bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Untersuchungen an katalytisch aktiven Oberflächenverbindungen. XIII. Struktur und katalytische Eigenschaften von Molybdän‐oxid/SiO2‐Katalysatoren
Authors: Selenina M. , Fricke R. , Hanke W. , Schnabel K.‐H. , Öhlmann G. 
Published: January 2005

AbstractEs werden die katalytischen Eigenschaften von Mo‐oxid/SiO2‐Katalysatoren bei der selektiven Oxydation von Methanol zu Formaldehyd beschrieben. Unabhängig von der Präparation zeigen alle Katalysatoren eine relativ hohe, zeitlich jedoch wenig stabile Aktivität und Selektivität. Diese Anfangsaktivität kann aber durch Vorreduktion mit Methanol (nicht aber mit Wasserstoff) oder durch Verringerung der Sauerstoffkonzentration im Reaktionsgas in begrenztem Maße stabilisiert werden. Mit Hilfe von ESR‐Messungen wurde nachgewiesen, daß in Abhängigkeit vom Reduktionsmittel unterschiedlich koordinierte Mo5+‐Ionen erzeugt werden. Im Falle der Reduktion mit Methanol werden außerdem Methoxy‐Gruppen erzeugt, die die katalytisch aktiven Mo5+‐Zentren stabilisieren. UV‐Vis, ESCA sowie elektronenmikroskopische Messungen zeigen aber, daß im Verlaufe der katalytischen Reaktion eine Aggregierung unter Bildung von MoO3‐Mikrokristalliten erfolgt und den beobachteten Aktivitätsabfall verursacht.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXXVIII. Zum bifunktionellen Zusammenwirken metallischer und acider Zentren in Metall/HNaY‐Zeolith‐Katalysatoren
Authors: Bremer H. , Do Khue Nguyen , Reschetilowski W. , Wendlandt K.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytische Aktivität und Selektivität Ni‐haltiger HNaY‐Zeolithe wurde in der Isomerisierung von n‐Hexan untersucht. Zur unabhängigen Charakterisierung der katalytischen Eigenschaften der Metallkomponente wurden die Aktivitäten dieser Proben in der Cyclohexandehydrierung und in der Ethanhydrogenolyse bestimmt. Die katalytischen Eigenschaften des Metalls in Metall/HNaY‐Zeolith‐Katalysatoren werden durch acide Zentren im Zeolith in starkem Maße beeinflußt. Diese Beeinflussung der katalytischen Eigenschaften wird auf eine elektronische Wechselwirkung zwischen Metall und Zeolith zurückgeführt.
Über Chalkogenolate. 127. Diester der Cyaniminodiameisensäure NCN(COOR)2 mit R = CH3, C2H5 und C6H5. Thiolyse der Diester
Authors: Hlawatschek H. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Diester NCN(COOR)2 wurden durch Umsetzung von Natriumcyanamid mit dem entsprechenden Chlorameisensäureester hergestellt. Die Thiolyse dieser Ester ergibt H2NCSNHCOOR.Die Verbindungen mit R = CH3, C2H5 und C6H5 wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Über Chalkogenolate. 128. Untersuchungen über Ester der N‐Cyancarbamidsäure. 1. Darstellung und Eigenschaften der Ammoniumsalze von N‐Cyancarbamidsäureestern und vom N‐Methyl‐N‐cyancarbamidsäureethylester
Authors: Hlawatschek H. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractNH4[NCNCOOR] mit R = CH3, C2H5 und C6H5 wurden durch Umsetzen von NCN(COOR)2 mit NH3(g) hergestellt. NH4[NCNCOOC2H5] reagiert mit H3CI unter Bildung von NCN(CH3)COOC2H5.Die genannten Verbindungen wurden mit chemischen und spektroskopischen Methoden untersucht.
Zur Reaktion des Germaniums mit Germaniumtetrachlorid und zur Existenz der Oxidchloride GeOCl2 und GeOCl6 im Gleichgewicht
Authors: Oppermann Heinrich , Kleinert Peter , Schmidt Dieter 
Published: January 2005

