bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Acyl‐ und Alkylidenarsane. VII. Tetrakis(2,2‐dimethylpropionyl)diarsan ‐ Darstellung und struktur
Authors: Becker G. , Schmidt M. , Westerhausen M. 
Published: January 2005

AbstractWird das jeweilige, aus Lithiumdihydrogenarsenid und 2,2‐Dimethylpropionylchlorid im Molverhältnis 3:2 bei ‐40 bis −50°C in TetrahydrofuranTetrahydrofuran (THF); 1,2‐Dimethoxyethan (DME); Bis( 1,2‐dimethylamino)ethan (TMEDA); Tetramethylsilan (TMS).
oder 1,2‐Dimethoxyethan gebildete, aber nicht isolierte Etherat des Lithium‐bis(2,2‐dimethypropionyl)arsenids (2a) mit 85proz. Tetrafluorborsäure · Diethylether‐Addukt weiter umgesetzt, so erhält man nach der üblichen Aufarbeitung des Ansatzes nicht Bis(2,2‐dimethylpropionyl)arsan (4a), sondern mit 64‐ bzw. 62proz.Ausbeute Tetrakis(2,2‐dimethylpropionyl)diarsan (5). Die äußerst oxydationsempfindliche gelborange Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n {−100 ± 3° C; a = 1224,6(3); b = 1419,7(3); c = 1333,1(3)pm; β = 96,22(2)°; Z = 4}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,036) weist das Molekül mit zwei um 86° gegeneinander verdrehten Hälften die synclinale Konformation auf; die AsC‐Abstände liegen mit 203 bis 205 pm wie in einem anderen Acylarsan [1] deutlich über dem Standard von 196 pm. Weitere Charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: AsAs242; CO 120 bis 121 pm; AsAsC 88 bis 107°; AsCO 118 bis 122°.
Ein neuer Strukturtyp beim ersten Erdalkalimetall‐Oxoiridat‐Cuprat: Sr3IrCuO6
Authors: Neubacher M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractSr3IrCuO6 wurde durch eine Feststoffreaktion dargestellt und an Einkristallen mit Röntgenmethoden untersucht (Raumgruppe C – C12/cl; a = 9,300; b = 9,717; c = 6,697 Å; β = 92,15°). Diese bisher unbekannte Verbindung bildet einen neuen Strukturtyp. Charakteristische Bauelemente sind isolierte Ketten, die alternierend aus IrO6−Oktaedern und quadratisch planaren CuO4−Polygonen aufgebaut werden. Die Koordinationssphäre der Sr2+‐Ionen kann als quadratisches Antiprisma beschrieben werden.
On the Nature of Manganese Ions in the β‐Ca2 SiO4 Structure Detected by High Field ESR
Authors: Lück R. , Stösser R. , Poluektov O. G. , Ya. Grinberg O. , Lebedev Ya. S. 
Published: January 2005

AbstractThe stabilization effect of dopants of the structure of β‐dicalcium silicate using manganese in different oxidation states was investigated in detail by ESR at 3.2 cm (X‐band), 8mm(Q‐band) and by high field ESR at 2mm(W‐band). The assignment of the signals was supported by corresponding single crystal measurements using X‐Band and Q‐band. If there are only low manganese concentrations on forming the microcrystallites the incorporated Mn2+ will be localized on less distorted sites of the lattice. Increasing the manganese concentration the Mn2+ spectra are superimposed by the fine structure of Mn2+ and of Mn4+ ions occupying distorted lattice sites with axial and rhombic symmetry. This pattern of the cation substitution represents the typical transition metal behaviour and obviously favours the formation of regular crystalline units from the melt on compensating of non‐equivalent distances and charges.
Bis(triphenylphosphan)Palladium‐Komplexe mit Schwefeloxid‐Liganden
Authors: Heyke O. , Neher A. , Lorenz I.‐P. 
Published: January 2005

