bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über Ba2CrF6 und Ba5Cr3F18, ein Beitrag zur Strukturchemie von Chrom(II)‐ und Barium‐Übergangsmetall‐Fluoriden
Authors: Welsch Matthias , Holler Helmut , Babel Dietrich 
Published: January 2005

AbstractBei Versuchen zur Einkristalldarstellung von Ba2CrF6 isolierten wir eine durch die Röntgenstrukturbestimmung als Ba5CrIICr2IIIF18 identifizierte tetragonale Verbindung (a = 2061,1, c = 1538,2 pm, Raumgruppe 141/a, Z = 16; wR = 0,0263 für 2637 unabhängige Reflexe bei 237 verfeinerten Parametern). Die Struktur ist aus einem Grundgerüst [Ba4Cr2F12]2+ mit isolierten [CrF6]3−‐Oktaedern aufgebaut (Mittelwert CrIII–F = 191,8 pm), in dessen kanalartige Hohlräume einerseits eine unendlich ausgedehnte Helix [BaF]+, andererseits separierte Dimere 1/2 [CrF10]6− eingebettet sind. Das Dimer besteht aus extrem verzerrten Einheiten eines Oktaeders (CrII‐F = 4× 195,9, 2× 234,4 pm) und eines trigonalen Prismas (CrII–F = 4X 198,1, 2X 243,3 pm), die über eine Kante verknüpft sind. Die Abstandsverhältnisse im Vergleich zu anderen Chrom(II)‐Fluorverbindungen, sowie die strukturellen Beziehungen von Ba5Cr3F18 zum BaTiF5‐bzw. BaFeF5‐Typ und deren Verwandten werden diskutiert.
Reactions of Tin(II) Fluoride with Halogens
Authors: Tudela D. , Rey F. 
Published: January 2005

AbstractBy oxidative‐addition of X2 (X = Cl, Br) to SnF2 in acetonitrile, monomeric SnF2Cl2(MeCN)2 and polymeric or oligomeric SnF2Br2(MeCN)2 are obtained. The corrected v CN IR frequencies provide a good indication of the Sn–N bond strength. The reactions of SnF2 with Br2 and I2 in the presence of DMSO, and with I2 in the presence of pyridine yield the disproportionation products rather than the mixed‐halide compounds. That suggests that the stability of the mixedhalide compounds decreases when the difference between the halides increases. The reaction of SnF2 with I2 in acetonitrile gives rise to SnF4(MeCN)2, and provides a simple and inexpensive route to SnF4 and its complexes, as MeCN is lost under mild conditions or substituted by other ligands. In this way we have prepared SnF4L2 (L = DMF, DMSO, THF, Py). The structure of the compounds is discussed in terms of the IR and 119Sn Mössbauer spectra and, in the case of SnF4L2, the Mössbauer isomer shift and the IR v Sn–F compared to the corresponding SnCl4L2 compounds.
Über Darstellung und Eigenschaften von Ammonium‐amido‐fluoro‐dithiophosphat
Authors: Bílková H. , Černík M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion des Dithiophosphorsäurefluoridpyrididiumbetains Py · PS2F (Py = Pyridin) (1) mit flüssigem Ammoniak führt zum Ammonium‐amidofluorodithiophosphat, NH4[PS2F(NH2)] (2), das als reine kristalline Verbindung isoliert wurde. Bei der Ammonolyse von 2 wird quantitativ Ammonium‐diamidodithiophosphat, NH4[PS2F(NH2)] (3) gebildet. Durch nucleophilen Angriff von 2 am Py · PS2F entsteht Imido‐bis(fluorodithiophosphat) (4), [FPS2NHPS2F]2−. Die Hydrolyse und Methanolyse von 2 wurden 31P‐NMR‐spektroskopisch untersucht.
Untersuchungen zum thermischen Verhalten unterschiedlicher ZSM‐5‐Zeolithe
Authors: Fahlke B. , Wieker W. 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Stabilität von ZSM‐5‐Zeolithen mit unterschiedlicher Kristallform, unterschiedlichem Verhältnis SiO2/Al2O3 wurde durch Messung der Benzoladsorptionskapazität nach dem Erhitzen der Produkte auf 600 bis 1200°C bestimmt. Die Kristallform und der Na2O‐Gehalt der ZSM‐5‐Zeolithe beeinflussen die thermische Beständigkeit. Bei gleicher Kristallform sinkt die Thermostabilität mit steigendem Na2O‐Gehalt der Zeolithe. Eine Abhängigkeit der thermischen Beständigkeit vom Verhältnis SiO2/Al2O3 des Gitters wurde nicht beobachtet.
Acidolyse von Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid und dessen SnCl4‐Komplex
Authors: Haas Alois , Wingender Norbert 
Published: January 2005

AbstractUmsetzungen von Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid (1) mit FSO2OH bei −40 bis +20°C führen, wie 1H‐NMR‐spektroskopisch gezeigt werden konnte, zu [NH4][O3SF], FSO2OSi(CH3)3 und einer weiteren Substanz, vermutlich HNSNH. Die im präparativen Maßstab durchgeführte Reaktion von 1 mit CF3SO3H liefert analog [NH4][O3SCF3] und CF3SO2OSi(CH3)3. Ein zusätzliches SN‐haltiges Derivat konnte nicht nachgewiesen werden. Dies gelingt bei der Umsetzung von (CH3)3SiNSNSi(CH3)3 · SnCl4 mit HCl bzw. DCl. Hierbei entstehen (CH3)3SiCl, [NH4(D4)]2[SnCl6] und (SN)2[SnCl6]. Durch gezielte Synthese von (SN)2[SnCl6] aus [S3N2Cl]Cl, Cl2 und SnCl4 konnte IR‐spektroskopisch die Identität beider Proben nachgewiesen werden. Reaktionsabläufe werden angegeben. Weitere 1:1‐Komplexe von 1 mit SnBr4, HgCl2 und HgBr2 sind synthetisiert worden. Anhand von 15N‐NMR‐Spektren wird die Konformation von 1 diskutiert. Die Ergebnisse von ab initio‐Rechnungen mit großen Basissätzen für HNSNH und H2NSN werden angegeben.
Synthese, Aufbau und Eigenschaften Käfigartiger vinyl‐ und allylsilylierter Kieselsäuren
Authors: Hoebbel D. , Pitsch I. , Müller D. , Hiller W. , Reiher T. , Jancke H. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsatz des Tetramethylammoniumsilicats [N(CH3)4]8Si8O20 · 69 H2O mit Vinyldimethylchlorsilan (I) bzw. Divinyltetramethyldisiloxan oder Allydimethylchlorsilan wurden der Vinyldimethylsilylkieselsäureester [CH2CHCH2(CH3)2Si]8Si8O20 und Allyldimethylsilyl‐kieselsäureester [CH2CHCH2(CH3)2Si]8Si8O20 erhalten. Mit Hilfe der Gaschromatographie, Massenspektroskopie sowie 1H‐und 29Si‐NMR wurden die Verbindungen charakterisiert und eine käfigartig aufgebaute Doppelvierring (D4R)‐Struktur des Kieselsäuregerüsts nachgewiesen, an deren 8 terminalen O‐Atomen des Kieselsäuregerüsts nachgewiesen, an deren 8 terminalen O‐Atomen des Kieselsäuregerüsts Vinyldimethylsiyl‐ bzw. Allydimethylsilylgruppen gebunden sind. Durch Silylierung mit I und Trimethylchlorsilan sind in Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis Vinyldimethylsilytrimethysily1‐D4R‐Kieselsäureester mit einer mittleren Anzahl ungesättigter Gruppen < 8 herzustellen.
Imidodiphosphorsäuretetraphenylester als Ligand in Fluorokomplexen 3. Fluorokomplexe von Niobium, Tantal und Antimon [1]
Authors: Pauli J. , Riesel L. , Il'in E. G. , Ignatov M. G. , Buslaev Yu. A. 
Published: January 2005

