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Die Elektronenaffinitäten von Selen und Tellur
Authors: Doerffel Klaus 
Published: January 2005

AbstractDie Elektronenaffinitäten von Selen und Tellur wurden auf Grund des BORN‐HABERschen Kreisprozesses zu 86 ± 45 kcal/Mol (Se) bzw. 82 ± 40 kcal/Mol (Te) berechnet.
Correspondence in some solid inorganic substances at their melting and boiling points. IV. Frozen Inert Gases
Authors: Gopal Ram 
Published: January 2005

AbstractIt has been shown that the constancy of the ratios −Uo/Tm and −UoTb, reported earlier among the members of some similar inorganic solids, can be extended to the frozen inert gases Ne, Ar, Kr and Xe provided account is taken of the residual vibrational energy, retained by the solids at the absolute zero due to quantum effects. This energy becomes quite comparable to the lattice energy −Uo in these cases and hence can not be ignored.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate XIV. Das Verhalten der Trimeta‐ und Tetrametaphosphate des Liċ, Naċ, Kċ und NH und ihrer Hydrate beim Erhitzen
Authors: Grunze Herbert , Thilo Erich 
Published: January 2005

AbstractBis auf das Natriumtrimetaphosphat, Na3P3O9, sind die Metaphosphate des Liċ, Naċ, Kċ und NH und ihre Hydrate instabil. Teils durch Hydrolyse—teils nach Bildung von Radikalen—gehen sie bei der thermischen Entwässerung über niedermolekulare Zwischenstufen in Polyphosphate mit hochmolekularen Kettenanionen über. Nur aus den Natriumverbindungen entsteht als Endprodukt das Natriumtrimetaphosphat mit ringförmigem Anion.Je nach ihrem Verhalten lassen sich bisher 5 Typen der thermischen Umwandlung erkennen.
Über die papierchromatographische Trennung und quantitative Bestimmung radioaktiv markierter kondensierter Phosphate
Authors: Meissner Johannes 
Published: January 2005

AbstractBei der papierchromatographischen Trennung radioaktiv‐markierter kondensierter Phosphate ergeben sich längs des Papierstreifens 32P‐Maxima, die mit dem Zählrohr ausgemessen werden können und sich den verschiedenen kondensierten Phosphaten zuordnen lassen. Die Lage der Phosphate erweist sich bei Anfärbung mit Molybdatreagenz nach HANES und ISHERWOOD(2) und bei Bestimmung der 32P‐Maxima als übereinstimmend. Die meßtechnische Anordnung zur quantitativen P‐Bestimmung der chromatographisch getrennten, markierten kondensierten Phosphate wird erläutert. Bei der thermischen Kondensation sehr kleiner Mengen an saurem Monophosphat (< 1 mg P) wurden Abweichungen vom normalen Kondensationsverlauf beobachtet. Aus der radiometrischen Auswertung des Chromatogrammes eines Gemisches markierter kondensierter Phosphate läßt sich die Grenze der Nachweisempfindlichkeit dieser Methode zu größenordnungsmäßig 10−9 g P ableiten.
Neue Beiträge zur Kenntnis des „Triphenylchroms”︁ bzw. Benzolbiphenylchroms
Authors: Hein Fr. , Kleinert P. , Kurras E. 
Published: January 2005

