bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue Untersuchungen über die Chloride des Molybdäns
Authors: Schäfer H. , Schnering H.‐G. V. , Tillack J. , Kuhnen F. , Wöhrle H. , Baumann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Molybdänchloride wurden einer erneuten chemischen und physikalischen Untersuchung unterworfen.Die Synthese im Temperaturgefälle lieferte die Verbindungen MoCl4, α‐MoCl3 und MoCl2 (≙Mo6Cl12) in reiner, kristallisierter Form. Auf gleichem Wege wurde die neue Verbindung MoCl3,08 („β‐MoCl3”︁) gefunden.Das im festen Zustande dimere MoCl5 verdampft monomolekular (Massenspektrometer).Der thermische Zerfall (Thermogravimetrie, Massenspektrometer) von MoCl3 erfolgt nach
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ 2{\rm MoCl}_{\rm 3} {\rm = MoCl}_{\rm 2} {\rm + MoCl}_{\rm 4},g;{\rm P(MoCl}_{\rm 4} {\rm,800}^ \circ {\rm C) = 12 atm,} $\end{document}
während MoCl2 nach
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ 2{\rm MoCl}_{\rm 3} {\rm = Mo + MoCl}_{\rm 4},g{\rm zerf}a{\rm llt; P(MoCl}_{\rm 4} {\rm,800}^ \circ {\rm C) = 0,4 atm}{\rm .} $\end{document}
.Kristallstrukturuntersuchungen lieferten folgende Informationen:MoCl4 kristallisiert trigonal in einem Schichtengitter mit hexagonal dichter Cl‐Packung. Die Mo‐Atome besetzen 75% der Metallplätze einer Trichloridstruktur, wobei im Mikrobereich Ordnungszustände auftreten.α‐MoCl3 und β‐MoCl3 kristallisieren monoklin in Schichtengittern mit kubisch (α) bzw. hexagonal (β) dichter Cl‐Packung. Die Mo‐Atome sind paarweise als Mo2‐Gruppen aneinander gebunden (MoMo = 2,76 Å).Mo6Cl12(MoCl2) kristallisiert orthorhombisch. Die Struktur enthält [Mo6Cl8]‐Gruppen, die 2‐dimensional unendlich miteinander verknüpft sind: {[Mo6Cl8]Cl2}Cl4/2. Die Bindungsabstände MoMo innerhalb der regulären Mo6‐Oktaeder betragen 2,61 Å.Der Vergleich der Vergleich der Raumbeanspruchung („pro Cl”︁) zeigt, daß diese beim Übergang von den höheren Molybdänchloriden zum Mo6Cl12 wegen dessen sperrigen Aufbaus sprunghaft größer wird.Magnetische Messungen liefern für MoCl5 und MoCl4 nahezu den reinen Spinwert, während die für α‐MoCl3, β‐MoCl3 und Mo6Cl12 gemessenen Werte wegen der MoMo‐Wechselwirkungen sehr viel kleiner sing.Mo6Br12, Mo6J12, W6Cl12, W6Br12 und W6J12 sind mit Mo6Cl12 isotyp.
Zur Konstitution des V2O5 · J2O5 · 4 H2O bzw. VO2JO3 · 2 H2O
Authors: Ladwig G. 
Published: January 2005

AbstractDas bisher als Heteropolysäure angesehene, in gelben Blättchen kristallisierende schwerlösliche V2O5 · J2O5 · 4 H2O ist ein echtes Hydrat. Bildungsmedium (pH ≤ 1), Eigenschaften und IR‐Spektrum sprechen für ein Dioxovanadin (V)‐jodat‐2‐Hydrat, VO2JO3 · 2 H2O, in dem monomere VO‐ und JO‐Gruppen über partiell kovalente Vanadin‐Jodat‐Bindungen zu einem koordinationspolymeren Gitter verknüpft sind. Die thermische Entwässerung erfolgt unter hydrolytischem Zusammenbruch des Gitters.
Über fluorhaltige Komplexe. XVI. Dekafluorooxodiarsenat(V), [F5AsOAsF5]2−, und das analoge Antimonat
Authors: Kolditz L. , Gitter M. 
Published: January 2005

