bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Effects of comonomer and termonomer content and thermal history on dynamic mechanical properties of polyoxymethylene
Authors: Park I. K. 
Published: April 2003

AbstractDynamic mechanical measurements at 100 cps were made on homo‐, co‐, and terpolymers of oxymethylene in the temperature range from −150°C to the crystalline melting point. The comonomer (ethylene oxide) content was varied from 0 to 5.1 wt.‐%; the terpolymer contained a small amount of a rigid non‐crystallizable termonomer. The combined effect of the structural changes and variations in crystallization conditions and annealing provided a range of crystallinity, corresponding to densities of 1.396 to 1.435 g/cm3. The γ‐loss peak located at −60°C remained unaffected by these variations in structure and thermal history. However, the size of the β‐loss peak increased uniquely with decreasing density, regardless of how the density was attained. The loss temperature increased from 0 to lO°C on going from a density of 1.396 to 1.435 g/cm3. The incorporation of a rigid chemical unit raised this temperature by 17°C. The α‐relaxation centered at about 130°C became more prominent with an increase in crystallite size and perfection. A correlation between dynamic mechanical and tensile elongation properties has been obtained.
Ring‐opening polymerization of cyclic compounds with bifunctional groups. Part III. polymerization of substituted lactam thioethers and lactam sulfones
Authors: Ogata Naoya , Tanaka Kenji , Takayama Koichi 
Published: April 2003

AbstractSeveral 7‐membered lactam thioethers and lactam sulfones with methyl substituents have been synthesized and their polymerizability was compared with that of lactam, lactam ether, and lactam thioether. The polymerizability of substituted lactam thioethers showed parallel correlation with that of ε‐caprolactam and the substituent on the lactam ring decreased the polymerizability and lowered the melting, point of the polymer. However, organometallic compounds such as diethylzinc or alkylaluminum compounds had a marked catalytic effect on the polymerization, presumably owing to the reason that the ring‐opening reaction occurs at the thioether group.
Synthese und halbleitereigensehaften einiger komplexe und der aus ihnen hergestellten Polymeren. Teil 3. Polymere mit hemiporphyrazinartiger struktur
Authors: Manecke Von G. , Wöhrle D. 
Published: April 2003

AbstractPolymere mit hemiporphyrazinartiger Struktur wurden durch Reaktion von einigen tetracyanverbindungen, wie z. B. Tetracyanbenzol und schwefelhaltigen Komplexen, die vier Nitrilgruppen enthalten, mit 2.6‐Diaminopyridin und teilweise auch mit p‐Phenylendiamin bei höherer Temperature unter Ammoniakabspaltung hergestellt. Die Struktur der schwarzen, unlöslichen Polymeren wurde durch Elementaranalyse und IR‐Spektren erschlossen. Die Polymeren zeigen Leitfähigkeiten zwischen 2,3·10−4 und 7,2·10−14 Ohm−1cm−1. Selbstkondensation von 2.5‐Diaminodicyanthiophen ohne und mit CuCl2 führte zu schwarzen Polymeren mit Leitfähigkeiten ⩽ 7, 1·10−3 Ohm−1cm−1.
Synthese der B‐ketten des human‐ sowie des rinderinsulins nach dem festkörper‐verfahren von merrifield1,2
Authors: Okuda Von Toru , Zahn Helmut 
Published: April 2003

AbstractMit Hilfe der MERRIFIELD‐Festkörper‐Peptidsynthese ist es gelungen, geshützte B‐Ketten des Human‐ und Rinderinsulins in Ausbeuten von 30–60% zu synthetisieren. Die synthetischen B‐Ketten wurden nach Abspaltung der Schutzgruppen durch Natrium, Sulfitolyse und Ionenaustauschchromatographie mit A‐Ketten aus Rinderinsulin kombiniert. Die Präparate zeigten Insulinaktivitäten von 1–3%. Es gelang nicht, die kritische Natrium‐Reduktion so zu führen, daß die entsprechenden Thiolketten als Hauptprodukt anfallen.
Optische rotationsdispersion und circulardichroism us der jodkomplexe niedermolekularer amylosen in abhängigkeit vom polymerisationsgrad. 4. Mitteilung
Authors: Pfannemüller Von B. , Mayerhöfer H. , Schulz R. C. 
Published: April 2003

AbstractVon einer Reihe enzymatisch synthetisierter Amylosen mit sehr enger Molekulargewichtsverteilung (Pw/Pn = 1,00 bis 1,002) und Polymerisationsgraden (Pn) zwischen 25 und 480 wurden die Jodkomplexe hergestellt. Die Absorptionsspektren sowie die ORD‐und CD‐Kurven dieser Jodkomplexe wurden aufgenommen. Es treten COTTON‐Effeket auf bei 365, 485 und im Bereich von 500–600 mμ. Die Wellenlänge des langwelligen Absorptionsmaximums (λmax) sowie des positiven CD‐Maximums als Funktion von Pn lassen sich durch folgende Gleichung beschreiben:

Ferner wurden die Extinktionen, die grundmolaren Drehwerte und die CD‐Absorptionen als Funktion von Pn untersucht. Drehwerte und CD‐Absorption durchlaufen zwischen Pn 70 und 100 maximale Werte und sinken bei höherem pn wieder ab. Sowohl ORD als auch CD nehmen im Laufe der Zeit zu, obwohl die Extinktionen und die Lage der Absorptionsmaxima und der COTTON‐Effekte unverändert bleiben. Mögliche Ursachen werden diskutiert.
Polymerization of methylenecyclobutane, synthesis of an isopolyisoprene
Authors: Pinazzi Chr. P. , Brossas J. 
Published: April 2003

AbstractThe polymerization of methylenecyclobutane1 in presence of LEWIS acids, and in presence of catalyst systems prepared from compounds of transition metals of Groups IV, V, VI, and VIII of the Periodic Table is discussed.The polymers obtained contained both mixed and unmixed cyclic and ethylenic structures. In cationic polymerization, cyclobutane structures predominate and coexist with structures comparable to those of a cyclised polyisoprene. With ZIEGLER‐NATTA catalysts, the predominant structures are of the cyclised or uncyclised polyene type. It is only with certain transition metals of Groups IV, V, and VI, and especially with vanadium and chromium, that the polymers possess an isorubber structure, in which the CC double bonds are in the exo position with respect to the chain.This isorubber cannot be obtained directly from an acyclic ethylenic monomer. It is also true that this isorubber is not obtained by simple opening of the small methylenecyclobutane ring; the exo methylene group of the monomer is different from that which appears in the structural unit of the polymer, because a „non‐classical”︁ alkyl bicyclobutonium ion takes part in the polymerization process.
Stereopecific polymerization of isoprene with alano‐derivatives and titanium compounds. III. Catalysts based on poly(N‐alkyliminoalanes) and TiCl4
Authors: Mazzei A. , Cucinella S. , Marconi W. 
Published: April 2003

AbstractThe stereospecific polymerization of isoprene catalyzed by a new class of aluminum hydride derivatives and titanium tetrachloride is described. Such derivatives, the poly‐(iminoalanes), are characterized by a polymeric structure (HAlNR)n in which R is alkyl or phenyl group. Peculiar feature of this class of co‐catalysts is the ability to give pratically gel‐free isoprene polymers of high 1.4‐cis content and having a considerably higher molecular weight than that obtained by other aluminum hydride based catalysts.The polymerization process is herein described taking in account reaction variables such as Al/Ti mole ratio, catalyst and monomer concentration and polymerization temperature.
Polymere und Copolymere mit p‐Vinyl‐α.α‐diphenyläthylen‐Grundbausteinen
Authors: Braun Von Dietrich , Tio Mak Ho , Neumann Werner 
Published: April 2003

Abstractp‐Vinyl‐α.α‐diphenyläthylen (pVDPÄ) wurde radikalisch in Substanz bei 80°C polymerisiert und mit Styrol copolymerisiert, wobei recht niedermolekulare Polymere und Copolymere mit Polymerisationsgraden von etwa 10 bis 100 gebildet Wurden. Die Polymerisation erfolgte sowohl über die Vinylgruppe als auch in geringem Maße über die Vinylidengruppe. Die seitenständigen ungesättigten Gruppen machten die Polymeren nachträglichen Vernetzungsreaktionen zugänglich.Höhermolekulare Copolymere mit pVDPÄ‐Grundbausteinen wurden durch polymeranaloge. GRIGNARDreaktion aus p‐Vinylbenzophenon/Sytrol‐Copolymeren mit Methylmagnesiumjodid hergestellt. Aus diesen Copolymeren entstanden mit Naphthalin‐Natrium in Tetrahydrofuran Lösungen der entsprechenden makromolekularen Polyanionen, die die Pfropfcopolymerisation von Acrylnitril, Methylmethacrylat und Styrol starteten; mit Styrol entstanden dabei lebende Seitenzweige. Durch Lösungsversuchc ließ sich zeigen, daß in den Pfropfprodukten mit Acrylnitril und Methylmethacrylat keine ungepfropften Rückgratpolymeren und keine freien Homopolymeren enthalten sind.
Neighbour interaction and internal rotation in polymers: A new classical approach to account for all rotational states
Authors: Allegra G. , Immirzi A. 
Published: April 2003

AbstractA new mathematical procedure is proposed to take account, within the field of classical mechanics, of all rotational states, in order to calculate conformational averages on a free polymerr chain, subjected to neighbour interaction. The method is based on the FOURIER development of the statistical weight function, depending on two neighbouring torsion angles. Results are given for polymethylene at three different temperatures, and compared with those derived from the classical schemes based on the minimum energy states.The method seems to be particularly useful when the energy minima are flat and/or the energy barriers are low, compared to RT, due to the rapid convergence in the FOURIER development. It seems also useful in all cases wherein the conformational internal energy and the corresponding specific heat are to be evaluated.
Etude en solution diluée de polymères à structure en “peigne”
Authors: Decker Par Danielle 
Published: April 2003

AbstractL'étude morphologique de polystyrène (PS) «en peigne» à greffons rapprochés, a été effectuée par viscosimétrie et par diffusion de la lumière, en bon solvant (benzène) et dans le cyclohexane, solvant Θ du polystyrène. Les résultats expérimentaux montrent que l'influence de la structure compacte de ces échantillons sur leur conformation en solution est telle que les théories classiques, basées sur l'hypothèse d'une conformation GAUSSienne de tous les éléments linéaires de la pelote, dans les conditions Θ, ou bien sur l'approximation de contacts simples entre segments, dans un bon solvant, ne peuvent être étendues aux cas étudiés.Ainsi la température Θ est abaissée par rapport à la température Θ caractéristique du PS linéaire, cependant que les rayons de giration sont plus élevés que ne le laissaient prévoir les théories existantes. On ne peut établir de relation simple entre volume hydrodynamique et volume géométrique. Une explication qualitative des phénomènes observés a été proposée en tenant compte de la densité élevée en segments au centre de la molécule.
Über den Einfluß der Aufheizgeschwindigkeit auf die Kinetik des thermogravimetrischen Abbaues von Polymeren. II. Eine einfache Methode zur Thermostabilitätsbestimmung von Polymeren
Authors: Schneider Von I. A. 
Published: April 2003

AbstractIn dieser Arbeit wird der Zusammenhang zwischen den beobachteten Einflüssen des Umsatzgrades und der Aufheizgeschwindigkeit auf die scheinbare Aktivierungsenergie thermischer Zersetzungsreaktionen besprochen, die unter thermogravimetrisch‐dynamischen Bedingungen mit konstanter Aufheizgeschwindigkeit verlaufen. Dabei wird gezeigt, daß bei komplexen Reaktionen, die nach einem Kettenmechanismus verlaufen (dasselbe gilt aber auch für andere Folge‐ und Parallelreaktionen), unter nichtstationären, thermogravimetrischen Bedingungen die Möglichkeit besteht, durch Extrapolation die Aktivierungsenergie der Startreaktion abzuleiten.Aus den der Höchstgeschwindigkeit des Abbaues entsprechenden Werten läßt sich gleichzeitig die Aktivierungsenergie für quasistationäre Bedingungen berechnen, die mit der unter isothermen Reaktionsbedingungen erhaltenen vergleichbar ist. Abschließend wird eine einfache, relative Methode zur thermischen Stabilitätsbestimmung von Polymeren vorgeschlagen, die auf Messung der Neigungen der Temperatur‐Umsatzkurven beruht und die vor allem für Serienbestimmungen empfohlen wird.
Polyradikalanionen und polydianionen aus copolymeren mit p‐vinyl‐trans‐stilben‐grundbausteinen
Authors: Braun Von Dietrich , Lucas Francisco‐José Quesada , Neumann Werner 
Published: April 2003

Abstractp‐Vinyl‐trans‐stilben wurde durch GRIGNARD‐Synthese aus p‐Chlorstyrol und Phenylacetaldehyd erhalten. Es wurde radikalisch in benzolischer Lösung bei 60°C polymerisiert und mit Styrol copolymerisiert. Die Polymerisation verläuft nur über die Vinylgruppe; dabei entstehen lineare Polymere, die C°C‐Doppelbindungen in der Seitenkette enthalten. Durch infrarotspektroskopische Analyse der Copolymeren ergeben sich folgende Parameter:

Die Copolymeren aus p‐Vinyl‐trans‐stilben und Styrol bilden mit Natrium in Tetrahydrofuran tief gefärbte Lösungen der entsprechenden Polyradikalanionen und Polydianionen. Die makromolekularen Radikalanionen und Dianionen der genannten Copolymeren starten die Polymerisation von Acrylnitril, Methylmethacrylat und Styrol im wesentlichen durch Elektronenübertragung und nicht unter Pfropfung; mit Styrol entstehen dabei „lebende”︁ Polymere.
Polymerization of methyl methacrylate initiated by trichloroacetyl chloride and water
Authors: Sakota Naokazu , Nakamura Hiroshi , Nishihara Koji 
Published: April 2003

AbstractA kinetic study on the polymerization of methyl methacrylate (MMA) initiated by trichloroacetyl chloride (TAC) and water was made dilatometrically. The reaction proceeds by a radical mechanism, and the initial rate of polymerization is described by the equation:

The overall activation energy of the initiation was estimated as 4.8 kcal/mole. A probable initiation mechanism was proposed from the kinetic results and the liquid gas chromatographic data.
The electron irradiation stability of polysulphone
Authors: Davis A. , Gleaves M. H. , Golden J. H. , Huglin M. B. 
Published: April 2003

AbstractIt has been shown that polysulphone is particularly stable to electron irradiation compared with other polymer systems. This was reflected in the retention of mechanical properties (flexural strength and modulus) even after doses of 200 Mrads.However electron irradiation produces significant changes in the chemical structure. The polymer increased in molecular weight and gelled after 80 Mrads. Doses greater than 200 Mrads gave a constant gel content of about 70 per cent indicating that scission as well as crosslinking processes were important. G values for scission and crosslinking were calculated to be 0.08 and 0.16 respectively.The discolouration of diphenyl picryl hydrazyl solutions by solutions of irradiated polysulphone indicated the accumulation of groups containing an active hydrogen. These groups were deduced to be phenolic.The low G value for total gas (0.01) indicates the stability of polysulphone but the gas composition suggests that the three linkages, sulphone, ether and isopropylidene between the phenylene rings are affected by irradiation. Possible reactions involving these linkages and the processes which may account for the experimental observations are advanced and discussed.
Sur les systèmes catalytiques TiCl4—AlR3. III. Isomérisation du butène‐1
Authors: Laputte Robert , Guyot Alain 
Published: April 2003

AbstractL'isomérisation du butène‐1 en butène‐2 cis et trans, est étudiée en fonction des constituants du système (TiCl3, TiCl4, AlR3, AlR2Cl), du rapport molaire Al/Ti et de la température. Il existe deux processus principaux dont l'un, observé seulement pour les faibles valeurs du rapport Al/Ti donne sélectivement l'isomère cis, et est dû probablement à des complexes de titane tétravalent en solution. Le second processus, qui peut être beaucoup plus important, est dû à des sites particuliers de la surface du solide, qui ne sont formés qu'en présence de AlR3 et peuvent être détruits partiellement par une addition supplémentaire importante de AlR3. Ce second processus intéresse également l'isomérisation inverse du butène‐2 en butène‐1, qui est plus active vis‐à‐vis du butène‐2 trans: il en résulte une sélectivité partielle apparente.
Production of organometallic polymers by the interfacial technique. VI. Production of poly[silylalkylene(arylene)diamines] by a new modified interfacial system
Authors: Carraher Charles E. , Greene Jack B. 
Published: April 2003

AbstractThe production of poly[silylalkylene(arylene)diamines] from dichlorosilanes and diamines by a modified nonaqueous interfacial system consisting of 2.5‐hexanedione and hydrocarbons (heptane, octane, nonane) is presented. Protonation of amine groups is a critical factor competing with polymer formation.
Untersuchungen über die anionische polymerisation. III. Über die anionische copolymerisation von α‐cyansorbinsäurebutylester, 2‐nitrobuten‐(1), acrylonitril und atropanitril
Authors: Höfelmann Von K. , Sattelmeyer R. , Hamann K. 
Published: April 2003

AbstractBei der anionischen Copolymerisation von α‐Cyansorbinsäurebutylester und 2‐Nitrobuten‐(1) in Dimethylformamid (DMF) als Lösungsmittel waren die r‐Parameter der beiden Monomeren nur wenig vom Initiatoranion und Gegenkation oder der Reaktionstemperatur abhängig. Unterschiede im Wert der Copolymerisationsparameter und im Umsatz traten bei Variation des Lösungsmittels (THF, Benzol, DMF) auf. Die Monomerenpaare α‐Cyansorbinsäurebutylester‐Atropanitril und Acrylnitril‐Atropanitril ergaben bei der gemeinsamen Polymerisation mit NaCN in DMF keine Copolymeren.
Free radical polymerization of unconjugated dienes. VII. Bicyclic cyclopolymerization of 1.4‐dienes
Authors: Guaita Marino , Camino Giovanni , Trossarelli Luigi 
Published: April 2003

AbstractOn the basis of the chain propagation reactions occurring in the course of the free radical polymerization of 1.4‐dienes, some relationships between monomer concentration and polymer composition (in terms of either monomeric or structural units)are derived and discussed.
On the mechanism of the alternate copolymerization of phenyl isocyanate with ethylene oxide
Authors: Harada Kunihiro , Furukawa Junji , Yamashita Shinzo 
Published: April 2003

AbstractThe mechanism of the alternate copolymerization of phenyl isocyanate with ethylene oxide was investigated. Several experimental results show that this copolymerization proceeds according to an anionic coordinated mechanism.As for alternate copolymerization three mechanisms are generally considerable as follows; (1) a simple copolymerization, (2) a polymerization through an equimolar cyclic intermediate, (3) a successive alternate coordination.The present paper describes the studies concerned with each case. The experimental result in the elementary model reactions seems to be compatible with the mechanism of the successive alternate coordination. In addition, it was also found that only the monomeric form of the catalyst is effective to the alternate copolymerization.
Production of organometallic polymers by the interfacial technique. VII. A study of some reaction variables in the production of poly[imino‐1.4‐phenyleneimino(diphenylsilylene)]
Authors: Carraher Charles E. , Greene Jack B. 
Published: April 2003

AbstractThe following reaction variables were studied and reported on:
Temperature, stirring rate, nature of the organic solvent and concentration of the reactants Amine solubility is important in determining polymer yield.
Formation of macrozwitterions in the polymerization of β‐lactones initiated by tertiary amines. 2nd communication on macrozwitterions1
Authors: Jaacks V. , Mathes N. 
Published: April 2003

AbstractEnd group analysis by NMR spectroscopy and by various chemical methods as well as dipole moments of the carefully purified polymer obtained from propiolactone or pivalolactone and trimethylamine prove the following zwitterion structure:
magnified imageTheoretical aspects of chain initiation with formation of zwitterions are discussed and some physical properties of macrozwitterions are investigated.
Impurity effects in the polymerisation of N‐vinyl carbazole by mercuric chloride
Authors: Hamid M. A. , Nowakowska M. , Plesch P. H. 
Published: April 2003

AbstractThe polymerisation of N‐vinylcarbazole by mercuric chloride in chlorobenzene depends on the presence of co‐catalytic impurities contained in the monomer. These impurities can be partly removed by crystallisation and zone‐refining of the monomer, and these treatments reduce the polymerisation rate considerably, but not to zero; the residual reactivity is due to a co‐catalyst which was not removed by our methods.
The oxidative coupling polymerization of 2.6‐dimethylphenol with basic copper(II) chloride‐pyridine complex
Authors: Tsuruya Shigeru , Shirai Takashi , Kawamura Takashi , Yonezawa Teijiro 
Published: April 2003

AbstractThe results of the investigation on the oxidative coupling polymerization reaction of 2.6‐dimethylphenol in the presence of copper(II) chloride‐pyridine‐KOH complex (basic copper(II) complex) are reported. The yield of poly(2.6‐dimethyl‐4.4′‐phenylene oxide) which is the CO coupling product closely depends upon the copper(II) chloride concentration, the ratio of pyridine/copper(II) chloride, and the ratio of KOH/copper(II) chloride. However, the yield of 3.3′.5.5′‐tetramethyl‐4.4′‐diphenoquinone, the CC coupling product, scarcely changes with these reaction conditions.The rate of polymerization of 2.6‐dimethylphenol under oxygen was much larger than that determined in an air atmosphere.The basic copper(II) chloride complex catalyst showed the unusual property that the electron spin resonance‐detectable copper(II) ion in the basic copper(II) chloride complex was only 35 ± 5% using pure copper(II) chloride‐pyridine complex not containing KOH as a standard.It has been found by means of ESR measurements that the basic copper(II) complex had the function of an one‐electron transfer reagent.
Thermal degradation of poly‐4‐methylpentene‐1. Part 2. The mechanism of degradation
Authors: Reginato Luigi 
Published: April 2003

AbstractPoly‐4‐methylpentene‐1 was degraded in vacuo in the temperature range 294–355°C. The general mechanism of degradation is discussed on the basis of a free‐radical chain reaction including initiation, transfer and termination. The molecular weight of the polymer decreases sharply at the beginning of the reaction then more slowly. The rapid decrease is attributed to abnormal “weak” structures distributed at random along the chain. The introduction of oxygenated groups in the polymer increases the initial rapid decrease in molecular weight but does not vary the slower rate of reaction which seems to be characteristic of poly‐4‐methylpentene‐1. A unimolecular termination is then discussed. Although the function describing the rate equation provides a curve similar to the experimental curves, the resulting activation energy for termination is much higher than any reasonable guess. A smaller value of the activation energy for termination is obtained assuming a second order termination.
Etude du comportement d'une série de polystyrènes linéaires dans des mélanges de solvants
Authors: Dondos Anastasios , Benoît Henri 
Published: April 2003

AbstractThe preferential solvation of anionically polymerised polystyrene by different solvent/non solvent mixtures (CCl4/CH3OH, C6H6/CH3OH, dioxane/CH3OH, C6H6/Heptane) was studied by light scattering. The parameter λ′ of preferential solvation depends on molecular weight M according to

where λ′∞ is the preferential solvation at infinite molecular weight and A a quantity characteristic for the composition of the mixed solvent. A increases with decreasing thermodynamic goodness of the solvent mixture. The above equation can be derived semi‐empirically by assuming that the solvent composition near the chain depends on the density of chain segments. This hypothesis furthermore explains the observed anomalous behavior of the intrinsic viscosity/molecular weight relationship below molecular weights of about 160,000 in solvent/non solvent mixtures.