bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über den Einfluß der chemischen Bindung auf das Röntgen‐Kα‐Dublett des Vanadins
Authors: Meisel A. , Leonhardt G. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe eines fokussierenden Röntgenspektrographen wurden die Linien des Kα‐Dubletts von Vanadin und einigen seiner Verbindungen nach Sekundäranregung photographisch‐photometrisch registriert und bezüglich ihrer Lage und Form in Abhängigkeit von der chemischen Bindung untersucht. Es wurde versucht, die für Kα1 erhaltenen Beziehungen zwischen Linienlage und Oxydationsstufe sowie zwischen Linienbreite und magnetischem Moment der betreffenden Verbindung qualitativ zu erklären. Die bei gleichem, nach der Nur‐Spin‐Formel berechnetem magnetischem Moment auftretenden Unterschiede der Linienbreite wurden mit den Aussagen der Kristallfeldtheorie verglichen und ein Zusammenhang zwischen Linienbreite und spektrochemischer Reihe festgestellt.
Über Phospharstickstoffverbindungen. XX. Zur Kenntnis der Phosphornitrid‐chloride, P4N3Cl11 und P5N3Cl16
Authors: Latscha Hans‐Peter , Haubold Wolfgang , Becke‐Goehring Margot 
Published: January 2005

AbstractDie beiden Phosphornitrid‐salze, P4N2Cl11 und P5N3Cl16 sind durch Umsetzung von Thiophosphorsäure‐triamid mit PCl5 zu erhalten. Bei beiden Stoffen handelt es sich um Salze, die in Tetrachloräthan gut dissoziieren. Mit Hilfe des kernmagnetischen Resonanzspektrums kann die Struktur des Kations dieser Salze aufgeklärt werden. Es handelt sich um Phosphoniumsalze mit als Kation.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 44. Nb6Cl14 Synthese, Eigenschaften, Struktur
Authors: Simon Arndt , Georg Schnering Hans , Wöhrle Horst , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractBeim Erhitzen von Nb3Cl8 in Niobgefäßen entstehen Kristalle von Nb6Cl14. Diese Verbindung ist das neben elementarem Niob thermodynamisch stabile Niobchlorid.Nb6Cl14 wird durch Angabe chemischer, thermischer und magnetischer Eigenschaften charakterisiert. Thermodynamische Orientierungswerte werden angegeben.Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe DBbam (a = 12,252; b = 11,019; c = 13,494 Å). Die Kristallstruktur von Nb6Cl14 wurde mit Hilfe von Patterson‐ und Fourier‐Synthesen aufgeklärt. Besondere Beachtung verdient das Vorliegen von Nb6‐Oktaedern im Kristallverband (MeMe‐Bindungen).Der früher als „NbCl2”︁ angesehene Stoff besteht in Wirklichkeit aus Nb6Cl14, das wegen störender Reaktionen mit der Wand der Quarzampullen verunreinigt ist. Bereits kleine Sauerstoffgehalte im metallischen Niob erschweren dessen röntgenographischen Nachweis neben Nb6Cl14 erheblich, weil die Nb‐Reflexe dadurch — selbst auf hochauflösenden Guinier‐Aufnahmen — mit Nb6Cl14‐Reflexen koinzidieren.
Radiochemische Messung der Löslichkeit von Bleisulfat
Authors: Lieser K. H. , Beyer G. , Lakatos E. 
Published: January 2005

