bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Beiträge zu den Eigenschaften von Titanaten mit Ilmenitstruktur. I. Aspekte eines Hochtemperaturphasenübergangs in NiTiO3
Authors: Lerch M. , Stüber C. , Laqua W. 
Published: January 2005

AbstractNickeltitanat (NiTiO3, Ilmenit‐Typ) zeigt im Temperaturbereich zwischen 1 250°C und 1 290°C einen anormalen Anstieg der elektrischen Leitfähigkeit bei gleichzeitiger deutlicher Abnahme der Aktivierungsenergie. Auch die Temperaturabhängigkeit des Seebeck‐Koeffizienten verläuft im genannten Temperaturbereich anormal. DTA‐Untersuchungen deuten auf einen Phasenübergang hin; die Umwandlungsenthalpie ΔuHm beträgt 17 ± 3 kJ mol−1.Von Temperaturen unterhalb und oberhalb des Anomaliebereiches abgeschreckte Proben (Pulver und Einkristalle) weisen keine signifikanten Unterschiede in den Gitterkonstanten oder Atomlagen auf. Die Bestimmung der Kationenverteilung mit Hilfe röntgenographischer Pulvermethoden scheiterte am Auftreten starker Textureffekte. Einkristalluntersuchungen zeigen unabhängig von der Abschrecktemperatur eine geordnete Ilmenitstruktur an.Aus den erhaltenen Daten wird auf einen enantiotropen Ordnungs‐Unordnungsübergang höherer Ordnung geschlossen, wobei die Hochtemperaturphase als mit den verwendeten Methoden nicht abschreckbar zu betrachten ist.
Hydrophil substituierte N‐Acyl‐thioharnstoffe — Säurestärke und Komplexstabilität in Dioxan/Wassergemischen
Authors: Dietze F. , Schmidt Sylke , Hoyer E. , Beyer L. 
Published: January 2005

AbstractEine Reihe N‐Acyl‐thioharnstoffe mit Hydroxy‐, Ester‐ oder Sulfonsäuregruppen und ihre Kupfer(II)‐ und Nickel(II)‐Komplexe wurden erstmals synthetisiert und ihre Säuredissoziationskonstanten pH‐potentiometrisch in Dioxan/Wassergemischen (Dioxangehalt 75—0 Vol.‐%) bestimmt. Die Stabilitätskonstanten der Komplexe mit 1‐, 2‐ und 3‐wertigen Metallionen aus Haupt‐ und Nebengruppen des PSE wurden ebenfalls ermittelt. Die z. T. drastischen Veränderungen der Konstanten bei Variation der Lösungsmittelzusammensetzung werden diskutiert.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. IV. Bildung und Struktur der Chromcarbonylkomplexe des Tris(di‐tert‐butylphospha)heptaphosphanortricyclans, (t‐Bu2P)3P7
Authors: Fritz G. , Layher E. , Hönle W. , v. Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von (t‐Bu2P)3P7 1 mit Cr(CO)5 · THF im Molverhältnis 1:1 führt zu (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)5] 2 (gelbe Kristalle), in dem die Cr(CO)5‐Gruppe an ein Pb‐Atom des P‐Dreirings koordiniert ist. Bei Umsetzung im Molverhältnis 1:2 bilden sich die Verbindungen 2, 3, 4 sowie 5: (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)5]2 3; (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)5][Cr(CO)4] 4; (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)4]2 5. In 3 (gelbe Kristalle) ist eine Cr(CO)5‐Gruppe an einem Pb‐Atom (basal), die andere an einem Pexo‐Atom (exocyclisch) gebunden. Bei Lichteinwirkung geht 3 unter Verlust einer CO‐Gruppe in Verbindung 4 (orangerote Kristalle) über, in der die Cr(CO)5‐Gruppe am Pb‐Atom steht und die folgenden Atome einen Chelatfünfring bilden: ein Pa‐ (apikal), zwei Pe‐, ein Pexo‐, das Cr‐Atom der Cr(CO)4‐Gruppe. Verbindung 5 (orangerote Kristalle) enthält einen zweiten Chelatfünfring. (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)4]3 6 (rote Nadeln) bildet sich aus 5 mit Cr(CO)5 · THF (Molverhältnis 1:1). Auch bei höheren Konzentrationen an Cr(CO)5 · THF und längeren Reaktionszeiten entsteht 6, und es gelingt nicht die Einführung einer weiteren Cr(CO)5‐Gruppe an einem Pb‐Atom. Mit Cr(CO)4NBD reagiert 1 (Molverhältnis 1:1) zu (t‐Bu2P)3P7[Cr(CO)4] 7, im Molverhältnis 2:1 zu 5. In 7 (orange Kristalle) ist die Cr(CO)4‐Gruppe analog zu 4 in den Chelatfünfring eingebunden. Verbindung 5 bildet auch bei höheren Konzentrationen an Cr(CO)4NBD und längeren Reaktionszeiten nicht Verbindung 6. Die Molekülstrukturen der Verbindungen folgen aus der Untersuchung der 31P{1H}‐NMR‐Spektren (Koordinationsverschiebung) und der Kristallstrukturuntersuchung der Verbindungen 2 und 4. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit a = 1 566,2(4) pm, b = 2304,1(5) pm, c = 1 563,3(4) pm, α = 95,57(3)°, β = 108,79(3)°, γ = 109,82(4)° und Z = 4 Formeleinheiten. 4 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 1 416,6(5)pm, b = 2 573,6(5) pm, c = 1 352,9(4) pm, β = 99,17(5)° mit Z = 4 Formeleinheiten.
Isomere η2‐Acyl‐ und σ‐Alkyl(carbonyl)‐Komplexe von Molybdän und Wolfram. Eine Studie zum Bildungs‐mechanismus, zur Isomerisierungsgeschwindigkeit und zur Steuerung der Gleichgewichtslage
Authors: Kläui Wolfgang , Hamers Harry 
Published: January 2005

