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Bericht über die 53. Hauptversammlung der Deutschen Bunsen‐Gesellschaft vom 27. bis 30. Mai 1954 in Bayreuth Kernchemie
Authors: Groth‐Bonn W. , Mattauch J. 
Published: October 2023

AbstractDer Erste Vorsitzende, Herr E. Kuss, eröffnete die 53. Hauptversammlung und begrüßte die Erschienenen, insbesondere die beiden Ehrenprotektoren, den Bayerischen Ministerpräsidenten, Herrn H. Ehard, und das Ehrenmitglied der Bunsen Gesellschaft, Herrn O. Hahn. Er dankte dem Oberbürgermeister der Stadt Bayreuth, Herrn H. Rollwagen, den anwesenden Rektoren der Hochschulen und den Herren Vertretern der Regierung sowie den Präsidenten wissenschaftlicher und wirtschaftlicher Organisationen für ihr Erscheinen. Sein besonderer Gruß galt dem jüngst zum Ehrenmitglied der Bunsen‐Gesellschaft ernannten Professor N. Bjerrum1).Der Erste Vorsitzende gedachte ehrend der im Laufe des letzten Jahres verstorbenen Mitglieder der Gesellschaft.In seiner Eröffnungsansprache begründete Herr E. Kuss die Wahl des Hauptthemas der Tagung und die Wahl der Stadt Bayreuth als Tagungsort. Er wies darauf hin, daß der versammelte Kreis nur rein wissenschaftliche Interessen und ausschließlich friedliche Verwendungszwecke der Atomenergie vor Augen habe. Seit der Pionierarbeit Professor O. Hahns habe aber der deutsche Anteil an der Kernforschung sehr stark zurücktreten müssen. Er charakterisierte die Lage der deutschen Forschung und die besondere Aufgabe dieser Tagung in folgender Weise:
Nachweis der Gabelung vermeintlich einheitlicher Reaktionswege mit Isotopen
Authors: Clusius Klaus 
Published: October 2023

AbstractDie Entstehung eines bestimmten Endproduktes aus definierten Ausgangsprodukten auf verschiedenen Reaktionswegen ist in der anorganischen und organischen Chemie sowie in der Radioaktivität schon lange bekannt. Die Feststellung solcher „Gabelungen”︁ gelingt durch Isolierung oder Nachweis der auftretenden Zwischenprodukte. – Dank der Isotopentechnik können nun Gabelungen an der Beschaffenheit des Endproduktes auch dann erkannt werden, wenn die Zwischenprodukte nicht faßbar sind. Dies wird an verschiedenen Beispielen der Stickstoffchemie und Kohlenstoffchemie gezeigt. Die praktische Bedeutung solcher Beobachtungen liegt darin, daß die isotope Markierung einer Verbindung nicht einheitlicher Natur zu sein braucht, wenn auch das Endprodukt nach den üblichen Methoden beurteilt eindeutig definiert zu sein scheint. Die engeren Voraussetzungen für das Auftreten von Gabelungen werden erörtert. Die Bearbeitung der Aufgaben der Isotopenchemie macht die Einführung einiger neuer Beiworte wie „isotopisomer”︁ und „isotopisobar”︁ wünschenswert.
Kristallstrukturbestimmungen durch Neutronenbeugung
Authors: Brill R. 
Published: October 2023

AbstractDie Beugung von Neutronen an Kristallgittern wird mit der von Röntgenstrahlen verglichen. Da die Beugung von Röntgenstrahlen an der Atomhülle, die der Neutronen im wesentlichen am Kern statt‐findet, sind die atomaren Streufaktoren in beiden Fällen grundsätzlich verschieden. Diese Tatsache bewirkt einerseits, daß Isotope mittels Neutronen unterschieden werden können, und andererseits, daß mittels Neutronen die Gitterpositionen von leichten neben denen von schweren Atomen in einfacher Weise gefunden werden können. Da die Neutronen ein magnetisches Moment besitzen, können sie auch zur Bestimmung der Orientierung magnetischer Momente benutzt werden. Die Besonderheiten der Neutronenbeugung werden anhand einfacher Beispiele demonstriert. Es wird ferner auf die Möglichkeit der Erleichterung von Strukturbestimmungen durch Phasenbestimmung der Strukturfaktoren mittels Isotopenaustausch hingewiesen.
Isotopenverschiebung bei Ad‐ und Desorption an Silicagel bei tiefen Temperaturen und kleinen Drucken
Authors: Melkonian G. A. , Reps B. 
Published: October 2023

