bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Temperature effects during the sorption and desorption of water vapor in high polymers. I. Fibers with particular reference to wool
Authors: Armstrong A. A. , Stannett V. 
Published: April 2003

AbstractThe sorption‐desorption method of measuring diffusion constants for water in polymers is often complicated by the accompanying heat effects. This is particularly true in the case of wool and other protein fibers because of the large heats of sorption. Corrections for this effect have been reported by CASSIE et al. assuming that the water vapor was taken up to equilibrium essentially instantaneously.Simple experiments have demonstrated that the diffusivity must also be taken into account and the correction equations have been modified to include the rate of diffusion.The necessary parameters have been determined experimentally for wool fabric and the extent of the corrections demonstrated. The correction factors increase with increasing water content and rapidly become several hundred percent. At very high water contents the correction parameters become so large that the equations become too sensitive for accurate corrections to be made.Measurements of untreated and styrene grafted wool have been made, the diffusivity of water is less in the grafted wool and is also less affected by the concentrations in keeping with its more hydrophobic nature.
Über die cyclopolymerisation einiger bis‐(N‐vinyl)‐verbindungen
Authors: Schulz Von Rolf C. , Stenner Reinhold 
Published: April 2003

AbstractDurch Umsetzung von Vinylisocyanat mitÄthylenglykol, Butandiol‐1,4, Hexandiol‐1,6, Octandiol‐1,8, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, cis‐ und trans‐Chinit sowie Piperazin wurden die entsprechenden Bis‐(N‐vinyl)‐Verbindungen hergestellt. Diese Monomeren werden unter gleichen Bedingungen radikalisch polymerisiert. Der Gehalt an seitenständigen N‐Vinylgruppen ergibt sich aus der bei saurer Hydrolyse gebildeten Menge Acetaldehyd. Der auf 0% Umsatz berechnete Doppelbindungsgehalt und damit der Cyclisierungsgrad hängt von der Struktur der Monomeren ab. Die Ergebnisse stimmen überein mit der Ringbildungstendenz bei niedermolekularen Verbindungen (z. B. Ansaverbindungen) und werden an Hand von Modellbetrachtungen diskutiert.
Die oxydation von polyepoxiden mit molekularem sauerstoff
Authors: Dulog Von L. , Storck G. 
Published: April 2003

AbstractPolypropylenoxid, Polybutylen‐1‐oxid und Polystyroloxid wurden dargestellt und mit Hilfe von Lösungsmitteln in verschiedene taktische Fraktionen getrennt. Diese Fraktionen und Polyäthylenoxide mit verschiedenem Molekulargewicht wurden in Substanz autoxydiert und die flüchtigen Reaktionsprodukte gaschromatographisch identifiziert. Die Autoxydation dieser Polymeren in Lösung wurde durch Messung der Sauerstoffaufnahme verfolgt. Die Bruttoaktivierungsenergien der taktischen Fraktionen der Polymeren sind größer als die der ataktischen Fraktionen. Die Kinetik der Autoxydation des Polybutylen‐1‐oxides wurde aufgeklärt.
Stereospecific ring cleavage homopolymerization of cycloolefins and structural examination of the resulting homologous series of linear crystalline trans polyalkenamers
Authors: Natta Giulio , Dall'Asta Gino , Bassi Ivano Walter , Carella Giovanna 
Published: April 2003

AbstractUnsubstituted cycloolefins can be polymerized via ring cleavage to high molecular weight, linear, unsaturated polyalkenamers having the structure (CHCH(CH2)n)p using catalyst systems prepared from tungsten or molybdenum salts and organoaluminum compounds. The polymerization of cyclobutene to polybutenamer (1,4 polybutadiene) and of cyclopentene to polypentenamer is known. In the present paper the polymerizations of cyclohexene, cycloheptene, cis‐cyclooctene, and cis/trans‐cyclododecene are investigated in the presence of the same catalyst systems. While cyclohexene, due to the high stability of its ring, does not yield high molecular weight products, the other higher cycloolefins could be polymerized with good conversions to pure linear polyalkenamers.The resulting linear polyalkenamers are built up of head‐to‐tail linked monomeric units containing mainly trans‐double bonds. The chemical and the pronounced steric regularity cause the crystallizability of these polymers.The investigation of the crystal structure shows that the polymers, in which the methylene sequence n is an odd number, crystallize in orthorhombic unit cells, similar to those of the normal modification of polyethylene and of the n‐alkanes. The trans polyalkenamers, in which the methylene sequence n is an even number, on the contrary, crystallize in monoclinic and in triclinic unit cells. Trans polyalkenamers having an odd methylene sequence are well distinguished from those with an even methylene sequence also in the completely different conformation of the polymer chains in the crystal.Interesting correlations could be observed on the trans polyalkenamers. The melting temperatures depend on the length of the structural unit.
Die strahlungsinduzierten reaktionen in polyäthylenoxyd
Authors: Fischer Von H. , Hellwege K.‐H. , Johnsen U. , Langbein W. 
Published: April 2003

