bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Struktur‐ und magnetochemische Untersuchungen an SrVF5
Authors: Graulich J. , Babel D. 
Published: July 2003

AbstractDurch Erhitzen eines Gemenges der binären Komponenten (5 d 850 °C) wurden Einkristalle von SrVF5 erhalten (a = 707, 2(1), b = 727, 1(1), c = 1471, 4(2) pm, β = 94, 96(1)°; Raumgruppe P21/c, Z = 8). Die Röntgen‐Strukturbestimmung bestätigte ihre helicale Kettenstruktur vom SrFeF5‐Typ, in der die über cis‐Ecken verknüpften Oktaeder beträchtlich verzerrt sind (Mittelwert V—F: 193, 7 pm). Die Verbindung ist schwach antiferromagnetisch; ein dreidimensionaler Ordnungspunkt deutet sich erst bei der tiefsten gemessenen Temperatur an (TN ≈ 2 K). Das flache Suszeptibilitätsmaximum bei 6 K wird einer niederdimensionalen Vorordnung zugeschrieben. Wie an einem Einkristall untersucht, ist das Verhalten anisotrop und spricht für Ausrichtung der Spins ungefähr längs [100], senkrecht zur Achse [010] der Ketten.
Darstellung, Kristallstruktur und Normalkoordinatenanalyse der bindungsisomeren Pentachloroselenocyanatoosmate(IV)
Authors: Dallmann K. , Rehbehn S. , Preetz W. 
Published: July 2003

AbstractBei der Umsetzung von (n‐Bu4N)2[OsCl5I] mit (SeCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren (n‐Bu4N)2[OsCl5(SeCN)] und (n‐Bu4N)2[OsCl5(NCSe)], die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose getrennt werden. An Einkristallen von (Ph4As)2[OsCl5(SeCN)] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10, 499(9), b = 11, 622(4), c = 11, 662(3)Å, α = 111, 31(3), β = 96, 01(4), γ = 91, 32(4)°, Z = 1) und (n‐Bu4N)2[OsCl5(NCSe)] (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 10, 707(1), b = 11, 643(3), c = 35, 425(5)Å, β = 92, 511(8)°, Z = 4) sind Röntgenstrukturanalysen durchgeführt worden. Die annähernd lineare Selenocyanatgruppe ist bei N‐Bindung unter dem Os‐N‐C‐Winkel von 169, 8°, bei Se‐Bindung unter dem Os‐Se‐C‐Winkel von 104, 7° koordiniert. Unter Verwendung der röntgenographisch bestimmten Molekülparameter lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren der beiden Bindungsisomeren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(OsN) = 1, 76 und fd(OsSe) = 1, 50 mdyn/ Å.
Eine effiziente Synthese von Tetracyanoboraten durch Sinterprozesse
Authors: Bernhardt E. , Finze M. , Willner Helge 
Published: July 2003

AbstractEs wird eine neue effiziente Synthese für Tetracyanoborate im molaren Maßstab ausgehend von den leicht zugänglichen Reagenzien K[BF4], LiCl und KCN beschrieben. Das nach dem Sinter‐Prozess und Aufarbeitung erhaltene Tetracyanoborat ist im Gegensatz zu den Produkten der bisher bekannten Reaktionen ein weißer Feststoff, der frei von Verunreinigungen ist. Das thermische Verhalten der gemischten Cyanofluoroborate, K[BFx(CN)4—x] (x = 1—3), wurde näher untersucht, um den Mechanismus des Ligandenaustausches bei der K[B(CN)4]‐Synthese aufzuklären. Weiterhin werden einige Metathese‐Reaktionen für die Herstellung unterschiedlicher Tetracyanoborate beschrieben.
Umsetzung von Ph3P=C=PPh3 mit Lewis‐Säuren von Hauptgruppenelementen; Synthesen, Strukturen und Reaktionen der Additionsverbindungen [Br3Al{C(PPh3)2}] und [Me3In{C(PPh3)2}]
Authors: Petz Wolfgang , Kutschera Christian , Tschan Serena , Weller Frank , Neumüller Bernhard 
Published: July 2003

