bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Beiträge zur Strukturchemie phosphorhaltiger Ketten und Ringe. 2. Die Kristall‐ und Molekülstruktur des Diphosphaborirans (t‐BuP)2BNEt2
Authors: Fehér Magda , Fröhlich Roland , Tebbe Karl‐Friedrich 
Published: January 2005

AbstractDer P2B‐Dreiring‐Heterocyclus 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3‐diethylamino‐1,2,3‐diphosphaboriran, (t‐BuP)2BNEt2, kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 935,5 pm, b = 985,4 pm, c = 987,4 pm,α = 81,55°,β = 89,40°, = 69,07° und Z = 2 Formeleinheiten. Innerhalb der planaren P2BN‐Gruppierung tritt als besonderes strukturelles Merkmal ein kurzer Bor‐Stickstoff‐Abstand von 138,2 pm auf. Die endocyclischen Bindungswinkel betragen am Phosphor 54,0° und am Bor 72,0°. Die (gemittelten) Bindungslängen sind PP = 222,5 pm, PC = 189,5 pm, PB = 189,3 pm, BN = 138,2 pm, NC = 147,2 pm, CC = 152,6 pm und CH = 98 pm. Die Geometrie der Substituenten Ethyl und tert‐Butyl ist normal.
Reaktionen koordinierter Liganden. IX [1]. Reaktionen und Molekülstruktur von Tetracarbonyl(1,1,2,3,3‐pentaphenyltriphosphan‐P2)eisen(0) – einem Monosubstitutionsprodukt des Pentacarbonyleisens mit äquatorialem Phosphanliganden
Authors: Sheldrick W. S. , Morton S. , Stelzer O. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur von Tetracarbonyl(1,1,2,3,3‐pentaphenyltriphosphan‐P2)‐eisen(0) (I) wurde röntgenographisch bestimmt. I kristallisiert in der Raumgruppe P1. Es weist trigonal bipyramidale Koordination am Fe‐Atom auf. Der Phosphanligand befindet sich in äquatorialer Position mit einem FeP;Abstand von 226,2(1) pm. Der mittlere Abstand FeC für die axial gebundenen CO‐Gruppen beträgt 178,8(3) pm und unterscheidet sich nicht signifikant von dem für die äquatorial gebundenen CO‐Gruppen. Die PPAbstände im Triphosphanliganden unterscheiden sich um 1,9 pm [225,6(2) und 223,7(1) pm].Mit PtCl2 bildet I einen Komplex (III) der Zusammensetzung (CO)4FePPh(PPh2)2PtCl2, in dem die terminalen Phosphoratome an das Platin koordiniert sind und einen viergliedrigen Ring bilden. Beim Erhitzen lagert sich I unter Wanderung der Fe(CO)4‐Einheit von der medialen in die terminale Position der Triphosphankette in den isomeren Komplex II um. Die Bestrahlung von I mit UV‐Licht liefert als Hauptprodukte Ph2PPPh2 und (CO)4FePPhHPPh2.Reactions of Coordinated Ligands. IX. Reactions and Molecular Structure of Tetracarbonyl(1,1,2,3,3‐pentaphenyltriphosphane‐P2)iron(0) – a Monosubstitution Product of Pentacarbonyliron with an Equatorial Phosphane LigandThe structure of tetracarbonyl(1,1,2,3,3‐pentaphenyltriphosphane‐P2)iron(0) (I) was determined by X‐ray analysis. The molecule displays a trigonal‐bipyramidal coordination geometry at the iron atom with the phosphane ligand in an equatorial position and an FeP distance of 226.2(1) pm. The average FeC axial distance of 178.8(3) pm is not significantly different from that of 178.0(5) pm for the average FeC equatorial distance. A difference of 1.9 pm is observed between the two PP distances [225.6(2) and 223.7(1) pm].With PtCl2 I yields a complex of composition (CO)4FePPh(Ph2P)2PtCl2 (III) in which the terminal phosphorus atoms of I are coordinated to platinum forming a four membered ring system. On heating, complex II, an isomer of I, is formed by migration of the Fe(CO)4‐unit from the medial to the terminal position within the triphosphane chain. Irradiation of I with UV light affords Ph2PPPh2 and Fe(CO)4PPhHPPh2 as main products.
Metallkomplexe des Benzoyldithioessigsäuremethylesters und des N‐Benzoylamino‐dithiokohlensäureethylesters: Darstellung und Charakterisierung, ESCA‐ und EPR‐Untersuchungen [1]
Authors: Beyer L. , Kirmse R. , Stach J. , Szargan R. , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractVon den beiden isosteren Dithioesterliganden Benzoyldithioessigsäure‐methylester (1) und N‐Benzoylamino‐dithiokohlensäureethylester (2) werden Bis‐Komplexe mit NiII, PdII, CuII, ZnII und PbII und der Tris‐Komplex mit CoIII (alle von 1, deprotoniert) bzw. die Bis‐Komplexe mit NiII und PbII (von 2, deprotoniert) dargestellt und ihre IR‐, ESCA‐ und EPR‐Daten (CuII/1) interpretiert. Es stellt sich heraus, daß die deprotonierten Liganden als 1,3‐(S, O)‐Chelat‐bildner fungieren. Einzige Ausnahme ist der PbII‐Komplex von 1, der den Liganden einzähnig über O koordiniert enthält.
Darstellung und Eigenschaften der Ternären Verbindungen BaSE2F8 mit SE = Dy – Lu und Y
Authors: Greis O. , Stede P. , Kieser M. 
Published: January 2005

