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Chemie polyfunktioneller Moleküle. 82. Neue Rhodium(I)‐Chelatkomplexe mit N, N‐Bis(diphenylphosphino)alkyl‐ und ‐arylaminen
Authors: Ellermann J. , Szucsányi Gy. 
Published: January 2005

Abstract[Rh(μ‐Cl)(CO)2]2 (1) reagiert mit (Ph2P)2NR (2, a: R = C6H5, b: R = p‐C6H4CH3) im Molverhältnis 1:2 zu den quadratisch‐planaren, ionischen Rhodium (I)‐Komplexen [Rh{(PH2P)2NR}2] [cis‐Rh(CO)2Cl2] (3a, b). Durch Umsetzung von [Rh(μ‐Cl)(C8H12)]2(C8H12 = 1.5‐Cyclooctadien) (4) mit (Ph2P)2NR (2a–d) (c: R = CH3, d: R = C2H5) im Molverhältnis 1:4 erhält man die quadratisch‐planaren 1:1‐Elektrolyte [Rh{(Ph2P)2NR}2]Cl (5a–d). Sie nehmen in Methylenchlorid CO auf und bilden dabei die IR‐spektroskopisch identifizierten [Rh(CO){(Ph2P)2NR}2]Cl (6a–d). Die Komplexe 6a–d sind jedoch nur in Lösung und unter Co‐Atmosphäre stabil und können nicht in Substanz isoliert werden.Die Charakterisierung der neuen Verbindungen erfolgte, soweit möglich, an Hand ihrer IR,‐FIR‐, Raman‐, 31NMR‐ und 1H‐NMR‐Spektren, sowie durch Leitfähigkeitsmessungen.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXVI. 2, 4‐Bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetane aus Thiocarbamoyl‐ und Carbamoyltrimethylsilylphosphanen
Authors: Becker G. , Härer J. , Uhl G. , Wessely H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie Bis(trimethylsilyl)phosphane RP[Si(CH3)3]3 1 (R=H5C6 b, H3C)3C c, H11C9 d) reagieren mit Phenylisothiocyanat zu Insertionsverbindungen, die sowohl in Lösung als auch im Festkörper [2] als [(N‐Phenyl‐Derivat 3−2beliminiert in Gegenwart geringer Menge an festem Katalysators Bis(trimethylsilyl] sulfan; dei zunächst gebildeten, instabilen [(Phenylimino)‐methyliden]phosphane 6 dimerisieren rasch zu den in Lösung E/Z‐isomeren 2, 4‐Bis (phenylimino)‐1, 3‐diphosphetanen 7. Diese cyclischen Phosphane 7 sind über die NaOH‐katalysierte Abspaltung von Hexamethyldisiloxan auch aus den Addukten 2 des Phenylisocyanats an Bis(trimethylsilyl)‐phosphane 1zugänglich. Die Temperaturabhängigkeit de NMR‐Spektren wird am Beispiel des thermisch hinreichend stabilen tert‐Butyl‐Derivates 7c eingehend untersucht.
Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. XXIX. Die Umsetzung von Oberflächen‐Chrom(VI)/Silicagel mit Aluminiumalkylen: „Formierte”︁ Phillips‐Katalysatoren
Authors: Krauss H. L. , Hanke B. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Oberflächen‐ Chrom (VI)/Silicagel mit Aluminiumalkylen — einer Reaktion, die zu den sogenannten „Phillips‐Kontakten der zweiten Generation”︁führt — wird das Metall i zwei 2e‐Schritten über eine isolierbare Chrom(IV)‐Zwischenstufe zu CrI reduziert. Das Ausmaß der Reduktion ist vom Verhältnis Al/Cr, dem Zutritt von Licht, der Anwesenheit von höheren Olefinen und von der Reaktionstemperatur abhängig.
Über die Natur der Übergangsmetall‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung. VIII. Über die Reaktion von 3d‐Metallhalogeniden mit Thioanisolyllithium
Authors: Steinborn D. , Taube R. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von CoBr2 · 2 THF mit PhSCH2Li/N(CH2CH2)3N (TED) führt unter Abspaltung von Ethylen, Propylen und geringen Mengen Cyclopropan zum Thiophenolatokomplex LiCo(SPh)3 · TED · 3,5 THF (I), dessen Konstitution durch Elementaranalyse, Ermittlung des effektiven magnetischen Moments (ueff.4,41B.M) sowie Umsetzung mit Säuren und HgCl2 zu PhSH bzw. PhSHgCl bewiesen wurde. I konnte auch in einer Vergleichssynthese aus CoBr2 · 2 THF und LiSPh/TED erhalten werden. Andere 3d‐Elementhalogenide MXn · x THF (M = Ti, V, Mn, Fe, Ni; X = Cl, Br) reagieren mit Thioanisolyllithium ebenfalls sehr leicht zu Thiophenolatverbindungen.
Charakterisierung und katalytische Aktivität von Ni2+‐ausgetauschten X‐ und Y‐Zeolithen. II. Die Reduzierbarkeit des Ni2+ durch niedere Olefine und die Dimerisierungsaktivität der Ni2+‐ausgetauschten Zeolithe
Authors: Barth A. , Hoffmann J. 
Published: January 2005

AbstractDie Reduzierbarkeit des Ni2+ in X‐ und Y‐Zeolithen durch Wasserstoff, But‐l‐en, Propen und Ethen wird verglichen. Der Reduktionsgrad wurde nach isothermer Reduktion und Reoxydation durch temperaturprogrammierte Reduktion bestimmt. Für die Reduzierbarkeit bei 673 K ergibt sich für einen X‐Zeolith folgende Reihenfolge: H2 > But‐l‐en, Propen > Ethen. Am Y‐Zeolith erfolgt eine Umkehrung: But‐l‐en, Propen > H2, Ethen. Der Mechanismus der Reduktion durch Olefine sollte durch einen sauer katalysierten Olefinzerfall mit intermediärer H− ‐Abspaltung als reduzierendem Agenz bestimmt sein. Ein solcher Mechanismus erklärt die stärkere Reduktion des Ni2+ in Y‐Zeolithen durch Olefine. Nimmt man als aktives Zentrum für die Ethendimerisierung niedrigwertiges Nickel an, so wird die bei der Ethendimerisierung auftretende Induktionsperiode durch die notwendige Reduktion des Ni2+ erklärbar.
(AsPh4)2[(μ‐N2S2) (VCI5)2] Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Hanich Jürgen , Krestel Magda , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion von VCl4und S3N2Cl2 in CCl4‐lösung entsteht ein festes Produktgemisch; durch Zusatz von AsPh4Cl in CH2Cl2‐Lösung kann aus diesem die Titelverbindung herausgelöst werden. Sie kann auch aus AsPh4VCl5 mit Trithiazylcholorid in CH2Cl2‐Lösung erhalten werden. Die IR‐Spektren von (AsPh4)2[(μ‐N2S2)(VCl5)5] (schwarze Kristallplättchen) und von AsPh4VCl5 (braune Nadeln) werden mitgeteilt. Die Kristallstruktur von (AsPh4)2[(μ‐N2S2)(VCl5)2] wurde durch röntgenbeugung ermittelt. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = 1113,9, b = 1712,8, c = 1508,8 pm, β = 106,68°. Das zentrosymmetrische [(μ‐N2S2)(VCl5)2]2⊖−Ion besteht aus zwei quadratisch‐pyramidalen VCl5‐Gruppen, die über die N‐Atome eines N2S2‐Rings miteinander verknüpft sind. Der N2S2‐Ring ist fehlgeordnet und nimmt statistisch zwei Orientierungen im Kristall ein. Die AsPh4⊕−Ionen sind über Symmetriezentren zu (AsPh4⊕)2‐Paaren gepackt, die von acht Anionen umgeben sind.
Über Sn[OCH(CF3)2]2 und Sn (OCH2CF3)2 (n = 1, 2)
Authors: Hacklin H. , Baltruschat E. , Röschenthaler G.‐V. 
