bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung, Ramanspektren und Kristallstrukturen von V2O3(SO4)2, K[VO(SO4)2] und NH4[VO(SO4)2]
Authors: Richter Kurt‐Ludwig , Mattes Rainer 
Published: January 2005

AbstractDie Oxo‐sulfato‐vanadate(V)V2O3(SO4)4, K[VO(SO4)2] und NH4[VO(SO4)2] wurden dargestellt und ihre Strukturen röntgenographisch ermittelt. Die Struktur von V2O3(SO4)2 besteht aus einem dreidimensionalen Netzwerk von SO4‐Tetraedern und Paaren eckenverknüpfter VO6‐Oktaeder. Die Sauerstoffatome der Sulfationen sind an vier verschiedene Vanadinatome koordiniert. K[VO(SO4)2] und NH4[VO(SO4)2] sind isostrukturell. VO6‐Oktaeder, mit einem endständigen Sauerstoffatom, und Paare von SO4‐Tetraedern sind über Ecken zu Ketten verknüpft. Diese bilden über weitere gemeinsame Ecken Schichten. Die Sulfationen sind in Richtung planarer SO3‐ Moleküle und eines Sauerstoffatoms, das an Vanadium gebunden ist, verzerrt. Dies gibt eine Erklärung für den Mechanismus der bei 400°C reversiblen Reaktion K[VO(SO4)2] ⇄ K[VO2(SO4)] + SO3. Die Ramanspektren der genannten Verbindungen wurden gemessen und zugeordnet.Kristalldaten: V2O3(SO4)2, monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 947,2(4), b = 891,3(3), c = 989,1(4)pm, β = 104,56(3)°, Z = 4, 878 unabhängige Reflexe, R(Rw) = 0,039(0,033); K[VO(SO4)2], orthorhombisch, Raumgruppe P212121, a = 495,3(2), b = 869,6(9), c = 1627(1) pm, Z = 4, 642 unabhängige Reflexe, R(RW) = 0,11(0,10); NH4[VO(SO4)2], orthorhombisch, Raumgruppe P212121, a = 495,3(1), b = 870,0(2), c = 1676,7(4) pm, Z = 4, 768 unabhängige Reflexe, R(Rw) = 0, 088(0,083).
15N‐ und 19F‐NMR‐spektroskopischer Nachweis und Xa‐Austauschreaktionen der Clusteranionen [(Mo6Cl)(15NCS) X]2−, Xa = F, Cl, Br, I; n = 1–6
Authors: Preetz W. , Braack P. , Harder K. , Peters G. 
Published: January 2005

AbstractDie durch intermolekularen Ligandenaustausch zwischen dem erstmals dargestellten [(Mo6Cl)(15NCS)] 2− und [(Mo6Cl)X]2−,a = F, Cl, Br, I, in Aceton entstehenden Clusteranionen des Typs [(Mo6Cl)(15NCS)X]2−, n = 1–6, werden durch die charakteristischen chemischen Verschiebungen der 15N‐NMR‐Signale nachgewiesen. Das ambidente SCN− ist ausschließlich über N koordiniert, wie sowohl die 15N‐NMR‐ als auch die Schwingungsspektren zeigen. Für Xa = F lassen sich in Acetonitril die gemischten Clusteranionen auch durch die 19F‐NMR‐Messungen identifizieren. Die kinetische Auswertung zeigt, daß sich bei Raumtemperatur nach längstens 10 Stunden ein Gleichgewicht entsprechend der statistischen Verteilung aller Spezies einstellt. Das gilt bei allen Systemen zu jeder Zeit auch für das Verhältnis der geometrischen Isomerenpaare mit n = 2,4 cis:trans = 4 : 1, mit n = 3 fac:mer = 2 : 3 und bestätigt die Gleichwertigkeit aller Xa‐Positionen bei Austauschprozessen. Die Austauschgeschwindigkeiten an [(Mo6Cl)X]2− nehmen mit Xa = Cl < Br < I < SCN < F zu. Die chemische Verschiebung der 15N‐NMR‐Signale hängt von der Elektronegativität und der Anzahl der Xa‐Liganden ab. Für in trans‐Position zu Xa‐Liganden koordiniertes 15N ist ein antipodal‐Einfluß durch eine zusätzliche Hochfeldverschiebung bei Xa = F und durch eine zusätzliche Tieffeldverschiebung bei Xa = Cl, Br, I nachweisbar.
Ein neues Oxometallat mit Mangan(II): Ba5Mn4Nd8O21
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Klüver E. 
Published: January 2005

