bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
d‐NMR‐Untersuchungen der behinderten Rotation am NC‐(X)‐Bindungsinkrement. VIII. Metallkomplexverbindungen von 1,1‐Diäthyl‐3‐benzoylthio‐ und selenoharnstoff
Authors: Beyer L. , Behrendt S. , Kleinpeter E. , Borsdorf R. , Hoyer E. 
Published: January 2005

AbstractDie Koordination der Liganden 1,1‐Diäthyl‐3‐benzoylthioharnstoff (debtu) und 1,1‐Diäthyl‐3‐benzoylselenoharnstoff (debsu) an ein Metallatom führt sowohl bei Nebengruppenelementen (Ni(II), Pd(II), Co(III), Zn(II), Cu(I)) als auch bei Hauptgruppenelementen (Pb(II), Tl(I)) zur Erhöhung der freien Aktivierungsenthalpie ΔG der Rotation um die NC(X)‐Bindung. Die Reihenfolge der Erhöhung ist beim debtu: Ni(II) > Pb(II) > Pd(II) > Co(III) > Tl(I) und beim debsu: Ni(II) > Zn(II) > Pd(II) > Co(III). Nur beim Tl(debsu) beobachtet man eine Erniedrigung der Rotationsbarriere. Es liegt in benzolischer Lösung dimer vor. Die charakteristischen IR‐Daten des Liganden debtu und seiner Pd(II)‐, Ni(II)‐ und Tl(I)‐Komplexe, sowie die des Cu(debtu)3Cl werden angegeben. Die erhaltenen Ergebnisse werden diskutiert.
An Attempt on the Estimation of Surface Layer Thickness in the Powder Reaction by JANDER'S Kinetics
Authors: Furuichi R. , Ishii T. , Banba S. 
Published: January 2005

AbstractFor the solid state reactions in powdery state, two steps reaction was assumed, initial rapid surface reaction and later diffusion controlled reaction which obeys JANDER'S kinetics after completion of the surface layer. In the case of much larger diffusion rate in the surface layer, the measured fraction of reaction, αm, was replaced by (αm – αs)/(1 – αs) in JANDER'S rate equation where αs is the fraction of reaction corresponding to the initial surface reaction. The value of αs was estimated be the trial and error method. The surface layer thickness, xs, calculated from αs increased from 300 to 2 400 Å for FeVO4 formation and 70 to 270 Å for the oxidation of CoO [5], with an increase in reaction temperature.
Chalkogenidgläser mit organischen Komponenten. II. Über Gläser der Zusammensetzung Selen‐Arsen‐Jod‐Biphenylen
Authors: Herrmann D. , Lemnitzer M. , Monheim W. 
Published: January 2005

AbstractAus 4,4′‐Bis(dijodarsa)biphenyl und Gläsern der Zusammensetzung SeAsJ lassen sich durch Reaktion in der Schmelze und Abkühlen neuartige Festkörper darstellen. Die Transformationstemperaturen, Dichten, Gleichstromleitfähigkeiten und IR‐Spektren der Stoffe werden mitgeteilt. Sie sind vorwiegend kettenförmig aufgebaut, die Biphenylengruppen sind über Arsen‐Kohlenstoff‐Bindungen in die Makromolekeln eingebunden. Steigender Jodgehalt führt zur Verkürzung der Ketten und zum Absinken der Glasübergangstemperaturen, z. T. unterhalb Raumtemperatur. Die Struktur besonders der Biphenyleneinheiten sowie das Leitfähigkeitsverhalten werden diskutiert.
Das erste Oxomanganat(II): Na14Mn2O9 = Nal4[MnO14]2O
Authors: Brachtel G. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractNa14Mn209 kristallisiert trigonal, Raumgruppe P3, mit a = b = 6,669, c = 9,353 Å. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von 1124 unabhängigen Reflexen zu R = 0,050 verfeinert. Erstmals liegt ein Oxomanganat(II) der Alkalimetalle vor. Mn2+ ist tetraedrisch von 02− umgeben (MnO = 2.09 Å). Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelung Anteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet. Na14Mn2O9 stellt das bislang Kationen‐reichste ternäre Oxid der Alkalimetalle dar.
Das Problem der axialen Liganden bei dimeren Molybdän(II)‐carboxylaten
Authors: Holste G. 
Published: January 2005

