bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue Komplexbildner auf der Basis stickstoffhaltiger Oxalsäurederivate
Authors: Döring M. , Görls H. , Beckert R. 
Published: January 2005

AbstractHeterocyclen mit einer exocyclischen 1,4‐Diaza‐1,3‐dien‐Struktur 5a–d besitzen in Analogie zu den Diazadienen (DAD) 1 α‐Donor und π‐Akzeptoreigenschaften. Durch vergleichende Untersuchungen an deren Molybdäncarbonylkomplexen 11 und 12 konnte festgestellt werden, daß der σ‐Bindungscharakter dominant ist und nur geringe π‐Rückbindungsanteile vorliegen, vergleichbar mit Verbindung (CO)4Mo(iPYC) 14, einem Komplex des Pyridin‐2‐carbaldehyd‐isopropylimins (iPYC).Der Vorläufer dieser Heterocyclen, das Oxalamidin 4 (TPOA), liegt als Molekül in einer s‐trans‐(E/E)‐Form mit zwei stabilen intramolekularen Wasserstoffbrücken vor. 4 bildet mit Eisen(II)‐ bzw. Cobalt(II)‐chloriden polymere Koordinationsverbindungen 8 und 9. Mit Molybdänhexacarbonyl reagiert 4 analog den Diazadienen 1 unter Substitution zweier Carbonyl‐gruppen zu (CO)4Mo(TPOA) 10. In 10 liegt der Ligand 4 in der s‐cis‐(E/E)‐Form vor, wobei keine Wasserstoffbrücken‐bindungen mehr beobachtet werden. Von 4 und 10 wurden Röntgenstrukturanalysen angefertigt. Am koordinativ fixierten Oxalamidin in 10 können Cyclisierungsreaktionen durchgeführt werden.
Über die Reaktion von HCl im System HF/SbF5 und die Kristallstruktur von SbCl3F2
Authors: Minkwitz R. , Kornath A. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von HCl mit einer HF/SbF5 Lösung ergibt bei −78°C H2F+SbClF5−. Bei −40°C wird die Bildung von SbCl3F2 beobachtet. Es kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe I‐4 mit a = 1 281,6(5) pm, c = 758,1(6) pm und Z = 8. Die Struktur enthält cis‐Fluor‐verbrückte Tetramere, in denen Antimon eine verzerrt oktaedrische Koordinationssphäre hat.
Ein Beitrag über CuPrMo2O8 und CuTbMo2O8
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Sedello O. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von (I): CuPrMo2O8 und (II): CuTbMo2O8 wurden mit Hilfe von Feststoffreaktionen in geschlossenen Kupferrohren erhalten. Sie kristallisieren mit orthorhombischer Symmetrie, Raumgruppe D‐Pbca, (I): a = 10,4114, b = 9,8917, c = 14,8287 Å, (II): a = 10,2243, b = 9,7385, c = 14,6000, Z = 8. Beide Verbindungen sind isotyp zu CuYMo2O8, sie zeigen isolierte MoO4‐Tetraeder, quadratische Antiprismen um Ln3+ und Kupfer dicht an einer Kante eines O2−‐Dreiecks. Berechnungen der Coulombterme der Gitterenergie unterstützen die Oxidationsstufe Cu2+ in Kombination mit gemischten Valenzen von Mo6+ und Mo5+ auf den Molybdänpunktlagen.
