bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese und Kristallstruktur von [Na‐Benzo‐15‐Krone‐5][WF2Cl2(N3S2)]
Authors: Borgholte H. , Dehnicke K. , Goesmann H. , Fenske D. 
Published: January 2005

AbstractDer Cyclothiazenokomplex [Na‐Benzo‐15‐Krone‐5][WF2Cl2(N3S2)] wird aus [WCl3(N3S2)]2 und überschüssigem NaF in Acetonitril bei Gegenwart von Benzo‐15‐Krone‐5 in Form brauner Kristallnadeln erhalten, die durch ihr IR‐Spektrum und durch eine Kristallstruktur‐analyse charakterisiert werden. Raumgruppe C2/m, Z = 4, 2917 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 3,7%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1773,8; b = 1008,9; c = 1269,5 pm; β = 92,46°. Die Verbindung bildet Ionenpaare, in denen das Natriumion siebenfach von den fünf O‐Atomen des Kronenethers und von den zwei F‐Atomen des [WF2Cl2(N3S2)]−‐Ions umgeben ist. Das Wolframatom ist Bestandteil des ebenen WN3S2‐Ringes, die beiden F‐Atome befinden sich in den trans‐Positionen zu den N‐Atomen des Cyclothiazenoringes.
Untersuchungen zur Konstitution der Anionen in Trimethyl‐(2‐hydroxyethyl)ammoniumalumosilicatlösungen und den daraus kristallisierenden Verbindungen
Authors: Friebe S. , Rademacher O. , Scheler H. 
Published: January 2005

AbstractIn Trimethyl‐(2‐hydroxyethyl)ammoniumalumosilicatlösungen können im Ergebnis von 29Si‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen, der Anwendung der Molybdatmethode und der Trimethylsilylierung mit anschließender gaschromatographischer Trennung der Ester Doppelvierring‐Alumosilicatspezien nachgewiesen werden. Die aus solchen Lösungen isolierten kristallinen Produkte enthalten Doppelvierringsilicat‐ bzw. ‐alumosilicatstrukturen.
Direct electrochemical synthesis and crystal structure of the Zinc(II) Carbamato Complex {[N‐methyl‐N′‐[(2‐pyrrolyl)‐methylene]ethylenediamine][N‐methyl‐N‐[2‐[(2‐pyrrolato)‐methyleneamino]ethyl]carbamato]}zinc(II)
Authors: Castro J. , Castineiras A. , Duran M. L. , Garcia‐Vazquez J. A. , Macias A. , Romero J. , Sousa A. 
Published: January 2005

AbstractThe electrochemical oxidation of anodic zinc in an acetonitrile solution of a Schiff base derived from Hpyrrole‐2‐carbaldehyde and N‐methylethylenediamine gives [Zn(C8H13N3)−(C9H11N3O2)], whose crystal structure has been determined. The compound crystallizes in the orthorhombic space group Pbca (No. 61) with a = 13.757(2), b = 17.748(4), c = 14.808(4) Å and Z = 8. Refinement converged to R = 0.049 for 1407 independent observed reflections. The crystal structure consists of monomeric molecules in which the central ZnN4O unit has distorted trigonal bipyramidal geometry and the carbamato group is monodentate.
Das komplexe Kation [(AnH)3(H2O)2]3+ in Trianilinium‐tri‐μ‐chloro‐nonachloro‐trirhenat(III)‐dihydrat, (AnH)3[Re3(μ‐Cl3)Cl9] · 2 H2O
Authors: Jung Bernd , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractDunkelrote Einkristalle von Trianilinium‐tri‐μ‐chloro‐nonachloro‐tri‐rhenat(III)‐dihydrat erhält man aus salzsauren Lösungen von „ReCl3 · 2 H2O”︁ und Aniliniumhydrochlorid. In der Kristallstruktur (monoklin, P21/a, Z = 4, a = 1595,98(12), b = 1594,53(11), c = 1319,65(9) pm, β = 100,20(1)°, Vm = 497,68(1) cm3 mol−1) sind drei Aniliniumkationen und zwei Wassermoleküle über Wasserstoff‐Brückenbindungen zu einem komplexen Kation [(AnH)3(H2O)2]3+ verbunden. Innerhalb dieser Baugruppe findet man NO‐Bindungsabstände zwischen 281 und 289 pm sowie einen OO‐Abstand von 287 pm. Die komplexen Kationen [(AnH)3(H2O)2]3+ sind parallel (010) zu gewellten Schichten angeordnet, die je Elementarzelle zwei Kanäle in Richtung [010] freilassen, in die die Anionen [Re3Cl12]3− eingebettet sind.
