bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Das erste Diniobat mit ‚isolierten’︁ Anionen: KLi4[NbO5]=K2Li8[Nb2O10]
Authors: Wehrum G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden farblose, trikline Einkristalle von KLi4NbO5 durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide [K2O, Li2O, Nb2O5, K:Li:Nb=1,1:4,4:1, Pt‐Rohr, 1 100°C, 3 d] erhalten: Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit a=816,9(2) pm, b=592,2(2) pm, c=589,7(2) pm, α=121,00(2)°. β=91,78(2)°, γ=99,23(2)°, Z=2.Die Kristallstruktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [Mo‐Kα, 1386 von 1386 Io (hkl), R=3,4%, Rw=2,6%] bestimmt, Parameter siehe Text.Neben isolierten “zweikernigen” Baugruppen [Nb2O10] fällt auf, daß Li(1), Li(2) und Li(3) verzerrt tetraedrisch von 4 O2−, Li(4) jedoch tetragonal‐pyramidal umgeben ist.Der Aufbau wird über Schlegel‐Diagramme beschrieben. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN und die Ladungsverteilung wurden berechnet und diskutiert.
Kalorimetrische Bestimmung der Mischungsenthalpie flüssiger Cobalt‐Zirconium‐Legierungen
Authors: Lück Reinhard , Wang Hai , Predel Bruno 
Published: January 2005

AbstractDie Mischungsenthalpie flüssiger CoZr‐Legierungen mit der Zusammensetzung 0 bis 30 At.‐% Zr wurde für 1600°C mit zwei Meßreihen bestimmt. Die ΔH‐Daten wurden mit einer thermodynamisch adaptierten Potenzreihe ausgeglichen. Die Vertrauensgrenze der durch die thermodynamisch adaptierte Potenzreihe interpolierten Mischungsenthalpien flüssiger CoZr‐Legierungen wurde im ganzen Konzentrationsbereich ermittelt und wurde für 95% Wahrscheinlichkeit graphisch dargestellt. Die entsprechende α‐Funktion (α = ΔH/XZrXCo) sowie eine den Atomradienunterschied berücksichtigende modifizierte α‐Funktion wurden zur Diskussion der Ergebnisse herangezogen. Sie geben keinen eindeutigen Hinweis, daß eine chemische Nahordnung oder ein Assoziat in flüssigen CoZr‐Legierungen auftritt, bestätigen aber, daß ein Einfluß der unterschiedlichen Atomgrößen vorhanden ist.
Ba2BiV3O11 mit Bismut in geschlossener Koordination
Authors: Boje J. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEin neues Barium‐Bismutoxovanadat, Ba2BiV3O11, wurde einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert monoklin, Raumgruppe C—P21/a, mit den Gitterkonstanten a = 24,6473; b = 7,7347; c = 5,6375 Å, β = 103,16°; Z = 4. Oktaeder um Bi3+, Tetraeder und Doppeltetraeder um V5+ vernetzen mit Ba(1) zu einer Tunnelstruktur. Ba(2) besetzt die Tunnelpositionen.
Zwei neue Verbindungen mit Zink in tetragonal pyramidaler Koordination: BaZnDy2O5 und Ba1,25ZnHo2O5,25 (Ba5Zn4Ho8O21)
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Rabbow Ch. 
Published: January 2005

AbstractMit Hochtemperaturreaktionen wurden Einkristalle von (I): BaZnDy2O5 und (II): Ba5Zn4Ho8O21 dargestellt und röntgenographisch untersucht. (I) gehört zum BaCuLn2O5‐Typ, Raumgruppe D‐Pbnm mit a = 7,084; b = 12,368; c = 5,728 Å, Z = 4. (II) ist isotyp zum Ba5Mn4Ln8O21‐Typ, Raumgruppe C‐I4/m, mit a = 13,779; c = 5,707 Å, Z = 2. Der geringe Unterschied von 0,25 BaO führt zu zwei verschiedenen Strukturtypen. Gemeinsamkeiten und Unterschiede werden diskutiert. Weitere Verbindungen vom Typ Ba5Zn4Ln8O21 mit Ln = Eu, Gd, Dy, Ho, Er und Y wurden mikrokristallin dargestellt und die Gitterkonstanten bestimmt.