AbstractDas dimere Molybdän(Il)‐Dichloroacetat wurde in Lösung in Gegenwart potentieller Liganden verschiedener Donizität UV‐ und Raman‐spektroskopisch untersucht. Aus diesen Lösungen ließen sich stabile Addukte der Zusammensetzung Mo2(Cl2HCCOO)4 · 2 L (L = Pyridin, DMSO) gewinnen, deren IR‐Spektren ebenfalls mitgeteilt werden. Die Messungen zeigen, daß die Besetzung der axialen Positionen zu einer Schwächung der MoMoBindung führt.
Untersuchung des Systems Kalium/Europium/Ammoniak
Authors: Jacobs H. , Fink U. 
Published: January 2005

AbstractDie Umsetzung der Metalle K und Eu in den Molverhältnissen von K:Eu= 12:1 bis 1:40 mit NH3 als Lösungsmittel und Reaktionspartner bei Temperaturen von 300 bis 500°C und Drücken von 5000 bar ergab folgende Verbindungen: EuN, Eu(NH2)2, KEu(NH2)3 und K3Eu(NH2)6. Ihre Darstellungsbedingungen werden erläutert.Beim thermischen Abbau des Eu(NH2)2 entsteht direkt EuN; bei dem der ternären Amide tritt EuN neben unzersetztem KNH2 auf. Die röntgenographische Untersuchung an Einkristallen führte zur Strukturaufklärung:EuNNaClTyp a = 5,017 ± 0,003 Å, N = 4, Fm3mEu(NH2)2‐Anatas‐Typ a = 5,454 ± 0,003 Å, c = 10,853 ± 0,006 Å, N = 4, I41/amdKEu(NH2)3, a = 23,57 ± 0,02 Å, b = 11,31 ± 0,01 Å, c = 7,977 ± 0,006 Å N = 16, FdddK3Eu(NH2)6 a = 6,670 ± 0,009 Å b = 11,53 ± 0,01 Å, c = 7,06 ± 0,01 Å,β = 108,2 ± 0,1°, N = 2, C2/mDie Kristallchemie der Verbindungen wird diskutiert.
Kinetische und Gleichgewichtsuntersuchungen zur Aquotisierung und Halogenid‐Anation an Halogeno‐Aquo‐Komplexen von Osmium(IV)
Authors: Preetz W. , Dietl U. 
Published: January 2005

AbstractDie Komplexe des Typs [OsJ5X]2− (X = Cl, Br, J) unterliegen in saurer, wäßriger Lösung schon bei Zimmertemperatur der Hydrolyse nach [OsJ5X]2− + H2O ⇌ [OsJ5(H2O)]− + X−. Die Geschwindigkeitskonstanten der Hin‐(Aquotisierung) und Rückreaktion (Anation) sowie die Gleichgewichtskonstanten werden durch spektrophotometrische Messungen bestimmt. Die aus kinetischen und Gleichgewichtsuntersuchungen abgeleiteten thermodynamischen Daten stimmen gut überein. In der Reihe J, Br, Cl nimmt die kinetische Stabilität zu, die thermodynamische Stabilität jedoch ab. Der Monaquokomplex ist um etwa 2 kcal/mol weniger stabil als die Hexahalogenokomplexe. Beim Halogenaustausch läßt er sich in verdünnten Lösungen als Zwischenprodukt nachweisen.
Neue Kupfer(I, II)‐Verbindungen
Authors: Uhlig E. , Machelett B. , Treffurt R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Umsetzung Von Chelaten des Formeltyps CuII(N∩N)2Cl2 (N∩N = en, pn, α‐Picolylamin) mit Kupfer(I)‐chlorid konnten Komplexsalze der Zusammensetzung [CuII(N∩N)2]x[CuICl1+x]2x dargestellt werden. Bei der Reaktion mit Cu en2Cl2 in wasserhaltigem Aceton wurde unter gleichzeitiger Knüpfung eines Großringes [Cu(enac)][CuCl2]2 erhalten.Diacetylmonoxim reduziert einen teil des Kupfer(II) im Cu(NSMe)2Cl2 und bewirkt so die Bildung von [Cu(NSMe)2][CuCl3]. (NSMe = β‐Aminoethyl‐methylsulfid). Mit Cu(NSMe)2(ClO4)2 setzt sich jedoch das gleiche Oxim in einer template‐Reaktion zum Innerkomplex Cu(ONNSMe)ClO4 mit stark reduziertem Paramagnetismus um (HONNSMe = CH3C(NOH)C(NCH2CH2SCH3)CH3). Auf der Basis des magnetischen Verhaltens, der IR‐ und VIS‐Spektren wird die Struktur der neuen Komplexsalze diskutiert.
Untersuchungen zum Bildungsmechanismus von Molsieben
Authors: Fahlke B. , Wieker W. , Fürtig H. , Roscher W. , Seidel R. 
Published: January 2005

AbstractEs Wurden die Reaktionen, die bei der Bildung von zeolithischen Molsieben ablaufen, mit Hilfe chemischer Methoden untersucht. Dabei zeigte sich, daß zunächst stark SiO2‐haltige Niederschläge schwankender Zusammensetzung Ausfallen, die hochkondensierte Silicationen enthalten. Diese primär gebildeten Niederschläge gehen unter Bildung niedermolekularer Silicationen in Lösung, danach fällt ein Zwischenprodukt mit konstanter Zusammensetzung und niedermolekularen (Mono‐ bzw. Di‐) Silicationen aus. Aus diesem Zwischenprodukt entsteht – z. T. unter erneuter Umwandlung des Silicatanionentyps – das kristalline Molsieb.
Über Ba2Ce0,75SbO6 – den ersten Vertreter einer weiteren Perowskitvariante
Authors: Rauser G. , Kemmler‐Sack S. 
Published: January 2005

AbstractDas ockerfarbene Ba2Ce0,75SbO6 stellt eine Perowskitvariante mit Fehlstellen in Kationengitter dar. Die tetragonalen Zellabmessungen betragen: a = 2·5,977 Å; c = 2·8,500 Å.
Neue Tetrathiocyanato‐diamin‐Chromiate mit aliphatischen Monoaminen
Authors: Gănescu I. , Futó F. , Várhelyi Cs. , Brînzan G. 
Published: January 2005

AbstractNeue Reineckesalz‐ähnliche Verbindungen wurden durch Substitutions‐reaktionen in der Schmelze von K3[Cr(NCS)6] mit aliphatischen Aminen (n‐Propylamin und n‐Butylamin) erhalten. Die Formeln [Cr(NCS)4(n‐Propylamin)2]− und [Cr(NSC)4(n‐Butylamin)2]− wurden bestätigt durch Umsetzungen mit den Hydrogenchloriden heterocyclischer N‐Basen und Alkaloiden bzw. mit Kobalt(III)‐amin‐Basen. Auf Grund der UV‐ und IR‐Spektren wurden Strukturfragen diskutiert.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXIV Nickel‐, Palladium‐ und Platinkomplexe PH‐funktioneller Mercaptoalkylphosphine
Authors: Issleib K. , Wienbeck D. 
Published: January 2005

AbstractMercaptoalkylphosphine magnified image, CH2CHCH3, (CH2)3, 1,2‐c‐C6H10; R = H, C6H5, C6H11, C2H5 reagieren unter geeigneten Bedingungen mit Nickel‐, Palladium‐ und Platinsalzen zu mono‐, di‐ und tri‐nuclearen Komplexen, wobei von letzteren auch heteronucleare mit M = Ni und M′ = Pd, Pt Co, Cu zugänglich sind. magnified imageStruktur und Eigenschaften der Koordinationsverbindungen werden diskutiert. Im verlauf der S bzw. S, S‐Alkylierung resultieren Thioätherphosphinkomplexe mit z. T. fünffach‐Koordiniertem Nickel. Durch Metallieren der PH‐Funktion in den 1:2‐Komplexen resultieren reaktive Ausgangsverbindungen, die mit Alkyl‐ bzw. Alkyl‐Elementhalogeniden die entsprechenden Mercaptoalkylphosphinkomplexe mit tertiärem phosphinphosphor liefern.
Salze von Halogenophosphorsäuren. IX Präparative und 31P‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen an koordinationspolymeren Dichlorophosphaten
Authors: Meisel M. , Grimmer A.‐R. , Engelhardt G. , Grunze H. 
Published: January 2005

