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Beitrage zur Chemie des Dicyanamid‐ und des Tricyanmethanidions. I. Die Bildung von Übergangsmetall‐Pyridin‐Komplexen
Authors: Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Natriumdicyanamid und Kaliumtricyanmethanid mit Salzen zweiwertiger Übergangsmetalle werden in Gegenwart von Pyridin verschiedene Typen von Komplexverbindungen (Me(C5H5N)2(N(CN)2)2), Me(C5H5N)2(C(CN)3)2, Me(C5H5N)3(C(CN)3)2, und Me(C5H5N)4(C(CN)3)2 gewonnen. Eigenschaften und Strukturen der beschriebenen Komplexe sowie einiger neu dargestellter einfacher Salze werden an Hand von Leitfähigkeitsmessungen, spektroskopischen und magnetischen Untersuchungen diskutiert. Die Ergebnisse deuten auf eine Brückenfunktion beider Anionen hin.
Zur Kenntnis N‐methylsubstituierter Silazane. I. Über Nonamethylcyclotrisilazan und einige seiner Derivate
Authors: Lienhard K. , Rochow E. G. 
Published: January 2005

AbstractN,N′‐Bis‐methylamino‐pentamethyldisilazan bildet mit Butyllithium leicht ein N,N′‐Dilithiumderivat, welches mit Verbindungen vom Typ R2SiCl2 unter Bildung von Cyclotrisilazanderivaten reagiert. Aus dem mit SiCl4 entstehenden Si, Si‐Dichlorheptamethylcyclotrisilazan wurde durch Einwirkung von Phenyllithium die entsprechende Phenyl‐chlor‐ und Diphenylverbindung erhalten. Ferner wird die Darstellung eines Sechsring‐Silazans mit Si — CH2 — Si‐Gruppierung im Ring beschrieben. IR‐ und NMR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden besprochen.
Über die Kristallstrukturen der goldreichsten Phasen in den Systemen Kalium—Gold und Rubidium—Gold
Authors: Raub J. , Compton V. B. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen der Verbindungen KAu5 und RbAu5 wurden bestimmt. Beide Verbindungen kristallisieren im hexagonalen CaCu5‐Typ, Raumgruppe D–P6/mmm mit einer Formeleinheit in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen für KAu5 a = 5,659 Å, c = 4,483 Å und für RbAu5 a = 5,760 Å, c = 4,448 Å. Es werden Gründe dafür angegeben, daß es sich im Gegensatz zu früheren Angaben nicht um KAu4 bzw. RbAu4, sondern um KAu5 bzw. RbAu5 handelt.
Gleichgewichtsstudien an ternären Oxidsystemen des Kupfers
Authors: Schmahl Norbert G. , Müller Franz 
Published: January 2005

Isothermal decomposition measurements have been made in the systems CuMnO, CuSiO and CuTiO at higher temperatures, predominantly at 1000°C.For CuMnO, in addition to the boundary phases CuO, Cu2O, Mn2O3 and Mn3O4 the spinel compound CuMn2O4 and two phases A (A1, A2 and A3) and B (B1, B2, B3) are found, CuMn2O4 forming mixed crystals with Mn3O4, and Cu2Mn2O4 being one of the limiting compositions of phase B.In the system CuSiO, no anhydrous copper(I) or ‐(II) silicates do occur at 1000°C. In the complicated system CuTiO the compounds Cu3TiO4 and Cu2TiO3 are supposed to exist.
Die Kristallstruktur von β‐ZrNCl und β‐ZrNBr
Authors: Juzatr Robert , Friedrichsen Hans 
Published: January 2005

AbstractDie Strukturuntersuchung der Hochtemperaturmodifikationen β‐ZrNCl und β‐ZrNBr führt zu einer hexagonalen Wechselstruktur mit XZrNNZrX‐Schichten.
Alkoxides of vanadium. III. Halide‐alkoxides of Vanadium (V)
Authors: Mittal R. K. , Mehrotra R. C. 
Published: January 2005

