bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Strukturelle und spektroskopische Untersuchungen am Ba2CuTeO6
Authors: Köhl P. , Reinen D. 
Published: January 2005

AbstractDie röntgenographische Einkristall‐Strukturuntersuchung zeigt, daß Ba2CuTeO6 bei Zimmertemperatur in einer triklinen JAHN‐TELLER‐Variante des hexagonalen Ba2NiTeO6‐Typs (12‐Schichten‐Struktur) kristallisiert:

equation image

Gruppierungen aus drei flächenverknüpften Oktaedern sind über ausschließlich eckenverknüpfte TeO6‐Oktaeder miteinander verbunden. Die äußeren Oktaeder der Dreiergruppe sind mit CuII, das mittlere mit TeVI besetzt. Das CuII‐Ion mit seinem JAHN‐TELLER‐instabilen 2Eg‐Grundzustand verzerrt seine Sauerstoffumgebung so, daß sich der durch die Struktur vorgegebenen trigonalen Symmetrie der CuO6‐Polyeder eine tetragonale Komponente überlagert. Oberhalb von 800°K wandelt sich Ba2CuTeO6 in einem kontinuierlichen Phasenübergang in die trigonale Ba2NiTeO6‐Struktur um.Die Untersuchungen wurden auf die Mischkristallreihe Ba2CuxZn1‐xTeO6 ausgedehnt. Der Übergang von der Ba2NiTeO6‐ zur Ba2CuTeO6‐Struktur mit steigendem x ist lückenlos. Die ligandenfeld‐ und ESR‐spektroskopischen Messungen lieferten Informationen über das Ausmaß sowie die dynamische bzw. statische Natur der JAHN‐TELLER‐Verzerrung der CuO6‐Polyeder im Gitterverband in Abhängigkeit von der CuII‐Konzentration.
Über Erdalkalimetalloxogallate. VI. Zur Kenntnis von Ca2FeGaO5, ein Beitrag zur Kristallchemie von MMeO5‐Verbindungen
Authors: Arpe R. , Müller‐Buschbaum Hk. , Schenck R. V. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen Ca2FeGaO5 und Ca2Fe0,5Ga1,5O5 wurden dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht. Sie kristallisieren beide orthorhombisch in der Raumgruppe DPcmn mit den Gitterkonstanten a = 5,603, b = 14,691 und c = 5,386 bzw. a = 5,597 b = 14,654 und c = 5,383 Å. Ca2FeGaO5 und Ca2Fe0,5Ga1,5O5 sind nicht wie zu erwarten mit Ca2FeAlO5 (Brownmillerit), sondern mit Ca2Fe2O5 isotyp.
Die Kristallstruktur von Lanthanamid, La(NH2)3
Authors: Gieger B. , Jacobs H. , Hadenfeldt C. 
Published: January 2005

AbstractDurch Ammonothermalsynthese mit KNH2 als Mineralisator wurden innerhalb von sechs Tagen Einkristalle des La(NH2)3 erhalten. Das eingesetzte K:La Atomverhältnis war 1:80; der NH3‐Druck betrug 4000 atm, die Reaktionstemperatur lag bei 350°C.Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c. Gitterkonstanten: a = 6,794 Å, b = 11,55 Å, c = 10,41 Å und β = 106,5°. Die Elementarzelle enthält acht Formeleinheiten.Alle La‐ und N‐Atome besetzen die allgemeine Punktlage der Raumgruppe. Die Struktur des Lanthanamids zeichnet sich durch eine Anhäufung von Kationen in Doppelschichten parallel (100) aus, die jedoch nicht zu einer reinen Schichtenstruktur führt. Jedes La3+ ist von acht Amidionen umgeben. Die zwei kristallchemisch ungleichwertigen La‐Atome im La(NH2)3 besitzen in den Anionenkoordinationspolyedern unterschiedliche Zahlen gemeinsamer Flächen und jeweils eine gemeinsame Kante. Trotz der unsymmetrischen Anordnung der Atome fällt deren hohe Packungsdichte auf.
Untersuchungen an Alkylmetallalkoxiden der Elemente Aluminium, Gallium und Indium. III. Eigenschaften und Schwingungsspektren von Dialkylgallium‐ und Indiumalkoxiden
Authors: Mann G. , Olapinski H. , Ott R. , Weidlein J. 
Published: January 2005