AbstractUnter Verwendung von Pb‐210 wurde die Löslichkeit von Bleisulfat in Wasser und in Natriumsulfatlösungen verschiedener Konzentration als Funktion der Zeit gemessen. Eine Versuchsreihe wurde ohne Zusatz eines weiteren Elektrolyten ausgeführt, eine weitere Versuchsreihe in 0,5 m NaClO4‐Lösung. Auch die Leitfähigkeit wurde als Funktion der Zeit verfolgt. Als Besonderheit des Bleisulfats wurde eine stark ausgeprägte Zeitabhängigkeit der Löslichkeit gefunden, die auf die langsame Bildung neutraler Komplexe in der Lösung zurückzuführen ist. Die Bildung eines Disulfatokomplexes [Pb(SO4)2]2−ist jedoch auch in 1 m Na2SO4‐Lösung noch nicht erkennbar.
Über Reaktionen von Antimon(III) in wäßriger Lösung. I. Lichtabsorptions‐ und Diffusionsversuche sowie die Bestimmung des Ionenladungsvorzeichens im sauren Bereich
Authors: Jander G. , Hartmann H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractSpektralphotometrische Messungen an Lösungen von Antimon(III) in NaOH bzw. HClO4 ergaben keine Anhaltspunkte für wesentliche Veränderungen der Ionengröße; insbesondere konnten keine Hinweise für das Auftreten löslicher Isopolyverbindungen erhalten werden.Diffusionsversuche beweisen für das Antimon(III) in NaOH bis zu relativ hohen Normalitäten (9n) die Existenz eines einzigen monomolekularen Anions. Unter Berücksichtigung des zur Verfügung stehenden Vergleichsmaterials wird auf ein hydratisiertes SbO‐Anion geschlossen.In wäßriger HClO4 liegt das Antimon(III) gleichfalls in nicht aggregierter Form vor. Die Existenz von Sb(III)‐Kationen konnte durch Hochspannungsionophorese und Ionenaustauscherversuche gesichert werden. Aus dem von der Wasserstoffionenkonzentration unabhängigen Wert für D10 · η folgt, daß die Diffusionsgeschwindigkeit hier hauptsächlich durch SbO+‐Kationen bestimmt wird. Geringe Sb3+‐Anteile – als Komponenten eines sich rasch einstellenden Gleichgewichts – können dabei nicht ausgeschlossen werden.
Über Reaktionen von Antimon(III) in wäßriger Lösung. II. Präparativ‐analytische Untersuchungen
Authors: Jander G. , Hartmann H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractAus perchlorsauren, an Antimon(III) übersättigten Lösungen kristallisieren zwei Antimon(III)‐perchlorate, 3 Sb2O3 · 2 Cl2O7 · 6 H2O und 4 Sb2O3 · Cl2O7 · 2 H2O; ihr Auftreten ist abhängig von der Säurekonzentration.Aus den perchlorsauren Sb(III)‐Lösungen konnten nach Zugabe der betreffenden Anionen als mehr oder weniger schwerlösliche Verbindungen 3 Sb2O3 · 2 SO3 · H2O, Sb4O5(NO3)2 · H2O, Sb4O5J2 · 3 H2O, SbJ3, SbPO4, SbAsO4 und Sb4[Fe(CN)6]3 · 24 H2O erhalten werden.Aus Natriumantimonat(III)‐Lösungen in 4–6n NaOH fällt durch Li‐Nitrat LiSbO2 schwerlöslich aus.Diese Ergebnisse lassen sich nur durch Annahme von Gleichgewichten zwischen SbO+ und Sb3+ im sauren und durch das Vorliegen von SbO im alkalischen Medium erklären und mit den Aussagen der physikochemischen Methoden in Einklang bringen(1).
Über Phosphorstickstoffverbindungen. XXI. Die Umsetzung von Phosphorpentachlorid mit Semicarbazid
Authors: Becke‐Goehring Margot , Weber Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractSemicarbazid, H2N‐CONHNH2, setzt sich mit überschüssigem PCl5 in OPCl3 so um, daß die Hydrazinfunktion die Gruppierung NNPCl3 bildet. Die Amidfunktion liefert das viergliedrige System
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und die Carbonylfunktion setzt sich mit PCl5 und OPCl3 um, wie das von organischen Säreamiden her bekannt ist. Es entstehen Verbindungen:
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mit R = Cl oder OP(O)Cl2. Mit weniger PCl5 entstehen Polymere, in denen auch Hydrazinfunktionen über PCl3 intermolekular verknüpft sind.
Antimon‐organo‐Verbindungen. II. Darstellung und Reaktionsverhalten des Lithium‐diäthylstibids
Authors: Issleib K. , Hamann B. 
Published: January 2005

