bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Gitterschwingungsspektren. LXXVI. Zur Kenntnis basischer Kupfersalze — Kristallstruktur und schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Cu2(OH)3NO2
Authors: Schmidt M. , Möller H. , Lutz H. D. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstruktur sowie die IR‐ und Raman‐Spektren von Cu2(OH)3NO2 werden mitgeteilt und im Hinblick auf eine Ordnungs‐Unordnungs(OD)‐Phasenumwandlung sowie die Stärke der vorhandenen Wasserstoffbrücken diskutiert. Das basische Nitrit kristallisiert pseudosymmetrisch in der monoklinen Raumgruppe P21/m (Z = 2, R = 2,5%, 1047 symmetriegemittelte Reflexe mit 1 > 2,5 μ1). Cu2(OH)3NO2 bildet eine Schichtenstruktur kantenverknüpfter, gestreckter CuO6‐Oktaeder. Die Nitritionen befinden sich auf einer Splitlage mit dynamischer Fehlordnung bei Raumtemperatur. Bei niedrigeren Temperaturen friert die Fehlordnung unter Bildung von NO2−‐Zick‐Zack‐Ketten und Symmetrieerniedrigung zu P21 aus. Aufgrund der Fehlordnung der NO2−‐Ionen ergeben sich für die OH(2)−‐Ionen vier verschiedene Anordnungen mit entsprechend unterschiedlich starken H‐Brücken (H…O). Die OH(1)−‐Ionen bilden H…N‐Wasserstoffbrücken zum freien Elektronenpaar des N‐Atoms der NO2−‐Ionen.
Darstellung und Kristallstruktur von Ethylendiammonium‐Selenostannaten(IV) sowie von [2 SnSe2 · en]∞
Authors: Sheldrick W. S. , Braunbeck H. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Selenostannate(IV) [enH2]2[Sn2Se6] · 1/2 en 1 und [enH2][Sn3Se7] · 1/2en 2 wurden durch methanolothermale Reaktion von SnSe2 mit Ethylendiamin (en) (160°C, 13 bar) in Anwesenheit von Se bzw. BaSe dargestellt. Das Anion [Sn2Se6]4− in 1 besteht aus zwei kantenverknüpften SnSe4‐Tetraedern und weist kristallographische Ci‐Symmetrie auf. Im Kristallgitter von 2 liegen schichtartige Polyanionen [Sn3Se72] vor, die trigonale SnSe5‐Bipyramiden als Baueinheiten aufweisen. Die drei symmetrieunabhängigen Zinnatome sind jeweils über SnSeSnBrücken miteinander verknüpft, so daß Sn3Se10‐Einheiten entstehen. Die methanolothermale Umsetzung von SnSe2 mit en allein liefert die kantenverknüpfte Kettenstruktur [2 SnSe2 · en]∞ 3, in der die Zinnatome jeweils von vier Selenatomen koordiniert sind. Jedes zweite Zinnatom wird zusätzlich von einem en‐Molekül koordiniert und weist somit eine verzerrte oktaedrische Geometrie auf. Die restlichen Zinnatome sind tetraedrisch von Se‐Atomen umgeben.
Wasserstoffbrückenbindungen in o‐ und m‐Phenylendiammonium‐aquapentafluorometallaten(III) (MIII = Al, Cr, Fe)
Authors: Schröder L. , Frenzen G. , Massa W. , Menz D.‐H. 
