bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
The Rare Gas Photosensitized Exchange Reaction between Hydrogen and Deuterium
Authors: Von Bünau Günther , Schindler Ralph N. 
Published: October 2023

AbstractThe krypton and xenon photosensitized exchange reaction between hydrogen and deuterium occurs with a quantum yield close to unity. Initial rate studies as a function of total hydrogen pressure indicate that homogeneous as well as heterogeneous reactions contribute to product formation. A mechanism with a strong interaction between excited sensitizer atom and substrate molecule is suggested to be responsible for the transfer of energy in this system.
The Reactions of Methyl and Acetyl Radicals with the Oxides of Nitrogen
Authors: Allen Eric R. , Bagley Kent W. 
Published: October 2023

AbstractSome of the reactions of methyl and acetyl radicals with the oxides of nitrogen have been investigated by photolyzing either acetone or biacetyl in the presence of nitric oxide, or nitrogen dioxide in the presence of acetaldehyde. A most important reaction in all these studies was found to be addition of methyl radicals to nitrogen dioxide to form nitromethane: CH3 + NO2(+M) → CH3NO2(+M). The metathetical reaction: CH3 + NO2 → CH3O + NO was found to be measurable but of lesser importance. Addition of nitrogen dioxide to methyl radicals to produce methyl nitrite: CH3 + NO2 → CH3ONO, occurred to a negligible extent if at all under the conditions of our experiments. It appears that if nitrosomethane is formed by the addition reaction: CH3 + NO(+M) → CH3NO(+M), then it is mainly removed by reaction with excess nitric oxide or at appreciable nitrogen dioxide concentrations by the displacement reaction: CH3NO + NO2 → CH3NO2 + NO.
On the Intermediates (Radicals) of Photolytic Dehydration of Acridans and the Photoreduction of Acridines in Ethanol
Authors: Zanker V. , Erhardt E. 
Published: October 2023

AbstractEarlier, we have found that the photolytical reduction and dimerisation of acridines and acridiniumcations leads in oxygen‐free solution of ethanol to 9,10‐substituted mono‐ and N,N‐substituted diacridans [1–4]. These reactions do not run off completely because the acridans are also photochemically instable. Whereas at normal temperature the irradiation in O2‐free solution forms only a small amount of reverted acridines, at low temperatures, in frozen solution a series of photolytic processes in dependence of substituents in 9‐ and 10‐position and on O2‐concentration can be detected.
Vibronic‐Spin‐Orbit Interactions in Polycyclic Monoazines
Authors: Lim E. C. 
Published: October 2023

AbstractTheoretical considerations indicate that there are two important mechanisms through which the emitting 3(π, π*) state may acquire dipole allowed character in polycyclic monoazines. These are: (1) first‐order spin‐orbit perturbation of the 3(π, π*) state by out‐of‐plane polarized σ →π*, π → σ* and n → π* singlet‐singlet transitions, and (2) second‐order mechanism consisting of vibronic coupling of the 3(π, π*) state with higher‐lying 3(n, π*) state which is spin‐orbit coupled to in‐plane polarized 1(π, π*) states and/or spin‐orbit coupling of the 3(π, π*) state with 1(n, π*) state which is vibronically coupled to in‐plane polarized 1(π, π*) states. The first‐order spin‐orbit coupling introduces out‐of‐plane polarized intensity into entire phosphorescence band, while the second‐order perturbation leads to the appearance of in‐plane polarized intensity outside the 0,0 region of phosphorescence. Combination of these two spin‐orbit interactions leads to the appearance of phosphorescence whose out‐of‐plane contribution decreases outside the 0,0 band of the emission. Because the 3(n, π*) ‐ 3(π, π*) and 1(n, π*) ‐ 3(π, π*) energy gaps are larger in hydroxyl solvents than in hydrocarbon solvents (due to the well‐known blue shift of the n, π* state in the former) the second‐order spin‐orbit coupling is expected to be less efficient in hydroxyl solvents than in hydrocarbon solvents.In agreement with the above conclusion, the phosphorescence of polycyclic monoazines is shorter‐lived and more in‐plane polarized (outside the 0,0 region) in hydrocarbon solvents than in hydroxyl solvents.It is proposed that a similar vibronic‐spin‐orbit interaction is responsible for the solvent dependence of fluorescence and intersystem crossing from 1(π, π*) states of many heteroaromatic molecules.
Solvent and Temperature Effects in the Photoreduction of Ketones
Authors: Suppan Paul 
Published: October 2023

AbstractThe dependence of the quantum yield of photoreduction on solvent polarity and on temperature has been investigated for a number of substituted aromatic ketones. An interpretation in terms of the dipole moments in excited states to account for the solvent effect is discussed. From the temperature effect it is suggested that the different reactivities of n–π*, π–π*, and CT states is related to an activation energy.
Organic Dye Lasers
Authors: Schäfer Fritz P. , Schmidt Werner , Volze J. , Marth K. 
Published: October 2023

AbstractFluorescent organic dyes are efficient laser materials in the visible and near infrared. If a solution of such a dye is placed in a laser cavity and its fluorescence excited by a sufficiently fast‐rising light source, such as a giant‐pulse laser or a specially designed flash‐lamp, laser emission sets in, when the pump power has passed the threshold level. The time‐behaviour, spatial and spectral characteristics of these dye lasers have been studied. Of special interest is the dependence of the laser wavelength on the concentration of the dye solution, which may be explained by a four‐level‐laser scheme, as derived from the known absorption and fluorescence spectra of the dyes.Since the spectral band‐width of the dye laser emission may become several nm, when pumped high above threshold, two methods of band‐width restriction and wavelength selection have been investigated. In the first method the cavity length is reduced to a few microns, so that only one transmission maximum of the Fabry‐Perot resonator lies within the fluorescence band of the dye. In the second method the dye solution is excited in a Brewster angle cuvette without any reflecting surfaces. This results in a superradiant emission consisting of one single line, the band‐width of which is limited by the resolution of our spectrograph (7 Å). While a great variety of dyes exhibit laser emission when excited by a giantpulse laser, so far only a few dyes of the xanthene family and some substituted aminopyrene sulfonic acids show laser action with flash‐lamp excitation. Even with these dyes the laser emission ceases before the pump power has dropped below threshold level. In the case of a 10−4 molar solution of rhodamine 6 G in methanol the laser action ceases after 400 nsec, whereas the pumping power remains above threshold for at least 1100 nsec. This behaviour may be explained by radiationless transitions from the first excited singlet to the tripelt state with a concomitant depletion of the ground state.
Reflexionsspektroskopische Untersuchungen an adsorbiertem Brom und Jod. II
Authors: Kortüm G. , Grathwohl M. 
Published: October 2023

AbstractFrühere Messungen [1] der Spektren von Jod und Brom, adsorbiert an pulverförmigen Na‐Halogeniden, in Abhängigkeit von der Ausheiztemperatur der Adsorbentien wurden auf verschiedene Oxide (Al2O3, MgO, CaO) als Adsorbentien ausgedehnt. Die starke Abhängigkeit der beobachteten Banden von der Ausheiztemperatur führte, im Zusammenhang mit dem spektroskopischen Verhalten der Adsorbentien im Infrarot, zu dem Ergebnis, daß einerseits ein den EDA‐Komplexen J2Cl− und J2Br− analoger Ladungsüberführungskomplex J2OH− und Br2OH− gebildet wird, der so erstmalig nachgewiesen wurde, und daß außerdem durch Reaktion der Halogenide mit noch adsorbiertem Wasser die Komplexe J3− bzw. Br3− entstehen, deren Absorptionen stark zeitabhängig sind.
Über die Fluoreszenz der Hydroxyazoverbindungen
Authors: Rau Hermann 
Published: October 2023

AbstractAromatische Azoverbindungen fluoreszieren im allgemeinen nicht, eine Ausnahmestellung nehmen manche Hydroxyazoverbindungen ein. Es zeigt sich, daß nur dann eine Fluoreszenz zu beobachten ist, wenn die Möglichkeit einer Azo‐Hydrazon‐Tautomerie gegeben ist. Es wird nachgewiesen, daß es die Hydrazonform ist, die emittiert. Auch im Kristall liegen beide Formen vor. Die Azoform ist fluoreszenzunfähig.
Diffusion of spherical or almost spherical molecules in the liquid phase. II. Liquid mixtures
Authors: Kessler D. , Witte H. , Weiss A. 
Published: October 2023

AbstractBy 1H‐ and 19F‐NMR spin‐echo techniques the self‐diffusion coefficients of a number of spherical or almost spherical molecules dissolved in CS2 and CCl4, respectively, were measured at 21 °C as a function of concentration. It turns out, that the self‐diffusion coefficient of the dissolved molecules approaches the self‐diffusion coefficient of the solvent at infinite dilution. In a few binary systems, C6H6‐C6F6, C6F6‐C6H12, C6F6‐(CH3)4Si, the self‐diffusion coefficients of both species have been measured over the whole temperature range of the liquid state as a function of concentration.
Infrarotspektroskopische Untersuchung der Ionenhydratation an Anionenaustauscherfolien aus quaterniertem Poly‐p‐dimethylaminostyrol
Authors: Ackermann Th. , Zwernemann K. , Zundel G. 
Published: October 2023

AbstractIn der vorliegenden Mitteilung wird über eine Reihe von infrarotspektroskopischen Messungen an etwa 10 μm starken Anionenaustauscherfolien aus quaterniertem Poly‐p‐dimethylaminostyrol berichtet. Die IR‐Spektren wurden unter Verwendung einer evakuierbaren Küvette jeweils bei einem vorgegebenen H2O‐ bzw. D2O‐Partialdruck aufgenommen. Mit dieser Methode konnte der Einfluß der relativen Feuchtigkeit auf die spektrale Lage, Intensität und Form der Absorptionsbanden des in den Folien enthaltenen H2O bzw. D2O für die Anionenreihe J‐, Br‐, CI‐, F‐ untersucht werden. Durch einen Vergleich der Meßergebnisse mit den in der Literatur wiedergegebenen Resultaten der spektroskopischen Untersuchung von Lösungen geringer Elektrolyt‐ und H2O‐Mengen in organischen Lösungsmitteln lassen sich einige Aussagen über die wahrscheinlichste räumliche Anordnung der H2O‐Molekeln in der Umgebung der Anionen gewinnen. Der Einfluß des H2O‐Gehaltes der Proben auf die Intensität der in den Infrarotspektren der stark basischen OH‐Form des Austauschers auftretenden kontinuierlichen Zusatzabsorption wird im Zusammenhang mit den von verschiedenen Autoren entwickelten Vorstellungen über den Hydratationszustand des H+‐ und des OH− ‐Ions diskutiert.
Zur Interpretation der Feinstruktur in Ionenausbeutekurven
Authors: Von Bünau G. , Potzinger P. 
Published: October 2023

AbstractIonenausbeutekurven wurden nach dem RPD‐Verfahren für eine große Anzahl von verschiedenen Verbindungen untersucht. Dabei ergaben sich verschiedene Typen von Feinstruktur, die zum Teil mit Hilfe von MO‐Berechnungen nach der erweiterten Hückel‐Theorie theoretisch gedeutet wurden. Ausführlich behandelt und an Beispielen erläutert werden Anregungsprozesse, Umlagerungen, Autoionisierungen sowie Prozesse, bei denen negative Ionen entstehen. Die Bedeutung der Ionenausbeutestudien für die Aufklärung der Ionenstruktur wird diskutiert.
Chemische Reaktionskinematik XI. Stoßmechanismus der Reaktion O + D2 → O2D+ + D bei verschiedenen Bewegungs‐ und Anregungsenergien des O‐Ions
Authors: Ding A. , Henglein A. 
Published: October 2023

AbstractDie Reaktion O(2IIg) + D2 → O2D+ + D hat eine Schwelle der translatorischen Energie von etwa 15 eV (1,9 eV Schwerpunktsystem). Wenig oberhalb des Schwellenwertes wird ein isotrop zerfallender Komplex O2D intermediär gebildet. Mit steigender Energie des einfallenden Ions wird der Übergang zu einem impulsiven Mechanismus beobachtet. Die Stripping → Komplex‐Übergangsenergie beträgt 4 eV (Schwerpunktsystem).Die Reaktion O(4IIu) + D2 → O2D+ + D (Anregung des O: 3,8 eV) verläuft über den ganzen Energiebereich des einfallenden Ions (1,7‐80 eV), der der Beobachtung zugänglich war, impulsiv. Die meisten Produktteilchen werden stärker nach vorn gestreut, als auf Grund des Spektator‐Stripping‐Modells zu erwarten ist.Zu diesen Experimenten gelangte man durch Messung der Verteilung der kinetischen Energie in Vorwärtsrichtung und der Auftrittspotentiale der Ionen O und O2D+.
The Rate and Equilibrium Constants for the Mono‐ and Bis‐Thiocyanate‐Ni‐II‐Complexes in Methanol
Authors: Dickert F. , Hoffmann H. , Jaenicke W. 
Published: October 2023

AbstractThe kinetics of the formation and dissociation of the Ni‐II‐thiocyanate complexes in the solvent methanol have been investigated with the pressure jump method. At the same time the equilibrium constants for the mono‐ and the bis‐complex were determined from a potentiometric titration, where the uncomplexed thiocyanate concentration was measured with a Ag/AgSCN electrode. The influence of the solvent on the rate constants is discussed.It is shown that the rate constant for the reaction [NiX5NCS]+ + X → [NiX6]2+ + NCS− varies about 8 orders of magnitude for different solvent molecules X.
Adsorption on silver single crystals. I. Oxygen on silver (110)
Authors: Bradshaw A. M. , Engelhardt A. , Menzel D. 
Published: October 2023

AbstractThe adsorption of oxygen on the silver (110) face has been studied by low energy electron diffraction, Auger spectroscopy and surface potential measurements. Slow, irreversible adsorption (initial sticking probability about 0.003) is observed at room temperature, which increases the work function by 0.44 eV. A sequence of extra diffraction features accompanies this change. The oxygen Auger signal from such a surface is very weak.
III. Energieübertragung beim Stoß eines Atoms mit einer endlichen Kette als Molekülmodell
Authors: Hensel V. , Siré E. O. , Kohlmaier G. H. 
Published: October 2023

AbstractIn dieser Arbeit untersuchen wir den kollinearen Stoß eines Atoms mit einem linearen vielatomigen Molekül, das modellmäßig als endliche Kette beliebiger Länge beschrieben wird. Als Wechselwirkungspotential zwischen den Systemen werden drei Modellpotentiale diskutiert (lineare, parabolische und exponentielle Abstoßung), die entweder direkt oder über die Methode der „dynamischen Linearisierung”︁ analytische Ausdrücke für die Energieübertragungsgrößen ergeben. Der dynamische Ablauf der Stoßprozesse wird für zwei Beispiele über Trajektorien veranschaulicht. Die Ergebnisse der Rechnungen in Abhängigkeit von der Kettenlänge gestatten es, den Einfluß dieses Aspekts der Molekülkomplexität bei Energieübertragungsprozessen zu diskutieren.
Relationship of catalytic activities of nickel‐copper alloys to recent determinations of their electronic structure
Authors: Spooner T. A. , Clarke J. K. A. 
Published: October 2023

AbstractHomogeneous Ni‐Cu alloy films formed in ultra‐high vacuum show persistence of activity for the ethane/deuterium exchange reaction at 300‐380d̀C to low Ni content (4%), although activity is reduced compared to 100% Ni; Cu films are inactive at 450° or lower.This form of pattern confirms those reported previously for C ‐ H and H ‐ H bond activation on films prepared in conventional vacuum. Results now available on the (bulk) electronic characteristics of Ni ‐ Cu solutions make possible a unified interpretation (basically through the “individual atom” approach) for these patterns. Attention is drawn to such additional influences as nearest‐neighbour interaction within the alloy and, at low Ni contents, diminished mobility of d‐vacancies.
Equilibrium properties of an ion exchange membrane system
Authors: Schröter J. 
Published: October 2023

AbstractA binary electrolyte is considered as a system containing two kinds of particles on which the membrane acts by its electrostatic potential. Using the superposition approximation the densities and the correlations are calculated. It is seen that the charges are distributed in double layers around the membrane surfaces. The membrane gives no contribution to the electrochemical potential in the model considered here.
Stofftransport und Stoffverteilung bei chromatographischen Prozessen
Authors: Huber J. F. K. 
Published: October 2023

AbstractDer chromatographische Prozeß kann mit Hilfe von Transportfunktionen beschrieben werden, welche die Konzentrationen der Komponenten im chromatographischen System in Abhängigkeit von Ort und Zeit angeben. Die Transportfunktion einer Komponente wird theoretisch als Lösung der entsprechenden Stoffbilanzgleichung für ein Volumenelement des chromatographischen Systems erhalten. Die Hauptschwierigkeiten bei der Aufstellung und Lösung der Stoffbilanzgleichung werden dadurch verursacht, daß 1. poröse Systeme geometrisch nicht exakt beschrieben werden können und 2. Transportvorgänge durch nichtlineare Gleichungen dargestellt werden. Es wurde daher ein Modell des chromatographischen Prozesses aufgestellt. in dem 1. das System soweit vereinfacht ist, daß es geometrisch beschrieben werden kann, und 2. die für verdünnte Mischungen näherungsweise gültigen linearen Grenzformen der Transportgleichungen verwendet werden. Die dem Modell entsprechende Stoffbilanzgleichung hat eine Lösung. die sich asymptotisch einer einfachen Form nähert. Diese Grenz‐Transportfunktion ist durch die drei Kennwerte Kapazitätsverhältnis. theoretische Bodenhöhe und Belastung festgelegt. Die in der Praxis auftretenden Transportfunktionen lassen sich fast immer in guter Näherung durch die theoretische Grenz‐Transportfunktion wiedergeben. Dabei müssen die Koeffizienten der Transportgleichungen, die im Ausdruck für die theoretische Bodenhöhe auftreten, bestimmt werden. Ihre Abhängigkeit von verschiedenen Prozeßparametern kann mit Hilfe von empirischen Gleichungen beschrieben werden. Die theoretische Beschreibung des chromatographischen Prozesses ist so weit entwickelt. daß die Theorie mit Erfolg bei der Optimierung chromatographischer Trennungen eingesetzt werden kann.
Über den Zusammenhang zwischen Verzögerung und spezifischer Adsorption in der L/S‐Chromatographie
Authors: Schay G. 
Published: October 2023

AbstractEs wird nachgewiesen, daß im Gegensatz zu der meistens vertretenen Ansicht der Retentionsfaktor RF in der L S‐Adsorptions‐Chromatographie nicht durch die individuelle Adsorptionsisotherme der bevorzugt adsorbierten Lösungskomponente, sondern durch die sogenannte reduzierte Adsorptionsisotherme bestimmt wird. Infolge des im Fall von Adsorption aus flüssiger Lösung unvermeidlichen totalen Verdrängungseffektes haben die beiden Arten von Isothermen eine grundverschiedene Bedeutung und nur die Überschußisotherme ist ohne Zuhilfenahme von Modellvorstellungen über die Struktur der Adsorptionsschicht einer eindeutigen experimentellen Bestimmung zugänglich.Es wird ferner der Ausdruck der für die Retention maßgeblichen, formal die Rolle eines Verteilungskoeffizienten spielenden Größe K unter Annahme des Monoschichtmodells der Adsorption, jedoch ohne die vereinfachende Voraussetzung idealer Adsorption abgeleitet.
Trends in High Pressure Liquid Chromatography
Authors: Guiochon G. 
Published: October 2023

AbstractThe recent developments of high pressure liquid chromatography are reviewed with the emphasis on the main problems with which the users of this technic are faced: the design of more sensitive, specific detectors, the design of systems to prepare reproducible solvent gradients and to detect small concentrations of compounds in a variable composition eluent. The main problem however remains the choice of a system of stationary and mobile phases which could give, with minor subsequent adjustments, satisfactory analytical results when a new separation has to be achieved. Some information on the methods which could be used to solve these problems are given.
Intermolecular Energy Transfer in the Photoisomerization of Cycloheptatriene
Authors: Luu S. H. , Troe J. 
Published: October 2023

AbstractThe photoisomerization of cycloheptatriene to toluene at 2600 Å has been studied in the presence of 43 different inert gases M. Two correlations between the collisional stabilization efficiencies and the molecular parameters of M could be noted: a leading dependence on the number of atoms in M and ‐ for monatomic and diatomic M ‐ a minor dependence a.o. on the mass of M. The collision efficiencies of polyatomic M in general show bad correlations with the boiling temperatures of M Thermal and photochemical activation systems are compared. At high inert gas pressures (for He in the range 20‐200 atm. for C3H8 above about 2 atm), the photoisomerization quantum yield approaches a limiting value, which is identical with that of the liquid phase.
Virialkoeffizienten‐Isotopieeffekte von Kohlenwasserstoffen
Authors: Gainar I. , Schäfer Kl. , Schmeiser B. , Schramm B. , Strein K. 
Published: October 2023

AbstractWir legen Meßwerte für die Temperaturabhängigkeit des Virialkoeffizienten‐Isotopieeffektes für folgende Systeme von: Äthan gegen volldeuteriertes Äthan d6 im Temperaturbereich von 205 K bis 520 K, Äthylen gegen volldeuteriertes Äthylen d4 für Temperaturen von 210 K bis 510 K und Neopentan gegen das an einer, zwei, drei oder an allen vier Methylgruppen deuterierte Neopentan für Temperaturen von 300 K bis 510 K. Die gemessenen Isotopieeffekte lassen sich deuten, wenn man annimmt, daß sich die Virialkoeffizienten von isotopen Verbindungen mit dem gleichen Lennard‐Jones‐n‐6‐Potential beschreiben lassen in dem man nur die Potentialparameter für die deuterierte Verbindung gegenüber den Parametern der Wasserstoffverbindung um Beträge ändert, die sich aus der Änderung der Gestalt und der Polarisierbarkeit des Moleküls infolge der Deuterierung ableiten lassen.
The Effect of Ligand Substituents on the High‐Spin (5T2) ⇋ Low‐Spin (1A1) Magnetic Transition in Dithiocyanatobis(1,10‐Phenanthroline) Iron(II)
Authors: König E. , Ritter G. , Madeja K. , Böhmer W. H. 
Published: October 2023

AbstractIn contrast to cobalt(III) containing solids, the 5T2 ⇋ 1A1 spin transition may be magnetically isolated and thus easily studied in organic complexes of iron(II). Employing analogues of the [Fe(phen)2(NCS)2] complex, the effect of ligand substituents on the transition was investigated. The novel compounds derive from the parent by substituents in the 4‐ or 4,7‐positions of 1,10‐phenanthroline. Dependent on the substituent, one of the following types of behavior was found: (i) gradual 5T2 ⇋ 1A1 transition with temperature; (ii) cooperative 5T2 ⇋ 1A1 transition with phase change in a narrow temperature interval; (iii) 3A2 ground state; (iv) mixed‐spin (5T2 + 3A2) solids independent of temperature; (v) pure 5T2 ground state. In addition, the results demonstrate a substantial influence of more subtle properties of the solid on the electronic structure and on the 5T2 ⇋ 1A1 transition, in particular. Consequences with respect to simple theoretical models of the transition are pointed out.
Dielektrizitätszahl und dielektrische Relaxation spezieller wäßriger Elektrolytlösungen
Authors: Kaatze Udo 
Published: October 2023

AbstractDie komplexe Dielektrizitätszahl wäßriger Lösungen von HCl, HBr, NH4Cl, NaOH, NaNO3, HCOONa, CH3COONa, NaHCO3, Na2CO3. Na2HPO4 und di‐Natriumglycerophosphat wurde bei Frequenzen zwischen 5 und 40 GHz gemessen. Aus dem Frequenzverhalten der Dielektrizitätszahl der Lösungen wird auf die durch die gelösten Ionen hervorgerufene Änderung der statischen Dielektrizitätszahl und der dielektrischen Hauptrelaxationszeit des Lösungswassers geschlossen.Die Analyse der statischen Dielektrizitätszahl zeigt, daß einige Ionen die Orientierungspolarisierbarkeit ihres Hydratwassers beträchtlich einschränken. Die Diskussion der dielektrischen Relaxationszeit, insbesondere ein Vergleich mit der protonmagnetischen Relaxationsrate, ermöglicht einige Angaben über das dynamische Verhalten des Wassers in der Umgebung der Ionen.