AbstractEs wurden Polyäthylenoxyde (HO(CH2CH2O)nH) der Molekulargewichte 2000, 4000 und 20000 mit 1‐MeV‐Elektronen im Vakuum bei 14 °C bestrahlt. Durch Kombination von Gel‐Sol‐Messungen, Viskositätsmessungen, UR‐Untersuchungen, Bromierungsexperimenten und Gasanalysen konnten die strahlungsinduzierten Reaktionen geklärt werden. Es treten beim Polyäthylenoxyd zwei Reaktionen auf, die den bei Polyäthylen gefundenen Reaktionen entsprechen, und darüber hinaus noch zwei reine Abbaureaktionen, die den Einfluß des Sauerstoffs in der Molekelkette des Polyäthylenoxyds kennzeichnen. Dieser Abbaueffekt korreliert mit der bekannten abbauenden Wirkung des äußeren Sauerstoffs.
Die umkehr der iyotropen reihe einiger anionen bei der bindung von caesiumsalzen durch casein
Authors: Gál Von S. , Georges P. , Báankay D. , Signer R. 
Published: April 2003

AbstractDie Bindungsfähigkeit des Caseins für Caesiumnitrat, ‐chlorid und ‐fluorid wurde zu 37 ± 12, 175 ± 75 und 750 ± 250 Molen auf 105g Protein bestimmt. Die Umkehr der lyotropen Reihe wird auf Grund der Aktivitätskoeffizienten der Salze diskutiert.
Untersuchungen zur struktur der bei der reaktion von dicarbonsäureanhydriden und cyclischen carbonaten von diolen entstandenen polyster. Synthese von polyestern aus dicarbonsäureanhydriden und epoxiden oder cyclischen carbonaten von diolen. 3. Mitteilung
Authors: Hilt Von Albrecht , Hamann Karl 
Published: April 2003

AbstractDie Polyester aus Dicarbonsäureanhydriden und cyclischen Diolkohlensäreestern wur den auf ätherverknäpfungen als Fremdgruppen untersucht. Hierzu wurden die Polyster alkalish verseift und die entstandene Diolkomponente dünnschichtchromatographisch und gaschromatographisch identifiziert. Es wurde nachgewiesen, daß nicht mehr als 0,05% Átherbindungen vorhanden sind.
Synthese von bifunktionellen siliciumorganischen ferrocenderivaten und ihre überführung in polymere
Authors: Greber Von Gerd , Hallensleben Manfred L. 
Published: April 2003

AbstractDie Addition von 1,1′‐Bis‐(dimethylhydrosilyl)‐ferrocen an funktionelle Olefine in Gegenwart von H2PtCl6 als Katalysator liefert siliciumorganische Ferrocenderivate mit zwei funktionellen Gruppen R, z. B. Dicarbonsäuren, Dicarbonsäureester, Dialkohole, Diamine und Diepoxide:
magnified image
Diese Ferrocenderivate lassen sich mit geeigneten Partnern zu Polymeren umsetzen, die in der Hauptkette 1,1′‐Bis‐(dimethylsilyl)‐ferrocen‐segmente besitzen. Die Wärmebeständigkeit dieser Verbindungen wird untersucht.
Préparation et propriétés comparées de copolyundécanamides séquencés et statistiques N‐substitués
Authors: Champetier Par Georges , Lauth Bernard 
Published: April 2003

AbstractComparaison des propriétés de copolyundécanamides à séquences N‐substituées avec celles des copolyundécanamides statistiques à méme taux de N‐substitution. Des différences nettes n'apparaissent que pour les copolyamides à taux de substitution voisin de 50%. Pour ces produits la température de fusion est plus élevée et la solubilité plus faible pour les copolyméres séquencés que pour les copolyméres statistiques. Les réseaux cristallins sont les mémes, ce qui exclut la formation de grands domaines de nature non‐substituée ou N‐substituée; c'est ce que confirme également I'étude des propriétés mécainques.
Polymerisationsauslösung durch radikalanionen und dianionen aus ungesättigten verbindungen
Authors: Braun Von Dietrich , Neumann Werner 
Published: April 2003