Published: January 2005

Abstractm‐ und o‐Phenylendiammonium‐[MIIIF5(H2O)]‐Verbindungen von Al, Cr und Fe wurden synthetisiert und durch Röntgenstrukturbestimmungen an Einkristallen charakterisiert. Die Strukturen werden alle in der Raumgruppe P212121 (Z = 4) beschrieben. m‐Ph(NH3)22+‐Verbindungen (Ph(NH3)22+ = Phenylendiammonium): Al: a = 6,489(2), b = 7,943(2), c = 18,204(2) Å, R/wR = 0,084/0,050 für 1 533 Reflexe; Cr: a = 6,571(2), b = 8,006(2), c = 18,456(3) Å, R/wR = 0,050/0,040 für 1 571 Reflexe; Fe: a = 6,608(2), b = 8,052(2), c = 18,424(4) Å, R/wR = 0,042/0,034 für 1 947 Reflexe. o‐Ph(NH3)22+‐Verbindungen: Al: a = 6,580(2), b = 7,891(2), c = 18,319(5) Å, R/wR = 0,050/0,045 für 2 370 Reflexe; Cr: a = 6,642(2), b = 7,954(2), c = 18,484(4) Å, R/wR = 0,065/0,043 für 2 041 Reflexe; Fe: a = 6,693(2), b = 7,995(4), c = 18,529(7) Å, R/wR = 0,035/0,033 für 2 651 Reflexe. Isolierte verzerrt oktaedrische [MIIIF5(H2O)]2− Anionen werden durch doppelte OH…F H‐Brückenbindungen alternierender Stärke zu Ketten in b‐Richtung verknüpft.Diese pseudohexagonal gepackten Ketten werden durch die Ammoniumfunktionen der Phenylendiammonium‐Kationen über weitere H‐Brücken dreidimensional vernetzt.
(Phosphine)gold(I) Complexes of Benzenedithioles. Crystal structures of 1,2‐benzenedithiolato‐bis[triphenyl‐phosphinegold(I)] and bis(triethylphosphine)gold(I) bis(1,2‐benzenedithiolato)gold(III)
Authors: Nakamoto Masami , Koijman Huub , Paul Martin , Hiller Wolfgang , Schmidbaur Hubert 
Published: January 2005

AbstractThe reaction of 1,2‐ and 1,3‐benzenedithiol C6H4(SH)2 with chloro(phosphine)gold(I) complexes R3PAuCl (R = Et, Ph) in the presence of triethylamine in tetrahydrofuran gives stable gold(I) complexes 1,2‐C6H4(SAuPR3)2 [R = Et (1) and Ph (2)] or 1,3‐C6H4(SAuPPh3)2 (3), respectively, in high yield. The compounds have been characterized by analytical and NMR spectroscopic data. From the reaction of 1,2‐C6H(SH)2 with Et3PAuCl a by‐product [(Et3P)2Au]+ [Au(1,2C6H4S2)2]− (4) has also been isolated in low yield. The crystal structures of compounds 2 and 4 have been determined by single crystal X‐ray diffraction. The gold(I) atoms in complex 2 are two‐coordinate with bond angles SAuP of 175.2(1) and 159.5(1)°, AuS bond distances of 2.304(1) and 2.321(1) å, and a short Au…︁Au contact of 3.145(1) Å. The gold(I) atom in the cation of complex 4 is also linearly two‐coordinate with a PAuP angle of 170.1(1) Å and AuP distances of 2.296(3) and 2.298(3) Å. The geometry of the anion in 4 shows a square‐planar coordination of gold(III) by two chelating 1,2‐benzenedithiolate ligands with AuS distances between 2.299(3) and 2.312(3) Å (for two crystallographically independent, centrosymmetrical anions in the unit cell).
Synthesis, structure, and X‐ray absorption spectra of LixNbO2 and NaxNbO2 (x ≤ 1)
Authors: Roth Hans‐Friedrich , Meyer Gerd , Hu Zhiwei , Kaindl Günter 
Published: January 2005

AbstractThe two series of compounds, LixNbO2 and NaxNbO2, were synthesized from LiNbO2 and NaNbO2 with oxidizing agents. From neutron diffraction, it is concluded that the Li position is fully occupied for x = 1. Even though the long‐range crystal symmetry does not seem to change for x < 1, as monitored by Guinier X‐ray powder patterns, the NbLIII XANES spectra exhibit significant spectral variations with x which reflect changes in the unoccupied d‐density of states.
Metallothermische Reduktion des Tribromids und ‐iodids von Dysprosium mit Alkalimetallen
Authors: Hohnstedt Carsten , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractBei der metallothermischen Reduktion (Tantalampulle, 900‐1 000°C, 2–3 d) von DyX3 (X = Br, I) mit den Alkalimetallen (A = LiCs) erhält wird im Falle von Lithium und Natrium (außer im System DyBr3/Li) die Dihalogenide DyX2 (DyI2 im CdCl2‐Typ, γyBr2 im SrI2‐Typ). Die Reduktion von DyI3 mit Kalium führt zu K1,71DyI4, das hexagonal mit a = 1 446,7(2) pm, c = 473,3(1) pm, Z = 3 in der Raumgruppe P62m kristallisiert: [DyI6]‐Oktaeder werden über Kanten längs [001] zu Ketten verknüpft, die durch K+‐Ionen verbunden werden. Die Reduktion von DyBr3 mit Kalium, Rubidium und Caesium bzw. DyI3 mit Rubidium und Caesium führen zu Perowskitvarianten ADyX3, die bis auf CsDyBr3 (tetragonaler NaNbO3‐II‐Typ), im orthorhombischen GdFeO3‐Typ kristallisieren.
