bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese von cyclischen, chiralen Verbindungen mit Ge–El‐Doppelbindungen (El = N, S, (O)) und deren dynamisches Verhalten in Lösung
Authors: Veith Michael , Rammo Andreas 
Published: January 2005

AbstractÜber Salzeliminierungsreaktionen läßt sich das sterisch anspruchsvolle Bis(amino)germylen 8 darstellen, welches mit Trimethylsilylazid, elementarem Schwefel und Trimethylamin‐N‐Oxid umgesetzt wird. Die resultierenden chiralen Verbindungen 9 und 10 mit Ge–N‐ und Ge–S‐Doppelbindungen liegen im Festkörper als Enantiomerenpaare vor, was durch Röntgenstrukturanalyse nachgewiesen werden konnte. Aufgrund einer intramolekularen Donor‐Akzeptor‐Bindung zwischen dem Germaniumatom und einem der Stickstoffatome kommt es zur Ausbildung eines Bicyclus, in dem das Germaniumatom. ein Siliziumatom und das Donor stickstoffatom asymmetrische Zentren darstellen. In Lösung entstehen durch Aufbrechen und Schließen der Donor‐Akzeptor‐Bindung in Konkurrenz mit dem zweiten Stickstoff‐atom Diastereomere, die im Gleichgewicht miteinander stehen. Diese zeigen in Abhängigkeit von der Temperatur unterschiedliche dynamische Prozesse. Beim Germaimin 9 konnte hierbei zum ersten Mai eine „fluktuierende”︁ Ge–N‐Doppelbindung beobachtet werden, was auf eine reversible silatrope Umlagerung einer Trimelhylsilylgruppe zurückzuführen ist. Das bei der Reaktion von 8 mit Trimethylamin‐N‐Oxid zuerst gebildete und als Intermediat zu formulierende Germanon 11 a, lagert sich durch Wanderung einer Trimethylsilylgruppe in ein Germaimin 11 b um, welches sofort ein weiteres Molekül Trimethylamin‐N‐Oxid unter gleichzeitiger Umlagerung addiert, was schließlich zu 12 führt.
Synthesis and crystal structure of M[Nb6Cl15] (M = In, Tl): New Ternary Niobium Halides with Bridged [Nb6Cl18]4− Clusters
Authors: Womelsdorf Hermann , Meyer Hans‐Jürgen , Lachgar Abdessadek 
Published: January 2005

AbstractNew ternary niobium chlorides corresponding to the formula M[Nb6Cl15] (M = In, T1) were synthesized from solid state reactions of NbCl5, niobium metal, and MCl3 at 720°C. The crystal structure of In[Nb6Cl15] was determined from single crystal X‐ray diffraction studies. The structure was refined in the orthorhombic symmetry (space group Pmma, Z = 4) with a = 1786.6(1) pm, b = 1345.52(8) pm, c = 929.34(8) pm, RF = 0.028 and Rw = 0.037, GooF = 1.06 for all 1552 unique reflections. The lattice parameters of the isotypic Tl[Nb6Cl15] compound were refined from X‐ray powder diffraction data: a = 1785.9(2) pm, b = 1347.2(2) pm, c = 930.2(1) pm. The structure of In[Nb6Cl15] is made up of [Nb6Cl18]4− clusters linked to each other through terminal chloride ligands to form two sets of chains perpendicular to each other. The chains are linked through other terminal ligands to yield a three‐dimensional network. The In+ or Tl+ ions are located in a ten coordination site (distorted bicapped cubic geometry) made up of eight inner and two outer chloride ligands.
Zur Struktur und Phasenbreite von Na2Gd4Cl9NO
Authors: Beck U. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractNa2Gd4Cl9NO wurde durch Tempern von Nacl, GdN, Gd2O3 und GdCl3 im Verhältnis 6:3:1:7 bei 810 K im zugeschmolzenen Tantaltiegel in Form farbloser Kristalle erhalten (Raumgruppe P21/m, a = 796.1(6) pm, b = 1112.3(5) pm, c = 916.1(7) pm, β = 106.45(6)°, Z = 2, V = 778.0(9) · 106 pm3). Die Struktur ist aus Ketten trans‐kantenkondensierter [Gd4Z]‐Tetraeder (Z = N, O) aufgebaut Die Phase ist isotyp mit den bereits beschriebenen Verbindungen Na2Pr4Cl9O2 und Na2Pr4Br9NO. Röntgenstrukturanalysen zweier Kristalle geben Hinweise auf das Vorliegen einer Phasenbreite Na2–xGd4Cl9N1–xO1+x mit Erhalt des Charakters einer normalen Valenzverbindung.
Cs2CaH4, ein neues Hydrid: Das Volumeninkrement des Wasserstoffs als Kriterium zur Überprüfung von Struktur und Zusammensetzung
Authors: Bronger W. , Breil L. 
Published: January 2005

