bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
The Synthesis and Dimerization of Transient 1‐Silabutadienes
Authors: Wendler Christian , Oehme Hartmut 
Published: December 2004

Abstract3‐Methyl‐1‐tris(trimethylsilyl)silyl‐2‐butenol(1) (6) and (E)‐3‐Phenyl‐1‐tris(trimethylsilyl)silyl‐2‐propenol(1) (7) were prepared by the reaction of tris(trimethylsilyl)silyllithium (5) with 3,3‐dimethylacrolein and (E)‐cinnamaldehyde, resp. The alcohols 6 and 7 proved to be suitable precursors for the generation of the transient 1‐silabutadienes (Me3Si)2Si = CHCH = CR1R2 8 and 9 (8: R1 = R2 = Me; 9: R1 = H, R2 = Ph) following the principle of the modified Peterson reaction. Thus, 6 and 7 after deprotonation with excess MeLi in ether at low temperatures eliminated trimethylsilanolate and gave 8 and 9, which were trapped by the excess organolithium reagent undergoing nucleophilic 1,2‐ or 1,4‐addition reactions. In the absence of scavengers, e.g. when 8 and 9 were generated by treatment of 6 and 7 with stoichiometric quantities of MeLi in ether, the 1‐silabutadienes dimerize in a [2 + 2] head‐to‐head fashion to give the 1,2‐disilacyclobutanes 17 and 18, resp., besides polymeric material. Treatment of the alcohol 6 with MeLi in tetrahydrofuran caused a 1,3‐Si,O‐trimethylsilyl shift affording the alkoxysilane (Me3Si)2SiHCH(OSiMe3)CH = CMe2 19.
NiH3IO6 · 6H2O — Kristallstruktur und Schwingungsspektren
Authors: Zhang Z. , Suchanek E. , Eßer D. , Lutz H. D. , Nikolova D. , Maneva‐Petrova M. 
Published: December 2004

AbstractDie Kristallstruktur (Pc, Z = 2) von NiH3IO6 · 6 H2O wurde mittels Röntgen‐Einkristallmessungen auf der Basis von 4169 symmetrieunabhängigen Reflexen bestimmt (R = 1,96%). IR‐ und Raman‐Spektren von NiH3IO6 · 6 H2O und der isotypen Verbindung MgH3IO6 · 6 H2O sowie von deuterierten Präparaten werden mitgeteilt. Die Spektren isotypenverdünnter Proben zeigen bis zu 14 OH(OD)‐Streckschwingungen entsprechend den 15 verschiedenen Wasserstoff‐Positionen der Struktur. Die meridionalen H3IO62−‐Ionen (Pseudosymmetrie C2v) besitzen wegen der T‐förmigen Anordnung der je 3 IO‐und IOH‐Gruppen nur je 2 IO‐, IO(H)‐ und OH‐Streckschwingungen in den IR‐ und Raman‐Spektren und können daher schwingungsspektroskopisch nicht von H3IO62−‐Ionen mit facialer Struktur (C3v) unterschieden werden.
CuClS0.94Te1.06 und CuBrS0.92Te1.08, zwei neue Kupfer(I)‐chalkogenhalogenide mit neutralen [STe]‐Schrauben
Authors: Pfitzner A. , Zimmerer S. 
Published: December 2004