AbstractDurch Verwendung von Cobalticiniumsalzen konnte auch bei Fluorohydroxoarsenaten eine Kondensation unter Wasserabspaltung nachgewiesen werden. Aus [Co(C5H5)2][AsF5OH] entsteht [CoCp2]2[As2F10O] (Cp = C5H5). Als weitere Verbindungen wurden gewonnen Cs2[As2F10O], Rb2[As2F10O] · H2O und K2[As2F10O] · H2O. Das Ion [As2F10O]2− ist hydrolysebeständig. Die wäßrige Lösung der Säure H2[As2F10O] zeigt beim Titrieren einen einheitlichen pH‐Sprung. Der früher bei H2Sb2F10O festgestellte 2. Sprung(2) konnte auf Verunreinigungen zurückgeführt werden. Über die Verbindung [CoCp2]2[Sb2F10O] gelang die Reindarstellung von H2Sb2F10O. Für die Papierchromatographie von Fluoroantimonkomplexen wird ein chemisches Indikationsverfahren angegeben.
Die Elementarzelle und Raumgruppe von Strontiumjodid
Authors: Bärnighausen H. , Rietschel E. Th. 
Published: January 2005

AbstractAus BUERGER‐Präzessionsaufnahmen von SrJ2 (MoKα‐Strahlung) wurden die Gitterkonstanten a = 15,22, b = 8,22 und c = 7,90 Å sowie die Raumgruppe Pbca abgeleitet. Die rhombische Elementarzelle enthält gemäß Dichtevergleich (ϱber = 4,59 g/cm3, ϱexp = 4,549 g/cm3) 8 Formeleinheiten SrJ2. EuJ2 und SrJ2 sind nicht isotyp; es bestehen aber enge Beziehungen zwischen den Abmessungen der Elementarzellen.
Zur Chemie des Schwefeltrioxids. XVIII. Über das Lithiumhydrogensulfat und sein Kondensationsprodukt
Authors: Arnold K. , Lehmann H.‐A. 
Published: January 2005

AbstractAuf Zusatz von Nitromethan zu mit Li2SO4 gesättigter konz. H2SO4 fällt LiHSO4 formelgerecht und feinkristallin aus. Es läßt sich im Vakuum bei 200° vollständig in Li2S2O7 überführen, wenn H2SO4 im Überschuß vorhanden ist. Aus dem Verhalten des LiHSO4 gegenüber Äther und beim Erhitzen ergeben sich Hinweise für ein Gleichgewicht

.
Polarographisches Verhalten von Organoderivaten des Arsens und Phosphors. III. Zur Frage des elektrochemischen Verhaltens von Phosphoniumsalzen [(C6H5)3PR′]X an der Hg‐Elektrode
Authors: Matschiner H. , Issleib K. 
Published: January 2005

AbstractTriphenylphosphoniumsalze des Typs [(C6H5)3PR′]X (R′ = CH2CH3, CH2 · COCH3, CH2 · COOCH3, CH2COOC2H5, CH2 · CN, CH2 · C6H5, CH2 · P(C6H5)3; X = Cl, Br) werden bei Potentialen um −1300 bis −1700 mV an der Hg‐Elektrode reduziert. Für den Elektrodenvorgang ist ein reversibler Einelektronenmechanismus zu diskutieren. Die Reduktionsprodukte reagieren unter bestimmten Bedingungen mit Protonen, was sich durch das Auftreten katalytischer Wasserstoffwellen äußert. Außerdem wird die Möglichkeit der katalytischen Wasserstoffabscheidung infolge „CH‐acider”︁‐Phosphoniumsalze erörtert.
Thermische Untersuchung einiger Systeme. II. Alkalihalogenid‐Aluminiumhalogenid
Authors: Cronenberg C. T. H. M. , van Spronsen J. W. 
Published: January 2005

