bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Rhenium trichloride, ReCl3, and its 5/3‐hydrate synthesis, crystal structure, and thermal expansion
Authors: Irmler Manfred , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractSingle crystals of ReCl3 were grown by vacuum sublimation and the crystal structure (trigonal, R3m, a = 1020.62(5), c = 2035.3(2) pm, Vm = 61.430(8) cm3mol−1) was refined to R = 0.049, Rw = 0.031. From hydrochloric acid solutions of ReCl3 containing me4NCl, the hydrete ReCl3 · 5/3 H2O is salted out: hexagonal, P62c, a = 944.89(3), c = 1470.07(9) pm, Vm = 114.09(1) cm3 mol−1. The crystal structure (R = 0.079, Rw = 0.051) contains hexagonally closest‐packed [Re3Cl9(H2O)3] molecules held loosely together by two molecules of crystal water positioned between the clusters in the [00.1] direction thereby forming chains that are shifted against each other by 1/2c. Thermal expansion of ReCl3, ReCl3. 5/3 H2O and RbReCl4 has been recorded and is discussed in connection with the crystal structures.
Zur Umsetzung des Zweikomponentensystems Trialkylphosphit/Tetrachlorkohlenstoff mit Nucleophilen 3. Die Reaktion in Gegenwart von Ammoniumsalzen
Authors: Albrecht S. , Herrmann E. , John A. 
Published: January 2005

AbstractAlkalipseudohalogenide (KSCN, NaN3, KCN) reagieren mit dem zweikomponentensystem Trialkylphosphit/Tetrachlorkohlenstoff in Gegenwart organischer Ammoniumhalogenide R3NHX. Es entstehen au diese Weise Phosphorsäuredialkylesterisothiocyanate, N‐Alkyl‐phosphorsäurediesteramide, N‐Dialkozyphosphoryltrialkoxyphosphazene bzw. Tricyanophosphanoxid.Das Dreikomponentensystem (RO)3P/CCl4/R3NHI läßt sich zur präparativen Darstellung von Phosphorsäuredialkylesterchloriden nutzen.
Matrix‐Ir‐Untersuchungen von molekularem SPBr
Authors: Schnöckel H. , Schunck S. 
Published: January 2005

AbstractBeim Überleiten von SPBr3 über Silber bei 800 K unter Hochvakuum‐bedingungen entsteht molekulares SPBr. Wird eine solche Hochtemperaturgasmischung mit einem Überschuß an Argon bei etwa 15 K abgeschreckt, können im Matrix‐IR‐Spektrum die beiden Valenzschwingungen und die Oberschwingung der Deformationsbewegung gemessen werden: v(PS) 712 cm−1, v(PBr) 372 cm−1, 2δ(SPBr) 369 cm−1. Die Normalkoordinatenanalyse unter Berücksichtigung der 34S/32S‐ und der 81Br/79Br‐ Verschiebungen zeigt eindeutig, daß in diesem Molekül Phosphor als Zentralatom vorliegt. Die berechneten Kraftkonstanten ordnen sich valenzchemisch sinnvoll in die Werte bekannter Verbindungen ein. Die Bindungsverhältnisse werden mit denen ähnlicher Verbindungen verglichen.
Structural investigations of two bismuth‐ammonium condensed phosphates: BiHNH4P3O10 and BiNH4(PO3)4
Authors: Averbuch‐Pouchot M. T. , Bagieu‐Beucher M. 
Published: January 2005

