bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Thermodynamische Untersuchung des Systems MgSeO4–ZnSeO4–H2O bei 25,0°C
Authors: Ojkova T. , Balarew Chr. , Staneva D. 
Published: January 2005

AbstractUntersucht wird die Löslichkeitsisotherme des Systems MgSeO4–ZnSeO4–H2O bei 25°C. Festgestellt wird, daß eine ununterbrochene Reihe von Mischkristallen entsteht, d. h. die beiden Salze sind isostrukturell. Es erwies sich, daß sich die Aktivitätskoeffizienten des MgSeO4 bzw. des ZnSeO4 der Löslichkeitsisotherme entlang mit ausreichender Genauigkeit aus den Angaben der entsprechenden gesättigten Binärlösungen und der totalen Molalität der Salzkomponenten der gesättigten Lösung bestimmen lassen. Weiterhin wurde festgestellt, daß, wenn bei isomorpher Mischkristallbildung der experimentell bestimmte Verteilungskoeffizient der Gleichung folgt, ΔGF der Bildung von Mischkristallen praktisch mit ΔGI zusammengefällt, d. h. das System weist keine Abweichungen vom idealen Zustand auf.
1‐Octin‐ und 4‐Octin‐Komplexe des Wolframs Die Kristallstrukturen von [WCl4(HCCn‐C6H13) (CH3CN)] und [WCl4(n‐C3H7CCn‐C3H7)(CH3CN)]
Authors: Fenske D. , Baum G. , Hofacker P. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie über Chlorobrücken dimerisierten Octin‐Komplexe [WCl4(HCCn‐C6H13)]2 (1) und [WCl4(n ‐C3H7C n‐C3H7)]2 (2) werden als grüne, feuchtigkeitsempfindliche Kristallpulver aus Wolframhexachlorid und überschüssigem 1‐Octin bzw. 4‐Octin in CH2Cl2‐Suspension synthetisiert. Mit Acetonitril bilden sich die Addukte [WCl4(HCC  n‐C6H13)(CH3CN)] (1a) bzw. [WCl4(n‐ C3H7  CC  n‐C3H7)(CH3CN)] (2a). Alle Komplexe wurden durch ihre IR‐Spektren und ihre 13C‐Kernresonanzspektren charakterisiert. Von 1a und 2a wurden röntgenographische Strukturanalysen angefertigt.1a. Raumgruppe P1, Z = 2, 3482 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,3%. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 624,1(6); b = 1060,1(11); c = 1259,1(9) pm; α = 107,82(7)°; β = 91,64(7)°; γ = 99,91(8)°.2a. Raumgruppe C2/c, Z = 8, 1860 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 4, 7%. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 1120,5(9); b = 1227,5(7), c = 1165,1(7) pm; β = 106,85(6)°.Beide Verbindungen bilden monomere Moleküle, in denen die Wolframatome siebenfach von vier Chloratomen, den beiden Acetylen‐C‐Atomen und in trans‐Position zu diesen von dem N‐Atom des Acetonitrilmoleküls umgeben sind. Die Octinliganden sind im Sinne von Metallacyclopropengruppen mit WC‐Abständen von 200 bis 204 pm an die W‐Atome gebunden.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. III. Die Komplexverbindungen (t‐Bu)3P9 · Cr(CO)5 und (t‐Bu)3P9 · 2 Cr(CO)5 des Nonaphosphans(3), (t‐Bu)3P9
Authors: Fritz G. , Schneider H.‐W. , Hönle W. , v. Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von (t‐Bu)3P9 1 mit Cr(CO)5 · THF im Molverhältnis 1:1 führt zum (t‐Bu)3P9 2 (gelbe Kristalle), in dem die Cr(CO)5‐Gruppe an dem äquatorialen P‐Atom des P9‐Gerüstes koordiniert ist. Bei der Umsetzung von 1 mit zwei mol Cr(CO)5 · THF bildet sich das (t‐Bu)3P9 · 2 Cr(CO)5 3 mit der zweiten Cr(CO)5‐Gruppe am basalen P‐Atom. Dies folgt sowohl aus der Untersuchung der 31P‐NMR‐Spektren als auch aus der Kristallstrukturbestimmung von 2 und 3. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 1012,9(2) pm, b = 2961,9(4) pm, c = 983,2(2) pm, β = 101,41(2)° und Z = 4 Formeleinheiten. 3 kristallisiert in der Raumgruppe Pbcn mit a = 2675,8(8) pm, b = 1222,4(2) pm, c = 2212,3(5) pm und Z = 8. In 2 und 3 sind die der P2‐Hantel gegenüberliegenden äquatorialen P‐Atome komplexiert. Die weitere Komplexierung in 3 erfolgt an einem basalen P‐Atom in Z‐Anordnung. Die Abstände d(PCr) sind mit 243,5(1) pm bzw. 240,5(1) pm für die äquatorialen P‐Atome in bf 2 bzw. 3 und 235,7 pm für das basale P‐Atom in 3 im Rahmen üblicher Werte. Die Abstände d(PP) liegen im Bereich 217,5 bis 223,0 pm mit den kürzeren Abständen am Brückenkopfatom und den längeren in der P2‐Hantel. Die Strukturen werden zusammen mit der des freien Liganden diskutiert.
Zur Struktur der KAgO‐Verwandtschaft Neubestimmung an AAgO = A4[Ag4O4] (A = Na–Rb) mit einer Bemerkung zu CsCuO (und neue Rechnungen an A4[M4O4,] A = Li−Rb für M = Cu bzw. A = Cs für M = Ag)
Authors: Fischer D. , Carl W. , Glaum H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractBeim Tempern inniger Gemenge der Oxide [K2O, KMnO4, K:Mn = 7,8:1 Ag‐Bömbchen, diese unter Argon in Quarz; 7 d 800°C, 35 d 600°C] erhielt man erneut durch „Wandreaktion”︁ KAgO [2] in Form praktisch farbloser, tetragonaler Einkristalle. Die Überprüfung der Kristallstruktur ergab entgegen früheren Annahmen die zentrische Raumgruppe I4/mmm. Die Baugruppe [Ag4O4] ist dann aber exakt planar (Parameter vergleiche Text).Daraufhin wurden Na4[Ag4O4] [1] und Rb4[Ag4O4] [3] erneut dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die restlichen Vertreter des KAgO‐Types wurden anhand der alten Datensätze erneut überprüft (Parameter siehe Text).
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXIX Röntgenstrukturanalyse und elektronenmikroskopische Untersuchung von MnxNb6(O, F)16
Authors: Krumeich F. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie Strukturparameter des Mangannioboxidfluorids MnxNb6(O, F)16, das hinsichtlich des Nb–X‐Polyedergerüstes (X = O, F) mit LiNb6O15F isotyp ist, wurden bis zu R = 7,2% bzw. Rw = 2,96% verfeinert. Die Zusammensetzung des untersuchten Kristalls ergab sich zu Mn0,17Nb14,34F1,66. Nur eine der beiden möglichen Lagen in den Kanälen der Struktur ist mit Mn besetzt. Die elektronenmikroskopische Untersuchung ergab hochaufgelöste Abbildungen, die die Nb–X‐Polyeder als dunkle Kontraste in der Projektion längs [010] erkennen lassen.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen XL. Zur Kenntnis der Nioboxidfluoride NiNb14O35F2 und CoNb14O35F2
Authors: Krumeich F. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractNiNb14O35F2 und CoNb14O35F2 ließen sich aus den Gemengen M2+F2/Nb2O5 = 1:7 (M2+ = Ni, Co) über eine Wanderung im Temperaturgradienten (z. B. 1200 → 1100°C) in kristalliner Form gewinnen. Wie bei der isotypen Verbindung MgNb14O35F2 liegen Blockstrukturen vor, deren kantenverknüpfte Bauelemente (Blöcke) aus [3 × 5] M–X‐Oktaedern (X = O, F) monoklin angeordnet sind. Die Auswertung der Guinieraufnahmen ergab für NiNb14O35F2 (CoNb14O35F2) die Gitterkonstanten: a = 20,62 (20,65), b = 3,83 (3,83), c = 19,25 (19,27) Å, β = 108,41 (108,35)°. HRTEM‐Untersuchungen lieferten Abbildungen einer nur wenig gestörten Realstruktur.
Schwermetall‐π‐Komplexe. III. Darstellung, Eigenschaften und Kristallstrukturen von α‐ und β‐(ToluolSnCI) (AlCl4) sowie (MesitylenSnCl)(AlCl4) Zur Abhängigkeit der Aren‐Metall‐Bindungsstärke von der Arenbasizität
Authors: Frank W. 
Published: January 2005

AbstractAus einer Lösung von SnCl2 und AlCl3 in Toluol kristallisiert bei Raumtemperatur α‐(Toluol)chlorozinn(II)‐tetrachloroaluminat (P1; a = 720,13(7) pm, b = 866,25(7) pm, c = 1132,9(1) pm, α = 96,51(1)°, β = 93,23(1)°, γ = 100,218(7)°; Z = 2). Aus heißen Lösungen der Verbindung erhält man in Gegenwart von Durol β‐(Toluol)chlorozinn(II)‐tetrachloroaluminat (P1, a = 711,0(9) pm, b = 942(1) pm, c = 1156(1) pm, α = 113,3(1)°, β = 99,5(1)°, γ = 91,9(1)° Z = 2). Aus SnCl2, AlCl3 und Mesitylen entsteht (Mesitylen)chlorozinn(II)‐tetrachloroaluminat; (P21/n, a = 929,7(4), b = 1277,5(6), 1397,5(4), β = 95,57(3), Z = 4). Im Festkörper liegen jeweils verzerrt hexagonale Stabpackungen von polymeren {[Aren2Sn2Cl2] [AlCl4]2}x·Ketten vor. In Abhängigkeit von der Raumerfüllung des Arens werden unterschiedliche Verknüpfungsvarianten der Kettenglieder gefunden. Die Stärke der Aren‐Zinn‐Wechselwirkung wird von der Basizität des Arens bestimmt, für die das Ionisationspotential IP1 als Maß dienen kann.
Über Chalkogenidhalogenide des Chroms Synthese, Kristallstruktur und Magnetismus von Chromsulfidbromid, CrSBr
Authors: Beck Johannes 
Published: January 2005

AbstractCrSBr wird aus S2Br2 und Cr‐Metall in einer geschlossenen Quarzglasampulle bei 880°C dargestellt. Es bildet luftstabile, schwarze Kristalle. Die Kristallstrukturbestimmung (Raumgruppe Pmmn, Gitterkonstanten bei 293 K: a = 476,7(2), b = 350,6(2), c = 796,5(4) pm, Z = 2, R = 0,026) zeigt, daß CrSBr im FeOCl‐Typ kristallisiert. Die Struktur besteht aus Schichten, die senkrecht zur c‐Achse gestapelt sind. Die Schichten werden aus verzerrten, kantenverknüpften CrS4Br2‐Oktaedern gebildet. Die Abstände zwischen Cr und S bzw. Br betragen CrS 239,7 und 241,5 pm sowie CrBr 249,4 pm. Zur Klärung des ungewöhnlichen Temperaturfaktors des Br‐Atoms wurde die Strukturbestimmung zusätzlich bei 205 K und 118 K durchgeführt. Es zeigt sich, daß die Koeffizienten der anisotropen Temperaturfaktoren aller Atome mit der Temperatur linear abnehmen und für 0 K auf Null extrapoliert werden können. Der große Auslenkungsparameter U11 des Br‐Atoms wird somit durch dessen Schwingungsbewegung hervorgerufen. Die Bildung von Intercalationsverbindungen mit Pyridin und Tetracyanoethylen gelingt auch bei Anwendung drastischer Bedingungen nicht. CrSBr zeigt ein ausgeprägtes antiferromagnetisches Verhalten mit einer Néel‐Temperatur von 132 K und einer kritischen Feldstärke von 0.35 Tesla bei 4,2 K.
Darstellung und Reaktivität von Tris(dialkylthiophoshinyl)‐phosphanen
Authors: Scheer M. , Uhlig F. , Nam T. T. , Dargatz M. , Schädler H. D. , Herrmann E. 
Published: January 2005

AbstractDie Untersuchung verschiedener Synthesemethoden zur Darstellung der Titelverbindungen ergab, daß am besten die Reaktion von LiP(SiMe3)2 mit Thiophosphinsäurechloriden geeignet ist. Es werden Tris(dialkylthiophosphinyl)phosphane des Typs P[P(S)R2]3 (R = Me, Et, n‐Pr) in guten Ausbeuten erhalten und mittels 1H‐, 31P‐NMR‐ und Massenspektrometrie charakterisiert. Durch HMO‐Berechnungen werden Stabilitäten verschiedener iso‐Tetraphosphane verglichen und Voraussagen zur Ladungsverteilung in den Molekülen getroffen. Diese Ergebnisse werden durch Reaktivitätsuntersuchungen der Titelverbindungen gegenüber OH−, HCl und Br2 bestätigt.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 207. Abbau des Silaphosphacubans (t‐BuSiP)4 mit Chlorwasserstoff zum Tetraphosphatetrasilabicyclo[2.2.2]octan (t‐BuSiP)4H3Cl3
Authors: Baudler M. , Scholz G. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion des Silaphosphacubans (t‐BuSiP)4 (1) mit Chlorwasserstoff (Molverhältnis 1:3) entsteht die Verbindung (t‐BuSiP)4H3Cl3 (4), die in reiner Form isoliert werden konnte. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen handelt es sich um 2,4,6,7‐Tetra‐tert‐butyl‐2,6,7‐trichlor‐3,5,8‐trihydrogen‐1,3,5,8‐tetraphospha‐2,4,6,7‐tetrasilabicyclo‐[2.2.2]octan und damit das erste Silaphosphan, dessen Gerüst aus drei annellierten Si3P3‐Sechsringen besteht. Verbindung 4 liegt als Gemisch von vier Diastereomeren vor, die durch Inversion der H‐substituierten P‐Atome miteinander im Gleichgewicht stehen. Bei der Reaktion von 4 mit DBU (Molverhältnis 1:3) wird das Silaphosphacuban 1 zurückgebildet.
Untersuchungen über N‐(Trichlormethylcarbimidoyl)guanidin. 1. Konformationsuntersuchungen am Molekül und am Kation
Authors: Lotz S. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractAuf der Grundlage von Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren wurden die Konformationen der Titelverbindung TCG

und des Kations [TCGH]+ im festen Zustand, in gelöster Form und in der Gasphase untersucht. Die freie Base und das Kation haben in Lösung das gemeinsame Endiamin‐Strukturelement NC(NH2)2.In Lösung sind die Aminoprotonen an schnellen Austauschprozessen beteiligt. Die Aktivierungsparameter der Austauschvorgänge wurden aus temperaturabhängigen 1H‐NMR‐Messungen ermittelt.
Die Reaktion von Imidokomplexen des Vanadiums mit NaF und Kronenethern Die Kristallstruktur von VCl3(N‐t‐Bu)
Authors: Massa Werner , Wocadlo Sigrid , Lotz Sabine , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Imidokomplexe des Vanadiums VCl3(NR) mit R = Cl, Br, I reagieren mit NaF in Acetonitril bei Anwesenheit von 15‐Krone‐5 unter Bildung von [Na‐15‐Krone‐5][V(NR)FCl3(CH3CN)], mit R = t‐Bu zu [Na‐15‐Krone‐5]2[V(N‐t‐Bu)FCl3]2, und mit R = SiMe3 unter Abspaltung von FSiMe3 zu [Na‐15‐Krone‐5][VNCl3]. Die Komplexe bilden braune, feuchtigkeitsempfindliche, in Acetonitril lösliche, in unpolaren Lösungsmitteln wenig lösliche Kristallpulver, die durch ihre IR‐Spektren charakterisiert werden.Von VCl3(NCMe3) wurde eine Kristallstrukturanalyse ausgeführt. Raumgruppe P21/c, Z = 4, 1048 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 7,3%. Die Verbindung bildet über symmetrische VCl2V‐Brücken verknüpfte zentrosymmetrische Dimere, die über weitere, asymmetrische VCl2V‐Brücken zu Ketten polymerisieren (Abstände V‐Cl 229,6 und 271,8 pm). Die längere VCl‐Bindung befindet sich in trans‐Position zu der VNCMe3‐Gruppe, deren VN‐Abstand von 162 pm etwa einer Dreifachbindung entspricht (Bindungswinkel VNC = 170,4°).
Strukturuntersuchungen an Derivaten des Nickelkomplexes Ni(ONO) (ONO2− = Dianion einer dreizähnigen Schiffschen Base)
Authors: Elias H. , Hess D. , Paulus H. , Jäger E.‐G. , Gräfe F. 
Published: January 2005

AbstractDie thermodynamisch stabile Form des solvensfreien, formal dreifach koordinierten Komplexes Ni(ONO) (ONO2− = Dianion des N‐(2‐Hydroxyphenyl)‐2‐ethoxycarbonyl‐3‐oxo‐buten(1)‐amin(1)) sowie die Monoaddukte Ni(ONO)X mit X = Ammoniak und Diphenylthioharnstoff (DPT) werden durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Das Zentralatom ist stets planarquadratisch koordiniert; nur das Addukt Ni(ONO)(DPT) zeigt eine durch die Ausbildung von Wasserstoffbrücken bedingte pyramidale Verzerrung. Die solvensfreie Form repräsentiert als Dimer [Ni(ONO)]2 eines der wenigen Beispiele dinuclearer Nickelkomplexe mit planarer NO3‐Koordination. Als Brückenliganden wirken die Phenolatsauerstoffatome; aufgrund ihrer abgeschwächten π‐Donorwirkung sind die transständigen NiO‐Bindungen der Chelatsechsringe signifikant verkürzt. Im Gegensatz zum aliphatisch überbrückten Analogen „Ni(EIA)”︁ sind beide Molekülhälften coplanar mit einem NiNi‐Abstand von 3,29 Å angeordnet.
Zur Kristallstruktur von K4[SiO4]
Authors: Bernet K. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractFarblose, mit Cs4[SnO4] isotype Kristalle von K4[SiO4], entstehen beim Tempern inniger Gemenge von KO0,55 und SiO2 [K:Si = 4,4:1,0; 700°C 7 d] in fest verschlossenen Ni‐Bömbchen. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED2, 1814 I0(hkl), Raumgruppe P21/c mit a = 1037,0(3) pm, b = 639,2(1) pm, c = 1036,6(3) pm, β = 112,83(2)°, Z = 4, R = 8,0%, RW = 4,5%] aufgeklärt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden angegeben. Ein Isotypievergleich der beiden oben genannten Verbindungen erfolgt graphisch.
Polysulfonylamine. XX. (1/1)‐Molekülkomplexe von Di(organosulfonyl)aminen mit Triphenylphosphinoxid. Röntgenstrukturanalyse von Dimesylamin‐Triphenylphosphinoxid (1/1)
Authors: Blaschette A. , Wieland E. , Hamann T. , Jones P. G. 
Published: January 2005

AbstractAus äquimolaren Lösungen der jeweiligen Komponenten in organischen Lösemitteln werden kristalline Addukte der Zusammensetzung (RSO2)2NH · OP(C6H5)3 mit R = CH3, C6H5, 4‐XC6H4 (X = CH3, F, Cl, Br, NO2) sowie 3‐NO2C6H4 erhalten. (CH3SO2)2NH · OP(C6H5)3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n. Eine kurze Wasserstoffbrücke des Typs NH ⃛O [N ⃛O 266,1(5) pm] verknüpft das Dimesylamin‐ mit dem Triphenylphosphinoxid‐Molekül.
Equatorial‐axial interactions of ligands and Photoredox Properties of Iron(III) Complexes containing tetradentate ligands of N2O2‐type
Authors: Šima J. , Mašlejová‐Vojtašová M. , Ducárová T. , Kotočová A. 
Published: January 2005

AbstractIron(III) complexes with a non‐cyclic tetradentate N2O2‐ligand of the type of “acacen” and “benacen” forming their equatorial plane undergo a photoreduction of FeIII to FeII when being irradiated in methanol by ultraviolet light. Quantum yields of the photoreduction of FeIII and the oxidation of an axial ligand depend on the wavelength of excitation light and on the peripheral groups of the equatorial ligands, but they correlate neither with Taft nor Hammett parameters of the peripheral groups.
Zur thermischen Zersetzung von Hg2I2 und zum Zustandsdiagramm HgI
Authors: Oppermann H. , Ludwig W. 
Published: January 2005

AbstractFestes Hg2I2 zersetzt sich kongruent in Hg und HgI2. Aus dem Zersetzungsgleichgewicht werden die Standardentropie S°(Hg2I2, f, 298) = (55,5 ± 1) cal/K · mol und die Bildungsenthalpie ΔHb°(Hg2I2, f, 298) = (−30,0 ± 2) kcal/mol hergeleitet.Differentialthermoanalytische Untersuchungen über den Gesamtbereich HgI und Gesamtdruckmessungen in den Teilsystemen HgHg2I2, Hg2I2HgI2 und HgI2I2 liefern das Zustandsdiagramm HgI. Es folgt, daß Hg2I2 bei 297°C inkongruent schmilzt und sich in eine Hg‐reiche und HgI2‐reiche Schmelze zersetzt. Die Mischungslücke schließt sich oberhalb 500°C.
Determination of the Cationic Arrangement in Sn2F6 from neutron powder diffraction
Authors: Ruchaud N. , Mirambet C. , Fournes L. , Grannec J. , Soubeyroux J. L. 
Published: January 2005

AbstractA structural determination of the high‐temperature form γ‐Sn2F6 has been performed using neutron diffraction. This mixed fluoride exhibits the cubic ordered ReO3‐type structure (Fm3m space group) with a = 8.321(4) Å at 497 K. The bond lengths SnIIF and SnIVF give evidence of the presence of tin(II) in the (a) site and tin(IV) in the (b) site. A cationic ordering has also been found in the intermediate form β‐Sn2F6 whose structure is related to the LiSbF6‐type.
Synthese, Eigenschaften und einige Reaktionen von i‐Propylgalliumhalogeniden und Tris‐i‐propylgallan
Authors: Hoffmann Gerhard G. , Fischer Roland 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von Tris‐i‐propylgallan sowie der bisher unbekannten Bis‐i‐propylgalliumhalogenide und i‐Propylgalliumdihalogenide wird beschrieben. Die Umsetzungen einiger i‐Propylgalliumderivate mit H‐aciden Verbindungen der V. und VI. Hauptgruppe des Periodensystems werden untersucht, die Reaktionsprodukte werden beschrieben. Spektroskopische Daten sowie chemische und physikalische Eigenschaften der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
Complex copper(II) fluorides. XIII. Ternary system BaF2CuF2GaF3 and Crystal Structure of Ba3CuGa2F14
Authors: Samouél Maurice , de Kozak Ariel , Renaudin Jean , Ferey Gérard 
Published: January 2005

AbstractThe ternary system BaF2CuF2GaF3 is investigated by X‐ray diffraction experiments. It exhibits seven quaternary phases: six of which correspond to types previously evidenced in other BaF2CuF2MF3 systems (three “polytypic” phases obtained by adding small amounts of GaF3 to BaCuF4, a tetragonal non‐stoichiometric phase: Ba3+x Ga2−2xCu2xF12 and two stoichiometric fluorides: triclinic Ba2CuGa2F12 and monoclinic Ba10Cu12GaF47); the seventh compound Ba3CuGa2F14 hitherto unknown, corresponds to a new structural type. It is monoclinic (pseudo‐orthorhombic) space group P21/n with a = 7.402(3) Å, b = 27.88(1) Å, c = 5.521(2) Å, β = 90.12(3)°, Z = 4. The structure was solved from single crystal data using 5133 independent reflections (R = 0.047, Rw = 0.051). It is built up from infinite cis‐chains of GaF6 octahedra linked by monocapped trigonal prisms CuF7.
Synthesis, characterization and some reactions of trans‐[Co(NH3)4(CH3NH2)Br]2+ and trans‐[Co(NH3)4(CH3NH2)(NO3)]2+ complexes
Authors: Sienra B. , Massaferro A. , Piriz Mac‐Coll C. R. 
Published: January 2005

AbstractThe preparation of trans‐[Co(NH3)4(CH3NH2)Br]2+ and trans‐[Co(NH3)4(CH3NH2)‐(NO3)]2+ complexes is described. The UV‐VIS spectra of the complexes indicate a decrease of the ligand field compared to the parent pentaammines. Infrared spectra match with the pattern of the corresponding pentaammines. The catalyzed (by Hg2+) aquation of the trans‐bromomethylamine complex go under retention of the stereochemical configuration. The base hydrolysis (studied at 25°C) products show trans to cis rearrangement for both complexes. 1H NMR spectroscopy is used for identification of the stereochemical configuration of the compounds.
Zur Kenntnis des K[OsF6]‐Typs: Über die Konstitution von BaSnF6 und BaTiF6
Authors: Becker S. , Benner G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden farblose, rhomboedrische Einkristalle von Ba[SnF6] („Kupferbömbchen”︁; 28 d; 750°C; Gemenge BaF2/met. Sn/CuF2 im Verhältnis Ba:Sn;Cu = 1:1:2) und Ba[TiF6] („Kupferbombe”︁; 35 d; 650°C; Gemenge BaF2/met. Ti/CuF2 im Verhältnis Ba:Ti:Cu=1:1:2) erhalten. Ba[SnF6] kristallisiert in der Raumgruppe R3 mit a = 742,79(9) pm und c = 741,8(2) pm, Vierkreisdiffraktometer Siemens AED 2, MoKα, R = 3,64% und Rw = 3,79% mit 344 aus 2047 gemessenen Io(hkl), Ba[TiF6] dagegen in R3m mit a = 736,76(9) pm und c = 725,2(1) pm, (Vierkreisdiffraktometer Siemens) AED 2, MoKα, R = 2,33% und Rw = 2,31% mit 202 aus 2004 gemessenen Io(hkl)) kristallisiert.Ba[SnF6] ist der erste Vertreter des K[OsF6]‐Typs, dessen Struktur durch Einkristalldaten belegt wird. Die Struktur wird mit der von Ba[TiF6], einem Vertreter des Ba[SiF6]‐Typs, verglichen.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie „Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR”︁, und „Effektive Koordinationszahlen, ECoN”︁, sowie die „Ladungsverteilungen”︁, „CHARDI”︁, werden berechnet und diskutiert.
(CN)ONa3, Kristallstruktur und Natriumionenleitfähigkeit
Authors: Müller Winfried , Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractEinkristallstrukuruntersuchungen zufolge leitet sich die Kristallstruktur von Na3O(CN)=(CN)ONa3 vom Antiperowskittyp ab (a = 454,3(1) pm, Pm3m); das Cyanidanion ist fehlgeordnet. Oberhalb von 230°C ist Na3O(CN) ein schneller Natriumionenleiter. Die hohe Natriumionenbeweglichkeit resultiert zum einen aus der Rotationsdiffusion des CN−‐Anions (Drehtüreffekt) und zum anderen aus dem Teilschmelzen der Kationenstruktur.
(NH4)2[Pr(NO3)5(H2O)2] · 2 H2O Kristallstruktur und thermisches Verhalten
Authors: Meyer Gerd , Manek Elke , Reller Armin 
Published: January 2005

AbstractIn der Kristallstruktur von (NH4)2[Pr(NO3)5(H2O)2] · 2 H2O (monoklin), C2/c, Z = 4; a = 1104,7(5), b = 892,8(3); c = 1787,5(8) pm; β = 101,78(7)(°) hat Pr3+ die Koordinationszahl zwölf (fünf zweizähnige NO3−, zwei H2O als Liganden). Sie kann als Schichtstruktur aufgefaßt werden: Schichtpakete der Zusammensetzung [Pr(NO3)5]2− bzw. [(NH4)2(H2O)2(H2O)2]2+ sind längs [100] gestapelt. Der thermische Abbau verläuft in sechs Stufen, wobei simultane TG/DTA‐MS‐Untersuchungen als Zwischenstufen (NH4)2[Pr(NO3)5(H2O)2], [NH4] Pr[NO3)4], Pr(NO3)3 sowie PrONO3 nahelegen. Das Endprodukt ist PrO2−x (CaF2‐Typ), das nach Ausweis von HRTEM‐Aufnahmen in Form hochgeordneter, miteinander verwachsener Mikrokristalle von der Größe 10–50 nm entsteht.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Methyltrifluormethylsulfoniumsalzen (CH3)2SCF3+MF6− und CH3S(CF3)2+MF6− (M = As, Sb)
Authors: Minkwitz R. , Gerhard V. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung der Sulfoniumsalze (CH3)2SCF3+MF6− und Ch3S(CF3)2+MF6− (M = As, Sb) berichtet. Sie werden durch Reaktion der Sulfane CH3SCF3 und (CF3)2S mit CH3OSO+MF in flüssigem SO2 erhalten. Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgt durch Raman‐, 1H‐, 13C‐ und 19F‐NMR‐Spektroskopie.
Die Reaktion von Chlormethylsulfoniumsalzen mit Ethandithiol und Trithiokohlensäure und Kristallstruktur von 2‐Methyl‐1,2,3‐trithiolaniumhexachloroantimonat C3H7S3+Sbcl6−
Authors: Minkwitz R. , Krause R. , Goesmann H. 
Published: January 2005

AbstractDurch einfache Kondensationsreaktionen zwischen Chlordimethylsulfoniumsalzen und Ethandithiol bzw. Trithiokohlensäure werden die Ethylendithiobis(dimethylsulfonium)salze [(CH3)2SS(CH2)2SS(CH3)2]2+ (SbCl6−)2 und (HSO4−)2 bzw. das Bisdimethyl‐sulfoniumtrithiokohlensäurediesterbishexachloroantimonat [(CH3)2SSC(S)SS(CH3)2]2+ (SbCl6−)2 erhalten.Aus Dichlormethylsulfoniumhexachloroantimonat und Ethandithiol entsteht das S‐methylierte 1,2,3‐Trithiolaniumhexachloroantimonat, dessen Kristallstruktur mitgeteilt wird. Es kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 672,2 pm, b = 782,3 pm, c = 1335,3 pm, α = 87,40°, β = 83,07°, γ = 89,18°, V = 696 · 106 pm3, Z = 2. Der Fünfring ist gewellt mit einem gestauchten SSS‐Winkel und einem ringüberbrückenden S2–S3‐Kontakt.