AbstractEs wurden Mono‐ und Dinatriumaddukte von verschiedenen Verbindungen mit CC‐, CO‐, CN‐, NN‐, NNO‐ und NO‐Doppelbindungen hergestellt; die polymerisations‐auslösende Wirkung der erhaltenen Radikalanionen und Dianionen gegenüber Acrylnitril, Methylmethacrylat, Styrol und Vinylacetat in Tetrahydrofuran wurde geprüft.1,1,4,4‐Tetraphenylbutan‐dinatrium‐1,4, Stilben‐mononatrium, Stilben‐dinatrium und Tetraphenyläthylen‐dinatrium lösen die Polymerisation von Styrol. Methylmethacrylat und Acrylnitril aus. Die Dimetallverbindungen von Benzophenon, Phenylbiphenylketon, Dibiphenylketon und Benzophenonanil starten ebenfalls die Polymerisation der drei genannten Monomeren, während die entsprechenden Mononatriumaddukte zwar Methyl‐methacrylat und Acrylnitril, nicht aber Styrol polymerisieren. Die Monometallverbindungen von Azobenzol, p‐Dimethylaminoazobenzol. Azoxybenzol und Nitrosobenzol starten nur die Polymerisation von Acrylnitril; die entsprechenden Dimetalladdukte polymerisieren Acrylnitril und Methylmethacrylat, aber nicht Styrol. Vinylacetat wird von keiner der genannten Verbindungen zur Polymerisation gebracht.Die mit Radikalanionen ausgelösten Polymerisationen verlaufen ebenso wie die mit Dianionen gestarteten nach einem anionischem Mechanismus. Soweit Styrol zur Polymerisation angeregt wird, entstehen dabei „lebende”︁ Polymere. Im Falle der Methylmethacrylat‐Polymerisation wurde untersucht, ob die Polymerisationsauslösung mit den genannten Initiatoren durch Elektronenübertragung oder unter Ausbildung einer Bindung zwischen Initiator und Monomerem erfolgt.
Beitrag zur polymerisation des acroleins und zur reaktion von polyacrolein mit alkali
Authors: Bäder Von Erich , Rink Karl‐Heinz , Trautwein Helmut 
Published: April 2003

AbstractPolyacrolein‐SO2‐Addukte und Kombinationen anderer Polymerer mit SO2 sind zusammen mit Sauerstoffdonatoren geeignet, in wäßriger Phase die Polymerisation von Acrolein zu starten. Durch pH‐Einstellung der Katalysator‐Lösungen gelingt es, das Molekulargewicht der entstehenden Polyacroleine in weiten Grenzen zu regeln. Unter bestimmten Bedingungen hergestellte Polyacroleine bilden bei der Reaktion mit Alkali keine was‐serlöslichen Polyhydroxycarbonsöuren, sondern Gele mit großem Wasserfesthaltevermögen.
Die polymerisation von lactonen. 4. Mitt.: Ringöffnende copolymerisation von lactonen mit epoxiden
Authors: Cherdron Von Harald , Ohse Hellmut 
Published: April 2003

AbstractLactone und Epoxide lassen sich mit ionischen Initiatoren copolymerisieren. Die Neigung zur Copolymerisation hängt von der Neigung zur Homopolymerisation ab und ist ferner von der Art der Initiierung und den Reaktionsbedingungen abhängig. Mit oligofunktionellen Initiatoren lassen sich neidermolekulare, flüssige Poly‐(ester‐äther)‐glykole darstellen. Verwendet man ungesättigte Epoxide als Comonomere, dann erhält man ungesättigte Polyester durch eine ringöffnende Copolymerisation. Diese lassen sich z. B. mit Styrol in üblicher Weise vernetzen. Darstellung und Vernetzung dieser ungesättigten Polyester kann man auch in Form einer „Zweischritt‐Copolymerisation”︁ durchführen.
A new principle of polymer structure
Authors: Huggins Maurice L. 
Published: April 2003