Das erste gemischt‐valente Oxocobaltat(I, II): Rb5Co2O4 [1]
Authors: Bernhardt F. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch 48tägiges Tempern von Rb6CdO4 in verschlossenen Co‐Zylindern bei 500°C wurde erstmals ein gemischt‐valentes Oxid des ein‐ und zweiwertigen Cobalts in Form von schwarzroten Einkristallen dargestellt. Die Strukturaufklärung mittels Vierkreisdiffraktometer (zwei Messungen: MoKα: 2 145 von 2 818 Io(hkl), R = 9,85%, Rw = 5,93% AgKα: 1 813 von 4 007 Io(hkl), R = 9,46%, Rw = 6,51%) belegt die Raumgruppe P1. Die Gitterkonstanten nach Pulverdaten sind a = 696,4(1) pm, b = 922,2(3) pm, c = 958,9(3) pm, α = 117,99(2)°, β = 89,96(2)°, γ = 108,12(2)°, Z = 2 (Standardabweichungen in Einheiten der letzten Stelle Klammern).Die chemisch unterschiedlichen Co‐Teilchen nehmen auch kristallographisch unterschiedliche Umgebungen an: Während CoI in Form „isolierter”︁, linearer Hanteln [OCoO]3− vorliegt, bildet CoII[Co2O4]4−‐Einheiten in Form zweier kantenverknüpfter Dreiecke CoO3, analog dem Aufbau des Anions in K4[Be2O4] [2].Zur Berechnung der Startwerte der „Mittleren Fiktiven Ionenradien”︁ (MEFIR) wird ein neues Verfahren (MEFIR‐FIT) angewandt.
19F‐NMR‐spektroskopischer Nachweis und Berechnung der statistischen Bildung der gemischten Clusteranionen [(Mo6BrCl)F]2−, n = 0 – 8
Authors: Brückner P. , Peters G. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie vollständige Serie der in innerer Sphäre gemischten Cluster (Mo6BrCl)4+, n = 0 – 8, entsteht durch 16stündiges Tempern bei 500°C von festem [(Mo6Cl)Br] durch Austausch des in innerer Sphäre gebundenen Cli gegen in Äußerer Sphäre koordiniertes Bra. Nach Überführen mit konz. HCl in (H3O)2[(Mo6BrCl)Cl] und Abfällen des Äußeren Cla mit AgBF4 in Ethanol wird durch Zusatz von Tetrabutyl‐ammonium(TBA)‐Fluorid das 22 Spezies enthaltende Gemisch (TBA)2[(Mo6BrCl)F] gewonnen. Entsprechend den Sätzen chemisch Äquivalenter Fluoratome werden insgesamt 55 19F‐NMR‐Signale erwartet und im hochaufgelösten 1D‐19F‐NMR‐Spektrum tatsächlich beobachtet. Unter Verwendung von Inkrementen chemischer Verschiebungen, Signalintensitäten und Multiplettstrukturen sowie eines 2D‐19F/19F‐COSY‐Spektrums ist die vollständige und eindeutige Zuordnung aller Resonanzen gelungen. Aus den gemessenen integralen Intensitäten wird die Verteilung der verschiedenen Komponenten bestimmt, aus der die statistische Bildung der geometrischen Isomeren folgt.
Ligandenaustauschreaktionen am Bis(1,3‐diselenol‐2‐selon‐4,5‐diselenolato)‐kupferat(II) ([Cu(dsis)2]2−) mit Kupfer(II)‐Vier‐ und Fünfringchelaten geminaler und vicinaler ungesättigter Dichalkogenoliganden. Eine EPR‐Untersuchung
Authors: Kirmse R. , Saluschke Simone , Ritter Simone , Dietzsch W. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über EPR‐Untersuchungen zum Ligandenaustausch (“Chelatmetathese”) am Bis(1,3‐diselenol‐2‐selon‐4,5‐diselenolato)kupferat(II), [Cu(dsis)2]2−, mit anderen CuII‐Vier‐ bzw. Fünfringchelaten ungesättigter Dichalkogenoliganden berichtet.Bedingt durch die schlechte Löslichkeit der Salze des Titelkomplexes in üblichen Lösungsmitteln wie Aceton oder CHCl3 mußte Pyridin als Lösungsmittel verwendet werden. Für alle untersuchten Kombinationen zweier Elternkomplexe konnten anhand der go‐ und aoCu‐Parameter (EPR) die Gemischtligandkomplexe nachgewiesen werden. Früher gefundene lineare Abhängigkeiten des g‐Wertes von der Zusammensetzung der 1. Koordinationssphäre (“Additivitätsregeln”) erwiesen sich hierbei als nicht brauchbar. Als Ursache werden die koordinativen Eigenschaften des Pyridins sowie elektronische Verhältnisse betrachtet.
Zur Reaktion eines Bis(amino)germylens mit Germaniumaziden: Abfangreaktionen von instabilen Germa‐Iminen
Authors: Veith M. , Werle E. , Huch V. 
Published: January 2005

AbstractDas cyclische Bis(amino)germylen 1 wurde mit verschiedenen Germaniumaziden Me2Si(NtBu)2GeR(N3) (R = Me (2), tBu (3), N(SiMe3)2 (4), N3 (5)) umgesetzt. Außer 4 reagieren alle Azide mit dem Germylen 1 unter Distickstoffentwicklung und gleichzeitigem Angriff des GeII‐Zentrums auf den α‐Stickstoff einer Azidgruppe. Das sich offenbar zwischenzeitlich bildende Germaimin (bzw. Germanitrid) wird durch weitere Reaktion mit der Azidkomponente (2 und 5) bzw. mit dem Lösungsmittel Pyridin abgefangen. Im Falle der Reaktion mit 2 bildet sich ein Germatetrazol [Me2Si(NtBu)2]GeN4[Ge(Me)(NtBu)2SiMe2]2 (6), dessen Stickstoffatome ausschließlich durch Germaniumatome substituiert sind (Punktsymmetrie Cs(m)). Bei der Reaktion mit 5 entsteht ein Tris(germa)amin [Me2Si(NtBu)2Ge(N3)]3N (7), das an jedem Germaniumatom noch jeweils eine Azidgruppe gebunden hat. Nach Röntgenstrukturanalyse befinden sich neben der trigonal planaren Ge3N‐Einheit noch die 9 Stickstoffatome der Azidgruppen in der Molekülebene (kristallographische 3/m Symmetrie). Besonders überraschend ist die Reaktion von 1 mit 3 in Pyridin: im Produkt Me2Si(NtBu)2Ge(C5H4N)N(H)Ge(tBu)(NtBu)2SiMe2 (8) ist der Pyridinrest über das α‐Kohlenstoffatom an das Germanium gebunden, während das verbleibende Wasserstoffatom sich an den Nitrid‐Stickstoff addiert hat. 6 kristallisiert monoklin in C2/m mit a = 24,306(9), b = 10,933(6), c = 19,420(9) Å, β = 91,81(2)° mit Z = 4, 7 kristallisiert hexagonal in P63/m mit a = b = 16,73(1), c = 11,006(6) Å, γ = 120° mit Z = 2, und 8 kristallisiert monoklin in P21/n mit a = 11,341(6), b = 26,086(9), c = 13,244(7) Å, β = 98,12(2)° mit Z = 4.
Synthese, Eigenschaften und Struktur von Amin‐Addukten der Lithium‐tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zinkate
Authors: Westerhausen Matthias , Rademacher Bernd , Schwarz Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractBis[bis(trimethylsilyl)methyl]zink reagiert in n‐Pentan mit dem aliphatischen Amin 1,3,5‐Trimethyl‐1,3,5‐triazinan (TMTA) unter Bildung des 1:1‐Adduktes, wobei das TMTA‐Molekül als einzähniger Ligand an das Zinkatom bindet. Das Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zink · TMTA kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit {a = 897,7(3); b = 1 114,4(4); c = 1627,6(6) pm; α = 90,52(1); β = 103,26(1); γ = 102,09(1)°; Z = 2}. Das zentrale C2ZnN‐Fragment weist mit einer nahezu T‐förmigen Konfiguration einen CZnC‐Winkel von 157° und ZnC‐Bindungslängen von 199 pm auf. Der ZnN‐Abstand von 239 pm ist außerordentlich lang und spricht für eine nur lockere Koordination des Amins, die durch eine weitgehende Dissoziation dieses Komplexes in Benzol bestätigt wird. Die Addition aliphatischer Amine wie TMEDA oder TMTA zu einer äquimolaren etherischen Lösung von Lithium‐bis(trimethylsilyl)methanid und Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]‐zink führt zur Bildung der Amin‐Addukte des Lithium‐tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zinkats. Das Lithium‐tris‐[bis(trimethylsilyl)methyl]zinkat · TMEDA · 2 Et2O kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca mit {a = 1 920,2(4); b = 2 243,7(5); c = 2 390,9(5) pm; Z = 8}. Es liegen solvensgetrennte Ionen vor; das Lithiumkation ist verzerrt tetraedrisch von den Stickstoffatomen des TMEDA‐Liganden und den Sauerstoffatomen der beiden Diethylether‐Moleküle umgeben. Das Zinkatom ist trigonal planar koordiniert, die langen ZnC‐Bindungen von 209 pm erklären sich aus der sterischen und elektrostatischen Abstoßung der drei carbanionischen Bis(trimethylsilyl)methyl‐Substituenten.
Eine Chlorosäure des dreiwertigen Rheniums: Hydroxonium‐decachloro‐diaqua‐trirhenat(III)‐pentahydrat, H3O[Re3Cl10(H2O)2] · 5H2O
Authors: Möller Angela , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractDie Chlorosäure H3O[Re3Cl10(H2O)2] · 5H2O kristallisiert aus einer mit NaCl und „ReCl3 · 2H2O”︁ gesättigten Lösung in konz. Salzsäure bei Raumtemperatur aus. Die Kristallstruktur wurde aus Vierkreis‐Diffraktometerdaten bestimmt: tetragonal, P41212 (Nr. 92); a = 1 150,9(2) pm; c = 1 592,2(6) pm; Z = 4; R = 0,086; Rw = 0,066. In der Struktur liegen isolierte, anionische, trimere Einheiten [Re3ClClCli,t(H2O)]− vor, welche über „starke”︁ Wasserstoffbrückenbindungen „käfigartig”︁ mit Wassermolekülen umgeben und durch diese Hydrathülle miteinander vernetzt sind.
Synthese und Molekülstruktur von [1,3‐(Me3Si)2C5H3](Me3SiC5H4)ZrCl2
Authors: Thiele K.‐H. , Böhme U. , Peters K. , Peters E.‐M. , Walz L. , Von Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractDas unsymmetrisch substituierte Zirconocendichlorid entsteht aus (Trimethylsilyl‐cyclopentadienyl)lithium und 1,3‐[Bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl]lithium mit ZrCl4 · 2 THF. Die Molekülstruktur wurde ermittelt (P21/a; a = 1 357,9, b = 1 900,0, c = 1 043,2 pm, β = 105,16°), auffallend sind kurze ZrCl‐Abstände.
Reaktionen von Zinnchloriden mit Polysulfiden. Die Kristallstrukturen von (PPh4)2[SnCl2(S6)2], (PPh4)2[Sn4Cl4S5(S3)O] und (PPh4)2[SnCl6] · S8 · 2CH3CN
Authors: Bubenheim Wilfried , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von PPh4[SnCl3] mit Na2S4 in Acetonitril im Beisein von kleinen Mengen Wasser entsteht (PPh4)2[Sn4Cl4S5(S3)O] neben wenig (PPh4)2[SnCl2(S6)2], PPh4Cl · 2S8 und (PPh4)2[Sncl6]. SnCl4 wird von (PPh4)2Sx dagegen partiell reduziert, wobei PPh4[SnCl3] und (PPh4)2[SnCl6] · S8 · 2CH3CN entstehen. Nach der Kristallstrukturanalyse ist im [Sn4Cl4S5(S3)O]2−‐Ion ein O‐Atom von vier Sn‐Atomen koordiniert, die ihrerseits über fünf einzelne S‐Atome und eine S3‐Gruppe miteinander verknüpft sind; die Sn‐Atome haben ungefähr trigonal‐bipyramidale Koordination. Im [SnCl2(S6)2]2−‐Ion ist das Sn‐Atom oktaedrisch von zwei trans‐ständigen Cl‐Atomen und zwei S6‐Chelatgruppen koordiniert. Im (PPh4)2[SnCl6] · S8 · 2CH3CN sind oktaedrische [SnCl6]2−‐Ionen neben kronenförmigen S8‐Molekülen vorhanden.
Niob‐ und Tantalkomplexe mit P2‐ und P4‐Liganden
Authors: Scherer O. J. , Winter R. , Wolmershäuser G. 
Published: January 2005

AbstractDie Photolyse von [Cp″Ta(CO)4] 1 (Cp″ = C5H3tBu2−1,3) und P4 ergibt [Cp″(CO)2Ta(η4−P4)] 2, [{Cp″(CO)Ta}2(μ−η2:2−P2)2] 3 und [Cp3″(CO)3Ta3(P2)2] 4. 2 reagiert photochemisch mit [Cp*Nb(CO)4] 5 zu [{Cp*(CO)Nb}{Cp″(CO)Ta}(m̈−η2:2−P2)2] 6 und [{Cp*(CO)2Nb}{Cp*Nb} {Cp″(CO)Ta}(m̈3−η2:1:1−P2)2] 7, einer Verbindung mit der neuen m̈3−η2:2:1−P2‐Koordinationsvariante. Die Reaktion von 2 und [Cp*Co(C2H4)2] 8 führt zum heteronuklearen Komplex [{Cp*Co} {Cp″(CO)Ta}(m̈‐η2:2−P2)2] 9 mit einem „frühen”︁ und „späten”︁ Übergangsmetall. Die Komplexe 2, 3, 7 und 9 wurden zusätzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.
Darstellung und Kristallstruktur von SnTl4Te3 und PbTl4Te3
Authors: Bradtmöller S. , Böttcher P. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung und die Kristallstruktur der zwei ternären Abkömmlinge SnTl4Te3 und PbTl4Te3 werden beschrieben. Beide kristallisieren isotyp zu ihrer Mutterphase Tl5Te3 im In5Bi3‐Typ, der seinerseits eine isopuntale Unterfamilie des Cr5B3‐Typs bildet. Die Raumgruppe ist I4/mcm, die Zahl der Formeleinheiten beträgt 4. Die Gitterkonstanten für SnTl4Te3(PbTl4Te3) lauten a = 8,819(2) Å (8,841(2) Å), c = 13,013(3) Å (13,056(3) Å), das c/a‐Verhältnis beträgt 1,47 (1,48).In zwei Fragmenten des dreidimensionalen Verbandes treten kurze MTeAbstände auf (M = Sn, Pb, Tl). Je nachdem, welchem Fragment man mehr Aufmerksamkeit schenkt, sind zwei alternative, aber gleichwertige Strukturbeschreibungen möglich:
Die erstere lehnt sich an die bei der Mutterphase Tl5Te3 gewählte an und betont die kurzen SnTe bzw. PbTeAbstände in den parallel zur [001]‐Richtung verlaufenden linearen Ketten [MTe2/2](SnTe: 3,25 Å, PbTe: 3,26 Å). Die M‐Atome der Ketten werden durch weitere Tellur‐Atome zu einem allseits spitzenverknüpften Oktaederverband [MTe6/2] komplettiert. Die Oktaeder werden würfelförmig von den Thallium‐Atomen umgeben: [MTe6/2]Tl8/2 = MTl4Te3.De zweite betont die gewinkelten Fragmente Tl2Te(TlTe in SnTl4Te3: 3,15 Å, TlTe in PbTl4Te3: 3,16 Å). Die Tl2Te‐Fragmente sind Teile verzerrter Tl2Te2‐Rhomben. Diese Rhomben bauen M‐zentrierte Rhombendodekaeder auf (M = Sn, Pb), die das einzige zum Strukturaufbau nötige Polyeder sind.