AbstractMit CuClS0.94Te1.06 und CuBrS0.92Te1.08 wurden zwei neue, isotype Verbindungen der Zusammensetzung CuXYY′ (X = Halogenid, Y, Y′ = Chalkogen) mit gemischtem Chalkogenteilgitter erhalten. Sie kristallisieren monoklin, RG P21/n (Nr. 14) mit a = 7,878(2), b = 4,727(1) und c = 10,759(2) Å, β = 103,97(2)°, V = 388,8(2) Å3 (CuClS0.94Te1.06) bzw. a = 8,043(3), b = 4,746(2) und c = 11,240(4) Å, β = 103,46(3)°, V = 417,3(3) Å3 (CuBrS0.92Te1.08), jeweils mit Z = 4. Strukturbestimmendes Merkmal sind die geordneten [STe±0]‐Schrauben. Kristallchemisch sind die Schwefel‐ und Telluratome deutlich unterschiedlich. Die Schmelzpunkte liegen bei 341 °C (CuClS0.94Te1.06) bzw. 336 °C (CuBrS0.92Te1.08). Die Strukturen von CuXYY′ (X = Cl, Br, I; Y, Y′ = S, Se, Te) werden verglichen und diskutiert.
Is2Si(Li)P(Li)SiR3 (Is = 2,4,6‐iPr3C6H2): die ersten Lithiumsilanidyl‐lithiumphosphanide und ihre Umwandlung in Disilaphosphirane und neuartige Mercuriophosphane
Authors: Drieß Matthias , Pritzkow Hans 
Published: December 2004

AbstractDurch Addition von zwei Moläquivalente Lithium—Metall an die SiP‐Bindung in den Silylidenphosphanen („Phosphasilenen”︁) Is2SiP(SiiPr3) und Is2SiP(SiPh2Me) (Is = 2,4,6‐iPr3C6H2) in Tetrahydrofuran entstehen die korrespondierenden Lithiumsilanidyl‐lithiumsilylphosphanide, die als hellgelbe Feststoffe isoliert wurden; jedes Li‐Zentrum ist durch zwei Tetrahydrofuran‐Moleküle solvatisiert. Die Konstitution der Dilithiumverbindungen ist durch Multikern‐NMR‐Spektroskopie und durch Derivatisierungsreaktionen mit Wasser, Deuteriumoxid, Dichlordimethylsilan und tert‐Butylquecksilberchlorid gesichert. Die Umsetzung mit Dichlordimethylsilan führt unter Cyclokondensation und Eliminierung von Lithiumchlorid zu den ersten Disilaphosphacyclopropan‐Derivaten und die Umsetzung mit tert‐Butylquecksilberchlorid ergibt unter Verlust der Triorganosilylgruppe am Phosphor und Umlagerungsprozesse ein ungewöhnliches P, P‐Dimercuriosilylphosphan. Letzteres reagiert mit tert‐Butylquecksilberchlorid und Quecksilberdichlorid im Molverhältnis von 2 : 1 : 1 zu einem molekularen Aggregat mit einem P2Hg6Cl3‐Gerüst, das als Lewis‐Säure‐Base Komplex eines Mercuriophosphan‐Chelatliganden und Quecksilberdichlorid betrachtet werden kann.
Phosphaniminato‐Komplexe von Cobalt und Zink mit Heterocubanstruktur. Die Kristallstrukturen von [CoI(NPMe3)]4 und [ZnI(NPMe3)]4
Authors: Abram S. , Abram U. , zu Köcker R. Meyer , Dehnicke K. 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindungen werden durch Reaktionen von CoI2 bzw. ZnI2 mit dem silylierten Phosphanimin Me3SiNPMe3 durch Schmelzreaktion bei 180°C in Gegenwart von Natriumfluorid synthetisiert. Sie kristallisieren aus Dichlormethan als dunkelgrüne (Co) bzw. farblose (Zn) Einkristalle mit drei Molekülen Dichlormethan pro Formeleinheit, die wir durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben. [CoI(NPMe3)]4 · 3 CH2Cl2: Raumgruppe P3m1, Z = 2, Strukturlösung mit 2376 unabhängigen Reflexen, R = 0,033. Gitterkonstanten bei −50°C: a = b = 1455,8; c = 1270,5 pm.[ZnI(NPMe3)]4 · 3 CH2Cl2: Raumgruppe P3m1, Z = 2, Strukturlösung mit 2197 unabhängigen Reflexen, R = 0,043. Gitterkonstanten bei −60°C: a = b = 1454,9; c = 1270,5 pm. Die beiden miteinander isotypen Verbindungen bilden Heterocuban‐Strukturen, in denen die Metallatome über μ3‐N‐Brücken der Phosphaniminato‐Gruppen verknüpft sind mit M4N4‐Brückenbindungswinkeln nahe bei 90°.
Cs5[Na{W4N10}]: The first framework nitridotungstate(VI)
Authors: Niewa R. , Jacobs H. 
Published: December 2004

AbstractCs5[Na{W4N10}] was prepared from a mixture of NaNH2, CsNH2 and tungsten powder (molar ration 1 : 10 : 4) at 700°C in autoclaves. After the reaction is finished the nitride is embedded in an alkali metal matrix. Dark red crystals were isolated by washing out the alkali metal with liquid ammonia at room temperature. The structure of Cs5[Na{W4N10}] was solved by X‐ray single crystal data: I41 (No. 80), Z = 4, a = 13.926(3) Å, c = 8.723(3) Å, Z(F) ≥ 3σ(F) = 1535, Z(Variables) = 63, R/Rw = 0.040/0.052.The compound is highly sensitive against moisture giving oxotungstates and ammonia. It contains a framework of tetrahedra [WNN3/21.5−]. Sodium shares four terminal nitrogen ligands. Including sodium a distorted, β‐cristobalite type arrangement [Na{W4N10}5−] results. It contains caesium in all interstices formed by twelve nitrogen ligands in so‐called Friauf polyhedra.
Dimethyl(methansulfinyl)sulfoniumhexafluorometallate (CH3)2SS(O)CH3+MF6− (M = As, Sb) und Kristallstruktur von Methansulfinylchlorid [1]
Authors: Minkwitz R. , Lohmann Ulrike , Borrmann Horst H. 
Published: December 2004

AbstractDie Darstellung von Dimethyl(methansulfinyl)sulfoniumhexafluorometallaten (CH3)2SS(O)CH3+MF6− (M = As, Sb) aus Methansulfinylchlorid CH3S(O)Cl und Dimethylsulfoniumhexafluorometallaten (CH3)2SH+MF6− sowie die spektroskopische Charakterisierung der neuen Thiosulfoniumsalze wird beschrieben. Alternativ können diese auch durch Methylierung von Methylmethanthiosulfinat CH3SS(O)CH3 erhalten werden. Die Ergebnisse einer Einkristallröntgenstruktur‐analyse von CH3S(O)Cl bei 113 K werden mitgeteilt. Das Sulfinylchlorid kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 528,2(1), b = 829,2(2), c = 880,9(2) pm, β = 90,48(2)°, Z = 4.
Zur Kenntnis von Na4Br(NH2)3: Ein Amidbromid im System NaNH2/NaBr
Authors: Barlage H. , Jacobs H. 
Published: December 2004

AbstractDas pseudobinäre System NaNH2/NaBr wurde röntgenographisch untersucht und die Struktur von Na4Br(NH2)3 über Einkristalldaten aufgeklärt: Pnnm, Z = 4, a = 6,579(2) Å, b = 12,755(4) Å, c = 8,776(2) Å, Z(Fo) mit (Fo)2 ≥ 3σ(Fo)2 = 503, Z(Parameter) = 39, R/Rw = 0,082/0,106.Es liegt ein eigener Strukturtyp vor, der aus einem dreidimensionalen Netzwerk von [Na4(NH2)3+] aufgebaut ist, das Br− enthält.
Zum Einfluß der Substituenten R = Ph, NEt2, iPr und tBu in Triphosphanen, (R2P)2PSiMe3, und Phosphiden, Li(THF)2[(R2P)2P], auf die Bildung und Eigenschaften von Phosphinophosphiniden‐Phosphoranen
Authors: Kovacs I. , Matern E. , Fritz G. 
Published: December 2004

AbstractDie Triphosphane X2PP(SiMe3)PY2 5, 7, 9, 11, 13 und die entsprechenden Phosphide 6, 8, 10, 12, 14 wurden synthetisiert, 5 und 6 mit X2 = iPr2 und Y2 = tBu2, 7 und 8 mit X2 = Y2 = PhtBu, 9 und 10 mit X2 = tBu2 und Y2 = Ph2, 11 und 12 mit X2 = Y2 = Ph2 sowie 13 und 14 mit X2 = tBu2 und Y2 = (NEt2)2.Die silylierten Triphosphane bilden mit CBr4 in Toluol bei −70°C X2PPP(Br)Y2 und X2PP(Br)PY2, die lithiierten Phosphide mit MeCl Abstand X2PPP(Me)Y2 und X2PP(Me)PY2. Der Reaktionsverlauf ist abhängig von den Gruppen X und Y. Das Bromierungsprodukt von 5 (X2 = iPr2, Y2 = tBu2) ist das Ylid iPrPPP(Br)tBu2, während die Methylierung des entsprechenden Phosphides 6 zu den beiden Yliden iPrPPP(Me)tBu2, tBu2PPP(Me)iPr2 und dem methylierten Triphoshan führt. Von 9 (X2 = tBu2, Y2 = Ph2) wurden sowohl Ph2PPP(Br)tBu2 als auch das bromierte Triphosphan gebildet, von dem entsprechenden Phosphid 10 das Ph2PPP(Me)tBu2 und das methylierte Triphosphan. Verbindung 14 (X2 = tBu2, Y2 = (NEt2)2) reagiert zum bromierten Ylid tBu2PPP(Br)(NEt2)2 und dem bromierten Triphosphan, bei Methylierung zu tBu2PPP(Me)(NEt2)2 und tBu2PP(Me)P(NEt2)2 (Hauptprodukt). Die Br‐substituierten Derivate zersetzen sich bereits beim Erwärmen auf −30°C, während die methylierten bis zu 20°C beständig sind.
Crystal Structures of Benzenselenonylamides C6H5SeO2NXY, X, Y = H, CH3, at 120 K. Twinned structure of C6H5SeO2NH2
Authors: Žák Z. , Marek J. , Keznikl L. 
Published: December 2004

AbstractThe X‐ray structures at 120 K of C6H5SeO2N(CH3)2 (1) and C6H5SeO2NHCH3 (2) were determined from single crystal data, the structure of C6H5SeO2NH2 (3) was determined from a twin. The structure of (1) is composed of isolated molecules, that of (2) of dimers via H‐bonds and the structure of (3) forms infinite chains. The SeN lengths are 1.815(2) Å for (1), 1.791(2) Å for (2), and 1.781(6) Å for (3).
Darstellung und spektroskopische Eigenschaften der gemischtvalenten Di(phthalocyaninato)lanthanide(III)
Authors: Ostendorp G. , Homborg H. 
Published: December 2004

