bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. X [1] Zum Einfluß der Komplexierung auf die Reaktivität des [(Me3Si)2P]2PH
Authors: Fritz G. , Bauer H. , Matern E. 
Published: January 2005

AbstractWährend [(Me3Si)2P]2PH 1 mit LiBu unter Substitution der PH‐Gruppe [(Me3Si)2P]2PLi 2 bildet, reagiert dessen Chromcarbonylkomplex (Me3Si)PIV  2PIV(H)  3PIII(SiMe3)2 · Cr(CO)4 3 mit LiBu unter Spaltung einer SiP‐Bindung am komplexierten 1P‐Atom zum Li(Me3Si)1PIV  2PIV(H)  3PIII(SiMe3)2 · Cr(CO)4 4. 4 ist in etherischer Lösung über längere Zeit beständig, während 2 unter diesen Bedingungen umgehend unter Bildung von Li3P7 weiterreagiert, das von 4 nicht gebildet wird. Mit MeOH werden in 3 selektiv die Me3SiP‐Gruppen am komplexierten 1P‐Atom unter Bildung von (Me3Si)(H)1PIV  2PIV(H)  3PIII(SiMe3)2 · Cr(CO)4 5 und HPIV  2PIV(H)  3PIII(SiMe3)2Cr(CO)4 6 gespalten. In 5 und 6 sind die im unkomplexierten Zustand bisher nicht bekannten Triphosphane offensichtlich stabilisiert.
Das erste Alkali‐Erdalkalimetall‐Oxoniccolat(II,III): NaBa2Ni22+Ni3+O6
Authors: Strunk M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von NaBa2Ni22+Ni3+O6 wurden durch Feststoffreaktionen erhalten. Es kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D‐Fmmm; mit a = 8,310; b = 11,220; c = 14,397 Å; Z = 8. Na+ ist von O2− in Form trigonaler Prismen sechsfach koordiniert und Ba2+ zeigt zwei Punktlagen mit Koordinationszahlen von C.N. = 6 + 4 und 8. Die Ni2+ /Ni3+‐Ionen sind quadratisch planar koordiniert, sechs NiO4‐Polygone verknüpfen zu einem für Nickel zum ersten Male beobachteten geschlossenen Riesenpolyeder.
Darstellung Fluorhaltiger Hexahalogenorhenate(IV)
Authors: Preetz W. , Thilmann L. 
Published: January 2005

AbstractDurch oxidativen Ligandenaustausch an Hexahalogenorhenaten(IV) mit BrF3, KBrF4, IF5 und Br2 oder durch Substitutionsreaktionen in organischer Phase sowie durch Festkörperaustauschprozesse werden die folgenden 20 fluorhaltigen Gemischtligandkomplexe von Re(IV) erstmals dargestellt: cis‐[ReFBrI4]2−, fac‐[ReFBr2I3]2−, mer‐[ReFBr3I2]2−, trans‐[ReFBr4I]2−, [ReFBr5]2−, trans‐[ReFCl4I]2−, trans‐[ReFCl4Br]2−, [ReFCl5]2−, cis‐[ReF2I4]2−, fac‐[ReF2BrI3]2−, all‐cis‐[ReF2Br2I2]2−, cis‐[ReF2BrI2]2−, mer‐[ReF2Br3I]2−, cis‐[ReF2Br4]2−, cis‐[ReF2Cl4]2−, fac‐[ReF3I3]2−, fac‐[ReF3BrI2]2−, fac‐[ReF3Br2I]2−, fac‐[ReF3Br3]2− und fac‐[ReF3Cl3]2−. Die Isolierung der reinen Komplexe gelingt durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose. Sie werden durch stereospezifische Austauschreaktionen in Lösung und durch Elementaranalysen charakterisiert.