AbstractImidodiphosphorsäuretetraphenylester, (PhO)2P(O)NHP(O)(OPh)2 (LH), bildet mit NbF5, TaF5 und SbF5 in Acetonitril Additionskomplexe der Zusammensetzung MF5 · LH und (MF5)2(μ‐LH). In letzteren fungiert der Ester als zweizähniger Brückenligand. Mit NbF5 und TaF5 reagiert er darüber hinaus unter Fluoridsubstitution zu Tetrafluoro‐ und Trifluorokomplexen: [MF4(μ‐L)]2 und MF3(η2‐L)(OPh) bzw. μ‐O[MF3(η2‐L)]2 (M  Nb, Ta). SbF5 bildet keine Substitutionskomplexe. Die Konstitutions‐ und Konformationsaussagen beruhen auf NMR‐spektroskopischen Befunden.
Über die durch Riesencluster des Palladiums katalysierte Oxydation von Ameisensäure
Authors: Zhavoronkov N. M. , Pazdersky Ya. A. , Starchevsky M. K. , Pasychik P. I. , Vargaftik M. N. , Moiseev I. I. 
Published: January 2005

AbstractDie Flüssigphasenoxydation von Ameisensäure durch molekularen Sauerstoff wird in Acetonitrillösung und Temperaturen von 20 bis 70°C durch die Riesencluster des Palladiums Pd561Phen60(OAc)180 oder Pd561Phen60(O)60(PF)60 katalysiert. Diese Oxydation verläuft als Reaktion erster Ordnung bezüglich der Cluster‐ und Ameisensäurekonzentration. Eine Beziehung vom Typ der Michaelis‐Gleichung beschreibt die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der O2‐Konzentration. Die kinetischen Isotopieeffekte betragen: k(HCOOH)/k(HCOOD) = 1,1 ± 0,1 und k(HCOOH)/k(DCOOD) = 1,0 ± 0,1. Auf der Grundlage der kinetischen Daten wird der Reaktionsmechanismus diskutiert.
Stabilisierung biochemisch interessanter Zwischenstufen durch Metallkoordination. IV. Rhenium(I)‐Komplexe von Flavin‐ und Pterin‐analogen N/O‐Chelatliganden
Authors: Bessenbacher C. , Kaim W. 
Published: January 2005

AbstractKomplexe Re(CO)3Cl(L) mit den α‐Carbonylpyrazin‐Chelatliganden L = Pyrazin‐2‐dimethylcarboxamid, 1‐Ethylpyrazinium‐3‐dimethylcarboxamid, 1,3‐Dimethyllumazin, 2,5‐Diacetylpyrazin, Lumiflavin und Riboflavin wurden elektrochemisch und spektroskopisch untersucht. σ‐Polarisation und π‐Rückbindung durch das metallorganische Fragment bewirken eine Stabilisierung der reduzierten (Radikal‐)Stufe und des ersten (MLCT‐) angeregten Zustandes.
Beiträge zur Organolanthanoidchemie. I. Synthese und Charakterisierung von Organolanthanoid‐Komplexen des Typs Na[Ln(C5H5)4] · nTHF
Authors: Jacob K. , Glanz M. , Tittes K. , Thiele K.‐H. , Pavlik I. , Lyčka A. 
Published: January 2005

AbstractNa[La(C5H5)4]. THF (I) und Na[Pr(C5H5)4] (II) wurden durch Reaktion von wasserfreiem LaCl3 bzw. PrCl3 und Na[Ce(C5H5)4] · THF (III) sowie Na[Nd(C5H5)4] · THF (IV) durch Umsetzung der wasserfreien Nitratokomplexe (NH4)2[Ce(NO3)6] bzw. (NH4)2[Nd(NO3)5] mit C5H5Na hergestellt. Die Verbindungen wurden durch Elementaranalysen, ihre magnetischen Momente, IR‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren und durch Leitfähigkeitsmessungen charakterisiert. Danach kann die Konstitution von I–IV am besten durch die Formel [(π‐C5H5)3Ln(μ‐σ‐C5H5)Na(THF)n] (n = 0, 1) beschrieben werden.Bei Reaktionen von III mit ausgewählten Organyl‐, Acyl‐ und Organometallhalogeniden wird die σ‐gebundene C5H5‐Gruppe auf das jeweilige Substrat übertragen.
Voltammetrische Untersuchung der Komplexbildung von Eisen(III) und Eisen(II) mit Iminodiacetat (IDA)
Authors: Meier R. , Arrieta A. , Petrich M. , Beyer L. 
Published: January 2005

AbstractDie stufenweise Bildung der 1:1‐ und 1:2‐Komplexe von Eisen(III) und Eisen(II) mit dem dreizähnigen Chelatliganden IDA wird mittels Cyclovoltammetrie an einer stationären Platin‐Elektrode untersucht. Bei zunehmendem pH‐Wert und steigendem Konzentrationsverhältnis Ligand/Metallion aufgenommene Voltammogramme verdeutlichen die bevorzugte Komplexbildung von IDA mit FeIII und die vergleichsweise schwache Komplexbildung mit FeII. Die bisher unbekannte Bildungskonstante von FeIII(IDA)2− wird bestimmt. Weiterhin berichten wir über eine cis/trans‐Isomerie des Komplexes FeIII(IDA)2−.
Mono‐ und Dicarbonyl‐Komplexe des Decamethylchromocens Eine CO‐induzierte η5 → η3 ‐ Ringverschiebung
Authors: van Raaij E. U. , Brintzinger H. H. , Zsolnai L. , Huttner G. 
Published: January 2005

AbstractDecamethylchromocen, (C5(CH3)5)2 Cr, bildet mit CO den 18‐Elektronen‐Komplex (C5(CH3)5)2Cr(CO). Unter höheren CO‐Drucken entsteht der Dicarbonyl‐Komplex (C5(CH3)5)2Cr(CO)2, der auch in Abwesenheit von CO stabil ist. Eine Röntgenstrukturanalyse ergibt, daß diese Verbindung einen η3‐ und einen η5‐koordinierten Ringliganden enthält und damit ebenfalls als 18‐Elektronen‐Teilchen vorliegt.
Neutronenbeugung an Li2CuO2
Authors: Hoffmann R. , Hoppe R. , Schäfer W. 
Published: January 2005

AbstractLi2CuO2 wurde mit Neutronenpulverdiffraktometrie bei 300 K und 4,2 K untersucht (Diffraktometer SV7 am FRJ‐2 in KFA Jülich, λ = 109 pm).Die aus Röntgen‐Einkristalldaten bestimmte orthorhombische Raumgruppe Immm wurde bestätigt, Gitterkonstanten und Atompositionsparameter wurden verfeinert: a = 366,14(8), b = 286,14(6), c = 939,4(2) pm; z(Li) = 0,7122(17), z(O) = 0,6411(7).Unterhalb von 10K ordnet Li2CuO2 antiferromagnetisch mit einer antiparallelen Einstellung der magnetischen Momente von Cu2+ in (0, 0, 0) und (1/2, 1/2, 1/2). Die Momentorientierung ist senkrecht zur c‐Achse. Das geordnete magnetische Moment beträgt μ = 0,9(1) μB pro Cu2+ bei 4,2 K. Das magnetische Bravais‐Gitter ist PI, die magnetische Raumgruppe bei gleichen Gitterkonstanten PImmm.
Silylphosphane mit Adamantan‐Struktur durch Umsetzung von P4 und Na/K mit Dichlorsilanen sowie deren 31P‐NMR‐Spektren
Authors: Fritz G. , Reuter J. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von P4 und Na/K (Molverhältnis 1:3) mit EtMeSiCl2, Et2SiCl2, PhMeSiCl2 werden die Silylphosphane mit Adamantanstruktur (EtMeSi)6P4 1, (Et2Si)6P4 2, (PhMeSi)6P4 3 zugänglich. Entsprechend lassen sich die Si‐funktionellen Adamantane [Vinyl(Me)Si]6P4 4, (MeHSi)6P4 5 und (MeHSi)(Et2Si)5P4 6 durch Umsetzung des Alkaliphosphides mit Vinyl(Me)SiCl2; MeHSiCl2 bzw. Et2SiCl2/MeHSiCl2 (Molverhältnis 5:1) darstellen. Die Verbindungen sind kristallin (3 kristallisiert nur schwer). Die Umsetzungen des Alkaliphosphides mit (t‐Bu)2SiCl2 und Ph2SiCl2 führen nicht zu den entsprechenden Adamantanen; (t‐Bu)2SiCl2 reagiert unter den Darstellungsbedingungen der übrigen noch nicht, und in den Reaktionsprodukten des reaktionsfähigeren Ph2SiCl2 konnte das (Ph2Si)6P4 nicht nachgewiesen werden. Die 31P‐NMR‐Spektren der Verbindungen 1–6 werden interpretiert.
1,2,2,2‐Tetrafluor‐1‐(trifluormethyl)ethylat als Nukleophil und oxydierendes Fluorierungsmittel für 2‐Halogen‐4,4,5,5‐tetrakis(trifluormethyl)‐1,3,2‐dioxaphospholan
Authors: Bohlen R. , Röschenthaler G.‐ V. 
Published: January 2005

AbstractDas cyclische Fluorphosphit XP[OC(CF3)2C(CF3)2O] (X  F) 4 wurde von [OCF(CF3)2]−, 1 zu λ5σ6‐Phosphaten oxidiert, nämlich zu dem Spirophosphat cis‐{F2P[OC(CF3)2C(CF3)2O]2}−, 8a, und den fac‐/mer‐Isomeren {F3P[OC(CF2)CF3][OC(CF3)2(CF3)2O]}−, 9a/b, sowie {F3P[OCF(CF3)2][OC(CF3)2C(CF3)2O]}−, 10a/b. Im Falle des entsprechenden Chlor‐ bzw. Brom‐Phosphits (5: X  Cl, 6: X  Br) wurden auch λ3σ5P‐Verbindungen beobachtet. So entstanden XC(CF3)2OP[OC(CF3)2C(CF3)2O] (11: X  Cl, 12: X  Br) wohl durch “inverse Halogenierung” aus dem nicht faßbaren Phosphit FC(CF3)2OP[OC(CF3)2C(CF3)2O], 7, welches als Vorstufe für das Phosphoran FC(CF3)2OP[OC(CF3)2C(CF3O)], 14, angesehen wird. Möglicherweise verlaufen die Redoxreaktionen über Fluorphosphoranylradikale bzw. das Ketylanion [OC(CF3)2]−. Weitreichende F…F‐Kopplungen wurden bei 8a und 9a festgestellt und zur Strukturermittlung herangezogen.
Die binuklearen Produkte der Umsetzung von Grignardreagenzien mit Acetylacetonaten der späten 3d‐Elemente und ihre katalytische Wirkung bei der Kreuzkopplung
Authors: Döring M. , Uhlig E. , Dahlenburg L. 
Published: January 2005

AbstractGrignardverbindungen reagieren in THF mit Übergangsmetallacetyl‐acetonaten unter Bildung der binuklearen Komplexe (THF)2Mg(acac)2MIIX2 (MII  Fe, Co, Ni; X  Cl, Br). Charakteristisch für diese Komplexe ist der oktaedrische Rumpf (THF)2Mg(acac)2. Zwei cis‐ständige Sauerstoffatome dieses Rumpfes koordinieren mit einer MIIX2‐Gruppierung und bauen damit ein zweites tetraedrisches Zentrum auf. Es werden die strukturellen Besonderheiten der binuklearen Komplexe und ihrer VIS‐Spektren diskutiert.Die neuen binuklearen Komplexe sind Katalysatoren für die Kreuzkopplung von Acylhalogeniden mit Grignardverbindungen. Wahrscheinlich erfolgt im Zuge der katalytischen Reaktion die Aktivierung des Acylhalogenids am koordinativ ungesättigten Übergangsmetall (Erhöhung der Koordinationszahl), die Aktivierung des Grignardreagenzes am Magnesium (Substitution eines der schwach gebundenen THF‐Liganden). Das Modell erklärt auch die unterschiedliche katalytische Aktivität der Komplexe (THF)2Mg(acac)2FeCl2 und (THF)2Mg(acac)2NiBr2.
Strukturen von SF5‐substituierten Metallkomplexen
Authors: Damerius R. , Leopold D. , Schulze W. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Molekül‐ und Kristallstrukturen von [(CO)6Co2(F5SCCSF5)], [(CO)4CoCH2SF5] und [(CO)5MnSCFNSF5] berichtet. Während die ersten beiden Komplexe erwartungsgemäß entstanden sind, ist der letztere ein Produkt einer unübersichtlichen Reaktion. Die Zersetzungsreaktion von [(CO)4CoCH2SF5] und [(CO)5MnCH2SF5] ermöglicht eine Eintopfsynthese von H2CSF4.
Verbindungen des Antimon(III) mit SbFnOm‐Koordinationsspähre Kristallstrukturen von K(SbF2)HAsO4, NH4(SbF2)HAsO4 und SB3O2F5
Authors: Holz K. , Mattes R. 
Published: January 2005

AbstractK(SbF2)HAsO4 und NH4(SbF2)HAsO4 wurden in wäßriger Lösung aus SbF3 und Dihydrogenarsenaten hergestellt und ihre Strukturen durch Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. (K(SbF2)HAsO4: a = 726,5(2), b = 726,1(3), c = 1107,3(5) pm, β = 101,1(1)°, Z = 4, Raumgruppe P21/c, 1160 Reflexe, 82 Parameter; NH4(SbF2)HAsO4: a = 731,9(1), b = 734,7(1), c = 1128,8(2) pm, β = 100,2(1)°, Z = 4, Raumgruppe P21/c, 1254 Reflexe, 82 Parameter). Die isostrukturellen Verbindungen enthalten SbF2+‐Einheiten, an die je ein Sauerstoffatom dreier HAsO42−‐Ionen gebunden ist. Dies führt zu einer komplizierten Schichtstruktur. Zwei Sb‐O‐Bindungen sind kürzer als 220 pm. Antimon ist pseudo‐oktaedrisch koordiniert. Das einsame Elektronenpaar ist stereochemisch aktiv. Sb3O2F5 (a = 1315,5(9), b = 592,7(3), c = 902,3(5) pm, β = 107,7(5)°, Z = 4, Raumgruppe P2/c, 1427 Reflexe, 92 Parameter) entsteht durch Hydrolyse von SbF3. Es zeigt ebenfalls eine Schichtstruktur mit vier unterschiedlich pseudotrigonal bipyramidal koordinierten SbIII‐Atomen. Die Stereochemie der Titelverbindungen wird in Zusammenhang mit anderen Verbindungen mit SbOnFm‐Koordinationssphären diskutiert.
Ag2PbO2, Optimierung der Kristallzüchtung und Verfeinerung der Kristallstruktur
Authors: Jansen M. , Bortz M. 
Published: January 2005

AbstractVon Ag2PbO2 wurden größere Einkristalle (1×1×7 mm) für richtungsabhängige physikalische Messungen und kleinere (0,08 × 0,08 × 0,31 mm) für die Röntgenstrukturanalyse gezüchtet. Die Verfeinerung der Kristallstruktur (I2/c; a = 6,0775(9), b = 8,704(1), c = 6,553(1) Å, β = 93,545(8)°; Z = 4.; 1235 Diffraktometerdaten; R = 0,038) bestätigt früher ermittelte Schweratomlagen und sichert die früher nur aufgrund kristallchemischer Überlegungen abgeleiteten Sauerstofflagen.
Crystal growth of chromium silicides by chemical vapour transport with halogens. 1. Growth of Chromium Disilicide Single Crystals
Authors: Krausze R. , Khristov M. , Peshev P. , Krabbes G. 
Published: January 2005

AbstractChromium disilicide, CrSi2, was grown by CVT with halogens as transport medium. Using chlorine and bromine as transport agent a transport from hot to cold has been observed in each case. Using iodine as transport agent a transport from cold to hot was found. The reasons of this transport behaviour are the incongruent dissolution of the solid and the occurence of different prevalent species in the gas phase. The sequence and the direction of transport agree with the results of a thermodynamic analysis.
Über Addukte und Salze von Schwefelchloriden mit AlCl3
Authors: Sawodny W. , Rost E. 
Published: January 2005

AbstractDie Instabilität des Addukts 2 S2Cl2 · AlCl3 wird nachgewiesen. Die in der Literatur genannten Verbindungen S2Cl2 · AlCl3 und S2Cl2 · 2 AlCl3 konnten unter den angegebenen Bedingungen nicht gefunden werden, ihre Bildung ist unwahrscheinlich. Ein durch die Umsetzung von [SCl3]+[AlCl4]− mit elementarem Schwefel in CCl4 erhaltenes Produkt der Zusammensetzung 2 SCl4 · 3 AlCl3 wird als Doppelsalz [SCl3]2+[AlCl4]− und beider Umsetzung von metallischem Al mit S2. Der ionogene Charakter des SCl · ALCl3, mit einem Chlorsulfenium‐Kation [SCl]+ wird spektroskopisch nachgewiesen.
Zum chemischen Transport von MoO2 und Mo4O11 mit dem Transportmittel HgCl2. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Schornstein H. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractZum chemischen Transport von MoO2 (bzw. MoO2 + Mo4O11) wurden Experimente und thermodynamische Modellrechnungen im Temperaturbereich T = 853–1213 K (bzw. 853–1053 K) bei konstanter Konzentration des Transportmittels HgCl2 durchgeführt. Ferner wurde die Zeitabhängigkeit des chemischen Transports mit einer kontinuierlichen Wägemethode („Transportwaage”︁) untersucht, wobei bis zu 3 aufeinanderfolgende stationäre Zustände mit unterschiedlichen Transportraten beobachtet werden konnten. Mit MoO2 als Ausgangsbodenkörper zeigen Experimente und Modellrechnungen eine mit wachsender mittlerer Temperatur T (T = 0,5 · (T1 + T2)) abnehmende Transportrate; das den endothermen Transportvorgang bestimmende Reaktionsgleichgewicht ist

Ausgehend von einem Gemenge von MoO2 und Mo4O11 wird bei tieferer mittlerer Temperatur (T ≤ 893 K) zunächst überwiegend MoO2 bei T1 abgeschieden; dabei zerfällt Mo4O11 (bei T2), und MoO3 bleibt in Übereinstimmung mit der Modellrechnung zurück. Auch MoO3 (bei T2) reagiert im weiteren Verlauf mit dem Transportmittel, aufgrund der Folgereaktion im Senkenraum wird aber dort nur Mo4O11 abgeschieden. Ist T höher (T > 893 K), so entsteht MoO3 nicht mehr; bei T1 wird dann im 1. stationären Zustand hauptsächlich Mo4O11 neben wenig MoO2, im 2. stationären Zustand nur noch MoO2 abgeschieden. Der Einfluß der gasförmigen Oxide (MoO3)n (n = 3 bis 5) wächst mit steigender mittlerer Temperatur T und erhöht so die Wanderungsgeschwindigkeit von Mo4O11.
Über die Darstellung von Dimethyl(mercapto)sulfonium‐hexa‐chloroantimonat [(CH3)2SSH]+SbCl6−
Authors: Minkwitz R. , Krause R. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung von [(CH3)2SSH]+SbCl6− aus [(Ch3)2SCl]+SbCl6− und H2S bei 223 K berichtet. Das unterhalb von 243 K haltbare Salz wird schwingungsspektroskopisch charakterisiert.
Zur Bildung von Difluorhalogenmethylarsanen durch Reaktion von Difluorcarben mit Arsenhalogeniden
Authors: Riesel L. , Vogt H. , Brückner A. 
Published: January 2005

