bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von bindungsisomeren Halogenoselenocyanato‐Osmaten(IV) und ‐Rhenaten(IV)
Authors: Klopp U. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDurch oxidativen Ligandenaustausch an geeigneten Chloro‐Iodo‐Komplexen von OsIV bzw. ReIV mit (SeCN)2 in CH2Cl2 oder durch heterogene Umsetzung mit Pb(SeCN)2 bzw. Ag(SeCN) in CH2Cl2 entstehen die neuen Komplexe cis‐[OsCl4(NCSe)(SeCN)]2−, tr.‐[OsCl4Br(NCSe)]2−, tr.‐[OsCl4Br(SeCN)]2−, [ReCl5(NCSe)]2−, [ReCl5(SeCN)]2−, tr.‐[ReCl4I(NCSe)]2−, tr.‐[ReCl4(NCSe)(SeCN)]2− und tr.‐[ReCl4(NCSe)2]2−, die durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in reiner Form isoliert werden. Die Bindungsisomeren unterscheiden sich in den IR‐ und Raman‐Spektren deutlich durch die Frequenzen der internen Ligandschwingungen: n̈CN(Se) > n̈CN(N); n̈CSe(N) > n̈CSe(Se); δNCSe > δSeCN. In den bei 10 K an festen Salzen registrierten Elektronenspektren sind die Charge‐Transfer‐Banden der Se‐Isomeren gegenüber denen mit N‐Bindung bathochrom verschoben. Die Intrakonfigurationsübergänge werden für die OsIV‐Komplexe zwischen 600 und 2 400 nm, für die ReIV‐Komplexe zwischen 500 und 1 600 nm registriert. Die 77Se‐NMR‐Signale der OsIV‐Bindungsisomeren werden bei Se‐Bindung im Bereich von 970‐1 040, bei N‐Bindung bei tieferem Feld von 1 540‐1 640 ppm beobachtet.
Synthese und Kristallstruktur des Nitrido‐Oxalato‐Osmats PPh4{Na(15‐Krone‐5)[OsNCl3(C2O4)]}
Authors: Buth Silke , Harms Klaus , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht in langsamer Reaktion aus PPh4[OsNCl4] und Natriumoxalat in Gegenwart von 15‐Krone‐5 in siedendem Dichlormethan. Die tiefvioletten Kristalle wurden durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 4 769 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,035. Gitterkonstanten bei –80°C: a = 1 931,4; b = 1 178,7; c = 1 764,1 pm; β = 99,39°. Die Struktur besteht aus PPh4+‐Ionen und Ionenpaaren {Na(15‐Krone‐5)[OsNCl3(C2O4)]}−, in denen das Osmiumatom verzerrt oktaedrisch von einem terminalen Nitridoliganden, von drei Chloratomen und von zwei Sauerstoffatomen der Oxalatogruppe koordiniert ist. Die beiden übrigen O‐Atome der Oxalatogruppe sind mit dem Natriumion koordiniert, so daß dieses zusammen mit den Sauerstoffatomen des Kronenethers die Koordinationszahl sieben erreicht.
Kristallstruktur von Caesiumacetat, Cs(CH3COO)
Authors: Lossin Adalbert , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von wasserfreiem Caesiumacetat, Cs(CH3COO), wurde anhand von Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt: hexagonales Kristallsystem, P6/m (Nr. 175), Z = 6, a = 1 488,0(2), c = 397,65(5) pm, Vm = 76,54(2) cm3/mol, R = 0,045, Rw = 0,030. Die Struktur besteht aus ebenen Schichten von Acetationen parallel (001), die durch Caesium‐Schichten separiert sind. Es besteht eine enge Verwandtschaft zum CaF2‐Typ gemäß CsO2(CCH3): die Cs+‐Ionen sind von 8 Sauerstoffatomen in Form eines stark verzerrten Würfels mit trapezoiden Grundflächen umgeben. Im Unterschied zu CaF2 sind die Würfel jedoch nur über drei gemeinsame Flächen und zwei Kanten zu einem dreidimensionalen Netzwerk verknüpft.
