM) Berlin Überblick zum hundertsten Jubiläum ihrer Gründung
Authors: Wiederholt Wilhelm 
Published: May 2005

AbstractDer Bericht umfaßt die Entwicklung auf dem Korrosionsgebiete von der Jahr‐hundertwende bis zum heutigen Tage. Um 1900 wurde von Korrosion und Kor‐rosionsschutz kaum gesprochen. Von die‐sem Nullpunkt her hat sich das Gebiet wegen seiner großen wirtschaftlichen Be‐deutung immer schneller entwickelt. Die Erkenntnisse über die Ursachen der Kor‐rosion wurden umfassender und gründ‐licher. Die Korrosionstheorien konnten durch praktische Versuche und wissen‐schaftliche Erkenntnisse immer fester ge‐stützt werden. Aufgrund der Erkennt‐nisse über die Korrosion und den Ver‐lauf der Korrosionsvorgänge konnten wirkungsvolle Korrosionsschutzmaßnah‐men ergriffen werden. An diesen Erfol‐gen sind das Materialprüfungsamt Ber‐lin‐Dahlem, die Chemisch‐Technische Reichsanstalt, die Bundesanstalt für Ma‐terialprüfung maßgebend beteiligt. Als besondere Anerkennung der Leistungen und Verdienste der Vorgängeranstalten der BAM muß gewertet werden, daß nach Vereinigung der beiden Zweige der Materialprüfung der Korrosionsforschung auch weiterhin besondere Beachtung und wirkungsvolle Unterstützung gewährt wird.
Korrelation zwischen der beschleunigten Bewitterung im Laboratorium und der Freibewitterung eines kohlenstoffarmen Stahls in Meeresatmosphäre
Authors: Kojucharov W. , Pantschev B. 
Published: May 2005

AbstractIn der Arbeit werden die Korrelationen im Korrosionsverhalten eines kohlenstoff‐armen Stahles in Meeresatmosphäre und in einer Salznebelkammer dargestellt. Die Korrosionsprüfungen in Meeresatmo‐sphäre wurden durch Freibewitterung und in einer Kabine an der Schwarzmeer‐küste im Verlauf von zwei jahren durch‐geführt. Die Laborkorrosionsprüfungen wurden in einer Salznebelkammer im Verlauf von 70 Tagen durchgeführt. Die Korrelation zwischen den Labor‐ und Freibewitterungsprüfungen wurden gra‐phisch dargestellt. Es werden Angaben über die chemische Analyse der Korro‐sionsprodukte gemacht.
The Hardness of Oxides at Ambient Temperatures
Authors: Wood G. C. , Hodgkiess T. 
Published: May 2005

AbstractThe advantages and limitations of microhardness measurements in assessing the mechanical behaviour of oxidizing specimens are outlined. Hardness values for a wide range of oxides at ambient temperatures are presented and discussed in terms of the oxide structures. Hardness profiles across doped scales, produced by the oxidation of alloys, are correlated with concentration profiles obtained by electron probe microanalysis. The implications of oxide hardness in understanding the behaviour of materials at ambient and elevated temperatures are considered.
Some factors influencing the adherence of oxides on metals
Authors: Tylecote R. F. , Appleby W. K. 
Published: May 2005

AbstractSome of the differences in adherence behaviour may be explained by differences in the respective physical properties of the films and the metals. The strength and plasticity of some of the oxides has been measured; the relative expansion coefficients are also important and it is thought to be the favourable nature of this which is responsible for the good adherence of NiO on nickel and more complex films on nickel‐base alloys.Another important factor is internal stress. The sources of stresses during the oxidation of copper have been estimated using a unilateral oxidation technique. With sufficient knowledge of the mechanical properties it is possible to calculate the actual stress levels in the growing oxide film.A further factor influencing adherence is the accumulation of trace or residual elements on the metalloxide interface. The technique of Peters and Engell has been used to estimate the effect of various elements at a concentration of 0.4 wt% on the adherence of scales on iron. The results fall into four groups; those that form mixed oxide scales with wüstite either spalled or were weakly adherent; those on noble metal alloys were nearly comparable with pure iron, but copper and tin had a detrimental effect. Scales containing As, Sb and P were weakly adherent but left a thin adherent layer on the metal surface. Cobalt and niobium had no effect.
Caractérisation à l'aide de la microsonde éléctronique des couches de corrosion sur aciers faiblement alliés exposés aux gaz de combustion
Authors: Gadda E. , Livraghi M. , Regis V. 
Published: May 2005