AbstractFür die in situ Erzeugung von Difluorcarben wird mit Acetonitril stabilisiertes Bis(trifluormethyl)cadmium, Cd(CF3)2· 2 CH3CN, verwendet. Dieses reagiert mit Arsenhalogeniden, AsX3(X = Cl, Br, I) unter Bildung entsprechender Difluorhalogenmethylarsane, As(CF2X)nX3−n. Das Ausmaß der Insertion nimmt in der Reihe AsCl3< AsBr3< AsI3zu. Gegenüber AsF3verhält sich der Cadmiumkomplex als Trifluormethylierungsagens.
Zur Kenntnis binärer Fluoride des ZrF4‐Typs: HfF4 und ThF4
Authors: Benner G. , Müller B. G. 
Published: January 2005

AbstractDie binären Fluoride MF4 (M = Hf, Th) wurden erstmals in Form von farblosen Einkristallen, monoklin mit a = 1172,5 pm, b = 986,9 pm, c = 763,6 pm und β = 126,15°, R = 6,7% bzw. RW = 7,24% (Hf), a = 1304,9 pm, b = 1112,0 pm, c = 853,8 pm und β = 126,30°, R = 4,48% bzw. RW = 4,28% (Th), Raumgruppe C2/c–C (Nr. 15), Z = 12 (Vierkreisdiffraktometer Siemens AED 2, MoKα, 1040 von 1050 Io(hkl)) (Hf), 1446 von 1446 Io(hkl) (Th), dargestellt und untersucht.Der Madelunganteil, MAPLE, sowie „Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR”︁, und „Effektive Koordinationszahlen, ECoN”︁, wurden berechnet und diskutiert.
Pseudochalkogenverbindungen. XXIV. Cyanamido‐trimetaphosphimate
Authors: Köhler H. , Ahmed S. , Jäger L. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Darstellung und Charakterisierung von Natrium‐cyanamidotrimetaphosphimaten, Na3[P3(NH)3O6−n(NCN)n], (n = 2, 4) berichtet. Man erhält diese Verbindungen durch schonende Hydrolyse der entsprechenden Hydrocyanamido‐chloro‐cyclotriphosphazene, P3N3Cln−6(NHCN)n. Für Natrium‐trimetaphosphimat, Na3[P(NH)3O6] wird ein einfacher, modifizierter Syntheseweg angegeben. Möglichkeiten der Bildung von Pseudochalkogeno‐trimetaphosphimaten des Typs [P3(NH)3O6−n{C(CN)2}n]3−(n = 2, 4) werden diskutiert.
Einkristalluntersuchungen an AgF2
Authors: Jesih A. , Lutar K. , Žemva B. , Bachmann B. , Becker St. , Müller B. G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden schwarze, metallisch glänzende Einkristalle von AgF2 durch Erhitzen des mikrokristallinen AgF2 dargestellt (Monel‐Autoklaven, T ≈ 400°C, HF/F2‐Gemisch, 4 d). Die röntgenographische Untersuchung (a = 556,8(1); = 583,1(1); c = 510,1(1) pm; Z = 4; Parameter siehe Text) bestätigt die aus Neutronenbeugungsuntersuchung ermittelte Raumgruppe Pbca – D (Nr. 61) und ergibt Lageparameter, die mit den damals ermittelten Werten praktisch übereinstimmen. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet und diskutiert.
[1,3]‐Carbanionische Umlagerungen – Synthese von Bis‐(o‐hydroxyphenyl)silicium‐Verbindungen
Authors: Nietzschmann E. , Böge O. , Heinicke J. , Tzschach A. 
Published: January 2005

AbstractBis‐(o‐halophenoxy)silane reagieren mit Natrium nach Metallierung im Sinne einer raschen intramolekularen [1,3]‐carbanionischen Umlagerung zu den Natriumsalzen der Bis‐(o‐hydroxyphenyl)silane (R1R2Si(o‐C6H4ONa)2; R1 = Me, OMe…). Diese lassen sich durch Protolyse in die freien Phenole überführen oder im Eintopfverfahren mit reaktiven Halogenverbindungen verestern und verethern.