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Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXIX. Über Silberhydrogensilicate und die konzentrationsabhängige Kondensation von Silicatanionen
Authors: Krüger Günther 
Published: January 2005

AbstractDie aus Silbernitratlösungen mit Natriumsilicatlösungen ausfallenden Silberhydrogensilicate Agn+2[HnSinO3n+1] wurden frei von Kieselsäure hergestellt. Das (Ag:Si)‐Verhältnis dieser Verbindungen ist abhängig von der Konzentration und dem (Na:Si)‐Verhältnis des Na‐Silicates in den Ausgangslösungen. Der Wassergehalt der Ag‐Silicate beträgt unabhängig vom (Ag:Si)‐Verhältnis 1/2 Mol H2O pro Si.Es werden aus diesen Tatsachen Rückschlüsse auf die konzentrationsabhängige Polymerisation von Silicatanionen gezogen und ausgeführt, daß es sich dabei nur um eine Kondensationsreaktion handeln kann. Es wird gezeigt, daß die Ergebnisse obiger Fällungsreaktionen hinsichtlich der Polymerisationsgleichgewichte von Silicatanionen mit den aus glaubersalzkryoskopischen Messungen erhaltenen prinzipiell übereinstimmen.
Arsen‐organo‐Verbindungen. II. Zur Synthese der Dialkylamino‐dialkylarsine sowie der Dialkylarsine
Authors: Tzschach A. , Lange W. 
Published: January 2005

AbstractDiäthylamino‐ und Piperidino‐dichlorarsine reagieren mit aliphatischen Grignard‐Verbindungen im Molverhältnis 1:2 unter Bildung der Amino‐dialkylarsine R2AsN(C2H5)2 und R2AsNC5H10 (R  C2H5, C2H5, C3H7 oder C4H9). Die Amino‐dialkylarsine sind äußerst hydrolyseempfindlich, wobei eine quantitative Spaltung der AsN‐Bindung stattfindet. Eine Spaltung dieser Bindung resultiert gleichfalls mit HCl‐Gas. Es werden hierbei Amin‐hydrochloride und aliphatische Chlorarsine R2AsCl gebildet. Letztere lassen sich mit LiAlH4 zu den entsprechenden Dialkylarsinen R2AsH reduzieren. In den Amino‐dialkylarsinen fungiert das Stickstoffatom als basisches Zentrum, wie aus der Ammoniumsalzbildung mittels CH3J zu folgern ist.
Über Lithium‐ und Natriumuranate(V) und über strukturelle Beziehungen zwischen den Verbindungstypen Li7AO6 und Li8AO6
Authors: Scholder R. , Gläser H. 
Published: January 2005

AbstractOckerfarbenes Li3UO4, zartgrünes Li7UO6 und hellbraunes Na3UO4 als offenbar basenreichste Verbindung im System Na2O—U2O5 wurden auf thermischem Wege nach verschiedenen Methoden dargestellt. Die Eigenschaften der Verbindungen werden beschrieben. Bei der Reduktion von Li2UO4 und Na2UO4 im H2‐Strom, ebenso bei der Umsetzung von UO2 mit Li2O bzw. Na2O wurden ebenfalls Uranate(V) erhalten. Alkaliuranate(IV) scheinen nicht stabil zu sein. Li7UO6 ist mit anderen Verbindungen des Formeltyps Li7AVO6 isotyp (A  Sb, Bi, Nb, Ta, Ru, Os); sein Pulverdiagramm zeigt eine überraschende, sehr weitgehende Ähnlichkeit mit Diagrammen des Verbindungstyps Li8AIVO6 (A  Sn, Pb, Zr, Hf, Ir, Pt).
Über Die Entstehung von Natriumsubphosphat (Na4P2O6) bei der Reaktion von Lithiumhydrid mit Natriumphosphit
Authors: Kolitowska J. H. , Przeździak J. S. 
Published: January 2005

