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Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 55. Darstellung und Eigenschaften von Niobocenium‐ und Tantalocenium‐Salzen – Kristall‐ und Molekülstruktur von [(C5H5)2NbCl2][BF4] · CH3CN
Authors: Thiele K.‐H. , Kubak W. , Sieler J. , Borrmann H. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractNiobocenium‐ und Tantalocenium‐Verbindungen des Typs [(C5H5)2MCl2]X (X = BF4, PF6, BPh4) wurden aus den Metallocendichloriden und Ferricenium‐Salzen, [(C5H5)2Fe]X, in Methylenchlorid bzw. Tetrahydrofuran als Reaktionsmedium erhalten. Bei Verwendung von Acetonitril entstanden Verbindungen des Typs [(C5H5)2MCl2]X · CH3CN (X = BF4, PF6). Durch Oxydation von (C5H5)2Ta(CH3)2 mit Ferricenium‐Salzen waren stabile Komplexe der Zusammensetzung [(C5H5)2Ta(CH3)2]X zugängig. — Die dargestellten Verbindungen wurden charakterisiert durch Elementaranalysen sowie IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren. Die Struktur der Verbindung [(C5H5)2NbCl2][BF4] · CH3CN wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Cmcm mit den Gitterkonstanten a = 8,324(12), b = 19,581(13), c = 9,563(8) Å und Z = 4. Die Koordinationsgeometrie des Nb‐Atoms ist tetraedrisch.
Nb6Cl12−xI2+x (X < 2) – ein neues Niobhalogenid
Authors: Sägebarth M. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Tempern inniger Gemenge von Nb3Cl8 und Nb3I8 in geschlossenen Nb‐Ampullen bei 1070 K entstanden schwarz glänzende Kristalle von Nb6Cl12−xI2+x (x < 2). Die Verbindung besitzt eine Phasenbreite zwischen Nb6Cl12I2 und Nb6Cl10I4. Nb6Cl12−xI2+x kristallisiert kubisch in Pa3 mit Z = 4 (Nb6Cl12I2: a = 1257,8(1) pm, Nb6Cl10I4: a = 1275,4(1) pm). Die Struktur des Nb6Cl12−xI2+x enthält Nb6X12‐Cluster und Läßt sich durch Drehen der Cluster aus der Struktur von Nb6Cl14 ableiten. Die Nb6X12‐Cluster werden nach dem Prinzip einer kubisch dichtesten Kugelpackung angeordnet, wobei jeweils drei benachbarte Cluster durch ein Iod‐Atom miteinander verknüpft werden. Während beim Nb6Cl12I2 reine Nb6Cl12‐Cluster vorliegen, werden bei den iodreicheren Phasen auch Iodatome in die innere Clustersphäre eingebaut.
Chemische Reaktionen in Gasentladungen. II. Über die Bildung von Halogenosiloxanen bei der Reaktion von SiX4 (X = Cl, Br) mit Sauerstoff
Authors: Kornick A. , Binnewies M. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von SiX4 mit O2 wurde in einer Niederdruckgasentladung sowie, thermisch aktiviert, bei 1000°C bis 1100°C untersucht. Diese Umsetzung ist bei der industriellen Fertigung von Lichtleitfasern von Bedeutung. Es wurde die Bildung einer Vielzahl von Halogenosiloxanen (kettenförmige, cyclische, oligocyclische) nachgewiesen. Der Anteil sauerstoffreicher Verbindungen steigt mit steigender Temperatur. Die Produktverteilung bei der Reaktion in einer Gasentladung unterscheidet sich wesentlich von der bei thermischer Aktivierung. Eine Abschätzung der thermodynamischen Stabilitäten der Halogenosiloxane wird gegeben. Sie läßt erwarten, daß diese Verbindungen metastabil sind bezüglich des Zerfalls in SiX4 und SiO2.
Schwefeldichlorid als Ligand. Die Molekül‐ und Kristallstrukturen von Trans‐bis(dichlorsulfan)platin(IV)‐chlorid PtCl4(SCl2)2 und Trans‐bis(dichlorsulfan)palladium(II)‐chlorid PdCl2(SCl2)2
Authors: Paulus Monika , Thiele Gerhard 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen PtS2Cl8 und PdS2Cl6 wurden bei Umsetzungen der Metalle mit einem Überschuß an Schwefel und Chlor in Quarzampullen bei 150–200°C erhalten. Die Kristallstruktur des roten PtS2Cl8 (monoklin; a = 6,271(2)Å; b = 7,177(3)Å; c = 12,368(5)Å; β = 100,15(2)°; Z = 4; Raumgr. P21/c) wird aus oktaedrischen, transkonfigurierten PtCl4(SCl2)2‐Molekülen aufgebaut. In der Kristallstruktur des gelben PdS2Cl6 (triklin; a = 4,3387(8)Å; b = 6,8213(14)Å; c = 8,1737(11)Å; α = 104,16(3)°; β = 98,15(3)°; γ = 94,42(3)°; Z = 1; Raumgr. P‐1) sind transkonfigurierte PdCl2(SCl2)2‐Baugruppen enthalten. Die Verbindungen zerfallen oberhalb 150°C in die binären Komponenten PtCl4 (bzw. PdCl2) und SCl2.
Zur Atomverteilung in Ba2SrIn2O6 mit einem Beitrag zur Existenz des Calciumferrat(III)‐Typs bei Oxoindaten
Authors: Lalla A. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