AbstractChloride and bromide derivatives of vanadyl trialkoxides have been prepared by the reaction of acetyl chloride and acetyl bromide respectively with the alkoxides. Reactions of ethanol on vanadyl trichloride have also been studied.
Über die Ammonolyse von Organometallen. I. Die Ammonolyse des Tetraphenylzinns – eine neue Darstellungsmethode für Kalium‐hexa‐amidostannat(IV)
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Müller Gisela , Schaal Werner 
Published: January 2005

AbstractDie Ammonolyse des Tetraphenylzinns in flüssigem NH3 bei Gegenwart von KNH2 führt unter Abspaltung aller Phenylgruppen als Benzol zu Kalium‐hexa‐amido‐stannat(IV) K2[Sn(NH2)6], das mit der entsprechenden Hydroxoverbindung K2[Sn(OH)6] isotyp ist.
Untersuchungen an Oximkomplexen. II. Diacetylmonoxim‐β‐pyridyl‐(2)‐äthylimin, ein neuer dreizähliger Ligand
Authors: Uhlig E. , Schneider D. 
Published: January 2005

AbstractDiacetylmonoxim‐β‐pyridyl‐(2)‐äthylimin (DPÄ) bildet mit Nickel(II)salzen paramagnetische Komplexe des Typs Ni(DPÄ)2X2 (X = NO3. ClO und J−). DPÄ fungiert darin als dreizähliger Ligand. In den Verbindungen Ni(DPÄ)2(SCN)2 und Ni(DPÄ)(SCN)2 sind die Rhodanidionen zumindest teilweise an der Komplexbildung beteiligt. Kupfer(II)‐Ionen bilden mit DPÄ die 1,1‐Komplexe Cu(DPÄ)Y2 [Y = Cl−, Br− und NO3]. Nur bei der Umsetzung mit Kupferperchlorat entsteht ein, wahrscheinlich dimerer, Innerkomplex [Cu(DPÄ—H)]ClO4. Die Verbindungen Zn(DPÄ)Cl2 und Zn(DPÄ)J2 besitzen in Acetonitril Nichtelektrolytcharakter.
Zur Struktur komplexer Eisenverbindungen
Authors: Fluck Ekkehard , Kerler Werner , Neuwirth Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Daten der MÖSSBAUER‐Spektren komplexer Eisenverbindungen berichtet. Berlinerblau und TURNBULLs Blau sind Eisen(III)‐hexacyanoferrate(II) ein Wertigkeitsausgleich zwischen Eisen(III) existiert nicht. Für Fe3(CO)12 wurde eine lineare Anordnung der Eisenatome bewiesen, bei der die beiden äußeren Eisenatome von je sechs, das mittlere Eisenatom von vier CO‐Gruppen umgeben ist. In Fe2(CO)9 hat jedes Eisenatom die Koordinationszahl 6. Eine Eisen—Eisen‐Bindung liegt nicht vor. Die Isomerieverschiebungen komplexer Eisenverbindungen stellen einen experimentellen Beweis für die Gültigkeit des Elektroneutralitätsprinzips von PAULING dar. Der CURIE‐Punkt von KFeS2 wurde zu — 28 ± 2°C bestimmt. Die π‐Bindungsstärken der einzelnen Liganden in Prussiationen nehmen in der Reihenfolge NO+ < SO < NO = NH3 ab.
[S4N3]+ — Ein ebenes 7gliedriges Ringsystem
Authors: Weiss Johannes 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur des Thiotrithiazyl‐Kations wurde am Thiotrithiazyl‐nitrat, [S4N3]NO3, Studiert(1). Die Röntgenuntersuchung ergab für [S4N3]NO3 monokline Symmetrie mit den Gitterkonstanten a = 5.81 Å, b = 10,42 Å, c = 12,47 Å, β = 108,2°. Die Raumgruppe St CP21/c mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Struktur wurde bestimmt mittels 2‐ und 3dimensionaler Patterson‐ und Fourier‐Synthesen. Das S4N3‐Kation bildet einen ebenen 7‐Ring mit abwechselnden Schwefel—Stickstoff‐ und einer Schwefel—Schwefel‐ Bindung.
1,3‐Diketonkomplexe des dreiwertigen Molybdäns
Authors: Christ K. , Schläfer H. L. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde der Umsatz von Molybdän(III)‐salzen mit 1,3‐Diketonen im wäßrigen Medium untersucht.Dabei konnten Komplexverbindungen vom typ [MoIII(diket)3] mit folgenden 1,3‐Diketonen erhalten werden : Acetylaceton (Aca), Trifluoracetylaceton (AcaF3), Benzoylaceton (BA) und Thenoyltrifluoraceton (TTA). Die Reaktion mit Dibenzoylmethan und Hexafluoracetylaceton war ebenfalls Gegenstand der Untersuchung.
Die Bildung von Cadmiumcarbonat und Cadmiumsulfit aus Cadmiumoxid
Authors: Doiwa A. , Tomanek A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird gezeigt, daß Cadmiumoxide bei Zimmertemperatur mit gasförmigem CO3 in Gegenwart der höheren Natriumhalogenide und Anwesenheit von Feuchtigkeit quantitativ Cadmiumcarbonat bilden. Im Temperaturbereich von 250 bis 300° erfolgt die Recarbonatisierung nur in Gegenwart von Natriumjodid vollständig und ist auch vom Wasserdampfgehalt des CO2 unabhängig. Die Reaktion mit gasförmigem SO2 erfolgt in ähnlicher Weise, nur verläuft sie schneller als die Umsetzung mit CO2.
Saure und neutrale Phosphate und Arsenate einiger zweiwertiger Metalle
Authors: Klement Robert , Haselbeck Helmut 
Published: January 2005

