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Zur Kenntnis der Basischen Sulfate und Selenate des Cadmiums
Authors: Denk G. , Dewald W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Titration von CdSO4‐Lösungen mit NaOH konnten die beiden basischen Sulfate CdSO4 · Cd(OH)2 und CdSO4 · 3 Cd(OH)2 nachgewiesen werden. Das Existenzgebiet von CdSO4 · Cd(OH)2 liegt zwischen Ph 6 und 8, das von CdSO4 · 3 Cd(OH)2 zwischen Ph 8 und 10. – Die beiden Hydroxydsulfate entstehen nicht durch direkte Fällung nach der Gleichung 2 CdSO4 + 2 NaOHCdSO4 · Cd(OH)2 + Na2SO4, sondern in einer Sekundärreaktion aus dem primär gefällten Hydroxyd und überschüssigem Cadmiumsulfat: Cd(OH)2 + CdSO4 = CdSO4 · Cd(OH)2. Die basischen Salze zerfallen nach längerer Zeit wieder in der Lösung, aus der sie entstanden sind. Sie sind also instabile Übergangsglieder zwischen der Primärfällung und einem gealterten Hydroxyd oder höherbasischen Salzen. Die beiden basischen Sulfate und das Hydroxyd sind leicht ineinander umzuwandeln. Während kristalline Hydroxydpräparate bei 190° in braunes CdO übergehen, entwässern die beiden basischen Sulfate erst ab 280°. Das dabei entstehende braune Gemisch aus CdO und CdSO4 wird beim längeren Erhitzen auf 500° wieder weiß. Es bildet sich also offenbar eine Verbindung aus CdO und CdSO4. – Die beiden basischen Cadmiumselenate CdSeO4 · Cd(OH)2 und CdSO4 · 3 Cd(OH)2, die erstmalig dargestellt wurden, verhalten sich den basischen Sulfaten völlig analog.
Über die Bildung eines Halbhydrats von Bariumchlorid
Authors: Assarsson Gunnar 
Published: January 2005

AbstractBei der isobaren Entwässerung von BaCl2 · 2 H2O trat bei einigen Präparaten neben dem Monohydrat auch ein Halbhydrat auf; bei anderen Präparaten ging das Monohydrat direkt in das wasserfreie Salz über.
Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen. I. Die Lichtabsorption des zweiwertigen Kobalts in oxydischen Koordinationsgittern
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Brokopf Hedwig , Burkhardt Klaus 
Published: January 2005

AbstractDurch spektralphotometrische Bestimmung der Remission von Pulvern wurde die Abhängigkeit der Lichtabsorption des Co2+ von folgenden drei Faktoren untersucht: 1. Koordinationszahl (Co0,1Mg0,9Al2O4‐KZ = 4; Co0,1Mg0,9O‐KZ = 6), 2. Gitterdehnung ({Co0,1Mg0,9Al2O4/Co0,1Mn0,9Al2O4} I; {Co0,1Mg0,9Al2O4/Co0,1Mg0,2Cd0,7Al2O4} II; {Co0,1Mg0,9Ga2O4/Co0,1Mn0,9Ga2O4} III; {Co0,1Mg0,9Ga2O4/Co0,1Cd0,9Ga2O4/Co0,1Cd0,9Ga2O4} IV; {Co0,1Mg0,9Al2O4/Co0,1Mg0,9Ga2O4} V; {Co0,2Mg1,8TiO4/Co0,2Mg1,8SnO4} VI), 3. Symmetrieerniedrigung (Co0,0286Zn0,9714O, Co0,1Zn1,9SiO4,Co0,2Mg0,8TiO3). Die Änderung der Koordinationszahl von 4 auf 6 (Eigensymmetrie des Koordinationspolyeders Td bzw. Oh) bewirkt eine UV‐Verschiebung der Hauptabsorptionsbande. Eine Gitterdehnung kann unter Umständen eine Rotverschiebung bewirken. Eine mit der Symmetrieerniedrigung des Koordinationspolyeders einhergehende Verzerrung (unterschiedliche Abstände innerhalb des Polyeders) hat eine starke Rotverschiebung der Hauptabsorptionsbande, Ausbildung scharfer Absorptionsminima und Erhöhung der Absorptionsintensität zur Folge.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XX. Über die „neutralen”︁ Silbersilicate: Ag4SiO4, (Ag2SiO3)n, (Ag2Si2O5)n und AgAl2 AgAl2[AlSi3O10](OH)2; ihre Herstellung und Eigenschaften. Mit einer Bemerkung über die Silbercyanwasserstoffsäure H[Ag(CN)2]
Authors: Thilo Erich , Wodtcke Friedrich 
Published: January 2005

