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Die Beweglichkeit des Bromions in Wasser
Authors: Drucker C. , Tarie M. , Gomez L. 
Published: October 2023

AbstractEs wurde die Ueberführungszahl deb Tribenzylmethylaininonbromides gemessen. Aus ihr ergab sich in Verbindung mit dem früher ermittelten Grenzwerte der Leitfähigkeit, daß die Beweglichkeit des Bromions wahrscheinlich höchstens 65,5 bei 18 ° beträgt. Daraus folgt für Bromkalium der Leitfähigkeitsgrenzwert 129,8 (gegen 132,6 bezw. 131,6 nach Kohlrausch), und die mit dieser Zahl berechneten Dissoziationsgrade folgen von etwa 0,01 Normalität an nahezu vollkommen dem Ostwaldschen Verdünnungsgesetz. Demnach wird es als wahrscheinlich angesehen, daß erst oberhalb ungefähr dieser Konzentration die „Anomalie starker Elektrolyte”︁ eine reelle Erscheinung ist.
Über das Auftreten von Stickoxyden beim Erhitzen von Braunstein im Luftstrome
Authors: Askenasy P. , Rényi E. L. 
Published: October 2023

Abstract1. Braunstein, technischer wie natürlicher, läßt, im Luftstrome erhitzt, eine flüchtige Stickstoffsauerstoffverbindung in minimalen Mengen entweichen, die aus 10 g Mn O2, bei 20 stündiger Versuchsdauer nicht über 0,2 mg (berechnet als NO) beträgt. Die Erscheinung tritt im Kohlensäurestrome, wenn auch merklich schwächer, ebenfalls auf. Sie zeigt sich schon bei etwa 280°, ihre obere Temperaturgrenze ist in der Gegend von 700° gelegen. Mehrstündiges Erhitzen führt bei jeder Temperatur innerhalb der genannten Grenzen zu einer Erschöpfung, die durch höheres Erhitzen temporär wieder behoben wird. Der ausgetriebene Stickstoff stammt höchstwahrscheinlich nicht aus der Luft bezw. Kohlensäure, sondern aus dem festen Braunstein, in dem er in einer nicht über 0,002 % gelegenen Konzentration enthalten ist; über seine Bindungsform ließ sich nichts Sicheres ermitteln.2. Das aus KMn O4 durch mehrstündiges Erhitzen im Schwefelbade (445°) zu gewinnende, aus Manganat, Manganit und gebundenem MnO2 bestehende Präparat läßt, ähnlich wie Braunstein behandelt, keine Stickstoffverbindung entstehen, weder im Gase noch im festen Präparat selbst3. Es wurde eine quantitative Bestimmungsmethode für außerordentlich geringe, als Nitrat oder sonstwie gebundene Stickstoffmengen benutzt, wesentlich beruhend auf der Verknüpfung der Methoden von Kjeldahl‐Jodlbauer und der kolorimetrischen NH3,‐Bestimmungsmethode nach Neßler. Sie läßt Stickstoffmengen von der Größenordnung der Zehntel‐und der Hundertstelmilligramme noch quantitativ bestimmen, allerdings mit einem relativen Fehler von bis zu 40 %. Die Methode ist bei gleichzeitiger Anwesenheit von Braunstein unbrauchbar.
Dichten und Fehlordnung bei Bromsilbereinkristallen mit Zusätzen
Authors: Junghanss H. , Staude H. 
Published: October 2023

AbstractDurch Dichtemessungen mittels einer Präzisionsmethode kann an AgBr‐Einkristallen, in die CdBr2 eingebaut ist, festgestellt werden, daß Schottkysche Fehlordnung auftritt, und zwar Kationenlücken bei erhaltenem Anionengitter.
Über den Ätzabbau des Reinstaluminiums
Authors: Politycki A. , Fischer H. 
Published: October 2023

AbstractAn Hand elektronenmikroskopischer Aufnahmen wird gezeigt, daß sich der Ätzabbau des Aluminiums in wäßriger Salzsäure zur Ausbildung der Gleichgewichtsform führen läßt. Der Würfelabbau ist mit der Anwesenheit von Chlor‐ oder Bromionen verknüpft und tritt nur bei hinreichender Auflösungsgeschwindigkeit ein. Es werden theoretische Betrachtungen über die Ursache des Würfelabbaus angestellt.
Über die verschiedenen Anteile der Wasserstoffüberspannung an Palladium: I. Diffusionsüberspannung und deren Grenzwert
Authors: Clamroth R. , Knorr C. A. 
Published: October 2023