AbstractWährend des Erhitzens von Na2HPO3 mit einem Überschuß von LiH auf eine Temperatur von 330°C in Stickstoffatmosphäre werden 22–36% Na2HPO3 zu Subphosphat oxydiert. Außerdem entstehen Metaphosphit und Orthophosphat als Produkte der Disproportionierung der Radikale [Na2PO3]°, ferner Phosphid (Produkt der Reduktion von Na2HPO3) Wasserstoff, und Li3N, aber kein PH3.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XIX. Zur Kenntnis des Phosphor‐sulfid‐jodids PSJ3
Authors: Baudler M. , Fricke G. , Fichtner K. 
Published: January 2005

AbstractPhosphor(III)‐jodid reagiert mit Schwefel im Molverhältnis 1 PJ3: 1/8 S8 in Schwefelkohlenstoff unter Lichtausschluß zu dem bisher unbekannten, kristallinen Phosphor‐sulfidjodid PSJ3. Noch einfacher gelingt die Synthese des PSJ3 aus den Elementen im entsprechenden stöchiometrischen Verhältnis in Schwefelkohlenstoff durch mehrtägiges Stehen unter Lichtausschluß bei 0°C. Die reine Verbindung zersetzt sich bei 20°C innerhalb weniger Stunden unter Oxydo‐Reduktion zu Tetraphosphor‐heptasulfid, Phosphor(III)‐jodid und Jod, wobei Licht und Wärme die Umwandlung begünstigen. Die molekülspektroskopischen Befunde stehen mit der angenommenen Symmetrie C3v der PSJ3‐Molekel im Einklang.
Über Mischkristallbildung in den Systemen (NH4)3AlF6  (NH4)3GaF6 und LiAl  LiGa
Authors: Eckerlin P. , Maak I. , Rabenau A. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von Mischkristallen in den Systemen (NH4)3AlF6(NH4)3GaF6 und LiAlLiGa wird beschrieben, und die Ergebnisse von Röntgenuntersuchungen werden mitgeteilt. Beide Systeme bilden eine lückenlose Mischkristallreihe. Der Verlauf der Gitterkonstanten zeigt keine systematischen Abweichungen von einer VEGARDschen Geraden.
Some Reactions of N‐Bromobistrifluoromethylamine
Authors: Emeléus H. J. , Tattershall B. W. 
Published: January 2005

AbstractN‐Bromobistrifluoromethylamine, (CF3)2NBr reacts with NO2, NO and CO to yield (CF3)2NONO, (CF3)2NNO and (CF3)2NCOBr, respectively. The reaction of (CF3)2NBr with unsaturated hydrocarbons and fluorocarbons has been confirmed, reaction with C2H4 C2H2 and C2F4 giving (CF3)2NC2H4Br, (CF3)2NC2H2Br and (CF3)2NC2F4Br. Reaction with AgCN yields CF3N  CF2, and that with Ag2CO3, CF3N  NCF3, as the chief product.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. LXVII. Die Kristallstruktur von Dicyantrisulfan NCS3CN
Authors: Fehér F. , Linke K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur des Dicyantrisulfans NCS3CN wurde auf röntgenographischem Wege bestimmt. FOURIER‐Projektionen entlang der a‐ und c‐Achse zeigen, daß die Schwefelatome kettenförmig miteinander verbunden sind und daß die Molekel in einer cis‐Form vorliegt. Folgende Werte wurden für die Bindungslängen und Bindungswinkel berechnet: SS2,12 Å; SC1,69 Å; CN1,21 Å; ∢ SSS102°; ∢ SSC99°; ∢ SCN180°. Der Winkel zwischen den Ebenen SSS und SSC beträgt 87°. Der kürzeste Abstand zweier Atome verschiedener Molekeln besteht zwischen einem am Kohlenstoff gebundenen Schwefelatom und einem Stickstoffatom. Dieser Abstand wurde zu 3,12 Å bestimmt und ist kürzer als die Summe der VAN DER WAALSschen Radien von Schwefel und Stickstoff. Die Folgerungen, die sich aus den durch die Kristallstrukturanalyse ermittelten Daten für die Bindungsverhältnisse zwischen den Atomen einer Molekel und denen benachbarter Molekeln ergeben, werden im einzelnen diskutiert.
Bildung Siliciumorganischer Verbindungen. XXII. Untersuchungen an Pyrolyseprodukten der Methylchlorsilane (SiH‐haltige Silicium‐methylene)
Authors: Fritz G. , Buhl H. J. , Kummer D. 
Published: January 2005