AbstractBa5Mn4Nd8O21 wurde erstmals mit CO2‐Lasertechnik in H2‐Atmosphäre dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe CI4/m; a = 14,2104 Å; c = 5,8581 Å; Z = 2. Mn2+ liegt in tetragonal pyramidaler Sauerstoffkoordination vor.
1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet als Ligand in Koordinationsverbindungen
Authors: Fluck Ekkehard , Spahn Manfred , Heckmann Gernot , Borrmann Horst 
Published: January 2005

Abstract1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet, 1 bildet mit GeCl2 · 1,4‐Dioxan, SnCl2 bzw. (CO)5W(Z‐cycloocten) die komplexe {HCP[N(CH3)2]2}2 · GeCl2, 3, {HCP[N(CH3)2]2}2 · SnCl2, 4, bzw. {HCP[N(CH3)2]2}2 · W(CO)5, 5. Die NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren der neuen Verbindungen sowie die Kristall‐ und Molekülstruktur von 3 und 4 werden mitgeteilt und die Bindungsverhältnisse in den Verbindungen 3–5 diskutiert.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXXIII. Lithoxy‐methylidenphosphan · DME und ‐methylidinphosphan · 2 DME — Synthese und Struktur
Authors: Becker G. , Schwarz W. , Seidler N. , Westerhausen M. 
Published: January 2005

AbstractDas aus Lithium‐dihydrogenphosphid. DME(1) und Ethylformiat im Molverhältnis 2 : 1 mit 87 proz. Ausbeute isolierte, flüssige Lithium‐formylphosphid. DME liegt als Lithoxy‐methylidenphosphan. DME (1) mit einem an den Sauerstoff der Carbonylgruppe gebundenen, DME‐komplexierten Lithium vor. Nach Röntgenstrukturanalysen an kristallinen Derivaten [5, 6] dimerisieren Verbindungen dieses Typs unter Ausbildung eines viergliedrigen LiOLiO‐Ringes; die Auswertung der NMR‐Spektren ergibt für die an der PC‐Gruppe E‐ und Z‐konfigurierten Isomeren (δ1H P: 3,87 u. 4,49; 1JHP: 150,8 u. 136,5; δ1H C: 11,4 u. 10,05; 2JHP: 6,1 u. 81,2; 3JHH: 6,6 u. 13,9; δ31P: 38,6 u. 8,8; δ13C = P: 225,0 u. 215,4 ppm; 1JCP: 41,2 u. 65,0 Hz) des in 1,2‐Dimethoxyethan gelösten Acylphosphids 1 ein Molverhältnis von 1,86 : 1.Lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphid. 1,6 THF(1) setzt sich in 1,2‐Dimethoxyethan mit Dimethylcarbonat im Überschuß nach einem bisher nicht völlig geklärten Mechanismus zu Lithoxy‐methylidinphosphan. 2DME (2) um. Die auch aus Lithium‐dihydrogenphosphid. DME zugängliche Verbindung 2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n {a = 880,6(2); b = 1296,6(2); c = 1267,4(2)pm; β = 96,07(2)° bei ‐ 100 ± 3°C; Z = 4}. Nach der Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,052) weist der zu 155,5 pm bestimmte PC‐Abstand einen für die Dreifachbindung typischen Wert auf, während der CO‐Abstand mit 119,8 pm gegenüber dem für eine Einfachbindung gültigen Standard von 139 pm stark verkürzt ist. Mit Winkeln von 178,5° und 170,7° am Kohlenstoff‐und Sauerstoffatom ist das P COLi‐Fragment erwartungsgemäß linear. Charakteristische NMR‐Daten sind: δ31P −384,2; δ13C 166,6 ppm; 1JCP 41,5 Hz.
Bis(Cyclodisilazan‐1‐yl)dimethylsilane Synthese und Reaktionen
Authors: Dippel K. , Klingebiel U. , Marcus L. , Schmidt‐Bäse D. 
Published: January 2005