AbstractChemical preparations and crystal structures are described for two new bismuth salts: BiHNH4P3O10 and BiNH4(PO3)4. The first one is a new type of tripolyphosphate, while the second one, a long chain polyphosphate, is isostructural with RbNd(PO3)4 and some other MILn(PO3)4 compounds.BiHNH4P3O10 is triclinic, P1, with a = 7.032(8), b = 7.696(4), c = 8.659(3) Å, α = 106.20(4), β = 105.86(4), γ = 82.78(4)°, Z = 2, V = 432.3 Å3, Dx = 3.694.BiNH4(PO3)4 is monoclinic, P21/n, with a = 10.925(9), b = 9.034(8), c = 10.438(9) Å, β = 106.18(4), Z = 4, V = 989.4 Å3, Dx = 3.644.The crystal structure of BiHNH4P3O10 has been solved by using 4253 independent reflexíons with a final R value of 0.056. The unit cell contains two P3O105− groups related by an inversion center while bismuth atoms in a eightfold coordination build infinite chains of edge‐sharing BiO8 polyhedra running parallel to the a axis. The crystal structure of BiNH4(PO3)4 has been solved using 4330 independent reflexions with a final R value of 0.047. Infinite (PO3)∞ chains spread along the [101] direction, alternating with isolated BiO8 polyhedra.
Untersuchungen über Iodoferrate: Die Kristallstrukturen von Fe(THE)6(FeI3THF)2 · THF und Fe(Ch2O)6(FeI4)2 · I2(THF = C4H8O)
Authors: Saak W. , Pohl S. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen von FeI2 · 3THF(d. h. Fe(THF)6(FeI3THF)2 · THF)(1) und Fe(Ch2O)6 (FeI4)2 · I2 (2) wurden aus Einkristalldiffraktometerdaten bestimmt. 1 kristallisiert kubisch in der Raumgruppe Pa3 mit a = 1759, 8 pm und Z = 4, 2 monoklin in der Raumgruppe P21/n mit a = 997, 4, b = 1669, 4, c = 1082,6 pm β = 93, 11°, Z = 2.1 enthält Fe(THF)62+‐Kationen mit oktaedrischer und FeI3THF)−‐Anionen mit verzerrt tetraedrischer Koordination von Eisen. Der Fe I‐Abstand beträgt 261,1 pm.In 2 werden jeweils zwei tetraedrische Tetraiodoferrat (III)‐Anionen durch ein I2‐Molekül mit‐einander verknüpft. Der mittlere FeI‐Abstand beträgt253,9 pm, der Iod–Iod‐Abstand zwischen FeI4− und I2 3561,1 pm.Die Zersetzung von 1 im Vakuum bei erhöhter Temperatur und die sich daraus ergebende Bildung von 2 werden diskutiert.
Metall‐Pseudohalogenide. XLIII. Anionische Tricyanmethanid‐Komplexe des Palladium (II) und Platin (II)
Authors: Köhler H. , Jeschke M. , Nefedov V. I. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese homogener anionischer Trichanmethanidometallate (II) des Typs [(C6H5)4E]2[M{C(CN)3}4] M: Pd, Pt; E: P, As berichtet. IR, 13C‐MNR‐ und ESCA‐Untersuchungen weisen für diese Komplexe relativ schwache Metall‐Ligand‐Wechselwirkungen aus.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXIII. Darstellung und elektronenmikroskopische Untersuchung von Hf2Nb20O54, M3Nb44O116 und MNb24O62 (M = Zr, Hf)
Authors: Dageförde F. , Ross R. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie Phasen Hf2Nb20O54, Zr3Nb44O116 und β‐HfNb24O62 wurden erstmals dargestellt. Dazu wurden Mischfällungen der mit (NH4)2SO4 aufgeschlossenen Oxide MO2 (M = Zr, Hf) und Nb2O5 auf 1350°C erhitzt. Ebenso konnte jetzt auch β‐ZrNb24O62 phasenrein erhalten werden. Wie die Strukturuntersuchung mit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronenmikroskopie zeigt, besitzen die Verbindungen Blockstrukturen. Hf2Nb20O54 ist wie Nb22O54 aufgebaut, Zr3Nb44O116 und Hf3Nb44O116 sind mit Nb47O116 isostrukturell. β‐HfNb24O62 hat die gleiche Struktur wie β‐ZrNb24O62 und β‐Nb25O62.
Magnetische Eigenschaften von SEPtX‐Verbindungen (SE = Seltenerdelement, X = P, As)
Authors: Kuss M. , Wenski G. , Mewis A. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractDie magnetischen Eigenschaften von SEPtP und SEPtAs (SE = Sm, Gd, Tb, Tm, Yb, Lu) wurden im Temperaturbereich zwischen 4 und 300 K gemessen. Die Verbindungen kristallisieren im AlB2‐Typ (Phosphide) bzw · einer Variante dieser Struktur (Arsenide). GdPtAs und TbPtP verhalten sich bei tiefen Temperaturen ferromagnetisch, SmPtAs und GdPtP antiferromagnetisch. Bei Temperaturen unterhalb von 10 K zeigen auch TmPtP und TmPtAs eine magnetische Ordnung, während LuPtP sowie LuPtAs Pauli‐Paramagnetismus und SmPtP einen temperaturunabhängigen Paramagnetismus aufweisen. YbPtP und YbPtAs folgen dem Curie‐Weiß‐Gesetz, wobei das Arsenid dynamisch zwischenvalent ist.
Metastabile Oxometallate der Lanthanoidmetalle:.Zur Kenntnis von Sr3Pr4O9 und Sr3La2Sm2O9 mit einem Beitrag über SrPr2O4
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Boehlke A. 
Published: January 2005