AbstractNach Untersuchungen von Park, Pezat und Darriet soil CsCaH3 im GdFeO3‐Typ kristallisieren. Anlaß für eine Neuuntersuchung war das für salzartige Hydride wesentlich zu geringe Volumeninkrement des Wasserstoffs in der angegebenen Struktur von CsCaH3. Die Ergebnisse unserer Untersuchungen zeigen, daß es sich um die Verbindung Cs2CaH4 handelt, die im K2NiF4‐Typ mit dem für Wasserstoff zu erwartenden Volumeninkrement kristallisiert. Die vollständige Strukturbestimmung gelang über ein Neutronenbeugungsexperiment, bei dem das Deuterid Cs2CaD4 eingesetzt wurde.
Koordination von Silber(I) durch N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylthioharnstoff in Lösung und in festem Zustand
Authors: Richter R. , Dietze F. , Schmidt Sylke , Hoyer E. , Poll W. , Mootz D. 
Published: January 2005

AbstractSilber(I) bildet mit N,N‐Diethyl‐N′‐benzoyl‐thioharnstoff HL in Dioxan/Wasser‐Mischung, abhängig vom pH‐Wert, dem molaren Verhältnis der Reaktanden und ihren Konzentrationen, kationische, neutrale und anionische Komplexe, in denen der Ligand in unterschiedlicher Weise koordiniert. Für diese Komplexe wurden pAg‐ und pH‐potentiometrisch Stabilitätskonstanten bestimmt. Repräsentative Komplexe konnten in festem Zustand isoliert werden, darunter ein cyclischer Komplex [AgL]4, dessen Struktur durch Röntgenbeugung bestimmt wurde.
Diorganozinn(IV)‐Derivate dreizähniger Dithiocarbazone ‐ Strukturuntersuchungen in Lösung und im festen Zustand
Authors: Knoll Susanne , Tschwatschal F. , Ristau T. , Gelbrich T. , Borsdorf R. , Zahn G. 
Published: January 2005

AbstractDie dreizähnigen Liganden S‐Methyl‐β‐N‐(2‐hydroxyphenyl)‐methyliden‐ (H2Sal) und S‐Methyl‐β‐N‐(2‐pyridyl)‐methyliden‐dithiocarbazon (HPyr) reagieren in unterschiedlicher Weise mit Diorganozinn(lV)‐oxiden. Mit dem erstgenannten Liganden zu dem fünffach koordinierten Komplex R2SnSal mit trigonal bipyramidaler Struktur, in der Reaktion mit dem zweiten Liganden zu dem Zweikernkomplex [(R2SnPyr)2CO3] mit einem Carbonatanion als Brückenligand. Die Strukturaufklärungen erfolgten mittels Röntgenkristallstrukturanalyse und in Lösung mit multinuklearer NMR‐Spektroskopie. IR‐ und massenspektrometrische Messungen ergänzen die Aussagen.
Zum Redoxverhalten von Dithiolenkomplexen des Typs [MIV(S2C2R2)2]0 der Nickel‐Triade
Authors: Kirmse Reinhard , Möller E. , Seitz Chr. , Reinhold J. 
Published: January 2005