Supermesityl‐stabilisierte Iminoborane. III
Authors: Geschwentner M. , Elter G. , Meller A. 
Published: January 2005

AbstractNeue Iminoborane RBNR′ (R = 2,4,6(t‐Bu)3C6H2), IIa–IIf, wurden durch baseninduzierte HF‐Eliminierung aus RBFNHR′ (Ia–Ie) oder direkt aus RBF2 und lithiiertem H2NR′ (für IIf) erhalten. Die Verbindungen von Typ II zeigen in Abhängigkeit von R′ ein ausgeprägt differenziertes Verhalten bei thermischer Belastung. Während IIa (R′ = H) sofort zum entsprechenden Benzo[1]borolan IIIa weiterreagiert, ergibt IIb (R′ = Me) bei 100°C das dimere Diazadiboretidin IVb, während IIc (R = Et) und IId (R  C6H5) erst als Schmelze bei 180°C zu den Benzo[1]borolanen IIIc und IIId reagieren. IIe (R = Adamantyl) und IIf (R = 2,6‐(i‐Pr)2C6H3) sind bei 250°C stabil. Alle Verbindungen wurden elementaranalytisch und spektroskopisch (MS, IR, NMR: 1H, 13C, 11B, 19F und teilweise 15N) charakterisiert.
Synthese, Eigenschaften und Struktur von oktamerem Titanimidchlorid [Ti(NSiMe3)Cl2]8
Authors: Schlichenmaier R. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractTiCl4 reagiert in zugeschmolzenen Glasampullen mit N(SiMe3)3 zum Titanimidchlorid [Ti(NSiMe3)Cl2]8 (1). Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 2 704,5(4), b = 1 303,9(1), c = 2 205,4(2) pm, β = 112,78(1)°, Z = 4. In 1 sind sechs Titanatome über Chloro‐ und Trimethylsilylimido‐Brücken zu einer Ringstruktur verknüpft. Zusätzlich sind zwei TiCl2‐Gruppen über zwei Imidobrücken an dß Ring gebunden. Durch Tempern bei 250°C wird 1 in das isomere Polymer [Ti(NSiMe3)Cl2]n umgewandelt. Oberhalb 250°C zersetzt sich 1 unter Abspaltung von Me3SiCl zu TiNCl.
Zum Chemischen Transport von Cr2O3 mit Cl2 und mit HgCl2  Experimente und Modellrechungen
Authors: Nocker K. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractCr2O3 wandert bei Zugabe von Chlor im Temperaturgefälle von T2 = 1 000°C nach T1 = 900°C im Falle niedriger Transportmitteldichten und der Anwesenheit von H2O (aus der Ampullenwand) über die endothermen Transportgleichgewichte (1) Cr2O3,s + H2Og + 3 Cl2,g = 2 CrO2Cl2,g + 2 HClg (2) Cr2O3,s + 1/2 O2,g + 2 Cl2,g = 2 CrO2Cl2,g und bei höheren Transportmitteldichten über: (3) Cr2O3,s + 5/2 Cl2,g = 3/2 CrO2Cl2,g + 1/2 CrCl4,g Durch Zusatz von elementarem Cr zum Transportsystem Cr2O3/Cl2 läßt sich die Gasphase schrittweise reduzieren, sodaß CrCl3 und schließlich auch CrCl2 an Bedeutung gewinnt. Mit abnehmendem Verhältnis n°(Cl)/n°(Cr) sind drei weitere Transportgleichgewichte zu berücksichtigen; dabei tritt auch CrOCl2,g auf: (4) Cr2O3,s + 9/2 CrCl4,g = 3/2 CrO2Cl2,g + 5 CrCl3,g (5) Cr2O3,s + 3 CrCl4,g = 3 CrOCl2,g + 2 CrCl3,g (6) Cr2O3,s + H2,g + 4 HClg = 2 CrCl2,g + 3 H2Og Die Reaktionen Gl. (1), (2) und (6) werden durch das Zusammenwirken von jeweils zwei Transportmitteln („Transportmittelkombination”︁) ermöglicht. Der Transport von Cr2O3 mit HgCl2 ist ebenfalls auf Gl. (1) – (3) zurückzuführen; die in diesem Fall niedrigeren Cl2‐Partialdrücke liefert der thermische Zerfall von HgCl2. Das Oxidationsvermögen des Transportmittels HgCl2 reicht nicht aus, um CrIII zu CrVI zu oxidieren.
