bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Monomere und polymere succinimidoester von ω‐methacryloylaminosäuren, ihre darstellung und ihre reaktion mit aminen
Authors: Batz Hans‐Georg , Koldehoff Johanna 
Published: April 2003

AbstractMit der in dieser Arbeit beschriebenen Synthese von ω‐Methacryloylaminosäure‐succinimidoestern (1) wurden Monomere erhalten, die leicht mit Methacrylamid copolymerisiert werden konnten. Die entstandenen Copolymeren, die als Träger für Enzyme und Pharmaka verwendet werden können, tragen die selektiv mit Aminen reagierende Succinimidoester‐Gruppe an einem “Spacerarm”. Die Reaktionsfähigkeit der neuen Monomeren gegenüber verschiedenen Aminen wurde untersucht.
Die struktur kollagenähnlicher homo‐ und heteropolytripeptide, 1. Glutaminsäurehaltige polytripeptide
Authors: Neiss Hans‐Günter , Heidemann Eckhart R. 
Published: April 2003

AbstractDie Synthese der Polymeren (Pro‐Glu(OH)‐Gly‐Pro‐Ala‐Gly)n (37b), (Gly‐Pro‐Glu(OH)‐Gly‐Pro‐Pro)n (38b) und (Pro‐Glu(OH)‐Gly‐Pro‐Glu(OH)‐Gly)n (39b) wird beschrieben. Die Oligomeren mit n = 2−6 konnten säulenchromatographisch isoliert werden. Die Konformationsuntersuchung dieser Polymeren mit Hilfe der Temperaturabhängigkeit des Circulardichroismus deutet auf eine kollagenanaloge Struktur für die Polymeren 37b und 38b in Lösung.
Study of the mechanism of propagation and transfer reactions in the polymerization of olefins by Ziegler‐Natta catalysts, 2. The influence of polymerization temperature on the kinetic characteristics of propagation
Authors: Zakharov Vladimir A. , Chumaevskii Nikolay B. , Bukatov Gennadii D. , Yermakov Yurii I. 
Published: April 2003

AbstractBy quenching polymerization with radioactive carbon monoxide (14CO) data on the number of propagation centers (Cp) and the propagation rate constant (Kp) were obtained for the ethylene and propene polymerization in the presence of titanium trichloride at different temperatures. The values of Kp for ethylene and propene polymerization were found to be 8,0·105 e−13/(RT) and 3,0·105 e−23/(RT) l mol−1 S−1, respectively (activation energies in kJ mol−1). It was further found that at increasing polymerization temperature the steady‐state concentration of propagation centers increased when using Al(C2H5)3 and Al(C2H5)2Cl as cocatalysts, whereas it did practically not change in the case of Al(isobutyl)3. On the basis of these data several conclusions were drawn on the mechanism of propagation and the role of organoaluminium cocatalysts in this reaction.
Die radikalische copolymerisation in 3‐stellung substituierter acryl‐ und methacrylaldehyde mit styrol
Authors: Švec František , Houska Milan , Myslivcová Marie , Kálal Jaroslav 
Published: April 2003

