bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue anorganische Ringsysteme. 28. Das Spiro[4,3]‐tetrasilatetrazaoktan‐System
Authors: Schlingmann M. , Wannagat U. 
Published: January 2005

AbstractNach Schema 3 bilden sich mit hohen Ausbeuten die Spiro[4,3]‐tetrasilatetrazaoktane B1–5. Ihre Eigenschaften werden beschrieben. Physikalische, elementar‐ und strukturanalytische Daten sind in den Tab. 1–3 niedergelegt. Die sehr leicht ablaufende Hydrolyse von B2 führt zu A8 (Schema 4), die nur sehr schwer zu realisierende von A1 ergibt als Hauptprodukt A3 (Schema 2).
Die Kristallstruktur von Cs2S. mit einer Bemerkung über Cs2Se, Cs2Te, Rb2Se und Rb2Te
Authors: Sommer Helmut , Hoppe Rudolf 
Published: January 2005

AbstractCs2S kristallisiert orthorhombisch, a = 8,571, b = 5,383, c = 10,39 Å, Z = 4, drö = 4,13, dpyk = 4,19 g · cm−3, D–Pnma mit \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {{\rm Cs}}\limits^|,\mathop {{\rm Cs}}\limits^\parallel $\end{document} und S je in 4(c), Parameter siehe Text. Es ist R = 10,4% für 202 von 222 möglichen Reflexen. Es liegt eine der hexagonal‐dichtesten Kugelpackung entsprechende Abfolge von S2− vor. Cs besetzt je zur Hälfte „Tetraeder”︁‐ und „Oktaederlücken”︁; die Auslenkung aus den „Oktaederlücken”︁ ist merklich. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Kristalline Addukte von 7, 7, 8, 8‐ Tetracyanochinodimethan (TCNQ) mit Bis(1, 2‐benzochinondioximato)‐nickel (II) und ‐palladium(II): Darstellung und Struktur
Authors: Keller H. J. , Leichert I. , Megnamisi‐Belombe M. , Nöthe D. , Weiss J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Bis(1,2‐benzochinondioximato)‐nickel(II), [Ni(BCD)2] und ‐palladium(II), [Pd(BCD)2] mit TCNQ wurden die kristallinen Addukte Ni(BCD)2 · TCNQ und Pd(BCD)2 ·TCNQ erhalten. Die beiden Verbindungen sind isomorph und kristallisieren in der triklinen Raumgruppe P1. Die Struktur der Palladiumverbindung (a = 10,251(3) Å, b = 7,843(3) Å, c = 7,328(2) Å, α = 105,54°(3), β = 83,63°(3), γ = 92,28° (3), Z = 1, Dx = 1,72 g·cm−3) wurde mittels Patterson‐ und Fouriersynthesen bestimmt. Die Verfeinerung nach der Methode, der kleinsten Quadrate lieferte mit allen 2 230 beobachteten unabhängigen Reflexen einen R‐Wert von 6,4%. Die Struktur besteht aus parallelen Stapeln von sich abwechselnden TCNQ‐ und Pd(BCD)2‐Molekülen, die eben und ungeladen sind. Die Normalen der Molekülebenen sind zur Stapelrichtung geneigt.
Luminescence de l'Europium Divalent dans les Fluosilicates MSiF6 (M = Sr, Ba)
Authors: Latourrette B. , Fouassier C. , Tanguy B. , Hagenmuller P. 
Published: January 2005

AbstractLes fluosilicates SrSiF6 et EuSiF6 ont été mis en évidence. Ils sont isotypes de la phase homologue du baryum. La luminescence de l'europium dans ces composés a été étudiée. L'émission se présente sous la forme de raies très intenses dues à des transitions internes à la configuration 4f7. L'absence de l'émission d → f usuelle s'explique par l'écart d'énergie important (3000 cm−1 à 300 K) entre le niveau 6P7/2 (4f7) et le bord inférieur de la bande 5d; celui‐ci résulte du fait que le champ des ligandes et l'effet néphélauxétique sont exceptionnellement faibles vu le caractère fortement ionique de la liaison europium‐fluor.
Silylphosphinoborane
Authors: Fritz G. , Hölderich W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung metallierter Disilylphosphane mit substitutierten Borhalogeniden werden die ersten definierten Silyphinoborane zugänglich. Die Umsetzung von (me3Si)2PLi · 2 THF (me = CH3) mit (me2N)2BCl führt zum (me3Si)2PB(Nme2)2 1. In entsprechender Reaktion werden (meH2Si)2PB(Nme2)2 3 und (me2HSi)2PB(Nme2)2 4 zugäglich. 4 zersetzt sich nach folgender Gleichung zu 5
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Aus (me3Si)2PLi · 2 THF und (me2N)BCl2 entsteht (me3Si)2PB(Nme2)Cl 2 und beim Molverhältnis 2:1 bildet sich [(me2Si)2P]2B(Nme2) 6, das bei 150°C quantitativ in (me3Si)3P und
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zerfällt. Durch Umsetzung der metallierten Disilylphosphane mit (C6H5)2BBr und me2BBr werden (me3Si)2PB(C6H5)2 und (me3Si)2PBme2 gebildet.Die Addition von (C6H5)2BBr an (me3Si)3P führt zum (me3Si)3P · B(C6H5)2Br, das bei 40°C zu me3SiBr und (me3Si)2PB(C6H5)2 gespalten wird. (me3Si)3P · B(C6H5)2Br reagiert mit einem Mol (C6H5)2BBr bei 20°C zu me3SiP[B(C6H5)2]2. Entsprechend bildet sich das Addukt (me3Si)3P  Bme2Br, das bei 30°C zu me3SiBr und (me3Si)2PBme2 weiterreagiert.Es werden die Ergebnisse der NMR‐ und massenspektrometrischen Untersuchung angegeben.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXII. Reaktionen von Vanadinsäureestern mit Dimethylzink–Darstellung und Eigenschaften von Methylvanadinoxid‐dialkoxiden
Authors: Lachowicz A. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractOrthovanadinsäureester reagieren mit Zinkdimethyl zu Methylvanadin‐oxid‐dialkoxiden, CH3VO(OR)2. Die Reaktionsgeschwindigkeit und die thermische Stabilität der entstehenden Organovanadinverbindungen hängt weitgehend vom sterischen Bau der Alkoxidreste ab. In reiner Form wurden die Verbindungen mit R = CH(CH3)2, CH(CH3)C2H5und C(CH3)3erhalten und charakterisiert.Vanadin(IV)‐alkoxide reagieren mit Zinkdialkylen auf ähnliche Weise. Die primär entstehenden Alkylvanadintrialkoxide, RV(OR′)3unterliegen jedoch bereits bei tiefer Temperatur einem reduktiven Zerfall.
Röntgenographische Untersuchungen im System Lithium–Zink–Antimon
Authors: Schroeder G. , Schuster H.‐U. 
Published: January 2005

AbstractNeben der schon bekannten Verbindung LiZnSb [1] wurde eine weitere Phase der Zusammensetzung Li2ZnSb festgestellt, sie kristallisiert kubisch‐flächenzentriert mit der Gitterkonstanten a = 6,472 Å und 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Struktur läßt sich als modifizierter NaTl‐Typ mit teilweise statistischer Verteilung der Lithium‐ und Zinkatome in der Raumgruppe F43m beschreiben. Die Homogenitätsgebiete der Phasen Li2ZnSb und LiZnSb werden untersucht.
Studies on the Hydrolysis of Nitrosotrichlororhenium
Authors: Rakshit S. , Sen B. K. , Bandyopadhyay P. 
Published: January 2005

AbstractHydrated nitrosotrichlororhenium, Re(NO)Cl3 · sH2O cannot be desiccated to the anhydrous product. Hydrogen chloride is expelled and [Re(H2O)(NO)(OH)Cl2] and [Re(H2O)0.5(NO) (OH)2Cl] are produced depending on the conditions of the reactions. Potentiometric studies have indicated that in aqueous ethanolic solutions, the trichloro complex rapidly liberates two equivalents of hydrogen ions while the release of chloride ions are time dependent. Two equivalents of chloride ions are, however, present in a equilibrium system. The third chlorine atom is rigidly bound to the rhenium atom. A chloride bridged structure has been proposed.
The Thermal Expansion of GeS and GeTe
Authors: Wiedemeier H. , Siemers P. A. 
Published: January 2005

AbstractThe thermal expansion of GeS has been studied above room temperature up to the melting point of 658 ± 5°C by X‐ray diffraction techniques using a 190 mm diameter Unicam high temperature camera. The thermal expansion of the crystallographic axes is linear with distinct changes in the rate of expansion at about 250°C, 370°C and 510°C. No first‐order structural transformation was observed for this system up to the melting point. The results of additional studies on GeTe are in general agreement with those of others and confirm trends in the thermal expansion behavior of the germanium monochalcogenide series.
Radiale Verteilungsfunktionen. V. Strukturuntersuchungen an nichtkristallinem Molybdäntrisulfid, Wolframtrisulfid und Molybdäntriselenid
Authors: Diemann E. 
Published: January 2005

AbstractDie nichtkristallinen Verbindungen MoS3, WS3 und MoSe3 wurden röntgenographisch untersucht. Die Interpretation der aus den diffusen Röntgenintensitäten berechneten radialen Verteilungsfunktionen mittels Paarverteilungsfunktionen ergibt, daß die Verbindungen aus untereinander statistisch verbrückten Mikrokristalliten mit drei Metallatomen aufgebaut sind. Die kürzesten Metall‐Chalkogen‐Abstände sind mit d(MoS) ≈ d(WS) = 2,40 ± 0,05 Å und d(MoSe) = 2,50 ± 0,05 Å deutlich länger als in anderen MS‐ bzw. MSe‐Verbindungen, in denen das Metall d0‐Konfiguration hat. Die Metall–Metall‐Abstände innerhalb der Mikrokristallite sind kleiner als 3 Å.
Die Verwendung von Elementarem Phosphor als Ligand in Eisencarbonylen
Authors: Schmid G. , Kempny H.‐P. 
Published: January 2005

AbstractWeißer Phosphor und Fe2(CO)9 reagieren in Benzol bei Raumtemperatur zu dem monomeren, diamagnetischen Komplex [(CO)4Fe]3P4. Das Mössbauerspektrum belegt die Anwesenheit fünffach und sechsfach koordinierter Fe‐Atome im Verhältnis 1:2. Auch das IR‐Spektrum legt unterschiedlich gebundene Fe(CO)4‐Gruppen nahe. Wie das 31P‐NMR‐Spektrum zeigt, sind alle 4 P‐Atome äquivalent. Es wird angenommen, daß eine Fe(CO)4‐Gruppe zwischen den P‐Atomen fluktuiert. Bei 70°C setzen sich P4 und Fe2(CO)9 zu dem polymeren Diphosphorkomplex [(CO)3FeP2]n um. Dessen Synthese gelingt auch aus Fe(CO)5 und P4 unter UV‐Bestrahlung. Ebenso kann [(CO)4Fe]3P4 durch Erwärmen oder Belichten in [(CO)3FeP2]n zersetzt werden. Das Mössbauerspektrum dieses Komplexes zeigt äquivalente Fe‐Atome mit der Koordinationszahl 6. Mögliche Strukturen werden diskutiert.
Zur Reaktion von tert‐Butylamin mit Schwefeldichlorid
Authors: Scherer O. J. , Wolmershäuser G. 
Published: January 2005

Abstracttert‐Butylamin und Schwefeldichlorid reagieren je nach den gewählten Reaktionsbedingungen unter Bildung von N,N′‐Bis(tert‐butylamino)monosulfan (2), tert‐Butyl‐iminothionylchlorid (3) oder N,N′‐Di‐tert‐butyl‐schwefeldiimid (4).
ESCA‐Untersuchungen an einem neuen Typ von intramolekular‐interligand‐verbrückten Kobaltocarboranen
Authors: Binder H. , Fluck E. , Heřmánek S. , Plešek J. 
Published: January 2005

AbstractDie Röntgen‐Photoelektronenspektren von intramolekular‐interligand‐verbrückten Kobaltocarboranen werden mitgeteilt und diskutiert.
Spektroskopische Untersuchungen an XCH2(CH3)2SiF‐Verbindungen
Authors: Koehler P. , Licht K. , Kriegsmann H. 
Published: January 2005

AbstractIR‐ und Ramanspektroskopische Untersuchungen wurden an der Substanzreihe XCH2(CH3)2SiF (X = H, CH3, C6H5, F, Cl, Br, J); CCl2H(CH3)2SiF und Cl3C(CH3)2SiF durchgeführt und die in den Spektren auftretenden Linien bzw. Banden weitgehend zugeordnet. An Hand spektroskopischer Daten werden die auftretenden intra‐ und intermolekularen Wechselwirkungen diskutiert.
Chlordimethylamin und dessen Additionsverbindungen mit Antimonchloriden
Authors: Weiss Wolfgang , Schmidt Armin 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung der explosiven 1:1‐Addukte (CH3)2NCl · SbCl3 (II) und (CH3)2NCl · SbCl5 (III) aus (CH3)2NCl (I) und den entsprechenden Lewis‐Säuren berichtet. Die Schwingungsspektren von I—III werden zugeordnet und diskutiert.
Beitrag zur Struktur des orangeroten amorphen Antimontrisulfid
Authors: Diemann E. 
Published: January 2005

AbstractAus der diffusen Streuintensität im Röntgendiffraktogramm des orangeroten amorphen Antimontrisulfid wurden radiale Verteilungsfunktionen berechnet. Die Interpretation mit Hilfe von Paarverteilungsfunktionen ergibt, daß jedes Sb mit drei S im mittleren Abstand von 2,54(3) Å umgeben ist und die kürzesten SbSb‐Abstände wie im kristallinen Sb2S3 3,80(4) Å betragen. Die Nahordnung in der amorphen Substanz ist der der kristallinen Verbindung weitgehend analog, wobei jedoch die charakteristische Verknüpfung der (Sb4S6)n‐Bänder parallel c0 fehlt.
Low‐temperature Co‐condensation of Fluorine Compounds. IV. A New Preparation and I.R. Spectra of Bromyl Fluoride
Authors: Jacob E. 
Published: January 2005

AbstractA new synthesis for BrO2F is described: A solid co‐condensate of BrF5 and H2O (molar ratio 5:1), prepared at − 196°C, reacts to BrO2F by warming up to −60°C. The nearly quantitative conversion of H2O to BrO2F makes this method economically important for the preparation of Br18O2F, especially. The i.r. spectra of BrO2F and Br18O2F have been obtained in argon matrix, in solid state, and in the gas phase. BrO2F is monomeric and unstable (τ1/2≃ 30 min) in the gas phase. Evidence is presented for stabilization by association in the condensed state.
Herstellung von fluorreichen Verbindungen der Reihe C2ClnF6−n in heterogener Katalyse
Authors: Kolditz Lothar , Calov Ursula , Kauschka Günter , Schmidt Werner 
Published: January 2005

AbstractNach Betrachtung der für den ClF‐Austausch an C2Cl6 verwendbaren Katalysatorsysteme wird ein aus γ‐Al2O3 durch Reaktion mit C2Cl4/Cl2/HF hergestellter Katalysator beschrieben, der für die Herstellung von fluorreichen CClF‐Verbindungen geeignet ist. Der Katalysator wird während der Formierung, die in Ni‐Reaktoren erfolgt, über Ni(CO)4 → Ni + 4 CO mit Nickel beladen. Die Reaktionen bei der Formierung des Katalysators und die am Katalysator ablaufenden Reaktionen zur Bildung der fluorreichen CClF‐Verbindungen werden behandelt.
Beobachtungen zum chemischen Transport von SiO2 mit NbCl5 und zur Substitution von Nioboxiden durch SiO2
Authors: Hibst H. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractDer chemische Transport von SiO2 mit NbCl5 in den Systemen SiO2/NbCl5 und SiO2/NbOx (2,4 < x ≤ 2,5)/NbCl5 wurde für Abscheidungstemperaturen um 1 200 K experimentell untersucht. Im System SiO2/NbCl5 ist für P(NbCl5, Anf., 298 K) ≤ 2,0 atm die Rückreaktion zwischen SiCl4 und NbOCl3, die zur Abscheidung von SiO2 führt, an Quarzglasoberflächen gehemmt. An einem Nioboxid‐Bodenkörper (System SiO2/NbOx/NbCl5) ist die Hemmung der SiO2‐Abscheidung aufgehoben, wenn die Abscheidung von SiO2 in Form von Quarzglas unter Substitution von NbOx durch SiO2 nach Art einer Metasomatose über „Austauschgleichgewichte”︁ verläuft.
Darstellung, Eigenschaften, Röntgenstrukturanalyse und Schwingungsspektren von Tris‐dimethylamino‐phosphoroxid‐2‐Heptaschwefelimid, [(CH3)2N]3PO · 2 S7NH
Authors: Steudel R. , Rose F. , Pickardt J. 
Published: January 2005

AbstractS7NH reagiert mit [(CH3)2N]3PO bei 25°C zu farblosen Kristallen von [(CH3)2N]3PO · 2 S7NH, die in der Raumgruppe P1kristallisieren. Dichte 1,60 g/cm3, F. P. 74–76°C. Die Röntgenstrukturanalyse und die Schwingungsspektren zeigen, daß die beiden S7NH‐Molekeln über starke Wasserstoffbrücken an das Sauerstoffatom des Phosphinoxids gebunden sind, was zu charakteristischen Verschiebungen der PO− und NH−Valenz‐ und der NH‐Deformationsschwingungen führt. Die Verbindung wird für ein neues präparatives Verfahren zur Trennung von S8und S7NH benutzt. Analoge Addukte werden auch von 1,4‐S6(NH)2und (SNH)4gebildet.
Über Chalkogenolate. 74. Untersuchungen über N‐Cyandithiocarbimidsäure 2. Darstellung und Eigenschaften der freien Säure
Authors: Gattow G. , Klaeser J. 
Published: January 2005

AbstractRote N‐Cyandithiocarbimidsäure H2S2C2N2 entsteht bei der Umsetzung einer Suspension von K2[S2CNCN] in Áther mit HCl bei −20°C. Sie liegt als 2‐Thio‐1,3‐thiazet vor.Aus einer klaren Lösung von H2S2C2N2 in Aceton fällt die gelbe polymere Säure [H2S2C2N2]x aus.
57Fe‐Mößbauer‐Effekt bei Eisen‐Brom‐Graphit‐Derivaten
Authors: Stahl H. 
Published: January 2005

AbstractMößbauermessungen an FeBr2, FeBr3 und Eisen‐Brom‐Graphit‐Ligand‐Einlagerungsverbindungen werden beschrieben. Das high‐spin Eisen(III)‐bromid ändert seine Symmetrie und die chemische Verschiebung bei der Einlagerung mit der Bromkonzentration. Der Effekt des Anionenwechsels in den Eisen(II, III)‐Bromid‐ bzw. ‐Chlorid‐Verbindungen wird diskutiert.
Gleichgewichtsmessungen im System TeOCl und TeCl
Authors: Oppermann H. 
Published: January 2005

AbstractDas Reaktionsverhalten von TeO2,f + TeCl4,g und TeO2,f + Cl2,g wurde im Membrannullmanometer studiert. Aus dem Verlauf des Gesamtdruckes als Funktion von der Temperatur werden die Existenz von TeOCl2 in der Gasphase abgeleitet und erste thermodynamische Daten gewonnen. Zur Auswertung war eine Neuvermessung des Gleichgewichtes TeCl4  TeCl2 + Cl2 erforderlich. Aus der Umsetzung von Tellur mit Cl2 entsprechender Verhältnisse folgt, daß bis 1 000°C Tellurmonochlorid bei der Messung obiger Gleichgewichte keine Rolle spielt.
Zur Modifikation von Xerogelen durch Säurebehandlung
Authors: Janowski F. , Wolf F. 
Published: January 2005

AbstractDer Einfluß einer Säurebehandlung auf die Textur und Struktur von Kieselgelen (Xerogelen) wurde untersucht. Die charakteristischen Veränderungen an säurebehandelten Kieselgelen bestehen aus einer Abnahme der spezifischen Oberfläche der Zunahme des spezifischen Porenvolumens und einer Verschiebung der Maxima der Porenradienverteilungskurven — im Bereich der Mikro‐ und Mesoporen — zu größeren Porenradien.Eine Tendenz zur Erhöhung des Ordnungsgrades säurebehandelter Kieselgele konnte nachgewiesen werden.
Darstellung und Kristallstruktur von KCa(NH2)3
Authors: Jacobs H. , Fink U. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle des KCa(NH2)3 lassen sich mit der Ammonothermalsynthese gewinnen. Beim thermischen Abbau zerfällt die Verbindung zu CaNH neben unzersetztem KNH2.Die Röntgenstrukturanalyse des KCa(NH2)3 führte zur Lagebestimmung aller Atome einschließlich der des Wasserstoffs. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 6,767 ± 0,003 Å, b = 11,68 ± 0,01 Å, c = 6,624 ± 0,003 Å und β = 106,7 ± 0,1°. Die Elementarzelle enthält vier Formeleinheiten.Die Atomanordnung zeigt einen neuen Strukturtyp eines ternären Amids, der eindimensional unendliche Ketten flächenverknüpfter Ca(NH2)6‐Oktaeder enthält; sie werden durch das Kalium verbrückt. Die Kristallchemie des KCa(NH2)3 wird mit der vergleichbarer Metallamide und Amidometallate diskutiert.
Tetramethyl‐Arsonium‐ und ‐Stibonium‐Methylchlorometallate des Galliums und Indiums
Authors: Widler H.‐J. , Schwarz W. , Hausen H.‐D. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von Metallaten der allgemeinen Zusammensetzung [Me4MV] + [Me4–xMIIIClx] − (mit MV = As, Sb; MIII = Ga, In und x = 0–4) wird beschrieben. Die IR‐ Raman‐ und 1H‐NMR‐Spektren dieser ionisch gebauten Verbindungen werden diskutiert. Für die Monochlorokomplexe sind außerdem die Daten der Röntgenstrukturanalysen angegeben.
The role of Cr2O3 in Catalyst for Water‐Gas Shift Reaction
Authors: Domka F. , Łaniecki M. 
Published: January 2005

AbstractThe influence of Cr2O3 presence in the iron‐chromium catalysts for high‐temperature water‐gas shift reaction was studied. The surface stabilizing effect of Cr2O3 addition to Fe2O3, formed from iso‐ortho‐Fe(OH)3, was found. The two‐stage stabilizing effect was proved.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XVIII. Zur Phasengestaltung, Dispersität und Oberflächenzusammensetzung von NiCuReKatalysatoren
Authors: Engels S. , Conrad E. , Sager D. , Wilde M. 
Published: January 2005

AbstractBei einer Reduktionstemperatur von 500°C hergestellte Katalysatoren des Systems NiCuRe weisen folgende Phasen auf: NiCu‐Proben sind durch nur eine kubischflächenzentriert kristallisierte Phase gekennzeichnet; in Proben mit Gehalten ≥10 At.‐% Re liegt freies (hexagonal kristallisiertes) Re vor. Die größte Löslichkeit für Rhenium, die 10 At.‐% nicht übersteigt, wurde bei Proben mit einem Ni: Cu‐Verhältnis von 1:1 festgestellt. NiCuRe‐Katalysatoren sind erheblich oberflächenreicher als der entsprechende Ni‐Katalysator. Die maximale Oberflächengröße wird in der Probe Ni 45 Cu 45 Re 10 erreicht. In der Oberfläche der NiCuRe‐Katalysatoren ist Kupfer angereichert.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 74. 1,1‐Diphenyldiphosphan und Monophenyldiphosphan durch Reaktion von Diphosphan mit Tetraphenyldiphosphan bzw. 1,2‐Diphenyldiphosphan
Authors: Baudler M. , Heumüller H. 
Published: January 2005

AbstractDiphosphan reagiert mit Tetraphenyldiphosphan in Tetrahydrofuran oder Schwefelkohlenstoff bereits bei −78°C unter Bildung von 1,1‐Diphenyldiphosphan, (C6H5)2PPH2 1. Gleichzeitig tritt Diphenylmonophosphan als Disproportionierungsprodukt von 1 auf. Die Umsetzung von Diphosphan mit 1,2‐Diphenyldiphosphan in Tetrahydrofuran führt oberhalb von +40° zur Bildung von Monophenyldiphosphan, (C6H5)HPPH2 2. Durch geeignete Reaktionsführung kann die Disproportionierung der Ausgangsverbindungen sowie von 2 weitgehend zurückgedrängt werden. Die angegebenen Reaktionen zur Bildung von 1 und 2 verlaufen sehr wahrscheinlich unter Ausbildung von Vierzentren‐Übergangszuständen.
Zur Kenntnis von Na4[FeO3]
Authors: Hoppe R. , Rieck H. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde Na4[FeO3] als rotes Pulver bzw. in Form derber roter Einkristalle aus Gemengen 4,4 NaO0,52 + 1 “FeO” dargestellt. Es kristallisiert monoklin mit a = 10,967; b = 5,820; c = 8,224 Å, β = 114,0°, Z = 4 mit dpyk = 2,75 und drö = 2,743 g · cm−3 monoklin in CcC4s. Unerwartet liegen nahezu planare, carbonat‐ähnliche [FeO3]‐Gruppen vor, d(Fe–O) = 1,88 Å. Es ist R = 4,46 und R′ = 4,52% für 382 von 385 möglichen hk0–hk4, MoKα, 2‐Kreisdiffraktometer Stadi 2. Parameter s. Text. Es werden der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN (diese mit Hilfe Mittlerer Fiktiver Ionenradien, MEFIR) berechnet und diskutiert.
Das Verhalten von Mono‐ und Diorganylphosphinsulfiden gegenüber Metallcarbonylsystemen. XVI. Thiophosphinig Säure‐Komplexe mit Schwefel‐IVb‐Element‐Bindungen
Authors: Lindner E. , Rodatz K.‐W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion der Methyl‐IVb‐Element‐Chlor‐Verbindungen (CH3)4−n ECln (2a–i) mit [π‐C5H5Mn(CO)2P(CH3)2S]− (1) werden die silylierten, germylierten und stannylierten Komplexe [π‐C5H5Mn(CO)2P(CH3)2S]nE(CH3)4−n (3a–i; n = 1‐3) erhalten. Die Spaltung der SnS‐Bindung für (n = 1) mit CF3J wird untersucht. Zusammensetzung und Strukturen der neu dargestellten Verbindungen werden mit Hilfe ihrer Massen‐, IR‐, 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren diskutiert.
Das Verhalten von Mono‐ und Diorganylphosphinsulfiden gegenüber Metallcarbonylsystemen. XVII. Die Kristallstruktur von 1,4‐Dioxa‐2,5‐tetramethyldiphospha‐3,6‐oktacarbonyl‐dirhenacyclohexan – ein neuartiger anorganischer Heterocyclus
Authors: Munding G. , Schilling B. , Weishaupt M. , Lindner E. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractDer neuartige anorganische sechsgliedrige Heterocyclus [–(OC)4ReP (CH3)2O–]2 bildet sich durch Dimerisierung von zwei (OC)4ReP(CH3)2O‐Einheiten. Er kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 4 und besitzt eine verzerrt sesselförmige Konformation.
Komplexkatalyse. VIII. Darstellung und Eigenschaften von Trichloro‐mononitrosyl‐molybdän(II)‐Komplexen als hochwirksame Präkatalysatoren für die Olefinmetathese
Authors: Taube R. , Seyferth K. 
Published: January 2005

AbstractMoCl3(NO) ist in rationeller Weise durch nitrosylierende Reduktion von MoCl5 mit NO erhältlich. Durch Umsetzung mit verschiedenen Donorliganden L bzw. salenH2 können daraus Komplexe des Typs MoCl3(NO)L2 (L = ACN, DMF, DMSO, HMPT, OPPh3, Py, Dipy, Cl−) und MoCl(NO)salen dargestellt werden, deren Konstitution und Eignung zur Bildung hochaktiver homogener Katalysatorsysteme für die Olefinmetathese beschrieben werden.
Untersuchungen zur Phosphorylierung von Imidodiphosphorsäurederivaten
Authors: Riesel L. , Claussnitzer A. , Ruby C. , Kindscherowsky P. 
Published: January 2005

AbstractDerivate von Estern und Octaalkylamiden der Imidodiphosphorsäure, {[X2P(O)]2N}Y (X = OR, NR2; Y = H, Na, SiMe3, MgBr), reagieren mit Phosphor(V)‐chloriden ausschließlich unter Bildung O‐phosphorylierter Produkte. Es entstehen keine Derivate der Nitridotriphosphorsäure. Mit Diäthoxyphosphorylchlorid, (EtO)2P(O)Cl, bilden sich O‐Diäthoxyphosphorylierte Phosphazene, X2P(O)N=PX2–OP(O)(OEt)2. Die Octaalkylamide reagieren mit PCl5 zu Tetrachlorophosphoniumverbindungen, in denen die PCl4−Gruppe vom Octaalkylimidodiphosphoryltetramid‐Anion chelatartig umgeben ist (IV). Eine analoge Konstitution scheint das Reaktionsprodukt von Octaäthylimidodiphosphoryltetramid‐Natrium mit POCl3 zu haben.