bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue ternäre Käfigverbindungen aus den Systemen Barium–Indium/Zink/Cadmium–Germanium: Zintl‐Verbindungen mit Phasenbreite?
Authors: Kuhl Bettina , Czybulka Axel , Schuster Hans‐Uwe 
Published: January 2005

AbstractSystematische Untersuchungen in den Systemen Barium–Indium/Zink/Cadmium–Germanium führten zur Darstellung einer Reihe neuer ternärer, elektrovalent zusammengesetzter Varianten des A8X46‐Clathrat‐I‐Typs. Sie kristallisieren kubisch in der Raumgruppe Pm3n. Für Ba8In16Ge30 (a = 1 075,8 pm), Ba8Zn8Ge38 (a = 1 082,0 pm) und Ba8Cd8Ge38 (a = 1 096,0 pm) wurden die Strukturen röntgenographisch aus Einkristalldaten bestimmt. Die Verbindungen lassen sich im Rahmen des Zintl‐Konzepts beschreiben und sind Halbleiter, wie Messungen der Temperaturabhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit belegen. Die Phasenanalysen zeigten, daß sich ein Teil des 2B‐ bzw. 3B‐Metalls durch Germanium substituieren läßt, wobei die Ladungsbilanz durch „Einbau von Lücken”︁ in die Strukturen ausgeglichen wird. Es entstehen Defektvarianten des A8X46‐Typs. Die Grenzzusammensetzungen liegen bei Ba8In4Ge9[]3Ge30 (a = 1 084,9 pm), Ba8Zn4Ge10[]2Ge30 (a = 1 073,6 pm) und Ba8Cd4Ge10[]2Ge30 (a = 1 082,0 pm).
Darstellung und Charakterisierung der Fulleren‐Kokristallisate C60 · 12 C6H12, C70 · 12 C6H12, C60 · 12 CCl4, C60 · 2 CHBr3, C60 · 2 CHCl3, C60 · 2 H2CCl2
Authors: Jansen M. , Waidmann G. 
Published: January 2005

AbstractBei der Kristallisation von Fullerenen aus unpolaren Lösungsmitteln (C6H12, CCl4, CHBr3, CHCl3, H2CCl2) entstehen Kokristallisate der Zusammensetzung C60 · 12C6H12, C70 · 12C6H12, C60 · 12 CCl4, C60 · 2CHCl3, C60 · 2CHBr3 und C60 · 2H2CCl2. Die Gitterparameter wurden durch Röntgenbeugung an Pulvern bestimmt, nach Einkristalluntersuchungen an C60 · 12C6H12, C60 · 12CCl4 und C60 · 2CHBr3 liegt Orientierungsfehlordnung von C60 vor.C60 · 12C6H12, kubisch, a = 28,167(1) Å; C70 · 12C6H12, kubisch, a = 28,608(2) Å; C60 · 12CCl4, kubisch, a = 27,42(1) Å; C60 · 2CHBr3, hexagonal, a = 10,212(1), c = 10,209(1) Å; C60 · 2CHCl3, hexagonal, a = 10,08(1), c = 10,11(2) Å; C60 · 2H2CCl2, tetragonal, a = 16,400(1) Å, c = 11,645(7) Å.
C‐Stannylmethylierte N‐Acetyl‐ und N‐Formyl‐aminomalonsäure‐Derivate
Authors: Dölling K. , Krug A. , Hartung H. , Weichmann H. 
Published: January 2005

AbstractZinnverbindungen des Typs Me3SnCH2C(NHCOR)(COOEt)2 (1: R = CH3; 2: R = H) werden durch Umsetzung von Acylaminomalonsäureestern mit Iodomethyltrimethylstannan dargestellt. Die Halogenierung von 1 und 2 liefert die halogenostannylsubstituierten Verbindungen Me3−nXnSnCH2C(NHCOR)(COOEt)2 3–6 (R = Me, H; n = 1, 2; X = Cl, Br). Die Decarbethoxylierung (KRAPCHO‐Reaktion) von 1 und 2 führt zu 3‐(Trimethylstannyl)‐N‐acyl‐alaninethylestern (7 und 8). Mit einem Äquivalent KOH werden 1 und 2 in die Monoethylester des Typs Me3SnCH2C(NHCOR)(COOH)(COOEt) (9: R = CH3) überführt, die sich in Folgereaktionen sowohl unter Decarboxylierung zu 7 bzw. 8 als auch durch Cyclisierung unter Methanabspaltung zu den 1,2‐Oxastannolanderivaten 10 bzw. 11 umwandeln. IR‐, NMR‐Daten und die Bestimmung der Kristallstruktur beweisen für MeBr2SnCH2C(NHCOCH3)(COOEt)2 (5) hexakoordiniertes Zinn durch intramolekulare Koordination der Amid‐CO‐ sowie einer Ester‐CO‐Gruppe.
Darstellung und Sulfurierung von 4,5‐Benzo‐2‐{[2‐(dimethylamino)ethyl]methyl‐amino}‐3‐methyl‐1,3,2‐oxazaphosphorinan‐6‐on; Molekülstruktur eines Tetracarbonylmolybdän(0)‐Chelatkomplexes
Authors: Fischer Axel , Neda Ion , Jones Peter G. , Schmutzler Reinhard 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese der Titelverbindung 4 wird beschrieben. 4 reagiert mit Schwefel zur Thiophosphorylverbindung 5. Die Struktur des Molybdän(0)‐Komplexes 6, mit 4 als zweizähnigem Liganden, wurde durch eine Röntgenstruktur‐analyse aufgeklärt. Die Struktur wird verglichen mit der des Tetracarbonyl‐Chrom(0)‐Komplexes 7 [1] mit dem verwandten 2‐{[2‐(Dimethylamino)ethyl]methylamino}‐1,3,2‐benzodioxaphosphol 1 als Liganden. In 6 wird, wie in 7, ein fast genau 90° betragender „Bißwinkel”︁ für 4 als chelatbildenden Liganden beobachtet. Die Koordination an Mo(0) erfolgt über P(III) und das Stickstoffatom der NMe2‐Gruppe. Für den heterocyclischen Teil des Ringsystems wurde eine verzerrte Briefumschlagkonformation beobachtet.
Modifizierung von Schichtsilicaten mit sterisch anspruchsvollen Metallkomplexen. 3. Synthese und Intercalation der planar‐quadratischen Komplexe [Cu(bppep)(H2O)](ClO4)2 und [Ni(bppep)(Cl)Cl] (bppep = 2,6‐Bis[1‐phenyl‐1‐(pyridin‐2‐yl)ethyl]pyridin) in Hectorit
Authors: Meister Annette , Takano Nakoho , Chuard Thierry , Graf Marion , Bernauer Klaus , Stoeckli‐Evans Helen , Süss‐Fink Georg 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Na+(aq)‐Hectorit mit [Cu(bppep)(H2O)](ClO4)2 und [Ni(bppep)(Cl)]Cl führt zum Austausch der Na+(aq)‐Ionen gegen die Komplexkationen [Cu(bppep)(H2O)]2+ und [Ni(bppep)(Cl)]+. Zusätzlich werden die Kation‐Anion‐Paare [Cu(bppep)(H2O)](ClO4)2 und [Ni(bppep)(Cl)]Cl zwischen den Hectoritschichten intercaliert (Intersalation). Andererseits ist es möglich, [Cu(bppep)(H2O)]2+ oder [Ni(bppep)(H2O)]2+‐modifizierte Hectorite ohne zusätzliche Ionenpaar‐Intercalation (Intersalation) durch Reaktion der Cu2+ (aq)‐ und Ni2+ (aq)‐Hectorite mit dem bppep‐Ligand zu synthetisieren.
Synthese, Struktur und Phasenumwandlung von Se4(MoOCl4)2
Authors: Beck J. 
Published: January 2005

AbstractBei 190°C entstehen aus Selen und MoOCl4 in einer evakuierten, zugeschmolzenen Glasampulle in quantitativer Ausbeute dunkelgrüne, sehr hydrolyseempfindliche Kristalle von Se4(MoOCl4)2. Die Struktur ist aus nahezu quadratisch planaren Se42+‐Ionen und aus zentrosymmetrischen, über verbrückende Chloratome dimerisierten (MoOCl4−)2‐Ionen aufgebaut. Bei −21°C durchläuft Se4(MoOCl4)2 eine reversible, diskontinuierliche Phasenumwandlung nach der 1. Ordnung. Strukturbestimmungen bei −70°C und bei 23°C zeigen, daß beim Phasenübergang die Strukturen der Ionen erhalten bleiben, sich jedoch die Orientierungen der Ionen zueinander in der Weise ändern, daß in der Tieftemperaturform die Se42+‐Ionen eine höhere Koordination durch O‐ und Cl‐Atome benachbarter MoOCl4−‐Ionen erhalten.
Isotherme à 25°C du Système Quaternaire Réciproque H3PO4K2SO4H2SO4K3PO4H2O Etude des Nappes du Liquidus
Authors: Bourguiba Néji , Jouini Tahar 
Published: January 2005

AbstractLes nappes de solubilité de ce système ont été explorées à 25°C et 1 atm, au moyen de sections isopléthiques. Les coupes K2SO4KH2PO4, K2SO4K2HPO4, KHSO4K2HPO4 et KHSO4KH2PO4 ont été étudiées. Les deux premières sont des coupes quasi‐ternaire du système.Neuf portions de coupes ont été également établies pour compléter localement notre connaissance du liquidus.L'information déduite de ces coupes et des autres éléments du diagramme établis au cours de travaux antérieurs, systèmes ternaires limites et lignes monovariantes, permet de tracer les lignes de niveau d'eau constant de l'isotherme.Les nappes de KHSO4, K8(H2PO4)1+x(HSO4)7−x et de KH2PO4 · KHSO4 se distinguent par une allure tournante. Elle traduit l'existence d'un phénomène de solubilité rétrograde en fonction de la teneur en eau déjà observé à 75°C.
Reaction of N,N′‐Dialkyl Selenium Diimides with Bis(amino)stannylenes — Formation of a Tin‐Tin Bond
Authors: Wrackmeyer Bernd , Köhler Christian , Milius Wolfgang , Herberhold Max 
Published: January 2005

AbstractN,N′‐Dialkyl selenium diimides 1, R(NSeN)R [R = tBu (a), tOct (b)], react with bis(amino)stannylenes such as 1,3‐di‐tert‐butyl‐4,4‐dimethyl‐1,3,4,2λ2‐diazasilastannetidine (2), 1,3‐di‐tert‐butyl‐4,4,5,5‐tetramethyl‐1,3,4,5,2λ2‐diazadisila‐stannolidine (3), bis[tert‐butyl(trimethylsilyl)amino]stannylene (4) and bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylene (5) in a 1 : 1 ratio. The products are either the spiro‐tin(IV) compounds 6 and 7, consisting of the respective cyclic bis(amino)stannylene and a four‐membered ring, or the analogous four‐membered 1,2,4,3‐selenadiazastannetidine rings 8 and 9 with the amino groups linked to the tin atom. Only in the case of the four‐membered cyclic stannylene 2, two equivalents of 2 may also react with 1 a to a polycyclic compound 10: Two molecules of 2 are linked by a tin‐tin bond and this bond is bridged by the NSeN group, to give a five‐membered ring with close SnSe contacts. All products were characterized by multinuclear magnetic resonance spectroscopy (1H, 13C, 15N, 29Si, 77Se, 119Sn NMR) in solution, and the molecular structure of the polycyclic compound 10 was determined by single crystal X‐ray analysis [monoclinic; space group C2/c; a = 3 294.1(3), b = 1 321.5(3), c = 1 855.9(2) pm and β = 98.02(2)°].
Komplexbildung des tert‐Butyliminovanadium(V)‐trichlorids mit O‐Donor‐Liganden
Authors: Preuss F. , Hornung G. , Frank W. , Reiß G. , Müller‐Becker S. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion des tert‐Butyliminovanadium(V)‐trichlorids (1) mit cyclischen und acyclischen Ethern, Ethylencarbonat und Thietan wurde untersucht. Die 1:1‐Komplexe zeigen eine unterschiedliche Stabilität; reversible und irreversible Etherspaltungen in der Koordinationssphäre des Vanadiumatoms unter Umlagerung in ω‐Chloralkanolato‐Liganden werden beobachtet. Die Reaktion von 1 mit 2‐Chlorethanol, 3‐Chlorpropanol und 5‐Chlorpentanol liefert die Komplexe tC4H9N = V(OR)Cl2 (R = CH2CH2CH2CH2CH2Cl) und [tC4H9N = V(OR)Cl2 ω HOR]; in Gegenwart von Triethylamin als Hilfsbase werden die disubstituierten Verbindungen tC4H9N = V(OR)2Cl gebildet. Die 51V‐NMR‐Spektren werden diskutiert. Die Kristallstruktur der Komplexe [tC4H9N = VCl3 · DME] (12) und [tC4H9N = V(OCH2CH2Cl)Cl2 · HOCH2CH2Cl] (13) wurde bestimmt. In 13 sind die verzerrt oktaedrisch koordinierten Vanadiumatome über die O‐Atome der 2‐Chlorethanolato‐Liganden zu einem zweikernigen Komplex verknüpft, während in Lösung ein einkerniger Komplex im Gleichgewicht mit dem Isomeren [tC4H9N = V(OCH2CH2Cl)2Cl · HCl] vorliegt.
NaAuIn2, ein ternäres Aurid mit ethananalogen In2Au6‐Baueinheiten und [In2/2]‐Ketten
Authors: Zachwieja Uwe 
Published: January 2005

AbstractSilberfarbene, spröde Einkristalle von NaAuIn2 wurden durch Umsetzung von NaN3, Goldschwamm und Indium bei 500°C synthetisiert. Die Struktur wurde aus Röntgen‐Einkristall‐Diffraktometerdaten bestimmt: Raumgruppe Cmcm, Z = 4, a = 4,482(1) Å, b = 10,366(2) Å, c = 7,869(2) Å, R/Rw(w = 1) = 0,017/0,020, Z(F) ≥ 3σ(F) = 547 and Z(Var.) = 16.NaAuIn2 kristallisiert im MgCuAl2‐Typ. Gold und Indium bilden eine Gerüststruktur. [AuIn6/3]‐Schichten mit trigonal prismatisch koordiniertem Gold werden entlang [010] über In—In‐Kontakte verbunden, die aus ethananalogen In2Au6‐Baueinheiten bestehen. Die In‐Teilstruktur besteht aus sägezahnförmigen [In2/2]‐Ketten entlang [001]. Natrium besetzt kanalartige Hohlräume innerhalb der Au—In‐Teilstruktur.
Neue phosphidoverbrückte Mehrkernkomplexe des Ag und Zn. Die Kristallstrukturen von [Ag3(PPh2)3(PnBu2tBu)3], [Ag4(PPh2)4(PR3)4] (PR3 = PMenPr2, PnPr3), [Ag4(PPh2)4(PEt3)4]n, [Zn4(PPh2)4Cl4(PRR2)2] (PRR′2 = PMenPr2, PnBu3, PEt2Ph), [Zn4(PhPSiMe3)4Cl4(C4H8O)2] und [Zn4(PtBu2)4Cl4]
Authors: Eisenmann Jan , Fenske Dieter , Simon Falk 
Published: January 2005

AbstractAgCl reagiert mit Ph2PSiMe3 in Gegenwart der tertiären Phosphane PnBu2tBu, PMenPr2, PnPr3 und PEt3 unter Bildung mehrkerniger Komplexe. Abhängig vom tertiären Phosphan erhält man dabei folgende Verbindungen: [Ag3(PPh2)3(PnBu2tBu)3] 1, [Ag4(PPh2)4(PR3)4] (PR3 = PMenPr2 2, PnPr3 3) und [Ag4(PPh2)4(PEt3)4]n 4. Analog hierzu reagiert ZnCl2 mit Ph2PSiMe3 und PRR′2 zu den Mehrkernkomplexen [Zn4(PPh2)4Cl4(PRR′2)2] (PRR′2 = PMenPr2 5, PnBu3 6, PEt2Ph 7). Ferner konnten durch Umsetzung von ZnCl2 mit PhP(SiMe3)2 bzw. tBu2PSiMe3 die Verbindungen [Zn4(PhPSiMe3)4Cl4(C4H8O)2] 8 und [Zn4(PtBu2)4Cl4] 9 erhalten werden. Die Strukturen von 1–9 konnten durch Kristallstrukturanalysen aufgeklärt werden.(1: Raumgruppe P1 (Nr. 2), a = 1 245,8(6) pm, b = 1 662,0(8) pm, c = 2 159,2(12) pm, α = 77,01(3)°, β = 81,59(3)°, γ = 69,07(3)°, 2: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), a = 1 283,7(8) pm, b = 2 102,8(13) pm, c = 1 481,7(9) pm, β = 104,31(5)°, 3: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 2 925,4(12) pm, b = 1 297,0(6) pm, c = 2 426,5(9) pm, β = 100,00(3)°, 4: Raumgruppe P1 (Nr. 2), a = 1 046,0(5) pm, b = 1 086,1(7) pm, c = 1 733,0(12) pm, α = 71,76(5)°, β = 88,57(5)°, γ = 87,22(5)°, 5: Raumgruppe I2/a (Nr. 15), a = 2 435,2(9) pm, b = 1 908,3(8) pm, c = 3 534,3(16) pm, β = 97,04(3)°, 6: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), a = 2 261,6(15) pm, b = 1 888,9(10) pm, c = 1 810,2(13) pm, β = 108,79(4)°, 7: Raumgruppe P1 (Nr. 2), a = 1 495,9(3) pm, b = 2 005,0(3) pm, c = 2 921,5(9) pm, α = 107,80(2)°, β = 92,36(2)°, γ = 103,99(1)°, 8: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), a = 910,2(3) pm, b = 2 568,2(6) pm, c = 1 293,5(6) pm, β = 98,42(3)°, 9: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), a = 1 227,3(6) pm, b = 1 205,3(9) pm, c = 1 584,5(7) pm, β = 109,32(3)°).
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 237. Reaktion von Diphosphan(4) mit Peroxoverbindungen: Bildung von Phosphinophosphinsäure, H2PPH(O)OH, und Bis(phosphino)phosphinsäure, (H2P)2P(O)OH
Authors: Baudler M. , Heumüller H. 
Published: January 2005

AbstractDiphosphan(4) reagiert mit Peroxoverbindungen, wie Wasserstoffperoxid, Tetralinhydroperoxid, Trifluorperessigsäure und Cumolhydroperoxid (präparativ besonders günstig), bei −30°C unter Bildung von Phosphinophosphinsäure, H2PPH(O)OH (1), als Primärprodukt. Verbindung 1 disproportioniert bereits größtenteils in statu nascendi, wobei Phosphane (vor allem PH3) und Monophosphorsäuren unterschiedlicher Oxydationsstufen sowie etwas Bis(phosphino)phosphinsäure, (H2P)2P(O)OH (2), entstehen. Die Säuren 1 und 2 können als Triethylammoniumsalze abgefangen und stabilisiert werden. Ihre Strukturen wurden durch spektroskopische Untersuchungen ermittelt.
Chlorofluorieren mit Trifluormethylhypochlorit CF3OCl. Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Trifluormethyliodchloridfluorid CF3I(Cl)F
Authors: Minkwitz Rolf , Bröchler Raimund , Schütze Marc 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung einer neuen Iod(III)‐Verbindung, Trifluormethyliodchloridfluorid CF3I(Cl)F durch oxidative Addition von Trifluormethylhypochlorit CF3OCl an Trifluormethyliodid CF3I, wird mitgeteilt. Die thermolabile Verbindung wird durch IR‐, Raman‐, 19F‐NMR‐ sowie Massenspektroskopie charakterisiert.
Reaction of [P3N3Cl4(NH2)2] with [HN(POCl2)2]; The crystal structure of the phosphazenium salt [P3N3HCl4(NH2)2]+[N(POCl2)2]−
Authors: Alberti M. , Mareček A. , Žák Z. , Pastera P. 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of diaminotetrachloro‐cyclotriphosphazene with tetrachloride of μ‐imino‐diphosphoric acid leads to the formation of the salt‐like compound [P3N3HCl4(NH2)2]+[N(POCl2)2]− which identity was unambiguously established by means of X‐ray structure analysis. The structure is composed of [P3N3HCl4(NH2)2]+ cations and [N(POCl2)2]− anions joined by a system of H‐bonds. As in other phosphazenium salts, the protonation of the ring N atom leads to significant changes in the endocyclic PN bond lengths.
Trimethylstannyl‐ und Dimethylstannyl‐substituierte Pyrrole – Synthesen, Spektren und Strukturen
Authors: Hillmann J. , Hausen H.‐D. , Schwarz W. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractMonomere Trimethylstannylpyrrole, Me3SnR (Me = CH3, R = NC4H4, NC4H2Me2‐2,5, NC4Me4‐2,3,4,5, C4H3NMe‐1), werden durch Metathese aus Me3SnCl und 1(N)‐ bzw. 2(C)‐lithiierten Pyrrolen synthetisiert. Analog hierzu werden aus Me2SnCl2 und LiN Pyrroliden (Molverhältnis 1 : 2) die ebenfalls monomeren Dimethylstannylbis(pyrrole), Me2SnR2 (1a – 3a), in guten Ausbeuten erhalten. Einfach lithiiertes 1,2,5‐Trimethylpyrrol bildet mit Me3SnCl die Verbindung Me3SnCH2C4H2Me(‐5)NMe (8); die Umsetzung von Me2SnCl2 mit 2C‐lithiiertem 1‐Methylpyrrol ergibt oligomeres [Me2SnC4H2NMe]x (6 a). Die Massen‐, Kernresonanz‐ und Schwingungsspektren werden aufgenommen und diskutiert. Die Ergebnisse der Röntgeneinkristallstrukturanalysen von Me3SnNC4H4 (1) und Me2Sn(NC4Me4)2 (3 a) werden mit den Strukturdaten der bekannten Dimethylmetallpyrrole des Al, Ga und In Verglichen.
Uranium‐sulfilimine chemistry. The preparation of Cp2*UCl2(HNSPh2) and its hydrolysis with HNSPh2 · H2O
Authors: Cramer Roger E. , Ariyaratne K. A. N. S. , Gilje John W. 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of Cp2*UCl2 with HNSPh2 produces Cp2*UCl2(HNSPh2), which is the first structurally characterized complex of a sulfilimine. The hydrolysis of Cp2*UCl2(HNSPh2) with HNSPh2 · H2O yields a tetrauranium cluster whose heavy atom structure has been determined by x‐ray diffraction and which is formulated as a UIV/UV complex: [Cp*(Cl)(HNSPh2)U(μ3‐O)(μ2‐O)2U(Cl)(HNSPh2)2]2.
Perfluorovinyl Morpholine and Perfluorovinyl Pyrrolidine with Nucleophiles and Electrophiles
Authors: Vij Ashwani , Connors Patrick J. , Rice Bobbie L. , Kirchmeier Robert L. , Shreeve Jean'ne M. 
Published: January 2005

AbstractIn this study, both monofunctional and bifunctional nucleophiles, as well as the electrophile FNO, are reacted with perfluorovinyl amines. The perfluorovinyl amines CFCF2 and CFCF2 have been reacted with dimethylamine and diethylamine in the presence of small amounts of water to give CHFC(O)N(CH3)2 (1), CHFC(O)N(CH3)2 (2), and CHFC(O)N(C2H5)2 (3). With perfluorovinyl pyrrolidine and perfluorovinyl morpholine, ethanolamine gives the cyclized products CHF (4) and CHF (5), respectively. Reaction of the vinyl amines with (CH3)3SiOCH2CF3 in the presence of catalytic amounts of CsF results in the formation of cis‐ (6) and trans‐ (7) CFCF(OCH2CF3) and cis‐ (8) and trans‐ (9) CFCF(OCH2CF3). The electrophile FNO reacts slowly with perfluorovinyl pyrrolidine and perfluorovinyl morpholine, and more rapidly with (CF3)3CCFCF2 to give CF(NO)CF3 (10), CF(NO)CF3 (11) and (CF3)3CF(NO)CF3 (12), respectively. Single crystal X‐ray analysis is used to confirm the identity of the product obtained from the controlled hydrolysis of the sultone of perfluorovinyl pyrrolidine as the sulfonic acid anhydride C(O)CF2OS(O)2OCF2C(O) (13). The X‐ray crystal structure of perfluorosuccinic acid monohydrate (14), which is obtained when the perfluorovinyl pyrrolidine sultone is hydrolyzed in excess water, is also reported for the first time.
Zur kristallchemischen Ähnlichkeit von Aurid‐ und Halogenid‐Ionen
Authors: Feldmann Claus , Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractVerglichen werden die kristallographischen Eigenschaften der Auride M3AuO und der Alkalimetallhalogenidoxide M3XO (M = K, Rb, Cs; × = Br, I). Rb3BrO, Rb3IO, Cs3BrO und Cs3IO werden erstmals dargestellt und strukturell charakterisiert: Rb3BrO (a = 5,465(1) Å) kristallisiert als kubischer anti‐Perowskit, Cs3BrO (a = 7,800(6), c = 7,122(6) Å) und Cs3IO (a = 8,056(3), c = 7,168(3) Å) als hexagonale anti‐Perowskite, Rb3IO (a = 7,889(1), c = 19,640(1) Å) im hexagonalen anti‐BaTiO3‐Typ. Die Analyse der Bindungsabstände und Molvolumina sowie die Systematik der Kristallstrukturen der Verbindungen M3YO (M = K, Rb, Cs; Y = Br, I, Au) belegen die kristallchemische Ähnlichkeit von Aurid‐ und Bromid‐Ionen. Der Wirkungsradius des Au−‐Ions kann zu 2,2 Å (KZ 12) abgeschätzt werden.
Synthese, Struktur und Reaktivität eines 2,4‐Diphosphino‐1,3‐diphospha‐2,4‐disilacyclobutans
Authors: Waltz Marion , Nieger Martin , Gudat Dietrich , Niecke Edgar 
Published: January 2005

AbstractPentamethylcyclopentadienyltrichlorsilan reagiert mit Li[Al(PH2)4] zum stabilen 1,3‐Diphosphino‐2,4‐diphospha‐1,3‐disilacyclobutan 4. Umsetzungen von 4 mit Lithiumalkylen liefern unter regiospezifischer Metallierung eines Ring‐Phosphoratoms das entsprechende Lithiumphosphid 5, während bei der Reaktion mit t‐Bu2Hg unter oxidativer PP‐Verknüpfung das 1,4‐Disila‐2,3,5,6‐tetraphospha‐bicyclo[2,1,1]‐hexan 6 erhalten wird. Bei der thermolytischen Zersetzung von 4 wird bei 200°C die Abspaltung von Pentamethylcyclopentadien beobachtet. 4–6 werden durch NMR‐spektroskopische Untersuchungen, 4 zusätzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.
1,4‐Dihydro‐1λ5,4λ5‐[1,4]diphosphinine und ein 1,4‐Dihydro‐1λ3,4λ3‐[1,4]diphosphinin
Authors: Bieger Klaus , Heckmann Gernot , Fluck Ekkehard , Weller Frank , Peters Karl , Peters Eva‐Maria 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Thio‐ oder Dithiocarbonsäuren mit Ethyinylaminophosphanen führt zu den 1,4‐Dihydro‐1λ5,4λ5‐[1,4]diphosphinin‐1,4‐disulfiden. Auf diese Weise wurden die Verbindungen 4, 7 und 8 dargestellt. Die Entschwefelung von 4 mit Hilfe von Tri‐n‐butylphosphan ergibt 1,2,4,5‐Tetraphenyl‐1,4‐dihydro‐1λ3,4λ3‐[1,4]diphosphinin 5, das mit tert‐Butylperoxid zum entsprechenden Dioxid 6 oxidiert werden kann. Aus der Reaktionsmischung von Phenyl(phenylethinyl)diethylaminophosphan und Thioacetamid wurden 4 und das unsymmetrische 1,4‐Dihydro‐1λ5,4λ5‐[1,4]diphosphinin 9 isoliert. Die Verbindungen sind durch ihre Eigenschaften, NMR‐, IR‐ und Massenspektren charakterisiert. Für die Bildung von 9 wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen. Die Ergebnisse der Kristallstrukturanalysen von 8 und 9 werden mitgeteilt und diskutiert.
Reactions of Sulfenamides with Compounds of Trivalent Phosphorus
Authors: Pinchuk Vasily A. , Müller Christian , Fischer Axel , Thönnessen Holger , Jones Peter G. , Schmutzler Reinhard , Markovsky Leonid N. , Shermolovich Yuri G. , Pinchuk Alexander M. 
Published: January 2005

AbstractChloro‐dimethylamino‐phenyl‐p‐tolylthio‐phosphonium chloride 2, dimethylamino‐diphenyl‐p‐tolylthio‐phosphonium chloride 3, bis(diethylamino)‐dimethylamino‐p‐tolylthiophosphonium chloride 4 and tert‐butyl‐dimethylamino‐phenyl‐p‐tolylthio‐phosphonium chloride 5 were prepared by the reaction of N,N‐dimethylamino‐p‐tolylsulfenamide 1 with PhPCl2, Ph2PCl, (Et2N)2PCl and tBu(Ph)PCl, respectively. The reaction of N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)urea 9 and N‐methyl‐N′‐phenyl‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)urea 10 with phenylsulfenyl chloride 6 or p‐nitrophenylsulfenyl chloride 8 furnished the N‐arylthio‐N,N′‐diorgano‐N′‐(trimethylsilyl)‐ureas 11 – 14. The reaction of 11 – 14 and of the previously known compounds 15 and 16 with MePCl2, ClCH2PCl2, tBuPCl2 and PhPCl2 resulted in the formation of the 2‐arylthio‐2‐chloro‐1,2,3‐triorgano‐1,3,2λ5‐diazaphosphetidin‐4‐ones 17 – 26. 1,3‐Dimethyl‐2‐(1,1,1,3,3,3‐hexafluoro‐2‐propoxy)‐2‐phenyl‐2‐phenylthio‐1,3,2λ5‐diazaphosphetidin‐4‐one 29 and the 2‐arylthio‐1,3‐dimethyl‐2‐(p‐nitrophenoxy)‐2‐organyl‐1,3,2λ5‐diazaphosphetidin‐4‐ones 30 – 32 were obtained in the reactions of compounds 17, 24 and 27 with 1,1,1,3,3,3‐hexafluoro‐2‐propanol or p‐nitrophenol in the presence of triethylamine. The reaction of compound 21 with thiophenol in the presence of triethylamine resulted in a mixture of products, from which 1,3,4,5,7‐pentamethyl‐1,3,5,7‐tetraaza‐4λ5‐phosphaspiro[3.3]heptan‐2,6‐dione 33 was isolated. The identity and structure of all the new compounds were established by 1H‐, 13C‐ and 31P‐NMR spectroscopy and by elemental analysis. A possible mechanism of reaction of sulfenamides with compounds of trivalent phosphorus is discussed. For the compounds 5a, 32 and 33 X‐ray structure analyses were conducted. The cation of compound 5a involves four‐coordinate phosphorus (essentially tetrahedral geometry) and is a rare example of a P–S single bond in such a system (P–S 207.37(9) pm). In 32 the geometry at phosphorus is distorted trigonal bipyramidal, with axial positions occupied by oxygen and nitrogen atoms. In the spirophosphorane 33 the geometry at phosphorus is intermediate between trigonal bipyramidal and square pyramidal, with essentially planar four‐membered rings.
Trichloroantimon(V)‐methylphosphonat
Authors: Rihm A. , Faerber J. E. , Amann P. , Deiseroth H. J. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractTetrameres Trichloroantimon(V)‐methylphosphonat (1) entsteht aus Antimon(V)chlorid und Methanphosphonsäure. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/a mit a = 1 813,6 pm, b = 1 024,0 pm, c = 1 831,1 pm, β = 100,5° und Z = 4. In der Einheitszelle liegt 1 in Form spiegelbildlicher Moleküle vor, die in Lösung ihre Chiralität verlieren und eine andere Konformation als im Feststoff haben. Die NMR‐, Schwingungs‐ und Massenspektren werden diskutiert.