AbstractUntersuchungen zum Redoxverhalten von Dithiolenkomplexen des Typs [M(S2C2R2)2]0 mit R = CH3, C6H5, p‐CH3C6H4 und p‐CH3OC6H4 sowie M = Ni, Pd und Pt in der formalen Oxidationsstufe „+4”︁ durch die kombinierte Anwendung von Elektrochemie/EPR‐Spektroskopie sowie Experimente zur chemischen Oxidation der Verbindungen [MIVL2]0 mit Br2 werden berichtet. „Spektroelektrochemisch”︁ werden unter reduktiven Bedingungen problemlos die „MIII”︁‐Stufen erhalten; oxidative Bedingungen führten prinzipiell zum Ligandenradikal. Der Redoxprozeß erwies sich als „schaltbar”︁ zwischen „MIII”︁‐Stufe und Ligandenradikal. Die chemische Oxidation der [MIVL2]0‐Komplexe mit Br2 führte zu paramagnetischen, formal „MV”︁ enthaltenden Verbindungen des Ni und Pt. Mittels EHT‐MO‐Berechnungen werden Aussagen zur Spindichte‐Verteilung in der [MS4]‐Einheit getroffen.
Neue Tetrapnictidometallate von Silicium, Germanium, Zinn und Tantal mit der Na6ZnO4‐Struktur
Authors: Nuss J. , Kalpen H. , Hönle W. , Hartweg M. , von Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Tetrapnictidometallate(IV) Na3M3EIVX4 (M = Na/Ca, Na/Sr, Na/Eu; E = Si, Ge, Sn und X = P, As) wurden aus NaX, M'X (M′ = Ca, Sr, Eu) und elementarem E (Tantalampullen, 1270 K) synthetisiert. Die Tetrapnictidotantalate(V) Na3(Na2Eu)TaP4 und Na3(Na2Eu)TaAs4 entstanden bei Wandreaktionen mit dem Ampullenmaterial. Alle Verbindungen kristallisieren hexagonal im Na6ZnO4‐Strukturtyp hP22 (P63mc, Nr. 186, Z = 2) mit polar ausgerichteten Tetraederanionen [SiX4]8−, [GeX4]8−, [SnX4]8− und [TaX44]7−. Die mittleren Bindungslängen sind: d̄(SiP) = 230.4 pm, d̄(SiAs) = 239.9 pm, d̄(GeP) = 237.1 pm, d̄(GeAs) = 247.8 pm, d̄(SnP) = 252.3 pm, d̄(SnAs) = 261.4 pm, d̄(TaP) = 238.3 pm, d̄(TaAs) = 247.4 pm.
Synthese von Nitrenkomplexen mit N‐Trimethylsilylanilin. III. Charakterisierung und Kristallstruktur von [Re(NPh)(OSiMe3)Cl(NH2Ph)(py)2][ReO4] und trans‐[Re2O3Cl4(py)4]
Authors: Wittern U. , Strähle J. , Abram U. 
Published: January 2005

Abstractcis‐[Re2O3Cl4(py)4] reagiert mit N‐Trimethylsilylanilin zu [Re(NPh)(OSiMe3)Cl(NH2Ph)(py)2][ReO4]. Es kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1, mit a = 1085,0(6); b = 1185,2(6); c = 1331,4(6)pm; α = 65,91(5); β = 76,98(4); γ = 87,01(4)°, Z = 2. Im einkernigen Komplexkation ist Rev verzerrt oktaedrisch koordiniert; die beiden Pyridinliganden haben cis‐Anordnung. Die Trimethylsilyloxogruppe befindet sich in trans‐Stellung zum Phenylnitrenliganden. Letzterer weist eine lineare Bindungsfunktion ReNPh mit einem Bindungswinkel Re2N1C10 = 176,6(8)° und einem Abstand Re2N1 = 170,6(9) pm auf.Beim Edukt cis‐[Re2O3Cl4(py)4] wurde eine Isomerisierung zur trans‐Form beobachtet. Sie kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 895,5(3); b = 2278,4(2); c = 1259,2(3) pm; β = 102,23(1)°, Z = 4. Im Zweikernkomplex mit einem linearen O1Re1O2Re2O3‐Gerüst und den Strukturparametern: Re1O1 = 168,5(5); Re2O3 = 168,9(5); Re1O2 = 193,1(4); Re2O2 = 192,4(4) pm und Re1O2Re2 = 178,8(2)° sind die Rev‐Atome oktaedrisch koordiniert. Die beiden Chloratome und die Pyridinliganden nehmen jeweils eine trans‐Anordnung ein.Die IR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden diskutiert.
Alternativ‐Liganden. XXXIV. Synthese und Koordinationseigenschaften von P‐Donor/Sn‐Akzeptor‐Liganden
Authors: Grobe Joseph , Reifer Elke Maria , Krebs Bernd , Läge Mechtild , Prill Markus 
Published: January 2005

