bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über die Einwirkung von Enaminen auf Chinone. X. Lewissäurekatalysierte Umsetzungen von Aminofumarsäurediäthylester und N,N‐disubstituierten Aminomaleinsäuredimethylestern mit p‐Benzochinon
Authors: Domschke Günter , Oelmann Hansjörg 
Published: January 2005

AbstractAminofumarsäurediäthylester reagiert mit p‐Benzochinon in Gegenwart äquimolarer Mengen Bortrifluorid unter thermodynamischer Kontrolle zum 3‐Amino‐6‐hydroxy‐4‐äthoxycarbonyl‐cumarin 2; die kinetisch kontrollierte Reaktion liefert das 3,6‐Dihydroxy‐4‐äthoxycarbonyl‐cumarin 3a. N,N‐disubstituierte Aminomaleinsäuredimethylester bilden mit p‐Benzochinon sowohl in Eisessiglösung ohne Katalysator als auch mit Bortrifluoridätherat in Diäthyläther das 2,3,6,7‐Tetramethoxycarbonyl‐benzo[1.2‐b; 4.5‐b′]difuran 5, bei den bortrifluoridkatalysierten Umsetzungen lassen sich Zwischenprodukte der Reaktion isolieren.
Über substituierte 5‐Hydroxy‐indole. V [1]. Über die Einwirkung von Enaminen auf Chinone. XI [2]. N‐substituierte 5‐Hydroxy‐2,3‐dimethoxycarbonyl‐indole und Folgeprodukte
Authors: Domschke Günter 
Published: January 2005

AbstractAus Isopropylaminofumarsäure‐dimethylester und p‐Benzochinon erhält man in Gegenwart von Zinkchlorid 3‐Amino‐6‐hydroxy‐4‐methoxycarbonyl‐cumarin 1 b, mit Cyclohexylaminofumarsäure‐dimethylester sind 3‐Cyclohexylamino‐6‐hydroxy‐4‐methoxycarbonyl‐cumarin 8, 3,8‐Dicyclohexylamino‐4,9‐dimethoxycarbonyl‐benzo [1.2‐b; 4.5‐b′] dipyron‐(2,7) 9 und 5‐Hydroxy‐1‐cyclohexyl‐2,3‐dimethoxy‐carbonyl‐indol 4 h zugänglich. In Gegenwart von Bortrifluoridätherat bilden sich hingegen aus N‐monosubstituierten Aminofumarsäure‐dimethylestern und p‐Benzochinon immer 1‐substituierte 5‐Hydroxy‐2,3‐dimethoxycarbonyl‐indole 4, die sich über die Dicarbonsäuren 6 in die 1‐substituierten 5‐Hydroxyindole 7 überführen lassen.
Synthese und Bestimmung der grundlegenden Eigenschaften eines Cellulose‐Ionenaustauschers mit komplexbildenden α(β)‐Alanin‐N,N‐diessigsäure‐Ankergruppen
Authors: Kojdl Ignac 
Published: January 2005

AbstractDie gleichzeitige Einwirkung von 1,2‐Dibrompropionsäuremethylester und Iminodiessigsäure auf Alkalicellulose führt zu einem Cellulosederivat mit komplexbildenden α(β)‐Alanin‐N,N‐diessigsäure‐Ankergruppen. Das Produkt wurde auf sein Austauschvermögen untersucht und die Kapazitäten für Metallionen bestimmt.
Über einige Reaktionen von 2H‐Thiopyran‐2‐onen
Authors: Splinter F. K. , Arold H. 
Published: January 2005

Abstract6‐Methyl‐2H‐thiopyran‐2‐one 1 lassen sich mit aromatischen Aldehyden zu 6‐Styryl‐verbindungen kondensieren. Die Hydroxylgruppe in 4‐Stellung ist unter milden Bedingungen acylierbar. Bei der Reaktion der 2H‐Thiopyran‐2‐one vom Typ 4 mit nucleophilen Agenzien wie Ammoniak oder primären Aminen werden Pyridone‐(2) gebildet. Ist in den 2H‐Thiopyran‐(2)‐onen 6 noch eine freie Carboxylgruppe vorhanden, tritt bei der Pyridonbildung gleichzeitig Decarboxylierung ein.
Darstellung und Reaktionen von Peroxiden der Acetylencarbonsäuren
Authors: Bischoff Christian , Karl Platz M. ‐Heinz 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Darstellung von substituierten Acetylencarbonsäureperestern 1 u. 2, Acetylendicarbonsäure‐tert.‐butylperester 3 und Bisphenylpropiolylperoxid 4 beschrieben. Die Verbindungen 1 und 4 addieren Benzonitriloxid im Sinne einer 1,3‐dipolaren Addition unter ausschließlicher Bildung der entsprechenden Isoxazol‐(4)‐carbonsäurederivate 1a und 4a. Verbindung 1 addiert Diazomethan unter ausschließlicher Bildung von 3‐Phenyl‐pyrazolcarbonsäure‐(4)‐tert.‐butylperester 1 b. Verbindung 1 reagiert mit Phenylhydrazin zum Phenylhydrazid 1 c, das unter milden Bedingungen zum 1,5‐Diphenylpyrazolon‐(3) 1 d cyclisiert.
Über die Homodimerisierung der konjugierten C5‐Diene
Authors: Duschek Ch. , Höbold W. , Pritzkow W. , Rothenhäusser B. , Schmidt H. , Engler W. , Estel D. , Hauthal H. G. , Korn J. , Zimmermann G. 
Published: January 2005

AbstractDie Geschwindigkeiten der Homodimerisierung von Cyclopentadien, Isopren, trans‐Piperylen und cis‐Piperylen verhalten sich bei 150° wie 1000: 1,3 : 0,9 : 0,09. Isopren liefert vorwiegend, trans‐Piperylen ausschließlich Sechsringdimere; aus cis‐Piperylen entstehen hauptsächlich Vierringdimere.
Über Glykoside von Heterocyclen. XLI. Beitrag zum Mechanismus der Isomerisierung acylierter O‐Glykoside tautomeriefähiger Heteroaromaten mittels Quecksilber(II)‐bromid
Authors: Nuhn Peter , Wagner Günther 
Published: January 2005

AbstractEine Nachbargruppenbeteiligung eines Acyloxyrestes an der Isomerisierungsreaktion acylierter Glykoside mittels Quecksilber(II)‐bromid geht aus der Tatsache hervor, daß sich benzoylierte Glucopyranoside schneller und in höherer Ausbeute umlagern lassen als acetylierte Glucopyranoside und diese schneller als acetylierte Mannopyranoside. Für den Mechanismus der Anomerisierung wird eine Beteiligung der Acyloxygruppe in 6‐Stellung des Zuckerrestes postuliert.
Acetate der 3‐Desoxy‐D‐galaktose
Authors: Zinner Helmut , Wulf Gerhard 
Published: January 2005

AbstractBei der Acetylierung der 3‐Desoxy‐D‐galaktose mit Acetanhydrid in Gegenwart von Pyridin, Zinkchlorid oder Natriumacetat entstehen im Gemisch Tetra‐O‐acetate der α‐ und β‐Pyranose sowie der α‐ und β‐Furanose. Die beiden ersteren können durch Kristallisation als reine Verbindungen isoliert werden. Ihre Strukturen lassen sich durch Überführen in das bekannte Methyl‐3‐desoxy‐α‐D‐galaktopyranosid beweisen, als Zwischenprodukte treten dabei Acetochlor‐3‐desoxy‐α‐D‐galaktopyranose und Methyl‐tri‐O‐acetyl‐3‐desoxy‐α‐D‐galaktopyranosid auf. Analog werden aus Tetra‐O‐acetyl‐3‐desoxy‐α,β‐D‐galaktofuranose Acetochlor‐3‐desoxy‐α‐D‐galaktofuranose und Methyl‐tri‐O‐acetyl‐3‐desoxy‐β‐D‐galaktofuranosid gewonnen.
Derivate der Zucker‐mercaptale. XLI [1]. Benzyliden‐Verbindungen der D‐Glucose‐dialkylmercaptale
Authors: Zinner H. , Heinatz R. 
Published: January 2005

AbstractAus 2,4‐O‐Benzyliden‐6‐O‐benzoyl‐ 2 und aus 6‐O‐Benzoyl‐D‐glucose‐dialkylmercaptalen 4 werden durch Kondensation mit Benzaldehyd und Zinkchlorid 2,4; 3,5‐Di‐O‐benzyliden‐6‐O‐benzoyl‐D‐glucose‐dialkylmercaptale 5 synthetisiert, die sich zu 2,4; 3,5‐Di‐O‐benzyliden‐D‐glucose‐dialkylmercaptalen 9 entbenzoylieren lassen. Das 2,4; 5,6‐Di‐O‐benzyliden‐D‐glucose‐diäthylmercaptal 11 erhält man bei der Umsetzung des 2,4‐O‐Benzyliden‐D‐glucose‐diäthylmercaptals 1 mit Benzaldehyd und Zinkchlorid. Die Kondensation des Diäthyl‐ und des Di‐n‐butylmercaptals der D‐Glucose mit Benzaldehyd und Zinkchlorid oder Chlorwasserstoff führt zu Gemischen. Aus ihnen lassen sich die 2,4‐O‐Benzyliden‐Verbindungen 1 isolieren. Weiterhin werden in den Gemischen die Di‐O‐benzyliden‐Verbindungen 9 und 11 nachgewiesen.
Zur Photochemie von 4‐Hydroxy‐1,2,4‐triazolen
Authors: Becker H. G. O. , Timpe H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie Bestrahlung von 4‐Hydroxy‐1,2,4‐triazolen in Methanol liefert 1,2,4‐Triazole. Im Falle der monosubstituierten Verbindungen werden außerdem noch 1,2,4‐Triazolone‐(3) isoliert. Der bei der photochemischen NO‐Bindungsspaltung freiwerdende Sauerstoff ist zur photochemischen Oxydation von Methanol oder Benzol einsetzbar.
Elektrophile Additionen an cis,cis‐Cyclooctadien‐(1,5)
Authors: Franz H. J. , Höbold W. , Höhn R. , Müller‐Hagen G. , Müller R. , Pritzkow W. , Schmidt H. 
Published: January 2005

AbstractElektrophile Additionen an Cyclooctadien‐(1,5) können unter transannularer Beteiligung der zweiten Doppelbindung zu Bicylo [3,3,0] octanderivaten führen. Diese entstehen allerdings nur, wenn starke Protonsäuren, starke Lewis‐Säuren oder Chlor als elektrophile Agenzien angewandt werden.Elektrophile Additionen in Methanol oder in Essigsäure als Lösungsmittel führen im ersten Reaktionsschritt vorzugsweise zu nicht umgelagerten Dreikomponentenprodukten; der elektrophile Angriff auf die zweite Doppelbindung erfolgt dann unter transannularer Beteiligung der OMe‐ oder OAc‐Gruppe und führt zu Gemischen aus 9‐Oxa‐bicyclo[3,3,1]‐nonan‐ und 9‐Oxa‐bicyclo[4,2,1]nonan‐Derivaten.
Methyläther der 3‐Desoxy‐D‐galaktose
Authors: Zinner Helmut , Wulf Gerhard 
Published: January 2005

AbstractAus Methyl‐3‐desoxy‐D‐galaktopyranosid werden 2,4,6‐Tri‐O‐methyl‐, 2,4‐Di‐O‐methyl‐ und 4,6‐Di‐O‐methyl‐3‐desoxy‐D‐galaktose synthetisiert.
Preparation and Electronic Spectra of Mercaptoacetamides
Authors: Bhandari C. S. , Mahnot U. S. , Sogani N. C. 
Published: January 2005

AbstractA new method for preparing 2‐mercaptoacetamide and N‐alkyl‐2‐mercaptoacetamides has been described. Electronic spectra of sixteen N‐alkyl and N‐aryl‐2‐mercaptoacetamides have been compared with corresponding substituted acetamides and discussed. The results reveal the possibility of an intra‐molecular hydrogen‐bonding between NH hydrogen and sulphur of SH group.
Reactivity of the Exocyclic Double Bond in 5‐arylidene derivatives of barbituric and thiobarbituric acids
Authors: Shalaby A. F. A. , El‐Gawad I. I. Abd 
Published: January 2005

AbstractThe exocyclic double bond in 5‐arylidene barbituric (3) and thiobarbituric acid (5) derivatives undergoes addition reactions with GRIGNARD reagents yielding the compounds 4 and 6. Also they react with ethereal diazomethane to give the corresponding cyclopropane compounds 7 and 8. Similarly, addition reaction was observed when the compounds 3 and 5 are treated with primary and secondary amines giving 11 and 12, respectively.
Kationische Farbstoffe und Vorstufen. XIV. Eine neue Synthese von 2,6‐Diaryl‐pyryliumsalzen
Authors: Hartmann Horst , Förster Dieter 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine neue Synthese von 2, 6‐Diaryl‐pyryliumsalzen 4 durch Umsetzung von β‐Chlorvinyl‐methin‐immoniumsalzen mit Methylketonen berichtet. Die Umsetzung verläuft unter Einwirkung von Na‐Alkoholat primär zu 4‐Aroyl‐1‐aryl‐1‐chlor‐butadienen‐(1,4) 3, die sich sauer zu den entsprechenden Pyryliumsalzen cyclisieren lassen.
Kinetik und Mechanismus Katalytischer Additionsreaktionen an kumulierte Doppelbindungssysteme. V. Basenkatalysierte Addition von Alkoholen an Keten
Authors: Samtleben R. , Pracejus H. 
Published: January 2005

AbstractDie aminkatalysierte Addition von Alkoholen an das unsubstituierte Keten verläuft nach pseudozweiter Ordnung: Jeweils erster Ordnung hinsichtlich Alkohol, Keten und Katalysator. Geschwindigkeitsbestimmender Schritt ist die Reaktion eines Alkohol‐Amin‐Assoziats mit dem Keten. Die inverse Temperaturabhängigkeit des vorgelagerten Assoziations‐gleichgewichts verursacht eine Art Kompensationseffekt, durch den die Bruttoreaktionsgeschwindigkeitskonstanten im oberen Temperaturbereich (0–50°C) nahezu temperaturunabhängig werden. Bei Katalyse durch stark nucleophile tertiäre Amine überwiegt die konkurrierende Dimerisierung des Ketens gegenüber der katalysierten Esterbildung.
Über die Alkylierung 1‐substituierter Pyrazolidone‐(3)
Authors: Dorn Helmut , Dilcher Herbert 
Published: January 2005

Abstract1‐Alkyl‐ und 1‐aralkylsubstituierte Pyrazolidone‐(3) liefern mit Alkylhalogeniden und ‐tosylaten cyclische Hydraziniumsalze 3, die mit Basen in resonanzstabilisierte N⊕, N⊖ – Betaine 5 überführbar sind. Die Strukturen 3 und 5 werden durch kritische Diskussion von IR‐ und 1HNMR‐Spektren sowie chemisch eindeutig festgelegt.1‐Methyl‐1‐benzyl‐pyrazolidon‐(3)‐N,N,‐betain 5h wird thermisch in 1‐Methyl‐2‐benzyl‐pyrazolidon‐(3) 7h umgelagert („WAWZONEK‐Umlagerung”︁). Die thermische Spaltung von 1‐Methyl‐1‐(1‐methyl‐phenäthyl)‐pyrazolidon‐(3)‐N,N‐betain 5l ergibt 86% trans‐ und 14% cis‐β‐Methyl‐styrol („azaanaloge Ylid‐Eliminierung”︁).
Synthese eines asymmetrischen Bisphosphinyläthans
Authors: Gloede Jörg 
Published: January 2005

Abstractβ‐Chloräthyl‐diphenylphosphinoxid 2 reagiert mit Dibutylphosphinoxid zum 1‐Dibutyl‐phosphinyl‐2‐diphenyl‐phosphinyl‐äthan 4 und mit Triäthylphosphit zum β‐Diphenylphosphinyl‐äthanphosphonsäure‐diäthylester 5. – Ein einfaches Verfahren zur Synthese von 2 wird beschrieben.
Kinetische Untersuchungen über die Methoxymercurierung offenkettiger aliphatischer Olefine
Authors: Bergmann H. J. , Collin G. , Just G. , Müller‐Hagen G. , Pritzkow W. 
Published: January 2005

AbstractNach der Methode der Konkurrenzreaktion wurden für 28 offenkettige aliphatische Olefine die relativen Geschwindigkeiten der Umsetzung mit Quecksilberacetat in Methanol bestimmt. Die kinetischen Daten lassen sich mit der TAFT‐Gleichung korrelieren. Der Wert σ* = −1,00 ist für eine elektrophile Olefin‐Addition ungewöhnlich wenig negativ; da gleichzeitig δ = 0,91 ist, ergibt sich die Sonderstellung der Methoxymercurierung auf Grund des gegenüber anderen Olefin‐Additionen viel höheren Beitrags sterischer Effekte zur Reaktivität. Die Auswertung der Methoxymercurierungsgeschwindigkeiten mit Hilfe einer fünfparametrigen TAFT‐Gleichung liefert Argumente dafür, daß der Übergangszustand einem unsymmetrisch verbrückten Mercuroniumion ähnlich ist. Auch bei anderen elektrophilen Olefin‐Additionen kann der fünfparametrige Ansatz verwendet werden, um Feinheiten des Reaktionsmechanismus zu erkennen.
7‐ und 8‐Ringverbindungen. XIII. Transanulare Wasserstoffbrücken in 4‐Hydroxy‐1‐thiacycloheptanen
Authors: Borsdorf R. , Freytag H. , Remane H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von 1‐Thiacycloheptanon‐(4) und 2,2, 6.6‐Tetramethyl‐1‐thiacyclcheptanon‐(4) mit Grignardverbindungen bzw. Lithiumphenyl wurden eine Reihe von 4‐Alkyl(Aryl)‐4‐hydroxy‐1‐thiacycloheptanen dargestellt. Nach infrarotspektroskopischen Untersuchungen liegen diese Verbindungen unter Hochverdünnungsbedingungen als Gemische einer transanular assoziierten und einer nicht assoziierten Konformation vor. Mit zunehmender Größe des Alkyl‐ bzw. Arylrestes verschiebt sich dieses Gleichgewicht zugunsten der transanular assoziierten Konformation.
Zur basenkatalysierten Reaktion von methylenaktiven Nitrilen mit Schwefel
Authors: Gewald K. , Kleinert M. , Thiele B. , Hentschel M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Schwefel mit Cyanessigsäurederivaten führt in Gegenwart von Basen bei Raumtemperatur zu Thiophen‐ und Pyrrolderivaten: Aus Malonitril erhält man 2,5‐Diamino‐3,4‐dicyano‐ und 2,4‐Diamino‐3,5‐dicyanothiophen, Cyanessigester liefert je nach Reaktionsbedingungen Bis‐[2‐amino‐3,4‐dicarbäthoxy‐pyrrolidyl‐(5)]‐disulfid,2‐Amino‐5‐mercapto‐3,4‐dicarbäthoxy‐pyrrol und 2,4‐Diamino‐3,5‐dicarbäthoxy‐thiophen, mit Cyanacetamid entsteht das 2‐Amino‐5‐mercapto‐3,4‐dicarbamoyl‐pyrrol. Die Reaktionsverläufe, die mit einer Dehydrodimerisierung beginnen, werden erörtert und einige Folgereaktionen der erhaltenen Verbindungen beschrieben.
Zur Photochemie isoelektronischer 1,2,4‐Triazol‐4‐N‐oxide und 4‐Imino‐1,2,4‐triazolium‐Ylide
Authors: Timpe H.‐J. , Becker H. G. O. 
Published: January 2005

Abstract1‐Benzyl‐3‐phenyl‐1 2,4‐triazol‐4‐N‐oxid 1, liefert bei der Bestrahlung in Methanol ein Gemisch von 1‐Benzyl‐3‐phenyl‐1,2,4‐triazol 4 und 1‐Benzyl‐3‐phenyl‐1,2,4‐triazolon‐(5) 5, in Methylenchlorid dagegen fast nur das Triazol 4. Die Photolyse von 1‐Alkyl‐4‐acylimino‐ und 1‐Benzyl‐4‐phenylcarbamoylimino‐1,2,4‐triazolium‐Ylid in Methanol, Benzol oder Methylenchlorid führt unter Spaltung der exocyclischen NN‐Bindung zu 1‐substituierten 1,2,4‐Triazolen 6 und im Falle der Acylimino‐Ylide zu Produkten, die die Bildung von Acylnitrenen beweisen. Bei der Bestrahlung des 4‐Carbamoylimino‐Ylids 3a in Methanol ist Phenylhydrazincarbonsäuremethylester 15, aber kein Folgeprodukt eines Carbamidonitrens isolierbar. Die Reaktion des 1‐Benzyl‐4‐acetyl‐imino‐1,2,4‐triazolium‐Ylids 2a in Methylenchlorid ergibt u. a. 1‐Benzyl‐1,2,4‐triazol‐5‐carbonsäure‐N‐methylamid 13, dessen Struktur spektroskopisch und chemisch bewiesen wird. Den photochemischen und massenspektroskopischen Reaktionen der Ylide ist nur die bevorzugte N‐N‐Bindungsspaltung gemeinsam, eine Umlagerung wird bei der Elektronenstoßreaktion nicht beobachtet.
Preparation and reactions of some β‐D‐Thioglucopyranosides
Authors: Abdel‐Bary Hamed M. A. , Abdel‐Megeid Farouk M. E. , El‐Hewehi Zaki , Elkaschef Mohamed A.‐F. 
Published: January 2005

Abstractα‐Acetobromoglucose with lead dithiophenates afforded the corresponding tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐thioglucopyranosides 1a and 2a, with thiourea it gave the isothiouronium bromide derivative 3a, and with the potassium salt of 2‐mercapto‐4‐phenyl‐5‐thiono‐1,3,4‐thiadiazoline, the tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐thioglucopyranoside 5a. Hydrolysis of 1a and 2a with barium hydroxide and of 5a with ammonia afforded 1b, 2b, and 5b respectively. Using methyl‐ or ethyl‐amine, for the first time, for hydrolysis, compound 5b was obtained in a higher yield. Oxidation of the tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐thioglucopyranosides afforded the corresponding sulphones.
Die COPE‐Umlagerung von 2‐α‐Alkenyl‐bicyclo[2,2,1]‐heptenen‐(5) und 2‐α‐Alkenyl‐bicyclo[2,2,2]octenen‐(5)
Authors: Ploss H. , Ziegler A. , Zimmermann G. , Al‐Koussa A. , Weise R. , Wendt H.‐D. , Andreas W. 
Published: January 2005

AbstractDie endo‐Formen von 2‐α‐Alkenyl‐bicyclo [2,2,1]heptenen‐(5) und 2‐α‐Alkenyl‐bicyclo[2,2,2]octenen‐(5) unterliegen bei höheren Temperaturen der COPE‐Umlagerung. Die Strukturumwandlung verläuft intramolekular und stereospezifisch unter Bildung der entsprechenden cis‐4,7,8,9‐Tetrahydroindene bzw. cis‐3,4,5,8,9,10‐Hexahydronaphthaline.Die Umlagerung der Bicyclo[2,2,1]hepten‐Kohlenwasserstoffe wurde im Temperaturbereich von 110° bis 140° bzw. 160 bis 190°, die der Bicyclo[2,2,2]octen‐Kohlenwasserstoffe zwischen 220° und 260° bzw. 260° und 290° verfolgt und die Aktivierungsparameter für die Umlagerungsreaktion ermittelt. Sie stimmen größenmäßig mit denen überein, die für COPE‐Umlagerungen anderer 1,5‐Dien‐Systeme bekannt sind.Bei Temperaturen um 300° und längeren Verweilzeiten wurde eine thermische Disproportionierung des cis‐Hexahydronaphthalins zu H‐reicheren und H‐ärmeren Produkten der gleichen Ringstruktur beobachtet.
Chemie der Flechteninhaltsstoffe, XCI. Chromonglucoside aus Flechten
Authors: Huneck Siegfried 
Published: January 2005

AbstractRoccellaria mollis (Hampe) Zahlbr., Schismatomma accedens (Nyl.) Zahlbr. und Roccella galapagoensis Follm. enthalten die Chromonglucoside Roccellin 1, Mollin 2 und Galapagin 3. Roccellin ist 7‐O‐Diacetylglucosyleugenitol und Galapagin 7‐O‐Diacetylglucosyl‐8‐methyleugenitol. Mollin liefert bei Acetylierung Acetylroccellin 4.
Furano compounds. XX. Synthesis of angular and linear furoxanthones
Authors: Agasimundin Y. S. , Rajagopal S. 
Published: January 2005

AbstractThe three isomeric furoxanthones viz. 4‐methoxy‐2‐methyl‐5‐H‐furo[3,2‐b]xanthen‐5‐one 11, 4‐methoxy‐2‐methyl‐11‐H‐furo [2,3‐a]xanthen‐11‐one 16 and 5‐methoxy‐2‐methyl‐6‐H‐furo[2,3‐c]‐xanthen‐6‐one 23 have been synthesised starting with 1,3‐dihydroxy xanthone and building a furan ring on the 2:3, 1:2, and 3:4 positions respectively after partial tosylation of the 3‐hydroxyl and following the sequence of reactions: allylation, CLAISEN rearrangement, acetylation, bromine addition and dehydrobromination with appropriate modification, viz. methylation and detosylation in the sequence depending on the individual case.
Heterocyclen aus Aminoketonen. XX. Synthesen von Chinolinen, 1‐Aminonortricyclen‐ und ‐quadricyclenderivaten
Authors: Kempter G. , Heilmann D. , Mühlstädt M. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung aromatischer o‐Aminoketone mit bicyclischen Ketonen nach dem „Hydrochloridverfahren”︁ wird in der Bicyclo[3,3,1]nonan‐, Bicyclo[3,2,2,]nonan‐, Bicyclo[3,2,1]octan‐, Bicyclo[3,1,1,]heptan‐ und Bicyclo[3,1,0]hexan‐Reihe lediglich die erwartete Chinolinbildung beobachtet. Ketone vom Typ des Bicyclo[2,2,1]‐heptanons‐(2) bzw. Nortricyclanon reagieren mit o‐Aminoacetophenon‐, ‐propiophenon‐ und ‐desoxybenzoin‐hydrochlorid in einer Ausweichreaktion unter 1,3‐Eliminierung zu Derivaten des Nortricyclens bzw. des Quadricyclens, während das Bicyclo[2,2,2]octanon mit o‐Aminoacetophenonhydrochlorid sowohl das bicyclisch kondensierte Chinolin als auch ein Derivat des Homotricyclens ergibt. o‐Aminobenzophenon reagiert in allen Fällen unter Bildung der entsprechenden 4‐Phenylchinoline.
Zur Untersuchung von Säure‐Basen‐Gleichgewichten in Wasser‐Dioxan‐Mischungen
Authors: Uhlig E. , Linke D. 
Published: January 2005

AbstractZur Untersuchung von Säure‐Basen‐ und Komplexbildungsgleichgewichten in Wasser‐Dioxan‐Gemischen wird eine standardisierte pH‐Meßmethode für 25° und die Meßkette, wäßr. S. C. E. ‖0,1 m KNO3, x Vol% Dx./ (100–X) Vol % Wasser‖ wäßr. Glaselektrode, erarbeitet. Aus potentiometrischen Titrationen von Salpetersäure mit Kalilauge werden für Gemische mit 0–85 Vol % Dx. Ionenprodukte und aus diesen Korrekturen ermittelt, die es näherungsweise gestatten, „praktische”︁ Gleichgewichtskonstanten in „Konzentrations”︁‐bzw. „Aktivitäts”︁‐Werte umzurechnen.
Hydrazinverbindungen als Heterobestandteile in Peptiden. XIII. Nα‐Acylierung von Hydrazinoessigsäure‐Derivaten und Synthese von Eledoisin‐Octapeptiden mit Nα‐acetylierter Hydrazinoessigsäure anstelle von Asparagin und Glycin
Authors: Niedrich H. , Pirrwitz J. 
Published: January 2005

AbstractDie Nα‐Acylierung von Nβ‐Acylhydrazinoessigsäure‐Derivaten wird mit Säurechloriden in Pyridin durchgeführt. Mit Hilfe von N‐Methylacetamidchlorid in situ erhaltene Chloride von Z‐Aminosäuren werden zur Synthese von N‐Aminopeptiden eingesetzt. Nα‐acetylierte Hydrazinodipeptide sind Ausgangspunkt für die Synthese von zwei Eledoisin‐Octapeptiden, die in Position 5 und 9 Nα‐Acetylhydrazinoessigsäure statt Asparagin und Glycin enthalten.
Hydrazinverbindungen als Heterobestandteile in Peptiden. XV. Synthese von Eledoisin‐Octapeptiden mit den Carbazylresten Azaglycin und α‐Azaasparagin statt Glycin und Asparagin
Authors: Niedrich Hartmut , Oehme Christa 
Published: January 2005

AbstractMit Hilfe aktivierter Ester von Azaglycin bzw. α‐Azaasparaginpeptiden werden 5‐Azasn‐, 9‐Azgly‐ und 5‐Azasn‐7‐NHPhe‐Eledoisin‐Octapeptid 4–11Abkürzungen nach IUPAC‐Information Bulletin Nr. 25, 32 (1966), vgl. Hoppe‐Seyler's Z. physiol. Chem. 348, 256 (1967). Azasn = = α‐Azaasparaginyl, Azgly = NHNHCO = Azaglycyl, NHPhe = α‐Hydrazino‐β‐phenylpropionsäure; ONp = p‐Nitrophenylester, OTcp = 2,4,5‐Trichlorphenylester, TFA = Trifluoressigsäure.
synthetisiert, ihre biologische Wirksamkeit geprüft und Betrachtungen zu ihrer Konformation angestellt.
Additivity of Substituent Effects in the reaction of phenacyl bromide with aromatic amines in ethanol
Authors: Soni A. N. , Pathak S. B. , Patel S. R. 
Published: January 2005

AbstractThe rate constants and the kinetic parameters of the reaction of phenacyl bromide with mono and disubstituted anilines in ethanol have been determined. The substituent effects on the free energy of activation have been found to be additive. HAMMETT equation for multiple substitution was applied to correlate reactivity with structural parameters. The substituent effect is separated into inductive and resonance effects.
Effect of substitution on reactivity of some alkyl halides in the reaction with sodium thiosulphate
Authors: Behari Kunj 
Published: January 2005

AbstractA comparison of the rate of displacement of halide ion by thiosulphate ion in alkyl halides, namely n‐amyl iodide, n‐hexyl iodide, n‐heptyl iodide, n‐octyl iodide, n‐amyl bromide, isoamyl bromide, sec‐amyl bromide and n‐amyl chloride at different temperatures and in varying alcohol‐water mixtures has been made. In the case of n‐amyl halides, there is a much larger rate difference between chloride and bromide than between bromide and iodide.
Reaction of 1‐Methylmercapto‐3(4H)‐isoquinolone and ethylene diamine. Reactivity of the product towards diazo‐compounds, nitrosocompounds, bromine and aromatic aldehydes
Authors: Shalaby A. F. A. , El‐Sayed A. A. , Haboun H. A. 
Published: January 2005

AbstractTreatment of 1‐methylmercapto‐3(4H)‐isoquinolone with ethylene diamine gave 4‐oxo‐2.3.4.5‐tetrahydro‐imidazo[2,1‐a]isoquinoline 5, which on treatment with aryldiazonium chlorides, yielded the azo compounds 6a–f. 5 was found to react with p‐nitrosodimethyl aniline to give the anil 8. Compound 5 when treated with bromine, gave the dibromo‐derivative 9 which was converted to 8 by treating it with p‐dimethylamino aniline. 5 condensed with aromatic aldehydes to give 10a–d.