bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Strukturspezifische Umsetzungen der Silanolgruppen am Zeolith HY. 2. Reaktionen mit Borverbindungen, Carbonsäuren und Phosphorhalogeniden
Authors: Geismar G. , Westphal U. 
Published: January 2005

AbstractDas Reaktionsverhalten des Zeolith HY gegenüber den Titelverbindungen wurde im Temperaturbereich von 300 bis 1 000 K mit gravimetrischen, volumetrischen, IR‐spektroskopischen und röntgenographischen Methoden untersucht. SiOH reagiert mit Diboran zu SiOB2H5, daraus bildet sich bei Temperaturen > 500 K SiOBH2. Bei höheren Temperaturen greift die BH2‐Gruppe das Zeolithgitter an, wobei über Zwischenstufen SiOB=O entsteht. Die Lewis‐Acidität der modifizierten Produkte wird durch den Umsatz mit Aminen charakterisiert. Die Bildung unterschiedlicher Bor‐haltiger Oberflächenspezies bei Zeolithen und Silicagelen wird begründet.Eine einheitliche Oberflächenverbindung läßt sich durch Umsetzung von SiOH mit Bor‐ und Phosphorhalogeniden nicht darstellen, da das Zeolithgitter durch den freigesetzten Halogenwasserstoff angegriffen wird.Bei der Reaktion von SiOH mit Carbonsäuren treten die nach analogen Reaktionen der Silicagele zu erwartenden SiOCOR‐Gruppen im Zeolith nicht auf. Alle Carbonsäuren und ihre Derivate liegen nach dem Umsatz als Anionen vor. Die Carboxylatbildung wird durch die Lewis‐Acidität des Aluminiums bedingt. Die Decarboxylierung des Anions bei erhöhter Temperatur führt zur vollständigen Zerstörung des Zeolithgerüstes.
Tetrachloro‐ und Tricyanochlorophosphat(III) Strukturbilder einer auf halbem Wege stehengebliebenen Addition
Authors: Dillon K. B. , Platt A. W. G. , Schmidpeter A. , Zwaschka F. , Sheldrick W. S. 
Published: January 2005

AbstractPCl3 und P(CN)3 addieren in Lösung im Rahmen eines Gleichgewichts das Chloridion eines quaternären Ammonium‐ oder Phosphoniumsalzes oder eines Kronenether‐Alkalisalzes zum Tetrachloro‐ bzw. Tricyanochlorophosphat(III). Mit [Et4N+] bzw. [(Ph3P)2CH+] als Gegenion können davon kristalline Salze isoliert werden. Ihre Röntgenstrukturuntersuchung ergibt für PCl eine im wesentlichen ψ‐trigonal‐bipyramidale, jedoch überraschend unsymmetrische Molekülstruktur mit einer verhältnismäßig kurzen und einer sehr langen axialen PCl‐Bindung (um 4 bzw. 40% länger als die im PCl3). Eine ähnliche, etwas geringere axiale Unsymmetrie findet sich auch für P(CN)3Cl− (um 7 und 28% längere Bindungen als im P(CN)3 bzw. PCl3). Unter Einbeziehung der bereits publizierten Strukturen von PBr und P(CN)2Br (axiale Bindungen um 14 und 18% bzw. beide um 12% länger als im PBr3) ergibt sich eine kontinuierliche strukturelle Abfolge, die ein Tal in den (als vergleichbar angenommenen) Energiehyperflächen der Systeme PX3 + X−⇄ PX markiert. Durch dieses Tal sollte dann auch der Reaktionsweg der nucleophilen Addition und darüber hinaus der nucleophilen Substitution an PX3‐Molekülen führen.
Zur Kristallchemie der Oxoplumbate(II). III. Synthese und Aufbau von PbAl2O4 und PbGa2O4
Authors: Plötz K.‐B. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractPbAl2O4 und PbGa2O4 wurden in einkristalliner Form dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die Verbindungen kristallisieren in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten.

mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle.Sie gehören zur Familie der aufgefüllten Tridymitstrukturen, in ihnen besitzt das Blei eine einseitige trigonal pyramidale Sauerstoffkoordination. Die M3+‐Ionen bilden zusammen mit O2−‐Ionen ein Raumnetz aus Tetraedersechsringen, die jedoch stark gegeneinander verkippt sind.
Kristallstruktur von Na5P3O10 · 6 H2O
Authors: Weinch D. M. , Jansen M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNa5P3O10 · 6 H2O kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 1 037,0(2), b = 984,8(4), c = 761,5(3) pm; α = 92,24(7)°, β = 94,55(9)°, γ = 90,87(6)°; Z = 2. Die Struktur wurde aus Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt und verfeinert (2 089 unabhängige Reflexe, R = 0,053). Alle Wasserstofflagen konnten einer gewichteten Differenzfouriersynthese entnommen werden. Na5P3O10 · 6 H2O bildet farblose Tafeln, die systematisch parallel (001) verzwillingt sind und mechanisch in einkristalline Spaltstücke zerteilt werden können.
Über Chalkogenolate. 111. Untersuchungen über Perthiocyansäure. 4. Kristall‐ und Molekülstruktur von Dimethylperthiocyanat
Authors: Gattow G. , Kiel G. , Gerner R. 
Published: January 2005

Abstract(CH3)2C2N2S3 kristallisiert monoklin mit a = 7,661(4) Å, b = 11,675(5) Å, c = 9,549(5) Å, β = 116,7(3)° in der Raumgruppe P21/c; Z = 4. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten bei 20°C bestimmt und bis zu einem konventionellen R‐Faktor von 0,062 verfeinert. Die Struktur besteht aus isolierten 3,5‐Bis(methylmercapto)‐1,2,4‐thiadiazol‐Molekülen. Der 1,2,4‐Thiadiazol‐Ring ist planar und mesomeriestabilisiert.
Peroxofluorokomplexe der Übergangsmetalle. IV. Zur Strukturchemie von Diperoxo‐tetrafluorotantalaten(V): K3Ta(O2)2F4 und verwandte Phasen sowie (NH4)3Ta(O2)2F4
Authors: Schmidt R. , Pausewang G. , Massa W. 
Published: January 2005

AbstractAbhängig von den Darstellungsbedingungen kristallisiert K3Ta(O2)2F4 monoklin (a = 908,2(1), b = 899,2(1), c = 910,0(2) pm, β = 90,37(1)°) oder – mit abweichender Zusammensetzung — kubisch (a = 905 bis 909 pm) im Elpasolith‐Typ. Die IR‐Daten wie die thermische Zersetzung zu K3TaO2F4 (tetragonal a = 621,0(2), c = 884,3(4) pm mit überstruktur) mit cis‐ständigen O‐Atomen weisen auch auf cis‐Stellung der Peroxogruppen hin. Eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse an (NH4)3Ta(O2)2F4 (Raumgruppe Fm3m, a = 941,4(7) pm, Z = 4, Rw = 0,032) ergab fehlgeordnete Elpasolith‐Struktur. Die [Ta(O2)2F4]‐Oktaeder haben auch hier cis‐Konfiguration. Beim Abkühlen wurde bis 120 K röntgenographisch kein Phasenübergang beobachtet.
Zur Kenntnis der Tris(dialkylamino)acyloxisilane
Authors: Bessler E. , Daroda R. J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird der Einfluß der Alkylgruppen R und R′ auf die thermische Stabilität von Tris(dialkylamino)acyloxisilanen (R2N)3SiOCOR′ untersucht. Folgende stabile Tris(dialkylamino)acyloxisilane wurden dargestellt und charakterisiert: [(CH3)2N]3SiOCOC(CH3)3, [(C2H5)2N]3SiOCOCH3 und [(C2H5)2N]3SiOCOCF3.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXIV. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen der Acidität von Silanthiolen; quantitative Zusammenhänge zwischen der Struktur und den δ−n̈(SH)‐, HNP‐ und pK‐Werten
Authors: Becker B. , Felcyn E. W. , Herman A. , Pikies J. , Wojnowski W. 
Published: January 2005

