bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Bestimmung des Dipolmoments photochemisch erzeugter Zwischenprodukte aus der Dielektrizitätskonstante
Authors: Dietrich Clemens , Jaenicke Walther 
Published: November 2023

AbstractAus der Änderung der Dielektrizitätskonstanten einer Lösung bei Blitzlichtanregung läßt sich die Polarisation photochemisch erzeugter Molekülzustände bestimmen, auch wenn sie strahlungslos weiterreagieren. Die Meßwerte enthalten gleichzeitig Dipolmoment und Polarisierbarkeit der Zwischenprodukte. Bei Isomerisierungen kann die Änderung der Polarisierbarkeit vernachlässigt werden. Bei π‐Elektronensystemen im angeregten Zustand läßt sie sich mit Hilfe des linearen Kastenmodells abschätzen und so das Dipolmoment einzeln gewinnen. Über einige vorläufige Meßergebnisse an cis‐trans‐Isomerisierungen wird berichtet.
Stabilität und Zeitverhalten von Durchfluß‐Kreislauf‐Reaktoren
Authors: Hugo P. 
Published: November 2023

AbstractUnter Annahme vereinfachender Modellvorstellungen werden die Stoffbilanzen und die Wärmebilanz für einen Durchfluß‐Kreislauf‐Reaktor angegeben. Die sich daraus ergebenden Stabilitätskriterien werden diskutiert. Unter isothermen Bedingungen können bei autokatalytischen Umsetzungen Instabilitäten auftreten, die den bekannten Zünd‐Lösch‐Vorgängen bei exothermen Reaktionen entsprechen. Bei gekoppelten autokatalytischen Reaktionen sind darüberhinaus oszillatorische Instabilitäten möglich. Bei exothermem Umsatz treten nur unter extremen Bedingungen Instabilitäten auf. Abschließend werden zwei experimentelle Beispiele kurz diskutiert.
Mathematisches Modell eines katalytischen Wirbelschichtreaktors
Authors: Beránek Jaroslav 
Published: November 2023

AbstractFür die Beschreibung des Ablaufes chemischer Reaktionen in inhomogenen Wirbelschichten wird ein mathematisches Modell vorgeschlagen, das auf vereinfachten Vorstellungen über die Blasenbewegung beruht. Die Grundidee dieses Modells ist die Einstellung von Gleichgewichts‐Geschwindigkeitsverteilungen der Teilchen und der Flüssigkeit bei der Erreichung eines Minimums der Wirbelschichtenergie. Die berechneten Geschwindigkeitsfelder der Flüssigkeit und der Teilchen wurden für die Beschreibung des Ablaufes chemischer Reaktionen erster Ordnung angewendet.
Elektrochemische Reduktion von Sauerstoff zum Superoxid‐Anion in wäßriger Lösung
Authors: Kastening B. , Kazemifard G. 
Published: November 2023

AbstractObgleich nachgewiesen wurde, daß bei der Reduktion von Sauerstoff in wäßriger Lösung die Elektronen einzeln aufgenommen werden, führt die Reduktion stets wenigstens bis zum Hydroperoxid (H2O2 bzw. HO2−). Dagegen ist das Produkt der Reduktion in aprotischen Lösungsmitteln das relativ stabile Superoxidion O2−. Bis zu dieser Stufe wird Sauerstoff an Quecksilber auch in wäßrig‐alkalischer Lösung reduziert, wenn die Lösung grenzflächenaktive Stoffe enthält, die eine heterogene Protonenübertragung auf O2− verhindern. Das Superoxidion (oder das Dimere O4−2) besitzt in stärker alkalischen Lösungen eine beträchtliche Lebensdauer und disproportioniert relativ langsam. Die Bruttoreaktion bei potentiostatischer Elektrolyse lautet nach vorläufigen MessungenO2 + 3e− + 3/2HO2O → 1/2HO2− + 5/2OH−.Bei niedrigeren pH‐Werten verläuft die Disproportionierung rascher, wobei eine 2‐Elektronen‐Reduktion erfolgt. (Weniger wahrscheinlich ist die Möglichkeit einer heterogenen Protonenübertragung auf O2− mit anschließender Aufnahme eines zweiten Elektrons.) Das Reduktionspotential, das durch die Geschwindigkeit der Aufnahme des ersten Elektrons bestimmt wird, ist bis zu sehr kleinen pH‐Werten konstant.
Anwendung der Strömungsmethode mit integrierender Beobachtung zur Untersuchung reversibler Reaktionen
Authors: Gerischer H. , Holzwarth J. , Seifert D. , Strohmaier L. 
Published: November 2023

