bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Pseudoelementverbindungen. XI. [1] Untersuchungen zum Komplexbildungsverhalten von Cyanamidonitrat [NO2NCN]−
Authors: Jäger L. , Tretner C. , Hartung H. , Biedermann M. 
Published: December 2004

AbstractEs werden mit dem ionischen, potentiell ambidenten Liganden Cyanamidonitrat Komplexe der Typen [MX(PPh3)3], [MX(PPh3)2]2 (MCuI, AgI) sowie trans‐[Pt(H)X(PPh3)2] (X−[NO2NCN]−) vorgestellt. Die Verbindungen wurden 1H‐NMR‐, 31P‐NMR‐ und IR‐spektroskopisch charakterisiert. Für [Cu(NO2NCN)(PPh3)2]2 und [Ag(NO2NCN)(PPh3)2]2 liegen Kristallstrukturanalysen vor.Cyanamidonitrat wird in den Komplexen [MX(PPh3)3] und trans‐[Pt(H)X(PPh3)2] einzähnig über das endständige N‐Atom der Nitrilgruppe koordiniert. In den dimeren Komplexen [MX(PPh3)2]2 liegt das Anion als zweizähniger Brükkenligand vor. Überraschend werden beide koordinativen Bindungen über die Stickstoffatome der NCN‐Gruppe ausgebildet.
Chemischer Transport intermetallischer Phasen. 5 [1]. Der chemische Transport von Ni3Sn und Ni3Sn2
Authors: Gerighausen S. , Wartchow R. , Binnewies M. 
Published: December 2004

AbstractDie beiden im System Ni/Sn auftretenden dystektischen Phasen Ni3Sn und Ni3Sn2 sind mit Iod als Transportmittel im Temperaturgefälle von 900 → 700°C mit Hilfe chemischer Transportreaktionen erhältlich. Thermodynamische Überlegungen lassen qualitativ verstehen, warum Ni3Sn und Ni3Sn2 nicht aber Ni3Sn4 mit Iod transportierbar sind. Am Beispiel des Systems Ni/Sn werden allgemeine Prinzipien zum Transport intermetallischer Phasen herausgearbeitet.
Synthese von Kupfer‐ und Silberkomplexen mit fünfzähnigen N,S‐ und sechszähnigen N,O‐Chelatliganden – Charakterisierung und Kristallstrukturen von {Cu2[C6H4(SO2)NC(O)]2(C5H5N)4}, {Cu2[C5H3N(CHNC6H4SCH3)2]2}(PF6)2 und {Ag[C5H3N(CHNC6H4SCH3)2]}PO2F2
Authors: Fessler Th. U. , Hübener R. , Strähle J. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von Kupfer(II)‐acetatmonohydrat mit 2,2′‐Bisbenzo[d][1,3]thiazolidyl in Methanol wird das im Gleichgewicht vorliegende N,N′‐Bis‐(2‐thiophenyl)ethandiimin zu N,N′‐Bis‐(2‐benzensulfonyl)‐ethandisäurediamid H4BBSED oxidiert, das in seiner deprotonierten Form zwei Cu2+‐Ionen koordiniert. Aus Pyridin/n‐Hexan werden Kristalle von [Cu2(BBSED)(py)4] · MeOH erhalten, die in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 995,5(2) pm, b = 1076,1(3) pm, c = 1120,7(2) pm, α = 104,17(1)°, β = 105,28(1)°, γ = 113,10(1)° und Z = 1 kristallisieren. Im zentrosymmetrischen Zweikernkomplex sind die Kupferionen quadratisch‐pyramidal von drei Stickstoff‐ und zwei Sauerstoffatomen umgeben. Die Bindung zum axialen Stickstoffatom ist durch die Jahn‐Teller‐Verzerrung um ca. 30 pm aufgeweitet.Die Reaktionen des fünfzähnigen Liganden 2,6‐Bis‐[(2‐methylthiophenyl)‐2‐azaethenyl]pyridin BMTEP mit Kupfer(I)‐, Kupfer(II)‐ und Silber(I)‐Salzen ergeben die Komplexe [Cu2(BMTEP)2](PF6)2, [Cu(BMTEP)]X2 (X = BF4−, ClO4−) und [Ag(BMTEP)]X (X = PO2F2−, ClO4−). [Cu2(BMTEP)2](PF6)2 kristallisiert aus Aceton/Diisopropylether in Form monokliner Kristalle mit der Raumgruppe C2/c und den Gitterparametern a = 1833,2(3) pm, b = 2267,30(14) pm, c = 1323,5(2) pm, β = 118,286(5)° und Z = 4. Im zweikernigen Kupfer(I)‐Komplexion mit der Symmetrie C2 werden die Cu+‐Ionen von zwei verbrückenden BMTEP‐Liganden verzerrt tetraedrisch koordiniert. Der CuCu‐Abstand von 278,3 pm kann mit schwachen CuCu‐Wechselwirkungen interpretiert werden, die sich auch in einem temperaturunabhängigen Paramagnetismus von 0,45 B.M. äußern.Der einkernige Silberkomplex [Ag(BMTEP)]PO2F2 kristallisiert aus Aceton/THF triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 768,7(3) pm, b = 1074,0(5) pm, c = 1356,8(5) pm, α = 99,52(2)°, β = 96,83(2)°, γ = 99,83(2)° und Z = 2. Das Silberion ist von drei Stickstoff‐ und einem Schwefelatom des Liganden in einer halbkreisförmigen, planaren Anordnung koordiniert. Die Bindungslängen sind mit AgN = 240,4‐261,7 und AgS = 257,2 pm gegenüber Einfachbindungen deutlich aufgeweitet.
Synthese und Kristallstrukturen der Seltenerd‐Komplexe [LaI2(THF)5]+I3−, [SmCl3(THF)4], [ErCl2(THF)5]+ [ErCl4(THF)2]−, [ErCl3(DME)2] und [Na(18‐Krone‐6)(THF)2]+ [YbBr4(THF)2]−
Authors: Anfang S. , Karl M. , Faza N. , Massa W. , Dehnicke K. , Magull J. 
Published: December 2004

