bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
On Mixed‐Valence Dinuclear PtII, PtIII Nucleobase Complexes Derived from cis‐Diamineplatinum(II): Effect of steric bulk of amine ligands on the Pt‐oxidation state
Authors: Peilert Matthias , Erxleben Andrea , Lippert Bernhard 
Published: December 2004

AbstractA series of closely related dinuclear (head‐head) PtII complexes of general composition cis‐[a2PtL2Pta′2]2+ with a,a′ = NH3 or CH3NH2 and L = 1‐methyluracilate‐N3,O4 (1‐MeU) or 1‐methylthyminate‐N3,O4 (1‐MeT) has been prepared and the solution behavior toward CeIV oxidation studied. The X‐ray crystal structure of a representative example cis‐[(CH3NH2)2Pt(1‐MeU)2Pt(CH3NH2)2](ClO4)2 · 0.5 H2O (1b), has been determined: Monoclinic, space group P21/c, a = 11.907(7) Å, b = 19.087(14) Å, c = 12.525(7) Å, β = 90.49(4)°, Z = 4. Oxidation of these diplatinum(II) complexes ([Pt2.0]2) with CeIV in aqueous solution to the corresponding diplatinum(III) species ([Pt3.0]2) proceeds via tetranuclear [Pt2.25]4 or dinuclear [Pt2.5]2 mixed‐valence state compounds, depending on the nature of the a′ ligands: with a′ = NH3, blue green [Pt2.25]4 forms, whereas with a′ = CH3NH2, purple [Pt2.5]2 represents the intermediate. This difference is interpreted in terms of differences in bulk between NH3 and CH3NH2 ligands trans to the O(4) positions of the bridging nucleobases which influence the ability of dinuclear species to associate via the O(4)2 Pt a2′ faces.
Chemie polyfunktioneller Moleküle. 119 [1] Tetracarbonyl‐dicobalt‐tetrahedran‐Komplexe mit den Liganden Bis(diphenyl‐phosphanyl)amin, 2‐Butin‐1,4‐diol und tert‐Butylphosphaacetylen — Kristallstrukturanalyse des Phosphaalkin‐Derivats
Authors: Pohl Diana , Ellermann Jochen , Moll Matthias , Knoch Falk A. , Bauer Walter 
Published: December 2004

AbstractCo2(μ‐CO)2(CO)4(μ‐Ph2PNHPPh2P,P′) · 1/2C6H5CH3 (4 · 1/2C6H5CH3) reagiert in THF mit 2‐Butin‐1,4‐diol, HOCH2CCCH2OH (5), zu dem dunkelroten Tetrahedran‐Komplex Co2(CO)4(μ‐η2,η2‐HOCH2CCCH2OHC2, C3) · (μ‐Ph2PNHPPh2P,P′) · THF (6 · THF). Mit tert.‐Butyl‐phosphaacetylen, tBu‐CP (7), bildet 4 den ebenfalls im Zentrum tetraedrisch strukturierten Komplex Co2(CO)4(μ‐η2,η2‐tBuCP)(μ‐Ph2PNHPPh2P,P′) (8). Die Verbindungen werden an Hand ihrer Massen‐, IR‐, 31P{1H}‐NMR‐, 13C{1H}‐NMR‐ und 1H‐NMR‐Spektren charakterisiert. Für eine Röntgenstrukturanalyse geeignete Kristalle wurden von 8 aus Dioxan erhalten. Die dunkelroten Kristalle von 8 · 2C4H8O2 kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 1404,1(5), b = 1330,0(7), c = 2578,8(10) pm; β = 90,82(3)° aus.
Darstellung, Kristallstruktur und Eigenschaften von KLi2As
Authors: Gil Raúl Hector Cardoso , Hönle Wolfgang , Von Schnering Hans‐Georg 
Published: December 2004

