bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Strukturen aus AIB2− und BaAl4−analogen Einheiten. I Die Verbindungen Sr4Pd5P5 und Sr2Pd3P3
Authors: Johrendt D. , Mewis A. 
Published: January 2005

AbstractSr4Pd5P5 (Cmcm, a = 4,177(1) Å, b = 31,377(5) Å, c = 8,581(2) Å, Z = 4) und Sr2 Pd3P3(Pmmm, a = 4,199(1) Å, b = 4,212(1) Å, c = 34,227(4) Å, Z = 4) wurden durch Erhitzen der Elemente dargestellt. Beide Strukturen setzen sich ausschließlich aus Baueinheiten zusammen, die für AlB2− und BaAl4−Varianten charakteristisch sind. Das jeweils vorliegende Verhältnis von ,isolierten′ P‐Atomen zu P2−Hanteln wird anhand einer ionischen Aufspaltung der Formel interpretiert.
Synthese und Kristallstruktur von [Ba(18‐Krone‐6)(DMF)4][Cd(Se4)2]
Authors: Magull Sylvia , Dehnicke K. , Fenske D. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht in Form schwarzer Kristalle bei der Einwirkung einer Lithiumpolyselenidlösung auf Bariumdiselenid und Cadmiumacetat in Dimethylformamid in Gegenwart von 18‐Krone‐6. Die Verbindung wurde durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P2/a, Z = 4, 5392 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,8%. Gitterabmessungen bei −90°C: a = 2021,9(12); b = 1019,8(6); c = 2270,8(14) pm, ß = 106,98(4)°. Die Struktur ist aufgebaut aus [Ba(18‐Krone‐6)(DMF)4]2+‐Ionen, in denen die Bariumionen von den sechs Sauerstoffatomen des Kronenethers und von vier O‐Atomen der DMF‐Moleküle koordiniert sind, und [Cd(Se4)2]2− ‐Anionen. In diesen sind die Cadmiumatome von zwei Tetraselenidionen chelatartig umgeben.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXXII [1, 2]. Di‐cyclo‐hexoyl‐ und Diadamant‐1‐oylphosphan — Keto‐Enol‐Tautomerie und Struktur
Authors: Becker G. , Schmidt M. , Schwarz W. , Westerhausen M. 
Published: January 2005

AbstractAus Lithium‐dihydrogenphosphid · DME (1) [12] und cyclo‐Hexoyl‐ bzw. Adamant‐1‐oyl‐chlorid im Molverhältnis 3:2 zugängliches Lithium‐di‐cyclo‐hexoylphosphid · DME und ‐diadamant‐1‐oylphosphid · 2THF 1) reagieren mit 85proz. Tetrafluoroborsäure · Diethylether‐Addukt zu Di‐cyclo‐hexoyl‐ 1b) und Diadamant‐1‐oylphosphan (1 c). Die Lage des Keto‐Enol‐Gleichgewichts zwischen 203 und 343 K sowie thermodynamische Daten zur Bildung des Enol‐Isomers ΔH0= −4,3kJ.Mol−1; ΔS0;=−9,2 J · mol−1 · K−1 () wurden NMR‐spektroskopisch an einer 2 M Lösung des bei +20°C flüssigen Di‐cyclo‐Hexoyl‐Derivates 1b in d8‐Toluol ermittelt und mit Werten von 1,3‐Diketonen verglichen.Das farblose, sich aus Benzol in dünnen Plättchen abscheidende Enol‐Tautomer des Diadamant‐1‐oylphosphans (E‐1 c) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c {a = 722,2(2) b = 1085,5(4); c = 2434,8(5) pm; ß = 96,43(2)° bei ‐ 100 ± 3°C; Z = 4}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw=0,033) weist das Molekül in beiden des Hälften des Enolrings nahezu identische Bindungslängen und ‐winkel auf PC 179/180; CO 130/129; CC(Adamant‐1‐yl) 152/153 pm; CPC 99°; PCO 124°/124°; PCC 120°/120°; CCO 116°/116°. Die Geometrie der sehr starken, aber vermutlich asymmetrischen O‥H‥O‐Brücke wird diskutiert (OH 120/130; O‥O 245 pm).
Synthesen und Eigenschaften von Tetrakis(perfluoralkyl)tellur Te(Rf)4 (Rf = CF3, C2F5, C2F5, C3F7, C4F9)
Authors: Naumann D. , Butler H. , Fisher J. , Hanke J. , Mogias J. , Wilkes B. 
Published: January 2005

AbstractTe(CF3)4 wird als temperatur‐, licht‐ und hydrolyseempfindlicher Komplex mit Ch3 CN, DMF u. a. aus der Reaktion von Te(CF3)2Cl2 mit Cd(CF3)2‐Komplexen erhalten. Mit Fluoriden wird das Komplexanion [Te(CF3)4F]−, mit Fluordionenakzeptoren das Komplexkation [Te(CF3)3]+ gebildet. Bei vorsichtiger Hydrolyse entsteht eine saure Lösung. Te(CF3)4 wirkt als Trifluormethylierungsmittel. Aus der Reaktion mit XeF2 ergeben sich Hinweise auf die Bildung von Te(CF3)4F2. Eigenschaften und NMR‐Spektren werden diskutiert. Die wesentlich stabileren Tetrakis(Perfuoralkyl)tellur‐Verbindungen Te(Rf = C2F7, C4F9) entstehen durch Umsetzungen von TeCl4 mit den Entsprechenden Cd(Rf)2‐Komplexen.
Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von Bis(phthalocyaninato)cer(IV)
Authors: Haghighi M. Safarpour , Teske Ch. R. L. , Honborg H. 
Published: January 2005

AbstractSchwerlösliches Bis(phthalocyaninato)cer(IV), [Ce(Pc(2‐))2] wird durch anodische oder chemische Oxydation mit Dibenzoylperoxid von Bis(phthalocyaninato)cerat(III), gelöst in Dichlormethan, dargestellt. Es kristallisiert in grünen monoklinen Nadeln in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 18,783(12) Å; b = 18,739(16) Å c = 15,618(10) Å β = 14,30(7)°; Z = 4. [Ce(Pc(2–))2] ist ein sandwichartiger complex in dem das cer‐Atom von den Isoindol‐Stickstoff‐Atomen der beiden konvex verzerrten, auf Lücke stehenden Pc‐ Ringe achtfach‐koordiniert ist. Die UV‐VIS‐, MIR‐, FIR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren stehen im Einklang mit dieser Struktur.
Isothiocyanat‐Komplexe von Kupfer (II) mit quadratisch‐planarer und tetragonal‐pyramidaler Koordination: Struktur, Phasenumwandlungen und Redoxverhalten
Authors: Wilk A. , Massa W. , Friebel C. , Reinen D. 
Published: January 2005

AbstractCu2+‐Ionen bilden in Abhängigkeit von der Art und Größe des Gegenkations Isothiocyanant‐Komplexe verschiedener Koordinationszahl und Geometrie. Es wird über die Struktur von Verbindungen mit quadratisch‐planarer Koordination [(NEt4)2[Cu(NCS)4] · CHCl3 (braun): Raumgruppe 14/mmm, Z = 2; a = 1204,3(2) pm, c = 1154,3(3) pm] und mit tetragonalpyramidalen Polyedern [(NEt4)3[Cu(NCS)5] · LM (grün; LM: nicht eindeutig identifizierbare Lösungsmittel‐Moleküle): Raumgruppe P21/c, Z = 4; a = 1154,2(6) pm, b = 2291,6(10) pm, c = 1739,9(9) pm, ß = 95,98(5)°] berichtet. Die grüne Verbindung wandelt sich bei Raumtemperatur in eine braune Form um; die Umwandlung ist (partiell) reversibel. Lösungen, die NCS−b‐ und Cu2+‐ Ionen enthalten, sind redoxinstabil. Die Struktur eines farblosen Folgeprodukts: (PPH4)2[Cu2(NCS)4] [Raumgruppe C2/c, Z = 4; a = 1235,4(1) pm, b =1347,1(2) pm, c = 2953,4(11)pm, ß = 99,36(2)°] mit dimeren Kupfer(I)‐Einheiten und zwei über N‐ und S‐Ligatoratome gebundenen, verbrückenden Thiocyanationen wird beschrieben.
Zur Neuuntersuchung des Phasendiagramms TlI—SnI2
Authors: Stöwe K. , Beck H. P. 
Published: January 2005

AbstractDie Neuuntersuchung des Phasendiagramms TlI—SnI2 mit differenzthermoanalytischen und röntgenographischen Methoden ergab die Bildung einer bisher nicht bekannten ternären Phase der Formel Tl4SnI6, die sich peritektoid bei 229°C zersetzt. Die kongruenten Schmelzpunkte der anderen drei auftretenden Verbindungen, Tl3SnI5, TlSnI3 und TiSn2I5, Stimmten mit 329°C und 307°C recht gut mit älteren Angaben überein. Jedoch konnten die von anderen Autoren gefundenen polymorphen Phasenumwandlungen der Verbindungen Tl3SnI5 nicht bestätigt werden.
Das Mischkristallsystem K2OsCl6
Authors: Müller H. , Rödl M. 
Published: January 2005

AbstractDurch Fällung aus konzentrierten Lösungen von K2OsCl6 mit konzentrierter Salzsäure werden homogene Mischkristalle in allen beliebigen Mischungsverhältnissen erhalten. Der Gang der Gitterkonstanten folgt der Vegardschen Regel.
Ein neuartiges Iod(III, V) Gemischtvalentes Iodoxopolykation in (IO2)3 HSO4
Authors: Rehr Anette , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractVorher unbekanntes (IO2)3 HSO4 bildet sich bei Einwirkung von Konz. H3POx4 bei 310–330°C auf Iodsäure(V) oder Hexaoxoiodsäure(VII) und danach von Konz. H2SO4 bei Raumtemperatur. Die Kristallstruktur (Pna21) a = 8,907(3), b = 20,464(6), c = 9,784(4)A; Z = 8; 4354 Diffraktometerdaten; R = 0,087, Rw = 0,056) enthält ein neuartiges Iodpolyoxokation (IO2)3nn+) mit quadratisch‐planar von Sauerstoff koordiniertem Iod(III)) neben trigonal‐pyramidal koordiniertem Iod(V. Die Hydrogensulfatgruppen sind über Wasserstoffbrückenbindungen untereinander verknüpft. Raman‐ und IR‐Spektren werden mitgeteilt und interpretiert.
Darstellung und NMR‐spektroskopische Untersuchungen der tert‐Butylimino‐cyclopentadienylvanadium (V)‐Verbindungen tC4H9NVCpX2 (X=SR, SeC6H5, Br, I)
Authors: Preuss F. , Wieland T. , Günther B. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der Cyclopentadienyl‐vanadium(V)‐Verbindungen tC4H9NVCpX2 (X=SR, SeC6H5, Br, I), tC4H9NVCp(StC4H9) und tC4H9NVCp[s(CH2)3S] (4) wird beschrieben; als Ausgangsverbindung wird tC4H9NVCpCI2 eingesetzt. tC4H9NVCl3 reagiert mit BBr3 und Bl3 unter Halogenaustausch und Bildung der Trihalogenide tC4H9NVX3 (X=Br, I). Alle dargestellten Verbindungen werden 1H‐ und 51V‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von 4 zeigt das Vanadiumatom in einer verzerrt tetraedrischen Anordnung der Liganden; der VS2C3‐Ring liegt in der Sesselkonformation vor.
Zur Kenntnis von Ba6Ru2PtO12Cl2
Authors: Neubacher M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDurch Schmelzmittelreaktion mit BaCl2 wurde Ba6Ru2PtO12Cl2 an Einkristallen dargestellt und röntgenographisch untersucht (D–P3m1; a = 5,805; c = 15,006 Å; Z = 1). Die charakteristischen flächenverknüpften M3O12‐Oktaedertripel weisen eine geordnete Besetzung mit Ru/Pt/Ru auf. Berechnungen des Coulombanteils zur Gitterenergie unterstützen eine Ladungsverteilung in den M3O12‐Baugruppen von (5+/4+/5+). Ba2+ ‐Ionen besetzen drei Punktalgen mit jeweils unterschiedlicher Koordination. Der Zusammenhang mit anderen Strukturen wird diskutiert.
S‐Transferreaktionen mit Bis(imidazolo)sulfan und silylierten Schwefel‐Stickstoffverbindungen: Herstellung funktionalisierter Thioschwefeldiimide
Authors: Hänssgen D. , Salz H. , Patermann C. , Plum R. 
Published: January 2005

AbstractSulfinimidamide RS(NSiMe3) N(SiMe3)2 (1) (R = t‐Bu oder Ph) reagieren mit Bis (imidazolo)sulfan unter SIV → SII ‐„Redox‐Transiminierung”︁ zu Thioschwefeldiimiden RSN = S= NSiMe3 (2), die mit weiterem Bis(imidazolo)sulfan Dithioschwefeldiimide RSN S  NSR (3) ergeben. Die Solvolyse von 2 mit MeOH führt zur Bildung der korrespondierenden NH‐Verbindungen RSN  S NH (4).
Neue Spiroverbindungen aus Cyclophosphazenen und Cyclodi[phosphadiazan]en
Authors: Diefenbach U. , Engelhardt U. 
Published: January 2005

AbstractChlorocyclophosphazene (Cl2P=N)3 und (Cl2p = N)4 reagieren mit Dihydraazidophosphorsäure‐derivaten in THF in Gegenwart von Triethylamin zu den Spiroverbindungen Cl4N3P3(NHN(CH3))2P(S)OC6H5, Ci6N4P4(NHNH)2P(s) OC6H5. Die Konstitutionen der neuen Verbindungen wurden durch IR‐, NMR‐ und Massenspektren sowie durch Elementaranalysen belegt.
Die Bildung von PPh4[WOCl4 · THF] und PPh4Cl · 4As4S3 aus W(CO)6 und PPh4[As2SCl5] sowie ihre Kristallstrukturen
Authors: Siewert Birgit , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractBei der Bestrahlung von W(CO)6 und PPh4[As2SCl5] mit UV‐Licht in Tetrahydrofuran entstehen PPh4[WOCl4 · THF], PPh4Cl · 4As4S3 und PPh4[Cl2H]. Von den beiden ersteren wurden die Kristallstrukturen mittels Röntgenbeugung aufgeklärt. PPh4[WOCl4 · THF]: monoklin, Raumgruppen P21/c, Z = 4, a = 1207,5(2), b = 1003,7(2), c = 2642,0(5) pm, β = 114,71(1)°, R = 4,9% für 2824 Reflexe; es ist aus Ionen PPh4+ und [WOCl4 · THF]− aufgebaut, wobei die WOCL4‐Gruppe die Gestalt einer quadratischen Pyramide mit einem kurzen W = O‐Abstand (169 pm) hat und das THF‐Molekül relativ locker daran assoziiert ist (WO 236 pm). PPh4Cl · 4As4S3: tetragonal, I41/a, Z = 4, a = 1742,3(3), c = 1664,5(4) pm, R = 6,6% für 1350 Reflexe; es besteht aus einzelnen Ionen PPh4+ und Cl− sowie As4S3‐Molekülen.
Synthese und Kristallstrukturen der Thiochloroantimonate(III) PPh4[Sb2SCl5] und (PPh4)2[Sb2SCl6] · CH3CN
Authors: Siewert Birgit , Müller Ulrich 
Published: January 2005