AbstractDie radikalische Copolymeristion von Styrol (S) mit Crotonaldehyd (3‐Methylacrylaldehyd) (1a), Zimtaldehyd (1b), 2‐Methyl‐3‐phenylacrylaldehyd (1c), 3‐(2‐Furyl)acrylaldehyd (1d) und 3‐(2‐Furyl)‐2‐methylacrylaldehyd (1e) wurde untersucht. Dabei wurden die Copolymerisationsparameter für die Monomerenpaare (r1a= 0,45,rS= 15,5;r1b= 0,95,rS= 2,9;r1c= 0,04,rS= 13,0) bestimmt.Die substituierten Aldehyde vermindern die Polymerisationsgeschwindigkeit durch sterische Hinderung und übertragungsreaktionen, selbst bei geringen Konzentrationen an Furylderivaten im Monomergemisch. Die Copolymerisation der Aldehyd‐Monomere verläuft wie bei anderen Vinylmonomeren, nur bei1ewurde eine andere Art der Polyreaktion beobachtet. Dort findet man im Copolymer konjugierte CO und CC Bindungen. Die Struktur der Copolymeren wird auch durch die bekannten Cyclisierungsreaktionen von Aldehydgruppen zu Pyranringen kompliziert. Es wurde gefunden, daß der Reaktionsverlauf der Cyclisierung nach IR‐Messungen in übereinstimmung mit den statistischen Voraussagen der Sequenzlängen‐Verteilung von Copolymeren ist.
Kinetik der bromierung von phenolen und phenolischen mehrkernverbindungen, 3. Die reaktionsfähigkeit isomerer dreikernverbindungen und einer homologen reihe von mehrkernverbindungen
Authors: Niemann Wilhelm , Böhmer Volker 
Published: April 2003

AbstractDie Geschwindigkeit der Bromierung von drei isomeren Dreikernverbindungen und einer homologen Reihe von Mehrkernverbindungen mit bis zu sechs Methylphenolbausteinen pro Molekül wurde in Eisessig bei 22°C UV‐spektroskopisch gemessen. Alle Verbindungen waren so gewählt, daß sie nur eine reaktionsfähige ortho‐Stellung in bezug auf die Hydroxy‐Gruppe besaßen. Es zeigte sich, daß die Reaktionsgeschwindigkeit im wesentlichen dadurch bestimmt wird, ob zwischen den phenolischen Hydroxy‐Gruppen des reagierenden Endbausteins und des unmittelbar benachbarten Bausteins eine intramolekulare Wasserstoffbrücke möglich ist. Ist dies nicht der Fall, so sind die Geschwindigkeitskonstanten zweiter und dritter Ordnung etwa um den Faktor 3 bis 3,5 höher. Ein Einfluß weiter entfernter Bausteine oder der Molekülgröße ließ sich dagegen nicht nachweisen.
Electroinitiated cationic polymerization of propylene sulfide
Authors: Mengoli Giuliano , Furlanetto Ferdinando , Vidotto Graziano 
Published: April 2003

AbstractThe electroinitiated cationic polymerization of propylene sulfide in 1,2‐dichloroethane solvent has been investigated between 30 and 60°C. The polymerization once initiated by a fast pulse of high intensity current goes to high conversion. The kinetics of monomer consumption linearly depends on both supplied charge and monomer concentration thus allowing an easy determination of the specific propagation rates. The molecular weights of the obtained poly(propylene sulfide) are relatively high and depend on the conversion, on the charge amount initially furnished to the system, and on the reaction temperature.
Die bestimmung des chemischen potentials und des expansionskoeffizienten in mischungen von polydimethylsiloxanen unterschiedlichen molekulargewichts
Authors: Kirste Rudolf G. , Lehnen Bernd R. 
Published: April 2003

AbstractWird ein Polymermolekül in einer Polymerschmelze von gleicher chemischer Art aber anderem Molekulargewicht gelöst, so ist das gelöste Polymermolekül im allgemeinen relativ zum ungestörten statistischen Knäuel expandiert. Der Expansionskoeffizient und der zweite osmotische Virialkoeffizient hängen von den Molekulargewichten der beiden Polymeren ab. Die experimentellen Befunde werden durch die Gittertheorie für athermische Lösungen von Polymeren richtig beschrieben.
Ungesättigte Polyester und Polyester‐Kautschuk‐Copolymerisate durch Olefin‐Metathese
Authors: Ast Wolfgang , Rheinwald Günter , Kerber Robert 
Published: April 2003

