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Untersuchungen über das Auftreten von Verbindungsmolekülen im Dampf von Kaliumamalgam‐Schmelzen
Authors: Roeder Alfred , Morawietz Wilhelm 
Published: October 2023

AbstractZur Ermittlung der Zusammensetzung der Dampfphase über Kalium‐Quecksilber‐Schmelzen wurden drei verschiedene Untersuchungsmethoden angewandt: Messung des Gesamtdrucks mit dem Quarzspiralmanometer, Analyse des Kondensats bei der Vakuumdestillation und Bestimmung des Molekulargewichts des Dampfes nach der Methode von Volmer‐Neumann‐Völker.Das Verhalten des Dampfes bei niedrigen Temperaturen läßt sich beschreiben durch das Auftreten von Verbindungsmolekülen HgK3. Bei Temperaturen über 250° C treten außerdem kaliumärmere Verbindungen auf.Die unter Benutzung der Massenwirkungskonstanten ermittelten wahren Aktivitäten der atomaren Anteile stehen in Übereinstimmung mit Ergebnissen aus EMK‐Messungen, außerdem erfüllen die wahren Aktivitäten die Duhem‐Margulessche Gleichung. Aus der Temperaturabhängigkeit der Aktivitäten werden Mischungswärmen und Mischungsentropien berechnet; außerdem werden die neu bestimmten Dampfdruckkurven von reinem Kalium und Quecksilber sowie die Verdampfungswärmen des Legierungssystems in Abhängigkeit von der Zusammensetzung angegeben.
Die Bildung und elektrochemische Auswirkung von Acinitrogruppen in Derivaten des s‐Trinitrobenzols
Authors: Perret Georg , Holleck Ludwig 
Published: October 2023

AbstractDie elektrochemischen Auswirkungen von Konstitutionsbeeinflussungen durch Einführung von Substituenten in das Molekül des s‐Trinitrobenzols wird durch polarographische und spektroskopische Messungen, letztere im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Gebiet, untersucht. Das veränderte Verhalten der Derivate läßt sich in erster Linie auf die Begünstigung bzw. Erschwerung der Ausbildung chinoider Strukturen zurückführen. Substituenten, die sich nicht an der Ausbildung chinoider Strukturen beteiligen, zeigen daher ein dem unsubstituierten s‐Trinitrobenzol analoges polarographisches Verhalten (Trinitrotoluol), das durch die Natur des Substituenten auf Grund einer mehr oder minder starken Änderung der Ladungsverteilung innerhalb des Moleküls modifiziert wird. Großräumige Substituenten dieser Gruppe geben ferner zu sterischer Behinderung Anlaß, was sich in einem Herausdrehen der orthoständigen Nitrogruppen oder des Substituenten äußert. Diese sterischen Effekte werden an der Aufspaltung der asymmetrischen Nitrogruppen‐Valenzfrequenz (z. B. im Pikryljodid) oder dem Anstieg der CO‐Frequenz gegenüber dem normalen Wert (in der Trinitrobenzoesäure) im IR‐Spektrum nachgewiesen. Durch dieses Herausdrehen aus der Benzolringebene wird die Mesomeriemöglichkeit und damit die nukleophile Anlagerung von OH− erschwert.Bei der zweiten Kategorie von Substituenten handelt es sich insbesondere um die OH‐Gruppe (Pikrinsäure, Trinitroresorcin, Trinitrophloroglucin), die schon im saueren Bereich dissoziiert und zur Bildung von Acinitrogruppen unter Chinoidisierung der Struktur Anlaß gibt. Es kommt daher nicht erst im alkalischen zur Ausbildung voa Acinitrogruppen durch OH−‐Anlagerung, die mit einem Absinken der polarographischen Diffusionsstromstärken infolge der Bildung unreduzierbarer Gruppen verbunden wäre. Die Gründe für Reduzierbarkeit und Unreduzierbarkeit von Acinitrogruppen werden angegeben.
Sensitometrische Studien in weiten Belichtungsbereichen. III: (Prüfung des Sensitometers mit statistischen Methoden)
Authors: Von Wartburg René 
Published: October 2023