AbstractDas neuartige Arsenid KLi2As wurde aus den Elementen bzw. aus Mischungen der binären Komponenten Li3As und K3As in zugeschweißten Niobampullen bei 823 K bzw. 623 K dargestellt. Es kristallisiert in der Raumgruppe Pmmn (Nr. 59) mit a = 445.8(9); b = 671.5(11); c = 627.0(12) pm und Z = 2 Formeleinheiten. Die metallisch glänzenden silberfarbenen Plättchen hydrolysieren schnell an feuchter Luft. Die Verbindung (Pearson‐Code oP8) ist isopuntal zu BaLi2Si und ein Zwischenglied zwischen der Li3N‐ und der Na3As‐Struktur. Kalium ist verzerrt tetraedrisch von vier As‐Atomen (d(KAs) = 355 und 367 pm), Arsen von vier Kalium‐ und sechs Lithiumatomen (d(AsK) = 355–367 pm; d(AsLi) = 260–265 pm) in Form eines Sphenocorona koordiniert. Lithium ist verzerrt trigonal‐planar von Arsen koordiniert, umhüllt von einem einfach überdachten trigonalen Prisma aus drei Lithium und vier Kaliumatomen.
Synthese, Struktur und einige Reaktionen [N‐(N′,N′,N″,N″‐tetramethyl)‐guanidinyl]‐substituierter Phosphorylverbindungen
Authors: Münchenberg Jochen , Goerlich Jens R. , Fischer Axel K. , Jones Peter G. , Schmutzler Reinhard 
Published: December 2004

AbstractDie tetramethylguanidinylsubstituierten Phosphorylverbindungen 1–10 wurden durch Umsetzung der entsprechenden Phosphinsäure‐ und Phosphonsäure‐Chloride mit N′,N′,N″,N″‐Tetramethylguanidin (HTMG) oder N‐Trimethylsilyl‐N′,N′,N″,N″‐tetramethylguanidin (TMSTMG) dargestellt. Mit Methyliodid reagierte 1 unter einfacher N‐Alkylierung zur Ammoniumverbindung 11. Mit BF3 · Et2O reagierte 1 and beiden Iminostickstoffatomen unter Bildung des Bis‐BF3‐Adduktes 12. Das Phenylphosphonsäure‐bis(N′,N′,N″,N″‐tetramethyl‐guanidinid) 3 wurde einer Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse unterzogen. Es wurden leicht verkürzte PN‐Bindungen und aufgeweitete PNC‐Winkel beobachtet. Dies deutet auf partiellen Doppelbindungscharakter der PN‐Bindung hin.
Thiocyanate Compounds of [Nb6Cl12]2+: The structure of A4[Nb6Cl12(NCS)6](H2O)4 (A = K, Rb, NH4)
Authors: Reckeweg Olaf , Meyer H.‐Jürgen 
Published: December 2004

AbstractNew compounds of the general formula A4[Nb6Cl12(NCS)6](H2O)4 (A = K, Rb, NH4) were synthesized from Nb6Cl14 and ASCN in aqueous solutions. X‐ray structure refinements were performed on single‐crystal data of the three compounds. They are isotypic and crystallize with the space group P1 (Z = 1) and the lattice parameters: a = 877.9(3) pm, b = 1176.6(3) pm, c = 1187.0(3) pm, α = 114.29(1)°, β = 98.96(2)°, γ = 100.91(2)° for K4[Nb6Cl12(NCS)6](H2O)4 (1); a = 887.6(3) pm, b = 1184.0(4) pm, c = 1195.4(4) pm, α = 114.95(2)°, β = 98.84(2)°, γ = 101.31(2)° for Rb4[Nb6Cl12(NCS)6](H2O)4 (2) and a = 886.0(4) pm, b = 1181.1(6) pm, c = 1183.9(6) pm, α = 114.49(2)°, β = 99.48(3)°, γ = 101.53(1)° for (NH4)4[Nb6Cl12(NCS)6](H2O)4 (3). Each centrosymmetric [Nb6Cl12(NCS)6]4− ion of the isotypic compounds contains six terminal thiocyanate groups being bound to the corners of the octahedral niobium cluster through the nitrogen atoms (dNbN = 221.5(6)–224.3(6) pm, bond angles NbNC 168.6(5)–176.4(6)°). The [Nb6Cl12(NCS)6]4− ions are linked via AS and ACl interactions with the A cations. Half of the cations occur to be disordered along two crystallographic sites.
[Gd4(C2)](Cl, I)6, an Interstitially Stabilized Heteroleptic Gadolinium Sesquihalide
Authors: Ließ Henning , Meyer H.‐Jürgen , Meyer Gerd 
Published: December 2004