Abstract(I) Ba2SrIn2O6 und (II) Sr0,93Ba0,07In2O4 wurden einkristallin dargestellt und mit Röntgenmethoden untersucht. I kristallisiert tetragonal, Raumgruppe D – I4/mmm, a = 4,168; c = 21,290 Å; Z = 2; II Raumgruppe D – Pnma, a = 9,858; b = 3,273; c = 11,520 Å; Z = 4. I zeigt gegenüber der früher untersuchten Verbindungen BaSr2In2O6 eine unerwartete statistische Verteilung von Ba2+ und Sr2+ im La2SrCu2O6‐Typ. II markiert die Grenze des Existenzbereiches des Calciumferrat(III)‐Typs bei Erdalkalimetall‐Oxoindaten in Richtung großer M2+‐Ionenradien.
Crystal Growth of Chromium Silicides by chemical vapour transport with halogens. 2. Growth of the Cr‐rich silicide crystals
Authors: Krausze R. , Khristov M. , Peshev P. , Krabbes G. 
Published: January 2005

AbstractChromium silicides with Cr:Si ≥ 1, CrSi, Cr5Si3, and Cr3Si, were grown by C.V.T. with halogens as transport medium. A sequential transport behaviour is typical in the multiphase CrSi system. Using chlorine and bromine as transport agent a transport from hot to cold has been observed. CrSi can be obtained only with Br2 or I2 due to the subsequent transport, which causes CrSi2 to be grown with Cl2 even if the source material is a CrSi/Cr5Si3 mixture. Using iodine as transport agent a transport from cold to hot was found in each case. The dissolution and the deposition processes of the solids are discussed taking into account the composition of the gas phase. There is a good agreement between the thermodynamic analysis and the results of the experiments.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 212. Tetraisopropyl‐dodecaphosphan(4), P12i‐Pr4 – Darstellung, Eigenschaften und Moleküldynamik
Authors: Baudler M. , Jachow H. , Tebbe K.‐F. 
Published: January 2005

AbstractTetraisopropyl‐dodecaphosphan(4) (1) weist nach einer früheren Kristallstrukturanalyse die Symmetrie C2 mit all‐trans‐Anordnung der Substituenten auf [3]. Durch kernresonanzspektroskopische Studien konnte jetzt in Lösung neben dem im Kristall vorliegenden Molekül (1a) ein zweites Konfigurationsisomer der Symmetrie CS (1b) aufgefunden werden. Die Umwandlung von 1a in 1b, die nur durch quasi‐synchrone Inversion an den Atomen P3 und P4 oder P9 und P10 erfolgen kann, läuft bereits unterhalb Raumtemperatur mit merklicher Geschwindigkeit ab.
X‐ray crystal structure and raman spectrum of tribromine(1+) hexafluoroarsenate(V), Br3+AsF6−, and raman spectrum of pentabromine(1+) hexafluoroarsenate(V), Br5+AsF6−
Authors: Christe K. O. , Bau R. , Zhao D. 
Published: January 2005

