bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Investigations on the synthesis of Dimethylbenzodiazepinium Tetrahalogenometalate Complexes
Authors: Steinborn Dirk , Dung Pham Gia , Sedlak Ursula 
Published: January 2005

Abstracto‐Phenylenediamine and acetylacetone react with MCl2 (M = Fe, Co) to give dimethylbenzodiazepinium tetrahalogenometalate complexes [dmb]2[MCl4]1, but in the presence of NiCl2 only [dmb]Cl is obtained. The complexes [dmb]2[MX4] (M = Fe, Co, Ni; X = Cl, Br) have been prepared by the reaction of MX2 with [dmb]X and in the case of nickel also by metathetical reaction of tetrahalogenoniccolat complexes with [dmb][BPh4]. All complexes described have been characterized by elemental analysis, magnetic measurement and spectroscopically.
Synthese von 2‐aminosubstituierten 4,5‐Dihydro‐1,3‐thiazolen
Authors: Richter C. , Hobert A. , Meisner W. , Schulze K. 
Published: January 2005

Synthesis of 2‐Amino‐Substituted 4,5‐Dihydro‐1,3‐thiazoles.The reaction of 2‐substituted 4‐methallylthiosemicarbazides 1 with carbonyl compounds catalyzed by weak acids gives thiosemicarbazones 2 and 1,2,4‐triazolidine‐3‐thiones 3. By contrast under strong acidic conditions the reaction occurs by electrophilic cyclisation with participation of the methallyl and thiono groups, and 4,5‐dihydro‐1,3‐thiazoles 5 are formed after neutralisation. The electrophilic cyclisation of N‐methallyl substituted thioureas 6 and 1,4‐disubstituted thiosemicarbazides 7 is also described.
Substituierte Alkinyle als axiale Liganden an häminähnlich gebundenem Eisen(III) ‐ Einordnung in eine spektrochemische Serie
Authors: Jäger E.‐G. , Hähnel H. , Klein H.‐F. , Schmidt A. 
Published: January 2005

Substituted Alkinyles as Axial Ligands at Hemine Like Bound Iron(III) ‐ Incorporation into a Spectrochemical Series.Substituted lithium alkynyles LiCCR (R = tBu, Ph, p‐ClC6H4, Me3Si, iPr3Si, Ph3Si) react with the hemine like macrocyclic iron(III) complex 6,13‐di(ethoxycarbonyl)‐5, 14‐dimethyl‐1, 4, 8, 11‐tetraazatetradeca‐4,6,12,14‐tetraenato[2−]iron(III)‐iodide (formula 2;) in tetrahydrofuran to form anionic low‐spin di‐adducts [fe(CCR)2]−. The incorporation of the alkynyles into a spectrochemical series of the axial ligands (studied by the sharp equatorial‐ligand‐to‐metal CT absorption band) results in the wavelength‐sequence (nm): OH− (≈︁ 510) « N3− (≈︁ 625) < tBuCC− (664) < NH3 (666) < PhCC− (692) < PhNH2 (695) < Me3SiCC− (698) < SCN− (713) < Ph3SiC  C− (716) < CN− (739) < 4‐picoline (759) < pyridine (765) < nicotinamide (776) < methylnicotinat (788) < pyrazine (798) and points to a significant π‐acceptor ability of the silyl substituents.
Photometrische Untersuchungen zum Übergang der Dianionen in Trianionen von o,ó‐Dihydroxyazofarbstoffen und zur Assoziatbildung mit kationaktiven Tensiden in diesem pH‐Bereich
Authors: Sagaster Hans‐Rainer , Röbisch Gerhard 
Published: January 2005

Photometric Investigations in Transition of the Dianions in the Trianions of o,ó‐Dihydroxyazodyes and to the Forming of Associates with Cationic Surfactants in this pH‐range.In transition of the dianions in the trianions of the investigated dyes take place preferred the deprotonation of the tautomeric form A12− by forming of the equilibrium H ⇄ A3−. The addition of cationic surfactants to the dye solution caused the increase of the pKa3‐values of the dyes. That proved among other things the formation of associates is dye and cationic surfactants determined composition.
Dreikomponentenreaktionen. XX. Methoxymercurierung von Cyclohexa‐1,4‐dienen
Authors: Beger J. , Thomas B. , Vogel T. , Lang R. 
Published: January 2005