AbstractDonor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH(R)OSnMe3 [R = H (5), Me (6), Ph (7)] wurden durch Umsetzung von Me3SnCl mit HOCH2PMe2 bzw. durch Insertion von RCHO in die SnP‐Bindung des Stannylphosphans Me3SnPMe2 dargestellt. Die neuen Liganden wurden unter Einbeziehung des ethylenverbrückten Vertreters Me3SnCH2CH2PMe2 (1) zur Synthese der Chrompentacarbonylkomplexe Cr(CO)5Me2PCH2CH2SnMe3 (11) und Cr(CO)5Me2PCH(R)OSnMe3 [R = H (12), Me (13), Ph (14)] genutzt. Zusätzlich wurden unterschiedliche Wege zur Darstellung der Liganden 5–7 in der Koordinationssphäre des Cr(CO)5‐Fragments untersucht und dafür die Liganden Me2PCH(R)OH [R = H (5′), Me (6′), Ph (7′)] und die Komplexe Cr(CO)5Me2PCH(R)OH [R = H (15), Me (16), Ph (17)], Cr(CO)5Me2PSnMe3 (18) und Cr(CO)5PMe2H (19) dargestellt. Als geeignet erwiesen sich die zweistufige Umsetzung von 15–17 mit nBuLi zu Cr(CO)5Me2PCH(R)OLi, gefolgt von der Reaktion mit Me3SnCl, und die Kondensation von 15–17 mit Me3SnCl unter Verwendung von NEt3 als Hilfsbase. Die Liganden 5–7 werden schließlich noch mit Schwefel zu den Phosphansulfiden Me2P(S)CH(R)OSnMe3 [R = H (8), Me (9), Ph (10)] umgesetzt. Zur Charakterisierung und zur Absicherung der Bindungsbeschreibung dienen analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen (NMR, IR, MS, Mößbauer) sowie für 7 eine Röntgenbeugungsanalyse an Einkristallen.
PH‐funktionalisierte Phosphanidoliganden in der Übergangsmetallchemie: Molekülstruktur von CpZr(μ‐PHtBu)2(μ‐PtBu)2 {Zr(μ‐Cl)Cp}2
Authors: Frenzel Christoph , Hey‐Hawkins Evamarie , Müller Ulrich , Strenger Irina 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von polymerem [CpZrCl3]n mit solvatfreiem LiPHtBu liefert in einer Redoxreaktion den dreikernigen ZrIII/ZrIV‐Komplex CpZr(μ‐PHtBu)2(μ‐PtBu)2{Zr(μ‐Cl)Cp}2 (1) in geringer Ausbeute. 31P‐NMR‐spektroskopisch kann die Bildung des Oxidationsprodukts (PHtBu)2 gezeigt werden. 1 kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P43212 mit a = 1130,5(5) pm und c = 3415,7(5) pm.
Tetrameres Di(‐tert‐butylamino)di(‐N‐lithiummethylamino)silan, (Me3CHN)2Si(NLiMe)2 – Darstellung und Kristallstruktur
Authors: Rakebrandt H.‐J. , Klingebiel U. , Noltemeyer M. 
Published: January 2005

