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Über die Polymorphie der Perowskite Ba2SE0,67WVIO6. II. Die Systeme Ba2Nd0,67(1−x) Y0,67xWO6 und Ba2Nd0,67W1−xUxO6
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractIm System Ba2Nd0,67(1−x)Y0,67xWO6 wird die lückenlose Bildung von Mischkristallen mit kubischer 1:1 geordneter Perowskitstruktur beobachtet. Die Existenz einer hexagonalen Modifikation ist auf die Y‐reiche Seite (x ≥ 0,9) beschränkt. In der Reihe Ba2Nd0,67W1−xUxO6 können einheitliche kubische Perowskite allein für x ⩽ 0,25 erhalten werden. Im Gegensatz zu Systemen mit anderen Seltenen Erden zeichnen sich die Nd‐Reihen durch ungewöhnliche optische Eigenschaften aus.
Structural researches on nitrato complexes of organotin compounds; The crystal and molecular structures of Nitratotriphenylstannyltin(II) and Nitratotris(triphenyl‐stannyl)tin(IV)
Authors: Nardelli M. , Pelizzi C. , Pelizzi G. , Tarasconi P. 
Published: January 2005

AbstractTwo nitratocomplexes of organotin compounds [Sn(NO3){(C6H5)3Sn}] and [Sn(NO3){(C6H5)3Sn}3] have been synthesized and their i.r. spectroscopic properties and X‐ray structures have been studied. Crystals of both compounds are monoclinic (space group P21/c with unit cell dimensions: a = 10.42(1), b = 18.91(2), c = 9.09(1) Å, β = 98.3(1)°, Z = 4 for the first compound; space group P21/n with unit cell dimensions: a = 19.153(8), b = 13.957(6), c = 17.914(8) Å, β = 95.8(1)°, Z = 4 for the second compound). The structures have been solved by X‐ray analysis and refined by least‐squares techniques. The main structural features are the presence of tin‐tin bonds in both compounds and of a tetranuclear system of tin atoms in the second one.
Einige Übergangsmetallkomplexe von Diäthylestern der 1‐Cyano‐2‐Oxo‐Propanphosphonsäure (1‐CDÄPA) und der Äthoxycarbonylmethanphosphonsäure (CMPD)
Authors: Petrov G. 
Published: January 2005

AbstractKobalt(II)‐, Nickel(II)‐ und Chrom(III)‐Komplexe von Diäthylestern der 1‐Cyano‐2‐oxo‐propanphosphonsäure (1‐CDÄPA) und der Äthoxycarbonyl‐methanphosphonsäure (CMPD) wurden aus den entsprechenden Kaliumsalzen und Übergangsmetallhalogeniden durch Metallaustausch erhalten. Die stabile Chelatstruktur dieser Komplexe wurde IR‐spektroskopisch und ihre Konfiguration durch Elektronenspektren und magnetische Momente nachgewiesen.
Zum Schwingungsspektrum der Phosphorsäure. III. Dihydrogenphosphatlösungen, neubearbeitet mittels Laser‐Ramanspektroskopie und mathematischer Resolvierung von Infrarotbanden
Authors: Steger E. , Herzog K. , Klosowski J. 
Published: January 2005

AbstractWäßrige Lösungen von NaH2PO4 werden erneut untersucht mittels mathematischer Separierung der Infrarotbanden im Bereich von 700 bis 1 500 cm−1 und mittels Laser‐Ramanspektroskopie. Ein einzelnes Ion kann nicht Träger der beobachteten Spektren sein. Diese lassen sich deuten durch die Annahme einer Assoziation der Anionen zu Ketten mit der Symmetrie einer Liniengruppe isomorph C2h.
Darstellung, Kristall‐ und Molekülstruktur von Diphenylzinnglycylglycinat, (C6H5)2SnC4H6N2O3
Authors: Huber F. , Haupt H. J. , Preut H. , Barbieri R. , Lo Giudice M. T. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung wurde durch Umsetzung von (C6H5)2SnO mit Glycylglycin (H2GlyGly) in Methanol dargestellt. Sie kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe P212121 mit a = 9,860(5), b = 11,787(8), c = 13,962(2) Å und Z = 4. Die Kristallstruktur wurde anhand von 1 109 unabhängigen Reflexen mittels Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode bis zu einem R‐Wert von 0,033 verfeinert. Die (C6H5)2SnGlyGly‐Molekeln besitzen die Grundstruktur einer stark verzerrten trigonalen Bipyramide; Peptid‐N und die beiden an Sn gebundenen Phenyl‐C‐Atome liegen äquatorial. Der dreizähnige GlyGly‐Ligand ist praktisch planar und koordiniert über ein Carboxylat‐O, sowie Peptid‐N und Amin‐N. Die Einzelmolekel sind über H‐Brücken zwischen Amin‐N und Carbonyl‐O der Peptidgruppierung, sowie Carboxylat‐O (nicht an Sn gebunden) verknüpft. Wichtige intramolekulare Abstände und Winkel: SnO: 2,157(8); SnN (Peptid): 2,082(8); SnN (Amin): 2,273(9); SnC: 2,113(9) (Mittelwert); CN (Peptidgruppe): 1,330(13); CN (Amin): 1,457(15) bzw. 1,499(14); CSnC: 117,54(30); NSnN 77,57(32); N(Peptid)SnO: 75,71(31); CSnN(Peptid): 121,1(3) (Mittelwert); CN(Peptid)C 119,47(91).
Die Kristallstrukturen der Phasen Na2AuGe und NaAuSn
Authors: Wrobel G. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractIn den Systemen NaAuXIV (XIV = Ge oder Sn) gelang die Darstellung mehrerer ternärer Phasen; vom Na2AuGe und der Tieftemperaturmodifikation des NaAuSn wurden Einkristalle erhalten. Nach der Strukturbestimmung kristallisieren beide Phasen orthorhombisch mit den folgenden Gitterparametern:
Photochemischer Ligandenaustausch an Hexahalogenoosmaten(IV)
Authors: Hasenpusch W. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Bestrahlung von Hexahalogenoosmaten(IV) in verschiedenen polaren Lösungsmitteln (H2O, CH3CN, C5H5N) entstehen hauptsächlich Monosubstitutionsprodukte. In präparativen Mengen wurden photochemisch erstmals [OsCl5(NCCH3)]−, [OsBr5(NCCH3)]− und [OsCl5py]− dargestellt. Die Quantenausbeuten im Bereich von 313–436 nm liegen bei 10−2–10−3. Die photochemische Stabilität der Monosubstitutionsprodukte wird diskutiert. Die Photolyse von [OsBr6]2− in CH2Cl2 und 1,2‐C2H4Cl2 führt zu Gemischtligandkomplexen [OsClnBr6–n]2−, bei denen nach ionophoretischer Isolierung für die Glieder mit n = 2, 3, 4 ein statistisches Verhältnis für die Stereoisomeren gefunden wird. Auch in Alkalihalogenidpreßlingen der Komplexsalze tritt schon bei Zimmertemperatur langsame Photosubstitution ein.
Zur Kristallstruktur von Tl3PbCl5
Authors: Keller H.‐L. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindung Tl3PbCl5 wurde in Einkristallen dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die Kristalle zeigen tetragonale Symmetrie mit a = 844,8 pm, c = 1 491,2 pm und sind der Raumgruppe P41 (No. 76) zuzuordnen. Die Kristallstruktur wurde mit MULTAN bestimmt und bis zu einem R‐Wert von 0,050 verfeinert. Die Thallium‐ und Bleiteilchen sind von sieben Chloridionen umgeben. Die Koordinationspolyeder sind untereinander dreidimensional verknüpft. Tl3PbCl5 kristallisiert in einem neuen Bautyp, der keinerlei strukturelle Beziehung zu Cs3CoCl5 oder (NH4)3ZnCl5 zeigt.
Die Bildungsenthalpie der Tellurtetrahalogenide
Authors: Oppermann H. , Kunze G. , Wolf E. 
Published: January 2005

AbstractDie Bildungsenthalpie der Tellurtetrahalogenide TeCl4, TeBr4 und TeJ4 wurde durch Ermittlung der Lösungswärme in KOH bestimmt. Die Bestimmung schließt an die Bildungsenthalpie des TeO2 sowie der KX und deren Lösungswärme in KOH an. Es ergeben sich:
equation image
.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXIII. Phosphinstabilisierte Benzylverbindungen des Nickels, Kobalts und Eisens
Authors: Jacob K. , Pietzner E. , Vastag S. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractAus Ni(acac)2, Bz3Al und PPh3 konnte in Diäthyläther als Lösungsmittel die Benzylverbindung BzNi(acac) · PPh3 · 2 O(C2H5)2 gewonnen werden. Bei Verwendung von PBz3 und P(C6H11)3 entstehen Komplexe des Typs BzNi(acac) · PR3. Auf ähnliche Weise wurden aus Co(acac)3 und Fe(acac)3 die Komplexe BzCo(acac)2 · 2 PPh3, BzCo · 2 PPh3 · 2 O(C2H5)2 und BzFe · 3 PPh3 · 2 O(C2H5)2 erhalten (acacH = Acetylaceton; Bz = C6H5CH2).
Luminescence and electrical conductivity of compounds LiBi3O4X2 (X = Cl, Br)
Authors: Dirksen G. J. , Blasse G. 
Published: January 2005

AbstractThe luminescence and electrical conductivity of compounds LiBi3O4X2 (X = Cl, Br). have been measured and compared with those of BiOX. The influence of the halide layer on the luminescence spectra is different for these two, structurally related, types of compounds.
Die Oxydation von CO an Katalysatoren auf der Basis poröser Gläser
Authors: Wolf F. , Renger P. , Janowski F. , Heyer W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die katalytische Aktivität von Metallkatalysatoren (Ag, Mn, Ni, Cu/Zn, Fe/Cr) auf der Basis poröser Gläser bei der Oxydation von CO berichtet. Im Vergleich zu imprägnierten Metall‐Trägerkatalysatoren zeigen die durch Ionenaustausch von porösen Gläsern mit Metallionen (Ag+) hergestellten Metall‐Trägerkatalysatoren eine höhere Aktivität für die Oxydation von CO.Die Herstellung ionenausgetauschter Formen poröser Gläser wird beschrieben.
Zinn–Chalkogen‐Heterocyclen. III. Darstellung von 2,4,5‐Hexamethyl‐1,3‐diselena‐2,4,5‐tristannolan und dessen Telluranalogon
Authors: Mathiasch B. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung zweier zinnreicher Chalkogenheterocyclen wird beschrieben. Untersuchungen zur Konstitution erfolgen mittels Elementaranalyse, Röntgenfluoreszenzanalyse, Massen‐ und Protonenresonanzspektren. Die Konstitution der Verbindungen läßt sich als Zinn–Chalkogen‐Fünfring beschreiben.
Zur oxydativen Addition von Benzylhalogeniden an Bis(triphenylphosphin)‐äthylen‐nickel
Authors: Bartsch E. , Dinjus E. , Fischer R. , Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractDurch oxydative Addition von Benzylchlorid an (Ph3P)2Ni(C2H4) bei −20°C entsteht (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Cl(II). Mit Benzylbromid wird unter vergleichbaren Bedingungen (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Br erhalten, das aber mit (Ph3P)2NiBr2 verunreinigt ist. Es wird nachgewiesen, daß die oxydative Addition an (Ph3P)2Ni(C2H4) sowohl nach einem SN2‐ als auch nach einem Einelektronen‐Mechanismus verlaufen kann.(Ph3P)2Ni(σ‐CH2Ph)Cl liegt in benzolischer Lösung im Gleichgewicht mit dem blauvioletten (Ph3P)Ni(π‐CH2Ph)Cl vor. Die Benzylliganden von II können mit ätherischer Salzsäure (Bildung von Toluol und Dibenzyl) oder mit Quecksilber(II)‐Chlorid (Bildung von Benzylquecksilberchlorid) quantitativ abgespalten werden. Mit Triphenylphosphin reagiert II unter Bildung von (Ph3P)3NiCl und Dibenzyl.
Spektroskopische Untersuchungen an Phenyldimethylfluorsilanen
Authors: Koehler P. , Licht K. , Kriegsmann H. 
Published: January 2005

AbstractVon einer Reihe RC6H4(CH3)2SiF‐Verbindungen (R = H, CH3, CH3O, Cl, Br, NO2, (CH3)2N) wurden IR‐ und Raman‐Spektren gemessen. Die intra‐ und intermolekularen Wechselwirkungen werden an Hand der νSiF und νs SiC2 diskutiert.
Die Kristallstrukturen der hexagonalen Elpasolithe Ba3NiSb2O9 und Ba3CuSb2O9 – röntgenographische und spektroskopische Ergebnisse
Authors: Köhl P. , Reinen D. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Ergebnisse der röntgenographischen Einkristallstruktur‐untersuchung des auf den Oktaederplätzen geordneten hexagonalen Elpasoliths Ba(NiSb2)(6)O9 mitgeteilt. (Raumgruppe: C; a = b = 5,837 Å, c = 14,392 Å; Z = 2). Das Gitter besteht aus dichtest gepackten BaO3‐Schichten mit der Stapelfolge c c h c c h …. Die 6‐Schichtenstruktur (hex. BaTiO3‐Typ) enthält Gruppen aus flächenverknüpften Oktaederpaaren, die mit SbO6‐Oktaedern über gemeinsame Ecken verknüpft sind. Die Oktaederpaare sind alternierend mit Ni und Sb besetzt. Dieses Strukturmodell konnte bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von R = 3,0% verfeinert werden. Die Cu2+‐Verbindung kristallisiert in der gleichen Struktur.Die Ligandenfeld‐ und ESR‐Spektren werden im Vergleich mit verwandten Verbindungen diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. 53. Synthese P‐, As‐ und Sb‐substituierter Hydrazine durch Addition von PH‐, AsH‐ und SbH‐Funktionen an NN‐Doppelbindungen
Authors: Linke K.‐H. , Brandt W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Addition von Diphenylphosphinigsäure, Diphenylthiophosphinigsäure, Phenylphosphonigsäure‐monomethylester, Phosphorigsäure‐diäthylester, Diphenylphosphan, Dibutylphosphan, Diphenylarsan, Diäthylarsan und Diphenylstiban an die NN‐Doppelbindung von Azodicarbonsäure‐diäthylester, Azodicarbonsäure‐dimethylester, Phenylazocarbonsäure‐äthylester und Azobenzol konnten die P‐, As‐ und Sb‐substituierten Hydrazine 1−23 synthetisiert werden. Die spektroskopischen Daten stehen mit den angeführten Konstitutionsformeln in Einklang. Der Reaktionsverlauf legt mit Ausnahme der Darstellung von 15, die über radikalische Zwischenstufen erfolgen dürfte, einen polaren Reaktionsmechanismus nahe. Die verwendeten Azosysteme zeigen eine deutliche Abstufung in der Bereitschaft zur Addition der eingesetzten Element‐Wasserstoff‐Funktionen.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate, 54. Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,2,5,6‐Tetrathia‐3,4‐diazacyclooktan‐3,4‐dicarbonsäure‐diäthylester
Authors: Linke K.‐H. , Kalker H. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der Titelverbindung (3) wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt. 3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 9,010 (7) Å, b = 11,966 (9) Å, c = 13,755 (10) Å, β = 92,65 (8)°; Z = 4, dber. = 1,482 g/cm3.Der achtgliedrige Heterocyclus liegt in der Kronenkonformation vor. Bindungslängen, Bindungswinkel und Diederwinkel werden im Zusammenhang mit stereochemischen Betrachtungen zur Stabilität derartiger Heterocyclen diskutiert.
Trennung stereoisomerer gemischter Hexahalogenokomplexe von Osmium (IV) durch Ionenaustauschchromatographie
Authors: Barka G. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie gemischten Hexahalogenokomplexe [OsClnX6–n]2−, X = Br, J; n = 1–5 einschließlich der für n = 2, 3, 4 existierenden Stereoisomerenpaare werden durch Ionenaustauschchromatographie an Diäthylaminoäthylcellulose (DEAE) mit verdünnten Mineralsäuren getrennt. Die spektrophotometrische Untersuchung ergibt, daß die früher durch stereospezifischen Ligandenaustausch mit anschließender ionophoretischer Isolierung erhaltenen cis‐ bzw. trans‐Komplexe nicht völlig rein sind.
Die KristallStruktur von Li8SnO6
Authors: Hoppe R. , Braun R. M. 
Published: January 2005

AbstractErstmals erhalten wurden farblose Einkristalle von Li8SnO6 [Gemenge von Li2O/SnO2; Li: Sn 8,8:1 bis 30:1; Ni‐Bömbchen; 1 000°C; 6 Wochen].Li8SnO6 kristallisiert trigonal‐rhomboedrisch R3C mit a = 5,461, c = 15,278 Å, Z = 3, Sn in 3(a), in 18(f), in 6(c) und O in 18(f) (Parameter s. Text). Es ist R = 3,37%, R′ = 3,74% (197 0kl–3kl, MoKα, Diffraktometerdaten).Der Madelunganteil der Gitterenergie MAPLE und die Effektiven Koordinationszahlen ECoN werden berechnet und diskutiert, die Tendenz zur interlamellaren Verzwilligung nach (001) erklärt.
Boron Compounds. 7. Synthesis and Molecular Structure of 1,5‐Diethyl‐2,3‐Diphenyl‐1,3,5‐Triaza‐2‐Bora‐Cyclooctane‐4‐One: The Product of Aminoboronation
Authors: Müller K.‐D. , Gerwarth U. W. 
Published: January 2005

AbstractDie gefundenen systematischen Zusammenhänge zwischen der chemischen Verschiebung von Methyl‐ bzw. Methylenprotonensignalen und der Stellung dieser Gruppen zum Stickstoff oder zum Bor (vgl. 6. Mitteilung, [1]) erlauben Rückschlüsse auf das Protonenresonanzspektrum der Titelsubstanz. Die Molekülstruktur dieser neuen Verbindungsklasse kann somit als erwiesen angesehen werden.On the basis of the observed systematic connections between the chemical shifts of methyl and methylene groups respectively and their positions relative to nitrogen or boron (cf. 6th publication, [1]) the 1H‐n.m.r. spectrum of the title compound can be interpreted. This further evidence for the suggested molecular structure of the aminoboronation products will be given.
Étude Structurale et Optique de La Phase Sr2GdGaO5 Dopée a L′Europium Trivalent
Authors: Nguyen‐trut‐Dinh Mm. , Fava Jean , Flem Gilles Le 
Published: January 2005

AbstractRésumé. La phase Sr2GdGaO5 appartient au type structural Cs3CoCl5 (a = 6,781 ± 0,003 Å. c = 11,18 ± 0,01 Å). Dans Sr2GdGaO5 la moitié des atomes de strontium occupe les sites de coordinence 10, tandis que la seconde moitié se répartit statistiquement avec le gadolinium dans les sites de coordinence 8. Sous excitation λ = 3 650 Å et λ = 3 130 Å l′intensité d′émission de cette phase dopée à l′europium trivalent dépend fortement de la concentration en activateur Eu3+ et de la température.
1,2‐Phenylenoxothio‐Elementverbindungen der 3.–5. haupt‐ und 2. nebengruppe
Authors: Andrä A. , Andrä K. 
Published: January 2005

AbstractBei Reaktionen von geeigneten Metallhalogeniden bzw. ‐organylen mit o‐Mercaptophenol werden tetra‐ und hexakoordinierte Chelatkomplexe isoliert, die z. T. polymer bzw. mehrkernig sind. Durch Wechselwirkung mit Aminen sind entsprechende Aminkomplexe zugänglich. Die Stabilität der so erhaltenen Verbindungen wird thermoanalytisch untersucht.
Addukte von Aluminiumchlorid und Galliumchlorid mit sekundären Aminen. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(dimethylamin)‐Aluminiumtrichlorid
Authors: Ahmed A. , Schwarz W. , Weidlein J. , Hess H. 
Published: January 2005

AbstractDie Addukte von AlCl3 und GaCl3 mit Dimethylamin und Diphenylamin wurden dargestellt und teilweise spektroskopisch untersucht. Von dem Addukt AlCl3 · 2 NH(CH3)2 wurde eine Röntgenstrukturanalyse angefertigt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c mit a = 6,422, b = 24,491, c = 13,963 Å, β = 95,27°, Z = 8. Aluminium ist trigonal‐bipyramidal koordiniert mit Chlor in äquatorialer und Stickstoff in axialer Position. Die Bindungslängen sind (Mittelwerte): AlCl2,18, AlN 2,06 und NC 1,50 Å.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXIV. Darstellung und Eigenschaften von Tetrabenzylmolybdän und ‐uran
Authors: Thiele K.‐H. , Opitz R. , Köhler E. 
Published: January 2005

AbstractTetrabenzylmolybdän, (C6H5CH2)4Mo, läßt sich durch Umsetzung von Molybdän(IV)‐chlorid‐bis(tetrahydrofuran) mit Dibenzylmagnesium in Form schwarzbrauner, bei Zimmertemperatur beständiger Kristalle gewinnen. Bei der analogen Reaktion von Uran(IV)‐chlorid‐tris(tetrahydrofuran) mit Dibenzylmagnesium entsteht ein rotbrauner Tetrabenzyluran‐Komplex der Formel (C6H5CH2)4U · MgCl2. — Beide Verbindungen werden näher charakterisiert.
Dichlorophosphate zweiwertiger Übergangsmetalle von Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel und Kupfer
Authors: Saavedra Angélica , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Dichlorophosphate M(O2PCl2)2 · 2 POCl3 mit M = Mn, Fe, Ni bzw. Co(O2PCl2)2 entstehen aus den Metallacetaten und POCl3, während sich Cu(O2PCl2)2 nur aus dem Formiat mit P2O3Cl4 erhalten läßt. Die feinverteilten Metalle Fe, Co, Ni reagieren mit überschüssiger Dichlorophosphorsäure unter Bildung der Komplexe M(O2PCl2)2 · 2 HOPOCl2. Nach den Schwingungsspektren sind die Metalle über OPO‐Brücken zu polymeren Achtringstrukturen verknüpft. Die Dichlorophosphorsäuresolvate sind zusätzlich durch Wasserstoffbrückenbindungen stabilisiert.
Chalkogenolat‐lonen und ihre Derivate. II. Komplexe von Chalkogenophenolat‐lonen mit Quecksilber(II)
Authors: Liesk J. , Klar G. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der Chalkogenophenolatomercurate(II) [Ph4P][Hg(EPh)3] (E = S, Se, Te; Ph = C6H5), [Ph4P]2[Hg(EPh)4] (E = S, Se), [Ph4P]3[Hg2(SePh)7] sowie [Ph4P]5 [Hg3(TePh)11] wird beschrieben und ihre Struktur anhand der Schwingungsspektren diskutiert.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. IX. Zur Struktur der GeS/GeS2‐ und GeSe/GeSe2‐Gläser
Authors: Feltz A. , Burckhardt W. , Senf L. , Voigt B. , Zickmüller K. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Messungen von Molvolumen, Transformationstemperatur und Ausdehnungskoeffizient an unter standardisierten Bedingungen dargestellten Gläsern berichtet. Der Kurvenverlauf der Eigenschaften läßt im Bereich der Zusammensetzung Ge2S3 und Ge2Se3 einen singulären Punkt bzw. Wendepunkt erkennen. Statistische Strukturmodelle sind damit unvereinbar. Es wird ein Modell höherer chemischer Ordnung begründet, das die gefundene Abhängigkeit der Eigenschaften von der Zusammensetzung erklärt und mit den Ergebnissen von Radialverteilungsmessungen in Einklang steht.
Darstellung und Struktur von Strontium‐bis[trichlorostannat(II)]‐pentahydrat, Sr[SnCl3]2 · 5 H2O
Authors: Haupt H. J. , Huber F. , Sandbote H.‐W. 
Published: January 2005

AbstractSr[SnCl3]2 · 5 H2O wurde aus SrCl2 · 6 H2O und SnCl2 · 2 H2O in salzsaurer Lösung gewonnen. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C 2/c (Nr. 15) mit a = 14,945(4), b = 12,006(2), c = 9,100(3) Å, β = 116,10(2)° und Z = 4. Die Struktur wurde anhand von 2 650 symmetrisch unabhängigen Reflexen nach der Schweratommethode gelöst und nach dem Kleinste‐Quadrate‐Verfahren bis zu einem R‐Wert von 0,075 verfeinert.Das Sr2+‐Ion ist von zwei Cl− und sieben H2O umgeben, was eine neue Variante der H2O/Halogenid‐Koordination um Sr2+ mit der Koordinationszahl 9 darstellt; diese Einheiten bilden über gemeinsame O‐Atome längs der c‐Achse Ketten. Die Sr—O‐ bzw. SrCl‐Abstände betragen: 2,736(10), 2,622(13), 2,577(18) bzw. 3,055(4) Å. Sn2+ bildet mit 3 Cl− im Abstand von 2,577(5), 2,608(4) und 2,627(4) Å eine verzerrte trigonale Pyramide, die durch drei weiter entfernte Cl− im Abstand von 3,224(4), 3,322(4) und 3,420(4) Å zu einem verzerrten trigonalen Antiprisma ergänzt wird; diese Einheiten sind über gemeinsame Kanten zu einer bei Halogenostannaten(II) bisher noch nicht beschriebenen dreidimensionalen Struktur verknüpft.
Zur Synthese und Struktur von Tetrabutylammonium‐tris‐(O‐alkyldithiocarbonato)‐nickelaten(II)
Authors: Dietzsch W. , Sieler J. , Głowiak T. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften von Ni(II)‐Tris‐Chelaten mit O‐Alkyldithiocarbonaten (Alkylxanthogenaten), [(n‐C4H9)4N][Ni(S2COR)3] (R = CH3, C2H5, n‐C3H7, i‐C3H7, n‐C4H9, i‐C4H9, C2H4OCH3), werden beschrieben. Die Röntgenstrukturanalyse der Verbindung [(n‐C4H9)4N] [Ni(S2COC4H9‐n)3] ergab ein trigonal verzerrtes oktaedrisches NiS6‐Polyeder. Zwei unterschiedliche CS‐Intraligandabstände wurden gefunden.
31P‐Kernresonanzspektrometrische Untersuchungen an Phosphato‐Cobalt(III)‐ und Rhodium(III)‐Komplexen
Authors: Seel F. , Bohnstedt G. 
Published: January 2005

AbstractDie bereits bekannten Phosphato‐cobalt(III)‐Komplexe [CoPO4(NH3)5] · 2 H2O und [CoPO4en2] · 2 H2O sowie die neu dargestellten Verbindungen [CoHPO3H(NH3)5](ClO4)2, [CoFPO3H(NH3)5](ClO4)2 und der Rhodiumkomplex [RhPO4(NH3)5] wurden erstmalig 31P‐NMR‐spektrometrisch untersucht. Die Koordinationsverschiebung des Phosphors beträgt für einzähnig komplexgebundenes Phosphat 8–9 ppm, für zweizähnig gebundenes 18 ppm, für Fluorophosphat 6–7 ppm und für Phosphit 10–11 ppm. NMR‐ spektrometrisch ließ sich nachweisen, daß der Monophosphato‐ mit dem Pentaamminaqua‐Komplex zu einem m̈‐Phosphato‐Komplex [(NH3)5CoO(PO2) OCo(NH3)5]3+ kondensiert. Die Koordinationsverschiebung des Phosphors ist in diesem ebenso groß wie in mononuklearen Komplexen mit zweizähnig gebundenem Phosphat.Sämtliche Komplexe wurden auf ihre Fähigkeit, Phosphat zu Diphosphat zu kondensieren, untersucht. Während bei der Umsetzung von [CoPO4en2] · 2 H2O mit überschüssigem Dihydrogenphosphat erst nach längerem Erwärmen auf 95°C Spuren des entsprechenden Diphosphato‐Komplexes nachgewiesen werden konnten, bildet sich dieser in größeren Mengen, wenn der Fluorophosphato‐Komplex eingesetzt wird.
Mechanism of Metal Ion Catalysis in the dissociation of cis‐diaquobisoxalatochromate(III) ion
Authors: Goswami L. , Sarkar S. , Banerjea D. 
Published: January 2005

AbstractThe metal ion (M2+) catalysed dissociation of cis‐diaquobisoxalatochromate into the tetraaquomonooxalato complex in aqueous perchloric acid medium which follows the rate law — d(complex)/dt = {kH[H+] + kM[M2+]}[complex] has been studied. Based on kM values the order of catalysing effect of the different metal ions studied is Cu2+ > Ni2+ > Co2+ > Mn2+, which is also the order of stabilities (KMOx) of the monooxalato complexes of these metal ions; in fact the plot of log kM vs. log KMOx is linear. This together with the relative values of ΔH≠ and ΔS≠ for the H+ catalysed and M2+ catalysed paths is in agreement with a mechanism involving chelation of the catalysing cation through the free carbonyl oxygens of the oxalate ligand bound to Cr(III), followed by the dissociation of the Cr(III)O bonds with simultaneous entry of two water molecules into the coordination sphere of Cr(III).