AbstractFür Vertreter von Silanthiolen wurde die Verschiebung der SH‐Valenzschwingungsbande bestimmt. Der Zusammenhang zwischen δν(SH) des Thiols und seiner Struktur wurde ermittelt. Die Beziehungen zwischen δν(SH)‐, HNP‐ und pK‐Werten wurden festgestellt.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 111. 1,2‐Dichlor‐1,2‐di‐tert‐butyldiphosphan
Authors: Baudler M. , Hellmann J. , Hahn J. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Tri‐tert‐butyl‐cyclotriphosphan, (t‐BuP)3, mit Phosphor(V)‐chlorid (Molverhältnis 1:2) führt zu der Titelverbindung Cl(t‐Bu)PP(t‐Bu)Cl (1), die gegenüber Disproportionierungsreaktionen bemerkenswert beständig ist. 1 wurde als erstes 1,2‐Dichlor‐1,2‐diorganyldiphosphan in reiner Form isoliert und charakterisiert. Es liegt bei Raumtemperatur als Gemisch aus d,l‐ und meso‐Form (etwa 20:80) vor. Die gegenseitige Abstoßung der negativ polarisierten Cl‐Atome und deren bevorzugte gauche‐Anordnung zu den freien Elektronenpaaren benachbarter P‐Atome führt bei d,l‐Konfiguration zu einer gauche‐ und bei meso‐Konfiguration zu einer trans‐Konformation der freien Elektronenpaare.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXXII. Die Photolumineszenz der dreiwertigen Seltenen Erden in den Systemen Ba2−ySryLa2−xSExMgW2□O12
Authors: Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractIn den Reihen Ba2−ySryLa2−xSExMgW2□O12 läßt sich das zweiwertige Barium vollständig durch Sr2+ ersetzen. Alle Verbindungen kristallisieren im rhomboedrischen 12 L‐Typ (R.G. R3m; Sequenz (hhcc)3). Die mit einigen der dreiwertigen Seltenen Erden dotierten Verbindungen zeigen wirksame Lumineszenz‐Emission. Bei gleichzeitigem Einbau von zwei verschiedenen SE3+‐Ionen können Zweifarben‐Leuchtstoffe erhalten werden, die je nach Anregungsenergie fast ausschließlich das charakteristische Spektrum des einen oder anderen Aktivators emittieren; die entsprechenden Lumineszenzmechanismen werden diskutiert.
Reaktionen von Gemischtligand‐Komplexen des Nickel(0) mit Kohlenstoffdichalcogeniden
Authors: Poppitz W. , Uhlig E. 
Published: January 2005

AbstractÜber das Eintreten einer Reaktion von Gemischtligand‐Komplexen des Nickel(0) mit Kohlenstoffdichalcogeniden entscheiden die HOMO‐Energie des Komplexes und die LUMO‐Energie des Reagenzes, die sich in den entsprechenden polarographischen Halbstufenpotentialen widerspiegeln. (dipy)Ni(COD) reagiert daher mit SeCS, CS2 und SCO unter Substitution, (PPh3)2Ni(C2H4) nur mit CS2, nicht jedoch mit SCO. Mit CO2 setzen sich nur Ni(PCy3)3 und Ni(PEt3)4 als die Komplexe mit den niedrigsten anodischen Stufen um.An (PCy3)2Ni(C2H4) und (dipy)Ni(PPh3)2 wird die CS‐Bindung von SCO gespalten. Dabei entstehen die ternären Carbonyle (PCy3)2Ni(CO)2 bzw. (PPh3)2Ni(CO)2. Der elimierte Schwefel bildet ein phosphinsubstituiertes oligonukleares Nickelsulfid bzw. ein Dithiocarbonat.Ein oligonuklearer Komplex, (PPh3)2Ni3(CS2)2, ist das Produkt der Umsetzung von (PPh3)2Ni(C2H4) mit CS2 im Unterschuß. CS2 fungiert in diesem Fall als Brückenligand.In den Komplexen (dipy)Ni(CS2), (PPh3)Ni(CS2), (dipy)Ni(SCO) sind die Kohlendichalcogenide „side‐on”︁ (η2‐) koordiniert. Bei den unsymmetrischen Liganden SeCS und SCO bleiben die am stärksten elektronegativen Heteroatome von der Wechselwirkung mit dem Zentralatom ausgeschlossen.
Untersuchungen an Polyhalogeniden III. Tetrammin‐kupfer(II)‐tetraiodid, [Cu(NH3)4I2 · I2], und Tetrammin‐kupfer(II)‐hexaiodid, [Cu(NH3)4I3]I3
Authors: Tebbe K.‐F. 
Published: January 2005