AbstractGrünes Di(phthalocyaninato)lanthanid(III), [M(Pc)2] (M = Lanthanid‐Ion: La‥(‐Ce, Pm)‥Lu) wird durch elektrochemische Oxydation von (nBu4N)[M(Pc2−)2] in CH2Cl2/(nBu4N)ClO4 dargestellt. In den UV‐Vis‐NIR‐Spektren treten die für den Pc2−‐Liganden typischen π‐π*‐Übergänge bei ca. 15000 cm−1 und 31000 cm−1 auf. Absorptionen bei ca. 11000 cm−1 und 22000 cm−1 kennzeichnen die gleichzeitige Präsenz eines Pc−‐π‐Radikals. Der für diese gemischt‐valenten Komplexe charakteristische metallabhängige Intervalenz‐Übergang (b1→a2; D4d‐Symmetrie) liegt zwischen 4000 und 9000 cm−1. Fast alle Banden werden linear mit dem MIII‐Radius verschoben. Die für Pc−‐π‐Radikale typischen Schwingungs‐übergänge prägen die IR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren. Sie sind mit Ausnahme der CC‐ bzw. CN‐Schwingungen des inneren (CN)8‐Ringes metallunabhängig. In den FT‐Raman‐Spektren (λ0 = 1064 nm) wird selektiv eine sym. MN‐Valenzschwingung zwischen 141 (La) und 168 cm−1 (Lu) angeregt.
Synthese von substituierten Calcium‐bis(disilylamiden) mittels der Transmetallierung von Zinn(II)‐ und Zinn(IV)‐amiden
Authors: Westerhausen Matthias , Greul Jörg , Hausen Hans‐Dieter , Schwarz Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractStannylene und Stannane mit substituierten Disilylamino‐Substituenten eignen sich als Edukte für die Transmetallierungsreaktion zur Synthese von Calcium‐bis(disilylamiden). Anwendung fanden Bis[2,2,5,5‐tetramethyl‐2,5‐disilaaza‐cyclo‐pentyl]stannylen 1 und Bis[trimethylsilyl‐tris(trimethylsilyl)silylamino]stannylen 2 (monoklin, P21/c, a = 1492,6(2), b = 1705,2(2), c = 1865,3(3) pm, β = 109,03(2)º, Z = 4). Bei der Verwendung von 2 greift das destillierte Calcium allerdings nicht nur die Sn—N‐, sondern auch die NSi‐Bindung an. Ähnlich wie bei dem Quecksilber‐bis[trimethylsilyl‐tris(trimethylsilyl)silylamid] 3 beobachtet man bereits bei Tageslicht die homolytische Spaltung der SnN‐ bzw. HgN‐Bindung und die Bildung des Trimethylsilyl‐tris(trimethylsilyl)silylamino‐Radikals 5 (g = 2,00485; a(N) = 16,2G). Der heterogen geführte Zinn‐Calcium‐Austausch bei Verbindung 1 in THF führt in guten Ausbeuten zum Tris(tetrahydrofuran‐O)calcium‐bis[2,2,5,5‐tetramethyl‐2,5‐disilaaza‐cyclo‐pentanid] 4 (monoklin, P21/n, a = 1060,9(2), b = 1919,3(5), c = 1686,0(3) pm, β = 90,30(2)º, Z = 4). Auch die Stannane Men–4Sn[N(SiMe3)2]n mit n = 1 oder 2 eignen sich als Synthone zur Synthese von Bis(tetrahydrofuran‐O)calcium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid].
Synthese, Kristallstrukturen und Eigenschaften von Lanthanoid(III)‐Komplexen mit 7‐Oxa‐bicyclo[2.2.1]heptan‐2,3‐dicarbonsäure
Authors: Schüchner G. , Fechtel G. , Baumeister U. , Hartung H. 
Published: December 2004

AbstractDie Synthese der Koordinationsverbindungen [ML(HL)(H2O)] mit M = La3+, Ce3+, Pr3+ und Nd3+ und H2L = 7‐Oxa‐bicyclo[2.2.1]heptan‐2‐exo,3‐cis‐dicarbonsäure (1) wird beschrieben. Ergebnisse der IR‐Spektroskopie und thermoanalytischer Untersuchungen werden mitgeteilt. Nach den Ergebnissen von Röntgenkristallstrukturanalysen sind die vier untersuchten Lanthanoid(III)‐Komplexe isotyp. In ihnen ist das Metallatom in dreifach überkappter trigonal‐prismatischer Koordination von neun O‐Atomen als nächsten Nachbarn umgeben. Dabei tritt der bicyclische Ligand einmal als dreizähniges Monoanion HL− und zum anderen als fünfzähniges Dianion L2‐ mit Brückenfunktion auf. Die neunte Koordinationsstelle wird von einem Wassermolekül besetzt.
Darstellung und Kristallstruktur der Kupfer(I)‐chalkogenolat‐2,2′‐Bipyridin‐Komplexe [CuS(2,4,6‐iPr3C6H2)]4(Bipy)2 und [CuSe(2,4,6‐iPr3C6H2)]2(Bipy)2
Authors: Ohlmann D. , Marchand C. M. , Schönberg H. , Grützmacher H. , Pritzkow H. 
Published: December 2004