AbstractDi(‐tert.‐butylamino)dichlorsilan reagiert mit Methylamin im überschuß zu Di(‐tert.‐butylamino)di(methylamino)silan 1, (Me3CHN)2Si(NHMe)2. Nach Metallierung mit der bimolaren Menge n‐BuLi in n‐Hexan wird das Lithiumderivat 2, (Me3CHN)2Si(NLiMe)2, gebildet. In Abwesenheit von Donorsolventien kristallisiert 2 aus n‐Hexan als Tetramer. Lithium liegt dabei in drei verschiedenen Koordinationen vor und ersetzt den Methylamin‐Wasserstoff. Im Kristall werden zwei achtgliedrige (NLiNSi)2 Ringe über zwei Lithiumionen verbunden.
Neue N,N‐Dichlormethylsulfonammoniumsalze CH3S(O)2NCl2X+MF6− (X = CH3, Cl, F; M = As, Sb) und Kristallstruktur von CH3S(O)2NCl2
Authors: Minkwitz Rolf , Garzarek Petra , Neikes Frank , Kornath Andreas , Preut Hans 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung einer Reihe von Dichlor ammoniumsalzen des Typs CH3S(O)2NCl2X+MF6− (X = CH3, Cl, F; M = As, Sb) wird angegeben. Die Salze werden durch oxidative Halogenierung bzw. Methylierung von CH3S(O)2NCl2 erhalten. Die Charakterisierung der thermolabilen Verbindungen erfolgte mittels IR‐, Raman‐sowie Multikern‐NMR‐Spektroskopie. Die Einkristallröntgenstrukturanalyse von N,N‐Dichlormethylsulfonamid CH3S(O)2NCl2 bei 173(1) K ergab: orthorhombische Raum gruppe Pnma mit a = 615,1(3) pm, b = 937,3(5) pm, c = 970,3(5) pm und Z = 4.
Group 4 ansa‐Metallacyclohexaselenanes: Synthesis, characterization, and properties. Crystal structure of {Ti[Me2Si(η5‐C5H4)2]Se5}
Authors: Tzavellas N. , Klouras N. , Raptopoulou C. P. 
Published: January 2005

AbstractThe ansa‐metallacyclohexaselenanes {M[Me2Si(η‐5 C5H4)2]Se5} [M = Ti (1), Zr (2), Hf (3] have been synthesized by treating the appropriate dichlorides{M[Me2Si η5‐C5H4)2]Cl2} with a solution of Li2Se5 prepared in situ. Complexes 1–3 were characterized by elemental microanalysis and by IR, 1H and 13C NMR spectroscopies. The crystal structure of 1 has been determined by X‐ray crystallography. Crystals are triclinic, space group P1 with Z = 2 in a unit cell of dimensions a = 9.437(4) Å, b = 11.546(4) Å, c = 8.695 Å, α = 93.62(2)°, β = 96.29(2)°, γ = 113.520(12)°. The structure consists of discrete molecules of 1 with the TiSe5 ring in the chair conformation and it is very similar to that of its sulfur analogue {Ti[Me2Si(η5 ‐C5H4)2]Se5}.
Synthesis and Crystal Structure of Te8[ReCl6], containing the heavy homologue Te82+ of the chalcogen polycations S82+ and Se82+
Authors: Beck J. , Müller‐Buschbaum K. 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of ReCl4 with Te and TeCl4 in a sealed evacuated glass ampoule at 230°C yields silvery, lustrous, moisture sensitive crystals of Te8[ReCl6]. The crystal structure determination (monoclinic, C2/c, Z = 8, a = 1232.5(9) pm, b = 976.4(4) pm, c = 3114(2) pm, β = 90.85(5)°) shows, that the compound consists of octahedral [ReCl6]2 and of Te82+ ions. The cations are eight‐membered rings in an exo‐endo conformation and are isostructural to the already known S82+ and Se82+. The mean TeTe bond length in the ring is 272 pm, the shortest transannular TeTe bond is 315 pm. Te8[ReCl6] contains a new form of the Te82+ polycation. In contrast, the cations in the previously reported Te8[WCl6]2 have a pronounced bicyclic structure and intercationic bonds leading to an ondulated polymeric Tenn/4+ chain while the cations in the structure of Te8[ReCl6] are isolated from each other and surrounded by anions only.
Kristallstrukturbestimmung an einer Strontium‐hydrid‐imid‐nitrid‐Phase – Sr2(H)N/SrNH bzw. Sr2(D)N/SrND – mit Röntgen‐, Neutronen‐ und Synchrotron‐Strahlung
Authors: Sichla Th. , Altorfer F. , Hohlwein D. , Reimann K. , Steube M. , Wrzesinski J. , Jacobs H. 
Published: January 2005

