bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Studies on addition polymerization in mixed solvent system. Part IV. Chain transfer of glycols in the polymerization of styrene
Authors: Bhaduri Gopal Chandra , Nandi Uma Sankar 
Published: April 2003

AbstractThe behaviour of different glycols in the solution polymerization of styrene and their effect on the chain transfer step has been studied. The polymerization has been carried out in the homogeneous phase using mixed solvent systems at temperatures of 60, 80, and 100°C. On addition of glycols, the degree of polymerization decreased due to chain transfer and dilution, but when a certain concentration is reached, it gradually increased with increasing glycol concentration. This increase in the degree of polymerization has been attributed to the reduced termination rate resulting from a coiling of the growing polymer chain at higher glycol concentrations. The transfer constants of glycols have been observed to increase with the size of the alkyl groups. Consequently, the chain transfer reaction most probably takes place through the abstraction of H atoms from the alkyl group and not from the OH group of the glycols.
Elektronenmikroskopische untersuchungen an polyestermethacrylaten
Authors: Nenkov Von G. , Michailov M. 
Published: April 2003

AbstractMit Hilfe des Elektronenmikroskops wurde die übermolekulare Struktur von vier vernetzten Polymeren untersucht, die durch radikalische Polymerisation von Oligoestermethacrylaten der Struktur

erhalten wurden. Beobachtet wurden zwei Formen des Mikroreliefs: eine globuläre mit Durchmessern der Globuli von 300–500 Å und eine fibrilläre, die aus kleinen Globuli besteht, deren Projektion in Längsrichtung 120 und in Querrichtung 80 Å beträgt. Die Fibrillen sind in Parallelbündeln vereinigt. Die Gestaltung der Bruchflächen der untersuchten Polymeren ist vom chemischen Bau der Oligomeren unabhängig.
Radiolysis and crystallization of ethylene‐acrylic acid copolymers
Authors: Otocka E. P. , Kwei T. K. , Salovey R. 
Published: April 2003

AbstractThe melting points of five ethylene‐acrylic acid copolymers are analyzed by the theories of FLORY.The results are consistent with exclusion of the acid groups from the crystal.Radiation with 1 MeV electrons is effective in cross linking the copolymers, although the mechanism of cross linking is different than in simple polyethylenes. Annealing the samples at 65°C results in a stable lamellar thickness. Changes in the post‐irradiation fusion endotherms of annealed samples suggests reorganization of decarboxylated polymer in the secondary crystals.
Eine neue synthese von polyäther‐ketonen
Authors: Radlmann Von Eduard , Schmidt Wolfhard , Nischk Günther Ernst 
Published: April 2003

AbstractAromatische Ketonderivate mit Nitrosubstituenten in den p‐Stellungen zur aktivierenden Carbonylgruppe reagieren in polaren, aprotischen Lösungsmitteln, wie z. B. Dimethylsulfoxid, in einer nucleophilen Reaktion mit Alkalibisphenolaten unter Abspaltung von Alkalinitrit zu linearen, hochmolekularen Polyätherketonen. An niedermolekularen Modellverbindungen werden die optimalen Reaktionsbedingungen ermittelt.
Effects of additives on the polymerization of styrene‐methyl methacrylate mixtures initiated by n‐butyllithium
Authors: Ito Koichi , Maekawa Yukio , Hane Toshioki , Yamashita Yuya 
Published: April 2003

AbstractMixtures of styrene (St) and methyl methacrylate (MMA) with the mole ratio of 9.1 were polymerized in benzene by adding to n‐butyllithium solutions which had been reacted with various additives. n‐Butyl bromide, water, and particularly oxygen were found as factors to give St homopolymers in addition to the normally expected MMA homopolymers.The reactions of these additives with n‐butyllithium appear to modify the catalytic nature to induce the separate polymerization of St and MMA. Copolymerization of St and isoprene also demonstrated the enhanced St reactivity in the presence of oxygen.
Free radical polymerization of unconjugated dienes. VIII. Divinylether: in benzene at 70°C
Authors: Guaita Marino , Camino Giovanni , Trossarelli Luigi 
Published: April 2003

