bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Untersuchungen zur Darstellung von Diphenylmethylverbindungen des Kobalts, Nickels und Zinks
Authors: Seidel W. , Kreisel G. , Naber B. 
Published: December 2004

AbstractAlkalidiphenylmethylverbindungen wurden mit Addukten von Kobalt‐, Nickel‐ und Zinksalzen in THF umgesetzt. Nur im Falle des Zinks konnten metallorganische Derivate in Substanz isoliert werden. Kobalt‐ und Nickelkomplexe unterliegen der Reduktion unter Bildung von Tetraphenyläthan.
Das Massenspektrum des Systems Te/S und der chemische Transport von Tellur mit Schwefel
Authors: Binnewies M. 
Published: December 2004

AbstractGasförmige Molekeln TeSx (x = 1 … 7) und Te2Sy (y = 1 … 6) wurden massenspektrometrisch nachgewiesen. Solche Molekeln sind dafür maßgebend, daß Tellur mit Schwefel im Temperaturgefälle 375 → 325°C chemisch transportierbar ist.
Nickel(0)‐Komplexe mit der zentralen Koordinationseinheit NiN2P2
Authors: Dinjus E. , Gorski I. , Uhlig E. , Walther H. 
Published: December 2004

AbstractGemischtliganden‐Komplexe des Typs (dipy)Ni(PR3)2 sind dann stabil, wenn dem n‐Donator α,α′‐Dipyridyl ein Phosphan bzw. Phosphit mit π‐Akzeptorfunktion als Zweitligand gegenübersteht. Sie können aus (R3P)2Ni(C2H4) und dipy, aus (dipy) Ni(COD) und PR3 oder aus (dipy)Ni(C2H5)2 und PR3 dargestellt werden.Die Synthese des Komplexes (dipy)Ni[P(C6H11)3]2, in dem nur n‐Donatoren als Liganden vorlägen, gelang, wenn von [(C6H11)3P]2Ni(C2H4) oder (dipy)Ni(COD) ausgegangen wurde, nicht. Die Reaktion von (dipy) Ni(C2H5)2 mit (C6H11)3P führt zu [(C6H11)3P]2Ni(C2H4).
Heteronukleare Komplexverbindungen mit Metall—Metall‐Bindungen. VIII. Neue heterodinukleare Komplexe mit Bindungen zwischen Kupfer(I) und Mangan(–I), Eisen(–I) oder Cobalt(–I)
Authors: Apfel Jens , Klüfers Peter , Selle Alexandra 
Published: December 2004

Abstract[(en)CuMn(CO)5] (1a), [(dien)CuMn(CO)5] (1b), [(en)CuFe(CO)3(NO)] (2a), [(dien)CuFe(CO)3(NO)] (2b), [(en)CuCo(CO)4] (3a) und [(dien)CuCo(CO)4] (3b) sind neue heteronukleare Zweikernkomplexe mit Metall—Metall‐Bindungen, in denen die Geometrie der [Mn(CO)5]−‐, [Fe(CO)3(NO)]−‐ und [Co(CO)4]−‐Ionen durch die Bindung an Kupfer im Sinne einer heteropolaren Wechselwirkung nur wenig verzerrt wird.
Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalysen der stereoisomeren Trifluorotrichloroplatinate(IV), fac‐[(C5H5N)2CH2][PtF3Cl3] · 0,5(CH3)2CO und mer‐[(C5H5N)2CH2][PtF3Cl3]
Authors: Bruhn C. , Drews H.‐H. , Meynhardt B. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractDie geometrischen Isomeren fac‐ und mer‐[PtF3Cl3]2− werden durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose isoliert. Die zweifach geladenen Komplexanionen bilden mit dem Dikation Dipyridiniomethan, [(C5H5N)2CH2]2+, stabile Salze vom AB‐Typ. Die Röntgenstrukturbestimmung an Einkristallen von fac‐[(C5H5N)2CH2][PtF3Cl3] · 0,5(CH3)2CO (1) (triklin, Raumgruppe P1 mit a = 8,468(3), b = 8,847(2), c = 12,1260(10) Å, α = 79,986(12), β = 79,009(12), γ = 69,20(3)°, Z = 2) und mer‐[(C5H5N)2CH2][PtF3Cl3] (2) (monoklin, Raumgruppe P21/n mit a = 9,620(2), b = 14,031(4), c = 10,435(3) Å, β = 97,54(2)deg;, Z = 4) zeigt, daß die Komplexionen völlig geordnet vorliegen. Als Folge des größeren trans‐Einflusses von Cl gegenüber F ist in unsymmetrischen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^. $\end{document}PtCl′‐Achsen der Pt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^. $\end{document}‐Abstand um 1,8% verlängert, der PtCl′‐Abstand um 1,2% verkürzt, jeweils im Vergleich zu symmetrisch koordinierten Oktaederachsen. In entsprechender Weise beobachtet man in den Schwingungsspektren Verschiebungen der Pt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^. $\end{document}‐Valenzschwingungen um 8% zu kleineren, der PtCl′‐Valenzschwingungen um 12% zu höheren Frequenzen. Die mit den röntgenographisch bestimmten Molekülparametern durchgeführten Normalkoordinatenanalysen ergeben für die gelockerten Pt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^. $\end{document}‐Bindungen um 14% kleinere, für die gefestigte PtCl′‐Bindung 20% größere Valenzkraftkonstanten als für entsprechende symmetrische Achsen. Generell ist der trans‐Einfluß bei den Fluorochloroplatinaten(IV) auf die Bindungslängen mit 1–2% sehr gering, er führt zu den beträchtlichen Verschiebungen der Valenzschwingungen um 8–12% und wirkt sich mit 14–20% am stärksten auf die Valenzkraftkonstanten aus.
Zur Modifizierung hochreaktiver Aluminiumoxidübergangsformen
Authors: Engels S. , Bollmann U. , Hoffmann A. , Lusky K. 
Published: December 2004

AbstractDurch Kombination von mechanischer Behandlung grobkristallinen Hydrargillits, α‐Al(OH)3, und dessen Schockcalcination können feinkristalline Übergangsaluminiumoxide erhalten werden. Diese zeichnen sich u.a. durch einen hohen Anteil an fünffach koordinierten Al3+‐Ionen (27Al‐MAS‐NMR), deutliche Unterschiede im Verlauf der radialen Atomdichteverteilung sowie eine ausgeprägte Festkörperaktivität aus. Die gleichen Eigenschaften können allein auch durch Schockcalcination hochdispersen Hydrargillits einheitlicher morphologischer Struktur erzeugt werden. Im Verlauf der nachfolgenden Rehydration – zugleich bei Anwesenheit von Promotorverbindungen der Elemente La, Y, Ce und Zr – entsteht Böhmit, AlOOH, faserförmiger Morphologie, dessen Calcination – bedingt durch die Zusatzkomponenten – zu einem hochdispersen, phasen‐ und thermostabilisierten γ‐Al2O3 führt.
LiBaBS3 und LiBaB3S6: Zwei neue quaternäre Thioborate mit trigonal‐planar koordiniertem Bor
Authors: Hiltmann F. , Krebs B. 
Published: December 2004

AbstractLiBaBS3 (P21/c; a = 7,577(2) Å, b = 8,713(2) Å, c = 8,687(2) Å, β = 116,22(2)°; Z = 4) und LiBaB3S6 (Cc; a = 15,116(3) Å, b = 8,824(2) Å, c = 8,179(2) Å, β = 117,46(3)°; Z = 4) wurden durch Reaktion stöchiometrischer Mengen der Metallsulfide mit Bor und Schwefel bei 750°C dargestellt. Die Anionenteilstruktur des Orthothioborats LiBaBS3 besteht aus isolierten, planaren [BS3]3−‐Anionen. Die Kristallstruktur des Metathioborats LiBaB3S6 enthält [B3S6]3−‐Anionen aus B3S3‐Sechsringen mit drei exocyclischen Schwefelatomen. Die Metallkationen befinden sich jeweils zwischen den Anioneneinheiten, wobei für Barium eine neunfache, für Lithium eine fünffache (LiBaBS3) bzw. vierfache (LiBaB3S6) Koordination durch Schwefel beobachtet wird.
Präparation und röntgenographische Charakterisierung der Verbindungen Ca3M2Ga2 (M = Pd, Pt) und Ca3M2Ga3 (M = Rh, Ir)
Authors: Dascoulidou‐Gritner K. , Schuster H.‐U. 
Published: December 2004

AbstractCa3Pd2Ga2 (Pbcm; a = 5,823(1) Å, b = 7,898(1) Å, c = 13,865(1) Å; Z = 4) und Ca3Pt2Ga2 (Pbcm; a = 5,792(1) Å, b = 7,884(1) Å, c = 13,728(1) Å; Z = 4) sind isotyp und bilden die Y3Rh2Si2‐Struktur (Pbcm; Z = 4), wobei die Ga‐Atome die Pd‐ bzw. Pt‐Atome trigonal koordinieren. Ca3Rh2Ga3 (Pnma; a = 8,063(1) Å, b = 14,851(2) Å, c = 5,826(1) Å; Z = 4) und Ca3Ir2Ga3 (Pnma; a = 8,136(2) Å, b = 14,796(3) Å, c = 5,806(3) Å; Z = 4) kristallisieren in einer der Y3Rh2Si2 verwandten neuen Struktur, in der die Platinmetallatome (Ir bzw. Rh) verzerrt tetraedrisch von Ga‐Atomen umgeben sind. Die Verbindungen konnten durch Erhitzen der Elementgemenge unter Argon hergestellt werden. Die röntgenographischen Strukturuntersuchungen wurden an Einkristallen durchgeführt.
Polysulfonylamine. LXI [1]. Silber(I) in einer neuartigen N‐Donor‐Umgebung: Darstellung und Struktur von catena‐Poly[(dimesylamido‐N)(acetonitril)(μ‐pyrazin)silber(I)]
Authors: Lange Ilona , Jones Peter G. , Blaschette Armand 
Published: December 2004

AbstractDer Komplex [Ag{N(SO2Me)2}(μ‐pz)(MeCN)]∞ wird durch Zugabe von Pyrazin zu einer Lösung von AgN(SO2Me)2 in Acetonitril ausgefällt. Kristallographische Daten (bei −100°C): monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 912,3(2), b = 1 396,5(3), c = 1 151,7(3) pm, β = 97,20(2)°, U = 1,4557 nm3, Z = 4. Die Struktur besteht aus unendlichen Zickzack‐Ketten in z‐Richtung. Das Kettengerüst ist aus Silberatomen und verbrückenden Pyrazin‐Liganden aufgebaut (NAgN 99,4°, AgN 232,4 und 234,0 pm). Das Silber erreicht eine stark verzerrte tetraedrische Umgebung durch Koordination mit einem N‐bindenden Dimesylamid‐Anion (AgN 224,3 pm) und einem Acetonitril‐Molekül (AgN 240,9 pm). Die NAgN‐Winkel variieren von 97,5 bis 125,7°.
Preparation and Crystal Structure of an Acidic Long‐chain Polyphosphate: CaH2(PO3)4
Authors: Averbuch‐Pouchot M. T. 
Published: December 2004

