bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung, Kristallstruktur und Eigenschaften von Cäsiumozonid
Authors: Jansen M. , Hesse W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von CsO2 mit O2/O3‐Gemischen im Temperaturbereich +25°C bis −70°C und anschließender Extraktion mit flüssigem NH3 wurde CsO3 in reiner Form und in Gramm‐Mengen erhalten. Mit röntgenographischen und thermischen Methoden wurde bei +8°C eine reversible strukturelle Phasenumwandlung, bei +53°C Zersetzung in CsO2 und O2 festgestellt. Die Tieftemperaturform (T‐CsO3) ist isotyp mit RbO3 (P21/c; a = 675,1(2), b = 626,7(2), c = 901,5(3) pm, β = 120,74(3)°; Z = 4), die Struktur von HCsO3, in der das Ozonidanion fehlgeordnet ist, entspricht dem CsCl‐Typ. Die Gitterkonstante beträgt a = 436,06(3) pm. Unter Verwendung der an KO3 und RbO3 bestimmten Abmessungen und der Schwingungsfrequenzen verschiedener Isotopomere wurden die Kraftkonstanten von O3− neu bestimmt.
Darstellung und Eigenschaften von Bis‐tris(trifluormethyl)‐ germyl‐chalkogeniden, (CF3)3GeEGe(CF3)3 (E = O, S, Se, Te) Die Molekülstruktur des [(CF3)3Ge]2O
Authors: Eujen R. , Laufs F. E. , Oberhammer H. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen [(CF3)3Ge]2E (E = O, S, Se) wurden durch Umsetzung von (CF3)3GeI mit Ag2E, [(CF3)3Ge]2Te aus (CF3)3GeI und Li2Te Bzw. aus (CF3)3GeF und Te(SiMe3)2 dargestellt und in ihren physikalischen, chemischen und spektroskopischen Eigenschaften charakterisiert. Durch Hydrolyse des Oxids oder Sulfids bzw. ihre Umsetzung mit überschüssigem H2S wurde das nur im Gleichgewicht mit H2E beständige (CF3)3GeEH (E = O, S) erzeugt und schwingungsspektroskopisch unter Einbeziehung der deuterierten Spezies charakterisiert. Für die oberhalb von 100° C ohne CF2‐Eliminierung ablaufende Thermolyse wurden unterschiedliche Reaktionswege gefunden. Die Molekülstruktur des Oxids (CF3)3GeOGe(CF3)3 wurde durch Elektronenbeugungsmethoden bestimmt: ra(GeO) 172,4(6) pm, ra(GeC) 200,4(4) pm, ra(CF) 133,7(2) pm, ∢GeOGe 151,5(14)°. Die Molekülparameter werden unter Einbeziehung von aus schwingungsspektroskopischen Analysen abgeleiteten Daten diskutiert.
Phosphidierung von Wolframmetall
Authors: Sasaki Y. , Ishimura K. , Matagawa S. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von Wolframmetall bei der Phosphidierung bei 800, 900 und 1000°C in Phosphordampf (1 atm) wurde im geschlossenen Quarzrohr untersucht. Aus Röntgenbeugungsbildern und Elektronenstrahl‐Mikroanalysen der Produkte folgt, daß alle Phosphidfilme aus zwei Schichten bestanden, ihre Außenschichten bestanden aus WP2 und ihre Innenschichten aus WP. Alle Phosphidierungsreaktionen verliefen nach dem parabolischen Zeitgesetz. Die parabolische Geschwindigkeitskonstante als Funktion der absoluten Temperatur lautet Kp = 3,06X10−5 exp(−103 KJ mol−1/RT) kg2m−4s−1, (1 atm, 1073–1273 K). Wolframmetall ist „phosphorfester”︁ als Eisen, Nickel und Chrom, welche Hauptbestandteile der nichtrostenden Stähle sind, und Titan.
Reaktionen der Arsinoschwefeldiimide tBu2As(NSN)AstBu2 und tBuAs(NSN)2AstBu mit Dreikern‐Clustern M3(CO)12 (M = Fe, Ru) — Röntgenstrukturanalyse von Fe2(CO)6[μ‐tBuAs(NSN)AstBu]
Authors: Herberhold M. , Schamel K. , Herrmann G. , Gieren A. , Ruiz‐Pérez C. , Hübner T. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Bis(di‐tert‐butyl‐arsino)schwefeldiimid, tBu2As(NSN)AstBu2 (1), mit Ru3(CO)12 wurde ein dreikerniger Cluster (μ2‐H)Ru3(CO)8(μ3‐AstBu)(μ2‐NSNAstBu2) (6b) isoliert, der eine Hydridbrücke, eine dreifach verbrückende tBuAs‐Einheit sowie ein Bruchstück (NSNAstBu2) enthält, in dem die NSN‐Kette des ursprünglichen Schwefeldiimids 1 noch erhalten geblieben ist. Bei der analogen Reaktion mit Fe3(CO)12 bildet sich — unter weitergehender Fragmentierung von 1 — der bekannte Cluster Fe3(CO)9(μ3‐S)(μ3‐AstBu) (7).Die Umsetzung des Achtring‐Heterocyclus tBuAs(NSN)2AstBu (2) mit Ru3(CO)12 ergab einen Komplex Ru3(CO)10(μ‐tBuAs(NSN)2AstBu) (8b), in dem der unversehrte Schwefeldiimid‐Ligand über beide Arsenatome an zwei benachbarte Rutheniumatome koordiniert ist. Bei der entsprechenden Reaktion mit Fe3(CO)12 wurde dagegen ein Komplex Fe2(CO)6[μ‐tBuAs(NSN)AstBu] (9) erhalten, dessen Schwefeldiimid‐Ligand aus 2 unter Verlust einer NSN‐Brücke entsteht.Die beiden Triruthenium‐Cluster 6b und 8b entsprechen den bekannten Triosmium‐Clustern 6a bzw. 8a, deren Struktur früher röntgenographisch bestimmt worden war. Für 9 wurde eine Kristallstrukturanalyse durchgeführt: Das Schwefeldiimid‐Fragment tBuAs(NSN)AstBu wirkt als Sechselektronenligand für das Fe2(CO)6‐Gerüst; es ist eben und steht zur Fe—Fe‐Bindung (2,728(1) Å) senkrecht. Sowohl der (nicht‐bindende) As…︁As‐Abstand (2,976(1) Å) als auch die Winkel am Schwefel (121,0(2)°) und an den Stickstoffatomen (124,4(2)°) des Schwefeldiimid‐Liganden sind kleiner als die entsprechenden Größen in Vergleichsverbindungen, die ebenfalls zwei Arsino‐Substituenten in cis, cis‐Konfiguration (Z, Z) am zentralen NSN‐Gerüst enthalten.
Synthese und Strukturuntersuchungen von Iodocupraten(I). IX. Synthese und Kristallstrukturen von Cs3Cu2I5 und RbCu2I3
Authors: Bigalke K. P. , Hans A. , Hartl H. 
Published: January 2005