AbstractDie Umsetzung des Carbodiphosphorans Ph3P=C=PPh3 (1) mit InMe3 in THF und von AlBr3 in Toluol liefert die Addukte [Me3In{C(PPh3)2}] (2) und [Br3Al{C(PPh3)2}] (3) mit sehr guten Ausbeuten. 1 reagiert nicht mit SnCl2 und Me3SnCl; als Nebenprodukt konnten jedoch geringe Mengen des Hydrolyseprodukts [HC(PPh3)2][Me3SnCl2] (6) als Einkristalle erhalten werden. 2 löst sich in HCCl3 unter Bildung der Salze [HC(PPh3)2][MeInCl3] (5a) und [HC(PPh3)2][Me2InCl2] (5b). Wenige Kristalle von [HC(PPh3)2][Me2In(OSiMe2OSiMe2O)] (4) wurden als Reaktionsprodukt von 2 mit dem Silikon‐Schliffett bei Kristallisationsversuchen von 2 erhalten. Beim Versuch, 2 mit CS2 in THF umzusetzen wurde das THF‐Spaltungsprodukt [HC(PPh3)2][CH3CH2CH2OCS2] (7) in 60 %iger Ausbeute erhalten. Sämtliche Verbindungen wurden durch Einkristallstrukturanalysen charakterisiert, inklusive das bei der Darstellung von 3 angefallene Nebenprodukt [Br3Al{OP(C6H5)2CH2P(C6H5)3}][AlBr4] (8) sowie die zur Synthese von 1 verwendete salzartige Verbindung [ClC(PPh3)2]Cl (9).
A New Route to Arsonium, Stibonium, and Bismuthonium 2, 2‐Dimethyl‐4, 6‐dioxo‐1, 3‐dioxanides — The Crystal Structures of Ph3E‐C6H6O4 (E = As, Sb, Bi) [1]
Authors: Kuhn Norbert , Al Sheikh Ahmed , Schwarz Simon , Steimann Manfred 
Published: July 2003

AbstractThe ylides Ph3E‐C6H6O4 [3; E = As (a), Sb (b), Bi (c)] have been prepared through the reaction of Ph3E and 5‐bromo‐2, 2‐dimethyl‐4, 6‐dioxo‐1, 3‐dioxin (4) followed by addition of triethylamine in good yields. The crystal structures of 3 are reported.
K8[B12(BSe3)6]: A Novel Selenoborato‐closo‐dodecaborate with Different Anion Substitution Patterns
Authors: Hammerschmidt A. , Lindemann A. , Döch M. , Krebs B. 
Published: July 2003

AbstractSystematic studies on selenoborates containing a B12 cluster entity and alkali metal cations led to the new crystalline phase K8[B12(BSe3)6] which consists of a icosahedral B12 cluster completely saturated with trigonal‐planar BSe3 units and potassium counter‐ions. For the first time three different anion substitution patterns are observed in one crystal structure. The new chalcogenoborate was prepared in a solid state reaction from potassium selenide, amorphous boron and selenium in evacuated carbon coated silica tubes at a temperature of 850 °C. K8[B12(BSe3)6] crystallizes in the monoclinic space group Cm (no. 8) with a = 16.288(2)Å, b = 41.617(4)Å, c = 9.788(1)Å, β = 109.59(1)°, and Z = 6.
Cobaltcarbonyl Complexes — Tunable Catalysts for the Carbonylation of Epoxides
Authors: Allmendinger Markus , Eberhardt Robert , Luinstra Gerrit A. , Molnar Ferenc , Rieger Bernhard 
Published: July 2003

AbstractPoly(hydroxyalkanoates) establish an important family of thermoplastic materials which can be synthesized from epoxides and CO either directly through a recently discovered, alternating copolymerization reaction or via a lactone intermediate. A mixture of Co(acac)3 and Et3Al is a known but poorly understood catalyst system for the formation of low molecular weight PHB (polyhydroxybutyrate) from propylene oxide and CO. We investigated this catalyst system by online ATR‐IR spectroscopy and found it to produce mixtures of β‐butyrolactone (primary product) and polyester. In contrast to this less selective mixture we present here a new catalyst comprising Co2(CO)8 / R3Al for the highly chemo‐ and regioselective β‐butyrolactone formation from propylene oxide and carbon monoxide.
Synthese und Charakterisierung von symmetrisch und unsymmetrisch substituierten binuklearen Ethylrhodoximen mit neutralen zweizähnigen N‐, S‐ und P‐Brückenliganden
Authors: Galinkina Jelena , Bereshchuk Yevgeniya , Wagner Christoph , Rusanov Eduard , Schmidt Harry , Ströhl Dieter , Steinborn Dirk 
Published: July 2003

AbstractDurch Umsetzung des Aquabis(dimethylglyoximato)ethylrhodium(III)‐Komplexes, H2O—[Rh]—Et (1) ([Rh] = Rh(dmgH)2; dmgH2 = Dimethylglyoxim), in methanolischer KOH mit zweizähnigen Liganden RnY—CH2—CH2—YRn (YRn = NH2, PPh2, PMe2, SMe) sowie mit 4, 4′‐Bipyridin (4, 4′‐bpy) im Molverhältnis 1:0.5 sind symmetrisch substituierte binukleare Ethylrhodoxime Et—[Rh]—Y(Rn)—CH2—CH2—Y(Rn)—[Rh]—Et (YRn = NH2, 2; PPh2, 4; PMe2, 5; SMe, 6) und [{RhEt(dmgH)2}2{μ‐(4, 4′‐bpy)}] (3) hergestellt worden. Die Reaktion von 1 mit 2, 6‐Bis(diphenylphosphinomethyl)pyridin (PNP) im Molverhältnis 1:0.5 in Methylenchlorid führte zu [{RhEt(dmgH)2}2(μ‐PNP)] (7). Komplex 1 setzte sich in Methylenchlorid mit H2N—CH2—CH2—SMe in den Molverhältnissen 1:0.5 und 1:1 zum unsymmetrisch substituierten binuklearen Ethylrhodoxim Et—[Rh]—S(Me)—CH2— CH2—NH2—[Rh]—Et (8) bzw. zum mononuklearen Komplex Et—[Rh]—NH2—CH2—CH2—SMe (9) um, in dem der Ligand N‐koordiniert ist. Die Reaktion von Komplex 9 mit einem Äquivalent Aquachlorobis(dimethylglyoximato)cobalt(III), H2O—[Co]—Cl ([Co] = Co(dmgH)2), führte zum heterobinuklearen Komplex Et—[Rh]—S(Me)—CH2—CH2—NH2—[Co]—Cl (10), wobei der ambidente H2N—CH2—CH2—SMe‐Ligand nunmehr am Rhodium S‐ und am Cobalt N‐koordiniert ist. Die Konstitution aller Komplexe 2—10 ergab sich zweifelsfrei aus den Ergebnissen von 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen und im Falle von 2·2H2O, 6·4CHCl3 und 10·2Me2CO auch durch Röntgeneinkristallstrukturuntersuchungen. Die symmetrisch substituierten binuklearen Komplexe zeigen kristallographische C2‐ (2·2H2O) bzw. Inversionssymmetrie (6·4CHCl3). In allen drei Komplexen sind die Rhodiumatome oktaedrisch koordiniert mit einem Ethylliganden und dem jeweiligen Brückenliganden in trans‐Stellung.
Bis(pyrazolyl)‐ und Bis(1, 2, 4)triazolyl‐Schwefel‐Derivate
Authors: Schröter Markus , Borrmann Tobias , Knapp Carsten , Lork Enno , Mews Rüdiger , Stohrer Wolf‐Dieter 
Published: July 2003

AbstractDie Reihe der Bis(azolyl)‐schwefel‐Derivate OxS(az)2 (x= 0, 1, 2; az= pyrazolyl (pz); 1, 2, 4‐triazolyl (trz) (1‐6) wird mit den Synthesen von S(pz)2 (1) und O2S(pz)2 (5) vervollständigt. Die Strukturen der Verbindungen 1‐6 und die des Co‐Kristallisats (C3N2H4+SbF6—·2 1) (7) wurden bestimmt. In den Verbindungen 1‐6 sind die nicht schwefelgebundenen Ringstickstoffatome N2 anti zueinander angeordnet, in 7 dagegen syn. Diese experimentellen Ergebnisse stehen in Einklang mit RHF‐ und B3LYP‐Rechnungen. Sowohl im Experiment als auch in den Rechnungen zeigen in der Reihe S(az)2 — OS(az)2 — O2S(az)2 die Sulfinylderivate unerwartet kleine NSN‐Bindungswinkel und unerwartet lange SN‐Abstände.
Synthesis and Characterization of a Tetranuclear Hydride Cluster of Yttrium [{(η5‐C5Me4SiMe3)Y}4(μ‐H)4(μ3‐H)4(THF)2]
Authors: Hultzsch Kai C. , Voth Peter , Spaniol Thomas P. , Okuda Jun 
Published: July 2003

AbstractHydrogenolysis of the dialkyl complexes [Y(η5‐C5Me4SiMe2R)(CH2SiMe3)2(THF)] (1a, R = Me; 1b, R = Ph) results in the formation of the tetranuclear dihydrido complexes [{(η5‐C5Me4SiMe2R)Y}4(μ‐H)4(μ3‐H)4(THF)2] (2a, R = Me; 2b, R = Ph), characterized by NMR spectroscopy. 2a was studied by single crystal X‐ray diffraction. In the solid state, an unsymmetrical tetrahedral configuration of four [Y(η5‐C5Me4SiMe3)] units is observed, two of which contain each one molecule of THF. Each yttrium atom is bonded to two μ2‐ as well as three μ3‐bridging hydrido ligands.
Metallorganisch modifizierte Zucker. 26 [1] L.Iminoglycosyliden‐Komplexe — eine flexible metallorganische Route zu variabel funktionalisierten L.Iminozuckerderivaten
Authors: Jäkel Christoph , Dötz Karl Heinz 
Published: July 2003

Organometallic Modified Sugars. 26. L.Iminoglycosylidene Complexes — A Flexible Organometallic Route to Variably Functionalized L.Iminosugar DerivativesA straightforward two‐step chromium carbene strategy has been designed for the synthesis of L.iminopyranosylidene complexes from stannylated glycals based on a transmetalation for the introduction of a pentacarbonylchromium moiety via a vinyl chromate intermediate. The synthetic utility of these novel organometallic sugars is demonstrated by a convenient deprotonation/demetalation protocol to afford cyclic enamides as valuable functionalized carbohydrate building blocks.
Supported Organometallic Complexes. XXXVIII [1] Bis(methoxyethyldimethylphosphine)ruthenium(II) Complexes as Transfer Hydrogenation Catalysts
Authors: Lu Zhong‐Lin , Eichele Klaus , Warad Ismail , Mayer Hermann A. , Lindner Ekkehard , Jiang Zheng‐jing , Schurig Volker 
Published: July 2003

AbstractDiamineruthenium(II) complexes containing the hemilabile methoxyethyldimethylphosphine ligand, [Cl2Ru(Ln)(η1‐Me2PCH2CH2OMe)2] (2Ln) (n = 1‐12, Scheme 1), have been synthesized from the starting materials Me2PCH2CH2OMe, [Ru(COD)Cl2]n, and the respective diamines L1‐L12. The structure of complex 2L5 reveals that two chlorides are in trans position, while in complex 2L11 the two chlorides favor a cis configuration. Most of the complexes are highly catalytic active in the hydrogen transfer reduction of acetophenone. The experimental study indicates that the replacement of phenyl groups for methyl functions in the ether‐phosphine ruthenium(II) complexes resulted in a switch of the hydrogenation mechanism from direct hydrogenation to transfer hydrogenation. The reason is attributed to the better donor ability of methyl groups compared to phenyl substitutents. Thus the metal center becomes more electron‐rich and inhibits the binding of dihydrogen to the ruthenium(II) complex fragment.
Synthese, Molekülstruktur und Reaktivität neutraler und kationischer Iridium‐Zweikernkomplexe mit verbrückenden Azavinylidenliganden
Authors: Werner H. , Müller M. , Steinert P. 
Published: July 2003

