bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung, Kristallstruktur und Normalkoordinatenanalyse der bindungsisomeren Pentachlororhodanorhenate(IV)
Authors: Semrau M. , Preetz W. , Homolya L. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von [ReCl5I]2− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren [ReCl5(NCS)]2− und [ReCl5(SCN)]2−, die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen von (n‐Bu4N)2[ReCl5(NCS)] (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 10,728(5), b= 11,572(5), c = 35,414(5), β = 91,896(5)°, Z = 4) und (n‐Bu4N)2[ReCl5(SCN)] (monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 15,447(5), b = 31,140(5), c = 19,459(5), β = 109,660(5)°, Z = 8) zeigt, daß die Thiocyanatgruppe unter dem ReNC‐Winkel von 170,6° bzw. den ReSC‐Winkeln von 104,4° und 106,3° gebunden ist. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren der beiden Bindungsisomeren mit Hilfe einer Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(ReN) = 1,72, und fd(ReS) = l,30 mdyn/Å.
Darstellung, 195Pt‐NMR‐, IR‐ und Raman‐Spektren sowie Normalkoordinatenanalyse der Komplexionen [PtHnD6−n]2−, n = 0–6
Authors: Bublitz D. , Peters G. , Preetz W. , Auffermann G. , Bronger W. 
Published: January 2005

AbstractDie äußerst luft‐ und feuchtigkeitsempfindlichen Hexahydridodeuterido‐platinate(IV) K2[PtHnD6−n], n = 0–6, sind durch Hochdruckreaktionen bei 500°C und 1500 bar dargestellt worden. An den festen homoleptischen Verbindungen K2[PtH6] und K2[PtD6] und den mit unterschiedlichen H/D‐Verhältnissen präparierten Gemischen K2[PtHnD6−n] sind die 195Pt‐{1H}‐MAS‐NMR‐ sowie die IR‐ und Raman‐Spektren aufgenommen worden. Wegen der hohen Mobilität der Atome in den Festkörpern erhält man gut aufgelöste, seitenbandenfreie NMR‐Spektren mit relativ scharfen, isotropen 195Pt‐Signalen (Δv1/2 = 400 H/z) bei −990 ± 1 ppm für K2[PtH6] und −1034 ± 1 ppm für K2[PtD6]. Ausgehend von K2[PtH6] ordnen sich die Signale der Komplexe mit gemischter Ligandensphäre mit einem systematischen Hochfeldshift von durchschnittlich −9,5 ppm pro substituiertem Hydridliganden an. Aus der quantitativen Auswertung der integralen Intensitäten folgt die statistische Bildung der einzelnen Komplexionen in den Gemischen. Die Molekülschwingungen in den IR‐ und Raman‐Spektren der reinen homoleptischen Verbindungen und der heteroleptischen Spezies in den Gemischen werden durch Normalkoordinatenanalysen zugeordnet. Für die PtH‐Valenzkraftkonstante ergibt sich ein Wert von 2,l3 mdyn/Å.
Phosphaniminato‐Komplexe von Zirconium und Hafnium mit clusterähnlichem Aufbau
Authors: Grün Marion , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Tetrachloride von Zirconium und Hafnium reagieren mit überschüssigem Phosphanimin Me3SiNPMe3 bei 220°C in Gegenwart von Natriumfluorid unter Abspaltung von FSiMe3 und Bildung der komplexen Ionenverbindungen [Zr3Cl6(NPMe3)5]+[Zr2Cl6(NPMe3)3]− und [Hf3Cl6(NPMe3)5]+[Hf2Cl7(NPMe3)2]−. Nach Kristallstrukturanalysen bilden in den Kationen die drei Metallatome zusammen mit drei NPMe3−‐Gruppen mit μ2‐N‐Funktion und zwei NPMe3−‐Gruppen mit μ3‐N‐Funktion trigonale Bipyramiden. Im Anion des Zirconium‐Komplexes sind die Zr‐Atome über drei μ2‐N‐Brücken verknüpft, während im Anion der Hafnium‐Verbindung die Hf‐Atome über zwei μ2‐N‐Brücken und eine μ2‐Cl‐Brücke verbunden sind. Primärprodukte bei der Reaktion von MCl4 (M = Zr, Hf) mit silylierten Phosphaniminen sind Donor‐Akzeptor‐Komplexe, von denen das Beispiel [ZrCl4(Me3SiNPPh3)] kristallographisch charakterisiert wurde. In dem Molekül‐Komplex ist das Zr‐Atom trigonal‐bipyramidal koordiniert.