AbstractDas Monolithiumderivat des Trisilazan‐1‐yl‐cyclodisilazans 1 reagiert mit F3SiN(SiMe3)2 unter Substitution. Die silylgekoppelten Cyclodisilazane 3–6 werden bei der Reaktion des Dilithiumderivates von 1 mit Fluor‐und Chlorsilanen gebildet. Mit Lithiumamid und Lithiummethanolat ist der gezielte Austausch eines Fluorsubstituenten von 4 möglich (7,8). 9 und 10 entstehen bei der Hydrolyse von 4. Die aminofunktionellen Verbindungen 11 und 12 werden in der Reaktion von 5 und 6 mit Ammoniak erhalten. Die Reaktion von 8 mit tert.‐Butyllithium liefert den Dispirocyclus 13. Bei der Reaktion von dilithiiertem 1 mit 4 entsteht der Spirocyclus 14, dessen Kristallstruktur besprochen wird.
Metallderivate von Molekülverbindungen. IV. Synthese, Struktur und Reaktivität des Lithium‐[tris‐(trimethylsilyl)silyl]tellanids · DME
Authors: Becker G. , Klinkhammer K. W. , Lartiges S. , Böttcher P. , Poll W. 
Published: January 2005

AbstractLithium‐tris(trimethylsilyl)silanid · 1,5 DME [3] reagiert mit Tellur in 1,2‐Dimethoxyethan zu farblosem Lithium‐[tris(trimethylsilyl)silyi]tellanid · DME (1). Nach der Röntgenstrukturanalyse {‐150 ± 3°C; P21/c; a = 1346,6(4); b = 1497,0(4); c = 1274,5(3) pm; β = 99,22(2)°; Z = 2 Dimere; R = 0,030} ist Verbindung 1 im Festkörper dimer; die beiden Tris(trimethylsilyl)silyl‐Gruppen sind am planaren LiTeLiTe‐Ring trans‐ständig zueinander angeordnet. Tellur erreicht durch Bindung an zwei Lithium und ein Silicium die Koordinationszahl 3, Lithium durch Bindung an zwei Tellur und den Chelatliganden DME die Koordinationszahl 4 {LiTe 278 und 284; SiTe 250; LiO 200 pm (2X); TeLiTe 105°, LiTeLi 75°; OLiO 84°}. Der hier zu 154 pm ermittelte kovalente Radius des DME‐komplexierten Lithiumatoms fällt in den auch für andere Verbindungen typischen Bereich von 155 ± 3 pm. Charakteristische Umsetzungen des Tellanids 1 führen zu [Tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (2), Methyl‐[tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (4) und Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ditellan (5).
Mono‐ und Bis(difluorphosphoranyl)ethylen, n‐Hexyliden‐fluorphosphoran und ein 2,4‐Di‐n‐pentyl‐1λ5,3λ5‐diphosphet
Authors: Fluck Ekkehard , Kuhm Peter , Heckmann Gernot 
Published: January 2005

AbstractBis(diethylamino)phosphanylethylen, 1, wird durch SF4 in Bis(diethylamino)difluorphosphoranylethylen, 2, übergeführt. Auf analoge Weise entsteht aus trans‐1,2‐Bis(diphenylphosphanyl)ethylen, 4. 2 reagiert mit n‐Butyllithium zu n‐Hexyliden‐bis(diethylamino)fluorphosphoran, 5, aus dem mit weiterem n‐Butyllithium als Hauptprodukt n‐Hexyliden‐bis(diethylamino)‐n‐butylphosphoran, 7, und als Nebenprodukt 2,4‐Di‐n‐pentyl‐1,1,3,3‐tetrakis(diethylamino)‐1λ5, 3λ5‐diphosphet, 8, entsteht. Mit t‐Butyllithium bildet 2 3,3‐Dimethyl‐butyliden‐bis(diethylamino)fluorphosphoran, 6. Alle neuen Verbindungen 1, 2, 4–8 werden durch ihre NMR‐ und IR‐Spektren charakterisiert.
Gitterschwingungsspektren. LXXI. Wasserstoffbrückenbindungen und synergetischer Effekt in kristallinen Amiden am Beispiel von NaAl(NH2)4
Authors: Lutz H. D. , Lange N. , Jacobs H. , Nöcker B. 
Published: January 2005

AbstractIR‐ und Ramanspektren von NaAl(NH2)4 sowie von deuterierten Präparaten (4000–200 cm−1, 90 K und 300 K) werden mitgeteilt und im Hinblick auf das Bindungsverhalten von NH2−‐Ionen in kondensierter Phase im Vergleich zu der von H2O‐Molekülen und OH−‐Ionen diskutiert.Die beobachteten Schwingungsbanden konnten den inneren Schwingungen und Librationen der NH2−‐Ionen sowie den Gerüstschwingungen verzerrt tetraedrischer Al(NH2)4−‐Ionen (AlN4‐Pulsationsschwingung 572 cm−1) zugeordnet werden.Durch die hohe Ladungsdichte der Al3+‐Ionen sind die NH‐Streckschwingungen gegenüber denjenigen freier Amidionen um bis zu 200 cm−1 zu höheren Wellenzahlen verschoben. Ferner ist das H‐Brückendonorvermögen der NH2−‐Ionen so stark erhöht, daß schwache, ungewöhnlich lange NH2 …︁ NH2‐Wasserstoffbrücken (d(N …︁ N) > 360 pm) vorliegen. Diese verknüpfen Schichten eckenverknüpfter Al(NH2)4‐ und Na(NH2)4‐Tetraeder.
Die Darstellung der N‐Methyl‐halogennitrilium‐Salze XCNCH3+MF6− (X = Cl, Br, I; M = As, Sb) und der N‐Methyl‐trifluoracetonitrilium‐Salze CF3CNCH3+MG6−
Authors: Minkwitz R. , Meckstroth W. 
Published: January 2005

AbstractDie N‐Methyl‐halogennitrilium‐Salze XCNCH3+MF6− (X = Cl, Br, I; M = As, Sb) werden aus Halogenocyanen durch Methylierung mit CH3F/MF5 in SO2 bei tiefer Temperatur synthetisiert. Die Darstellung der N‐Methyl‐trifluoracetonitrilium‐Salze CF3CNCH3+MF6− (M = As, Sb) erfolgt analog ausgehend von Trifluoracetonitril. Alle Salze werden durch Schwingungs‐ und NMR‐Spektren charakterisiert.
Synthesis, Thermal Isomerization in Solution and in Solid Phase of the Complexes [Pt(RCN)2Cl2]
Authors: Kukushkin V. Yu. , Tkachuk V. M. 
Published: January 2005

AbstractThe interaction of the clathrate Pt6Cl12 · 0.1 EtCl · 5.7H2O with RCN nitriles results in cis‐[Pt(PhCH2CN)2Cl2] and in [Pt(RCN)2Cl2] (R = CH2CO2Et, Ph) complexes as a mixture of cis‐ and trans‐isomers which separated and characterized. Cis‐[Pt(MeCN)2Cl2] has been synthesized using a well known technique of K2[PtCl4] interaction with acetonitrile in water.Heating cis‐[Pt(RCN)2Cl2] (R = Me, CH2Ph, CH2CO2Et) in the solid phase leads to cis‐trans isomerization. In case of cis‐[Pt(PhCN)2Cl2] thermal conversion results in trans‐[Pt(PhCN)2Cl2] but the process of geometrical isomerizations accompained by a considerable decomposition of starting material and/or final products. Boiling of cis‐[Pt(PhCH2CN2)Cl2] in mixture of EtNO2PhCH2CN or cis‐[Pt(EtCO2CH2CN)2Cl2] in MeNO2 or EtNO2 solutions results in complete cis‐trans conversion. Similarily heating of cis‐[Pt(RCN)2Cl2] (R = Me, Ph) in solution produces an equilibrium mixture of cis‐ and transisomers.
Electronic and ESR Spectra of Copper(II) Complexes with N,N‐Dialkyl Amino Acids
Authors: Paulić Nevenka , Nöthig‐Laslo Vesna , Simeon Vladimir 
Published: January 2005