Phosphor(V)‐Hydrazin‐Schwefel(IV)‐Heterocyclen mit Twist‐Boot‐Konformation
Authors: Engelhardt U. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractN‐ethoxycarbonyl‐substituierte Dihydrazidoderivate der Phosphorsäure reagieren mit Thionylchlorid nicht wie die entsprechenden unsubstituierten Verbindungen unter Redoxzersetzung sondern unter Bildung schwefelhaltiger Sechsringe. Die Ringe liegen sowohl in Lösung (NMR‐Spektren) als auch im Kristall (Röntgenstrukturanalyse) in einer ungewöhnlichen Twist‐Boot‐Konformation vor. Bedingt durch die sperrigen Substituenten ergeben sich hohe Aktivierungsenergien für die Interkonversion der enantiomeren Twistkonformationen von 75 ± 2 kJ/mol.
Kristallstruktur von Tl4Fe(CN)6
Authors: Körner Torsten , Sabrowsky Horst 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden Einkristalle von Tl4Fe(CN)6 dargestellt und deren Kristallstruktur gelöst. Die fahlgelbe Verbindung kristallisiert triklin, Raumgruppe P1 (No. 2), a = 726,6(1) pm, b = 797,4(8) pm, c = 1 336,0(1) pm, α = 104,7(9)°, β = 90,0(8)°, γ = 97,6(7)°, Z = 2 in einem neuen Strukturtyp.
Züchtung und röntgenographische Untersuchung von Einkristallen des Alumothiosilicats Mn1,84Al0,16Si0,84Al0,16S4
Authors: Pickardt J. , Fuhrmann J. 
Published: January 2005

AbstractDurch Chemische Transportreaktion gelang die Züchtung von Einkristallen der Verbindung Mn1,84Al0,16Si0,84Al0,16S4, einem Alumothiosilicat; sie stellt das erste Beispiel für ein derartiges Silicat dar. Die Charakterisierung erfolgte mit der Elektronenstrahlmikrosonde sowie mit Röntgenmethoden. Die Verbindung besitzt Olivinstruktur, Raumgruppe Pnma, a = 1 266,9(2), b = 739,6(3), c = 592,8(1) pm. Die mittleren Bindungslängen sind mit denen in Mn2SiS4 vergleichbar. Der Anteil des Aluminiums auf den Oktaederplätzen ist nicht statistisch auf die beiden kristallographisch unterschiedlichen Plätze verteilt, sondern es findet eine Anreicherung auf der kleineren und höhersymmetrischen M(1)‐Position statt.
Koordinationszahl 4 oder 6 für Lithium??: Die Kristallstruktur von wasserfreiem Lithiumpermanganat, Li[MnO4]
Authors: Fischer D. , Hoppe R. , Schäfer W. , Knight K. S. 
Published: January 2005

AbstractDurch Trocknung von 7Li[MnO4] · 3 D2O bei 60°C über P4O10 im Vakuum wurde wasserfreies 7Li[MnO4] als violettes Pulver erhalten.Die Strukturaufklärung mittels Neutronenbeugungsmessungen im gepulsten polychromatischen Neutronenstrahl [Flugzeitdiffraktometer; Profil‐R‐Wert = 2,1%, Bragg‐R‐Wert = 7,4%] belegt die Raumgruppe Cmcm mit a = 551,402(8), b = 839,754(15), c = 635,911(10)pm (Z = 4); Parameter siehe Text. Die Kristallstruktur von Li[MnO4] entspricht dem CrVO4‐Typ mit der Koordinationszahl 6 für Lithium und 4 für Mangan.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN und die Ladungsverteilung wurden berechnet und diskutiert.
Ternäre Acetate der Lanthanide mit Caesium: Dimere und Trimere in CsLu(CH3COO)4 bzw. Cs2[Lu3(CH3COO)10(OH)(H2O)]. Synthese, Kristallstrukturen und Thermolyse
Authors: Lossin Adalbert , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen CsLu(CH3COO)4 und Cs2[Lu3(CH3COO)10(OH)(H2O)] konnten aus wäßriger Lösung von Cs(CH3COO) und Lu(CH3COO)10 (OH)(H2O) dargestellt werden. Ihre Kristallstrukturen (CsLu(CH3COO)4: monoklin, P21/n (Nr. 14), Z = 8, a = 1293,1(2), b = 1323,8(2), c = 1 622,5(3) pm, β = 92,01(2)°, Vm = 208,97(6) cm3/mol, R = 0,056, Rw = 0,034; Cs2[Lu3(CH3COO)10(OH)(H2O)]: monoklin, C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 2138,5(6), b = 1378,0(3), C = 1 482,9(4) pm, β = 106,15(2)°, Vm = 632,0(3) cm3/mol, R = 0,049, Rw = 0,036) wurden anhand von Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt. In den Kristallstrukturen liegen zwei‐ bzw. dreikernige Baueinheiten vor, die durch verbrückende Acetatgruppen aufgebaut werden und Fragmente der unendlichen Ketten im Ho(CH3COO)3‐Typ darstellen. Die isotypen Verbindungen CsM(CH3COO)4, M=EuLu, wurden hergestellt und mittels Pulver‐Röntgenmethoden charakterisiert. Das thermische Verhalten von CsLu(CH3COO)4 wurde mittels TG/DSC und simultaner Gasanalyse (EGA) einerseits und mit Hilfe der Guinier‐Simon‐Technik andererseits untersucht: Es zersetzt sich ab 260°C in Cs2CO3 und Lu2O3.
Einfluß von Ringgröße und Substitution auf die oxidative Addition cyclischer Carbonsäureanhydride und ‐imide an den Rumpf (N N)Niº (N N = α, α′‐Dipyridyl, Tetramethylethylendiamin)
Authors: Döring M. , Kosemund D. , Uhlig E. , Görls H. 
Published: January 2005

Abstract(dipy)Ni(COD) bzw. ein Gemisch von tmed/Ni(COD)2 reagieren mit cyclischen Carbonsäure‐anhydriden unter oxidativer Addition. Nach Decarbonylierung entstehen dabei mit Bernsteinsäureanhydrid ein fünfgliedriger, mit Glutarsäureanhydrid ein sechsgliedriger Nickelacyclus bzw. Mit Diphensäureanhydrid erhielten wir ein siebengliedriges Chelat in der Wannenform (XIV). Die beiden aromatischen Ringsysteme von XIV sind entlang der Bindungsachse um 127° gegeneinander verdrillt. Die konjugative Wechselwirkung zwischen diesen Ringen bleibt daher gering.Itaconsäureanhydrid kann an dem Rumpf (tmed)Ni als polares Olefin und damit side‐on koordinieren. Es ist aber auch eine oxidative Addition unter Bildung von (XVI) möglich. Ausschließlich das oxidative Additionsprodukt wird bei der Umsetzung mit (dipy)Ni(COD) erhalten.Naphthalsäureanhydrid (NSA) mit seinem starren Hetero‐Sechsring ist zu einer oxidativen Addition an elektronenreiche Nickel(0)‐Komplexe nicht befähigt. Als π‐Akzeptorligand mit einem relativ niedrigen ersten Halbstufenpotential vermag es jedoch COD aus (dipy)Ni(COD) unter Bildung von (dipy)Ni(NSA) 0,25 THF (XVIII) zu verdrängen.Die Acidolyse von [(dipy)Ni]2(PPI) · 1,5 THF (XIX; PPI = N‐Phenylphthalimid) ergibt mit Benzanilid eine Verbindung, die auf eine bei der Synthese von XIX abgelaufene oxidative Addition unter ‐Bindungs‐spaltung hindeutet. IR‐Daten lassen jedoch nur den Schluß zu, daß im Komplex XIX das Skelett PPI noch erhalten ist. Die Bindungsspaltung erfolgt offenbar erst im Verlauf der Acidolyse.
Das erste oligomere Oxoindat(III): K14[In4O13]
Authors: Lulei M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractBeim Tempern inniger Gemenge von K2O, CdO und elementarem In (Einwaageverhältnis 3,1:1,0:1,0) in verschlossenen Ag‐Zylindern (30 Tage, 450°C) erhielten wir neben schwach roten Kristallen von K5InO4 [1] auch gelbbraune Kristalle von K14[In4O13]. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 3 698 von 3 698 Io(hkl), R = 4,22%, Rw = 2,45%) erfolgte in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten: a = 687,7 pm; b = 3 118,5 pm; c = 686,4 pm; β = 119,3°; Z = 2. Charakteristischer Teil der Struktur sind „isolierte”︁ Baugruppen [In4O13]14−, die aus vier über Ecken verknüpften InO4‐Tetraedern bestehen und durch kristallographisch unterschiedliche K+ in verschiedenen Richtungen verknüpft werden. Dieses Oxid ist isotyp zu Na14[Al4O13] [2] und K14[Fe4O13] [3]. Der Madelunganteil der Gitterenergie MAPLE wird berechnet und mit den binären Oxiden verglichen.
19F‐NMR‐spektroskopischer Nachweis und statistische Untersuchung zur Bildung der gemischten Clusteranionen [(Mo6ICl)F]2−, n = 0–7, und Darstellung von (TBA)2[(Mo6I)F]
Authors: Brückner P. , Peters G. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDas Octa‐μ3‐iodo‐hexafluoro‐hexamolybdat(2‐)‐Ion [(Mo6I)F]2− ist erstmals dargestellt worden. Die Serie der in innerer Sphäre gemischten 21 Cluster (Mo6ICl)4+, n = 0–7 entsteht durch Tempern bei 400°C von festem [(Mo6Cl)I] durch Austausch der in innerer Sphäre gebundenen Cli gegen in äußerer Sphäre koordiniertes Ia. Das Gemisch, dessen gemittelter n‐Wert mit zunehmender Temperzeit ansteigt, wird in das Tetrabutylammoniumsalz (TBA)2[(Mo6ICl)F] überführt. Die im 19F‐NMR‐Spektrum beobachteten 54 Signale der vorliegenden 21 Spezies (die Verbindung n = 8 fehlt) werden unter Verwendung von Inkrementen der chemischen Verschiebungen und Intensitäten zugeordnet und durch das 2 D‐19F/19F‐COSY‐Spektrum bestätigt. Aus den gemessenen integralen Signalintensitäten läßt sich die Häufigkeitsverteilung der verschiedenen Komponenten bestimmen. Sie entspricht nicht der statistischen Erwartung, sondern zeigt eine Bevorzugung solcher Isomerer, bei denen die I‐Atome am Kubus der inneren Koordinationssphäre nachbarständig Kanten besetzen, während die Positionen der Flächendiagonalen benachteiligt sind. Außerdem sind alle Verbindungen mit n = 3 und 4 gegenüber den übrigen in überdurchschnittlicher Menge vorhanden.
Molecular and crystal structure of Bis(η5‐cyclopentadienyl)titanium(IV) Dibromide, Ti(η5‐C5H5)2Br2
Authors: Klouras N. , Nastopoulos V. , Demakopoulos I. , Leban I. 
Published: January 2005

AbstractThe crystal and molecular structure of Bis(η5‐cyclopentadienyl)titanium(IV) dibromide, Ti(η5−C5H5)2Br2, has been investigated by an X‐ray structure determination. Crystal data: triclinic, a = 7.872(5), b = 11.807(5), c = 12.310(3) Å, α = 107.62(3), β = 100.83(4), γ = 90.69(4)°, V = 1 068(14) Å3, T = 293, space group P1, Z = 4 (there are two crystallographically independent molecules in the asymmetric unit cell and their conformations are similar). Final R and Rw values are 0.068 and 0.073, respectively. The structural results are compared to those for similar type molecules.