AbstractIm Rahmen systematischer Phasenuntersuchungen an den Systemen BaF2–SEF3 wurde gefunden, daß bei der Zusammensetzung (Ba,SE)F2,667 nur für SE = Dy–Lu und Y Zwischenverbindungen der Formel BaSE2F8 existieren. Diese kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/m. Thermische Analysen ergaben, daß BaYb2F8 und BaLu2F8 knapp unterhalb des Schmelzpunktes noch eine Hochtemperaturform aufweisen. Diese kann auf Raumtemperatur abgeschreckt werden und kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pmmn. Für alle Phasen werden genaue Gitterparameter mitgeteilt, für die monokline und orthorhombische Modifikation von BaLu2F8 zusätzlich indizierte d‐Werte.
Zur Struktur von Ba3SmRu2O9, Ba3SmIrRuO9 und Ba2InIrO6
Authors: Thumm I. , Treiber U. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen Ba3SmRu2O9, Ba3SmIrRuO9 und Ba2InIrO6 besitzen eine hexagonale BaTiO3‐Struktur (Sequenz (hcc)2) mit geordneter Kationenverteilung. Die 6 L‐Stapelvarianten vom Typ Ba3BM2O9 zeigen eine 1:2 Ordnung (M2O9‐Doppeloktaeder und BO6‐Einzelgruppen) und kristallisieren in der R.G. P63/mmc. Die verfeinerten, auf die Intensitäten bezogenen R′‐Faktoren betragen 6,9% (Ba3SmRu2O9) und 6,5% (Ba3SmIrRuO9). Das 1:1 geordnete Ba2InIrO6, mit InIrO9‐Doppelgruppen und InO6‐, IrO6‐Einzeloktaedern, gehört zur R.G. P3m1; der verfeinerte R′‐Wert liegt bei 7,3%.
Hochdrucksynthese von Carbonaten. VI. Natrium‐Lanthanoid‐Carbonate
Authors: Schweer H. , Seidel H. 
Published: January 2005

AbstractDie ternären Carbonate NaLn(CO3)2 mit Ln = La bis Lu sowie Y werden unter CO2‐Drücken von 3 000 bar bei 350–500°C durch Umsetzung von Na2CO3 mit Ln2(C2O4)3 · xH2O oder durch Entwässerung von NaLn(CO3)2 · xH2O dargestellt.Es werden zwei Strukturtypen beobachtet, die durch IR‐ und Röntgenuntersuchungen sowie durch thermischen Abbau charakterisiert werden.
Darstellung von Dimethyl‐N‐Chlorammoniumtrifluormethansulfonat ((CH3)2NClH+ CF3SO3−)
Authors: Münch V. 
Published: January 2005

