bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ammonium‐chlor(thio)phosphat‐Betaine, eine Klasse koordinationsstabilisierter Chlor(thio)metaphosphate
Authors: Teichmann H. , Schulz J. , Costisella B. , Habisch D. 
Published: January 2005

AbstractAmmonium‐chlor(thio)phosphat‐Betaine verhalten sich wie Systeme, die im Gleichgewicht stehen mit tert. Amin und monomerem Chlor(thio)metaphosphat. In Lösung kann die Amin‐Komponente bei Raumtemperatur durch stärkere Donoren verdrängt werden. ClPS2 ist im Massenspektrum als Mono‐ und Dimeres, ClPO2 in Gestalt von Fragmentionen des Di‐, Tri‐ und Tetrameren nachweisbar, bevor Reorganisation zu PXCl3 und P4X10 (X = O, S) eintritt. ClPOS entzieht sich einem Nachweis durch schnelle Symmetrisierung zu ClPO2 und ClPS2.
Zur Kristallstruktur von Ca2PbO4
Authors: Teichert A. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Ca2PbO4 wurden mit einer Schmelzmitteltechnik dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D‐Pbam mit a = 5,832; b = 9,766; c = 3,375 Å, Z = 2. Ca2PbO4 kristallisiert im Sr2PbO4−Typ, mit Ca2+ in siebenfacher und Pb4+ in oktaedrischer Koordination.
Die Dimerisierung von Di(n‐butyl)fluorphosphan und seine Reaktion mit Benzaldehyd
Authors: Haenel J. , Ohms G. , Riesel L. 
Published: January 2005

AbstractIn Organylfluorphosphanen besitzt das Phosphoratom sowohl elektrophile als auch nucleophile Eigenschaften. Dieser dualistische Charakter ist für die Disproportionierung von Diorganylfluorphosphanen, R2PF, und für ihre Reaktion mit Aldehyden von entscheidender Bedeutung. Bei der Disproportionierung von n‐Bu2PF tritt das Phosphanylphosphoran n‐Bu2PPF2(n‐Bu)2, 1b, als Zwischenprodukt auf. In Gegenwart von äquimolaren Mengen Et3N steht 1 b mit dem monomeren n‐Bu2PF im Gleichgewicht. n‐Bu2PF reagiert mit Benzaldehyd zum Phosphinitophosphoran n‐Bu2P′OCHPhPF2(n‐Bu)2, 3 a, dessen Bildungsweg durch „Kreuzungsexperimente”︁ eindeutig ermittelt werden konnte.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Fluortrichlor‐arsoniumhexafluoroarsenat, AsFCl3+AsF6−
Authors: Minkwitz R. , Molsbeck W. 
Published: January 2005

AbstractDurch oxidative Fluorierung von AsCl3 mit XeF+ AsF6− wird das gemischt‐halogenierte Pniktid‐Kation AsFCl3+ hergestellt. AsFCl3+ AsF6− wird durch IR‐, Raman‐ und 19F‐NMR‐Spektren charakterisiert.
Komplexchemie at P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. VI. Bildung und Struktur der Chromcarbonylkomplexe des Tris(trimethylsilyl) heptaphosphanortricyclans (Me3Si)3P7
Authors: Fritz G. , Mayer B. , Matern E. 
Published: January 2005