Neue Komplexe des Titans mit silylierten Aminoiminophosphoran‐ und Sulfodiimidliganden
Authors: Hasselbring Reinhard , Leichtweis Iring , Noltemeyer Mathias , Roesky Herbert W. , Schmidt Hans‐G. , Herzog Axel 
Published: January 2005

AbstractTiCl4 bildet mit S(NSiMe3)2 und Me2S(NSiMe3)2 ein 1 : 1 Addukt (1, 2), während Ph2S(NSiMe3)2 die disubstituierte Verbindung Ph2S(NTiCl3)2X4 THF 3 ergibt, die in der Raumgruppe P1 kristallisiert. Setzt man TiCl4 mit (Me3Si)2NPPh2NPPh2NSiMe3 um, so wird die imidische Silylgruppe gegen eine TiCl3‐Einheit ausgetauscht. Das Molekül, in dem das Ti‐Atom nur vierfach koordiniert ist, bildet in der Raumgruppe P21/c Einkristalle. In den Komplexen von CpTiCl3, Cp*TiCl3 und Cp*TiF3 mit Ph2P(NSiMe3)2H erfolgt ebenfalls keine Chelatisierung wie die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse von Cp*TiCl2NPPh2NHSiMe3 6 belegt. Verbindung 6 kristallisiert in der Raumgruppe P1.
Sulfur Compounds. 164 Thermal Polymerization of the Cyclic Seleniumsulfide 1,2‐Se2S5Studied by DSC, HPLC, Raman Spectroscopy, and X‐Ray Diffraction
Authors: Steudel Ralf , Pridöhl Markus , Hartl Hans , Brüdgam Irene 
Published: January 2005

AbstractSolid 1,2‐Se2S5polymerizes endothermically at 47°C to give a linear polymer which after stretching and extraction consists of helical molecules similar to those of polymeric sulfur. Heating of the polymer results in slow exothermic depolymerization at 84°C to give a mixture of seven cyclic SenS8–nmolecules which melts at 111°C. When the polymeric Se2S5is refluxed with CS2the initial depolymerization Products are 1,2‐Se2S5, SeS5and 1,2,3‐Se3S5but in addition SeS7and 1,2‐Se2S6are formed. These results indicate the atomic sequence –SeS5Se– in the polymer. The powder x‐ray diffraction pattern and Raman spectrum of the polymer as well as its lattice parameters are reported and the Probable mechanism of its depolymerization is discussed.
Ba3V2O4F8: [V4(O,F)20]8− tetrameric groups of octahedra inserted a tridimensional network of (FBa4) tetrahedra
Authors: Crosnier‐Lopez M. P. , Duroy H. , Fourquet J. L. 
Published: January 2005

AbstractBa3V2O4F8 is prepared by hydrothermal synthesis. The crystal structure is established from single crystal X‐ray diffraction data: Space group Pnnm, Z = 4, a = 9.945(4) Å, b = 10.277(1) Å and c = 9.673(1) Å R = 0.0331, Rw = 0.0315 for 892 independent reflections and 86 parameters. The structure is related to that Ba3Al2F12 and is described in terms of isolated [V4(O,F)20]8− tetrameric groups of octahedra inserted in a tridimensional network of (FBa4) tetrahedra. Location of oxygen and fluorine atoms is discussed with the help of bond valence calculations.