AbstractTetrammin‐kupfer(II)‐tetraiodid, [Cu(NH3)4I2 · I2], (I) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m mit a = 1 185,9 pm, b = 892,8 pm, c = 656,8 pm, β = 111,10° und Z = 2 Formeleinheiten.Tetrammin‐kupfer(II)‐hexaiodid, [Cu(NH3)4I3]I3, (II) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnnm mit a = 874,9 pm, b = 1 089,8 pm, c = 885,3 pm und Z = 2 Formeleinheiten.Ein Merkmal beider Strukturen sind koordinierte Polyiodid‐Ionen I42− (I) und I3− (II). Die quasi‐oktaedrische Umgebung des Kupfers mit der üblichen tetragonalen Verzerrung wird jeweils aus vier quadratisch planar angeordneten Stickstoffatomen und zwei axialen Iodatomen aufgebaut. Die Zentralatome Cu(II) sind durch die linearen, zentrosymmetrischen Polyiodid‐Ionen I42− (I) oder I3− (II) derart verknüpft, daß unendliche, ebene Zick‐Zack‐Ketten aus den Einheiten [Cu(NH3)4I4] (I) oder [Cu(NH3)4I3]+ (II) vorliegen. Das Gegenion I3− (II) ist zwischen den Ketten eingelagert.
Darstellung und Eigenschaften einiger neuer Arsenat‐ und Vanadat‐Halogen‐Apatite
Authors: Escobar M. E. , Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Darstellung neuer Apatit‐Verbindungen der Zusammensetzung Na2Nd2Pb6(RO4)6X2 (mit R = As, V und X = Cl, Br sowie R = P und X = Br) beschrieben. Die kristallographischen Daten dieser Verbindungen und zum Vergleich auch diejenigen des bereits bekannten Na2Nd2Pb6(PO4)6Cl2 wurden aus den entsprechenden Pulverdiagrammen ermittelt. Die IR‐ und Raman‐Spektren wurden aufgenommen und kurz besprochen.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXXIII. Untersuchungen zur Kationenlokalisierung in CoNaY‐Zeolithen
Authors: Vogt F. , Lausch H. , Mörke W. , Bremer H. , Minčev Ch. , Kosova L. , Penčev V. 
Published: January 2005

AbstractAn CoNaY‐Zeolithproben unterschiedlichen Austauschgrades wurden nach dem Dehydratisieren bei 370–970 K Untersuchungen zum Rücktausch der Co2+‐ gegen Na+‐Ionen (300 K) durchgeführt. Die behandelten Proben wurden durch DTA‐ und TG‐Untersuchungen charakterisiert.Die dabei erhaltenen Ergebnisse und ergänzende Ergebnisse aus UV/VIS‐spektroskopischen Untersuchungen an dehydratisierten und reduzierten Proben (470, 670 und 870 K) zeigen, daß schon nach dem Ionenaustausch (340 K) ein erheblicher Teil der Cobaltionen nicht mehr rückgetauscht werden kann. Dieser Anteil wächst mit der Dehydratisierungstemperatur, besonders bei Temperaturen > 720 K. Verantwortlich dafür ist neben der zunehmenden Fixierung der Co2+‐Ionen am Zeolithgitter deren Migration in Gitterpositionen, die dem Ionenaustausch unter den angewandten Bedingungen nicht zugänglich sind (SI‐Positionen).
Chemische Transportexperimente mit Antimon
Authors: Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractQualitative Versuche zum chemischen Transport von Antimon mit SbCl3 oder H2O (773 → 673 K) und mit HCl (673 → 773 K) führten — in Übereinstimmung mit thermodynamischen Rechnungen — zur Abscheidung kleiner Sb‐Kristalle.Bei quantitativen Versuchen mit GaCl3/Ga2Cl6 als Transportmittel war die transportierte Sb‐Menge größer als thermodynamisch allein für Diffusion im Gasraum zu erwarten war. Dies kann mit der durch die Molzahländerung GaCl3/Ga2Cl6 im T‐Gefälle unterstützten thermischen Konvektionsströmung des gesamten Gases erklärt werden.Einige Beobachtungen zur Färbung des Glases durch Eindiffundieren von Cu+, Ag+, Sb+(?) werden mitgeteilt.
Bis‐[2(1‐methyl‐2‐oxo‐propyliden)‐Hydrazin‐S‐methyl‐dithiocarboxylat]‐Nickel(II) Darstellung, IR‐spektroskopische Daten und Kristallstruktur
Authors: El‐Essawi M. M. , Weller F. 
Published: January 2005