AbstractCs3Cu2I5 und Rb[Cu2I3] werden durch Umsetzung von CsI bzw. RbI mit CuI in Lösung (Acetonitril bzw. Aceton) oder durch Festkörperreaktion hergestellt. Die Kristallstrukturanalyse von Cs3Cu2I5 (orthorhombisch, Pbnm, a = 1438,6(6), b = 1014,7(5), c = 1167,5(5) pm, Z = 4) ergab, daß diese Verbindung zweikernige Anionen Cu2I53− enthält. Die Iodatome bilden eine trigonale Bipyramide mit einem CuI in einer der beiden Tetraederlücken. Das zweite CuI besetzt eine Dreiecksfläche des anderen Tetraeders. Im Rb[Cu2I3] (orthorhombisch, Cmcm, a = 1070,6(7), b = 1338,3(8), c = 572,8(3) pm, Z = 4) liegen CuI4‐Tetraederdoppelketten vor; die Verbindung ist isomorph mit CsCu2I3.
Polynuclear clusters of technetium. I. Synthesis, crystal and molecular structure of bromide octanuclear lrismatic and hexanuclear octahedral clusters of technetium
Authors: Spitzin V. I. , Kryutchkov S. V. , Grigoriev M. S. , Kuzina A. F. 
Published: January 2005

AbstractThe synthesis, crystal and molecular structure of the first representatives of polynuclear technetium clusters are described. The composition of these clusters is: [Tc8Br4μBr8]Br. 2H2O; [H(H2O)2][Tc8Br4μBr8]Br; [H(H2O)2]2[Tc8Br4μBr8]Br2; [H3O(H2O)3]2[Tc6Br6μ3Br5]; [(C4H9)4N]2[Tc6Br6μ3Br5]; [H3O3]2[Tc6Br6μ3Br5]. 4 H2O. It is shown that these clusters strongly differ in their structure from the known clusters of other d‐elements. The crystal and molecular structure of hexabromotechetium acid (H3O)2TcBr6 is studied too.
Untersuchungen zur Bildung von Doppelringsilicationen in Trimethyl‐(2‐hydroxyethyl)ammoniumsilicatlösungen
Authors: Rademacher O. , Busse S. 
Published: January 2005

AbstractDie Bildung von Doppelringsilicationen wurde nach dem Mischen von Kieselsäuretetramethylester mit Trimethyl‐(2‐hydroxyethyl)ammoniumhydroxid im molaren Verhältnis von 1:1 (cSiO2= 1,53 mol · kg−1) in Abhängigkeit von der Zeit verfolgt. Bereits nach kurzer Zeit reagieren etwa 20–30% des sehr schnell hydrolysierenden Esters zu Doppeldreiring‐ und Dopplevierringionen, während 70–80% zunächst zu oligomeren und polymeren Silicaten kondensieren. Im weiteren Verlauf der Umsetzung wandeln sich die oligomeren und polymeren Silicate sowie die intermediär gebildeten Doppeldreiring‐Spezies ebenfalls in Doppelvierring‐Ionen um. Nach etwa 3 h liegen etwa 90% des SiO2in Doppelvierring‐Konstitution vor.
Röntgenstrukturanalyse von 15N‐Nitridodichlorotris(dimethylphenylphenylphosphin)technetium(V)
Authors: Batsanov A. S. , Struchkov Yu. T. , Lorenz B. , Olk B. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung Tc15NCl2(Me2PhP)3 I wurde durch Reaktion von mer‐TcCl3(Me2PhP)3 mit Na15N3 dargestellt und ihre Kristall‐ und Molekülstruktur durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Die Kristalle sind orthorhombisch, Raumgruppe Pbca, mit a = 16,663(1), b = 19,219(1), c = 16,769(1) Å und Z = 8. Das Technetiumatom hat verzerrt oktaedrische Koordinationsgeometrie mit meridionaler Anordnung der Phosphine. Infolge des ausgeprägten trans‐Effektes des Nitridoliganden ist der TcCl‐Bindungsabstand in trans‐Stellung zum Nitridoliganden um 0,22 Å größer als jener, der sich in trans‐Stellung zum Phosphinliganden befindet.
Über Chalkogenolate. 189. Synthese und Charakterisierung von Estern der Dithiopyruvinsäure
Authors: Rach W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie bisher unbekannten dunkelvioletten Titelverbindungen CH3COCSSR mit R = CH3, C2H5 und das tiefgelb gefärbte CH3COCSSCH2C6H5 wurden durch Umsetzung des entsprechenden Dithiopropionsäureesters mit SeO2 hergestellt. Sie sind stark licht‐ und luftempfindlich.Die Ester wurden mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren charakterisiert.Die Darstellung von Derivaten der Trithiopyruvinsäure nach verschiedenen Verfahren gelang nicht.
Wolframkomplexe von Diphosphanylacetylenen
Authors: Fluck E. , Kuhm P. , Müller A. , Bögge H. 
Published: January 2005

AbstractAus Diphosphanylacetylenen, R2PCCPR2 [RN(C2H5)2 (1), N[(CH2)2]2O (2), OCH3 (3)] und W(CO)5 · Tetrahydrofuran entstehen die einkernigen Komplexe R2PCCPR2 · W(CO)5 [RN(C2H5)2 (1a), N[(CH2)2]2O (2a)], die zweikernigen Komplexe (CO)5WPR2CCPR2W(CO)5 [RN(C2H5)2 (1b), N[(CH2)2]2O (2b), OCH3 (3b)] und der dreikernige Komplex (CO)5WPR2CCPR2W(CO)4PR2CCPR2W(CO)5 [RN(C2H5)2(4)]. Die neuen Verbindungen sind durch ihre NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Die Ergebnisse einer Röntgenstrukturanalyse von 4 werden mitgeteilt.
Sulfonamidsubstituierte Thionoliganden als Komplexbildner für Kupfer(II) und als Extraktionsmittel für die späten 3d‐Metallionen
Authors: Döring M. , Uhlig E. , Undeutsch B. , Gloe K. , Mühl P. 
Published: January 2005

AbstractThionoliganden, die Arensulfonylamido‐ bzw. Arensulfonylhydrazido‐funktionen als zweite Donatorgruppen enthalten (STAT−, PST−, BPTS−, BMTH− und TPTH−, zur Bedeutung der Abkürzungen vergleiche Text), reagieren in unterschiedlicher Weise mit Kupfer(II). Normale 1,2‐Komplexe werden mit PST−, BMTH− und TPTH− gebildet. Dagegen ist die Umsetzung mit STAT− und BPTS− mit einem Redoxprozeß verbunden, der zur Bildung von Kupfer(I)‐Komplexen führt. PST− ist ein ambidenter Ligand, der sowohl fünf‐als auch viergliedrige Chelatringe bilden kann. Wahrscheinlich beruht die Bildung der beiden Isomeren von Cu(PST)2 auf diesem Effekt. Die Charakterisierung der neuen Chelate erfolgt anhand von ESR‐Spektren und ESCA‐Daten.Als Extraktionsmittel für Kupfer(II) bringen die Verbindungen STAT‐H, BPTS‐H und TPTH‐H als Fünf‐ bzw. Sechsringbildner keine Vorteile gegenüber den früher beschriebenen Arensulfonylthioharnstoffen, die nur viergliedrige Chelatringe bilden. Dagegen ist PST‐H ein attraktives Extraktionsmittel für Cu(II), Co(II) und Zn(II). In bezug auf die pH1/2‐Werte kann es mit Dithizon verglichen werden.
Zwei neue Rubidiumlithiumzincate: RbLiZnO2 und RbLiZn2O3 (mit einer Bemerkung über CsLiZnO2)
Authors: Baier R. , Hoppe R. , Baier R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden die Oxide RbLiZnO2 (A) und RbLiZn2O3 (B) in Form farbloser Einkristalle durch Tempern entsprechender Gemenge der binären Oxide. Beide Zincate kristallisieren tetragonal, A: Raumgr. I4/mmm, Z = 2, a = 351,84(4), c = 1153,3(2) pm; B: Raumgr. P42/mnm, Z = 4, a = 1 033,8(1), c = 342,8(1) pm. Die Kristallstrukturen wurden aus Vierkreisdiffraktometerdaten (MoKα) bestimmt (A: 155 hkl, R = 7,9%, Rw = 7,6%; B: 384 hkl, R = 7,0%, Rw = 4,6%). RbLiZnO2 kristallisiert im BaZn2P2‐Strukturtyp, RbLiZn2O3 zeigt eine neue Struktur mit charakteristischen Würfel‐Doppelketten [O4/2RbO4/2RbO4/2]. Der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) sowie effektive Koordinationszahlen (ECoN) wurden jeweils berechnet.
Über die Reaktionen von N‐Chloracetonimin mit Molybdänpentachlorid und Wolframhexachlorid Die Kristallstruktur von Me2CNH2[MoOCl4]
Authors: Klinzing Petra , El‐Kholi Aida , Müller Ulrich , Dehnicke K. , Findeisen Kurt 
Published: January 2005

AbstractWCl6 reagiert mit N‐chloracetonimin unter Chlorabspaltung und Bildung von Pentachlor(isopropylidenimido)wolfram(VI), Cl5WNCMe2, einem schwarzbraunen Kristallpulver, das durch sein IR‐Spektrum charakterisiert wird. ähnlich verläuft die Umsetzung mit MoCl5, wobei allerdings kein einheitliches Produkt isoliert werden kann. Durch partielle Hydrolyse entsteht aus diesen Produkten Isopropylideniminiumtetrachloro‐oxomolybdat(V), Me2CNH2+[MoOCl4], von dem wir eine Kristallstrukturanalyse angefertigt haben (2323 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 4,9%). Raumgruppe P21/c, Z = 4, Gitterabmessungen: a = 878,6; b = 907,2; c = 1252,2 pm; β = 91,29°. Die Verbindung besteht aus Kationen Me2CNH2+, deren Gerüstatome in einer Ebene liegen und die eine CN‐Bindungslänge von 126,7 pm haben, sowie zentrosymmetrischen dimeren Anionen [MoOCl4]22−, deren Mo‐Atome über asymmetrische Chlorobrücken mit MoCl‐Abständen von 238,4 pm und 307,6 pm verknüpft sind. Die langen MoCl‐Kontakte befinden sich in trans‐Stellung zu den terminal gebundenen Oxoliganden (Abstand MoO = 164 pm).
Darstellung von Ferrocenyltriethylstannanen sowie elektronische Eigenschaften der substituierten Ferrocenylliganden
Authors: Thiele K.‐H. , Krüger Christian , Dargatz Manfred 
Published: January 2005

AbstractFerrocenyltriethylstannane des Typs RSnEt3 [R = Et3SnC5H4FeC5H4, C5H5FeC5H3(2−CH2NMe2), C5H5FeC5H3(2‐CH2NC5H10), C5H5FeC5H3(2‐CH2OMe), MeOCH2C5H4FeC5H4] wurden aus Et3SnCl und den entsprechenden Ferrocenyllithium‐Derivaten synthetisiert und mittels ihrer 1H‐, 13C‐, 119Sn‐NMR‐ und IR‐Spektren sowie elementaranalytisch charakterisiert. Aus den Kopplungskonstanten 1J(119Sn13CEt) wurde der elektronische Einfluß der substituierten Ferrocenylreste abgeschätzt.
Nachweis des Phosphino‐phosphinidens (Me3C)2PP bei der Umsetzung von [(Me3C)2P]2PLi mit 1,2‐Dibromethan durch Abfangreaktionen
Authors: Fritz G. , Vaahs T. , Fleischer H. , Matern E. 
Published: January 2005

Abstract[(Me3C)2P]2PLi 1 reagiert mit 1,2‐Dibromethan unter Bildung von P4[P(CMe3)2]4 3, P3[P(CMe3)2]3 4 und P(CMe3)2 Br. Die Reaktion verläuft über die Zwischenstufe 2 (bei −40°C kristallin isolierbar), deren Weiterreaktion zu (Me3C)2PBr, 3 und 4 sich NMR‐spektroskopisch verfolgen läßt. Die Zersetzung von 2 erfolgt unter Bildung des Phosphinidens (Me3C)2PP, das zu den Cyclophosphanen 3 und 4 weiterreagiert.(Me3C)2PP wird durch Abfangreaktionen nachgewiesen. Bei der Reaktion von 2 in 1,3‐Cyclohexadien, Cyclohexen und 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien erfolgt die Bildung der entsprechenden Phosphirane durch Addition des Phosphinidens an eine Doppelbindung. Bei der Umsetzung in 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien bildet sich bevorzugt das Tetrahydro‐1,2‐diphosphorin‐Derivat 9, das durch Addition des Diphosphens (Me3C)2PPPP(CMe3)2 an das Dien entsteht.
Coordination chemical studies on CuII Complexes of some derivatives of 4‐hydroxy‐2(1H) quinolones
Authors: Hassanein M. , Abu‐El‐Wafa S. M. 
Published: January 2005