AbstractA single crystal of Br3+AsF6− was isolated from a sample of BrF2+AsF6− which had been stored for 20 years. It was characterized by x‐ray diffraction and Raman spectroscopy. It is shown that Br3+AsF6− (triclinic, a = 7.644(7) Å, b = 5.641(6) Å, c = 9.810(9) Å, α = 99.16(8)°, β = 86.61(6)°, γ = 100.11(7)°, space group P1 R(F) = 0.0608) is isomorphous with I3+AsF6−. The structure consists of discrete Br3+ and AsF6− ions with some cation‐anion interaction causing distortion of the AsF6− octahedron. The Br3+ cation is symmetric with a bond distance of 2.270(5) Å and a bond angle of 102.5(2)°. The three fundamental vibrations of Br3+ were observed at 297 (ν3), 293 (ν1), and 124 cm−1 (ν2). The Raman spectra of Cl3+AsF6− and I3+AsF6− were reinvestigated and ν3(B1) of I3+ was reassigned. General valence force fields are given for the series Cl3+, Br3+, and I3+. Reactions of excess Br2 with either BrF2+AsF6− or O2+AsF6− produce mixtures of Br3+AsF6− and Br5+AsF6−. Based on its Raman spectra, the Br5+ cation possesses a planar, centrosymmetric structure of C2h symmetry with three semi‐ionically bound, collinear, central Br atoms and two more covalently, perpendicularly bound, terminal Br atoms.
Zur analytischen und präparativen Trennung von funktionellen Carbosilanen und Phosphanen mit Hilfe der SFC (Supercritical‐Fluid‐Chromatography)
Authors: Fritz G. , Feucht G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die analytische und präparative Trennung von funktionellen Silanen, Carbosilanen und Phosphanen mittels der SFC (SFC = Supercritical‐Fluid‐Chromatography) mit CO2 und CF3Cl als mobile Phasen beschrieben. Von der entwickelten Anlage wird das Detektorsystem (IR‐Hochdruckzelle) dargestellt. Nach Untersuchungen an substituierten Silanen erfolgt die Auftrennung von Verbindungsgemischen mit stark polarisierenden Gruppen an Nucleosil‐C18 mit CO2 nach Molekulargewichten; große Polaritätsunterschiede im Verbindungsgemisch begünstigen die Auftrennung nach Molgewichten, kleinere ermöglichen die Trennung nach Verbindungstypen. Der Vorteil der SFC‐Trennung wird an 1,3,5‐Trisilacyclo‐hexanen mit SiH‐, CCl2‐, SiF‐Gruppen demonstriert. Die präparative Trennung wird an einem Carbosilangemisch aus vier Verbindungsgruppen gezeigt, das an Nucleosil‐C18 in acht Fraktionen mit Verbindungen jeweils gleicher Anzahl an Si‐Atomen zerlegt wurde. Die Auftrennung des gesamten Gemisches in 22 Verbindungen erfolgte über ein Druckprogramm an Nucleosil‐C18/CO2. Es wird die präparative Abtrennung eines cyclischen Borphosphans aus einem Gemisch mit drei Komponenten des gleichen Verbindungstyps sowie die Abtrennung von (Me3Si)3P aus einem Gemisch P‐reicher Silylphosphane beschrieben.
Halbsandwichkomplex des Chroms mit dem Trifluormethylisocyanid‐Liganden
Authors: Lentz D. , Marschall R. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese und Eigenschaften der Halbsandwichkomplexe, [η6‐1,3,5‐C6H3(CH3)3]Cr(CO)2(CNCF3), [η6‐1,3,5‐C6H3(CH3)3]Cr(CO)(CNCH3)(CNCF3) und [η6‐1,3,5‐C6H3(CH3)3]Cr(CNCF3)3 berichtet. Die schwingungsspektroskopischen Daten der Verbindungen belegen den ausgeprägten π‐Akzeptorcharakter des Trifluormethylisocyanid‐Liganden.
Einkristallzüchtung und Verfeinerung der Kristallstruktur von BaPb(1‐x)BixO3 (x = 0, 15)
Authors: Bredthauer Jörg , Wagner Norbert , Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractVon BaPb(1–x)BixO3(x = 0,15) wurden Einkristalle (0,15X0,20X0,20mm) für die Röntgenstrukturanalyse aus einer Blei(II)‐oxid‐reichen Schmelze gezogen. Die Verfeinerung der Kristallstruktur (I4/mcm; a = 6,047(5), c = 8,603(8) Å; Z = 4; 281 Diffraktometerdaten; R = 0,03) ergab Klarheit über die Pb(Bi)OPb(Bi)‐Winkel: 180° (2X) und 165° (4X) in der a/b‐Ebene. Die Übereinstimmung zwischen Einkristall und Pulvermaterial wurde durch eine Profilanpassung des Pulverdiagramms nach Rietveld sichergestellt, die Zusammensetzung der Einkristalle bezüglich der Metallverhältnisse mit Hilfe der energiedispersiven Analyse (EDX) bestimmt. Die Sprungtemperatur der Einkristalle wurde mit Hilfe eines S QUID‐Magnetometers zu 13,2 K („onset”︁) ermittelt.
[t‐Bu2P]3P7 und (t‐Bu2Sb)3P7 sowie Untersuchungen zur Bildung von Heptaphosphanen(3) mit PMe2‐, PF2‐ und P(CF3)2‐Gruppen
Authors: Fritz G. , Layher E. , Goesmann H. , Hanke D. , Persau C. 
Published: January 2005

AbstractTris(di‐tert‐butyl‐phospha)‐heptaphosphanortricyclan (t‐Bu2P)3P7 1 entsteht durch Umsetzung von Li3P7 · 3 DME mit t‐Bu2PF und bildet gelbe Kristalle. Das analog aus t‐Bu2SbCl und Li3P7 · 3 DME gebildete (t‐Bu2Sb)3P7 2 wurde nicht kristallin erhalten. Es zersetzt sich in Lösung (Toluol) oberhalb −10°C. Der Nachweis von 2 erfolgt über das 31P{1H}‐NMR‐Spektrum, der von 1 anhand des 31P{1H}‐NMR‐Spektrums, der Analyse und der Kristallstrukturbestimmung. 1 kristallisiert in der Raumgruppe P21/a mit Z = 4 Formeleinheiten; a = 1 712,0(9) pm, b = 1 105,1(7) pm, c = 1 854,0(10) pm, β = 94,96(4)°.Untersuchungen zur Bildung von (Me2P)3P7 3, (F2P)3P7 4, [(F3C)2P]3P7 5 führten nicht zum Ziel, weil Dialkylchlorphosphane wie Me2PCl (zur Bildung von 3) mit Li3P7 · 3 DME unter Li/Cl‐Austausch reagieren, Dialkylfluorphosphane (ausgenommen t‐Bu2PF) disproportionieren und PF3 sowie (F3C)2PBr mit Li3P7 · 3 DME nicht zu den Verbindungen 4 und 5 führen.
Sr2Ru7B8, ein Strontium‐Rutheniumborid mit einer neuen, vom AlB2‐Typ abgeleiteten Kanalstruktur
Authors: Jung Walter , Diessenbacher Frank 
Published: January 2005