Three Component Reactions. XX. Methoxymercuration of Cyclohexa‐1,4‐dienes.The methoxymercuration of several cyclohexa‐1,4‐dienes leads to insoluble mixtures of mono‐ and bismercuricompounds 2–4 and 5–7. After reduction with NaBH4/NaOH mixtures of methoxycyclohexenes and bismethoxycyclohexanes result. The result of capillary gaschromatographic analyses and n.m.r. spectra allow a semiquantitative evaluation of the reaction pathways.
An update to the Baker–Strehlow–Tang vapor cloud explosion prediction methodology flame speed table
Authors: Pierorazio Adrian J. , Thomas J. Kelly , Baker Quentin A. , Ketchum Donald E. 
Published: January 2005

AbstractThe Baker–Strehlow–Tang vapor cloud explosion (VCE) blast load prediction methodology uses flame speed as a measure of explosion severity. In previous publications, guidance has been presented for selecting flame speeds as a function of congestion, confinement, and fuel reactivity. These recommended values were based on empirical data available from the literature. Over the last 5 years, a series of medium‐scale VCE tests have been conducted through a joint industry program to better understand vapor cloud explosions and to allow a more accurate definition of the flame speed applicable to a given combination of congestion, confinement, and fuel reactivity. These tests have demonstrated that the previously published flame speeds are not conservative for all configurations for the case of no confinement (3‐D flame expansion). This paper provides an overview of the tests along with an update to the flame speed table where the previously published guidance was not conservative. © 2005 American Institute of Chemical Engineers Process Saf Prog, 2005
p‐Hydroxyphenylpyruvate dioxygenase inhibitor‐resistant plants
Authors: Matringe Michel , Sailland Alain , Pelissier Bernard , Rolland Anne , Zink Olivier 
Published: January 2005

AbstractThe enzyme p‐hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD) catalyzes the formation of homogentisic acid, the aromatic precursor of plastoquinone and vitamin E. HPPD is the specific target of several herbicide families: isoxazoles, triketones and pyroxazoles. Its inhibition results in the depletion of the plant plastoquinone and vitamin E pools, leading to bleaching symptoms. These herbicides are very potent for the selective pre‐ and in some cases post‐emergence control of a wide range of broadleaf and grass weeds in maize and rice. Their herbicidal potential raised interest in the development of highly resistant transgenic crops. This goal was first achieved by over‐expression of a bacterial HPPD in crop plants, and an increased level of resistance was obtained by using a mutant enzyme. A second strategy based on bypassing HPPD in the production of homogentisate was then developed. Recently, a third strategy of resistance based on the increase of p‐hydroxyphenylpyruvate substrate flux has been developed. This was achieved by the introduction of the yeast prephenate dehydrogenase gene (PDH) into transgenic plants already overexpressing HPPD. In addition to a high level of herbicide resistance, a massive accumulation of vitamin E, mainly tocotrienols, was observed in leaves of the transgenic HPPD‐PDH plants. Copyright © 2004 Society of Chemical Industry
Zur Konzentrationsabhängigkeit der Dissoziation und der Aktivität bei Verbindungsbildung in Mischphasen Mit 2 Abbildungen
Authors: Metzger G. , Sauerwald F. 
Published: January 2005

AbstractIn homogenen binären Systemen, in denen Verbindungen AmBnsich im Gleichgewicht mit ihren Dissoziationsprodukten sowie überschüssigem A oder B befinden, werden die Dissoziationsgrade berechnet und die Art ihrer Konzentrationsabhängigkeit von der Verbindungsformel festgestellt. Dasselbe wird für die Aktivitäten berechnet.
Über die Oxyde des Cers. III
Authors: Brauer G. , Holtschmidt U. 
Published: January 2005