AbstractCuII complexes of some derivatives of 4‐hydroxy‐2(1H) quinolones with different 1(x) −3(y) groups attached to quinolone ring have been synthesised and characterised by elemental analysis, conductance, ir spectra and formation constants. Measurements of ligand field and electron paramagnetic resonance spectra as well as magnetic moments were also carried out. Generally, the obtained spectral results (electronic absorption energies and g values) showed that CuII ions are present in an axial elongated symmetry D4h(tetragonally distorted octahedron or square planar) depending on 3(y) substituent. Moreover, the relatively low magnetic moment values ( < 1.74 B.M.) measured at room temperature and some calculated G values ( < 4.0) suggested the presence of an appreciable metal‐metal interaction.
Reaktionen mit NH‐funktionellen Schwefel‐Stickstoff‐verbindungen
Authors: Hänssgen D. , Patermann C. , Plum R. 
Published: January 2005

AbstractDerivate NH‐funktioneller Sulfinimidamide wurden durch Substitutions‐, Additions‐und Eliminierungsreaktionen synthetisiert. Substitutionsreaktionen primärer Sulfinimidamide RS(NH)NH2 (1), (R = t‐Bu oder Ph) mit Aminostannan Me3SnNHt‐Bu ergeben N,N,N′‐tristannyl‐substituierte Sulfinimidamide RS(NSnMe3)N(SnMe3)2 (2). Mit 1 und Säurechloriden entstehen lediglich Monosubstitutionsprodukte PhS(NR3)NH2 (3) (R3 = MeCO) und (4) (R3 = MeSO2). — Die Addition von Heterokumulenen PhNCZ and 1 führt zu 1:1‐Addukten PhS(NC(Z)NHPh)NH2 (6) (Z = O) und (7) (Z = S). — Eliminierung von Isobuten aus S‐t‐Butyl‐sulfinimidamiden t‐BuS(NR1)NHR2 (8) (R1, R2 = t‐Bu oder SiMe3) liefert primäre Diaminosulfane R1HNSNHR2 (9). Metallierung von 9 a (a: R1, R2 = t‐Bu) mit MeLi und nachfolgende Metathese mit Me3SnCl führt zum N,N′‐distannylierten Diaminosulfan (Me3Sn)t‐BuNSNt‐Bu(SnMe3) (10).
Die Verfeinerung der Kristallstruktur von ThOTe
Authors: Beck H. P. , Dausch W. 
Published: January 2005

AbstractWir berichten über die Verfeinerung der Kristallstruktur von ThOTe mit Einkristalldaten. ThOTe kristallisiert im PbFCl‐Typ. (R. Gr. P4/nmm, a = 412,8(2) pm, c = 755,8(7) pm, z(Th) = 0,17081(6), z(Te) = 0,6348(1)).
Effect of acetate and EDTA ligands on Hydrolysis of the Iron(III) Ion in sodium chloride medium
Authors: Milić Nikola , Djurdjević Predrag , Niketić Svetozar 
Published: January 2005

AbstractThe hydrolysis of the iron(III) ion in sodium chloride medium without organic ligands and in the presence of acetate and EDTA ligands was studied by emf method, at 25°C. The data indicate the effect of the organic ligands. In the presence of acetate ion the beginning of hydrolysis of the iron(III) ion is slightly shifted toward lower pH values, while in the presence of EDTA, as a strong complex forming ligand, the beginning of hydrolysis is shifted toward higher pH values for 2.5 pH units.
Interaction of Halogenoantimonates with Aromatic Compounds in organic solvents
Authors: Spange Stefan , Heublen Günther 
Published: January 2005

AbstractThe interaction of SbClnBr6‐n− (n = 1—6) with various bπ‐donors has been investigated by means of UV spectroscopy, conductometry, and polarography. The influence of the bπ‐donor structure, of the corresponding cation, the ligands of the antimonates, and the solvent on the behaviour of complex formation is discussed.With increasing ionization potential of the bπ‐donor the CT absorption shifts to higher energies. Derivatives of aminobenzene lead to the formation of radical cations. The influence of 18‐crown‐6 on the radical cation formation is also discussed. With increasing content of bromine in the antimonate the overall acceptor strength increases as well. The influence of the solvent on CT energy depends on both the specific solvation of the ground state of the electron donor‐acceptor complex and the dielectric solvation of the excited state of the complex.
Synthese und Kristallstruktur des μ‐Dinitridosulfato(II)‐Komplexes [Na‐15‐Krone‐5]2[μ‐(NSN)(MoF5)2]
Authors: El‐Kholi Aida , Völp Karin , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht durch Reaktion von [MoCl4(NSCl)]2 mit der äquivalenten Menge NaF in Acetonitril bei Raumtemperatur in Anwesenheit des Kronenethers 15‐Krone‐5. [Na‐15‐Krone‐5]2[μ‐(NSN)(MoF5)2] bildet in der Aufsicht schwarze, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. Raumgruppe P21/n, Z = 4, Gitterabmessungen (19°C): a = 965,5; b = 3 219; c = 1 161,1 pm; β = 95,42° (1 756 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 7,3%). Die Verbindung bildet Ionentripel, die durch Na…︁F‐Kontakte von 215 bis 265 pm der Na‐Atome der Kationen [Na‐15‐Krone‐5]+ mit einem bzw. zwei F‐Atomen der Anionen [μ‐(NSN)(MoF5)2]2− zustandekommen. Die beiden MoF5‐Einheiten des Anions sind über die N‐Atome der Dinitridosulfat(II)‐Gruppe (Bindungswinkel NSN = 103°) mit MoN‐Abständen von 172 pm verknüpft.
BaNi2In4Sc4O15 mit BaV10O15‐Struktur, aber mit geordneter Metallverteilung
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Rüter I. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalluntersuchungen an BaNi2In4Sc4O15 [Raumgruppe D–Cmca. a = 12,146; b = 10,880; c = 9,834 Å; Z = 4] zeigen, daß Ni2+ nur mit Sc3+ eine der oktaedrisch koordinierten Metallpunktlagen statistisch besetzt. Alle anderen Polyeder sind frei von Ni2+, womit diese Verbindung sich von den Oxiden BaM10O15 (M = V, Cr, Ni/Cr) mit total statistischer Metallverteilung unterscheidet.
Nd1,5Sr0,5(Cu, Al)O4 und Nd2(Cu, Ni)O4, ein Beitrag zur Koordination der Cu2+‐Positionen
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Harneit O. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Röntgenbeugungsuntersuchungen an Einkristallen von (I) Nd1,5Sr0,5(Cu, Al)O4 und (II) Nd2(Cu, Ni)O4 berichtet. I kristallisiert im K2NiF4‐Typ [a = 3,7338; c = 12,7378 Å; Raumgruppe D4h17–I4/mmm; Z = 2]. II enthält Cu2+ und Ni2+ statistisch verteilt, mit orthorhombischer Verzerrung des K2NiF4‐Typs [a = 5,3653; b = 5,4364; c = 12,4599 Å; Raumgruppe C2v17–Cc2a; Z = 4]. In I und II ist die ursprünglich planare Koordination von Cu2+ des Nd2CuO4‐Typs verlorengegangen.
Über Chalkogenolate. 193. S‐Bis(trimethylsilyl)aminoester von Dithiocarbamidsäuren 2. Spektroskopische Charakterisierung
Authors: Schubert G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractElektronenabsorptions‐, Infrarot‐ und Kernresonanzspektren (1H,13C,29Si,15N) der Titelverbindungen RR′NCSSN[Si(CH3)3]2mit R = R′ = CH3, C2H5, CH(CH3)2, CH2C6H5sowie mit R = CH3und R′ = C6H5werden mitgeteilt und diskutiert.Folgende Kopplungskonstanten wurden ermittelt (R = R′ = CH3):Für die Verbindung mit R = R′ = CH3beträgt die freie Aktivierungsenergie der Rotationsbarriere um die NCS‐Bindung ΔG*= 58 kJ/mol bei der Koaleszenztemperatur (−2°C).
27Al‐NMR‐Untersuchungen an Alkalifluoroaluminaten
Authors: Müller D. , Bentrup U. 
Published: January 2005

AbstractDie 27Al‐NMR‐Spektren der Alkalifluoroaluminate spiegeln in empfindlicher Weise die Verknüpfung der AlF6‐Oktaeder wider. Während sich die chemische Verschiebung für das oktaedrisch koordinierte Aluminium als nahezu unbeeinflußt von strukturellen Details erweist, ergeben sich deutliche Unterschiede in den elektrischen Feldgradienten (EFG) zwischen isolierten und verknüpften AlF6‐Oktaedern. Im Gegensatz zu den isolierten Oktaedern, bei denen Quadrupolwechselwirkungseffekte nur eine untergeordnete Rolle spielen, ergeben sich sowohl für Ketten als auch schichtförmige Verknüpfung der AlF6‐Oktaeder axiale EFG‐Tensoren mit Quadrupolkopplungskonstanten zwischen 10 und 13 MHz, bei Verknüpfung als Dreierstrangkette im CsAlF4 lediglich ein Wert von 7,5 MHz.
Zum Aufbau von RbNa5Be8O11
Authors: Schuldt Doris , Hoppe Rudolf 
Published: January 2005

AbstractRbNa5Be8O11 wurde erstmals durch Erhitzen inniger Gemenge der binären Oxide in Form von farblosen Einkristallen und Pulver erhalten (vor Verreiben: Rb:Na:Be = 1,1:5,5:8; Ni‐Zylinder, 650°C, 21d). RbNa5Be8O11 kristallisiert triklin (P 1) mit a = 1 063,4 pm, b = 645,6 pm, c = 948,8 pm, α = 110,2º, β = 114,9º, γ = 90,8º, Z = 2. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED2, 3099 I0(hkl), R = 5,1%, Rw = 3,8%] aufgeklärt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet.
2‐Heteroatom‐1,3‐diazole und Chinoxalin als π‐Acceptor‐Brückenliganden für M(CO)5‐Fragmente (M = Cr, Mo, W) Synthese, Elektrochemie, Absorptions‐ und Emissions‐Spektroskopie
Authors: Kaim W. , Kohlmann S. , Lees A. J. , Zulu M. 
Published: January 2005

AbstractEin‐ und zweikernige Komplexe von M(CO)5‐Fragmenten (M = Cr, Mo, W) mit den 2,1,3‐Benzochalkogenadiazolen (Chalkogene: O, S, Se) wurden dargestellt und durch Cyclovoltammetrie sowie durch UV/Vis‐Absorptions‐ und Emissions‐Spektroskopie untersucht. Die Komplexe weisen aufgrund niedrig liegender Metall‐Ligand‐Charge‐Transfer (MLCT, d → π*)‐Übergänge langwellige Absorptionen auf und werden leicht zu beständigen Radikalanionen reduziert. Die Bis(pentacarbonylwolfram)‐Komplexe der Schwefel‐ und Selen‐Systeme zeigen schwache Emission im nahen Infrarot (>750 nm) aus sehr kurzlebigen MLCT‐angeregten Zuständen. Während Chinoxalin und monocyclisches 2,1,3‐Thiadiazol ebenfalls noch Bis(pentacarbonylwolfram)‐Komplexe liefern, koordiniert 2‐Methyl‐1,2,3‐benzotriazol W(CO)5‐Fragmente nicht im Neutral‐Zustand sondern – wie ESR‐Untersuchungen zeigen – erst als basisches Radikalanion.