Wasserfreie Selten‐Erd‐Acetate, M(CH3COO)3 (M = SmLu, Y) mit Kettenstruktur. Kristallstrukturen von Lu(CH3COO)3 und Ho(CH3COO)3
Authors: Lossin Adalbert , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der wasserfreien Seltenerd‐Acetate mit Lutetium (Typ 1) und Holmium (Typ 2) wurden aus den verdünnt essigsauren Lösungen ihrer Oxide durch Aussalzen mit Caesiumacetat bei ca. 120°C erhalten. Die Kristallstrukturen [Lu(CH3COO)3: orthorhombisch, a = 825,85(8), b = 1 398,1(2), c = 823,9(1) pm, Vm = 143,24(3) cm3/mol, Raumgruppe Ccm21 (Nr. 36), Z = 4, R = 0,035, Rw = 0,030; Ho(CH3COO)3: monoklin, a = 1 109,1(3), b = 2 916,3(10), c = 786,8(2) pm, β = 131,90(1)°, Vm = 142,58(8) cm3/mol, Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 8, R = 0,039, Rw = 0,026] wurden anhand von Intensitätsdatensätzen (Vierkreisdiffraktometer) bestimmt. Die Strukturen bestehen aus eindimensional‐unendlichen acetatverbrückten Ketten, in denen Ho3+ von 8 Sauerstoffatomen umgeben ist, während Lu3+ nur 7 nächste Sauerstoffnachbarn hat. Die Acetatstränge, [M(CH3COO)3], verlaufen in Richtung [001] und sind im Falle von Lu(CH3COO)3 gleich einer „hexagonal‐dichtesten Stabpackung”︁ angeordnet. Die zu beiden Verbindungen jeweils isotypen Acetate mit TmLu (Typ 1) und mit SmEr, Y (Typ 2) konnten als Pulver hergestellt und mit Hilfe von Röntgen‐Aufnahmen charakterisiert werden. Thermoanalytische Untersuchungen ergaben, daß die Verbindungen beider Strukturtypen bei erhöhter Temperatur (150–250°C) eine Phasenumwandlung 1. Art in die bekannte Sc(CH3COO)3‐Struktur (Typ 0) durchlaufen, wobei sich die Koordinationszahlen von M3+ auf 6 erniedrigen. Im Falle der Acetate des Typs 1 ist die Phasenumwandlung reversibel.
Zu Oxoiridaten mit quadratisch‐planaren [IrO4]4−‐Gruppen: Na4IrO4, eine MgO‐Ersetzungsvariante mit geordneten Lücken im Anionenteilgitter
Authors: Mader K. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals erhielten wir über eine Austauschreaktion (Li2IrO3 + 2,20 Na2O; Ag, 800°C, 71 Tage) transparente, rote Einkristalle von Na4IrO4: tetragonal, Raumgruppe I4/m (Nr. 87), a = 716,70(4) pm und c = 471,32(4) pm, Z = 2.Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten (MoKα, Graphit; 2 138 I0(hkl), R = 0,0179; Rw = 0,0184) unter Verwendung aller 296 symmetrie‐unabhängiger Reflexe bestimmt. Na4IrO4 kristallisiert demnach in einer MgO‐Defektvariante, die sich vom Na4UO5‐Typ ableitet. Ir4+ ist quadratisch‐planar von vier O2− umgeben; zwei „Lücken”︁ ergänzen zum elongierten Oktaeder.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert. Darüber hinaus wird der Mittelwert für MAPLE(“IrO2”) aller Alkali‐ und Erdalkalioxoiridate(IV) angegeben.
Darstellung, spektroskopische Charakterisierung und Normalkoordinatenanalyse von Nonabromoditechnetat(IV), [Tc2Br9]−
Authors: Wendt A. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractBeim Erhitzen des Tetraethylammonium‐Salzes (TEA)2[TcBr6] mit Trifluoressigsäure entsteht das flächenverknüpfte Bioktaederanion [Tc2Br9]−, dessen Schwingungsspektrum entsprechend der Punktgruppe D3h zugeordnet wird. Die auf der Grundlage des allgemeinen Valenzkraftfeldes durchgeführte Normal‐koordinatenanalyse ergibt eine gute übereinstimmung der berechneten Frequenzen mit den beobachteten IR‐und Raman‐Banden. Wegen der festeren Bindung der terminalen im Vergleich zu verbrückenden Liganden ist die Valenzkraftkonstante fd(TcBrt) = 1,045 deutlich größer als fd(TcBrb) = 0,80 mdyn/Å.
Kationen mit Xenon—Kohlenstoff‐Bindung. 4. Salze mit monosubstituiertem Phenylxenon‐Kation: Darstellung, Stabilität und Reaktivität
Authors: Frohn H. J. , Rossbach Chr. 
Published: January 2005

AbstractDurch nukleophile Fluor‐Aryl‐Substitution an XeF2 mit monosubstituierten Phenylboranen (XC6H4)3B und Fluorphenylboranen (XC6H4)nBF3−n (n = 1 und 2; X = m‐F, p‐F, m‐CF3 und p‐CF3) gelangt man zu [XC6H4Xe]+ Salzen mit Arylfluoroborat‐Anionen [(XC6H4)nBF4−n]− (n = 2, 1 und 0). Deren thermisches Verhalten und spektroskopische Eigenschaften werden beschrieben. Erste Untersuchungen zur Reaktivität der elektrophilen Arylxenon‐Kationen werden vorgestellt.
The crystal structure of Solid Perrhenic Acid Monohydrate
Authors: Wltschek G. , Svoboda I. , Fuess H. 
Published: January 2005

AbstractSolid perrhenic acid monohydrate has been characterized by X‐ray single crystal structure analysis (300 K). HReO4 · H2O, Mr = 269.23, tetragonal, I41/a, Scheelite‐type (CaWO4), a = 5.8320(2) Å, c = 12.9384(6) Å, V = 440.06(5) Å3, Z = 4, Dx = 4.063 g cm−3, X‐ray wavelength λ (MoKα) = 0.71069 Å The structure consists of [ReO4]−‐tetrahedra and oxonium ions linked by hydrogen bridges to form a three‐dimensional network.
Zur Reaktion von Fluorphosphanen mit Silylaziden
Authors: Riesel L. , Friebe R. , Sturm D. 
Published: January 2005

AbstractDie Fluorphosphane Ph2PF (1), PhOPF2 (2), C5H10NPF2 (3), (Et2N)PF2 (4) und (Et2N)2PF (5) reagieren mit Me3SiN3 über die Zwischenstufe der Azidophosphane R3−nP(N3)n zu Oligo‐ und Polyphosphazenen, (RR′PN)n. (iPr2N)2PF (6) wird dagegen durch Me3SiN3 zum N‐silylierten Phosphazen (iPr2N)2PFNSiMe3 (7) oxidiert. tBuPh2SiN3 ist wesentlich weniger reaktiv. Im Gegensatz zu Me3SiN3 oxidiert es aber auch 5 und 1 zu (Et2N)2FPNSiPh2tBu (10) bzw. Ph2FPNSiPh2tBu.
Tris(trimethylsilyl)methanselenenylhalogenide und ‐chalkogenide
Authors: Ostrowski M. , Wagner I. , DuMont W.‐W. , Jones P. G. , Jeske J. 
Published: January 2005

AbstractDitrisyldiselenid (1) (Trisyl — Tsi — (Me3Si)3C) reagiert mit SOCl2, Br2 und I2 zu Trisylselenenylhalogeniden TSiSeX (2: X = Cl; 3: X = Br, 4: X = I). Die Einschiebung von Schwefel und Selen in die SeSe‐Bindung von 1 zu (TSiSe)2 Sn (5: n = 1; 6: n = 2) bzw. (TSiSe)2Sen (7: n = 1; 8: n = 2) läßt sich mit Iod katalysieren. 5 wurde in reiner Form isoliert und durch Röntgenstrukturanalyse untersucht. Das Triselenid 7 wird durch Iod in CS2 zu 4 und Se2I2 (9) gespalten. Aus 2 lassen sich mit Me3SiCN bzw. Me3SiNCS das Trisylselenocyanat TSiSeCN (10) bzw. Trisylselenenylthiocyanat TSiSeSCN (11) gewinnen. 1H, 13C‐ und 77Se‐NMR Spektren von 1 – 11 sind im Einklang mit den Strukturvorschlägen.
Kronenetherkomplexe von Blei(II). Die Kristallstrukturen von [PbCl(18‐Krone‐6)][SbCl6], [Pb(18‐Krone‐6)(CH3CN)3][SbCl6]2, and [Pb(15‐Krone‐5)2][SbCl6]2
Authors: Von Arnim Henning , Dehnicke Kurt , Maczek Klaus , Fenske Dieter 
Published: January 2005

Abstract[PbCl(18‐Krone‐6)][SbCl6] entsteht in geringer Menge neben [Pb(CH3)2(18‐Krone‐6)][SbCl6]2 in Form blaßgelber Kristalle bei der Einwirkung von Antimonpentachlorid auf Pb(CH3)2Cl2 in Acetonitrillösung in Gegenwart von 18‐Krone‐6. Die beiden übrigen Titelverbindungen werden aus PbCl2 und 18‐Krone‐6 bzw. 15‐Krone‐5 durch Reaktion mit Antimonpentachlorid in Acetonitril als farblose Kristalle erhalten. Die Komplexe wurden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[PbCl(18‐Krone‐6)][SbCl6]: Raumgruppe P21/c, Z = 8, 5 003 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,046. Gitterkonstanten bei ‐ 80°C: a = 1 386,9; b = 1 642,7; c = 2 172,1 pm, β = 92,95°. In dem Kation [PbCl(18‐Krone‐6)]+ ist das Pb‐Atom nahezu coplanar mit den sechs O‐Atomen des Kronenethers angeordnet, während das Chloratom kovalent und axial mit dem Pb‐Atom verbunden ist.[Pb(18‐Krone‐6)(CH3CN)3][SbCl6]2: Raumgruppe P1, Z = 2, 6 128 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,076. Gitterkonstanten bei ‐ 70°C: a = 1 228,0; b = 1 422,9; c = 1 463,2 pm, α = 69,08°; β = 65,71°; γ = 64,51°. In dem Kation [Pb(18‐Krone‐6)(CH3CN)3]2+ ist das Bleiatom neunfach durch die sechs O‐Atome des Kronenethers und durch drei N‐Atome der Acetonitrilmoleküle koordiniert. Die Genauigkeit der Strukturbestimmung ist durch Fehlordnung beeinträchtigt.[Pb(15‐Krone‐5)2][SbCl6]2: Raumgruppe P63/m, Z = 6, 5 857 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,059. Gitterkonstanten bei ‐ 70°C: a = b = 2 198,5; c = 1 499,4 pm, α = β = 90°, γ = 120°. In dem Kation [Pb(15‐Krone‐5)2]2+ ist das Bleiatom zehnfach sandwichartig durch die O‐Atome der beiden Kronenethermoleküle koordiniert. Die Genauigkeit der Strukturbestimmung ist durch Fehlordnung beeinträchtigt.
Synthese und Kristallstruktur von KMgCu4V3O13
Authors: Von Postel M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von KMgCu4V3O13 wurden aus unterkühlten Schmelzen erhalten. Die Verbindung kristallisiert monoklin Raumgruppe C–P21/m (Nr. 11) mit den Zellparametern: a = 10,7144 Å, b = 6,0282 Å, c = 8,3365 Å, β = 98,075°, Z = 2. Die Kristallstruktur ist eng mit dem BaMg2Cu8V6O26‐Typ verwandt. Cu2+ kommt in der seltenen trigonal bipyramidalen Koordination vor.
Dipotassium Sodium Diantimonidoindate, K2Na[InSb2], a compound with the polyanion [In2Sb2Sb4/2]6−
Authors: Carrillo‐Cabrera Wilder , Caroca‐Canales Nubia , Von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractThe novel compound K2Na[InSb2] was synthesized from the elements at 900 K in sealed niobium ampoules. The compound forms plate‐like crystals with silver metallic luster, which are very unstable in air and moisture. The crystal structure of K2NaInSb2 has been determined using single‐crystal X‐ray diffraction methods (space group Cmca (No. 64); a = 14.032(2), b = 16.399(3), c = 7.009(1) Å; Z = 8; Pearson symbol oC48). The structure contains pairs of edge‐sharing InSb4 tetrahedra which are linked to four other pairs via common vertices and form a two‐dimensional [In2Sb2Sb4/2]6− anionic partial structure. The resulting pairs of tetrahedral holes are filled by Na+ cations. These [In2Sb2Sb4/2]6− layers are stacked along the b‐axis and are interconnected by K+ cations. The whole structure can be considered as an ordered derivative of the KMnP structure (PbFCl type).
Reaktionen von Trihalogendithiatriazinen und Trifluortriazin mit Halogen‐Lewis‐Säuren
Authors: Chen Shan‐Jia , Behrens Ulrich , Olbrich Falk , Mews RÜDiger 
Published: January 2005

AbstractAus der Umsetzung von (XCN)(XSN)2 und MX5 (X = Cl, M = Sb; X = F, M = As) werden die entsprechenden Salze [(XCN)(XSN)(SN)]+MX6− (2, 4) erhalten. (FCN)3 addiert AsF5 zu dem stickstoffgebundenen Addukt (FCN)3 · AsF5 (6). Die Röntgenstrukturanalyse von 6 wird mitgeteilt.
Darstellung von N‐Methyl‐N‐chlornitryl‐hexafluorometallaten ON(Cl)CH3+MF6− (M = As, Sb)
Authors: Minkwitz R. , Lamek D. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung der N‐Methyl‐N‐chlornitryl‐hexafluorometallate ON(Cl)CH3+MF6− (M = As, Sb) erfolgt durch Methylierung von ONCl mit CH3OSO+MF6−. Beide Salze sind unterhalb von ‐ 78°C unbegrenzt haltbar. Das mit Acetylchlorid isoelektronische Nitrylkation erfährt im Festkörper nach schwingungsspektroskopischen Untersuchungen eine Tautomerie zu einem N‐Chlor‐N‐hydroxo‐methaniminium‐Kation.
Reaktivität von Monophosphan‐Platin(0)‐Verbindungen gegenüber Schwefeldioxid
Authors: Heyke O. , Maichle C. , Hübener R. , Lorenz I.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von (PPh3)Pt(ViSi) (ViSi = {η2‐H2CCHSiMe2}2O) (1) mit SO2 führt nach 30 min unter Addition zum roten SO2‐Komplex (PPh3)Pt(η2‐H2CCHSiMe2OSiMe2CHCH2)(SO2) (2). Bei längerer Reaktionszeit (24 h) wird der ViSi‐Ligand vollständig abgespalten und das instabile monomere Intermediat (PPh3)Pt(SO2) cyclotrimerisiert zum stabilen Cluster [Pt(PPh3)(SO2)]3 (3). Verwendet man (PPh3)Pt(C2H4)2 (4) als Edukt, entsteht 3 unter SO2‐Atmosphäre innerhalb einer halben Stunde. 3 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n, Z = 4, a = 1 606,1(3), b = 1 019,3(1), c = 3 624,6(5) pm, β = 93,67°, R/Rw = 0,102/0,121.
K10[Co4O9], ein neues Oxocobaltat(II) mit oligomerem Anion
Authors: Bernhardt F. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde K10[Co4O9] in Form dunkelroter Einkristalle durch „Reaktion mit der Gefäßwand”︁ beim Tempern inniger Gemenge von KO0,48 mit CdO (molares Verhältnis 2,7:1, 73 d, 450°C) in verschlossenen Co‐Bomben dargestellt.Die Strukturaufklärung mittels Vierkreisdiffraktometer (Mo Kα, 2 996 von 2 996 Io(hkl), R = 5,20%, Rw = 3,03%) bestätigt die strukturelle Analogie zu Na10[Co4O9] [2].K10[Co4O9] kristallisiert triklin (Raumgruppe P1) mit a = 667,84(5) pm, b = 917,91(9) pm, c = 908,49(7) pm, α = 119,400(7)°, β = 90,851(7)°, γ = 110,260(6)°, Z = 1. (Guinier‐Simon‐Daten, Standardabweichungen in Klammern)Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und mit Werten bereits bekannter Oxocobaltate(II) verglichen.
EPR‐Einkristalluntersuchungen System Fe(NO)(Et2dsc)2/In(Et2dsc)3 (Et2dsc = Diethyldiselenocarbamat). Kristall‐ und Molekülstruktur von Tris(diethyldiselenocarbamato)indium(III), In(Et2dsc)3
Authors: Saluschke Simone , Pink Maren , Dietzsch W. , Kirmse R. , Law N. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über eine EPR‐Einkristalluntersuchung (T = 295 K) an Bis(diethyldiselenocarbamato)nitrosyleisen(I), eingebaut in Tris(diethyldiselenocarbamato)indium(III), berichtet. Die EPR‐Spektren wurden bei Raumtemperatur im X‐Band aufgenommen. Die für die Tensoren g und AN gefundene rhombische Symmetrie mit g1 = 2,048, g2 = 2,058, g3 = 2,062; A = 9,2 · 10−4 cm−1, A = 10,0 · 10−4 cm−1 und A = 11,3 · 10−4 cm−1 steht im Einklang mit der für den Tris(diethyldiselenocarbamato)‐InIII‐Komplex gefundenen Kristallstruktur. Die Hyperfeinstruktur‐Parameter werden zur Bestimmung der Spindichteverteilung benutzt.Die röntgenkristallographischen Daten von In(Et2dsc)3 Raumgruppe P21/c, a = 6,731(3) Å, b = 18,05(9) Å, c = 20,914(10) Å, α = 90.02(2)°, β = 93,74(2)° und γ = 90,01(2)°) werden vorgestellt.
Mesityltrifluorogallate. Die Kristallstrukturen von Cs[MesGaF3] und K[MesInBr3]
Authors: Neumüller Bernhard , Gahlmann Frank 
Published: January 2005

AbstractMes3Ga reagiert mit GaBr3 im Verhält‐nis 1:2 in einer Kommutierungsreaktion zu MesGaBr2 (1). 1 kann mit KF bzw. CsF in MeCN zu K[MesGaF3] (2) bzw. Cs[MesGaF3] (3) umgesetzt werden. Dagegen konnte bei der Reaktion von MesInBr2 mit KF in MeCN nur K[MesInBr3] (4) isoliert werden. Der Einsatz von 15‐Krone‐5 führt nach einer Substituentenaustauschreaktion zu [K(15‐Krone‐5)2][Mes2InBr2] (5). 1–5 wurden mittels NMR‐ und IR‐Spektroskopie sowie Massenspektrometrie charakterisiert. Die Festkörperstrukturen von 3 und 4 konnten mit Röntgenstrukturanalysen aufgeklärt werden.Danach ist beiden Verbindungen ein schichtartiger Aufbau gemeinsam, wobei im Zentrum der Schichten die interionischen Wechselwirkungen ausgebildet werden. Die Separation der Schichten folgt aus der abschirmenden Wirkung der Mesitylgruppen an der Oberfläche der Schichten.
Acetamidiniumhexafluorometallate von Aluminium, Gallium, Indium, Vanadium, Chrom, Mangan, Eisen und Cobalt
Authors: Calov U. , Seydel R. , Jost K.‐H. , Hedel R. , Reck G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen wurden aus den HF enthaltenden, wäßrigen Lösungen der jeweiligen Hexafluorometallatsäuren nach Zugabe von Acetamidin auskristallisiert, ihre Gitterkonstanten bestimmt und der Abbau thermoanalytisch verfolgt.Vom [CH3C(NH2)2]3AlF6 wurde die Kristallstruktur bestimmt: Raumgruppe P41212/P43212, a = 8,987(1), c = 17,894(3) Å, R = 0,054.

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