AbstractDie anionischen Molybdän‐ und Wolfram‐Komplexe [LRM(CO)3]− (LR− = [(C5H5)Co{P(O)R2}3]−, R = OCH3, OC2H5, O‐i‐C3H7; M = Mo, W) wurden mit den Alkyliodiden R′I (R′ = CH3, C2H5, i‐C3H7, CH2C6H5) umgesetzt. Die beobachtete Reaktivitätsabstufung der Alkyliodide deutet darauf hin, daß die Alkylierung nach einem SN2‐Mechanismus verläuft. In Abhängigkeit von M, R′, Reaktionstemperatur und ‐zeit lassen sich die η‐Alkyl(carbonyl)‐Verbindungen [LRM(CO)3R′] und/oder die isomeren η2‐Acyl‐Verbindungen [LRM(CO)2(η2‐COR′)] isolieren. Es sind 15 neue η2‐Acyl‐Verbindungen und 8 neue η‐Alkyl(carbonyl)‐Verbindungen isoliert und charakterisiert worden. 1H‐NMR‐ und IR‐spektroskopisch wurde bewiesen, daß die σ‐Alkyl(carbonyl)‐Verbindungen [LRM(CO)3R′] als Primärprodukte gebildet werden, die anschließend ganz oder teilweise zu den η2‐Acyl‐Komplexen [LRM(CO)2(η2‐COR′)] isomerisieren. Dabei ist für die Lage des Isomerisierungsgleichgewichtes σ‐Alkyl(carbonyl)/η2‐Acyl fast ausschließlich der sterische Anspruch der Gruppen R′ und der Liganden LR− ausschlaggebend. Außerdem wurde beobachtet, daß die Molybdän‐Verbindungen viel stärker zur Isomerisierung neigen als die analogen Wolfram‐Komplexe. Die Geschwindigkeitskonstanten der Umlagerungsprozesse [LRMo(CO)3CH3] → [LRMo(CO)2(η2‐COCH3)], R = OCH3, OC2H5 und O‐i‐C3H7, gemessen bei 305 K in Aceton‐d6, wurden zu 6–8 · 10−3 s−1 bestimmt.
Metallorganische Lewis‐Säuren. XLII. Carbonyl‐ und Nitrosyl‐Komplexe von Mangan und Rhenium mit schwach koordinierten Anionen (Ph3P)2(ON)2MnX, (Ph3P)n(OC)5–nMX (M = Mn, Re; n = 1, 2; X = FBF3, OSO2CF3, OSO2F, OCORf)
Authors: Schweiger Martin , Beck Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen (Ph3P)2(ON)2MnX (X = FBF3, OSO2CF3, OSO2F, OCOCF3, OCOC3F7), (Ph3P)n(OC)5–nMX (M = Mn, Re; n = 1, 2; X = FBF3, OSO2CF3), entstehen durch Umsetzung von (Ph3P)2(ON)2MnH und (Ph3P)n(OC)5–nMnMe mit den entsprechenden Säuren HX bzw. aus (Ph3P)n(OC)5–nReBr und den Silbersalzen AgX. Die Komplexe wurden durch ihre IR‐und zum Teil durch ihre 19F‐NMR‐Spektren charakterisiert. Eine effektive Darstellungsmethode für das Hydrid (Ph3P)2(ON)2MnH wird mitgeteilt.
Synthese und Molekülstruktur des (N,N′ ‐Dimethylpiperazin)lithium‐(μ‐hydrido)(tert‐butyl)bis[bis(trimethylsilyl)methyl]alanats mit intramolekularer Wechselwirkung zwischen Lithium und CHσ‐Bindungen
Authors: Uhl W. , Schnepf J. E. O. 
Published: January 2005