AbstractMit der Synthese von (PPh3)2Pd(SO) und (PPH3)2Pd(S2O3) werden Lücken in der Reihe von Schwefeloxid‐komplexen des Typs (PPh3)2Pd(SnOm) (n = 1, 2; m = 1–4) geschlossen. Der SO‐Komplex (PPh3)2Pd(SO) läßt sich aus Pd(PPH3)4 bzw. (PPh3)2Pd(RCCR) (R=COOMe) und Thiiran‐S‐oxid darstellen. Aus dem SO‐Komplex entsteht durch Umsetzung mit SO2 der Thiosulfato‐Komplex (PPh3)2Pd(S2O3), der auch aus dem SO2‐Komplex (PPh3)3Pd(SO2) und C2H4SO erhältlich ist. Der SO‐ und SO2‐Komplex lassen sich zum Sulfato‐Komplex (PPh3)2Pd(SO4) oxidieren. Gegenüber 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien fungiert der SO‐Komplex als SO‐Quelle, wobei 3,4‐Dimethyldihydrothiophen‐S‐oxid entsteht.
Deprotonierung von Mn2(μ‐H)(μ‐PR2)(CO)8 (R=Ph, Cy) zur Synthese von Heteronuklearen Mangan—Gold Clustern mit Mn2Aun‐Kernen (n = 1 – 3)
Authors: Haupt H.‐J. , Heinekamp C. , Flörke U. , Jüptner U. 
Published: January 2005

AbstractDie Dimanganedukte des Typs Mn2(μ‐H)(μ‐PR2)(CO)8 (R =Ph, Cy)) wurden mit 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en (DBU)) in Tetrahydrofuranlösung bei 20°C zu den anionen [Mn2μ‐PR2(CO)8]‐, deren jeweilige Abtrennung als NEt4—Salz gelang, deprotoniert. Beide Edukte und isolierte Salze wurden durch cyclovoltammetrische Messungen charakterisiert. Ihre Umsetzung in THF‐Lösung mit LiR' (R = Me, Ph) und nachfolgend mit PPh3AuCl ergab bei 20°C Mn2(μ‐PR2)(CO)8(AuPPh3), Mn2(μ‐PR2))(μ‐C(R')O)(CO))6‐AuPPh32 und 31P‐NMR Daten wurden gemessen.Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen ergaben für die MnMn‐Abstände in der Metalldreiring‐Verbindung Mn2(μ‐PR2(CO)8(AuPPh3 mit einfach verbrückter σ(MnMn))‐Bindung 306,7(3) pm, im Metallatetrahedrankomplex Mn2(μ‐PPh2)(μ‐C(Ph)O)(CO)6(AuPPh3)2 mit einer verbrückten σMnMn)Bindung 300,6(4_ pm und in dem trigonal‐bipyramidalen Cluster Mn2(μ‐PPh2)(CO)6(AuPPh3)3 mit einfacher Verbrückung einen π(MnMn)‐Bindungsabstand von 247,7(3_ pm. Diese Substanzen besitzen MnAu‐Bindungen mit halbverbrückenden CO‐Liganden, welche durch kurze Au…C Kontakte im Bereich von 251 bis 270 pm gekennzeichnet sind. In dem Metallatetrahedrankomplex existiert darüber hinaus ein solcher Kontakt mit einem acylischen Kohlenstoffatom des Brückenliganden C(Ph)O von 263,4(18) pm. Solche Kontaktlängen wurden für entsprechende Dimangan‐ und Dirheniumkomplexe verglichen.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. XXI. Stabile spinelle ZnzNiMn2−zO4 und Vergleich mit Spinellen MgzNiMn2−zO4
Authors: Feltz A. , Seidel A. 
Published: January 2005

AbstractDie Substitution von ZnII anstelle von Mangan in der reihe Zn NiIIMnMnO4 (O ⩽ z ≤1)ergibt stabile Spinelle, die im Unterschied zu Spinellen MgNiIIMnMnO4 (O ⩽ z ≤1) beim langsamen Abkühlen im mittleren Temperaturbereich nicht dem Zerfall unter Sauerstoffaufnahme unterliegen. ZnNiMnO4 (z=1) konnte nach Bestimmung der mittleren Oxydationsstufe des Mangans nur in der Zusammensetzung ZnNiMnO3,96 und damit nicht völlig phasenrein erhalten werden. Die im Bereich O ⩽ z ⩽ 2/3 relativ geringe Änderung der spezifischen Leitfähigkeit und der Aktivierungsenergie wird im Vergleich mit einer stärkeren Variation der Eigenschaften in der Substitutionsreihe MgzNiMn2−zO4 diskutiert und im Zusammenhang mit einer Betrachtung der Molvolumina von M Mn2O4‐Spinellen (M:Mn, fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mg) strukturchemisch interpretiert.
Influence des Liaisons Chimiques sur la Transition Spin Faible → Spin Fort du Cobalt(III) (3d6) au sein D′Oxydes de Type K2NiF4
Authors: Demazeau G. , Byeon S. H. , Hagenmuller P. , Choy J. H. 
Published: January 2005

AbstractSur la base d'une étude générale de la transition LS → HS du cobalt trivalent utilisant un modèle de Slichter et Drickamer pour divers réseaux oxygénés de structure dérivée de K2NiF4, il apparait que la transition est plus sensible à la taille des cations en coordinence 9 qu'à l'influence sur la covalence des liaisons cobalt‐oxygène de la compétition entre liaisons au sein des octaèdres des couches perovskite.
Synthese und Kristallstrukturen von monomeren bis(thiophenolato)metall(II)‐Komplexen
Authors: Labahn Dieter , Brooker Sally , Sheldrick George M. , Roesky Herbert W. 
Published: January 2005

AbstractNatrium‐2,4,6‐tris(trifluormethyl)thiophenolat(NaSRf) reagiert mit MCl2 (M = Zn, Pb) im Molverhältnis 2 : 1 zu den Bis(thiophenolato)metall(II)‐Komplexen Bis[2,4,6‐tris(trifluormethyl)thiophenolato]‐zink 1 und Bis[2,4,6‐tris(trifluormethyl)thiophenolato]blei 2. Bei der Reaktion von Mn[N(SiMe3)2]2· THF mit zwei äquivalenten 2,4,6‐Tris(trifluormethyl)thiophenol (RfSH) wird Mn(SRf)2· THF 3 erhalten. Alle Verbindungen kristallisieren als THF‐Addukte. Die Kristallstrukturen von Zn(SRf)2· 2 THF 1a, Pb(SRf)2· THF 2a und Mn(SRf)2· 2THF 3a werden diskutiert.
Komplexierung von Gold mit N,N‐Dialkyl‐N′‐benzoylthioharnstoffen: Die Kristallstruktur von N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylthioureatogold(I)‐chlorid
Authors: Bensch W. , Schuster M. 
Published: January 2005

AbstractN,N‐Diethyl‐N′‐benzoylthioureatogold(I)‐chlorid AuCISC12H16N2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 18,407(4), b = 5,456(1) und c = 16,322(3) Å, β = 113,68(1)0. Die Struktur wurde mit direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 5,92% verfeinert. Gold(I) bildet mit dem Liganden N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylthioharnstoff einen monodental über Schwefel koordinierten Komplex. Die Ligandatome Schwefel und Chlor sind nahezu linear an das Zentralatom gebunden.
Zur Kenntnis von BaTiVO4 und SrTiVO4
Authors: Boje J. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBaTiVO4 und SrTiVO4 wurden durch Festkörperreaktionen im geschlossenen System dargestellt. Beide Verbindungen Kristallisieren orthorhombisch (BaTiVO4: Raumgruppe D‐Pmnb; a = 5,889; b = 7, 889; c = 10,397; Å; SrTiVO4: Raumgruppe D‐P21,21,21,; a 5,855; b = 7,572; c = 10,012 Å; Z = 4) und stellen Varianten des β‐K2SO4‐typs dar. Die geordnete Besetzung der Punktlagen mit Ba2+ und Tl+ sowie die Symmetrieerniedrigung in SrTiVO4 werden diskutiert.
The reaction of XeF+MF6− (M = As, Sb) with sulfuranes; preparation of CF3(O)F2+SbF6− and (CF3)2SOXeF+SbF6−
Authors: Minkwitz R. , Molsbeck W. 
Published: January 2005

AbstractCF3S(O)F, (CF3)2SO, CF3SF3, (CF3)2SF2, and SF4 react in different manner with XeF+MF6− (MAs, Sb). An oxidative fluorination is observed by CF3S(O)F forming the persulfonium salt CF3S(O)F2+SbF6−, whereas by (CF3)2SO a simple addition product containing xenon can be isolated in form of the sulfonium salt (CF3)2SOXeF+SbF6−. On the contrary, the Lewis‐acidic character of the XeF+‐cation predominates against (CF3)nSF4−n (n = 0 − 2) leading to the corresponding fluorosulfonium salts (CF3)nSF3−n +MF6− (MAs, Sb) and XeF2.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Oxoniobaten der Übergangsmetalle. IV. Zum Chemischen Transport von CoNb2O6 mit Cl2, NH4 und HgCl2. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Roß R. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractGut ausgebildete Kristalle von CoNb2O6 ließen sich mit Cl2 (Zusatz von PtCl2), NH4Cl oder HgCl2 als Transportmittel im Temperaturgefälle (1020°C → 960°C) erhalten. Mit Cl2 sowie mit NH4Cl konnten hohe, mit HgCl2 dagegen nur geringe Transportraten erzielt werden.Thermodynamische Modellrechnungen zeigen, daß der Transport in Gegenwart von Cl2 durch das heterogene endotherme Gleichgewicht (1) gut beschrieben werden kann.
equation image
Bei Zugabe von NH4Cl ist die endotherme Reaktion (2) für die Wanderung von CoNb2O6 im Temperaturgradienten verantwortlich.
equation image
Infolge der ungünstigen Lage des Gleichgewichts (3) ist HgCl2 als Transportmittel weniger geeignet.
equation image
Experimente und Modellrechnungen zeigen eine gute Übereinstimmung, wenn ΔBH°298(CoNb2O6,f) zu ‐ 524,7 kcal/mol abgeschätzt wird.
Electrochemical synthesis of Nickel(II) Complexes of schiff bases: The crystal structure of 2,2′‐bipyridine bis{2‐[(phenyl)iminomethyl]pyrrolato}nickel(II)
Authors: Castro J. A. , Vilasanchez J. E. , Romero J. , Garcia‐Vazquez J. A. , Duran M. L. , Sousa A. , Castellano E. E. , Zukerman‐Schpector J. 
Published: January 2005

AbstractThe electrochemical oxidation of anodic nickel in acetonitrile solution containing both (a) a Schiff base HL derived from H‐pyrrole‐2‐carbaldehyde and a substituted aniline, and (b) a nitrogen ligand (1, 10‐phenanthroline (phen), 2,2′‐bipyridine (bipy) or pyridine (py)) yielded the mixed complexes NiL2 · phen, NiL2 · bipy and NiL2 · (py)2. The crystal structure of 2,2′‐bipyridine bis{2‐[(phenyl)iminomethyl]pyrrolato}nickel(II) was determined by X ray diffraction. Crystals are triclinic space group P1, with four molecules in the unit cell of dimensions a = 12.316(1), b = 13.169(4), c = 17.251(3) Å, α = 82.67(3)°, β = 83.66(1)° and γ = 87.34(2)°, and consist of monomeric molecules in which the central NiN6 unit has a distorted octahedral geometry.
Zur Calorimetrie der Bismutoxidhalogenide 1. Bismutoxidchloride
Authors: Rittner P. , Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Lösungswärmen von allen bekannten festen Phasen des Systems Bi2O3BiCl3 wurden in 4 n HCl ermittelt. Zum Vergleich der Werte untereinander erfolgte eine Normierung auf die Formel Bi2O3−y/2Cly mit 0 ≤ y ≤ 2. Die Bildungsenthalpien der komplexen Bismutoxidchloride schließen unter Umgehung des Wertes für Bi(OH)3, Lsg an die Bildungsenthalpien von Bi2O3, f, HClLsg und H2O an.Die Werte betragen:
equation image
.
Crystal structure of the Molybdenum(V) Diphosphate KMoP2O8 isotypic with KNbP2O8
Authors: Gueho C. , Borel M. M. , Grandin A. , Leclaire A. , Raveau B. 
Published: January 2005

AbstractA new molybdenum(V) diphosphate KMoP2O8 has been isolated. The single crystal X‐ray diffraction study of this phase has shown that it is isotypic with KNbP2O8. It crystallizes in the P21/n space group a = 5.0862(4), b = 11.720(1), c = 11.486(1) Å, β = 90.91(1)°. The structure of this phase is compared with those of other molybdenum(V) diphosphates. This tunnel structure is described in terms of [MP2O8]8∞ ribbons running along ā, showing close relationships with the titanophosphate NaTiP2O7. The existence of one free apex for each MoO6 octahedron and each P2O7 group, respectively, is emphasized, allowing a great flexibility of the structure.
Temperaturabhängige Phasenumwandlungen natriumreicher Amalgame
Authors: Deiseroth H. J. , Rochnia M. 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von thermoanalytischen Messungen werden die temperaturabhängigen Phasenumwandlungen der mikrokristallinen natriumreichen Amalgame Na8Hg3 (Na2.67Hg) und Na3Hg mit einem schnellen, ortsempfindlichen Röntgendetektor in Kombination mit einer modifizierten Zählrohr‐Guinierkamera untersucht. Na8H3 zeigt dicht unter dem Schmelzpunkt (64°C) zwei Phasenumwandlungen: Bei 54°C wandelt sich α‐Na8Hg3 zunächst in eine monoklin verzerrte Defektvariante (β‐Na8Hg3) der kubischen Li3Bi‐Struktur um. Daraus entsteht bei 62°C die entsprechende unverzerrte kubische Phase (γ‐Na8Hg3). Die Symmetrieerhöhung resultiert aus der Aufhebung geringfügiger Abweichungen der Hg‐Atompositionen von einer dichtesten Kugelpackung infolge starker thermischer Schwingung.Der „Literaturschmelzpunkt”︁ von Na3Hg (33°C) entspricht einer Phasenumwandlung von α‐Na3Hg (hexagonal, modifizierte Na3As‐Struktur) in β‐Na3Hg (monoklin verzerrter Li3Bi‐Typ, entsprechend β‐Na8Hg3). Der Schmelzpunkt der Verbindung Na3Hg liegt dagegen tatsächlich bei 59°C.
Tl3Al7S12 — ein neues Al‐reiches Thioaluminat: Darstellung, Kristallstruktur und Eigenschaften
Authors: Krebs B. , Greiwing H. 
Published: January 2005

AbstractDie neue ternäre Phase Tl3Al7S12 konnte aus den binären Komponenten Tl2S und Al2S3 bei 700 °C im Vakuum dargestellt werden. Die hellgelbe Verbindung kristallisiert in der monoklinen, polaren Raumgruppe P21 (No. 4) mit a = 9,040(2), b = 12,381(2), c = 9,569(2) Å und β = 95,91(2)°. Der polymere, anionische Teil der Kristallstruktur wird aus ausschließlich eckenverknüpften [AlS4]‐Tetraedern so aufgebaut, daß eine gewellte, schichtartige Anordnung etwa parallel zu (001) resultiert. Zwischen den Schichten, die über einzelne Schwefelatome miteinander verbunden werden, sind die sterisch anspruchsvollen Tl+ ‐Kationen eingelagert. Die mittleren AlS‐Bindungslängen betragen für μ2‐SAl 2,227 Å und für μ3‐SAl 2,298 Å. Die TlSBindungslängen variieren von 3,009(9) bis 3,907(9) A mit vier einseitig orientierten kurzen und zwei bis drei längeren Abständen. Zwischen zwei der drei kristallographisch unabhängigen Thalliumatome wird ein kurzer Abstand von 3,619(3) Å beobachtet, so daß schwach bindende Wechselwirkungen diskutiert werden müssen. Die schwingungsspektroskopischen Daten der neuen Phase werden diskutiert.
Über „Gemischt‐Koordinierte”︁ einkernige Anionen. 2. Ein Oxoruthenat(VI) neuen Typs: CsK5Ru2O9 = CsK5[RuO5][RuO4]
Authors: Fischer D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide [KO1,1, CsO1,2, RuO2; K:Cs:Ru = 2,2:1:1; Ag‐Zylinder, 750°C, 34d] wurde erstmals CsK5Ru2O9 = CsK5[RuO5] [RuO4] in Form dunkelgrüner Einkristalle erhalten. In diesem Oxid tritt Ru6+ in zwei unterschiedlichen „Anionen”︁ auf (Tetraeder und trigonale Bipyramide). Vertreter dieser Art sind bei Halogeniden wie Chalkogeniden sehr rar. Bislang sind uns neben Rb6[TeO5] [TeO4] [1] nur „Mg4GeO6”︁ [3] und das isotype Silicat unter Hochdruck [4] bekannt. Die Strukturaufklärung erfolgte mittels Vierkreisdiffraktometer [MoKα, 1824 von 1949 I0(hkl), RG:Pnma, R = 12,6%, Rw = 4.5%], Parameter siehe Text. Aus Guinier‐Simon‐Daten folgt a = 1701,6(3), b = 827,6(1), c = 905,7(1)pm, Z = 4. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, wurden berechnet und diskutiert.
Ein Beitrag zur Kristallstruktur von CuSmMo2O8 und CuGdMo2O8
Authors: Krüger T. F. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

Abstract(I) CuSmMo2O8 und (II) CuGdMo2O8 wurden einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Beide kristallisieren orthorhombisch, Raumgruppe D‐Pbca mit Z = 8. ((I): a = 10,302, b = 9,796, c = 14,697 Å; (II): a = 10,200, b = 9,779, c = 14,646 Å). Der Aufbau und die Einordnung in die bereits bekannten Kupfer(I)‐Lanthanoidmolybdate werden diskutiert.
Metallothermische Reduktion der Tribromide und ‐iodide von Thulium und Ytterbium mit Alkalimetallen
Authors: Schilling Gaby , Kunert Christine , Schleid Thomas , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractBei der metallothermischen Reduktion der Trihalogenide MX3 (M = Tm, Yb; X = Br, I) mit äquimolaren Mengen an Alkalimetall (A = LiCs; 700–800°C, 7 d, Tantalampullen) werden im Falle von Lithium und Natrium die Dihalogenide MX2 erhalten (MI2 im CdI2‐Typ, MBr2 im SrI2‐bzw. α‐PbO2‐Typ). Mit A = K, Rb, Cs entstehen Perowskitvarianten AMX3, die im unverzerrten kubischen CaTiO3‐Typ (CsYbBr3), im tetragonalen NaNbO3‐II‐Typ (CsTmBr3) bzw. im orthorhombischen GdFeO3‐Typ (CsMI3, RbMX3 und KMBr3) kristallisieren. Bei KTmI3 und KYbI3 treten ecken‐ und kantenverknüpfte [MI6]‐Oktaeder auf, die Schichten bilden und durch K+ analog einer aufgefüllten PuBr3‐ bzw. der FeUS3‐Struktur (orthorhombisch, Cmcm) zusammengehalten werden. Als Nebenprodukt bei der Reaktion von YbI3 mit Rubidium erhält man Einkristalle von Rb4YbI6 im K4CdCl6‐Typ (trigonal, R3c), in dem isolierte [YbI6]‐Oktaeder vorliegen.
Das erste „Litho‐Manganat(V)”︁ mit Schichtstruktur: Cs2{Li[MnO4]}
Authors: Fischer D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde Cs2{Li[MnO4]} beim Tempern inniger Gemenge der Oxide [CsO1,2, Li2MnO3; Cs: Mn = 2,3 : 1; Ag‐Zylinder, 580°C, 62d] in Form blaugrüner Einkristalle erhalten. Das neue “Litho‐Manganat(V)” kristallisiert orthorhombisch (RG: Cmc21) mit a = 596,08(7), b = 1202,6(1), c = 816,8(1) pm (Guinier‐Simon‐Daten), Z = 4. Es ist isotyp zu Cs2{Li[VO4]} [1].Die Strukturaufklärung erfolgte mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα, für 496 Io(hkl) R = 3,1%, Rw = 2,4%], Parameter siehe Text.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE und die Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Über Oxide mit dem “Butterfly‐Motiv”: Rb6[Fe2O5] und K6[Fe2O5]
Authors: Bernhardt F. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractRb6[Fe2O5] und K6[Fe2O5] wurden erstmals durch Tempern inniger Gemenge von “Rb6CdO4” mit CdO (im Verhältnis 1 : 1,1) bzw. KO0,48 mit CdO (im Verhältnis 5,9 : 1) in verschlossenen Fe‐Zylindern in Form von roten Einkristallen erhalten. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, Rb6[Fe2O5]: Ag Kα, 720 von 1 220 Io(hkl), R = 9,68%, Rw = 6,09%; K6[Fe2O5]: Mo Kα, 1 214 von 1 214 Io(hkl), R = 3,20%, Rw = 2,48%) belegt die Raumgruppe C2/m. Rb6[Fe2O5]: a = 718,9 pm, b = 1183,1 pm, c = 695,4 pm, β = 95,05°, Z = 2. K6[Fe2O5]: a = 691,21 pm, b = 1 142,78 pm, c = 665,50 pm, β = 93,82°, Z = 2. Zum ersten Male wird bei derartigen Ferraten eine deutlich gewinkelte Baueinheit [Fe2O5]6− beobachtet, wie sie analog bei Na6[Be2O5] vorliegt.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. VIII. Zur unterschiedlichen Tendenz der Bildung von Chromcarbonyl‐Komplexen silylierter‐alkylierter Phosphane und Diphosphane
Authors: Fritz G. , Bauer H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird der Einfluß der Substituenten (Me3Si, tBu, Me in Phosphanen und Diphosphanen auf die Komplexbildung mit Cr(CO)5THF untersucht. tBu(Me3Si)PP(SiMe3)2 1 und (tBu)2PP(SiMe3)2 2 reagieren mit Cr(CO)5 THF 4 bei −18°C unter Anlagerung von Cr(CO)5 an die P(SiMe3)2‐Gruppe. Es bilden sich tBu(Me3Si)PPIV (SiMe3)2 · Cr(CO)5 1 a, tBu(Me3Si)PIVPIV(SiMe3)2 · Cr(CO)4 1 b bzw. (tBu)2PPIV(SiMe3)2 · Cr(CO)5 2 a. Bei der Umsetzung von 1 mit 4 im Verhältnis 1 : 2 entsteht zunächst 1a, das vollständig zu 1b abreagiert.In einer Lösung (THF, Pentan, 30%) der Verbindungen (Me3Si)3P 5, (tBu)3P 6, (tBu)2PP(SiMe3)2 2 reagieren 5 und 6 mit Cr(CO)5THF unter Bildung von (Me3Si)3P · Cr(CO)5 und (tBu)3P · Cr(CO)5, aber es kommt noch nicht zur Komplexbildung von 2. In einer Lösung von (Me3Si)3P 5, P2Me4 7, (Me3Si)2PPMe2 3 reagieren 5 und 7 mit Cr(CO)5THF (Äquivalente 0,25 bis 1,5 bezogen auf 3) zu (Me3Si)3)P · Cr(CO)5, P2Me4 · Cr(CO)5 und P2Me4 · 2 Cr(CO)5, während 3 noch nicht komplexiert wird. Die Komplexierung der Phosphane 5 und 6 mit Cr(CO)5THF ist gegenüber den silylierten Diphosphanen 2 und 3 (nicht gegenüber P2Me4) eindeutig begünstigt, wobei die PR2‐Gruppen (R = tBu, Me in 2 und 3) keinen wesentlichen Einfluß zeigen.
Tris[bis(trimethysilyl)amido]zinkate von Lithium und Calcium
Authors: Westerhausen Matthias 
Published: January 2005

AbstractCalcium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid] und Bis[bis(trimethylsilyl)amido]zink reagieren in 1,2‐Dimethoxyethan quantitativ zum Calcium‐bis[tris[bis(trimethylsilyl)amido]zinkat} · 3DME. In THF bilden diese Reaktanden und das aus ihnen gebildete Zinkat ein Temperatur‐unabhängiges Gleichgewicht, wohingegen in Benzol keine Reaktion beobachtet wird. Das Tris[bis(trimethylsilyl)amido]zinkat‐Anion weist charakteristische chemische Verschiebungen im 13C{1H}‐ bzw. 29Si{1H}‐ NMR‐Spektrum von 7 und – 8 ppm auf; die Art des Lösungsmittels, das Kation und die Komplexliganden beeinflussen die IR‐ und NMR‐Parameter des Zinkatanions kaum und legen das Vorliegen solvensgetrennter Ionen [Ca(DME)3]2+ und {Zn[N(SiMe3)2]3}− nahe, was auch durch die Unlöslichkeit dieser Zinkate in Kohlenwasserstoffen bestätigt wird.
Phasenbeziehungen und Natriumionenleitung im quasi‐binären System Na2SiF6/Na3AlF6
Authors: Jansen M. , Trinschek D. 
Published: January 2005

AbstractDas Phasendiagramm des Systems Na3AlF6/Na2SiF6 wurde im sub‐solidus‐Bereich mittels röntgenographischer und thermoanalytischer Methoden sowie Leitfähigkeitsmessungen aufgeklärt. In Na3AlF6 lassen sich unter Beibehaltung des Strukturtyps bis zu 73 Mol.‐% Na2SiF6 einbauen. Durch die Dotierung von Na3AlF6 mit Na2SiF6 steigt Na+‐Ionenleitfähigkeit um bis zu fünf Zehnerpotenzen.
The carbides Gd3Mn2C6 and Tb3Mn2C6
Authors: Kahnert Gerald E. , Jeitschko Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractCrystals of the title compounds were obtained by arc‐melting cold‐pressed pellets of the elemental components, followed by annealing the reaction products in an argon atmosphere slightly below the melting point. The crystal structures of these isotypic, hexagonal carbides (P63/m, Z=2) were determined from single‐crystal X‐ray data; Gd3Mn2C6: a=815.0(2) pm, c=504.93(9) pm, R=0.012 for 526 structure factors and 18 variable parameters; Tb3Mn2C6: a=810.5(2) pm, c=500.5(2) pm, R=0.025 (225 F′s, 18 variables). The carbon atoms form pairs with C—C bond distances corresponding to double bonds. The three‐dimensional, polyanionic managanese carbon network contains relatively large trigonal‐bipyramidal voids formed by three lanthanoid and two manganese atoms. The rationalization of chemical bonding on the basis of the 18‐electron rule suggests that these voids are filled by nonbonding electrons of the adjacent manganese atoms.