AbstractDurch Behandlung von entsprechenden Silicaten der Alkalien bzw. Erdalkalien mit schmelzendem Silbernitrat bei etwa 300° C werden das rote Silberorthosilicat Ag4SiO4, das gelbe (Ag2SiO3)n und (Ag2Si2O5)n mit Ketten‐ bzw. Schichtanion und der Silberglimmer AgAl2[AlSi3O10](OH)2 hergestellt und ihre Eigenschaften beschrieben.(Ag2SiO3)n und (Ag2Si2O5)n addieren pro Atom Ag 2 Mol HCN unter Bildung der entsprechenden Kieselsäuren und der Silbercyanwasserstoffsäure H[Ag(CN)2], die unter Abgabe von 1 Mol HCN leicht in AgCN übergeht.
Über Titanchloride. V. Titan(III)‐oxychlorid
Authors: Schäfer Harald , Wartenpfuhl Friedel , Weise Eberhard 
Published: January 2005

AbstractTitan(III)‐oxychlorid TiOCl wurde durch Umsetzung von TiCl3 mit TiO2, Fe2O3, SiO2, H2O oder O2 erhalten. Es entsteht auch bei der Reaktion von TiCl4 mit Ti + TiO2 oder mit TiO.Aus den beobachteten Reaktionen und aus anderen Überlegungen läßt sich die Bildungsenthalpie des TiOCl ungefähr zu ΔH298 = −182 kcal ableiten.Beim Erhitzen im Vakuum zerfällt TiOCl. In Gegenwart von TiCl3 läßt es sich jedoch im Temperaturgefälle transportieren. Man kann so lange, nadelartige Einkristalle erhalten.Die Strukturuntersuchung ergab, daß TiOCl orthorhombisch ist und isotyp mit FeOCl in der Raumgruppe D kristallisiert. TiOCl ist paramagnetisch, jedoch liegt keine reine Ionenbindung vor.
Über das thermische Verhalten von Metallsulfiden. I. Über das Thermische Verhalten der Sulfide des Germaniums
Authors: Spandau Hans , Klanberg Frank 
Published: January 2005

AbstractAn festem und flüssigem Germaniummonosulfid werden Dampfdruckmessungen nach der Mitführungsmethode unter besonderer Berücksichtigung des Temperaturbereichs um den Schmelzpunkt des GeS durchgeführt. Der Schmelzpunkt von GeS wird zu 615°C, der Siedepunkt zu 827°C ermittelt.Germaniumdisulfid GeS2 dissoziiert bei höherer Temperatur unter Bildung von GeS, Schwefel und eines Sulfids Ge2S3, dessen Existenz sichergestellt wird.
Über Phosphornitrilfluoride. I
Authors: Seel F. , Langer J. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von trimerem und tetramerem Phosphornitrilchlorid mit Kaliumfluorsulfinat wurden die bisher unbekannten Phosphornitrilfluoride (NPF2)3 und (NPF2)4 dargestellt.Die Substanzformel der Verbindungen wurde durch Analyse, die Molekulargröße durch Dampfdichtemessung und Ermittlung der Gefrierpunktserniedrigung in Benzol bestimmt. Aus den Dampfdruckkurven der Stoffe konnten ihre Tripel‐ und Kochpunkte ermittelt und die Schmelz‐, Verdampfungs‐ und Sublimationswärmen errechnet werden. Dichtebestimmungen nach der Schwebemethode ergaben, daß die Phosphornitrilfluoride infolge ihres kleineren Molvolumens eine größere Dichte besitzen als die Chloride. Das Trimere kristallisiert rhombisch, das Tetramere monoklin. Im UV absorbieren die Phosphornitrilfluoride zum Unterschied von den Chloriden bis zur kurzwelligen Grenze von 200 mμ nicht.Hinsichtlich des chemischen Verhaltens unterscheidet sich (NPF2)4 nicht erheblich von (NPCl2)4. Das trimere Fluorid reagiert viel träger als das trimere Chlorid. Die Hydrolyse von (NPF2)4 ergibt die gleiche Tetraphosphornitrilsäure N4P4(OH)8 · 2H2O wie die Hydrolyse von (NPCl2)4. Bei längerem Erhitzen auf 350° C im geschlossenen Gefäß wird (NPF2)3 in ein hochpolymeres Phosphornitrilfluorid umgewandelt, dessen Eigenschaften denen des „Phosphornitrilchlorid‐Kautschuks”︁ ähneln.
Bemerkungen zur Darstellung einiger Chloride und Oxychloride der Metalle der V. Nebengruppe
Authors: Funk H. , Weiss W. 
Published: January 2005