Strukturchemischer Einfluß auf die Ionenleitfähigkeit in Na+/La3+‐β″‐Al2O3‐Kristallen
Authors: Köhler Joachim , Urland Werner 
Published: January 2005

AbstractAnhand röntgenographischer Einkristalluntersuchungen bei Raumtemperatur wird der Einfluß der Kristallzusammensetzung auf die Struktur von Na+/La3+‐β″‐Al2O3‐Kristallen ermittelt. Als explizites Beispiel ist die Strukturbestimmung eines nahezu vollausgetauschten La3+‐β″‐Al2O3‐Kristalls der Zusammensetzung Na0,03La0,47Mg0,60Al10,47O17 (Austauschgrad ζ = 98%, bezogen auf den Na+‐Gehalt) angegeben (R3m, Z = 3, a = 562,7(3) pm, c = 3353,8(17) pm). Die strukturchemischen Resultate werden mit impedanzspektroskopisch ermittelten Leitfähigkeitsdaten von Na+/La3+‐β″‐Al2O3‐Kristallen in Zusammenhang gesetzt. Dabei fällt mit zunehmendem La3+‐Einbau die Ionenleitfähigkeit σ, bei gleichzeitigem Anstieg der Aktivierungsenergie Ea, ab. In Na+/La3+‐β″‐Al2O3‐Kristallen mit definiertem Austauschgrad ist ein Abfall von Ea bei kleineren Konzentrationen der Leitungsschichtionen zu beobachten.
Cs6Re6Se15, Darstellung und Atomanordnung sowie die Einordnung in eine Struktursystematik ternärer Chalkogenide des Rheniums und Technetiums
Authors: Bronger W. , Koppe C. , Schmitz D. 
Published: January 2005

AbstractDas ternäre Selenid Cs6Re6Se15 wurde durch Umsetzung von Cäsiumcarbonat mit Rhenium in einem mit Selen beladenen Wasserstoffstrom bei 850°C dargestellt. Röntgenographische Einkristallstrukturuntersuchungen führten zu einer Atomanordnung, in der, isotyp zu der bereits beschriebenen Verbindung Cs6Re6S15, [Re6Se8]‐Baueinheiten dreidimensional über Diselenbrücken nach dem Schema {[Re6Se8](Se2)6/2}4− zu einer Gerüststruktur verknüpft sind. In diese sind sechs Cs+‐Ionen und ein Se2−‐Ion eingelagert, so daß die vollständige Formel Cs6Se{[Re6Se8](Se2)6/2} lautet. Die Einordnung dieser Atomanordnung in eine Struktursystematik aller bisher bekannten ternären Chalkogenide des Rheniums und Technetiums AxM6Xz mit A ≙ Alkali‐ oder Erdalkalimetall und X ≙ Schwefel oder Selen wird dargelegt.
