bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
α‐Funktionelle 2‐Methylphenylphosphane, 2‐(HECH2)C6H4PH2 (E = O, NR, PH). II. Komplexbildungsverhalten mit den Metallcarbonylen des Cr, Mo, W
Authors: Kalbitz Jutta , Leißring Elke , Schmidt Harry 
Published: December 2004

AbstractVon drei α‐funktionellen Methylphenylphosphanen 2‐(HECH2)C6H4PH2 (E = O, NPh, PH) werden Carbonylkomplexe der Metalle Cr, Mo, W beschrieben. In einem Fall wird nach Metallierung die Wanderung eines phosphano‐koordinierten W(CO)5‐Fragmentes an ein bereits W(CO)5‐koordiniertes Phosphid beobachtet.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. XI [1]. Bildung, Reaktionen und Strukturen von Chromcarbonylkomplexen aus Reaktionen von Li(THF)2[η2‐(tBu2P)2P] mit Cr(CO)5 · THF und Cr(CO)4 · NBD
Authors: Balema V. , Goesmann H. , Matern E. , Fritz G. 
Published: December 2004

AbstractUmsetzungen von Li(THF)2[η2‐(tBu2P)2P] 1 mit Cr(CO)5 · THF führen zum Li(THF)2Et2O[Cr(CO)4{η2‐(tBu2P)2P}η1‐Cr(CO)5] 2 sowie zu [Cr(CO)4{η2‐(tBu2P)2PH}] 3, [Cr(CO)5{η1‐(tBu2P)2PH}] 4, (tBu2P)2PH 5 und tBu2PH · Cr(CO)5 6, wobei die Bildung von 3, 4, 5 und 6 auf Nebenprodukte aus der Herstellung von 1 zurückgeht. 2 reagiert mit CH3COOH unter Bildung von 3. 1 bildet mit NBD · Cr(CO)4 in THF nach Zugabe von 12‐Krone‐4 das Li(12‐Krone‐4)2[Cr(CO)4{η2‐(tBu2P)2P}] 7 (gelbe Kristalle). 7 reagiert mit CH3COOH zu 3 – aus dem sich mit LiBu Verbindung 7 zurückbildet –, mit Cr(CO)5THF zu Verbindung 2, mit NBD · Cr(CO)4 in THF zu 2 und 3 (Verhältnis 1 : 1). 7 bildet mit EtBr das [Cr(CO)4{η2‐(tBu2P)2PEt}] 8, mit BrCH2CH2Br das [Cr(CO)4{η2‐(tBu2P)2PBr}] 9. Die Verbindungen wurden über ihre 1H‐, 13C‐, 31P‐, 7Li‐NMR‐Spektren, IR‐Spektren, Elementaranalysen und Massenspektren charakterisiert sowie 2, 3 und 4 durch Röntgenstrukturanalysen.2 kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit 2 Formeleinheiten pro Elementarzelle; a = 10,137(9), b = 15,295 (12), c = 15,897(14) Å; α = 101,82(7), β = 91,65(7), γ = 98,99(7)°; 3 in Raumgruppe P21/n mit 4 Molekülen in der Elementarzelle; a = 11,914(6), b = 15,217(10), c = 14,534(10) Å; α = 90, β = 103,56(5), γ = 90°. 4 in Raumgruppe P1 mit 2 Molekülen pro Elementarzelle; a = 8,844(4), b = 12,291(6), c = 14,411(7) Å, α = 66,55(2), β = 89,27(2), γ = 71,44(2)°.
The temperature‐composition phase diagram of the HgTeHgI2pseudobinary system on the HgTe rich side
Authors: Wiedemeier Heribert , Hutchins Mark A. 
Published: December 2004