Abstract(Me3Si)3P7 1 bildet mit einem Mol Cr(CO)5THF2 (Me3Si)3P7[Cr(CO)5] 4 (gelb), in dem die Cr(CO)5‐Gruppe an einem Pe‐Atom gebunden ist. (Me3Si)3P7[Cr(CO5]2 5 (gelb) entsteht aus 1 mit zwei Mol Cr(CO)5THF 2 bzw. aus 4 mit einem Mol 2. In 5 ist eine Cr(CO)5‐Gruppe an ein Pe‐Atom, die zweite an ein Pb‐Atom gebunden. (Me3Si)3P7[Cr(Co)5]3 6 (gelb) bildet sich aus 5 mit einem Mol 2. In 6 sind zwei Cr(CO)5‐Gruppen an Pb‐Atome gebunden, die dritte an das Pa‐ oder ein Pe‐Atom (Zuordnung nicht eindeutig).Bei Umsetzungen von 1 mit höheren Molzahlen 2 bilden sich Derivate mit der Pe–Cr(CO)4–Pe‐Brücke. So entstehen aus 5 mit zwei bzw. drei Äquivalenten 2 die roten Verbindungen (Me3Si)3P7[Cr(CO)5]2[Cr(Co)4] 8 und (Me3Si)3P7[Cr(Co)5]3[Cr(Co)4] 9, mit vier Äquivalenten 2 bevorzugt 9. In 8 verbrückt die Cr(Co)4‐ Gruppe zwei Pe‐ Atome. Eine Cr(Co)5‐Gruppe ist an das dritte Pe‐ Atom Koordiniert, die zweite an ein Pb‐Atom, das direkt mit dem Pe‐ Atom der Cr(Co)4‐Brücke verbunden ist. 9 leitet sich von 8 ab durch Einführung einer weiteren Cr(Co)5‐Gruppe an das zweite P6‐Atom, das mit dem zweiten Pe‐Atom an der Cr(Co)4‐Brücke verbunden ist. Bei Umsetzungen von 5 mit noch höheren Molzahlen an 2 lagern sich an 1 insgesamt vier Cr(CO)5‐ und eine Cr(CO)4‐Gruppe an unter Bildung einer weniger beständigen Verbindung (Me3Si)3P7[Cr(Co)5]4[Cr(CO)4]. (Me3Si)3P71 reagiert mit Cr(CO)5 THF 2 erheblich langsamer als R3P7 (R = Et, iPr).Die Umsetzung von 1 mit Cr(CO)4NBD 3 ermöglicht nicht die Isolierung von (Me3Si)3 P7[Cr(CO)4]. Jedoch bildet 3 mit (Me3Si)3P7[Cr(CO)5)] 4 (Me3Si)3P7[Cr(CO)5]× [Cr(CO)4] 7 und mit (Me3Si)3P7[Cr(CO)5]2 5 (Me3Si)3P7[Cr(CO)5]2[Cr(CO)4] 8.Die Verbindungen 4,5,7,8,9 entsprechen in ihrem Aufbau weitgehend den Derivaten des Et3P7, jedoch bestehen gravierende Unterschiede bezüglich Stabilität und Reaktivität. Während sich Et3P7[Cr(Co)5]2 in Lösung zum stabilen Et3P7[Cr(Co)5][Cr(Co)4] umlagert, ist das analoge (Me3Si)3P7[Cr(Co)5][Cr(Co)4] 7 instabil und wird nicht aus (Me3Si)3 P7[Cr(CO)5]2 5 gebildet. Et3P7[Cr(CO)5]3 ist nur spektroskopisch nachweisbar und lagert sich leicht um zum Et3P7[Cr(CO)5]2×[Cr(CO)4], während (Me3Si)3P7[Cr(CO)5]3 6 zu isolieren ist. Die Unterschiede sind durch den größeren Raumbedarf der Me3Si‐Gruppe bedingt. So gehen die Me3Si‐ Gruppen am (Me3Si)3P7 bei Einführung der Pe–Cr(CO)4‐Pe‐Brücke aus ihrer s‐ in die as‐ Position über.Während die Komplexverbindungen des R3P7 (R = Et, iPr)teilweise gut kristallisieren, konnten von denen des (Me3Si)3P7 keine kristalle erhalten werden. Die Strukturen der Verbindungen wurden durch Auswertung der Koordinationsverschiebung im 31P‐NMR Spektrum und durch Vergleich mit Spektren von ‐ durch Kristallstrukturuntersuchung gesicherten ‐ Derivaten des Et3P7 abgeleitet.
Einkristallzüchtung und Strukturanalyse von Trikaliumorthonitrat
Authors: Bremm Th. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Titelverbindung wurde auf der Basis von Vierkreisdiffraktometerdaten (1126 unabhängige Strukturfaktoren) gelöst und verfeinert: Raumgruppe Pnma; a = 10,921(1); b = 7,952(1); c= 5,667(1) Å Z = 4; Rw = 0,024. Der Bindungsabstand NO im tetraedrischen Oxanion ist mit d=1,398 Å geringfügig, jedoch signifikant vergrößert gegenüber dem in Na3NO4. Deutlicher fällt eine wohl damit in Zusammenhang stehende Verschiebung der symmetrischen Streckschwingung um 24 cm−1 zu kleineren Wellenzahlen aus. Die Anionen sind im sind im Sinne einer kubisch dichtesten Anordnung gepackt, Kalium besetzt alle Tetraeder‐ und Oktaederlücken.
Hydrate schwacher und starker Basen. VII. Zum System Caesiumhydroxid‐Wasser: Die Kristallstrukturen von CsOH · 2H2O und CsOH · 3H2O
Authors: Mootz D. , Rütter H. 
Published: January 2005

AbstractIn Zusammenhang mit Untersuchungen zur Struktur von Hydraten der Alkalimetallhydroxide wurden die Kristallstrukturen von CsOH · 2H2O und CsoH · 3H2O erstmalig bestimmt. Die bei – 150°C erhaltenen Diffraktometerdaten erlaubten dabei auch die Lokalisierung und Verfeinerung Sämtlicher H‐Atome. Das nach eigenen Untersuchungen wahrscheinlich nur einphasig vorliegende Dihydrat schmilzt inkongruent bei 2,5°C und kristallisiert orthorhombisch mit der Raumgruppe Pca21 und Z = 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle sowie den Gitterkonstanten a = 13,238, b = 6,747 und c = 9,121 ß. Mit 1870 unabhängigen beobachteten Reflexen wurde ein abschließender R‐Wert von 0,013 erreicht. Das bei – 5,5°C kongruent schmelzende Trihydrat ist monoklin mit der Raumgruppe P21/n und Z = 4. Die Gitterkonstanten betragen a = 8,637, b = 5,984, c = 10,061 A und ß = 96,57°. Mit 2098 unabhängigen beobachteten Reflexen liegt der abschließende R‐Wert bei 0,026. In beiden Hydratstrukturen gibt es keine einfachen charakteristischen Koordinationspolyeder für die Kationen; vielmehr wird jeweils die durch H‐Brücken gebildete und vollständig geordnete anionische Wasserstruktur zum bestimmenden Bauprinzip. Beide Wasserstrukturen sind insgesamt dreidimensional, enthalten primär aber Schichten. Die aus Kondensierten Kleinen und mittleren Ringen, nämlich Vier‐, Fünf ‐ und Siebenringen (CsOH · 2H2O) bzw. Vier‐, Fünf‐ und Sechsringen (CsOH · 3H2O), bestehenden anionischen Schichten werden jeweils über einen Satz weiterer H2O‐Moleküle zwischen den Schichten sowie über die Cs+‐Ionen miteinander verknüpft.
Supermesityl‐stabilisierte Iminoborane
Authors: Luthin W. , Elter G. , Heine A. , Stalke D. , Sheldrick G. M. , Meller A. 
Published: January 2005

AbstractAmino‐imino‐borane R′(SiMe3)N–B≡N–R:IIc (R′ = CHMe2), IId (R′= CMe3) und IIe (R′ = SiMe3) mit R = 2,4,6‐Tri‐t‐butylphenyl‐ wurden aus den entsprechenden Fluorbis(amino)boranen Ic–e durch HF‐Eliminierung mit t‐Butyllithium (IIc, IId) bzw. Lithiumbis(trimethylislyl)amid (IIe) erhalten. IIc–e sind thermisch stabil und bei Raumtemperatur unbegrenzt haltbar. Die Umsetzungen der Fluorbis(amino)borane Ia (R′ = Me), Ib(R′ = CH2Me) und Ie (R′ = SiMe3) mit t‐ Butyllithium führen zur Abspaltung von LiF und HN(SiMe3)R′, wobei sich in allen Fällen des B‐t‐butyl‐substituierte Iminoboran III bildet. Die Verbindungen sind elementaranalytisch und spektroskopisch (MS, IR, NMR) charakterisiert. Eine Röntgenstrukturanalyse wurde von IId durchgeführt.
EPR‐Untersuchungen am 4d5‐“low‐spin”‐Komplex [Tc(bipy)3](PF6)2 (bippy = α,α′‐Bipyridyl)
Authors: Kirmse R. , Abram U. 
Published: January 2005