AbstractDer Komplex NiL2 (L  CH3C(O)CCH3NNC(S)SCH3−) entsteht aus NiII‐Acetat und der Schiffschen Base von Hydrazindithiocarbonsäuremethylester mit Diacetyl und kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitter‐konstanten betragen a = 986,1, b = 853,5, c = 1 314,5 pm und α = 113,48°, β = 95,5° und γ = 106,72°. Eine Strukturbestimmung anhand von Röntgenbeugungsdaten (2 208 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,2%) zeigt, daß zwei dreizähnige Liganden mit je einem N‐, O‐ und S‐Atom ein Ni‐Atom verzerrt oktaedrisch koordinieren. Hierbei liegen die Atome jedes Liganden in guter Näherung in einer Ebene. Die beiden Ligandenebenen stehen senkrecht zueinander. IR‐spektroskopische Daten werden mitgeteilt und diskutiert.
Hydrolysis of the uranyl ion in sodium nitrate medium
Authors: Milić Nikola B. , Šuranji Terezija M. 
Published: January 2005

AbstractThe hydrolysis of the uranyl ion in sodium nitrate medium was studied by the emf method at 25°C. The data show that the extent of the uranyl ion hydrolysis depends both on the concentration of uranium and the sodium nitrate medium. Thus, at a definite pH, the extent of the hydrolysis of uranium increases with increasing its concentration, but decreases with increasing concentration of the medium ions. The composition of the hydrolytic complexes and their stability constants also indicate the effect of the ionic medium. The obtained data imply the generality of the linear free energy relationship proposed for the medium effect in the field of hydrolysis of the metal ions.
Beitrag zur Chemie der Phosphor‐Stickstoff‐Verbindungen Reaktion von Cl3PNP(O)Cl2 mit Tetrahydrofuran
Authors: de Jaeger R. , Abouchaccra T. , Ouassini A. , Heubel J. 
Published: January 2005

AbstractLäßt man Trichlorophosphazenphosphoryldichlorid Cl3PNP(O)Cl2 bei 30°C mit Tetrahydrofuran in großem Überschuß reagieren, so beobachtet man, wie im Falle vieler Phosphorverbindungen, die Polymerisation des Tetrahydrofurans. Arbeitet man hingegen mit höheren Cl3PNP(O)Cl2/THF Molverhältnissen 1/3 bis 1, so bildet sich bei 30°C neben Polytetrahydrofuran N‐Chlorobutylimidodiphosphoryltetrachlorid. Bei 60°C ist letzteres im Reaktionsgemisch überwiegend. Es bildet sich vermutlich durch Umlagerung des O‐Chlorobutyl‐Isomeren. Das Entstehen der am Phosphor gebundenen Polytetrahydrofuranketten kann jedoch nicht ganz vermieden werden.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXV. Reaktion der Trialkoxysilanthiole mit aromatischen Aminen und Darstellung von N‐(Trialkoxysilyl)arylaminen
Authors: Pikies J. , Wojnowski W. 
Published: January 2005

AbstractPyridin und Imidazol katalysieren die Reaktion von Trialkoxysilanthiolen mit substituierten Anilinen. Dadurch wurde eine günstige präparative Methode zur Darstellung von N‐(Trialkoxysilyl)arylaminen ausgewertet. Die Kinetik der Reaktion wurde untersucht und die Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsparameter bestimmt. Der Zusammenhang zwischen der Struktur der Amine und ihrer Reaktivität, ferner der Mechanismus der Reaktion, werden diskutiert.
Dilatometrische Untersuchungen zur Thermostabilität von porösen Gläsern mit unterschiedlichen Struktur‐und Textureigenschaften
Authors: Wolf F. , Heyer W. 
Published: January 2005