AbstractEs werden besonders geeignete Methoden zur Darstellung der Vanadinchloride und Oxychloride sowie der Pentachloride des Niobs und Tantals und deren Additionsverbindungen mit Schwefeltetrachlorid beschrieben.
Eisen (II, III)‐fluoride
Authors: Brauer G. , Eichner M. 
Published: January 2005

AbstractEs werden Darstellung und Eigenschaften der Eisen(II, III)‐fluoride Fe2F5 · 7 H2O ( = FeF2 · FeF3 · 7 H2O), Fe2F5 · 3 H2O und Fe2F5 beschrieben.
Die Umsetzungen von Vanadinoxytrichlorid mit organischen Substanzen
Authors: Funk H. , Weiss W. , Zeising M. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung einer Reihe Additions‐ und Substitutionsverbindungen des Vanadinoxytrichlorides mit sauerstoff‐ und stickstoffhaltigen organischen Verbindungen berichtet.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXI. Über Bariumsilicathydrate und ihre Hydrothermalprodukte
Authors: Funk Herbert 
Published: January 2005

Barium silicate hydrates of various compositions and their hydrothermal products have been made and studied. Nine compounds have been found (see „Inhaltsübersicht”︁).The compounds quoted under Nos. 2–9 are crystallized and characterized by their X‐ray diagrams. The BaO · 2 SiO2 · 3 H2O (No. 1) is not crystallized, but is marked by its constant BaO:SiO2‐ratio.Barium silicate hydrates with > 1 BaO/SiO2 could not be obtained.
Über die Umsetzung von wäßrigen AgMnO4‐Lösungen mit Silber bzw. Silber–Gold‐Legierungen
Authors: Hein Fr. , Daniel W. , Bähr G. 
Published: January 2005

AbstractGediegenes Silber, z. B. Silberblech, entzieht Silberpermanganatlösungen schon bei Raumtemperatur in ziemlich rascher Reaktion das gelöste AgMnO4 bis zur völligen Entfärbung. Das schwarze und kristallinische erscheinende Reaktionsprodukt, das das Silber in einigermaßen festhaftender Schicht bedeckt, besitzt eine wechselnde Zusammensetzung gemäß der Formel AgxMnO4, wobei x zwischen den Grenzen 1,9 und 4,8 schwankt, meist aber sich um Werte wie 2,33 und 2,5 bewegt. Es war nicht möglich, reproduzierbar stöchiometrisch definierte Verbindungen zu erhalten, auch nicht bei Variation der Versuchsbedingungen, wozu verschiedene Vorbehandlung des Silbers, Einsatz von Gold‐Silberlegierungen, Neutralsalzzusätze, Anwendung verschiedener AgMnO4‐Konzentrationen und Ag‐Oberflächen gehörten.Beeinflußt wurde hierdurch zum Teil die Reaktionsgeschwindigkeit, und bei niedrigerer Konzentration des AgMnO4 wurden deutlich silberreichere Umsetzungsprodukte bevorzugt, was mit der Beschaffenheit der primären Adsorptionsschichten in Zusammenhang stehen dürfte. Das Verhalten der Reaktionsprodukte zu Säuren und Basen deutet darauf hin, daß Ag2MnO4 bzw. Ag3MnO4 neben Ag4MnO4 und eventuell Ag5MnO4 zu den Bestandteilen gehören könnten, doch scheinen Disproportionierungsvorgänge und gegebenenfalls auch die Ausbildung fester Lösungen die Verhältnisse während der ausgesprochen topochemischen Reaktion zu komplizieren und die Ursachen metamorpher Phänomene zu bilden.
Zur Kenntnis der Eisencarbonylchalkogenide
Authors: Hieber W. , Gruber J. 
Published: January 2005