AbstractDie einkernigen Iminoiridiumkomplexe [IrCl{κ1‐NH=C(Ph)R}(η4‐C8H12)] (2‐4) entstehen aus [Ir(μ‐Cl)(η4‐C8H12)]2 und HN=C(Ph)R (R = Ph, Et, H) durch Spaltung der Chloro‐Brücken. Die Umsetzung von 2 (R = Ph) mit NaN(SiMe3)2 liefert den Zweikernkomplex [Ir(μ‐N=CPh2)(η4‐C8H12)]2 (5), der mit den Haloformen HCX3 (X = Cl, Br, I) unter oxidativer Addition von X2 zu den IrII‐IrII‐Verbindungen [IrX(μ‐N=CPh2)(η4‐C8H12)]2 (6‐8) reagiert. Die Kristallstrukturanalyse von 6 (X = Cl) weist auf das Vorliegen einer Metall‐Metall‐Bindung in dem Molekül hin. Die Reaktionen von 5 mit CH3Br und CH3I ergeben die Neutralkomplexe [(η4‐C8H12)Ir(CH3)(μ‐N=CPh2)2Ir(X)(η4‐C8H12)] (9, 10), die in Chloroform unter Dissoziation der Ir‐X‐Bindungen die ionischen Verbindungen [(η4‐C8H12)Ir(CH3)(μ‐N=CPh2)2Ir(η4‐C8H12)]X (12, 13) bilden. Der entsprechende Komplex 11 mit CF3SO3— als Anion entsteht aus 5 und CF3SO3CH3. Durch Zugabe von tBuNC zu 11 und 13 erhält man die Verbindungen [(η4‐C8H12)Ir(CH3)(μ‐N=CPh2)2Ir(CNtBu)(η4‐C8H12)]X (14, 15). Die Umsetzungen von 5 mit CF3SO3H, HBF4, [Au(PPh3)][BF4] und [NO][PF6] führen unter Addition von H+, [Au(PPh3)]+ und NO+ an eines der Metallatome zu den unsymmetrischen Zweikernkomplexen 17‐20, während sich aus 5 und CF3CO2H unter Spaltung der Azavinyliden‐Brückenbindungen die einkernige Imino‐Verbindung [(η4‐C8H12)Ir{κ1‐OC(O)CF3}(κ1‐NH=CPh2)] (16) bildet.
The Carbon‐Centeredtriprismo‐Hexatungsten Chlorides C@W6Cl16and C@W6Cl18
Authors: Zheng Yue‐Qing , von Schnering Hans Georg , Chang Jen‐Hui , Grin Yuri , Engelhardt Günther , Heckmann Gernot 
Published: July 2003

AbstractA mixture of polymeric CW6Cl16(1)and molecular CW6Cl18(2)is formed in a reproducible reaction by heating purchased WCl4(contaminated by e.g. C6H2Cl4) in closed silica tubes at 925 K / 915 K. The direct synthesis of1from W, WCl5and CCl4succeeds at 1030 K / 870 K, but an optimized way to2was not yet found (low yield e.g. from W, WCl6and graphite or from W, WCl6and C6Cl6; 975 K / 965 K). The black crystals of1and2become greenish‐gray after grinding and they are not sensitive to hydrolysis and oxidation.1is diamagnetic with χmol= —865·10—6cm3mol—1and shows numerous FIR bands.1decomposes thermally (870—1060 K) to W and W2C. The13C NMR chemical shift of solid1is observed at +264 ppm. Compound2is soluble in DMSO and the green solution shows characteristic absorptions at 12900, 16500 and 24400 cm—1(13C NMR: δ = 279.9).The crystal structure of2represents ahcparrangement of isolatedtriprismo‐hexatungsten clusters [(CWCl)Cl] with 6¯m2 symmetry (d(W—W) = 2.743Å (6×), 2.930Å (3×); d¯(W—Cli) = 2.361Å, 2.434Å; d(W—Cla) = 2.377Å; d(W—C) = 2.157Å). In the structure of1the same central units are interconnected via four Cla—abridging ligands to form 2D puckered layers[(CWCl)Cl)Cl]; (d¯(W—W) = 2.658Å (6×), 3.020Å (3×); d¯(W—Cli) = 2.389Å, 2.456Å; d¯(W—Cla) = 2.389Å; d¯(W—Cla—a) = 2.548Å; d¯(W—C) = 2.15Å).Crystal data:1, CW6Cl16, orthorhombic,Pnma(62),oP92;a= 16.637Å,b= 12.958Å,c= 9.797Å,Z= 4; 2094 hkl,R(F) = 0.036. —2, CW6Cl18, hexagonal,P6¯2c(190),hP50;a= 8.923Å,c= 17.503Å,c/a= 1.962,Z= 2; 942 hkl,R(F) = 0.048.
Pyrimidine and Pyrazine as N‐Donor Ligands in Mercurous Complexes: [Hg2(Pym)](NO3)2, [Hg2(Pym)](ClO4)2, and [Hg2(Pyp)2](ClO4)2
Authors: Nockemann Peter , Meyer Gerd 
Published: July 2003