AbstractStrontium reagiert mit Stickstoff und Wasserstoff bzw. Deuterium unter definierten Bedingungen zu einer Phase, in der Hydrid‐, Imid‐ und Nitridionen nebeneinander vorliegen.Sr wird bei bei 1000°C verdampft. Die Reaktion mit N2 und H2 bzw. D2 (p(N2) = p(H2/D2) = 50 mbar) findet in der Gasphase statt. Das Produkt kristallisiert als orange‐gelbe bzw. schwarze Kristallnadeln bei 800°C.Weder aus Röntgen‐Einkristall‐ noch aus Röntgen‐ oder Neutronenbeugungs‐Pulverdaten konnte die Kristallstrukur eindeutig bestimmt werden. Erst ein hochauflösendes Beugungsexperiment mit Synchrotronstrahlung am Pulver gab entscheidende Hinweise auf ein Strukturmodell:Aufspaltungen von Reflexen können nur mit einem Modell in R3m mit a = 3,870(1) Å und c = 18,958(3) Å erklärt werden. Zusätzliche Reflexe zeigen, daß in den Kristallen neben Sr2(H)N Bereiche mit SrNH als zweiter Phase vorhanden sind. Die Verfeinerung von Neutronenbeugungsdaten (Messungen bei 2 K, 10 K, 300 K und 505 K) mit einem Zweiphasenmodell Sr2(D)N/SrND führt zu einem sinnvollen Ergebnis: In einer leicht verzerrten kubisch dichten Anordnung von Sr‐Atomen besetzen schichtenweise in Domänen Hydrid‐ und Nitridionen bzw. Imidionen Oktaederlücken vollständig und geordnet jeweils zu einem Drittel.
Darstellung und Kristallstruktur eines Kaliumnitridophosphats, K3P6N11
Authors: Jacobs H. , Nymwegen R. 
Published: January 2005

AbstractRöntgenographisch phasenreines mikrokristallines K3P6N11 entsteht bei der Umsetzung von P3N5 mit KNH2 in Ammoniak unter ammonothermalen Bedingungen (6kbar, 500°C) nach 7d Reaktionszeit in Autoklaven. Die Struktur konnte über eine Röntgenstrukturanalyse am Pulver geklärt werden. K3P6N11: P4132, a = 10,388(3) Å, Z = 4, RBragg (F) = 0,087, 51 Reflexe K3P6N11 ist aus zweifach‐ und dreifach eckenverknüpften Tetraedern PN4 aufgebaut, die ein dreidimensionales Gerüst bilden, in dessen Hohlräumen die Kaliumionen K(l) von (2 + 6) N von K(2) von (3 + 3 + 3) N umgeben sind.
Synthese und Struktur von Li2Ta2O3F6
Authors: Kaskel S. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractFarblose Kristalle von Li2Ta2O3F6 entstehen beim längeren Erhitzen eines Gemenges aus LiTaF6 und LiTaO3 in einer Nickelampulle auf 700°C und anschließendem langsamen Abkühlen. Li2Ta2O3F6 bildet sich außerdem bei der kontrollierten Hydrolyse von LiTaF6. Es kristallisiert trigonal in der Raumgruppe P3121 mit a = 558,11(3); c = 2096,10(4) pm und Z = 3. In der Verbindung sind TaO3F3‐Oktaeder über Ecken zu anionischen Doppelschichten parallel (001) verknüpft. Die Lithiumionen sind zwischen den Doppelschichten eingebaut und tetragonal‐pyramidal durch Fluoratome koordiniert. Für das Edukt LiTaF6 wurde eine neue Hochtemperaturphase gefunden, die sich bei 150°C reversibel bildet und im kubischen NaSbF6‐Typ mit a = 783,5 pm kristallisiert.
Darstellung von Tetramethylammoniumbistrifluormethoxybromat(I) (CH3)4N+Br(CF3O)2−
Authors: Minkwitz Rolf , Bröchler Raimund 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung und Charakterisierung von (CH3)4N+Br(CF3O)2− berichtet. (CH3)4N+Br(CF3O)2− erhält man sowohl durch Komproportionierung von CF3OCl mit (CH3)4N+BrCl2− bei −70°C unter Bildung von elementarem Chlor, als auch über die Additions‐Eliminierungsreaktion von CF3OCI mit (CH3)4N+Br bei−70°C. Die thermolabile Verbindung wird durch IR‐, Raman‐, 19F‐, 13C‐NMR sowie Massenspektroskopie charakterisiert.
1,1′‐Ferrocendichalkogenato‐Derivate des Oktachlor‐cyclotetraphosphazens
Authors: Herberhold Max , Hofmann Albrecht , Milius Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractEs wurden einkernige 1,1′‐Ferrocendichalkogenato‐Derivate des Oktachlor‐cyclotetraphosphazens, fcE2[P4N4Cl6] (E = O (12), S (13), Se (14), dargestellt und mit Hilfe der 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie sowie der Massenspektrometrie charakterisiert.1) Die Molekülstrukturen von 12‐14 wurden durch Röntgenstrukturanalysen bestimmt. Während der 1,1′‐Ferrocendiolato‐Komplex, fcO2[P4N4Cl6] (12), eine 1,3‐transannular verbrückte Struktur besitzt, sind die Dithiolato‐ und Diselenolato‐Analoga, 13 und 14, Spiroverbindungen mit l,3‐Dichalkogena‐2‐phos pha‐[3]ferrocenophan‐Ringen. Entsprechend den temperaturabhängigen NMR‐Spektren sind 13 und 14 oberhalb Raumtemperatur in Lösung nichtstarre Moleküle.
Die Reaktion von Tetraalkyldialuminium(4)‐, ‐digallium(4)‐ und ‐diindium(4)‐Verbindungen mit 3‐Chlorperbenzoesäure: Bildung von μ‐Carboxylato‐O,O′‐μ‐hydroxo‐dielement‐Derivaten
Authors: Uhl Werner , Graupner Rene , Hahn Ingo 
Published: January 2005

AbstractTetrakis[bis(trimethylsilyl)methyl]dialan(4) 1, ‐digallan(4) 2 und ‐diindan(4) 3 mit den Elementen Aluminium, Gallium und Indium in einer ungewöhnlichen Oxidationsstufe von +2 reagieren mit 3‐Chlorperbenzoesäure unter Spaltung der Element‐Element‐Bindungen, Wie durch Kristallstrukturbestimmungen an den Produkten mit Ga (5) und In (6) gezeigt wurde, enthalten die entstehenden Verbindungen im Festkörper zwei Dialkylelementfragmente, die durch eine μ‐Hydroxo‐ und eine μ‐Carboxylato‐O,O′‐Brücke miteinander verbunden sind, so daß sich ihre Bildung formal durch Insertion der niederwertigen Al‐, Ga‐ oder In‐Atome in die Peroxogruppe beschreiben läßt. Nur die Konstitution der Al‐Verbindung 4 bleibt auch in Lösung unverändert, während die Ga‐ (5) und In‐Verbindung (6) in einem temperaturabhängigen Gleichgewicht teilweise zu R2E(μ‐OH)2ER2 und R2E(O2CR′) (E = Ga oder In, R = CH(SiMe3)2, R′ = −3‐Cl–C6H4) zerfallen.
RhTeCl – das erste Chalkogenidhalogenid eines Platinmetalls mit Schichtstruktur
Authors: Köhler Joachim , Urland Werner 
Published: January 2005