Ein neuer Strukturtyp eines neuen Ruthenium(V)‐Oxidchlorids: Ba5Ru2O9Cl2
Authors: Lang Ch. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde ein Erdalkalimetall‐Halogenooxo‐Ruthenat(V) mit der Zusammensetzung Ba5Ru2O9Cl2 einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es bildet einen eigenen Strukturtyp und kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe D—Pnma, a = 15,310; b = 5,945; c = 14,197 Å. Die Kristallstruktur weist ein dichtes, dreidimensionales, unregelmäßiges Ba/O/Cl‐Gerüst auf, in das isolierte Ru2O9‐Oktaederdoppel eingelagert sind. Der Zusammenhang mit anderen Strukturen wird besprochen.
Chemische Reaktionen in Gasentladungen. III. Die thermolytische und plasmachemisch angeregte Zersetzung von Si2OCl6
Authors: Kornick A. , Binnewies M. 
Published: January 2005

AbstractDie thermolytische sowie plasmachemisch angeregte Zersetzung von Si2OCl6 wurde massenspektrometrisch untersucht. Bei Temperaturen zwischen 1300 K und 1400 K führt diese Reaktion zu zahlreichen höhermolekularen Chlorosiloxanen. Diese können als metastabile Zwischenstufen bei der Abscheidung von SiO2 im Sinne der Bruttoreaktion 2 Si2OCl6 = SiO2 + 3 SiCl4 aufgefaßt werden. Der Ablauf dieser für die Herstellung von Lichtleitfasern bedeutsamen Reaktion wird diskutiert.
Sulfat, Phosphat und Arsenat als dreizähnige Liganden. Synthese und Kristallstrukturen von (NMe4)2[Re3Cl9O3SO], (NMe4)2(H7O3)[Re3Cl9O3PO] und (NMe4)2(H5O2)[Re3Cl9O3AsO]
Authors: Irmler Manfred , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractTiefrotes (NMe4)2[Re3Cl9O3SO] (1) (monoklin; P21/c: a = 1129,77(6) pm; b = 1890,46(7) pm; c = 1290,09(9) pm; β = 97,29(1)°; Vm = 411,49(4) cm3/mol) ist durch direkte Umsetzung von Rheniumtrichlorid mit NMe4Cl in salzsaurer Lösung in Gegenwart von Schwefelsäure zugänglich. Tiefrote Kristalle von (NMe4)2(H7O3)[Re3Cl9O3PO] (2) (monoklin; P21/c; a = 1249,3(1) pm; b = 1760,5(2) pm; c = 1335,1(1) pm; β = 91,71(1)°; Vm = 441, 91(7) cm3/mol) und (NMe4)2(H5O2)[Re3Cl9O 3AsO] (3) (monoklin; P21/c; a = 975,23(6) pm; b = 1838,6(1) pm; c = 1572,31(7) pm; β = 92,39(1)°; Vm = 424,10(4) cm3/mol) erhält man durch Umsetzung von ReCl3 mit Ag3[MO4] (M = P, As) in Aceton und anschließende Umsetzung des gebildeten violetten Niederschlags beim Eindunsten salzsaurer Lösungen in Gegenwart von NMe4Cl. Hervorstechende Strukturmerkmale von (1), (2) und (3) sind anionische Baugruppen [Re3Cl9O3MO]n− (M = S, n = 2; M = P, As, n = 3), in denen die tetraedrischen Anionen [MO4]n− als dreizähnige Liganden fungieren. In (2) und (3) sind die Anionen mit den Kationen H7O3+ (2) bzw. „H5O2+”︁ (3) in ein ausgedehntes System von Wasserstoffbrücken‐Bindungen eingebunden. 3AsO].
