bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese, Reaktionsverhalten und strukturelle Aspekte bis‐P‐funktioneller Organozinnverbindungen
Authors: Weichmann H. , Rensch B. 
Published: January 2005

AbstractDie radikalische Addition von Diethylzinndihydrid an Diorgano‐vinylphosphine und O,O‐Diethyl‐vinylphosphonat liefert die bis‐P‐funktionellen Stannane 1a—1c. Ihre Methioiodide 4a und 4b unterliegen beim Erwärmen einer heterolytischen Fragmentierung. Die Halogenierung der Bis‐(diorganophosphinylethyl)‐diethylstannane 2a und 2b führt in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen zu den bis‐P‐ethylsubstituierten Monohalogeniden 5a und 5b und zu den Dihalogeniden 6a—6c. Anhand von IR‐, 31P‐ und 119Sn‐NMR‐Untersuchungen wird für 5a und 5b eine Struktur mit pentakoordiniertem Zinn sowie ein intramolekularer Ligandenwechsel vorgeschlagen.
Über Chloridsilicate des Calciums, Strontiums und Bariums
Authors: Winkler A. , Ziemer B. , Wieker W. 
Published: January 2005

AbstractBeim Erhitzen von Gemischen aus CaCO3, SrCO3 oder BaCO3 und SiO2 in bestimmten Molverhältnissen bilden sich in der Schmelze des jeweiligen Erdalkalichlorids Chlorsilicate, die durch Extraktion mit Methanol vom überschüssigen Chlorid befreit werden können. Ihr Silicatanionenaufbau wurde mittels Molybdatmethode und Papierchromatographie untersucht. Die Verbindungen Sr5[SiO4]Cl6, Sr5[Si2O7]Cl4 und Sr8[Si4O12]Cl8 wurden erstmals dargestellt und im Hinblick auf ihren Chloridgehalt, ihren Silicatanionenaufbau und ihre Kristallstruktur mit den Verbindungen des Calciums und des Bariums verglichen.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an As2O5 und AsSbO5
Authors: Ehrhardt H. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractRaman, IR und FIR Spektren von As2O5 und isotypem AsSbO5 im Wellenzahlenbereich 30 bis 1000 cm−1 werden mitgeteilt. Auf der Grundlage einer Faktorgruppenanalyse und unter Ausnutzung der Informationen, die der Austausch von sechsfach koordiniertem Arsen gegen Antimon liefert, kann ein Teil der Banden zugeordnet werden.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an 15N‐markierten Phenylamidochlorocyclotetraphosphazenen
Authors: Thomas B. , Grossmann G. , Bieger W. , Porzel A. 
Published: January 2005

AbstractEinige endocyclisch 15N‐markierte Phenylamidochlorocyclotetraphosphazene, 15N4P4Cl7NHPh, 6,8‐15N4P4Cl6(NHPh)2 und 4,8‐15N4P4Cl6(NHPh)2, sowie die entsprechenden exocyclisch 15N‐markierten Verbindungen N4P4Cl715NHPh, 6,8‐N4P4Cl6(15NHPh)2 und 4,8‐N4P4Cl6(15NHPh)2 wurden dargestellt und die 31P‐ und 15N‐NMR‐Spektren aufgenommen. Für die endocyclisch markierten Verbindungen lassen sich die relativen Vorzeichen der Kopplungskonstanten 1JPN über Spektrensimulationen bestimmen. Zur Erklärung der verhältnismäßig großen Kopplungskonstanten 3JPN zum exocyclischen Stickstoff wurde ein Karplusdiagramm berechnet und diskutiert.
Sekundäre Phosphinchalkogenide. VII. Synthese von Bis(tert.‐butylphosphino)ethan, ButHPCH2CH2PHBut, und 1‐tert.‐Butylphosphino‐2‐diphenylphosphino‐ethan, Ph2PCH2CH2PHBut, sowie deren sekundäre Phosphinchalkogenide
Authors: Weisheit R. , Stendel R. , Messbauer B. , Langer C. , Walther B. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von Cl2PCH2CH2PCl2 mit Bu1MgCl wird ButClPCH2CH2PClBut erhalten, das entweder zu ButH(O)PCH2CH2P(O)HBut hydrolysiert oder zu ButHPCH2CH2PHBut reduziert wird. Dieses PHosphin ergibt mit Schwefel bzw. Selen ButH(E)PCH2CH2P(E) HBut (E = S, Se).Ph2PCH2CH2Cl und LiPHBut setzen sich zu Ph2PCH2CH2PHBt um, das zu Ph2(E)PCH2CH2P(E)HBt (E = O, S, Se) oxidiert wird, wobei primär die PH2P‐Gruppe reagiert. Die dargestellten Verbindungen werden mit Hilfe ihrer IR‐, 1H‐ und 31P‐Spektren charakterisiert.
Bildung und Stabilität von gasförmigem AsOCl und SbOCl Massenspektrometrische Untersuchungen
Authors: Binnewies M. 
Published: January 2005