AbstractDie Diffusionsüberspannung läßt sich an Palladium direkt nach dem Ausschalten gesondert ermitteln und dadurch von anderen Überspannungsteilen abtrennen. Sie erreicht mit zunehmender Stromdichte einen Grenzwert, der zwischen 30 und 60 mV gefunden wurde und durch die beginnende Blasenbildung verursacht ist. Dieser Grenzwert wird auch bei Steigerung der Stromdichte bis 50 A/cm2 nicht überschritten.
Die Reduktion von Niob‐Salpetersäure‐Lösungen an der Quecksilbertropfelektrode
Authors: Cozzi D. , Vivarelli S. 
Published: October 2023

AbstractEs werden die Bedingungen untersucht, unter denen eine Reduktionswelle in salpetersauren Lösungen von Niobsäure zu erhalten ist. Eine solche Welle ist in einer 0,1 n Lösung von HNO3(1n in KNO3) der Niobkonzentration proportional und entspricht nicht einem Diffusionsprozeß, sondern hat reaktionskinetischen Charakter.Es wird nachgewiesen, daß die Reduktion sich an dem Nitration vollzieht, das in ein Ammoniumion verwandelt wird.
Beitrag zur Chemie des Indiums
Authors: Cozzi D. , Vivarelli S. 
Published: October 2023

AbstractIndium‐Lösungen, die Cl−, Br−‐, J−‐ oder CH3COO−‐Ionen enthielten, wurden polarographisch untersucht, um die Natur und die Zusammensetzung der Indiumionen in diesen Lösungen zu klären und die Kenntnisse über das elektrochemische Verhalten des Elements zu erweitern.Es wurden In(H2O)4X2+‐ und wahrscheinlich In(H2O)5X++‐Komplexe mit Halogenionen festgestellt, wo X J−, Br− und Cl− bedeutet; mit dem Acetation wird der Komplex In(CH3COO)3 und mit dem Hydroxyl In(H2O)5OH++ oder In(H2O)4(OH)+ gebildet.Es wurde gefunden, daß der Grenzstrom reaktionskinetischer Natur ist, wenn die Konzentration des komplexbildenden Agens sehr schwach ist; er setzt sich bei mittleren Konzentrationen aus einem kinetischen und einem Diffusionsanteil zusammen. Er ist nur Diffusionsstrom bei hohen Konzentrationen des komplexbildenden Agens (J−, Br−, Cl−).Der reaktionskinetische Beitrag hängt außer von der Erhöhung der Konzentration (Cl−) infolge der Reduktion der hydratisierten Indium‐Halogen‐Ionen auch von der Absorption des Halogenions an der Elektrode (J−, Br−) ab.Es werden die Gleichungen von Ilkovič, Strehlow und v. Stackelberg, Lingane und Loveridge miteinander verglichen.
Untersuchung polarographischer Maxima: 5. Mitteilung: Polarographische Maxima in organischen Lösungsmitteln
Authors: Hans Willi , von Sturm Ferdinand 
Published: October 2023

AbstractStrömungen, die bei polarographischen Maxima in organischen Lösungsmitteln am Quecksilbertropfen auftreten, werden untersucht. Die Überhöhungen der Stromstärkespannungskurven werden nach diesen Strömungsbeobachtungen als Überlagerungen von Maxima 1. und 2. Art und invertierten Maxima gedeutet. Ein “invertiertes negatives Maximum” wird beschrieben.
Zwischenmolekulare Kräfte und Ramaneffekt bei Mischungen des Acetons mit unpolaren Lösungsmitteln III: Linienverschiebung und integrale Lösungswärme
Authors: Wolff Hans 
Published: October 2023

AbstractDie Berechnung der Mischungswärmen von Aceton und gesättigten Kohlenwasserstoffen aus der im Ramanspektrum bei wachsender Verdünnung beobachteten Zunahme der CO‐Valenzschwingung 1708 cm−1 wird durch Messung der integralen Lösungswärmen ergänzt.
Über konzentrierte flüssige Mischungen I: Die Interpolation nach Margules und deren Verallgemeinerung
Authors: Musil A. , Breitenhuber L. 
Published: October 2023

