bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Tetra‐ und Pentacarbonyl‐Derivate der Metalle Chrom, Molybdän und Wolfram mit sauerstoff‐ und schwefelverbrückten Distibanen sowie mit Chlorodiphenylstiban als Komplexliganden
Authors: Wieber M. , Graf N. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese von Penta‐ und Tetracarbonylen der Metalle der 6. Nebengruppe mit Antimonliganden des Typs Ph2SbCl und (Ph2Sb)2X (X = O und S) erfolgt durch photochemische Umsetzung der Metallhexacarbonyle in THF bzw. durch thermische Ligandsubstitution aus (η4‐C7H8)M(CO)4 (M = Cr, Mo) mit den Antimonliganden.Bei Verwendung der Chelatstibane (Ph2Sb)2X läßt sich sowohl eine monodentate als auch eine bidentate Koordination verwirklichen.
Eisen‐ und Mangankomplexe mit sauerstoff‐, schwefel‐ und methylen‐verbrückten Distibanen und mit Chlorodiphenylstiban als Liganden
Authors: Graf N. , Wieber M. 
Published: January 2005

AbstractDurch photochemische Umsetzung von (CO)3Fe[P(OPh)3]2 und von MeCpMn(CO)3 mit Anti‐monliganden des Typs Ph2SbCl und (Ph2Sb)2X (X = O, S und CH2) können Einkernverbindungen (CO)2[P(OPh)3]2FeL und MeCp(CO)2MnL (L = Ph2SbCl, (Ph2Sb)2X sowie die über Distibanliganden verbrückten Zweikernverbindungen (CO)2[P(OPh)3]2Fe{(Ph2Sb)2X}Fe(CO)2[P(OPh)3]2 und MeCp(CO)2Mn{(Ph2Sb)2X}Mn(CO)2MeCp synthetisiert werden.
Die Elektronische Struktur von Nb3Br8
Authors: Meyer H.‐Jürgen 
Published: January 2005

AbstractDie Bindungsverhältnisse in Nb3Br8 werden mittels Extended‐Hückel‐ und Molekülorbital‐Rechnungen untersucht, um hieraus Hinweise auf die Stabilität und mögliche chemische Modifizierbarkeit zu erhalten. Sieben Elektronen sind den Metall—Metall‐bindenden Zuständen einer Nb3Br8‐Einheit zuzurechnen. Sechs davon sind für starke σ‐Bindungen in den Nb3‐Clustern verantwortlich. Ein bis zwei zusätzliche Elektronen können in den a1‐Orbitalen untergebracht werden, die sich innerhalb eines Nb3‐Clusters schwach bindungsverstärkend auswirken, nicht aber zwischen benachbarten Clustern.
Synthese und Kristallstruktur von Cu4[PhN3C6H4N3(H)Ph]4(μ2‐O)2, einem vierkernigen Kupfer(II)‐Komplex mit 1‐Phenyltriazenido‐2‐phenyltriazenobenzol als Ligand
Authors: Hörner M. , Bordinhão J. , Beck J. , Strähle J. 
Published: January 2005

AbstractCu4[PhN3C6H4N3(H)Ph]4(μ‐O)2 (1) entsteht bei der Umsetzung einer wäßrigen Lösung von [Cu(NH3)4]2+ mit 1,2‐Bis(phenyltriazeno)benzol in Ether. 1 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pba2 mit den Gitterkonstanten a = 1661,5(5); b = 1914,7(7); c = 1269,2(5) pm; Z = 2. Im tetrameren Komplex mit der Symmetrie C2 bilden die Cu2+‐Ionen ein Tetraeder (CuCu: 298,3(1)−337,1(1) pm). Die μ2‐Oxoliganden liegen auf der C2‐Achse und überbrücken zwei gegenüberliegende Tetraederkanten (CuO: 190,0(3) und 192,5(4) pm). Die 1‐Phenyltriazenido‐2‐phenyltriazeno‐benzol‐Anionen verbrücken benachbarte Cu2+‐Ionen, die sie einerseits chelatisierend und andererseits einzähnig koordinieren (CuN: 191,0(5)–204,1(4) pm).