AbstractZunächst wird eine verbesserte Vorschrift für die Darstellung der Chromorganoverbindungen nach der GRIGNARDmethode gegeben, wobei‐speziell das „Triphenylchrom”︁‐jodid in reichlicher Ausbeute kristallisiert anfällt. Mittels Wofatitaustauscher, deren schonende Arbeitsweise sich schon hierbei günstig auswirkte, gelangt man glatt zum „Triphenylchrom”︁hydroxyd, das bei Reduktion mit Dithionit bzw. Eisencarbonylwasserstoff in guter Ausbeute das „Triphenylchrom”︁ liefert. Dieses erwies sich als diamagnetisch und monomer in Benzol, welches Verhalten nicht durch die bisherige Formulierung, wohl aber durch die Komplexformel [C6H5C6H5CrC6H6] von ZEISS befriedigend gedeutet werden kann.Demgemäß lieferte die Umsetzung des „Triphenylchrom”︁jodids mit LiC6H5 auch nicht das „Tetraphenylchrom”︁, sondern unter Reduktion das Diphenylbenzolchrom („Triphenylchrom”︁) neben Diphenyl.Der Radikalcharakter des Diphenylbenzolchroms („Triphenylchrom”︁) offenbarte sich in der Umsetzung mit Chloranil, wobei das salzartige Bis„triphenylchrom”︁tetrachlorhydrochinonat C6H5C6H5(C6H6)CrOC6Cl4OCr · (C6H6)C6H5C6H5 (gelborange) gebildet wurde, das sich mit weiterem Chloranil im Molverhältnis 1:1 zu einem grasgrünen Addukt von Chinhydron‐Charakter vereinigte.
Alkinyloverbindungen von Übergangsmetallen. VII. Alkinylo‐pentacyanokomplexe von Eisen(II)
Authors: Nast R. , Urban F. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Kaliumsalzen des Acetylens, Propins und Phenylacetylens mit Dikalium‐nitrosyl‐pentacyano‐ferrat in flüssigem Ammoniak unter Luft‐ und Feuchtigkeitsausschluß werden stabile, gelbe, diamagnetische Kalium‐alkinylo‐pentacyanoferrate(II) rein dargestellt. Es wird gezeigt, daß die Bildung dieser Komplexe im wesentlichen nach den Gleichungen

verläuft.Der nach diesem Verfahren ausgefällte Äthinylokomplex K4[Fe(CN)5C2H] · NH3 wird oberhalb −78° von gleichzeitig entstandenem Nitrosamin gemäß der Bruttogleichung 6 K4[Fe(CN)5C2H] · NH3 + 6 ONNH2 = 3 K8[(NC)5FeCCCCFe(CN)5] · 2 NH3 + 5 N2 + 2 NH3 + 6 H2O zu einem blauschwarzen, explosiven, diamagnetischen, zweikernigen Butadiinkomplex oxydiert.
Über die Bildungsbedingungen und Eigenschaften des β‐Wolframs. Weiterer Beitrag zur Reduktion des Wolframtrioxyds
Authors: Millner T. , Hegedüs A. J. , Sasvári K. , Neugebauer J. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde bewiesen, daß β‐W weder ein metallisches Oxyd, noch ein Hydrid, sondern ein Metall ist. Nachdem die Bedingungen, unter denen röntgenreines β‐W gewonnen werden kann, ermittelt worden sind, wurde ein Verfahren angegeben, mit dessen Hilfe das β‐W in Chargen von 5–10 g dargestellt werden kann. Die chemischen und physikalischen Eigenschaften, die Kristallstruktur, Oxydation und Dichte des β‐Wolframs, fernerhin die β‐α‐Modifikationsumwandlung und das damit verbundene Kristallwachstum wird eingehender behandelt. Schließlich wird der Reaktionsmechanismus der WO3‐Reduktion mittels H2 qualitativ aufgeklärt und zusammenfassend mit einem schematischen Bild der möglichen Reaktionen, sowie mit einem kinetischen Phasendiagramm erhellt.
Die Extinktion einiger Nitritonitrokobalt(III)‐salze und die Isomerisationsgeschwindigkeit der entsprechenden Dinitritoverbindungen in wässeriger Lösung
Authors: Adell Birger 
Published: January 2005

AbstractAus extinktiometrischen wie kinetischen Daten wird geschlossen, daß man durch die nacheinanderfolgende Einwirkung von Silberionen und Nitritionen (in schwach essigsaurer Lösung) auf 1,2‐[Cl · NO2 · Co · en2]+‐Ionen komplexe Ionen erhält, die mit den WERNERschen 1,2‐[(ONO)2 · Co · en2]+‐Ionen identisch sind. In entsprechender Weise behandelt, geben die 1,6‐[Cl · NO2 · Co · py2 · (NH3)2]+‐Ionen praktisch nur 1,6‐[(NO2))2 · Co · py2 · (NH3)2]+‐Ionen.Es wird weiter der molare, dekadische Extinktionskoeffizient α2 von 1,6‐[ONO · NO2 · Co · py2 · (NH3)2] · NO3 bei λ = 546 mμ und von 1,2‐ wie 1,6‐ [ONO · NO2 · Co · en2] · NO3 bei λ = 510 mμ in wässeriger Lösung annähernd ermittelt. Den Berechnungen liegen die Resultate früherer extinktiometrischer Messungen bei der Isomerisation der entsprechenden festen Dinitritoverbindungen zugrunde. Der α2‐Wert stimmt bei dem ersten und dritten Salz mit dem Mittelwert \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{1}{2} $\end{document} (α1 + α3) der Extinktionskoeffizienten α1 und α3 der fraglichen Dinitrito‐ und Dinitroisomeren gut überein. Bei dem zweiten liegt α2 etwa 20% höher als der Mittelwert. Hier muß aber die bei der Berechnung gemachte Annäherung erheblich gröber als in den übrigen Fällen sein.In wässeriger Lösung verläuft die Isomerisation aller bisher bekannten Dinitritokobalt(III)‐verbindungen scheinbar als eine einzige Reaktion erster Ordnung, könnte aber als eine zweistufige Umwandlung mit dem Nitritonitroisomeren als Zwischenprodukt gedeutet werden, falls α2 annähernd gleich \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{1}{2} $\end{document} (α1 + α3) und die Geschwindigkeitskonstante der ersten Teilreaktion approximativ doppelt so groß wie die der zweiten wäre. Der Quotient der Geschwindigkeitskonstanten würde dann den statistisch zu erwartenden Wert annehmen.
Infrarotspektroskopische Untersuchung von Quecksilber(II)‐Hydrazin‐halogeniden
Authors: Brodersen Klaus 
Published: January 2005

AbstractEs wird versucht, aus den Infrarotspektren der Anlagerungsverbindungen, [Hg(N2H4)2]Cl2, [Hg(N2H4)]Cl2 und [Hg(N2H4)]Br2 die räumliche Anordnung der NH2‐Gruppen der Hydrazinmolekel zu ermitteln. Mit Sicherheit kann des Vorliegen der reinen trans‐Form ausgeschlossen werden. Die Substitutionsverbindung [Hg2N2H2]Cl2 enthält auf Grund der Untersuchung (auch der entsprechenden deuterierten Verbindung) die beiden NH‐Gruppen jeder Hydrazinmolekel in cis‐Form.
Untersuchungen über ternäre Chalkogenide. XII. Über ternäre Chalkogenide des Chroms mit einwertigem Kupfer und Silber
Authors: Hahn Harry , Lorent Christian De 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzen von Cr2O3 mit Silberpulver im Sauerstoffstrom bei 650° C wurde die Verbindung AgCrO2, durch Umsetzen entsprechender binärer Chalkogenide in evakuierten Quarzbömbchen bei höheren Temperaturen wurden die Verbindungen CuCrS2, AgCrS2, CuCrSe2 und AgCrSe2 hergestellt und röntgenographisch untersucht.AgCrO2 kristallisiert hexagonal‐rhomboedrisch im NaHF2‐Typ, Raumgruppe D–R3m. Es ist dem CuCrO2 isotyp.CuCrS2, AgCrS2, CuCrSe2 und AgCrSe2 kristallisieren ebenfalls hexagonal‐rhomboedrisch, jedoch in der Raumgruppe C–R3m. Die Thioverbindungen unterscheiden sich in ihrer Struktur von den Selenoverbindungen durch eine andere Schichtung der Atome.Der Wechsel in der Struktur zwischen den Oxoverbindungen und den Thio‐ und Selenoverbindungen wird bedingt durch das koordinative Verhalten der Metallkomponenten gegenüber den Chalkogenen.
Umsetzungen von Polyphosphaten mit Ionenaustauschern
Authors: Klement Robert , Schmid Joseph 
Published: January 2005