AbstractDarstellungsverfahren für die sekundären und tertiären Phosphate und Arsenate der zweiwertigen Metalle Mg, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd und Hg werden mitgeteilt. Bei einigen dieser Metalle bilden sich leicht saure Phosphate und Arsenate vom Typ des Minerals Huréaulith, so z. B. bei Cd und Mn, die wahrscheinlich isotyp sind. Bei Cu konnte das entsprechende Phosphat aufgefunden, bei Ni wahrscheinlich gemacht werden.
Verbindungen des dreiwertigen Thalliums mit Carbonsäuren. I. Darstellung der Verbindungen mit Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Sebazinsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Mandelsäure, Salicylsäure und Phthalsäure
Authors: Pfrepper G. , Pfrepper R. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von 10 schwerlöslichen Tl(III)‐Verbindungen mit einigen Carbonsäuren wird beschrieben. Die Verbindungen mit aliphatischen Oxysäuren sind instabil und zerfallen bei Belichtung im festen Zustand unter Decarboxylierung infolge Reaktion der Oxygruppe mit Tl(III). Die komplexe Natur der Verbindungen wird durch Ionenaustauschmessungen nachgewiesen.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 71. Die Reinigung von Schwefel auf elektrophoretischem Wege
Authors: FehéR F. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein Verfahren zur Reinigung des Schwefels auf elektrophoretischem Wege beschrieben und gezeigt, daß Kohlenstoffverbindungen bis zu einem Grenzwert (10−4 bis 10−5% C) aus dem Schwefel entfernt werden können.
Über die Existenz von Na2SeO4 · 7 H2O
Authors: Balarew Chr. 
Published: January 2005