Abstract[LaI2(THF)5]+I3− (1) wird aus Lanthanpulver und 1,2‐Diiodethan in THF unter Lichteinwirkung als rote Kristalle erhalten. Raumgruppe Pbcn, Z = 4, Gitterkonstanten bei −83°C: a = 1264,9; b = 2218,9; c = 1199,1 pm; R = 0,031. Das Lanthanatom des Kations von 1 ist pentagonal‐bipyramidal koordiniert mit den Iodatomen in den Axialpositionen.[SmCl3(THF)4] (2) entsteht beim Erhitzen von SmCl3 mit überschüssigem THF in Gegenwart von Me3SiNPEt3 als farblose Einkristalle. Raumgruppe P21/c, Z = 8, Gitterkonstanten bei −50°C: a = 3092,7; b = 826,2; c = 1758,3 pm; β = 93,85°; R = 0,054. 2 bildet wie das bereits bekannte, in der Raumgruppe F2dd kristallisierende Präparat, monomere Moleküle, in denen das Samariumatom verzerrt pentagonal‐bipyramidal koordiniert ist mit zwei Chloratomen in den Axialpositionen.[ErCl2(THF)5]+ [ErCl4(THF)2]− (3). Blaßrosa Einkristalle von 3 erhielten wir nach der literaturbekannten Methode durch Reaktion von Erbiumpulver mit Trimethylchlorsilan und Methanol in THF. Raumgruppe C2/c, Z = 4, Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1246,3; b = 1145,7; c = 2726,0 pm; β = 91,293°; R = 0,036. Das Erbiumatom des Kations von 3 hat pentagonal‐bipyramidale Koordination mit den Chloratomen in den Axialpositionen, im Anion befinden sich die THF‐Moleküle in der trans‐Anordnung des oktaedrisch koordinierten Erbiumatoms.[ErCl3(DME)2] (4) entsteht als rosa Einkristalle aus 3 mit überschüssigem, siedendem 1,2‐Dimethoxyethan. Raumgruppe P21/c, Z = 4, Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1137,2; b = 886,5; c = 1561,1 pm; β = 104,746°; R = 0,032. 4 bildet monomere Moleküle, in denen das Erbiumatom verzerrt pentagonal‐bipyramidale Umgebung hat mit zwei Chloratomen in den Axialpositionen.[Na(18‐Krone‐6)(THF)2]+ [YbBr4(THF)2]− (5) entsteht als Begleitprodukt bei der Umsetzung von YbBr3 mit NaN(SiMe3)2 in THF in Gegenwart von 18‐Krone‐6 als farblose Kristalle. Raumgruppe P1, Z = 1, Gitterkonstanten bei −70°C: a = 934,6; b = 988,9; c = 1208,0 pm; α = 73,82°; β = 72,98°; γ = 76,89°; R = 0,029. 5 enthält isolierte [YbBr4(THF)2]−‐Ionen, in denen die THF‐Moleküle in trans‐Stellung angeordnet sind.
Über kristalline Natriumhydroxogallate
Authors: Loeper M. , Geßner L. W. , Müller D. , Schneider M. 
Published: December 2004