AbstractDie schwache Base Dimethyl‐N‐Chloramin, (CH3)2NCl, reagiert mit Trifluormethansulfonsäure bei −40 bis −30°C unter Bildung von Dimethyl‐N‐Chlorammoniumtri‐fluormethansulfonat ((CH3)2NCIH+CF3SO3−). Das sehr hygroskopische Salz schmilzt bei 107 bis 108°C unter Zersetzung und ist somit etwas stabiler als das Hydrogensulfat. Durch Wasser oder Methanol wird aus dem Salz Dimethyl‐N‐Chloramin freigesetzt. Das Salz ist unlöslich in Ether und zersetzt sich nach dem Auflösen in Methylenchlorid in Dimethylammoniumtrifluormethansulfonat (CH3)2NH2+CF3SO3−.
Molekulare Zusammensetzung von flüssigem Schwefel. Teil 1: Kritische Literaturübersicht
Authors: Steudel Ralf 
Published: January 2005

AbstractDie Literatur über die molekulare Zusammensetzung wird zusammenfassend und kritisch dargelegt; experimentelle Angaben verschiedener Autoren werden verglichen, in einigen Fällen korrigiert und neu interpretiert. Danach besteht Schwefel beim Schmelzpunkt nach Gleichgewichtseinstellung neben S8 zu 5% (bei 150°C zu 8%) aus π‐Schwefel, während der Gehalt an polymerem μ‐Schwefel von 1% bei 135°C auf maximal 56% bei 250–300°C ansteigt. Die Bildungsenthalpie von Sπ beträgt 22 kJ/mol, die von Sμ ist ebenfalls positiv. Die genaue molekulare Zusammensetzung von π‐ und μ‐Schwefel ist jedoch unbekannt, wahrscheinlich handelt es sich um Mischungen. Die bisher publizierten Theorien über die Polymerisation von S8 zu Sμ stehen im Widerspruch zu gesicherten experimentellen Tatsachen und sind daher unbefriedigend oder gar falsch.
Über Verbindungen des Typs Ba2BIIIOsVO6
Authors: Treiber U. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractDie schwarzen Perowskite des Typs Ba2BIIIOsVO6 kristallisieren kubisch (BIII  Pr, Nd, Sm—Lu, Y) bzw. rhomboedrisch (BIII  La); die Zellvolumina nehmen linear mit (rBIII)3 ab. Intensitätsberechnungen an Pulverdaten ergaben für Ba2YOsO6 (R.G. Fm3m—O) und Ba2LaOsO6 (R.G. R3m—D) die auf die Intensitäten bezogenen R′‐Faktoren von 4,6% bzw. 5,0%. Die Ergebnisse der schwingungsspektroskopischen Untersuchungen werden gemeinsam mit den Bindungsgraden, MO‐Abständen und mittleren Schwingungsamplituden mitgeteilt und den entsprechenden Werten aus den Reihen Ba2BIIIIrVO6 und Ba2BIIIRuVO6 gegenübergestellt.
Kristallstrukturen von Säurehydraten und Oxoniumsalzen. XVIII. Schmelzdiagramm H2OHF und Strukturen der 1 : 1‐ und einer 1 : 2‐Phase
Authors: Mootz Dietrich , Ohms Ulrike , Poll Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDas quasibinäre System H2O‐HF enthält drei intermediäre Phasen der Zusammensetzungen 1:1, 1:2 und 1:4, die bei −36, −78 (Zersetzung) und −100°C schmelzen. Mit 1:2‐Zusammensetzung gibt es auch noch eine Tieftemperaturphase (Umwandlung bei −103°C) und eine metastabile Phase. Die 1:1‐Phase kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnma, z = 4, a = 621,6, b = 418,4, c = 623,3 pm bei −62°C. Eine der 1:2‐Phasen (die Zuordnung steht noch aus) kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c, z = 4, a = 347,8, b = 603,9, c = 1141,5 pm, β = 96,57° bei −95°C. Beide Kristallstrukturen sind die von Oxoniumsalzen, H3OF bzw. H3OFHF, und durch starke Wasserstoffbrücken geprägt.
Darstellung und Struktur von BaAl2Se4, BaGa2Se4, CaGa2Se4 und Caln2Te4
Authors: Klee Wilfried , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen BaAl2Se4, BaGa2Se4, CaGa2Se4 und CaIn2Te4 wurden erstmals dargestellt und strukturell aufgeklärt. Die kristallographischen Daten sind:

BaAl2Se4: tetragonal, P4/nnc, Z = 4; a = 1135(2) pm, c = 619(1) pm, c/a = 0,545
BaGa2Se4: orthorhombisch, Cccm, Z = 4; a = 648(1) pm, b = 1113(2) pm, c = 1124(2) pm
CaGa2Se4: orthorhombisch, Fddd, Z = 32; a = 2106(2) pm, b = 2100(2) pm, c = 1266(2) pm
CaIn2Te4: tetragonal, I4/mcm. Z = 2; a = 842(2) pm, c = 714(2) pm, c/a = 0,848.