AbstractDie dilatometrische Untersuchung von porösen Gläsern unterschiedlicher Struktur in Abhängigkeit von der Zeit läßt zwei Teilschritte der Schrumpfung erkennen:Die Schrumpfung der porösen Gläser bis 500°C wird im wesentlichen durch eine Dehydratation aus SiOH‐Gruppen bedingt. Bei Temperaturen von 540°C tritt in Abhängigkeit von der Zeit eine weitgehende Ausheilung von makroskopischen Spannungsrissen auf. Dieser Prozeß ist mit einer weiteren Schrumpfung verbunden.Bis zu einer Temperatur von etwa 120°C tritt bei allen untersuchten porösen Gläsern eine geringfügige Ausdehnung auf, die auf eine Entfernung von adsorptiv gebundenem Wasser zurückgeführt werden kann.Die thermische Stabilität von porösen Gläsern, hergestellt durch Extraktion der löslichen Komponente von thermobehandelten Na2OB2O3SiO2‐Gläsern, wird durch den Anteil von feindispersem SiO2im Porensystem der porösen Gläser beeinflußt.Eine Temperung über 150 h bei 540°C zeigt, daß in den untersuchten porösen Gläsern der feindisperse SiO2‐Anteil sintert. Dies führt zu einer Verschiebung der Maxima in den Porenverteilungskurven nach größeren Porenradien, zu einer Vergrößerung des Porenvolumens und zu einer geringen Verkleinerung der spezifischen Oberfläche.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 112. Tris(brom‐tert‐butylphosphino)‐phosphan, P(t‐BuPBr)3– ein Derivat von iso‐P4H6
Authors: Baudler M. , Hellmann J. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Tri‐tert‐butyl‐cyclotriphosphan, (t‐BuP)3, mit Phosphor(III)‐bromid führt unter geeigneten Bedingungen zu der Titelverbindung P(t‐BuPBr)3 (2), die aus dem unverzeigten 1,3,4‐Tribrom‐1,2,4‐tri‐tert‐butyl‐tetraphosphan (1) durch intramolekulare Umlagerung entsteht. Die lichtempfindliche Verbindung 2 ist das erste, bei Raumtemperatur beständige und vollständig charakterisierte Organylderivat von iso‐Tetraphosphan(6), P(PH2)3.Die 31P‐NMR‐Parameter des in der Literatur beschriebenen, instabilen Tris(diphenylphosphino)‐phosphans, P(PPh2)3, sowie der kettenförmigen Brom‐tert‐butylphosphane Br(t‐Bu)PP(Br)PP(t‐Bu)Br (3) und Br(t‐Bu)PPPBr2 (4) werden mitgeteilt und diskutiert.
Neues über Pentafluorometallate(III). SrNiF5, BaNiF5, BaCoF5 und CdCoF5
Authors: Fleischer Th. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Fluorierung unter erhöhtem Druck (Monel‐Autoklav, p = 50 bar, 400°C, 48 h) wurden hellgrauviolette Proben von BaNiF5 (orthorhombisch, a = 9,873(1); b = 5,4719(6); c = 7,4387(8) Å) sowie erstmals braunes (Monel‐Autoklav, p = 20–30 bar, 420 ± 30°C, 4 d) SrNiF5 (BaGaF5‐Typ, a = 13,265(2); b = 5,4404(6); c = 4,9269(5) Å) erhalten.Dagegen entstehen hellblaue Pulver von BaCoF5 (orthorhombisch; a = 13,922(2); b = 5,6201(7); c = 4,9650(6) Å) und CdCoF5 (CaCrF5‐Typ; a = 8,787(2); b = 6,4101(8); c = 7,495(2) Å, β = 115,27(2)°) bereits im verdünnten Fluorstrom.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, von SrNiF5 und CdCoF5 wurde diskutiert.
Ca3Al2Ge3, eine Zintlphase mit einer AlGe4‐Tetraeder‐Gerüststruktur
Authors: Cordier Gerhard , Schäfer Herbert 
Published: January 2005