Ein neues carbonatanaloges Oxocobaltat(II): RbNa7(CoO3)2
Authors: Birx J. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals dargestellt wurde RbNa7(CoO3)2 in Form transparenter dunkelroter Einkristalle durch Tempern inniger Gemenge von Rb2Na4Co2O5 und Li2O (Einwaageverhältnis Rb2Na4Co2O5:Li2O = 1:5,8; geschlossener Ag‐Zylinder, 600°C, 48 d). Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, AgKα, 957 von 1122 Io(hkl); R = 9,9%, RW = 6,4%) belegt die Raumgruppe C2/m; a = 1084,7 pm, b = 437,6 pm, c = 1072,0 pm, β = 91,04°, Z = 2. Es liegen isolierte, planare [CoO3]4−‐Gruppen vor. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Pseudochalkogenverbindungen. XXV. Phenoxy‐cyanamidoacetate M[C6H5OCH2C(O)NCN] (M = Li, Na, K, Cs, Ag) – Darstellung und Methylierung
Authors: Jäger L. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese von Phenoxy‐cyanamidoacetaten M[C6H5OCH2C(O)NCN] (M = Li, Na, K, Cs, Ag) wird beschrieben. Alkylierungsreaktionen mit CH3I und (CH3O)2SO2 führen zu unterschiedlichen Bindungsisomeren. Der Einfluß von Reaktionsmedium und Gegenion auf das Reaktionsverhalten des 1, 3, 5‐ambivalenten Anions wird diskutiert. Die neuen Verbindungen werden mit Hilfe der IR, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert.
Geordnete Oktaederbesetzung in Ba6La2Al1,5Fe2,5O15
Authors: Rüter I. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractBa6La2Al1,5Fe2,5O15 wurde einkristallin dargestellt und mit röntgenographischen Methoden die Metallverteilung untersucht. Es kristallisiert in der Raumgruppe C – P63mc; a = 11,814, c = 7,1003 Å; Z = 2. Fe3+ besetzt ausschließlich Oktaederpositionen, die im Strukturtyp vorkommenden M3+O4‐Tetraeder sind durch Al3+ und Fe3+ statistisch besetzt. Ba6La2Al1,5Fe2,5O15 ist ein partiell geordneter Mischkristall aus den reinen Eisen‐ und Aluminiumverbindungen.
Darstellung und Struktur von Tris[2,4,6‐tris(trifluormethyl)thiophenolato]indium(III)‐diethyletherat
Authors: Bertel N. , Noltemeyer M. , Roesky H. W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Natrium[2,4,6‐tris(trifluormethyl)thiophenolat] und InCl3 im Molverhältnis 1:3 in Diethylether gelangt man in 92 Prozent Ausbeute zu Tris[2,4,6‐tris(trifluormethyl)thiophenolato]indium(III)‐diethyletherat 1. 1 wurde auch bei der Umsetzung von CpIn (Cp = C5H5) mit C6H2(CF3)3SH erhalten. Die Struktur von 1 wird diskutiert.
Bemerkungen zur Synthese von Difluorphosphoranen n‐Butyl‐bis(dimethylamino)alkylidenphosphorane. Der Komplex {(CO)4FeC[OSi(CH3)3]CHP(n‐C4H9)[N(CH3)2]2}
Authors: Neumüller B. , Riffel H. , Fluck E. 
Published: January 2005

AbstractDiethylamino‐diethylaminosulfanyl‐difluor‐i‐butyl‐phosphoran 3 entsteht als Nebenprodukt bei der Synthese von Bis(diethylamino)‐difluor‐i‐butyl‐phosphoran aus dem entsprechenden Phosphan durch Fluorierung mit SF4. Synthese, NMR‐Spektren und Reaktionen von n‐Butyl(bisdimethylamino)alkylidenphosphoranen werden berichtet. n‐Butyl‐bis(dimethylamino)‐trimethylsilylmethylidenphosphoran, 17, reagiert mit Fe(CO)5 zu dem Tetracarbonyleisen‐Komplex 19. Das Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse von 19 wird mitgeteilt und diskutiert.