AbstractDie früher beschriebene Strömungsmethode mit Beobachtung des Konzentrationsprofils in Strömungsrichtung, die die Messung der Geschwindigkeitskonstanten von sehr schnellen, irreversiblen Reaktionen gestattet, wurde auf die Untersuchung reversibler Reaktionen ausgedehnt. Die Geschwindigkeitskonstanten von drei reversiblen Redoxreaktionen zwischen Übergangsmetallkomplexen wurden bestimmt.
Fluide Mischsysteme unter hohem Druck. Phasengleichgewichte und kritische Erscheinungen in den binären Systemen Cyclohexan‐H2O, n‐Heptan‐H2O, Biphenyl‐H2O und Benzol‐D2O bis 420°C und 3000 bar
Authors: Bröllos K. , Peter K. , Schneider G. M. 
Published: November 2023

AbstractIn einer optischen Hochdruckmeßzelle mit einem Saphirfenster und Magnetrührung wurden die Zweiphasengleichgewichte binärer fluider Mischungen von Cyclohexan, n‐Heptan und Biphenyl mit H2O sowie Benzol mit D2O zwischen 260 und 420°C bis maximal 3000 bar ausgemessen und Teile der kritischen Kurven bestimmt.Bei Cyclohexan‐H2O geht der am kritischen Punkt des reinen H2O beginnende Zweig der kritischen Kurve durch ein Temperaturminimum bei 346 ± 1°C und 355 ± 5 bar und verläuft dann steil zu steigenden Temperaturen und Drucken. Die kritischen Kurven der Systeme n‐Heptan‐H2O und Benzol‐D2O zeigen einen qualitativ ähnlichen Verlauf und damit ein Phasenverhalten, wie es in der Literature den sogenannten „Gas‐Gas‐Gleichgewichten”︁ zugeordnet wird, während bei Biphenyl‐H2O Flüssig‐Flüssig‐Gleichgewichte auftreten.Diese Messungen passen sich in frühere eigene Versuche ein, das Phasenverhalten wäßriger KW‐Lösungen phasentheoretisch zu deuten.
Über die Elektronenzustände von NO‐Indigo und 2.2′‐Bis‐benzimidazolyl
Authors: Serafimov O. , Seiffert W. , Kräßig R. , Zimmermann H. 
Published: November 2023

AbstractDie Elektronenzustände von 2.2′‐Bis‐benzimidazolyl I, NO‐Indigo II, Benzimidazol III und Benzimidazol‐N‐oxid IV wurden in PPP‐Näherung berechnet und untereinander korreliert. Die Parameter haben wir an den Spektren von III und IV justiert und auf die Berechnung von I und II übertragen. Nach den Berechnungen ist NO‐Indigo eine farblose bis gelbe, bei Zimmertemperatur diamagnetische Substanz. Dieses Ergebnis steht im Widerspruch zu Literaturangaben. Danach soll fester NO‐Indigo eine violette bis schwarze, bei Zimmertemperatur paramagnetische Substanz sein. Experimentelle Untersuchungen machen es wahrscheinlich, daß die als NO‐Indigo beschriebene Substanz nicht das Oxydationsprodukt von 2.2′‐Bis‐benzimidazolyl I, sondern des isomeren Fluoflavins VII ist und damit nicht die diskutierte Struktur besitzt.
Zur Temperatur‐ und Druckabhängigkeit der thermodynamischen Eigenschaften von hochpolymeren Lösungen. Die Anwendung des Theorems der überein‐stimmenden Zustände
Authors: Lechner M. 
Published: November 2023

AbstractSowohl die Theorie des ausgeschlossenen Volumens, als auch die von Flory et al. und Patterson et al. entwickelten Theorien auf der Grundlage des freien Volumens sind nicht in allen Fällen in der Lage, die von uns durchgeführten Streulichtexperimente an hochmolekularen Lösungen in Abhängigkeit von Temperatur und Druck quantitativ zu deuten. Wir haben daher den Versuch unternommen, auf der Grundlage des Theorems der übereinstimmenden Zustände die thermodynamischen Eigenschaften von hochpolymeren Lösungen zu berechnen. Für unsere bisher vermessenen Systeme erhalten wir gute Übereinstimmung mit allen experimentellen Befunden. Insbesondere gelingt es auch, die relative Größe der Energiepotentiale ε*11 ε*22 und ε*22 (Potentiale für die van der Waalsschen Kräfte zwischen zwei Segmenten) sowie den sogenannten “Strukturparameter” (zurückzuführen auf die Valenzkräfte zwischen zwei Segmenten) zu bestimmen.
Viskositätsmessungen an konzentrierten Elektrolytlösungen (Der Einfluß von Ionen auf die Wasserstruktur)
Authors: Ebert G. , Wendorff J. 
Published: November 2023

AbstractDie Viskosität konzentrierter Elektrolytlösungen wird u. a. von dem Einfluß der Ionen auf die Beweglichkeit der Wassermolekeln (“Strukturbrechung” und “Strukturbildung”) bestimmt. In der vorliegenden Arbeit wird versucht, die viskositätserhöhende Wirkung der gelösten Ionen einschließlich ihrer primären Hydrathülle zu berücksichtigen. Hierdurch soll der tatsächliche strukturbildende bzw. strukturbrechende Effekt der Ionen gegenüber dem Wasser erfaßt werden. Erst nach dem Anbringen dieser Korrekturen kann man hierüber zuverlässige Aussagen aus Viskositätsmessungen erhalten. Dabei ergibt sich, daß der strukturbrechende Charakter der untersuchten Elektrolyte sehr viel ausgeprägter ist, als aufgrund der unkorrigierten Viskositätsmessungen und auch anderer Meßverfahren angenommen wird. Daß die Wassermolekeln der primären Hydrathülle gemäß der Auffassung zahlreicher Autoren in der hier interessierenden Zeitskala dem Ion fest zugeordnet sind, ergibt sich auch aus der Aktivierungsenergie der Viskosität dieser Lösungen und den hiermit berechneten Zeiten zwischen zwei Platzwechseln.Die Lage der korrigierten relativen Viskosität ζrel,korrT und die der Aktivierungsenergie gegenüber dem Bezugswert des reinen Wassers stimmt weitgehend überein. Dies weist darauf hin, daß die aufgrund unserer Vorstellungen anrel angebrachten Korrekturen sinnvoll sind. Damit ergibt sich ferner, daß nur in den Lösungen weniger Elektrolyte wie z. B. Li2SO4 und Li‐acetat die Beweglichkeit der Wassermolekeln außerhalb der primären Hydrathülle gegenüber dem reinen Wasser herabgesetzt ist, also tatsächlich Strukturbildung vorliegt, bzw. überwiegt.
Investigations of Surface Processes with the Atom‐Probe Field Ion Microscope
Authors: Müller Erwin W. 
Published: November 2023