AbstractSr3Pr4O9 (A) und Sr3La2Sm2O9 (B) wurden erstmals dargestellt und mit Röntgenmethoden an Einkristallen untersucht · (A) und (B) kristallisieren monoklin (Raumgruppe Cs4Cc, Z = 4) mit den Gitterkonstanten: (A): a = 11,468; b = 7,262; c = 13,218 Å; β = 115,61°, (B): a = 11,518; b = 7,263; c = 13,290 Å; β = 115,61°. Alle Metallpositionen sind total statistisch mit Sr2+ und Ln3+ besetzt. (A) und (B) sind bei Raumtemperatur metastabil. (A) zerfällt in die bisher unbekannte Verbindung SrPr2O4.
Phasengleichgewichte im System Tll‐Pbl2
Authors: Rabenau A. , Kniep R. 
Published: January 2005

AbstractDas Teilsystem TlITlPbI3 des quasibinären Systems TlIPbI2 wurde mit thermoanalytischen und röntgenographischen Methoden erneut untersucht, um bestehende Widersprüche hinsichtlich der intermediären ternären Phasen und ihrer Existenzbereiche zu klären. Auf der Basis des erhaltenen Phasendiagramms werden die Differenzen zu Angaben in der Literatur aufgezeigt und vergleichend diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 181 [1, 2]. Dinatrium‐hydrogenhenicosaphosphid Na2HP21
Authors: Baudler M. , Becher R. , Germeshausen J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Trinatrium‐henicosaphosphid, Na3P21(1), mit Acetylaceton oder Eisessig wird als Endprodukt das Hydrogenhenicosaphosphid Na2HP21 (2) gebildet. Der Angriff des Protons erfolgt am phosphidischen P‐Atom der Norbornan‐analogen P7(5)⊖‐Mittelgruppe des P213−‐ Ions als der Stelle größter Nucleophilie. Zur Bildung von P21H3 reicht die Basizität des HP212−‐Ions gegenüber den genannten Protonierungsmitteln nicht aus; mit stärkeren Säuren finden Umlagerungen des P21(3)‐Gerüstes statt.
The chlorides Na3MCl6 (M  EuLu, Y, Sc): Synthesis, crystal structures, and thermal behaviour
Authors: Meyer Gerd , Peter Ax Studienrat , Schleid Thomas , Irmler Manfred 
Published: January 2005

AbstractSingle crystals of Na3ErCl6 were obtained via the metallothermic reduction of ErCl3 with Na. The crystal structure is that of the mineral cryolite with a = 684.54(4), b = 725.18(4), c = 1012.39(6) pm, β = 90.768(5)°, Z = 2, space group P21/n. Two applicable synthetic routes to pure powder samples of the chlorides Na3MCl6 (M  EuLu, Y, Sc) are described. With M  DyLu, Y, Sc, these are isotypic with Na3ErCl6 while those with M  Eu, Gd, Tb adopt a „stuffed”︁ LiSbF6‐type structure. The dimorphism of Na3GdCl6 and dependence of the lattice constants and the molar volume upon temperature has been investigated: At 205°C, a first‐order phase transition from the stuffed LiSbF6‐type Na3GdCl6‐I to the cryolite‐type Na3GdCl6‐II occurs exhibiting a 3.71% negative molar volume discontinuity.
Nitrido‐Azido‐Komplexe des Molybdän(VI): Synthese und Kristallstruktur von [MoN(N3)2(terpy)]+ [MoN(N3)4]−·MoN(N3)3 (terpy)
Authors: Beck J. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung wird durch Umsetzung von Mo(CO)3(terpy) mit (CH3)3SiN3 in CH3CN in Form roter Kristalle erhalten. Nach der röntgenographischen Strukturbestimmung kristallisiert [MoN(N3)2(terpy)]+[MoN(N3)4]−· MoN(N3)3(terpy) in der Raumgruppe P1 mit 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle; a = 1039,3, b = 1384,6, c = 1685,4 pm, α = 112,4°, β = 108,1°, γ = 88,3°, R = 0,035 für 4376 unabhängige Reflexe. Die Struktur ist aus drei verschiedenen Einkernkomplexen aufgebaut. Im neutralen Komplex MoN(N3)3(terpy) bildet das Mo‐Atom die Koordinationszahl 7 in Form einer pentagonalen Bipyramide aus, wobei der Terpyridinligand und zwei Azidgruppen die Pyramidenbasis bilden. In axialen Positionen befinden sich der Nitridoligand und die dritte Azidgruppe. Das dreifach gebundene Nitridostickstoffatom (Mo1N1 = 165,6 pm) bewirkt einen starken trans‐Effekt, der zu einem sehr langen Abstand von 245,7 pm zum Nα der trans‐ständigen Azidgruppe führt. Der kationische Komplex [MoN(N3)2(terpy)]+ leitet sich von MoN(N3)3(terpy) durch Abspaltung der trans‐ständigen Azidgruppe ab. Es verbleibt für das Molybdänatom die Koordinationszahl 6 in Form der sehr seltenen pentagonalen Pyramide. Im Anion [MoN(N3)4]− bildet das Molybdänatom die Koordinationszahl 5 in Form einer tetragonalen Pyramide aus. Der Nitridoligand besetzt die Pyramidenspitze, die Basis wird von den Nα‐Atomen der vier Azidgruppen gebildet.
Synthese und Kristallstruktur von (PPh4)2[Mo2NCl9]2, einem μ‐Nitridokomplex mit Molybdän(V), und ‐(VI)
Authors: Godemeyer T. , Weller F. , Dehnicke K. , Fenske D. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht als Nebenprodukt bei der partiellen Oxidation von Mo2NCl7 in POC3‐Lösng mit Chlor und anschließender Umsetzung mit PPh4Cl in Form schwarzer, in der Durchsicht roter, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle. Zur Synthese besser geignet ist die direkte Umsetzung von PPh4[MoNCl4] mit MoCl5 in Dichlormethan‐Lösng. (PPh4)2[Mo2NCl9]2 wurde durch das IR‐Spektrum und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (9225 unabhängige, beobachtbare Reflexe, R = 5,8%). Die Gitterkonstanten sind bei 20°C: a = 1144, b = 1517, c = 2000 pm, α = 79,8°; β = 80,1°; γ = 72,1°. (PPh4)2[Mo2NCl9]2 besteht aus PPh4⊕‐Kationen und Anionen Mo2NCl9⊖, die über zwei Chlorobrücken mit MoCl‐Abständen von 243 und 287 pm dimerisieren. In den Mo2NCl9⊖‐Einheiten sind die Molybdänatome über gestreckte MoVINMoV ‐Brücken (Bindungswinkel 179° bzw. 174°) mit MoN‐Abständen von 167 bzw. 212 pm verknüpft.
Pseudochalkogenverbindungen. XIV. Die Synthese von Trimethylcyanamidophosphaten, ein Beitrag zur Ambivalenz der Cyanamidophosphat‐lonen, [PO4−n(NCN)n]3−
Authors: Köhler H. , Glanz D. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Synthesemöglichkeiten für bindungsisomere Trimethylcyanamidophosphate der Typen P(O)(OMe)2(N(CN)Me), P(O)(OMe)2(NCNMe) und P(NCN)(OMe)3 sowie weiterer Verbindungen der allgemeinen Formel P(O)(OMe)3−n{N(CN)Me}n beschrieben. Einflüsse von Reaktionsmedium und Gegenion auf den Angriff der Methylgruppe auf das ambivalente Monocyanamidophosphat‐Ion, [PO3NCN]3− werden diskutiert. Die Strukturen der verschiedenen isomeren Trimethylcyanamidophosphate sowie weiterer homologer Verbindungen werden anhand ihrer IR‐ und NMR‐Spektren erötert.
Contributions to the chemistry of organo‐transition metal compounds. 51. Preparation and characterization of the organomanganese(III) compound Na[Mn(C5H5)4]
Authors: Tembe G. L. , Jacob K. , Thiele K. ‐H. , Brüser W. , Schulz D. 
Published: January 2005