AbstractMittels eines Kationenaustauschers in H‐Form werden aus GRAHAMschen Salz (GS), MADDRELLschem Salz (MS) und KURROLschem Kaliumsalz (KS) die entsprechenden freien Polyphosphorsäuren hergestellt. – Neutralisation der Säuren mit Kalilauge führt zu kristallinen, wasserhaltigen Kaliumpolyphosphaten mit gemeinsamem Röntgen‐Diagramm. Papierchromatographische Untersuchungen erweisen diese K‐polyphosphate als einheitlich hochpolymer. Die Analyse ergibt die Formel (KPO3)n mit Wassergehalten bis zu etwa 30%. Durch Tempern bei 400° oder durch Entfernung des Wassers bildet sich KS. Bei der Hydrolsye bei 30–40° in saurem bzw. alkalischem Medium entsteht immer Trimetaphosphat neben Mono‐ und Di‐ bzw. Monophosphat. In neutraler Lösung bzw. bei der Aufbewahrung des wasserhaltigen Salzes bilden sich nur Mono‐ und Di‐phosphat. – Bei der Neutralisation der freien Säuren mit Natronlauge erhält man amorphe wasserhaltige Natriumpolyphosphate (NaPO3)n, die durch Tempern bei 400° in MS übergehen. Werden diese Na‐polyphosphate bei 700° geschmolzen, und wird die Schmelze abgeschreckt, so entsteht GS. – Die freien Säuren zerfallen, sich selbst überlassen, in Mono‐, Di‐ und Trimetaphosphat und gehen schließlich vollständig in Monophosphat über. – Auf dem Wege über die Natrium‐ bzw. Kaliumsalze ihrer freien Säuren kann jedes der drei hier untersuchten Polyphosphate in jedes beliebige andere umgewandelt werden. – Mittels eines Kationenaustauschers in K‐Form wird MS praktisch vollständig in KS verwandelt. Hierbei wird intermediär ein NaK‐polyphosphat mit dem Gitter des oben erwähnten wasserhaltigen Kaliumpolyphosphates gebildet. – Im GS kann auf gleiche Weise nur ein Austausch bis zu höchstens 50% des Natriums gegen Kalium erzielt werden. Das Produkt hat wieder das Gitter des wasserhaltigen K‐polyphosphates. – Bei der Behandlung von KS mit NaCl‐Lösung läßt sich das Kalium durch Natrium ebenfalls bis zu etwa 50% austauschen, und das Produkt tritt auch im Gitter des wasserhaltigen K‐polyphosphates auf. – Aus diesen verschiedenen Umwandlungen der Polyphosphate ineinander bzw. in den Typus des wasserhaltigen K‐polyphosphates folgt die große Ähnlichkeit im Bau der Polyphosphat‐Anionen sowohl in der Lösung als auch im festen Zustande, sei er kristallin oder amorph.Bei der Behandlung einer Lösung von GS mit einem Kationenaustauscher in Ca‐Form wird gefunden, daß die Fähigkeit des GS zur Bindung von Ca nicht auf Komplexbildung. sondern auf Ionenaustausch beruht, der bis zum vollständigen Austausch von Na gegen Ca führt.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XXXVI. Über die Umsetzung von definierten höheren Alkalisulfiden mit wasserfreier Ameisensäure
Authors: Fehér F. , Berthold R. 
Published: January 2005

AbstractIm Anschluß an frühere Untersuchungen von MILLS und ROBINSON und in Fortsetzung eigener nicht veröffentlichter Arbeiten über die Gewinnung von Pentasulfan durch Zersetzung von (NH4)2S5 mit wasserfreier HCOOH wurden die reinen Alkalisulfide K2S5, Na2S4, K2S3 und Na2S2 mit Ameisensäure umgesetzt. Bei der Reaktion erweist sich das Einleiten von Schwefelwasserstoff zur Zurückdrängung von Nebenreaktionen als günstig. Die Kontrolle der Produkte durch Analyse, Molekulargewicht und RAMAN‐Spektrum sowie die durchgeführten Destillationen zeigen die Abwesenheit von elementarem Schwefel in den erhaltenen Ölen und erlauben, über ihre Zusammensetzung folgende Aussage zu machen:Die Umsetzung des K2S5 und Na2S4 führt im wesentlichen zu den nur geringe Mengen höherer Homologen enthaltenden Sulfanen H2S5 bzw. H2S4, während im Reaktionsprodukt des K2S3 neben einer kleinen Menge ramanspektroskopisch nachweisbaren H2S3 hauptsächlich Sulfane größerer Kettenlänge enthalten sind. Die Na2S2‐Umsetzung liefert nur höhere Homologe.Die erhaltenen Resultate werden versuchsweise an Hand eines Reaktionsschemas gedeutet.Neben einer gewissen präparativen Bedeutung beanspruchen die Reaktionen auch theoretisches Interesse, da sie den genetischen Zusammenhang zwischen Alkalisulfiden und Sulfanen aufzeigen.
Titanium Salts of mono carboxylic acids. Reactions of Titanium‐ethoxide and ‐isopropoxide with fatty acids
Authors: Pande K. C. , Mehrotra R. C. 
Published: January 2005