Abstract[Gd4(C2)](Cl, I)6 is obtained from CsI, Gd, GdCl3 and C2I4 in sealed niobium containers at 1000/800°C as black, shiny needles. The crystal structure (tetragonal, P4/mbm, Z = 2, a = 1347.5(1), c = 1212.5(1) pm) is similar to that of Na[Mo4]O6 and [Sc4B]Cl6. It may be regarded as being built from octahedra sharing common trans edges running in the [001] direction. The octahedra contain C2 units as interstitials. Every third octahedron contains a disordered C2 unit perpendicular to those in the two neighboring [Gd6(C2)] octahedra and is therefore compressed in the direction of the (pseudo) C4 axis. Calculations of the electronic structure of an “empty” [Gd4]Cl6 structure reveals a total of 13 electrons necessary to occupy all metal‐metal bonding states. The incorporation of a carbon dimer substantially alters the bonding conditions for [Gd4(C2)]X6 (X = Cl, I). The formal charge of −6 of the C2 unit is significantly reduced as πg states split up, GdGd and GdC bonding states are occupied and bonding d orbitals combine to form the lowest unoccupied energy states.
NaEu2Cl6 und Na0,75Eu2Cl6: Gemischtvalente Chloride des Europiums mit Natrium
Authors: Wickleder Mathias S. , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractDie Umsetzung von Na2EuCl5 mit Eu‐Metall in Goldampullen führt zu blauen Einkristallen von NaEu2Cl6, einem Derivat des UCl3‐Typs: Hexagonal, Raumgruppe P63/m, a = 755,74(8) pm, c = 429,81(5) pm, Z = 1. Grüne Einkristalle von Na0,75Eu2Cl6 wurden erstmals als Nebenprodukt bei der Synthese von Na2EuCl5 in evakuierten Quarzglasampullen erhalten, können jedoch auch durch gezielte Reduktion von EuCl3 mit Natrium gewonnen werden. Na0,75Eu2Cl6 ist isotyp mit NaEu2Cl6 mit a = 753,69(11) pm und c = 416,3(2) pm.
Kristallstruktur von CF3TeTeCF3 – Synthese, Charakterisierung und Eigenschaften von CF3TeI
Authors: Dukat W. , Gall F. , Naumann D. , Nowicki G. , Schulz K. , Meyer Ch. , Mootz D. 
Published: December 2004

AbstractTe2(CF3)2 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/a mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = 10,13(1) Å, b = 11,489(7) Å, c = 6,822(8) Å und β = 101,20(8)°. Bei der Umsetzung von Te2(CF3)2 mit der äquimolaren Menge Iod entsteht CF3TeI in quantitativer Ausbeute, eine Isolierung gelingt nicht. Die NMR‐Spektren zeigen eine starke Lösungsmittelabhängigkeit. Durch Metathesereaktionen werden die Verbindungen CF3TeX (X = CCC6H5, t‐C4H9, SCN, SC6F5) synthetisiert.
Zur Kenntnis eines Alkali‐Erdalkalimetall‐Cadmium‐Oxovanadats: KBaCd2(VO4)(V2O7)
Authors: Münchau S. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: December 2004

AbstractEinkristalle von KBaCd2(VO4)(V2O7) wurden durch Kristallisation aus der Schmelze erhalten. Röntgenographische Untersuchungen führten zu monokliner Symmetrie, Raumgruppe C  P21/n, mit a = 10,359(3), b = 6,986(2), c = 15,331(3), β = 94,77(2)°, Z = 4. Die bisher unbekannte Substanz vertritt einen neuen Strukturtyp und ist eines der wenigen Beispiele mit VO4‐ und V2O7‐Baugruppen.
Synthese und Struktur von M4Ta18O53 (M = Th, U); die ersten Vertreter eines neuen Strukturtyps à la Jahnberg
Authors: Busch J. , Gruehn R. 
Published: December 2004

AbstractDurch chemischen Transport mit Cl2 oder TaCl5/Cl2 als Transportmittel wurden ausgehend von entsprechenden Ausgangsbodenkörpern im Temperaturgefälle T2 → T1 (z. B. 1000 °C → 980 °C) farblose {braunschwarze}, hexagonale Einkristalle von Th4Ta18O53 {U4Ta18O53} mit den Gitterkonstanten a = 6,2554(5) Å {6,253(1) Å}, c = 27,709(5) Å {27,609(6) Å} und Z = 1 erhalten. Die Strukturaufklärung in der Raumgruppe P63/mcm (Nr. 193), die bei R1 = 0,0269 (wR2 = 0,0629) {R1 = 0,0295 (wR2 = 0,0674)} konvergierte, ergab für Th {U} CN = 8 sowie Ta1 und Ta2 CN = 7. Th {U} ist in Form eines trans‐bis‐bekappten Oktaeders, Ta1 und Ta2 pentagonal‐bipyramidal von Sauerstoff umgeben. Dem Bauprinzip der Idealstruktur entspricht die Formulierung (Th2O3)2(Ta3O8)6, die für die Realstruktur aufgrund des Valenzausgleiches um ein O‐Atom zu vermindern ist.Die ThO‐{UO‐} Koordinationspolyeder sind in o‐Schichten, die Ta1O‐ und Ta2O‐Bipyramiden jeweils für sich in p‐Schichten so angeordnet, daß sich eine Schichtabfolge p‐p‐p‐o‐p‐p‐p‐o in c‐Richtung ergibt. Hiernach sind die beiden Verbindungen als erste Vertreter einer neuen Variante der von Jahnberg erstmals beschriebenen Strukturen anzusehen, für die verschiedene Schichtabfolgen aus oktaedrischen (o) und pentagonal‐bipyramidalen (p) Baueinheiten charakteristisch sind.
Synthese und Kristallstruktur von (NH4)3Cu4Ho2Br13. Weitere Bromide vom Typ (NH4)3Cu4M2Br13 (M = DyLu, Y) und Rb3Cu4Ho2Br13
Authors: Wickleder Mathias S. , Bohnsack Andreas , Meyer Gerd 
Published: December 2004

AbstractEinkristalle von (NH4)3Cu4Ho2Br13 wurden erstmals bei der Reaktion von CuBr mit HoBr3, das mit NH4Br „verunreinigt”︁ war, erhalten: kubisch, Raumgruppe Pn3, Z = 2, a = 1101,71(5) pm. Die Kristallstruktur ist gemäß [(HoBr6)4][(NH4)6(Cu4Br)2]  Ca4F8 als eine Variante des Flußspat‐Typs aufzufassen. Reine Produkte können aus den binären Halogeniden bei 350°C in Glasampullen dargestellt werden. Die Bromide (NH4)3Cu4M2Br13 (M = DyLu, Y) und Rb3Cu4Ho2Br13 sind mit (NH4)3Cu4Ho2Br13 isotyp.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 64. Darstellung und Kristallstruktur von Bis[N,N′‐bis(trimethylsilyl)benzamidinato]dimethyltitan
Authors: Thiele Karl‐Heinz , Windisch Harald , Windisch Heike , Edelmann Frank T. , Kilimann Ulrike , Noltemeyer Mathias 
Published: December 2004