AbstractDas Strontium‐Rutheniumborid Sr2Ru7B8 wurde aus den Elementen bei 1100°C dargestellt (Ta‐Tiegel, verschweißte Stahlampulle, Überschuß an Sr). Es kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P42/m mit a = 644,4(1) pm, c = 1 015,6(1) pm und Z = 2. Die Struktur wurde mit Röntgen‐Einkristallmethoden bestimmt (Vierkreisdiffraktometer‐Intensitäten, MoKα, R = 0,034, Rw = 0,028. 1059 symmetrieunabhängige Reflexe mit I > 2σI, 37 variable Parameter). Sr2Ru7B8 bildet eine neue, durch Substitutions‐ und Verschiebungsoperationen aus dem AlB2‐Typ ableitbare Kanalstruktur aus. Die Kanäle, in denen sich Zick‐Zack‐Ketten aus Strontiumatomen befinden, verlaufen schichtweise abwechselnd in [100]‐ und in [010]‐Richtung. Die Boratome bilden Paare und ebene, verzweigte B6‐Gruppen. Der spezifische elektrische Widerstand liegt zwischen ϱ = 2,4 mΩ · cm (290 K) und ϱ = 0,8 mΩ · cm (4,2 K) (gepreßte und gesinterte Stäbchen, 4‐Punkt‐Gleichstrommethode).
Ca3Cl2CBN, eine Verbindung mit dem neuen Anion CBN4−
Authors: Meyer H.‐Jürgen 
Published: January 2005

AbstractDie neue Verbindung Ca3Cl2CBN bildet sich bei der Reaktion von Ca und CaCl2 mit CaCN2, B und C oder mit BN und C in verschweißten Tantalkapseln bei 900°C. Die Kristallstruktur ist mit der Struktur von Ca3Cl2C3 verwandt, wobei statt den C34−‐Ionen (C2v‐Symmetrie) isoelektronische CBN4−‐Einheiten (Cs‐Symmetrie) vorliegen. Ca3Cl2CBN kristallisiert orthorhombisch (Pnma) mit: a = 1 386,7(9) pm, b = 384,7(3) pm, c = 1 124,7(6) pm, Z = 4; R = 0,055, Rw = 0,036 für 380 unabhängige Intensitäten. Die CBN4−‐Einheiten liegen zwischen Schichten aus Ca2+, die durch Cl− verbrückt sind. Der Bindungswinkel (CBN) beträgt 176°, die Bindungslängen dCB = 144 pm und dBN = 138 pm.
Ein zweites Erdalkalimetall‐Kupferoxovanadat: SrCuV2O7
Authors: Vogt R. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von SrCuV2O7 wurden durch Feststoffreaktion im Bereich des Schmelzpunktes der Reaktionsmischung erhalten. Die gelbgrünen Kristalle haben orthorhombische Symmetrie, Raumgruppe D2h16‐Pnma; a = 14,470; b = 5,470; c = 7,420 Å; Z = 4. SrCuV2O7 repräsentiert eine neue Kristallstruktur, die V5+ in tetraedrischer Koordination zeigt. Es treten isolierte V2O7‐Tetraederdoppel auf, die mit CuO5‐Pyramiden in Ebenen verknüpft sind. Sr2+ hat eine komplizierte Umgebung von 11 O2−. Die Struktur wird mit der nicht isotypen Verbindung CaCuV2O7 diskutiert.
Phasenübergang von Decamethylmanganocen
Authors: Augart N. , Boese R. , Schmid G. 
Published: January 2005

AbstractDecamethylmanganocen (CpMn) wurde bei 240, 225 und 125 K röntgenstrukturanalytisch untersucht, um einen zwischen 240 und 225 K stattfindenden reversiblen Phasenübergang (DSC‐Thermogramm) zu untersuchen. Bei 240 K wird dieselbe Raumgruppe C2/c beobachtet wie bei Raumtemperatur [9], während nach dem Phasenübergang bei 225 und 125 K die Raumgruppe Cmca gefunden wird. In beiden Phasen sind die Cp*‐Ringe gestaffelt und leicht gegeneinander verschoben angeordnet, jedoch bei 225 und 125 K weniger als bei 240 K. Der Phasenübergang ist auf eine Packungsänderung der Moleküle im Kristallgitter zurückzuführen: Mit abnehmender Temperatur können die Moleküle in der monoklinen Phase (C2/c) sich nicht mehr dichter packen, da die intermolekularen H …︁ H‐Abstände bereits die Summe der van der Waals‐Radien unterschritten haben. In der orthorhombischen Phase (Cmca) (Verlängerung der a‐Achse und Kontraktion der b‐Achse) wird die Repulsion entlang der b‐Achse vermieden.
Zur Reaktion von [Cp2TiCl]2 und TiCl4 mit LiE(SiMe3)2 (E = P, As) und P(SiMe3)3 Die Kristallstrukturen von [Cp2TiP(SiMe3)2], [(Cp2Ti)2ClAs(SiMe3)2] und [TiCl3 {P(SiMe3)3}2]
Authors: Fenske D. , Grissinger A. , Hey‐Hawkins E. M. , Magull J. 
Published: January 2005

Abstract[Cp2TiCl]2 reagiert mit LiP(SiMe3)2 zu dem einkernigen Komplex [Cp2TiP(SiMe3)2] (3). Die Struktur des paramagnetischen 3 konnte mit Hilfe einer Kristallstrukturanalyse aufgeklärt werden. Danach wird das Titanatom von 2 Cp‐Liganden und einer P(SiMe3)2‐Gruppe koordiniert. Die an P gebundenen Atome liegen dabei in einer Ebene mit dem P‐Atom. Als ein Ergebnis der π‐Wechselwirkung zwischen Ti und P beobachtet man eine kurze TiP‐Bindungslänge von 246,7 pm. Dagegen reagiert [Cp2TiCl]2 mit LiAs(SiMe3)2 zu dem zweikernigen Komplex [(Cp2Ti)2ClAs(SiMe3)2] (4). Setzt man TiCl4 mit P(SiMe3)3 um, erhält man weiße Kristalle der Zusammensetzung [TiCl3 {P(SiMe3)3}2] (2). In 2 ist Ti trigonal bipyramidal an die Cl1−‐ und P(SiMe3)3‐Liganden gebunden.
Über die Darstellung der N‐Chlor‐N‐Methylammoniumsalze (CH3)nNCl4–n+MF6− (n = 1–3; M = As, Sb) und (CH3)2NCIX+MF6− (X = F, Br)
Authors: Minkwitz R. , Bernstein D. , Sartori P. 
Published: January 2005

AbstractEs werden einfache, einstufige Synthesewege für die Darstellung der methylierten Chlorammoniumsalze (CH3)2NCl4–n+MF6− (n = 1–3; M = As, Sb) und für (CH3)2NClX+MF6− (X = F, Br) angegeben. Die schwingungs‐ und NMR‐spektroskopischen Daten der Kationen werden zusammenhängend diskutiert.
Strukturen sterisch überfüllter oder ladungsgestörter Moleküle. 9. Tetracyanethen‐Kalium‐Dimethoxyethan
Authors: Bock Hans , Ruppert Klaus , Fenske Dieter , Goesmann Helmut 
Published: January 2005

