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Polyurethan‐dispersionen durch schmelz‐dispergierverfahren
Authors: Dieterich Von D. , Reiff H. 
Published: April 2003

AbstractIm Anschluß an einen Überblick über Polyurethan‐Ionomere, deren technische Bedeutung, Herstellungsmethoden und Charakteristika, werden die Methoden zur Herstellung wäßriger Polyurethandispersionen abgehandelt, wobei der Dispergierung durch starke Scherkräfte und Emulgatoren die Spontan‐Dispergierung von Polyurethan‐Ionomeren aus organischer Lösung oder als flüssiges Isocyanat Präpolymer gegenübergestellt wird.Als neues Verfahren zur Herstellung von Polyurethandispersionen wird die Spontan‐Dispergierung von Ionomerschmelzen mit nachfolgender Polykondensationim Zweiphasensystem beschrieben. Es beruht darauf, daß man NCO‐Endgruppenenthaltende ionisch modifizierte Polyester‐ bzw. Polyätherpräpolymere in der Schmelze endständig mit Harnstoff zum Bisbiuret umsetzt, in homogener Phase mit wäßrigem Formaldehyd methyloliert und die so erhaltene plastifizierte Schmelzedes methylolierten ionischen Oligourethanbisbiurets bei 50–130 °C mit Wasser dispergiert. Anschließend läßt sich durch p H‐Erniedrigung eine Formaldehyd‐Polykondensation zum hochmolekularen Polyurethanpolybiuret durchführen. Die Reaktion vollzieht sich in der dispersen Phase. Das Verfahren führt von den Monomeren ausgehend ohne apparativen Aufwand auf einfache Weise zu emulgatorfreien wäßrigen Dispersionen ionischer Polyurethane. Die sich dabei abspielenden Vorgänge werden diskutiert.
Anionic polymerization of ε‐caprolactam with activated aromatic halide initiators
Authors: Matzner M. , Robeson L. M. , Greff R. J. , McGrath J. E. 
Published: April 2003

AbstractThe reaction of 4,4′‐dichlorodiphenylsulfone with the caprolactamate anion was investigated. The expected diamide derivative could not be isolated. Instead, high molecular weight polymer was obtained in the presence of excess ε‐caprolactam. Ill defined species resulted when the reaction was conducted in aprotic solvents.The initiation of the base‐catalyzed polymerization of ε‐caprolactam with 4,4′‐dichlorodiphenylsulfone and other activated aromatic halides was then studied. The rate of polymerization is relatively slow compared to other known initiators. This is an advantage in casting operations where a finite pot life may be required. The results are rationalized in a proposed mechanism wherein the formation of the initiator is the rate determining factor.The anionically prepared Nylon 6 was characterized via several techniques such as gel permeation chromatography, light scattering and melt rheology. Mechanical properties were also determined.
Polymerisationsenthalpie der ringöffnenden polymerisation von cyclopenten (CPE) zu trans‐polypentenamer (TPR)
Authors: Kranz Von Dietmar , Beck Manfred 
Published: April 2003

AbstractFür die Polymerisationsenthalpie der ringöffnenden Polymerisation von flüssigem Cyclopenten zu festem trans‐Polypentenamer (TPR) wurde ein Wert von 4,2 Kcal/Mol errechnet; für die Polymerisation des flüssigen Cyclopentens zu festem cis‐Polypentenamer ergibt die Berechnung eine Wert von 3,2 Kcal/Mol. Der kalorimetrisch bestimmte Wert von 4,5 Kcal/Mol für die Polymerisation von Cyclopenten zu trans‐Polypentenamer mit einem trans‐Gehalt von 65% stimmt mit den berechneten Werten gut überein.
Struktur und eigenschaften von ABS‐polymeren. VII. Untersuchungen zur wechselwirkung zwischen elastomerteilchen und thermoplastmatrix in ABS‐pfropfpolymerisaten
Authors: Morbitzer Von L. , Ott K. H. , Schuster H. , Kranz D. 
Published: April 2003