AbstractWith many types of linear polymer the helical or other type of chain structure which satisfies best the intrachain forces can give orientations (relative to neighboring chains) of atoms or groups having strong interchain interactions, which are favorable only over a limited region. When the limits of this region are reached, a change of structure is to be expected. This change may be a shift to a different type of crystalline structure or to an amorphous structure, a folding of the chains, or a change in chemical composition (e.g., in the sequence of residues, in proteins). It is suggested that this principle is responsible for the long x‐ray spacings observed with many polymers and for the uniform folding of the chains in polymer single crystals.It is proposed that the zigzag chains in polymethamer (linear polyethylene) crystals are slightly twisted, primarily because of repulsions between the hydrogen atoms in successive methylene groups on the same side of the chain axis, and that these twisted chains can pack together without too strong interchain repulsions only over limited distances in the direction of the chain axes. The length of the segments between folds is presumed to be determined by the requirements (1) that the zigzags be suitably oriented for unstrained bonding at the segment ends and (2) that the interchain repulsions be not too great.
Über peptidsynthesen, 32. Mitt.. Der γ‐hydroxy‐isocaproyl‐ und der 3‐nitrophenoxycarbonylrest als schutzgruppen
Authors: Wieland Von Th. , Lamperstorfer Ch. , Birr Ch. 
Published: April 2003

AbstractAus Glycin‐ bzw. Leucin‐natrium wurden durch Erhitzen mit Isocaprolacton in der Imidazolschmelze die N‐γ‐Hydroxyisocaproylderivate (HIC‐Aminosäuren) erhalten. Nach der Anhydridmethode wurden sie zu HIC‐Glycyl‐leucinmethylester bzw. HIC‐Leucyl‐tyrosylbenzylester gekuppelt. Die Abspaltung des Restes als Isocaprolacton gelang z. B. durch mehrstündiges Aufbewahren der Peptidderivate in 50‐proz. Trifluoressigsäure. Aus 3‐Nitrophenol wurde mit Phosgen das 3‐Nitrophenoxycarbonylchlorid (3‐NPOC‐Chlorid) hergestellt, das mit Aminosäuren in wäßriger Lösung in Gegenwart von MgO zu N‐3‐NPOC‐Derivaten reagiert. Durch Peptidsynthese erhielt man 3‐NPOC‐Phenylalanyl‐glycinmethylester und 3‐NPOC‐Phenylalanyl‐glycylalanylbenzylester. Die Schutzgruppe läßt sich aus den Aminosäurederivaten durch Bestrahlen mit Licht von λ > 290 mμ oder durch schwaches Alkali abspalten, bei Peptiden entstehen bei dieser Abspaltung nur ninhydrinnegative Produkte.
Polythiooxamide aus aliphatischen diaminen und dithiooxamid
Authors: Gruber Von Wilhelm 
Published: April 2003

AbstractTetramethylendiamin und Hexamethylendiamin wurden in Lösung mit Dithiooxamid zu Polythiooxamiden umgesetzt. Die Polymeren konnten bei höheren Temperaturen und unter Druck zu zähen, und im Falle des Polykondensats mit Hexamethylendiamin, zu elastischen Plättchen gepreßt werden.Preßplättchen aus Tetramethylendiamin/Dithiooxamid‐Polykondensat sind zäh und hart. Die Produkte sind braun bis schwarz gefärbt und sind in den meisten organischen Lösungsmitteln unlöslich.
Fraktionierung hochmolekularer stoffe an silicagelpräparaten mit unterschiedlicher hohlraumstruktur
Authors: Kohlschütter Von H. W. , Unger K. , Vogel K. 
Published: April 2003

AbstractFür die Sälenchromatographie gelöster Stoffe werden Silicagelpräparate mit systematisch abgeänderter Hohlraumstruktur eingesetzt. Unterschiede der Hohlraumstruktur werden durch einen besonders hervortretenden Parameter der Hohlraumstruktur, das spezifische Porenvolumen, gekennzeichnet.Es werden Trennungen beschrieben, die nicht mehr auf differenzierten chemischen Reaktionen der gelösten Stoffe mit der Oberfläche des Silicagels, sondern nur noch auf einer differenzierten Verteilung der größeren und kleineren Teilchen der gelösten Stoffe zwischen der mobilen Phase des Lösungsmittels und der quasi‐stationären Phase desselben Lösungsmittels in den weiten Poren der Silicagelkörner beruhen.Trennungen werden ausgeführt an den Stoffsystemen:Thoriumoxidsol/Cl‐lonen (mit Wasser als Transportflüssigkeit), Styrol/Polystyrol (mit Benzol bzw. Chloroform als Transportflüssigkeit), Paraffin/Polystyrol (mit Choroform als Transportflüssigkeit). Polystyrol als Gemisch von Polymerhomologen mit dem mittleren Molekulargewich 38000 bzw. 250000 werden fraktioniert. In den aufeinanderfolgenden Fraktionen nimmt das mittlere Molekulargewicht ab.
Einige umsetzungen an polyacrylaten
Authors: Marx Von Matthias 
Published: April 2003

AbstractDurch Umsetzung von Butandiolmonoacrylat mit Diketen wurde ein α,β‐ungesättigtes β‐Diketon, Butandiolacrylatacetylacetat, hergestellt. Die Verbindung ist leicht polymerisierbar. An den Polymeren können die Reaktionen des Acetessigesters durchgeführt werden. Die thermische Oxydation wird näher beschrieben. An Polyacrylaten mit seitenständigen N‐Alkoxymethylgruppen wurde die Vernetzung durch Umätherung untersucht.
Experimentelle untersuchungen zur phasentrennung im ternären system polymer‐lösungsmittel‐fällungsmittel. 1. Die zusammensetzung der sol‐ und gelphase bei der fällfraktionierung
Authors: Patat Von F. , Klein J. 
Published: April 2003

AbstractDie Zusammensetzung der Sol‐ und Gelphasen, wie sie bei der Fällfraktionierung in verschiedenen Systemen Polymer‐Lösungsmittel‐Fällungsmittel gebildet werden, wird analytisch untersucht.Dabei zeigt sich, daß die Konzentration des Polymeren in der Gelphase unabhängig von der Ausgangskonzentration des Polymeren ist. Bei konstantem Fällungsmittelgehalt der Solphase nimmt die Polymerkonzentration in der Gelphase mit steigendem Molekulargewicht zu.Das Fällungsmittel‐Lösungsmittel‐Verhältnis in der Gelphase ist stets geringer als in der korrespondierenden Solphase. Es ist im Laufe einer Fraktionierung zunächst konstant und nimmt gegen Ende der Fraktionierung langsam ab.
Zur chemischen wirksamkeit elastischer kernstöße. Bestrahlung von polyäthylenterephthalat mit langsamen protonen
Authors: Jung Von H. 
Published: April 2003

AbstractFolien aus Polyäthylenterephthalat wurden mit langsamen Protonen verschiedener Energie bestrahlt und die strahleninduzierten Veränderungen des optischen Absorptions‐spektrums untersucht. Es zeigte sich ein ausgeprägtes Absorptionsmaximum bei 308 mμ sowie ein breites Maximum bei 250 mμ. Dieses breite Maximum wird auf die Wirkung elastischer Stöße zwischen langsamen geladenen Teilchen und Atomkernen der durchstrahlten Materie zurückgeführt, da es nach Bestrahlung mit 2‐MeV‐Protonen, 3,4‐MeV‐α‐Teilchen und 60Co‐γ‐Strahlung nicht auftritt. Die Wirksamkeit der Protonen zur Erzeugung der beiden Maxima wurde für das Energieintervall zwischen 1 und 12 keV näher untersucht. Der Verlauf dieser Wirksamkeit weist ebenfalls darauf hin, daß das breite Maximum bei 250 mμ durch elastische Kernstöße hervorgerufen wird.
The accessibility of hydrocelluloses and oligosaccharides by hydrogen exchange
Authors: Wadehra I. L. , Manley R. St. John 
Published: April 2003

AbstractThe accessibility of hydrocelluloses and oligosaccharides was measured by hydrogen exchange methods. It is shown that the accessibility of various celluloses remains constant during prolonged heterogeneous hydrolysis. This is at variance with the fringed micellar concept of the fine structure of cellulose, on the basis of which a substantial decrease in accessibility would be expected during hydrolysis.Accessibility measurements on amorphous and crystalline oligosaccharides suggest that the accessibility may be related to the perfection of the crystal lattice and does not measure the crystalline‐amorphous ratio as previously supposed.Finally, the results are discussed in relation to a recent theory of the fine structure of cellulose.
Poly‐1, 3,4‐oxadiazoles. II. Aliphatic poly‐1,3,4‐oxadiazoles
Authors: Iwakura Yoshio , Uno Keikichi , Hara Shigeyoshi 
Published: April 2003

AbstractAliphatic poly‐1,3,4‐oxadiazoles were prepared from aliphatic dicarboxylic dihydrazides or from dicarboxylic derivatives and hydrazine sulfate by solution polycondensation in polyphosphoric acid. Their preparation and physical properties, such as solubility, crystallinity, and thermal stability are described.
Zur molekulargewichtsverteilung von nativen dextranen. III. Eine neue methode zur bestimmung von zahlenmittelwerten des molekulargewichts
Authors: Ebert Von K. H. , Rupprecht G. 
Published: April 2003

AbstractEs wurde eine Methode zur quantitativen Erfassung der Aldehydgruppen von hydrolysierten Dextranen, die sich am einen Ende der Polymerkette befinden, entwickelt. Diese Endgruppen werden mit Lithiumborhydrid‐T reduziert. Aus der Aktivität der Produkte läßt sich die Zahl dieser Endgruppen und damit auch das Zahlenmittel der Molekulargewichte berechnen. Diese Methode wurde an sechs Dextranfraktionen mit verschiedenem Molekulargewicht mit vier verschieden aktiven Lithiumborhydriden‐T erprobt und Unter‐suchungen über den Isotopieeffekt angestellt. Möglichkeiten, mit dieser Methode auch native Dextrane zu charakterisieren, werden diskutiert.
Determination of the microstructure of cationically polymerized 3‐methylbutene‐1 by nuclear magnetic resonance
Authors: Hudson B. E. 
Published: April 2003

AbstractIt has previously been well documented by several analytical approaches that 3‐methylbutene‐1 and two higher homologs undergo a hydride shift polymerization yielding products of the general structure [(CH2)n−2C(CH3)2]m when treated with cationic catalysts at very low temperatures (−130°C.). The homologs have been shown by NMR to undergo a modified course of reaction at high temperatures (0°C.), forming polymers with isopropylterminated side chains. Somewhat paradoxically, however, analogous changes in the NMR spectrum were not evident in the case of 3‐methyl‐butene‐1.Improved NMR techniques employed in the present investigation reveal a six‐line methyl group resonance pattern attributable to 1,2‐structural units magnified image occurring randomly along a polymer backbone composed principally of 1, 3‐structural units magnified imageSpectrum interpretation is based on postulation of magnetic nonequivalence of the methyls of the isopropyl side groups and of the geminal methyls pen‐adjacent to them. Supporting evidence from small molecules and other polymer systems is given. In contradistinction, the NMR spectrum of block „copolymer”︁ containing the 1,2‐ and 1,3‐structural units should resemble a mixture of homostructural types.
Unperturbed chain dimension of poly(vinyl chloride) polymerized at different temperatures
Authors: Nakajima Akio , Kato Katsuhiko 
Published: April 2003

AbstractFor poly(vinyl‐chlorides) polymerized at various temperatures in a range of −15 to +50°C., the Θ‐point was determined in the system tetrahydrofuran/water at 30°C., according to the method proposed by ELIAS, and the unperturbed chain dimension in the Θ‐solvent was investigated in relation to the structural factors, such as branching and stereoregularity of the polymer, as a function of the polymerization temperature. The unperturbed chain dimension of the polymer polymerized at lower temperature was found to be larger than that polymerized at higher temperature. This result is interpreted by that poly(vinyl chloride) is more syndiotactic and less branched with lower polymerization temperature, and that increase in the syndiotacticity leads to the increase of unperturbed dimension more effectively than the effect of short chain branching.
ÜBer die polymerisation von styrol mit n‐amylnatrium. IX. Mitt.. Über die stereospezifische polymerisation mit alkaliorganischen verbindungen
Authors: Braun Von Dietrich , Fischer Winfried 
Published: April 2003

AbstractAus dem Verlauf der Zeit‐Umsatz‐Kurven der Polymerisation von Styrol mit n‐Amylnatrium/NaCl in n‐Hexan ergibt sich, daß die Bruttoreaktion von erster Ordnung in bezug auf das Monomere ist; die Bruttoaktivierungsenergie beträgt 12,3 kcal/mol. Neben der stereoregulierten Polymerisation läuft eine nichtstereospezifische ab.Obwohl alle gestarteten Ketten bis zum Abbruch durch Zusätze “lebend” sind, nehmen die mittleren Molekulargewichte der Gesamtpolymeren und der kristallisierbaren Anteile mit steigendem Umsatz ab. Dies beruht auf der Behinderung des Kettenwachstums durch die Belegung der festen Initiatoroberfläche mit ausgefallenem Polystyrol.Bei der Polymerisation von Styrol mit n‐Amylnatrium/NaCl in Mischungen aus n‐Hexan und Toluol steigt der Umsatz mit zunehmendem Toluolgehalt an; gleichzeitig erhöht sich der Anteil an ataktischem Polystyrol.