Die Strukturen aller dieser Verbindungen lassen sich als Varianten der TlSe‐Struktur beschreiben.
Thermal Decomposition of (NH4)2[Mo3S(S2)6] · nH2O
Authors: Diemann E. , Müller A. , Aymonino P. J. 
Published: January 2005

AbstractThe thermal decomposition of (NH4)2[Mo3S(S2)6] · nH2O was studied by DTA/TG, infrared spectroscopy, X‐ray diffraction, determination of specific surfaces and temperature programmed desorption measurements. The results are reported and discussed with respect to the stability of the MoIV‐triangle system which is retained during the thermal treatment up to the formation of hexagonal MoS2, which can be understood nicely from a mechanistic point of view.
Structure of Glasses of the TeO2 – MoO3 System
Authors: Dimitriev Y. , Dimitrov V. , Bart J. C. J. , Arnaudov M. 
Published: January 2005

AbstractStructural models for glasses of the TeO2–MoO3 system are suggested. On the basis of X‐ray and infrared spectral investigations, by comparing with known crystalline structures of TeO2, MoO3 and Te2MoO7(T2M), it is shown that the glasses from TeO2 to Te2MoO7 possess [TeO4] and [MoO5] groups as basic structural units. The latter are connected to form [Mo2O8] complexes. The glasses in the MoO3‐rich compositional range are built up of [TeO3] and [MoO6] polyhedra. The glass‐formation tendency is discussed in relation to the role of the free electron pair and the disruption of secondary and weak primary bonds in the crystals.
Gitterschwingungsspektren. XXIII. IR‐spektroskopische Untersuchungen an Verbindungen des Skutterudit‐Typs MX3 (M = Co, Rh, Ir; X = P, As, Sb)
Authors: Lutz H. D. , Kliche G. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐Spektren (Absorption, Reflexion) der Skutterudite MX3 (M = Co, Rh, Ir; X = P, As, Sb) werden im BeReich von 4000 bis 40 cm−1 analysiert. Die kartesischen Symmetriekoordinaten der Gitterschwingungen des Wellenvektors \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left|{{\rm \mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over q}}} \right| = 0 $\end{document} = 0 (Punktgruppe Th) werden mitgeteilt. Von CoAs3 und CoSb3 konnten alle sieben IR‐erlaubten Schwingungen registriert werden. Infolge starker Kopplung der Schwingungen ist eine Trennung in innere Schwingungen der planaren X4‐Ringe und äußere Schwingungen nicht möglich. Die Spektren von RhP3, RhAs3 und IrSb3 sind wegen der Anregung freier Ladungsträger nur sehr wenig strukturiert. Bei CoP3 kommt es infolge starker Plasmonen‐Phononen‐Wechselwirkungen zu anomalen Frequenzverschiebungen der Schwingungsmaxima. Aus der Temperaturabhängigkeit des der Plasmaresonanzfrequenz proportionalen kurzwelligen IR‐Absorptionsminimums konnte die Ionisierungsenergie des zugehörigen Störniveaus des CoP3 zu 0,042 eV bestimmt werden. Im Gegensatz zu Angaben von ACKERMANN und Wold [9] sind alle untersuchten Skutterudite Halbleiter.
Darstellung und Charakterisierung von Wolframkomplexen mit ER−‐Liganden; E = O, S, Se, Te; R = Alkyl, Aryl
Authors: Schulze Wolfgang , Ziegler Manfred L. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von η7‐C7H7W(CO)2I mit ER−‐Basen ergab die Verbindungstypen η7‐C7H7W(CO)2ER, η3‐C7H7(CO)2W(μ‐OR)3W(CO)2‐η4‐C7H8, (CO)4W(μ‐ER)2W(CO)4, η7‐C7H7W(μ‐ER)3W(CO)3 und η7‐C7H7W(μ‐ER)3W(CO)(μ‐ER)2W(CO)4. Die Verbindungen wurden charakterisiert durch Elementaranalyse und durch ihre spektroskopischen Daten. Die Strukturen typischer Vertreter jeder Verbindungsklasse wurden durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt.
Über gemischtvalente Ruthenium‐Perowskite Ba3B3+Ru24,5+O9 – zur katalytischen Aktivität von Sauerstoffperowskiten mit vier‐ und fünfwertigen Edelmetallen
Authors: Treiber U. , Kemmler‐Sack S. , Ehmann A. , Schaller H.‐U. , Dürrschmidt E. , Thumm I. , Bader H. 
Published: January 2005