Reaktionsmechanismen in der Silicium‐Stickstoff‐Chemie Isomere Cyclodi‐ und ‐trisilazane
Authors: Klingebiel U. , Noltemeyer M. , Rakebrandt H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractMono‐ (1) und Bis(tert‐butyldifluorsilyl)‐hexamethylcyclotrisilazan (2) entstehen in der Reaktion des lithiierten und dilithiierten Hexamethylcyclotrisilazan mit CMe3SiF3 im Molverhältnis 1:1 und 1:2. Das Lithiumderivat von 1 (1 a) reagiert bei −50°C mit CMe3SiF3 ebenfalls zu 2 und mit Me2SiF2 zu 3. Bei Raumtemperatur wird statt 2 das strukturisomere Cyclodisilazan 4 gebildet. Der viergliedrige Ring 1‐[(1‐tert‐Butyldifluorsilyl‐trimethylsilyl)amino]dimethylsilyl‐2,2,4,4‐tetramethyl‐3‐trimethylsilylcyclodisilazan (6) entsteht in der Reaktion des sechsgliedrigen Ringanions 1 a mit Chlortrimethylsilan. 4 reagiert mit BuLi zum Lithiumderivat 4 a. 4 a wird ebenfalls aus 2 unter Ringkontraktion erhalten. Isomerisierung zum lithiierten Cyclodisilazan (3 a) erfolgt in vergleichbarer Reaktion von 3 mit BuLi. 3 a bildet im Kristall über Li …︁ F‐Kontakte ein polymeres Gitter. In der Reaktion des dilithiierten 1 (1 b) und CMe3SiF3 entsteht das l,3,5‐Tris(tert‐butyldifluorsilyl)cyclotrisilazan 7. Mit CMe3SiF3 reagiert 4 a unter Substitution zu 8 und 3 a mit C6H5SiF3 zu 9. Thermisch reagieren 3 a und 4 a unter LiF‐Abspaltung zu den Bis[(1,3‐diaza‐2,4‐disilacyclobutyl)‐silyl]‐1,3‐diaza‐2,4‐disilacyclobutanen 10 und 11. Der Reaktionsmechanismus der Ringkontraktion wird diskutiert.
IrIII‐Phthalocyaninate: Darstellung und Eigenschaften von Di(halogeno)phthalocyaninato(1−)iridium(III) und Di(halogeno)phthalocyaninato(2−)iridat(III)
Authors: Hückstädt Heiner , Homborg Heiner 
Published: January 2005

AbstractHexachloroiridat(IV) reagiert mit siedendem Phthalodinitril zu Chloro(phthalodinitril)phthalocyaninato(2−)iridium(III), welches mit Boranat zu Di(phthalocyaninato(2−)iridium(II)) reduziert wird. Letzteres löst sich im Alkalischen durch Luftoxydation als tiefblaues Di(hydroxo)phthalocyaninato(2−)iridat(III). Nach Ansäuern mit Halogenwasserstoffsäure (HFHI) fällt schwarzgrüne Di(halogeno)phthalocyaninato(2−)iridium(III)säure aus. Diese reagiert mit dem jeweiligen Tetra(n‐butyl)ammonium‐halogenid zu tiefblauem, in vielen organischen Solventien löslichem Tetra(n‐butyl)ammoniumdi(halogeno)phthalocy‐aninatoiridat(III). Hieraus wird durch die Oxydation mit Chlor bzw. Brom oder Dibenzoylperoxid braunviolettes Di(halogeno)phthalocyaninato(1−)iridium(III) dargestellt. Im Zyklovoltammogramm der Di(halogeno)‐at‐Komplexe beobachtet man drei quasi‐reversible Einelektronenprozesse bei ca. 0,77, −1,10 V und −1,51 V, die den Redoxpaaren [Ir(X)2Pc2−]−/[Ir(X)2Pc−], [(IrPc2−)2]/2[IrPc2−]− und [IrPc2−]−/ [IrPc3−]2− zugeordnet werden. Die UV‐VIS‐NIR‐Spektren der Di(halogeno)‐Komplexe zeigen jeweils die typischen π‐π*‐übergänge des Pc−‐ (14130, 18850 cm−1) und Pc2−‐Liganden (15670, 32500 cm−1). Gerüstschwingungen der Pc2−‐ und Pc−‐Liganden dominieren abhängig von der Komplexgeometrie oberhalb von 500 cm−1 die Schwingungsspektren; im FIR‐Spektrum beobachtet man dagegen vas(IrX) bei 495 (X = OH), 482 (F), ∼295 (Cl), ∼220 (Br) und 184cm−1 (I). Im Resonanz‐Raman‐Spektrum wird nur vs(IrBr) (181 cm−1) und vs(IrI) (138 cm−1) selektiv angeregt.
Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden. XC. Chirale Cyclopentadienyl‐Nitrosyl‐Molybdän‐Komplexe mit α‐Aminocarboxylat‐Chelat‐Liganden: (η5‐C5R5)(ON)(I)Mo(α‐Aminocarboxylat) (R = H, Me)
Authors: Maurus Michael , Aechter Bernd , Hoffmüller Winfried , Polborn Kurt , Beck Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie iodoverbrückten Komplexe [(η5‐C5H5)Mo(NO)I2]2 setzen sich mit Glycinat, D‐Phenylglycinat, L‐Prolinat und L‐Azetidin‐2‐carboxylat zu den chiralen Chelat‐Komplexen (η5‐C5H5)(ON)(I)Mo(α‐Aminocarboxylat) um, die als Mischung von Isomeren entstehen. Die Röntgenstrukturanalyse eines Kristalls von zeigt die trans‐Konfiguration der Amino‐ und Nitrosyl‐Liganden in einer tetragonalen Pyramide.
Über Kristallstruktur und Hochtemperaturverhalten von Zr2ON2
Authors: Füglein E. , Lerch M. , Hock R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Festkörperreaktion von ZrO2 mit Zr3N4 läßt sich Zr2ON2 darstellen. Pulverbeugungsdaten des Zr2ON2 wurden in der Bixbyitstruktur verfeinert. Die erhaltenen Ergebnisse deuten auf das Vorliegen einer Stickstoff‐Sauerstoff‐Ordnung hin. Zr2ON2 zerfällt bei Temperaturen oberhalb von 800°C in eine Zirconiumoxidnitrid‐Phase mit Fluoritstruktur, Stickstoff und ZrN. Die Zersetzungsreaktion wurde mit Röntgenpulvermethoden in situ untersucht.
Kristallstruktur, Schwingungsspektren und thermisches Verhalten der Cobalt(II)‐ und Zink(II)‐Komplexe der Urocaninsäure
Authors: Baran E. J. , Ferrer E. G. , Muglia C. I. , Krebs B. , Läge M. , Simonis U. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen von [Co(Urocan)2(H2O)4] und [Zn(Urocan)2(H2O)4] (Urocan = Anion der Imidazol‐4‐acrylsäure = Urocaninsäure) wurden röntgenographisch an Einkristallen bestimmt. Sie sind isostrukturell und kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit Z = 2. Eine Zuordnung ihrer Schwingungsspektren (IR und Raman), die mit den strukturellen Eigenschaften im Einklang steht, wird vorgeschlagen. Das thermische Verhalten beider Komplexe wurde an Hand von TG‐ und DTA‐Messungen untersucht.
Zur Komplexbildung neuer Podanden vom Bis(phenoxyalkyl)sulfan‐Typ mit AgI und HgII
Authors: Krüger Torsten , Gloe Karsten , Habermann Bernd , Mühlstädt Manfred , Hollmann Kerstin 
Published: January 2005

AbstractNeue Podanden vom Bis(phenoxyalkyl)sulfan‐Typ wurden synthetisiert und hinsichtlich ihrer Komplexbildungseigenschaften gegenüber AgI und HgII durch Flüssig‐Flüssig‐Extraktionsuntersuchungen im Zweiphasensystem Metallsalz(AgNO3, HgCl2)‐Pikrinsäure‐H2O/Podand‐Chloroform charakterisiert. Für AgI wurde dabei ein ausgeprägter Struktureinfluß auf die Extraktionseigenschaften beobachtet, während für HgII die Fähigkeit zur Komplexbildung nur schwach ausgebildet int. Bei AgI konnten die höchsten Extraktionsausbeuten mit dem Bis[(5‐hydroxy‐3‐oxa‐pentyloxy)‐3‐phenoxy‐prop‐2‐yl]sulfan 4c erzielt werden. Molecular Modeling‐Rechnungen an den Podanden sowie ihren AgI‐ und HgII‐Komplexen zeigen signifikante Unterschiede in den Komplexstrukturen und weisen damit auf Ursachen der Differenzierten Komplexbildungseigenschaften hin.