AbstractDer oktaedrische 4d5 ‐”︁low‐spin„‐Komplex [Tc(bipy)3](PF6)2, dessen Koordinationsgeometrie eine trigonale Verzerrung aufweist, wird mit Hilfe der EPR‐Spektroskopie untersucht. Mit Hilfe der Spin‐Ha‐milton‐Parameter wird die Ligandenfeldaufspaltung innerhalb der 2T2‐Zustände abgeschätzt; das ungepaarte Elektron besetzt das dxy‐Orbital (E′‐Zustand). Aus der 99Tc‐Hyperfeinstrukturaufspaltung kann eine starke, kovalente Wechselwirkung zwischen dem Metall und den Liganden geschlossen werden, was zu einer Erniedrigung der Spin‐Bahn‐Kopplungskonstanten auf ca. 49% führt. Unter Verwendung eines axial‐symmetrischen Modells wird für die Vorzeichenkombination, g∥︁, ATc∥︁, ATc⊥ „+”︁ und g⊥ „‐”︁ein konsistenter Parametersatz gefunden.
Quecksilberverbindungen mit Cyancarbanionen. I. Synthese und Kristallstruktur von Diquecksilber(I)‐bis(tricyanmethanid)
Authors: Brodersen K. , Hofmann J. 
Published: January 2005

AbstractInnerhalb der triklinen Elementarzelle, Raumgruppe P1, mit den Gitterkonstanten a = 5,2794(1) Å, b = 9,9279(1) Å, c = 11,3376(2) Å, α = 71,004(4)° und β = 74,601(4)° befinden sich zwei Formeleinheiten. Das den Strukturaufbau charakterisierende dreidimensionale Netzwerk resultiert aus sp3‐hybridisierten Diquecksilber(I)‐ionen, die neben der homonuklearen Metallbindung drei weitere kovalente Bindungen zu Cyanstickstoffatomen ausbilden. Das Tricyanmethanidion wirkt unter Symmetrieverlust als dreizähniger Ligand.
Crystal and magnetic structures of the layer Compound TlMnF4
Authors: Nuñez P. , Tresaud A. , Grannce J. , Hagenmuller P. , Massa W. , Babel D. , Boireau A. , Soubeyroux J. L. 
Published: January 2005

