bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese und Kristallstruktur von Ba6Lu4Zn10O22 mit [OBa6]‐Oktaedern
Authors: Rabbow Ch. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: December 2004

AbstractMit Hochtemperaturreaktionen wurden Einkristalle von Ba6Lu4Zn10O22 erhalten und röntgenographisch untersucht. Diese Verbindung ist die erste aus der Reihe der Lanthanoide und ist isotyp zu Ba3In2Zn5O11. Ba6Lu4Zn10O22 kristallisiert kubisch in der Raumgruppe T‐F43m mit a = 13,452(1) Å und Z = 4. Zn2+ ist tetraedrisch, Lu3+ oktaedrisch und Ba2+ dreifach überkappt trigonal prismatisch von O2−‐Ionen koordiniert. Die ZnO4‐Tetraeder und LuO6‐Oktaeder sind zu Makropolyedern des Typs Zn10O20 und Lu4O16 verknüpft. Diskutiert werden auch die Baugruppen Ba6O33 und Ba6O42.
Die kubischen Phasen Na16(ARb6)Sb7, Verbindungen mit den Anionen A = Rb−, Na−, Au−, I−
Authors: Von Schnering H. G. , Peters K. , Hönle W. , Gil R. H. Cardoso , Caroca‐Canales N. 
Published: December 2004

AbstractDie neuartigen Verbindungen Na16(ARb6)Sb7 wurden aus den entsprechenden Elementen in verschweißten Nb‐Ampullen bei 873 K (A = Rb) bzw. 823 K (A = I, Na, Au) dargestellt. Sie bilden spröde silberfarbene Kuboktaeder (A = Rb) bzw. unregelmäßige Polyeder (silberglänzend: A = Na, I; metallisch golden glänzend: A = Au). Die Verbindungen zersetzen sich schnell an feuchter Luft zu grauen Produkten. Die Kristallstrukturen wurden an Einkristallen bestimmt (A = Rb: a = 1565,8(2) pm; A = I: a = 1563,3(2) pm; A = Na: a = 1562,6(2) pm; A = Au: a = 1560,7(2) pm). Sie kristallisieren in der Raumgruppe Fm3m (Nr. 225) mit Z = 4 Formeleinheiten und sind isotyp zu Sc11Ir4. Die Verbindungen sind Zintl‐Phasen, deren Strukturen als achtfache Defektvariante der Li3Bi‐Struktur (cF128‐8; a = 2a′ (Li3Bi)) beschrieben werden können. Die Sb‐Atome bilden ein Netz von Kuboktaedern, die abwechselnd durch SbNa8‐Würfel bzw. durch ARb6‐Oktaeder zentriert werden. Wesentliches Strukturmerkmal sind die A−‐Anionen im Rb6‐Oktaeder, deren Existenz durch die Darstellung der isotypen Verbindungen mit typischen Anionenbildnern (A = Au, I), durch elektrostatische Betrachtungen und Berechnungen der Volumeninkremente manifestiert wird. Im Einklang mit den nach dem Zintl‐Konzept zu erwartenden elektronischen Eigenschaften ist Na16(RbRb6)Sb7 ein diamagnetischer Halbleiter mit Eg = 0,33 eV und χmol = −508 × 10−6 cm3 mol−1.
Zustandsbarogramm und thermodynamische Daten für das System Germanium – Tellur
Authors: Oppermann H. 
Published: December 2004

AbstractDurch Gesamtdruckmessung wird das Zustandsbarogramm GeTe aufgestellt. Aus der Temperaturfunktion des Druckes für GeTe werden die thermodynamischen Daten für festes und gasförmiges GeTe und gasförmiges GeTe2 hergeleitet. Das Transportverhalten des Germaniums mit Tellur bestätigt die Konsistenz der Daten.
Die Reaktion von SeCl4 mit Übergangsmetalltetrachloriden. Synthese und Kristallstrukturen von (SeCl3)2MCl6 mit M = Zr, Hf, Mo, Re
Authors: Beck J. , Biedenkopf P. , Müller‐Buschbaum K. , Richter J. , Schlitt K.‐J. 
Published: December 2004