AbstractEs wird über die Darstellung einiger koordinationspolymerer Dichlorophosphate vom Typ MII(PO2Cl2)2 · 2 D (MII  Mg, Ca. Zn; D = O‐Donor) berichtet. Die 31P‐NMR‐Spektren einiger Dichlorophosphat‐Dichlorophosphorsäureester‐ und Phosphoroxidchlorid‐Addukte in Nitromethan werden diskutiert. Die in derartigen Lösungen stattfindenden Ligandenaustauschreaktionen mit PO‐Donoren werden NMR‐spektrokopisch untersucht.
Das Hexamethyl‐trisila‐tetraphospha‐nortricyclen, P4(Sime2)3
Authors: Fritz G. , Uhlmann M. R. 
Published: January 2005

AbstractDie Spaltung von Pweiß mit Na/K‐Legierung und die anschließende Umsetzung des Reaktionsgemisches mit me2SiCl2 me  CH3 führt zum kristallinen P4(Sime2)3 (Smp. 159–160°C) und zu polymeren Silylphosphanen. Die Strukturformel entspricht der des P4S3 und wird aus der 31P‐NMR‐ und massenspktrometrischen Untersuchung abgeleitet.
Die Kristallstruktur des 1 : 1‐Adduktes zwischen Antimontrichlorid und Diphenylammoniumchlorid, SbCl3 · (C6H5)2NH2+Cl−
Authors: Lipka A. , Mootz D. 
Published: January 2005

AbstractDas 1:1‐Addukt zwischen Antimontrichlorid und Diphenylammoniumchlorid SbCl3 · (C6H5)2NH2+Cl− kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit a = 5,668(8), b = 20,480(12), c = 14,448(17) Å, β = 110,4(1)° und Z = 4. Die Struktur wird durch Verknüpfung von SbCl3‐Ketten und Anion‐Kation‐Ketten über die Cl‐Ionen aus viereckigen Strängen aufgebaut. Die Sb‐Atome sind durch Cl‐Atome bzw. Cl‐Ionen verzerrt oktaedrisch koordiniert. Die Abstände betragen im Mittel 2,37 Å für SbCl (3×), 3,09 Å für Sb…Cl− (2×) und 3,42 Å für Sb…Cl (1×). Die Cl‐Ionen sind durch Sb…Cl−‐Kontakte und Wasserstoffbrücken NH…Cl− von 3,15 Å tetraedrisch koordiniert.
Some phosphine oxide complexes of thorium and uranium tetrabromides
Authors: Al‐Kazzaz Z. M. S. , Louis R. A. 
Published: January 2005

AbstractTrimethyl phosphine oxide (tmpo) complexes, MBr4(tmpo)6 (M = Th and U) have been prepared by reactions in non‐aqueous solvents. Some chemical properties, i. r., and the u. v. visible spectra of uranium complex are reported.
Die Kristallstruktur von As2O5, eine neue Raumnetzstruktur
Authors: Jansen Martin 
Published: January 2005

AbstractEinkristalle von As2O5 wurden unter Anwendung erhöhter Sauerstoffdrucke erhalten. Der Kristallstrukturanalyse zufolge (Raumgruppe: P212121; a = 864,6, b = 844,9, c = 462,6 pm) besitzt As2O5 eine bisher nicht beobachtete Raumnetzstruktur mit tetraedrisch und oktaedrisch koordiniertem Arsen. Die mittleren AsO‐Abstände betragen 167,6 pm (As[4]) und 181,8 pm (As[6]).
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXVII. Darstellung von Titanacetaten aus Tetramethyl‐ und Tetrabenzyltitan
Authors: Thiele K.‐H. , Panse M. 
Published: January 2005

