bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 203 [1].(t‐ BuSi)4P3Cl3, das erste Silaphosphan mit Norcuban‐Struktur
Authors: Baudler M. , Scholz G. , Tebbe K.‐F. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion vont‐BuSiCl3mit LiAl(PH2)4entsteht unter geeigneten Bedingungen die Verbindung (t‐BuSi)4P3Cl3(1), die in reiner Form isoliert werden konnte. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen und einer Kristallstrukturanalyse handelt es sich bei1um 2,4,6,7‐Tetra‐tert‐butyl‐2,4,7‐trichlor‐1,3,5‐triphospha‐2,4,6,7‐tetrasilatricyclo‐[3.1.1.03,6]heptan und damit das erste Silaphosphan mit Norcuban‐Struktur. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1102,1 pm, b = 1609,2 pm, c = 1612,8 pm, β = 90,90° und Z = 4. Wesentliches Strukturelement ist ein alternierend durch Si und P besetzter Würfel, dem ein Phosphoreckatom fehlt. Die Si‐Atome sind jeweils durcht‐Bu‐Gruppen, die drei der fehlenden Ecke benachbarten außerdem durch Cl‐Atome substituiert.
Quaternäre Magnesium‐Iridiumboride Mg2Xlr5B2 mit X = Be, Al, Si, P, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As – eine Besetzungsvariante des Ti3Co5B2‐Typs
Authors: Jung W. , Schiffer J. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen Mg2Xlr5B2 mit X = Be, Al, Si, P, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge und As kristallisieren tetragonal in der Raumgruppe P4/mbm mit 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten liegen zwischen a = 9,199 Å, c = 2,880 Å bei Mg2BeIr5B2 und a = 9,406 Å, bei Mg2TiIr5B2 (weitere Gitterkonstanten in Tab. 1). Die Struktur wurde mit Röntgen‐Einkristallmethoden an der Phosphorverbindung bestimmt. Danach liegt eine Besetzungsvariante des Ti3Co5B2‐Typs vor. Die übrigen Verbindungen sind nach Röntgen‐Pulveraufnahmen isotyp. Bei X = P und As ist die X‐Punktlage nur zu etwa 70% bzw. 80% besetzt.
Darstellung, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von Cs2[RhCl5(H2O)] und trans‐Cs2[RhCl4Br(H2O)]
Authors: Kuhr W. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractAus wäßrig saurer Lösung von [RhCl6]3− fällt nach dem ersten Hydrolyseschritt in Gegenwart von Cs+‐Ionen nahezu quantitativ Cs2[RhCl5(H2O)], aus [RhCl5Br]3−‐Lösung stereospezifisch entstandenes trans‐Cs2[RhCl4Br(H2O)] aus. Die orangenen Cs‐Salze dieser Monaquo‐Komplexe lösen sich nur mäßig in Wasser und sind in organischen solventien unlöslich. Die entsprechend der Punktgruppe C4v getroffene Zuordnung der IR‐ und Raman‐Spektren wird durch eine Normalkoordinatenanalyse auf der Grundlage eines allgemeinen Valenzkraftfeldes bestätigt. Die beobachteten und berechneten Frequenzen stimmen sowohl im Valenz‐ als auch im Deformationsschwingungsbereich gut überein. Als Folge des in der Reihe H2O, Cl−, Br− zunehmenden trans‐Einflusses sind die Bindungen der dem Wasser gegenüberstehenden Liganden gefestigt. Die Valenzkraftkonstante der axialen RhCl‐Bindung ist um 10% größer als die der äquatorialen in Cs2[RhCl5(H2O)], die von RhBr in Cs2[RhCl4Br(H2O)] liegt um 25% über der in [RhBr6]3−.
Zum Kondensationsverhalten von Silanolen. VI. Konkurrenz von Silanolkondensation und Siloxanspaltung bei der sauer katalysierten Reaktion von Siloxanolen
Authors: Sarich W. , Surkus A. , Lange D. , Popowski E. , Kelling H. 
Published: January 2005