AbstractBei tiefen Temperaturen und sehr kleinen Adsorptionsdrucken tritt bei den sogenannten leichten Isotopen eine Verschiebung des Isotopenverhältnisses zugunsten des leichteren Isotops in der desorbierten Phase ein. Die Trennfaktoren sind höher als die aus Messungen der Adsorptionswärmen und Gleichgewichtsmessungen erhaltenen statischen Trennfaktoren. Dies wurde bei H2/D2, leichtem und schwerem Methan und den Neon‐Isotopen durch Messungen festgestellt.
Primary Fission‐Yield Fine Structure as Caused by Nuclear Closed Shells
Authors: Wiles D. R. 
Published: October 2023

AbstractFission yield measurements have been carried out in the mass region 99–106 in order to investigate the postulated complementary fission‐yield fine structure. Data were obtained in the mass region for U235 (n, f), U238 (γ, f), U235 (d, f) and U238 (d, f). Fine structure was found in all cases. It was found that the mass position of this fine structure can be explained adequately using the assumption that primary fission fragments with 82 neutrons or 50 protons, and the complements of these fragments, have an enhanced yield. This enhancement of yield is felt to be a result of selectivity in the fission process itself, as opposed to other fine structure effects, known to arise after the fission process. The mass position of complementary fine structure is predicted for several cases which have not yet been investigated. No attempt is made to explain the absolute amount of yield enhancement.
Das niederfrequente Ramanspektrum eines Benzoesäurekristalls
Authors: Dietrich W. , Maier W. 
Published: October 2023

AbstractAn einem Benzoesäure‐Einkristall, der nach den Achsen des Indexellipsoids geschnitten war, wurde das Ramanspektrum mit linear polarisierter Einstrahlung und mit Polarisationsanalyse des Streulichts bei sämtlichen Orientierungen des einfallenden Lichtvektors bezüglich der Indexachsen aufgenommen. Speziell für das niederfrequente Ramanspektrum wurden folgende Ergebnisse erhalten: Das Spektrum besteht aus 6 Linien, die auf Grund der Komplementarität ihrer Intensitäten zu drei Dubletts zusammengefaßt werden. Letztere können den Drehschwingungen des Benzoesäuremoleküls um seine drei Hauptträgheitsachsen zugeordnet werden.
Kritische Bemerkungen zu den auch elektrochemisch wichtigen elektrischen Ladungsmaßen
Authors: Göhr H. , Lange E. 
Published: October 2023