AbstractSynthese und Eigenschaften der zur Darstellung der Titelverbindung 6 benötigten Bis[brom‐di(tert‐butyl)alan] 3, Bis[dibrom‐tert‐butylalan]4 und (tert‐Butyl)‐bis[bis(trimethylsilyl)methyl]alan 5 werden beschrieben. Lithium‐tert‐butyl reagiert mit 5 in Gegenwart des Chelatbildners N,N′‐Dimethylpiperazin unter β‐Eliminierung zu Isobuten und Anlagerung des dabei gebildeten LiH an das Alan 5 zu dem Lithium‐μ‐hydridoalanat 6. Die Molekülstruktur zeigt im Festkörper eine gewinkelte AlHLi‐Brücke und eine intramolekulare Wechselwirkung des Lithiumatoms zu CH‐σ‐Bindungen einer Trimethylsilylgruppe.
Ein neuer Strukturtyp der Oxovanadate MV2O6: NiV2O6
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Kobel M. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von NiV2O6 wurden mit Feststoffreaktionen nahe am Schmelzpunkt dieser Verbindung dargestellt. Mit Röntgen‐Einkristalltechnik wurde die Struktur aufgeklärt. NiV2O6 kristallisiert triklin, Raumgruppe C – P1 mit a = 7,128; b = 8,820; c = 4,793 Å; α = 90,24; β = 94,10 und γ = 102,15° Z = 3. Ni2+ und zwei der drei Vanadiumpunktlagen sind oktaedrisch von O2− koordiniert. Die dritte V5+‐Punktlage zeigt tetraedrische Koordination. Die Kristallstruktur wird vorgestellt und diskutiert.
Cyclosilazane als Precursoren für Si3N4‐Keramiken
Authors: Werner E. , Klingebiel U. , Pauer F. , Stalke D. , Riedel R. , Schaible S. 
Published: January 2005