Komplexe mit Dimethyltetrathiooxalat: Struktur und Eigenschaften von [Ni(S2C2(SMe)2)2] und [Pd(S2C2(SMe)2)(PPh3)2]
Authors: Kraffert Cornelia , Walther D. , Peters K. , Lindqvist O. , Langer V. , Sieler J. , Reinhold J. , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese von [Ni(S2C2(SMe)2)2] gelang photochemisch unter Inertbedingungen aus Ni(CO)4 und Dimethyltetrathiooxalat (ttoMe2) und von [Pd(S2C2(SMe)2)(PPh3)2] thermisch aus Pd(PPh3)4 und ttoMe2 (daneben fällt wenig [Pd(S2C2(SMe)2)2] an). In beiden Neutralchelaten sind die Liganden quadratisch‐planar um Ni (Raumgruppe C2/m) bzw. Pd (Raumgruppe P1) koordiniert. Elektronenspektrum, IR‐Daten und Cyclovoltammogramm lassen den reinligandigen Ni‐Komplex als Dithiolenchelat interpretieren. Im gemischtligandigen Pd‐Komplex treten Interligand‐charge‐transfer‐Übergänge auf. Der Ni‐Komplex wirkt oxydierend.
Reaktion von 1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5‐diphosphet mit monosubstituierten Acetylenen und Acetylen 1λ5, 3λ5‐Diphosphabenzole. IV
Authors: Fluck Ekkehard , Plass Winfried , Heckmann Gernot 
Published: January 2005

AbstractDie monosubstituierten Acetylene HCCCOOCH3 und HCCCF3 reagieren mit 1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet 1 zu 1, 1, 3, 3‐Tetrakis(dimethylamino)‐ 4‐methoxycarboxylato‐1λ5,3λ5‐diphosphorin 3 bzw. ‐4‐trifluormethyl‐1λ5,3λ5‐diphosphorin 5. Im Gegensatz dazu bildet Phenylacetylen mit 1 zwei Isomere, nämlich 1,1,3,3‐ Tetrakis(dimethylamino)‐4‐phenyl‐1λ5,3λ5‐diphosphorin 4a und ‐5‐phenyl‐1λ5,3λ5‐diphosphorin 4b. Acetylen und 1 reagieren zu dem an den Kohlenstoffatomen des Rings unsubstituierten 1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphorin 6. Für die Bildung der Verbindungen 3, 4a, 4b, 5 und 6 werden verschiedene Mechanismen diskutiert. Alle neuen Verbindungen sind durch ihre NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren charakterisiert.
Clusteraufbau durch Photolyse von R3PAuN3. V. Synthese und Struktur von [(Ph3PAu)4Co(CO)3]PF6 Bindungsverhältnisse in Clustern [(Ph3PAu)xM(CO)y]+
Authors: Beuter G. , Mielcke J. , Strähle J. 
Published: January 2005

Abstract[(Ph3PAu)4Co(CO)3]+ (1) entsteht durch Photolyse von Ph3PAuCo(CO)4 und anschließende Zugabe von Ph3PAu+ zum Photolyseprodukt. Es kristallisiert als 1 · PF6 in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 1646,7(6), b = 1915,3(3), c = 1288,0(7) pm, α = 91,35(3), β = 112,02(3), γ = 74,42(2)°; Z = 2. Das innere Clustergerüst Au4Co bildet eine trigonale Bipyramide mit dem Co‐Atom in äquatorialer Position und AuCo‐Abständen zwischen 258 und 265 pm, sowie AuAu‐Abständen zwischen 278 und 293 pm. Struktur und Bindungsverhältnisse von 1 und verwandten Übergangsmetall‐Gold‐Clustern [(R3PAu)xM(CO)y]+ werden diskutiert.