AbstractAsOCl und SbOCl nicht jedoch BiOCl entstehen beim Überleiten von Gemischen der jeweiligen gasförmigen Trihalogenide mit Sauerstoff über Silber bei ca. 1300 K. Die Bildungsenthalpien von AsOClg und SbOClg wurden bestimmt (ΔH (AsOCl)g = −30,8 kJ/Mol, ΔH (SbOCl)g = −0,1 kJ/Mol). Für die Ionisierungsenergien dieser Moleküle ergab sich I(AsOCl) = 11,1 eV, I(SbOCl) = 10,8 eV. Die Atomisierungsenergien und Ionisierungsenergien der Moleküle NOCl, POCl, AsOCl und SbOCl werden im Zusammenhang diskutiert.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXXVII. Zum Einfluß der Herstellungsbedingungen auf die Eigenschaften röntgenamorpher Al2O3SiO2‐Festkörper
Authors: Bremer H. , Jank M. , Weber M. , Wendlandt K.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDurch Mischfällung wurden aus wäßrigem Medium bei pH = 6 bzw. pH = 9 röntgenamorphe Al2O3SiO2‐Festkörper unterschiedlicher Zusammensetzung hergestellt. Aufbau und Eigenschaften der Festkörper wurden charakterisiert (IR, DTA, Röntgendiffraktometrie, Molybdatmethode, Oberflächenacidität, katalytische Aktivität in der Spaltung von Cumen). Zusammensetzung und pH‐Wert des Fällmediums beeinflussen gleichermaßen den Aufbau des Al2O3SiO2 (Art des Einbaus des Aluminiums) und damit dessen acide und katalytische Eigenschaften. Al2O3SiO2‐Proben gleicher Zusammensetzung können unterschiedliche Eigenschaften aufweisen, wenn sie bei unterschiedlichen pH‐Werten gefällt wurden. Das trifft auch auf die Form der Abhängigkeit der katalytischen Aktivität von der Zusammensetzung zu.
Neue Synthesewege für Organohalogenstibane
Authors: Wieber M. , Wirth D. , Fetzer I. 
Published: January 2005

AbstractOrganohalogenstibane RSbX2 (R = CH3, C6H5; X = Cl, Br) und R2SbX (R = C6H5; X = Cl) werden in guten Ausbeuten durch Alkylierung oder Arylierung der entsprechenden Antimonhalogenide mit Pb(CH3)4, Sn(CH3)4, Sb(CH3)3 oder Sb(C6H5)3 erhalten. Diese Wege stellen eine beachtliche Vereinfachung der bisherigen Synthesemethoden dar.
Dimethylthiolatobismutane
Authors: Wieber M. , Rüdling H. G. 
Published: January 2005

