bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zirkon(IV)‐oxidchlorid ZrOCl2
Authors: Dehnicke Kurt , Meyer Karl‐Ulrich 
Published: December 2004

AbstractZirkontetrachlorid reagiert mit der äquivalenten Menge Cl2O in CCl4 quantitativ unter Bildung von ZrOCl2. Die Verbindung ist ein weißer, sehr hygroskopischer, kristalliner, bis 250° stabiler Festkörper. ZrOCl2 wird durch Analyse, Pulverdiagramm, IR‐Spektrum und Additionsverbindungen mit POCl3 und Pyridin charakterisiert. Nach der Zuordnung des IR‐Spektrums liegen möglicherweise ZrO++‐Kationen und kettenförmig über Sauerstoffatome polymerisierte ZrOCl4−−‐Anionen vor.
Bildung und Eigenschaften von Aluminium—Phosphor‐Verbindungen
Authors: Fritz G. , Trenczek G. 
Published: December 2004

AbstractUmsetzungen von LiP(C2H5)2 mit AlCl3 oder AlHnCl3−n (n = 1; 2) liefern nur dann Verbindungen definierter Molekelgröße, wenn die Zahl der PR2‐Gruppen am Al‐Atom so niedrig bleibt, daß keine Anlagerung zu höhermolekularen Produkten erfolgen kann oder das Anion [AIX4]− gebildet wird (X = P(C2H5)2 oder H). So bildet AlCl3 mit einem Mol LiP(C2H5)2 [Cl2Al—P(C2H5)2]3, mit vier Mol Li[Al{P(C2H5)2}4] (I), während mit drei Mol eine hochviskose Substanz der Zusammensetzung [Al{P(C2H5)2}3]n (undefinierte Molekelgröße) entsteht, die mit weiterem LiP(C2H5)2 I bildet. Aus AlH2Cl entsteht mit einem Mol LiP(C2H5)2 [H2Al—P(C2H5)2]3 (II), das mit LiP(C2H5)2 zum Li[AlH2{P(C2H5)2}2] (III) reagiert. III ist auch direkt aus direkt aus AlH2Cl mit zwei Mol LiP(C2H5)2 zugänglich, entsprechend Li[AlH{P(C2H5)2}3] aus AlHCl2; AlH3 (gelöst in Äther) bildet mit LiP(C2H5)2 Li[AlH3{P(C2H5)2}] (IV). Umsetzungen von [Cl2Al—P(C2H5)2]3 mit LiC6H5 oder von Al(C6H5)2O(C2H5)2 mit LiP(C2H5)2 führen dagegen nicht zu den entsprechenden Lithium‐(phenyl‐phosphido)‐alanaten, sondern es bildet sich u. a. LiAl(C6H5)4. Das hochviskose [Al{P(C2H5)2}3]n reagiert nicht mit LiC6H5 in Äther.
Untersuchungen an Stickstoff‐Brom‐Verbindungen. III. UV‐spektroskopischer Nachweis von Gleichgewichten zwischen Mono‐ und Dibromaminen in ätherischer Lösung. Violettes Monobromamin
Authors: Jander Jochen , Lafrenz Christian 
Published: December 2004

AbstractMit Hilfe der UV‐Spektroskopie läßt sich nachweisen, daß die gelben Lösungen von Monobromamin in Äther (N:Br = 1:1) kein reines Produkt enthalten, sondern eine Gleichgewichtsmischung von Dibromamin, freiem Ammoniak und Monobromamin. Gleiche Verhältnisse trifft man in den gelben ätherischen Lösungen von N‐Brommethylamin, welches beim Stickstoff‐Brom‐Verhältnis von 1:1 im Gleichgewicht mit N‐Dibrommethylamin und freiem Amin vorliegt. Die reinen monobromierten Amine sind entsprechend der Verschiebung der Gleichgewichte nur bei Überschuß freien Amins vorhanden. Die UV‐Spektren sowie eine Zusammenstellung spektroskopischer Daten der N‐Halogenamine werden angegeben.Reines Monobromamin, aus solvatisierender Ätherlösung durch nicht zur Solvatisierung befähigtes Pentan ausgefällt, ist schwarzviolett gefärbt. Auch eingefrorene Ätherlösungen von Monobromamim sind rotviolett. Diese neuen Ergebnisse führen dazu, die in der Stickstoff‐Brom‐Chemie schon lange bekannten schwarz‐ und rotvioletten Farbtöne auf eine Assoziation des unsolvatisierten Bromamins zurückzuführen. An anderen Stickstoff‐Broms Verbindungen werden die auffallenden Farbtöne nicht beobachtet.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallfeilgittern. II. Herstellung von Einkristallen im System CdCr2(S1−xSex)4
Authors: Pickardt J. , Riedel E. , Reuter B. 
Published: December 2004

AbstractIm System CdCr2(S1−xSex)4 wurden Einkristalle durch Transportreaktion mit J2/AlCl3‐Gemischen als Transportmittel und durch Kristallisation aus CdCl2‐Schmelzlösungen hergestellt.
Zur Chemie der Bor–Phosphor‐Verbindungen
Authors: Fritz G. , Sattler E. 
Published: December 2004

Abstract1. BCl3:OEt2 (Et = C2H5) und LiPEt2 (Molverhältnis 1:1) bilden um −50°C BCl2OEtPEt3, Cl3BPEt3 (Hauptprodukt), sowie (Cl2BPEt2)2 und B(OEt)3. Die Bildung von BCl2OEtPEt3 und Cl3BPEt3 ist auf die Reaktion mit Et2O zurückzuführen, wie die Umsetzung mit Di‐n‐Propyläther zeigt, die u. a. zu Cl2B(OC3H7)PEt2 · C3H7 führt. Bei 20°C entstehen (BCl2PEt2)2 und BCl3PEt3.Die Umsetzung im Molverhältnis 1:2 führt bevorzugt zum [ClB(PEt2)2]2; im Verhältnis 1:3 um −50°C zum [B(PEt2)3]2 und bei 20°C zum LiB(PEt2)4 als Hauptprodukt.2. Cl2B(OEt)PEt2 bildet mit LiBH4 das H3BPEt3, während mit LiAlH4 (Überschuß) das BH‐Ion entsteht. Cl3BPEt3 oder (Cl2BPEt2)n (n = 2, 3) reagieren erst beim Erhitzen des festen Gemisches mit LiAlH4 zu H3BPEt3 bzw. (H2BPEt2)3, während [ClB(PEt2)2]2 schon um 40°C [HB(PEt2)2]3 bildet.3. Cl2B(OEt)PEt3 bildet mit LiPEt2 im Molverhältnis 1:1 (Cl2BPEt2)2, [ClB(PEt2)2]2; im Verhältnis 1:2 [ClB(PEt2)2]2, [B(PEt2)3]2; 1:3 [B(PEt2)3]2 und LiB(PEt2)4. Die isolierten Verbindungen [Cl2BPEt2]n (n  2, 3) und [ClB(PEt2)2]2 reagieren unter denselben Bedingungen nicht mit LiPEt2. Es werden die 1H−, 11B− und 31P‐NMR‐Spektren und Ergebnisse der massenspektrometrischen Untersuchungen angegeben.
Darstellung und Eigenschaften einiger methoxylierter Oligosilane
Authors: Höfler F. , Jannach R. 
Published: December 2004

AbstractDurch Umsetzung von Tetrakis(trichlorsilyl)silan mit Methanol und Triäthylamin als HCl‐Akzeptor werden in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen Tetrakis(trimethoxysilyl)silan (I) bzw. ein Gemisch von I, Tris(trimethoxysilyl)silan (II), Bis (trimethoxysilyl)‐silan (III) und Tetramethoxysilan erhalten. II wird mit CCl4 zu Tris(trimethoxysilyl)chlorsilan (IV) chloriert und dieses anschließend zu Tris(trimethoxysilyl)methoxysilan (V) methoxyliert. Die Verbindungen I–V werden über Schwingungs‐, 1H‐NMR‐, UV‐ und Massenspektren charakterisiert.
Study of the interaction of molybdenum(VI) ions with γ‐alumina by pulse technique
Authors: Jannibello A. , Trifirò F. 
Published: December 2004

AbstractThe mechanism of interaction between molybdenum(VI) as aqueous solutions of ammonium paramolybdate and γ‐alumina, has been studied in transient conditions by pulse technique, using combined differential refractive index and u.v. absorption detectors. In acidic environment, molybdenum(VI) species are irreversibly adsorbed through an anionic exchange mechanism with liberation of ammonium salts.In a neutral environment, molybdenum(VI) species are only partially irreversibly adsorbed onto γ‐alumina through a protonic transfer mechanism with liberation of basic species.The depletion of H3O+ due to adsorption of molybdenum(VI) from neutral solution, provides an explanation of the observed mutual enhancement of cobalt(II) and molybdenum(VI) adsorption on alumina.The general result presented in this paper can be summarized by stating that the amount of irreversibly adsorbed molybdenum(VI) is related to the amount of available basic sites present onto alumina.
Ein neues Oxogallat mit Inselstruktur: Na8Ga2O7
Authors: Fink D. , Hoppe R. 
Published: December 2004

AbstractNa8Ga2O7, neu dargestellt, kristallisiert monoklin mit a = 8,650, b = 10,985, c = 10,043 Å, β = 107,6°, Z = 4 in der Raumgruppe P21/c‐C2h5; alle Teilchen liegen auf der Punktlage 4(e) Parameter vgl. Text. Die Struktur zeigt „isolierte”︁[Ga2O7]‐Gruppen, die durch Na+ miteinander verbunden sind. Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen an Verbindungen mit kovalenter Metall–Metall‐Bindung. IV. Die Molekül‐ und KristallStruktur von Mn2(CO)8[μ‐Sn(Br)Mn(CO)5]2
Authors: Preut H. , Haupt H.‐J. 
Published: December 2004

AbstractMn2(CO)8[μ‐Sn(Br)Mn(CO)5]2 kristallisiert im monoklinen Kristallsystem (a = 881,7 pm; b = 1237,6 pm; c = 1551,1 pm und β = 63,54°) in der Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Struktur wurde anhand 2601 symmetrisch unabhängiger Reflexe nach der Schweratommethode gelöst. Das zentrale Molekülfragment von Mn2(CO)8[μ‐Sn(Br)Mn(CO)5]2 besteht aus einem planaren Mn2Sn2‐Rhombus, der quer durch den Ring eine MnMn‐Bindung (MnMn = 308,6(1) pm) enthält. Außer don Bindungen zu den beiden Mn‐Atomen des Rings existieren für jedes Sn(IV)‐Atom noch eine Bindung zu einem Br‐ und Mn(CO)5‐Liganden, so daß um die beiden Sn(IV)‐Atome eine verzerrt tetraedrische Koordination vorliegt. Die terminalen Liganden des Mn2(CO)8[μ‐Sn(Br)Mn(CO)5]2 befinden sich in trans‐Stellung zum Mn2Sn2‐Rhombus. Die mittleren Bindungsabstände betragen: SnMn = 263,0(1) pm; SnBr = 255,4(1) pm; MnC = 184,4(6) pm; CO = 113,3(7) pm. Ein Vergleich des Mn2Sn2‐Rhombus mit ähnlichen Rhomben aus Metallen wurde vorgenommen.
Preparation, infrared, Raman and N.M.R. spectra of N,N′‐Diethylthiourea complexes with zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) halides
Authors: Marcotrigiano G. 
Published: December 2004

AbstractSeveral complexes of N,N′‐diethylthiourea (Dietu) with zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) halides were prepared and characterized by i.r. (4000–60 cm−1), raman (400–60 cm−1), in the solid state and n.m.r. and conductometric methods in solution. The complexes Zn(Dietu)2X2, Cd(Dietu)2X2 (X  Cl, Br, I) and Hg(Dietu)2X2 (X  Br, I) are tetrahedral species in which intramolecular NH …︁ X interactions have been observed. The 1:1 mercury(II) complexes, Hg(Dietu)X2 (X  Cl, Br), appear to have a dimeric tetrahedral halide‐bridged structure in the solid state. In all these complexes N,N′‐diethylthiourea is sulphur‐bonded to the metal.
103Rh‐NMR‐spektroskopischer Nachweis der gemischten Nonahalogenodirhodate(III), [Rh2ClnBr9–n]3−, n = 0–9
Authors: Vogt J.‐U. , Peters G. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractBeim Erhitzen eines Gemisches der Tetrabutylammoniumsalze (TBA)3[Rh2Cl9] und (TBA)3[Rh2Br9] auf 60°C in Propylencarbonat entsteht die vollständige Serie der gemischten Nonahalogenodirhodate(III) [Rh2ClnBr9–n]3−, n = 0–9. Im 103Rh‐NMR‐Spektrum werden 40 unterschiedliche Spezies nachgewiesen, 16 mit zwei äquivalenten 103Rh‐Atomen, die jeweils ein gemeinsames Signal ergeben, und 24 mit inäquivalenten 103Rh‐Kernen, die zu je zwei Resonanzen führen. Die Signale von geometrischen Isomeren werden nicht aufgelöst. Alle 64 erwarteten Resonanzen werden tatsächlich beobachtet. Durch die Messung der 103Rh‐NMR‐Spektren der über Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose trennbaren Fraktionen mit n = 0–4 und unter Verwendung von charakteristischen Inkrementen der chemischen Verschiebung ist die vollständige und eindeutige Zuordnung aller Signale gelungen.
Ga8Ir4B – ein Gallium‐Iridiumborid mit isolierten, annähernd quadratisch planaren Ir4B‐Gruppen in einer vom CaF2‐Typ abgeleiteten Struktur
Authors: Klünter Wilhelm , Jung Walter 
Published: December 2004

AbstractDie neue Verbindung Ga8Ir4B (tetragonal, I41/acd, a = 853,69(2) pm, c = 2105,69(6) pm, Z = 8, 614 Reflexe, 31 Parameter, R = 0,034) wurde durch Reaktion der Elemente bei 1 100°C dargestellt. Die Struktur läßt sich vom CaF2‐Typ ableiten. Sie enthält isolierte Ir4B‐Gruppen mit Bor in einer ungewöhnlichen, nahezu quadratisch planaren Koordination.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XVII. Darstellung und Kristallstruktur von Urotropiniumtriiodid, UrHI3
Authors: Tebbe K.‐F. , Nagel K. 
Published: December 2004

AbstractUrotropiniumtriiodid C6H13N4I3 fällt bei der Umsetzung äquimolarer Mengen Urotropiniumiodid und Iod aus tBuOH in rotbraunen würfelähnlichen Kristallen an, die bei 402 K unter Zersetzung schmelzen. Die Substanz kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 952,0(3) pm, b = 1 160,2(6) pm, c = 1 149,9(4) pm, β = 92,22(3)° und Z = 4. Die bisher nicht beschriebene Kristallstruktur (R = 0,027 für 1 860 beobachtete Reflexe) enthält Urotropiniumionen UrH+ und geringfügig verzerrte Triiodidionen I3−(d(I—I) = 292,3(1), 294,1(1) pm, φ(I—I—I) = 178,27(2)°), die über einen kurzen Kontakt Ionenpaare bilden (d(I …︁ I) = 389,0(1) pm, φ(I—I …︁ I) = 149,12(2)°).
Thermolyse sterisch überladener Alanate; Synthese zweier neuer 1‐Sila‐3‐alanata‐cyclobutan‐Derivate mit AlC2Si‐Heterozyklus
Authors: Uhl Werner , Koch Matthias , Wagner Jürgen 
Published: December 2004

AbstractDurch Umsetzung sterisch hoch abgeschirmter Alkyl‐ oder Arylalane mit LiCH(SiMe3)2 in Gegenwart des Chelatbildners N,N′,N″‐Trimethyltriazinan sind die sterisch überladenen Alanate [(Me3C)2Al{CH(SiMe3)2}2]− 12 und [RAl{CH(SiMe3)2}3]− (R = Me3SiCH2 13, Et 14, Me 15, C6H5 16) jeweils mit dem Li(Triazinan)2‐Gegenion zugänglich. Beim Erwärmen der Alanate im festen Zustand auf 130 bis 150°C beobachtet man für die sterisch am höchsten abgeschirmten Derivate 12 und 13 die Freisetzung eines Äquivalents Bis(trimethylsilyl)methan; eine Methylgruppe eines CH(SiMe3)2‐Rests wird deprotoniert, und die entstehenden Carbanionen stabilisieren sich jeweils durch intramolekulare Bindung zu einem Al‐Atom. Dabei bilden sich die viergliedrigen AlC2Si‐Heterozyklen 19 und 20, von denen 20 kristallstrukturanalytisch charakterisiert wurde. Die Alanate 14 und 15 reagieren unter Dismutierung zu dem bereits länger bekannten Heterozyklus 1 mit zwei intakten CH(SiMe3)2‐Gruppen, und das Phenylalanat 16 ergibt unter Austausch eines elementorganischen Substituenten gegen eine Methylgruppe das Methylalanat 23.
Heteroleptische Diorganylzink‐Verbindungen mit einem Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐Substituenten
Authors: Rademacher B. , Schwarz W. , Westerhausen M. 
Published: December 2004

AbstractDialkylzink‐Verbindungen ZnR2 (R = Me, Et, iso‐Pr, nBu, tBu, CH2SiMe3)Tetrahydrofuran THF; Methyl Me; Ethyl Et; Isopropyl iso‐ Pr; Butyl Bu; Cyclohexyl Cy
reagieren in Kohlenwasserstoffen mit einem Äquivalent Bis(trimethylsilyl)phosphan zu den heteroleptischen Verbindungen RZnP(SiMe3)2, die je nach sterischem Anspruch des Alkylrestes sowohl in Lösung als auch im Festkörper als Dimeres oder Trimeres auftreten. Monomeres Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐tris(trimethylsilyl)methylzink kann aus der Reaktion zwischen Lithium‐tris(trimethylsilyl)‐methanid, Lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphanid und Zink(II)‐chlorid isoliert werden. Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐methylzink kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe P212121 mit {a = 1 007,6(1); b = 1 872,3(3); c = 2 231,0(4) pm; Z = 4} als Trimer mit einem Zn3P3‐Sechsring in der Twist‐Boot‐Konformation als zentralem Strukturelement. Ebenfalls trimer kristallisiert Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐n‐butylzink {orthorhombisch; Pbcn; a = 1 261,7(2); b = 2 253,0(4); c = 1 798,9(2) pm; Z = 4}. Im Falle des Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐trimethylsilylmethylzinks führt der größere sterische Anspruch des Alkylrestes zu einem Dimeren {monoklin, P21/c; a = 907,2(4); b = 2 079,8(8), c = 1 070,2(3) pm; β = 103,48(1)°; Z = 2}. Die spektroskopische und strukturanalytische Untersuchung des Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐iso‐propylzinks erbrachte sowohl in Lösung als auch im Festkörper nebeneinander vorliegende dimere und trimere Einheiten {orthorhombisch; Pbca; a = 1 859,0(3); b = 2 470,9(2); c = 3 450,7(3) pm; Z = 8}. Die ZnP‐Bindungslängen variieren in allen Verbindungen nur geringfügig um einen Wert von 239 pm, die ZnC‐Abstände werden zwischen 196 und 203 pm gefunden.
Nitrido‐Silicate. I. Hochtemperatur‐Synthese und Kristallstruktur von Ca2Si5N8
Authors: Schlieper T. , Schnick W. 
Published: December 2004

AbstractCa2Si5N8 wurde durch Umsetzung von Siliciumdiimid mit Calciummetall unter Stickstoffatmosphäre in einem speziell entwickelten Hochfrequenzofen bei 1 500 bis 1 600°C synthetisiert. Ca2Si5N8 (Cc, a = 1 435,2(3), b = 561,0(1), c = 968,9(2) pm, β = 112,06(3)°, Z = 4, R = 0,023, wR = 0,018) ist aus Ca2+‐Ionen sowie einer kovalenten dreidimensionalen Raumnetzstruktur eckenverknüpfter SiN4‐Tetraeder aufgebaut. Je 4 N sind zweifach bzw. dreifach an Si gebunden.
Zur Konkurrenz von Stickstoff‐ und Schwefel‐Donoratomen in Zinkkomplexen: [Zn(bims)2][SiF6] · 5MeOH und [ZnCl(paps)]2(Zn2Cl6) (bims = Bis(2‐benzimidazolylmethyl)sulfid; paps = o,o′‐(N,N′‐Dipicolinyliden)diazadiphenyldisulfid)
Authors: Bremer Johannes , Wegner Rainer , Krebs Bernt 
Published: December 2004

Abstract[Zn(bims)2](SiF6) · 5 MeOH (1) wurde durch Umsetzung von Zn(SiF6) · 6H2O mit dem Liganden Bis(2‐benzimidazolylmethyl)sulfid (bims) synthetisiert. Zink ist tetraedrisch von den vier Benzimidazol‐N‐Atomen der zwei Ligandmoleküle umgeben, Schwefel beteiligt sich nicht an der Koordination.Bei der Reaktion von ZnCl2 mit o,o′‐(N,N′‐Dipicolinyliden)diazadiphenyldisulfid (paps) wurde [ZnCl(paps)]2(Zn2Cl6) (2) erhalten, in der Zink oktaedrisch durch vier Stickstoffatome und ein Schwefelatom des Liganden sowie ein Chloridion koordiniert ist. Beide Verbindungen wurden IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopisch sowie durch vollständige Röntgenstrukturanalysen charakterisiert.Raumgruppen und Gitterkonstanten: 1: P1, a = 9,904(2), b = 10,951(3), c = 19,356(2) Å, α = 91,08(2), β = 91,11(2), γ = 95,74(2)°, R1 = 0,0631; 2: P1, a = 9,051(3), b = 11,110(3), c = 15,170(4) Å, α = 92,99(2), β = 105,93(2), γ = 107,79(2)°, R1 = 0,0585.
Diazidoborane
Authors: Mennekes Theo , Paetzold Peter 
Published: December 2004

AbstractDie Diazidoborane XB(N3)2 (1 a–d; X = tBu, Ph, (Me3Si)3C, C9H18N) und die Addukte von 1 a,b mit Triethylamin und Pyridin lassen sich aus den Dichlorboranen XBCl2 gewinnen.
Na5Br(OH)4: Darstellung und Kristallstruktur einer Verbindung im System NaOH/NaBr
Authors: Barlage H. , Jacobs H. 
Published: December 2004

AbstractDas pseudobinäre System NaOH/NaBr wurde röntgenographisch untersucht und die Struktur von Na5Br(OH)4 mittels Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen aufgeklärt:Na5Br(OH)4: Pnma, Z = 8, a = 11,846(2) Å, b = 18,782(4) Å, c = 6,431(1) Å, Z(Fo) = 1 202 mit (Fo)2 ≥ 3σ(Fo)2, Z(Parameter) = 100, R/Rw = 0,030/0,035.Auffällig an dem neuen Strukturtyp ist eine paarweise Anordnung von Oktaedern um O durch 5 Na und 1 H zu [Na5(OH)]2. Je zwei OH− sind so zueinander orientiert, daß auf ungewöhnlich gewinkelte H‐Brücken auf zwei gegenüberliegenden Seiten eines Parallelogramms zu schließen ist.
Na7I2(OH)5: Ein Hydroxidiodid im System NaOH/NaI
Authors: Barlage H. , Jacobs H. 
Published: December 2004

AbstractDas pseudobinäre System NaOH/NaI wurde röntgenographisch untersucht und die Struktur einer Verbindung, Na7I2(OH)5, mittels Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen aufgeklärt:Na7I2(OH)5: P4/nmm, Z = 2, a = 7,748(2) Å, c = 10,260(3) Å, Z(Fo) = 443 mit (Fo)2 ≥ 3σ(Fo)2, Z(Parameter) = 28, R/Rw = 0,044/0,059.Die Verbindung kristallisiert in einem eigenen Strukturtyp, der gewellte Schichten von ∞2[Na7(OH)52+] enthält, die über I− verknüpft sind.
K2Br(OH) und Rb2Br(OH): Zwei neue ternäre Alkalimetallhalogenidhydroxide mit ausgeprägter Strukturverwandtschaft zu KOH bzw. RbOH
Authors: Barlage H. , Jacobs H. 
Published: December 2004

AbstractIn den pseudobinären Systemen KOH/KBr und RbOH/RbBr konnten die beiden isotypen Verbindungen K2Br(OH) und Rb2Br(OH) dargestellt werden. Ihre Struktur wurde mittels Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen aufgeklärt:K2Br(OH): P21/m, Z = 2, a = 6,724(1) Å, b = 4,272(4) Å, c = 8,442(2) Å, β = 108,14(2)°, Z(Fo) = 651 mit (Fo)2 ≥ 3σ(Fo)2, Z(Parameter) = 28, R/Rw = 0,041/0,047.Rb2Br(OH): P21/m, Z = 2, a = 6,918(3) Å, b = 4,483(2) Å, c = 8,850(5) Å, β = 108,08(6)°, Z(Fo) = 326 mit (Fo)2 ≥ 3σ(Fo)2, Z(Parameter) = 27, R/Rw = 0,074/0,082.Die Verbindungen sind aus isolierten Strängen von [M2(OH)+] aufgebaut, die durch Br− verknüpft werden. Sowohl der Aufbau der einzelnen Stränge als auch ihre Orientierung zueinander zeigen eine deutliche Verwandtschaft zum Aufbau der Raumtemperaturform der ebenfalls isotypen binären Hydroxide KOH und RbOH.
Ruthenium(II)‐Phthalocyanine: Darstellung und Eigenschaften von Di(halogeno)phthalocyaninatoruthenat(II)
Authors: Czekalla M. , Sievertsen S. , Homborg H. 
Published: December 2004

Abstract[Ru(Py)2Pc2−] reagiert mit geschmolzenem (nBu4N)X zu stabilem, grünem (nBu4N)2[Ru(X)2Pc2−] (X = Cl, Br). Das Zyklovoltammogramm zeigt einen quasi‐reversiblen Redoxprozeß für die Metalloxydation bei E1/2(I) = −0,02 V (X = Cl) bzw. 0,05 V (X = Br) und einen weiteren für die erste Ringoxydation bei E1/2(II) = 0,70 V. Im UV‐Vis‐Spektrum treten die typischen π‐π*‐Übergänge (B < Q < N) des Phthalocyanin‐Dianions (Pc2−) auf. Gegenüber RuIII‐Phthalocyaninen ist B signifikant hypsochrom, Q, N dagegen bathochrom verschoben. Charakteristisch für diese RuII‐Phthalocyanine ist die intensive Extrabande bei ca. 24,2 kK. Die Schwingungsspektren sind ebenfalls für den Pc2−‐Liganden mit D4h‐Symmetrie kennzeichnend, und die Banden bei 513, 909, 1 171 und 1 329 cm−1 im MIR‐Spektrum sind spezifisch für hexakoordiniertes low spin RuII. Im Raman‐Spektrum wird mit Anregungen von ca. 480 nm die totalsymmetrische (RuX)‐Valenzschwingung bei 266 cm−1 (X = Cl) bzw. 168 cm−1 (X = Br) selektiv verstärkt; deren Progression von bis zu drei Obertönen ist für den Resonanz‐Raman‐Effekt spezifisch. Die asymmetrische (RuX)‐Valenzschwingung erscheint im FIR‐Spektrum bei 272 cm−1 (X = Cl) bzw. 215 cm−1 (X = Br).
Synthesis and X‐Ray Structure of New Copper(II) Nitrates: Cu(NO3)2 · H2O and β‐modification of Cu(NO3)2
Authors: Troyanov S. I. , Morozov I. V. , Znamenkov K. O. , Korenev Yu. M. 
Published: December 2004

AbstractBlue crystals of a Cu(NO3)2 · H2O were synthesized by interaction of CuO with boiling 100% HNO3. Stable β‐Cu(NO3)2 modification was obtained by the sublimation of copper(II) nitrate in evacuated ampoule over the 150→100°C temperature gradient for 24 hr.According to X‐Ray single crystal analysis Cu(NO3)2 · H2O is monoclinic with a = 6.377(1), b = 8.548(1), c = 9.769(1) Å, β = 100.41(1)°, Z = 4, and space group P21/c. β‐modification Cu(NO3)2 is orthorhombic with a = 14.161(5), b = 7.516(3), c = 12.886(2) Å, Z = 12, and space group Pbcn. In the both structures Cu atoms are square coordinated by 4 O atoms at the distances ranging from 1.92 to 2.02 Å. In each structure there are also additional CuO bonds with the distance of 2.33 or 2.35 Å and some weaker ones with the distances in the range of 2.65–2.72 Å. In the Cu(NO3)2 · H2O structure the [CuO4] squares are connected by the bridging NO3 groups into zigzag chains, which are linked into layers by the longer CuO bonds. In the β‐Cu(NO3)2 structure the [CuO4] fragments of two types are joined by the bridging NO3 groups in a three‐dimensional framework. Some correlations were found between NO distances and coordination functions of O atoms.
Neue arsinidenverbrückte Mehrkern‐Clusterkomplexe des Ag und Au. Die Kristallstrukturen von [Ag14(AsPh)6Cl2(PR3)8], (PR3 = PEt3, PMenPr2, PnPr3), [M4(As4Ph4)2(PR3)4], (M = Ag, PR3 = PEt3, PnPr3; M = Au, PR3 = PnPr3), [Au10(AsPh)4(PhAsSiMe3)2(PnPr3)6]
Authors: Fenske Dieter , Simon Falk 
Published: December 2004

AbstractBei der Reaktion von AgCl mit PhAs(SiMe3)2 bilden sich in Gegenwart der tertiären Phosphane PEt3, PMenPr2 und PnPr3 die Silbercluster der Zusammensetzung [Ag14(AsPh)6Cl2(PR3)8] (PR3 = PEt3 1, PMenPr2 2, PnPr3 3). Ferner konnten die Mehrkernkomplexe [Ag4(As4Ph4)2(PR3)4] (PR3 = PEt3 4, PMenPr2 5) isoliert werden. Bei analogen Umsetzungen von [PMe3AuCl] mit PhAs(SiMe3)2 und von PnPr3 bildet sich neben dem zu 4 und 5 isostrukturellen Goldkomplex [Au4(As4Ph4)2(PnPr3)4] 6 ein Goldcluster der Zusammensetzung [Au10(AsPh)4(PhAsSiMe3)2(PnPr3)6] 7. Die Strukturen von 1–7 konnten durch Kristallstrukturanalysen aufgeklärt werden.(1: Raumgruppe Pccn, a = 2 239,3(5) pm, b = 2 230,0(5) pm, c = 2 291,6(6) pm; 2: Raumgruppe P21/n, a = 1 703,1(9) pm, b = 2 241,0(20) pm, c = 1 730,8(14) pm, β = 98,79(4)°; 3: Raumgruppe P21/n, a = 1 741,8(3) pm, b = 2 260,0(9) pm, c = 1 867,5(5) pm, β = 94,63(2)°; 4: Raumgruppe P1, a = 1 535,2(4) pm, b = 1 599,3(3) pm, c = 1 644,5(5) pm, α = 90,90(2)°, β = 93,54(2)°, γ = 89,98(2)°; 5: Raumgruppe P1, a = 1 336,0(5) pm, b = 1 371,0(7) pm, c = 1 477,0(4) pm, α = 117,03(3)°, β = 93,93(2)°, γ = 103,82(3)°; 6: Raumgruppe P21/n, a = 1 305,9(2) pm, b = 2 227,1(3) pm, c = 1 619,6(4) pm, β = 108,38(2)°; 7: Raumgruppe 12, a = 1 948,5(3) pm, b = 1 638,9(5) pm, c = 2 148,7(4) pm, β = 94,93(1)°.