Kristallstrukturen von (PPh4)2[1‐(SCN)B10H9] und (AsPh4)2[1,10‐(SCN)2B10H8]
Authors: Nachtigal C. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von [B10H10]2− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen Gemische aus Thiocya nato‐hydro‐closo‐decaboraten. Die Röntgenstrukturanalyse an (PPh4)2[l‐(SCN)B10H9] (monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 20,245(2), b = 10,434(9), c = 22,235(3) Å, β = 90,951(10)°, Z = 4) und (AsPh4)2[1,10‐(SCN)2B10H8] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,598(2), b = 13.057(3), c = 19,902(3) Å, α = 104,37(2), β =91,725(11), γ =110,35(2)°, Z = 2) beweist in beiden Fällen die Bindung der SCN‐Substituenten über das S‐Atom.
Ein Rubidium–Cadmium‐Oxovanadat(V) mit Tunnelstruktur: RbCd3(VO4)(V2O7)
Authors: Mertens B. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractFarblose Einkristalle von RbCd3(VO4)(V2O7) wurden in geschlossenen Stahlampullen aus RbVO3, CdO und V2O5 dargestellt. Sie kristallisieren mit monokliner Symmetrie, Raumgruppe C‐P21/c, mit a = 8,397(2), b = 9,775(2), c = 12,616(2) Å, β = 98,50(2)°, Z = 4. Trotz der Ähnlichkeit der chemischen Zusammensetzung zu anderen Oxovanadaten(V) bildet RdCd3(VO4)(V2O7) einen neuen Strukturtyp, der durch ein [Cd3V3O11]‐Gerüst gekennzeichnet ist, welches aus CdO6Oktaedern, VO4‐Tetraedern und V2O7‐Tetraederdoppeln aufgebaut ist. Charakteristika der Kristallstruktur sind kantenverknüpfte [Cd3O13]‐Baugruppen und die Überbrückung zweier CdO6‐Oktaederkanten durch eine V2O7‐Gruppe.
Zur Struktur platinreicher Aluminium–Platin‐Legierungen
Authors: Bronger W. , Müller P. 
Published: January 2005

AbstractÜber eine gekoppelte Reaktion konnten aus Aluminiumoxid und Platin im Wasserstoffstrom bei Temperaturen um 1200°C platinreiche Aluminium‐Platin‐Legierungen synthetisiert werden.Als aluminiumreichste Phase wurde die im AuCu3‐Typ kristallisierende Legierung‐ Al1,16Pt2,84 erhalten. Entsprechend der Zusammensetzung sind Platinatomlagen zu einem geringen Anteil statistisch durch Aluminiumatome belegt. In einer etwas aluminiumärmeren Phase (Al1,05Pt2,95) sind die fast ausschließlich durch Platinatome gebildeten eckenverknüpften Oktaeder gegeneinander verdreht. Die dadurch be dingte tetragonale Verzerrung nimmt mit weiter sinkendem Aluminiumgehali zu. Zwischen der Grenzzusammensetzung dieser Phase und einem aluminiumarmen Pt–Al‐Mischkristall mit statistischer Atomverteilung liegt ein Zweiphasen gebiet.Beim Aufheizen gehen Legierungen mit geringer tetragonaler Verzerrung in einem Reaktionsablauf zweiter Ordnung in die kubische Phase über, bei Legierungen mit stärkerer tetragonaler Verzerrung verläuft eine entsprechende Phasenumwandlung nach der ersten Ordnung ab. Dieses Verhalten entspricht der Vorstellung, daß im ersten Fall die Verdrehung der Platinoktaeder kontinuierlich mit steigender Temperatur aufgehoben wird, wogegen im zweiten Fall dieser Vorgang diskontinuierlich erfolgt und deshalb in einem gewissen Temperaturbereich die tetragonale und die kubische Phase nebeneinander beobachtet werden.
Structures of Bromine Oxygen Compounds
Authors: Hwang In‐Chur , Kuschel Raimund , Seppelt Konrad 
Published: January 2005

AbstractThe crystal structures of Br2O, BrO2F, and O2BrOTeF5 are reported. Br2O is prepared in a novel manner from BrOTeF5 and H2O, and obtained pure as a yellow brown crystalline solid. The single crystal structure determination a = 390.4(1), b = 686.2(1), c = 1062.2(2) pm, space group Pc21n (No. 33), Z = 4) reveals bent 114.2(2)° BrOBr molecules that have strong Br …︁ Br interactions in the solid state resulting in a chain. BrO2F is prepared in the known manner from KBrO3 and BrF5. It is extremely sensitive towards reduction. Crystals obtained by sublimation are rhomboedric with a sixfold disorder making oxygen and fluorine atoms undistinguishable (a = 051.1(2) pm, α = 47.05(2)°, space group R3c, Z = 2). The BrO2F molecular shape is pyramidal with an averaged bond angle of 103.8(3)°. O2BrOTeF5 is prepared by ozonisation of BrOTeF5 as a colorless solid, mp −20°C. It is fully characterized by vibrational and nmr spetroscopy and a single crystal structure determination (a = 517.40(1), b = 614.00(1), c = 1950.70(1) pm, β= 90.6(1)°, space group P21/c, Z = 4). The molecule has the expected pyramidal geometry at the BrO3 group.
Synthese und Struktur von Tris[N,N‐diethyl‐N′‐diphenoxythiophosphoryl‐thioureato‐kupfer(I)], {CuI[(C6H5O)2P(S)NC(S)N(C2H5)2]}3– Ein Aggregat mit einem Cu3S6‐Kern
Authors: Herrmann Eckhard , Richter Rainer , Chau Nguyen Thi Thu 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von N,N‐Diethyl‐N′‐diphenoxythiophosphoryl‐thioharnstoff (C6H5O)2P(S)NHC(S)N(C2H5) mit Cu2+ in Gegenwart von Ethanol erfolgt eine Reduktion von Kupfer(II) zu Kupfer(I), und es bildet sich der trinukleare, neutrale, diamagnetische Chelatkomplex {CuI[(C6H5O)2P(S)NC(S)N(C2H5)2]}3 in Form farbloser, orthorhombischer Kristalle (a = 18,588 Å, b = 25,875 Å, c = 24,881 Å). Das lipophil umhüllte Polyionenaggregat [Cu+(SPNCS)−]3 enthält einen Cu3S6Kern mit trigonal planar koordiniertem Kupfer(I).
Synthese und Kristallstruktur von BaZn2(OH)6 · 5 H20
Authors: Stahl R. , Jacobs H. 
Published: January 2005

AbstractDie elektrochemische Korrosion von Zink in einem Zink/Eisen‐Paar führt in einer ammoniakalischen wäßrigen Lösung von Bariumhydroxid bei Raumtemperatur zu plättchenförmigen farblosen Kristallen von BaZn2(OH)6 · 5H2O. An ihnen wurde röntgenographisch die Struktur einschließlich aller H‐Lagen bestimmt: P21/c, Z = 4, a = 6,181(2) Å, b = 16,126(3) Å, c = 11,121(2) Å, β = 99,69(2)° Z(F ≥ 3 σ F) = 3281, Z(Var.) = 178, R/Rw = 0,020/0,021 BaZn2(OH)6 · 5H2O kristallisiert in einer Schichtstruktur. Innerhalb der Schichten ist Zn2+ tetraedrisch von OH− und Ba2+ einfach überkappt tetragonal antiprismatisch von 6H2O und 3OH− umgeben. Über Wasserstoffbrückenbindungen eines weiteren Moleküls H2Q zu OH− und H2O sind die Schichten dreidimensional verknüpft.