AbstractDurch Zusatz eines Kristallkeims von Na2SO4 · 7 H2O zur entsprechend übersättigten wäßrigen Na2SeO4‐Lösung bei niedrigeren Temperaturen als 20 °C wurde das in der Literatur bisher nicht beschriebene Na2SeO4 · 7 H2O dargestellt. Es konnten keine Bedingungen ermittelt werden, um dieses Kristallhydrat spontan, d. h. ohne Zusatz eines Kristallkeims, zu erhalten. Analog Na2SO4 · 7 H2O ist dieses Kristallhydrat unter den gegebenen Versuchsbedingungen metastabil gegenüber Na2SO4 · 10 H2O und wasserfreiem Na2SeO4 und geht in Gegenwart eines Kristallkeims von Na2SeO4 · 10 H2O in Dekahydrat und wasserfreies Salz über. Es wurde die Löslichkeitskurve von Na2SeO4 · 7 H2O konstruiert und der nonvariante Punkt des Systems Na2SeO4 · 7 H2O – wasserfreies Na2SeO4 – gesättigte Lösung bestimmt. Dieser liegt bei 20,2 °C.
Die Kristallstruktur von Tribariumpentaoxometallaten(IV) und isotyper Verbindungen
Authors: Mansmann M. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen Ba3TiO5, Ba3VO5, Ba3CrO5, Ba3MnO5, Ba3FeO5, Ba3CoO5, Ba2SrCoO5, Ba3GeO5, Ba3SiO5, Ba2LaFeO5, Ba2LaCoO5, Ba2LaAlO5, Ba2LaGaO5, Sr2LaAlO5, Sr2LaGaO5 kristallisieren in der tetragonalen Raumgruppe I4/mcm (D) isotyp mit Cs3CoCl5. Die Gitterkonstanten der Verbindungen werden angegeben. Sr3SiO5 zeigt eine geringfügige Abweichung gegenüber der Struktur von Cs3CoCl5, wodurch die Innenzentrierung aufgehoben wird und die Raumgruppe in P4/ncc (D) übergeht.
Die Hydrolyse koordinierter Schiffscher Basen des Äthylendiamins. V. N,N′‐Bis‐(Benzal)äthylendiimin und N,N′‐Bis‐(Thiophen‐2‐al)äthylendiimin
Authors: Wassiljewitsch Skopenko Victor , Hover Eberhard 
Published: January 2005

AbstractN,N′‐Bis‐(Benzal)äthylendiimin und N,N′‐Bis‐(Thiophen‐2‐al)äthylendiimin liefern mit den B‐Metallionen CuI, CuII, AgI, ZnII, HgII sowie FeII 1:2‐Chelate, die als Perchlorate bzw. Nitrate aus Methanol kristallin isoliert werden. Aus chloridhaltigen Systemen resultieren 1:1‐Komplexe. Die gelbgefärbten CuI‐Chelate sind in Methanol und Wasser sehr schwerlöslich und relativ beständig gegen hydrolytische Oxydation. Die Hydrolysegeschwindigkeit der koordinierten Liganden wird pH‐stat titrimetrisch bei 20° in 8 Gew.‐% Methanol gemessen. Die Bruttoreaktionen verlaufen nach pseudo‐erster Ordnung. Der unterschiedliche Einfluß der Metallionen auf die Hydrolysegeschwindigkeit wird diskutiert.
Reaction of Tungsten Pentabromide with Primary Amines
Authors: Prasad Sarju , Swarup Rajendra 
Published: January 2005

AbstractAmino derivatives of tungsten(V) bromide with primary amines have been prepared and their properties studied. It is found that one molecule of WBr5 combines with 5 molecules of a monoamine and 2.5 molecules of a diamine. An infra‐red spectrum of a monoamine complex has been taken and a probale structure suggested.
Untersuchungen an Stickstoff–Jod‐Verbindungen. III. Über Jod–Ammoniak‐Addukte und die Reaktion zwischen Jod und Ammoniak
Authors: Jander J. , Engelhardt U. 
Published: January 2005

AbstractDas je nach Lösungsmittel, Temperatur und Mengenverhältnis der Reaktionspartner recht unterschiedliche Verhalten von Jod gegenüber Ammoniak wird in ein allgemein gültiges Reaktionsschema eingeordnet. Dieses Reaktionsschema wird auf der Grundlage schon bekannter und neuer eigener Untersuchungen diskutiert.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. XII. Natriumpentacetatodiborat, Na[(CH3COO)5B2O]
Authors: Lehmann H.‐A. , Kessler G. , Denecke P. , Nickl G. 
Published: January 2005

AbstractAus Lösungen von Tetraacetyldiborat in Acetonitril wird mit Natriumacetat ein Komplex der Zusammensetzung CH3COONa · (CH3COO)4B2O dargestellt, der nach Aussage des IR‐Spektrums ringförmige [(CH3COO)5B2O]‐Anionen enthält.
Über Dimethylsulfoxidverbindungen von Tetrahalogeniden MX4(M = Ti, Zr, Hf; X = Cl, Br)
Authors: Schläfer H. L. , Wille H.‐W. 
Published: January 2005

AbstractDarstellung und Eigenschaften der Verbindungen TiCl4 · 11 DMSO, TiBr4 · 11 DMSO, ZrCl4 · 9 DMSO, ZrBr4 · 10 DMSO, HfCl4 · 9 DMSO und HfBr4 · 10 DMSO werden beschrieben. Löslichkeiten sowie letzte Lösungswärmen von ZrCl4 · 9 DMSO sowie HfCl4 · 9 DMSO in Dimethylsulfoxid werden mitgeteilt. Die Lagen der S  O‐Schwingungsfrequenzen für die dargestellten Dimethylsulfoxidverbindungen werden angegeben.
Beiträge zur Thermochemie der Hydrate. VI. Der thermische Abbau einiger Aluminium‐ und Chrom‐Alaune
Authors: Kohler K. , Franke W. , Henning G. 
Published: January 2005

AbstractDurch isobaren Abbau bei 20, 100, bzw. 200 Torr werden die niedern Hydrate der Alaune MeIMeIII(SO4)2 · 12 H2O (mit MeIII = Cr, Al und MeI = K, NH4, Rb, Cs) hergestellt. Aus Röntgenpulverdiagrammen werden Isotypiebeziehungen abgeleitet und als Blockdiagramm wiedergegeben.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXIV. Elektrolytische Untersuchungen von Phosphorsäuren in wäßriger Lösung
Authors: Baudler M. , Schellenberg D. 
Published: January 2005

AbstractEs wird das Verhalten wäßriger Lösungen von Mono‐ und Diphosphorsäuren und ihren Natriumsalzen bei der Elektrolyse mit verschiedenen Elektrodenmaterialien untersucht.Alle Säuren niederer Oxydationsstufe des Phosphors als +5 sind anodisch oxydierbar. Dabei liefern Monosäuren [P(I)‐ und P(III)‐Säure] im wesentlichen wieder Monosäuren [P(III)‐ und P(V)‐Säure]; nur an Bleianoden wird außerdem etwas P(V)OP(V) gebildet. Diphosphorsäuren mit PP‐Bindung [P(II)P(IV)‐ und P(IV)P(IV)‐Säure] bilden vorwiegend Disäuren [P(IV)P(IV)‐ und P(V)OP(V)‐Säure] neben P(V)‐Säure, die vermutlich durch chemische Sekundärreaktionen entsteht. Die Bildung von P(V)OP(V) verläuft sehr wahrscheinlich über einen Übergangszustand unter Inanspruchnahme der d‐Orbitale des Phosphors, ohne daß primär eine Spaltung der PP‐Bindung eintritt.Keine der untersuchten Verbindungen ist unter den angewendeten Elektrolysebedingungen kathodisch zu einer Säure mit niedrigerer Oxydationsstufe des Phosphors reduzierbar. Die P(I)‐ und die P(III)‐Säure liefern Phosphin, insbesondere an Quecksilber‐ und Bleielektroden. Daneben findet an Eisen‐ und Bleielektroden eine kathodische Abscheidung von Metall–Phosphor‐Legierungen statt.Nach ersten orientierenden Versuchen in nichtwäßrigen Medien erfolgt im Unterschied zu wäßrigen Lösungen eine kathodische Reduktion zu Säuren mit niedrigerer Oxydationsstufe des Phosphors, z. B. in Glycerin die Bildung von P(III)‐ aus P(V)‐Säure.Zur Deutung des verschiedenartigen Verhaltens wird ein Reaktionsmechanismus diskutiert.
Über das Trischwefel‐distickstoff‐dioxid. III
Authors: Becke‐Goehring Margot , Magin Gerhard 
Published: January 2005

AbstractS3N2O2 wird am bequemsten durch Erhitzen von NH4Cl mit Thionylchlorid am Rückfluß erhalten. Nach einer Reaktionszeit von etwa neun Tagen sind etwa 20% des eingesetzten Thionylchlorid‐schwefels im S3N2O2 umgewandelt. Bei längeren Versuchszeiten nimmt die Ausbeute an S3N2O2 ab, dafür entsteht über S3N2Cl als Zwischenverbindung Thiotrithiazylchlorid, S4N3Cl. Durch Einwirken von TiCl4 auf S3N2O2 konnte die Komplexverbindung S4N4 · 2 TiCl4 hergestellt werden. Mit SbCl5 entstand S4N4 · SbCl5. Mit NiCl2 in Äthanol entstand Ni(S2N2H)2.
Silbersulfidbromid Ag3SBr und Silbersulfidjodid Ag3Sj. I. Darstellung, Eigenschaften und Phasenverhältnisse von Ag3SBr und Ag3SJ
Authors: Reuter Bertold , Hardel Kurt 
Published: January 2005

AbstractIn den quasibinären Systemen AgBrAg2S bzw. AgJAg2S wurden die Verbindungen Ag3SBr und Ag3SJ gefunden und isoliert. Ihre chemischen Eigenschaften werden beschrieben. Ag3SBr und die unterhalb 235°C beständige Tieftemperaturmodifikation β‐Ag3SJ kristallisieren isotyp in einem kubisch‐primitiven Gitter, während die Hochtemperaturmodifikation α‐Ag3SJ ein kubisch‐raumzentriertes Gitter bildet. Die Umwandlung β ⇋ α ist enantiotrop. Ag3SBr und β‐Ag3SJ nehmen kein überschüssiges Silberhalogenid und maximal 20 Mol% Silbersulfid auf. Ag3SBr und β‐Ag3SJ geben eine lückenlose Mischkristallreihe.
Beiträge zur Chemie der Peroxoschwefelverbindungen. VIII. Über das „Vergängliche Oxid”︁ FICHTERS
Authors: Wannagat U. , Horn E. M. , Valk G. , Höfler F. 
Published: January 2005