Thermochemische Untersuchungen im System V/Nb/O. II Zum chemischen Transportverhalten im Bereich V2O5/Nb2O5/VO2/NbO2
Authors: Fechter St. , Krüger S. , Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractAnhand von Transportexperimenten konnten die nach Temperversuchen aufgestellten Phasenverhältnisse bestätigt werden. Die Phasenbeziehungen im NbO2‐reichen Teilgebiet wurden mittels Röntgen‐ und ESMA‐Untersuchungen an Pulvermischungen und einkristallinen Proben aufgestellt. Das NbO2‐reiche Gebiet kann durch die folgenden Zweiphasen‐ und Dreiphasengebiete charakterisiert werden: Zweiphasengebiet: V3Nb9O29/Rutilmischkristall V1−xNbxO2 Zweiphasengebiet: BI‐Mischkristall/VxNb1−xO2 Dreiphasengebiet: V3Nb9O29/Löslichkeitsgrenze LG1 (V1−xNbxO2)/BI‐Mischkristall Dreiphasengebiet: Löslichkeitsgrenze LG1 (V1−xNbxO2)/BI‐Mischkristall/Löslichkeitsgrenze LG2 (VxNb1−xO2).Die Bestimmung der Zusammensetzung der Löslichkeitsgrenzen LG1 und LG2 erfolgte mittels ESMA‐Untersuchungen:
LG1: 57,5 ± 5 mol%NbO2/43,5 ± 5 mol%VO2
LG2: 22,5 ± 5 mol% NbO2/78,5 ± 5 mol% VO2−.
Synthesen und Kristallstrukturen der Polytellurido‐Komplexe [K(15‐Krone‐5)2]2[MTe7] mit M = Zn und Hg
Authors: Müller Ulrich , Grebe Claudia , Neumüller Bernhard , Schreiner Bernhard , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen entstehen aus Lösungen der Acetate von Zink bzw. Quecksilber in DMF bei Anwesenheit von 15‐Krone‐5 nach Zugabe einer Lösung von K2Te3 in DMF bei 0°C (M = Zn) bzw. ‐50°C (M = Hg). Die Verbindungen bilden schwarze, metallisch glänzende Kristallnadeln, die wir durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert haben. Die Kristallstrukturen von [K(15‐Krone‐5)2]2[ZnTe7] und [K(15‐Krone‐5)2]2[HgTe7] sind zweidimensional fehlgeordnet, wie die entsprechende diffuse Streuung zeigt. Die Überlagerungsstrukturen, die mit Hilfe der Braggschen Reflexe bestimmt wurden, entsprechen bei beiden Verbindungen der Raumgruppe Pbcn bei sehr Ähnlichen Gitterparametern. Trotzdem unterscheiden sich die Strukturen. Die [HgTe7]2−‐Ionen bestehen aus zwei kondensierten Fünferringen. Sie sind zu Strängen längs c angeordnet, wobei sie innerhalb eines Stranges eine definierte Orientierung haben, aber von Strang zu Strang eine von zwei entgegengesetzten Orientierungen statistisch vorkommt. Ein [ZnTe7]2−‐Ion kann man sich aufgebaut denken aus einem Zn2+‐Ion, einem chelatartig gebundenen Te42−‐Ion und einem Te32−‐Ion, das über ein terminales Te‐Atom an das Zn2+ gebunden ist. Die [ZnTe7]2−‐Ionen sind zu Strängen längs c assoziiert, wobei statistisch zwei Strangorientierungen vorkommen.
[Mo(NPPh3)4]2+ [MoNCl3(NPPh3)]2− · C7H8, ein Phosphaniminato‐Komplex mit einem Dikation von Molybdän(VI)
Authors: Nußhär Dirk , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht in Form leuchtend roter Einkristalle bei der Einwirkung von Me3SiNPPh3 auf MoNCl3 in Acetonitrillösung nach Zugabe von Toluol. Sie wird durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P1, Z = 2, 6918 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 5,9%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 181,4; b = 2 021,4; c = 2 409,7pm; α = 65,87°; β = 101,09°; γ= 78,97°. In dem Dikation [Mo(NPPh3)4]2+ ist das Molybdänatom tetraedrisch von den vier N‐Atomen der Phosphaniminatoliganden umgeben mit MoN‐ und PN‐Abständen, die Doppelbindungen entsprechen. Die beiden symmetrieunabhängigen Anionen [MoNCl3(NPPh3)]− besitzen verschiedene Konformationen. In ihnen sind die Molybdänatome fünffach von dem terminalen Nitridoliganden MoN: in axialer Position und von den drei Chloratomen und dem N‐Atom des Phosphaniminatoliganden Äquatorial koordiniert.
