bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Crystal structure of (N,N,N′,N′‐tetramethyl‐1,2‐diaminoethane)(1,1,1‐trifluoro‐6‐methyl‐2,4‐heptanedionato)copper(II) perchlorate
Authors: Heunnen G. W. J. , Numan M. , Tsiamis C. , Kavounis C. A. 
Published: December 2004

AbstractThe solvatochromic compound [Cu(tfmh)Me4en]ClO4 (tfmh− denotes the anion of 1,1,1‐trifluoro‐6‐methyl‐2,4‐heptanedione) was prepared and its structure has been determined from three‐dimensional X‐ray diffraction data. The structure consists of discrete [Cu(tfmh)Me4en]+ monomeric units and perchlorate ions. The copper(II) ion is surrounded by the two nitrogen atoms of the diamine molecule and the two oxygen atoms of the β‐dionato anion. The N,N,N′,N′‐tetramethyl‐1,2‐diaminoethane, Me4en, coordinates as bidentate ligand through the nitrogen atoms and adopts the gauche conformation and λ configuration. The CuN2O2 chromophore is virtually planar. The compound crystallizes in the monoclinic system (space group P21/c) with a = 11.9520(2), b = 14.6600(2), c = 17.2240(4) Å, β = 135.72(2)°, Z = 4 and V = 2107.01(7) Å3.
Synthese und Eigenschaften von Intramolekular stabilisierten Gallium(III)‐ und Indium(III)‐Verbindungen
Authors: Wieber M. , Clarius T. 
Published: December 2004

AbstractEs werden neuartige Organogallium‐ und Organoindiumverbindungen mit stabilisierenden Diphenylalkyl‐phosphan‐, stiban‐ und bismutan‐Liganden dargestellt. Die intramolekulare Koordination unter Ausbildung einer Element(13)‐Element(15)‐Bindung wird durch 1H‐NMR‐Spektroskopie belegt.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 236. Über einige physikalische und chemische Eigenschaften von Diphosphan(4)
Authors: Baudler M. , Dobbers J. , Schöner Ch. P. , Borgardt M. , Rackwitz D. , Krause U. M. 
Published: December 2004

AbstractDie Dichte von Diphosphan(4) wurde zwischen −78°C und +18°C gemessen und der Wert d420 = 1,014 ± 0,002 extrapoliert. Der Brechungsindex von P2H4 wurde zu n20 = 1,66 ± 0,01 bestimmt. Die Oberflächenspannung ergab sich bei 0°C und −50°C zu σ = 34 bzw. 42 dyn · cm−1. Im UV‐Absorptionsspektrum weist gasförmiges P2H4 eine breite Absorptionsbande bei λmax = 2 220 Å auf, die in n‐Hexan etwas kürzerwellig verschoben ist. Der molare Extinktionskoeffizient wurde zu ϵ ≈︁ 900 1 · mol−1 ·cm−1 bestimmt. Aufgrund photolytischer Zersetzung treten außerdem Absorptionen von PH3 und phosphorreicheren Hydriden auf. Das Löslichkeitsverhalten von P2H4 in verschiedenen organischen Solventien und die Beständigkeit der betreffenden Lösungen wurden untersucht. Bei 0°C wurde die Löslichkeit von Diphosphan(4) in Wasser zu 0,035 ± 0,003 g P2H4/100 g Lösung, die von Wasser in Diphosphan(4) zu 43,2 ± 1,6 g H2O/100 g Lösung bestimmt. Eine Mischungslücke weist auch das System Diphosphan(4)/Methylalkohol auf. IR‐Spektren von flüssigem P2H4 und von Lösungen in verschiedenen Solventien ergaben in Übereinstimmung mit kernresonanzspektroskopischen Befunden [7], daß Diphosphan(4) praktisch nicht assoziiert ist. Mit Pyridin und Methylalkohol resultieren schwache Wechselwirkungen über Wasserstoffbrücken‐Bindungen, wobei P2H4 als Protonendonator, im letzteren Fall auch als Protonenacceptor fungiert.Für die Thermolyse von Diphosphan(4) wurde als Primärschritt eine Disproportionierung unter intermolekularer Eliminierung von PH3 und Bildung von Triphosphan(5) nachgewiesen. Mit fortschreitender Thermolyse entstehen in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen Gemische verschiedener Phosphane in unterschiedlicher Zusammensetzung. Die Photolyse führt zu ähnlich zusammengesetzten Phosphangemischen. Mit wäßrigen Silbersalz‐ und Iod‐Lösungen reagiert Diphosphan(4) als Reduktionsmittel, mit Natriumhydroxid‐Lösung unter langsamer Disproportionierung sowie Bildung und Abbau entstandener Polyphosphide. Bei der Reaktion mit Triphenylmethyl entstehen Triphenylmethan und ein gelber Feststoff wechselnder Zusammensetzung. Die Einwirkung von Diazomethan auf Diphosphan(4) führt bevorzugt zur Insertion des Carbens in die PP‐Bindung und Bildung von Methylenbis(phosphan).
Reaktionen silylierter Phosphanimine mit Iodmonochlorid und Iodtrichlorid. Die Kristallstrukturen von [Me3SiNPMe3 · ICl], [Ph3PNCl · ICl] und [Me3PN(H)PMe3] [ICl2]2
Authors: Grebe J. , Harms K. , Weller F. , Dehnicke K. 
Published: December 2004