AbstractBy the application of some kinetic relationships between the monomer concentration and the composition of the polymers, in terms of monomeric andstructural units, to the products of the free radical polymerization at 70°C of divinylether in benzene, it was possible to evaluate the strong tendency of this monomer to give high fractions of monocyclic and bicyclic structural units. Furthermore evidence was given that the residual unsaturations in the polymers belong to monocyclic units, and are not directly pendant from the polymer backbone.
Heat capacity measurements on pentoxan
Authors: Clegg G. A. , Melia T. P. 
Published: April 2003

AbstractA differential scanning calorimeter has been used to measure the heat capacity of pentoxan over the temperature range 180–400°K. An estimate has been made of heat capacity values below 180°K. Values of the heat capacity, entropy, enthalpy and free energy are listed at 10°K intervals. Values of 21.9 ± 0.4 kJ·mole‐1 and 334 ± 1°K are obtained for the heat of fusion and melting temperature, respectively.
Über ungesattigte harnstoff‐ und oxalsäurederivate
Authors: Diefenbach Von H. , Ringsdorf H. 
Published: April 2003

AbstractDurch Umsetzung von Acryl‐, Methacryl‐ und Vinylsulfonylamid mit Benzoyl‐ bzw. Phenylsulfonylisocyanat wurden ungesättigte Harnstoffderivate dargestellt und UV‐, IR‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Umsetzung von Methacrylamid mit Oxalylchlorid ergab 2‐Isopropenyl‐oxazolin‐4.5‐dion‐hydrochlorid, das mit Anilin zu N‐Methacryl‐N‐phenyl‐oxalsäurediamid reagiert.
Behaviour of amylose benzoate below theta‐condition
Authors: Patel C. K. , Patel R. D. 
Published: April 2003

AbstractThe behaviour of amylose benzoate below theta‐condition in dioxane/methanol and methyl acetate has been studied at different temperatures. The treatment of experimental data with various excluded volume theories showed that KURATA‐YAMAKAWA, STOCKMAYER‐FIXMAN, and PTITSYN theories explain the behaviour of the polymer adequately in the vicinity of theta‐condition.
Copolymères séquencés polystyrène/polyvinyl‐4 pyridine: Synthèse, caractérisation et étude des phases mésomorphes
Authors: Grosius Par Paul , Gallot Yves , Skoulios Antoine 
Published: April 2003

AbstractOn a synthétisé à l'aide de la technique de polymérisation par voie anionique, des copolymères séquencés polystyrène/polyvinyl‐4 pyridine. On a opéré sous vide, en milieu tétrahydrofuranne qui est un mauvais solvant, sinon un précipitant, de la polyvinyl‐4 pyridine; l'initiateur utilisé était le cumylpotassium.Les échantillons ont été fractionnés par addition progressive d'heptane à leur solution dans le benzène. Les différentes fractions ont été caractérisées par diffusion de la lumière et analyse élémentaire. On a montré que les copolymères bruts ainsi préparés renfermaient très peu d'homopolymère et que les fractions recueillies avaient une polydispersité très faible, tant en masse qu'en composition.On a examiné par diffraction des rayons X aux petits angles de BRAGG, la structure des gels mésomorphes obtenus avec ces copolymères en présence d'octanol et de toluène, solvants sélectifs respectivement des séquences pyridiniques et styrèniques. On a mis en évidence deux types de structure, l'un correspondant à l'assemblage de sphères selon un réseau cubique, l'autre à un assemblage de cylindres selon un réseau hexagonal. On a déterminé la valeur des paramètres structuraux et on les a exprimés en fonction du degré de gonflement du gel et des dimensions respectives des séquences.L'emploi, comme solvant générateur de phases mésomorphes, d'un liquide polymérisable a permis d'obtenir, par polymérisation de ce dernier, des polymères organisés ne renfermant que des espèces macromoléculaires.
Virial coefficients obtained by vapor pressure osmometry
Authors: Kamide Kenji , Sugamiya Ken , Nakayama Chozo 
Published: April 2003

AbstractAnalytical expressions of the second and third virial coefficients obtained by vapor pressure osmometry were derived rigorously on the basis of the theory of KAMIDE and SANADA, previously developed. The apparent second virial coefficient A2,v′ in the following relation:

is given by

with

where T and T0 represent temperature of a solution drop and a solvent drop, respectively, suffix s means that the measurements are made in the steady state, Ks a calibration parameter, ca initial concentration, M1 the molecular weight of solute, A2,0 and A3,0 the osmotic second and third virial coefficients, V0 the molar volume of solvent, R gas constant, ΔH the heat of condensation of solvent, k(t) a correction parameter due to a dilution effect, t time of measurement.Unexpectedly, A2,v′ differs significantly from A2,0, even if dilution effect can be neglected (i.e., k(t) = 0) for solute having M1 < 2ċ103, unless Ks/Ke = 1/{1 + (2 RT0/ΔH)1/2}. The numerical calculations and analysis of the experimental data show that the second term in the right‐hand side of the second equation approaches zero when M1 becomes larger than (105/2)1/2V01/2. However, the third term due to a dilution effect can not be ignored if M1 < 104.
Der nachweis der kettenstruktur von aus p‐kresol und formaldehyd aufgebauten mehrkernverbindungen. V. Durch massenspektren
Authors: Eichhoff Von Hans Joachim , Kämmerer Hermann , Weller Dieter 
Published: April 2003

AbstractVon 17 phenolischen, aus p‐Kresol und Formaldehyd aufgebauten Mehrkernverbindungen mit einem Molekulargewicht bis 986 wurden die Massenspektren aufgenommen. Mit Hilfe dieser Spektren wurden die Molekulargewichte und die wahrscheinlichsten Summenformeln der Verbindungen bestimmt. Es wurden verschiedene Fragmentierungsschemata aufgestellt, nach denen die in den Spektren auftretenden Peaks ganz bestimmten Teilstrukturen zugeordnet werden konnten. Dabei ergaben sich für verschiedene Verbindungsgruppen typische Fragmente, die eine eindeutige Charakterisierung derselben zuließen. Die Massenspektren erlaubten es auch, den Reinheitsgrad der untersuchten Verbindungen abzuschätzen.
Beiträge zur perlpolymerisation des vinylacetats. 1. Über die kinetik der perlpolymerisation
Authors: Gunesch Von Heinz , Schneider I. A. 
Published: April 2003

AbstractEs wird der Einfluß der Initiator‐ und Polyvinylalkoholkonzentration sowie der Rührgeschwindigkeit auf die Reaktionsgeschwindigkeit der Perlpolymerisation des Vinylacetats untersucht und gefunden, daß die Perlpolymerisation von der Rührgeschwindigkeit abhängig ist. Aus diesem Ergebnis wird geschlossen, daß die Perlpolymerisation in diesem Fall nicht uneingeschränkt als eine „wassergekühlte Massenpolymerisation in fein verteiltem Zustand”︁ angesechen werden kann, sondern eigene Gesetzmäßigkeiten befolgt.
Synthese und eigenschaften von äthylenterephthalat‐pleionomeren,
Authors: Pénisson Von René , Zahn Helmut 
Published: April 2003

AbstractDurch Umsetzung der Monomethylesterchloride der mono‐, di‐ und trimeren Dicarbonsäuren mit Glykol sowie Oligoesterdiolen wurden die Dicarbonsäure‐dimethylester mit bis zu zehn äthylenterephthalat‐Einheiten synthetisiert. Vom Heptameren an waren diese Dimethylester noch nicht beschrieben worden und können als Pleionomere bezeichnet werden, da sie sich in Löslichkeit, Schmelzpunkt, DEBYEogramm und Infrarotspektrum nicht mehr vom Polymeren unterscheiden.
Morphologie der übermolekularen strukturen der aus lösung auf eine feste unterlage adsorbierten nikotinsalze von polymethacrylsäuren
Authors: Fakirov Von S. , Simov D. , Baldjiewa R. , Michailov M. 
Published: April 2003

AbstractEs wird die übermolekulare Struktur von auf Glimmer und Glasunterlagen aus wäßrigen und äthylenglykollösungen verschiedener Konzentration (von 0,05 bis ca. 2 g/100 ml) adsorbierten Nikotinsalzen von isotaktischen und von ataktischen Polymethacrylsäuren elektronenmikroskopisch untersucht.Es werden kugelähnliche Teilchen, ihre Aggregate, Stäbchen, verschieden gut entwikkelte Lamellenkeime und Lamellen gefunden. Die kugelförmigen Teilchen bilden sich vorwiegend aus verdünnten Polymerlösungen, die anderen übermolekularen Strukturen aus konzentrierten Lösungen.Die Morphologie der übermolekularen Strukturen ist von der Art der Polymethacrylsäure und des Lösungsmittels abhängig. Von besonderem Interesse ist die Tatsache, daß sich aus den Lösungen der Nikotinsalze der ataktischen Polymethacrylsäure übermolekulare Strukturen bilden, die eine geometrisch sehr regelmäßige Form haben. Das weist darauf hin, daß für die Bildung von regelmäßigen Strukturen die geordnete Konfiguration der Ketten keine notwendige Bedingung ist.Es wird die Frage diskutiert, ob die auf der Unterlage adsorbierten Strukturen schon in der Polymerlösung existieren können.
A comparison between the bONSE‐hART and the block collimation system
Authors: Kratky O. , Leopold H. 
Published: April 2003

AbstractConcerning samples of high scattering power we found a crossover point which could indicate the domains for the use of the BONSE‐HART diffractometer and the block camera according to KRATKY. At system resolutions < 7000 Å the BONSE‐HART system gives more scattered intensity under the same conditions, at resolutions > 7000 Å the block system. It should be pointed out that investigations demanding resolutions < 7000 Å (0.7 μ) could often be carried out more favourably by means of light scattering or ordinary microscope.Samples of very low scattering power comprising practically all diluted solutions of macromolecules of biological or technical interest (proteins, viruses, nucleic acids, chainmolecules of natural or synthetic highpolymers) cannot be investigated by the BONSE‐HART system for the two following reasons:

the efficiency is by far too low,
the radiation background which often surpasses the level of sample scattering is higher by more than one order relative to the block system.
At samples of medium scattering power the BONSE‐HART system allows measurements down to somewhat lower angles whereby the strongly increasing parasitic scattering confines rather sharply the angular range toward decreasing angles. This advantage has its price in a lower scattered intensity by up to three orders and in a higher background level.There is no essential difference between both systems concerning slit height correction (desmearing is necessary in both cases).
Structure and properties of polyvinylchloride. III. Dynamic‐mechanical properties of chlorinated PVC
Authors: Petersen Jörgen , Rånby Bengt 
Published: April 2003

AbstractDynamic‐mechanical measurements with a torsion pendulum for a series of chlorinated PVC samples have been made. Two transition intervals were recorded, one primary (I) related to segment motion at the glass transition and one secondary (II) interpreted as due to group vibrations along the chains. The I‐transition shifted from 78 to about 115°C with increasing chlorine content from 56.7 to 72.0% (by weight). The II‐transition shifted from −55 to about −35°C with increasing chlorine content from 56.7 to 63.5%. On further chlorination, the II‐transition broadened and could not be separated from the I‐transition. The temperature shifts of the two transitions were a linear function of the CHClCHCl content of the chlorinated PVC samples as previously analyzed by NMR measurements.
Electrochemically produced nitroaromatic radical‐anions as initiators in the methyl vinyl ketone polymerization
Authors: Mengoli Giuliano , Vidotto Graziano 
Published: April 2003

AbstractThe interaction of nitroaromatic radical‐anions electrolytically produced in dimethylformamide with methyl vinyl ketone monomer has been studied polarographically and amperometrically. It has been found that the decay rate of radical‐anions is first order with respect to their concentration and to monomer concentration.The interaction between the nitroaromatic radical‐anions and methyl vinyl ketone monomer leads to restoring approximatively 3/4 of initial nitrocompound and to the methyl vinyl ketone polymerization. Phenylhydroxylamine and hydrazobenzene are also present as reaction products. The reaction between the nitroaromatic radical‐anions and methyl vinyl ketone is interpreted on the basis of a proton abstraction from the monomer by the radical‐anions.
Studies on the polymerization of bifunctional monomers. XX. Cyclopolymerization of 1.2‐divinylcyclohexane
Authors: Aso Chuji , Kunitake Toyoki , Khattak Rangin Khan , Sugi Norio 
Published: April 2003

