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Über Gitterzustand, Lösungsmechanismus und Lösung bei Cellulose‐Xanthogenaten
Authors: Koblitz W. , Kiessig H. , Hess K. 
Published: October 2023

AbstractNachdem durch eine vorangehende Abhandlung die Xanthogenierung der Cellulose als eine exakt definierbare Schichtgitterreaktion aufgeklärt ist, wird der Einfluß des Gitterzustandes der Xanthate auf den Lösungszustand der Viskose in einer Reihe von Einflüssen, wie die Alterung von Xanthaten, ihre Nacherwärmung, die Tauchlaugenkonzentration und Größe der Gitteraufweitung im Gebiet geringer CS2‐Aufnahmen bestimmt. Bei der Alterung von Xanthaten tritt trotz erheblichen Verlustes an Xanthatgruppen (y‐Wert) keine Abnahme des Netzebenenabstandes der Xanthatschichten auf den dem verminderten Xanthatgruppengehalt entsprechenden Wert ein. Viskosen aus gealterten Xanthaten zeigen einen besseren, durch Viskosität und Filterwert charakterisierten Lösungszustand als Viskosen aus nicht gealterten Xanthaten mit gleichem y‐Wert. Da ein Kettenabbau bei der Alterung ausgeschlossen wurde, ist die Verschiedenheit des Lösungszustandes auf den größeren Schichtenabstand des verwendeten Xanthates zurückzuführen. Auch in den anderen Fällen wird ein Einfluß des Gitterzustandes auf den Lösungszustand in den Viskosen festgestellt.Durch Röntgenuntersuchung von in verschiedenen Medien begrenzt gequollenen Cellulosexanthaten wird beobachtet, daß bei dem Quellungsvorgang zunächst der gleichmäßige Schichtenabstand verlorengeht, während der Seitenabstand der Molekülketten in den Schichten gewahrt bleibt. Entsprechend gilt für gelierte und gefällte Viskosen, daß zuerst die dem Seitenabstand der Ketten zugeordnete Interferenz erscheint. In den Fällungsprodukten liegt daher ebenfalls eine Schichtstruktur ohne einheitlichen Schichtenabstand vor.Nachdem der Lösungszustand von Viskosen in Zusammenhang mit dem Gitterzustand der zugehörigen Xanthate steht, muß gefolgert werden, daß in den Lösungen Ordnungszustände vorkommen, die mit dem Gitterzustand des Ausgangsxanthates im Zusammenhang stehen. Der Nachweis des stärkeren Zusammenhaltes in den Schichten gegenüber den Schichten zueinander legt die Diskussion über die Vorstellung nahe, daß Quellung und Dispergierung des Xanthates zunächst an den Schichten als beständigere Struktureinheiten und nicht an den einzelnen Molekülen erfolgt und daß in Abhängigkeit von der Gröβe des Netzebenenabstandes im Ausgangsxanthat auch Dispergierungen bis zu mehr oder weniger großen Schichtpaketen vorkommen können.
Untersuchungen über die Proteinstruktur III. Mitteilung: Hydantoine als Modellkörper für den Peptenolateffekt
Authors: Schauenstein E. , Perko G. M. 
Published: October 2023

AbstractEs werden die UV‐Absorptionsspektren von Hydantoin(I), 5‐Methyl‐(II) und 3,5‐Dimethylhydantoin(III) in saurer und alkalischer Lösung vermessen.Die Ergebnisse lassen bei I und II auf eine Enolatisierung einer der beiden CO‐NH‐Gruppen schließen, an denen der in Position 3 stehende Stickstoff beteiligt ist.Die entstehenden Enolate sind alkalilabil und reagieren unter Ringöffnung an der Gruppe 3–4 weiter. III vermag nicht zu enolatisieren.
Über eine neue Theorie zur Berechnung der Ionensolvatation
Authors: Azzam A. M. 
Published: October 2023