Synthese und Struktur von MII[AuF4]2 mit MII = Ni, Pd
Authors: Bialowons H. , Müller B. G. 
Published: January 2005

AbstractGelbes Ni[AuF4]2, durch Solvothermalsynthese aus wasserfreier HF einkristallin erhalten, kristallisiert monoklin, isotyp zu M[AuF4]2 (M = Mg, Zn) [1], R.G. P21/c‐C (Nr.14) mit a = 550.4, b = 546.0, c = 1083.1 pm und β = 109.47°. Wegen des besseren Vergleichs mit Pd[AuF4]2 wird es im folgenden ebenfalls in der Aufstellung P21/n mit a = 550.4 pm, b = 546.0 pm, c = 1038.2 pm, β = 100.47° und Z = 2 beschrieben.Grünes Pd[AuF4]2, dargestellt aus den binären Komponenten PdF2 und AuF3 kristallisiert ebenfalls in der Raumgruppe P21/c (Aufstellung P21/n mit a = 519.79 pm, b = 1095.7 pm, c = 555.7 pm, β = 89.93° und Z = 2), ist jedoch nicht isotyp mit Ni[AuF4]2.
Synthesis and Crystal Structure of Ba4Mo2O5F7(HF2)3 · H2O
Authors: Fourquet J. L. , Duroy H. , Crosnier‐Lopez M. P. 
Published: January 2005

AbstractSingle crystals of Ba4Mo2O5F7(HF2)3 · H2O are grown by hydrothermal synthesis. The structure is determined from X‐Ray diffraction data: space group Pnnm, Z = 4, a = 16.497(1) Å, b = 8.6939(5) Å, c = 11.5174(6) Å (R = 0.0295, Rw = 0.0354 for 2425 independent reflections and 126 adjustable parameters). Mo atoms are in a distorted octahedral environment MoO3F3; two octahedra are linked by one O2− corner forming (Mo2O5F6)4− units lying along the c axis. Ba atoms present two kinds of environment: a quasi tricapped cube for Ba1 and Ba3 and a tricapped tricapped trigonal prism for Ba2.
Rheniumpentacarbonylthiazylhalogenid‐Komplexe [Re(CO)5(NSX)]AsF6: Strukturen und Bindungsverhältnisse
Authors: Ruf Christian , Lork Enno , Behrens Ulrich , Mews Rüdiger 
Published: January 2005

AbstractDie Strukturen von [Re(CO)5(NSX)]AsF6 (X = F (1), Cl (3a) und Br (3b)) wurden durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Aus den ermittelten ReN‐ bzw. ReC‐Bindungslängen wird π‐Akzeptor‐Verhalten für die Thiazylhalogenidliganden abgeleitet.
Kristallstruktur und Ramanspektrum von Nitroniumtrinitrosylpentanitratozirconat, NO2(NO)3[Zr(NO3)5]4
Authors: Kaiser V. , Ebinal S. , Menzel F. , Stumpp E. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der triklinen Verbindung NO2(NO)3[Zr(NO3)5]4 (a = 1376,3(6), b = 1376,9(11), c = 1632,0(7) pm, α = 114,63°(5), β = 114,90°(4), γ = 90,34°(5); P1, Z = 2) wurden röntgenographisch und schwingungsspektroskopisch untersucht. Die Verbindung konnte durch Umsetzung von N2O5 mit ZrCl4, anschließender Sublimation und Umkristallisation in Nitroethan erhalten werden.
