bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Relations Structures‐Propriétés Physiques dans quelques Semiconducteurs à Paire Électronique non liée
Authors: Ibanez A. , Olivier‐Fourcade J. , Jumas J. C. , Philippot E. , Maurin M. 
Published: January 2005

AbstractL'idée fondamentale de ce travail repose sur le fait que la paire dite “libre” des atomes d'étain et d'antimoine, dans leur état d'oxydation le plus faible (II et III), n'est pas du tout libre. Elle se comporte comme les électrons s des isolants, les électrons p ou d des semiconducteurs ou les électrons délocalisés des semimétaux.En fait, la paire libre peut avoir deux comportements limites: “active” ou “inactive” qui lui font jouer le rǒle d'électrons liants (p ou d) ou non liants (s ou délocalisés). Tous les états intermédiaires sont possibles entre ces deux extrêmes.Dans le dernier cas les atomes d'étain II et d'antimoine III présentent un environnement octaédrique lâche plus ou moins distordu tandis que dans l'autre cas le motif de coordination est plus petit avec des liaisons plus fortes.
X‐Ray Photoelectron Spectroscopy of Palladium Fluorides
Authors: Tressaud A. , Khairoun S. , Touhara H. , Watanabe N. 
Published: January 2005

AbstractX‐ray photoelectron spectra of several Palladium fluorine compounds have been investigated. In all these phases Palladium atoms have a more or less distorted octahedral coordination. Satellite Structures generally occur in Pd 3d3/2 and Pd 3d5/2 levels and broad F 1s peaks are observed. Shifts in binding energies can be correlated with Palladium oxidation State and covalency. XPS results clearly confirm the unusual +III oxidation State of Palladium in NaPdF4, Na3PdF6, K3PdF6, and K2NaPdF6.
Untersuchungen der Ladungsverteilung in freiem und gebundenem 1,1‐Dicyanoethylen‐2,2‐dithiolat Eine ab initio‐HF‐MO‐ und XPS‐Studie
Authors: Hummel Hans‐U. , Förner W. , Krogmann K. 
Published: January 2005

AbstractAus ab initio‐HF‐MO‐Berechnungen folgt, daß die negative Ladung im Dianion (S2CC(CN)2)2− etwa zu gleichen Anteilen auf die endständigen Atome S und N delokalisiert ist. Der Einfluß Von Coulomb‐Effekten durch Einbau des Anions in Ionengitter sowie Von Substitutionseffekten in derivaten Von (S2C4N2)2− auf die Bindungsenergien Von S2p‐ und N1s‐Elektronen wird mit der XPS‐Methode qualitativ untersucht.
Synthese und Struktur des μ‐Sulfido‐μ‐disulfido‐octabromodiwolframat(V)‐Ions [W2S3Br8]2−
Authors: Klingelhöfer Paul , Müller Ulrich 
Published: January 2005