AbstractThe temperature‐composition phase diagram of the HgTeHgI2system was determined from 0 to 45 Mol‐% HgI2between 25 and 670°C using Debye‐Scherrer powder X‐ray diffraction techniques and differential thermal analysis. Solid solutions of HgTe and HgI2with the cubic, zinc blende‐type structure exist above 300°C, having a maximum solubility of 11.7 ± 0.8 Mol‐% HgI2in HgTe at 501 ± 5°C. The known monoclinic compound Hg3Te2I2is formed by a peritectic reaction upon cooling at 501 ± 5°C, with the peritectic point at approximately 37 ± 4 Mol‐% HgI2.
Die ersten oligomeren Anionen bei Fluoro‐Litho‐Metallaten mit Oktaeder‐Sandwich‐Motiv: Cs4K{[F3MIIIF3]Li[F3MIIIF3]}, MIII = Ga, Fe [1]
Authors: Bork M. , Hoppe R. 
Published: December 2004

AbstractDurch Festkörperreaktionen wurden aus innigen Gemengen der entsprechenden binären Fluoride erstmals Fluoro‐Litho‐Metallate des neuen Typs Cs4K{Li[Ga2F12]} (A) und Cs4K{Li[Fe2F12]} (B) in Form farbloser Einkristalle dargestellt (Pt‐Rohr, 750°C, 40 d). Einkristalluntersuchungen belegen die trigonalen Elementarzellen mit (A) a = 631,3(1)pm und c = 3059,9(6)pm bzw. (B) a = 635,0(1)pm und c = 3089,2(7)pm (Z = 3, Guinier‐Simon‐Daten, Cu‐Kα1). Die Verbindungen kristallisieren isotyp in der Raumgruppe R3m (Nr. 166). Die Strukturbestimmungen erfolgten mittels Vierkreisdiffraktometerdaten (Siemens AED 2) mit (A) R = 2,95%, 3627 Io bzw. (B) R = 1,86%, 4179 Io (SHELX‐76). Charakteristisch für die Struktur sind Oktaedertripel längs [00.1] (Kationenfolge MIIILiMIII), von denen jeweils sechs über gemeinsame Ecken von den Einzeloktaedern [KF6] dreidimensional verknüpft werden und umgekehrt. Die ‚Hohlräume’︁ dieses Strukturteils sind durch Cs+ aufgefüllt. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) sowie Effektive Koordinationszahlen (ECoN) wurden berechnet und verglichen. Die Einordnung der Verbindungen als Litho‐Metallate wird mit Hilfe eines neuen MAPLE‐Konzeptes überprüft und begründet. Die Ladungsverteilung wurde nach dem CHARDI‐Konzept berechnet und mit den Werten nach ‚bond length‐bond strength’︁ verglichen.
Chemical Intergrowth of Dimeric and Trimeric Clusters in Reduced Tin Oxomolybdates: A study by high‐resolution electron microscopy
Authors: Ramlau R. , Simon A. , Schimek G. L. , McCarley R. E. 
Published: December 2004

AbstractBy high‐resolution electron microscopy, chemical intergrowth was studied of dimeric Mo10O16 and trimeric Mo14O22 clusters in reduced tin oxomolybdates within the SnxMo10O16SnyMo14O22 system. The variety of observed intergrowth patterns includes polysynthetically twinned structures as well as a number of different superstructures. For an orthorhombic superstructure formed by alternating layers of dimeric and trimeric clusters, the lattice parameters and the Sn content were determined. The chemical reason for the amazing abundance of structures in the considered system is discussed.
The Structural Principles that Underlie the Higher Oxides of the Rare Earths
Authors: Kang Z. C. , Zhang J. , Eyring L. 
Published: December 2004

AbstractThe structural principle that accounts for the aniondeficient, fluorite‐related homologous series of higher rare earth oxides has awaited the determination of a sufficient number of their structures to test hypotheses. Recent structure refinement of five additional members has permitted extraction of a number of generalizations concerning their crystallization behavior. These general principles are outlined. Furthermore, based on the fluorite structure itself, a phenomenological structural principle is outlined that (1) unifies all known and possible phases in these fluorite‐related systems under one generic formula, (2) models all known structures correctly and (3) enables modeling of any unknown structure or polymorph in the series. All that is required are electron diffraction patterns adequate to determine the supercell and a knowledge of its composition.
Syntheses and Structures of Two New Cu/Nb/pyrazine Complexes: Three dimensional CuNb(pyz)2OF5 · (pyz)(H2O) and two dimensional [Cu(pyz)2.5]+ [NbF6]− · (pyz)
Authors: Halasyamani Paramasivan , Heier Kevin R. , Willis Michael J. , Stern Charlotte L. , Poeppelmeier Kenneth R. 
Published: December 2004