AbstractDie Übergangsmetalltetrachloride ZrCl4, HfCl4 und MoCl4 reagieren mit SeCl4 in geschlossenen Ampullen bei Temperaturen von 140°C zu (SeCl3)2MCl6 (M = Zr, Hf, Mo), die alle isotyp sind und im (SeCl3)2ReCl6‐Typ kristallisieren (orthorhombisch, Fdd2, Z = 8, Gitterkonstanten für M = Zr: a = 1165,7(1)pm, b = 1287,2(2)pm, c = 2180,2(2)pm; für M = Hf: a = 1162,9(2)pm, b = 1285,0(2)pm, c = 2178,2(3)pm; für M = Mo: a = 1153,8(1)pm, b = 1267,7(1)pm, c = 2147,4(2)pm). Die Anionen bilden eine hexagonal dichteste Kugelpackung, in der ein Viertel der Oktaederlücken geordnet von Se4+ und M4+ besetzt ist. Die MCl6‐Oktaeder sind regelmäßig, die SeCl6‐Oktaeder mit drei kurzen und drei langen SeCl‐Abständen (im Mittel 215 pm und 287 pm) stark verzerrt. Die Strukturen können damit als aus SeCl3+‐ und MCl62−‐Ionen aufgebaut betrachtet werden. Die Messung der magnetischen Suszeptibilität ergibt für (SeCl3)2ZrCl6 den erwarteten Diamagnetismus, für (SeCl3)2MoCl6 und (SeCl3)2ReCl6 paramagnetisches Verhalten nach dem Curie‐Weiss‐Gesetz und magnetischen Momenten von 2,5 B.M. entsprechend 2 ungepaarten Elektronen für M = Mo und 3,7 B. M. entsprechend 3 ungepaarten Elektronen für M = Re.
Extraction and isolation of the One‐electron Oxidized [(Zr6Be)Cl18]5− and [(Zr6Be)Cl18]4− Clusters from solid state precursors
Authors: Tian Yunchao , Hughbanks Timothy 
Published: December 2004

AbstractOne‐electron oxidized zirconium chloride clusters were obtained from solid state precursors Rb5Zr6Cl18B and K3Zr6Cl15Be by dissolution in CH3CN in the presence of Et4NCl and isolated as the salts (Et4N)4Zr6Cl18B · 2 CH3CN and (Et4N)5Zr6Cl18Be · 3 CH3CN. (Et4N)4Zr6Cl18B · 2 CH3CN crystallizes in the space group P1 (#2) with a = 12.329(5) Å, b = 12.657(6) Å, c = 13.136(8) Å, α = 118.28(4)°, β = 93.45(4)°, γ = 105.54(3)°, V = 1696(2) Å3, and Z = 1. (Et4N)5Zr6Cl18Be · 3 CH3CN was refined in the space group C2/c (# 15) with a = 24.166(11) Å, b = 13.265(6) Å, c = 25.86(2) Å, β = 104.21(4)°, V = 8037(7) Å3, and Z = 4; the space group reflects the pseudo‐symmetry of the crystal, the true symmetry of the structure is lower. The removal of one electron from the ZrZr bonding HOMO of both clusters results in cluster expansion of similar magnitude in both compounds. Moisture from the added Et4NCl is the likely oxidant, but the possibility that acetonitrile may be reduced by [(Zr6Be)Cl18]6− is not ruled out.
Li2PtH2, Darstellung und Struktur
Authors: Bronger W. , Brassard L. à 
Published: December 2004

AbstractDie Darstellung von Li2PtH2 gelang aus Li5Pt2H9 durch eine Abbaureaktion bei 220°C in einer Argonatmosphäre. Röntgenographische Untersuchungen an pulverförmigen Proben und elastische Neutronenbeugungsexperimente an der deuterierten Verbindung führten zur vollständigen Strukturaufklärung. Li2PtH2 kristallisiert in der Raumgruppe Immm mit Z = 2. Die Anordnung der in Platinverbindungen bisher unbekannten linearen [PtH2]2− ‐Baueinheiten und der Lithiumionen zeigt eine nahe Verwandtschaft zum tetragonal kristallisierenden Hydrid Li2PdH2.
Kristallstruktur von Tetraphenylphosphonium‐Monothiocyanatohydro‐closo‐Decaborat, [P(C6H5)4]2[2‐(SCN)B10H9] · CH3CN
Authors: Nachtigal C. , Preetz W. 
Published: December 2004

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse an [P(C6H5)4]22‐(SCN)B10H9· CH3CN (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 10,6040(10), b = 13,8880(9), c = 33,888(3) Å, β = 94,095(8)°, Z = 4) beweist die Bindung des Thiocyanatsubstituenten über das S‐Atom mit einem BS‐Abstand von 1,913(6) Å unter dem BSC‐Bindungswinkel von 105,3(3)°. Die SCN‐Gruppe ist mit 178,2(7)° annähernd linear.
Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of CaIn2(PO4)2(HPO4): An octahedral‐tetrahedral framework ternary calcium indium(III) phosphate
Authors: Tang Xuejiao , Lachgar Abdessadek 
Published: December 2004

AbstractThe new ternary calcium indium(III) phosphate CaIn2(PO4)2(HPO4) with mixed octahedral‐tetrahedral framework was synthesized through hydrothermal reaction of stoichiometric amounts of CaO and InCl3 with excess of H3PO4 and H2O at pH = 1. Single crystal x‐ray diffraction studies show the compound to crystallize in monoclinic symmetry, space group P21/n (#14) with a = 657.08(6), b = 2023.7(2), c = 665.72(7) pm, β = 91.20(1)°, Z = 4 and R = 0.043. The framework is built up of dimers of edge‐sharing InO6 octahedra forming In2O10 units sharing all their OXO ligands with PO4 tetrahedra, and HPO4 groups.
Synthesis, spectroscopic and structural characterization of the first mixed fluoro‐bromo group 4 organometallic complex [{Cp*ZrF2Br}4] (Cp* = C5Me5)
Authors: Murphy Eamonn F. , Murugavel Ramaswamy , Roesky Herbert W. , Noltemeyer Mathias , Schmidt Hans‐Georg 
Published: December 2004

Abstract[{Cp*ZrF2Br}4] is conveniently prepared in high yield from the reaction of [{Cp*ZrF3}4] with four equivalents of Me3SiBr. In contrast the reaction of [{Cp*ZrF3}4] with Me3SiI under identical reaction conditions leads to a mixture of [Cp*ZrI3] and unreacted [{Cp*ZrF3}4]. The crystal structure of [{Cp*ZrF2Br}4] has been determined by X‐ray diffraction studies. The compound crystallizes in the orthorhombic crystal system [a = 9.325(1), b = 23.483(3), c = 27.016(5) Å, α = β = γ = 90°, space group Ibam, Z = 4]. The tetrameric core structure of [{Cp*ZrF2Br}4] contains four zirconium atoms linked by alternating single and triple fluorine bridges. One terminal bromine atom is bonded to each zirconium. 1H and 19FNMR spectroscopic data and structural features of the title compound are compared with those for the mixed fluoro‐chloro complexes [{Cp*ZrF2Cl}4], [{Cp*ZrF2Cl}2{Cp*ZrFCl2}2] and the trifluoro complex [{Cp*ZrF3}4].
Ti9Se2 – Eine Verbindung mit kolumnaren [Ti9]‐Baueinheiten
Authors: Weirich Thomas E. , Simon Arndt , Pöttgen Rainer 
Published: December 2004

AbstractDie erstmals dargestellte Verbindung Ti9Se2 ist die bislang metallreichste Phase im binären System Titan‐Selen. Sie kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbam (Nr. 55) mit a = 691.7(2), b = 1 550.5(9), c = 345.4(2) pm. Die Struktur enthält [Ti9]‐Baueinheiten, die im Konzept kondensierter Metallcluster beschrieben werden. Die Se‐Atome sind von einem dreifach überkappten trigonalen Prisma aus Ti‐Atomen umgeben.
The Crystal Structures of Eu5Ge3 and EuIrGe2
Authors: Pöttgen Rainer , Simon Arndt 
Published: December 2004

AbstractEu5Ge3 and EuIrGe2 were prepared from the elements in tantalum tubes, and their crystal structures were determined from single crystal X‐ray data. Eu5Ge3 adopts the structure of Cr5B3: I4/mcm, a = 799.0(1)pm, c = 1 536.7(1)pm, Z = 4, wR2 = 0.0421 for 669 F2 values and 16 variables. The structure of Eu5Ge3 contains isolated germanium atoms and germanium atom pairs with a GeGe distance of 256.0 pm. Eu5Ge3 may be described as a Zintl phase with the formulation [5 Eu2+]10+[Ge]4−[Ge2]6−. Magnetic investigations of Eu5Ge3 show Curie‐Weiss behaviour above 50 K with a magnetic moment of μexp = 7.6(1) μB which is close to the free ion value of μeff = 7.94 μB for Eu2+. EuIrGe2 is isotypic with CeNiSi2: Cmcm, a = 445.5(2) pm, b = 1 737.4(4) pm, c = 426.6(1) pm, Z = 4, wR2 = 0.0507 for 295 F2 values and 18 variables. The structure of EuIrGe2 is an intergrowth of ThCr2Si2‐like slabs with composition EuIr2Ge2 and AlB2‐like slabs with composition EuGe2 in an AB stacking sequence. Both slabs are distorted when compared to the symmetry of the prototypes. The GeGe distance of 256.6 pm in the AlB2‐like fragment is comparable to that in Eu5Ge3.
From σ to π Coordination: Tetraisopropylcyclopentadienyl dichlorides [(C5HR4)ECl2] (R = CHMe2) of phosphorus, arsenic, antimony, and bismuth
Authors: Ehleiter Yvonne , Wolmershäuser Gotthelf , Sitzmann Helmut , Boese Roland 
Published: December 2004

Abstract[(C5HR4)PCl2] (1a), [(C5HR4)PBr2] (1 b), [(C5HR4)AsCl2] (2), and [(C5HR4)SbCl2] (3), have been obtained from the corresponding pnicogen trihalides and sodium tetraisopropylcyclopentadienide (R = CHMe2). The molecular structures of 1, 2, and 3 as well as the related structure of [(C5HR4)BiCl2] (4) display increasing π character of hetero atom to cyclopentadienyl bonding with increasing metallic character of the hetero atom.
Eisen‐Zweikernkomplexe mit unterschiedlichen P4‐Liganden
Authors: Scherer O. J. , Schwarz G. , Wolmershäuser G. 
Published: December 2004

AbstractDie Photolyse von [Cp″Fe(CO)2]2 1 (Cp″ = C5H3tBu2‐1,3) und P4 ergibt durch sukzessive PP‐Bindungsspaltung und Decarbonylierung die P4‐Komplexserie [Cp″2Fe2P4(CO)4 − n] 2 (n = O), 3 (n = 1), 4 (n = 2), 5 (n = 3) und 6 (n = 4) mit unterschiedlichen P4‐Liganden. 4 und 6 wurden zusätzlich durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert.
Wanderung von SiAs im Temperaturgradienten ohne Zusatz eines Transportmittels – Experimente und Modellrechnungen
Authors: Bolte P. , Gruehn R. 
Published: December 2004

AbstractSiAs wandert im Temperaturgradienten (T2→1) einer Quarzglasampulle (T = 0,5 · (T1 + T2) = 850°C bis 1000°C) ohne Zugabe eines halogenierenden Transportmittels in die kältere Zone. Die Wanderungsgeschwindigkeit ṁ hängt von der Temperatur (T) und vom Arsenpartialdruck ab. Mit T steigt ṁ(SiAs) an (z. B. T = 850°C, ṁ(exp.) = 0,006 mg/h; T = 1000°C, ṁ(exp.) = 0,044 mg/h). Ein Zusatz von Arsen (n(As)) über das Verhältnis As:Si = 1 hinaus erhöht die Abscheidungsrate von SiAs ebenfalls deutlich (z. B. T = 1000°C, n(As) = 0,11 mmol, ṁ(exp.) = 0,067 mg/h; n(As) = 4,0 mmol, ṁ(exp.) = 0,82 mg/h). Bei Vergleichsexperimenten mit Argon anstatt Arsen wird die Wanderungsrate von SiAs durch den Gesamtdruck nur geringfügig beeinflußt; die beobachtete Zunahme läßt sich somit nicht als Einfluß der Konvektion auf eine Sublimationsvorgang deuten. Deshalb wurde versucht, mit Hilfe thermodynamischer Modellrechnungen eine Interpretation zu geben. Das Beobachtungsmaterial spricht für die Existenz von Gasteilchen SiAsm (mit m > 2), so daß ein chemische Transport von SiAss über einen endothermen Vorgang wie z. I SiAss + 2/n Asn, g = SiAs3, g (mit 1 ≤ n ≤ 4) denkbar wäre.
Untersuchungen zu Struktur und physikalischen Eigenschaften von Oxiden der LaPd2O4‐Familie
Authors: Krämer Gerd , Hägele Eugen , Wagner Norbert , Jansen Martin 
Published: December 2004