Ag3BiO3 und Ag5BiO4, die ersten Silberoxobismutate(III)
Authors: Bortz M. , Jansen M. 
Published: January 2005

AbstractAg3BiO3 und Ag5BiO4 wurden durch Festkörperreaktion aus den binären Komponenten Ag2O und Bi2O3 bei Temperaturen zwischen 770 und 800 K und Sauerstoffdrücken von 100 MPa erstmals dargestellt. Einkristalle von beiden Verbindungen konnten durch Hydrothermalreaktion zwischen Ag2O und Bi2O3 bei 620 K unter einem Sauerstoffdruck von 10 MPa dargestellt werden. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Ag3BiO3: I41, a = 14,1924(1), c = 8,7997(1) Å, Z = 16, 1 729 Diffraktometerdaten, Rw = 0,057; Ag5BiO4: P21/n, a = 5,855(1), b = 8,984(1), c = 12,457(1) Å, β = 91,49(1)Å, Z = 4, 2716 Diffraktometerdaten, Rw = 0,036) liegt in Ag5BiO4 eine transständige Verknüpfung von quadratisch‐pyramidal mit Sauerstoff koordinierten BiO5‐Baueinheiten zu dimeren, ‘isolierten’, Bi2O810−‐Gruppen vor. In Ag3BiO3 findet man die gleichen Bi2O8‐Baugruppen, die hier jedoch dreidimensional über die terminalen Sauerstoffatome verknüpft sind. In beiden Verbindungen sind die Kationen analog zur Laves‐Phase MgCu2 angeordnet mit gemischter Besetzung der Mg‐Position durch Silber und Bismut sowie Besetzung der Cu‐Positionen ausschließlich durch Silber.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 110. Reaktionen von (Cl3Si)2CCl2, seiner Si‐methylierten Derivate, von (Cl3Si)2CHCl, (Cl3Si)2C(Cl)Me und Me2CCl2 mit Silicium (Cu‐Kat.)
Authors: Fritz G. , Lauble St. , Befurt R. , Peters K. P. , Peters E.‐M. , von Schnering F. H. G. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Umsetzungen von (Cl3Si)2CCl2 1, seiner Si‐methylierten Derivate (Me3Si)2CCl2 8, Me3SiCCl2SiMe2Cl 9, (ClMe2Si)2CCl2 10, Me3SiCCl2SiMeCl2 11, Cl2MeSiCCl2SiCl3 12 sowie von (Cl3Si)2CHCl 38, (Cl3Si)2CClMe 39 und Me2CCl2 mit Silicium (Cu‐Kat.) in der Wirbelschicht bei 300°C – von 38 und 39 auch im Festbett – berichtet. Während die Umsetzung von (Cl3Si)2CCl2 zu C(SiCl3)4 2, dem 1,1,3,3‐Tetrachlor‐2,2,4,4‐tetrakis(trichlorsilyl)‐1,3‐disilacyclobutan Si6C2Cl16 3 und den C‐spiro‐verbrückten Disilacyclobutanen Si8C3Cl20 4, Si10C4Cl24 5, Si12C5Cl28 6, Si14C6Cl32 7 führen, wird dieser Verbindungstyp von den Si‐methylierten Verbindungen 8, 9, 10, 11 nicht gebildet. Ihre Umsetzungen führen zu unterschiedlich Si‐chlorierten‐methylierten Tetrasila‐ bzw. Trisilamethanen. Dagegen bildet das Cl2MeSiCCl2SiCl3 12 neben Si‐chlorierten Trisilamethanen die Disilacyclobutane Si6C2Cl15Me 34, Si6C2Cl14Me2 35 (cis‐ und trans), 4 und Si8C3Cl19Me 36, Si8C3Cl18Me2 37. (Cl3Si)2CHCl 38 bildet HC(SiCl3)3 31 (Hauptprodukt), und