bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Preparation and characterization of Fully stoichiometric SrCoO3 by electrochemical oxidation
Authors: Bezdicka P. , Wattiaux A. , Grenier J. C. , Pouchard M. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

AbstractA nearly stoichiometric SrCoO3 phase had been prepared up to now only using high oxygen pressure. A new method for preparing fully stoichiometric SrCoO3 has been proposed using electrochemical oxidation. Brownmillerite‐type SrCoO2.50 is oxidized into a completely stoichiometric perovskite at a potential of 500 mV for 180 hours at room temperature in alkaline media (1 M KOH). The oxidized phase has a cubic unit cell (a=383.5 pm). It is metallic and, at temperatures below T=280 K, it shows ferromagnetic behavior. The magnetic moment at 0 K is 2.1 μB. The physical properties of SrCoO3.00 have been explained in terms of partial occupancy of a σ*e band.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. XXIII. Struktur und Eigenschaften stabiler Spinelle in den Reihen MzNiMn2−ZO4 (M=Li, Fe)
Authors: Feltz A. , Töpfer J. , Neidnicht B. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung und Eigenschaften der Spinellverbindungen LiZNiMn2−ZO4 (0 ⩽ Z ⩽ 2/3) und FeZNiMn2−ZO4 (0 ⩽ Z ⩽ 1) berichtet und die Reihe ZnZNiMn2−ZO4 (0 ⩽ Z ⩽ 1) einbezogen. Im Unterschied zur Ausgangsverbindung NiMn2O4 (Z=0) erweisen sich die Spinelle Z ≥ 1/6 beim Tempern (400−500°C) an Luft als thermodynamisch stabil. In den Reihen mit M=Li oder Zn erfährt die obere thermodynamische Stabilitätsgrenze eine Herabsetzung, nicht dagegen in der Reihe mit M=Fe. Die Veränderungen werden strukturchemisch interpretiert und die elektrischen Eigenschaften im Zusammenhang mit der Kationenverteilung im Rahmen des Polaronenmodells diskutiert.
NaAg3S2, ein Thioargentat mit dem Clusteranion [Ag6S4]2−
Authors: Huster J. , Bonsmann B. , Bronger W. 
Published: January 2005

AbstractDunkelrote oktaederförmige Kristalle der Verbindung NaAg3S2 wurden bei der Umsetzung von Natriumcyanoargentat mit Natriumcyanid im Schwefelwasserstoffstrom bei 630 K erhalten. NaAg3S2 kristallisiert kubisch, a=12,358(1) Å, Raumgruppe Fd3m, Z=16. Die Struktur wurde über Einkristalle mit Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt. NaAg3S2 enthält als Clusteranion die Baugruppe [Ag6S4]2−. Die Struktur läßt sich auf den Spinelltyp zurückführen. Eine Extended‐Hückel‐Rechnung für das als isoliert angenommene Clusteranion ergibt schwache bindende Wechselwirkungen zwischen den Silberatomen. NaAg3S2 ist bei Raumtemperatur diamagnetisch.
Molybdänhalogenidcluster mit sechs terminalen Alkoholatliganden: (C18H36N2O6Na)2[Mo6Cl8(OCH3)6] · 6CH3OH und (C18H36N2O6Na2)2[Mo6Cl8(OC6H5)6]
Authors: Perchenek N. , Simon F. A. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Na2[Mo6Cl8(OCH3)6] mit 2,2,2‐crypt führt zu (C18H36N2O6Na)2[Mo6Cl8(OCH3)6] · 6 CH3OH (1), aus dem durch Metathese mit Phenol (C18H36N2O6Na)2[Mo6Cl8(OC6H5)6] (2) dargestellt wird. Nach Strukturbestimmungen an Einkristallen (1): P31 c, a=14,613(3) Å, c=21,036(8) Å; 2: P31c, a=15,624(1) Å, c=19,671(2) Å liegen in den Verbindungen Clusteranionen vom Typ [Mo6Cl8i(ORa)6]2− vor (1: d(Mo—Mo) 2,608(1) Å bis 2,611(1) Å, d(Mo—Cl) 2,489(1) Å bis 2,503(1) Å, d(Mo—O) 2,046(4) Å; 2: d(Mo—Mo) 2,602(3) Å bis 2,608(3) Å, d(Mo—Cl) 2,471(5) Å bis 2,492(5) Å, d(Mo—O) 2,091(14) Å). Die elektronischen Wechselwirkungen zwischen dem Halogenidcluster und den Phenolatliganden in [Mo6Cl8(OC6H5)6]2− werden durch UV/VIS‐Spektroskopie untersucht und mit Hilfe von EHMO‐Rechnungen analysiert.
Synthesis, characterization, and bonding of indium clusters. Rb2In3, a zintl phase with layers of closo‐indium octahedra
Authors: Slavi Sevov C. , Corbett John D. 
Published: January 2005

AbstractThe Rb‐In system contains only RbIn4 (BaAl4 type) and Rb2In3 in the 0–80 at.% In region. The structure of Rb2In3 consists of rubidium ions between layers of closo‐In6 clusters joined into sheets through exo bonds at four coplanar vertices (I4/mmm, a=6.8735 (4) Å, c=15.899 (1) Å, R(F)/Rw=3.2/3.5%). The phase is isostructural with Cs2In3 when a probable error in the earlier space group assignment is corrected. Rb2In3 is a poor conductor (P> 103 μohm · cm) with a temperature‐independent magnetic susceptibility of (0 ± 4) x 10−6 emu/mol after core and orbital corrections. The corresponding Zintl phase (closed shell configuration) predicted on the basis of conventional electron counting for the cluster network is supported by extended‐Hückel MO calculations. The structures of Rb4In6 and In4Rb show a close, inverse relationship in the same space group.
High resolution electron microscopy studies of Ba4Nb14O23
Authors: Svensson G. , Köhler J. , Otten M. T. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractThe new compound, Ba4Nb14O23, has been prepared by heating mixtures of Ba5Nb4O15, Nb2O5 and Nb at 1 450°C under Ar. Ba4Nb14O23 has been studied by means of high resolution electron microscopy and X‐ray powder diffraction techniques. It has a C‐centered orthorhombic unit cell with a=20.782(4), b=12.448(3), c=4.148(1) Å and Z=2. The structure of Ba4Nb14O23 can be considered as being an intergrowth between BaNbO3 and NbO. Characteristic building units are triple chains of corner sharing Nb6 octahedra which are connected via columns of the perovskite type structure to a three dimensional network.
Electrical properties and valence band structure of GeSexTe1−x single crystals
Authors: Ge Y. R. , Wiedemeier H. 
Published: January 2005

AbstractThe anomalous composition dependence of the carrier transport properties of Ge1−y(Se0.2Te0.8)y in the range y=0.495 − 0.510 has been analyzed at room temperature by means of a two‐carrier model. The close agreement between the experimental and computational results confirms the existence of two valence bands in α‐GeSexTe1−x which are produced by the rhombohedral distortion of the lattice at low temperature.
Zur Synthese und Kristallstruktur von LiPdAlF6 und PdZrF6
Authors: Bachmann B. , Müller B. G. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden LiPdAlF6 und PdZrF6, beide in Form von Einkristallen. Blaues LiPdAlF6 kristallisiert trigonal im LiCaAlF6‐Typ [2], einer Ordnungsvariante der Li2[ZrF6]‐Struktur [3], in der Raumgruppe P31c—D (Nr. 163) mit a=497,21(9) pm, c=914,0(9) pm und Z=2. PdZrF6 (hellblau) kristallisiert trigonal‐rhomboedrisch in der Raumgruppe R 3—C(Nr. 148) mit a=552,3(1) pm, c=1 447,5(4) pm und Z=3 (isotyp zu LiSbF6 [4]).
Neues über Zweikernige Oxoferrate(II)
Authors: Müller H.‐P. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch “Reaktion mit der Wand” der eisernen Reaktionsgefäße wurden die neuen zweikernigen Oxoferrate(II) Cs6[Fe2O5], Cs2(Cs1,5Rb0,5)Rb2 [Fe2O5] und Rb4K2[Fe2O5] in Form von granatroten Einkristallen dargestellt. Die Strukturaufklärung mittels Vierkreisdiffraktometerdaten bestätigt die Isotypie zu Cs2(Cs0,35K1,65)K2 [Fe2O5]. Es liegen isolierte zweikernige Baugruppen [(O1)2Fe—O(2)—Fe(O1)2]6− vor. Strukturverfeinerung ist sowohl in der zentrischen Raumgruppe C2/m als auch in den azentrischen Raumgruppen C2 und Cm möglich, eine eindeutige Festlegung ist noch nicht möglich.Die Existenz zweier weiterer Mischkristalle, Cs6−xRbx[Fe2O5] und Cs6−xKx[Fe2O5], wurde mit Pulver‐Daten belegt.
Elektronenmikroskopische Untersuchungen zur Realstruktur von La2CeTaO6Cl3 und dessen thermischem Abbauprodukt La2CeCe TaO6Cl3−x
Authors: Fiedler Katrin , Mertin Wilhelm , Gruehn Reginald 
Published: January 2005

AbstractDurch thermischen Abbau der hexagonalen Verbindung La2CeTaO6Cl3 entsteht unter partieller Reduktion von Ce4+ ein Produkt mit einer komplizierten monoklinen Struktur und einer Zusammensetzung, die sich von der Formel La2CeCe TaO6Cl3−x ableitet. Die Elementarzelle läßt sich in der Projektion längs [010] durch die Abfolge ABAB der beiden Bauelemente A und B beschreiben. In A ist die hexagonale Struktur von La2CeTaO6Cl3 erhalten geblieben, während sie in B modifiziert vorliegt; damit weist die neue monokline Zelle noch weitgehend strukturelle Merkmale der hexagonalen Ausgangsverbindung auf. Bei elektronenmikroskopischen Untersuchungen in Hochauflösung war die strukturelle Verwandtschaft der hexagonalen und der monoklinen Verbindung unmittelbar wiederzuerkennen. Die Ähnlichkeit der Bauelemente A und B ermöglicht Fehlordnungen mit unterschiedlichen Abfolgen von A und B, die in Kristallbruchstücken der monoklinen Verbindung gefunden wurden. Auch in der hexagonalen Ausgangsverbindung wurden Baufehler beobachtet, die dem Bauelement B der monoklinen Verbindung entsprechen.
Li5B7S13 und Li9B19S33: Zwei Lithiumthioborate mit neuen hochpolymeren Anionengerüsten
Authors: Hiltmann F. , Zum Hebel P. , Hammerschmidt A. , Krebs B. 
Published: January 2005

AbstractLi5B7S13 (C2/c; a = 17,304(2) Å, b = 21,922(3) Å, c = 12,233(2) Å, β = 134,91(1)°; Z = 8 und Li9B19S33 (C2/c; a = 23,669(9) Å, b = 14,361(3) Å, c = 12,237(3) Å, β = 103,77(2)°; Z = 4 wurden durch Reaktion von stöchiometrischen Mengen Lithiumsulfid, Bor und Schwefel bei 750°C (Li5B7S13) und 700°C (Li9B19S33) mit anschließendem Tempern dargestellt. Die Kristallstrukturen bestehen aus sich durchdringenden, polymeren Bor‐Schwefel‐Anionengerüsten, die durch Eckenverknüpfung von B4S10‐ und B10S20‐Einheiten (Li5B7S13) bzw. B19S36‐Einheiten (Li9B19S33) gebildet werden. Dazwischen befinden sich die Lithiumkationen, wobei bei Li9B19S33 eine starke Fehlordnung beobachtet wird.
Kristallstruktur und Pseudosymmetrie einer neuen Modifikation von Kaliumhexachloroniobat(V), KNbCl6. Anmerkungen zur kubischen Phase
Authors: Henke Henning 
Published: January 2005

AbstractAus SOCl2‐Lösung gezogen bildet KNbCl6 lange Nadeln, die unvermeidbar um die Nadelachse [100] verzwillingt sind. Die Kristallstruktur wird bei Raumtemperatur an Hand von Röntgenbeugungsdaten (Einkristalldiffraktometer) bestimmt [Raumgruppe P21/n, Z = 16, a = 6,894(1), b = 22,073(4), c = 23,337(3) Å, β = 91,00(1)°, R = 0,032 für 2 909 unabhängige Reflexe, 290 Strukturparameter].Verzerrt‐oktaedrische NbCl6−‐Ionen bilden ähnlich wie die lückenfüllenden K+‐Ionen getrennte Anordnungen nach Art der doppelt hexagonal‐dichtesten Kugelpackung mit der Stapelfolge ACAB. Die Asymmetrie der Koordination durch Kalium ist mit beachtlicher Lageverschiebung der Nb‐Atome aus dem Zentrum jedes der vier unabhängigen Chlorpolyeder gekoppelt (0,14 Å im Mittel).Eine ausgeprägte Pseudosymmetrie hängt mit der Verzwillingung eng zusammen. Da bereits P21/m21/n21/b (Nr. 62) eine gute Näherung der tatsächlichen Verhältnisse darstellt, genügt zum Symmetrieabbau formal ein einziger Schritt vom Index t2, um zu dem beobachteten Zwillingsgesetz wie auch der korrekten Raumgruppe P1 21/n 1 zu gelangen. Oberhalb 180°C führt eine rekonstruktive Phasenumwandlung zur ‚kubisch‐flächenzentrierten’︁ Modifikation mit ca. 10% geringerer Dichte.
Synthese und Kristallstruktur von [{(tBu2P)2InCl}2]
Authors: Merzweiler Kurt , Spohn Jürgen 
Published: January 2005

AbstractInCl3 reagiert mit tBu2PSiMe3 in Toluol als Lösungsmittel zu [{(tBu2P)2InCl}2] (1). 1 kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten (bei 216 K): a = 945,9(5) pm, b = 1 604,1(9) pm, c = 1 636,8(8) pm, β = 100,55(4)°. Nach der Kristallstrukturanalyse enthält 1 einen planaren In2P2‐Ring. Die In‐Atome sind jeweils verzerrt tetraedrisch koordiniert von zwei verbrückenden tBu2P‐Gruppen, einer terminalen tBu2P‐Gruppe und einem terminalen Chloratom.
Gd2IFe2 und Y2Br2Fe2+x: Übergänge zwischen Clusterverbindungen und intermetallischen Phasen
Authors: Ruck M. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen Gd2IFe2 und Y2Br2Fe2+x wurden erstmals dargestellt. Nach Strukturbestimmungen an Einkristallen (Gd2IFe2: P63/mmc, a = 401,43(5), c = 1 718,0(2) pm; Y2Br2Fe2,23: R3m, a = 390,66(5), c = 3 402,0(7) pm) liegen zu Schichten kondensierte trigonale Prismen aus Seltenerdmetallatomen vor, die durch Fe‐Atome zentriert sind. Diese intermetallischen Schichtpakete sind durch eine (Gd2IFe2) bzw. zwei (Y2Br2Fe2+x) Halogenatomlagen von‐einander getrennt. Die Phasenbreite von Y2Br2Fe2+x (0,16 ≤ x ≤ 0,23) rührt von einer Teilbesetzung der Oktaederlücken zwischen den Br‐Doppelschichten her. Die Strukturen wurden mit Extended‐Hückel‐Rechnungen analysiert. Es liegen starke Metall—Metall‐Bindungen zwischen den interstitiellen Fe‐Atomen vor (dFeFe = 232,7 pm (Gd2IFe2) und 226,9 pm (Y2Br2Fe2,23)). Beide Verbindungen sind metallische Leiter. Gd2IFe2 ordnet bei 280 K ferrimagnetisch. Für Y2Br2Fe2+x wird ein magnetischer Phasenübergang bei 117 K beobachtet.
Preparation and crystal structure of Ammonium Cyclooctaphosphate Trihydrate: (NH4)8P8O24 · 3H2O
Authors: Schülke U. , Averbuch‐Pouchot M. T. , Durif A. 
Published: January 2005

AbstractAmmonium cyclooctaphosphate trihydrate, (NH4)8P8O24 · 3H2O, is monoclinic, Cc, with Z = 4 and the following unit‐cell dimensions: a = 24.268(14), b = 6.700(3), c = 20.586(13) Å, β = 112,06(6)° Chemical preparation and crystal structure are reported. Using 4 668 unique reflections the atomic arrangement was determined with a final R value of 0.037. The organization of ring‐anions and ammonium groups is almost centrosymmetrical but the location of the water molecules is not. The ring anion itself has a strong pseudo centrosymmetric conformation.
Die Elektronen‐Lokalisierungs‐Funktion in closo‐Bor‐Clustern
Authors: Burkhardt Armin , Wedig Ulrich , von Schnering Hans Georg , Savin Andreas 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur und die Elektronendichte der closo‐Bor‐Cluster B4X4 (X = Br, I), B6X62− (X = H, Cl, Br, I) und B12H122− wurden mittels Pseudopotential‐Hartree‐Fock‐Rechnungen bestimmt. Die Interpretation der Bindungsverhältnisse erfolgte durch Auswertung der Elektronen‐Lokalisierungs‐Funktion (ELF). Die Bereiche hohen ELF‐Wertes besitzen in allen Fällen die Form des zum Bor‐Gerüst dualen Polyders. Sie lassen die 3‐Zentren‐2‐Elektronen‐Bindungen besonders gut erkennen. Der Vergleich zwischen Hartree‐Fock‐ und Extended‐Hückel‐Rechnungen zeigt, daß auch semiempirische Verfahren eine gute Grundlage für eine ELF‐Interpretation sein können.
Zum Reaktionsverhalten der Tris(dialkylthiophosphinyl)phosphane – Die Kristallstruktur von [Ag{O[P(S)Me2]2}2] [AsF6]
Authors: Gremler St. , Scheer M. 
Published: January 2005

AbstractIm Unterschied zu Tris(dialkylphosphoryl)phosphanen führt die Umsetzung von Tris(dimethylthiophosphinyl)phosphan mit Übergangsmetall‐hexafluoroarsenaten vom Typ [M(SO2)m][AsF6]n (M = Ag, m = 0, n = 1; M = Fe, Cd, m = n = 2) nicht zu molekularen 2 : 1‐Komplexen, sondern zu polymeren Materialien. Daraus läßt sich im Falle des Ag‐Derivates [Ag{O[P(S)Me2]2}2][AsF6] gewinnen, welches über die Reaktion von Ag[AsF6] mit O[P(S)Me2]2 ebenfalls zugänglich ist. Es kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 862,5(2), b = 1 241,4(2), c = 1 254,0(3)pm, α = 80,34(1), β = 101,99(6), γ= 73,75(1)° (bei 20°C) und Z = 2. Das Zentralatom ist leicht verzerrt tetraedrisch von vier Schwefelatomen umgeben. Die mittleren (AgS)‐ bzw. (PS)‐Bindungslängen betragen 259,4(2)pm bzw. 194,9(2)pm.
Das erste Alkali‐Erdalkalimetall‐Oxo/Peroxo‐Aurat(III): NaBa4AuO4(O2)2
Authors: Weinreich J. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung NaBa4AuO4(O2)2 wurde durch Reaktion einer Barium‐Gold‐Legierung mit Na2O2 im geschlossenen Silberbömbchen dargestellt. Die Kristallstruktur wurde röntgenographisch an Einkristallen untersucht. NaBa4AuO4(O2)2 kristallisiert tetragonal, Raumgruppe D‐I4/mmm, a = 5,939; c = 15,393 Å, Z = 2. Ba2+ ist verzerrt quadratisch antiprismatisch von vier Peroxogruppen auf der einen und vier O2−‐Ionen auf der Gegenseite koordiniert. Au3+ zeigt quadratisch planare Koordination von O2− und Na+ ist von vier O2−‐Ionen in der Oktaederbasisfläche und zwei Peroxogruppen in trans‐Stellung dazu koordiniert.
Darstellung und Kristallstruktur eines Kalium—Magnesium‐Oxocuprat/‐vanadats: KMg2Cu2V3O12
Authors: Von Postel M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von KMg2Cu2V3O12 wurden durch Feststoffreaktionen, dicht unterhalb des Schmelzpunktes des Reaktionsgemenges (K2CO3, MgCO3, CuO, V2O5), erhalten. Die Verbindung kristallisiert mit monokliner Symmetrie, Raumgruppe CC2/c, a = 12,1592 Å, b = 12,7204 Å, c = 6,8557 Å, β = 111,73°, Z = 4. Die Kristallstruktur ist durch VO4‐Tetraeder, tordierte CuO4‐Baugruppen, MgO6‐Oktaeder und Kalium, in einer besonderen 2 + 4 + 2 Koordination charakterisiert.
Metallionenaustausch im System Acetylacetonat/Halogenid/Tetrahydrofuran
Authors: Döring M. , Uhlig E. , Brodersen K. , Wolski A. 
Published: January 2005

AbstractMetall‐bis(acetylacetonate) fungieren in THF gegenüber Zink(II)‐chlorid als bifunktionelle Lewis‐Basen und bilden binukleare Komplexe (THF)2M(acac)2ZnCl2 (M = Co, Ni, Mg). Ein oktaedrisches und ein tetraedrisches Zentrum sind über zwei dreibindige Sauerstoffatome der Acetylacetonatliganden miteinander verknüpft (Bildung eines viergliedrigen MOZnO‐Rings). Die Addition ist mit einer Deformation des oktaedrischen Zentrums verbunden, die eine dichte Packung der vier Atome des MOZnO‐Ringes ermöglicht.Gegenüber Quecksilber(II)‐chlorid fungieren die Metall‐bis(acetylacetonate) als tetrafunktionelle Lewis‐Basen. In den trinuklearen Komplexen (THF)2M(acac)2(HgCl2)2 (M = Co, Ni, Mg) bleibt die Wechselwirkung zwischen den drei Koordinationszentren gering; das oktaedrische Zentrum wird strukturell nicht verändert, die beiden HgCl2‐Bausteine weichen nur gering von der Linearität ab.Ein Ligandenaustausch wurde in folgenden Fällen beobachtet:

Umsetzung von Vanadium(III)‐chlorid mit Co(acac)2 unter Bildung von [(THF)2V(acac)2][(THF)CoCl3] (übergang der Acetylacetonatliganden auf das höherwertige Zentralatom).
Umsetzung von Magnesiumhalogeniden mit M(acac)2 unter Bildung von (THF)2Mg(acac)2MX2
Bildung von (THF)3Co(acac) (μ—Cl)ZnCl2 (V) aus Zn(acac)2 und Cobalt(II)‐chlorid

Im Komplex V ist das oktaedrische Zentrum am Cobalt über ein dreibindiges Sauerstoffatom des Acetylacetonatoliganden und eine Chlorobrücke mit dem tetraedrischen Zentrum am Zink verknüpft (Bildung eines viergliedrigen CoClZnO‐Ringes mit dichtester Packung der Atome).Wesentliche Triebkraft für die Umsetzung gemäß c ist die Bildung der stabilen OZnCl3‐Gruppierung. Für den Ligandenaustausch gemäß b ist die Stabilität der oktaedrischen MgO6‐Gruppierung und die leichte Bildung der teraedrischen Baugruppe MO2X2 bei den übergangsmetallen maßgebend. (THF)3Co(acac)(μ—Cl)HgCl2 (VI) ist isostrukturell mit V. Deutlich verschieden sind allerdings die Valenzwinkel am tetraedrischen Zentralatom, in die die terminalen Chloroliganden einbezogen sind (120,7° für V; 143,7° für VI).Die Kristallstruktur von (THF)3Co(acac)(μ—Cl)ZnCl2 (V) wurde durch Röntgenbeugung bestimmt: monoklin, Raumgruppe P21/n, Z = 4; a = 1 177,4(5); b = 1 628,9(4); c = 1 284,2(6) pm; β = 99,54(4)°; R = 6,71% für 2 160 beobachtete Reflexe.
Synthese und Kristallstruktur des tetrameren Nitridokomplexes [Cu(CH3CN)4]2[W4N4Cl14(CH3CN)2]
Authors: Neuhaus Arndt , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung wird durch Umsetzung von Kupfer(I)chlorid mit WNCl3 in Acetonitril in Form roter feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle gewonnen. Sie wird durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe I2/a, Z = 4, 2 027 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,9%. Gitterkonstanten bei ‐80°C: a = 2 527,0; b = 971,9; c = 2 137,5 pm; β = 106,01°. Die Verbindung besteht aus [Cu(CH3CN)4]+‐Ionen, die zu Strängen angeordnet sind, und Anionen [W4N4Cl14(CH3CN)2]2−, in denen die Wolframatome an den Ecken eines Quadrats angeordnet sind und über lineare WNW‐Brücken verknüpft sind. Zwei der Wolframatome haben je vier Chloratome als terminale Liganden, die beiden anderen je drei Chloratome und je ein N‐Atom eines Acetonitrilmoleküls als terminale Liganden.
Die Kristallstruktur von Bis(N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylselenoureato)zink(II)
Authors: Bensch W. , Schuster M. 
Published: January 2005

AbstractZn(C12H15N2OSe)2 kristallisiert in der azentrischen orthorhombischen Raumgruppe Pca21 mit den Gitterkonstanten a = 16,914(5), b = 13,492(4), c = 11,705(5) Å, Z = 4. Die Struktur wurde mit Patterson und Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 7,05% verfeinert. Zink bildet mit dem Liganden N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylselenoharnstoff einen bidental koordinierten Komplex, in dem zwei Ligandmoleküle über Selen und Sauerstoff in Form eines verzerrten Tetraeders an das Zentralatom gebunden sind. Die ZnSe‐Abstände betragen 2,394(3) und 2,369(4) Å, die ZnO‐Abstände 1,971(11) und 1,974(12) Å.
Crystal structure of trans‐pyH[MoBr4py2] and reactivity of Trans‐pyH[MBr4py2] (M = Mo, W; py = pyridine) towards nitrogen ligands and bromine Oxidation
Authors: Brenčič J. V. , Čeh B. , Leban I. , Modec B. , Rotar R. 
Published: January 2005

AbstractThe crystal structure of trans‐pyH[MoBr4py2] has been determined: orthorhombic, Pnma (No. 62), a = 16.197(3), b = 13.995(3), c = 8.615(1) Å, Z = 4, Dc = 2.23, Do = 2.20(3) g/cm3, V = 1 953(1) Å3. R1, Rw = 0.057 and 0.053. Trans‐[MoBr4py2]− anions with staggered conformation of pyridine rings are located on the mirror planes. MoBr, MoN(pyridine) distances are 2.593(1), 2.573(1), 2.227(8) and 2.213(7) Å. Cations are located on the symmetry centers.The cation in trans‐pyH[MBr4py2] can be replaced. Trans‐NH4[MBr4py2] · H2O, Cs[MBr4py2], LH[MBr4py2] (M = Mo, W; L = 4‐methylpyridine, 4‐pic; 2,2′‐bipyridyl, bipy) were prepared. The compounds of molybdenum and tungsten with the same chemical composition are isostructural. All compounds react with pyridine and 4‐methylpyridine. The products are trans‐MBr3L3, and in the case of molybdenum, also trans‐MoBr3py2(4‐pic). Bromine oxidizes trans‐MI[MBr4py2] to trans‐MBr4py2.
Lithium‐bis(silyl)amide und Tris(silyl)amine Synthese und Kristallstrukturen
Authors: Dippel K. , Klingebiel U. , Schmidt‐Bäse D. 
Published: January 2005

AbstractLithiiertes Di‐tert‐butylfluorsilylamin reagiert mit Difluorsilanen unter Substitution (1, 2). Die Siloxy‐(3, 4) und tert‐Butyloxy‐(5)‐silylamine werden bei der Reaktion von 1 und 2 mit LiOR (R = SiMe3, CMe3) gebildet. Die Lithiumderivate von 3 und 4 kristallisieren als Dimere über einen (LiFSiN)2‐achtgliedrigen Ring (6, 7a). Durch Zugabe von 12 Krone‐4 entstehen das Amid und koordiniertes Lithium als freie Ionen (7 c). Das Lithiumderivat von 5 (8) kristallisiert als dimeres LiF‐Addukt eines Iminosilans über einen LiF‐Vierring. 7 reagiert in THF mit ClSiMe3 unter Fluor‐Chlor‐Austausch zum lithiierten Aminochlorsilan 9. In 9 ist Lithium mit Stickstoff, Sauerstoff und 2 THF‐Molekülen koordiniert. Es entsteht ein (SiNOLi)‐Vierring. Mit Fluorsilanen reagieren 6 und 7 zu den Tris(silyl)aminen 10–12.
Synthese und Kristallstrukturen der Nitridodiolato‐Osmate(VI) PPh4[OsNCl2(O2C2H4)] und PPh4[OsNCl2(O2C2Me4)] · 2 THF
Authors: Buth Silke , Harms Klaus , König Peter , Wočadlo Sigrid , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen entstehen als orangefarbene Einkristalle bei Reaktionen von PPh4[OsNCl4] mit Glykol bzw. mit Pinakol in Dichlormethan bzw. in Tetrahydrofuran in Gegenwart von Triethylamin. Nach den Ergebnissen der Kristallstrukturanalysen haben die Verbindungen ionischen Aufbau. In den Anionen sind die Osmiumatome verzerrt tetragonal von dem Nitridoliganden in der Apicalposition und von zwei Chloratomen und von den zwei Sauerstoffatomen der chelatisierenden Diolatoliganden in den Äquatorialpositionen umgeben.PPh4[OsNCl2(O2C2H4)]: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 3 331 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 3,1%. Gitterkonstanten bei 19°C: a = 1 750,3; b = 816,8; c = 1 816,5 pm; β = 95,16°.PPh4[OsNCl2(O2C2Me4)] · 2 THF: Raumgruppe P1, Z = 2, 5 238 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 5,1%. Gitterkonstanten bei ‐80°C: a = 898,9; b = 1 405,1; c = 1 518,6 pm; α = 93,66°; β = 92,89°; γ = 92,51°.