AbstractDimethylthiolatobismutane der allgemeinen Formel (CH3)2BiSR wurden durch Austauschreaktion aus Bromdimethylbismutan und Natriumthiolaten synthetisiert. Eigenschaften, 1H‐NMR‐Spektren und Massenspektren werden beschrieben.
Thiophosphinatokomplexe der Lanthanoiden. I. Dimere Dimethylthiophosphinatokomplexe des LaIII, PrIII, NdIII und ErIII
Authors: Mühlsiepen K.‐M. , Mattes R. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Na[(CH3)2POS] · 1,5 H2O mit Ln(ClO4)3 (Ln  La, Pr, Nd, Er) entstehen dimere Neutralkomplexe. Die Strukturen der Verbindungen [Pr((CH3)2POS)3 (C2H5OH)(C3H7OH)]2, [Pr((CH3)2POS)3 · 3 H2O]2 · 4 H2O und [Er((CH3)2POS)3(H2O)2]2 werden röntgendiffraktometrisch bestimmt. Die Liganden sind teils chelatartig, teils nur monodentat über Sauerstoff gebunden. Die Verbrückung zu Dimeren erfolgt durch zweifach koordinierte Sauerstoffatome zweier Liganden. Die nicht koordinierten Schwefelatome sind an sehr kurzen intramolekularen OH…︁S‐Wasserstoffbrückenbindungen beteiligt.
Über Chalkogenolate. 132. Untersuchungen über Rhodanine 3. Darstellung und Charakterisierung von Thiorhodanin und 5‐Methylthiorhodanin. Versuche zur Herstellung von Trithiopyruvinsäure
Authors: Gattow G. , Rach W. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen wurden aus Rhodanin bzw. 5‐Methylrhodanin durch Umsetzung mit P4S10 und mit Lawessonschen Reagenz hergestellt. Sie wurden mit Elektronen‐absorptions‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐, Infrarot‐ und Massenspektren charakterisiert.Die Darstellung der Trithiopyruvinsäure nach verschiedenen Verfahren gelang nicht.
Darstellung und Eigenschaften von 1‐Norbornylkupfer
Authors: Dimitrov V. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

Abstract1‐Norbornylkupfer1‐Norbornyl (1‐Nor) = Bicyclo‐(2.2.1)‐heptyl
wurde aus Kupfer(II)‐acetylacetonat und 1‐Norbornyllithium dargestellt. Die Verbindung ist unerwartet stabil und zersetzt sich erst bei etwa 80°C unter Abscheidung von Kupfer und Bildung von Norbornylradikalen, die durch Spintrapping‐Experimente nachgewiesen wurden. Eine nähere Charakterisierung erfolgte mittels des IR‐ und 13C‐NMR‐Spektrums.
Raman‐spektroskopische Untersuchungen an koordinationspolymeren Metall‐tricyanmethaniden M[C(CN)3]2
Authors: Civadze A. Ju. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die Ramanspektren der koordinationspolymeren 3d‐Metalltricyanmethanide M{C(CN)3}2 (M = Mn, Fe, Co, Ni, Zn) sowie von [Ni{C(CN)3}2py2] untersucht. Die beobachteten Ramanlinien werden zugeordnet, charakteristische Variationen der Lage und Intensität dieser Linien werden diskutiert.
Strukturelle Eigenschaften der Kupfer(II)‐dicyanamid‐ und‐tricyanmethanid‐Komplexe substituierter Pyridine
Authors: Hvastijová M. , Kohout J. , Wusterhausen H. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese einer Reihe neuer Pseudohalogenid‐Komplexe des Typs [CuX2L2] (X = N(CN)2, C(CN)3; L = 2‐, 4‐Methylpyridin, 3,4‐Dimethylpyridin, 2‐, 4‐Ethylpyridin und Chinolin) berichtet. Aus den IR‐Spektren werden Brückenfunktion und Bindungstyp der Pseudohalogenid‐Liganden erkannt. Die ESR‐Spektren der Komplexe zeigen in den meisten Fällen Austauschkopplung zwischen magnetisch nicht äquivalenten Kupfer(II)‐Atomen an. Die Elektronenspektren der Komplexe weisen gestreckte pseudooktaedrische Konfiguration aus, während die magnetischen Momente ferromagnetische Wechselwirkung zwischen den CuII‐Atomen anzeigen.
Zur Umsetzung des Zweikomponentensystems Triethylphosphit/Tetrachlorkohlenstoff mit wasserstoffhaltigen Nucleophilen 1. Die Reaktion mit Säureamiden
Authors: Steinbach J. , Herrmann E. , Riesel L. 
Published: January 2005

AbstractSäureamide reagieren mit dem Zweikomponentensystem Triethylphosphat/Tetrachlorkohlenstoff zu N‐Acylphosphazenen, (EtO)3PNAc. Auf diese Weise wurden aus entsprechenden Amiden (EtO)3PNP(O)(OEt)2, (EtO)3PNCN, (EtO)3PNC(O)Ph und (EtO)3PNSO2Ph dargestellt. Als Nebenprodukte werden Phosphorsäureethylester und Trichlormethanphosphonsäureester erhalten.
Studies on Systems of Salts and Mixed Solvents. XXVI. Solubility and Solvation Behaviour of Aluminium(III) Chloride in Mixed Aqueous Organic Solvents
Authors: Emons H.‐H. , Janneck E. , Pollmer K. 
Published: January 2005