AbstractDie Produktbildung in der Reaktion von 1‐Trimethylsilyl‐2,2,4,4,6,6‐hexamethylcyclotrisilazan 1 mit Butyllithium und Fluorsilanen ist durch die Reaktionsbedingungen steuerbar.Lithiiertes 1 reagiert mit F3SiN(SiMe3)2 bei tiefen Temperaturen unter Bildung der Mono‐ und Disubstitutionsverbindungen 2, 3 sowie des 1,3,5,7‐Tetraaza‐2,4,6,8‐tetrasilabicyclo [4.2.0] octans 4. Ein permethylierter Bicyclus (5) entsteht in analoger Reaktion mit MeSiF2N(SiMe3)2. Bei Raumtemperatur reagiert das Monolithiumsalz von 1 mit F3SiN(SiMe3)2 unter Kontraktion zum Cyclodisilazan 6. 6 bildet mit Butyllithium das Lithiumderivat 7. 7 reagiert mit F3SiN(SiMe3)2 zu 8, dem zu 3 isomeren Cyclodisilazan. In der Reaktion von lithiiertem 1 mit Me2SiF2 wird das silylverbrückte Cyclodisilazan 9 erhalten, das in Pyrolysereaktionen ein geeignetes Ausgangsmaterial für Si3N4‐Keramiken darstellt. Die Resultate der Röntgenstrukturanalyse von 7 und der Pyrolyse von 9 werden mitgeteilt.
Untersuchungen über Polythiocuprate(I) [Cu(Sx)]−. 3. Kristallstruktur von [H3NC2H4NH3][Cu(S5)]2 · 4 H2O
Authors: Kiel G. , Gattow G. , Dingeldein T. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit den Gitterdimensionen a = 8,820(1) Å, b = 15,532(3) Å, c = 6,999(2) Å, β = 96,92(4)° und zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle. Unter Verwendung von 2368 symmetrieunabhängigen Reflexen konnte die Struktur bis auf Zuverlässigkeitsfaktoren von R = 0,070 und Rw = 0,045 verfeinert werden.Die Struktur ist aus polymeren [Cu(S5)]‐Anionenketten ∥c aufgebaut und wird durch Wasserstoffbrückensysteme NH…︁S, NH…︁O, OH…︁S und OH…︁O stabilisiert. Jedes Cu‐Atom ist tetraedrisch von 4 S‐Atomen umgeben, die aus drei aus drei verschiedenen (S5)2−‐Ketten stammen. Dabei liegen über Kanten zu Ketten verknüpfte CuS4‐ und Cu2S3‐Fünfringsysteme vor.
Rb[Re3Br10] — das erste ternäre Rhenium(III)‐Halogenid mit Kettenstruktur
Authors: Jung Bernd , Meyer Gerd 
Published: January 2005

AbstractAus bromwasserstoffsaurer Lösung von Rheniumtribromid und Rubidiumbromid kristallisieren beim Eindunsten dunkelrotbraune Einkristalle von Rb[Re3Br10] aus. Die Kristallstruktur (monoklin; C2/m; a = 1469,09(10); b = 1085,75 (8); c = 1019,15(8) pm; β = 91,81(1)°; Vm = 245,1(2) cm3mol−1; Z = 4) baut sich aus Ketten doppelt kantenverknüpfter [Re3Br12]‐Baugruppen entlang [010] auf. Die anionischen Stränge kantenverknüpfter Cluster werden von Rubidiumionen zusammengehalten. Dabei ist jedes Kation von acht Bromid‐Ionen in einem Abstand von 332–368 pm umgeben sowie von vier weiteren in einem Abstand zwischen 401 und 427 pm. Dies ist das erste Beispiel eines ternären Rhenium(III)‐halogenids mit Kettenstruktur. Bislang waren nur Salze mit isolierten Clustern [Re3X12‐y(H2O)y](3‐y)− (X = Cl, Br; y = 0–3) bekannt.
Das erste Gadoliniumcarbidfluorid: Gd2CF2
Authors: Mattausch Hj. , Eger R. , Simon A. 
Published: January 2005

AbstractMit Gd2CF2 konnte erstmals ein Gadoliniumcarbidfluorid dargestellt werden. Man erhält Gd2CF2 durch Reaktion von stöchiometrischen Mengen GdF3, Gd und C bei 1250°C in verschweißten Ta‐Ampullen. Es ist isotyp mit Gd2CBr2 (Raumgruppe P3m1; a = 373,11(4) und c = 642,5(1) pm). Die C‐Atome sind von Gd‐Atomen oktaedrisch umgeben. Diese Gd6C‐Oktaeder sind zweidimensional zu Oktaederschichten kondensiert, die durch F−−‐Doppelschichten voneinander getrennt sind.
Ternäre Nickelphosphide und ‐arsenide mit einem Metall: Nichtmetall‐Verhältnis von 2:1
Authors: Probst H. , Mewis A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Erhitzen der jeweiligen Elemente konnten einige neue ternäre Nickelphosphide und ‐arsenide dargestellt werden. SrNi5P3, SrNi5As3 und EuNi5As3 kristallisieren im LaCo5P3‐Typ (Cmcm, Z = 4) mit folgenden Gitterkonstanten [Å]:

BaNi9P5 (a = 6,534(1) Å, c = 10,847(2) Å) und BaNi9As5 (a = 6,760(1) Å, c = 11,226(2) Å) bilden einen neuen Strukturtyp (P63/mmc, Z = 2), bei dem trigonale Ni‐Antiprismen mit je einem P‐bzw. As‐Atom in der Mitte sowie allseitig überdachte trigonale Ni‐Prismen mit unbesetzten Zentren strukturbestimmend sind. U2Ni12P7 (a = 9,077(2) Å, c = 3,694(1) Å) kristallisiert in der Zr2Fe12P7‐Struktur (P6, Z = 1).
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 214. (i‐PrSi)4(PH)6– ein P‐funktionelles Tetrasila‐hexaphosphaadamantan
Authors: Baudler M. , Oehlert W. , Tebbe K.‐F. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion voni‐PrSiCl3mit LiAl(PH2)4entsteht unter geeigneten Bedingungen die Verbindung (i‐PrSi)4(PH)6(1), die in reiner Form isoliert werden konnte. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen und einer Kristallstrukturanalyse handelt es sich bei1um 2,4,6,8,9,10‐Hexahydrogen‐1,3,5,7‐tetraisopropyl‐2,4,6,8,9,10‐hexaphospha‐1,3,5,7‐tetrasilatricyclo[3.3.1.13,7]decan und damit das erste P‐funktionelle Tetrasila‐hexaphospha‐adamantan. Verbindung1liegt als Gemisch von vier Diastereomeren vor, die durch Inversion der P‐Atome miteinander im Gleichgewicht stehen. Die Verbindung kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe I41/a mit a = 11,877 Å, c = 18,032 Å und Z = 4. Wesentliches Strukturelement ist ein Adamantan‐analoges Molekül. Die gemittelte Bindungslänge beträgtd(SiP) = 2,244 (3) Å. Die Geometrie des Substituenteni‐Pr am Si ist normal.
Neue Untersuchungen zu Präparation und Struktur von Rb4O6
Authors: Jansen Martin , Korber Nikolaus 
Published: January 2005

AbstractRb4O6 wurde durch Festkörperreaktion zwischen Rb2O2 und RbO2 erstmals röntgenrein dargestellt; es ist thermodynamisch stabil. Der bestehende Strukturvorschlag konnte durch röntgenographische Pulver‐ und Einkristalluntersuchungen bestätigt und verfeinert werden (I43d; a = 932,42(4) pm, Rb4(O2−)2(O22−), Z = 4). Rb4O6 schmilzt bei 461°C mit anschließender exothermer Zersetzung. Das Problem der Ununterscheidbarkeit von O2− und O22− wird diskutiert.
Kantenverknüpfung zweier Metallchelat‐Fünfringe: Strukturen und Magnetismus von Mo0‐, CuI‐ und CoII‐ Komplexen mit dem „S‐Frame”︁‐Liganden Azo‐2,2′‐pyridin
Authors: Kaim W. , Kohlmann S. , Jordanov J. , Fenske D. 
Published: January 2005

AbstractDie Kantenverknüpfung zweier α‐Iminoazo‐Metallchelatfünfringe in Zweikernigen Komplexen des „S‐Frame”︁‐Liganden Azo‐2,2′‐pyridin (apy) bedingt kurze Abstände zwischen koplanar Molekül‐verbrückten Metallzentren. Für {(μ,η4‐apy)[Cu(PPh3)2]2}2+ wurde im Kristall mit BF4− als Anionen ein intramolekularer Kupfer–Kupfer‐Abstand von 493,7 pm gefunden. Trotzdem zeigt das entsprechende CoII‐Dimer (μ,η4‐apy)[Co(hfacac)2]2 (hfacac: Hexafluoroacetylacetonat) keine ungewöhnliche magnetische Kopplung zwischen den high‐spin d7‐Zentren. Der einkernige Komplex (apy)Mo(CO)4 weist eine nicht völlig koplanare Konformation des apy‐Liganden auf, wobei die freie Pyridyl‐Gruppe in Richtung auf verminderte Abstoßung und möglicherweise schwache zusätzliche N‐Koordination am Metall gedreht ist.
Zur Reaktion von [Li(TMED)2] [Co(COD)2] mit π‐Akzeptorliganden
Authors: Döring M. , Uhlig E. , Taldbach T. 
Published: January 2005

AbstractDie isoelektronischen Komplexe [Li(TMED)2][Co(COD)2] und (dipy)Ni(COD) werden in bezug auf ihre Reaktivität gegenüber bifunktionellen Stickstoffliganden(1, 4‐Diaza‐1, 3‐diene, α, α′‐Dipypridyl) verglichen. In jedem Fall werden Gemischtliganden‐Komplexe des Typs Li[)Co(COD)] (Solv)x(Solv = THF, TMED) erhalten. Das magnetische Verhalten dieser Verbindungen hängt in starkem Maße von der π‐Akzeptorstärke des Stickstoffliganden ab; neben diamagnetischen Species (Elektronenkonfiguration 3d10am Cobalt) steht der paramagnetische Komplex Li[tgd)Co(COD)] (Solv)x, der neben Cobalt(0) das Radikalanion tgd−enthält (tgd = Gloxal[bis(4‐methylphenylimin)].[Li(TMED)2] [(dipy)Co(COD)] reagiert mit MSA unter Substitution des COD. Größere Überschüsse an MSA polymerisieren in der Lösung. Unklar bleibt, ob der Komplex oder nur seine Bestandteile diese Polymerisation initiieren.
Zur Steuerung der Dimerisierung von Cobalt(II)‐Chelaten des Typs (N‐Ligand)Co(acac)2 durch den Aminliganden
Authors: Döring M. , Görls H. , Uhlig E. 
Published: January 2005

Abstract2‐Pyridinamin (Ampy) bildet mit Bisacetylacetonato‐cobalt(II) neben dem trans‐oktaedrischen Bis‐Addukt (Ampy)2Co(acac)2 auch ein Mono‐Addukt (Ampy)Co(acac)2 (II). Im Kristallgitter von II liegen tetragonal‐pyramidale Moleküle vor, die über intermolekulare Wasserstoffbrücken zu Dimeren zusammentreten. 2‐Pyridinamin koordiniert mit dem endo‐Stickstoff in apicaler Position. Der kurze CoNendo‐Abstand (2,104 Å) weist 2‐Pyridinamin als n‐ und π‐Donator aus. Dadurch wird eine weitgehende Absättigung des Koordinationszentrums von II erreicht. Eine Dimerisierung unter Erhöhung der Koordinationszahl auf 6, wie sie bei (CyNH2)Co(acac)2 und (py)Co(acac)2 eintritt, bleibt daher aus. Nur als n‐Donator fungiert 2‐Pyridinamin im Komplex (Ampy)2Co(acac)2 (CoNendo) = 2,203 Å).
Polysulfonylamine XXVI. Ein polymeres Lithiumamid mit alternierend tetra‐ und hexakoordinierten Lithiumatomen: Kristallstruktur von Lithiumdimesylamid‐Monohydrat
Authors: Schomburg D. , Blaschette A. , Kassomenakis S. 
Published: January 2005