es entstehen die Disilacyclobutane (Cl3Si)HC(SiCl2)2CH(SiCl3) 41 (cis, trans), (Cl3Si)2C(SiCl2)2CH(SiCl3) 45, das 1,3,5‐Trisilacyclohexan [Cl3Si(H)CSiCl2]3 44 sowie (Cl3Si)2CHCH(SiCl3)2 und [(Cl3Si)2CH]2SiCl2. Aus (Cl3Si)2CClMe 39 bilden sich bevorzugt (Cl3Si)2CCH2 und (Cl3Si)2CHMe neben HC(SiCl3)3, MeC(SiCl3)3 und (Cl3Si)3CSiCl2Me. Aus Me2CCl2 59 entstehen bevorzugt Me(Cl)CCH2, Me2CHCl sowie HCl2SiCMe2SiCl3 neben Me2C(SiCl3)2 und Me2C(SiCl2H)2. Verbindung 3 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit a = 900,3, b = 914,0, c = 855,3 pm, α = 116,45°, β = 101,44°, γ = 95,86° und mit einem Molekül Pro Elementarzelle; 4: monoklin in der Raumgruppe C2/c (Nr. 15) mit a = 3 158,3, b = 1 103,7, c = 2 037,4 pm, β = 116,62° und mit 8 Molekülen pro Elementarzelle. In 3 ist der Disilacyclobutanring planar mit d(SiC) = 191,8 pm und der üblichen Deformation in den endocyclischen Winkeln αSi = 94,2°> 85,8° = αC. Im Bicyclus 4 sind die beiden spiroverknüpften Disilacyclobutanringe leicht gefaltet (19,0°) mit d(SiC) = 190,4 pm am Spiro‐C‐Atom und d(SiC) = 192,0 pm an den beiden anderen. Auch in 4 gilt für die endocyclischen Winkel αSi = 93,9° > 84,4° = αC.
Das wasserfreie Lanthanacetat, La(CH3COO)3, und sein Precursor, NH4)3[La(CH3COO)6] · 1/2 H2O: Synthese, Strukturen, thermisches Verhalten
Authors: Meyer Gerd , Gieseke‐Vollmer Diana 
Published: January 2005

Abstract(NH4)3[La(CH3COO)6] · 1/2 H2O erhält man in Form von Einkristallen durch Erhitzen von La2O3 bzw. La(CH3COO)3 · 1,5 H2O mit einem Überschuß von Ammoniumacetat in Methanol. Die Röntgenstrukturanalyse (trigonal, R3, Z = 6, a = 1 365,0(3) pm, a = 2 360(1) pm, R = 0,088, Rw = 0,061 zeigt, daß La3+ von jeweils drei „chelating‐type bidentate”︁‐ bzw. „unidentate”︁‐Acetatgruppen umgeben ist (Koordinationszahl neun). Die Kristallstruktur wird von monomeren anionischen Baueinheiten [La(CH3COO)6]3− bestimmt, welche über Wasserstoffbrückenbindungen mit den NH‐Ionen zu einer dreidimensionalen Struktur verknüpft sind. Der thermische Abbau verläuft in vier Stufen über La(CH3COO)3, La2(CO3)3 und La2O2CO3 zu La2O3. Einkristalle von La(CH3COO)3 erhält man aus einer Schmelze von La2O3 in NH4CH3COO (molares Verhältnis 1:12) in einer abgeschmolzenen Glasampulle. Die Röntgenstrukturanalyse (trigonal, R3, Z = 18, a = 2 203,0(5) pm; c = 987,1(3) pm, R = 0,027, Rw = 0,023) ergibt für La3+ die Koordinationszahl zehn. Die La3+‐Ionen sind dreidimensional über die Sauerstoffatome der Acetatgruppen verknüpft, Pro La3+ zwei „tetradentate double‐bridging”︁‐Acetatgruppen und eine „Z,Z‐type‐bridging bidentate”︁‐Acetatgruppe.