AbstractDas Reaktionsgleichgewicht Ge,f + GeCl4,g = 2GeCl2,g wurde im Membrannullmanometer gemessen und die Bildungsenthalpie und die Standardentropie des GeCl2,g abgeleitet:
equation image
Aus dem Gesamtdruckverlauf mit GeCl4 über GeO2,f bis 1273 K und aus Transportexperimenten folgt, daß damit die Oxidchloride Ge2OCl6 und GeOCl2 in der Gasphase nicht nachweisbar sind, d. h.
equation image
≥ −327 kJ · mol−1.
Vergleichende Untersuchungen an Alkoxy‐trimethylsilanen, Alkoxy‐pentamethyldisilanen und 1,2 Dialkoxy‐tetramethyldisilanen sowie an analogen Alkylamino‐ und Alkylthio‐disilanen
Authors: Stendel R. , Popowski E. , Kelling H. 
Published: January 2005

AbstractZum Vergleich mit bereits früher untersuchten Verbindungen Me3SiX (I) und Me5Si2X (II) mit X  OR, NHR und SR wurden Disilane des Typs XMe2SiSiMe2X (III) hergestellt. Für alle drei Substanztypen wurden relative Basizitätswerte und NMR‐Daten gemessen sowie für ausgewählte Verbindungen mit X  OR thermodynamische Daten der Assoziation mit Phenol. Die Ergebnisse werden bezüglich der Abhängigkeit von elektronischen und sterischen Effekten diskutiert. Für die Verbindungen mit X  OR und NHR ist der induktive Effekt von X wesentlich stärker durch konjugative Wechselwirkungen kompensiert als für die Verbindungen mit X  SR.
Untersuchungen an Stickstoff‐Chlor‐Verbindungen. VIII. N‐Perchlorylverbindungen mit aromatischem System im organischen Rest
Authors: Hennrichs Werner , Jander J. 
Published: January 2005

AbstractZur Klasse der N‐Perchlorylverbindungen konnten zwei neue Verbindungen hinzugefügt werden, die als erste ein bzw. zwei aromatische Systeme im organischen Rest enthalten. Bei einer dieser Verbindungen ist ein acides Wasserstoffatom vorhanden, das durch Metallkationen ersetzt werden konnte. Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgte, soweit möglich, durch Elementaranalyse, IR‐ und 1H‐NMR‐Spektroskopie.
Darstellung und Charakterisierung von bindungsisomeren Hexakis(thiocyanato‐isothiocyanato)‐iridaten(III) und einiger Chloro‐, Cyano‐pentarhodanoiridate(III)
Authors: Fricke H.‐H. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDer eingedampfte ethanolische Extrakt der Umsetzung von K3[IrCl6] mit HNO3 ergibt mit wäßriger KSCN‐Lösung in der Siedehitze ein Gemisch der Bindungsisomeren [Ir(NCS)n(SCN)6−n]3−, n = 0–2, neben geringeren Mengen bindungsisomerer Chloropentarhodanoiridate(III). Durch Tempern der Tetrabutylammoniumsalze wird die Koordination des ambidenten SCN− über N begünstigt, so daß im Gemisch Spezies mit n = 2–5 neben Chloro‐ und Cyanopentarhodanoiridaten(III) entstehen. Für n = 2 und 3 lassen sich geometrische Isomerenpaare nachweisen. Die reinen Verbindungen werden durch Trennung an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose isoliert. Dabei zeigen die trans/mer‐Komplexe eine um den Faktor 1,9 größere Laufgeschwindigkeit als die entsprechenden cis/fac‐Isomeren. Die IR‐ und Raman‐Spektren (80 K) zeigen je nach Koordination über N oder S typische Schwingungen in den folgenden Bereichen: νCN(N) und νCN(S) 2100–2175, νCS(N): 810–855, νCS(S): 690–710, δNCS: 470–480, δSCN: 420–470, νIrN: 300–325, νIrS: 255 bis 313 cm−1. Neben den inneren Schwingungen des SCN lassen sich die Ir‐Ligand‐Valenzschwingungen entsprechend der angenommenen Punktsymmetrie indizieren. Die Wechselwirkung trans‐ständiger Liganden führt zu charakteristischen Bandenverschiebungen im Ir‐Ligand‐Valenzschwingungsbereich.
Komplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs mit Aminoarsan‐Liganden
Authors: Kober F. , Kerber M. 
Published: January 2005