AbstractDer Donor‐Akzeptorkomplex [Me3SiNPMe3 · ICl] entsteht aus Me3SiNPMe3 und ICl in Acetonitrillösung als gelborange Kristalle. [Ph3PNCl ·ICl] wird durch Umsetzung von Me3SiNPPh3 mit ICl3 in Dichlormethanlösung als hellgelbe Kristalle erhalten. [Me3PN(H)PMe3][ICl2]2 bildet sich in geringer Menge aus Me3SiNPMe3 und ICl3 in Tetrachlorkohlenstoff nach Zutritt von Feuchtigkeit. Alle Präparate werden durch die IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[Me3SiNPMe3 · ICl] (1): Raumgruppe Iba2, Z = 8, Strukturlösung mit 1 727 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,051. Gitterkonstanten bei −60°C: a = 1 510,7; b = 1 862,8; c = 988,9 pm. 1 hat eine Molekülstruktur, in der das N‐Atom des Phosphanimins mit dem Iodatom des ICl‐Moleküls in linearer Anordnung NICl verknüpft ist. Bindungslängen NI = 222,7 pm, ICl = 265,1 pm.[Ph3PNCl · ICl] (2): Raumgruppe Pna21, Z = 4, Strukturlösung mit 1 530 beobachteten, unabhängigen Reflexen, R = 0,030. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 1 522,8; b = 1 408,3; c = 865,8 pm. 2 hat eine Molekülstruktur, in der das N‐Atom des N‐Chlorphosphanimins mit dem Iodatom des ICl‐Moleküls in linearer Anordnung verknüpft ist. Bindungslängen NCl = 174,4 pm, NI = 229,5 pm, ICl = 251,2 pm.[Me3PN(H)PMe3][ICl2]2 (3): Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 1 989 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,029. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1 223,1; b = 1 090,2; c = 1 482,8 pm, β = 112,21°. 3 besteht aus [Me3PN(H)PMe3]2+‐Ionen und ICl2−‐Anionen. Der PNP‐Bindungswinkel des Dikations beträgt 134,4° bei PN‐Abständen von 165,6 und 166,1 pm, die etwa Doppelbindungen entsprechen.
A charge‐stabilized Jahn‐Teller Distortion of the Mixed Valence System NaBa2Cu3O6
Authors: Burdett Jeremy K. , Gramsch Stephen A. , Schilf Brian T. 
Published: December 2004

AbstractThe crystal structure of NaBa2M3O6 contains an unusual hexagonal prism composed of linked MO4 squares. This unit is distorted in the M = Cu compound but undistorted in the M = Ni material. Electronic structure calculations show an orbital degeneracy and electronic stabilization on distortion of the hexagonal prism at the electron count appropriate for the Cu compound. The preferred distortion is determined by considering how the nature of both the occupied and unoccupied metal d orbitals are consistent with the metal oxidation states set by the stoichiometry. The results provide added insights into the nature of mixed valence compounds. The synthesis of Na2BaM3O6 is encouraged.
Secondary Synthesis and Characterization of Boron‐Containing ZSM‐5 Zeolites
Authors: Reschetilowski W. , Böhmer U. , Meier B. , Lippert R. , Brunner E. 
Published: December 2004

AbstractUnder conditions of secondary synthesis and to varying extents, boron can be incorporated into the tetrahedral framework sites of a ZSM‐5 zeolite which has been synthesized template‐free or in the presence of organic template compounds and subjected to calcination or hydrothermal treatment. Isomorphic incorporation of boron is verified by means of 11B MAS NMR measurements and it is reflected in a contraction of the unit cell volume of the zeolite lattice. A comparative study of the catalytic properties of the boron‐containing ZSM‐5 in acid catalysed n‐hexane cracking revealed that samples based on template synthesis product are more active and show less tendency to deactivation.
Die Raumchemie des Wasserstoffs in Metallhydriden im Vergleich mit entsprechenden Fluoriden und Chloriden
Authors: Bronger W. 
Published: December 2004

AbstractDie molaren Volumenanteile des Wasserstoffs in Metallhydriden werden über die Biltzschen Rauminkremente der Metallkationen berechnet. Die außergewöhnliche Polarisierbarkeit des Wasserstoffliganden erklärt seine Anpassungsfähigkeit bei der Ausbildung unterschiedlicher Bindungssysteme in den Metallhydriden. So sinkt das Molvolumen von 13,7 cm3mol−1 im salzartigen Caesiumhydrid auf 3,9 cm3mol−1 im metallischen Palladiumhydrid. Damit ist die Variationsbreite deutlich größer als sie für Metallchloride beobachtet wird, obwohl die Wasserstoffvolumina selbst eher denen des Fluoridions entsprechen, für das ein nahezu konstantes Volumeninkrement existiert. Im Bereich strukturverwandter Hydride lassen sich über Volumenbetrachtungen Fehler bezüglich angegebener Zusammensetzungen und damit verbundener Atomanordnungen auffinden.
Intramolecular Antiferromagnetism in μ‐Oxo‐bis[(5,15‐dimethyl‐2,3,7,8,12,13,17,18‐octaethylporphyrinato)iron(III)]
Authors: Lueken Heiko , Handrick Klaus , Schilder Helmut , Buchler Johann W. , Lay Kiong‐Lam 
Published: December 2004

AbstractThe magnetism of μ‐oxo‐bis[(5,15‐dimethyl‐2,3,7,8,12,13,17,18‐octaethylporphyrinato)iron(III)] with bridge geometry d(FeO) = 1.752 Å and ∢(FeOFe) = 178.6° can be explained in terms of antiferromagnetically exchange coupled iron(III)‐3d5 pairs. The magnetochemical analysis in the temperature range 6K–295K on the basis of the isotropic Heisenberg model (spin Hamiltonian: Ĥ = −2JŜ1 · Ŝ2 S1 = S2 = 5/2) leads to the exchange parameter J = −125 cm−1. With regard to the FeO bond length the J value corresponds to the series of data observed for other μ‐oxodiiron‐porphyrins and ‐porphycenes. Compared to the spin‐spin coupling in [Fe2Cl6O]2−, |J| is enhanced by ≈ 10%.
Supraleitung in Seltenerdmetall‐Carbidhalogeniden des Typs SE2X2C2
Authors: Simon A. , Bäcker M. , Henn R. W. , Felser C. , Kremer R. K. , Mattausch Hj. , Yoshiasa A. 
Published: December 2004

AbstractDie metallischen Eigenschaften der Carbidhalogenide Y2X2C2 beruhen auf YC‐Kovalenz. Die Supraleitung der Verbindungen wird auf paarweise Attraktion von Leitungselektronen durch C2‐π*‐Zustände an der Fermikante zurückgeführt. Diese Hypothese wird experimentell und mit Bandstrukturrechnungen verfolgt. Neutronenbeugung am Pulver ergibt d(CC) = 128(1) pm für Y2Br2C2. Röntgeneinkristalluntersuchungen an Y2Br2C2 und Y2I1,5Br0,5C2 zeigen eine charakteristische Änderung der Koordination für die C2‐Gruppe. Die systematische Variation des mittleren Halogenidradius in Y2(X,X′)2C2 (X,X′ = Br, Cl; I, Cl und I, Br) ergibt einen monotonen Anstieg von Tc = 2,3 K (X = Cl) über Tc = 5,05 K (X = Br) mit einem Maximum bei Tc = 11,2 für Y2I1,6Br0,4C2. Ein Isotopeneffekt 12C/13C wird nicht gefunden. Photoelektronenspektren von Y2Br2C2 (Anregungsenergien zwischen 40 und 140 eV) werden mit den Ergebnissen von Bandstrukturrechnungen (LMTO, E.H.) verglichen. Die elektronische Struktur zeigt insbesondere zwei Bänder, die das Ferminiveau kreuzen. Eines besitzt C2‐π*‐Y‐dxz,yz‐Charakter und hat einen Sattelpunkt bei EF. Das zweite schneidet mit großer Dispersion das Ferminiveau und hat dort ausschließlich Y‐d‐Charakter. Die Ergebnisse werden im Rahmen theoretischer Modelle (van‐Hove‐Singularität; lokal gepaarte und itinerante Elektronen) diskutiert.
Ternäre Halogenide vom Typ A3MX6. IV. [1]. Ternäre Halogenide des Scandiums mit Natrium, Na3ScX6 (X = F, Cl, Br): Synthese, Strukturen, Ionenleitfähigkeit
Authors: Bohnsack Andreas , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractRöntgenographische Untersuchungen an Einkristallen von Na3ScF6 und Na3ScBr6 ergaben, daß Na3ScF6 im Kryolith‐Typ (monoklin, P21/n, Z = 2, a = 560,16(9), b = 580,31(8), c = 812,1(2)pm, β = 90,720(14)°) und Na3ScBr6 als bisher einziges ternäres Bromid der Selten‐Erd‐Elemente mit Natrium im Na3CrCl6‐Typ (trigonal, P31c, Z = 2, a = 728,95(7), c = 1309,29(17)pm) kristallisieren. An Pulverproben von Na3ScF6 und Na3ScBr6 sowie an Na3ScCl6 wurden Leitfähigkeitsuntersuchungen mittels Impedanzspektroskopie vorgenommen und aus den Ergebnissen die Aktivierungsenergien für den Leitungsprozeß zu 1,22 eV, 0,80 eV und 0,71 eV für das Fluorid, Chlorid bzw. Bromid bestimmt. Die Unterschiede werden aus den Kristallstrukturen sowie durch die Größen und Polarisierbarkeiten der Anionen erklärt.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXXIV [1]. Methoxycarbonylphosphane – Verbindungen aus dem Umfeld des Phosphaalkins PCOLi(dme)2
Authors: Becker G. , Hübler K. , Niemeyer M. , Seidler N. , Thinus B. 
Published: December 2004

AbstractWährend sich Fluorameisensäure‐methylester in 1,2‐Dimethoxyethan mit äquimolaren Mengen Bis(tetrahydrofuran)lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphanid (1a) zu Tris(methoxycarbonyl)‐ (3) und Tris(trimethylsilyl)phosphan umsetzt, führt die analoge Reaktion mit (1,2‐Dimethoxyethan‐O,O′)lithium‐phosphanid (2a) im Molverhältnis 2:3 zu Phosphorwasserstoff und dem mit 84proz. Ausbeute kristallin zu isolierenden Lithium‐bis(methoxycarbonyl)phosphanid‐1,2‐dimethoxyethan (2/3) (4a). In Ansätzen mit einem auf 1:2 oder 1:1 geänderten Molverhältnis können neben Verbindung 4a Lithium‐methoxycarbonylphosphanid (10) und Methoxycarbonylphosphan (6) 31P‐NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden; die Bedeutung von Intermediat 10 bei der Synthese des Phosphaalkins PCOLi(dme)2 (Ia) [1] wird eingehend diskutiert.Der Neutralkomplex 4a reagiert mit Trifluoressigsäure in 1,2‐Dimethoxyethan unter Lithium‐Wasserstoff‐Austausch zum Bis(methoxycarbonyl)phosphan (9); im Gegensatz zu 1,3‐Diketonen und Diacylphosphanen [25] läßt sich selbst in unpolaren Lösungsmitteln kein Enol‐Tautomer nachweisen. Das aus Chlorameisensäure‐methylester und Phosphanid 2a rein darzustellende Tris(methoxycarbonyl)phosphan (3) kann beim Aufarbeiten des Ansatzes zur Bis(methoxycarbonyl)methyl‐Verbindung 5 decarboxylieren. 31P‐ und charakteristische 13C‐NMR‐Parameter der Methoxycarbonylphosphane und der zugehörigen Lithiumphosphanide werden unter Einbezug des ebenfalls dargestellten Tris(phenoxycarbonyl)‐ (7) und Bis(methoxycarbonyl)phenyl‐Derivates 8 miteinander verglichen.Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse {P1; a = 715,8(2); b = 899,5(1); c = 1 262,7(2) pm; α = 99,93(1)°; β = 96,01(1)°; γ = 104,81(1)° bei −100±3°C; Z = 1 Dimer; wR2 = 0,152} liegt Lithium‐bis(methoxycarbonyl)phosphanid‐1,2‐dimethoxyethan (2/3) (4a) als zentrosymmetrischer Neutralkomplex vor. Die beiden Lithiumatome in quadratisch‐pyramidaler Umgebung sind jeweils an die Carbonyl‐Sauerstoffatome des weitgehend planaren Bis(methoxycarbonyl)phosphanid‐Liganden {LiO (Mittel) 197,4; O··O 280,9} sowie eines zweifach koordinierenden (210,3; 261,6) und eines verbrückenden 1,2‐Dimethoxyethan‐Moleküls (204,0 pm) gebunden. Weitere charakteristische mittlere Bindungslängen und ‐winkel sind: P\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \ddot - $\end{document}C 179,5; C\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \ddot - $\end{document}O 122,2; CO 136,5; OCH3 143,2 pm; C\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \ddot - $\end{document}P\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \ddot - $\end{document}C 98,8°; P\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \ddot - $\end{document}C\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \ddot - $\end{document}O 132,5°; P\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \ddot - $\end{document}CO 107,9°.
Zinkkomplexe des chelatisierenden N,S,S‐Liganden N‐(2‐Mercaptoethyl)‐2‐mercaptoanilin
Authors: Brand U. , Vahrenkamp H. 
Published: December 2004

AbstractDie organische Verbindung N‐(2‐Mercaptoethyl)‐2‐mercaptoanilin (LH2), die als Ligand zwei deprotonierbare SH‐Funktionen und eine NH‐Donorfunktion anbietet, wurde auf einem neuen Wege dargestellt. Ihre Umsetzung mit Zinksalzen lieferte den 1:1‐Komplex ZnL. Die Strukturanalyse wies diesen als ein molekulares Tetramer mit verbrückenden Thiolatgruppen, tetraedrischer ZnNS3‐Koordination und einem stufenförmigen Zn4S4‐Ring als zentraler Baueinheit aus. Versuche, das Tetramer durch Zugabe von Koliganden aufzubrechen, waren nur für 2,2′‐Bipyridin erfolgreich, mit dem sich der Komplex LZn · bipy bildete.
Syntheses and X‐Ray Crystal Structures of 2‐Aminoindenes and Aminocymantrenes
Authors: Plenio Herbert , Burth Dirk 
Published: December 2004

AbstractSubstituted 2‐aminoindenes have been synthesized in almost quantitative yields by reactions of amines such as methylpiperazine, trimethylethylenediamine, 1,4‐diaza‐cycloheptane and N,N′‐dimethylethylenediamine with 2‐indanone. The 2‐aminoindenes can be deprotonated and reacted with BrMn(CO)3(Py)2 to produce the respective aminoindenyl‐cymantrenes in yields between 55–70%. The X‐ray crystal structures of 2‐(methylpiperazine)indenyl‐cymantrene 5 (P1, a = 12.667(3) Å, b = 16.630(3) Å, c = 17.382(3) Å, α = 72.70(3)°, β = 74.59(3)°, γ = 88.66(3)°, V = 3364.1(12) Å 3, Z = 8, R1(2σ(I)) = 4.02%, wR2(2σ(I)) = 10.30%) and the HClO4 adduct of 2‐(trimethylethylenediamine)‐indenyl‐cymantrene 6 (Cc, a = 23.722(5) Å, b = 6.9080 Å, c = 13.264 Å, β = 111.77(3)°, V = 2018.6(7) Å 3, Z = 4, R1(2σ(I)) = 2.94%, wR2(2σ(I)) = 7.90%) were determined. In both complexes the indenyl‐carbon bonded to nitrogen displays significantly longer bonds to manganese [223.5(3)–225.8(3) pm] than the other four carbon atoms [213.3(3)–219.1(3) pm]. The short indenyl‐nitrogen bonds of 136.2(4) and 137.8(4) pm are indicative of a substantial multiple bond character. The complexation of Zn2+ by the nitrogen atoms of 6 results in significant shifts of the CO stretching frequencies.
Synthesis and Structure of Ba12F19Cl5
Authors: Kubel Frank , Hagemann Hans , Bill Hans 
Published: December 2004

AbstractA new member belonging to the binary phase diagram of BaF2 and BaCl2 was synthesized. The single domain crystals of Ba12F19Cl5 can be prepared from a nonstoichiometric flux with molar ratio of 1 : 1 between BaFCl and BaF2. The compound crystallizes at room temperature in the non‐centrosymmetric hexagonal space group P62m with a = b = 1408.48(14) and c = 427.33(5) pm.Three different barium environements with coordination number of nine are found. The barium fluorine distances vary between 250.59(6) – a short distance compared to other BaF distances – and 302.7(1) pm and barium chlorine distances between 331.55(3) and 336.19(15) pm. This compound is further characterized using Raman spectroscopy.
Umsetzungen des Tetrakis[bis(trimethylsilyl)methyl]dialans(4) mit Methylisothiocyanat und Phenylisocyanat – Insertion in die AlAl‐Bindung bzw. Fragmentierung
Authors: Uhl Werner , Schütz Uwe , Pohl Siegfried , Saak Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractTetrakis[bis(trimethylsilyl)methyl]dialan(4) 1 reagiert mit Methylisothiocyanat unter Aufbrechen der CS‐Doppelbindung und Insertion des verbleibenden Isonitril‐Fragments in die AlAl‐Bindung. Die Kristallstruktur des Produkts (4) zeigt einen dreigliedrigen AlCN‐Heterozyklus, der durch die Wechselwirkung des freien Elektronenpaares am Stickstoffatom mit einem ungesättigten Al‐Atom entsteht und am Metallatom einen außerordentlich spitzen Winkel von 36,6° aufweist. Setzt man als härtere Base Phenylisocyanat im Überschuß mit dem Dialan(4) 1 um, entsteht dagegen ein unübersichtliches Produktgemisch, aus dem sich in geringer Ausbeute eine Verbindung (5) isolieren läßt. Die Kristallstruktur von 5 zeigt, daß nur ein Dialkylalanyl‐Rest im Molekül vorhanden ist und das Isocyanat unter Verlust einer CO‐Gruppe sowie Aufnahme eines Protons zu einem an das Al‐Atom koordinierten Chelatliganden trimerisiert. 5 wurde gezielt auch durch Umsetzung des entsprechenden Chloralans mit dem Lithiumsalz des Liganden Li[H5C6NC(O)N(C6H5)C(O)N(H)C6H5] erhalten.
MHSe: The First Hydride Selenides of the Lanthanides (M = LaNd; GdEr, Lu)
Authors: Schleid Thomas , Folchnandt Matthias 
Published: December 2004

AbstractThe oxidation of most of the lanthanide dihydrides MH2 (M = LaNd; GdEr, Lu) with equimolar amounts of selenium results in the formation of the first lanthanide hydride selenides MHSe. The presence of alkali chlorides (e.g., NaCl or CsCl) as fluxes secures complete and fast reactions (7 d) at 700–850°C in sealed, arc‐welded tantalum capsules (protected by evacuated silica vessels) as well as single‐crystalline products (pale bluish‐gray hexagonal columns or platelets).Two different structures were determined from X‐ray single crystal data for the examples of 2HCeHSe (hexagonal, P63/mmc (no. 194), Z = 2, a = 406.36(4), c = 794.81(9) pm, R1 = 0.0365, wR2 = 0.0766) and 1HHoHSe (hexagonal, P6m2 (no. 187), Z = 1, a = 381.56(3), c = 387.28(5) pm, R1 = 0.0140, wR2 = 0.0337). According to X‐ray powder data, the hydride selenides MHSe with M = LaNd proved to be isostructural with 2H‐CeHSe, those with M = GdEr and Lu crystallize isotypically with 1HHoHSe just like YHSe.Both structures contain hydrogen in half of the trigonal planar interstices within closest‐packed mono‐layers of the metals. These layers [(M3+)(H−)3/3]2+ (a,β or b,α) are alternatively sheethed with closest‐packed mono‐layers of Se2− (C) along [001], and only the stacking sequence decides whether a “stuffed” WC‐ (C(a,β)C  1 H‐MHSe) or a “stuffed” anti‐NiAs‐type arrangement (C(a,β)C(b,α)C  2HMHSe) emerges.
Sr13□NbAs11 and Eu13□NbAs11 – Defect Variants of the Ca14AlSb11 Structure with asymmetric [As3]7− anions
Authors: Vidyasagar K. , Hönle W. , von Schnering H. G. 
Published: December 2004

AbstractThe novel compounds Sr13NbAs11 and Eu13NbAs11 have been synthesized from SrAs, Eu5As4, Sr, Nb and As in niobium ampoules at 1173–1273 K. The tetragonal tI 200 phases are defect variants of the Ca14AlSb11 structure (space group I41/acd (no. 142); Sr13□NbAs11: a = 1649.8(2) and c = 2214.1(3); Eu13□NbAs11: a = 1632.9(8) and c = 2197.3(8) pm; Z = 8). The structures are built from the cations Sr2+, and Eu2+, respectively, and from the anions [NbAs4]7−, As3−, and the linear polyanion [As3]7−. This polyanion (isosteric to I3−) is asymmetric with d(AsAs) = 273.0 and 346.0 pm (Sr) and 274.7 and 335.6 pm (Eu), respectively. The bond lengths in the tetrahedral anions are d(NbAs) = 250.8 and 251.1 pm. The complete structural arrangement is related to that of Cu2O by forming two interpenetrating networks. The oxygen atoms are substituted by niobium centered As4 tetrahedra, and the Cu atoms are substituted by As6 octahedra (centered by Sr, Eu). The central As atoms of the polyanions connect the nets. Both As networks are enveloped by the remaining cations forming cubes, tetragonal antiprisms and capped trigonal prisms.
Darstellung und Kristallstruktur von Rb2Ni3Se4
Authors: Bronger Welf , Rennau R. M. , Schmitz D. 
Published: December 2004

AbstractDie Darstellung von Rb2Ni3Se4 gelang durch Umsetzung von Rubidiumcarbonat, Nickel und Selen in einem Wasserstoffstrom bei 850°C. Die goldfarbig glänzende Verbindung kristallisiert im K2Pd3S4‐Typ; a = 10,555(3) Å, b = 27,588(6) Å, c = 6,031(6) Å, Z = 8, Fddd (Nr. 70).Die Struktur läßt sich als Stapelung von Schichten der Zusammensetzung Rb2Ni3Se4 mit der Stapelfolge abcd beschreiben. Der elektrostatische Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird für Verbindungen des Typs A2M3X4 (mit A K, Rb, Cs; M Ni, Pd, Pt und X S, Se) diskutiert.
Synthesen und Charakterisierung von [Ni(tBuAs)6] und [Pd(tBuAs)6]
Authors: Hey‐Hawkins Evamarie , Pink Maren , Oesen Hannes , Fenske Dieter 
Published: December 2004

AbstractBei der Reduktion von tBuAsCl2 mit Magnesium in Gegenwart von NiCl2 oder PdCl2 werden die Komplexe [Ni(tBuAs)6] (2) und [Pd(tBuAs)6] (3) gebildet. Die Struktur von (2) wurde durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse bestimmt. (2) besteht aus dem (tBuAs)6‐Sechsring mit Sesselkonformation, in dessen Zentrum das Nickelatom koordiniert ist.
Eine Strukturvariante zum NaErCl4/α‐NiWO4‐Typ für ternäre Selten‐Erd‐Chloride vom Typ NaMCl4: Synthese und Kristallstruktur von NaLuCl4
Authors: Wickleder Mathias S. , Güdel Hans U. , Armbruster Thomas , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractEinkristalle von NaLuCl4 (orthorhombisch, Pbcn (Nr. 60), Z = 4, a = 618,6(1) pm, b = 1 592,2(2) pm, c = 657,0(1) pm) wurden erstmals nach dem Bridgman‐Verfahren aus den binären Komponenten gezüchtet. Die Kristallstruktur läßt sich von einer hexagonal‐dichtesten Kugelpackung von Cl−‐Ionen ableiten, in der die Hälfte aller Oktaederlücken mit den Kationen Na+ bzw. Lu3+ besetzt ist. Die enge Verwandtschaft der Struktur mit jener von NaErCl4 (α‐NiWO4) wird diskutiert. Mit NaScCl4 konnte ein zweiter Vertreter dieses Strukturtyps dargestellt werden.