bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Deprotonierte Dithiocarbaminsäureester als Thiolat‐S‐Donor‐Liganden. Strukturen von Ph(H)NC(S)SMe, Co(PhNC(S)SMe)3 und Cu6(PhNC(S)SMe)6
Authors: Schulbert Klaus , Mattes Rainer 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von N‐Phenyl‐S‐methyl‐dithiocarbaminsäureester, PhN(H)C(S)SMe (1) mit Cobalt‐ und Kupfersalzen ergibt monomeres CoIII(PhNC(S)SMe)3 (2) und hexameres Cu6I(PhNC(S)SMe)6 (3). 2 und 3 enthalten den aus 1 durch Deprotonierung entstandenen anionischen Liganden PhNC(S)SMe. Die Kristallstrukturen von 1–3 wurden ermittelt. 1 bildet über NH …︁ S‐Brückenbindungen zentrosymmetrische Dimere und liegt im festen Zustand und auch in Lösung als Z,E′‐Konformer vor. Die Koordinationssphäre von 2 ist trigonal‐antiprismatisch; die Liganden sind als N,S‐Chelat gebunden, mit facialer Anordnung gleichartiger Donorzentren. 3 enthält als Kern eine verzerrt oktaedrische Cu6‐Einheit mit Cu …︁ Cu‐Abständen von 276,3(5) bis 305,7(4) pm. Jedes Kupferatom ist von zwei Schwefelatomen und einem Stickstoffatom dreier verschiedener Liganden koordiniert. Die Schwefelatome haben verbrückende Funktion.Kristalldaten: 1, triklin, Raumgruppe P1, a = 590,5(6), b = 869,0(1), c = 968,5(9) pm, α = 67,29(8), β = 78,44(8), γ = 81,64(9)°, Z = 2, 1 775 Reflexe, R(Rw) = 0,0317(0,032). 2, orthorhombisch, Raumgruppe Pbca, a = 978,0(2), b = 1842,9(4), c = 3 059,7(6) pm, Z = 8, 1 129 Reflexe, R(Rw) = 0,0997(0,0886). 3, monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 1 363,1(3), b = 1 342,8(3), c = 1 671,9(3) pm, β = 103,48°, Z = 2, 1 374 Reflexe, R(Rw) = 0,0708(0,0617).
Tin(IV), Monomethyltin(IV), and Dimethyltin(IV) Complexes with thiol sulfur and heterocyclic nitrogen donors: Molecular dynamics and structure by 119Sn mössbauer spectroscopy
Authors: Barbieri A. , Giuliani A. M. , Ruisi G. , Silvestri A. , Barbieri R. 
Published: January 2005

AbstractThe molecular dynamics of the complexes Sn(SPyN)4 (1), SnCl2(SPyN)2 (2), MeSn(SPy)3 (3), MeSnCl(SPyN)2 (4), Me2Sn(TCy)2 (5), Me2SnCl(TOx) (6), and Me2Sn(TUr) (7) [HSPy = 2‐mercaptopyridine; HSPyN = 2‐mercaptopyrimidine; HTCy = 2‐thiocytosine; HTOx = 8‐thioquinoline; H2TUr = 2‐thiouracil] has been investigated by variable temperature 119Sn Mössbauer spectroscopy. The area under the resonant peaks has been determined as function of temperature, from which Debye temperatures and cut‐off frequencies, as well as recoil‐free fractions (Lamb Mössbauer factor) and mean square displacements of 119Sn, have been calculated. By fingerprint procedures on the basis of literature data, monomeric structures are attributed to complexes (1)–(4) and (6), while (5) and (7) lie in the borderline monomersmonodimensional polymers. The results are discussed on the basis of known crystal and molecular structures. The nature of the environment of tin atoms has been simulated by point‐charge model calculations of nuclear quadrupole splitting parameters; molecular structures are proposed for complexes (5)–(7), where no X‐ray diffractometric data are available.
Synthesis of Bis{1,2,4‐tri(tert‐butyl)cyclopentadienyl}mercury by Transfer of Alkylated Cyclopentadienyl Rings from Bismuth to Mercury (Transmetallation)
Authors: Sitzmann Helmut , Wolmershäuser Gotthelf 
Published: January 2005

AbstractBis{1,2,4‐tri(tert‐butyl)cyclopentadienyl}mercury 2 has been obtained by sodium amalgam reduction of Chlorobis{1,2,4‐tri(tert‐butyl)cyclopentadienyl}bismuth. The crystal structure of 2 (P1, a = 10.564(4) Å, b = 11.8230(10) Å, c = 15.546(4) Å, α = 69.160(10)°, β = 82.49(2)°, γ = 64.100(10)°, V = 1 631.7(8) Å3) consists of a linear two‐coordinated mercury complex with σ bonded tri(tert‐butyl)cyclopentadienyl rings. In solution 2 is fluxional on the NMR time scale even at 165 K.
Kaliumamidotrioxogermanate(IV) – Wasserstoff‐Brückenbindungen in K3GeO3NH2 und K3GeO3NH2 · KNH2
Authors: Monz M. , Jacobs H. 
Published: January 2005

AbstractFarblose Kristalle von K3GeO3NH2 und von K3GeO3NH2 · KNH2 wurden durch Umsetzung von KNH2 mit GeO2 in überkritischem Ammoniak bei 450°C und p = 6 kbar in Hochdruckautoklaven innerhalb von 15 bzw. 5 Tagen erhalten. Die Atomanordnungen beider Verbindungen konnten über Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen geklärt werden.K3GeO3NH2: P1, a = 6,390(1) Å, b = 6,684(1) Å, c = 7,206(1) Å, α = 96,47(1)°, β = 101,66(1)°, γ = 91,66(1)°, Z = 2, R/Rw = 0,020/0,022, N(I) ≥ 2σ(I) = 3023, N(Var.) = 82 K3GeO3NH2 · KNH2: P21/c, a = 10,982(6) Å, b = 6,429(1) Å, c = 12,256(8) Å, β = 106,12(1)°, Z = 4, R/Rw = 0,022/0,029, N(F) ≥ 3σ(F) = 1745, N(Var.) = 107.In K3GeO3NH2 sind tetraedrische Anionen GeO3NH23− über H‐Brückenbindungen NH …︁ O zu Ketten verknüpft mit 2,18 Å ≤ d(H …︁ O) ≤ 2,40 Å bei d(NH)  1,0 Å, die über Kalium zusammengehalten werden, während in K3GeO3NH2 · KNH2 Brückenbindungen zwischen NH2 von GeO3NH23− und eingelagertem NH2− auftreten mit 2,41 Å ≤ d((N)H …︁ NH2−) ≤ 2,61 Å bei d(NH)  1,0 Å.
Der erste Polyiodokomplex – Triethylsulfoniumtriiodomercurat(II)‐tris(diiod), (Et3S)[Hg2I6]1/2 · 3 I2
Authors: Stegemann Harald , Tebbe Karl‐Friedrich , Bengtsson Lars A. 
Published: January 2005

AbstractNach Raman‐spektroskopischer Untersuchung des Systems HgI2/Et3SIx, x = 3, 5, 7, wurde die neue Verbindung Triethylsulfoniumtriiodomercurat‐tris(diiod), (Et3S) · [Hg2I6]1/2 · 3 I2, durch Umsetzung von HgI2 mit flüssigem Et3SI7 dargestellt und strukturell charakterisiert. Sie kristallisiert bei Raumtemperatur in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 879,4(7), b = 1 209,1(5), c = 1 291,5(5) pm, α = 96,16(3)°, β = 103,82(6)°, γ = 99,05(5)° und Z = 2. Die Kristallstruktur wird aus dem fehlgeordneten Kation Et3S+, einem aus zwei kantenverknüpften Tetraedern [HgI2/2I2]22− der Symmetrie i und drei I2 aufgebaut, welche die Anionen über die nicht verbrückenden Iodid‐Liganden vernetzen.
Die Molekulare Zusammensetzung von erstarrten Phosphor‐Schwefel‐Schmelzen und die Kristallstruktur von β‐P4S6
Authors: Blachnik Roger , Peukert Ulrike , Czediwoda Anette , Engelen B. , Boldt K. 
Published: January 2005

AbstractPhosphor‐Schwefel‐Schmelzen wurden eine Woche bei 673 K getempert und anschließend in Eiswasser abgeschreckt, dann in CS2 gelöst und die Konzentration der Phosphorsulfide mit Hilfe der 31P‐NMR‐Spektroskopie bestimmt. Proben mit Zusammensetzungen zwischen 44 und 70 Mol‐% Schwefel lösten sich vollständig auf. Zwischen 0 und 42 Mol‐% Schwefel traten als unlöslicher Rückstand roter Phosphor, oberhalb von 72 Mol‐% Schwefel über Phosphoratome vernetzte Schwefelketten auf. Die löslichen Bestandteile waren hauptsächlich die kongruent schmelzenden Verbindungen P4S3, P4S7 und P4S10. Die maximalen Konzentrationen lagen bei den jeweiligen stöchiometrischen Zusammensetzungen. Andere P4Sn (n = 4–9) Verbindungen, deren Molekülkristalle sich beim Erwärmen peritektisch oder peritektoid zersetzen, wurden ebenfalls mit höheren Konzentrationen gefunden, dazu gehörte β‐P4S6, das in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 702,4(2), b = 1 205,6(2), c = 1 148,9(6) pm und β = 103,4(2)° kristallisiert.Die Reaktion von weißem Phosphor mit Schwefel wurde ebenfalls untersucht. Im Gegensatz zu Angaben anderer Autoren, die das P4–S8‐System unterhalb von 373 K als einfach eutektisch beschreiben, wurden in diesem Temperaturbereich Reaktionen zwischen den Komponenten beobachtet.
Reaktionen von P4S3I2 mit bifunktionellen Liganden
Authors: Blachnik Roger , Hackmann Kerstin 
Published: January 2005

AbstractDurch die Reaktion von α‐ oder β‐P4S3I2 mit bifunktionellen Liganden wurden μ‐verbrückende Stickstoff‐, Sauerstoff‐, Selen‐ oder Kohlenstoffatome in das P4S3‐Gerüst eingefügt.Die α‐P4S3‐μ‐E‐Verbindungen wurden um α‐P4S3O erweitert. 31P‐NMR‐Daten von α‐P4S3Se konnten erstmalig mit Hilfe der 77Se‐Satelliten im 31P‐NMR‐Spektrum berechnet werden, da mit einem neuen Syntheseweg die Herstellung konzentrierter Lösungen gelang. Bei beiden Synthesen waren die Hauptprodukte unlösliche Polymere.α‐ und β‐P4S3I2 reagierten mit Malonsäurediethylester unterschiedlich: β‐P4S3I2 lieferte isolierbares α‐P4S3(CR2), (R = C2H5CO2), in hoher Ausbeute. αP4S3(CHR2)2 und α‐P4S3(I)(CHR2) konnten in den Reaktionslösungen nicht nachgewiesen werden, in denen nach zwei Tagen zusätzlich P4S2(CR2) mit der Struktur von P4S3 gefunden wurde. Bei der Umsetzung mit β‐P4S3I2 bildete sich β‐P4S3(CR2) nur in Spuren, in noch geringeren Mengen wurde disubstituiertes β‐P4S3(CHR2)exo(CHR2)endo detektiert. Überwiegend entstanden unlösliche Polymere, da die intermolekulare Verbrückung bevorzugt wird. Die 31P‐NMR‐Daten der Verbindungen werden wiedergegeben.
Studies on ABX6 Compounds. IV. The structures of AUI6 compounds (A: Sr, Eu, Ba)
Authors: Beck H. P. , Kühn F. 
Published: January 2005

AbstractThe compounds SrUI6, EuUI6 and BaUl6 are synthesized for the first time. Their crystal structures are isotypic, and they can be described as ordered substitution variants of the AlCl3 type.
InIII‐Phthalocyanine: Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von Tetra(n‐butyl)ammonium‐cis‐di(nitrito‐O,O′)phthalocyaninato(2–)indat(III)
Authors: Aßmann Barbara , Ostendorp Guido , Homborg Heiner 
Published: January 2005

Abstract[In(Cl)Pc2−] bildet mit (nBu4N)NO2 in Aceton grün‐blaues (nBu4N)cis[In(NO2)2Pc2−], welches monoklin kristallisiert (RG.: P21/n (14)). Die Nitrit‐Anionen sind als chelatbildende Nitrito‐O,O′ (NO2)‐Liganden an InIII in cis‐Koordination gebunden. Infolgedessen ist InIII oktakoordiniert und befindet sich in einem verzerrten “quadratischen” Antiprisma auf der dem Pc2−‐Liganden zugewandten Seite. Einer der (NO2)‐Liganden hat ähnlich wie freies Nitrit äquivalente NO‐Bindungen, der andere nichtäquivalente. Beide (In,O,N,O)‐Ringe sind nahezu planar (Diederwinkel: 80°). Der Pc2−‐Ligand ist unsymmetrisch konvex verzerrt. Partiell überlappende Paare einander zugewandter Pc2−‐Liganden bilden von den (NO2)‐Liganden begrenzte Doppelschichten, die von den die (nBu4N)+‐Kationen enthaltenden Schichten getrennt sind. Das Zyklovoltammogramm von cis[In(NO2)2Pc2−]− zeigt drei Elektrodenprozesse, die den Redoxpaaren: Pc3−/Pc2− (−0,94 V) < InI/InIII (−0,78 V) < Pc2−/Pc− (0,64 V) zugeordnet werden. Die UV‐VIS‐NIR‐ und Schwingungsspektren werden diskutiert.
Lithiumphthalocyanine: Synthese, Eigenschaften und Kristallstruktur von Bis(triphenylphosphin)iminiumphthalocyaninatolithaten mit verschiedenen Konformationen des Kations
Authors: Aßmann Barbara , Franken Andreas , Homborg Heiner 
Published: January 2005

AbstractTri(n‐dodecyl)n‐butylammoniumphthalo‐cyaninatolithat, (TDBA)[LiPc2−] bildet mit Bis(triphenylphosphin)iminiumbromid, (PNP)Br in Dichlormethan (PNP)[LiPc2−]. Dieses kristallisiert triklin (RG.:P1) als Dichlormethan‐Solvat (1) und monoklin (RG.: P21/n) als Hydrat (2). Nach den Röntgenstrukturanalysen von (1) und (2) enthält jedes Salz zwei kristallographisch unterschiedliche, diskrete [LiPc2−]−‐Anionen, in denen sich das quadratisch‐planar koordinierte Li+‐Kation im Zentrum des ebenen Pc2−‐Liganden befindet (Dgem(LiNiso) = 1,945 Å). Das (PNP)‐Kation tritt in drei verschiedenen Konformationen auf: (1) enthält nur das gewinkelte Konformer (dgem(PN) = 1,575 Å; φ(PNP) = 140,8°), (2) dagegen neben dem linearen (dgem(PN) = 1,547 Å; ω(PNP) = 176,8°) ein Hybrid‐Konformer (dgem(PN) = 1,562 Å; φ(PNP) = 158,1°). Die löslichen, blaugrünen Komplexsalze schmelzen unzersetzt bei 265°C. Dünnfilme von (PNP)[LiPc2−] werden in Übereinstimmung mit cyclovoltammetrischen Daten durch NO2 oder Br2 zu braun‐violettem [LiPc−] oxydiert. Die elektronischen Absorptions‐ und Schwingungsspektren werden diskutiert.
Polysulfonylamine. LXIX. Neuartige Pniktogendisulfonylamide: Synthese von Bismutdimesylamiden und Kristallstrukturen des zwölfgliedrigen Cyclodimers [Ph2BiN(SO2Me)2]2 und des ionischen Komplexes [H(OAsPh3)2]⊕(MeSO2)2N⊖
Authors: Weitze Achim , Henschel Dagmar , Blaschette Armand , Jones Peter G. 
Published: January 2005

AbstractDie neuartigen Bismut(III oder V)‐disulfonylamide Ph2BiN(SO2Me)2 (1), PhBi[N(SO2Me)2]2 (2), PhBi[N(SO2Me)2]Br (3), Bi[N(SO2Me)2]2Cl (4), Bi[N(SO2Me)2]Cl2 · 12‐Krone‐4 (5) und Ph3Bi[N(SO2Me)2]Cl (6) entstanden durch Acidolyse von Ph3Bi mit HN(SO2Me)2 (→ 1), durch Metathese von AgN(SO2Me)2 mit Ph2BiCl (→ 1) oder mit PhBiBr2 (→ 2, 3), durch Kondensation von BiCl3 mit Me3SiN(SO2Me)2 (→ 4; in Gegenwart von 12‐Krone‐4: → 5) oder durch oxidative Addition von ClN(SO2Me)2 an Ph3Bi (→ 6). Triphenylarsanoxid bildet mit Dimesylamin, unabhängig vom benutzten Stoffmengenverhältnis, den kristallinen 2/1‐Komplex [H(OAsPh3)2]⊕(MeSO2)2N⊖ (7). Die Kristallpackung von 7 (monoklin, Raumgruppe C2/c) besteht aus diskreten Kationen mit kristallographischer C−‐Symmetrie und einer starken O …︁ H …︁ O‐Brücke (H‐Atom auf einem Inversionszentrum lokalisiert, O …︁ O′ 241,2 pm, AsO …︁ O′ 120°, ASO 168,3 pm) sowie chiralen Anionen mit kristallographischer C2‐Symmetrie (NS 157,3 pm, SNS 122,9°). Die Bismut(III)‐Verbindung 1 (triklin, Raumgruppe P1) bildet im festen Zustand ein Cyclodimer mit kristallographischer Ci‐Symmetrie, in welchem zwei Ph2Bi⊕‐Kationen mit zwei (α‐O, ω‐O)‐koordinierenden Dimesylamid‐Liganden zu einem nur schwach gewellten zwölfgliedrigen [BiOSNSO]2‐Ring verknüpft sind (BiO 239,7 und 246,6, OS 148,0 und 145,4, SN 157,7 und 159,2 pm, BiOS 126,6 und 127,5°). Das Bismutatom ist ψ‐trigonal‐bipyramidal koordiniert (OBiO 165,4, CBiC 93,0, OBiC im Bereich 83,8 bis 86,5°). Die sehr ähnlichen Konformationen des diskreten Anions in 7 und des zweizähnig‐verbrückenden Liganden in 1 werden im einzelnen diskutiert.
Cyano Derivatives of Bis(cyclopentadienyl)titanium(IV). The crystal and molecular structure of μ‐Oxo‐bis[bis(cyclopentadienyl)cyanotitanium(IV)], [(η5‐C5H5)2TiCN]2O
Authors: Klouras N. , Nastopoulos V. , Tzavellas N. , Leban I. 
Published: January 2005

AbstractBy the reaction of KCN with Cp2TiCl2 (Cp = η5‐C5H5) in boiling methanol, bis(cyclopentadienyl)‐methoxytitanium(IV) cyanide, Cp2Ti(OCH3)CN, is formed which in air is converted into the dinuclear oxygen‐bridged derivative (Cp2TiCN)2O. By the same procedure, the bis(methylcyclopentadienyl) analogue [MeCp2TiCN]2O has been obtained. An X‐ray diffraction study of (Cp2TiCN)2O has shown that the CN group acts as a unidentate ligand with a TiC bond length of 2.158 Å and a TiCN bond angle of 177.7°, very close to linearity. The TiO bond distance, 1.836 Å, and the bond angle at the bridging O atom, 174.1°, are normal. The ligands are arranged in a nearly tetrahedral way around the Ti atoms. The structural results are compared to those for similar dinuclear titanium complexes.
Untersuchungen zur thermischen Zersetzung der Ammoniumyttriumhalogenide II. Ammoniumyttriumiodid
Authors: Oppermann H. , Herrera S. , Huong D. Q. , Ehrlich S. 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Zersetzung des Ammoniumyttriumiodides (NH4)3YI6 erfolgt direkt in YI3,f, NH3,g und HI,g. Im Anschluß an die thermische Zersetzung von NH4I werden die Zersetzungsdruckfunktionen dargestellt und die Bildungsenthalpien und Standardentropien der Phasen hergeleitet.
The Preparation and X‐Ray Structure of [AsPh4][Ph2P(S)NSiMe3] · 0.5 THF
Authors: Chivers Tristram , Parvez Massod , Seay Michelle A. 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of Ph2P(S)N(SiMe3)2 with potassium tert‐butoxide in a 1:1 molar ratio produces K[Ph2P(S)NSiMe3], which was converted to the AsPh4+ salt by metathesis with [AsPh4]Cl. The X‐ray crystal structure of [AsPh4][Ph2P(S)NSiMe3] · 0.5 THF consists of noninteracting AsPh4+ and Ph2P(S)NSiMe3− ions with d(PS) = 1.980(4) Å and d(PN) = 1.555(8) Å. The PNSi bite angle in the anion is 136.3(5)°. Electrophilic attack by Ph2P(S)Cl occurs at the sulfur atom of Ph2P(S)NSiMe3−. The oxidation of the anion with iodine produces a disulfide which regenerates K[Ph2P(S)NSiMe2] upon treatment with potassium tert‐butoxide.
Cis‐/Trans‐Isomerie bei Bis‐(trisalkoxy)‐hexavanadaten: cis‐Na2[VO7(OH)6{(OCH2)3CCH2OH}2] · 8 H2O, cis‐(CN3H6)3[VIVVO13{(OCH2)3CCH2OH}2] · 4,5 H2O und trans‐(CN3H6)2[VO13{(OCH2)3CCH2OH}2] · H2O
Authors: Müller Achim , Meyer Jochen , Bögge Hartmut , Stammler Anja , Botar Alexandru 
Published: January 2005

AbstractDie beschriebenen Trisalkoxy‐polyoxovanadate mit verzerrter Lindqvist‐Struktur, in der sechs der zwölf μ2‐verbrückenden Sauerstoffatome formal durch die Sauerstoffatome von zwei koordinierten Pentaerythritolliganden ((HOCH2)3CCH2OH) ersetzt wurden, können auf einfache Weise im wäßrigen Medium dargestellt werden. Durch UV/VIS‐, IR‐ und ESR‐Spektroskopie sowie durch magnetische Messungen, Cyclovoltammetrie und Röntgenstrukturanalyse wurden die „vollständig reduzierte”︁, sechsfach protonierte Verbindung cis‐Na2[VO7(OH)6{(OCH2)3CCH2OH}2] ·8 H2O (1), das gemischtvalente, ein lokalisiertes V(IV)‐Zentrum enthaltende Derivat cis‐(CN3H6)3[VIVVO13{(OCH2)3CCH2OH}2] · 4,5 H2O (2) sowie die „vollständig oxidierte”︁ Verbindung trans‐(CN3H6)2[VO13{(OCH2)3CCH2OH}2] · H2O (3) charakterisiert.Da die organischen {(CH2)3CCH2OH}3+‐Gruppen, formal betrachtet, die jeweils aus drei μ2‐O‐Atomen gebildeten Flächen der zentralen, angenähert oktaedrischen {V6O19}‐Einheit überdachen, können die Anionen der Bis‐(trisalkoxy)‐hexavandate sowohl in einer trans‐Form als auch in einer stellungsisomeren cis‐Form bezüglich einer aus vier Vanadiumatomen des {V6}‐Oktaeders gebildeten „Basis”︁‐Ebene auftreten. Die unterschiedliche Anordnung der Liganden hat einen signifikanten Einfluß auf die Redoxpotentiale der Verbindungen.
: cis‐Na2[VIO7(OH)6{(OCH2)3CCH2OH}2] · 8 H2O: Raumgruppe P1, a = 987,2(2) pm, b = 1 080,6(2) pm, c = 1 654,3(3) pm, α = 94,83(1)°, β = 98,73(2)°, γ = 116,05(1)°, V = 1,5443(5) nm3, Z = 2, R = 0,067 für 5 913 unabhängige Reflexe [F > 4σ(F)].
: cis‐(CN3H6)3[VIVVO13{(OCH2)3CCH2OH}2] · 4,5 H2O: Raumgruppe Pbca, a = 1 569,5(3) pm, b = 1 652,3(3) pm, c = 2 758,2(6) pm, V = 7,153(2) nm3, Z = 8, R = 0,126 für 2 698 unabhängige Reflexe [F > 4σ(F)].
: trans‐(CN3H6)2[VO13{(OCH2)3CCH2OH}2] · H2O: Raumgruppe C2/c, a = 2 293,4(3) pm, b = 1 102,6(2) pm, c = 1 368,6(2) pm, β = 120,87(1)°, V = 2,9705(8) nm3, Z = 4, R = 0,046 für 2 206 unabhängige Reflexe [F > 4σ(F)]
.
Chemie polyfunktioneller Moleküle. 118 [1]. Synthesen und Kristallstrukturanalysen von bicyclischen Metallaphosphazenen des Platins und Eisens mit vier‐ und sechsgliedrigen Ringen
Authors: Ellermann Jochen , Gabold Peter , Schelle Christian , Knoch Falk A. , Moll Matthias , Bauer Walter 
Published: January 2005

AbstractWasserfreies MCl2 (M = Pt, Fe) reagiert mit LiN(PPh2)2 (1) im Molverhältnis von 1:2 in siedendem Toluol während 25 Stunden unter teilweiser oxidativer Spaltung und Umgruppierung der PNP‐Kette von 1 zu den bicyclischen Metallaphosphazenen 5 a, b. magnified image Während die Verbindung 5 a in Substanz isoliert werden kann, ist 5 b ein sehr reaktives Intermediat, das lediglich in Gegenwart von CO die 18‐Elektronen‐Verbindung bildet, die als trans(6 a)‐/cis(6 b)‐Isomerengemisch im Molverhältnis von etwa 99:1 anfällt. Die Umsetzung von wasserfreiem PtCl4 mit 1 im Molverhältnis 1:4 liefert nach 60‐stündiger Reaktionszeit ebenfalls 5 a. Alkylierung von 5 a mit CH3l führt zum ionischen Komplex [Pt2+{Ph2PN(CH3)PPh2}(Ph2PN  PPh2  NPPh2−)]I− (9). Kristallstrukturanalysen von 5 a × 1 CH2Cl2 und 6 a zeigen, daß die Metalle in ihnen quadratisch‐planar durch die Phosphoratome koordiniert sind. Dagegen sind die (PPtP)‐Ebenen der Vier‐ und Sechsringe von 9 × 2,5 CH2Cl2 am metallischen Zentrum um 15° gegeneinander verdrillt. In 5 a × 1 CH2Cl2, 6 a und 9 × 2,5 CH2Cl2 besitzen die 6‐gliedrigen Metallaphosphazenringe unterschiedliche Konformationen. Alle Verbindungen wurden außerdem durch 1H‐, 31P{1H}‐, 13C{1H}‐NMR‐ sowie durch IR‐, Raman‐ und Massenspektren charakterisiert.
Bulky Arylgallium and Indium Derivatives with Co(CO)4 and Mn(CO)5 Substituents
Authors: Cowley Alan H. , Decken Andreas , Olazábal Claudia A. , Norman Nicholas C. 
Published: January 2005

AbstractFurther investigation of the reaction of Ar*GaCl2 (Ar* = 2,4,6‐t‐Bu3C6H2) with Na[Mn(CO)5] resulted in the new compound, [Ga(Ar*){Mn(CO)5}2] 2. The new indium compounds, [In(Ar*){Co(CO)4}2] 3 and [In(Ar*){Mn(CO)5}2] 4, have been prepared by the treatment of Ar*InBr2 with Na[Co(CO)4] and Na[Mn(CO)5], respectively. The structure of 3 was established by single‐crystal X‐ray diffraction: space group P1 (No. 2), Z = 2, a = 8.625(1) Å, b = 10.557(2) Å, c = 17.55(2) Å, α = 88.43(1)°, β = 83.45(1)°, γ = 71.14(1)°. The X‐ray crystal structure of [Ga{Mn(CO)5}3] is also reported: space group Pbca (No. 61), Z = 8, a = 12.83(3) Å, b = 11.753(2) Å, c = 29.662(6) Å, α = β = γ = 90°.
Carbon‐Fluorine Bondings of Fluorinated Fullerene and Graphite
Authors: Matsuo Yoshiaki , Nakajima Tsuyoshi 
Published: January 2005

AbstractCarbon‐fluorine bondings of fluorinated fullerenes and fluorine‐graphite intercalation compound CxF were investigated in detail on the basis of XPS data and the potential model using the charge distribution calculated by semiempirical method. It has been confirmed by the present study that two peaks in the C1s spectra observed for fluorinated fullerenes are assigned to carbon atoms bonded to fluorine atoms and those unbound to fluorine atoms, and the small difference in charges and Madelung potentials of fluorine atoms in different circumstances well explains the single peak in F1s spectra of fluorinated fullerenes. In the calculated structures of 1,3‐C60F2 and 1,2‐C60Fx (x = 2−6) used as the models of CxF, three kinds of carbon‐fluorine bondings were observed corresponding to nearly ionic, semicovalent and covalent CF bondings. The calculated result supports that the bi‐intercalation structure of stage 1 CxF consists of nearly ionic and semi‐covalent fluorines.
Neue ein‐ und mehrkernige Komplexe der Lanthanoiden. Zur Reaktion von Ph2Se2 mit Ytterbium
Authors: Geissinger Martin , Magull Jörg 
Published: January 2005

Abstractüberraschende Produktvielfalt bei der Reaktion von Ytterbium mit Dichalkogeniden. In THF bildet sich der einkernige Komplex [Yb(SePh)3(thf)3] 1 (Raumgruppe P31c (Nr. 159), Z = 2, a = 15,353(3) Å, c = 7,8920(10) Å). In dieser Verbindung ist das Zentralion oktaedrisch von den Liganden umgeben. Reaktion in Toluol/THF führt dagegen zu der vierkernigen Ytterbiumverbindung [Yb4(SePh)8O2(thf)6] 2 (Raumgruppe C2/c (Nr. 14), Z = 4, a = 27,084(9) Å, b = 13,021(4) Å, c = 24,002(8) Å, β = 106,13(3)°). In DME erhält man die ionische Komplexverbindung [Yb3(SePh)6(dme)4][Yb(SePh)4(dme)] 3 (Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 11,109(3) Å, b = 11,664(2) Å, c = 36,303(10) Å, α = 84,60(4)°, β = 89,52(3)°, γ = 73,69(2)°). Durch diese Reaktionen sind neutrale und ionisch aufgebaute Ytterbiumkomplexe zugänglich.
über die Reaktionen von CH3OCl, CF3OCl, CF3OF und CF3OH mit dem supersauren System HF/MF5 (M = As, Sb) Darstellung und Charakterisierung von CH3OCl(H)+MF6− und CF3OCl(H)+MF6−
Authors: Minkwitz Rolf , Konikowski Detlef 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung der Chloroxoniumsalze CH3OCl(H)+MF6− und CF3OCl(H)+MF6− durch Protonierung von CH3OCl und CF3OCl in dem supersauren System HF/MF5 (M = As, Sb) berichtet. Dagegen lassen sich CF3OF und CF3OH bei gleichen Bedingungen nicht protonieren. CF3OH bildet in supersaurer Lösung die Addukte F2CO · MF5. Die Charakterisierung aller neuen Verbindungen erfolgt NMR‐ und schwingungsspektroskopisch.
Ba2(CN2)(CN)2 und Sr2(CN2)(CN)2 – die ersten gemischten Cyanamid‐cyanide
Authors: Berger Ute , Milius Wolfgang , Schnick Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie gemischten Cyanamid‐cyanide M2(CN2(CN)2 (M = Ba, Sr) wurden durch Umsetzung von Ba2N bzw. SrCO3 mit HCN bei 630°C synthetisiert. Die Bestimmung der Kristallstruktur von Ba2(CN2)(CN)2 erfolgte anhand von Röntgen‐Einkristalluntersuchungen bei Raumtemperatur bzw. −100°C, die Struktur des isotypen Sr2(CN2)(CN)2 wurde aus Pulverdaten verfeinert (P63/mmc, Ba2(CN2)(CN)2: a = 1 066,52(5) pm, c = 696,82(3) pm; Sr2(CN2)(CN)2: a = 1 035,91(1) pm, c = 664,23(1) pm; Z = 4). Die Kristallstruktur läßt sich als partiell aufgefüllte Defektvariante des anti‐NiAs‐Typs mit einer verzerrt hexagonal dichten Packung von M2+‐Ionen auffassen. Sämtliche CN22−‐ und ein Viertel der CN−‐Ionen besetzen 3/4 der Oktaederlücken, die restlichen CN−‐Einheiten 3/8 der Tetraederlücken. Im Kristallverband sind die CN−‐Ionen sowohl end‐on als auch side‐on an die Kationen koordiniert. Die Anionen sind schwingungsspektroskopisch unterscheidbar.