AbstractLiN(SO2CH3)2 · H2O kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Cmc21. Die Li‐Atome und die Wassermoleküle sind zu unendlichen Zickzack‐Ketten Li(2)OH2Li(1)OH2Li(2) verknüpft. Das Dimesylamid‐Anion fungiert als dreizähniger Brückenligand mit dem N‐Atom und je einem O‐Atom der beiden Sulfonylgruppen als Donoratomen. Außer von den Wassermolekülen wird jedes Li(1) von zwei N‐Atomen, jedes Li(2) von vier O‐Atomen aus vier verschiedenen Dimesylamid‐Gruppen koordiniert. Auf diese Weise erreicht Li(1) eine nahezu ideale tetraedrische (N2O2)‐Koordination, Li(2) eine verzerrt oktaedrische (O6)‐Koordination. Das Ergebnis des Koordinationsmusters ist ein Strang, dessen Repetiereinheit aus vier kondensierten Sechsringen besteht. Die Repetiereinheiten sind über Li(2) spiranartig verknüpft. Die Stränge sind über Wasserstoffbrücken dreidimensional quervernetzt. In der Repetiereinheit werden zwei extrem kurze (S  O)‐Bindungen (137 pm) beobachtet.
Konformation von 2‐Amino‐4‐methoxy‐6‐methyl‐1,3,5‐triazin
Authors: Lotz S. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung AMMT magnified image wurde durch Umsetzung von N‐(Methoxycarbimidoyl) guanidin mit Essigsäureanhydrid hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.AMMT kristallisiert bei 20°C mit Z = 4 orthorhombisch mit den Gitterkonstanten a = 6,709(1) Å, b = 7,971(1) Å, c = 12,303(2) Å, α = β = γ = 90,0(1)°. Die Kristallstruktur wurde unter der Annahme des Vorliegens der triklinen Raumgruppe P1 näherungsweise aufgeklärt (R = 0,28, Rw = 0,27).Die 1,3,5‐Triazin‐Ringatome und die der Substituenten sind exakt planar angeordnet. AMMT besitzt eine typische Schichtstruktur mit Schichten senkrecht zur kristallographischen a‐Achse in Übereinstimmung mit der beobachteten Spaltbarkeit. Die Schwingungsspektren (Pulver‐Infrarot und Einkristall‐Raman) bestätigen diese spezielle Anordnung. Bei Einstellung des Laserstrahls parallel zur kristallographischen b‐ oder c‐Achse werden keine in‐plane Ring‐Schwingungen registriert.
Existenzbeweis von 2‐Silapropan‐2,2‐dithiolaten
Authors: Gattow G. , Dewald H.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDie instabilen Titelverbindungen M2[S2Si(CH3)2] mit M = Li, Na, K wurden durch Umsetzung von Cl2Si(CH3)2 mit dem entsprechenden Sulfid in Tetrahydrofuran hergestellt. Die Existenz der Dithiolate wurde mit Hilfe spektroskopischer und chemischer Methoden bewiesen. Sie reagieren mit Alkylhalogeniden zu 2, 2‐Bis(alkylthio)‐2‐silapropanen. Mit Kohlenstoffdisulfid findet keine Umsetzung statt.Die Reaktion zwischen Cl2Si(CH3)2 und H2S in Gegenwart von Pyridin führt bei −78°C zu ebenfalls instabilem 2‐Silapropan‐2, 2‐dithiol (HS)2Si(CH3)2.
Partielle Substitution von Nickel durch Natrium in Nickel(II)‐amid: Isolierte Na4Ni2(NH2)8 · 4NH3‐Einheiten in Natriumtetraamidoniccolat(II)‐diammoniakat
Authors: Tenten A. , Jacobs H. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Na2Ni(NH2)4 · 2NH3 entstehen bei der Umsetzung von NaNH2 mit Ni(NH2)2 bzw. NiBr2 oder [Ni(NH3)3](SCN)2 im Molverhältnis 2:1 bzw. 4:1 in flüssigem NH3 bei Raumtemperatur. Die Verbindung weist bereits bei −33°C einen erheblichen NH3‐Partialdruck auf. Daher war die Entwicklung einer Apparatur erforderlich, die ein Isolieren von Kristallen bei Raumtemperatur in trockener NH3‐Atmosphäre ermöglicht. Röntgenographische Untersuchungen ergaben:
magnified imageIn dem orangeroten Amid‐Ammoniakat bilden zwei parallel zu [001] angeordnete planare [Ni(NH2)4]2−‐Ionen Grund‐ und Deckfläche eines Prismas, dessen Seitenflächen von Na+‐Ionen und in größerer Entfernung von NH3‐Molekülen überspannt werden. Die Na+‐Ionen sind pyramidal von 4NH2− und 1NH3 koordiniert. 4Na+ und 2Ni2+ sind verzerrt oktaedrisch zueinander angeordnet und von einem gestauchten Kuboktaeder aus 8NH2− und 4NH3 umgeben. Diese Gruppierung zeigt eine Analogie zur Struktur von Ni(NH2)2, die Ni6(NH2)12‐Einheiten enthält.Tensimetrische Untersuchungen an Na2Ni(NH2)4 · 2NH3 belegen, daß beim thermischen Abbau kein intermediäres ternäres Nitrid entsteht, sondern direkt Ni3N2 bzw. Ni3N neben unzersetztem NaNH2 gebildet wird.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Oxoniobaten der Übergangsmetalle. II [1, 2]. Zum Chemischen Transport von MnNb2O6 mit Cl2 und NH4Cl. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Ross R. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractKristalle von MnNb2O6 ließen sich mit Cl2 (Zusatz von PtCl2) oder NH4Cl als Transportmittel im Temperaturgefälle (1020°C → 960° C) abscheiden. Wie thermodynamische Modellrechnungen zeigen, ist für den Transport mit Cl2 das endotherme Gleichgewicht (1) bestimmend.
equation image
Bei Zugabe von NH4Cl ist die endotherme Reaktion (2) für die Wanderung von MnNb2O6 im Temperaturgradienten verantwortlich.
equation image
Experimente und Modellrechnungen stimmen gut überein, wenn δBH°298(MnNb2O6, f) zu −567, 6 kcal/mol abgeschätzt wird.
Darstellung und Kristallstruktur von Na28In14Sn15
Authors: Blase Wolfgang , Cordier Gerhard , Vogt Thomas 
Published: January 2005

AbstractNa28In14Sn15 wurde aus den Elementen dargestellt und strukturell über Röntgen‐ und Neutronenbeugungsmethoden an Einkristallen charakterisiert (aro = 2299,3(3) pm, F43m, Z = 8). Die Strukturelemente lassen sich über das Zintl‐Konzept deuten bzw. als Abkömmlinge des arachno‐Borans B3H9 nach den Valenzregeln der Elektronenmangelverbindungen interpretieren.
Synthese und Charakterisierung neuer cyclischer Silane
Authors: Hengge E. , Jenkner P. K. 
Published: January 2005

AbstractReduktive Kupplung von di‐ und trifunktionellen Chlorsilanen unter besonderen Bedingungen führt zu einer signifikanten Menge an cyclischen, kettenförmigen und käfigartigen Polysilanen. Die erhaltenen Produktgemische wurden präparativ unter Anwendung von RP‐HPLC‐ und RP‐LPLC‐Methoden aufgetrennt. Die Eigenschaften verschiedener Permethyloligosilane werden diskutiert und ein genereller Weg zur Trennung wird angegeben. Die isolierten Verbindungen werden spektroskopisch charakterisiert. Es besteht eine definierte Retentionsordnung in Abhängigkeit von der Zahl der Si‐Atome und von geometrischen Faktoren.
Zur Bildung von Arsenatphosphaten Pb[H2(As, P)O4]2 und PbH(As, P)O4 und zur Verteilung von As und P auf die Anionenpositionen im Pb[H2(As, P)O4]2
Authors: Worzala H. , Howie R. A. , Jost K. H. 
Published: January 2005

AbstractArsenatphosphate Pb[H2(As, P)O4]2 und PbH(As, P)O4 wurden hergestellt, chemisch‐analytisch und röntgenographisch charakterisiert. Die gefundene lineare Abhängigkeit zwischen den Gitterkonstanten und den As/P‐Gehalten weist darauf hin, daß sowohl zwischen Pb(H2PO4)2 und Pb(H2AsO4)2 als auch zwischen PbHPO4 und PbHAsO4 lückenlose Mischkristallreihen existieren. Die Besetzung der Anionenlagen im Pb[H2(As, P)O4]2 mit AsO4 und PO4 wurde durch Kristallstrukturanalyse bestimmt. Die ermittelten Platzbesetzungsfaktoren und die mittleren Bindungsabstände in den beiden Anionen zeigen, daß eine geringfügige Bevorzugung der Lage P, As(1) für den Arseneinbau vorliegt.