bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zwei Vertreter des α‐LiFeO2 Typs: LilnO2 und α‐LiYbO2 [1, 2]
Authors: Glaum H. , Voigt S. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractLiInO2 (aus innigen Gemengen von binären Oxiden, ‘In2O’: KO2:Li2O = 1:1, 8:1, Ag‐Bombe, 22d, 520°C); sowie α‐LiYbO2 (aus den binären Oxiden Yb2O3:Li2O = 1:1,1, Ni‐Bombe, 30d, 1150°C) wurden erstmals als Einkristalle dargestellt. Die Strukturverfeinerung bestätigt den α‐LiFeO2 Typ. Beide Oxide kristallisieren in der Raumgruppe I 41/amd (Z = 4); LiInO2: a = 431,2(1) pm c = 934,2(2) pm; c/a = 2,167;123 Io(hkl), R = 3,6%, Rw = 2,9%.α‐LiYbO2:a = 438,6(1) pm c = 1006,7(2) pm; c/a = 2,295; 130 Io(hkl), R = 4,4%, Rw = 3,6%. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE und Besonderheiten dieses Strukturtyps werden diskutiert.
On the structural mechanism of the Reaction Pb(H2PO4)2 → PbHPO4 + H3PO4
Authors: Worzala H. , Jost K. H. 
Published: January 2005

AbstractDecomposition of Pb(H2PO4)2 into PbHPO4 and amorphous H3PO4 proceeds crystallographically oriented. In order to prove a topotactic model for the mechanism of the reaction formerly derived from comparison of the structures, the As/P ratios of arsenatephosphate mixed crystals Pb[H2(As,P)O4]2 and of their reaction products PbH(As,P)O4 and H3(As,P)O4 were determined. The crystalline PbH(As,P)O4 showed in each case a higher As‐content than the educt and the amorphous H3(As,P)O4. Comparison of these results with the expectation values according to probability theory for the As/P‐distribution confirm the topotactic mechanism of the reaction.
PdSCl, ein molekulares Palladium(II)‐disulfidchlorid mit achtkernigen Pd8(S2)4Cl8−Komplexen und vierfach überbrückenden Disulfidgruppen
Authors: Paulus Monika , Thiele Gerhard 
Published: January 2005

AbstractSchwarze Kristalle von PdSCl wurden durch Umsetzung von Pd‐Metall mit S2Cl2 in geschlossenen Ampullen bei 200°C erhalten. Die Verbindung ist ein Palladium(II)‐disulfidchlorid, aufgebaut aus molekularen Pd8(S2)4Cl8−Gruppen mit annähernd D4h−Symmetrie. In den achtkernigen Komplexen bilden Pd‐Atome einen Würfel mit S2−Gruppen vor vier Flächen und Cl‐Atomen vor 8 Kanten. In der monoklinen Kristallstruktur (a = 8,763(2) Å; b = 9,082(2) Å; c = 13,662(4) Å; β = 91,748(23)°; V = 1086,8 Å3; Z = 16 PdSCl; Raumgr. P21/n) sind die Moleküle kubisch dichtest gepackt.
Synthesis, structure, and properties of LaSrCuGaO5
Authors: Vaughey J. T. , Wiley J. B. , Poeppelmeier K. R. 
Published: January 2005

AbstractThe new brownmillerite‐related compound, LaSrCuGaO5, has been synthesized and characterized. It crystallizes in the orthorhombic non‐centrosymmetric space group Ima2. The unit cell dimensions are a = 16.383(1) Å, b = 5.5293(7) Å, c = 5.3275(6) Å. The structure is related to perovskite but contains ordered oxygen vacancies within the two‐dimensional gallium oxygen layers resulting in tetrahedral coordination of the gallium cations. Other important structural features include buckled copper‐oxygen planes, and disorder of the lanthanum and strontium cations over the A‐site. Accurate lattice constant measurements reveal an a‐axis expansion of 0.17 Å when doped with strontium La1–xSr1+xCuGaO5 (xmax = 0.13). Magnetic susceptibility measurements demonstrate that the compound remains paramagnetic to 4 K.
Physical vapor transport and crystal growth of GeSexTe1−x solid solutions
Authors: Wiedemeier H. , Ge Y. R. 
Published: January 2005

AbstractPhysical vapor transport studies of GeSexTe1–x (x = 0.1, 0.2, 0.3, and 0.4) solid solutions demonstrated, that individual, large single crystals of these materials can be grown in closed ampoules. A compositional analysis of the grown crystals revealed, that the mass transport (crystal growth) process under steady‐state conditions is pseudo‐congruent and controlled by diffusion processes in the source material. From these experiments, the degree of nonstoichiometry (Ge‐vacancy concentrations) of GeSexTe1–x single crystals could be estimated. The effects of the cubic to rhombohedral phase transformation during cooling on the microstructure and morphology of the grown mixed crystals are observed. This work provides the basis for subsequent defect studies and electrical measurements on these crystals.
Trimethylsilyl‐substituierte Amidinatokomplexe von Thallium(III). Die Kristallstruktur von [PhC(NHSiMe3)2] [PhC(NSiMe3)2 TICI3]
Authors: Borgholte Harald , Dehnicke Kurt , Goesmann Helmut , Fenske Dieter 
Published: January 2005

AbstractDie Amidinatokomplexe [PhC(NHSiMe3)2TlCl2] und [PhC(NHSiMe3)2TlCl2] [PhC(NSiMe3)2TlCl3] entstehen bei der Einwirkung von Thallium(III)‐chlorid auf N,N,N′‐Tris(trimethylsilyl)benzamidin in Tetrahydrofuranlösung. Sie werden durch ihre IR‐Spektren, und [PhC(NHSiMe3)2] [PhC(NSiMe3)2TlCl3] zusätzlich durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/c, Z = 4, 4300 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 5,3%. Die Gitterkonstanten betragen bei −43°C: a = 1157,2; b = 2346,3; c = 1536,9 pm; β = 105,98°. Die Verbindung besteht aus einem Amidiniumkation und einem [PhC(NSiMe3)2TlCl3]−‐Anion, in dem das Thalliumatom verzerrt trigonal‐bipyramidal von drei Cl‐Atomen und chelatartig von den beiden N‐Atomen des Amidinatoliganden umgeben ist.
Darstellung und Charakterisierung von [N‐(2‐Mercaptoacetyl)‐N′ ‐4‐(penten‐3on‐2)ethylen‐1,2‐diaminato]oxorhenium(V), ReO(MRP 40)
Authors: Abram U. , Abram S. , Stach J. , Wollert R. , Morgan G. F. , Thornback J. R. , Deblaton M. 
Published: January 2005

AbstractDer Titelkomplex entsteht in guten Ausbeuten bei der Umsetzung von (Bu4N)ReOBr4 oder ReOCl3(Ph3P)2 mit der triphenylmethyl‐geschützten Form des vierzähnigen Liganden.Die Struktur des Chelats als neutrale Oxoverbindung des Rheniums (V) wird durch analytische sowie 1H‐, 13C‐NMR, IR‐, UV/Vis‐ und massenspektrometrische Untersuchungen gestützt.
Kalorimetrische Untersuchung der Komplexbildung zwischen N‐Benzoyl‐chalkogeno (O, S, Se) harnstoffen und Metallionen der 4., 5. und 6. Periode des PSE in Dioxan/Wassermischung
Authors: Dietze F. , Lerchner J. , Schmidt Sylke , Beyer L. , Köhler R. 
Published: January 2005

AbstractProtolyse‐ und Metallkomplexbildungsenthalphien der analogen N′, N′‐ Diethyl‐N‐benzoyl‐chalcogeno (O, S, Se) harnstoffe wurden titrationskalorimetrisch bestimmt und die zugehörigen Reaktionsentropien berechnet. Die freieren Liganden HL reagieren als NH‐Säuren, die Protolyse verläuft entropiekontrolliert. Die Reaktionsenthalpien der Metallkomplexe steigen mit zunehmenden Ordnungszahlen der Metallionen und Donatoratome der Liganden, sie korrelieren mit den Ionenpotentialen und Polarisierbarkeiten der Metallionen. Allgemein hohe Beträge der Reaktionsentropie resultieren aus dem Abbau der im Dioxan/Wassergemisch ausgedehnt vorliegenden Solvathülle der Reaktionspartner und beherrschen in der Mehrzahl der Fälle die Komplexbildung.
Chelate von Chinolin‐8‐ol — Derivaten. XI. Eigenschaften und Struktur von Nickelchelaten alkyl‐substituierter Chinolin‐8‐ole bzw. Chinolin‐8‐thiole
Authors: Friedrich A. , Uhlemann E. , Ludwig W. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die Nickelkomplexe von 2, 7‐Dimethyl‐chinolin‐8‐ol sowie 3‐Isopropyl‐4‐methyl‐chinolin‐8‐ol bzw. ‐thiol in wasserfreier Form dargestellt. Aus den spektroskopischen und magnetochemischen Daten wird für den ersteren Komplex auf das Vorliegen einer tetraedrischen, für die beiden letzteren auf planar‐quadratische Strukturen mit geringer Assoziation geschlossen. Zur Charakterisierung der dargestellten Chinolin‐8‐ole dienen die Stabilitätskonstanten der Nickel‐ und Zinkkomplexe. Für die Hydrate der Nickelchelate ausgewählter Chinolin‐8‐ole bzw. ‐thiole wurden mit Hilfe thermoanalytischer Untersuchungen die Temperaturbereiche der Dehydratisierung und der thermischen Zersetzung ermittelt.
Schwefeldioxid als Ligand und Synthon. X. Zur Koordinationsgeometrie von SO2 in Bis(phosphan)‐Schwefeldioxid‐Nickel(0)‐Komplexen Struktur des Ni(PCy3)2(SO2)
Authors: Hoffmann T. , Ziemer B. , Mügge C. , Bertholdt U. , Wenschuh E. , Leibnitz P. 
Published: January 2005

AbstractZur Ermittlung der SO2‐Koordinationsgeometrie in Ni(PR3)2(SO2)‐Komplexen deren Coliganden Kegelöffnungswinkel von Θ ≫ 141° aufweisen, wurden die IR‐und 31P‐NMR‐Spektroskopie herangezogen. Die Einkristallröntgenstrukturanalyse von Ni(PCy3)2(SO2) wird beschrieben. Eine für diesen Komplextyp bislang diskutierte n2‐S.O‐Koordination des Schwefeldioxids ließ sich nicht bestätigen.
EPR‐Untersuchungen an Kupfer(II)‐Bis‐Komplexen mit Thiooxalaten
Authors: Kirmse R. , Strauch P. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über EPR‐Untersuchungen an Kupfer(II)‐bis‐Komplexen der Liganden Trithiooxalat, trto2−, und Tetrathiooxalat, tto2−, berichtet. Die erhaltenen Parameter des Spin‐Hamilton‐Operators werden zur Charakterisierung der Bindungsverhältnisse benutzt. Sie legen eine, “side‐on”;‐Koordination der Liganden nahe. Für Cu(trto)22− wird eine CuS4‐Koordination bestätigt.
Bestimmung von Gleichgewichtskonstanten für Ligandenaustauschreaktionen von [TcNX4]− (X = Cl, Br) mit Hilfe der EPR
Authors: Köhler K. , Kirmse R. , Abram U. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Bildung der Gemischtligandenkomplexe [TcNCl4–nBrn]−(n = 1…3) durch Reaktion von [TcNCl4]− und [TcNBr4]−mit HBr und Hcl berichtet. Die Komplexe wurden in konzentrierten Lösungen aus HCl und HBr bei verschiedenen Verhältnissen HCl:HBr EPR‐spektroskopisch gemessen. Aus den Ergebnissen wurden Gleichgewichtskonstanten für die Ligandenaustauschreaktionen abgeleitet.
M1P(SiMe3)2 (M1 = Li, Na, K) ‐ Ein Baustein zur Synthese von iso‐Tetraphosphanen des Typs P(PR2)3 (R = Ph, cyclo‐C6H11(Cy))
Authors: Scheer M. , Gremler St. , Herrmann E. , Grünhagen U. , Dargatz M. , Kleinpeter E. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von M1P(SiMe3)2 (M1 = Li, Na, K) mit Diorganochlorphosphanen führt zur Bildung der iso‐Tetraphosphane des Typs P(PR2)3 (R = Ph, Cy). 31P‐NMR‐spektroskopisch konnte der stufenweise Aufbau über Di‐ und Triphosphane als Zwischenprodukte nachgewiesen werden. Für t‐Bu2PCl bleibt die Reaktion aus sterischen Gründen auf der Stufe des Triphosphans (t‐Bu2P)2PH stehen. Es zeigt sich folgende Abstufung in der Reaktivität der Alkaliphosphide M1P(SiMe3)2: K > Na > Li.
Photokatalytische Systeme. LXXIII. Acetylacetonatokomplexe der Übergangsmetalle als Photokatalysatoren in Oxygenierungsreaktionen
Authors: Stich R. , Weber L. , Rehorek D. , Hennig H. 
Published: January 2005