AbstractAus den empirischen Maßzahlgleichungen über die elektrostatische Kraft zwischen 2 Ruheladungen q bzw. über die elektromagnetische Kraft zwischen 2 bewegten Ladungen qb (wo nötig, Endbuchstabe b) ergeben sich mittels gewisser willkürlicher Zahlenfaktoren zunächst Ladungsmaße mit spezieller eigener Grunddimension (großer Anfangsbuchstabe):[bewegte Ladung]: 1 Um (el.magn.) und 1 Coulb, wobei 1 Um = 10 Coulb.Setzt man eine zunächst ruhende Ladung 1 Us als 1 Usb, unter Beibehaltung der Maßzahlen im Sinne von {qUs} = {qb, Usb}, in Bewegung, so erhält man entsprechend einem Versuch von Weber empirisch1 Um = 3 · 1010 Usb.Verzichtet man ganz allgemein auf die dimensionelle Unterscheidung von ruhender und bewegter Ladung, was den Verzicht auf die nachfolgenden, weitergehenden CGS‐Maßgleichungen voraussetzt, so gelangt man mittels obiger Beziehungen zu den Maßgleichungen1 Coul = 1 Coulb = 10−1 Um = 3 · 109 Us, wobei man dann, wie auch in der Elektrochemie üblich, für 1 Coul und 1 Coulb einfach 1 C = 1 (absolutes) Coulomb schreiben kann.Mit den zusätzlichen, willkürlichen Maßgleichungen der CGS‐Maßsysteme1 us = 1 cm3/2 · g1/2 · sec−1 und 1 um · 1 cm1/2 · g1/2 gehen aber die Ladungsmaße mit eigener Grunddimension in die entsprechenden ohne eigene Grunddimension über (kleiner Anfangsbuchstabe), die dann aber doch noch an Hand ihrer Grunddimensionsausdrücke streng zu unterscheiden sind; d.h. es gelten die weiteren Maßgleichungen1 um/1 us = 1 sec/cm und 1 us/1 usb = c = 3 · 1010 cm/sec = 3 · 108 m/secund, mittels obigem {qb, usb} = {qus}, die Größengleichung zwischen einer Ruheladung q und der aus ihr hervorgehenden bewegten Ladung qb:q/qb = c.
X5. Flash Photolysis of Visual Pigments
Authors: Abrahamson E. W. , Marquisee J. , Gavuzzi P. , Roubie J. 
Published: October 2023

AbstractThe flash illumination of the visual chromophore, retinene produces a long lived excited state (λmax = 4400 Å, t1/2 ∼ 10−5 seconds) tentatively identified as a triplet. Vitamin A as well as the protonated p‐toluidine complex of retinene show no evidence of a similar long lived state. The implication of these facts relative to the primary photochemical process in vision is discussed.Solutions of cattle rhodopsin when flash illuminated near room temperature produce metarhodopsin as the first detectable photo product. The thermal decay of this intermediate (occuring in three stages) was studied at several temperatures. The rate data indicate that major reversible configurational changes (reversible denaturation) in the protein structure accompany the bleaching of metarhodopsin.
XI2. Delay in Intermolecular and Intramolecular Energy Transfer and the Life Times of Photosynthetic Pigments
Authors: Brody Seymour Steven 
Published: October 2023

AbstractThis paper is concerned with the life times of the singlet excited state of photosynthetic pigments, the time required for intermolecular transfer of energy between different species of pigments within the chloroplast, and the time required for intramolecular transfer from the protein to the chromophore. To obtain information on these topics the time course of fluorescence from chloroplasts and photosynthetic pigments was studied. The concepts and techniques used in the present investigation may be applied to the general problem of how energy is transferred, stabilized, and transformed in other such highly organized biological systems as mitochondria, muscle fibrils, and retinal rods.
Reduktion und elektrische Leitfähigkeit von Zinkoxyd
Authors: Hirschwald W. , Knacke O. , Stranski I. N. 
Published: October 2023

AbstractReduktion von Zinkoxyd in Wasserstoff bei geringem Druck unter 0,1 Torr bei 280–500°C. Reduktionsgeschwindigkeit i proportional der Wasserstoffkonzentration nH2 [Molekeln/cm3]:

Gleichzeitige Messung der elektrischen Leitfähigkeit des Zinkoxyds, die je nach Vorbehandlung der Probe sehr unterschiedlich ist, aber nach längerer Reduktionszeit einen reproduzierbaren Wert annimmt. Parallelität von elektrischer Leitfähigkeit, Fehlordnung und Reduktionsgeschwindigkeit. Abschätzung der Geschwindigkeitskonstante nach der Eyringschen Theorie. Erörterung der Heterogenreaktion an Hand eines Kristallmodells; Abbau des Kristalls durch Reduktion; Rückreaktion.
Eine elektrochemische Knudsenzelle zur Untersuchung der Thermodynamik von Selendampf und über die Zersetzung von Ag2Se
Authors: Ratchford Robert J. , Rickert Hans 
Published: October 2023

AbstractEine Knudsenzelle wird mit der Festkörperkette Pt, Ag/AgI/Ag2Se, Pt, in der AgI ein praktisch reiner Ionenleiter ist, kombiniert. Das dampfförmige Selen in dem Hohlraum der Knudsenzelle steht mit der Ag2Se‐Tablette der Festkörperkette im Gleichgewicht. Ein Stromfluß durch die Festkörperkette mit dem positiven Pol am Ag2Se ist ein Maß für die Ausströmungsgeschwindigkeit des Selendampfes aus der Knudsenzelle, während die EMK „U”︁ ein Maß für das chemische Potential des Selens ist. Auf diese Weise kann die Ausströmungsgeschwindigkeit des Selens als Funktion des chemischen Potentials desselben gemessen werden. Dadurch entstehen neue theoretische Möglichkeiten zur Bestimmung der Partialdrucke der einzelnen Selenmolekülsorten, wofür entsprechende Gleichungen hergeleitet werden. Messungen werden für 200, 250, 300, 350 und 400 °C mitgeteilt.Weiter wird die Verdampfungsgeschwindigkeit von Selen aus festem Ag2Se ins Vakuum (Zersetzung von Ag2Se) mit Hilfe eines elektrochemischen Verfahrens als Funktion des chemischen Potentials des Silbers bzw. Selens im Ag2Se im Temperaturbereich von 200 bis 400 °C gemessen. Im gesamten untersuchten Potentialbereich ist die Selenverdampfung aus Ag2Se um den Faktor von 0,2 bis 0,3 kleiner als die maximal mögliche Zersetzungsgeschwindigkeit. Auf Grund dieses Befundes kommen als geschwindigkeitsbestimmende Schritte entweder die Bildung von adsorbierten Selenmolekülen aus adsorbierten Atomen in der Adsorptionsschicht oder die eigentliche Verdampfung von adsorbierten Molekülen in den Gasraum in Frage.
Zur Temperatur‐Frequenzanalyse der dielektrischen Relaxation
Authors: Adam G. , Müller F. H. 
Published: October 2023

AbstractEs wurde untersucht, welche Informationen aus der Temperaturabhängigkeit von Real‐ und Imaginärteil der komplexen DK gewonnen werden können. Dabei wurde die Gültigkeit der Temperatursuperposition vorausgesetzt.Es konnte gezeigt werden, daß die Größe Δϵ (Tm) (Differenz zwischen hoch‐ und niederfrequenter DK) näherungsweise aus der Fläche von ϵ″ über der reziproken Temperatur und der Aktivierungsenergie für die Temperatur Tm des Maximums von ϵ″ bestimmt werden kann.Für verschiedene Frequenzen erhält man so die Temperaturabhängigkeit von ϵ′. Umgekehrt kann die scheinbare Aktivierungsenergie aus der Temperaturabhängigkeit von ϵ′ und ϵ″ bei einer festen Frequenz ermittelt werden. Die Gültigkeitsgrenzen der verwendeten Näherung wurden für ein symmetrisches Spektrum berechnet.Es wurde weiter gezeigt, daß in vielen Fällen die gleiche Größe Δϵ auch aus dem Verlauf von ϵ″ an der Stelle (Tm) bestimmt werden kann.Die Betrachtungen können auch auf das dynamisch‐mechanische Verhalten angewandt werden.
Elektrochemische Reaktionen an UV‐bestrahlten Zinkoxidelektroden
Authors: Lohmann Frank 
Published: October 2023

AbstractDie an UV‐bestrahlten Zinkoxidelektroden fließenden anodischen Ströme sind mit der Photokorrosion der Elektrode gekoppelt. An dem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt ist ein Defektelektron beteiligt. Bei Anwesenheit reduzierbarer Systeme ist die bestrahlte Zinkoxidelektrode eine zweifache Elektrode, an der Zinkionen und Elektronen gleichzeitig durch die Phasengrenze treten.
Untersuchungen über das Verhalten schwacher Elektrolyte in flüssigen Medien niedriger Dielektrizitätskonstante im Sättigungsstrombereich
Authors: Eicke H. F. , De Maeyer L. C. 
Published: October 2023

AbstractStromdichten als Funktion der Feldstärke bzw. der Konzentration wurden für die Systeme: 1. gereinigtes Cyclohexan, 2. Lösungen von p‐Toluidin in C6H12 und 3. äquimolare Lösungen von p‐Toluidin + Benzoesäure in C6H12 gemessen. Bei gleicher Feldstärke und Elektrodenabstand nimmt die Stromdichte in diesen drei Systemen etwa im Verhältnis 1:10:100 zu.Bei den verwendeten Elektrodenabständen (<1 cm) werden starke Abweichungen vom Ohmschen Gesetz beobachtet. Bei gleichbleibender Feldstärke nimmt die Stromdichte mit wachsendem Elektrodenabstand zu. Dieses Verhalten ist charakteristisch für einen Sättigungsstrom, der durch die Ladungsproduktion im Elektrodenraum bestimmt wird. Es wird außerdem eine starke Zunahme der Stromdichte mit der Feldstärke bei gegebenem Elektrodenabstand gefunden. Für das System (2) ist die Abhängigkeit der Stromdichte vom Elektrodenabstand weniger ausgeprägt. In diesem Fall findet die Ladungserzeugung wahrscheinlich in einer an den Elektroden absorbierten Schicht statt.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallen in verschiedenen Oxydationsstufen und ihr elektrisches Verhalten. II. Das System LiV2O4‐MgV2O4
Authors: Reuter Bertold , Jaskowsky Jörg 
Published: October 2023

AbstractEs wurde der Zusammenhang zwischen kristallchemischen und elektronischen Eigenschaften im Spinellsystem LixMg1‐x(VV)O4 untersucht. Nach dem „trial and error”︁‐Verfahren ist LiV2O4 ein Spinell mit Normalstruktur mit u = 0,385 ± 0,001; die Oktaederplätze der Mischkristalle werden allein durch V‐Ionen besetzt. Die Gitterkonstanten nehmen mit wachsendem x linear ab. Zwischen elektrischen Meßgrößen und dem Zusammensetzungsparameter x wurde kein einfacher Zusammenhang gefunden, wie er nach dem Valenzwechselmodell zu er warten wäre. Der spezifische Widerstand und die Aktivierungsenergie der Beweglichkeit durchlaufen als Funktionen von x S‐förmige Kurven. Die Thermokraft, die auf der magnesiumreichen Seite des Systems p‐Leitung anzeigt, fällt bereits bei x = 0,5 auf Werte nahe Null ab und ändert sich dann bis x = 1 nur noch wenig. Die Temperaturkonstanz der Thermokraft schließt einen Störstellenmechanismus aus, und das Auftreten einer Aktivierungsenergie spricht gegen echte metallische Leitung. Die Erfüllung eines linearen logϱ/T = f(1/T)‐Gesetzes im gesamten Mischkristallbereich läßt auf einem einheitlichen Leitungsmechanismus mit lokalisierten Zentren schließen.
Zum Stoßmechanismus bimolekularer Reaktionen V. Geschwindigkeitsspektren von H‐Übertragungsreaktionen bei kleinen Energien
Authors: Ding A. , Lacmann K. , Henglein A. 
Published: October 2023

AbstractDie früher beschriebene Apparatur zur Geschwindigkeitsanalyse wurde durch ein nachgeschaltetes Quadrupolmassenspektrometer erweitert, um Geschwindigkeitsspektren der Produkte aus Ion‐Molekel‐Reaktionen bis hinunter zu 5 eV kinetischer Energie des einfallenden Ions zu messen. Ein Übergang vom Abstreif‐ zum Komplexmodell bei kinetischen Energien zwischen 20 und 5 eV konnte nicht gefunden werden. Bei allen untersuchten Reaktionen vom Typ X+ + H2(D2) → XH+ + H(XD+ + D), wobei X+ = Ar+ oder N+2, erscheint die Bande des Produktions bei um so höherer Geschwindigkeit relativ zur Primärionenbande, je niedriger die Energie des einfallenden Ions ist. Der Abstreifmechanismus der Reaktionen vom Typ X+ + HBr → XH+ + Br wird ebenfalls kurz erwähnt.
The Photolysis of Dimethylketazine Vapor
Authors: Brinton R. K. , Chang S. 
Published: October 2023

AbstractThe photolysis of dimethylketazine in the gas phase produces acetonitrile, N‐methyldimethylketimine, and minor amounts of ethane. Variation in the wave length of radiation, intensity of radiation, and the effect of added oxygen and nitrogen indicate that the intramolecular reaction, (CH3)2CN‐NC(CH3)2 + h ν → CH3CN + (CH3)2CNCH3, is the predominant path of the photodecomposition. The production of ethane is enhanced at short wave lengths and is perhaps the result of a competing primary reaction step. Deactivation of the initial excited state is possible to some extent with added nitrogen indicating an appreciable lifetime of this intermediate. The quantum yields of decomposition, very much greater at shorter wave lengths, and the increased importance of ethane under these same conditions suggest that several excited states participate in the overall decomposition mechanism.
Photodissociation of Molecular Iodine
Authors: Wassermann E. , Falconer W. E. , Yager W. A. 
Published: October 2023

AbstractElectron spin resonance has been used to monitor iodine atom concentrations as functions of iodine pressure, light intensity, and magnetic field strength during in situ irradiation in the banded region and the continuum of I2 B(3Πou+). Evidence for direct predissociation as a major deexcitation process for I2(B) exists in the parallelism of [I.] vs. [I2] curves in the two regions of photoexcitation. The steady‐state iodine atom concentration varies with the square root of incident light intensity; its dependence on molecular iodine concentration is complex.
Über ein Zwischenprodukt bei der Photolyse des α, N‐Diphenylnitrons
Authors: Mauser H. , Bokranz H. 
Published: October 2023

AbstractBy irradiation of α,N‐diphenylnitrone in methanolic solution diphenyloxazirane is formed, which in a dark reaction undergoes decomposition. The reaction products identified were: cis‐2‐methoxy‐, trans‐2‐methoxy‐, cis‐4‐methoxy‐ and trans‐4‐methoxy‐azobenzene, further three different methoxy‐phenyl‐amino‐azobenzenes, and finally the isomers diphenylformamide and benzanilide. By using a spectroscopic method we could prove that for a long period the reaction can be described by a single linearly independent number of the advancement of the reaction (after a short induction period). The main reaction is of first order. We propose a mechanism for the decay of the oxazirane.
Zur Kinetik des Ringschlusses bei Chelaten Die Bildung von Nickelmalonat
Authors: Nickel U. , Hoffmann H. , Jaenicke W. 
Published: October 2023

AbstractWäßrige Nickelmalonatlösungen wurden mit Hilfe einer Drucksprungapparatur untersucht und zwei Relaxationszeiten gefunden. Es wird nachgewiesen, daß beide Relaxationszeiten der stufenweisen Bildung des Chelats zukommen. Die vier Geschwindigkeitskonstanten für den Ligandeneintritt und den Ringschluß wurden bestimmt. Im Gegensatz zu früheren Untersuchungen an diesem und an ähnlichen Systemen ist der Ringschluß zum Chelat erheblich langsamer als der Austritt des ersten Wassermoleküls aus der inneren Hydrathülle des Kations. Vergleichende Messungen mit substituierten Malonsäuren bestätigen dieses Ergebnis.
Röntgenographische und elektronenmikroskopische Untersuchung verschiedener Oxide mit NaCl‐Struktur
Authors: Trömel Martin , Urmann Ernst 
Published: October 2023

AbstractPräparate von CdO, CaO, MnO und NiO, die unter verschiedenen Bedingungen gewonnen worden waren, wurden röntgenographisch hinsichtlich ihrer Primärteilchengröße und verschiedener Arten von Gitterstörungen sowie der Beziehungen zwischen diesen Größen, elektronenmikroskopisch hinsichtlich der auftretenden Sekundärstrukturen untersucht. Die Verhältnisse werden auf Grund von Vorstellungen interpretiert, die in einer früheren Untersuchung entsprechender MgO‐Präparate entwickelt worden waren, doch nimmt NiO in seinen Eigenschaften eine Sonderstellung ein.
Thermoelectric power of molten salt — Metal solutions II. Bi + Bil3 and Bi + BiCl3 solutions
Authors: Ichikawa Kazuhiko , Shimoji Mitsuo 
Published: October 2023

AbstractMeasurements were made on the thermoelectric power of Bi + Bil3 systems (0.2‐100 mole‐% Bi, 400‐550 °C), and Bi + BiCl3 systems (10‐30 and 98.5 mole‐% Bi, 300‐550 °C). In the Bi + Bil3 system, the thermoelectric powers (uncorrected for the contribution of the tungsten leads) of both initial and stationary state ranged from — 10 to 114 μV/deg and from —1098 to 121 μV/deg, respectively. The graphite electrodes were mainly used as an inert electrode, because the measurements due to the tungsten electrodes were stable only at the metal‐rich composition. The behaviour of the thermoelectric powers in the salt‐rich region was examined in relation to hopping mechanism for conductivities. The thermoelectric power in the metal‐rich region was interpreted employing the Faber‐Ziman formalism as in the authors' calculation for resistivities of these systems.
ESR‐Untersuchungen kurzlebiger Radikale bei der Photolyse von t‐Butylperbenzoat in Alkoholen, Formamiden und Formiaten
Authors: Hefter H. , Fischer H. 
Published: October 2023

AbstractBei der Photolyse von tert.‐Butylperbenzoat in Alkoholen werden π‐Radikale der Struktur RCHOH, in Formamiden σ‐Radikale der Struktur (R1R2)NCO und in Ameisensäureestern σ‐Radikale der Struktur ROCO durch ESR beobachtet. Die Photolyse von Ameisensäure und ihren Estern in Isopropanol als Lösungsmittel ergibt π‐Radikale vom Typ ROC(OH)H. Die Aufspaltungsparameter der Radikale werden diskutiert und zum Teil mit den Ergebnissen einer erweiterten Hückel‐Rechnung verglichen.
Stöchiometrie und „meßbare”︁ Freiheitsgrade in der Chemischen Reaktionskinetik
Authors: Calzaferri G. , Dubler Th. 
Published: October 2023

AbstractDie Anpassung von Parametern in der chemischen Reaktionskinetik mit Hilfe von Ausgleichsrechnungen liefert nicht immer genügende Bestätigung für ein postuliertes Zeitgesetz. Es ist oft notwendig, soviel weitere Information als möglich zu sammeln. In dieser Arbeit wird gezeigt, wie systematische Ausnützung der Stöchiometrie auf elegante Art zu wichtigen Ergebnissen führt.
Untersuchungen zuf Reaktion von Wasserstoffatomen mit Acetaldehyd
Authors: Aders W.‐K. , Wagner H. Gg. 
Published: October 2023

AbstractDie Reaktion von H‐Atomen mit Acetaldehyd wurde zwischen 295 und 389 K in einem isothermen Strömungssystem untersucht. Durch gleichzeitige Anwendung von Elektronenspin‐Resonanz und Massenspektroskopie konnten stabile und instabile Reaktanden mit hoher Empfindlichkeit nachgewiesen werden. Die Geschwindigkeitskonstante k1 des Elementarschrittes H + CH3CHO → Produkte ergab sich in Arrhenius‐Darstellung zu

Als stabile Hauptprodukte der Umsetzung von Acetaldehyd mit H‐Atomen wurden Kohlenmonoxid, Keten, Methan. Äthan und Wasserstoff gebildet. Ein Mechanismus, der die beobachteten Produkte befriedigend erklärt, wird diskutiert.