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Die Messung der Oxydationsgeschwindigkeit und Oxydschichtdicke von Metalloberflächen sowie der Lokalelementtätigkeit zwischen Metall und Metalloxyd
Authors: Tödt F. , Freier R. , Schwarz W. 
Published: October 2023

AbstractDurch Messung der von belüfteten Metalloberflächen gelieferten Strommenge in Coulombs/cm2 wurde die Menge des gebildeten Oxyds sowie die Oxydationsgeschwindigkeit ermittelt. Die untersuchten Metalle (Eisen, Kupfer, Chromnickelstahl, Platin und Silber) wurden vor der Stromentnahme verschiedene Zeiten der Luft ausgesetzt und dann in luftfreier Lösung als Kathoden gegen eine praktisch unpolarisierbare Anode (Cadmium in konzentrierter Cadmiumsulfatlösung) geschaltet. Der stromliefernde Vorgang bestand bei dieser Versuchsanordnung in der Reduktion der durch die verschieden lange Luftberührung gebildeten Oxydhaut durch den kathodisch abgeschiedenen Wasserstoff. Die stärkste Oxydhautbildung wurde beim Kupfer und eine etwa 10mal so geringe beim Chromnickelstahl festgestellt, während Platin etwa in der Mitte lag.Eisen zeigte insofern ein besonderes Verhalten, als während der Strommessung eine so große Lokalelementwirkung zwischen dem Eisenoxyd und dem freiliegenden Eisenmetall stattfand, daß nur ein Bruchteil der tatsächlich stattfindenden Oxydreduktion durch den Strom gemessen wurde, Die Ermittlung dieses Bruchteils war dadurch möglich, daß mit der Stromentnahme erst begonnen wurde, nachdem das Eisen bestimmte Zeiten mit dem Elektrolyten in Berührung gewesen war. Je länger dieser „stromlose”︁ Zeitabschnitt war, um so geringer war der durch die Strommessung erfaßte Bruchteil der Oxydhautreduktion. Bei einem kohlenstoffreichen Eisen waren nach 10 Sekunden über 90% der Oxydhaut reduziert, und bei einem kohlenstoffarmen Eisen kaum 50%, so daß diese Methode neben einer quantitativen und zeitlich lückenlosen Erfassung der Lokalelementtätigkeit offenbar neue Möglichkeiten der Materialprüfung zu liefern imstande ist.Eine Bestätigung und Erweiterung dieser Befunde ergab sich weiterhin durch die Messung der in Abhängigkeit von der Belüftung auftretenden sehr starken Erhöhung der Auflösungsgeschwindigkeit in den ersten Sekunden und Minuten. Die Auflösungsgeschwindigkeit des Eisens ließ sich mit einer Empfindlichkeit von etwa 1 Millionstel Gramm in 100 cm3 durch photoelektrische Bestimmung des gelösten Eisens als Ferrirhodanid verfolgen. In einfach normaler Salzsäure und in einer neutralen Lösung wurde durch eine bestimmte Lufteinwirkung derselbe Mehrbetrag der Auflösungsgeschwindigkeit, also dieselbe Oxydmenge bzw. Oxydschichtdicke, festgestellt, obwohl die Auflösungsgeschwindigkeit an sich so wie das Tempo der Lokalelementwirkung zwischen Eisen und Eisenoxyd in der einfach normalen Säure etwa 100mal größer war. Die beim Kupfer und Eisen nach den neuen Verfahren gefundenen Oxydhautdicken stimmten mit den nach anderen Methoden gemessenen überein überein.
Die Beeinflussung der Kristallgitter von Zellulose I und Zellulose II durch Wasser Die Bestimmung der Gitterzellen, der röntgenographischen Dichten und der Einfluß von Wasser auf die Gitterzellen
Authors: Kiessig H. 
Published: October 2023

AbstractDie Verwendung der röntgenographischen Dichte zu Folgerungen über den Feinbau von Zellulosefasern macht es erforderlich, diesen Wert für Zellulose I und Zellulose II möglichst genau zu bestimmen. Aus diesem Grunde wurden die Gitterdimensionen von natürlicher Zellulose und Hydratzellulose neu vermessen. Für die Bestimmung der Gitterparameter ist zu beachten, daß nach einigen Beobachtungen Zellulose II nach Wasseraufnahme eine etwas größere Gitterzelle aufweist als im absolut trockenen Zustand. Für natürliche Zellulose wurde eine meßbare Gitteraufweitung nach Feuchtigkeitsaufnahme nicht festgestellt. Die Tatsache der Aufweitung der Elementarzelle nach Wasseraufnahme hat grundsätzliche Bedeutung für das Quellungsproblem, da bisher die Quellung von Zellulose als ein ausschließlich zwischenmizellarer Vorgang angesehen wurde. Da im Gitter der Zellulose II nur etwa 0,17 Mol H2O auf ein Mol C6H10O5 aufgenommen werden, wird keine Zellulosehydratbildung angenommen.
Die Deckschicht auf frischpassivem Eisen und ihr Zusammenhang mit der Refraktarität dieses Eisens
Authors: Vetter Klaus J. , Booss Hans‐Jürgen 
Published: October 2023

AbstractNach der Passivierung von Eisen in Salpetersäure ist dieses mit einer schwarzen Deckschicht behaftet, deren Zusammensetzung für die Theorie der Passivierung von Bedeutung ist. Es ergab sich auf Grund des Eisengehaltes dieser Schicht und ihres Reduktionsvermögens in Salpetersäure, daß sie aus Eisenkarbid Fe3C besteht, welches bei der Auflösung des aktiven Eisens ungelöst zurückbleibt und langsam unter Oxydation zum Oxyd von der Salpetersäure gelöst wird. Der Abfall des Reduktionsvermögens fällt zeitlich mit dem der Refraktarität zusammen. Diese Deckschicht verursacht jedoch nicht die Passivität, wohl aber hat sie den langsam abfallenden Anteil der Refraktarität infolge ständiger HNO2‐Nachbildung zur Folge. Das Reduktionsvermögen wurde durch Bestimmung der gebildeten kleinen HNO2‐Menge mit Hilfe des HNO3/HNO2‐Redoxpotentials an Platin ermittelt.
Die Reduktion aromatischer Nitroverbindungen an der Quecksilber‐Tropfkathode. I. Die Wirkung oberflächenaktiver Stoffe und die Primärreaktion der Nitrogruppenreduktion
Authors: Holleck Ludwig , Exner Herbert J. 
Published: October 2023

AbstractEs wird über Untersuchungen der Beeinflußbarkeit polarographischer Reduktionsstufen durch oberflächenaktive Stoffe berichtet. Zusätze von Kampfer zu den hier herangezogenen p‐Nitranilinlösungen ergeben, daß die starke Wirkung auf die Stromspannungskurven mit dessen Adsorption an der Elektrodenoberfläche in unmittelbarem Zusammenhang steht. Aus der Art der Beeinflußbarkeit werden die reversiblen, potentialbestimmenden Primärreaktionen abgeleitet. Sie ergeben sich im sauren und im basischen Gebiet als verschieden.
Über die Mischungslücke in der flüssigen Phase des Systems Blei‐Zink‐Silber
Authors: Seith W. , Johnen H. 
Published: October 2023

AbstractMittels thermischer Analyse wurde die Mischungslücke in den Systemen Pb—Zn und Pb—Zn—Ag auch in dem bisher nur extrapolierten Bereich der kritischen Temperatur bestimmt. Im ternären System wurde ein Anstieg der Mischungslücke zu höheren Temperaturen bestätigt. Mit einer Näherungsrechnung nach Scheil wurde ein Diagramm der integralen molaren Mischungswärme von Pb‐Zn aufgestellt. Die kritischen Werte für die Mischungslücke wurden mittels zweier Funktionen festgelegt.
Röntgen‐Kleinwinkelmessungen an porösen Hydratzellulosefäden
Authors: Janeschitz‐Kriegl H. , Kratky O. , Porod G. 
Published: October 2023

AbstractDie Kleinwinkel‐Streuung eines porös getrockneten Hermansfadens mit dem Luftquellungsgrad q = 5, 7 wird im Sinne eines „verdünnten”︁ Lamellenpaketes gedeutet. Die Mizelldicke liegt bei 50 Å, die relative Dickenschwankung wird mit 0, 5 errechnet. Durch die Messung der Absolutintensität konnte dieses Ergebnis bestens verifiziert werden. Weniger luftgequollene und dichte Fäden zeigen eine deutlich verschiedene Form der Streukurve, was die Existenz von Interferenzerscheinungen anzeigt. Dichte Fäden wurden zum Vergleich unter Zugrundelegung der. Theorie des dichtgepackten Mizellpaketes ausgewertet. Die Überein‐stimmung ist befriedigend.Es ist damit für das dichtgepackte System der Zellulose erwiesen, daß starke Interferenzeffekte vorliegen, durchaus im Sinne unserer älteren Untersuchungen.
Zum Joffé‐Effekt bei Steinsalz unter Druck
Authors: Erdmann‐Jesnitzer P. , Günther F. 
Published: October 2023

AbstractDruckversuche an Steinsalzkristallen in verschiedenen Flüssigkeiten ergaben eine Abhängigkeit des Stauchgrads von der Natur des den Kristall umgebenden Mediums; jedoch konnte keine Gesetzmäßigkeit zwischen Dipolmoment der Versuchsflüssigkeit und Verformbarkeit des Kristalls aufgefunden werden. Als Ursache für die Plastizitätsänderung wird ein Eindringen der Flüssigkeitsmoleküle in den Kristall angenommen.
Über das Zusammenspiel zwischen Keimbildung und Kristallwachstum
Authors: Christiansen J. A. , Nielsen Arne E. 
Published: October 2023

AbstractBei einigen analytischen Fällungsreaktionen ist die Fällungszeit t bei äquivalenten Konzentrationen folgende einfache Funktion der Konzentration:

Die Gleichung wird im einzelnen geprüft, erörtert und gedeutet.
An examination into the origin, possible synthesis and physical properties of diamonds
Authors: Eyring Henry , Cagle F. Wm. 
Published: October 2023

Abstract
An examination of the geological formation of diamond indicates that they were formed at depth and under conditions of thermodynamics stability.
While the literature contains no certain example of the artificial production of the diamond, it seems unlikely that this situation will long maintain.
An explanation of some of the physical properties of the diamond are offered in terms of its highly localized electronic bonding.
Wärmeleitfähigkeit, Viskosität und Diffusion in der Gasphase VIII: Berechnung des Temperaturkoeffizienten
Authors: Andrussow Leonid 
Published: October 2023

AbstractAuf Grund der engen Beziehungen, welche die Koeffizienten der Diffusion, der Temperatur‐ und Wärmeleitfähigkeit sowie der Viskosität verknüpfen, läßt sich ihre Temperaturabhängigkeit auf einheitliche Weise berechnen. Die Reihenentwicklung des Temperaturexponenten bewährt sich ebenfalls für die spezifischen Wärmen sowie für ihr Verhältnis γ; z. B. gemäß γt = γ0 (1 + 0,00366 t)n mit den Exponenten n = a + bt + ct2, wobei ausgehend aus dem auf 0° C bezogenen Wert (γ0) ein der Temperatur t°C entsprechender Wert gewonnen werden kann. Die sogenannten mittleren und wahren T‐Exponenten sind für eine Reihe von Gasen berechnet und in Tabellen zusammengestellt. Wegen der zuweilen recht großen Diskrepanz zwischen den experimentellen Befunden muß eine kritische Abschätzung und Auswahl vorgenommen werden, unter Zuhilfenahme der bewährten Beziehungen.
Die „ideale”︁ Palladium‐Wasserstoff‐Elektrode. Ein Beitrag zum Problem der Wasserstoff‐Überspannung
Authors: Stackelberg M. V. , Bischoff H. 
Published: October 2023

AbstractBei sauberer Oberfläche und kleiner Stromdichte findet an einer Palladiumkathode als elektrochemischer Vorgang nur ein Protoneneintritt statt, wie durch Messungen der Gasentwicklungsgeschwindigkeit festgestellt wird. Durch Erhöhung der Stromdichte und Vergiftung des Protonendurchtritts werden andere Arten der Wasserstoffabscheidung ausgelöst, wird das „ideale”︁ Verhalten aufgehoben.Beim idealen Verhalten finden demnach nur zwei Reaktionen statt: Der Protonendurchtritt (A) und der Durchtritt neutralen Wasserstoffs (B). Beide Reaktionen umfassen je eine Hin‐ und Rückreaktion und sind durch eine Austauschstrom‐ bzw. ‐flußdichte charakterisiert, die beide von der Oberflächenbeschaffenheit stark abhängig sind. Vergiftungen wirken in verschiedener Weise auf A und B ein. Bei unseren mäßig aktivierten Palladiumoberflächen erwies sich die Neutralreaktion B nicht als diffusions‐, sondern als reaktionsbegrenzt.Die entwickelten Vorstellungen ermöglichen eine Weiterführung der Theorie der „vorübergehenden”︁ und „bleibenden”︁ Polarisation der Palladium—Wasserstoff‐Elektrode. Gestützt wird die Theorie durch Versuche mit der Palladiumdiffusionselektrode. (Alle Versuche beschränken sich auf schwefelsaure Elektrolytlösungen.)Komplikationen, die in besonders starkem Maße bei anodischen Stromspannungskurven auftreten, werden durch die Annahme gedeutet, daß die äußersten, an der Elektrodenoberfläche hervorragenden Pd‐Kristallite, deren H‐Gehalt für das meßbare Potential maßgebend ist, in schlechtem H‐Diffusionskontakt mit den inneren Kristalliten stehen. Hierdurch wird verständlich, daß eine H2‐Entwicklung noch stattfindet, wenn durch eine anodische Polarisation oder Oxydationsmittel bereits ein sehr positives Potential erreicht ist. Die Gasentwicklung erfolgt in den Vertiefungen, die Potentialbildung an den Erhebungen der Oberfläche. Diese Vorstellung ist entscheidend auch für die Deutung der Stromspannungskurven.
Über das elektromotorische Verhalten von Glaselektroden in stark sauren Lösungen
Authors: Schwabe K. , Glöckner G. 
Published: October 2023

AbstractDer Fehler der Glaselektrode Δ π wächst in stark sauren Lösungen mit der Zeit nach − Δ π = A + B log (C + t) (A, B, C = Konstanten, t = Zeit) an, er läßt sich durch eine Säuresorption der äußeren Gelschicht deuten. Wenn man den ebenfalls mit der Zeit zunehmenden Fehler im alkalischen Bereich durch einen Verlust der Gelschicht an Wasserstoffionen erklärt, gewinnt man für das Verhalten der Glaselektrode im gesamten Bereich ein einheitliches Bild: Während im Gebiet PH = 2 – 9 eine konstante Wasserstoffionenkonzentration der Gelschicht ein der Nernstschen Gleichung genügendes Phasengrenzpotential ergibt, treten außerhalb dieses Gebietes infolge von Veränderungen dieser Konzentration Abweichungen auf.
Über die Diffusion elektrisch geladener Gitterfehlstellen verschiedener Beweglichkeit
Authors: Ilschner B. 
Published: October 2023

AbstractDie Ausbildung von Raumladungen bei der Wanderung elektrisch geladener Fehlstellen verschiedener Beweglichkeit durch Ionenkristalle wird theoretisch untersucht. Es zeigt sich, daß die ambipolare Diffusion zur Ausbildung von Raumladungs‐Randschichten an den Phasengrenzen mit der kleineren Fehlstellenkonzentration führt. Die „Quasineutralität”︁ der auf Metalloberflächen wachsenden Oxydschichten wird durch diesen Effekt in gleicher Weise verletzt wie durch diejenigen Randschichten, welche eine Folge des Gleichgewichtes zwischen zwei Phasen sind.
Die spektrographische Untersuchung eines monomolekularen gespreiteten Farbstoff‐Films
Authors: Käufer Helmut , Scheibe Günther 
Published: October 2023

AbstractVon einem für das Spreiten besonders geeigneten Pseudoisocyanin‐Farbstoff werden Versuche beschrieben, die es ermöglichen, einen auf einer Wasseroberfläche gespreiteten monomolekularen Film bei verschiedenen Schüben auf seine Lichtabsorptionsfähigkeit zu untersuchen. Die von dem Farbstoff erhaltene Absorptionsbande tritt erst bei bestimmten Versuchsbedingungen auf und kann auf Grund anderer Arbeiten als „polymere Bande”︁ charakterisiert werden.
Über den Geleffekt bei der Emulsionspolymerisation von Styrol
Authors: Gerrens H. 
Published: October 2023

AbstractBei der Emulsionspolymerisation von Styrol ist die Reaktion zwischen etwa 45 und 65% Umsatz von erster Ordnung in bezug auf Monomeres. Ab etwa 65% Umsatz fällt die Bruttoreaktionsgeschwindigkeit mit zunehmendem Umsatz langsamer ab, als der 1. Ordnung entspricht. Diese Reaktionsbeschleunigung wird dem Geleffekt zugeschrieben und als eine über den ursprünglichen Wert C'R = 0,5 ansteigende Radikalkonzentration C'R in den einzelnen Latexteilchen gedeutet. Es zeigt sich, daß der Effekt dem Teilchenvolumen V und in 1. Näherung auch dem Polymerisationsgrad P̄ proportional ist. Der Zeit t1 zwischen zwei Eintritten eines freien Radikals in ein Latexteilchen ist er umgekehrt proportional. Er nimmt mit steigender Temperatur ab; die Temperaturabhängigkeit entspricht einer Aktivierungsenergie von —18,5 kcal · Mol−1. log (C'R — 0,5) ist dem Umsatz proportional. Ganz allgemein gilt die Gleichung

Mit dieser Formel kann man den Verlauf der Reaktion bei ganz verschiedenen Meßreihen, in denen Verhältnis Styrol: Wasser, Katalysatorkonzentration, Seifenkonzentration und Temperatur variiert werden, recht befriedigend darstellen.
Wärmeleitfähigkeit, Viskosität und Diffusion in der Gasphase XI Wahre und mittlere Temperaturkoeffizienten, ihre Eigenart und Berechnung
Authors: Andrussow L. 
Published: October 2023

AbstractAn Beispielen von Argon, Neon und Wasserstoff wird das Verhältnis der wahren und mittleren Temperaturkoeffizienten erläutert. Letztere, sowie ihre Exponenten lassen sich durch Gleichungen und Kurven charakterisieren, wobei der jeweiligen Bezugstemperatur T0 eine eigene Kurve zukommt. Die Reihenentwicklung der Exponenten erlaubt, größere Bereiche der Temperaturen mit zufriedenstellender Genauigkeit zu überbrücken. Dieses Verfahren eignet sich auch für Gleichungen gemischter Art, wie z. B. die von Sutherland. Die wahren C*‐Größen gemäß

wurden an Hand von Kurven den mittleren C‐Größen gegenübergestellt. Das bei der Reihenentwicklung für den wahren T‐Exponenten bewährte Glied a/(T + a) führt zu der Gleichung

deren b‐Größen sich auf einfache Weise berechnen und durch Geraden veranschaulichen lassen.Wird die Temperaturabhängigkeit der Molwärmen sowie deren Verhältnis γ in derselben Weise wie bei der Viskosität durch Reihenentwicklung ihrer T‐Exponenten erfaßt, so kann z. B. unter Zuhilfenahme der modifizierten Maxwellschen Gleichung der Temperaturkoeffizient der Wärmeleitfähigkeit sowie der Diffusion auf einheitliche Art berechnet werden. Eine Anzahl Viskositätsgleichungen werden diskutiert.
Beitrag zur Frage des Materietransports durch Zunderschichten
Authors: Pfeiffer H. , Ilschner B. 
Published: October 2023

AbstractOxydationsversuche an Eisendrähten zwischen 500 und 1000° C zeigen, daß nach völliger Durchzunderung oberhalb 700° C Hohlräume im Oxyd auftreten, welche in ihrer Größe etwa den ursprünglichen Drähten entsprechen. Unterhalb 700° C hingegen ergibt der mikroskopische Befund, daß praktisch der gesamte Drahtquerschnitt mit Oxyd erfüllt ist. Als Beitrag zu der Frage, wie das Metalloid durch die Deckschicht in das Innere gelangt ist, wird ein Modellversuch durchgeführt, in dem Eisen in einer Schwefeldampfatmosphäre zu Eisensulfid oxydiert wird. Durch Verwendung radioaktiven Schwefels wird gezeigt, daß dieser durch die kompakte Sulfidschicht nach innen gelangt. Dieses Ergebnis wird im Hinblick auf den Mechanismus des Zundervorgangs erörtert.
Photoelektrische Untersuchungen an Oberflächen von Silberbromidkristallen
Authors: Matejec R. 
Published: October 2023

AbstractDie Änderung des elektrischen Oberflächenpotentials von verschiedenartigen Silberbromidkristallen durch Erhitzen, Belichten, Sensibilisieren usw. wird untersucht. Gemessen werden die Potentialveränderungen nach der Thomsonschen Kondensatormethode gegen reines Silber unter Verwendung eines empfindlichen Gleichspannungsverstärkers als Nullinstrument.
Beitrag zur Kenntnis der Zustände in Kryolith‐Tonerde‐Schmelzen unter den Bedingungen der Aluminium‐Elektrolyse
Authors: Ginsberg Hans , Böhm Anneliese 
Published: October 2023

AbstractEs wurden Untersuchungen der Kondensationsprodukte der aus NaF‐AIF3 bzw. NaF‐AIF3‐Al2O3–Schmelzen entweichenden Dämpfe durchgeführt, die Rückschlüsse auf die Zustände in diesen Schmelzen bei der technischen Aluminium‐Elektrolyse erlauben. Die röntgenographischen Untersuchungen der erstarrten Kryolith‐Tonerde‐Schmelzen ergaben unter den Bedingungen der Elektrolyse eine Löslichkeit der Tonerde im Kryolith bis zu etwa 12%. In Kombination mit einer chemischen Methode wurden verschiedene Tonerdephasen identifiziert und dadurch Hinweise auf den Lösungszustand der Tonerde erhalten.
Beiträge zur Theorie der polarographischen Stromstärke Allgemeine Formel der diffusionsbedingten Stromstärke und ihre Anwendung
Authors: Matsuda Hiroaki 
Published: October 2023

AbstractEs wird die Volterrasche Integralgleichung unter der Voraussetzung abgeleitet, daß die Elektrode nur einen einzigen potentialbestimmenden Vorgang enthält und der Transport der am Elektrodenvorgang beteiligten Stoffe ausschließlich durch Diffusion und der durch das Tropfenwachstum verursachten Konvektion erfolgt.Die Lösung dieser Integralgleichung liefert eine allgemeine Funktion für den Stromstärke‐Zeit‐Verlauf. Weiter wird die Integralgleichung für die Elektrodenvorgänge mit reversibler Entladungsreaktion gelöst und eine allgemeine Formel für den Stromstärke‐Zeit‐Verlauf gegeben. Die so erhaltene Formel wird dann auf die heute im polarographischen Bereich zur Verfügung stehenden Methoden, d.h. auf die gewöhnliche Polarographie, die Randles‐Sevčiksche Kathodenstrahl‐Polarographie und die Wechselspannungs‐Polarographie, angewandt. In jedem Falle werden die expliziten Ausdrücke für die Stromstärke‐Zeit‐Funktionen und für die über die Tropfzeit gemittelte Stromstärke gegeben.Bei den Elektrodenvorgängen mit gehemmter Entladungsreaktion ist es sehr schwierig, die allgemeine Lösung der Volterraschen Integralgleichung zu finden. Daher werden hier nur einige Beispiele gezeigt, für die die Integralgleichung gelöst werden kann.
Über die Geschwindigkeit der Adsorption und der zweidimensionalen Assoziation höherer Fettsäuren an der Grenzfläche Quecksilber‐Elektrolytlösung
Authors: Lorenz Wolfgang 
Published: October 2023

AbstractDurch Wechselstrompolarisation läßt sich eine periodische Adsorption und Desorption von Neutralmolekeln an Elektroden herbeiführen. Der dadurch bedingte zusätzliche Wechselstromleitwert der Elektrode wird für verschiedene Adsorptionsmechanismen abgeleitet. Im Adsorptionsmechanismus höherer Fettsäuren an Quecksilberelektroden werden mehrere kinetische Teilvorgänge nachgewiesen. Während unter den gegebenen Umständen der eigentliche Adsorptionsschritt sehr schnell vor sich geht (Zeitkonstante ∼ 10−5 s), laufen nachfolgende zweidimensionale Assoziationsvorgänge langsamer ab (Zeitkonstante ≳ 10−3 s).
Über die kontinuierliche Trennung von Ionengemischen in wäßriger Lösung durch elektrolytische Wanderung im Gegenstrom II. Die Auswirkung von Dissoziations‐ und Komplexbildungsgleichgewichten auf den Trennfaktor
Authors: Wagener K. 
Published: October 2023

AbstractIn einer vorausgegangenen Arbeit wurden die Grundlagen eines elektrolytischen Gegenstromverfahrens dargestellt, das zur kontinuierlichen Trennung gleichgeladener (molekularer oder isotoper) Ionengemische geeignet ist, die sich in Lösung befinden'). Dabei wurde vereinfachend angenommen, daß sich die Ionen nur im Betrag ihres Diffusionskoeffizienten (bzw. ihrer Beweglichkeit) unterscheiden, wobei alle ubrigen Eigenschaften‐ wie Ladungszustand und Solvatation ‐ unveränderlich sind. Im folgenden wird der Trennfaktor für den Fall berechnet, daß diese Einschränkungen fallengelassen werden.
Polarisation der Elektronenbanden von Aromaten 1. Mitteilung: Naphtalin, Anthracen, Tetracen
Authors: Zimmermann Herbert , Joop Normann 
Published: October 2023

AbstractDie relative Polarisation der Elektronenbanden von Naphthalin, Anthracen und Tetracen wurde aus der Fluoreszenzpolarisation von Lösungen bestimmt und mit der Theorie verglichen. Die Schwingungsstruktur von Elektronenübergängen ließ sich im Polarisationsspektrum nachweisen. Bei Anthracen konnten Serienformeln für die 1L2‐Bande angegeben werden.
Polarisation der Elektronenbanden von Aromaten 2. Mitteilung: Azulen
Authors: Zimmermann Herbert , Joop Normann 
Published: October 2023

AbstractDie relative Polarisation dcr Absorptionsbanden des Azulens wurde aus der Fluoreszenzpolarisation in Lösung bestimmt und mit der Theorie verglichen. Das Polarisationsspektrum zeigt an, daß außer den bekannten Absorptionsbanden ein weiterer Elektronenübergang bei etwa 33900 cm−1 vorhanden ist. Der Elektronenübergang wurde von Pariser, Ham und Ruedenberg auf Grund theoretischer Untersuchungen vorhergesagt.
Elektrische Fluoreszenzpolarisation: Die Bestimmung von Dipolmomenten angeregter Moleküle aus dem Polarisationsgrad der Fluoreszenz in starken elektrischen Feldern
Authors: Czekalla J. 
Published: October 2023

AbstractEin an eine fluoreszierende Lösung angelegtes äußeres elektrisches Feld bewirkt eine partielle Orientierung der gelösten Dipolmoleküle und muß somit den Polarisationsgrad des Fluoreszenzlichts beeinflussen. Dieser als “elektrische Fluoreszenzpolarisation” bezeichnete elektro‐optische Effekt wird theoretisch behandelt und mit einer Apparatur, die bei Feldstärken bis 150 kV/cm Polarisationsgradänderungen von 10−3 zu messen gestattet, erstmals nachgewiesen. Die entwickelte klassisch‐statistische Theorie erlaubt unter gewissen Voraussetzungen, die experimentell prüfbar sind, die Berechnung des Dipolmoments des ersten angeregten Singulettzustands der fluoreszierenden Moleküle. Diesbezügliche Meßergebnisse an innermolekular‐polarisierten Verbindungen werden mitgeteilt.