Published: January 2005

AbstractSulfoxylsäureester S[OCH(R)CF3]2, 1 und 2, sowie Disulfide S2[OCH(R)CF3]2, 5, und 6, (R = CF3, H) werden durch Umsetzung von Schwefeldichlorid bzw. Dischwefeldichlorid mit Lithiumalkoxiden LiOCH(R)CF3 erhalten. 2 setzt sich mit Chlor zu ClS(O)OCH2CF3 und CF3CH2Cl um, 5 und 6 ergeben unter Spaltung der Schwefel‐Schwefel‐Bindung SCl2 und 1 bzw. 2. Das 19F‐NMR‐Spektrum von 5 und das 1H‐NMR‐Spektrum von 6 geben Hinweise für eine gehinderte Rotation um die Schwefel‐Schwefel‐Bindung.
Untersuchungen zum Alkalischen Abbau von kieselgelen mittels Leitfähigkeitsmessungen
Authors: Hübert C. , Starke P. , Rönsch E. , Rademacher O. , Fleddermann I. 
Published: January 2005

AbstractZwei unterschiedlich hergestellte Kieselgele werden durch konduktometrische Verfolgung ihrer alkalischen Abbaureaktion charakterisiert. Es wird versucht, die durch formalkinetische Auswertung der Meßergebnisse nach der Avrami‐Erofeev‐Gleichung erhaltenen Parameter zu intieren und Hinweise auf den Reaktionsmechanismus zu erhalten.
Piaselenol—Piaselenolium—Pentaiodid (C6H4N2Se · C6H5N2Se+I3− · I2), eine Struktur mit Polyiodid‐schichten
Authors: Gieren A. , Hübner T. , Lamm V. , Neidlein R. , Droste D. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 9,320(3), b = 13,812(2), c = 17,159(3) Å, β = 96,11(2)°, V = 2196,3 Å3, Z = 4. Es liegen keine isolierten I5−‐Anionen vor, sondern schichtförmige, aus linearen, unsymmetrischen I3−‐Anionen und I2‐Molekülen aufgebaute Polyiodidaggregate. Annähernd lineare Triiodidketten werden mit I2‐Molekülen in Form einer neuen Verknüpfungsvariante zu leicht gewellten Schichten vernetzt. Die Polyiodidschichten enthalten mehrere an anderen Beispielen belegte Substrukturen. Piaselenol und seine konjugierte Säure, das Piaselenolium‐Kation, bilden bandartige Quasi‐Polymere, in denen die beiden Komponenten alternieren. Diese sind abwechselnd verbunden durch eine lineare NHN‐Wasserstoffbrücke (NN: 2,844 Å) und durch sogenannte (SeN)2‐Verknüpfungsparallelogramme, in denen SeN‐Bindungsabstände und SeN‐Kontaktabständen benachbart sind. hier tritt ein äußerst kurzer SeN‐Kontaktabstand von 2,691 Å auf. Die Bindungslängen im Piaselenol (SeN: 1,787(3) Å, NC: 1,318(5) Å, CC: 1,453(8) Å) und auch die ‐winkel sind gleich bzw. ähnlich denjenigen in anderen 1,2,5‐Selenadiazolen. Die Protonierung an einem N der SeN2‐Einheit führt zum Verlust der Symmetrie und zu deutlichen Veränderungen der Bindungslängen und ‐winkel.
Thiochloroarsenate(III): Darstellung, Schwingungsspektren und Kristallstrukturen von PPh4[As2SCl5] und (PPh4)2[As2SCl6] · C2H4Cl2
Authors: Mohammed Abdulalah T. , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractPPH4[As2SCl5] entsteht aus PPh4Cl+ As2S3 mit HCl in CH2Cl2 order 1,2‐C2H4Cl2. Mit einem weiteren Mol PPh4Cl setzt es sich zu (PPHh4)2[As2SCl6] um. Letzteres entsteht auch bei der Reaktion von As2S5 + 2 PPh4Cl mit HCl, wobei (PPh4)2[As2Cl8] als weiters Produkt auftritt. Die IR‐ und Raman‐Spektren der Titelverbindungen werden mitgeteilt; ihre Kristallstrukturen wurden mit Hilfe der Röntgenbeugung bestimmt. Kristalldaten: PPh4[As2SCl5], monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 1175,8, b = 1508,0, c = 1593,4 pm, β = 96,22°, Z = 4; (PPh4)2[As2SCl6]·C2H4Cl2, triklin, P1, a = 1166,3, b = 1188,2, c = 2044,6 pm, α = 95,47, β = 97,53, γ = 111,05°, z = 2. Zählt man des einsame Elektronenpaar am Arsen mit, so sind die As‐Atome im [As2SCl5]−‐Ion verzerrt trigonal‐bipyramidal umgeben, mit dem S‐, einem Cl‐Atom und dem Elektronenpaar jeweils in den äquatorialen Positionen; die beiden Bipyramiden um die beiden As‐Atome besitzen eine gemeinsame Kante. Im [As2SCl6]2−‐Ion liegt eine verzerrt oktaedrische Koordination der As‐Atome vor, die beiden Oktaeder besitzen eine gemeinsame Fläche; die Oktaederspitze in trans‐Stellung zum A‐Strom wird jeweils vom einsamen Elektronenpaar eingenommen.
Halogen(phenyl)(organylthio)gallane — Darstellung, Reaktivität und Eigenschaften
Authors: Hoffmann G. G. , Meixner H. 
Published: January 2005

AbstractHelogen(phenyl)(organylthio)gallane lassen sich auf eine Reihe von Wegen darstellen. Drei Möglichkeiten werden beschrieben: 1. Die Umsetzungen von Phenylgalliumdihalogeniden mit Trimethylsilylsulfiden; 2. die heterogenen Reaktionen von Phenylgalliumdihalogeniden mit Bleibis(thiolaten) und 3. die Umsetzungen von Diphenylgalliumhalogeniden mit den freien Thiolen. Reaktionen der Halogen(phenyl)(organylthio)gallane mit Trimethylamin, Methyliodid sowie elementarem Iod werden näher untersucht. Spektroskopische Daten, Molmassen und einige physikalische und chemische Eigenschaften der neuen Verbindungen sind angegeben.
Über Oxoosmate(VII) Na5[OsO6] und Li5[OsO6]
Authors: Betz T. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractErstmals wurden blauschwarze Einkristalle von Na5[OsO6] erhalten und die Struktur anhand von Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt. Li5[OsO6]ist aufgrund von Pulverproben isotyp mit Na5[OsO6]. Beiden liegt die bei Na5[ReO6] beobachtete NaCl‐Variante zugrunde (Raumgruppe C2/m (Nr. 12, I.T.), Z = 2):Na5[OsO6]: a = 568,10(4), b = 975,00(6), c = 559,65(5) pm, β = 111,00° (1), 436 hkl, 4° ⩽ Θ ⩽ 30°, MoK, R = 2,7%, RW = 2,6%.Li5[OsO6]: a = 507,15(5), b = 875,16(8), c = 502,23(5) pm, β = 110,05° (1).Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Synthese und Struktur von Au(OTeF5)3
Authors: Huppmann P. , Hartl H. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractStabiles, kristallines Au(OTeF5)3 wird aus AuF3 und B(OTeF5)3 hergestellt. Die Kristallstrukturanalyse der monoklinen Kristalle, Raumgruppe C2/c, mit a = 1893,8(4), b = 847,3(2), c′ = 564,6(2) pm, β = 94,30(5) ergab die Lagen der OTeF5‐Liganden, die Goldpositionen aber nur in statistischer Besetzung. Zuhilfenahme von schwachen, diffusen Überstrukturreflexen lieferte unter Verdreifachung der Elementarzelle dimere Moleküleinheiten des X2AuX2AuX2 Typs. Erstmals wurden somit verbrückende OTeF5‐Liganden nachgewiesen.
Zur Kenntnis der Phase BaO · Al2O3 · 7 H2O
Authors: Gessner Wolfgang , Müller Dirk , Schubert Horst 
Published: January 2005

AbstractAus den Ergebnissen von 27Al‐NMR‐, 1H‐NMR‐ und IR‐spektroskopischen sowie thermoanalytischen Untersuchungen wird für die Verbindung BaO · Al2O3 · 7 H2O ein Konstitutionsvorschlag gemäß Ban[Al2(OH)8]n · 3n H2O mit über die Kanten verknüpften AlO6‐Gruppen abgeleitet. Damit im Zusammenhang werden Beziehungen zwischen Ba/Al‐Verhältnis und Anionenkonstitution von Bariumaluminathydraten diskutiert.
Über Chalkogenolate. 151. Untersuchungen über Derivate der N‐Thioformyldithiocarbamidsäure. 1. Darstellung und Eigenschaften von N‐Thioformyldithiocarbamaten
Authors: Gerner R. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie N‐Thioformyldithiocarbamate M[S2CNHCSH] mit M = K, Rb, Cs, Tl, NH4, [N(nC4H9)4], Na[S2CNHCSH] · 0,5 H2O und Ba[S2CNHCSH]2 · 3 HOCH2CH2OCH3 wurden nach teilweise verschiedenen Verfahren dargestellt und mit chemischen und thermischen Verfahren sowie mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, 1H‐NMR‐, 13C‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.Versuche zur Herstellung der N‐Thioformyldithiocarbamidsäure waren nicht erfolgreich.
Mischphasen des Bismutoxids mit Terbium‐ und Praseodymiumoxid
Authors: Shuk P. , Jakobs S. , Möbius H.‐H. 
Published: January 2005

AbstractProben aus den Systemen BiO1,5TbO1,75 und BiO1,5PrO1,83 im Bereich >50 Mol‐% BiO1,5, teilweise mit CaO, SrO oder BaO versetzt, wurden röntgenographisch und differentialthermoanalytisch sowie hinsichtlich ihrer elektrischen Leitfähigkeit und der Überführungszahl untersucht. An das kubische δ‐Bi2O3 schließen sich lückenlos Mischphasen an, deren Existenzgebiete sich mit zunehmenden Beimengungen zunächst zu niedrigen Temperaturen hin stark erweitern, dann wieder verkürzen. Oberhalb 650°C unterscheiden sich die Gesamtleitfähigkeiten der beiden binären Systeme wenig, und die durch Koexistenz drei‐ und vierwertiger Kationen bewirkten Elektronenleitfähigkeiten sind klein gegen die Ionenleitfähigkeiten. In diesem Bereich existiert eine Verbindung Bi3TbO6, in der die dreiwertige Ladungsstufe der Tb‐Kationen stabilisiert ist. Unterhalb 650°C vergrößert sich der Anteil der Elektronen‐ an der Gesamtleitfähigkeit, und zwar mit Tb mehr als mit Pr.
Untersuchungen an Beliten und Dicalciumsilicaten. I. Untersuchungen über Gitterposition und Oxidationszahl des Mangans in Mn‐dotiertem Ca2SiO4
Authors: von Lampe Fred 
Published: January 2005

AbstractMit Mangan(II)‐carbonat enthaltenden Mischungen von (2 CaCO3 + 1 SiO2) wurden aus CaCl2‐Hochtemperaturlösungen himmelblaue Mn‐dotierte Ca2SiO4‐Einkristalle (Kantenlänge bis zu 10 mm) gezüchtet. Die Mn‐Gehalte in diesen Kristallen erreichen 0,25…0,50% MnO und nehmen mit zunehmender Züchtungsdauer ab, so daß im Querschnitt der Kristalle ein Mn‐Profil entsteht.Die Oxidationszahl des Mn ist überwiegend 2+; ein geringer Anteil des Mn liegt höherwertig vor. Zahlreiche Befunde sprechen für Mn5+. Das Mn2+ vertritt Ca2+‐Ionen in deren Polyedern mit 7er und 8er Koordination, das höherwertige Mangan Si4+ in Tetraederposition.
Struktur und Eigenschaften von Doppelhalogeniden von substituiertem Ammonium und Quecksilber(II). V. Die Kristallstruktur von CH3NH3HgBr3 und CH3NH3HgI3
Authors: Körfer M. , Fuess H. , Bats J. W. , Klebe G. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen CH3NH3HgBr3 und CH3NH3HgI3 wurden aus Methylammoniumhalogenid und Quecksilberhalogenid durch Eindampfen einer methanolischen Lösung dargestellt. Die Röntgenstrukturbestimmung ergab für CH3NH3HgBr3 orthorhombische Symmetrie, Raumgruppe Cmcm. In dieser Verbindung hat Hg eine trigonal bipyramidale Umgebung mit HgBr‐Abständen von 2,527(2) bis 2,565(2) Å (äquatorial) bzw. 3,192(2) Å (axial). Die trigonalen Bipyramiden bilden Doppelketten //c, zwischen denen die CH3NH3⊕‐Kationen angeordnet sind. Bei CH3NH3HgI3 (monoklin, Raumgruppe P21/n) liegen Ketten von verzerrten, eckenverknüpften Tetraedern [HgJ2J2/2] vor, die // zu b verlaufen. Die Hg–I‐Abstände variieren zwischen 2,708(3) Å und 2,777(3) Å.
Über Chalkogenolate. 152. Untersuchungen über Derivate der N‐Thioformyldithiocarbamidsäure. 2. Kristallstruktur von Tetra‐n‐butylammonium‐N‐thioformyldithiocarbamat
Authors: Gerner R. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung [N(nC4H9)4][S2CNHCSH] kristallisiert triklin mit Z = 2 in der Raumgruppe P1; Gitterdimensionen: a = 9,694(2) Å, b = 11,478(3) Å, c = 12,551(6) Å, α = 63,03(3)°, β = 66,42(2)°, γ = 85,60(2)°. Die Kristallstruktur wurde aus 2249 röntgenographischen Einkristalldaten (20°C) mit Hilfe direkter Methoden bestimmt und bis zu einem konventionellen Gütefaktor von R = 0,061 verfeinert (Rw = 0,042).Die Struktur ist aus Dimerenaggregaten, bestehend aus 2[N(nC4H9)4]+‐Kationen und 2[S2CNHCSH]−‐Anionen, aufgebaut. Die zwei Anionen sind über Wasserstoffbrücken CSS…︁HN miteinander verbunden. Um eine platzsparende Stapelung der Dimerenaggregate im Kristallverband zu ermöglichen, weist die endständige Methylgruppe einer n‐Butylkette im Kation gauche‐Konformation auf.
Über Chalkogenolate. 153. Untersuchungen über Derivate der N‐Thioformyldithiocarbamidsäure 3. Ester der N‐Thioformyldithiocarbamidsäure und Oxydation von N‐Thioformyldithiocarbamaten
Authors: Gerner R. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Ester der N‐Thioformyldithiocarbamidsäure

wurden durch Umsetzung von Tetra‐n‐butylammonium‐N‐thioformyldithiocarbamat mit dem entsprechenden Alkyliodid hergestellt. Die Reaktion von S‐Methyl‐N‐formyldithiocarbamat mit Lawessonschem Reagenz führt ebenfalls zum Methylester der N‐Thioformyldithiocarbamidsäure.Werden N‐Thioformyldithiocarbamate mit Iod oxydiert, dann entsteht 1,2,4‐Dithiazol‐3‐thion Alle Verbindungen wurden mit chemischen und verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert.Eine neue Methode zur Darstellung von 5‐Phenyl‐1,2,4‐dithiazol‐3‐thion wird mitgeteilt.
Zur Kristallstruktur von Ni4Nb2O9
Authors: Wichmann R. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractNi4Nb2O9 wurde einkristallin dargestellt und mit Vierkreisdiffraktometermessungen untersucht (Raumgruppe C–Fd2d; a = 10,101(13), b = 17,5126(51), c = 28,6364(87) Å; Z = 32). Mit 480 Atomen je Elementarzelle ergibt sich ein kompliziertes dreidimensionales NiO6‐Oktaedergerüst, in welches NbO6‐Doppeloktaeder isoliert eingelagert sind. Einzelne Strukturelemente werden diskutiert und mit anderen A4B2O9‐Verbindungen verglichen.
Heterogene Reactionen fester Nickel(II)‐Komplexe. XXI. Thermische Zersetzung und Stereochemie der Thiocyanato‐Nickel(II)‐Komplexe mit Pyridin‐N‐Oxid und Methylsubstituierten Pyridin‐N‐Oxiden
Authors: Jóna E. , Krchnavá J. , Žemlička M. 
Published: January 2005

AbstractUntersucht wurde die thermische Zersetzung folgender Komplexverbindungen: Ni(NCS)2(PyNO)3 · H2O (I), (PyNO = Pyridin‐N‐oxid), Ni(NCS)2(2‐MePyNO)3 (II) (Me = Methyl), Ni(NCS)2(3‐MePyNO)2 · C2H5OH (III) und Ni(NCS)2 · (4‐MePyNO)2 · H2O (IV). Beim Erhitzen entweichen zuerst die gebundenen Lösungsmittelmoleküle, danach erfolgt Zersetzung der heterocyclischen Liganden. Die spektralen und magnetischen Daten beweisen eine pseudooktaedrische Konfiguration der Ausgangsverbindungen sowie der Komplexe Ni(NCS)2(PyNO)3 (V), Ni(NCS)2(3‐MePyNO)2 (VI) und Ni(NCS)2(4‐MePyNO)2 (VII) d. h. der ursprünglichen Komplexe ohne die Lösungsmittelmoleküle. Für Komplexe des Typs [Ni(NCS)2L3] · xH2O (L = PyNO, x = 0 oder 1; L = 2‐MePyNO und x = 0) wird eine dimere Struktur angenommen, während für Komplexe des Typs [Ni(NCS)2L2] · xH2O(C2H5OH) (L = 3‐MePyNO, 4‐MePyNO; x = 0 oder 1) eine polymere Struktur vorausgesetzt wird.
Struktur‐Reaktivitäts‐Beziehungen bei koordinativ ungesättigten Chelatkomplexen. VIII Neue Eisen(II)‐Komplexe von dreizähnigen, dianionischen Schiffschen Basen mit [NO2]‐Donorsatz
Authors: Jäger E.‐G. , Müller K. 
Published: January 2005

AbstractDie Synthese neuer Eisen(II)‐Komplexe des Typs 3 wird beschrieben. Die Komplexe wurden als rote oder rötlich‐braune Addukte mit dem Lösungsmittel (MeOH) bzw. mit zusätzlichen Basen (NH3, Pyridin) isoliert. Die Verbindungen sind extrem luftempfindlich. Alle sind high‐spin‐Komplexe. In Abwesenheit von Sauerstoff lassen sich die Addukte nicht durch thermischen Abbau ohne Zersetzung des Chelatliganden in solvensfreie Formen überführen. In Gegenwart von feuchter Luft werden die Solvensmolekeln dagegen rasch abgebaut. Die Oxydation führt zu schwarzen Produkten, die Hydroxo‐ (3a, 3b) oder dinucleare μ‐Oxo‐ (3c, 3d, 3f) ‐eisen(III)‐Derivate zu sein scheinen. Ihre reduzierten magnetischen Momente (3,2 … 4,5 μb) deuten auf antiferromagnetische Wechselwirkungen hin. Die Eisen(II)‐Komplexe reagieren mit Iod zu schwarzen 1:1‐Derivaten, die leicht reduzierten Paramagnetismus zeigen.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. XXXII. Reaktionen der Metallhydride π‐C5H5(CO)3MH (M = Cr, Mo, W) mit Diphosphanen [Ph2−nYnP]2 (Y = I, CN, SiMe3; n = 2, 1, 0)
Authors: Grobe J. , Haubold R. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionen von π‐C5H5(CO)3MH (M = Cr, Mo, W) 1a–c mit den symmetrischen Diphosphanen (Ph2P)2, [Ph(CN)P]2 und [(CN)2P]2 laufen ebenso wie die mit dem Cyclophosphan (PPh)5 unter Spaltung der PP‐Bindung ab. Die Reaktivität nimmt in den Reihen

ab. Die Tendenz zur Bildung zweikerniger Komplexe spiegelt die Basizität der metallierten Phosphane π‐C5H5(CO)3MPRR′ wider und steigt in der Folge P(CN)2 < P(CN)Ph ≪ P(Ph)H < PPh2 an.Iodhaltige Diphosphane [Ph(I)PP(I)Ph und P2I4] reagieren mit 1a–c unter Reduktion und Bildung von π‐C5H5(CO)3MI und instabilen Iodo‐diphosphanen. Keine PP‐Bindungsspaltung tritt bei der Umsetzung der silylsubstituierten Diphosphane [Ph(Me3Si)P]2 und [(Me3Si)2P]2 mit 1a–c auf; bevorzugte Reaktion ist hier unter Bildung von π‐C5H5(CO)3MSiMe3 die PSi‐Bindungs‐spaltung.
Formation and Crystallization of FeIII Hydroxides. Effects of precipitation temperature and the nature of starting FeIII salt on the properties of FeIII hydroxides prepared in weakly acidic medium
Authors: Šolcová A. , Šubrt J. , Hanousek F. , Bechinê K. , Zapletal V. , Zolotovskii B. P. , Krivoruchko O. P. , Buyanov R. A. , Lipka J. 
Published: January 2005

AbstractAmorphous FeIII hydroxides prepared at pH = 6 differ from analogous precipitates obtained in alkaline media in that they have an increased content of anions bound in their structures, and crystallize less readily both in dry thermal treatment and under hydrothermal conditions. The shapes of DTA curves obtained for freshly prepared gels and for products of ageing in mother liquor are discussed, and the effect of the anions present on the course of thermal decomposition is assessed.
Lithiumphthalocyanine: Darstellung und Charakterisierung der monoklinen und tetragonalen Modifikationen von LiPc(1‐) und der Halogenaddukte LiPc(1‐)X (X = Cl, Br, I)
Authors: Homborg H. , Teske Chr. L. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung von Dilithiumphthalocyanin (Li2Pc(2‐)), Tetraalkylammoniumlithiumphthalocyaninen ((TAA)LiPc(2‐)), Monolithiumphthalocyaninhydrat (LiPc(1‐)·H2O), Monolithiumphthalocyanin (monokline und tetragonale Modifikation (m‐LiPc(1‐), t‐LiPc(1‐))) und von Halogenaddukten an t‐LiPc(1‐) vom Typ LiPc(1‐)X mit X = Cl, Br, I wird beschrieben. Die UV‐VIS‐, IR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren sowie die Röntgenpulverdiffraktogramme und die Messungen der magnetischen Suszeptibilität und der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit der verschiedenen stabilen Lithiumphthalocyanin‐π‐Kation‐Radikale werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLIII. Über die Reduktion von Organozirconium(IV)‐Verbindungen mit Lithiumorganylen
Authors: Thiele K.‐H. , Krüger A. 
Published: January 2005

Abstract(C5H5)2ZrR2‐Derivate lassen sich durch Lithiumorganyle zu Organozirconium(III)‐ bzw. ‐zirconium(II)‐Verbindungen reduzieren. In reiner Form wurden (C5H5)Zr(CH2C6H5)2 · O(C2H5)2 und (C5H5)ZrC6H5 · 3 O(C2H5)2 isoliert. Angaben zur Bildung von (C5H5)Zr(C6H5)2 · 2 O(C2H5)2 konnten bestätigt werden.Die erhaltenen Verbindungen wurden durch Elementaranalysen, ihre Hydrolyseprodukte, Reaktionen mit Iod, die magnetischen Momente sowie ESR‐ und IR‐Spektren charakterisiert.