AbstractDie Darstellung und die Eigenschaften der Dialkylmetallalkoxide R2MOR′ (mit R = CH3, CD3, C2H5; R′ = CH3, CD3 und M = Ga, In) werden beschrieben. Die schwingungsspektroskopischen Daten (IR und Raman) der trimeren Methylderivate sind mit gewellten M3O3‐Sechsringsystemen zu vereinbaren.
Quantenmechanische Absolutberechnung der Struktur und der thermodynamischen Daten von kristallinem Lithiumhydrid
Authors: Gründler W. , Schulz W. 
Published: January 2005

AbstractAuf der Grundlage des quantenmechanischen FSGO‐Ansatzes wird eine Paarpotentialnäherung zur Berechnung der Struktur und der Eigenschaften von Ionenkristallen auf Lithiumhydrid angewendet. Für den NaCl‐Gittertyp werden der Ionenabstand, die Gitterenergie und andere thermodynamische Daten in guter Übereinstimmung mit dem Experiment berechnet. Das Zinkblende‐ und das CaCl‐Gitter stellen gegenüber dem NaCl‐Gitter energetisch ungünstigere Gittertypen dar.
Single crystals of T‐Nb2O5 obtained by slow cooling method under high pressures
Authors: Tamura S. , Kato K. , Goto M. 
Published: January 2005

AbstractThe T form of niobium(V) oxide was prepared in clear crystals at 1800 K and 20 kbar in the presence of water as mineralizer. The sample was free of F, Cl, and OH. Lattice constants and X‐ray data see table 1 and 2.
Komplexchemie polyfunktioneller Liganden. XXXI. Komplexe des Tetrakis(diphenylphosphorylmethyl)‐methan mit FeCl3, SnCl4 und SbCl5
Authors: Ellermann J. , Thierling M. 
Published: January 2005

AbstractC[CH2P(O)(C6H5)2]4 bildet mit FeCl3 Verbindungen der Zusammensetzung C[CH2P(O)(C6H5)2]4 · 2 FeCl3 und C[CH2P(O)(C6H5)2]4 · 4 FeCl3. Auf Grund von IR‐spektroskopischen Daten handelt es sich hierbei nicht um einfache Addukte, sondern um ionogene, spirocyclische Komplexe. Die mit SnCl4 und SbCl5 erhältlichen Verbindungen C[CH2P(O)(C6H5)2]4 · 2 SnCl4 und C[CH2P(O)(C6H5)2]4 · 4 SbCl5 besitzen ebenfalls spirocyclische Strukturen, jedoch handelt es sich bei dem SnCl4‐Derivat um einen Neutralkomplex.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. XLVII. Partielle Reduktion der Stickstoff‐Molekel zum N‐Ion durch Barium
Authors: Linke K.‐H. , Schrödter K. 
Published: January 2005

AbstractBei der thermischen Umsetzung von Barium mit Stickstoff wird die N2‐Molekel nicht ausschließlich zum N3−‐Ion, sondern teilweise auch nur bis zum N‐Ion reduziert, das nach Protonierung Hydrazin liefert. Temperatur und Dauer der Umsetzung beeinflussen die Zusammensetzung des Reduktionsproduktes. Nach einer Reaktionszeit von 50 Stdn. bei 380–400°C wurden Produkte erhalten, die bei der hydrolytischen Zersetzung bis zu 31% ihres Stickstoffgehaltes als Hydrazin abgaben. Die Bildung des neuartigen Ba2N2 über eine Perazotierung von Ba3N2 konnte ausgeschlossen werden.
Zur Kenntnis der Oxoberyllate der Alkalimetalle [1, 2]
Authors: Kastner P. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Pulverdaten nach GUINIER‐SIMON wird die Existenz der Phasen K2Be2O3 (2 Formen), K4BeO3, Rb2Be3O4, Rb2Be2O3,Rb4BeO3, Cs2Be3O4 und Cs2BeO2 belegt. In Form von Einkristallen erhielt man Li4BeO3 [a = 5,49; b = 9,53; c = 4,93 Å; α = 114,1; β = 105,0; γ = 106,6° triklin], Na2Be2O3 [a = 6,32; b = 8,53; c = 2,71 Å; α = 107,7; β = 105,5; γ = 78,4° triklin], Na6Be2O5 [a = 5,672; c = 10,21 Å; tetragonal] sowie K2BeO2 [a = 7,098; b = 10,577; c = 5,706 Å;; γ = 131,3°; monoklin] und Rb2BeO2 [a = 7,463; b = 11,170; c = 5,881 Å; γ = 131,8°; monoklin].
Synthesis und Reaktivität von Dimethylaminoalkylidenaminooxy‐arsinen
Authors: Kaufmann J. , Kober F. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung des As[N(CH3)2]3 mit Oximen führt zu den Oximaten [(CH3)2N]2AsONCRR′, (CH3)2N As(ONCRR′)2 and As(ONCRR′)3. Die Spaltung der As‐O‐Bindung mit Alkoholen, Thiolen und Diolen wird beschrieben. Die Reaktionen des CH3As[N(CH3)2]ONCRR′ mit Wasser, Amin und Alkohol werden untersucht. IR‐ und 1H‐NMR‐Daten werden angegeben.
Dünnschichtchromatographie der Chloro‐Cyclophosphazene. I. Zur Trennung der Oligomeren Chloro‐Cyclophosphazene [NPCL2]n (n = 3 – 7)
Authors: Novobilský V. , Kolský V. , Wanêk W. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde eine Methode zur selektiven Trennung der Chlorocyclophosphazene mittels Dünnschichtchromatographie auf Silicagel und ein neues Nachweisverfahren für diesen Verbindungstyp ausgearbeitet. Experimentell wurden die Glieder der homologen Reihe [NPCL2]n bis zum Cyclo‐Heptaphosphazaheptaendekaterachlorid Getrennt. Die Rf‐Werte der Homologen [NPCL2]n bis [NPCL2]7 besitzen, in Abhängigkeit von der Anzahl der Phosphoratome, einen Quasi‐Linearen Verlauf.
Messungen von magnetischen Kenngrößen nach der Faraday‐Methode mit einem Gold–Rhodium‐Probenhalter im Temperaturbereich von 4–300 K
Authors: Lueken H. , Rohne W. 
Published: January 2005

AbstractUm die magnetische Suszeptibilität von luftempfindlichen, in Quarzröhrchen eingeschmolzenen Substanzen mit großer Genauigkeit nach der Faraday‐Methode zu bestimmen, kann man einen Probenhalter in Form eines Tiegels aus Gold–Rhodium verwenden, dessen Suszeptibilitätswerte die des Quarzes im Temperaturbereich von 4–300 K weitgehend kompensieren. Die Herstellung und Eigenschaften des Tiegels werden beschrieben. An den Beispielen HgCo(SCN)4 und LaPt5 wird die Genauigkeit des Verfahrens demonstriert.
Chlor‐dimethylaminosulfonium‐Salze Darstellung und IR‐Spektren
Authors: Warthmann Wolfgang , Schmidt Armin 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von Bis‐dimethylamino‐mono‐ bzw. ‐disulfan mit Chlor/Antimon(V)chlorid werden die Chlor‐dimethyl‐aminosulfonium‐hexachloroantimonate(V) [(CH3)2N]2SCI⊕SbCl6⊖ (I) und (CH3)2NSCl2⊕SbCl6⊖ (II) erhalten. Die IR‐Spektren dieser Verbindungen wurden aufgenommen und zugeordnet.
Antimon‐organo‐Verbindungen. V. Zum Reaktionsverhalten des Phenylstibins
Authors: Issleib K. , Balszuweit A. 
Published: January 2005

AbstractDas aus C6H5SbCl2 durch Reduktion in LiBH4 gut zugängliche Phenylstibin reagiert mit Lithiumorganylen je nach Reaktionsführung entweder zu (C6H5Sb)n und H2 oder unter teilweiser H2‐Entwicklung zu verschiedenstrukturierten Lithiumstibiden. Letztere werden mit Alkyl‐ bzw. Arylhalogeniden in tert. Stibine überführt und mit Br2 als R3SbBr2 identifiziert. Durch Metallieren von C6H5SbH2 mit Natrium in fl. Ammoniak resultiert C6H5SbNa2, das mit C2H5Br zu (C2H5)2C6H5Sb oder mit 1,4‐Dichlorbutan zu 1‐Phenylstibolan reagiert. Die gleiche Umsetzung unter Verwendung von Bis‐[α‐chlorbenzyliden]‐hydrazin führt nicht zu 1,2,3‐Triphenyl‐1,3,2‐diazastibol, sondern in sondern in noch ungeklärter Reaktion zu einem cyclischen Stibin mit SbSb‐Bindung.
N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐Derivate des Hexachlorocyclotriphosphazatriens. III. NMR‐spektroskopische Untersuchungen zur Konstitution der N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐chloro‐cyclotriphosphazatriene
Authors: Thomas B. , Schadow H. , Scheler H. , Gehlert P. 
Published: January 2005

AbstractDie hochauflösende 31P‐NMR‐Spektroskopie liefert wesentliche Informationen über die Molekülstruktur von N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐Derivaten des Hexachlorocyclotriphosphazatriens. Während die Verbindung N3P3Cl4[NCH3P(O)(OC2H5)2]2 nichtgeminale Struktur besitzt, erweist sich die Verbindung N3P3Cl3[NCH3P(O)(OC2H5)2]3 als geminales Substitutionsprodukt. Die berechneten 31P‐Spektren stimmen gut mit den experimentellen überein.Die Aussagen aus den 1H‐NMR‐Spektren stehen mit denen aus den 31P‐NMR‐Spektren in Einklang.
P2J3 – ein neuartiger Komplexligand
Authors: Schmid G. , Kempny H.‐P. 
Published: January 2005

AbstractP2J4 und Na2Cr(CO)5 reagieren in Benzol zu dem monomeren, diamagnetischen Komplex (CO)4CrP2J3. Das 31P‐NMR‐Spektrum zeigt die Anwesenheit unterschiedlich gebundener Phosphoratome. Der Austausch eines Jodatoms zwischen den P‐Atomen führt zu einem temperaturabhängigen Gleichgewicht, in dem ein symmetrischer Übergangszustand auftritt. Triphenyl‐ und Tricyclohexylphosphin reagieren mit (CO)4CrP2J3 zu (CO)4 · P(C6H5)3 bzw. (CO)4 CrPJ2 · P(C6H11)3, wahrscheinlich dimerer Natur.
1.3‐Benzazaphosphepine
Authors: Issleib K. , Winkelmann[1] H. , Abicht H.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDas aus β(o‐Nitrophenyl)‐äthylphosphonsäurediäthylester nach katalytischer Hydrierung und Reduktion mit LiAlH4 erhältliche β(o‐Aminophenyl)‐äthylphosphin reagiert im Gegensatz zu sek.‐4‐Aminobutylphosphinen nur mit Ketonen eindeutig unter Bildung entsprechender P,N‐Heterocyclen mit Siebenringstruktur. Gegenüber hydrolytischen Einflüssen sind die 1.3‐Benzazaphosphepine beständig. Sie liefern mit HCl Ammonium‐ und mit CH3J zunächst Phosphoniumsalze, die sich aber unter Protonenwanderung zum Stickstoff in tert. Phosphine umwandeln. Die Struktur der dargestellten Verbindungen wird IR‐spektroskopisch und anhand von 31P‐NMR‐Daten bewiesen.
Massenspektrometrische Knudsen‐Effusionsmessungen an Wolframpentabromid
Authors: Meinders B. , Dettingmeijer J. H. 
Published: January 2005

AbstractDie Sublimations‐Enthalpie von WBr5 wurde mit Hilfe einer massenspektrometrischen Knudsen‐Effusionsmethode im Temperaturbereich von 359–417 K gemessen.Aus den Meßergebnissen wurde berechnet: ΔH° (subl. WBr5, 298) = 26,3 ± 0,8 Kcal/mol.Unter Verwendung der Bildungsenthalpie von festem WBr5 (−74,5 ± 3 Kcal/mol, [4]), folgt hieraus die Bildungsenthalpie vom gasförmigen WBr5ΔHf° (WBr5,g, 298) = −48,2 ± 3,8 Kcal/mol.
Über Antimon‐haltige Heterocyclen. II [1]. Molekül‐ und KristallStruktur von 5‐Chlor‐1‐oxa‐4,6‐dithia‐5‐stibocan
Authors: Dräger M. 
Published: January 2005

AbstractDie Struktur der Titelsubstanz 2 d wurde röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0,038 verfeinert. Der 8‐Ring besitzt Sessel‐Sessel‐Konformation mit transannularer 1,5‐Sb …︁ O‐Annäherung. Die Koordination am Sb‐Atom ist ψ‐trigonal‐bipyramidal mit äquatorialen Abständen SbS 244 pm und axialen Abständen SbCl 245 und SbO 253 pm. Relative Bindungsordnungen der transannularen Akzeptor‐Donator‐Wechselwirkung in 2 d und analogen Heterocyclen werden diskutiert. Die 2 d‐Molekeln sind 12fach koordiniert.
Zum thermischen Verhalten von Li3MnO4. II [1, 2]. Über α‐ und β‐ Li2MnO3
Authors: Meyer G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch thermische Zersetzung von Li3MnO4 wurden zwei neue Formen von Li2MnO3 erhalten: Nach Guinier‐Simon‐Aufnahmen kristallisiert α‐Li2MnO3 kubisch‐flächenzentriert mit a = 4,092 Å, β‐Li2MnO3 hexagonal mit a = 4,93, c = 14,24 Å, c/a = 2,89. α‐Li2MnO3 ist paramagnetisch mit μ = 3,82 B.M., β‐Li2MnO3 ist unterhalb der NEEL‐Temperatur von ≈︂ 50 K antiferromagnetisch. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Knudsen measurements of the sublimation and the heat of formation of GeSe2 [1]
Authors: Irene E. A. , Wiedemeier H. 
Published: January 2005

AbstractKnudsen effusion studies of the sublimation of polycrystalline GeSe2 have been performed employing mass spectrometry in a temperature range of about 610–750 K and vacuum microbalance techniques in the temperature range 614–801 K and at pressures ranging from about 10−7 − 10−4 atm. The results demonstrate that GeSe2 vaporizes congruently under present experimental conditions according to the predominant reaction (1) GeSe2(s) = GeSe(g) + 1/2 Se2(g) and a minor reaction (2) GeSe2(s) = GeSe2(g).The mean values for the third law heat and second law entropy of reaction (1) based on direct mass‐loss data are ΔH°298 = 70.4 ± 2 kcal/mole and ΔS°298 = 64.7 ± 2 eu. From these the standard heat of formation and absolute entropy of GeSe2(s) were calculated to be −21.7 ± 2 kcal/mole and 24.6 ± 2 eu, respectively.
Untersuchungen über das Reaktionsverhalten von Antimonpentachlorid. III [1]. Zur Reaktion von Antimon (V)‐chlorid mit Methylisocyanat
Authors: Birke G. , Latscha H. P. , Schmidt A. 
Published: January 2005

AbstractMethylisocyanat CH3NCO reagiert in der Siedehitze mit Antimonpentachlorid SbCl5 und Tetrachlorkohlenstoff CCl4 in einer Einschiebungs‐Reaktion zu einem Produkt der Summenformel C5H6Cl9N2O2Sb I mit Chlorformamidinium‐Struktur (ClC(O)N(CH3)CClN(CH3)C(O)Cl)⊕SbCl6⊖. Bei der Hydrolyse von I entsteht der Heterocyclus C5H6N2O4 II. Die Alkoholyse mit Methanol ergibt (CH3NHCClNHCH3)⊕SbCl6⊖ III und (CH3NHCClN(CH3)C(O)OCH3)⊕SbCl6 IV. Eine Zuordnung der IR‐ und Raman‐Spektren von I, III und IV wird vorgeschlagen.
Zur Polymorphie des Methylsilatrans
Authors: Schmid Detlef 
Published: January 2005

AbstractMethylsilatran ist bei Atmosphärendruck dimorph. Die bei Raumtemperatur stabile β‐Modifikation wandelt sich bei 115,2°C reversibel in eine bei 152,2°C schmelzende α‐Form um. Aus bestimmten Lösungsmitteln fällt die β‐Modifikation in Form von β*‐Kristallen an, für die die Phasenumwandlung β → α erheblich gehemmt ist; sie überhitzt in einem für Molekülkristalle noch nicht bekanntem Maß. Man beobachtet sie zwischen 117°C und 140°C. Mitunter bleibt die Kristallumwandlung in den β*‐Kristallen ganz aus. Die β‐Modifikation schmilzt dann bei 141,7°C. Röntgenographische Untersuchungen und Umwandlungswärmen zeigten die Zugehörigkeit der β*‐Kristalle zur β‐Modifikation.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XX [1] Die Dissoziation der Silanthiole in wäßriger Lösung
Authors: Wojnowski W. , Herman A. 
Published: January 2005

AbstractDie Dissoziation der Silanthiole (RO)3SiSH, (RO)2Si(SH)2, Ar3SiSH, PhnR3−nSiSH wurde konduktometrisch in Wasser–Dioxan 1:4 verfolgt und die Dissoziationskonstanten in Wasser ausgewertet. Die Ergebnisse wurden auf Grund der Taftschen Gleichung diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XX. [1]. Zur Reaktion von NiCl2 · 2PR3 und CoCl2 · 2PR3 mit LiSn(CH2C6H5)3
Authors: Jacob K. , Panse E. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractLiSn(CH2C6H5)3 reagiert mit NiCl2 · 2 P(n‐C4H9)3 in Tetrahydrofuran zu Benzylnickelchlorid, das als Dipyridylkomplex isoliert werden konnte. Bei Einsatz von NiCl2 · 2 P(C6H5)3 und CoCl2 · 2 P(C6H5)3 erfolgt dagegen eine Reduktion zu Komplexen der Zusammensetzung MCl · 2 P(C6H5)3 · 3 THF (M = Ni, Co).
Die Kristallstruktur von K2ZrF6
Authors: Hoppe R. , Mehlhorn B. 
Published: January 2005

AbstractNach Drehkristall‐, Weißenberg‐ (hk0–hk2) und Präzessionsaufnahmen (h0l, h1l, 0kl1, 1kl) sowie Zweikreisdiffraktometerdaten (334 hk0–hk2), MoKα, kristallisiert K2ZrF6 im Gegensatz zu früheren Angaben nicht orthorhombisch, sondern monoklin mit a = 6,572, b = 11,442, c = 6,942 Å, β = 90,3°, Z = 4, Raumgruppe C–C2/c, drö = 3,604, dpyk = 3,61 g cm−3, Parameter vgl. Text. Es ist R = 5,9 und R′ = 6,0%.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE sowie „Effektive Koordinationszahlen”︁ (ECoN), werden berechnet und diskutiert.
Zum Einfluß der Ringgröße auf die Struktur von Metallchelaten dreizähliger Liganden. I. Kupfer(II)‐ und Zink(II)‐Chelate des Bis[ß‐(pyridyl‐2)‐äthyl]‐amins und des [ß‐(Pyridyl‐2)‐äthyl]‐[(pyridyl‐2)‐methyl]‐amins
Authors: Uhlig E. , Borek B. 
Published: January 2005

AbstractDie dreizähligen Liganden 2.3‐py2tri und 3.3‐py2tri bilden mit Kupfer(II)‐Salzen 1.1‐Komplexe, in denen die Koordinationszahl 5 oder 6 beträgt. Der sterisch weniger aufwendige Ligand 2.3‐py2tri fungiert auch in den 1.1‐Komplexen des Zinks dreizählig; dagegen induziert 3.3‐py2tri, wenn es mit polarisierbaren Anionen wie Chlorid, Bromid und Jodid kombiniert wird, in Zink(II)‐Komplexen eine tetraedrische Struktur. Eines der Pyridinhaftatome bleibt in diesem Fall koordinativ inaktiv. Oktaedrische 1.2‐Komplexe können bei Anwendung eines Überschusses von 2.3‐py2tri sowohl mit Kupfer(II) als auch mit Zink(II) erhalten werden. Mit 3.3‐py2tri entstehen unter vergleichbaren Bedingungen oligomere Hydroxokomplexe [Cu(3.3‐py2tri)(OH)Y]n bzw. Zn2(3.3‐py2tri)2(OH)(ClO4)3 oder binukleare Verbindungen wie Cu2(3.3‐py2tri)3(ClO4)4. In letzterem Fall fungiert das 3.3‐py2tri partiell als Brückenligand.Die Liganden 2.3‐py2tri und 3.3‐py2tri sind trotz ihrer geringeren Basizität und der Versteifung durch die ankondensierten heteroaromatischen Ringe den aliphatischen Aminliganden 2.3‐tri und 3.3‐tri im koordinativen Verhalten nahe verwandt.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 64 [1]. Zur quasicyclischen Konformation der Organylphosphide M2(PR)n′ [MK, Na]
Authors: Baudler M. , Koch D. 
Published: January 2005

AbstractDie Organyl‐tetraphosphide M2(PR)4 (M = K, Na) und sehr wahrscheinlich auch die entsprechenden Triphosphide M2(PR)3 liegen in einer quasicyclischen Konformation mit zweifacher intramolekularer Metallbrücke zwischen den endständigen P‐Atomen vor. Diese Struktur ergibt sich auf Grund folgender 31P‐NMR‐spektroskopischer Befunde für die Tetraphosphide: Die Salze M2(PR)4 (M = K, Na) treten jeweils nur in Form eines einzigen Konfigurationsisomers auf, was auf eine konfigurationsselektierende „Cyclisierungsreaktion”︁ schließen läßt. Darüber hinaus haben die 2JPP‐Kopplungskonstanten die gleiche Größenordnung wie in fünfgliedrigen Heterocyclophosphanen. Ferner weisen die 3JPP‐Kopplungen zwischen den „endständigen”︁ P‐Atomen ungewöhnlich große Werte auf. Die alternative monocyclische Struktur mit einfacher Metallbrücke ist mit einer für Fünfring‐Phosphane charakteristischen Konfigurationsregel, die sich auf die Größenrelation der cis‐ und trans‐2JPP‐Kopplungen bezieht, nicht vereinbar.
Das System Decacarbonyldimangan/1,3‐Butadien. Charakterisierung einiger Reaktionsprodukte des Mn2(CO)10 mit 1,3‐Butadien
Authors: Zöller M. , Ziegler M. L. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktionsprodukte der photochemischen Reaktion zwischen Mn2(CO)10 und 1, 3‐Butadien wurden mittels präparativer Schichtchromatographie getrennt und IR‐spektroskopisch bzw. massenspektrometrisch charakterisiert. Die in äußerst geringen Ausbeuten anfallenden Verbindungen sind luft‐ und lichtempfindlich.
Die Kristallstruktur von Pentacarbonyl(tri‐tert‐butylphosphin)wolfram und Tricarbonyl(tri‐tert‐butylphosphin)nickel
Authors: Pickardt J. , Rösch L. , Schumann H. 
Published: January 2005

AbstractDie Kristallstrukturen von Pentacarbonyl(tri‐tert‐butylphosphin)wolfram und von Tricarbonyl(tri‐tert‐butylphosphin)nickel wurden röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt. Beide Komplexe kristallisieren mit vier Molekülen in der Elementarzelle der Symmetrie P21/n für den Wolframkomplex und P21/a für die Nickelverbindung mit folgenden Parametern: (CO)5WP[C(CH3)3]3: monoklines System, a = 14,514(12), b = 16,439(6), c = 8,957(2), β = 102,16(5)°; (CO)3NiP[C(CH3)3]3: monoklines System, a = 14,708(10), b = 15,594(10), c = 8,327(9), β = 105,02(5)°.
Über Derivate des trimeren Phosphornitridchlorids mit funktionellen Substituenten
Authors: Rose H. , Specker H. 
Published: January 2005

AbstractBei der Synthese von Phosphazenen mit organo‐funktionellen Gruppen konnten aus (PNCl2)3 mit 4,4‐Dihydroxymethylcyclohexenen partiell und vollsubstituierte Phosphazene gewonnen werden. (Verbindungen s. Abstract)Die Strukturen konnten mit Hilfe der Kernresonanzspektrometrie und der Massenspektrometrie bewiesen werden.
Metall‐Pseudohalogenide. 28. Notiz zur IR‐Absorption der koordinationspolymeren Metalltricyanmethanide M(C(CN)3)2 im Bereich von 200–400 cm−1
Authors: Kolbe A. , Köhler H. 
Published: January 2005

AbstractDie IR‐Spektren der Metall‐tricyanmethanide M(C(CN)3)2 (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) im Bereich von 200–400 cm−1 werden mitgeteilt. Auftretende Banden zwischen 220 und 290 cm−1 werden M—N‐Valenzschwingungen zugeordnet.
Reaktionsverhalten des Diäthylamino‐divinylphosphines
Authors: Issleib K. , Becker H. 
Published: January 2005

AbstractDiäthylamino‐divinylphosphin 1, aus (C2H5)2NPCl2 und CH2CHMgCl in THF leicht zugänglich, zeigt mit Schwefel, Brom bzw. Methyljodid die üblichen Reaktionen eines tert. Phosphins und läßt sich HCl zu [(C2H5)2NH2]Cl sowie polymeren (CH2CH)2PCl spalten. Die Addition von (C6H5)2PH bzw. (C4H9)3SnH an 1 führt u. a. zu (C2H5)2NP[CH2CH2PR2]2, (C2H5)2NPCHCH2(CH2CH2SnR3) oder (C2H5)2NP[CH2CH2SnR3]2. Während sich 1 und (C6H5)2PCHCH2 radikalisch nicht polymerisieren lassen, liefert (C2H5)2NP(S)(CHCH2)2 ein nicht brennbares Polymerisat. Durch Copolymerisation zwischen (C6H5)2PCHCH2 bzw. 1 und Styrol erhält man ein Polymerprodukt mit einem Mol.‐Gew. von etwa 2600.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur des dimeren Dimethylaminodimethylindiums
Authors: Mertz K. , Schwarz W. , Eberwein B. , Weidlein J. , Hess H. , Hausen H. D. 
Published: January 2005

AbstractDimeres Dimethylamino‐dimethylindium wurde durch Methanabspaltung aus dem Addukt Me3InMe2NH dargestellt und schwingungsspektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse führte zu der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 7,601, b = 7,336, c = 14,927 Å und β = 119,9°. Die Struktur wurde aus Patterson‐, Fourier‐ und Differenz‐Fourier‐Synthesen abgeleitet und nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate bis zu einem R‐Wert von 0,068 verfeinert.