AbstractDie Geschwindigkeit der Reduktion von Cerdioxyd zu Cersesquioxyd wird erhöht, wenn dem Ceroxyd kleine Mengen an Lanthanoxyd, Neodymoxyd, Uranoxyd oder Terbiumoxyd homogen zugemischt werden. Aus dem verschiedenen Ausmaß der Reaktionsbeschleunigung bei den einzelnen Zusätzen können Rückschlüsse auf den Reduktionsmechanismus gezogen werden. Darin müssen die mit dem Wertigkeitswechsel der beteiligten Metallionen verbundenen Ele ktronenübergänge eine entscheidende Rolle spielen. Die Reaktionsschichten haften wahrscheinlich fest auf dem Ausgangsmaterial.
Röntgenuntersuchung des Systems KClTlCl
Authors: Brauer G. , Müller R. 
Published: January 2005

AbstractWie nach der verschiedenen Kristallgitterstuktur von KCl und TlCl zu erwarten ist, bilden diese beiden Salze — entgegen früher veröffentlichten Angeben — keine lückenlose Reihe von Mischkristallen. Jedoch vermag jedes der beiden Salze das andere zu einem geringen Betrage von einigen Molprozent in fester Lösung aufzunehmen.
Alkinyloverbindungen von Übergangsmetallen. II. Alkinylokomplexe von Nickel
Authors: Nast R. , Vester K. L. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzungen von Alkalisalzen des Acetylens, Propins und Phenylacetylens mit Hexammin‐nickel(II)‐rhodanid in flüssigem Ammoniak werden Komplexe des Typs Me2[Ni(CCR)4] isoliert (Me = K, Na; R = H, CH3, C6H5). Leitfähigskeitmessungen in flüssigem Ammoniak bzw. Aceton beweisen die Elektrolytnatur dieser Verbindungen, durch magnetische Messungen werden sie als Durchdringungskomplexe charakterisiert.Die Analogie dieser „Alkinylokomplexe”︁ zu den Cyanokomplexen wird durch die in flüssigem Ammoniak durchführbare Reduktion K2[Ni(CCH)4] + 2 K → K4[Ni(CCH)4 unterstrichen, die zur Isolierung eines pyrophoren, diamagnetischen Kalium‐tetraäthinyloniccolat (O) führt].
Die Geschwindigkeit der Rückwandlung von bestrahltem festem Nitropentamminkobalt(III)‐chlorid
Authors: Adell Birger 
Published: January 2005

AbstractWenn eine dünne Schicht von reinem, gelbem Nitropentamminkobalt(III)‐chlorid hinter einer Glasplatte während etwa drei Monate der Einwirkung von Sonnenlicht ausgesetzt wird, so entsteht eine rötliche Verbindung, die dann im Dunkeln wieder die ursprüngliche gelbe Farbe der Schicht annimmt. Die Dunkelumwandlung wird extinktiometrisch bei 20° C verfolgt und verläuft wie eine Reaktion erster Ordnung. Die Geschwindigkeitskonstante (3,3 ± 0,15) · 10−3 h−1 (dekadische Logarithmen) fällt mit derjenigen (3,3 ± 0,1) · 10−3 h−1 zusammen, die früher für die Isomerisation

in festem Zustande gefunden wurde. Es wird deshalb geschlossen, daß das Nitropentamminkobalt(III)‐chlorid unter dem Einfluß der Lichtenergie wahrscheinlich in die isomere Nitritoverbindung übergeht und daß diese sich dann im Dunkeln in das Nitrosalz rückwandelt.
Untersuchungen über Chromoxydhydrat. V. Konduktometrische Untersuchung der Fällung von Chromhydroxyd
Authors: Narain Tewari Swarup , Ghosh Satyeshwar 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Leitfähigkeit von CrCl3‐Lösungen nach Zugabe wechselnder Mengen von Natronlauge in Abhängigkeit von der Temperatur untersucht. Die Leitfähigkeit sinkt nach Zugabe kleiner Mengen an Natronlauge stark ab. Dieser Effekt ist auf die Neutralisation der durch Hydrolyse des CrCl3 in Lösung gebildeten Salzsäure, also auf den Ersatz von H3O+‐ durch Na+‐Ionen zurückzuführen, wobei sich gelöstes basisches Salz bildet. Die Hydrolyse der CrCl3‐Lösung nimmt mit steigender Temperatur zu.
Untersuchungen über ternäre Chalkogenide. VI. Über Ternäre Chalkogenide des Aluminiums, Galliums und Indiums mit Zink, Cadmium und Quecksilber
Authors: Hahn Harry , Frank Günter , Klingler Wilhelm , Störger Anne Dorothee , Störger Georg 
Published: January 2005

AbstractEs wurden die Verbindungen CdAl2O4, CdAl2S4, HgAl2S4, ZnAl2Se4, CdAl2Se4, HgAl2Se4, ZnAl2Te4, CdAl2Te4, HgAl2Te4, ZnGa2S4, CdGa2S4, HgGa2S4, ZnGa2Se4, CdGa2Se4 HgGa2Se4, ZnGa2Te4, CdGa2Te4, HgGa2Te4, ZnIn2Se4, CdIn2Se4, HgIn2Se4, ZnIn2Te4, CdIn2Te4 und HgIn2Te4 durch Umsetzungen im festen Zustande bei höheren Temperaturen dargestellt und röntgenographisch untersucht.CdAl2O4 hat Spinellstruktur mit statistischer Verteilung des Cadmiums und Aluminiums auf beide Metallagen des Spinellgitters.CdAl2S4, HgAl2S4, ZnAl2Se4, CdAl2Se4, HgAl2Se4, CdGa2S4, HgGa2S4, CdGa2Se4, HgGa2Se4, CdGa2Te4, ZnIn2Se4, HgIn2Se4, ZnIn2Te4, CdIn2Te4 und HgIn2Te4 kristallisieren in einer tetragonalen Struktur der Raumgruppe SI4 mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Struktur leitet sich von der Chalkopyritstruktur ab, indem zwei Metallagen des Chalkopyritgitters unbesetzt bleiben.CdIn2Se4 hat eine tetragonale pseudokubische Struktur der Raumgruppe DP42m mit einer Molekel in der Elementarzelle.Bei den Verbindungen ZnGa2S4, ZnGa2Se4 und ZnGa2Te4 kann zwischen der Struktur der Raumgruppe S24 und einer sehr ähnlichen der Raumgruppe DI42m wegen des fast gleichen Streuvermögens des Zinks und Galliums nicht entschieden werden.Für die Verbindungen ZnAl2Te4, CdAl2Te4 und HgAl2Te4 wird außer den Raumgruppen S24, D und D auch die Raumgruppe DF42 mit statistischer Verteilung beider Metalle auf die Metallagen eines tetragonal verzerrten Zinkblendegitters und für HgGa2Te4 Mischkristallbildung zwischen den binären Komponenten mit reiner Zinkblendestruktur diskutiert.Sämtlichen Strukturvorschlägen ist eine nahezu kubisch dichte Packung der Chalkogenatome gemeinsam, in deren Tetraederlücken die Metallatome der jeweiligen Raumgruppe entsprechend verteilt sind. Die bevorzugte Bildung der chalkopyrit‐ bzw. zink‐blendeartigen Strukturen gegenüber der Spinellstruktur wird bei den hier untersuchten Verbindungen mit der großen Neigung der B‐Gruppenelemente zur Ausbildung von Atombindungen mit tetraedrischer Koordination gegenüber den Nichtmetallen erklärt.Es werden einige Regeln über die jeweils bevorzugte Bildung einer der beiden Spinellstrukturen auf Grund der erhaltenen Versuchsergebnisse abgeleitet und an Hand der bisher bekannten Verbindungen mit Spinellstruktur geprüft.
Zur Struktur des βCu2HgJ4 und des β‐Ag2HgJ4
Authors: Hahn Harry , Frank Günter , Klingler Wilhelm 
Published: January 2005

AbstractFür die Tief‐Temperaturmodifikation des Cu2HgJ4 und Ag2HgJ4 wurden Strukturen gefunden, die mit den von KETELAAR angegebenen nicht übereinstimmen. Beide Verbindungen kristallisieren tetragonal; Cu2HgJ4: a = 6,080 kX; c = 12,218 kX; c/a = 2,011; Ag2HgJ4: a = 6,304 kX; c = 12,608 kX; c/a = 2,000. Die Elementarzellen enthalten zwei Formeleinheiten. Die Verbindungen sind nicht isotyp; β‐Cu2HgJ4 kristallisiert in einem Gitter der Raumgruppe DI42m, β‐Ag2HgJ4 in der Raumgruppe SI4. Die beiden Strukturen unterscheiden sich dadurch, daß beim β‐Cu2HgJ4 die Metallatome schichtenartig, beim β‐Ag2HgJ4 dagegen besser durchmischt die Tetraederlücken des kubischdicht gepackten Jodgitters besetzen. Mischkristalle der Zusammensetzung CuAgHgJ4 haben die Struktur des β‐Cu2HgJ4 mit statistischer Verteilung des Kupfers und Silbers auf die Kupferlagen.
Über Alkalithiowismutate(III)
Authors: Glemser Oskar , Filcek Martin 
Published: January 2005

AbstractEs werden LiBiS2, NaBiS2, KBiS2 und RbBi3S5 dargestellt. LiBiS2 kristallisiert wie NaBiS2 und KBiS2 im NaCl‐Typ mit a = 5,58 Å; Z = 2; d254 = 5,08 g/cm3.
Zur Kenntnis der Schwefelmodifikationen
Authors: Schenk Peter W. 
Published: January 2005

AbstractDie Bildung des Sμ beim Abschrecken hocherhitzter Schwefelschmelzen wird studiert. Der zunächst entstehende plastisch‐elastische Schwefel ist sehr lichtempfindlich. Der Sμ‐Gehalt hängt ab von der Abschrecktemperatur, der Geschwindigkeit des Abschreckens und dem Gehalt an Verunreinigungen. Jedoch wird auch beim Abschrecken von extrem gereinigtem Schwefel Sμ gebildet. Der durch Abschrecken entstandene plastisch‐elastische Schwefel enthält Sμ, Sλ und Sπ. Letzterer wandelt sich alsbald in ersteren um. Beim Erhärten des plastischen Schwefels kristallisiert nicht nur der Sλ als Srh sondern auch der Sμ. Dieser kristallisierte Sμ ist thermisch und photochemisch ziemlich beständig. Die Vorgänge werden diskutiert auf Grund der Vorstellung, daß in der Schwefelschmelze ein Gleichgewicht zwischen rinförmigem S8 und offenen S8‐Ketten vorliegt. Bei etwa 160° ist die Konzentration der S8‐Ketten so groß, daß Polymerisation zu langen Ketten einsetzt. Nunmehr liegt ein Gleichgewicht zwischen S8 ring und Sx kette vor, und da mit steigender Temperatur kürzere Ketten gebildet werden, erhöht sich der polymere Anteil. Verunreinigungen, die die Stabilität der Ketten erhöhen, wirken kettenverkürzend und erhöhen den Anteil an Polymerem und damit den Gehalt an Sμ. Das bekannte Viskositätsverhalten der Schwefelschmelze entspricht dieser Vorstellung.
Über Europium(II)‐oxyd in Mischphasen
Authors: Brauer G. , Müller R. , Zapp K. H. 
Published: January 2005

AbstractIn einem Milieu von Strontiumoxyd SrO läßt sich das bisher noch nicht dargestellte Europium(II)‐oxyd EuO als Mischkristall stabilisieren. Die Mischkristalle SrO · EuO sind rot gefärbt und besitzen das SrO Kristallgitter. Sie können durch thermische Zersetzung von gemischten Carbonaten (Sr, EuII)CO3. durch Reduktion von SrO · Eu2O3 Gemischen mit Wasserstoff und sogar durch Abpumper von Sauerstoff aus diesen Oxydgemischen erhalten werden. EuO + O2 und Eu2O3 stehen also in Gegenwart von SrO in einem experimentell leicht zugänglichen reversiblen Gleichgewicht. Bei 1000° liegen die Gleichgewichtsdrucke in der Größenordnung von 10−4 Torr.
Über die Struktur und Eigenschaften der Halbmetalle. VIII. Die katalytische Darstellung des schwarzen Phosphors
Authors: Krebs H. , Weitz H. , Worms K. H. 
Published: January 2005

AbstractDer von BRIDGMAN erstmals unter Anwendung eines Druckes von 12 000 Atm erhaltene schwarze Phosphor läßt sich auch ohne Druckeinwirkung auf katalytischem Wege leicht darstellen. Dazu ist es notwendig, reinen weißen Phosphor im innigen Gemisch mit metallischem Quecksilber und etwas Impfkristallen wenigstens zwei Tage auf 360 bis 380° C zu erhitzen. Es werden im einzelnen angegeben die Beeinflußbarkeit der Reaktion durch 1. die Katalysator‐Art und ‐Menge, 2. die Temperaturführung und 3. die Anwendung von mäßigen Drucken.Die Schwierigkeit der rein thermischen Bildung schwarzen Phosphors ohne Anwendung eines Katalysators wird erklärt durch ein Resonanzbindungssystem im Gitter des schwarzen Phosphors, dessen Entstehung durch eine hohe vorgelagerte Aktivierungsenergie erschwert ist. Metallisches Quecksilber beseitigt bzw. reduziert diese Energieschwelle.
Formation of complex compounds between urea and alkaline earth halides. VI. The System: BaBr2CO(NH2)2H2O (rheochor, parachor and molekular refraction)
Authors: Pande C. S. , Bhatnagar M. P. 
Published: January 2005

AbstractMeasurements of viscosity, surface tension and refractive index on a series of mixed solutions of Barium bromide and Carbamide indicated the existence of four complex compounds in solution, viz., 2BaBr2 · CO(NH2)2, BaBr2 · CO(NH2)2, BaBr2 · 2 CO(NH2)2 and BaBr2 · 4 CO(NH2)2. The results are in excellent agreement with those obtained by calculating rheochor, parachor and molecular refraction.
Über emprotide Schwermetall‐Innerkomplexe der α‐Diketondi‐thiosemicarbazone (Thiazone). IV. Untersuchungen zur Konstitution. Komplexe von Thiazon‐Analogen
Authors: Bähr G. , Schleitzer Gerhard 
Published: January 2005

AbstractZur Sicherung der in vorangehenden Arbeiten vorgeschlagenen Konstitutionsformeln für Schwermetall‐Innerkomplexe der Thiazone wurden Inner‐ und Überkomplexe des Kupfers und Nickels von Diacetyldi‐thiobenzhydrazon und von Diacetyl‐bis‐dithiocarbomethoxyhydrazon dargestellt und vergleichend untersucht; einbezogen wurde die Komplexbildung des Benzilmonothiobenzhydrazons.
DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen mit gebogenem Monochromatorkristall
Authors: Plieth Karl , Reuber Ellen 
Published: January 2005

AbstractDie Verwendung eines angeschliffenen und gebogenen Monochromatorkristalles (JOHANSSON‐Kristall) ist nicht nur in Verbindung mit den fokussierenden Methoden angebracht sondern auch bei gewöhnlichen DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen sehr vorteilhaft. Für genaue Intensitätsbestimmungen müssen die Korrekturfaktoren den Verhältnissen angepaßt werden. Es wird eine Apparatur beschrieben, mit der DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen mit streng monochromatischer Strahlung genau so schnell und mühelos hergestellt werden können wie mit gewöhnlicher gefilterter Röntgenstrahlung. Abschließend wird die durch den JOHANSSON‐Monochromator bedingte teilweise Fokussierung und ihr Einfluß auf die erhaltenen DEBYE‐SCHERRER‐Diagramme diskutiert.
Elektrochemische Bestimmung des Umwandlungspunktes der kubischen und monoklinen Arsenikmodifikationen
Authors: Kirschning Hans‐Joachim , Plieth Karl 
Published: January 2005

AbstractEs werden elektrochemische Messungen am System der Arsenikmodifikationen beschrieben. Sie bildeten die Grundlage für die – an anderer Stelle veröffentlichten – weiteren thermodynamischen Untersuchungen. Nach einer Näherungsmethode kann hier schon der Umwandlungspunkt Arsenolith→Claudetit zu 240° K abgeschätzt werden.
Untersuchungen von Oberflächen nach der Methode von Brunauer, Emmett und Teller, I. B‐Punktsdrucke als charakteristische Konstanten
Authors: Royen P. , Orth A. , Ruths K. 
Published: January 2005

AbstractBei der Bestimmung spezifischer Oberflächen von Sinterreihen der Oxyde des Eisens, Nickels und Chroms sowie von metallischem Eisen und Nickel nach der Methode von Brunauer, Emmett und Teller zeigte es sich, daß der Gleichgewichtsdruck der adsorbierten Dämpfe von Stickstoff (−196°C) und Benzol (+16,00°C) unabhängig von der Oberflächenentfaltung bei abgeschlossener unimolekularer Bedeckung („B‐Punktsdruck”︁) für das jeweilige System aus Prüfdampf und fester Phase einen konstanten Wert hat. Es wird weiterhin gezeigt, daß die B‐Punktsdrucke bei gleicher unvollständiger Bedeckung innerhalb von Sinterreihen charakteristische Unterschiede aufweisen. Der aus der Flüssigkeitsdichte errechnete Flächenbedarf der Benzolmolekel mußte von 31 Å2 auf 41 Å2 korrigiert werden. Die aus der röntgenographisch bestimmten mittleren Primärteilchengröße berechneten spezifischen Oberflächen bei 400°C gesinterter Fe2O3‐ und NiO‐Präparate stimmten bemerkenswert gut mit den nach der BET‐Methode gewonnenen Werten überein.
Thermo‐ und röntgenanalytischer Beitrag zur Reduktion des Wolframtrioxyds
Authors: Hegedüs A. J. , Millner T. , Neugebauer J. , Sasvári K. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde die Reduktion des WO3 und der intermediären Wolframoxyde in H2 und H2 + N2‐Gasgemischen bzw. die Oxydation des W in 3% O2 enthaltendem N2 mit Hilfe der CHEVENARDSchen Thermowaage untersucht. Parallel wurden röntgenanalytische Aufnahmen angestellt. Nié wurde ein anderes intermediäres Oxyd als das blaue β‐Oxyd. das violette WO2,72 und das braune WO2 aufgefunden. WO2 benötigt die höchste Aktivierungsenergie zur Reduktion. Der Reduktionsablauf ist morphologieabhängig. Beim ungeglühten WO3 verläuft die Reduktion unterhalb der allotropen Umwandlung des W über das β‐Oxyd direkt zu β‐W, beim geglühten WO3 unabhängig von der Temperatur über β‐Oxyd direkt zu α‐W. Auf die Reduktionsreaktion überlagern sich temperatur‐ und morphologieabhängige Sekundärreaktionen zwischen W und β‐ bzw. γ‐Wolframoxyd, deren Geschwindigkeitskonstanten verschieden sind. Die altbekannte Hemmung während der Reduktion, bei nicht stöchiometrischen Zusammensetzungen, wird auf eine solche Sekundärreaktion während der allotropen Umwandlung des W zurückgeführt. Der genauen Stöchiometrie entsprechende GTA‐Stufen konnten nur mit Gleichgewichte ver‐ursachenden Gasgemischen bzw. durch Beimengung von Mo, V, Cr, Mn oder Co eingestellt werden. In Wasserdampf enthaltenden Gasgemischen wird diese Eigenschaft des Mo hypothetisch mit seinem starken flüchtigkeitsvermindernden Einfluß auf WO2 verknüpft. Die Reduktion des WO3 zu β‐Oxyd wird durch Pd, Pt, Au, Os und Bi, weiterhin des β‐Oxyds zu W durch As, Sb, Pd und Pt stärker, durch Au, Ce, Sn, Pb, Se und Os schwächer katalysiert. Verzögernd wirken auf die Reduktion B, Al, V, Cr und Mn, vor allem aber H3PO4.Auf Grund der Untersuchungen wird schließlich der Mechanismus des Reduktionsablaufes gedeutet.
Über Mischoxalat‐Kontakte
Authors: Langenbeck Wolfgang , Dreyer Hans , Nehring Dietwart , Welker Jürgen 
Published: January 2005

AbstractEs wurde eine Anzahl von neuen Mischsalzkontakten aus Nickeloxalat, Kobalt‐oxalat, Magnesiumoxalat und Zinkoxalat dargestellt und auf ihre Hydrierwirkung gegenüber Cyclohexen, Zimtsäure‐äthylester, Butinsäure‐äthylester und Benzol geprüft. Alle Katalysatoren waren außerordentlich aktiv, einige übertrafen RANEY‐Nickel nach ADKINS um das fünffache.