AbstractUsing sections of 25°C solubility isotherms of 14 systems of the type AlCl3H2O‐organic solvent the investigations are intended to illustrate the possibility of qualitative interpretation of the solubility data on the basis of empirical solvent parameters. Within the group of solvents according to the Kolthoff classification a largely analogous influence on the solubility of aluminium chloride has been noticed. Similarities result from the typical influence on the solvation state of AlCl3. The results obtained from the solubility investigations and parageneses of the solid phases correlate with the results of spectroscopic investigations. Solid phases so far not observed are reported.
Reaction Between Bis(Dichlorophosphoryl)Imide and Hexamethyldisilazane
Authors: Heubel Joseph , Abouchakra Taher , Puskaric Emile , De Jaeger Roger , Narula Suraj P. 
Published: January 2005

AbstractBy reaction between bis(dichlorophosphoryl)imide and hexamethyldisilazane – with or without solvent – the authors obtain two phases.The solid phase is the ammonium salt of the bis(dichlorophosphoryl)imide which can be obtained, like many other metallic salts of this type, by the general reaction:

.The salt is characterized by its I.R., and 31P, 1H, and 14N N.M.R. spectra and by its hydrolysis reaction.The composition of the liquid phase changes according the experimental conditions. It seems that at first the main components are Cl2(O)PNP(OSiMe3)Cl2 and Cl2(Me3SiO)PNPCl(OH)NSiMe3. These compounds condense further to high polymers.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XLI. Redoxverhalten des Nickels in NiNa–Y‐Zeolithen 3. Reduzierbarkeit von Ni2+ ‐Ionen und Eigenschaften des reduzierten Nickels in aciden NiNa–Y‐Zeolithen
Authors: Vogt F. , Pitzing U.‐D. , Peitzsch L. , Bremer H. 
Published: January 2005

AbstractDie Reduzierbarkeit der Ni2+‐Ionen in NiNaY‐Zeolithen und die Eigenschaften des metallischen Nickels wurden durch TPR‐Untersuchungen, O2‐Chemisorption und katalytische Cyclohexanumsetzung charakterisiert. Der NH4+(H+)‐ und/oder Al3+(H+)‐Eintausch in NiNaY‐Proben führt infolge Aciditätserhöhung zu einer verschlechterten Ni2+‐Reduzierbarkeit und zu einer verbesserten Dispersität des Metalles. Die elektronische Wechselwirkung des aciden Trägers mit der metallischen Komponente verursacht ein Absinken sowohl der Dehydrier‐ als auch der Hydrogenolyseaktivität bei verbesserter Dehydrierselektivität.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. 37. Zum Einfluß der Beladung auf Aktivität und Selektivität von Nickel/Träger‐Katalysatoren
Authors: Engels S. , Banse B.‐D. , Lausch H. , Wilde M. 
Published: January 2005

AbstractEine starke Metall‐Träger‐Wechselwirkung äußert sich sehr ausgeprägt im Rückgang der Hydrogenolyseaktivität. Sie wird in folgender Reihenfolge erst mit abnehmender Metallbeladung des Trägers wirksam: Ni/TiO2 > Ni/Al2O3 > Ni/SiO2. Ihre Ursache besteht in einer Änderung der elektronischen Eigenschaften der Metallpartikeln. Andererseits ist ein mechanisches Gemisch von Nickel und η‐Al2O3 sogar hydrogenolyseaktiver als Nickel.
Ternäre Bromide mit Lithium und Silber: RbLiBr2, CsLiBr2 und CsAgBr2
Authors: Gaebell Hans‐Christian , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractRbLiBr2, CsLiBr2 und CsAgBr2 erhält man aus den entsprechenden binären Bromiden. Die röntgenographische Untersuchung von Pulverproben und eines Einkristalls von RbLiBr2 belegt die Isotypie zu den jeweils analogen Chloriden. Die (formale) Verwandtschaft der Kristallstrukturen von RbLiBr2 und CsAgBr2 wird beschrieben.
Heteronukleare Metallatomcluster der Typen X4−n[SnM(CO)4P(C6H5)3]n und M2(CO)8 [μ‐Sn(X)M (CO)4P(C6H5)3]2 aus Umsetzungen von SnX2 mit M2(CO)8[P(C6H5)3]2 (X = Halogen; M = Mn, Re; n = 2, 3)
Authors: Haupt Hans‐Jürgen , Balsaa P. , Schwab B. , Flörke U. , Preut Hans 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen der beiden Typen X4−n[SnM(CO)4P(C6H5)3]n (n = 3; M = Mn; X = F, Cl, Br, I. n = 2; M = Mn, Re; X = Cl, Br, I) sowie M2(CO)8[μ‐Sn(X)M(CO)4P(C6H5)3]2 (M = Mn; X = Cl, I. M = Re; X = Cl, Br, I) werden durch die Umsetzung von SnX2 mit M2(CO)8[P(C6H5)3]2 (M = Mn, Re) dargestellt. Ihre IR‐Bandenlagen werden zugeordnet.Das zentrale Molekülfragment von Re2(CO)8[μ‐Sn(Cl)Re(CO)4P(C6H5)3]2 besteht aus einem planaren Re2Sn2‐Rhombus mit einer transannularen ReRe‐Bindung von 316,0(2) pm. Neben den beiden Rhenium‐Ringatomen ist jedes Zinn (IV)‐Atom mit einem Cl‐ und Re(CO)4P(C6H5)3‐Liganden verknüpft; das Koordinationspolyeder am SnIV ist verzerrt tetraedrisch. Die beiden letztgenannten Liganden befinden sich in trans‐Stellung zum Re2Sn2‐Rhombus. Weitere Bindungsabstände (pm) betragen: SnRe = 274,0(3); SnCl = 243(1); ReP = 242,4(9); ReC = 176(5) sowie CO = 123(5). Faktoren mit Einfluß auf die Geometrie solcher M2Sn2‐Rhomben (M = Übergangsmetall) werden diskutiert.
Vergleich der Elektronendichteverteilungen des Hydrido‐Interstitialkomplexes HNb6I11 und des Interstitalhydrids HNb Ein Beitrag zur Cluster‐bulk‐Analogie
Authors: Fritsche H.‐G. , Dübler F. , Müller H. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe von SWXαSCF‐Clusterrechnungen werden die Veränderungen der Elektronenstruktur im Nb6I11 und Niob‐Metall durch Einbau von oktaedrisch durch 6 Niobatome koordinierten interstitiellen Wasserstoff untersucht und miteinander verglichen. Elektronendichtebilder der Cluster Nb6, Nb6H, Nb6H, Nb6I83+ und HNb6I83+ zeigen: 1. Die Iodliganden beeinflussen die Elektronenverteilung im Innenraum des Nioboktaeders nur wenig. 2. Innerhalb des Metallatomoktaeders wird die kugelsymmetrische Elektronendichte des Wasserstoffs in beiden Fällen durch die Bindungen zu den umgebenden Niobatomen schwach deformiert. Differenzelektronendichtebilder illustrieren, daß der interstitielle Wasserstoff sowohl im HNb6I11 als auch im HNb polarisiert ist. Das Bild der relativen Differenzdichte demonstriert, daß auch im Komplex HNb6I11 die Iodliganden nur schwach auf die Elektronenverteilung in der Umgebung des Protons einwirken.
Die Massenspektren von Pd6Cl12, Pt6Cl12 und PdnPt6−nCl12
Authors: Schäfer Harald , Wiese Ulrich , Rabeneck Helmut 
Published: January 2005

AbstractPd6Cl12 und Pt6Cl12 und beide gemeinsam werden im Massenspektrometer verdampft. Da 3 Cl und 1 Pd nahezu die gleiche Masse haben, werden Isotope von Pd und Pt verwendet (108Pd, 194Pt). Bei einer Ionisierungsspannung von 50 eV werden die verdampfenden Moleküle z. T. stark fragmentiert. Bei herabgesetzter Ionisierungsspannung werden jedoch die Molekülionen Pd6Cl12+, Pt6Cl12+ und PdnPt6−nCl12+ allein beobachtet.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXVI. Darstellung und elektronenmikroskopische Untersuchung von V16W9O65
Authors: Heurung G. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractEin Vanadium‐Wolfram‐Mischoxid mit der Zusammensetzung V16W9O65 (∼V0, 64W0, 36O2, 60) wurde mit Hilfe chemischer Transportreaktionen dargestellt. Die Abmessungen der tetragonalen Elementarzelle wurden aufgrund von Guinier‐Aufnahmen ermittelt, sie betragen: a = 25,074 Å; c = 3,714 Å. Die wahrscheinliche Raumgruppe ist 14/mmm. Wie die elektronenmikroskopische Untersuchung unmittelbar zeigt, besitzt die neue Verbindung eine Blockstruktur. Die Blockgröße beträgt [5 × 5 × ∞]‐M‐O‐Oktaeder. Andere ungewöhnliche Blockgrößen werden als Defekte beobachtet. Die Blöcke sind – wie bei dem strukturverwandten (V0, 65W0, 35)2O5 mit [4 × 4 × ∞]‐Blöcken – über gemeinsame Ecken verknüpft.
Festkörperreaktionen in Chalkogenidsystemen. VII. Rasterelektronenmikroskopische Untersuchungen der Festkörperreaktion zwischen Cadmiumsulfid und Chromsulfid
Authors: Okońska‐Kozłowska I. , Wickel U. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe rasterelektronenmikroskopischer Untersuchungen konnte nachgewiesen werden, daß bei der Festkörperreaktion eines polykristallinen Gemisches von CdS und Cr2S3, wie in früheren Arbeiten vorgeschlagen [5], zunächst die Kristallite der Ausgangssubstanzen von einer Schicht des Reaktionsproduktes, d. h. des Spinells CdCr2S4, umhüllt werden. Die beobachteten Sekundärelektronenbilder zeigten ferner, daß das Modell kugelförmiger Reaktionszonen [10] gerechtfertigt ist.
Diphenylacetylen‐Komplexe von Niob, Molybdän, Wolfram und Rhenium Die Kristallstruktur von [NbCl3(PhCCPh)]4
Authors: Hey Evamarie , Weller Frank , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthesen und die IR‐Spektren der folgenden Diphenyl‐acetylenkomplexe berichtet:
equation image
Die Chlorokomplexe 1, 2, 4, 7 und 8 entstehen aus den Pentachloriden von Niob, Molybdän und Rhenium, bzw. aus Wolframhexachlorid durch Umsetzung mit Diphenylacetylen. Die Bromo‐ und der Iodokomplex 3, 5 und 6 werden durch Umhalogenieren mit Borhalogeniden erhalten, die Derivate 9, 10 und 11 durch Reaktionen von PPh4Cl bzw. AsPh4Cl bzw. PPh3 mit den entsprechenden Vorläufern.Die Kristallstruktur von 1 wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt (R‐Wert = 5,9% für 1 548 beobachtete, unabhängige Reflexe). Der Komplex kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit einer tetrameren Einheit [NbCl3(PhCCPh)]4 pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen bei 20°C: a = 1 074, b = 1 390, c = 1 299 pm, α = 104,3°, β = 108,0°, γ = 108,7°. 1 bildet ein zentrosymmetrisches Tetrameres, das als ein verzerrter Doppelwürfel mit zwei fehlenden Ecken aufgefaßt werden kann. Die Assoziation kommt durch Chlorobrücken zustande, in denen die Chloratome sowohl Koordinationszahl zwei als auch drei haben. Die Diphenylacetylen‐liganden sind seitlich an die Niobatome gebunden mit fast gleichen NbC‐Abständen von im Mittel 205 pm. Die Niobatome erreichen damit die Koordinationszahl sieben.
Zum Aufbau schlecht geordneter Calciumhydrogensilicate. VI. Chemische, ESR‐ und Mößbauer‐spektroskopische Untersuchungen zum Einbau von Fe3+‐Ionen in CSH(Di, Poly)
Authors: Stade H. , Ulbricht K. , Mehner H. 
Published: January 2005

AbstractIn CSH(Di, Poly), das bei 80°C (353 K) über Fällungsreaktionen aus Natriumsilicatlösungen in Gegenwart von Fe3+‐Ionen synthetisiert wurde, lassen sich bis mindestens 0,09 Fe2O3/SiO2 einbauen. Der Anionenaufbau des CSH(Di, Poly) wird dadurch nicht verändert. Aus ESR‐ bzw. Mößbauer‐spektroskopischen Befunden geht hervor, daß das Eisen als Fe3+ hauptsächlich auf Oktaederplätzen vorliegt, während Tetraederplätze nur von weniger als 1% der Gesamteisenmenge besetzt werden. Die Änderung der thermischen Stabilität der Silicatanionen gegenüber Kondensations‐ und Abbaureaktionen steht mit dem Einbau von Fe3+ auf Oktaederplätzen in guter Übereinstimmung.
Verbindungen der L‐Ascorbinsäure mit Metallen. II. Titanylascorbate
Authors: Jabs W. , Gaube W. 
Published: January 2005

AbstractDie Titanylascorbate TiO(C6H7O6)2 · 2 H2O und TiO(OH)(C6H7O6), über deren Darstellung bereits an anderer Stelle berichtet worden ist, werden durch Elektronen‐, IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren charakterisiert. Aus Messungen der H3O+‐Konzentration wäßriger Lösungen beider Verbindungen wird ein einfaches Modell zur Beschreibung ihres Protolyseverhaltens abgeleitet.
Potentiometric investigation of the silver(I) complexes of a series of sulphur‐containing α,ω‐diamines
Authors: Schaubroeck J. , Goeminne A. M. 
Published: January 2005

AbstractThe composition and the stability constants of the complexes formed between Ag(I) and ligands of the type

where n,m = 2,2; 2,3; 2,4; 3,3; 3,4; 4,4, have been determined by a pH/pM‐metric method at 25°C in a 0.5 M (K)NO3 medium.The determination of the stability constants proceeded by a combination of a graphical method and a least squares minimization procedure. The complex formation is discussed in comparison with silver complexes formed with S‐containing mono‐amines and in terms of the Taft σ*‐parameters for the substituents. Below pH = 4, the protonated complexes AgLH23+ and AgL2H45+ are formed and the thioethergroup is the only coordinating centre. In neutral and alkaline medium there was evidence for the species AgLH2+, Ag2L2H24+, Ag2L2H3+, Ag2L22+, AgL2H34+, AgL2H2+, AgL2 + and Ag2L2+ in which Ag+S and Ag+NH2 bonds are involved. It is shown that in the Ag2L22+ and Ag2L2+ complexes the ligands effectively coordinate through all available donor centres.
Metallkomplexe mit 1,2‐Dithion‐Liganden. III. Dithiooxamide als starke Donatoren oder Akzeptoren in Molybdäncarbonylkomplexen
Authors: Dieck H. Tom , Form Michael 
Published: January 2005

AbstractAusgehend von substitutionslabilen Molybdäncarbonylkomplexen L2Mo(CO)4, L3Mo(CO)3 und L2L2′Mo(CO)2 werden mit den CC‐verdrillten Tetraalkyldithiooxamiden (R4dto) und den planaren N,N′‐Dialkyldithiooxamiden (R2H2dto) zahlreiche neue Komplextypen wie (R4dto)Mo(CO)4 (8–11), (R2H2dto)Mo(CO)4 (12–18), (R2R2′dto)Mo(CO)3(P(C6H5)3) (27–31), (R2R2′dto)Mo(CO)2(PR3″)2 (36–51) beschrieben und entsprechenden Komplexen mit einem cyclischen Dithiooxamid (62–64) sowie analogen Komplexen mit Thioamiden R2NC(S)R′ (19–25, 52–55, 57–60) gegenübergestellt. Dithiooxamide sind in den Mo(CO)4‐Komplexen recht starke Donatoren und ähneln damit einfachen Thioamiden, doch zeigen die blauen R2H2dto‐Komplexe bereits niedrig liegende Akzeptorniveaus an. IR‐ und Elektronenspektren zeigen beim Übergang über die Mo(PR3)(CO)3‐Komplexe zu den sehr elektronenreichen Mo(PR3)2(CO)2‐Komplexen eine unerwartete, drastische Änderung im Ligandencharakter. In den letzteren erweisen sich die dto‐Liganden als sehr starke Akzeptoren, unabhängig vom Alkylierungsgrad am Stickstoff. Eine Konformationsänderung, mit verdrillten R2NC‐Bindungen und planarem SCCS‐Gerüst (ähnlich wie bei Dithiolenkomplexen), kann alle aufgefundenen Besonderheiten der (dto)‐Dicarbonylbis(phosphin)komplexe im Vergleich zu den „normalen”︁ Thioamidkomplexen erklären. Dithiooxamide können danach durch eine entfernt vom Koordinationszentrum auftretende Konformationsänderung den Oxydationszustand von Metallen kontrollieren und gegebenenfalls bei chemischen Reaktionen am Metallzentrum als Elektronenreservoir fungieren.