Substitutionsreaktionen der Bis(trimethylelement)carbodiimide des Siliciums und Germaniums mit Metallchloriden und Dimethylmetallchloriden des Sb, Al, Ga und In
Authors: Haag P. , Lechler R. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von Me3GeNCNGeMe3 (MeCH3) mit SbCl5 im Molverhältnis 1 : 1 entsteht in hoher Ausbeute dimeres Cl4SbNCNGeMe3. Die entsprechend aus X2MCl und Me3SiNCNSiMe3 dargestellten Verbindungen (X2MNCNSiMe3)2–3 (mit X = Cl, Me und M = Al, Ga) sind weniger beständig und neigen zu Kondensationen unter Abspaltung von Me3SiX. Carbodiimidderivate der Form (Me2MNCNEMe3)2–3 (mit E = Si, Ge) sind auch aus polymerem LiNCNEMe3 und Me2MCl (M = Al, Ga, In) in aprotischen Lösungsmitteln zugänglich. Die IR‐ und Ramanspektren der Verbindungen werden aufgenommen und diskutiert, danach weisen die niedrig assoziierten Produkte ein cyclisches Ringgerüst und unsymmetrische >NC≡NEMe3 Einheiten mit Cyanamidkonformation auf.
The Decomposition of Aqueous Dithionite and its reactions with polythionates SnO2−6 (n = 3–5) studied by ion‐pair chromatography
Authors: Münchow Vera , Steudel Ralf 
Published: January 2005

AbstractAqueous dithionite decomposes at 20°C and pH values not far from 7.0 to give thiosulfate and sulfite from which trithionate may form. Addition of thiosulfate accelerates this reaction only at pH < 6. The pH dependence is explained by formation of HS2O3− ions which are reduced by dithionite to HS− and SO2−3. Sulfide destroys dithionite by nucleophilic cleavage, probably with formation of sulfoxylate and thiosulfite ions. The polythionates SnO2−6 (n = 3–5) are reduced by dithionite at pH = 7.0 and 20°C according to SnO2−6 + S2O2−4 + 2 H2O→S2O32− + Sn–3SO32− + 4H1 + 2SO32− The reaction rate rapidly increases with the number n of sulfur atoms. In secondary reactions sulfite attacks SnO62− ions with thiosulfate formation.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 112. Über den Einfluß der Reaktionsbedingungen auf die Umsetzung von (Cl3Si)2CCl2 mit Silicium. Die Struktur von 2,2,3,3,5,5,6,6‐Octachlor‐1,4‐bis(trichlorsilyl)‐2,3,5,6‐tetrasilabicyclo[2.1.1]hexan und 1,1,3,4,6,6‐Hexakis(trichlorsilyl)hexatetraen
Authors: Fritz G. , Beetz A. G. , Matern E. , Peters K. , Peters E.‐M. , von Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractWährend bei Umsetzungen von (Cl3Si)2CCl2 1 mit Si(Cu) im Wirbelbett bei 320°C die Reaktionsprodukte ausschließlich durch Silylierung der CCl2‐Gruppe in 1 entstehen, tritt dieser Verbindungstyp bei Umsetzungen von 1 mit Si(Cu) im Rührbett bei 320°C in den Hintergrund zugunsten von Chlorsilanen mit CC‐Doppel‐ und Dreifachbindungen. Zur ersten Gruppe zählen in Tab. 1 die Verbindungen 5, 6, 7, 8, 9, zur zweiten die Verbindungen 3, 4. Bei Umsetzungen von 1 mit elementarem Kupfer erfolgt ausschließlich die C‐Enthalogenierung von 