AbstractDie oligomeren homoleptischen Kupfer(I)‐chalkogenolat‐Verbindungen [CuS(2,4,6‐iPr3C6H2)]x=4,8 (1, 2) und [CuSe(2,4,6‐iPr3C6H2)]6 (3) wurden mit 2,2′‐Bipyridin (Bipy) zu dem tetranuklearen Kupferkomplex [CuS(2,4,6‐iPr3C6H2)]4(Bipy)2 (4) und dem dinuklearen Komplex [CuSe(2,4,6‐iPr3C6H2)]2(Bipy)2 (5) umgesetzt, deren Strukturen durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen bestimmt wurden. In dem achtgliedrigen Cu4S4‐Ring von 4 mit Sesselkonformation sind die Kupferatome über μ2‐verbrückende Thiolat‐Liganden verknüpft, wobei nur 2 Kupferatome von 2,2′‐Bipyridin koordiniert werden. Der entsprechende Kupfer(I)‐selenolat‐Komplex (5) bildet einen gefalteten viergliedrigen Cu2Se2‐Ring mit μ2‐verbrückenden Selenolat‐Liganden. Der CuCu‐Abstand ist mit 2.52 Å relativ kurz. Im Gegensatz zu der Umsetzung mit 2,2′‐Bipyridin entsteht aus 1 bzw. 2 und Phenantrolin (Phen) ein dinuklearer Komplex [CuS(2,4,6‐iPr3C6H2)] 2(Phen)2 (10). Während 5 sich offensichtlich ohne Zerfall löst, wie NMR‐spektroskopische und kryoskopische Untersuchungen zeigen, dissoziiert 4 in Lösung in kleinere Aggregate, die miteinander im Gleichgewicht stehen. Das elektrochemische Verhalten von 4, 5 und 10 wurde in CH2Cl2 studiert. In allen Fällen wurden keine reversiblen Redoxprozesse beobachtet.
[NiL2X2] oder [HL][NiLX3] – Reaktion sterisch anspruchsvoller Trialkylphosphine L mit NiX2 (X = Cl, Br) in Ethanol
Authors: Brück [1] Arno , Kuchen Wilhelm , Peters Wilfried 
Published: December 2004

AbstractDie Umsetzung einiger sterisch anspruchsvoller Trialkylphosphine L = PR2R′ (R = iPr, R′ = tBu; R = tBu, R′ = iPr, Me) mit NiX2 (X = Cl, Br) in Ethanol liefert infolge Beteiligung des Solvens statt der erwarteten Nichtelektrolyte [NiL2X2] tertiäre Phosphoniumnickelate [HL][NiLX3]. Im Falle des weniger raumerfüllenden PtBu2Me entstehen beide Komplextypen. [Ni(PtBu2Me)2Cl2] ist tetraedrisch und stellt somit eines der beiden bisher bekannten Beispiele für paramagnetische Bis(trialkylphosphin)dihalogenonickel(II)‐Komplexe dar. In Lösungen dieser Verbindung existiert ein Gleichgewicht zwischen tetraedrischem (paramagnetischem) und planarem (diamagnetischem) Konformer.Vis‐Spektren sowie Ergebnisse magnetischer Messungen und 1H‐ bzw. 31P‐NMR‐Untersuchungen werden mitgeteilt.
Synthesis, characterization, and structures of New Titanocene Isoselenocyanato Complexes
Authors: Raptopoulou C. P. , Tzavellas N. , Klouras N. 
Published: December 2004