Vanadium(V) Complexes with Flexible and Hydrolytically Stable Amine Alcohol Ligands and their isomerization in solution: Models for the interaction of Vanadium(V) with biogenic ligands
Authors: Plass Winfried 
Published: January 2005

AbstractThe hydrolytically stable trivalent, pentadentate amine alcohol ligands 1,1‐bis(2‐hydroxyethyl)‐4‐(2‐hydroxy‐5‐R‐benzyl)‐1,4‐diazabutane 2 (H3hebab–R; a: R = H, b: R = OMe, c: R = Br, d: R = NO2) react with ammonium metavanadate to form the oxovanadium(V) complexes [VO(hebab–R)] 4, which have been characterized by 1H, 13C, and 51V NMR, vibrational (IR, Raman, and resonance Raman) and electronic spectroscopy. According the high flexibility of the ligand systems the complexes 4 possess two different possible structures in solution. These two isomers differ in the ligand arrangement: fac‐4 possesses a facial configuration of the phenolate oxygen and the two amine nitrogen donors with the oxo group trans to the tertiary amine nitrogen atom, whereas mer‐4 is characterized by a meridional configuration of the phenolate oxygen and the two amine nitrogen donors with the oxo group trans to the secondary amine nitrogen atom. The two isomers are related by an isomerization equilibrium proceeding via a rotation about a pseudo C3 axis of the octahedral coordination environment. This isomerization mechanism seems to be of general importance, since it can also account for the solution structures of oxovanadium(V), cis‐dioxovanadium(V) and cis‐dioxomolybdenum(VI) complexes of flexible high‐denticity ligand systems. The electronic influence of the para substituent at the phenolate on the isomerization reaction has been investigated by 51V NMR spectroscopy. The thermodynamic parameters determined from the variable‐temperature 51V NMR data show the fac‐isomers to be more stable in all cases. Although the smallest ΔH° is observed for the methoxy substituted derivative 4b, the X‐ray crystal structure analysis shows that even in this case solely the fac‐isomer is present in the solid state. For 4b the 1H and 13C NMR data of both isomers can be observed and assigned. The data reveal a pronounced dependence of the coordination induced shift for the relevant resonances on the relative orientation of the chelate rings with respect to the oxo group at the vanadium center, leading to characteristic resonance patterns. Additional information on the electronic structure of the complexes 4 and the analogous Schiff base derivatives [VO(sabhea–R)] 3 (H3sabhea–R = N‐(5‐R‐salicylidene)‐2‐(bis(2‐hydroxyethyl)‐amino)ethylamine; a: R = H, b: R = OMe, c: R = Br, d: R = NO2) has been derived from cyclic voltammetry and density functional calculations. The methanolysis reaction of the complexes 4 has been studied by 51V NMR spectroscopy. A penta‐coordinate intermediate has been observed, which indicates the semilabile character of the diethanolamine fragment of the ligand systems 2 in the corresponding oxovanadium(V) complexes.
Neue metallorganisch substituierte Gallium‐Chalkogen‐Verbindungen mit Ga4E4‐Heterokubangerüst. Synthese und Kristallstrukturen von [{Cp(CO)2Fe}4Ga4E4] (E = S, Se, Te)
Authors: App Urban , Merzweiler Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von [{Cp(CO)2Fe}GaCl2] mit silylierten Chalkogenen E(SiMe3)2 (E = S, Se, Te) führt zu den Verbindungen [{Cp(CO)2Fe}4Ga4E4] (E = S (1)), Se (2), Te (3). 1–3 enthalten ein Ga4E4‐Heterokubangerüst mit einer alternierenden Anordnung der Gallium‐ und der Chalkogenatome. Die Galliumatome sind verzerrt tetraedrisch von drei Chalkogenatomen und dem Eisenatom eines terminalen {Cp(CO)2Fe}‐Restes umgeben.