AbstractFive N,N‐dialkylamino acids were synthesised [4]: N,N‐dimethylisoleucine (DMIL), N,N‐dimethyl‐alloisoleucine (DMAIL), N,N‐dimethylvaline (DMV), N,N‐diethyl‐alanine (DEA), and N,N‐diethylvaline (DEV), as well as their complexes with copper(II): Cu(DMIL)2, Cu(DMAIL)2, Cu(DMV)2, Cu(DMIL)(DMV), Cu(DEA)2, and Cu(DEV)2. UV/VIS spectra of the complexes were recorded in CH2Cl2 solutions and the ESR spectra in CH2Cl2, CD3OD, and D2O solutions. By applying the analysis of variance, ESR spectra were shown to be influenced by the solvent and substituent differences, the former effect being related to the degree of covalency of the copper‐ligand bonds. The effect of the ligand's spatial configuration (diastereoisomerism) upon the ESR spectrum of the complex was demonstrated and explained.
Salze von Halogenophosphorsäuren. XIX. Über die Darstellung von Kupfer(II)‐monofluorophosphat‐Solvaten und die Kristallstruktur von Aquamonofluorophosphatokupfer(II)‐1,4‐Dioxan 2/1, 2[Cu(H2O)PO3F] · C4H8O2
Authors: Meisel M. , Zeibig M. , Möwius F. , Žak Ž. , Blake A. J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von wäßrigen NH4HPO3F‐ bzw. sauren (NH4)2PO3F‐Lösungen mit Kupfer(II)‐Salzen entsteht bei Zugabe von 1,4‐Dioxan als Fällungsmittel das gemischte Solvat Aquamonofluoro‐phosphatokupfer(II)‐1, 4‐Dioxan 2/1, 2[Cu(H2O)PO3F] · C4H8O2 1 als kristalliner Niederschlag. 1 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/m mit a = 2130,9(2), b = 655,45(6), c = 447,30(4) pm, b̃ = 96,207(7)° und Z = 2.Die Umsetzung von kupfer(II)‐Salzen mit Alkali‐ oder Ammoniummonofluorophosphaten in Methanol führt zur Bildung von Kupfer(II)‐monofluorophosphat‐Methanol 1/1, CuPO3F · CH3OH 2.1 und 2 wandeln sich in Anwesenheit von Wasserdampf in Kupfer(II)‐monofluorophosphat‐Dihydrat CuPO3F · 2 H2O 3 um, das durch Schütteln mit Dioxan bzw. Erhitzen mit CH3OH wieder in 1 bzw. 2 überführbar ist.
Zum Hydratisierungs‐ und Dehydratisierungsverhalten von Magnesiumhydrogensulfat
Authors: Kemnitz E. , Menz D.‐H. , Worzala H. , Schneider M. 
Published: January 2005

