bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Preparation and crystal structure of copper tetrasodium trimetaphosphate tetrahydrate: CuNa4(P3O9)2 · 4H2O
Authors: Durif A. , Averbuch‐Pouchot M. T. 
Published: January 2005

AbstractThe preparation of copper‐tetrasodium trimetaphosphate tetrahydrate: Na4Cu(P3O9)2 · 4H2O is described. This salt is the first example of the occurence of CuII in a trimetaphosphate. The triclinic unit cell has the dimensions a = 7.907(5), b = 8.364(5), c = 7.122(5) Å, α = 102.46(5), β = 97.89(5), γ = 84.04(5)°.Crystal structure has been solved by using 2019 independent reflexions with a final R value 0.017. Both copper and sodium atoms are in octahedral coordination. NaO6 octahedra form ribbons running in (011) planes. These ribbons are interconnected by CuO6 octahedra as to form a three dimensional network. Hydrogen atoms have been located and refined. The hydrogen bond scheme is described.
Dialkylaminostibane. Präparation und Spektren
Authors: Ensinger U. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Austauschreaktionen werden aus Antimon(III)‐chlorid und den Trisdialkylaminostibanen Sb[NMe2]3 (7), Sb[NEt2]3 (8) und Sb[NMeEt]3 (9) die bisher unbekannten Dialkylaminochlorostibane Cl2SbNMe2 (1), Cl2SbNMeEt (2) und Cl2SbNEt2 (3) sowie die Bis(dialkylamino) chlorostibane ClSb[NMe2]2 (4), ClSb[NMeEt]2 (5) und ClSb[NEt2]2 (6) dargestellt. 1 und 2 ergeben mit MeOH bzw. EtOH die Dialkylaminoalkoxochlorostibane ClSbOMe[NMe2] (10), ClSbOEt[NMe2] (11) und ClSbOEt[NMeEt] (12). Die Schwingungsspektren von 1–12 werden zugeordnet und diskutiert. Danach sind 1–4 und 10–12 über SbN‐Brückenbindungen im Feststoff zu Dimeren assoziiert. 5–9 sind monomer, Brückenbindungen sind aus sterischen Gründen nicht möglich.
Chalkogenfluoride in niedrigen Oxydationsstufen. IX. Darstellung und Charakterisierung von SF3SSF
Authors: Willner Helge 
Published: January 2005

AbstractBei der Cokondensation von SF2 und SSF2 entsteht in geringen Ausbeuten die neue Verbindung 1,3‐Difluor‐trisulfan‐1,1‐difluorid, SF3SSF, die mittels Tieftemperaturfraktionierung isoliert werden konnte. Durch 19F‐NMR‐, IR‐, Raman‐ und Massenspektren wurde die Verbindung eindeutig charakterisiert. Das sehr zersetzliche SF3SSF ist eine farblose, viskose Flüssigkeit mit einem extrapolierten Siedepunkt von 94°C und einem Schmelzpunkt von −62°C. Es zerfällt in der Gasphase in SF4 und SSF2.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XXXV. Halogenierung von höheren Silanen mit Zinn(IV) ‐ chlorid bzw. Quecksilber(II)‐chlorid
Authors: Fehér F. , Ocklenburg F. 
Published: January 2005

AbstractTrisilan, n‐Tetrasilan, iso‐Pentasilan wurden mit SnCl4 bzw. HgCl2 in 2,3‐Dimethylbutan bei 0°C chloriert. Es wurde jeweils bevorzugt das entsprechende Monochlorsilan durch Substitution am primären Siliciumatom gebildet. Eine zweifache Substitution am gleichen Si‐Atom konnte bei den auftretenden Dichlor‐ und Trichlorsilanen nicht festgestellt werden. Zur präparativen Darstellung der Mono‐ und Dichlorsilane wurden die günstigsten Reaktionsbedingungen ermittelt. Die Zusammensetzung des Reaktionsproduktes bezüglich der verschiedenen isomeren Chlorsilane ist gaschromatographisch bestimmt worden.
Synthesen des Anions S3N3O2−, eines stabilen sechsgliedrigen Schwefel‐Stickstoff‐Ringes mit einem 8π‐Elektronengerüst
Authors: Witt M. , Roesky H. W. 
Published: January 2005