AbstractDie schwarzen Verbindungen Ba3B3+Ru2O9 kristallisieren für B3+ = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, und Y in einer hexagonalen BaTiO3‐Struktur (6 L; Sequenz (hcc)2) mit geordneter Verteilung (1:2 Ordnung) von B3+ und Ruthenium (BO6‐Einzeloktaeder; Ru2O9‐Doppelgruppen). Die mittlere Wertigkeit des Rutheniums liegt stets bei +4,5. Die Eigenschaften werden mit denjenigen anderer isotyper Stapelvarianten Ba3B3+M24,5+O9 (M2 = IrRu, Ir2 und PtRu) sowie Ba3B2+M25+O9 (M = Ru, Ir) verglichen.Die Ergebnisse von Aktivitäts‐Tests über die Wirksamkeit von edelmetallhaltigen Sauerstoffperowskiten bei der Oxydation von CO bzw. CHx sowie der Reduktion von NOx werden mitgeteilt.
Photolyse der Chrom(III)‐azido‐Komplexe und Darstellung des Chrom(V)‐nitrido‐Komplexes mit N, N′‐Ethylen‐bis(salicylaldimin)
Authors: Arshankow S. I. , Poznjak A. L. 
Published: January 2005

AbstractDer Azidoligand in der Koordinationssphäre der Chrom(III)‐Komplexe wird bei Einstrahlung von Licht der Wellenlänge 313 nm in einen Nitridoliganden umgewandelt. Diese photochemische Reaktion wurde für die Darstellung des Nitrido‐N, N′‐ethylen‐bis(salicylaldiminato)‐Chrom(V)‐Komplexes benutzt, der durch Elementaranalyse, UV/VIS‐, IR‐ und ESR‐Spektren identifiziert wurde. Die Befunde anderer Autoren, daß die Photolyse von Cr(NH3)5N32+ mit Licht der Wellenlänge von 313 nm zu Cr2+‐Ionen oder koordinierten Nitrenen führt, wurden durch Bildung von Chrom(V)‐nitrido‐Komplexen erklärt.
Reaktionen und Verknüpfungen von 1,2‐Diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentenen
Authors: Klingebiel Uwe , Pohlmann Sabine , Werner Peter 
Published: January 2005

Abstract1,2‐Diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentene reagieren mit Butyllithium unter Bildung von Lithiumsalzen. In Umsetzungen der Lithiumsalze mit Halogensilanen (1–7), Trimethylzinnchlorid (8) und Methyliodid (9) werden Substitutionsverbindungen unter LiHal‐Abspaltung erhalten. Bromsuccinimid bromiert die Methylengruppe des Ringsystems (10). Verknüpfungen der 1,2‐Diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentene über Boryl‐ und Silylgruppen werden beschrieben (11–13). Trifluorphenylsilan reagiert mit dem in Lösung stabilen lithiierten 1, 2‐tert.‐Butyl‐4‐lithio‐3,3,5‐trimethyl‐4‐fluordimethylsilyl‐1,2‐diaza‐3‐sila‐5‐cyclopenten, unter Zweitsubstitution (14). Die thermische LiF‐Abspaltung aus lithiiertem 1 führt zur Bildung der spirocyclischen Verbindung 15. Die NMR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Synthese „anorganischer”︁ Tintenfisch‐Moleküle. II
Authors: Thi Phung Hoang , Ba Chi Pham , Kober F. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung der Amino‐Verbindungen MeyBNMe2 (B  As, y  2; B  Si, y  3) mit 1, n‐Diolen HO(CH2)nOH führt zur Bildung der Verbindungen HO(CH2)nOBMey. Diese Verbindungen können als Arme eines Tintenfisch‐Moleküls MexA[O(CH2)nOBMey]z (mit A  As, Si) betrachtet werden. Der Einfluß von A, B, n und z auf die Umlagerung dieser Moleküle wird untersucht.Eine zweite Klasse „anorganischer„ Tintenfisch‐Moleküle wird durch Umsetzung von Me2AsROH (R  CH2CH2, CH2CH2(OCH2CH2)2) mit den Amino‐Verbindungen MexA(NMe2)z (A  As, Si) erhalten. Dabei entstehen Moleküle des Typs MexA(ORAsMe2)z.
Kristallstrukturen von Säurehydraten und Oxoniumsalzen. XX. Die Oxoniumtetrafluoroborate H3OBF4, [H5O2]BF4 und [H(CH3OH)2]BF4
Authors: Mootz Dietrich , Steffen Michael 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen von drei Oxoniumtetrafluoroboraten wurden bestimmt. H3OBF4, Oxoniumtetrafluoroborat im engeren Sinn, kristallisiert triklin mit der Raumgruppe P1, Z = 2 und den Gitterkonstanten a = 4,758, b = 6,047 c = 6,352 Å und α = 80,40 β = 79,48, γ = 88,25° bei −26°C. Kationen H3O+ und Anionen BF4− sind durch Wasserstoffbrücken OH…︁F zu Bändern aus kondensierten Ringen verknüpft. 1m [H5O2]BF4 (Diaquohydrogentetrafluoroborat, monoklin, P21/c, Z = 4, a = 6,584, b = 9,725, c = 7,084 Å, β = 95,15° bei −100°C) ist die Wasserstoffbrücke im Kation H5O2+ 2,412 Å kurz, asymmetrisch und annähernd zentriert und die Verknüpfung der Kationen und Anionen dreidimensional. [H(CH3OH)2]BF4 (Bis(methanol)‐hydrogen‐tetrafluoroborat, monoklin, P21/c, Z = 4, a = 5,197, b = 14,458, c = 9,318 Å, β = 94,61° bei −50C°) besitzt das erstmalig in einer Kristallstruktur nachgewiesene Kation [H(CH3OH)2]+ mit einer wieder sehr kurzen (2,394 Å), asymmetrischen und praktisch zentrierten Wasserstoffbrücke. Kationen und Anionen bilden durch weitere Wasserstoffbrücken nur Dimere der Formeleinheit mit zentrosymmetrischer cyclischer Struktur.
Über Thiomercurate. 3. Zur Kenntnis von Ba[HgS2]
Authors: Rad H. D. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde karminrotes BaHgS2 aus den binären Sulfiden [innige Gemenge, Ba:Hg = 1,00:1, Quarzampulle, 600–650°C, 2–3 d (Pulver), bzw. 700–750°C, 8–10 d (Einkristalle)], das orthorhombisch mit a = 4.215, b = 14,388, c = 7,338 Å in Pmc21 kristallisiert. Es liegt ein neuer Strukturtyp vor, Parameter siehe Text. Für 1199 von 1228 unabhängigen hkl (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα) ist R = 8,8 und RW = 9,2%. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Thiazylhalogenide. 9. Zur Chemie des Cyclopentathiazeniums S5N5+
Authors: Zbor̆ilová L. , Gebauer P. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen eines neuen Thiazylchlorids, S5N5+Cl−, berichtet. Dieses Chlorid wurde durch direkte Reaktion von S4N4 und (NSCl)3 gewonnen. Unter Benutzung von S5N5Cl als Ausgangssubstanz wurden weitere Cyclopentathiazenium‐Verbindungen (S5N5Br, S5N5Br3, S5N5I2Cl und S5N5SbCl4) synthetisiert. Die Eigenschaften der dargestellten S5N5+‐Verbindungen zeigen, daß ihre Stabilität durch die Größe des Anions stark beeinflußt wird.
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. X. NMR‐Untersuchungen am tridekameren Al‐oxo‐hydroxo‐Kation
Authors: Müller Dirk , Gessner Wolfgang , Schönherr Siegfried , Görz Hedda 
Published: January 2005