AbstractColourless single crystals of [Hg2(Pym)](NO3)2, [Hg2(Pym)](ClO4)2 und [Hg2(Pyp)2](ClO4)2 were obtained from aqueous solutions of the respective components Hg2(NO3)2·2H2O, Hg2(ClO4)2·6H2O, pyrimidine (Pym) and pyrazine (Pyp). The crystal structures were determined from single‐crystal X‐ray diffractometer data. [Hg2(Pym)](NO3)2: monoclinic, C2/c, Z = 8, a = 1607.4(2), b = 652.79(7), c = 2000.5(2) pm, β = 103.42(2)°, Rall = 0.0530; [Hg2(Pym)](ClO4)2: orthorhombic, Pnma, Z = 4, a = 1182.7(2), b = 1662.5(2), c = 607.9(1) pm, Rall = 0.0438; [Hg2(Pyp)2](ClO4)2: orthorhombic, Aba2, Z = 4, a = 1529.39(9), b = 1047.10(14), c = 1133.49(15) pm, Rall = 0.0381. The crystal structures of [Hg2(Pym)](NO3)2 and [Hg2(Pym)](ClO4)2 contain polymeric cationic chains [Hg2(Pym)]+ that are arranged to corrugated layers between which the anions are situated. [Hg2(Pyp)2](ClO4)2 consists of polymeric cationic layers that are built from (Hg2)2(Hg2)2/2(Pyp)4 rings connected to each other; the perchlorate tetrahedra are located between these layers.
Reaktionen eines hexachlorsubstituierten Diazadiphosphetidins mit Diethylaminotrimethylsilan
Authors: Thönnessen Holger , Jones Peter G. , Schmutzler Reinhard 
Published: July 2003

AbstractDie Umsetzung des 2, 2, 2, 4, 4, 4‐hexachlorsubstituierten Diazadiphosphetidins 1 mit unterschiedlichen Mengen Diethylaminotrimethylsilan führte zum Diazadiphosphetidin 2b oder zu der Diphosphonium‐Verbindung 3. Wurde 1 mit zwei λquivalenten Aminosilan umgesetzt, wurde das Tetrachlordiazadiphosphetidin 2b isoliert, mit überschüssigem Aminosilan entstand dagegen das Salz 3. Eine Öffnung des Vierrings, wie bei der Reaktion mit primären Aminen, wurde nicht beobachtet. Erst die Hydrolyse von 3 öffnete den Ring; da die Hydrolyse jedoch ohne Zusatz einer Base durchgeführt wurde, wurde die Phosphonium‐Phosphoryl‐Verbindung 6 isoliert. Röntgenstrukturanalysen für 2b, 3 (als Chloridsalz/Dichlormethansolvat), 4 (als HCl2‐Salz) und 6 wurden durchgeführt. Die Struktur von 2b weist zwei unabhängige Moleküle auf. Die Moleküle von 2b und die Kationen von 3 und 4 haben kristallographische Inversionssymmetrie. Alle zentralen Vierringe sind also exakt planar. Die Packung von 2b zeigt kurze Chlor‐Chlor‐Abstände. In 3 und 4 werden Wasserstoffbrücken der Form C‐H···Cl beobachtet. Die asymmetrische Einheit von 6 enthält zwei unabhängige Formeleinheiten und zwei Moleküle Kristallwasser; durch klassische Wasserstoffbrücken werden die Formeleinheiten zu endlosen Strängen verknüpft.
3, 6‐Bis(2‐pyrazinyl)‐1, 2, 4, 5‐tetrazin: Ein neuer mehrfunktioneller Ligand und sein syn, fac‐konfigurierter Bis(tricarbonylchlororhenium)‐Komplex
Authors: Sarkar Biprajit , Kaim Wolfgang , Schleid Thomas , Hartenbach Ingo , Fiedler Jan 
Published: July 2003

AbstractDer neue Ligand 3, 6‐Bis(2‐pyrazinyl)‐1, 2, 4, 5‐tetrazin (bpztz) wurde synthetisiert, strukturell charakterisiert und mit Re(CO)5Cl zum Zweikernkomplex [(μ‐bpztz){Re(CO)3Cl}2] umgesetzt. Die Kristallstrukturanalyse zeigt für jedes der Metallatome eine fac‐Tricarbonyl‐Anordnung sowie die Koordination an ein Tetrazin‐Stickstoffatom und an N1 des Pyrazins. Die Pyrazin‐N4‐Atome bleiben unkoordiniert. Bezüglich der Brückenligand‐Ebene sind die Chloridliganden syn‐ständig, im Gegensatz zu dem verwandten Komplex [(μ‐abpy){Re(CO)3Cl}2] (abpy = 2, 2′‐Azobispyridin). Reversible Reduktion zu IR‐ und ESR‐spektroskopisch nachweisbarem [(μ‐bpztz){Re(CO)3Cl}2]·— erfolgt bei einem Potential von —0.31 V gegen Ferrocen.
Cu2[Cu(H2O)4][(CH2)4(NH3)2][C6H2(COO)4]2·4H2O — Ein dreidimensionales Koordinationspolymer mit negativer Überschußladung und kanalartigen Hohlräumen
Authors: Köferstein Roberto , Robl Christian 
Published: July 2003

AbstractTrikline Einkristalle von Cu2[Cu(H2O)4][(CH2)4(NH3)2][C6H2(COO)4]2·4H2O wurden in wässeriger Lösung bei 55 °C erhalten. Raumgruppe P1¯ (Nr. 2), a = 799.73(7), b = 977.43(8), c = 1086.27(9) pm, α = 87.194(7), β = 84.679(7), γ = 74.744(6)°, V = 0.81540(12) nm3, Z = 1. Es liegen zwei kristallographisch unabhängige Cu2+‐Ionen mit Koordinationszahl 4+1 (Cu(1)) bzw. 4+2 (Cu(2)) vor. Die Cu—O Bindungslängen betragen 197.4(2) bis 214.9(2) pm (Cu(1)) und 191.6(2) bis 240.1(4) pm (Cu(2)). Zwischen je zwei Cu(1) kommt es zu einem kurzen Abstand von 267.02(6) pm. Cu2+ und [C6H2(COO)4]4‐ bauen ein dreidimensionales Koordinationspolymer mit negativer Überschußladung und kanalartigen Hohlräumen auf, die sich parallel [‐1 1 0] erstrecken. Diese Hohlräume enthalten [(CH2)4(NH3)2]2+‐Ionen und Wassermoleküle, die nicht an Cu2+ gebunden sind. Die thermoanalytische Untersuchung an Luft ergab, daß die Kristallwasserabgabe zwischen 63 und etwa 250 °C schrittweise erfolgte, worauf sich eine exotherme Zersetzung zu CuO anschloß. Die Cu(1)‐Paare zeigen anti—ferromagnetische Kopplung.
Synthesis of Heterobimetallic Metal Derivatives: a Carbene Complex as Chelate Ligand
Authors: Hahn F. Ekkehardt , Hein Peter , Lügger Thomas 
Published: July 2003

AbstractThe carbene complex (4‐hydroxybenzoxazol‐2‐ylidene)pentacarbonyl tungsten (2b) has been synthesized from [(CO)5W‐C≡N‐C6H3(OSiMe3)2‐2, 6] by Si‐O bond cleavage and subsequent intramolecular cyclization. Compared to 2‐aminophenol the acidity of the NH/OH protons is inverted in 2b. Consequently, the stepwise monodeprotonation/methylation of 2b yields exclusively the N‐alkylated complex 3. A second deprotonation/methylation gives the N‐ and O‐alkylated complex 4. Complex 4 can be obtained directly from 2b by treatment of with two equivalents of base and two equivalents of MeI. In the presents of one equivalent of base 2b reacts with [Cp2MoCl2] under formation of the heterobimetallic chelate complex μ2‐N, O‐molybdocene‐4‐oxobenzoxazol‐2‐ylidene)pentacarbonyl tungsten 5. Complexes 2b, 3, 4 and 5 were characterized by X‐ray crystallography.
Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden. CLIV [1] Halbsandwich‐Komplexe von Rhodium, Iridium, Ruthenium und phosphanhaltige Palladium‐ und Platin‐Komplexe mit Sarkosinat, N‐Methylalaninat und Ethylendiamin‐N, N′‐diacetat
Authors: Koch Daniela , Sünkel Karlheinz , Beck Wolfgang 
Published: July 2003

AbstractDurch Umsetzung von chloroverbrückten Verbindungen mit Sarkosinat, N‐Methylalaninat und Ethylendiamin‐N, N′‐diacetat wurden die Halbsandwich‐Chelat‐Komplexe [Cp*M(Cl)(NHMeCHRCO2)] (M = Ir, Rh; R = H, Me), [(p‐Cymol)Ru(Cl)(NHMeCHRCO2)] (R = H, Me) mit chiralen Metall‐ und N‐Atomen, die Palladium‐ und Platin‐Komplexe [(R3P)(Cl)M(NHMeCHR′CO2)] (M = Pd, Pt; R′ = H, Me) sowie die zweikernigen Komplexe [(Cl)(R3P)M(O2CCH2NHCH2CH2NHCH2CO2)M(PR3)(Cl)] erhalten. Die bei diesen Komplexen möglichen Diastereomeren werden anhand der 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Daten diskutiert.
1, 1′‐Di(arylamino)ferrocenes. A New Family of Privileged [N, N] Ligands with Tunable Steric Control for Applications in Homogeneous Organometallic Catalysis and Coordination Chemistry
Authors: Siemeling U. , Auch T.‐C. , Kuhnert O. , Malaun M. , Kopacka H. , Bildstein B. 
Published: July 2003

AbstractFe[(C5H4)NHPh]2 (2a) was prepared from 1, 1′‐dibromoferrocene and N‐phenylacetamide by an Ullmann reaction and subsequent basic solvolysis of the coupling product Fe[(C5H4)N(COMe)Ph]2 (1a). This solvolysis failed in the case of the bulkier Fe[(C5H4)N(COMe)(2, 6‐Me2C6H3)]2 (1b). Fe[(C5H4)N(2, 6‐Me2C6H3)]2 (2b) and Fe[(C5H4)N(2, 4, 6‐iPr3C6H2)]2 (2c) were obtained by Hartwig‐Buchwald type cross‐coupling of 1, 1′‐diaminoferrocene with the respective aryl bromide.
Einkristall‐Synthese hochschmelzender Oxyde bei niederer Temperatur: γ‐Li4[SiO4] — ohne Fehlordnung, isotyp mit Na4[SnO4]. (Was heißt ‘Isotypie’?)
Authors: Hoppe Rudolf , Bernet Kirsten , Möller Angela 
Published: July 2003

AbstractErstmals wurde γ‐Li4[SiO4] (bei 600 °C, aus den binären Oxiden) erhalten. Die Strukturbestimmung erfolgte an farblosen Einkristallen (P 1¯, a = 751, 9 pm, b = 564, 8 pm; c = 503, 1 pm; α = 124, 15°; β = 97, 18°; γ = 100, 26°; Rw = 0, 052). γ‐Li4[SiO4] kristallisiert isotyp zu Na4[SnO4]. Vergleiche von MAPLE‐Daten belegen die Güte der Strukturbestimmung. Über die Planung weiterer Synthesen wird berichtet. Die Frage der bislang unbeachteten ‘Konnektivität’ wird angesprochen. Erstmals wird einquantitativer Vergleich der Isotypie vorgestellt.