Thiohalogeno‐Verbindungen von Niob und Tantal: NbSCl3, TaSCl3, [NbSCl5]2−, [TaSCl5]2−, [NbSBr4]− Die Kristallstrukturen von (PPh4)2[NbSCl5] · 2 CH2Cl2 und NEt4[NbCl6]
Authors: Siewert Birgit , Koellner Gertraude , Ruhlandt‐Senge Karin , Schmock Fritjof , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractNbSCl3 kann aus einer Suspension von NbCl5 in CCl4 bzw. CH2Cl2 durch Reaktion mit H2S oder Bistrimethylsilylsulfid erhalten werden; im letzteren Fall enthält das Produkt noch Reste von Trimethylsilylgruppen. Dies gilt auch für TaSCl3, NbSBr3 und TaSBr3, die analog aus den Metallpentahalogeniden und S(SiMe3)2 entstehen. NEt4[NbSCl4] ist zusammen mit NEt4[NbCl6] aus NbCl5 und NEt4SH zugänglich. PPh4[NbCl6] reagiert mit S(SiMe3)2 in Dichlormethan zu (PPh4)2[NbSCl5] · 2 CH2Cl2, während aus PPh4[NbBr6] unter den gleichen Bedingungen PPh4[NbSBr4] entsteht.(PPh4)2[TaSCl5] · 2 CH2Cl2 wurde aus TaSCl3 und PPh4Cl in CH2Cl2 erhalten. Nach der röntgenographischen Kristallstrukturbestimmung kristallisiert (PPh4)2[NbSCl5] · 2 CH2Cl2 im β‐(AsPh4)[UCl6] · 2 CH2Cl2‐Typ mit fehlgeordneten, oktaedrischen Anionen. Kristalldaten: a = 1 021,7, b = 1 120,4, c = 1 243,3 pm, α = 70,77, β = 80,24, γ = 80,54°, Raumgruppe P1, Z = 2; 2 462 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,6%. NEt4[NbCl6] kristallisiert isotyp zu NEt4[WCl6]: a = 723,5, b = 1 018,0, c = 1 174,6 pm, β = 100,07°, Raumgruppe P21/n, Z = 2; 1 875 Reflexe, R = 7,5%.
Neue ternäre KäfigVerbindungen in den Systemen Barium–2B(3B)‐Element‐Germanium
Authors: Czybulka A. , Kuhl B. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractIn den Systemen Barium‐2.(3.) Nebengruppe–Germanium wurden neue ternäre Varianten der K8Ge46‐Käfigstruktur und Hinweise auf die Existenz von Verbindungen eines anderen Clathrat‐Typs gefunden. Die Strukturbestimmung an Ba8Cd8Ge38 (kubisch, a = 1096,2 pm; Rgr. Pm3n) ergab weitgehend geordnete Verteilung von Cd und Ge auf den Punktlagen der „Gerüstatome”︁. Nach der Elektronenbilanz ist Ba8Cd8Ge38 als ternäre Zintl‐Verbindung einzuordnen.
Zur Reaktion von NiCl2 mit PhP(SiMe3)2 Die Kristallstruktur von [Ni12Cl2(PPh)2(P2Ph2)4(PHPh)8]
Authors: Fenske D. , Magull J. 
Published: January 2005

AbstractNiCl2 und PhP(SiMe3)2 reagieren in THF unter Bildung von [Ni12Cl2(PPh)2(P2Ph2)4(PHPh)8] (1). Die Verbindung bildet schwarze Kristalle, deren Struktur durch eine Kristallstrukturanalyse aufgeklärt werden konnte. Danach liegt ein Ni12‐Cluster vor, der m̈4‐PPh‐ und m̈6‐P2Ph2‐Brückenliganden enthält. Die terminalen PHPh‐ und Cl‐Liganden sind zusätzlich an Ni gebunden. Der Ni12‐Cluster kann von einem Ni8‐Kubus abgeleitet werden, in dem vier Kanten von Ni‐Atomen überbrückt werden.
Ein neues Oxoberyllat: K2Na4[O2BeOBeO2]
Authors: Schuldt D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde K2Na4[Be2O5], mit K2Na4[Co2O5] [2] und Rb2Na4[Co2O5] isotyp, in Form farbloser Einkristalle aus Gemengen von K2O, Na2O und BeO (K:Na:Be=2,2:4,4:2; 750°C; 21 d; Ni‐Bombe), dargestellt. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED 2; 389 Io(hkl); Raumgruppe P42/mnm; Z = 2; a = 595,17(4) pm, c = 1 002,66(9)pm; R = 4,1%; Rw = 2,3%] aufgeklärt. Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie die Ladungsverteilung, wurden berechnet.