AbstractAt reaction of Mn(acac)3 with NaC5H5 in tetrahydrofuran solution Na[Mn(η1−C5H5)4−n(η5 ‐C5H5)n] was obtained as a crystalline, red‐violet, diamagnetic organomanganese(III) compound, which was characterized by n.m.r., i.r., and electronic spectra and by conductivity measurements.
Zur Kenntnis von Polymetaarseniten Darstellung und Kristallstruktur von BaAs2O4 · H2O
Authors: Sheldrick W. S. , Häsler H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractBaAs2O4·H2O wurde durch hydrothermale Reaktion von BaO mit As2O3 bei einer Temperatur von 200°C dargestellt. Eine Röntgenstruktranalyse ergab, daß die Phase Polymetaarsenitanionen [As4O84−]n beinhaltet, die im Kristallgitter als Vierer‐Einfachketten vorliegen. Die Beziehung zwischen Konformation von Polymetaarsenitketten und Kationgröße wird erlätert.
NMR‐Untersuchungen an Methylphosphoniumchlorid
Authors: Heckmann G. , Neumüller B. , Fluck E. 
Published: January 2005

AbstractDie NMR‐Spektren von [CH3PH3]Cl in wäßrigen HCl‐Lösngen und von [OP(CH3) (OCH2CH2Cl)OCH2]2in C6D6und CD2Cl2werden beschrieben. Als Festkörper vorliegende (183 K) wäßrig‐salzsaure Lösngen von [CH3PH3]Cl zeigten31P‐Resonanzlinien mit einer Halbwertsbreite von 55 Hz.
Zum chemischen Transport im System MnO unter Berücksichtigng des Sauerstoffkoexistenzdruckes (I)
Authors: Rossberg A. , Oppermann H. , Starke R. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde der chemische Transport der koexistierenden Phasen Mn2O3Mn3O4 und Mn3O4‐MnO mit Cl2, Br2, I2, HCl, HBr und HI thermodynamisch analysiert und experimentell untersucht. Die genannten Transportmittel sind zum Transport folgender Phasen geeignet:
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.
Untersuchung der Systeme Al2(SeO4)3MnSeO4H2O und Al2(SeO4)3MgSeO4H2O bei 25°C
Authors: Ojkova T. , Staneva D. 
Published: January 2005

AbstractUntersucht wird die Cokristallisation in den Systemen Al2(SeO4)3MnSeO4H2O und Al2(SeO4)3MgSeO4H2O bei 25°C. Die Löslichkeitsdiagramme werden aufgestellt. Es wird festgestellt, daß zwischen den Selenaten der zwei‐ und dreiwertigen Metalle im Gegensatz zu den entspreehenden Sulfaten keine Doppelsalze gebildet werden. Die Systeme sind vom einfachen eutonischen Typ.
Niederkoordinierte Phosphorverbindungen. 60 [1]. Reaktionen von Iminomethylidenphosphanen mit Trimethylsilylphosphanen
Authors: Appel R. , Behnke C. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung des neuen, monomer beständigen N‐n‐Propyl‐P(2,4, 6‐tritertbutylphenyl)‐iminomethylidenphosphans 1c sowie dessen und der bereits bekannten Iminomethylidenphosphane 1a, b Reaktionen mit Trimethylsilylphosphanen werden beschrieben.Dabei werden in unpolaren Lösungsmitteln 1,3‐Diphosphapropene 4a—h bzw. 1,3,4‐Triphospha‐1‐butene 6a—d erhalten. In polaren Lösungsmitteln erfolgt mit Phenyl‐bis(trimethylsilyl)phosphan 3 d zweifache Addition von 1 b, c zu 1,3,5‐Triphospha‐1, 4‐pentadienen 7a, b und 8a, b.Beim Tempern des neuen Phosphakumulens in Lösung tritt Dimerisation zum 1,3‐Diphosphetan 2c ein.Die Umsetzung des 1,2‐Bis(trimethylsilyl) diphosphans 5b mit 1c in Acetonitril liefert das 1,3,4,6‐Tetraphospha‐1,5‐hexadien 9, das im Gegensatz zu analogen Verbindungen mit sterisch weniger anspruchsvollen Substituenten am Doppelbindungs‐Phosphor keine Cope‐Umlagerung zeigt.
Neue Fluoroaurate(III)
Authors: Müller Bernd G. 
Published: January 2005

AbstractErstmals in Form von Einkristallen wurden Fluoride MII[AuF4]2mit MII = Mg, Ni, Zn, Ba, Cd, Hg, Pd dargestellt und röntgenographisch untersucht. Von diesen kristallisiert Ba[AuF4]2tetragonal‐innenzentriert mit a = 978,8, c = 760,0 pm, Z = 4, R.G. I4‐S24 (Nr. 82), monoklin hingegen die einander isotypen Verbindungen Mg[AuF4]2 mit a = 548,9, b = 552,1, c = 1079,2 pm, β = 109,4°, Zn[AuF4]2 mit a = 548,7, b = 551,8, c = 1083,1 pm, β = 109,3° und Ni[AuF4]2 mit a = 545,4, b = 545,7, c = 1073,6 pm, β = 109,6°, Z = 2, R.G. P21/cC52h (Nr. 14). Die nach Präzessionsaufnahmen einander isotypen Verbindungen noch unbekannter Struktur MII[AuF4]2(MII = Cd, Hg) Kristallisieren tetragonal‐primitiv mit a = 811,3, c = 1031,2 pm (Cd) bzw. a = 811,7, c = 1039,1 pm (Hg), Pd[AuF4]2 schließlich orthorhombisch mit a = 517,9, b = 545,5, c = 1092,0 pm.
Methandiphosphor‐Halogen‐Verbindungen
Authors: Fild M. , Handke W. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von methylenverbrückten Diphosphorverbindungen der Zusammensetzung X2P(Z)CH2PX2, X2P(Z)CH2P(Z)X2 und F4PCH2P(Z)X2(mit X = F, Cl; Z = O, S), des Fluorphosphorans F4PCH2PF4 sowie der Anionen [F5PCH2PF5]2− wird beschrieben.
Crystal Growth and Crystal structure of Gd3Sb5O12: A New Relation between the ccp and the Mn5Si3and Apatite Structures
Authors: Marcano C. M. , Rasines I. , Vegas A. , Otero‐Diaz L. C. 
Published: January 2005

AbstractRed‐orange single crystals of Gd3Sb5O12 have been grown [hydrothermal conditions, Gd2O3 and Sb2O3(3:5) in 20% KF solution, 770 K, 1500 bar, 10 days]. The oxide [Mo‐Kα, R = 5.4%, I43m, with a = 10.8557(4) Å and Z = 4] is isotypic with Pr3Sb5O12. Gd and Sb. form a slightly distorted ccp with oxygens occupying 3/4 of the tetrahedral holes, like a fluorite type structure which is also strongly related to the Mn5Si3structure type.
Darstellung und Struktur von tert‐Butyl(tert‐butylamino)‐[tris(tert‐butyloxy)silylthio]boran
Authors: Wojnowski W. , Przyjemska K. , Peters K. , von Schnering H. G. , von Bennigsen‐Mackiewicz T. , Paetzold P. 
Published: January 2005

AbstractDie SH‐Bindung von (tBuO)3SiSH addiert sich glatt an die BN‐Bindung von tBuBNtBu unter Bildung der Titelverbindung. Diese kristallisiert triklin, Raumgruppe P1, mit einer unerwartet kurzen, Z‐konfigurierten BN‐Bindung, d(BN) = 137 pm.
Kristallstrukturuntersuchungen an Verbindungen des Typs A3(M, Nb)8O21 (A  Tl, Ba; M  Fe, Ni)
Authors: Brandt R. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractAus dem Bereich der A3M8O21‐Verbindungen wurde erstmals Tl3Fe0,5Nb7,5O21 (A) dargestellt. Zusätzlich wurden auch Ba3Fe2Nb6O21 (B) und Ba3Ni1,33Nb6,66O21 (C) an Einkristallen mit Röntgenbeugungsmethoden untersucht. ((A): a = 9,145(1), c = 11,942(1) Å; (B): a = 9,118(2), c = 11,870(1) Å; (C): a = 9,173(3), c = 11,923(1) Å, Raumgruppe DP63/mcm, Z = 2). Nb5+ verteilt sich mit Fe3+ bzw. Ni2+ statistisch auf die M‐Positionen. Die Verbindung Ba3Fe2Ta6O21 ist bezüglich Ta5+ und Fe3+ partiell geordnet. Berechnungen des Coulombanteils der Gitterenergie werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie N‐organylsubstituierter Metallamide. XVIII. Umsetzung von [(Ph2N)2CoCo(NPh2)2] mit Alkalimetallen und Alkalimetallamiden – ein Weg zur Synthese von Cobalt(II)‐Komplexen der Koordinationszahl 3
Authors: Fröhlich H.‐O. , Römhild W. 
Published: January 2005