AbstractTetramethyltitan wird von einem Überschuß an N,N′‐Bis(trimethylsilyl)benzamidin (1) zum Bis[N,N′‐bis(trimethylsilyl)benzamidinato]dimethyltitan (2) protolysiert. Diese Verbindung konnte isoliert und ihre Kristallstruktur ermittelt werden. Danach liegt 2 im Kristall in oktaedrischer Koordination vor, wobei die beiden Methylgruppen in cis‐Position zueinander stehen. Die Monomethylkomplexe [PhC(NSiMe3)2]2M(Me)Cl (3: M = Ti, 4: M = Zr) wurden durch Umsetzung der Dichlorovorstufen mit einem Äquivalent Methyllithium dargestellt.
Rb2I(OH): Ein Hydroxidiodid im System RbOH/RbI
Authors: Barlage H. , Jacobs H. 
Published: December 2004

AbstractDas pseudobinäre System RbOH/RbI wurde röntgenographisch untersucht und die Struktur von Rb2I(OH) an Einkristallen aufgeklärt:
Rb2I(OH): Pnma, Z = 4, a = 7,748(1) Å, b = 5,654(2) Å, c = 13,254(2) Å, Z(Fo) mit (Fo)2 ⩾ 3σ = (Fo)2 = 449, Z (Parameter) = 25, R/Rw = 0,021/0,023
Rb2I(OH): kristallisiert in einem eigenen Strukturtyp, der aus einem dreidimensionalen Netzwerk von [Rb2(OH)+] aufgebaut ist, das I− enthält.
Spezielle Alkylammoniumhexachlorometallate. I. Kristallisationsverhalten und Kristallstruktur von Diethylentriammoniumhexachlororhodat, [H3N(CH2)2NH2(CH2)2NH3][RhCl6]
Authors: Frank Walter , Reiß Guido J. , Kleinwächter Ingo 
Published: December 2004

AbstractBei der Reaktion von RhCl3 · 3H2O mit Diethylentriamin in 12molarer Salzsäure erhält man Diethylentriammoniumhexachlororhodat [H3N(CH2)2NH2(CH2)2NH3][RhCl6] (1). Dunkelrote Einkristalle wurden in der Mutterlauge unter hydrothermalen Bedingungen innerhalb einiger Wochen in einem Temperaturintervall von 180°C–125°C in verschlossenen Glasampullen gezüchtet (Raumgruppe C2/c, a = 30,956(4) Å, b = 7,371(2) Å, c = 12,9736(15) Å, β = 113,787(11)°, Z = 8, 2385 Reflexe mit I > 0, wR2(obs.) = 0,0279, R1(I > 2σ(I)) = 0,0271). Die Struktur wird durch ein komplexes Netzwerk von Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den Hexachlororhodat‐Anionen und den Diethylentriammonium‐Kationen bestimmt.
Meso‐ und Rac‐Decaisopropylstannocen: Stereoisomerie bedingt durch parallele Anordnung zweier Pentaisopropylcyclopentadienyl‐Liganden in Schaufelrad‐Konformation
Authors: Sitzmann Helmut , Boese Roland , Stellberg Peter 
Published: December 2004

AbstractDecaisopropylstannocen 1 ist das erste Decaisopropylmetallocen, dessen Röntgendiffraktometer‐Datensatz erfolgreich verfeinert werden konnte und das dritte Beispiel eines Metallocens der Gruppe 14 mit einer symmetrischen Sandwichstruktur. Aufgrund der Direktionalität der Isopropylsubstituenten beider Ringliganden liegt 1 im Kristall und in Lösung als Diastereomerengemisch vor. Die Stereoisomeren zeigen die erwarteten Signale in Lösung (1H‐ und 13C‐NMR) und im Kristall (CPMAS‐ 119Sn‐NMR).
AlIII‐Phthalocyanine: Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von Tetra(n‐butyl)ammonium‐trans‐di(nitrito(O))phthalocyaninato(2−)aluminat(III)
Authors: Aßmann Barbara , Homborg Heiner 
Published: December 2004

Abstract[Al(Cl)Pc2−] reagiert in Dimethylformamid mit überschüssigem (nBu4N)NO2 zu wenig löslichem, blauem Tetra(n‐butyl)ammonium‐trans‐di(nitrito(O))phthalocyaninato‐(2−)aluminat(III), (nBu4N)trans[Al(ONO)2Pc2−], welches monoklin in der Raumgruppe C2/c (Nr. 15) mit Z = 4 kristallisiert. Das Al‐Atom besetzt die spezielle Lage 4 d und befindet sich im Zentrum des Pc2−‐Liganden. Die beiden Nitrit‐Ionen sind einzähnig über Sauerstoff trans‐ständig zueinander an das Al Atom gebunden. Der AlO‐ und mittlere AlNiso‐Bindungsabstand betragen 1,927(2) und 1,956 Å. Für die koordinierten Nitrit‐Ionen ergeben sich folgende geometrischen Daten: d(NO) = 1,277(4) Å; d(NO) = 1,221(4) Å; ∢ (ONO) = 114,3(3)°; ∢(AlON) = 121,3(2)°. Die nicht koordinierenden O‐Atome sind trans‐ständig zum Al‐Atom angeordnet. Der Pc2−‐Ligand ist leicht gewellt. Die UV‐VIS‐NIR‐Spektren und die Schwingungsspektren werden diskutiert.
Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von vier bindungsisomeren Tetrachlorodirhodanoosmaten(IV)
Authors: Semrau M. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractBei der Umsetzung von cis‐ oder trans‐[OsCl4I2]2− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren cis‐[OsCl4(NCS)2]2− (1), trans‐[OsCl4(NCS) · (SCN)]2− (2), cis‐[OsCl4(NCS)(SCN)]2− (3) und trans‐[OsCl4 · (SCN)2]2− (4), die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen von cis‐(Ph4As)2[OsCl4(NCS)2] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,019(5), b = 11,702(5), c = 21,922(5) Å, α = 83,602(5)°, β = 85,718(5)°, γ = 73,300(5)°, Z = 2), trans‐(Ph4As)2[OsCl4(NCS)(SCN)] (monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 18,025(5), b = 11,445(5), c = 23,437(5) Å, β = 94,208(5)°, Z = 4), cis‐(Ph4As)2[OsCl4(NCS)(SCN)] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,579(5), b = 11,682(5), c = 22,557(5) Å, α = 81,073(5)°, β = 85,807(5)°, γ = 87,677(5)°, Z = 2) und trans‐(Ph4As)2[OsCl4(SCN)2] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,615(5), b = 11,691(5), c = 11,907(5) Å, α = 111,314(5)°, β = 96,718(5)°, γ = 91,446(5)°, Z = 1) zeigen, daß die Komplexanionen in allen vier Verbindungen völlig geordnet vorliegen. Die über N bzw. S gebundenen Thiocyanatgruppen sind unter OsNC‐Winkeln von 171,2° und 174,3° (1), 162,3° (2), 172° (3) bzw. unter OsSC‐Winkeln von 108,3° (2), 105,7° (3) sowie 105.5° (4) nahezu auf Deckung über einem cis‐ständigen Cl‐Liganden angeordnet. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die an (n‐Bu4N)‐Salzen bei 10 K aufgenommenen IR‐ und Raman‐Spektren der vier Bindungsisomeren durch Normalkoordinatenanalysen auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,59 (1), 1,67 (2), 1,60 (3), für fd(OsS) = 1,27 (2), 1,31 (3) und 1,32 mdyn/Å (4). Bei Berücksichtigung von Inkrementen des trans‐Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
Darstellung und Strukturen von (Et4N)2[Re(CO)3(NCS)3] und (Et4N)[Re(CO)2Br4]
Authors: Abram Ulrich , Hübener Rainer , Alberto Roger , Schibli Roger 
Published: December 2004

AbstractAusgehend von (Et4N)2[Re(CO)3Br3] lassen sich durch einfache Ligandenaustauschreaktionen weitere Rhenium(I)‐ und Rhenium(III)‐Carbonylkomplexe herstellen. In Abwesenheit starker Oxidationsmittel bleibt die faciale Re1(CO)3‐Einheit bei gleichzeitigem Austausch der Bromoliganden erhalten. Mit Trimethylsilylisothiocyanat kann so (Et4N)2[Re(CO)3(NCS)3] in guten Ausbeuten und hoher Reinheit hergestellt werden. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n, a = 18,442(5), b = 17,724(3), c = 18,668(5) Å, β = 92,54(1)°, Z = 8. Die NCS−‐Liganden sind jeweils über ihr Stickstoffatom an das Metall gebunden.Die Umsetzung von [Re(CO)3Br3]2− mit Br2 führt zum Rhenium(III)‐Anion [Re(CO)2Br4]−. Das Tetraethylammoniumsalz dieses Komplexes kristallisiert orthorhombisch in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Cmc21, a = 8,311(1), b = 25,480(6), c = 8,624(1) Å, Z = 4. Die Carbonylliganden befinden sich in cis‐Stellung zueinander. Ihr starker trans‐Einfluß bewirkt eine Aufweitung der ReBr‐Bindungslänge um mindestens 0,05 Å.
Polysulfonylamine. LXXII [1]. Triphenylcarbenium‐ und Triphenylphosphonium‐di(fluorsulfonyl)amid: Zwei Kristallstrukturen mit geordneten (FSO2)2N⊖‐Lagen
Authors: Hiemisch Oliver , Henschel Dagmar , Jones Peter G. , Blaschette Armand 
Published: December 2004

AbstractReaktion von HN(SO2F)2 in CH2Cl2 mit Ph3P, Ph3PO oder Collidin (=B) ergibt die Verbindungen Ph3PH⊕[(FSO2)2N]⊖ (3), Ph3PO · HN(SO2F)2 und BH⊕ [(FSO2)2 · N]⊖ (7). Das durch Metathese von Ph3CBr mit [(C6H6)AgN · (SO2F)2] in CH2Cl2 erhältliche Carbeniumsalz Ph3C⊕ [(FSO2)2N]⊖ (5) kristallisiert aus Chloroform/Petrolether als Monosolvat Ph3C⊕ [(FSO2)2N]⊖ · CHCl3 (6). In Kombination mit einer sterisch gehinderten Base, z. B. Collidin, eignet sich 5 als Reagens für die Tritylierung schwach CH‐acider Moleküle (Beispiele: MeCN → Ph3CCH2CN, Aceton → Tritylaceton; Koppelprodukt: 7). Die Kristallstrukturen der ionischen Festkörper 3 (monoklin, Raumgruppe P21/n) und 6 (monoklin, P21/c) wurden durch Röntgenbeugung bei −130°C ermittelt; die häufig zu beobachtende kristallographische Unordnung der (FSO2)2N‐Gruppe trat nicht auf. Wie in der bekannten Struktur des Tetraphenylarsonium‐Salzes besitzt das Anion in 3 und 6 eine gestaffelte Konformation mit annähernder C2‐Symmetrie (Gesamtmittelwerte: SNS 121,4°, NS 156,2, SO 141,6, SF 156,6 pm). In 6 ist das CHCl3‐Molekül über eine Dreizentren‐Wasserstoffbrücke des Typs CH(…︁O)2 mit zwei Sauerstoffatomen des Anions zu einem sechsgliedrigen Ring verknüpft [R(6)‐Muster; H …︁ O 234 und 262 pm]. Die Anionen und Kationen von 3 sind durch eine Dreizentren‐Brücke des Typs PH(…︁O)2 zu Ketten assoziiert [C(6)‐Muster; H …︁ O 237 und 254 pm]. Das Ph3C⊕‐Kation in 6 besitzt eine Propeller‐Form mit drei koplanaren zentralen Bindungen (CC‐Mittelwert: 144,5 pm); die Interplanarwinkel zwischen den Phenylringen betragen 52,7, 56,4 und 60,1°.
Homo‐atomic Nine‐vertex Polyhedra of Group XIV Elements. Crystal structures and paramagnetic properties of [K‐(2,2,2‐crypt)]6E9E9 · 1.5 ethylenediamine · 0.5 toluene, E = Sn and Pb
Authors: Fässler Thomas F. , Hunziker Markus 
Published: December 2004

AbstractThe extractions of alloys of the nominal composition “KE2.25” with ethylenediamine (en), (2,2,2)crypt, and toluene (tol) lead in good yields to paramagnetic compounds of the composition [K‐(2,2,2‐crypt)]6E9E9 · 1.5 en · 0.5 tol (E = Sn (2 b), Pb (2 c)). X‐ray single crystal structure analyses show that two different E9 clusters per asymmetric unit are present with configurations of distorted tricapped trigonal prismatic polyhedra. 2 b: space group P21/c (No. 14), Z = 4, a = 28.042(8), b = 23.527(5), c = 27.703(8) Å, β = 93.46(2)°; 2 c: space group P21/c (No. 14), Z = 4, a = 28.356(8), b = 23.757(5), c = 27.885(8) Å, β = 94.01(2)°.
Aufbau von Trimethylsilyl‐substituierten Polyedern aus Calcium, Zinn(II) und Phosphor
Authors: Westerhausen Matthias , Schwarz Wolfgang 
Published: December 2004

AbstractCalcium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid] reagiert in THF mit Bis(trimethylsilyl)phosphan zu dem heteroleptischen, dimeren (Tetrahydrofuran‐O)calcium‐bis(trimethylsilyl)amid‐bis(trimethylsilyl)phosphanid 1 (triklin, P 1, a = 1066,6(2), b = 1141,3(2), c = 1226,6(2) pm, α = 97,78(3)°, β = 107,47(3)°, γ = 101,12(3)°, Z = 1 Dimeres). Der verbrückend an zwei Calciumatome bindende Phosphanid‐Substituent weist mit 292,6 und 300,5 pm sich deutlich unterscheidende CaP‐Abstände auf. Die Umsetzung mit einem zweiten Äquivalent HP(SiMe3)2 führt in THF zur Bildung von Tetrakis(tetrahydrofuran‐O)calcium‐bis[bis(trimethylsilyl)phosphanid] 2 mit CaP‐Bindungslängen von 292 pm (monoklin, P21/c, a = 1626,0(3), b = 1295,3(4), c = 2039,5(5) pm, β = 102,60(2)°, Z = 4). Setzt man Ca[N(SiMe3)2]2 in Anwesenheit von Bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylen mit Bis(trimethylsilyl)phosphan um, so isoliert man heterobimetallische Verbindungen mit einem Polyedergerüst aus Ca‐, Sn‐ und P‐Atomen. Je nach Sn/Ca‐Verhältnis erhält man neben Tris(trimethylsilyl)phosphan Bis[tris(tetrahydrofuran‐O)calcium]‐dizinn(II)‐tetrakis(μ3‐trimethylsilylphosphandiid) 3 mit einem zentralen Dicalcia‐distanna‐tetraphosphacuban‐Fragment oder (thf)2CaSn2[μ‐P(SiMe3)2]2[μ3‐PSiMe3]2 4 (orthorhombisch, Pnma, a = 2247,7(2), b = 1868,9(1), c = 1168,0(1) pm, Z = 4). Die CaP‐Abstände bewegen sich um 291 pm.
Zur Verdampfung von Indiumtribromid und der Dissoziation In2Br6,g = 2InBr3,g
Authors: Oppermann H. , Deichsel J. , Milke E. , Binnewies M. 
Published: December 2004

AbstractDurch Gesamtdruckmessung im Membrannullmanometer wurde die Sublimation, Verdampfung und Dissoziation von In2Br6 ermittelt.Aus der Temperaturabhängigkeit der Gesamtdrücke und der Gleichgewichtskonstante werden die Sublimationsenthalpie und ‐entropie sowie die Dissoziationsenthalpie und ‐entropie hergeleitet. Die resultierende Schmelzwärme wird mit Ergebnissen der DTA‐Messung verglichen. Durch Massenspektrometrie über InBr3 und InBrx‐Bodenkörper werden die dominierenden Gasspezies ermittelt.