Metallkomplexe mit Tetrapyrrol‐Liganden. 68. Synthese wasserlöslicher Osmium‐Porphyrin‐Komplexe
Authors: Buchler Johann W. , Künzel Frank M. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese von Osmiumtetraphenylporphyrinaten mit funktionellen Gruppen in den para‐Stellungen der Phenylreste wird beschrieben. Durch Sulfonierung der entsprechenden para‐unsubstituierten Komplexe erhält man den Carbonylosmium(II)‐Komplex [OsCO(TPPS4)H2O]4− oder den Dioxoosmium(VI)‐Komplex [OsO2(TPPS4)]4− [(TPPS4)6−: Hexa‐Anion des Tetrakis(4‐sulfonatophenyl)porphyrins]. Aus der Dioxoverbindung entsteht durch Reduktion in Gegenwart von 1‐Methylimidazol (1‐Meim) der Osmochrom‐Komplex [Os(TPPS4)(1‐Meim)2]4−, der an Luft in den Osmichrom‐Komplex [Os(TPPS4)(1‐Meim)2]3− übergeht. Diese Anionen werden als wasserlösliche Natrium‐ oder als wasserunlösliche Tetraphenylarsoniumsalze abgeschieden. Der neue Osmochrom‐Komplex Os(TMeCPP)(1‐Meim)2 [(TMeCPP)2−: Dianion des Tetrakis(4‐methoxycarbonylphenyl)porphyrins] wird durch alkalische Verseifung und Fällung mit Salzsäure in die entsprechende alkalilösliche Osmochrom‐tetracarbonsäure Os(TH4CPP)(1‐Meim)2 überführt. UV/Vis‐ und 1H‐NMR‐Spektren sowie Elektrophoresen vermitteln Einblick in das Verhalten der Osmiumporphyrinat‐Anionen in wäßriger Lösung.
Aminomethylphosphine Oxides: Synthesis, dissociation and stability constants, 31P{1H}‐NMR‐controlled titrations
Authors: Hägele Gerhard , Varbanov Sabi , Ollig Johannes , Kropp Hans‐Walter 
Published: January 2005

AbstractThe title compounds are prepared via Gabriel‐synthesis following known or improved procedures. Novel methods using 31P{1H}‐NMR controlled titrations of aminomethylphosphine oxides lead to dissociation constants (given as basicity or acidity constants resp.) and to stability constants. Dynamically averaged and ion specific chemical shifts δP were derived.
Über Chalkogenolate. 204. Reaktion von Acetamid mit Kohlenstoffdisulfid. 1. Darstellung und Eigenschaften von N‐Acetyldithiocarbamaten
Authors: Manz W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractN‐Actyldithiocarbamate M[S2CNHCOCH3] mit M = Na, K, Rb, Cs, [N(nC4H9)4] wurden durch Umsetzung von Acetamid mit Kohlenstoffdisulfid in Gegenwart einer starken Base auf dem Weg über die Tetra‐n‐butylammonium‐Verbindung hergestellt und mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, 1H‐NMR‐, 13C‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.Versuche zur Darstellung der N‐Acetyldithiocarbamidsäure waren nicht erfolgreich.
Synthesis and Metal Complex Formation of Nitrogen‐Oxygen Donor Macrocyclic Ligands
Authors: Gok Yasar , Yildiz S. Zeki 
Published: January 2005

AbstractReduction of 2,3:9,10‐dibenzo‐5,12‐diaza‐1,8‐dioxacylotetradecane‐5,11‐diene(1) with sodium borohydride in ethanol generates 2,3:9,10‐dibenzo‐5,12‐diaza‐1,8‐dioxacyclotetradecane(2) in high yield. The macrocyclic ligand 2,3:9,10‐dibenzo‐5,12‐diaza‐1,8‐dioxacyclotetradecane‐N,N′‐diacetic acid (3) has been synthesized and characterized. In addition, reaction of (2) with an excess of acrylonitrile gives 2,3:9,10‐dibenzo‐5,12‐diaza‐1,8‐dioxacyclotetradecane‐N,N′‐di(2‐cyanoethyl) (4). Several new complexes of these ligands with nickel(II), copper(II) and cobalt(II) have been prepared and identified. The structures of these complexes are proposed on the basis of elemental analysis, 1H, 13C‐NMR, IR, UV‐VIS spectra, magnetic susceptibility and conductivity data.
Fluorierung von Cyanurchlorid und Tieftemperatur‐Kristallstruktur von [(ClCN)3F]+ [AsF6]−
Authors: Broschag M. , Klapötke T. M. , Schulz A. , Tornieporth‐Oetting I. C. , Umbach P. , White P. S. 
