bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Untersuchungen im quasi‐binären System LiI/2,2′‐Bipyridin
Authors: Fischer Edmund , Hummel Hans‐Ulrich 
Published: January 2005

AbstractIm Schmelzdiagramm LiI/2,2′‐Bipyridin (bpy) treten vier Dystektika auf. Die diesen zugeordneten kongruent schmelzenden Verbindungen [LiI(bpy)4.5] (1), [LiI(bpy)2] (2), [LiI(bpy)] (3) und [LiI(bpy)0.5] (4) können unter Argon kristallin aus der Schmelze gezüchtet werden. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt für 1 einen typischen Solvenskomplex mit durch bpy solvatisiertem Li. In der Struktur von 4 treten dagegen Polymerketten aus solvatisierten Ionenpaaren auf. Die Verbindungen 2 und 3 fallen feinkristallin an und konnten strukturell bisher noch nicht untersucht werden.
Preparation and Structures of Salts with the Anions of IF2−, ClF4− IF4−, TeF7−, and AsF4−
Authors: Zhang Xiongzhi , Seppelt Konrad 
Published: January 2005

AbstractSingle crystal structures are presented for the IF2−, ClF4−, IF4−, TeF7−, and AsF4− fluoroanions. The 1,1,3,3,5,5 hexamethylpiperidinium (pip+) ion was used as cation in order to obtain good crystallinity and to avoid twinning and disorder which are notorious with the tetramethylammonium ion. Precise structural data are obtained for the first time, and the ions have the expected geometries. The pip+ has the further advantage that cation‐anion interactions are weak, which results in fairly ideal structures of the anions. Pip+BrF2− is too unstable to be obtained in single crystal form, and pip+BrOF4− as well as NO+BrOF4− show disordered anions and cations.
Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalysen der trans‐Dihalogeno‐tetrakis‐Pyridin‐Osmium(II)‐Komplexe trans‐[OsX2Py4], X = F, Cl, Br, I
Authors: Kolf S. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von Hexahalogenoosmaten(IV) mit Glycerin und Pyridin entstehen trans‐Dihalogeno‐tetrakis‐Pyridin‐Osmium(II)‐Komplexe, die säulenchromatographisch oder durch Umkristallisieren gereinigt werden. Röntgenstrukturanalysen sind an Einkristallen von trans‐[OsF2Py4] · 4H2O (monoklin, Raumgruppe C12/c1, a = 30,292(3), b = 9,120(5), c = 17,883(2) Å, β = 107,96(7)°, Z = 8), trans‐[OsCl2Py4] (orthorhombisch, Raumgruppe Ibca, a = b = 15,656(2), c = 16,9577(8), Z = 8), trans‐[OsBr2Py4] (orthorhombisch, Raumgruppe Pna21, a = 9,436(5), b = 14,062(2), c = 15,561(3) Å, Z = 4) und trans‐[OsI2Py4] (orthorhombisch, Raumgruppe Pcnb, a = 9,550(2), b = 16,165(3), c = 13,827(4) Å, Z = 4) durchgeführt worden. Die Pyridinringe sind gegen die Oktaederbasis propellerartig verdreht mit den mittleren Winkeln 75° (X = F), 48° (CI), 46° (Br), 44° (I). Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülpararmeter und Annahme von D4‐Punktsymmetrie werden die IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zugeordnet. Mit den Kraftkonstanten fd(OsF) = 2,07, fd(OsCl) = 1,54, fd (OsBr) = 1,24, fd (OsI) = 0,95 und Werten für fd (OsN) zwischen 2,15 und 2,23 mdyn/Å wird eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten Banden und berechneten Frequenzen erreicht. Das 19F‐NMR‐Spektrum von trans‐[OsF2Py4] in Dichlormethanlösung zeigt ein Singulett bei −303,2 ppm mit schwachen 187Os‐Satelliten, aus denen sich die Kopplungskonstante 1J(19F, 187Os) zu 98 Hz ergibt.
Darstellung, Kristallstruktur, spektroskopische Charakterisierung und Normalkoordinatenanalyse von trans‐[PtF2(Py)4](BPh4)2 · 2H2O
Authors: Drews H.‐H. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung von [Pt(Py)4](BPh4)2 mit XeF2 in Propylencarbonat gelingt die Darstellung von trans‐[PtF2(Py)4](BPh4)2‐2H2O, das durch fraktionierte Kristallisation gereinigt wird. An einem Einkristall ist eine Röntgenstrukturanalyse (tetragonal, Raumgruppe P 4/ncc, a = 18,403(3), c = 17,183(3) Å) durchgeführt worden. Die Pyridinringe sind propellerartig um 62,3(3)° gegen die Pt–N4‐Ebene geneigt. Die Bindungsabstände betragen Pt–N = 2,008(9), Pt–F1 = 1,938(10) und Pt–F2 = 1,943(10) Å. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter und Annahme von D4‐Punktsymmetrie werden die IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zugeordnet. Mit den Kraftkonstanten fd(PtF) = 3,51 und fd(PtN) = 2,75 mdyn/Å wird eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten Banden und berechneten Frequenzen erreicht. Das 19F–NMR–Spektrum von trans‐[PtF2(Py)4](BPh4)2 in N,N‐Dimethylformamid zeigt durch Kopplung mit 195Pt ein Pseudotriplett bei −267 ppm mit der Kopplungskonstanten 1J(19F195Pt) = 1724 Hz. Im 195Pt–NMR–Spektrum beobachtet man ein Triplett bei 6265 ppm.
Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von (TBA)2[(Mo6X)Y]; Xi = Cl, Br; Ya = NCO, NCSe
Authors: Simsek M. K. , Preetz W. 
Published: January 2005

AbstractBei der Umsetzung von [(Mo6X)I]2−; Xi = Cl, Br, mit AgNCO in Aceton entstehen die Hexaisocyanato‐Derivate [(Mo6Cl)(NCO)]2− und [(Mo6Br)(NCO)]2−, mit AgNO3 und anschließender Zugabe von KNCSe die Hexaisoselenocyanate [(Mo6Cl)(NCSe)]2− und [(Mo6Br)(NCSe)]2−. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen von (TBA)2[(Mo6Cl)(NCO)](1) (triklin, Raumgruppe P1, a = 12,006(5), b = 12,084(5), c = 12,143(5) Å, α = 61,974(5)°, β = 75,975(5)°, γ = 76,527(5)°, Z = 1), (TBA)2[(Mo6Br)(NCO)](2) (triklin, Raumgruppe P1, a = 11,880(5), b = 11,972(5), c = 12,107(5) Å, α = 78,021(5)°, β = 78,320(5)°, γ = 62,660(5)°, Z = 1). (TBA)2[(Mo6Cl)(NCSe)] · 2Et2O (3) (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 11,30(2), b = 16,472(4), c = 20,134(3) Å, β = 95,43(3)°, Z = 2) und (TBA)2[(Mo6Br)(NCSe)] · 2Me2CO (4) (triklin, Raumgruppe P1, a = 11,014(2), b = 12,72(2), c = 13,323(1) Å, α = 78,48(2)°, β = 81,92(1)°, γ = 83,11(4)°, Z = 1) zeigen, daß über N gebundene Cyanat‐ und Selenocyanat‐Gruppen vorliegen. Die (MoNC)‐Bindungswinkel betragen 160,3° (1), 153,8–155,5° und 168,1° (2), 166,1° und 172,6° (3) sowie 172,9° und 147,1–165,1° (4), was für (2), (3) und (4) auf die Ausbildung apikaler und äquatorialer Ligandengruppen hinweist. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter werden die bei 10 K registrierten IR‐ und Raman‐Spektren der (TBA)‐Clustersalze durch Normalkoordinatenanalysen auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zugeordnet. Die (MoN)‐Valenzkraftkonstanten betragen 2,44 (1), 2,45 (2), 2,02 (3) und 1,92 mdyn/ Å (4).
Synthese und Kristallstrukturen der Zinkate [Na(12‐Krone‐4)2][Zn{N(SiMe3)2}3] und [Na(12‐Krone‐4)2]2[Zn(CC–Ph)3(THF)][Zn(CC–Ph)3]
Authors: Putzer Markus A. , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractDer homoleptische Amidokomplex [Na(12‐Krone‐4)2][Zn{N(SiMe3)2}3] (1) entsteht aus Zn[N(SiMe3)2]2 und NaN(SiMe3)2 in Toluol‐Lösung in Gegenwart von 12‐Krone‐4. Einkristalle von 1 · 0,5 C6H14 erhält man aus Diethylether/Hexan‐Lösungen. 1 reagiert mit Phenylacetylen unter Bildung von [Na(12‐Krone‐4)2][Zn(CC–Ph)3] (2), das nach Kristallisation aus Tetrahydrofuran Einkristalle 2 · 0,5 THF bildet. Die Komplexe werden IR‐spektroskopisch und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.
Derivate des Imidazols. XXIII. 2‐Iminoimidazolin‐Derivate des Magnesiums und Aluminiums
Authors: Kuhn Norbert , Fawzi Riad , Steimann Manfred , Wiethoff Jörg 
Published: January 2005

Abstract1,3‐Dimethyl‐2‐iminoirnidazolin (7, ImNH) bildet mit MgI2 den Komplex [(ImNH)4Mg]I2 (8), dessen Kristallstrukturanalyse das Vorliegen von NHN‐Brücken innerhalb des Kations glaubhaft macht. Mit MeMgI und n‐Bu2Mg werden die Koordinationspolymeren [(ImN)Mgl]n (9) und [(ImN)2Mg]n (10) gebildet. 7 und dessen Trimethylsilyl‐Derivat ImNSiMe3 (12) reagieren mit AlMe2Cl zu den ionischen Komplexen [(ImNR)2AlMe2]Cl (11, 13; R = H, SiMe3), die sich als thermisch stabil bezüglich der Bildung von Imidazol‐2‐imino‐Komplexen erweisen. Das aus 12 und AlCl3 zugängliche Addukt ImNSiMe3 · AlCl3, (14) eliminiert bei thermischer Belastung Chlortrimethylsilan: die strukturanalytische Charakterisierung des trimeren Imino‐Komplexes [(ImN)AlCl2]3 (15) belegt die hohe π‐Donorkapazität des Imino‐Substituenten.
K3[SnSb3], eine Zintl‐Phase mit [SnSb3]3−‐Bändern
Authors: Asbrand M. , Eisenmann B. 
Published: January 2005

AbstractDie metallisch glänzende, sehr hydrolyseempfindliche Verbindung K3[SnSb3] wurde aus Schmelzreaktionen, ausgehend von Gemengen der Elemente erhalten. K3[SnSb3] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m (Nr, 12), Z = 2, mit den Gitterkonstanten a = 1768,6(2) pm, b = 428,1(1) pm, c = 694,5(1) pm, β = 95,72(5)°. In der Anionenteilstruktur sind [Sn2Sb4]‐Sechsringe in Sesselkonformation über zwei gegenüberliegende Kanten zu eindimensional unendlichen [SnSb3]3−‐Bändern verknüpft. Die Kaliumkationen separieren die Bänder voneinander.
InBF4, das erste komplexe Fluorid mit Indium(I)
Authors: Fitz H. , Müller B. G. 
Published: January 2005

AbstractInBF4 wurde erstmals durch Umsetzung von metallischem Indium mit BF3 und wasserfreier HF in Form farbloser, transparenter Einkristalle erhalten. Es kristallisiert orthorhombisch, R. G. Pnma – D (Nr. 62) mit a = 919,1(2), b = 577,1(1) und c = 737,0(2) pm, Z = 4 und ist isotyp zu KBF4 bzw. damit dem Baryt‐Typ.
Polysulfonylamine. LXXXI. Zwei dimere Diorganylzinn(IV)‐hydroxide mit bemerkenswerten supramolekularen Kristallstrukturen und siebenfach koordiniertem Zinn: [Me2(A)Sn(μ‐OH)]2 (HA = Benzol‐1,2‐disulfonsäureimid) und [Me2(A)(phen)Sn(μ‐OH)]2 · 2MeCN (HA = Dimesylamin)
Authors: Wirth Andreas , Henschel Dagmar , Blaschette Armand , Jones Peter G. 
Published: January 2005

AbstractDas dimere Hydroxid [Me2{C6H4(SO2)2N}Sn(μ‐OH)]2 (4) entstand durch Reaktion von Me2SnO mit Benzol‐1,2‐disulfonsäureimid in siedendem MeCN. Komplexierung des bekannten Analogons [Me2{(MeSO2)2N}Sn(μ‐OH)]2 (3) mit 1,10‐Phenanthrolin in MeCN ergab Kristalle des thermisch labilen Solvants [Me2{(MeSO2)2N}(phen)Sn(μ‐OH)]2 · 2MeCN (6). Bei entsprechender Behandlung von 3 mit anderen Stickstoffbasen B, so z.B. 1,8‐Bis(dimethylamino)naphthalin, 4‐Dimethylaminopyridin oder Pyridin, trat quantitativer Abbau zu Me2SnO und [BH]⊕[(MeSO2)2N]⊖ ein. Die inversionssymmetrischen Formeleinheiten von 4 (monoklin, Raumgruppe P21/c) und 6 (monoklin, P21/n) enthalten den häufig zu beobachtenden [SnO(H)]2‐Vierring. Im Molekül von 4 wirkt das Imid‐Anion als einzähniger O‐Ligand. Die Kristallpackung enthält Molekülbänder in Richtung der a‐Achse. Innerhalb der Bänder sind translatorisch angeordnete Nachbarmoleküle über zwei äquivalente und gegenläufige Bindungssätze miteinander verknüpft; jeder Satz besteht aus zwei Metall–Imid‐Bindungen Sn–O und Sn–N sowie einer Wasserstoffbrücke Sn–O–H …︁ O. Die Bänder ihrerseits sind über eine Wasserstoffbrücke Sn–C‐H …︁ O zu einem dreidimensionalen Netzwerk assoziiert. Beim Aufbau der supramolekularen Kristallstruktur durch molekulare Selbsterkennung zwischen den komplementären Molekülen 4 werden alle basischen Zentren der Sequenz (O2,O3)S–N–S(O4,O5) genutzt, nämlich O2 für die intramolekulare Sn–O‐Koordination, N und O4 als Donoratome in den zwischenmolekularen Metall‐Ligand‐Bindungen und O3 und O5 als Wasserstoffbrückenakzeptoren. In Verbindung 6, die phen als zweizähnigen Chelatliganden enthält und wahlweise als ionischer Kristall [Me2(phen)Sn(μ‐OH)]22⊕ · 2(MeSO2)2N⊖ · 2MeCN mit hexakoordiniertem Zinn angesehen werden könnte, sind die Anionen locker über einen Sn–O‐Sekundärkontakt und eine Wasserstoffbrücke Sn–O–H …︁ N and das Kation gebunden; es existieren keine gerichteten Bindungswechselwirkungen zwischen den Ionentripeln oder zwischen MeCN und den Ionen. Einschließlich der intermolekularen bzw, interionischen Sn–X‐Bindungen erreichen die Zinnatome in 4 und 6 die formale Koordinationszahl sieben mit einer pentagonal‐bipyramidalen Geometrie. Die Methylgruppen besetzen jeweils die apikalen Positionen, die Sauerstoff‐ und Stickstoff‐Donoratome bilden das annähernd planare äquatoriale Pentagon. Die gegenwärtig bekannten Koordinationsgeometrien des Zinns in dimeren Diorganylzinn(IV)‐hydroxiden werden diskutiert.
Über das neue gemischtvalente Ge7F16: [GeF6]2−‐Oktaeder zwischen [Ge6F10]2+‐Schichten – zur stereochemischen Aktivität freier Elektronenpaare
Authors: Köhler J. , Chang J.‐H. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurden farblose transparente Einkristalle von Ge7F16 durch Reduktion von GeF4 mit Ge bei 300°C. Das äußerst hygroskopische Fluorid kristallisiert in einem neuen Strukturtyp in der Raumgruppe Cc (Nr. 9) mit a = 1818.0(6) pm, b = 754.3(2) pm, c = 1030.4(3) pm, β = 90.33(3)° und Z = 4.Ge7F16 ist gemäß 6GeF2 × GeF4 ein gemischtvalentes Fluorid. Charakteristische Baugruppen des neuen Strukturtyps sind [Ge6F10]2+‐Schichten, die über [GeF6]2−‐Oktaeder verbrückt sind. Die Ge2+ innerhalb der Schichten sind von je drei nächsten F− im Abstand von 183–218 pm koordiniert und bilden mit diesen verzerrte trigonale Pyramiden. Die Struktur von Ge7F16 läßt sich als Glied der homologen Reihe Gem4+Gen2+F4m+2n mit m = 1 und n = 6 beschreiben. Die Bindungsverhältnisse werden anhand von Bindungsordnungssummationen, Bandstrukturrechnungen und Berechnungen des Madelunganteils der Gitterenergie, MAPLE. diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur von LnCu4–xP2 (Ln: Y, La–Yb) sowie von LuCu3–xP2
Authors: Dünner J. , Mewis A. 
Published: January 2005

AbstractDurch Erhitzen entsprechender Elementgemenge konnte eine Reihe neuer ternärer Cu‐Phosphide dargestellt werden. Die Verbindungen LnCu4‐xP2 (Ln: Y, La–Yb) kristallisieren in der rhomboedrischen CaCu4P2‐Struktur (R3m; Z = 3) mit einer geringfügig unterbesetzten Cu‐Punktlage. Dies ergaben Strukturbestimmungen, die mit Einkristallmethoden an EuCu3,8P2 (a = 4,064(1), c = 22,762(2) Å), PrCu3,7P2 (a = 4,035(1), c = 22,318(4) Å) sowie GdCu3,7P2 (a = 3,994(1), c = 21,953(2) Å) (Gitterkonstanten jeweils in hexagonaler Aufstellung) durchgeführt wurden. LuCu3–xP2 (R3m; Z = 6; a = 3,957(1), c = 40,109(3) Å; hex. Aufstellung) kristallisiert im YbCu3P2‐Typ, in dem sich längs [001] Baueinheiten abwechseln, die auf den CaAl2Si2− bzw. Cu3P‐Strukturtyp zurückzuführen sind.
Crystal, molecular, and electronic structure of Trans‐bis[ethanone, 1‐(2‐hydroxyphenyl)‐oximato]Nickel(II)
Authors: Hatzidimitriou Antonis G. , Uddin Monir , Lalia‐Kantouri M. 
Published: January 2005

AbstractThe compound [Ni(apox)2], (where apox – denotes the anion of 2‐hydroxyacetophenoneoxime, C8H8NO2−), was prepared and studied by means of spectroscopic (IR, 1H NMR, UV‐Vis) measurements and theoretical calculations employing the Hückel method. The structure was determined by X‐ray diffraction studies. The unit cell is monoclinic (space group P21/c) with dimensions a = 7.845(1), b = 9.911(2), c = 19.371(2) Å, β = 94.37(1)° and contains four formula units. Hückel investigations in comparison with the electronic excitation spectrum revealed that the two bands at 2.73 and 2.62 μm−1 can be characterised as MLCT, the band at 1.62 μm−1 as d–d transition, while the band at 2.14 cm−1 has a mixed character of both MLCT and d–d transition.
The Use of the Exchange Between Carbon Dioxide, Carbonic Acid, Bicarbonate Ion, and Water for Isotopic Concentration
Authors: Reid Allen F. , Urey Harold C. 
Published: January 2005

A study was made of the exchange of oxygen and carbon in the reactions: CO2 (dissolved)+H2O⇄H2CO3,CO2 (dissolved)+OH−⇄HCO3−.It was found that the rate of the first could be increased four or five times and the rate of the second up to 2000 times by heterogeneous catalysis. Investigation of the use of these catalyzed reactions for separation of the oxygen and carbon isotopes was carried out both by the use of a static bomb technique and by the operation of fractionating columns. The effects of different operating conditions were indicated, and the necessity for turbulent flow in the gas phase was established. Pressures from one through fifty atmospheres were tried, as the increase of CO2 pressure increases the concentration of CO2 (dissolved) and thus speeds up the exchange.
A comparison of the above method with the HCN – CN− method of separation of carbon isotopes shows the cyanide exchange to be somewhat faster and to require less time to come to production, somewhat doubtful advantages when they must be coupled with the polymerization and poisonous properties of the hydrogen cyanide, as well as with its greater cost.
Phase Transitions
Authors: Mayer Joseph E. , Streeter S. F. 
Published: January 2005

H-T and V-P curves for various types of phase transitions are shown. In second-order transitions a discontinuity in the curvature of the free energy occurs. It appears to follow that some change in the system must be occurring in the phase of high heat capacity, and that this change is such that it has gone to completion at the transition, so that an extrapolation of the phase is meaningless. It is shown that it is extremely difficult uniquely to prove, by calorimetric or equation-of-state data alone, the presence of an anomalous first-order transition, in which heat capacity and compressibility approach infinity continuously as the transition is approached. This type of transition can be distinguished by obtaining two phases of differing density in equilibrium, or by sound velocity measurements.
A tentative discussion of phase transitions, based on a suggestion of Frenkel, is given. It is shown that the factors determining the type of transition can be partially unraveled. A positive surface free energy between the phases necessitates a simple first-order transition.
The relation of the Band and Frenkel developments, for an imperfect gas, to the method based on Ursell's development is discussed, and it is shown that the two methods are not identical.
Intensities of Electronic Transitions in Molecular Spectra VII. Conjugated Polyenes and Carotenoids
Authors: Mulliken Robert S. 
Published: January 2005

The observed absorption spectra of conjugated polyenes and their derivatives are compared with the results of theoretical calculations on various models of butadiene, octatetraene, and β-carotene. In each case the unsaturation electrons give rise to a series of N→V electronic transitions which spread over an increasing range of the spectrum with increase in the number of conjugated double bonds. According to the theory, the greater part of the whole N→V intensity is concentrated in its longest wave-length member N→V1, and the latter gets more and more intense as it shifts toward longer wave-lengths with increase in the number of conjugated double bonds. Exactly this behavior has been observed experimentally in the spectra of the conjugated polyenes and their derivatives. Thus we obtain a satisfactory theoretical explanation of the existence of strong color in polyene pigments and related compounds, i.e. in the carotenoids. Quantitatively, the theory (when the rough Hückel molecular orbital approximation is used) requires empirical adjustment or calibration; new experimental work on the spectra of the lower polyenes would be valuable in this connection. The relations between absorption and fluorescence spectra (N→V1 and V1→N) in the substituted polyenes are discussed. An explanation is given of the ``gap'' between the longest wave-length absorption band and the shortest wave-length fluorescence band.
According to the theory, the shape of the molecule strongly affects the distribution of intensity and somewhat affects the total intensity in the N→V spectrum. The more elongated the molecule, the greater the total intensity, and the greater the preponderance of intensity in the longest wave-length transition N→V1. The α-furyl polyene aldehydes and acids may be cited as affording probable illustrations of this effect. Here the introduction of the furyl group, although it contains two conjugated double bonds, increases the N→V1 intensity much less than if the same grouping – HC=CH–CH=CH – had been added to the polyene chain. The explanation given here is that the two double bonds increase the over-all length of the molecule much less when they are bent around as in the furyl ring than when they are stretched out in a zigzag chain as apparently they are in the simple polyenes and polyene aldehydes and acids. According to the theory, the N→V1 transitions in conjugated polyenes and their derivatives are polarized approximately along the long axis of the molecule. This should give rise to a high polarizability of such molecules along that direction, which may help explain their reactivity, in particular their tendency to polymerize.
Optical Sensitizing of Silver Halides by Dyes II. The Mechanism of Optical Sensitizing and the Quantum Equivalent
Authors: Sheppard S. E. , Lambert R. H. , Walker R. D. 
Published: January 2005

The photolysis of silver bromide sensitized with certain acid and basic dyes has been followed by chemical and photometric determination of the silver produced. It was found that in the absence of halogen acceptors the dye is progressively bleached, but in the presence of halogen acceptors it is recovered chemically unchanged. However, the dye actually combines with the bromine released but is regenerated on giving up the bromine to another less active acceptor. The maximum of sensitivity is found to occur considerably before adsorption-saturation, and at about the same adsorption-density for both photolysis and photographic sensitivity. The apparent desensitizing action of sensitizing dyes at higher adsorption-densities is ascribed to the facility of rebromination by the dye:bromine addition compound.
So long as the photographic yield is proportional to the adsorption-density of the dye an initial quantum equivalent of unity is found—one quantum of light absorbed by the dye produces one silver atom. In regard to the mechanism of sensitizing, photovoltaic experiments indicate the release of photoconductance electrons. These may be emitted either by the adsorbed dye itself or by bromide ions of the silver bromide receiving energy from the photoactivated dye. Some indirect evidence supports the latter view.
The Potential Functions of the Methyl Halides
Authors: Slawsky Z. I. , Dennison David M. 
Published: January 2005

The problem of the potential functions of the methyl halides is re-examined in an attempt to find a function which is both adequate and simple. A valence form of potential was tried which contained four constants: k1, the C–H elongation; c, the C—X elongation; k2, the deformation of the H–C–H angle; and k3, the deformation of the X–C–H angle. It was found that this simple valence potential must be modified by the inclusion of a cross product term between the X—C distance and the X–C–H angle, thus introducing a fifth constant, k4.
The constants k1 and k2 were determined from the methane frequencies (k1=4.88×105 and k2=0.443×105) and were taken to be the same for all the methyl halides. By adjusting the three remaining constants it was possible to predict eight quantities, the six fundamental frequencies and two of the fine structure spacings. The agreement with the observed values was satisfactory, the average deviation being less than 1 percent.
Supersonic Effects of Water Vapor in CO2 and Their Relation to Molecular Vibrations
Authors: Pielemeier W. H. , Saxton H. L. , Telfair D. 
Published: January 2005

Acoustic interferometer measurements at approximately 28°C and atmospheric pressure were made from which the velocity and the absorption in CO2 were computed. Various H2O-concentrations were used with each frequency, covering the range 284 to 1595 kc/sec. At each frequency, μ (the absorption per wave-length) rises with increasing humidity to a maximum of about 0.28 and then drops slowly, but with the lower frequencies it also passes through a shelf or minor peak before saturation is reached. As the first absorption peak is approached the velocity drops about 10 m/sec. and a 1-m/sec. drop occurs near the minor peak. As the frequency is increased the critical H2O-concentration hm is increased also but at different rates for the two peaks. For the major peak fm = [60+8(10)4h] kc/sec. for the minor peak fm′ = [50+2(10)4h′] kc/sec. Thus the average lifetime of a quantum of vibrational energy is decreased rapidly with humidity. These facts are presented as graphs. They are also correlated with results by other investigators, none of whom has observed a minor absorption peak and dispersion region.
Most of these facts are represented quite accurately by theory, the results of which are included.