AbstractEs werden zwei kristalline Natriumhydroxogallate 4,5 Na2O · Ga2O3 · 13,5 H2O (I) und 5 Na2O · Ga2O3 · 8 H2O (II) sowie eine kristalline Phase der Zusammensetzung Na2O · Ga2O3 · 4 H2O · 2 NaCl (III) beschrieben.(I) kristallisiert aus Natriumgallatlösungen eines breiten Konzentrationsfeldes und hat nach Einkristallröntgenstrukturanalyse [1] eine dreidimensional vernetzte Struktur aus monomeren [Ga(OH)6]3−‐Anionen, die über NaO6‐Koordinationspolyeder untereinander verbunden sind; daneben sind Kristallwasser und weitere Hydroxidionen enthalten.Damit ist (I) als Nonanatrium‐bis(hexahydroxogallat)‐trihydroxid‐hexahydrat (Na9[Ga(OH)6]2(OH)3 · 6 H2O) zu formulieren; Isotypie besteht zu dem entsprechenden Natriumhydroxoaluminat [2, 3]. 5 Na2O · Ga2O3 · 8 H2O II) läßt sich aus (I) in Gegenwart von Natriumhydroxid durch Entwässern über P4O10 bei Raumtemperatur unter Schutzgas (N2) erhalten. Es kristallisiert tetragonal, ist isotyp mit Na10[Al(OH)6]2(OH)4 [4] und dementsprechend als Na10[Ga(OH)6]2(OH)4 zu formulieren. Durch Zusatz von Natriumchlorid zu Natriumgallatlösungen läßt sich Na2O · Ga2O3 · 4 H2O · 2 NaCl (III) isolieren, das ebenfalls tetragonal und isotyp zu Na2[Al(OH)4]Cl [5] ist. Es handelt sich demnach um das Dinatriumtetrahydroxogallatchlorid Na2[Ga(OH)4]Cl. Die Ergebnisse der 71Ga‐ und 23Na‐MASNMR‐Messungen an den Verbindungen (I) bis (III) und deren thermisches Verhalten werden diskutiert.(I) crystallizes from sodium gallate solutions in a wide concentration field; from the X‐ray single crystal diffraction analysis [1] results a three dimensional network structure, consisting of monomeric [Ga(OH)6]3− anions connected by NaO6 octahedra groups. Furthermore the structure contains water of crystallization and further hydroxide ions. (I) has to be formulated as nonasodium bis(hexahydroxogallate) trihydroxide hexahydrate Na9[Ga(OH)6]2(OH)3 · 6 H2O; it is isotypic with the corresponding sodium hydroxoaluminate [2, 3]. 5 Na2O · Ga2O3 · 8 H2O (II) was obtained from (I) in presence of sodium hydroxide by dehydration over P4O10 in an inert atmosphere (N2) at room temperature. (II) crystallizes tetragonally and is isotypic with Na10[Al(OH)6]2(OH)4 [4]. Accordingly it could be described as a decasodium bis(hexahydroxogallate) tetrahydroxide, Na10[Ga(OH)6]2(OH)4. Na2O · Ga2O3 · 4 H2O · 2 NaCl (III) was obtained by addition of sodium chloride to sodium gallate solutions, (III) crystallizes also tetragonally and is isotypic with (Na2[Al(OH)4]Cl [5]. Correspondingly, it has to be formulated as disodium tetrahydroxogallate chloride Na2[Ga(OH)4]Cl. The results of 71Ga and 23Na MAS NMR investigations of the compounds (I) to (III) and their thermal behaviour are discussed.
[La2I2(OH)2(Dibenzo‐18‐Krone‐6)2]I(I3), ein kationischer, dimerer in‐cavity‐Komplex mit Iodid und Triiodid als Anionen
Authors: Runschke Carsten , Meyer Gerd 
Published: December 2004

[La2I2(OH)2(dibenzo‐18‐crown‐6)2]I(I3), a Cationic Dimeric in‐cavity Complex with Iodide and Triiodide as AnionsSingle crystals of [La2I2(OH)2(dibenzo‐18‐crown‐6)2]I(I3) are obtained from the reaction of LaI3 and dibenzo‐18‐crown‐6 in acetonitrile. The crystal structure monoclinic, C2/m, Z = 4, T = 293 [100] K, a = 2179(3) [2162.3(3)], b = 1070.3(3) [1069.6(1)], c = 1118.2(3) [1110.6(1)] pm, β = 93.1(1) [92.83(1)]°, R1 = 0.0601 [0.0411], wR2 = 0.1449 [0.1014] contains hydroxide‐bridged cationic dimers and iodide as well as triiodide as anions.
Die isotypen Verbindungen BaRh2Si2, BaIr2Si2 und BaPt2Ga2 – eine monokline Verzerrungsvariante der CaRh2B2‐Struktur
Authors: Langen Dirk , Schoolaert Stephan , Ploss Heike , Jung Walter 
Published: December 2004

AbstractDie neuen Verbindungen BaRh2Si2 (monoklin, P21/c, a = 792,6(1) pm, b = 664,5(7) pm, c = 767,9(4) pm, β = 91,2(1)°, Z = 4, 2867 Reflexe, 47 Parameter, R = 0,024), BaIr2Si2 (monoklin, P21/c, a = 792,47(6) pm, b = 664,28(6) pm, c = 772,22(6)pm, β = 92,181(7)°, Z = 4, 1939 Reflexe, 47 Parameter, R = 0,037) und BaPt2Ga2 (monoklin, P21/c, a = 850,4(1) pm, b = 647,3(1) pm, c = 819,8(1) pm, β = 95,97(1)°, Z = 4, 1506 Reflexe, 47 Parameter, R = 0,038) wurden durch Reaktion der Elemente dargestellt und ihre Strukturen mit Einkristalldaten bestimmt. Die Verbindungen kristallisieren isotyp in einer Verzerrungsvariante des CaRh2B2‐Typs.
Phosphaniminato‐Komplexe von Bor. Synthese und Kristallstrukturen von [BBr2(NPMe3)]2, [B2Br3(NPiPr3)2]Br, [B2(NPEt3)4]Br2, [B2Br2(NPPh3)3]BBr4 und [{B2(NMe2)2}2(NPEt3)2]Cl2
Authors: Möhlen M. , Neumüller B. , Faza N. , Müller C. , Massa W. , Dehnicke K. 
Published: December 2004