AbstractDie Systeme KBrAlBr3, RbBrAlBr3 und CsBrAlBr3 wurden thermisch untersucht bis etwa 60 Mol‐% Alkalibromid. Außer den schon von Kendall gefundenen Verbindungen KAlBr4 (c) und KAl2Br7 (i) wurden RbAlBr4 (c), RbAl2Br7 (i), CsAlBr4 (c) und CsAlBr7 (i) nachgewiesen.Wie im System KBrAlBr3 gibt es auch in den beiden untersuchten Systemen ein Entmischungsgebiet bis etwa 22 Mol‐% Alkalibromid. Sehr wahrscheinlich gibt es an den Grenzen dieses Gebietes die Verbindungen K2Al7Br23, Rb2Al7Br23 bzw. Cs2Al7Br23.
Über Beziehungen zwischen der Struktur und den katalytischen Eigenschaften von alkalifrei hergestellten kristallinen und nichtkristallinen Aluminiumoxiden. II. Die katalytischen Eigenschaften und die Sekundärstruktur
Authors: Weis J. 
Published: January 2005

AbstractAus Aluminiumhydroxiden und ‐oxid wurden durch Glühen zwischen 400° und 1000°C Reihen von Tonerden hergestellt. Von den Tonerden wurden die spezifische Oberfläche, die Verteilung der Übergangsporen und die Primärteilchengrößen gemessen. Es werden die Beziehungen zwischen der Sekundärstruktur, dem kristallinen Anteil und der Dehydratisierungsaktivität besprochen. Die Aktivitätsunterschiede für die Oxide, die bei 800°C aus Ausgangssubstanzen mit stark unterschiedlichem Kristallisationsgrad hergestellt wurden, werden topotaktisch erklärt.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XIX. Über die Reaktionen des Vanadinhexacarbonyls im Ammonosystem
Authors: Behrens H. , Lutz K. 
Published: January 2005

AbstractV(CO)6 disproportioniert in flüssigem NH3 zwischen −30° und +20° zu [V(NH3)6] [V(CO)6]2.Auch mit Lösungen von KCN bzw. NH4Cl in flüssigem NH3 erfolgt Disproportionierung, wobei im ersteren Fall K4[V(CN)6] und K[V(CO)6], im letzteren Fall [V(NH3)6]Cl2 und NH4[V(CO)6] gebildet werden.Das bei diesen Reaktionen eliminierte CO wird teils gasförmig freigesetzt, teils reduziert es noch unverändertes Carbonyl zu Hexacarbonylvanadat(‐I), NH4[V(CO)6], unter gleichzeitiger Bildung von Harnstoff.Die einzelnen Reaktionen werden quantitativ untersucht und die Reaktionsprodukte analytisch und IR‐spektroskopisch charakterisiert.
Infrarot‐Spektren ringförmiger Organogermanium‐, Organozinn‐ und Organoblei‐sulfide
Authors: Schumann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Infrarot‐Spektren von [(CH3)2GeS]3, [(C4H9)2GeS]3, [(C6H5)2GeS]3, [(CH3)2SnS]3, [(C4H9)2SnS]3, [(C6H5)2SnS]3 und [(C6H5)2PbS]3 werden mitgeteilt und zugeordnet. An Hand der gewonnenen Daten und der Kristallstruktur des trimeren Diphenylzinnsulfids werden die Bindungsverhältnisse diskutiert. Starke (p → d)π ‐ Doppelbindungsanteile zwischen Ge, Sn und Pb einerseits und Schwefel andererseits können nicht beobachtet werden.
Die Tripseudobrookitphasen Mg5Nb4O15 und Mg5Ta4O15, ein neuer Strukturtypus, und die Lichtabsorption von Co2+, Ni2+ und Cu2+ im Pseudobrookit‐ und Tripseudobrookitgitter
Authors: Kasper H. 
Published: January 2005

AbstractDie Systeme MgONb2O5 und MgOTa2O5 wurden erneut untersucht. Neben den bekannten Niobit‐ und Co4Nb2O9‐Phasen konnten die Phasen Mg5Nb4O15 und Mg5Ta4O15 erhalten werden, die in einer Überstruktur des Pseudobrookites mit dreifacher Elementarzelle kristallisieren.In Analogie zu TiAl2O5 konnte Ga2TiO5 mit Pseudobrookitstruktur dargestellt werden.Die Lichtabsorption der Phasen CoTi2O5, Co0,1Mg0,9Ti2O5, Co0,05Mg4,95Nb4O15 und Co0,05Mg4,95Ta4O15 zeigt eine starke Aufspaltung der Banden des [Co2+]6.Dies kann durch die Annahme gedeutet werden, daß auf Co2+ ein Kristallfeld wirkt, welches als Übergang vom Oktaeder‐ zum Tetraederfeld betrachtet werden kann. Demgegenüber findet man bei den Banden der Phasen Ni0,1Mg0,9Ti2O5, Ni0,05Mg4,95Nb4O15 und Ni0,05Mg4,95Ta4O15 keine Aufspaltungen gegenüber den Banden von [Ni2+]6.
Über Derivate des Imidodisulfamids
Authors: Schneider W. , Lehmann H.‐A. 
Published: January 2005

AbstractDie 1,5‐Dialkyl‐ und 1,1,5,5‐Tetraalkylderivate des Imidodisulfamids lassen sich durch Umsetzung von Imido‐bis‐schwefelsäurechlorid mit primären und sekundären aliphatischen Aminen herstellen. Es werden Zählrohrgoniometeraufnahmen und IR‐Spektren der einfachen Tetraalkylimidodisulfamide und ihrer Natrium‐ bzw. Ammoniumsalze mitgeteilt.
Ternäre Oxide. VIII. Ternäre Uran(V)‐oxide mit 3‐wertigen Kationen
Authors: Rüdorff W. , Erfurth H. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractIm System La2O3  U2O5 treten in Bereich zwischen 16–60 Mol‐% LaO1,5 folgende Phasen auf: U3O8 neben einer (La, U(V), U(IV)‐Fluoritphase (16 – 33 Mol‐%, LaO1,5) eine (La, U(V))‐Fluoritphase (33 – 47 Mol‐% LaO1,5), eine Fluoritphase und eine rhomboedrische Phase (50 – 60 Mol‐% LaO1,5).Es werden die folgenden im Fluorigitter kristallisierenden U(V)‐Verbindungen dargestellt: ScUO4, YUO4, NdUO4, SmUO4, EuUO4, GdUO4 und YbUO4.BiUO4 (a = 5,481 Å) besitzt eine nur sehr geringe Phasenbreite. Auf der uranreichen Seite des Systems Bi2O3  U2O5 existiert eine (Bi, U(V), U(IV))‐Fluoritphase neben U3O8. Bei einem Bi: U‐Verhältnis > 1 entstehen neben einer Fluoritphase Wismutmetall und Wismuturan(VI)‐oxid. Durch UO2 wird BiUO4 reduziert, mit UO2,25 bildet es eine (Bi, U(V), U(IV))‐Fluoritphase.FeUO4 kristallisiert wie CrUO4 rhombisch. Es werden die Reflexionsspektren der beiden Verbindungen mitgeteilt.
Nitroprusside Complexes of divalent cobalt, nickel, cadmium, zinc, copper, manganese, iron, and trivalent titanium
Authors: Khan Mohd. Mahfooz , Ahmad Naseer 
Published: January 2005

AbstractThe formation of slightly soluble M11[Fe(CN)5NO](· 2 H2O) complexes of transition metals and of TiIII[Fe(CN)5NO]Cl is investigated by means of analyses, electrometric and thermometric titrations.
Die Molekül‐ und Kristallstruktur von μ‐Butadien‐bis(Cyclopentadienylmangandicarbonyl)
Authors: Ziegler M. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der Verbindung [Mn(CO)2C5H5]2C4H6 (I) wurde röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, mit den Gitterkonstanten a = 10,99, b = 7,25, c = 12,04 Å β = 122,4°. In der Elementarzelle sind zwei Molekeln. Die Raumgruppe ist CP21/c. Die Struktur wurde bestimmt mittels dreidimensionaler PATTERSON und FOURIER‐Synthesen. Danach sind zwei Mn(CO)2C5H5‐Radikale durch eine Butadienbrücke verknüpft. Die Butadienmolekel in (I) besitzt Transkonfiguration.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. LII. Abbau des Tetraphosphats in wäßrigen Lösungen mit und ohne Zusatz von Mg2+‐lonen
Authors: Wieker W. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden Abbauversuche am Hexaguanidinium‐tetraphosphat in verdünnten Lösungen bei 60°C durchgeführt. Im pH‐Bereich von pH = 3–8 werden die Tetraphosphatanionen nur durch hydrolytische Abspaltung von Monophosphat abgebaut. In saureren Lösungen (pH ≤ 3) wird neben dieser Reaktion auch Trimetaphosphat beim Abbau gebildet. Eine mittelständige Spaltung in zwei Mol Diphosphat läßt sich nicht nachweisen. Beide Reaktionen werden durch Mg‐Ionen katalytisch beschleunigt. Bei pH = 8 bilden sich Komplexe der Zusammensetzung Mg6X6P4O13 (X = OH oder Cl).Bei Abbauversuchen in ammoniakalischer Lösung in Gegenwart von überschüssiger Magnesiamixtur läßt sich eine Phosphorylierung von bereits hydrolytisch gebildeten oder auch zugesetzten Monophosphatanionen zu Diphosphatanionen beobachten.
Strukturuntersuchungen an Cr2O3‐Mischoxidkatalysatoren. III. ZrO2/Cr2O3
Authors: Lesnikowitsch A. I. , Ebert I. , Scheve J. 
Published: January 2005

AbstractDas System ZrO2Cr2O3 wurde bis zu einem Gehalt von 16 Mol‐% Cr2O3 untersucht. Die Kristallstruktur des ZrO2 hängt vom Cr2O3‐Zusatz ab, wobei Cr5+‐ und Cr3+‐Ionen in das ZrO2‐Gitter eingebaut werden. Die kristallchemischen Bedingungen für den Einbau werden erörtert.
Über Tetrachlorooxovanadate(IV) und Pyridinium‐trichlorooxovanadat(IV)
Authors: Feltz A. 
Published: January 2005

AbstractVOCl2‐Additionsverbindungen ergeben mit [NHx(CH3)4−x]Cl in Acetonitril [NHx/(CH3)4−x]2VOCl4· CH3CN (x = 1, 2, 3, 4). Durch thermischen Abbau erhält man die acetonitrilfreien Substanzen [NHx(CH3)4−x]2VOCl4. [N(C2H5)4]2VOCl4und (NH4)2VOCl4kristallisieren aus Acetonitril solvatfrei aus. Die Verbindungen MVOCl4(MI= K+, Rb+, Cs+) sind auf analogem Weg in SO2darstellbar. Trotz des gleichartigen Anions zeigen die Verbindungen starke Farbabstufungen. Die Reflexions‐ und IR‐Spektren werden unter besonderer Beachtung des Einflusses der Kationengröße auf die Struktur der farbgebenden Anionen diskutiert.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. XXI. Über Fluoroalkoxoarsenate, zur Konstitution der Fluoroarsensäureester, über Hexaalkoxo‐ und Dialkoxoarsenate
Authors: Kolditz L. , Riesel G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über weitere Ergebnisse zur Konstitution der Fluoroarsensäureester berichtet. Die früher formulierten Ester FAsOH(OR)3 und F2AsOH(OR)2 sind als Zwischenprodukte anzusehen, die leicht unter Kondensation weiter reagieren. Zur Darstellung von Fluoroalkoxoarsenaten mit den Anionen [AsFn(OR)6−n]− für n = 1, 3, 4 und 5 werden verschiedene Reaktionen angegeben (R = CH3 bzw. C2H5). Bisher waren aus dieser Reihe die Verbindungen mit n = 4 und 5 auf anderem Wege aus Fluorohydroxoarsenaten hergestellt worden. Hexaalkoxoarsenate, [As(OR)6]−, entstehen aus Arsensäureester und Alkoholat. Daneben wurden Verbindungen der Zusammensetzung MAsO2(OR)2 gewonnen (M = Li, Na, K). Auch gemischte Alkoxokomplexe sind darstellbar. Li[As(OCH3)6] liefert beim thermischen Abbau den bereits von Hass gewonnenen Arsensäurepentamethylester As(OCH3)5.
Über Thioarsolane. I
Authors: Sommer Klaus , Becke‐Goehring Margot 
Published: January 2005

Abstract1,2‐Äthandithiol und Thioglykol bilden mit Arsen(III)‐oxid die heterocyclischen Verbindungen (C2H4S2)3As2 und (C2H4OS)3As2. Diese Thioester lassen sich mit Arsentrihalogeniden zu den Esterhalogeniden C2H4S2AsX und C2H4OSAsX komproportionieren. Infolge des polaren Charakters der As–X‐Bindung kann X leicht durch andere Liganden substituiert werden. Auf diese Weise gelangt man zu vielfältigen Derivaten des 1,3,2‐Dithioarsolans und des 1,3,2‐Thioxarsolans.
Die Kristallstruktur von Tris‐(phenyläthinyl)‐phosphin
Authors: Mootz D. , Sassmannshausen G. 
Published: January 2005

AbstractTris‐(phenyläthinyl)‐phosphin kristallisiert in der Raumgruppe R 3 mit drei Molekeln in der kleinsten hexagonalen Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = b = 18,540 Å und c = 4,630 Å. Die Kristallstruktur wurde mit photographischen Intensitätsdaten bestimmt. Die Länge der PC‐Bindung beträgt 1,765 ± 0,010 Å. Die Benzolringe der pyramidenförmigen Molekel sind so verdreht, daß jeder Phenyläthinylrest mit dem Phosphoratom und einer anderen Äthinylgruppe in einer Ebene liegt. Dies deutet möglicherweise auf Konjugation über dπ−pπ‐Bindungen.
Vergleichende Untersuchung der Einwirkung von Ammoniak und von Aminen auf die Oxidchloride von Aluminium und Eisen
Authors: Hagenmuller P. , Portier J. , Barbe B. , Bouclier P. 
Published: January 2005

AbstractDie Einwirkung von Ammoniak sowie von Methyl‐ und Äthylaminen auf AlOCl und FeOCl wird verglichen. Die Reaktionen führen mit AlOCl zu Substitutionsverbindungen, mit FeOCl zu Substitutions‐ (NH3, CH3NH2) oder Additionsverbindungen. Der Einfluß der Elektronenverschiebung und der sterischen Hinderung wird diskutiert.
Zur Kenntnis der Infrarotspektren einiger analoger Methylbleisulfinate, ‐sulfonate und ‐sulfate
Authors: Stahlberg U. , Gelius R. , Müller R. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐Spektren von verschiedenen Methylbleisulfinaten, ‐sulfonaten und ‐sulfaten sowie von Bleimethansulfonat und Bleimethansulfinat wurden aufgenommen und die wichtigsten Banden zugeordnet. In allen Fällen sind den Spektren Hinweise für den salzartigen Charakter der Verbindungen zu entnehmen.
Zur Kenntnis der Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. VIII. Die Struktur von [Ni(C3H6O2N4S4)]
Authors: Weiss J. , Thewalt U. 
Published: January 2005

AbstractDer aus [Ni(HN2S2)2], Methanol und Glyoxal entstehende Komplex [Ni(C3H6O2N4S4)] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C−P21/c mit Z = 4 und a = 8,33, b = 15,87, c = 8,53 Å; β = 112,4°. Die Struktur wurde mittels 3d‐Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Der letzte R‐Wert betrug 0,09.
Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen. XVI. Die Lichtabsorption des zweiwertigen Kupfers in binären und ternären Fluoriden
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Grimm D. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Lichtabsorption des Cu2+ in folgenden Verbindungen bzw. Mischphasen in Remission untersucht: CuF2, MCuF3, M2CuF4 (M = Alkalimetall), CsCu2F5, KMg1−xCuxF3, KZn1−xCuxF3, Mg1−xCuxF2 und Zn1−xCuxF2. Alle Spektren zeigen eine hohe Bande mit zwei Maxima, auch dann, wenn die Site‐Symmetrie des Cu2+, wie in den kubischen Mischphasen KMg1−xCuxF3 und KZn1−xCuxF3 (Perowskit‐Typus), kubisch ist. Dies ist eine Folge des Jahn‐Teller‐Effektes. Die Spektren einiger Phasen weisen noch eine dritte, langwellige Bande auf, wie es bei einer tetragonalen Feldsymmetrie am Ort des Cu2+ zu erwarten ist. Im System CsF/CuF2 wurde die neue Verbindung CsCu2F5 aufgefunden.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LXIV. Nb6J11 ‐ Eine Verbindung mit [Nb6J8]‐Gruppen
Authors: Simon Arndt , Schnering Hans‐Georg , Schäufer Harald 
Published: January 2005

AbstractDurch Reduktion oder thermischen Abbau von β‐Nb3J8 entsteht NbJ1.83 = Nb6J11. Die Verbindung bildet schwarze Kristalle. Ihre Struktur ist durch das Auftreten der für Niob‐ (und Tantal‐). Halogenide ungewöhnlichen [Nb6J8]‐Gruppe ausgezeichnet. Die Deformation der oktaedrischen Nb6‐Gruppen kann auf die Verknüpfung der Baugruppen zurückgeführt werden, wie eine vergleichende Diskussion der Strukturen von Nb6J11 und Mo6Cl12 zeigt.Chemisches, magnetisches und thermisches Verhalten von Nb6J11 werden untersucht. Der komplizierte Temperaturverlauf der magnetischen Suszeptibilität deutet auf einen Dublett‐Quartett‐Übergang hin.
Alkoxides of vanadium (V). IV. Reactions of ortho‐esters of vanadium with alcohols
Authors: Mittal R. K. , Mehrotra R. C. 
Published: January 2005

AbstractReactions of VO(OBut)3 with alcohols (MeOH, EtOH and Pr1OH) have revealed the following order of reactivity in replacement reactions: OPr1 > OEt > OMe. This fact was further confirmed by the reactions of VO(OPr1)3, VO(OEt)3 and VO(OMe)3 with tertiary butanol. This order of reactivity is reverse of the order of reactivities found in zirconium and titanium alkoxides and an attempt has been made to explain this difference in behaviour. A number of new mixed alkoxides of vanadium have been isolated during these studies.
Über das Verhalten von Dien‐Kohlenoxid‐Komplexen des Kobalts gegenüber N‐ und P‐Liganden
Authors: Behrens H. , Aquila W. 
Published: January 2005

Abstract(C6H8)2CO2(CO)4 [C6H8 = Cyclohexadien (1,3)] disproportioniert in benzolischer Lösung mit Bipyridyl(2,2′) (bipy), 1,10‐Phenanthrolin (phen) und Tripyridyl(2,2′,2″) (tripy) zu Verbindungen mit hexakoordinierten Kobalt (+I)‐Kationen der Zusammensetzungen [Co(bipy)3][Co(CO)4], [Co(phen)3][Co(CO)4] und [Co(tripy)2][Co(CO)4]. Dagegen erhält man bei der Umsetzung von (nor‐C7H8)2Co2(CO)4 (nor‐C7H8 = Norbornadien) mit bipy, phen, 1,2‐Bis(diphenylphosphin)äthan (DP) und 1,1,1‐Tris(diphenylphosphinmethylen)‐äthan (TP) unter Eliminierung des Diens echte Substitutionsprodukte des Co2(CO)8, in denen 4 CO‐Gruppen durch die genannten N‐bzw. P‐Liganden ersetzt sind:

Co2(CO)4(DP)2 wird durch Jod zum kovalenten JCo(CO)2DP oxydiert, während mit metallischem Natrium Reduktion zum salzartigen Na[Co(CO)2DP] erfolgt. Letzteres läßt sich mit Hg(CN)2 in Hg[Co(CO)2DP]2 überführen, das auch durch direkte CO‐Substitution aus Hg[Co(CO)4]2 und DP erhalten werden kann. Die Strukturen sämtlicher Verbindungen werden an Hand ihrer IR‐Spektren diskutiert.
Versuche zur Darstellung niederer Oxide von Neodym, Samarium und Ytterbium
Authors: Brauer G. , Bärnighausen H. , Schultz N. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reduktion geeigneter Oxidhalogenide von Nd, Sm, und Yb mit LiH bei 500 bis 800°C gelang weder die Darstellung der in der Literatur erwähnten Seltenerdmonoxide NdO, SmO und YbO, noch ließen sich Oxide mit gemischter Oxydationsstufe erhalten. Die Versuche führten in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen entweder zu einem Gemisch aus Seltenerdmetall und ‐sesquioxid oder aus Seltenerdhydrid und ‐sesquioxid. SmO und YbO konnten auch nicht beim vorsichtigen Oxydieren der betreffenden Metalle gefaßt werden. Ebenso erfolglos blieben Bemühungen zur Stabilisierung dieser Oxide durch Einbau in SrO und CaO.
Chelate von β‐Diketonderivaten, VIII. Über Metallchelate des Monothiodibenzoylmethans und ihre IR‐Absorption im Carbonylbereich
Authors: Uhlemann E. , Thomas Ph. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Komplexbildung des Monothiodibenzoylmethans mit den Elementen der Hauptgruppen III bis V und der Nebengruppen I, II und VIII untersucht. Aus den IR‐Spektren der Chelate wird abgeleitet, daß die ν(C\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {\,....\,} $\end{document}O)‐Bande kurzwelliger liegt als ν(C\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {\,....\,} $\end{document}C). Die bathochrome Verschiebung der Carbonylbande wird zur Diskussion der Bindungsverhältnisse in den Komplexen des Arsens, Quecksilbers und Silbers herangezogen.
Über das thermische Verhalten von Silber‐ und Silber–Gold(I)‐Chalkogeniden
Authors: Tavernier B. H. , Vervecken J. , Messien P. , Baiwir M. 
Published: January 2005

AbstractDie Temperaturen der allotropen Übergänge von Silber‐Gold(I)‐Chalkogeniden, entsprechend der chemischen Zusammensetzung Ag3AuX2 (X = Se, Te oder S), sind durch differential‐thermische Analyse bestimmt worden. Sie finden bei 270°C, 220°C und 320°C bzw. 185°C statt. Bei Abkühlung sind die Übergänge reversibel und von einer Temperaturhysteresis von 20–30°C begleitet. Nur beim Silbertellurid und beim Silbersulfid mit einem Goldgehalt unterhalb 0,25 molar sind Abweichungen der Übergangstemperaturen festgestellt worden. Die Übergangstemperatur dieser Silberchalkogenide erniedrigt sich von 152°C auf 138°C bzw. von 179°C auf 118°C; dies dürfte auf eine Versetzung im Kristallgitter der Silberatome durch die Einführung der Goldatome zurückzuführen sein, obwohl die Kristallsymmetrie des Silberchalkogenides sich nicht ändert.