AbstractZwischen Elastomerteilchen und Matrix eines ABS‐Pfropfpolymerisates können mechanische Wechselwirkungen auftreten, die wegen der unterschiedlichen thermischen Ausdehnungskoeffizienten der beiden Phasen beim Abkühlen zu thermischen Spannungen führen und dadurch den Glasübergang der Elastomerphase beeinflussen. Da bei einem ungepfropften Material ein solcher Effekt nicht auftritt, wird in Übereinstimmung mit verschiedenen Angaben in der Literatur geschlossen, daß diese Wechselwirkungen durch die Pfropfhülle verursacht werden. Die vorliegenden Untersuchungen zeigen aber darüber hinaus, daß je nach Herstellungs‐bedingungen auch bei einem ungepfropften Material eine ausreichende Adhäsion zwischen Teilchen und Matrix erreicht werden kann, um hinsichtlich der thermischen Spannungen ähnliche Effekte wie bei einem gepfropften Material zu ergeben. In einem solchen Fall kann natürlich die thermische Spannung nicht zum makroskopischen Nachweis der Pfropfung herangezogen werden. Eine Pfropfhülle ist demnach keine notwendige Bedingung für das Auftreten dieser mechanischen Wechselwirkungen. Nach einer Abschätzung der' Volumendilatation der Elastomerphase beim Abkühlen wird anhand von Schubmoduluntersuchungen auf den Einfluß von Quellung, unterschiedlicher thermischer Vorbehandlung und unter‐schiedlichem Elastomergehalt eingegangen. Abschließend werden Kraft‐Dehnungs‐untersuchungen und Anisotropieerscheinungen in der thermischen Ausdehnung an gepfropften und ungepfropften Proben diskutiert. Das Zähigkeitsverhalten der untersuchten ABS‐Polymerisate kann nicht ohne zusätzliche Angaben nach der Größe der thermischen Spannungen zwischen Teilchen und Matrix beurteilt werden.
Synthese von dodecamethylen‐bis‐dihydroxyäthylenharnstoff
Authors: Niebergall Von Heinz , Seitz Hermann 
Published: April 2003

AbstractEs wird die Synthese von zwei neuen Verbindungen beschrieben, die sich für eine Vernetzung von Zellglas besonders eignen: Dodecamethylen‐bis‐dihydroxyäthylen‐harnstoff [(CH2)12‐bis‐DHÄH] = 1,12‐Bis‐[4,5‐dihydroxyimidazolidon‐(2)‐yl‐(1)]‐dodecan (I) und Dodecamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenharnstoff [(CH2)12‐bis‐MDHÄH] = 1,12‐Bis‐[3‐hydroxymethyl‐4,5‐dihydroxy‐imidazolidon‐(2)‐yl‐(I)]‐dodecan (II). Die Darstellung von I erfolgte durch Glyoxaladdition an Dodecamethylendiharnstoff. Letzterer wurde aus Dodecamethylendiamin und KCNO erhalten und zeigte einen höheren als in der Literatur angegebenen Schmelzpunkt. I wurde durch Methylolierungen mit Formaldehyd in II übergeführt. Zur Erzielung des für die weiteren Untersuchungen notwendigen hohen Reinheitsgrades waren besondere präparative Maßnahmen erforderlich, da eine Reihe von Konkurrenzreaktionen möglich waren. I und I1 bilden mit Wasser stabile Dihydrate. Die Verbindungen I und II wurden durch Stickstoff‐ und Molekulargewichtsbestimmungen sowie IR‐Spektren gesichert. Die Optimierung der Reaktion erfolgte durch Kontrollen mittels Dünnschichtchromatographie. Unter optimalen Reaktionsbedingungen wurde bei der Glyoxaladdition eine Ausbeute von 40% reinem I, bei der Methylolierung eire von 97% II, bezogen auf die eingesetzten Ausgangsharnstoffe, erzielt.
Paramagnetic shifts induced by europium and praseodymium complexes in the NMR spectra of some substituted phenols
Authors: Anderson R. , Haines A. H. , Stark B. P. 
Published: April 2003

AbstractAn investigation into the shifts induced in the NMR spectra of some derivatives of substituted phenols by tris(dipivalomethanato)europium and tris(dipivalomethanato)praseodymium is reported. The phenol derivatives were studied to ascertain the possible utility of the shift reagents as an aid in the analysis of phenolformaldehyde resins by NMR spectroscopy, and to gain information on induced shifts with molecules having more than one possible co‐ordination site.
Paramagnetic shifts induced by europium and praseodymium chelates in the NMR spectrum of bisphenol a diglycidyl ether
Authors: Chandler James Frederick , Stark Bernard Peter 
Published: April 2003

AbstractA preliminary study has been made of the effects of the shift reagents Eu (DPM)3 and Pr(DPM)3 on the NMR spectrum of Bisphenol A diglycidyl ether (I). Protons attached to the epoxy ring were observed to shift appreciably more than protons of the exocyclic OCH2 group, on addition of these chelates. The shifts could be reversed by addition of an alcohol, which interacted preferentially with the shift reagent.
Vinyl polymerization by metal complexes. V. Effects of amines on the polymerization by copper(II) chelate and carbon tetrachloride initiating system
Authors: Inaki Yoshiaki , Ishiyama Masanobu , Takemoto Kiichi 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of acrylonitrile was studied by the system of copper(II)‐oligo(n)ethylene‐(n+1)amine complex and carbon tetrachloride. Addition of amines to the initiating system accelerates the polymerization. The acceleration by these amines was found to be in the following order: prim.‐amine<sec.‐amine<tert.‐amine<diamine<phenylenediamine. Effects of the sort of the ligands in the copper(II) chelates on the polymerization were also studied.
Étude de copolymères greffés ABS (acrylonitrile‐butadiène‐styrène). I. Influence de la solvatation préférentielle du polybutadiène sur la composition des greffons
Authors: Locatelli Par Jean‐Louis , Riess Gérard 
Published: April 2003

AbstractPar copolymérisation du styrène et de l'acrylonitrile (AN) en présence de poly‐butadiene, conduisant aux résines ABS, il se forme du copolymère greffé et du SAN libre. Après séparation et analyse du copolymère greffé, on compare la teneur en AN du SAN greffé et du SAN libre.Aux faibles taux de conversion, il existe une différence de composition importante, pouvant dépasser 4% en AN et qui peut entrainer l'incompatibilité entre le SAN greffé et le SAN libre.Le phénomene est dû à la solvatation préférentielle du polybutadiène par le styrène.L'hypothèse de deux réactions indépendantes, l'une conduisant au SAN greffé, l'autre au SAN libre, est exposée.Les différents paramètres de cette solvatation préférentielle ont été étudiés: composition du mélange styrène‐AN, température, structure et M̄n du polybutadiène, addition de solvant commun …Les conditions expérimentales pour réduire l'écart de composition ont ainsi pu être définies.
Antioxidants and stabilizers. XXXV. On the character of discolouring compounds formed from 2,2′‐methylene‐bis‐(4‐methyl‐6‐tert.‐butylphenol) during oxidative degradation of polymers
Authors: Taimr Luděk , Pospi′ašil Jan 
Published: April 2003

AbstractA model reaction of 2,2′‐methylene‐bis‐(4‐methyl‐6‐tert.‐butylphenol) (I) with tert.‐butylhydroperoxide in the presence of cobalt‐II‐acetylacetonate yielded coloured products which cause the discolouration of substrates stabilized with antioxidant I. Dimer V, trimer VI and tetramer VIII were identified, and their relation to the colourless oligomeric products II and III was proved. The structure of dimer V was confirmed by an independent synthesis. The formation of analogous compounds was proved by an investigation of the oxidation of tetralin; it is discussed in connection with the oxidation of isotactic polypropylene. Both materials were stabilized with antioxidant I.
Étude cinétique du greffage de polystyrène anionique sur les silices. Contraction des macromolécules sur la surface solide
Authors: Papirer Eugène , Nguyen Van Tao 
Published: April 2003

AbstractL'étude cinétique du greffage de polystyrène anionique sur les silices a été entreprise dans le but de confirmer le modèle de recouvrement de la surface solide proposé antérieurement.La quantité de polymère fixée, ou taux de greffage, dépend des caractéristiques physico‐chimiques de la silice et des propriétés de la solution de polymère ionique. L'influence de I'étendue de la surface (S), de la concentration en silice (Cs) ainsi que de la concentration en surface A = S · Cs a été étudiée. En solution diluée, le taux de greffage est proportionnel à l'étendue de la surface lorsque A est maintenu constant. Ce résultat est en accord avec le modèle proposé.En solution concentrée, l'influence des propriétés de la solution (masse moléculaire et concentration en polymère) sur le taux de greffage est importante. Les résultats obtenus permettent le calcul du degré de contraction des pelotes sur la surface solide.
Ein fallkugelviskosimeter mit geneigtem rohr für sehr kleine probenmengen
Authors: Gruber Von Erich , Cengiz Sezen M. , Schurz Josef 
Published: April 2003

AbstractDas hier beschriebene Mikroviskosimeter arbeitet nach dem Prinzip eines Fallkugelviskosimeters mit geneigtem Rohr. Es ist damit möglich, an einem Tropfen einer Probelösung die Viskosität und deren Abhängigkeit von Geschwindigkeitsgefälle und Schubspannung zu messen. Die Variation der Scherbedingungen erfolgt dabei durch Verwendung verschiedener Kugelgrößen und Änderung des Neigungswinkels des Meßrohres. Das mittlere Geschwindigkeitsgefälle als Funktion der Fallzeit und die wirksame Schubspannung als Funktion des Neigungswinkels wurden empirisch geeicht. Die anlegbare Schubspannung liegt zwischen 1 und 14 dyn em−2. Als Anwendungsbeispiel wird die Bestimmung der Grenzviskositätszahl angegeben, die sowohl durch Extrapolation auf verschwindende Schubspannung als auch auf verschwindendes Geschwindigkeitsgefälle ermittelt wurde.
Spektroskopische untersuchungen der kristallinen modifikationen von polyamid‐6
Authors: Simak Von P. 
Published: April 2003

AbstractMit Hilfe der Spektren von unverstreckten und verstreckten Folien aus nicht deuteriertem und deuteriertem Polyamid‐6, aufgenommen mit nicht polarisiertem und polarisiertem Licht, wurden die zwischen 1200 cm−1 und 500 cm−1 liegenden Absorptionen den verschiedenen kristallinen Strukturen zugeordnet. Die IR‐Spektren von drei in der α‐Struktur kristallisierten Folien mit in Bezug auf die Folienebene jeweils unterschiedlicher Lage der Kettenebene werden diskutiert. Damit wird gezeigt, daß für die Bestimmung der α‐Kristallinität die Messung der Intensität der 930 cm−1‐Bande nicht ausreicht. Es wurde kein Hinweis auf die Existenz einer β‐Struktur in den IR‐Spektren gefunden.
Adsorption von phenolen aus den wäßrigen lösungen an nichtionogenen adsorberharzen
Authors: Seidl Von Josef , Krška Frantisek 
Published: April 2003

AbstractDie Adsorption und Desorption von Phenol und p‐Nitrophenol aus wäβrigen Lösungen wurde an makroporösen nichtionogenen Adsorberharzen und an Aktivkohle untersucht. An den Harzen wurde im Gegensatz zur Aktivkohle fast reine Reversibilität der Adsorption beobachtet. Die gemessenen Adsorptionsisothermen wurden zur Bestimmung der spezifischen Oberfläche ausgenützt, und die Methode des Umkehrpunktes und die Anwendung der BET‐Gleichung wurden verglichen. Die praktische Identität der beiden obengenannten Methoden hat sich gezeigt, aber in manchen Fällen ist bei fast linearen Isothermen die BET‐Gleichung günstig anwendbar.
Über die optimierung der synthese von salicylsäure enthaltenden phenol‐formaldehyd‐harzen
Authors: Georgiewa Von Milka , Mintschev Andrei , Todorov Nikolai , Kabaivanov Wladimir 
Published: April 2003

AbstractEs wurden Untesuchungen zur Feststellung der optimalen Bedingungen für die Gewinnung von Phenol‐Formaldehyd‐Harzen durch Kondensation von p‐tert.‐Butylphenol (PTBPh), Formaldehyd (F) und Salicylsäure (SS) durchgeführt. Zur Ermittlung des Maximums der Funktionen Y1 = f1 (x1, x2, x3) und Y2 = f2 (x1, x2, x3), wo Y1 – der Salicylsäuregehalt und Y2 – die Harzausbeute ist, wurde der Simplex‐Gitterplanungsversuch angewandt. Die entsprechenden unvollständigen kubischen Gleichungen wurden abgeleitet, deren adäquater Charakter durch das t‐Kriterium bestimmt wurde.Auf Grund der Untersuchungen wurde festgestellt, daß der Salicylsäuregehalt in bestimmten Grenzen variiert, die von dem Komponentenverhältnis abhängig sind. Der in Bezug auf Y1 günstigste Fall übertrifft nicht 18–19%. Das Optimum entspricht dem Molverhältnis F:PTBPh:SS = 1:0,2:0,27 oder in Molprozenten x1 = 69, x2 = 13,5, x3 = 17,5.
Étude de copolymères greffés ABS (acrylonitrile‐butadiène‐styrène). II. Comparaison des masses moléculaires des greffons et du copolymère san libre
Authors: Locatelli Jean‐Louis , Riess Gérard 
Published: April 2003