AbstractField ion microscopy ranges from the study of lattice defects to biomolecules. The atom‐probe adds versatility by permitting the mass spectrometric identification of single atom spots selected by the observer. Noble image gas atoms are found to be adsorbed at the specimen surface under normal operating conditions of the FIM. Binding energies are derived and a new mechanism of field ionization by electron tunneling through the adsorbate atom is evidenced. In the presence of the field the substrate metal forms surface molecules with noble gases as well as with the common gases, while field‐induced dissociation of adsorbed CO is also established. A modified atom‐probe with partial retardation permits discrimination of energy deficits of field evaporating species from satellite signals due to hydride formation. Ion energy deficits are mostly caused by premature field evaporation, while the losses due to excitation of surface plasmons as suggested by Lucas do not seem to have the predicted magnitude.
Wechselwirkung von Wasserstoff mit einer Nickel (110)‐Oberfläche
Authors: Ertl G. , Küppers D. 
Published: November 2023

AbstractDie Wechselwirkung zwischen Wasserstoff und einer reinen Ni(110)‐Oberfläche wurde in einer UHV‐Apparatur mittels Messung des Kontaktpotentials, thermischer Desorption, LEED und Massenspektrometrie untersucht. Die Adsorption erfolgt zunächst in einem eindimensional geordneten α‐Zustand mit einer Adsorpticnsenergie von 19,5 kcal/mol, die weitgehend unabhängig vom Bedeckungsgrad ist. Dieser α‐Zustand wandelt sich langsam in einen um 10 kcal/mcl fester gebundenen β‐Zustand mit zweidimensionaler Ordnung (1 · 2‐Struktur) um. Die Kinetik der Adsorption und Desorption wurde mit einem Relaxationsverfahren über die Messung des Kontaktpotentials im Detail studiert. Die H2/D2‐Austauschreaktion verläuft bei Zimmertemperatur sehr schnell und nach dem Eley‐Rideal‐Mechanismus, wobei sich der Übergang α → β auch in einem Abfall der Austauschgeschwindigkeit bemerkbar macht.
Kalorimetrische Messungen der Chemisorptionswärmen von Gasgemischen
Authors: Kölbel H. , Roberg H. 
Published: November 2023

AbstractAn reduzierten Eisenfällungskatalysatoren mit und ohne Zusatz von 0,2 Gewichtsprozent K2CO3 wurden Adsorptions‐ und Desorptionswärmen bei simultaner Sorption von CO/H2‐Gemischen verschiedener Zusammensetzung im Druckbereich 10−2 bis 350 Torr und 35°C mit dem Mikrocalorimeter “Calvet“ untersucht. Die Gasphase wurde laufend mit einem Quadrupol‐Massenspektrometer analysiert. Für die Reingase CO bzw. H2 ergeben sich an undotierten Katalysatoren gleiche Adsorptionswärmen, während an Katalysatoren mit K2CO3 für CO 3–6 kcal/mol höhere Wärmen gemessen wurden. Bei simultaner Adsorption beider Gase werden erheblich größere Gasmengen auf der Oberflächeneinheit adsorbiert und auch erheblich größere Adsorptionswärmen gemessen, als aus der Addition der Werte beider Einzelkomponenten bei gleichen Bedingungen berechenbar wäre. Auch hier sind an dotierten Katalysatoren die Adsorptionswärmen um etwa 6 kcal/mol größer. Darüber hinaus desorbiert nach gewisser Zeit des Abpumpens nur noch ein Gasgemisch der Zusammensetzung CO:H2 = 1:1 unabhängig von der Zusammensetzung des zur Adsorption angebotenen Gasgemisches.
The Vapour Pressure Curve of Liquid Potassium up to the Critical Point
Authors: Freyland W. F. , Hensel F. 
Published: November 2023

AbstractThe vapour pressure curve of liquid potassium was measured up to the critical point which was found at Tcrit = 1925 °C ± 30 and Pcrit = 155 ± 15 bar. Using these vapour pressure data and existing density data of the vapour and liquid at saturation pressure the vaporization entropy of potassium as a function of temperature was determined.The vapour pressure was determined by the observation of the drastic change in the electrical conductivity and the thermoelectric power when the liquid metal is evaporated. Since no electrically insulating container material compatible with alkali metals is available, metallic tungsten‐rhenium container were used as conductors in parallel with the fluid metal sample. This newly developed method can also be applied to other corrosive liquid metals.
Solvation Dynamics in Macromolecular Solutions as Studied by NMR Relaxation
Authors: Brüssau R. G. , Sillescu H. 
Published: November 2023

Abstract2H and 35C1 relaxation times have been determined in dilute CDCI3 and D2O solutions of polyvinylpyrrolidone. The results are interpreted in terms of a two state model of solvent solute interaction. The theory of spin lattice relaxation in two state systems with rapid exchange has been extended to allow for anisotropic rotational motions of the solvent molecules. When applied to the results in CDCI3 solutions, the model treatment yields the life time of hydrogen bonding in the solvated state, and the rotational diffusion constant for rotation around the hydrogen bond. Activation energies are obtained from the temperature dependence of the deuterium relaxation times.
Die elektrische Leitfähigkeit geschmolzener Alkalinitrate bei hohen Drücken. I. Der Druckbereich bis 5,5 kbar
Authors: Quist A. S. , Würflinger A. , Tödheide K. 
Published: November 2023

AbstractDie spezifische elektrische Leitfähigkeit der geschmolzenen Alkalinitrate wurde im Druckbereich bis 5,5 kbar gemessen. Die geschmolzenen Salze wurden dabei in einer offenen Leitfähigkeitsmeßzelle aus Pyrexglas in einem innenbeheizten Hochdruckgefäß komprimiert, wobei der Druck durch Argon auf das Salz übertragen wurde. Aus PVT‐Daten und den gemessenen spezifischen Leitfähigkeiten wurden die molaren Leitfähigkeiten der Salze berechnet. Der Logarithmus der molaren Leitfähigkeit ist für alle Nitrate eine lineare Funktion sowohl des Druckes wie auch der reziproken absoluten Temperatur bei konstantem Druck und bei konstantem Volumen. Das Aktivierungsvolumen steigt und die isochore Aktivierungsenergie fällt monoton mit zunehmender Größe des Alkaliions. Es zeigt sich, daß keines der für geschmolzene Salze gebräuchlichen Modelle die experimentell gefundene Temperatur‐ und Dichteabhängigkeit des Ladungstransports in den geschmolzenen Alkalinitraten richtig zu beschreiben vermag.
Promotierung der Feldionisation an organischen Emittern durch Benzol
Authors: Röllgen F. W. , Beckey H. D. 
Published: November 2023

AbstractDie Promotierung der Feldionisation von Molekülen durch Benzol wird bei organischen Emittern durch einen Anstieg der Feldstärke in den Emissionsbereichen der Emitteroberfläche hervorgerufen. Die Zunahme der Feldstärke resultiert aus einer elektrischen Aufladung der organischen Nadeln durch feldadsorbierte Benzolionen. Bei dieser ionischen Feldadsorption von Benzol erfolgen Elektronenübergänge nicht nur ins Valenzband, sondern auch in Akzeptorniveaus des Leitfähigkeitsbandes. Die beobachtete Desaktivierung der Benzolpromotierung durch Feldimpulse läßt sich auf eine Feldimpulsdesorption von Benzoloberflächenionen zurückführen.
Electrochemical methods for diffusion measurements
Authors: Züchner H. , Boes N. 
Published: November 2023

AbstractThe hydrogen pressure at the surface of a metal sheet, e.g. a palladium foil immersed in an electrolyte, can be measured by means of the electrochemical potential. With proper activation of the metal surface the partition equilibrium between hydrogen dissolved in the metal and in the electrolyte prevails at all times. This yields the relationship between the atomic ratio H/Me within the metal and the electrochemical potential.On this basis various techniques have been developed for the measurement of diffusion coefficients of hydrogen in Pd. ‐ These methods are described in a short review.The great advantage of electrochemical methods compared to other techniques will become clear by a more detailed description of two electrochemical time‐lag methods, the step and the pulse technique, which have been used to investigate the diffusion of hydrogen and deuterium in Pd and Pd/Ag alloys up to 60 percent silver content and more recently in Ta.With simple equipment the dependence of the diffusion coefficient on hydrogen concentration from extremely low pressures up to one atmosphere could be measured very precisely. The values obtained with these convenient methods range from 10−6 cm2 s−1 in pure Pd to 10−10 cm2 s−1 in Pd/Ag 40/60. Furthermore the methods are sensitive enough to yield the differences in diffusion coefficients of H and D in these alloys. The isotope effect will not be discussed here. A more detailed interpretation is given in following papers.
Diffusion of hydrogen in metals
Authors: Birnbaum H. K. , Wert C. A. 
Published: November 2023

AbstractPublished measurements of the diffusion of hydrogen in fcc metals are summarized with particular emphasis on the isotope effect. The observations are generally consistent with the usual rate theory model but with the energy levels in both the equilibrium site and the saddle point quantized according to an Einstein oscillator. Not all data fit this scheme, however, diffusion in Pd being a notable exception. Published work for the bcc metals shows much less consistency; surface effects and internal trapping at defects and impurities are apparently of over‐riding importance. A summary of measurements of diffusion of hydrogen in liquid metals is also made.
Magnetic properties of rare earth hydrides
Authors: Wallace W. E. 
Published: November 2023

AbstractMagnetic measurements on fully hydrogenated rare earth metals give no indication of magnetic ordering at temperatures down to 4 °K, whereas the corresponding elemental rare earth metals, except Pr, order at temperatures ranging from 19°K for Nd to 289 °K for Gd. The results are consistent with electrical resistivity measurements which indicate that these hydrides are not metallic conductors. Since the RKKY interaction is inoperative in the hydrides, ordering temperatures are depressed below 4°K. Detailed analysis of the paramagnetic behavior of PrH2 shows that experiment is consistent only with the anionic model for hydrogen in rare earth hydrides. Rare earth dihydrides, which are metallic conductors, do show magnetic ordering at temperatures ranging from 8°K, for HoH2 and DyH2, to 40°K, for TbH2, EuH2, alone among the dihydrides which order, becomes ferromagnetic.Rare earth intermetallics of the formula RT2 and RT5 (T = Co or Ni) absorb hydrogen with noticeable effect on their magnetic and electrical properties. Virgin samples of PrCo2 and NdCo2 order at 45 and 116 °K, respectively. After degassing under ultrahigh vacuum conditions at elevated temperature, these materials fail to exhibit magnetic ordering down to 4°K. A discussion is given of factors which probably bring about this striking sensitivity to hydrogen concentration.
Ionen‐Halleffekt in α‐AgJ
Authors: Funke K. , Hackenberg R. 
Published: November 2023

AbstractMessungen des Ionen‐Halleffektes wurden in polykristallinem α‐AgJ ausgeführt. Hierzu wurde die sogenannte Kreuzmodulationsmethode verwendet. Aus den Meßergebnissen erhält man die Hallbeweglichkeit der Silberionen. Sie ist innerhalb der Fehlergrenzen identisch mit der Driftbeweglichkeit, die man unter der Annahme vollständiger Fehlordnung des Kationengitters aus der Leitfähigkeit berechnet.
Potentialabhängigkeit von Elektrosorptionsgleichgewichten und die Elektrosorptionswertigkeit γ
Authors: Vetter K. J. , Schultze J. W. 
Published: November 2023

AbstractDie Elektrosorption, d. h. die Adsorption in der inneren Helmholtzschicht an der Phasengrenze Elektrode/Elektrolyt wird in Abhängigkeit von der Potentialdifferenz Δϕ in der starren Doppelschicht behandelt. Die Potentialabhängigkeit wird durch eine Elektrosorptionswertigkeit Γ beschrieben, die durch γF=(δμs/δΔϕ)&&Gamma;adbei konstantem Oberflächenüberschuß Γadder elektrosorbierten Substanz definiert wird. Diese Gleichung entspricht der Nernstschen Gleichung mit einer nichtganzzahligen Wertigkeit γ Für den Fall eines Fremdelektrolytüberschusses gilt angenähert die einfachere Beziehung ΓF=(δμs/δΔϕ)Γadin der anstelle des chemischen Potentials in der äußeren Helmholtzschicht und anstelle von Δ das chemische Potential in der Lösung μsund das Elektrodenpotential verwendet werden.Bei der Interpretation von Γ wird berücksichtigt: das räumlich begrenzte Eindringen des Adsorbats in die starre Doppelschicht (Geometriefaktorg), der Ladungsübergang (nichtganzzahliger partieller Ladungsübergangskoeffizient λ), die orientierte Adsorption von Dipolmolekeln (Kad) und die Verdrängung von Solvatmolekeln (Kw) und die Änderung der kapazitiven Energie bei der Elektrosorption (δD/δΓad). Die Potentialabhängigkeit von γ ist durch den kapazitiven Term gegeben.Unter Verwendung der Elektrosorptionswertigkeit γ ergibt sich eine elektrochemische Adsorptionsisotherme, aus der spezielle Gleichungen (Langmuirisotherme, Temkinisotherme) abgeleitet werden.
Überschneidungspunkte und Übergänge zwischen Grundzuständen verschiedener Spin‐Multiplizität bei Komplexverbindungen
Authors: König E. 
Published: November 2023

AbstractDie energetischen Verhältnisse an Überschneidungspunkten von Grundzuständen werden sowohl innerhalb der Ligandenfeldtheorie als auch unter Benutzung molekularer Potentialkurven diskutiert. Eine Übersicht der wichtigsten experimentellen Ergebnisse an 5T2g ‐ 1A1g‐Übergängen in geeigneten Eisen(II)‐Komplexen wird gegeben. Dabei ermöglichen Untersuchungen des 57Fe Mössbauer‐Effektes über den Temperaturbereich 4,2‐300° detaillierte Aussagen über Ausmaß des Überganges, Bruchteil der permanent paramagnetischen (5T2g) Moleküle, Debye‐Waller‐Faktoren, elektronische Relaxation zwischen den Grundzuständen 5T2g und 1A1g und schließlich über den Mechanismus des Überganges. Anionen und Solvatmoleküle haben keinen direkten Einfluß auf die beobachteten Übergange.
Infrared Internal Reflection Spectra of Crystalline Quartz I. Hydroxyl Groups
Authors: Gallei E. 
Published: November 2023

AbstractIn the O ‐ H‐stretching region three sharp symmetrical absorption bands at 3689 ± 1, 3650 ± 1, and 3620 ± 1 cm−1 and a broad band at 3410 cm−1 are observed on ground α‐quartz by Internal Reflection Spectroscopy (IRS). The bands at 3689 and 3620 cm−1 are correlated to two types of free surface hydroxyl groups, at 3650 cm−1 to isolated adsorbed water molecules and at 3410 cm−1 to liquid or hydrogen bonded water.Vacuum treatment at different temperatures (50 ‐ 250°C), examination of the region of deformation vibrations and isotopic exchange with heavy water confirmed these assignments. From the results it is concluded that the surface of crystalline α‐quartz seems to be more like γ‐Al2O3 than it is like amorphous SiO2, because two spectroscopically distinct types of free hydroxyl groups are observed.