AbstractMg(HSO4)2 · H2O wird erhalten durch Kristallisation aus 70%iger Schwefelsäure. Der thermische Abbau führt direkt zur Bildung von siccativem Mg(HSO4)2. Der Vorgang ist reversibel, d. h., Mg(HSO4)2 hydratisiert beim Abkühlen wieder unter Bildung von Mg(HSO4)2 · H2O. Bei weiterer Wasseraufnahme zersetzt sich das Magnesiumhydrogensulfat‐Monohydrat beginnend ab 50°C zu einer Mischung bestehend aus MgSO4 ·; H2O (Kieserit), MgSO4 ·; 1,25 H2O und Schwefelsäure/Wasser. Auch dieser Vorgang ist reversibel. Bei langsamem Aufheizen dieses Mehrphasensystems bildet sich aus der infolge Wasseraustrages aufkonzentrierten Schwefelsäure erneut das hierin beständigere Mg(HSO4)2 ·; H2O zurück.Die thermischen Messungen sind sowohl unter dynamischer wie auch statischer Gasatmosphäre durchgeführt worden.Die starke Abhängigkeit der Zersetzungstemperaturen vom Partialdruck der gasförmigen Reaktionsprodukte konnte durch röntgenographische in situ Messungen gezeigt werden.
Über den Einfluß von Temperatur und Fremdionen auf Eigenschaften und Bau der Natriumwasserglaslösungen
Authors: Hoebbel D. , Ebert R. , Pauli J. , Kruschke D. 
Published: January 2005

AbstractNatriumwasserglas‐(NaWG‐)lösungen konstanter Zusammensetzung (SiO2/Na2O = 3,3; CSio2 = 6,2 M) und mit unterschiedlichen Fremdatomgehalten (Fe, Al, Ti, Cu, Chlorid, Sulfat) wurden in Abhängigkeit ihrer thermischen Vorbehandlung mit Hilfe der Farbstoffadsorptionsmethode sowie der 1H‐ und 23Na‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Es zeigt sich, daß die Unterschiede in den Farbstoffspektren normierter technischer NaWG‐Lösungen im wesentlichen von dem Fe‐Gehalt der Lösungen und ihrer „thermischen Vergangenheit”︁ abhängen. Die Ergebnisse der Farbstoffmethode und NMR deuten darauf hin, daß in Fe‐haltigen NaWG‐Lösungen bei 80°C Vernetzungen der polymeren Silicatteilchen über FeOSi‐Bindungen und/oder Wasserstoffbrückenbindungen erfolgen, die bei höheren Temperaturen (150°C) wieder ganz oder teilweise gelöst werden.
Reaktionen von Undecacarbonyl(acetonitril)trieisen mit Alkinethern
Authors: Lentz Dieter , Reuter Marion 
Published: January 2005

AbstractFe3(CO)11(CH3CN) 1 reagiert mit den Alkinethern H3CCCOC2H5 2a, HCCOC2H5 2b, H3COCH2CCCH2OCH3 2c und H3COC(CH3)HCCC(CH3)HOCH3 2d in Abhängigkeit von den Substituenten und Reaktionsbedingungen zu unterschiedlichen Clusterverbindungen. Mit 2a wird unter Spaltung der CC‐Dreifachbindung der Bisalkylidin‐Cluster Fe3(CO)9(m̈3‐CCH3)(m̈3‐COC2H5) 3 erhalten. Umsetzung mit dem Alkin 2b hingegen ergibt bei kurzer Reaktionszeit bei Raumtemperatur unter 1,2‐H‐Verschiebung den Vinyliden‐Cluster Fe3(CO)10(m̈3‐η2‐CC(H)OC2H5) 4, während bei langen Reaktionszeiten bei −30°C die zweikernige Verbindung Fe2(CO)6(m̈‐H5C2OCC(H)COC(H)  COC2H5) 5 erhalten wird. Die Alkin‐Cluster Fe3(CO)10(m̈3‐η2‐H3COCH2CCCH2OCH3) 6 und Fe3(CO)9 · (m̈3‐η2‐H3COCH2CCCH2OCH3) 7 sind die isolierten Reaktionsprodukte von 1 mit 2c. Pyrolyse von 7 ergibt den zweikernigen Butatrien‐Komplex Fe2(CO)6(H2CCCCH2) 8a. Die analoge Verbindung, Fe2(CO)6[H(H3C)CCCC(CH3)H] 8b, ist das einzige Produkt der Reaktion von 1 mit 2d. Die Strukturen der Verbindungen 4, 5 und 6 wurden durch Kristallstrukturanalysen bestimmt.
Rhenium‐Komplexe von Sauerstoffchelatliganden: Ein Weg zu neuen Radiopharmaka?
Authors: Dyckhoff Birgit , Schulte Heinz‐Josef , Englert Ulli , Spaniol Thomas Paul , Kläui Wolfgang , Schubiger Pius August 
Published: January 2005

AbstractVier neue Sauerstoffchelatliganden L− der allgemeinen Formel [(C5H4R)Co{P(O)R′R″}3]− (R = COOCH3, COOH und R′ = OCH3; R = H und R′ = O(CH2)5COOCH3, O(CH2)5COOH; R″ = OCH3) wurden synthetisiert. Diese neuen Liganden L− und andere Liganden des gleichen Typs wurden für die Darstellung von Rhenium(VII)‐Komplexen [LReO3] und Rhenium(V)‐Komplexen [LReOX2] (X = Cl, Br, I) eingesetzt. Im Hinblick auf deren mögliche Verwendbarkeit in der Radioimmunotherapie wurden die Synthesen auch auf radioaktive Rheniumisotope übertragen. Sowohl die Rhenium(VII)‐ als auch die diamagnetischen Rhenium(V)‐Komplexe sind in fester Form und in organischen Lösungsmitteln an Luft beständig; sie zersetzen sich in Wasser langsam unter Bildung von Perrheniumsäure. Das Natriumsalz Na[(C5H4COOCH3)Co{P(O)(OCH3)2}3] kristallisiert als dreikernige Einheit der Zusammensetzung [(NaL)3 · 3 H2O]. Jedes Natrium ist verzerrt oktaedrisch von Sauerstoff umgeben. Die Kristallstrukturbestimmung der Verbindung [LReOBr2] (R = H, R′ = R″ = OCH3) zeigt die erwartete schwach verzerrte oktaedrische Koordination des Rheniums.
Tetrakis(triphenylphosphaniminato)tantalonium‐hexachlorotantalat, [Ta(NPPh3)4]TaCl6. Synthese, IR‐Spektrum, Kristallstruktur und Ab‐initio‐Rechnungen am [Ta(NPH3)4]+‐Ion
Authors: Nußhär D. , Weller F. , Neuhaus A. , Frenking G. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht aus Tantalpentachlorid und Me3SiNPPh3 in Acetonitril in Form farbloser, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle, die durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert werden (Raumgruppe P1, Z = 4, 6479 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 5,3%. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 1268,4(3); b = 2361,0(6); c = 2400,0(6) pm, α = 85,81(2)°; β = 87,47(3)°; γ = 87,27(3)°). Die Verbindung besteht aus je zwei symmetrieunabhängigen Kationen [Ta(NPPh3)4]+ und Anionen TaCl6−. In den Kationen sind die Tantalatome verzerrt tetraedrisch von den N‐Atomen der Triphenylphosphaniminatoliganden umgeben. Die TaN‐ und die PN‐Abstände entsprechen in beiden Individuen recht gut Doppelbindungen. Als Folge von Verdrillungseffekten der Phenylringe unterscheiden sich die TaNP‐Bindungswinkel in den beiden Kationen erheblich. Die Untersuchungen werden durch Ab‐initio‐Rechnungen am [Ta(NPH3)4]+‐Ion ergänzt.
Die Kristallstruktur von Tris(N,N‐Diethyl‐N′ ‐benzoylthioureato) Rhodium(III)
Authors: Bensch W. , Schuster M. 
Published: January 2005

AbstractRh(C12H15N2OS)3 kristallisiert in der trigonalen Raumgruppe P‐3 mit den Gitterkonstanten a = 16,660(2), c = 8,479(1) Å, Z = 2. Die Struktur wurde mit Patterson und Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 7,05% verfeinert. RhIII bildet mit dem Liganden N,N‐Diethyl‐N′ ‐benzoylthioharnstoff einen oktaedrisch koordinierten Neutralkomplex, in dem drei Ligandmoleküle bidental über Schwefel und Sauerstoff an das Zentralatom gebunden sind. Der RhS‐Abstand beträgt 2,284 Å, der RhO‐Abstand 2,033 Å.
Electrochemical synthesis of metal complexes of schiff bases: The crystal structure of bis{2‐[(4‐methylphenyl)iminomethyl]pyrrolato}copper(II)
Authors: Castro J. A. , Romero J. , Garcia‐Vazquez J. A. , Castiñeiras A. , Duran M. L. , Sousa A. 
Published: January 2005

AbstractThe electrochemical oxidation of anodic nickel, copper, zinc or cadmium in acetonitrile solutions of Schiff bases (HL) derived from H‐pyrrole‐2‐carbaldehyde and substituted anilines gives compounds of general formula ML2. The crystal structure of bis{2‐[(4‐methylphenyl)iminomethyl]pyrrolato}copper(II) has been determined by X‐ray diffraction. The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 9.356(2), b = 16.697(2), c = 14.145(2) Å and β = 108.47(2)°. The crystal structure consists of monomeric molecules in which the central CuN4 unit has distorted square‐planar geometry with a dihedral angle of 25.8(3)° between the coordination planes. The IR, 1H NMR and UV‐visible spectra of the complexes are discussed and related to the structure.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 223. Hexaisopropyl‐icosaphosphan(6), P20i‐Pr6 — Darstellung und kernresonanz‐spektroskopische Strukturbestimmung von zwei Konstitutionsisomeren
Authors: Baudler M. , Jachow H. , Oehlert W. , Kmieciak A. , Floruss A. 
Published: January 2005

AbstractHexaisopropylicosaphosphan(6) wurde durch Reaktion von i‐PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen. Die Verbindung entsteht als Gemisch von zwei Konstitutionsisomeren 1 und 2 gleicher Häufigkeit, von denen 1 als Gemisch der Diastereomere 1 a, 1 b und 2 in Form der getrennten Konfigurationsisomere 2 a und 2 b durch Hochdruckflüssigkeitschromatographie weitgehend rein isoliert werden konnten. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen bestehen die neuen Konjunkto‐Phosphangerüste von 1 und 2 aus einem P13(5)‐ und einem Brexan‐analogen P9(5)‐Strukturelement bzw. aus zwei P11(5)‐Teilgerüsten, die jeweils eine P2‐Brücke gemeinsam haben. Demnach handelt es sich bei 1 um 6,7,9,16,17,20‐Hexaisopropyl‐octacyclo[1O.8.O.O2,14.03,11.04,8.05,10.013,18.015,19]icosaphosphan, bei 2 um 7,9,15,17,19,20‐Hexaisopropyl‐octacyclo[14.2.1.15,8.02,14.03,12.04,10.06,11.013,18]icosaphosphan. Die gleiche Konstitutionsisomerie sollte auch bei der Phosphorwasserstoff‐Verbindung P20H6 [22,2c] vorliegen.
Strukturchemische Verwandtschaft von Kaliumhexahydroxoscandat(III), K3[Sc(OH)6] mit den isotypen Hydroxometallaten Rb3[Sc(OH)6], K3[Cr(OH)6] und Rb3[Cr(OH)6]
Authors: Hennig Th.‐J. , Jacobs H. 
Published: January 2005

AbstractTernäre Hydroxide M{MIII(OH)6}mit MI  K, Rb und MIII  Sc, Cr wurden analog zu K3[Cr(OH)6] [1] aus Alkalimetallamiden und d‐Metallnitraten durch Komproportionierung von Amid‐ und Nitrationen zu elementarem Stickstoff und Hydroxidionen in überkritischem Ammoniak bei 523 K und 3 ≤ p(NH3) ≤ 6 kbar innerhalb von 1 bis 3 Monaten dargestellt. Die Atomanordnungen der Verbindungen wurden einschließlich der H‐Positionen röntgenographisch an Einkristallen bestimmt.

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Das Größenverhältnis r(MI)/r(MIII) korreliert mit der Symmetrie dieser Verbindungen. Strukturchemische Beziehungen von K3[Sc(OH)6 zu Rb3[Sc(OH)6], K3[Cr(OH)6], Rb3[Cr(OH)6] zu K4[CdCl6] [4] werden diskutiert.