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Methoden der Strukturermittlung von Copolymeren
Authors: Cantow Hans‐Joachim 
Published: November 2023

AbstractEs wird versucht, einen kurzen Überblick über die Möglichkeiten zu geben, nach denen man die Struktur von Copolymeren aus Messungen und aus theoretischen Ansätzen ermitteln kann. Die Ergebnisse werden kritisch verglichen. Im Vordergrund steht dabei die Bestimmung von Sequenzlängen.Zunächst wird ein Ansatz von Harwood diskutiert, der die Blockzahl zur Interpretation von Messungen der Sequenzlänge heranzieht. Definitionen von Ring und Cantow für die Uneinheitlichkeiten der Sequenzlängen bzw. der chemischen und der konfigurativen Zusammensetzung von Copolymeren werden eingeführt. Die Ausdrücke werden im Zusammenhang mit der kinetischen Theorie der Copolymerisation diskutiert.Es werden die Grenzen gezogen, innerhalb derer man aus der klassischen Copolymerisationsgleichung Sequenzlängenverteilungen voraussagen kann.Möglichkeiten, in bezug auf den chemischen und den konfigurativen Aufbau bzw. das Molekulargewicht weitgehend einheitliche Modellsubstanzen zu synthetisieren, werden kurz beschrieben.Von den experimentellen Methoden, die Aufschluß über die Struktur von Copolymeren geben, werden zunächst die beschrieben, die direkt auf die Sequenzlängen ansprechen. Sodann werden die indirekten Verfahren ‐ im festen Zustand wie in Lösung ‐ diskutiert, außerdem die Methoden, die Auskunft über die chemische und die konfigurative Uneinheitlichkeit geben.
Glasige Erstarrung und Relaxationsverhalten von amorphen Copolymeren im festen Zustand
Authors: Illers Karl‐Heinz 
Published: November 2023

AbstractAn 31 copolymeren Systemen wurden Glastemperatur, Volumenausdehnung und Relaxationsverhalten als Funktion der Zusammensetzung untersucht. Aus diesen Ergebnissen und ergänzenden Messungen der zwischenmolekularen Abstände und der IR‐Absorption lassen sich enge Zusammenhänge zwischen der glasigen Erstarrung, den Molekülbewegungen im Glaszustand und den Wechselwirkungskräften erkennen. Bei allen Systemen, die der Kanigschen Theorie in Form der Gordon‐Taylorschen Gleichung gehorchen, sind die Relaxationstemperaturen bzw. ‐frequenzen konzentrationsunabhängig. In diesen Fällen sind in erster Linie die Veränderungen der zwischenmolekularen Wechselwirkung für das beobachtete Verhalten verantwortlich. Eine Beeinflussung der intramolekularen Dipolwechselwirkung führt zu Verschiebungen der Relaxationsprozesse. Gleichzeitig bleibt die Kanigsche Theorie in ihrer allgemeinen Form gültig. Falls bei der Copolymerisation zusätzlich spezifische sterische Rotationsbehinderungen aufgehoben bzw. neu geschaffen werden, äußerst sich dies ebenfalls durch Verschiebung der Relaxationstemperaturen und charakteristische Änderungen der Intensitäten der Verlustmaxima. Diese Veränderungen treten im gleichen Konzentrationsbereich auf, in dem auch andere physikalische Eigenschaften plötzliche Änderungen zeigen (z. B. IR‐Absorption, Bragg‐Periode, Volumenausdehnung). Die Behandlung der glasigen Erstarrung nach der Kanigschen Theorie führt in diesen Fällen bei der gleichen Konzentration zu einer Anomalie, die sich dadurch erklärt, daß bei völliger Aufhebung der sterischen Rotationsbehinderung andere Werte für die Wechselwirkungsparameter A* wirksam sind.
Untersuchungen an Mosaikmembranen
Authors: Woermann D. 
Published: November 2023

AbstractMosaikmembranen, die sich “mosaikartig” aus Bereichen mit Kationen‐und Anionenaustauschereigenschaften zusammensetzen, werden hergestellt, indem Anionenaustauscherkörner vom Typ DOWEX 1×8 in ein Kationenaustauschermaterial einkondensiert werden, das aus Phenolsulfonsäure und Formaldehyd besteht. An diesen Membranen werden Messungen des Membranpotentials in Abhängigkeit von der Elektrolytkonzentration in den Außenlösungen durchgeführt. Die Ergebnisse werden an Hand einer Beziehung diskutiert, die sich unter vereinfachenden Annahmen aus der allgemeinen Bewegungsgleichung für den Transport von Stoffen durch feinporige Membranen ableiten läßt.
Binary Systems Formed by CdBr2+ (Na, K, Rb, Cs, Tl)Br Work carried out with the aid of the Consiglio Nazionale delle Ricerche (Rome)
Authors: Sinistri Cesare , Riccardi Riccardo , Magistris Aldo 
Published: November 2023

AbstractBy the DTA method the state diagrams of the five binary systems CdBr2 + MeBr (Me = Na, K, Rb, Cs, TI) have been measured. Quantitative measurements of thermal effects have been made on the congruent compounds and on the eutectics found in these systems.The heats of fusion obtained have been discussed with respect to their deviation in comparison with those calculated by mere additivity. The results obtained allow to predict an exothermic heat of mixture for these systems.Finally the branches of the liquid curves have been calculated by means of structural models. Among the various models examined the most suitable for the reconstruction of the diagrams is the one assuming the formation of CdBr2/4.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an Komplexen von Pyridinderivaten mit Lewissäuren und Protonen
Authors: Perkampus H.‐H. , Krüger U. 
Published: November 2023

AbstractVon einer größeren Zahl einfach substituierter Pyridinderivate wurden die NMR‐Spektren ihrer Komplexe mit BF3 und AlBr3 in Äther als Lösungsmittel gemessen. Zum Vergleich wurden ferner die Spektren der Hydrochloride im Gemisch Methanol/Wasser gemessen. Die Änderung der chemischen Verschiebung der Lage der einzelnen Protonensignale, bezogen auf die Lage in den freien Basen, wird ausführlich diskutiert. Protonen und AlBr3 geben austauschfähige Komplexe, BF3 liefert stabile Komplexe der Zusammensetzung 1:1. Bei α‐substituierten Pyridinderivaten liegt eine sterische Hinderung für die Komplexbildung vor.
Die Geschwindigkeit elektrochemischer Reaktionen an der Anthracenelektrode: 1. Mitteilung: Messungen an der rotierenden Anthracenscheibenelektrode
Authors: Lohmann F. , Mehl W. 
Published: November 2023

AbstractBefinden sich stark oxydierende oder reduzierende Redoxsysteme im Kontakt mit einer Anthracenelektrode, dann wird die obere Kante des Valenzbandes oder die untere Kante des Leitfähigkeitsbandes in die Nähe des Fermi‐Niveaus gebogen. In diesem Falle ist die Oberfläche der Anthracenelektrode entartet, und die Austauschströme der Redoxsysteme werden den Austauschströmen an einer Metallelektrode vergleichbar. Für reversible Redoxsysteme ist der geschwindigkeitsbestimmende Schritt dann durch Transportprozesse in der Lösung gegeben. Versuche mit einer rotierenden Scheibenelektrode aus anthracen zeigen, daß derartige Verhältnisse in nichtwäßrigen Lösungen von Anthracenradikalkationen und ‐anionen vorliegen. Ähnlich verhalten sich Lösungen von Ce(SO4)2 in 15n Schwefelsäure, jedoch erschweren hier Nebenreaktionen, wie die Bildung von Anthrachinon, die Messungen. Die Oxydation von Anthracen zu Anthrachinon durch Cer(IV)ionen ist ein elektrochemischer Korrosionsprozß.
Zur elektrolytischen Keimbildung von Silber auf Metallelektroden. II
Authors: Mierke G. , Schottky W. F. 
Published: November 2023

AbstractIm Anschluß an unsere frühere Arbeit [1] wird für die elektrolytische Abscheidung von Kationen an Fremdelektroden der Einfluß der elektrodenkinetischen Bedingungen auf die Keimzahl diskutiert und die Abscheidung von Silber aus Ag2SO4‐Lösungen und AgNO3‐Lösungen auf Platin untersucht.Die nach 8 sec auf der Kathode befindlichen Keime werden mikrofotografiert und ausgezählt. Zur Messung der Überspannung auf der Kathode während der Keimbildung werden Überspannung‐Zeit‐Oszillogramme aufgenommen. Die durch das Experiment ermittelten Keimzahlen werden mit denen verglichen, die man mit Hilfe der Keimzahltheorie erhält.Die Keimzahl als Funktion der Elektrolytkonzentration zeigt die erwartete Bevorzugung der Abscheidung von Ionen an den Silberkeimen [1], wenn berücksichtigt wird, daβ auf der Kathode befindliche Silber‐ad‐Atome wieder in Lösung gehen können (“Reionisierung”). Eine Versuchsreihe, bei der durch geeignete Kombination von Stromdichte und Elektrolytkonzentration eine Untersuchung über einen Stromdichtebereich von 10−2 bis 10−6 A/cm2 möglich ist, zeigt gute Übereinstimmung mit der Theorie.Bei Stromdichten unter 6 · 10−5 A/cm2 sinkt die experimentell ermittelte Keimzahl stärker unter den theoretischen Wert ab. In diesem Fall wird der Einfluß von aktiven Zentren der Kathodenoberfläche auf die Keimbildung wegen der Diskrepanz zu den theoretischen Werten vermutet.Der Einfluß der anodischen Vorpolarisation auf die Elektrodenvorgänge und die Keimzahl wird erst bei höheren Werten als 20 mV merklich.
Diffusion, Conduction and Convection in Synthetic Polymer Membranes
Authors: Meares P. , Dawson D. G. , Sutton A. H. , Thain J. F. 
Published: November 2023

AbstractPolymer membranes are classified according to the arrangements and states of the polymer molecules. The expected mechanisms of transport of small molecules in each type of membrane are discussed. Particular attention is paid to gel membranes and to the complex interactions of fluxes which can occur in ion‐exchange gel membranes.The effect of ion‐exchange equilibrium selectivity on these flux interactions is considered in terms of the frictional model of flow in ionic membranes. An extensive set of experimental data on the fluxes through a cation exchange membrane in contact with mixtures of sodium and strontium bromides is analysed. It is shown that interaction of tracer ionic fluxes cannot be determined and that interactions between other ionic fluxes are small but not negligible for co‐ions and counterions present in small amount. The variations of the principal friction coefficients with the equivalent fractions of the counterions in the membrane are found to be consistent with the model proposed for the membrane structure and with the inferences about ionic distributions which may be drawn from data on ion‐exchange equilibria.
Nervenerregung als kooperativer Kationenaustausch in einem zweidimensionalen Gitter
Authors: Adam Gerald 
Published: November 2023

AbstractEs wird ein molekulares Modell der erregbaren Nervenmembran vorgeschlagen, in dem eine Monoschicht von Gittereinheiten im Ruhezustand Calciumionen bindet, die bei der Erregung kooperativ gegen einwertige Kationen aus dem Innen‐ und dem Außenraum der Axonmembran ausgetauscht werden. Die Kinetik des kooperativen Kationenaustausches wird mit Hilfe der Prozesse der Keimbildung und des Keimwachstums beschrieben. Die Theorie wird auf Messungen des Ionenstroms nach depolarisierendem Spannungssprung am Tintenfischaxon angewendet und beschreibt die beobachtete Zeitabhängigkeit und das Schwellenwertverhalten in der Depolarisierung.
Zur katalytischen Oxydation von Hydrochinon in wäßrigen Zinkoxidsuspensionen
Authors: Hauffe Karl , Pusch Hermann 
Published: November 2023

AbstractZinkoxid in wäßriger Suspension in einem schwach sauren Bereich (pH = 4,7) ist ein guter Katalysator für die Oxydation von Hydrochinon zu Chinon. Im Gefolge dieser Oxydation wird stets eine mehr oder minder große Menge an H2O2 gebildet. Jedoch beträgt die gebildete H2O2‐Menge nur etwa 10% der in der gleichen Zeit gebildeten Chinonmenge. Es konnte gezeigt werden, daß aber eine Belichtung bei 3650 Å die Oxydationsgeschwindigkeit von Hydrochinon stark abbremst.
NMR‐Untersuchung der Selbstassoziation von tert. Butanol und Trimethylsilanol in CCl4 und C6H6 bei drei unterschiedlichen Temperaturen
Authors: Storek W. , Kriegsmann H. 
Published: November 2023

AbstractEs wurde die Konzentrations‐ und Temperaturabhängigkeit der chemischen Verschiebung der Hydroxylgruppe von tert. Butanol und Trimethylsilanol in Tetrachlorkohlenstoff und Benzol im Bereich von etwa 0,08–4 mol/l gemessen.Unter Annahme einer gleichzahligen Assoziation wurde für ein Monomer‐Trimer‐Gleichgewicht beste Übereinstimmung zwischen Theorie und Experiment in einem breiten Konzentrationsbereich erhalten. Die entsprechenden Assoziationskonstanten und Assoziationsenthalpiewerte wurden ermittelt.
Berechnung der thermodynamischen Funktionen von Ionenkristallen des NaCl‐Typs
Authors: Schäfer Kl. , Ludwig H. 
Published: November 2023

AbstractDie Debyesche Theorie der Festkörper berücksichtigt die atomare Struktur der Kristalle lediglich durch die Abbruchfrequenz des auf klassischer Grundlage ermittelten Frequenzspektrums. Die von Born‐Karman entwickelte Theorie der Kristalle ist zwar von vornherein auf den atomaren Aufbau abgestellt, sie ist aber nur im Falle „linearer Kristalle”︁ leicht durchführbar und verlangt bei dreidimensionalen Kristallen umständliche Rechnungen.In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, wie man auch bei dreidimensionalen Kristallen zu geschlossenen Formeln für das Spektrum kommen kann, welches wieder wie im linearen Falle in einen akustischen und optischen Zweig aufspaltet, wenn man Ionenkristalle mit Anionen und Kationen von unterschiedlicher Masse behandelt. Bei Kenntnis des Spektrums gelingt dann auch die Ermittlung der thermodynamischen Funktionen durch einfache Integrationsprozesse, bei denen neben den normalen Debyeschen Funktionen noch ähnlich gebaute „höhere”︁ Debye‐Funktionen auftreten, die in analoger Weise wie die gewöhnlichen Debye‐Funktionen ausgewertet werden können.Die Anwendung der erhaltenen Formeln auf den Fall des NaCl‐Kristalls zeigt, daß man die thermodynamischen Funktionen aus der Größe der interionischen Kräfte fast so genau ermitteln kann, wie sie durch das Experiment gegeben werden.
Der Druckeinfluß auf die statische Dielektrizitätskonstante von Flüssigkeiten bei 30,0 und 50,0°C
Authors: Hartmann Hermann , Schmidt Adolf P. 
Published: November 2023

AbstractDie statische Dielektrizitätskonstante von 22 Flüssigkeiten wurde im Druckbereich von 1–750 kp/cm2 gemessen, und zwar bei 30,0 und 50,0°C.
Spectrofluorometric Studies VII. The Effect of Vibrational Quenchers on the Photochemistry of o‐Difluorobenzene
Authors: Ng S. H. , Semeluk G. P. , Unger I. 
Published: November 2023

AbstractThe photochemistry of o‐difluorobenzene (o‐DFB) has been reexamined with narrower exciting bandwidths at 2490, 2540, 2580, 2660 and 2700 Å. The data indicate that the fluorescent yields are nearly the same as those reported previously. The effect of CO2 and CHCI3 on the singlet and triplet yields of o‐DFB excited at these wavelengths has also been studied. CO2, and CHCI3 do not have any effect on the fluorescent yield of o‐DFB excited at any wavelengths greater than 2490 Å. At 2490 Å, however, addition of CO2, or CHCI3, increases the fluorescent yield. Addition of CO2 or CHCI3 increases the triplet yield of o‐DFB at every exciting wavelength examined. Results of some studies on the intramolecular isomerization of o‐DFB at 2537 Å are also reported.
Elektrische Leitfähigkeit wäßriger Lösungen bei hohen Temperaturen und hohen Drucken IV. Kaliumchlorid bis 350°C und 8 kbar
Authors: Renkert H. , Franck E. U. 
Published: November 2023

AbstractMessungen der elektrischen Leitfähigkeit von Elektrolytlösungen bei erhöhten Temperaturen erfordern besondere Korrosionsschutzmaßnahmen. Eine unter diesem Gesichtspunkt konstruierte Apparatur für Temperaturen bis 350°C und Drucken bis 8 kbar wird beschrieben Meßwerte an 0,01 m wäßriger KCI‐Lösung werden angegeben. Die Äquivalentleitfähigkeit nimmt von etwa 140 Ohm−1 cm2mol−1 bei Zimmertemperatur auf 680 Ohm−1 cm2 mol−1 bei 350°C und 6 kbar (dies entspricht einer Dichte von 1 g cm−3)zu. Die Erhöhung des Drucks von 1 kbar auf 8 kbar bringt bei konstanter Temperatur eine Abnahme der Äquivalentleitfähigkeit um etwa 25%.
Untersuchung Über das Leitfähigkeitsverhalten von Austauschmembranen II. Mitteilung Die Leitfähigkeit von Kollodiummembranen mit eingelagerter Polystyrolsulfosäure für die 1,1‐wertigen Salze KCl, NaCl und LiCl
Authors: Steymans Cl. 
Published: November 2023

AbstractEs wird über die Leitfähigkeitsuntersuchungen an Kollodiummembranen mit eingelagerter Polystyrolsulfosäure berichtet. Die Messungen wurden ausgeführt mit einer neu entwickelten Leitfähigkeitsmeßanordnung (I. Mitteilung [12]). Das Ergebnis der Untersuchung wird diskutiert an einer von Schmid und Schwarz für die Elektrolytleitfähigkeit der Porenlösung gegebenen Beziehung. Die Konzentrationsabhängigkeit der elektrolytischen Leitfähigkeit der Porenlösung wird durch diese Beziehung für 1,1 wertige Elektrolyte richtig wiedergegeben, wenn man, da es sich bei unseren Membranen um nicht ideale Systeme handelt, den Leitfähigkeitskoeffizienten berücksichtigt. Dazu wird im einzelnen dargelegt:a) Die aus Leitfähigkeitsmessungen berechneten und im unabhängigen Austauschversuch gefundenen Festionenkonzentrationen stimmen überein.b) Die aus der Theorie berechnete und die gefundene Steigung der Meßkurve stimmen überein.c) Die aus der Theorie berechnete und die gemessene Abstufung der Porenleitfähigkeit für verschiedene 1,1 wertige Austauschelektrolyte stimmen überein.
Diskussionstagung Molekulare Bewegungen in Flüssigkeiten
Authors: Hertz H. G. , Weiss A. 
Published: November 2023

AbstractGegenstand der Tagung sollen experimentelle und theoretische Ergebnisse für alle Flüssigkeiten sein, reine Flüssigkeiten wie auch Mischungen. Flüssige Metalle können als Grenzgebiete behandelt werden.
Die Übergangsmomentrichtung von Triplett‐Triplett‐Absorptionsbanden Eine neue Methode zur Bestimmung der Anisotropie der Absorption bei der Photoselektion
Authors: Kuball H.‐G. , Euing W. , Karstens T. 
Published: November 2023

AbstractDie optische Anregung von Molekülen in einem glasartig erstarrten Lösungsmittel mit linear polarisiertem Licht führt zu einer um die Polarisationsrichtung rotationssymmetrischen Orientierungsverteilung der Moleküle im Triplettzustand. Ein linear polarisierter Lichtstrahl (Meßlicht), der diese Probe durchdringt, ändert seinen Polarisationszustand. Das Licht wird elliptisch polarisiert. Die Hauptachse der Ellipse ist gegenüber der Polarisationsebene des eingestrahlten Lichts verdreht. Aus der Elliptizität kann die Anisotropie der optischen Polarisierbarkeit der Moleküle im Triplettzustand erhalten werden. Die Drehung, die mit jedem Spektralpolarimeter gemessen werden kann, gibt ein Maß für den Polarisationsgrad und damit die Übergangsmomentrichtung der Triplett‐Triplett‐(T‐T)‐Absorption.Bei einer Winkelmeßgenauigkeit von ± 1 · 10−3 Grad können Extinktionsdifferenzen von ± 3 · 10−5 nachgewiesen werden. Neben der theoretischen Behandlung dieser Methode wird die Übergangsmomentrichtung der T‐T‐Absorption von Naphthalin ‐d8 bei 24,0 · 103 (cm−1) und von Phenanthren bei 20,2 · 103 (cm−1) bestimmt. Die Ergebnisse stimmen mit Messungen von El Sayed et al. überein.
On the Principle of Electronegativity Equalization and its Use in the Theory of the Chemical Bond
Authors: van Hooydonk G. , Eeckhaut Z. 
Published: November 2023

AbstractAn electronegativity equalization theory for diatomic molecules A B is proposed, based upon the relation between λ in π and the electronegativities χA and χB of the bonding atoms, i. e. λ2 = χB/χA.It is shown that the principle of electronegativity equalization is in fact identical to the principle of bond energy minimalization, using a MO approach and the Hückel approximation. Expressions are obtained for the resonance energy as well as for the extra ionic resonance energy in function of electronegativity.
Torrey‐Oszillationen in der heteronuklearen Doppelresonanz I. Intensitäten und Relaxation in AnX‐Spinsystemen
Authors: Ziessow D. , Lippert E. 
Published: November 2023

AbstractIn heteronuklearer Doppelresonanz (X = 13C, 31P) erzeugte Torrey‐Oszillationen („transient nutations”︁) werden diskutiert. Die beobachteten Signalintensitäten in AnX‐Spinsystemen stimmen mit den Ergebnissen einer einfachen Theorie weitgehend überein. Diese Theorie basiert auf der Annahme der Boltzmannverteilung für die nicht gesättigten Zustände. Aussagen über Signalintensitäten sind bei der indirekten Bestimmung von 13C‐Resonanzfrequenzen von Bedeutung. Anhand der Blochschen „simple line”︁‐Theorie werden im AnX‐System interne und externe Relaxationen diskutiert. In Ameisensäure relaxiert 13C überwiegend durch interne Dipol‐Dipol‐Kopplung, in Übereinstimmung mit vor kurzem berichteten Ergebnissen anderer Meßmethoden.
Zum Mechanismus der Umladung von Kobaltionen im Saphir
Authors: Hauffe Karl , Hoeffgen Dietrich 
Published: November 2023

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird die Verfärbung von kobaltionenhaltigen Saphirkristallen sowohl in einer Wasserstoff‐Wasserdampf‐ als auch in einer Kohlenmonoxid‐Kohlendioxid‐Atmosphäre oberhalb 1000 °C studiert. Während in einer H2–H2O‐Atmosphäre eine relativ rasche Verfärbung beobachtet wurde, konnte unter sonst gleichen Versuchsbedingungen in CO/CO2‐Atmosphären keine Verfärbung – auch nach 5stündigem Erhitzen bei 1500 °C – nachgewiesen werden. Auf Grund der im IR‐Spektrum nachweisbaren OH− ‐Bande, deren Intensität mit steigendem H2‐Partialdruck und zunehmender Reaktionszeit wächst, muß eine Eindiffusion von Wasserstoff unter gleichzeitiger Dissoziation in Protonen und Elektronen angenommen werden. Während die Elektronen offenbar die 3–wertigen Kobaltionen in 2–wertige umladen, wobei die blaue Farbe des Saphirs verschwindet und in eine graublaue Färbung übergeht, reagieren die Protonen mit den Sauerstoffionen des Gitters zu OH−‐Ionen, die im IR‐Spektrum bei 3000 cm−1 nachgewiesen werden konnten. Die Umladung von Fe3+ ‐ und Cr3+ ‐ Ionen im Saphir in den 2–wertigen Zustand erfolgt offenbar wesentlich schwieriger. Auch ist die Wasserstofflöslichkeit solcher Saphire kleiner. Die Messungen erlauben eine Abschätzung der Diffusionskoeffizienten von Elektronen und Protonen im Saphir, die für 1100°C zu D− ∼ 0,1 cm2/sec und für DH ∼ 10−6 cm2/sec abgeschätzt wurden.
On the Precipitation of NH4CI from the Vapour
Authors: Kasten P. , Kahlweit M. 
Published: November 2023

AbstractIf NH3(g) and HCl(g) diffuse from opposite ends into an air filled glass tube, one may observe discrete precipitation bands of the product NH4Cl(s) on the walls. This phenomenon has been interpreted in the literature as „periodic”︁ precipitation in the sense of Liesegang. In this paper it is shown that these bands are not Liesegang bands, but stem from slight temperature oscillations in the storage vessels. If these oscillations are prevented, the precipitate appears as a continuous layer.
The Electrochemical Behaviour of PbO2 in Alkali
Authors: Carr J. P. , Hampson N. A. , Taylor R. 
Published: November 2023

AbstractThe mechanism of the exchange between PbO2 and Pb(II) in alkaline solution has been investigated using a galvanostatic technique. Of the two polymorphs of PbO2 only the α‐form is stable in the presence of Pb(II). The results indicate that PbO is adsorbed at the electrode surface.At potentials near the equilibrium the charge‐transfer reaction, which occurs between adsorbed PbO and two OH− ions in solution, is a simultaneous two electron transfer process. At higher overpotentials the reaction becomes two consecutive electron transfer steps.