AbstractIn höhersiedenden, SiCl‐haltigen Pyrolyseprodukten der Methylchlorsilane wurden mit LiAlH4 die SiCl‐ in SiH‐Gruppen überführt (ohne Änderung des SiCSi‐Gerüsts), wobei SiH‐haltige Silicium‐methylene zugänglich werden und ein weiterer Einblick in die höheren Pyrolyseprodukte ermöglicht wird. So konnten folgende Verbindungen isoliert und das Verhältnis der entsprechenden SiCl‐haltigen Silicium‐methylene mit drei Si‐Atomen im Reaktionsprodukt bestimmt werden.Mit zwei Si‐Atomen: H3SiCH2SiH3, (CH3)2HSiCH2SiH3, Gemisch aus (CH3)2HSiCH2SiH3 und (CH3)H2SiCH2SiH2(CH3), (CH3)3SiCH2SiH3, (CH3)2HSiCH2SiH2(CH3), (CH3)2HSiCH2SiH(CH3)2 ein Gemisch aus (CH3)2HSiCH2SiH(CH3)2 und (CH3)3SiCH2SiH2(CH3), (CH3)3SiCH2SiH(CH3)2, (CH3)3SiCH2Si(CH3)3,
magnified imageLineare Verbindungen mit 3 Si‐Atomen: H3SiCH2SiH2CH2SiH3, H3SiCH2SiH2CH2SiH2(CH3), H3SiCH2SiH2CH2SiH(CH3)2, H3SiCH2SiH2CH2Si(CH3)3. In den beiden letzten Verbindungen ist die Stellung der CH3‐Gruppen am Si‐Atom noch nicht bestimmt.Ringe mit drei Si‐Atomen:
magnified image
und die fünf entsprechenden Verbindungen mit ein bis fünf Methylgruppen an Stelle des H an den Si‐Atomen.Die Strukturformeln gründen sich auf Analysen, IR‐Spektren, Massenspektren, PMR‐Spektren. Bei den isomeren Verbindungen sind die Strukturformeln durch die PMR‐Spektren gesichert, die eingehend diskutiert werden. Die Neigung zur Ausbildung von Sechsringen (alternierend Si‐ und C‐Atome) bei der Pyrolyse wird um so größer, je mehr CH2‐Gruppen das eingesetzte Methylchlorsilan enthält.
Über ein Nitridjodid des Zirkons
Authors: Juza Robert , Klose Werner 
Published: January 2005

AbstractZrNJ wurde durch Reaktion von ZrJ4 und Ammoniak bei 500°C und anschließendes Tempern in ZrJ4‐Atmosphäre oder durch Einwirkung von ZrJ4 auf Zirkonnitride hergestellt. Es ist ein orangefarbener, sehr hydrolyseempfindlicher, in Plättchen kristallisierender Stoff.ZrNJ kristallisiert rhombisch mit a4,114 Å, b3,724 Å, c9,431 Å in der Raumgruppe D EO5‐Typ (FeOCl). Die Struktur ist aus Schichtpaketen aufgebaut, in denen auf eine gewellte Stickstoffschicht beiderseits Zirkon‐ und Jodschichten folgen.
Über Untersuchungen im System Kupfer/Mangan/Sauerstoff
Authors: Rienäcker G. , Werner K. 
Published: January 2005