Abstract(CH3)4Ti reagiert bei tiefer Temperatur mit CH3COOH zu dem bisher nicht beschriebenen Ti(OCOCH3)4. Mit CH2CICOOH entsteht Ti(OCOCH2CI)4 neben geringen Anteilen an Reduktionsprodukten. Bei der analogen Reaktion mit CF3COOH erfolgt eine quantitative Reduktion unter Bildung des dunkelgrünen Ti(OCOCF3)3. Aus (C6H5CH2)4Ti und Essigsäure wurde ein grünes Ti(III, IV)‐acetat der Formel 4 Ti(OCOCH3)3 · Ti(OCOCH3)4 gewonnen. – Die dargestellten Titanacetate wurden durch Elementaranalysen, magnetischen Momente und IR‐Spektren charakterisiert.
Isomere des Trinitrotriamminkobalt (III)
Authors: Siebert H. 
Published: January 2005

Abstract[Co(H2O)3(NH3)3]3+ reagiert mit NO2−in der Kälte Primär zu dem Trinitritokomplex cis‐[Co(ONO)3(NH3)3]. Dieser lagert sich spontan zu den gemischten Nitrionitrokomplexen cis‐[Co(ONO)2No2(NH3)3] und cis‐[CoONO(No2)2(NH3)3] um. Aus warmen wäßrigen Lösungen der letzteren Verbindungen entsteht cis‐Trinitrotriamminkobalt(III) cis‐[Co(No2)3(NH3)3]. Die Struktur der Komplexe wird chemisch und spektroskopisch nachgewiesen. Für das bekannte trans‐[Co(NO2)3(NH3)3] wird eine erprobte Darstellungsmethode angegeben.
Zur Katalysierten Verflüchtigung von rotem Phosphor und von Claudetit
Authors: Schäfer Harald , Binnewies Michael 
Published: January 2005

AbstractDie Katalyse der Verflüchtigung von Prot (als P4) durch AlCl3,g sowie der Verflüchtigung von Claudetit (als As4O6) durch J2,g wird massenspektrometrisch beobachtet.
Die Kristallstruktur des Dodekamethyl‐hexasila‐tetraphospha‐adamantans (Sime2)6P4
Authors: Hönle Wolfgang , von Schnering Hans Georg 
Published: January 2005

AbstractDodekanmethyl‐hexasila‐tetraphospha‐adamantan (Sime2)6P4 kristallisiert kubisch in der Raumgruppe I 43m mit a = 1081,7 pm und Z = 2 Formeleinheiten. Die Bindungslängen sind PSi = 224,9 pm, CSi = 186,4 pm und CH = 87 pm. Die Bindungswinkel betragen an den P‐Atomen 104,4° und an Si‐Atomen 118,8°. – Die Struktur der isotypen Verbindung (Geme2)6P4 wurde verfeinert.
Thermische und photochemische Eigenschaften von Chloro‐Kupfer(II)‐Komplexen in Acetonitril. I
Authors: Horváth E. , Sýkora J. , Gaźo J. 
Published: January 2005

AbstractIn den Systemen von CuCl2AN (AN = Acetonitril) verlaufen spontane Redoxvorgänge. Acetonitril als Ligand bedingt mit seiner π‐Akzeptor‐Fähigkeit eine gegenseitige Wechselwirkung der Liganden in der Koordinationssphäre; es kommt zur Reduktion von CuII,zu CuIund zur Oxidation eines der Chloroliganden. Wahrscheinlich bildet sich ein σ(Cu→N)‐und π(Cu→N)‐System. Mittels spektrophotometrischer Untersuchungen wurde festgestellt, daß infolge der Temperaturerhöhung die Konzentration von [CuCl3(AN)]‐Ionen, die den Redox‐Vorgängen in erster Reihe unterliegen, und von [CuCl(AN)3]+‐Ionen sich erhöht und die Konzentration der komplexe CuCl2(AN)2sinkt. Die Existenz von Beziehungen zwischen der Zusammensetzung der Koordinationssphäre und der Redoxeigenschaften von Chloro‐Kupfer(II)‐Komplexen im Acetonitril wurde nachgewiesen.
Gemischt‐Ligand‐Komplexe von Eisen(III) mit Brenzkatechin‐3,5‐ disulfonsäure (Tiron) und Thiocyanat in wäßriger Lösung
Authors: Koch S. , Ackermann G. 
Published: January 2005