AbstractFür die rechnerische Bestimmung von Partialdrücken aus experimentell ermittelten Totaldampfdruckkurven stehen sowohl interpolatorische Ansätze als auch die Methoden der numerischen Integration zur Verfügung. Über die Darstellung der Wirksamkeit und Tragweite beider Möglichkeiten wurde in der neueren Literatur mehrfach ein verzerrtes Bild gezeichnet, das geeignet erscheint, das Vertrauen bezüglich der rechnerischen Verfahren herabzusetzen.Anläßlich der Diskussion einer unsachgemäßen Anwendung des Polynomansatzes von Margules wird ein entsprechend erweiterter Ansatz eingeführt, der in jenen Fällen anzuwenden ist, wo sich dem rein physikalischen Mischungsgeschehen eine zusätzliche chemische Molekülwechselwirkung irgendwelcher Art überlagert.
Über konzentrierte flüssige Mischungen II: Die graphische Integration der Gibbs‐Duhemschen Differentialgleichung mit Berücksichtigung der singulären Stellen
Authors: Musil A. , Breitenhuber L. 
Published: October 2023

AbstractIm Anschluß an eine frühere Arbeit werden die graphischen (numerischen) Methoden zur Integration der Gibbs‐Duhemschen Differentialgleichung vom Standpunkt der singulären Stellen diskutiert und einige diesbezügliche Arbeiten kritisch beleuchtet. Dies erscheint deswegen notwendig, weil sonst leistungsfähige Methoden durch unrichtige Darstellungen in Einzelpublikationen und Monographien in ihrer Anwendung stark behindert wären.Eine prägnante Arbeitsvorschrift wird an Hand aller denkbaren Einzelfälle diskutiert und als allgemein gültig erwiesen.
Über die Kristallisationsgeschwindigkeit und Phasengrenztemperatur des Wassers
Authors: Kost Wolfgang 
Published: October 2023

AbstractNachdem die Unterkühlung der Phasengrenze bei der Eisbildung zunächst qualitativ nachgewiesen werden konnte, wurde die Grenztemperatur beim Erstarren reinen Wassers an einer senkrechten, ebenen Fläche mit Thermoelementen gemessen. Die gemessenen Unterkühlungstemperaturen sind eine Funktion der Erstarrungsgeschwindigkeit und liegen zwischen — 0,02 und — 0,11° C bei Erstarrungsgeschwindigkeiten von 0,2 bis 2 mm/min.Andere Versuche, bei denen in einem Kühlbad Wasser in Glasröhrchen zunächst unterkühlt und dann durch Impfen zum Erstarren veranlaßt wurde, lieferten eine Zuordnung zwischen Badtemperatur und linearer Kristallisationsgeschwindigkeit, wie sie ähnlich in der Literatur bekannt ist.Ein Vergleich der Ergebnisse aus den Versuchen an der ebenen Fläche und in den Röhrchen legt die Vermutung nahe, daß bei letzteren die Grenztemperatur mit der Badtemperatur weitgehend übereinstimmt.
Spiralenwachstum an Kristallen aus der Dampfphase II. Mitteilung
Authors: Brandstätter Maria 
Published: October 2023

AbstractWeitere Untersuchungen über Spiralenwachstum bei organischen Stoffen ergaben offensichtliche Abhängigkeit der Spiralformen vom Dampfdruck. Bei geringerem Dampfdruck bilden sich vornehmlich eckige Spiralen aus (Sublimation bei möglichst tiefer Temperatur), während bei höheren Drucken meist ovale oder runde Spiralen beobachtet werden. Für 42 organische Stoffe werden die Spiraltypen angegeben, die bei Sublimationsversuchen auf dem Heizmikroskop in der Regel zur Ausbildung gelangen.Zwischen der Tracht der Kristalle und der Form der Spiralen wurden ebenfalls Beziehungen festgestellt. An nahezu allen Stoffen mit blättrigem Habitus ist an kleinen Einzelkristallen eine weitgehende Übereinstimmung zwischen der Form des Kristalls und der darauf wachsenden Spirale zu finden. Die Versuchstechnik wird näher erörtert.
Ein Multiplikationseffekt bei der Anreicherung der Germaniumisotope in der Gaszentrifuge
Authors: Faltings V. , Seehofer F. 
Published: October 2023