Zur Kristallchemie von Ba3In2Zn5O11. Ein tOxoindat/zinkatsol;zinkat mit Zn10O20‐ und In4O16‐Makropolyedern und erstmals O2− in tetraedrischer Koordination durch Zn2+
Authors: Scheikowski M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractMit einer Schmelzmitteltechnik wurde erstmals Ba3In2Zn5O11 dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert kubisch, in der Raumgruppe T‐F43m, mit a = 13,3588 Å und Z = 8. Zn2+ ist tetraedrisch von O2− koordiniert und bildet Zn10O20‐Makropolyeder. Ferner wird der nZn/Osol;O‐Teil der Kristallstruktur aus Zn10O20‐Bausteinen zusammen‐gesetzt. Die oktaedrisch koordinierten In3+‐Ionen verknüpfen über Kanten zu In4O16–Baugruppen. Die Kristallstruktur wird vorgestellt und diskutiert.
Preparation and crystal structure of the La2Ni12P5 and isotypic ternary lanthanoid—Nickel phosphides
Authors: Kuz'ma Yu. B. , Babizhet'sky V. S. , Chykhrij S. I. , Oryshchyn S. V. , Pecharsky V. K. 
Published: January 2005

AbstractThe new ternary phosphide La2Ni12P5 has been prepared by direct arc melting of the components as pure metals and red phosphorus. The crystal structure has been determined using X‐ray single crystal diffraction data. The compound exhibits a new type of crystal structure, P21/m with lattice parameters a = 10.911(3), b = 3.696(2), c = 13.174(4) Å, β = 108.02(2)°, V = 505,2(6) Å3, Z = 2. Atomic parameters least squares refinement of 116 independent variables (anisotropic approximation for thermal vibrations) employed 1 284 independent Io(hkl); RF = 0.0278 and RW = 0.0287. The crystal structure is characterized by trigonal prismatic arrangement of phosphorus atoms stacking variant of infinite (with phosphorus centered) columns built by metal trigonal prisms ‖ [010]. Two or three such columns are connected through common edges (lanthanum atoms). The compounds RE2Ni12P5 (where RE = Ce, Pr, Nd and Eu) display the same with La2Ni12P5 crystal structure. Lattice parameters of these compounds have been refined using powder diffraction data.
Electrochemical synthesis of Co, Ni, and Zn complexes with 2‐Pyrrole‐[N‐(o‐hydroxyphenyl)methylimines]: The crystal structure of 2,2′‐Bipyridine bis{2‐[(2‐pyrrole)methylimino]5‐methylphenolato}nickel(II)
Authors: Castro J. A. , Romero J. , Garcia‐Vazquez J. A. , Castiñeiras A. , Sousa A. 
Published: January 2005

AbstractThe electrochemical oxidation of anodic cobalt, nickel, and zinc in acetonitrile containing both 2‐pyrrole‐[N‐(o‐hydroxyphenyl)methylimines] (H2L) and a bidentate ligand (1, 10‐phenanthroline(phen) or 2,2′‐bipyridine(bipy)) yielded compounds of general formula M(HL)2 · phen and M(HL)2 · bipy (M = Co, Ni, Zn). The crystal structure of 2,2′‐bipyridine bis{2‐[(2‐pyrrole)methylimino]5‐methylphenolato}nickel(II) was determined by X‐ray diffraction. This compound crystallizes in the orthorhombic space group Pccn with a = 19.430(2), b = 28.488(2), c = 17.567(1) Å. The nickel atom has a distorted octahedral geometry, and the pyrrole nitrogen is not coordinated. The IR, 1H‐NMR and UV‐visible spectra of the complexes are discussed and related to the structure.
Ternäre Halogenide vom Typ A3MX6. II. Das System Ag3−xNaxYCl6: Synthese, Strukturen, Ionenleitfähigkeit
Authors: Stenzel Frauke , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractEs wurde der Einfluß der Substitution von Ag+ durch Na+ auf die Kristallstruktur und die Ionenleitfähigkeit von Ag3YCl6 (aufgefüllter LiSbF6‐Typ) untersucht. Das System Ag3−xNaxYCl6 zeigt vollständige Mischkristallbildung. Der aufgefüllte LiSbF6‐Typ tritt über den gesamten Bereich auf. Erst bei Verbindungen mit einem Na+‐Gehalt von x > 1,67 tritt der Kryolith‐Typ als Hochtemperaturform auf, wobei mit steigendem Na+‐Gehalt die Phasenumwandlungstemperatur stetig abnimmt. Die „Randphase”︁ Na3YCl6 wandelt bei 243 K vom monoklinen Kryolith‐Typ in den aufgefüllten LiSbF6‐Typ (trigonal, R3; a = 697,3(1), c = 1 868,4(14) pm, Z = 3; R = 0,094, Rw = 0,069) um. Es wurden ferner die Kristallstrukturen von Ag1,3Na1,7YCl6 (trigonal, R3; a = 691,5(2), c = 1 853,7(6) pm, Z = 3; R = 0,099, Rw = 0,081) und AgNa2YCl6 (trigonal, R3; a = 691,7(1), c = 1 853,9(5) pm, Z = 3; R = 0,099, Rw = 0,064) bestimmt. Beide Chloride kristallisieren, ebenso wie Ag3YCl6‐I bzw. Na3YCl6‐I, im aufgefüllten LiSbF6‐Typ. Die einwertigen Kationen, Ag+ und Na+, sind jeweils statistisch auf die fünf Oktaederlücken verteilt, die in Ag3YCl6 von Ag+‐Ionen eingenommen werden. Die Ionen‐Leitfähigkeit von Verbindungen im Mischkristallsystem Ag3−xNaxYCl6 nimmt mit steigendem Na+‐Gehalt ab. Die Werte für Na3YCl6 (σ = 1 · 10−6 Ω−1 cm−1 bei T = 500 K) sind etwa 2,5–3,5 Größenordnungen kleiner als jene für Ag3YCl6 (σ = 6 · 10−4 Ω−1 cm−1 bei T = 500 K).
Polyol—Metall‐Komplexe. III. Lithium‐bis(oxolandiolato)cuprat‐Tetrahydrat und Lithium‐μ‐propantriolato‐cuprat‐Hexahydrat — zwei homoleptische Kupfer(II)‐Komplexe mit Polyolat‐Liganden aus den mehrfach deprotonierten Polyolen Anhydro‐erythrit und Glycerol
Authors: Klaassen Markus , Klüfers Peter 
Published: January 2005

AbstractIn den blauvioletten Kristallen von Lithium‐bis{meso‐oxolan‐3,4‐diolato(2 ‐ )}cuprat‐Tetrahydrat, Li2[Cu(C4H6O3)2] · 4 H2O (1) P21/c, a = 706,2(4), b = 1 114,0(6), c = 958,3(5) pm, β = 107,67(3)°, Z = 2, Rw = 0,022), liegen quadratisch‐planar von doppelt deprotonierten Anhydroerythrit‐Liganden koordinierte Kupfer(II)‐Ionen vor (CuO 194,36(17) und 191,83(17) pm). Die O‐Ligatoratome der einkernigen Cuprationen sind an Li‐Ionen gebunden oder sie sind Akzeptoren in asymmetrischen Wasserstoffbindungen. Dreikernige Tris‐(μ‐propantriolato(3 ‐ )‐tricuprat‐Ionen mit dreifach deprotoniertem Glycerol als Ligand liegen in den von Bullnheimer [2] erstmals beschriebenen, tiefblauen Säulen von LiCuC3H5O3 · 6 H2O (2) vor (P 3c1, a = 1 278,8(6), c = 2 420,5(12) pm, Z = 12, Rw = 0,059). Kupfer(II)‐Ionen sind auch in 2 quadratisch‐planar von Alkoxid‐O‐Atomen umgeben (CuO 190,7(7) und 192,4(8), Cuμ‐O 196,6(6) und 195,0(7) pm). Das H‐Bindungssystem und der Inhalt von Kanälen in [001] werden mit einem Fehlordnungsmodell beschrieben.
Komplexe von Vanadium und Titan mit Salicylaldehyd‐benzoylhydrazon und 2‐(2′‐Hydroxyphenyl)‐chinolin‐8‐ol. Kristallstruktur von μ‐Oxo‐bis[oxo{2‐(2′‐Hydroxyphenyl)‐chinolin‐8‐olato(2‐)}‐vanadium(V)]
Authors: Ludwig E. , Schilde U. , Uhlemann E. , Weller F. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Titan(IV)‐isopropoxid und Bis(acetylacetonato)‐oxovanadium(IV) mit Salicylaldehyd‐benzoylhydrazon bzw. 2‐(2′‐Hydroxyphenyl)‐chinolin‐8‐ol wurden die Metallkomplexe der dreizähnigen diaciden Liganden dargestellt und massenspektrometrisch charakterisiert. Die Massenspektren der Titanverbindungen entsprechen den erwarteten Bis‐Ligand‐Komplexen, während beim Vanadium mehrere Spezies nachweisbar sind. Als Reaktionsprodukt wurde μ‐Oxo‐bis[oxo{2‐(2′‐hydroxyphenyl)‐chinolin‐8‐olato‐(2‐)}‐vanadium(V)] isoliert und durch Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisiert. Es liegt C2‐Symmetrie vor, entsprechend befindet sich das μ2‐O‐Atom auf der 4‐Achse. Die VOV‐Brücke ist gewinkelt mit dem ungewöhnlich kleinen Bindungswinkel von 107,3°. Das Koordinationspolyeder an den Vanadiumatomen ist verzerrt oktaedrisch. Zusätzlich enthält die Verbindung pro Formeleinheit ein in zwei Positionen fehlgeordnetes Chloroformmolekül.Raumgruppe I 41/a, Z = 8, 1287 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 5,4%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = b = 1 456,5(2), c = 2 816,1(4) pm.
Einbau von Metallfluoriden in Organoindiumfluoride
Authors: Neumüller Bernhard , Gahlmann Frank 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von i‐Pr2InCl (1) mit CsF in Acetonitril bei Raumtemperatur führt zu [(i‐Pr2InF)5(CsF · 2 MeCN)] ([2 · 2 MeCN]).{[(MesInF2)10MgF2] · 5 Toluol} ({3 · 5 Toluol}) kann als Nebenprodukt bei der Umsetzung von Mes3In mit BF3 · OEt2 in der Gegenwart von MgBrCl erhalten werden. [2 · 2 MeCN] und {3 · 5 Toluol} wurden mittels NMR‐Methoden sowie durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. [2 · 2 MeCN] bildet unendliche Doppelstränge aus (i‐Pr2InF)5‐Blöcken und CsF‐Einheiten. Die Koordinationssphäre des Cs‐Atoms besteht aus drei F‐Atomen und den N‐Atomen von drei Acetonitril‐Molekülen, was zu einer stark verzerrt oktaedrischen Umgebung des Metallatoms führt. Eines der Acetonitril‐Moleküle in [2 · 2 MeCN] hat eine μ2‐verbrückende Funktion, woraus sich die Ausbildung von Cs2N2‐Vierringen ergibt.In {3 · 5 Toluol} wird ein Käfig aus zehn MesInF2‐Einheiten geformt, in welchem eine lineare MgF2‐Einheit eingelagert ist.
Zur Chemie und Strukturchemie von Phosphiden und Polyphosphiden. 581) Tetrabariumtriphosphid, Ba4P3: Darstellung und Kristallstruktur
Authors: Hadenfeldt Claus , Terschüren Hans‐Ulrich , Hönle Wolfgang , Schröder Liane , Von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractBa4P3 erhält man aus den Elementen im Molverhältnis 4:3 oder durch Umsetzung von Ba3P2 und Ba5P4 im Molverhältnis 1:1 (Korundinnentiegel; Stahlampullen; 1 490 K). Die grauschwarze, hydrolyseempfindliche Verbindung kristallisiert in einem neuen Strukturtyp oP56 mit zwei kristallographisch unabhängigen P24−‐Hanteln (d(PP) = 225 und 232 pm und isolierten P3−‐Anionen entsprechend (Ba2+)8(P24−)(P3−)4. Die Partialstruktur der Ba‐Atome bildet ein komplexes Netz trigonaler Prismen mit tetraedrischen und quadratisch‐pyramidalen Lücken, sowie einem 14‐Flächner (CN 10), der sich vom Ikosaeder ableitet. Die P3−‐Anionen zentrieren trigonale Prismen und den 14‐Flächner, die Atome der P24−‐Hanteln jeweils benachbarte trigonale Prismen mit gemeinsamer Vierecksfläche. (Pbam (Nr. 55); a = 1 325,4(2) pm, b = 1 256,2(2) pm, c = 1 127,3(2) pm; Z = 8).
Übergangsmetall‐substituierte Diphosphene (32). Übergangsmetall‐substituierte Acylphosphane und Phosphaalkene (16). Hydratisierung von (η5‐C5Me5)(CO)2FePP‐Mes* (Mes* = 2,4,6‐t‐Bu3C6H2) und (η5‐C5Me5)(CO)2FePC(SiMe3)2 mit 1,1,1,3,3,3‐Hexafluorpropan‐2,2‐diol‐Dihydrat Röntgenstrukturanalysen von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(O)(H)(PHMes*) und (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(O)(H)[CH(SiMe3)2]
Authors: Weber L. , Buchwald S. , Rühlicke A. , Stammler H.‐G. , Neumann B. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von (η5‐C5Me5)(CO)2FePC(SiMe3)2 (1) mit einer äquimolaren Menge an 1,1,1,3,3,3‐Hexafluorpropan‐2,2‐diol‐Dihydrat (Hexafluoraceton‐Trihydrat) wird ein Wassermolekül an die PC‐Bindung unter Bildung des Phosphinito‐Komplexes (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(O)(H)[CH(SiMe3)2] (2) angelagert. In ähnlicher Weise läßt sich der Diphosphenylkomplex (η5‐C5Me5)(CO)2FePP‐Mes* (Mes* = 2,4,6‐t‐Bu3C6H2) (3) in den Komplex (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(O)(H)(PHMes*) 4 überführen. Bei letzterem werden NMR‐spektroskopisch die beiden Diastereoisomeren 4a und 4b unterschieden. Konstitution und Konfiguration von 2 · (CF3)2C(OH)2 und 4a · 2(CF3)2C(OH)2 wurden durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen ermittelt.
Das erste KEGGIN‐Anion mit tetraedrischer. Kupfer(II)—Sauerstoff‐Koordination: [α‐Cu0,4(H2)0,6O4W12O36]6−
Authors: Lunk H.‐J. , Giese S. , Fuchs J. , Stösser R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Ansäuern einer wäßrigen Na2WO4‐Lösung mit HNO3 auf einen pH‐Wert von 5 bis 6 und anschließendes langsames Hinzutropfen einer HNO3‐sauren Cu(NO3)2‐Lösung bildet sich ein CuII‐haltiges Heteropolyanion, von dem nach Zugabe einer entsprechenden Menge von N(CH3)4Br gelblich‐grünes (TMA)6[α‐Cu0,4(H2)0,6O4W12O36] · 9 H2O auskristallisiert. Es wurde aus Wasser mehrfach umkristallisiert und anschließend mittels chemischer Analyse sowie spektroskopischer (IR/Raman, UV, 183W/1H‐NMR, ESR) und röntgenographischer Methoden (monoklin; P21; a = 13,117(4), b = 21,466(4), c = 13,223(3) Å, β = 91,60°; Z = 2; Dc = 3,041 g · cm−3; R = 8,0%) untersucht. Um den Ursprung der Elementarzelle sind 4 O2− stark verzerrt tetraedrisch (Abstände: 1,67‐1,93 Å) angeordnet. Die alternierende Besetzung der zentralen Position des Heteropolyanions mit Kupfer(II) bzw. zwei Protonen ist für die stark unterschiedlichen Abstände verantwortlich. Der synthetisierte Mischkristall enthält das erste Heteropolyanion, für das ein tetraedrisches Cu2+ O4‐Koordinationspolyeder zweifelsfrei nachgewiesen werden konnte.
Synthese und Kristallstruktur einer Neuen hexagonalen Modifikation von Al2S3 mit fünffach koordiniertem Aluminium
Authors: Krebs Bernt , Schiemann Anke , Läge Mechtild 
Published: January 2005

AbstractEine bisher noch nicht beschriebene hexagonale Hochtemperatur‐Modifikation von Al2S3 konnte in reiner Form entweder durch chemischen Transport mit Iod (860 → 750°C) oder durch Tempern von α ‐Al2S3 oberhalb 550°C erhalten und durch eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse charakterisiert werden.Die neue Form des Al2S3 kristallisiert in der Raumgruppe P 61 (Nr. 169) mit a = 6,491(1), c = 17,169(4) Å, V = 626,5 Å3, Z = 6; R = 0,0253. In dieser Modifikation liegt die eine Hälfte der Aluminiumatome tetraedrisch koordiniert vor [d(AlS): 2,226–2,267 Å], während die andere Hälfte trigonal‐bipyramidal von fünf S‐Atomen mit AlS‐Bindungslängen von 2,272 bis 2,315 Å (äquatorial) und 2,495–2,521 Å (axial) umgeben ist.Aluminium in AlS5‐Koordination ist bisher unbekannt und wird hier zum ersten Mal beobachtet. Die Struktur ist isotyp zu In2Se3 und AlInS3. Zusätzlich wird über die Verfeinerung der Kristallstruktur α von ‐Al2S3 an Einkristallen berichtet, die ebenfalls durch chemischen Transport mit Iod hergestellt wurden.
Zur Kenntnis eines Erdalkalimetall‐Oxopalladats(II) mit ringförmigen Pd6O12‐Baugruppen: CaBa2Pd3O6
Authors: Sonne P. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractCaBa2Pd3O6 wurde erstmals dargestellt und röntgenographisch an Einkristallen untersucht. Es ist isotyp mit NaBa2Cu3O6 und kristallisiert mit orthorhombischer Symmetrie, Raumgruppe D‐Fmmm, a = 8,717, b = 11,47, c = 14,933 Å; Z = 2. Charakteristische Strukturmerkmale sind kantenverknüpfte planare PdO4‐Polygone, die isolierte Pd6O12‐Ringe ausbilden.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 225 [1, 2] Lithium‐pentahydrogenoctaphosphid
Authors: Baudler M. , Heumüller R. , Düster D. 
Published: January 2005

AbstractLithium‐pentahydrogenoctaphosphid, LiH5P8 (1), gehört zu den ersten nachweisbaren Reaktionsprodukten der Metallierung von P2H4 mit n‐Butyllithium. Verbindung 1 wird außerdem bei der Reaktion des tricyclischen Heptaphosphids Li3P7 oder des monocyclischen Pentaphosphids LiH4P5 mit P2H4 gebildet. In jedem Fall entstehen daneben LiH4P7, LiH8P7 und weitere, noch nicht charakterisierte Polyphosphide. Zusammensetzung und Struktur von 1 konnten durch 31P‐NMR‐Studien, vor allem eine vollständige Analyse des Tieftemperatur‐31P{1H}‐NMR‐Spektrums, ermittelt werden. Demnach handelt es sich bei 1 um 7‐Lithium‐2,5,6‐trihydrogen‐3‐phosphino‐bicyclo[2.2.1]heptaphosphid mit einem Norbornan‐analogen P7‐Gerüst. Bei Raumtemperatur zersetzt sich 1 unter Bildung P‐reicherer Lithiumpolyphosphide.
[VCl3(NPPh3)(OPPh3)], ein Phosphaniminato‐Komplex von Vanadium(IV)
Authors: Rübenstahl Thilo , Dehnicke Kurt , Krautscheid Harald 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht aus Vanadiumtetrachlorid und Me3SiNPPh3 in Gegenwart von Triphenylphosphanoxid in CCl4. Die orangeroten, feuchtigkeitsempfindlichen Kristalle wurden durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert: Raumgruppe Cc, Z = 4, 2 560 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,9%. Gitterabmessungen bei 0°C: a = 1 018(1), b = 1 826(2), c = 1 859(2) pm, β = 93,65(9)°. [VCl3(NPPh3)(OPPh3)] bildet monomere Moleküle, in denen das Vanadiumatom eine verzerrte tetragonale Pyramide bildet mit dem (NPPh3)−‐Liganden in der Apicalposition. Die drei Chloratome und das O‐Atom des OPPh3‐Moleküls sind äquatorial angeordnet. Die Phosphaniminatogruppe VNPPh3 ist mit 161,4° nahezu gestreckt, die Abstände VN und PN entsprechen mit 169 und 162 pm Doppelbindungen.
Water‐rich molybdotellurates: Preparation and crystal structure of Li6[TeMo6O24] · 18 H2O and Li6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 18 H2O
Authors: Robl Christian , Frost Mona 
Published: January 2005

AbstractLi6[TeMo6O24] · 18 H2O is triclinic (space group P1, a = 1 041.7(1), b = 1 058.6(1), c = 1 070.8(1) pm, α = 61.08(1), β = 60.44(1), γ = 73.95(1)°). Single crystal X‐ray structure analysis (Z = 1, 295 K, 317 parameters, 3 973 reflections, Rg = 0.0250) revealed an infinite branched chain of edge‐sharing Li coordination polyhedra to be the prominent structural feature. One of the four crystallographically independent Li+ is coordinated octahedrally. The coordination polyhedra of the remaining Li+ are distorted trigonal bipyramids. Only three unique oxygen atoms (O(9), O(10), O(12)) of the centrosymmetric [TeMo6O24]6− anion are bound to Li+. The further positions in the coordination spheres of the Li+ are occupied by water molecules. Intermolecular hydrogen bonds involve mainly oxygen atoms of the [TeMo6O24]6− anion as nearly equivalent proton acceptors without regard to their different bonding modes to Te and Mo, respectively.Li6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 18 H2O crystallizes monoclinically in space group P21/n with Z = 4, a = 994.1(3), b = 2 344.8(10), c = 1 764.9(4) pm, and β = 91.36(4)°. Single crystal structure analysis with least squares refinement of 627 parameters (5 900 reflections, 295 K) converged to Rg = 0.0324. There are six unique Li+ cations. The coordination polyhedra of Li(1), Li(2), Li(3), and Li(4) are linked by common edges to yield an eight membered centrosymmetric strand. The coordination polyhedra of the remaining two Li+ sites (Li(5), Li(6)) are connected to a dimeric unit via a common corner. All oxygen atoms of the Te(OH)6 molecule are involved in the coordination of Li+. However, only three oxygen atoms (O(13), O(18), O(23)) of the [TeMo6O24]6− anion which lacks crystallographic symmetry are involved in the coordination of Li+. The oxygen atoms of the anion act as proton acceptors in hydrogen bonds of predominantly medium strength. Te(OH)6 molecules and [TeMo6O24]6− anions connected by strong hydrogen bonds form an infinite chain.