AbstractIm System Eisen(III), Tiron, Thiocyant konnten in saurer Lösung zwei ternäre Komplexe nachgewiesen werden. Auf Grund spektralphotometrischer Untersuchungen wurde erkannt, daß es sich dabei um die Komplexteilchen [Fe(Tiron)(SCN)(H2)3]−2 und [Fe(Tiron)2(SCN)(H2O)]6− handelt. Die Bildungsreaktionen und die optischen Eigenschaften (λmax, ϵmax) werden diskutiert.
Alternativ‐Liganden. VIII. Chelatkomplexe des Typs M(CO)4(Me2XGeMe2CH2X′Me2) (M = Cr, Mo, W; X, X′ = N, P, As; Me = CH3)
Authors: Grobe J. , Hendriock J. 
Published: January 2005

AbstractDie Liganden (Me2XGeMe)2CH2X′Me2 (X, X′ = N, P, As; Me = CH3) reagieren mit M(CO)4 norbor (norbor = (Norbornadien (M = Cr, Mo, W) unter Bildung der Chelatkomplexe M(CO)4(Me2XGeMe2CH2X′Me2). Verbindungen geringer thermischer Stabilität entstehen mit den Liganden Me2Me2NGeMe2CH2X′Me2 wegen des schwachen Donorvermögens der GeNMe2−Gruppe und mit Me2AsGeMe2CH2NMe2 infolge großer, sterisch bedingter Ringspannung. Die neuen Verbindungen werden durch analytische und spektroskopische (KMR, IR, MS) Untersuchungen charakterisiert.
Thio‐ und Selenomercurate(II). K6[HgS4], K6[HgSe4], Rb6[HgS4] und Rb6[HgSe4]
Authors: Sommer H. , Hoppe R. 
Published: January 2005

AbstractDurch Tempern der erneut an reinen Proben untersuchten Chalkogenide K2S, K2Se, Rb2S und Rb2Se mit HgS bzw. HgSe [360–380°C, 7d, Duranglasampullen unter Argon] wurden neu die mit hexagonalem Na6ZnO4 isotypen Mercurate K6[HgS4] [leuchtend zitronengelb a = 9,985, c = 7,652 Å], K6[HgSe4] [hellorange‐gelb, a = 10,36, c = 7,883 Å], Rb6[HgS4] [leuchtend gelb, a = 10.34, c = 7,942 Å] und Rb6[HgSe4] [orangerot, a = 10,72, c = 8,192 Å] dargestellt.Die Kristallstruktur von K6HgS4 wurde an Einkristallen aufgeklärt: P63 mc, C46v, besetzte Punktlagen und Parameter siehe Text; es ist R = 6,6% für 304 h k O–h k 4 [anisotrope Verfeinerung moKα, Zweikreisdiffraktometerdaten], drö = 2,835, dpyk = 2,99 g · cm−3. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Wird berechnet und diskutiert.
Veränderung der Festkörperreaktivität des Nickels durch tribomechanische Aktivierung
Authors: Heinicke G. , Bock N. , Steinike U. 
Published: January 2005

AbstractEs wird die Nickelcarbonylbildung aus Kohlenoxid und verschieden vorbehandelten Nickelsorten bei tribomechanischer Bearbeitung der festen Phase untersucht. Auf die Festkörperreaktivität haben folgende Effekte Einfluß: Erhöhung der Fehlordnung im Metall, insbesondere der Versetzungskozentration, Veränderung der Oberfläche und Schaffung metallischer Frischflächen. Zwischen der Defektkonzentration und der Geschwindigkeit der Reaktion besteht in weiten Grenzen eine Linearität. Auf die technische Bedeutung dieser Prozesse wird hingewiesen.
Über die Chemisorption von Pyridinbasen an Metalldithiophosphinaten
Authors: Kuchen W. , Philipp R. 
Published: January 2005

AbstractDie planaren bzw. tetraedrischen Dithiophosphinatokomplexe Nil2 (1) bzw. CoL2 (2) (L = CH4)(p‐CH3OC6H4)P(S)S‐) bilden mit Pyridin, Methylpyridinen und Pyridincarbonsäureestern wohldefinierte penta‐bzw. hexakoordinierte Addukte des Typs ML2B oder ML2B2 Die Enthalpien der Adduktbildungsreaktion

wurden in einigen Fällen calorimetrisch bestimmt und die Adsorption der gasförmigen Basen an festem 1 und 2 gaschromatographisch untersucht. Das Adsorptionsverhalten ließ sich am ehesten nach LANGMUIR beschreiben, die isosteren Adsorptionsenthalpien wurden zu etwa 60–95 kj mol−1 berechnet. Hieraus sowie aus der beobachteten Parallelität zwischen den „relativen Belegungsdichten”︁ und Adduktbildungsenthalpien als relatives Maß für die Bindungsstärke M–B wurde auf eine chemisorption der Basen infolge koordinativer Bindungen auch unter den Bedingungen der Gas Chromatographie geschlossen.
Die Kristall‐ und Molekülstrukturen von Tetramethylantimonfluorid (CH3)4SbF und Trimethylantimondifluorid (CH3)3SbF2
Authors: Schwarz W. , Guder H. J. 
Published: January 2005

Abstract(CH3)4SbF kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe P212121 mit den Gitterkonstanten a = 1497,8 pm, b = 670,6 pm und c = 706,7 pm und vier Formeleinheiten pro Zelle. Die Verbindung bildet polymere ketten durch Fluorbrücken; Antimon ist somit sechsfach koordiniert. (CH3)3SbF2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 965,1 pm, b = 785,8 pm, c = 904,5 pm und β = 115,53°. Antimon ist trigonal‐bipyramidal von drei äquatorialen Kohlenstoffen und zwei Fluoratomen umgeben. Die SbC‐ und SbF‐Bindungslängen stimmen sehr gut überein und betragen im Mittel 199,9 und 209,2 pm.
Untersuchungen über S‐Monoalkylthiosulfate
Authors: Gattow G. , Hanewald B. 
Published: January 2005

AbstractDie S‐Monoalkylthiosulfate M[O3SSR] mit M = Li, Na, K, Rb, Cs und R = CH3, C2H5 wurden mit chemischen und massenspektrometrischen sowie mit TR‐, UV‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Die Selektivität Kristalliner Cer(IV)‐Phosphatsulfathydrate gegenüber Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+und NH in absolutem Methanol und absolutem Dimethylsulfoxid
Authors: König K.‐H. , Psotta L. 
Published: January 2005

AbstractDie Sequenz der Austauschkapazitäten des Cer(IV)‐phosphatsulfathydrates (CePO4)2(HPO4)0,74(SO4)0,26· 4,74 H2O für die Alkaliionen und das Ammoniumion in wasserfreiem Methanol für den Fall geringen (hier 14%igen) Austauscherüberschusses bei 25°C lautet K+> Rb+≥ NH4+> Cs+> Na+> Li+. Zwischen den Austauschkapazitäten A für K+, NH4+, Rb+und Cs+und deren kristallographischen Radien r (nach LADD) gilt in erster Näherung die einfache Beziehung A = const./r. Für Na+muß der Radius des teilweise solvatisierten Ions angesetzt werden. In wasserfreiem Dimethylsulfoxid lautet die Sequenz unter den gleichen Bedingungen K+≥ NH4+> Rb+> Na+> Cs+> Li+und für K+, NH4+, Rb+und Cs+gilt A = const./r + const. · r4. Die Sequenzen der Alkaliionen in beiden Lösungsmitteln gehören zur Gruppe der13 nach der EISENMANN‐schen Theorie physikalisch sinnvollen von 120 möglichen Sequenzen. Die Ergebnisse werden mit den für das Lösungsmittel Wasser gemachten Beobachtungen verglichen. Die Siebgrenze des Austauschers läßt sich mittels Alkylammoniumionen und bereits vorhandener Röntgendaten genau festlegen.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXV. Katalytische Aktivität und Aktivitäts‐Zeit‐Verhalten modifizierter Mordenite beim Spalten von n‐Octan
Authors: Wendlandt K.‐P. , Weigel W. , Hofmann F. , Bremer H. 
Published: January 2005

