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Reaktionsverhalten von Phosphorpentahalogeniden mit Übergangsmetallcarbonyl‐Verbindungen. IV [1 − 3]. Das Reaktionsverhalten von Phosphorpentahalogeniden gegenüber [CpM(CO)3]2 (M = Cr, Mo, W) Die Kristallstruktur von CpCrCl2CH3CN
Authors: Scheer M. , Nam T. T. , Schenzel K. , Herrmann E. , Jones P. G. , Fedin V. P. , Ikorski V. N. , Fedorov V. E. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von PX5 mit Cyclopentadienylderivaten des Typs [CpM(CO)3]2 (M = Cr, Mo, W; Cp = η5‐C5H5) führt bei Raumtemperatur in hohen Ausbeuten zu den Halogeno‐Komplexen CpCrX2CH3CN bzw. CpMX4CH3CN (X = Cl, Br; M = Mo, W). Die erhaltenen Derivate werden anhand der IR‐ und ESR‐Spektroskopie, sowie der Messung magnetischer Daten charakterisiert. CpCrCl2CH3CN kristallisiert in der Raumgruppe P21/c als Monomer mit verzerrter tetraedrischer Geometrie am Chrom. Der Cp‐Ring ist ungeordnet.
Zur thermischen Zersetzung vom (NH4)2[FeF5(H2O)] unter quasi‐isobaren Bedingungen
Authors: Bentrup U. , Menz D.‐H. 
Published: January 2005

AbstractDie thermische Zersetzung von (NH4)2[FeF5(H2O)] wurde thermoanalytisch und röntgenographisch untersucht. Quasi‐isobare Bedingungen wurden durch Verwendung eines speziellen Tiegels realisiert, der einen Partialdruck der gasförmigen Reaktionsprodukte von 70 kPa gewährleistet. In Abhängigkeit vom Partialdruck kann bei der Entwässerung α‐ oder β‐(NH4)2FeF5 erhalten werden. Weitere Zwischenstufen des thermischen Abbaus sind NH4FeF4, (NH4)1−xFeF4−x sowie (NH4)yFeF3 mit x = 0,15–0,20 und y = 0,12–0,15. Strukturelle Beziehungen zwischen den Phasen werden diskutiert und vergleichende Betrachtungen zum Al‐System angestellt.
NMR‐spektroskopische Charakterisierung des Photolyseproduktes von Ethylendiamintetraacetatorhodiat(III)
Authors: Pawlowski V. I. , Poznyak A. L. 
Published: January 2005

