bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Cs2(H3O)Pr(CH3COO)6 und Cs2Pr(CH3COO)5: Synthese, Kristallstrukturen und Thermolyse. Über die analogen Acetate mit Lanthan bis Terbium
Authors: Lossin Adalbert , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Cs2(H3O)Pr(CH3COO)6 wurden in Form grüner Plättchen aus stark essigsaurer Lösung (≈50%ig) von Cs2CO3 und Pr(CH3COO)3 · 1,5 H2O gezüchtet. Die Kristallstruktur monoklin, Cm, Z = 2, a = 1 540,4(4), b = 691,3(2), c = 1 221,5(4) pm, β = 104,60(5)°, Vm = 379,1(2) cm3/mol, R = 0,040, Rw = 0,035 wurde anhand von Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt. In der Kristallstruktur liegen monomere Pr(CH3COO)3‐Einheiten vor, in denen Pr3+ neunfach von Sauerstoff umgeben ist. Zwei „Moleküle”︁ Cs(CH3COO) verknüpfen diese Monomeren über Sauerstoffatome zu Schichten parallel (001). Dabei wird ein Cs+‐Ion von einem weiteren Acetation koordiniert, so daß sich die Schichtzusammensetzung zu [Cs2Pr(CH3COO)6]− ergibt. Zwischen den Schichten befinden sich H3O+‐Ionen zum Ladungsausgleich. Das thermische Verhalten von Cs2(H3O)Pr(CH3COO)6 wurde mittels TG/DTA mit simultaner Zersetzungsgasanalyse, Guinier‐Simon‐Technik und IR‐Spektroskopie an den festen Thermolyseprodukten untersucht: Schon ab 70°C verliert Cs2(H3O)Pr(CH3COO)6 Wasser und Essigsäure und wird in topotaktischer Reaktion zu Cs2Pr(CH3COO)5 abgebaut. Die weitere Zersetzung beginnt bei ungefähr 270°C, wobei Cs2CO3 und wohl Pr2O2CO3 gebildet werden, das unter Abgabe von CO2 bei 600°C in Pr2O3 bzw. PrO2−x (je nach Reaktionsführung) übergeht. Einkristalle von Cs2Pr(CH3COO)5 wurden durch die Reaktion von Pr(CH3COO)3 mit geschmolzenem Cs(CH3COO) bei 200°C erhalten. Die Kristallstruktur tetragonal, Raumgruppe P43, Z = 4, a = 1 174,5(2), c = 1 480,5(3) pm, Vm = 307,5(1) cm3/mol, R = 0,061, Rw = 0,031 enthält ähnliche Monomere Pr(CH3COO)3 wie Cs2(H3O)Pr(CH3COO)6. Sie werden durch zwei „Moleküle”︁ Cs(CH3COO) verbunden, so daß unendliche Ketten in Form von Wendeln um die Schraubenachsen 43 entstehen, die aber auch in Richtung [100] und [010] über Acetationen verknüpft sind. Die jeweils isotypen Verbindungen Cs2(H3O)M(CH3COO)6 und Cs2M(CH3COO)5, M = LaTb, wurden aus Lösung bzw. durch thermischen Abbau hergestellt und mittels Pulver‐Röntgenmethoden charakterisiert.
195Pt‐NMR‐spektroskopischer Nachweis gemischter Hexahalogenodiplatinate(II), [Pt2ClnBr6 − n]2−, n = 0 – 6
Authors: Duvigneau J. , Peters G. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDie vollständige Serie der gemischten Komplexanionen [195Pt2ClnBr6 − n]2−, n = 0 – 6, entsteht durch Rühren einer Suspension des Tetrabutylammoniumsalzes (TBA)2[195PtCl4] in einer wäßrigen KBr‐Lösung bei 80°C. Das aus Aceton/Diethylether umkristallisierte Gemisch enthält alle 24 möglichen Spezies, 12 mit zwei äquivalenten 195Pt‐Atomen, die 12 Singuletts ergeben, und 12 mit zwei inäquivalenten 195Pt‐Kernen, die zu 24 Dubletts führen. Die zu erwartenden 60 Signale werden im hochaufgelösten 1D‐195Pt‐NMR‐Spektrum tatsächlich beobachtet. Unter Verwendung von charakteristischen Inkrementen der chemischen Verschiebungen und differenzierenden 2J(195Pt  195Pt) Kopplungskonstanten sowie eines 2D‐195Pt/195Pt‐COSY‐Spektrums ist die vollständige und eindeutige Zuordnung aller Resonanzen gelungen. Aus dem Vorliegen aller Komponenten einschließlich der geometrischen Isomeren und der aus den gemessenen Intensitäten bestimmten Häufigkeitsverteilung läßt sich die statistische Bildung ableiten.
Metallorganische Lewis‐Säuren. L. Addition von Pentacarbonylrhenium‐ und Triphenylphosphangold‐Kationen an anionische Dithiolato‐Metall‐Komplexe als S‐Nukleophile
Authors: Fritsch Elke , Polborn Kurt , Robl Christian , Sünkel Karlheinz , Beck Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie „Metallorganischen Lewis‐Säuren”︁ Ph3PAuNO3 (1) und (CO)5ReFBF3 (2) setzen sich mit den Dithiolato‐Metallkomplexen (Bu4N)2[M(mnt)2] (mnt = maleonitrildithiolato, M = Ni, Cu, Pt, Zn) und (Bu4N)2[Zn(dmit)2] (dmit = dimercaptoisotrithiono) zu den Komplexen (Ph3PAu)2mnt (3), (Bu4N)[Ph3PAu(mnt)] (4), (Ph3PAu)2Pt(mnt)2 (5) und (Ph3PAu)2dmit (10) bzw. [(CO)5Re]2Ni(mnt)2 (6), (Bu4N){[(CO)5Re]M(mnt)2} (M = Ni, Pt, 7, 8), [(CO)5Re]2(mnt)2 (9) und [(CO)5Re]2Ni(dmit)2 (11) um. Die Strukturen von 3, 4 und 5 wurden röntgenographisch bestimmt. In 4 ist der Chelatligand symmetrisch an das AuI‐Atom gebunden. Im Kristall von 3 entstehen durch schwache AuAu‐Wechselwirkungen Ketten (dAuAu = 309 pm). Die trans‐anti‐Konfiguration im Komplex 5 wird aus sterischen Gründen auch für die analogen Komplexe 6 und 11 angenommen. Während 1 mit K2[M(dto)2] (dto = dithiooxalato, M = Pd, Pt) die erwarteten Bis(triphenylphosphangold)‐Addukte 12 und 13 bildet, ergibt 2 [(CO)5Re]2 (dto)2 (14) als stabiles Endprodukt. Das Triphenylphosphangold‐Analogon 15 erhält man durch Reaktion von 1 mit K2dto. [(CO)5Re]2FeNO(dto)2 (16) kann als primäres Produkt der Reaktion von 2 mit [Fe(NO)(dto)2]2− isoliert werden. Re(CO)5+ und Ph3PAu+ können an die verbrückenden S‐Atome von [(ON)2Fe(μ‐S)2Fe(NO)2]2− unter Bildung von 17 und 18 addiert werden.
Metallderivate von Molekülverbindungen. VI. Lithium‐ und (Tetrahydrofuran)lithium‐cyantrimethylsilylamid — Synthese und Struktur
Authors: Becker G. , Hübler K. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractN,N′‐Bis(trimethylsilyl)carbodiimid (1) und Lithiummethanid reagieren in Abhängigkeit von der Temperatur sowohl unter Addition als auch Substitution. Wird Verbindung 1 jedoch mit der äquimolaren Menge (1,2‐Dimethoxyethan‐O,O′)lithium‐phosphanid (2) bei −40°C in 1,2‐Dimethoxyethan umgesetzt, so erhält man unter Austausch einer Trimethylsilyl‐Gruppe gegen Lithium neben Phosphan und Tris(trimethylsilyl)phosphan ein sehr reines, in n‐Pentan unlösliches Monosubstitutionsprodukt. Nach Aussage der Schwingungsspektren liegt Lithium‐cyantrimethylsilylamid (3) vor.Kühlt man eine bei +40°C gesättigte Lösung von Verbindung 3 in Tetrahydrofuran auf Zimmertemperatur ab, so kristallisiert (Tetrahydrofuran)lithium‐cyantrimethylsilylamid (3′) aus. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse {C2/c; a = 2261,1(5); b = 1 106,4(2); c = 1 045,9(2) pm; β = 113,63(1)°; Z = 8 Formeleinheiten} liegt ein Polymer vor. Je zwei monomere Einheiten bauen zunächst über koordinative LiN2′‐Bindungen achtgliedrige Heterozyklen mit linearen N1C2≡N2‐Fragmenten auf (N1C2 126,1; C2≡N2 117,5; N1Si 171,4; LiN1 203,2; LiN2′ 206,1 pm; C2N1Li 109,0; N1LiN2′ 115,9; N2≡C2N1 177,2°); diese fügen sich unter Ausbildung planarer viergliedriger LiN2LiN2‐Ringe (LiN2″″ 198,3 pm; Li′N2Li″ 80,3; N2′LiN2″″ 99,5°) zu einem schwach gewellten Band zusammen.
Li2H3IO6, eine neue Variante der Molybdänitstruktur
Authors: Jansen Martin , Kraft Thorsten 
Published: January 2005

AbstractLi2H3IO6 kristallisiert in der Raumgruppe P61 (a = 529,70(8), c = 2 759,6(5) pm; Z = 6). Die Kristalle sind merohedrisch verviellingt, beschrieben durch m ‖ [001] und 2 ⟂ [001]. Nach der Röntgenstrukturanalyse (2 778 unabhängige Reflexe, Rw = 0,047) liegt eine Schichtstruktur vor, in der die Sauerstoffatome eine verzerrte Variante der Schwefelteilstruktur von Molybdänit (MoS2) ausbilden, die Kationen besetzen die mehr (Li) oder weniger (I) verzerrten Oktaederlücken. Die Li2IO6‐Schichtpakete werden entlang der Kanten der verzerrten trigonalen Prismen durch Wasserstoffbrückenbindungen miteinander verknüpft.
Chemischer Transport und Sublimationsverhalten von CrBr3 — Experimente und Modellrechnungen
Authors: Nocker K. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractCrBr3 wandert in einer geschlossenen Ampulle bei hohen Transportmitteldichten (z. B. D(Br2) — 0,05 mmol/ml) im untersuchten Temperaturbereich (T̄ = 625°C bis 875°C; T̄ = 50°C) von der heißeren (T2) in die weniger heiße Zone (T1) über das endotherme Transportgleichgewicht

Der chemische Transport von CrBr3 wird von einer Sublimation überlagert, die bei niedrigeren Transportmitteldichten D(Br2) und höherer Temperatur T̄ maßgeblich beteiligt ist, wie die Lage des homogenen Gasphasengleichgewichts (2a) zwischen CrBr3,g und CrBr4,g zeigt.

Gleichgewicht (2a) liegt im Vergleich zum chemischen Transport von CrCl3 mit Cl2 (Gl. (2b)) mehr auf der Seite von CrBr3,g.
Synthese und Eigenschaften von molekularen Leitern auf der Basis von dmit‐isologen Chelaten Kristall‐ und Molekülstruktur des Tetramethylammonium‐bis‐[bis‐(1,3‐dithiol‐2‐selon‐4,5‐diselenolato)nickelat]; [(CH3)4N][Ni(dsise)2]2
Authors: Olk Ruth‐Maria , Kirmse R. , Hoyer E. , Faulmann C. , Cassoux P. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften von Dichalkogenolat‐Chelaten vom Typ [(CH3)4N]n[ML2] mit n ≤ 2; M = Ni, Pd, Pt und L = dmit (1, 3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐dithiolat), dmise (1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐dithiolat), dsit (1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐diselenolat), dsise (1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐diselenolat) und dsis (1, 3‐Diselenol‐2‐selon‐4, 5‐diselenolat) werden beschrieben. Anhand von UV/VIS‐, IR‐, EPR‐, cyclovoltammetrischen und Leitfähigkeitsuntersuchungen werden die Auswirkungen der Chalkogenvariation in den Chelaten diskutiert. Die röntgenkristallographischen Daten von [(CH3)4N] [Ni(dsise)2]2 (Raumgruppe Pccn, a = 7,427(1), b = 39,144(5), c = 11,836(1) Å) und die Kristalleitfähigkeit (12 S cm−1, Raum‐temperatur) werden vorgestellt.
Die Kristallstruktur des „supramolekularen”︁ Cadmiumcyanid‐Hexamethylentetramin‐Addukts [Cd(CN)2 · 2/3 C6H12N4]
Authors: Pickardt Joachim , Gong Gill‐Taik 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle einer neuen Verbindung im System Cd(CN)2‐Hexamethylentetramin (HMTA) der Zusammensetzung [Cd(CN)2 · 2/3 C6H12N4] wurden durch Kristallisation aus einer wäßrigen Lösung von Cd(CN)2 und HMTA erhalten. Die Verbindung besitzt eine „supramolekulare”︁ Struktur von vernetzten CdCNCd‐ und CdHMTACd‐Ketten. Die Struktur wird mit der einer bereits bekannten Verbindung [Cd(CN)2 · 1/3 C6H12N4] verglichen.
Über die Synthese von Erdalkalimetalldihalogeniden und die Strukturen von Ca3Br2CBN und Sr3Cl2CBN
Authors: Womelsdorf Hermann , Meyer H.‐Jürgen 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Erdalkalimetallcarbonaten mit Ammoniumchlorid oder Ammoniumbromid liefert bei relativ niedrigen Temperaturen (300°C) Erdalkalimetalldihalogenide. Ca3Br2CBN und Sr3Cl2CBN wurden in verschweißten Niobcontainern bei 950°C aus dem Metall, dessen Dihalogenid sowie Bornitrid und Graphit hergestellt. Die Kristallstruktur von Sr3Cl2CBN wurde mit Einkristalldaten verfeinert. Sr3Cl2CBN kristallisiert isotyp zu Ca3Cl2CBN in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma (Nr. 62) mit a = 1448,4(2) pm, b = 405,46(5) pm, c = 1170,1(1) pm. Die Gitterkonstanten von Ca3Br2CBN und Sr3Cl2CBN wurden durch orthorhombische Indizierung der Pulverdiagramme bestimmt (Ca3Br2CBN: a = 1444,3(2) pm, b = 390,64(6) pm, c = 1139,2(2) pm; Sr3Cl2CBN: a = 1444,0(4) pm, b = 405,27(8) pm, c = 1167,8(2) pm). Es gelang nicht, Barium‐homologe darzustellen.
Molekül‐ und Kristallstruktur von Magnesium‐bis[bis(trimethylsilyl)phosphanid] · DME
Authors: Westerhausen Matthias , Schwarz Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractMagnesium‐bis[bis(trimethylsilyl)phosphanid] · DME kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe I4c2 mit a = 1652,9(2); c = 2282,6(5) pm und Z = 8. Das Magnesiumatom ist von zwei Sauerstoff‐ und zwei Phosphoratomen mit MgP‐ und MgO‐Bindungslängen von 248,7(2) bzw. 204,7(5) pm verzerrt tetraedrisch umgeben. Das Phosphoratom ist trigonal pyramidal koordiniert.
Synthese und Kristallstruktur von Ba25Cu142+Cu43+Zn4O49
Authors: Scheikowski M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Ba25Cu142+Cu43+Zn4O49 wurden mit einer Kombination von Feststoff‐ und Schmelzmittel‐reaktionen dargestellt. Diese Substanz kristallisiert tetragonal, Raumgruppe D74th–P4/nmm mit a = 18,2146, c = 9,3230 Å, Z = 2. Der bisher unbekannte Strukturtyp zeigt Kupfer in tetragonal pyramidaler und planarer Koordination. Diese Polygone sind zu Sechsringen oder Cu5O20‐Baugruppen verknüpft. Schwach gebogene Cu5O12‐Baugruppen, die durch Kantenverknüpfung von fünf planaren CuO4‐Polygonen gebildet werden, sind mit ZnO4‐Tetraedern verknüpft und bilden Cu5Zn4O20‐Baueinheiten aus. Die komplizierte Kristallstruktur wird schrittweise aufgebaut.
Komplexe von Vanadium und Titan mit 2,2′‐Dihydroxyazobenzen. Kristallstrukturen von 2,2′‐Dihydroxyazobenzenato(2‐)‐oxo‐methoxo‐methanol‐vanadium(V) und μ‐Oxo‐bis[2,2′‐dihydroxyazobenzenato(2‐)‐oxo‐vanadium(V)]
Authors: Ludwig E. , Hefele H. , Schilde U. , Uhlemann E. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von 2,2′‐Dihydroxyazobenzen mit Titan(IV)‐isopropoxid wird erwartungsgemäß Bis[2,2′‐dihydroxyazobenzenato(2‐)]‐titan(IV) erhalten. Vanadium bildet dagegen in Abhängigkeit von den Versuchsbedingungen neben dem Bis‐Ligand‐Komplex weitere Verbindungen, die massenspektrometrisch bzw. durch Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisiert wurden.2,2′‐Dihydroxyazobenzenato(2‐)‐oxo‐methoxo‐methanol‐vanadium(V) Raumgruppe P21/c Z = 4, 1 561 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 3,9%. Gitterabmessungen bei 25°C: a = 1 037,6(3) pm; b = 929,6(4) pm; c = 1 637,1(4) pm, μ = 99,66(3)°; μ‐Oxo‐bis[2,2′‐dihydroxyazobenzenato(2‐)‐oxo‐vanadium(V)]. Raumgruppe Pbcn, Z = 4, 1 489 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,3%. Gitterabmessungen bei 25°C: a = 739,2(1) pm; b = 2 429,2(2) pm, c = 1 287,4(6) pm.
Template‐Reaktion von Bis(acetylacetonato)‐dioxo‐molybdän(VI) mit Benzoylhydrazin
Authors: Uhlemann E. , Banße W. , Ludwig E. , Schilde U. , Weller F. , Lehmann A. 
Published: January 2005

AbstractAls Reaktionsprodukt der Umsetzung von Bis(acetylacetonato)‐dioxo‐molybdän(VI) mit Benzoylhydrazin in Gegenwart von Triphenylphosphan wurde Benzoylhydrazido‐(2−)‐acetylacetonbenzoylhydrazonato(2−)‐oxo‐molybdän(VI) neben einem weiteren Molybdänkomplex erhalten und massenspektrometrisch sowie röntgenkristallstrukturanalytisch charakterisiert. (Raumgruppe Cc, Z = 4, 2 020 beobachtete Reflexe, R = 3,7%. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 1 188,5(2) pm, b = 2 110,2(2) pm, c = 813,2(2) pm, β = 105,77(2)°).
Zusammenhänge zwischen Struktur und Ladungstransport verschiedener Silbersilicate
Authors: Brodersen K. , Schrenk J. , Göhr H. 
Published: January 2005

AbstractDie Strukturen der untersuchten Silbersilicate werden von anionischen Gittern bestimmt, innerhalb derer den Ag+‐Ionen Raum für ihre Wanderung und damit für den Transport elektrischer Ladung zur Verfügung steht. Diesen Transport behindern vornehmlich die Korngrenzen, was sich mit Hilfe der Impedanzspektroskopie anhand der kapazitiven Anteile der Impedanz nachweisen läßt.
Densities of Melts of the System KFK2MoO4B2O3
Authors: Chrenková M. , Danêk V. , Silný A. 
Published: January 2005

AbstractThe density of melts of the system KFK2MoO4B2O3 was measured. The molar volume in the binary system KFK2MoO4 deviates only little from the ideal course, which indicates the extended thermal dissociation of the congruently melting additive compound K3FMoO4.In the KFB2O3 binary system the formation of KBF4 and K2B4O7 leads to the volume expansion, like in the K2MoO4B2O3 system, where the volume expansion may be described by the formation of the heteropolyanions [BMo6O24]9−. The significant deviation from the ideal behaviour in the ternary system KFK2MoO4B2O3 refers to the pronounced interaction, most probably due to the substitution of oxygen atoms in the coordination sphere of the heteropolyanion with the fluorine ones.
Synthesis and Crystal Structure of Hg5Sb2I6
Authors: Shevelkov A. V. , Dikarev E. V. , Popovkin B. A. 
Published: January 2005

AbstractMercury antimonide iodide, Hg5Sb2I6, previously and erroneously reported as Hg3Sb2I4 was synthesized using standard ampoule technique. A gas‐phase transport reaction was applied for preparation of single crystals. Hg5Sb2I6 crystallizes in the space group Pc21n (No. 33) with unit cell dimensions: a = 8.108(1), b = 10.702(1), c = 21.295(1) Å. Crystal structure solved using single crystal X‐ray data is built of [HgSbI3] tetrahedra and [HgSbI2] triangles. All antimony atoms are joined into Sb24− dumbbells. The structure is compared with ones containing similar Sb24− dumbbells.
Zur Kristallchemie eines neuen Barium‐Lanthanoid‐Oxozinkats: Ba2Er2Zn8O13
Authors: Rabbow Ch. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractDurch Hochtemperaturreaktionen wurden Einkristalle von Ba2Er2Zn8O13 dargestellt und anschließend röntgenographisch untersucht. Die Verbindung kristallisiert in einem neuen Strukturtyp mit orthorhombischer Symmetrie, Raumgruppe C122vCmc21; a = 6,276; b = 10,871; c = 10,195 Å; Z = 2. Die bisher unbekannte Kristallstruktur zeigt Zn2+ in tetraedrischer, Er3+ in oktaedrischer und Ba2+ in kuboktaedrischer Koordination von O2−. Es wird gezeigt, daß das [Zn8O13]‐Gerüst Fragmente der ZnO‐Struktur mit O2− in tetraedrischer Zinkkoordination enthält. Ein Defizit von zwei O2 pro Elementarzelle verteilt sich auf zwei Punktlagen.
New Mixed‐Valent Molybdenum Monophosphates with the KMo3P2O14 structure
Authors: Borel M. M. , Guesdon A. , Leclaire A. , Grandin A. , Raveau B. 
Published: January 2005

AbstractNew mixed valent molybdenum monophosphates AMo3P2O14 have been synthesized for A = Ag, Rb, Na, Sr. The single crystal X‐ray diffraction study of two of them (A = Ag, Sr) shows that they belong to the layer structure type KMo3P2O14. Their structure consists of [Mo3P2O14]∞ layers involving MoO6 octahedra and MoO5 bipyramids, interleaved with A cations forming bicapped trigonal prisms AO8. Bond valence calculations show a localisation of the MoV and MoVI species according to the formula A1MoVoct1MoVIoct2MoVIbipyP2O14 for A = Ag, Na and SrMoVoct1MoVoct2MoVIbipyP2O14. A comparison between the different MoVMoVI phosphates is made.
New Perspectives in Polyoxometalate Chemistry by isolation of compounds containing very large moieties as transferable building blocks: (NMe4)5[As2Mo8V4AsO40] · 3H2O, (NH4)21[H3Mo57V6(NO)6O183(H2O)18] · 65 H2O, (NH2Me2)18(NH4)6[Mo57V6(NO)6O183(H2O)18] · 14 H2O, and (NH4)12[Mo36(NO)4O108(H2O)16] · 33 H2O
Authors: Müller A. , Krickemeyer E. , Dillinger S. , Bögge H. , Plass W. , Proust A. , Dloczik L. , Menke C. , Meyer J. , Rohlfing R. 
Published: January 2005

AbstractThe compounds (NMe4)5[As2Mo8V4AsO40] · 3 H2O 2a, (NH4)21[H3Mo57V6(NO)6O183(H2O)18] · 65 H2O 3a, (NH2Me2)18(NH4)6[Mo57V6(NO)6O183(H2O)18] · 14 H2O 3b and (NH4)12[Mo36(NO)4O108(H2O)16] · 33 H2O 4a (3a and 4a were not correctly reported in the literature regarding to their composition, structures and the oxidation states of the metal centres) which contain large isolated anionic species, have been prepared (among them 3a, 3b, and 4a in rather high yield) and characterized by complete crystal structure analysis as well as IR/Raman, UV/VIS/NIR, ESR spectroscopy and magnetic susceptibility measurements, redox titrations, bond valence sum calculations, elemental analyses and thermogravimetric studies. Perspectives for polyoxometalate chemistry referring to the synthesis of “extremely” large nanoscaled species are discussed, together with the occurrence of a large transferable {Mo17} building block in the compounds 3a, 3b and 4a which also exists in the corresponding iron compound Na3(NH4)12[H15Mo57Fe6(NO)6O183(H2O)18] · 76 H2O 7a.
Darstellung, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse der Decahalogenoditechnetate(IV), [Tc2X10]2−, X = Cl, Br
Authors: Wendt A. , Preetz W. 
Published: January 2005

Abstract[TcX6]2−, X = Cl,Br, reagiert bei Raumtemperatur mit Trifluoressigsäure unter Bildung der kantenverknüpften Dioktaederanionen [Tc2X10]2−, deren IR‐ und Raman‐Spektren entsprechend der Punktgruppe D2h zugeordnet werden. Basierend auf den kristallographischen Daten isostruktureller Osmiumkomplexe und unter Verwendung des allgemeinen Valenzkraftfeldes, werden für Decachloro‐ und Decabromodi‐technetat(IV) Normalkoordinatenanalysen durchgeführt, die eine gute Übereinstimmung der berechneten Frequenzen mit den beobachteten Banden aus den IR‐ und Raman‐Spektren ergeben. Die festere Bindung terminaler im Vergleich zu verbrückenden Liganden spiegelt sich in den Valenzkraftkonstanten wider: fd(TcXt) > fd(TcXb).
Synthese, Eigenschaften und Kristallstrukturen von Magnesium‐Diazadien‐Komplexen
Authors: Lorenz V. , Thiele K.‐H. , Neumüller B. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion phenylsubstituierter 1,4‐Diaza‐1,3‐butadiene (DAD) RNCPhCPhNR (R = C6H5 1a, C6H4‐4‐CH3 1b, C6H4‐4‐OCH3 1c) mit Magnesium in Dimethoxyethan (DME) führt zu Verbindungen des Typs [Mg(DAD)2(DME)] 2a–c, in denen die DAD‐Liganden als Radikalanionen gebunden sind. Außerdem enstehen äußerst reaktive Komplexe der Zusammensetzung [Mg(DAD)(DME)2] 3a–c. Die Kristallstrukturen von 2a, 3a und 3c wurden aufgeklärt.
Über die Umsetzung von Tris(dimethylamino)phosphin, Triisopropylphosphin und tButyldifluorphosphin mit tertiären Alkylaziden: Phosphazidbildung versus Phosphinimidbildung. Röntgenstrukturen von Triphenylmethylazid und Tris(dimethylamino)‐N‐triphenylmethylphosphazid
Authors: Goerlich Jens R. , Farkens Michael , Fischer Axel , Jones Peter G. , Schmutzler Reinhard 
Published: January 2005

AbstractTris(dimethylamino)phosphin und Triisopropylphosphin reagieren mit tertiären Alkylaziden RN3 (R = tBu, 1‐Ad, Trt) zu den entsprechenden Phosphaziden 1a–1c und 2a–2c, die eine PN3R‐Kette besitzen. Die Koordinationsgeometrien der N3‐Ketten in Triphenylmethylazid und in 1c sind, bedingt durch eine Änderung der Hybridisierung, völlig verschieden. So ist die N3‐Gruppierung im Triphenylmethylazid nahezu linear, während bei jener in 1c annähernd Tetraederwinkel gefunden werden. Die Geometrie am zentralen Stickstoffatom hängt auch von der Natur der Substituenten ab, möglicherweise wegen deren unterschiedlicher Fähigkeit zur Delokalisierung des π‐Elektronensystems. Im Gegensatz zu Obigem führt die Reaktion von tButyldifluorphosphin mit den gleichen Aziden RN3 zu den tButyldifluorphosphin mit den gleichen Aziden RN3 zu den tButyldifluorphosphinimiden tBuP(:NR)F2 3a–3c. Die Hydrolyse dieser Verbindungen ergibt die tButylphosphonsäureamidfluoride tBuP(:O)(NHR)F (R = 1‐Ad: 4b; Trt: 4c) anstatt der erwarteten Substitutionsprodukte tBuP(:NR)(OH)F.
Über Chalkogenolate. 203. Derivate der Selendithioallophansäure 2. Darstellung und Eigenschaften von Alkylestern
Authors: Manz W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften von Alkylestern der Selendithioallophansäure H2NCSeNHCSSR mit R = CH3, C2H5 sowie deren Charakterisierung durch Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐ und kernmagnetische Resonanzspektren werden beschrieben.
Zur Struktur eines ungewöhnlichen Tetramers des Lithiumphenolats: [C6H5OLi · C4H8O]4 · C6H5OH
Authors: Pink M. , Zahn G. , Sieler J. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von einem tetrameren Lithiumphenolat‐THF‐Phenol‐Komplex wurden aus THF kristallisiert. In der Kristallstruktur (P 21/n, Z = 4, a = 11,69 Å, b = 21,15 Å, c = 18,55 Å, β = 91,11°) sind vier Lithiumatome und vier Sauerstoffatome des Phenolats würfelförmig angeordnet. Jedes Lithium koordiniert außerdem noch mit dem Sauerstoffatom eines Tetrahydrofuranmoleküls. Die Anlagerung eines Phenolmoleküls an diese cubanartige Struktur bewirkt das Aufbrechen einer Würfelkante (Li4O4). Dennoch wird die Koordinationszahl 4 von diesen beiden Atomen erreicht: Li4 ist mit dem Sauerstoff (O5) des Phenolmoleküls verknüpft, O4 bildet eine Wasserstoffbrücke zur Hydroxylgruppe des Phenol aus. Außer van‐der‐Waals‐Kräften gibt es keine weiteren Wechselwirkungen zwischen den Komplexen.
Über die Darstellung der Pnikogenoniumsalze AsH4+SbF6−, AsH4+AsF6−, SbH4+SbF6−
Authors: Minkwitz R. , Kornath A. , Sawodny W. , Härtner H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung der Pnikogenoniumsalze AsH4+SbF6−, AsH4+AsF6− und SbH4+SbF6− aus AsH3 bzw. SbH3 durch Protonierung in den supersauren Systemen HF/SbF5 bzw. HF/AsF5 berichtet. Ihre Charakterisierung erfolgt schwingungsspektroskopisch und durch Massenspektren. Aus den Schwingungsfrequenzen wurden für AsH4+ und SbH4+ Kraftfelder (GVFF) berechnet. Damit sind folgende Oniumionen als Hexafluoroantimonate bekannt:

.