AbstractWolframhexabromid reagiert mit H2S in Dichlormethan zu einem braunen Produkt, aus dem durch Zugabe von Tetraphenylphosphoniumbromid in CH2Cl2 das kristalline, braune (PPh4)2[Br4W(μ‐S)(μ‐S2)WBr4]. CH2Cl2 · H2S entsteht. Sein IR‐Spektrum wird mitgeteilt, seine Kristallstruktur wurde mittels Röntgenbeugung aufgeklärt (2330 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 9,7%). Kristalldaten: rhombisch, Pnma, a = 1 766,5, b = 2 412,7, c = 1 416,3 pm, Z = 4. Im diamagnetischen [W2S3Br8]2−‐Ion sind die beiden W‐Atome über eine Sulfido‐ und ein Disulfidobrücke sowie durch eine WW‐Bindung miteinander verknüpft.
Kristallchemische Untersuchungen an den Phasen: (I) Zn(V0,12Nb0,88)2O6, (II) Zn(V0,28Ta0,72)2O6 und (III) Zn(Nb0,58Ta0,42)2O6
Authors: Waburg M. , Müller‐Buschbaum Hk. 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle der Phasen (I), (II) und (III) wurden mit Vierkreisdiffraktometermethoden untersucht. Phase (I) kristallisiert im Columbittyp, Phase (II) abweichend von beiden ternären Verbindungen (ZnV2O6, ZnTa2O6) im Trirutiltyp. Phase (III) besitzt tri‐α‐PbO2‐Aufbau.
Spektroskopische Untersuchungen an Dicyanamidometallaten [M(NCNCN)4]2− der Zinkgruppe
Authors: Köhler H. , Nefedov V. I. , Birkner G. , Jeschke M. , Kolbe A. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Synthese homologer Tetrakis‐(dicyanamido)‐metallate(II), [M(NCNCN)4]2− (M: Zn, Cd, Hg) berichtet. Der in diesen Komplexen vorliegende Bindungstyp des anionischen, ambidenten Liganden wird anhand der IR‐, ESCA‐, 15N‐ und 13C‐NMR‐Spektren der neuen Komplexe diskutiert.
Über Chalkogenolate. 174. Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 3. Kristallstruktur von Acetamidinium‐N‐acetimidoyldithiocarbamat [1]
Authors: Eul W. , Kiel G. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung [(H2N)2CCH3][S2CNC(CH3)NH2] kristallisiert mit Z = 4 monoklin in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterdimensionen a = 10,354(1), b = 6,798(1), c = 14,013(1) Å, β = 103,32(1)°. Die Kristallstruktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten (20°C) unter Verwendung von 2521 symmetrieunabhängigen Reflexen bestimmt und bis zu einem konventionellen Gütefaktor von R = 0,049 verfeinert (Rw = 0,052).Das Kation ist mit einem Anion über Wasserstoffbrücken S…HN und N…HN unter Ausbildung eines achtgliedrigen Ringes verbunden. Das Anion ist im Gegensatz zu den bisher bekannten Strukturen von Dithiocarbamaten nicht planar gebaut.
Die Umwandlung [W6X8]X4 [W6X12]X6 (X = Cl, Br)
Authors: Lange Udo , Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDie Umwandlung von [W6X8]X4 + 3 X2 = [W6X12]X6 (X = Cl, Br) wurde mit Variation des Verhältnisses Cl2/Br2 und der Temperatur untersucht. Dabei wurden die Verbindungen [W6Br12−nCln]Cl6−mBrm isoliert. Alle Produkte sind isotyp mit W6Cl18 und W6Br18. Am häufigsten ist n = 6, jedoch wurden auch Verbindungen mit anderen Cl/Br‐Verhältnissen beobachtet (z. B. n = 4,8). Die außerhalb der Klammern stehenden 6 Ligandenplätze werden entweder durch Cl oder Br besetzt.Die Substitution von [W6Br6Cl6]Cl6 mit Br2 führte zur [W6Br12]‐Gruppe.Die Rückumwandlung der [W6Br12]‐Gruppe erfolgte durch Abbau an der Thermowaage, etwa im Sinne von Gl. (1)
equation image
. Analog wurde z. B. [W6Br12]Cl6 zu [W6Br8]Cl2Br2 abgebaut und mit konz. HCl in [W6Br8]Cl4 · 2 H2O verwandelt.
Studies on Redispersion and Stability of Platinum in Pt/MgO System during Oxygen Treatment at High Temperatures
Authors: Szymura Jacek A. 
Published: January 2005

AbstractTransmission Electron Microscopy and X‐ray Diffraction showed that high temperature oxygen treatment results in redispersion of Pt/MgO system. Two catalysts in this study were prepared by impregnation using H2PtCl6 or Pt(C5H7O2)2 as the precursors and two MgO supports of different purity. Pt/MgO system indicated a high stability in oxygen at temperature ranging from 550 to 700°C.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 168 [1]. Zur Kenntnis der Isomere von Tetraphosphan(6), P4H6
Authors: Baudler M. , Riekehof‐Böhmer R. , Krause U. M. 
Published: January 2005