1 unter Bildung der Verbindungen 3, 4 und 11. Die Reaktion von 1 mit CaSi2 ermöglicht nicht die Bildung zusätzlicher CSi‐Gruppen, sondern führt ausschließlich zu Chlorsilanen mit CC‐Mehrfachbindungen wie 3, 4, 10 neben SiCl4.Das Bicyclo[2.1.1]hexan 6 (Tab. 1) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c (Nr. 15) mit a = 1557,8, b = 857,4, c = 1727,3 pm, β = 104,34° und Z = 4 Molekülen pro Elementarzelle; das Hexatetran 10 (Tab. 1) monoklin in der Raumgruppe C2/m (Nr. 12) mit a = 1189,6, b = 1433,8, c = 983,5 pm, β = 98,75° und Z = 2 Molekülen pro Elementarzelle. Verbindung 6 ist ein relativ stark gespanntes System (Faltung des Si2C2‐Rings 138,8°; Winkelsumme 344,2°; nichtbindender Abstand SiSi = 255,1 pm; Bindungslänge SiSi = 238,2 pm) mit der Symmetrie 2‐C2. Die endocyclischen Bindungslängen betragen d(SiC) = 190,9 pm, die endocyclischen d(SiC) = 185,1 pm. 10 besitzt die Symmetrie 2/m‐C2h. In der planaren C6‐Kette beträgt der zentrale CC‐Abstand 148,6 pm, der in den kumulierten Doppelbindungen 130,5 pm.
Zur Kenntnis eines Kalium‐Barium‐Oxogallat/‐zinkats KBa6Ga7Zn4O21
Authors: Scheikowski M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von KBa6Ga7Zn4O21 wurden mit Schmelzmitteltechnik dargestellt und röntgenographisch untersucht. Diese Verbindung kristallisiert mit trigonaler Symmetrie, Raumgruppe C43v‐P31c mit a = 10,790, c = 11,822 Å, Z = 2. Die Kristallstruktur ist durch ein Ga/ZnO4‐Tetraedergerüst ausgezeichnet, welches mit K+‐ und Ba2+‐Ionen aufgefüllt ist.
Neues vom P4Se4
Authors: Blachnik R. , Lönnecke P. , Nuß J. 
Published: January 2005

AbstractBei der Synthese von P4Se4 aus den Elementen erhält man stets die aus der Literatur als β‐P4Se4 bekannte Modifikation, nur mit einem Selenunterschuß wird α‐P4Se4 erhalten, dessen Röntgenbeugungsmuster auch in getemperten P4Se3‐Proben gefunden wird, nachdem man die löslichen Anteile extrahiert hat. Eine reversible‐α‐β‐Umwandlung wird nicht beobachtet. MAS‐31P‐NMR‐Messungen von Eckert et al. [2] zeigen, daß β‐P4Se4 aus P2Se4/2‐Einheiten aufgebaut ist, die nach unseren Untersuchungen allerdings nicht zu Dimeren verknüpft, sondern polymer vernetzt sind. β‐P4Se4 kristallisiert störungsfrei nur oberhalb von 573 K mit monokliner symmetrie in der Raumgruppe P21/n (a = 1141,9 pm, b = 729,0 pm, c = 1211,0 pm, β = 120,80°).Die Reaktion von α‐P4Se3I2 mit Bis‐trimethylzinnselenid in CS2 bei tiefer Temperatur führt erstmals zum NMR‐spektroskopischen Nachweis des molekularen α‐P4Se4, das eine mit dem α‐P4S4 vergleichbare D2d‐Symmetrie besitzt und bei Temperaturerhöhung polymerisiert. Die bei der Reaktion eben‐falls entstehenden Verbindungen α‐P4Se3I(SeSnMe3) und α‐P4Se3(SeSnMe3)2 können anhand der 31P‐NMR‐Daten nachgewiesen werden. Die analoge Reaktion von α‐P4Se3I2 mit Bistrimethylzinnsulfid führt zu vergleichbaren Resultaten.
Tris‐1‐adamantylcyclotriphosphin und Tetrakis‐1‐adamantylcyclotetraphosphin: zwei Peradamantylierte Vertreter der Cyclopolyphosphinreihe (RP)n
Authors: Goerlich Jens R. , Schmutzler Reinhard 
Published: January 2005

AbstractIn Abhängigkeit von der Halogensubstitution am Phosphoratom reagieren 1‐adamantylsubstituierte Dihalogenphosphine des Typs 1‐AdPX2 (X = Cl, Br) mit Natrium zu Tris‐1‐adamantylcyclotriphosphin 1 für X = Cl oder Tetra‐kis‐1‐adamantylcyclotetraphosphin 2 für X = Br. Letzteres läßt sich auch durch Umsetzung annähernd äquimolarer Mengen 1‐Adamantylphosphin und Phosgen darstellen. Die ermittelten 31P‐NMR‐Parameter werden diskutiert und denen strukturanaloger tButyl‐Verbindungen gegenübergestellt.
Die Kristallstruktur von Bis(N,N‐diethyl‐N′ ‐benzoylselenoureato)nickel(II)
Authors: Bensch W. , Schuster M. 
Published: January 2005

AbstractNi(C12H15N2OSe)2 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 11,399(3), b = 16,016(4), c = 14,910(6) Å, β = 104,64(3)°, Z = 4. Die Struktur wurde mit Patterson und Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 5,43% verfeinert. Nickel bildet mit dem Liganden N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylselenoharnstoff einen bidental koordinierten Chelatkomplex, in dem zwei Ligandmoleküle über Selen‐ und Sauerstoffatome in cis‐Anordnung an das Zentralatom koordiniert sind. Die Koordinationssphäre um das Nickelatom ist planar, die Chelatringe weichen dagegen deutlich von der Planarität ab. Die Ethylgruppen einer Diethylaminogruppe sind fehlgeordnet. Die NiSe‐Abstände betragen 2,244(1) und 2,264(1) Å, die NiO‐Abstände 1,871(4) und 1,883(4) Å.
Das erste quaternäre Oxocobaltat(I): CsK2[CoO2]
Authors: Bernhardt F. , Hoppe R. , Kremer R. K. 
Published: January 2005

AbstractTiefdunkelrote Einkristalle von CsK2[CoO2] entstanden durch „Reaktion mit der Gefäßwand”︁ von vorgetempertem Cs2K2Cd3O5 in verschlossenen Co‐Bomben bei 500°C während 48 d.Die Strukturaufklärung mittels Vierkreisdiffraktometer (MoKα, alle 147 symmetrieunabhängigen Io(hkl) zur Verfeinerung, R = 3,42%, Rw = 2,24%) belegt die strukturelle Analogie zu RbNa2[NiO2] [2], dem ersten quaternären Oxoniccolat(I) der Alkalimetalle.Die Gitterkonstanten nach Pulverdaten (Guinier‐Simon) betragen:

(Standardabweichungen in Einheiten der letzten Stelle in Klammern)MAPLE‐Berechnungen, magnetische Untersuchungen und EPR‐Messungen belegen erstmals die Anwesenheit formal einwertigen Cobalts in einem Oxid.
Synthese und Struktur von [(Ph3PAu)6Co(CO)2](PF6) und [(Ph3PAu)7Co(CO)2](PF6)2
Authors: Holzer M. , Strähle J. , Baum G. , Fenske D. 
Published: January 2005

AbstractDurch Reaktion von [(Ph3PAu)4Co(CO)3]+ mit OH− in Gegenwart von überschüssigem Ph3PAuCl können die goldreicheren Clusterkationen [(Ph3PAu)6Co(CO)2]+ (1) und [(Ph3PAu)7Co(CO)2]2+ (2) aufgebaut werden, wobei 1 als Hauptprodukt anfällt. 1 kristallisiert mit PF−6 als Gegenion in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit a = 3008,3(6); b = 1339,1(2); c = 2909,4(6) pm; β = 103,08(1)°; Z = 4. Im Clusterkation 1 mit der Symmetrie C2 bildet das CoAu6‐Gerüst die Struktur einer zweifach überkappten trigonalen Bipyramide mit dem Heteroatom in äquatorialer Position. Die AuAu‐Abstände liegen zwischen 280,4(1) und 288,4(1) pm die CoAu‐Abstände zwischen 254,9(1) und 257,1(2) pm. 2 · (PF6)2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 2155,7(1); b = 1720,6(1); c = 3543,6(1) pm; α = 91,89(1)°; β = 97,51(1)°; γ = 89,92(1)°; Z = 4. Die Elementarzelle enthält zwei symmetrieunabhängige Clusterkationen 2 mit nahezu gleicher Gestalt, deren Au7Co‐Gerüst als leicht verzerrtes Ikosaederfragment aus sieben Au‐Atomen mit dem Co‐Atom im Zentrum beschrieben werden kann. Die AuAu‐Abstände variieren von 274,8(3) bis 332,6(3) pm, die CoAu‐Abstände betragen 256,8(6) bis 264,7(5) pm. Die Bindungsverhältnisse in 1 und 2 werden diskutiert.
Über „Orthoindate”︁ der Alkalimetalle: Zur Kenntnis von K5[InO4]
Authors: Lulei M. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractBeim Tempern inniger Gemenge von K2O, In2O3 und elementarem In (10,0 : 1,0 : 4,0) in verschlossenen Ni‐Zylindern (30 Tage, 500°C) erhielten wir erstmals K5[InO4] als blaßrote, fast farblose, transparente Einkristalle. Gleichartige Kristalle erhielten wir auch beim Tempern von K2O, CdO und elementarem In (3,1 : 1,0 : 1,0) in verschlossenen Ag‐Zylindern (30 Tage, 450°C). Neben den blaßroten Kristallen von K5[InO4] lagen in dieser Probe auch bernsteinfarbene Kristalle von ebenfalls vorher unbekanntem K14[In4O13] [1] vor. Die Strukaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 15279 von 17454 Io(hkl), R = 5,60%, Rw = 5,25%) erfolgte in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten: a = 1827,9 pm; b = 1694,4 pm; c = 1329,4 pm; α = 113,28°; β = 111,39°; γ = 105,20°; Z = 16. Für die Struktur sind „isolierte”︁ [InO4]5−‐Tetraeder charakteristisch. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, die mittleren fiktiven Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie die Ladungsverteilung werden berechnet.
Ein neuer Strukturtyp bei Oxoiridaten mit quadratisch‐planaren [IrO4]4−‐Gruppen: K2Na2[IrO4], ein Raumnetz [Na2IrO4] mit Kanälen. (Mit einer Anmerkung zu Rb2Na2[IrO4])
Authors: Mader K. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurde K2Na2[IrO4] durch Tempern inniger Gemenge von (a) KO0,51, Na2O2, IrO2 und Ir‐Pulver (molares Verhältnis 3,02 : 1,40 : 1,00 : 1,00; Ag‐Bombe, 740°C, 54 d) bzw. (b) KO0,51, Na2O und IrO2 (molares Verhältnis K : Na : Ir = 2,20 : 2,20 : 1,00; Ag‐Bombe, 760°C, 57 (d) in Form prächtiger, dunkelroter, quaderförmiger Einkristalle erhalten. Das Oxid kristallisiert in P36, Raumgruppe P21/c mit a = 600,35(6) pm; b = 1111,2(1) pm; c = 933,0(1) pm und β = 113,14(1)°. Die Struktur wurde anhand von Vierkreisdiffraktometerdaten aufgeklärt (Siemens AED 2, Mo‐Kα‐Strahlung, Graphit). Für alle 2347 symmetrieunabhängigen Reflexe (gemittelt aus 9397 gemessenen Io(hkl)) war schließlich R = 0,0357 und Rw = 0,0340. K2Na2[IrO4] kristallisiert in einem neuen Strukturtyp. Magnetische Messungen zeigten, daß das Oxid antiferromagnetisch ist (TN = 32 K, Θ = −60,2K (Einkristalle) bzw. −49,2K (Pulver); μ = 3,06 μB (Einkristalle) bzw. 2,93 μB (Pulver)).Effektive Koordinationszahlen ECoN, Mittlere Fiktive Ionenradien MEFIR und der Madelunganteil der Gitterenergie MAPLE sowie die Ladungsverteilungen nach CHARDI und CHARDINO werden berechnet und diskutiert.
Chemischer Transport von Cr2O3 mit Brom und mit CrBr3/Br2 — Experimente und Modellrechnungen zur Beteiligung von CrOBr2,g und CrO2Br2,g
Authors: Nocker K. , Gruehn R. 
Published: January 2005

AbstractBisher unbekannte gasförmige Oxidbromide sind als Ursache der Wanderung des Bodenkörpers Cr2O3 bei Zugabe von Br2 bzw. Br2/CrBr3 im Temperaturgefälle, die im Bereich von T1 = 800°C bis 1000°C (z. B. von T2 = 1000°C nach T1 = 900°C) beobachtet wurde, anzusehen. Wird nur Br2 zugefügt, so erfolgt der Transport von Cr2O3 bei Anwesenheit von H2O (aus der Ampullenwand) über das Oxidbromid CrO2Br2 des sechswertigen Chroms, wie Modellrechnungen zeigen. Danach sind die endothermen Transportgleichgewichte G1. (1) und G1. (2) zugrunde zu legen, von denen (2) die günstigere Gleichgewichtslage aufweist. magnified image Bei den höheren Temperaturen sowie besonders bei Ausschluß von H2O muß auch die sauerstoffärmere Verbindung CrOBr2,g in die Rechnungen einbezogen werden. magnified image Ein Zusatz von CrBr3 setzt den Sauerstoffpartialdruck im System Cr2O3/Br2 soweit herab, daß CrOBr2,g für den Bodenkörpertransport maßgeblich wird (G1. (4)) und CrBr4,g die Rolle des Transportmittels übernimmt. magnified image Im Verlauf der thermodynamischen Modellrechnungen wurden Schätzwerte der Bildungsenthalpien der Oxidbromide eingegrenzt. Damit ergibt sich für CrOBr2,g (System Cr2O3/CrBr3/Br2) ΔBH°298 = −70 kcal/mol und für CrO2Br2,g (System Cr2O3/Br2) ΔBH°298 = −107,4 kcal/mol. Die Fehlergrenze der Bildungsenthalpien ist nach Modellrechnungen für beide Oxidbromide kleiner als ±5 kcal/mol.
Neue Rheniumkomplexe mit Trichalkogenido‐ und Tetrachalkogenido‐Chelatliganden
Authors: Herberhold Max , Jin Guo‐Xin , Milius Wolfgang 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von Cp*ReCl4 mit Polychalkogenid‐Salzen wie Na2S4 oder (NEt4)2Se6 führen zunächst zu den violetten Trichalkogenido‐Chelatkomplexen Cp*ReCl2(E3) (E = S (3a), Se (3a), die aufgrund der funktionellen Chloroliganden als Zwischenstufen bei weiteren Reaktionen verwendet werden können. Bei Hydrolyse in feuchten Solvenzien oder Aminolyse mit tert. Butylamin werden 3a, b in die Tetrachalkogenido‐Chelatkomplexe Cp*Re(O)(E4) (E = S (4a), Se (4b) bzw. Cp*Re(NtBu)(E4) (E = S (5a), Se (5b) umgewandelt. Für die drei einkernigen cyclo‐Oligoselenido‐Verbindungen 3b–5b wurden Röntgenstrukturanalysen durchgeführt. Es scheint, daß die Größe des Se2−n‐Chelatrings (n = 3 oder 4) im wesentlichen von sterischen Faktoren innerhalb der Koordinationssphäre des Rheniums abhängt.