Published: January 2005

AbstractDurch Tieftemperaturfluorierung von Cyanurchlorid, (ClCN)3, mit F2/AsF5 in SO2F2‐Lösung wurde [(ClCN)3F]+ [AsF6]− (1) in nahezu quantitativer Ausbeute dargestellt, aus SO2 bei Raumtemperatur umkristallisert und durch eine Tieftemperatur‐Röntgenstrukturanalyse (−170°C) identifiziert: R 3c, trigonal, a = b = 10,4246(23) Å, c = 5,1850(24) Å, V = 1 429,1(4) Å3, Z = 6, RF = 0,056, Rw = 0,076 (für wesentliche Reflexionen), RF = 0,088, Rw = 0,079 (für alle Reflexe). Die Fluorierung von festem (ClCN)3 mit [NF4]+ [Sb2F11]− im Molverhältnis 1:2 lieferte NF3, CClF3, SbF3, N2 und Spuren an CF4. Eine qualitative Reihenfolge bezüglich der FPDE‐Werte von NF4+ und (XCN)3F+ (X = H, F, Cl) wurde ab initio berechnet.
Darstellung und Kristallstrukturen der Verbindungen CaPtGa, CaPtIn und CaPd0,4Ga1,6
Authors: Dascoulidou‐Gritner K. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractStrukturuntersuchungen an den durch Erhitzen von Elementgemengen unter Argon hergestellten intermetallischen Verbindungen CaPtGa und CaPtIn zeigen, daß diese dem TiNiSi‐Typ mit verzerrter Tetraederkoordination um die Pt‐Atome entsprechen. Es liegt Raumgruppe Pnma (Nr. 62) mit den Gitterkonstanten für CaPtGa a = 7,184(1) Å, b = 4,429(1) Å, c = 7,595(1) Å und Z = 4 sowie für CaPtIn mit a = 7,280(1) Å, b = 4,372(1) Å, c = 8,356(1) Å und Z = 4 vor. Die Verbindung CaPd0,4Ga1,6 kristallisiert im CeCu2‐Typ, bei der die Cu‐Punktlagen statistisch von Ga‐ und Pd‐Atomen besetzt sind. Die Strukturrechnung erfolgte in Imma (Nr. 72) mit a = 4,462(1) Å, b = 7,231(1) Å, c = 7,745(1) Å und Z = 4.
Pentacalciumhexaphosphahypodiphosphat, Ca5P8: Eine Verbindung mit isolierten Anionen P810− mit der gestaffelten Konformation von Ethan
Authors: Hadenfeldt Claus , Bartels Frank 
Published: January 2005

AbstractCa5P8 wird aus Calcium und rotem Phosphor im Molverhältnis 5:8 in Korundinnentiegeln in Quarzampullen unter Argon (3,5 d 1 000°C) als rotbraunes hydrolyseempfindliches Pulver dargestellt. Einkristalle entstehen hieraus bei 1 100°C (60 d) im gleichen Tiegelmaterial. Die Verbindung kristallisiert in einem neuen Strukturtyp (mC26) mit isolierten Anionen P810− in gestaffelter Konformation: C2/m (Nr. 12); a = 689,9(4) pm, b = 1 188,3(4) pm, c = 748,4(3) pm, β = 108,25(2)°; Z = 2; d = 2,56(1). Ca5P8 ist die erste Verbindung mit Polyphosphid‐Anionen, in denen vierbindige P‐Atome (formal P+) neben einbindigen (formal P2−) vorliegen. Die Anordnung von Ca2+ entspricht einer deformierten kubisch dichtesten Kugelpackung. In jeder zweiten Ebene ist geordnet ein Drittel der Ca2+ durch das Zentrum von P810− ersetzt, deren endständige P‐Atome alle Oktaederlücken besetzen, sodaß die Anionen von 18 Ca2+ in Form eines Kuboktaeders koordiniert sind, dessen quadratische Flächen überdacht sind.
Synthese und Kristallstruktur der molekularen Clusterverbindung W6Br14
Authors: Saßmannshausen Jörg , von Schnering Hans‐Georg 
Published: January 2005

AbstractW6Br14 wird bei der direkten Synthese aus W6Br12 und Br2 in Form braum‐schwarzer Kristalle erhalten (400 K). Die Verbindung kristallisiert kubisch mit neutralen Clustermolekülen ([W6Br]Br): a = 13.458 Å; Pn3 (Nr. 201); d̄(WW) = 2.653 Å; d̄(WBri) = 2.616 Å; d̄(WBra) = 2.569 Å. Die W‐Atome liegen um 0.03 Å außerhalb der Br‐Würfelflächen. Die Moleküle sind entsprechend einer cF‐Konfiguration verteilt und dabei um jeweils eine der 3zähligen Achsen gedreht (−23°; Vermeidung kurzer inter‐Clusterabstände BraBra). Es resultieren aber pro Cluster 12 sehr kurze intermolekulare Abstände d(Bri …︁ Bra) = 3.487 Å, über welche die Cluster zu zwei unabhängigen, sich durchdringenden 3D‐Netzen miteinander verbunden sind (Cu2O‐Typ). Die bei einem M6X‐Cluster mit 22 Elektronen pro M6‐Oktaeder erwartete lokale Verzerrung tritt nicht auf. Es wird angenommen, daß das Jahn‐Teller‐Theorem kollektiv über die niedersymmetrischen Netze intermolekularer Wechselwirkungen erfüllt wird.
[iPr2P]2PSiMe3 und [iPr2P]2PLi – Synthese und Reaktionen Struktur des [iPr2P]2PP[PiPr2]2
Authors: Kovacs I. , Krautscheid H. , Matern E. , Fritz G. 
Published: January 2005

Abstract[iPr2P]2PSiMe3 1 und [iPr2P]2PLi 2 wurden synthetisiert. Die Umsetzungen von 1 mit CBr4 und von 2 mit 1,2‐Dibromethan bzw. MeCl ermöglichen einen Vergleich des Einflusses der iPr‐ bzw. tBu‐Gruppen auf Bildung und Eigenschaften der Ylide R2PPP(X)R2 (R = iPr, tBu; X = Br, Me) bei analogen Reaktionen.Die tBu‐Gruppe begünstigt gegenüber der iPr‐Gruppe die Ylidbildung. 1 bildet mit CBr4 das iPr2PPP(Br)iPr2 5 als Nebenprodukt, das sich schon unterhalb −30°C zersetzt. 2 bildet mit 1,2‐Dibromethan das Ylid 5 nur in Spuren, aber [(iPr)2P]2PP[P(iPr)2]2 7 als Hauptprodukt. 2 reagiert mit MeCl zum iPr2PPP(Me)iPr2 9 und [iPr2P]2PMe 10 im Molverhältnis 1:1. 9 ist erheblich beständiger als 5. 7 kristallisiert triklin in P1 (Nr. 2) mit a = 10,813 Å, b = 11,967 Å, c = 15,362 Å, α = 67,90°, β = 71,36°, γ = 64,11°. Die Elementarzelle enthält zwei Formeleinheiten.
Darstellung, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von Hexachlororhenat(V) sowie Kristallstruktur von [P(C6H5)4][ReCl6]
Authors: Arp O. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Oxidation von A2[ReCl6], A = [(n‐C4H9)4N]+, [P(C6H5)4]+, mit Cl2 in Dichlormethan/Trifluoressigsäure entsteht A[ReCl6]. [P(C6H5)4][ReCl6] kristallisiert tetragonal, Raumgruppe P4/n‐C, a = 12,967(4), c = 7,6992(8) Å, Z = 2. In dem gestaucht oktaedrischen [ReCl6]−‐Komplexion mit C4v‐Punktsymmetrie betragen die axialen Bindungsabstände ReCl1 = 2,28 bzw. ReCl3 = 2,24 Å, die vier äquatorialen ReCl2 = 2,31 Å. Die antisymmetrische ReCl‐Valenzschwingung ist im IR‐Spektrum in die Komponenten v′3 = 346 und v″3 = 326 cm−1 aufgespalten. Die Zuordnung aller IR‐ und Raman‐Schwingungen wird durch eine Normalkoordinatenanalyse abgesichert. Als Folge der Oktaederverzerrung ergeben sich die unterschiedlichen Valenzkraftkonstanten fd(ReCl1) = 2,09, fd(ReCl3) = 2,10 und fd(ReCl2) = 1,88 mdyn/ Å. Bei Anregung mit der Ar‐Laserlinie 514,5 nm beobachtet man ein Resonanz‐Raman‐Spektrum mit 8 Obertönen von v′1(A1) = 382 cm−1, aus dem sich die harmonische Frequenz ω1 = 382,1 cm−1, die Anharmonititätskonstante X11 = −0,76 cm−1 und die Bindungsdissoziationsenergie des [ReCl6]−‐Ions zu maximal 138 kcal/mol berechnen läßt. Durch Tieftemperaturmessung (10 K) des Absorptionsspektrums von [(n‐C4H9)4N][ReCl6] im nahen infraroten Bereich läßt sich die Schwingungsfeinstruktur der Intrakonfigurationsübergänge auflösen, aus der die folgenden elektronischen Ursprünge zugeordnet werden: Γ3(3T1g) → Γ4(3T1g): 7 512, Γ3(3T1g) → Γ1(3T1g): 7 624 und Γ3(3T1g) → Γ5(1T2g), Γ3(1Eg): 8 368 cm−1.
(O,O′)‐Diorganodithiophosphatophenyltellur(II)‐ und Tris[(O,O′)‐diorganodithiophosphato]phenyltellur(IV)‐Verbindungen; Kristallstruktur von Tris[(O,O′)‐diphenyldithiophosphato]phenyltellur(IV)
Authors: Wieber M. , Lang S. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen sind durch Reaktion von Trichlorophenyltellur(IV) bzw. Iodophenyltellur(II) mit Natrium‐ oder Ammoniumsalzen von (O,O′)‐Diorganodithiophosphorsäuren in verschiedenen Lösungsmitteln zugänglich. Die dabei erhaltenen Tellur(IV)‐Verbindungen zeigen in Lösung eine ausgeprägte Tendenz zur reduktiven Eliminierung der Bis[(O,O′)‐diorganothiophosphoryl]disulfane [S2P(OR)2]2. Die Tellur(II)‐Verbindungen sind dagegen stabil, zersetzen sich aber bei längerem Stehenlassen in chlorierten Kohlenwasserstoffen in Diphenylditellan und [S2P(OR)2]2.Die Kristalle von Tris[(O,O′)‐diphenyldithiophosphato]phenyltellur(IV) sind monoklin (Raumgruppe P21/c) mit den Zellkonstanten a = 1 039,2(1), b = 1 037,9(3), c = 4 205,0(1) pm, β = 95,273(1)°, V = 4 516,42(9)X106 pm3, Z = 4. Die Verbindung liegt im Kristall monomer in Form einer verzerrt pentagonalen Bipyramide vor. Das stereochemisch aktive freie Elektronenpaar bedingt einen von den theoretischen 180° abweichenden axialen (d. h. C1TeS4) Winkel von 156,6(1)°.
Synthese und Kristallstruktur von LiAl[(P2O6)2]
Authors: Brühne Birke , Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Li2CO3, Al2O3 und H3PO4 im molaren Verhältnis 1:1:16 bei 350°C bildet sich vorher unbekanntes LiAl[(P2O6)2] einkristallin. LiAl[(P2O6)2] kristallisiert orthorhombisch in Pbcn mit a = 1 244,54(1), b = 823,40(1), c = 892,46(1) pm; Z = 4. Die Verfeinerung (mit anisotropen Temperaturfaktoren) erfolgte mit 766 beobachteten Reflexen bis zu R = 0,029 und R(w) = 0,075. Vier Phosphatketten verlaufen in der Elementarzelle mit einer Periodizität von vier parallel zu b. Aluminium ist oktaedrisch, Lithium verzerrt tetraedrisch von Sauerstoff umgeben.
Darstellung intramolekular stabilisierter Diazaphosphorinan‐Derivate mit der Trimethylethylendiamin‐ bzw. der Tetramethylguanidingruppe als Substituent am Phosphor: Studium intramolekularer Me2N → P‐Wechselwirkungen
Authors: Neda Ion , Kaukorat Thomas , Schmutzler Reinhard 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Trimethylchlorphosphoniumchlorid 1 mit N‐Trimethylsilyl‐N′,N′,N″,N″‐tetramethylguanidin 2 wurde, vermutlich über das nicht isolierbare Ammoniumchlorid 3a, das erwartete, guanidinsubstituierte Trimethylphosphoniumchlorid 3 gebildet. Die Umsetzung des mit 1 verwandten Chlormethyldimethylchlorphosphoniumchlorids 5 mit N‐Trimethylsilyl‐N,N′,N′‐trimethylethylendiamin 6 bzw. N‐Trimethylsilyl‐N′,N′‐dimethylethylendiamin 7 lieferte in einer ungewöhnlichen Reaktion sechsgliedrige Heterocyclen, die Ammonium‐Phosphonium‐Dichloride 10 und 11. Ihre Bildung erfolgte durch Spaltung einer PCl‐ und einer CCl‐Bindung und Ausbildung einer C ← N‐Akzeptor‐Donator‐Koordination. Analoges Verhalten wurde bei der Umsetzung von 5 mit N‐Trimethylsilyl‐N′,N′,N″,N″‐tetramethylguanidin 2 nicht beobachtet. Reaktionsprodukt war die acycliche Verbindung 12, die keine C←N‐Wechselwirkung zeigte. Die Umsetzung von Chlormethylmethylchlorphosphin 13 mit Wasserstoffperoxid‐Harnstoff‐1:1‐Addukt führte zur Bildung von Chlormethylmethylphosphinsäure 14. Die Umsetzung von 14 mit 2 oder SOCl2 gelang nicht. Die Reaktionsprodukte wurden durch 1H‐, 13C‐, 31P‐ und, in zwei Fällen, durch 15N‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert.
Periphere Anbindung von Quecksilber(II)‐iodid an dreikernige Molybdän‐Schwefel‐Dithiophosphinatocluster: [Mo3S4(R2PS2)4HgI2] (R = Et, Pr)
Authors: Diller H. , Keck H. , Wunderlich H. , Kuchen W. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Mo3S4(R2PS2)4 1 (a: R = Et, b: R = Pr) mit HgI2 in THF ergibt die diamagnetischen Komplexe [Mo3S4(R2PS2)4HgI2] 3. Die Kristallstrukturanalyse von [3a (H2O)] · 2 CH2Cl2 zeigt eine triangulare Anordnung der Mo‐Atome, die durch μ2S‐Atome verbrückt und durch ein μ3S‐Atom überdacht sind. Jedes Mo‐Atom ist durch einen Dithiophosphinatoliganden Et2PS2− chelatisiert, ein weiterer Et2PS2−‐Ligand verbrückt zwei Mo‐Atome, während ein H2O nur schwach an das dritte Mo‐Atom gebunden ist. Somit ist jedes Mo‐Atom verzerrt oktaedrisch koordiniert. HgI2 ist „peripher”︁ an den Cluster über je ein S‐Atom eines Chelatliganden und des Brückenliganden gebunden. Raumgruppe P1, Gitterkonstanten a = 12,157(2), b = 15,284(3), c = 16,049(3) Å, α = 115,56(1), β = 107,35(1) und γ = 94,62(1)°; Z = 2, dber = 2,23 mg/mm3; 4 236 beobachtete Reflexe, R = 0,068. In organischen Lösungsmitteln sind die Komplexe 3 starke Elektrolyte. Gemäß VT‐31P‐NMR‐Messungen wird eine schrittweise Dissoziation von 3 vorgeschlagen, wobei sich unter Eliminierung des Brückenliganden aus dem Cluster [Mo3S4(R2PS2)3] +[(R2PS2)HgI2]− bildet.
Substitutionsprodukte eines spirocyclischen anorganischen λ5PN‐Systems aus Cyclotriphosphazen und Cyclodi(phosphadiazan)
Authors: Diefenbach U. , Stromburg B. , Engelhardt U. 
Published: January 2005

AbstractReaktionen der Spiroverbindung 4,4,6,6‐Tetrachlor‐6′‐phenoxy‐6′ ‐thioxo‐cyclotriphosphazen‐2‐spiro‐3′‐cyclodi(phosphadiazan) Cl4N3P3(NHNH)2P(S)OC6 H5 mit Ammoniak, Cyclopropylamin, Aziridin und Natriumphenolat werden untersucht. Sie führen zu teilweiser oder vollständiger Substitution der Chloratome am Phosphazenring. Die Umsetzung mit zwei äquivalenten Aziridin ergibt ein Isomerengemisch, das aus zwei geminal und zwei vicinal disubstituierten Produkten besteht.Die Konstitutionen der Substitutionsprodukte werden durch IR‐, NMR‐ und Massenspektren sowie durch Elementaranalysen belegt.