AbstractMit der hochauflösenden 27Al‐NMR im Festkörper wird gezeigt, daß in einem basischen Aluminiumchlorid des Basizitätsgrades r = OH/Al = 2,5 tridekamere [Al13O4 (OH)25(H2O)11]6+‐Kationen vorliegen. Die 1H‐NMR weist neben dem Gehalt an Konstitutionswasser noch einen Anteil an eingelagertem, beweglichen H2O aus, der sich durch thermische Behandlung bei 104°C entfernen läßt. Das 27Al‐NMR‐Spektrum der wäßrigen Lösung des Chlorides liefert lediglich das für das tridekamere Kation typische Signal bei 62,5 ppm. Durch Zugabe von HCl zur Lösung erfolgt ein Abbau zu niedermolekularen Spezies (Signal bei 0 ppm). Eine Zugabe von NaOH zur Lösung des Chlorides bewirkt den Umbau der tridekameren Kationen zu höhermolekularen, der 27Al‐NMR nicht mehr zugänglichen Teilchen.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXXIII. Darstellung und Eigenschaften von Allyltitan(IV)‐ Verbindungen
Authors: Panse M. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

Abstract(CH3)4Ti reagiert in Diethylether mit (CH2CHCH2)3B bei −50°C zu Lösungen des (CH3)3Tiσ−CH2CHCH2, das mit 2,2′‐Dipyridyl ein kristallines 1:1‐Addukt bildet. Versuche zur Darstellung von Tetraallyltitan schlugen fehl, doch konnte aus TiCl4 und CH2C(CH3)CH2MgCl reines [CH2C(CH3)CH2]4Ti erhalten werden, das durch Reaktionen sowie durch IR‐ und 1H‐NMR‐Untersuchungen näher charakterisiert wurde. Bei −70°C liegt eine reine σ‐Allyltitanverbindung vor; bei Temperatursteigerung treten dynamische Allylsysteme auf.Beim thermischen Zerfall des Tetramethallyltitans entsteht Dimethallyltitan, [CH2C(CH3) CH2]2Ti, das näher charakterisiert wurde.
Cobalt‐Komplexe mit O2‐Brücken: Die Struktur von μ‐Peroxo‐bis[pentaammincobalt(III)]‐tetranitrat‐dihydrat
Authors: Thewalt U. 
Published: January 2005

AbstractAn dem Zweikernkomplex [(NH3)5CoO2Co(NH3)5] (NO3)4 ·2 H2O A wurde eine Röntgenstrukturbestimmung durchgeführt (R = 0,051). A kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit Z = 2 und den Gitterkonstanten a = 11,657(5), b = 11,977(6), c = 8,082(4) Å und β = 91,58(4)°. Das Komplexkation besitzt die kristallographische Symmetrie 1. Die CoOOCo‐Einheit ist dementsprechend eben gebaut. Der OO‐Abstand beträgt 1,472(6) Å. Zwei von drei kristallographisch unabhängigen Nitratgruppen sind fehlgeordnet.
Struktur‐Reaktivitäts‐Beziehungen bei koordinativ ungesättigten Chelatkomplexen. I. Spektrophotometrische Gleichgewichtsuntersuchungen zum Einfluß der äquatorialen Ligandsubstitutuenten auf die Adduktbildung planarer Bis (3‐oxo‐1‐enaminato)‐nickel(II)‐chelate mit Pyridin
Authors: Jäger Ernest‐G. , Kirchhof Barbara , Schmidt E. , Remde B. , Kipke A. , Müller Ruth 
Published: January 2005

AbstractDer Einfluß der äquatorialen Ligandsubstituenten R, R1 und R2 auf die Tendenz diamagnetisch‐planarer Nickel(II)‐chelate der Typen I, II und III zur Bildung paramagnetischer, oktaedrischer Bis(addukte) mit Pyridin wird durch spektrophotometrische und (zum Teil) magnetische Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten (und thermodynamischer Daten) für das Gleichgewicht (1) untersucht. Einige neue Verbindungen der Typen I und II werden synthetisiert und durch sichtbare sowie 1HNMR‐Spektren charakterisiert. Unterschiedliche Methoden zur Auswertung der photometrischen Messungen bei einfachen Gleichgewichten werden verglichen. In Abhängigkeit von den Ligandsubstituenten variieren die K‐Werte von < 10−4 bis > 105 l2 mol−2. Der ausgeprägte Einfluß der peripheren Substituenten R1/R2 korreliert mit ihrem induktiven Effekt. Die N‐Substituenten wirken hauptsächlich auf die Feldstärke der äquatorialen Liganden.