AbstractA. detailed study has been made of the reactions between titanium alkoxides and fatty acids. The reaction of titanium ethoxide and isopropoxide with excess fatty acids results in a product which after acetone treatment corresponds to a mixture of TiO(R′COO)2 (I) and O magnified image (II). The relative proportion of (I) increases in the product with the increasing number of carbon atoms in the fatty acid. Further it has been shown that the reaction is straight‐forward upto the formation of titanium dialkoxy‐di‐acylates. Diethoxy‐ and di‐isopropoxy‐palmitates of titanium have thus been prepared. The above derivatives interchange their alkoxy‐content readily with butanol and yield titanium dibutoxy‐dipalmitate. When the dialkoxy‐palmitates are treated with one mole of the fatty acid, a complex reaction occurs with the elimination of alkyl‐palmitate and formation of decomposed titanium derivatives. These observations throw fresh light on the mechanism of titanium alkoxide‐excess fatty acid reactions which have been described in an earlier publication.
Umwandlung von α‐Al2O3 durch kryolithähnliche Substanzen
Authors: Saalfeld H. 
Published: January 2005

AbstractDie Einwirkung kryolithähnlicher Schmelzen auf α‐Al2O3 wird untersucht. Beim Li‐Kryolith bildet sich über eine Zwischenphase der Spinell LiAl5O8, beim K‐Kryolith dagegen β‐Al2O3. Bei Verwendung von Kryolithionit bilden sich aus α‐Al2O3 etwa zu gleichen Teilen Li‐Spinell und β‐Al2O3. Mit Alkalihexafluoroferrat(III) tritt ebenfalls eine Umwandlung des Korunds ein, wobei Fe in das Gitter der Reaktionsprodukte eingebaut wird. Alle Endprodukte enthalten kein Fluor. α‐Fe2O3 verändert sich gegenüber kryolithähnlichen Schmelzen nicht.
A Study on the Formation of Complex Compounds between Bivalent and Univalent Salts in Solution System CdCl2KClH2O
Authors: Aggarwal R. C. 
Published: January 2005

AbstractStudies of conductivity, pH and freezing point, show unequivocally the presence of the two complexes K[CdCl3] and K4[CdCl6] in the system CdCl2KClH2O.
Die Phosphatadsorption in Kationenaustauschersystemen
Authors: Mitra S. P. , Prakash Dharam 
Published: January 2005

AbstractEs wurde an verschiedenen gleichionigen(2) Montmorilloniten die Phosphatadsorption untersucht, um die Natur der Adsorption und die Wirkung der austauschbaren Kationen dabei zu beurteilen.In Gegenwart von Calcium wird eine größere Phosphatmenge von dem Austauschmaterial zurückgehalten, als bei anderen Ionen. Natrium ist am wenigsten wirksam.
Die Schwingungsspektren der Methylborfluoride
Authors: Becher H. J. 
Published: January 2005

AbstractDie Ultrarotspektren der Methylborfluoride CH3BF2 und (CH3)2BF wurden im Bereich von 650–4000 cm−1 untersucht. Weiterhin wurde von einer Mischung beider Verbindungen das Raman‐Spektrum bei −100°C aufgenommen. Diese Daten ermöglichen eine Zuordnung der Grundschwingungen, aus denen Werte für die Kraftkonstante der BF‐Bindung berechnet werden.
Über Additionsverbindungen von Triphenylbor und Thioätheren oder tertiären Aminen
Authors: Böhme Horst , Boll Eckhart 
Published: January 2005

AbstractHalogenadditionsprodukte von Thioäthern reagieren mit Natrium‐tetraphenyloborat unter Bildung von Halogenbenzol und Triphenylbor‐Thioäther‐Additionsverbindungen. In analoger Weise bilden Halogenadditionsprodukte tertiärer Amine mit Natriumtetraphenyloborat Triphenylbor‐Amin‐Additionsverbindungen.
Über die Oxydation des Thallium(I)‐sulfids. Chemismus und Kinetik der Oxydation bei höheren Temperaturen
Authors: Reuter Bertold , Wolfgang Levi Hans 
Published: January 2005

AbstractGefälltes Tl2S wurde bei 250° durch Sauerstoff von 100 bis 200 mm Druck unter Feuchtigkeitsausschluß oxydiert. Der Oxydationsverlauf wurde durch Messung der Druckabnahme, analytisch und röntgenographisch verfolgt. Das Primärprodukt der Oxydation ist aller Wahrscheinlichkeit nach ebenso wie bei Zimmertemperatur ein Gemisch von Tl2O und Tl2S2O3, das bei 250° aber sehr rasch weiterreagiert, wobei in der Hauptsache das schon von v. Hippel und Mitarbeitern beschriebene Tl2SO2 entsteht. Bei längerer Einwirkung von Sauerstoff oxydiert sich das Tl2SO2 weiter zu merkwürdigerweise gelb gefärbtem Tl2SO4, das das einzige Oxydationsendprodukt bei 250° ist. Der Chemismus der Oxydation wird im einzelnen diskutiert. Die Kinetik der Sauerstoffaufnahme wird mit der bei Zimmertemperatur verglichen und qualitativ zu deuten versucht.
Über die Oxydation des Thallium(I)‐sulfids. VII. Zur Chemie und Konstitution des Tl2SO2
Authors: Reuter Bertold , Wolfgang Levi Hans 
Published: January 2005

AbstractDie bei der Oxydation von Tl2S bei 250° als Zwischenprodukt beobachtete Verbindung der stöchiometrischen Zusammensetzung Tl2SO2 wird durch Reaktion im festen Zustand bei 250° im Vakuum dargestellt, und zwar 1. aus einem äquimolekularen Gemisch von Tl2O und Tl2S2O3 und 2. aus einem Gemisch von Tl2SO3 und Tl2S im Molverhältnis 2:1.Tl2SO2 kristallisiert in einem kubisch flächenzentrierten Gitter und ist je nach den Herstellungsbedingungen graugrün bis zitronengelb gefärbt. An der Luft ist die Verbindung bei Zimmertemperatur beständig, bei höheren Temperaturen wird sie quantitativ zu Tl2SO4 oxydiert. Durch Wasser wird Tl2SO2 in Umkehrung der zuletzt genannten Bildungsreaktion in Tl2SO3 und Tl2S, beim Erhitzen im Vakuum auf 550° in Tl2S und Tl2SO4 zerlegt.Die Diskussion verschiedener Konstitutionsvorschläge für das Tl2SO2 ergibt, daß auf Grund der Bildungs‐ und Zerfallsreaktionen und der übrigen Eigenschaften die Formulierung als Additionsverbindung Tl2S · 2 Tl2SO3 am wahrscheinlichsten ist.
Hexafluoromanganate IV der Elemente Ba, Sr, Ca und Mg
Authors: Hoppe Rodolf , Blinne Klaus 
Published: January 2005

AbstractDurch Behandlung von geeigneten Komplexverbindungen bzw. Salzmischungen mit elementarem Fluor wurden die Verbindungen BaMnF6, SrMnF6, CaMnF6 und MgMnF6 hergestellt. Das Verhalten dieser Stoffe gegen Luft, Wasser, Ammoniakwasser und Reduktionsmittel wird besprochen. Die dargestellten Komplexverbindungen befolgen das Curiesche Gesetz mit μ = 3,8–3,9 μB. Pulveraufnahmen zeigen, daß BaMnF6 und SrMnF6 im BaGeF6‐Typ kristallisieren. Beim CaMnF6 und MgMnF6 tritt der bei Hexafluorometallaten(IV) der Übergangselemente bislang noch nicht beobachtete Fall ein, daß die Struktur eines binären Fluorides (VF3) auftritt. Die Intensitätsrechnung spricht beim MgMnF6 für statistische Verteilung der Mg2+‐ und Mn4+‐Ionen im Gitter, aller Wahrscheinlichkeit nach liegen also keine abgeschlossenen Komplexionen [MnF6]2− vor. Die Gitterkonstanten der dargestellten Fluoromanganate(IV) werden mitgeteilt.
Chemische Transportreaktionen. Über die Wanderung von Kupfer(I)‐oxyd und von Kupfer im Temperaturgefälle
Authors: Schäfer Harald , Etzel Karl 
Published: January 2005

AbstractKupfer(I)‐oxyd wurde im Hochvakuum in ein Quarzrohr eingeschlossen, das anschließend im Temperaturgefälle (600–900° C) erhitzt wurde. Dabei wanderte das Cu2O in die heißere Zone des Rohres und schied sich dort in Kristallen ab. Wurde der gleiche Versuch mit Kupfer ausgeführt, das mit einer Oxydhaut bedeckt war, so wanderte das Cu2O vollständig zur heißeren Zone und gleichzeitig trat an Stellen mit niedrigerer Temperatur ein Kupferspiegel auf.Als Ursache für diese Transporterscheinungen wurden sehr kleine Chloridgehalte der Proben ermittelt. Durch Ausheizen im Hochvakuum „transportinaktiv”︁ gemachte Präparate lieferten die Transporterscheinungen erneut, wenn HCl‐Spuren eingeführt wurden.Mit einem Ansatz, der neben der reversiblen Einstellung der Gleichgewichte
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die Diffusion in der Gasphase berücksichtigt, ist die transportierte Cu2O‐Menge in Übereinstimmung mit den Experimenten berechenbar.Bei niedrigeren Temperaturen überwiegt die exotherme Reaktion (a); Cu2O wandert zur heißen Zone. Bei Anwendung höherer Temperaturen wird die endotherme Reaktion (b) maßgebend; Cu2O wandert zur kälteren Zone. Diese Umkehrung der Transportrichtung ließ sich berechnen und im Experiment durchführen.Der in seinem Umfang geringere Transport von metallischem Kupfer wird bei den dabei benutzten Temperaturen durch die Reaktion
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verursacht.
Über Tetrafluoroargentate(III)
Authors: Hoppe Rudolf 
Published: January 2005

AbstractDurch Einwirkung gasförmigen Fluors auf geeignete Salzmischungen (z. B. KCl + AgNO3) wurden die Verbindungen KAgF4 und CsAgF4 mit dreiwertigem Silber hergestellt. Sie sehen gelb aus und sind diamagnetisch.Fluorierung entsprechender Mischungen mit Bariumsalzen (z. B. BaCl2 + AgNO3) führt nur zu Mischungen der binären Fluoride BaF2 + AgF2. Dagegen bildet sich aus dem beim Tempern von Ag2O mit BaHPO4 entstehenden Reaktionsprodukt das gleichfalls gelb aussehende BaAgF5. Es ist freilich noch nicht sicher, ob es sich um eine einheitliche Verbindung oder ein Gemisch (BaF2 + Ba(AgF4)2) handelt.Fluorreichere Präparate der Bruttozusammensetzung K2AgF6 und K2AuF2 enthalten kein vierwertiges Silber bzw. Gold, sondern sind Gemische von KAgF4 bzw. KAuF4 mit KF2.Die Herstellung von Mark‐Röhrchen, die durch eine Schutzschicht von Polychlortrifluoräthylen vor dem Angriff der aggressiven Fluoroverbindungen geschützt sind, wird beschrieben.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle in flüssigem Ammoniak. III. Bildungsweisen von Dekacarbonyl‐dichromaten und neuen Substitutionsprodukten des Cr(CO)6 aus Pentacarbonylchromaten(‐II)
Authors: Behrens H. , Klek W. 
Published: January 2005

AbstractDie bei der Behandlung von Na2[Cr(CO)5] in wäßrigen Systemen gemäß

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auftretende Cr(CO)5‐Gruppe vermag einerseits zu Hydrogen‐dekacarbonyl‐dichromat‐anionen,

andererseits bei Anwesenheit von NH3 oder Aminen zu Pentacarbonylchrom(O)‐verbindungen (z. B. Cr(CO)5NH3 oder Cr(CO)5Pyr) oder unter Abspaltung von CO zu Tetracarbonyl‐chrom(O)‐verbindungen (z. B. Cr(CO)4en) zu reagieren.

Die Bildung von Cr(CO)5NH3 erfolgt auch im Ammonosystem bei Einwirkung von AmmonosäurenDie erhaltenen Carbonylchrom(O)‐verbindungen erweisen sich auf Grund ihrer physikalischen und chemischen Eigenschaften als echte Substitutionsprodukte des Cr(CO)6 und eignen sich ihrerseits zur Darstellung weiterer, bisher unbekannter substituierter Chromcarbonyle.