AbstractSiloxanole des Typs (Me3SiO)nMe3–nSiOH mit n = 1–3 sowie Me3SiOSiMe2OSiMe2OH reagieren in wäßriger Dioxanlösung in Gegenwart eines sauren Katalysators (HCl, HClO4) primär bevorzugt unter SiOSi‐Spaltung und nur zu geringem Anteil unter Eigenkondensation. Die niedermolekularen Produkte solcher Folgereaktionen wie der Kondensation der primären Spaltprodukte mit den Ausgangssiloxanolen und nachfolgender Spaltungs‐ und Kondensationsschritte wurden gaschromatographisch charakterisiert.Nach hinreichend langen Reaktionszeiten ergeben sich Produktgemische, die denen der Reaktion vergleichbarer OH‐freier Methylsiloxane unter gleichen Reaktionsbedingungen entsprechen.Bei (ClCH2)Me2SiOSiMe2OH dominiert die Eigenkondensation. Sowohl für die Konzentrationsabnahme der Siloxanole als auch für die gezielte Kondensation der Siloxanole mit Trimethylsilanol wurden die Geschwindigkeitskonstanten ermittelt.
Ein Beitrag über Oxometallate mit trigonal planaren BO3‐Polyedern Ni2MBO5 (M = Ga, Fe, Al, Cr)
Authors: Bluhm K. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractAn Einkristallen wurden (I) Ni2AlBO5, (II) Ni2FeBO5 und (III) Ni2GaBO5 untersucht. Sie kristallisieren mit orthorhombischer Symmetrie, Raumgruppe D—Pbam mit I: a = 9,102; b = 12,011; c = 2,944 Å; II: a = 9,200; b = 12,210; c = 3,006 Å; III: a = 9,200; b = 12,154; c = 2,986 Å; Z = 4. Die Pulverdaten für Ni2CrBO5: a = 9,213; b = 12,110; c = 2,983 Å zeigen die Isotypie zu I–III. An I konnte die Metallverteilung studiert werden, Al3+ und Ni2+ sind partiell statistisch im Metallteilgitter angeordnet.
Tribochemische und thermische Umwandlungen von LnTa3O9 (Ln = Pr, Nd) – röntgenographische und elektronenmikroskopische Untersuchungen
Authors: Steinmann G. , Schaffrath U. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractBeim Zerreiben von Kristallen der Modifikation M1LnTa3O9 (Ln = Pr, Nd) tritt eine tribochemische Phasenumwandlung in die neue Phase M2LnTa3O9 mit deutlich höherer Dichte ein.Zur Strukturaufklärung wurde die hochauflösende Durchstrahlungselektronenmikroskopie mit herangezogen. Aus Elektronenbeugungsaufnahmen und Guinieraufnahmen (CuKα1‐Strahlung, λ = 1,54051 Å) konnten die Gitterkonstanten ermittelt werden: M2PrTa3O9: a = 6,2545(7) Å, b = 7,6736(7) Å, c = 6,5316(8) Å, β = 93,93(9)°; M2NdTa3O9: a = 6,2552(5) Å, b = 7,6593(7) Å, c = 6,5103(4) Å, β = 94,096(7)°. Es ist jeweils Z = 2.Mit den Intensitäten aus Guinieraufnahmen wurden zwei Strukturvorschläge berechnet (RG: P21/m, P2/m; R < 20%, nur Schweratomlagen). Die rechnerische Kontrastsimulation für das Modell in der Raumgruppe P21/m ergab die bessere Übereinstimmung mit einer Defokusserie hochaufgelöster Durchstrahlungsaufnahmen (längs [0 1 0]). Beide Modelle zeigen bereits eine bemerkenswerte Ähnlichkeit mit der Struktur von MCeTa3O9. Durch eine reversible thermische Phasenumwandlung erfolgt dann der Übergang in die jeweils zum MCeTa3O9 isotypen Modifikationen MPrTa3O9 (410°C), bzw. MNdTa3O9 (670°C).
Zum Aufbau von Na4[TiO4]
Authors: Kissel J. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNa4[TiO4] wurde aus den binären Oxiden in Form farbloser Einkristalle dargestellt [(Na2O:TiO2 = 4,4:1,1; 750°C, 52 d, Ni‐Bömbchen)], Raumgruppe P1 mit a = 878,3(1) pm, b = 578,5(1) pm, c = 647,6(1) pm, α = 124,24(1)°, β = 102,31(1)°, γ = 95,87(1)° (Guinier‐Simon‐Daten), Z = 4. Die Struktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Philips PW 1100; 1981 Io(hkl); R = 9,22%, Rw = 8,76%] aufgeklärt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen. ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden diskutiert.
Ramanspektren anionen‐ und kationensubstituierter ternärer Oxide des Molybdäns und Wolframs mit Pyrochlor‐ und hexagonaler Wolframbronzen‐Struktur Einkristallstrukturuntersuchungen an CsZnMoO3F3, Rb0,3Nb0,3W0,7O3 und Rb0,3Ga0,1W0,9O3
Authors: Mattes R. , Leimkühler M. , Nagel A. 
Published: January 2005

AbstractDie Ramanspektren der gemischten Oxide Ay(BxW1−x)O3 (A = K, Rb, Cs; B = Mg, Al, Ga, Ti, V, Nb, Ta) sowie der Oxidfluoride Cs(BMO3F3) (M = Mo, W; B = Ni, Cu, Zn) und AM2O5F (A = Rb, Cs; M = Nb, Ta) mit Defektpyrochlor‐ bzw. hexagonaler Wolframbronzen(HTB)‐Struktur wurden gemessen. Alle Spektren enthalten Banden mit Wellenzahlen größer als 900 cm−1, d. h. im Bereich terminaler MO‐Valenzschwingungen (M = MoVI, WVI bzw. NbV, TaV). Sie werden den Valenzschwingungen von MOB‐Gruppen zugeordnet, die durch die partielle Substitution von M durch B entstehen. Hierin ist die MO‐Bindung stark kovalent und besitzt Mehrfachbindungscharakter, die BO‐Bindung ionisch und vergleichsweise schwach. Weitere Banden werden den MOM‐Bindungen zugeordnet. Diese sind in Verbindungen mit HTB‐Struktur zum Teil alternierend kurz und lang. Die Zuordnung der Spektren wird durch Strukturuntersuchungen an Einkristallen von CsZnMoO3F3 (Raumgruppe Fd3m, a = 1 039,0(2) pm, Defektpyrochlor‐Struktur), Rb0,3Nb0,3W0,7O3 (Raumgruppe Cmm2, a = 2 196(2), b = 1 266(1), c = 388,9(4) pm, Überstruktur einer HTB‐Struktur) und Rb0,3Ga0,1W0,9O3 (Raumgruppe P6mm, a = 726,9(5), c = 376,0(2) pm. HTB‐Struktur) bestätigt.
Struktur und Ionenleitung in Festkörpern. IX. Struktur und Eigenschaften von NaZnPO4 und NaZnAsO4
Authors: Andratschke M. , Feltz A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Verbindungen NaZnPO4 und NaZnAsO4 berichtet. NaZnAsO4 kristallisiert wie NaZnPO4 in der Beryllonitstruktur. Die Verbindung schmilzt bei 941°C unzersetzt, NaZnPO4 dagegen inkongruent bei 1003°C. Die Na+‐Ionenleitfähigkeit erreicht bei 300°C nur Werte von 1,3 · 10−10 Ω−1 cm−1 für NaZnPO4 und 4,0 · 10−10 Ω−1 cm−1 für NaZnAsO4.
Synthese und Charakterisierung von trans‐Ammoniumtetrahalobisaminwolframaten(III) mit NH3 als Solvatmolekül
Authors: Brenčič J. V. , Čeh B. , Leban I. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von (LH)[WX4(L)2] (X = Cl, Br; L = 4‐Methylpyridin, 4‐pic; Pyridin, py) mit in verschiedenen Lösungsmitteln gelöstem Ammoniak bei niedrigen Temperaturen führt zu NH4[WX4(L)2] · L · L1 (1.: X = Br, L = 4‐pic, L1 = NH3; 2. und 3.: X = Cl, Br; L = py, L1 = NH3; 4.: X = Cl, L = py, L1 = H2O).NH4[WBr4(4‐pic)2] · 4‐pic · NH3 kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 11,037(5), b = 13,760(5), c = 17,341(8) Å, β = 102,73(3)°, Z = 4. Die Verbindung ist aufgebaut aus isolierten trans‐[WBr4(4‐pic)2]−‐Anionen und isolierten, durch zwei Wasserstoffbindungen verknüpfte, dreikernige Kationen (4‐pic…︁NH4+…︁NH3). Die mittleren WBr‐ und WN(4‐pic)‐Abstände sind 2,56 bzw. 2,23 Å. Die Wasserstoffbindungen innerhalb des Kations betragen 2,92(4) und 2,90(5) Å.Die Verbindungen sind thermisch und gegenüber Sauerstoff außerordentlich unbeständig. Das Oxidationsprodukt ist WX4(L)2. In verdünnten wäßrigen Lösungen und im festen Zustand zerfallen die Verbindungen bereits knapp über 20°C zu (LH)[WX4(L)2]. NH4[WX4(py)2] · py · NH3 (X = Cl, Br) sind isostrukturell.
CO hydrogenation over potassium promoted iron, cobalt, and nickel Catalysts Prepared from Cyanide Complexes
Authors: Rodriguez‐Ramos I. , Guerrero‐Ruiz A. , Fierro J. L. G. , de la Piscina P. Ramirez , Homs N. 
Published: January 2005

AbstractSeveral potassium promoted catalysts have been prepared by adsorption of K4[Fe(CN)6], K3[Co(CN)6] and K2[Ni(CN)4] on acid‐modified γ‐alumina. Subsequent H2 treatment with or without previous calcination step has been carried out in order to study the influence of the sample pretreatment on the catalytic behavior in the CO hydrogenation reaction. Some characteristics of the catalysts have been studied after reaction by means of Mössbauer and X‐ray photoelectron spectroscopic techniques. The catalytic properties for CO hydrogenation were found to be affected by the pretreatment conditions, especially for iron catalysts. A high selectivity to olefins and a low production of long chain hydrocarbons were obtained in the reaction over non‐calcined iron catalysts. For iron catalysts noticeable differences in the Anderson‐Schulz‐Flory distribution of hydrocarbons were induced by the catalyst pretreatment. Such differences induced by catalyst pretreatments were, however, smaller for cobalt‐containing catalysts. In the CO hydrogenation on potassium‐promoted nickel catalysts a high production of long chain hydrocarbons and a high selectivity to olefins were found when compared to the unpromoted nickel‐catalysts.
Halogenaustausch an Siliciumtetrahalogeniden. XIII. Zur Struktur und Reaktivität von Siliciumtetrahalogenid‐Pyridin‐Komplexen
Authors: Bechstein O. , Ziemer B. , Hass D. , Trojanov S. I. , Rybakov V. B. , Maso G. N. 
Published: January 2005

AbstractSiCl4 · 2 Py kristallisiert in der Raumgruppe C2/m mit 2 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Das trans‐oktaedrische Molekül besitzt 2/m‐Symmetrie. Die SiCl‐Abstände betragen 218,3 pm und sind damit um 9,2% länger als im tetraedrischen SiCl4. Diese Bindungsschwächung senkt die Aktivierungsenergie des Halogenaustausches am Silicium. (SiI2Py4)I2 kristallisiert trigonal‐rhomboedrisch mit 3 Formeleinheiten pro Elementarzelle.
Eine neue Li2O‐Variante: β‐Na5InO4
Authors: Glaum H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde β‐Na5InO4 durch Tempern inniger Gemenge von In2O3 mit Na2O (In : Na = 1: 5) in einem verschlossenen Ni‐Zylinder (640°C, 25 d) in Form von farblosen Einkristallen dargestellt. Die neue Verbindung kristallisiert orthorhombisch (Raumgruppe Pmmn) mit a = 761,0(2), b = 738,7(2), c = 547,8(1) pm; Z = 2. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, 692 von 704 Io(hkl); R = 4,9% bzw. Rw = 3,5%) belegt die Isotypie mit β‐Li5AlO4. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet.
Pseudochalkogenverbindungen. XXII. Cyanamido‐monothio‐monophosphate [PO3−nS(NCN)n]3− (n = 1–3)
Authors: Jäger L. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractDie Cyanamidolysereaktion von PSCl3 in einer wäßrigen Lösung von NaNHCN/NaOH führt zu Cyanamido‐monothiomonophosphaten des Typs Na3[PO3−nS(NCN)n]·aq (n = 1–3). Die neuen Verbindungen werden anhand ihrer IR‐ und 31P‐NMR‐Spektren charakterisiert.
Synthese und Kristallstruktur von Praseodym(III)‐monoacetatohexaaquo‐dichlorid‐monohydrat, [Pr(CH3COO)(H2O)6]Cl2 · H2O
Authors: Schleid Thomas , Meyer Gerd 
Published: January 2005

Abstract[Pr(CH3COO)(H2O)6]Cl2 · H2O wird in Form von blaßgrünen Einkristallen durch Eindunsten wäßriger, essigsaurer Lösungen von PrCl3 · 7 H2O erhalten. Die Verbindung kristallisiert triklin (Z = 2), Raumgruppe P1 (Nr. 2); a = 872,27(9) pm; b = 933,02(8) pm; c = 961,75(9) pm; α = 105,238(9)°; β = 107,913(9)°; γ = 110,568(8)°; R = 0,023; Rw = 0,022. Pr3+ ist von insgesamt neun Sauerstoffatomen umgeben: Sechs gehören zu „Hydratwasser”︁‐Molekülen, zwei zu einer chelatartig angreifenden, das neunte zu einer einzähnig koordinierenden Acetatgruppe. Durch Verbrückung über Acetationen entstehen zentrosymmetrische Dimere {[Pr(CH3COO)(H2O)6]2}4+, die durch vier „einsame”︁ Cl−‐Ionen und zwei weitere Wassermoleküle pro Dimer zusammengehalten werden. Die Chloridionen sind von fünf (Cl1) bzw. sechs (Cl2) Wasserliganden umgeben, das „zeolithische”︁ Wasser (O9z) hat vier Wassermoleküle und zwei Chloridionen (Cl1 und Cl2) als nächste Nachbarn.
Molekulares S(O)PBr. Matrix‐IR‐Untersuchung und ab inito SCF‐Rechnungen
Authors: Schunck St. , Göcke H.‐J. , Schnöckel H. 
Published: January 2005

AbstractIn einer Matrixreaktion zwischen dem Hochtemperaturmolekül SPBr und O3 bildet sich monomeres, planares S(O)PBr. Dieser Befund läßt sich aus den IR‐Spektren und den beobachteten Isotopenverschiebungen ableiten. Die berechneten Kraftkonstanten entsprechen der Erwartung. Sie werden durch die Ergebnisse von ab initio SCF‐Rechnungen gestützt.
Darstellung von Pentahalogeno‐methyl‐ und ‐phenylantimonaten(V), Trihalogenomethyl‐antimonaten(III) und Tetrahalogenophenylstiboranen
Authors: Wieber M. , Walz J. 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexsalze R4E[MeSbCl5−nBrn] können durch Reaktion von MeSbCl2 mit R4EX (X  Cl, Br: R4E  Ph4P, Ph4Sb) und SO2Cl2 sowie durch Oxidation der neu synthetisierten Salze R4E[MeSbBr2X] mit SO2Cl2 oder Br2 hergestellt werden. Die Phenylderivate R4E[PhSbCl5−nBrn] werden ebenfalls durch Umsetzung von PhSbY2 (Y = Cl, Br) mit Salzen R4EX (R4E = Ph4P: X = Cl, Br; R4E = Et4N: X = Br) und SO2Cl2 oder Br2 erhalten. Die erstmals synthetisierten Dibromodihalogenophenylstiborane PhSbBr2Y2 (Y = Cl, Br) können mit Et4NBr stabilisiert werden.
Vergleichende Betrachtung zur Kristallwachstumskinetik von CuSO4 · 5 H2O aus wäßriger Lösung
Authors: König Axel , König Anita , Nyvlt Jaroslav 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallwachstumskinetik von CuSO4 · 5H2O wird mit unterschiedlichen Methoden am fixierten Einzelkristall, im Fließbett und im Batchexperiment untersucht. Die individuellen Wachstumsgeschwindigkeiten werden unter Verwendung der entsprechenden Formfaktoren auf eine einheitliche Wachstumsgeschwindigkeit (overall growth rate) umgerechnet und untereinander verglichen. Die im Ergebnis erhaltenen kinetischen Koeffizienten weisen eine gute Übereinstimmung auf.
Zur Addition von Brom an quaternäre Ammoniumverbindungen
Authors: Möbius A. 
Published: January 2005

AbstractDie Addition von Brom an verschiedene quaternäre Ammoniumverbindungen, die für die Funktion des Zink/Brom‐Akkumulators von Bedeutung ist, wird durch die zeitliche Verfolgung der Bromaufnahme aus der Gasphase und die Aufnahme von Schmelzdiagrammen untersucht. Leitfähigkeits‐ und Viskositätsmessungen liefern das Walden‐Produkt, welches in Verbindung mit Raman‐spektroskopischen Untersuchungen Aussagen zur Struktur und zum elektrochemischen Verhalten liefert.
Die Löslichkeit von LaCl3 in Salzsäure. Vergleichende Untersuchung von gesättigten Metallchlorid‐HClH2O‐Systemen
Authors: Berecz E. , Török T. I. 
Published: January 2005

AbstractDas System LaCl3HClH2O wird bei 15, 25 und 35°C untersucht. Unter Berücksichtigung von Literaturhinweisen werden nach einem Modell der Verfasser Folgerungen auf die Struktur der gesättigten und fast gesättigten Lösungen, auf ihre Konzentrationsabhängigkeit und auf ihren Zusammenhang mit dem Verlauf der Sättigungskurve gezogen.
Co‐Crystallization in systems with carnallite‐type double salts
Authors: Balarew Christo , Tepavitcharova Stefka 
Published: January 2005

AbstractThe RbCl · MgCl2 · 6H2ONH4Cl · MgCl2 · 6H2OH2O and CsCl · MgCl2 · 6H2ONH4Cl · MgCl2 · 6H2OH2O systems have been investigated at 50°C. The formation of continuous series of mixed crystals is observed. An almost complete coincidence of the distribution coefficients values of the components between the solid and liquid phases determined experimentally and calculated theoretically using only solubility data for the two double salts has been established.The 2 RbCl · CoCl2 · 2H2ORbCl · MgCl2 · 6H2OH2O system has been studied at 25°C. It has been established that this system belongs to the simple eutonic type. The two double salts form no mixed crystals between each other. This fact is explained by the different character of the metal‐ligand interaction of Mg2+ and Co2+ ions in aqueous halide systems.
Farbe und Konstitution bei Chrom(V) in tetraedrischer Sauerstoffkoordination. I. EPR‐ und ligandenfeldspektroskopische Untersuchungen an Chrom(V)‐haltigen Apatiten und Spodiositen
Authors: Reinen D. , Albrecht C. , Kaschuba U. 
Published: January 2005

AbstractDer isomorphe Ersatz von tetraedrisch koordiniertem PV, VV und AsV in oxidischen Verbindungen vom Apatit‐ bzw. Spodiosit‐Typ durch Chrom(V) verleiht den Festkörpern grüne bzw. blaue Farben. Die starke Polyeder‐Verzerrung in den Spodiositen führt zu einer beträchtlichen Symmetrieaufspaltung des angeregten tetraedrischen 2T2‐Terms und verschiebt das farbgebende Minimum vom grünen (Apatite) in den blauen Bereich des sichtbaren Spektrums. Die EPR‐Untersuchung gab Aufschluß über die Geometrie und Orientierung der CrO43−‐Polyeder in CrV‐dotierten Spodiositen und erlaubte die Analyse der sehr schwachen Austauschwechselwirkungen zwischen verschiedenen CrO43−‐Tetraedern in der Elementarzelle, die mit steigender CrV‐Konzentration und fallender Temperatur bedeutsamer werden. Es gibt spektroskopische Hinweise, daß an der Verzerrung der CrO43−‐Polyeder und der Aufspaltung des tetraedrischen 2E‐Grundzustands vibronische Jahn‐Teller‐Kopplungen beteiligt sind.
Ein Beitrag über BaLaGaO4 und BaNdGaO4: Verwandte Verbindungen zum β‐K2SO4‐Typ sowie über SrLaGaO4 mit K2NiF4‐Struktur
Authors: Rüter I. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

Abstract(I) BaLaGaO4, (II) BaNdGaO4 und (III) SrLaGaO4 wurden mit Feststoff‐reaktionen dargestellt und mit Röntgenbeugungsmethoden untersucht. (I) und (II) kristallisieren mit einer zu β‐K2SO4 verwandten Struktur. Ba2+ und La3+/Nd3+ besetzen zwei Punktlagen geordnet, Ga3+ hat eine tetragonale Koordination. SrLaGaO4 dagegen zeigt K2NiF4‐Struktur. Sr2+ und La3+ sind statistisch verteilt, Ga3+ist von O2− ‐Oktaedern umgeben, die längs [001] gestreckt sind.
Neue ternäre Arsenide des Caesiums mit Elementen der 8. Nebengruppe
Authors: Schnabel C. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractCs2PdAs2 wurde als neuer Vertreter der K2PdAs2‐Struktur (Raumgruppe Cmcm) aus den Elementen dargestellt. Die aus Straumanis‐Aufnahmen ermittelten Gitterkonstanten sind: a = 706,8(4) pm; b = 1476,6(7) pm; c = 636,6(3) pm. An einem Einkristall von Cs2PdAs2 wurde eine vollständige Strukturaufklärung durchgeführt. Charakteristisch ist das Vorliegen von MX2‐Zickzackketten in Kanälen von Alkaliatomen.Die neuen ternären intermetallischen Verbindungen CsRu2As2 und CsRh2As2 kristallisieren, nach Pulveraufnahmen beurteilt, in der ThCr2Si2‐Struktur (Raumgruppe I4/mmm).
Untersuchungen über N‐(Methoxycarbimidoyl)guanidin 1. Synthese und spektroskopische Untersuchungen, Reaktion mit Kohlenstoffdisulfid
Authors: Lotz S. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbinung (MCG) H3COC(NH)NHC(NH)NH2 konnte zum ersten Mal als freie Base isoliert werden. Auf der Grundlage spektroskopischer Untersuchugen (Infarot‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐, Massenspektren) werden die Molekülkonformationen im Festkörper und in Lösung diskutiert.MCG und das Hydrochlorid MCG · HCl zeigen in Übereinstimmung mit anderen Guanidinen schnelle Austauschvorgänge der Aminoprotonen. Die Aktivierungsgrößen der Austauschvorgänge konnten wegen der Thermolabilität von MCG jedoch nur für MCG · HCl aus 1H‐NMR‐Messungen abgeschätzt werden.Mit Kohlenstoffdisulfid reagiert MCG unter Austritt der Methoxylgruppe und Cyclisierung zum bekannten 4,6‐Diamino‐1,3,5‐thiadiazin‐2‐thion. Die Reaktion stellt einen neuen Syntheseweg zu dieser Verbindungsklasse dar.
Cyclische Verbindungen aus Phosphor, Kohlenstoff und Schwefel
Authors: Braun R. , Fluck E. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von P4S10 mit überschüssigem Tri‐n‐dodecylamin und Tribenzylamin entstehen Bis(didodecylammonium)‐3,6‐diundecyl‐2,5‐dithioxo‐1,4,2λ5,5λ5‐dithiadiphosphorinan‐2,5‐disulfid (IId) bzw. Bis(tribenzylammonium)‐3,6‐diphenyl‐2,5‐dithioxo‐1,4,2λ5,5λ5‐dithiadiphosphorinan‐2,5‐disulfid (IIe). Reaktionen der Ammonium‐3,6‐dialkyl‐2,5‐dithioxo‐1,4,2λ5,5λ5‐dithiadiphosphorinan‐2,5‐disulfide mit wäßrigen Alkalilösungen und CH3I sowie ihre Thermolyse sind beschrieben.
Voltammetric Behaviour of Nickel in the presence of cobalt and zinc ions and surfactants
Authors: Emons H. , Hagen St. , Schmidt Th. , Werner G. 
Published: January 2005

AbstractThe reduction of the nickel dimethyldioxime complex at mercury electrodes is investigated in the presence of electrochemically interfering ions (Co2+, Zn2+). In addition the influence of various surfactants on the reduction process was studied by differential pulse adsorptive stripping voltammetry. An improvement of the selectivity without a loss of sensitivity was achieved for the trace determination of nickel in the presence of cobalt by the use of an in‐situ modification of the mercury electrode with adsorbed tetrabutylammonium. It is shown that a 106‐fold excess of zinc does not distrub the nickel signal in the presence of a sufficient amount of ammonia in the supporting electrolyte.
Röntgen‐ und photoelektronenspektroskopische Charakterisierung von Elektrodenmaterialien auf der Basis von V2O5
Authors: Wiesener K. , Müller J. , Schneider W. , Hallmeier K.‐H. , Peil E. 
Published: January 2005

AbstractDurch röntgen‐ und photoelektronenspektroskopische Untersuchungen an verschiedenen LixV2O5‐Verbindungen und an V2O5 wurden weitere Erkenntnisse zur Strukturumwandlung des V2O5 während seiner Entladung in positiven Elektroden von sekundären Lithiumzellen erhalten. Es treten während der elektrochemischen Reduktion des V2O5 in aprotischen Lithiumsalzlösungen ähnliche Strukturen auf wie bei chemisch hergestellten Verbindungen. Im Falle einer Überentladung (x > 1) nimmt die V2p3/2‐Bindungsenergie ab, die Gitteränderung wird irreversibel und das Material ist danach nur unvollständig wiederaufladbar.