AbstractThe crystal structure and the magnetic properties of the fluoromanganate(III) TlMnF4 have been investigated. The structure has been refined down to R/wR of 0.057/0.043 in the monoclinic I2/a space group with the unit cell constants a = 539.7(2) pm; b = 544.1(2) pm; c = 1248.4(5) pm; β = 90.19(3)° (Z = 4). TlMnF4 is characterized by a layer structure formed of MnF6 octahedra sharing their four equatorial corners. Within each octahedron the MnF distances range from 178 pm to 215 pm. The intralayer magnetic interaction (J/K) has been evaluated to be approximately −0.45 K by fitting the experimental susceptibility in the 10–300 K range using the quadratic layer Heisenberg model. A 3 D‐antiferromagnetic ordering occurs at Tn = 4.2(5) K. The magnetic cell corresponding to the nuclear one but with a primitive symmetry. The magnetic structure has been refined down to R = 0.0528 in the P2′/a′ magnetic group. The MnIII moments are colinear to the b‐axis and show antiparallel ordering within the layers.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. VIII. Zum chemischen Transport von FeSO4 mit NH4Cl und von von Fe2(SO4)3 mit Cl2 oder NH4Cl. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Dahmen T. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractIm Temperaturgefälle, T2–T1 = 100 K mit T1 ⩽ 650°C gelang es, gut ausgebildete Kristalle der wasserfreien Sulfate FeSO4 und Fe2(SO4)3 in der Zone der niedrigeren Temperatur phasenrein abzuscheiden. Der Einfluß der mittleren Versuchstemperatur T̄ = 0,5 · (T2 + T1) (Systeme: FeSO4/NH4Cl und Fe2(SO4)3/Cl2) sowie unterschiedlicher Transportmittelmengen (Fe2(SO4)3/NH4Cl und Fe2(SO4)3/Cl2) auf die Transportraten wurde untersucht.Mit leicht modifizierten thermodynamischen Daten ΔBH°298(FeSO4) = −220 kcal/mol und Cp(T) = 30,1 + 9,9. 10−3· T sowie ΔBH°298(Fe2(SO4)3) = −615,4 kcal/mol lassen sich die Beobachtungen durch thermodynamische Modellrechnungen befriedigend beschreiben.
Beiträge zu den Eigenschaften von Titanaten mit Ilmenitstruktur. II. Zur Thermodynamik und elektrischen Leitfähigkeit von NiTiO3 und anderen oxidischen Phasen mit Ilmenitstruktur
Authors: Lerch M. , Laqua W. 
Published: January 2005

AbstractNiTiO3 zeigt bei hohen Temperaturen einen Phasenübergang mit einer kritischen Temperatur von ca. 1290°C. Durch EMK‐Messungen mit Hilfe der galvanischen Festkörperkette Ni,Tio2, NiTiO3|ZrO2/(+CaO)|Ni,NiO wurde die Standardreaktionsenthalpie bzw. ‐entropie der Reaktion NiO + TiO2 = NiTiO3 ober ‐ bzw. unterhalb des Phasenübergangs bestimmt. Die daraus ermittelte molare Umwandlungsenthalpie beträgt 18 ± 2 kJmol−1, die molare Umwandlungsentropie 12 ± 1 JK−1mol−1. Für einen angenommenen Ordnungs‐Unordnungsübergang folgt als Änderung der Konfigurationsentropie 11,5 JK−1mol−1, was sehr gut mit dem experimentell bestimmten Wert übereinstimmt.Der Einfluß von zugesetzten Fremdionen auf den Ordnungs‐Unordnungsübergang wurde durch Messung der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit überprüft. Mischkristalle Ni1−xMgxTiO3 zeigen bereits bei geringen Magnesiumgehalten eine starke Verschiebung des Übergangs zu höheren Temperaturen. Leitfähigkeitsmessungen an Ni1−xCoxTiO3 ergeben einen linearen Zusammenhang zwischen der Lage der Leitfähigkeitsanomalie und dem Cobaltgehalt. Für das reine CoTiO3 sollte der übergang knapp unterhalb des Schmelzpunktes zu beobachten sein, ‐was durch DTA‐Untersuchungen bestätigt werden konnte. Der Ersatz eines Teils des Titans durch Germanium ergibt keinen signifikanten Einfluß auf die Lage des Phasenübergangs; in Mischkristallen Ni1−xTi1−xGa2xO3 verschiebt sich der anormale Leitfähigkeitsanstieg mit steigendem Galliumgehalt zu tieferen Temperaturen.
Verfeinerung der Kristallstruktur von K2O2
Authors: Bremm Th. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur von K2O2 wurde auf der Basis von Vierkreisdiffraktometerdaten (241 unabhängige Strukturfaktoren) verfeinert (Cmca; a = 6,733(1), b = 6,996(1), c = 6,474(1) Å; Z = 4; Rw = 0.050). Der gefundene OO‐Abstand weist mit 1,541(6) Å einen deutlich größeren Wert auf als bisher für die Alkalimetallperoxide angenommen.
Synthese und Eigenschaften Pentamethylcyclopentadienyl‐substituierter PPC‐ bzw. AsPC‐Dreiring‐Systeme
Authors: Jutzi P. , Opiela S. 
Published: January 2005

AbstractDurch die Umsetzung von Bis‐(pentamethylcyclopentadienyl)diphosphen [Cp*PPCp*, 1] und 1‐(Pentamethylcyclopentadienyl)‐2‐(2,4,6‐tritbutyl‐phenyl) ‐diphosphen [Cp*PPMes*, 2] mit den Diazomethanen N2CHR [R = H, Si(CH3)3] erhält man die vier neuen Diphosphirane Cp*PPCp*CHSi(CH3)3, 4a, Cp*PPMes*CHSi(CH3)3, 4b, Cp*PPCp*CH2, 5a, Cp*PPMes*CH2, 5b. Die Bildung von 4a verläuft über ein 2 + 3‐Cycloadditions‐Produkt, welches NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden konnte. Die Reaktion des As‐(Pentamethylcyclopentadienyl)‐P‐(2,4,6‐tritbutylphenyl) arsaphosphens [Cp*As = PMes*, 3] mit Diazomethan führt zum 1‐(Pentamethylcyclopentadienyl)‐2‐(2,4,6‐tritbutylphenyl)‐1‐arsa‐2 ‐phosphacyclopropan [Phospharsiran, Cp*AsPMes*CH2, 6]. Die Strukturaufklärung anhand der NMR‐Spektren ergibt für alle Dreiring‐Systeme eine trans‐Stellung der Substituenten an der ElP‐Bindung (El = As, P). Beim Diphosphiran Cp*PPCp*CH2 (5a) wird keine thermische Spaltung der Cp*‐Phosphor‐Bindung beobachtet. Aus Verbindung 5a erhält man mit Cr(CO)5THF die Verbindung 1‐(Pentacarbonylchrom)‐1,2‐bis(pentamethylcyclopentadienyl)‐1,2‐ diphosphacyclopropan, 7.
Amin‐Borane als Precursoren für Borcarbidnitrid
Authors: Bill J. , Riedel R. , Passing G. 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Zersetzung von Amin‐Boranen im Temperaturintervall von Raumtemperatur bis 1050°C sowie die Phasenumwandlung des aus BH3 · C5H5N erhaltenen Rückstands bei Temperaturen bis 2200°C wird untersucht. Der Pyrolyseverlauf wird thermogravimetrisch und massenspektroskopisch verfolgt. Nach elementaranalytischen und photoelektronenspektroskopischen (ESCA) Ergebnissen handelt es sich bei den Zersetzungsprodukten um einphasiges Borcarbidnitrid (BxCyNz), einem Bor und Stickstoff enthaltenden pyrolytischen Kohlenstoff. Dies wird auch durch die analytische Elektronenspektroskopie bestätigt. Durch nachfolgende „Auslagerung”︁ des aus Pyridin‐Boran erhaltenen amorphen BxCyNz in einer Heißpresse bei 1800°C und 190 MPa Druck werden whiskerförmige Kristalle, deren d‐Werte auf die Bildung von BN und/oder Graphit hinweisen, erhalten.
[Na(15‐Krone‐5)][ReFCl3(NO)(CH3CN)] Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Vogler St. , Massa W. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung wird aus [ReCl3(NO)2(CH3CN)] mit der äquivalenten Menge Natriumfluorid bei Gegenwart von 15‐Krone‐5 in siedendem Acetonitril in Form blauer Kristalle hergestellt und durch das IR‐Spektrum und eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/n, Z = 4, 2117 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 3,7%, wR = 2,9%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 834,0(2); b = 1600,0(3); c = 1670,0(3) pm; β = 104,19(3)°. Die Verbindung bildet ein Ionenpaar mit einem NaF‐Kontakt von 234,4 pm und einem NaCl‐Kontakt mit 293,4 pm; der Nitrosylligand befindet sich in trans‐Stellung zum Fluorliganden des [ReFCl3(NO)(CH3CN)]−−Ions.
Darstellung von Nonahalogenodiplatinaten(IV), [Pt2X9]−, X  Cl, Br Spektroskopische Charakterisierung, Normalkoordinatenanalyse und Kristallstruktur von (PPN)[Pt2Br9]
Authors: Hollmann P. , Preetz W. , Hillebrecht H. , Thiele G. 
Published: January 2005

AbstractBeim Erhitzen der Tetrabutylammonium‐Salze (TBA)2[PtX6] mit Trifluoressigsäure entstehen die Nonahalogenodiplatinate (IV) (TBA)[Pt2X9], X  Cl, Br. Die Röntgenstrukturanalyse von (PPN)[Pt2Br9] (orthorhombisch, RG Pca2; Z = 4) zeigt für die Anionen Paare von flächenverknüpften Oktaedern mit annähernd D3h‐Symmetrie. Die terminalen bzw. verbrückenden PtBr‐Bindungsabstände betragen im Mittel 2, 42 bzw. 2,52 Å. Die elektrostatische Wechselwirkung der Pt‐Ato‐me führt auf einen Pt‐Pt‐Abstand von 3,23 Å und zur Streckung der Baugruppe, wie sie aufgrund des MO‐Schemas für d6‐Systeme vorhergesagt wurde. Basierend auf den Strukturdaten wird unter Verwendung eines allgemeinen Valenzkraftfeldes für [Pt2Br9]− eine Normalkoordinatenanalyse durchgeführt, die eine gute Übereinstimmung der berechneten Frequenzen mit den Banden der IR‐ und Raman‐Spektren ergibt. Die festere Bindung der terminalen im Vergleich zu verbrückenden Liganden spiegelt sich in den Valenzkraftkonstanten wider, fd(Brt) = 1,55 > fd(Brb) = 0,93 mdyn/Å.
Zum thermischen Verhalten von Aluminiumfluoridhydroxidhydrat AlF2,3(OH)0,7(H2O)
Authors: Menz D.‐H. , Mensing Ch. , Hönle W. , von Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractDer thermische Abbau von AlF2,3(OH)0,7(H2O) wird wesentlich durch den Partialdruck der gasförmigen Reaktionsprodukte bestimmt und erfolgt in drei sich überlagernden Reaktionsstufen, nämlich Entwässerung, Bildung von röntgenamorphen Al2O3und metastabilen β‐AlF3sowie Bildung von α‐AlF3und α‐Al2O3. Daneben erfolgt ein F/OH‐Austausch. Das Verdampfungsverhalten wird durch Art der Tiegel sowie Druckbedingungen deutlich beeinflußt, was auch durch simultane TG‐MS‐Untersuchungen gezeigt wird. Hauptkomponenten der Gasphase sind H2O und HF. HAlF4und H2AlF5werden als Gaskomplexe beobachtet.
Die erste Verbindung mit Mn2+ der Stoffklasse BaMLn2O5: BaMnDy2O5
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Klüver E. 
Published: January 2005

AbstractBaMnDy2O5 wurde erstmals mit CO2‐Lasertechnik in H2‐Atmosphäre dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert im BaCuSm2O5‐Typ, Raumgruppe D162h‐Pnma, a = 12,428; b = 5,766; c = 7,143 Å; Z = 4. Mn2+ ist von O2− tetragonal pyramidal koordiniert.
Adsorptionsuntersuchungen an Organokieselsäurepolymeren
Authors: Schultze D. , Kölsch P. , Noack M. , Toussaint P. , Pitsch I. , Hoebbel D. 
Published: January 2005

AbstractBET‐Oberflächen und Isothermen von n‐Hexan, Benzen, Wasser und Stickstoff wurden an vier Organokieselsäurepolymeren vermessen, die sich im Vernetzungsgrad der Doppelvierring‐Kieselsäureeinheiten Si8O20 und in der Struktur der Brücken unterscheiden. Ein Polymere ist mikroporös, die anderen sind unporös. Alle Polymere verhalten sich hydrophob. Neben der Adsorption tritt Quellung bei der Einwirkung organischer Adsorptive auf. Die Zusammenhänge zwischen der Länge der Brücken und der Porosität werden diskutiert.
K2NaGaP2, Cs2NaGaP2, K2NaGaAs2, K2NaInP2 und K2NaInAs2, Verbindungen mit den SiS2‐isosteren Polyanionen [MX4/2]3− (MGa, In; XP, As)
Authors: Somer Mehmet , Peters Karl , von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindungen werden aus den stöchiometrischen Gemischen der Elemente oder aber aus Na, KP(KAs) bzw. Cs4P6 und MX (M = Ga, In; X = P, As) bei 950 K dargestellt. Sie sind isotyp und kristallisieren in der Raumgruppe Ibam (Nr. 72) mit Z=4. Die anionische Partialstruktur ist durch unendliche Ketten [MX4/2]3− charakterisiert, isoster zu SiS2. Schwingungsspektren wurden gemessen und mit der Symmetrie D4h‐P(2/m 2/c)42/m der isolierten Polymerkette [MX2]3− interpretiert. Eine gute Übereinstimmung zwischen den beobachteten und berechneten Frequenzen erhält man bei Verwendung des Kraftfeldes für das tetramere Fragment [M4X10]18− (drei M2X2‐Vierringe).
Neue schnelle Ionenleiter vom Typ MMIIICl6 (MI = Li, Na, Ag; MIII = In, Y)
Authors: Steiner H.‐J. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractLi3InCl6 Na3InCl6, Ag3InCl6 und Li3YCl6 wurden mittels thermoanalytischer (DSC), röntgenographischer, IR‐ und Raman‐spektroskopischer Methoden (einschließlich Röntgen‐ und Ramanheizaufnahmen) charakterisiert. Impedanzspektroskopische Messungen ergaben eine sehr hohe Ionenleitfähigkeit (Na3InCl6 < Li3YCl6 < Ag3InCl6 < Li3InCl6). Li3InCl6 ist im Bereich von 300°C der bisher beste Lithiumionenleiter (σ = 0,2 Ω−1 cm−1). Mit Ausnahme von Na3InCl6 sind die hier untersuchten ternären Chloride polymorph mit komplizierten Ordnungs‐Unordnungs‐Phasenumwandlungen.
Darstellung und Kristallstruktur von LnAl3Br12 (Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd) und thermischer Abbau zu LnBr3
Authors: Hake Dietmar , Urland Werner 
Published: January 2005

AbstractDie Bromide LnAl3Br12 (Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd) wurden erstmals in kristalliner Form dargestellt und die Kristallstrukturen von LaAl3Br12, PrAl3Br12 anhand von röntgenographischen Einkristalluntersuchungen bestimmt. Alle kristallisieren in der trigonalen Raumgruppe P 3112, Z = 3. Ein struktureller Vergleich mit Lanthanoidchloroaluminaten der gleichen Zusammensetzung und der thermische Abbau von LnAl3Br12 (Ln = Nd) zum entsprechenden Lanthanoidtribromid werden beschrieben.
Zur Kristallstruktur von Cu3NbTaO8
Authors: Harneit O. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Cu3NbTaO8 wurden durch Feststoffreaktion dargestellt. Die röntgenographische Untersuchung führte zu trikliner Symmetrie, Raumgruppe C — P1 mit a = 5,179; b = 5,474; c = 6,003 Å; α = 72,85°; β = 83,39°; γ = 65,77°; Z = 1. Nb5+ und Ta5+ besetzen eine Punktlage statistisch. Beide Ionen sind oktaedrisch von O2− koordiniert. Cu(1) zeigt ein stark gestrecktes CuO6‐Oktaeder, während Cu(2) tetragonal pyramidal koordiniert ist. Die Polyederverknüpfung wird gezeigt und diskutiert.