AbstractDie Violettfärbung von Mangan(II)‐Lösungen durch fluorierte Lösungen von Schwefelsäure, Kaliumsulfat oder ‐hydrogensulfat beruht nicht, wie FICHTER annahm, auf der Bildung von Permanganat, sondern von Sulfato‐mangan(III)‐Komplexen. In ähnlicher Weise reagieren Polyschwefelperoxide und Peroxomonoschwefelsäure. Die Annahme eines „Vergänglichen Oxids”︁ ungewöhnlich hoher Oxydationskraft in den fluorierten Lösungen ist nicht nötig: monomolokulares SO4 liegt in den fluorierten Lösungen mit hoher Wahrscheinlichkeit nicht vor.
Katalyse des Hydrazinzerfalls und der Benzolhydrierung an Nickel auf dotiertem Magnesiumoxid
Authors: Völter Joachim , Kuhn Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractEs wurde der katalytische Zerfall von Hydrazindampf an Nickel auf dotiertem MgO untersucht. Die Aktivierungsenergie des Zerfalls beträgt am undotierten Katalysator 14 kcal/Mol; sie wurde durch Galliumdotierung auf 12 kcal/Mol erniedrigt, durch Lithiumdotierung auf 16 kcal/Mol erhöht. An den gleichen Katalysatoren wurde die Benzolhydrierung in der Gasphase untersucht. Die Aktivierungsenergie der Hydrierung (13,4 kcal/Mol) wird durch die Dotierung nicht beeinflußt. Die Aktivität nimmt sowohl bei Gallium‐ als auch bei Lithiumdotierung ab. Die Oberflächengröße des Katalysators wird durch die Dotierung stark herabgesetzt.
Vergleichende Hydrierung von Alkylaromaten an einem Nickelkatalysator
Authors: Völter Joachim , Lange Benita , Kuhn Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Hydrierung von Benzol, Toluol, p‐Xylol, Äthylbenzol und Mesitylen in der Gasphase an einem Nickelkatalysator untersucht. Aktivität und Aktivierungsenergie der Reaktion nehmen in der angeführten Reihenfolge ab. Als Mechanismus der Hydrierung wird ein als π‐Komplex chemisorbierter Benzolring diskutiert.
Chemische Untersuchungen von Silicaten, XXXI. Über Beziehungen zwischen dem Polymerisationsgrad silicatischer Anionen und ihrem Reaktionsvermögen mit Molybdänsäure
Authors: Thilo Erich , Wieker Wolfgang , Stade Heinz 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Geschwindigkeiten bestimmt, mit denen sich aus Silicaten verschiedene Konstitution Silicomolybdänsäure bildet. Aus Mono‐, Di‐ und Tetrametasilicaten bildet sich der Komplex nach einem Gesetz erster Ordnung mit den Geschwindigkeitskonstanten kMono = 1,7 min−1, kDi = 0,90 min−1 und kTetrameta = 0,67 min−1. Höherkondensierte Silicate werden beim Lösen zum Teil abgebaut. Ihre höchstmolekularen Anteile reagieren aber eben falls nach einem Gesetz erster Ordnung, wobei die Geschwindigkeitskonstanten gesetzmäßig vom (Na2O:SiO2)‐Verhältnis bzw. vom Kondensationsgrad abhängen. Ihrer Reaktionsgeschwindigkeit nach enthalten die Ca2SiO4‐γ‐Hydrate (C I‐ und C II‐Hydrat) mono‐ und dimere, das Ca2SiO4‐β‐Hydrat (B‐Hydrat) und ein Mg‐Silicathydrat hochmolekulare Kettenanionen.
Bindungsverhältnisse in Fulminato‐Metall‐Komplexen. Absorptions‐ und Reflexionsspektren im sichtbaren und UV‐Gebiet
Authors: Beck Wolfgang , Feldl Klaus 
Published: January 2005

AbstractDie Absorptions‐ und Reflexionsspektren im sichtbaren und ultravioletten Spektralbereich von Na4[Fe(CNO)6], Na4[Fe(CN)5CNO], Na3[Co(CNO)6], [Cr en3][Co(CNO)6], FeL2(CNO)2, [CoL2(CNO)2]CNO (L = o‐Phenanthrolin, α,α′‐Bipyridyl) sowie der Tetrafulminato‐Komplexe von Ni(II), Pd(II) und Pt(II) wurden aufgenommen und die Banden im Sinne der Ligandenfeldtheorie zugeordnet und diskutiert. Durch das Fulminat‐Ion wird ein starkes Ligandenfeld aufgebaut; die Ligandenfeldstärke ist nur wenig geringer als die des Cyanid‐Ions.
Beitrag zur Frage der Verteilung einer Metallionenart auf zwei Komplexe unterschiedlicher Stabilität
Authors: Asmus E. , Ohls K. 
Published: January 2005