AbstractDie Aminoarsane Me2AsNMe2, MeAs(NMe2)2 und As(NMe2)3 bilden mit den Carbonylen der Metalle der VI. Nebengruppe Komplexe der allgemeinen Formel (CO)5ML (L = Aminoarsan; M  Cr, Mo, W). Die Spaltung der AsN‐Bindung mit Säuren HX führt zur Bildung von Komplexen der Formel (CO)5MAs(Me2)X, (CO)5MAs(Me)X2 und (CO)5MAsX3.
Massenspektrometrische Untersuchungen binärer Mischungen aus Alkalimetall‐ und Erdalkalimetallhalogeniden
Authors: Emons H.‐H. , Horlbeck W. , Kiessling D. 
Published: January 2005

AbstractÜber ausgewählten binären Mischungen aus Alkalimetall‐ und Erdalkali‐metallhalogeniden wurde die Dampfzusammensetzung massenspektrometrisch untersucht und die Konzentration aller Moleküle in der Gasphase in Abhängigkeit vom Molenbruch der flüssigen Mischung verfolgt. Im Dampf der untersuchten Mischungen existieren gasförmige Heterokomplexe unterschiedlicher stöchiometrischer Zusammensetzung, dabei nimmt die Stabilität der 1:1‐Heterokomplexe mit wachsendem Radius des Anions ab. Der absolute Gehalt an Gaskomplexen wird wesentlich vom Verhältnis der Dampfdrücke der reinen Komponenten bestimmt. Die Bildungsenthalpien der gasförmigen Hetrokomplexe wurden berechnet.
6‐(N‐Methyl)aza‐2,10‐dithia‐1‐stanna(II)‐bicyclo[4,4,01,6]decan – ein Zehnring mit transannularer Zinn‐Stickstoff‐Wechselwirkung
Authors: Tzschach A. , Jurkschat K. , Scheer M. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Zinn(II)‐butoxid mit N‐Methyl‐bis(γ‐mercaptopropyl)amin in Toluen wird die Titelverbindung in guter Ausbeute erhalten. Ihre Struktur wird 1H‐, 13C‐ und 119Sn‐NMR‐spektroskopisch und massenspektrometrisch aufgeklärt.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. VII [1, 2]. Zum chemischen Transport von ZnSO4 und Zn3O(SO4)2
Authors: Bald L. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractWasserfreies ZnSO4 ist analog zu CuSO4 in Pulverform durch thermischen Abbau der Hydrate leicht zugänglich, pulverförmiges Zn3O(SO4)2 läßt sich dementsprechend aus ZnSO4 darstellen. Kristalle waren bisher von ZnSO4 nur sehr schwierig und von Zn3O(SO4)2 noch nicht zu gewinnen. Unsere Untersuchungen zum chemischen Transport wasserfreier Schwermetall‐sulfate zeigten, daß gut ausgebildete Kristalle von ZnSO4 und Zn3O(SO4)2 durch Abscheidung aus der Gasphase zugänglich sind. Als Transportmittel wurden Cl2, HgCl2, HCl, NH4Cl und PbCl2 erprobt. Von Bedeutung ist die Oxydation von Halogeniden durch SO3, wobei jeweils die als Transportmittel wirkenden Halogene freigesetzt werden. Bei Zusatz des wirkungsvollen Transportmittels PbCl2 tritt PbSO4 als zusätzlicher Bodenkörper auf.Thermodynamische Betrachtungen ermöglichen, die Vorgänge in den vorliegenden Systemen zu verstehen und geeignete Bedingungen für Transportexperimente zu wählen.
Chemische Reaktionen in Salzschmelzen. XX. Zur elektrochemischen Wiedergewinnung von Chlor aus Chlorwasserstoff
Authors: Klockner H.‐J. , Sundermeyer W. 
Published: January 2005

AbstractEin Verfahren zur kontinuierlichen Zerlegung von Entfall‐Chlorwasserstoff zu Chlor und Wasserstoff wird beschrieben. In einer Salzschmelze wird Chlorwasserstoff mit einem reaktiven Metall oder niederwertigen Metallionen zu Wasserstoff reduziert. Das dabei gebildete Metallchlorid löst sich in der Schmelze und wird elektrolytisch zu Chlor und dem ursprünglichen Metall zerlegt. Von den untersuchten Systemen sind Cd/CdCl2NaCl, Zn/ZnCl2KCl und Al/NaClCl4 besonders geeignet, welche mit festen Metallsuspensionen bzw. unter Ausnutzung der Metallöslichkeit arbeiten. — Die Verwendung eines Diaphragmas erlaubt die Gestaltung des Kathodenraumes als Rühr‐ oder Blasensäulenreaktor. Das Verfahren ist bezüglich des Energiebedarfs, der Reinheit der Produkte und der Raum‐Zeit‐Ausbeute (RZA) mit der Salzsäureelektrolyse vergleichbar.
Sulphur‐Nitrogen Chelating Agents. IV. Some Solid State Copper(II) Complexes of Thia‐aminopyridines An I.R. and Reflectance Spectral Analysis
Authors: Huys C. T. , Goeminne A. M. 
Published: January 2005

AbstractA series of solid state CuII complexes with thia‐aminopyridines . S(CH2)mNH2 have been prepared and characterized. The postulated structures of these CuLX2 (X = OAc−, NO3−, ClO4− or Cl−) compounds were based on their I.R. and electronic spectra. It was found that the thiaaminopyridines may coordinate in quite different ways. In contrast with what was found for the aliphatic thiadiamines, no relation was stated between the structure of the CuLX2 compounds and the nature of the X− anion.Moreover the solid state compounds do not give a clear indication for the structure of the CuL2+ species in aqueous solution.
Benzylnickel(II)‐Komplexe und ihre Reaktionen
Authors: Hipler B. , Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractDie oxydative Addition von p‐substituierten Benzylchloriden an (Ph3P)2Ni(C2H4) bei −20°C ergibt die violetten Nickel(II)‐Komplexe (Ph3P)2Ni(pCH2C6H4R)Cl (R = CN, COOH, CH3, Cl). Die Carbonsäure (Ph3P)2Ni(pCH2C6H4COOH)Cl lagert sich in Gegenwart von Wasser in das entsprechende p‐Methylbenzoat ein.Die Verbindungen des Typs (Ph3P)2Ni(pCH2C6H4R)Cl reagieren mit Kohlendioxid grignardanalog. Diphenylethin und Butadien‐1,3 werden bei normaler Temperatur in die Ni—C‐Bindung eingeschoben. Dabei entstehen substituierte Nickel‐σ‐vinyl‐ bzw. π‐allyl‐Komplexe. Das Reaktionsverhalten der Nickel‐σ‐benzylverbindungen wird mit dem anderer Nickel(II)‐alkylverbindungen verglichen.
Röntgenographische und schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Spinell‐Mischkristallen des Systems (Zn, Ga) Cr2Se4
Authors: Okońska‐Kozłowska I. , Koch U. , Schmidt W. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractMit dem Ziel, weitere Verbindungen mit Spinell‐Defektstruktur des ß‐In2S3‐Typs zu erhalten, wurde das Phasendiagramm des Systems Zn1–xGa0,67xCr2Se4 untersucht. Mischkristalle mit Spinell‐ bzw. Spinell‐Überstruktur werden im Bereich x = 0—0,6 gebildet. Sie besitzen eine relativ große Phasenbreite hinsichtlich des Metall‐Selen‐Verhältnisses entsprechend der Formel Zn1–xGa0,67(x+0,5z)Cr2–zIIICrzIISe4. Eine ternäre Verbindung der Zusammensetzung Ga0,67Cr2Se4 existiert nicht, es erfolgt Zerfall in Cr2Se3 und Ga2Se3. Statt des ß‐In2S3‐Typs werden Überstrukturreflexe des LiFeCr4O8‐Typs beobachtet.
Ein Beitrag zur Struktur geschmolzener Mischungen aus Alkalimetall‐ und Erdalkalimetallhalogeniden, dargestellt an ihren thermodynamischen Eigenschaften
Authors: Emons H.‐H. , Horlbeck W. , Kiessling D. 
Published: January 2005

AbstractAus den Dampfdrücken der geschmolzenen Mischungen vom Typ Alkalimetallhalogenid‐Erdalkalimetallhalogenid wurden die thermodynamischen Daten ai, fi, GE sowie Orientierungswerte für SE berechnet. In allen Systemen treten z. T. beträchtliche negative Abweichungen von der Idealität auf. An ausgewählten Beispielen wird der Einfluß der Kationen bzw. Anionen auf die Mischungseigenschaften diskutiert. Für die GE‐Werte ergibt sich eine gute Korrelation mit der Änderung der Polarisationsenergie δEp. Ramanspektroskopische Untersuchungen konnten die Existenz stabiler komplexer Ionen nicht belegen, weisen aber besonders bei den Mischungen RbBr—CaBr2 auf starke interionische Wechselwirkungen hin.
Thermochemical Properties and Vapor Growth of Hg1‐xCdx Te on CdTe
Authors: Wiedemeier H. , Uzpurvis A. E. 
Published: January 2005

AbstractBased on a thermodynamic analysis, the vapor phase of the Hg1‐xCdxTe—HgI2—CdTe epitaxy system consists predominantly of Hg(g) and HgI2(g) through which nutrient species migrate from the source to the CdTe substrate. Growth experiments in the 590° → 535°C temperature gradient showed that Hg1‐xCdxTe layers can be grown on CdTe substrates using a preannealed, ternary source material in the presence of HgI2.
Untersuchungen zur Silicationenkonstitution in Trimethyl‐ und Triethyl‐2‐hydroxyethylammoniumsilicatlösungen
Authors: Schlenkrich F. , Beil E. , Rademacher O. , Scheler H. 
Published: January 2005

AbstractIn Trimethyl‐2‐hydroxyethylammoniumsilicatlösungen liegen bei molaren Verhältnissen Organoammoniumbase zu Siliciumdioxid von 1 bis 2 vorwiegend Doppelvierringsilicationen vor, während in Triethyl‐2‐hydroxyethylammoniumsilicatlösungen für gleiche Molverhältnisse in wechselnder Menge Doppeldreiring‐ und Doppelvierringspezies gefunden werden. Es existiert ein Konzentrationsbereich, in welchem diese beiden Silicatkonstitutionen, bezogen auf das gesamte in der Lösung vorliegende SiO2, dominieren. Steigender Gehalt beider Alkylalkanolammoniumsilicatlösungen an Alkalihydroxid führt zum Abbau der Doppelringsilicationen, wobei die destrukturierende Wirkung von Natrium‐ und Kaliumhydroxid unterschiedlich stark ist.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 96. Bildung und Struktur von P‐Yliden des 1,3,5‐Trisilacyclohexans (Einfluß der Substituenten)
Authors: Fritz G. , Schick W. , Hönle W. , v. Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird der Einfluß der Si‐Substituenten auf Bildung und Struktur der Ylide des 1,3,5‐Trisilacyclohexans untersucht. Die Umsetzungen von 1, 2, 3 mit Me3SiPMe2
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führen über die Spaltung der SiP‐Bindung und anschließende Umlagerung zu den Yliden 4, 5, 6
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Nach der Röntgenstrukturanalyse liegen die Atome im Ylid‐Teil des Moleküls 4 in einer Ebene mit den verkürzten Bindungsabständen d(CP) = 168,6 pm und d(CSi) = 180,1 pm. Die übrigen endocyclischen SiC‐Abstände in 4 sind durch die Ylidbildung unverändert. Lediglich die endocyclischen Winkel CSiC der am Ylid beteiligten Si‐Atome sind aufgeweitet (116°). Im Molekül 6 ist d(CP) = 164,6 pm noch kleiner, der Abstand d(PBr) = 236,6 pm aber ungewöhnlich groß. Mit diesen Veränderungen ist eine Auslenkung des Ylid‐C‐Atoms um 17 pm aus der Ylid‐Ebene verbunden. Abstände und Winkel im Si‐methylierten 6‐Ring sind hier normal. Dieser 6‐Ring besitzt die Boot‐Konformation, der 6‐Ring in 4 hat die Konformation eines eingeebneten Sessels.
Sterisch gehinderte Alkoxy(brom)silane und Alkoxysilyl(amino)borane
Authors: Pfeiffer Joachim , Maringgele Walter , Meller Anton 
Published: January 2005

AbstractBrom(i‐propoxy)silane, (i‐PrO)nSiBr4–n, werden aus SiBr4 und 2‐Propanol in Gegenwart von Triethylamin erhalten. Brom(t‐butoxy)silane, (t‐BuO)nSiBr4–n, werden aus SiBr4 und t‐BuOK synthetisiert. 2,4,6‐(t‐Bu)3C6H2OSiBr3 entsteht aus 2,4,6‐(t‐Bu)3C6H2OLi und SiBr4. Durch Umsetzung lithiierter Amine mit SiBr4 erhält man Amino(brom)silane, (R1R2N)nSiBr4–n. Die Umsetzung von (RO)3SiBr mit ClB(NR1R2)2 führt in Gegenwart von Kalium in Hexan zu (RO)3SiB‐(NR1R2)2. Entsprechende Umsetzungen mit (RO)2SiBr2 geben Produktgemische, in denen Verbindungen mit den Bindungssequenzen magnified image nachgewiesen werden. Die Verbindungen sind massen‐ und NMR‐spektroskopisch und – soweit rein isolierbar – analytisch charakterisiert.
Zur Kenntnis der Na5[GaO4]‐Verwandtschaft: KNa4[GaO4] und CsK4[GaO4]
Authors: Köhler J. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde KNa4[GaO4] aus den binären Oxiden (Pulver) bzw. aus Gemengen von KGaO2/K2O/Na2O (säulenförmige farblose Einkristalle) in einem geschlossenen Ag‐Bömbchen bei 600 bzw. 650°C. Es liegt die RGr. Pbca mit a = 1046,1(2), b = 596,3(1), c = 1871,1(3) pm, Z = 8 vor. [Vierkreisdiffraktometerdaten, 1138 I0(hkl), MoKα, R = 8,29%, Rw = 6,76%, anisotrope Verfeinerung] (Parameter s. Text).Farblose würfelförmige Einkristalle von bislang unbekanntem CsK4[GaO4] entstehen aus K2O, CsGaO2 und Cs2O (überschuß) im zugeschweißten Au‐Rohr bei 580°C. RGr. Pbca mit a = 1154,7, b = 667,7, c = 2096,6 pm, Z = 8 [Vierkreisdiffraktometerdaten, 1798 I0(hkl), MoKα, R = 7,62%, Rw = 7,68%, anisotrope Verfeinerung] (Parameter s. Text). Beide Kristallstrukturen gehören zum Na5[GaO4]‐Typ. Strukturelle Aspekte, ECoN und MAPLE von KNa4[GaO4] und CsK4[GaO4] werden im Vergleich zu Na5[GaO4] diskutiert.
Gezielte Präparation von Niobnitridphasen
Authors: Brauer Georg , Kern W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Ausnutzung des in großen Teilen bekannten p, T, c‐Diagramms der NbN‐Verbindungen wurden gezielt bestimmte Niobnitridphasen dargestellt. Die analytische und röntgenographische Charakterisierung der Produkte wird mit dem Zustandsdiagramm verglichen und bestätigt dies weitgehend.
Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO2. V. Zur Mineralisatorwirkung von Na‐Verbindungen auf den Modifikationswechsel von GeO2
Authors: Schmidt G. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDie kinetische behinderte Bildung von GeO2(tetr.) aus GeO2(hex.) katalysieren im halogenfreien System alle Na‐haltigen Substanzen, die sich mit GeO2 zu Na4Ge9O20 umsetzen. Da Na4Ge9O20 nicht über die Gasphase wandert, ist dieser Mineralisator in einer geschlossenen Ampulle nur an der Stelle wirksam, wo er vorgegeben wurde. In Gegenwart von Chlor wird die Bildung von GeO2(tetr.) durch NaCl katalysiert, wenn gleichzeitig Keimkristalle dieser Modifikation vorliegen. Na‐Germanate und ‐Silicate reagieren mit Cl2 unter Bildung von NaCl, dessen Wirkung in einer Ampulle nicht an die Stelle gebunden ist, an der es vorgegeben wurde.Die Umwandlungstemperatur GeO2(tetr.) → GeO2(hex.) von 1306 K wird durch den Einbau geringer Mengen von SiO2 in die hexagonale Hochtemperaturform deutlich erniedrigt. Der SiO2‐Einbau wird sowohl durch eine halogenhaltige Gasphase in Gegenwart von NaCl als auch (im halogenfreien System) durch eine Na2O/GeO2/SiO2‐Schmelze katalysiert.
Schwingungsspektren und Versuche zur Strukturbestimmung von Aluminiumsulfidhalogeniden und Aluminiumselenidhalogeniden, AISX und AlSeX mit X = Cl, Br, I
Authors: Zhengyan Lin , Janssen H. , Mattes R. , Schnöckel H. , Krebs B. 
Published: January 2005

AbstractDie Aluminium‐sulfid‐ und ‐selenidhalogenide AlSX und AlSeX (X = Cl, Br, I) wurden nach bekannten Verfahren dargestellt. Aus Drehkristall‐Röntgenaufnahmen ergaben sich in Richtung der Nadelache (b = Achse einer monoklinen Elementarzelle) Gitterkonstanten von 12,0 bis 12,8 Å. Die Raman‐ und FIR‐Spektren wurden registriert und mit Hilfe der innerhalb der Verbindungsreihen charakteristischen Bandengruppen zugeordnet. Aufgrund von Frequenzberechnungen für 5 Strukturmodelle wird eine dimere Struktur mit planaren Al2S2‐ bzw. Al2Se2‐Vierringen und kurzen („terminalen”︁) AlX‐Bindungen vorgeschlagen. Über längere AlX‐Brückenbindungen wird Al koordinativ abgesättigt und eine Kettenstruktur ausgebildet.
Bildung oktaedrischer Komplexe durch cis‐Addition an planar‐quadratisches Bis(oxamidoximato)nickel(II): drei Strukturbeispiele
Authors: Endres Helmut 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung des orangeroten planarquadratischen Bis(oxamidoximato)nicke(II) mit Säuren entstehen blaue bis blaugrüne oktaedrische Komplexe mit neutralen Oxamidoximliganden und zwei Säureanionen in cis‐Stellung. Drei Verbindungen werden beschrieben: cis‐Dichlorobis(oxamidoxim)nickel(II) (1), NiCl2(C2H6N4O2)2, Mr = 365,81, monoklin P21/n, a = 6,641(2), b = 14,086(4), c = 13,473(3) Å, β = 96,26(2)°, V = 1252,8 Å3, Z = 4, dc = 1,94 gcm−3, Rw = 0,031 für 4090 Reflexe. Im cis‐Di(sulfanilato)bis(oxamidoxim)nicke(II) Dihydrat (2) koordiniert ein Sulfanilsäureanion über die Sulfonsäuregruppe, das andere über die Aminogruppe; Ni(C6H6NO3S)2(C2H6N4O2)2 · 2H2O, Mr = 675,30, monoklin P21, a = 6,879(3), b = 14,305(5), c = 13,930(5) Å, β = 103,62(4)°, V = 1332 Å3, Z = 2, dc = 1,68 gcm−3, R = 0,067 für 2693 Reflexe. Bei catena‐μ‐(Phthalato)bis(oxamidoxim)nicke(II)‐Tetrahydrat (3) führen verbrückende Phthalatanionen zur Kettenbildung; Ni(C8H4O4)(C2H6N4O2)2 · 4 H2O, Mr = 531,09, monoklin P21/c, a = 10,633(8), b = 11,324(5), c = 17,680(14) Å, β = 98,25(7)°, V = 2107 Å3, Z = 4, dc = 1, 67 gcm−3 R = 0,110 für 3290 Reflexe.
New Chromium on Silica Gel Catalysts with very high activity for the polymerization of ethylene
Authors: Rebenstorf B. 
Published: January 2005

AbstractTogether with the known chromium (II)/silica gel catalyst (Phillips catalyst) for the polymerization of ethylene, two new ones have been investigated. It was found that a chromium(II)‐“repoly” catalyst (prepared by short reaction of the chromium(II)/silica gel with ethylene at temperatures between 100 and 225°C) and a chromium(III)/silica gel catalyst have up to hundred times higher activity than the chromium(II) one. Activation energies were calculated as 54.6, 49.6 and 43.8 kJ per mol, respectively. The number of active sites was determined by measuring the integrated absorbance of the CH and CO stretching vibrations of the polymer. At low chromium concentration (0.056%) roughly 50% of all chromium was catalytically active in the case of chromium(II) and chromium(III) on silica gel. For the chromium(II)‐“repoly” catalyst all chromium atoms can be active. The turnover numbers for the polymerization at 20°C were calculated as 0.1 (chromium(II)), 7.5 (chromium(II)‐“repoly”) and 20 (sec−1 atm−1) (chromium(III)).