AbstractMeH‐Mordenite (Me = Li, K, Mg, Ca, Ba) wurden ausgehend von einem H‐Mordenit (Molverhältnis SiO2/Al2O3 = 14) durch Ionenaustausch hergestellt. Als Testreaktion zur Katalytischen Charakterisierung diente die n‐Octanspaltung. IR‐spektroskopisch wurden die OH‐Oberflächengruppen und die Adsorption von NH3 an den Proben untersucht. Unabhängig von der Art des eingetauschten Kations sinkt die Brönsted‐Acidität des H‐Mordenits monoton mit steigendem Gehalt an den eingetauschten Kationen. Die katalytische Aktivität und (im weit Stärkeren Maße) die Desaktivierungsgeschwindigkeit (infolge „Verkokens”︁ während der Reaktion) sinken symbat mit der Brönsted‐Acidität. Die starke Abhängigkeit der Geschwindigkeit der Desaktivierung von der Brönsted‐Acidität weist auf einen Mehrzentrenmechanismus für die Verkokung hin.
Polynäre Oxide A5B3O14 mit Chiolithstruktur
Authors: Burchard G. , Rüdroff W. 
Published: January 2005

AbstractEs wurden 20 Oxide A5B3O14 (A) = Na, Ca, Sr, SE und B = Te(VI), Sb(V) oder Ta(V) dargestellt. Sie kristallisiern in der Chiolithstruktur, die in einigen Verbindungen schwach orthorhombisch bzw. monoklin verzerrt ist. Nach der Summe der Ladungen der A‐ und B‐ Kationen lassen sich die Oxide in 3 Typen unterteilen:
Ca5Te3O13 (monoklin) und Ca4SrTe3O14 (tetragonal).
Ca2SE3Sb3O14 mit SE = La, Nd, Sm, Gd (o.‐rhomb.) und Dy, Y, Yb, Lu (tetrag.) sowie Ca2SE3Ta3O14 mit SE = Dy (o.‐rhomb.), Y. Er (pseudotetrag.) und Yb (tetrag.). Tantalate mit den großen SE‐Ionen GdLa konnten nicht dargestellt werden
NaSE4Sb3O14 mit SE = Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Yb (o.‐rhomb.).
Das Radienverhältnis der kationen RA : RB dieser Oxo‐Chiolithe liegt zwischen ˜1,8 bis ˜ 1,4.Oxo‐Chiolithe mit Cd und Pb als A‐Kation oder W(VI) und Nb(V) als B‐Kation konnten nicht erhalten werden.
Die Reaktion von Quarzglas mit Al2Cl6,g und mit Alrf + Al2Cl6,g
Authors: Schäfer Harald 
Published: January 2005

AbstractDer Angriff von Quarzglas durch Al2Cl6,g führt bei ≧ 300°C zur Bildung von SiCl4,g.Der Sauerstoff erscheint bei niedriger Temperatur als gasförmiges Oxidchlorid (z. B. Al4,OCl10, u. a.), bei höherer Temperatur als kristallines AlOCl und bei noch höherer Temperatur als Aluminiumoxid.Al + Al2Cl6 (1 atm, 20°C) verursachen bei 400/350° C die Bildung folienartiger, metallisch aussehender Si‐Beläge auf der Quarzwand. Experimente und eine ausführliche Diskussion machen es wahrscheinlich, daß die Reduktion des primär (durch Quarzangriff) entstandenen SiCl4 durch Al2Cl4,g erfolgt.