AbstractLäßt man Eisenionen mit einem Gemisch zweier Stoffe, die gleichartige Eisenkomplexe bilden, reagieren, so findet man, daß die Reaktion in zwei Schritten abläuft. Bei dem ersten, der in etwa einer Sekunde beendet ist, verteilt sich das Eisen (Momentanverteilung) auf beide Komplexe nicht in dem thermodynamisch geforderten Verhältnis. Nach mindestens 24 Stunden stellt sich dann im Zuge einer Austauschreaktion die Gleichgewichtsverteilung ein. Die Komplexbildungsreaktion ist in ihrem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt von zweiter, die Austauschreaktion von erster Ordnung. Unterscheiden sich die Halbwertszeiten beider Reaktionen um etwa 6 Zehnerpotenzen, so erfolgt die Momentanverteilung des Eisens auf beide Komplexe nach statistischen Gesetzen, d. h. genau im molaren Verhältnis beider Komplexbildner. Alle Einflüsse, die die Austauschreaktion beschleunigen bzw. die Bildungsreaktion verlangsamen, führen bei der Momentanverteilung zu Abweichungen von den statistisch zu erwartenden Werten. In 1:1‐Gemischen verteilt sich das Eisen momentan auf beide Komplexe zu gleichen Teilen, wenn die Beständigkeitskonstanten der beiden konkurrierenden Komplexe sich nicht mehr als um 4 Zehnerpotenzen unterscheiden.
Über eine neue Klasse quarternärer Oxide von Typus MIIMIIIlnO4. Die Lichtabsorption des 2‐wertigen Kupfers, Nickels und Kobalts sowie des 3‐wertigen Chroms
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Kasper Horst 
Published: January 2005

AbstractEs wird eine neue Klasse quarternärer Oxide der Formel MIIMIIIInO4 beschrieben (MII = Mg, Mn, Co, Cu, Zn, Cd; MIII = Al, Ga). Es handelt sich um rhomboedrisch kristallisierende Phasen (vermutlich Raumgruppe R3m). Ein Strukturvorschlag wird gemacht. Die Lichtabsorption des Co2+, Ni2+ und Cu2+ wird untersucht. und es ergibt sich, daß in der vorliegenden Schichtenstruktur außerordentlich schwache Kristallfelder auftreten.Die Phasen NiMIIIInO4 (MIII = Al, Ga) und MIICrInO4 (MII = Mg, Ni) sind Spinelle, in denen das In3+ Tetraederlücken besetzt.
Zur Frage der Existenz von Stereoisomeren bei Metall‐8‐hydroxychinolinaten. III. Über Additionsverbindungen des Tris‐(8‐hydroxychinolinato)‐chrom(III) mit Alkoholen, Äthern und Aminen
Authors: Umland F. , Adam K. 
Published: January 2005

AbstractDarstellungsmethoden für die beiden stereoisomeren Tris‐(8‐hydroxychinolinato‐) chrom(III)‐Komplexe werden angegeben. Auf Grund von Modellvorstellungen wird der solvatbildenden Form die „cis‐fac”︁‐Struktur, der oberhalb 125°C entstehenden nicht‐solvatbildenden Form die „trans‐mer”︁‐Struktur zugeschrieben. Durch Bildung von Additionsverbindungen wird die cis‐Form, je nach Art des Addenden, auf 170–220°C stabilisiert. Additionsverbindungen des cis‐CrOx3 mit folgenden Verbindungen wurden rein dargestellt und untersucht: 1:2‐Typ: Wasser, Ammoniak; 1:1‐Typ: Wasser, Methanol, Äthanol, Propanol‐1, Äthylenglykol, Dimethyläther, Methylamin, Äthylamin; 2:1‐Typ: Butanol‐1, Pentanol‐1, 1‐Aminopropan, 1‐Aminobutan, Äthylendiamin, 1,4‐Diaminobutan. Die Zahl der Addenden richtet sich nach der Molekülgröße und nicht nach der Zahl der polaren Gruppen. Alle Additionsverbindungen sind auch in Lösung beständig. Verbindungen des 2:1‐Types sind in bezug auf Chrom zweikernig.