AbstractDes èchantillons de tubes en acier faiblement alliés, du type 13CrMo44, ont été ex psés;prs d'une campagne de corrosion de 1000 heures aux gaz de combustion d'une four expérimental brûlant du mazout BTS et fonctionnant à fort excè d'air (∼ 30%).Analysées à l'aide d'une microsonde électronique, les couches de corrosion ont puêtre caractérisées par la distribution et le profil de concentration des principaux éléments intervenant dans le processus de corrosion: fer, oxygène, chrome soufre, vanadium, sodium, calcium.La présence de soufre et l'enrichissement en chrome observés dans la première couche de corrosion, en particulier à l'interface métal‐oxyde, est discutée du point de vue de l'influence possible de ces deux éléments sur les propriétés de cette couche.
Methoden zur Prüfung der Spannungskorrosion. Bericht für die „European Federation of Corrosion Working Party on Stress Corrosion Test Methods”︁ – Teil I
Authors: Parkins R. N. , Mazza F. , Royuela J. J. , Scully J. C. 
Published: May 2005

AbstractIn der Hoffnung, daß sich einige Irrtümer in Zukunft vermeiden lassen, werden Probleme erörtert, die mit den verschiedenen Methoden zur Prüfung der Spannungskorrosion verbunden sind, ohne dabei jedoch einen Katalog von Prüfmethoden geben zu wollen. So kann z.B. die Zeit bis zum Bruch als Meßgröße für die Empfindlichkeit zu falschen Schlußfolgerungen führen, während andererseits der Konstrukteur irregeführt werden kann, wenn er nicht darüber informiert ist, daß KIscc‐Werte, wie sie mitunter aus Versuchen an angerissenen Prüfkörpern bestimmt werden, nicht so gut reproduzierbar sind wie die Konstruktionsgrößen, z. B. Streckgrenze oder Zugfestigkeit, die ihm geläufiger sind. Andere Größen, die zu Unterschieden zwischen den in verschiedenen Laboratorien erzielten Ergebnissen führen können, sind die Auswirkungen der Probenoberfläche und ihr Verhältnis zum Volumen der Prüflösung sowie die Oberflächenendbearbeitung. Auf ähnliche Weise werden hinsichtlich der Umgebungsbedingungen bei der Prüfung die Gefahren aufgezeigt, die in der Verwendung von „Standard”︁‐Lösungen liegen. Ebenso wird auf die Notwendigkeit hingewiesen, bei der Nachahmung von betrieblichen Schadensfällen die Zusammensetzung der Angriffsmittel sowie die entsprechenden Elektrodenpotentiale genauestens nachzubilden; die Bedeutung anderer Faktoren wird gleichfalls dargelegt.
Korrosionsschäden an Bronzeplastiken
Authors: Riederer J. 
Published: May 2005

AbstractUm die Wirkung von verunreinigter Luft (Industrie‐ und Stadtatmosphäre) auf Bronzeplastiken festzustellen, wurden zahlreche im Freien aufgestellte Plastiken auf Zusammensetzung des Metalls und der Korrosionsprodukte untersucht. Dabei wurde neben den für Bronze typischen Korrosionsprodukten (basisches Kupfersulfat, basisches Kupfernitrat, basisches Kupferchlorid, Zinnsäure, Bleisulfat) auch andere Stoffe gefunden, die — qiw z.B. Gips — durch Reaktion zwischen Staub und Luftverunreinigung gebildet werde. Die Korrosionsschichten bestehen meist aus mehreren Lagen, wobei rußhaltige Schichten jeweils für die Winterzeit charakteristisch sin. Zum Schutz von Plastiken eignen sich Öle und Wachse sowie Kunststoffüberzüge. Die beiden ersten Materialien sind besonders für ältere (natürlich oder künstlich) platinierte Bronzen geeignet, müssen jedoch in regelmäßigen Abständen erneut aufgebracht werden; Kunstharzüberzüge eignen sich besonders für metallisch blanke Oberflächen und besitzen größere Lebensdauer. Wichtig ist — trotz des hohen Arbeitsaufwandes — ein regelmäßiges Reinigen der Plastiken mit Reinigungsmittelhaltigem Wasser.
Einfluß der Oberflächenbeschaffenheit auf die Beständigkeit nichtrostender, austenitischer Chrom‐Nickel‐Stähle gegen transkristalline Spannungsrißkorrosion
Authors: Herbsleb G. 
Published: May 2005

