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Synthese und eigenschaften von verzweigten Oligophenylenen, die sich von 1,3,5‐Triphenylbenzol ableiten 14. Mitteilung1
Authors: Wirth Von H. O. , Kern W. , Schmitz E. 
Published: April 2003

AbstractEs wird über arylhomologe 1,3,5‐Triphenylbenzole berichtet. Diese Verbindungen können als verzweigte Oligophenylene mit definierter, sternförmiger Molekülgestalt angesprochen werden.Die Synthese erfolgte durch cyclisierende Trimerisierung entsprechender Methyl‐arylketone. Dazu wurde ein neues Verfahren ausgearbeitet, das auf der Anwendung von Ketalisierungsagenzien (Orthoformiat) als Kondensationsmittel in Gegenwart von Chlorwasserstoff als Katalysator beruht. Dieses Verfahren, dessen besondere Merkmale methodische Einfachheit und milde Reaktionsbedingungen sind, hat sich nicht nur als sehr leistungsfähig, sondern auch als verallgemeinerungsfähig erwiesen. Es wurden sowohl 1,3,5‐Triphenyl‐, 1,3,5‐Tribiphenylyl‐ wie auch 1,3,5‐Triterphenylyl‐benzole dargestellt; dabei konnten meist Ausbeuten bis zu 60% d. Th. erreicht werden. Die geringere Cyclisierungsneigung von Methyl‐arylketonen mit zur Acetylgruppe o‐ständigen Substituenten läßt sich auf sterische Effekte zurückführen.Zur Gewinnung der als Ausgangsprodukte benötigten Methyl‐arylketone bewährte sich vornehmlich die gemischte ULLMANN‐Reaktion, beispielsweise mit p‐Jodacetophenon und p‐Jodtoluolen. Es wird der Mechanismus dieser Cyclisierungsreaktion behandelt; dabei werden Rückschlüsse auf Entstehung und Natur von Nebenprodukten gezogen.Im Vergleich zu den Oligophenylenen der p‐Reihe zeigen die Triarylbenzole niedrigere Schmelzpunkte und höhere Löslichkeit. Trotz ihrer mit der Länge der Seitenzweige zunehmenden Molekülsperrigkeit kommt es doch gleichsinnig zu einer starken Löslichkeitsabnahme. Zum Unterschied von den unsubstituierten p‐Oligophenylenen nimmt aber die Dichte mit dem Molekulargewicht ab. Wie bei den p‐Oligophenylenen wirken auch hier seitenständige Methylgruppen stark löslichkeitssteigernd und schmelzpunktssenkend.
Die addition von Propylenoxyd an Phenol
Authors: Itakura Von J. , Patat F. 
Published: April 2003

AbstractDie erste Stufe der basenkatalysierten Anlagerung von Propylenoxyd an Phenol wird untersucht. Dabei ergibt sich ein dem Äthylenoxyd analoger, komplexer Reaktionsverlauf. Die Additionsreaktion ist von Assoziaten bestimmt und verläuft nach einem zusammengesetzten Reaktionsmechanismus. Die entsprechenden Geschwindigkeitskonstanten werden bestimmt.
Über den einfluß von sauerstoff auf titanhaltige metallorganische mischkatalysatoren
Authors: Martin Von Heinz , Blanck Eberhard 
Published: April 2003

AbstractDie Oxydation von TiCl3 mit O2 in Gegenwart von Aromaten liefert neben Titan‐aroxy‐Verbindungen in der Hauptsache TiOCl2 und TiCl4, in Gegenwart von geradkettigen Paraffinkohlenwasserstoffen praktisch nur TiOCl2 und TiCl4. Diese Reaktion ist bei der Niederdruckpolymerisation von Äthylenen mit titanhaltigen ZIEGLER‐Katalysatoren bei Zugabe kleiner Mengen O2 auch möglich. Das gebildete TiCl4 bewirkt meist die Erhöhung der Polymerisationsaktivität.
Über polyester aus isomeren dihydronaphthalindicarbonsären (1,2) und versuche zu deren copolymerisation mit styrol
Authors: Henglein Von F. A. , Erb K. 
Published: April 2003

AbstractAus dem Monoäthylester der 1,2‐Dihydronaphthalindicarbonsäure(1,2), aus dem Anhydrid dieser Säure, aus 1,4‐Dihydronaphthalindicarbonsäure(1,2) und 3,4‐Dihydronaphthalindicarbonsäure(1,2)‐anhydrid wurden mit äthylenglykol Polyester dargestellt. Nur die Polykondensate der 1,4‐Dihydronaphthalindicarbonsäure(1,2) lassen sich mit Styrol copolymerisieren.
Zur theorie der fällungschromatographie. I. Eine allgemeine transportgleichung für die austauschvorgänge zwischen einer ruhenden gelschicht und einer bewegten solschicht in einem kombinierten lösungs‐ und temperaturgradienten
Authors: Schulz Von G. V. , Deussen P. , Scholz A. G. R. 
Published: April 2003

AbstractDie hohe Trennwirkung der BAKER‐WILLIAMS‐Kolonne beruht auf einem chromatographischen Prozeß, der sich zwischen einer ruhenden Gelschicht und einer bewegten Solschicht abspielt. Eine allgemeine Transportgleichung (7) wird aufgestellt, in welcht die vom Polymerisationsgrad abhängige Verteilung jeder Komponente des Polymeren zwischen den beiden Phasen eingeht. Dieses Verteilungsgleichgewicht in Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis Lösungsmittel/Fällungsmittel, der Temperatur und dem Polymerisationsgrad kann auf Grund früherer Arbeiten erfaßt werden. Die Einstellgeschwindigkeit des Gleichgewichts wird berücksichtigt.Modellrechnungen am System Polystyrol‐Benzol‐Methanol lassen es als prinzipiell möglich erscheinen, mit einer Kolonne von ca. 1 m Länge Polymerisationsgrade der Größenordnung 103 vollständig zu trennen.
Optische anisotropie bei inhomogenen polymerisaten (popcorn‐polymeren)
Authors: Breitenbach Von J. W. , Preisinger A. , Tomschik E. 
Published: April 2003

AbstractEs werden die Ergebnisse polarisationsmikroskopischer Untersuchungen an inhomogenen Polymerisaten (Popcorn‐Polymeren) mitgeteilt. Damit ist zum ersten Male eine qualitative, strukturelle Charakterisierung dieser Stoffe möglich.
Zur kenntnis des vinylpivalat und seiner polymeren
Authors: Hopff Von H. , Dohany J. 
Published: April 2003

AbstractEs wurde die Polymerisation des Vinylpivalats in Substanz, in Suspension und in wäßriger Emulsion studiert und dabei die Kinetik dieser Prozesse untersucht. Die Emulsionspolymerisation lieferte dabei niedrigere Polymerisationsgrade als die Suspensionspolymerisation, die Molekulargewichte bis zu 3,5 · 106 ergab. Das Polyvinylpivalat (PVP) ist gegenüber Polyvinylacetat durch Laugen schwer verseifbar. Das Suspensionspolymerisat ist nach dem Spritzgußverfahren auf farblose Formkörper mit guten mechanischen Eigenschaften verarbeitbar.
Kinetics of block polymerization
Authors: Van Beylen M. , Smets G. 
Published: April 2003

AbstractPolystyrene carrying‐butylcarboxy‐perester end‐groups had been synthesized by polymerization of styrene in the presence of 4,4′‐azo bis(4‐cyanopentanoic acid) as initiator, and esterification of this end‐carboxyl polystyrene with‐butyl hydroperoxide. This polystyrene carrying‐butylperester end‐groups was used at 100°C. as initiator of the polymerization of methyl methacrylate for the synthesis of block‐polymers of styrene and methyl methacrylate. This second step polymerization is practically a first order reaction with respect to the monomer concentration and 0.5 order with respect to the initiator. The relative reactivity of both radicals, the macroradical (bond;CH2CH2COO* or CH2CH2*) and the t‐butyloxide or methyl radical (by dismutation of C4H9O*), has been evaluated from their ability of second monomer addition.By measuring the amounts of blockpolymer RB and of homopolymer RH by fractional precipitation and determination of their composition, it was possible to determine the ratio RB/RH; this ratio is equal to 0.15–0.17; consequently the efficiency of initiation of the macroradical is only one‐sixth of that of the t‐butyloxide radical. This result is interpreted by assuming an initiation step by chain transfer reaction of the macroradical with the monomer. By carrying the polymerization of methyl methacrylate in a precipitating medium the efficiency of block polymerization is considerably reduced (about 1/20th) on account of the unaccessibility of the chain end‐groups to the monomer molecules.
Über die polymerisation von methacrylsäuremethylester durch merkaptane in gegenwart von chlorid1. XII. Mitt. polymerisationen und polymerisationskatalysatoren2
Authors: Bredereck Von Hellmut , Posselt Klaus , Wagner Adolf , Wurster Gerd 
Published: April 2003

AbstractDie Polymerisation von Methacrylsäuremethylester durch p‐Thiokresol oder 1‐ bzw. 2‐Merkaptohexan in Gegenwart von Chlorid erfolgt nach einer kurzen Induktionsperiode unter Bildung von Makromolekülen, die jeweils zwei Schwefel‐Atome enthalten. Der Mechanismus der Polymerisationsauslösung wird diskutiert.
Die bildung von 1,2‐di‐(benzochinon‐2′,5′)‐äthanen aus additionsprodukten von diazomethan an p‐benzochinone
Authors: Flaig Von W. , Salfeld J.‐Chr. , Rabien G. 
Published: April 2003

AbstractBei der Reaktion von trisubstituierten p‐Benzochinonen mit Diazomethan werden 4,7‐Diketo‐3a,4,7,7a‐tetrahydro‐3H‐indazole gebildet. Diese erfahren in methanolischer Lösung durch geringe Mengen Alkali unter Stickstoffabspaltung eine dehydrierende Dimerisierung zu 1,2‐Di(benzochinon‐2′,5′)‐äthanen.
Über die polymerisationsgeschwindigkeit von olefinen an metallorganischen mischkatalysatoren
Authors: Lehmann Von G. , Gumboldt A. 
Published: April 2003

AbstractEs wird über eine Reihe von Beobachtungen berichtet, nach denen die wachsende Menge des Polymerisats und die Form und die Größe der Polymerisatteilchen bei der Polymerisation von Äthylen und Propylen an festen ZIEGLER‐Katalysatoren zunehmend Einfluß auf den Polymerisationsverlauf gewinnen dürften. Dieser Effekt wird darauf zurückgeführt, daß die Diffusion der Monomeren und anderer Reagenzien zu den Katalysatorteilchen durch das Polymerisat gehemmt wird. Sind größere Polymerisatmengen vorhanden, so scheint die Polymerisationsgeschwindigkeit weitgehend durch die Diffusionsgeschwindigkeit bestimmt zu werden.
Cationic polymerization of ortho‐ and para‐methoxystyrene
Authors: Imanishi Yukio , Matsushita Shin‐Ya , Higashimura Toshinobu , Okamura Seizo 
Published: April 2003

AbstractIn order to investigate the machanism of the monomer transfer reaction in cationic polymerization, o‐ and p‐methoxystyrene were polymerized by BF3 et2O at 30°, 0° and −20 °C. to estimate monomer transfer constant ratio, and the effects of solvents (CCl4, CHCl3, CH2Cl2 and C2H4Cl2) were studied. Considering the experimental results in copolymerizations of styrene with o‐ and p‐methoxystyrene together, the electrostatic and steric effect of the substituent on the monomer transfer reaction were investigated.It was found that the nature of the solvent did not affect ktm/kp of o‐methoxystyrene, but that ktm/kp of p‐methoxystyrene decreased with increasing dielectric constant of the solvent as was found in the polymerization of styrene and chlorostyrenes. It was also found that methoxy substitution at para‐position of styrene increased the activity of styrene in the propagation reaction more than in the monomer transfer reaction, but that methoxy substitution at ortho‐position of styrene increased the activity of styrene in the monomer transfer reaction more than in the propagation reaction.From these results and by considering the results on styrerne and chlorostyrenes, it was conceivable that the monomer transfer reaction in the polymerization of styrene derivatives proceeds through an alkylation reaction between the growing ion‐pair and the phenyl group in the monomer.The results of the molecular orbital calculation on the propagation and the monomer transfer reaction of methoxystyrenes and the infrared analysis of the end group of the resultant polymers supported the mechanism.The spontaneous termination reaction in the polymerization of methoxystyrenes is discussed, too.
Über indigoide farbstoffe enthaltende redoxharze
Authors: Manecke Von G. , Kossmehl G. 
Published: April 2003

AbstractAusgehend von löslichem und von vernetztem, schwammartigen Poly[m‐aminostyrol] wurden Poly[6‐vinylisatin]‐harze, Poly[6‐vinylindirubin]‐harze und Poly{[6‐vinylindol‐(3)]‐[thionaphthen‐(2)]‐indigo}‐harze hergestellt. Ihre Redoxkapazität, ihr scheinbares Redoxnormalpotential sowie ihre Reaktionsgeschwindigkeit wurden untersucht. Die beiden indigoiden Farbstoffharze wurden zur Wasserstoffperoxidbildung eingesetzt. Alle drei Harze wurden zum STRECKERschen Abbau verwendet.
Zur bestimmung von teilchengrößenverteilungen in der ultrazentrifuge
Authors: Cantow Von H.‐J. 
Published: April 2003

AbstractEs wird ein photoelektrisch arbeitendes Gerät zur schnellen Registrierung des Wanderungsverlaufes in Ultrazentrifugen mit Absorptionsoptik beschrieben. Es korrigiert automatisch die ungleichmäßige Zellenausleuchtung und erledigt gleichzeitig einen bei der Ermittlung der Teilchengrößenverteilung erforderlichen Rechenschritt. Die weitere Auswertung bis zur graphischen Darstellung der integralen Massenverteilungsfunktion durch einen Koordinatenschreiber erfolgt mit einem elektronischen Analogrechner. Messung und Auswertung sind gegenüber dem konventionellen phtographischen Verfahren präziser und wesentlich schneller.Der Einfluß der Teilchengröße auf die Extinktion wird durch Ermittlung von Korrekturfaktoren aus Messungen an relativ einheitlichen Latizes bzw. Rechnung nach der MIE‐Theorie der Lichtzerstreuung berücksichtigt.
Dismutation of aluminum monoalkyldihalides by the action of complexing substances, and their behaviour in ternary catalytic systems for anionic co‐ordinated polymerization processes
Authors: Natta G. , Zambelli A. , Pasquon I. , Gatti G. , Deluca D. 
Published: April 2003

AbstractIn the stereospecific polymerization of propylene to isotactic polymer, the behaviour of ternary catalytic systems based on violet TiCl3Al(C2H5)Cl2‐LEWIS base for ratios of Lewis bas/Al from 0 to ca. 1 was studied. Under the experimental conditions, all systems prepared with sufficiently weak bases are active in the polymerization, also for values of the ratio LEWIS base/Al somewhat > 1. The systems with strong bases are active only if the ratio LEWIS base/Al < 1. All the active systems show the same degree of stereospecificity as the binary systems prepared from violet TiCl3 and Al(C2H5)2Cl.The results confirm the interpretation that aluminum monoalkyldihalide is dismuted at least in part by the LEWIS base, with consequent formation of aluminum dialkyl monohalide at least partially non complexed; this compound, in the monomeric, non associated state should participate in the formation of the catalytic complexes. The hypotheses agree with the results of the polymerization of propylene and of butadiene of similar systems.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen 14. mitt. Über die metallierung von p‐chlorphenyldimethylsilan und die herstellung einiger silphenylenderivate
Authors: Greber Von Gerd , Balciunas Alberto 
Published: April 2003

AbstractDie Metallierung von p‐Chlorphenyldimethylsilan mit Magnesium und Lithium wurde untersucht. Mit Hilfe der dabei erhaltenen metallorganischen Verbindungen wurden einige Silphenylenderivate synthetisiert.
Determination of the molecular weight of polyvinyl acetate by end‐group analysis
Authors: Misra G. S. , Gupta V. P. 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of vinyl acetate, using γ,γ′‐azo(γ‐cyano‐n‐valeric acid) as initiator has been studied at 80° and 90°C. in dimethyl formamide solution. Several samples of polyvinyl acetate of low molecular weight (below osmotic pressure range) have been prepared under a variety of conditions in the presence of the above initiator. The molecular weights of the samples have been determined by viscosity and by end‐group titrations, both for fractionated and unfractionated samples. It was found that for unfractionated polymer samples, equation [η] = 1.46.10−4.M̄n0.72 seems to hold good. This equation is very similar to the equation [η] = 1.66.10−4.M̄n0.72 of MATSUMOTO and OHYANAGI. For sharp fractions the relationship [η] = 1.08.10−4.M̄n0.72 of MATSUMOTO et al. gives good correspondence.
Vinyl polymerization. 81. The effect of glycidyl methacrylate on the polymerization of tetrahydrofuran catalyzed by boron trifluoride‐diethyl ether complex
Authors: Otsu Takayuki , Goto Kunio , Aoki Shuzo , Imoto Minoru 
Published: April 2003

AbstractThe effect of glycidyl methacrylate (GMA) on the polymerization of tetrahydrofuran (THF) catalyzed by boron trifluoride‐diethyl ether complex at 0°C. has been investigated. Glycidyl acetate (GA) was used as a reference compound for GMA. GMA and GA acted as cocatalysts and fibrous, highly crystalline and high molecular weight poly‐THF was obtained. GMA and GA could also serve as a comonomer; the resulting oily or waxy copolymers of GMA contained unsaturation from GMA units. The copolymers with GMA were cured by heating and grafted to styrene and methyl methacrylate in the presence of radical initiators.
A kinetic study on the emulsion polymerization of vinyl chloride
Authors: Peggion E. , Testa F. , Talamini G. 
Published: April 2003

AbstractThe emulsion polymerization of vinyl chloride has been studied in presence of several emulsifiers and using persulfate or the redox system persulfate‐bisulfite as initiators.Experiments have been run at different concentrations of emulsifier and catalyst: the reaction order with regard to K2S2O8 lies between 0.6 and 0.7. Concentrations of emulsifier higher than critical micelle concentration (CMC) do not show to have a marked effect on the reaction velocity.Measurements with the electronic microscope on the latices have shown that the particles number in the latex remains constant during polymerization after a conversion of 6–7% has been reached. Niether does it depend on the catalyst concentration, but it increases with the emulsifier concentration.We then desume that he emulsion polymerization of vinyl chloride does not agree with SMITH' theory. We suggest a reaction scheme that is, at least qualitatively, in agreement with our results.
N‐Nitroso‐acylamine als initiatoren und sensibilisatoren für polymerisationsreaktionen. 1. Die initiierung der polymerisation olefinischer monomerer mit aliphatisch, cycloaliphatisch der heterocyclisch N‐substituierten N‐nitrosoacylaminen
Authors: Craubner Von Hans , Hrubesch Adolf 
Published: April 2003

AbstractBeim Zerfall der aliphatisch, cycloaliphatisch oder heterocyclisch N‐substituierten N‐Nitroso‐acylamine werden freie Radikale gebildet, wie dies von den N‐Nitroso‐N‐acylacylaminen bereits bekannt ist. Dies wird an einer größeren Zahl von Beispielen durch Polyreaktionen (Homo‐, Co‐ und Pfropfpolymerisationsreaktionen) mit verschiedenen Monomeren wie Methacrylsäuremethylester, Styrol, Acrylnitril, Acrylsäure, Acrylsäure‐n‐butylester, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylpyrrolidon etc. gezeigt.Die Wirksamkeit einer ganzen Reihe von N‐Nitroso‐acylaminen ist derjenigen bekannter Polymerisationsinitiatoren wie Benzoylperoxyd oder Azo‐bis‐isobutyronitril vergleichbar. Sie eröffnen neue Möglichkeiten für Untersuchungen über Radikalpolymerisationsreaktionen, insbesondere auch über Verzweigung und Vernetzung von Polymermolekülen. Versuche zur Polymerisation von Styrol mit verschiedenen N‐Nitroso‐acylaminen zeigen den Einfluß der chemischen Struktur auf die Reaktivität der Katalysatoren. Bei Untersuchungen an Styrol sowie Vinylacetat, Vinylpropionat u.a. beobachtet man mit anderen Initiatoren dieser Gruppe Reaktionsverzögerung oder ‐hemmung. Diese Befunde werden durch Annahme von Resonanzstabilisierung gedeutet. Bei Experimenten zur Pfropf‐ bzw. Blockpolymerisation von Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polystyrol als Hauptkette mit N‐Nitroso‐N‐benzyl‐stearoylamid als Initiator liefert die ultrarotspektroskopische Untersuchung einen Hinweis auf syndiotaktische Struktur der Methylmethacrylatkomponente des hochmolekularen Produkts.
Difunctional anionic polymerization initiators from the reaction of butyllithium with trans‐stilbene
Authors: Wyman Donald P. , Altares Timothy 
Published: April 2003

AbstractThe reaction between butyllithium and trans‐stilbene in benzene solvent yields a mixture of 1,2‐diphenylhexyllithium and 1,2,3,4‐tetraphenyloctyllithium. These compounds readily disproportionate to 1,2‐diphenylhexane, 1,2,3,4‐tetraphenyloctane, 1,2‐dilithio‐1,2‐diphenylhexane, and 1,2‐dilithio‐1,2,3,4‐tetraphenyloctane. The dilithio compounds are efficient initiators for the anionic polymerization of styrene, yielding polymers with predictable molecular weights and narrow molecular weight distributions, (M̄w/M̄n ≈ 1.1).
Die ermittlung der übertragungskonstante von polystyrol mit hilfe kolorimetrisch bestimmter endgruppen
Authors: Kämmerer Von Hermann , Rocaboy François 
Published: April 2003

AbstractDie Polymerisation von Styrol mit Azobenzolgruppen enthaltendem Peroxyd ergibt ein Polystyrol mit kolorimetrisch bestimmbaren Endgruppen. Ein solches Peroxyd diente auch zu Untersuchungen von auf verschiedene Weise verzweigten Polystyrolen: Auf ein verhältnismäßig neidermolekulares Polystyrol mit zwei farbigen Endgruppen pro Makromolekül wurden lange Styrolzweige aufpolymerisiert (1. Methode) und auf ein verhältnismäßig hochmolekulares ungefärbtes Polystyrol kurze Zweige mit farbigen Endgruppen (2. Methode). Zunächst konnte nach sorgfältiger Reinigung und Fraktionierung der Polystyrole die Verzweigung durch Extinktionsmessungen qualitativ festgestellt werden. Eine quantitative Auswertung erfolgte nach einer Gleichung von FLORY. Vorläufige Werte für die relative übertragungskonstante von Polystyrol wurden mit literaturbekannten Ergebnissen verglichen.
Die bestimmung des zahlenmittels des molekulargewichts von polystyrolen und der kombinationsabbruch bei der polymerisation von styrol
Authors: Kämmerer Von Hermann , Schmieder Werner , Steinfort Klaus‐Gerhard 
Published: April 2003

AbstractEs wurden Polystyrole durch radikalische Polymerisation von Styrol mit dem Diacylperoxyd der 3‐Benzolazobenzoesäure hergestellt. Das Zahlenmittel der Molekulargewichte (M̄n, Ext.)wurde durch Extinktionsmessungen erhalten, wenn man zwei aus dem Diacylperoxyd stammende Endgruppen je Makromolekül annimmt. Diese Werte stimmen innerhalb der üblichen Fehlerstreuung mit osmotisch bestimmten Molekulargewichten (M̄n,osm.) überein. Damit ist ein unabhängiger Beweis erbracht, daß die untersuchten Polystyrolmakromoleküle sich über den Kombinationsabbruch gebildet haben. Von unfraktionierten und fraktionierten Polystyrolen wurde die Uneinheitlichkeit bestimmt (U = M̄η/M̄n). Sie ist für unfraktionierte Polystyrole 2; für die Fraktionen ist sie ≤ 2, wobei sie mit fallendem Molekulargewicht abnimmt.
Synthesis and properties of polyphenylglycidyl ether
Authors: Takahashi Akio , Kambara Shu 
Published: April 2003

AbstractPhenylglycidyl ether has been polymerized, using AlEt3/transition‐metal chelate compound as catalyst system, to crystalline polymer of high molecular weight. Under some conditions, the polymer can be obtained in quantitative yield.Some physical properties of the polymer obtained have been investigated.
Study of the optical rotatory dispersion of proteins with improved spectropolarimetric techniques
Authors: Jirgensons B. 
Published: April 2003

AbstractThe optical rotatory dispersion of a series of proteins was studied and compared by using two improved instrumentations. The measurements were made in the wave length range of 200–400 mμ. The earlier with less perfect instruments obtained results wre corrected. It was found that regarding the rotatory dispersion in far ultraviolet, all native globular proteins can be classified into two groups: (1) those showing a negative COTTON effect with a sharp minimum in the dispersion curves at 233 mμ, and (2) those having in their curves a flat minimum at 220–233 mμ. To the first group belong the proteins which have a strongly negative. MOFFITT‐YANG constant (b0) and whose polypeptide chains probably have the α‐helical conformation to a large extent. The native proteins of the second group (b0 = 0) probably are devoid of the α‐helix or have it only in relatively in significant amount. The amplitude and position of the negative COTTON effect can be applied as an independent criterion for the study of the conformation. The COTTON effect study is especially useful for substances which are available in very small quantities, since the specific rotation measured with the wave length of 233 mμ ranges between −1600 and −12,000°.