AbstractEs werden die einzelnen Faktoren, von denen die Solvatation von Ionen abhängt, sowie die Struktur des Ion‐Lösungsmittelkomplexes erörtert. Hierbei wird für die Orientierung des Ion‐Wasserkomplexes für negative Ionen eine neue Formulierung gegeben.Hierauf werden die mathematischen Beziehungen über die Verteilung des Lösungsmittels in der Nähe des Ions abgeleitet, wobei für die DE die neuere Analyse von Webb verwendet werden. Für die Berechnung der Solvatationszahlen mußten besondere Näherungsmethoden benützt werden.Es ergibt sich, daß die primäre Hydratation nur für eine einzige Schicht von Molekülen des Lösungsmittels rund um das Ion existiert. Ferner zeigen nur Kationen mit kleineren Ionenradien als 1,7 A und nur Anionen mit geringerem Radius als 2,1 A eine primäre Hydratation. Die berechneten Ergebnisse sind in guter Übereinstimmung mit den Versuchen.
Untersuchungen über die Methode der Impulsamplitudenmessung mittels eines Thyratronpotentiometers in der Schaltung nach A. Hickling bzw. P. Drossbach
Authors: Breiter M. , Völkl W. 
Published: October 2023

AbstractEs werden Versuche mitgeteilt, die es gestatten, Aussagen über die Grenzen der Anwendbarkeit eines Thyratronpotentiometers in der Schaltung nach Hickling und Salt bzw. Drossbach zur Messung von Spannungsimpulsen zu machen.
Beitrag zum Mechanismus der photographischen Entwicklung
Authors: Schmidt Irene 
Published: October 2023

AbstractDie beiden letzten theoretischen Deutungen des photographischen Entwicklungsvorganges stützen sich auf den experimentellen Befund, wonach nach den Untersuchungen von James eine Ladungsschranke am Bromsilberkorn die Differenzierung der Reaktion vornimmt, nach der Meinung von Staude dagegen die Oxydationsprodukte der Entwicklersubstanz die Reduktion der belichteten Körner einleiten. An Hand von Versuchen, in denen der Schwärzungsverlauf während der Entwicklung verfolgt wurde, wird über die Rolle der Oxydationsprodukte bei Entwicklung mit Substanzen verschiedener Konstitution berichtet und der Einfluß des Zustandes der Kornoberfläche auf den Entwicklungsverlauf besprochen.
Bildung von Spinellen und Silikaten durch Reaktion im festen Zustand, untersucht mit der Methode radioaktiver Indikatoren
Authors: Lindner Roland 
Published: October 2023

AbstractReaktionen zwischen festen Stoffen bei hohen Temperaturen, insbesondere die Bildung von Spinellen und Silikaten aus den Ausgangsoxyden, folgen nach unseren bisherigen Untersuchungen nicht einem einheitlichen Mechanismus. Während der von C. Wagner vorgeschlagene Mechanismus der geschwindigkeitsbestimmenden Diffusion innerhalb der Reaktionsschicht der beiden Kationsorten in einander entgegengesetzter Richtung für den Fall der Bildung des Zink‐Eisen‐Spinells bewiesen werden konnte, trifft er nicht zu für die Bildung einiger anderen Spinelle sowie einiger Silikate.
Über die Struktur der niederen Homologen des Phosphornitrilchlorids
Authors: Krause Hans‐J. 
Published: October 2023

AbstractAus Aufnahmen der Lichtabsorption im ultravioletten und ultraroten Spektralgebiet, sowie Bestimmung der Dipolmomente der Homologen des Phosphornitrilchlorids (Penta‐, Hexa‐, Heptameren und des sogenannten Nitrilohexameren) wird gezeigt, daß diesen Verbindungen statt der bisher angenommenen Kettenstruktur eine Ringstruktur in Form von gefalteten, zum Teil auch kondensierten (Nitrilohexameres) Ringen zuzuschreiben ist.
Die Molekülschwingungsspektren des Naphthalins und seiner Derivate V. Mitteilung: Die Zuordnung der Ultrarotfrequenzen des Naphthalins und seine thermodynamischen Funktionen
Authors: Luther Horst , Brandes Günther , Günzler Helmut , Hampel Bruno 
Published: October 2023

AbstractIn den Ultrarotspektren des Naphthalins, des 1‐ und 2‐Monodeutero‐, des Oktadeutero‐ und des Oktachlornaphthalins wurden die Bandenstrukturen im Dampfzustand, die Bandenlagen in Lösung und der Bandendichroismus im Festzustand bei Verwendung polarisierter Strahlung gemessen. Die gefundenen Werte wurden den Grundschwingungen zugeordnet. Unter Hinzuziehung der Grundfrequenzen des Ramanspektrums wurden die thermodynamischen Funktionen des Naphthalins berechnet.
Echte Adsorption und Akkommodation einiger Gase an Glasoberflächen
Authors: Schäfer Kl. , Gerstacker H. 
Published: October 2023

AbstractDurch Messung mittlerer thermischer Akkommodationskoeffizienten an Glasoberflächen wird gezeigt, daß die an einer Festkörperoberfläche auf adsorbierte Gasmolekeln stattfindende Energieübertragung aufgeteilt werden kann in eine mit echter und eine mit unechter Adsorption verbundene Akkommodation. Die früher schon aus Strömungsversuchen an Gasen durch enge Glasröhren im Zusammenhang mit einer wellenmechanischen Berechnung der Adsorptionswahrscheinlichkeiten von Kl. Schäfer und H. Teggers1) abgeleiteten Größen für die Akkommodationskoeffizienten der Übertragung von Translationsenergie werden an den Edelgasen Argon, Neon und Helium experimentell bestätigt. Für die Gase Stickstoff und Sauerstoff wird das Problem der Übertragung von Rotationsenergie diskutiert, wobei sich eine einfache Darstellung für die Akkommodationskoeffizienten der Rotationsenergie ergibt.
Vierstufenmechanismus; die Lösung der Kinetik von zusammengesetzten Reaktionen
Authors: Szabó Zoltán G. 
Published: October 2023

AbstractDurch Klassifikation der elementaren Reaktion und Erweiterung des Begriffes von geschwindigkeitsbestimmenden Prozessen kann das Differentialgleichungssystem einer zusammengesetzten Reaktion so vereinfacht werden, daß eine numerische Integration immer zur Lösung führt.
Reaktionswege und Zwischenprodukte bei der Reduktion der Dinitrobenzole an Quecksilberelektroden
Authors: Holleck Ludwig , Schmidt Hermann 
Published: October 2023

AbstractEs wird über Ergebnisse potentiostatischer Elektrolysen von Dinitrobenzolen berichtet. Ebenso wie bei Kathodenpotentialen, die nur die Reduktion einer Nitrogruppe bewirken, werden auch bei Kathodenpotentialen, die zu einer vollständigen Reduktion führen, bei den Isomeren verschiedenartige Reduktionsprodukte erhalten. In alkalischen Lösungen entstehen als Endprodukte bei o‐ und p‐Dinitrobenzol die Phenylendiamine, bei m‐Dinitrobenzol Azoderivate. Kinetische Messungen in Verbindung mit dem polarographischen und spektroskopischen Nachweis von Reduktionsprodukten werden zur Verfolgung des Reaktionsverlaufs herangezogen. Bei der präparativen Elektrolyse von p‐Dinitrobenzol im Alkalischen werden folgende zwischenzeitlich auftretende Verbindungen nachgewiesen: Diaci‐p‐dinitrodihydrobenzol (Reduktion über 2e), p‐Hydroxylaminonitrobenzol (4e), p‐Nitranilin (6e), p‐Nitrosoanilin (8e), Chinondiimin (10e), neben p‐Phenylendiamin (12e) als Elektrolysenendprodukt. Ein Reduktionsschema wird angegeben.
Das elektrochemische Verhalten schwerlöslicher Salze
Authors: Oel H. J. 
Published: October 2023

AbstractDas elektrochemische Verhalten schwerlöslicher Salze in wäßriger Lösung wird für das Silberjodid als Beispiel beschrieben. Dabei werden insbesondere die Eigenschaften des aus fester und flüssiger Phase bestehenden Systems in Abhängigkeit von der Eigenionenaktivität in der Lösung behandelt.Die entsprechenden Messungen für Silber, Kupfer und Quecksilberhalogenide, Sulfide und Selenide wurden durchgeführt, aber noch nicht abgeschlossen, und sie können daher vorläufig nur zur Orientierung dienen. Sie sollen nach ihrer Fertigstellung mit den sich daraus ergebenden Folgerungen in einer späteren Arbeit veröffentlicht werden.
Zum Mechanismus der kathodischen Wasserstoffabscheidung an Quecksilber, Silber und Kupfer
Authors: Gerischer H. , Mehl W. 
Published: October 2023

AbstractEs wird allgemein angenommen, daß bei Metallen, an denen die elektrolytische H2‐Entwicklung mit größerer Überspannung erfolgt, eine Durchtrittsreaktion geschwindigkeitsbestimmend ist. In fast allen Fällen ist jedoch die Frage noch offen, ob es sich dabei um die Volmer‐Reaktion: H+ · solv + e− → Had oder die Horiuti‐Reaktion: H+ · solv + Had + e− → H2ad handelt. Es wird hier gezeigt, daß die Untersuchung des potentiostatischen Einschaltvorganges bei den oben genannten Metallen Aufschluß über diese Frage geben kann. Die Theorie des potentiostatischen Einschaltvorganges und des Verhaltens gegenüber Wechselstrom wird für die hier in Betracht kommenden Reaktionsfolgen abgeleitet. Die Versuchsergebnisse zeigen, daß in stark saurer Lösung am Quecksilber und Silber die Volmer‐Reaktion, am Kupfer die Horiuti‐Reaktion geschwindigkeitsbestimmend ist.
Bindeenergien und Ladungsverteilung der C–C‐Mehrfachbindungen
Authors: Sinn Hansjörg 
Published: October 2023

AbstractDie Bindeenergie jedes der beiden π‐Elektronenpaare des Acetylensystems ist größer als die Bindeenergie des π‐Elektronenpaares des Äthylensystems. Das stäbchenförmige Acetylensystem ist auf Grund der sich durch die Bindungsbildung ergebenden unsymmetrischen Kernabschirmung an beiden C‐Atomen partiell positiviert (unabhängig ob freie oder substituierte Acetylensysteme betrachtet werden). Das hergeleitete Modell ist also gegenüber anderen Kohlenstoffsystemen gekennzeichnet durch erschwerte Polarisierbarkeit bei bereits im Grundzustand vorhandener Polarität im Sinne beidseitiger Carbenium‐Strukturen. Auf Grund dieser Vorstellungen können die Additionsreaktionen an Mono‐ und Polyacetylenen verstanden werden.
Fluorwasserstoff II. Die Assoziation im Gas bei hohen Drucken
Authors: Spalthoff W. , Franck E. U. 
Published: October 2023

AbstractDie kürzlich gemessenen, ungewöhnlich hohen Werte der spezifischen Wärme und Dichte hochkomprimierten, gasförmigen Fluorwasserstoffs bis 300 °C sind nur durch teilweise Assoziation der HF‐Molekeln über Wasserstoffbrücken zu erklären. Aus diesen Meßwerten werden Vorstellungen über die Art der Assoziation abgeleitet. Vorher werden diejenigen Anteile der intermolekularen Wechselwirkung, die nicht auf der Bildung von Brückenbindungen beruhen, durch Vergleich mit den entsprechenden Werten von Methylfluorid in korrespondierenden Zuständen ermittelt.Eine gute Darstellung der Meßresultate wird schon erzielt durch die Annahme fortlaufender Assoziation der HF‐Molekeln zu Ketten und die zusätzliche Möglichkeit für die (HF)6‐Ketten, zu Ringen zusammenzutreten. Nur drei Parameter müssen durch Anpassung bestimmt werden: Die Reaktionsenergie für die Anlagerung je einer HF‐Molekel (−7000 ± 500 cal/mol), die entsprechende Reaktionsentropie (−25,0 ± 1,0 cal/grad · mol für p = 1 Atm) und die „Ringschlußentropie”︁ der (HF)6‐Ketten (‐9,2 cal/grad · mol).
Kinetische und spektroskopische Untersuchungen über reaktionsfähige heterocyclische Säureamide
Authors: Staab Heinz A. , Otting Walter , Ueberle Adolf 
Published: October 2023

AbstractIn den Reihen der N‐Acyl‐Derivate von Pyrrol, Imidazol, 1,2,4‐Triazol und Tetrazol sowie von Indol, Benzimidazol und Benztriazol wurde mit zunehmender Zahl der Ring‐Stickstoffatome eine beträchtliche Erhöhung der Hydrolyse‐ und Aminolyse‐Geschwindigkeit beobachtet, mit der eine kurzwellige Verschiebung der Carbonyl‐Valenzschwingungsbanden einhergeht. Eine Parallelität zwischen der nukleophilen Aktivität der Carbonylgruppe und der Lage der Carbonyl‐Valenzschwingungsbande wurde auch bei den äußerst reaktionsfähigen N,N'‐Carbonyl‐Derivaten des Imidazols und Triazols sowie bei substituierten N‐Benzoyl‐Derivaten der Heterocyclen beobachtet. Bei letzteren lassen sich die log k‐Werte der Hydrolyse und Aminolyse in ihrer Abhängigkeit von der Art der Substituenten und ihrer Stellung am aromatischen Ring durch die Hammett‐Gleichung wiedergeben.
Komplexe der Übergangsmetalle in Oxydationszuständen +1 und 0 als Elektrodenreduktionsprodukte
Authors: Vlček Antonín A. 
Published: October 2023

AbstractDer Mechanismus der elektrolytischen Reduktion der Komplexe von Übergangsmetallen im Oxydationszustand + 2 hängt sowohl von der Natur des Zentralatoms und der Liganden als auch von der Natur der Bindung Metall‐Ligand ab.Aus den polarographischen Ergebnissen folgt, daß in manchen Fällen die Reduktion des Komplexions über Oxydationszustände + 1 und 0 verläuft, und zwar auch dann, wenn die letzteren unter normalen Bedingugen ganz unbeständig sind.In manchen Fällen bildet sich als Endprodukt der Elektrodenreduktion ein Komplex im niedrigen Oxydationszustand (am häufigsten + 1), wobei sich das Metall nicht abscheidet (z.B. bei der Reduktion von Ni(CN)42− und Co (dipy)32+.Auf Grund der experimentellen Untersuchungen ist es möglich, die Beziehungen zwischen der Struktur und Bildungsmöglichkeit der niedrigen Oxydationszustände abzuleiten. Bis jetzt wurde die Bildung der niedrigen Oxydationszustände in Komplexen mit den Liganden NH3, en, py, dipy, o‐phen, CN− und Cl− bewiesen. Dagegen wurde bei sauerstoffhaltigen Liganden (hauptsächlich Wasser) bewiesen, daß die Reduktion mit einem anderen Mechanismus als über die niedrigen Oxydationszustände verläuft.
Über die Coulombkraft bei der Wasserstoffmolekülbindung
Authors: Luck Werner 
Published: October 2023

AbstractMit einer einfachen Berechnung des Coulombpotentials zwischen den einzelnen Ladungen des Wasserstoffmoleküls erhält man für die Bindungsenergie 104 kcal/Mol (experimenteller Wert 103 kcal/Mol). Außerdem erhält man in guter Näherung auf diese Weise den Anziehungsteil der Potentialkurve für den Grundzustand und den ersten Anregungszustand des Wasserstoffmoleküls sowie die Potentialkurve des Abstoßungsfalles. Die Grenzen und die Bedeutung dieser rohen Abschützung für das Verständnis der wellenmechanischen Berechnung werden diskutiert.Das Gemeinsame der Austauschmethode und der rohen Coulombabschätzung liegt im Ergebnis, daß bei der Molekülbindung die atomare Symmetrie gestört wird. Das Wesen der homöopolaren Bindung nach der Abschätzung liegt neben dieser Deformation der Atome in Phasenbeziehungen. Für die in der Wellenmechanik eingeführten effektiven Kernladungszahlen wird eine neue Erklärung gegeben.
Anreicherung von 26Mg durch Gegenstromelektrolyse
Authors: Martin H. , Harmsen E. 
Published: October 2023

AbstractAuf der Grundlage eines früheren Versuchs zur Anreicherung von 26Mg durch Gegenstromelektrolyse einer MgSO4‐Lösung wurde eine neue, mit Rückführung der Elektrolyseprodukte arbeitende Trennanlage ent‐wickelt und unter Verwendung einer wäßrigen MgBr2‐Lösung als Elektrolytflüssigkeit erprobt. In einem lange vor der Erreichung des stationären Endzustandes nach 55 Tagen abgebrochenen Trennversuch wurden 2,8 g Magnesium gewonnen, in welchem 26Mg von ursprünglich 11,3% auf 11,7% angereichert war. Aus dem zeitlichen Verlauf der Anreicherung errechnet sich ein Einzeltrennfaktor, der von Eins höchstens um 1,8%0 abweicht, woraus sich ergibt, daß bei dem Versuch eine Vervielfachung des Einzeltrennschritts um einen Faktor 30 bis 50 erzielt worden ist. Größe und Natur des Trenneffekts werden diskutiert.
Über die Kette: Pt, H2 (1 atm)/HCl, Hg2Cl2 (s)/Hg in organischen Lösungsmitteln und ihren Gemischen mit Wasser I. Pt, H2(1 atm)/HCl(m), CH3OH(x), H2O(1 ‐ x), Hg2Cl2(s)/Hg
Authors: Schwabe K. , Ziegenbalg S. 
Published: October 2023

AbstractDie EMK der Kette:

wurde bei verschiedenen Molalitäten (m) der Salzsäure und verschiedenen Methanolgehalten x gemessen. Für Wasser 20,22; 43,12; 68,33 und 97,29 Gewichtsprozent Methanol wurden durch Extrapolation auf die Ionenstärke 0 die Standard‐EMK‐Werte ermittelt und daraus primärer, totaler und sekundärer Mediumeffekt berechnet. Die Kalomelelektrode in der von Hills und Ives angegebenen, verbesserten Form erwies sich auch für methanolhaltige Lösungen geeignet. Der primäre Mediumeffekt stimmt bei niedrigen Methanolgehalten befriedigend mit dem aus der Kette (Pt), H2(1 atm)/HCl, CH3OH, H2O, AgCl/Ag ermittelten überein. Auf den verschiedenen Verlauf der Aziditätsmaße in Abhängigkeit von dem Methanolgehalt bei konstanter HCl‐Konzentration wird hingewiesen.
Der Einfluß der Substituenten R auf die Elektronenakzeptorstärke des Metalles Me in Verbindungen MeRx
Authors: Strohmeier Walter , Nützel Karl 
Published: October 2023

AbstractAm Beispiel der Zinkdialkyle konnte gezeigt werden, daß der Einfluß der Alkylreste auf die Akzeptorstärke des Metalles in ZnR2 gering ist.Es ergaben sich experimentelle Hinweise, daß die Akzeptorstärke eines Metalles in MeRx um so größer ist, je größer die Differenz XR — XMe der Elektronegativitäten des Restes R (XR) und des Metalles (XMe) wird.Das bedeutet, daß bei zunehmender Polarität der Me‐R‐Bindung die Akzeptorstärke des Metalles in der Verbindung MeRx gegenüber Dioxan als Elektronendonator größer wird.
Zur Wirkungsweise von Korrosionsinhibitoren Die Durchlässigkeit von molekularen Schichten für Wasserstoffionen
Authors: Karagounis Georg , Reis Hermann 
Published: October 2023

AbstractEine Reihe von Korrosionsinhibitoren wurden über Fe‐Oberflächen in mono‐ und polymolekularen Schichten gespreitet und auf ihre Schutzwirkung gegen einen Säureangriff geprüft. Auf Grund der Arbeitshypothese, daß die molekularen Zwischenräume für die H+‐Ionen durchlässig sind, wurde ein vernetztes Polysulfid von hoher Schutzwirkung gegen Säurekorrosion synthetisiert.
Die Quantenabsorption in einer photographischen Schicht
Authors: Frieser H. , Klein E. 
Published: October 2023

AbstractEs wird in der vorliegenden Arbeit zunächst eine Gleichung abgeleitet, die die Belichtung innerhalb einer photographischen Schicht unter Berücksichtigung der Lichtstreuung beschreibt. Hierbei wird ein Exponentialansatz für den Lichtabfall in der Schichttiefe verwendet.Es wird mit der Theorie berechnet, wieviel Quanten q je Korn absorbiert werden, bezogen auf die je cm2 auffallende Quantenzahl Q0. Diese theoretische Größe q/Q0 wird mit Hilfe früherer experimenteller Arbeiten ausgewertet, in denen die Remission und Transparenz von photographischen Schichten als Funktion des Halogensilberauftrages, der Korngröße und der Wellenlänge des Lichtes gemessen worden waren1).Es ergibt sich, daß q/Q0 mit der dritten Potenz des mittleren Durchmessers der Halogensilberkörner ansteigt, unabhängig davon ob die Schicht optisch sensibilisiert ist oder nicht. Es liegt nahe, hier Beziehungen zu früher empirisch bestimmten Ergebnissen zu suchen, wonach die photographische Empfindlichkeit ebenfalls mit dem mittleren Volumen der Körner zunimmt2).
Der reale Effekt der thermischen Effusion
Authors: Kleinpaul Walther 
Published: October 2023

AbstractFür die Abweichungen vom Knudsenschen Grenzgesetz der thermischen Effusion (mittlere, freie Weglänge λ sehr groß gegenüber dem „Kapillar”︁‐Durchmesser d) bei realen Verhältnissen (λvergleichbar mit d) wird ein einfacher, analytischer Ausdruck in Abhängigkeit von der Gefäßdimension gegeben und die Übereinstimmung mit Messungen von Wittwer diskutiert. Als Maß für die thermische Effusion wird der relative Druckunterschied definiert, der im Grenzfall druckunabhängig ist. Aus meßtechnischen Gründen wurde bisher nur ein doppelter, gegensinniger, thermischer Effusionseffekt (t. E.E.) beobachtet. Der Unterschied gegenüber dem einfachen Effekt nach der Knudsenschen Theorie wird herausgestellt und eine Apparatur zur Messung dieses einfachen Effektes vorgeschlagen. Auf die einfache Korrektur der durch die thermische Effusion verfälschten Messungen kleiner Dampfdrucke wird hingewiesen.
Selbstdiffusionsmessungen bei Silberpulverpreßkörpern mit einer autoradiographischen Methode
Authors: Posch Walter 
Published: October 2023

AbstractDie Diffusion in Metallpulverpreßkörpern bestimmt maßgeblich den Sinterverlauf und damit auch die Eigenschaften der Sinterkörper. Man kann aus der Temperaturabhängigkeit der Diffusionskoeffizienten in den Pulverkörpern im Vergleich zu denen im kompakten Metall auf die vorherrschende Diffusionsart bei mittleren Temperaturen schließen. Den Eigenschaften der Pulverpreßkörper entsprechend kann nur eine Meßmethode angewendet werden, bei der keine Zerteilung der Proben notwendig ist. Bei Verwendung eines β‐Strahlers kann bei Kenntnis der Absorptionsfunktion der β‐Strahlung der Diffusionskoeffizient aus der Abnahme der Aktivität einer sehr dünnen Schicht des Isotops nach einer bestimmten Diffusionszeit berechnet werden. Die Messung der Aktivität erfolgte autoradiographisch. Trotz der sehr komplexen β‐Strahlung des hier verwendeten 110Ag konnte die Absorption der Strahlung mathematisch gefaßt und somit auch eine Auswertefunktion berechnet werden. Die Meßergebnisse zeigen, daß bei etwa 0,54 der absoluten Schmelztemperatur die Diffusionsgeschwindigkeit in den Silberpulverpreßkörpern um zwei Größenordnungen höher liegt als beim kompakten Silber. Aus der Abhängigkeit der Diffusionsgeschwindigkeit von der Korngröße des Pulvers in den Preßkörpern und den Aktivierungsenergien wurde geschlossen, daß im Bereich von 0,5–0,7 der absoluten Schmelztemperatur des Metalls die Oberflächen‐ und Korngrenzen‐diffusion für das Diffusionsverhalten bestimmend ist. Durch eine gute Übereinstimmung der Meßergebnisse für kompaktes Silber mit den Werten des Schrifttums konnte die Brauchbarkeit der autoradiographischen Methode bewiesen werden.