AbstractDie früher beschriebene Apparatur1) wird mit Hilfe eines „statistisch geplanten”︁ Belichtungsversuches auf ihre Fehlermöglichkeiten und Fehlergrenzen geprüft. Mit den Mitteln der mathematischen Statistik ist es möglich, aus einer verhältnismäßig kleinen Zahl von Versuchen zuverlässige Aussagen zu machen. Es ergibt sich: Systematische Belichtungsfehler treten nicht auf. Dagegen entstehen zufällige Abweichungen, hervorgerufen durch Intensitätsschwankungen der Lampen, abhängig von deren Beschaffenheit (Bogen‐ oder Blitzentladung), und von der Belichtungszeit. Auch durch die Entwicklung werden Schwankungen verursacht. Durch die verschiedene Entwicklungskinetik der entstandenen latenten Bilder sind diese Schwankungen von der Belichtungszeit abhängig.
Sensitometrische Studien in weiten Belichtungsbereichen. IV: (Sensitometrische Studien an Dreischichten‐Farbfilmen)
Authors: René  , Wartburg  
Published: October 2023

Abstract32 verschiedene Dreischichten‐Farbfilme des Handels (Stand Februar 1955) wurden einer eingehenden sensitometrischen Prüfung unterzogen, wobei die Belichtungszeit zwischen 630 s und 6,3 · 10‐5 s variiert wurde. Als Lichtquellen dienten Xenonlampen, deren Licht so gefiltert wurde, daß auf den Farbfilmen ziemlich neutralgraue Farbtöne entstanden. Die Empfindlichkeiten der Filme bei 1/50 s Belichtungszeit wurden untereinander und mit den Empfindlichkeitsangaben der Hersteller verglichen. Alle Filme zeigten eine Abnahme der Empfindlichkeit bei der Belichtung mit extrem langen oder extrem kurzen Zeiten. Bei Umkehrfarbfilmen machte sich der Effekt besonders bei langen Belichtungszeiten bemerkbar, bei Negativfarbfilmen vorwiegend bei kurzen Belichtungszeiten. Es wurde gezeigt, daß die verschiedene Entwicklung der beiden Filmsorten für den Unterschied verantwortlich ist. Die Reziprozitäsfehler Entwicklung der beiden Filmsorten für den Unterschied verantwortlich ist. Die Reziprozitäsfehler der drei Einzelschichten des Farbfilms erwiesen sich meist als voneinander verschieden, indem die Gelbschicht die kleinsten Fehler zeigte. Dieses Verhalten erzeugt einen von der Belichtungszeit abhängigen Farbstich auf dem Film. Dieser Effekt wurde in „Farbstichdiagrammen”︁ dargestellt. Es ergab sich, daß sich bei den meisten Filmen der Farbstich in ähnlicher Weise verschiebt. Die Gradation der Filme war bei langen Belichtungszeiten meist steiler als bei kurzen. Auch da zeigten die drei Einzelschichten ein verschiedenes Verhalten. Der dadurch auftretende Farbgang veränderte sich bei den meisten Filmen in gleicher Weise. Die Schleierwerte der Filme wurden verglichen und für alle Filme ein ähnliches Verhalten gefunden.
Zur Kenntnis des Joule‐Thomson‐Effekts und der Molwärme von Deuterium und Helium
Authors: Baehr Hans Dieter 
Published: October 2023

AbstractAus Messungen des integralen Kühleffektes von Johnston, Bezman und Hood werden an Hand bekannter thermodynamischer Beziehungen der Joule‐Thomson‐Effekt und die Druckabhängigkeit der Molwärme von Deuterium im Temperaturbereich zwischen 65° K und 80° K bis zu Drücken von 180 Atm berechnet. Zur Auswertung der thermodynamischen Beziehungen werden numerische Differentiationsverfahren benutzt. In der gleichen Weise werden ältere russische Messungen von Zelmanov des integralen Kühleffektes von Helium behandelt, die den Bereich zwischen 6° K und 20° K bis zu 50 Atm umfassen.
Stufenförmige Krypton‐Adsorption an Eisenkristallen
Authors: Haul R. A. W. , Swart E. R. 
Published: October 2023

AbstractDie Adsorption von Krypton wurde an Eisenkristallen untersucht, die durch Reduktion aus synthetischem Magnetit hergestellt waren. Bei – 196°C und relativen Drucken von etwa 3 · 10−4 weisen die Adsorptionsisothermen sehr scharfe Stufen auf, die auf einer zweidimensionalen Kondensation innerhalb der Monoschicht beruhen. Bei höheren Drucken sind Andeutungen für die stufenförmige Bildung von Mehrfachschichten vorhanden. Die gefundenen Diskontinuitäten werden durch die energetisch relativ homogenen Oberflächen der Metallkristalle ermöglicht.
Ammoniaksynthese und die Kinetik schnellverlaufender katalytischer Prozesse in strömenden Gasen Diffusionsproblem bei porösen Katalysatoren. Innerer Mechanismus der Bildung und Zersetzung von Ammoniak
Authors: Andrussow L. 
Published: October 2023

AbstractMittels früher entwickelter Diffusionsgleichungen sowie durch Einsetzen der kritischen Konzentration läßt sich die Ammoniakbildung längs des Katalysators berechnen. Die ohne Berücksichtigung der Diffusion aufgestellten Gleichungen von Salsas‐Serra und Temkin sind hierzu nicht geeignet. Für H2, N2, NH3, Ar und CH4 sind die Diffusionsdaten zusammengestellt unter Angabe der mittleren Temperaturexponenten. Die Vorgänge in den Mikroporen tragen zur Erhöhung der mittleren Aktivität des Katalysators bei. – Zur Deutung der Synthese ist die Bildung eines Annäherungskomplexes aus molekularem Stickstoff und Wasserstoff und seine Weiterhydrierung anzunehmen. Die Ammoniakzersetzung durchläuft dieselben Zwischenstufen, jedoch in umgekehrter Reihenfolge. Der Weg über Stickstoffatome kommt nur wenig in Betracht, da er mit großem Energieaufwand verknüpft ist.
Verdünnungswärmen wäßriger Lösungen von Milchsäure, Hexahydrobenzoe‐säure, Borsäure und Thioharnstoff bei verschiedenen Temperaturen
Authors: Lange E. , Miederer W. 
Published: October 2023

AbstractDie intermediären Verdünnungswärmen verdünnter wäßriger Lösungen von Milchsäure sind bei 9,5, 12,5 und 15,5°C negativ, bei 18, 21 und 25°C positiv. Es macht sich hier der Einfluß der Dissoziationswärme, die in diesem Temperaturbereich ihr Vorzeichen ändert, eindrucksvoll bemerkbar.Die molaren intermediären Verdünnungswärmen von Hexahydrobenzoesäure sind bei 25 und 15°C positiv.Es wird hier eine geringe Temperaturabhängigkeit der Verdünnungswärme beobachtet.Die molaren intermediären Verdünnungswärmen von Borsäure und Thioharnstoff sind negativ und in einem gewissen Bereich der Anfangskonzentration proportional. Die Verdünnungswärmen können hier, wie bei anderen Nichtelektrolyten, durch Dissoziation von Doppelmolekülen gedeutet werden.
Zur Kenntnis der Abscheidung von Tantal durch Elektrolyse geschmolzener Salze
Authors: Drossbach P. , Petrick P. 
Published: October 2023

AbstractEs werden die Messungen der Polarisationsspannung und der Einzelpotentiale sowie Stromstärke‐Potentialkurven bei der Elektrolyse von Kaliumtantalfluorid in vorwiegend geschmolzenen Mischungen mit KCl‐NaCl mitgeteilt. Die Zersetzung des K2TaF7 in offenen Gefäßen wurde untersucht. Die Abscheidung des Tantals erfolgt vorwiegend pulverförmig in mikroskopisch kleinen Kristallen. Es wurde jedoch unter besonderen Bedingungen auch eine dichtere Abscheidung festgestellt.
Kinetik der polarographischen Reduktion von Kadmiumcyanidkomplexen
Authors: Koryta J. 
Published: October 2023