Einbau von Al3+ in Ir3O12‐Oktaedertripel in Ba4Ir2AlO10
Authors: Neubacher M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Ba4Ir2AlO10 wurden durch Feststoff/Schmelzmittel‐Reaktionen dargestellt. Dieses Oxid kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe D–Cmca mit a = 5,778; b = 13,352; c = 13,084 Å; Z = 4. Die Kristallstruktur ist durch flächenverknüpfte IrO6‐ bzw. Ir/AlO6‐Oktaeder gekennzeichnet. Röntgenuntersuchungen zeigen eine geordnete Besetzung des zentralen Oktaeders mit Ir und eine statistische Verteilung von Ir und Al in den angrenzenden Oktaedern. Berechnungen des Coulombterms der Gitterenergie unterstützen eine Ladungsverteilung der Art: Ir5+/Al3+Ir4+Ir5+/Al3+.
NH‐acides Verhalten von Imidazol beim thermischen Abbau seiner Bis‐Addukte von Übergangsmetall‐1,3‐diketonaten
Authors: Döring M. , Ludwig W. , Meinert M. , Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractKomplexe des Typs M(OO)2(HIm)2 (OO = 1,3‐Diketonat; HIm = Imidazol; M = Co, Ni, Cu) zeigen beim thermischen Abbau ein differenziertes Verhalten. Im Falle von M(acac)2(HIm)2 wird in den ersten Stufen Acetylaceton abgespalten. Unter Protonenübertragung von Imidazol auf die Acetylacetonat‐Liganden entstehen Bis‐Imidazolate M(Im)2, die bei höherer Temperatur die Imidazolylreste wahrscheinlich als 1H, ′H‐(2,2′)‐Bisimidazolyl eliminieren.Der thermische Abbau von M(bzac)2(HIm)2 bzw. M(dbm)2(HIm)2 (Hbzac = Benzoylaceton, Hdbm = Dibenzoylmethan) beginnt mit der partiellen Abspaltung von Imidazol. Es wird ein Zwischenprodukt der Zusammensetzung M(bzac)(Im) bzw. M(dbm)(Im) erhalten. Anorganisches Endprodukt des Abbaus ist das Metalloxid.Wesentliche Gründe für das differenzierte Verhalten der Komplexe des Typs M(OO)(HIm)2 beim thermischen Abbau werden in der unterschiedlichen Flüchtigkeit der 1,3‐Diketone und in Strukturunterschieden gesehen.
2,2‐Difluor‐1,2,3‐trimethyl‐1,3‐diaza‐2λ5‐phospholidin
Authors: Fluck E. , Plass W. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung 1 wird durch oxidative Fluorierung von 1,2,3‐Trimethyl‐1,3‐diaza‐2λ3‐phospholidin, 6, mit IF5 in ca. 50%iger Ausbeute erhalten. 1 ist durch seine NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren charakterisiert.
[Rb2(H2O)2][Re3(μ‐Cl)3Br7(H2O)2]2 · H2O, ein gemischtes Halogenid‐Hydrat mit anionischen Dimeren {[Re3(μ‐Cl)3Br7(H2O)2]2 · H2O}2−
Authors: Jung Bernd , Meyer Gerd 
Published: January 2005

Abstract[Rb2(H2O)2][Re3(μ‐Cl)3Br7(H2O)2]2 · H2O kristallisiert in dunklen, rotbraunen Einkristallen aus bromwasserstoffsaurer Lösung von Rheniumtrichlorid und Rubidiumbromid bei 0°C. Ein wichtiges Merkmal der Kristallstruktur (monoklin; C2/c; a = 1494,61(8); b = 835,71(4); c = 3079,96(19) pm; β = 97,801(4)°; Vm = 573,9(4) cm3mol−1; R = 0,060; Rw = 0,038) ist die Verknüpfung zweier Anionen [Re3(μ‐Cl)3Br7(H2O)2]− über ein Wassermolekül zu Dimeren {[Re3(μ‐Cl)3Br7(H2O)2]2 · H2O}2−. Diese dimeren Baugruppen sind zu Schichtpaketen zusammengefaßt, die längs [001] gestapelt und über die Rb+‐Ionen in Gemeinsamkeit mit Kristallwasser verbunden sind.