AbstractLa copolymérisation du styrène et de I'acrylonitrile en présence de polybutadiène donne naissance à deux copolymères SAN: un copolymère SAN greffé sur l'élastomère et un copolymère SAN libre.L'existence d'une différence de masse moléculaire entre le SAN greffé et le SAN libre a été montrée dans le présent travail. La masse moléculaire du SAN greffé est dans tous les cas plus élevée que cell du SAN libre.L'étude de l'évolution des masses moléculaires avec divers facteurs (promoteur, polybutadiène, monomère) a permis de confirmer l'existence, avant séparation de phase macroscopique, de deux réctions distinctes lors de la polymérisation: le SAN greffé se forme dans le milieu polybutadiène et le SAN libre se forme dans le milieu loin de l'élastomère.La différence de masse moléculaire entre les deux copolymères est la conséquence de cette polymérisation qui peut être considérée comme hétérogène à l'échelle moléculaire. Plus précisément cette différence peut être expliquée soit

par une vitesse de terminaison plus faible dans le milieu polybutadiène où se forme le SAN greffé;
par une évolution différente du facteur d'efficacité des promoteurs suivant le milieu;
par une solvatation préférentielle du polybutadiène par les monomères et par les promoteurs.
Thermal behaviour of acrylamide and acrylonitrile grafted nylon 6
Authors: Varma D. S. , Ravisankar S. 
Published: April 2003

AbstractThe thermal behaviour of nylon 6, 20 denier, monofilament (semi‐dull) and the graft copolymers of nylon 6 with acrylamide and acrylonitrile was studied using dynamic thermogravimetry in air at a heating rate of 6°C/min. up to a temperature of 550°C. The thermal stabilities of the samples grafted with acrylamide and acrylonitrile to various percentages of grafting were computed from their primary thermograms by calculating the values of initial decomposition temperature (IDT), integral procedure decomposition temperature (IPDT) and activation energy (E). The results show that the thermal stability of the samples grafted with acrylonitrile increases with increase in graft‐on percentage and the thermal stability of the samples grafted with acrylamide decreases with increase in graft‐on percentage. The reduction is, however, not very significant.
Physical property characteristics of polysulfone/poly‐(dimethylsiloxane) block copolymers
Authors: Robeson Lloyd M. , Noshay Allen , Matzner Markus , Merriam Charles N. 
Published: April 2003

AbstractA series of polysulfone/poly(dimethylsiloxane) (AB)n block copolymers have been synthesized over a wide composition range by varying the molecular weights of the polysulfone and poly(dimethylsiloxane) blocks. The properties vary from a rigid material at high polysulfone content (>65% polysulfone) to an elastomeric material at high poly(dimethylsiloxane) content (>65% poly(dimethylsiloxane)).A simple extension of MAXWELL's analysis of heterogeneous systems is shown to be applicable to the prediction of permeability data and a similar treatment of KERNER's analysis can be used for predicting modulus data. Analysis of both the permeability data and modulus data predict a similar phase inversion composition for this two‐phase block copolymer.Different properties can be obtained with a given block copolymer composition by casting films from different solvents or by swelling the films in a non‐solvent which preferentially swells one phase only. The tendency of poly(dimethylsiloxane) to crystallize at low temperature is dependent upon the flexibility of the block copolymer, which can be influenced by the method of film preparation.
Herstellung und Eigenschaften rheopexer Dispersionen
Authors: Heine Von Kurt , Kranz Dietmar , Schäfer Ernst Erich , Schwinum Ernst 
Published: April 2003

AbstractEs wird über eine besondere Art der Fließanomalie bei Latices berichtet, die mit der Rheopexie verwandt ist. Das rheologische Verhalten ist gekennzeichnet durch einen plötzlichen Viskositätsanstieg um 2 bis 3 Größenordnungen innerhalb eines engen Bereichs der Deformationsgeschwindigkeit. Danach fällt sie bei steigender Schergeschwindigkeit mit der Steigung–1 ab, wobei maximale Schubspannungen von ca. 0,1 kp · cm−2 beobachtet werden. Die Höhe des Viskositätssprungs und die Schergeschwindigkeit, bei der der Anstieg erfolgt, sind abhängig von der Konzentration der Polymerdispersion und der Temperatur.Das Auftreten der Rheopexie wird auf die Anwesenheit von Gruppen in der Oberfläche der Latexpartikel zurückgeführt, die zur Ausbildung von Wasserstoffbruckenbindungen befähigt sind. Bei Scherbeanspruchung bilden sich Netzwerkstrukturen unter starker Erhöhung der Viskosität aus. Die Strukturen konnten an einem Latex durch elektronenmikroskopische Aufnahmen sichtbar gemacht werden.
Zur Selbstdiffusion von Benzol und Azeton in Polymethylmethacrylat
Authors: Kosfeld Von R. , Schlegel J. 
Published: April 2003

AbstractDer Selbstdiffusionskoeffizient des Lösungsmittels in den Systemen Azeton‐Polymethylmethacrylat und Benzol‐Polymethylmethacrylat wird mit Hilfe der Spin‐Echo‐Technik in Abhängigkeit von der Konzentration und der Temperatur untersucht. Aus der Temperaturabhängigkeit werden Aktivierungsenergien als Funktion der Konzentration bestimmt. Die Konzentrationsabhängigkeit wird mit Hilfe der Theorie des Freien Volumens in Anlehnung an FUJITA diskutiert. Das Freie Volumen des Polymethylmethacrylats als Funktion der Temperatur wird berechnet.
Die Erkennung von übermolekularen Gelen in Polymerlösungen mit Hilfe der Lichtstreuung
Authors: Gruber Von Erich , Schurz Josef 
Published: April 2003

AbstractDie Polydispersität der gelösten Phase in einer Polymerlösung äßert sich in der Winkelabhängigkeit des Streulichts (Streufunktion). Für stark verdünnte Lösungen setzt sich die gemessene Streufunktion additiv aus den Streufunktionen der einzelnen Komponenten zusammen. Durch mathematische Zerlegung der gemessenen Funktion lassen sich die Trägheitsradien, Molekulargewichte und die Massenverteilung der Einzelkomponenten ermitteln. Die Dichtefunktion der molekulardispersen Anteile und der Gelbestandteile, deren Kenntnis für die Anwendbarkeit der Methode Voraussetzung ist, läßt sich aus hydrodynamischen Meßdaten gewinnen. Das Verfahren ist bei Lösungen, die nur einen geringen Prozentsatz hochmolekularer Gele enthalten, besonders einfach. In einem solchen, in der Praxis häfig auftretenden Fall ist diese Analyse unbedingt ratsam, weil hier die routinemäßige Auswertung der Lichtstreuung zu völlig falschen Mittelwerten des Molekulargewichts führen kann. Es werden einige Anwendungsbeispiele an Lösungen von Cellulosederivaten und Cellulosepfropfcopolymeren gegeben.
Zur Umwandlung der polymorphen Struktur von Polybuten‐1 unter der Wirkung mechanischer Spannungen
Authors: Goldbach Von Günther 
Published: April 2003

AbstractBeim Abkühlen einer Schmelze aus Polybuten‐1 kristallisiert zunächst die tetragonale Modifikation II aus. Die Modifikation II ist instabil und wandelt sich langsam in die stabile hexagonale Kristallform I um. Unter dem Einfluß mechanischer Spannungen kann die Umwandlungsgeschwindigkeit II nach I beträchtlich erhöht werden. Untersuchungen über den Einfluß uniaxialer Zugspannungen auf die II‐nach‐I‐Umwandlung in einem großen Temperaturbereich von−196°C bis in die Nähe der Schmelztemperatur der Modifikation II (ca. 115°C) ergaben folgende Ergebnisse:

Bei Temperaturen unterhalb des γ‐Prozesses (ca.–150°C) tritt keine Modifikationsumwandlung von II nach I auf. Das Material bricht „ideal spröde”︁
Oberhalb von −150°C bis ca. −70°C erfolgt der Bruch zwar ebenfalls makroskopisch spröde, auf den Bruchflächen ist die Modifikation II aber teilweise in die Modifikation I umgewandelt. Dies wird als Beweis für einen „mikroskopisch”︁ duktilen Bruchvorgang angesehen.
Zwischen −70°C und −20°C wird eine nahezu quantitative II‐nach‐I‐Umwandlung in den Einschnürzonen der Proben gefunden
Bei Temperaturen oberhalb der Einfriertemperatur (ca.−20°C) bis 70°C werden die Proben makroskopisch homogen verformt. Der während der Deformation erzeugte Umwandlungsgrad zeigt eine komplizierte Temperaturabhängigkeit, die sich mit Hilfe des Relaxationsverhaltens des Polybuten‐1 und der Annahme einer cooperativen Wechselwirkung zwischen Kristallumwandlung und Molekülbeweglichkeit in den amorphen Bereichen erklären läßt.