AbstractDas dunkelblauviolette Cyclotrithiatriazendioxid‐Anion S3N3O2− konnte auf verschiedenen Wegen dargestellt werden: 1. Umsetzung von S4N4O2 mit Alkaliaziden, 2. Reaktion von (CH3)3ES3N3O2 (E = Si, Sn) mit CsF, 3. Addition von S4N4O2 und Alkali‐bis(trimethylsilyl)‐amiden mit anschließendem Kationenaustausch mit Tetraphenylarsoniumchlorid und 4. Umsetzung von S4N4O2 mit Trimethylsilyliminotriphenylphosphoran im Molverhältnis von 1:1. Ein überschuß des Iminophosphorans führt zur Bildung eines kovalenten 1,5‐disubstituierten S4N4‐Derivats. Reaktionsmechanismen werden diskutiert und Strukturvergleiche an Trithiatriazinanionen durchgeführt.
Zur Kenntnis von Li2[CuO2] [1, 2]
Authors: Losert W. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Li2[CuO2] wurden erstmals durch „Austauschreaktion”︁ dargestellt und die Kristallstruktur (I mmm) mit a = 365,4(0), b = 285,9(0), c = 937,4(0) pm, Z = 2, drö = 3,73 g/cm3, dpyk = 3,67 g/cm3 aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten, PW 1100, 343 Io(hkl), MoKα, R = 0,046, Rw = 0,041). Das charakteristische Strukturelement ist die planare Ketve \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {}_\infty ^1 \left[{{\rm CuO}_{4/2}} \right]^{2 -} $\end{document}. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
Synproportionierung am metallischen Substrat: CsCu2Cl3 und CsCu2Br3
Authors: Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractCsCu2Cl3 und CsCu2Br3 wurden auf trockenem Wege durch Synproportionierung von Gemengen CsX/2 CuX (X = Cl, Br) bzw. CsCuCl3 mit der Gefäßwand eines Cu‐Bömbchens als metallischem Substrat in Form von Einkristallen erhalten. Es ist für CsCu2Cl3 (CsCu2Br3): a = 950,75(9) (987,3(1)), b = 1189,8(2) (1235,5(2)), c = 559,92(6) (581,80(9)) pm, orthorhombisch, Cmcm, Z = 4. Einzelheiten der Polyeder CsX (X = Cl, Br, I) bzw. der Tetraeder‐Doppelketten [Cu2X3]−werden für CsCu2Cl3, CsCu2Br3 und CsCu2I3 miteinander verglichen.
Über Chalkogenolate. 142. Untersuchungen über Trimethylsilylxanthogensäure. 2. S‐Methyl‐ und S‐Ethyltrimethylsilylxanthat
Authors: Gattow G. , Schubert G. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher nicht bekannten S‐Alkyltrimethylsilylxanthate (CH3)3SiOCSSR mit R = CH3 und C2H5 wurden mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, 1H‐, 13C‐ und 29Si‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Zur Existenz und Struktur der sekundären Dithizonate
Authors: Röbisch G. , Herrmann W. , Stösser R. , Szargan R. 
Published: January 2005

AbstractAm Beispiel der Komplexbildung mit Kupfer und Palladium wird nachgewiesen, daß Dithizon unter zweifacher Deprotonierung neutrale, „sekundäre”︁ Dithizonate bildet, die durch Elementaranalyse, VIS‐, IR‐, EPR‐ und Photoelektronen‐Spektren sowie magnetische Messungen charakterisiert werden. Dithizon wirkt über die Ligatoratome N,N′,S. Die sekundären Dithizonate liegen wahrscheinlich dimer vor.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 142. P6(t‐Bu)5H – das erste Cyclotetraphosphan mit P2‐Seitenkette
Authors: Baudler M. , Tschäbunin H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Thermolyse von 1, 2‐Di‐tert‐butyldiphosphan, H(t‐Bu) PP(t‐Bu) H, entsteht aus dem zunächst gebildeten iso‐P5H5‐Derivat P5(t‐Bu)4H [3] durch Weiterreaktion mit H2(t‐BuP)2 oder H2(t‐BuP)3 das bislang unbekannte Hexaphosphan P6(t‐Bu)5H (1). Verbindung 1 wurde in reiner Form isoliert und strukturell als 1‐(1, 2‐Di‐tert‐butyldiphosphino)‐2, 3, 4‐tri‐tert‐butyl‐cyclotetraphosphan, d. h. als Vierring‐Verbindung mit P2‐Seitenkette, charakterisiert. Wegen der Chiralität der P‐Atome in der Seitenkette liegt 1 als Gemisch aus zwei Konfigurationsisomeren, der threo‐ und erythro‐Form, vor.
Untersuchungen zur Mischkristallbildung im System SrI2BaI2 bei Normaldruck und bei 2,0 GPa
Authors: Beck H. P. , Holley C. , Limmer A. 
Published: January 2005

AbstractIsobare Schnitte bei Normaldruck und bei 2,0 GPa im P, T, x‐Diagramm des Systems SrI2BaI2 zeigen Mischkristallbildung unterschiedlichen Ausmaßes in den vier auftretenden Strukturtypen (SrI2‐ bzw. PbCl2ZrAs2‐Typ bei SrI2 und PbCl2‐ bzw. anti‐Fe2P‐Typ bei BaI2 bei 0,0001 bzw. 2,0 GPa). Die zur Strukturfamilie des PbCl2‐Typs gehörigen Geometrien unterscheiden sich deutlich in der Toleranz gegenüber dem Einbau von Fremdkationen. Die Mischkristallbildung ist jeweils auf der BaI2‐reichen Seite besonders ausgeprägt. In die Hochdruckphase des BaI2 lassen sich bis zu 60 Mol‐% Sr2+ substituierend für Ba2+ einbauen.
Schwingungsspektren des käfigstrukturierten PAs3S3
Authors: Bues W. , Somer M. , Brockner W. 
Published: January 2005

AbstractDas Schwingungsspektrum des kristallinen PAs3S3 und das Raman‐Spektrum der geschmolzenen Titelverbindung wurden aufgenommen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen wird, vor allem basierend auf Polarisationsdaten einer PAs3S3‐Lösung in weißem Phosphor, vorgeschlagen. Im geschmolzenen Zustand findet ein partieller Zerfall gemäß 2 PAs3S3 ⇌ P2As2S3 + α‐As4S3 statt.
Über Thio‐, Selenido‐ und Telluridogermanate (III): Zur Kenntnis von K6Ge2S6, K6Ge2Se6 und Na6Ge2Te6
Authors: Eisenmann Brigitte , Kieselbach Emma , Schäfer Herbert , Schrod Heike 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen K6Ge2S6 und K6Ge2Se6 kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/m (Nr. 12) mit den Gitterkonstanten

Die Verbindungen sind einander isotyp und bilden die K6Si2Te6‐Struktur aus.Na6Ge2Te6 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit den Gitterkonstanten

in der K6Sn2Te6‐Struktur.
Phenylphosphonsäure‐bis(methylamid) und seine Reaktionen mit Phosphor(III)‐Halogeniden
Authors: Kleemann S. , Fluck E. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von Phenylphosphonsäure‐bis(methylamid) (I) aus Phenylphosphonsäuredichlorid und Methylamin wird beschrieben. I wird durch seine NMR‐, Massen und Schwingungsspektren und seine Reaktionen mit PCl3, CH3PCl2 und C6H5PCl2 charakterisiert. Die beiden letztgenannten Umsetzungen führen zu C6H5P(O)[N(CH3)P(CH3)Cl]2 (IIIa) bzw. C6H5P(O)[N(CH3)P(CH3)Cl]2 (IIIa) and C6H5P(O)[N(CH3)P(C6H5)Cl]2 (IIIb).
Das System Wolfram/Iod
Authors: Schäfer Harald , Schulz Heinz‐Georg 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen W6I12, W6I14, W6I15, W6I17 und WI3,3(W6I20?) werden dargestellt. Für W6I12 und W6I15 werden Gitterkonstanten ermittelt. WI3,00 wird durch Synthese aus Elementen oder durch Transport von WI3,3 dargestellt. Es schlägt sich bei 350°C nieder. Der chemische Transport von WI3,00 (450 → 350°C) in Gegenwart von Iod führt zur Bildung einer kleinen WI3‐Menge (350°C) und zu einem W6I12‐Rückstand.
Neuartige Polyanionen in Zintlphasen Zur Kenntnis von Na7Al2Sb5
Authors: Cordier Gerhard , Ochmann Harald , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie neue Verbindung Na7Al2Sb5 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/m (Nr. 11) mit den Gitterkonstanten

AlSb4‐Tetraeder sind über gemeinsame Ecken, Kanten und Sb2‐Hanteln zu Schichtanionen verknüpft, zwischen denen die Na+‐Ionen angeordnet sind.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. XXXIII. [1] Kondensierte Thio‐ und Selenohypodigermanate und ‐silicate Na8M4X10 (MSi, Ge) und Na4Ge4X8 (XS, Se)
Authors: Feltz A. , Pfaff G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung der Verbindungen Na8Si4X10 und Na8Ge4X10 (XS, Se) durch Umsetzung von Ge2S3 oder Ge2Se3 mit Na2S bzw. Na2Se im Molverhältnis 1 zu 2 in CH3OH und im Fall der Si‐Verbindungen durch Synthese aus den Elementen berichtet. Umsetzungen im Molverhältnis 1 zu 1 führen zu den Verbindungen Na4Ge4X8. Die Anionenkonstitution wird in Verbindung mit kryoskopischen Molmassebestimmungen in Glaubersalzschmelzen diskutiert.
Ba2Ge2Te5, ein neues Kettentelluridogermanat(III)
Authors: Brinkmann Claudius , Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie neue Verbindung Ba2Ge2Te5 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgrupe Pna21 (Nr. 33) mit den Gitterkonstanten

In der Struktur sind trigonale Ge2Te6‐Prismen über gemeinsame Ecken zu eindimensional unendlichen Ketten verknüpft.
27Al‐MAS‐NMR‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen zur Aluminium‐Koordination in röntgenamorphen SiO2 Al2O3‐Festkörpern
Authors: Müller D. , Starke P. , Jank M. , Wendlandt K.‐P. , Bremer H. , Scheler G. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden röntgenamorphe SiO2Al2O3‐Festkörper unterschiedlicher Si/Al‐Verhältnisse mit der 27Al‐NMR‐Spektroskopie unter Verwendung der schnellen Probenrotation um den Magischen Winkel (MAS) untersucht und IR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Na‐ und NH4‐Formen dieser Substanzen besitzen Alumosilicatstruktur. Die zu den H‐Formen führende thermische Deammonisierung der NH4‐Formen bewirkt eine irreversible strukturelle Schädigung des Alumosilicatgerüsts. Dabei wird ein Teil der AlO4‐Einheiten unter Koordinationszahlwechsel in AlO6‐Einheiten umgewandelt. Das Fortschreiten der Festkörperreaktion mit weiterer thermischer Behandlung der H‐Formen zeigt sich in einer starken Verbreiterung der NMR‐Signale und in einer Verringerung der Nachweisintensität. Die Übertragbarkeit entsprechender Beobachtungen an vergleichbaren Zeolithen einschließlich des Auftretens von „Extragitter”︁‐Aluminium auf amorphe Analoga wird diskutiert.
Darstellung von Arsenchloridtetrafluorid, AsClF4, und schwingungsspektroskopische Betrachtungen innerhalb der Reihe AsClnF5−n
Authors: Claus F. , Glaser M. , Wölfel V. , Minkwitz R. 
Published: January 2005

AbstractDie Pyrolyse von [AsCl4]+[AsF6]− führt unter geeigneten Bedingungen zur Bildung präparativer Mengen von AsClF4, dessen IR‐Matrix‐ und Tieftemperatur‐Ramanspektrum angegeben wird.In der Reihe AsClnF5−n besteht ein linearer Zusammenhang zwischen der mittleren Valenzschwingungsfrequenz 1/5 Σνval und der Elektronegativitätssumme der Liganden.
Untersuchung der Zustandsdiagramme der Systeme Ag2Se0,5Te0,5Ag2S und Ag2S0,5Te0,5 −Ag2Se
Authors: Bontschewa‐Mladenowa Zorka , Wassilew W. 
Published: January 2005

AbstractDurch differential‐termische, Röntgen‐ und Mikrostrukturanalyse, Bestimmung der Dichte und der Mikrohärte sowie Messungen der elektrischen Leitfähigkeit wurde bei den Systemen Ag2Se0,5Te0,5 −Ag2S und Ag2S0,5Te0,5 −Ag2Se festgestellt, daß es polythermische Schnitte der ternären Systems Ag2TeAg2SeAg2S sind. In dem ganzen Konzentrationsintervall von 0 bis 100 Mol.‐% Ag2S, bzw. Ag2Se mit Ausnahme der Zwischenphasen mit der Zusammensetzung Ag2Se0,5Te0,5 und Ag2S0,5Te0,5 bilden sich Mischkristalle. Die Struktur der beobachteten Zwischenphasen wurde nicht ermittelt. Es besteht eine peritèktische Reaktion bei 780°C, eine eutektoide Dissoziation bei 70°C und 35 Mol.‐% Ag2S und ein Peritektoid bei 140°C bei dem ersten System. Bei dem zweiten System existiert eine eutektoide Dissoziation bei 70°C und 30 Mol.‐% Ag2Se und ein Peritektoid bei 285°C.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 143. Li4P26 und Na4P26, die ersten Salze mit Hexacosaphosphid(4−)‐Ionen
Authors: Baudler M. , Heumüller R. , Düster D. , Germeshausen J. , Hahn J. 
Published: January 2005

AbstractDie Hexacosaphosphide Li4P26 (1) und Na4P26 (2) werden bei der Reaktion von weißem Phosphor mit Lithiumdihydrogenphosphid oder Natrium neben weiteren Polyphosphiden gebildet. 1 entsteht außerdem bei der Raumtemperatur‐Zersetzung von Li2HP7 in Tetrahydrofuran und kann als kristallines Lösungsmitteladdukt Li4P26 · 16 THF rein erhalten werden. Das P264−‐Ion ist nach 2D−31P‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen als Konjunkto‐Phosphan aus zwei P7(5)−‐ und zwei P9(3)−‐Teilgerüsten mit Norbornan‐ bzw. Deltacyclan‐analoger Struktur aufgebaut.
Schichtenweise Substitution von Kationen im Lithiumamid: Kaliumtrilithiumamid, KLi3(NH2)4 und Kaliumheptalithiumamid, KLi7(NH2)8
Authors: Jacobs H. , Harbrecht B. 
Published: January 2005

AbstractDurch röntgenographische Phasenanalyse konnten im System KNH2/LiNH2 vier ternäre Amide nachgewiesen werden: K2Li(NH2)3 (dimorph), KLi(NH2)2, KLi3(NH2)4 und KLi7(NH2)8. Die Verbindungen entstehen bei der Umsetzung der Metalle mit Ammoniak in Hochdruckautoklaven.Hier werden die an Einkristallen durch Röntgenbeugung ermittelten Atomanordnungen der kaliumarmen Amide, KLi3(NH2)4 und KLi7(NH2)8 vorgestellt: Als Strukturelement fallen Anionentetraederschichten auf, deren Lücken wie im LiNH2 zu dreiviertel mit Lithium besetzt sind. Die Baugruppen − [Li3(NH2)4−]— sind im KLi3(NH2)4 in primitiver Abfolge durch Kalium in quadratisch prismatischer Anionenumgebung verknüpft. Im KLi7(NH2)8 erfolgt der elektrostatische Zusammenhalt alternierend durch tetraedrisch koordinierte Lithium‐ und achtfach koordinierte Kaliuminonen. Die geordnete Verteilung der Kationen wird über die Ausrichtung der Amidionen gesteuert. KLi3(NH2)4 kann strukturgeometrisch als ein weiterer Vertreter einer „geordneten Defektstruktur”︁ des ThCr2Si2‐Typs betrachtet werden.
Ag6B10S18: Ein neues Thioborat mit tetraedrischer Koordination des Bors
Authors: Krebs B. , Diercks H. 
Published: January 2005

AbstractAg6B10S18 wurde als neues Thioborat aus Ag2S, Bor und Schwefel bei 700°C mit anschließendem Tempern bei 580–460°C dargestellt. Die orange‐gelbe Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c, mit a = 21,663(8), b = 21,639(8), c = 16,572(5) Å, ß = 129,40(4)°, Z = 8, drönt. = 2,948 g · cm−3. Wie die vollständige Röntgenstrukturanalyse zeigt, enthält Ag6B10S18 im anionischen Teil B10S20‐„Supertetraeder”︁, die aus zehn parallelen, über Ecken verknüpften BS4‐Tetraedern bestehen; die B10S20‐Gruppen sind über Ecken schichtartig zu (B10S16S4/26−)n = (B10S186−)n‐Polyanionen verbunden. Die mittlere BS‐Bindungslänge beträgt 1,915 Å. Die Elektronendichte im Bereich der Ag+‐Ionen zeigt eine dynamische fehlgeordnete Anordnung, die durch eine Verteilung der 6 Ag+‐Ionen der asymmetrischen Einheit auf 18 partiell besetzte Punktlagen beschrieben werden kann. Damit sind die strukturellen Voraussetzungen für Ag+‐Ionenleitung gegeben. Das IR‐Spektrum zeigt BS‐Valenzschwingungen bei 610, 640, 685, 735 und 760 cm−1.
Metallextraktion und Komplexbildung mit α‐Aminoximen
Authors: Uhlig E. , Becher J. , Gloe K. , Mühl P. , Beger J. 
Published: January 2005

AbstractCyclische sekundäre α‐Aminoxime (RNHR′NOH) im Verdünnungsmittel Toluen extrahieren Kupfer(II) aus schwach saurer Lösung. Das Verteilungsverhältnis DCu kann bis auf 80 ansteigen. Der Extraktionsprozeß ist mit der Abspaltung von zwei Protonen verbunden (bevorzugte Bildung von [Cu(RNHR′NOH)2H]NO3 (A)).Neben den 1,2‐Komplexen A bildet Kupfer(II) noch die 1,1‐Komplexe Cu(RNHR′NOH)X2 (X  Cl, Br). Von Cu(RNHDodNOH)Cl2 existieren ein blaues und ein schwarzes Isomer. Das letztere ist nach den Kristallstrukturanalyse planar‐quadratisch und enthält das α‐Aminoxim in der E‐Konfiguration. Das IR‐Spektrum der blauen Form läßt den Schluß auf eine einzählige Koordination von RNHDodNOH als Z‐Isomer zu.Bei Nickel(II) und Palladium(II) konnte mit [Ni(RNHR′NOH)2H] (Y  NO3, ClO4 I) bzw. Pd(RNHR′NOH)Cl2 jeweils nur ein Komplextyp isoliert werden.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXV. Molekül‐ und Kristallstruktur des 1,2‐Di(tert‐butyl)‐3‐dimethylamino‐1‐thio‐4‐trimethylsilylsulfano‐1λ5,2λ3‐diphosphet‐3‐ens
Authors: Becker Gerd , Becker Winfried , Uhl Gudrun 
Published: January 2005

AbstractDie bei der Zersetzung von tert‐Butyl(N,N‐dimethylthiocarbamoyl)‐trimethylsilylphosphan mit nahezu quantitativer Ausbeute gebildete Titelverbindung 1 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe P212121 mit {a = 1067,3(1); b = 1077,1(1); c = 1924,6(5) pm; Z = 4} bei + 20°C. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (RG = 0,038) ordnen sich die beiden tert‐Butylgruppen am vierfach (P1) und am dreifach koordinierten Phosphoratom (P2) trans zueinander an. Charakteristische Bindungslängen sind {endocycl.: P1–P2 221,9(1); P1–C4 177,7(3); P2–C3 185,1(4); C3–C4 136,0(5)} und {exocycl.: P1–S1 195,6(1); C3–N3 135,8(4); C4–S4 177,7(4); S4–Si4 216,1(2) pm}; die Ringinnenwinkel an den Atomen P1, P2, C3 und C4 betragen 79,0(1); 73,5(1); 105,0(3) und 102,2(3)°.
Hydrido‐Silyl‐Komplexe. V. Strukturelle Änderungen in Hydrido‐Silyl‐Komplexen infolge SiH‐Wechselwirkung; Strukturvergleich zwischen (π‐CH3C5H4)(CO)2Mn(H)SiR3‐ und analogen (π‐C5H5)(CO)2FeSiR3‐Komplexen
Authors: Schubert Ulrich , Kraft Gertraud , Walther Elke 
Published: January 2005

AbstractDie Strukturen der Komplexe Cp(CO)2FeSiFPh2 (2a) und Cp(CO)2FeSiCl3 (2b) mit „normalen”︁ Metall‐Silicium‐Bindungen werden den bereits bekannten Strukturen der Komplexe MeCp(CO)2Mn(H)SiFPh2 (1a) und MeCp(CO)2Mn(H)SiCl3 (1b) mit MnHSi‐Dreizentrenbindung vergleichend gegenübergestellt. 2a kristallisiert in der Raumgruppe P21/c, a = 805,8(3), b = 1417,5(6), c = 1498,2(4) pm, β = 90,99(3)°, 2b in der Raumgruppe P21/n, a = 817(1), b = 1244(1), c =1142(1) pm, β = 99,9(1)°. 2a besitzt gauche‐Konformation bezüglich der FeSi‐Bindung; in 2b ist der Silyl‐Ligand 12° relativ zur „auf Lücke”︁‐Konformation um die FeSi‐Achse gedreht. Mögliche Ursachen für diese unsymmetrischen Konformationen werden diskutiert. Die FeSi‐Abstandsverlängerung von 221,6(1) pm in 2b auf 227,8(1) pm in 2a entspricht der zu erwartenden Zunahme des Bindungsradius des Siliciums beim Austausch der Substituenten am Silicium. Zusätzliche Verlängerung des MnSi‐Abstandes um etwa 3,5 pm in 1a verglichen mit 1b wird der stärkeren Delokalisation der MnHSi‐Bindung in 1a zugeschrieben.
Untersuchungen zur Silicationenkonstitution in N‐(2)Hydroxyethyl‐ und N‐(2)Hydroxypropylpyridiniumsilicatlösungen. Bildung von N‐(2)Hydroxypropylpyridiniumsilicathydrat
Authors: Rademacher O. , Ziemens O. , Scheler H. 
Published: January 2005

AbstractIn N‐(2)Hydroxyethyl‐ und N‐(2)Hydroxypropylpyridiniumsilicatlösungen liegen insbesondere Doppeldrei‐ und Doppelvierringsilicationen vor. Mit steigender Konzentration verschiebt sich deren molares Verhältnis in Richtung der Doppelvierringspozies. Gleichzeitig nimmt der Anteil an niedermolekularen Silicationen ab. Steigende Konzentration an Alkalihydroxid führt in den Silicatlösungen zum Abbau der Doppelringe. Aus N‐(2)Hydroxypropylpyridiniumsilicatlösungen mit molaren Verhältnissen von Pyridiniumbase zu Siliciumdioxid von 0,5 bis 2 und auch aus solchen, die zusätzlich in bestimmter Menge Alkalihydroxid gelöst enthalten, kristallisiert ein saures N‐(2)Hydroxypropylpyridiniumdoppelvierringsilicathydrat aus.
Die Kristallstrukturen der Hydrate CaI2 · 6,5 H2O und CaI2 · 4 H2O
Authors: Thiele G. , Putzas D. 
Published: January 2005

AbstractDurch Kristallisation von CaI2 aus wäßrigen Lösungen sind die Hydrate CaI2 · 6,5H2O und CaI2 · 4H2O zu erhalten. Die Kristallstruktur von CaI2 · 6,5H2O (monoklin; Raumgruppe C2/c; a = 1675,5(5) pm; b = 816,2(8) pm; c = 1787,8(5) pm; β = 107,76(3)°; Z = 8) wird aus zweikernigen Ca2(OH2)134+‐Kationen und I−‐Anionen aufgebaut. In den Kationen sind zwei Ca(OH2)8‐Antiprismen über eine gemeinsame Dreieckfläche verbunden. Das Tetrahydrat CaI2 · 4 H2O ist isotyp mit FeCl2 · 4 H2O. In der Kristallstruktur (monoklin; Raumgruppe P21/c; a = 682,5(9) pm; b = 784,6(2) pm; c = 963,71(15) pm; β = 110,47(12)°; Z = 2) sind oktaedrische, transkonfigurierte Ca(OH2)4I2‐Baugruppen enthalten.
Substituenteneffekte in Alkoxy‐, Siloxy‐ und Alkoxy‐ siloxy‐silanolen
Authors: Holdt H. J. , Popowski E. , Kelling H. 
Published: January 2005

AbstractFür die Titelverbindungen wurden die relative Acidität der (Si)OH‐Gruppe, die Bandenlage und die integrale Intensität der OH‐Valenzschwingungsbande gemessen. Lineare Korrelationen der Meßwerte mit σ‐Konstanten werden diskutiert im Vergleich mit entsprechenden Ergebnissen an anderen Typen von Silanolen. Acidität und Intensität scheinen gegenüber konjugativen Substituenteneinflüssen weniger empfindlich zu sein als die Lage der OH‐Bande.