AbstractPreparation and crystal structure of an acidic polyphosphate of calcium is described. CaH2(PO3)4: monoclinic, P21/c, with Z = 2, and a = 5.686(1), b = 9.676(4), c = 8,844(3) Å, β = 92.35(2)°.The crystal structure was solved using 2 321 unique reflections with a final R value of 0.017.The compound is characterized by infinite (PO3)n chains running along c and linked together in a three‐dimensional way by CaO and hydrogen bonds. The two‐dimensional linkage of the phosphoric chains by hydrogen bonds is compared to those already observed in ErH(PO3)4 and BiH(PO3)4.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Carboxylatododecaboraten
Authors: Krause U. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractDas Tetrabutylammoniumsalz (TBA)2[B12H12] reagiert mit Ameisensäure, Essigsäure, Cyanessigsäure, Phenylessigsäure, Propionsäure, Buttersäure und Thioessigsäure zwischen 80 und 150°C zu den entsprechenden Carboxylatododecaboraten [(RC(O)O)nB12H12n]2−, n = 1, 2, und zu [CH3C(O)SB12H11]2−. Die Isolierung der reinen Verbindungen aus den Produktgemischen erfolgt durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose. Von den Dicarboxylatododecaboraten wird neben dem 1,7‐überwiegend das 1,2‐Isomer erhalten, und es bildet sich ausschließlich 1,2‐[(OH)C6H5CH2C(O)OB12H10]2−. Die alkalische Verseifung von [RC(O)OB12H11]2− und 1,2‐[(OH)C6H5CH2C(O)OB12H10]2− führt zu den Hydroxododecaboraten [(OH)B12H11]2− und 1,2‐[(OH)2B12H10]2−. Alle Verbindungen werden durch die 11B‐NMR‐, 13C‐NMR‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Die Zuordnung der 11B‐NMR‐Signale erfolgt mit Hilfe eines Schemas zur Aufstellung von Erwartungsspektren.
Die Kristallstrukturen von (NH4)2[ReCl6], [ReCl2(CH3CN)4]2[ReCl6] · 2CH3CN und [ReCl4(18‐Krone‐6)]
Authors: von Gudenberg Dorothea Wolff , Frenzen Gerlinde , Massa Werner , Dehnicke Kurt 
Published: December 2004

AbstractBraune Einkristalle von (NH4)2[ReCl6] entstehen durch Reaktion von NH4Cl mit ReCl5 in einer Diethylethersuspension. [ReCl2(CH3CN)4]2[ReCl6] · 2CH3CN kristallisiert als braune Kristallplättchen aus einer Lösung von ReCl5 in Acetonitril. Leuchtend grüne Einkristalle von [ReCl4(18‐Krone‐6)] entstehen durch Reaktion von 18‐Krone‐6 mit ReCl5 in einer Dichlormethansuspension. Die drei Rhenium‐Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.(NH4)2[ReCl6]: Raumgruppe Fm3m, Z = 4, 75 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 0,01. Gitterkonstante bei −70°C: a = 989,0(1) pm. Die Verbindung kristallisiert im (NH4)2[PtCl6]‐Typ, der ReCl‐Abstand beträgt 235,5(1) pm.[ReCl2(CH3CN)4]2[ReCl6] · 2CH3CN: Raumgruppe P1, Z = 1, 2459 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,12. Gitterkonstanten bei −60°C: a = 859,0(1); b = 974,2(7); c = 1287,3(7) pm, α = 102,69(5)°; b̃ = 105,24(7)°; γ = 102,25(8)°. Die Struktur besteht aus zwei symmetrieunabhängigen [ReCl2(CH3CN)4]+‐Ionen mit trans‐ständigen Chloratomen, [ReCl6]2−‐Ionen und eingelagerten Acetonitrilmolekülen. In den Kationen betragen die ReCl‐Abstände im Mittel 233 pm, im Anion im Mittel 235 pm.[ReCl4(18‐Krone‐6)]: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 3 633 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,06. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1040,2(4); b = 1794,7(5); c = 1090,0(5) pm; b̃ = 108,91(4)°. Die Verbindung bildet eine Molekülstruktur, in der das Rheniumatom oktaedrisch von den vier Chloratomen und von zwei Sauerstoffatomen des Kronenethers koordiniert ist.
Arsenidostannate mit Arsen‐analogen [SnAs]‐Schichten: Darstellung und Struktur von Na[Sn2As2], Na0,3Ca0,7[Sn2As2], Na0,6Sr0,6[Sn2As2], Na0,6Ba0,4[Sn2As2] und K0,3Sr0,7[Sn2As2]
Authors: Asbrand M. , Eisenmann B. , Klein J. 
Published: December 2004

AbstractDie metallisch glänzenden Verbindungen Na[Sn2As2], Na0,3Ca0,7[Sn2As2], Na0,4Sr0,6[Sn2As2], Na0,6Ba0,4[Sn2As2] und K0,3Sr0,7[Sn2As2] wurden aus Schmelzreaktionen, ausgehend von Gemengen der Elemente erhalten. Die Verbindungen kristallisieren trigonal, Raumgruppe R3m (Nr. 166), Z = 3, mit den Gitterkonstanten (pm):

Na[Sn2As2]
a = 400,6(2)
c = 2758,1(5)
c/a = 6,885

Na0,3Ca0,7[Sn2As2]
a = 410,1(2)
c = 2648,6(5)
c/a = 6,458

Na0,4Sr0,6[Sn2As2]
a = 411,7(2)
c = 2718,5(5)
c/a = 6,603

Na0,6Ba0,4[Sn2As2]
a = 409,2(2)
c = 2793,4(5)
c/a = 6,826

K0,3Sr0,7[Sn2As2]
a = 417,6(2)
c = 2714,6(5)
c/a = 6,500
—

In den im Sr[Sn2As2]‐Typ kristallisierenden Verbindungen sind zum grauen Arsen isostrukturelle [SnAs]‐Netze ausgebildet, die senkrecht zur c‐Achse eine Sechserschichtfolge aufweisen. Jeder zweite [SnAs]‐Schichtzwischenraum ist von E(I)/E(II)‐Atomen in trigonal antiprismatischen Lücken aus As‐Atomen belegt. In den resultierenden [Sn2As2]‐Doppelschichtpaketen sind die benachbarten [SnAs]‐Netze so zueinander orientiert, daß relativ kurze Sn—Sn‐Kontake ausgebildet werden.
Reaktionen von Diorganogallium(indium)fluoriden. Die Kristallstruktur von Mes2InF
Authors: Kräuter Thomas , Neumüller Bernhard 
Published: December 2004

AbstractMes2GaF (1) reagiert mit t‐BuNH2 bei 20°C zum Aminaddukt [Mes2Ga(F)(t‐BuNH2)] (2). Bei Einwirkung von H2S auf 1 tritt eine Redoxreaktion ein, deren einziges isoliertes Produkt der γ‐S8‐Schwefel (Muthmannsche Schwefel) (3) ist. Wird i‐Pr2InF (4) mit [SnCl2(Dioxan)] in Toluol bei 70°C umgesetzt erhält man nach Aufarbeitung das durch Ligandenaustausch und Adduktformierung gebildete [i‐PrInCl2(Dioxan)] (5).2 und 5 wurden mittels NMR‐ und IR‐Spektroskopie sowie Massenspektrometrie untersucht. Zusätzlich wurden 2 · 2,5 THF, 3, 5 und Mes2InF durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. 2 · 2,5 THF liegt danach als über Wasserstoffbrückenbindungen assoziiertes Dimer vor, während 5 eine polymere Struktur mit verbrückenden Dioxanmolekülen besitzt. 3 bildet achtgliedrige Ringe mit zweizähliger Lagesymmetrie. Mes2InF formt Trimere mit einem In3F3‐Sechsring‐Gerüst.
Untersuchungen zur thermischen Zersetzung der Ammoniumyttriumhalogenide I. Ammoniumyttriumchloride
Authors: Oppermann H. , Huong D. Q. 
Published: December 2004

AbstractDie thermische Zersetzung von (NH4)3YCl6,f erfolgt in erster Stufe in Koexistenz mit NH4Y2Cl7,f unter NH3,g und HClg‐Abspaltung. NH4Y2Cl7,f zersetzt sich in einer weiteren Stufe in YCl3,f und NH3,g sowie HClg. Die Zersetzungsdruckfunktionen werden als lgp‐ und lgKp‐1/T‐Funktionen dargestellt und daraus die Bildungsenthalpien und Standardentropien der Phasen hergeleitet.
Komplexe mit N,N,N′,N′‐Tetrakis(2‐hydroxybenzyl)ethylendiamin (H4tben). Kristallstruktur von Ti(tben)
Authors: Hefele H. , Ludwig E. , Bansse W. , Uhlemann E. , Lügger Th. , Hahn E. , Mehner H. 
Published: December 2004

AbstractEs wurden die Komplexe von N,N,N′,N′‐Tetrakis(2‐hydroxybenzyl)ethylendiamin mit Titan(IV), Vanadium(IV), Mangan(IV) und Zinn(IV) hergestellt und massenspektrometrisch charakterisiert. Für die Zinn‐Verbindung wurden die Mössbauer‐Daten ermittelt. Die Molekülstruktur des Titan(IV)‐Komplexes wurde röntgenstrukturanalytisch bestimmt. N,N,N′,N′‐Tetrakis(2‐hydroxybenzyl)ethylendiaminato(4–)titan(IV): Raumgruppe P21/c (Nr. 14), Z = 4, 3949 Zahl der beobachteten Intensitäten, R = 0,0539, Gitterabmessung bei 20°C; a = 10,447(3) Å, b = 20,668(5) Å, c = 13,420(3) Å, b̃ = 101,93(5) Å
Das erste Oxogermanat mit „Stuffed Pyrgoms”︁: CsNa3Li8{Li[GeO4]}4
Authors: Brandes R. , Hoppe R. 
Published: December 2004

AbstractDurch Tempern der binären Oxide CsO0,52, NaO0,45, LiO0,5 und GeO2 im mol. Verhältnis 1,24:1,4:6,7:3,9 (Ni‐Bömbchen; 600°C/89 bzw. 65 d) wurden erstmals Einkristalle von CsNa3Li8{Li[GeO4]}4 in Form von schwachgelblichen Prismen sowie blaßgelbem Pulver erhalten: Raumgruppe I4/m (I. T. Nr. 87) mit a = 1 120,73(5); c = 651,64(5) pm; Z = 2; (Vierkreisdiffraktometerdaten; Mo‐Kα; 5 152 Io(hkl); R = 1,7%; Rw = 1,6%), Parameter siehe Text. Die Strukturbestimmung belegt die Isotypie mit CsKNaLi9{Li[SiO4]}4, CsKNa2Li8{Li[SiO4]}4 und RbNa3Li8{Li[SiO4]}4. Ferner werden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) und die Ladungsverteilung (CHARDI) berechnet.
Kristallstrukturanalyse von (NH4)2NaInF6
Authors: Roloff A. , Trinschek D. , Jansen M. 
Published: December 2004

Abstract(NH4)2NaInF6 wurde auf einem neuen Wege aus In2O3, NaF und NH4F hergestellt und die Kristallstruktur aufgeklärt (Fm3m, a = 8,6675(3) Å, Z = 4, 4 106 Reflexe, R = 0,007). Es liegt eine Elpasolith‐Variante vor, die Ammoniumionen sind geordnet.
Bromsuperoxid: Bildung und Photoisomerisierung zu Bromdioxid
Authors: Maier G. , Bothur A. 
Published: December 2004

AbstractDie Blitzpyrolyse eines Gasgemischs von Brom, Sauerstoff und Argon liefert Bromsuperoxid. Dieses kann nach Abschrecken des Pyrolysats auf 12 K IR‐ und UV‐spektroskopisch identifiziert werden. Matrixphotolyse gestattet die Umwandlung von Bromsuperoxid in Bromdioxid. Letzteres kann durch geeignete Wahl der Wellenlänge wieder in Bromsuperoxid zurückverwandelt werden. Bereits bei Raumtemperatur bildet sich in einem Br2/O2/Ar‐Gasgemisch eine nachweisbare Menge an Bromsuperoxid.
Metallkomplexe von Farbstoffen. VI. Phosphan‐Nickel‐, Palladium‐ und Platin‐Komplexe sowie Pentamethyl‐cyclopentadienyl‐Rhodium‐ und Iridium‐Komplexe von Bis(2‐hydroxyaryl)azo‐Farbstoffen
Authors: Hintermaier Frank , Kühlwein Frank , Robl Christian , Beck Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractDie dreizähnigen Dianionen von 2,2′‐Dihydroxyazobenzol (L1H2), 1‐(2‐Hydroxy‐4‐nitrophenylazo)‐2‐naphthol (L2H2), 1‐(2‐Hydroxy‐5‐nitrophenylazo)‐2‐naphthol (L3H2) und 1‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐(2‐hydroxy‐5‐nitrophenylazo)‐5‐pyrazolon (L4H2) bilden mit den chloroverbrückten Komplexen [(R3P)MCl2]2 (M = Pd, Pt; R = Ph, nBu), [(n5‐C5Me5)MCl2]2 (M = Rh, Ir) sowie mit (nBu3P)2NiCl2 die Farbstoff‐Komplexe (R3P)ML (M = Ni, Pd, Pt) und (n5‐C5H5)ML (M = Rh, Ir). Die Strukturen von (Ph3P)PtL1 und (nBu3P)PdL3 wurden röntgenographisch bestimmt. Für die Komplexe (n5‐C5Me5)ML (M = Rh, Ir) mit „asymmetrischem”︁ Metallatom lassen sich NMR‐spektroskopisch zwei Diastereoisomere nachweisen, was für den „Hydrazon”︁‐Charakter der Azoliganden mit pyramidalisiertem N‐Atom spricht.
Synthese und Charakterisierung heterobimetallischer Bis(trimethylsilyl)phosphanide von Barium und Zinn
Authors: Westerhausen Matthias , Hausen H.‐D. , Schwarz W. 
Published: December 2004

AbstractBei der Reaktion von Barium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid] mit einem Äquivalent Bis(trimethylsilyl)phosphan in 1,2‐Dimethoxyethan (DME) wird heteroleptisches, dimeres (1,2‐Dimethoxyethan‐O,O′)barium‐bis(trimethylsilyl)‐amid‐bis(trimethylsilyl)phosphanid isoliert. Diese farblose Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 259,1(3), b = 1 822,7(4), c = 1 516,1(3) pm, β = 110,54(3)° und Z = 4. Das zentrale Strukturelement des zentrosymmetrischen Moleküls ist der planare Ba2P2‐Cyclus mit BaP‐Bindungslängen von 329 und 334 pm. In Gegenwart des Bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylens erhält man heterobimetallische Bis(trimethylsilyl phosphanide von Zinn(II) und Barium. Wird die Umsetzung von Ba[N(SiMe32]2 and Sn[N(SiMe3)2]2 im molaren Verhältnis 1:2 mit sechs Äquivalenten HP(SiMe3)2 durchgeführt, kann Barium‐bis{zinn(II)‐tris‐[bis(trimethylsilyl)phosphanid]} isoliert werden. Diese Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe P212121 mit a = 1 265,1(1), b = 2 290,1(3), c = 2 731,9(3) pm und Z = 4. Die Anionen {Sn[P(SiMe3)2])3}− binden als zweizähnige Liganden an das Bariumatom, das dadurch die ungewöhnlich niedrige Koordinationszahl vier aufweist. Die Zugabe von THF zu der oben beschriebenen Reaktionslösung führt zur Eliminierung von Tris(trimethylsilyl)phosphan und der Bildung von Barium‐bis{zinn(II)‐bis(trimethylsilyl)phosphanid‐trimethylsilylphosphandiid). Das Derivat kristallisiert aus Toluol in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1 301,9(2), b = 2 316,3(3), c = 3 968,7(5) pm, β = 99,29(1)° und Z = 8.
Fluoridolyse von Diphosphorylverbindungen
Authors: Löwe C. , Pauli J. , Riesel L. 
Published: December 2004

AbstractDas Fluoridolyseverhalten von Diphosphorylverbindungen [X2(O)P]2Y wird maßgeblich durch die Brückengruppe Y bestimmt. Im Falle von Y = NH und CH2 sowie X = Cl werden quantitativ [F2P(O)]2N− und [F2P(O)]2CH2 erhalten. Für Y = NPh, O und CH2 wird die Bildung von phosphorylierten Pentafluorophosphaten [F5PYPOX2]− beobachtet. Aus chlorhaltigen Amido‐ und Esterderivaten werden durch Chlor‐Fluor‐Austausch die entsprechenden Fluorderivate erhalten (siehe Tab. 2). Die Fluoridolyse des Azadiphosphetidins 19 ergibt die acyclische Verbindung 19 a.
Fluoridolyse von Cyclophosphazenen und linearen Polyphosphazenen
Authors: Löwe C. , Riesel L. 
Published: December 2004

AbstractDie Fluorierung von nichtgeminalem trans‐P3N3Cl4(NEt2)2 und nichtgeminalem trans‐P3N3Cl3(NEt2)3 mit dem Fluorierungsagens Et3N · 0,6 HF (B) verläuft unter Erhalt der Konfiguration zu P3N3Cl2F2(NEt2)2 und P3N3F4(NEt2)2 bzw. P3N3F3(NEt2)3. P3N3Cl6 wird nahezu vollständig in P3N3F6 überführt. Poly(dichlorphosphazen) reagiert zu einem THF‐löslichen Poly(difluorphosphazen), (PNF2)n.
Contributions to the Chemistry of Silicon—Sulphur Compounds. 66. Synthesis, crystal and molecular structure of bis(tri‐tert‐butoxysilanethiolato)(acetonitrile)cobalt(II)[(t‐C4H9O)3SiS]2Co(NCCH3)
Authors: Becker Barbara , Radacki Krzysztof , Wojnowski Wiesław , Konitz Antoni 
Published: December 2004

AbstractThe title compound [(t‐C4H9O)3SiS]2Co(NCCH3)]1 was obtained by reaction of anhydrous cobalt(II) chloride with tri‐tert‐butoxysilanethiol and triethylamine in acetonitrile as a solvent. The compound crystallizes as deep‐blue orthorhombic plates with a = 17.779(4), b = 45.363(9), c = 9.096(2) Å, space group Fdd2 and Z = 8. The structure was solved by Patterson synthesis and refined to the R value of 0.0343.The crystal consists of mononuclear complexes in which the cobalt atom is five‐fold coordinated to two sulphurs, two oxygens and one nitrogen in a distorted trigonal bipyramidal arrangement. The relevant bond distances and angles are: CoS, 2.2680(7); CoN, 2.065(4); CoO1, 2.283(2); SSi, 2.0666(8) Å; SCoS′, 119.14(4); NCoS, 120.43(2); O1CoO1′, 178.81(10)°.
Ein oktaedrischer Niobcluster mit sechs terminalen Azidgruppen: Die Struktur von Rb4[Nb6Br12(N3)6](H2O)2
Authors: Meyer H.‐Jürgen 
Published: December 2004

AbstractSechs terminal gebundene Halogenliganden von [Nb6Br12Br6]4− können in Lösung durch Azidionen ausgetauscht werden. Einkristalle von Rb4[Nb6Br12(N3)6](H2O)2 bildeten sich beim Eindunsten einer wäßrig‐methanolischen Lösung und wurden röntgenographisch charakterisiert: Raumgruppe P21/c, Z = 2, a = 970,8(5) pm, b = 1525,4(7) pm, c = 1280,0(7) pm, β = 97,15(6)°. Die Struktur enthält [Nb6Br12(N3)6]4−‐Ionen in denen sechs terminale Azidgruppen an den Ecken des oktaedrischen Niobclusters (dNb–N = 227 pm) gebunden sind. In der Kristallstruktur liegen die [Nb6Br12(N3)6]4−‐Ionen verbrückt über Rb+ und H2O vor. Kristalle von Rb4[Nb6Br12(N3)6](H2O)2 reagieren auf Hitze oder mechanischen Druck explosiv.
DySBr und DySI – Synthese, Kristallstruktur und Magnetismus
Authors: Kleeff G. , Schilder H. , Lueken H. 
Published: December 2004

AbstractDurch Reaktion von Dy2S3 mit Dy und Br2 (I2) bei 750°C (900°C) entsteht DySBr (DySI) in phasenreiner, kristalliner Form. Für DySBr bestätigt die Strukturverfeinerung den FeOCl‐Typ (R = 0,049; Raumgruppe Pmmn; Z = 2; Gitterkonstanten (in Å): a = 5,349(2), b = 4,079(2), c = 8,066(2)), der auch bei DySI vorliegt (R = 0,059; Gitterkonstanten (in Å): a = 5,320(2), b = 4,168(1), c = 9,224(5)). Die magnetischen Suszeptibilitäten (Temperaturbereich 3,4 K – 295 K) lassen sich oberhalb von 5 K (DySBr) bzw. 15 K (DySI) durch einfache Modelle (oktaedrisches Kristallfeld, Molekularfeldnäherung) beschreiben. Abweichungen unterhalb dieser Temperaturen sind im wesentlichen auf kooperative Effekte zurückzuführen, die in der Molekularfeld‐Näherung nicht adäquat beschrieben werden.