AbstractDie thermischen Zersetzungsprodukte gemeinsam gefällter Carbonate und Oxalate sowie gemeinsam eingedampfter Nitrate des Kupfers und Mangans wurden chemisch und röntgenographisch untersucht. Gemische aus Kupfer(I)‐bzw. Kupfer(II)‐oxid sowie Kupfer einerseits und Mangan(II)‐, Mangan(III)‐ und Mangan(IV)‐oxid andererseits wurden im Sauerstoff‐ und Stickstoffstrom sowie im Hochvakuum umgesetzt und ihre Reaktionsprodukte chemisch und röntgenographisch untersucht. Das Doppeloxid CuMnO2 wurde erstmalig rein dargestellt.
Über Silikone. LXIX. Über die Induktionsperiode bei der direkten Synthese von Methylchlorsilanen
Authors: Müller R. , Gümbel H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Methylchlorid mit Silicium‐Kupfer‐Gemischen entstehen Methylchlorsilane erst nach Ablauf einer Induktionsperiode, während der im technischen Silicium enthaltenes Aluminium in das für die direkte Synthese entscheidende Chlorid übergeführt wird. Röntgenanalysen ergaben, daß die Bildung der μ‐Phase nicht unmittelbar mit der Überwindung der Induktionsperiode zusammenhängt. Die μ‐Phase ist besonders bei Gegenwart von AlCl3 nicht maßgeblich für den Ablauf der direkten Synthese.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate IV. Liquidus‐Polytherme des quaternären reziproken Systems H3O(BF3OH) + HF ⇄ H3O(BF4) + H2O
Authors: Pawlenko Stephan 
Published: January 2005

AbstractDie Liquidus‐Polytherme für den Gesamtbereich des quaternären reziproken Systems H3O(BF3OH) + HF⇄H3O(BF4) + H2O wird aufgenommen; der Verlauf eutektischer Linien, der Standort eutektischer Punkte und die Verteilung der Kristallisationsfelder werden ermittelt.In den binären Systemen H3O(BF4)H2O und H2OHF treten je 3 Hydrate auf. Kongruent schmelzen: H3O(BF4) · H2O bei −34°, H3O(BF4) · 2H2O bei −53°, 4HF · H2O bei −99° und HF · H2O bei −34,5°. Durch einen Umwandlungspunkt zeichnen sich aus: H3O(BF4) · 4H2O bei −80° und 2HF · H2O bei −74°.Das quaternäre System wird in folgende Kristallisationsfelder geteilt: H3O(BF4), H3O(BF4) · H2O, H3O(BF4) · 2H2O, HF, 4HF · H2O, 2HF · H2O, HF · H2O und ein gemeinsames Feld von H3O(BF3OH), seiner Hydrolyseprodukte und Eis.Die Kennzahlen für drei eutektische Punkte innerhalb des quaternären Systems sind: Eq1 −91°, 33% H3O(BF4), 5,4% H3O(BF3OH), 61,6% H2O; Eq2 −98°, 27,2% H3O(BF4), 18,2% HF, 54,6% H2O; Eq3 −130,5°, 3,5% H3O(BF1), 79,1% HF, 17,4% H2O.Frühere Ergebnisse für das ternäre System HBF3OHH3O(BF4)H2O werden ergänzt und korrigiert. Katalytische Eigenschaften wäßriger H3O(BF4)‐Lösungen werden diskutiert.
Zur Chemie der Amino‐arsane. I. Zur Kenntnis von Alkylamino‐arsanen mit Adamantanstruktur
Authors: Vetter H.‐J. , Nöth H. , Jahn W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Aminolyse von AsCl3 und der Umaminierung von As(NMe2)3 mit Methylamin, n‐Butylamin und i‐Propylamin entstehen die Alkylimino‐arsane As4(NMe)6, As4(N‐i‐Pr)6 und As4(N‐n‐Bu)6 mit Adamantanstruktur. Dagegen ergibt die Aminolyse von AsCl3 mit tert.‐Butylamin dimeres (t‐BuNHAs‐N‐t‐Bu)2. Die selektive Abspaltung der MeN‐Gruppen aus As4(NMe)6 durch HCl führt zu den Verbindungen As4(NMe)5Cl2 bzw. (MeNAsCl)3. CS2 reagiert mit As4(NR)6 (R = Me, n‐Bu) unter Bildung von Senfölen und Alkyliminoarsen‐sulfiden.
Halbeitung und Katalyse. I. Untersuchungen an Cr2O3/SnO2‐Mischoxiden
Authors: Rienäcker G. , Scheve J. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytische Aktivität von Cr2O3/SnO2‐Mischoxiden wurde mit der Aktivierungsenergie der Leitfähigkeit dieser Stoffe verglichen. Als Testreaktion diente die SO2‐Oxydation. Die katalytisch aktivsten Substanzen wiesen die niedrigste AE der Leitfähigkeit auf. Außerdem beeinflußt der Oxydationsgrad der Chromionen die katalytische Aktivität und die AE der Leitfähigkeit. Es konnte wahrscheinlich gemacht werden, daß CrO2 bzw. CrIV die Ursache für die katalytische Aktivität ist. Die erhaltenen Resultate erlauben gewisse Voraussagen über die katalytische Aktivität bei der angewandten Testreaktion.
Der Dampfdruck von Magnesium über dem System Al4C3MgO
Authors: Grjotheim K. , Herstad O. , Johannessen K. Stahl 
Published: January 2005

AbstractDer Gleichgewichtsdruck von Magnesium bei der Reaktion zwischen Magnesiumoxid und Aluminiumcarbid ist mit Hilfe der Transportmethode gemessen worden. In dem Temperaturgebiet 1051–1179°C können die Ergebnisse durch folgende Gleichung analytisch ausgedrückt werden:

.
Thermodynamic aspects of the magnetic transitions in the chromium tellurides Heat Capacities of Cr5Te6, Cr3Te4 and Cr2Te3 from 5 to 350°K
Authors: Grønvold Fredrik , Westrum Edgar F. 
Published: January 2005

AbstractHeat capacities of three chromium tellurides representing the compounds Cr5Te6 and Cr3Te4 with monoclinically‐deformed structures, and Cr2Te3 with hexagonal structure were determined over the range from 5 to 350°K. Values of the heat capacities, enthalpy functions, and entropy increments are tabulated at selected temperatures. At 298.15°K the entropy increments (S298.15–Soo) in cal gfw−1 °K−1 are 10.228 for Cr0.4546Te0.5454 [i. e., (Cr5Te6)/11], 10.008 for Cr0.4286Te0.5714 [i. e., (Cr3Te4)/7], and 9.973 for Cr0.4000Te0.6000 [i. e., (Cr2Te3)/5]. Transitional entropy increments of about 1.7, 1.1, and 1.0 cal/(g atom Cr °K) are associated with λ‐type maxima in the heat capacity at 327, 300, and 172°K, in Cr5Te6, Cr3Te4, and Cr2Te3 respectively and are correlated with the magnetic properties.
On the Vanadium Selenides
Authors: Røst Erling , Gjertsen Liv 
Published: January 2005

AbstractIn the vanadium selenium system a phase with the probable composition V5Se4 and tetragonal structure is found (a = 9.294 Å and c = 3.417 Å). The phase is supposed to be ismorphorus with Ti5Te4, space group I 4/m–C. It is found in samples quenched from 750°C, but it is not present after quenching from 1000°C.In samples quenched from 750°C a homogeneity range extends from a hexagonal NiAs‐like to a Cd(OH)2‐like structure. A monoclinic deformation of the structure is present in the range VSe1.12 to VSe1.70. The vanadium‐rich boundary of the homogeneity range is probably between VSe0.90 and VSe0.95, and the selenium‐rich boundary is near VSe1.96.In slowly cooled samples a transformation of the monoclinic phase VSe1.60 has taken place, and two phases are observed in the range VSe1.80. The transformation of the high to low temperature structure of VSe1.60 is connected with a change in the monoclinic ß‐angle and also in the a/b axial ratio.Density measurements of samples belonging to the homogeneity range confirm that the continous variation in composition is mainly due to subtraction of vanadium atoms from the NiAs‐type lattice.The magnetic susceptibility has a marked maximum value around the composition VSe1.60. Samples with compositions near the vanadium‐rich boundary of the NiAs‐like structure have antiferromagnetic properties with Néel temperatures of about 300°K.
Beiträge zur Chemie des Phosphors, XX. Additionsverbindungen von Phosphorjodiden mit Alumiumjodid
Authors: Baudler M. , Wetter G. 
Published: January 2005

AbstractPhosphor(III)‐jodid bildet mit Aluminiumjodid die Additionsverbindung 2 PJ3 · AIJ3, in der wahrscheinlich eine symmetrische trigonale Bipyramide (Symmetrie D3h) mit sp3d‐ Bindungshybridisierung und der Koordinationszahl 5 am Aluminium vorliegt. Die Bildung eines 1:1‐Adduktes wurde unter den angegebenen Bedingungen nicht beobachtet.Diphosphor‐tetrajodid erfährt durch Aluminiumjodid eine teilweise Disproportionie‐rung gemäß der idealisierten Gleichung P2J4 → (‐PJ‐) + PJ3. Es bildet ein hochpolymeres amorphes Reaktionsprodukt wechselnder Zusammensetzung mit einem P:J‐ Verhältnis von etwa 1:1, das durchschnittlich 1 Al‐Atom auf 5 P‐Atome enthält. Außerdem entsteht als Hauptprodukt die Additionsverbindung P2J4 · AlJ3, zusammen mit dem als Folge der Disproportionierung gebildeten 2 PJ3 · AlJ3 sowie einer kleinen Menge von P2J4 · 2 AlJ3. Bei beiden Phosphorjodiden ist in den Additionsverbindungen das Verhältnis P:Al = 2:1 bevorzugt.
Heterotype Mischkristalle bei Hexammincobaltjodiden
Authors: Brauer G. , Handa B. K. 
Published: January 2005

AbstractDie Salze Co(NH3)6J2 (Kristallstruktur J 11‐Typ) und Co(NH3)6J3 (Kristallstruktur J 21‐Typ) bilden untereinander eine lückenlose Reihe von Mischkristallen. Dies Verhalten ist Kristallchemisch sehr einleuchtend. Die Gitterkonstante der Kubischen Kristalle ändert sich linear mit der chemischen Zusammensetzung.
Hydrolyse‐ und Kondensationsreaktionen im System Phosphoroxidbromid–Wasser
Authors: Grunze H. , Wolf G.‐U. 
Published: January 2005

AbstractDie Existenz der bei der Hydrolyse des Phosphoroxidbromids in Aceton–Wasser‐Gemischen gebildeten Dibromophosphorsäure wurde titrimetrisch und durch Fällung des Nitronsalzes bewiesen. Durch Kondensationsreaktionen des partiell hydrolysierten Phosphoroxidbromids entstehen Gemische von Polyphorsäuren, deren Endgruppen wahrscheinlich durch Br‐Atome substituiert sind.
Darstellung und Eigenschaften einiger Chrom(II)‐n‐alkanate. I Chrom(II)‐acetat und höhere Homologe
Authors: Herzog S. , Kalies W. 
Published: January 2005

AbstractDarstellungsbedingungen sowie chemische und magnetische Eigenschaften einiger neuer Chrom(II)‐salze von n‐Monocarbonsäuren werden mitgeteilt und die vermutliche Struktur dieser Verbindungen wird diskutiert.
Zur kenntnis des komplexchemischen Verhaltens von Schwefel‐und Selen‐haltigen Eisencarbonyl‐Verbindungen
Authors: Hieber W. , Zeidler A. 
Published: January 2005

AbstractDi‐μ‐merkapto‐bis(tricarbonyleisen)‐Verbindungen [Fe(CO)3XR]2 (X = S, Se; R = C2H5, C6H5) reagieren mit Triorganylphosphinen (L) in unpolaren Lösungsmitteln unter Bildung von unsymmetrisch gebauten Monosubstitutionsprodukten Fe2(CO)5L(XR)2. Unter den schärferen Bedingungen der Phosphin‐Schmelze entstehen symmetrische disubstituierte Derivate [Fe(CO)2LXR]2. In beiden Fällen bleibt die Brückenstruktur der μ‐Merkapto‐Verbindungen erhalten. Reduktionen mit Natriumamalgam in Tetrahydrofuran führen in unübersichtlicher Reaktion unter Abspaltung von Natriummerkaptid zu mehrkernigen Carbonylferraten homogenen Bautyps, vorwiegend zum Na2[Fe3(CO)11].
über ein blaues Zirkonnitrid
Authors: Juza R. , Gabel A. , Rabenau H. , Klose W. 
Published: January 2005

Abstract
Durch Ammonolyse von Zirkontetrajodid bei etwa 750°C, von Zirkontetrabromid und Zirkontetrachlorid bei etwas höheren Temperaturen wurde ein Zirkonnitrid von dunkelblauer Farbe der Zusammensetzung ZrxN mit 0,940>x> 0,812 erhalten. Analytisch wurde u. a. der Gehalt an Zr3‐ bestimmt. Die Präparate gehen bei stärkerem Erhitzen in metall lisches ZrN über.
Das Nitrid kristallisiert im Natriumchlorid‐Gitter mit Fehlstellen auf dem Zirkonteilgitter; die Gitterkonstanten liegen für die genannten Grenzen zwischen 4,566 und 4,550 Å.
Das spezifische elektrische Leitvermögen des ZrxN ist etwa 3. 10−2 · −1 cm−1. Die magnetische Suszeptibilität der Präparate ist etwa –0,1 · 10−6.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXXIV. Die Bildungsenthalpie der Verbindungen NbO und NbOCl2
Authors: Schäfer Harald , Liedmeier Franz 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen NbO und NbOCl2 wurden in der kalorimetrischen Bombe mit Cl2 zu NbOCl3 umgesetzt. Daraus ergaben sich die Bildungsenthalpien ΔH° (NbO, 298) = −97 ± 1 kcal und ΔH° (NbOCl2, 298) = −185 ± 1 kcal. Die Bildungs enthalpie des Tantaloxidchlorids TaOCl2 wurde zu − 188 kcal geschätzt.
Silane. V. Bromierung von halogensubstituierten Trimethyl‐silanen
Authors: Schott G. , Werner H. 
Published: January 2005

AbstractDie Bromierung einiger halogensubstituierter Trimethylsilane wird kinetisch untersucht. Die Reaktion ist 1. Ordnung bzgl. Brom. Die Geschwindigkeits‐Konstanten zeigen einen starken Substituenteneinfluß, der mit Hilfe der Taftschen σ*‐Werte gedeutet werden kann.
Katalyse an Einkristallen. IV. Dehydrierung von Butanol‐2 an verschiedenen Kristallflächen des Germaniums
Authors: Völter Joachim , Kördel‐Krüger Ilse 
Published: January 2005

AbstractAn verschiedenen Kristallächen eines Germanium‐Einkristalls wurde die Dehydrierung von Butanol−2 nach der statischen Methode untersucht. Die einzelnen Kristallflächen weisen eine große katalytische Spezifität auf. An der (100)−Fläche verläuft die Reaktion bei 390° C elfmal schneller als an der (III)−Fläche. In den Aktivierungsenergien treten Unterschiede von 15 keal/Mol auf. ie Ergebnisse werden diskutiert.
Halbleitung und Katalyse. II. Zusammenhang zwischen katalytischer Aktivität, stöchiometrischer Zusammensetzung und Bindungszustand der Elektronen bei n‐halbleitenden Mischkatalysatoren vom Hopcalit‐Typ
Authors: Rienäcker G. , Scheve E. 
Published: January 2005

AbstractAn Hopcalit‐Katalysatoren für die CO‐Oxydation wurden Messungen der elektronischen Halbleitung durchgeführt, und es wurde die Aktivierungsenergie der Leitfähigkeit berechnet. Für die Oxide und Mischoxide vom n‐Halbleitertyp wurde ein Zusammenhang zwischen den katalytischen und den elektronischen Eigenschaften und dem Gehalt an „aktivem”︁ Sauerstoff in den Kontakten gefunden.
Über die Reaktion von elementarem Schwefel mit Natriumarsenit (im Vergleich mit Nitrit und Phosphit)
Authors: Schmidt Max , Wägerle Roland R. 
Published: January 2005

AbstractWährend Nitrite nur in Dimethylformaid und Dimethylacetamid mit Schwefel unter Bildung der unbeständigen Thionitrate reagieren, die sofort in N2O und Thiosulfat zerfallen, werden Schwefel–Schwefel‐Bindungen von anorganischen Phosphiten überhaupt nicht gespalten, weil das für einen nucleophilen Angriff erforderliche Elektronenpaar durch ein Proton blockiert ist. Dagegen baut Natriumarsenit, genauso wie etwa Sulfit, unter geeigneten Bedingungen elementaren Schwefel bereits bei Raumtemperatur sehr rasch ab, wobei in einem stufeweisen Mechanismus zunächst der S8‐Ring aufgespalten und dann die dabei gebildete Oktasulfan‐monoarsensäure schrittweise zur beständigen Monosulfan‐monoarsensäure H3AsO3S (Monothioarsensäure) abgebaut wird.
Untersuchungen zur quantitativen Bestimmung von Schwefel einschließlich seiner Oxydationsstufe
Authors: Schmidt Max , Eichelsdörfer Dieter 
Published: January 2005

AbstractEs wird ein Verfahren beschrieben, mit dessen Hilfe nach an sich bekannten Reaktionen durch Einwirkung von wasserfreiem Jodwasserstoff auf in organischen Lösungsmitteln (CCl4 und Benzol) gelöste Schwefelverbindungen reproduzierbar gleichzeitig sowohl der Gehalt an Schwefel als auch dessen Oxydationsstufe exakt bestimmbar sind.
Über Fluorchemie. XVI. Wäßrige Lösungen von Antimontrifluorid und von Fluorwasserstoff als Fluorierungsmittel in der Silicium‐ und in der Kohlenstoffchemie
Authors: Müller R. , Dathe Chr. 
Published: January 2005

AbstractEinfache stark hydrolyseempfindliche Methylchlorsilane und ‐silanole werden über raschenderweise von wäßrigen Antimontrifluoridlösungen fast ebenso gut fluoriert wie von der wasserfreien Verbindung. Methylchlordisiloxane werden zwar von verdünnter Flußsäure, dagegen nicht von wäßriger Antimontrifluoridlösung gespalten. Der Fluorierung der SiCl‐Bindung geht offenbar die Hydrolyse zum Silanol voraus. Der Einfluß von Bortrifluorid‐dihydrat auf die Fluorierung in wäßriger Antimontrifluoridlösung wird untersucht. Im Gegensatz zur SiCl‐ wird die CCl‐Bindung von wäßriger Antimontrifluoridlösung nicht, von 20− bis 40proz. Flußsäure bei Raumtemperatur merklich fluoriert.