AbstractDie Bromoderivate der Titelverbindungen werden aus den entsprechenden silylierten Phosphaniminen Me3SiNPR3 und Bortribromid hergestellt. Die Borsubverbindung [{B2(NMe2)2}2(NPEt3)2]Cl2 entsteht aus Me3SiNPEt3 und B2Cl2(NMe2)2. Alle Komplexe werden durch NMR‐ und IR‐Spektren sowie durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[BBr2(NPMe3)]2 (1): Raumgruppe P21/n, Z = 2, R = 0,031. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 723,8; b = 894,2; c = 1305,4 pm; β = 92,35°. 1 bildet zentrosymmetrische Moleküle, in denen die Boratome über μ2‐N‐Brücken der NPMe3−‐Gruppen zu B2N2‐Vierringen mit BN‐Abständen von 149,9 und 150,9 pm verknüpft sind.[B2Br3(NPiPr3)2]Br (2): Raumgruppe P21, Z = 2, R = 0,059. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 817,6; b = 2198,7; c = 851,5 pm; β = 115,09°. In den Kationen von 2 sind die Boratome über die μ2‐N‐Atome der NPiPr3−‐Gruppen zu planaren, asymmetrischen B2N2‐Vierringen mit BN‐Abständen von 143 und 156 pm verknüpft.[B2(NPEt3)4]Br2 · 4 CH2Cl2 (3): Raumgruppe C2/c, Z = 4, R = 0,042. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1946,1; b = 1180,3; c = 2311,3 pm; β = 101,02°. Die Struktur enthält zentrosymmetrische Dikationen, in denen die N‐Atome zweier NPEt3−‐Gruppen die beiden Boratome zu einem B2N2‐Vierring mit BN‐Abständen von 149,6 pm verknüpfen. Die beiden übrigen NPEt3−‐Gruppen sind terminal gebunden mit sehr kurzen BN‐Abständen von 133,5 pm.[B2Br2(NPPh3)3]BBr4 (4): Raumgruppe P1, Z = 2, R = 0,065. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1025,7; b = 1496,1; c = 1807,0 pm; α = 85,09°; β = 82,90°; γ = 82,72°. In dem Kation sind die Boratome über die μ2‐N‐Atome zweier NPPh3−‐Gruppen zu einem nahezu planaren B2N2‐Vierring mit BN‐Abständen von 149,3–153,1 pm verknüpft. Die dritte NPPh3−‐Gruppe ist mit dem sp2‐hybridisierten Boratom terminal mit einem BN‐Abständ von 134,1 pm verbunden bei einem fast linearen BNP‐Bindungswinkel von 173,6°.[{B2(NMe2)2}2(NPEt3)2]Cl2 · 3 CH2Cl2 (5): Raumgruppe C2/c, Z = 4, R = 0,098. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1557,9; b = 1294,7; c = 2122,9 pm; β = 96,08°. Die Struktur von 4 enthält zentrosymmetrische Dikationen, in denen je zwei BB‐Hanteln über die μ2‐N‐Atome der beiden NPEt3−‐Gruppen zu B4N2‐Sechsringen mit BN‐Abständen von 150 und 156 pm sowie BB‐Abständen von 173 pm verknüpft sind. Die BN‐Abstände der terminal gebundenen NMe2−‐Gruppen entsprechen mit 138 pm Doppelbindungen.
Synthese und Struktur von [ImNCS2K] (ImN = 1,3‐Dimethylimidazolin‐2‐imino): ein neuartiges Kaliumdithiocarbiminat
Authors: Kuhn Norbert , Fawzi Riad , Steimann Manfred , Wiethoff Jörg , Henkel Gerald 
Published: December 2004

AbstractDie Umsetzung des 2‐Iminoimidazolins 4 mit KMe ergibt das Kaliumimidat 7, aus dem das Kalium‐1,1‐dithiolat 8 in fast quantitativer Ausbeute erhältlich ist. C6H8N3S2K · 1/6 CH3CN (8 · 1/6 CH3CN) kristallisiert triklin, Raumgruppe P1, Z = 6, a = 10.988(4), b = 13.597(8), c = 13.622(9) Å, α = 113.00(3), β = 105.53(3), γ = 105.62(3)°, V = 1636.90 Å3. Die komplexe Raumnetzstruktur besteht aus den durch die 4 Schwefelatome zweier Dithiolat‐Liganden verbrückten K2‐Einheiten, die ihrerseits über Stickstoff‐ und Schwefelatome verbunden sind.
Umsetzungen von Ferrocenol und 1,1′‐Ferrocendiol mit Cyclotriphosphazenen, P3N3F6 und P3N3Cl6
Authors: Herberhold Max , Hofmann Albrecht , Milius Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractDie Hexahalogen‐cyclotriphosphazene, P3N3X6 (X  F (1 a), Cl (1 b)), reagieren mit Ferrocenol, FcOH, im Molverhältnis 1 : 1 unter Bildung der Ferrocenoxy‐Derivate FcO[P3N3X5] (X  F (3 a), Cl (3 b)); der tetramere Ring P4N4Cl8 (2 b) bildet in analoger Weise FcO[P4N4Cl7] (4 b). 1,1′‐Ferrocendiol, fc(OH)2, setzt sich mit P3N3X6 im Molverhältnis 1 : 1 zu fcO2[P3N3X4] (X  F (5 a), Cl (5 b)) um; nach der Röntgenstrukturanalyse ist der 1,1′‐Ferrocendiolato‐Rest in 5 a, b an zwei verschiedene Phosphoratome gebunden. Dagegen werden die 1,1′‐Ferrocendithiolat‐ und 1,1′‐Ferrocendiselenolat‐Reste in fcS2[P3N3X4] (X  F (6 a), Cl (6 b)) bzw. fcSe2[P3N3X4] (X  F (7a), Cl (7 b)) jeweils nur an ein Phosphoratom angekoppelt, so daß spirocyclische 1,2‐Dichalkogena‐2‐phospha[3]ferrocenophane entstehen. Alle neuen Produkte wurden anhand ihrer 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Spektren und der EI‐Massenspektren charakterisiert; für 5 a, b und 6 a wurde die Molekülstruktur durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt.
Mesityloxomolybdän‐ und ‐wolfram‐Verbindungen. I. Die Struktur von LiMoO2Me2Mes(OEt2)2
Authors: Kirsten G. , Görls H. , Seidel W. 
Published: December 2004

AbstractDie Struktur der bekannten, aus MoO2Mes2 1 und LiMe dargestellten Verbindung LiMoO2Me2Mes(OEt2)2 2 [2] sowie ihre NMR‐spektroskopischen Daten werden mitgeteilt. 2 bildet ein in der Raumgruppe P1 kristallisierendes Dimer durch Verknüpfung zweier [MoO2Me2Mes]−‐Anionen über Oxo‐Liganden durch zwei Kationen [Li(OEt2)2]+. Der gebildete [‥OMoOLi‥]2− Achtring ist eben.
Zur Polymorphie von SrNi2P2 sowie zur Kristallstruktur von BaNi2P2
Authors: Keimes V. , Johrendt D. , Mewis A. , Huhnt C. , Schlabitz W. 
Published: December 2004

AbstractSrNi2P2 und BaNi2P2 wurden durch Erhitzen entsprechender Elementgemenge dargestellt und röntgenographisch mit Einkristallmethoden untersucht. Die Sr‐Verbindung kristallisiert bei Normaltemperatur in einer Überstruktur des ThCr2Si2‐Typs (NT‐SrNi2P2: Immm; Z = 6; a = 3,951(2), b = 11,853(2), c = 10,432(2) Å), die durch Auslenkung der Atome aus den idealen Positionen verursacht wird. Die PP‐Abstände längs [001] betragen 2,45 und 3,28 Å. Die Verbindung durchläuft mit steigender Temperatur bei 45°C (Normaldruck) sowie mit zunehmendem Druck bei ca. 4 kbar (Normaltemperatur) jeweils eine Phasenumwandlung 1. Ordnung und kristallisiert dann im unverzerrten ThCr2Si2‐Strukturtyp (I4/mmm; Z = 2). Während bei der Hochtemperaturphase (HT‐SrNi2P2: a = 3,948(1), c = 10,677(3) Å; 100°C) der PP‐Abstand längs [001] 3,12 Å beträgt, liegt er bei der Hochdruckphase (HD‐SrNi2P2: a = 4,003(1), c = 9,761(2) Å; ca. 4 kbar) dem c/a‐Verhältnis zufolge vermutlich bei 2,45 Å. Die Gründe für die Phasenumwandlungen werden an Hand der elektronischen Struktur diskutiert, BaNi2P2 (a = 3,947(1), c = 11,820(1) Å) kristallisiert ebenfalls im ThCr2Si2‐Typ, der PP‐Abstand längs [001] ist hier auf 3,71 Å aufgeweitet.
Bildung des „superoktaedrischen”︁ Heteropolyanions [Ni(TaF6)6]4− bei der Oxidation von Tantal mit Ammoniumfluorid an der Monel‐Wand
Authors: Schöning Robert‐A. , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractEinige Einkristalle von (NH4)4[Ni(TaF6)6] wurden neben (NH4)[TaF6] bei der Umsetzung von (NH4)F mit Tantal‐Pulver in einer im Helium‐Lichtbogen verschweißten Monel‐Ampulle bei 400°C erhalten. Die Kristallstruktur (trigonal, R‐3c (Nr. 167), Z = 6, a = 1723,0(2); c = 2166,6(21) pm; R1 = 0,0303, WR2 = 0,0609) enthält das „superoktaedrische”︁ Heteropolyanion [Ni(TaF6)6]4− neben (NH4)+‐Ionen; sie kann als ein Derivat des K4CdCl6‐Typs gemäß (NH4)4[Ni(TaF6)6]K4[Cd(Cl)6] aufgefaßt werden.
Die Kristallstruktur von (Al0,5Ga0,5)CuOAsO4 – Kupfer zwischen planarer und geschlossener Koordination
Authors: Moser P. , Jung W. , Schuster H.‐U. 
Published: December 2004

AbstractEinkristalle des neuen Oxidarsenats (Al0,5Ga0,5)CuOAsO4 (monoklin, P21/c, a = 734,3(2) pm, b = 1024,79(9) pm, c = 563,4(2) pm, β = 99,93(1)°, Z = 4) wurden durch Oxidation von Al/As/Cu/Ga‐Legierungen im Sauerstoffstrom erhalten. Die Kristallstruktur wurde aus Vierkreisdiffraktometer‐Daten bestimmt (w2R = 0,039 für 1211 F2‐Werte und 76 Parameter). [Cu2O6]‐Doppelquadrate sind in Schichten senkrecht zur a‐Achse so angeordnet, daß für Kupfer eine [4 + 1]‐Koordination durch Sauerstoffatome resultiert, die als Übergang von quadratisch‐planarer zu quadratisch‐pyramidaler Koordination interpretiert werden kann. In [100]‐Richtung wechseln Schichten aus eckenverknüpften (Al/Ga)O4− und AsO4−Tetraedern mit gewellten Cu‐Schichten ab.
Disupersilylmetalle (tBu3Si)2M und Supersilylmetallhalogenide tBu3SiMX mit M  Zn, Cd, Hg: Synthesen, Strukturen, Eigenschaften
Authors: Wiberg N. , Amelunxen K. , Lerner H.‐W. , Nöth H. , Appel A. , Knizek J. , Polborn K. 
Published: December 2004

AbstractDisupersilylmetalle (tBu3Si)2Zn (farblos), (tBu3Si)2Cd (blaßgelb), (tBu3Si)2Hg (blaßgelb) und Supersilylmetallhalogenide tBu3SiZnCl(THF) (farblos), tBu3SiCdI (farblos), tBu3SiHgCl (farblos) bilden sich in THF durch Einwirkung von tBu3SiNa auf ZnCl2, CdI2, HgCl2 im Molverhältnis 2 : 1 bzw. 1 : 1. THF läßt sich durch TMEDA unter Bildung von tBu3SiZnCl(TMEDA) (farblos) ersetzen, (tBu3Si)2Zn durch Einwirkung von BiCl3 oder BBr3 in tBu3SiZnCl (farblos) oder tBu3SiZnBr (farblos) umwandeln. Gemäß Röntgenstrukturanalysen sind die Verbindungen (tBu3Si)2M monomer mit linearen SiMSi‐Gerüsten, wogegen tBu3SiZnBr und tBu3SiHgCl tetramer sind, und zwar in ersterem Falle mit regulärem, in letzterem mit ausgeprägt irregulärem kubischem M4X4‐Gerüst. Die Verbindungen sind bis 200°C thermostabil (Ausnahme (tBu3Si)2Cd), photolabil und vergleichsweise stabil gegen Wasser und Sauerstoff. Die Disupersilylmetalle wirken als Quellen für Supersilylradikale tBu3Si (bei Bestrahlung) sowie als milde Supersilanidierungsmittel (z. B. (tBu3Si)2Zn/BBr3 → tBu3SiZnBr/tBu3SiBBr2), die Supersilylmetallhalogenide als Lewis‐Säuren (Bildung von tBu3SiMX · Donor) und Elektrophile (z. B. tBu3SiHgCl/RLi → tBu3SiHgR/LiCl).
Hochmolekulare Perchlorsiloxane
Authors: Binnewies M. , Jerzembeck M. , Wilkening A. 
Published: December 2004

AbstractDie Reaktion von SiCl4 mit O2 in der Gasphase verläuft nicht spontan zu den thermodynamisch begünstigten Endprodukten SiO2 und Cl2. Bei Reaktionstemperaturen um 1300 K lassen sich zahlreiche Zwischenstufen SinOmCl4n−2m (Perchlorsiloxane) nachweisen und isolieren. Massenspektrometrische Untersuchungen zeigen die Bildung von Chlorsiloxanen mit n = 2…65 und m/n = 0,5…1,7; es wurden Molmassen bis 7000 D nachgewiesen. Auch die sehr hochmolekularen Chlorsiloxane haben typisch molekulare Eigenschaften: Sie sind löslich in unpolaren Solventien wie Hexan und unzersetzt verdampfbar. Es ergaben sich keine Hinweise darauf, daß die SiO‐Gerüste in den gebildeten Siloxanen Ausschnitte aus einer der Strukturen der SiO2‐Modifikationen darstellen.
Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von [(Mo6Br)Y]2−; Ya  CN, NCS
Authors: Simsek M. K. , Bublitz D. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von [(Mo6Br)Bra6]2− mit AgNO3 Aceton und anschließender Zugabe von KCN bzw. KNCS entstehen das Hexacyano‐ bzw, das Hexaisothiocyanatoderivat [(Mo6Br)Y]2−, Ya  CN, NCS. Röntgenstrukturanalysen sind an Einkristallen von (Ph4P)2[(Mo6Br)(CN)a 6 · 4H2O (1) (triklin, Raumgruppe P1, a = 11,63(3), b = 11,85(1), c = 14,23(5) Å, ş= 71,8(1)°, β = 67,6(3)°, γ = 62,8(1)°, Z = 1) und (n‐Bu4N)2][(Mo6Br)(NCS) a6] · 2Et2O (2) (monoklin, Raumgruppe P21/n, a =11,483(3), b = 16,348(5), c = 20,059(6) Å, β = 95,44(3)°, Z = 2) durchgeführt worden. In (1) liegen die über C gebundenen Cyanoliganden als faciale Gruppen mit MoCN‐Winkeln von 168,0–171,5° und 174,1–175,7° vor. In (2) bilden die über N koordinierten Isothiocyanatogruppen in den beiden apikalen Positionen MoNC‐Winkeln von 164,4°, die äquatorialen Winkel von 172,7–173,5°. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter werden die bei 10 K registrierten IR‐ und Raman‐Spektren der (n Bu4N)‐Clustersalze durch Normalkoordinatenanalysen auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zugeordnet. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(MoMo) = 1,41 (CNa) bzw. 1,43 (NCSa), fd(MoBri) = 0,97 (CNa) bzw. 0,96 (NCSa), fd(MoC) = 1,62 und fd(MoN) = 2,09 mdyn/Å.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. XIV. Phosphinophosphiniden tBu2PP als Ligand in den Pt‐Komplexen [η2‐{tBu2PP}Pt(PPh3)2] und [η2‐{tBu2PP}Pt(PEtPh2)2]
Authors: Krautscheid H. , Matern E. , Kovacs I. , Fritz G. , Pikies J. 
Published: December 2004

Abstract[η2‐{tBu2PP}Pt(PPh3)2] 1 und [η2‐{t Bu2PP}Pt(PEtPh2)2] 2 sind die ersten Komplexverbindungen des tBu2PP 5. Sie entstehen bei der Umsetzung von tBu2PP  P(Me)tBu2 3 mit [η2‐{H2CCH2}Pt(PPh3)2] 6 bzw. [η2‐{H2C  CH2}Pt(PEtPh2)2] 7 unter Abspaltung von tBu2PMe. Verbindung 2 ist beständiger als 1. Mit tBu2PMe bildet 1 das [η2‐{tBu2PP} Pt(PPh3)(PtBu2Mc)] 10. Bei der Umsetzung von 6 mit 3 entsteht ebenfalls 10, weil das bei der Bildung von 1 freiwerdende tBu2PMe mit 1 weiterreagiert. Die Strukturen von 1 und 2 sind über ihre 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren, die von 2 zusätzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert. 2 kristallisiert monoklin in P21/n mit a = 1222,36(7) pm, b = 1770,1(1) pm, c = 1729,7(1) pm, β = 108,653(6)°.
Untersuchungen zum System Bi2O3/BiI3
Authors: Schmidt M. , Oppermann H. , Brückner H. , Binnewies M. 
Published: December 2004

AbstractDie Temperaturabhängigkeit der Zersetzungsdrücke der auf dem quasibinären Schnitt Bi2O3/BiI3 existierenden ternären Verbindungen wurde durch Gesamtdruckmessungen mit dem Membrannullmanometer und dem Massenspektrometer ermittelt. Das Zustandsbarogramm für das System wurde aufgestellt und das Zustandsdiagramm präzisiert. Unter Zugrundelegung der Zersetzungsgleichungen wurden die Standardbildungsenthalpien und Standardentropien der festen ternären Phasen hergeleitet:

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