Die Kristallstruktur von 2CaCl2 · 11HgCl2 · 16H2O, eines kubischen, quecksilberreichen Chloromercurats mit ikosaedrischen Hg6Cl13‐ und Hg5Cl13‐Baugruppen
Authors: Putzas Dietmar , Rotter Heinz Wilhelm , Thiele Gerhard , Brodersen Klaus , Pezzei Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDas quecksilberreiche Chloromercurat 2CaCl2 · 11HgCl2 · 16H2O ist durch Kristallisation aus konzentrierten wäßrigen Lösungen von CaCl2 und HgCl2 bei Raumtemperatur zu erhalten. In der kubischen Kristallstruktur (a = 18,170(3) Å, Raumgr. F23, Z = 4) bilden Hg6Cl13−‐ und Hg5Cl133−‐Anionen ein Gerüst mit großen Hohlräumen, in denen sich Ca(H2O)82+‐Kationen mit dodekaedrischer Konformation befinden. Von den 104 Cl‐Atomen in der Zelle bilden 96 einen Bauverband cP2[12i] mit acht Cl12‐Ikosaedern, die jeweils durch ein Cl‐Atom zentriert sind. Bei vier der Ikosaeder befinden sich 6 Hg–Atome auf Kanten, so daß Cl(HgCl2)6−‐Anionen resultieren. Bei den Hg5Cl133−‐Anionen besetzen jeweils 3 Hg‐Atome Kanten und 2 Hg‐Atome Flächen der Ikosaeder, so daß die zentralen Cl−‐Anionen von 3 HgCl2‐ und 2 HgCl3‐Gruppen koordiniert sind. Die Hg5Cl13‐ und Ca(H2O)8‐Baugruppen sind kristallographisch fehlgeordnet.
Tetraphenylphosphonium‐Heptathiacyclo‐thioarsenat(III), PPh4[SAsS7]
Authors: Siewert Bright , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractAus PPh4[As2SCl5] und K2S5 wurde in Acetonitril unter anderem die Titelverbindung erhalten. Nach der Röntgenstrukturanalyse mit 1474 beobachteten Reflexen (R = 7,1%, wR = 2,7%) kristallisiert sie rhombisch in der Raumgruppe Pna21; a = 1 826,1(3), b = 1 312,0(2), c = 1 215,9(2) pm, Z = 4. Die Struktur besteht aus PPh4+‐und [SasS7]‐Ionen, wobei AsS7‐Ringe in der Kronenform wie beim S8 vorliegen.
Topologisch und elektronisch bemerkenswerte „reduzierte”︁ Cluster des Typs [V18O42(X)]n− (X = SO4, VO4) mit Td‐Symmetrie und davon abgeleitete Cluster [V(18–p)As2pO42(X)]m− (X = SO3, SO4, H2O; p = 3, 4)
Authors: Müller Achim , Döring Joachim 
Published: January 2005

AbstractDie neuartigen Verbindungen Na6[V18O42H9(VO4)] s· 21 H2O, (NH4)8[V18O42(SO4)] · 25 H2O, K6[V15As6O42(H2O)] · 8 H2O, (NH4)6[V14As8O42(SO3)],(NH4)6[V14As8O42(SO3)], (NH4)6[V14As8O42(SO4)] und [N(CH3)4]4[V14As8O42(H2O)] wurden dargestellt und durch IR‐, UV/Vis/NIR‐Spektroskopie, magnetische Messungen sowie durch vollständige Kristallstruktur‐analyse charakterisiert.Na6[V18O42H9(VO4)] · 21 H2O: Raumgruppe Cc, a = 2048,8(9) pm, b = 1507,3(7) pm, c = 1893,6(8) pm, β = 97,64(3)°, V = 5796(4) · 106 pm3, Z = 4, R = 0,074 für 4689 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ (F0)).(NH4)8[V18O42(SO4)] · 25 H2O: Raumgruppe I4 3 m, a = 1560,0(4) pm, V = 3797(2) · 106 pm3, Z = 2, R = 0,046 für 537 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ (F0)).K6[V15As6O42(H2O)] · 8 H2O: Raumgruppe R3 c, a = 1402,9(4) pm, α = 79,26(2)°, V = 2632(3)· 106 pm3, Z = 2, R = 0,052 für 1693 unabhängige Reflexe (F0 > 5 σ (F0)).