AbstractDas photochemische Verhalten von Ethylendiamintetraacetatorhodiat(III) wird bei Raumtemperatur untersucht. Mittels 1H‐NMR‐Spektroskopie wird gezeigt, daß eines der Photolyseprodukte N‐Methylethylendiamintriacetatoaquorhodium(III) ist.
Chloro‐ und Polyselenoselenate(II) Darstellung, Struktur und Eigenschaften von [Ph3(C2H4OH)P]2[SeCl4] · MeCN, [Ph4P]2[Se2Cl6] und [Ph4P]2[Se(Se5)2]
Authors: Krebs B. , Lührs E. , Willmer R. , Ahlers F.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDurch Symproportionierung von elementarem Selen und SeCl4 in polaren protischen Lösungsmitteln gelang die Stabilisierung der neuartigen. Halogenoselenat(+II)‐Anionen [SeCl4]2− und [Se2Cl6]2− und ihre Kristallisation mit großen organischen Kationen. Die Anionen wurden durch vollständige Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. Das gelb‐orange [Ph3(C2H4OH)P]2[SeCl4] · MeCN (Raumgruppe P1, a = 10,535(4), b = 12,204(5), c = 16,845(6) Å, α = 77,09(3)°, β = 76,40(3)°, γ = 82,75(3)° bei 140 K) enthält in der Kristallstruktur monomere [SeCl4]2−‐Anionen mit quadratisch‐planarer Koordination am Se(+II). Die mittlere SeCl‐Bindungslänge beträgt 2,441 Å. Im gelben [Ph4P]2[Se2Cl6] (Raumgruppe P1, a = 10,269(3), b = 10,836(4), c = 10,872(3) Å, α = 80,26(3)°, β = 79,84(2)°, γ = 72,21(3)° bei 140 K) wird ein dinucleares zentrosymmetrisches [Se2Cl6]2−‐Ion, ebenfalls mit quadratisch‐planar koordiniertem Selen(+II), beobachtet. Die mittleren terminalen bzw. verbrückenden SeCl‐Abstände betragen 2,273 bzw. 2,680 Å. Durch Redox‐Reaktionen von elementarem Selen mit Boranat/Thiolat in Ethanol/DMF konnte das Bis(pentaselenido)selenat(+II)‐Anion [Se(Se5)2]2− als neuer Typ eines gemischtvalenten Chalkogenids dargestellt werden. Im dunkel‐rotbraunen [Ph4P]2[Se(Se5)2] (Raumgruppe P21/n, a = 12,748(4), b = 14,659(5), c = 14,036(5) Å, β = 108,53(3)° bei 140 K) liegt ein zentrosymmetrisches molekulares [Se(Se5)2]2−‐Ion mit quadratisch‐planarer Koordination des zentralen Se(+II) durch zwei zweizähnig gebundene [Se5]2−‐Einheiten vor (mittlere SeSe‐Bindungslängen: 2,658 Å am Se(+II), 2,322 Å im [Se5]2−). Die entstehenden sechsgliedrigen, über das zentrale Se(+II) spirocyclisch verbundenen Chelatringe haben Sesselkonformation. Über schwingungsspektroskopische Untersuchungen der neuen Anionen wird berichtet.
Die Kristallstruktur von In(CH2Ph)3
Authors: Neumüller Bernhard 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von InCl3 mit PhCH2MgCl ergibt Tribenzylindan 1, welches in Form blaßgelber Kristalle aus Toluol isoliert werden kann. Die Kristallstruktur zeigt gewinkelte eindimensionale Ketten von 1. Über die Synthese und Charakterisierung von (PhCH2)2InCl 2 und PhCH2InCl2 3 wird berichtet.
Halogeno‐Nitrosylkomplexe von Molybdän und Wolfram. Die Kristallstrukturen von [Na2(15‐Krone‐5)2(CH3CN)][MoCl4(NO)2] und [Na(15‐Krone‐5)]2[MoF4Cl(NO)]
Authors: Rentschler Eva , Massa Werner , Vogler Stefan , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter , Baum Gerhard 
Published: January 2005

AbstractMoCl2(NO)2 bzw. WCl2(NO)2 reagieren mit überschüssigem Natriumfluorid in Acetonitril bei R.T. und Anwesenheit von 15‐Krone‐5 zu Kristallgemischen, die aus den Titelverbindungen bzw. aus [Na(15‐Krone‐5)]2[WCl4(NO)2] und [Na(15‐Krone‐5)]2[WF4Cl(NO)] bestehen, und die sich durch Auslesen trennen lassen. Die Komplexe werden durch ihre IR‐Spektren, die Molybdänverbindungen zusätzlich durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[Na2(15‐Krone‐5)2(CH3CN)][MoCl4(NO)2]: Raumgruppe P21, Z = 2, 5415 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,9%. Gitterabmessungen bei −10°C: a = 984,3; b = 1 251,1; c = 1 483,0 pm, β = 105,67°. Die Verbindung besteht aus Kationen [Na(15‐Krone‐5)(CH3CN)]+, in denen das Natriumion von den fünf O‐Atomen des Kronenethers und von dem N‐Atom des Acetonitrilmoleküls umgeben ist, sowie aus Anionen, die ein Ionenpaar {Na(15‐Krone‐5)[MoCl4(NO)2]}− bilden. In ihnen ist das Natriumion durch die fünf O‐Atome des Kronenethers und durch zwei Chloratome der [MoCl4(NO)2]2−‐Einheit koordiniert. Die Nitrosylliganden nehmen die cis‐Positionen am verzerrt oktaedrisch koordinierten Molybdänatom ein.[Na(15‐Krone‐5)]2[MoF4Cl(NO)]: Raumgruppe C2/c, Z = 4, 1933 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 7,8%. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 1 585,8; b = 1 171,2; c = 1 771,5 pm; β = 114,91°. Die Verbindung bildet ein Ionentripel, in dem die Natriumionen mit je fünf O‐Atomen der Kronenethermoleküle und mit zwei F‐Atomen der [MoF4Cl(NO)]2−‐Einheit verbunden sind. Das in trans‐Position zum Nitrosylliganden angeordnete F‐Atom koordiniert mit beiden Natriumionen, so daß für dieses F‐Atom eine ungewöhnliche T‐förmige Anordnung resultiert. Das einzige terminal gebundene F‐Atom und das Cl‐Atom sind in zwei Positionen fehlgeordnet.
Zur Kenntnis von Ba4Ir3O10
Authors: Wilkens J. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Ba4Ir3O10 wurden mit einer Schmelzmitteltechnik dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2h5–P21/a; a = 5,788; b = 13,222; c = 7,242 Å; β = 112,98°; Z = 2. Ir3O12‐Oktaedertripel, die aus flächenverknüpften IrO6‐Oktaedern aufgebaut werden, vernetzen zu zweidimensional unendlichen Ebenen. Ba4Ir3O10 ist mit Ba4(Ti, Pt)3O10 verwandt.
Über Chalkogenolate. 198. Untersuchungen über Polythiocuprate (I) [Cu(Sx)]− 2. Hydrazinium‐ und Ethylendiammoniumpolythiocuprate(I)
Authors: Gattow G. , Dingeldein T. 
Published: January 2005

