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Un tersuchungen über den morphologischen und chemischen aufbau von holzcellulosefasern
Authors: Hass von H. 
Published: April 2003

AbstractAus der Beobachtung der Quellungs‐ und Lösungs‐Erscheinungen von Holzcellulosefasern verschiedener Herkunft in Schwefelsäure sowie von xanthogenierten Fasern in Natronlauge und acetylierten Fasern in Eisessig ergab sich folgendes:Die Außenschicht der sekundären Zellwand besteht aus Holzpolyosen. Sie kann mit verdünntem Kupferoxydammoniak, einem spezifischen Lösungsmittel für Holzpolyosen, entfernt werden. Die Innenschicht der sekundären Zellwand besteht aus Substanzen, die bei der Hydrolyse und Acetylierung in schwerlösliche Verbindungen von der Art der Zuckerhumine übergehen. Die Mittelschicht der sekundären Zellwand ist aufgebaut aus Fibrillen, Lamellen und der Querspirale. Die in der Faserlängsrichtung verlaufenden Fibrillen sind bei Nadelhölzern auf der Außenseite von Lignin umgeben, das dort wahrscheinlich mit der Cellulose chemisch verbunden ist. Bei seiner Herauslösung hinterbleibt eine Schicht Cellulose von veränderter Reaktionsfähigkeit. Vielleicht sind auch sehr fremdgruppenreiche Cellulosen die Ausgangsprodukte dieses Lignins der Mittelschicht der sekundären Zellwand. Das wichtige Bauelement der Querspirale tritt bei Quellung der Fasern in konz. Schwefelsäure unmittelbar in Erscheinung. Das Auftreten der Querspiral‐Spaltflächen, die insbesondere bei saurer Einwirkung erscheinen, kann bedingt sein durch Einlagerung rascher hydrolysierender Verbindungen zwischen die Gänge der Querspirale. Dabei kann es sich nicht um Holzpolyosen handeln, die an diesen Stellen der Fasern nicht vorkommen. Die Querspiralspaltflächen können aber auch hervorgerufen sein durch schneller spaltende Bindungen, die in den parallel angeordneten Holzcellulosemolekülen in einer Ebene liegen.Neben dem morphologischen Bau der einzelnen Faserschichten sind cs vor allem die Unterschiede in ihrer chemischen Zusammensetzung, die das Verhalten der Fasern bei Umsetzungen wie Xanthogenierung und Acetylierung maßgebend beeinflußen.
Über die Km‐werte von zellstoffnitraten und zellstoffen
Authors: Zapf von F. 
Published: April 2003

AbstractDurch Aufstellung der Verteilungskurve wurde festgestellt, daß die Zellstoffnitrate aus zwei Komponenten zusammengesetzt sind, während das polymerhomologe Gemisch der Baumwollcellulosenitrate aus einer einheitlichen Cellulose resultiert. Da die Nitrate durch polymeranaloge Umsetzung erhalten wurden, sind die Verteilungsfunktionen auch für die Ausgangscellulosen gültig. Es ergibt sich, daß die für Baumwollcellulose gültige Km ‐Konstante nicht für Zellstoffe angewandt werden kann.
Physikalische methoden zur bestimmung der größe und form von fadenmolekülen in lösung
Authors: Stuart von H. A. 
Published: April 2003

AbstractEs werdenn für cine Reihe von Erscheinungen bei Lösungen mit Fadenmolekülen, wie die künstliche Doppelbrechung, die Viskosität, den Depolarisationsgrad des molekularen Streulichtes, die Abhängigkeit vom Polymerisationsgrad und von der Form (Stäbchenform und statistische Grenzfälle) angegeben. Ferner werden Methoden zur Untersuchung von Verzweigungen und zur Betimmung der Mikroform mitgeteilt.
Synthese von verbindungen der cellulose mit eiweißstoffen
Authors: Micheel von F. , Ewers J. 
Published: April 2003

AbstractOxy‐cellulose wird nach der Azid‐methode an Eiweißstoffe gebunden. In ihrer Kettenlänge nicht abgebaute Cellulose wird über ihre Glykolsäure‐äther nach der Azid‐methode mit Proteinen kondensiert. Es werden zwei Typen von Stoffen erhalten. Bei den kohlenhydratarmen ist jedes Cellulosemolekül von mehreren Proteinmolekülen umgeben. Bei den kohlenhydratreichen treffen mehrere Cellulosemoleküle auf jedes Proteinmolekül.
Viskositätsuntersuchungen an niedermolekularen estern mit verzweigten molekülen
Authors: Staudinger von H. , Bier G. , Lorentz G. 
Published: April 2003

AbstractEs wird der Einfluß von Seitenketten auf die Höhe der Viskositätszahl Zη von niedermolekularen Estern untersucht. Bei Dicetylmalonestern und Dicetylessigestern hat die Länge der Estergruppe keinen Einfluß auf die Höhe der Viskositätszahl. Bei substituierten Malonsäuredicetylestern resp. Disterylestern ändert sich dagegen die Viskositätszahl mit der Länge der in die CH2‐Gruppe substituierten Alkylreste, und zwar ist sie bei kurzkettigen Substituenten kleiner, bei langgliedrigen größer als bei den unsubstituierten Verbindungen gleicher Kettenlänge. Das gleiche Verhalten zeigen β‐alkylsubstituierte Stearinsäureester. Es wird weiter versucht, inwieweit das Einsteinsche Viskositätsgesetz in veränderter Fassung zur Klärung dieses Viskositätsverhaltens herangezogen werden kann.
Über das native pektin
Authors: Schlubach von H. H. , Hoffmann‐Walbeck H. P. 
Published: April 2003

AbstractDa nach den üblichen technischen Verfahren die Isolierung von Pektinen unvermeidlich mit einem gewissen Abbau verbunden ist, wurden die schonendsten Bedingungen festgestellt, unter denen es noch möglich ist, Pektin aus dem Fruchtfleisch von Äpfeln in ausreichender Menge zu gewinnen. Durch Wahl des günstigsten Reifezustandes, Ausschaltung einer Enzymtätigkeit, Einhaltung möglichst neidriger Extraktionstemperaturen und eines geeigneten pH konnte ein wenig abgebautes Pektin crhalten werden, dessen Methoxylgehalt dem für eine vollständig veresterte Polygalakturonsäure berechneten sehr nahe kommt. Die Molekulargröße wurde viskosimetrisch an einem aus diesem Material gewonnenen Pektinnitrat bestimmt, das nach einer schonenderen Nitrierungsmethode als der bisher üblichen hergestellt war. Die erhaltenen Werte liegen über den bisher beobachteten. Das im Apfelsaft vorhandene „freie Pektin”︁ wurde als niedriger molekular befunden.
Über die polymerisationskinetik des vinylchlorids
Authors: Jenckel von E. , Eckmans geb. Mettegang H. , Rumbach B. 
Published: April 2003

AbstractEs wurde die Polymerisationsgeschwindigkeit des Vinylchlorids bei 50° unter Zusatz verschiedener Mengen Benzoylperoxyd als Katalysator untersucht, indem der Umsatz das Molekulargewicht und die Zeitdauer beginnender Trübung durch Ausfallen des Polymerisats bestimmt wurde.Der Umsatz steigt zunächst langsam, dann schneller mit der Zeit an; über 80—90% nimmt er nur noch sehr langsam zu, so daß die letzten 1—2% praktisch nicht mehr polymerisieren. Mit sinkender Katalysatorkonzentration wird die Reaktion langsamer, derart, daß sich die Umsatzzeitkurven durch Dehnung der Zeitachse proportional der Wurzel aus der ursprünglichen Katalysatorkonzentration zur Deckung bringen lassen. Bis zu 70—80% läßt sich der Umsatz durch die Gl. u = (eat — 1)b gut darstellen, wobei b = 0,1 und a = 0,240 · √c20 zu setzen ist. — Gegen Ende der Reaktion ließ sich im restlichen Monomeren Salzsäure nachweisen.Das Molekulargewicht nimmt mit steigender Menge Benzoylperoxyd und Sauerstoff deutlich ab; bei mäßigen Peroxydkonzentrationen wird dieser Effekt in der Streuung der Versuchswerte nicht sichtbar. — Die Zeit bis zur beginnenden Trübung ändert sich umgekehrt proportional der Wurzel aus der Katalysatorkonzentration und ist ferner unter reinem Sauerstoff größer, unter Stickstoff kleiner als unter Luft.Der Katalysator verschwindet während der Polymerisation, und zwar in um so stärkerem Maße, je höher seine ursprüngliche Konzentration, und um so weniger, je größer die Menge an Sauerstoff ist. — Mit Kaliumpersulfat erfolgt die Polymerisation nur in der wäßrigen Phase.Mit den Beobachtungen im Einklang steht das folgende Reaktionsschema (B = Benzoylperoxyd, M = monomeres Vinylchlorid).
Die Hemmung der Polymerisation durch eine Anzahl von dritten Stoffen wurde orientierend, etwas eingehender die durch Styrol untersucht. Schwache Reduktionsmittel, Vinylderivate und einige anorganische Stoffe hemmen die Polymerisation, während chemisch indifferente Stoff sie nicht beeinflussen. Die Hemmung beruht vermutlich auf vorzeitigem Kettenabbruch.
Über den einfluß der doppelbindung auf die viskositätszahl von kettenmolekülen
Authors: Bier von G. 
Published: April 2003

AbstractAus einer Zusammenstellung von Viskositätsmessungen an niedermolekularen Kettenmolekülen mit Doppelbindungen geht hervor, daß die trans‐Formen eine höhere und die cis‐Formen eine niedrigere Viskosität haben als die analogen gesättigten Verbindungen. Die verschiedene Viskosität von trans‐, cis‐ und gesättigten Verbindungen kann mit der verschiedenen Form und Elastizität der Kettenmoleküle erklärt werden. Maleinsäureester und Maleinsäurepolyester lassen sich mit Brom als Katalysator in die entsprechenden Fumarester umlagern.
Elektronenmikroskopie der oberflächen grober teilchen (Prüfung des polystyrol‐quarzabdruckverfahrens auf formgetreue abbildung von vanadinpentoxydstäbchen)
Authors: Signer von R. , Pfister H. , Studer H. 
Published: April 2003

AbstractVanadinpentoxydstäbchen wurden aus einem Sol in dicker Schicht auf Glas aufgetragen. Die Oberfläche des Belages wurde nach dem Polystyrol‐Quarzabdruckverfahren elektronenmikroskopisch untersucht. Die Stäbehen sind einzeln sichtbar. Das Abdruckverfahren gibt aber die Stäbchengröße und ‐gestalt etwas verzerrt wieder.
Über die stabilisierung von cellulosenitraten
Authors: Mohr von R. 
Published: April 2003

AbstractFrühere Auffassungen der Instabilität von Nitrocellulosen wurden geprüft und gezeigt, daß dieselben nicht stichhaltig sind. Es wird nachgewiesen, daß technisch hergestellte Cellulosenitrate immer stabil sind, wenn sie absolut schwefelsäurefrei sind. Stabilisierungsschwierigkeiten bei der technischen Herstellung können durch inkludierte Schwefelsäure hervorgerufen werden und durch die Anwesenheit von besonders säureempfindlichen Bestandteilen der Makromoleküle.Die Ergebnisse einer Untersuchung der technologisch üblichen Stabilisierungsverfahren. die nach den Methoden der makromolekularen Chemie vorgenommen wurde, führten zur Ausarbeitung einer neuen überlegenen Stabilisierungsmethode, bei der die Cellulosenitrate statt durch Kochen durch Pressen nachstabilisiert werden.
Der phosphorsäuregehalt von pektinen
Authors: Henglein von F. A. , Krässig H. , Steimmig A. 
Published: April 2003

AbstractDer bei Pektinpräparaten festzustellende P2O5‐Gehalt in der Asche stammt teils von anorganischen und organischen Begleitstoffen (Phosphatiden), teils aber auch von Veresterungen der Pektinketten durch H3PO4; im Protopektin der Pflanzen hat man Vernetzungen der Pektinketten durch H3PO4‐Brücken zu „Übermolekülen”︁ anzunehmen, die zahlenmäßig jedoch gegenüber den Vernetzungen durch mehrwertige Metallionen über die Karboxylgruppen zurücktreten.
Erhöhung der elektrischen leitfähigkeit von myosinfilmen durch dehnung
Authors: Schauenstein von E. , Treiber E. 
Published: April 2003

AbstractÜberblickt man die mitgeteilten Ergebnisse, so gelangt man zu dem qualitativen Bild. daß die elektrische Leitfähigkeit gequollener Filme aus Actomyosin im Bereich von 10—30%igen Dehnungen zunimmt. Im gleichen Dehnungsgebiet konnte auch in füheren Arbeiten eine sprunghafte Abnahme des Filmvolumens, verbunden mit einer spektrographisch festgestellten „Alkalisierung”︁ des Films beobachtet werden. Der Leitfähigkeitseffekt fügt sich somit erwartungsgemäß sehr gut in die auf Grund theoretischer Überlegungen 5 6 bisher gewonnene Vorstellung, daß sich bei Näherung von Peptidketten durch Dehnung die Fadenmizellen unter Mitwirkung zwischenmolekularer H‐Brücken zu größeren Gebilden in der Richtung quer zur Faserachse vereinigen, wobei das Energieleitvermögen des Systems eine charakteristische Zunahme erfährt.
Zur statistischen Theorie makromolekularer Lösungen. Bemerkungen zu den Arbeiten von G. V. Schulz und A. Münster
Authors: van der Waals von J. H. 
Published: April 2003

AbstractDie Ergebnisse der Münsterschen und Schulzschen Berechnungen der Verdünnungsentropie verdünnter makromolekularer Lösungen werden diskutiert. Es zeigt sich, daß beide Autoren für kugelförmige Makromoleküle ein etwas anderes Ergebnis erhalten, als nach der klassischen Gastheorie zu erwarten ist. Für fadenförmige Makromoleküle schließt Schulz, im Gegensatz zu den Aussagen anderer Autoren, auf einen großen Einfluß der inneren Beweglichkeit. Es wird gezeigt, daß dies auf einem Versehen beruht.
Über die Viskosität von Verzweigten verbindungen
Authors: Bier von G. 
Published: April 2003

AbstractEs wird hier vorgeschlagen, die Viskosität von polymeranalogen und verzweigten Molekülen in Lösungen gleicher Molkonzentration zu bestimmen, während Staudinger in einer kürzlich erschienenen2 und in früheren Arbeiten solche Substanzen in Lösungen gleicher Gewichtskonzentration verglich. Der Vorzug der molaren Betrachtung wird durch eine Gegenüberstellung der Viskositätszahlen und der molaren Viskositätszahlen in Tabellen gezeigt. An niedermolekularen Modellsubstanzen wird gefunden, daß Esterseitenketten und Paraffinseitenketten die Viskosität verschiedenartig beeinflussen. Es wird eine empirische Gleichung für den Zusammenhang von Struktur verzweigter. Moleküle und molarer Viskositätszahl angegeben.
Über die Besetzung der Carboxylgruppen im Protopektin der Zuckerrüben
Authors: Hann von M. 
Published: April 2003

AbstractBei Zuckerrübenpektinen ist die Summe der freien, der salzartig gebundenen und der mit Methylalkohol veresterten Carboxylgruppen gleich der Anzahl der insgesamt vorhandenen Uronsäurecarboxyle. Bei wasserextrahierten Pektinen sind die Carboxylgruppen vorwiegend mit Methylalkohol und Metallen besetzt; die wenigen freien Carboxylgruppen entstehen durch Abspaltung von Methylalkohol während der Extraktion. Es kommen in den Zuckerrüben Protopektine verschiedenen Veresterungsgrades vor. Eine esterartige Bindung der Uronsäurecarboxyle des Protopektins an Cellulose oder andere Zellwandbausteine ist in der Zuckerrübe nicht nachweisbar.
Die reduktinsäurereaktion der cellulosen und oxycellulosen
Authors: Sohn von A. W. 
Published: April 2003

AbstractIm Anschluß an Untersuchungen über die Reduktinsäurebildung aus Holz und anderen Pflazen wurden verschiedene native und umgefällte Cellulosen untersucht und gefunden, daß auch diese nach der gleichen Hydrolysenmethode geringe Reduktionswerte ergeben, die auf Endiolgruppierungen und damit auf die Anwesenheit von eingebauten Fremdgruppen in der Cellulose schließen lassen. Hochmolekulare Baumwolle ergibt ca. 5 mal höhere Werte als Linters und Holzcellulosen. Heterogener, hydrolytischer Abbau erhöht nicht die Reduktinsäurewerte. Oxydative Behandlung der Cellulose dagegen kann in bestimmten Fällen, z. B. bei Chlor, NO2‐Gas, Permanganat und Bichromat, die Reduktinsäureausbeute beträchtlich erhöhen. Direkte Abhängigkeit vom Uronsäuregehalt besteht jedoch nicht. Kristallisierte Reduktinsäure wurde aus dem Oxycellulosehydrolysat von chlorbehandelten Linters isoliert. Oxydationsmittel, die am C2 und C3‐Atom des Glucoseanhydrids angreifen, wie z. B. Perjodat und offensichtlich auch Wasserstoffperoxyd, schaffen keine Voraussetzung zu gesteigerter Endiolbildung. Die Ergebnisse werden diskutiert, und ein Schema für die Reduktinsäurebildung aus Uronsäuregruppen der Cellulose wird aufgestellt.
Über die röntgenographische und viskosimetrische kettenlänge von fadenmolekülen
Authors: Staudinger von H. 
Published: April 2003

AbstractDie Viskositätszahlen Zη von Carotinoiden und von Verbindungen mit aromatischen, hydroaromatischen und vielgliedrigen Ringen sind weit größer als die nach dem Viskositätsgesetz berechneten. Diese Abweichungen werden auf eine Versteifung der Fadenmoleküle zurückgeführt. Dadurch ergeben sich Rückschlüsse auf die Größe der viskosimetrischen Länge der Fadenmoleküle von normalen Paraffinen und ihren Derivaten in Lösung, die weit geringer als die röntgenographische im festen Zustand ist. Diese Fadenmoleküle werden durch Substituenten in Lösung biegsamer oder versteifter, wie sich aus der Änderung der Viskositätszahlen ergibt. Nach diesen Resultaten ist das einfache Viskositätsgesetz nur für Stoffe mit steifen Fadenmolekülen gültig, während bei solchen mit biegsamen Molekülen Abweichungen eintreten.
Üuber eine abgekürzte Fraktioniermethode zur Bestimmung von Molekulargewichtsverteilungen
Authors: Schulz von G. V. 
Published: April 2003

AbstractEs wird ein Verfahren beschrieben, welches die Breite und ungefähre Gestalt der Verteilungskurve cines polymolekularen Stoffs auf Grund folgender experimenteller Daten zu bestimmen erlaubt:

Mittlerer Polymerisationsgrad (z. B. durch eine osmotische Bestimmung).
Gewichtsanteil und mittlerer Polymerisationsgrad einer obersten Fraktion.
Gewichtsanteil und mittlerer Polymerisationsgrad einer untersten Fraktion.
Anwendungsbereich und Grenzen des neuen Verfahrens werden experimentell ermittelt.
Über den inneren Aufbau der Cellulosemikrofibrillen
Authors: Frey‐Wyßling A. von 
Published: April 2003

AbstractDie im Elektronenmikroskop entdeckten Mikrofibrillen nativer Cellulose enthalten auf dem Querschnitt etwa 20 Micellarstränge. Die gegenseitigen Lagebeziehungen dieser Stränge und die dadurch bedingte Lockerstruktur der Mikrofibrillen werden diskutiert unter besonderer Berücksichtigung des hydrolytischen Querzerfalls nativer Cellulosefasern.
Über den fermentativen Abbau von polysacchariden. II. Die Bestimmung der Aktivität von Cellulase, Xylanase und Mannanase
Authors: Huseman von E. , Loës E. , Lötterle R. 
Published: April 2003