AbstractDie katalytische Aktivität verschiedener 3d‐ und 4d‐Übergangsmetall‐acetylacetonato‐komplexe in der Photooxygenierung von α‐Pinen mit molekularem Sauerstoff wird diskutiert. Die Chrom (III)‐, Mangan (II)‐, Cobalt (III) und Rhodium (III)‐Komplexe zeigen eine signifikante Erhöhung der katalytischen Aktivität bei Bestrahlung mit sichtbarem Licht. Radikalische Zwischenprodukte wurden durch ESR‐ und Spintrapping‐Experimente beobachtet.
Herstellung von Fluorophosphaten, Difluorophosphaten, Fluorophsophonaten und Fluorophosphiten in fluoridhaltigen Harnstoffschmelzen
Authors: Schülke U. , Kayser R. 
Published: January 2005

AbstractPhosphorsäure, Phosphonsäure und Organylphosphonsären reagieren beim Erhitzen in fluoridhaltigen Harnstoffschmelzen in hohen Ausbeuten zu Fluorophosphaten, MPO3F, Difluorophosphaten, M1PO2F2, Fluorophosphiten, M1PHO2F, Organylfluorophosphonaten, M1RPO2F, Organylpolyfluorophosphonaten, MR1CX(PO2F)2, MN(CH2PO2F)3 und Phosphonoorganylfluorophosphonaten, MR1CX(PO3)PO2F (M1 = K, NH4; R = organ. Rest; R1 = H, organ. Rest; X = OH, NH2, NR2). Der Mechanismus der Fluorophosphatbildung in fluoridhaltigen Harnstoffschmelzen werden diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur von Kupfer(II)‐monofluorophosphat‐Dihydrat CuPO3F · 2H2O
Authors: Zeibig M. , Wallis B. , Möwius F. , Meisel M. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von wäßrigen NH4HPO3F‐ bzw. sauren (NH4)2PO3F‐Lösungen mit Kupfer(II)‐Salzen wird unter Zusatz von Aceton bzw. Ethanol als Fällungsmittel Kupfer(II)‐monofluorophosphat‐Dihydrat CuPO3F · 2H2O 1 als kristalliner Niederschlag gebildet. Aus 1 läßt sich durch thermische Entwässerung wasserfreies Kupfer(II)‐monofluorophosphat CuPO3F 2 herstellen.1 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 761,44, b = 780,97, c = 921,02 pm, β = 112,94° und Z = 4.
Tetragonale Cyanoelpasolithe: Die Kristallstrukturen von [N(CH3)4]2KMn(CN)6 und [N(CH3)4]2RbCo(CN)6
Authors: Ziegler B. , Witzel M. , Babel D. 
Published: January 2005

AbstractDie tetragonalen Bis(‐tetramethylammonium)‐Alkali‐Hexacyanometallate [N(CH3)4]2KMn(CN)6 (a = 884.8(2), c = 1222,2(6) pm) und [N(CH3)4]2RbCo(CN)6 (a = 884,7(1), c = 1233,1(2) pm) wurden in Form von Einkristallen dargestellt und röntgenographisch ihre Strukturen bestimmt (wR = 0,050 bzw. 0,047 für 486 bzw. 463 unabhängige Reflexe; Raumgruppe 14/m, Z = 2). Die mittleren Abstände in der resultierenden Elpasolithstruktur, die durch geringe ferrorotative Drehung der [M(CN)6]3−‐Oktaeder nur wenig tetragonal verzerrt ist (MnC = 201,8, CN = 115,6, KN = 307,1 pm bzw. CoC = 190,7, CN = 114,8, RbN = 320,1 pm), erscheinen leicht vergrößert im Vergleich zu Werten die in verwandten Cyanokomplexen beobachtet wurden. Gründe dafür werden im Rahmen einer Toleranzfaktorbetrachtung für Cyano‐Elpasolithe diskutiert.
Fluoride und Fluorosäuren. 28. Über Bildung und Struktur kristalliner Addukte aus einer Säure, CH3COOH, und einer Supersäure, CF3SO3H sowie HF
Authors: Bartmann K. , Mootz D. 
Published: January 2005

AbstractDie Schmelzdiagramme der Systeme CH3COOHCF3SO3H und CH3COOHHF wurden mit DTA auf die Bildung intermediärer fester Phasen untersucht und drei der vier aufgefundenen Addukte durch Kristallstrukturbestimmung charakterisiert. Das Addukt CH3COOH · CF3SO3H (Smp. 35°C, monoklin, Raumgruppe P21/m, Z = 2 Formeleinheiten pro Elementarzelle) ist ein Acetacidiumsalz, [CH3C(OH)2]CF3SO3. Das Addukt 2CH3COOH · CF3SO3H (bei 14°C inkongruent schmelzend, triklin, P1, Z = 4) besitzt den ebenfalls ionischen Aufbau [HOC(CH3)OH ⃛ OC(CH3)OH]CF3SO3. Die beiden unabhängigen neuartigen komplexen Kationen werden jeweils durch sehr starke Wasserstoffbrücken zwischen einem Acetacidium‐Ion und einem neutralen Essigsäuremolekül gebildet. In den Strukturen beider Salze gibt es weitere Wasserstoffbrücken vom Typ OH ⃛ O zwischen den Kationen und den Anionen. Das Addukt CH3COOH · HF (Smp. −34°C, orthorhombisch, Pnma, Z = 4) besitzt hingegen molekularen Charakter und ist geprägt von einer sehr starken Wasserstoffbrücke FH ⃛ O und einer schwächeren OH ⃛ F.
Struktur und Eigenschaften von AgZnPO4
Authors: Andratschke M. 
Published: January 2005

AbstractAgZnPO4 tritt in einer Tieftemperatur(TT)‐ und einer auf Raumtemperatur abschreckbaren Hochtemperatur(HT)‐Form auf. Der Umwandlungspunkt liegt bei 666 °C. HT‐AgZnPO4 schmilzt bei 766 °C. Die hier erstmals beschriebene TT‐Form leitet sich vom Tridymit ab. HT‐AgZnPO4 weist die dem Beryllonit analoge Struktur auf. Die Ergebnisse der NMR‐Untersuchung sind mit den Strukturen von AgZnPO4 korrelierbar.
Polysulfonylamine. XXIV. Darstellung und Kristallstrukturen von Bis(dimesylamino)dimethylsilan und Bis(dimesylamino)dimethylstannan
Authors: Blaschette A. , Jones P. G. , Koch D. , Hamann T. , Krahl J. 
Published: January 2005

AbstractDie neuen Verbindungen (CH3)2E[N(SO2CH3)2]2 mit E = Si (3), Schmp. 162 °C, und E = Sn (4), Schmp. 194–196 °C, wurden durch Metathese von AgN(SO2CH3)2 mit (CH3)2ECl2 erhalten und röntgenstrukturanalytisch charakterisiert. 3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit a = 1714,3(4), b = 679,6(2), c = 1389,9(4) pm, β = 97,50(2)° und Z = 4, 4 in der gleichen Raumgruppe mit a = 2093,8(8), b = 1320,7(6), c = 1443,9(6) pm, β = 124,28(3)° und Z = 8. Die Kristallpackung beider Verbindungen besteht aus diskreten monomeren Molekülen, in denen das Zentralatom E an zwei Kohlenstoff‐ und zwei Stickstoffatome gebunden ist. 3 weist eine annähernd tetraedrische Geometrie auf [Winkel am Siim Bereich (105,5 ⃛111,9)°], 4 hingegen eine stark verzerrte Tetraedergeometrie [CSnC 128,8°; NSnN 107,8°; NSnC im Bereich (99,9 ⃛109,4)°]. Eine Betrachtung der Molekülstrukturen legt nahe, daß in beiden Fällen je zwei intramolekulare (E ⃛O)‐Wechselwirkungen vom Dipol‐Dipol‐Typ die Stereochemie beeinflussen [Si ⃛O 291,4 pm (2x) Sn ⃛O 300,9 und 303,1 pm]. Das Molekül von 3 besitzt eine strenge, das von 4 eine annähernde zweizählige Symmetrie.
Über Chalkogenolate. 199. Untersuchungen über Polythiocuprate(I) [Cu(Sx)]− 5. Umsetzungen von NH4[Cu(S4)] mit großen kugelförmigen Kationen in Gegenwart von Kohlenstoffdisulfid
Authors: Gattow G. , Dingeldein T. 
Published: January 2005

AbstractIn Natronlauge gelöstes NH4[Cu(S4)] reagiert in Gegenwart von CS2 mit [N(CH3)4]Cl, [(C2H5)3N(CH2C6H5)]Cl und [(C6H5)3P(CH2C6H5)]Clzu dunkelviolettem [N(CH3)4][Cu(CS4)] (1), braunem [(C2H5)3N(CH2C6H5)] [Cu(CS4)] · 2H2O (2) und bräunlich‐orange gefärbtem [(C6H5)3P(CH2C6H5)] [Cu(S5)0,5(CS4)0,5] (3).Das Vorliegen von Perthiocarbonatocupraten(I) wurde durch chemische Analysen und mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐ und Infrarotspektren bewiesen.
Darstellung und spektroskopische Untersuchungen von Amino‐siloxysilanen
Authors: Popowski Eckhardt , Hillert Iris , Kelling Hans , Jancke Harald 
Published: January 2005

AbstractDie Chlorsiloxane Me3−n(Me3SiO)nSiCl (n = 1–3), (Me3SiO)4−nSiCln (n = 1–3) und [(Me3SiO)3SiO]4−nSiCln (n = 1–3)wurden in flüssigem NH3 ammonolysiert. Die Reaktion der Chlorsiloxane Me3−n(Me3SiO)nSiCl (n = 2, 3) und [(Me3SiO)3SiO]4−nSiCln (n = 1, 2) ergab die analogen Amino‐siloxy‐silane Me3−n (Me3−n(Me3SiO)nSiNH2 (n = 2, 3) und [(Me3SiO)3SiO]4−nSi(NH2)n (n = 1–2). Bei der Ammonolyse von Me2(Me3SiO)SiCl wurde ein Gemisch von Me2(Me3SiO)SiNH2 und (Me3SiOSiMe2)2NH gebildet. Die Ammonolyse von (Me3SiO)2SiCl2 ergab als Hauptprodukt (Me3SiO)2Si(NH2)2 und in geringen Mengen die Kondensationsprodukte [(Me3SiO)2SiNH]2 und [(Me3SiO)2Si(NH2)]2NH. Die Reaktion des (Me3SiO)3SiOSiCl3 führte zur Bildung des Cyclotrisilazans [(Me3SiO3SiOSi(NH2)NH2)NH]3, während die des Me3SiOSiCl3 ein polymeres Produkt ergab.Die IR‐ und 29Si‐NMR‐Daten der Amino‐siloxy‐silane werden angegeben. Die relative Acidität der Amino‐siloxy‐silane Me3−n(Me3SiO)nSiNH2 (n = 1–3), (Me3SiO)2Si(NH2)2 und [(Me3SiO)3SiO]4−nSi(NH2)n (n = 1, 2) sowie die relative Basizität der Amino‐siloxy‐silane Me3−n(Me3SiO)nSiNHn (n = 1–3) wurden IR‐spektroskopisch bestimmt. Die Bandenlagen der NH2‐Valenzschwingungen der Amino‐siloxy‐silane sind vom Lösungsmittel und von den Siloxysubstituenten abhängig. Die relative Acidität wird durch elektronische und sterische Effekte der Substituenten bestimmt. Die relativen Basizitäten der Me3−n(Me3SiO)nSiNH2 (n = 1–3) weisen keine signifikanten Unterschiede auf.Die chemischen Verschiebungen des 29Si(NH2)‐Signals zeigen eine Abhängigkeit von der Anzahl der Siloxysubstituenten und Aminogruppen.
Über die Reaktionen von Phosphaniminatokomplexen des Niobs, Molybdäns und Wolframs mit Natriumfluorid. Die Kristallstrukturen von [PPh3NH2]Cl und PPh3F2
Authors: Weller Frank , Nuszhär Dirk , Dehnicke Kurt , Gingl Franz , Strähle Joachim 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von [NbCl4(NPPh3)]2 mit überschüssigem Natriumfluorid in Acetonitril führt in Gegenwart von 15‐Krone‐5 in der Kälte zu dem Fluorokomplex [Na‐15‐Krone‐5][NbF5(NPPh3)]. In der Siedehitze findet unter Mitwirkung des Lösungsmittels Spaltung der NbN‐Bindung des Phosphaniminatokonplexes statt, wobei [PPh3NH2]Cl gebildet wird. Entsprechende Untersuchungen mit den Phosphaniminatokomplexen [MoCl4(NPPh3)]2 und [WCl5(NPPh3)] führen unter Spaltung der PN‐Bindung zu PPh3F2, das in guter Ausbeute erhalten wird. [PPh3NH2]Cl und PPh3F2 haben wir durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[PPh3NH2]Cl: Raumgruppe Pna21, Z = 4,1796 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 3,0%. Gitterkonstanten bei −60°C: a = 1084,7; b = 961,7; c = 1536,5 pm. Die Verbindung besteht aus PPh3NH2+‐Ionen und Chloridionen, die über Wasserstoffbrückenbindungen …︁ HNH …︁ Cl …︁ HNH …︁ Cl die Kationen zu Ketten verknüpfen.PPh3F2: Raumgruppe Pbcn, Z = 4,987 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,4%. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 611,41; b = 1664,2; c = 1436,9 pm. Die Verbindung hat eine trigonal‐bipyramidale Molekülstruktur mit den Fluoratomen in den Axialpositionen.
Organoruthenaborane Chemistry. VIII. Reactions of [{(η6‐C6Me6)RuCl2}2] and [{(η6‐MeC6HPr)RuCl2}2] with Cs[arachno‐6‐SB9H12]: Isolation of ten‐, eleven‐, and twelve‐vertex ruthenathiaboranes and their characterization by N.M.R. spectroscopy
Authors: Bown Mark , Fontaine Xavier L. R. , Greenwood Norman N. , Kennedy John D. 
Published: January 2005

AbstractReaction of [{(η6‐C6H6)RuCl2}2] with arachno‐[6‐SB9H12]‐ and NaH in CH2Cl2/acetone solution gives a low yield (1.3%) of a closo ten‐vertex ruthenathiaborane formulated as [2‐(η6‐C6Me6)‐closo‐2,1‐RuSB8 H8] whereas reaction of the p‐cymene analogue [{(η6‐MeC6H4Pr)RuCl2}2] with arachno‐[6‐SB9H12]− and N,N,N′,N′‐tetramethylnaphalene‐1,8‐diamine (tmnd) in acetone yields nido‐eleven‐vertex and closo‐twelve‐vertex ruthenathiaboranes of proposed formulations [11‐Cl‐7‐(η6MeC6H4Pr)‐nido‐7, 8‐RuSB9H10] (2.2%), [2,3‐(η6‐MeC6H4Pr)2‐ closo‐2,3,1‐Ru2SB9H9] (21%), and [7‐Cl‐2,3‐(η6‐MeC6H4Pr)2 ‐closo‐2,3,1‐Ru2SB9H8] (8%). The products are all air‐stable red or yellow solids and their characterization made use of nuclear magnetic double resonance and twodimensional correlation n.m.r. spectroscopy (COSY).
Synthese und Kristallstruktur von PbMo5O8; ein reduziertes Oxomolybdat mit Mo10O28‐Oktaederdoppeln
Authors: Dronskowski Richard , Simon Arndt , Mertin Wilhelm 
Published: January 2005

AbstractMit der neuen Phase PbMo5O8 wurde ein weiteres Beispiel für oligomere Mo‐Cluster aus zwei kantenverknüpften Mo6‐Oktaedern gefunden, die nach Mo10OOO verknüpft sind. Die Verbindung ist isotyp zu LaMo5O8. In den „Kanälen”︁ der monoklinen Struktur a = 999,3(2) pm, b = 924,7(1) pm, c = 753,6(2) pm, β = 109,39(2)°, P21/a) findet man isolierte, zweiwertige Pb‐Atome. Gegenüber der Verbindung In11Mo40O62 sind die MoO‐Abstände mit durchschnittlich 206 pm nur gering um 1 pm und die MoMo‐Abstände innerhalb der oktaedrischen Baueinheiten mit durchschnittlich 275 pm ebenfalls nur schwach um 4 pm verkürzt. Allerdings findet man mit 278 pm sehr kurze MoMo‐Abstände zwischen den Clustereinheiten, die so nicht bei In11Mo40O62 (320 pm) beobachtet werden können. An diesen inter‐Cluster‐Bindungen sind überschüssige Elektronen beteiligt, die andernfalls antibindende Clusterzustände besetzen würden.
Redox‐Reaktionen im quasi‐binären System InClSnCl2, zur Korrektur des Phasendiagramms
Authors: Beck H. P. , Wilhelm D. , Hartl‐Gunselmann A. 
Published: January 2005

AbstractDas früher publizierte Phasendiagramm für das System InClSnCl2 wird korrigiert. Das System ist nur bis zu Gehalten von 50 Mol% InCl quasi‐binär. Bei höheren Konzentrationen an InCl findet die Redox‐Reaktion In+ + Sn2+ → In3+ + Sn0 statt, und metallisches Sn scheidet sich aus den Gemengen der binären Komponenten aus. Bei niedrigen InCl‐Konzentrationen sind die Verbindungen In2Sn5Cl12, InSn2Cl5 und InSnCl3 thermodynamisch stabil; bei höheren Konzentrationen existieren nur die binären In‐Chloride In4Cl6 bzw. In7Cl9 im Gleichgewicht mit Sn Metall. In der Schmelze beginnt diese Redox‐Reaktion bereits bei sehr viel niedrigeren Konzentrationen an In+. Es wird diskutiert, wie die Gitterenergie der binären und ternären Halogenide, die sich miteinander im Gleichgewicht befinden, das Reduktionspotential des In+ in den Festkörpern bestimmt.
Das Cyclotetraphosphan P4[P(tBu)2]4
Authors: Fritz G. , Mayer B. , Matern E. , Goesmann H. 
Published: January 2005

AbstractP4[P(tBu)2]4 1 entsteht bei der thermischen Zersetzung des (tBu)2PP = P(tBu)2Br bei 20°C, das sich aus [(tBu)2P]2PLi und 1,2‐Dibromethan bildet. Das 31P‐NMR‐Spektrum von 1 enthält zwei komplexe Signalgruppen; δ = +63 ppm (exocyclisch) und δ = −43 ppm (cyclisch). Es liegt ein AA′ A″ A‴ XX′X″X‴ Spinsystem vor. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c, a = 2240,8(17) pm, b = 885,6(7) pm, c = 2221,8(14) pm, β = 101,72(5)° mit Z = 4 Molekülen in der Elementarzelle. Das Molekül besitzt E‐Konformation. Der Vierring ist gefaltet, Diederwinkel 61°. Dadurch nähern sich die P(tBu)2‐Gruppen einer äquatorialen und die nichtbindenden Elektronenpaare am Phosphor einer axialen Position.