Cs4[Sc6C]Cl13 und Cs4[Pr6(C2)]I13 — zwei Beispiele für das fehlende Bindeglied bei der Verknüpfung der Baueinheiten [M6Z]XX
Authors: Artelt Holger M. , Schleid Thomas , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractCs4[Sc6C]Cl13 (tetragonal, I41/amd; a = 1 540,5(4); c = 1 017,9(7) pm; c/a = 0,661; Z = 4; R = 0,038; Rw = 0,026 und Cs4[Pr6(C2)]I13 (a = 1 804,9(3); c = 1 259,5(3) pm; c/a = 0,698; R = 0,106; Rw = 0,068) werden bei der metallothermischen Reduktion von ScCl3 bzw. PrI3 mit Caesium in Gegenwart von Kohlenstoff in verschweißten Tantalampullen in Form von grünschwarzen bzw. blauschwarzen, messingglänzenden Einkristallen erhalten. Die weitgehend isotypen Kristallstrukturen enthalten isolierte [Sc6C]‐ bzw. [Pr6(C2)]‐Cluster, die von 18 Halogenid‐Ionen (X−, 12 Xi und 6 Xa; X = Cl bzw. I) umgeben sind. Die Verknüpfung erfolgt gemäß dem Motiv [M6Z]XXXX (M = Sc bzw. Pr; Z = C bzw. C2) und stellt damit ein noch unbekanntes Verknüpfungsmuster für Verbindungen der Zusammensetzung Ax[M6Z]X13 dar, das jenem der [TiO6]‐Oktaeder in der Anatas‐Struktur von TiO2 entspricht.
Cs3[Tb10(C2)2]Cl21, ein neuer Formel‐ und Strukturtyp mit isolierten, dimeren Clustern
Authors: Artelt Holger M. , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractCs3[Tb10(C2)2]Cl21entsteht bei der metallothermischen Reduktion von TbCl3mit Caesium in Gegenwart von Graphit in Form schwarzer Einkristalle. Die Kristallstruktur (monoklin, C2/c, z = 4; a = 2318,72(13); b = 1245,8(9); c = 1502,0(13) pm; β = 98,13(6)°; R = 0,089; Rw= 0,049) enthält dimere Cluster, die aus zwei über eine gemeinsame Kante verknüpften und durch zwei C2‐Hanteln aufgefüllten Oktaedern gebildet werden. Die isolierten [Tb10(C2)2]‐Cluster sind von insgesamt 26 Cl−umgeben und durch i—a‐ bzw. a—a‐Brücken so miteinander verknüpft, daß für die Cs+Lücken der Koordinationszahl 10 verbleiben.
Synthese und Kristallstrukturen von [Li(thf)4]2[Bi4I14(thf)2], [Li(thf)4]4[Bi5I19] und (Ph4P)4[Bi6I22]
Authors: Krautscheid Harald 
Published: January 2005

AbstractLösungen von BiI3 in THF oder Methanol reagieren mit MI (M = Li, Na) zu mehrkernigen Bismutiodokomplexen. Darstellung und Ergebnisse der Kristallstrukturanalyse von [Li(thf)4]2[Bi4I14(thf)2], [Li(thf)4]4[Bi5I19], [Na(thf)6]4[Bi6I22] und (Ph4P)4[Bi6I22] werden beschrieben. Die Anionen der vier Verbindungen bestehen aus kantenverknüpften BiI6‐ bzw. BiI5(thf)‐Oktaedern. In diesen Verbindungen liegen die Bi‐Atome in einer Ebene und werden verzerrt oktaedrisch von den verbrückenden und terminalen I‐Atomen bzw. THF‐Liganden koordiniert.[Li(thf)4]2[Bi4I14(thf)2]: Raumgruppe P1 (Nr. 2), a = 1 159,9(6), b = 1 364,6(7), c = 1 426,5(7) pm, α = 114,05(3), β = 90,01(3), γ = 100,62(3)°.[Li(thf)4]4[Bi5I19]: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), a = 1 653,0(9), b = 4 350(4), c = 1 836,3(13) pm, β = 114,70(4)°.[Na(thf)6]4[Bi6I22]: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), a = 1 636,4(3), b = 2 926,7(7), c = 1 845,8(4) pm, β = 111,42(2)°.(Ph4P)4[Bi6I22]: Raumgruppe P1 (Nr. 2), a = 1 368,6(7), b = 1 508,1(9), c = 1 684,9(8) pm, α = 98,28(4), β = 95,13(4), γ = 109,48(4)°.
Darstellung, Schwingungsspektren, Normalkoordinatenanalyse und Kristallstruktur von fac‐(PPN)2[ReClBr2I3]
Authors: Prillwitz P. , Franken A. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von cis‐[ReBr2I4]2− mit HCl wird fac‐[ReClBr2I3]2− neben anderen gemischten Komplexionen des Typs [ReClkBrlIm]2−, k + l + m = 6, gebildet, die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturbestimmung an Einkristallen von (PPN)2[ReClBr2I3] (monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 22,059(3), b = 13,569(2), c = 23,9679(2) Å, β = 106,194(4)°, Z = 4) zeigt, daß die Komplexionen völlig geordnet vorliegen. Im Vergleich zu den entsprechenden homoleptischen Oktaederkomplexen sind durch den unterschiedlichen trans‐Einfluß die Bindungslängen ReCl (2,39) und ReBr (2,50) geringfügig vergrößert, der mittlere ReI‐Abstand (2,66 Å) ist etwas verkürzt. Die gut aufgelösten Tief‐temperatur(80K)‐IR‐ und Raman‐Spektren zeigen die Rhenium‐Halogen‐Valenzschwingungen in charakteristischen Bereichen. Die Zuordnung wird durch die Normalkoordinatenanalyse auf der Grundlage des allgemeinen Valenzkraftfeldes bestätigt. Bei Berücksichtigung von Inkrementen des trans‐Einflusses auf die Valenzkraftkonstanten der Baugruppen ergibt sich für die berechneten und beobachteten Frequenzen eine Anpassung auf wenige cm−1.
Polyol‐Komplexe. VIII. R,R‐trans‐1,2‐Diaminocyclohexan‐κN,N′‐(methyl‐β‐D‐xylopyranosid‐2,3‐ato‐κO2,O3)‐aqua‐kupfer‐Dihydrat, [(R,R‐chxn)(H2O)Cu(Me‐β‐D‐Xylp2,3 H−2)] · 2 H2O, — ein Kupferkomplex mit einem doppelt deprotonierten D‐Xylosederivat als Ligand
Authors: Klaassen Markus , Klüfers Peter 
Published: January 2005

AbstractMethyl‐β‐D‐xylopyranosid bildet in wäßrig‐alkalischer Lösung einen Chelatkomplex mit Kupfer(II), in dem es an O‐2 und O‐3 deprotoniert als Diolat‐Ligand vorliegt. In den blauen Kristallen ist CuII außerdem von R,R‐trans‐1,2‐Diaminocyclohexan und Wasser koordiniert; P21, a = 982,9(3), b = 705,8(5), c = 1 292,1(6) pm, β = 96,74(4)°, V = 890,2(8) · 106 pm3. Die Alkoxid‐O‐Atome sind Akzeptoren in einem Wasserstoffbrückenbindungssystem, dessen auffälliges Merkmal eine homodrome Schraube von Wassermolekülen ist.
Die Kristallstrukturen der Weberite Na2CuScF7 und Na2ZnAlF7
Authors: Dahlke P. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractAn Einkristallen der orthorhombischen Weberite Na2CuScF7 (Pmnb, Z = 4) und Na2ZnAlF7 (Imma, Z = 4) wurden röntgenographische Strukturbestimmungen durchgeführt. Na2CuScF7 (Na2ZnAlF7): a = 726,0 (709,2), b = 1053,4 (1009,2), c = 765,8 (733,7) pm; R1 = 0,030 (0,042) für 887 (363) beobachtete und unabhängige Reflexe. Die resultierenden mittleren Abstände für die oktaedrisch koordinierten Metallatome sind: CuF = 200,7 pm, ScF = 201,7 pm; ZnF = 198,8 pm, AlF = 180,1 pm. Die Stukturverhältnisse und die Unterschiede in den Brückenwinkeln der eckenverknüpften Oktaeder werden diskutiert.