AbstractThe complexes [Ti(η5‐C5H4R)2(NCSe)2] [R = Me (1), SiMe3 (2), or SiEt3 (3)] were prepared from the corresponding dichlorides with KSeCN in acetone; the oxygen‐bridged complex [Ti(η5‐C5H4Me)2(NCSe)]2O (4) was formed by air oxidation of (1). All complexes were characterized by elemental microanalysis and by IR, 1H NMR, and mass spectroscopies. An X‐ray analysis of (1) and (4) confirms the results of IR studies that these complexes contain N‐bonded selenocyanate ligands. In molecules (1) and (4) there is a pseudotetrahedral arrangement about each titanium. The NCSe chains are linear with normal NC and CSe bond distances. The dimer (4) contains an approximately linear TiOTi bridge (angle 173.4º) with a TiO bond distance of 1.838 Å. The structural results are compared with those in related compounds.
Dihydroxycarbeniumhexafluorometallate – Synthese, spektroskopische Charakterisierung sowie Kristallstruktur von HC(OH)2+AsF6−
Authors: Minkwitz Rolf , Schneider Stefan , Seifert Mathias , Hartl Hans 
Published: December 2004

AbstractEs wird über die Darstellung von HC(OH)2+MF6− (M = As, Sb) durch Protonierung von Ameisensäure in den supersauren Systemen HF/MF5 berichtet. Die hydrolyseempfindlichen und thermolabilen Dihydroxycarbeniumsalze werden schwingungs‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Sie sind unter inerten Bedingungen bei −40°C wochenlang haltbar.HC(OH)2+AsF6− kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca (Nr. 61) mit den Gitterkonstanten a = 965,8(1), b = 1582,20(16) und c = 766,40(8) pm mit acht Formeleinheiten in der Elementarzelle.
Pentacarbonylchrom‐Komplexe SF5‐substituierter Isocyanide
Authors: Preugschat D. , Thrasher J. S. 
Published: December 2004

AbstractEs wird über die Synthesen von [(F5SN = CCF3NC)Cr(CO)5], [(F5SN  CC3F7CN)Cr(CO)5] und [F5SN  C(NCCr(CO)5)2] berichtet. Die Struktur des letztgenannten Komplexes, triklin, P1, a = 640.70(10), b = 1197.5(2), c = 1423.5(2) pm, α = 92.560(10), β = 96.410(10), γ = 99.710(10)º, Z = 2, R1 = 0.512, wR2 = 0.1533, konnte durch eine Einkristallröntgenstrukturanalyse bestimmt werden. Die homologe Verbindung [F5TeN  C(NCCr(CO)5)2] ist thermisch instabil und kann nicht in Substanz erhalten werden.
Ag/CuI‐Mischbesetzung in den Kristallstrukturen der Kupfer(II)‐cyanoargentate Cu(NH3)(py)Ag3‐xCux(CN)5 · py
Authors: Schwarten Martin , Chomic Jozef , Cernak Juraj , Babel Dietrich 
Published: December 2004