AbstractEisencarbonylchalkogenide, wie sie früher bei der Hochdrucksynthese von Eisenpentacarbonyl bei Anwesenheit von Schwefel oder Selen beobachtet wurden, lassen sich besonders vorteilhaft durch Reaktion von schwefliger, seleniger oder telluriger Säure mit einer wäßrig‐alkalischen Lösung von Tetracarbonylferrat darstellen. Es handelt sich um diamagnetische, relativ beständige und tieffarbige, hydrophobe Trieisen‐enneacarbonyl‐dichalkogenide entspr. Fe3X2(CO)9 (X = S, Se, Te); die frühere, hiervon abweichende Formulierung ist zu revidieren. Quantitative Untersuchungen ergeben für die Entstehung der Verbindungen folgenden Reaktionsverlauf:

.Bei der entsprechenden Umsetzung der mehrkernigen Carbonylferrate [Fe2(CO)8]2− und [Fe3(CO)11]2− bildet sich neben den Eisencarbonylchalkogeniden auch Eisentetracarbonyl.Bringt man Tetracarbonylferrat mit Polysulfid zur Reaktion, so entsteht zweikerniges Dieisen‐hexacarbonyl‐disulfid, Fe2S2(CO)6, das sich von den genannten Verbindungen durch leichte Sublimierbarkeit, hellere Farbe sowie größere Löslichkeit in organischen Mitteln unterscheidet.Auf Grund der IR‐Spektren der Verbindungen werden Strukturfragen diskutiert.
Nachweis von Wolfram, Molybdän, Vanadin, Niob und Titan in Mineralen bei Exkursionen
Authors: Neunhoeffer Otto 
Published: January 2005

AbstractOxydische Mineralien von W, Mo, V, Nb und Ti lassen sich durch Erhitzen mit metallischen Na im Glühröhrchen leicht derart aufschließen, daß beim Aufnehmen mit Salzsäure die charakteristischen Färbungen der niedrigen Oxydationsstufen dieser Metalle beobachtet werden können.
Elektrolysen von Perchloraten. I. Elektrolysen an Ag‐, Cu‐ und Pt‐Anoden in Acetonitril
Authors: Schmidt Hans , Noack Joachim 
Published: January 2005

AbstractDie Elektrolyse von AgClO4 · 2 Pyridin in CH3CN an einer Ag‐Anode und von CuClO4 an einer Cu‐Anode ergab 100proz. anodische und kathodische Stromausbeute für den Vorgang Me+ + e− ⇌ Me.Die Elektrolyse von AgClO4 in CH3CN an einer Pt‐Anode führt zur quantitativen Bildung von HClO4. An der Kathode tritt als einzige Nebenreaktion die Abscheidung von Wasserstoff neben Silber auf. Der Gehalt an HClO4 ist aus dem Coulometerwert und der kathodischen Ag‐Abscheidung zu berechnen. Für die Bildung der HClO4 wird ein Radikalmechanismus bewiesen.
Ramanspektroskopische Untersuchungen über die Tautomerie der Phosphite
Authors: Simon A. , Schulze W. 
Published: January 2005

AbstractDas unterschiedliche Reduktionsvermögen der sogenannten „aktiven”︁ und „inaktiven”︁ Phosphite gegenüber Silberionen beruht nicht auf Konstitutionsverschiedenheit, sondern ist ein pH‐Effekt und im festen Zustand eine Funktion der Oberfläche des Ag2HPO3. Für die Fällung des „inaktiven”︁ Bariumphosphits ist der beim Erwärmen verlaufende Vorgang
magnified image maßgeblich.Die Reduktionsgeschwindigkeit von H3PO3 wird in stark saurer Lösung von Wasserstoffionen katalysiert. Die Reduktion vollzieht sich dabei höchstwahrscheinlich über die tautomere Form . Die Einstellung des Gleichgewichts zwischen den beiden tautomeren Formen der H3PO3 unterliegt ebenfalls einer H+‐Ionenkatalyse. RAMAN‐Aufnahmen zeigen, daß der PH‐Wasserstoff nur in saurer Lösung gegen Deuterium ausgetauscht wird und auch dieser Vorgang durch H+‐Ionen katalysiert wird. Höchstwahrscheinlich liegen auch bei der H3PO3 die beiden tautomeren Formen vor, jedoch in äußerst geringer Konzentration.
A study on the formation of complex compounds between bivalent and univalent salts in solution. Systems: CdBr2KBrH2O and CdI2KIH2O
Authors: Aggarwal R. C. 
Published: January 2005