AbstractDie neue Verbindung Ca3Al2Ge3 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit den Gitterkonstanten a = 1 139, 5 ± 0,2 pm, b = 434,68 ± 0,08 pm, c = 1 483,3 ± 0,2 pm. In der Struktur sind AlGe4‐Tetraeder über gemeinsame Ecken zu einem Raumnetzverband verknüpft, den röhrenartige Hohlräume durchziehen, in denen die Ca‐Atome lokalisiert sind. Die Verbindung gehört zur Klasse der Zintlphasen.
Die Reaktion von Osmiumpentachlorid mit Trichloracetonitril Die Kristallstruktur von PPh4[Cl5Os(NC(CCl3)NCCl(CCl3))] · CH2Cl2
Authors: Weber Rainer , Dehnicke K. , Schweda E. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractOsmiumpentachlorid reagiert mit überschüssigem Trichloracetonitril bei Anwesenheit von Chlor unter Bildung von Cl4OsVI(NC(CCl3)NCCl(CCl3))2 (Cl4OsL2), einem orangeroten, kristallinen Pulver. Nach dem IR‐Spektrum sind die Liganden L in trans‐Position zueinander am Osmium orientiert. Durch Umsetzung mit PPh4Cl wird einer der Liganden L gegen Chlorid ausgetauscht; der freie Ligand L zerfällt dabei in zwei Mol Trichloracetonitril und ein halbes Mol Chlor. Mit überschüssigem Bortribromid läßt sich Cl4OsL2 in violettes Br4Os(NC(CCl3)NCBr(CCl3))2 überführen. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt.Nach der Kristallstrukturbestimmung mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten kristallisiert PPh4[Cl5OsV(NC(CCl3)NCCl(CCl3))] · CH2Cl2 triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (R = 0,091; 4 285 unabhängige Reflexe). Die Struktur besteht aus Tetraphenylphosphoniumkationen und Anionen [OsCl5L]⊖, in denen das Osmiumatom verzerrt oktaedrisch von fünf Cl‐Liganden und einem N‐Atom des Liganden L umgeben ist. Die OsN‐Bindungslänge ist mit 197 pm etwas kürzer als der Erwartungswert für eine Einfachbindung; dennoch ist die OsCl‐Bindungslänge des hierzu trans koordinierten Cl‐Atoms mit 228 pm merklich kürzer als die OsCl‐Abstände der äquatorialen Cl‐Atome (233 pm). Die Ligandengruppe L⊖ folgt aus der Dimerisierung zweier Moleküle Trichloracetonitril und der Anlagerung eines Chloridions. Die Gerüstatome NCNCC bilden zwei zueinander nahezu senkrecht stehende Ebenen aus, so daß keine durchgehende Konjugation besteht.
Über 1,3,2‐Benzoxathiaborole
Authors: Andrä K. , Straube A. 
Published: January 2005

Abstract2‐Mercapto‐4‐methoxyphenol reagiert mit BCl3 unter Bildung des 2‐Chlor‐5‐methoxy‐1,3,2‐benzoxathiaborols. Diese Verbindung reagiert mit Phenol, Thiophenol, 2‐Mercapto‐4‐methoxyphenol, sekundären Aminen, Lithiumbutyl und Lithiumphenyl zu entsprechenden 2‐substituierten Produkten. Mit Natrium werden zwei Borolringe verknüpft unter Bildung einer Bor‐Bor‐Bindung. Das Lewis‐Säureverhalten einiger dieser Verbindungen wird untersucht.
Die Ammonolyse von Halogenokomplexen des vierwertigen Platins
Authors: Kretschmer M. , Heck Ludwig 
Published: January 2005

AbstractAmmoniumhexahalogenoplatinate(IV), (NH4)2[PtX6], bilden mit flüssigem Ammoniak bei −40°C Gemische von Halogenoamminkomplexen [Pt(NH3)6−nXn]X4−x (X = Cl, Br, I; n = 3, 2, 1, 0) und nur nach einigen Wochen Reaktionszeit als Hauptprodukt den Hexamminplatin(IV)‐Komplex, [Pt(NH3)6]X4. Die Einwirkung des flüssigen Ammoniaks bei Raumtemperatur auf Hexachloro‐ und Hexabromoplatinat führt zur quantitativen Bildung des bisher nicht beschriebenen zweikernigen Di‐m̈‐amido‐bis[tetramminplatin(IV)]‐Komplexes, [(H3N)4Pt(NH2)2Pt(NH3)4]X6.Läßt man auf die Halogenoplatinate zuerst Ammoniak, danach Kaliumamidlösung im Überschuß einwirken, erhält man in guter Ausbeute Kaliumhexaamidoplatinat, K2[Pt(NH2)6].
Über das System Gd2O3PrOx
Authors: Brauer G. , Willaredt B. 
Published: January 2005

AbstractGadoliniumoxid vom C‐Typ und höhere Praseodymoxide PrOx bilden lückenlose Mischkristallreihen. In diesen Phasen ist die Oxydation PrIII→PtIV durch Luft oder reinen Sauerstoff bei 350–400°C wesentlich erleichtert, verglichen mit der analogen Oxydation von einfachem binären Praseodymoxid PrOx.