AbstractDie Einkristallstruktur von [(CN)2C(CN)2 ⊖K⊕(H3COCH2CH2OCH3)] belegt vier Formeleinheiten in der monoklinen (P21/n) Einheitszelle. Die Tetracyanethen‐Radikalanionen finden sich in leicht gewellten Schichten gestapelt, welche alternierende mittlere intermolekulare Abstände von 315 pm und 360 pm zwischen den zentralen CC‐Bindungen aufweisen. Zwischen den Schichten mit kürzerem Abstand sind die achtfach koordinierten K⊕‐Gegenkationen und die Dimethoxyethan‐Solvatmoleküle mit Kontaktabständen K⊕…︁N zwischen 282 pm und 306 pm sowie K⊕…︁O zwischen 279 pm und 294 pm eingelagert. Die beiden Molekülhälften der Radikalanionen (NC)2CC(CN)2⊖ sind um 12° gegeneinander verdrillt und die Bindungslängen CC, CC und CN betragen 142, 142 und 114 pm. Diese Strukturparameter werden durch Vergleich mit denen ähnlicher Cyankohlenwasserstoff‐Salze, denen des Neutralmoleküls und seines weitgehend wechselwirkungsfreien Radikalanions und Dianions sowie anhand der Ergebnisse geometrieoptimierter MNDO‐Berechnungen diskutiert.
Schichtstrukturen ternärer Chalkogenide A2M3X4 (A ≙ K, Rb, Cs; M ≙ Ni, Pd, Pt; X ≙ S, Se)
Authors: Bronger W. , Rennau R. , Schmitz D. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese ternärer Chalkogenide A2M3X4 gelang über Schmelzreaktionen durch Umsetzungen von Alkalimetallcarbonaten mit den Metallen M ≙ Ni, Pd oder Pt und den Chalkogenen X ≙ S oder Se oder über eine Reaktion der beiden erstgenannten Komponenten in einem mit Chalkogen beladenen Wasserstoffstrom.Röntgenographische Untersuchungen an pulverförmigen Proben sowie an Einkristallen führten zu Schichtstrukturen, in denen neutrale A2M3X4‐Schichtpakete Stapelvarianten erzeugen.
Darstellung und Eigenschaften von Bis(tetra‐n‐butylammonium)‐fluorophthalocyaninatohydrogenat‐pentahydrat
Authors: Lehmann Günter , Peters Gerhard , Homborg Heiner 
Published: January 2005

AbstractDunkelgrüne, kubische Kristalle (a = 21,446(10) Å) von Bis(tetra‐n‐butyl‐ammonium)‐fluoro‐phthalocyaninatohydrogenat‐pentahydrat, (Bu4N)2[HFPc(2–)] · 5H2O, werden durch die Umsetzung von H2Pc(2–) mit überschüssigem (Bu4N)F · 3H2O bevorzugt in Dichlormethan oder Pyridin dargestellt. Die thermische Analyse zeigt zwei endotherme Gewichtsverluste, die bei T > 125°C der Abgabe des Kristallwassers und bei T > 180°C der Zersetzung des Komplexsalzes unter Bildung von H2Pc(2–) entsprechen. Die elektrochemischen (CV) und spektroskopischen Eigenschaften (UV‐VIS‐, IR‐, Resonanz‐Raman‐, 1H‐, 13C‐ und 19F‐NMR‐Spektren) werden beschrieben und mit denen von H2Pc(2–) verglichen.
Diversity of Magadiite
Authors: Scholzen G. , Beneke K. , Lagaly G. 
Published: January 2005

AbstractSome differences in intracrystalline reactivity reveal a structural variability of natural and synthetic magadiites which is more pronounced than originally expected from very similar or identical X‐ray powder patterns. A highly reactive potassium silicate is strongly related to magadiite but is not identical with the potassium form of magadiite. The structural variability becomes evident in the MAS‐NMR spectra. The Q4/Q3 ratio of the individual samples varies over a broad range. The general formula of the layered alkali silicates (M = Na, K) is MzHx–zSiO2+x/2 · x′H2O or MmHn–mSi14O28+n/2 · xH2O where x/z is obtained from the Q4/Q3 ratio and z is determined by chemical analysis. Values of X = 0.27–0.30 and z = 0.15–0.20 are abundant.
2‐Pyridinamin‐Addukte von Übergangsmetall‐bis(acetyl‐acetonaten) und ihre Reaktionen. Hydrogencarbonat als Chelatligand in cis‐(Ampy)2Co(acac)(HCO3)
Authors: Döring M. , Meinert M. , Uhlig E. , Dahlenburg L. , Fawzi R. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Cobalt(II)‐Salzen mit Acetylaceton (acacH), 2‐Pyridinamin (Ampy) und dem Kohlendioxid der Luft in Methanol gibt ein Gemisch von trans‐(ampy)2Co(acac)2(II) und (Ampy)2Co(CO3)(H2O)2. Beim Erhitzen in Toluen, zweckmäßigerweise unter Durchleiten von Kohlendioxid, setzen sich diese Komplexe zu cis‐(Ampy)2Co(acac)(HCO3)(III) um.Für III ist ein viergliedriger Chelatring mit dem Hydrogencarbonat als zweizähligem Liganden charakteristisch, die beiden CoO‐Abstände sind deutlich verschieden (215,9 und 224,4 pm).In II und III ist Ampy einzählig und koordiniert über den endo‐Stickstoff. Die CoN‐Abstände variieren von 210,9 bis 225,3 pm. Differenzierende Faktoren sind der unterschiedliche Transeinfluß von Hydrogencarbonat‐bzw. Acetylacetonathaftatomen, aber auch die π‐Wechselwirkung zwischen dem Zentralatom und dem Pyridinring, die beim cis‐Komplex III stärker als beim trans‐Komplex II ausgeprägt ist. Die Verbindungen II und III werden durch ein System von NH …︁ O‐und OH …︁ O‐Brücken stabilisiert.Im Falle des Nickels wurden die zu II und III analogen Komplexe erhalten, bei Mangan(II) konnte dagegen nur der Typ II realisiert werden.
Mehrkernkomplexe mit FeAs‐, FeSb‐und FeBi‐Gerüsten
Authors: Deck W. , Vahrenkamp H. 
Published: January 2005

AbstractDie anionischen Eisencluster Fe3(CO)112− und Fe4(CO)132− wurden mit Verbindungen EX3 und mit Organo‐Derivaten REX2 und R2EX der Elemente Arsen, Antimon und Bismut umgesetzt. Dabei traten häufig Redox‐und Clusterabbaureaktionen ein. Als neue Mehrkernkomplexe wurden [(CO)4FeAsMe2Fe(CO)4]−, [HFe3(CO)9 (mu;3‐SbBut)]−, [Fe3(CO)10(mu;3‐Sb)]− und [Fe3(CO)10(mu;3‐Bi)]− erhalten und in Form ihrer PPN‐Salze isoliert. Der FeAsFe‐Komplex wurde durch Strukturanalyse, die anderen Komplexe wurden durch ihre Spektren identifiziert.
Komplexverbindungen P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. V. Reaktionen von Et3P7, t‐Bu3P9 und (t‐Bu2P)3P7 mit Fe2(CO)9
Authors: Fritz G. , Layher E. , Schneider H.‐W. 
Published: January 2005

AbstractReaktionen von Fe2(CO)9 mit Et3P7, 1, t‐Bu3P9 2 und (t‐Bu2P)3P7 3 werden untersucht und mit denen von Cr(CO)5 THF verglichen. 1 bildet mit Fe2(CO)9 das Et3P7[Fe(CO)4] 4 (gelbe Kristalle), in dem ein Pe‐Atom komplexiert ist. Mit t‐Bu3P9 entstehen (je nach Molverhältnis) t‐Bu3P9[Fe(CO)4] 5 bzw. t‐Bu3P9[Fe(CO)4]2 7, in denen die erste Fe(CO)4‐Gruppe an ein Pe‐Atom, die zweite an ein Pb‐Atom koordiniert ist. (t‐Bu2P)3P7 bildet im Molverhältnis 1:1 das (t‐Bu2P)3P7[Fe(CO)4] mit der Koordinierung am Pb‐Atom. Die Umsetzungen führen nicht zum Abbau der P‐Gerüste von 1, 2, 3 und verlaufen bezüglich des ersten Reaktionsschrittes analog den Umsetzungen mit Cr(CO)5 THF. Die Fe‐Komplexe sind lichtempfindlicher als die entsprechenden Cr‐Komplexe. Die Ermittlung der Molekülstrukturen erfolgte über die 31P{1H}‐NMR‐Spektren. Es werden die 31P‐NMR‐Daten der Carbonylkomplexe des Eisens mit denen des Chroms verglichen.