AbstractEs wird eine Methode Beschrieben zur Bestimmung der Aktivität von Cellulase. Xylanase und Mannanase durch Messung des Viskositätsabfalls in homogener Lösung. Als Substrate dienen Methylcellulose, Xylanschwefelsäureester und Salepmannan. Der Verglich der Abbaugeschwindigkeiten erfolgt mittels der von Willstätter eingeführten Zeitwertquotienten. Für die drei Fermente werden Einheiten festgelegt, die der Meßmethode entsprechen.
Über polymerisationen mit hilfe von redox‐systemen
Authors: Kern W. von , Schulz R. , Stallmann J. 
Published: April 2003

AbstractBei der durch Eisen‐Redox‐Systeme ausgelösten Polymerisation von Styrol und von Dimethylbutadien ‐2.3 wird die peroxydische Komponente (Diacylperoxyd) in die Makromoleküle eingebaut. Es wird gezeigt, daß bei der Polymerisation des Styrols mit Dibrombenzoylperoxyd‐Eisenbenzoat‐Benzoin die Zahl der eingebauten, markierten Endgruppen die gleiche ist wie bei der peroxydischen Polymerisation mit Di‐Brombenzoylperoxyd. Dies spricht dafür, daß auch die peroxydische Polymerisation durch Radikale ausgelöst wird, die bei einer Redox‐Reaktion zwischen Peroxyd und Monomerem entstehen. Für das polymere Dimethylbutadien wurde nachgewiesen, daß alle markierten Endgruppen, die bei der eisen‐redox‐katalysierten Polymerisation gebildet werden, esterartig eingebaut sind.
Über die Viskosität des Polystyrols in schlechten Lösungsmitteln
Authors: Jenckel Ernst von , Rehage Günther 
Published: April 2003

AbstractEs wurde die Viskosität eines Polystyrols, gelöst in Toluol, Oxalsäurediäthylester und Malonsäurediäthylester, bei allen Temperaturen zwischen 20° und 90° und bis zu Konzentrationen von etwa 80 g pro Liter gemessen. Die absoluten Viskositäten der reinen Lösungsmittel lassen sich nach der Formel

die relativen Viskositäten der Lösungen nach der Formel

gut darstellen. Die Werte (A − A11) ändern sich mit der Konzentration der Lösung und gehen bei Malonester durch ein Minimum.Die Aktivierungswärme A der Lösung folgt annähernd dem Ausdruck

wobei A22 dem reinen Polymerisat und A12 der Wechselwirkung in der Lösungentspricht. Die letztere Größe läuft parallel der kritischen Lösungstemperatur. Die Zahlenwerte der Konstanten lassen sich aus den Versuchen herleiten. Der Wert n ist charakteristisch für das Polymerisat.Die Aktionskonstante In K läßt sich noch nicht berechnen; nur in Toluollösungen gilt

Hiermit folgt eine auch bei hohen Konzentrationen gültige Viskositätsformel.
Über den Sulfitaufschluß von weißfaulem Buchenholz
Authors: Hägglund E. von , Lange P. W. 
Published: April 2003

AbstractEs wurde der Sulfitaufschluß von Buchenholz untersucht, welches durch Polyporus igniarius angegriffen worden war. Es hat sich gezeigt, daß durch die Weißfäule die Grenze zwischen dem Lumen und dem inneren Teil der Sekundärwand von einer UV‐absorbierenden, nicht näher untersuchten Substanz — möglicherweise von Gerbstoffcharakter — blockiert wird, welche bisweilen das Lumen vollständig ausfüllt. Während des Sulfitaufschlusses eines solchen Holzes wird das Lumen mit festem UV‐absorbierenden Material ganz ausgefüllt. Denkbar ist dabei, daß die ursprünglich vorhandene unbekannte Substanz bei dem Sulfitkochprozeß auf das ausgelöste Lignin kondensierend wirkt. Dadurch wird die Zirkulation der Kochflüssigkeit erheblich gehindert. Diese beiden Umstände tragen dazu bei, daß der Aufschluß anormal verläuft, was dadurch zum Ausdruck kommt, daß die Cellulose der Faser wesentlich mehr abgebaut wird, als es bei normalem Holz der Fall ist. Hat man infolgedessen in dem frischen Holz einen mehr oder weniger großen Teil von infiziertem Holz, so wird der Aufschluß ungleichmäßig. Sowohl Papier‐ wie auch Kunstseidenzellstoffe werden demnach in sehr ungünstiger Weise beeinflußt.
Optical investigations on oxycelluloses
Authors: Patel Gordhanbhai Mathur 
Published: April 2003

AbstractEs wird versucht, den Verlauf des oxydativen Celluloseabbaues durch verschiedene Oxydationsmittel (Periodat, Bichromat, Hypobromit) mit Hilfe von optischen Methoden zu differenzieren. Als Versuchsmaterial wird gebleichte Ramie der Firma Ernst H. Fischer's Söhne A. G. Dottikon, Schweiz, mit der Methylenblauzahl (= Milliäquivalente/100 g Cellulose) 1,55 verwendet.
Der Dichroismus des von der Oxycellulose aufgenommenen Methylenblaus zeigt bei allen drei Oxydationsverfahren mit zunehmender Oxydation den gleichen Verlauf (Fig. 5–7). Das lattenförmige Methylenblaumolekül wird parallel zur Fasertextur eingelagert, und bei starker Oxydation erfolgt mit steigender Zahl der gebildeten Karboxylgruppen (Methylenblauzahlen von 4 aufwärts) eine zunehmende Einlagerung von dimeren Methylenblaumolekülen.
Die Änderung der Doppelbrechung der Ramiefasern verhält sich je nach der gewählten Oxydationsmethode verschieden (Fig. 9–12). Periodat verursacht intramicellare Quellung und schwächt daher die optische Anisotropie. Bichromat senkt den hohen Brechungsindex der Cellulose in undurchsichtiger Weise, und Hypobromit scheint das Bindemittel der Cellulosemikrofibrillen wegzulösen, so daß mit steigender Oxydation schließlich die Brechungsindices der kristallinen Cellulose gemessen werden.
Im Lichtmikroshop und im Elektronenmikroskop zeigen die nach den drei Oxydationsverfahren hergestellten Oxycellulosen ganz verschiedene Degradationsbilder. Periodat‐Oxycellulose verquillt und zerfällt in zusammenklebende Mikrofibrillen (Tafel I). Bichromat‐Oxycellulose zerfällt ohne Quellung in Fibrillen und Querstücke verschiedener Breite und Länge. Es darf angenommen werden, daß eine Zerstörung der intermicellaren parakristallinen Cellulose erfolgt (Tafel II). Die Hypobromit‐Oxycellulose löst sich in feine Fibrillen von 150 oder 200 Ä Durchmesser auf, die voneinander getrennt sind. Hier wird offenbar eine interfibrillare Substanz, vermutlich parakristalline Cellulose, zerstört, denn mechanisch gelingt es nicht, Ramiecellulose in so feine Fibrillen aufzuspalten, da der Blendor Mikrofibrillen von 250–400 Ä Durchmesser liefert.
Das UV‐Absorptionsspektrum technischer Celluloseacetate
Authors: v. Keufzer von V. , Mecke R. , Sippel A. 
Published: April 2003

AbstractEs wurde das UV‐Absorptionsspektrum gereinigter Celluloseacetatfraktionen verschiedenen Polymerisationsgrades bestimmt. Im Bereich von 3000 bis etwa 3700 ÄE nimmt der Absorptionskoeffizient ungefähr linear mit der Wellenlänge des eingestrahlten Lichtes ab.Die Änderung des Absorptionskoeffizienten ist bei Fraktionen verschiedenen Polymerisationsgrades für gleiche Änderungen der Wellenlänge etwa gleich groß.