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird eine Deutung der vier Stufen gebracht, die bei der Polarographie von Kadmiumionenlösungen in verschieden konzentrierten Alkalicyaniden erhalten werden. Während die positivste Stufe durch eine Verschiebung der Komplexgleichgewichte infolge der Diffusion des Komplexbildners verursacht ist, sind zwei weitere durch die Geschwindigkeit der vorgeschalteten chemischen Reaktion bedingt. Die letzte Stufe ist durch die Geschwindigkeit der Zerstörung des Komplexes Cd (CN)3− an der Elektrode begrenzt, wobei sich hier die abstoßenden Kräfte der negativ geladenen Elektrode geltend machen.
Über das elektrochemische Verhalten von nichtwäßrigen Lösungen. II Überspannung bei der Silberabscheidung und ‐auflösung in Pyridin
Authors: Bertocci U. 
Published: October 2023

AbstractEs wurden anodische und kathodische Überspannungsmessungen des Silbers in Pyridinlösungen von Nitrat, Perchlorat, Rhodanid und Chlorid durchgeführt. Der Einfluß der Stromdichte, der Temperatur und, bei einigen Fällen, des Zusatzes von freier Säure auf die Überspannungen wurde untersucht.Die Ergebnisse bestätigen, daß das kinetische Verhalten des Ag auch in Pyridinlösungen als „normal”︁ zu betrachten ist.
Studies of the Mechanism of Flame Propagation in Premixed Gases
Authors: Burgoyne H. , Weinberg F. J. 
Published: October 2023

AbstractThe steady‐state equations for the conservation of mass, energy and chemical species through an infinite plane flame front are set down and their complete solution discussed. If a solution is attempted, lack of information regarding high‐temperature reaction kinetics is a serious handicap at present. It is concluded that a practicable approach to the problem can be based upon simultaneous measurements of burning velocity with temperature and/or species concentration distributions through the flame‐front. Progress in the optical measurement of temperature distribution and its interpretation in the direction of flame reaction kinetics is reported. Examples are given of the use of simplified methods of interpretation for purposes of comparative flame studies in connection with the use of gaseous and particulate flame inhibitors.
Eine Beziehung für die Flammengeschwindigkeiten verschiedener Brennstoffgemische
Authors: van Tiggelen A. , Poncelet J. , Slootmaekers P. J. 
Published: October 2023

AbstractAuf der Basis einer Theorie für die Flammenausbreitung, der chemische Vorstellungen zugrunde liegen, lassen sich die Flammengeschwindigkeiten von Gemischen aus Sauerstoff und verschiedenen Brennstoffen über ein ziemlich weites Gebiet von Zusammensetzung und Verdünnung darstellen.In dieser Theorie spielt die Diffusion der die Kettenreaktionen fördernden Teilchen aus der Flammenfront in die Frischgase sowie die Kettenverzweigung eine wesentliche Rolle. Danach ist die Aktivierungsenergie der Kettenverzweigungsreaktion ein entscheidender Faktor für die Flammenfortpflanzung in Brennstoffgemischen mit Sauerstoff.
Untersuchungen über den Detonationsvorgang gewerblicher Sprengstoffe hinsichtlich ihrer Zusammensetzung, Prüfung und ihrer Wirkung in der Praxis
Authors: Berthmann A. 
Published: October 2023

AbstractNach einer einleitenden Begrenzung der Möglichkeiten bei der Herstellung gewerblicher Sprengstoffe werden neuere Untersuchungsmethoden besprochen. Während durch Detonationsgeschwindigkeitsmessung und Messungen mit einem speziellen Pendel Aussagen über die Stoßwirkung der Sprengstoffe möglich sind, gestatten die Aufnahmen der Detonations‐ und der Explosionsflammen sowie Messungen mit dem ballistischen Mörser Hinweise auf die Schwadenwirkung der Sprengstoffe. Die Ergebnisse aus diesen Untersuchungen werden theoretischen Berechnungen gegenübergestellt. Am Beispiel des Einflusses von inerten Komponenten in Sprengstoffen werden schließlich die Möglichkeiten der Beurteilung bezüglich ihrer reaktions‐kinetischen Auswirkung im Sprengstoff bei der Detonation und abschließend die neuere Entwicklung der gewerblichen Sprengstoffe gestreift.Versuche, die sich mit dem Laden von Bohrlöchern mittels Preßluft befassen, geben nicht nur Hinweise auf die Ladetechnik und auf die möglichen Ladedichten, sondern auch im Vergleich mit Fallhammerversuchen Hinweise auf die Stoßempfindlichkeit von Sprengstoffen beim Aufprall. Die Untersuchung des Detonationsstoßes, durchgeführt mit einem Pendel an Grauwacke und Lehm, zeitigt Ergebnisse, die – verglichen mit einer Detonationsstoßwirkung bei einer Zerreißapparatur – Hinweise für die unterschiedliche Wirkung von Sprengstoffen beim praktischen Einsatz in verschieden hartem Gestein gibt.
Röntgenblitzaufnahmen zur Untersuchung der Detonationsübertragung bei Wettersprengstoffen
Authors: Ahrens Hans , Eitz Ernst 
Published: October 2023

AbstractDie zur Untersuchung des Mechanismus der Detonationsübertragung in Ladesäulen aus Patronen normaler Größe benutzte Röntgenblitzapparatur wird beschrieben, ebenso die dabei zum Schutz des photographischen Films notwendigen besonderen Vorrichtungen.Es wird eine Auswahl von Röntgenblitzaufnahmen von pulverförmigen Wettersprengstoffen verschiedener Zusammensetzung im Papprohreinschluß gezeigt. Die bei der detonativen Überbrückung von Luftzwischenräumen erhaltenen Aufnahmen vermitteln folgendes Bild vom Übertragungsgeschehen: Die von der schlagenden Patrone kommenden Wirkungen sind zunächst nicht imstande, eine Detonationswelle an der Stirnfläche der empfangenden Patrone zu starten. Ihre Energie wird durch Aufbau einer Verdichtungszone teilweise verbraucht. Weiterhin wird ein Teil der Energie in die expandierenden Schwaden der schlagenden Patrone reflektiert. Reicht die dann verbleibende Energie nicht mehr zum Durchbruch der Verdichtungszone und zur Aktivierung aus, so kommt die Übertragung nicht zustande.
Über die Elektronenbeanspruchung bei der Chemisorption des Benzols an Nickel bei tiefen Temperaturen
Authors: Suhrmann R. , Wedler G. , Krüger G. 
Published: October 2023

AbstractIn Fortführung früherer Untersuchungen werden die Änderungen des elektrisches Widerstandes R and der lichtelektrischen Empfindlichkeit I ermittelt, die an aufgedampften Ni‐Filmen durch die Chemisorption von Benzoldampf niedrigen Druckes (10−4 bis 10−1 Torr) bei 90 °K hervorgerufen werden. Sowohl R als auch I nehmen zu, entsprechend einer kovalenten Bindung der Benzolmolekeln am Ni‐Film. Aus der Abhängigkeit der Werte ΔR von der gemessenen adsorbierten Menge wird die monomolekulare Bedeckung zu 55 · 1013 Molekeln pro cm2 Makrooberfläche berechnet. Der Rauhigkeitsfaktor der Filmoberfläche berechnet sich zu 2,2. Die adsorbierte Menge n, die Widerstandsänderung ΔR/R und die Zahl der Ni‐Atome des Films ergeben eine Beanspruchung von 6,3 Leitungselektronen pro Benzolmolekel. Der zeitliche Übergang von der physikalischen Adsorption zur Chemisorption läßt sich durch Reaktionen 2. und 1. Ordnung wiedergeben.
Die Kinetik der Reaktionen des Dichlormonoxyds mit NO2 mit N2O5 in der Lösungsphase
Authors: Martin H. , Meise W. 
Published: October 2023

AbstractDie Reaktion des Dichlormonoxyds mit NO2/N2O4 in Trichlortrifluoräthan (CF2Cl · CFCl2) als Lösungsmittel wird spektralphotometrisch untersucht und mit der entsprechenden Gasphasenreaktion verglichen. Hinsichtlich Bruttoreaktionsgleichung, Reaktionsordnung und ‐mechanismus, auch Aktivierungsenergie stimmen Lösungs‐ und Gasreaktion überein. Nur die Zahlenwerte der die Geschwindigkeit ‐ d[Cl2O]/dt = k [Cl2O] [NO2] der Gesamtreaktion bestimmenden Konstanten k des bimolekularen Schrittes Cl2O + NO2 · NO2Cl + OCl unterscheiden sich stärker. Der Unterschied wird theoretisch gedeutet. Für die Konstante kL der Lösungs‐reaktion wird 3, 01 · 107 exp (‐ 10370/RT) 1 · mol−1 · sec−1, für das Verhältnis kL/kG bei 20 °C 0,56/0,13 = 4,3 gefunden.Mit N2O5 reagiert Cl2O in der Lösungsphase wie in der Gasphase nicht direkt, sondern mit dessen Zerfallsprodukten. Die Konstante des N2O5‐Zerfalls in CF2Cl · CFCl2 wird zu 4,01 · 1013 exp (‐ 24500/RT) bestimmt.Zahlenwerte der Konstanten des N2O4‐Dissoziationsgleichgewichts in CF2Cl · CFCl2 zwischen 1° und 20 °C werden mitgeteilt.
Über die Kinetik der Elektrodenprozesse bei der Carbonyl und Nitrogruppenreduktion an Quecksilberkathoden II. Die Wirkung von Inhibitoren auf die p‐Nitranilin‐Reduktion
Authors: Holleck L. , Kastening B. 
Published: October 2023

AbstractAls Ursache für den Einfluß von Inhibitoren (Campher) auf die Reduktionsvorgänge an Nitroverbindungen wird eine Verlangsamung der Durchtrittsreaktionen nahegebracht, die sich aus dem Verlauf von Stromzeitkurven am polarographischen Einzeltropfen ergibt. ‐ Das Aufhören der Inhibition bei gewissen negativen Potentialen ist nicht allein auf die Potentialabhängigkeit des Adsorptionsgleichgewichts, sondern auch auf zeitlich verzögerte Einstellung dieses Gleichgewichts zurückzuführen. Hierfür ist nicht der Diffusions‐, sondern der Adsorptionsschritt verantwortlich.
Beeinflussung der katalytischen Eigenschaften des Platins durch adsorbierte Gase
Authors: Riekert Lothar 
Published: October 2023

AbstractEs wurde die Reaktionsrichtung des Ameisensäurezerfalls an Platindrähten untersucht, die elektrisch auf 800 bis 1100°C erwärmt wurden. Die Geschwindigkeit der Umsetzung ist in diesem Temperaturgebiet durch Diffusionsvorgänge bestimmt. Die mengenmäßigen Anteile der Dehydrierung (HCOOH → H2 + CO2) und der Dehydratisierung (HCOOH → H2O + CO) am Umsatz hängen von der Vorbehandlung der Kontakte ab. Während ein vor der Reaktion nur in Wasserstoff ausgeglühter Katalysator ausschließlich Dehydrierung der Ameisensäure bewirkt, beträgt der Anteil der Dehydratisierung an einem Platindraht, der zuvor nacheinander in Wasserstoff, Sauerstoff und Wasserdampf ausgeglüht wurde, über 50%.Die Reaktionen H2O + CO → H2 + CO2 bzw. H2 + CO2 → H2O + CO sind weder bei der Dehydrierung noch bei der Dehydratisierung am Reaktionsgeschehen beteiligt. Die Abhängigkeit der katalytischen Eigenschaften des Platins von der Vorbehandlung zeigt sich hier außer beim Ameisensäurezerfall auch am Beispiel der Reaktion zwischen Wasserstoff und Kohlendioxyd.
Der Zerfallsmechanismus des Wüstits Fe1 – xO unterhalb 570°C
Authors: Hoffmann Alfred 
Published: October 2023

AbstractDer Zerfall des Wüstits Fe1 – xO wird wesentlich durch seine Unstöchiometrie beeinflußt. Der Gesamtzerfall 4 Fe1 – xO ⇉ Fe3O4 + (1 – 4x) α — Fe mit 0,05 ⩽ x ⩽ 0,13 kann in Abhängigkeit von der Temperatur und dem Eisenunterschuß x nach drei verschiedenen Reaktions‐mechanismen erfolgen. Der Ablauf des Zerfalls zwischen 135 und 550° wird sowohl für Wüstitproben, die primär ausgeschiedenes metallisches Eisen enthalten, als auch für Wüstitschichten von verzundertem Eisen erörtert. Während des Zerfalls entsteht zunächst ein metastabiler Wüstit, dessen Eisenunterschuß etwa zwischen 0,01 und 0,08 liegt. Die Zusammensetzung des gebildeten metastabilen Wüstits ist nur von der Temperatur und nicht von der Ausgangszusammensetzung abhängig. Anschließend bleibt die Zusammensetzung des Wüstits bis zum restlosen Zerfall bei konstanter Temperatur unverändert.
Polarisation der Wasserstoffelektrode, speziell der Pt/H2‐Elektrode, in schwach sauren und schwach alkalischen Lösungen
Authors: Nagel K. , Wendler F. 
Published: October 2023

AbstractDie Polarisation der Wasserstoffelektrode, speziell der Pt/H2‐Elektrode in schwach sauren und schwach alkalischen Lösungen, wird theoretisch und experimentell untersucht, und zwar an Hand von potentiostatisch aufgenommenen Strom‐Polarisations‐Kurven J (Δg) und galvanostatischen Polarisations‐Zeit‐Kurven Δg(t)J (Lade‐ oder Anklingkurven).Die Beschränkung auf schwach saure und schwach alkalische Lösungen gestattet die polarographische Aufnahme der Strom‐Polarisations‐Kurven und die weitgehende theoretische Deutung der Polarisationserscheinungen durch gehemmte Diffusion der H+‐Ionen, OH−‐Ionen und H2‐Molekeln. Durch Verarmung an diesen Reaktionsteilnehmern kommt es zu charakteristischen Grenzströmen. Besonders hervorzuheben ist das Auftreten von zwei anodischen Grenzströmen bei schwach alkalischen Lösungen.Die kathodische Verarmung an H+‐Ionen bei einer sauren Wasserstoffelektrode und die anodische Verarmung an OH−‐Ionen bei einer alkalischen Wasserstoffelektrode führt zu einem Wechsel der Elektrodenreaktion, zu einer „Wechselpolarisation”︁.Änderungen beim Übergang von saurer zu alkalischer Lösung, von kathodischer zu anodischer Belastung, von glatten zu platinierten Elektroden, von stationären Strom‐Polarisations‐Kurven zu nicht‐stationären Anklingkurven der Polarisation und von Anklingkurven bei strömenden zu Anklingkurven bei ruhenden Elektrolyten werden untersucht und für die Deutung der Polarisationserscheinungen ausgewertet.
Elektrochemische Untersuchung des Gleichgewichtes Fe + CO2 ⇄ FeO + CO
Authors: Peters H. , Mann G. 
Published: October 2023

AbstractEs werden thermodynamische Daten für das Reduktionsgleichgewicht des Wüstits mitgeteilt, die nach einer neuen elektrochemischen Methode erhalten wurden. Unter Benutzung eines festen Elektrolyten mit reiner Sauerstoffionenleitung ist es möglich, eine galvanische Zelle aufzubauen, in der die angegebene Reaktion bei höheren Temperaturen reversibel abläuft. Die erhaltenen Ergebnisse sind in guter Übereinstimmung mit den nach anderen Verfahren erhaltenen Literaturwerten und zeigen die Verwendbarkeit dieser Methode.