AbstractSchleifen von Schweißnahten kann zu einer erhöhten Anfälligkeit für Spannungsrißkorrosion in den so behandelten Zonen führen. Diese Empfindlichkeit kann durch eine abschließende Beizung ausgeschaltet werden; die Dicke der zu entfernenden Schicht liegt dabei je nach der Rauhigkeit der Oberfläche zwischen 0,15 und 100 μm. Die Anfälligkeit der geschliffenen Oberfläche für Spannungsrißkorrosion zeigt sich jedoch nur in der siedenden 42% igen MgCl2‐Lösung; in Lösungen mit 10 bis 3O% MgCl2 oder 10 bis 20% und sogar 40% CaCl2 konnte keine Spannungsrißkorrosion hervorgerufen werden. Eine weitere Möglichkeit zur Ausschaltung der Spannungsrißkorrosionsanfälligkeit ist ein abschließendes Sandstrahlen; dabei entstehen in der geschliffenen Oberfläche Druckeigenspannungen.
Anodische Polarisationskurven von Messinglegierungen in Ammoniumchloridlösungen
Authors: Bartoníček R. , Akimov G. V. 
Published: May 2005

AbstractPotentiodynamische Untersuchungen zeigen, daß die Kurven, die bei niedriger Polarisationsgeschwindigkeit erhalten wer‐ den, das anodische Verhalten der Messing‐ Legierungen kennzeichnen. Sie zeigen, daß die kupferreichen Legierungen sich in einer kupferähnlichen Art verhalten. Es ist da‐ her moglich, ausgehend von den Polarisationskurven von Kupfer, das Verhalten die‐ ser Legierungen abzuleiten. Zinkreiche Legierungen verhalten sich anfänglich wie Zink, doch im Laufe der Auflösung ent‐ steht wahrscheinlich eine neue kupferreiche Phase, und das Verhalten wird dann ähnlich dem von kupferreichen Legierungen. Die Legierungen mit hohem Kupfergehalt sind passivierbar; der Passivierungs‐ strom und das Passivierungspotential steigen jedoch mit dem Zinkgehalt.
Zur Oxidschicht von Aluminium
Authors: Yamaguchi S. 
Published: May 2005

AbstractDie bei der atmosphärischen Oxidation von Aluminium entstehende Oxidschicht enthält ziemlich verschiedene Oxide, und zwar AlO, Al2o2und Al2O3. Die Anwesenheit dieser Suboxide und ihrer Mischkristalle ist ursächlich für die Haftung der Oxidschichten am Metall, da diese Suboxide noch fähig sind, mit ihren restlichen Valenzelektronen mit dem Metall zu reagieren. Es ist daher zweckmäßig, wenn bei der chemischen Behandlung von Aluminium die Bildung der Suboxide angestrebt wird.
Mechanismen der Korrosionsinhibition im Vergleich zu den Inhibitionsmechanismen anderer Elektrodenreaktionen
Authors: Fischer Hellmuth 
Published: May 2005

AbstractDie Korrosionsinhibierung ist ein Sonderfall Inhibierung elektrochemischer Elektrodenreaktionen. Bei allen derartigen Reaktionen – mit oder ohne Außenstrom – können Grenzflächen‐, Elektrolytfilm‐ oder Membraninhibitoren Teilschritte hemmen. Die Grenzflächeninhibitoren wirken am günstigsten in sauren oder alkalischen Membraninhibitoren in annähernd neutralen Medien. Die ersten wirken infolge von Elektrosorption an der Grenzfläche Metall/Elektrolyt auf den elektrochemischen Ladungsaustausch oder heterogene chemische Teilreaktionen, während die Membraninhibitoren durch den Aufbau einer dreidimensionalen Deckschicht alle Teilreaktionen hemmen. Die Elektrolytfilminhibitoren hemmen der Stofftransport zu oder von der Grenzfläche Metall/Elektrolyt oder sie behindern homogene chemische Teilreaktionen, und zwar entweder mechanisch (durch Kolloide oder Suspensionen) oder elektrochemisch (indem sie die Oberflächenladung des Metalls und damit die Transport‐, geschwindigkeit von Ionen durch vergrößerte Anziehung oder Abstoßung verändern). Ausschließlich in der Korrosionsinhibition können auch Passivatoren eingesetzt werden. Die entstehenden Passivschichten sind viel dünner und dichter als die Schichten der Membraninhibitoren. Die Passivatoren wirken wie Grenzflächeninhibitoren.
Der Einfluß der intermetallischen Phase ZrV2 auf die Oxidations‐ und Korrosionseigenschaften von Zirkonium‐Vanadium‐ Legierungen
Authors: Borchers H. , Tensi H. M. , März G. 
Published: May 2005

AbstractDie gute Oxidationsbeständigkeit von Zirkonium und manchen seiner Legierungen beruht auf der Bildung einer durch gute Haftung charakterisierten Oxidschicht. Da in einer solchen Schicht jedoch bei längerer Oxidationsdauer Risse entstehen, kann die Korrosion in einem späteren Stadium beschleunigt ablaufen. Eine Verbesserung der Schichteigenschaften läßt sich erreichen, wenn man dafür sorgt, daß in den Zunder Atome eingebaut werden, welche die Diffusion des Sauerstoffes hindern. Im Falle des Vanadium ergibt sich jedoch keine Schutzwirkung, vielmehr steigt die Korrosionsgeschwindigkeit mit zunehmender Menge des Legierungszusatzes. Der Grund hierfür ist die geringe Löslichkeit des Vanadiums in der Zirkoniummatrix, wodurch der Einbau des Vanadiums in den Zunder im Anfangsstadium der Korrosion behindert wird. Der Korrosionsmechanismus ist in Sattdampf und in NaCl‐Losung der gleiche: man findet immer ZrV2‐Partikel, die unangegriffen in einer weitgehend zerstörten Zirkoniummatrix liegen.
Hot Corrosion of Nickel‐base Alloys containing Aluminium and Molybdenum
Authors: El‐Dahshan M. E. , Whttel D. P. , Stringer J. 
Published: May 2005

AbstractThe effects of pre‐sulphidation in H2‐ 10%H2S mixtures, where the sulphur activity is sufficient to form nickel and chromium sulphides, on the oxidation behaviour of a series of Ni‐Cr, Ni‐Cr‐Al, Ni‐Cr‐Mo and Ni‐Cr‐AI‐Mo alloys has been investigated. In binary Ni‐15Cr alloys the presence of dispersed chromium sulphides in the alloy precludes the formation of a continuous Cr2O3 layer. The presence of molybdenum and to a lesser extent aluminium in the alloy increases the extent of attack after pre‐sulphidation, particularly the depth of penetration of internal sulphides. Neither element is particularly deleterious under direct oxidation conditions, at least in flowing atmospheres. The technique of a brief pre‐sulphidation treatment followed by oxidation is able to produce corrosion morphologies strikingly similar to those observed in practical hot corrosion conditions and it seems probable that the role of sulphur has been under‐ estimated in recent mechanistic investigations.
Untersuchungen zum Einfluß von Sulfid‐ und Sulfationen auf die Korrosion des Eisens in alkalischer Lösung
Authors: Janik‐Czachor Maria , Riecke Ernst 
Published: May 2005

AbstractDas Korrosionsverhalten von Armco‐ Eisen sowie eines hochfesten Baustahls wurde in sulfid‐ und sulfathaltigen Elektrolyten beim pH ∼ 12,6 untersucht. Stromdichte/Potential‐Kurven zeigen, daß Eisen nach Passivierung passiv bleibt und damit in mit CaS, CaSO4 und Ca(OH)2 gesättigten Lösungen bis 800 mVEH gegen Korrosion geschützt ist. Bei Passivierungsversuchen unter Übergang vom Aktivbereich zu verschiedenen anodischen Potentialen ergab sich ein kritischer Potentialbereich um 300 mVEH, oberhalb dessen Korrosion auftritt. Der gleiche kritische Potentialbereich wurde bei Repassivierungsversuchen nach mechanischer Beschädigung einer schützenden Passivschicht gefunden. Zusätzliche Zugspannungen in Höhe von 85% der Streckgrenze führten bei 500 mVEH nicht zu Spannungsrißkorrosion. Nach Beschädigung der Passivschichten durch Kratzen der gespannten Drähte trat jedoch bei und oberhalb 300 mVEH Bruch auf; bei 200 mVEH kam es auch unter Belastung zu Repassivierung. In sulfatfreier Lösung von Na2S und Ca(OH)2 gleicher Sulfidionenkonzentration kam es bis 800 mVEH zu keiner Spannungsrißkorrosion, auch nicht nach Beschädigung der Passivschicht. Die beobachtete Spannungskorrosion in sulfid‐ und sulfathaltigen Elektrolyten ist daher der Wirkung von Sulfat‐ und nicht der von Sulfidionen zuzuschreiben.