Cs6[TeMo6O24] · 2 Te(OH)6 · 4 H2O  eine Tellursäure‐reiche Einschlußverbindung
Authors: Robl Christian , Frost Mona 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Cs6[TeMo6O24] · 2 Te(OH)6 · 4 H2O wurden in wässeriger Lösung gezüchtet. Es kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit Z = 1, a = 1 086,6(1), b = 1 095,6(1), c = 1 105,5(1) pm, α = 118,83(1), β = 106,22(1) und γ = 100,00(1)°. Die Röntgenstrukturbestimmung (5 755 Reflexe, 251 Parameter, Rg = 0,0355) zeigte, daß die Te(OH)6‐Moleküle über Wasserstoffbrückenbindungen (OH …︁ O 259,4(5) – 267,4(6) pm) mit den [TeMo6O24]6−‐Anionen zu unendlichen Ketten verknüpft sind. Weitere Wasserstoffbrückenbindungen zwischen benachbarten Te(OH)6‐Molekülen verbinden diese Ketten zu einem zweidimensional‐unendlichen Verband.
Kristallstruktur von (NMe4)2[Re3Br11(H2O)] [Re3Br9(H2O)3](H2O)2
Authors: Möller Angela , Meyer Gerd 
Published: January 2005

Abstract(NMe4)2[Re3Br11(H2O)] [Re3Br9(H2O)3](H2O)2 kristallisiert aus einer bromwasserstoffsauren Lösung von Re3Br9 · 2 H2O und NMe4Br als dunkel‐rotbraune Einkristalle bei 0 – 5°C aus. Die Kristallstruktur wurde aus Vierkreis‐Diffraktometerdaten bestimmt: monoklin; P21/m (Nr. 11); a = 967,9(3); b = 1 529,7(4); c = 1 710,9(4) pm; β = 91,66(2)°; Z = 2; R = 0,113; Rw = 0,068. In der Struktur liegen zwei unterschiedliche Clustereinheiten vor: Eine anionische, isolierte Baueinheit, [Re3Br11(H2O)]2−, sowie eine neutrale über Kristallwasser zu Strängen gemäß {[Re3Br9(H2O)3](H2O)2} verknüpfte Einheit.
Tetrafluoroaurate(III) der Lanthaniden MF[AuF4]2 (M = Tm, Yb, Lu)
Authors: Engelmann U. , Müller B. G. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden gelbe Tetrafluoroaurate(III) der Lanthaniden MF[AuF4]2 mit M = Tm, Yb, Lu. Nach Einkristalluntersuchungen kristallisieren diese orthorhombisch in der Raumgruppe Pbcn‐D (Nr. 60) mit Z = 12. Im Einzelnen wurden folgende Werte gefunden: Für M = Tm: a = 1 102,92(8) pm, b = 904,38(8) pm, c = 2 164,46(23) pm; M = Yb: a = 1 100,98(12) pm, b = 902,23(8) pm, c = 2 157,36(23) pm; M = Lu: a = 1 099,28(18) pm, b = 900,70(15) pm, c = 2 151,50(46) pm.
Darstellung und Kristallstruktur von [Li(DME)2I]
Authors: Riffel Heinz , Neumüller Bernhard , Fluck Ekkehard 
Published: January 2005

AbstractLiI kann bei 50°C in Toluol/DME (2:1) in Lösung gebracht werden. Bei ‐ 20°C wird [Li(DME)2I] (1) in 75% Ausbeute isoliert. 1 wurde mittels NMR‐Spektroskopie sowie durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. 1 kristallisiert in der Raumgruppe C2/c mit a = 1 356,9(2), b = 813,2(1), c = 1 259,1(2) pm und β = 99,74(1)°.
Ein Neues gemischtvalentes Oxoosmat(VI, VII): Sr11Os26+Os27+O24
Authors: Tomaszewska A. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Sr11Os26+Os27+O24 wurden in geschlossenen Silberbömbchen aus SrO, Osmium und einem überschuß von KO2 erhalten. Diese Substanz kristallisiert monoklin, Raumgruppe C–I12/a1 mit a = 11,703; b = 16,058; c = 11,696 Å; β = 90,03°; Z = 4. Sie zeigt eine neue Kristallstruktur, die durch ein [Sr11O24]26−‐Gerüst mit eingelagerten Os6+ und Os7+‐Ionen ausgezeichnet ist. Berechnungen des Coulombterm der Gitterenergie führen zu einer geordneten Verteilung der zwei Valenzen des Osmiums.