AbstractDie neuen gemischtvalenten Oxopalladate MPd2O4 (M = Pr, Nd, Gd, Y) entstehen unter hydrostatischem Druck (ca. 2 GPa) in Anwesenheit eines festen Sauerstoffträgers (KClO3) aus den binären Oxiden. Nach den Einkristallstrukturuntersuchungen bzw. der Rietveld‐Verfeinerung an Pulvern kristallisieren die Seltenerdoxopalladate in der tetragonalen Raumgruppe I 41/a (Nr. 88) und sind isotyp mit LaPd2O4 (PrPd2O4: a = 5,8382(2), c = 10,1687(5) Å; NdPd2O4: a = 5,8419(3), c = 10,1949(6) Å; GdPd2O4: a = 5,7799(3), c = 10,0677(8) Å; YPd2O4: a = 5,7359(3), c = 9,9829(8) Å). Die Kristallstruktur enthält quadratisch planare PdO4‐Einheiten, die entlang [100] und [0 10] gestapelt und über gemeinsame Ecken zu einem dreidimensionalen Gerüst verknüpft sind. Die Substitution von Lanthan durch die „kleineren”︁ Ionen Pr3+, Nd3+, Gd3+ und Y3+ führt zu einer Verringerung des PdPd‐Abstandes innerhalb der Stapel. Parallel dazu wird eine Zunahme der spezifischen Leitfähigkeit beobachtet. Alle im Rahmen dieser Arbeit untersuchten Oxopalladate zeigen eine für Halbleiter typische Widerstandscharakteristik und sind paramagnetisch. Sie zersetzen sich unter Atmosphärendruck bei Temperaturen oberhalb 880 K zu elementarem Palladium und den binären Seltenerdoxiden.
Binukleare Nickel(0)‐Alkin‐Koordinationsverbindungen – Zusammenhang zwischen Ligandperipherie und supramolekularer Struktur
Authors: Walther Dirk , Klettke Thomas , Imhof Wolfgang , Görls Helmar 
Published: December 2004

AbstractDurch Reaktion von Ni(cdt) (cdt: Cyclododeca‐1,5,9‐trien) mit funktionalisierten Alkinen und anschließender Umsetzung mit Ethylendiaminen erhält man binucleare Alkin‐Nickel(0)‐Verbindungen des Typs (diamin)Ni(μ‐alkin)Ni(alkin). In Verbindungen mit Alkindiolen (N ⁁ N)Ni2(HOR1R2CCCCR1R2OH)2 werden supramolekulare Strukturen aufgebaut, die jeweils zwei gleichartige intramolekulare und eine intermolekulare Wasserstoffbrückenbindung aufweisen. In 1 und 2 (Chelatligand jeweils N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin, TMEDA, in 1 R1 = R2 = Me, in 2 R1 = R2 = Et) bilden sich durch Verknüpfung der binuklearen Einheiten polymere Stränge, die in 1 durch zwei und in 2 durch eine Wasserstoffbrückenbindung pro Organometalleinheit zu Doppelsträngen verknüpft werden. Ersatz einer Methylgruppe in TMEDA durch Wasserstoff (3: R1 = R2 = Me) bewirkt, daß die polymeren Stränge zu einem polymeren Netzwerk verknüpft werden. In Verbindung 4 (R1 = R2 = Me), in der im TMEDA eine Methylgruppe durch CH2CH2NMe2 ersetzt ist, bleiben die zu 1–3 analogen polymeren Stränge untereinander unverknüpft.In 5 (Diamin = TMEDA, Alkin = (CH3)3CCCCMe2OH) wird pro Organometalleinheit eine intermolekulare Wasserstoffbrückenbindung gebildet, was ebenfalls zu voneinander unabhängigen polymeren Strängen führt.
Ein sauerstoffreiches Neodymcuprat: Hochdrucksynthese und Kristallstruktur von Nd12Cu6O25 („Nd2CuO4,17”︁)
Authors: Steiner Claudia , Andratschke Martina , Range Klaus‐Jürgen 
Published: December 2004