AbstractDas aus Diäthylstibin – erhältlich aus (C2H5)2SbBr und LiAlH4 – und Phenyllithium in äther/Dioxan gebildete Lithium‐diäthylstibid · 1 Dioxan reagiert mit 1,4‐, 1,5‐ bzw. 1,6‐Dichloralkanen unter Bildung der entsprechenden ditertiären Stibine und mit 1,2‐Dibromäthan infolge eines Metall‐Halogen‐Austausches zu äthylen und Tetraäthylbistibin. Letzteres entsteht auch sehr leicht aus (C2H5)2SbH unter Wasserstoffentwicklung. Die Darstellung von Diäthyl‐allyl‐stibin, [ω‐Chlorbutyl]‐diäthylstibin und [ω‐Dicyclohexyl‐phosphino‐butyl]‐diäthylstibin wird beschrieben. Sowohl (C2H5)2Sb[CH2]nSb(C2Sb(C2H5))2 als auch (c‐C6H11)2P[CH2]4Sb(C2H5)2 liefern mit Schwefel die Bis‐sulfide und mit Methyljodid die mono‐ bzw. diquartären Salze.
Polarographisches Verhalten von Organoderivaten des Arsens und Phosphors. I. Zur Polarographie der Carboxyalkylphosphine
Authors: Issleib K. , Matschiner H. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Katalyse der Wasserstoffabscheidung durch Carboxyalkylphosphine in gepufferten und ungepufferten Lösungen untersucht. Die katalytischen Wellen der (C6H5)2PCH2COOH werden mit der Bildung und Entladung der Phosphoniumsalze CH2COO− und CH2COOH erklärt.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXXII. Untersuchungen im System BaOSiO2H2O
Authors: Krüger Günther , Wieker Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractBei Zusatz von Bariumchlorid‐ zu Natriumsilicatlösungen entstehen amorphe Bariumsilicatfällungen. Aus ihnen entstehen in Abhängigkeit von dem (Na:Si)‐Verhältnis der angewandte Silicatlösungen, deren Konzentrationen, den im Verhältnis zum Si angewandten Mengen an BaCl2, den Fällungstemperaturen und teilweise auch der Zeitdauer der Temperatureinwirkung verschiedene kristallisierte Bariumsilicate.Aus Silicatlösungen mit (Na:Si) = 0,75 bis 2, und [Si]‐Konzentrationen ≤ 1 m wurden, wenn man mit 0,8 bis 1,2 Ba pro Si fällt, bei Temperaturen von 20° bis 100°C folgende kristalline Phasen erhalten: BaO · SiO2 · 6 H2O (BSH6) und BaO · SiO2 · H2O (BSH II), beides Monosilicate, BaO · SiO2 · 1,5 H2O (BSH I) höchstwahrscheinlich ein Disilicat und 0,67 BaO · SiO2  Ba2Si3O8 ein hochpolymeres Silicat.Ihre gegenseitigen Beziehungen werden beschrieben und ihre möglichen Strukturen diskutiert.
Über Chalkogenocarbonate. XIV. Das Kohlenstoffsulfid‐bis‐(hydrogensulfid) SC(SH)2 und das System H2SCS2 6. Die Kristallstruktur der Trithiokohlensäure bei −100°C
Authors: Krebs B. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von SC(SH)2 bei −100°C wurde mit Hilfe von zweidimensionalen PATTERSON‐ und FOURIER‐Projektionen ermittelt und unter Verwendung von Differenzsynthesen verfeinert. Die Verbindung kristallisiert monoklin (para‐rhombisch) mit Z = 16 in der Raumgruppe P 21/aC2h5 mit den Gitterdimensionen

.Die Struktur besteht aus isolierten SC(SH)2‐Molekeln, die über Wasserstoffbrückenbindungen zu größeren Aggregaten in Form ineinander verschlungener Doppelspiralen | [001] verknüpft sind. Die CS3‐Gruppe ist planar; die Zentren der S‐Atome bilden fast gleichseitige Dreiecke mit Kantenlängen zwischen 2,94 und 3,02 Å (± 0,015 Å). Die SCS‐Valenzwinkel weichen nicht mehr als 1,4° vom sp2‐Winkel (120°) ab. Über die ermittelten CS‐Abstände (1,69 bis 1,77 ± 0,03 Å) wird diskutiert.
Zur Komplexchemie der Cuproine. III. Stabilitätsuntersuchungen an Metall‐ und Protonenkomplexen überbrückter 2,2′‐Dichinolyle
Authors: Uhlemann E. , Thomas Ph. 
Published: January 2005

AbstractZur Charakterisierung einiger analytisch interessierender überbrückter 2,2′‐Dichinolyle wurden die Basizitätskonstanten dieser Liganden und die polarographischen Halbstufenpotentiale ihrer Kupfer(I)‐Komplexe bestimmt. Trotz des irreversiblen Verlaufs der polarographischen Reduktion war eine qualitative Abschätzung der Komplexstabilität möglich. Der in Gegenwart der Komplexbildner spontan erfolgende Übergang von Kupfer(II) in Kupfer(I) wurde in Abhängigkeit von der Temperatur, vom Lösungsmittel und der Lichteinstrahlung untersucht. Durch Ligandenaustausch am Kupfer(I)‐Chelat von 2,9‐Dimethyl‐1,10‐phenanthrolin konnte in Lösung die Existenz von Gemischtligandenkomplexen des Typs [Cu(AB)]NO3 nachgewiesen werden.
Über fluorhaltige Komplexe. XII. Zur Kondensation von K[AsF4(OH)2] und die Herstellung von Alkoxofluoroarsenaten (V)
Authors: Kolditz Lothar , Rösel Ekkehard 
Published: January 2005

AbstractAus K[AsF4(OH)2] entstehen beim Erhitzen unter HF‐Abspaltung uneinheitliche vernetzte Produkte. Der entstandene Fluorwasserstoff reagiert mit dem Ausgangsmaterial z. T. nach K[AsF4(OH)2] + HF → K[AsF5OH] + H2O und weiter nach K[AsF5OH] + HF → K[AsF6] + H2O, aus K[AsF5OH] bildet sich oberhalb 160°C magnified imageK[AsF4(OH)2] oder K[AsF5OH] reagieren beim Erhitzen mit Methanol zu K[AsF4 (OCH3)2], einer Verbindung, die wesentlich stabiler gegen Hydrolyse ist als die Ausgangsverbindungen.K[AsF4(OC2H5)2] wurde nur in unreiner Form erhalten.
Neue Kobalt(III)‐Chelatverbindungen mit Äthylendiimino‐bis‐Acetylaceton
Authors: Ripan R. , Vârhelyi Cs. , Nyeso A. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden zwei neue Kobalt(III)‐amin‐Komplexe aus dem Nichtelektrolyten [Co ec(H2O)2]1) durch Oxydation mit H2O2 in Gegenwart einer Mischung von β‐Picolin und β‐Picolinchlorhydrat, bzw. von γ‐Picolin und γ‐Picolinchlorhydrat erhalten. Die Formeln der entstandenen isomeren Komplexkationen: [Co ec(β‐Picolin)2]+ und [Co ec(γ‐Picolin)2]+ wurden auf präparativen Wege bestimmt. Es wurden 22 neue Komplexsalze in kristallisierter Form isoliert: [Co ec(Picolin)2]X, wo „X”︁ = J−, NCS−, BF4−, ClO4−, Pikrat, 1/2 Cr2O72, 1/2 S5O6−2, [Co(DH)2(NCS)2]−, [Co(NH3)2(NO2)4]−, [Cr(NH3)2(NCS)4]−, 1/3 [Cr (NCS)6]−3 und 1/3 [Co(NO2)6]−3. Zur Klärung einiger Strukturfragen werden auch spektrophotometrische Untersuchungen im UV‐ und IR‐Bereiche durchgeführt.
Zur Reaktion von N‐Carbäthoxy‐azepinen mit Metallhexacarbonylen und Eisenpentacarbonyl
Authors: Fischer E. O. , Rühle H. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von N‐Carbäthoxy‐azepin und 2,4,6‐Trimethyl‐N‐carbäthoxy‐azepin mit verschiedenen Metallcarbonylen wurden untersucht. N‐Carbäthoxy‐azepin und Chromhexacarbonyl bildeten unter Ringverengung und Abspaltung der Urethangruppierung Benzol‐chrom‐tricarbonyl. Mit Trimethyl‐N‐carbäthoxy‐azepin wurde in der analogen Reaktion Mesitylurethan‐chrom‐tricarbonyl erhalten.Erst durch Umsetzungen mit Eisenpentacarbonyl wurden dann stabile N‐Carbäthoxyazepin‐eisen‐tricarbonylverbindungen erhalten, deren Verseifung zu den am Stickstoff unsubstituierten Azepin‐eisen‐tricarbonylen führte.Die Strukturen der Verbindungen wurden durch IR‐ und PMR‐Spektren sowie durch Totalanalyse gesichert.
Prussiatkomplexe mit Triphenylphosphin, ‐arsin und ‐stibin als Liganden
Authors: Nast R. , Krüger K. W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Na3[Fe(CN)5NH3] mit den tertiären Phosphinen, Arsinen und Stibinen X(C6H5)3 (X = P, As, Sb) wurden die gelben diamagnetischen Prussiate Na3[Fe(CN)5 · X(C6H5)3] erstmals dargestellt. Durch Oxydation mit Brom konnten hieraus die paramagnetischen grünvioletten Eisen(III)‐Komplexe Na2[Fe(CN)5 · X(C6H5)3] erhalten werden. Die Bindungsverhältnisse in diesen Komplexen werden an Hand magnetischer Messungen sowie ihrer IR‐ und Mössbauer‐Spektren diskutiert.
Extrahierte Halogenoverbindungen von Kupfer, Silber, Gold und Thallium
Authors: Specker H. , Pappert W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Extraktion von Kupfer(I)‐halogeniden aus halogenidhaltigen wäßrigen Lösungen werden mit Tributylphosphat (TBP) und Cyclohexanon (Cyclo) Dichloro‐ und Dibromocuprate [CuCl2]−, [CuBr2]− extrahiert. Bei Kupfer(I)‐jodid können in der organischen Phase die Verbindungen [CuJ2]− und [Cu2J3]− nachgewiesen werden. Die letzte Verbindung ist mit drei Molekeln TBP koordiniert. Silberjodid liegt in der organischen Phase entweder als [AgJ2]− oder bei der Extraktion aus konzentrierteren Lösungen als (H[Ag2J3])n · n TB oder n Cyclo vor. Thallium(I)‐halogenide sind nur wenig extrahierbar. Thallium(III)‐chlorid, ‐bromid und ‐jodid werden als TlX3 · Solv oder bei überschüssigen Halogenidionen als H[TlX4] · 3 Solv (Solv = TBP, Cyclo) extrahiert. Bei Gold(III)‐halogeniden wurden aus sauren Lösungen die Halogenoaurate H[AuCl4] · 3 Solv und H[AuBr4] · 3 Solv nachgewiesen. In allen angeführten Verbindungen können die Protonen auch durch die Alkaliionen (Li, K) ersetzt werden.
Aktivitäten der austauschfähigen Kationen an Tonmineralen
Authors: Friedrich Heinz , Hofmann Ulrich 
Published: January 2005

AbstractDie Aktivitäten der austauschfähigen Kationen an Tonmineralen wurden durch Messung der Austauschgleichgewichte mit einem schwerlöslichen Salz bestimmt, z. B. nach der Gleichung:

.Bei halber Belegung mit den Kationen und mit Na‐Ionen liegen die Aktivitäten von K‐, Mg‐, Ca‐, Ba‐ und La‐Ionen an den Tonmineralen um 1 bis 3 Zehnerpotenzen unter den Aktivitäten im Löslichkeitsprodukt der schwerlöslichen Salze. Die Reihenfolge K > Mg > Ca > Ba ≫ La entspricht der Hofmeisterschen Reihe.Bietet man einem NH4‐Tonmineral ein äquivalentes Ionenpaar in der Lösung an, so erfolgt der Eintausch in der Reihenfolge

.Die Ergebnisse werden im Hinblick auf ihre Bedeutung besprochen.
Die Kristall‐ und Molekularstruktur des dimeren N‐Methyltrichlorphosphinimins, (Cl3PNMe)2
Authors: Hess H. , Forst D. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur des dimeren N‐Methyltrichlorphosphinimins wurde über dreidimensionale PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 6,013, b = 14,04, c = 6,918 Å, β = 98,5°. Die Molekel hat die Struktur eines Vierrings mit alternierenden P‐ und N‐Atomen. Die P‐Atome sind trigonal‐bipyramidal koordiniert. Die brückenbildenden N‐Atome besetzen eine axiale und eine äquatoriale Position. Daraus resultieren je zwei verschiedene PCl‐ und PN‐Bindungslängen. Die Betrachtung der PN‐Bindungslängen führt zu der Annahme von pπ–dπ‐Bindungen.
Über ein aluminiumhaltiges Borcarbid
Authors: Lipp A. , Röder M. 
Published: January 2005

AbstractDurch die Umsetzung von Borcarbid mit Aluminium bei Temperaturen oberhalb 1000°C unter Druck oder in Wasserstoffatmosphäre werden aluminiumhaltige Borcarbide erhalten. Diese besitzen im Idealfall eine Bruttozusammensetzung von B12C2Al. Das Gitter ist gegenüber B4C aufgeweitet und besonders in Richtung der hexagonalen C‐Achse gestreckt. Die Gitterkonstanten betragen: a0 = 5,65 Å, c0 = 12,39 Å und c/a = 2,193. Die Mikrohärte liegt mit 2500 kg/mm2 bei 100 g Belastung in der Nähe der des Siliciumcarbids.Außer Al sind auch andere Elemente für den Einbau denkbar, so daß eine neue Verbindungsklasse der allgemeinen Formel B12C3−nMen erschlossen wurde.
Über Chalkogenocarbonate. XVI. Das Kohlenstoffdiselenid. 1. Darstellung und physikalische Eigenschaften des CSe2
Authors: Gattow G. , Dräger M. 
Published: January 2005

AbstractDas Kohlenstoffdiselenid wurde durch Umsetzen von Dichlormethan mit geschmolzenem Selen bei 600°C in 55proz. Ausbeute hergestellt und näher charakterisiert. Einige physikalische Konstanten wurden über einen Temperaturbereich von −40° bis +95°C bestimmt und die Temperaturfunktionen abgeleitet. Standardwerte: Schmelzpunkt −43,68 ± 0,05°C; Siedepunkt (760 Torr) + 125,0 ± 0,5°C; Dichte d25 = 2,6532 ± 0,0005 g/ml; Molvolumen V = 64,03 ± 0,01 ml/Mol; Thermische Ausdehnungskoeffizienten α25 = 8,812 · 10−4 Grad−1 und α′25 = 8,621 · 10−4. Grad−1; Viskosität η25 = 1,084 ± 0,003 cP; Oberflächenspannung σ25 = 37,22 ± 0,2 dyn/cm; Eötvössche Konstante kσ = 1,32; Parachor P25 = 158; Brechungsindex n = 1,801 ± 0,001; Molrefraktion R = 27,40 ml/Mol; kritische Temperatur Tkrit = 339 ± 60°C; kritischer Druck Pkrit = 69 ± 10 atm; kritisches Volumen Vkrit = 200 ± 20 ml/Mol; VAN DER WAALssche Konstanten a = 11,3 ± 2 l2 · atm/Mol2 und b = 67 ± 7 ml/Mol.Die UV‐ und IR‐Spektren werden mitgeteilt.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an Boraten. III. Besondere Merkmale der IR‐Spektren einiger kristalliner Tetrahydroxoborate
Authors: Kessler G. 
Published: January 2005

AbstractAus den IR‐Spektren der Borate α‐Ca[B(OH)4]2, Ca[B(OH)4]2 · 2 H2O, Li[B(OH)4], Na[B(OH)4] · 2 H2O und Sr[B(OH)4]2 (monoklin) ergibt sich, daß die der site‐Symmetrie C1 entsprechenden Auswahlregeln vollständig wirksam werden. Der Vergleich mit den bereits angeführten Boraten läßt für Na[B(OH)4] und β‐Ca[B(OH)4]2 auf die gleiche site‐Symmetrie des Anions schließen. Die besonders deutlich am Verhalten der A1‐Schwingung feststellbaren Einflüsse der Korrelationssymmetrie sind nicht in gesetzmäßiger Weise kationenabhängig. Identifizierungen verschiedener Tetrahydroxoborate sind am besten im Bereich der BOH‐Deformationsschwingungen möglich.
Uber die Bildungsenthalpie von SeO2
Authors: Hajiev S. N. 
Published: January 2005

AbstractAuf Grund einer Analyse der Ergebnisse zweier neuerer Arbeiten – der von Gattow und unserer, wird eine Begründung der Zuverlässigkeit des Wertes der Standard‐Bildungsenthalpie von SeO2 aus hexagonalem Selen und gasförmigem Sauerstoff gegeben:
Über die Bildungsenthalpie des Calciumcarbids
Authors: Geiseler G. , Büchner W. 
Published: January 2005

AbstractMittels eines empfindlichen anisothermen Flüssigkeitscalorimeters wurde bei 18°C in 0,5 n HCl die Zersetzungswärme 94 bis 98proz. Calciumcarbids zu −60,3 ± 0,2 kcal/Mol und die Lösungswärme 99,6proz. Calciums zu −128,7 ± 0,2 kcal/Mol bestimmt. Unter Verwendung der von ROSSINI ermittelten Bildungsenthalpie des Acetylens errechnet sich für die Bildungsenthalpie des Calciumcarbids ein Wert von −14,2 ± 0,4 kcal/Mol.
Über Reaktionsprodukte des Formimidiumchlorid‐ und Chlorformimidiumchlorid‐hexachleroantimonats(V) mit Wasser und Alkoholen
Authors: Allenstein E. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung des Formimidiumchlorid‐hexachloroantimonats(V) (I) und seines volldeuterierten Derivats mit Wasser, Deuteriumoxid, Alkoholen und O‐d1‐Alkoholen wurden das Formamidium‐hexachloroantimonat(V), Formimidiumalkylester‐hexachloro‐antimonate(V) sowie voll‐ und teildeuterierte Derivate dieser Salze erhalten, deren IR‐Spektren zugeordnet und hinsichtlich der Bindungsverhältnisse in den Kationen diskutiert wurden. In Analogie hierzu lieferte die Umsetzung des Chlorformimidiumchlorid‐hexachloroantimonats(V) (VII) mit Alkoholen Imidiumkohlensäure‐dialkylester‐hexa‐chloroantimonate (V), deren IR‐Spektren im NaCl‐Bereich ebenfalls zugeordnet wurden.
Reaktionen von Metallcarbonylen mit Halogenaziden
Authors: Lange G. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractFe(CO)5 reagiert mit ClN3 und BrN3 bei – 20° unter Bildung von Fe(CO)2N3X (X = Cl, Br), das nach dem magnetischen Verhalten und dem IR‐Spektrum als[Fe(CO)2N3]2 X− aufzufassen ist, wobei 2 Fe und 2 N einen weitgehend planaren Fe–N‐Vierring bilden (Pseudo‐D2h). Durch thermischen Abbau entstehen die CO‐freien Azidhalogenide FeXN3. Mo(CO)6 und W(CO)6 reagieren mit ClN3 in CCl4‐Lösung zu den polymeren, Über Cl‐ und N‐verbrückten Carbonylazidhalogeniden [M(CO)2ClN3]∞.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XXI. Tricyanomethanido–Nitrosyl‐Komplexe von Kobalt und Nickel
Authors: Beck W. , Hieber W. , Neumair G. 
Published: January 2005

AbstractTricyanomethanid schließt sich in seinem komplexchemischen Verhalten weitgehend dem der Halogenide und Pseudohalogenide (NCS, SR) an. Nitrosyltricyanomethanide von Kobalt und Nickel, [Co(NO)2C(CN)3]n und [Ni(NO)C(CN)3]n, werden durch Umsetzung der entsprechenden Nitrosylhalogenide mit Kaliumtricyanomethanid erhalten. [Co(NO)2C(CN)3]n und [Ni(NO)C(CN)3]n reagieren mit tertiären Phosphinen unter Bildung von Komplexverbindungen des Typs Co(NO)2LNCC(CN)2, Ni(NO)L2NCC(CN)2 und [Ni(NO)LC(CN)3]n (L = P(C6H5)3, P(C6H11)3, 1/2(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2). Während in den monomeren Verbindungen Metall–NCC(CN)2‐Bindungen anzunehmen sind, werden für die mehrkernigen Komplexe Strukturen mit Tricyanomethanid‐Brücken vorgeschlagen.
Über Metall–Stickoxid‐Komplexe. XXII. Über das Verhalten von Tetraphenyldiphosphin und Tetraphenyldiarsin gegenüber den Nitrosylhalogeniden von Eisen, Kobalt und Nickel
Authors: Hieber W. , Kummer R. 
Published: January 2005

AbstractDie Dinitrosyleisenhalogenide bilden mit Tetraphenyldiphosphin bzw. Tetraphenyldiarsin unter verschiedenen Bedingungen halogenfreie Verbindungen (ON)2Fe(R2PPR2)2, [(ON)2FeR2PPR2]n, [(ON)2FeER2]2 und halogenhaltige, diamagnetische Komplexe [Halg(ON)2FeER2]2 (R = C6H5, E = P, As). Die Dinitrosylkobalthalogenide liefern zweikernige Komplexe vom Typ Halg(ON)2CoR2EER2(NO)2Halg. Reduziert man Kobaltnitrosylhalogenid mit Natriumamalgam in Gegenwart von Tetraphenyldiphosphin, so erhält man den mehrkernigen Komplex [R2P(ON)(CoPR2)n]. Die tetrameren Nickelnitrosylhalogenide bilden mit dem Diphosphin die dimeren Verbindungen [R2PPR2(ON)NiHalg]2 mit Halogenbrücken, mit R2AsAsR2 dagegen Komplexe mit m̈‐Arsenidobrücken [Halg(ON)NiAsR2]2. Komplex gebundenes Tetraphenyldiphosphin kann durch äthanol an der PP‐Bindung gespalten werden, wobei die Verbindungen (ON)2Fe(R2POC2H5)2 und Halg(ON)Ni(HPR2)(R2POC2H5) entstehen.
Organische Phosphorverbindungen. XXI. Zum Mechanismus der Arylierung von Phosphorthiochlorid in Gegenwart von Friedel‐Crafts Aktivatoren
Authors: Maier Ludwig 
Published: January 2005

AbstractLeitfähigkeitsmessungen und 31P kernmagnetische Resonanzuntersuchungen der AlCl3‐Komplexe von PSCl3, C6H5PSCl2, (C6H5)2PSCl und (C6H5)3PS werden mitgeteilt und daraus Rückschlüsse auf den Mechanismus der Arylierung von PSCl3 in Gegenwart von FRIEDEL‐CRAFTS‐Aktivatoren gezogen.