AbstractStudies of conductivity, freezing point depression and pH indicate the existence of the complex compounds K2[CdBr4] and K2[CdI4] in the systems: CdBr2KBrH2O and CdI2KIH2O respectively.Negative values of transference number of cadmium ion and the marked deviations of conductance from the additivity observed in the system: CdI2KIH2O, show that the complex K2[CdI4] indicated by the physico‐chemical properties is quite stable.
A study on the formation of complex compounds between bivalent and univalent salts in solution. Systems: HgI2KCNH2O and Hg(CN)2KIH2O
Authors: Aggarwal R. C. , Mehrotra R. C. 
Published: January 2005

AbstractConductometric, electrometric and cryoscopic measurements of the systems: HgI2KCNH2O and Hg(CN)2KIH2O indicate the existence of the following complexes in solution: KHg(CN)2I, K2Hg(CN)2I2 and K2Hg(CN)4. Out of these, the first and the last complex have actually been isolated.The fact that from the systems: HgI22 KCN and Hg(CN)22 KI, the complex KHg(CN)2I gets crystallized, suggests that the complex K2Hg(CN)2I2 indicated by physicochemical measurements is unstable and gets converted into the more stable complex KHg(CN)2I during the process of crystallization. Some indication for the existence of the complex KHgI2CN has also been obtained. A modified method for the estimation of iodide in the presence of cyanide has been worked out.
Grundlagen einer Chemie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid. I. Geschmolzenes Arsen(III)‐bromid als ionisierendes Lösungsmittel und das Verhalten darin gelöster Substanzen
Authors: Jander Gerhart , Günther Klaus 
Published: January 2005

Abstract1. Das geschmolzene Arsen(III)‐bromid weist in Analogie zu anderen sogenannten Halbsalzschmelzen sämtliche Eigenschaften eines nichtwäßrigen, ionisierenden Lösungsmittels auf. In der Schmelze löst sich eine beträchtliche Anzahl von anorganischen und organischen Verbindungen. Eine besonders gute Löslichkeit in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid haben jedoch Substanzen mit homöopolaren Bindungstendenzen.2. Das reine geschmolzene AsBr3 weist eine spezifische elektrische Leitfähigkeit von 1,6 · 10−7 [Ω−1 cm−1] bei +35°C auf. Diese geringe Eigenleitfähigkeit beruht wohl hauptsächlich auf dem Überwiegen von folgendem Dissoziationsschema:

Danach sind Stoffe, die in gelöstem Zustand AsBr2+‐Ionen abspalten können, Säurenanaloge im Solvens AsBr3. Substanzen, die in Lösung Br−‐Ionen bzw. solvatisierte Br−‐Ionen liefern können, sind Basenanaloge.3. Wie die meisten nichtwäßrigen, ionisierenden Solventien zeigt auch das geschmolzene AsBr3 ein Anlagerungsvermögen an bereits abgesättigt erscheinende Verbindungen. Die Bezeichnung „Solvate”︁ für die gewonnenen Additionsverbindungen wird durch die Art ihrer Darstellung deutlich unterstrichen. Eine gewisse Anzahl dieser Verbindungen ist bereits aus wäßrigen Lösungen oder aus organischen Solventien dargestellt worden.4. Leitfähigkeitsmessungen und kryoskopische Untersuchungen ermöglichen eine Aussage über den Verteilungszustand der in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid gelösten Substanzen. Es zeigt sich, daß die meisten Verbindungen sehr wenig weitgehend dissoziieren. Nur eine der untersuchten Substanzen ist völlig dissoziiert. Viele Verbindungen liegen in Lösung assoziiert vor. Jedoch nimmt in der Regel die Dissoziation ähnlich wie beim Wasser mit wachsender Verdünnung zu.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXII. Über Produkte der Wassereinwirkung auf verschiedene Formen des Ca2SiO4 bei 120° bis 350° und ihre Bildungsbedingungen
Authors: Funk Herbert 
Published: January 2005

Up to temperatures of about 160°C, α‐, α′‐ and β‐Ca2SiO4 are primarily hydrated to a tobermorite‐like phase (I), with a maximum content of calcium according to 2 CaO · SiO2 · 2 H2O.All forms of Ca2SiO4 are hydrated in the range 160 to 350° C to dicalcium silicate hydrate (C), 2 CaO · SiO2 · 0.3 H2O, which has two crystalline modifications.Another hydrate, dicalcium silicate hydrate (A), is formed slowly from (I) between 120 and 180° C or, rapidly and completely, from all forms of Ca2SiO4 in the temperature range 100 to 200° C if seed crystalls of (A)‐hydrate are present.There is evidence of the formation of 2 CaO · SiO2 · 0.5 H2O at 350° C.The formation of afwillite, Ca3 (HSiO4)2 · 2 H2O, by hydrolysis of β‐Ca2SiO4 in the range 120 to 150° C ist discussed.
Die Bildung von Kainit im Ultraschallfeld als Festkörperreaktion und Untersuchungen über den Anhydrokainit
Authors: Kassner Bruno 
Published: January 2005

AbstractDas Doppelsalz KCl · MgSO4 · 3 H2O (Kainit) wurde bisher nur aus wässerigen Lösungen bzw. aus den Komponenten bei Anwesenheit eines kleinen Wasserüberschusses erhalten. Im folgenden wird die Bildung des Kainits aus Reichardtit (Epsomit) MgSO4 · 7 H2O und Sylvin KCl unter Tetrachlorkohlenstoff im Ultraschallfeld von 0,8 MHz beschrieben. Der Reaktionsverlauf geht über das Magnesiumsulfat‐Hexahydrat, wobei die freiwerdende Wassermolekel die Bildung des Doppelsalzes bewirkt. Eine Synthese anderer Kainite unter Variation der Kationen bzw. Anionen wurde unter gleichen Umständen nicht beobachtet.Ferner wurden Untersuchungen über die Bildung von Anhydrokainit durchgeführt und erstarrte Schmelzen des reziproken Salzpaares MgSO4KCl auf ihre Zusammensetzung geprüft.Die Nachweise wurden alle über Debyeogramme geführt und durch GUINIER‐Aufnahmen und Differential‐Thermoanalyse ergänzt.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XX. Kondensierte Kaliumarsenate und Kaliumarsenatophosphate und ihre Beziehungen zu verschiedenen Formen des Kaliumpolyphosphates
Authors: Thilo Erich , Dostál Karel 
Published: January 2005

AbstractBeim Entwässern von KH2AsO4 entsteht KAsO3, das in drei, in verschiedenen Temperaturbereichen stabilen Formen auftritt. Von diesen drei Formen ist bei gewöhnlicher Temperatur die γ‐Form stabil, die β‐Form metastabil, die α‐Form ist nur oberhalb 530° beständig. Aus Mischungen von KH2AsO4 und KH2PO4 bilden sich Kaliumarsenatophosphate, von denen die arsenatreichen in drei Formen existieren, die denen des KAsO3 entsprechen. Die phosphatreichen Kaliumarsenatophosphate kommen ebenfalls in drei Formen vor, nachweisbar durch Thermoanalyse und Debye‐Aufnahmen; sie entsprechen drei Formen (A), (B), (C) des KPO3. Heizkammeraufnahmen zeigen, daß die α‐Form der arsenatreichen K‐Arsenatophosphate wahrscheinlich mit der zwischen 510° und 670° stabilen (B)‐Form des KPO3 isomorph ist. Das γ‐KAsO3 und die arsenatreichen γ‐Arsenatophosphate enthalten hochmolekulare lineare Kettenanionen, wobei in den Arsenatophosphaten die P‐ und As‐Atome statistisch verteilt sind. Das bisher unbekannte Hydrat K2HAsO4 · 3 H2O wird erstmalig hergestellt.
Über die Einwirkung der Halogenate auf Vanadin(III)‐oxyd in wäßriger Lösung
Authors: Kuusiinen T. 
Published: January 2005

AbstractVanadin(III)‐oxyd, V2O3, wird sowohl in saurer als auch ursprünglich neutraler Lösung der Alkalichlorate, ‐bromate, ‐jodate und ‐perjodate zu Vanadin(VI)‐oxyd bzw. Vanadat und bei der Einwirkung von Perchlorationen langsam zur Vanadin(IV)‐stufe oxydiert. Die Reaktionen verlaufen offenbar autokatalytisch. Die Halogenate wirken auch dann oxydierend, wenn der Einfluß der bei den Reaktionen gebildeten Wasserstoffionen durch Zusatz von Natriumhydrogencarbonat oder Calciumcarbonat zum Reaktionsgemisch aufgehoben wird und sogar unter alkalischen Bedingungen, wenn auch langsamer als in ungepufferten Lösung. Die Halogenate werden allgemein zur Halogenidstufe reduziert mit Ausnahme von Perjodat, das, falls reichlich von ihm vorhanden ist, zu Jodat reduziert wird. Die Oxydationsgeschwindigkeit nimmt in der Reihenfolge: Perjodat > Bromat > Jodat > Chlorat > Perchlorat ab. In alkalischen Lösungen oxydieren die Jodate schneller als die Bromate.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. VII. Die Schwingungsspektren der höheren Dimethyl‐polysiloxan‐Ringe und die Struktur des Oktamethyl‐cyclo‐tetrasiloxans
Authors: Kriegsmann Heinrich 
Published: January 2005

AbstractDie Raman‐ und IR‐Spektren der Verbindungen [(CH3)2SiO]n mit n = 4, 5 und 6 werden mitgeteilt und die Frequenzen soweit wie möglich den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Das Schwingungsspektrum des [(CH3)2SiO]4 schließt alle Strukturen mit Symmetriezentrum aus.Am wahrscheinlichsten erscheinen die Ringstrukturen nach den Punktgruppen S4 oder C4v.
Grundlagen einer Chemie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid. II. Neutralisationenanaloge Umsetzungen und die Erscheinung der Amphoterie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid
Authors: Jander G. , Günther K. 
Published: January 2005

AbstractDie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid als Basenanaloge und Säurenanaloge existierenden Verbindungen lassen sich in neutralisationenanalogen Reaktionen zu den entsprechenden „Salzen”︁ unter Bildung von Solvensmolekeln umsetzen. Diese neutralisationenanalogen Umsetzungen können durch konduktometrische und teilweise auch potentiometrische Titrationen verfolgt werden. Die gebildeten „Salze”︁ werden präparativ dargestellt.Es wird die Erscheinung der Amphoterie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid beschrieben und durch die präparative Darstellung der entsprechenden „Salze”︁ verifiziert.
Reaktionen und Gleichgewichte in Alkalihydroxydschmelzen. III. Peroxydgleichgewichte
Authors: Lux Hermann , Kuhn Rudolf , Niedermaier Titus 
Published: January 2005

AbstractEs wurde das zur Bildung von Alkaliperoxyden führende Gleichgewicht zwischen Alkalihydroxydschmelzen und Sauerstoff in Gegenwart von Wasserdampf bei 410° und 510°C näher untersucht. In trockenem, reinem Sauerstoff wurden bei 410°C maximal folgende Mengen Peroxyd gebildet:magnified image.Während es sich bei diesen Zahlen um die in trockenem Sauerstoff, also bei undefiniertem Wasserdampfpartialdruck praktisch erreichbaren Höchstwerte handelt, stellen sich bei geringen Wasserdampfpartialdrucken gut reproduzierbare Gleichgewichte im Laufe von 6—15 Stunden ein. Identische Gleichgewichtswerte konnten auch von der anderen Seite her, ausgehend von KO2 erhalten werden.Die Abhängigkeit der Gleichgewichtswerte vom Sauerstoffpartialdruck und Wasserdampfpartialdruck wird an Hand logarithmischer Diagramme diskutiert. Man gelangt dabei zu dem Schluß, daß die NaOH‐Schmelzen das Peroxyd Na2O2 gelöst enthalten, während bei den KOH‐, RbOH‐ und CsOH‐Schmelzen die Hyperoxyde KO2, RbO2 und CsO2 überwiegen.