AbstractDie roten Polythiocuprate(I) [H3NNH2][Cu(S4)] (1), [H3NNH2] [Cu(S5)] (2), [H3NC2H4NH3][Cu(S5)]2 · 4 H2O (3), [H3NC2H4NH2][Cu(S4)] (4) und [H3NC2H4NH2]2[H3NC2H4NH3][Cu(S4)]4 (5) wurden durch Umsetzung von Hydrazinium‐ bzw. Ethylendiammoniumpolysulfiden mit Cu2+‐Salzlösungen unter verschiedenen Bedingungen hergestellt und charakterisiert.In wäßrig‐alkalischem Medium zersetzen sich 1–5 in CuS und S. In Gegenwart von Kohlenstoffdisulfid werden vorwiegend CuS, Sx2− und CS32− neben CS42− und S2CO2− gebildet. Die Existenz des in der Literatur beschriebenen, eigenständigen [Cu2CS7]2−‐Ions konnte nicht bestätigt werden.Die in Dimethylformamid gelösten Polythiocuprate(I) 1–5 zersetzen sich unter Bildung des Radikalanions S3−, das dann weiter zerfällt. Der Zerfall von S3− wurde anhand der Verbindung 5 kinetisch untersucht; Halbwertszeit des Zerfalls τ1/2 = 71,5 h bei 20°C.Das Pentathiocuprat(I) 3 reagiert mit n‐Butylchlorid zu den substituierten Sulfanen (C4H9)2Sx mit x = 1, 2 und 3.
Li2MnBr4(o‐rh.) – eine geordnete NaCl‐Defektstruktur des SnMn2S4‐Typs
Authors: Lutz H. D. , Schneider M. , Kuske P. , Steiner H. J. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur der Raumtemperaturmodifikation von Li2MnBr4 wurde mit Hilfe von Neutronenpulvermessungen bestimmt. Li2MnBr4(o‐rh.) (Raumgruppe Cmmm, Z = 2, a = 777,78(4), b = 1106,58(5) und c = 388,18(2) pm, RI = 6,7%) kristallisiert in einer geordneten NaCl‐Defekt‐(bzw. Über‐)struktur (SnMn2S4‐Typ). Die MBr6‐Oktaeder sind (mit unterschiedlicher Verknüpfung) tetragonal gestaucht (Mn) bzw. gestreckt (Li). Die Kristallstruktur von Li2MnBr4 oC14 (sowie von alternativen Strukturmodellen einer größeren pseudotetragonalen Zelle) wird unter Einbeziehung der Röntgenintensitäten, von Madelungenergien (MAPLE) sowie der Ramanspektren diskutiert. Die Symmetriekoordinaten und Schwingungsformen der Gitterschwingungen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ (\mathop {\rm k}\limits^ \to = 0) $\end{document} des Li2MnBr4 oC14 werden mitgeteilt.
Methylmetall(III)‐Stickstoffverbindungen mit oligocyclischer sowie mit Käfigstruktur (MIII = Al, Ga, In)
Authors: Kühner S. , Kuhnle R. , Hausen H.‐D. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractTetrameres Trimethylsilylimido‐methylgallan, (MeGaNsiMe3)4 (MeCH3), entsteht in ca. 60%iger Ausbeute bei der Umsetzung von Br2Ga‐N(H)SiMe3 mit Lithiummethanid im Molverhältnis 1:2. Die hochschmelzende (278°.C), im Vakuum flüchtige und auch in der Gasphase assoziierte (MS) Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 2001,0(4), b = 1011,6(2), c = 1932,2(4) pm, β = 120,13(2)° und Z = 4 Tetramere. Das nahezu perfekt‐kubische Ga4N4‐Käfiggerüst weist GaN‐Abstände von durchschnittlich 199 pm und GaNGa‐Bindungswinkel von 90° auf.Diazadistannetidin, (Me2SnNtBu)2 (tBuC(CH3)3), und AlMe3 (1:1) bilden in Toluol bei 45–50°C unter Eliminierung von Tetramethylstannan heterocyclisches Me2Sn(NtBu)2AlMe, welches im Kristall und in Lösung ein zentrosymmetrisches Dimer (Punktgruppe Ci) ausbildet (monokline Raumgruppe P21/n, a = 1154,7(3), b = 921,17(12), c = 1463,9(3) pm, β = 101,08(2)° und Z = 2 Dimere).Die z.T. relativ kurzen Abstände Al–N (183,1(3) pm) und SnN (202,0(3) pm) in diesem tricyclischen System führten zu einer vergleichenden Diskussion von MIII–N‐Bindungslängen (MIII = Al, Ga, In). Hierfür ist die Röntgenstrukturanalyse des schon bekannten Ga(N(SiMe3)2)3 bei −100°C neu durchgeführt worden. Schließlich konnte (MeInNtBu)4 aus (Me2SnNtBu)2 und basefreiem InMe3 (1:2) in Toluol bei 75–85°C dargestellt werden. Die NMR‐, IR‐ und Ramanspektren werden mit den entsprechenden Daten der homologen Al‐ und Ga‐Käfigverbindung verglichen.
The Crystal Structure of an “Old” Potassium Uranyl Acetate, K(UO2)(CH3COO)3 · 0.5 H2O
Authors: Anisimova N. , Hoppe R. , Serafin M. 
Published: January 2005

AbstractThe uranyl group in the title compound, K(UO2)(CH3COO)3 · 0.5 H2O is sixfold coordinated by three bidentate acetic acid anions. It crystallizes tetragonal, space group I41/a (N° 88 Int. Tab.) with Z = 16 and a = 1447.1(4), c = 2626.5(8) pm.The crystal structure was solved by using 2056 unique reflections Fo ° 4σ (Fo) with a final wR2 value of 0.1234 (SHELXL‐93).Individual molecules are linked by hydrogen bonds between coordinated water molecules and acetate O atoms.
Crystal Structures of trans‐[Ta6Cl12(OH)4(H2O)2] · 10 H2O and (NMe4)2[Ta6Cl12(OH)6] · 21 H2O
Authors: Beck U. , Simon A. , Širac S. , Brničević N. 
Published: January 2005

AbstractThe compounds trans‐[Ta6Cl12(OH)4 (H2O)2] · 10 H2O 1, (NMe4)2[Ta6Cl12(OH)6] · 21 H2O 2 and Na2[Ta6Cl12(OH)6] · 16 H2O 3 containing octahedral tantalum chloro clusters were isolated from alkaline methanol/water solutions of [Ta6Cl12]4+. Crystal structures were solved for 1 and 2. Crystal data: 1, monoclinic, space group P21/c (No. 14), a = 938.5(2) pm, b = 1220.3(2) pm, c = 1391.7(4) pm, β = 103.87(2)°, V = 1547.5(6) × 106 pm3, Z = 2; 2, rhombohedral, space group R3 (No. 148), a = 1201.4(2) pm, c = 3110.8(6) pm, V = 3888.5(12) × 106 pm3, Z = 3; 3, cubic F lattice, a = 1451(2) pm, V = 3055(13) × 106 pm3, Z = 4.The cluster in 1 contains the neutral, mixed‐coordinated trans‐[Ta6Cl12(OH)4 (H2O)2] cluster with TaOH and TaOH2 distances of 210.4(5) pm and 214.5(5) pm, respectively. One coordinated H2O molecule from one cluster and a coordinated OH− group from a neighbouring cluster form H3O2− intercluster bridges with the O …︁ HO distance 253.7(7) pm. Twelve TaCl (bridging) distances range from 244.1(2) to 245.2(2) pm. The structure of 2 is built of [Ta6Cl12(OH)6]2− anions, NMe4+ cations and water molecules, the latter linked to the anions by hydrogen bonds.
The Reaction of P3N3Cl4(NH2)2 with HCl; The Crystal Structure of P3N3Cl5(NH2)
Authors: Alberti M. , Břínek J. , Marek J. , Toužín J. 
Published: January 2005

AbstractP3N3Cl5(NH2) in high purity and a good yield can be obtained by the reaction of P3N3Cl4(NH2)2 with gaseous HCl in acetonitrile. If diethylether or dichlormethane is used as a solvent, a salt‐like compound [P3N3Cl4H(NH2)2]+Cl − is formed as a microcrystalline product instead of P3N3Cl5(NH2). The crystal structure of P3N3Cl5(NH2) was determined by X‐ray structure analysis. Vibrational spectra and thermic behavior of both P3N3Cl5(NH2) and [P3N3Cl4H(NH2)2]+Cl − are also briefly discussed.
Massenspektrometrische und röntgenstrukturanalytische Untersuchungen an Komplexen des Typs (COD)PtX2 (X = Cl, Br, I, CH3, CH2CMe3, CH2SiMe3)
Authors: Wyrwa R. , Poppitz W. , Görls H. 
Published: January 2005

AbstractBei massenspektrometrischen Untersuchungen an Komplexen des Typs (COD)PtX2 X = Cl (1), Br (2), I (3), Me (4), CH2CMe3 (5) und CH2SiMe3 (6), (COD) = 1,5‐Cyclooctadien) werden von allen Verbindungen der Molpeak mit dem charakteristischen Isotopenmuster des Platins bzw. des Platins mit Chlor, Brom oder Silicium gefunden. Die beobachteten Peakgruppen der Verbindungen 1–5 bei 300 m/c deuten auf eine hohe Stabilität des (COD)Pt‐Fragmentes hin. Ein neuer Syntheseweg zur Darstellung von (COD)PtBr2 (2) wird beschrieben. Die Verbindungen (COD)Pt(CH2CMe3)2 (5) und (COD)Pt(CH2SiMe3)2 (6) wurden röntgenstrukturanalytisch untersucht.
Darstellung und Kristallstrukturanalyse von Bis(π‐pentamethylcyclopentadienyl) (2‐methylen)(3‐diphenylmethylen)oxatitanacyclobutan Cp*2
Authors: Beckhaus R. , Strauß I. , Wagner T. 
Published: January 2005

AbstractDer Titelkomplex 5 wurde durch [2 + 2]‐Cycloaddition von Diphenylketen mit dem Titanaallenfragment [CpTiCCH2] (3) erhalten. Verbindung 5 wurde 1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopisch, sowie durch eine Einkristallstrukturanalyse charakterisiert.
Darstellung und Charakterisierung von Trimethylsilyliod(III)‐nitrat (CH3)3SiI(ONO2)2 und Methyliod(III)‐nitrat CH3I(ONO2)2
Authors: Minkwitz R. , Hertel T. 
Published: January 2005

Abstract(CH3)3SiI und CH3I reagieren mit überschüssigem ClONO2 in einer oxidativen Additionsreaktion zu Trimethylsilyliod(III)‐nitrat bzw. Methyliod(III)‐nitrat. Die Charakterisierung erfolgte mittels Schwingungs‐ und NMR‐Spektroskopie.
Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden. XCII. Hydridotrispyrazolylborato‐Rhodium(III)‐Komplexe mit α‐Aminosäure‐Anionen und Peptiden
Authors: Fehn Armin , Mihan Shahram , Polborn Kurt , Beck Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie chiralen Rhodium‐Komplexe Tp(Cl)RhNH2C(H)(R)CO2 und Tp*(Cl)RhNH2C(H)(R)CO2 (Tp = Hydridotrispyrazolylborat, Tp* = Hydridotris(3,5‐dimethylpyrazolylborat)) wurden hergestellt und das Verhältnis der Diastereoisomeren wurde bestimmt. Die Diastereoisomeren sind bemerkenswert stabil gegenüber Epimerisierung. Die Reaktion von [TpRhCl2]2 mit Glycinamid liefert den ionischen Komplex [Tp(Cl)Rh(NH2CH2CONH2)2]+ [TpRhCl3] (15), während die Umsetzung von Tp*Rh(Cl) 2 (HOMe) mit Glycinamid und Di‐ und Triglycinestern die neutralen Verbindungen 16–24 ergibt. Amidin‐Komplexe (25, 26) entstehen aus TpRh(Cl) 2 (NCMe) und Glycylglycinestern durch nucleophilen Angriff der Aminogruppe am Kohlenstoffatom des koordinierten Acetonitrils. Die Kristallstrukturen von Tp*(CI)Rh(L‐alaO), Tp*(Cl)Rh(L‐trpO) sowie von 15 und 25 wurden durch Röntgenbeugung bestimmt.
BaMgF4 and Ba2Mg3F10: New examples for structural relationships between hydrides and fluorides
Authors: Gingl F. 
Published: January 2005

AbstractBaMgF4 and Ba2Mg3F10 were synthesized by sintering stoichiometric mixtures of the binary fluorides and characterized by single‐crystal X‐ray diffraction. BaMgF4 crystallizes with the orthorhombic BaZnF4 structure type in space group Cmc21 (no. 36), a = 4.126(1) Å, b = 14.518(4) Å, c = 5.821(2) Å, V = 348.7(2) Å3, Z = 4. Ba2Mg3F10 crystallizes with the monoclinic Ba2Ni3F10 structure type in space group C2/m (no. 12), a = 18.495(2) Å, b = 5.9497(9) Å, c = 7.8187(9) Å, β = 112.04(1)°, V = 797.5(2) Å3, Z = 4. The structural relationships to their hydride analogues BaMgH4 and Ba2Mg3H10 are discussed.
Mg2PN3 und Ca2PN3 – Phosphor(V)‐nitride mit eindimensional unendlichen Ketten eckenverknüpfter PN4‐Tetraeder
Authors: Schultz‐Coulon V. , Schnick W. 
Published: January 2005

AbstractMg2PN3 und Ca2PN3 wurden durch Reaktion der jeweiligen Metallnitride mit P3N5 bei 800°C als feinkristalline Pulver erhalten. Ihre Kristallstrukturen wurden aus Pulverdaten bestimmt und verfeinert. Mg2PN3 (Cmc21, a = 972,64(8), b = 564,30(5), c = 473,02(2) pm, Z = 4) und Ca2PN3 (Cmca, a = 519,14(4), b = 1031,63(8), c = 1128,8(1) pm, Z = 8) enthalten im Festkörper Mg2+‐ bzw. Ca2+‐Ionen und PN3‐Zweierketten eckenverknüpfter PN4‐Tetraeder. Es ergeben sich deutlich unterschiedliche Streckungsfaktoren der PN3‐Ketten von fs = 0,88 (Mg2PN3) und fs = 1,0 (Ca2PN3).
Se17[NbCl6]2 und Se17[TaBr6]2 – zwei neue Vertreter des Strukturtyps Se17[MX6]2
Authors: Beck J. , Fischer A. 
Published: January 2005

AbstractDurch solvothermale Reaktion von Se, SeCl4 und NbCl5 in SnCl4 in einer geschlossenen Ampulle bei 150°C entsteht Se17[NbCl6]2 und aus Se, SeBr4 und TaBr5 in SiBr4 unter analogen Bedingungen Se17[TaBr6]2. Beide Verbindungen kristallisieren triklin in Form schwarzer, hydrolyseempfindlicher Kristalle, Raumgruppe P1, Z = 2 (Se17[NbCl6]2: a = 1322,3(5) pm, b = 1309,0(6) pm, c = 1144,9(4) pm, α = 99,18(3)°, β = 99,55(3)°, γ = 112,17(3)°; Se17[TaBr6]2: 1354,5(7) pm, b = 1346,0(9) pm, c = 1179,5(6) pm, α = 99,26(5)° β = 97,81(4)°, γ = 112,52(5)°) und sind isotyp zu Se17[WCl6]2 Die Strukturen sind aus oktaedrischen [NbCl6]− ‐ bzw. [TaBr6]−‐ und aus (Se17)2+‐Ionen aufgebaut, die aus jeweils zwei Se7‐Ringen bestehen, die über eine Se3‐Brücke verknüpft sind. Jedes Ion enthält zwei dreibindige Se‐Atome, die formal die positive Ladung tragen.
Die Kristallstrukturen von CsBiO2 und Cs3BiO3
Authors: Zoche Nicola , Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractCsBiO2 (hellgelb) und Cs3BiO3 (gelb) wurden durch Festkörperreaktion aus den binären Komponenten Cs2O und Bi2O3 bei Temperaturen von 700°C bzw. 550°C dargestellt. In CsBiO2 liegen nach der Einkristallröntgenstrukturanalyse (C2/c; a = 827,4(2); b = 920,4(2); c = 597,87(9) pm; β = 122,51(1)°; Z = 4; 975 Diffraktometerdaten; R1 = 0,058; wR2 = 0,077) unendlich ausgedehnte [BiO2/2O′2/2]‐Ketten vor. Die Kristallstruktur von Cs3BiO3 (P213; a = 920,86(8) pm; Z = 4; 289 Diffraktometerdaten; R1 = 0,048; wR2 = 0,081) enthält ‚isolierte’︁ pyramidale BiO33−‐Anionen. Die Kationenanordnung in Cs3BiO3 entspricht der Atom‐anordnung in der intermetallischen Phase Cs3Bi.
Novel dinuclear cyclometallated complexes of palladium(II) derived from N,N‐(2,5‐dichloro)terephthalylidenebis(cyclohexylamine) via oxidative addition
Authors: Vila José M. , Gayoso (the late) Miguel , Pereira Ma Teresa , Torres Margarita López , Fernández Jesús J. , Fernández Alberto , Ortigueira Juan M. 
Published: January 2005

AbstractThe oxidative addition of the bidentate Schiff base 1,4‐(CyNCH)2‐2,5‐Cl2C6H2 to tris(dibenzylideneacetone) dipalladium(0) gave the dicyclopalladated complex [(Cl)PdN(Cy)C(H)C6H2C(H)N(Cy)Pd(Cl)]n (1). Treatment of 1 with LiBr gave the analogous bromo derivative [(Br)PdN(Cy)C(H)C6H2C(H)N(Cy)Pd(Br)]n (2). Reaction of 1 or of 2 with tertiary phosphines in 1:2 or 1:4 molar ratios gave the dinuclear cyclometallated [(L)(X)PdN(Cy)C(H)C6H2C(H)N(Cy)Pd(X)(L)] (3–9), and non‐cyclometallated complexes [(L)2(X)PdN(Cy)C(H)C6H2C(H)N(Cy)Pd(X)(L)2] (10–14) (X = Cl, Br; L = PPh3, PEtPh2, PEt2Ph, PMePh2, as appropriate), respectively, Treatment of 1 or of 2 with thallium acetylacetonate gave the dinuclear cyclometallated complex [(MeCOCHCOMe)PdN(Cy)C(H)C6H2C(H)N(Cy)Pd(MeCOCHCOMe)] (15).
Synthese und Struktur von Caesiumdiamidodioxophosphat, CsPO2(NH2)2
Authors: Jacobs H. , Nymwegen R. 
Published: January 2005

AbstractFarblose Kristalle von CsPO2(NH2)2 mit plättchenförmigem Habitus entstehen bei der Umsetzung von P3N5 mit CsNH2 und CsOH · 3H2O im molaren Verhältnis 2:3:3 in überkritischem Ammoniak bei 400°C und p(NH3) = 6 kbar in einem Hochdruckautoklav innerhalb von 10 Tagen. Die Struktur wurde röntgenographisch einschließlich der H‐Lagen geklärt.CsPO2(NH2)2: P43212 (Nr. 96), a = 5,630(1) Å, c = 15,320(3) Å, Z = 4, R1/Rw = 0,025/0,057 N(F > 2σ(F)) = 1309, N(Var.) = 36.P als Schwerpunkte von Tetraedern – [PO2(NH2)2]− – bildet zusammen mit Cs das Motiv eines verzerrten NaCl‐Typs. Zwischen den Tetraedern liegt ein dreidimensionales Netz, aus N–H …︁ O‐ und N–H …︁ N‐Wasserstoff‐Brückenbindungen vor.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 116. Einfluß von Chlorierung, Hydrierung und Vernetzung auf das thermische Verhalten des Polymeren (‐Me2Si–CH2‐)n
Authors: Wendt H. , Odenwald I. , Scheer P. , Matern E. , Fritz G. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion des Polymeren (‐Me2Si–CH2‐)n PCS1 mit I2/Cl2 wird je eine SiMe‐Gruppe zum (‐MeClSi–CH2‐)n PCS2 substituiert, während mit I2/Cl2/ Al2CI6 ein weitergehender Ersatz der Me‐ durch Cl‐Gruppen (Si: Cl = 1 : 1,2; 1 : 1,8; 1 : 1,98; 1 : 2,07) erreicht wird. Die Chlorierungsprodukte mit Si:Cl = 1 : 1,2 und 1 : 1,98 werden mit LiAlH4 in die entsprechenden SiH‐haltigen Derivate überführt und von letzterem das thermische Verhalten bis 1400°C untersucht. Der Gewichtsverlust bis 800°C beträgt 18,5% und bei der anschließenden TG‐Untersuchung bis 1400°C noch 2% unter Bildung von ß‐SiC. Die Umsetzung von (‐MeClS‐CH2−)n PCS2 mit MeNH2 führt über die Bildung von ‐MeSi‐NHMe Gruppen unter Abspaltung von MeNH2 zur Vernetzung der Kette, deren Kondensation sich um 300°C zum Polymeren mit der Baueinheit Si4C10H16N2 PCSN2 vervollständigt. Diese vernetzen zwischen 500‐800°C weiter unter Abspaltung von CH4, H2 und viskoser Polymerer im Destillat. Während in den Polymeren PCSN2 beim Tempern bis 800°C das Verhältnis Si : C von 1 : 2,5 auf 1 : 1,3, das Si : H‐Verhältnis von 1 : 6,6 auf 1 : 2 absinkt, bleibt das Si : N‐Verhältnis mit 1 : 0,5 nahezu konstant. Der Gewichtsverlust der röntgenamorphen Probe bis 800°C beträgt 74%, bis 1400°C erfolgt kein weiterer Masseverlust.