AbstractCrystals of CuNb(pyz)2OF5 · (pyz)(H2O) (1) and [Cu(pyz)2.5]+ [NbF6]− · (pyz) (2) were grown (150°C and autogeneous pressures) from CuO, 1/2(Nb2O5), (HF)x · pyridine, and H2O in excess pyrazine. Light blue single crystals of (1) are orthorhombic, crystallizing in space group Cccm (No. 66), with a = 14.547(1) Å, b = 16.135(2) Å, c = 13.803(2) Å, and Z = 8. The structure of (1) contains corner shared [Cu(pyz)4/2F2/2]+, [Cu(pyz)4/2O2/2], and [NbF4O1/2F1/2]−0.5 octahedra. Orange crystals of (2) are monoclinic, crystallizing in space group C2/c (No. 15), with a = 11.792(8) Å, b = 17.123(3) Å, c = 17.051(5) Å, β = 90.04(4)°, and Z = 8. The structure of (2) contains puckered rings of corner shared [Cu(pyz)(pyz)3/2]+ tetrahedra and isolated [NbF6]− anions within the rings.
Studies on ABX6 Compounds. V. Thermodynamics and kinetics of the high pressure transformations on ABX6 compounds (A = Ca, Dy, Ge, Sn, Pb; B = Th, U; X = I)
Authors: Beck H. P. , Kühn F. 
Published: December 2004

AbstractThe results of high pressure experiments with ternary iodides of the general formula ABI6 with A = Ca, Dy, Ge, Sn, Pb and B = Th, U are described. These compounds transform from a β‐ to a γ‐SnThI6‐type structure, both variants of known trihalide structures (BiI3‐ and PuBr3‐type). Trends and pecularities in the values for the minimal transformation pressures and in the velocities of transition are pointed out, and they are discussed in terms of geometric and electronic factors.
Verbindungen in den Systemen Kalium(Rubidium)/Gold/Antimon: K3Au3Sb2, Rb3Au3Sb2 und K1,74Rb0,26RbAu3Sb2
Authors: Müller Jürgen , Zachwieja Uwe 
Published: December 2004

AbstractSpröde, silberfarbene Einkristalle von K3Au3Sb2, Rb3Au3Sb2 und K1,74Rb0,26RbAu3Sb2 wurden durch Reaktion der Alkalimetallazide (KN3, RbN3) mit Gold‐ und Antimonpulver bei 550°C erhalten. Die Strukturen der isotypen Verbindungen (R3m, Z = 3) wurden aus Einkristall‐Röntgen‐Diffraktometerdaten bestimmt:
K3Au3Sb2, a = 6,198(2) Å, c = 21,520(5) Å, R/Rw (w = 1) = 0,046/0,058, Z(F) ⩾ 3σ(F) = 175, Z(Var.) = 14;
Rb3Au3Sb2, a = 6,443(3), c = 21,69(2), R/Rw (w = 1) = 0,059/0,082, Z(F) ⩾ 3σ(F) = 258, Z(Var.) = 14;
K1,74Rb0,26RbAu3Sb2, a = 6,288(2) Å, c = 21,617(5) Å, R/Rw (w = 1) = 0,049/0,069, Z(F) ⩾ 3σ(F) = 390, Z(Var) = 14.
Die Verbindungen kristallisieren im K3Cu3P2‐Typ. Die AuSb‐Teilstruktur besteht aus [AuSb2/3]‐Schichten mit linearen SbAuSb‐Hanteln und SbAu3‐Pyramiden. Die Schichten werden längs [001] durch zwei kristallographisch unterschiedliche Alkalimetallatome separiert.
Darstellung und Kristallstruktur der Addukte [DB‐18C6] · CH3CN · CH3CSOH und [DC‐18C6](CH3CSOH)2sowie der salzartigen Verbindungen [Cs(B‐15C5)2]CH3CSS und [Cs(DB‐18C6)]2S5(DMF)21)
Authors: Schnock M. , Müller C. , Böttcher P. 
Published: December 2004

AbstractSetzt man Kronenether mit Cs2CO3im Molverhältnis 2:1 mit Schwefel und H2S in Dimethylformamid oder Acetonitril als Lösungsmitteln um, erhält man je nach Reaktionsführung und Lösungsmittel unterschiedliche Produkte. Mit Dibenzo‐18‐Krone‐6 in CH3CN kristallisiert das neutrale 1:2‐Addukt [Dibenzo‐18C6] · CH3CSOH · CH3CN (monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 4; a = 9,73(1) Å; b = 22,03(1) Å; c = 11,86(1) Å; β = 91,8(1)°). Mit Dicyclohexyl‐18‐Krone‐6 in CH3CN erhalten wir unter ähnlichen Bedingungen das neutrale 1:2‐Addukt [Dicyclohexyl‐18C6](CH3CSOH)2(monoklin, Raumgruppe P21/n; Z = 2; a = 7,75(1) Å; b = 10,32(1) Å; c = 17,73(1) Å; β = 95,7(1)°). Mit Benzo‐15‐Krone‐5 in CH3CN erhalten wir unter wiederum nicht wesentlich unterschiedlichen Bedingungen das Dithioacetat [Cs(Benzo‐15C5)2]CH3CSS, das ein komplexes Kronenether‐Kation aufweist (monoklin, Raumgruppe C2/c; Z = 4; a = 16,05(1) Å; b = 16,73(1) Å; c = 13,11(1) Å; β = 106,3(1)°). Wird Dibenzo‐18‐Krone‐6 in DMF umgesetzt, kristallisiert das Pentasulfid [Cs(Dibenzo‐18C6)]2S5(DMF)2(monoklin, Raumgruppe P21/n; Z = 4; a = 14,79(1) Å; b = 14,24(1) Å; c = 25,74(1) Å; β = 92,7(1)°). Die Pentasulfid‐Anionen sindcis‐konformiert.
AM2X2‐Verbindungen mit CaAl2Si2‐Struktur. XI. Struktur und Eigenschaften der Verbindungen ACd2X2 (A: Eu, Yb; X: P, As, Sb)
Authors: Artmann A. , Mewis A. , Roepke M. , Michels G. 
Published: December 2004

AbstractDurch Erhitzen entsprechender Elementgemenge wurden EuCd2P2 (a = 4,325(1) Å, c = 7,179(1) Å), EuCd2As2 (a = 4,439(1) Å, c = 7,328(1) Å), EuCd2Sb2 (a = 4,698(1) Å, c = 7,723(1) Å), YbCd2As2 (a = 4,388(1) Å, c = 7,149(2) Å) und YbCd2Sb2 (a = 4,650(1) Å, c = 7,565(2) Å) dargestellt und röntgenographisch mit Einkristallmethoden untersucht. Die Verbindungen sind isotyp und kristallisieren im CaAl2Si2‐Strukturtyp (P3m1; Z = 1). Eu ist in den betreffenden Verbindungen zweiwertig, die Substanzen ordnen bei tiefen Temperaturen magnetisch.
Synthese, Charakterisierung und Kristallstrukturen von Tetraiodoferraten(III)
Authors: Armbruster Markus , Rotter Heinz W. , Thiele Gerhard 
Published: December 2004

AbstractDie extrem luft‐ und feuchtigkeitsempfindlichen Tetraiodoferrate MFeI4 mit M = K, Rb und Cs entstehen bei Umsetzung von Fe, MI und I2 bei 300°C in geschlossenen Quarzampullen. Die wesentlich stabileren Alkylammoniumtetraiodoferrate NR4FeI4 mit R = H, C2H5, n‐C3H7, n‐C4H9 und n‐C5H11 sind durch Umsetzung von Eisenpulver mit NR4I und Iod in Nitromethan zu erhalten. Die Ramanspektren und UV/Vis‐Spektren der schwarzen Verbindungen zeigen, daß in den Strukturen jeweils tetraedrische [FeI4]−‐Ionen vorliegen. Die Kristallstruktur des monoklinen CsFeI4 (CsTlI4‐Typ, RG P21/c; a = 7,281(1) Å; b = 17,960(3) Å; c = 8,248(2) Å; β = 107,35(15)°) wird aus tetraedrischen [FeI4]−‐Ionen und CsI11‐Polyedern aufgebaut. In der Kristallstruktur des orthorhombischen (n‐C5H11)4NFeI4 (RG Pnna; a = 20,143(4) Å; b = 12,683(3) Å; c = 12,577(3) Å) sind tetraedrische [(n‐C5H11)4N]+‐Ionen und [FeI4]−‐Ionen enthalten.
Gemischtligandkomplexe des Rheniums. IX. Reaktionen am Nitridoliganden von [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2]. Synthese, Charakterisierung und Kristallstrukturen von [Re(NBCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2], [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] und [Re(NS)Cl(Me2PhP)2(Et2dtc)]
Authors: Ritter S. , Abram U. 
Published: December 2004

AbstractBCl3, GaCl3 und S2Cl2 reagieren mit dem nukleophilen Nitridoliganden von [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2]. Als Endprodukte dieser Reaktionen konnten [Re(NBCl3)(Me2PhP)‐(Et2dtc)2], [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] und [Re(NS)Cl‐(Me2PhP)2(Et2dtc)] isoliert und spektroskopisch sowie strukturell charakterisiert werden.[Re(NBCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1, Z = 2, a = 8,151(6), b = 9,935(8); c = 18,67(1) Å; α = 94,42(4), β = 97,09(1); γ = 101,35(4)Å. Das Koordinationspolyeder um Rhenium ist ein verzerrtes Oktaeder. Die äquatoriale Koordinationssphäre wird von einem Phosphor‐ und drei Schwefelatomen besetzt. Das vierte Schwefelatom ist in trans‐Stellung zur NB‐Einheit koordiniert. ReNB ist mit einem Winkel von 170,5(3)Å und einem ReN‐Abstand von 1,704(3) Å gebunden.Die Bindungsverhältnisse in [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] sind analog. Raumgruppe P21/c mit a = 8,138(3), b = 18,279(2), c = 19,880(6) Å; β = 99,81(2)°; Z = 4. Rhenium ist wiederum verzerrt oktaedrisch koordiniert. Der ReNGa‐Winkel ist mit 154,5(4)° deutlich kleiner als im Bortrichlorid‐Addukt. Der Bindungsabstand ReN beträgt 1,695(6) Å.[Re(NS)Cl(Me2PhP)2(Et2dtc)] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1, a = 9,514(2); b = 16,266(5); c = 18,388(3) Å; α = 88,75(2), β = 76,59(2), γ = 85,50(2)° mit zwei kristallographisch unabhängigen Molekülen in der asymmetrischen Einheit. Re ist nahezu ideal oktaedrisch koordiniert. Der Chloroligand befindet sich in trans‐Position zur fast linearen ReNS‐Gruppierung. Die Bindungsabstände ReN betragen 1,795(9) bzw. 1,72(1) Å, die Abstände NS 1,55(1) bzw. 1,59(1) Å.
The Temperature‐Composition Phase Equilibria in the HgTe–HgI2Pseudobinary System
Authors: Wiedemeier Heribert , Hutchins Mark A. 
Published: December 2004

AbstractThe temperature‐composition phase diagram of the HgTe—HgI2pseudobinary system was determined between 25 and 670°C using differential scanning calorimetry, differential thermal analysis, Debye‐Scherrer powder X‐ray diffraction techniques, and metallographic analysis methods. Solid solutions of HgTe and HgI2with the cubic, zinc blende‐type structure exist above 300°C, having a maximum solubility of 11.7±0.8 Mol‐% HgI2in HgTe at 501±5°C. The monoclinic intermediate phase Hg3Te2I2is formed by a peritectic reaction upon cooling at 501±5°C, with the peritectic point at approximately 37±4 Mol‐% HgI2. The previously unknown cubic phase Hg3TeI4(a = 6.240±0.003 Å) is formed by a eutectoid reaction at 238±3°C and is stable up to 273±3°C, where it melts by a peritectic reaction with the peritectic point at approximately 79±3 Mol‐% HgI2. Between Hg3TeI4and HgI2is a eutectic point at 82±3 Mol‐% HgI2and 250±3°C. The α to β transition of HgI2at 133±3°C is independent of sample composition between 33.3 and 100 Mol‐% HgI2.
Synthese der Stannatetraphospholane (tBuP)4SnR2 (R = tBu, nBu, C6H5) und (tBuP)4Sn(Cl)nBu Molekül‐ und Kristallstruktur von (tBuP)4Sn(tBu)2
Authors: Bongert D. , Hausen H.‐D. , Schwarz W. , Heckmann G. , Binder H. 
Published: December 2004

AbstractBei der Reaktion zwischen dem Diphosphid K2[tBuP‐(tBuP)2‐PtBu] 4 und den Halogenstannanen (tBu)2SnCl2, (nBu)2SnCl2, (C6H5)2SnCl2 bzw. nBuSnCl3 im Molverhältnis 1 : 1 findet eine [4 + 1]‐Cyclokondensationsreaktion statt, bei der die Stannatetraphospholane (tBuP)4SnR2 3b–3d bzw. (tBuP)4Sn(Cl)nBu 3 e mit dem binären Fünfringgerüst P4Sn gebildet werden. Von 3 b wurde eine Einkristallstrukturanalyse durchgeführt; das Fünfringgerüst zeigt eine planare Konformation. Die Verbindungen 3 b–3 e wurden Massen‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert; 3 b–3 d liefern im 31P{1H}‐NMR‐Spektrum ein AA′MM′‐(AA′MM′X)‐, 3 e dagegen ein ABCD‐ (ABCDX)‐Spinsystem.
Synthese, Struktur und magnetische Eigenschaften der Verbindungen NaMIIZr2F11 (MII = Ti, V und Cu) und einem Anhang über NaPdZr2F11
Authors: Bialowons H. , Müller B. G. 
Published: December 2004

AbstractMit der Synthese von rotem NaTiZr2F11 in Form von Einkristallen gelang es erstmals, Ti2+ in ein komplexes Fluorid einzubauen. Es kristallisiert wie die entsprechende blaugrüne Vanadiumverbindung NaVZr2F11 isotyp zu AgPdZr2F11 [1] monoklin, R.G. C2/m–C (Nr. 12) mit a = 918,0 bzw. 911,5 pm, b = 682,6 bzw. 675,7 pm, c = 780,8 bzw. 776,6 pm, β = 116,2º bzw. 116,2º und Z = 2.Farbloses NaCuZr2F11 hingegen gehört mit der Jahn‐Teller‐Verzerrung um Cu2+ triklin (Raumgruppe P1–C (Nr. 2), a = 552,7 pm, b = 568,2 pm, c = 768,0 pm, α = 111,0º, β = 97,4º und γ = 106,4º) erwartungsgemäß zum NaAgZr2F11‐Typ [1].
Osmium‐Nitridtrichlorid, OsNCl3
Authors: Rhiel Markus , Dehnicke Kurt , Simon Arndt , Kremer Reinhard K. 
Published: December 2004

AbstractOsNCl3 wird als schwarzes, röntgenamorphes, feuchtigkeitsempfindliches paramagnetisches Pulver durch Reaktion von (NH4)2[OsNCl5] mit Chlor bei 330°C hergestellt und IR‐spektroskopisch sowie durch magnetische Suszeptibilitätsmessungen im Bereich von 5–300 K charakterisiert.
Untersuchungen zur thermischen Zersetzung der Ammoniumyttriumhalogenide III. Ammoniumyttriumbromid, (NH4)3YBr6
Authors: Oppermann H. , Huong D. Q. , Teresiak A. , Meyer G. , Möller A. 
Published: December 2004

AbstractDurch Gesamtdruckmessungen wurden die Zersetzungsgleichgewichte von NH4Br und (NH4)3YBr6 ermittelt. Hochtemperatur‐Röntgenaufnahmen und DTA zeigten, daß bei (NH4)3YBr6 und YBr3 im untersuchten Temperaturbereich Phasenumwandlungen erfolgen. Eine endotherme Umwandlung von YBr3 erfolgt oberhalb von 300°C und verläuft sehr langsam. Die Auswertung der thermischen Zersetzung von (NH4)3YBr6 liefert die Bildungsenthalpie ΔH((NH4)3YBr6,f,298) = −402 ± 7 kcal/mol und die Standardentropie So((NH4)3YBr6,f,298) = 134 ± 9 cal/Kmol. Eine weitere komplexe Phase existiert im System NH4Br/YBr3 nicht.
Phosphanimin‐ und Phosphaniminato‐Komplexe von Bor. Synthese und Kristallstrukturen von [BF3(Me3SiNPEt3)], [BCl2(NPPh3)]2, [BCl2(NPEt3)]2, [B2Cl3(NPEt3)2]+BCl4− und [B2Cl2(NPiPr3)3]+BCl4−
Authors: Möhlen M. , Harms K. , Dehnicke K. , Magull J. , Goesmann H. , Fenske D. 
Published: December 2004

AbstractDie Titelverbindungen werden aus den entsprechenden silylierten Phosphaniminen Me3SiNPR3 und Bortrifluorid‐Etherat bzw. Bortrichlorid hergestellt. Die Verbindungen bilden weiße, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir durch 11B‐NMR‐ und IR‐Spektren sowie durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben.[BF3(Me3SiNPEt3)]: Raumgruppe P21/c, Z = 4, R = 0,032 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1361,0; b = 819,56; c = 1422,5 pm, β = 109,86°. Der Donor‐Akzeptor‐Komplex bildet monomere Moleküle mit einer BN‐Bindungslänge von 157,8 pm.[BCl2(NPPh3)]2 · 2 CH2Cl2: Raumgruppe P21/c, Z = 2, R = 0,049 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1184,6; b = 2086,4; c = 843,0 pm; β = 96,86°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle, in denen die Boratome über μ2‐N‐Brücken der NPPh3‐Gruppen zu B2N2‐Vierringen mit BN‐Abständen von 152,7 pm verknüpft sind.[BCl2(NPEt3)]2: Raumgruppe Pbca, Z = 4, R = 0,029 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −90°C: a = 1269,5; b = 1138,7; c = 1470,3 pm. Die Verbindung hat einen zu der Phenylverbindung entsprechenden Aufbau mit BN‐Ringabständen von 151,0 pm.[B2Cl3(NPEt3)2]+BCl4−: Raumgruppe Pbca, Z = 8, R = 0,034 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1309,3; b = 1619,8; c = 2410,7 pm. In den Kationen sind die Boratome über die μ2‐N‐Atome der NPEt3‐Gruppen zu planaren, asymmetrischen B2N2‐Vierringen mit BN‐Abständen von 155,1 und 143,1 pm verknüpft.[B2Cl2(NPiPr3)3]+BCl4− · CH2Cl2: Raumgruppe Pna21, Z = 4, R = 0,033 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1976,5; b = 860,2; c = 2612,7 pm. In den Kationen sind die Boratome durch die μ2‐N‐Atome zweier NPiPr3‐Gruppen zu planaren, asymmetrischen B2N2‐Vierringen mit BN‐Abständen von 153,7 und 150,5 pm verknüpft. Die dritte NPiPr3‐Gruppe ist mit dem sp2‐hybridisierten Boratom terminal mit einem BN‐Abstand von 133,5 pm verbunden bei einem BNP‐Bindungswinkel von 165,3°.
Ruthenium(II)‐Phthalocyaninate(1–): Darstellung und Eigenschaften von (Halogeno)(carbonyl)phthalocyaninato(1–)ruthenium(II)
Authors: Weidemann M. , Homborg H. 
Published: December 2004

AbstractBraun‐violettes (Halogeno)(carbonyl)phthalocyaninato(1–)ruthenium(II), [Ru(X)(CO)Pc−] (X = Cl, Br) wird durch die Oxydation von [Ru(X)(CO)Pc2−]− mit dem jeweiligen Halogen oder Dibenzoylperoxid dargestellt. Das eff. magnetische Moment beträgt μeff = 1,74 (X = Cl), 1,68 μB (Br), und infolgedessen handelt es sich um low‐spin RuII‐Komplexe des Pc−‐Radikals. Im Cyclovoltammogramm von [Ru(X)(CO)Pc2−]− tritt demzufolge nur die erste Ringoxydation bei ca. 0,64 V und die erste Ringreduktion bei ca. ‐1,19 V auf. Die UV‐VIS‐NIR‐Spektren, die für ein monomeres Pc−‐Radikal mit intensiven π‐π*‐Übergängen bei 14500, 19800, 25100 und 33900 cm−1 typisch sind, werden mit denen von [Ru(Cl)2Pc−] sowie monomerem und dimerem [Zn(Cl)Pc−] verglichen. Die IR‐ und Resonanz‐Raman(RR)‐Spektren sind ebenfalls für ein Pc−‐Radikal charakteristisch: diagnostische Pc−‐Gerüstschwingungen liegen im IR‐ bei 1071, 1359, 1445 cm−1 und im RR‐Spektrum (λ0 = 488,0 nm) bei 567, 1597 cm−1. Nur im IR‐Spektrum beobachtet man v(CO) halogenidunabhängig bei 1950 cm−1 und v(RuX) bei 260 (X = Cl) bzw. 184 cm−1 (X = Br).
Chemie polyfunktioneller Moleküle. 124. Silber(I)‐Komplexe mit den Liganden Bis(diphenylphosphanyl)amin, ‐amid und Tris(diphenylphosphanyl)amin
Authors: Ellermann Jochen , Utz Jürgen , Knoch Falk A. , Moll Matthias 
Published: December 2004

AbstractBis(diphenylphosphanyl)amin, HN(PPh2)2 (1), reagiert mit AgCl zu dem Komplex HN(PPh2AgCl)2 (5), für den aufgrund spektroskopischer Daten im Festzustand die dimere Clusterstruktur Ag4Cl4[HN(PPh2)2]2 angenommen wird. Die Umsetzung von 5 mit LiN(PPh2)2 (2) in Dioxan liefert die bereits bekannte Verbindung [N(PPh2AgPh2P)2N] (8) und den neuen, gelb‐grünen Komplex [Ag(μ‐Ph2PNPPh2)2(μ‐Ph2PNHPPh2)Ag] · Dioxan (7 · Dioxan), von dem eine Kristallstrukturanalyse angefertigt wurde. Sie zeigt, daß 7 · Dioxan eine Bicyclo[3.3.3]undecan‐Struktur besitzt, in der die Silberatome die seltene trigonal‐planare Koordination einnehmen. Der (AgAg)‐Abstand beträgt 281,6(1) pm und deutet auf eine Wechselwirkung zwischen den Silberatomen hin. Das Dioxan ist über eine Wasserstoffbrückenbindung an die NH‐Gruppe des koordinierten HN(PPh2)2 gebunden. Mit ClPPh2 bildet 8 N(PPh2AgCl)3 (12), welches auch durch direkte Reaktion von N(PPh2)3 (3) mit Silber(I)‐chlorid erhältlich ist. Alle Verbindungen wurden, soweit möglich, durch IR‐, Raman‐, 1H‐NMR‐, 31P{1H}‐NMR‐, 13C{1H}‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Preparation and crystal structure of a new acentric caesium iron hydrogen phosphate, Cs3Fe3H15(PO4)9
Authors: Anisimova N. , Schülke U. , Bork M. , Hoppe R. , Serafin M. 
Published: December 2004

AbstractSingle crystals of caesium iron hydrogen phosphate, Cs3Fe3H15(PO4)9, 2, were prepared hydrothermally by heating caesium iron dihydrogenphosphate, CsFe(H2PO4)4, 1, with a small amount of water. 2 crystallizes orthorhombic, space group Pna21 (No. 33 Int. Tab.) with Z = 4 and a = 2718(1), b = 908.1(3), c = 1280.8(4) pm.The crystal structure was solved by using 4734 unique reflections I > 2σ(I) with a final wR2 value of 0.0801 (SHELXL‐93).The main feature of the crystal structure are channels formed by combined PO4‐tetrahedra and FeO6‐octahedra along the [001] direction. Cs+ is placed inside of the channels. Effective Coordination Numbers (ECoN), Mean Fictive Ionic Radii (MEFIR), Charge Distribution (CHARDI) and the Madelung Part of Lattice Energy (MAPLE) are calculated for the title compound.