AbstractBei der Anreicherung der Selenisotope in der Gasultrazentrifuge wurden gelegentlich Überschreitungen des höchsten theoretisch zu erwartenden Anreicherungsfaktors gefunden. Eine genauere Untersuchung dieser Effekte bei der Anreicherung der Germaniumisotope ergab eine reproduzierbare Verstärkung der Anreicherung bis zum Doppelten des Erwarteten.
Valenzschwingungen und Elektronenstruktur von funktionellen Gruppen in aromatischen Verbindungen
Authors: Lippert Ernst 
Published: October 2023

AbstractEs wird der Einfluß des Lösungsmittels auf die Frequenzen der infraroten Absorptionsmaxima von p‐Nitrotoluol und p‐Nitrodimethylanilin (in CCl4 und CCl3CN zwischen 1100 und 1700 cm−1), bei von p‐Cyanotoluol und p‐Cyanodimethylanilin (in CCl4 und CHCl3 zwischen 1100 und 2300 cm−1, bei 2200 cm−1 auch in Pyridin), sowie von p‐Dimethylamino‐ω‐trans‐Cyanostyrol, ‐ω‐cis‐Cyanostyrol und ‐ω,ω‐Dicyanostyrol (unter verschiedenen Bedingungen) gemessen. Die beobachteten Effekte werden in bezug auf den Anteil der innermolekular‐ionoiden Resonanzstruktur an der Elektronenstruktur diskutiert. In einigen Fällen erleichtern die Frequenzverschiebungen das Auffinden der Valenzschwingungsbanden der funktionellen Gruppen.
Dipolmoment von Zinkdiäthyl in Heptan, Benzol und Dioxan
Authors: Strohmeier W. , Nützel K. 
Published: October 2023

AbstractEs wird eine Apparatur beschrieben, welche es gestattet, die Molpolarisation und Molrefraktion sauerstoff‐ und feuchtigkeitsempfindlicher Substanzen zu bestimmen. Das Dipolmoment von Zinkdiäthyl wird in Heptan zu 0,2 D, in Benzol zu 0,53 D und in Dioxan zu 1,68 D gefunden. Diese Abhängigkeit des Dipolmomentes vom Lösungsmittel ist die Folge einer Elektronendonator‐Akzeptorwechselwirkung.Es wird eine Methode beschrieben, um Dioxan in einer für Präzisionsmessungen der DK notwendigen Reinheit zu erhalten. Dieses so gereinigte Dioxan hat eine DK von ϵ20° = 2,2191.
Über das chemische Glänzen von Messing und Neusilber: IV. Zur Elektrochemie des Glänzungsvorganges
Authors: Schmid Gerhard , Spähn Heinz 
Published: October 2023

AbstractZur Aufklärung der chemischen und elektrochemischen Verhältnisse beim chemischen Glänzen von Messing in Phosphorsäure‐Salpetersäure‐Mischungen werden Messingproben im Glänzungsbad kathodisch und anodisch polarisiert. Die kathodischen und anodischen Teilstromdichte‐Potential‐Kurven werden an diesen Säuremischungen innerhalb und außerhalb des Glanzgebietes aufgenommen. Es ergibt sich eine Horizontalstelle in der kathodischen Teilstromdichte‐Potential‐Kurve in allen Fällen, in denen Metallglänzung beobachtet wird.Die gewonnenen Teilstromdichte‐Potential‐Kurven können nach der Akzeptortheorie von Edwards verstanden werden. Es wird auseinandergesetzt, wie diese Theorie, die ursprünglich nur zur Erklärung des elektrolytischen Polierens gedacht war, sinngemäß auch auf den chemischen Glänzungsvorgang angewandt werden kann. Als Akzeptor kommt in erster Linie die salpetrige Säure in Frage, die sich aus dem beim Lösungsvorgang entwickelten Stickoxyd und der Salpetersäure des Bades bildet. Nach dem schon in der III. Mitteilung herangezogenen Abelschen Mechanismus bildet sich diese salpetrige Säure autokatalytisch erst in einiger Entfernung von der Metalloberfläche und diffundiert dann von dorther als Akzeptor auf diese zurück.
Über Stereoisomerie und angeregte Zustände einfacher Polymethinfarbstoffe
Authors: Baumgärtner F. , Günther E. , Scheibe G. 
Published: October 2023

AbstractEs wird gezeigt, daß ein einfaches Pentamethincyanin sich durch Einstrahlung in der Hauptabsorptionsbande bei 424mμ bei — 144 °C in eine Verbindung mit Hauptabsorptionsbande bei 454 mμ umwandeln läßt. Die Rückverwandlung erfolgt bei höherer Temperatur spontan. Die Aktivierungsenergie der Rückverwandlung beträgt 5,7 kcal. Zu beiden Absorptionsbanden gehören entsprechende Fluoreszenzbanden mit Maxima bei 440 bzw. 470 mμ.
Polarographische Untersuchungen an den Aromaten‐Komplexen des Chroms
Authors: Furlani Claudio , Fischer Ernst Otto 
Published: October 2023

AbstractUngeladenes Di‐benzol‐chrom (0) und Di‐benzol‐chrom(I)‐Kation wurden polarographisch in nichtwäßrigen CH3OH‐C6H6‐Lösungen untersucht. Sie bilden ein Redoxsystem, das sich in nahezu reversibler Weise verhält; der elektrodische Reduktions‐ bzw. Oxydationsvorgang erfolgt bei ‐ 0,81 V vs n/2 Kal. El.
Zur Röntgenkleinwinkelstreuung und Lichtstreuung verdünnter kolloider Systeme. Streukurven regelmäßiger Körper
Authors: Beidl G. , Bischof M. , Glatz G. , Porod G. , Sacken J. Ch. V. , Wawra H. 
Published: October 2023

AbstractDie Berechnung der Streukurven geht von der Debyeschen Formel aus. Für die praktische Durchführung wird die Entwicklung in eine Potenzreihe verwendet. Die numerischen Ergebnisse für Ellipsoide, Zylinder, Ellipsen und Rechtecke verschiedener Achsenverhältnisse werden mitgeteilt.
Festkörperreaktionen im System Silber‐Antimon‐Schwefel
Authors: Rickert Hans , Wagner Carl 
Published: October 2023

AbstractIn dem quasibinären System Ag2S‐Sb2S3 wurden bei 400°C folgende Reaktionen untersucht: 1. Bildung von AgSbS2 aus Ag3SbS3 und Sb2S3, 2. Bildung von Ag3SbS3 aus Ag2S und AgSbS2, 3. Bildung von AgSbS2 und Ag3SbS3 aus Ag2S und Sb2S3, 4. Verdrängung von Sb durch Ag bei der Reaktion zwischen der Legierung Ag0,5Sb0,5 und Sb2S3 unter Bildung von AgSbS2 und Sb. Ferner wurde die Reaktion von Ag‐Sb‐Legierungen mit Schwefel bei 400°C untersucht, wobei die Schichtfolge: Ausgangslegierung (Ag3Sb + Sb) | entsilberte Legierung (Sb) | Ag3bS2 | Ag3SbS3 | Ag2S | S gefunden wurde. Die Versuchsergebnisse sind im Einklang mit der Arbeitshypothese, daß in den Reaktionsschichten Silberionen, Antimonionen (und Elektronen) wandern. Die Wanderung der Antimonionen ist der zeitbestimmende Schritt für die Bildung von AgSbS2 bzw. Ag3SbS3. Aus den verschiedenen untersuchten Reaktionen ergibt sich in befriedigender Übereinstimmung, daß der Selbstdiffusionskoeffizient von Sb in AgSbS2 2 bis 4 · 10−11 cm2/sec und in Ag3SbS3 kleiner als 10−13 cm2/sec ist.
The Thermodynamics of the System Chromium‐Nickel
Authors: Kubaschewski O. , Dench W. A. , Heymer G. 
Published: October 2023

AbstractEine Methode zur Dampfdruckmessung, die die Knudsensche Effusions‐Methodik mit der radioaktiven Spurenanalyse vereinigt, wurde verbessert, um die experimentellen Fehler herabzusetzen, und zur Bestimmung der Aktivitäten von Chrom in Chrom‐Nickel‐Legierungen bei 1400‐1600°K verwendet, Ferner wurden die Bildungswärmen der festen Lösungen in Nickel bei 1120‐1310°K mit Hilfe eines früher beschriebenen Hochtemperaturkalorimeters bestimmt.Die erhaltenen thermochemischen Daten stimmen annähernd mit den Ergebnissen früherer Autoren überein. Alle verfügbaren thermochemischen Daten wurden kritisch ausgewertet und mit den untereinander abweichenden Angaben über die Phasengrenze des Systems verglichen. Die Möglichkeit der Existenz einer Hochtemperaturphase kann nicht ausgeschlossen werden, jedoch liegen dann ihre Bildungsenergien innerhalb der Fehlergrenzen des hier verwendeten Verfahrens.
Überspannung und Kinetik der Tl3+/Tl+‐Redoxelektrode
Authors: Vetter K. J. , Thiemke G. 
Published: October 2023

AbstractEs werden stationäre anodische und kathodische Stromdichte‐Potentialkurven der Tl3+/Tl+‐Redoxelektrode an Pt (blank) in 1n, 5n und 15n H2SO4mit Gleichstrom in Abhängigkeit von der Tl+‐ und der Tl3+‐Konzentration (10−2bis 10−4Mol/l) gemessen. Aus dem Verhalten der Überspannung und der Grenzstromdichten ist zu schließen, daß vorwiegend Durchtrittsüberspannung auftritt. Aus einem Vergleich von anodischer und kathodischer Überspannung folgt das Auftreten eines Mechanismus mit zwei hintereinander ablaufenden verschiedenen Durchtrittsreaktionen mit den Austauschstromdichtenio,o, io,r, und den Durchtrittsfaktoren αound αr. Die Stromdichte‐ und Konzentrationsabhängigkeiten lassen sich mit diesen Konstanten quantitativ deuten.Aus der Konzentrationsabhängigkeit ergibt sich über eine Ermittlung der elektrochemischen Reaktionsordnungen der Mechanismus Tl+⇌ Tl2++ e−, Tl2+⇌ Tl3++ e−. Der Durchtrittswiderstand folgt der theoretisch erwarteten Beziehung zu den AustauschstromdichtenRD= (RT/4F) · (1/io,o+ 1/io,r).
Der Einfluß der Puffersäure auf die reaktionskinetisch bedingte polarographische Stromstärke
Authors: Becker M. , Strehlow H. 
Published: October 2023

AbstractIni Gegensatz zum Dihydrogenphosphation reagiert das Imidazoliumion mit merklicher Geschwindigkeit mit α‐Oxocarbonsäureanionen unter Bildung der undissoziierten Säure. Die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion CH3COCOO' + C3H5N+2 → CH3COCOOH + C3H4N2 beträgt etwa 106l mol−1 sec−1 [vg]. Z. Elektrochem. Ber. Bunsenges. physik. Chem. 64, 42 (1960). Die genaue Bestimmung der Rekombinationsgeschwindigkeiten auf polarographischem Wege wird dadurch erschwert, daß die der Reduktion vorgelagerte Rekombination infolge dünner Reaktionsschichten teilweise heterogenen Charakter besitzt.
Über die Wirkungsweise von Inhibitoren bei polarographischer Reduktion organischer Verbindungen
Authors: Kastening B. , Holleck L. 
Published: October 2023

AbstractEs werden neuere Ergebnisse über die Wirkung an der Elektrode adsorbierter Inhibitoren auf die Reduktion aromatischer Nitroverbindungen mitgeteilt. Inhibitionseffekte machen sich vor allem immer dann bemerkbar, wann das reduzierbare Teilchen ein Anion ist, wie es das Primärprodukt in alkalischem Milieu darstellt, während der Primärvorgang, wenn der Depolarisator ungeladen ist, sowie der Sekundärvorgang, wenn die Möglichkeit einer raschen Protonenanlagerung besteht, polarographisch ungehemmt verläuft. Die Reduktion von Anionen verläuft zwar auch noch im Potentialbereich der Inhibitor‐Adsorption, jedoch mit um Größenordnungen herabgesetzter Geschwindigkeit. Für die vom üblichen Verhalten abweichende Wirkung einiger Inhibitoren (Tylose, Pyridin) werden mögliche Mechanismen diskutiert. ‐ Es wird versucht, die Struktur von Inhibitor‐Filmen im Hinblick auf ihre Wirkung auf Reduktionsprozesse zu klassifizieren. Bei der Reduktion organischer Stoffe muß man wesentlich Thermodynamik und Kinetik der Eigenadsorption des Depolarisators bei vorherrschender Fremdadsorption des Inhibitors berücksichtigen, was eine Auftrennung des ganzen „Durchtrittsvorgangs”︁ in das Eindringen in den Film und den eigentlichen Elektronenübergang erforderlich macht. Die schematischen Rechenansätze hierfür werden angegeben.
Messungen von biionischen Potentialen und elektrischen Leitfähigkeiten an Kationenaustauschern
Authors: Oppen D. , Staude H. 
Published: October 2023

AbstractEs wird ein Verfahren beschrieben, das es gestattet, an Ionenaustauschern biionische Potentiale und Leitfähigkeit zu messen mit größerer Genauigkeit und besserer Reproduzierbarkeit der untersuchten Systeme, als dies bisher geschehen konnte. Die aus diesen Messungen erhaltenen Werte über Ionenbeweglichkeiten werden miteinander verglichen und im Hinblick auf verschiedene Einflüsse diskutiert.
Die Anwendung der parabolischen Potentialschwelle auf die Untersuchung der Quanteneffekte in der Elektrochemie
Authors: Christov St. C. 
Published: October 2023

AbstractEs wird die Durchlässigkeit einer unsymmetrischen parabolischen Potentialschwelle berechnet, die durch Überlagerung von einem linearen Potential auf einer symmetrischen Parabelschwelle entsteht. Die abgeleiteten Formeln erweisen sich als sehr geeignet für die Untersuchung der Rolle des Tunneleffekts in der Kinetik der elektrochemischen Vorgänge.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XII Die Schwingungsspektren kettenförmiger Methylhydrogenpolysiloxane
Authors: Kriegsmann Heinrich 
Published: October 2023

AbstractDie Raman‐ und IR‐Spektren der Verbindungen mit n = 1 ‐ 3 werden mitgeteilt und die Frequenzen soweit wie möglich den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet: Dabei zeigt sich, daß sich die Spektren weitgehend als Überlagerung der Schwingungsfrequenzen der einzelnen Molekülbausteine wie (CH3)3Si‐, H(CH3)2Si‐, HSiCH3 und der Siloxankette auffassen lassen. Wie bereits bei den vollmethylierten Polysiloxanen sind die geometrischen Mittelwerte aus den Schwingungsfrequenzen der Siloxankette bei allen Verbindungen nahezu konstant.
Intensitätsmessungen in Raman‐Spektren
Authors: Schrötter Heinz W. 
Published: October 2023

AbstractDrei Methoden zur Bestimmung einer „absoluten Intensitäts‐Skala”︁ für Raman‐Linien werden kritisch gegenübergestellt. Da die Ergebnisse nicht übereinstimmen, muß man sich weiterhin mit relativen Intensitätsangaben begnügen.Die Raman‐Linien v1 und 2v2 von Schwefelkohlenstoff werden in ihre Komponenten aufgelöst. Eine Gegenüberstellung mit Messungen von Stoicheff an CS2‐Dampf ergibt gute Übereinstimmung. Aus dem Intensitätsverhaltnis der Fermi‐Resonanz‐Komponenten wird auf das Verhältnis der Intensitäten von Grund und Oberton geschlossen.Die Resonanz‐Raman‐Spektren von Lösungen von p‐Nitranilin, p‐Nitrodimethylanilin und p‐Nitro‐diäthylanilin in Benzol und Methanol wurden photoelektrisch registriert und die Wellenzahlen und die Intensitäten der Linien in Abhängigkeit von der Konzentration gemessen. Bei der „optimalen Konzentration”︁ sind die Linien am besten zu beobachten. Bei den Linien größerer Intensität konnten die Depolarisationsgrade bestimmt werden. Zum Vergleich wurden auch die Infrarot‐Spektren registriert.