Abstract(PPh4)2Sb3Cl11, das aus Sb2S3, PPh4Cl und HCl erhalten wurden, reagiert mit Na2S4 in Acetonitril unter Bildung von PPh4[Sb2SCl5]. Aus diesem und Na2S4 oder aus (PPh4)2[Sb2Cl8] und Na2S4 oder K2S5 wird in Acetonitril (PPh4)2[Sb2SCl6] · CH3CN erhalten. Die Kristallstrukturbestimmungen mit Hilfe der Röntgenbeugung ergaben: PPh4[sb2SCl5], monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 1002,9(3), b = 1705,6(5), c = 1653,7(5) pm, β = 99,12(2)°, Z = 4, R = 6,8% für 1283 Reflexe; (PPh4)2[Sb2SCl6] · CH3CN, triklin, Raumgruppe P1, a = 1287,8(7), b = 1343,6(9), c = 1696,5(9) pm, α = 69,82(5), β = 85,08(4), γ = 71,52(6)°, Z = 2, R = 5,9% für 6409 Reflexe. In den Anionen sind jeweils zwei Sb‐Atome vorhanden, die über ein S‐ und ein bzw. zwei Cl‐Atome miteinander verknüpft sind. Paare von [Sb2SCl5]− ‐Ionen sind über vier Sb …︁ S und Sb …︁ Cl‐Kontakte miteinander zu einer dimeren Einheit assoziiert. In beiden Verbindungen hat ein Sb‐Atom eine verzerrt oktaedrische Koordination, wenn man das einsame Elektronenpaar mitzählt.
Ein neues Syntheseverfahren für die Wolframbronze Cs0,29WO3
Authors: Prinz Horst , Müller Ulrich , Ha‐Eierdanz My‐Linh 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von WO3 in einer Caesiumiodid‐Schmelze bei 700°C entsteht die hexagonale Wolframbronze Cs0.29WO3 in Form schwarzer, hexagonal‐prismatischer Kristalle. Ihre Struktur wurde durch Röntgenbeugung bestimmt (399 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 5,8%). Kristalldaten: a = 741,2(3), c = 760,0(5) pm, Raumgruppe P6322, Z = 6. Es handelt sich um die bekannte Struktur der hexagonalen Wolframbronzen mit Wolframatomen, die aus den Oktaedermitten um 11,9 pm herausgerückt sind und mit drei verschiedenen WO‐Bindungslängen (198, 191, 187 pm). Die WO6‐Oktaeder sind leicht gegeneinander verkippt.
Röntgenstrukturanalyse des 1,3‐Bis(diethylamino)‐1,3‐dibenzyl‐2,4‐diphenyl‐1λ5, 3λ5‐diphosphets
Authors: Fluck E. , Braun R. , Müller A. , Bögge H. 
Published: January 2005

AbstractBenzyliden‐diethylamino‐benzylfuorphosphoran, 1, reagiert mit Lithium‐bis(trimethylsilyl)‐amid zur Titelverbindung 2 und 1‐Diethylamino‐2,3‐diphenylphosphiran, 3. Von 2 wird nur das Stereoisomer gebildet, bei dem die beiden Benzylgruppen auf der gleichen Seite des ebenen viergliedrigen Rings angeordnet sind. 2 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n.
Über Perrhenate. 3 Zum Aufbau des Mesoperrhenates Na3[ReO5]
Authors: Vielhaber E. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Tempern von Pulverproben (erhalten aus Gemengen binärer Oxide: Na2O2/ReO2 bzw. Na2/ReO3, Na : Re = 3 : 1, Ar‐ bzw. O2‐Atmosphäre, 400–450°C, Korundschiffchen) in verschlossenen Ag‐Bomben (500–550°C, 10 d) wurden feuchtigkeitsempfindliche, gelbe Einkristalle von Na3ReO5 gezüchtet, die trigonal, Raumgruppe P31 bzw. P32, mit a = 5,544(1), c = 13,580(7) Å, Z = 3, drö. = 4,62 g/cm3 kristallisieren. Die Kristallstruktur [4‐Kreisdiffraktometerdaten, 1091 I0(hkl), AgKα, R = 6,14, Rw= 6,08%] zeigt “isolierte” Bipyramiden ReO5.Na+ besetzt Tetraeder‐(Na2, Na3) und Oktaeder‐(Na1) Lücken des pseudokubisch‐flächenzentrierten (c/a = 2,449) Re‐Teilgitters; das Na3Re‐Kationengerüst entspricht somit dem Li3Bi‐Typ. Effektive Koordinationszahlen (ECoN), der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) sowie die Ladungsverteilung (CHARDI) werden berechnet und diskutiert.
Cs4[La(NO3)6](NO3). HNO3: Das erste Salpetersäureaddukt eines ternären Alkali‐Lanthanidnitrats
Authors: Manek Elke , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractIn der Kristallstruktur von Cs4[La(NO3)6](NO3) · HNO3 (monoklin, P21/c, Z = 2, a = 787,3(2); b = 1353,0(3); c = 1141,8(7)pm; β = 94,37(3)°) hat La3+ die Koordinationszahl zwölf (sechs zweizähnige Nitratliganden). Sie kann als Schichtstruktur aufgefaßt werden: Zwischen Schichten der Zusammensetzung [Cs(1)4La2(NO3)12]2−, die längs [100] gestapelt sind, liegen Cs(2)+− und NO3−‐Ionen sowie HNO3‐Moleküle, die ihrerseits Schichtpakete [Cs(2)4(NO3)2(HNO3)2]2+ bilden.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. VII. Carbonylkomplexe des Heptaphosphans(3) iPr2(Me3Si)P7
Authors: Fritz G. , Mayer B. 
Published: January 2005

AbstractiPr2(Me3Si)P7 1 bildet mit einem Mol Cr(CO)5THF die gelben Verbindungen iPr2(H)P7[Cr(CO)5] 2 und iPr2(Me3Si)P7[Cr(CO)5] 3, die nach der chromatographischen Trennung auf einer Kieselgelsäure isoliert wurden. Die Ausbildung der PH‐Gruppe in 2 wird auf die Spaltung der PSiMe3‐Gruppe der Komplexverbindung bei der chromatographischen Trennung zurückgeführt. Die Cr(CO)5‐Gruppe in 2 ist an die iPrPe‐Gruppe, in 3 an die Me3SiPe‐Gruppe des P7‐Gerüstes gebunden. Die Substituenten beeinflussen die Komplexbildung nicht streng selektiv, jedoch ist Verbindung 3 gegenüber 2 deutlich begünstigt. Mit 2 Mol Cr(CO)5THF bildet 1das iPr2(H)P7[Cr(CO)5]2 4, in dem eine Cr(CO)5‐Gruppe an eine iPrPe‐Gruppe, die andere an ein Pb‐Atom des P7‐Gerüstes gebunden ist.Verbindung 3bildet mit Cr(CO)4NBD das rote iPr2(Me3Si)P7[Cr(CO)5][Cr(CO)4] 5, von dem drei Diastereomere auftreten. In 5 überbrückt die Cr(CO)4‐Gruppe zwei Pe‐Atome, an das dritte Pe‐Atom ist die Cr(CO)5‐Gruppe gebunden. Mit Fe2(CO)9 bildet 1das iPr2(H)P7[Fe(CO)4]. Es werden die Daten der 31P‐NMR‐Spektren und der massenspektrometrischen Untersuchung angegeben.
Neue Alkalioxoarsenate (V) Zur Kenntnis von Rb2Li[AsO4] und Cs2Li[AsO4]
Authors: Schneidersmann C. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide (A2O, Li2O2 und As2O3; A : Li : As = 2 : 1 : 1; Ni‐Bombe, 550°C, 21 d; A = Rb, Cs) wurden Rb2Li[AsO4] und Cs2Li[AsO4] erstmals in Form von farblosen Einkristallen erhalten. Die neuen Orthoarsenate(V) kristallisieren orthorhombisch (Raumgruppe C mc21C, Nr.36) mit Z = 4 und sind erwartungsgemäß isotyp zu den entsprechenden Orthovanadaten(V) [2] A2Li[VO4] mit A = Rb, Cs. Die Gitterkonstanten für Rb2Li[AsO4]: a = 582,1(4) pm, b = 1171,1(7) pm, c = 792,4(5) pm und Cs2Li[AsO4]: a = 596,4(2) pm, b = 1223,4(2) pm, c = 819,7(3) pm wurden aus Guinier‐Simon‐Pulverdaten ermittelt. Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED II, MoKα, 6290 I0 (hkl), R = 3,5%, Rw = 3,2% für Rb2Li[AsO4]; 3518 I0 (hkl), R = 2,8%, Rw = 2,6% für Cs2Li[AsO4]; Parameter siehe Text] bestimmt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung CHARDI werden berechnet und diskutiert.
Mischkristallbildung in den Systemen As2O5/SbAsO5 und As2O5/AsPO5 Bestimmung der spontanen Deformationen und Verfeinerung der Kristallstrukturen der ternären Randphasen
Authors: Jansen M. , Begemann B. , Geb J. 
Published: January 2005

AbstractAs2O5 baut Phosphor bzw. Antimon unter Substitution tetraedrisch bzw. oktaedrisch koordinierten Arsens ein. Die Existenzbereiche der festen Lösungen As2xPxO5 und SbxAs2xO5 liegen bei 0,5 ≤ x ≤ 1 (P) und 0,75 ≤ x ≤ 1 (Sb). Die Kristallstrukturen der ternären Randphasen AsPO5 und SbAsO5 wurden durch Profilanpassungen der Röntgenpulverdiagramme verfeinert, beide Verbindungen sind mit As2O5 isotyp P212121; a = 8,417(1), b = 8,171(1), c = 4,536(8) Å (AsPO5). Sie durchlaufen je eine ferroelastisch/paraelastische Phasenumwandlung, die bei 600°C (AsPO5) und 760°C (SbAsO5) abgeschlossen ist, die spontane Deformation beträgt bei Raumtemperatur ϵs = 1,50 × 10−2 bzw. 2,27 × 10−2.
Bis(pyrazol‐1‐yl)propane as a bulky Ligand: X‐ray Crystal Structure Determination of its Adduct with Zinc(II) Chloride
Authors: Bovio Bruna , Cingolani A. , Bonati F. 
Published: January 2005

AbstractThe steric misfit between a geminal bis(pyrazol‐1‐yl)propane ligand and tetrahedral coordination leads to distortion of the latter in the title compound: NZnN is 89.5(1)°, ClZnCl 116.78(5)°. Comparison of the ZnN (2.058(3), 2.046(3) Å) and ZnCl (2.209(1), 2.229(1) Å) distances with those of related compounds evidences the steric bulkiness of the title ligand.
Alternativ‐Liganden. XXVI [1]. M(CO)4L‐Komplexe (M  Cr, Mo, W) der Chelatliganden Me2ESiMe2(CH2)2E′Me2 (Me  CH3; E  P, As; E′  N, P, As)
Authors: Grobe J. , Göbelbecker S. , Krebs B. , Läge M. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von M(CO)4NBD (NBD = Norbornadien; M  Cr, Mo, W) mit den Liganden Me2ESiMe2(CH2)2E′Me2 liefert für E,E′  P, As die Chelatkomplexe (CO)4M[Me2ESiMe2(CH2)2E′Me 2], nicht jedoch für E und/oder E′  N. Die NSi‐Gruppierung ist wegen der starken (p‐d)π‐Rückbindung nicht zur Koordination befähigt; im Fall der Liganden mit E  P oder As und E′  N sind im Reaktionsgemisch zwar Chelatkomplexe nachweisbar, bei den isolierbaren Produkten handelt es sich jedoch um Komplexe mit zwei E‐koordinierten Liganden. Die neuen Verbindungen werden durch analytische und spektroskopische (IR, NMR, MS) Untersuchungen charakterisiert. Die spektroskopischen Daten dienen auch der Beurteilung der Koordinations‐eigenschaften der Liganden. Die Röntgenbeugungsanalyse der Molybdänkomplexe (CO)4Mo[Me2ESiMe2(CH2) 2AsMe2] (E  P, As) ergibt in Übereinstimmung mit den Koordinationseffekten nur geringe Unterschiede zwischen SiE und CE‐Donorfunktionen. – Bei Versuchen, die Liganden Me2ESiMe2(CH2)2AsMe2 (E  P, As zur Synthese von Fe(CO)3L‐Komplexen zu nutzen, werden unter Spaltung der SiE‐Bindung die Zweikernsysteme Fe2(CO)6(EMe2)2(E  P, As) und das Disilanderivat [Me2Si(CH2)2AsMe2]2 erhalten.
Pseudohalogenverbindungen. Darstellung und Reaktionsverhalten von Alkyl‐ und Arylammoniumdicyanamiden, ‐tricyammethaniden und ‐dicyanmethanidoaceta‐ten [RNH3]X (X  N(CN)2, C(CN)3, C(CN)2C(O)CH3)
Authors: Jäger L. , Kretschmann M. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese von Alkylund Arylammoniumdicyanamiden, ‐tricyanmethaniden und ‐dicyanmethanidoacetaten berichtet. Die dargestellten Dicyanamide und Tricyanmethanide unterliegen bei höherer Temperatur einer Umlagerungsreaktion zu entsprechenden Cyanoguanidin‐ bzw. 1, 1‐Diamino‐2,2‐dicyano‐ethen‐Derivaten. Die neuen Verbindungen werden anhand ihrer IR‐Spektren und den Elementaranalysen charakterisiert.
Neue dimere Goldselenolate: Darstellung und strukturelle Charakterisierung von [(n‐C4H9)4N]2[AuSSeCC(CN)2]2 und [(n‐C4H9)4N]2[AuSe2CC(CN)2]2
Authors: Dietzsch W. , Franke Andrea , Hoyer E. , Gruß D. , Hummel H.‐U. , Otto P. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung und Strukturaufklärung der als Bu4N‐Salze (Bu = n‐C4H9) isolierten dimeren AuI‐Komplexe des 1,1‐Dicyanoethen‐2,2‐thioselenolats (i‐mnts) und des 1,1‐Dicyanoethen‐2,2‐diselenolats (i‐mns) werden beschrieben. Sie kristallisieren zueinander isotyp (monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 2) mit folgenden Gitterkonstanten: (Bu4N)2[Au(i‐mnts)]2; a = 14,078(3) Å, b = 8,912(3) Å, c = 20,142(4) Å β = 106,32(5)°; (Bu4N)2[Au(i‐mns)]2; a = 13,998(3) Å, b = 9,125(3) Å, c = 20,039(2) Å, β = 105,12(5)°. Ab‐initio‐Hartree‐Fock‐Rechnungen unter Zugrundelegung der experimentell bestimmten Geometrie mit Kristallfeldsimulation liefern einen positiven Wert der AuAu‐Bindungsordnung, der darauf hindeutet, daß der kurze AuAu‐Abstand (2,810(1) äR) auf schwache bindende Wechselwirkungen zwischen den d10‐Metallzentren zurückgeführt werden kann.
Zum chemischen Transport von ZrO2 und HfO2 mit den Transportmitteln Cl2 und TeCl4
Authors: Dageförde F. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractZrO2 und HfO2 wandern im Temperaturgefälle (1100 → 1000°C) mit den Transportmitteln Cl2 sowie TeCl4 über endotherme Transportreaktionen. Bei Experimenten in Quarzglasampullen konnten mit TeCl4 gut ausgebildete Kristalle von ZrO2 erhalten werden. Von HfO2 entstanden, ebenso wie von beiden Oxiden bei Verwendung von Cl2, nur pulverförmige Produkte. Die Transportraten waren mit TeCl4 höher als mit Cl2. Der Einfluß unterschiedlicher Drücke wurde für den Transport von ZrO2 mit TeCl4 untersucht. Mit Hilfe thermochemischer Modellrechnungen konnten die zu erwartenden Transportraten ermittelt werden. Die weitgehende übereinstimmung zwischen berechneten und experimentell bestimmten Werten spricht für eine zutreffende Interpretation der Transportbeobachtungen.
Photoelektronen‐Spektren und Moleküleigenschaften. 133 [1, 2]. Trifluormethyldisulfan und Derivate F3CSSX (X  CF3, F, Cl, Br)
Authors: Bock Hans , Kremer Matthias , Solouki Bahman , Minkwitz Rolf 
Published: January 2005

AbstractDie He(I)‐Photoelektronen‐Spektren von Trifluormethyldisulfan F3CSSH und seinen Derivaten F3CSSX (X  CF3, F, Cl, Br) werden durch Koopmans‐Korrelationen, IE = −ε, mit MNDO‐Eigenwerten und durch Radikalkationzustands‐Vergleiche zugeordnet. Von besonderem Interesse sind die n/n‐ Aufspaltungen, die in F3CSSF 1,15 eV oder in F3CSSCl 0,87 eV betragen und die in Abhängigkeit vom Diederwinkel ω(XSSX), der SS‐Bindungslänge und dem Akzeptor‐Effekt der F3C‐Substituenten diskutiert werden.