AbstractAus pyridinhaltigen ammoniakalischen CuII‐Lösungen, denen K[Ag(CN)2] und z. T. KCu(CN)2/KCN zugesetzt worden war, erhielten wir Einkristalle von gemischtvalenten Kupferverbindungen variabler Zusammensetzung Cu(NH3)(py)Ag3‐xCux(CN)5 · py. Die Phasen mit x = 0,39(1) (I) und x = 1,243(6) (II) wurden durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Sie sind isomorph und kristallisieren mit Z = 4 in der monoklinen Raumgruppe P21/c. Die Gitterkonstanten für I [bzw. II] sind: a = 923,8(2) [901,4(2)], b = 1226,8(2) [1227,3(2)], c = 1809,8(4) [1783,5(2)] pm, β = 91,41(3) [91,02(1)]°. Das CuII‐Kation zeigt trigonal‐bipyramidale [CuN5]‐Koordination, mit den Neutralliganden in achsialer Position (Mittelwert CuN für II: 201 pm) und drei N‐Atomen von Cyanobrücken in äquatorialer (CuN: 206 pm). Eine dieser Brücken stammt von einer trigonalen Baugruppe [AgCN(NC)2], deren Zentralatom in I zu 39%, in II voll durch CuI substituiert ist. Die beiden anderen Brücken gehen von zwei [Ag(CN)2‐‐Gruppen aus, von denen die stärker geknickte ebenfalls partiell mit CuI besetzt sein kann (zu 24% in II). Die genannten Einheiten sind zu gestreckten Sechseckmaschen und weiter in der (010)‐Ebene zu gewellten Schichten verknüpft, die sich paarweise durchdringen. Eine dreidimensionale Verknüpfung der Schichten erfolgt durch Bildung von zentrosymmetrischen Dimeren der trigonal koordinierten Ag/CuI‐Species, wobei die Metallkoordination jeweils durch ein C‐Atom der entsprechenden Nachbargruppe zum Tetraeder ergänzt wird und kurze Metall‐Metall‐Abstände von 279,1(3) pm in I und 264,1(1) pm in II auftreten. Einzelheiten und Verwandtschaften werden diskutiert.
Strukturen und intramolekulare Bewegungen spezieller polycyclischer Germanium(II)‐amide
Authors: Veith Michael , Zimmer Michael 
Published: December 2004

AbstractVerbindungen der allgemeinen Formel MeSi(NtBu)3Ge2X (X = Cl (1), N(SiMe3)2 (2), P(C6H5)2 (3)) wurden neu dargestellt und mittels Röntgenbeugung und Multikern‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert. Die temperaturabhängig durchgeführten NMR‐Untersuchungen von 2 in Lösung zeigen das Vorhandensein von Bindungsfluktuationen der Metall—Stickstoff‐Bindungen, sowie Rotationen der ElMe3 (El = C, Si)‐Gruppen an. Einige dieser intramolekularen Bewegungen können mit Hilfe der temperaturvariablen 13C CP/MAS NMR‐Spektroskopie auch im Festkörper nachgewiesen werden. Die spezielle Natur der NMR‐spektroskopisch detektierten Bewegungen in Lösung wird den Resultaten der Röntgenstrukturanalysen gegenübergestellt. Ein Modell des dynamischen Verhaltens von 2 in Lösung postuliert eine quasi kreisförmige Bewegung der beiden Germaniumatome innerhalb des Molekülkäfigs. Diese spezielle Metallfluktuation wird nach dem Phasenübergang in den festen Zustand bei Raumtemperatur zum Stillstand gebracht. Die Rotationen der SiMe3‐Gruppen in 2 werden im festen Zustand lediglich bei tiefen Temperaturen gehindert.
Heterometall‐Komplexe mit E6‐Liganden (E = P, As)
Authors: Friedrich G. , Scherer O. J. , Wolmershäuser G. 
Published: December 2004

AbstractDie Umsetzung von [Cp*Co(μ‐CO)]2 1 mit den Sandwichkomplexen [Cp*Fe(η5‐E5)] 2a: E = P, 2 b: E = As bei 190°C in Dekalin ergibt neben [CpCo2E4] 4: E = P, 7: E = As und [CpFe2P4] 5 die Dreikernkomplexe [Cp*Fe)2(Cp*Co)(μ‐η2:2‐P2)(μ3‐η1:2:1‐P2)2] 3 sowie [(Cp*Fe)2(Cp*Co)(μ3‐η2:2:2‐As3)2] 6. 3 und 6 reagieren mit [Mo(CO)5(thf)] in einer Aufbaureaktion zu den Vierkernclustern [(Cp*Fe)2(Cp*Co)E6{Mo(CO)3}] 10: E = P, 11: E = As. 3, 6 und 11 wurden zusätzlich durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert.