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Untersuchungen zur Struktur des Graphitoxyds
Authors: Clause Alexander , Plass Reinhold , Boehm H.‐P , Hofmann Ulrich 
Published: January 2005

AbstractDurch Auswaschen des frisch bereiteten Graphitoxyds mit salzsäurehaltigem Chlordioxydwasser wurde unter Ausschluß von Lieht ein auch nach dem Trocknen noch helles Produkt erhalten. Das helle und das übliche dunkle Graphitoxyd aus der gleichen Herstellung haben die gleiche chemische Zusammensetzung.Durch Umsetzung mit NaOH‐ oder mit Natriumäthylatlösungen färbt sich das helle Graphitoxyd dunkel.Durch Eluieren des molekularen Wassers mit Dioxan und durch Umsetzung mit Natriumäthylat konnte übereinstimmend der Gehalt an Hydroxylgruppen zu rund 1100 mval/100 g ermittelt werden.Ein Teil dieser Hydroxylgruppen kann mit wäßriger oder alkoholischer Alkalihydroxydlösung neutralisiert oder mit CH2N2 methyliert werden. Der saure Charakter dieser im Innern der Sechsecknetze gebundenen OH‐Gruppen deutet darauf hin, daß sie zu Enolgruppierungen gehören.In hellem Graphitoxyd überwiegt wahrscheinlich die Ketoform.Durch Methylierung mit Methanol—HCl und durch Verseifung der Methoxylgruppen ließ sich ein geringer Gehalt an Carboxylgruppen erkennen. Durch Messung des Schichtabstandes ließ sich zeigen, daß diese am Rand der Schichtebenen gebunden sind.Auch die Ultrarot‐Absorption ließ die Anwesenheit von OH‐ und COOH‐Gruppen erkennen.Die innerkristalline Quellung führt in verdünnten Alkalilaugen zu einer Aufteilung in die einzelnen Schichtebenen, wenn etwa 1 Na‐Ion pro 100 Å2 zwischen den Schichten gebunden ist.Vielleicht sind folgende nebeneinander vorliegenden Atomgruppierungen für das Graphitoxyd charakteristisch:Ätherartig gebundener Sauerstoff, C=C‐Doppelbindungen, tertiäre Alkoholgruppen, Enolgruppen und Ketogruppen.
Chemische Transportreaktionen. Die Wanderung von Siliciumdioxyd im Temperaturgefälle unter Mitwirkung von Siliciummonoxyd und Siliciumhalogeniden
Authors: Schäfer Harald , Morcher Bernhard 
Published: January 2005

AbstractWird ein Gemenge von Si und SiO2 nach Zugabe von wenig Jod im geschlossenen Rohr erhitzt, so wandert SiO2 aus der heißeren (1270°C) in die weniger heiße (≤1000°C) Zone. Diese Erscheinung beruht darauf, daß das aus Si und SiO2 entstehende SiOg in die weniger heiße Zone diffundiert und dort zu SiO2 umgesetzt wird: 2 SiOg + SiJ4g = SiO2f + 2 SiJ2g 2 SiOg + 4 Jg = SiO2f + SiJ4g. Der SiO2‐Transport ist berechenbar. Das elementare Silicium wandert bei kleinen Jodiddrucken nicht aus der heißen Zone ab.Bei entsprechenden Versuchen mit größeren Siliciumhalogenid‐Drucken wird SiO2 bei mittleren Temperaturen abgeschieden, während sich das elementare Silicium in der kältesten Zone ansammelt.Im Hochvakuum auf die Quarzwand aufgedampftes Siliciummonoxyd hinterläßt nach dem Erhitzen mit Siliciumhalogeniden reines Siliciumdioxyd.Bei allen Versuchen hatte das gewonnene SiO2 faserigen Habitus.
Katalytische Eigenschaften von Eisen und binären Systemen des Eisens. Die Reduktion von FePO4 zu FeP und dessen katalytische Wirksamkeit auf die Kohlenoxydspaltung
Authors: Royen P. , Korinth J. 
Published: January 2005

AbstractDie Reduktion von FePO4 mit Wasserstoff führt von etwa 440° C an zur Bildung von Eisen(II)‐diphosphat. Ab 510° C ist die Bildung von FeP röntgenographisch nachweisbar. Die Existenz des schon von Olmer analytisch als Zwischenstufe der Reduktion von FePO4 gefundenen Fe2P2O7 wurde röntgenographisch auf Grund der Identität der Röntgendiagramme der bei 460° C reduzierten FePO4‐Präparate und eines durch Fällung hergestellten Präparates bestätigt. Außer Eisen(II)‐diphosphat treten keine anderen sauerstoffhaltigen Zwischenstufen auf. Im strömenden Wasserstoff entsteht aus FeP oberhalb von 950° C langsam unter Austragung von Phosphor ein mehr oder weniger großer Anteil von Fe2P.Reduktionsversuche mit CO ergaben, daß die Reduktion im Vergleich zu derjenigen mit H2 höhere Temperaturen benötigt. Sie führt wieder über die Fe2P2O7‐Stufe, die bis etwa 950° C relativ beständig ist. Oberhalb 950° C tritt infolge der hier schon merklichen Tension des Phosphors neben Fe2P2O7 nur Fe2P auf.Reine Phosphidpräparate wurden hinsichtlich ihres Verhaltens gegenüber der Kohlenoxydspaltung geprüft. Sie blieben bis zu Temperaturen von 400° C inaktiv. Daraus geht hervor, daß die von Royen und Blumrich bei gleichen Temperaturen früher an Eisenphosphidpräparaten beobachtete Kohlenoxydspaltung auf geringfügigen Einschlüssen von Fe2O3 beruht, aus denen bei der Reduktion mit Kohlenoxyd die die Spaltung katalysierenden Eisencarbide entstehen. Die Kohlenstoffabscheidung an solchen mit Eisencarbid verunreinigten Phosphiden wurde elektronenoptisch aufgenommen.
Entfernung von Kohlenstoff und Schwefelwasserstoff aus flüssigem Schwefel
Authors: Skjerven O. 
Published: January 2005

AbstractZur Entfernung kohlenstoffhaltiger Verunreinigungen aus Schwefel wird die von H. v. Wartenberg beschriebene Methode benutzt, anschließend wird der Schwefelwasserstoff durch eine Behandlung mit SO2 entfernt.
Die Chemie des Nitrosyl‐Ions. XI. Über die blaue oder rote Schwefelsäure und verwandte Verbindungen
Authors: Seel F. , Sauer H. 
Published: January 2005

AbstractUnter Stickoxyd nehmen Lösungen von Nitrosylsalzen, NO+X−, eine tief violettblaue oder rotviolette Farbe an, deren Intensität mit abnehmender Temperatur und steigendem Stickoxyd‐Druck stark zunimmt. Die Versuche können mit jeder Lösung eines Nitrosylsalzes ausgeführt werden, in welchem das NO+‐Ion nicht solvolytisch zersetzt wird, z. B. mit Lösungen von Nitrosylschwefelsäure (NO+SO4H−) in konzentrierter Schwefelsäure bzw. Phosphorsäure oder mit Lösungen von Nitrosylsalzen der Chlorosäuren (NO+AlCl4−, NO+GaClß4−, NO+SbCl6−) in flüssigem Schwefeldioxyd. Durch Bestimmung der Abhängigkeit der Farbintensität der blauen Lösungen des Stickoxyd‐Additionsproduktes der Nitrosylschwefelsäure in einem Gemisch von Schwefelsäure und Phosphorsäure von der Konzentration des Nitrosylsalzes und vom Stickoxyd‐Druck konnte gezeigt werden, daß ein Gramm‐Formelgewicht Nitrosylsalz maximal ein Mol Stickoxyd addieren kann: NO + NO+ → N2O2+. Die Bildungskonstante des „Stickoxydnitrosyl‐ions”︁ hat bei 20° den Wert K = c/c · PNO = 6 · 10−3 Atm−1. (Das N2O2+‐Ion ist neben dem NO+‐Ion also nur in sehr geringer Konzentration beständig.)Durch diese Versuchsergebnisse wird eine bereits früher von Manchot ausgesprochene Hypothese überzeugend bestätigt, nach welcher die „blaue Schwefelsäure”︁ des Bleikammerverfahrens ihre Farbe einem Stickoxyd‐Additionsprodukt der Nitrosylschwefelsäure verdankt.Aus Messungen der Absorption des sichtbaren Lichtes in einem größeren Temperaturbereich unterhalb 0° C ergab sich, daß das N2O2+‐Ion in zwei isomeren Formen existiert, deren gegenseitige Umwandlung den Farbwechsel von blau nach karminrot verursacht, der beim Abkühlen der Lösungen von Stickoxyd‐Nitrosylsalzen zu beobachten ist.Bei hohem Stickoxyd‐Druck und tiefen Temperaturen werden die festen Nitrosylsalze der Chlorosäuren ebenfalls teilsweise in Stickoxyd‐Nitrosylsalze umgewandelt. Durch die Stickoxydreaktion kann fernerhin nachgewiesen werden, daß Lösungen von Distickstofftrioxyd in syrupöser Phosphorsäure Nitrosyl‐polyphosphorsäuren und Lösungen von Distickstofftrioxyd, Nitrosylfluorid oder Alkalimetallnitrit in wasserfreiem Fluorwasserstoff ein salzartiges Nitrosylfluorid, NO+F(HF)x− enthalten. „Blaue Phosphorsäure”︁ und „violetter Fluorwasserstoff”︁ können auf diese Weise hergestellt werden.
Darstellung und Eigenschaften des Selen‐dioxy‐difluorides, SeO2F2
Authors: Engelbrecht Alfred , Stoll Bernhard 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung, Reinigung und einige physikalische und chemische Eigenschaften des bisher nicht bekannten Selen‐dioxy‐difluorides werden beschrieben, Die große Flüchtigkeit (Siedepunkt −8,4° C) und die Hydrolyse der Verbindung allein zu Selensäure und Flußsäure, kennzeichnen sie als das echte Säurefluorid der Selensäure. Gegenüber Sulfurylfluorid, der analogen Schwefelverbindung, ist das Selen‐dioxy‐difluorid durch eine wesentlich größere Reaktionsfreudigkeit ausgezeichnet, die besonders durch die momentane Entflammung beim Zusammen bringen mit gasförmigem Ammoniak zum Ausdruck kommt.
Über Alkylammine des Antimon(V)‐chlorids und Zinn(IV)‐bromids
Authors: Böhme Horst , Boll Eckhart 
Published: January 2005

AbstractDie durch Umsetzung von Halogenadditionsprodukten tertiärer Amine und komplex‐bildenden Metallhalogeniden entstehenden Halogeno‐trialkyl‐ammoniumsalze sind unbeständig und bilden unter Halogenabgabe die auf diesem Wege gut zugänglichen Alkylammine.
Zur Kristallstruktur einiger Verbindungen und Phasen des Systems Zirkon/Schwefel
Authors: Hahn Harry , Harder Berhnard , Mutschke Ursula , Ness Peter 
Published: January 2005

AbstractBei einer erneuten röntgenographischen Untersuchung des Systems Zirkon/Schwefel wurden außer den bisher bekannten Verbindungen ZrS3 und ZrS2 die Verbindungen ZrS und Zr4S3 sowie die Phasen Zr3S4 mit einem Homogenitätsbereich innerhalb der Zusammensetzung ZrS1.5–0.9 und Zr3S3 mit einem Homogenitätsbereich innerhalb der Zusammensetzung ZrS0,8–0,5 festgestellt.ZrS3 kristallisiert monoklin und ist dem TiS3 isotyp. ZrS kristallisiert im NaCl‐Typ, Zr4S3 tetragonal in einer bisher unbekannten Struktur, die Zr3S4‐Phase kubisch in einer Überstruktur des NaCl‐Typs und die Zr3S2‐Phase hexagonal im WC‐Typ.
Radiochemische Messung der Löslichkeit von Silberhalogeniden in Wasser und in Natriumhalogenidlösungen und die Komplexbildung der Silberhalogenide mit Halogenionen
Authors: Lieser K. H. 
Published: January 2005

AbstractDie Löslichkeit der Silberhalogenide AgCl, AgBr und AgJ bei 18°C in Wasser und in Natriumhalogenidlösungen bis zu Konzentrationen von 2 Mol/Liter aufwärts wurde radiochemisch bestimmt. Die Versuche wurden mit gefällten und gealterten Silberhalogenidpräparaten durchgeführt, die mit110Ag bzw.111Ag markiert waren.Der Einfluß der Aktivitätskoeffizienten auf die Löslichkeit der Silberhalogenide wird diskutiert. Die rechnerische Analyse der Löslichkeitskurven ergibt: Alle Silber‐halogenide liegen zu einem kleinen Bruchteil auch in undissoziierter Form in der Lösung vor, sie sind also keine starken Elektrolyte. In dem untersuchten Bereich treten folgende Komplexverbindungen hervor: [AgX2]−, [AgX3]−(X = Halogen) und beim AgJ bei höheren Jodidkonzentrationen auch [AgX4]−. Die Dissoziationskonstanten dieser Komplexverbindungen werden berechnet. Die Stabilität gleichartiger Komplexverbindungen steigt vom Chlorid zum Jodid an.
Über Komplexverbindungen des Silbers mit Anionen als Koordinationszentrum
Authors: Lieser K. H. 
Published: January 2005

AbstractMessungen der Leitfähigkeit und der Gefrierpunktserniedrigung von Silbernitrat‐lösungen, in denen Silberjodid gelöst ist, sowie die Untersuchung der Lösungsgewichte von Silberjodid in Silbernitratlösung führen zu dem Ergebnis, daß in den gelösten Verbindungen je nach der Konzentration der Silbernitratlösungen ein bis zwei Silberionen mit einer Silberjodidmolekel zu einem löslichen Di‐ bzw. Triargentojodkation zusammentreten.Radiochemische Experimente zeigen die Berechtigung, diese Verbindungen als komplexe Kationen mit dem Halogen als Koordinationszentrum zu formulieren.Die Möglichkeiten für die Bildung derartiger Komplexverbindungen werden diskutiert.
Über Schwermetallkomplexe bifunktioneller Schiffscher Basen. IV, Schwermetallkomplexe mit Pyridin‐2‐aldehyd‐alkyliminen
Authors: Bähr G. , Döge Hans‐Georg 
Published: January 2005

AbstractMit einer Reihe neuer Alkylimine des Pyridin‐2‐aldehydes werden Komplexverbindungen von Eisen, Kupfer, Quecksilber und Zink erhalten. Die permanganatfarbigen Eisen(II)‐komplexe sind innerhalb eines viel größeren pH‐Bereiches beständig als die gleichfarbigen, früher beschriebenen mit Pyridin‐2‐aldehyd‐aryliminen, ihre Bildung eignet sich zum Nachweis von Eisen(II)‐ionen. Auf optischem Wege wird gezeigt, daß die Pyridin‐2‐aldehyd‐alkylimine fähig sind, 2,2′‐Dipyridyl aus seinen Eisen(II)‐komplexen weitestgehend zu verdrängen.
Über die Darstellung von Titandichlorid
Authors: Ehrlich Paul , Jürgen Hein Hans , Kühnl Hubert 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von reinem Titandichlorid durch Umsetzung von Titantetrachlorid mit Titan bei 1050°C wird beschrieben. Zuvor werden die thermodynamischen Voraussetzungen für das Verfahren erörtert und dabei der Siedepunkt für TiCl2 zu 1500°C ± 40°C berechnet.
Darstellung von Benzol‐diphenyl‐chrom(I)‐jodid mittels der reduzierenden FRIEDEL‐CRAFTS‐Reaktion
Authors: Hein Fr. , Eisfeld K. 
Published: January 2005

AbstractEs wird gezeigt, daß bei der kombinierten Einwirkung von Benzol und Diphenyl auf sublim. Chromchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid und Aluminium neben Dibenzolchrom‐ und Bisdiphenyl‐chromhalogenid auch das Benzol‐diphenylchromhalogenid in beachtlichen Mengen gebildet wird.
Über die Konstitution der Amidosulfonsäure
Authors: Siebert Hans 
Published: January 2005

AbstractDas RAMAN‐Spektrum der Amidosulfonsäure in wäßriger Lösung sowie das Ultrarotspektrum im festen Zustand werden gemessen.Die Zwitterion‐Struktur NHSO wird bestätigt. Die Symmetrie der Molekel ist C3 oder C3v. Die beobachteten Frequenzen werden zugeordnet, Frequenzformeln abgeleitet und die Kraftkonstanten von NH3SO3 und NH2SO3− berechnet. Die Valenzkraftkonstante der (SN)‐Bindung ist im NH3SO3 um 29% niedriger als im NH2SO, während die (SO)‐Bindungen in der Säure stärker sind als im Ion.Die Amidosulfonsäure kann als Anlagerungsverbindung von Ammoniak an Schwefeltrioxyd H3N → SO3 aufgefaßt werden. Sie nimmt eine Mittelstellung zwischen dem Ion NH2SO und dem SO3 ein, wie an Hand des entsprechenden spektralen Überganges gezeigt wird. Der große (OSO)‐Valenzwinkel (117°) wird so verständlich.Die Schwächung der (SN)‐Bindung bei Protonenanlagerung erklärt die Hydrolysierbarkeit der Stickstoffsulfonsäuren in saurem Medium.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 40. Zur Thermochemie der Sulfane: Bildungsenthalpien und Bindungsenergien
Authors: Fehér F. , Winkhaus G. 
Published: January 2005

AbstractIn Fortführung unserer früheren thermochemischen Untersuchungen wurden die Zersetzungswärmen der Sulfane H2S2 bis H2S6 bei konstantem Volumen in einer zu diesem Zweck konstruierten Bombe gemessen und rechnerisch auf einheitliche Bedingungen bezogen.Aus den experimentellen Größen wurden folgende Normalbildungsenthalpien ermittelt (20°C)

Während somit die Normalbildungsenthalpien der untersuchten flüssigen Schwefelwasserstoffe sämtlich negativ sind — linear mit der Zahl der Schwefelatome abnehmend—, ist die Bildung aller gasförmigen Sulfane aus den Elementen in ihren Standardzuständen bei Zimmertemperatur endotherm; exotherm dagegen ist ebenfalls ihre Bildung aus den gasförmigen Elementen S2 und H2.Die aus den gewonnenen Unterlagen unter Heranziehung bekannter thermischer Daten des Schwefels abschätzbaren Bindungsenergien für die SS‐ und SH‐Bindung sind nahezu konstant bei allen untersuchten Sulfanen. Diese Tatsache bekräftigt die auch anderweitig erwiesene Annahme eines kettenförmigen Baues dieser Stoffe. Unter dem Vorbehalt der Richtigkeit des der Literatur entnommenen Wertes von 102,6 kcal/Mol für die Enthalpieänderung der Reaktion S2(gas) → 2 S(gas) ergeben sich die Bindungsenergien ESS = 63,2 kcal/Mol und ESH = 83,1 kcal/Mol.Aus den ermittelten Bildungsenthalpien wurden die Wärmetönungen verschiedener in der Sulfanchemie häufiger vorkommender Reaktionen, wie z. B. Disproportionierungen, errechnet. Die Resultate stehen in Übereinstimmung mit den präparativen Befunden.
Über das Verhalten von Hartstoffen und hochschmelzenden Metallen in alkalischen Trikaliumhexacyanoferrat(III)‐Lösungen
Authors: Booss Hans‐Jürgen 
Published: January 2005

AbstractMolybdän, Wolfram, Mo2C und WC lösen sich leicht in alkalischem K3(Fe(CN)6) Chrom, MoSi2 und WSi2 nur wenig, Tantal und Cr3C2 gar nicht. Die Reaktionsenthalpie der Umsetzung zwischen alkalischem K3(Fe(CN)6) und Wolfram, Molybdän, Mo2C und WC wird gemessen. Eine Kohlenstoffbestimmung in Wolfram durch Bestimmung des [Fe(CN)6]−3‐Verbrauches wird beschrieben.
Mechanismus der Ablenkung der Jod‐Thiosulfat‐Reaktion in Gegenwart von Nitrit
Authors: Abel E. 
Published: January 2005

AbstractDie eigenartige Störung der Jod‐Thiosulfat‐Reaktion in Gegenwart von Nitrit wird auf Eingriff von Nitrosylion NO+ zurückgeführt.
Lösungsmitteleinschlüsse bei organischen Berylliumsalzen. IV. Berylliumoxyacetat und Pyridin
Authors: Hardt Horst Dietrich 
Published: January 2005

AbstractDas vor 50 Jahren von STEINMETZ beschriebene „Additionsprodukt”︁ aus Berylliumoxyacetat und Pyridin Be4O(OOCCH3)6 · 3 Py wird in der vorliegenden Untersuchung in die Reihe der Lösungsmitteleinschlüsse von basischen Berylliumacetaten

eingeordnet, nachdem sich hier im wesentlichen die gleichen Merkmale fanden, die man an den Fällungsprodukten des Berylliumoxyacetats aus alkoholischer Lösung beobachtet.
Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen. II. Die Lichtabsorption des zweiwertigen Nickels in oxydischen Koordinationsgittern
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Gössling Horst , Brokopf Hedwig 
Published: January 2005

AbstractDurch spektralphotometrische Bestimmung der Remission von Pulvern wurde die Abhängigkeit der Lichtabsorption des Ni2+ von folgenden Faktoren untersucht: 1. Koordinationszahl (Ni0,1Mg0,9Al2O4, KZ = 4, Ni0,1Mg0,9O, KZ = 6) 2. Gitterdehung (Ni0,1Mg0,9Al2O4 → Ni0,1Mg0,9Ga2O4), (Ni0,1Mg0,9O → Ni0,01Mg0,69Zn0,3O), (Ni0,1Mg0,9TiO3 → Ni0,1Cd0,9TiO3) 3. Symmetrieerniedrigung bzw. Verzerrung des Koordinationspolyeders (Ni0,1Zn1,9SiO4, Ni0,01Zn0,99O), (Ni0,25Mg1.75SiO4, Ni0,1Mg0,9TiO3). Wie im Fall des Co2+ bewirkt hier die Erhöhung der Koordinationszahl von 4 auf 6 bei einer Eigensymmetrie des Koordinationspolyeders Td bzw. Oh eine UV‐Verschiebung der Hauptabsorptionsbanden. Eine Gitterdehnung kann, insbesondere bei einfachen Gittern, eine Rotverschiebung bewirken. Eine Erniedrigung der Punktsymmetrie des Koordinationspolyeders hat nur dann eine stärkere Rotverschiebung und Erhöhung der Absorptionsintensität zur Folge, wenn damit gleichzeitig eine stärkere Verzerrung des Koordinationsoktaeders verbunden ist. Das System Zn2SiO4/Ni2SiO4 wurde spektralphotometrisch untersucht und die Grenzen der Homogenitätsgebiete aus dem Vergleich der Spektren ermittelt.
Über Schwermetallamide. IX. Hydroxokobalt(III)‐amide
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Hilger Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von [Co(NH3)5(OH)](NO3)2 (I) und [Co2(OH)2(NH3)8]X4 (II) (X = NO3 oder SCN) mit KNH2 in flüssigem NH3 wurden zwei strukturisomere Mono‐hydroxokobalt(III)‐amide {Co(NH2)2OH}n (III bzw. IV) als unlösliche, amorphe Niederschläge erhalten. Das aus II gewonnene m̈‐Monohydroxokobalt‐(III)‐amid (IV) besitzt noch die Di‐m̈‐hydroxogruppierung, sofern die Fällung bei tiefen Temperaturen (–20° C) erfolgt. Beide Verbindungen III und IV sind als Derivate des Kobalt(III)‐amids zu betrachten und sind wie dieses mehr oder weniger hochpolymer. Unter Berücksichtigung des Strukturprinzips ist III als poly‐m̈‐Hydroxo‐di‐m̈‐amino‐kobalt(III) und IV als poly‐[Di‐m̈‐hydroxo‐m̈‐amino‐kobalt‐tri‐m̈‐amino‐kobalt(III)] zu bezeichnen. Der aus I resultierende Bodenkörper (III) reagiert mit NH4NO3 in flüssigem NH3 unter additiver Salzbildung zu {[Co2(OH)2NH2(NH3) 6]n(NO3)3n} (V), einem amorphen Nitrat, mit polymerem Kation, das noch alle OH‐Gruppen enthält. IV reagiert ebenfalls mit NH4NO3 unter additiver Salzbildung, jedoch unter Eliminierung der Hälfte aller OH‐Gruppen zu {[Co2(OH)(NH2)2(NH3)6]n(NO3)3n} (VIII). Mit KNH2 erfolgt ein Austausch von OH gegen NH2 sowohl in III als auch in IV unter Bildung von KOH. Bei der Reaktion von II mit KNH2 konnte ein definiertes Zwischenprodukt {[Co2(OH)2(NH2)3(NH3)2]n(NO3)n} (VI) gefaßt werden. Ein analoges; um 1 NH3 ärmeres Zwischenprodukt {[Co2(NH2)5(NH3)]n(NO3)n} (VII) – die OH‐Gruppen sind durch NH2 ersetzt – entsteht auch bei der Reaktion von [Co(NH3)6](NO3)3 mit KNH2 in flüssigem NH3. Der thermische Abbau von IV führt unter NH3‐ und N2‐Abspaltung schließlich zu CoO. Eine Wasserabspaltung wurde hierbei nicht beobachtet.
Die Schwingungsspektren von verschiedenen Cyanaten des Siliciums
Authors: Goubeau J. , Heubach E. , Paulin D. , Widmaier I. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die Infrarot‐Spektren im NaCl‐Bereich und die Raman‐Spektren von (CH3)3Si(NCO), (CH3)2Si(NCO)2, CH3Si(NCO)4, Si(NCO)4 und Si2O(NCO)6 aufgenommen und eine Zuordnung zu den Grundschwingungen dieser Molekel vorgenommen. Für alle Verbindungen konnte die Isocyanatstruktur spektroskopisch nachgewiesen werden, auch für die in der Literatur mit normaler Cyanatstruktur beschriebene Verbindung. Bei dieser handelt es sich um ein Gemisch von Si(NCO)4 + Si2O(NCO)6. Weiterhin ergab sich aus den Spektren der Isocyanate, daß die Si–N‐Bindungen einen geringen Mehrfachbindungsanteil haben.
Die Basenreaktionen der Hexacarbonyle der Chromgruppe. II. Über die Basenreaktion des Molybdänhexacarbonyls
Authors: Hieber W. , Englert K. , Rieger K. 
Published: January 2005

AbstractDie Basenreaktion des Molybdänhexacarbonyls führt unter Verwendung von alkoholischen Kalilaugen bei höherer Temperatur zu 2kernigen Hexacarbonyl‐m̈‐trioldimolybdaten(0), wobei im Falle des aus Methanol anfallenden Produktes eine OH‐Gruppe durch OCH3 ersetzt ist. Die Reaktion spielt sich zum Unterschied von derjenigen des Cr(CO)6 ohne Wasserstoffentbindung ab und stellt somit eine reine Substitutionsreaktion dar; das CO reagiert wiederum unter Formiatbildung. Durch Fällungsreaktionen, Leitfähigkeit, IR‐Spektren, Diamagnetismus und Titration wird die Struktur der 2kernigen Komplexe, die mit wäßrigem NH3 und Aminen nichtionogene Verbindungen vom Tricarbonyltriammin‐Typ liefern, sichergestellt.Durch Umsetzungen der alkoholfreien m̈‐Triolverbindung mit dem doppelten Säureäquivalent gewinnt man ein Trihydrogen‐hexacarbonyl‐m̈‐triol‐dimolybdän(0), das in wäßriger Lösung als starke Säure fungiert und ein Dikalium‐ sowie ein Bis‐[tetramethylammonium]‐salz zu bilden vermag. Komplexbildner, wie Triphenylphosphin, ‐arsin und Dimethylsulfoxyd reagieren mit dem Hydrid unter Bildung der entsprechenden Trisubstitutionsprodukte, Mo(CO)3X3, mit Triphenylphosphinoxyd entsteht nur noch die Verbindung mit 1 Mol Basenoxyd, Mo(CO)3OPR3.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. IX. Über monomere und kondensierte Fluoroantimonate
Authors: Kolditz Lothar , Rehak Walter 
Published: January 2005

AbstractKristallines Na[SbF5OH] reagiert beim Erhitzen unter HF‐Abspaltung zu einem kettenförmigen Polymeren, während beim Erhitzen von Na[SbF4(OH)2], das allerdings nur in amorpher Form zur Verfügung stand, Wasser und Fluorwasserstoff abgespalten wird.Das Marignacsche Salz NaF · SbOF3 · H2O ist nicht, wie bisher angenommen, Na[SbF4(OH)2], sondern Na[SbF5OH]. Damit trifft die Röntgenstrukturbestimmung von Schrewelius am Marignacschen Salz für Na[SbF5OH] zu. Infolge von Wasserstoffbrückenbindungen sind Na[SbF5OH] und K[SbF5OH] nicht isomorph mit den entsprechenden Hexafluoroantimonaten. Das von Wells und Metzger beschriebene Salz CsF · SbF4OH enthält keine OH‐Gruppen, es besteht aus Cs[SbF6].
Die Änderung der Oberflächengröße bei Reaktionen pulverförmiger Komponenten im festen Zustand
Authors: Schwab G.‐M. , Köhler Wilfried 
Published: January 2005

AbstractDie Veränderungen der Oberfläche im Verlauf der doppelten Umsetzung im festen Zustand und der Doppeloxydbildung wurden durch die Bestimmung der Oberflächengröße mittels physikalischer Adsorption (BET‐Methode) untersucht.
Geschmolzenes Antimon(III)‐chlorid als ionisierendes „wasserähnliches”︁ Lösungsmittel. III
Authors: Jander Gerhart , Swart Karl‐Heinz 
Published: January 2005

AbstractEs werden solvolytische Reaktionen im Lösungsmittel SbCl3 beschrieben. Dieser Reaktionstyp—der neutralisationsanalogen Umsetzung entgegengesetzt verlaufend—wird für verschiedene Salzgruppen nachgewiesen. Besonders leicht unterliegen Carbonate und Acetate der Solvolyse im Lösungsmittel SbCl3.