AbstractAlkalimetalle (M) reagieren mit [Co(NPh2)2]2 (1) in inerten Lösungsmitteln unter Bildung von Verbindungen des Typs MI[Co(NPh2)3], in denen Cobalt die Koordinationszahl 3 besitzt. Alkalimetallamide spalten die CoCo‐Bindung in I, wobei Komplexe der Zusammensetzung MI[Co(NPh2)3], M[Co(NPh2)4] und MI[Co(NPh2)2NPhR] entstehen. Die Ergebnisse magnetischer und spektroskopischer Untersuchungen der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
Zur Umsetzung von Bis(2‐mercaptoethyl)phosphinen mit Organozinn‐Verbindungen Molekülstruktur eines zinnhaltigen Sechzehnringes
Authors: Jurkschat K. , Uhlig W. , Mügge C. , Tzschach A. , Schmidt B. , Dräger M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Bis(2‐mercaptoethyl)phosphinen mit Di‐t‐butylzinndimethoxid liefert Mischungen von Oligomeren des Typs [t‐Bu2Sn(SCH2CH2)2PR]n (R  Me, Ph), von denen die trans‐konfigurierten Dimere (n = 2) isoliert wurden. Durch Reaktion mit Schwefel bzw. Selen wurden diese in die entsprechenden Thio‐ bzw. Selenoderivate überführt. Der Sechzehnring trans‐[t‐Bu2Sn(SCH2CH2)2P(S)Ph]2 4 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a 1350,9, b 1310,2, c 1500,3 pm und β 96,36°, er enthält keine intramolekularen SnP.‐Wechselwirkungen. Die 1,5‐Diorgano‐1‐chloro‐5‐element‐1‐stanna(IV)‐bicyclo[3.3.01,5]‐octaneR(Cl)Sn(SCH2CH2)2E (6, R  Ph, E  PPh; 7, R  Ph, E  NMe) wurden aus den entsprechenden Natriumdithiolaten und Phenyltrichlorstannan erhalten. Die transannularen SnP‐ und SnN‐ Wechselwirkungen in 6 und 7 werden durch 31P‐ und 119Sn‐NMR‐Untersuchungen bestätigt.
Extraktion von 3d‐Metallionen mit zweizähligen Sulfonamiden. I. Liganden mit Schwefel bzw. heterocyclisch gebundenem Stickstoff als zweitem Haftatom
Authors: Döring M. , Heppner A. , Uhlig E. , Undeutsch B. , Gloe K. , Mühl P. 
Published: January 2005

Abstract2‐Acetylpyridin‐p‐toluensulfonylhydrazon (APSH‐H) als Vertreter zweizähliger heterocyclischer Arensulfonylhydrazone und die synthetisch leicht zugänglichen Arensulfonylthioharnstoffe (I), Arensulfonylmonothio‐ und ‐dithiocarbamidsäureester (II und III) werden auf ihre Eignung als Extraktionsmittel für die Ionen der späten 3d‐Elemente hin untersucht. APSH‐H kann mit dem kommerziellen Extraktanten LIX 34 verglichen werden. Die pH1/2‐Werte für Nickel(II) und Cobalt(II) liegen jedoch wegen der besonderen Struktur der zugehörigen 1,2‐Komplexen um ≈2 Einheiten tiefer.Die pKs‐Werte, gemessen in Dioxan‐Wasser‐Mischungen (75 Vol.‐%), steigen in der Reihe III < II < I an. Die Verbindungen des Typs III sind in wäßriger Lösung mittelstarke Säuren. Bei den Verbindungen des Typs I üben die Substituenten am nichtsulfonierten Stickstoff einen starken Einfluß auf die pKs‐Werte aus (ΔpKs = 4,6).Die Liganden II und III extrahieren von den späten 3d‐Elementen nur das Kupfer(II) (pH1/2 ∼2,7 bzw. ∼1,6), sowie die Edelmetalle Silber und Gold, die Liganden I Kupfer(II), Zink(II), Nickel(II) und Cobalt(II), jedoch nicht Eisen(II) und Eisen(III). Die Gründe dieses Verhaltens, für das es kaum Parallelen gibt, werden diskutiert.