(NH4)6[V14As8O42(SO3)]: Raumgruppe P4 21 c, a = 1324,9(6) pm, c = 1297,8(5) pm, V = 2278(2)· 106 pm3, Z = 2, R = 0,046 für 1136 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0)).(NH4)6[V14As8O42(SO4)]: Raumgruppe P4 21 c, a = 1326,4(3) pm, c = 1302,0(3) pm, V = 2291(1)· 106 pm3, Z = 2, R = 0,047 für 1397 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ (F0)).[N(CH3)4]4[V14As8O42(H2O)]: Raumgruppe Fddd, a = 1415,9(6) pm, b = 2057,4(10) pm, c = 4155,0(21) pm, V = 12104(10) · 106 pm3, Z = 8, R = 0,068 für 2254 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ (F0)).Die topologischen Bezüge zum „formalen Grundgerüst”︁ des aus 24 Sauerstoffatomen gebildeten Rhombenkuboktaeders, auf dessen quadratische Flächen sowohl V = O‐ als auch As2O‐Gruppen „gesetzt”︁ sein können, werden diskutiert. Besondere Beachtung verdienen die reduzierten „erweiterten”︁ Keggin‐Ionen [V18O42(X)]n− (X = SO4, VO4), die sich vom (für Vanadium hypothetischen) α‐Keggin‐Ion durch Addition von sechs V = O‐Gruppen (unter Beibehaltung der Td‐Symmetrie) ableiten, und die trotz gleicher Schalenstruktur stark verschiedene Elektronenpopulationen aufweisen.
Synthese, Charakterisierung und Reduktion von Alkinylsubstituierten Chlor‐Silanen
Authors: Lang H. , Lay U. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese und Charakterisierung von Phenylethinyl‐Silanen der Form (R)(Cl)nSi(CCPh)3–n (n = 0, 1, 2; R = Ph, H), (R)(R′)(Cl)nSi(CCPh)2–n (n = 0, 1; R = Me, R′ = H; R = Me, R′ = CH = CH2) und (R)(R′)(R″)Si(CCPh) (R = Me, R′ = Et, R″ = H) wird beschrieben. Die Reduktion der Phenylethinyl‐substituierten Chlorsilane mit Lithiumaluminiumhydrid führt zu (R)(PhCC)SiH2 bzw. (R)(H)Si(CCPh)2 (R = Ph, Me).Die Identität der synthetisierten Verbindungen ist durch analytische und spektroskopische (IR, MS, 1H‐, 13C‐ und 29Si‐NMR) Daten dokumentiert.
Reaktionsverhalten von Alkinyl‐substituierten Chlor‐Silanen
Authors: Lang H. , Lay U. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von (Me) (PhCC)Si(H)(Cl), 1, mit verschiedenen Reagenzien wird beschrieben: Reduktion von 1 mit LiAlH4 führt zu (Me) (PhCC)SiH2, 2. Mit H2O wird (Me)(PhCC)Si(H)(OH), 3, erhalten; Kondensation von 3 ergibt [(Me)(PhCC)Si(H)]2O, 4. Durch Aminolyse von 1 mit N(i(C3H7)2H) wird (Me)(PhCC)Si(H)[N(iC3H7)2], 5, gebildet. Mit Ph2PLi wird [(Me)(PhCC)(H)Si]PPh2, 6, erhalten und die Grignard‐Reagenzien BrMgEt, CCPh bzw. CHCH2 ergeben die Verbindungen (Me)(PhCC)Si(H)(Et), 7, (Me)(H)Si(CCPh)2, 8, bzw. (Me)(PhCC)Si(H)(CHCH2), 9.Alle dargestellten Verbindungen (29) wurden elementaranalytisch und spektroskopisch (IR, MS, 1H‐, 13C‐ und 29Si‐NMR) nachgewiesen.