AbstractDurch chemischen Transport konnten schwarze, plättchenförmige Einkristalle von RhTeCl erhalten werden. Die Kristallstruktur dieses bisher unbekannten Chalkogenidhalogenids eines Platinmetalls wurde röntgenographisch bei Raumtemperatur an einem Einkristall mittels IPDS‐Diffraktometerdaten bestimmt. RhTeCl besitzt im Gegensatz zu anderen bekannten Verbindungen dieser Substanzklasse eine schichtartige Kristallstruktur, die sich vom CdI2‐Strukturtyp ableiten und mit den Gitterkonstanten a = 1298,81(24), b = 364,05(4), c = 665,28(13) pm, β = 118,76(2)° in der monoklinen Raumgruppe Cm verfeinern läßt.
Synthesis and Characterization of cis‐ and trans‐Tetrachlorobis(pyridine)platinum(IV)
Authors: Junicke Henrik , Schenzel Karla , Heinemann Frank W. , Pelz Karsten , Bögel Horst , Steinborn Dirk 
Published: January 2005

Abstract[Na(15‐cr‐5)]2[PtCl6] · 2 H2O reacts with pyridine in water as solvent to give cis‐[PtCl4(py)2] (1) and in MeCN, DMF or in CH2Cl2 to give trans‐[PtCl4(py)2] (2). The substitution reaction can be accelerated by irradiation with visible light. 1 isomerizes to give 2 in DMSO, DMF and MeCN as well as in solid state at 503 K.1 and 2 were thoroughly characterized IR and Raman spectroscopically. The molecular structure of the trans isomer 2 was also established by X‐ray structure analysis (monoclinic, C2/m, a = 14.143(5), b = 7.171(3), c = 7.199(3) Å, β = 116.42(4)°, Z = 2, R1 = 0.0331, wR2 = 0.0727). 2 has nearly D2h symmetry with two trans standing pyridine ligands lying in a plane. According to quantum chemical calculations, 2 (D2h symmetry) is more stable (48.28 kJ/mol) than 1 (C2v symmetry).
Über die Darstellung von Tetramethylammonium‐Trifluormethylbistrifluormethylnitroxyliodat(I) (CH3)4N+(CF3)2NOICF3− und die Reaktionen von Tetramethylammonium‐BistrifluormethyInitrat (CH3)4N+(CF3)2NO− mit Cl2 und ClONO2
Authors: Minkwitz Rolf , Jakob Jens 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung von (CF3)2NO− als Tetramethylammoniumsalz und seiner Additionsreaktion mit CF3I berichtet. Das auf diesem Wege dargestellte Tetramethylammonium‐Trifluormethylbistrifluormethylnitroxyliodat(I) (CH3)4N+(CF3)2NOICF3− wird spektroskopisch und durch die Reaktion mit CF3OCI charaklerisiert.Weiterhin werden Versuche zur Darstellung von (CF3)2NOC1 durch die Reaktion von (CH3)4N+(CF3)2NO mit Cl2 und ClONO2 vorgestellt.Die zum Teil thermolabilen Verbindungen werden durch IR‐, Raman‐ sowie Multikern‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert.
Substitution Experiments on Superconducting La2C2X2 (X = Cl, Br, I)
Authors: Ahn K. , Mattausch Hj. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractThe layered carbide bromide La2C2Br2 becomes superconducting at 6.2 K. We studied the matrix effect on Tc due to (isoelectronic) halogen substitution. Tc increases with the amount of substitution by chlorine to a maximum value of 7.2 K, and it decreases when Br− is partially substituted by I−. La2C2I2 itself is non‐superconducting down to 2 K. However, substitution of I− by 10% Cl− leads to superconductivity at 2.2 K.