AbstractDurch 31P‐NMR‐spektroskopische Untersuchung von Phosphangemischen mit einem Gehalt an Tetraphosphan(6) von 26—48 P‐% wurden weitere Informationen über die 31P‐NMR‐Parameter von d,l‐ und meso‐n‐P4H6 sowie von iso‐P4H6 erhalten. Aufgrund der Unterschiede in den 3J(PP)‐Kopplungskonstanten wurden die beobachteten AA′BB′‐Spinsysteme den einzelnen Diastereomeren von n‐P4H6 neu zugeordnet.
Mg2IrB2−x, ein Magnesium‐Iridiumborid mit W2CoB2 ‐verwandter Struktur
Authors: Jung W. , Schmidt B. 
Published: January 2005

AbstractDie neue Verbindung Mg2IrB2−x mit einem schmalen Homogenitätsbereich, der näherungsweise zu 0,2 ≤ x ≤ 0,35 bestimmt wurde, kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m, Z = 4. Bei x = 0,35 betragen die Gitterkonstanten a = 858,0(1) pm, b = 484,6(1) pm, c = 683,6(1) pm, β = 115°43′(1). Die Struktur, die mit Röntgen‐Einkristall‐ und Pulver‐Neutronenbeugungsmethoden bestimmt wurde, leitet sich vom W2CoB2‐Typ ab und enthält verzerrte Mg4Ir2‐Prismen. Die Boratome sind zum Teil fehlgeordnet. Sie befinden sich entweder innerhalb der Prismen und bilden Paare, oder sie liegen auf einer aufgeweiteten, aus zwei Iridiumatomen bestehenden Prismenkante, wobei sehr kurze Ir‐B‐Abstände ausgebildet werden (199pm).
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLIX. Reaktionen von Cerium(IV)‐acetylacetonat mit Lithium‐ und Magnesiumorganylen
Authors: Jacob K. , Thiele K.‐H. 
Published: January 2005

AbstractCe(acac)4 reagiert mit Lithiumorganylen RLi (R = CH3, 1‐Nor1), ((CH3)2NCH2CH2CH2) im Molverhältnis 1:1 unter Reduktion zum Cerium(III)‐Komplex Li[Ce(acac)4]. Wählt man ein Molverhältnis von 1:4, so entstehen Organocerium(III)‐Komplexe der Zusammensetzung R3Ce · 3 Li(acac) bzw. Li3[R3Ce(acac)3]. Donormoleküle bewirken keine Abspaltung des Li(acac), sondern werden zusätzlich addiert unter Bildung von Komplexen des Typs Li3[R3Ce(acac)3] · n D (D = THF, n = 2; D = DME, TMED2), n = 1. Bei Reaktionen mit überschüssigem CH3Li (Ce:Li = 1:7) wurde Li3[Ce(CH3)6] · 3 Li(acac) isoliert.Bei Umsetzungen von Ce(acac)4 mit Dibenzyl‐ und Bis(1‐naphthylmethyl)magnesium wurden Cerium(III)‐Komplexe der Zusammensetzung Ce(acac)3 · RMg(acac) gebildet.Alle erhaltenen Verbindungen wurden durch ihre Elementaranalysen, Hydrolyseprodukte, IR‐Spektren und durch Molmassebestimmungen charakterisiert.Ce(acac)4 reacts with dibenzyl and bis (1‐naphthylmethyl) magnesium with formation of complexes of the type Ce(acac)3 · RMg(acac).
Stability of Complex Metal Bromides in the gas phase and in toluene
Authors: Emmenegger F. P. 
Published: January 2005

AbstractThe equilibrium constants of the reactions MBr2(s) + Al2Br6(sln) ⇌ MAl2Br8(sln) M = Cr, Mn, Co, Ni, Zn, Cd have been measured at 298 K in toluene. Ni: 0.017 ± 0.0024, Co: 0.54 ± 0.07, Zn: 1.5 ± 0.2, Mn: 2.1 ± 0, 7, Cr: 2.2 ± 1, Cd: 7 ± 5. They are compared with literature values of the equilibrium constants of analogous reactions in the gas phase MX2(s) + Al2X6(g) ⇌ MAl2X8(g), X = Cl, Br. For CoAl2Br8(sln) the temperature dependence of the equilibrium constant yielded ΔfH = −9.4 ± 1 kJ mol−1 and ΔfS = −39.5 ± 3 J mol−1 K−1 while literature values for CoAl2Br8(g) are ΔfH = 42.4 ± 2 kJ mol−1 and ΔfS = 42.9 ± 2 J mol−1 K−1. The solubility of Al2Br6 in toluene as well as its enthalpy of dissolution have been measured in order to evaluate ΔH° and ΔS° of the solvation of Al2Br6(g) and CoAl2Br8(g) in toluene by a thermodynamic cycle. Solvation of Al2Br6(g): ΔH = −72.7 ± 1 kJ mol−1, ΔS = −139.6 ± 4 J mol−1 K−1, solvation of CoAl2Br8(g): ΔH = −124.5 ± 4kJ mol−1, ΔS = −222 ± 9J mol−1 K−1. Thus, CoAl2Br8 interacts more strongly with the solvent toluene than Al2Br6 does.
Darstellung, Eigenschaften und Molekülstrukturen von Komplexen des versteiften dreizähnigen Chelatliganden N, N′‐Bis(diphenylphosphino)‐2, 6‐diaminopyridin mit MII‐ und M0‐Übergangsmetallen [MII= Ni, Pd, Pt; M0= Cr, Mo, W]
Authors: Schirmer W. , Flörke U. , Haupt H.‐J. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von Chlorodiphenylphosphan und 2, 6‐Diaminopyridin ergibt N, N′‐Bis(diphenylphosphino)‐2, 6‐diaminopyridin (PNP). Die Koordinationsverbindungen der beiden Typen mer‐[M(PNP)(CO)3] · 2 THF (M = Cr, Mo, W) und [M(PNP)Cl]Cl · L (M = Ni, L = H2O; M = Pd, L = C2H5OH; M = Pt) werden mit dem dreizähnigen Liganden PNP synthetisiert. Ihre Charakterisierung erfolgt durch IR‐, UV‐ und NMR‐Meßergebnisse. Die Resultate der Einkristall‐Röntgenstrukturbestimmungen von den triklinen Festkörpern mer‐[Mo(PNP)(CO)3] · 2 THF und [Ni(PNP)Cl]Cl · H2O zeigen sowohl bei der oktaedrischen Mo(d6) als auch bei der quadratisch planaren Nickel(d8)‐Komplexverbindung ein nahezu planares dreizähniges PNP‐Chelatring‐system: Zwei verbundene Fünfringe vom Typ, in dem die beobachteten Bindungsabstände auf π‐Elektronendelokalisation hinweisen. Die beobachtete Grammsuszeptibilität des diamagnetischen Nickel (d8)‐Festkörpers bleibt im Temperaturbereich von 293 bis 410 K unverändert.Das relative Aktivierungsvermögen für eine homogenkatalytische Standard‐Hydrierungsreaktion des Substrates Styrol zu Ethylenbenzol nimmt für die Katalysatorverbindungen vom Typ [M(PNP)Cl]Cl · nL gemäß der Reihenfolge MII= Ni > Pd > Pt ab.
A thermodynamic model of The Hg0.8Cd0.2Te‐Iodine Transport System. II. Source material composition within the homogeneity range
Authors: Wiedemeier H. , Chandra D. 
Published: January 2005

AbstractThe first order approximation model for the computation of diffusion limited mass transport rates for the Hg0.8Cd0.2Te‐iodine system, based on Te‐saturated source materials [1], was extended to include source compositions within the homogeneity range. This required the consideration of Hg vacancy formation, and the experimental employment of excess elemental mercury in the system. The close agreement between computed and observed (vertical, stabilizing conditions) mass transport rates supports the validity of this model.
Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 6. Methylierung von N‐Acetimidoyldithiocarbamaten
Authors: Eul W. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von N‐Acetimidoyldithiocarbamaten mit Methyliodid liefert den bisher nicht bekannten N‐Acetimidoyldithiocarbamidsäure‐S‐methylester AIDTC‐CH3 in nur geringer Ausbeute und den S,S′‐Dimethylester der Trithiokohlensäure TTK‐(CH3)2, den S‐Methylester der Dithiocarbamidsäure DTC‐CH3 sowie 2‐Thiomethyl‐4, 6‐dimethyl‐1, 3, 5‐triazin TMMT neben anderen Reaktionsprodukten: magnified image Die Verbindungen wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Umsetzungen von Tetrafluor‐1,2‐ethandisulfenyldichlorid mit Ketonen und Olefinen
Authors: Roesky H. W. , Benmohamed N. 
Published: January 2005

AbstractDie Reaktion von ClSCF2CF2SCl 1 mit (CH3)3CC(O)CH3, Hexen, Diacetyl, Cyclobutanon und H2CCHC(O)CH3 führt zu den cyclischen und acyclischen Substitutionsprodukten 2–6. Es sind destillierbare Flüssigkeiten, die anhand von Elementaranalysen, Massenspektren, 19F‐, 13C‐ und 1H‐NMR‐Spektren charakterisiert wurden. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur der Calciumnitridhalogenide Ca2NCl und Ca2NBr
Authors: Hadenfeldt C. , Herdejürgen H. 
Published: January 2005

AbstractCa2NCl und Ca2NBr wurden als hellgraue, sehr gut kristalline Pulver aus Ca3N2 und CaX2 im Molverhältnis 1:1 in Stahlampullen unter Argon dargestellt (50 h 740°C, 15 h 1 000°C bzw. 40 h 950°C). Bräunlich transparente Einkristalle erhielt man durch 25tägiges Tempern der Präparate in Molybdänampullen bei 1 125°C.Die Verbindungen kristallisieren im Anti‐α‐NaFeO2‐Typ (R3m, Ca2NCl: a = 366,61(2) pm, c = 1971,1(4) pm, c/a = 5,377(2), Z = 3, drö = 2,815 g · cm−3, d = 2,77; Ca2NBr: a = 371, 66(3) pm, c = 2055, 8(4) pm, c/a = 5, 531(2), drö = 3,526 g · cm−3, d = 3,51). N3− und X− bilden zusammen eine rhomboedrisch verzerrte kubisch dichteste Anionenpackung mit der Schichtabfolge X−N3−X−N3−…︁. Ca2+ ist auf N3− zugerückt, wodurch Ca2N+‐Schichtpakete entstehen, die durch X− zusammengehalten werden.
Chlorobis(2,2,2‐trichloroethoxy)‐and dichloro(2,2,2‐trichloroethoxy)‐iron(III): Synthesis, characterization, and coordination chemistry
Authors: Chadha S. L. , Sharma Vijay 
Published: January 2005

AbstractChlorobis(2,2,2‐trichloroethoxy)‐ and dichloro(2,2,2‐trichloroethoxy)iron(III) have been synthesized. They react with various oxygen and nitrogen donor ligands to yield adducts formulated as FeCl(OCH2CCl3)2 · 2 L or FeCl2(OCH2CCl3) · 2 L (L = ligand). The depressed magnetic moments of these compounds show the presence of strong antiferromagnetic interactions between iron atoms. The infrared and 1H nmr spectra establish the presence of bridging and terminal alkoxy groups and ligands (L) are cis to each other. The electronic spectra of these complexes indicate that each iron atom is approximately octahedrally coordinated. Mass spectral data are in favour of dimeric structure for the title compounds.
Thermogravimetrische Untersuchungen an Vanadium‐komplexen
Authors: Bechmann W. , Uhlemann E. , Ludwig W. 
Published: January 2005

AbstractIm Rahmen grundlegender Untersuchungen zu Oxovanadium(IV)‐ bzw. (V)‐Komplexen mit zweizähnigen Chelatbildnern werden aus den TG‐, DTG‐ und DTA‐Kurven ausgewählter Chelate zusätzliche Daten zum Redoxverhalten und zur Stabilität der Komplexe gewonnen. Die Thermogramme gestatten eine kritische Wertung gemessener Schmelzpunkte.
Dimethyl‐N‐Halogenamine, ihre Ammoniumsalze und Bortrihalogenid‐Addukte
Authors: Minkwitz R. , Nass R. , Preut H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über Darstellung und Schwingungsspektren der Dimethylammoniumsalze (CH3)2NHCl+X−(X−= CF3SO3−I, SO3F−II, SO3Cl−III, BCl4−IV) und (CH3)2NHBr+CF3SO3−Vsowie über die Lewis‐Säure‐Base‐Addukte (CH3)2NCl · S (S = BF3VI, BCl3VII, BBr3VIII) und (CH3)2NBr · BF3IXberichtet.Die Kristallstruktur vonVIIwurde anhand von dreidimensionalen Diffraktometerdaten bei −100°C bestimmt. Das Cl‐Atom und eine Methylgruppe in der Dimethyl‐N‐Chloramineinheit zeigen Fehlordnung. Folgende Abstände wurden ermittelt: BCl: 183(2) pm, BN: 167(3) pm, NC: 152(3) pm (die Abstände zu den fehlgeordneten Positionen sind nicht angegeben).
29Si‐MAS‐NMR‐Untersuchungen an kristallinen Bleisilicaten
Authors: Grimmer A.‐R. , Hoebbel D. , Götz J. , Mägi M. 
Published: January 2005

AbstractVon zehn kristallinen Bleisilicaten mit molaren PbO/SiO2‐Verhältnissen von 4:1 bis 1:1 wurden die chemischen Verschiebungen der 29Si‐NMR‐Signale ermittelt. Auf der Grundlage des bekannten Anionenaufbaues der Bleisilicate wurden die 29Si‐NMR‐Signale definierten Silicatbaueinheiten (Qn‐Gruppen) zugeordnet. Die Untersuchungen ergaben, daß mit abnehmendem PbO/SiO2‐Verhältnis der Silicate eine deutliche Verschiebung der 29Si‐NMR‐Signale eines bestimmten Baugruppentyps (Qn mit konstantem n) nach tieferem Feld erfolgt. Dieses Ergebnis ist von Bedeutung bei der künftigen Untersuchung kristalliner und glasiger Bleisilicate mit unbekanntem Anionenaufbau.
Chelat‐Sandwichkomplexe des Tripod‐Liganden Tris(diethoxyphosphoryl)phosphan mit zweiwertigen Kationen von Mangan, Eisen, Cobalt und Nickel
Authors: Roesky H. W. , Gries Th. , Dhathathreyan K. S. , Lueken H. 
Published: January 2005

AbstractP[P(O)(OR)2]3 (1, R  C2H5) bildet mit den Übergangsmetallhexafluoroarsenaten M(SO2)2(AsF6)2 (M  Mn, Fe, Co, Ni) in flüssigem SO2 die bemerkenswert stabilen 2:1‐Komplexe M{P[P(O)(OR)2]3}2(AsF6)2 2–5, die sandwichartig aus zwei Tripod Chelatliganden um das Metallkation aufgebaut sind. Spektroskopische und magnetische Eigenschaften der Verbindungen werden diskutiert.
Thermodynamische Berechnungen zum Wolframtransport in fluorhaltigen Systemen
Authors: Riesel L. , Dimitrov A. , Szillat P. 
Published: January 2005

AbstractDurch eine thermodynamische Analyse der Systeme W(s)–F, W(s)–F–O, W(s)–F–Br, W(s)–F–Br–O, W(s)–Si–F, W(s)–B–F, W(s)–Si–F–Br und W(s)–B–F–Br werden Aussagen zum Transportverhalten von Wolfram in fluorhaltigen Systemen erhalten und mit experimentellen Befunden verglichen. Der Einfluß von Brom, Sauerstoff, Silizium und Bor auf den Wolframtransport wird untersucht. Die Nichtschwärzungsbedingung (dλW/dT < 0) ist in fluor‐ und bromhaltigen Systemen erfüllt.
Untersuchungen an Stickstoff‐Chlor‐Verbindungen. X. N‐Perchlorylaziridin, N‐Perchlorylazetidin und N‐Adamantylperchlorsäureamid durch Aminolyse von Dichlorheptoxid
Authors: Hennrichs W. , Jander J. 
Published: January 2005

AbstractDurch Aminolyse von Dichlorheptoxid mit Aziridin (Ethylenimin), Azetidin (Trimethylenimin) und Adamantylamin (Tricyclo(3.3.1.1.3,7)decan‐1‐amin) konnten drei neue N‐Perchlorylverbindungen dargestellt werden. Außerdem wurden von N‐Adamantylperchlorsäureamid einige Salze dargestellt.Die Charakterisierung dieser Verbindungen erfolgte auf IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischem und elementaranalytischem Wege.
Schwefel‐Phosphor Heterocyclen RP(S)Sn, Darstellung, Struktur und Eigenschaften
Authors: Hahn J. , Nataniel T. 
Published: January 2005

AbstractSchwefel‐Phosphor Heterocyclen der Zusammensetzung RP(S)Sn (R = Me, t‐Bu; n = 7–5) 1a, b–3a, b wurden in Ringschlußreaktionen zwischen den Silyl‐ oder Stannylestern der Trithiophosphonsäuren RP(S)(SEMe3)2 (E = Si, Sn) und Chlorsulfanen SxCl2 (x = 5–3) dargestellt. Die Heterocyclen sind in festem Zustand sehr stabil, in Lösung wird Disproportionierung in Ringverbindungen mit einer größeren bzw. kleineren Zahl von S‐Atomen sowie Oligomerisierung beobachtet. NMR‐spektroskopischen Untersuchungen zufolge besitzen die SP Heterocyclen folgende Strukturen: 1. MeP(S)S7 (1a), achtgliedriger Ring in zwei Kronen‐Konformationen, die sich durch die Orientierung (axial, äquatorial) der Me‐Gruppe unterscheiden; t‐BuP(S)S7 (1b), achtgliedriger Ring mit Kronen‐Konformation (t‐Bu = äquatorial). 2. RP(S)S6 (2a, b), siebengliedrige Ringe mit Twist‐Sessel‐Konformation. 3. RP(S)S5, sechsgliedrige Ringe, R = Me (3a) Sessel‐Konformation (Me = axial), R = t‐Bu (3b) Sessel‐Konformation (t‐Bu = äquatorial) und Twist‐Wannen‐Konformation. In kristallinem Zustand liegt 1a nur in der Kronen‐Konformation mit axialer Orientierung der Me‐Gruppe vor. Mit Hilfe dynamischer NMR‐Messungen wird in Lösung eine rasche Konformationsumwandlung zwischen den beiden Isomeren von 1a und von 3b festgestellt. Außerdem befindet sich t‐BuP(S)S5 (3b) in einem temperatur‐ und konzentrationsabhängigen Gleichgewicht mit seinem Dimeren und wahrscheinlich auch mit oligomeren Formen.
Synthese, Eigenschaften und NMR‐spektroskopische Untersuchungen an 2,4‐Dithioxo‐2,4‐dimercapto‐1,3‐diaza‐2λ5,4λ5‐diphosphetidinen
Authors: Přihoda J. , Grossmann G. , Ohms G. , Meisel M. 
Published: January 2005

AbstractBei der Reaktion der Dithiophosphorsäurebetaine Py · PS2Cl (1) und Py · PS2F (2) (Py = Pyridin) mit Hexamethyldisilazan im Molverhältnis 1:1 entsteht das Pyridiniumsalz des 1,3‐Bis(trimethylsilyl)‐2,4‐dimercapto‐2,4‐dithioxo‐1,3‐diaza‐2λ5, 4λ5‐diphosphetidins (3), das mit Methyliodid zum entsprechenden Dimethylester (9) reagiert. 9 bildet zwei Isomere, die sich wahrscheinlich durch cis‐ und trans‐Anordnung der MeS‐Gruppen unterscheiden. 3 und 9 wurden IR‐, Raman‐, massen‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert. 4 reagiert in Acetonitril‐Lösung in Gegenwart von Wasser unter hydrolytischer Abspaltung der Trimethylsilylgruppen und Erhalt des P2N2‐Ringes. Der Verlauf der Hydrolyse wurde mittels 1H‐, 31P‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie untersucht.
Ein neues Periodat Zum Aufbau von K9Li3I2O13 = K9Li3O[IO6]2
Authors: Untenecker H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde aus KIO4, K2O und Li2O in Form schwach dichroitischer (gelblich/bläulich) Einkristalle K9Li3I2O13 (KIO4:K2O:Li2O = 1:1:1,5; 800°C, 42 d) Raumgruppe P62c, Z = 2, a = 954,9 pm, c = 1172,2 pm, R = 6,2%, Rw = 5,6% für 957 symmetrieunabhängige Reflexe, MoKα. Charakteristisch für die Struktur sind neben „isolierten”︁ O2− oktaedrische Gruppen [IO6]. Die Struktur wird beschrieben und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, berechnet und diskutiert.
Über Kupfer(I)‐sulfat Cu2SO4. Darstellung und thermische Eigenschaften
Authors: Berthold H. J. , Born J. 
Published: January 2005

AbstractKupfer(I)‐sulfat Cu2SO4 läßt sich in hoher Reinheit durch Umsetzung von Cu2O mit Dimethylsulfat (CH3)2SO4 bei 160°C unter Argon erhalten. Bei Verwendung eines durch Reduktion einer Kupfer(II)‐acetatlösung mit Hydrazin erhaltenen, äußerst feinteiligen Cu2O und einer Reaktionszeit von 10 Minuten wird ein Produkt erhalten, das neben Cu2SO4 weniger als 1 Gew.% nicht umgesetztes Cu2O enthält. Verlängerung der Reaktionszeit führt zum teilweisen Zerfall des gebildeten Cu2SO4 in Cu(met.) und CuSO4. Cu2SO4 schmilzt im geschlossenen System unter Argon bei etwa 400°C und zersetzt sich in der Schmelze schnell in Cu und CuSO4. Gleichzeitig erstarrt die Schmelze. Im Thermoanalyzer unter strömendem Argon oder im Vakuum reagieren Cu und CuSO4 weiter unter SO2‐Abspaltung. Temperatursteigerung führt in drei Reaktionsschritten zum CuO, das beim Erhitzen auf 1000°C in Cu2O übergeht. Die bei Untersuchungen über das System CuSO gelegentlich geäußerte Vermutung, daß die Bildung von Cu2SO4 die Ursache für das Auftreten flüssiger Phasen unterhalb von 500°C sei, wird diskutiert.
Oxydation intermetallischer Phasen: CsK2[AuO2] aus CsAu + K2O2
Authors: Wagner Guido , Hoppe Rudolf 
Published: January 2005

AbstractNeu dargestellt wurde CsK2[AuO2] [Tempern inniger Gemenge von CsAu mit K2O2,2; 1:1 liefert Einkristalle (Ag‐Zylinder, 430°C, 6d)]. Die Einkristalle sind leicht hellbläulich, fast farblos und transparent. Der neue Strukturtyp wird durch Einkristalldaten belegt: Pnma; a = 1256,5(5), b = 727,3(2), c = 627,9(2)pm, Z = 4, Vierkreisdiffraktometer PW 1100, MoKα, 849 von 871 I0(hkl), R = 7,3% und Rw = 6,3%. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet.