bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
{ReCl2(NO)2[Sb(C6H5)3]2}; Synthese, Kristallstruktur, Infrarot‐ und 121Sb‐Mößbauer‐Spektrum
Authors: Fenske D. , Mronga N. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractDie Titelverbindung entsteht bei der Einwirkung von überschüssigem Triphenylantimon auf ReCl3(NO)2 in Dichlormethan‐Suspension in Form grüner Kristalle. {ReCl2(NO)2[Sb(C6H5)3]2} kristallisiert nach Röntgenbeugungsmessungen triklin in der Raumgruppe P1 mit drei Formeleinheiten pro Elementarzelle (9 522 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,0%). Die Gitterabmessungen sind a = 1251, b = 1414, c = 1671 pm; α = 66,2, β = 83,0, γ = 89,1°. In dem Komplex ist das Re‐Atom oktaedrisch von zwei cis‐ständigen Nitrosylgruppen, zwei cis‐ständigen Chlorliganden und von den beiden Antimonatomen der zueinander trans‐ständigen Triphenyl‐antimongruppen umgeben. Nitrosyl‐ und Chlorliganden sind statistisch fehlgeordnet. Das IR‐Spektrum und das bei 4,2 K registrierte 121Sb‐Mößbauer‐Spektrum werden mitgeteilt.
Photolumineszenz im System A2II B1/4II Gd1/2−x Eux □1/4 WO6 ≙ A8II BII Gd2−x Eux □ W4O24 (AII, BII = Sr, Ba)
Authors: Kemmler‐Sack S. , Betz B. 
Published: January 2005

AbstractDie Emissions‐ und Anregungsspektren werden für die Reihen Sr8SrGd2−x Eux□W4O24 (HT‐ und TT‐Modifikationen) und Sr9−yBayEu2□W4O24 mitgeteilt und diskutiert. Sowohl HT‐ als auch TT‐Sr8SrEu2□W4O24 zeigen eine intensive rote Emission, es ist keine Konzentrationslöschung erkennbar.
Hydroxoverbindungen. 9. Barium‐Oxohydroxostannat(II) Ba[SnO(OH)]2
Authors: Nesper R. , v. Schnering H. G. 
Published: January 2005

AbstractDas blaßgelbe Bariumhydroxostannat(II), dem früher unterschiedliche Formeln zugeschrieben wurden, konnte nunmehr eindeutig als Ba[SnO(OH)]2 identifiziert werden. Die Verbindung kristallisiert monoklin in P21 (a = 759,4(2) pm, b = 576,2(1) pm, c = 717,4(2) pm, β = 107,67(2)°, Z = 2, R = 0,038, 645 Ihkl) mit einer ausgeprägten Schichtstruktur. Ba[SnO(OH)]2 enthält das für Sn(II)‐Verbindungen neue Strukturelement eines eindimensional unendlichen Polyanions [SnO(OH)]− mit syndiotaktischer Konformation. Im Zusammenhang mit den Strukturen der kürzlich charakterisierten Na‐Hydroxo‐Stannate(II) kann das Polyanion als intermediäres Kondensationsprodukt einer (topotaktischen ?) Bildung von SnO angesehen werden, der alle bisher bekannten Hydroxostannate(II) unterliegen.
Cobalt(III)‐Gemischtligandenkomplexe mit Ethylendiamin und Ethylendiamintetraacetat bzw. Diamincyclohexantriacetat
Authors: Poznjak A. L. , Stelmaschok W. E. , Pawlowski V. I. , Tschuklanowa E. B. , Polynowa T. N. , Porai‐Koschitz M. A. 
Published: January 2005

AbstractDas Ethylendiamin verdrängt zwei Carboxylgruppen des Ethylendiamintetraacetatocobaltates(III), Coedta−, so daß die zwei übrigen, an verschiedene Stickstoffatome gebundenen Acetatgruppen in der trans‐Stellung zueinander koordiniert bleiben. Dies zeigte die Röntgenstrukturanalyse der Verbindung [Co(H2edta)en]ClO4 · 3 H2O, deren Darstellung zusammen mit der des entsprechenden Chlorides beschrieben wurde. Es wurden auch die cis(O)‐ und trans(O)‐Isomere des 1,2‐Hydrogendiamincyclohexantriacetato(ethylendiamin)cobalt(III)perchlorates dargestellt. Ihre Zusammensetzung und Konstitution wurden durch die spektralen Daten im IR, sichtbaren und UV‐Bereich sowie durch die potentiometrische Titration bestätigt.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXXVI. Struktur und thermisches Verhalten röntgenamorpher Al2O3–SiO2‐Festkörper
Authors: Bremer H. , Jank M. , Fahlke B. , Starke P. , Wendlandt K.‐P. 
Published: January 2005

AbstractDurch IR‐Untersuchungen im Bereich der Festkörperschwingungen und durch die Bestimmung des Kondensationsgrades der Kieselsäurefragmente röntgenamorpher Al2O3–SiO2‐Festkörper mit der Molybdatmethode wird der Einfluß einer thermischen Behandlung bis 500°C an röntgenamorphen Alumosilicaten verfolgt. Die Ergebnisse beider Methoden belegen übereinstimmend, daß die Protonenform röntgenamorpher Alumosilicate instabil ist und bei der thermischen Behandlung unter Herauslösen von Aluminium aus dem Alumosilicatgerüst reagiert. Es werden die daraus resultierenden Konsequenzen für die katalytische Wirksamkeit der Al2O3–SiO2‐Festkörper in der Cumenspaltung diskutiert.
Hochfeld‐27Al‐NMR‐Untersuchungen zur Aluminiumkoordination in kristallinen Aluminiumphosphaten
Authors: Müller D. , Grunze I. , Hallas E. , Ladwig G. 
Published: January 2005

AbstractDie im Hochfeld bei schneller Probenrotation um den Magischen Winkel (MAS) verschmälerten 27Al‐NMR‐Spektren von kristallinen Aluminiumphosphaten gestatten eine direkte Koordinationszahlbestimmung des Aluminiums. So wird an fünf neuen Al‐Phosphaten gezeigt, daß auch in diesen, wie fast ausschließlich bei bisher strukturbekannten Al‐Phosphaten, das Al oktaedrisch koordiniert ist. Für voneinander isolierte AlO6‐Okateder werden Verschiebungen zwischen −13 und −21 ppm, für isolierte AlO4‐Tetraeder (im kristallinen AlPO4) Verschiebungen um 39 ppm ermittelt. Diese Werte liegen im Vergleich zu den Werten entsprechender Baugruppen in Aluminaten und Aluminiumoxiden generell um etwa 30 ppm nach höherem Feld verschoben. Die stärkere Abschirmung wird dem Einfluß der Phosphoratome in der zweiten Koordinationssphäre des Aluminiums zugeschrieben.
Zur Abhängigkeit der Hydratation des CaO · Al2O3 von der Temperatur
Authors: Rettel A. , Gessner W. , Oliew G. , Müller D. 
Published: January 2005

AbstractEs wurde der Einfluß der Temperatur auf die Hydratation des Monocalciumaluminats, CaO · Al2O3, mittels der Differentialcalorimetrie, der Bestimmung der zeitlichen Änderung der aus 1H‐NMR‐Messungen zu ermittelnden Spin‐Gitter‐Relaxationszeit T1 der Protonen sowie durch röntgenographische Charakterisierung der entstehenden Hydratationsprodukte untersucht. Es wird gezeigt, daß die Hydratation im Temperaturbereich zwischen 4 und 83°C nach mindestens drei, mit steigender Temperatur einander ablösenden, unterschiedlichen Prinzipien erfolgt.
Reaction of copper(II) fluoro‐ and chloroacetates with triphenylphosphine oxide
Authors: Melník M. , Mroziński J. 
Published: January 2005

AbstractTriphenylphosphine oxide adducts of copper(II) dichloro‐, trichloro‐ and trifluoroacetate were prepared. Electronic, IR and EPR spectra as well as magnetic data over the temperature range 81–301 K have been mainly used for the determination of the stereochemistry and electronic structure of the adducts. The spectral and magnetic behaviours of the adducts are similar to that of copper(II) acetate hydrate. Some correlations between the magnetic and spectral data as well as the acidity of the respective acids are discussed. Cu(F3CCOO)2Ph3PO, represent the first example of a stable binuclear copper(II) trifluoroacetate adduct.
Chlorthionitrenkomplexe des Rheniums Die Kristallstruktur von AsPh4[ReCl4(NSCl)2] · CH2Cl2
Authors: Müller Ulrich , Kafitz Willi , Dehnicke Kurt 
Published: January 2005

AbstractRheniumpentachlorid reagiert in POCl3‐Lösung mit trimerem Thiazylchlorid (NSCl)3, unter Bildung der Chlorthionitrenkomplexe [(Cl3PO)ReCl4(NSCl)] (I) bzw.[(Cl3PO)ReCl3 (NSCl)2] (II). I reagiert mit AsPh4Cl in Dichlormethanlösung unter Abspaltung von Schwefeldichlorid und Phosphorylchlorid zu AsPh4[ReNCl4], während II mit AsPh4Cl den Komplex AsPh4‐[ReCl4(NSCl)2] · CH2Cl2 bildet. Die IR‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert und zugeordnet. Die Kristallstruktur von AsPh4[ReCl4(NSCl)2] · CH2Cl2 wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt und verfeinert (R‐Wert 3,1% für 2785 Reflexe). Es kristallisiert triklin in der Raumgruppe PĪ mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle und den Gitterkonstanten a = 1119, b = 1144, c = 1473 pm, α = 77,6, β 70,8 und γ 71,2°. Die beiden NSCl‐Liganden sind cis‐ständig an das Rhenium gebunden, mit fast gestreckten ReNS‐Gruppierungen, deren interatomare Abstände als Doppelbindungen aufzufassen sind. Die ReCl‐Abstände sind etwas länger als sonst und lassen keinen trans‐Effekt erkennen; dies kann mit H‐Brückenbindungen Cl…︁HC zusammenhängen.
Kristallographische Daten, IR‐Spektrum und thermisches Verhalten von Aluminium‐Dekavanadat
Authors: Rigotti G. , Lavat A. E. , Escobar M. E. , Baran E. J. 
Published: January 2005

AbstractAl2V10O28 · 22 H2O kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Acmm mit Z = 4. Die kristallographischen Daten wurden aus Einkristallmessungen erhalten und die Gitterkonstanten mittels Pulverdiffraktometrie verfeinert. Das Infrarot‐Spektrum der Substanz wurde gemessen und zugeordnet und das thermische Verhalten mittels TG/DTA‐Messungen untersucht. Der thermische Abbau liefert ein 2:1‐Gemisch von V2O5 und AlVO4.
Über Chalkogenolate. 124. Reaktion von Alkalimetallchloriden mit Kohlenstoffdisulfid
Authors: Sturm B. , Gattow G. 
Published: January 2005

AbstractAlkalimetallchloride reagieren mit Kohlenstoffdisulfid in Acetonitril als Lösungsmittel in Gegenwart von festem Natriumhydroxid als Katalysator zu den entsprechenden gelben, instabilen Chlorodithioformiaten. Die Verbindungen M[S2CCl] mit M = Na, K, Rb, Cs wurden hergestellt und mit chemischen und spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Chlorthionitrenkomplexe des Molybdäns
Authors: Kynast U. , Dehnicke K. 
Published: January 2005

AbstractMolybdänpentachlorid reagiert mit trimerem Thiazylchlorid, (NSCl)3, unter Bildung des Chlorthionitrenkomplexes \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Cl}_4 {\rm Mo} = \mathop {\rm N}\limits^ \oplus = \mathop {{\rm SCl}}\limits^ \ominus $\end{document}, in dem sich der Chlorthionitrenligand als (NSCl)2⊖‐Gruppe auffassen läßt. I reagiert mit Phosphorylchlorid zu dem Solvat Cl3POMo(Cl4)(NSCl) (II), das auch direkt aus MoCl5 · OPCl3 mit Thiazylchlorid gebildet wird. II kann mit Chloridionen in den anionischen Chlorthionitrenkomplex [Cl5Mo(NSCl)]⊖ (III) überführt werden. Die Thermolyse von I liefert unter SCl2‐Abspaltung MoNCl3, während die Umsetzung von I mit Chloridionen zu [MoNCl4]⊖ führt, so daß die Chlorthionitrenkomplexe ausgezeichnete Startsubstanzen zur Synthese von Nitridokomplexen sind. Die Komplexe I—III werden IR‐spektroskopisch charakterisiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 94. Die Kristallstruktur des Hexaphenyltrisilacyclohexans Si3C39H36
Authors: Peters Karl , Schnering Hans‐Georg 
Published: January 2005

Abstract1,1,3,3,5,5‐Hexaphenyl‐1,3,5‐trisilacyclohexan kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 1718,3 pm, b = 1769,2 pm, c = 1091,4 pm, β = 90,72° und Z = 4 Molekülen pro Elementarzelle. Das Trisilacyclohexangerüst liegt in einer deutlich abgeflachten Twistboot‐Konformation vor mit den mittleren Bindungswinkeln von 110,0° bzw. 117,9° an den Si‐Atomen bzw. den C‐Atomen im Ring. Die mittleren SiC‐Abstände betragen ·187,1 pm im Ring und 187,9 pm zu den Substituenten.
OTeF5‐Verbindungen von P, As und Sb
Authors: Lentz D. , Seppelt K. 
Published: January 2005

AbstractDie Verbindungen POF2OTeF5, P(OTeF5)3, OP(OTeF5)3, As(OTeF5)5 und Sb(OTeF5)3 werden beschrieben und mit bereits bekannten Verbindungen ähnlicher Art verglichen.
Untersuchungen an katalytisch aktiven Oberflächenverbindungen. XI. Einfluß der Topologie der Silanolgruppen auf die Bildung von Vanadiumoxidclustern auf SiO2‐Oberflächen
Authors: Jerschkewitz H.‐G. , Ehrhardt K. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung von VOCl3 in CCl4 mit den Oberflächensilanolgruppen von Aerosil‐200 liefert Reaktionsprodukte, deren Cl/V‐Verhältnis von der thermischen Vorbehandlung des Aerosils und der Menge des fixierten Vanadins abhängt. Das kinetisch unterschiedliche Verhalten geometrisch verschiedener Anordnungen von Silanolgruppen (Zentren) ermöglicht die Aufstellung eines mathematischen Modells zur Interpretation der Meßergebnisse. Es werden quantitative Angaben über Silanolgruppenpopulationen in Abhängigkeit von der Vorbehandlungstemperatur gewonnen und mit dem Auftreten zweier katalytisch unterschiedlich wirksamer Vanadinoxid‐Oberflächenspezies korreliert.
Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. 13. Die Reaktion von [Ni(HN2S2)2] mit Basen Salze mit den Anionen [Ni(HN2S2)(N2S2)]− und [Ni(N2S2)2]2−
Authors: Weiss J. 
Published: January 2005

AbstractWährend der Komplex [Ni(HN2S2)2] mit alkoholischen Alkalilaugen unter vollständiger Deprotonierung — Bildung des Anions [Ni(N2S2)2]2− — reagiert, wird unter der Einwirkung starker organischer Hydroxide, wie Tetraalkylammoniumhydroxiden, Tetraphenylphosphonium‐ und Tetraphenylarsoniumhydroxid nur ein Proton abgespalten, und es entstehen die entsprechenden Salze mit dem Anion [Ni(HN2S2)(N2S2)]−. Das Dikaliumsalz, das Tetramethylammonium‐, Tetraethylammonium‐, Tetra‐n‐butylammonium‐, Tetraphenylphosphonium‐ und Tetraphenylarsoniumsalz wurden als recht beständige, kristalline Substanzen isoliert und vom Tetraphenylarsoniumsalz, [Ph4As][Ni(HN2S2)(N2S2)], die Struktur röntgenographisch bestimmt.
Die Verfeinerung der Kristallstrukturen von CaHCl, SrHCl, BaHCl, BaHBr und BaHI
Authors: Beck H. P. , Limmer A. 
Published: January 2005

AbstractZur Erweiterung der Kenntnisse über Verbindungen, die im PbFCl‐Typ kristallisieren, wurden die Strukturen von CaHCl, SrHCl, BaHCl, BaHBr und BaHI mit Einkristalldaten verfeinert. Der Vergleich der Parameter mit den entsprechenden Daten der isotypen Fluoridverbindungen läßt Schlüsse auf die Art der Bindungswechselwirkungen innerhalb der Struktur zu.
Der chemische Transport von FeP2 und FeP4 mit lod
Authors: Flörke U. 
Published: January 2005

AbstractExperimente zum chemischen Transport von FeP2 und FeP4 mit Iod werden unter Berücksichtigung der gasförmigen Molekeln I1, I2, FeI2, Fe2I4, FeI3, Fe2I6, PI3, P2I4, P4, P2 und P diskutiert. Die thermodynamische Rechnung führt für die Reaktion FeP2,f + I2 = FeI2 + 0,5 P4 zu den Werten ΔH°(298) = 56,322 kcal und ΔS°(298) = 39,5 cal/K. Für den Transport von FeP4 nach FeP4,f + I2 = FeI2 + P4 ist ΔG°(923) = 35,8 kcal.
Darstellung gemischter Kaliumhexabromochloro‐osmate(IV), K2OsBrnCl6–n (n = 1…5) und Kaliumhexabromochloro‐rhenate(IV), K2ReBrnCl6–n (n = 1…5)
Authors: Müller Horst , Bekk P. , Hagenlocher I. 
Published: January 2005

AbstractLösungen säulenchromatographisch aufgetrennter gemischter Hexabromochloro‐osmate und ‐rhenate wurden mit Tridodecylamin in Ether extrahiert. Die hieraus mit Kaliumacetat gefällten Kaliumsalze wurden nach weiterer Reinigung spektralphotometrisch und pulverröntgenographisch charakterisiert.
Über die Gleichgewichte in wäßrigen Polymolybdatlösungen Neuauswertung der potentiometrischen Meßdaten von SASAKI und SILLÉN
Authors: Tytko Karl Heinz , Baethe Gerhard , Hirschfeld Elisabeth‐Regina , Mehmke Karin , Stellhorn Dagmar 
Published: January 2005

AbstractVor der Neuinterpretation der potentiometrischen Meßdaten (Z, log c, C) für das Polymolybdatsystem von SASAKI und SILLÉN wurde zunächst ermittelt, welche Spezies als durch andere experimentelle Methoden und/oder durch theoretische Untersuchungen hochgradig gesichert gelten können: die „Basisspezies”︁ (0,1), (8,7), (12,8), (64,36) und (4,2) und deren zwangsläufig auftretende protonierte Formen (1,1), (2,1), (9,7), (10,7), (11,7), (13,8) und (5,2). Dieser Satz liefert mit einer Standardabweichung von σZ = 0,0066 bei einem durch die zufälligen experimentellen Fehler bedingten Wert von σZ = 0,0051 und einem ziemlich ausgeglichenen ΔZ,Z‐Diagramm bereits eine zufriedenstellende Beschreibung der Meßdaten. Aus den Restdifferenzen zwischen beobachteten Z‐Werten und den für obigen Satz berechneten Z‐Beiträgen der Spezies wurde, gestützt durch ramanspektroskopische Hinweise auf die Existenz weiterer Spezies und unter Anpassung an die Ergebnisse früherer ramanspektroskopischer Untersuchungen, das Auftreten der Spezies (14,12) und ihrer protonierten Formen (15,12) und (16,12) sowie der Spezies (32,18) erschlossen, wodurch sich σZ auf 0,0059 reduzierte. Während es sich bei der Spezies (32,18) um die Untereinheiten des aus zwei gleichen Hälften aufgebauten (64,36)‐Molybdations handelt, treten die dodecameren Ionen als die Basizität und damit durch Bildung von MoOH‐Bindungen die Stabilität des Systems erhöhende Spezies auf. Für die Protonierungskonstanten der in protonierter Form vorkommenden Polymolybdationen wurde die für Polymetallationen postulierte Beziehung zur Anzahl an terminalen O‐Atomen, die durchschnittlich für jede negative Ladung zur Verfügung steht, experimentell bestätigt. Diese Ergebnisse zeigen erstmals ein geschlossenes, widerspruchsfreies Bild vom Polymolybdatsystem.
Thallium alloys of the rare earth: SmTI Phase diagram and molar volumes of the rare earth thallides
Authors: Delfino S. , Saccone A. , Borzone G. , Ferro R. 
Published: January 2005

AbstractThe SmTl system has been studied by differential thermal, metallographic and X‐ray analyses. The following intermediate phases were observed: Sm2Tl (decomposes at 1030 ± 10°C); Sm5Tl3 (decomposes at 1060 ± 10°C); SmTl (melting point, 1220 ± 20°C); Sm3Tl5 (decomposes at 940 ± 10°C); SmTl3 (melting point, 870 ± 5°C). Three eutectics occur: β‐Sm—Sm2Tl (840 ± 10°C, 18.0 ± 0.5 at % Tl); Sm3Tl5—SmTl3 (860 ± 5°C, 72.0 ± 0.5 at % Tl); SmTl3—β‐Tl (∼303°C, greater than 99.5 at % Tl); there is an eutectoidal reaction at 760 ± 10°C and 10 ± 1 at % Tl (decomposition of β‐Sm phase). Following crystal structures have been determined or confirmed: Sm2Tl hexagonal hP6—Ni2In‐type, Sm5Tl3 tetragonal tI32—W5Si3‐type, SmTl cubic cI2—W or cP2—CsCl‐type, SmTl tetragonal tP4—AuCu I‐type, Sm3Tl5 orthorhombic oC32—Pu3Pd5 like‐type, SmTl3 cubic cP4—AuCu3‐type.The characteristics of the phase diagram and the molar volumes of the SmTl compounds are compared with those of other RETl alloys and briefly discussed.
Die Fällung des PdII als [Pd(NH3)2Cl2] sowie das Verhalten verschiedener Begleitelemente
Authors: Knothe Max 
Published: January 2005

AbstractDie Abhängigkeit der [Pd(NH3)2Cl2]‐Fällung von den Reaktionsbedingungen (pH‐Wert, Cl−‐Gehalt, Reaktionszeit und ‐temperatur) wurde untersucht; die Pd‐Restgehalte in der Mutterlauge hingen signifikant nur von der Fälltemperatur ab (CPd: 20°C: 1,65 ± 0,11 mM; 50°C: 6,70 ± 0,58 mM). Das Ansteigen der Pd‐Gehalte beruhte auf der Bildung von Pd(NH3)Cl3−. Von den untersuchten Begleitelementen fielen im NH3‐Medium Cr, Ru und Au weitgehend aus. Bei der anschließenden Fällung des [Pd(NH3)2Cl2] bestand folgende Reihenfolge der Mitfällung:

Die ersten vier Elemente wurden durch wiederholte Umfällung nur unvollständig abgetrennt. Die Mitfällung der Pt‐Metalle und des Au hing stark von der vorherigen Bildung komplexer Ammine dieser Elemente ab. Die starke Mitfällung des PtIV beruhte vermutlich auf der Bildung gemischter Pd/Pt‐Verbindungen, während die anderen Begleiter adsorptiv am [Pd(NH3)2Cl2] gebunden werden.
31P‐ und 195Pt‐NMR‐Untersuchungen an Diplatin(I)‐Komplexen des Typs [Pt2(μ‐SPR2)2L2] (L = PR3, PhP(OPh)2, P(OPh)3, CNR)
Authors: Zschunke A. , Meyer H. , Heidlas I. , Messbauer B. , Walther B. , Schädler H.‐D. , Thomas B. 
Published: January 2005

AbstractEs werden 31P‐, 195Pt‐chemische Verschiebungen und 195Pt31P‐Kopplungskonstanten einer Reihe von doppelt verbrückten Diplatin(I)‐Komplexen mitgeteilt. 31P‐koordinationschemische Verschiebungen der ternären Liganden von Komplexen des Typs [Pt2(μ‐SPR2)2(P′R3′)2] und verschiedene Kopplungskonstanten werden stark von der π‐Akzeptor‐Stärke dieser Liganden beeinflußt. J(195P–195Pt) wird innerhalb der Reihe der untersuchten Komplexe mit wechselndem Vorzeichen gefunden. Aus den großen Werten von 2J(Pt–P′) und 3J(P′P′) sowie der ungewöhnlich starken Temperaturabhängigkeit einiger Kopplungskonstanten und anderen NMR‐Eigenschaften wird auf Paramagnetismus dieser Komplexe aufgrund thermischer Singlett‐Triplett‐Anregung geschlossen, der in vorläufigen EPR‐Messungen gefunden und durch EHT‐Rechnungen gestützt wird. Die chemische Stabilität des doppelt verbrückten Kerns, die koordinationschemischen Verschiebungen der Brückenphosphoratome und EHT‐Rechnungen weisen auf Aromatizität der [Pt2(μ‐SPR2)2](M–M)‐Einheit dieser Komplexe hin.
Untersuchungen an Polypseudohalogeniden. 3. Darstellung und Kristallstruktur von Kaliumdicyanoiodat(I)‐Diiminooxalsäurediethylester (1/1), K[I(CN)2] · C6H12N2O2
Authors: Tebbe K.‐F. , Fröhlich R. 
Published: January 2005

AbstractDie neue Verbindung K[I(CN)2] · C6H12N2O2, C8H12IKN4O2, entsteht bei der Reaktion einer wäßrigen Kaliumcyanid‐Lösung mit einer ethanolischen Iodcyan‐Lösung bei 255 K oder bei der direkten Fällung aus den Komponenten Kaliumcyanid, Iodcyan und Diiminooxalsäurediethylester in verschiedenen Lösungsmitteln. Sie wurde analytisch, spektroskopisch und mit röntgenographischen Einkristallmethoden charakterisiert.Die Substanz kristallisiert bei Raumtemperatur triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 428,5 pm, b = 925,9 pm, c = 1035,0 pm, α = 63,41°, β = 76,33°, γ = 78,58° und Z = 1. Die Struktur läßt die Beschreibung als Salz‐Solvat zu, das aus dem Kalium‐Ion, dem Trihalogenid‐analogen Dicyanoiodat(I)‐Ion und dem Molekül C6H12N2O2 aufgebaut wird. Das Anion (Punktsymmetrie 1) ist mit einem gegenüber dem Iodcyan deutlich aufgeweiteten Abstand d(IC) = 230,2 pm annähernd gestreckt. Die Struktur des hier erstmals in einem kristallinen Festkörper charakterisierten Diiminooxalsäurediethylesters entspricht der Erwartung. Die Kristallstruktur läßt sich in eine längs [0 1 0] wechselnde Folge ionischer und molekularer Schichten gliedern.
Solid solutions between β‐Ca3(PO4)2 and sodium‐containing whitlockite
Authors: Schaeken H. G. , Driessens F. C. M. , Verbeeck R. M. H. 
Published: January 2005

AbstractMixtures of CaHPO4, CaCO3, and Na2CO3 were heated at 870°C under steam or under dry CO2 until phase composition and weight were constant. According to chemical analysis and X‐ray diffractometry the stability field of the β‐Ca3(PO4)2 phase is limited by the molar P/Ca ratio of 0.664 ± 0.003 and 0.675 ± 0.010 irrespective of the partial water vapour pressure. A continuous series of solid solutions was found between β‐Ca3(PO4)2 and a new whitlockite with the composition Ca10Na(PO4)7. The IR spectrum of these solid solutions shows that the point symmetry of the PO4 groups and their environment increases with increasing sodium content. This is in agreement with data published about the structure of β‐Ca3(PO4)2 and whitlockite. The composition of these solid solutions suggests that Na+ ions can replace H+ ions in the whitlockite structure. Carbonate and pyrophosphate ions are not incorporated in these whitlockites.
Spectral and bonding properties of new o‐, m‐, and p‐hydroxydithiobenzoate complexes of some trivalent open‐shell central atoms studied by experimental and HMO quantum‐chemical methods
Authors: Tsipis C. A. , Sigalas M. P. , Hadjikostas C. C. 
Published: January 2005

AbstractNew complexes of Cr(III), Fe(III) and Co(III) with the o‐, m‐ and p‐hydroxydithiobenzoato ligands have been prepared and characterized. The bonding properties in these complexes are discussed in the light of HMO quantum‐chemical calculations. By estimation of the effect of metal‐ligand π‐bonding on the electronic transition energies in the case of the p‐hydroxydithiobenzoate complexes their electronic transitions have been fully characterized and reasonable values for the ligand field parameter, 10Dq, have been obtained. Crystal field bands could not be detected in the electronic spectra of these complexes, as they are obscured by the more intense charge transfer bands. Using the HMO approach for the interpretation of the electronic spectra in combination with the ligand field description of the charge transfer spectra we were able to calculate reasonable ligand field spectral parameters for all the complexes studied, as well as for the corresponding unsubstituted dithiobenzoate complexes. The calculated 10Dq values place the ligands under investigation at the upper end in the spectrochemical series of chelating dithio‐ligands, a fact which is consistent with the low‐spin type of these complexes.