AbstractLineare ungesättigte Polyester sind durch ringöffnende Polymerisation von ungesättigten Lactonen mit isolierten Doppelbindungen in Gegenwart bestimmter Metathese‐Katalysatoren wie WCl6/(CH3)4Sn darzustellen. Die Polymerisation der Modellsubstanz Ambrettolid (7‐Hexadecen‐16‐olid) liefert bei milden Reaktionsbedingungen einen ungesättigten Polyester mit hohem Molekulargewicht (M̄n=95 000). Damit ist auch ein neuer Syntheseweg aufgezeigt, durch Copolymerisation von ungesättigtem Lacton mit Cycloolefinen zu linearen, vulkanisierbaren Polyester‐Kautschuk‐Copolymerisaten zu gelangen. Weiterhin wird die Insertion von Ambrettolid in ein Polyalkenylen (cis‐1,4‐Polybutadien) unter Bildung eines Polyester‐modifizierten Polyalkenylens beschrieben. Die Konstitution der Polyester‐Homo‐und‐Copolymerisate wird spektroskopisch und durch gaschromatographische Analyse der Reaktionsprodukte nach Abbau durch Olefin‐Metathese mit einem niedermolekularen Olefin (4‐Octen) bestimmt.
Hydrolysis of carboxylic acid p‐nitrophenyl esters by cooperative imidazole functions flanked by hydrophobic groups in a polymer
Authors: Imanishi Yukio , Amimoto Yoshio , Sugihara Toshiharu , Higashimura Toshinobu 
Published: April 2003

AbstractNα‐Acryloyl‐L‐histidine was synthesized and copolymerized with N‐vinylpyrrolidone using a radical initiator. The resultant copolymers having a variety of compositions were used as catalysts for the hydrolysis of p‐nitrophenyl esters of carboxylic acids in 20% aqueous dioxane, and the second‐order rate constant was determined. Because of the hydrophobic character of these copolymer catalysts, p‐nitrophenyl laurate that carries a long acyl group was condensed along the copolymer chain by hydrophobic interactions, hence the copolymer catalysts were almost five times as reactive as Nα‐acryloyl‐L‐histidine for the hydrolysis at pH 7,92. Increasing the pH to 10,07, the rate constant ratio increased to almost 15. This was explained in terms of the enhanced catalytic activity due to the increased cooperations between neutral imidazole functions. Since the rate increase attained was much smaller than that observed in the enzyme, the contribution to the enzyme efficiency of fixing the functional groups in a specific arrangement was relieved.
Stereospecific polymerization of cis,cis‐1,4‐dideuterio‐1,3‐butadiene to trans‐1,4 or cis‐1,4 polymers
Authors: Porri Lido , Aglietto Mauro 
Published: April 2003

Abstractcis,cis‐1,4‐Dideuterio‐1,3‐butadiene (1) was polymerized by various catalyst systems {Al(C2H5)3VCl3, Al(C2H5)2 ClVO(acac)2, Al(C2H5)3TiI4, Al(C2H5)2 ClCo(acac)2, (π‐allyl)NiOCOCl3, (π‐allyl)NiI} to polymers having a trans‐1,4 or a cis‐1,4 structure. Degradative oxidation of the polymers gave a mixture of racemic and meso 2,3‐dideuteriosuccinic acid (2), in a ratio dependent on the particular catalyst used. The polymers obtained with the catalyst systems Al(C2H5)3VCl3 and Al(C2H5)2ClCo(acac)2 gave oxidation products with a high percentage of the racemic form of 2 (85–92%), which is indicative of a threo structure of the polymers. IR examination of the polymers obtained by the cobalt or vanadium system showed them to possess a regular structure (presence of the so‐called regularity bands). The results are interpreted on the basis of a cis‐addition of the monomer. The factors that determine the stereospecificity in the polymerization of 1 are discussed and possible schemes for the formation of the stereoregular polymers are examined.
Die Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung von Polymeren durch Permeationschromatographie an porösem Glas, 1. Dextrane bis zu einem Molekulargewicht von 600 000
Authors: Basedow Arno Max , Ebert Klaus Heinrich , Ederer Hanns , Hunger Hartmuth 
Published: April 2003

AbstractEs wird gezeigt, daß durch Permeationschromatographie an porösem Glas Dextrane so gut aufgetrennt werden, daß Molekulargewichtsverteilungen mit hoher Genauigkeit bestimmt werden können. Die Eichkurve wurde mit Hilfe von 15 engverteilten Dextranfraktionen (M̄w/M̄n = 1,02–1,15) bestimmt, wobei deren Molekulargewichtsverteilung berücksichtigt wurde. Die Bandenverbreiterungsfunktion wurde mit „monodispersen”︁ Fraktionen über den gesamten Molekulargewichtsbereich experimentell bestimmt. Die Eichfraktionen und die monodispersen Fraktionen wurden durch präparative Gelchromatographie hergestellt. Verschiedene Korrekturverfahren der Bandenverbreiterung wurden angewendet und anhand experimenteller Beispiele geprüft. Da die Bandenverbreiterung bei der verwendeten Versuchsanordnung die Form von Gaußkurven hat, konnten vereinfachte Korrekturverfahren angewendet werden. Die Wahl des optimalen Korrekturverfahrens hängt von der Form der Elutionskurve und der Bandenverbreiterungsfunktion ab. Es wird experimentell gezeigt, daß es selbst für komplizierte Elutionskurven mit mehreren Maxima Verfahren gibt, die sehr gute Ergebnisse liefern.
Telechele oligomere, 2. Oligoäthylene durch radikalische polymerisation mit aibn oder dialkylperoxydicarbonat als initiator
Authors: Guth Werner , Heitz Walter 
Published: April 2003

AbstractDie radikalische Polymerisation von Äthylen mit hohen Mengen an AIBN führt überwiegend nicht zu den erwarteten Oligomeren mit zwei Nitril‐Endgruppen sondern zu solchen mit einer. Ursache ist die dominerende H‐Abstraktion der Makroradikale aus Isobutyronitril‐Radikalen. Die Nitril‐Durchschnittsfunktionalität f̄CN beträgt etwa 1,7. Die Verwendung von Dialkylperoxydicarbonaten führt zu Oligoäthylenen mit f̄Alkoxycarbonyloxy≃1,1. Die Produktanalyse wurde außer durch Elementaranalyse vor allem durch Gaschromatographie‐Massenspektrometrie geführt.
Über die stabilität von copolymeren aus 1,3,5‐trioxan mit verschiedenen lactonen
Authors: Iwabuchi Susumu , Jaacks Volker , Kern Werner 
Published: April 2003

AbstractDer thermische Abbau von Copolymeren aus 1,3,5‐Trioxan und den Lactonen β‐Propiolacton (3‐Propanolid), Pivalolacton (2,2‐Dimethyl‐3‐propanolid) und ε‐Caprolacton (6‐Hexanolid) wurde untersucht. Der langsame und vollständige Abbau der Copolymeren wird zurückgeführt auf

eine statistische acidolytische Kettenspaltung durch Carboxyl‐Endgruppen,
die Abspaltung von Acrylsäure an den sauren Endgruppen,
die statistische Kettenspaltung durch Pyrolyse von Esterbindungen vor allem in Sequenzen aus mehreren β‐Propiolactonbausteinen.

Die Teilreaktionen (1) und (2) können durch Zusatz von Butandiol‐Diglycidyläther‐(1,4‐Bis(2,3‐epoxypropoxy)butan) oder N‐(2‐Naphthyl)anilin oder von Epoxiden stark vermindert werden. Trotzdem haben Copolymere aus 1,3,5‐Trioxan und β‐Propiolacton eine wesentlich geringere thermische Stabilität als solche aus 1,3,5‐Trioxan und Äthylenoxid oder 1,3‐Dioxolan.Die 3. Teilreaktion wurde an einer Modellreaktion geprüft: die Pyrolyse von β‐Äthoxypropionsäureäthylester (Geschwindigkeitskonstante k=3,5·10−6 min−1 bei 180°C).Copolymere aus 1,3,5‐Trioxan und Pivalolaction sind sowohl thermisch als auch gegen Alkali sehr viel stabiler als Copolymere aus 1,3,5‐Trioxan und β‐Propiolacton. Copolymere aus 1,3,5‐Trioxan und ε‐Caprolacton bauen thermisch etwas schneller ab als solche mit Pivalolacton.
The polymerization of vinyl monomers with the system N,N‐dimethylaniline N‐oxide/tetracyanoquinodimethane
Authors: Sato Tsuneyuki , Yoshioka Minoru , Otsu Takayuki 
Published: April 2003

AbstractA combined system of N,N‐dimethylaniline N‐oxide (1) and 2,2′‐(2,5‐cyclohexadiene‐1,4‐diylidene)dimalonodinitrile (tetracyanoquinodimethane) (2) was found to induce radical polymerization of vinyl monomers, especially methyl methacrylate (MMA) and ethyl acrylate. From the kinetic investigation of the polymerization of MMA and its copolymerization with styrene, it was found that this initiator system induced a radical polymerization which proceeded with an overall activation energy of 40,6 kJ/mol (9,7 kcal/mol). The spectroscopic measurements of this system showed the formation of the 2:1 charge‐transfer complex 3 of 1 with 2. From the ESR determination it was also found by means of the spin trapping technique that both the radical N,N‐dimethylanilin N‐oxyl (7) and the anion radical 8 were produced in this system. These intermediate radicals seemed to be formed by an electron‐transfer reaction from 1 in the complex 3, and to participate in the initiation reaction. Based on these results, the probable initiation mechanism is discussed.
Solution polymerization of 1,3,5‐trioxane and 1,3,5,7‐tetroxocane, 2. Morphology of the as‐polymerized poly(oxymethylene) crystals
Authors: Muñoz‐Escalona Antonio , Guerrero Saul J. 
Published: April 2003

AbstractThe morphology of poly(oxymethylene), (POM), crystals obtained from different monomer/solvent polymerization systems was studied by means of electron microscope techniques. POM obtained from 1,3,5,7‐tetroxocane in nitrobenzene had an irregular hexagonoidal shaped lamellar morphology, while rhombic POM crystals were obtained from the polymerization of 1,3,5,7‐tetroxocane in 1,2‐dichloroethane. Both types of crystals probably have a folded chain structure. POM obtained from 1,3,5‐trioxane in normal (unbranched) paraffin represented the feather‐like crystals with proliferating lateral growths. POM obtained from 1,3,5‐trioxane in chlorinated paraffin presented numerous crystals of different morphologies. Two main groups could be discerned: one consisted of variations of the basic feather‐like crystal, while the other comprised more geometrically triangular and orthorhombic morphologies. All these crystals presented lateral growths, and toward the end of the polymerization a fibrous morphology prevailed. Evidence points to their being crystals of an extended chain structure.
Reaktive mikrogele, 5. Über die bildung von sulfatgruppenhaltigen mikrogelen bei der emulsionspolymerisation von 1,4‐divinylbenzol
Authors: Obrecht Werner , Seitz Ulrich , Funke Werner 
Published: April 2003

AbstractSulfat‐Radikalanionen, die aus Kalium‐persulfat nach Abschluß der Emulsionspolymerisation von 1,4‐Divinylbenzol noch entstehen, addieren sich an die anhängenden Vinyl‐gruppen der reaktiven Mikrogele. Dadurch werden diese Teilchen in Methanol löslich. Die mit der Seifentitration bestimmte spezifische Oberfläche der Mikrogele nimmt mit zunehmender Zahl an Sulfatgruppen scheinbar ab. Offenbar schirmen diese hydrophilen Gruppen die Oberfläche der Partikel für die Adsorption von Emulgator ab.
Über einige Copolyurethane ausgehend von Piperazin
Authors: El‐Giamal Mohamed Fauzi , Schulz Rolf C. 
Published: April 2003

AbstractDurch Addition von Äthylencarbonat an Piperazin im Molverhältnis 2:1 wurde Piperazin‐1,4‐dicarbonsäure‐bis(2‐hydroxyäthyl)ester (3) dargestellt. Aus 3 und aliphatischen bzw. aromatischen Dicarbonsäuredichloriden entstanden alternierend aufgebaute Polyesterurethane 5 und 7, und mit 4,4′‐Methylen‐bis(phenylisocyanat) wurde das sequenzierte Copolyurethan 8 erhalten. Aus dem Bis(chloroformyl)‐Derivat von 3 wurden durch Grenzflächenpolykondensation mit aliphatischen und aromatischen Diaminen ebenfalls geordnete Copolyurethane 11 erhalten.
Kinetics and mechanism of the isomerization polymerization of 2‐methyl‐2‐oxazoline by benzyl chloride and bromide initiators. Effect of halogen counteranions
Authors: Saegusa Takeo , Kobayashi Shiro , Yamada Akira 
Published: April 2003

AbstractKinetic studies of the isomerization polymerization of 2‐methyl‐2‐oxazoline (2) initiated with benzyl chloride (1a) or bromide (1b) were carried out by NMR spectroscopy. The polymerization initiated with 1a proceeded exclusively via a covalently bonded alkyl chloride species 5, whereas the polymerization of the system initiated with 1b proceeded via a oxazolinium bromide 10 as the propagating end. The propagation rate constant kp with 1a was about 1/40 of that found with 1b at 40°C in CD3CN. The mechanistic difference is explained by the different nucleophilicities of the counteranions, Cl— and Br—. A model compound for the propagation with 1b as initiator was also examined changing the temperature and the solvent.
Eine einfache, vollstäundige Veresterung von Oligo[(2‐hydroxy‐1,3‐phenylen)methylen]en mit Methacryloylchlorid
Authors: Kämmerer Hermann , Pachta Jiri , Ritz Jürgen 
Published: April 2003

AbstractDie Darstellung phenolischer Methacrylsäureester verläuft glatt und mit Reinausbeuten bis zu 95%, wenn die in gekühltem Benzol (5—10°C) in Gegenwart von Triäthylamin gelösten phenolischen Verbindungen mit Methacryloylchlorid umgesetzt werden. So wurden neben drei einfachen Phenylmethacrylaten zehn vollständig veresterte Oligo[(2‐hydroxy‐1,3‐phenylen)methylen]e erhalten.
Pharmacologically active polymers, 13. Elucidation of the tumour affinity of poly[sulfadiazineacrylamide]
Authors: Abel George , Connors Thomas A. , Hofmann Volker , Ringsdorf Helmut 
Published: April 2003

AbstractPoly[sulfadiazineacrylamide] (5), labeled with 14C in the main chain, was synthesized and its molecular weight viscosimetrically determined by comparison with unlabeled samples of poly[sulfadiazineacrylamide] with similar molecular weights which were determined by membrane osmometry.The material showed a polymer‐specific prolongation of its systemic behaviour in mice. Rates of excretion of the polymer were negligibly low, whereas the toxicity was considerable. It was concentrated in the liver during the course of the experiment, but no affinity toward the PC6 plasmacytoma in mice could be detected.
Structure, electric and dielectric properties of metal chelates of poly(isophthaloylhydrazo) and its thiocarbonyl homolog
Authors: Lehtinen Arja , Löfgren Barbro , Salminen Hele 
Published: April 2003

AbstractThe structure of some metal chelates of poly(isophthaloylhydrazo) (1) and the corresponding sulfurizated polymer, 1‐S, was investigated by IR and ESR spectroscopy, X‐ray diffraction and elemental analysis. The thermal stability and the electric and dielectric properties were examined. The polymer 1 was found to be coordinated to the metal ions in its enolised form forming a five‐membered deprotonated chelate ring. The chelated polymers were thermally stable up to 350°C. The electric conductivity was rather low, but was somewhat increased by metal ions.
Étude comparative de quelques systèmes ternaires polystyrène/solvant 1/solvant 2
Authors: Scornaux Jaques , Leemput Robert Van 
Published: April 2003

AbstractNous avons étudié les propriétés de solutions diluées de polystyrène dans des mélanges binaires composés de benzène ou de cyclohexane, d'une part, et de méthanol, éthanol ou 1‐propanol, d'autre part, ainsi que dans le mélange cyclohexane/cyclohexanol et dans le cyclohexanol pur, par les techniques de turbidimétrie, de viscosimétrie et de diffusion de la lumière. Nos résultats confirment que les dimensions non perturbées ne sont pas uniques et sont influencées par divers facteurs. Elles sont tantôt nettement au‐dessus de la moyenne (benzène/alcool), tantôt nettement en dessous (cyclohexane/cyclohexanol). Souvent, l'état thêta se scinde, en solvant mixte, en deux points distincts. Les systèmes cyclohexane/alcool linéaire présentent un caractère cosolvant, qui s'accompagen d'une adsorption préférentielle du précipitant. Les principaux facteurs qui influencent tant la qualité du solvant que les dimensions non perturbées apparaissent être la non‐inéalité du mélange et l'association de l'un des liquides. La cosolubilité ne peut pas être établie uniquement par des mesures de dimensions moléculaires relatives.
Das 13C‐NMR‐spektrum von alternierenden copolymeren aus äthylen und propylen
Authors: Elgert Karl‐Friedrich , Ritter Wolfgang 
Published: April 2003

AbstractAlternierende Copolymere aus Äthylen und Propylen wurden durch Hydrierung von cis‐1,4‐Polyisopren und isotaktischem trans‐1,4‐Poly(1,3‐pentadien) hergestellt. In ihren 13C‐NMR‐Spektren wurden die Signale für meso bzw. racemische Diaden gefunden und zugeordnet. Die Verschiebung der meso Diade erfolgt zu höherem Feld.
Cationic polymerization of styrenes by protonic acids and their derivatives, 1. Rates and molecular weight distributions of polystyrenes formed by some sulfonic superacids
Authors: Masuda Toshio , Sawamoto Mitsuo , Higashimura Toshinobu 
Published: April 2003

AbstractThe cationic polymerizations of styrene by sulfonic superacids (CF3SO3H, FSO3H, and ClSO3H) and by methanesulfonic acid (CH3SO3H) were investigated with respect to the polymerization rate and the molecular weight distribution (MWD) of the polymer at 0°C. The superacids initiated the polymerization at low concentrations. CF3SO3H is the most active initiator among the protonic acids investigated so far. The polystyrenes formed in methylene chloride showed a MWD with two distinct peaks irrespective of the kind of initiators. In benzene only the low molecular weight polymer is formed, in nitrobenzene only the high molecular weight polymer. This indicates that in methylene chloride all the initiators generate two kinds of propagating species which grow simultaneously and independently. The time‐course of the polymerizations depended on the kind of initiators, in that CF3SO3H gave first‐order polymerizations to completion, while FSO3H and ClSO3H gave limited yields. The termination mechanism is also discussed.
Electro‐ and photo‐initiated polymerization of N,N′‐(4,4′‐sulfonyldiphenylene)dimaleimide
Authors: Phillips D. Colin , Davies David H. , Jackson John A. 
Published: April 2003

AbstractA study has been made of the electro‐ and photo‐initiated polymerization of N,N′‐(4,4′‐sulfonyldiphenylene)dimaleimide (4) in the presence of zinc dibromide and toluene. Product yields were linearly dependent on the photo irradiation or current passage times. The reaction mechanism appears to be a 2π+2π cycloaddition resulting in the electro or photo condensation of 4.