bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zum chemischen Transport von Molybdän mit HgBr2 — Experimente und Modellrechnungen
Authors: Lenz M. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractMolybdän wandert in geschlossenen Ampullen im Temperaturgefälle (z. B. 1 000→900°C) mit HgBr2 als Transportmittel. Neben elementarem Mo wurde in einigen Experimenten die Abscheidung von MoBr2 bzw. MoO2 (aus Sauerstoff enthaltenden Verunreinigungen) beobachtet. Zur Aufklärung des Transportgeschehens, insbesondere der Abscheidungsreihenfolge und Menge der verschiedenen Bodenkörper, wurde die Massenänderung während der Dauer der Transportexperimente kontinuierlich gemessen („Transportwaage”︁). Die daraus für Mo erhaltenen Transportraten m(Mo) durchlaufen im Bereich 800 ≤ T ≤ 1 040°C (Δ T = 80°C) ein Maximum bei T = 980°C unabhängig vom eingesetzten Bodenkörper (Mo oder Mo/MoO2‐Gemenge).Bei konstanter Temperatur (T = 950°C) nimmt m(Mo) mit steigender Transportmitteldichte D zu (m(Mo) = 23 mg/h, Dmax = 8,61 mg HgBr2/cm3).Die maßgebliche endotherme Transportreaktion ist nach thermodynamischen Modellrechnungen:

Die aufgrund des Modells für den Bereich 800 ≤ T ≤ 1 040°C berechneten Transportraten wurden jedoch im Experiment nicht erreicht. Die beobachteten Transportraten von Mo und die Phasenverhältnisse kann man nur bei Anwesenheit von Sauerstoff im System zutreffend beschreiben. Beste Übereinstimmungen zwischen Modellrechnung und Experiment wurden erzielt, wenn der Ausgangsbodenkörper neben Mo auch MoO2 enthielt.
On the magnetic properties of Lithium Vanadium Bronzes LixV2O5
Authors: Doumerc J. P. , Cocciantelli J. M. , Grenier J. C. , Pouchard M. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

AbstractMagnetic susceptibility of V2O5 and of the α‐, ϵ‐, δ‐ and γ‐LixV2O5 bronzes prepared either at high or at room temperature has been measured between liquid helium and ambient temperature. The results are representative of the localized character of the V4+ ion d‐electron and, for high enough x‐values, of the existence of antiferromagnetic interactions in a low dimensional system. The intrachain exchange integral J has been determined using the Bonner/Fischer model for Heisenberg chains with S = 1/2 spin. It is larger for the γ‐ than for the δ‐phase. This result as well as the occurrence of long range ordering below TN ≈ 130 K in the γ‐phase may be ascribed to ordering of V4+ and V5+ ions in the former bronze and to the random distribution of V4+ ions in the latter one.
Neue Alkalioxoarsenate(V): NaLi2[AsO4] — ein neuer Formeltyp [1]
Authors: Schneidersmann C. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractZur Synthese von NaLi2[AsO4] wurden innige Gemenge der binären Ausgangskomponenten As2O3, Na2O und Li2O2 im Molverhältnis As:Na:Li = 1,0:1,0:2,0 in einer fest verschlossenen Ni‐Bombe, diese in einer Ampulle aus Supremax‐Glas eingeschmolzen, bei 650°C 21 Tage getempert. NaLi2[AsO4] fiel in Form plättchenförmiger, farbloser Einkristalle an. Das neue Orthoarsenat kristallisiert orthorhombisch (Raumgruppe P mn21‐C, Nr. 31) mit Z = 2. Die Strukturaufklärung ergab Isotypie zu βII‐Li3[VO4] mit a = 702,9(2) pm, b = 520,5(1) pm, c = 505,4(2) pm (Guinier‐Simon‐Daten). Die Struktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Philips PW 1 100, AgKα, 679 symmetrieunabhängige aus 2 373 Io(hkl), R = 3,03%, Rw = 2,29%; Parameter siehe Text] bestimmt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Koordinative Verankerung von Nickelchlorid an phosphinmodifiziertem Hectorit
Authors: Meister Annette , Süss‐Fink Georg , Kübler Bernhard , Rumley Georges , Bergk Karl‐Heinz , Porsch Martin 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Hectorit mit Diphenylchlorphosphin führt durch Reaktion der freien Hydroxylgruppen zu einem phosphinmodifizierten Schichtsilicat, an dem sich Nickelchlorid koordinativ verankern läßt. Die erhaltenen Produkte wurden durch Elementaranalyse, Röntgen‐Pulverdiffraktometrie und Infrarotspektroskopie charakterisiert.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(pyridin)bis(trifluoromethyl)zink
Authors: Behm Joachim , Lotz Sabine D. , Herrmann Wolfgang A. 
Published: January 2005

AbstractDer Pyridin‐Komplex 1 von Bis(trifluoromethyl)zink wurde durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Die Titelverbindung repräsentiert die erste Struktur eines vollfluorierten Zinkalkyls (monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 8,856(3), b = 18,158(3), c = 8,979(3) Å, β = 98,14(2)°, R = 0,054, Rw = 0,035). Das Zinkatom ist verzerrt tetraedrisch koordiniert. Die Kristall‐ und Molekülstruktur der zweikernigen Zinkverbindung [ClZn(CCl2CF3) η2O]2 2 wurde bestimmt, kann aber wegen kristallographischer Fehlordnung nicht einem Strukturvergleich unterzogen werden.
Polysulfonylamine. XL Darstellung von Silber(I)‐disulfonylamid‐Acetonitril‐Komplexen. Röntgenstrukturanalytische und thermochemische Charakterisierung von Tetraacetonitrilsilber(I)‐bis(dimesylamido)argentat(I) und von (1,1,3,3‐Tetraoxo‐1,3,2‐benzodithiazolido)acetonitrilsilber(I)
Authors: Blaschette Armand , Jones Peter G. , Hammann Thomas , Näveke Martina , Schomburg Dietmar , Cammenga Heiko K. , Epple Matthias , Steppuhn Ingeborg 
Published: January 2005

AbstractDie folgenden Silber(I)‐disulfonylamide wurden erstmalig oder nach verbesserten Verfahren hergestellt: AgN(SO2CH3)2 (2 a); AgN(SO2C6H4‐4‐X)2 mit X = F (2b), Cl (2c), Br (2d), CH3 (2e); Silber(I)‐1,2‐benzoldisulfonimid AgN(SO2)2C6H4 (2f). Die Salze 2a bis 2e bilden mit Acetonitril (1/2)‐Komplexe AgN(SO2R)· 2 CH3CN (4a bis 4e), 2f hingegen einen (1/1)‐Komplex AgN(SO2)2C6H · CH3CN (4f). Die kristallographischen Daten der Titelverbindungen 4a und 4f sind (bei—95°C): 4a, Raumgruppe C2/c, a = 1 967,6(4), b = 562,2(1), c = 2 353,0(5) pm, β = 102,21(2)°, V = 2,5440 nm3, Z = 4, Dx = 1,891 Mg m−3; 4f, Raumgruppe P21/m, a = 741,5(3), b = 980,4(4), c = 756,6(3) pm, β = 99,28(2)°, V = 0,5428 nm3, Z = 2, Dx = 2,246 Mg m3. 4a bildet einen Ionenkristall [Ag(NCCH3)4]⊕[Ag{N(SO2CH3)2}2]⊖. Das Silberatom des Kations liegt auf einer kristallographischen zweizähligen Achse und ist tetraedrisch koordiniert (225,3/225,7 pm für die zwei unabhängigen AgN‐Abstände, NAgN 106,2—114,5°). Das Silberatom im inversionssymmetrischen Anion ist linear‐dikoordiniert (AgN 213,9 pm, zwei intraionische Sekundärkontakte Ag…O 303,4 pm). 4f bildet Neutralmoleküle [C6H4(SO2)2 N1AgN2CCH3] mit kristallographischer Spiegelsymmetrie (AgN1 218,8, AgN2 216,1 pm, N1AgN2 174,3°), die über intermolekulare Silber—Sauerstoff‐Sekundärkontakte zu Strängen verknüpft sind (Ag…O 273,8 pm, O…Ag…O 175,6, NAg…O 91,9/88,2°). Das thermochemische Verhalten von 4f wurde mittels Thermogravimetrie, Dynamischer Differenz‐Kalorimetrie (DDK/DSC), zeit‐ und temperaturaufgelöster Röntgendiffraktometrie (TXRD) und Lösungskalorimetrie untersucht. Die Desolvatation erfolgt im Temperaturbereich 60 bis 200°C und scheint nach einem komplexen Mechanismus, jedoch ohne Bildung eines kristallinen Zwischenprodukts, abzulaufen. Die Desolvatationsenthalpie bei 298 K wurde zu +26,8(4) kJ mol−1 ermittelt. 4a wird in zwei Schritten in den Temperaturintervallen ‐ 15 bis 60°C und 60 bis 95°C desolvatisiert (DSC), entsprechend der vermutlichen Bildung eines definierten Zwischenprodukts der Zusammensetzung AgN(SO2CH3)· CH3CN.
Über die thermische Zersetzung der Hydraziniumpentafluorometallate N2H6MF5 des Eisens, Vanadiums und Aluminiums
Authors: Bentrup U. 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Zersetzung der Hydraziniumpentafluorometallate N2H6FeF5, N2H6AlF5 und N2H6VF5 wurde thermoanalytisch, röntgenographisch und IR‐spektroskopisch untersucht. Der thermische Abbau erfolgt im wesentlichen über Ammoniumverbindungen, die infolge der Disproportionierung des Hydraziniums in Ammoniak und Stickstoff gebildet werden. Unter quasi‐isobaren Bedingungen konnte eine mehrstufige Zersetzung nachgewiesen werden, Hydrolysereaktionen wurden nicht beobachtet. Im Eisensystem erfolgt eine teilweise Reduktion von FeIII unter Bildung von NH4Fe2F6, welches über (NH4)1‐xFeF4‐x (x = 0,6–0,8) mit HTB‐Struktur zu FeF2 und FeF3 abgebaut wird. Im Aluminium‐ und Vanadium‐System wurden tetragonale (NH4F)y · MF3‐Verbindungen (y = 0,2–0,8) als intermediäre Phasen nachgewiesen. Endprodukte der Zersetzung sind VF3 bzw. α‐AlF3.
Darstellung und Aufbau von BaLi[BO3]
Authors: Schläger M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde BaLi[BO3] aus BaO2, Li2O und B2O3 in Form von farblosen, plättchenförmigen Einkristallen erhalten. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, MoKα, 882 symmetrieunabhängige Reflexe, R = 2,4%, Rw = 1,9%) bestätigt die Raumgruppe P 21/c mit Z = 4; a = 646,1(3), b = 710,7(2), c = 740,3(3) pm, β = 117,99(3)°. Die charakteristischen Strukturelemente sind Schichten {Li[BO3]} parallel (100) aus trigonal planaren [BO3]‐Gruppen und verzerrten [LiO5]‐Pyramiden.Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR), der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) und die Ladungsverteilung (CHARDI) werden berechnet und diskutiert.
Synthese sowie Kristall‐ und Molekülstruktur von Tetrafluoro[2‐(pyrrolidinio)ethyl]silicat
Authors: Tacke R. , Lopez‐Mras A. , Becht J. , Sheldrick W. S. 
Published: January 2005

AbstractDas zwitterionische Tetrafluoro[2‐(pyrrolidinio)ethyl]silicat (4) wurde durch Reaktion von Trimethoxy(2‐pyrrolidinoethyl)silan (5) mit Fluorwasserstoff in einem Ethanol/Flußsäure‐Gemisch bei 0°C synthetisiert. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 4 wurde bei − 100°C mittels einer Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse untersucht. Außerdem wurde 4 durch NMR‐Untersuchungen in Lösung charakterisiert (CD3CN: 1H, 13C).
Synthese und Kristallstruktur von [Na(15‐Krone‐5)]4[Cd4Te12] · 8 DMF
Authors: Schreiner Bernhard , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht in Form schwarzer Kristallnadeln bei der Einwirkung von Na2Te3 auf Cadmiumacetat in Dimethylformamidlösung in Gegenwart von 15‐Krone‐5. Sie wurde durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/n, Z = 2, Strukturbestimmung mit 5 716 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 3,8%. Gitterabmessungen bei −50°C: a = 1 622,9; b = 2 038,2; c = 1 739,8 pm; β = 92,26°. Die Verbindung hat ionischen Aufbau. Es liegen Kationen [Na(15‐Krone‐5) · (DMF)]+ und [Na(15‐Krone‐5)(DMF)2]+ vor, die zusammen mit je einem weiteren DMF‐Molekül zu tetrameren Einheiten gepackt sind. In den zentrosymmetrischen [Cd4Te12]4−‐Anionen werden die Cadmiumatome durch μ2‐Te2−‐, μ4‐Te22−‐ und μ2‐Te32−‐Einheiten verknüpft.
On the proton‐acceptor properties of [TeMo6O24]6− in Na4(NH4)2[TeMo6O24] · 16H2O
Authors: Robl Christian , Frost Mona 
Published: January 2005

AbstractColourless triclinic single crystals of Na4(NH4)2[TeMo6O24] · 16H2O were grown in aqueous solution (space group P1, a = 1 075.3(1), b = 1 074.2(1), c = 1 089.8(1) pm, = 96.259(9), β = 118.556(7), γ = 113.355(8)°, Z = 1, 295 K, 311 parameters, 3 689 reflections, Rg = 0.0197). There are two crystallographically independent Na+ cations. Na(1) is coordinated octahedrally by four water molecules and two oxygen atoms of the centrosymmetric [TeMo6O24]6− anion. Na(2) is bound to five water molecules in a considerably distorted trigonally bipyramidal fashion. These bipyramids are linked with NH4+ by hydrogen bonds to yield centrosymmetric cluster cations consisting of two NH4+ and two Na(H2O)5+ each. Hydrogen bonds envolving all except one (O(10)) of the oxygen atoms of the [TeMo6O24]6− anion as almost equivalent proton acceptors regardless of their bonding mode to Te and Mo, respectively, establish further connections to NH4+ and the water of crystallization.
Chemie der Isoblausäure. VIII. Protonierung eines ‚mobilen’︁ Cyanoliganden: cis‐[(μ‐CNH2)Fe2Cp2(CO)3]X (X = Cl, BF4, PF6, I)
Authors: Wolf Fehlhammer P. , Schoder Fritz , Beck Gerhard , Schrölkamp Stephan 
Published: January 2005

AbstractDie Protonierung des terminalen Cyanoliganden im Komplex cis‐Na[Fe2(CN)Cp2(CO)3] führt ausschließlich zum N‐diprotonierten Produkt [Fe2Cp2(CO)3(μ‐CNH2)]+X− (X = Cl, BF4, PF6, I; vom Chlorid liegt eine Röntgenstrukturanalyse vor.
Zink‐Koordinationsverbindungen mit Imidazolin‐ und Imidazol‐Donorliganden
Authors: Bremer Johannes , Uhlenbrock Stefan , Pinkerton A. Alan , Krebs Bernt 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzungen der zweizähnigen Bisimidazolin‐Liganden 1,2‐Bis(2‐imidazolin‐2‐yl)ethan (BIE) und 1,2‐Bis(2‐imidazolin‐2‐yl)benzol (BIB) mit Zinkbromid unter verschiedenen Reaktionsbedingungen konnten die Komplexverbindungen [ZnBr2(BIE)] (1), [ZnBr2(BIB)] (2), [Zn(BIE)2]Br2 (3) und [Zn(BIB)2](BPh4)2 (4) synthetisiert und charakterisiert werden. Das Zinkatom ist jeweils tetraedrisch von einem zweizähnigen Chelatliganden und zwei Bromatomen oder von zwei dieser Liganden koordiniert. Die ZnN‐Bindungslängen in 1–4 variieren zwischen 1,966(2) und 2,013(3) Å, für die ZnBr‐Abstände wurden Werte zwischen 2,372(1) und 2,403(1) Å beobachtet. Mit dem neuen Liganden [3‐(Imidazol‐1‐yl)‐1‐oxopropyl]benzol (IOB) gelang die Synthese des Komplexes [ZnCl2(IOB)2] (5), in dem eine tetraedrische ZnN2Cl2‐Koordinationseinheit vorliegt (ZnN: 2,013(3) und 2,029(2) Å; ZnCl: 2,226(1) und 2,242(1) Å).Die farblosen Verbindungen 1–5 wurden durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Röntgenabsorptionsspektren sowie durch vollständige Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. Raumgruppen und Gitterkonstanten: 1: P21/c, a = 7,717(2), b = 22,814(5), c = 8,026(2) Å, β = 117,58(2)° (140 K), R = 0,0283; 2: Cc, a = 11,831(3), b = 11,677(1), c = 11,846(1) Å, β = 114,55(2)°, R = 0,0237; 3: P42/n, a = 7,931(1), c = 16,945(1) Å, R = 0,0312; 4: P21/c, a = 18,666(2), b = 16,615(2), c = 19,786(2) Å, β = 99,17(1)°, R = 0,0472; 5: P21/c, a = 9,173(2), b = 9,230(1), c = 28,357(3) Å, β = 96,63(1)°, R = 0,0317.
Neue Phosphido‐verbrückte Mehrkernkomplexe des Ag, Cd und Zn Die Kristallstrukturen von [Ag4(PPh2)4(PMe3)4], [Ag6(PPh2)6(PtBu3)2] und [M4Cl4(PPh2)4(PnPr3)2] (M = Zn, Cd)
Authors: Eichhöfer Andreas , Eisenmann Jan , Fenske Dieter , Simon Falk 
Published: January 2005

AbstractAgCl reagiert mit Ph2PSiMe3 in Gegenwart der tertiären Phosphane PMe3 und PtBu3 unter Bildung der mehrkernigen Komplexe [Ag4(PPh2)4(PMe3)4] (1) und [Ag6(PPh2)6(PtBu3)2] (2). Analog dazu reagiert MCl2 mit Ph2PSiMe3 und PnPr3 zu den mehrkernigen Komplexen [M4Cl4(PPh2)4(PnPr3)2] (M = Zn 3), Cd (4)). Die Struktur der Komplexe konnte durch Kristallstrukturanalysen aufgeklärt werden (1: Raumgruppe Pna21 (Nr. 33), Z = 4, a = 1 313,8(11) pm, b = 1 511,1(6) pm, c = 4 126,0(18) pm, 2: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 1 559,0(4) pm, b = 1 885,9(7) pm, c = 2 112,4(8) pm, α = 104,93(3)°, β = 94,48(3)°, γ = 104,41(3)°; 3: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 2 228,6(6) pm, b = 1 847,6(6) pm, c = 1 827,3(6) pm, β = 110,86(2); 4: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 1 894,2(9) pm, b = 1 867,9(7) pm, c = 2 264,8(6) pm, β = 111,77(3) 3 und 4 können als Vorstufen auf dem Weg zur Bildung von polymerem [M(PPh2)2]n (M = Zn, Cd) angesehen werden.
Zur elektronischen Struktur von [Y9C4O]I8
Authors: Meyer H.‐Jürgen 
Published: January 2005

AbstractDie neue Struktur von [Y9C4O]I8 zeigt eine auffallende Verwandtschaft zu den seit längerer Zeit bekannten Schichtstrukturen der Selten‐Erd‐Metall‐Carbidhalogenide [M2C]X2 sowie [M2C2]X2 (M = Selten‐Erd‐Metall, X = Halogen), deren elektronische Strukturen und Leitfähigkeitseigenschaften bereits intensiv untersucht wurden. Im Gegensatz zu diesen Verbindungen besitzt [Y9C4O]I8 formal ein zusätzliches Elektron. Dieses Elektron ist über unterschiedliche Metallorbitale delokalisiert. Dabei stellen die Sauerstoffatome in den “Knickstellen” der Metallschichten sowie die Halogendoppelschichten in der Struktur Barrieren für die Elektronenbeweglichkeit dar, weshalb für die Titelverbindung eine eindimensionale metallische Leitfähigkeit dominieren sollte.
Intramolekulare CH‐Aktivierung bei der Reaktion von Bis(benzylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid mit Vinyllithium — Bildung eines Crotyl‐zirconacyclus
Authors: Böhme Uwe , Thiele Karl‐Heinz 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Bis(benzylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid, (C6H5CH2C5H4)2ZrCl2 (V), mit Vinyllithium entsteht nicht das entsprechende Divinylderivat, sondern die chirale Crotylverbindung der Formel (C6H5CH2C5H4) CH2CH=CHCH3 (IX) als Produkt einer Kopplung von Vinylgruppen und einer Orthometallierungsreaktion. Der Bildungsmechanismus und das 13C‐NMR‐Spektrum werden diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 109. Reaktionen vollhydrierter Carbosilane mit Lithiumalkylen
Authors: Kovacs I. , Fritz F. G. 
Published: January 2005

AbstractSi‐hydrierte, lineare Carbosilane reagieren mit MeLi bzw. nBuLi unter Alkylierung der SiH‐ und nicht unter Lithiierung der CH2‐Gruppen, wie sie von den Si‐methylierten Derivaten von (H3SiCH2)2SiH2 1, (H3Si)2CH2 2 und (Me2SiCH2)3 bekannt sind. 1 bildet mit nBuLi H3SiCH2SiH2CH2SiH2nBu 5 und (nBuH2SiCH2)2SiH2 6. Die Umsetzung von 2 führt zu H3SiCH2SiH2nBu 7 und (nBuH2Si)2CH2 8 neben den Verbindungen 1, 5 und 6. Diese sind auf die Spaltung der SiC‐Bindung in 2 zurückzuführen (Bildung von nBuSiH3 und LiCH2SiH3). LiCH2SiH3 reagiert mit 2 zu 1 und diese mit nBuLi weiter zu 5 und 6. Höheralkylierte Derivate von 1 und 2 werden nicht beobachtet. Es erfolgt keine Lithiierung der CH2‐Gruppe.
Versuche zur Hydrierung kubischer ternärer intermetallischer Phasen
Authors: Dahl Christoph , Schuster Hans‐Uwe 
Published: January 2005

AbstractDie Zintl‐Verbindung LiAlSi nimmt bei 80–82 bar Druck oberhalb von 535°C unter Bildung von LiAlSiH0,9 Wasserstoff auf. Diese Reaktion ist umkehrbar, wie DTG‐Messungen zeigten. Die Phasen MgPd2Ga und MgPd2In, die im Rahmen dieser Untersuchungen neu dargestellt und röntgenographisch charakterisiert wurden, zersetzen sich dagegen unter H2‐Atmosphäre irreversibel zu Pd11Ga9 bzw. PdH und MgPd3.
Zur Kristallchemie der Blei‐Lanthanoid‐Oxoaluminate. Zur Kenntnis von Pb2HoAl3O8 und Pb2LuAl3O8
Authors: Scheikowski M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractMit Schmelzmitteltechnik wurden Einkristalle von (I) Pb2HoAl3O8 und (II) Pb2LuAl3O8 dargestellt. Die röntgenographische Untersuchung führte zu kubischer Symmetrie, Raumgruppe O–P42/n 3 2/m, Zellabmessungen (I): a = 9,4164(13) Å, (II): a = 9,3486(8) Å, Z = 4. Der neue Strukturtyp zeigt AlO4‐Tetraeder, hexagonale LnO8‐Bipyramiden und einseitig koordinierte Pb2+‐Ionen in Heterokubaneinheiten. Die kristallchemischen Beziehungen zu anderen Oxiden des Bleis mit Pb4O4‐Baugruppen werden diskutiert.
M3NS3, die ersten Nitridsulfide der Lanthanide (M = LaNd, Sm)
Authors: Lissner Falk , Schleid Thomas 
Published: January 2005

AbstractDie Oxidation der “leichten” Lanthanide (M = LaNd, Sm) mit äquimolaren Mengen an Schwefel in Gegenwart von NaN3 als Stickstoff‐Quelle liefert die ersten Nitridsulfide der Lanthanide: M3NS3 (evakuierte Quarzampullen, etwas NaCl als Flußmittel, 850°C, 7 d). NaCl wird anschließend mit Wasser aus dem hydrolyse‐unempfindlichen Rohprodukt (sehr feine, blaß‐ bzw. orange‐gelbe bis bernsteinfarbene, transparente Nadeln, oft zu filzartigen Büscheln verwachsen) her‐ ausgelöst.Die Kristallstruktur wurde über Einkristalldaten am Beispiel von Sm3NS3 (orthorhombisch, Pnma (Nr. 62); a = 1 201,18(7), b = 394,32(3), c = 1 285,27(6) pm, Z = 4, R = 0,027, Rw = 0,024) bestimmt. Alle dargestellten Nitridsulfide (M3NS3, M = LaNd) sind nach Guinier‐Pulveraufnahmen isotyp. In der Struktur liegen drei kristallographisch unterschiedliche M3+‐Kationen in sechs (1 X) bzw. siebenfacher (2 X) Koordination der Anionen (N3− und S2−) vor. [(N3−)(M3+)4]‐Tetraeder, über zwei Ecken zu linearen Ketten [N(M1)1/1(M2)1/1(M3)2/2]6+ verknüpft, bilden das strukturelle Hauptmerkmal. Nach Art einer dichtesten “Stabpackung” gebündelt, werden diese durch drei kristallographisch unterschiedliche S2− zusammengehalten, die für Ladungsausgleich und dreidimensionale Vernetzung sorgen.
Darstellung und Struktur der Zweikernigen tert‐Butyliminovanadium(IV)‐Komplexe [(μNtC4H9)2V2(CH2CMe3)2X2] (X = OtC4H9, CH2CMe3)
Authors: Preuss F. , Overhoff G. , Becker H. , Häusler H. J. , Frank W. , Reiß G. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der Neopentylvanadium(V)‐Verbindungen tC4H9NV(CH2CMe3)3−n(OtC4H9)n [n = 0 (7), 1 (6), 2] wird beschrieben. 6 und 7 zersetzen sich photochemisch unter Abspaltung von Neopentan und Bildung der zweikernigen, diamagnetischen Neopentylvanadium(IV)‐Komplexe [(μNtC4H9)2V2(CH2CMe3)2X2] [X = OtC4H9 (8), CH2CMe3 (11)]. Alle dargestellten Verbindungen werden 1H und 51V‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von 8 zeigt einen zweikernigen Komplex mit verbrückenden tert‐Butylimino‐Liganden und einer Vanadium—Vanadium‐Einfachbindung. Darüber hinaus wurden die Verbindungen tC4H9N = V(CH2C6H5)(OtC4H9)2 und [(μ‐NtC4H9)2V2(CH2SiMe3)2(OtC4H9)2] (10) synthetisiert; die Kristallstrukturen von 8 und 10 sind nahezu identisch.
A series of Mixed‐Valent Molybdenum Monophosphates, isotypic with leucophosphite represented by CsMo2P2O10 and K1.5Mo2P2O10 · H2O
Authors: Guesdon A. , Borel M. M. , Leclaire A. , Grandin A. , Raveau B. 
Published: January 2005

AbstractThe structure of two mixed valent molybdenum phosphates, CsMo2P2O10 and K1.5Mo2P2O10 · H2O has been solved from single crystals by X‐ray diffraction in the space group P21/c with a = 9.428(1), b = 9.943(2), c = 12.348(2) Å and β = 127.38(1)° for CsMo2P2O10 and a = 9.721(2), b = 9.805(3), c = 12.329(3) Å and β = 128.73(2)° for K1.5Mo2P2O10 · H2O. These compounds isotypic with NH4Mo2P2O10 · H2O and RbMo2P2O10 · (1 − x)H2O exhibit the leucophosphite structure. The possibility of cationic non stoichiometry in this structure is also shown by the synthesis of two isotypic compounds A1.5Mo2P2O10 · xH2O (A = Rb, Tl). In these monophosphates, one site Mo(1) is fully occupied by MoV, whereas the other octahedral site Mo(2) exhibits a variable valency MoIIIMoIV to MoV. The main difference between these different phosphates deals with the distribution of the A cations inside the tunnels, depending upon their size and their content.
Koordinationsverbindungen des 2‐Hydroxy‐4,6‐diphenyl‐thiobenzophenons. Chelat‐Komplexe des Cobalts und Nickels, Röntgenkristallstrukturanalyse der Nickelverbindung
Authors: Lorenz B. , Zimmermann T. , Hübener R. , Abram U. 
Published: January 2005

Abstract2‐Hydroxy‐4,6‐diphenyl‐thiobenzophenon (HL) reagiert unter Deprotonierung mit Metallsalzen zu Chelatkomplexen. Die Umsetzung mit Ni bzw. Co‐Acetat führt zu neutralen Komplexen der Zusammensetzung NiL2 bzw. CoL3. NiL2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14); a = 17,55(6); b = 26,69(4); c = 8,49(9) Å; β = 102,7(2)°; Z = 4. Das Nickelatom befindet sich in einer verzerrt quadratisch‐planaren Koordinationssphäre. Die Liganden nehmen die cis‐Konfiguration ein.
Schwefeldioxid als Ligand und Synthon. XII. Synthese und Reaktivität von Nickel(II)‐Komplexen dreizähniger anionischer Liganden des Typs (C6H3{CH2NR1R2}2‐2,6)−
Authors: Schimmelpfennig U. , Zimmering R. , Schleinitz K. D. , Stößer R. , Wenschuh E. , Baumeister U. , Hartung H. 
Published: January 2005

AbstractOrganonickel(II)‐Komplexe des Typs [NiX{C6H3(CH2NR1R2)2‐2,6}] (X = Halogen, OH2+/CF3SO3−; R1R2Et 1; R1R2iPr 2; R1 = Me, R2 = Cy 3; (NR1R2) = piperidino 4; (NR1R2) = pyrrolidino 5) werden beschrieben. Die Charakterisierung erfolgte mit Hilfe der 1H und 13C‐NMR‐ sowie der UV/Vis‐Spektroskopie. Von 1 a (X = Br) wurde die Kristallstruktur bestimmt. Dieser Komplex kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit a = 1 335,8(2) pm, b = 1 903,3(3) pm, c = 1 365,4(3) pm und Z = 8, er besitzt eine annähernd quadratisch‐planare Geometrie. 4 und 5 vermögen SO2 reversibel zu fixieren, was durch die IR‐Photoakustik‐Spektroskopie nachweisbar ist. Die Reaktionen von 1–5 mit CS2 und PhNSO werden diskutiert.