AbstractEinkristalle von Nd12Cu6O25 („Nd2CuO4,17”︁) wurden durch Umsetzung von Nd2O3 und CuO mit KO2 in einer modifizierten Belt‐Apparatur bei 40 kbar, 1500°C dargestellt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/m, mit a = 17,128(6), b = 3,7288(6), c = 18,364(6) Å, β = 111,22(1)º und Z = 2. Die Strukturverfeinerung schloß bei R1 = 0,0320 für 1451 Reflexe mit Fo > 4σ(Fo) sowie R1 = 0,0903, wR2 = 0,0767 für alle 2571 Daten. Strukturbestimmend sind Cu(1,2)O Oktaederketten, die durch quadratisch‐planar koordinierte Cu(3)‐Atome unterbrochen werden. Jede dieser CuO4‐Gruppen ist mit jeweils einer zweiten über kurze CuCuAbstände (dCuCu = 3,012 Å) verknüpft.Ein Strukturvergleich von „Nd2CuO4,17”︁ mit La2CuO4 und Nd2CuO4 läßt trotz der stöchiometrischen Ähnlichkeit mit letzterem eine deutlichere Verwandtschaft zu La2CuO4 und damit zum Aristotyp K2NiF4 erkennen.
HfNixP – Intercalation of Ni into the Three‐Dimensional Compound HfP
Authors: Kleinke H. , Franzen H. F. 
Published: December 2004

AbstractThe new compound HfNixP (x = 0.426(1), crystal structure: P63/mmc, a = 3.737(1) Å, c = 12.666(2) Å, V = 153.21(7) Å3) has been prepared by arc‐melting of HfP with nickel and subsequent annealing at 1400°C. Its crystal structure can be considered as a filled HfP structure, with the Ni atoms inserted into the trigonal prismatic voids of the Hf sublattice. Since the neighboring trigonal Hf6 prisms are centered by P atoms, each of the three rectangular faces of the Hf6Ni prism is capped with one P atom. Altogether, the structure of HfNixP consists of alternating layers of Hf atoms with the packing sequence AABB. One P and the Ni position are situated between the eclipsed Hf layers, whereas the other P site between the A and B layers is surrounded by six Hf atoms in a staggered arrangement. The calculated density of states (Extended Hückel approximation) points to metallic conductivity; threedimensional metallic behavior is assumed because of the Hf–Hf bonding interactions along all three directions.
K11[HSn(PWO34)2] · 27 H2O – Synthese und Struktur
Authors: Botar Alexandru , Botar Bogdan , Gili Pedro , Müller Achim , Meyer Jochen , Bögge Hartmut , Schmidtmann Marc 
Published: December 2004

AbstractK11[HSn(PWO34)2] · 27 H2O 1 läßt sich in einer „Eintopfreaktion”︁ aus käuflich erhältlichen Edukten (SnCl2, Na2HPO4 · 7 H2O, Na2WO4 · 2 H2O) in guten Ausbeuten darstellen. 1 wurde durch Elementaranalysen, IR/Raman‐, UV/Vis‐Spektroskopie sowie einer Röntgen‐Kristallstruktur‐analyse charakterisiert. Das Beispiel von 1 zeigt, im Einklang mit unserer Arbeitshypothese zur Darstellung großer Cluster, daß Polyoxometallate nach einem Baukastenprinzip erhalten werden können, indem hoch negativ geladene Baueinheiten über kationische Fragmente im Rahmen einer optimalen Ladungskontrolle verknüpft werden.1: Raumgruppe P21/n, a = 1346.7(4) pm, b = 2339.4(5) pm, c = 2916.2(7) pm, β = 100.28(2)°, V = 9.040 nm3, Z = 4, R = 0.090 für 9747 unabhängige Reflexe [F > 4σ(F)].
1,2‐Bis(dimethylamino)‐3,4,5‐triphenyl‐3,4,5‐triphospha‐1,2‐diborolan und 1,2‐Bis(dimethylamino)‐3,4,5,6‐tetra‐tbutyl‐3,4,5,6‐tetraphospha‐1,2‐diborin: Synthese und Struktur sowie Berechnungen zur Molekülstruktur
Authors: Riegel B. , Hausen H.‐D. , Schwarz W. , Heckmann G. , Binder H. , Fluck E. , Dransfeld A. , Schleyer P. V. R. 
Published: December 2004

AbstractDie Diphosphide K2[(C6H5)P(C6H5)PP (C6H5)], 4, bzw. K2[(tBuP)(tBuP)2P(tBu)], 5, reagieren mit (ClBNMe2)2 zu dem binären Fünfringsystem 1,2‐Bis(dimethylamino)‐3,4,5‐triphenyl‐3,4,5‐triphospha‐1,2‐diborolan (C6H5P)3(BNMe2)2, 2a, bzw. dem Sechsringsystem 1,2‐Bis(dimethylamino)‐3,4,5,6‐tetra‐tbutyl‐3,4,5,6‐tetraphospha‐1,2‐diborin, (tBuP)4(BNMe2)2, 3a. 2a und 3a konnten in reiner Form isoliert, NMR‐spektroskopisch und durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert werden. Beide Ringsysteme sind gefaltet; 2a zeigt eine „envelope”︁‐ 3a eine „Wannen”︁‐Konformation.Ab initio Berechnungen an 3,4,5‐Triphospha‐1,2‐diborolan M5 zeigen, daß im globalen Minimum eine BP‐Doppelbindung mit annähernd planarem σ3‐Phosphor vorliegt. Die Geometrie der Stammverbindung des Sechsringes M6 weist „durch‐den‐Ring”︁‐Bindung in der PHBHBHPH‐Baugruppe auf, welche sich von jenen im Vier‐ und Fünfring M5 d unterscheidet. Durch die explizite Berechnung des Einflusses von Aminosubstituenten an Bor auf die Geometrien des Fünf‐ und Sechsringes verbessert sich die Übereinstimmung der Bindungslängen mit den Daten der Röntgenstrukturanalyse.
Neue Fluoride MIIIMIVF7 mit MIII = SE, Tl und MIV = Sn, Pb, Pt
Authors: Graudejus O. , Müller B. G. 
Published: December 2004

AbstractDie farblosen Fluoride MSnF7 (M = La, Sm, Gd, Yb, Lu, Tl) und TlPbF7 sowie die gelben Verbindungen MPtF7 (M = Eu, Y, Lu) wurden erstmals in Form von Einkristallen oder mikrokristallin erhalten. Alle sind isotyp zu SmZrF7 (monoklin, Raumgruppe P21/c‐C2h5, Nr. 14; Aufstellung P21/n), mit Z = 4, mit

a = 1148,4(4), b = 573,1(3), c = 925,7(3), β = 107,83(4)°, LaSnF7;
a = 1124,9(4), b = 563,8(2), c = 905,3(3) pm, β = 107,35(3)°, SmSnF7;
a = 1119,3(2), b = 561,76(6), c = 898,36(9) pm, β = 107,40(1)°, GdSnF7;
a = 1098,5(2), b = 552,00(8), c = 876,5(2) pm, β = 107,58°, YbSnF7;
a = 1103,1(3), b = 547,4(2), c = 867,4(2) pm, β = 107,46(3)°, LuSnF7;
a = 1102,5(3), b = 546,5(2), c = 866,3(2) pm, β = 107,43(2)°, TlSnF7;
a = 1110,9(3), b = 552,1(2), c = 894,1(2) pm, β = 107,25(2)°, EuPtF7;
a = 1097,6(4), b = 546,0(2), c = 876,4(3) pm, β = 107,33(4)°, YPtF7;
a = 1090,0(5), b = 542,3(2), c = 866,8(4) pm, β = 107,46(4)°, LuPtF7;
a = 1138,6(4), b = 544,9(2), c = 876,5(3) pm, β = 107,27(3)°, TlPbF7.
Darstellung von Trifluormethylhalogen‐Iodaten(I) des Typs (CH3)4N+CF3IX− (X = F, Cl, Br) und Trifluormethyltrifluormethoxyiodat(I) (CH3)4N+CF3IOCF3−
Authors: Minkwitz Rolf , Bröchler Raimund , Berkei Michael 
Published: December 2004

AbstractEs wird über die Darstellung einer Reihe neuer Iodate(I) des Typs CF3IX− (X = F, Cl, Br, OCF3) berichtet. (CH3)4N+CF3ICl− und (CH3)4N+CF3IBr− werden durch Additionsreaktion von CF3I an die entsprechenden Tetramethylammoniumhalogenide dargestellt. (CH3)4N+CF3IOCF3− erhält man durch Komproportionierung von (CH3)4N+CF3ICl− mit CF3OCl bei −78°C. CF3IF− entsteht sowohl, durch die Thermolyse von (CH3)4N+ CF3IOCF3− unter Abspaltung von COF2 bei −20°C, als auch durch Umsetzung von CF3I mit (CH3)4N+OCF3− bei −20°C.Die thermolabilen Verbindungen werden durch IR‐, Raman‐sowie Multikern‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert.