bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung, 19F‐NMR‐spektroskopischer Nachweis und Untersuchung zur Bildung der metallgemischten Clusteranionen [(Mo6−nWnCl)F]2−, n = 0−6
Authors: Brückner P. , Peters G. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie vollständige Reihe der metallgemischten oktaedrischen Clusteranionen (Mo6−nWnCl)4+, n = 0−6, entsteht durch Tempern von Mo‐Pulver mit WCl6 bei 600°C. Das einschließlich der geometrischen Isomeren (n = 2, 3, 4) alle 10 möglichen Spezies enthaltende Gemisch wird in die Tetrabutyl‐ammoniumsalze (TBA)2[(Mo6−nWnCl)F] überführt. In dem 1D‐19F‐NMR‐Spektrum werden die zu erwartenden 24 Signale beobachtet, aufgrund ihrer Lage, Multiplizität und Intensitäten zugeordnet und durch ein 2D‐19F/19F‐COSY‐Spektrum bestätigt. Aus den gemessenen integralen Intensitäten ergibt sich eine Häufigkeitsverteilung der Komponenten, die nicht der statistischen Bildung entspricht. Isomere mit trans‐ständigen Mo…︁Mo‐ und W…︁W‐Anordnungen sind gegenüber solchen mit gemischten trans‐Mo…︁W‐Achsen bevorzugt, und die Endglieder Mo6 und W6 sind in überdurchschnittlicher Menge vorhanden. In den 19F‐NMR‐Spektren beobachtet man die Resonanzen der an Wolfram gebundenen F‐Kerne von W…︁Mo‐Anordnungen bei höherem Feld als von W…︁W‐Achsen. Die durch Mo bewirkte höhere Abschirmung wird als positiver antipodal‐Effekt bezeichnet. Komplementär dazu erscheinen die Signale der an Mo gebundenen F‐Atome von Mo…︁W‐Achsen bei tieferem Feld im Vergleich zu symmetrischen Mo…︁Mo‐Gruppierungen entsprechend einem negativen antipodal‐Effekt durch W‐Kerne. Die aus den antipodal‐Effekten resultierenden chemischen Verschiebungen sind für die Verbindungen der Reihe [(Mo6−nWnCl)F]2− verschieden. Die Differenz der antipodal‐Effekte aufeinander folgender Substitutionsprodukte ergibt auch für andere Clustersysteme charakteristische von den Substituenten abhängige Werte, die als antipodal‐Shiftkonstanten bezeichnet werden.
Synthese und Struktur von [(Ph3C6H2)Te]2, [(Ph3C6H2)Te(AuPPh3)2]PF6 und [(Ph3C6H2)TeAuI2]2
Authors: Lang E. Schulz , Maichle‐Mössmer C. , Strähle J. 
Published: January 2005

Abstract[(2,4,6‐Ph3C6H2)Te]2 reagiert mit Ph3PAu+ unter Bildung von [2,4,6‐Ph3C6H2)Te(AuPPh3)2]+, das von I2 zu der Gold(III)‐Verbindung [(2,4,6‐Ph3C6H2)TeAuI2]2 oxidiert werden kann. [(2,4,6‐Ph3C6H2)Te]2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 810,6(2); b = 2026,5(5); c = 2260,6(7) pm; β = 99,23(3)° und Z = 4. In der Kristallstruktur bildet das Ditellurid einen Diederwinkel C11Te1Te2C21 von 66,1(2)°. Der Abstand Te1Te2 beträgt 269,45(6) pm. Im Kation der triklinen Verbindung [(2,4,6‐Ph3C6H2)Te(AuPPh3)2]PF6 (Raumgruppe P1; a = 1197,4(3); b = 1457,2(4); c = 1680,0(6) pm; α = 84,69(3)°; β = 85,11(3)°; γ = 75,54(3)°; Z = (2) liegt ein pyramidales RTeAu2‐Gerüst mit Abständen TeAu = 259,2(1) und 257,8(2) pm und AuAu = 295,3(1) pm vor. [(2,4,6‐Ph3C6H2)TeAuI2]2 kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 1086,3(3); b = 1462,9(6); c = 1654,2(2) pm; α = 85,25(2)°; β = 87,44(1)°; γ = 80,90(3)°; Z = 2. Im zentrosymmetrischen Zweikernkomplex [(2,4,6‐Ph3C6H2)TeAuI2]2 sind die Au‐Atome quadratisch planar von zwei Iod‐und zwei Tellurolatoliganden koordiniert. Die Tellurolatoliganden bilden symmetrische Brücken mit AuTe‐Abständen von 260,0 pm. Die AuI‐Abstände liegen zwischen 260,3(1) und 263,7(1) pm.
SnCl2 als Brückenligand in [{(CO)5M}2Sn(Cl)2]2− (M = Cr, Mo, W) — Synthese, Struktur und Reaktivität
Authors: Schiemenz Berthold , Antelmann Björn , Huttner Gottfried , Zsolnai Laszlo 
Published: January 2005

Abstract[{(CO)5Cr}2Sn(Cl)2]2, 1, kann aus [(CO)5Cr]2− oder [(CO)5CrSnCl2 · THF] in guten Ausbeuten dargestellt werden. Alternativ ist 1 aus [Cr2(CO)10]2− und SnCl2 zugänglich. Dieses Verfahren kann auf die Synthese von [{(CO)5M}2Sn(Cl)2]2− (M = Mo, 2; M = W, 3) übertragen werden. Die Dianionen 1–3 werden als Alkalimetall‐(12‐Krone‐4)2 oder ‐[2,2,2]Kryptand‐Salze kristallisiert. Einkristallröntgenstrukturanalysen zeigen jeweils die Verbrückung durch die SnCl2‐Einheit mit MSnM‐Winkeln nahe bei 130°. Die Beziehung der Bindungsverhältnisse in 1–3 zu denen, die in Stannylen‐ oder „Iniden”︁‐Komplexen beobachtet werden, wird diskutiert.Die Umwandlung von 1 in die rhombendo‐dekaedrische (Röntgenstrukturanalyse) Käfigverbindung [{(CO)5CrSn}6(μ3‐O)4(μ3‐OH)4], 4, belegt die Reaktivität der Dianionen 1–3.
P,P′‐(2,5‐Dihydroxy‐3,6‐dimethyl‐2,5‐dioxo‐2λ5,5λ5‐[1,4,2,5]‐dioxadiphosphinan‐2,5‐diyl)‐bis‐phosphonsäure
Authors: Flick M. , Huber M. , Heckmann G. , Deiseroth H.‐J. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractC4H12O12P4 · 4 H2O (1), das Tetrahydrat der Titelverbindung, kristallsiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 845,8, b = 1 098, c = 981,7 pm, β = 113,02° und Z = 2. 1 liegt als Oxoniumsalz (H3O+ · H2O)2(C4H10O12P42−) vor, in dem die Anionen über H‐Brücken zu Schichten verknüpft sind. Die 4‐ und 5‐Spinsysteme der 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Spektren werden detailliert analysiert.
Darstellung und Kristallstruktur des ersten polymeren Phosphorselenids catena‐(P4Se4)x
Authors: Ruck Michael 
Published: January 2005

AbstractCatena‐(P4Se4)x wurde aus den Elementen unter dem katalytischen Einfluß von Iod in kristalliner Form dargestellt. Die Charakterisierung erfolgte röntgenographisch sowie IR‐spektroskopisch. Nach einer Strukturbestimmung an einem Einkristall (Raumgruppe P21/c, a = 1 119,2(3), b = 728,2(2), c = 1 142,5(3) pm, β = 115,91(2)°, V = 837,5(7) · 106 pm3) liegen darin parallele Ketten Se‐verbrückter P4Se3‐hetero‐Norbornan‐Einheiten vor. Als erstes nicht aus diskreten Molekülen aufgebautes Phosphorselenid kann catena‐(P4Se4)x sowohl als polymerisierte Form des α‐P4Se4 wie auch als kristalline Modifikation eines Phosphoreselenidglases aufgefaßt werden.
Darstellung und Kristallstruktur von CsBO2
Authors: Schläger M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractCsBO2 wurde durch Tempern inniger Gemenge von CsO0,57 und B2O3 (Cs:B = 3,2:1,0; 600°C, 38 d) in Form von farblosen plättchenförmigen Einkristallen erhalten. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, MoK, 443 Io (h k l), R = 3,1%, Rw = 2,0%) belegt die Isotypie mit NaBO2 und KBO2: Raumgruppe R 3 c; a = 1 363,7(2) pm, c = 836,5(2) pm; Z = 18. Charakteristische Strukturelemente sind planare, cyclische Anionen [B3O6]3.Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR), der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) und die Ladungsverteilung (CHARDI) werden berechnet und diskutiert.
Nitridsulfidchloride der Lanthanide: I. Der Formeltyp M4NS3Cl3 (M = LaNd)
Authors: Lissner Falk , Schleid Thomas 
Published: January 2005

AbstractDurch Oxidation der „leichten”︁ Lanthanide (M = LaNd) mit Schwefel und NaN3 in Gegenwart der Chloride MCl3 erhält man aus Gemengen mit entsprechenden molaren Verhältnissen der Ausgangsstoffe erstmals Nitridsulfidchloride der Lanthanide: M4NS3Cl3. Geringer Zusatz von NaCl (bzw. MCl3 im Überschuß) als Flußmittel gewährleistet vollständige und schnelle Umsetzung (7 d) bei 850°C in evakuierten Quarzglasampullen sowie einkristalline Produkte. Wegen der Unempfindlichkeit dieser Nitridsulfidchloride (feine, transparente Kristallnadeln) gegenüber Hydrolyse kann überschüssiges Chlorid leicht mit Wasser entfernt werden.Die Kristallstruktur wurde anhand von röntgenographischen Einkristalldaten am Beispiel von La4NS3Cl3 (hexagonal, P63mc (Nr. 186), Z = 2; a = 941,40(3); c = 700,36(3) pm; R = 0,026; Rw = 0,021) bestimmt und die Nitridsulfidchloride M4NS3Cl3 mit M = CeNd sind nach Ausweis von Guinier‐Pulveraufnahmen isotyp. Demnach liegt eine Ba4OCl6‐analoge Struktur vor, in der zwei kristallographisch unterschiedliche M3+‐Kationen auftreten (CN(M1) = 10, CN(M2) = 8). „Isolierte”︁ Tetraeder [(N3−)(M3+)4] bilden gemäß [NM4]S3Cl3 das strukturelle Hauptmerkmal und sind nach Art einer hexagonal‐dichtesten Kugelpackung angeordnet. Der Ladungsausgleich erfolgt über die kristallographisch unterschiedlichen, röntgenographisch jedoch nicht unterscheidbaren Anionen S2− und Cl−.
Zur Bildung und Struktur der Phosphinophosphiniden‐phosphorane tBu2PPP(Me)tBu21, tBu(Me3Si)PPP(Me)tBu22 und tBu2PPP(Br)tBu23
Authors: Kovacs I. , Balema V. , Bassowa A. , Matern E. , Sattler E. , Fritz G. , Borrmann H. , Bauernschmitt R. , Ahlrichs R. 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein neuer Weg zur Bildung von tBu2PPP(Me)tBu2 1 und tBu(Me3Si)PPP(Me)tBu2 2 mitgeteilt, der auf der Umsetzung von LiP[P(tBu)2]2 5 mit Substitutionsreagenzien (Me2SO4, CH3Cl) basiert. Die Ergebnisse der Kristallstrukturuntersuchung von 1 und 2 werden mitgeteilt und mit denen des tBu2PPP(Br)tBu2 3 verglichen. Während in 3 der eine Abstand einer Doppelbindung entspricht und der andere einer Einfachbindung (Differenz 12,5 pm) sind die Differenzen der PP‐Abstände in 1 und 2 weit geringer, in 1 5,28 pm, in 2 4,68 pm. 1 und 2 kristallisieren beide monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Bei 2 werden zusätzlich zwei fehlgeordnete Moleküle des Lösungsmittels Pentan in der Elementarzelle eingebaut. Parameter von 1: a = 884,32(8) pm, b = 1 924,67(25) pm, c = 1 277,07(13) pm, β = 100,816(8)°, 2: a = 1 101,93(12) pm, b = 1 712,46(18) pm, c = 1 395,81(12) pm, β = 111,159(7)°, jeweils bei der Meßtemperatur 143 K. Das Gerüst der drei P‐Atome ist gewinkelt, Winkel in 1 100,95°, in 2 100,29° und in 3 auf 105,77° aufgeweitert. Mit Hilfe von ab initio SCF‐Rechnungen werden die Bindungsverhältnisse im Molekülgerüst der drei P‐Atome in 1 und 3 diskutiert. Es zeigt sich ein deutlicher Beitrag der ionogenen Struktur R2PP(−)P(+)(X)R2. Die Struktur mit separierten (Teil‐)Ladungen wird durch große, polarisierte Gruppen R wie tBu im Vergleich zur (unpolaren) normalvalenten Verbindung R2PP(X)PR2 stabilisiert.
α‐Funktionelle 2‐Methylphenylphosphane, 2‐(HECH2)C6H4PH2 (E: O, NR, PH) I. Darstellung, Metallierungs‐ und Silylierungsverhalten
Authors: Kalbitz Jutta , Leißring Elke , Schmidt Harry 
Published: January 2005

AbstractDurch Reduktion verschieden ortho‐substituierter Benzolphosphonsäureester 2‐XC6H4PO3R2 (X = COOR, CONHR, PO3R2) mit LiAlH4 werden die α‐funktionellen 2‐Methylphenylphosphane 2‐(HECH2)C6H4PH2 (E: O, NPh, PH) zugänglich. Deren Metallierungs‐ und Silylierungsverhalten wird 31P‐NMR‐spektroskopisch untersucht.
Ein neues Oxophosphat (IV/III)‐Anion – Darstellung und Kristallstruktur von Na6P4O10 · 2 H2O
Authors: Hagen S. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractEin neues Oxophosphation, P4O106−, wurde durch oxidative Ringspaltung an cyclo‐Hexaphosphaten(III) in ammoniakalisch/ethanolischer Lösung erhalten und die Struktur von Na6P4O10 · 2 H2O [Vierkreisdiffraktometerdaten (3 745 unabhängige Strukturfaktoren)] gelöst. Raumgruppe P1; a = 6,004(1); b = 6,173(2); c = 11,496(2) Å; α = 99,26(2)° β = 95,92(2)°; γ = 117,63(2)°; Z = 1; R = 0,044. Das „Rückgrat”︁ des kettenförmigen Anions sind vier verbundene Phosphoratome, deren Koordination mit Sauerstoff auf vier aufgefüllt wird. Dem entspricht die Oxidationsstufe +III für die inneren bzw. +IV für die terminalen Phosphoratome. Für das komplexe Anion ist die Punktsymmetrie C2h näherungsweise erfüllt. Aus 31P‐NMR‐Daten in Lösung wurden die vier Kopplungskonstanten des AA ‘BB’‐Systems durch Spektrensimulation ermittelt.
Synthese und Kristallstruktur von Rb8[P4N6(NH)4](NH2)2 mit dem adamantanartigen Anion [P4N6(NH)4]6−
Authors: Golinski F. , Jacobs H. 
Published: January 2005

AbstractRbNH2 reagiert mit P3N5 (Molverhältnis 6:1) bei 400°C in 5 d zu farblosem Rb8[P4N6(NH)4](NH2)2. Dabei werden für eine röntgenographische Strukturbestimmung geeignete Kristalle erhalten:

Die Verbindung enthält adamantanartig aufgebaute Molekülanionen [P4N6(NH)4]6−. Ihre Schwerpunkte sind zueinander verzerrt hexagonal primitiv angeordnet. Darin enthalten alle trigonal prismatischen Lücken ein Amidion. Unregelmäßig verknüpfen Rubidiumkationen diese Anionenanordnung.
Structural Studies on some Iodoantimonate and Iodobismuthate Anions
Authors: Carmalt Claire J. , Farrugia Louis J. , Norman Nicholas C. 
Published: January 2005

AbstractThe reaction between BiI3 and two equivalents of dmpu (dmpu = N,N′‐dimethylpropylene urea) in thf (tetrahydrofuran) or toluene affords dark red crystals of the complex [Bi(dmpu)6][Bi3I12] which was characterised by X‐ray crystallography and consists of octahedral [Bi(dmpu)6]3+ cations and [Bi3I12]3− anions both with 3 symmetry. An analogous reaction between SbI3 and dmpu afforded orange crystals of what is probably a hydrolysis product, [C5NH6]2[H(dmpu)2][Sb2I9], which was also characterised by X‐ray crystallography and contains a face‐shared bioctahedral [Sb2I9]3− anion with two pyridinium cations and a hydrogen bonded [H(dmpu)2]+ cation. [CH2C(C6H4‐4‐NO2)CH2NMe3]I and one equivalent of SbI3 afforded the orange crystalline complex [CH2C(C6H4‐4‐NO2)CH2NMe3]3[Sb2I9] an X‐ray crystallographic study of which revealed a face‐shared bioctahedral [Sb2I9]3− anion similar to that present in [C5NH6]2[H(dmpu)2][Sb2I9]. Four equivalents of BiI3 and [CH2C(C6H4‐4‐NO2)CH2NMe3]I afforded the complex [CH2C(C6H4‐4‐NO2)CH2NMe3]3[Bi3I12], the [Bi3I12]3− anion being essentially identical to that encountered in [Bi(dmpu)6][Bi3I12]. [CH3(CH2)2COS(CH2)2NMe3]I and four equivalents of SbI3 yielded orange crystals of the complex [CH3(CH2)2COS(CH2)2NMe3]4[Sb8I28] which was also characterised by X‐ray crystallography and shown to contain a new structural type of [E8X28]4− anion (E = As, Sb, Bi; X = halide).
Strukturen aus AlB2‐ und CeMg2Si2‐analogen Einheiten. Die Verbindungen Eu3Pd4As4, Ca4Pd5P5 und Ca5Pd6P6
Authors: Johrendt D. , Mewis A. 
Published: January 2005

AbstractEu3Pd4As4 (Pmmm; a = 4,205(2) Å, b = 4,308(1) Å, c = 12,640(7) Å; Z = 1), Ca4Pd5P5 (Cmcm; a = 4,094(1) Å, b = 31,061(4) Å, c = 8,168(1) Å; Z = 4) und Ca5Pd6P6 (Pmma; a = 8,172(2) Å, b = 4,088(1) Å, c = 19,077(6) Å; Z = 2) wurden durch Erhitzen der jeweiligen Elemente dargestellt. Die mit Röntgen‐Einkristallmethoden bestimmten Kristallstrukturen setzen sich ausschließlich aus AlB2‐ und CeMg2Si2‐analogen Einheiten zusammen. Die Nichtmetallatome sind teils voneinander isoliert und teils zu Hanteln miteinander verknüpft; das jeweilige Verhältnis läßt sich mit Hilfe einer ionischen Formelaufspaltung interpretieren.
Struktur, Eigenschaften und NMR‐spektroskopische Charakterisierung von Cp2Zr(Pyridin)(Me3SiCCSiMe3)
Authors: Rosenthal Uwe , Ohff Andreas , Baumann Wolfgang , Tillack Annegret , Görls Helmar , Burlakov Vladimir V. , Shur Vladimir. B. 
Published: January 2005

AbstractDie Substitution des THF‐Liganden in Cp2Zr(THF)(Me3SiCCSiMe3) (1) durch Pyridin ergibt den Komplex Cp2Zr(η1‐NC5H5)(Me3SiCCSiMe3) (3). Im Gegensatz zu 1 ist Komplex 3 stabil in Kohlenwasserstoffen.In temperaturabhängigen 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren zeigt 3 in Lösung dynamisches Verhalten durch eine Rotation des Alkin‐Liganden. Zusätzlich tritt beim Lösen von 3 in Pyridin ein Austausch zwischen koordinierten und freien Pyridin‐Molekülen auf. Die Kristallstrukturanalyse von 3 belegt eine tetraedrische Koordinationsgeometrie am Zirkonium‐Zentrum bestehend aus den Cp‐, Alkin‐ und Pyridin‐Liganden. Der Komplex 3 reagiert wie Verbindung 1 mit Wasser und Kohlendioxid zu gleichen Produkten.
EPR Spectra of Copper(II) Complexes with N,N‐Dialkyl Amino Acids. The Influence of Water dissolved in Organic Solvents on the Copper(II) Coordination Sphere
Authors: Noethig‐Laslo V. , Paulić N. 
Published: January 2005

AbstractEPR spectra of four bis(N,N‐dialkyl‐L‐α‐aminoacidato) copper(II) complexes were studied with the aim to determine the effect of the water molecules dissolved in organic solvents on the electronic states of copper(II). It was shown that water dissolved in methylene chloride or dioxan influence the copper(II) electronic states. If the amino acid side chains are long enough to form the aliphatic intramolecular van der Waals contacts, the water molecules will induce the change in the conformation of the whole complex.
Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide. 88. Monomere Lanthanoid(III)‐amide: Synthese und Röntgenstrukturanalyse von [Nd{N(C6H5)(SiMe3)}3(THF)], [Li(THF)2(μ‐Cl)2Nd{N(C6H3Me2‐2,6)(SiMe3)}2(THF)] und [ClNd{N(C6H3‐iso‐Pr2‐2,6)(SiMe3)}2(THF)]
Authors: Schumann Herbert , Winterfeld Jörn , Rosenthal Esther C. E. , Hemling Holger , Esser Lothar 
Published: January 2005

AbstractEine Reihe von Lanthanoid(III)‐amiden [Ln{N(C6H5)(SiMe3)}3(THF)x] [Ln = Y (1), La (2), Nd (3), Sm (4), Eu (5), Tb (6), Er (8), Yb (9), Lu (10)] wurde durch Reaktion der entsprechenden Lanthanoidtrichloride, LnCl3, mit LiN(C6H5)(SiMe3) erhalten. Die Umsetzung von NdCl3(THF)2 und LuCl3(THF)3 mit den Lithiumsalzen der sterisch anspruchsvollen Amide [N(C6H3R2‐2,6)(SiMe3)]− (R = Me, iso‐Pr) führt zur Bildung der Lanthanoiddiamide [Li(THF)2(μ‐Cl)2Nd{N(C6H3Me2‐2, 6)(SiMe3)}2(THF)] (11) und [ClLn{N(C6H3‐iso‐Pr2‐2,6)(SiMe3)} 2(THF)] [Ln = Nd (12), Lu (13)]. Die neuen Verbindungen wurden durch 1H‐ und 13C‐NMR‐ und Massenspektren, die Neodymderivate 3, 11 und 12 durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert.
Kristallstruktur und Phasenumwandlungen von As(CH3)4I
Authors: Assenmacher Wilfried , Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur von α‐As(CH3)4I wurde an Einkristallen bei Raumtemperatur bestimmt: kubisch, RG: Pa3, a = 1 198,0(2) pm. Danach hat α‐As(CH3)4I eine neuartige Kristallstruktur, die sich bezüglich der Anordnung von Anionen und Schwerpunkten der komplexen Kationen auf keinen bekannten AB‐Typ zurückführen läßt. Mittels DTA wurden drei Phasenumwandlungen bei 103, 175 und 215°C gefunden. Die Gitterkonstanten der Hochtemperaturphasen (Heizguinier‐aufnahmen) betragen für β‐As(CH3)4I (tetragonal): a = 845,2(2) pm, c = 615,0(2) pm; für γ‐As(CH3)4I (hexagonal): a = 737,7(2) pm, c = 1 082,2(3) pm; und für γ‐As(CH3)4I (hexagonal): a = 705,8(2) pm, c = 1 147(1) pm. β‐ und γ‐As(CH3)4I sind isotyp zu N(CH3)4Cl bzw. As(CH3)4Br.
Zur Kenntnis der Alkalimetallthionylimide
Authors: Mann S. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung und Charakterisierung neuer Alkalimetallthionylimide MNSO (M = Na, Rb, Cs) und des bekannten KNSO berichtet. Ihre Charakterisierung erfolgte mittels thermoanalytischer, IR‐spektroskopischer und röntgenographischer Methoden. KNSO ist mit RbNSO isotyp (Röntgenpulverdaten): Pnma; KNSO: a = 766,81(2), b = 635,28(1), c = 704,22(2) pm; RbNSO: a = 800,21(1), b = 658,144(9), c = 731,39(1) pm. Für CsNSO (kubisch; Pm3m; a = 464,78(3) pm) wurde unter Annahme eines rotationsfehlgeordneten [NSO]−‐Anions ein Strukturmodell entwickelt. Auf Grundlage der Bindungsabstände und ‐winkel des Anions wurden GVFF‐Kraftkonstantenrechnungen durchgeführt.
Molekülstruktur und intermolekulare Koordination von acylsubstituierten Chelatkomplexen Schiffscher Basen
Authors: Wiesemann F. , Krebs B. , Görls H. , Jäger E.‐G. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristall‐ und Molekülstruktur von vier Schiff‐Base‐Komplexen mit zusätzlichen Acylgruppen an den meso‐Positionen der Liganden wurde mittels Röntgenstruktur‐analyse untersucht. Im Nickelkomplex 5 und im Kupferkomplex 4 a ist der Sauerstoff der Acetylgruppen in den Chelatsechsringen koordiniert, während die Benzoylgruppen als meso‐Substituenten wirken. Im Gegensatz zum Nickelkomplex 5 und zu den Kupferkomplexen 4 b und 6 a, die keinerlei intermolekulare Koordination der freien Carbonylgruppen zeigen, bildet 4 a durch intermolekulare side‐on‐Koordination beider Benzoylgruppen 1 D‐Koordinationspolymere mit stark verzerrt oktaedrischer Koordination des Kupfers. Die Molekülverkettung unterscheidet sich deutlich von der im Cobaltkomplex 3 b, bei dem nur eine der meso‐Carbonylgruppen koordiniert ist, so daß treppenartige Ketten mit Koordinationszahl 5 des Cobalts und einem kürzeren Metall‐Oaxial‐Abstand entstehen. Die zentrale [Cu4O4]‐Einheit in 6 a hat eine cyclooctan‐ähnliche Boot‐Konformation mit quadratisch‐pyramidal koordiniertem Kupfer anstelle der Cubanstruktur mit trigonal‐bipyramidaler Koordination in der α‐Form von 6 b.
Transition Metal Chemistry of Main Group Hydrazides. 17. Triphosphine derived from phosphanyl hydrazide as a building block for hetero trimetallic compounds. Synthesis and coordination chemistry of ((Me2P)2NN(Me)(PMe2))
Authors: Reddy V. Sreenivasa , Katti Kattesh V. 
Published: January 2005

AbstractThe new triphosphine (Me2P)2NN(Me)(PMe2) (1), has been synthesized in pure form by the reaction of methylhydrazine with dimethylchlorophosphine in the presence of triethylamine. This triphosphine represents a bridge between phosphinoamine (>PN(R)P<) and phosphanyl hydrazide (>PN(R)N(R)P<) backbones. Reaction of 1 with cis‐[W(CO)4(NHC5H10)2] proceeds via two coordination modes to give four‐membered MPNP and five‐membered MPNNP metallacyclic frameworks. The tungsten complex cis‐[W(CO)4{(Me2P)2NN(Me)(PMe2)}] (2) possessing an uncoordinated phosphine moiety to prepare multimetallic organometallic compounds. For example, reactions of 2 with PdCl2(PhCN)2 and PtCl2(COD) produced the trimetallic complexes consisting of W(0)Pt(II) and W(0)Pd(II) centers respectively in good yields. The different isomers of these trinuclear complexes have been clearly identified by 31P NMR spectroscopy.
Die 2,6‐Diisopropyl‐phenylgruppe als sperriger Substituent in Bor‐Stickstoff‐Verbindungen. II [1]
Authors: Luthin W. , Stratmann J.‐G. , Elter G. , Meller A. , Heine A. , Gornitzka H. 
Published: January 2005

AbstractDie HF‐Eliminierung aus Fluorbis(amino)boranen des Typs R′ (Me3Si)NBFNHR (R = 2,6‐)Me2CH)2C6H3, R′ = Me (Ia), CH2Me (Ib), CHMe2 (Ic), CMe3 (Id), SiMe3 (Ie), R (If)) mit t‐Butyllithium im Molverhältnis 1:1 führt zu den Amino‐imino‐boranen (IIa–f), die – abhängig von der Größe des Substituenten R′ – unterschiedliche thermische Stabilität aufweisen. IIa – c und IIe dimerisieren zu den Diazadiboretidinen IIIa – c und IIIe. IId ist bis über 200°C stabil, während sich IIf bei dem Versuch seiner Isolierung zum Bor‐Methyl‐substituierten Diazasila‐boretidin IVf umlagert. Führt man die gleiche Umsetzung mit t‐Butyllithium im überschuß (Molverhältnis 1:2) durch, erhält man fast ausschließlich die Bor‐t‐Butyl‐substituierten Diaza‐sila‐boretidine Va – Vf.Alle Verbindungen sind elementaranalytisch (C, H) und spektroskopisch MS, NMR (1H, 13C, 15N (teilweise), 19F, 29Si) charakterisiert. Charakteristische IR‐Banden werden für die Amino‐imino‐borane (II) angegeben. Eine Röntgenstruktur‐analyse wurde von IVf angefertigt.
31P MAS‐NMR an Phosphoroxidsulfiden — experimentelle Bestimmung und quantenchemische Berechnung der Tensoren der chemischen Verschiebung
Authors: Kutzelnigg W. , Fleischer U. , Frick F. , Hoffbauer W. , Jansen M. , Grimmer A. R. 
Published: January 2005

AbstractMittels hochaufgelöster 31P MAS‐NMR‐Spektroskopie und entsprechender Analyse der Seitenbandspektren werden in der homologen Reihe P4O6Sn (n = 0–4) die Hauptwerte der Verschiebungstensoren bestimmt und die Lagen der zugehörigen Hauptachsen im Molekül abgeleitet. Innerhalb der experimentellen Genauigkeit zeigen die kernmagnetischen Abschirmungstensoren axiale Symmetrie. Man gelangt daher zu Aussagen über die Orientierung der Tensoren im Molekül, was in der Regel in polykristallinen Proben nicht möglich ist.Die Tensorhauptwerte der dreiwertigen Phosphoratome in P4O6S weichen bezüglich der Anisotropie und Axialität der Tensoren scheinbar von denen der anderen Verbindungen ab. Ursache hierfür ist ein dynamischer Effekt: die Rotation des Moleküls um die PS‐Bindungachse. Die Ergebnisse, im besonderen das durch die Rotation verursachte ungewöhnliche Verhalten in P4O6S stehen in Einklang mit ab‐initio Rechnungen mit der IGLO Methode.