Übergangsmetall‐substituierte Acylphosphane und Phosphaalkene. 17 [1] Synthese und Struktur der μ‐Isophosphaalkin‐Komplexe [(η5‐C5H5)2(CO)2Fe2(μ‐CO)(μ‐CPC6H2R3‐2,4,6)] (R = Me, iPr, tBu)
Authors: Weber L. , Schumann I. , Schmidt T. , Stammler H.‐G. , Neumann B. 
Published: January 2005

AbstractDie Kondensation des μ‐Carbinkomplexes {(η5‐C5H5)2(CO)2Fe2(μ‐CO)(μ‐CSMe)}+SO3CF3− (6) mit den Phosphanen 2,4,6‐R3C6H2PH(SiMe3) (7) (a: R = Me, b: R = iPr, c: R = tBu) liefert die Komplexe (η5‐C5H5)2(CO)2Fe2(μ‐CO)(η‐CPC6H2R3‐2,4,6) 9a–c, die die neuartigen Isophosphaalkine CP‐Aryl als Brückenliganden tragen. Von 9 a wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
Cyclodisilazane Synthese, Substitution und Kopplung
Authors: Großkopf D. , Klingebiel U. 
Published: January 2005

Abstract1‐Amino‐3‐fluor‐1,3‐disilazane reagieren mit n‐BuLi zu Cyclodisilazanen. Die Metallierung der Ringe ermöglicht die schrittweise Mono‐ bzw. Disubstitution mit Silylgruppen und eine Kopplung über Silylgruppen. Ein sowohl endo‐ als auch exocyclisch unsymmetrisch substituiertes Cyclodisilazan wurde isoliert. Durch Ammonolyse und Hydrolyse entstehen unter SiN‐Ringspaltung ein 1,3‐Bis(amino)‐ bzw. ein 1‐Amino‐3‐hydroxy‐1,3‐disilazan.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 60. Darstellung und Eigenschaften von Zirconocendibenzylen — Molekülstruktur von (Me3SiC5H4)2Zr(CH2C6H5)2
Authors: Thiele K.‐H. , Böhme U. , Sieler J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese und die NMR‐spektroskopische Charakterisierung von Zirconocendibenzylen mit substituierten Cyclopentadienylringen und den Einfluß der Substituenten auf die Bindungen zwischen dem Zirconiumatom und den Benzylgruppen berichtet.Die Molekülstruktur von (Me3SiC5H4)2Zr(CH2C6H5)2 wird mitgeteilt und diskutiert.
Über die Gasphasenstruktur von CF3NCl2 und die Darstellung von CF3NCl2F+MF6− (M = As, Sb) und CF2 = NClF+SbF6−
Authors: Minkwitz R. , Lamek D. , Korn M. , Oberhammer H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Gasphasenstruktur von CF3NCl2 berichtet. Der NC‐Bindungsabstand (ra‐Wert, Fehlergrenze 3σ‐Wert) beträgt 1,470(6) Å, der NCl‐Abstand 1,733(3) Å und die Bindungswinkel am Stickstoff ClNCl = 111,5(4)° und ClNC = 107,6(5)°.Durch Fluorierung des Amins mit XeF+MF6− (M = As, Sb) können die bis −50°C stabilen Fluorammoniumsalze CF3NCl2F+MF6− synthetisiert werden. Mit dem gleichen Edukt CF3NCl2 reagiert XeF+SbF6− bei −40°C unter ClF‐Abspaltung zu CF2 = NClF+SbF6−.
Reaktionen von (tBu)2PPP(Br)tBu2 mit LiP(SiMe3)2, LiPMe2 und LiMe, LitBu, LinBu
Authors: Kovacs I. , Fritz G. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von (tBu)2PPP(Br)tBu2 1 mit LiP(SiMe3)2 2 führt zu den Verbindungen (Me3Si)2PP(SiMe3)2 4 und P[P(tBu)2]2P(SiMe3)2 5, mit LiPMe2 2 entsprechend zu P2Me4 6 und P[P(tBu)2]2PMe2 7. Mit LiMe bildet 1 das Ylid tBu2PPP(Me)tBu2 14 (Hauptprodukt) neben [tBu2P]2PMe 15. Bei Umsetzung von 1 mit tBuLi is [tBu2P]2PH 11 Hauptprodukt, und es bildet sich tBu2PPP(R)tBu2 21. Die Umsetzung von 1 mit nBuLi führt zum [tBu2P]2PnBu 17 (Hauptprodukt) neben tBu2PPP(nBu)tBu2 22. Der Verlauf der Umsetzungen wird beschrieben.
Erste Kristallstruktur eines Selenans; Metall(II)‐Komplexe mit dem 2,4,6‐Tris(trifluormethyl)selenophenolat‐Liganden
Authors: Labahn Dieter , Bohnen Frank Michael , Herbst‐Irmer Regine , Pohl Ehmke , Stalke Dietmar , Roesky Herbert W. 
Published: January 2005

AbstractRfSeH 1 entsteht in einer Eintopfsynthese bei der Reaktion von RfLi [Rf = 2,4,6‐Tris(trifluormethyl)phenyl] mit elementarem Selen und anschließender Umsetzung mit HBF4. Mit 1 konnte zum ersten Mal die Kristallstruktur eines Selenans bestimmt werden. Bei der Umsetzung von 1 mit M[N(SiMe3)2]2 (M = Zn, Pb) im Molverhältnis 2:1 erhält man die Metallselenophenolate Zn(SeRf)2 · HN(SiMe3)2 2 und [Pb(SeRf)2]2 3. 2 kristallisiert als Hexamethyldisilazan‐Addukt, während 3 als Dimer vorliegt.
Darstellung und Kristallstruktur von NaBi2AuO5
Authors: Geb Jutta , Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractNaBi2AuO5 wurde durch Hydrothermalreaktion aus ‘Bi2O5’, Au2O3 · 2H2O und ges. wäßriger NaOH bei Temperaturen von 300 bis 600°C und Sauerstoffdrucken von 3 · 108 bis 6 · 108 Pa erstmals dargestellt. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (P4b2, a = 1 220,02(6); b = 386,68(3) pm; Z = 4; Rw = 0,022) liegen bisphenoidisch verzerrte AuO4‐Gruppen vor, die in c‐Richtung gestapelt sind. Die Verknüpfung erfolgt über quadratisch pyramidale BiO5‐Baueinheiten. In dieser Raumnetzstruktur besetzt Natrium die vorhandenen Lücken.
CO2‐Transfer durch Metallphenolate: N‐Methyl‐ε‐carolactam/Natriumphenolat als selektives Reagenz für Carboxylierungsreaktionen
Authors: Walther D. , Ritter U. , Geßler S. , Sieler J. , Kunert M. 
Published: January 2005

AbstractCarboxylierungsreaktionen von Aceton und anderen Substraten mit aktiven CH‐Bindungen können selektiv mit Komplexen des Natriumphenolats mit N‐Methyl‐ε‐caprolactam („NMC”︁) und CO2 durchgeführt werden. Mit Aceton entsteht in 85% Ausbeute nach Hydrolyse 3‐Ketoglutarsäure. Die Röntgenstrukturanalyse des tetrameren Komplexes [(NMC)Na(OPh)]4 zeigt, daß Natrium‐ und Phenolatsauerstoffionen die Ecken eines Würfels besetzen.Na1 hat die Koordinationszahl 4. NMC fungiert als einzähliger Ligand, die Sauerstoffatome des Phenolats sind dreizählige Liganden. Die Lithiumverbindung hat eine vergleichbare Struktur. Der Komplex nimmt pro Mol Natriumion in NMC 0,5 Mol CO2 auf, das bei Raumtemperatur und Normaldruck auf Aceton übertragen wird.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 111. Die Hydrierung Si‐chlorierter, C‐spiroverbrückter 2,4‐Disilacyclobutane mit LiAlH4 und iBu2AlH. Der Zugang zum Si8C3H20
Authors: Fritz G. , Lauble St. , Breining M. , Beetz A. G. , Galminas A. M. , Matern E. , Goesmann H. 
Published: January 2005

AbstractSi‐chlorierte, C‐spiroverbrückte 2,4‐Disilacyclobutane mit C(SiCl3)2‐Endgruppen, wie Si8C3Cl20 4, reagieren mit LiAlH4 in Et2O unter Spaltung der Vierringe und Abspaltung einer SiH3‐Gruppe. So bildet 4 (H3Si)2CHSiH2CH(SiH3)SiH2CH(SiH3)2 4α. Ebenso reagiert Si8C3H20 4a zu 4α. (Cl3Si)CH(SiCl2)2CH(SiCl3) 41 (CHSiCl3‐Endgruppen) reagiert unter Ringspaltung, aber ohne Abspaltung einer SiH3‐Gruppe zu (H3Si)2CHSiH2CH2(SiH3) 41α. Dagegen erfolgen die Umsetzungen mit iBu2AlH in Pentan unter Erhalt der Ringgerüste und ohne Abspaltung einer SiH3‐Gruppe. So bildet 4 das Si8C3H20 4a, 3 das Si6C2H16 3a, 41 das Si4C2H12 41a und C(SiCl3)4 das C(SiH3)4.Mit diesen Kenntnissen über die unterschiedlichen Eigenschaften von LiAlH4 und iBu2AlH bei der Hydrierung von Disilacyclobutanen war es möglich, die Zusammensetzung und die Strukturen der hydrierten Derivate aus dem Produktgemisch der Reaktion von MeCl2SiCCl2SiCl3 mit Si(Cu) [1] aufzuklären und auf die ursprünglich gebildeten Si‐chlorierten Disilacyclobutane Si6C2Cl15Me 34, Si6C2Cl14Me2 35, Si8C3Cl19Me 36 und Si8C3Cl18Me2 37 zurückzuführen. 4a bildet farblose Kristalle und kristallisiert in der Raumgruppe P1; a = 799,7(6), b = 1263,6(12), c = 1758,7(14) pm, α = 103,33(7)°, β = 95,28(6)°, γ = 105,57(7)° mit Z = 4.
Pentaazadienido‐Komplexe von Zink, Cadmium und Quecksilber Die Kristallstruktur von [Cd(EtOC6H4‐N5‐C6H4OEt)2(py)2] und [Hg(tol‐N5‐tol)2(py)]
Authors: Dieterich S. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractDie Pentaazadienido‐Komplexe [M(EtOC6H4N5C6H4OEt)2] (M = Zn (1), Cd (2)) entstehen bei der Reaktion von [M(NH3)4]2+ mit [EtOC6H4N5C6H4OEt]− in ammoniakalischer Lösung. 2 kann aus Pyridin in Form von [Cd(EtOC6H4N5C6H4OEt)2py2] (3) auskristallisiert werden. 3 bildet trikline Kristalle mit der Raumgruppe P1 und a = 937,2(2); b = 1422,7(2); c = 2085,5(2) pm; α = 75,28(1)°; β = 94,74(1)°; γ = 99,75(1)°; Z = 2. In 3 ist das zentrale Cd2+‐Ion oktaedrisch von zwei cis‐ständigen Pyridinliganden und zwei chelatartig (N1,N3)‐2+‐gebundenen 1,5‐Di(p‐ethoxy‐phenyl)pentaazadienid‐Ionen koordiniert. Aus [HgI4]2− und 1,5‐Di(p‐tolyl)pentaazadienid‐Ionen in wäßrigem NH3 entsteht [Hg(tol‐N5‐tol)2] (4), das aus Pyridin als triklines [Hg(tol‐N5‐tol)2py] (5) mit der Raumgruppe P1 und a = 1176,2(4); b = 1203,1(3); c = 1295,6(5) pm; α = 100,77(3)°; β = 110,08(3)°; γ = 94,29(2)°; Z = 2 kristallisiert. Hg2+ ist von zwei einzähnig (N3)‐η1‐gebundenen Pentaazadienid‐Ionen und einem Pyridinliganden dreifach koordiniert. In den N5‐Ketten der Pentaazadienidliganden von 3 und 5 findet man lokalisierte NN‐Doppelbindungen zwischen den Atomen N1 und N2 sowie N4 und N5 mit Abständen zwischen 125 und 129 pm.
Über Chalkogenolate. 201. Untersuchungen über Selenformamide
Authors: Manz W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie gelben Selenformamide HCSeNH2, HCSeNHCH3 und HCSeN(CH3)2 wurden aus den entsprechenden Formamiden durch Umsetzung mit P2Se5 hergestellt und mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐und Kernresonanzspektren charakterisiert.Die Kinetik der Zersetzung der Verbindungen wurde in ethanolischer Lösung bei 20,0°C untersucht.Die Darstellung von Selenformyldithiocarbamaten gelang nicht.