bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Produktanalytische und kinetische Studien zur Thermolyse von Diarylphosphinsäureaziden
Authors: Weissbach F. , Jugelt W. 
Published: January 2005

AbstractDie Thermolyse von Diarylphosphinsäureaziden 1a–k im Temperaturbereich zwischen 220 und 245°C führt unter geschwindigkeitsbestimmender Stickstoff‐Abspaltung zu Diarylphosphinyl‐nitrenen 3 im Singulett‐Zustand, die unterschiedliche Stabilisierungsreaktionen zeigen. Unter PN‐Arylwanderung entstehen Produkte mit Arylphosphonsäurearylimid‐Struktur 4. Desaktivierung von 3 gibt das Triplett‐Nitren 7, das unter Wasserstoffabstraktion in das Diarylphosphinsäureamid 8 übergeht. Diphenylphosphinylnitren im Triplett‐Zustand initiiert die radikalische Polymerisation von Acrylnitril. Die Geschwindigkeitskonstanten der Zersetzung von 1a–k liegen in der Größenordnung von 10−3 bis 10−4 s−1 und unterliegen nur einem geringen Substituenteneffekt. Die relativen Geschwindigkeitskonstanten zeigen Werte zwischen 0,81 und 1,17 (bei 230°C). Für die relativen Arylwanderungstendenzen in der Thermolyse der Aryl‐phenyl‐phosphin‐säureazide 1 f–k wurde folgende Abstufung gefunden:p‐ClC6H4 > p‐CH3C6H4 > o‐CH3C6H4 > m‐ClC6H4 > C6H5 > m‐CH3C6H4.In Übereinstimmung mit einem Nitrenmechanismus der Thermolyse von Diarylphosphinsäureaziden zeigt die o‐Tolylgruppe keine sterische Beeinflussung der Umlagerung, sondern ihre Wanderungstendenz ist mit der des elektronisch etwa gleichwertigen p‐Tolylrestes vergleichbar. Der Substituenteneinfluß auf die relative Wanderungstendenz läßt sich dadurch deuten, daß die Wanderung des Arylrestes eine aromatische Substitution durch den elektrophilen Nitren‐Stick‐stoff einschließt. Die Korrelation der relativen Arylwanderungstendenzen mit Substituentenkonstanten zeigt, daß dabei mesomere Einflüsse der Substituenten überwiegen. Bei der Umlagerung entstehen Gemische isomerer Arylphosphonsäurearylimide 4.
Konfigurationsbestimmung von substituierten Vinylphosphinoxiden durch paramagnetische Verschiebung der 1H‐NMR‐Signale
Authors: Köppel H. , Lachmann U. , Schleinitz K.‐D. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde versucht, durch UV‐, IR‐, hochauflösende 1H‐ und 31P‐NMR‐Messungen für eine Reihe neu synthetisierter (1‐Phenyl‐2‐aryl‐vinyl)‐diphenylphosphinoxide 1–5 eine Zuordnung zur cis‐ bzw. trans‐Konfiguration durchzuführen. Wie sich heraustellte, ist dies mit allen diesen Meßmethoden in der konventionellen Aufnahmetechnik nicht möglich, Erst auf Grund der durch Eu(fod)3‐Zusätze induzierten paramagnetischen Verschiebung der 1H‐NMR‐Signale, die eine Bestimmung der vicinalen Kopplungskonstante JP‐H zuläßt, können cis‐ und trans‐Vinylphosphinoxide unterschieden werden. Die J betragen im Mittel 22 Hz, die J 37 Hz.
Zum sterischen Verlauf asymmetrischer Induktionen. VI. Synthese und Reduktion von rac. α‐Aminopropiophenon‐Derivaten mit symmetrischer Harnstoffstruktur
Authors: Müller Horst Karl , Schuart Jürgen 
Published: January 2005

AbstractPhosgen reagiert mit rac. α‐Amino‐ bzw. rac. α‐Methylamino‐propiophenon zu N, N′‐Bis[1‐oxo‐1‐phenyl‐propyl‐(2)]‐harnstoffen 1 a bzw. 1 b. Bei deren Reduktion mit Natriumboranat in Methanol entstehen entsprechende α‐Aminoalkohole 3, aus denen man nach der sauren Hydrolyse (±)threo‐2‐Amino‐ und (±)threo‐2‐Methylamino‐1‐phenylpropanol‐(1) erhält. Das am Stickstoff unmethylierte Derivat 1a ist nicht mit Aluminiumisopropylat reduzierbar, weil zuvor Kondensation zu 2,5‐Dimethyl‐3, 6‐diphenylpyrazin eintritt. Vom gleichen Reduktionsmittel werden die beiden Ketogruppen des N‐Methylderivates 1 b einzeln nacheinander reduziert. Das Endprodukt ist dem der Natriumboranat‐Reduktion identisch.
N‐substituierte Isatine aus Phenylnitronen von Glyoxylaniliden
Authors: Heinisch L. 
Published: January 2005

AbstractNach dem Prinzip der KRÖHNKEschen Aldehydsynthese werden p‐Dimethylaminophenyl‐nitrone N‐substituierter Glyoxylanilide 7a–f dargestellt, die in verdünnten Mineralsäuren zu N‐substituierten Isatinen 11a–f umgewandelt werden. N‐substituierte Anilinothiocarbonylmethylpyridiniumsalze 6a–e werden entweder aus α‐Chlorthioacetaniliden 5 oder durch Umsetzung N‐substituierter Anilinocarbonylmethylpyridiniumchloride 2 mit P2S5 gewonnen und bilden über entsprechende Phenylnitrone 8a–c bisher nicht zugängliche N‐substituierte 2‐Thioisatine 12a–c. Als Zwischenprodukte der Reaktion treten N‐substituierte Glyoxylanilide auf. Semicarbazone, Thiosemicarbazone und Isothiosemicarbazone von N‐substituierten Isatinen, 2‐Thioisatinen und Glyoxylaniliden werden beschrieben.
Methodische Untersuchungen zur MERRIFIELD‐Synthese. III. Synthese des Schweine‐Proinsulin‐(28‐34)‐Heptapeptides nach der MERRIFIELD‐Technik und durch Fragmentkondensation am polymeren Träger
Authors: Neubert K. , Jakubke H.‐D. 
Published: January 2005

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird der Aufbau der Teilsequenz Pro‐Lys‐Ala‐Arg‐Arg‐Glu‐AlaAbkürzungen für Aminosäure‐ und Peptidderivate vgl. IUPAC‐IUB Commission on Biochemical Nomenclature, J. Biol. Chem. 247, 977 (1972); Boc = tert. Butyloxycarbonyl; Z(NO2) = p‐Nitro‐benzyloxycarbonyl; OQ(Cl) = 5‐Chlor‐chinolyl‐(8)‐ester; DCC = Dicyclohexylcarbodiimid.
des Schweine‐Proinsulins nach der schrittweisen MERRIFIELD‐Technik und durch Fragmentkondensation am polymeren Träger beschrieben. Beide Synthese‐Konzeptionen werden anhand der auf jeder Kupplungsstufe ermittelten Umsatzraten und der Reinheitscharakterisierung der beiden Endprodukte miteinander verglichen.
Diels‐Alder‐Reaktionen. III. Kinetische Untersuchungen über die Gasphasepyrolyse von Homo‐ und Mischdimeren aliphatischer und cycloaliphatischer Dienkohlenwasserstoffe
Authors: Brachwitz W. , Hübner R. , Pritzkow W. 
Published: January 2005

AbstractDie Retrodien‐Spaltungen von endo‐Dicyclopentadien, von acht weiteren Norbornenderivaten, von Tetrahydroinden und 5‐Methyltetrahydroinden sowie von 4‐Vinylcyclohexen in der Gasphase wurden mit Hilfe eines idealen Rückvermischungsreaktors kinetisch untersucht. Bei den Derivaten des endo‐Vinylbicyclo[2.2.1]‐heptens‐(2) trat neben der Spaltung mit vergleichbarer Geschwindigkeit eine COPE‐Umlagerung zu Tetrahydroindenderivaten ein. Auch für diese Umlagerung wurden die kinetischen Parameter bestimmt.Außer der Spaltung des 4‐Vinylcyclohexens wurden auch die Spaltungs‐ und Umlagerungs‐reaktionen der übrigen Butadien‐Dimeren untersucht.
Benzalphthalimidines and related compounds. Part V. Synthesis of 6‐Nitro‐3‐benzal‐2‐substituted phthalimidines
Authors: Islam A. M. , Hannout I. B. , El‐Sharief A. M. 
Published: January 2005

Abstract6‐Nitrobenzalphthalides reacted with amines to give 6‐nitrobenzalphthalimidines. Reduction (H2S/NH3) of the 6‐nitrobenzalphthalides gave open chain desoxybenzoin derivatives. 6‐Aminophthalide condensed with aldehydes to give the corresponding arylidene aminophthalides only.
Koordinationsaktive Polymere auf Polystyrolbasis und ihre Komplexe mit Cu2+‐lonen
Authors: Roewer G. , Guskowsky W. , Conrad W. , Kempe G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Chlormethylierung von schwach vernetztem Polystyrol gelingt die Ankettung von Hydrazid‐ und Verdazylgruppierungen. Die Polymeren werden dadurch koordinationsaktiv gegenüber Cu2+‐Ionen. Eine Fixierung der Cu(II)‐Verbindungen an den Polymeren wird ESR‐spektroskopisch bewiesen.Polymere Verdazyle aus 1,3,5‐Triphenylformazan und chlormethyliertem Polystyrol können Cu(II)‐Salze reduzieren. Ihre Reaktivität wird vom Lösungsmittel (Äthanol > Acetonitril > Dimethylformamid > Dimethylsulfoxid) und vom Anion (Cl− > SO42−, NO3−) beeinflußt.
1,2,3‐Triazabutadiene. II. Massenspektroskopische Untersuchungen an 1‐Aryl‐3‐[3‐methylbenzthiazolinyliden‐(2)]‐triazenen
Authors: Fanghänel E. , Adler B. , Hänsel R. 
Published: January 2005

AbstractDer massenspektroskopische Abbau der 1‐Aryl‐3‐[3‐methyl‐benzthiazolinyliden‐(2)]‐triazene1, die in zwei isomeren Formen existieren, wird untersucht. Die Isomerenpaare unterscheiden sich z. T. signifikant in der Intensität, mit der die Primärfragmentierungen ablaufen. Die Unterschiede werden im Hinblick auf eine mögliche cis‐trans‐Isomerie diskutiert.
α‐L‐Arabinofuranoside, β‐D‐Xylopyranoside und β‐Cellobioside von cytotoxischen Phenolen
Authors: Arndt D. , Graffi A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von Tetra‐O‐acetyl‐L‐arabinose bzw. 1, 2, 3, 4‐Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐xylose sowie Octa‐O‐acetyl‐β‐cellobiose mit 4‐[N, N‐Bis‐(2‐chloräthyl)‐amino]‐phenol · HCl entsprechend dem HELFERICH‐Verfahren und anschließende ZEMPLÉN‐Entacetylierung werden die Glykoside 1f, 2b und 3 b erhalten, in denen die alkylierende Aktivität der N‐Lost‐Gruppierung herabgesetzt ist. Über die pH‐abhängige Spaltung dieser Glykoside und ein daraus resultierendes Therapie‐Konzept wird kurz berichtet.
Reaktionen mit α‐Cyan‐α‐acetyl‐thioacetamid
Authors: Schäfer H. , Gewald K. 
Published: January 2005

AbstractDie aus Cyanthioacetamid erhältliche Titelverbindung 1 wird mit Bromessigester bzw. Chloracetonitril zu 4‐Hydroxy‐ bzw. 4‐Amino‐thiazol‐Derivaten 2 umgesetzt, deren Behandlung mit Diazomethan in Dimethylformamid nicht nur eine O‐Alkylierung, sondern — unter Teilnahme des Dimethylformamids — auch die Einführung einer Dimethylaminogruppe in die freie 5‐Position zur Folge hat, wobei die tiefgefärbten Thiazolderivate 4, 5 resultieren. Das O‐methylierte Thiazolon‐(4)‐Derivat 3 kondensiert mit Aldehyden zu den 5‐Aryliden‐thiazolonen‐(4) 6. Verbindung 1 kann S‐alkyliert und zum Disulfid oxydiert werden; bei der Reaktion mit Brom entsteht das substituierte 5‐Aminoisothiazol 10.
Reaktion von Epoxiden mit Phosphonsäuremonoestern und Phosphonsäuren
Authors: Costisella B. , Gross H. 
Published: January 2005

AbstractPhosphonsäuremonoalkylester bzw. Phosphonsäuren reagieren mit Epoxiden zu Phosphonsäure‐alkyl‐β‐hydroxyalkyl‐ 5 bzw. ‐bis‐β‐hydroxyalkylestern 9 oder zu höhermolekularen Polyglykolestern. Durch intramolekulare Umesterung entstehen aus 5 bzw. 9 beim Destillieren unter Abspaltung von Alkohol bzw. Glykol cyclische Phosphonsäureester 6 bzw. 11.
Über den Zusammenhang zwischen 13C‐NMR‐chemischer Verschiebung und π‐Elektronendichte
Authors: Radeglia R. 
Published: January 2005

AbstractEin einfacher Zusammenhang zwischen 13C‐NMR‐chemischer Verschiebung δ und π‐Elektronendichte q wird auch bei heterocyclischen und verzweigten organischen π‐Elektronensystemen gefunden, wenn der Einfluß der dem betrachteten Kohlenstoffatom benachbarten Atome auf die σ‐Elektronenverteilung berücksichtigt wird.
Quantenchemische Untersuchungen zur Carbonylierung von Nitrosoverbindungen, III. Der Einfluß von Metallkatalysatoren des Typs MXCOL2auf ausgewählte Ausschnitte der Potentialfläche der Carbonylierung von Nitrosomethan
Authors: Rüger C. , Mehlhorn A. , Schwetlick K. 
Published: January 2005

AbstractFür die Reaktion von Nitrosomethan mit Kohlenmonoxid und Komplexen des Typs MXCOL2als Katalysatoren wird im ersten Schritt eine Addition der Nitrosoverbindung an den Metallkomplex angenommen. Wir berechneten einen relevanten Ausschnitt der Potentialfläche des Adduktes unter Variation der Liganden X und L für RhXCOL2‐Komplexe im EHT‐Formalismus. Im Addukt kommt es durch einen Ladungstransfer vom Komplex auf die Nitrosoverbindung zu einer Destabilisierung der N = O‐Doppelbindung. Gleichzeitig wird eine positive Überlappungspopulation zwischen dem Sauerstoffatom der Nitrosogruppe und dem Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe berechnet. Das gefundene Reaktionsprofil zeigt weiterhin, daß σ‐ und π‐Akzeptorliganden L die Desoxygenierung der Nitrosoverbindung begünstigen. Auf Grund der erhaltenen Ergebnisse wird ein Mechanismus für die Carbonylierung von Nitrosoverbindungen diskutiert.
1H‐NMR‐Untersuchung der Behinderten Rotation um die CN‐Bindung in 1,1′‐Diäthyl‐3‐benzoyl‐harnstoff‐Derivaten
Authors: Kleinpeter E. , Beyer L. 
Published: January 2005

AbstractDie 1H‐NMR‐Spektren des 1,1′‐Diäthyl‐3‐benzoyl‐harnstoffs, ‐thio‐ und selenoharnstoffs (1a, b, c) werden im Temperaturbereich von +60°C bis −60°C aufgezeichnet und die beobachteten Veränderungen, Verlagerung des NH‐Signals und Einfrieren der Rotation um die Cmagnified imageN(C2H5)2‐Bindung, diskutiert, die Aktivierungsenergien dieser behinderten Rotation berechnet und die Werte bezüglich des Doppelbindungscharakters der Heteroatome O, S, Se analysiert.
3‐Amino‐isothiazolo[5,4‐b]pyridine
Authors: Gewald K. , Schlegel U. , Schäfer H. 
Published: January 2005

Abstract3‐Cyanpyridinthione‐(2) 1 reagieren mit Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure zu 3‐Cyan‐pyridin‐(2)‐sulfenylaminen 2, die in Gegenwart von Basen sofort zu 3‐Amino‐isothiazolo[5,4‐b]pyridinen 3 cyclisieren. Nebenreaktion ist die Oxydation zu den Di‐(pyridyl‐2)‐disulfiden 4, die bei der Umsetzung von 1 mit Chloramin — das nur mit dem 4,6‐Dimethyl‐3‐cyanpyridinthion‐(2) 1a zum Isothiazolopyridin 3a reagiert — dominiert.
Relative Autoxydationsgeschwindigkeiten einiger Alkylbenzole und Olefine
Authors: Pritzkow W. , Rosner H. 
Published: January 2005

AbstractDie relativen Autoxydationsgeschwindigkeiten von 26 Alkylaromaten (einschließlich Indan und Tetralin) und 6 Olefinen wurden durch Konkurrenzoxydation bei 30 bis 170°C bestimmt. Die relativen Autoxydationsgeschwindigkeiten der untersuchten kernsubstituierten Toluole lassen sich entsprechend der HAMMETT‐Gleichung sowohl mit σ wie mit σ+ korrelieren, erwartungsgemäß erhält man relative kleine negative Werte für ϱ. Die untersuchten Olefine werden wesentlich leichter oxydiert als Alkylaromaten. Besonders überraschend ist die hohe Reaktionsgeschwindigkeit von Norbornen, das keine aktivierten Allyl‐CH‐Bindungen enthält.
Untersuchungen zum anodischen Verhalten von Carbazolen und Indolo[3,2‐b]carbazolen in Acetonitril
Authors: Lamm W. , Pragst F. , Jugelt W. 
Published: January 2005

AbstractDie anodische Oxydation einiger substituierter oder kondensierter Carbazolderivate 1–6 wurde in Acetonitril an Platinelektroden untersucht. Substitution des Carbazols in 3‐, 6‐ und 9‐Stellung verhindert die sonst in dieser Position ablaufende anodische Dimerisierung und ermöglicht die elektrochemische Erzeugung von stabilen Radikalkationen. Eine Stabilisierung dieser anodischen Primärprodukte und eine Erniedrigung des Halbstufenpotentials wird auch durch Vergrößerung des π‐Elektronensystems im N‐p‐Anisyl‐dibenzo[c, g]carbazol 2, in den Indolo[3,2‐b]carbazolen 3 und im 9,9′‐Diphenyl‐3,3′‐dicarbazyl 4 erreicht. Infolge der starken Verdrillung der CN‐Bindung wird hingegen weder beim N‐p‐Anisyl‐carbazol 1 h durch Donor‐Substitution noch bei 1,4‐Bis‐(9‐carbazyl)‐benzol 5 oder 4,4′‐Bis‐(9‐carbazyl)‐biphenyl 6 durch mesomere Effekte eine Veränderung des Halbstufenpotentials oder eine Erhöhung der Radikalionenstabilität im Vergleich zum N‐Phenylcarbazol 1 e beobachtet. Die präparative elektrochemische Darstellung von 4 sowie die spektroskopische Untersuchung der Radikalionen einiger Verbindungen werden beschrieben.
Stereochemische Untersuchungen mit der 13C‐NMR‐Spektroskopie. 2‐Methoxycarbonyl‐cyclohexanole und deren Acetate
Authors: Jancke H. , Engelhardt G. , Bernáth G. , Göndös Gy. , Tichý M. 
Published: January 2005

AbstractDie 13C‐NMR‐Spektren von cis‐(1) und trans‐2‐Methoxycarbonyl‐cyclohexanol (2) sowie von cis‐(3) und trans‐2‐Methoxycarbonyl‐cyclohexylacetat (4) werden mitgeteilt, und die Signalzuordnung aus Substituenteninkrementen wird dargestellt. Aus den zugeordneten Spektren kann die Konfiguration der Verbindungen und ihre Vorzugskonformation abgeleitet werden. Es wird gezeigt, daß eine Hochfeldverschiebung des substituierten C‐Atoms nicht notwendigerweise mit axialer Anordnung des Substituenten verbunden ist.
The STOBBE Condensation with Dimethyl Homophthalate. Part I
Authors: El‐Rayyes N. R. , Ali A. H. A. 
Published: January 2005

AbstractThe condensation of methyl 2‐thienyl, methyl 2‐furyl, and phenyl 2‐thienyl ketone with dimethyl homophthalate in the presence of either potassium t‐butoxide or sodium hydride as condensing agent, gave predominantly the (z)‐half estersThe nomenclature of cis/trans isomers follows the IUPAC Tentative rules, Section E, Fundamental Stereochemistry, J. org. Chemistry 35, 2849 (1970). See also N. R. El‐Rayyes, J. prakt. Chem. 315 (2), 300 (1973). (E) = trans‐(Heterocyclic ring/CO2CH3) (Z) = cis‐(Heterocyclic ring/CO2CH3)
. The structure and configuration of the products were inferred by chemical and spectroscopic means.
Elektrochemisches Verhalten von N‐Aryl‐Δ2‐pyrazolinen. VIII. Zusammenhänge zwischen dem anodischen und kathodischen Verhalten und den Absorptions‐ und Fluoreszenz‐eigenschaften von N‐Aryl‐Δ2‐pyrazolinen
Authors: Pragst F. , Weber F. G. 
Published: January 2005

AbstractDie anodischen und kathodischen Halbstufenpotentiale in Acetonitril bzw. Dimethylformamid (DMF) sowie die Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren in DMF und Cyclohexan von 61 N‐Aryl‐Δ2‐pyrazolinen wurden gemessen. Zwischen der Differenz der Halbstufenpotentiale E — E der ersten Oxydations‐ und Reduktionsstufe und dem Fluoreszenzmaximum in DMF h ·maxf besteht folgender Zusammenhang, der den Charge‐Transfer‐Charakter des entsprechenden spektroskopischen Überganges bestätigt:

Die Abweichungen einiger Verbindungen von dieser Beziehung sind auf strukturbedingt veränderte elektrochemische Eigenschaften wie z. B. die kathodische Halogenidabspaltung der halogensubstituierten Pyrazoline oder die Bildung einer intramolekularen Wasserstoffbrücke bei den 1, 5‐Diaryl‐3‐o‐hydroxyphenyl‐Δ2‐pyrazolinen zurückzuführen.
Nucleoside von Fluorzuckern, XV. Synthese von Thymin‐Nucleosiden der 6‐Fluor‐D‐glucopyranose und 6‐Fluor‐D‐galaktopyranose
Authors: Etzold G. , Von Janta‐Lipinski M. , Langen P. 
Published: January 2005

Abstract1‐β‐D‐Glucopyranosyl‐thymin 1 und 1‐β‐D‐Galaktopyranosyl‐thymin 13 ergeben mit äquimolaren Tosyl‐oder Mesylchlorid bevorzugt die entsprechenden 6′‐O‐Sulfonyl‐Nucleoside 6 und 7 bzw. 14 und 15. In geringer Menge entstehen die 2′,6′‐Di‐O‐sulfonyl‐Derivate 4 und 5. Während in der Glucose‐Reihe besonders die Tosylverbindung leicht mit Alkalifluorid zum 6′‐Desoxy‐6′‐fluor‐Nucleosid 10 reagiert, gelingt die analoge Substitution in der Galaktose‐Reihe nur schwer.Die Kondensation 2,3,4‐Tri‐O‐acetyl‐6‐O‐tosyl‐D‐glucopyranosylbromid 2 bzw. von 1,2,3,4‐Tetra‐O‐acetyl‐6‐desoxy‐6‐fluor‐D‐galaktose 18 mit 2,4‐Bis‐O‐trimethylsilyl‐thymin 3 führt zu Nucleosiden, die nach der Entacetylierung mit 6 bzw. 1‐(6′‐Desoxy‐6′‐fluor‐β‐D‐galaktopyranosyl)‐thymin 20 identisch sind.
Struktur und Reaktivität heterosubstituierter Nitrile. XVI[1]. Kinetik und Mechanismus der Arylcyanatbildung aus Bromcyan und Phenolen
Authors: Bacaloglu Ilse , Glatt Horst , Bacaloglu Radu , Martin Dieter , Nadolski Karin 
Published: January 2005

AbstractDie Geschwindigkeitskonstanten zweiter und dritter Ordnung der Reaktion von Bromcyan mit Phenolen in Gegenwart tertiärer aliphatischer Amine wurden in wasserfreiem Aceton bestimmt. Der erste Schritt der Reaktion besteht im nucleophilen Angriff des tertiären Amins an das Bromcyan. Es bildet sich durch eine schnelle Gleichgewichtsreaktion ein N‐Cyano‐N,N,N‐trialkylammoniumbromid, das im langsamsten Schritt der Reaktion einen nucleophilen Angriff des Phenols oder eine Dissoziation erleidet. Die Bevorzugung einer dieser Reaktionen wird von der Nucleophilie und der sterischen Hinderung des tertiären Amins sowie von der Nucleophilie des Phenols bestimmt.
Reaktionen von 2,6‐Diallyloxy‐4‐alkyl(aryl)‐1,3,5‐triazinen mit 1, 3‐Dipolen
Authors: Rembarz G. , Fischer E. , Heckl Y. , Zager M. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der 2,6‐Diallyloxy‐4‐alkyl(aryl)‐1,3,5‐triazine 2a—d wird beschrieben. Mit Nitriloxiden und Nitriliminen ergeben sie Cycloaddukte des Typs 3a—h und 4a—g.
DIELS‐ALDER Reaktionen. VI. Weitere Untersuchungen der bei der Homodimerisierung von acyclischen C5‐Dienen‐(1,3) entstehenden Reaktionsprodukte
Authors: Kahlert K. , Pritzkow W. , Zimmermann G. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Produktverteilung der Homodimeren von Isopren, trans‐Piperylen und cis‐Piperylen in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur in Toluol als Lösungsmittel bestimmt, und durch Extrapolation auf den Umsatz null wurden die durch Konkurrenzreaktionen entstehenden Produkte ermittelt. Aus den erhaltenen Meßdaten wurden die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsparameter für die Bildung der bei der thermischen Homodimerisierung des trans‐Piperylens ausschließlich entstehenden Sechsringdimeren sowie für die aus Isopren gebildeten Vier‐, Sechs‐ und Achtringprodukte berechnet.Wie bei analogen Untersuchungen des Butadiens bereits festgestellt wurde [3], liegen die Aktivierungsparameter der symmetrieerlaubten Sechsringbildung und der symmetrieverbotenen Bildung von Vier‐ u. Achtringdimeren auch bei der Homodimerisierung des Isoprens sehr nahe beieinander.
Über die Konfigurationen und Konformationen einiger unsymmetrisch S‐substituierter 2,3‐Dimercaptobernsteinsäuren
Authors: Larsson Erik 
Published: January 2005

AbstractEinige Säuren HOOCCH(SR)CH(SR′)COOH (R/R′  HOOCCH2, C6H5, C6H5CH2 und p‐ClC6H4CH2, R ≠ R′) wurden aus HOOCC(SR)  CHCOOH und R′SH dargestellt. Ihre Konfigurationen und Konformationen werden diskutiert.
Pyrazolonderivate. I. Synthese, Stereochemie und photochemisches Verhalten von Azomethinen des 1,5‐Dimethyl‐2‐phenyl‐4‐formyl‐Δ4‐pyrazolinon‐(3) (Antipyrinaldehyd)
Authors: Freyer Wolfgang , Tomaschewski Georg 
Published: January 2005

AbstractDurch Kondensation von Antipyrinaldehyd mit primären Aminen wurde eine Reihe Schiffscher Basen erhalten. Mit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektroskopie und der 15N‐Isotopentechnik wird nachgewiesen, daß die Azomethine als E‐Isomere vorliegen. Das photochemische Verhalten der Anile ist durch eine E‐/Z‐Isomerisierung an der CN‐Doppelbindung geprägt. Die photochemisch erzeugten Spezies lassen sich bei tiefen Temperaturen nachweisen.
Untersuchungen zur intramolekularen CC‐Verknüpfung von Dienen durch Basenkatalyse. III. [1] Cyclisierung von Diallylaminen
Authors: Schmidt H. , Spitzmüller I. 
Published: January 2005

AbstractDiallylalkylamine 1 lassen sich mit Kalium auf Aluminiumoxid zu den jeweiligen Dipropenylaminen isomerisieren. Das thermodynamische Gleichgewicht liegt dabei völlig auf der Seite der trans, trans‐Isomeren. Wird der Alkylrest in den Diallylalkylaminen durch eine elektronenanziehende Gruppe ersetzt, so erfolgt Ringschluß zu Tetrahydropyridinen. Während Diallyläther 3 unter den Bedingungen der Basenkatalyse kein Ringschlußprodukt bildet, läßt sich Diallylsulfid 4 zu 5‐Methylthiacyclohexen‐(2) 4a isomerisieren.
Peptide. XXVII. [1] Synthese von Bradykinin‐Analoga und Partialsequenzen mit Tryptophan in Position 5
Authors: Reissmann S. , Arold H. , Filatova M. P. , Feist H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Synthese von [5‐Trp, 8‐Tyr]‐, [5‐Trp, 6‐Gly]‐Bradykinin und den C‐terminalen Partialsequenzen beschrieben. Die Analoga und Partialsequenzen werden für Fluoreszenzuntersuchungen eingesetzt.
Solvomercurierung und Demercurierung. III. Neue Heterocyclen aus substituierten 2,8‐Dithia‐4, 10‐diaza‐1, 7‐dimercuracyclododecanen
Authors: Ried Walter , Park Sang‐Woo 
Published: January 2005

AbstractDie Dithiadiazadimercuracyclododecane 1a, 1b werden durch NaBH4 zu den trisubstituierten Thioharnstoffen 2a, 2b reduziert bzw. durch Thioacetamid zu 1‐Methyl‐3‐phenyl‐4‐vinyl‐imidazolidinthion‐(2) 4a bzw. 1‐Methyl‐3‐o‐tolyl‐4‐vinyl‐imidazolidinthion‐(2) 4b fragmentiert.
Chemische Synthese des Nonanucleosidoctaphosphats dA‐T‐G‐A‐T‐G‐A‐A‐A
Authors: Weiss R. , Birch‐Hirschfeld E. 
Published: January 2005

Chemical Synthesis of the Nonanucleosideoctaphosphate dA‐T‐G‐A‐T‐G‐A‐A‐AFor studies on the specifity of enzymes, the nonanucleoside octaphosphate dATGATGAAA was required. Its chemical synthesis is reported starting with the monomers dA, dpT, dpG and dpA.