Ein Beitrag über ein cobaltreiches Oxoarsenat/‐vanadat: Co5AsVO10
Authors: Osterloh D. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von Co5AsVO10 wurden durch Feststoffreaktionen erhalten und röntgenographisch untersucht. Diese Verbindung kristallisiert mit monokliner Symmetrie, Raumgruppe C–C2/m; a = 19,134; b = 6,095; c = 17,482 Å; β = 133,37°; Z = 8. Der neue Strukturtyp ist durch CoO6‐ und AsO6‐Oktaederschichten ausgezeichnet, die teilweise alternierend mit Co2+ und As5+ besetzt sind. Die Oktaederschichten werden durch Co2+ in tetraedrischer Koordination und statistisch mit V5+ und As5+ besetzte Punktlagen verknüpft.
Phosphaniminato‐Komplexe des Iods. Synthese und Kristallstrukturen von Ph3PNIO2 und Ph3PNSiMe3 · I2
Authors: Nußhär Dirk , Weller Frank , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractPh3PNIO2 entsteht als gelbe Kristalle durch Reaktion von Ph3PNSiMe3 und I2O5 in siedendem Acetonitril, während der Molekülkomplex Ph3PNSiMe3 · I2 aus Ph3PNSiMe3 und Iod bei Raumtemperatur in Acetonitril in Form brauner Kristallnadeln gebildet wird. Beide Komplexe haben wir durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.Ph3PNIO2: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 2858 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,039. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 972,8(2); b = 1 743,4(3); c = 1 073,7(2) pm, β = 115,46(3)°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit pyramidaler Geometrie am Iodatom. Der Bindungswinkel PNI ist mit 126,9° ungewöhnlich klein; der Abstand PN entspricht mit 159,2 pm einer Doppelbindung.Ph3PNSiMe3 · I2: Raumgruppe P1, Z = 2, 3 560 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,033. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 941,2(2); b = 1 041,7(2); c = 1 287,4(3) pm; α = 78,34(1)°; β = 72,00(2)°; γ = 86,08(2)°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle, in denen das I2‐Molekül mit dem N‐Atom des Phosphanimins eine lineare NII‐Achse mit einem NI‐Abstand von 243,2 pm realisiert.
Die Gasphasenstrukturen von CF3NBr2 und (CF3)2NBr
Authors: Minkwitz R. , Lamek D. , Oberhammer H. , Mack H.‐G. 
Published: January 2005

AbstractDie Gasphasenstrukturen der trifluormethylierten Bromamine CF3NBr2 und (CF3)2NBr wurden durch Elektronenbeugung bestimmt. CF3NBr2: NBr = 188,0(3), NC = 148,1(13) pm, BrNBr = 111,1(6)° und BrNC = 107,3(8)°; (CF3)2NBr: NBr = 186,9(4), NC = 144,9(7) pm, BrNC = 114,9(9)° und CNC = 118,6(24)°. Diese Werte für die Bromamine werden mit denen für die analogen Fluor‐ und Chloramine verglichen.
Synthetic and structural Studies on Organomolybdenum‐Bismuth Halide Complexes
Authors: Errington R. John , Fisher George A. , Norman Nicholas C. , Guy Orpen A. , Stratford Susan E. 
Published: January 2005

AbstractThe reactions between either BiBr2Ph and Na/K[Mo(CO)3(ηC5H5)], [BiPh{Mo(CO)3(ηC5H5)}2] and BiBr2Ph, or BiBr3 and BiPh3 and [Bi{Mo(CO)3(ηC5H5)}3] afford the complex [BiBrPh{Mo(CO)3(ηC5H5)}] 1 which has been characterised by X‐ray crystallography. Complex 1 comprises a bismuth centre bonded to a bromine atom, a phenyl group and a Mo(CO)3(ηC5H5) fragment together with a longer secondary intermolecular interaction between a bromine from an adjacent molecule which results in a one‐dimensional polymeric structure. Addition of a source of bromide anion to 1 affords the anionic complex [BiBr2Ph{Mo(CO)3(ηC5H5)}]− 3− although prolonged reaction results in the complex [BiBr2{Mo(CO)3(ηC5H5)}2]− 5− which was characterised by X‐ray crystallography as its [Ph4P]+ salt. Complex 5− comprises a mononuclear bismuth centre bonded to two bromine atoms and two Mo(CO)3(ηC5H5) fragments in a geometry which lies between equatorially vacant trigonal bipyramidal and tetrahedral. The complex [PPN]2[Bi2Cl6{Mo(CO)3(ηC5H5)}2] 8 has also been synthesised and characterised by X‐ray crystallography. A dimeric dianion is observed which can be viewed as two edge‐shared square‐based pyramids with chlorine atoms in the basal planes and Mo(CO)3(ηC5H5) fragments in the apical positions on opposite sides of the Bi2Cl6 plane.
Synthesis, crystal structure, magnetism and vibrational spectrum of Dipotassium Iron(II) Hexathiodiphosphate(IV), K2Fe[P2S6]
Authors: Carrillo‐Cabrera W. , Saßmannshausen J. , von Schnering H. G. , Menzel F. , Brockner W. 
Published: January 2005

AbstractK2Fe[P2S6] was synthesized from the elements at 1173 K in sealed quartz tubes. The compound forms transparent orange crystals, stable against air and moisture. K2Fe[P2S6] crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n (No. 14), with cell dimensions (T = 298.5 K) a = 6.0622(4), b = 12.172(1) and c = 7.3787(8) Å, β = 101.113(7)°, Z = 2. The novel structure type (mP22) is characterized by columns of alternating face‐sharing S6 octahedra and trigonal antiprisms (both distorted) parallel to the a axis, which are interconnected by inserted K+ (CN 10; {2,6,2}‐polyhedra; d(KS) = 3.231 − 3.845 Å). The S6 polyhedra of the columns are centered alternately by Fe (d̄(FeS) = 2.577 Å) and P2 pairs which are inclined to the a axis by 73.4°. The bond lengths in the hexathiodiphosphate(IV) anions, [P2S6]4−, with approximate 3 2/m – D3d symmetry, are d̄(PP) = 2.20 and d̄(PS) = 2.02 Å. The compound is paramagnetic above TN = 28 K with μ = 4.69 B.M. and orders antiferromagnetically below TN. The internal modes of the observed Raman and FIR spectra of K2Fe[P2S6] are in accord with the factor group analysis, and the spectra are assigned on the basis of [P2S6]4− units, taking into account the deviation from D3d symmetry.
1,1‐Dithiooxalsäurederivate als Liganden in Übergangsmetallkomplexen: Struktur von O‐Methyl‐1,1‐dithiooxalato‐bis(triphenylphosphin)kupfer(I) und ‐silber(I)
Authors: Strauch P. , Dempe B. , Kempe R. , Dietzsch W. , Sieler J. , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractObwohl potentiell auch vierzähnig, ist die Tendenz von O‐Alkyl(bzw. Aryl)‐1,1‐dithio‐oxalaten zur Ausbildung von Brücken in Mehrkern‐Chelaten durch die Derivatisierung gegenüber dem Stammliganden 1,1‐Dithiooxalat praktisch nicht mehr vorhanden. Durch Umsetzung mit Triphenylphosphinmetall(I)‐halogeniden sind definierte einkernige Gemischtligandenkomplexe zugänglich. O‐Methyl‐1,1‐dithiooxalato‐bis(triphenylphosphin)kupfer(I) und ‐silber(I) konnten mittels Röntgenkristallstrukturanalyse strukturell gesichert werden. Beide Komplexe sind isostrukturell und kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P21/n: (Ph3P)2Ag(S2C2O2Me) (1), mit a = 12,794(1), b = 21,314(4), c = 13,560(1) Å, β = 97,983(6)° und (Ph3P)2Cu(S2C2O2Me) (2), mit a = 12,622(1), b = 21,196(2), c = 13,426(1) Å, β = 96,533(7)°. Diese beiden Komplexe sind die ersten strukturell gesicherten Vertreter mit ausschließlich end‐on koordiniertem Thiooxalat.