Abstractcis‐1,2‐Divinylcyclohexane containing 5–10% of the trans isomer was polymerized with FRIEDEL‐CRAFTS (AlCl3, TiCl4) and other cationic catalysts. AlEtCl2‐alkyl halide systems were most effective as catalyst. ZIEGLER‐type catalysts (AlEt3/TiCl4, AlEt2Cl/TiCl4) were also effective, although the cationic species were probably responsible for polymerization. All the polymers obtained were composed almost completely of the cyclized unit and were soluble in common organic solvents. The molecular weight ranged from 1200 to 2300, and the softening point for the polymer of higher molecular weight was 135–145°C. The absence of the pendent vinyl group in polymer suggested that the adjacent vinyl groups conceivably reacted not in a stepwise manner during the cationic propagation. Transfer to solvent was observed in toluene, which probably occurred by way of electrophilic displacement. The cationic reactivity of this monomer (M2) was rather small, as shown by the following reactivity ratios with styrene (M1): r1 = 30, r2 = 0.01 (AlEtCl2/tert‐BuCl, toluene, 0°C).
The effects of surfactants on homogeneous polymerization of acrylic monomers in aqueous media
Authors: Narain Harish , Shukla J. S. , Misra G. S. 
Published: April 2003

AbstractThe effects of surfactants (non‐ionic, anionic, and cationic) on the homogeneous polymerization of acrylic acid, methacrylic acid, and acrylamide were studied at 30, 35, and 35°C, respectively. The comparative rate studies, in the presence of Triton X‐100, Jadinol PU, cetyl pyridinium bromide, cetyl trimethyl ammonium bromide, and lauryl pyridinium chloride at the concentrations below and above critical micellar concentration (CMC), reveal that the surfactants exerted a widely varying degree of influence on these systems of polymerization. Adsorption of ions from the aqueous phase onto the surface of oppositely charged micelles, presumably due to electrostatic attraction between them, governs the generation of reactive species thereby causing typical influences on the rate. Besides coulombic forces, the rate is also governed by the hydration factor of the hydrophilic macromolecules. Increase in pH of the medium with increasing concentration of anionic soap has provided a support to the view that the preferential adsorption of H⊕ ions may occur at the interface of anionic micelles. Neutral soap has been shown to be impotent when the soap concentration remained much below CMC.
Topochemische reaktionen von monomeren mit konjugierten dreifachbindungen. II. Mitt.: Eine topochemische farb‐ und vernetzungsreaktion bei polymeren mit konjugierten acetylengruppen im grundbaustein
Authors: Wegner Von G. 
Published: April 2003

AbstractEs wurden kristallisationsfähige Polymere mit zwei konjugierten CC‐Dreifachbindungen im Grundbaustein hergestellt und ihre Reaktionsfähigkeit im kristallinen Zustand untersucht. Die Polyurethane aus 2.4‐Hexadiin‐1.6‐diol (I) bzw. 3.6.13.16‐Tetraoxa‐octadeca‐8.10‐diin‐1.18‐diol (II) und Hexamethylendiisocyanat sowie der Polyester aus I und Adipoylchlorid färben sich beim Belichten mit UV‐Licht oder beim Tempern unterhalb ihres Schmelzpunktes tief rot und werden dabei unlöslich. Die Reaktion kann durch Radikaldonatoren katalysiert und durch Radikalfänger inhibiert werden. Die gelösten Polymeren zeigen keine Reaktivität in dieser Hinsicht. Die Verfärbung und Vernetzungsreaktion kann in Analogie zu den Verhältnissen bei niedermolekularen Diacetylenen als eine in den kristallinen Bereichen ablaufende Festkörperreaktion gedeutet werden, wobei aus den konjugierten Dreifachbindungen im Sinne einer 1.4‐Addition drei kumulierte Doppelbindungen entstehen und dadurch eine Quervernetzung herbeigeführt wird.
The thermal degradation of poly(methyl acrylate). IV. Gel formation
Authors: Cameron G. G. , Davie F. , Kane D. R. 
Published: April 2003

AbstractIt is shown that the conditions of polymerisation affect the amount of insoluble gel formed during the thermal degradation of poly(methyl acrylate) (PMA) in vacuum. The gel content of the degraded polymeric residue plotted as a function of temperature of polymerisation passes through a minimum in the region of 50°C. Since the reciprocal of the second virial coefficient of the undegraded samples also goes through a minimum at the same temperature of polymerisation it is proposed that gel formation is affected by the degree of branching in the initial sample. The degree of conversion during polymerisation, and possibly the initial molecular weight, also influence the amount of gel formed on degradation of a PMA sample. Retardation of chain scission by 1.4‐diamino anthraquinone is more pronounced when degradations are conducted at sub‐volatilisation temperatures.
Vinyl trimethylsilyl benzoates and their polymers
Authors: Hopff Heinrich , Osman Maged A. 
Published: April 2003

AbstractVinyl p‐trimethylsilyl benzoate and vinyl m‐trimethylsilyl benzoate were prepared by vinyl interchange and their structures were established by NMR. Vinyl o‐trimethylsilyl benzoate could not be prepared by this method since it polymerized in situ to oligomers. 1.1‐Di(o‐trimethylsilyl benzoxy) ethane and l‐acetoxy‐1‐o‐trimethylsilyl benzoxy ethane were isolated as by‐products of this reaction. The monomers underwent a rapid polymerization reaction when initiated with AIBN leading to glass clear polymers. The polymers showed relatively high glass transition temperatures. Their intrinsic viscosities were measured and the HUGGINS constants reported.
Polyhydrochinonsulfone. IV. Darstellung von poly‐[(2.5‐dihydroxy‐phenylsulfonyl)‐styrol] und einiger molekulareinheitlicher hydrochinon‐mehrkernverbindungen mit sulfonbrücken
Authors: Manecke Von Georg , Wehr Gregor 
Published: April 2003

AbstractDurch Umsetzung von Polystyrolsulfonsäurechlorid mit Hydrazin wurde Polystyrolsulfonsäurehydrazid dargestellt. Das polymere Sulfonsäurehydrazid reagierte mit o‐Chlorbenzaldehyd zum entsprechenden Sulfonsäurehydrazon. Aus Polystyrolsulfonsäurehydrazid und p‐Benzochinon wurde Poly‐[(2.5‐dihydroxy‐phenylsulfonyl)‐styrol] erhalten.Zur weiteren Untersuchung der Redoxeigenschaften von Polymeren, in denen die Redoxgruppe (Hydrochinon) über eine Sulfonbrücke mit der Polymerenkette verknüpft ist, wurde eine Anzahl neuer niedermolekularer, molekulareinheitlicher Modellsubstanzen dargestellt.
Synthese und untersuchung eines oxoverbindungen‐austauschers auf der basis von phenylsemicarbazid
Authors: Manecke Von Georg , Wehr Gregor 
Published: April 2003

AbstractDurch Umsetzung von Poly‐(isocyanatstyrol) mit Hydrazinhydrat wurde Poly‐(vinyl‐phenylsemicarbazid) erhalten. Dieses Polymere wurde auf seine Fähigkeit zur Bindung und Abspaltung von Carbonylverbindungen untersucht.
Polymerization of complexes formed by 4‐vinylpyridine with alkylaluminium compounds and aluminium chloride
Authors: Pasynkiewicz Stanisław , Diem Tadeusz 
Published: April 2003

AbstractComplexes of 4‐vinylpyridine with ethylaluminium compounds, methylaluminium compounds, and aluminium chloride were found to yield no copolymers with ethylene, propylene, vinyl chloride, styrene, butadiene, and 1‐vinyl‐3‐cyclohexene. With propylene, poly(vinylpyridine) is formed. Polymerization was studied of complexes formed by 4‐vinyl‐pyridine with methylaluminium compounds. An anionic mechanism of initiation by alkyl anions originating from organoaluminium compound has been suggested. The effects of propylene and solvent on the reaction yield are discussed. The mechanism of complex copolymerization is considered.